CN107846878A - 改善大量和微量营养素对植物的可用性的、含分散聚(有机酸)的非水性有机液体输送系统 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及通过施用含有分散在非水性有机溶剂输送系统(NOSDS)中的聚(有机酸)[P(OA)]和/或其盐的制剂来改善人造和/或天然基于有机的动物粪肥肥料的效率。NOSDS的使用允许为肥料制剂的所有组分包覆[P(OA)]和/或其盐的层,组分包括但不限于尿素、粪肥、磷酸一铵(MAP)、磷酸二铵(DAP)、固体微量营养素(诸如石灰、氯化锌等),[P(OA)]和/或其盐的层以植物可用的形式释放作为不溶性盐和络合物结合在土壤中的微量营养素金属和大量营养素。作为分散在NOSDS内的羧酸、羧酸酐和/或羧基酰亚胺可以存在于[P(OA)]内的[P(OA)]的羧基可以由以元素金属、金属氧化物、金属氢氧化物、金属烷基化物和金属碳酸盐形式的一种或多种金属和/或含氮化合物(诸如氨、氢氧化铵或有机胺)中和,以形成稳定的分散体,该分散体可以含有完全络合的微量营养素并且提供用于将这些营养素输送至土壤和/或作为覆层输送至肥料颗粒和种子表面的载体。
Description
本发明根据35USC 119(e)和35USC 120要求于2015年5月13日提交的美国临时申请No.62/160,918以及于2015年6月16日提交的美国申请No.14/740,327的优先权,其全部内容通过引用整体并入本文。
技术领域
本发明涉及通过施用含有分散在非水性有机溶剂输送系统(NOSDS)中的聚(有机酸)[P(OA)]和/或其盐的制剂来改善人造和/或天然基于有机的动物粪肥肥料的效率。使用NOSDS允许用[P(OA)]和/或其盐的层包覆肥料制剂的所有组分,其中所述组分包括但不限于尿素、粪肥、磷酸一铵(MAP)、磷酸二铵(DAP)、固体微量营养素(诸如石灰(生石灰/熟石灰,lime)、氯化锌等),[P(OA)]和/或其盐的层以植物可用的形式释放作为不溶性盐和络合物结合在土壤中的微量营养素金属和大量营养素。作为分散在NOSDS内的羧酸、羧酸酐和/或羧基酰亚胺可以存在于[P(OA)]内的[P(OA)]的羧基可以由以元素金属、金属氧化物、金属氢氧化物、金属烷基化物和金属碳酸盐形式的一种或多种金属和/或含氮化合物(诸如氨、氢氧化铵或有机胺)中和,以形成稳定的分散体,该分散体可以含有完全络合的微量营养素并且提供用于将这些营养素输送至土壤和/或作为覆层(包衣,coating)输送至肥料颗粒和种子表面的载体。反应物之一的金属或金属部分可以进一步被本发明限定为Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo或Ni。有机胺是由一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、二乙胺、二亚乙基三胺、三乙基四胺、四乙基五胺组成的组中的一种或多种。还发现,[P(OA)]和/或其盐可以利用分散/悬浮在NOSDS内的有机酸和/或酯单体在NOSDS中原位产生,在有或无催化剂的情况下加热至聚合温度,然后与一种或多种大量营养素和/或微量营养素中和/反应。NOSDS中的[P(OA)]的液体组合物以及在NOSDS内生产[P(OA)]的方法产生可流动的低水分液体,该液体可以容易地与液体肥料混合或安全、快速、均匀且经济地施加于固体肥料颗粒、土壤和种子的表面上。
背景技术
大量营养素(N、K、Ca、Mg、P和S)和微量营养素(Fe、B、Mn、Zn、Cu、Mo、Co和Ni)对于植物的生长、发育、抗病性和诸如光合作用的多种代谢途径至关重要。植物可用的微量营养素不足是由已经耗尽土壤的传统耕作方法和作为不溶于水的盐和络合物存在的微量营养素金属造成的。土壤中的许多不溶于水的形式涉及金属阳离子和硼、硫或者基于磷的阴离子。微量营养素的缺乏导致不理想的植物生长和发育,并且由此导致减少了的产量(Mortvedt1990)。植物对于大量微量营养素的需求可以低至植物组织中的百万分之几。已知的是,通过将络合的金属离子添加至土壤或者植物叶子,或者通过以植物可吸收的形式释放作为不溶性盐或络合物结合在土壤中的微量营养素来增加植物可用的微量营养素金属离子可以有助于显著地减轻土壤缺乏并且辅助植物的发育、生长和抗病性。
磷是仅次于氮的最限制的大量营养素。在磷肥的情况下,40%的园林土壤被认为含有的磷水平对于木本植物生长而言不充足。而且,由于土壤中的大部分磷以不溶于水的形式存在并且由此不能容易地对植物可用,因此其很大程度上是不能被使用的。在某些情况下,仅有0.01%的总土壤磷是水溶性离子形式的,而该形式是唯一能够被植物吸收的形式。充足且能被使用的土壤磷对于最佳的作物产量是必不可少的。磷使得植物能够储存和转移能量,促进根、花和水果的发育,并且允许早熟。磷还涉及在多个对于植物发育至关重要的过程中,诸如植物在将阳光转换成能量时利用有机磷化合物的光合作用。如果土壤中不存在充分的磷,植物不能生长出足够的根结构,这对植物从土壤中吸收水和营养素的能力是关键。而且,木本植物在没有足够的根结构的情况下不能维持根和芽之间的平衡,这对于经受住干旱、多风的天气和/或害虫是关键。植物所需的许多营养素都被锁在不溶于水且因此对于植物不可用的盐和络合物中。为了克服这些挑战,农业产业已经转为螯合物以及基于阴离子聚合物,以形成溶于水的具有金属阳离子(诸如微量营养素Ca、Mg、Mn、Fe、Cu、Co、Ni、Zn和Mo)的络合物,从而释放诸如磷等结合的大量营养素。目前的螯合物和基于聚合物的产品的输送系统技术是水。水不仅是用于螯合物和[P(OA)]的优异的溶解/分散介质,还能使高负荷的水溶性金属盐溶剂化。然而,水溶性金属盐的使用会形成不溶性络合物,其化学性质允许其在土壤中可用,但是对植物不可用。
利用基于水的产品包覆肥料会导致肥料颗粒在混合过程中的严重结块,或者由于由溶解在水中的肥料颗粒引起的高电解质含量造成的[P(OA)]的凝胶化。结块对于其与金属阳离子络合的有效性有负面影响,并且/或者它要求用于种子包覆的干燥步骤,以防止过早抽芽或最终破坏种子的霉菌的生长和霉病。基于水的系统的使用也对脲酶抑制剂NBPT具有有害影响。农业产业需要能够简单、安全、均匀且经济地用含有[P(OA)]的非水性液体制剂包覆肥料颗粒和种子的技术,其中[P(OA)]会形成水溶性金属阳离子络合物并且释放诸如磷等的结合大量营养素。
相关技术的描述
迄今为止,已经开发了多种产品来尝试:
·提高以植物可吸收的形式,从肥料制剂中释放诸如磷等的大量营养素的效率,
·释放作为不溶性盐和络合物结合在土壤中的营养素
·以植物可吸收的形式,输送含有微量营养素的肥料制剂。
·开发用于种子的包衣:
ο其不是基于水的,因为高水分含量可能不利于种子的健康和发育能力
ο其可以在种子萌芽期间输送所需的微量营养素
ο其可以提供亲水覆层,该亲水覆层可以充当水分泵,以有助于确保当外部种子包衣已经开始恶化时,种子不会在分布在土壤上后变干,由此允许水分渗透到含有分散在NOSDS中的[P(OA)]的包衣中。
这些产品中的绝大多数的作用机制是相似的。当含有磷的肥料应用至土壤时,大部分磷是水溶性磷酸根离子的形式,该形式是唯一能由植物容易吸收的磷的形式。然而,在存在水分的情况下,这些可溶性磷酸阴离子可以与诸如钙、镁、铁和铝等金属阳离子形成络合物。这些盐在水中的可溶性非常低,并且因此不能被植物容易吸收。具有带负电荷的离子的聚合物可以与金属阳离子络合,由此产生游离的水溶性磷酸阴离子,并且具有植物可用形式的金属阳离子。与阳离子络合的磷酸阴离子和[P(OA)]现在都能更容易地被植物用于吸收。
上述机制的各种方法或变型在下列专利中列出,这些专利通过引用整体并入本文。已经提出并开发了用于释放结合在土壤中的营养素的这些方法,将微量营养素输送至土壤和种子的输送系统,以及产生络合[P(OA)]的金属阳离子的制造工艺。
Boehmke(美国专利No.4,839,461)教导了如何合成并且使用人造的聚天冬氨酸(polyaspariic acid)及其盐,其防止由负责硬水的金属离子形成积垢(硬外壳/结垢,incrustation)。Boehmke进一步公开了该化合物能被用作肥料。
Ashmead(美国专利No.4,172,072)公开了蛋白质来源形成生物学上可接受形式的金属蛋白盐的用途。其他的揭示了作为单体或者作为聚合物的含羧基的实体,诸如利用硫代乳酸或巯基醋酸和硫代乳酸、二硫代二丙酸(dithiobispropanoic acid)和二硫代二乙酸(二硫代二醋酸)的聚合物的Danzig(美国专利No.4,799,953),利用乙醇酸和/或乳酸的Kinnersley(美国专利No.4,813,997),以及公开了d-乳酸可以促进植物生长的增加、叶绿素浓度的增加并且提高根形成的速率的Young(美国专利No.4,863,506和No.5,059,241)。
Gill(美国专利No.5,047,078)利用阻垢化合物,诸如那些基于烯基未饱和羧酸和/或马来酸/酸酐单体的聚合物和/或诸如二羟基亚乙基二磷酸等基于磷的螯合物,以使作为不可溶的盐和络合物结合在土壤中的营养素可用,从而提高生长和产量。
Kinnersley(美国专利No.5,350,735和No.5,593,947)和Koskan(美国专利No.5,783,523和No.5,814,582)教导了使用聚(有机)酸,例如诸如聚(天冬氨)酸等聚(氨基)酸来加强肥料吸收并且促进植物生长。
Sanders(美国专利No.6,753,395、No.6,756,461、No.6,818,039和No.8,043,995)证实了基于马来酸酐、衣康酸酐和/或柠康酸酐的人造[P(OA)]能被用于加强由植物对营养素吸收。
Sanders(美国专利No.8,016,907和No.8,025,709)示出了具有快干产品的重要性,使得该产品可以施加至肥料颗粒的表面。Sanders通过使用10-50%的挥发性醇,诸如甲醇,实现这一点。
现在,市场上有许多这样的公开。30%的马来酸衣康酸共聚物的钠盐水溶液(美国专利No.6,515,090,Sanders)以商品名Avail销售。另一含有40%聚赖氨酸钠水溶液的聚合物在美国市场上以商品名P-Max出售。聚天冬氨酸盐为类似的聚合物,也用于该目的(Kinnersley的美国专利No.5,350,735)。在市场上,含有30%聚天冬氨酸钠水溶液的组合物作为X10D(Flexible Solution International)出售。这些产品已被证明可以提高大量营养素和微量营养素在植物组织中的存在。
然而,所有这些产品都有同样的缺点。大部分肥料组分往往是固体颗粒和水溶性的。上文陈述的专利几乎完全仅基于水溶液和/或它们含有大于5%的水。在许多情况下,施加有水溶液/分散体覆层的固体肥料会形成堵塞现场施加设施的团块并且使得难以确保肥料在田间的均匀分布。如果这些肥料颗粒已经包覆有水分敏感的脲酶抑制剂,例如烷基硫代磷酸三酰胺,则来自基于水的产品的水分的存在会导致这些重要脲酶抑制剂退化,由此消极地影响/限制它们的性能。由于水的存在,一些创新产品不得不作为昂贵的独立应用产品销售。尽管其他发明教导了聚合物被干燥以形成粉末,然后混入肥料组合物中,或者通过充当胶水的液体聚合物,将[P(OA)]或其盐结合至肥料颗粒。然而,该方法论通常要求干燥,以移除粘合剂溶剂,来促进[P(OA)]粘附至颗粒表面。较新的技术利用挥发性有机溶剂来促进快速干燥,但是这一途径增加了VOC的释放并且利用了诸如甲醇等低闪点醇,从而对肥料的处理增加了不必要的燃烧危险。但是这些方法不能利用诸如搅拌器或混合器等简易设施,来将包括[P(OA)]和/或其盐的层的制剂安全、快速、均匀且经济地施加至固体肥料颗粒、土壤和种子的表面上。
为了用微量营养素包覆种子,许多技术利用要求额外的干燥步骤的水性输送系统。由于种子对热的敏感性,大多数干燥是通过真空抽提或经由低温气流干燥完成的。干燥过程通常是缓慢的,会导致待干燥的种子低于良好的种子发育能力所需的水分水平,并且增加了种子生产的成本。上述机制的多种方法或变型在下面的专利中列出,其通过引用整体并入本文。
Barclay(美国专利No.5,994,265)揭示了种子包衣组合物,包括钼(三氧化钼)、含硫组分(石膏)和水性粘合剂(聚乙二醇),以改善种子和幼苗性能。Barclay还认识到限制种子/包衣的水分含量对于种子质量和发育能力的重要性。
Johnson(美国专利No.7,001,869)教导了如何通过基于包括大量营养素、微量营养素、抗菌剂和其他添加剂的水性制剂的处理来生产包衣种子。
Obert(美国专利No.6,557,298)教导了干燥种子包衣的效用,并且教导了其有助于避免与高水含量的使用相关联的腐败和过早萌芽的问题。然而,实际上,此类粉末的应用伴随有在加工和应用过程中的严重且不期望的粉尘。
为了解决这些问题,需要一种能够容易、安全、均匀且经济地包覆肥料颗粒和种子,而不会导致混合和储存过程中的团块的非水性液体制剂。这些非水性液体制剂含有将会释放结合的营养素的组分,与人类和动物的接触是安全的,具有低水分,对环境友好并且利用简单的混合设施来作为覆层施加于肥料和种子。
发明内容
本发明包括产生非水性有机溶剂输送系统(non-aqueous organo solventdelivery system),(NOSDS),的一种或多种有机溶剂,以及一种或多种聚(有机酸),[P(OA)],和/或其盐,这产生稳定的非水性分散体,该分散体能够容易、安全、均匀且经济地包覆肥料颗粒和种子。
在一种实施方案中,本发明为肥料生产商和农民提供了更多的灵活性,以生产为特定土壤设计的肥料,其同时包括NOSDS/[P(OA)]制剂、硝化抑制剂、脲酶抑制剂、农药、杀菌剂、除草剂、杀虫剂和微量营养素中的一种或多种。
在一种实施方案中,本发明涉及通过施用含有分散在非水性有机溶剂输送系统(NOSDS)中的聚(有机酸)[P(OA)]和/或其盐的制剂来改善人造和/或天然基于有机的动物粪肥肥料的效率。使用NOSDS允许用[P(OA)]和/或其盐的层包覆肥料制剂的所有组分,其中所述组分包括但不限于尿素、粪肥、磷酸一铵(MAP)、磷酸二铵(DAP)、固体微量营养素(诸如石灰、氯化锌等),[P(OA)]和/或其盐的层以植物可用的形式释放作为不溶性盐和络合物结合在土壤中的微量营养素金属和大量营养素。作为分散在NOSDS内的羧酸、羧酸酐和/或羧基酰亚胺可以存在于[P(OA)]内的[P(OA)]的羧基可以由以元素金属、金属氧化物、金属氢氧化物、金属烷基化物和金属碳酸盐形式的一种或多种金属和/或含氮化合物(诸如氨、氢氧化铵或有机胺)中和,以形成稳定的分散体,该分散体可以含有完全络合的微量营养素并且提供用于将这些营养素输送至土壤和/或作为覆层输送至肥料颗粒和种子表面的载体。反应物之一的金属或金属部分可以进一步被本发明定义为Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo、Ni。有机胺是由一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、二乙胺、二亚乙基三胺、三乙基四胺、四乙基五胺组成的组中的一种或多种。还发现,[P(OA)]和/或其盐可以利用分散/悬浮在NOSDS内的有机酸和/或酯单体原位在NOSDS中产生,在有或无催化剂的情况下加热至聚合温度,然后与一种或多种大量营养素和/或微量营养素中和/反应。NOSDS中的[P(OA)]的液体组合物以及在NOSDS内生产[P(OA)]的方法产生可流动的低水分液体,该液体可以容易地与液体肥料混合或安全、快速、均匀且经济地施加于固体肥料颗粒、土壤和种子的表面上。
