CN103796513A - 包含农药和选自碱金属碳酸氢盐的含水组合物 - Google Patents

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Abstract

包含农药和选自碱金属碳酸氢盐的碱的含水组合物。本发明涉及一种液体含水组合物,其具有至少为7.0的pH值且包含农药和选自碱金属碳酸氢盐的碱;一种制备所述组合物的方法,其包括使农药与选自碱金属碳酸氢盐的碱接触的步骤;和一种防除有害昆虫和/或植物病原性真菌的方法,其包括使其中或其上生长有或可能生长所述有害昆虫和/或植物病原性真菌的植物、种子、土壤或生长地、待保护以防所述有害昆虫和/或植物病原性真菌侵袭或侵染的植物、种子或土壤与有效量的所述组合物接触。

Description

包含农药和选自碱金属碳酸氢盐的含水组合物
本发明涉及一种液体含水组合物,其具有至少为7.0的pH值,其包含农药和选自碱金属碳酸氢盐(alkali salt of hydrogencarbonate)的碱;涉及一种制备所述组合物的方法,其包括使农药与选自碱金属碳酸氢盐的碱接触的步骤;以及一种防除有害昆虫和/或植物病原性真菌的方法,其包括使其中或其上生长有或可能生长有害昆虫和/或植物病原性真菌的植物、种子、土壤或生长地、待保护以防所述有害昆虫和/或植物病原性真菌侵袭或侵染的植物、种子或土壤与有效量的所述组合物接触。本发明进一步涉及一种包含麦草畏(dicamba)的碱金属盐(alkali salt)和草甘膦(glyphosate)的碱金属盐的组合物;一种制备所述组合物的方法,其包括使麦草畏的碱金属盐与草甘膦的碱金属盐接触的步骤;一种防除有害昆虫和/或植物病原性真菌的方法,其包括使其中或其上生长有或可能生长有害昆虫和/或植物病原性真菌的植物、种子、土壤或生长地、待保护以防所述有害昆虫和/或植物病原性真菌侵袭或侵染的植物、种子或土壤与有效量的所述组合物接触;一种防治不希望的植物的方法,其包括使除草有效量的所述组合物作用于植物、其生长地或所述植物的种子以及涉及包含所述组合物的种子。下文所述的本发明优选实施方案应理解为彼此独立或彼此组合的优选实施方案。
通常将农药如植物生长素类除草剂(例如麦草畏)施加至介质中,这导致在所述活性物质平衡(即pH低于4.0的酸性环境中)时呈至少部分质子化的形式,这是因为据称质子化形式导致叶片吸收的改善,且因此导致生物学性能的改善。在许多情况下,组合物和桶混制剂的pH值是酸性的。这是因为用于制备桶混制剂的水是酸性的,例如酸性的未处理天然水。在其他情况下,酸性农药(例如草甘膦)、酸性添加剂(例如
Figure BDA0000475827640000011
)或其他添加剂(例如硫酸铵AMS)的添加可获得酸性桶混物。
当将植物生长素类除草剂如麦草畏用于防治不希望的植物时,通常施用除草有效量的所述植物生长素类除草剂。然而,在不利条件下施用可能在生长有其他作物(例如双子叶作物)的相邻区域中导致不希望的植物毒性损害。当将植物生长素类除草剂用于防治不希望的植物时,另一问题在于除草效果仍可提高。当将农药用于作物保护时,另一问题在于农药效果仍可提高。本发明的目的是克服上述问题。
所述目的通过一种包含麦草畏的碱金属盐和草甘膦的碱金属盐的组合物实现。在另一形式中,所述目的通过一种液体含水组合物实现,所述组合物的pH值为至少7.0,且包含农药和选自碱金属碳酸氢盐的碱。在另一形式中,所述目的通过液体含水组合物实现,所述组合物的pH值高于8.0,且包含麦草畏的碱金属盐、草甘膦的碱金属盐和碱。
所述组合物可为固体组合物或液体组合物,其中优选为液体组合物。所述组合物优选为液体含水组合物。所述组合物通常在20℃下为液态。
所述组合物可包含至少10重量%,优选至少25重量%,尤其是至少40重量%的水。所述水可为软水、中等硬度的水或硬水。优选其为中等硬度的水或硬水。所述水的硬度通常为至少5°dH,优选至少10°dH,更优选至少15°dH,尤其是至少20°dH(德国硬度)。在另一形式中,所述水含有至少0.1mmol/l,优选至少1.0mmol/l,更优选至少2.0mmol/l,甚至更优选至少3.0mmol/l,尤其是至少3.5mmol/l的总钙离子和镁离子。
所述液体含水组合物可具有至少pH4.0,优选至少6.0,更好至少7.0,更优选至少7.5,尤其优选至少8.0,尤其是至少8.5的pH值。所述液体含水组合物可具有至多13.0,优选至多11.0,尤其是至多9.0的pH。pH值通常在20℃下测定。
本发明的组合物可包含碱,例如以调节pH值,且其还合适地为其他碱。所述碱通常包括至少一种有机胺和/或无机碱。在优选形式中,所述碱包括有机胺。在另一优选形式中,所述碱包括无机碱。
有机胺的实例为一元胺、低聚胺、聚胺或其混合物。在优选形式中,所述碱包括一元胺。在另一优选形式中,所述碱包括低聚胺。在另一优选形式中,所述碱包括聚胺。
一元胺为仅包含1个伯、仲或叔胺基团的化合物。实例为三乙醇胺。在优选形式中,一元胺为烷氧基化烷基胺如乙氧基化和/或丙氧基化的直链或支化C6-30烷基胺。实例为乙氧基化的牛油胺、2-丙基庚基胺乙氧基化物、异C9烷基胺乙氧基化物。其他实例为WO2011/019652(Monsanto)第[0068]-[0084]段中所列的那些。
低聚胺为包含2-9个伯、仲和/或叔胺基团的化合物。实例为乙二胺。
在一个实施方案中,所述低聚胺具有下式:
Figure BDA0000475827640000031
其中,R1、R2、R4、R6和R7独立地为H或任选被OH取代的C1-C6烷基,R3和R5独立地为C2-C10亚烷基,X为OH或NR6R7,且n为1-7。R1、R2、R4、R6和R7优选独立地为H或甲基。优选地,R1、R2、R6和R7为H。R6和R7优选分别与R1和R2相同。R3和R5优选独立地为C2-C3亚烷基,例如亚乙基(-CH2CH2-)或亚正丙基(-CH2CH2CH2-)。通常,R3与R5相同。R3和R5可为直链或支化的、未被取代或被卤素取代。优选地,R3和R5为直链的。优选地,R3和R5未被取代。X优选为NR6R7。优选地,n为1-5,更优选为1-4,尤其为1-3。优选地,R1、R2和R4独立地为H或甲基,R3和R5独立地为C2-C3亚烷基,X为OH或NR6R7,且n为1-10。
基团X与为C2-C10亚烷基的R5键接。这意味着X可与C2-C10亚烷基的任何碳原子键接。单元-R5-X的实例为-CH2-CH2-CH2-OH或-CH2-CH(OH)-CH3
R1、R2、R4、R6、R7独立地为H或任选被OH取代的C1-C6烷基。优选地,R1、R2、R4、R6、R7独立地为H或C1-C6烷基。
在另一实施方案中,所述低聚胺具有下式:
Figure BDA0000475827640000032
其中R10和R11独立地为H或C1-C6烷基,R12为C2-C12亚烷基,且R13为脂族C5-C8环体系,其在所述环中包含氮或者被至少一个单元NR10R11取代。
R10和R11优选独立地为H或甲基,更优选为H。R10和R11通常为直链或支化的、未被取代或被卤素取代。优选地,R10和R11未被取代且为直链的。更优选地,R10与R11相同。
R12优选为C2-C4亚烷基,例如亚乙基(-CH2CH2-)或亚正丙基(-CH2CH2CH2-)。R12可为直链或支化的,优选为直链的。R12可未被取代或被卤素取代,优选未被取代。
R13为脂族C5-C8环体系,其在所述环中包含氮或者被至少一个单元NR10R11取代。优选地,R13为脂族C5-C8环体系,其在所述环中包含氮。所述C5-C8环体系可未被取代或被至少一个C1-C6烷基或至少一个卤素取代。优选地,所述C5-C8环体系未被取代或被至少一个C1-C4烷基取代。在所述环中包含氮的脂族C5-C8环体系的实例为哌嗪基。
更优选地,R10和R11独立地为H或甲基,R12为C2-C3亚烷基,且R13为脂族C5-C8环体系,其在所述环中包含氧或氮。在另一优选实施方案中,式(B2)的阳离子聚合物不含醚基团(-O-)。
在一种优选形式中,低聚胺为螯合碱(chelating base)的低聚胺。合适的螯合碱为乙二胺四乙酸(EDTA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGA)、乙二醇四乙酸(EGTA)、1,2-双(邻氨基苯氧基)乙烷-N,N,N',N'-四乙酸(BAPTA)。
聚胺为包含至少10个伯、仲和/或叔胺基的有机化合物。合适的聚胺为WO2011/019652(Monsanto)第[0045]-[0064]段中所列的那些。
无机碱的实例为碳酸盐、磷酸盐、氢氧化物、硅酸盐、硼酸盐、氧化物或其混合物。在优选形式中,所述碱包括碳酸盐。在另一优选形式中,所述碱包括磷酸盐。在另一优选形式中,所述碱包括氢氧化物。在另一优选形式中,所述碱包括氧化物。在另一优选形式中,所述碱包括硼酸盐。在另一优选形式中,所述碱包括硅酸盐。
合适的碳酸盐为CO3 -或HCO3 -(碳酸氢盐)的碱金属盐或碱土金属盐。
优选的碳酸盐为碳酸钠或碳酸钾,其中优选后者。所述碳酸盐可以以任意晶型、纯净形式、以工业品质或作为水合物(例如K2CO3·1.5H2O)存在。
合适的磷酸盐为二代磷酸或三代磷酸、焦磷酸和低聚磷酸的碱金属盐或碱土金属盐。优选磷酸的钾盐,例如Na3PO4和NaH2PO4及其混合物。
合适的氢氧化物为碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物或氢氧化物的有机盐。优选的氢氧化物为NaOH、KOH和氢氧化胆碱,其中优选KOH和氢氧化胆碱。
合适的硅酸盐为碱金属硅酸盐或碱土金属硅酸盐,如硅酸钾。
合适的硼酸盐为碱金属硅酸盐或碱土金属硼酸盐,如硼酸钾、硼酸钠或硼酸钙。合适的还有含硼酸盐的肥料。
合适的氧化物为碱金属氧化物或碱土金属氧化物,如氧化钙或氧化镁。在优选形式中,氧化物与螯合碱一起使用。
所述pH值为至少7.0的液体含水组合物包含农药和选自碱金属碳酸氢盐的碱。碱金属盐是指优选包含钠和/或钾作为阳离子的盐。优选的碱金属碳酸氢盐为碳酸氢钠和/或碳酸氢钾,其中优选后者。
所述pH值为至少7.0且包含农药和选自碱金属碳酸氢盐的碱的液体含水组合物可额外包含除碱金属碳酸氢盐之外的其他碱。所述其他碱可选自上文所列的碱。优选的其他碱包括无机碱,其中更优选碳酸盐和/或磷酸盐。尤其优选的其他碱选自碱金属碳酸盐,如碳酸钾、碳酸钠及其混合物。优选所述其他碱在水中在20℃下的溶解度为至少1g/l,更优选为至少10g/l,尤其为至少100g/l。
在优选形式中,所述组合物包含选自碱金属碳酸氢盐的碱和选自碱金属碳酸盐的其他碱,例如碳酸钾和碳酸氢钾,或碳酸钠和碳酸氢钠。CO3 2-的碱金属盐(例如K2CO3)与HCO3 -的碱金属盐(例如KHCO3)的重量比可为1:20-20:1,优选为1:10-10:1。在另一形式中,CO3 2-的碱金属盐(例如K2CO3)与HCO3 -的碱金属盐(例如KHCO3)的重量比可为1:1-1:25,优选为1:2-1:18,尤其为1:4-1:14。
所述碱和其他碱可以以分散或溶解形式存在,其中优选溶解形式。
所述碱和其他碱在水中在20℃下的溶解度为至少1g/l,更优选为至少10g/l,尤其为至少100g/l。
所述碱的量通常取决于所需的pH值。首先,可选择所需的pH,然后添加所需量的碱,同时控制所述组合物的pH值。
所述组合物可含有至少1重量%,优选至少5重量%,甚至更优选至少10重量%,尤其是至少20重量%,最优选至少30重量%的碱。
所述碱与所述农药的摩尔比可为30:1-1:10,优选为10:1-1:5,尤其为5:1-1:1。为了计算该摩尔比,可使用除所述其他碱之外的所有碱(例如HCO3 -)的总和。为了计算该摩尔比,可使用所有农药(优选所有阴离子农药)的总和。
所述碳酸盐碱(即CO3 2-和HCO3 -)与所述农药的摩尔比可为30:1-1:10,优选为10:1-1:5,尤其为5:1-1:1。为了计算该摩尔比,可使用除所述其他碱之外的所有碳酸盐碱(即CO3 2-和HCO3 -)的总和。
所述组合物可包含除所述农药之外的其他农药(例如一种或两种其他农药),即所述桶混制剂可包含超过一种农药。所述其他农药可选自下文所列的农药。
在本发明含义范围内,术语“农药”表示一种或多种化合物可选自杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、除草剂和/或安全剂或生长调节剂,优选选自杀真菌剂、杀昆虫剂或除草剂,最优选选自除草剂。还可使用两种或更多种上述类别的农药的混合物。本领域技术人员熟知该类农药,其可例如参见Pesticide Manual,第15版(2009),The British Crop ProtectionCouncil,London。
杀真菌剂的实例为:
A) 嗜球果伞素类
腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌胺(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyrametostrobin、唑菌酯(pyraoxystrobin)、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧基甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基乙酰胺;
B) 羧酰胺类
