CZ143399A3 - Kompozice a způsob pro ošetření rostlin exogenními chemikáliemi - Google Patents

Kompozice a způsob pro ošetření rostlin exogenními chemikáliemi Download PDF

Info

Publication number
CZ143399A3
CZ143399A3 CZ991433A CZ143399A CZ143399A3 CZ 143399 A3 CZ143399 A3 CZ 143399A3 CZ 991433 A CZ991433 A CZ 991433A CZ 143399 A CZ143399 A CZ 143399A CZ 143399 A3 CZ143399 A3 CZ 143399A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
composition
excipient
exogenous chemical
compositions
glyphosate
Prior art date
Application number
CZ991433A
Other languages
English (en)
Inventor
Anthony J. I. Ward
Original Assignee
Monsanto Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Company filed Critical Monsanto Company
Publication of CZ143399A3 publication Critical patent/CZ143399A3/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
    • A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A01N33/22—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group having at least one oxygen or sulfur atom and at least one nitro group directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)

Description

Oblast techniky
Tento vynález se týká kompozic a způsobů pro zvýšení účinnosti exogenních chemikálií použitých k ošetření rostlin.
Dosavadní stav techniky
Exogenní chemikálie, jak je zde definována, je každá chemická látka, ať získaná v přírodě nebo synteticky, která (a) má biologickou aktivitu nebo je schopná uvolňovat v rostlině iont, skupinu nebo derivát, mající biologickou aktivitu, a (b) když se aplikuje na rostlinu s úmyslem nebo výsledkem, že chemická látka nebo její biologicky aktivní iont, skupina nebo derivát vstoupí do živých buněk a vyvolají stimulační, inhibiční, regulační, terapeutickou, toxickou nebo smrtelnou odpověď v samotné rostlině nebo v pathogenickém, parasitickém nebo živícím se organismu přítomném v rostlině nebo na ní. Příklady exogenních chemických látek zahrnují, ale nejsou na ně omezeny, chemické pesticidy (jako jsou herbicidy, algicidy, fungicidy, baktericidy, viricidy, insekticidy, aficidy, miticidy, nematicidy, moluscicidy a podobně), regulátory růstu rostlin, hnojivá a živiny, gametocidy, defolianty, desikanty, jejich směsi a podobně.
Exogenní chemikálie, včetně herbicidů aplikovaných na list, se někdy formulovaly s povrchově aktivními látkami, takže když se přidá voda, vzniklá rozprašovatelná kompozice se mnohem snadněji a účinně udrží na listoví (například listech nebo jiných fotosyntetizujících orgánech) rostlin. Povrchově aktivní látky mohou též přinášet jiné výhody, včetně zlepšeného kontaktu rozprášených kapek s voskovitým povrchem listu, a v některých případech zlepšené pronikání doprovázené exogenní chemikálie dovnitř listů. Je dlouho známo, že těmito a snad i dalšími účinky povrchově aktivní látky zvyšují biologickou účinnost herbicidních kompozic nebo jiných kompozic exogenních chemikálií, když se přidají do takových kompozic nebo jsou v nich obsaženy. Tak se například formuloval herbicid glyfosát (N-fosfonomethylglycin) s povrchově aktivními látkami, jako jsou tenzidy polyoxyalkylenového typu, včetně mezi jinými povrchově aktivními látkami polyoxyalkylenalkylaminů. Komerční formulace herbicidu glyfosátu prodávané pod ochrannou známkou Roundup® byly formulované s kompozicí povrchově aktivních látek založenou na takovém polyoxyalkylenalkylaminů, zejména ethoxylovaným lojovým aminem. Tato kompozice povrchově aktivních látek se identifikuje jako MON 0818. Povrchově aktivní látky se obecně kombinovaly s glyfosátem nebo jinými exogenními chemikáliemi buď v komerčním koncentrátu (zde uváděný jako koformulace) nebo v zředěné směsi, která se připraví s oddělených kompozic, jedné obsahující před polním • · • · • · použitím exogenní chemikálii (například glyfosát) a druhé obsahující povrchově aktivní látku (například směs v nádrži).
V minulosti se zkoušely různé kombinace exogenních chemikálií a povrchově aktivních látek nebo jiných přísad. V některých případech přidání určité povrchově aktivní látky nepůsobily jednotně positivní nebo negativní změny účinku exogenních chemikálií na rostlinu (například povrchově aktivní látka, která může zvýrazňovat aktivitu daného herbicidu na jistých plevelech, může rušit nebo být v protikladu s herbicidní účinností na jiném druhu plevelů).
Některé povrchově aktivní látky mají tendenci se rozkládat dosti rychle ve vodných roztocích. Výsledkem toho je, že povrchově aktivní látky, které vykazují tuto vlastnost, se mohou používat jen ve směsích v nádrži (například smíchané s jinými složkami v roztoku nebo disperzi v nádrži krátce před tím, než může dojít k postřiku), spíše než aby se formulovaly ve vodné kompozici nejprve s jinými složkami. Tento nedostatek stability nebo nedostatečná doba skladovatelnosti zabránily použití jistých povrchově aktivních látek v některých formulacích exogenních chemikálií.
Jiné povrchově aktivní látky, ačkoliv jsou chemicky stálé, jsou fyzikálně nekompatibilní s jistými exogenními chemikáliemi, zejména v koncentrovaných formulacích. Tak většina tříd neionických povrchově aktivních látek včetně polyoxyethylenalkyletherických povrchově aktivních látek nesnáší roztoky s vysokou iontovou sílou, například v koncentrovaném vodném roztoku soli glyfosátu. Fyzikální nekompatibilita také může vést k nedostatečné době skladovatelnosti. Jiné problémy, které mohou vzniknout z takové nekompatibility, zahrnují tvorbu agregátů dosti velkých, aby bránily komerčnímu ovládání a aplikaci, například ucpáváním rozprašovacích trysek.
Jiným problémem, který se v minulosti pozoroval, je účinek okolních podmínek na přechod kompozice exogenních chemikálií do listoví rostlin. Například podmínky jako teplota, relativní vlhkost, přítomnost nebo nedostatek slunečního světla a zdraví rostliny, která se má ošetřit, mohou ovlivnit přechod herbicidu do rostliny. Důsledkem je, že rozprášení stejné herbicidní kompozice ve dvou různých situacích může vést k různé herbicidní kontrole v postříkaných rostlinách.
Jedním důsledkem shora popsané proměnlivosti je, že se často aplikuje vyšší dávka herbicidu na jednotku plochy, než by skutečně mohla být potřeba v takové situaci, aby bylo jisté, že se dosáhne správná kontrola nežádoucích rostlin. Z podobných důvodů se také jiné exogenní chemikálie aplikované na list typicky aplikují ve významně vyšších dávkách, než jsou potřeba, aby daly žádaný biologický účinek v dané situaci, ve které se užívají, aby se umožnila • · přirozená variabilita, která existuje v účinnosti přechodu do listoví rostlin. Existuje tedy potřeba kompozic exogenních chemikálií, které zvýšenou účinností přechodu do listoví rostlin dovolí snížení použitých dávek.
Řada exogenních chemikálií se komerčně balí jako kapalný koncentrát, který obsahuje významné množství vody. Balený koncentrát se dopravuje distributorům nebo prodejcům. Nakonec balený koncentrát skončí v rukou konečného uživatele, který dále zředí koncentrát přidáním vody v souladu s pokyny na štítku balení. Takto připravená zředěná kompozice se pak rozprašuje na rostliny.
Značnou částí ceny takových balených koncentrátů jsou náklady na dopravu koncentrátu od místa výroby k místu, kde jej konečný uživatel získává. Jakákoliv kapalná koncentrovaná formulace, která by obsahovala relativně méně vody a tedy více exogenní chemikálie, by snížila cenu na jednotkové množství exogenní chemikálie. Avšak jedním významným omezením schopnosti výrobce zvyšovat obsah exogenní chemikálie v koncentrátu, je stabilita této formulace. S některými kombinacemi složek se dosáhne hranice, při které jakékoliv další snížení obsahu vody v koncentrátu způsobí, že se stane nestabilní (například se rozdělí do rozlišitelných vrstev), což jej může udělat komerčně nepřijatelným.
Existuje tedy potřeba zlepšených formulací exogenních chemikálií, zejména herbicidů, které jsou stálé, účinné, méně citlivé k podmínkám okolí a dovolí použití snížených množství exogenní chemikálie k dosažení žádaného biologického účinku v rostlině nebo na ní. Také existuje potřeba stabilních kapalných koncentrovaných formulací exogenních chemikálií, které obsahují méně vody a více exogenní chemikálie než dosavadní koncentráty.
Podstata vynálezu
Tento vynález se týká nových způsobů a kompozic, kde exogenní chemikálie se aplikují na rostliny, aby vyvolaly žádanou biologickou odpověď.
Jedno provedení vynálezu je kompozice k ošetření rostlin, která obsahuje (a) exogenní chemikálii a (b) prvou excipientní látku, která tvoří ve vodné disperzi liposomy a která se skládá s jedné či více sloučenin, každé mající (i) hydrofilní skupinu obsahující kationtovou skupinu a (ii) hydrofobní skupinu obsahující dva hydrokarbylové nebo acylové řetězce, kde asi 40 do 100 procent těchto řetězců v kompozici jsou nasycené alkylové nebo alkanoylové skupiny mající asi 8 do asi 22 uhlíkových atomů. Kationická skupina je výhodně aminová nebo amoniová skupina. Excipientní látka, jak se tento výraz používá v tomto spise, je jakákoliv látka jiná než exogenní • · chemikálie a voda, která se přidává do kompozice, a vyhovuje jiným popsaným podmínkám. Excipientní látky zahrnují inertní složky, ačkoliv excipientní látka užitečná v tomto vynálezu nemá být bez biologické aktivity.
Ve výhodném provedení prvá excipientní látka obsahuje jeden nebo více fosfolipidů vybraných ze skupiny tvořené di-Cg^ž-acylfosfatidylcholiny a di-Cg.C22· acylfosfatidylethanolaminy, kde asi 40 do 100 procent všech acylových řetězců v těchto fosfolipidech jsou nasycené alkanoylové řetězce. Ve výhodnějším provedení prvá excipientní látka je fosfolipid nebo směs fosfolipidů z nichž asi 40 do 100 procent se skládá z dipalmitoylového nebo distearoylového esteru fosfatidylcholinu nebo jejich směsi. V jednom výhodném provedení poměr hmotnost/hmotnost prvé excipientní látky k exogenní chemikálii je asi 1:3 až asi 1:100.
Ve způsobech a kompozicích podle vynálezu lze použít velmi rozmanité exogenní chemikálie. Výhodnou třídou jsou exogenní chemikálie, které se aplikují na listy, například exogenní chemikálie, které se normálně aplikují po potřebě na listoví rostlin. Výhodnou podtřídou exogenních chemikálií, které se aplikují na listy, jsou ty, které jsou rozpustné ve vodě. Rozpustné ve vodě se v této souvislosti míní, že mají rozpustnost ve vodě při 25 °C větší než asi 1 % hmotnostní. Zvlášť výhodné exogenní chemikálie rozpustné ve vodě jsou soli, které mají anionickou část a kationtovou část. V jednom provedení vynálezu alespoň jedna z anionické části a kationické části je biologicky aktivní a má molekulovou hmotnost menší než asi 300. Zvláštními příklady takových exogenních chemikálií, kde kationická část je biologicky aktivní jsou paraquat, diquat a chlormequat. Obecněji je biologicky aktivní anionická část.
Jinou výhodnou podtřídou exogenních chemikálií jsou ty, které vykazují systémovou biologickou aktivitu v rostlině. Uvnitř této podtřídy zvlášť výhodnou skupinou exogenních chemikálií je N-fosfonomethylglycin a jeho herbicidní deriváty. N-fosfonomethylglycin, častěji uváděný pod svým běžným jménem glyfosát, se může použít ve své kyselé formě, ale výhodněji se použije ve formě soli. V praxi tohoto vynálezu se může použít jakákoliv sůl glyfosátu, která je rozpustná ve vodě. Některé výhodné soli zahrnují soli sodnou, draselnou, amonnou, mono-, di-, tri- a tetra-Ci_C4-alkylamonium, mono-, di-, tri- a tetra-Ci_C4-alkanolamonium, mono-, di a triCi_C4-alkylsulfonium a sulfoxonium. Zvlášť výhodné soli glyfosátu jsou amonná, monoisopropylamonniová a trimethylsulfoniová.
Kompozice tohoto vynálezu obsahující exogenní chemikálii a prvou excipientní látku, jak jsou popsané shora, mohou mít řadu různých fyzikálních forem. Například kompozice může dále obsahovat vodu v množství účinném, aby učinilo z kompozice zředěnou vodnou kompozici
připravenou pro aplikaci na listoví rostliny. Takové kompozice typicky obsahují asi 0,02 až asi 2 procent hmotnostních exogenní chemikálie, avšak pro některé účely může obsahovat až asi 10 procent hmotnostních i více exogenní chemikálie.
Alternativně kompozice může být koncentrovaná kompozice stabilní při skladování, obsahující exogenní chemickou látku v množství asi 10 do asi 90 procent hmotnostních, jako jsou granulované formulace rozpustné nebo dispergovatelné ve vodě. Takové koncentrovaná kompozice stabilní při skladování mohou být například (1) pevná kompozice může být koncentrovaná kompozice stabilní při skladovém, obsahující exogenní chemickou látku v množství asi od 30 do 90 procent hmotnostních, jako jsou granulované formulace rozpustné nebo dispergovatelné ve vodě, nebo (2) kompozice, která dále obsahuje kapalné ředidlo, kde kompozice obsahuje exogenní chemickou látku v množství asi od 10 do 60 procent hmotnostních. V tomto druhém provedení je zvlášť výhodné, aby exogenní chemická látka byla rozpustná ve vodě a přítomná ve vodné fázi kompozice v množství asi od 15 do 45 procent hmotnostních kompozice. Takovou kompozicí může být zejména například emulze oleje ve vodě, emulze vody v oleji nebo násobná emulze vody v oleji ve vodě.
V podobném provedení vynálezu se zajišťuje koncentrovaná kompozice, která po zředění, dispergaci nebo rozpuštění ve vodě tvoří právě popsanou rozprašovatelnou kompozici. Koncentrovaná kompozice obsahuje snížené množství vodného ředidla nebo ve zvláštním provedení je to suchá kompozice mající méně než asi 5 % hmotnostních vody. Typicky koncentrovaná kompozice podle vynálezu obsahuje alespoň 10 % hmotnostních exogenní chemikálie, výhodně alespoň 15 %.
Hmotnostní poměr prvé excipientní látky k exogenní chemikálii je asi 1:3 až asi 1:100. Byli jsme překvapeni vysokou úrovní biologické účinnosti, specificky herbicidní účinnosti kompozice glyfosátu vykazované při takových nízkých poměrech prvé excipientní látky k exogenní chemikálii. Vyšší poměry také mohou být účinné, ale jsou asi neekonomické ve většině situacích a zvyšují riziko vzniku antagonistického účinku na účinnost exogenní chemikálie.
Dosavadní kompozice exogenní chemikálie, které obsahovaly excipientní látku tvořící liposomy, typicky obsahovaly vyšší procento excipientní látky tvořící liposomy než exogenní chemikálie. Kompozice tohoto vynálezu mohou obsahovat méně excipientní látky než exogenní chemikálie a v některých provedeních mnohem méně. To činí takové kompozice podle vynálezu mnohem méně nákladné než shora popsané dosavadní kompozice. Je překvapující, že zvýraznění biologické aktivity, které se pozorovalo při použití tohoto vynálezu, se může dosáhnout přidáním relativně malých množství takových excipientních látek.
• · · · • · • * • ·
Jak se naznačilo shora, prvá excipientní látka obsahuje sloučeninu tvořící liposomy a mající hydrofilní skupinu, která obsahuje kationtovou skupinu a hydrofobní skupinu, která obsahuje dva nezávisle nasycené nebo nenasycené hydrokarbylové nebo acylové řetězce. Sloučeniny tvořící liposomy užitečné v tomto vynálezu se mohou ilustrativně představit vzorci IIV níže. Všechny takové sloučeniny mají dva hydrokarbylové řetězce RJ a R2, každý nezávisle mající asi 7 do asi 21 uhlíkových atomů. Je znám počet podtříd takových sloučenin tvořících liposomy.
Prvá podtřída má vzorec
N+(CH2R1)(CH2R2)(R3)(R4)Z- I kde R3 a R4 jsou nezávisle vodík, Cj_C4 alkyl nebo C1.C4 hydroxyalkyl a Z je zemědělsky přijatelný anion.
Druhá podtřída má vzorec N+(R5)(R6)(R7)CH2CH(OCH2R1)CH2(OCH2R2)ZII kde R3, R^ a R7 jsou nezávisle vodík, Cj_C 4 alkyl nebo C1.C4 hydroxyalkyl a Z je vhodný anion.
Třetí podtřída má vzorec N+(R5)(R6)(R7)CH2CH(OCOR1)CH2(OCOR2)Z- ΠΙ kde RA r6, R7 a Z jsou, jak byly definovány shora.
Čtvrtá podtřída má vzorec
N+(R5)(R6)(R7)CH2CH2OPO(O-)OCH2CH(COR1 )CH2(OCOR2) IV kde R3, r6 a R7 jsou, jak byly definovány shora.
Sloučeniny vzorců I-IV budou mít ukázané vzorce v kyselém prostředí při pH 4 a mohou mít stejné vzorce také při jiných pH. Mělo by se však rozumět, že kompozice podle tohoto vynálezu nejsou omezeny na použití při pH 4.
Dává se přednost, aby asi 40 do 100 procent R^ a R2 řetězců v kompozici byly nasycené alkylové skupiny, každá mající asi 7 do asi 21 uhlíkových atomů. Příklady vhodných zemědělsky přijatelných aniontů Z zahrnují hydroxid, chlorid, bromid, jodid, síran, fosfát a octan.
Ve všech podtřídách látek tvořících liposomy shora hydrofilní skupina obsahuje kationtovou skupinu, specificky aminovou nebo amoniovou skupinu. Sloučenina jako celek je v některých třídách kationická (jako v I, II a III) a v některých případech neutrální (jako v IV). Kde je aminová skupina kvartémí, chová se jako kationická skupina nezávisle na pH. Kde je aminová skupina sekundární nebo terciární, chová se jako kationická skupina, když je protonovaná, například v kyselém prostředí, například při pH 4.
Ve výhodném provedení kompozice dále obsahuje druhou excipientní látku, kterou je amfifilní kvartémí amoniová sloučenina nebo směs takových sloučenin. Hydrofobní skupinou kvartémí amoniové sloučeniny je nasycená alkylová nebo haloalkylová skupina mající asi 6 do asi 22 uhlíkových atomů.
Výhodné kvartémí amoniové sloučeniny (jiné než tvořící liposomy a mající dva hydrokarbylové řetězce) pro použití jako druhá excipientní látka v kompozici podle tohoto vynálezu mají vzorec
R8-Wa-X- Yb-(CH2)n-N+(R9)(R10)(Rl1 )T' V kde R8 představuje hydrofobní skupinu a je to hydrokarbylová nebo haloalkylová skupina mající asi 6 do asi 22 uhlíkových atomů, W a Y jsou nezávisle O nebo NH, a a b jsou nezávisle 0 nebo 1, avšak alespoň jedno z a a b je 1, X je CO, SO nebo SO2, n je 2 až 4, R^, rIO a RH jsou nezávisle C1.4 alkyl a T je vhodný anion. R8 v jednom zvláštním provedení je hydrokarbyl mající asi 12 do asi 18 uhlíkových atomů. R8 také může být fluorovaný. V jednom specifickém provedení R8 je perfluorovaný a výhodně má asi 6 do asi 12 uhlíkových atomů. X je CO nebo SO2, Y je NH, a je 0, b je 1, n je 3, R^, RIO a RH jsou methyl a T je vybraný ze skupiny tvořené chloridem, bromidem a jodidem. V jiném výhodném provedení kompozice dále obsahuje druhou excipientní látku, kterou je sloučenina nebo směs sloučenin vzorce
R14-CO-A-R15
VII kde RI4 je hydrokarbylová skupina mající asi 5 do asi 21 uhlíkových atomů, R^ je hydrokarbylová skupina mající 1 do asi 14 uhlíkových atomů, celkový počet uhlíkových atomů v RI4 a Rl $ je asi 11 do asi 27 a A je O nebo NH.
R14 má výhodně asi 11 do asi 21 uhlíkových atomů, R^ má výhodně asi 1 do asi 6 uhlíkových atomů a A je výhodně O. V jiné druhé excipientní látce je Cj_4 alkyl ester C j 2-18 mastné kyseliny, například propy 1, isopropyl nebo butyl ester Cj2-18 mastné kyseliny. Zvlášť výhodným příkladem je butylstearát. Vodná kompozice v provedeních obsahujících sloučeninu • · · · • · • ·