在本发明中,[P(OA)]的盐被定义为作为羧酸、羧酸酐和/或羧基酰亚胺可以存在于[P(OA)]内的[P(OA)]的羧基中的一种或多种与以元素金属、金属氧化物、金属氢氧化物、金属烷基化物和金属碳酸盐形式的一种或多种金属和/或与含氮化合物(诸如氨、氢氧化铵或有机胺)的反应/中和,从而产生[P(OA)]的盐在NOSDS中的稳定分散体。反应物之一的金属或金属部分可以进一步被本发明定义为Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo和/或Ni。有机胺是由一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、二乙胺、二亚乙基三胺、三乙基四胺和四乙基五胺组成的组中的一种或多种。
在多种实施方案中,本发明还涉及用于[P(OA)]和/或其盐的改良的溶剂制剂(NOSDS),以施加至人造的和/或天然的基于有机的动物粪肥肥料。在一种变型中,[P(OA)]可以是溶解在合适的NOSDS中以允许以低水平应用在田间的固态化学物质。此外,当要融合成颗粒状混合肥料的成分时,[P(OA)]的非水性溶液可以是合意的,使得它们能够以受控且均质的层沉积为覆层。在一种实施方案中,可以利用分散/悬浮在NOSDS内的起始有机酸/酯单体,在有或无催化剂的情况下将制剂加热至聚合温度,然后使制剂与一种或多种大量营养素和/或微量营养素中和/反应,原位生成[P(OA)]。组合物可以被用于包覆肥料颗粒和种子,和/或添加至液体肥料。在一种实施方案中,本发明提出了NOSDS的制剂,其包含含有非质子和/或质子溶剂的混合物,这是更环境友好的并且对于生产商、运输者和其他从事涉及组合物/制剂的工作/对其进行处理的人员是安全的。
在一种实施方案中,已经开发了改良的液体输送制剂,其输送有效水平的[P(OA)]和/或其盐,其能够释放作为不溶性盐和络合物结合在土壤中的营养素。已经发现,本发明的液体输送制剂提供了一种液体载体NOSDS,以将期望的[P(OA)]和/或其盐的均匀且非结块层输送至肥料颗粒和/或种子的表面。用于[P(OA)]和/或其盐的这些新型液体输送制剂是非水性的有机溶剂输送系统NOSDS,相对于含有超过1%水的那些制剂而言,其改善肥料的储存期限,肥料含有脲酶抑制剂,诸如烷基硫代磷酸三酰胺、乙酰氧肟酸及其衍生物、磷酰二胺。事实上,由于本发明,现在可以通过将每种活性成分的分散体相混合或者通过在相同改良的一种或多种溶剂制剂NOSDS中组合农药、杀菌剂、除草剂、杀虫剂和硝化抑制剂以及脲酶抑制剂,来在一个产品中组合[P(OA)]和/或其盐、硝化抑制剂、农药、杀菌剂、除草剂、杀虫剂和脲酶抑制剂。
在多种实施方案中,本发明是[P(OA)]和/或其盐在NOSDS中的组合物/制剂,其:
·环境上是安全的;
·具有高于145°F的闪点;
·对于人类和动物的接触本质上是安全的;
·提供[P(OA)]或其盐在NOSDS中1-50%的水平下、在低至至少10℃的储存温度下稳定的分散体;
·提供在肥料颗粒和种子上的覆层的改善的均匀施加,同时不会引起肥料颗粒的结块、过早的种子萌芽并且不支持种子上的霉菌的生长和霉病;
·不会对烷基硫代磷酸三酰胺的稳定性产生不利影响。
在一种实施方案中,已经发现,尽管各种有机溶剂可能满足一些上述标准,但本发明的输送系统可以被最优化,以提供一种具有高浓度的[P(OA)]和/或其盐的制剂,同时通过将两种或多种有机溶剂组合为NOSDS来维持低冰冻点。在一种实施方案中,用于制备本发明的制剂的一个过程是将组合的溶剂加热至60-100℃的温度,然后填充[P(OA)]和/或其盐至总配方组合物的10-60%的组合水平,而配方组合物会通过缓慢搅拌溶解在NOSDS中。
在一种实施方案中,本发明涉及一种有效的溶剂组合,该溶剂组合包括二甲基亚砜(DMSO),其可以与具有低冰冻点和良好的溶解特性的另一液体有机溶剂组合使用。除了上文中列出的优点,DMSO还具有可能用作重要营养素硫的来源的优点。
具体实施方式
在一种实施方案中,本发明包括在稳定的非水性分散体中的产生非水性有机溶剂输送系统(NOSDS)的一种或多种有机溶剂,以及一种或多种聚(有机酸)[P(OA)]和/或其盐,该分散体能够容易、安全、均匀且经济地包覆肥料颗粒和种子。
在本发明中,[P(OA)]的盐被定义为作为羧酸、羧酸酐和/或羧基酰亚胺可以存在于[P(OA)]内的[P(OA)]的羧基(羧酸根)中的一种或多种与以元素金属、金属氧化物、金属氢氧化物、金属烷基化物和金属碳酸盐形式的一种或多种金属和/或含氮化合物(诸如氨、氢氧化铵或有机胺)的中和,从而产生[P(OA)]的盐在NOSDS中的稳定分散体。反应物之一的金属或金属部分可以进一步被本发明定义为Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo和/或Ni。有机胺是由一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、二乙胺、二亚乙基三胺、三乙基四胺和四乙基五胺组成的组中的一种或多种。
这些输送制剂不仅仅提供用于将期望的[P(OA)]和/或其盐的均匀且不结块的覆层输送至肥料颗粒和/或种子的表面的一种液体载体,而且还发现了,基于非水性有机溶剂输送系统NOSDS的制剂不会消极地影响重要脲酶抑制剂(诸如烷基硫代磷酸三酰胺(诸如NBPT))的储存期限。烷基硫代磷酸三酰胺已经被证实了是极其有效的脲酶抑制剂,但是如果与水性分散的[P(OA)]和/或其盐组合地存在,则它会经受一旦暴露于存在有水性分散体中的水分时储存的降级。因此,在一种实施方案中,本发明涉及基本上无水的组合物。
在一种实施方案中,一种或多种[P(OA)]和/或其盐在非水性有机溶剂输送系统NOSDS的稳定分散体可以含有以下中的一种或多种:
·一种或多种脲酶抑制剂;
·一种或多种硝化抑制剂;
·农药、除草剂、杀菌剂和杀虫剂
·食用色素或染料,其可以用于改善完整覆盖的视觉证据并且充当视觉标志物;
·芳香剂或掩蔽剂,用于改善制剂的气味;
·非离子的、阴离子的、阳离子的、两性离子的和/或两性的表面活性剂,用于改善肥料颗粒的配方施加性能;
·缓冲剂、微量营养素和/或流动改性剂,诸如二氧化硅、硬脂酸锌、硬脂酸钙等。
在一种实施方案中,本发明的改良的溶剂制剂NOSDS满足下列标准中的一个或多个:它们:
·环境上是安全的;
·具有高于145°F的闪点;
·对于人类和动物的接触本质上是安全的;
·提供[P(OA)]或其盐在NOSDS中1-50%的水平下、在低至至少10℃的储存温度下稳定的分散体;
·提供在肥料颗粒和种子上的覆层的改善的均匀施加,同时不会引起肥料颗粒的结块、过早的种子萌芽并且不支持种子上的霉菌的生长和霉病;
·不会对烷基硫代磷酸三酰胺的稳定性产生不利影响。
在一种实施方案中,可以生产稳定的非水性液体制剂,其包括聚天冬氨酸钠(聚合物量=500到10000,或替代地约1000-7500,或替代地1500-5000,或替代地约1750-3000)和NOSDS。在一种实施方案中,可以通过将聚天冬氨酸钠溶解在NOSDS中制造该制剂,其中NOSDS包括以下中的一种或多种:a)由以下组成的组中的一种或多种质子溶剂:
1)来自C1-10烷醇家族的醇,2)选自由三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇和山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和/或丙三醇组成的组的多元醇,3)聚(C1-10亚烷基)二醇,4)选自由乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇和/或丁二醇组成的组的亚烷基二醇,5)异亚丙基甘油(isopropylidene glycerol),6)选自由三丙二醇甲醚、三丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚组成的组的亚烷基二醇烷基醚(alkylene glycol alkylether),7)乳酸乙酯、丙酯或丁酯,8)选自由乙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、甲基二乙醇胺、单异丙醇胺和/或三乙醇胺组成的组的烷醇胺,和/或9)碳酸甘油酯。
b)和/或来自由以下组成的组的一种或多种非质子溶剂:
1)二甲基亚砜和/或2)具有以下分子式的二烷基亚砜、二芳基亚砜或烷芳基亚砜:
R1S(O)xR2
其中R1和R2分别独立地是C1-6亚烷基、芳香基或
C1-3亚烷芳基(alkylenearyl group),或R1和R2与它们所附连的硫形成4到8元环,其中R1和R2一起是C1-6亚烷基,其可选地在环中含有选自由O、S、Se、Te、N和P组成的组的一个或多个原子,并且x是1或2。
3)选自由碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯和/或碳酸亚丁酯组成的组的碳酸亚烷基酯,4)封端(cap)有醋酸基或甲酸基的多元醇,其中多元醇部分可以是乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇和山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和/或丙三醇中的一种或多种,5)选自由二丙二醇甲醚醋酸酯、三丙二醇甲醚醋酸酯和/或三丙二醇丁醚醋酸酯组成的组的亚烷基二醇烷基醚醋酸酯,和/或6)异佛尔酮,7)丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯、戊二酸二乙酯和/或戊二酸二甲酯,8)二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基-2-咪唑啉酮,9)六甲基磷酰胺,10)1,2-二甲氧基乙烷(1,2-dimethyloxethane)、2-甲氧基乙基醚(2-methoxyethyl ether),11)环己基吡咯烷酮,和/或12)柠檬烯。
附加地,本发明的液体输送制剂可以可选地含有以下中的一种或多种:
·一种或多种脲酶抑制剂;
·一种或多种硝化抑制剂;
·农药、除草剂、杀菌剂和杀虫剂
·食用色素或染料,其可以用于改善完整覆盖的视觉证据并且充当视觉标志物;
·芳香剂或掩蔽剂,用于改善制剂的气味;
·非离子的、阴离子的、阳离子的、两性离子的和/或两性的表面活性剂,用于改善肥料颗粒的配方施加性能;
·缓冲剂、微量营养素和/或流动改性剂,诸如二氧化硅、硬脂酸锌、硬脂酸钙等。
在一种实施方案中,制剂可以含有一种或多种[P(OA)]和/或其盐,所述[P(OA)]和/或其盐包含作为均聚物、共聚物和/或三元共聚物在NOSDS中以有效水平存在的下列单体,其中它们可以以制剂总量的约5-50%之间的量存在。[P(OA)]可以是:
·天冬氨酸
·天冬氨酸的C1-C6偏酯或双酯
·谷氨酸
·谷氨酸的C1-C6偏酯或双酯
·马来酸酐
·衣康酸酐
·柠康酸酐
·柠檬酸
·柠檬酸的C1-C6偏酯或三酯
·丙烯酸
·丙烯酸的C1-C6偏酯或全酯
·甲基丙烯酸
·甲基丙烯酸的C1-C6偏酯或全酯
·马来酸
·马来酸的C1-C6偏酯或双酯
·衣康酸
·衣康酸的C1-C6偏酯或双酯
·柠康酸
·柠康酸的C1-C6偏酯或双酯
在一种实施方案中,制造二甲基亚砜(DMSO)和乙二醇的80/20到20/80的混合物,并且随后聚天冬氨酸(或其盐或酯)被加入,其中聚天冬氨酸盐为总组合物重量的约5-45%。在一种实施方案中,聚天冬氨酸盐在搅拌过程中被加入组合溶剂中,其中组合溶剂已经在混合器皿中被加热至约0℃到150℃的期望温度,或者替代地至约10℃到120℃的温度,或者替代地至约20℃到100℃的温度,或者替代地至约50℃至100℃之间,并且进行混合,直至聚天冬氨酸完全溶解。在该实施方案中,被加热的混合器皿可以夹套,并且小心地控制温度。在一种实施方案中,混合作用应允许在不过多通风的情况下进行完全混合。在一种变型中,可以使用热水或低压蒸汽完成加热,以控制器皿壁上的任何热点,由此防止热降解作用。在该阶段,混合物可以被冷却至约35℃,然后可以添加NBPT并且进行搅拌,直至完全溶解。混合物可以被冷却至25℃或以下,并且如果需要的话,可以添加以下中的一种或多种:
·一种或多种脲酶抑制剂;
·一种或多种硝化抑制剂;
·农药、除草剂、杀菌剂和杀虫剂
·食用色素或染料,其可以用于改善完整覆盖的视觉证据并且充当视觉标志物;
·芳香剂或掩蔽剂,用于改善制剂的气味;
·非离子的、阴离子的、阳离子的、两性离子的和/或两性的表面活性剂,用于改善肥料颗粒的配方施加性能;
·缓冲剂、微量营养素和/或流动改性剂,诸如二氧化硅、硬脂酸锌、硬脂酸钙等。
应该认识到,在上文中给出的温度区间内,设定的区间是为了允许充分溶解多种化合物。发明人认识到,如果应添加具有温度稳定性问题的化合物,则可以在减压条件下进行添加,以防止一种或多种化合物的温度敏感的降解,但同时允许其溶解在NOSDS中。
在一种实施方案中,可以在搅拌下以及在60-80℃的温度下,以相对于包含乙二醇的组合物而言5-50%的水平添加聚琥珀酰亚胺(PSI)粉末(分子量为1000至10000)。然后混合物被加热至100-180℃并保持,直至所有颗粒都溶解。可以添加诸如KOH或pTSA等碱性或酸性催化剂,以改善从PSI到聚天冬氨酸盐Poly-EG酯的转化。此批次随后被冷却至50-80℃。在一种实施方案中,缓慢填装KOH薄片,温度被保持在50-100℃并且进行混合,直至所有KOH薄片都溶解。在一种实施方案中,混合作用可包括一种或多种高剪切装置,诸如考尔斯(cowles)叶片、胶体研磨器、转子定子和/或球磨机。
在一种实施方案中,可以在搅拌下以及在60-80℃的温度下,以相对于包括乙二醇的组合物而言5-50%的水平添加聚琥珀酰亚胺(PSI)粉末(分子量为3000至5000)。混合物随后被加热至100-180℃并保持,直至所有颗粒都溶解以及PSI被转化成聚天冬氨酸盐Poly-EG酯。可以添加诸如KOH或pTSA等碱性或酸性催化剂,以改善从PSI到聚天冬氨酸盐Poly-EG酯的转化。此次批次随后被冷却至50-80℃,并且EG酯基通过足够的以元素金属、金属氧化物、金属氢氧化物、金属烷基化物和金属碳酸盐形式的一种或多种金属和/或通过含氮化合物(诸如氨、氢氧化铵或有机胺)而被部分地皂化,以在乙二醇内形成稳定的分散体。反应物之一的金属或金属部分可以进一步被本发明定义为Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo和/或Ni。有机胺是由一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、二乙胺、二亚乙基三胺、三乙基四胺和四乙基五胺组成的组中的一种或多种。