- 羧酰苯胺类:苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、异噻菌胺(isotianil)、kiralaxyl、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M(mefenoxam))、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、penflufen、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺、N-(3',4',5'-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺;
-羧酰吗啉类:烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、丁吡吗啉(pyrimorph);
-苯甲酸酰胺类:氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、苯酰菌胺(zoxamide);
-其他羧酰胺类:氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、土霉素(oxytetracycline)、硅噻菌胺(silthiofam)和N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺;
C)唑类
-三唑类:戊环菌(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、
Figure BDA0000475827640000071
醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、精烯唑醇(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、     
Figure BDA0000475827640000072
           咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole);
-咪唑类:氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole);
-苯并咪唑类:苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole);
-其他:噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazole)和2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异       唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺;
D)杂环化合物
-吡啶类:氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异
Figure BDA0000475827640000082
唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异
Figure BDA0000475827640000083
唑烷-3-基]吡啶;
-嘧啶类:磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氯定(nitrapyrin)、氯苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil);
-哌嗪类:嗪氨灵(triforine);
-吡咯类:拌种咯(fenpiclonil)、氟
Figure BDA0000475827640000084
菌(fludioxonil);
-吗啉类:4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph);
-哌啶类:苯锈啶(fenpropidin);
-二羧酰亚胺类:氟菌安(fluoroimide)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);
-非芳族5员杂环类:     
Figure BDA0000475827640000085
           唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、flutianil、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole)、5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯;
-其他:噻二唑素-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、唑嘧菌胺(ametoctradin)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、敌菌灵(anilazin)、灭瘟素(blasticidin-S)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭螨锰(chinomethionat)、棉隆(dazomet)、双乙氧咪唑威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、氰菌胺(fenoxanil)、灭菌丹(folpet)、喹菌酮(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、唑菌嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑和5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶;
E)氨基甲酸酯类
-硫代及二硫代氨基甲酸酯类:福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulphocarb)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);
-氨基甲酸酯类:苯噻菌胺(benthiavalicarb)、乙霉威(diethofencarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、百维灵盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、valiphenal和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸(4-氟苯基)酯;
F)其他活性物质
-胍类:胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍乙酸盐(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛醋酸三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双胍辛醋酸三(苯磺酸盐)(iminoctadine-tris(albesilate));
-抗生素:春雷素(kasugamycin)、春雷素盐酸盐水合物(kasugamycinhydrochloride-hydrate)、链霉素(streptomycin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A);
-硝基苯基衍生物:乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazen);
-有机金属化合物:毒菌锡(fentin salt),如毒菌锡乙酸盐(fentin acetate)、毒菌锡氯(fentin chloride)、毒菌锡氢氧化物(fentin hydroxide);
-含硫杂环基化合物:二噻农(dithianon)、稻瘟灵(isoprothiolane);
-有机磷化合物:稻瘟光(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷铝(fosetyl-aluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl);
-有机氯化合物:百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯酚(pentachlorophenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺;
-无机活性物质:波尔多液(Bordeaux混合物)、乙酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜,硫磺;
-其他:联苯、溴硝丙二醇(bronopol)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、二苯胺(diphenylamin)、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜(oxin-copper)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、螺 
Figure BDA0000475827640000101
茂胺(spiroxamine)、tebufloquin、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(环丙基甲氧基亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基-酰胺、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯和N-甲基-2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺。
生长调节剂的实例为:脱落酸(Abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(氯化矮壮素(chlormequat chloride))、氯化胆碱(choline chloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、调嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleichydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素(mepiquat)(氯化助壮素(mepiquat chloride))、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑(paclobutrazol)、调环酸(调环酸钙)、茉莉酸诱导体(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、三硫代磷酸三丁酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑(uniconazole);
除草剂的实例为:
-乙酰胺类:乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、毒草安(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor);
-氨基酸衍生物:双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)(例如草甘膦游离酸、草甘膦铵盐、草甘膦异丙铵盐、草甘膦三甲基锍盐、草甘膦钾盐、草甘膦二甲胺盐)、草铵膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate);
-芳氧基苯氧基丙酸酯类:炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、
Figure BDA0000475827640000111
唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、恶唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P-tefuryl);
-联吡啶类:敌草快(diquat)、对草快(paraquat);
-(硫代)氨基甲酸酯类:黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、异苯敌草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(eptam(EPTC))、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate);