vzorce VII může být emulze obsahující olejovou fázi, která obsahuje tuto druhou excipientní látku, například násobnou emulzi vody v oleji ve vodě nebo emulzi oleje ve vodě.
Ve kterémkoliv zvláštním provedení shora exogenní chemikálie anebo druhá excipientní látka může být zapouzdřena nebo spojena s liposomy tvořenými prvou excipientní látkou, avšak nemusí být nutně zapouzdřena nebo spojena. Spojena v této souvislosti znamená vázáná nebo alespoň nějakým způsobem zabudována do stěny částice, na rozdíl od být zapouzdřen. V ještě jiném provedení vynálezu exogenní chemikálie anebo druhá excipientní látka není vůbec zapouzdřena nebo spojena s liposomy. Ačkoliv vynález nevylučuje možnost zapouzdření nebo spojení s exogenní chemikálií, nyní preferovaná zředěná liposomální kompozice zapouzdřuje méně než 5 procent hmotnostních exogenní chemikálie, která je přítomná v celé kompozici. Jiné zředěné liposomální provedení vynálezu nemá žádné podstatné množství (například méně než 1 procento hmotnostní) exogenní chemikálie zapouzdřené v liposomech. Když kapka takové liposomální kompozice uschne na listoví rostlin, část exogenní chemikálie, která je zapouzdřená v liposomech, se může měnit. Kompozice podle vynálezu, která obsahuje exogenní chemikálii se může aplikovat na listoví rostlin v množství, které je účinné k dosažení žádaného biologického účinku exogenní chemikálie. Například když je exogenní chemikálií herbicid po potřebě, kompozice se může aplikovat na rostlinu v herbicidně účinném množství.
Kompozice a způsoby podle tohoto vynálezu mají řadu výhod. Zajišťují zvýšenou biologickou aktivitu v rostlinách nebo na nich ve srovnání s dosavadními formulacemi, ať již ve výrazech většího konečného biologického účinku nebo získání stejného biologického účinku při použití snížených aplikačních dávek exogenní chemikálie. Jisté herbicidní formulace dle vynálezu se mohou vyhnout antagonismu, který se pozoroval u některých dosavadních herbicidních formulacích, a mohou minimalizovat rychlý vznik nekrotických poranění na listech, které v některých situacích brání celkovému přemístění herbicidu v rostlině. Jisté herbicidní formulace dle vynálezu upravují spektrum aktivity herbicidu v rozmezí druhů rostlin. Jisté herbicidní formulace dle vynálezu obsahující glyfosát například mohou zajistit dobrou herbicidní aktivitu proti širokolistým plevelům, aniž by ztratily herbicidní účinnost proti úzkokolistým plevelům. Jiné mohou zvýraznit herbicidní účinnost proti úzkokolistým plevelům více než proti širokolistým plevelům. Ještě jiné mohou mít zvýrazněnou účinnost, která je specifická k užšímu rozmezí nebo i k jedinému druhu.
Jinou výhodou vynálezu je to, že obecně používá relativně malá množství excipientních látek v poměru k použité exogenní chemikálii. To činí kompozice a způsoby podle vynálezu relativně málo nákladné a také vede ke zmenšení problémů se stabilitou ve specifických • · • · • ·
kompozicích, kde jedna nebo obě excipientní látky jsou fyzikálně nesnášenlivé s exogenní chemikálií.
Dále jsou kompozice podle vynálezu v některých případech méně citlivé k podmínkám okolí, jak je relativní vlhkost, v době aplikace na rostlinu. Tento vynález také umožňuje použití menších množství herbicidů a jiných pesticidů stále při dosažení potřebného stupně kontroly plevelů nebo jiných nežádoucích organismů.
Příklady exogenních chemických látek, které lze zahrnout do kompozic tohoto vynálezu zahrnují, ale nejsou na ně omezeny, chemické pesticidy (jako jsou herbicidy, algicidy, fungicidy, baktericidy, viricidy, insekticidy, aficidy, miticidy, nematicidy, moluscicidy a podobně), regulátory růstu rostlin, hnojivá a živiny, gametocidy, defolianty, desikanty, jejich směsi a podobně. V jednom provedení exogenní chemikálie je polární.
Výhodnou skupinou exogenních chemikálií jsou ty, které se normálně aplikují po potřebě na listoví rostlin, například exogenní chemikálie aplikované na listoví.
Některé exogenní chemikálie užitečné ve vynálezu jsou rozpustné ve vodě, například soli obsahující biologicky aktivní ionty a také obsahují protiionty, které mohou být biologicky inertní nebo relativně neaktivní. Zvlášť výhodnou skupinou těchto exogenních chemikálií rozpustných ve vodě nebo jejich biologicky aktivních iontů jsou v rostlinách systemické, to znamená, že se do jisté míry přemisťují od místa vstupu v listoví k jiným částem rostliny, kde mohou vykonat svůj žádaný biologický účinek. Zvlášť výhodné mezi nimi jsou herbicidy, regulátory růstu rostlin a nematicidy, zejména ty, které mají bez protiiontů molekulovou hmotnost menší než asi 300. Ještě výhodnější mezi nimi jsou exogenní chemické sloučeniny mající jednu nebo více funkčních skupin vybraných z aminových, karboxy látových, fosfonátových a fosfmátových skupin.
Mezi takovými sloučeninami ještě výhodnější skupinou jsou herbicidní nebo regulující růst rostlin exogenní chemické sloučeniny mající alespoň jednu funkční skupinu aminovou, karboxylátovou, fosfonátovou nebo fosfmátovou. Soli N-fosfonomethylglycinu jsou příklady této skupiny exogenních chemikálií. Další příklady zahrnují soli glufosinátu, třeba amonnou sůl (amonium DL-homoalanin-4-yl-(methyl)fosfmát).
Jinou výhodnou skupinou exogenních chemikálií, které lze aplikovat způsobem tohoto vynálezu jsou nematicidy, jako jsou popsané v US patentu číslo 5,389,680, jehož popis je sem zahrnut tímto odkazem. Výhodné nematicidy této skupiny jsou soli 3,4,4-trifluor-3-butenové kyseliny nebo N-(3,4,4-trifluor-l-oxo-3-butenyl)glycin.
• · · ·
Exogenních chemikálie, které se mohou užitečně aplikovat způsobem tohoto vynálezu jsou normálně, ne však výlučně ty, u nichž se očekává, že mají blahodárný účinek na celkový růst nebo výnos žádaných rostlin, jako jsou plodiny, nebo zhoubný či letální účinek na růst nežádoucích rostlin, jako jsou plevele. Způsob podle vynálezu je zvlášť užitečný pro herbicidy, zejména ty, které se normálně aplikují po potřebě na listoví rostlin, například exogenní chemikálie aplikované na listoví nežádoucí vegetace.
Herbicidy, které lze aplikovat způsobem podle vynálezu zahrnují všechny, ale nejsou na ně omezeny, které jsou uvedeny v standardních příručkách, jako jsou Herbicide Handbook, Weed science Society of America, 1994, 7. vydání, nebo Farm Chemicals Handbook, Meister Publishing Company, vydání 1997. Pro ilustraci tyto herbicidy zahrnují acetanilidy, jako jsou acetochlor, alachlor a metachlor, aminotriazol, asulam, bentazon, bialafos, bipyridyly, jako jsou diquat, paraquat, bromacil, cyklohexenony, jako jsou clethodim a sethoxydim, dicamba, diflufenican, dinitroaniliny, jako je pendimethalin, difenylethery, jako jsou acifluorfen, fomesafen a oxyfluorfen, mastné kyseliny, jako jsou C9.C10 mastné kyseliny, fosamin, flupoxam, glufosinát, glyfosát, hydroxybenzonitrily, jako je bromoxynil, imidazolinony, jako jsou imazachin a imazethapyr, isoxaben, norflurazon, fenoxy sloučeniny, jako je 2,4-D, fenoxypropionáty, jako jsou diclofop, fluazifop a chizalofob, picrolam, propanů, substituované močoviny, jako jsou fluometuron a isoproturon, sulfonylmočoviny, jako jsou chlorimuron, chlorsulfuron, halosulfuron, metsulfuron, primisulfuron, sulfometuron a sulfosulfuron, thiokarbamáty, jako je triallát, triaziny, jako jsou atrazin a metribuzin a triclopyr. Herbicidně aktivní deriváty kteréhokoliv ze známých herbicidů patří též do rozsahu tohoto vynálezu. Herbicidně aktivním derivátem je jakákoliv sloučenina s menší strukturní modifikací, většinou, nikoliv však omezeně sůl nebo ester známého herbicidu. Tyto sloučeniny zachovávají podstatnou aktivitu základního herbicidu, nemusí však nutně mít potenci stejnou se základním herbicidem. Tyto sloučeniny se mohou konvertovat na základní herbicid před tím, než vstoupí do ošetřené rostliny nebo potom. Směsi nebo koformulace herbicidu s jinými složkami nebo s více než jedním herbicidem se rovněž mohou použít.
Zvlášť výhodným herbicidem je N-fosfonomethylglycin (glyfosát), sůl, adukt nebo jeho ester, nebo sloučenina, která se konvertuje na glyfosát v rostlinných tkáních, nebo jinak poskytuje glyfosátový iont. Glyfosátové soli, které lze podle vynálezu použít zahrnují, ale nejsou na ně omezeny, soli alkalických kovů, například sodíku a draslíku, amoniovou sůl, alkylaminové soli, například dimethylaminu a isopropylaminu, alkanolaminové soli, například ethanolaminu, alkylsulfoniové soli, například trimethylsulfonium, sulfoxoniové soli a jejich směsi. Herbicidní kompozice prodávané Monsanto Company jako ROUNDUP® a ACCORD® obsahují • · · · • · ► · ► · • · · monoisopropylaminovou (IPA) sůl N-fosfonomethylglycinu. Herbicidní kompozice prodávané Monsanto Company jako ROUNDUP®Dry a RIVAL® obsahují monoamonnou sůl Nfosfonomethylglycinu. Herbicidní kompozice prodávaná Monsanto Company jako ROUNDUP®Geoforce obsahuje monosodnou sůl N-fosfonomethylglycinu. Herbicidní kompozice prodávaná Zenneca jako TOUCHDOWN® obsahuje trimethylsulfoniovou sůl Nfosfonomethylglycinu. Herbicidní vlastnosti N-fosfonomethylglycinu a jeho derivátů byly nejprve objeveny Franzem a popsány a patentovány v US patentu 3,799,758, vydaného 26. března 1974. Rada herbicidních solí N-fosfonomethylglycinu byla patentována Franzem v US patentu 4,404531 vydaného 20. září 1983. Popisy obou patentů jsou sem zahrnuty tímto odkazem.
Poněvadž komerčně nejdůležitějšími herbicidními deriváty N-fosfonomethylglycinu jsou jeho jisté soli, glyfosátové kompozice užitečné v tomto vynálezu budou popsány podrobněji s ohledem na takové soli. Toto soli jsou dobře známé a zahrnují soli amoniovou, IPA, alkalických kovů (jako mono-, di- a tri- sodné soli, mono-, di- a tri- draselné soli) a trimethylsulfoniovou. Soli N-fosfonomethylglycinu jsou komerčně významné z části proto, že jsou rozpustné ve vodě. Soli vypočítané bezprostředně shora jsou velmi rozpustné ve vodě a tím umožňují vysoce koncentrované roztoky, které se mohou zředit na místě použití. V souladu se způsobem podle tohoto vynálezu, jak se týká glyfosátového herbicidu, vodný roztok obsahující herbicidně účinné množství glyfosátu a jiných složek v souladu s vynálezem se aplikuje na listoví rostlin. Takový vodný roztok se může získat zředěním koncentrovaného roztoku glyfosátové soli ve vodě, nebo rozpuštěním či disperzí ve vodě suché (například granulí, prášku, tablet nebo briket) glyfosátové formulace.
Exogenní chemikálie by se měly aplikovat k rostlinám dávkou dostatečnou k dosažení žádaného biologického účinku. Tyto aplikační dávky se obvykle vyjadřují jako množství exogenní chemikálie na jednotku ošetřené plochy, například gramy na hektar (g/ha). Co znamená žádaný účinek se mění podle standardů a praxe těch, kdo studují, vyvíjejí, prodávají a používají specifickou třídu exogenních chemikálií. Například v případě herbicidu množství aplikované na jednotku plochy, aby dalo 85% kontrolu rostlinného druhu, měřenou snížením růstu nebo mortalitou, se často používá k definici komerčně účinné dávky.
Herbicidní účinnost je jedním z biologických účinků, které lze zvýraznit podle tohoto vynálezu. Herbicidní účinnost, jak se zde používá, se týká jakékoliv pozorovatelné míry kontroly růstu rostlin, které mohou zahrnovat jednu či více akcí (1) zabití, (2) inhibíci růstu, • · · · • ·
•..... · , ·· ·· ·· · ·* reprodukce nebo proliferace a (3) odstranění, zničení nebo jiné zmenšení výskytu a aktivity rostlin.
Údaje o herbicidní účinnosti zde sebrané uvádějí inhibici jako procento po standardním postupu v oboru, což odráží visuální ocenění úmrtnosti rostlin a redukce růstu ve srovnání s neošetřenými rostlinami, provedené techniky zvláště cvičenými k provádění a zapisování takových pozorování. Ve všech případech jediný technik provádí ocenění procenta inhibice v rámci kteréhokoliv pokusu nebo testu. Na taková měření se spoléhá a pravidelně se uvádějí Monsanto Company v jejím herbicidním obchodu.
Výběr aplikačních dávek, které jsou biologicky účinné pro danou exogenní chemikálii, je v rozsahu schopností řadového zemědělského vědce. Odborníci rovněž poznají, že podmínky jednotlivých rostlin, počasí a podmínky růstu, jakož i daná exogenní chemikálie a její vybraná formulace ovlivní účinnost dosaženou při provádění tohoto vynálezu. Užitečné aplikační dávky použitých exogenních chemikálií mohou být závislé na všech podmínkách shora. S ohledem na použití způsobu podle tohoto vynálezu pro glyfosátový herbicid, je známo hodně informace o vhodných aplikačních dávkách. Přes dvě desetiletí použití glyfosátu a publikované studie týkající se takového použití zajistily hojnost informace, ze které praktik pro kontrolu plevelů může vybrat aplikační dávky glyfosátu, které jsou herbicidně účinné na daný druh ve zvláštních stadiích růstu za daných okolních podmínek.
Herbicidní kompozice glyfosátu nebo jeho derivátů se používají v celém světě ke kontrole velmi rozmanitých rostlin. Takové kompozice lze aplikovat na rostlinu herbicidně účinném množství a mohou účinně kontrolovat jeden či více druhů rostlin z jednoho či více z následujících rodů bez omezení: Abutilon, Amaranthus, Artemisia, Asclepias, Avena, Axonopus, Borreria, Brachiaria, Brassica, Bromus, Chenopodium, Cirsium, Commelina, Convolvulus, Cynodon, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Elymus, Echisetum, Erodium, Helianthus, Imperata, Ipomoea, Kochia, Lolium, Malva, Oryza, Ottochloa, Panicům, Paspalum, Phalaris, Phragmites, Polygonům, Portulaca, Pteridium, Pueraria, Rubus, Salsola, Setaria, Sida, Sinapis, Sorghum, Triticum, Typha, Ulex, Xanthium a Zea.
Zvlášť důležité druhy, pro které se užívají kompozice glyfosátu, jsou uvedeny v případech bez omezení:
Jednoleté širokolisté:
Abutilon theophrasti, Amaranthus spp, Borreria spp, Brassica spp, Commelina spp, Erodium spp, Helianthus spp (slunečnice), Ipomoea spp, Kochia scoparia, Malva spp, Polygonům spp,
Portulaca spp, Salsola spp, Sida spp, Sinapis arvensis (divoká hořčice), Xanthium spp, • · ♦ · • · · · • · · * • · ·»» · • · · • · · »
Jednoleté úzkokolisté:
Avena fatua, Axonopus spp, Bromus tectorum, Digitaria spp, Echinochloa crus-galli, Eleusine indica, Lolium multiflorum, Oryza sativa (rýže), Ottochloa nodosa, Paspalum notatum, Phalaris spp, Setaria spp, Triticum aestivum (pšenice), Zea mays (kukuřice).
Víceleté širokolisté:
Artemisia spp, Asclepias spp, Cirsium arvense, Convolvulus arvensis, Pueraria spp,
Víceleté úzkokolisté:
Brachiaria spp, Cynodon dactylon, Cyperus esculentus, C. rotundus, Elymus repens, Imperata cylindrica, Lolium perene, Panicům maximum, Paspalum dilatatum, Phragmites spp, Sorghum halepense, Typha spp,
Jiné víceleté:
Echisetum spp, Pteridium achikinum, Rubus spp, Ulex europaeus.
Tedy způsob podle tohoto vynálezu, pokud se týká glyfosátového herbicidu může být užitečný na každý ze shora uvedených druhů.
Účinnost skleníkových testů, obvykle s dávkami exogenní chemikálie nižšími, než se normálně používají na poli, je ověřený indikátor výkonnosti na poli při normálních používaných dávkách. Avšak i nejslibnější kompozice někdy selže a nevykazuje zlepšenou výkonnost v jednotlivých skleníkových testech. Jak se zde ukazuje v příkladech, v sériích skleníkových testů se objevuje vzor. Když se takový vzor rozpozná, je to silný důkaz biologického zvýšení, které bude užitečné na poli.
Prvá excipientní látka v kompozicích podle vynálezu se vybere z třídy amfifílních látek tvořících liposomy. Ty zahrnují různé lipidy syntetického, zvířecího nebo rostlinného původu, včetně fosfolipidů, ceramidů, sfingolipidů, dialkylových tenzidů a polymemích tenzidů. Odborníci znají řadu těchto materiálů, které jsou komerčně dostupné. Na fosfolipidy jsou zvlášť bohaté lethiciny. Ty se mohou získat z řady rostlinných a zvířecích zdrojů. Lethicin ze sóji je jedním zvláštním příkladem relativně nenákladného komerčně dostupného materiálu, který obsahuje tyto látky.
Bylo popsáno mnoho jiných látek, které se mohou použít k tvorbě liposomů, tento vynález zahrnuje kompozice obsahující jakékoliv látky tvořící liposomy, pokud jsou splněny jiné požadavky vyznačené shora, a použití takových kompozic pro zvýšení biologické účinnosti exogenních chemikálií aplikovaných na listoví rostlin. Například US patent číslo 5,580,859, • · · 4 ♦ • * « · ·* « » · » • · · · • · · *» • « · který je sem zahrnut tímto odkazem, popisuje látky tvořící liposomy mající kationtovou skupinu, včetně N-(2,3-di(9-Z)-oktadecenyloxy))-prop-l-yl-N,N,N-trimethylamonium chlorid (DOTMA) a l,2-bis(oleoyloxy)-3-(trimethylamonio)propan (DOTAP). Látky tvořící liposomy, které samy nejsou kationické, ale obsahují kationtovou skupinu jako část hydrofilní skupiny zahrnují například dioleoylfosfatidylcholin (DOPC) a dioleoylfosfatidylethanolamin (DOPE). Kteroukoliv z těchto látek tvořících liposomy lze použít s přidáním cholesterolu nebo bez něj.
Tyto látky obsahují ve stejné molekule části, které jsou hydrofilní a hydrofobní. Mají schopnost se samy skládat ve vodném roztoku nebo disperzi do struktur, které jsou složitější než jednoduché micely. Podstata agregátu, který se vytvoří, se může vztáhnout k parametru kritického stěsnání P podle následující rovnice:
P = V/1A kde V je objem hydrofobního konce molekuly, 1 je účinná délka hydrofobního konce a A je plocha obsazená hydrofilní čelní skupinou na povrchu agregátu.
Nejpravděpodobnější struktury, které se samy složí, jsou sférické micely, kdy P je menší než 1/3, tyčinkové micely, kdy P je mezi 1/3 a 1/2 a inversní struktury, kdy P je větší než 1. Nejvýhodnější materiály podle tohoto vynálezu mají P větší než 1/3.
Kationické látky tvořící liposomy obsahující dva hydrokarbylové řetězce doprovází protiiont (aniont), označený jako Z ve vzorcích I, II a ΠΙ shora. Lze použít jakýkoliv vhodný aniont, včetně zemědělsky přijatelných aniontů, jako je hydroxid, chlorid, bromid, jodid, síran, fosfát a octan. Ve specifických provedeních, kdy exogenní chemikálie má biologicky aktivní aniont, tento aniont může sloužit jako protiiont pro látku tvořící liposomy. Například se může použít glyfosát ve své kyselé formě s hydroxidem kationické látky tvořící liposomy jako sloučenina vzorce I.
