JP4160123B2 - 外因性化学物質により植物を処理するための組成物および方法 - Google Patents

外因性化学物質により植物を処理するための組成物および方法 Download PDF

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Description

発明の背景
本発明は、植物の処理に用いられる外因性化学物質の効果を向上させるための組成物および方法に関する。ここに記載される外因性化学物質は、(a)生物学的活性を有する、または生物学的活性を有するイオン、基または誘導体を植物中において放出することができ、(b)化学物質または生物学的活性なイオン、基または誘導体が植物の細胞または組織に入り、植物そのものの中でまたは植物の中もしくは表面上に存在する病因、寄生虫または摂食生物中で刺激、抑制、制御、治療、毒性または致死的反応を示すことを意図してまたはそのような結果を伴い植物に適用される、天然または合成誘導される任意の物質である。外因性化学物質としては、化学的農薬(例えば、除草剤、殺藻剤、殺真菌剤、殺菌剤、殺ウイルス剤、殺虫剤、アブラムシ用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、軟体動物駆除剤など)、植物成長制御剤、肥料および栄養剤、生殖体撲滅剤、枯れ葉剤、乾燥剤、これらの混合物などが例示されるが、これらに限定されない。
茎葉散布除草剤を含む外因性化学物質は、界面活性剤を用いて調製されることが多く、それによって、水が添加されたときに得られる噴射性組成物が植物の葉類(例えば、葉または他の光合成器官)により容易かつ効果的に維持される。界面活性剤は、噴霧液滴とワックス性葉表面との改良された接触、およびある場合には、伴う外因性化学物質の葉の内部への改良された浸透を含む他の利益をもたらすこともできる。これらの効果およびおそらく他の効果のために、界面活性剤は、添加されまたは含まれるときに、除草剤組成物または外因性化学物質の他の組成物の生物学的効果を増加させることが以前から知られている。すなわち、例えば、他の界面活性剤のうちポリオキシアルキレンアルキルアミンを含むポリオキシアルキレン型界面活性剤のような界面活性剤を用いて除草剤グリフォセート(N−ホスホノメチルグリシン)が調製された。ROUNDUP▲R▼の商標名で販売されているグリフォセート除草剤の市販組成物が、そのようなポリオキシアルキレンアルキルアミン、特にポリエトキシル化獣脂アミンに基づく界面活性剤を用いて調製されており、この界面活性剤組成物はMON0818と確認されている。界面活性剤は、農場において用いられる前に、通常、グリフォセートまたは他の外因性化学物質と市販濃厚物(以下、共組成物と呼ぶ)または希釈混合物中において組み合わされる(すなわちタンク混合物)。これは、外因性化学物質(例えば、グリフォセート)を含む組成物と界面活性剤を含む他の組成物との別々の組成物から調製される。
外因性化学物質と界面活性剤または他の補助剤との種々の組み合わせが過去において試験された。一部の例において、特定の界面活性剤の添加は、植物への外因性化学物質の効果において均一な正または負の変化をもたらさなかった(すなわち、特定の雑草への特定の除草剤の活性を向上させ得る界面活性剤が、別の除草種への除草効果を妨害するまたは拮抗する)。
一部の界面活性剤は、水性組成物においてかなり迅速に劣化する傾向がある。結果として、この傾向を示す界面活性剤のみが、最初の例における他の成分と水性組成物中において共調製される場合よりも、タンク混合物において効果的に使用され得る(すなわち、噴霧の直前に溶液または分散液中で他の成分と混合される)。この安定性の欠如または不適当な貯蔵期間は、一部の外因性化学製剤中での特定の界面活性剤の使用を妨害していた。
他の界面活性剤は、化学的に安定ではあるが、特に濃厚組成物中において、特定の外因性化学物質と物理的に不適合である。例えば、ポリオキシエチレンアルキエーテル界面活性剤を含む大部分の種類の非イオン性界面活性剤は、例えばグリフォセート塩の濃厚水溶液中のような高イオン強度の溶液を許容しない。物理的不適合性は不適当な貯蔵期間にもつながり得る。そのような不適合性から生じ得る他の問題は、例えば噴霧ノズルの遮断による、商業的取り扱いおよび適用を妨害するのに充分大きな凝集体の形成を含む。
過去において観察されてきたもう一つの問題は、植物の葉類中への外因性化学物質組成物の吸収に対する環状条件の影響である。例えば、温度、相対湿度、日光の存在または不存在、および治療すべき植物の健康状態のような条件は、植物中への除草剤の吸収に影響を与え得る。その結果、二つの異なる状況下において全く同じ除草剤組成物を噴霧すると、噴霧した植物の異なる除草制御を得ることができる。
前述の多様性の一つの結果は、望まれない植物の適当な制御が得られるようにするための状況において実際に必要となるよりも高い単位面積当り割合で除草剤が適用されることが多いということである。同様の理由から、他の茎葉散布外因性化学物質も、葉類吸収効率における天然の多様性が得られるように使用特定状況において望まれる生物学的効果を与えるのに必要であるよりも、かなり高い割合で適用されることが一般的である。従って、植物葉類へのより効率的吸収によって、外因性化学物質の組成物の使用割合を低下させることが必要とされている。
多くの外因性化学物質は、かなりの量の水を含む液状濃厚物として商業的に包装されている。包装濃厚物は、配給業者または卸売り業者に送られる。最後に、包装濃厚物は最終的にユーザーの手に渡り、ユーザーは包装上に表示の指示に従って水で濃厚物をさらに希釈する。このように調製された希釈組成物を、次に、植物上に噴霧する。
そのような包装濃厚物の費用の大部分は、濃厚物を製造場所から末端ユーザーが購入する場所まで輸送する費用である。水を比較的少量で含み従ってより多くの外因性化学物質を含む液状濃厚物組成物は、外因性化学物質の単位量当りの費用を低下させる。しかしながら、濃厚物中における外因性化学物質の負荷量を製造者が増加させる能力に対する一つの重要な制限は、製剤の安定性である。一部の成分組み合わせにおいては、制限に達して濃厚物中の水含量を更に低下するさせると組成物が不安定になり(すなわち、異なる層に分離し)、市販には認められなくなる。
従って、安定で、効果的で、環境条件に感受性が少なく、減少量の外因性化学物質の使用で植物中または表面上において所望の生物学的効果を達成することができる、外因性化学物質、特に除草剤の改良された組成物が必要とされている。従来技術の濃厚物と比べてより少量の水およびより多量の外因性化学物質を含む、外因性化学物質の安定液状濃厚物組成物も必要とされている。
発明の概要
本発明は、所望の生物学的反応を発生させるために外因性化学物質が植物に適用される新規方法および組成物に関する。
本発明の一つの態様は、(a)植物の葉類を、生物学的に有効量の外因性化学物質と接触させる工程、および(b)同じ葉類を、両親媒性である第1の賦形物質を含む水性組成物と接触させる工程を含んでなる、植物に外因性化学物質を適用する方法である。前記第1の賦形物質の外因性化学物質に対する重量/重量比は約1:3〜約1:100の間である。さらに、以下に記載するように、水性組成物はワックス層中または上に異方性凝集体を形成する。この関係における「接触」とは、物質または組成物を葉類上に乗せることを意味する。「両親媒性」は、親水性である極性水溶液頭部基の少なくとも一つ、および同じ分子に含まれる疎水性である水不溶性有機尾部の少なくとも一つを有することを意味する。
この方法において、工程(b)は工程(a)と同時にまたは工程(a)の前もしくは後約96時間以内に起こる。二つの工程が同時に起こる態様の方法においては、外因性化学物質または水性組成物のいずれかを、例えば同じ葉類に向けられた二つの噴霧ノズルにより別々に植物に適用することができる、または外因性化学物質を、例えばタンク混合物または共組成物中において水性組成物中に含ませることができる。
ワックス層中または上における異方性凝集体の形成は、以下に詳細に記載する試験により決められる。通常、試験は、外因性化学物質を含む組成物に適用される場合、(1)スライド上のワックス層が透過偏光により照らされ顕微鏡で調べたときに暗視野を示すようにワックスの薄い均一層で被覆されたガラス顕微鏡スライドを提供する工程、(2)要すれば外因性化学物質の濃度が組成物の約15%〜約20%となるように希釈または濃縮される、外因性化学物質組成物の水性溶液または分散液のサンプルを調製する工程、(3)偏光をスライドを透過させる顕微鏡のステージ上でスライドを位置付けする工程、(4)サンプルの液滴をワックス層上に乗せてアッセイスライドを形成する工程、(5)アッセイスライドを略周囲温度に約5〜約20分間維持する工程、および(6)前記期間終了時に偏光を透過させたときにアッセイスライド上の液滴の軌跡が複屈折を示すかどうか決める工程を含む。以下に決めるように、5〜20分間の複屈折は、ワックス層中または上における異方性凝集体の存在を意味し、この時間における複屈折の不存在は異方性凝集体の不存在を意味する。
試験は、1種または2種以上の賦形物質の水性組成物に適用したとき、それ自体は外因性化学物質を含まないが、外因性化学物質と共に植物の葉類に適用することが意図されており、以下に記載するが、変更として工程(2)において最初の賦形物質の濃度が約5重量%〜7重量%となるように組成物が希釈または濃縮される。
この発明において用いられる用語である「賦形物質」という用語は、組成物に添加される外因性化学物質および水以外の物質である。「賦形物質」は不活性成分を含むが、本発明で有用である賦形物質は生物学的活性を除去する必要はない。
本発明の一つの態様は、(a)外因性化学物質、および(b)両親媒性である第1の賦形物質を含む植物処理組成物である。前述したように、前記第1の賦形物質の外因性化学物質に対する重量/重量比は約1:3〜約1:100の間であり、水の存在下において前記組成物はワックス層中または上に異方性凝集体を形成する。この組成物は、前述のように生物学的に有効量の組成物に植物の葉類を接触させる、植物を治療する方法に用いることができ、さらに水性希釈剤を含む。
本発明の組成物および方法において種々の外因性化学物質を用いることができる。好ましいクラスは、茎葉散布外因性化学物質、すなわち通常は植物の葉類成熟段階で適用される外因性化学物質である。茎葉散布外因性化学物質の好ましいサブクラスは、水溶性のものである。この関係において「水溶性」とは、25℃で蒸留水に約1重量%以上溶解する性能を意味する。特に好ましい水溶性外因性化学物質は、アニオン性部分とカチオン性部分とを有する塩である。本発明の一つの態様において、アニオン性部分およびカチオン性部分の少なくとも一方が生物学的に活性であり、約300より少ない分子量を有する。カチオン性部分が生物学的に活性であるそのような外因性化学物質の特別の例は、パラコール、ジクワットおよびクロルメクワットである。より一般的には、生物学的に活性であるのはアニオン性部分である。
外因性化学物質のもう一つの好ましいサブクラスは、植物中において全身的生物学的活性を示すものである。このサブクラスにおいて、外因性化学物質の特に好ましい群は、N−ホスホノメチルグリシンおよびその除草誘導体である。一般名グリフォセートと呼ばれることが多いN−ホスホノメチルグリシンは酸形態で用いることができるが、塩の状態でより好ましく用いられる。本発明の実施において、グリフォセートの任意の水溶液塩を用いることができる。一部の好ましい塩は、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−およびテトラ−C1〜4−アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−およびトリ−C1〜4−アルカノールアンモニウム、モノ−、ジ−およびトリ−C1〜4−アルキルスルホニウムおよびスルホキソニウム塩を含む。グリフォセートのアンモニウム、モノイソプロピルアンモニウムおよびトリメチルスルホニウム塩が特に好ましい。特定の状況下においては酸の混合物も有用である。
外因性化学物質および前述の第1の賦形物質を含む本発明の組成物は、多くの異なる物理的形状を有することができる。例えば、組成物は、さらに、組成物を植物の葉類に即用される希釈水性組成物にするのに有効な量の水を含む。そのような組成物は、約0.02〜約2重量%の外因性化学物質を含むのが一般的であるが、一部の目的のためには、外因性化学物質を約10重量%までまたはそれ以上含むことができる。
また、組成物は、外因性化学物質を約10〜約90重量%含む貯蔵安定性濃厚物組成物であり得る。この関係における「貯蔵安定性」は、組成物が、周囲温度で特定の環境に依存する期間貯蔵したときに相分離を示さないことを意味する。そのような貯蔵安定性濃厚物は、例えば、(1)水溶性または水分散性粒状組成物のような、約30〜約90重量%の外因性化学物質を含む固体組成物、または(2)約10〜約60重量%の外因性化学物質を含んでなる、液状希釈剤をさらに含む組成物であり得る。後者の態様において、外因性化学物質が水溶性であり、組成物の水相中に組成物の約15〜約45重量%の量で存在することが好ましい。特に、そのような組成物は、例えば、水溶液濃厚物または油相を有するエマルジョンであり得る。エマルジョンである場合、より具体的には、例えば、水中油型エマルジョン、油中水型エマルジョンまたは水中油中水型複合エマルジョンであり得る。本発明の一つの特別の態様において、固体または水性組成物は、さらに、固体無機粒状コロイド状材料を含む。
前述したように、本発明の一つの態様は、ワックス相中または上に異方性凝集体を形成する特定を有する噴霧性組成物である。この組成物は、外因性化学物質、水性希釈剤、および両親媒性である第1の賦形物質を含む。噴霧性組成物において、第1の賦形物質の外因性化学物質に対する重量/重量比は約1:3〜約1:100である。噴霧性組成物は、水の蒸発によるワックス層上の組成物の濃縮に続いてしかワックス層中または上における異方性凝集体の形成が起こらない場合でも、本発明のこの態様に適合する。ここで「噴霧組成物」という用語は噴霧性組成物を意味するために用いられる場合がある。
本発明の好ましい態様において、水中に希釈、分散または溶解したときに前述の噴霧性組成物を形成する濃厚組成物が提供される。濃厚組成物は、減少量の水性希釈剤を含む、または、特別の態様において約5重量%より少ない水を含む乾燥組成物である。典型的には、本発明の濃厚組成物は、外因性化学物質を少なくとも約10重量%、好ましくは少なくとも約15重量%含む。
別の態様は、それ自体は外因性化学物質を含まないが、共に植物に適用することを意図している、または外因性化学物質の適用のためのキャリアとしての組成物である。この組成物は、前述の第1の賦形物質を含む。そのような組成物は噴霧性であり得、その場合、水性希釈剤も含む、または噴霧性組成物を提供するために水中への希釈、分散または溶解を必要とする濃厚物であり得る。すなわち、本発明のこの態様は、単一生成物として提供し、外因性化学物質の適用と同時にまたは外因性化学物質の適用前または後に、植物に適用し、適当な場合は水で希釈することができる。
すべての態様において、第1の賦形物質は、水性溶液または分散液中において超分子凝集体を形成すると考えられる。特に、本発明の水性組成物は、その大部分が単純ミセルではない水性溶液または分散液中において凝集体を形成すると考えられる。「大部分」とは、存在する第1の賦形物質の50重量%を超える量が単純ミセル以外の複合凝集体、すなわち2層または多層構造の状態であることを意味する。好ましくは、75重量%を超える量が単純ミセル以外の複合凝集体の状態である。
両親媒性物質がそのような凝集体を形成するかどうかは、その分子構造に依存する。両親媒性分子の超分子自己凝集への分子構造の影響は、例えばJ.N.Israelachvili,D.J.MitchellおよびB.W.Ninham in Faraday Transactions II,Volume第72巻,1525〜1568頁(1976年)および多くのその後の文献および論文に示されているように、周知であり理解されている。重要な局面は、文献において以下の式により定義されている「臨界包装パラメーター」(P)である:
P=V/lA
式中、Vは分子の疎水性尾部の体積、lは疎水性尾部の有効長さ、およびAは親水性頭部基により占められている面積である。これらの次元は、文献に記載され、多くの両親媒性化合物について公開されている物理的測定法により計算することができる。
第1の賦形物質として有効な両親媒性物質は、ここで、1/3より大きな臨界包装パラメーターを有すると考えられる。第1の賦形物質は、好ましくは第1の賦形物質の分子長の2倍より大きな寸法を少なくとも一つ有する水性溶液または分散液中の凝集体を形成する。
本発明の一つの態様において、水性組成物は、少なくとも20nm、好ましくは少なくとも30nmの平均直径を有する第1の賦形物質の超分子凝集体を含む。
これらの超分子凝集体は、多くの形状をとることができる。好ましい態様において、第1の賦形物質は、小胞形成脂質のような小胞形成両親媒性物質であり、物質を水に分散したときに、第1の賦形物質の大部分(50重量%超、好ましくは75重量%超)が小胞またはリポソームとして存在する。もう一つの好ましい態様において、第1の賦形物質は、小胞またはリポソームとして構成されない2層または多層構造として存在する。本発明の組成物は、エマルジョン(水/油、油/水または複合、例えば水/油/水)、泡、ミクロエマルジョンのようなコロイド系、およびミクロ粒子、ナノ粒子またはマイクロカプセルの懸濁液または分散液を含むこともできるが、これらに限定されることはない。本発明の組成物は、1種以上の凝集体またはコロイド系を含むことができ、その例は、ミクロエマルジョンに分散されたリポソームまたは小胞を含み、組成物はエマルジョンと懸濁液の両方の特性、例えば、懸濁−エマルジョン(suspo−emulsion)の特性を有する。本発明は、ここに定められる他の要求を満たす限りにおいて、多量の水を含むまたは含まなくてもよく水性媒体中に希釈したときにそのようなコロイド系および/または小胞、リポソーム、2層または多層構造を含む系を形成する任意の組成物も含む。
前記第1の賦形物質の外因性化学物質に対する重量比は約1:3〜約1:100の間である。我々は、外因性化学物質に対する賦形物質のそのように低い比において示される、グリフォセート組成物の生物学的効果、特異除草効果の高水準により驚かされた。高い比は、効果的でもあるが、多くの状況において非経済的となり易く、外因性化学物質の効果に対する拮抗作用を生み出す危険性を増加させる。
リポソーム形成賦形物質を含んでいた従来技術の外因性化学物質組成物は、典型的に、外因性化学物質よりもリポソーム形成賦形物質を高い割合で含んでいた。これに対して、本発明の組成物は、外因性化学物質よりも賦形物質を少量で含み、ある態様においては、非常に少ない。これにより、本発明の組成物は、前述の従来技術の組成物よりも、かなり費用がかからなくなる。驚くべきことに、本発明を用いるときに観察される生物学的活性の向上を、そのような賦形物質を比較的少量で展開することにより達成することができる。
本発明の一つの態様において、第1の賦形物質は、各々が約8〜約22の炭素原子を有する飽和アルキルまたはアシル鎖である二つの疎水性基を有する両親媒性化合物またはそのような化合物の混合物を含むリポソーム形成材料である。約8〜約22の炭素原子を有する両親媒性化合物またはそのような化合物の混合物は、リポソーム形成材料中に存在する二つの疎水性基を有する全ての両親媒性化合物の約40〜100重量%を構成する。好ましくは、リポソーム形成材料は、カチオン性基を含む親水性頭部基を有する。より好ましくは、カチオン性基はアミンまたはアンモニウム基である。
本発明の好ましい態様において、第1の賦形物質は、各々約〜約21の炭素原子を有する二つの飽和または不飽和ヒドロカルビル基R1およびR2を含む疎水性基を有するリポソーム形成化合物を含む。そのようなリポソーム形成化合物の多くのサブクラスが知られている。
一つのサブクラスは下記式で示される:
+(CH21)(CH22)(R3)(R4)Z-
(式中、R3およびR4は独立して水素、C1〜4アルキルまたはC1〜4ヒドロキシアルキルおよびZは適当なアニオンを表わす。)。
第2のサブクラスは下記式で示される:
+(R5)(R6)(R7)CH2CH(OCH21)CH2(OCH22)Z- II
(式中、R5、R6およびR7は独立して水素、C1〜4アルキルまたはC1〜4ヒドロキシアルキルおよびZは適当なアニオンを表わす。)。
第3のサブクラスは下記式で示される:
+(R5)(R6)(R7)CH2OH(OCOR1)CH2(OCOR2)Z- III
(式中、R5、R6、R7およびZは前述のように定義される)。
第4のサブクラスは下記式で示される:
+(R5)(R6)(R7)CH2CH2−PO4 -−CH2
H(OCOR1)CH2(OCOR2) IV
(式中、R5,R6およびR7は前述のように定義される。)。
式I〜IVの化合物はpH4において指示された式を有し、異なるpHにおいても同じ式を有することができる。しかしながら、本発明の組成物がpHでの使用に限定されないことを理解すべきである。
1およびR2は、好ましくは、独立して各々約7〜約21の炭素原子を有する飽和直鎖アルキル基を表わす。適当な農学的に許容できるアニオンZの例は、ヒドロキシロ、クロリド、ブロミド、スルフェート、ホスフェートおよびアセテートを含む。
リポソーム形成物質の前記サブクラスの全てにおいて、親水性基はカチオン性基、特にアミンまたはアンモニウム基を含む。この化合物は総括的に、ある場合にはカチオン性(I、IIおよびIIIにおけるように)であり、ある場合には中性(IVにおけるように)である。アミン基が4級である場合、それはpHによらずカチオン性基として挙動する。アミン基が2次または3次である場合、それはプロトン化されたとき、すなわち、例えばpH4において酸性媒体中においてカチオン性基として挙動する。
好ましい態様において、第1の賦形物質は、ジ−C8〜22−アルカノイルホスファチジルコリンおよびジ−C8〜22−アルカノイルホスファチジルエタノールアミンからなる群より選択されるリン脂質である。特に好ましい態様において、第1の賦形物質はホスファチジルコリンのジパルミトイルまたはジステアロイルエステルあるいはそれらの混合物である。
各々がC7〜21−ヒドロカルビル基を含む二つの疎水性鎖を有するリポソーム形成物質の他のサブクラスも、本発明の組成物中において第1の賦形物質として用いることができる。親水性基中にカチオン性基を有する物質が好ましいが、要すればノニオン性またはアニオン性物質を用いることができる。
本発明のもう一つの態様において、第1の賦形物質は、両親媒性4級アンモニウム化合物またはそのような化合物の混合物である。4級アンモニウム化合物の疎水性基は、約6〜約22の炭素原子を有する飽和アルキルまたはハロアルキル基である。この態様において、第1の賦形物質は必ずしもリポソーム形成物質ではなく、以下に記載のように水性溶液または分散液中で凝集体を形成すると考えられている。
本発明の組成物中における第1の賦形物質として用いられる好ましい4級アンモニウム化合物(リポソーム形成性であり二つのヒドロカルビル鎖を有するもの以外)は、下記式で示される:
8−Wa−X−Yb−(CH2n−N+(R9)(R10)(R11)T-
(式中、R8は疎水性基を表わし、約6〜約22の炭素原子を有するヒドロカルビルまたはハロアルキル基であり、WおよびYは独立してOまたはNHであり、aおよびbは独立して0または1であるが、少なくともaおよびbの一方は1、XはCO、SOまたはSO2、nは2〜4、R9、R10およびR11は独立してC1〜4−アルキル、およびTは適当なアニオンを表わす)。一つの特別の態様において、R8は約12〜約18の炭素原子を有するヒドロカルビルである。R8はフッ化することもできる。一つの特定の態様において、R8は過フッ化され、好ましくは約6〜約12の炭素原子を有する。適当なアニオンTは、ヒドロキシド、クロリド、ブロミド、イオダイド、スルフェート、ホスフェートおよびアセテートを含む。一つの特に好ましい態様において、R8は約6〜約12の炭素原子を有する飽和過フルオロアルキルであり、XはCOまたはSO2、YはNH、aは0、bは1、nは3、R9、R10およびR11はメチルを表わし、およびTはクロリド、ブロミドおよびイオダイドを含む群より選択される。
本発明のさらなる態様において、第1の賦形物質は下記式で示されるアルキルエーテル界面活性剤またはそのような界面活性剤の混合物である:
12−O−(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)m−R13 VI
(式中、R12は約16〜約22の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基、nは約10〜約100の平均数、mは0〜約5の平均数、およびR13は水素またはC1〜4アルキルを表わす。)。好ましくは、R12は飽和直鎖アルキル基、R13は水素、mは0およびnは約10〜約40を表わし、より好ましくは約20〜約40を表わす。より好ましくは、アルキルエーテル界面活性剤は、エチレンオキシド(EO)20〜40モルを有するポリオキシエチレンセチルまたはステアリルエーテルあるいはそれらの混合物である。ここで使用される「アルキルエーテル」という用語はアルキルエーテル海面活性剤剤を含むものと理解されるべきである。
本発明の組成物は、要すれば、さらに、少なくとも一つの疎水性基を有する第2の賦形物質を含み、第2の賦形物質が一つの疎水性基を有する場合、疎水性基は約6〜約22の炭素原子を有するヒドロカルビルまたはハロアルキル基であり、第2の賦形物質が複数の疎水性基を有する場合、そのような疎水性基の各々は2を超える炭素原子を有するヒドロカルビルまたはハロアルキル基であり、そのような複数の疎水性基は合計で約12〜約40の炭素原子を有する。第2の賦形物質は、存在する場合、前述のように、それ自体、超分子凝集体を形成するものであってもなくても良い。第1の賦形物質が前記式I、II、IIIまたはIVで示されるリポソーム形成物質である本発明の特別の態様において、第2の賦形物質が存在し、4級アンモニウム化合物またはそのような化合物の混合物である。この態様において第2の賦形物質として用いられる好ましい4級アンモニウム化合物は前記式Vで示される化合物である。
第1の賦形物質が前記式I、II、IIIまたはIVで示されるリポソーム形成物質である本発明のもう一つの特別の態様において、第2の賦形物質が存在し、下記式で示される化合物または化合物の混合物である:
14−CO−A−R15 VII
(式中、R14は約5〜約21の炭素原子を有するヒドロカルビル基、R15は1〜約14の炭素原子を有するヒドロカルビル基を表わし、R14およびR15中の炭素原子の合計が約11〜約27であり、AはOまたはNHを表わす。)。
14は好ましくは約11〜約21の炭素原子を有し、R15は好ましくは1〜約6の炭素原子を有し、Aは好ましくはOを表わす。より好ましくは、第2の賦形物質はC12〜18脂肪酸のC1〜4アルキルエステル、例えば、C12〜18脂肪酸のプロピル、イソプロピルまたはブチルエステルである。特に好ましい例はステアリン酸ブチルである。式VII示される化合物を含む態様の水性組成物は、好ましくは、前記第2の賦形物質を含む油相を含むエマルジョン、例えば、水中油中水型複合エマルジョンまたは水中油型エマルジョンである。また、式VIIで示される第2の賦形物質は、リポソーム形成第1賦形物質と特定の方法により結合する。
本発明のさらにもう一つの特別の態様において、第1の賦形物質は式VIで示されるアルキルエーテル界面活性剤であり、第2の賦形物質が存在し、式VIIで示される化合物または化合物の混合物である。
前記特定の態様のいずれにおいても、外因性化学物質および/または第2の賦形物質は、第1の賦形物質により形成された凝集体(例えばリポソーム)中に封入するまたは凝集体と組み合わせることができるが、必ずしも封入または組み合わされる必要はない。この関係において「組み合わせ」は、封入されることに対して、小胞壁に結合または少なくとも部分的に何らかの方法により小胞壁に挿入されることを意味する。第1の賦形物質がリポソームを形成する本発明のさらにもう一つの態様において、外因性化学物質および/または第2の賦形物質は、全くリポソームに封入されないまたは組み合わされない。本発明は、外因性化学物質をそのような封入または組み合わす可能性を排除しないが、ここで好ましい希釈噴霧性リポソーム組成物は、組成物全体中に存在する外因性化学物質の5重量%より少ない量を封入する。本発明のもう一つの希釈噴霧性リポソーム態様は、リポソーム中に封入された外因性化学物質の実質量(すなわち、1重量%より少ない量)を有さない。そのようなリポソーム組成物の液滴が植物の葉類上で乾燥すると、リポソーム中に封入された外因性化学物質割合が変化することができる。外因性化学物質を含む本発明の組成物を、外因性化学物質の所望の生物学的硬化を達成するのに効果的な量で植物の葉類に適用することができる。例えば、外因性化学物質が成熟段階に適用される除草剤である場合、組成物は除草有効量で植物に適用することができる。
理論によって拘束されないが、本発明の方法および組成物は植物表皮の外表皮ワックスを通過する親水性チャネルを形成または拡大し、これらのチャネルは、水溶性外因性化学物質の植物中への移動を収容することができ、そのような親水性チャネルの形成または拡大を欠く外表皮ワックス層と比べて、より迅速またはより完全に外因性化学物質を植物中に移動させると考えられる。もちろん、本発明の特定の組成物は気孔を通って植物に入ることもできるが、これには通常、本発明の組成物の本質的特徴ではない非常に低い表面張力が必要とされる。本発明の組成物により達成されると考えられる向上した表皮貫通は、外因性化学物質の全体的配達および効果を向上させる。ワックス層中または上に異方性凝集体を形成する特性を有さない界面活性剤を用いて水生溶液または分散液として調製された、グリフォセートのような外因性化学物質は、通常、外表皮ワックスを非常にゆっくりと(例えば、1〜4日かかって)貫通するが、本発明の組成物中の外因性化学物質の実質部分はかなり迅速(例えば、約10分〜数時間、好ましくは約30分より短い時間で)に貫通する。
