JP4856953B2 - 記憶装置 - Google Patents
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Description
<実施例1>
以下、本発明の実施例を図面を用いて詳細に説明する。実施例の各ブロックを構成する回路素子は、特に制限されないが、典型的には公知のCMOS(相補型MOSトランジスタ)等の半導体集積回路技術によって、単結晶シリコンのような1個の半導体基板上に形成される。さらに、相変化を示すカルコゲナイド材料等が集積回路の作成技術にハイブリッドして作成される。
図1は、本発明によるメモリアレイの構成例を示している。同図では、メモリアレイの動作に必要なロウデコーダXDEC、カラムデコーダYDEC、読み出し回路RC、書き込み回路WCも同時に示されている。この構成の特徴は、データ線に平行なソース線を設け、双方を等電位に駆動するプリチャージ回路と、選択ソース線を選択的に駆動する回路を配置することにより、選択されたワード線と選択されたソース線の交点にある選択セルにのみ電流経路を発生する点にある。 メモリアレイは、前述の図2と同様にn×mビットのメモリセルを有する構成が示されている。メモリセルを構成する素子は、選択トランジスタQMとカルコゲナイド材料による可変抵抗による記憶素子RMである。
、対応するデータ線DLとソース線SLをプリチャージ電圧VDLに駆動する複数(ここではm個)のNMOSトランジスタQCrおよびQDr(r=1、…、m)が配置され、これらのトランジスタのゲートにプリチャージイネーブル信号PCが接続されている点である。このような構成により、プリチャージ電圧VDLに駆動された複数のデータ線DLおよびソース線SLの中から、選択したいデータ線に対応するソース線を駆動することができる。つまり、選択したいデータ線及びソース線に接続されたメモリセルにのみ、電圧差を印加することができる。したがって、選択ワード線上の所望のメモリセルにのみ電流経路を形成し、選択データ線にのみ読み出し信号を発生することが可能となる。
記憶素子は、少なくとも亜鉛(Zn)とゲルマニウム(Ge)とテルル(Te)を含むZn−Ge−Te系、などのカルコゲナイド材料を記録層の材料として用いている。この材料の特徴は、従来メモリ素子用に実験されたりしているGe−Sb−Te系などの材料に比べて融点、結晶化温度ともに大幅に高いので高い温度で使用できること、電気抵抗が高いこと、光学的には透過率が高く、相変化による複素屈折率の変化は大きくないこと、などである。カルコゲナイド材料を用いた相変化メモリの特性は、例えば、非特許文献1に述べられている。ここで、カルコゲナイドとは、硫黄、セレン、テルルのうちの少なくとも1元素を含む材料をいう。この記憶素子に記憶情報0'を書き込む場合、図3に示すように、素子をカルコゲナイド材料の融点Ta以上に熱してから急冷するようなリセットパルスを印加する。リセットパルスを短くして、与える全エネルギーを小さくし、冷却時間t1を短く、例えば約1nsに設定することにより、カルコゲナイド材料は高抵抗のアモルファス状態となる。逆に、記憶情報1'を書き込む場合、記憶素子を融点よりも低く、ガラス転移点と同じかそれよりも高い結晶化温度Txより高い温度領域に保つようなセットパルスを印加することにより、カルコゲナイド材料は低抵抗の多結晶状態となる。結晶化に要する時間t2はカルコゲナイド材料の組成によって異なるが、例えば、約50nsである。同図に示した素子の温度は、記憶素子自身が発するジュール熱、および周囲への熱拡散に依存する。したがって、図4のI−V特性に示すように、書き込み情報に応じた値の電流パルスを記憶素子に印加することにより、記憶素子の結晶状態が制御される。同図は、カルコゲナイド材料を用いた記憶素子の動作原理を模式的に示しており、IW1からIW0の範囲内のセット電流を印加する場合に記憶情報1'が書き込まれ、IW0以上のリセット電流を印加する場
合に記憶情報0'が書き込まれることを示している。ただし、どちらの状態を0'、どちらの状態を1'としても良い。以下では、同図に従い、四通りの書き込み動作を詳しく説明する。
実際には、しきい電圧は電圧印加時間にも依存し、時間が長いと低下する傾向があるため、読出し時間内にしきい電圧を越えて低抵抗状態へのスイッチングが起こらない電圧にする必要がある。そこで、これらの原理に基づいた、図1に示したメモリアレイ構成を実現する動作を以下に説明する。