在一种实施方案中,混合作用可包括一种或多种高剪切装置,诸如考尔斯(cowles)叶片、胶体研磨器、转子定子和/或球磨机。
在另一实施方案中,聚天冬氨酸盐氨盐可能以DMSO和乙二醇以约80/20至20/80的比例混合的溶液中的10-50%的水平存在。在该实施方案中,可以在搅拌下将聚天冬氨酸盐氨盐添加至为质子和质子溶剂共混物的NOSDS中,而质子和质子溶剂已经在混合器皿中被加热至约0℃到60℃的期望温度,或者替代地,加热至约10℃到50℃的温度,并且替代地,加热至约20℃到40℃的温度,并且进行混合,直至聚天冬氨酸盐氨盐完全溶解。同样地,在此实施方案中,被加热的混合器皿可以夹套,并且控制温度。在一种实施方案中,混合作用可以允许在不过多通风的情况下进行完全混合。在一种实施方案中,混合作用可包括一种或多种高剪切装置,诸如考尔斯(cowles)叶片、胶体研磨器、转子定子和/或球磨机。可以使用热水和/或低压蒸汽完成加热,以控制器皿壁上的任何热点,这可以防止热降解作用。在该阶段,混合物可以被冷却至25℃或以下,并且如果需要的话,可以添加以下中的一种或多种:
·一种或多种脲酶抑制剂;
·一种或多种硝化抑制剂;
·农药、除草剂、杀菌剂和杀虫剂
·食用色素或染料,其可以用于改善完整覆盖的视觉证据并且充当视觉标志物;
·芳香剂或掩蔽剂,用于改善制剂的气味;
·非离子的、阴离子的、阳离子的、两性离子的和/或两性的表面活性剂,用于改善肥料颗粒的配方施加性能;
·缓冲剂、微量营养素和/或流动改性剂,诸如二氧化硅、硬脂酸锌和/或硬脂酸钙。
在一种实施方案中,可以以相对于包含乙二醇的组合物而言5-50%的水平添加聚天冬氨酸盐和/或其酸。在该实施方案中,聚天冬氨酸可以在搅拌下被加入溶剂中,该溶剂已经在混合器皿中被加热至约0℃到60℃的温度,并且进行混合,直至聚天冬氨酸(盐)完全溶解。在一种实施方案中,被加热的混合器皿可以夹套,并且控制温度。在一种变型中,混合作用允许在不过多通风的情况下进行完全混合。可以使用热水和/或低压蒸汽完成加热,以控制器皿壁上的任何热点,由此防止热降解作用。在该阶段,混合物可以被冷却至25℃或以下,并且如果需要的话,可以添加以下中的一种或多种:
·一种或多种脲酶抑制剂;
·一种或多种硝化抑制剂;
·农药、除草剂、杀菌剂和杀虫剂
·食用色素或染料,其可以用于改善完整覆盖的视觉证据并且充当视觉标志物;
·芳香剂或掩蔽剂,用于改善制剂的气味;
·非离子的、阴离子的、阳离子的、两性离子的和/或两性的表面活性剂,用于改善肥料颗粒的配方施加性能;
·缓冲剂、微量营养素和/或流动改性剂,诸如二氧化硅、硬脂酸锌和/或硬脂酸钙。
在一种实施方案中,可以以相对于乙二醇的量而言的5-50%的水平掺入聚天冬氨酸盐氨盐。在该实施方案中,聚天冬氨酸盐氨可以在搅拌下被添加至质子溶剂中,该质子溶剂已经在混合器皿中被加热至约0℃到60℃的温度,并且进行混合,直至聚天冬氨酸盐氨盐完全溶解。被加热的混合器皿可以夹套,并且控制温度。在一种变型中,混合作用允许在不过多通风的情况下进行完全混合。可以使用热水或低压蒸汽完成加热,以控制器皿壁上的任何热点,以防止热降解作用。在一种变型中,混合作用可包括一种或多种高剪切装置,诸如考尔斯(cowles)叶片、胶体研磨器、转子定子和/或球磨机。在该阶段,混合物可以被冷却至25℃或以下,并且如果需要的话,可以添加以下中的一种或多种:
·一种或多种脲酶抑制剂;
·一种或的硝化抑制剂;
·农药、除草剂、杀菌剂和杀虫剂
·食用色素或染料,其可以用于改善完整覆盖的视觉证据并且充当视觉标志物;
·芳香剂或掩蔽剂,用于改善制剂的气味;
·非离子的、阴离子的、阳离子的、两性离子的和/或两性的表面活性剂,用于改善肥料颗粒的配方施加性能;
·缓冲剂、微量营养素和/或流动改性剂,诸如二氧化硅、硬脂酸锌和/或硬脂酸钙。
在一种实施方案中,可以利用有机过氧化物作为催化剂并且使用对于本领域技术人员已知的工艺来在溶剂(诸如二甲苯)中生产聚马来酸酐。得到的溶剂化的聚(有机酸)会通过进料非质子NOSDS而经受溶剂置换,非质子NOSDS包括以下中的一种或多种:1)二甲基亚砜和/或2)具有以下分子式的二烷基亚砜、二芳基亚砜或烷芳基亚砜:
R1S(O)xR2
其中R1和R2分别独立地是C1-6亚烷基、芳香基或
C1-3亚烷芳基,或R1和R2与它们所附连的硫形成4到8元环,其中R1和R2一起是C1-6亚烷基,其可选地在环中含有选自由O、S、Se、Te、N和P组成的组的一个或多个原子,并且x是1或2。
3)选自由碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯和/或碳酸亚丁酯组成的组的碳酸亚烷基酯,4)封端有醋酸基或甲酸基的多元醇,其中多元醇部分可以是乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇和山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和/或丙三醇中的一种或多种,5)选自由二丙二醇甲醚醋酸酯、三丙二醇甲醚醋酸酯和三丙二醇丁醚醋酸酯组成的组的亚烷基二醇烷基醚醋酸酯,和/或6)异佛尔酮,7)丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯、戊二酸二乙酯和/或戊二酸二甲酯,8)二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基-2-咪唑啉酮,9)六甲基磷酰胺,10)1,2-二甲氧基乙烷、2-甲氧基乙基醚,11)环己基吡咯烷酮,和/或12)柠檬烯。
随后可以开始通过不同的沸点或通过使用真空(诸如通过使用旋转蒸发器)来除去不需要的溶剂,直至不需要的溶剂降低至少于约1%的水平。聚马来酸酐可以在NOSDS内,通过以元素金属、金属氧化物、金属氢氧化物、金属烷基化物和金属碳酸盐形式的一种或多种金属和/或通过含氮化合物(诸如氨、氢氧化铵或有机胺)被中和至期望的pH,从而产生[P(OA)]的盐在NOSDS中的稳定分散体。反应物的金属或金属部分可以进一步被定义为Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo和Ni或它们的混合物。有机胺是由一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、二乙胺、二亚乙基三胺、三乙基四胺、四乙基五胺组成的组中的一种或多种。
如果由于中和作用或者由于这些碱的水溶液的添加产生水,则可以通过经由温度或经由较低温/真空去除(诸如通过使用旋转蒸发器)来移除水,以确保低水分配方。例如通过使用分子筛或者通过添加干燥剂(诸如Na2SO4或MgSO4)以及后续的过滤,可使用其他已知的移除水的方法。
在一种实施方案中,能够掺入一定量的聚天冬氨酸钾,该量是同样含有以从约80/20到20/80的比例的乙二醇和丙二醇的制剂混合物的约10-45%。在一种实施方案中,聚天冬氨酸钾在搅拌下被添加至组合溶剂中,该组合溶剂已经在混合器皿中被加热至约0℃到150℃的温度,或者替代地至约20℃到130℃的温度,或者替代地至约40℃到120℃的温度,或者替代地至约50℃到100℃的温度,并且进行混合,直至聚天冬氨酸钾完全溶解。在一种实施方案中,被加热的混合器皿可以夹套,并且小心地控制温度。在一种变型中,混合作用允许在不过多通风的情况下进行完全混合。可以使用热水或低压蒸汽完成加热,以控制器皿壁上的任何热点,以防止聚天冬氨酸钾的热降解作用。替代地,可以在减压下进行混合,可以在惰性气氛(诸如但不限于氮气、氩气和/或二氧化碳)中进行该作用,以限制热或氧化降解作用,并且/或者混合作用可包括一种或多种高剪切装置,诸如考尔斯(cowles)叶片、胶体研磨器、转子定子和/或球磨机。在该阶段(在初期混合后),混合物可以被冷却至约25℃或以下,并且如果需要的话,可以添加以下中的一种或多种:
·一种或多种脲酶抑制剂;
·一种或多种硝化抑制剂;
·农药、除草剂、杀菌剂和杀虫剂
·食用色素或染料,其可以用于改善完整覆盖的视觉证据并且充当视觉标志物;
·芳香剂或掩蔽剂,用于改善制剂的气味;
·非离子的、阴离子的、阳离子的、两性离子的和/或两性的表面活性剂,用于改善肥料颗粒的配方施加性能;
·缓冲剂、微量营养素和/或流动改性剂,诸如二氧化硅、硬脂酸锌和/或硬脂酸钙。
在另一变型中,[P(OA)]在NOSDS中的混合物可以被置于高剪切搅拌(例如但不限于配置有考尔斯(cowles)叶片或转子定子混合器的顶置式搅拌器)下,以有助于降低混合物的黏度。在一种实施方案中,本发明涉及在NOSDS中制造稳定非水性的聚天冬氨酸盐的分散体。在一种变型中,在过量质子NOSDS的存在下,聚琥珀酰亚胺被加热至100-160℃,由此形成分散在质子NOSDS中的聚天冬氨酸酯,其随后通过以元素金属、金属氧化物、金属氢氧化物、金属烷基化物和金属碳酸盐形式的一种或多种金属和/或通过含氮化合物(诸如氨、氢氧化铵或有机胺)皂化,从而产生[P(OA)]的盐在NOSDS中的稳定分散体。反应物的金属或金属部分可以进一步被定义为Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo和Ni。有机胺是由一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、二乙胺、二亚乙基三胺、三乙基四胺和四乙基五胺组成的组中的一种或多种。在一种变型中,质子和/或非质子溶剂可以被添加至游离的质子溶剂,以赋予组合物所需的覆层特性。
在一种实施方案中,本发明涉及制造液体组合物,所述液体组合物能够容易地与液体肥料相混合或者安全、快速、均匀且经济地施加在固体肥料颗粒、土壤和种子的表面上。在一种变型中,在过量质子溶剂的存在下,聚琥珀酰亚胺被加热至100-160℃,由此形成分散在质子溶剂中的聚天冬氨酸酯,其随后与锌、钙、镁、铁、锰、铜、钴和/或镍的氧化物、氢氧化物和碳酸盐发生反应,由此产生聚天冬氨酸酯的微量营养素盐在NOSDS中的稳定分散体。在一种变型中,NOSDS中的聚天冬氨酸酯的微量营养素盐可以完全与以元素金属、金属氧化物、金属氢氧化物、金属烷基化物和金属碳酸盐形式的一种或多种金属和/或与含氮化合物(诸如氨、氢氧化铵或有机胺)中和,从而产生[P(OA)]的盐在NOSDS中的稳定分散体。反应物的金属或金属部分可以进一步被定义为Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo和Ni。有机胺是由一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、二乙胺、二亚乙基三胺、三乙基四胺和/或四乙基五胺组成的组中的一种或多种。NOSDS能自由地成为组合物的有机溶剂系统的组分。在一种变型中,络合的微量营养素也已经被证实具有脲酶抑制性能并且因此既可以充当微量营养素,也可以充当脲酶抑制剂。
在一种实施方案中,本发明涉及制造液体组合物,所述液体组合物能够容易地与液体肥料相混合或者安全、快速、均匀且经济地施加在固体肥料颗粒、土壤和种子的表面上。在一种变型中,在非质子NOSDS的存在下,聚琥珀酰亚胺被加热至40-80℃,并且进行混合,直至聚琥珀酰亚胺被完全溶解。该分散的[P(OA)]可以部分地或者完全地与以元素金属、金属氧化物、金属氢氧化物、金属烷基化物和金属碳酸盐形式的一种或多种金属和/或与含氮化合物(诸如氨、氢氧化铵或有机胺)中和,从而产生[P(OA)]的盐在NOSDS中的稳定分散体。反应物的金属或金属部分可以进一步被定义为Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo和Ni。有机胺是由一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、二乙胺、二亚乙基三胺、三乙基四胺和/或四乙基五胺组成的组中的一种或多种。反应器皿可以被置于真空下,以移除形成或引入的任何残余水。
在一种实施方案中,本发明涉及制造液体组合物,所述液体组合物能够容易地与液体肥料相混合或者安全、快速、均匀且经济地施加在固体肥料颗粒、土壤和种子的表面上。在一种变型中,在摩尔过量的质子NOSDS的存在下,一种反应性单体或反应性单体的共混物(诸如但不限于天冬氨酸和/或谷氨酸)被加热至100-185℃,从而形成聚(有机酯),其随后通过以元素金属、金属氧化物、金属氢氧化物、金属烷基化物和金属碳酸盐形式的一种或多种金属和/或通过含氮化合物(诸如氨、氢氧化铵或有机胺)皂化,游离NOSDS成为有机溶剂系统的组分,从而产生[P(OA)]的盐在NOSDS中的稳定分散体。反应物的金属或金属部分可以进一步被定义为Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo和Ni。有机胺是由一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、二乙胺、二亚乙基三胺、三乙基四胺和/或四乙基五胺组成的组中的一种或多种。在一种变型中,NOSDS与反应性单体的摩尔比是1.2比1。在另一变型中,NOSDS与反应性单体的摩尔比是6比1。在另一变型中,NOSDS与反应性单体的摩尔比是2比1。在另一变型中,NOSDS与反应性单体的摩尔比是10比1。在一个变型中,摩尔比可以是0.5比1到10比1之间的任何比率。在一种变型中,NOSDS与反应性单体的重量比是10%比90%。在另一变型中,NOSDS与反应性单体的重量比是90%比10%。
在一种实施方案中,本发明涉及制造液体组合物,所述液体组合物能够容易地与液体肥料相混合或者安全、快速、均匀且经济地施加在固体肥料颗粒、土壤和种子的表面上。在一种变型中,在摩尔过量的质子NOSDS的存在下,并且通过游离基催化剂(诸如但不限于过硫酸铵、过氧化苯甲酰和/或过氧化二叔丁基),一种反应性单体或反应性单体的共混物(诸如但不限于丙烯酸、马来酸酐、马来酸、柠康酸酐、衣康酸酐和/或衣康酸)被加热至60-140℃,从而形成聚(有机酯),其随后通过以元素金属、金属氧化物、金属氢氧化物、金属烷基化物和金属碳酸盐形式的一种或多种金属和/或通过含氮化合物(诸如氨、氢氧化铵或有机胺)皂化,游离NOSDS成为有机溶剂系统的组分,从而产生[P(OA)]的盐在NOSDS中的稳定分散体。反应物的金属或金属部分可以进一步被定义为Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo和Ni。有机胺是由一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、二乙胺、二亚乙基三胺、三乙基四胺和/或四乙基五胺组成的组中的一种或多种。
在一种变型中,NOSDS与反应性单体的摩尔比是1.2比1。在另一变型中,NOSDS与反应性单体的摩尔比是6比1。在另一变型中,NOSDS与反应性单体的摩尔比是2比1。在另一变型中,NOSDS与反应性单体的摩尔比是10比1。在一种变型中,摩尔比可以是0.5比1到10比1之间的任何比率。