すなわち、本発明の方法および組成物は、少なくとも部分的に植物葉類への促進された吸収についての優れた効果によると考えられる。外因性化学物質、特に極性外因性化学物質を用いて植物を処理する従来の方法において、外表皮ワックス層は、拡散運動性を増加させる界面活性剤の存在下においても、そのような外因性化学物質が通過して拡散するのが困難である殆ど連続した障壁を提供するが、親水性チャネルを通過する物質の迅速移動の可能性は導入しない。
ここでも理論に拘束されないが、ワックスと組み合わされる疎水性基および、表皮特性の親水性経路と結合する外表皮ワックス層を通過する水性連続体を形成するように水を引き寄せる親水性基を有する第1の賦形物質の分子の自己凝集により、親水性チャネルが外表皮ワックス層中に形成されると考えられる。極性外因性化学物質は、そのような水性連続体に沿って物質が植物中に移動することにより動くことができる。
ここでも理論に拘束されないが、組成物が植物の葉の上に水性溶液または分散液の液滴として存在する場合、表皮表面上の水性ミクロ領域(すなわち、水滴と外表皮ワックスとの間の界面における水性領域)において、凝集体形成物質の大部分(すなわち、50重量%超)が単一層以外の形状で、例えば、2層または多層(液晶)構造として存在すると考えられる。用いられる凝集体形成物質は、表皮通過親水性チャネルの形成に寄与すると考えられる幾つかの好ましい特徴を有する。例えば、それらは、水および表皮中に見られる複数種のワックスの存在下に拡張された自己凝集構造を形成する傾向がある。通常、溶液中で単純でない(すなわち、小さな球状ミセル構造でない)凝集体を形成する材料、例えば、小胞または円筒、円盤およびリボン状ミセル構造が好ましい。これらは、単純吸着単一層を形成する傾向のある単純ミセル系よりも、疎水性基材を用いてより複合的な吸着および吸収層を形成する傾向がある。これらの物質は、表皮中または上の水性ミクロ領域において達成される組成物中の層板、六角体または逆六角体相のような離液メソフェーズを形成する傾向もある。
本発明の一つの態様において、第1の賦形物質上のカチオン性頭部基も好ましい。葉表面の大部分は全体的に陰性電荷を有するので、カチオン性基は葉表面への初期接着を向上させると考えられている。カチオン性基は、本発明の方法および組成物により形成または拡大された外表皮ワックス中のチャネルの親水性に貢献すると考えられている。カチオン性基、特にアミンまたはアンモニウム基は、親水性チャネルをさらに拡大させる水分子を引き寄せ、それにより極性または水溶性である外因性化学物質を入れるための改良された経路を提供する。
さらに、外表皮ワックス中における親水性チャネルの形成または拡大により、ワックスが可塑化すると考えられる。すなわち、本発明のさらなる態様は、(b)外表皮ワックス層を外因性化学物質に接触させると共に(a)外表皮ワックス層を可塑化することを含んでなる、外表皮ワックス層を有する植物に外因性化学物質を適用する方法である。この態様において、外表皮ワックス層を可塑化する工程は、前述の第1の賦形物質および要すれば前述の第2の賦形物質を含む水性組成物に層を接触させることにより達成される。第1の賦形物質の外因性化学物質に対する重量比は約1:3〜約1:100の間である。
本発明による除草組成物は、農場産物の収率を向上させる方法においても有用である。そのような方法は、(a)作物を農場に植える工程、(b)前述の組成物の除草有効量を雑草種に適用することにより、作物の収率を低下させる1種または2種以上の雑草種を農場から実質的に消滅させる工程、(c)作物を成熟させる工程、および(d)作物を収穫する工程を含む。また、この方法は、(a)組成物の除草有効量を雑草種に適用することにより、作物の収率を低下させる1種または2種以上の雑草種を農場から実質的に消滅させる工程、(b)作物を農場に植える工程、(c)作物を成熟させる工程、および(d)作物を収穫する工程を含む。
本発明による一つの特別の方法において、前述の除草組成物を、一つの農場に存在する複数の雑草、例えば、ベルベットリーフ(velvetleaf)、アサガオおよびトゲアオイ科キンゴジカ(prickly sida)に適用することができる。組成物は除草有効量で適用され、複合体中の雑草種の各々を除草制御する。
本発明のもう一つの態様は、植物の葉類を、除草有効量の前述の組成物に接触させることを含んでなり、それが適用される植物への組成物の除草効果が、同様の量の界面活性剤を含むが異方性凝集体を形成しない組成物の実質的に同じ条件下における同じ植物種への除草効果よりも視覚的に優れる除草方法である。
本発明のもう一つの態様は、雑草と、除草剤が用いられる割合における特定の除草剤の効果に耐性のある作物植物との両方を含む農場において用いることのできる除草方法である。この方法は、農場における雑草および産物の両方の葉類を前述の組成物に接触させることを含む。組成物は、雑草に除草効果を有する(すなわち、部分的または完全に雑草を殺す)が産物を損なわない。この除草方法は、選択的成熟段階除草剤(例えば、2,4−D)と、雑草を選択的に殺すために除草剤を用いることができる作物(例えば、2,4−Dの場合、小麦)との任意の組み合わせに適用される。この除草方法は、通常の非選択的成熟段階除草剤と除草剤に抵抗を有するように育てられまたは遺伝的に修正された作物との任意の組み合わせにも適用される。除草剤と除草剤抵抗性作物との適当な組み合わせの例は、モンサント社により開発されたROUNDUP▲R▼除草剤およびROUNDUP READY▲R▼作物である。
本発明の組成物および方法は多くの利点を有する。それらは、大きな最終的生物学的効果において、または外因性化学物質の低下した適用比率を用いつつ当量の生物学的効果を得ることにおいて、従来の組成物を用いる場合と比較して、植物中または上での外因性化学物質の向上した生物学的活性を提供する。本発明の特定の除草組成物は、一部の従来技術の除草組成物において観察されていた拮抗を避けることができ、一部の状況において植物中での除草剤の全体的移動を妨げる葉の上の壊死領域の迅速な広がりを最小化することができる。本発明の特定の除草組成物は、ある領域に渡る植物種の除草剤の活性領域を修正する。例えば、グリフォセートを含む本発明の特定の組成物は、広葉雑草に対する優れた除草活性を提供することができるが、狭葉雑草に対する除草効果を失わない。他のものは、広葉雑草よりも大きな程度になるように狭葉雑草への除草効果を向上させることができる。さらに別のものは、狭い範囲の種または単一種に特異的な向上した効果を有することができる。
本発明のもう一つの利点は、用いられる外因性化学物質の量に比べて少ない第1および第2の賦形物質を用いることである。これにより、本発明の組成物および方法が比較的廉価になり、一方または両方の賦形物質が外因性化学物質(例えば、濃厚グリフォセート塩溶液のような高イオン強度の溶液中におけるアルキルエーテル界面活性剤)と物理的に非適合性である特定の組成物における不安定性の問題を低下させる傾向も生じる。
本発明において用いられる賦形物質の低濃度において、適合性の問題(例えば、組成物の分離層への分離)を引き起こすことなく用いることができる外因性化学物質の最大濃度が制限され得る。本発明の一部の好ましい態様において、外因性化学物質の高負荷量における組成物安定性は、例えばコロイド状粒子のような他の成分を添加することにより維持される。本発明の一部の組成物は、向上した生物学的活性を示し、従来技術組成物において可能であるよりも、外因性化学物質の負荷量が多い。
さらに、本発明の組成物は、ある場合には、植物への適用時における相対湿度のような環境条件への感受性が低い。また、本発明は、雑草または他の望ましくない有機体の必要な制御の程度を維持しつつ、より少ない量の除草剤または他の殺虫剤を使用することを可能にする。
例示的態様の記載
ここで「ワックス層中または上における異方性凝集体」という表現を用いる場合、それは、以下の試験手順による決定に関する。我々は、この試験が、水および外因性化学物質を含む組成物、または外因性化学物質と組み合わせて用いられる水を含む組成物が、植物の葉類に適用したときに向上した生物学的効果を示すかどうかを高度の信頼性で予想することを発見した。試験は修正することができるが、主な点において修正した手順は必ずしも同じ結果を与えず、ここに記載の手順のように信頼性高く向上した効果を必ずしも予想しない。
手順の第1段階は、ワックス状スライドを調製することである。我々は、カルナウバワックスと蜜ロウとをブレンドする好ましいワックスのその重量/重量比が約10:1であることを発見した。イソプロパノール中に5%のカルナウバワックスと0.5%の蜜ロウを含む透明ワックス混合物が調製され、約82℃の温度に維持される。ガラス製2.4cm×7.2cm顕微鏡スライドの端部をワックス混合物中に垂直に、スライドの長さの約1/3の深さまで浸漬する。10〜15秒間後、ワックス混合物からスライドを非常にゆっくりとかつ一定速度で引き出し、冷却し、スライドの両面にワックス層を残す。
スライドの視覚的試験は、ワックス被覆の厚さおよび均一性について予備的示度を与えることができる。不完全さが明白である場合は、スライドを除去する。スライドが、不明確な不完全性を示す場合、アセトンで拭くことによりスライドの一方の表面からワックス被覆を注意深く除去する。試験についてのワックス被覆スライドの許容性のさらなる評価を、顕微鏡下でスライドを試験することにより行う。4.9Xの対物レンズを用いる顕微鏡試験において、ワックス被覆が均一な厚さでありスライドを通してワックス粒子の密度が均一である場合、試験において用いるためのスライドを選択する。幾つかの観察できるワックス粒子を有し偏光下に観察したときに非常に暗い視野を示す被覆が好ましい。
この手順における次の段階は、試験を行うことである。この目的のために、要すれば、試験すべき外因性化学組成物を、外因性化学物質の15重量%〜20重量%まで希釈する。グリフォセートの場合、組成物サンプル中の所望の濃度は15%〜20%酸当量(a.e.)である。参考組成物のサンプルも調製し、グリフォセートの場合には、実施例に定義される組成物BおよびJが適当である。
外因性化学物質を含まないが外因性化学物質と組み合わせて適用される第1の賦形物質の組成物においては、所望の濃度は第1の賦形物質の約5重量%〜約7重量%である。
以下の装置または等価道具が必要または有用である:
偏光観察、顕微鏡写真、およびビデオ観察および記録のために備えられたニコンSMZ−10A立体顕微鏡
3CCD MTIカメラ
診断装置150IL−PS電力供給
ソニートリニトロンカラービデオモニター、モデルPVM−1353MD
ミツビシ経時ビデオカセットレコーダー、モデルHS−S5600
ヒューレットパッカードPavillion7270コンピューター、ウインドウズ95およびImage−Pro Plus バージョン2.0電子画像形成プログラムをインストール
ヒューレットパッカードDeskjet870Cseプリンター
前述のように調製および選択したワックス被覆スライドを、顕微鏡ステージ上に配置し、直射光および偏光の両方を発光するようにシステムをセットする。試験すべきサンプル1μlの液滴を、充分に清浄化した1μlハミルトン注射器を用いてワックス表面に適用する。この操作およびその後の操作は、対物倍率4.9×で顕微鏡を通して行う。各組成物について2回、3回の試験を行う。単一のスライドについて複数の試験を同時に行う。サンプルの顕微鏡的外観の変化の進行を、顕微鏡を通して観察し、指定された時間間隔で記録する。我々は、液滴をワックス表面に適用した後、1分、10分、2時間および24時間超が有用な間隔であると発見した。そのような時間において発生し得る大きな変化を捉えるために中間時間においても観察を行うことができる。
ワックス層の温度は、顕微鏡光に長い時間露出すると増加する傾向がある。多くの場合、我々は、これが得られる結果に重大な干渉を与えないことを発見した。しかしながら、一部の場合には、温度は試験の結果に影響を与えず、そのような場合、サンプルを観察するのに必要な短期間のみ照射し、ワックス層の温度が周囲温度近くに維持されるようにすることが好ましい。温度を周囲温度近くに維持することが重要であると考えられる本発明の組成物の例は、ステアリン酸ブチルのような脂肪酸エステルを含む組成物である。
暗視野(偏光)において、ワックス層に複屈折が観察され、明視野において、各時間間隔において、液滴表面の特徴を観察する。以下の記録を行う:
複屈折(有/無);
複屈折が最初に現れる時間;
複屈折の特徴;
組成物「drics」としての液滴表面の外観;
液滴の広がり程度;
存在する場合、温度の影響(スライドの加温);
他の顕著な変化。
要すれば、観察された変化の記録として3CCD MTIカメラおよびImage−Pro Plusプログラムを用いて重要な時間に画像を記録する。要すれば、試験をビデオに特に最初の15分間記録することもできる。4.9×の対物レンズを用いて捕らえた画像に加えて、0.75×の対物レンズを用いる全視野を記録して、サンプルスライド上で試験された異なるサンプルを明確に比較することができる。
向上した効果を予想するための特に有用なパラメーターは、試験液滴をワックス被覆スライド上に付着させた後5〜20分の複屈折の観察(有/無)である。我々は、付着後10〜15分が、このパラメーターの観察のために特に適当な時間であると発見した。グリフォセートIPA塩、ステアリン酸ブチルおよびアルキルエーテル界面活性剤を含む水中油型エマルジョン組成物についての以下の結果は典型的なものである。WCS−1〜WCS−5の各々の組成物は、グリフォセート15重量%、ステアリン酸ブチル0.5重量%およびアルキルエーテル界面活性剤5重量%を含んでいた。組成物BおよびJは、実施例の後の部分に定義されたグリフォセートの市販の標準的組成物であり、試験のために15%グリフォセートa.e.に希釈した。
Figure 0004160123
アルキルエーテルの疎水性基がC11(WCS−5)またはC12(WCS−4)ヒドロカルビル基である場合、ワックス被覆スライドに適用後10分において、組成物は、異方性特性を複屈折として示さなかったことが注目される。しかしながら、疎水性基が16〜18の炭素鎖長を有する場合(WCS−1〜WCS−3)、複屈折が明らかであり、ワックス層中または上における異方性凝集体の存在が示された。複屈折の強度は、WCS−1(ステアレス(steareth)−20を含む)について最強であり、WCS−2(セテアレス(ceteareth)−27を含む)が続き、その次にWCS−3(オレス(oleth)−20)である。
実施例において証明されるように、アルキルエーテル組成物の試験は、一般的に、炭素鎖長16またはそれ以上の疎水性アルキルエーテルを含むものは、より短い疎水性部分を含むものよりも、より大きな生物学的効果を示すことを示した。一般に、疎水性部分が不飽和である(例えば、オレス−20)よりも飽和である(例えば、ステアレス−20およびセテアレス−27)場合の方がより大きな生物学的効果が得られる。
15%グリフォセートa.e.および5%アルキルエーテル界面活性剤を含むがステアリン酸ブチルは含まない以下の組成物を製造した。WCS−10において、界面活性剤はステアレス−10、WCS−11においてはオレス−10、およびWCS−12においてはステアレス−8(シグマ社からの実験室サンプル)である。
Figure 0004160123
この試験により決められる異方性凝集体を形成する特性は、C16〜18直鎖アルコールにおいて最少約10モルのエチレンオキシド(EO)を必要とするようである。アルコールがオレイルである場合、10単位のEO鎖は既に短か過ぎるが、アルコールがステアリルである場合、8の短いEO鎖でも充分なようである。しかしながら、組成物WCS−12で用いられるステアレス−8は実験室サンプルとして得られ、他の組成物中に用いられる市販の界面活性剤よりは化学的に純粋であるらしいことに注目すべきである。市販級スレアレス−8は、必ずしも同じ結果を与えない。
外因性化学物質組成物の生物学的効果を予想する現在の異方性試験の有用性のさらなる証拠として、各々30重量%グリフォセートa.e.を含む組成物WCS−6、WCS−7およびWCS−8を調製し、次に試験のために15%グリフォセートa.e.に希釈した。全てが大豆レシチンを含み(45%リン脂質、アバンチ社(Avanti)製)、実施例に詳説するプロセス(v)により調製した。組成物WCS−6は、希釈前に、5%レシチン、5%Fluorad FC−754および0.75%EthomeenT/25を含んでいた。組成物WCS−7は、希釈前に、2%レシチンおよび2%Fluorad FC−754を含んでいた。組成物WCS−8は、希釈前に、2%レシチンおよび0.75%EthomeenT/25を含んでいた。さらに、15%グリフォセートa.e.および5%大豆レシチン(45%リン脂質、アバンチ社製)を含む組成物WCS−9を調製した。以下の結果が得られた。
Figure 0004160123
実施例から明らかなように、向上した生物学的効果が、第1の賦形物質としてレシチンを含み第2の賦形物質としてFluorad FC−754を含んでいる組成物の特徴である。Fluorad FC−754または同様の物質が存在しないと、レシチンが単独でまたは、EthomeenT/25またはMON0818のような3級アルキルアミン界面活性剤と一緒になって、所望の向上を一貫して生み出さない。
本異方性試験の有用性のさらなる提示において、それぞれ20重量%のグリフォセートa.e.を含むWCS−13およびWCS−14を調製し、次に試験のために15%グリフォセートa.e.に希釈した。両方共大豆レシチン(45%リン脂質、アバンチ社製)を含んでいた。組成物WCS−13を実施例に記載のプロセス(x)により製造し、希釈の前に、6%レシチン、6%EthomeenT/25および1.5%ステアリン酸ブチルを含んでいた。組成物WCS−14は、ステアリン酸ブチルを含まない以外は同じであった。この研究において、長い照射によるワックス被覆スライドの過剰加熱を避けるために特別の注意を払った。以下の結果が得られた。
Figure 0004160123
すなわち、少量のステアリン酸ブチルの添加は、グリフォセート+レシチン+EthomeenT/25組成物において、ワックス層中または上に異方性凝集体を形成する特性を付与するのに充分であった。ここで実施例は、外因性化学物質をレシチンおよび、ステアリン酸ブチルのような脂肪酸エステルを用いて調製した場合に観察される生物学的効果の予想外の向上を示している。
すなわち、経済性、外因性化学物質との適合性または他の考慮事項故に、賦形物質の含量が比較的少ない(例えば、各賦形物質の外因性化学物質に対する重量比が約1:3以下である)外因性化学物質を提供することが望ましい場合、ここで提供される異方性試験は、生体内での入念な試験前に生物学的有効組成物を確認するために用いることのできる生体外アッセイ法である。
当業者が容易に理解する修正を伴うここに記載の生体外アッセイ法は、本発明のさらなる態様である。
本発明の組成物中に含まれ得る外因性化学物質の例は、化学的農薬(例えば、除草剤、殺藻剤、殺真菌剤、殺菌剤、殺ウイルス剤、殺虫剤、アブラムシ用殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、軟体動物駆除剤など)、植物成長制御剤、肥料および栄養剤、生殖体撲滅剤、枯れ葉剤、乾燥剤、これらの混合物などが例示されるが、これらに限定されない。本発明の一つの態様において、外因性化学物質は極性である。
外因性化学物質の好ましい群は、植物の葉類に成長期間に通常適用されるもの、すなわち茎葉散布外因性化学物質である。
本発明において有用な一部の外因性化学物質は、水溶性、例えば、生物学的活性イオンおよび生物学的不活性または比較的不活性な対イオンも含む塩である。特に好ましい群のこれらの水溶性外因性化学物質またはその生物学的活性イオンまたは基は、植物中において全身的である、すなわち、それらは、葉類に入る地点から、所望の生物学的効果を示すことができる植物の他の部分にある程度移動される。これらのうち特に好ましいのは、除草剤、植物成長制御剤および殺線虫剤であり、特に対イオンを除く分子量が約300より低いものである。これらのうちでより好ましいものは、アミン、カルボキシレート、ホスホネートおよびホスフィネート基から選択される1種または2種以上の官能基を有する外因性化学化合物である。
そのような化合物のうちで、より好ましい群は、アミン、カルボキシレート、およびホスホネートまたはホスフィネート官能基の各々の少なくとも一つを有する除草または植物成長制御外因性化学化合物である。N−ホスホノメチルグリシンの塩は、外因性化学物質のこの群の例である。さらなる例は、グルホシネートの塩、例えば、アンモニウム液(アンモニウムDLホモアラニン−4−イル(メチル)ホスフィネート)を含む。
本発明の方法により適用することができる外因性化学物質のもう一つの好ましい群は、米国特許第5,389,680号に開示のような殺線虫剤であり、この開示をここで参考のために取り入れる。この群の好ましい殺線虫剤は、3,4,4−トリフルオロ−3−ブテン酸またはN−(3,4,4−トリフルオロ−1−オキソ−3−ブテニル)グリシンの塩である。
本発明の方法により有用に適用することができる外因性化学物質は、通常、排他的ではないが、作物のような所望の生物の全体的成長または収率についての有益な効果、または雑草のような望ましくない植物の成長を減少させるまたは致死的効果を与えることが期待されるものである。本発明の方法は、除草剤、特に成長が望まれない葉類の成長期間に通常適用されるものに特に有用である。
本発明の方法により適用することができる除草剤は、「Herbicide Handbook」Weed Science Society of America,1994,7版または「Farm Chemicals Handbook」Meister Publishing Company,1997年版におけるような標準的参考文献において列挙されているものを含むが、これらに限定されない。これらの除草剤の例は、アセトクロル、アラクロルおよびメトラクロルのようなアセトアニロド、アミノトリアゾール、アシュラム、ベンタゾン、ビアラホス、パラコートのようなビピリジル、ブロマシル、クレトジムおよびセトキシジムのようなシクロヘキセノン、ジカンバ、ジフルフェニカン、ペンジメタリンのようなジニトリアニリン;アシフルオルフェン、ホメサフェンおよびオキシフルオルフェンのようなジフェニルエーテル;C9〜10脂肪酸のような脂肪酸;フサミン、フルポキサム、フルホシネート、グリフォセート、ブロモキシニルのようなヒドロキシベンゾニトリル、イマザキンおよびイマゼタピルのようなイミダゾリノン;イソキサベン、ノルフルラゾン;2,4−Dのようなフェノキシ;ジクロホプ、フルアジホプおよびキザロホルのようなフェノキシプロピオネート;ピクロラム、プロパニル;フルオメツロンおよびイソプロツロンのような置換尿素;クロリムロン、クロルスルフロン、ハロスルフロン、メトスルフロン、プリミスルフロン、スルホメツロンおよびスルホスルフロンのようなスルホニル尿素;トリアレートのようなチオカルバメート;アトラジンおよびメトリブジンのようなトリアジン;およびトリクロピルを含む。任意の既知の除草剤の除草活性誘導体も、本発明の範囲内に含まれる。除草活性誘導体は、微量構造修正を有する任意の化合物であり、最も一般的には限定はされないが既知の除草剤の塩またはエステルである。これらの化合物は、親除草剤の本質的活性を維持するが、親除草剤に匹敵する性能を必ずしも有さない。これらの化合物は、治療植物に入る前または後に親除草剤に転化させることができる。除草剤と他の成分との、または2種以上の除草剤の混合物または共組成物も同様に用いることができる。
特に好ましい除草剤は、N−ホスホノメチルグリシン(グリフォセート)、その塩、付加物またはエステル、または植物組織中でグリフォセートに転化する化合物、あるいはグリフォセートイオンを提供する化合物である。本発明により用いることのできるグリフォセート塩は、限定はされないが、アルカリ金属、例えばナトリウムおよびカリウム塩;アンモニウム塩;アルキルアミン、例えばジメチルアミンおよびイソプロピルアミン塩;アルカノールアミン、例えばエタノール塩;アルキルスルホニウム、例えばトリメチルスルホニウム塩;スルホキソニウム塩;およびそれらの混合物を含む。モンサント社からROUNDUP▲R▼およびACCORD▲R▼として販売されている除草組成物は、N−ホスホノメチルグリシンのモノイソプロピルアミン(IPA)塩を含む。モンサント社からROUNDUP▲R▼DryおよびRIVAL▲R▼として販売されている除草組成物は、N−ホスホノメチルグリシンのモノアンモニウム塩を含む。モンサント社からROUNDUP▲R▼Geoforceとして販売されている除草組成物は、N−ホスホノメチルグリシンの一ナトリウム塩を含む。ゼネカ社(Zeneca)からTOUCHDOWN▲R▼として販売されている除草組成物は、N−ホスホノメチルグリシンのトリメチルスルホニウム塩を含む。N−ホスホノメチルグリシンおよびその誘導体の除草測定は、まずフランツ(Franz)により発見され、次に1974年3月26日に付与された米国特許第3,799,758号に開示および特許されている。N−ホスホノメチルグリシンの多くの除草塩が、フランツの1983年9月20日に付与された米国特許第4,405,531号に特許されている。これらの両方の特許の開示をここで参考として取り入れる。
N−ホスホノメチルグリシンの商業的に最も重要な除草誘導体はその特定の塩であるので、本発明において有用なグリフォセート組成物を、その塩に関してより詳細に記載する。これらの塩は良く知られており、アンモニウム、IPA、アルカリ金属(例えば、モノ、ジおよびトリナトリウム塩、およびモノ、ジおよびトリカリウム塩)、およびトリメチルスルホニウム塩を含む。N−ホスホノメチルグリシンの塩は、水溶液であるということが部分的理由となり商業的に重要である。直前に記載の塩は高度に水溶性であり、そのために、使用部位において希釈することができる高度に濃縮された溶液を提供することができる。グリフォセート除草剤に関する本発明の方法によれば、本発明により除草有効量のグリフォセートおよび他の成分を含む水溶液が、植物の葉類に適用される。そのような水溶液は、濃厚グリフォセート塩溶液を水で希釈、あるいは乾燥(例えば、粒状、粉末、錠剤またはブリケット)グリフォセート組成物を水中に溶解または分散することにより得ることができる。
外因性化学物質は、所望の生物学的効果を得るのに充分な割合で植物に適用すべきである。これらの適用割合は、通常、処理すべき単位面積当りの外因性化学物質の量、例えば、ヘクタール当りのグラム数(g/ha)として表わされる。「所望の効果」を構成するものは、特定のクラスの外因性化学物質を研究、開発、販売および使用する人の実施および標準に従って変化する。例えば、除草剤のクラスにおいては、成長低下または致死率により測定される植物種の85%の制御を与えるために単位面積当りに適用される量を、商業的有効割合の定義に用いることが多い。
除草有効性は、本発明により向上させることができる生物学的効果の一つである。ここで用いられる「除草有効性」は、(1)死滅、(2)成長、再生または増殖の阻害、および(3)除去、破壊または植物の発生および活性の低減、の作用の1種または2種以上を含み得る、植物成長の制御の任意の観察可能な測定を意味する。
ここに示される除草有効性データは、観察を行い記録する技術的に特別の訓練を受けた者により行われる、未処理植物との比較による植物致死および成長低下の視覚的評定を反映する技術分野の標準的手順による百分率としての「阻害」を報告している。全ての場合において、一人の技術者が、任意の実験または試行中での阻害%の全ての評定を行う。そのような測定は、除草の仕事中にモンサント社により定期的に報告され、それに依存している。
特定の外因性化学物質について生物学的に有効であり適用割合の選択は、一般的農業科学者の技術範囲内である。当業者は、同様に、個々の植物条件、気候および成長条件、ならびに特定の外因性化学物質および選択されたそれらの組成物が、本発明の実施例において達成される効果に影響を与えることを理解する。用いられる外因性化学物質の有用な適用割合は、前記条件の全てに依存し得る。グリフォセート除草剤についての本発明の方法に使用に関して、適当な適用割合の多くの情報が知られている。20を超えるグリフォセートの使用およびそのような使用に関する公開された研究は、特別の環境条件での特別の成長段階における特定の種に対して除草有効性であるグリフォセート適用割合を除草制御実施者が選択するための多くの情報を提供した。
グリフォセートまたはその誘導体の除草組成物は、非常に広範囲の種々の世界中の植物を制御するために用いられる。そのような組成物は、植物に除草有効量で適用することができ、限定はされないが以下の属の1種または2種以上の1種または2種以上の植物種を効果的に制御することができる:Abutilon、Amaranthus、Artemisia、Asclepias、Avena、Axonopus、Borreria、Brachiaria、Brassica、Bromus、Chenopodium、Cirsium、Commelina、Convolvulus、Cynodon、Cyperus、Digitaria、Echinochloa、Eleusine、Elymus、Equisetum、Erodium、Helianthus、Imperata、Ipomoea、Kochia、Lolium、Malva、Oryza、Ottochloa、Panicum、Paspalum、Phalaris、Phragmites、Polygonum、Portulaca、Pteridium、Pueraria、Rubus、Salsola、Setaria、Sida、Sinapis、Sorghum、Triticum、Typha、Ulex、Xanthium、およびZea。
グリフォセート組成物が用いられる特に重要な種を限定することなく以下に例示する。
1年生広葉類
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti)
ヒユ(Amaranthus spp.)