Sloučeniny vzorce I, o nichž je v oboru známé, že tvoří liposomy, zahrnují distearyldimethylamonium chlorid a bromid (také v oboru známé jako DODAC a DODAB). Sloučeniny vzorce H, o nichž je v oboru známé, že tvoří liposomy, zahrnují DOTMA uvedený shora a dimyristooxypropyldimethylhydroxyethylamonium bromid (DMRIE). Sloučeniny vzorce III, o nichž je v oboru známé, že tvoří liposomy, zahrnují dioleoyloxy-3(dimethylamonio)propan (DODAP) a DOTAP uvedený shora. Sloučeniny vzorce IV, o nichž je v oboru známé, že tvoří liposomy, zahrnují DOPC a DOPE, obě uvedené shora.
V mnoha látkách tvořících liposomy známých v oboru hydrofobní hydrokarbylové řetězce jsou nenasycené, mající jednu či více dvojných vazeb. Všeobecně užívané ve farmacii jsou • · • · • · · · • · e ♦···*·· · · « i J ········· ···· • · · · · · · ·· ·· ·· f ·· dioleylové a dioleoylové sloučeniny. U nich se objevuje možný problém, že v oxidačním prostředí se oxidují na místě dvojné vazby. Tomu lze zabránit zahrnutím antioxidantů do formulace, jako je kyselina askorbová. Nebo se lze problému vyhnout použitím látek tvořících liposomy, kde velká část hydrofobních hydrokarbylových řetězců jsou zcela nasycené. Tedy v kompozici podle tohoto vynálezu od asi 40 do 100 procent hydrokarbylových řetězců (Rj a ve vzorcích I-IV) v kompozici jsou nasycené alkylové skupiny s přímým řetězcem. Zvlášť výhodné kompozice užívají látky tvořící liposomy, ve kterých R^ a R^ spolu se sousedními CHg nebo CO skupinami ukázanými ve vzorcích I-IV oba tvoří palmitylové (cetylové) nebo palmitoylové nebo alternativně oba tvoří stearylové nebo stearoylové skupiny.
Mezi látkami tvořícími liposomy při způsobu a kompozicích podle tohoto vynálezu jsou zvlášť oblíbené fosfolipidy pro svou nízkou cenu a příznivé vlastnosti k okolí. Rostlinné lethiciny, jako je lethicin ze sóji, jsou bohatým zdrojem fosfolipidů. Avšak v rostlinných lethicinech velká část hydrofobních hydrokarbylových řetězců fosfolipidických sloučenin jsou typicky nenasycené. Jedno provedení kompozic v souladu s tímto vynálezem zahrnuje jak nasycený fosfolipid, tak nenasycený fosfolipid s hmotnostním poměrem nasyceného fosfolipidů k nenasycenému fosfolipidů větším než asi 1:2. V různých zvlášť výhodných provedeních (1) alespoň 50 % hmotnostních fosfolipidů jsou di-C]2-C22'nasycené alkanoylfosfolipidy, (2) alespoň 50 % hmotnostních fosfolipidů jsou di-C]6_22-nasycené alkanoylfosfolipidy, (3) alespoň 50 % hmotnostních fosfolipidů jsou distearoylfosfo lipidy, (4) alespoň 50 % hmotnostních fosfolipidů jsou dipalmytoylfosfolipidy nebo (5) alespoň 50 % hmotnostních fosfolipidů jsou distearoylfosfatidylcholin, dipalmytoylfosfatidylcholin nebo jejich směs. Vyšší obsahy nasycených alkanoylfosfolipidů se obecně nacházejí v lethicinech zvířecího původu, jako jsou například lethicin z vaječného žloutku, než v rostlinných lethicinech. Pro ilustraci analýza vzorku lethicinu z vaječného žloutku a lethicinu ze sóji ukázala, že 45 % acylových řetězců v lethicinu z vaječného žloutku a pouze 22 % acylových řetězců v lethicinu ze sóji jsou nasycené alkanoylové řetězce.
Je známo, že fosfolipidy jsou chemicky nestálé, alespoň v kyselém mediu, kde mají snahu degradovat na své lyso-části. Když se tedy použijí fosfolipidy místo stálejších látek tvořících liposomy, je obvykle výhodné upravit pH kompozice nahoru. V případě kompozic glyfosátu pH kompozice založené na mono-soli, jako je mono-isopropylamonná sůl (IPA) je typicky okolo 5 nebo nižší. Když se použijí fosfolipidy jako prvá excipientní látka v kompozici glyfosátu podle vynálezu, bude tedy výhodné zvýšit pH kompozice, například okolo 7. K tomuto účelu se může • ·
IX ·····*· ··· · · ··· · · » · * ··· • · · · · · · • « ·· ·· · · · použít jakákoliv vhodná báze, často bude nejvhodnější použít stejnou bázi, jaká se použila v soli glyfosátu, například isopropylamin v případě IPA soli glyfosátu.
Sloučeniny užitečné jako druhá excipientní látka zahrnují kvartémí amoniové sloučeniny, které mají vzorec V shora. Ve sloučeninách vzorce V RA pokud není perfluorovaný, má od asi 12 do asi 18 uhlíkových atomů. R^ je výhodně perfluorovaný. V tom případě má od asi 6 do asi 12 uhlíkových atomů. Výhodně n je 3. skupiny jsou výhodně methyl.
Zvlášť výhodné jsou sulfonylaminové sloučeniny vzorce V. Vhodné příklady zahrnují 3(((heptadekafhioroktyl)sulfonyl)ammo)-N,N,N-trimethyl-1 -propaminium jodid, dostupný například jako Fluorad FC-135 od 3M Company, a odpovídající chlorid. Fluorad FC-754 od 3M Company se považuje za odpovídající chlorid.
Deriváty Fluorad FC-754, zde popsané jako FC-acetát a FC-salicylát se připravily následujícím postupem. (1) Rozpouštědlo ve vzorku Fluorad FC-754 se jemně odpaří zahříváním ve skleněné kádince při 70-80 C, aby zbyl pevný zbytek. (2) Pevný zbytek se nechá ochladit na pokojovou teplotu. (3) 1 g podíl zbytku se dá do zkumavky pro odstředivku a rozpustí se v 5 ml isopropanolu. (4) Nasycený roztok hydroxidu draselného (KOH) se připraví v isopropanolu. (5) Tento roztok se přidá po kapkách k roztoku zbytku FC-754. To vede k tvorbě sraženiny. Přidávání roztoku KOH pokračuje dokud se netvoří žádná další sraženina. (6) Zkumavka se odstřeďuje při 4000 otáčkách za minutu 5 minut. (7) Přidá se další roztok KOH, aby se ověřilo, že srážení je úplné, pokud není, zkumavka se opět odstřeďuje. (8) Supematant se dekantuje do jiné skleněné zkumavky. (9) Nasycený roztok kyseliny octové (nebo kyseliny salicylové) se připraví v isopropanolu. (10) Tento roztok se přidá k supematantu v množství dostatečném k snížení pH na 7. (11) Isopropanol se odpaří z tohoto neutralizovaného roztoku zahříváním při 60 o
C úplně do sucha.(12) Zbytek (buď acetát nebo salicylát) se rozpustí ve vhodném množství vody a je pak připravená k použití.
Jiná třída kvartémích amoniových sloučenin, které jsou užitečné jako druhá excipientní látka v tomto vynálezu má vzorec
N+(R16)(R17)(R18)(R19)Q vni kde Rl A r17, r18 a r19 jsou nezávisle C3.C6 alkylové skupiny a Q je vhodný anion, jako například hydroxid, chlorid, bromid, jodid, síran, fosfát nebo octan. Ve výhodných sloučeninách vzorce VIII jsou všechny R skupiny stejné. Zvlášť výhodné sloučeniny vzorce VIII jsou tetrabutylamoniové soli. Když exogenní chemikálie má biologicky aktivní aniont, sůl vzorce
VIII, kde Q je anion, je možnost zajišťující jak exogenní chemikálii, tak druhou excipientní látku. Příkladem je tetrabutylamoniová sůl glyfosátu.
Jiné kvartémí amoniové sloučeniny, které mohou být užitečné, zahrnují sloučeniny mající jedinou C42-C22 hydrokarbylovou skupinu a tři skupiny z benzylu nebo C1.C4 alkylových skupin připojených ke kvartémímu dusíkovému atomu. Specifické příklady zahrnují cetyltrimethylamonium bromid a benzalkonium chlorid.
Jiná třída sloučenin užitečných jako druhá excipientní látka je amid nebo ester vzorce VII shora.
R.14 ve vzorci VII je výhodně alifatická a má asi 7 do asi 21 uhlíkových atomů, výhodněji asi 13 do asi 21 uhlíkových atomů. Zvlášť výhodné je, aby Rl4 byla nasycená alkylová skupina s přímým řetězcem. R^ je výhodně alifatická skupina, která má 1-6 uhlíkových atomů, výhodněji alkyl nebo alkenyl s 2-4 uhlíkovými atomy. Zvlášť výhodnou sloučeninou vzorce VII pro použití jako druhá excipientní látka je butýlstearát.
Protože sloučeniny vzorce VII, včetně butylstearátu jsou obecně olejovité kapaliny, vodné kompozice, které je obsahují, jsou typicky emulze mající alespoň jednu vodnou fázi a alespoň jednu olejovou fázi, se sloučeninou vzorce VII přítomnou hlavně v olejové fázi. Takové emulze mohou být voda v oleji, olej ve vodě nebo násobné emulze voda v oleji ve vodě (W/O/W).
Kompozice v souladu s tímto vynálezem se typicky připraví kombinací vody, exogenní chemikálie a prvé excipientní látky. Když prvá excipientní látka se snadno disperguje ve vodě, jednoduché smíchání s mírným míchám může být dostatečné. Avšak většina látek tvořících liposomy, včetně většiny forem lethicinu vyžaduje vysoké střižné síly, aby se dispergovala ve vodě. V takových případech se nyní dává přednost sonifikace nebo mikrofluidizaci prvé excipientní látky tvořící liposomy ve vodě. To lze provést před přidáním druhé excipientní látky anebo exogenní chemikálie, nebo potom. Sonifikace nebo mikrofluidizace obecně vytvoří liposomy nebo jiné agregátní struktury jiné než jednoduché micely. Přesná povaha, včetně průměrné velikosti, liposomů nebo jiných agregátů závisí mezi jinými věcmi na příkonu energie během sonifikace nebo mikrofluidizace. Vysoký příkon energie obecně vede k menším liposomům. Ačkoliv je možné zachytit nebo jinak volně či těsně vázat exogenní chemikálii v liposomech nebo na nich, nebo s jinými nadmolekulovými agregáty, exogenní chemikálie se nemusí tak zachytit nebo vázat. Ve skutečnosti tento vynález je účinný, když exogenní chemikálie vůbec není zachycená nebo vázaná v agregátech.
1« · · ··· · · · · · ··· 1 ° ······ · ·· ·· ·· · ··
Ve zvláštním provedení vynálezu liposomy nebo jiné agregáty mají střední průměr alespoň 20 nm, výhodněji alespoň 30 nm. Průměrné průměry liposomů lze stanovit technikami rozptylu světla.
Koncentrace různých složek se budou měnit, z části v závislosti na tom, zda se připravuje koncentrát, který se bude dále ředit před postřikem na rostlinu, nebo zda se připravuje roztok nebo disperze, která se může rozprašovat bez dalšího ředění.
Ve vodné formulaci glyfosátu, která zahrnuje dialkyl tenzid, například kationický dialkyl tenzid vzorce I, vhodná rozmezí koncentrací jsou: glyfosát 0,1-400 gramů kyselého ekvivalentu (a.e.)/l a dialkyl tenzid 0,001-10 % hmotnostních. Ve vodné formulaci glyfosátu využívající kationický fluororganický tenzid a lethicin, vhodné koncentrace mohou být: glyfosát 0,1-400 a.e./l, lethicin z vaječných žloutků 0,001-10 % hmotnostních.
V pevných formulacích glyfosátu jsou možné vyšší koncentrace složek, protože se eliminuje většina vody.
Poměry složek hmotnost/hmotnost mohou být důležitější než absolutní koncentrace. Například ve formulaci glyfosátu obsahující lethicin z vaječných žloutků a kationický fluororganický tenzid, poměr lethicinu ke glyfosátovým a.e. je výhodně v rozmezí od asi 1:3 k asi 1:100. Obecně je výhodné užívat poměr lethicinu ke glyfosátovým a.e. blízko k nejvyššímu, který lze zapracovat do formulace při zachování stability. V přítomnosti množství kationického fluororganického tenzidu dostatečného k dodání žádaného zvýšení herbicidní účinnosti. Například poměr lethicinu ke glyfosátovým a.e. v rozmezí od asi 1:3 k asi 1:10 bude obecně užitečný, ačkoliv nižší poměry asi od 1:10 k 1:100 mohou mít výhodu na zvláštním druhu plevele ve zvláštních situacích. Poměr fluororganického tenzidu, když je přítomný, ke glyfosátovým a.e. je podobně výhodně v rozmezí asi od 1:3 k 1:100. Protože fluororganické tenzidy bývají relativně drahé, je žádoucí udržovat tento poměr tak nízký, jak je možné pro dosažení žádané herbicidní účinnosti.
Poměr fluororganického tenzidu, když je přítomný, k lethicinu je výhodně v rozmezí asi od 1:10 k 10:1, výhodněji asi od 1:3 k 3:1 a nejvýhodněji okolo 1:1. Poměry zde popsané může odborník použít k přípravě kompozic podle vynálezu, které mají vhodné koncentrace a poměry složek. Výhodné optimální koncentrace a poměry složek pro jakékoliv zvláštní použití nebo situaci lze stanovit rutinními pokusy.
Ačkoliv kombinaci složek lze provést ve směsi v nádrži, dává se přednost v tomto vynálezu, aby se kombinace prováděla dříve než před aplikací na rostlinu, k usnadnění práce • · • · · · • · · · osoby, která aplikuje materiál na rostliny. Zjistili jsme však, že v některých případech biologická účinnost kompozice obsahující liposomy připravená z odškrabků jako zředěná kompozice pro rozprašování, je lepší než kompozice mající stejné složky při stejných koncentracích připravená z koncentrované formulace.
Ačkoliv různé kompozice podle vynálezu jsou zde popsané jako obsahující jisté uvedené materiály, v některých výhodných provedeních vynálezu kompozice se skládají podstatně z ukázaných materiálů.
Případně jiné zemědělsky přijatelné materiály se mohou zahrnout do kompozic. Například lze zahrnout více než jednu exogenní chemikálii. Také lze zahrnout různé zemědělsky přijatelné adjuvanty, ať je jejich úkolem přímo přispívat k účinku exogenní chemikálie na rostlinu nebo ne. Když je například exogenní chemikálií herbicid bylo by možné zahrnout do kompozice kapalné dusíkaté hnojivo nebo síran amonný. Jako jiný příklad lze přidat do kompozice stabilizátory. V některých případech by mohlo být žádoucí zahrnout do kompozice mikrozapouzdřenou kyselinu, aby se snížilo pH rozprašovaného roztoku ve styku s listem. Také lze zahrnout jeden nebo více tenzidů. Tenzidy zde zmíněné pod obchodním názvem a jiné tenzidy, které mohou být užitečné při způsobu podle vynálezu, jsou indexovány v standardních příručkách, jako je McCutcheon's Emulsifíers and Detergents 1997 vydání, Handbook of Industrial Surfactants, 2. vydání, publikováno Gowerem a International Cosmetic Ingredient Dictionary, 6. vydání, 1995.
Kompozice podle vynálezu se mohou aplikovat na rostliny rozprašováním s použitím jakýchkoliv konvenčních prostředků pro rozprašování kapalin, jako jsou rozprašovací trysky, atomizéry nebo podobně. Kompozice podle vynálezu se mohou použít v technikách přesného farmářství, ve kterých se používají přístroje k měnění množství exogenní chemikálie aplikované na různé díly pole v závislosti na proměnných, jako jsou přítomné druhy rostlin, složení zeminy a podobně. V jednom provedení takových technik, globální polohovací systém pracující s rozprašovacím přístrojem se může použít k aplikaci žádaného množství kompozice na různé díly pole.
Kompozice v době aplikace na rostliny se výhodně dostatečně ředí, aby se snadno rozprašovala s použitím standardních zemědělských rozprašovacích přístrojů. Výhodné aplikační dávky pro tento vynález se mění v závislosti na řadě faktorů, včetně typu a koncentraci aktivní složky a daném druhu rostlin. Užitečné aplikační dávky pro vodnou kompozici mohou být v rozmezí od asi 25 do asi 1000 litrů na hektar (1/ha) při aplikaci rozprašováním. Výhodné aplikační dávky pro vodné roztoky jsou v rozmezí od asi 50 do asi 300 1/ha.
• · · · ···· ♦· · ···· Ofi ······· ·»·· · · ····· · · · · · · · · · ······ · · ·· ·· ·· · · · · ·
Četné exogenní chemikálie (včetně glyfosátového herbicidu) musí vniknout do živých tkání rostliny a přemístit se v rostlině, aby vyvolaly žádaný biologický (například herbicidní) účinek. Je tedy důležité, aby se herbicidní kompozice neaplikovala takovým způsobem, aby příliš neranila a nepřerušila normální funkci místní tkáně rostliny tak rychle, že by se zmenšilo přemístění. Avšak nějaký omezený stupeň místního poranění může být bezvýznamný, nebo i prospěšný ve svém dopadu na biologickou účinnost jistých exogenních chemikálií.
Příklady provedení vynálezu
V následujících příkladech osvětlujících vynález se prováděly skleníkové testy, aby se vyhodnotila relativní herbicidní účinnost glyfosátových kompozic. Kompozice zahrnuté pro účely porovnání zahrnovaly následující:
Formulace B: skládá se z 41 % hmotnostních IPA soli glyfosátu ve vodném roztoku. Tuto formulaci prodává v USA Monsanto Company pod obchodním názvem ACCORD®.
Formulace C: skládá se z 41 % hmotnostních IPA soli glyfosátu ve vodném roztoku s koformulantem (15 % hmotnostních) tenzidu (MON 0818 od Monsanto Company) založeném na polyoxyethylen(15) lojovém aminu. Tuto formulaci prodává v Kanadě Monsanto Company pod obchodním názvem ROUNDUP®.
Formulace J: skládá se z 41 % hmotnostních IPA soli glyfosátu ve vodném roztoku spolu se tenzidem. Tuto formulaci prodává v USA Monsanto Company pod obchodním názvem ROUNDUP®ULTRA.
Formulace B, C a J obsahují 356 gramů kyselého ekvivalentu glyfosátu na litr (a.e.)/l.
V kompozicích v příkladech se použily různé chráněné excipienty. Lze je identifikovat následovně:
Obchodní název Výrobce Chemický popis
Fluorad FC-135 3M fluorovaný alkylový kvartémí amonium jodid
MON 0818 Monsanto tenzid 15EO-založen na lojovém aminu
Fluorad FC-135, ačkoliv je definovaný pouze genericky v literatuře o produktech 3M, byl specificky identifikovaný jako
C8Fi7SO2NH(CH2)3N+(CH3)3l21 v článku od J. Linert, J. N. Chasman z 3M nazvaném Účinky fluorochemických tenzidů na rekoatabilitu v American Paint&Coating Journal, výtisk z 20. prosince 1993, a přetištěného v obchodní brožuře 3M.
Když se chráněný excipient tenzid dodává jako roztok ve vodě nebo jiném rozpouštědle, množství, které se mělo použít, se vypočetlo na základě skutečného tenzidu, nikoliv na základě jako je. Například Fluorad FC-135 se dodává jako 50% skutečný tenzid, spolu s 33 % isopropanolu a 17 % vody. Tedy k získám kompozice obsahující 0,1 % hmotnost/hmotnost Fluorad FC-135, jak se zde uvádí, do kompozice se dávalo 0,2 g dodávaného produktu. Množství lecithinu se však vždy zde uvádělo na základě jako je, bez ohledu na obsah fosfolipidů v použitém vzorku lecithinu.
Kompozice pro rozprašování v příkladech obsahovaly exogenní chemikálii, jako je IPA sůl glyfosátu, vedle uvedených excipientních složek. Množství exogenní chemikálie se zvolilo, aby dalo žádanou dávku v gramech na hektar (g/ha) při aplikaci rozprašováním v objemu 93 1/ha. Pro každou kompozici se aplikovalo více dávek exogenní chemikálie. Tedy s výjimkami zvlášť ukázanými, když se zkoušely kompozice pro rozprašování, koncentrace excipientních složek se udržovala konstantní mezi různými dávkami exogenní chemikálie.
Koncentrované kompozice se zkoušely zředěním, rozpuštěním nebo disperzí ve vodě, aby vznikla kompozice pro rozprašování. V těchto kompozicích pro rozprašování připravených z koncentrátů se koncentrace excipientních složek měnila s koncentrací exogenní chemikálie.
Pro zkoušení kompozic v příkladech se použil následující postup s výjimkami zvlášť ukázanými.
Semena ukázaných druhů rostlin se zasely do 85 mm čtvercových květináčů ve směsi zeminy, která se předem sterilizovala parou a předem se pohnojila hnojivém 14-14-14 NPK s pomalým uvolňováním dávkou 3,6 kg/nú. Květináče se daly do skleníku se zavlažováním spodem.
Rostliny se udržovaly během testu ve skleníku, kde dostávaly minimálně 14 hodin světla za den. Pokud se nedostávalo přirozeného světla, aby se dosáhly denní požadavky, použilo se pro překonání rozdílu umělé světlo o intenzitě asi 475 mikroeinsteinů. Teploty při pěstování se nekontrovaly přesně, ale průměrně byly 27 °C ve dne a asi 18 C v noci. Rostliny se během testu zavlažovaly spodem, aby se zajistila vhodná vlhkost půdy.
• · • · ···· · · · ···· ···· · · · ·*·· • · · · · ♦ · · · · ··· ··· ······ ·· ·· ·· ·· · ·· ··
Květináče se přidělily pro různá ošetření v zcela randomizovaném experimentálním rozvrhu s 3 opakováními. Jedna množina květináčů se nechala neošetřená jako porovnání, proti by se mohly účinky ošetření později hodnotit.