在一种变型中,NOSDS与反应性单体的重量比是10%比90%。在另一变型中,NOSDS与反应性单体的重量比是90%比10%。
在一种实施方案中,可以使用过氧化物催化剂以及对于本领域技术人员已知的工艺来在溶剂(诸如甲基乙基酮)中生产聚丙烯酸。得到的溶剂化的聚(有机酸)会通过进料非质子NOSDS而经受溶剂置换,非质子NOSDS包括以下中一种或多种:1)二甲基亚砜和/或2)具有以下分子式的二烷基亚砜、二芳基亚砜或烷芳基亚砜:
R1S(O)xR2
其中R1和R2分别独立地是C1-6亚烷基、芳香基或
C1-3亚烷芳基,或R1和R2与它们所附连的硫形成4到8元环,其中R1和R2一起是C1-6亚烷基,其可选地在环中含有选自由O、S、Se、Te、N和P组成的组的一个或多个原子,并且x是1或2。
和/或3)诸如碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯和/或碳酸亚丁酯等碳酸亚烷基酯,和/或4)封端有醋酸基或甲酸基的多元醇,其中多元醇部分可以是乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇和山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和/或丙三醇中的一种或多种,5)诸如三丙二醇甲醚醋酸酯、三丙二醇丁醚醋酸酯等亚烷基二醇烷基醚醋酸酯,和/或6)异佛尔酮,7)丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯、戊二酸二乙酯和/或戊二酸二甲酯,8)二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基-2-咪唑啉酮,9)六甲基磷酰胺,10)1,2-二甲氧基乙烷、2-甲氧基乙基醚,11)环己基吡咯烷酮,和/或12)柠檬烯。
后续地,然后可以开始通过不同的沸点或通过使用真空来除去不需要的溶剂,直至不需要的溶剂降低至少于约1%的水平。聚丙烯酸可以在新的NOSDS中,通过以元素金属、金属氧化物、金属氢氧化物、金属烷基化物和金属碳酸盐形式的一种或多种金属和/或通过含氮化合物(诸如氨、氢氧化铵或有机胺)被中和至期望的pH,从而产生[P(OA)]的盐在NOSDS中的稳定分散体。反应物的金属或金属部分可以进一步被定义为Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo和Ni。有机胺是由一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙基胺、二异丙基胺、三异丙基胺、二乙胺、二亚乙基三胺、三乙基四胺和/或四乙基五胺组成的组中的一种或多种。如果由于中和作用或者由于这些碱的水溶液的添加产生水,则可以通过经由温度或经由较低温/真空去除(诸如通过使用旋转蒸发器)来移除水,以确保低水分配方。替代地,可以使用分子筛或干燥剂以及过滤。
在一种实施方案中,一种或多种另外的脲酶抑制剂、一种或多种另外的[P(OA)]和/或一种或多种额外的硝化抑制剂可以被添加至本发明的制剂。在一种实施方案中,另外的脲酶抑制剂、[P(OA)]和/或硝化抑制剂可以溶解在混合物中。在一种实施方案中,可以通过稀释或与液体肥料的混合物来制备有用的混合物。
本制剂的实例包括:将液体发明添加至尿素和硝酸铵(UAN)的水性混合物,或者通过使混合物接触固体肥料组分(诸如包括但不限于尿素、粪肥、磷酸一铵(MAP)、磷酸二铵(DAP)、固体微量营养素(诸如石灰、氯化锌等)的制剂)而用液体发明进行包覆。在一种实施方案中,可以通过使用任何市售设施来制备有覆层的颗粒状肥料,在该设施中可以将颗粒状产品与液体发明混合或用液体发明喷射该颗粒状产品。在添加用于改善分散性的液体之前,可以添加助流剂、二氧化硅或表面活性剂(诸如肥皂)或非离子性表面活性剂。
在一种实施方案中,得到的有覆层的肥料能够以液体形式和/或颗粒状形式应用于土壤,以在土壤中提供改善的营养素存留(保留,retention),以供植物生命吸收。
在一种实施方案中,活性成分包括一种或多种硝化抑制剂、一种或多种脲酶抑制剂、一种或多种农药、一种或多种杀菌剂、一种或多种除草剂和/或一种或多种杀虫剂,这些活性成分分散在包含一个或多个聚天冬氨酸和/或其盐以及NOSDS(诸如本文描述的那些)的稳定的液体制剂内。
在一种实施方案中,组合物可以包含表面活性剂、缓冲剂、芳香剂/气味掩蔽剂、着色剂、微量营养素、农药、杀菌剂、除草剂、杀虫剂和/或流动改性剂中的一种或多种。
在一种实施方案中,组合物基本上无水。
在一种实施方案中,本发明涉及肥料添加剂。在一种实施方案中,肥料添加剂包括在稳定液体制剂内的一种或多种硝化抑制剂、一种或多种农药、一种或多种杀菌剂、一种或多种除草剂、一种或多种杀虫剂以及一种或多种脲酶抑制剂,该稳定液体制剂包含一种或多种[P(OA)]和/或其盐以及NOSDS。
在一种实施方案中,本发明涉及肥料或种子添加剂,其包含以下中的一种或多种:
a)一种或多种杀菌剂,诸如但不限于:嘧菌酯、地衣芽孢杆菌、啶酰菌胺、克菌丹、地茂散、百菌清、磺胺乙基噻二唑(氯唑灵)、氯苯嘧啶醇、咯菌腈、氟酰胺、乙磷铝、异菌脲、代森锰锌、精甲霜灵、腈菌唑、亚磷酸钾、多抗霉素(polyoxin D)、霜霉威、丙环唑、唑菌胺酯、戊唑醇、甲基硫菌灵、福美双、三唑酮、肟菌酯、乙烯菌核利;
b)一种或多种除草剂,诸如但不限于:2,4-D、2,4-DB、乙草胺、三氟羧草醚、甲草胺、莠灭净、莠去津、氯氨吡啶酸、氟草胺、苄嘧磺隆、地散磷、噻草平、除草定、溴苯腈、苏达灭、唑草酮、氯嘧磺隆、氯磺隆、烯草酮、异恶草酮、二氯吡啶酸、氯酯磺草胺、草灭特、DCPA(敌草索)、甜菜安、麦草畏、敌草腈、禾草灵、双氯磺草胺、氟吡草腙、二甲噻草胺、敌草快、敌草隆、DSMA(甲基砷酸二钠)、茵多杀、EPTC(茵草敌)、丁氟消草、乙氧呋草黄、恶唑禾草灵、精吡氟禾草灵、氟酮磺隆(氟唑磺隆)、氟噻草胺、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、伏草隆、氟草烟、氟磺胺草醚、甲酰胺磺隆、草铵膦、草甘膦、氯吡嘧磺隆、环嗪酮、咪草酸、甲氧咪草烟、甲咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、异恶草胺、异恶唑草酮、乳氟禾草灵、利谷隆、MCPA(二甲四氯)、MCPB(二甲四氯丁酸)、甲基磺草酮、异丙甲草胺、赛克津、甲磺隆、草达灭、MSMA(甲基砷酸钠)、敌草胺、抑草生、烟嘧磺隆、达草灭、氨磺乐灵、恶草酮、乙氧氟草醚、百草枯、壬酸、二甲戊乐灵、甜菜宁、毒莠定、氟嘧磺隆、氨氟乐灵、扑草净、拿草特、敌稗、氟磺隆、杀草敏、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、喹禾灵、砜嘧磺隆、稀禾定、环草隆、西玛津、甲磺草胺、嘧磺隆、磺酰磺隆、丁噻隆、特草定、噻唑烟酸、噻吩磺隆、禾草丹、三甲苯草酮、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、绿草定、氟乐灵、氟胺磺隆;
c)和/或一种或多种杀虫剂,诸如但不限于:联苯菊酯、氯氰菊酯、氯菊酯(permethrin)、增效醚、高效氯氟氰菊酯、S-烯虫酯、溴氰菊酯、氯菊酯、高氰茂菊酯、吡丙醚、氟虫腈、醚菊酯、苯醚氰菊酯、克百威、毒死蜱(chlorpoyrifos)、乙拌磷、氰戊菊酯、灭克磷、地虫硫磷、马拉硫磷、氯菊酯、甲拌磷、七氟菊酯、特丁硫磷、混杀威、蒜素、新烟碱、印楝素、香芹酚、d-柠檬烯、苦参碱、烟碱、降烟碱、氧化苦参碱、除虫菊酯、瓜菊酯、茉莉菊酯、苦木、闹羊花毒素、鱼藤酮、鱼泥汀(ryania)、藜芦碱(沙巴草,sabadilla)、血根碱、雷公藤甲素、氨基甲酸酯类杀虫剂、苯并呋喃甲基氨基甲酸酯类杀虫剂、二甲基氨基甲酸酯类杀虫剂、氨基甲酸肟酯类杀虫剂、甲基氨基甲酸苯酯类杀虫剂、戊硝酚、DNOC(二硝甲酚)、氟类杀虫剂、甲脒类杀虫剂、双甲脒、杀虫脒、伐虫脒、藻螨威、杀螨脒、单甲脒;
其中所述稳定液体制剂包含一种或多种[P(OA)]和/或其盐以及NOSDS。在一种变型中,一种或多种硝化抑制剂、一种或多种脲酶抑制剂可以添加至该稳定液体制剂。
在一种实施方案中,本发明涉及种子添加剂。在一种实施方案中,种子添加剂包含在稳定液体制剂内的一种或多种硝化抑制剂、农药、杀菌剂、除草剂、杀虫剂以及一种或多种脲酶抑制剂,该稳定液体制剂包含一种或多种[P(OA)]和/或其盐以及NOSDS。
在一种实施方案中,本发明涉及制造组合物和肥料和/或种子添加剂。在一种实施方案中,本发明涉及一种用于制造待添加至肥料和/或种子的组合物的方法,其中所述方法包括:
加热包含NOSDS中的一种或多种[P(OA)]和/或其盐的混合物;
将混合物冷却至可选地允许添加表面活性剂、缓冲剂、芳香剂/气味掩蔽剂、着色剂、微量营养素、农药、杀菌剂、除草剂、杀虫剂和/或流动改性剂中的一种或多种的温度。
在该方法的一个变型中,该方法包括将组合物进一步添加至肥料和/或种子。
在一种实施方案中,稳定的液体制剂组合物包含质子NOSDS中的一种或多种[P(OA)]和/或其盐,其中质子NOSDS包括以下中的一种或多种:1)来自C1-10烷醇家族的醇,2)选自由三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇和山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和丙三醇组成的组的多元醇,3)聚(C1-10亚烷基)二醇,4)选自由乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇和丁二醇组成的组的亚烷基二醇,5)异亚丙基甘油,6)选自由三丙二醇甲醚、三丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚和二丙二醇丁醚组成的组的亚烷基二醇烷基醚,7)乳酸乙酯、丙酯或丁酯,8)选自由乙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、甲基二乙醇胺、单异丙醇胺和三乙醇胺组成的组的烷醇胺,和/或9)碳酸甘油酯。
在一种实施方案中,制剂可以含有一种或多种[P(OA)]和/或其盐,所述[P(OA)]和/或其盐包含作为均聚物、共聚物和/或三元共聚物在NOSDS中以有效水平存在的下列单体,其中它们可以以总量的约5-50%之间的量存在:
·天冬氨酸
·天冬氨酸的C1-C6偏酯或双酯
·谷氨酸
·谷氨酸的C1-C6偏酯或双酯
·马来酸酐
·衣康酸酐
·柠康酸酐
·柠檬酸
·柠檬酸的C1-C6偏酯或三酯
·丙烯酸
·丙烯酸的C1-C6偏酯或全酯
·甲基丙烯酸
·甲基丙烯酸的C1-C6偏酯或全酯
·马来酸
·马来酸的C1-C6偏酯或双酯
·衣康酸
·衣康酸的C1-C6偏酯或双酯
·柠康酸,和/或
·柠康酸的C1-C6偏酯或双酯
在一种变型中,组合物可以含有质子NOSDS,质子NOSDS来自包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、三丙二醇和/或它们的甲基醚中的一种或多种的组。
在一种变型中,一种或多种质子NOSDS占组合物的约90/10到10/90之间。
在一种变型中,一种或多种[P(OA)]和或其盐是制剂中的天冬氨酸钾,其中天冬氨酸钾以总制剂量的约10-45%之间的量存在,并且制剂还含有乙二醇和丙二醇的混合物,其中乙二醇和丙二醇之间的比例处于20/80到80/20之间。
在一种实施方案中,组合物还可包含表面活性剂、缓冲剂、芳香剂/气味掩蔽剂、着色剂、微量营养素、分散的一种或多种脲酶抑制剂、分散的一种或多种硝化抑制剂、分散的农药、分散的杀菌剂、分散的除草剂、分散的杀虫剂和/或流动改性剂中的一种或多种。
在一种变型中,组合物基本上无水。
在一种实施方案中,组合物包含一种或多种[P(OA)]和/或其盐在NOSDS中的稳定分散体,NOSDS包括:
a)一种或多种质子溶剂,其选自由以下组成的组中:1)来自C1-10烷醇家族的醇,2)选自由三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇和山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和/或丙三醇组成的组的多元醇,3)聚(C1-10亚烷基)二醇,4)选自由乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇和/或丁二醇组成的组的亚烷基二醇,5)异亚丙基甘油,6)选自由三丙二醇甲醚、三丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚组成的组的亚烷基二醇烷基醚,7)乳酸乙酯、丙酯或丁酯,8)选自由乙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、甲基二乙醇胺、单异丙醇胺和/或三乙醇胺组成的组的烷醇胺,和/或9)碳酸甘油酯。
b)和/或一种或多种非质子溶剂,其来自由以下组成的组:1)二甲基亚砜和/或2)具有以下分子式的二烷基亚砜、二芳基亚砜或烷芳基亚砜:
R1S(O)xR2
其中R1和R2分别独立地是C1-6亚烷基、芳香基或
C1-3亚烷芳基,或R1和R2与它们所附连的硫形成4到8元环,其中R1和R2一起是C1-6亚烷基,其可选地在环中含有选自由O、S、Se、Te、N和P组成的组的一个或多个原子,并且x是1或2。
3)选自由碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯和/或碳酸亚丁酯组成的组的碳酸亚烷基酯,4)封端有醋酸基或甲酸基的多元醇,其中多元醇部分可以是乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇和山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和/或丙三醇中的一种或多种,5)选自由二丙二醇甲醚醋酸酯、三丙二醇甲醚醋酸酯和/或三丙二醇丁醚醋酸酯组成的组的亚烷基二醇烷基醚醋酸酯,和/或6)异佛尔酮,7)丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯、戊二酸二乙酯和/或戊二酸二甲酯,8)二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基-2-咪唑啉酮,9)六甲基磷酰胺,10)1,2-二甲氧基乙烷、2-甲氧基乙基醚,11)环己基吡咯烷酮,和/或12)柠檬烯。
在一种变型中,组合物可以含有一种或多种[P(OA)]和/或其盐,所述[P(OA)]和/或其盐包含作为均聚物、共聚物和/或三元共聚物在NOSDS中以有效水平存在的下列单体,其中它们可以以总量的约5-50%之间的量存在:
·天冬氨酸
·天冬氨酸的C1-C6偏酯或双酯