ボタンウィード(Borreria spp.)
ナタネ油、カノーラ、カラシナ等(Brassica spp.)
ツユクサ(Commelina spp.)
オランダフウロ(Erodium spp.)
ヒマワリ(Helianthus spp.)
アサガオ(Ipomoea spp.)
ニワクサ(Kochia scoparia)
ゼニアオイ(Malva spp.)
野生ソバ、タデ等(Polygonnum spp.)
スベリヒユ(Portulaca spp.)
オカヒジキ(Salsola spp.)
アオイ科キンゴジカ(Sida spp.)
ノハラガラシ(Sinapis Arvensis)
オナモミ(Xanthium spp.)
1年生細葉類
カラスムギ(Avena Fatua)
芝(Axonopus spp.)
綿状スズメノチャヒキ(Bromus Tectorum)
メヒシバ(Digitaria spp.)
バーンヤード芝(Echinochloa crus−galli)
オヒシバ(Eleusine Indica)
1年生ライグラス(Lolium multiflorum)
米(Oryza sativa)
オットクロア(Ottochloa nodosa)
バヒアグラス(Paspalum notatum)
カナリアサード(Phalaris spp.)
エンコログサ(Setaria spp.)
小麦(Triticum aestivum)
コーン(Zea mays)
多年生広葉類
ヨモギ(Artemisia spp.)
トウワタ(Asclepias spp.)
エゾキツネノアザミ(Cirsium arvense)
セイヨウヒルガオ(Convolvulus arvensis)
クズ(Pueraria spp.)
多年生細葉類
ブラキアリア(Brachiaria spp.)
ギョウギシバ(Cynodon Dactylon)
キイロハマスゲ(Cyperus esculentus)
ムラサキハマスゲ(C.rotundus)
シバムギ(Elymus repens)
チガヤ(Imperata Cylindrica)
多年生ライグラス(Lolium perenne)
ギニアグラス(Panicum maximum)
ダリスグラス(Paspalum Dilatatum)
ヨシ(Phragmites spp.)
ヒメモロコシ(Sorghum helepense)
ガマ(Typha spp.)
他の多年生類
トクサ(Equisetum spp.)
ワラビ(Pteridium aquilinum)
セイヨウヤブイチゴ(Rubus spp.)
エニシダ(Ulex europaeus)
すなわち、本発明の方法は、グリフォセート除草剤に関して、任意の前記種について有用であり得る。
温室試験における効果は、農場において通常効果的なものより低い外因性化学物質の割合において、通常の使用割合において農場性能の一致した証明された指示手段である。しかしながら、最も有望な組成物でも、個々の温室試験において向上した性能を示すことができないことがある。ここで実施例に示されるように、向上パターンは、一連の温室試験において現れ、そのようなパターンが示されたときに、これは、農場で有用な生物学的向上の強力な証拠である。
本発明の組成物において第1の賦形物質として有用な凝集体形成物質は、種々の両親媒性物質を含み、三つのクラスが好ましい。
第1の好ましいクラスの凝集体形成物質は、両親媒性リポソーム形成物質として定義することができる。これらは、合成、動物または植物起源の種々の脂質を含み、リン脂質、セラミド、スフィンゴ脂質、ジアルキル界面活性剤およびポリマー界面活性剤を含む。種々のこれらの物質は、当業者に知られており、市販されている。レシチンは特にリン脂質に富み、多くの植物および動物源から誘導することができる。大豆レシチンは、そのような物質を含む比較的廉価な市販物質の一つの特別な例である。
リポソームを形成するために用いることができる多く他の物質が記載されているが、本発明は、前述の他の要求が満たされるのであれば任意のそのようなリポソーム形成物質を含む組成物、および植物の葉類に適用される外因性化学物質の生物学的効果を向上させるためのそのような組成物の使用を含む。例えば、参考としてここに取り込まれている米国特許第5,580,859号は、塩化N−(2,3−ジ−(9−(Z)−オクタデセニロキシ))−プロプ−1−イル−N,N,N−トリメチルアンモニウム(DOTMA)および1,2−ビス(オレオイロキシ)−3−(トリメチルアンモニオ)プロパン(DOTAP)を含むカチオン性基を有するリポソーム形成物質を開示している。それ自体はカチオン性でないが親水性基の一部にカチオン性基を含むリポソーム形成物質は、例えば、ジオレオイルホスファチジルコリン(DOPC)およびジオレオイルホスファチジルエタノールアミン(DOPE)を含む。カチオン性基を含まないリポソーム形成物質は、ジオレオイルホスファチジルグリセロール(DOPG)を含む。これらのリポソーム形成物質の任意のものを、コレステロールを添加してまたは添加しないで用いることができる。
これらの物質は、同じ分子中に親水性である部分および疎水性である部分を含む。それらは、水性溶液または分散液中で自己凝集して、単純ミセルよりも複合的な構造になる性能を有している。形成される凝集体の性質は、以下の式による臨界方向パラメーターに関係し得る:
P=V/lA
式中、Vは分子の疎水性尾部の体積、lは疎水性尾部の有効長さ、およびAは凝集体の表面において親水性頭部基により占められている面積である。最も可能性のある自己凝集構造は、Pが1/3より小さい場合は球状ミセル、Pが1/3〜1/2の場合は棒状ミセル、Pが1〜1/2の場合は板晶、およびPが1より大きい場合は逆構造である。本発明において好ましい材料は、Pが1/3より大きい。
二つのヒドロカルビル鎖を含む疎水性基を有するカチオン性リポソーム形成物質には、前記式I、IIおよびIII中のZで示される対イオン(アニオン)が伴う。ヒドロキシド、クロリド、ブロミド、イオダイド、スルフェート、ホスフェートおよびアセテートのような農学的に許容できるアニオンを含む任意の適当なアニオンを用いることができる。外因性化学物質が生物学的に活性なアニオンである特定の態様において、そのアニオンは、リポソーム形成物質のための対イオンとして作用することができる。例えば、式Iで示される化合物のようなカチオン性リポソーム形成物質の水酸化物と共に、グリフォセートを酸形態で用いることができる。
リポソーム形成性であると当該分野において知られている式Iで示される化合物は、塩化および臭化ジステアリルジメチルアンモニウム(当該分野において、それぞれDODACおよびDODABとしても知られている)を含む。リポソーム形成性であると当該分野において知られている式IIで示される化合物は、前述のDOTMAおよび臭化ジミリストオキシプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム(DMRIE)を含む。リポソーム形成性であると当該分野において知られている式IIIで示される化合物は、ジオレオイロキシ−3−(ジメチルアンモニオ)プロパン(DODAP)および前述のDOTAPを含む。リポソーム形成性であると当該分野において知られている式IVで示される化合物は、いずれも前述したDOPCおよびDOPEを含む。
多くのリポソーム形成物質が当該分野において知られており、疎水性ヒドロカルビル鎖は不飽和であり、1つまたは2つ以上の二重結合を有する。薬剤技術において特に一般的に用いられるのは、ジオレイルまたはジオレオイル化合物である。これらについて可能性のある問題は、酸化性環境において、二重結合の部位において酸化されることである。これは、組成物中に、アスコルビン酸のような酸化防止剤を含むことにより阻害することができる。また、問題は、疎水性ヒドロカルビル鎖の多くの部分が充分に飽和しているリポソーム形成物質の使用により避けることができる。すなわち、本発明の好ましい態様において、式I〜IV中のR1およびR2は、独立して飽和直鎖アルキル基である。特に好ましい組成物は、R1およびR2が共にパルミチル(セチル)またはパルミトイルまたは、共にステアリルまたはステアロイル基であるリポソーム形成物質を使用する。
リン脂質は、その低コストおよび望ましい環境特性故に、本発明の方法および組成物におけるリポソーム形成物質のうち特に好ましい。大豆レシチンのような植物性レシチンが本発明に守備良く用いられてきた。レシチン生成物のリン脂質含量は約10%〜約100%である。粗レシチン(リン脂質10〜20%)を用いて許容できる結果が得られたが、好ましくは、少なくとも部分的に脱脂しており、それによりその領域でのリン脂質含量が約45%以上となるようなレシチンが用いられる。95%のような高級品は、優れた結果を提供するが、非常に高い費用は、大部分の適用のために適性化されないようである。
レシチンのリン脂質成分、または本発明で用いられるリン脂質組成物は、天然または合成起源のホスファチドの1種または2種以上を含むことができる。これらのホスファチドの各々は、通常、加水分解時にリン酸、脂肪酸、多価アルコールおよび典型的には窒素性塩基を生成する燐酸エステルである。ホスファチド成分は、部分的加水分解状態、例えばホスファチジン酸として存在することができる。適当なホスファチドは、限定はされないが、ホスファチジルコリン、水素化ホスファチジルコリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルエタノールアミン、N−アシルホスファチジルエタノールアミン、およびこれらの任意のものの混合物を含む。
植物レシチンにおいては、リン脂質化合物の疎水性ヒドロカルビル鎖の多くの部分が典型的に不飽和である。本発明による組成物の一つの好ましい態様は、飽和リン脂質と不飽和リン脂質の両方を含み、飽和リン脂質と不飽和リン脂質との重量比は約1:2より大きい。種々の特別好ましい態様において、(1)リン脂質の少なくとも50重量%がジ−C12〜22−飽和アルカノイルリン脂質である、(2)リン脂質の少なくとも50重量%がジ−C16〜18−飽和アルカノイルリン脂質である、(3)リン脂質の少なくとも50重量%がジステアロイルリン脂質である、(4)リン脂質の少なくとも50重量%がジパルミトイルリン脂質である、または(5)リン脂質の少なくとも50重量%がジステアロイルホスファチジルコリン、ジパルミトイルホスファチジルコリンまたはその混合物である。例えば卵黄身レシチンのような動物起源のレシチンにおいて、植物レシチンにおけるよりも高い割合の飽和アルカノイルリン脂質が通常発見される。
リン脂質は、少なくとも酸媒体中において、化学的に不安定であることが知られており、そこで、リソ対応形に劣化する傾向がある。すなわち、より安定なリポソーム形成物質ではなくリン脂質を用いる場合、組成物のpHを上方に調節することが通常好ましい。グリフォセート組成物の場合、イソプロピルアンモニウム(IPA)塩のような一塩に基づく組成物のpHは典型的に約5以下である。本発明のグリフォセート組成物中において第1の賦形物質としてリン脂質が用いられる場合、組成物のpHを上昇させる、例えば約7にすることが好ましい。この目的のために任意の都合の良い塩基を用いることができ、グリフォセート塩で用いたものと同じ塩基を用いることが最も好都合であることが多く、例えば、グリフォセートIPA塩の場合はイソプロピルアミンである。
ここで第1の賦形物質として有用な両親媒性化合物は、式I〜IVの化合物のように二つの疎水性ヒドロカルビル基を有するものに限定されない。本発明で有用な第2の好ましいクラスの凝集体形成物質は、前記式Vで示されるカチオン性界面活性化合物である。式Vで示される化合物において、R8は、過フッ化されていない場合、好ましくは約12〜約18の炭素原子を有する。R8は好ましくは過フッ化され、その場合、好ましくは約6〜約12の炭素原子を有する。好ましくはnは3である。R9基は好ましくはメチルである。
式Vで示されるスルホニルアミノ化合物が好ましい。好適な例は、例えば3M社からFluorad FC−135として入手される3−(((ヘプタデカフルオロオクチル)スルホニル)アミノ)−N,N,N−トリメチル−1−プロパミニウムイオダイドおよび対応する塩化物を含む。3M社からのFluorad FC−754が対応する塩化物と考えられる。
式Vに含まれるカチオン型のようなフッ素−有機界面活性剤は、当該分野において「超拡散剤」または「超湿潤剤」として知られている。「超拡散剤」または「超湿潤剤」のクラスは、これらの界面活性剤を比較的低濃度で含む水性組成物の表面張力の低下に非常に効果的である。多くの出願において、フッ素有機界面活性剤が有機ケイ素界面活性剤を置換することができ、「超拡散剤」または「超湿潤剤」となる。一例が、溶解割合を向上させるために殺虫剤の固体粒状組成物中で有機シリコーンまたはフッ素−有機界面活性剤を交換可能に用い得ることを記載しているEP 0 394 211に見られる。
二つの大きな問題が、殺虫剤のような外因性化学物質の調製者による「超拡散剤」および「超湿潤剤」への興味を制限している。第1は、高い単位コストである。第2は、例えば、気孔を介して葉の内部に外因性化学物質が貫通するのを補助することにより、この官能領域の界面活性剤が一部の種に対する外因性化学物質の性能を向上させることができるが、それらは拮抗薬で、場合により拮抗が激しく、同じ外因性化学物質が他の種について機能する。
驚くべきことに、フッ素有機界面活性剤のサブクラスは、有用な補助剤効果を提供する濃度において本質的に非拮抗的であるとわかった。このサブクラスは、式Vで示されるカチオン性フッ素有機界面活性剤および、式Vに共通する特性プロフィールを有する他の化合物を含む。拮抗の欠如により、このサブクラスは他のフッ素有機「超拡散剤」または「超湿潤剤」と大きく異なるようになる。さらに、これらの非拮抗フッ素有機界面活性剤は、費用効果のために充分低い濃度において有用となり得ることがわかった。Fluorad FC−135またはFluorad FC−754を含む組成物の例は、このサブクラスの予想外の特性を示す。
「FC−アセテート」および「FC−サリシレート」としてここで記載されるFluorad FC−754の誘導体は、以下の手順により調製した。(1)Fluorad FC−754のサンプル中の溶媒を、ガラスビーカー中で70〜80℃で加熱することにより穏やかに蒸発させて固体残さを残す。(2)固体残さを室温まで冷却させる。(3)残さ1gを遠心分離管に入れ、イソプロパノール5ml中に溶解する。(4)イソプロパノール中で水酸化カリウム(KOH)の飽和溶液を調製する。(5)この溶液をFC−754残さの溶液に滴下し;これにより沈澱を形成し、KOH溶液の添加をさらに沈澱が形成するまで続ける。(6)管を4000rpmで5分間遠心分離する。(7)沈澱が完了しているかチェックするためにさらにKOH溶液を添加し;完了していなければ管を再度遠心分離する。(8)上澄みをもう一つのガラス管に傾瀉して入れる。(9)イソプロパノール中で酢酸(またはサリチル酸)の飽和溶液を調製する。(10)この溶液を、pHを7に下げるのに充分な量で上澄みに添加する。(11)イソプロパノールを、60℃で完全に乾燥するまで過熱することによりこの中和溶液から蒸発させる。(12)残さ(酢酸またはサリチル酸塩)を適量の水に溶解し、次に直ぐに使えるようにする。
本発明による第1の賦形物質として有用である第3の好ましいクラスの凝集体形成物質は、前記式VIで示される長鎖アルキルエーテル界面活性剤である。R12は分岐または非分岐、飽和または不飽和であり得る。R12は好ましくは直鎖飽和C16アルキル(セチル)または直鎖飽和C18アルキル(ステアリル)である。好ましいアルキルエーテルにおいて、mは0、nは約20〜約40の平均数、およびR13は好ましくは水素である。特に好ましいアルキルエーテル界面活性剤は、International Cosmetic Ingredient Directoryにおいてceteth−20、ceteareth−20、ceteareth−27、steareth−20およびsteareth−30として確認されている。
第1の賦形物質として有用な凝集体形成物質のクラスにおいて、単一の賦形物質として外因性化学物質と1:3〜1:100の重量比で組成物中に用いた場合、本発明により必要とされるようにワックス層中または上において全てが異方性凝集体を発生させるのではない。式VおよびVIで示される多くの化合物は、第2の賦形物質の不存在で充分であるが、通常、式I〜IVで示されるリポソーム形成物質は、必要な異方性挙動を示すために第2の賦形物質の存在を必要とする。しかしながら、式VまたはVIで示される第1の賦形物質の存在下においても、ここに定義される第2の賦形物質を含むことが有利である。
第2の賦形物質は、1種または2種以上の疎水性基を有する。一つの疎水性基しかない場合、それは約6〜約22の炭素原子を有するヒドロカルビルまたはハロアルキル基である。複数の疎水性基が存在する場合、そのような疎水性基の各々は2を超える炭素原子を有するヒドロカルビルまたはハロアルキル基であり、疎水性基中の炭素原子の合計は約12〜約40である。
本発明において有用な第2の賦形物質の一つのクラスは、4級アンモニウム化合物である。用いることのできる4級アンモニウム化合物には式:
+(R16)(R17)(R18)(R19)Q- VIII
(式中、R16、R17、R18およびR19は独立してC3〜6アルキル基、およびQは、例えばヒドロキシド、クロリド、ブロミド、イオダイド、スルフェート、ホスフェートまたはアセテートのような適当なアニオンを表わす。)。好ましい化合物VIIIにおいて、全てのR基は同じである。特に好ましい化合物VIIIは、テトラブチルアンモニウム塩である。外因性化学物質が生物学的活性アニオンを含む場合、Qがそのアニオンである式VIIIで示される塩は、外因性化学物質と第2の賦形物質の両方を提供する部分である。一例はグリフォセートのテトラブチルアンモニウム塩である。
有用であり得る他の4級アンモニウム化合物は、一つのC12〜22ヒドロカルビル基および4級窒素原子に付着している三つのC1〜4アルキル基を有する化合物を含む。そのような化合物中のC1〜4アルキル基の一つまたは二つ以上をベンジル基で置換することができる。特定の例は、臭化セチルトリメチルアンモニウムおよび塩化ベンズアルコニウムを含む。第2の賦形物質として有用なさらに別の4級アンモニウム化合物は、第1の賦形物質が式Iでない式Iで示される化合物を含む。
第2の賦形物質として有用な好ましい4級アンモニウム化合物は、第1の賦形物質が式Vでない式Vで示される化合物である。式Vの化合物が第1の賦形物質であっても第2の賦形物質であっても、式Vで示される同じ特定の化合物が好ましい。第1の賦形物質がレシチンであり第2の賦形物質がFluorad FC−135またはFC−754あるいはその化学的等価物である場合に、特に良好な結果が得られた。
第2の賦形物質として有用なもう一つのクラスの化合物は、前記式VIIで示されるアミドまたはエステルである。
式VII中のR14は、好ましくは約7〜約21の炭素原子を有し、より好ましくは約13〜約21の炭素原子を有する。R14が飽和直鎖アルキル基であることが特に好ましい。R15は、好ましくは1〜6の炭素原子を有する脂肪属基、より好ましくは2〜4の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルである。第2の賦形物質として用いられる式VIIで示される得に好ましい化合物はステアリン酸ブチルである。
ステアリン酸ブチルを含む式VIIで示される化合物は通常油状液であり、それを含む水性組成物は典型的に少なくとも一つの水相および少なくとも一つの油相を有するエマルジョンであり、油相中には式VIIで示される化合物が主に存在する。そのようなエマルジョンは、油中水型、水中油型または水中油中水(W/O/W)型複合エマルジョンであってよい。
第1の賦形物質が式VIで示されるアルキルエーテルであり第2の賦形物質が、存在する場合、式VIIで示される脂肪酸エステルである水性濃厚組成物は、グリフォセートのような外因性化学物質が負荷される度合いが制限される。外因性化学物質の負荷量が増加するある点において、組成物は好適な安定を維持しない。そのような組成物中へのコロイド状粒子の少量の添加は、驚くべきことに、所望の安定性を維持しつつ負荷性能を大きく増加させることがわかった。ケイ素、アルミニウムおよびチタンの酸化物が好ましいコロイド状材料である。粒子寸法は、好ましくは、比表面積が約50〜約400m2/gとなるものである。外因性化学物質がグリフォセートである場合、コロイド状粒子を用いることにより、向上した除草効果を示すために充分なアルキルエーテルおよび脂肪酸エステルを含む組成物には少なくとも30重量%、アルキルエーテルを含むが脂肪酸エステルは含まず、約30%の負荷量の現行市販製品に少なくとも等しい除草効果を示す組成物には40重量%の負荷が可能になる。我々は、貯蔵安定性における特に有用な向上は、約180〜約400m2/gの比表面積を有するコロイド状粒子を用いて得ることができることを発見した。
式VIで示されるアルキルエーテルを含み、脂肪酸エステルを添加したまたは添加していない高負荷組成物の安定性を向上させる他の手段は、本発明の範囲に入る。
本発明の組成物は、水、外因性化学物質(外因性化学物質を含まない組成物でない場合)および凝集体形成物質を組み合わせることにより典型的に調製される。例えばFluorad FC−135またはFluorad FC−754を用いる場合のように、凝集体形成物質が水に容易に分散するものであると、穏やかに攪拌して簡単に混合するので充分である。しかしながら、レシチンの大部分の形状の例のように凝集体形成物質が水中に分散するのに高度のせん断力を必要とする場合、凝集体形成物質を音波処理によりまたはミクロ流動化により水中に分散させることが好ましい。これは、界面活性剤および/または外因性化学物質の添加前または後に行うことができる。音波処理またはミクロ流動化処理は、通常、リポソームまたは、単純ミセル以外の他の凝集構造を形成する。リポソームまたは他の凝集体の平均寸法を含む正確な性質は、特に、音波処理またはミクロ流動化中のエネルギー入力にとりわけ依存する。高いエネルギー供給により、通常、小さなリポソームが得られる。外因性化学物質を、リポソーム中または上に捕獲する、または他の超分子凝集体と緩くまたはきつく結合させることが可能であるが、外因性化学物質はそのように捕捉または結合させる必要がなく、実際、本発明は、外因性化学物質が凝集体中に全く捕捉または結合されていなくとも効果的である。
本発明の特別の態様において、リポソームまたは他の凝集体は平均径が少なくとも20nm、より好ましくは少なくとも30nmである。我々は、光散乱により、本発明の特定のリポソーム組成物は、平均リポソーム径が1次適合により計算して54〜468nmであり、2次適合により計算して38〜390nmであることを決めた。
種々の成分の濃度は、植物上に噴霧する前にさらに希釈される濃厚物を調製するか、さらに希釈することなく噴霧することができる溶液または分散液を調製するかに部分的に依存して変化する。
ジアルキル界面活性剤、例えば、式Iのカチオン性ジアルキル界面活性剤を含む水性グリフォセート組成物中において、適当な濃度範囲は、グリフォセート0.1〜400g酸当量(a.e.)/リッターおよびジアルキル界面活性剤0.001〜10重量%である。カチオン性フッ素有機界面活性剤およびレシチンを用いる水性グリフォセート組成物中において、適当な濃度はグリフォセート0.1〜400ga.e./リッター、フッ素有機界面活性剤0.001〜10重量%および大豆レシチン0.001〜10重量%であり得る。
16〜18アルキルエーテル界面活性剤およびステアリン酸ブチルを含む水性グリフォセート組成物中において、適当な濃度はグリフォセート0.1〜400ga.e./リッター、アルキルエーテル界面活性剤0.001〜10重量%およびステアリン酸ブチル0.001〜10重量%であり得る。これらの範囲内で高い濃度を達成するために、許容できる貯蔵安定性を提供するために他の成分、例えば、コロイド状粒状シリカまたは酸化アルミニウムを0.5〜2.5重量%添加することが有利であることが多い。C16〜18アルキルエーテル界面活性剤を含むがステアリン酸ブチルは含まない水性グリフォセート組成物において、グリフォセート濃厚物は、コロイド状粒子0.5〜2.5重量%の存在下に、500ga.e./リッターに好適に増加させることができる。
固体グリフォセート組成物において、大部分の水が除去されているので、成分の高濃度が可能である。
成分の重量/重量比は、絶対濃度よりも重要である。例えば、レシチンおよびカチオン性フッ素有機界面活性剤を含むグリフォセート組成物において、レシチン対グリフォセートa.e.の比は約1:3〜約1:100である。通常、所望の高められた除草効果を得るのに有効な量のフッ素有機界面活性剤の存在下に、安定性を維持しつつ組成物中にできるだけ多く組み込むことができる値に近いレシチン対グリフォセートa.e.の比を用いることが好ましい。例えば、レシチン/グリフォセートa.e.比は約1:3〜約1:10が通常有用であるとわかるが、約1:10〜約1:100のより低い比が、特定の状況での特別の雑草種に有益となり得る。フッ素有機界面活性剤が存在する場合は、そのグリフォセートa.e.に対する比は、同様に、好ましくは約1:3〜約1:100である。フッ素有機界面活性剤は、比較的高いコストを有する傾向があるので、通常、所望の除草効果を達成するのに対応してできるだけ低く維持することが望ましい。
存在する場合、フッ素有機界面活性剤のレシチンに対する比は好ましくは約1:10〜約10:1であり、より好ましくは約1:3〜約3:1であり、最も好ましくは1:1である。ここに開示の範囲は、適当な濃度および成分の比を有する本発明の組成物の調製するように当業者が用いることができる。任意の特別の用途または状況のための成分の好ましいまたは最適濃度および比を、常套の実験により決めることができる。
成分の組み合わせは、タンク混合物中で行われるが、本発明においては、植物へ材料を適用する人に要求される仕事を端循環するために、植物への適用よりかなり前に組成物を調製することである。しかしながら、我々は、ある場合においては、希釈噴霧組成物としてスクラッチから調製されたリポソーム含有組成物の生物学的効果が、同じ成分を同じ濃度で有するが先に調製しておいた濃厚物組成物から希釈されるものより、優れていることを発見した。
本発明の種々の組成物を特定の列挙した材料を含むものとして説明したが、本発明の一部の好ましい態様においては、組成物は本質的に指示材料からなる。
要すれば、他の農業的に許容できる材料を組成物に含めることができる。例えば、2種類以上の外因性化学物質を含むことができる。また、目的が植物上の外因性化学物質の効果に直接貢献することであってもなくても、種々の農業的に許容できる補助剤を含むことができる。例えば、外因性化学物質が除草剤である場合、組成物中に液体窒素肥料または硫酸アンモニウムを含んでよい。もう一つの実施例として、組成物に安定化剤を添加することができる。一部の例においては、葉に接触したときの噴霧溶液のpHを低下させるために、組成物にミクロ封入された酸を含むことが望ましい。1種または2種以上の界面活性剤も含むことができる。本発明の方法で有用であり得る商品名で挙げた界面活性剤および多オン界面活性剤は、McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents,1997版,Handbook of Industrial Surfactants,2版,1997,Gower発行;およびInternational Cosmetic Ingredient Dictionary,6版,1995のような標準参照作業により符号化される。
本発明の組成物は、スプレーノズル、アトマイザーなどのような液体噴霧のための従来の任意の手段を用いて噴霧することにより植物に適用することができる。本発明の組成物は、存在する特定の植物種、土組成などのような変数に依存して農場の異なる部分に適用される外因性化学物質の量を変化させるために装置を用いる精密営農技術(precision farming technique)において用いることができる。そのような技術の一つの態様において、噴霧装置を用いて操作される全体位置決めシステムを用いて所望の量の組成物を農場の異なる部分に適用することができる。
植物に適用した時間における濃度は、標準的農業的噴霧装置を用いて容易に噴霧するのに充分な好ましい希薄さである。本発明のための好ましい適用比率は、含まれる活性成分および植物種の種類および濃度を含む多くの因子により変化する。葉類の農場に水性組成物を適用する有用な割合は、噴霧適用による場合、約25〜約1000リッター/ヘクタール(l/ha)である。水性組成物の好ましい適用割合は、約50〜約300l/haである。
多くの外因性化学物質(グリフォセート除草剤を含む)は、植物の生態組織により吸収され、所望の生物学的(例えば除草)効果を得るために植物中を移動させなくてはならない。すなわち、除草組成物が、植物の局部組織の通常の機能を迅速に過度の損傷または妨害して移動が低下するには適用されないことが重要である。しかしながら、一部の限られた程度の局所的傷は重要でなく、特定の外因性化学物質の生物学的効果への衝撃において、有益である場合もある。
本発明の多数の組成物を以下の実施例において説明する。グリフォセートの多くの濃厚組成物は、温室試験において充分な除草効果を提供し、種々の適用条件下での種々の雑草種について農場試験を確保した。農場で試験した水中油中水型エマルジョン組成物を以下に説明する。
Figure 0004160123
前記組成物は実施例に記載のプロセス(vi)により調製した。
第1の賦形物質としてのアルキルエーテル界面活性剤を有するおよび/または脂肪酸エステルを含む農場で試験した水性組成物を以下に説明する。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
前記組成物は、脂肪酸エステルを含む場合はプロセス(vii)により、含まない場合はプロセス(viii)により調製した。両方のプロセスを実施例に記載する。
コロイド状粒子を含む農場で試験した水性組成物を以下に説明する。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
前記組成物は、実施例に記載のプロセス(ix)により調製した。
第1の賦形物質として大豆レシチン(45%リン脂質、アバンチ社製)を含み第2の賦形物質としてカチオン性フッ素有機界面活性剤を含む農場で試験した水性組成物を以下に説明する。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
前記組成物は実施例に記載のプロセス(v)により調製した。
第1の賦形物質として大豆レシチン(45%リン脂質、アバンチ社製)を含み第2の賦形物質として脂肪酸エステルを含む農場で試験した水性組成物を以下に説明する。
Figure 0004160123
前記組成物は実施例に記載のプロセス(x)により調製した。
農場で試験した乾燥組成物を以下に説明する。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
エアロシルブレンド1:Aerosil MOX−80 + Aerosil MOX−170(1:1)
前記組成物は、実施例において乾燥粒状組成物について記載した方法により調製した。
実施例
本発明を例示できる以下の実施例では、温室試験を行って、グリホセート組成物の相対的除草効率を評価した。比較目的の組成物は、以下のものを包含した:
製剤B:これは、水溶液中に41重量%のグリホセートIPA塩から構成される。この製剤は、ACCORD▲R▼の商標でMonsanto Companyにより米国で販売されている。
製剤C:これは、水溶液中に、ポリオキシエチレン(15)タローアミンに基づいた界面活性剤(Monsanto CompanyのMON0818)の同時製剤(15重量%)と共に41重量%のグリホセートIPA塩から構成される。この製剤は、ROUNDUP▲R▼の商標でMonsanto Companyによりカナダで販売されている。
製剤J:これは、水溶液中に、界面活性剤と一緒に41重量%のグリホセートIPA塩から構成される。この製剤は、ROUNDUP▲R▼ULTRAの商標でMonsanto Companyにより米国で販売される。
製剤K:これは、水溶性乾燥顆粒配合物として、界面活性剤と一緒に75重量%のグリホセートアンモニウム塩から構成される。この製剤は、ROUNDUP▲R▼DRYの商標でMonsanto Companyによりオーストラリアで販売されている。
製剤B、CおよびJは、リットル当たり356グラム当量のグリホセート酸(g酸当量/l)を含有する。製剤Kは、グラム当たり680グラム当量のグリホセート酸(g酸相当/kg)を含有する。
様々の専有の賦形剤が、実施例の組成物に使用された。それらは、以下のとおり確認できる。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
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3M製品文献および標準リストで上のとおり一般名でのみ定義されるが、Flourad FC−135は、1993年12月20に発行のAmerican Paint & Coatings Journalで「再被覆性における蛍光化学的界面活性剤の効果(The effects of fluorochemical surfactants on recoatability)」と題され、そして3Mによって商業用パンフレットとして再発行された3MのJ.LinertおよびJ.N.Chasmanによる論文で
817SO2NH(CH23+(CH33-
として特別に同定された。Flourad FC−750は、同じ界面活性剤に基づいていると思われる。Flourad FC−754は、構造
817SO2NH(CH23+(CH33Cl-
を示すと思われる。すなわち、ヨウ素を塩素陰イオンに置換えること以外は、Flourad FC−135と同一である。
実施例で、「Surf H1」から「Surf H5」と同定される以下の界面活性剤は、疎水性部分としてヒドロカルビル基を有するが、それ以外は上記Fluorad界面活性剤にある種の構造的類似性を持つ。それらは、Monsanto Companyとの契約下で合成および特徴づけされた。
Surf H1:C1225SO2NH(CH23+(CH33-
Surf H2:C1735CONH(CH23+(CH33-
Surf H3:C1123CONH(CH23+(CH33-
Surf H4:シス−C817CH=CH(CH27CONH(CH23+(CH33-
Surf H5:C715CONH(CH23+(CH33-
脂肪アルコールエトキシレート界面活性剤は、the International Cosmetic Ingredient Dictionary、6版、1995年(Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association、ワシントン・ディーシー)で示されるとおりのそれらの一般名によって実施例で引用される。それらは、種々の製造業者から相互変換的に源を得たが、例えば、
Laureth−23:Brij35(ICI)、Trycol5964(ヘンケル)。
Cetech−10:Brij56(ICI)。
Cetech−20:Brij58(ICI)。
Steareth−10:Brij76(ICI)。
Steareth−20:Brij78(ICI)、Emthox5888−A(ヘンケル)、STA−30(ヘテレン)。
Steareth−30:STA−20(ヘテレン)。
Steareth−100:Brjj700(ICI)。
Ceteareth−15:CS−15(ヘテレン)。
Ceteareth−20:CS−20(ヘテレン)。
Ceteareth−27:Plurafac A−38(BASF)。
Ceteareth−55:Plurafac A−39(BASF)。
Oleth−2:Brij92(ICI)。
Oleth−10:Brij97(ICI)。
Oleth−20:Brij98(ICI)、Trycol5971(ヘンケル)。
である。
専有のある賦形剤が、水または他の溶媒中の溶液として供給される界面活性剤である場合、使用されるべき量は、真の界面活性剤基準で計算されるものであって、「現状のまま」の基準ではない。例えば、Fluorad FC−135は、33%イソプロパノールおよび17%水と一緒に50%真の界面活性剤として供給され、したがって、ここに報告された0.1w/w Fluorad FC−135を含有する組成物を提供し、供給時に0.2gの製品が、100gの組成物に含まれた。
実施例の噴霧組成物は、列記された賦形剤成分に加えてグリホセートIPA塩のような外因性化合物を含有した。外因性化合物の量は、93l/haの噴霧量に用いるときに、ヘクタール当たりのグラム(g/ha)で望ましい比率で供するように選択された。いくつかの外因性化合物の比率が、各組成物に使用された。したがって、別に示される場合以外は、噴霧組成物が試験される場合、外因性化合物の濃度は、外因性化合物の比率に対する直接比率で変化したが、賦形剤成分の濃度は、異なる外因性化合物の比率を越えて一定に保たれた。
水中で希釈、溶解または分散して噴霧組成物を形成することにより、濃厚組成物を試験した。濃厚物から製造されたこれらの噴霧組成物では、賦形剤成分の濃度は、外因性化合物の濃度と共に変化した。
別に示される場合以外は、これらの水性噴霧組成物は、以下の工程(i)、(ii)または(iii)のものによって製造した。
(i)レシチンまたはリン脂質を含有しない組成物については、水性組成物を、中程度の曝気下で成分を簡単に混合することによって製造した。
(ii)粉末形態で秤量された量のレシチンを、100mlのボトル中の0.4mlのクロロホルムに溶解した。生じた溶液を、空気乾燥させて、レシチンの薄層を残し、それに30mlの脱イオン化水を添加した。その後、ボトルおよびその内容物を、FisherのSonic Dismembrator、モデル550で超音波処理にかけ、2.4cmのプローブ先端で濾過し、押出量レベル8に設定し、そして3分間連続して操作した。その後、生じたレシチンの水性分散物を、室温まで冷却させ、そしてレシチン保存液を形成し、その後、それを中程度の曝気下で他の成分と必要量で混合した。ある場合には、実施例で示されるとおり、特定の成分を、超音波処理前に水中のレシチンに添加し、その結果、レシチンおよびこれらの成分は、一緒に超音波処理された。理論に拘束されないが、レシチンと一緒に配合成分を超音波処理することによって、少なくともその成分のいくらかは、小胞またはレシチンに存在するリン脂質によって形成される他の凝集体内に封入、または別に結合または補足されるようになると思われる。
(iii)工程(ii)の手段は、超音波処理前に、クロロホルム中でレシチン溶液を形成する段階を除いたこと以外を行った。その代わり、粉末形態のレシチンをビーカーに入れ、水を加え、そしてその後ビーカーとその内容物を超音波処理した。
特に示される場合以外、水性濃厚組成物は、以下の(iv)から(x)のものによって製造された。