Aplikace glyfosátových kompozic se prováděla postřikem pojízdným postřikovačem vybaveným tryskou 950 IE kalibrovanou pro dodání rozprašovacího objemu 93 litrů na hektar (1/ha) při tlaku 166 kilopascalů (kPa). Po ošetření se květináče vrátily skleníku, dokud nebyly připravené pro hodnocení.
Ošetření se prováděla s použitím zředěných vodných kompozic. Ty se mohou připravit jako kompozice pro rozprašování přímo ze svých složek, nebo zředěním vodou z předem formulovaných kompozic.
Pro hodnocení herbicidní účinnosti všechny rostliny prohlédl jediný praktikující technik, který zaznamenal procento inhibice, visuální míru účinnosti každého ošetření v porovnání s neošetřenými rostlinami. Inhibice 0 % znamená žádný účinek, a inhibice 100 % znamená, že všechny rostliny jsou zcela mrtvé. Inhibice 85 % nebo více je ve většině případů považována za přijatelnou pro normální použití herbicidu, avšak ve skleníkových testech, jako jsou v příkladech, je normální aplikovat kompozice v dávkách, které dávají inhibici menší než 85 %, poněvadž to usnadňuje rozlišovat mezi kompozicemi, které mají různé úrovně účinnosti.
Příklad 1
Připravily se kompozice pro rozprašování, které měly excipientní složky ukázané v Tabulce la. Použité lethiciny pocházely od Avanti. Vedle ukázaných excipientních složek všechny kompozice pro rozprašování obsahovaly IPA sůl glyfosátu. Pro každou kompozici se použily tři různé koncentrace ukázané v Tabulce la a vybrané tak, aby daly dávky a. e. glyfosátu ukázané v Tabulce lb.
Kompozice se připravily následujícím postupem. Potřebné množství vybraného Iethicinu v práškové formě se dispergovalo v 50 ml vody sonifikaci po 3 minuty ve Fischerově sonickém dísmembrátoru model 550, nastaveného na hladinu výkonu 8. Jiné složky, včetně glyfosátu, se přidaly po sonifikaci. pH kompozice pro rozprašování se nastavilo na 7 přidáním isopropylaminu. Kompozice se čerstvě připravily, když se aplikovaly ve skleníkovém testu tohoto příkladu.
Tabulka la
Postřiková kompozice Lecitin % hmotn.
g/i fosfo lipid % Zdroj Fluorad FC-135
1-01 0,05 95 Vaječný žloutek
1-02 0,02 95 Vaječný žloutek
1-03 0,01 95 Vaječný žloutek
1-04 0,05 95 sója
1-05 0,02 95 sója
1-06 0,01 95 sója
1-07 0,05 95 vaječný žloutek 0,05
1-08 0,02 95 vaječný žloutek 0,02
1-09 0,01 95 vaječný žloutek 0,01
1-10 0,05 95 sója 0,05
1-11 0,02 95 sója 0,02
1-12 0,01 95 sója 0,01
Rostliny Abutilon theophrasti (ABUTH) a Echinochloa crus-galli (ECHCF) se pěstovaly a ošetřovaly standardními postupy danými shora. Aplikace kompozic pro rozprašování se provedly 16 dnů po nasetí ABUTH a 19 dnů po nasetí ECHCF a hodnocení herbicidní inhibice se provedlo 15 dnů po aplikaci.
Jako srovnávací ošetření se aplikovaly Formulace B a Formulace C samotné nebo jako směs v nádrži s Fluorad FC-135. Výsledky zprůměrované pro všechna opakování každého ošetření jsou ukázané v Tabulce lb.
Tabulka lb
Postřiková kompozice Dávka glyfosátu g a,e,/ha % Inhibice
ABUTH ECHCF
Formulace B 100 1 27
200 6 28
300 21 35
400 31 46
Formulace B + FC-135 0,05% h/o 100 19 24
200 37 40
300 62 52
Formulace B + FC-135 0,02% h/o 100 7 13
200 42 27
300 56 57
Formulace B + FC-135 0,01% h/o 100 23 19
200 43 24
300 60 40
• · · · • · ···· ·· · · « · · • · ····· · · · ··· ···
Postřiková kompozice Dávka glyfosátu g a,e,/ha % Inhibice
ABUTH ECHCF
Formulace C 100 10 31
200 28 36
300 62 66
400 77 74
Formulace C + FC-135 0,05% h/o 100 37 39
200 49 43
300 66 62
Formulace C + FC-135 0,02% h/o 100 18 31
200 47 44
300 68 49
Formulace C + FC-135 0,01% h/o 100 26 27
200 36 44
300 54 82
1-01 100 16 36
200 54 56
300 66 61
1-02 100 23 43
200 45 45
300 65 51
1-03 100 31 35
200 37 45
300 53 60
1-04 100 24 35
200 43 43
300 78 50
1-05 100 24 36
200 45 44
300 58 66 .
1-06 100 31 24
200 46 34
300 52 51
1-07 100 49 33
200 65 39
300 73 63
1-08 100 48 25
200 70 49
300 73 69
1-09 100 45 27
200 59 53
300 71 84
1-10 100 60 30
200 64 89
300 75 99
1-11 100 47 51
200 66 65
• · ···· · · · · · · ·
Postřiková kompozice Dávka glyfosátu g a,e,/ha % Inhibice
ABUTH ECHCF
300 80 78
1-12 100 49 39
200 60 59
300 67 84
V tomto testu glyfosátové kompozice obsahující lethicin z vaječného žloutku (1-01 až 103) působily podobně jako kompozice obsahující lethicin ze sóji (1-04 až 1-06) na ABUTH, avšak byly účinnější než kompozice obsahující lethicin ze sóji na ECHCF, alespoň při absenci Fluorad FC-135. Přidání Fluorad FC-135, jako v kompozicích 1-07 až 1-12, zvýšilo účinnost všech kompozic.
Příklad 2
Připravily se kompozice pro rozprašování, které měly excipientní složky ukázané v Tabulce 2a. Použité fosfolipidy pocházely od Avanti a měly čistotu 98 % nebo vyšší. Vedle ukázaných excipientmch složek všechny kompozice pro rozprašování obsahovaly IPA sůl glyfosátu. Pro každou kompozici se použily čtyři různé koncentrace ukázané v Tabulce 2a a vybrané tak, aby daly dávky a. e. glyfosátu ukázané v Tabulce 2b.
Kompozice se připravily následujícím postupem. Potřebné množství vybraného fosfolipidu v práškové formě se dispergovalo v 50 ml vody sonifikací po 3 minuty ve Fischerově sonickém dismembrátoru model 550, nastaveného na hladinu výkonu 8. Cholesterol se případně přidal před sonifikací. Glyfosát se přidal po sonifikaci. Kompozice se čerstvě připravily, když se aplikovaly ve skleníkovém testu tohoto příkladu.
Tabulka 2a
Postřiková kompozice % hmotn. Typ fosfolipidu
Fosfolipid Cholesterol
2-01 0,050 fosfatidylcholin, sója
2-02 0,050 fosfatidylethanolamin, sója
2-03 0,050 fosfatidylethanolamin, vaječný žloutek
2-04 0,050 fosfatidylserin
2-05 0,050 fosfatidylinositol
2-06 0,050 distearoylfosfatidylcholin
2-07 0,050 dilauroylfosfatidylcholin
2-08 0,050 D-dipalmitoylfosfatidylcholin
2-09 0,050 L-dipalmitoylfosfatidylcholin
2-10 0,050 dioleyoylfosfatidylcholin
• ·
Postřiková kompozice % hmotn. Typ fosfolipidu
Fosfolipid Cholesterol
2-11 0,050 dioktanoylfo sfatidy lcho lin
2-12 0,035 0,015 fosfatidylcholin, sója
2-13 0,045 0,005 fosfatidylcholin, sója
Rostliny Abutiloň theophrasti (ABUTH) a Echinochloa crus-galli (ECHCF) se pěstovaly a ošetřovaly standardními postupy danými shora. Aplikace kompozic pro rozprašování se provedly 15 dnů po nasetí ABUTH a ECHCF a hodnocení herbicidní inhibice se provedlo 15 dnů po aplikaci.
Jako srovnávací ošetření se aplikovaly Formulace B, Formulace C a Formulace J samotné nebo jako směs v nádrži s lethicinem ze sóji (45%, Avanti). Výsledky zprůměrované pro všechna opakování každého ošetření jsou ukázané v Tabulce 2b.
Tabulka 2b
Postřiková kompozice Dávka glyfosátu g a.e./ha % Inhibice
ABUTH ECHCF
Formulace B 150 3 30
250 13 33
350 33 38
450 47 67
Formulace B + lecitin 0,05% h/o 150 0 20
250 0 32
350 30 42
450 52 50
Formulace C 150 48 43
250 67 57
350 77 90
450 85 93
Formulace J 150 40 60
250 65 88
350 77 98
450 77 97
2-01 150 43 20
250 48 25
350 58 37
450 60 30
2-02 150 0 10
250 0 18
350 10 30
450 53 65
2-03 150 8 22
250 32 28
350 37 32
Postřiková kompozice Dávka glyfosátu g a.e./ha % Inhibice
ABUTH ECHCF
450 62 32
2-04 150 2 17
250 10 25
350 40 40
450 52 38
2-05 150 7 22
250 45 27
350 55 27
450 67 32
2-06 150 40 15
250 52 32
350 58 33
450 73 42
2-07 150 42 27
250 52 30
350 58 33
450 55 33
2-08 150 42 20
250 52 52
350 63 38
450 60 37
2-09 150 50 15
250 62 25
350 70 50
450 72 70
2-10 150 23 25
250 47 25
350 58 37
450 68 45
2-ll 150 0 10
250 22 23
350 48 42
450 57 50
2-12 150 5 33
250 48 30
350 58 73
450 67 91
2-13 150 45 17
250 45 25
350 62 43
450 63 55
* · • · · » • · ♦ · ♦· t · · · • · · · • · « · · • · · ♦ « » · · · • · • · · ·
V tomto testu glyfosátové kompozice obsahující fosfatidylcholin (čistota 98 %) z lethicinu ze sóji ukázaly větší herbicidní účinnost na ABUTH než směs v nádrži Formulace B s lethicinem ze sóji (45% fosfolipid). Ještě větší účinnost byla zřejmá s distearoylfosfatidylcholinem (2-06) a L-dipalmytoylfosfatidylcholinem (2-09).
Příklad 3
Připravily se kompozice pro rozprašování, které měly excipientní složky ukázané v Tabulce 3a. Použité fosfolipidy pocházely od Avanti a měly čistotu 98 % nebo vyšší. Vedle ukázaných excipientních složek všechny kompozice pro rozprašování obsahovaly IPA sůl glyfosátu. Pro každou kompozici se použily čtyři různé koncentrace ukázané v Tabulce 3a a vybrané tak, aby daly dávky a. e. glyfosátu ukázané v Tabulce 3b.
Kompozice se připravily následujícím postupem. Potřebné množství vybraného fosfolipidu v práškové formě se dispergovalo v 50 ml vody sonifíkací po 3 minuty ve Fischerově sonickém dismembrátoru model 550, nastaveného na hladinu výkonu 8. Cholesterol se případně přidal před sonifíkací. Glyfosát se přidal po sonifíkací. Kompozice se čerstvě připravily, když se aplikovaly ve skleníkovém testu tohoto příkladu.
Tabulka 3a
Postřiková kompozice % hmotn. Type of fosfolipid
Fosfolipid
3-01 0,05 L-dioktanoylfosfatidylcholin
3-02 0,05 L-didekanoylfosfatidylcholin
3-03 0,05 L-dilauroylfo sfatidy lcho lin
3-04 0,05 DL-dilauroy lfo sfatidy Icho lin
3-05 0,05 L-dimyristoylfo sfatidy lcho lin
3-06 0,05 DL-dimyristoylfo sfatidy lcho lin
3-07 0,05 L-dipalmitoylfo sfatidy lcho lin
3-08 0,05 D-dipalmitoylfosfatidylcho lin
3-09 0,05 DL-dipalmitoylfo sfatidy lcho lin
3-10 0,05 L-distearylfosfatidylcholin
3-11 0,05 DL-distearylfosfatidylcholin
3-12 0,05 L-diarachidoylfosfatidylcholin
3-13 0,05 L-dibehenoylfosfatidy lcho lin
3-14 0,05 L-dioleoylfosfatidylcholin
3-15 0,05 L-dilinoleoylfosfatidylcholin
Rostliny Abutilon theophrasti (ABUTH) a Echinochloa crus-galli (ECHCF) se pěstovaly a ošetřovaly standardními postupy danými shora. Aplikace kompozic pro rozprašování se provedly dnů po nasetí ABUTH a ECHCF a hodnocení herbicidní inhibice se provedlo 19 dnů po aplikaci.
·· ·· > * « i t « · * » * · * » * · > · v · • 4
Jako srovnávací ošetření se aplikovaly Formulace B a Formulace J samotné, Formulace B se také aplikovala jako směs v nádrži s lethicinem ze sóji (45%, Avanti). Výsledky zprůměrované pro všechna opakováni každého ošetření jsou ukázané v Tabulce 3b.
Tabulka 3b
Postřiková kompozice Dávka glyfosátu g a.e./ha % Inhibice
ABUTH ECHCF
Formulace B 150 3 38
250 23 40
350 45 50
450 70 52
Formulace B + lecitin 0,05% h/o 150 0 30
250 10 40
350 48 57
450 58 63
Formulace J 150 8 63
250 62 88
350 78 97
450 87 99
3-01 150 17 33
250 35 50
350 63 75
450 77 78
3-02 150 42 33
250 60 43
350 65 53
450 72 63
3-03 150 37 30
250 58 63
350 72 73
450 73 77
3-04 150 30 40
250 48 47
350 65 70
450 68 77
3-05 150 20 30
250 30 40
350 50 60
450 68 63
3-06 150 20 30
250 37 40
350 45 57
450 53 60
3-07 150 33 37
250 33 58
350 42 60
Postřiková kompozice Dávka glyfosátu g a.e./ha % Inhibice
ABUTH ECHCF
450 50 60
3-08 150 30 37
250 40 67
350 45 70
450 50 77
3-09 150 27 43
250 37 60
350 43 62
450 45 63
3-10 150 20 33
250 37 50
350 45 53
450 55 63
3-11 150 22 40
250 27 50
350 45 57
450 58 60
3-12 150 20 30
250 28 35
350 50 53
450 60 60
3-13 150 20 23
250 25 43
350 45 53
450 50 57
3-14 150 13 33
250 30 40
350 65 53
450 65 55
3-15 150 8 27
250 27 40
350 50 57
450 65 60
V tomto testu glyfosátové kompozice obsahující fosfolipidy s kratším alkanoylovým řetězcem (3-01 až 3-03) měly snahu ukazovat největší herbicidní účinnost. Nepozoroval se žádný větší nebo konsistentní rozdíl mezi nasycenými a nenasycenými Cjg alkanoyl fosfolipidy (Lstearoyl, 3-10, proti L-oleoyl, 3-14 nebo L-linoleoyl, 3-15).
Příklad 4
9 « · 9 9 9 9 9 · 9 9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 »
Připravily se kompozice pro rozprašování, které měly excipientní složky ukázané v Tabulce 4a. Použitý lethicin ze sóji (45% fosfolipid) a čisté fosfolipidy (čistota přes 98 %) pocházely od Avanti. Vedle ukázaných excipientních složek všechny kompozice pro rozprašování obsahovaly IPA sůl glyfosátu. Pro každou kompozici se použily čtyři různé koncentrace ukázané v Tabulce 4a a vybrané tak, aby daly dávky a. e. glyfosátu ukázané v Tabulce 4b.
Kompozice se připravily následujícím postupem. Potřebné množství vybraného fosfolipidu v práškové formě se dispergovalo v 50 ml vody sonifikací po 3 minuty ve Fischerově sonickém dismembrátoru model 550, nastaveného na hladinu výkonu 8. Cholesterol nebo sitosterol se případně přidaly před sonifikací. Glyfosát se přidal po sonifikací. Kompozice se čerstvě připravily, když se aplikovaly ve skleníkovém testu tohoto příkladu.
Tabulka 4a
Postřiková Kompozice % hmotn. Typ fosfo lipidu
Fosfolipid Cholesterol Sitosterol
4-01 0,05 Sója lecitin
4-02 0,05 0,005 Sója lecitin
4-03 0,05 0,010 Sója lecitin
4-04 0,05 0,015 Sója lecitin
4-05 0,05 0,01 Sója lecitin
4-06 0,05 L-dipalmitoylfosfatidylcholin
4-07 0,05 0,005 L-dipalmitoylfo sfatidylcho lin
4-08 0,05 0,010 L-dipalmitoylfo sfatidylcho lin
4-09 0,05 0,015 L-dipalmitoylfo sfatidylcho lin
4-10 0,05 0,01 L-dipalmitoylfosfatidylcholin
4-11 0,05 D-dipalmitoylfosfatidylcholin
4-12 0,05 0,005 D-dipalmitoylfosfatidylcholin
4-13 0,05 0,010 D-dipalmitoylfosfatidylcholin
4-14 0,05 0,015 D-dipalmitoylfo sfatidylcho lin
4-15 0,05 0,01 D-dipalmitoylfosfatidylcholin
Rostliny Abutilon theophrasti (ABUTH) a Echinochloa crus-galli (ECHCF) se pěstovaly a ošetřovaly standardními postupy danými shora. Aplikace kompozic pro rozprašování se provedly 19 dnů po nasetí ABUTH a ECHCF a hodnocení herbicidní inhibice se provedlo 16 dnů po aplikaci.
Tabulka 4b
Jako srovnávací ošetření se aplikovaly Formulace B a Formulace J samotné, Formulace B se také aplikovala jako směs v nádrži s lethicinem ze sóji (45% fosfolipid, Avanti). Výsledky zprůměrované pro všechna opakování každého ošetření jsou ukázané v Tabulce 4b.
• · • · · · • · • · ·
Postřiková kompozice Dávka glyfosátu g a,e,/ha % Inhibice
ABUTH ECHCF
Formulace B 150 0 27
250 28 40
350 43 50
450 70 92
Formulace B + lecitin 0,05% h/o 150 10 40
250 33 53
350 48 73
450 77 77
Formulace J 150 45 77
250 77 98
350 93 97
450 98 100
4-01 150 20 43
250 37 73
350 48 78
450 77 83
4-02 150 2 47
250 33 55
350 45 83
450 73 85
4-03 150 10 37
250 35 47
350 58 77
450 63 77
4-04 150 3 50
250 40 57
350 47 67
450 73 83
4-05 150 20 37
250 32 73
350 40 60
450 78 81
4-06 150 55 47
250 62 70
350 70 60
450 93 85
4-07 150 65 40
250 75 43
350 75 53
450 83 60
4-08 150 65 33
250 67 40
350 72 50
450 80 60
4-09 150 65 37
• · • » • · « <
Postřiková kompozice Dávka glyfosátu g a,e,/ha % Inhibice
ABUTH ECHCF
250 72 47
350 70 53
450 78 80
4-10 150 45 43
250 55 80
350 65 57
450 78 87
4-11 150 57 33
250 73 50
350 73 73
450 78 83
4-12 150 45 40
250 72 50
350 65 60
450 82 73
4-13 150 43 43
250 65 47
350 70 60
450 82 83
4-14 150 60 50
250 77 60
350 80 67
450 87 78
4-15 150 60 43
250 78 43
350 77 65
450 87 75
V tomto testu glyfosátové kompozice obsahující čištěný L- nebo Ddipalmytoylfosfatidylcholin (4-06 až 4-15) obecně ukazovaly větší herbicidní účinnost než ty, které obsahovaly lethicin ze sóji (4-01 až 4-05).
Příklad 5
Připravily se kompozice pro rozprašování, které měly excipientní složky ukázané v Tabulce 5a. Použitý lethicin ze sóji (45% fosfolipid) a čisté fosfolipidy (čistota přes 98 %) pocházely od Avanti. Vedle ukázaných excipientních složek všechny kompozice pro rozprašování obsahovaly IPA sůl glyfosátu. Pro každou kompozici se použily čtyři různé koncentrace ukázané v Tabulce 5a a vybrané tak, aby daly dávky a. e. glyfosátu ukázané v Tabulce 5b.
Kompozice se připravily následujícím postupem. Potřebné množství vybraného fosfolipidu v práškové formě se dispergovalo v 50 ml vody sonifikací po 3 minuty ve Fischerově sonickém • · • · • · · · · · • · » · · · • · ····· · Ú • * · · · · dismembrátoru model 550, nastaveného na hladinu výkonu 8. Sitosterol se případně přidal před sonifikací. Jiné složky, včetně glyfosátu, se přidaly po sonifikaci. Kompozice se čerstvě připravily, když se aplikovaly ve skleníkovém testu tohoto příkladu.
Tabulka 5a
Postřiková kompozice % hmotn. Typ fosfolipidu
Fosfolipid Sitosterol MON0818
5-01 0,05 sója lecitin
5-02 0,05 0,01 sója lecitin
5-03 0,05 0,01 sója lecitin
5-04 0,05 0,01 0,01 sója lecitin
5-05 0,05 L-dipalmitoylfosfatidylcholin
5-06 0,05 0,01 L-dipalmitoylfosfatidylcholin
5-07 0,05 0,01 L-dipalmitoylfo sfatidy lcho lin
5-08 0,05 0,01 0,01 L-dipalmitoylfo sfatidy lcho lin
5-09 0,05 D-dipalmitoylfosfatidylcholin
5-10 0,05 0,01 D-dipalmitoylfosfat idy lcho lin
5-11 0,05 0,01 D-dipalmitoylfosfatidylcholin
5-12 0,05 0,01 0,01 D-dipalmitoylfosfatidylcholin
5-13 0,05 0,01 L-didekanoylfosfatidylcholin
5-14 0,05 0,01 L-dilauroylfo sfatidy lcho lin
5-15 0,05 0,01 L-dimyristoylfo sfatidy lcho lin
5-16 0,05 0,01 DL-dipalmitoylfo sfatidylcho lin
Rostliny Abutilon theophrasti (ABUTH) a Echinochloa crus-galli (ECHCF) se pěstovaly a ošetřovaly standardními postupy danými shora. Aplikace kompozic pro rozprašování se provedly 17 dnů po nasetí ABUTH a ECHCF a hodnocení herbicidní inhibice se provedlo 17 dnů po aplikaci.
Jako srovnávací ošetření se aplikovaly Formulace B a Formulace J samotné. Výsledky zprůměrované pro všechna opakování každého ošetření jsou ukázané v Tabulce 5b.
Tabulka 5b
Postřiková kompozice Dávka glyfosátu g a.e./ha % Inhibice
ABUTH ECHCF
Formulace B 150 73 33
250 82 57
350 89 67
450 90 73
Formulace J 150 77 73
250 88 92
350 97 96
450 99 99
5-01 150 60 50
250 83 65
• · · · • · • · » · • · · · ·
Postřiková kompozice Dávka glyfosátu g a.e./ha % Inhibice
ABUTH ECHCF
350 87 82
450 92 98
5-02 150 80 75
250 87 70
350 97 97
450 97 95
5-03 150 78 87
250 82 78
350 87 83
450 87 85
5-04 150 50 78
250 87 77
350 92 95
450 94 87
5-05 150 70 82
250 88 89
350 83 88
450 97 82
5-06 150 78 87
250 80 75
350 93 90
450 97 94
5-07 150 83 80
250 87 73
350 93 68
450 97 70
5-08 150 72 70
250 90 82
350 97 85
450 94 88
5-09 150 77 80
250 80 87
350 83 90
450 92 78
5-10 150 77 90
250 82 83
350 90 93
450 98 87
5-11 150 65 96
250 75 97
350 80 95
450 87 95
5-12 150 67 93
250 83 97
350 87 96
• · t 9 9 9 • · ····· · * • * · · · · φ 9 9 9 9 9 9
Postřiková kompozice Dávka glyfosátu g a.e./ha % Inhibice
ABUTH ECHCF
450 94 90
5-13 150 72 87
250 85 88
350 87 88
450 96 93
5-14 150 77 88
250 80 85
350 94 92
450 95 83
5-15 150 73 82
250 80 80
350 83 82
450 92 87
5-16 150 70 77
250 83 88
350 93 80
450 98 88
V tomto testu glyfo sáto vé kompozice obsahující čištěný L- nebo Ddipalmytoylfosfatidylcholin (5-05 až 4-12) obecně ukazovaly větší herbicidní účinnost než ty, které obsahovaly lethicin ze sóji (5-01 až 5-04).
Předcházející popis specifických provedení vynálezu není zamyšlen jako úplný výčet každého možného provedení vynálezu. Odborníci poznají, že lze provést změny specifických provedení zde popsaných, které by byly v rozsahu tohoto vynálezu.
• · ’ Mil (•opravené zněm nároků-pudle WiiLLeil Qpinion, uiťuiC ρι'ϋ ptůA