次に、図5に従い、図1に示したアレイ構成を用いたメモリセルの読み出し動作について説明する。ここで、図5は、メモリセルMC11を選択する場合の動作波形を示している。
ここで、読み出し回路RCで読み出し情報が弁別された後なら、ワード線WL1を立ち下げることができる。尚、この弁別が遅い場合にワード線WL1を立ち上げ続けると、記憶情報0'を読み出す場合においても、選択されたデータ線DL1がソース電圧VSL付近まで放電されてしまい、0'読み出しの信号電圧と1'読み出しの信号電圧との差が減少して、記憶情報を正しく読み出せなくなる場合がある。このような場合には、同図のように、0'読み出しの場合のデータ線電圧が参照電圧VDRを越える前のタイミングで、ワード線WL1を立ち下げることにより、誤動作を防止できる。ワード線を立ち下げて電流経路を遮断することにより、共通データ線I/O上の信号電圧が保持されるので、読み出し回路RCは参照電圧VDRを基準として発生された正または負の信号を弁別することが可能である。以上の読み出し動作が終了すると、共通データ線I/Oはプリチャージ電位VDLに駆動されて、待機状態に戻る。
同様に、ワード線WL1とソース線SL1を、ほぼ同時に駆動することもできる。また、ワード線WL1とソース線SL1のうちで、駆動タイミングの遅い方のパルスに先行してカラム選択線YS1を駆動すれば、I/Oへの出力待ち時間を減らせるので、アクセス時間が速くなる。もちろんこの場合には、図1に示したトランジスタQA1とQB1を独立に駆動できるように結線を変えればよい。
さらに、図6に従い、図1に示したアレイ構成を用いたメモリセルの書き込み動作について説明する。但し、図6は、メモリセルMC11を選択する場合の動作波形である。
次に、メモリアレイの構造の例を説明する。この構造の特徴は、ワード線とデータ線及びソース線に対し、MOSトランジスタの活性領域を傾けて配置していることである。ソース線を第一金属層、データ線を第二金属層で配線し、データ線に対応してソース線を設けたメモリセル構造を実現している。
タクトは、サイドウォール107の隙間を埋め込むように形成される。この加工技術は、従来のDRAMで広く用いられている自己整合プロセスと呼ばれるものである。
次に、メモリアレイの構造の別な例を説明する。この構造の特徴は、図1に示したサブアレイ内の選択トランジスタQMとして、縦型構造のMOSトランジスタを用いていることである。
例えば、メモリセルMC1mは、ワード線WL1とデータ線DLmとの交点に示した位置に配置されることは、容易に理解できる。
膜厚は2nmから25nmの範囲で抵抗比を1桁以上に保って2倍以上の抵抗上昇を確保することができた。ただし、膜厚が薄ければ元々誘電体層にピンホールが有ってカルコゲナイド材料が入り込むので問題無いが、膜厚15nm以上では最初に安定動作電圧より1.5倍以上高い電圧をかけて絶縁破壊を起こさせ、フィラメント形成させる必要がある。このようなフィラメント状領域が常時形成された層を設ける方法、およびその効果は本発明の記録層材料組成の範囲外の、例えばGe2Sb2Te5記録層を用いた場合にも共通であるが、Ge2Sb2Te5記録層より抵抗値が高い本発明の記録層と組み合わせれば、さらに高抵抗、低電流化の効果が有った。リセット(非晶質化)電流は80マイクロアンペアとなった。
本実施例の素子の諸特性のカルコゲナイド記録層材料依存性は下記のとおりであった。図13に示したように、Znの好ましい含有量範囲は20原子%以上50原子%以下であって、これより少ないと連続動作可能な上限温度は145℃未満となり、高温動作を要求される用途での実用が困難である。これより多いと耐酸化性が低下して素子製作工程で記録層が損傷または剥離してしまい、最終工程まで通すことができなかった。書換え可能回数の面でも問題が有った。図13の実験ではGe25Te75のGeとTeを等量ずつZnで置換する方式でZnを添加しており、50%添加でZnTeの組成となった。その後は残ったTeをZnで置換している。Zn含有量がこの範囲内でGeまたはSbの含有量が2原子%以上25原子%以下の範囲では、プロセス上問題無く、かつ図14に示したように145℃以上で動作可能であった。図14は、ZnTeに対し、Te含有量を50原子%に保ち、ZnをGeで置換して行った時の結果である。この場合もGeが25原子%以下、従ってZnが25原子%以上の時、目標範囲内の対酸化性、耐熱性が得られた。Sbについてもほぼ同様である。Biの場合も、GeやSbよりは含有量を少なくしないと非晶質状態の安定性が下がるが、類似の効果が得られた。