(iv)指示されたタイプのレシチン粉末の秤量された量を、ビーカーに入れ、そして脱イオン化水を、所望の最終組成物に必要とされる量より多くない量で加えた。その後、ビーカーおよびその内容物を、FisherのSonic Dismembratorモデル550に入れ、2.4cmプローブ先端を用いて濾過し、押出量レベル8に設定し、そして5分間操作した。生じたレシチン分散物は、水性濃厚配合物を作るために、他の成分が中程度の曝気をともなって加えられる基準を形成した。これらの成分を添加する順序は可変であり、そして濃厚配合物の物理的安定性に影響を及ぼすことがしばしば見られた。Fluorad FC−135またはFC−754のようなフルオロ有機界面活性剤が、導入されるべきである場合、一般に最初に添加され、続いて必要とされる場合他の界面活性剤が添加され、そしてその後外因性化合物が添加された。使用された外因性化合物が、グリホセートIPA塩である場合、これを、4.4から4.6までのpHで62重量%(45%a.e.(酸当量))溶液の形態で添加した。水での最終調整は、最終段階として必要な場合行った。ある場合には、濃厚配合物の特定の成分を、超音波処理の後よりむしろ前に添加し、その結果、それを、レシチンと一緒に超音波処理した。
(v)例示されたタイプのレシチン粉末の秤量された量を、ビーカーに取り、そして脱イオン化水を、以下に示されるとおり超音波処理後、レシチン保存液を従来の濃度、通常10%から20%w/wそして特に15%w/wの範囲で提供するのに充分な量で添加した。その後、ビーカーおよびその内容物をFisherのSonic Dismembratorモデル550に入れ、冷却させるためにパルスの間の1分間隔で、15秒で設定されたパルスで2.4cmのプローブ先端を用いて濾過した。粉末送出量を、レベル8に設定した。総計3分の超音波処理(12パルス期間)の後、生じるレシチン保存液を、必要であれば脱イオン化水を用いて所望の濃度に最終的に調整した。水性濃厚配合物を作製するために、これがしばしば変動し、ある場合には濃厚配合物の物理的安定性に影響を及ぼすことが分かったが、通常、例示の順序で、以下の成分:(a)pH4.4−4.6で62%w/w溶液としてグリホセートIPA塩のような外因性化合物;(b)レシチン保存液、(c)必要とされる場合他の成分、および(d)水を、中程度の曝気をしながら、適切な比率で混合した。
(vi)水中油中水性(W/O/W)多重エマルジョンを、以下のとおり製造した。最初に、油中水性エマルジョンを製造した。これを行うために、必要量の選択油状物と第一の乳化剤(「乳化剤番号1」として実施例に示される)を十分に混合した。内側水層にグリホセートとの配合物を製造するのが望まれる場合、測定量のグリホセートIPA塩の濃厚(62%w/w)水性溶液を、曝気しながら油状物と第一の乳化剤との混合物に添加して、均質化を確保した。その後、内側水層中に必要とされる量の水を添加して、油中水性エマルジョンを達成し、それを、一般に10,000rpmで3分間操作された微細エマルザースクリーンを具備したSilversonL4RT−A混合機を用いて、最終的に高剪断混合にかけた。第二の乳化剤(「乳化剤番号2」として実施例で示される)の必要量を、次に、曝気しながら油中水性エマルジョンに加えて、均質性を確保した。外側水層にグリホセートを用いて製造することが望まれる場合、グリホセートIPA塩の測定量の濃厚(62%w/w)水性溶液を、さらに曝気をしながら油中水性エマルジョンと第二の乳化剤とのブレンド物に添加した。水中油中水性多重エマルジョン組成物を完了するために、外側水層に必要とされる量の水を添加した。組成物を、一般に7,000rpmで3分間操作された中程度エマルザースクリーンを具備したSilversonL4RT−A混合機を用いて、最終的に高剪断混合にかけた。
(vii)水中油性(O/W)エマルジョンを以下のとおり製造した。必要とされる量の選択油状物および界面活性剤(それが、工程(vi)で第二の乳化剤に対応するとき、しばしば、「乳化剤番号2」としてして実施例に示される)を十分に混合した。選択された界面活性剤が、周囲温度で自由に浮遊しない場合、熱をかけて、油状物と混合する前に、界面活性剤を浮遊可能な条件にした。測定量のグリホセートIPA塩の濃厚(62%w/w)水性溶液を、曝気しながら界面活性剤−油状物の混合物に添加した。必要量の水を添加して、グリホセートおよび他の成分の濃度を所望のレベルにさせた。組成物を、一般に7,000rpmで3分間操作された中程度エマルザースクリーンを具備したSilversonL4RT−A混合機を用いて、最終的に高剪断混合にかけた。
(viii)油状成分を有しない界面活性剤含有水性溶液の濃厚物を以下のとおり製造した。グリホセートIPA塩の濃厚(62%w/w)水性溶液を、選択界面活性剤(類)の秤量した量までの所望量で添加した。選択された界面活性剤が、周囲温度で自由に浮遊しない場合、熱をかけて、グリホセート溶液を添加する前に、界面活性剤を浮遊可能な条件にした。必要量の水を添加して、グリホセートおよび他の成分の濃度を所望のレベルにさせた。組成物を、一般に7,000rpmで3分間操作された中程度エマルザースクリーンを具備したSilversonL4RT−A混合機を用いて、最終的に高剪断混合にかけた。
(ix)コロイド粒子を含有する組成物については、重量で必要量の選択コロイド粒子を、グリホセートIPA塩の濃厚(62%w/w)水性溶液に懸濁させ、そして冷却しながら曝気して均質性を確保した。生じた懸濁液に、重量で必要量の選択界面活性剤(類)を添加した。界面活性剤が、周囲温度で自由に浮遊しない場合、熱をかけて、懸濁液を添加する前に、界面活性剤を浮遊可能な条件にした。ステアリン酸ブチルのような油状物も、組成物に包含されているそのような例では、油状物を、最初に界面活性剤と十分に混合し、そして界面活性剤−油状物の混合物を、懸濁液に添加した。水性濃厚物を完成するために、必要量の水を添加して、グリホセートおよび他の成分の濃度を所望のレベルにさせた。濃厚物を、一般に7,000rpmで3分間操作された中程度エマルザースクリーンを具備したSilversonL4RT−A混合機を用いて、最終的に高剪断混合にかけた。
(x)レシチンおよびステアリン酸ブチルを含む水性濃厚配合物を製造するための手段は、他のレシチン含有濃厚物のために行われるものと異なった。グリホセートIPA塩のような外因性化合物を、温和に曝気をしながら、配合ジャー中の脱イオン化水に最初に添加した。その後、選択界面活性剤(レシチン以外の)を、曝気を継続させながら添加して、予備外因性化合物/界面活性剤の混合物を形成した。界面活性剤が、周囲温度で自由に浮遊しない場合、添加の順序は、上のとおりではなかった。その代わりに、自由に浮遊できない界面活性剤を、最初に、組成物に必要とされる任意の他の界面活性剤(レシチン以外の)と一緒に水に添加し、そしてその後、2時間、振盪浴で55℃まで加熱した。生じる混合物を冷却させ、その後外因性化合物を、温和に曝気しながら添加して、予備外因性化合物/界面活性剤の混合物を形成した。秤量された量の選択レシチンを、塊を破壊するために攪拌しながら、その予備外因性化合物/界面活性剤の混合物に添加した。混合物を、約1時間放置して、レシチンを水和させ、その後、相分離が起こらなくなるまでさらに攪拌しながら、ステアリン酸ブチルを添加した。その後、混合物を微小流動化装置(Microfluidics International Corporation、モデルM−110F)に移し、10,000psi(69MPa)で3から5サイクルで微小流動化させた。各サイクルで、配合ジャーを、微量流動化混合物で洗浄した。最後のサイクルで、加工組成物を、清潔な乾燥ビーカーに収集した。
実施例の組成物を試験するのに、別に指示される場合を除いて、以下の手段を使用して、除草効率を測定した。
示される植物種の種を、先に蒸気殺菌し、そして14−14−14NPK低速放出肥料で、3.6kg/m3の比率で前施肥された土壌混合物の入った85平方mmのポットに植えた。ポットを、地下灌漑付きの温室に入れた。出芽の約1週間後、必要とされる場合、あらゆる非健全なまたは異常な植物を取除くことを含めて、幼植物を間引いて、均一の一連の試験ポットを造った。
植物を、それらが一日当たり最小限14時間の光を受ける温室で試験期間ちゅう維持した。自然光が、毎日の必要性に達するのに不十分である場合、およそ475マイクロアインスタインの強度を示す人工光を使用して、差を補った。露出温度は、厳密に制御されるものではないが、日中約27℃に、そして夜間18℃に平均化した。植物を、試験中地下灌漑して、適度な土壌湿度レベルを確保した。
ポットを、十分に無作為化された実験の設計で3重の複写物で様々な処理に割当てた。一組のポットを、それに対して処理の効果が後に評価できる対照として未処理のままにした。
グリホセート組成物の使用を、調整された9501Eノズルを具備するトラック噴霧器で噴霧することによって行って、166キロパスカル(kPa)の圧力で、ヘクタール当たり93リットル(l/ha)の噴霧量を送出した。処理後、ポットを、評価の準備ができるまで、温室に戻した。
希釈水性組成物を使用して、処理を行った。これらは、それらの成分から直接、または予備配合した濃厚組成物を水で希釈することによって、噴霧組成物を製造できた。
除草剤効率を評価するために、試験での全ての植物を、単独の熟練技術者によって試験し、その者が、未処理の植物と比較することによって、各処理の効率の視覚的測定法である阻害率を記録した。0%の阻害は、影響がなかったことを示し、そして100%の阻害は、植物の全てが、完全に死滅することを示す。85%またはそれ以上の阻害が、ほとんどの場合に、通常の除草剤として許容しうると考えられる;しかし、実施例のもののような温室試験では、それが、異なるレベルの効率を示す組成物のなかで区別するのを容易にする場合、組成物を、85%より低い阻害を示す比率で使用するのが通常である。
実施例1
グリフォセート含有噴霧組成物を、製剤BおよびCを表1に示されるとおりの賦形剤と一緒にタンク混合することによって製造した。
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの育成の16日後およびECHCFの育成の16日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして、除草剤阻害の評価を、散布後18日目に行った。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表1に示される。
Figure 0004160123
Fluorad FC−135と製剤Bとのタンク混合物は、製剤Cと比較して、ABUTHにおいて際立って優れた除草効率を示したが、ECHCFにおける製剤Cの除草効率に見合わなかった。非イオン性オルガノシリコーン界面活性剤Silwet L−77で見られるECHCFでのグリフォセート活性の拮抗作用は、カチオン性フルオロ−有機界面活性剤Fluorad FC−135では生じなかった。
実施例2
表2aに示されるとおりグリフォセートナトリウムまたはIPA塩、および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(10−20%リン脂質、SigmaII−S型)を用いて、全組成物について工程(ii)を行った。調整なしに、組成物のpHは、およそ5であった。表2aに示されるとおり、およそ7のpHを示すこれらの組成物について、グリフォセート塩を形成した同じ塩基(水酸化ナトリウムまたはIPA)を用いて、pHを調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHおよびECHCFの育成の16日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして、除草剤阻害の評価を、散布後17日目に行った。
製剤C単独および0.5%Silwet L−77とのタンク混合したものを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表2bに示される。
Figure 0004160123
驚くべきことに、Fluorad FC−135を欠くこと以外は同様の組成物(2−09および2−01)と比較することによって、ABUTHおよびECHCFの両方についてレシチンおよびFluorad FC−135を含有する組成物2−10および2−11で、強力な除草効率が観察された。100ga.e./haのグリフォセート比率で組成物2−11の除草効率は、ABUTHについては3倍高い比率で製剤Cのものより優れており、ECHCFについては2倍高い比率で製剤Cのものより優れていた。
実施例3
表3aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。「高」超音波処理力を含むとして表3aで示される工程(ii)を、組成物3−06について、「低」超音波処理力として示された、様々な超音波処理手段を使用した以外は、全組成物について行った。この手順で、水中のレシチンを、30分間FisherモデルFS14H超音波浴で超音波処理した。大豆レシチン(10−20%リン脂質、SigmaII−S型)を全組成物に使用した。調整なしに、組成物のpHは、およそ5であった。表3aに示されるとおり、およそ7のpHを示すこれらの組成物について、グリフォセート塩を形成した同じ塩基(水酸化ナトリウムまたはIPA)を用いて、pHを調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHおよびECHCFの育成の18日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして、除草剤阻害の評価を、散布後16日目に行った。
製剤BおよびC単独および0.5%Silwet L−77とのタンク混合したものを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表3bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
レシチンおよびFluorad FC−135を含有する組成物3−12は、さらに、Fluorad FC−135を欠く組成物3−01と比較すると、そして製剤Cと比較しても驚くほど高い除草効率を示した。封入されるべきと考えられる成分の存在下で超音波処理することによって、レシチンリポソーム中にFluorad FC−135またはグリフォセート(それぞれ、組成物3−13または3−14)を封入する努力を行った場合、除草効率のさらなる増強は、ABUTHでは明白であったが、ECHCFでは効率が下がった。全体的に、この試験での最良の活性は、封入なしに得られた。
実施例4
実施例3の組成物3−01から3−12を、この実施例で試験した。イヌホオズキ(Solanum nigrum、SOLNI)植物を育成し、そして上に示される標準的手順によって処理した。SOLNIの育成の26日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして、除草剤阻害の評価を、散布後16日目に行った。
製剤BおよびC単独および0.5%Silwet L−77とのタンク混合したものを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表4に示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
実施例3の試験でのとおり、レシチンおよびFluorad FC−135を含有する組成物3−12は、今回SOLNIで際立って強力な除草効率を示した。
実施例5
表5aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用して、工程(ii)を行った。全組成物のpHは、およそ5であった。
Figure 0004160123
ベルベットリーフAbutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエEchinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの育成の18日後およびECHCFの育成の16日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして、除草剤阻害の評価を、散布後17日目に行った。
製剤BおよびC単独および0.5%Silwet L−77とのタンク混合したものを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表5bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
この試験でのECHCFにおけるグリフォセート活性は、高すぎて、意味のある比較をできなかった。しかし、ABUTHについては、レシチンおよびFluorad FC−135を含有する組成物5−20は、組成物5−01(Fluorad FC−135なし)および製剤Cと比較して際立って強力な除草効率を示した。先に試験したとおり、ABUTHにおけるわずかにさらなる利点が、組成物5−21でのとおり、レシチンリポソームにグリフォセートを挿入する努力をすることによって得られた。レシチンに加えて、Fluorad FC−135およびSilwet L−77の両方を含有する組成物5−22および5−23も、際立ってよい除草効率を示した。
実施例6
実施例5の組成物5−01から5−23までをこの実施例について試験した。アサガオ(Ipomoea spp.、IPOSS)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。IPOSSの育成の14日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして、除草剤阻害の評価を、散布後19日目に行った。
製剤BおよびC単独および0.5%Silwet L−77とのタンク混合したものを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表6に示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
もう一度、今回はIPOSSで驚くほど強力な除草効率は、組成物5−20から5−23までによって示され、それらの全ては、レシチンおよびFluorad FC−135を含有する。
実施例7
表7aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用して、工程(ii)を、全組成物について行った。全組成物のpHを、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、ヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)、およびプリックリー・サイダ(prickly sida)(Sida spinosa、SIDSP)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHおよびECHCFの育成の20日後に、噴霧組成物の散布を行った。SIDSPについての育成データは、記録されなかった。除草剤阻害の評価を、散布後19日目に行った。
製剤BおよびC単独および0.5%Silwet L−77とのタンク混合したものを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表7bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
0.25%のレシチンを、Fluorad FC−135と一緒に含有する組成物7−14から7−16までは、試験した3つの種全てに素晴らしい除草効率を供した。ある程度の効率の損失がSIDSPで明白であったが、最低濃度のFluorad FC−135(組成物7−16で0.1%)でさえ、ABUTHおよびECHCFで効率は実質的に維持された。レシチン、Fluorad FC−135およびSilwet L−77を含有する組成物7−11から7−13までも、この試験で十分に作用し、Fluorad FC−135でなく、Silwet L−77を含む組成物の特徴であるECHCFについて拮抗作用を示さなかった。
実施例8
表8aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用して、工程(ii)を、全組成物について行った。
表8aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。全組成物のpHを、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
イエローナットセイジ(Yellow nutsedge)(CYperus esculentus、CYPES)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。CYPESの育成の21日後に、噴霧組成物の散布を行い、除草剤阻害の評価を、散布後27日目に行った。
製剤BおよびC単独および0.5%Silwet L−77とのタンク混合したものを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表8bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
市販の標準の製剤Cは、この試験で非常に高い除草効率を示し、そしてこの理由として、増大を見分けるのは可能でない。最低のグリフォセート比率(500ga.e./ha)では、レシチンおよびFluorad FC−135を含有する組成物(8−14から8−16まで)のCYPESにおける効率は、Fluorad FC−135の濃度を減少するにつれ驚くほど改善した。
実施例9
表9aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用して、工程(ii)を、全組成物について行った。全組成物のpHを、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。育成のデータの記録はなかった。除草剤阻害の評価を、散布後16日目に行った。
組成物9−01から9−21までに加えて、製剤BおよびCを0.5%Fluorad FC−135とタンク混合して噴霧組成物を製造した。単独および0.5%のSilwet L−77とのタンク混合された製剤BおよびCを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表9bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
非常に低い濃度のレシチンおよびFluorad FC−135を含有するこの実施例の組成物(9−17から9−21まで)は、際立って高い除草効率を示した。わずか0.1%のレシチンおよび0.1%のFluorad FC−135を有する組成物(9−19)でさえ、市販の標準の製剤CよりABUTHにおいてさらにいっそう効果的であり、そして製剤CとECHCFにおいて同等に有効であった。この試験で製剤Bを0.5%Fluorad FC−135と一緒にタンク混合したときに見られるECHCFにおける明かに強力な拮抗作用は、特徴がなく、そして他の試験では見られなかった(例えば、ここで実施例12参照)。実際に、この組の処置についてのデータは、かなりラインから外れていたので、それらは、実施における誤差による可能性があると考えられる。
実施例10
表10aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用して、工程(ii)を、全組成物について行った。全組成物のpHを、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの育成の18日後、およびECHCFの育成の21日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後18日目に行った。
組成物10−01から10−17までに加えて、製剤BおよびCを様々な濃度でのFluorad FC−135とタンク混合して噴霧組成物を製造した。単独および0.5%のSilwet L−77とのタンク混合された製剤BおよびCを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表10bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
製剤Bと、0.05%と同じ低さの濃度でのFluorad FC−135のタンク混合物は、この試験で際立って強力な除草効率を生じた。非イオン性オルガノシリコーン界面活性剤SilwetL−77に見られるECHCFにおける拮抗作用は、カチオン性フルオロ有機界面活性剤Fluorad FC−135とでは生じなかった。注目に値するのは、わずか0.05%のレシチンと0.05%のFluorad FC−135を含有する組成物(10−15)によって供される目立った除草効率であった。この試験で、カプリン酸メチルをレシチンと一緒に超音波処理して、0.25%のレシチンに0.1%のカプリン酸メチルを添加すると、ECHCFでの作用が増大したがABUTHではしなかった(組成物10−16および10−04と比較して)。
実施例11
実施例10の組成物10−01から10−17まで、および製剤BおよびCとFluorad FC−135とのタンク混合物を、この実施例で試験した。プリックリーサイダ(prickly sida)(Sida spinosa、SIDSP)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。SIDSPの育成の22日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後19日目に行った。
単独および0.5%のSilwet L−77とのタンク混合された製剤BおよびCを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表11に示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
製剤Cの除草効率は、この試験でSIDSPについて非常に高く、そしてしたがって、増強は見分けるのが困難である。しかし、際立って強力な作用が、わずか0.05%のレシチンと0.05%のFluorad FC−135を含有する組成物10−15にさらに見られた。
実施例12
表12aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用して、工程(ii)を、全組成物について行った。全組成物のpHを、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、ヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)およびアサガオ(Ipomaea spp.、IPOSS)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの育成の16日後、ECHCFの育成の18日後、およびIPOSSの育成の9日後に、噴霧組成物の散布を行った。除草剤阻害の評価を、散布後15日目に行った。
組成物12−01から10−14までに加えて、製剤BおよびCを様々な濃度でのFluorad FC−135とタンク混合して噴霧組成物を製造した。単独および0.5%のSilwet L−77とのタンク混合された製剤BおよびCを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表12bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
製剤Bと、Fluorad FC−135とのタンク混合物は、ECHCFでの付随の拮抗作用、そしてSilwetL−77の特徴を示さずに、Fluorad FC−135単独より大きな除草効率を示した。Fluorad FC−135を、0.25%のレシチンを含有するグリフォセート組成物に添加することで、ABUTHおよびECHCFにおける除草効率は増強したが、この試験では、IPOSSについては増大しなかった(組成物12−04から12−06までの組成物を組成物12−03と比較して)。
実施例13
実施例12の組成物12−01から12−14および製剤BおよびCとFluorad FC−135とのタンク混合物を、この実施例で試験した。プリックリーサイダ(prickly sida)(Sida spinosa、SIDSP)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。SIDSPの育成の23日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後19日目に行った。
単独および0.5%のSilwet L−77とのタンク混合された製剤BおよびCを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表13に示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
この試験でSIDSPについて、Fluorad FC−135を、製剤Bのタンク混合物に添加すると、Fluorad FC−135のわずか0.5%の濃度で、製剤C単独で得られたものを越えて除草効率を増強した。同様に、0.25%のレシチンを含有するグリフォセート組成物を添加した場合、Fluorad FC−135は、0.5%の濃度(組成物12−04)で最も際立って除草効率を増大させた。
実施例14
表14aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用して、工程(ii)を、全組成物について行った。以下の組成物は、およそ5のpHを示した:14−01、14−03、14−07、14−08、14−10および14−12から14−17。全ての他のものは、およそ7のpHに調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの育成の17日後、およびECHCFの育成の20日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後20日目に行った。
組成物14−01から14−17までに加えて、製剤BおよびCと、2つの濃度でのFluorad FC−135とタンク混合して噴霧組成物を製造した。単独および0.5%および0.25%のSilwet L−77とのタンク混合された製剤BおよびCを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表14bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Fluorad FC−135と一緒に0.25%のレシチンを含有する組成物14−12から14−15までは、0.25%のレシチンを有するがFluorad FC−135を有しない組成物14−03よりABUTHおよびECHCFの両方でより大きな除草効率を示した。レシチンを単独に超音波処理した場合(14−12および14−14)より、グリフォセートがレシチンと一緒に超音波処理された場合(14−13および14−15)の組成物の間では、大きいかまたは一貫した差異は見られなかった。
実施例15
実施例14の組成物14−01から14−17まで、および製剤BおよびCとFluorad FC−135とのタンク混合物を、この実施例で試験した。プリックリーサイダ(prickly sida)(Sida spinosa、SIDSP)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。SIDSPの育成の22日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後19日目に行った。
単独、および0.5%および0.25%のSilwet L−77とのタンク混合された製剤BおよびCを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表15に示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
0.25%のレシチンを、Fluorad FC−135と一緒に含有する組成物14−12から14−15までは、0.25%のレシチンを含有するがFluorad FC−135を含有しない組成物14−03より、またはされに0.5%のレシチンを含有するがFluorad FC−135を含有しない組成物より、SIDSPにおいてより大きな除草効率を示した。レシチンを単独に超音波処理した場合(14−12および14−14)よりグリフォセートがレシチンと一緒に超音波処理された場合(14−13および14−15)の組成物の間では、大きいかまたは一貫した差異は見られなかった。
実施例16
表16aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用して、工程(ii)を、全組成物について行った。全組成物のpHを、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの育成の19日後、およびECHCFの育成の21日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後17日目に行った。
組成物16−01から16−19までに加えて、製剤BおよびCと、2つの濃度でのFluorad FC−135とをタンク混合して噴霧組成物を製造した。単独および0.5%のSilwet 800とのタンク混合された製剤BおよびCを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表16bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
実施例10でのように、わずか0.05%のレシチンと0.05%のFluorad FC−135を含有するグリフォセート組成物(16−10および16−11)が、この試験で驚くべき大きな除草効率を示した。ある種のグリフォセートを封入するための努力としてグリフォセートの存在下でレシチンを超音波処理すること(組成物16−11)で、レシチン単独を超音波処理すること(組成物16−10)より越えて作用の点で利点は示さなかった;実際、ECHCFでは、除草効率は、グリフォセートを封入するそのような努力なしにわずかによかった。Fluorad FC−135と一緒にまたはなしに(16−13から16−15)、レシチンを含有する組成物にカプリン酸メチルを加えることは、ABUTHでは除草効率を改善させたが、ECHCFではほとんど効果を示さなかった。
実施例17
表17aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用して、工程(ii)を、全組成物について行った。全組成物のpHを、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの育成の19日後、およびECHCFの育成の21日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後16日目に行った。
組成物17−01から17−19までに加えて、製剤BおよびCと、種々の濃度でのFluorad FC−135とをタンク混合して噴霧組成物を製造した。単独で製剤BおよびCを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表17bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
レシチンおよびFluorad FC−135を含有するグリフォセート組成物で、レシチンが単独で超音波処理された場合のもの(17−02、17−07、17−09)およびグリフォセートとレシチンとが一緒に超音波処理された場合のもの(17−03、17−08、17−10)との間に、除草効率での一貫した差異は観察されなかった。組成物17−18に見られるグリフォセートに対する見掛けの比率の応答の変則的な転化は、使用または記録における誤差の結果であると考えられ、そしてこの組成物についてのデータは、この実施例では無視すべきである。
実施例18
表18aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用して、工程(ii)を、全組成物について行った。全組成物のpHを、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
ヘンプ・センスバンニア(Hemp sesbania)(Sesbania exaltata、SEBEX)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。SEBEXの育成の22日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後21日目に行った。
組成物18−01から18−11までに加えて、製剤BおよびCと、種々の濃度でのFluorad FC−135とタンク混合して噴霧組成物を製造した。製剤BおよびC単独で、そして0.1%のPVA(ポリビニルアルコール)とタンク混合した製剤Bを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表18bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
SEBEXにおけるグリフォセート活性は、この試験では極端に弱く、そして確かな結論はできなかった。
実施例19
表19aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用して、工程(ii)を、全組成物について行った。全組成物のpHを、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
Sicklepod(Cassia obtusifolia、SASOB)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。CASOBの植付けの22日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後21日目に行った。
組成物19−01から19−06までに加えて、製剤BおよびCと、2つの濃度でのFluorad FC−135とタンク混合して噴霧組成物を製造した。製剤BおよびC単独で、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表19bに示される。
Figure 0004160123
CASOBでは、レシチンを含有するグリフォセート組成物にFluorad FC−135を添加することは、除草効率を目立って増強した(組成物19−05および19−02に比較して)。しかし、グリフォセートがレシチンと一緒に超音波処理される場合(組成物19−06)は、除草効率が減少した。
実施例20
表20aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用して、工程(ii)を、全組成物について行った。全組成物のpHを、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