Claims (17)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Kompozice k ošetření rostlin, která obsahuje (a) exogenní chemikálii a (b) prvou excipientní látku, která tvoří ve vodné disperzi liposomy a která se skládá z jedné či více sloučenin, každé mající (i) hydrofllní část obsahující kationtovou skupinu a (ii) hydrofobní skupinu obsahující dva hydrokarbylové nebo acylové řetězce, kde asi 40 do 100 procent těchto řetězců v kompozici jsou nasycené alkylové nebo alkanoylové skupiny mající asi 8 do asi 22 uhlíkových atomů, tato sloučenina tvořící liposomy má vzorec vybraný ze skupiny tvořené:
    (d) N+(R5)(R6)(r7)CH2CH2OPO(O-)OCH2CH(OCOR1 )CH2(OCOR2) kde Rl a R2 jsou nezávisle nasycené nebo nenasycené hydrokarbylové skupiny mající asi 7 do asi 21 uhlíkových atomů, kde R^, r6 a R2 jsou nezávisle vodík, Cj_4 alkyl nebo C1.4 hydroxyalkyl.
  2. 2. Kompozice podle nároku 1, kde asi 40 do 100 procent těchto řetězců v kompozici jsou nasycené alkylové nebo alkanoylové skupiny mající asi 12 do asi 18 uhlíkových atomů.
  3. 3. Kompozice podle nároku 1 nebo 2, kde prvou excipientní látkou je fosfolipid vybraný ze skupiny tvořené di-C8_C22-acylfosfatidylcholiny a di-Cg_C22-acylfosfatidylethanolaminy.
  4. 4. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, kde prvou excipientní látkou je dipalmitoylový nebo distearoylový ester fosfatidylcholinu nebo jejich směs.
  5. 5. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, kde poměr hmotnost/hmotnost prvé excipientní látky k exogenní chemikálii je asi 1:3 až asi 1:100.
  6. 6. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, kde prvou excipientní látkou je lethicin živočišného původu.
  7. 7. Kompozice podle nároku 6, kde lethicin je získán z vaječného žloutku.
  8. 8. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 7 , kde herbicid je vybraný ze skupiny, kterou tvoří acetanilidy, bipyridyly, cyklohexenony, dinitroaniliny, difenylethery, mastné kyseliny, hydroxybenzonitrily, imidazo linony, fenoxy sloučeniny, fenoxypropionáty, substituované močoviny, sulfonylmočoviny, thiokarbamáty, triaziny, a specifičtěji acetochlor, alachlor, metachlor, aminotriazol, asulam, bentazon, bialafos, diquat, paraquat, bromacil, clethodim, sethoxydim, dicamba, diflufenican, pendimethalin, acifluorfen, Cg.Cjq mastné kyseliny, fomesafen, oxyfluorfen, fosamin, flupoxam, glufosinát, glyfosát, bromoxynil, • · · · • · • · · · · · • · · · · · • · · · · · • · ····· · • · · · · imazachin, imazethapyr, isoxaben, norflurazon, 2,4-D, diclofop, fluazifop, chizalofob, picrolam, propanil, fluometuron, isoproturon, chlorimuron, chlorsulfuron, halosulfuron, metsulfuron, primisulfuron, sulfometuron a sulfosulfuron, triallát, atrazin, metribuzin, triclopyr a jejich herbicidně aktivní deriváty.
  9. 9. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8 dále obsahující druhou excipientní látku, kterou je amfifilní kvartémí amoniová sloučenina nebo směs takových sloučenin majících vzorec
    R8-Wa-X-Yb-(CH2)n-N+(R9)(RlO)(Rll)Tkde R° je hydrokarbylová nebo haloalkylová skupina mající asi 6 do asi 22 uhlíkových atomů, která může být fluorovaná nebo perfluorovaná,
    W a Y jsou nezávisle O nebo NH, a a b jsou nezávisle 0 nebo 1, avšak alespoň jedno z a a b je 1, X je CO, SO nebo SO2, n je 2 až 4, R^, rIO a RH jsou nezávisle C1.C4 alkyl a T je vhodný anion.
  10. 10. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 8 dále obsahující druhou excipientní látku, kterou je sloučenina nebo směs sloučenin majících vzorec
    R14-CO-A-R15 kde RI4 je hydrokarbylová skupina mající asi 5 do asi 21 uhlíkových atomů, R^ je hydrokarbylová skupina mající 1 do asi 14 uhlíkových atomů, celkový počet uhlíkových atomů v RI4 a Rl 5 je asi 11 do asi 27 a A je O nebo NH.
  11. 11. Kompozice podle nároku 10 kde R^4 je nasycená od asi 40 do 100 procent hmotnostních všech sloučenin majících uvedený vzorec přítomných v kompozici.
  12. 12. Kompozice podle nároku 9 nebo 10 kde poměr hmotnost/hmotnost druhé excipientní látky k exogenní chemikálii je od asi 1:3 do asi 1:100.
  13. 13. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12 kde kompozice je koncentrovaná kompozice stabilní při skladování, obsahující exogenní chemickou látku v množství asi 10 do asi 90 procent hmotnostních.
  14. 14. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12 kde kompozice je pevná kompozice obsahující exogenní chemickou látku v množství od asi 30 do asi 90 procent hmotnostních.
  15. 15. Kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 13 dále obsahující kapalné ředidlo, kde kompozice obsahuje exogenní chemickou látku v množství od asi 15 do asi 60 procent hmotnostních.
    • ·
    9 9 9 · · · • · · · · · • · ····· · • · · · · • · · · · 9
  16. 16. Kompozice podle nároku 15 kde exogenní chemická látka je rozpustná ve vodě a je přítomná ve vodné fázi kompozice v množství od asi 15 do asi 45 procent hmotnostních kompozice.
  17. 17. Způsob ošetření rostlin, který zahrnuje styk listoví rostliny s biologicky [činným množstvím kompozice podle kteréhokoliv z nároků 1 až 16.
CZ991433A 1996-10-25 1997-10-24 Kompozice a způsob pro ošetření rostlin exogenními chemikáliemi CZ143399A3 (cs)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US2931796P 1996-10-25 1996-10-25
US3488797P 1997-01-31 1997-01-31
US3978997P 1997-03-04 1997-03-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ143399A3 true CZ143399A3 (cs) 1999-10-13