Zn以外に、他の2b族、1b族、3aから7a族,および8族元素から選ばれた少なくとも一元素を含んでも素子の初期特性は良好であった。しかし高い結晶化温度を得るという点では、Znがもっとも好ましく、次いでCdが好ましかった。Geの含有量が25原子%を越えると相変化による体積変化が許容値を越え、書き換え10万回以下で剥離が発生した。好ましい組成範囲はこの点からも2原子%以上25原子%以下であった。20原子%以上では書換え可能回数が低下した。ZnまたはCdと共存する場合、耐熱性も高まる。Geの場合、スパッタリング時にターゲットから微粒子が落下して歩留まりが50%以下となった。図14に示したように、SbやGeは添加によって書換え可能回数が向上する。SbとGeの両元素を含むと、さらに書換え可能回数が向上した。両元素を含む場合は、含有量の和が40原子%以下であれば10万回を越えても良好な書換え動作ができた。もちろん、20原子%以下であれば、抵抗値の安定も高い多数回書換え動作ができた。また、2原子%以上の添加で素子作製プロセス中に50nm以下の小さい結晶粒の良好な初期結晶化が可能となった。5原子%以上20原子%以下では 十分な耐熱性が得られ、低温での非晶質状態の安定性が特に高く、読み出し時の安定性に優れている。結晶化時には微細な結晶粒が形成され、書き換えの再現性が特に良好である。
ZnまたはCdとGeまたはSbの両方が最小限の量でTeが75原子%の場合は耐熱性が不足した。Te含有量は65原子%以下の時十分な耐熱性が得られた。Teの含有量が40原子%未満であると非晶質化が困難となり、書き換え10回以下で変化しなくなった。
上記の2b族以外の1b族、3aから7a族および8族元素のうち、Coは非晶質状態の安定性を高める点で好ましい。その他の元素でCoの一部または全部を置換して類似の効果が大きいのは、Au、Ag、Cu、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Rh、Pd、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd,Tb、Dyのうちの少なくとも1元素である。これらの元素の添加は結晶化の活性化エネルギーを上げ、電気抵抗を調整し、読み出し時には安定で書き込み(セット)時には高速結晶化できる可能性がある。Tbなど、周期律表でTeから遠く下の方(原子番号が大きい)の元素はイオン結合性が強く、原子半径が大きいので、添加した場合、保存する温度では安定であり、セット時に温度が上がると原子配列が動きやすく、高速結晶化できる。
以上述べた以外に、Ga、In、Tl、Si、Sn、P、As、Pb、S、Se、N、O、H、B、Cを25原子%以下含んでも良い。10原子%以下であれば繰返し読み出しで状態が変化しやすくなる悪影響を避けることができる。NまたはOの場合、高温での結晶形の変化を防止できる。Sn、Pbは、3原子%以上10原子%以下添加すると結晶化速度30%以上向上の効果があった。特に、Snの効果が大きい。SiとSeは製造プロセス中の酸化の防止に効果が有った。Inの場合、Znを部分的に置換(Zn原子の30から70%を置換)して添加すると、耐熱性向上効果は少し低下するものの、結晶化速度が1.5倍〜3倍向上する効果が有る。
頂点に3つの元素を書いている場合には、3種の元素の原子%の和が図の範囲にあればよいことを示す。図の示す好ましい組成範囲は、2原子%以上25原子%未満のGeおよびSbおよびBiよりなる群より選ばれた少なくとも1元素と、40原子%以上65原子%以下のTeと、20原子%以上50原子%以下の2b族、1b族、3aから7a族、8族元素から選ばれた少なくとも一元素を含む組成である。図15の頂点に書かれた3種の元素の好ましい割合および特に好ましい割合は、図16および図17に示した。これらの図では、3角形の3つの軸の単位は原子%ではなく%である。図15の頂点に複数書かれた元素のうち、Znはその一部または全部をCdで置換しても良い。Coはその一部または全部を1b族、3aから7a族、および8族元素から選ばれた少なくとも一元素で置換しても良い。図15が示す特に好ましい組成範囲は、5原子%以上20原子%以下のGeおよびSbおよびBiよりなる群より選ばれた少なくとも一元素と、45原子%以上60原子%以下のTeと、25原子%以上45原子%以下の2b族、1b族、3aから7a族、8族元素および窒素から選ばれた少なくとも一元素を含む組成範囲である。