-环己二酮类:丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim);
-二硝基苯胺类:氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin);
-二苯醚类:氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、氟硝草醚(oxyfluorfen);
-羟基苄腈类:溴苯腈(bromoxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil);
-咪唑啉酮类:咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr);
-苯氧基乙酸类:稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-滴(2,4-D))、2,4-滴丁酸(2,4-DB)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2甲4氯(MCPA)、MCPA-硫乙基、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(Mecoprop);
-吡嗪类:杀草敏(chloridazone)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate);
-吡啶类:氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻氟啶草(thiazopyr);
-磺酰脲类:磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡黄隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺黄隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、甲磺胺黄隆(mesosulfuron)、metazosulfuron、精甲磺胺黄隆(metsulfuron-methyl)、烟黄隆(nicosulfuron)、环丙苯磺隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶黄隆(trifloxysulfuron)、氟胺黄隆(triflusulfuron)、三氟甲黄隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲;
-三嗪类:莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、戊草津(dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozin)、六嗪酮(hexazinone)、苯嗪草酮(metamitron)、赛克津(metribuzin)、扑草净(prometryn)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam);
-脲类:绿麦隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron);
-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂:双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮黄隆(flucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、ortho-sulfamuron、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、pyribambenz-propyl、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfone、吡唑磺草胺(pyroxsulam);
-其他:氨唑草酮(amicarbazone)、杀草强(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、bencarbazone、呋草黄(benfluresate)、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、benzobicyclon、bicyclopyrone、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、唑草胺(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethlyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、cyprosulfamide、麦草畏(dicamba)、苯敌快(difenzoquat)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(Drechslera monoceras)、草藻灭(endothal)、乙呋草磺(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、fenoxasulfone、四唑草胺(fentrazamide)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac-pentyl)、氟
Figure BDA0000475827640000144
嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异
Figure BDA0000475827640000143
氟草(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝磺酮(mesotrione)、甲砷酸(methylarsonic acid)、抑草生(naptalam)、炔丙
Figure BDA0000475827640000142
唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯
Figure BDA0000475827640000145
嗪草(oxaziclomefone)、戊
Figure BDA0000475827640000141
唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamine)、嘧啶肟草醚(saflufenacil)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、吡草磺(topramezone)、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯。
杀虫剂的实例为:
-有机(硫代)磷酸酯类:高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异
Figure BDA0000475827640000151
唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基一六零五(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、乙丙硫磷(sulprophos)、四氯烯磷(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon);
-氨基甲酸酯类:棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、          
Figure BDA0000475827640000152
虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate);
-拟除虫菊酯类:丙烯除虫菊酯(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊酯(pyrethrin)I和II、吡咪唑菌(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin);
-昆虫生长调节剂:a)几丁质合成抑制剂:苯甲酰脲类:定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyramazin)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron);噻嗪酮(buprofezin)、茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯
Figure BDA0000475827640000161
唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine);b)蜕皮激素拮抗剂:特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin);c)保幼激素类似物:蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威(fenoxycarb);d)类脂生物合成抑制剂:螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat);
-烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物:噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝亚氨基-3,5-二甲基-[1,3,5]三氮杂环己烷(triazinane);
-GABA拮抗剂化合物:硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基苯基)-4-胺亚磺酰基-1H-吡唑-3-硫代甲酰胺;
-大环内酯类杀虫剂:齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad)、乙基多杀菌素(spinetoram);
-线粒体电子传输抑制剂(METI)I杀螨剂:喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、flufenerim;
-METI II和III化合物:灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacyprim)、灭蚁腙(hydramethylnon);
-去偶剂:氟唑虫清(chlorfenapyr);
-氧化磷酸化抑制剂:三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite);
-蜕皮干扰剂化合物:灭蝇胺(cryomazine);
-混合功能氧化酶抑制剂:增效醚(piperonyl butoxide);
-钠通道阻断剂:     
Figure BDA0000475827640000171
二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone);
-其他:benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫磺、硫环杀(thiocyclam)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、cyazypyr(HGW86)、cyenopyrafen、flupyrazofos、丁氟螨酯(cyflumetofen)、磺胺螨酯(amidoflumet)、imicyafos、双三氟虫脲(bistrifluron)和新喹唑啉(pyrifluquinazon)、
所述农药或其他农药在水中在20℃下的溶解度通常为至少10g/l,优选为至少50g/l,尤其为至少100g/l。
所述农药或其他农药可以以固体或溶解形式存在,其中优选后者。
优选的农药或其他农药为除草剂,例如包含羧酸基团的有机磷除草剂。术语“有机磷除草剂”通常是指含次膦酸基团或亚磷酸基团的除草剂。包含羧酸基团的合适有机磷除草剂为双丙氨酰膦(bialafos)、草铵膦、草铵膦-P、草甘膦。
尤其优选的其他除草剂为双丙氨酰膦、草铵膦、草铵膦-P和一种或多种选自咪唑啉酮类的除草剂。
在另一优选形式中,所述农药包括生长调节剂如调环酸(尤其是调环酸钙)。
在另一优选形式中,所述农药包括麦草畏的碱金属盐和草甘膦的碱金属盐。
麦草畏的碱金属盐的实例为麦草畏的钠盐、钾盐、铯盐和/或锂盐。还可使用混合盐,如麦草畏的钠盐和钾盐。优选的麦草畏碱金属盐为麦草畏的钠盐和/或钾盐。在更优选的形式中,麦草畏的碱金属盐为麦草畏的钠盐。在另一更优选的形式中,麦草畏的碱金属盐为麦草畏的钾盐。
草甘膦的碱金属盐的实例为草甘膦的钠盐、钾盐、铯盐和/或锂盐。还可使用混合盐,如草甘膦的钠盐和钾盐。合适的草甘膦钠盐为草甘膦倍半钠盐。在更优选的形式中,草甘膦的碱金属盐为草甘膦的钠盐。在另一更优选的形式中,草甘膦的碱金属盐为草甘膦的钾盐。