Family

ID=27363448

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ991433A CZ143399A3 (cs) 1996-10-25 1997-10-24 Kompozice a způsob pro ošetření rostlin exogenními chemikáliemi
CZ0143499A CZ299355B6 (cs) 1996-10-25 1997-10-24 Kompozice a zpusob pro ošetrení rostlin exogenními chemikáliemi
CZ0143799A CZ299552B6 (cs) 1996-10-25 1997-10-24 Kompozice a zpusob pro ošetrení rostlin exogenními chemikáliemi
CZ991435A CZ143599A3 (cs) 1996-10-25 1997-10-24 Kompozice a způsob pro ošetření rostlin exogenními chemikáliemi
CZ0143299A CZ299224B6 (cs) 1996-10-25 1997-10-24 Kompozice a zpusob pro ošetrení rostlin exogenními chemikáliemi

Family Applications After (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ0143499A CZ299355B6 (cs) 1996-10-25 1997-10-24 Kompozice a zpusob pro ošetrení rostlin exogenními chemikáliemi
CZ0143799A CZ299552B6 (cs) 1996-10-25 1997-10-24 Kompozice a zpusob pro ošetrení rostlin exogenními chemikáliemi
CZ991435A CZ143599A3 (cs) 1996-10-25 1997-10-24 Kompozice a způsob pro ošetření rostlin exogenními chemikáliemi
CZ0143299A CZ299224B6 (cs) 1996-10-25 1997-10-24 Kompozice a zpusob pro ošetrení rostlin exogenními chemikáliemi

Country Status (21)

Country Link
US (6) US6184182B1 (cs)
EP (5) EP0936858B1 (cs)
JP (5) JP4149521B2 (cs)
CN (3) CN1221171C (cs)
AR (5) AR010035A1 (cs)
AT (4) ATE224138T1 (cs)
AU (5) AU5003097A (cs)
BR (4) BR9713321A (cs)
CA (5) CA2269696C (cs)
CZ (5) CZ143399A3 (cs)
DE (4) DE69715652T2 (cs)
DK (1) DK0936858T3 (cs)
ES (4) ES2278659T3 (cs)
HU (3) HUP0000395A3 (cs)
ID (3) ID24331A (cs)
MY (3) MY126394A (cs)
NZ (3) NZ335593A (cs)
PL (3) PL332902A1 (cs)
PT (1) PT936859E (cs)
TW (1) TW505502B (cs)
WO (5) WO1998017113A1 (cs)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ299472B6 (cs) * 1996-10-25 2008-08-06 Monsanto Technology Llc Kompozice a zpusob pro ošetrení rostlin exogenními chemikáliemi
CZ299552B6 (cs) * 1996-10-25 2008-09-03 Monsanto Technology Llc Kompozice a zpusob pro ošetrení rostlin exogenními chemikáliemi