Common lambsquarter(Chenopodium album、CHEAL)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。CHEALの植付けの31日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後18日目に行った。
組成物20−01から20−07までに加えて、製剤BおよびCと、0.5%のFluorad FC−135とタンク混合して噴霧組成物を製造した。製剤BおよびC単独で、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表20bに示される。
Figure 0004160123
CHEALでは、グリフォセート活性は、この試験では非常に弱く、そして定義となる結論はなんら得られなかった。しかし、この試験で市販の標準の製剤Cと同様に、本発明の組成物で作用するものはなかった:極端に0.05%の低濃度でのFluorad FC−135は、タンク混合物の添加物として不十分であったが、0.05%のFluorad FC−135を添加することは、レシチンを含有する組成物の作用を増強した(組成物20−04から20−06までと20−01から20−03までを比較して)。
実施例21
表21aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用して、工程(iii)を、全組成物について行った。全組成物のpHを、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、ヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)およびプリックリー・サイダ(Sida spinosa、SIDSP)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの19日後およびECHCFの植付けの22日後に、噴霧組成物の散布を行った。SIDSPについてのデータを植付けについて記録は見られなかった。除草剤阻害の評価を、散布後20日目に行った。
組成物21−01から21−19までに加えて、製剤BおよびCと、種々の濃度でのFluorad FC−135とをタンク混合することによって噴霧組成物を製造した。製剤BおよびC単独を、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表21bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
この試験で、製剤Bにタンク混合で添加して、その除草作用を製剤Cのものまで上昇させるべき、Fluorad FC−135の濃度は、ECHCFについてはおよそ0.25%、ABUTHについては0.02%であった。組成物21−12(0.25%レシチン、0.25%Fluorad FC−135)の除草効率は、この試験で特徴とされないほど弱かった。しかし、組成物21−13(0.05%のレシチン、0.05%のFluorad FC−135)は、先の試験でのように十分に作用し、その結果、ABUTHでの製剤Cの除草効率を上回り、それをSIDSPで少なくとも同等になるが、ECHCFではまったく同等にならないかった。他の試験で得られた結果と反対に、ECHCFおよびSIDSPでの高率が改善されるのを、グリフォセートをレシチンと超音波処理にかけることによって得た(組成物21−14対21−13)。カプリン酸メチルの導入(組成物21−15および21−16)をこれらの種における効能をも改善した。驚くべきことに、超低濃度のレシチンおよびFluorad FC−135(各々0.02%、21−17および21−18)を含有する組成物を用いて、この試験で高い除草効率が見られた。
実施例22
表22aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用して、工程(iv)を、全組成物について行った。これらの組成物のpHは、記録されなかった。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの14日後およびECHCFの植付けの16日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後14日目に行った。
製剤Cを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表22bに示される。
Figure 0004160123
10%のグリフォセートa.c.を含有し、そしてFluorad FC−135の量を変動させるこの実施例の濃厚組成物のうち、市販の標準の製剤Cより高い除草効率を示したものはなかった。この実施例で使用されるFluorad FC−135の量が、極度に高く、Fluorad FC−135対グリフォセートの重量/重量比が1:2から3:1の範囲にあることは注目されるべきである。
実施例23
表23aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用した全組成物について、工程(iv)を行った。全ての組成物のpHは、およそ5であった。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの16日後およびECHCFの植付けの18日後に、噴霧組成物の使用を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後14日目に行った。
製剤BおよびCを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表23bに示される。
Figure 0004160123
濃厚組成物23−05(5%のレシチン、2%のMON0818、5%のFluorad FC−135)は、Fluorad FC−135を欠く組成物23−01より、この試験で高い除草効率を示さなかった。
実施例24
表24aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用した全組成物について、工程(iii)を行った。これらの組成物のpHは、記録されなかった。
Figure 0004160123
イエローナットセイジ(Yellow nutsedge)(CYperus esculentus、CYPES)植物を育成、そして上に示された標準的手順によって処理した。植付けの21日後に、噴霧組成物の散布を行い、除草剤阻害の評価を、散布後33日目に行った。
組成物24−01から24−16までに加えて、製剤BおよびCを、種々の濃度でのFluorad FC−135とタンク混合することによって噴霧組成物を製造した。製剤BおよびC単独を、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表24bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
この実施例のタンク混合処理は、0.25%から0.01%までどこまでもFluorad FC−135の濃度を減少させるCYPESでの除草効率に驚くべきほほとんど効果を示さなかった。この尋常でない低い濃度で、製剤BとFluorad FC−135とのタンク混合がなお、製剤C単独と同等か、またはより良く作用した。レシチン単独は、この試験でグリフォセートについての思いがけない効果的な賦形剤(組成物24−01から24−05参照)であり、そしてレシチンにFluorad FC−135を添加することは、それそれの場合で、除草効能のさらなる増強をさせた。
実施例25
表25で示されるとおり、製剤Bを賦形剤とタンク混合することによってグリフォセート含有噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を、工程(iii)でのとおり超音波処理することによって製造された10%分散物の形態で使用した。
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの21日後およびECHCFの植付けの21日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後21日目に行った。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表25に示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
この試験は、製剤Bと同様にグリフォセートのためのタンク混合補助剤としてのMON0818、Fluorad FC−135およびレシチンの拡張速度滴定研究であった。ABUTHにおいて、至適な補助剤濃度は、MONについては2.0%であり、Fluorad FC−135については0.2%で、そしてレシチンについては2.0%であった。
実施例26
表26aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用した全組成物について、工程(iii)を行った。全ての組成物のpHは、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、ヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)およびプリックリー・サイダ(Sida spinosa、SIDSP)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの16日後、ECHCFの植付けの19日後、およびSIDSPの植付けの26日後に、噴霧組成物の散布を行った。除草剤阻害の評価を、散布後15日目にABUTHおよびECHCFについて行った。
組成物26−01から26−18までに加えて、製剤BおよびCと、種々の濃度でのFluorad FC−135とをタンク混合することによって噴霧組成物を製造した。製剤BおよびC単独は、比較処理として散布した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表26bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
この試験は、これらの賦形剤物質の両方をグリフォセート組成物の除草効率に対するFluorad FC−135とレシチンとの相対的分布をいくぶん調査するのに設計された。Fluorad FC−135は1.0%、0.5%および0.2%の濃度で唯一の賦形剤として使用される(製剤Bとのタンク混合処理参照)。レシチンは、組成物26−09、26−11および26−15での同じ3つの濃度で唯一の賦形剤として使用された。等しい濃度での3つの賦形剤の組合せを、組成物26−09、26−13および26−17に対応して使用した。データは、非常に変化しやすいが、全体的に、傾向は見分けることができない。3つの賦形剤のただ1つが存在したとき、除草効率は、その賦形剤の濃度が減じられた場合に少なくなる傾向にあった。両方の賦形剤が存在したとき、賦形剤濃度が減じられるときに除草効率にほどんどなにも減少がなかった。3つの種を越える3つのグリフォセート比率から得れるデータの平均は、誤りを導いている可能性があるが、阻害率の平均のような以下のものに対する個々のデータのマスを減少させるこの場合に助けとなる。
グリフォセート(製剤B) 68%
グリフォセート+0.1%Fluorad FC−135 81%
グリフォセート+0.05%Fluorad FC−135 71%
グリフォセート+0.02%Fluorad FC−135 63%
グリフォセート+0.1%レシチン 76%
グリフォセート+0.05%レシチン 74%
グリフォセート+0.02%レシチン 68%
グリフォセート+0.1%Fluorad FC−135+
0.1%レシチン 77%
グリフォセート+0.05%Fluorad FC−135+
0.05%レシチン 76%
グリフォセート+0.02%Fluorad FC−135+
0.02%レシチン 75%
グリフォセートの市販の標準(製剤C) 73%
したがって、両方の賦形剤を、一緒に使用した場合、賦形剤の濃度で5倍の減少は、ただ2百分率点の全体的な除草効率での減少を生じ、そのためなお、市販の標準のものと少なくともと等しい全体的な効率を維持する。
実施例27
表27で示されるとおり、製剤Bを賦形剤とタンク混合することによってグリフォセート含有噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を、工程(iii)でのとおり超音波処理することによって製造された10%分散物の形態で使用した。
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの19日後およびECHCFの植付けの15日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後19日目に行った。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表27に示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
このタンク混合研究は、グリフォセートのための賦形剤として、実施例26で見られる驚くべきレシチンとFluorad FC−135との相互作用をさらに明かに示す。例えば、4つの比率を越えてグリフォセートが単独で、32%のABUTHの平均阻害を得た。0.5%の濃度でFluorad FC−135を加えることが、平均阻害を55%まで押し上げたが、しかし同じ濃度でレシチンを加えると、平均阻害を32%より上まで上げなかった。同じ総濃度で両方の賦形剤の1:1の組合せが、51%の平均阻害を示した。0.1%の濃度で、Fluorad FC−135は、50%の平均阻害を示し、レシチンは21%(すなわち、グリフォセートの効率での減少)、そして1:1の組合せは48%を示した。したがって、実施例26でのとおり、賦形剤比率が減少させなから除草効率での減少は、それ自身でのいずれかの賦形剤より組合せで表明がさらにいっそう下がった。
実施例28
表28aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。組成物28−01から28−06までについて工程(i)を行った。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用して、工程(iv)を、組成物28−07から28−11までについて行った。組成物28−12および28−13については、工程(iv)も使用したが、しかしAerosol OTは、レシチンの代わりに使用される凝集形成材料であった。全ての組成物のpHは、およそ5に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの14日後およびECHCFの植付けの17日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後38日目に行った。
製剤BおよびCを、比較処理として行った。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表28bに示される。
Figure 0004160123
濃厚組成物28−08および28−09は、この試験で、製剤Cと等しい除草効率を示さなかった。
実施例29
表29aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(以下に示されるとおり20%または45%リン脂質、両方ともAvantiから源を得た)を使用した全ての組成物について、工程(iii)を行った。全ての組成物のpHは、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
イエローナットセイジ(Yellow nutsedge)(CYperus esculentus、CYPES)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。CYPESの植付けの27日後に、噴霧組成物の散布を行った。除草剤阻害の評価を、散布後27日目に行った。
組成物29−01から29−16までに加えて、製剤BおよびCを、種々の濃度でのFluorad FC−135とタンク混合することによって噴霧組成物を製造した。製剤BおよびCを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表29bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
この試験は、レシチン含有グリフォセート組成物の除草効率におけるリン脂質含有率の効果を調査するために行われた。この研究からは、なんら明確なパターンは生じなかったが、全体で、粗レシチン(20%リン脂質)が、脱脂レシチン(45%リン脂質)よりCYPESでより高いの除草効率を供し、それにより、粗レシチンに存在する油状物が、この種での補助剤効果を示しうることが示唆された。
実施例30
表30aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(以下に示されるとおり20%または45%リン脂質、両方ともAvantiから源を得た)を使用した全ての組成物について、工程(iii)を行った。全ての組成物のpHは、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、ヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)およびプリックリー・サイダ(Sida spinosa、SIDSP)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの17日後、ECHCFの植付けの19日後およびSIDSPの植付け後23日後に、噴霧組成物の散布を行った。除草剤阻害の評価を、散布後15日目に行った。
組成物30−01から30−18までに加えて、製剤BおよびCと、種々の濃度でのFluorad FC−135とをタンク混合することによって噴霧組成物を製造した。製剤BおよびC単独を、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表30bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
一般に、この試験に含まれる3つの種に渡って、大豆レシチンの45%のリン脂質グレートを含有する組成物は、20%グレートを含有するものよりわずかに高い除草効率を供した。95%グレードを使用することによって得られるさらなる改善は最小であり、そしてこのグレードの価格が憂慮すべきひど増加するのが正当であるとは認められそうもない。この試験のデータは、レシチンおよびFluorad FC−135の間の明かに非接着性相互作用を示す。例示のための1つの実施例のみを取るために、200a.e./haでのグリフォセート単独(製剤B)は、ABUTHの22%阻害を示し、ECHCFの29%阻害、そしてSIDSPの49%阻害を示した。0.02%のFluorad FC−135を添加することは、これらの阻害率をそれぞれ64%、40%および46%にさせた。代わりに、0.02%で45%グレードのレシチンを添加すると(組成物30−05)、それぞれ32%、35%および36%の阻害率を生じた。これらの賦形剤の両方を添加すると、0.02%での各々(組成物30−14)は、それぞれ90%、49%および72%の阻害率を示した。両方の賦形剤を加えた場合でさえ、その結果総賦形剤濃度は、0.02%(組成物30−17)であり、それぞれ92%、27%および73%の阻害率を生じた。したがって、少なくと広葉の種(ABUTHおよびSIDSP)で、これら2種の賦形剤物質の間の共同相互作用の強力な証拠がある。
実施例31
表31aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(大豆から得られる20%または95%リン脂質、または卵黄から得られる95%のグリフォセート、全ては、Avantiから源を得た)を使用した全ての組成物について、工程(iii)を行った。全ての組成物のpHは、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの18日後およびECHCFの植付けの19日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後15日目に行った。
組成物31−01から31−14までに加えて、製剤BおよびCと、種々の濃度でのFluorad FC−135またはFluorad FC−754とをタンク混合することによって噴霧組成物を製造した。製剤BおよびC単独を、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表31bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
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この試験で、卵黄レシチンを含有するグリフォセート組成物(31−01から31−03)は、ABUTHにおいて大豆レシチンを含有するもの(31−04から31−06)と類似して働くが、一般に、ECHCFでは、少なくともFluorad FC−135の不在下では大豆レシチンを含有するものより有効であった。組成物31−07から31−12でのようにFluorad FC−135を添加すると、全組成物の効率を増強した。
実施例32
表32aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用した全ての組成物について、工程(iii)を行った。全ての組成物のpHは、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、ヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)およびプリックリー・サイダ(prickly sida)(Sida spinosa(アメリカキンゴジカ)、SIDSP)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHおよびECHCFの植付けの18日後およびSIDSPの植付けの27日後に、噴霧組成物の散布を行った。除草剤阻害の評価を、散布後15日目に行った。
組成物32−01から32−11までに加えて、製剤BおよびCと、全て0.02%でのFluorad範囲の種々のフルオロ有機態界面活性剤とのタンク混合をすることによって噴霧組成物を製造した。製剤BおよびC単独を、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表32bに示される。
Figure 0004160123
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0.02%のレシチンおよび0.02%のFluorad FC−754を含有する組成物32−07は、除草効率については、0.02%のレシチンおよび0.02%のFluorad FC−135を含有する組成物32−02と等しいか、またはより優れていた。これは、Fluorad FC−754が、そのような組成物でFluorad FC−135の許容しうる置換物であることを示す。この実施例で試験される他のフルオロ有機態界面活性剤は、そのいすれもがアニオン性でなく、そしてレシチンとの組合せで賦形剤としてアニオンフルオロ有機態Fluorad FC−135およびFluorad FC−754より効果が低かった。可能な例外は、ECHCFでのみグリフォセート効率がよく増大したFluorad FC−170Cであった。
実施例33
表33aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用した全ての組成物について、工程(v)を行った。全ての組成物のpHは、およそ5に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの14日後およびECHCFの植付けの17日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後19日目に行った。
製剤BおよびJ単独を、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表33bに示される。
Figure 0004160123
レシチンおよびFluorad FC−135を含有する濃厚組成物は、この試験で市販の標準製剤CおよびJより優れた除草効率を示さなかった。
実施例34
表34aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用した全ての組成物について、工程(iii)を行った。全ての組成物のpHは、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
ギニアキビ(Panicum maximum、PANMA)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。PANMAの植付けの78日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後20日目に行った。
組成物34−01から34−08までに加えて、製剤BおよびCと、種々の濃度でのFluorad FC−135とのタンク混合をすることによって噴霧組成物を製造した。製剤BおよびC単独を、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表34bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
例外的に、製剤Bとでさえこの試験で高いグリフォセート活性が見られ、そして確実な結論は得られなかった。しかし、レシチンおよびFluorad FC−135を含有する組成物の内で、この試験の条件下で、PANMAにおいて市販の標準製剤Cの効率を越えるものはなかった。
実施例35
表35aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用した全ての組成物について、工程(v)を行った。全ての組成物のpHは、およそ5に調整した。
Figure 0004160123
イネ科カモジ属(Elymus repens、AGRRE)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。AGRREの植付けの56日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後16日目に行った。
製剤B、CおよびJ単独を、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表35bに示される。
Figure 0004160123
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AGRREにおけるこの試験で市販の標準組成物Cに対して優れた除草効率を示す本発明の組成物は、35−01、35−02、35−03、35−13および35−15から35−18を含んだ。組成物35−17および35−18は、市販の標準製剤Jならびに製剤Cをしのいで、この試験で最も効果的であった。
実施例36
表36aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用した全ての組成物について、工程(v)を行った。成分を添加する順番は、以下に示されるとおり組成物36−15から36−20で可変であった。全ての組成物のpHは、およそ5に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの19日後およびECHCFの植付けの22日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後17日目に行った。
製剤B、CおよびJ単独を、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表36bに示される。
Figure 0004160123
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成分を添加する順番は、組成物36−09から36−20の除草効率において明かにある程度の影響を示した。しかし、これらの組成物のほとんどが、短期間の安定性が乏しいことを示したとき、少なくともある場合には、噴霧組成物の均一性が影響され、したがってその結果は解釈することが困難であるようである。
実施例37
表37aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用した全ての組成物について、工程(iv)を行った。全ての組成物のpHは、およそ5に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの16日後およびECHCFの植付けの13日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後20日目に行った。
PVAを含有する組成物は、あまり粘度が高いので噴霧できず、そして除草効率について試験されなかった。製剤B、CおよびJ単独を、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表37bに示される。
Figure 0004160123
レシチンおよびFluorad FC−754またはカプリン酸メチルを含有する濃厚組成物は、この試験では、市販の標準のものと同等の除草効率を示さなかった。
実施例38
表38aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。大豆レシチン(20%リン脂質、Avanti)を使用した全ての組成物について、工程(iii)を行った。全ての組成物のpHは、およそ5に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの19日後およびECHCFの植付けの21日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後14日目に行った。
組成物38−01から38−17までに加えて、製剤BおよびCと、2つの濃度でのFluorad FC−135とのタンク混合によって製造した。製剤BおよびC単独を、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表38bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
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先の実施例での濃厚組成物が、既製の噴霧組成物に見られたものより弱い除草効率を示す傾向があったので、組成物が噴霧のために希釈される前に製造される濃度の程度が、効率に影響を及ぼしたかどうかを決定するために、この試験を行った。この試験では、一貫した傾向は見られなかった。
実施例39
表39aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。大豆レシチン(45%リン脂質、Avanti)を使用した全ての組成物について、工程(iii)を行った。全ての組成物のpHは、およそ5に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの14日後およびECHCFの植付けの17日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後21日目に行った。
製剤BおよびC単独を、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表39bに示される。
Figure 0004160123
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組成物39−03と39−04との間で、除草効率における差異は見られなかった。これらの組成物の間の唯一の差異は、39−03がFluorad FC−135を含有し、そして39−04がFluorad FC−754を含有することである。
実施例40
表40aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。大豆レシチン(以下に示されるとおり20%または45%リン脂質、両方ともAvantiから源を得た)を使用した全ての組成物について、工程(iii)を行った。全ての組成物のpHは、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの18日後およびECHCFの植付けの21日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後18日目に行った。
組成物40−01から40−11に加えて、製剤BおよびCと、様々な濃度でのFluorad FC−135またはFC−754とのタンク混合によって噴霧組成物を製造した。製剤BおよびC単独を、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表40bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
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Fluorad FC−754を含有するこの実施例の組成物について、それほど着実ではなかったが、Fluorad FC−135を含有する対応の組成物より除草効率のわずかに弱い傾向があった。
実施例41
表41aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。大豆レシチン(45%リン脂質、Avanti)を使用した全ての組成物について、工程(v)を行った。全ての組成物のpHは、およそ5に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの18日後およびECHCFの植付けの20日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後15日目に行った。
組成物41−01から41−18に加えて、製剤BおよびCと、2つの濃度でのFluorad FC−135とのタンク混合によって噴霧組成物を製造した。製剤BおよびJ単独を、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表41bに示される。
Figure 0004160123
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レシチンおよびFluorad FC−135またはFluorad FC−754を含有するこの実施例の濃厚組成物で、素晴らしい除草効率が得られた。Fluorad FC−135を含有する組成物と、Fluorad FC−754を含有する対抗物の愛RNAになんら大きなまたは一貫した差異は見られなかった。
実施例42
表42aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。大豆レシチン(95%リン脂質、Avanti)を使用した全ての組成物について、工程(v)を行った。全ての組成物のpHは、およそ5に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの17日後およびECHCFの植付けの20日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後15日目に行った。
組成物42−01から42−16に加えて、製剤BおよびJと、2つの濃度でのFluorad FC−135とのタンク混合によって噴霧組成物を製造した。製剤BおよびJ単独を、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表42bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
少なくともABUTHで素晴らしい働きを示すこの試験での唯一の濃厚組成物は、42−15および42−16であった。
実施例43
表43aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。工程(viii)を組成物43−02について行い、そして組成物43−03から43−13までのための工程(ix)は、コロイド粒子を界面活性剤と一緒に含有する。組成物43−01は、コロイド粒子を含むが、界面活性剤は含まない。全ての組成物のpHは、およそ5に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの14日後およびECHCFの植付けの17日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後23日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表43bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Fluorad FC−754を含有するほとんどの濃厚組成物は、製剤Bと比較して実施例が増強されたことを示したが、この試験の条件下で市販の標準CおよびJの作用に等しくなかった。
実施例44
表44aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。組成物44−01、44−03、44−06、44−07、44−10、44−14、44−15、44−18および44−19について、工程(viii)を行い、そしてコロイド粒子を、界面活性剤と一緒に含有する組成物44−02、44−08、44−09、44−16および44−17について、工程(ix)を行った。組成物44−04、44−05、44−12および44−13は、コロイド粒子を含有するが、界面活性剤を含有しない。全ての組成物のpHは、およそ5に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの18日後およびECHCFの植付けの20日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後25日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表44bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Fluorad FC−754を含有する濃厚組成物は、製剤Bと比較して除草効率が増強されたことを示したが、この試験では市販の標準の製剤BおよびJに等しい除草効率を供しなかった。