草甘膦的碱金属盐可含有1-3个(例如1、2或3个)碱金属离子或其混合物。草甘膦的碱金属盐优选含有至少2个等价碱金属离子(尤其是2或3个等价碱金属离子或其混合物)/草甘膦离子。实例为草甘膦单钠盐、草甘膦单钾盐、草甘膦二钠盐、草甘膦三钠盐、草甘膦二钾盐、草甘膦三钾盐或其混合物。优选草甘膦二钠盐、草甘膦三钠盐、草甘膦二钾盐、草甘膦三钾盐或其混合物(例如草甘膦二钠盐和草甘膦三钠盐的混合物;或草甘膦二钾盐和草甘膦三钾盐的混合物;草甘膦二钾盐和草甘膦三钠盐的混合物;或草甘膦二钠盐和草甘膦三钾盐的混合物)。
麦草畏的碱金属盐和草甘膦的碱金属盐可含有相同、部分相同或不同的碱金属。优选麦草畏的碱金属盐和草甘膦的碱金属盐含有相同的碱金属。
优选地,麦草畏的碱金属盐为麦草畏的钠盐和/或钾盐,草甘膦的碱金属盐为草甘膦的钠盐和/或钾盐。在更优选的形式中,麦草畏的碱金属盐为麦草畏的钠盐,草甘膦的碱金属盐为草甘膦的钠盐(例如草甘膦的二钠盐、三钠盐或其混合物)。在另一更优选的形式中,麦草畏的碱金属盐为麦草畏的钠盐,草甘膦的碱金属盐为草甘膦的钾盐(例如草甘膦的二钾盐、三钾盐或其混合物)。在另一更优选的形式中,麦草畏的碱金属盐为麦草畏的钾盐,草甘膦的碱金属盐为草甘膦的钾盐(例如草甘膦的二钾盐、三钾盐或其混合物)。在另一更优选的形式中,麦草畏的碱金属盐为麦草畏的钾盐,草甘膦的碱金属盐为草甘膦的钠盐(例如草甘膦二钠盐或三钠盐或其混合物)。
麦草畏的碱金属盐和草甘膦的碱金属盐可以以在水中的溶解形式或以固态存在。优选地,麦草畏的碱金属盐和草甘膦的碱金属盐以在水中的溶解形式存在。
所述组合物可以以至少1重量%,优选至少10重量%,尤其是至少30重量%的总量包含麦草畏的碱金属盐和草甘膦的碱金属盐。所述组合物可以以至多100重量%,优选至多90重量%,尤其至多70重量%的总量包含麦草畏的碱金属盐和草甘膦的碱金属盐。
麦草畏阴离子与草甘膦阴离子的摩尔比可在1000/1-1/1000,优选100/1-1/100,尤其是在10/1-1/10内变化。
所述组合物可包含其他阳离子。其他阳离子通常为不同于碱金属阳离子或氢阳离子的阳离子。其他阳离子的实例为质子化的有机胺,如二甲胺、异丙胺和/或乙醇胺,各自呈质子化形式。碱金属阳离子对所述其他阳离子的摩尔过量为至少1.2倍,优选至少2倍,更优选至少5倍,甚至更优选至少20倍,尤其是至少100倍。例如,摩尔过量为1.2倍意指存在1.2mol/l碱金属阳离子和1.0mol/l其他阳离子。
所述组合物可不含可分解为质子和胺且具有低蒸气压的阳离子化合物(例如有机胺,如二甲胺、异丙胺、乙醇胺)。在20℃下的蒸气压通常为至多10毫巴,优选为至多1毫巴,更优选为至多0.1毫巴,尤其为至多0.01毫巴。所述组合物通常包含少于1重量%,优选少于0.1重量%,更优选少于0.01重量%可分解为质子和胺且具有低蒸气压的阳离子化合物。特别地,所述组合物不含可分解为质子和胺且具有低蒸气压的阳离子化合物。
所述组合物可不含可分解为质子和胺且具有低沸点的阳离子化合物(例如有机胺,如二甲胺、异丙胺、乙醇胺)。在1013毫巴下的沸点(或其中合适的话沸腾开始时)通常为高达150℃,优选高达200℃,尤其为高达250℃。所述组合物通常包含少于1重量%,优选少于0.1重量%,更优选少于0.01重量%可分解为质子和胺且具有低沸点的阳离子化合物。特别地,所述组合物不含可分解为质子和胺且具有低沸点的阳离子化合物。
所述组合物可不含可分解为质子和胺且具有低闪点的阳离子化合物(例如有机胺,如二甲胺、异丙胺、乙醇胺)。闪点(可根据DIN51758测定)通常为高达100℃,优选高达130℃,尤其为高达150℃。所述组合物通常包含少于1重量%,优选少于0.1重量%,更优选少于0.01重量%可分解为质子和胺且具有低闪点的阳离子化合物。特别地,所述组合物不含可分解为质子和胺且具有低闪点的阳离子化合物。
在另一优选形式中,所述农药含有植物生长素类除草剂。各种合成和天然的植物生长素类除草剂是已知的,其中优选合成的植物生长素类除草剂。优选地,所述植物生长素类除草剂包含可质子化的氢。更优选地,植物生长素类除草剂涉及包含羧酸基、硫代碳酸基、磺酸基、亚磺酸基、硫代磺酸或亚磷酸基,尤其是羧酸基的农药。上述基团可部分以中性形式(包含可质子化的氢)存在。天然植物生长素类除草剂的实例是吲哚-3-乙酸(IAA)、苯乙酸(PAA)、4-氯吲哚-3-乙酸(4-Cl-IAA)和吲哚-3-丁酸(IBA)。合成的植物生长素类除草剂的实例是2,4-滴及其盐、2,4-滴丁酸及其盐、氯氨吡啶酸及其盐如氯氨吡啶酸三(2-羟丙基)铵盐、草除灵、草灭平及其盐、稗草胺、二氯皮考啉酸及其盐、麦草畏及其盐、2,4-滴丙酸及其盐、高2,4-滴丙酸及其盐、氟草烟、2甲4氯及其盐、2甲4氯硫乙酯(MCPA-thioethyl)、2甲4氯丁酸及其盐、2甲4氯丙酸及其盐、高2甲4氯丙酸及其盐、毒莠定及其盐、二氯喹啉酸、喹草酸、草芽平(TBA(2,3,6))及其盐、定草酯(triclopyr)及其盐以及环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)及其盐。优选的植物生长素类除草剂为2,4-滴及其盐和麦草畏及其盐,其中更优选麦草畏。在另一更优选的形式中,所述植物生长素类除草剂含有麦草畏的碱金属盐如钠盐和/或钾盐。上述植物生长素类除草剂的混合物也是可能的。
在另一优选形式中,所述农药含有阴离子农药。术语“阴离子农药”是指以阴离子形式存在的农药。优选地,阴离子农药涉及包含可质子化氢的农药。更优选地,阴离子农药涉及包含羧酸基、硫代碳酸基、磺酸基、亚磺酸基、硫代磺酸基或次磷酸基,尤其是羧酸基的农药。上述基团可部分以中性形式(包含可质子化的氢)存在。
通常,阴离子(如阴离子农药)包括至少一个阴离子基团。优选地,所述阴离子农药包含一个或两个阴离子基团。特别地,所述阴离子农药包含正好一个阴离子基团。阴离子基团的实例为羧酸根(-C(O)O-)。上述阴离子基团可部分以中性形式(包含可质子化的氢)存在。例如,羧酸根可部分以羧酸(-C(O)OH)的中性形式存在。在含水组合物的情况下,这是优选的,其中可存在羧酸根和羧酸的平衡。
下文给出了合适的阴离子农药。在名称指代阴离子农药的中性形式或盐的情况下,意指所述阴离子农药的阴离子形式。例如,麦草畏的阴离子形式可由下式表示:
Figure BDA0000475827640000211
作为另一实例,草甘膦的阴离子形式可含有1个、2个、3个负电荷或其混合物。
对专家已知的是,当所述阴离子农药以溶解形式存在时,官能团的离解且因此阴离子电荷的位置可取决于例如pH值。草甘膦的酸离解常数pKa通常对一级膦酸而言为0.8,对羧酸而言为2.3,对于二级膦酸而言为6.0,对胺而言为11.0。
合适的阴离子农药为包含羧酸基、硫代碳酸基、磺酸基、亚磺酸基、硫代磺酸基或亚磷酸基,尤其是羧酸基的除草剂。实例为芳族酸除草剂、苯氧基羧酸除草剂或包含羧酸基的有机磷除草剂。
合适的芳族酸除草剂为苯甲酸类除草剂,例如二氟吡隆、抑草生、草灭平(chloramben)、麦草畏、2,3,6-三氯苯甲酸(草芽平)、杀草畏(tricamba);嘧啶氧基苯甲酸类除草剂,例如双嘧苯甲酸(bispyribac)、肟啶草(pyriminobac);嘧啶硫基苯甲酸类除草剂,例如嘧硫苯甲酸;邻苯二甲酸类除草剂,例如敌草索;吡啶甲酸类除草剂,例如氯氨吡啶酸、二氯皮考啉酸、毒莠定;喹啉羧酸类除草剂,例如二氯喹啉酸、喹草酸;或其他芳族酸除草剂,例如环丙嘧啶酸。优选苯甲酸类除草剂,尤其是麦草畏。
合适的苯氧基羧酸类除草剂为苯氧基乙酸类除草剂,例如4-氯苯氧基乙酸(促生灵(4-CPA))、(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-滴)、(3,4-二氯苯氧基)乙酸(3,4-滴胺(3,4-DA))、2甲4氯(4-(4-氯邻甲苯氧基)丁酸)、2甲4氯-硫乙基、(2,4,5-三氯苯氧基)乙酸(2,4,5-涕(2,4,5-T));苯氧基丁酸类除草剂,例如氯苯氧丁酸、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-滴丁酸)、4-(3,4-二氯苯氧基)丁酸(3,4-滴丁酸(3,4-DB))、4-(4-氯邻甲苯氧基)丁酸(2甲4氯丁酸)、4-(2,4,5-三氯苯氧基)丁酸(2,4,5-涕丁酸(2,4,5-TB));苯氧基丙酸类除草剂,例如调果酸(cloprop)、2-(4-氯苯氧基)丙酸(氯苯氧丙酸(4-CPP))、2,4-滴丙酸、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、4-(3,4-二氯苯氧基)丁酸(3,4-滴丙酸(3,4-DP))、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、2甲4氯丙酸、高2甲4氯丙酸(mecoprop-P);芳氧基苯氧基丙酸类除草剂,例如炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯、氯丁草(clofop)、氰氟草酯、氯甲草(diclofop)、  
Figure BDA0000475827640000221
唑禾草灵、高
Figure BDA0000475827640000222
唑禾草灵(fenoxaprop-p)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟氯禾灵、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、恶草醚(isoxapyrifop)、恶唑酰草胺、喔草酯、喹禾灵、精喹禾灵(quizalofop-P)、三氟苯氧丙酸(trifop)。优选苯氧基乙酸类除草剂,尤其是2,4-滴。
术语“有机磷农药”通常是指含有次膦酸基团或亚磷酸基团的除草剂。包含羧酸基团的合适有机磷除草剂为双丙氨酰膦、草铵膦、草铵膦-P、草甘膦。优选草甘膦。
包含羧酸的其他合适除草剂为包含羧酸的吡啶类除草剂,例如氟草烟、定草酯;包含羧酸的三唑并嘧啶类除草剂,例如唑嘧磺胺盐(cloransulam);包含羧酸的嘧啶基磺酰脲类除草剂,例如苄嘧黄隆、氯嘧黄隆、甲酰胺磺隆、吡氯黄隆、甲磺胺黄隆、氟嘧黄隆、嘧黄隆;咪唑啉酮类除草剂,例如咪草酯、咪草酯、咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹和咪草烟;三唑啉酮类除草剂,例如氟酮黄隆、丙苯磺隆和thiencarbazone;芳族除草剂,例如氟锁草醚、治草醚、氟酮唑草、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、达草氟、乳氟禾草灵、氟唑草酯(pyraflufen)。此外,可提及的其他含羧酸的除草剂为氯甲丹(chlorflurenol)、茅草枯(dalapon)、草藻灭、氟燕灵(flamprop)、强氟燕灵(flamprop-M)、四氟丙酸(flupropanate)、抑草丁(flurenol)、油酸、壬酸、三氯乙酸(TCA)。
合适的阴离子农药为包含羧酸基、硫代碳酸基、磺酸基、亚磺酸基、硫代磺酸基或亚磷酸基,尤其是羧酸基的杀真菌剂。实例为多氧霉素(polyoxin)杀真菌剂,例如polyoxorim。
合适的阴离子农药为包含羧酸基、硫代碳酸基、磺酸基、亚磺酸基、硫代磺酸基或亚磷酸基,尤其是羧酸基的杀昆虫剂。实例为苏云金素(thuringiensin)。
合适的阴离子农药为包含羧酸基、硫代碳酸基、磺酸基、亚磺酸基、硫代磺酸基或亚磷酸基,尤其是羧酸基的植物生长调节剂。实例为1-萘基乙酸、(2-萘氧基)乙酸、吲哚-3-基乙酸、4-吲哚-3-基丁酸、草甘双磷(glyphosine)、茉莉酮酸、2,3,5-三碘代苯甲酸、调环酸、抗倒酯(trinexapac),优选调环酸和抗倒酯。
优选的阴离子农药为阴离子除草剂,更优选为麦草畏、草甘膦、2,4-滴、氯氨吡啶酸、环丙嘧啶酸和2甲4氯。尤其优选麦草畏和草甘膦。在另一优选实施方案中,优选麦草畏。在另一优选实施方案中,优选2,4-滴。在另一优选实施方案中,优选草甘膦。在另一优选实施方案中,优选2甲4氯。
所述组合物可含有至少1重量%,优选至少5重量%,更优选至少10重量%,尤其是至少20重量%的农药(例如以溶解形式)。优选地,所述组合物以农业化学组合物形式存在。
本发明的组合物可转化为常见的农业化学组合物类型。组合物类型的实例为悬浮液(例如SC、OD、FS),可乳化浓缩物(例如EC),乳液(例如EW、EO、ES、ME),胶囊(例如CS、ZC),糊,锭剂,可润湿粉末或粉剂(例如WP、SP、WS、DP、DS),压片(例如BR、TB、DT),颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG),溶液(例如SL)。组合物类型的其他实例列于“Catalogueof pesticide formulation types and international coding system”,TechnicalMonograph,第2期,第6版,2008年5月,CropLife International中。所述组合物优选为含水液体配制剂,如SL配制剂。