Families Citing this family (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6245713B1 (en) 1996-10-25 2001-06-12 Monsanto Company Plant treatment compositions having enhanced biological effectiveness
JP3108027B2 (ja) * 1996-11-22 2000-11-13 株式会社 アビオンコーポレーション 食品添加物による農作物栽培施設内の減菌、害虫忌避、芳香付加の方法
US6156705A (en) * 1997-12-04 2000-12-05 Henkel Corporation Use of fatty alcohol polyalkoxy alkyl ethers in agricultural formulations
BR9915566B1 (pt) 1998-11-23 2011-11-01 composição herbicida e processo herbicida.
UA72760C2 (en) * 1999-04-23 2005-04-15 Monsanto Technology Llc Method to treat plant foliage
AUPQ017699A0 (en) 1999-05-05 1999-05-27 Victorian Chemicals International Pty Ltd Agrochemical composition
AUPQ017599A0 (en) 1999-05-05 1999-05-27 Victorian Chemicals International Pty Ltd Adjuvant composition for chemicals used in agriculture
US6565860B1 (en) * 1999-05-14 2003-05-20 Jay-Mar, Inc. Surfactant coated products and methods for their use in promoting plant growth and soil remediation
US6369001B1 (en) * 1999-08-11 2002-04-09 Monsanto Technology, Llc Microemulsion coformulation of a graminicide and a water-soluble herbicide
JP5433120B2 (ja) 1999-09-30 2014-03-05 モンサント テクノロジー エルエルシー 向上した安定性を有するパッケージミックス農薬組成物
AUPQ579800A0 (en) 2000-02-23 2000-03-16 Victorian Chemicals International Pty Ltd Plant growth hormone compositions
AU4985301A (en) * 2000-04-04 2001-10-15 Abr Llc Improved pesticide microemulsions and dispersant/penetrant formulations
US6444614B2 (en) 2000-04-12 2002-09-03 Lidochem Inc. Aspartic acid derivative-containing compositions and use thereof in stimulating and/or regulating plant and plant precursor growth
MY158895A (en) 2000-05-19 2016-11-30 Monsanto Technology Llc Potassium glyphosate formulations
US7135437B2 (en) 2000-05-19 2006-11-14 Monsanto Technology Llc Stable liquid pesticide compositions
US6992045B2 (en) 2000-05-19 2006-01-31 Monsanto Technology Llc Pesticide compositions containing oxalic acid
WO2002032227A1 (en) 2000-10-17 2002-04-25 Victorian Chemicals International Pty Ltd Herbicide composition
US8232230B2 (en) 2000-12-01 2012-07-31 Helena Holding Company Manufacture and use of a herbicide formulation
DE10063960A1 (de) * 2000-12-20 2002-06-27 Aventis Cropscience Gmbh Herbizide Mittel
DE60213114T2 (de) 2001-09-26 2007-02-15 Platte Chemical Company, Greeley Herbizidzusammensetzung,umfassend herbizide verbindung in säureform und ansäuerndes mittel,applizierverfahren und herstellungsverfahren davon
DK1464221T3 (da) * 2001-12-19 2011-06-14 Nihon Nohyaku Co Ltd Herbicid sammensætning og fremgangsmåde til anvendelse deraf
BRPI0215513A2 (pt) * 2002-01-15 2016-07-05 Kwang-Soo Choi composição líquida para promover o crescimento de plantas, que inclui nanopartículas de dióxido de titânio
US8188005B2 (en) * 2002-01-15 2012-05-29 Kwang-Soo Choi Liquid composition for promoting plant growth containing titanium dioxide nanoparticles
FR2837066B1 (fr) * 2002-03-14 2004-07-16 Michel Gentet Composition phytosanitaire comprenant un principe actif et un compose pulverulent et application a la lutte notamment contre metcalfa pruinosa
UA78326C2 (uk) * 2002-06-12 2007-03-15 Сінгента Партісіпейшнс Аг Гербіцидна синергетична композиція та спосіб боротьби з ростом небажаної рослинності
US20040067247A1 (en) * 2002-09-27 2004-04-08 Xavier De Sloovere Composition for combating/repelling insects, birds, dirts and parasites
US20060194699A1 (en) * 2003-01-10 2006-08-31 Moucharafieh Nadim C Sprayable non-aqueous, oil-continuous microemulsions and methods of making same
US7214825B2 (en) 2003-10-17 2007-05-08 Honeywell International Inc. O-(3-chloropropenyl) hydroxylamine free base
WO2005102057A2 (en) 2004-03-30 2005-11-03 Monsanto Technology Llc Methods for controlling plant pathogens using n-phosphonomethylglycine
US7399730B2 (en) 2004-04-02 2008-07-15 Aquatrols Corporation Of America, Inc. Enhancing plant productivity by improving the plant growth medium environment with alkyl ethers of methyl oxirane-oxirane copolymer surfactants
TWI283443B (en) 2004-07-16 2007-07-01 Megica Corp Post-passivation process and process of forming a polymer layer on the chip
EP1781105B1 (en) 2004-08-19 2008-12-03 Monsanto Technology LLC Glyphosate salt herbicidal composition
US7547424B2 (en) * 2004-09-21 2009-06-16 Van Andel Research Institute Method and apparatus for making partitioned slides
PT1835808E (pt) * 2004-12-30 2014-02-11 Rhodia Chimie Sa Composição herbicida compreendendo um sal de glifosato e uma betaína
US8236731B2 (en) 2005-05-24 2012-08-07 Monsanto Technology Llc Herbicide compatibility improvement
US8426341B2 (en) 2005-05-27 2013-04-23 Helena Holding Company Herbicide formulation
US8399379B2 (en) * 2006-04-11 2013-03-19 United Phosphorus Limited Synergy of aqueous formulation of asulam and trifloxysulfuron herbicides
US20070061917A1 (en) * 2005-08-24 2007-03-15 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Methods and compositions for the expression of a polynucleotide of interest
NZ598571A (en) * 2005-11-14 2013-04-26 Rhodia Surfactant is alkoxylated alcohol in an agricultural adjuvant compositions, pesticide compositions, and methods for using such compositions
CA2649977C (en) * 2006-06-14 2016-05-03 Eureka Agresearch Pty Ltd. Herbicidal composition and method for removing unwanted foliage
WO2007147209A1 (en) * 2006-06-23 2007-12-27 Nufarm Australia Limited Herb icidal composition containing amitrole and method for controlling weeds
WO2008036808A2 (en) * 2006-09-22 2008-03-27 Huntsman Petrochemical Corporation Pesticide formulation with streaming birefringence
EP2073631A4 (en) 2006-10-09 2013-04-10 Huntsman Petrochemical Llc AGROCHEMICAL FORMULATIONS OF LIQUID CRYSTALS
US20100029483A1 (en) 2006-10-16 2010-02-04 Rhodia Inc. Agricultural adjuvant compositions, pesticide compositions, and methods for using such compositions
FR2914647B1 (fr) * 2007-04-05 2011-10-21 Rhodia Recherches Et Tech Copolymere comprenant des unites betainiques et des unites hydrophobes et/ou amphiphiles,procede de preparation,et utilisations.
CN101288405B (zh) * 2007-04-18 2011-08-17 江苏辉丰农化股份有限公司 一种除草组合物及其应用
US8165363B2 (en) * 2007-05-04 2012-04-24 Aperio Technologies, Inc. System and method for quality assurance in pathology
US20080299059A1 (en) * 2007-05-30 2008-12-04 L'oreal Usa Products, Inc. Cosmetic compositions containing functionalized metal-oxide layered pigments and methods of use
WO2009007014A1 (de) * 2007-07-09 2009-01-15 Bayer Cropscience Ag Wasserlösliche konzentrate von 3-(2-alkoxy-4-chlor-6-alkyl-phenyl)-substituierten tetramaten und ihren korrespondierenden enolen
EP2014169A1 (de) * 2007-07-09 2009-01-14 Bayer CropScience AG Wasserlösliche Konzentrate von 3-(2-Alkoxy-4-chlor-6-alkyl-phenyl)-substituierten Tetramaten und ihren korrespondierenden Enolen
CN101932236A (zh) * 2007-11-07 2010-12-29 罗地亚管理公司 包含氨基磷酸盐或氨基膦酸盐和粘度降低剂的除草组合物
RU2479205C2 (ru) * 2007-12-13 2013-04-20 Донагис Индастриз Лимитед Гербицидный состав триэтаноламиновой соли глифосата и способы подавления роста растений с его использованием
US8530385B2 (en) 2007-12-13 2013-09-10 Donaghys Industries Limited Herbicidal formulations for combinations of dimethylamine and potassium salts of glyphosate
US20090186767A1 (en) * 2008-01-18 2009-07-23 Cleareso, Llc Use of surfactants for mitigating damage to plants from pests
US20090186761A1 (en) * 2008-01-18 2009-07-23 Cleareso, Llc Use of bio-derived surfactants for mitigating damage to plants from pests
US8110608B2 (en) 2008-06-05 2012-02-07 Ecolab Usa Inc. Solid form sodium lauryl sulfate (SLS) pesticide composition
AU2009260813B2 (en) * 2008-06-18 2013-10-10 Stepan Company Ultra-high loading glyphosate concentrate
EP2266394A1 (en) * 2009-06-17 2010-12-29 Cognis IP Management GmbH Non-aqueous agricultural compositions
EP2266395A1 (en) * 2009-06-17 2010-12-29 Cheminova A/S Herbicidal compositions comprising fatty acid esters
US8748344B2 (en) 2009-07-14 2014-06-10 Rhodia Operations Agricultural adjuvant compositions, pesticide compositions, and methods for using such compositions
DE102009045077A1 (de) * 2009-09-29 2011-03-31 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung von Sophorolipiden und deren Derivaten in Kombination mit Pestiziden als Adjuvant/Additiv für den Pflanzenschutz und den industriellen non-crop Bereich
MX352352B (es) 2010-03-12 2017-11-21 Monsanto Technology Llc Composiciones de sanidad vegetal que comprenden un plaguicida soluble en agua y un agroquimico insoluble en agua.
KR20130028967A (ko) * 2010-06-23 2013-03-20 브라잇사이드 이노베이션스 인크. 레시틴 캐리어 베시클 및 이의 제조 방법
EP2603075B1 (en) * 2010-08-10 2017-07-12 Rhodia Operations Agricultural pesticide compositions
US8968757B2 (en) 2010-10-12 2015-03-03 Ecolab Usa Inc. Highly wettable, water dispersible, granules including two pesticides
WO2012061098A1 (en) 2010-10-25 2012-05-10 Stepan Company Quaternized fatty amines, amidoamines, and their derivatives from natural oil metathesis
BR112013009948B1 (pt) 2010-10-25 2018-08-14 Stepan Company formulação de glifosato
TWI634840B (zh) * 2011-03-31 2018-09-11 先正達合夥公司 植物生長調節組成物及使用其之方法
US9055745B2 (en) 2011-04-13 2015-06-16 Natureza, Inc. Compositions for internal and external insecticides, ovicides, repellents and wound healing
AU2012251750B2 (en) * 2011-05-02 2015-07-09 Basf Se A method for enhancing the performance of a pesticide with guanidines
US8455396B2 (en) 2011-07-11 2013-06-04 Stepan Company Alkali metal glyphosate compositions
CN103796513A (zh) * 2011-08-02 2014-05-14 巴斯夫欧洲公司 包含农药和选自碱金属碳酸氢盐的含水组合物
AU2011378019B2 (en) * 2011-09-27 2016-04-28 Cognis Ip Management Gmbh Solid agricultural compositions
PT2827714T (pt) * 2012-03-23 2019-09-30 Dow Agrosciences Llc Concentrados de aditivos para mistura em tanque que contenham ésteres de ácidos gordos triglicerídeos e métodos de utilização
US9034960B2 (en) 2012-07-26 2015-05-19 Momentive Performance Materials Inc. Antidrift composition
AR094390A1 (es) 2013-01-11 2015-07-29 Monsanto Technology Llc Formulaciones herbicidas basadas en auxinas que presentan un efecto residual elevado y un movimiento escaso fuera del blanco
CA3029480A1 (en) * 2016-07-27 2018-02-01 Basf Se Agroformulation of microcapsules with an anionic c6-c10 codispersant
WO2018231567A1 (en) * 2017-06-13 2018-12-20 Croda, Inc. Agrochemical electrolyte compositions
JP7584776B2 (ja) * 2018-03-30 2024-11-18 フマキラー株式会社 除草剤
RU2680381C1 (ru) * 2018-05-30 2019-02-20 Александр Александрович Кролевец Способ получения нанокапсул сухого экстракта расторопши
MX2020013209A (es) * 2018-06-05 2021-03-25 Monsanto Technology Llc Composiciones herbicidas.
MX2020013208A (es) * 2018-06-05 2021-03-25 Monsanto Technology Llc Composiciones herbicidas.
KR102275855B1 (ko) * 2018-09-20 2021-07-12 주식회사 엘지화학 용출 제어형 농약 입제 및 그의 제조방법
WO2020172305A1 (en) 2019-02-19 2020-08-27 Gowan Company, L.L.C. Stable liquid compositions and methods of using the same
US11320492B2 (en) 2019-11-07 2022-05-03 Global Energy Interconnection Research Institute Co. Ltd Systems and methods of power system state estimation
AU2021339648A1 (en) 2020-09-08 2023-04-13 Clarapath, Inc. Automated tissue section transfer system with high throughput
US20220395548A1 (en) 2021-06-09 2022-12-15 Morehouse School Of Medicine Hevamine-related plant compositions and methods
GB202303310D0 (en) 2023-03-07 2023-04-19 Joulium Energy Ltd Working fluid composition