実施例45
表45aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。組成物45−10から45−12について、工程(i)を行い、そして大豆レシチン(45%リン脂質、Avanti)を用いた組成物45−01から45−09について工程(iii)を行った。全ての組成物のpHは、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの23日後およびECHCFの植付けの21日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後15日目に行った。
組成物45−01から45−12に加えて、製剤BおよびCと、種々の濃度でのFluorad FC−135とのタンク混合によって噴霧組成物を製造した。製剤BおよびC単独、および製剤Jを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表45bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
レシチンおよびFluorad FC−135を含有する組成物45−04から45−06を用いて、ABUTHについて極端に高い除草効率が注目に値した。Fluorad FC−135を、式C1225SO2NH(CH23+(CH33-を示す炭化水素基剤の界面活性剤である「Surf H1」に置換えて、市販の標準の製剤CおよびJより、低いグリフォセート速度でなお優れているが、組成物45−04から45−06のものとまったく同じだけ多くはない(組成物45−07から45−09で)ABUTHで効率を示した。ECHCFにおける組成物45−04から45−12の働きは、この試験では比較的低いが、ABUTHでの働きは、現在の非常に低い界面活性剤濃度を考慮すると際立って高かった。
実施例46
表46aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。組成物46−10から46−13および46−15について、工程(i)を行い、そして大豆レシチン(45%リン脂質、Avanti)を用いた組成物46−01から46−09について工程(iii)を行った。全ての組成物のpHは、およそ7に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの19日後およびECHCFの植付けの21日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後14日目に行った。
組成物46−01から46−15に加えて、製剤BおよびCと、種々の濃度でのFluorad FC−135とのタンク混合によって噴霧組成物を製造した。製剤BおよびC単独、および製剤Jを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表46bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
先の実施例でのとおり、「Surf H1」を含有する組成物は、Fluorad FC−135を含有する対抗物とグリフォセート効率で同じだけ強力な増強を示さなかった。グリフォセートのテトラブチルアンモニウム塩(組成物46−13から46−15)は、この試験で極端に高い除草効率を示した。
実施例47
表47aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。以下に示されるとおり様々な添加順序が試された以外は、大豆レシチン(45%リン脂質、Avanti)を用いて、工程(v)を行った。全ての組成物のpHは、およそ5に調整した。
Figure 0004160123
MON/PGは、MON0818またはAgrimul PG−2069を意味する。
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの15日後およびECHCFの植付けの18日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後15日目に行った。
製剤CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表47bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
除草効率について多くもまたは一貫していない差異が、成分を添加する様々な順序で見られた。
実施例48
表48aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。大豆レシチン(45%リン脂質、Avanti)を用いて、工程(v)を行った。成分を添加する順序は、以下に示されるとおり変化した。全ての組成物のpHは、およそ5に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの14日後およびECHCFの植付けの16日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後15日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表48bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
除草効率について多くもまたは一貫していない差異が、成分を添加する様々な順序で見られた。
実施例49
表49aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。大豆レシチン(45%リン脂質、Avanti)を用いて、工程(v)を行った。全ての組成物のpHは、およそ5に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの22日後およびECHCFの植付けの23日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後17日目に行った。
製剤BおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表49bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
この試験で、Fluorad FC−754で製造される組成物は、Fluorad FC−135で製造されるそれらの対抗物よりECHCFにおいてより大きな除草効率を供する傾向があった。
実施例50
表50aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。大豆レシチン(45%リン脂質、Avanti)を用いて、工程(v)を行った。全ての組成物のpHは、およそ5に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの17日後およびECHCFの植付けの19日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後15日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表50bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
グリフォセートの高い(20−30%a.e.)負荷、そして続いて賦形剤の比較的低い負荷を示す濃厚組成物は、製剤Bで得られたものを越える除草効率の増強を示したが、この試験では、市販の標準の製剤CおよびJに等しい許容力を供しはしなかった。
実施例51
表51aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。組成物51−13から51−20までについては工程(i)を行い、そして大豆レシチン(45%リン脂質、Avanti)を用いた組成物51−01から51−12については工程(v)を行った。除草効率を試験する前に、以下に示されるとおり、組成物を様々な条件で貯蔵した。全ての組成物のpHは、およそ5に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの16日後およびECHCFの植付けの18日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後18日目に行った。
製剤BおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表51bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
多くもまたは一貫していない組成物の除草効率についての貯蔵条件の効果が、この試験で見られた。
実施例52
表52aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。大豆レシチン(45%リン脂質、Avanti)を用いた全ての組成物について、工程(v)を行った。全ての組成物のpHは、およそ5に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHおよびECHCFの植付けの16日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後15日目に行った。
製剤Jを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表52bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
非常に高い除草効率が、レシチンおよびFluorad FC−754を含有する濃厚組成物を用いたこの試験で得られた。1:10のグリフォセートa.e.に対して非常に低い重量/重量比でこれらの賦形剤の各々を含有する組成物52−14は、市販の標準の製剤Jと少なくとも同じだけ有効であった一方で、組成物52−15および52−16は、なおいっそう効果的であった。この試験で、特にECHCFで非常によく作用するのは、レシチンおよびステアリン酸ブチルを含有する多くの濃厚組成物であった。
実施例53
表53aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。大豆レシチン(45%リン脂質、Avanti)を用いた全ての組成物に、工程(v)を行った。成分を添加する順序は、以下に示される特定の組成物について変化した。全ての組成物のpHは、およそ5に調整した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHおよびECHCFの植付けの17日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後21日目に行った。
製剤BおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表53bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
この実施例のほとんどの濃厚組成物は、製剤Bと比較してグリフォセート効率が増強されるが、この試験で市販の標準の製剤Jの効能に等しくないことを示した。
実施例54
表54aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。噴霧組成物54−37から54−60までについては工程(i)を行い、そして大豆レシチン(45%リン脂質、Avanti)を用いた噴霧組成物54−01から54−36までについては工程(iii)を行った。大豆レシチン(45%リン脂質、Avanti)を用いた噴霧組成物54−61から54−63までについては工程(v)を行った。全ての組成物のpHは、およそ5に調整した。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの19日後およびECHCFの植付けの19日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後16日目に行った。
製剤BおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表54bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
製剤Jと比較してさえ、目立った除草効能が、この試験でレシチンおよびFluorad FC−754(54−01から54−04)を含有する噴霧組成物から得られた。他のフルオロ有機態界面活性剤をFluorad FC−754に交換すると、様々な結果を得た。Fluorad FC−750(組成物54−05から54−08)は、許容しうる交換であった。しかし、Fluorad FC−751、Fluorad FC−760、Fluorad FC−120、Fluorad FC−171、Fluorad FC−129およびFluorad FC−170C(組成物54−09から54−32)は、ほとんど増強を呈しなかった。Fluorad FC−751を除いて上と同じフルオロ有機態界面活性剤を含有するが、レシチンを含有しない噴霧組成物(54−33から54−60)で、同様のパターンが見られた。この試験に含まれる全てフルオロ有機態界面活性剤の内、ただFluorad FC−754およびFluorad FC−750が陽イオン性であることが注目に値する。レシチンおよびFluorad FC−754を含有する濃厚グリフォセート組成物、特に組成物54−63から、素晴らしい除草効能も、この試験で注目された。
実施例55
表55aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。濃厚組成物55−01から55−07まで、55−17および55−18を、工程(v)によって製造した。濃厚組成物55−08から55−15までを、工程(x)によって製造した。この実施例の他の濃厚組成物は、比較目的で含まれた。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHおよびECHCFの植付けの17日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後18日目に行った。
製剤BおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表55bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
レシチンおよびFluorad FC−754を含有する濃厚組成物55−01から55−07までは、目立った除草効率を示した。ABUTHでは、これらの内のいくつかは、市販の標準の製剤Jが200ga.e./haであるのと同様に100ga.e./haでほぼ同じように有効であった。ECHCFでは、全てが、製剤Bを越えて強力な増強を示したが、ほとんどは、この種において製剤Jとは等しくなかった。レシチンおよびFluorad FC−754を、それぞれ約1:30の極端に低いグリフォセートに対する重量/重量比で含有する組成物55−07の働きは、際立って高かった。組成物55−02および55−03でと同様EthomeenT/25の比較的高い濃度の封入体は、レシチンおよびFluorad FC−754の存在下では除草効率の助けにならず、そして損失になりさえなった。高いEthomeenT/25濃度を示すが、この場合にFluorad FC−754はない比較的貧粗な組成物55−18の働きは、この観察で着実である。理論に縛られないが、レシチンと共にこのような高濃度のEthomeenT/25の存在は、水性分散液中のリポソームよりむしろ混合ミセルの形成を生じると思われた。約1:10のグリフォセートa.e.に対する重量/重量比でFluorad FC−754を含有するが、レシチンは含まない組成物55−16は、組成物55−01のものと類似の除草効率を示し、それによりこの試験の条件下で、レシチン/Fluorad FC−754の組合せによる大部分の増大は、Fluorad FC−754成分に起因することが示唆された。
レシチン、ステアリン酸ブチル、EthomeenT/25およびC16-18のアルキルエーテル界面活性剤(ceteareth−20またはceteareth−27)を含有する組成物55−08から55−15までは、非常に高度の除草効率を示した。ABUTHについて少なくとも55−08から55−13までの働きが、製剤Jのものより実質的によいのみではなく、これらの組成物は、同様にECHCFについて製剤Jより非常によく働いた。
実施例56
表56aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。濃厚組成物56−61から56−64まで、56−67、56−69および56−71について、工程(i)を行い、そして大豆レシチン(45%リン脂質、Avanti)を使用する組成物56−01から56−60まで、56−66、56−68、56−70および56−72については工程(iii)を行った。全ての組成物のpHは、およそ5であった。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHおよびECHCFの植付けの17日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後15日目に行った。
製剤Jを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表56bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Fluorad FC−754を含有するこの実施例の全ての組成物は、製剤Jが同じ速度で行うより、187ga.e./haでのABUTHでいっそう優れた除草効率示し、多くの場合に、300ga.e./haで製剤Jによって供されるものと等しいかまたは、より大きなABUTHの阻害を示した。ABUTHにおいて製剤Jを越えて強力な改善を示さない実施例の組成物は、わずかに56−61から56−64まで、56−68、56−70および56−72であった。Fluorad FC−754を含まない実施例の唯一の製剤がある。
実施例57
表57aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性噴霧組成物を製造した。組成物57−02、57−04、57−06、57−08、57−10、57−12、57−14および57−16から57−18までについては、工程(i)を行い、そして大豆レシチン(45%リン脂質、Avanti)を使用する組成物57−01、57−03、57−05、57−07、57−09、57−11および57−13については工程(iii)を行った。全ての組成物のpHは、およそ5であった。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHおよびECHCFの植付けの17日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後16日目に行った。
製剤BおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表57bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
当業界で知られるアルキルアミン基剤界面活性剤に基づいた、組成物57−13から57−18まででの除草活性は、この試験で非常に高かった。本発明の組成物57−01から57−12までも、素晴らしい除草効率を示した。全体に、炭化水素疎水基を有する界面活性剤「Surf H1」から「Surf H5」は、唯一の賦形剤物質として使用されるときか、またはレシチンと一緒に使用されるとき、フッ化炭素疎水性基を有するFluorad FC−754とまったく同じ有効性ではなかった。
実施例58
表58aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。これらの組成物は、水中油中水性複合エマルジョンであり、そして上で記述される工程(vi)によって製造された。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの35日後およびECHCFの植付けの33日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後17日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表58bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
この実施例、特にECHCFの水中油中水性複合エマルジョンの除草効率について憂慮すべき変動が見られた。最も有効なもののなかで、58−08、58−10、58−12、58−14および58−16であった。これらの全ては、C16-18のアルキルエーテル界面活性剤、ceteareth−55を含有した。58−09、58−11、58−13、58−15および58−17でとして、Tergitol15−S−30、C12-15の二級アルキルエーテル界面活性剤は、ceteareth−55に置換えた場合、少なくともECHCFでの除草効率は、ほとんどの場合に、際立って減少した。
実施例59
表59aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。濃厚組成物59−01および59−02は、水中油中水性複合エマルジョンであり、そしてSpan80を乳化剤番号1として使用して、上で記述される工程(vi)によって製造された。濃厚組成物59−03および59−12および59−14から59−17は、水中油性エマルジョンであり、そして工程(vii)によって製造された。濃厚組成物59−13は、水性濃厚溶液であり、そして工程(viii)によって製造され、「乳化剤番号2」として以下に示される成分は、界面活性剤成分であった。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの17日後およびECHCFの植付けの19日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後18日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表59bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
非常に高い除草活性は、組成物59−13から59−17では明らかであったが、それは、1:1の界面活性剤対グリフォセートの非常に高い比率の界面活性剤を示す。活性が高すぎて、それぞれsteareth−20およびoleth−20を含有する59−16および59−17以外のこれらの組成物の中で明らかに区別はしなかった。それぞれNeodol25−20およびNeodol25−12を含有する、59−14および59−15より最低のグリフォセート速度でのABUTHにおいてより高い効率を過剰に刺激した。
実施例60
表60aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。濃厚組成物60−01および60−02は、水中油中水性複合エマルジョンであり、そしてSpan80を乳化剤番号1として使用して、上で記述される工程(vi)によって製造された。濃厚組成物60−03から60−12および60−14から60−17は、水中油性エマルジョンであり、そして工程(vii)によって製造された。濃厚組成物60−13は、水性濃厚溶液であり、そして工程(viii)によって製造され、「乳化剤番号2」として以下に示される成分は、界面活性剤成分であった。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの17日後およびECHCFの植付けの19日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後18日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表60bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
それぞれstearth−20およびoleth−20を含有する組成物60−16および60−17は、ABUTHで非常に高い除草活性を示した。この組成物の非常に高い界面活性剤対グリフォセートa.e.比(1:1)では、これらの組成物との間の差異が無いことは明らかであり、そして別に類似な組成物(60−15)は、stearth−20またはoleth−20の代わりにNeodol25−20を含有した。
実施例61
表61aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。全ては、水中油性エマルジョンであり、そして工程(vii)によって製造された。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHおよびECHCFの植付けの16日後の植付けの後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後19日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表61bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
約1:1.5の界面活性剤対グリフォセートa.e.重量/重量比で、stearth−20またはoleth−20を含有する組成物(それぞれ61−04および61−05)は、Neodol25−20を含有するもの(61−03)に類似するABUTHでの除草効率を示した。
実施例62
表62aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。全ては、水中油性エマルジョンであり、そして工程(vii)によって製造された。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHおよびECHCFの植付けの16日後の植付けの後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後21日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表62bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
この試験で、全体的に除草効率は、先の実施例で特にABUTHでより低かった。これらの環境で、約1:1.5の界面活性剤対グリフォセートa.e.重量/重量比で、stearth−20またはoleth−20を含有する組成物(それぞれ62−04および62−05)は、Neodol25−20を含有するもの(61−03)に類似するABUTHおよびECHCFの両方での除草効率を示した。
実施例63
表63aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。濃厚組成物63−01は、水中油中水性複合エマルジョンであり、そしてSpan80を乳化剤番号1として使用して、工程(vi)によって製造された。濃厚組成物63−02から63−11および63−17は、水中油性エマルジョンであり、そして工程(vii)によって製造された。濃厚組成物63−12から63−16は、水性濃厚溶液であり、そして工程(viii)によって製造され、以下に「乳化剤番号2」として示される成分は、界面活性剤成分であった。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHおよびECHCFの植付けの17日後の植付けの後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後20日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表63bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
stearth−20またはoleth−20を含有する組成物(63−05、63−06、63−10、63−11、63−15、63−16)は、一般に、少なくともABUTHでNeodol25−20を含有する対抗物(63−04、63−09、63−14)より優れたの除草効率を示した。少量のステアリル酸ブチルの存在は、ABUTHで高率を増強させる傾向にあった(63−05および63−06を63−15および63−16と比較して)。
実施例64
表64aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。濃厚組成物64−01は、水中油中水性複合エマルジョンであり、そしてSpan80を乳化剤番号1として使用して、工程(vi)によって製造された。濃厚組成物64−02から64−08、64−14、64−16および64−17は、水中油性エマルジョンであり、そして工程(vii)によって製造された。濃厚組成物64−09から64−13および64−15は、水性濃厚溶液であり、そして工程(viii)によって製造され、「乳化剤番号2」として以下に示される成分は、界面活性剤成分であった。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの17日後およびECHCFの植付けの17日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後18日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表64bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
この試験で、最大の除草効率が、C16-18のアルキルエーテル界面活性剤(oleth−20、ceteareth−27またはceteareth−55)を含有する組成物によって示された。
実施例65
表65aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。全ては、水中油性エマルジョンであり、そして工程(vii)によって製造された。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHよびECHCFの植付けの17日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後23日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表65bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
この試験での全体的な活性は、非常に高く、そして除草効率における組成物の間の差異は、明確に見分けるこの困難である。
実施例66
表66aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。全ては、水中油性エマルジョンであり、そして工程(vii)によって製造された。全ての組成物のpHは、およそ5であった。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHよびECHCFの植付けの15日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後20日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表66bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
1%のステアリン酸ブチルおよび10%のoleth−20(約1:1.5の界面活性剤対グリフォセートa.e.重量/重量比)を含有する組成物66−04は、1%のステアリン酸ブチルおよび10%のNeodol25−20を含有する組成物66−03よりわずかに大きな除草効率を示した。しかし、この非常に高い界面活性剤対グリフォセート比で、両方は、極端によく働いた。驚くべきことに、ステアリン酸ブチルおよびoleth−20の濃度が、目立って低められた場合、この高レベルの働きは、際立った程度まで維持された。ステアリン酸ブチルが、組成物66−06でのように、0.25%まで、そしてoleth−20が2.5%(約1:6の界面活性剤対グリフォセート比)まで減少された場合でさえ、除草効率は、なお市販の標準の製剤CおよびJで得られたものに類似した。
実施例67
表67aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。濃厚組成物67−01から67−08まで、および67−11から67−16までは、水中油性エマルジョンであり、そして工程(vii)によって製造された。濃厚組成物67−09および67−10までは、水性濃厚溶液であり、工程(viii)によって製造された。全ての組成物のpHは、およそ5であった。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHよびECHCFの植付けの12日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後16日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表67bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
極端に高い除草効率は、15%グリフォセートa.e.およびほんの2.5%のoleth−20を、0.25%ステアリン酸ブチルと一緒にを含有する組成物(67−15)でさらに観察された。5%のアルキルエーテル界面活性剤および0.25%のステアリン酸ブチルを含有する15%グリフォセートa.e.組成物を比較して、効率を見分ける順序において、アルキルエーテルの以下の格付けを提供した:oleth−20(67−14)>ceteth−20(67−05)>Neodol25−20(67−03)=laureth−23(67−04)。
実施例68
表68aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。全ては、水中油性エマルジョンであり、そして工程(vii)によって製造された。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHよびECHCFの植付けの14日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後16日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表68bに示される。
Figure 0004160123
ステアリン酸およびoleth−20またはsteareth−20のいずれかを含有する全ての組成物は、市販の標準の製剤CおよびJとの比較によって、非常に高レベルの働きを示した。
実施例69
表69aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。全ては、水中油性エマルジョンであり、そして工程(vii)によって製造された。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHよびECHCFの植付けの16日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後18日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表69bに示される。
Figure 0004160123
ステアリン酸およびoleth−20またはsteareth−20のいずれかを含有する全ての組成物は、市販の標準の製剤CおよびJとの比較によって、非常に高レベルの働きを示した。
実施例70
表70aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。全ては、コロイド粒子を含有し、そして工程(ix)によって製造された。
この実施例の全ての組成物は、許容しうる保存安定性を示した。oleth−20を含有する組成物は、コロイド粒子の不在下で許容しうるように保存安定性ではなかった。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHよびECHCFの植付けの14日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後20日目に行った。
製剤BおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表70bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
際立って高レベルの除草効率は、この試験で、約1:14のグリホセートに対する重量/重量比でoleth−20を含有する組成物で得られ、そしてコロイド粒子で安定化された。ある場合には、コロイド粒子単独は、単独で主要部分の効能の増強に貢献した。組成物70−09での結果は、他のデータとのラインの外側にあり、そして散布の問題が怪しまれる。
実施例71
表71aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。組成物71−01から71−04まで、71−06、71−08、71−09、71−11、71−12、71−14は、水中油性乳化剤であり、そして工程(vii)によって製造された。組成物71−05、71−07、71−10、71−13、71−15および71−17は、水中油性乳化剤であり、そして工程(viii)によって製造された。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHよびECHCFの植付けの17日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後15日目に行った。
製剤BおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表71bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
ステアリン酸ブチルとの組合せで、steareth−20(組成物71−04)は、ABUTHでsteareth−10(71−03)より大きな除草効率を示した。同様に、oleth−20(71−09)は、oleth−10(71−08)よりさらに効率的であり、そしてceteth−20(71−12)は、ceteth−10(71−11)さらに効率的であった。ステアリン酸ブチルの不在下で、ceteth−55(71−17)は、ECHCFで、ceteth−27(71−15)より目立って弱かったが、ステアリン酸ブチルの封入体(71−16)は、この弱さを修正する傾向にあった。組成物71−14および71−15が、この組成物と同じくら高い賦形剤の濃度の2倍を含有した一方で、グリフォセートの濃度も、同じ高さの2倍であり、したがって、噴霧されるときの濃度は同じあった。
実施例72