·谷氨酸
·谷氨酸的C1-C6偏酯或双酯
·马来酸酐
·衣康酸酐
·柠康酸酐
·柠檬酸
·柠檬酸的C1-C6偏酯或三酯
·丙烯酸
·丙烯酸的C1-C6偏酯或全酯
·甲基丙烯酸
·甲基丙烯酸的C1-C6偏酯或全酯
·马来酸
·马来酸的C1-C6偏酯或双酯
·衣康酸
·衣康酸的C1-C6偏酯或双酯
·柠康酸
·柠康酸的C1-C6偏酯或双酯
在一种实施方案中,组合物可以含有质子NOSDS,其包括以下中的一种或多种:乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、三丙二醇甲基醚。
在一种变型中,非质子NOSDS包括以下中的一种或多种:二甲基亚砜、碳酸亚丙酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二乙酯或戊二酸二甲酯。
在一种变型中,质子NOSDS与非质子NOSDS的比例在90/10%到10/90%之间,并且总的溶剂化系统是最终组合物的约10%到90%之间。
在一种变型中,一种或多种[P(OA)]和/或其盐包含制剂中的天冬氨酸钠,其中天冬氨酸钠以总制剂量的约10-45%之间的量存在,并且制剂还含有:a)乙二醇和/或丙二醇以及b)碳酸亚丙酯,其比例处于约20/80到80/20之间。
在一种变型中,组合物基本上无水。
在一种实施方案中,本发明涉及一种稳定的液体肥料和/或种子添加剂,其包含NOSDS中的一种或多种[P(OA)]和/或其盐,NOSDS包括以下中的一种或多种:a)质子溶剂,其来自由以下组成的组:1)来自C1-10烷醇家族的醇,2)选自由三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇和山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和/或丙三醇组成的组的多元醇,3)聚(C1-10亚烷基)二醇,4)选自由乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇和/或丁二醇组成的组的亚烷基二醇,5)异亚丙基甘油,6)选自由三丙二醇甲醚、三丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚组成的组的亚烷基二醇烷基醚,7)乳酸乙酯、丙酯或丁酯,8)选自由乙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、甲基二乙醇胺、单异丙醇胺和/或三乙醇胺组成的组的烷醇胺,和/或9)碳酸甘油酯。
b)和/或一种或多种非质子溶剂,其来自由以下组成的组:1)二甲基亚砜和/或2)具有以下分子式的二烷基亚砜、二芳基亚砜或烷芳基亚砜:
R1S(O)xR2
其中R1和R2分别独立地是C1-6亚烷基、芳香基或
C1-3亚烷芳基,或R1和R2与它们所附连的硫形成4到8元环,其中R1和R2一起是C1-6亚烷基,其可选地在环中含有选自由O、S、Se、Te、N和P组成的组的一个或多个原子,并且x是1或2。
3)选自由碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯和/或碳酸亚丁酯组成的组的碳酸亚烷基酯,4)封端有醋酸基或甲酸基的多元醇,其中多元醇部分可以是乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇和山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和/或丙三醇中的一种或多种,5)选自由二丙二醇甲醚醋酸酯、三丙二醇甲醚醋酸酯和/或三丙二醇丁醚醋酸酯组成的组的亚烷基二醇烷基醚醋酸酯,和/或6)异佛尔酮,7)丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯、戊二酸二乙酯和/或戊二酸二甲酯,8)二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基-2-咪唑啉酮,9)六甲基磷酰胺,10)1,2-二甲氧基乙烷、2-甲氧基乙基醚,11)环己基吡咯烷酮,和/或12)柠檬烯。
在一种变型中,肥料和/或种子添加剂可以含有一种或多种[P(OA)]和/或其盐,所述[P(OA)]和/或其盐包含作为均聚物、共聚物和/或三元共聚物在NOSDS中以有效水平存在的下列单体,其中它们可以以总量的约5-50%之间的量存在:
·天冬氨酸
·天冬氨酸的C1-C6偏酯或双酯
·谷氨酸
·谷氨酸的C1-C6偏酯或双酯
·马来酸酐
·衣康酸酐
·柠康酸酐
·柠檬酸
·柠檬酸的C1-C6偏酯或三酯
·丙烯酸
·丙烯酸的C1-C6偏酯或全酯
·甲基丙烯酸
·甲基丙烯酸的C1-C6偏酯或全酯
·马来酸
·马来酸的C1-C6偏酯或双酯
·衣康酸
·衣康酸的C1-C6偏酯或双酯
·柠康酸
·柠康酸的C1-C6偏酯或双酯
在一种变型中,肥料添加剂可还包含一种或多种农药、除草剂、杀菌剂和/或杀虫剂。
在一种变型中,肥料添加剂可还包含一种或多种硝化抑制剂,其中一种或多种硝化抑制剂选自由2-氯-6-三氯甲基吡啶、4-氨基-1,2,4-6-三氮杂茂-氯化氢(4-amino-1,2,4,-6-triazole-HCl)、2,4-二氨基-6-三氯甲基三氮杂苯(2,4-diamino-6-trichloromethyltriazine)CL-1580、双氰胺、硫脲、1-氢硫基-1,2,4-三氮杂茂(1-mercapto-1,2,4-triazole)、3,4-二甲基吡唑磷酸盐(3,4-dimethylpyrazole phosphate)以及2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶(2-amino-4-chloro-6-methylpyrimidine)组成的组。
在一种实施方案中,肥料添加剂可还包含一种或多种脲酶抑制剂,其中一种或多种脲酶抑制剂选自由磷酰三胺(phosphoric triamide)、硫代磷酰三胺(thiophosphorictriamide)以及烷化硫代磷酰三胺(alkylated thiophosphoric triamide)组成的组,其中烷化硫代磷酰三胺具有一个或多个烷基,其独立地含有1到6个碳原子。
在一种变型中,肥料和/或种子添加剂可以包含一种或多种硝化抑制剂,其中一种或多种硝化抑制剂包含双氰胺,一种或多种[P(OA)]包含聚天冬氨酸,并且一种或多种脲酶抑制剂包含磷酰三胺。替代地,一种或多种脲酶抑制剂可以包括磷酰胺。
在一种实施方案中,本发明涉及一种用于制造待作为覆层添加至肥料颗粒和/或种子的表面的组合物的方法,该方法包括:
加热包含NOSDS中的一种或多种[P(OA)]和/或其盐的混合物,NOSDS包括:a)一种或多种质子溶剂,其来自由以下组成的组:1)来自C1-10烷醇家族的醇,2)选自由三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇和山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和/或丙三醇组成的组的多元醇,3)聚(C1-10亚烷基)二醇,4)选自由乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇和/或丁二醇组成的组的亚烷基二醇,5)异亚丙基甘油,6)选自由三丙二醇甲醚、三丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚和/或二丙二醇丁醚组成的组的亚烷基二醇烷基醚,7)乳酸乙酯、丙酯或丁酯,8)选自由乙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、甲基二乙醇胺、单异丙醇胺和/或三乙醇胺组成的组的烷醇胺,和/或9)碳酸甘油酯。
b)和/或一种或多种非质子溶剂,其来自由以下组成的组:1)二甲基亚砜和/或2)具有以下分子式的二烷基亚砜、二芳基亚砜或烷芳基亚砜:
R1S(O)xR2
其中R1和R2分别独立地是C1-6亚烷基、芳香基或
C1-3亚烷芳基,或R1和R2与它们所附连的硫形成4到8元环,其中R1和R2一起是C1-6亚烷基,其可选地在环中含有选自由O、S、Se、Te、N和P组成的组的一个或多个原子,并且x是1或2。
3)选自由碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯和/或碳酸亚丁酯组成的组的碳酸亚烷基酯,4)封端有醋酸基或甲酸基的多元醇,其中多元醇部分可以是乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇和山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和/或丙三醇中的一种或多种,5)选自由二丙二醇甲醚醋酸酯、三丙二醇甲醚醋酸酯和/或三丙二醇丁醚醋酸酯组成的组的亚烷基二醇烷基醚醋酸酯,和/或6)异佛尔酮,7)丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯、戊二酸二乙酯和/或戊二酸二甲酯,8)二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基-2-咪唑啉酮,9)六甲基磷酰胺,10)1,2-二甲氧基乙烷、2-甲氧基乙基醚,11)环己基吡咯烷酮,和/或12)柠檬烯;
并且将混合物冷却至可选地允许添加表面活性剂、缓冲剂、芳香剂/气味掩蔽剂、着色剂、微量营养素、分散的一种或多种脲酶抑制剂、分散的一种或多种硝化抑制剂、一种或多种农药、一种或多种除草剂、一种或多种杀菌剂和/或流动改性剂中的一种或多种的温度。
在一种实施方案中,该方法可还包括将组合物添加至肥料和/或种子。
在一种变型中,肥料和/或种子添加剂可以含有一种或多种[P(OA)]和/或其盐,所述[P(OA)]和/或其盐包含作为均聚物、共聚物和/或三元共聚物在NOSDS中以有效水平存在的下列单体,其中它们可以以总量的约5-50%之间的量存在:
·天冬氨酸
·天冬氨酸的C1-C6偏酯或双酯
·谷氨酸
·谷氨酸的C1-C6偏酯或双酯
·马来酸酐
·衣康酸酐
·柠康酸酐
·柠檬酸
·柠檬酸的C1-C6偏酯或三酯
·丙烯酸
·丙烯酸的C1-C6偏酯或全酯
·甲基丙烯酸
·甲基丙烯酸的C1-C6偏酯或全酯
·马来酸
·马来酸的C1-C6偏酯或双酯
·衣康酸
·衣康酸的C1-C6偏酯或双酯
·柠康酸,和/或
·柠康酸的C1-C6偏酯或双酯
其中一种或多种[P(OA)]以总组合物的约5-50%之间的水平存在。
在一种变型中,该方法可以使用分散的硝化抑制剂,其是选自由2-氯-6-三氯甲基吡啶、4-氨基-1,2,4-6-三氮杂茂-氯化氢、2,4-二氨基-6-三氯甲基三氮杂苯CL-1580、双氰胺、硫脲、1-氢硫基-1,2,4-三氮杂茂、2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶以及3,4-二甲基吡唑磷酸盐组成的组中的一个或多个元素。
在一种实施方案中,该方法可以包括一种或多种分散的脲酶抑制剂,其中它们是选自由磷酰三胺、硫代磷酰三胺以及烷化硫代磷酰三胺组成的组中的一个或多个元素,其中烷化硫代磷酰三胺具有一个或多个烷基,其独立地含有1到6个碳原子。
在一种变型中,该方法可以包括分散的硝化抑制剂和分散的脲酶抑制剂,其中分散的硝化抑制剂包含双氰胺,并且分散的脲酶抑制剂包含磷酰三胺。替代地,分散的脲酶抑制剂可以包含磷酰胺。
在一种变型中,该方法可以使用基本上无水的组合物。基本上无水意指小于约1%的水。
在一种变型中,本发明涉及一种组合物,其包含一种或多种聚(有机酸)[P(OA)]和/或其盐以及一种或多种非水性有机溶剂输送系统(NOSDS),其中所述组合物是理想地适于包覆人造和/或天然肥料组分和/或种子的稳定的分散体,其中[P(OA)]是均聚物、共聚物和/或三元共聚物,其包含下列单体中的一种或多种:
天冬氨酸、谷氨酸、马来酸、衣康酸、柠康酸、柠檬酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和柠康酸,它们的C1-6酯、酸酐和酰亚胺,或它们的盐;
并且其中NOSDS包括以下中的一种或多种:
a)质子溶剂,其选自由以下组成的组:
C1-10醇,2)选自由三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇和山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和丙三醇组成的组的一种或多种多元醇,3)聚(C1-10亚烷基)二醇,4)选自由乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇和丁二醇组成的组的亚烷基二醇,5)异亚丙基甘油,6)选自由三丙二醇甲醚、三丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚和二丙二醇丁醚组成的组的亚烷基二醇烷基醚,7)乳酸乙酯、丙酯或丁酯,8)选自由乙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、甲基二乙醇胺、单异丙醇胺和三乙醇胺组成的组的烷醇胺,和9)碳酸甘油酯。
和/或
b)一种或多种非质子溶剂,其包括以下中的一种或多种:1)二甲基亚砜,2)具有以下分子式的二烷基亚砜、二芳基亚砜或烷芳基亚砜:
R1S(O)xR2
其中R1和R2分别独立地是C1-6烷基、芳香基或
C1-3亚烷芳基,或R1和R2与它们所附连的硫形成4到7元环,其中R1和R2一起是C1-6亚烷基,其可选地在环中含有选自由O、S、Se、Te、N和P组成的组的一个或多个原子,并且x是1或2,或
3)选自由碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯和碳酸亚丁酯组成的组的碳酸亚烷基酯,4)封端有醋酸基或甲酸基的多元醇,其中多元醇部分是乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇、山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖或丙三醇中的一种或多种,5)选自由二丙二醇甲醚醋酸酯、三丙二醇甲醚醋酸酯和三丙二醇丁醚醋酸酯组成的组的亚烷基二醇烷基醚醋酸酯,6)异佛尔酮,7)丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯、戊二酸二乙酯和/或戊二酸二甲酯,8)二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基-2-咪唑啉酮,9)六甲基磷酰胺,10)1,2-二甲氧基乙烷、2-甲氧基乙基醚,11)环己基吡咯烷酮,和/或12)柠檬烯。
在一种实施方案中,盐源自金属、金属氢氧化物、金属烷基化物、金属碳酸盐、氨、氢氧化铵或有机胺。