所述组合物也可包含农业化学组合物中的常规助剂。合适助剂的实例为溶剂、液体载体、固体载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、辅助剂、加溶剂、渗透促进剂、保护性胶体、粘结剂、增稠剂、抗漂移剂、湿润剂、拒斥剂、引诱剂、摄食刺激剂、增容剂、杀菌剂、结晶抑制剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂和粘合剂。所述组合物优选包含辅助剂。更优选地,所述助剂包括表面活性剂、防冻剂、结晶抑制剂、抗漂移剂和/或消泡剂。
合适的溶剂和液体载体为水和有机溶剂,例如中至高沸点的矿物油馏分如煤油、柴油;植物或动物来源的油;脂族、环状和芳族烃类,例如甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘;醇,例如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇;二醇;DMSO;酮,例如环己酮;酯,例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸、γ-丁内酯;脂肪酸;膦酸酯;胺;酰胺,例如N-甲基吡咯烷酮、脂肪酸二甲酰胺;及其混合物。优选的溶剂为水。
合适的结晶抑制剂为聚丙烯酸及其盐,然而优选后者。聚丙烯酸的盐可为铵、伯、仲或叔铵衍生物,或碱金属盐(例如钠离子、钾离子、锂离子),其中优选碱金属盐如钠盐。聚丙烯酸及其盐的分子量通常为1000Da至300kDa,优选1000Da至80kDa,尤其为1000Da至15kDa(通过GPC测定,用聚苯乙烯磺酸盐标定)。所述结晶抑制剂通常为水溶性的,例如在20℃溶解度为至少1g/l,优选至少10g/l,尤其是至少100g/l。桶混制剂通常含有0.0001-0.2重量%,优选0.005-0.05重量%结晶抑制剂(例如聚丙烯酸的盐)。桶混辅助剂通常含有0.1-5.0重量%,优选0.25-2.5重量%结晶抑制剂(例如聚丙烯酸的盐)。
合适的固体载体或填料为矿土,例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;多糖类,例如纤维素、淀粉;肥料,例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素;植物来源的产品,例如谷粉、树皮粉、锯末和坚果壳粉;及其混合物。
合适的表面活性剂为表面活性化合物,如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂,嵌段聚合物,聚电解质及其混合物。该类表面活性剂可用作乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s,第1卷:Emulsifiers&Detergents,McCutcheon’s Directories,Glen Rock,USA,2008(国际版或北美版)中。
合适的阴离子表面活性剂为磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐及其混合物。磺酸盐的实例为烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐和十三烷基苯磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺。硫酸盐的实例为脂肪酸和油的硫酸盐,乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸化物的实例为磷酸酯。羧酸酯的实例为烷基羧酸酯和羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
合适的非离子表面活性剂为烷氧基化物,N-取代的脂肪酸酰胺、氧化胺、酯或糖基表面活性剂、聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例为用1-50个当量烷氧基化的化合物如醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。可使用氧化乙烯和/或氧化丙烯来进行烷氧基化,优选使用氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例为脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例为脂肪酸酯、甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例为失水山梨糖醇、乙氧基化的失水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基多葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例为乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
合适阳离子表面活性剂的实例为季盐表面活性剂,例如具有一个或两个疏水基团的季铵盐,或者长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂为烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物为包含聚氧化乙烯嵌段和聚氧化丙烯嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物,或者包含链烷醇、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的A-B-C型嵌段聚合物。合适的聚电解质为聚酸或聚碱。聚酸实例为聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例为聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
合适的抗漂移剂为例如非离子聚合物(例如聚丙烯酰胺、聚乙二醇或瓜耳胶),其分子量为至少20kDa,优选至少50kDa,尤其是至少100kDa。所述产品以商品名Guar DV27市购自Rhodia、
Figure BDA0000475827640000251
Gold、EG、GC。抗漂移剂的其他实例为油,如矿物油、植物油、甲基化种子油;卵磷脂;可自乳化的聚酯;表面活性剂,如上文所述的那些。所述产品以商品名
Figure BDA0000475827640000254
5910、Wheather Guard Complete、
Figure BDA0000475827640000255
Figure BDA0000475827640000256
SB市购获得。
合适的辅助剂为可忽略不计或者本身甚至不具有农药活性且改善所述组合物对目标的生物性能的化合物。实例为表面活性剂、矿物油或植物油以及其他助剂。其他实例由Knowles,Adjuvants and additives,AgrowReports DS256,T&F Informa UK,2006,第5章列出。
优选地,所述组合物包含辅助剂。所述辅助剂通常选自上述表面活性剂。优选的辅助剂包括至少一种非离子表面活性剂,更优选烷氧基化物。优选的烷氧基化物为用1-50当量烷氧基化的化合物,例如醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。可使用氧化乙烯和/或氧化丙烯,优选氧化乙烯来进行烷氧基化。
尤其优选的辅助剂为烷氧基化烷基胺,如直链或支化的乙氧基化和/或丙氧基化C6-30烷基胺。实例为牛油胺乙氧基化物、2-丙基庚基胺乙氧基化物、异-C9烷基胺乙氧基化物。其他实例为WO2011/019652(Monsanto)第[0068]-[0084]段所列的那些。
所述组合物可含有至少0.5重量%,优选至少4重量%,尤其是至少10重量%的辅助剂。
合适的增稠剂为多糖(如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性)、聚羧酸盐和硅酸盐。
合适的杀菌剂为溴硝丙二醇(bronopol)以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类。
合适的防冻剂为乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
合适的湿润剂为乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
合适的消泡剂为聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。优选的消泡剂为聚硅氧烷,如聚二甲基硅氧烷。聚硅氧烷基消泡剂例如以KM72市购自ShinEtsu、以
Figure BDA0000475827640000261
220或
Figure BDA0000475827640000262
30市购自Momentive或Antifoam AF-30。
合适的着色剂(例如红色、蓝色或绿色)为低水溶性颜料和水溶性染料。实例为无机着色剂(例如氧化铁、二氧化钛、六氰基高铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素、偶氮和酞菁着色剂)。
合适的增粘剂或粘合剂为聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蜡以及纤维素醚。
组合物类型及其制备的实例如下(其中优选“i)水溶性浓缩物”):
i)水溶性浓缩物(SL,LS)
将10-60重量%的本发明组合物和5-15重量%润湿剂(例如醇烷氧化物)溶于加至100重量%的水和/或水溶性溶剂(例如醇)中。用水稀释后,所述活性物质溶解。
ii)可分散的浓缩物(DC)
将5-25重量%的本发明组合物和1-10重量%分散剂(例如聚乙烯基吡咯烷酮)溶于加至100重量%的有机溶剂(例如环己酮)中。用水稀释获得分散体。
iii)可乳化的浓缩物(EC)
将15-75重量%的本发明组合物和5-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于加至100重量%的水不溶性有机溶剂(例如芳烃)中。用水稀释获得乳液。
iv)乳液(EW、EO、ES)
将5-40重量%的本发明组合物和1-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于20-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳烃)中。借助乳化机将该混合物引入加至100重量%的水中并制成均质乳液。用水稀释获得乳液。
v)悬浮液(SC、OD、FS)
在搅拌式球磨机中粉碎20-60重量%的本发明组合物,同时添加2-10重量%分散剂和润湿剂(例如木质素磺酸钠和醇烷氧化物)、0.1-2重量%增稠剂(例如黄原胶)以及加至100重量%的水以获得精细的活性物质悬浮液。用水稀释获得活性物质的稳定悬浮液。就FS类型组合物而言,添加至多40重量%粘合剂(例如聚乙烯醇)。
vi)可水分散的颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)
细碎研磨50-80重量%的本发明组合物,同时添加加至100重量%的分散剂和润湿剂(例如木质素磺酸钠和醇烷氧化物),并借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释获得活性物质的稳定分散体或溶液。
vii)可水分散的粉末和水溶性粉末(WP、SP、WS)
在转子-定子研磨机中研磨50-80重量%的本发明组合物,同时添加1-5重量%分散剂(例如木质素磺酸钠)、1-3重量%润湿剂(例如醇烷氧化物)和加至100重量%的固体载体(例如硅胶)。用水稀释获得活性物质的稳定分散体或溶液。
viii)凝胶(GW、GF)
在搅拌式球磨机中研磨5-25重量%的本发明组合物,同时添加3-10重量%分散剂(例如木质素磺酸钠)、1-5重量%增稠剂(例如羧甲基纤维素)和加至100重量%的水,以获得活性物质的精细悬浮液。用水稀释获得活性物质的稳定悬浮液。
iv)微乳液(ME)
将5-20重量%的本发明组合物添加至5-30重量%有机溶剂混合物(例如脂肪酸二甲酰胺和环己酮)、10-25重量%表面活性剂混合物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和加至100%的水中。将该混合物搅拌1小时以自发获得热力学稳定的微乳液。
iv)微胶囊(CS)
将包含5-50重量%的本发明组合物、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳烃)、2-15重量%丙烯酸类单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二丙烯酸酯或三丙烯酸酯)的油相分散于保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合反应导致形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。或者,将包含5-50重量%的本发明组合物、0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基亚甲基-4,4’-二异氰酸酯)的油相分散于保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。添加多胺(例如六亚甲基二胺)导致形成聚脲微胶囊。单体量为1-10重量%。重量%基于全部CS组合物。