表72aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。濃厚組成物72−01から72−05まで、72−07、72−08、72−10および72−12から72−16までは、水中油性乳化剤であり、そして工程(vii)によって製造された。濃厚組成物72−06、72−09および72−11は、水中油性乳化剤であり、そして工程(viii)によって製造された。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHよびECHCFの植付けの17日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後15日目に行った。
製剤BおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表72bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
両方は、laureth−23を含有する72−02より、またはNeodol1−12を含有する72−01より、特にECHCFで大きな除草効率を示したが、steareth−20を含有する組成物72−04は、steareth−10を含有するその対抗物72−03を過剰に働かせた。
実施例73
表73aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。濃厚組成物73−01から73−07まで、および73−09から73−15までは、水中油性エマルジョンであり、そして工程(vii)によって製造された。濃厚組成物73−08および73−16は、水性濃厚溶液であり、そして工程(viii)によって製造された。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHよびECHCFの植付けの16日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後19日目に行った。
製剤BおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表73bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
1:3のグリフォセートa.e.に対する重量/重量比で唯一の賦形剤物質oleth−20として含有する組成物73−08は、少なくともABUTHでは市販の標準製剤CおよびJと等しい高い除草効率を示したが、ECHCFでは非常に弱かった。比較により、唯一の賦形剤物質がグリフォセートに対する同じ比でNeodol1−9である組成物73−16は、さらに弱い活性を示した。ほとんどの場合に、同じ量の脂肪酸エステルの添加は、特にECHCFで効率を増強した。この研究で、oleth−20およびステアリン酸メチルを含有する最も効率的な組成物は、73−01であった。Neodol1−9に添加されるとき、ステアリン酸ブチルは、ステアリン酸メチル、オレイン酸メチルまたはオレイン酸ブチルより効率的であった。鉱油Orchex796は、oleth−20と、またはNeodol1−9のいずれかを有するステアリン酸ブチルに効果的に置換しなかった。
実施例74
表74aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。濃厚組成物74−01、74−03、74−05から74−08まで、74−10、および74−14から74−17までは、水中油性エマルジョンであり、そして工程(vii)によって製造された。濃厚組成物74−02、74−04、74−09および74−11から74−13までは、水性濃厚溶液であり、そして工程(viii)によって製造された。ある種の組成物は、表74aで示されたとおりのカップリング剤を含んだ。カップリング剤は、界面活性剤と加えた。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHよびECHCFの植付けの16日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後18日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表74bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
除草効率の優位性は、短鎖アルキルエーテル(Neodol1−9、laureth−23)によって提供さたものを越えて、C16-18のアルキルエーテル(oleth−20、ceteareth−27、steareth−20)によって提供された。
実施例75
表75aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。濃厚組成物75−01から75−07まで、そして75−09から75−15までは、水中油性エマルジョンであり、そして工程(vii)によって製造された。濃厚組成物75−08および75−16は、水性濃厚溶液であり、そして工程(viii)によって製造された。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHよびECHCFの植付けの19日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後18日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表75bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
唯一の賦形剤物質(それぞれ組成物75−08および75−16)としてsteareth−20およびceteareth−27は、素晴らしい除草効率を示したが、組成物中の少量の脂肪酸エステルの封入によって、さらなる増強は、特にECHCFで得られた。
実施例76
表76aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。濃厚組成物76−13および76−14は、水性濃厚溶液であり、そして工程(viii)によって製造された。濃厚組成物76−01から76−12および76−15は、コロイド粒子を含有し、そして工程(ix)によって製造された。濃厚組成物76−16および76−17は、コロイド粒子は含有したが、界面活性剤は含まなかった。
組成物76−13および76−14(両方とも162ga.b./lグリフォセートを含有する)は、許容しうる保護安定性を示した。しかし、グリフォセート負荷>480ga.e./l(組成物76−01から76−12までおよび76−15として)で、3%のoleth−20を含有する保存安定な組成物は、以下に示されるとおりコロイド粒子との添加以外、行うことができた。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHよびECHCFの植付けの17日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後18日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表76bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
oleth−20を含有するいくつかの高負荷(492ga.e./l)のグリフォセート組成物は、市販の標準の製剤Jのものに近づくか、または等しくしながら、驚くべきほど高い除草効率を示した。それは、ただ約360ga.e./lに負荷され、そしてさらに高い界面活性剤対グリフォセート比を示した。
実施例77
表77aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。濃厚組成物77−08から78−14までは、水中油性エマルジョンであり、そして工程(vii)によって製造された。濃厚組成物77−15から77−17までは、水性濃厚溶液を含有し、そして工程(viii)によって製造された。濃厚組成物77−01から77−07は、コロイド粒子を含有し、そして工程(ix)によって製造された。
組成物77−08から77−17(全ては、162ga.e./lを含有する)は、許容しうる保護安定性を示した。しかし、400ga.e./lのグリフォセート負荷(組成物77−01から77−07でと同様に)で、0.5−1%ステアリン酸ブチルおよび5−10%のアルキルエーテル界面活性剤を含有する保存安定性の組成物は、コロイド粒子の添加が以下に示される以外は、なされなかった。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABuTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHよびECHCFの植付けの18日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後19日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表77bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
目立った除草効率が、C16-48のアルキルエーテル界面活性剤(ceteareth−27,streareth−30、oleth−20、cetech−20)を含有する組成物によって提供された。組成物を安定かするためにC16-48のアルキルエーテル界面活性剤、ステアリン酸ブチルおよびフロイド粒子(Acrosil 90)を含有する高負荷(400ga.e./l)グリフォセート組成物は、この試験で印象的に働いた。
実施例78
表78aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。濃厚組成物78−01から78−09、78−11から78−14まで、78−16および78−17は、水中油性エマルジョンであり、そして工程(vii)によって製造された。濃厚組成物78−10および78−15までは、水性濃厚溶液を含有し、そして工程(viii)によって製造された。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHよびECHCFの植付けの20日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後16日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表78bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
oleth−20を含有するリン酸組成物の非常なまたは着実な除草効率が、この研究(78−10を78−01から78−09までと比較して)少量の種々の脂肪族エステルに少量加えることによっては得られなかったか、または着実なものではなかった。
実施例79
表79aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。濃厚組成物79−01から79−09、79−11から79−14、79−16および79−17は、水中油性エマルジョンであり、そして工程(vii)によって製造された。濃厚組成物79−10および79−15までは、水性濃厚溶液を含有し、そして工程(viii)によって製造された。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、して上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHよびECHCFの植付けの19日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後18日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表79bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
この研究では、イソプロピルミリステート(組成物79−01)は、グリフォセート組成物でのoleth−20(79−10)を添加するときに試験された脂肪酸エステルに最も効果的であった。
実施例80
表80aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。濃厚組成物80−01から80−13は、水中油性エマルジョンであり、そして工程(vii)によって製造された。濃厚組成物80−14および80−17は、対抗する水溶液を含有し、そして工程(viii)によって製造された。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasgti、ABUTH)およびヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHよびECHCFの植付けの24日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後16日目に行った。
製剤B、CおよびJを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表80bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
少なくともABUTHで、市販の標準の組成物Jのものを越える除草効率は、いくつかの組成物について記録し、80−02(steareth−20足すステアリン酸ブチル)、80−03(ceteareth−20足すステアリン酸ブチル)、80−04(ceteareth−15足すステアリン酸ブチル)、80から10(stearate足すパルミチン酸メチル)、80−11(ceteareth−20足すパルミチン酸メチル)および80−12(ceteareth−15足すパルミチン酸メチル)を用いて数種の組成物について記録された。脂肪酸エステルを欠く組成物は、ステアリン酸ブチルまたはパルミチン酸メチルを含有するものより全体的に少なく作用した。
実施例81
表81aで示されるとおり、グリフォセートIPA塩および賦形剤成分を含有する水性濃厚組成物を製造した。組成物を、成分の簡便な混合によって製造した。含まれる大豆レシチン(45%リン脂質、Avanti)を、水中の超音波処理によって最初に製造して、均質な組成物を得た。4つの異なる濃度のグリフォセート(表81aには示されない)を製造し、93l/haの噴霧速度で散布するときに計算して、表81bに示されるグリフォセート速度を提供した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、ヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)およびピックリー・サイダ(Sida spinosa、SIDSP)植物を育成し、そして上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの14日後、ECHCFの植付けの21日後に、噴霧組成物の散布を行い、そして除草剤阻害の評価を、散布後24日目に行った。
製剤BおよびCを、比較処理として使用した。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表81bに示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
グリフォセートを外因性化合として使用するこの試験の結果は、以下のとおり要約される。
ここで使用される0.05%の低い濃度で、45%のリン脂質(81−03)を含有する大豆レシチンは、当業界で広範に使用されるレシチン基剤の補助剤L1−700よりいっそう効果的な賦形剤であった。
レシチンとステアリン酸ブチルの組合せ(81−05)は、驚くべき強力な効率の増強を示し、これらの2つの賦形剤物質の間の共同の相互作用を示唆した。
単独(81−04)またはレシチンとの組合せ(81−01)のFluorad FC−754は、極端に高い効率を示し、そして市販の標準で得られるものより優れていた。
0.05%の低い濃度でのOleth−20(81−09)は、非常に高い効率を示し、市販の標準ののものより優れていた。0.005%のステアリン酸ブチル(81−07)または0.01%のオレイン酸メチルを添加すると、さらなる増強は供されなかった。
実施例82
パラクアットジクロライドおよび賦形剤成分を含有する噴霧組成物を製造した。組成物82−01から82−12は、異なる活性成分が使用され、そして使用される有機成分に適した活性成分の濃度範囲が、選択されたことを除き、正確に組成物81−01から81−12のようである。
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、ヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)およびピックリー・サイダ(Sida spinosa、SIDSP)植物を育成し、して上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの14日後、ECHCFの植付けの8日後およびSIDSPの植え付けの8日後に、噴霧組成物の散布を行った。除草剤阻害の評価を、散布後12日目に行った。
標準は、技術パラクワッドジクロライド、およびZenecaから得た市販の配合のparaquatのGramoxoneを含めた。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表82に示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
グリフォセートを外因性化合として使用するこの試験の結果は、以下のとおり要約される。
ここで使用される0.05%の低い濃度で、45%のリン脂質(82−03)を含有する大豆レシチンは、当業界で広範に使用されるレシチン基剤の補助剤L1−700(82−06)よりSIDSPでいっそう効果的な賦形剤であった。
レシチン単独の0.05%(82−05)は、効率を増強させなかった。
レシチンおよびステアリン酸ブチルの組合せ(82−02)は、効率の驚くべき協力な増強を示し、これらの2つの賦形剤物質の間の共同の相互作用を示唆した。
Fluorad FC−754(82−04)は、極端に高い効率を示し、そして市販の標準で得られるものより優れていた。レシチンの存在下で(82−01)、効率は、さらに劇的に増加し、これらの2つの賦形剤物質の間の共同の相互作用を示唆した。
0.05%の低い濃度でのOleth−20(82−09)は、非常に高い効率を示し、市販の標準のものより優れていた。0.005%のステアリン酸ブチル(82−07)または0.01%のオレイン酸メチル(82−08)を添加すると、さらなる増強は供されなかった。
実施例83
アシフルオレフィンナトリウム塩および賦形剤成分を含有する噴霧組成物を製造した。組成物83−01から83−12は、異なる活性成分が使用され、そして活性成分の濃度の範囲が、使用される活性西部に適切に選択される以外は、それぞれ組成物81−01から81−12に正確に類似した。
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、ヒエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)およびピックリー・サイダ(Sida spinosa、SIDSP)植物を育成し、上に示された標準的手順によって処理した。ABUTHの植付けの15日後、ECHCFの植付けの9日後およびSIDSPの植え付けの22日後に、噴霧組成物の散布を行った。除草剤阻害の評価を、散布後10日目に行った。
標準は、技術的アシフルオレフィンナトリウム、およびRohm & Haasから得たアシフルオレフィンの市販の製剤であるBlazerを含めた。各処理の全ての複写物について平均化した結果は、表83に示される。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
アシフルオレフィンを外因性化合として使用するこの試験の結果は、以下のとおり要約される。
ここで使用される0.05%の低い濃度で、45%のリン脂質を含有する大豆レシチン(83−03)は、当業界で広範に使用されるレシチン基剤の補助剤L1−700(83−06)より選られるものに類似する効率を示した。
ステアリン酸ブチルを0.05%単独で(83−05)およびレシチンとの組合せ(83−02)は、特にECHCFで高率を増強した。
Fluorad FC−754単独(83−04)またはレシチンとの組合せ(83−01)は、ABUTHおよびSIDSPで市販の標準で得られたものより優れた高率を示した。
0.05%の低い濃度でのOleth−20(83−09)は、市販の標準で得られたものより優れた効率を示した。0.005%のステアリン酸ブチル(83−07)または0.01%のオレィン酸メチル(83−08)を添加すると、さらなる増強は供されなかった。
実施例84
アスラムおよび賦形剤成分を含むスプレー組成物を調製した。異なる活性成分を用い、適用する活性成分に適当であるように、活性成分の濃度範囲を選択したことを除き、組成物84−01〜84−12は、組成物81−01〜81−02のそれぞれと全く同様であった。
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)、アメリカキンゴジカ(Sida spinosa、SIDSP)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHの植付け14日後、ECHCFの植付け11日後、SIDSPの植付け21日後に散布した。除草剤の抑制の評価は、散布14日後に行った。
標準には、工業用アスラムおよび、Rhone−Poulencの市販アスラム製剤Asuloxが含まれていた。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表84に示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
アスラムを外因性化学物質として用いた本試験の結果は、以下のようにまとめられる:
ここで用いた0.05%の低濃度では、リン脂質を45%含むダイズレシチン(84−03)は、当分野で広範に用いられている、レシチンベースの補助剤LI−700(84−06)で見られるのと同様な上昇を示した。
0.05%では、ステアリル酸ブチル(84−05)のみ、ECHCFに対する有効性が高まった。
レシチンとステアリル酸ブチルの組み合わせ(84−02)は、いずれかの賦形剤物質のみの場合よりも、有効性が大きく向上した。
Fluorad FC−754は、単独(84−04)でも、あるいはレシチン(84−01)と組み合わせても、市販標準と同等の有効性を示した。
0.05%の低濃度のOleth−20(84−09)は、外因性化学物質の濃度が低い場合、ECHCFに対し、市販標準よりも優れた有効性を示した。ステアリル酸ブチル0.005%(84−07)またはオレイン酸メチル0.01%(84−08)を添加しても、それ以上の向上は見られなかった。
実施例85
ジカンバナトリウム塩および賦形剤成分を含むスプレー組成物を調製した。異なる活性成分を用い、適用する活性成分に適当であるように、活性成分の濃度範囲を選択したことを除き、組成物85−01〜85−12は、組成物81−01〜81−02のそれぞれと全く同様であった。
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)、アメリカキンゴジカ(Sida spinosa、SIDSP)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHの植付け14日後、ECHCFの植付け8日後、SIDSPの植付け21日後に散布した。除草剤の抑制の評価は、散布17日後に行った。
標準には、工業用ジカンバナトリウムおよび、Sandozの市販ジカンバ製剤Banbelが含まれていた。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表85に示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
ジカンバを外因性化学物質として用いた本試験の結果は、以下のようにまとめられる:
ここで用いた0.05%の低濃度では、リン脂質を45%含むダイズレシチン(85−03)は、当分野で広範に用いられる、レシチンベースの補助剤LI−700(85−06)で見られるのと同様の上昇を示した。
0.05%では、ステアリル酸ブチル(85−05)のみ、ECHCFに対する有効性がわずかに高まった。
レシチンとステアリル酸ブチルの組み合わせ(85−02)は、いずれかの賦形剤物質のみの場合よりも、有効性が大きく向上した。
Fluorad FC−754(85−04)は、市販標準の場合と同様の有効性を示した。Fluorad FC−754とレシチン(85−01)を組み合わせると、SIDSPに対し、有効性がさらに向上した。
0.05%の低濃度のOleth−20(85−09)は、SIDSPに対し、市販標準よりも優れた有効性を示した。ステアリル酸ブチル0.005%(85−07)またはオレイン酸メチル0.01%(85−08)を添加しても、それ以上の著しい向上は見られなかった。
実施例86
metsulfuronメチルおよび賦形剤成分を含むスプレー組成物を調製した。異なる活性成分を用い、適用する活性成分に適当であるように、活性成分の濃度範囲を選択したことを除き、組成物86−01〜86−12は、組成物81−01〜81−02のそれぞれと全く同様であった。
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)、アメリカキンゴジカ(Sida spinosa、SIDSP)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHの植付け14日後、ECHCFの植付け8日後、SIDSPの植付け21日後に散布した。除草剤の抑制の評価は、散布14日後に行った。
標準には、工業用metsulfuronメチルおよび、Du Pontの市販metsulfuron製剤Allyが含まれていた。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表86に示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
metsulfuronを外因性化学物質として用いた本試験の結果は、以下のようにまとめられる:
ここで用いた0.05%の低濃度では、リン脂質を45%含むダイズレシチン(86−03)は、試験を行った最も低い外因性化学物質濃度において、ABUTHに対する効果を改良する場合、当分野で広範に用いられているレシチンベースの補助剤LI−700(86−06)よりも、やや有効な賦形剤であった。
0.05%では、ステアリル酸ブチル(86−05)のみ、有効性が市販標準の場合を超える水準まで向上した。
レシチンとステアリル酸ブチルの組み合わせ(86−02)は、いずれかの賦形剤物質のみの場合よりも、有効性が大きく向上した。
Fluorad FC−754は、単独(86−04)でも、あるいはレシチン(86−01)と組み合わせても、市販標準よりも優れた有効性を示した。
0.05%の低濃度のOleth−20(86−09)は、ECHCFに対し、市販標準よりも優れた有効性を示した。ステアリル酸ブチル0.05%(86−07)またはオレイン酸メチル0.01%(86−08)を添加しても、それ以上の向上は見られなかった。
実施例87
イマザピルおよび賦形剤成分を含むスプレー組成物を調製した。異なる活性成分を用い、適用する活性成分に適当であるように、活性成分の濃度範囲を選択したことを除き、組成物87−01〜87−12は、組成物81−01〜81−02のそれぞれと全く同様であった。
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)、アメリカキンゴジカ(Sida spinosa、SIDSP)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHの植付け14日後、ECHCFの植付け14日後、SIDSPの植付け21日後に散布した。除草剤の抑制の評価は、散布14日後に行った。
標準には、工業用イマザピルおよび、American Cyanamidの市販イマザピル製剤Pursuitが含まれていた。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表87に示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
イマザピルを外因性化学物質として用いた本試験の結果は、以下のようにまとめられる:
ここで用いた0.05%の低濃度では、リン脂質を45%含むダイズレシチン(87−03)は、レシチンベースの補助剤LI−700(87−06)よりも、やや効果の小さい賦形剤であった。
0.05%では、ステアリル酸ブチル(87−05)のみ、ECHCFに対する有効性は著しく向上し、SIDSPに対する有効性はやや向上した。
レシチンとステアリル酸ブチルの組み合わせ(87−02)は、いずれかの賦形剤物質のみの場合よりも、ECHECFに対する有効性が大きく向上した。
Fluorad FC−754(87−04)は、ECHCFに対し、市販標準よりも優れた有効性を示した。Fluorad FC−754とレシチン(87−01)の組み合わせは、SIDSPに対する有効性がわずかに向上した。
0.05%の低濃度のOleth−20(87−09)は、ECHCFに対し、市販標準よりもはるかに優れた、きわめて高い有効性を示した。ステアリル酸ブチル0.005%(87−07)を添加すると、オレイン酸メチル0.01%(87−08)を添加した場合よりも効果的に、ABUTHに対する低濃度の外因性化学物質の有効性がさらに向上した。
実施例88
fluazifop−p−ブチル塩および賦形剤成分を含むスプレー組成物を調製した。異なる活性成分を用い、適用する活性成分に適当であるように、活性成分の濃度範囲を選択したことを除き、組成物88−01〜88−12は、組成物81−01〜81−02のそれぞれと全く同様であった。
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)、広葉シグナルグラス(Brachiaria platyphylla、BRAPP)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHの植付け15日後、ECHCFの植付け15日後、BRAPPの植付け16日後に散布した。除草剤の抑制の評価は、散布10日後に行った。
標準には、工業用fluazifop−p−ブチルおよび、Zenecaの市販fluazifop−p−butyl製剤Fusilade 5が含まれていた。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表88に示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
fluazifop−p−ブチルを外因性化学物質として用いた本試験の結果は、以下のようにまとめられる:
ここで用いた0.05%の低濃度では、リン脂質を45%含むダイズレシチン(88−03)は、レシチンベースの補助剤LI−700(88−06)よりも、やや効果の小さい賦形剤であった。
0.05%では、ステアリル酸ブチル(88−05)のみ、および、レシチンとの組み合わせ(88−02)で、特にECHCFに対する有効性が向上した。
Fluorad FC−754は、単独(88−04)でも、あるいはレシチン(88−01)と組み合わせても、市販標準と同じか、それよりも優れた有効性を示した。
0.05%の低濃度のOleth−20(88−09)は、ECHCFに対し、市販標準よりもはるかに優れた、きわめて高い有効性を示した。ステアリル酸ブチル0.005%(88−07)またはオレイン酸メチル0.01%(88−08)を添加しても、それ以上の著しい向上は見られなかった。
実施例89
alachlorおよび賦形剤成分を含むスプレー組成物を調製した。異なる活性成分を用い、適用する活性成分に適当であるように、活性成分の濃度範囲を選択したことを除いて、組成物89−01〜89−12は、組成物81−01〜81−02のそれぞれと全く同様であった。
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)、アメリカキンゴジカ(Sida spinosa、SIDSP)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHの植付け14日後、ECHCFの植付け8日後、SIDSPの植付け14日後に散布した。除草剤の抑制の評価は、散布9日後に行った。
標準には、工業用alachlorおよび、Monsantoの市販alachlor製剤Lassoが含まれていた。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表89に示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
試験を行ったいずれの組成物によっても、本試験におけるalachlorの、発生後に葉に散布する除草有効性は向上しなかった。Alachlorは、葉に散布する除草剤としては知られていない。
実施例90
グルフォシネートアンモニウム塩および賦形剤成分を含むスプレー組成物を調製した。異なる活性成分を用い、適用する活性成分に適当であるように、活性成分の濃度範囲を選択したことを除き、組成物90−01〜90−12は、組成物81−01〜81−02のそれぞれと全く同様であった。
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)、アメリカキンゴジカ(Sida spinosa、SIDSP)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHの植付け14日後、ECHCFの植付け10日後、SIDSPの植付け17日後に散布した。除草剤の抑制の評価は、散布11日後に行った。
標準には、工業用グルフォシネートアンモニウムおよび、AgrEvoの市販グルフォシネート製剤及びLibertyが含まれていた。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表90に示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
グルフォシネートを外因性化学物質として用いた本試験の結果は、以下のようにまとめられる:
ここで用いた0.05%の低濃度では、リン脂質を45%含むダイズレシチン(90−03)は、当分野で広範に使用されているレシチンベースの補助剤LI−700(88−06)よりも、はるかに効果の大きい賦形剤であった。
0.05%では、ステアリル酸ブチル(90−05)のみ、ECHCFに対する有効性が向上した。
レシチンとステアリル酸ブチルの組み合わせ(90−02)は、いずれかの賦形剤物質のみの場合よりも、有効性が大きく向上した。
Fluorad FC−754は、単独(90−04)でも、あるいはレシチン(90−01)と組み合わせても、市販標準と同様、きわめて高い有効性を示した。
0.05%の低濃度のOleth−20(90−09)は、SIDSPに対し、市販標準よりも優れた、きわめて高い有効性を示した。ステアリル酸ブチル0.005%(90−07)またはオレイン酸メチル0.01%(90−08)を添加しても、それ以上の向上は見られなかった。
実施例91
表91aに示す、グリフォサートIPA塩および賦形剤成分を含む、水溶性濃縮組成物を調製した。濃縮組成物91−01〜91−12は、コロイド微粒子を含む水溶性溶液濃縮物で、処理(ix)によって調製した。濃縮組成物91−13〜91−18は、コロイド微粒子を含むが、界面活性剤は含まない。
本例のコロイド微粒子は一般に大きすぎるため、試験を行う組成物に良好な貯蔵安定性を付与できない。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHの植付け21日後、ECHCFの植付け14日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布14日後に行った。
製剤BおよびJは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表91bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
本例の、多量のグリフォサートを含む(488ga.e/l)製剤の多くは、アルキルエーテル界面活性剤をわずか3%しか含まないにもかかわらず、市販の標準製剤Jで得られる以上の除草有効性を示した。
実施例92
表92aに示すグリフォサートIPA塩および賦形剤成分を含む、水溶性濃縮組成物を調製した。濃縮組成物92−01〜92−12および92−14〜92−16は、水中油型エマルションで、処理(vii)によって調製した。濃縮組成物92−13は、水溶性溶液濃縮物で、処理(viii)によって調製した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け20日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布16日後に行った。
製剤B、CおよびJは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表92bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
きわめて高い除草有効性を示したのは、ceteareth−27(組成物92−13)であった;この有効性は、少量のステアリル酸ブチル(92−10、92−11)またはステアリル酸メチル(92−14)を加えると、さらに向上する。少なくともABUTHに対し、市販の標準製剤CおよびJよりも高い有効性を示した組成物としては、steareth−30、steareth−20またはceteareth−27を含む組成物が挙げられる;本試験で、oleth−20は、必ずしも、これらの飽和アルキルエーテル類ほど有効ではなかった。
実施例93
表93aに示す、グリフォサートIPA塩および賦形剤成分を含む、水溶性濃縮組成物を調製した。すべて水中油型エマルションで、処理(vii)によって調製した。レシチン(45%リン脂質、Avanti)は、最初に超音波処理を用いて水中に分散させた
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け23日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布18日後に行った。
製剤BおよびJは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表93bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