在一种实施方案中,其中金属、金属氢氧化物、金属烷基化物或金属碳酸盐中的金属包括Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo或Ni中的一种或多种。
在一种变型中,有机胺包括一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺中的一种或多种。
在一种变型中,组合物包含一种或多种质子溶剂或一种或多种非质子溶剂。
在一种实施方案中,该组合物:
i环境上是安全的;
ii具有高于145°F的闪点;
iii对于人类和动物的接触本质上是安全的;
iv提供[P(OA)]或其盐在NOSDS中1-50%的水平下、在低至至少10℃的储存温度下稳定的分散体;
v提供在肥料颗粒和种子上的覆层的改善的均匀施加,同时不会引起肥料颗粒的结块、过早的种子萌芽并且不支持种子上的霉菌的生长和霉病;并且
vi不会对烷基硫代磷酸三酰胺的稳定性产生不利影响。
在一种变型中,NOSDS包括一种或多种质子溶剂,其中[P(OA)]与一种或多种质子溶剂的比率在约90/10到10/90之间。
在一种变型中,一种或多种[P(OA)]包含聚天冬氨酸钾盐,其中聚天冬氨酸钾盐以总组合物量的约10-45%之间的量存在,并且制剂的NOSDS是乙二醇。
在一种实施方案中,组合物可还包含表面活性剂、缓冲剂、芳香剂/气味掩蔽剂、着色剂、微量营养素、分散的一种或多种脲酶抑制剂、分散的一种或多种硝化抑制剂、一种或多种农药、一种或多种杀菌剂、一种或多种除草剂、一种或多种杀虫剂或流动改性剂中的一种或多种。
在一种实施方案中,组合物基本上无水。
在一种实施方案中,本发明涉及一种用于生产组合物的工艺,其中所述工艺包括获得下列单体中的一种或多种:
天冬氨酸、谷氨酸、马来酸、衣康酸、柠康酸、柠檬酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和柠康酸,它们的C1-6酯、酸酐和酰亚胺,或它们的盐;并且将一种或多种所述单体分散在非质子溶剂中,以形成分散体,其中所述非质子溶剂包含一种或多种:1)二甲基亚砜,2)具有以下分子式的二烷基亚砜、二芳基亚砜或烷芳基亚砜:
R1S(O)xR2
其中R1和R2分别独立地是C1-6亚烷基、芳香基或
C1-3亚烷芳基,或R1和R2与它们所附连的硫形成4到8元环,其中R1和R2一起是C1-6亚烷基,其可选地在环中含有选自由O、S、Se、Te、N和P组成的组的一个或多个原子,并且x是1或2
3)选自由碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯和碳酸亚丁酯组成的组的碳酸亚烷基酯,4)封端有醋酸基或甲酸基的多元醇,其中多元醇部分是乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇、山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和/或丙三醇中的一种或多种,5)选自由二丙二醇甲醚醋酸酯、三丙二醇甲醚醋酸酯和三丙二醇丁醚醋酸酯组成的组的亚烷基二醇烷基醚醋酸酯,6)异佛尔酮,7)丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯、戊二酸二乙酯和/或戊二酸二甲酯,8)二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基-2-咪唑啉酮,9)六甲基磷酰胺,10)1,2-二甲氧基乙烷、2-甲氧基乙基醚,11)环己基吡咯烷酮,和/或12)柠檬烯;
在有或无催化剂的情况下,将所述分散体加热至聚合温度,并且保持在聚合温度,直至达到1500到10000g/mol的分子量。
在一种实施方案中,该工艺可还包括用一种或多种金属中和一种或多种单体,其中一种或多种金属包括元素金属、金属氧化物、金属氢氧化物、金属烷基化物或金属碳酸盐,或者用一种或多种含氮化合物进行中和,含氮化合物包含氨、氢氧化铵或有机胺。
在工艺的一种实施方案中,元素金属、金属氧化物、金属氢氧化物、金属烷基化物或金属碳酸盐中的一种或多种金属包含Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo或Ni。
在一种变型中,有机胺包括一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺中的一种或多种。
在一种实施方案中,本发明涉及一种用于生产组合物的工艺,
其中所述工艺包括获得下列单体中的一种或多种:
天冬氨酸、谷氨酸、马来酸、衣康酸、柠康酸、柠檬酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和柠康酸,它们的酸酐和酰亚胺,或它们的盐;
其中一种或多种所述单体分散在一种或多种质子溶剂中,其中质子溶剂与一种或多种单体的摩尔比可以是约0.5比1到10比1之间的任何比率,和/或NOSDS与反应性单体的重量比处于10%比90%到90%比10%,其被加热至120-190℃以形成酯。
其中一种或多种质子溶剂选自由以下组成的组:
1)来自C1-10烷醇家族的醇,2)选自由三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇、山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和丙三醇组成的组的多元醇,3)聚(C1-10亚烷基)二醇,4)选自由乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇和丁二醇组成的组的亚烷基二醇,5)异亚丙基甘油,6)选自由三丙二醇甲醚、三丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚和二丙二醇丁醚组成的组的亚烷基二醇烷基醚,7)乳酸乙酯、丙酯或丁酯,8)选自由乙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、甲基二乙醇胺、单异丙醇胺和三乙醇胺组成的组的烷醇胺,和9)碳酸甘油酯;
并且在有或无催化剂的情况下,将所述分散体加热至聚合温度,直至达到1500到10000g/mol的分子量;
并且可以向其中可选地添加一种或多种非质子溶剂,其中所述一种或多种非质子溶剂包含:1)二甲基亚砜,2)具有以下分子式的二烷基亚砜、二芳基亚砜或烷芳基亚砜:
R1S(O)xR2
其中R1和R2分别独立地是C1-6亚烷基、芳香基或
C1-3亚烷芳基,或R1和R2与它们所附连的硫形成4到7元环,其中R1和R2一起是C1-6亚烷基,其可选地在环中含有选自由O、S、Se、Te、N和P组成的组的一个或多个原子,并且x是1或2;
3)选自由碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯和碳酸亚丁酯组成的组的碳酸亚烷基酯,4)封端有醋酸基或甲酸基的多元醇,其中多元醇是乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇、山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和/或丙三醇中的一种或多种,5)选自由二丙二醇甲醚醋酸酯、三丙二醇甲醚醋酸酯和三丙二醇丁醚醋酸酯组成的组的亚烷基二醇烷基醚醋酸酯,6)异佛尔酮,7)丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯、戊二酸二乙酯和/或戊二酸二甲酯,8)二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基-2-咪唑啉酮,9)六甲基磷酰胺,10)1,2-二甲氧基乙烷、2-甲氧基乙基醚,11)环己基吡咯烷酮,和/或12)柠檬烯。
在工艺的一种变型中,可以进一步地对酯进行皂化生成羧酸盐,其中所述盐源自金属、金属氢氧化物、金属烷基化物、金属碳酸盐、氨、氢氧化铵或有机胺。
在一种变型中,金属、金属氢氧化物、金属烷基化物或金属碳酸盐中的金属是Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo和/或Ni。
在一种变型中,有机胺包括一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺中的一种或多种。
在一种变型中,本发明涉及一种用于生产组合物的工艺,
其中所述工艺包括获得一种聚合物,该聚合物包含聚琥珀酰亚胺、聚天冬氨酸、聚谷氨酸和/或天冬氨酸与谷氨酸的共聚物和/或其盐;
其中
所述聚合物以聚合物:NOSDS为10:90%到90:10%的%重量比分散在NOSDS内,其中NOSDS包括a)一种或多种质子溶剂,其被加热至120-190℃,以形成酯,并且其中一种或多种质子溶剂选自由以下组成的组:
1)来自C1-10烷醇家族的醇,2)选自由三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇、山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和丙三醇组成的组的多元醇,3)聚(C1-10亚烷基)二醇,4)选自由乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇和丁二醇组成的组的亚烷基二醇,5)异亚丙基甘油,6)选自由三丙二醇甲醚、三丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚和二丙二醇丁醚组成的组的亚烷基二醇烷基醚,7)乳酸乙酯、丙酯或丁酯,8)选自由乙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、甲基二乙醇胺、单异丙醇胺和三乙醇胺组成的组的烷醇胺,和9)碳酸甘油酯。
在一种变型中,可以对酯进行皂化。
在一种实施方案中,盐可以源自金属、金属氢氧化物、金属烷基化物、金属碳酸盐、氨、氢氧化铵或有机胺,并且金属、金属氢氧化物、金属烷基化物或金属碳酸盐中的金属是Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo或Ni中的一种或多种。
在一种变型中,有机胺包括一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺中的一种或多种。
给出以下实施例以阐述本发明的一些实施方案:
实施例1
400克的乙二醇被进料至器皿,置于强力搅拌下并且然后加热至60℃。222.2克的聚天冬氨酸钾盐/90%NVS然后被缓慢地进料至器皿,进行混合,直至完全溶解。一旦溶解,就通过使用配置有考尔斯(cowles)叶片的顶置式混合器来将混合物置于高剪切搅拌下,同时将批次温度维持在60-80℃1小时。一小时后,器皿被密封,并且拉动200mm或更少的真空,以移除水。混合物被冷却至<30℃并且然后包装在合适的容器中。
实施例2
120克的实施例1的产物被加热至60℃,置于搅拌下,并且80克的丙二醇然后被进料至器皿。这一组合被混合30分钟,然后冷却至<40℃并且包装。
实施例3
120克的实施例1的产物被加热至60℃,置于搅拌下,并且80克的甘油然后被进料至器皿。这一组合被混合30分钟,然后冷却至<40℃并且包装。
实施例4
120克的实施例1的产物被加热至60℃,置于搅拌下,并且40克的乙二醇和40克的三丙二醇单甲醚然后被进料至器皿。这一组合被混合30分钟,然后冷却至<40℃并且包装。
实施例5
450克的乙二醇被进料至器皿,置于强力搅拌下并且然后加热至60℃。300克的聚琥珀酰亚胺(5000平均分子量)然后被缓慢地进料至器皿,进行混合,直至完全分散。混合物然后被加热至140℃并且保持,直至所有颗粒都溶解(约1.5小时)。混合物然后被冷却至50℃。147克的KOH薄片以维持60-80℃的温度的速率被缓慢地进料至混合物。混合该制剂,直至所有KOH薄片(100%)都溶解。混合物然后被冷却至40℃,然后通过使用配置有考尔斯(cowles)叶片的顶置式混合器来将混合物置于高剪切搅拌下,同时将批次温度维持在60-80℃1小时。一小时后,进行FTIR扫描,以测定是否已消除酯的存在。每30分钟对混合物进行取样,直至酯的痕迹已经被消除。混合物被冷却至<30℃并且然后包装在合适的容器中。
实施例6
58.54克的实施例5的产物被进料至器皿并且然后置于强力搅拌下,并且然后加热至60℃。65.4克的乙二醇然后被进料至器皿并且混合30分钟。在30分钟后,混合物被冷却至38℃并且然后包装在合适的容器中。
实施例7
58.54克的实施例5的产物被进料至器皿并且然后置于强力搅拌下,并且然后加热至60℃。35.4克的乙二醇和30克的戊二酸二甲酯然后被进料至器皿并且混合30分钟。在30分钟后,混合物被冷却至38℃并且随后包装在合适的容器中。
实施例8
58.54克的实施例5的产物被进料至器皿并且然后置于强力搅拌下,并且然后加热至60℃。65.4克的甘油然后被进料至器皿并且混合30分钟。在30分钟后,混合物被冷却至38℃并且然后包装在合适的容器中。
实施例9
104.3克的实施例5的产物被进料至器皿并且然后置于强力搅拌下,并且然后加热至60℃。45.7克的乙二醇然后被进料至器皿并且混合30分钟。在30分钟后,混合物被冷却至38℃并且然后包装在合适的容器中。
实施例10
183.12克的二甲基亚砜被进料至器皿,置于强力搅拌下并且然后加热至60℃。78.48克的聚琥珀酰亚胺(5000平均分子量)然后被缓慢地进料至器皿,进行混合,直至完全分散。72.74克的DI水(去离子水)被进料至器皿,并且然后缓慢地进料49.07克的NH4OH/28%,从而将混合物的温度保持在60-80℃。混合进行一个小时,并且然后被置于轻微N2喷射的50mm的真空下,直至蒸馏终止。混合物然后被冷却至40℃并且随后包装在合适的容器中。
实施例11
282.52克的二甲基亚砜被进料至器皿,置于强力搅拌下并且然后加热至60℃。146.23克的部分氢氧化钠中和的聚丙烯酸(Kemira 5847)然后被进料至器皿并且混合15分钟。施加38mm的真空,直至蒸馏终止。混合物然后被冷却至40℃并且随后包装在合适的容器中。
实施例12
150克的乙二醇、150克的L-天冬氨酸和1.5克的磷酸/85%被进料至器皿,然后被置于强力搅拌下并且然后加热至185℃。在5小时后,收集64.3克的馏出物,并且该批次被冷却至60℃。97.44克的KOH薄片(100%)然后以允许批次温度为60-80℃的速率被缓慢地进料至器皿,进行混合,直至完全溶解。通过使用配置有考尔斯(cowles)叶片的顶置式混合器而将混合物置于高剪切搅拌下,同时将批次温度维持在60-80℃1小时。一小时后,进行FTIR扫描以测定是否已消除酯的存在。每30分钟对混合物进行取样,直至酯的痕迹已经被消除。在酯的峰已经被消除后,进料281.08克的乙二醇,并且得到的混合物被混合30分钟。混合物然后被冷却至40℃并且然后包装在合适的容器中。