ix)可撒粉的粉末(DP、DS)
将1-10重量%的本发明组合物细碎研磨并与加至100重量%的固体载体(例如细碎高岭土)充分混合。
x)颗粒(GR、FG)
将0.5-30重量%的本发明组合物细碎研磨并与加至100重量%的固体载体(例如硅酸盐)缔结合。通过挤出、喷雾干燥或流化床获得颗粒。
xi)超低容量液体(UL)
将1-50重量%的本发明组合物溶于加至100重量%的有机溶剂(例如芳烃)中。
组合物类型i)-xi)可任选包含其他助剂,例如0.1-1重量%杀菌剂、5-15重量%防冻剂、0.1-1重量%消泡剂和0.1-1重量%着色剂。
非常合适的农业化学组合物为:
a)水溶性浓缩物
10-70重量%麦草畏的碱金属盐和草甘膦的碱金属盐以及任选的至少一种其他农药的总和、30-90重量%的水、任选至多30重量%的碱以及任选至多10重量%的助剂,如表面活性剂、增稠剂或着色剂,其中所有组分的量加和为100重量%。
b)可润湿粉末
10-90重量%麦草畏的碱金属盐和草甘膦的碱金属盐以及任选的至少一种其他农药的总和、9-80重量%的固体载体、1-10重量%的表面活性剂、任选至多30重量%的碱和任选的助剂,其中所有组分的量加和为100重量%。
c)可水分散的颗粒
10-90重量%麦草畏的碱金属盐和草甘膦的碱金属盐以及任选的至少一种其他农药的总和、9-80重量%的固体载体、1-10重量%的表面活性剂、任选至多30重量%的碱以及任选的助剂,其中所有组分的量加和为100重量%。
d)颗粒
0.5-20重量%麦草畏的碱金属盐和草甘膦的碱金属盐以及任选至少一种其他农药的总和、0.5-20重量%的溶剂、40-99重量%的固体载体、任选至多30重量%的碱以及任选的助剂,其中所有组分的量加和为100重量%。
在另一形式中,非常合适的农业化学组合物为:
a)水溶性浓缩物
10-70重量%所有农药的总和、30-90重量%的水、任选至多30重量%的碱和任选至多10重量%的助剂如表面活性剂、增稠剂或着色剂,其中所有组分的量加和为100重量%。
b)可润湿粉末
10-90重量%的所有农药总和、9-80重量%的固体载体、1-10重量%的表面活性剂、任选至多30重量%的碱和任选的助剂,其中所有组分的量加和为100重量%。
c)可水分散的颗粒
10-90重量%的所有农药总和、9-80重量%的固体载体、1-10重量%的表面活性剂、任选至多30重量%的碱以及任选的助剂,其中所有组分的量加和为100重量%。
d)颗粒
0.5-20重量%的所有农药总和、0.5-20重量%的溶剂、40-99重量%的固体载体、任选至多30重量%的碱以及任选的助剂,其中所有组分的量加和为100重量%。
尤其合适的农业化学组合物为:
a)水溶性浓缩物
20-60重量%的麦草畏的钠盐和/或钾盐和草甘膦的钠盐和/或钾盐以及任选至少一种其他农药的总和、30-90重量%的水、任选至多15重量%的碱和任选至多10重量%的助剂如表面活性剂、增稠剂或着色剂,其中所有组分的量加和为100重量%。
b)可润湿粉末
10-90重量%的麦草畏的钠盐和/或钾盐以及草甘膦的钠盐和/或钾盐以及任选至少一种其他农药总和、9-80重量%的固体载体、1-10重量%的表面活性剂、任选至多15重量%的碱和任选的助剂,其中所有组分的量加和为100重量%。
c)可水分散的颗粒
10-90重量%的麦草畏的钠盐和/或钾盐和草甘膦的钠盐和/或钾盐总和、任选的至多15重量%的碱以及任选至少一种其他农药、9-80重量%的固体载体、1-10重量%的表面活性剂以及任选的助剂,其中所有组分的量加和为100重量%。
d)颗粒
0.5-20重量%的麦草畏的钠盐和/或钾盐以及草甘膦的钠盐和/或钾盐的总和、任选至多15重量%的碱以及任选至少一种其他农药、0.5-20重量%的溶剂、40-99重量%的固体载体以及任选的助剂,其中所有组分的量加和为100重量%。
本发明还涉及一种防除有害昆虫和/或植物病原性真菌的方法,其包括使其中或其上生长有或可能生长所述有害昆虫和/或植物病原性真菌的植物、种子、土壤或植物生长地、待保护以防所述有害昆虫和/或植物病原性真菌侵袭或侵染的植物、种子或土壤与有效量的本发明组合物接触。
本发明还涉及一种防治不希望的植物的方法,其包括使除草有效量的本发明组合物作用于植物、其生长地或所述植物的种子上。优选地,所述植物为经基因修饰的作物,其对至少一种植物生长素具有耐受性。
出于处理植物繁殖材料,尤其是种子的目的,通常使用用于种子处理的溶液(LS)、悬浮乳液(SE)、可流动浓缩物(FS)、用于干处理的粉末(DS)、用于淤浆处理的可水分散粉末(WS)、水溶性粉末(SS)、乳液(ES)、可乳化浓缩物(EC)和凝胶(GF)。所述组合物在稀释2-10倍后获得在即用型制剂中为0.01-60重量%,优选0.1-40重量%的活性物质浓度。施用可在播种之前或期间进行。将其组合物施用至植物繁殖材料(尤其是种子)上的方法分别包括繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉、浸泡和犁沟内施用方法。优选地,借助不诱导萌芽的方法,例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉分别将所述组合物及其组合物施用至植物繁殖材料上。
当用于植物保护中时,取决于所需的效果类型,所施用的活性物质量为0.001-2kg/ha,优选为0.005-2kg/ha,更优选为0.05-0.9kg/ha,尤其为0.1-0.75kg/ha。在例如通过撒粉、包衣或浸湿种子而处理植物繁殖材料如种子时,通常需要0.1-1000g,优选1-1000g,更优选1-100g,最优选5-100g/100kg植物繁殖材料(优选为种子)的活性物质量。当用于材料保护或储存产品时,所施用的活性物质量取决于施用区域的类型和所需的效果。在材料保护中通常所施用的量为0.001g至2kg,优选0.005g至1kg活性物质/立方米处理材料。
合适作物的实例如下:洋葱(Allium cepa)、凤梨(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagus officinalis)、燕麦(Avenasativa)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、芜青甘蓝(Brassica napusvar.napobrassica)、芜青(Brassica rapa var.silvestris)、羽衣甘蓝(Brassica oleracea)、黑芥(Brassica nigra)、芥菜(Brassica juncea)、白菜(Brassica campestris)、大叶茶(Camellia sinensis)、红花(Carthamustinctorius)、美国山核桃(Carya illinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffeacanephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeis guineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypiumhirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、木棉(Gossypium vitifolium))、向日葵(Helianthus annuus)、橡胶树(Heveabrasiliensis)、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、苹果属(Malusspec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、欧洲云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、开心果(Pistacia vera)、豌豆(Pisum sativum)、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、桃树(Prunus persica)、西洋梨(Pyrus communis)、杏(Prunus armeniaca)、欧洲酸樱桃(Prunus cerasus)、扁桃(Prunus dulcis)和欧洲李(Prunusdomestica)、茶藨子(Ribes sylvestre)、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、白芥(Sinapis alba)、马铃薯(Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、普通小麦(Triticum aestivum)、小黑麦(Triticale)、硬粒小麦(Triticumdurum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)、玉蜀黍(Zea mays)。
优选的作物为:落花生(Arachis hypogaea)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、羽衣甘蓝(Brassicaoleracea)、芥菜(Brassica juncea)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrussinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、狗牙根(Cynodon dactylon)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、木棉(Gossypium vitifolium))、向日葵(Helianthus annuus)、大麦(Hordeum vulgare)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersiconlycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、紫苜蓿(Medicago sativa)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、开心果(Pistacia vera)、豌豆(Pisum sativum)、扁桃(Prunus dulcis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、马铃薯(Solanumtuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、小黑麦(Triticale)、普通小麦(Triticum aestivum)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)和玉蜀黍(Zea mays)。
本发明的方法可优选用于基因修饰的作物中。术语“基因修饰的作物”应理解为其遗传物质已以在自然环境下无法由杂交育种、突变、自然重组、育种、诱变或基因工程容易地获得方式利用DNA重组技术加以修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的遗传物质中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰,例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。
已通过育种、诱变和基因工程改性例如已赋予对某些类别的除草剂施用的耐受性的植物特别是与本发明组合物和方法一起使用。由于常规育种方法或遗传工程已形成对多类除草剂的耐受性,这些除草剂如植物生长素除草剂,例如麦草畏或2,4-滴(即耐植物生长素的作物);漂白除草剂如羟基苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂或八氢番茄红素去饱和酶(PDS)抑制剂;乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂,如磺酰脲类或咪唑啉酮类;烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合酶(EPSP)抑制剂,如草甘膦;谷氨酰胺合酶(GS)抑制剂,如草铵膦;原卟啉原-IX氧化酶(PPO)抑制剂;类脂生物合成抑制剂,如乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂或苯腈类(oxynil)除草剂(即溴苯腈或碘苯腈)。此外,已通过多次基因改性而使植物耐受多类除草剂,例如耐受草甘膦和草铵膦二者,或耐受草甘膦和选自其它类的除草剂(例如ALS抑制剂、HPPD抑制剂、植物生长素抑制剂或ACCase抑制剂)二者。这些除草剂耐受技术例如描述于Pest Management Science61,2005,246;61,2005,258;61,2005,277;61,2005,269;61,2005,286;64,2008,326;64,2008,332;Weed Science57,2009,108;Australian Journal ofAgricultural Research58,2007,708;Science316,2007,1185;及其中引用的参考文献中。这些除草剂耐受技术的实例还描述于US2008/0028482、US2009/0029891、WO2007/143690、WO2010/080829、US6307129、US7022896、US2008/0015110、US7,632,985、US7105724和US7381861中,各自以引用方式并入本文。