顕著な除草有効性を示したのは、レシチン、ceteareth−27およびステアリル酸ブチルを含む組成物93−18であった。Ethomeen T/25を3%添加すると、さらに有効性が向上した。ステアリル酸ブチル濃度を半分に削減すると(93−15)、最も低いグリフォサート濃度では、ABUTHに対する有効性がわずかに低下した。
実施例94
表94aに示す、グリフォサートIPA塩および賦形剤成分を含む、水溶性濃縮組成物を調製した。濃縮組成物94−01〜94−04、94−06、94−08、94−10、94−18は、水中油型エマルションで、処理(vii)によって調製した。濃縮組成物94−05、94−07、94−09は、水溶性溶液濃縮物で、処理(viii)によって調製した。濃縮組成物94−11〜94−17は、コロイド微粒子を含み、処理(ix)によって調製した。
本例の組成物はすべて、許容できる貯蔵安定性を示した。コロイド微粒子を含むと表示された組成物は、表示したようにコロイド微粒子を含まない場合は、貯蔵安定性ではなかった。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け22日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布18日後に行った。
製剤BおよびJは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表94bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
市販の標準製剤Jよりも高い除草有効性を示した組成物としては、94−01(steareth−20とステアリル酸ブチル)、94−09(ceteareth−15)、94−10(steareth−20とステアリル酸ブチル)であった。
実施例95
表95aに示す、グリフォサートIPA塩および賦形剤成分を含む、水溶性濃縮組成物を調製した。すべて水中油型エマルションで、処理(vii)によって調製した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け21日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布20日後に行った。
製剤BおよびJは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表95bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
界面活性剤とグリフォサートa.eの重量/重量比が1:3以下であるが、本試験で少なくともABUTHに対しては、標準製剤Jよりも高い有効性を示す組成物として挙げられるのは、0.25%のステアリル酸ブチルとともに、アルキルエーテル界面活性剤をちょうど1%含む組成物である。ここで、アルキルエーテル界面活性剤は、steareth−20(95−12)、oleth−20(95−15)またはceteareth−27(95−18)であった。
実施例96
表96aに示すグリフォサートIPA塩および賦形剤成分を含む、水溶性濃縮組成物を調製した。すべてコロイド微粒子を含む水溶性濃縮物で、処理(ix)によって調製した。
本例の組成物はすべて、許容できる貯蔵安定性を示した。コロイド微粒子を含むと表示された組成物は、示したようにコロイド微粒子を含んでいないと、貯蔵安定性ではなかった。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け21日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布20日後に行った。
製剤BおよびJは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表96bに示す。
Figure 0004160123
複数の、多量のグリフォサートを含む(488ga.e/l)組成物が、ABUTHに対し、市販の標準製剤Jと等しい除草有効性を示したが、本試験ではECHCFに対して、製剤Jと同等の組成物はなかった。
実施例97
表97aに示す、グリフォサートアンモニウム塩および賦形剤成分を含む、乾燥粒状濃縮組成物を調製した。調製手順は以下のとおりである。アンモニウムグリフォサート粉末をブレンダーに加える。賦形剤成分を、粉末を湿らせて堅い生地を作成するのに十分な水とともに、ゆっくりと加える。すべての成分が完全に混合するように、ブレンダーは十分な時間動作させる。そして、生地を押出器具に移し、押し出して粒子を形成させ、最後に流動床乾燥機で乾燥させる。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け21日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布20日後に行った。
製剤JおよびKは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表97bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
本例の複数の粒状組成物は、少なくともABUTHに対しては、市販の標準組成物Kよりも有効であった。この組成物として挙げられるのは、97−01〜97−04および97−10〜97−16であり、すべてにアルキルエーテル界面活性剤(steareth−20、oleth−20またはceteth−20)が含まれていた。
実施例98
表98aに示す、グリフォサートIPA塩および賦形剤成分を含む、水溶性濃縮組成物を調製した。すべて水中油型エマルションで、処理(vii)によって調製した。ダイズレシチン(リン脂質45%、Avanti)は、最初に超音波処理よってか、表98aの「処理」という列に示したように、マイクロ流動化装置を用いて水中に分散させた。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け19日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布15日後に行った。
製剤BおよびJは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表98bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
本試験において、レシチンとステアリル酸ブチルを含む組成物の多くは、市販の標準製剤Jよりも高い有効性を示した。
実施例99
表99aに示す、グリフォサートIPA塩および賦形剤成分を含む、水溶性濃縮組成物を調製した。濃縮組成物99−04および99−05は、水溶性溶液濃縮物で、処理(viii)によって調製した。濃縮組成物99−06〜99−13は、コロイド微粒子を含み、処理(ix)によって調製した。濃縮組成物99−01〜99−03は、コロイド微粒子を含むが、界面活性剤を含まない。
本例のコロイド微粒子を含む組成物はすべて、許容できる貯蔵安定性を示した。steareth−20を含み、コロイド微粒子を含まない組成物のうち、99−04は、許容できる貯蔵安定性であったが、99−05は、許容できる貯蔵安定性ではなかった。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け20日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布19日後に行った。
製剤BおよびJは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表99bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
著しく強力な除草有効性が見られたのは、界面活性剤(steareth−20)の、グリフォサートa.e.に対する比が、約1:13と、非常に低い値であるにもかかわらず、組成物99−05であった。組成物に、Aerosil MOX−170(99−06)、Aerosil 380(99−07)、Aerosil MOX−80およびAerosil 380の混合物(99−08)、Aerosil MOX−80およびAerosil MOX−170の混合物などのコロイド微粒子を加えると、少なくともABUTHに対して、有効性がさらに著しく向上した。
実施例100
表100aに示す、グリフォサートアンモニウム塩および賦形剤成分を含む、水溶性および乾燥粒状濃縮組成物を調製した。乾燥粒状濃縮組成物100−01〜100−11は、グリフォサートアンモニウム塩を含み、実施例97に記述した処理により調製した。
水溶性濃縮組成物100−12〜100−16は、グリフォサートアンモニウム塩を含み、ダイズレシチン(リン脂質45%、Avanti)を用いて、処理(v)によって調製した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け20日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布16日後に行った。
製剤JおよびKは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表100bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
本研究における本発明のすべての組成物は、ABUTHとECHCFの両者に対し、一部の場合には大差で、市販の標準製剤Kよりも高い除草有効性を示した。
実施例101
表101aに示す、グリフォサートIPA塩および賦形剤成分を含む、水溶性濃縮組成物を調製した。すべてコロイド微粒子を含み、処理(ix)によって調製した。
本実施例の組成物はすべて、許容できる貯蔵安定性を示した。コロイド微粒子を含むと表示された組成物は、示したようにコロイド微粒子を含まない場合、貯蔵安定性ではなかった。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け17日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布19日後に行った。
製剤BおよびJは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表101bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
本試験における、グリフォサート割合400ga.e./haのパーセント抑制データは信頼性がなく、無視することが望ましい。oleth−20(組成物 101−05)とsteareth−20(101−01)のいずれも、本研究において、製剤Jと同等の除草有効性を示さず、ステアリル酸ブチルを添加しても、それ以上大きく、または、一貫して有効性が向上することはなかった。
実施例102
表102aに示す、グリフォサートIPA塩および賦形剤成分を含む、水溶性濃縮組成物を調製した。濃縮組成物102−01〜102−03は、水中油型エマルションで、処理(vii)によって調製した。組成物102−04〜102−18はすべて、コロイド微粒子を含み、処理(ix)によって調製した。これらの組成物の調製最終段階において、表102aの「処理」の列で示したように、異なる混合方法を採用した。
本例の組成物はすべて、許容できる貯蔵安定性を示した。コロイド微粒子を含むと表示された組成物は、示したようにコロイド微粒子を含まないと、貯蔵安定性ではなかった。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け17日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布19日後に行った。
製剤BおよびJは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表102bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
組成物102−06で得られた結果は、本実施例の他のデータとは一致しないため、調合または散布時の誤りが疑われる。グリフォサート 360g e.a./l、ステアリル酸ブチル 1%、oleth−20 10%およびAerosil 380 1.25%を含む組成物を、異なる方法(102−11〜102−17)で処理した場合、除草有効性の相違が、明らかなものもあった。しかし、組成物102−07および102−11を同様に処理しても、有効性が異なったため、本試験からは確固とした結論は引き出せない。
実施例103
表103aに示す、グリフォサート IPA saltおよび賦形剤成分を含む、水溶性濃縮組成物を調製した。濃縮組成物103−01〜103−09は、水溶性溶液濃縮物で、処理(viii)によって調製した。濃縮組成物103−10〜103−18はすべて、コロイド微粒子を含む水溶性溶液濃縮物で、処理(ix)によって調製した。
界面活性剤を3%または6%含む本実施例の組成物は、表示したコロイド微粒子が存在しない場合は、許容できない貯蔵安定性を示した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け18日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布18日後に行った。
製剤BおよびJは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表103bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
多量のグリフォサートを含む組成物(488ga.e./l)では、本試験において、3%または6%のsteareth−20は、oleth−20の同じ濃縮物よりも高い除草有効性を示した。わずか3%でも、steareth−20(組成物103−02)は、市販の標準製剤Jと同等の有効性を示した。本研究では、組成物(103−11)を安定させるために、コロイド微粒子の混合物を添加すると、有効性がわずかに向上した。
実施例104
表104aに示す、グリフォサート IPA saltおよび賦形剤成分を含む、水溶性濃縮組成物を調製した。濃縮組成物104−01〜104−04は、水溶性溶液濃縮物で、処理(viii)によって調製した。濃縮組成物104−8〜104−18は、コロイド微粒子を含む水溶性溶液濃縮物で、処理(ix)によって調製した。濃縮組成物104−05〜104−07は、コロイド粒子を含むが、界面活性剤は含まない。
104−01〜104−03を除く、本実施例の組成物はすべて、許容できる貯蔵安定性を示した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け16日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布21日後に行った。
製剤BおよびJは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表104bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
安定した、多量のグリフォサートを含む組成物(488g.a.e./l)の中で、少なくともABUTHに対して、市販の標準製剤Jよりも優れた除草有効性を示したのは、104−11および104−11(それぞれ、steareth−20 4.5%および6%+MON 0818 3%+Aerosil 380 1.5%)、104−13(steareth−20 4.5%+MON 0818 3%+Aerosil MOX−80/MOX−170混合物 1.5%)、104−16(steareth−20 4.5%+MON 0818 3%+Aerosil MOX−80/380混合物1.5%)であった。組成物104−04の有効性が比較的低く、組成物104−02の有効性が高かったのは、上記の安定組成物で良好な結果が得られたのは、主としてsteareth−20成分によるということを示す。
実施例105
表105aに示すグリフォサート IPA saltおよび賦形剤成分を含む、水溶性濃縮組成物を調製した。濃縮組成物105−01〜105−09は、水溶性溶液濃縮物で、処理(viii)によって調製した。
濃縮組成物105−10〜105−18は、コロイド微粒子を含む水溶性溶液濃縮物で、処理(ix)によって調製した。
界面活性剤を3%または6%含む本実施例の組成物は、表示したコロイド微粒子が存在しない場合は、許容できない貯蔵安定性を示した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け15日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布22日後に行った。
製剤BおよびJは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表105bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
本研究では、steareth−20を含む組成物は一般に、コロイド微粒子を含む場合も含まない場合も、oleth−20を含む組成物より高い有効性を示した。
実施例106
表106aに示す、グリフォサートIPA塩および賦形剤成分を含む、水溶性濃縮組成物を調製した。すべてコロイド微粒子を含み、処理(ix)によって調製した。
本実施例の組成物はすべて、許容できる貯蔵安定性を示した。コロイド微粒子を含むと表示された組成物は、表示したようにコロイド微粒子を含まない場合は、貯蔵安定性ではなかった。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け16日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布22日後に行った。
製剤Jは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表106bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
この場合、組成物106−03は、少量のステアリル酸ブチルとAerosil 380も含み、steareth−30のグリフォサートa.e.に対する約1:3の重量/重量比で得ることのできる、一貫した高水準の有効性を示している。4種類すべてのグリフォサート割合について、106−03と製剤Jの、ABUTHに対するパーセント抑制の平均を、1日のうち4つの異なる時間で比較したものを以下に示す。
Figure 0004160123
実施例107
表107aに示す、グリフォサートIPA塩および賦形剤成分を含む、水溶性濃縮組成物を調製した。濃縮組成物107−01〜107−07は、水溶性溶液濃縮物で、処理(viii)によって調製した。濃縮組成物107−08〜107−18は、コロイド微粒子を含む水溶性溶液濃縮物で、処理(ix)によって調製した。
組成物107−01〜107−06の貯蔵安定性は、その他の組成物すべては、許容できる貯蔵安定性を示した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け16日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布23日後に行った。
製剤BおよびJは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表107bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
本実施例の多量のグリフォサートを含む、安定した複数の組成物(488ga.e./l)は、少なくともABUTHに対して、市販の標準製剤Jと同等か、それ以上の除草有効性を示した。
実施例108
表108aに示す、グリフォサートIPA塩および賦形剤成分を含む、水溶性濃縮組成物を調製した。
濃縮組成物108−12〜108−14は、水溶性溶液濃縮物で、処理(viii)によって調製した。濃縮組成物108−01〜108−11および108−15〜108−17は、コロイド微粒子を含む水溶性溶液濃縮物で、処理(ix)によって調製した。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け16日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布20日後に行った。
製剤BおよびJは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表108bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
本実施例の多量のグリフォサートを含む、安定した複数の組成物(488ga.e./l)は、ABUTHとECHCFの両者に対して、市販の標準製剤Jと同等か、それ以上の除草有効性を示した。
実施例109
表109に示すように、製剤Bと賦形剤をタンク混合して、グリフォサートを含むスプレー組成物を調製した。
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け16日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布22日後に行った。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表109に示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
本研究において、steareth−20、steareth−30およびceeareth−30は、steareth−10よりも効果的な添加剤であった。
実施例110
表110aに示す、グリフォサートIPA塩および賦形剤成分を含む、水溶性スプレー組成物を調製した。スプレー組成物110−01〜110−22および110−26〜110−72については、ダイズレシチン(リン脂質45%、Avanti)を用いて、処理(iii)に従った。スプレー組成物110−23〜110−25については、処理(i)に従った。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け16日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布15日後に行った。
製剤CおよびJは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表110bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
本研究において、ABUTHとECHCFの両者に対して、市販の標準製剤CおよびJよりも高い有効性を示した組成物としては、110−26、110−27、110−30、110−34、110−35、110−51および110−57が挙げられ、すべてレシチン、ステアリル酸ブチル、MON 0818を含んでいた。
実施例111
表111aに示す、グリフォサートIPA塩および賦形剤成分を含む、水溶性濃縮組成物を調製した。濃縮組成物111−01〜111−06は、ダイズレシチン(リン脂質45%、Avanti)を用いて、処理(x)によって調製した。組成物111−07については、処理(viii)に従った。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け16日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布15日後に行った。
製剤BおよびJは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表111bに示す。
Figure 0004160123
本研究において、グリフォサート割合 450ga.e./haのデータは、信頼性がない。散布時の誤りが疑われる。本実施例の組成物に、Ethomeen T/25が高濃度含まれると、レシチンとステアリル酸ブチルの効果が不鮮明となる傾向があるが、たとえば、111−05では著しい効果が示された。
実施例112
表112aに示すグリフォサートIPA塩および賦形剤成分を含む、水溶性濃縮組成物を調製した。ダイズレシチン(リン脂質45%、Avanti)を用いて、濃縮組成物112−08については、処理(vii)に、濃縮組成物112−01〜112−07および112−09については、処理(x)に従った。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け17日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布18日後に行った。
製剤BおよびCは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表112bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
全体的な除草有効性は、本研究の条件下では非常に高かったが、組成物112−01〜112−04では、ステアリル酸ブチル濃度が0から2%に増加すると、有効性が向上する傾向が認められる。
実施例113
表113aに示す、グリフォサートの種々のテトラアルキルアンモニウム塩と賦形剤成分を含む、水溶性スプレー組成物を調製した。スプレー組成物113−02〜113−04、113−06〜113−08、113−10〜113−12および113−14〜113−16は、ダイズレシチン(リン脂質45%、Avanti)を用いて、手順(iii)に従った。組成物113−01、113−05、113−09および113−13は、グリフォサートのテトラアルキルアンモニウム塩の単純水溶液である。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け20日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布16日後に行った。
製剤B、CおよびJは、比較処理として散布した。さらに、製剤BおよびCは、ダイズレシチン(リン脂質45%、Avanti)で調製した分散済みのレシチン組成物とともに、タンク混合した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表113bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
Figure 0004160123
レシチンを組成物B(グリフォサート IPA塩)に添加しても、除草有効性は著しく向上しなかった。しかし、レシチンをグリフォサートのテトラアルキルアンモニウム塩に添加すると、著しい向上が見られた。一部の場合、レシチンをごく少量(0.02%)を添加すると、大量(0.1%)に添加した場合よりも、良好な結果が得られた。たとえば、グリフォサートのテトラアルキルアンモニウム塩と、レシチン0.02%を含む、組成物113−16で、著しい有効性が見られた。
実施例114
表114aに示す、グリフォサートIPA塩および賦形剤成分を含む、水溶性濃縮組成物を調製した。すべての組成物は、ダイズレシチン(リン脂質45%、Avanti)を用いて、処理(v)に従った。
Figure 0004160123
ベルベットリーフ(Abutilon theophrasti、ABUTH)、イヌビエ(Echinochloa crus−galli、ECHCF)の各植物は、上記の標準手順によって、生育および処理を行った。
スプレー組成物は、ABUTHおよびECHCFの植付け18日後に散布し、除草剤の抑制の評価は、散布18日後に行った。
製剤BおよびJは、比較処理として散布した。各処理のすべての反復結果を平均した結果を、表114bに示す。
Figure 0004160123
Figure 0004160123
本研究での全体的な除草有効性は、非常に高いため、市販の標準製剤J以上に有効性が向上したとは認め難い。しかし、特に顕著な有効性が得られたのは、レシチンおよび塩化ベンザルコニウムを含む組成物114−10、114−11、114−13〜114−16であった。
本発明の上述の特定の実施例は、本発明の可能な各実施例を完全に記載することを意図していない。当業者によって、ここに記載された特定の実施例は修正可能であること、および、それが本発明の範囲内となることが認識される。

Claims (24)

  1. (a)グリフォセートまたはその除草誘導体および(b)両親媒性賦形物質を含む液体水性濃厚物であって、前記両親媒性賦形物質:前記グリフォセートの重量/重量比が1:3〜1:100であり、前記濃厚物を水で希釈して希釈組成物を形成し、この希釈組成物を植物の茎葉に施用し、希釈組成物から水を蒸発させたときに異方性凝集体がワックス層上またはその中に形成される前記濃厚物。
  2. 液晶がワックス層上またはその中に形成される請求項1に記載の濃厚物。
  3. グリフォセートがアルカノールアミングリフォセート、アンモニウムグリフォセート、カリウムグリフォセートおよびその混合物よりなる群から選択されるグリフォセートの塩である請求項1または2に記載の濃厚物。
  4. グリフォセートがカリウムグリフォセートである請求項1〜3のいずれかに記載の濃厚物。
  5. グリフォセートの濃度が少なくとも326gグリフォセートa.e./Lである請求項1〜4のいずれかに記載の濃厚物。
  6. グリフォセートの濃度が少なくとも360gグリフォセートa.e./Lである請求項5に記載の濃厚物。
  7. グリフォセートの濃度が少なくとも400gグリフォセートa.e./Lである請求項6に記載の濃厚物。
  8. 界面活性剤を含む液晶が植物のクチクラを通過するトランスクチクラ親水性チャネルを形成する請求項2および4〜7のいずれか1項に記載の濃厚物。
  9. 両親媒性賦形物質を含む異方性凝集体または液晶が、別の両親媒性賦形物質の存在または不在に関係なく植物の茎葉上またはその中に形成される請求項1〜8のいずれかに記載の濃厚物。
  10. 両親媒性賦形物質の少なくとも50重量%が、単純ミセルではない複雑な凝集体の形態で組成物中に存在する請求項1〜9のいずれかに記載の濃厚物。
  11. 少なくとも326gグリフォセートa.e./Lの濃度のグリフォセートまたはその除草誘導体(モノイソプロピルアミングリフォセートを除く)および両親媒性賦形物質を含む水性混合物を含む液体濃厚物であって、前記両親媒性賦形物質は
    (i)各々が7〜21個の炭素原子を有する飽和または不飽和ヒドロカルビル基を2つ含む疎水性部分を有するリポソーム形成化合物、
    (ii)各々が8〜22個の炭素原子を有する飽和アルキルまたはアシル鎖
    である疎水性部分を2つ有する両親媒性化合物を含むリポソーム形成材料、
    (iii)6〜22個の炭素原子を有する飽和アルキルまたはハロアルキル
    基である疎水性部分を有する第4級アンモニウム化合物、
    (iv)式(VI):
    12O(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)m13 (VI)
    (式中、R12は16〜22個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基であり、nは10〜100の平均数であり、mは0〜5の平均数であり、R13は水素またはC1-4アルキルである)
    を有するアルキルエーテル、および
    (v)脂肪アルコールエトキシレート
    からなる群から選択され、両親媒性賦形物質:グリフォセートの重量/重量比が1:3〜1:100である前記濃厚物。
  12. 両親媒性賦形物質が式:
    +(CH21)(CH22)(R3)(R4)Z- (I)
    +(R5)(R6)(R7)CH2CH(OCH21)CH2(OCH22)Z- (II)
    +(R5)(R6)(R7)CH2CH(OCOR1)CH2(OCOR2)Z- (III)、
    または
    +(R5)(R6)(R7)CH2CH2−PO4 -−CH2CH(OCOR1)CH2
    (OCOR2) (IV)
    (式中、R1およびR2は独立して7〜21個の炭素原子を有する飽和または不飽和ヒドロカルビル基であり、R3、R4、R5、R6およびR7は独立して水素、C1-4アルキルまたはC1-4ヒドロキシアルキルであり、Zはアニオンである)
    を有するリポソーム形成化合物(i)を含む請求項11に記載の濃厚物。
  13. 両親媒性賦形物質が式:
    8-Wa−X−Yb−(CH2n−N+(R9)(R10)(R11)T- (V)
    (式中、R8は6〜22個の炭素原子を有するヒドロカルビルまたはハロアルキル基である疎水性部分を表し、WおよびYは独立してOまたはNHであり、aおよびbは独立して0または1であり、ただしaおよびbの少なくとも一方は1であり、XはCO、SOまたはSO2であり、nは2〜4であり、R9、R10およびR11は独立してC1-4アルキルであり、Tはアニオンである)
    を有する第4級アンモニウム化合物(iii)を含む請求項11に記載の濃厚物。
  14. 更に、
    (i)6〜22個の炭素原子を有するヒドロカルビルまたはハロアルキル基である疎水性部分を1つ有する化合物、
    (ii)2個以上の炭素原子を有するヒドロカルビルまたはハロアルキル基である疎水性部分を複数有し、疎水性部分が全部で12〜40個の炭素原子を有する化合物、
    (iii)式(VII):
    14-CO-A-R15 (VII)
    (式中、R14は5〜21個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、R15は1〜14個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、R14およびR15中の炭素原子の総数は11〜27個であり、AはOまたはNHである)を有する化合物またはその混合物、および
    (iv)式(VIII):
    +(R16)(R17)(R18)(R19)Q- (VIII)
    (式中、R16、R17、R18およびR19は独立してC3-6アルキル基であり、Qはアニオンである)
    を有する第4級アンモニウム化合物
    からなる群から選択される第2の賦形物質を含む請求項11に記載の濃厚物。
  15. 両親媒性賦形物質がジオレオイルホスファチジルコリン(DOPC)、ジオレオイルホスファチジルエタノールアミン(DOPE)、ジオレオイルホスファチジルグリセロール(DOPG)、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド(DODAC)、ジステアリルジメチルアンモニウムブロミド(DODAB)、N−(2,3−ジ−(9−(Z)−オクタデセニルオキシ))−プロパ−1−イル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロリド(DOTMA)、ジミリステオキシプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムブロミド(DMRIE)、ジオレオイルオキシ−3−(ジメチルアンモニオ)プロパン(DODAP)または1,2-ビス(オレオイルオキシ)−3−(トリメチルアンモニオ)プロパン(DOTAP)を含む請求項11に記載の濃厚物。
  16. 両親媒性賦形物質がリン脂質、セラミド、スフィンゴ脂質、ジアルキル界面活性剤および高分子界面活性剤からなる群から選択される液体を含む請求項11に記載の濃厚物。
  17. 両親媒性賦形物質がレシチンを含む請求項16に記載の濃厚物。
  18. 両親媒性賦形物質がセテアレス−15、C12-15直鎖アルコール12EOまたはラウリル硫酸ナトリウムを含む請求項11に記載の濃厚物。
  19. 両親媒性賦形物質がセテアレス−20、ステアレス−10、オレス−10、オレス−20、ラウレス−23またはレシチンを含む請求項11に記載の濃厚物。
  20. 両親媒性賦形物質がセテアレス−27またはステアレス−20を含む請求項11に記載の濃厚物。
  21. 生物学的有効量の請求項1〜20のいずれかに記載の濃厚物を適当容量の水で希釈して施用組成物を形成し、この施用組成物を植物の茎葉に施用することを含む植物処理方法。
  22. 農作物の収率を上げる方法であって、
    (a)作物を農場に植える工程、
    (b)生物学的有効量の請求項1〜20のいずれかに記載の濃厚物を適当容量の水で希釈して施用組成物を形成し、この施用組成物を雑草種に施用することにより、作物の収率を低下させる1種または2種以上の雑草種を農場から実質的に消滅させる工程、
    (c)作物を成熟させる工程、および
    (d)作物を収穫する工程
    を含み、前記工程(a)および(b)を任意の順序で実施し得る前記方法。
  23. 植物に施用したときに向上した生物学的効果を有するグリフォセート組成物を選択するための生体外アッセイ法であって、
    (a)透過偏光を当て、顕微鏡で調べたときにスライド上のワックス層が暗視野を示すようにワックスの薄い均一層で被覆したガラス顕微鏡スライドを用意する工程、
    (b)所要によりグリフォセートの濃度が組成物の15〜20重量%となるように希釈または濃縮した、グリフォセートまたはその除草誘導体を含有する組成物の水性溶液または分散液のサンプルを調製する工程、
    (c)偏光がスライドを透過するように顕微鏡のステージ上にスライドを位置付けする工程、
    (d)サンプルの液滴をワックス層上に載せてアッセイスライドを形成する工程、
    (e)アッセイスライドをほぼ周囲温度に5〜20分間維持する工程、
    (f)前記期間終了時に偏光を透過させたときにアッセイスライド上の液滴の軌跡が複屈折を示すかどうか調べる工程、および
    (g)植物への施用のために複屈折を示す組成物を選択する工程
    を含む前記方法。
  24. 植物に施用したときにグリフォセートの向上した生物学的効果を示す賦形物質組成物を選択するための生体外アッセイ法であって、
    (a)透過偏光を当て、顕微鏡で調べたときにスライド上のワックス層が暗視野を示すようにワックスの薄い均一層で被覆したガラス顕微鏡スライドを用意する工程、
    (b)所要により賦形物質の濃度が組成物の5〜7重量%となるように希釈または濃縮した、賦形物質組成物の水性溶液または分散液のサンプルを調製する工程、
    (c)偏光がスライドを透過するように顕微鏡のステージ上にスライドを位置付けする工程、
    (d)サンプルの液滴をワックス層上に載せてアッセイスライドを形成する工程、
    (e)アッセイスライドをほぼ周囲温度に5〜20分間維持する工程、
    (f)前記期間終了時に偏光を透過させたときにアッセイスライド上の液滴の軌跡が複屈折を示すかどうか調べる工程、および
    (g)生物学的評価のために複屈折を示す組成物を選択する工程
    を含む前記方法。
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