实施例13
71.58克的丙酮被进料至器皿,并且12.48克的马来酸酐和16.49克的衣康酸酐以及0.98克的过氧化苯甲酰然后被进料至器皿。使用非常缓慢的搅拌,直至马来团块被溶解。器皿然后被密封并且用N2进行惰化,然后批次被加热至60℃并且被保持在55-65℃五小时。在五小时后,批次被冷却至35℃,并且进料43.45克的乙二醇。然后在器皿上拉动真空,从而基于蒸馏速率缓慢地降低压力,同时加热批次回至55-65℃。当蒸馏终止时,通过N2打断真空,然后缓慢地进料15.39克的KOH薄片(100%),以便将温度保持在60-80℃。当KOH薄片被完全溶解时,通过使用配置有考尔斯(cowles)叶片的顶置式混合器来将混合物置于高剪切搅拌下,同时将批次温度维持在60-80℃1小时。此后,使用FTIR扫描来检查混合物。每30分钟进行FTIR扫描并且检查酯的峰是否消失。在酯的峰消失后,进料89.63克的乙二醇,并且然后混合该批次30分钟并且将其冷却至<40℃,并且然后将其卸载(off-load)至合适的容器中。
实施例14
45克的实施例12的产物与10克的N-Yield(非水性液体中的脲酶抑制剂)、40克的N-Bound(非水性液体中的硝化抑制剂)和5克的甘油相混合。得到的流体产品然后被卸载至合适的容器中。
实施例15
99.5克的DMSO、99.5克的L-天冬氨酸和1.0克的磷酸/85%被进料至器皿,然后被置于强力搅拌下并且然后加热至155℃。在4.5小时后,收集28.49克的馏出物,并且该批次被冷却至80℃。85.09克的NH4OH(28%)然后以允许批次温度在超过5小时的周期内为60-80℃的速率被缓慢地进料至器皿。反应器被密封,并加热至95℃并且保持17小时,并且然后通过IR进行检查,以确保酯被消除。进料352.88g的DMSO,并且然后再次将其加热至80℃。进料68.07g的DCD并且进行混合,直至颗粒都溶解。批次被冷却至35℃,并且然后进料17.02的NBPT并且进行混合,直至颗粒都溶解。进料51.05g的丙二醇并且混合15分钟。然后包装混合物,其中50g被置于50℃的烘箱中3天。在50℃下3天后,产品未示出不稳定的迹象。
实施例16
43.57克的聚琥珀酰亚胺(分子量3000-5000)、119.12克的乙二醇被进料至反应器,置于搅拌下并且加热至140℃,直至所有颗粒都已增溶。在将温度保持在120℃的同时,进料2.41克的氧化锌,直至出现混合物从混浊状到半透明状的转变。反应器然后被冷却至40℃,并且缓慢地进料19.19的KOH/45%,同时将温度保持为低于80℃。产品然后被冷却至<40℃并且进行包装。
实施例17
250克的乙二醇、250克的L-天冬氨酸和2.94克的磷酸/85%被进料至器皿,然后被置于强力搅拌下并且然后加热至150℃。在5小时后,观察不到颗粒,并且收集67.6克的馏出物。该批次被冷却至120℃,并且23.67克的氧化镁被缓慢进料并且如果搅拌的话,会在15分钟内分散。10.57克的蒸馏水然后被进料至器皿,并且搅动容纳物,直至容纳物在大约5.5小时内变清澈。器皿的容纳物然后被冷却至60℃,103.21克的KOH薄片(100%)然后以允许批次温度被保持在60-80℃的速率被缓慢地进料至器皿,并且进行混合,直至完全溶解。然后再混合一小时。在一小时后,进行FTIR扫描,以测定是否已消除酯的存在。每30分钟对混合物进行取样,直至酯的痕迹已经被消除。在酯的峰已经被消除后,该批次被冷却至40℃,并且然后通过使用转子定子混合器而将该批次置于高剪切搅拌下,同时通过使用冰浴将批次温度维持为低于80℃并且通过在超过1小时的周期内缓慢地将混合器的RPM(转速)提高至10000。在高剪切混合后,进料233.66克的乙二醇,并且得到的混合物被混合30分钟。混合物被冷却至<40℃并且然后包装在合适的容器中。
实施例18
128.46克的乙二醇、62.06克的L-天冬氨酸和0.99克的磷酸/85%被进料至器皿,然后被置于强力搅拌下并且加热至150℃。在5小时后,观察不到颗粒,并且收集16.22克的馏出物。该批次被冷却至120℃,并且7.67克的氧化锌被缓慢进料并且如果搅拌的话,会在15分钟内分散。1.70克的蒸馏水然后被进料至器皿,并且搅动容纳物,直至容纳物在大约8.5小时内变清澈。器皿的容纳物然后被冷却至60℃,14.27克的KOH薄片(100%)然后以允许批次温度被保持在60-80℃的速率被缓慢地进料至器皿,并且进行混合,直至完全溶解。然后再混合一小时。在一小时后,进行FTIR扫描,以测定是否已消除酯的存在。每30分钟对混合物进行取样,直至酯的痕迹已经被消除。在酯的峰已经被消除后,该批次然后被冷却至<40℃并且然后包装在合适的容器中。
实施例19
333.9克的DMSO被进料至反应器,置于搅拌下,并且477克的山梨糖醇/70%然后被进料至反应器。混合物然后被加热至75℃并且置于20mm的真空下,以去除残留水。一旦馏出物的形成终止,混合物被冷却至40℃,并且重获611.59克的DMSO/山梨糖醇。在混合器皿中,进料71.3克的实施例#5的产物,并且随后是31.1克的DMSO/山梨糖醇混合物以及31.1克的DMSO。混合该组合15分钟,并且然后缓慢地进料16.5克的KOH薄片,从而将温度保持为低于80℃。产物被冷却至低于40℃并且进行包装。
实施例20
在反应器中,进料了122.24克的L-天冬氨酸和76.77克的丙二醇,其被置于搅拌下并且被加热至170℃。温度被保持在170℃,直至所有颗粒都消失。199.04克的PG和14.92克的氧化锌被进料至反应器,同时批次温度被保持在120-160℃。在批次出现从混浊状到半透明状的转变后,批次被冷却至40℃,并且61.81克的KOH/45%被缓慢地进料至反应器,同时批次温度被保持为低于80℃。在80℃下混合该产物14小时,以使所有酯链皂化。该批次然后被冷却至低于40℃并且进行包装
实施例21
在反应器中,进料450.77克的甘油和300克的聚琥珀酰亚胺(3000-5000分子量),并且加热至140℃并且保持该温度,直至所有颗粒都已反应/溶解。冷却至40℃。
实施例22
在搅拌下的混合器皿中,进料了48.8克的实施例21的产物以及28.6克的甘油。然后缓慢地进料22.6克的KOH/45%,以便在进料过程中将温度保持为低于80℃。在进料KOH后,保持在80℃,直至所有酯链都已皂化。冷却至低于40℃并且进行包装。
实施例23
在搅拌下的混合器皿中,进料了48.8克的实施例22的产物以及28.6克的丙三醇。缓慢地进料22.6克的KOH/45%,以便在进料过程中将温度保持为低于80℃。在进料KOH后,保持在80℃,直至所有酯链都已皂化。冷却至低于40℃并且进行包装。
实施例24
60.55克的乙二醇、130.01克的L-天冬氨酸(乙二醇/天冬氨酸的摩尔比为1:1,并且重量比为32%比68%)和0.95克的磷酸/85%被进料至器皿,然后被置于非常缓慢的搅拌下并且然后在五个小时的周期内缓慢地加热至170℃。升温速率取决于将搅拌速度提高至与固体产物和黏度会允许的一样高的能力,由此不允许产物燃烧。在5小时后,观察不到颗粒,并且收集37.33克的馏出物。进料279.42克的乙二醇,并且该批次被冷却至60℃。49.82克的KOH薄片(100%)然后以允许批次温度被保持在60-80℃的速率被缓慢地进料至器皿,并且进行混合,直至完全溶解。然后进行混合并且加热至80℃,并且再保持一个小时。混合物被冷却至<40℃并且然后包装在合适的容器中。
实施例25
48.4克的乙二醇被进料至反应器,置于搅拌和氮气喷射下,并且加热至90℃。113.7克的聚琥珀酰亚胺(分子量3000-5000)被缓慢地添加至反应器,同时按需地增加搅拌并且将温度保持在80℃到100℃之间。非常黏稠的产物然后被加热至120℃,并且37.9克的添加的聚琥珀酰亚胺(分子量3000-5000)被缓慢地进料至反应器,从而将PSI与乙二醇的摩尔比提高至1:0.5,并且将重量比提高至75.8%比24.2%。只要产物黏性允许,就可以增加搅拌。在30分钟后,批次温度被提高至150℃。在150℃下60分钟后,所有颗粒都溶解。进料384.48克的乙二醇,并且该批次被冷却至60℃。63.46克的KOH(100%)被缓慢地进料至反应器,同时利用冷却槽将批次温度保持为60-80℃,以便有助于移除来自放热的中和作用产生的热量。在所有KOH都已经进料且溶解后,在强力搅拌下,批次温度被保持在80℃3小时。该批次然后被冷却至<40℃并且包装在合适的容器中。
实施例26
需要染料来测定覆层的有效性
20克的每种实施例的产物被置于搅拌下,并且0.4克的溶剂中的20%FD&C Blue#1被添加至20克的每种实施例的产物。在添加染料后,混合每种实施例的产物15分钟。检验中包括两种水性商品,
Avail&P-Max
为涂层检验制备的样品ID
实施例27
200克的工业级DAP被进料至1000ml的玻璃烧杯。烧杯然后被置于具有锚式搅拌器叶片的顶置式搅拌器下。调整烧杯的高度,使得锚式搅拌器叶片的底部接近玻璃烧杯的底部。顶置式搅拌机的RPM(转速)被调整至200RPM’s,并且搅拌DAP 30秒。在30秒后,于10秒内进料2.0克的实施例21的样品。使用秒表来对整个包覆进行计时。(视觉上:当95%的DAP颗粒变成蓝色时)。对来自实施例26的每个检验样品重复该过程。
在包覆后,200克的已包覆的DAP被倾倒进一夸脱广口瓶中,并且200克的砝码被置于一夸脱广口瓶中的每个样品的顶部。在搁置48小时后,砝码被移除,并且在每个一夸脱广口瓶上放置盖子。每个广口瓶然后都被倒置并且估算流动性。如果广口瓶的容纳物没有在5分钟内流动,则使用4英寸的铲子的木柄,来旋开广口瓶以促进流动。流动等级如下:
等级 | 倒置后的动作 |
1 | 立即流动 |
2 | 1分钟内>70%流动 |
3 | 1-3分钟内>70%流动 |
4 | 3-5分钟内>70%流动 |
5 | 在1-2次旋开后>70%流动 |
6 | 在3-4次旋开后>70%流动 |
7 | 在5-6次旋开后>70%流动 |
8 | 在5-6次旋开后40-60%流动 |
9 | 在5-6次旋开后20-40%流动 |
10 | 在5-6次旋开后0-20%流动 |
DAP上的样品性能
*由于颜色混杂且不连续,难以测定包覆时间
实施例27
200克的工业级硫酸镁被进料至1000ml的玻璃烧杯。烧杯然后被置于具有锚式搅拌器叶片的顶置式搅拌器下。调整烧杯的高度,使得锚式搅拌器叶片的底部接近玻璃烧杯的底部。顶置式搅拌机的RPM(转速)被调整至200RPM’s,并且搅拌硫酸镁30秒。在30秒后,于10秒内进料2.0克的实施例21的样品。使用秒表来对整个包覆进行计时。(视觉上:当95%的硫酸镁颗粒变成蓝色时)。为检验的每个样品重复该过程。
在包覆后,200克的已包覆的硫酸镁被倾倒进一夸脱广口瓶中,并且200克的砝码被置于一夸脱广口瓶中的每个样品的顶部。在搁置48小时后,砝码被移除,并且在每个一夸脱广口瓶上放置盖子。每个广口瓶然后都被倒置并且估算流动性。如果广口瓶的容纳物没有在5分钟内流动,则使用4英寸的铲子的木柄,来旋开广口瓶以促进流动。流动等级如下:
等级 | 倒置后的动作 |
1 | 立即流动 |
2 | 1分钟内>70%流动 |
3 | 1-3分钟内>70%流动 |
4 | 3-5分钟内>70%流动 |
5 | 在1-2次旋开后>70%流动 |
6 | 在3-4次旋开后>70%流动 |
7 | 在5-6次旋开后>70%流动 |
8 | 在5-6次旋开后40-60%流动 |
9 | 在5-6次旋开后20-40%流动 |
10 | 在5-6次旋开后0-20%流动 |
硫酸镁上的样品性能
*由于颜色混杂且不连续,难以测定包覆时间
*由于颜色混杂且不连续,难以测定包覆时间
实施例28
120克的粒状尿素、20克的肥料级硫酸钾、40克的肥料级磷酸氢二铵、10克的肥料级硫酸锌以及10克的肥料级硫酸铁被进料至1000ml的玻璃烧杯。烧杯然后被置于具有锚式搅拌器叶片的顶置式搅拌器下。调整烧杯的高度,使得锚式搅拌器叶片的底部接近玻璃烧杯的底部。顶置式搅拌机的RPM(转速)被调整至200RPM’s,并且搅拌该化合的肥料的容纳物30秒。在30秒后,于10秒内进料2.0克的每个待检验的样品。使用秒表来对整个包覆进行计时。(视觉上:当95%的硫酸镁颗粒变成蓝色时)。为待检试的每个样品重复该过程。
在包覆后,200克的已包覆的化合的肥料被倾倒进一夸脱广口瓶中,并且200克的砝码被置于一夸脱广口瓶中的每个样品的顶部。在搁置48小时后,砝码被移除,并且在每个一夸脱广口瓶上放置盖子。每个广口瓶然后都被倒置并且估算流动性。如果广口瓶的容纳物没有在5分钟内流动,则使用4英寸的铲子的木柄,来旋开广口瓶以促进流动。流动等级如下:
等级 | 倒置后的动作 |
1 | 立即流动 |
2 | 1分钟内>70%流动 |
3 | 1-3分钟内>70%流动 |
4 | 3-5分钟内>70%流动 |
5 | 在1-2次旋开后>70%流动 |
6 | 在3-4次旋开后>70%流动 |
7 | 在5-6次旋开后>70%流动 |
8 | 在5-6次旋开后40-60%流动 |
9 | 在5-6次旋开后20-40%流动 |
10 | 在5-6次旋开后0-20%流动 |
实施例29
100克的未包覆的“高”羊茅草种子被进料至1000ml的玻璃烧杯。烧杯然后被置于具有锚式搅拌器叶片的顶置式搅拌器下。调整烧杯的高度,使得锚式搅拌器叶片的底部接近玻璃烧杯的底部。顶置式搅拌机的RPM(转速)被调整至100RPM’s,并且搅拌种子30秒。在30秒后,于10秒内进料2.0克的样品。搅拌该种子,直至95%的种子被包覆。
在包覆后,1克的已包覆的种子以确保种子均匀地分布在烧杯底部的方式被添加至150ml的玻璃烧杯内。用保鲜膜密封烧杯顶部,并且将其放置在30℃的黑暗环境中。在第7天、第14天和第21天检查烧杯的萌芽迹象并且估算萌芽的种子的%。
在60天后,覆盖的保鲜膜被撕裂,并且准备的Contec检验片被插入且放置在种子的正上方,以检验霉菌和霉病的存在。
等级 | 种子萌芽% |
0 | 无 |
1 | 0-5% |
2 | 5-10% |
3 | 10-20% |
4 | 20-30% |
5 | >30% |
高羊茅草种子上的样品性能
下表1总结了出现在每个实施例中的组合物。表1中“X”的存在意味着特定的实施例组合物含有该特定组分。
表1
DMSO-二甲基亚砜;TPGME-三丙二醇甲醚;PG-丙二醇;DPG-二丙二醇;EG-乙二醇;DMG-戊二酸二甲酯
评估实施例1-25的样品的安全性和环境特性,并且结果示出在下表2中:
表2
人类健康等级基于任何>2%的有机溶剂组分的HMIS(Hazardous MaterialsInformation System,危险材料信息系统)健康等级
闪点基于任何>5%的有机溶剂组分的闪点
水生生物毒性等级基于任何水平的任何有机溶剂组分
下列参考文献通过引用整体并入本文。