已通过常规育种(诱变)方法赋予数种栽培植物对除草剂的耐受性,例如夏季油菜(Canola,BASF SE,德国)对咪唑啉酮类如咪草啶酸具有耐受性,或者
Figure BDA0000475827640000342
向日葵(DuPont,美国)对磺酰脲类如苯黄隆具有耐受性。基因工程方法已用于赋予栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜对除草剂如草甘膦、麦草畏、咪唑啉酮类和草铵膦的耐受性,其中一些处于研发阶段或者可以以商标或商品名Roundup
Figure BDA0000475827640000343
(草甘膦耐受型,Monsanto,美国)和
Figure BDA0000475827640000344
(咪唑啉酮类耐受性,BASF SE,德国)和
Figure BDA0000475827640000345
(草铵膦耐受型,Bayer CropScience,德国)市购。
优选地,所述作物为至少耐受植物生长素的基因修饰作物,尤其是耐受至少麦草畏和/或草甘膦的作物。
此外,还涵盖通过利用DNA重组技术而能合成一种或多种杀虫蛋白的植物,所述杀虫蛋白尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌,特别是由苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)已知的那些,例如δ-内毒素如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c;或无性杀虫蛋白(VIP),例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;线虫定居细菌的杀虫蛋白,例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus);动物产生的毒素如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其它昆虫特异性神经毒素;由真菌例如链霉菌属(Streptomycetes)产生的毒素;植物凝集素,如豌豆或大麦凝集素;凝集素;蛋白酶抑制剂,如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯块茎储藏蛋白(patatin)抑制剂、半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP),如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶,如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶;离子通道阻断剂,例如钠通道或钙通道阻断剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体(helicokinin受体);茋合酶,联苄合酶,壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明上下文中,这些杀虫蛋白或毒素也可明确理解为前毒素、杂合蛋白、截短或改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新组合(例如参见WO2002/015701)。该类毒素或能合成该类毒素的基因修饰植物的其它实例例如公开于EP-A374753、WO93/07278、WO95/34656、EP-A427529、EP-A451878、WO03/18810和WO03/52073中。生产这些基因修饰植物的方法对本领域技术人员而言是公知的且例如描述于上述出版物中。基因修饰植物中所含的这些杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物对所有分类学上为节肢动物的害虫,尤其是甲虫(鞘翅目(Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中,且它们中的一些可市购,例如
Figure BDA0000475827640000351
(产生毒素Cry1Ab的玉米栽培品种),
Figure BDA0000475827640000352
Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米栽培品种),(产生毒素Cry9c的玉米栽培品种),
Figure BDA0000475827640000354
RW(产生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米栽培品种);
Figure BDA0000475827640000355
33B(产生毒素Cry1Ac的棉花栽培品种),
Figure BDA0000475827640000356
I(产生毒素Cry1Ac的棉花栽培品种),
Figure BDA0000475827640000357
II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花栽培品种);
Figure BDA0000475827640000358
(产生VIP毒素的棉花栽培品种);
Figure BDA0000475827640000359
(产生毒素Cry3A的马铃薯栽培品种);
Figure BDA0000475827640000361
Figure BDA0000475827640000362
Bt11(例如
Figure BDA0000475827640000363
CB)和法国Syngenta Seeds SAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米栽培品种),法国Syngenta SeedsSAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米栽培品种,参见WO03/018810),比利时Monsanto Europe S.A.的MON863(产生毒素Cry3Bb1的玉米栽培品种),比利时Monsanto Europe S.A.的IPC531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花栽培品种)和比利时Pioneer OverseasCorporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米栽培品种)。
此外,还涵盖通过利用DNA重组技术能合成一种或多种提高对细菌、病毒或真菌病原体的耐受性的蛋白质的植物。这类蛋白质的实例为所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白,参见例如EP-A392225),植物抗病基因(例如表达出对来自野生墨西哥马铃薯Solanum bulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)的抗性基因的马铃薯栽培品种)或T4溶菌酶(例如能合成这些蛋白质以提高对细菌如梨火疫病菌(Erwinia amylovora)的耐受性的马铃薯栽培品种)。生产这类基因修饰植物的方法为本领域技术人员所公知的且例如描述于上述公开文献中。
此外,还涵盖通过利用DNA重组技术而能合成一种或多种蛋白质以提高生产能力(例如生物质生产、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量),对干旱、盐度或其它生长限制性环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌或病毒病原体的耐受性的那些植物。
此外,还涵盖通过利用DNA重组技术而含有改善量的内含物或新内含物,尤其是改善人类或动物营养的内含物的植物,例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜,DOWAgro Sciences,加拿大)。
此外,还涵盖通过利用DNA重组技术而含有改善量的内含物或新内含物,尤其是提高原料生产的植物,例如产生提高量的支链淀粉的马铃薯(例如
Figure BDA0000475827640000365
马铃薯,BASF SE,德国)。
此外,已发现本发明组合物和方法也适于使植物部分脱叶和/或干燥,对此合适地为诸如棉花、马铃薯、油菜、向日葵、大豆或蚕豆,尤其是棉花的作物。就此而言,已发现用于使植物干燥和/或脱落的组合物、制备这些组合物的方法以及使用本发明组合物和方法使植物干燥和/或脱叶的方法。
作为干燥剂的本发明组合物和方法特别适于干燥作物如马铃薯、油菜、向日葵和大豆以及谷物的地上部分。这使得这些重要作物的完全机械化收获成为可能。
还具有经济益处的是促进柑橘类水果、橄榄和其它品种的仁果、核果和坚果的收获,这通过在一定时间期限内集中裂开或降低对树的粘附而成为可能。相同的机理,即促进果实部分或叶部分与植物的枝部分之间产生脱离组织对于有用植物,尤其是棉花的易控脱叶也是必要的。此外,缩短各棉花植株的成熟时间间隔可提高采收后的纤维质量。
本发明组合物和方法可在出苗前后施用或与作物植物种子一起施用。也可通过施用用本发明组合物预处理的作物植物的种子来施用所述化合物及组合物。如果某些作物植物对活性化合物A及C且适当的话C的耐受性较差,则可使用借助喷雾设备喷雾除草组合物的施用技术,从而使得其尽可能不与敏感作物植物叶片接触,同时活性化合物到达生长于下方的不希望植物的叶片或裸露土壤表面上(直接喷施、绕路到达(post-directed,lay-by))。
术语“生长阶段”是指“Growth stages of mono-and dicotyledonousplants”(2001年第2版,由来自Federal Biological Research Centre forAgriculture and Forestry的Uwe Meier编辑)中的BBCH代码所定义的生长阶段。BBCH代码是对所有单子叶和双子叶植物物种的物候学类似生长阶段进行统一编码的广为接受的体系。在一些国家,已知特定作物的相关代码。这类代码可能与BBCH代码相关,如Harell等,Agronomy J.1998,90,235-238所例示。
可使所述组合物作用于处于任何生长阶段(例如BBCH代码0、1、2、3、4、5、6和/或7)的作物。优选地,使所述组合物作用于处于BBCH代码0、1和/或2的生长阶段的作物或其生长地。在另一优选形式中,使所述组合物作用于处于BBCH代码1、2、3、4、5、6和/或7,尤其是2、3、4、5、6和/或7的生长阶段的作物。
用所述组合物对作物进行的处理可通过地面或空中施用,优选地面施药施用所述农药而进行。合适的施用装置为预剂量装置、背负式喷雾器、喷雾桶或喷雾飞机。所述处理优选通过地面施用,例如借助预剂量装置、背负式喷雾器或喷雾桶进行。地面施用可通过使用者在作物田间行走或借助机动车辆,优选借助机动车辆进行。
术语“有效量”是指足以防治不希望的植物且不会对被处理的植物造成实质性损害的组合物量。该量可在宽范围内变化且取决于各种因素,例如待防治的物种、被处理的栽培植物或生长地、气候条件和植物生长素类除草剂。
所述组合物(例如呈含水桶混制剂形式)通常以5-2000L/ha,优选25-500L/ha的量施用。所述桶混制剂通常可容易地施用。所述桶混制剂优选为可喷雾的含水组合物。
所述组合物通常以50-3000g/ha,优选以200-5000g/ha农药的比率施用。所述组合物通常以50-1500g/ha,优选100-1000g/ha麦草畏酸当量的比率施用。所述组合物通常以200-5000g/ha,优选以400-3000g/ha草甘膦酸当量的比率施用。
所述桶混制剂可以以至少0.01重量%,优选至少0.05重量%的总量包含麦草畏和草甘膦(各自以酸当量计)。所述桶混制剂可以以至多35重量%,优选至多30重量%,更优选至多15重量%,尤其是至多8重量%的总量(各自基于所述桶混制剂)包含麦草畏和草甘膦(各自以酸当量计)。
所述桶混制剂可包含至少60重量%,优选至少70重量%,更优选至少80重量%,尤其是至少90重量%的水。
所述桶混制剂可包含0.4-200g/l,优选0.8-100g/l,尤其是2-50g/l选自碱金属碳酸氢盐的碱。
在另一形式中,所述桶混制剂通常以5-3000g/ha农药(例如麦草畏),优选20-1500g/ha的比率施用。
所述桶混制剂通常以0.1-10kg/ha,优选0.2-5kg/ha碱的比率施用。