また、例えば図17ではN(窒素)は15%以下が好ましいことがわかるが、これは図15でZn、N、Coより成る群の元素の含有量は最大50原子%であるから、窒素の含有量は50原子%×0.15=7.5原子%以下が良いということになる。すなわち、図15の好ましい範囲の組成比に、図16と図17の好ましい範囲の元素比を掛け合わせた、最小3元素系、最大8元素系、ZnやCoを置換しても良い元素を含めればさらに多くの元素よりなる系が好ましい組成範囲となる。図16の好ましい組成範囲はBiの比率がBi75%Ge25%とBi50%Sb50%を結ぶ直線よりBiが少ない範囲、特に好ましい範囲はBiの比率がBi60%Ge40%とBi30%Sb70%を結ぶ直線よりBiの比率が少なく、かつSbの比率が80%以下20%以上で、かつGeの比率が80%以下で20%以上の範囲である。この範囲でさらにBiの比率が20%以上であれば特に好ましい。Biを含むと結晶化速度向上の効果が有る。図17の好ましい組成範囲はZnの比率が50%以上100%まで、かつCoの比率が20%以下で、かつNの比率30%以下の範囲、特に好ましい範囲はZnの比率が65%以上で、かつCoの比率が10%以下5%以上で、かつNの比率が25%以下5%以上の範囲である。
本実施例では、メモリ素子のアドレス指定を電気的だけでなく、光も利用して行う。素子は基板の面に垂直方向に4層積層して面積あたりの素子数を多くした。この場合、ZnやCdの2族元素を含む記録層は光学的バンドギャップが広く、有利である。例えばZn25Ge25Te50記録層を用いた。
Claims (14)
- 2原子%以上25原子%未満のGeおよびSbおよびBiよりなる群より選ばれた少なくとも1元素と、40原子%以上65原子%以下のTeと、20原子%以上50原子%以下のZn、N、Co、およびBiからなるグループ元素から選ばれた少なくとも一元素とを含み、結晶相と非晶質相との間で可逆的な相変化を起こすことにより情報を記憶する記憶層と、
前記記憶層の両面に形成された電極とを有するメモリ素子からなることを特徴とする記憶装置。 - 前記Zn、N、Co、およびBiからなるグループ元素より選ばれた一元素は、2b族のZnであることを特徴とする請求項1記載の記憶装置。
- 前記Zn、N、Co、およびBiからなるグループ元素の一部または全部を窒素で置き換えたことを特徴とする請求項1記載の記憶装置。
- 前記記憶層が5原子%以上20原子%未満のGeおよびSbおよびBiよりなる群より選ばれた少なくとも一元素と、45原子%以上60原子%以下のTeと、25原子%以下のZn、N、Co、およびBiからなるグループ元素から選ばれた少なくとも一元素を含むことを特徴とする請求項1記載の記憶装置。
- 前記記憶装置は、145℃以上の雰囲気で用いられるものであることを特徴とする請求項1記載の記憶装置。
- 前記記憶層に隣接して、Znの含有量が前記記憶層のZnの含有量より10原子%以上多い領域を有することを特徴とする請求項2記載の記憶装置。
- 前記メモリ素子は記録光または再生光を30%以上透過することを特徴とする請求項1記載の記憶装置。
- 2原子%以上25原子%未満のGeおよびSbと、40原子%以上65原子%以下のTeと、20原子%以上50原子%以下のZn、N、Co、およびBiからなるグループ元素から選ばれた少なくとも一元素とを含み、結晶相と非晶質相との間で可逆的な相変化を起こすことにより情報を記憶する記憶層と、
前記記憶層の両面に形成された電極とを有するメモリ素子からなることを特徴とする記憶装置。 - 前記Zn、N、Co、およびBiからなるグループ元素より選ばれた一元素は、2b族のZnであることを特徴とする請求項8記載の記憶装置。
- 前記Zn、N、Co、およびBiからなるグループ元素の一部または全部を窒素で置き換えたことを特徴とする請求項8記載の記憶装置。
- 前記記憶層が5原子%以上20原子%未満のGeおよびSbと、45原子%以上60原子%以下のTeと、25原子%以下のZn、N、Co、およびBiからなるグループ元素から選ばれた少なくとも一元素を含むことを特徴とする請求項8記載の記憶装置。
- 前記記憶装置は、145℃以上の雰囲気で用いられるものであることを特徴とする請求項8記載の記憶装置。
- 前記記憶層に隣接して、Znの含有量が前記記憶層のZnの含有量より10原子%以上多い領域を有することを特徴とする請求項9記載の記憶装置。
- 前記メモリ素子は記録光または再生光を30%以上透過することを特徴とする請求項8記載の記憶装置。
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