设想了上文中描述的任何特征都可以与上文中描述的任何其他特征相组合,这因此也属于本发明的范围。如果讨论的是混合物、制剂和/或组合物,则应理解的是,那些混合物、制剂和/或组合物被设想为更大的混合物、制剂和/或组合物的部分。此外,如果列举了一种组合物,则同样设想了使用方法和制造该组合物的方法,这也属于本发明的范围。如果讨论的是区间,则设想了落入该区间的任何数值都被设想为产生该区间内多个子区间的端点,这因此也属于本发明的范围。例如,如果给出了1-10的区间,则2、3、4、5、6、7、8和9都被设想为产生符合所列举区间的范围内的子区间的端点。另外,应理解的是,本发明设想了可以对本发明的组合物和方法做出的微小修改。总之,本发明由随附的权利要求定义。
Claims (22)
1.一种组合物,其包含一种或多种聚(有机酸)[P(OA)]和/或其盐,以及一种或多种非水性有机溶剂输送系统(NOSDS),其中,所述组合物是理想地适合于包覆人造和/或天然肥料组分和/或种子的稳定的分散体,其中所述[P(OA)]是由下列单体中的一种或多种构成的均聚物、共聚物和/或三元共聚物:
天冬氨酸、谷氨酸、马来酸、衣康酸、柠康酸、柠檬酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和柠康酸,它们的C1-6酯、酸酐和酰亚胺,或它们的盐;
并且其中所述NOSDS包括以下中的一种或多种:
a)选自由以下组成的组的质子溶剂:
C1-10醇,2)选自由三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇和山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和丙三醇组成的组的一种或多种多元醇,3)聚(C1-10亚烷基)二醇,4)选自由乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇和丁二醇组成的组的亚烷基二醇,5)异亚丙基甘油,6)选自由三丙二醇甲醚、三丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚和二丙二醇丁醚组成的组的亚烷基二醇烷基醚,7)乳酸乙酯、丙酯或丁酯,8)选自由乙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、甲基二乙醇胺、单异丙醇胺和三乙醇胺组成的组的烷醇胺,和9)碳酸甘油酯
和/或
b)一种或多种非质子溶剂,其包括以下中的一种或多种:1)二甲基亚砜,2)具有以下分子式的二烷基亚砜、二芳基亚砜或烷芳基亚砜:
R1S(O)xR2
其中R1和R2分别独立地是C1-6烷基、芳香基或C1-3亚烷芳基,或R1和R2与它们所附连的硫形成4到7元环,其中R1和R2一起是C1-6亚烷基,其可选地在环中含有选自由O、S、Se、Te、N和P组成的组的一个或多个原子,并且x是1或2,或
3)选自由碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯和碳酸亚丁酯组成的组的碳酸亚烷基酯,4)封端有醋酸基或甲酸基的多元醇,其中多元醇部分是乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇、山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖或丙三醇中的一种或多种,5)选自由二丙二醇甲醚醋酸酯、三丙二醇甲醚醋酸酯和三丙二醇丁醚醋酸酯组成的组的亚烷基二醇烷基醚醋酸酯,6)异佛尔酮,7)丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯、戊二酸二乙酯和/或戊二酸二甲酯,8)二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基-2-咪唑啉酮,9)六甲基磷酰胺,10)1,2-二甲氧基乙烷、2-甲氧基乙基醚,11)环己基吡咯烷酮,和/或12)柠檬烯。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述盐源自金属、金属氢氧化物、金属烷基化物、金属碳酸盐、氨、氢氧化铵或有机胺。
3.根据权利要求2所述的组合物,其中,金属、金属氢氧化物、金属烷基化物或金属碳酸盐中的金属包括Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo或Ni中的一种或多种。
4.根据权利要求2所述的组合物,其中,所述有机胺包括一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述组合物包含一种或多种质子溶剂或一种或多种非质子溶剂。
6.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述组合物:
i环境上是安全的;
ii具有高于145°F的闪点;
iii对于人类和动物的接触本质上是安全的;
iv提供[P(OA)]或其盐在所述NOSDS中1-50%的水平下、在低至至少10℃的储存温度下稳定的分散体;
v提供在肥料颗粒和种子上的覆层的改善的均匀施加,同时不会引起所述肥料颗粒的结块、过早的种子萌芽并且不支持种子上的霉菌的生长和霉病;并且
vi不会对烷基硫代磷酸三酰胺的稳定性产生不利影响。
7.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述NOSDS包括一种或多种质子溶剂,其中所述[P(OA)]与所述一种或多种质子溶剂的比率在约90/10到10/90之间。
8.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述一种或多种[P(OA)]包括聚天冬氨酸钾盐,其中所述聚天冬氨酸钾盐存在的量为总组合物量的约10-45%之间,并且所述制剂的NOSDS是乙二醇。
9.根据权利要求1所述的组合物,还包含表面活性剂、缓冲剂、芳香剂/气味掩蔽剂、着色剂、微量营养素、分散的一种或多种脲酶抑制剂、分散的一种或多种硝化抑制剂、一种或多种农药、一种或多种杀菌剂、一种或多种除草剂、一种或多种杀虫剂或流动改性剂中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述组合物基本上无水。
11.一种用于生产根据权利要求1所述的组合物的工艺,其中,所述工艺包括获得下列单体中的一种或多种:
天冬氨酸、谷氨酸、马来酸、衣康酸、柠康酸、柠檬酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和柠康酸,它们的C1-6酯、酸酐和酰亚胺,或它们的盐;并且将一种或多种所述单体分散在非质子溶剂中,以形成分散体,其中所述非质子溶剂包含以下中的一种或多种:1)二甲基亚砜,2)具有以下分子式的二烷基亚砜、二芳基亚砜或烷芳基亚砜:
R1S(O)xR2
其中R1和R2分别独立地是C1-6亚烷基、芳香基或C1-3亚烷芳基,或R1和R2与它们所附连的硫形成4到8元环,其中R1和R2一起是C1-6亚烷基,其可选地在环中含有选自由O、S、Se、Te、N和P组成的组的一个或多个原子,并且x是1或2
3)选自由碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯和碳酸亚丁酯组成的组的碳酸亚烷基酯,4)封端有醋酸基或甲酸基的多元醇,其中多元醇部分是乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇、山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和/或丙三醇中的一种或多种,5)选自由二丙二醇甲醚醋酸酯、三丙二醇甲醚醋酸酯和三丙二醇丁醚醋酸酯组成的组的亚烷基二醇烷基醚醋酸酯,6)异佛尔酮,7)丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯、戊二酸二乙酯和/或戊二酸二甲酯,8)二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基-2-咪唑啉酮,9)六甲基磷酰胺,10)1,2-二甲氧基乙烷、2-甲氧基乙基醚,11)环己基吡咯烷酮,和/或12)柠檬烯;
在有或无催化剂的情况下,将所述分散体加热至聚合温度,并且保持在聚合温度,直至达到1500到10000g/mol的分子量。
12.根据权利要求11所述的工艺,还包括用一种或多种金属中和所述一种或多种单体,其中所述一种或多种金属包括元素金属、金属氧化物、金属氢氧化物、金属烷基化物或金属碳酸盐,或者用一种或多种含氮化合物进行中和,所述含氮化合物包括氨、氢氧化铵或有机胺。
13.根据权利要求12所述的工艺,其中,所述元素金属、金属氧化物、金属氢氧化物、金属烷基化物或金属碳酸盐中的所述一种或多种金属包括Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo或Ni。
14.根据权利要求12所述的工艺,其中,所述有机胺包括一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺中的一种或多种。
15.一种用于生产根据权利要求1所述的组合物的工艺,
其中,所述工艺包括获得下列单体中的一种或多种:
天冬氨酸、谷氨酸、马来酸、衣康酸、柠康酸、柠檬酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和柠康酸,它们的酸酐和酰亚胺,或它们的盐;
其中一种或多种所述单体以NOSDS/单体为约0.5/1到10/1范围的摩尔比和/或以单体/质子溶剂为10/90%到90/10%的重量比分散在一种或多种质子溶剂中,其被加热至120-190℃以形成酯
其中所述一种或多种质子溶剂选自由以下组成的组:
1)来自C1-10烷醇家族的醇,2)选自由三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇、山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和丙三醇组成的组的多元醇,3)聚(C1-10亚烷基)二醇,4)选自由乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇和丁二醇组成的组的亚烷基二醇,5)异亚丙基甘油,6)选自由三丙二醇甲醚、三丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚和二丙二醇丁醚组成的组的亚烷基二醇烷基醚,7)乳酸乙酯、丙酯或丁酯,8)选自由乙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、甲基二乙醇胺、单异丙醇胺和三乙醇胺组成的组的烷醇胺,和9)碳酸甘油酯;
并且在有或无催化剂的情况下,将所述分散体加热至聚合温度,直至达到1500到10000g/mol的分子量;
并且向其中可选地添加一种或多种非质子溶剂,其中所述一种或多种非质子溶剂包括:1)二甲基亚砜2)具有以下分子式的二烷基亚砜、二芳基亚砜或烷芳基亚砜:
R1S(O)xR2
其中R1和R2分别独立地是C1-6亚烷基、芳香基或C1-3亚烷芳基,或R1和R2与它们所附连的硫形成4到7元环,其中R1和R2一起是C1-6亚烷基,其可选地在环中含有选自由O、S、Se、Te、N和P组成的组的一个或多个原子,并且x是1或2;
3)选自由碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯和碳酸亚丁酯组成的组的碳酸亚烷基酯,4)封端有醋酸基或甲酸基的多元醇,其中所述多元醇是乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇、山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和/或丙三醇中的一种或多种,5)选自由二丙二醇甲醚醋酸酯、三丙二醇甲醚醋酸酯和三丙二醇丁醚醋酸酯组成的组的亚烷基二醇烷基醚醋酸酯,6)异佛尔酮,7)丁二酸二甲酯、己二酸二甲酯、戊二酸二乙酯和/或戊二酸二甲酯,8)二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基-2-咪唑啉酮,9)六甲基磷酰胺,10)1,2-二甲氧基乙烷、2-甲氧基乙基醚,11)环己基吡咯烷酮,和/或12)柠檬烯。
16.根据权利要求15所述的工艺,其中,进一步地对所述酯进行皂化生成羧酸盐,其中所述盐源自金属、金属氢氧化物、金属烷基化物、金属碳酸盐、氨、氢氧化铵或有机胺。
17.根据权利要求16所述的工艺,其中,所述金属、金属氢氧化物、金属烷基化物或金属碳酸盐中的金属是Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo和/或Ni。
18.根据权利要求16所述的工艺,其中,所述有机胺包括一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺中的一种或多种。
19.一种用于生产根据权利要求1所述的组合物的工艺,
其中所述工艺包括获得一种聚合物,所述聚合物包括聚琥珀酰亚胺、聚天冬氨酸、聚谷氨酸和/或天冬氨酸与谷氨酸的共聚物和/或其盐;
其中
所述聚合物以聚合物:NOSDS为10:90%到90:10%的%重量比分散在NOSDS内,其中所述NOSDS包括a)一种或多种质子溶剂,所述质子溶剂被加热至120-190℃,以形成酯,并且其中所述一种或多种质子溶剂选自由以下组成的组:
1)来自C1-10烷醇家族的醇,2)选自由三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇、山梨糖醇、山梨聚糖、葡萄糖、果糖、半乳糖和丙三醇组成的组的多元醇,3)聚(C1-10亚烷基)二醇,4)选自由乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇和丁二醇组成的组的亚烷基二醇,5)异亚丙基甘油,6)选自由三丙二醇甲醚、三丙二醇丁醚、二丙二醇丁醚和二丙二醇丁醚组成的组的亚烷基二醇烷基醚,7)乳酸乙酯、丙酯或丁酯,8)选自由乙醇胺、二乙醇胺、二丙醇胺、甲基二乙醇胺、单异丙醇胺和三乙醇胺组成的组的烷醇胺,和9)碳酸甘油酯。
20.根据权利要求19所述的工艺,其中,所述酯被皂化。
21.根据权利要求21所述的工艺,其中,所述盐源自金属、金属氢氧化物、金属烷基化物、金属碳酸盐、氨、氢氧化铵或有机胺,并且所述金属、金属氢氧化物、金属烷基化物或金属碳酸盐中的金属是Na、K、Mg、Ca、Fe、Zn、Mn、Cu、Co、Mo或Ni中的一种或多种。
22.根据权利要求21所述的工艺,其中,所述有机胺包括一C1-6胺、二C1-6胺、三C1-6胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或四亚乙基五胺中的一种或多种。
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