在另一实施方案中,本发明的组合物或方法可通过处理种子而施用。种子处理基本上包括基于本发明组合物和方法的本领域技术人员所熟知的所有程序(拌种、种子包衣、种子撒粉、浸种、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、种子滴液和种子造粒)。此处,所述除草组合物可经稀释或不经稀释施用。
术语种子包括所有类型的种子,例如谷粒、种子、果实、根茎、秧苗及类似形式。此处,优选术语种子描述谷粒和种子。
所用的种子可为上述有用植物的种子,以及转基因植物或由常规育种方法获得的植物的种子。
所述活性化合物的施用率为0.0001-3.0kg/ha,优选为0.01-1.0kg/ha活性物质(a.s.),这取决于防治目标、季节、目标植物和生长阶段。为了处理种子,所述农药通常以0.001-10kg/100kg种子的量使用。
本发明还涉及一种制备本发明组合物的方法,其包括使麦草畏的碱金属盐与草甘膦的碱金属盐接触的步骤。所述接触可通过以任何顺序混合所述组分而实现。优选地,所述接触在环境温度如5-45℃下进行。
本发明还涉及一种制备本发明组合物的方法,其包括使农药与选自碱金属碳酸氢盐的碱(例如呈桶混辅助剂形式)接触的步骤。优选地,所述方法包括使所述农药、碱金属碳酸氢盐和碱金属碳酸盐接触的步骤。优选地,碱金属碳酸氢盐与碱金属碳酸盐的重量比为1:20-20:1。优选地,以基于所述组合物的总量为至少1重量%的量添加碱金属碳酸氢盐。
所述碱和任选的其他碱可以以桶混辅助剂的形式施用。所述桶混辅助剂可以以含水液体或颗粒状固体形式存在。
在一种形式中,所述桶混辅助剂以含水液体(例如在20℃下)的形式存在,其包含至少200g/l,优选至少300g/l,尤其是至少400g/l所述碱且任选包含所述其他碱。所述含水液体可包含至少5重量%,优选至少15重量%,尤其是至少30重量%的水。所述含水液体可包含至多80重量%,优选至多65重量%,尤其是至多50重量%的水。
所述含水液体的pH值可为至少8.0,优选至少8.5,更优选至少9.0,甚至更优选至少9.5,尤其是至少10.0,甚至更特别地为至少11.0。所述含水液体的pH值可为至多14.0,优选至多13.0,尤其是至多12.0。所述含水液体的pH值可为8.0-14.0,优选为8.0-13.0,尤其为8.5-12.5。
所述含水液体可包含助剂,例如下文所列的那些。优选地,所述含水液体包含助剂如防冻剂(例如甘油)、消泡剂(例如聚硅氧烷)、抗漂移剂、结晶抑制剂(例如聚丙烯酸的盐)或粘合剂。所述含水液体可包含至多15重量%,优选至多10重量%,尤其是至多5重量%的助剂。
在优选形式中,所述含水液体包含至少200g/l的碱且任选包含所述其他碱(例如HCO3 -的碱金属盐和任选的CO3 2-的碱金属盐)、至多15重量%的助剂(例如抗漂移剂和结晶抑制剂(例如聚丙烯酸的盐),且具有至少8.0的pH值。
在优选形式中,所述含水液体包含至少250g/l的碱且任选包含所述其他碱(例如HCO3 -的碱金属盐和任选的CO3 2-的碱金属盐)、至多10重量%的助剂(例如抗漂移剂和结晶抑制剂(例如聚丙烯酸的盐),且具有至少8.5的pH值。
在另一形式中,所述桶混辅助剂以颗粒状固体(例如在20℃下)形式存在,其包含至少50重量%,优选至少80重量%,尤其是至少90重量%的碱且任选包含所述其他碱。
所述颗粒状固体可具有至多100mm,优选至多10mm,尤其是至多5mm的粒度D90。所述粒度可通过筛分测定。
所述颗粒状固体可含有少于1重量%的粉尘。粉尘通常意指具有小于50μm粒度的颗粒。
所述颗粒状固体可以以至少0.5重量%,优选至少5重量%,尤其是至少20重量%的量溶于水(例如桶混制剂)中。
所述颗粒状固体可具有至少8.0,优选至少8.5,更优选至少9.0,甚至更优选至少9.5,尤其是至少10.0,甚至更特别地至少11.0的pH值(10重量%,于水中)。
所述颗粒状固体可包含助剂,例如下文所列的那些。所述颗粒状固体优选包含助剂如消泡剂(例如聚硅氧烷)、粘合剂、抗漂移剂、结晶抑制剂(例如聚丙烯酸的盐)或分离剂。所述颗粒状固体可包含至多15重量%,优选至多10重量%,尤其是至多5重量%的助剂。
合适的分离剂为高岭土、硅酸铝、氢氧化铝、碳酸钙、碳酸镁。所述颗粒状固体可包含至多5重量%,优选至多2重量%的分离剂。
在优选形式中,所述颗粒状固体包含至少80重量%的碱(例如CO3 2-的碱金属盐和/或HCO3 -的碱金属盐)、至多10重量%的助剂(例如分离剂),且具有至多10mm的粒度D90
在更优选的形式中,所述颗粒状固体包含至少90重量%的碱且任选包含所述其他碱(例如HCO3 -的碱金属盐和/或CO3 2-的碱金属盐)、至多5重量%的助剂(例如分离剂和结晶抑制剂(例如聚丙烯酸的盐)),且具有至多10mm的粒度D90
本发明提供了各种优点:在其中生长有其他作物(例如双子叶作物)的相邻区域具有极低的不希望的植物毒性损害率。存在降低的麦草畏的蒸气压。存在降低的活性物质如麦草畏的风漂移。所述组合物易于由可工业获得的组分制备;所述农药的农药效果得以提高;可容易且安全地处理和施用桶混辅助剂;农药(例如植物生长素类除草剂)的挥发性得以降低;对多价阳离子如Ca2+或Mg 2+敏感的农药(例如草甘膦)的功效得以保留;本发明对作物非常安全;在添加包含单胺或二胺阳离子的阴离子农药(例如草甘膦异丙胺盐、草甘膦二甲胺盐、草甘膦铵盐)之后,农药(例如植物生长素类除草剂)的挥发性得以保持或者甚至还降低。
实施例
表面活性剂A:非离子C8/10烷基聚糖苷(约70重量%活性物质含量和30重量%水)、粘稠液体、水溶性、HLB为13-14。
表面活性剂B:非离子的支化乙氧基化烷基胺,可溶于水中。
添加剂A:聚丙烯酸的水溶性钠盐,摩尔质量为7-10kDa,K值为约25-30,可溶于水中(45重量%)。
抗漂移剂A:5910,市购自Huntsman,在25℃下为液体,在25℃下密度为0.99g/ml;倾点为-28℃,pH值为6-8(1%,于水中),粘度为207mPas(20℃)。
Figure BDA0000475827640000412
:2-(-氨基乙氧基)乙醇的麦草畏盐的农业化学配制剂(水溶性浓缩物SL,480g/l,市购自BASF Cooperation)。
:二甲胺的麦草畏盐的农业化学配制剂(水溶性浓缩物SL,48.2重量%,市购自BASF Cooperation)。
Figure BDA0000475827640000422
HiTech:草甘膦钾盐的农业化学配制剂(水溶性浓缩物SL,500g/l,市购自Syngenta)。
实施例1—制备包含碱的液体桶混辅助剂
a)在室温下将400g K2CO3和40g KHCO3溶于水中并用水填充至体积为1.0L。所述水溶液的pH值为11。
b)在室温下将250g K2CO3、25g KHCO3、25g表面活性剂B和150g表面活性剂A溶于水中并用水填充至体积为1.0L。所述水溶液的pH值为11。
c)在室温下将30g K2CO3、180g KHCO3、10g添加剂A溶于水中并用水填充至体积为1.0L。
d)在室温下将330g K2CO3和10g添加剂A溶于水中并用水填充至体积为1.0L。
实施例2—制备包含碱的颗粒状桶混辅助剂
在流化床造粒机中提供900g K2CO3和100g KHCO3的混合物。将100ml10重量%的高岭土水悬浮液喷入所述流化床中。同时借助热空气流(100℃)除去水。筛分后获得粒度D90低于10mm的干燥颗粒状产物。
实施例3—制备包含碱的颗粒状桶混辅助剂
在混合装置中使900g K2CO3和100g KHCO3干混。筛分后获得粒度D90低于10mm的均匀混合物。
实施例4—制备桶混制剂
通过在20℃下在搅拌下混合市售SL配制剂(
Figure BDA0000475827640000423
Figure BDA0000475827640000424
Hitech)、水和实施例1、2或3的桶混辅助剂而制备可喷雾的桶混制剂。农药的浓度分别为1g/l、5g/l或15g/l,所溶解的碱在所述桶混制剂中的浓度分别为3g/l、30g/l或50g/l。
实施例5—生物学评价
对温室测试而言,将玉米(栽培品种Amadeo)和藜(Chenopodiumalbum)播种或盆栽于壤质砂土中达1-2cm的深度。当所述植株达到10-25cm的生长高度(播种后约10-21天)时,在喷雾匣中将所述喷雾混合物施用于所述植株上。
在持续3-4周的试验期间,温度为18-35℃。在此期间,实验植株接受最佳灌溉,经由用于灌溉的水提供养分。
与未处理的对照植株相比,通过对经处理植株评分而评价除草活性。评分范围为0-100%活性。100%活性意指至少所述植株地面上的那些部分全部死亡。反之,0%活性意指经处理的植株和未经处理的植株之间不存在差异。
所用的水为具有25°dH硬度的硬水。桶混制剂(“混合物A”)以100L/ha的施用体积施加,且施用率为125g/ha草甘膦钾盐、62.5g/ha麦草畏钠盐、300g/ha
Figure BDA0000475827640000431
T150(具有15EO的牛油脂肪胺乙氧基化物)、300g/l(烷基酚乙氧基化物、大豆油脂肪酸的钠盐、异丙醇)和任选1000g/ha的K2CO3(“混合物A+K2CO3”)。结果汇总于表1中。
表1:处理后不同天之后(“DAT”)的活性[%]
a)对照实验。
实施例6—挥发性
挥发性通过在大气压下在70℃下24小时后借助HLPL分析物质损失而测定。将含水桶混制剂的试样(300L/ha)置于具有确定面积的陪替式培养皿上(对应于所需的田间施用率,例如500g/ha农药)。损失汇总于表2中。
表2:麦草畏损失,施用率为500g/ha麦草畏
a)对照实验。
实施例7—挥发性
如实施例6测定挥发性,损失汇总于表3中。施速率为500g/ha麦草畏(游离酸),1000g/ha草甘膦钾盐,300g/ha
Figure BDA0000475827640000442
T050(“Ad2”,300g/ha
Figure BDA0000475827640000443
(“Ad3”),任选的250、500或1000g/ha K2CO3。使用去离子水(硬度<1°dH)制备所述试样。麦草畏BAPMA是指麦草畏的双(3-氨基丙基)甲胺盐。
表3:麦草畏损失
Figure BDA0000475827640000444
a)对照实验。
实施例8—制备配制剂
在搅拌下将处于600g水中的100g草甘膦(游离酸)悬浮液与3mol当量的氢氧化钾混合。添加50g麦草畏钾盐、20g碳酸氢钾和60g碳酸钾并用水将体积填充至1.0L。获得SL型液体溶液。
实施例9—制备配制剂
在搅拌下将处于600g水中的100g草甘膦(游离酸)悬浮液与3mol当量的氢氧化钾混合。添加50g麦草畏钾盐、20g碳酸氢钾、60g碳酸钾和5g添加剂A并用水将体积填充至1.0L。获得SL型液体溶液。
实施例10—制备桶混制剂
将2.0L Hitech和500g麦草畏钾盐搅入50L水(硬度为10°dH)中。添加4.0L获自实施例1d)的桶混辅助剂并用水填充至最终体积为100L。

Claims (19)

1.一种液体含水组合物,其具有至少为7.0的pH值且包含农药和选自碱金属碳酸氢盐的碱。
2.根据权利要求1的组合物,其中组合物包含选自碱金属碳酸盐的其他碱。
3.根据权利要求2的组合物,其中所述碱金属碳酸氢盐与碱金属碳酸盐的重量比为1:20-20:1。
4.根据权利要求1-3中任一项的组合物,其中所述组合物包含至少5重量%的所述碳酸氢盐。
5.根据权利要求1-4中任一项的组合物,其中所述组合物包含至少10重量%的呈溶解形式的所述农药。
6.根据权利要求1-5中任一项的组合物,其中农药包含麦草畏的碱金属盐和草甘膦的碱金属盐。
7.根据权利要求1-6中任一项的组合物,其包含选自烷氧基化物的辅助剂。
8.根据权利要求7的组合物,其中所述烷氧基化物包括烷氧基化的烷基胺。
9.根据权利要求1-8中任一项的组合物,其包含选自乙二醇、丙二醇、尿素和甘油的湿润剂。
10.根据权利要求1-9中任一项的组合物,其包含选自聚丙烯酸及其盐的结晶抑制剂。
11.一种制备如权利要求1-10中任一项所定义的组合物的方法,其包括使农药与选自碱金属碳酸氢盐的碱接触的步骤。
12.根据权利要求11的方法,其包括使所述农药、所述碱金属碳酸氢盐与碱金属碳酸盐接触的步骤。
13.根据权利要求12的方法,其中所述碱金属碳酸氢盐与碱金属碳酸盐的重量比为1:20-20:1。
14.根据权利要求11-13中任一项的方法,其中所述碱金属碳酸氢盐以基于所述组合物的总量为至少1重量%的量添加。
15.一种pH值高于8.0的液体含水组合物,其包含麦草畏的碱金属盐、草甘膦的碱金属盐和碱。
16.根据权利要求15的组合物,其中所述碱选自无机碱。
17.一种防除有害昆虫和/或植物病原性真菌的方法,其包括使其中或其上生长有或可能生长所述有害昆虫和/或植物病原性真菌的植物、种子、土壤或生长地、待保护以防所述有害昆虫和/或植物病原性真菌侵袭或侵染的植物、种子或土壤与有效量的根据权利要求1-10或权利要求15或16中任一项的组合物接触。
18.一种防治不希望的植物的方法,其包括使除草有效量的根据权利要求1-10或权利要求15-16中任一项的组合物作用于植物、其生长地或所述植物的种子。
19.根据权利要求18的方法,其中所述植物为对植物生长素具有耐受性的基因修饰作物。
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