Family Cites Families (134)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3918958A (en) * 1968-06-24 1975-11-11 Guenter Heitmann Method for the production of sponge iron
NL7008232A (cs) * 1969-06-11 1970-12-15
US4840659A (en) * 1971-03-10 1989-06-20 Monsanto Company N-Phosphonomethylglycine phytotoxicant compositions
BE785711A (fr) * 1971-06-30 1973-01-02 Hoechst Ag Dispersants et mouillants pour des agents biocides organiques
GB1337467A (en) * 1971-10-13 1973-11-14 Dow Corning Ltd Wetting compositions and treatment of surfaces therewith
US3918952A (en) 1974-03-15 1975-11-11 I C Johnson & Son Inc High analysis clear lawn fertilizer solution
US4115313A (en) * 1974-10-08 1978-09-19 Irving Lyon Bile acid emulsions
GB1575343A (en) * 1977-05-10 1980-09-17 Ici Ltd Method for preparing liposome compositions containing biologically active compounds
US4394149A (en) * 1978-02-24 1983-07-19 Szoka Jr Francis C Plant nutriment compositions and method of their application
US4235871A (en) * 1978-02-24 1980-11-25 Papahadjopoulos Demetrios P Method of encapsulating biologically active materials in lipid vesicles
DE3068779D1 (en) 1979-05-15 1984-09-06 Ici Plc Pesticidal formulations
DE3125448A1 (de) * 1981-06-27 1983-01-13 A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln "neue acarizid-zusammensetzung, verfahren zur herstellung und deren verwendung"
DE3125447A1 (de) * 1981-06-27 1983-01-13 A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln Neue nematizid-zusammensetzung, verfahren zur herstellung und deren verwendung
DE3125399A1 (de) * 1981-06-27 1983-01-13 A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln Neue herbizid-zusammensetzung, verfahren zur herstellung und deren verwendung
DE3150990A1 (de) * 1981-12-23 1983-06-30 A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln Neue pflanzenschutzmittelsuspensionskonzentrate
JPS58124703A (ja) 1982-01-20 1983-07-25 Sumitomo Chem Co Ltd 殺虫方法
EP0105262A1 (en) * 1982-04-06 1984-04-18 Stauffer Chemical Company Tetra-substituted ammonium salts of n-phosphonomethylglycine and their uses as herbicides and plant growth regulants
EP0091596B1 (de) 1982-04-08 1991-09-11 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Neue Hydantoine, ihre Herstellung und Verwendung
DE3218028A1 (de) * 1982-05-13 1983-11-17 A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln Blattduengemittel
DE3225705A1 (de) * 1982-07-09 1984-01-12 A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln Verfahren zum ausbringen von pflanzenschutzmittelspritzbruehen durch verspruehen und verpackungseinheit fuer konzentrate
DE3225706C2 (de) * 1982-07-09 1984-04-26 A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln Flüssige Wirkstofformulierungen in Form von Konzentraten für Mikroemulsionen
DE3225703C1 (de) * 1982-07-09 1984-01-19 A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln Phospholipidkonzentrat und seine Verwendung als Hilfsstoff zum Herstellen und Austragen von Pflanzenschutzmittel enthaltenden Spritzbruehen
DE3225940A1 (de) * 1982-07-10 1984-01-12 A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln Herbizid-emulsionskonzentrate
DE3226498A1 (de) * 1982-07-15 1984-01-19 A. Nattermann & Cie GmbH, 5000 Köln Neue pestizid-zusammensetzungen, verfahren zur herstellung und deren verwendung
US4481026A (en) * 1982-11-16 1984-11-06 Stauffer Chemical Company Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide
DE3247050A1 (de) * 1982-12-20 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Herbizide mittel
GR81600B (cs) * 1983-05-02 1984-12-11 Stauffer Chemical Co
IN160656B (cs) 1983-10-27 1987-07-25 Stauffer Chemical Co
US4822407A (en) * 1985-02-04 1989-04-18 Asplundh Tree Expert Co. Dilutant for non-agricultural industrial herbicides
JPS61229804A (ja) * 1985-04-03 1986-10-14 Hokko Chem Ind Co Ltd 非選択性除草剤
SE464448B (sv) * 1985-04-04 1991-04-29 Int Genetic Sciences Fusogen fosfolipidvesikel innehaallande ett kvaternaert ammoniumhydroxidsalt i membranet samt ett foerfarande foer dess framstaellning
EP0204146B1 (en) 1985-05-09 1990-07-11 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition
KR860008713A (ko) * 1985-05-29 1986-12-18 죤 알. 페넬 고체식물 훨성조성물 및 그 제조방법
BR8600462A (pt) * 1986-02-04 1987-09-01 Monsanto Brasil Formulacao herbicida
DE3608455A1 (de) * 1986-03-14 1987-09-17 Nattermann A & Cie Phospholipidhaltige produkte, deren herstellung und verwendung
US4722749A (en) * 1986-06-27 1988-02-02 Sandoz Ltd. Pyridinesulfonamides and their use as herbicidal agents
US5147444A (en) * 1986-06-27 1992-09-15 Rhone Poulenc Agrochimie Herbicidal compositions based on a glyphosate herbicide and acifluorfen
US4855090A (en) * 1987-03-13 1989-08-08 Micro-Pak, Inc. Method of producing high aqueous volume multilamellar vesicles
EP0579957A1 (en) * 1987-07-02 1994-01-26 3i RESEARCH EXPLOITATION LIMITED Preparation of isomers of myoinositol derivatives
DE3722827A1 (de) * 1987-07-07 1989-01-19 Schering Ag Anellierte imino-azole und imino-azine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung
US4834908A (en) * 1987-10-05 1989-05-30 Basf Corporation Antagonism defeating crop oil concentrates
US4902333A (en) * 1987-10-30 1990-02-20 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture Control of undesirable vegetation
JPH0764681B2 (ja) * 1987-12-08 1995-07-12 理化学研究所 農薬コーティング剤
ZA893661B (en) 1988-03-16 1990-01-31 Ici South Africa Limited Herbicide
US5206021A (en) * 1988-05-09 1993-04-27 Rhone-Poulenc Ag Company Stabilized oil-in-water emulsions or suspoemulsions containing pesticidal substances in both oil and water phases
EP0342685B1 (en) * 1988-05-20 1994-04-13 Chugai Seiyaku Kabushiki Kaisha Microencapsulating composition and kit; and process for producing microcapsules
JP2661709B2 (ja) * 1988-07-08 1997-10-08 ダウ・ケミカル日本株式会社 高活性な農薬水和剤の製法
US5332573A (en) * 1988-11-21 1994-07-26 Mitsui Toatsu Chemicals Inc. Strains of Drechslera ssp for controlling grass
JPH02169546A (ja) 1988-12-22 1990-06-29 Tosoh Corp 植物病害防除剤
JPH02169545A (ja) 1988-12-23 1990-06-29 Tosoh Corp 不飽和脂肪族カルボン酸誘導体及び殺菌剤
JPH02172951A (ja) 1988-12-26 1990-07-04 Tosoh Corp 植物病害防除剤
JPH02172950A (ja) 1988-12-26 1990-07-04 Tosoh Corp 不飽和脂肪族カルボン酸誘導体及び殺菌剤
KR910700001A (ko) * 1988-12-27 1991-03-13 아놀드 하비 콜 분산 가능한 살충제(pesticide)를 함유하는 조성물
EP0386681A1 (de) * 1989-03-08 1990-09-12 Ciba-Geigy Ag 3-Aryl-4-cyano-pyrrol-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende mikrobiozide Mittel
NO901662L (no) * 1989-04-17 1990-12-21 Monsanto Co Toert herbicid preparat med forbedret vannopploeselighet.
US5084087A (en) * 1989-04-26 1992-01-28 Basf Corporation Ready to dilute adjuvant-containing postemergent herbicide formulations
JP2808013B2 (ja) 1989-05-23 1998-10-08 クミアイ化学工業株式会社 複合懸濁状除草製剤
ATE117168T1 (de) * 1989-07-08 1995-02-15 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Entschäumer für flüssige netzmittel und schaumarme flüssige pflanzenschutzmittel.
EP0433577A1 (en) 1989-11-22 1991-06-26 American Cyanamid Company Herbicidal emulsifiable suspension concentrate compositions
DK165156C (da) * 1989-12-20 1993-03-01 Cheminova Agro As Herbicid formulering indeholdende glyphosatsyre
US5310724A (en) 1990-02-09 1994-05-10 Fmc Corporation Herbicidal substituted phenyl-1,2,4-triazol-5(1H)-thiones
US5580567A (en) * 1990-07-19 1996-12-03 Helena Chemical Company Homogeneous, essentially nonaqueous adjuvant compositions with buffering capability
GB2247622A (en) * 1990-09-05 1992-03-11 Ici Plc Herbicides
JPH0761921B2 (ja) 1990-09-21 1995-07-05 ナガセ化成工業株式会社 防藻防黴製剤
CA2094249C (en) 1990-10-17 2000-01-25 Pradip Kumar Mookerjee Method and composition for enhancing uptake and transport of bioactive agents in plants
US5308827A (en) * 1990-11-28 1994-05-03 Fumakilla Limited Herbicidal foam composition
JPH05148105A (ja) 1990-12-20 1993-06-15 Noboru Yamada 抗菌性ガス又は液体固定製剤
JPH07108841B2 (ja) 1991-02-20 1995-11-22 林野庁森林総合研究所長 スギノアカネトラカミキリ固形誘引剤
FR2673508B1 (fr) * 1991-03-06 1993-06-25 Rhone Poulenc Chimie Suspo-emulsions phytosanitaires.
GB9108043D0 (en) * 1991-04-16 1991-06-05 Phares Pharm Res Nv Method for the formation of liposomes and compositions for use therein
JP3773547B2 (ja) 1991-04-17 2006-05-10 モンサント テクノロジー エルエルシー グリホセート除草剤配合物
JP3350863B2 (ja) * 1991-04-26 2002-11-25 ダウ・ケミカル日本株式会社 水田除草用粒剤組成物
US5178871A (en) 1991-06-26 1993-01-12 S. C. Johnson & Son, Inc. Stable double emulsions containing finely-divided particles
GB9113987D0 (en) * 1991-06-28 1991-08-14 Ici Plc Herbicidal compositions
JP2860920B2 (ja) 1991-09-20 1999-02-24 北興化学工業株式会社 水面施用浮遊性農薬製剤
JP3283048B2 (ja) 1991-09-26 2002-05-20 北興化学工業株式会社 水面施用発泡性農薬製剤
FI93416C (fi) * 1991-09-27 1995-04-10 Kemira Oy Menetelmä rae- tai tablettimuotoisen herbisidituotteen valmistamiseksi
US5248086A (en) 1991-10-25 1993-09-28 Waldrum Specialties, Inc. Thin invert compositions for spray application
JP3739804B2 (ja) 1991-12-09 2006-01-25 日本曹達株式会社 農薬組成物
JP3253392B2 (ja) * 1991-12-27 2002-02-04 石原産業株式会社 改良された除草組成物
DE69325401T2 (de) * 1992-02-20 1999-11-25 E.I. Du Pont De Nemours & Co., Inc. Dreiblock-Polymer Dispersionsmittel enthaltende Wasserdispersionen
US5466458A (en) 1992-03-09 1995-11-14 Roussel Uclaf Emulsified spray formulations
TW280760B (cs) * 1992-04-28 1996-07-11 Du Pont
US5284819A (en) 1992-05-01 1994-02-08 Mycogen Corporation Herbicidally-active glycol esters of fatty acids
DE4319263A1 (de) * 1992-07-03 1994-01-05 Schoenherr Joerg Pflanzenbehandlungsmittel
JPH0680504A (ja) * 1992-07-17 1994-03-22 Takeda Engei Kk 除草製剤および除草方法
US5558806A (en) * 1992-07-23 1996-09-24 Osi Specialties, Inc. Surfactant blend of a polyalkleneoxide polysiloxane and an organic compound having a short chain hydrophobic moiety
JP2711619B2 (ja) * 1992-07-23 1998-02-10 理化学研究所 殺菌殺虫組成物
MY111437A (en) * 1992-07-31 2000-05-31 Monsanto Co Improved glyphosate herbicide formulation.
GEP20002202B (en) 1992-10-30 2000-08-25 Basf Corp Granular Water Soluble or Hygroscopic Agricultural Formulations and Methods of Making Them
MY111077A (en) * 1992-11-13 1999-08-30 Kao Corp Agricultural chemical composition
US5766615A (en) * 1992-11-13 1998-06-16 Isp Investments Inc. Compositions of insoluble film-forming polymers and uses therefor
CA2151600C (en) 1992-12-14 2000-06-20 Stephen D. Bryant Composition and method for increasing the effectiveness of pesticides
US5466659A (en) * 1993-01-15 1995-11-14 Dowelanco Triclopyr butoxyethyl ester compositions comprising vegetable oil esters as carriers
JPH06263576A (ja) 1993-03-03 1994-09-20 Kenichi Ueki 家庭園芸用肥料錠
CA2091152C (en) * 1993-03-05 2005-05-03 Kirsten Westesen Solid lipid particles, particles of bioactive agents and methods for the manfuacture and use thereof
DK169734B1 (da) 1993-03-09 1995-01-30 Kvk Agro As Herbicidpræparat, fremgangsmåde til fremstilling heraf samt aktiverende additiv til opblanding med herbicidpræparater
US5415877A (en) * 1993-04-23 1995-05-16 Church & Dwight Co., Inc. Bicarbonate fungicide product with a combination of surfactant ingredients
EP0623281A1 (en) * 1993-04-28 1994-11-09 American Cyanamid Company Herbicidal extruded granular compositions
DE4318673C2 (de) 1993-06-04 1999-07-29 Pfanni Werke Gmbh & Co Kg Keimhemmungsmittel für Kartoffeln
FI93947C (fi) * 1993-07-15 1995-06-26 Kemira Oy Kasvin fosforin saantia parantava lannoitevalmiste
US5563111A (en) * 1993-08-03 1996-10-08 Kao Corporation Agricultural chemical composition comprising amine surfactants with at least one ester or amide linkage
GB9319129D0 (en) 1993-09-15 1993-11-03 Dowelanco Ltd Storage and dilution of stable aqueous dispersions
US5561099A (en) * 1993-10-13 1996-10-01 Osi Specialties, Inc. Alkylsiloxanes as adjuvants for agriculture
EP0723397A1 (en) * 1993-11-09 1996-07-31 Monsanto Company Improved compositions for nematode control
GB9323588D0 (en) * 1993-11-16 1994-01-05 Cortecs Ltd Hydrophobic preparation
RO116341B1 (ro) * 1993-11-16 2001-01-30 Depotech Corp La Jolia Lipozom multivezicular si procedeu de obtinere a acestuia
BR9408327A (pt) * 1993-12-17 1997-08-19 Monsanto Co Tensoativos proporcionando eficácia aumentada e/ou estabilidade à chuva às formulações pesticidas
JPH07187915A (ja) 1993-12-27 1995-07-25 Japan Tobacco Inc 水面直接施用型除草性組成物及び除草方法
AU679966B2 (en) 1994-01-03 1997-07-17 Syngenta Limited Granular pesticide compositions
US5470869A (en) 1994-01-31 1995-11-28 American Cyanamid Company Pyrazolium fungicidal compositions
CN1083713C (zh) * 1994-02-04 2002-05-01 利珀克尔集团公司 双层制剂
AU2380595A (en) * 1994-04-15 1995-11-10 Henkel Corporation Biologically active composition
FR2720228B1 (fr) * 1994-05-24 1997-12-12 Roussel Uclaf Nouvelles compositions pesticides du type "émulsion huile dans l'eau".
AU701022B2 (en) * 1994-05-24 1999-01-21 Agri-Tek, Inc. Method of preparing a predetermined active agent stock solution for liposomal microencapsulation of active agents for agricultural uses
GB9412722D0 (en) * 1994-06-24 1994-08-17 Zeneca Ltd Herbicidal composition
WO1995034200A1 (en) * 1994-06-10 1995-12-21 Fernz Corporation Limited Biodegradable sustained release composition
FR2721800B1 (fr) * 1994-07-01 1997-12-26 Roussel Uclaf Nouveaux concentres emulsionnables renfermant un u plussieurs pesticides
KR100387981B1 (ko) * 1994-08-03 2003-10-04 신젠타 리미티드 겔조제물을 포함하는 컨테이너화 시스템
US5512079A (en) * 1994-11-14 1996-04-30 The Lubrizol Corporation Water-in-oil emulsifiers for slow release fertilizers using tertiary alkanol amines
JPH08151308A (ja) 1994-11-25 1996-06-11 Yashima Sangyo Kk 有害生物防除剤
JP3117889B2 (ja) * 1994-12-26 2000-12-18 鈴木 敏雄 樹幹注入可溶化製剤およびその製剤による松類の枯損防止方法
GB9500983D0 (en) 1995-01-19 1995-03-08 Agrevo Uk Ltd Pesticidal compositions
JP3233251B2 (ja) * 1995-02-23 2001-11-26 大日本インキ化学工業株式会社 水性懸濁型農薬製剤
IT1275167B (it) * 1995-02-23 1997-07-30 Isagro Spa Adiuvanti per fungicidi sistemici composizioni fungicide che li contengono e loro impiego
US5698210A (en) 1995-03-17 1997-12-16 Lee County Mosquito Control District Controlled delivery compositions and processes for treating organisms in a column of water or on land
AUPN569895A0 (en) 1995-09-29 1995-10-26 Victorian Chemicals International Pty Ltd Insecticide adjuvants
GB9520033D0 (en) 1995-09-30 1995-12-06 Insect Investigations Ltd Weedkiller
WO1997027743A1 (en) 1996-01-30 1997-08-07 Zeneca Limited Packaged agrochemical composition
AU2997097A (en) 1996-05-08 1997-11-26 Mycogen Corporation Novel herbicidally-active concentrates
US5821195A (en) * 1996-08-16 1998-10-13 Monsanto Company Sequential application method for enhancing glyphosate herbicidal effectiveness with reduced antagonism
US5912220A (en) * 1996-09-20 1999-06-15 S. C. Johnson & Son, Inc. Surfactant complex with associative polymeric thickener
DE69710599T2 (de) * 1996-10-25 2003-03-06 Monsanto Technology Llc., St. Louis Zusammensetzung und verfahren zur behandlung von pflanzen mit exogenen chemikalien
ES2278659T3 (es) * 1996-10-25 2007-08-16 Monsanto Technology Llc Composicion y procedimiento para el tratamiento de plantas con productos quimicos exogenos.

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ299472B6 (cs) * 1996-10-25 2008-08-06 Monsanto Technology Llc Kompozice a zpusob pro ošetrení rostlin exogenními chemikáliemi
CZ299552B6 (cs) * 1996-10-25 2008-09-03 Monsanto Technology Llc Kompozice a zpusob pro ošetrení rostlin exogenními chemikáliemi

Also Published As

Publication number Publication date
CA2269592A1 (en) 1998-04-30
CZ299552B6 (cs) 2008-09-03
AR010036A1 (es) 2000-05-17
PL332902A1 (en) 1999-10-25
PT936859E (pt) 2002-12-31
CA2269725A1 (en) 1998-04-30
DE69737127D1 (de) 2007-02-01
MX216282B (cs) 2003-09-09
MX9903840A (es) 1999-08-01
NZ335591A (en) 2000-08-25
US6475953B1 (en) 2002-11-05
BR9713321A (pt) 2000-10-24
DK0936858T3 (da) 2003-07-07
DE69719777T2 (de) 2004-02-05
EP0936858A1 (en) 1999-08-25
BR9713323A (pt) 2000-10-31
NZ335593A (en) 2001-06-29
CN1221171C (zh) 2005-10-05
AU5003097A (en) 1998-05-15
JP2001500524A (ja) 2001-01-16
WO1998017113A1 (en) 1998-04-30
WO1998017111A1 (en) 1998-04-30
AR010035A1 (es) 2000-05-17
HUP0001454A3 (en) 2002-01-28
MY129104A (en) 2007-03-30
ES2184138T3 (es) 2003-04-01
EP0936858B1 (en) 2003-03-12
ID24473A (id) 2000-07-20
CZ143299A3 (cs) 1999-12-15
CZ299224B6 (cs) 2008-05-21
PL193449B1 (pl) 2007-02-28
EP0936859A1 (en) 1999-08-25
CN1241902A (zh) 2000-01-19
MY122010A (en) 2006-03-31
US6479434B1 (en) 2002-11-12
US6093681A (en) 2000-07-25
BR9713323B1 (pt) 2012-12-11
CA2269697A1 (en) 1998-04-30
TW505502B (en) 2002-10-11
AU4998897A (en) 1998-05-15
DE69715652T2 (de) 2003-05-22
HU227713B1 (en) 2012-01-30
JP4155600B2 (ja) 2008-09-24
CZ143599A3 (cs) 1999-10-13
JP4149521B2 (ja) 2008-09-10
HUP9903889A3 (en) 2004-07-28
EP0941029B1 (en) 2002-09-18
ID23800A (id) 2000-05-11
WO1998017109A1 (en) 1998-04-30
PL333013A1 (en) 1999-11-08
HUP0000395A2 (hu) 2000-06-28
CZ143499A3 (cs) 1999-11-17
JP2001502355A (ja) 2001-02-20
AU5003997A (en) 1998-05-15
MX9903845A (cs) 1999-08-01
ATE234005T1 (de) 2003-03-15
DE69719777D1 (de) 2003-04-17
CA2269696C (en) 2009-02-10
CZ143799A3 (cs) 2000-01-12
MX9903842A (cs) 1999-08-01
PL191785B1 (pl) 2006-07-31
AU4998997A (en) 1998-05-15
AU755024B2 (en) 2002-11-28
JP2001501966A (ja) 2001-02-13
ATE348518T1 (de) 2007-01-15
CA2269592C (en) 2008-05-20
HUP0000395A3 (en) 2001-12-28
MX221473B (cs) 2004-07-14
WO1998017108A1 (en) 1998-04-30
BR9712680B1 (pt) 2010-09-21
DE69715025D1 (de) 2002-10-02
US6184182B1 (en) 2001-02-06
ATE224138T1 (de) 2002-10-15
AU5150698A (en) 1998-05-15
ID24331A (id) 2000-07-13
HUP0001454A2 (en) 2000-07-28
ES2278659T3 (es) 2007-08-16
JP2001500523A (ja) 2001-01-16
EP0941029A1 (en) 1999-09-15
AU738594B2 (en) 2001-09-20
MX9903838A (cs) 1999-08-01
ATE222694T1 (de) 2002-09-15
DE69715652D1 (de) 2002-10-24
MY126394A (en) 2006-09-29
CN1241114A (zh) 2000-01-12
EP0935412A1 (en) 1999-08-18
DE69737127T2 (de) 2007-10-25
ES2182048T3 (es) 2003-03-01
AU743648B2 (en) 2002-01-31
CZ299355B6 (cs) 2008-07-02
PL332901A1 (en) 1999-10-25
DE69715025T2 (de) 2003-04-30
MX214432B (cs) 2003-05-26
CA2269696A1 (en) 1998-04-30
BR9712667A (pt) 2000-10-31
CA2269726A1 (en) 1998-04-30
BR9712680A (pt) 2000-10-24
JP4160123B2 (ja) 2008-10-01
EP0936859B1 (en) 2002-08-28
MX9903839A (cs) 1999-08-01
ES2194190T3 (es) 2003-11-16
WO1998017110A1 (en) 1998-04-30
JP2001502352A (ja) 2001-02-20
EP0936855A1 (en) 1999-08-25
CA2269725C (en) 2010-01-05
AR010034A1 (es) 2000-05-17
US6407042B1 (en) 2002-06-18
AR010032A1 (es) 2000-05-17
AR010033A1 (es) 2000-05-17
NZ335586A (en) 2000-08-25
HUP9903889A2 (hu) 2000-02-28
CN1241905A (zh) 2000-01-19
US6093680A (en) 2000-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ143399A3 (cs) Kompozice a způsob pro ošetření rostlin exogenními chemikáliemi
JP4155601B2 (ja) 外因性化学物質で植物を処理するための組成物および方法
CZ20013765A3 (cs) Způsob zvýąení biologické účinnosti kompozic určených pro oąetření rostlin
WO1998017109A9 (en) Composition and method for treating plants with exogenous chemicals
JP2002533356A (ja) 植物における外因性化学物質の生物学的有効性を向上させる方法および組成物
MXPA99003840A (en) Composition and method for treating plants with exogenous chemicals
MXPA99003839A (en) Composition and method for treating plants with exogenous chemicals
MXPA99003847A (en) Composition and method for treating plants with exogenous chemicals
MXPA99003845A (en) Composition and method for treating plants with exogenous chemicals
MXPA99003838A (en) Composition and method for treating plants with exogenous chemicals
HK1022076B (en) Composition and method for treating plants with exogenous chemicals
BR9713324B1 (pt) concentrados aquoso e lìquido, composição para tratamento de planta e processos para tratamento de planta, para aumento do rendimento de uma safra de campo e processo de ensaio in vitro.
PL190108B1 (pl) Kompozycja do traktowania roślin oraz sposoby traktowania roslin

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic