CZ301509B6 - Rozpouštedlová soustava pro prípravu roztoku N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné, kompozice s obsahem N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné a její použití - Google Patents
Rozpouštedlová soustava pro prípravu roztoku N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné, kompozice s obsahem N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné a její použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ301509B6 CZ301509B6 CZ20060422A CZ2006422A CZ301509B6 CZ 301509 B6 CZ301509 B6 CZ 301509B6 CZ 20060422 A CZ20060422 A CZ 20060422A CZ 2006422 A CZ2006422 A CZ 2006422A CZ 301509 B6 CZ301509 B6 CZ 301509B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- alkyl
- solvent system
- triamide
- thiophosphoric acid
- composition
- Prior art date
Links
- 239000002904 solvent Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 30
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 12
- -1 glycol ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- HEPPIYNOUFWEPP-UHFFFAOYSA-N n-diaminophosphinothioylbutan-1-amine Chemical group CCCCNP(N)(N)=S HEPPIYNOUFWEPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 22
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 18
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 18
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims description 16
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 12
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 12
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 12
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 11
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COCCCOCCCO QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 claims description 4
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000002601 urease inhibitor Substances 0.000 claims description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- 229940090496 Urease inhibitor Drugs 0.000 claims description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- 150000003578 thiophosphoric acid amides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract description 5
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 37
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 101100289061 Drosophila melanogaster lili gene Proteins 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010046334 Urease Proteins 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 2
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- XCSGHNKDXGYELG-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethoxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1OCCOC1=CC=CC=C1 XCSGHNKDXGYELG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDQGNLOWMMVRQL-UHFFFAOYSA-N Allobarbital Chemical compound C=CCC1(CC=C)C(=O)NC(=O)NC1=O FDQGNLOWMMVRQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000010812 external standard method Methods 0.000 description 1
- 239000003889 eye drop Substances 0.000 description 1
- 229940012356 eye drops Drugs 0.000 description 1
- 239000000576 food coloring agent Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000618 nitrogen fertilizer Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004007 reversed phase HPLC Methods 0.000 description 1
- 231100000462 teratogen Toxicity 0.000 description 1
- 239000003439 teratogenic agent Substances 0.000 description 1
- 238000000825 ultraviolet detection Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/90—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/224—Phosphorus triamides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Predmetem vynálezu jsou nové rozpouštedlové soustavy pro prípravu roztoku N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné, obsahující jeden nebo více glykoletheru obecného vzorce I, kde R.sup.1.n. je vodík nebo methyl, R.sup.2.n. je substituent vybraný ze skupiny C.sub.1.n.-C.sub.6.n. alkyl, C.sub.3.n.-C.sub.6.n. isoalkyl, C.sub.4.n.-C.sub.6.n. terciální alkyl, n = 2-4, a poprípade další pomocné látky zlepšující stabilitu a aplikacní vlastnosti roztoku. Predmetem vynálezu jsou dále kompozice s obsahem N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné, obsahující alespon jeden N-alkyltriamid kyseliny thiofosforecné a rozpouštedlovou soustavu podle vynálezu, a také použití kompozice s obsahem N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné.
Description
Rozpouštědlová soustava pro připravu roztoků N-alkyltriamidů kyseliny thiofosforečné, kompozice s obsahem N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforečné a její použití
Oblast techniky
Vynález se týká složení nových rozpouštědlových soustav pro inhibitory ureasy na bázi N-alkyltriamidú kyseliny thiofosforečné, kompozic s obsahem N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforečné a použiti těchto kompozic,
Dosavadní stav techniky
Močovina představuje 46 % světové spotřeby dusíku v zemědělství a je nejpoužívanějším dusíis katým hnojivém. Po aplikaci močoviny na půdu však dochází k její částečné hydrolýze na amoniak a oxid uhličitý. Tento proces je katalyzován enzymem ureasou, která je produkována některými bakteriemi a houbami. Plynné produkty vznikající hydrolýzou (amoniak a oxid uhličitý) unikají do vzduchu a dochází tak k významným ztrátám z celkového množství dusíku aplikovaného na pole.
Proces hydrolýzy je možné značně zpomalit inhibitory ureasy, které se aplikují společně s močovinou. K nejúčinnějším inhibitorům ureasy patří thiofosfamidy popsané v patentu US 4 530 714, především N-(n-butyl)trianiid kyseliny thiofosforečné (NBPT). Použití NBPT bylo experimentálně ověřeno a tato sloučenina je nyní průmyslově dostupná pro použití v země25 dčlství (Watson, C.J. (2005) Proč. Internát. Fertiliser Soc. 454, 1-38).
N-(n-butyl)triamid kyseliny thiofosforečné (NBPT) průmyslové kvality je pevná voskovitá látka, která se rozkládá působením vlhkosti a zvýšené teploty. Vzhledem k její konzistenci je velmi obtížné ji aplikovat přímo na částice močoviny. Technologicky výhodnější je využití roztoků
NBPT ve vhodném rozpouštědle, které by mělo splňovat několik základních předpokladů: vysoká rozpustnost a stabilita NBPT v daném rozpouštědle, odolnost roztoků NBPT proti krystalizaci při nízkých teplotách, nízká viskozita. koncentrovaných roztoků NBPT, nízká toxicita, těkavost a hořlavost, minimální obsah vody v komerčně dostupné formě rozpouštědla, nízká cena.
V patentu US 5 698 003 jsou popsány směsi N-(n-butyl)triamidu kyseliny thiofosforečné (NBPT) a alifatických diolů a triolu nebo jejich esterů, které obsahují až 50 % hmotn. NBPT, s výhodou 20 až 30 % hmotn. NBPT. Tyto směsi jsou vhodné pro impregnaci granulované močoviny, avšak jsou kapalné pouze za teplot vyšších než 15 °C. Pod touto teplotou tuhnou nebo krystalují. Tato nepříznivá vlastnost znemožňuje manipulaci s roztoky a jejich aplikaci na gra4ΰ nulovanou močovinu ve výrobě, zvláště v průběhu chladných částí roku, kdy teplota může klesat hluboko pod 0 °C. V patentu US 5 698 003 je uvedeno, že přídavek tzv. „kapalných amidů“ (např. 10 % hmotn. N-methylpyrrolidonu) k těmto rozpouštědlům může posunout teplotu tuhnutí až k teplotní hranici 0 °C. Kapalné amidy jsou však látky zdraví škodlivé (N-methylpyrrolidon je často řazen mezi karcinogeny a teratogeny) a dosažená hranice tuhnutí stále není vhodná pro manipulaci za nízkých teplot nebo za mrazu.
Dalším problémem je technická kvalita a hygroskopicíta komerčně dostupných alifatických diolů a triolu. Obsahují Často několik desetin procenta vody a tato hodnota se může během skladování díky hygroskopicitě rozpouštědel dále zvyšovat. Přítomnost vody způsobuje při delším skladová50 ní rozklad N-(n-butyl)triamidu kyseliny thiofosforečné (NBPT) na neúčinné látky a je hlavní příčinou degradace NBPT pří dlouhodobém skladování. Hydrolytická nestabilita NBPT je vlastnost, která je dobře známa, a např. kvůli ní je NBPT Špatně využitelné na podmáčených půdách.
Uvedené nedostatky řeší rozpouštědlové soustavy podle předloženého vynálezu.
-1CZ 301509 B6
Podstata vynálezu
Předmětem předloženého vynálezu je rozpouštědlová soustava pro přípravu roztoků N-alkyltri amidů kyseliny thiofosforečné obsahující jeden nebo více glykoletherů obecného vzorce I
kde R? je vodík nebo methyl, R2 je substituent vybraný ze skupiny Ci až C6 alkyl, C3 až Cg isoalkyl, C4 až C6 terciální alkyl, n - 2 až 4, a popřípadě další pomocné látky zlepšující stabilitu a aplikační vlastnosti roztoků.
Alkylová skupina N-alkyltriamidů kyseliny thiofosforečné je vybrána ze skupiny zahrnující lineární nebo větvené alkylové řetězce mající 1 až 8 uhlíkových atomů a cykloalkylové řetězce mající 3 až 8 uhlíkových atomů.
S výhodou lze ze skupiny glykoletherů obecného vzorce I použít diethylenglykol monomethylether, dípropyíenglykol monomethylether, triethylenglykol monomethylether a diethylenglykol monobutylether. Nej výhodnějším rozpouštědlem je diethylenglykol monomethylether.
Pomocnými látkami zlepšujícími stabilitu a aplikační vlastnosti roztoků mohou být například inhibitory krystalizace, povrchově aktivní látky nebo barviva.
Ve výhodném provedení lze jako inhibitory krystalizace použít polyvinylpyrrolidon nebo Nmethylpyrrolídon.
S výhodou je jako inhibitor krystalizace použit polyvinylpyrrolidon v koncentračním rozmezí 0,01 až 5 % hmotn. Tato látka je zcela netoxická a používá se v podobných koncentracích např. v lékařství jako aditivum do očních kapek.
Pro indikaci homogenity pokrytí pevného hnojivá obsahujícího močovinu (např. granulované močoviny) roztokem N-alkyl triamidu kyseliny thiofosforečné je možné do rozpouštědlové soustavy přidat běžná zemědělská nebo potravinářská barviva.
Pro dosažení dostatečného pokrytí povrchu pevného hnojivá obsahujícího močovinu (např. gra35 nulované močoviny) roztokem N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforečné lze do rozpouštědlové soustavy přidat povrchově aktivní látky běžně užívané v zemědělství.
Předmětem vynálezu je dále kompozice s obsahem N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforečné obsahující alespoň jeden N-alkyltriamid kyseliny thiofosforečné a rozpouŠtěd lovou soustavu podle vynálezu.
Ve výhodném provedení vynálezu je N-alkyltriamidem kyseliny fosforečné N-(n-butyl)triamid kyseliny thiofosforečné.
S výhodou obsahuje kompozice podle vynálezu 1 až 50 % hmotn. N-(n-butyl)triamidu kyseliny thiofosforečné.
Výhodněji obsahuje kompozice podle vynálezu 10 až 40 % hmotn. N-(n-butyl)triamidu kyseliny thiofosforečné.
-2WVAWX UV
Nejvýhodněji obsahuje kompozice podle vynálezu 20 až 30 % hmotn. N-(n-butyl)triamidu kyseliny thiofosforeěné.
Dalším předmětem předloženého vynálezu je použití kompozice s obsahem N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforeěné jako inhibitoru ureasy v hnojivech obsahujících močovinu. Hnojivá obsahující močovinu mohou být pevná, pak lze kompozici podle předloženého vynálezu přidávat do směsi pro výrobu těchto hnojiv, nebo lze částice hnojiv, např. granule, kompozici podle vynálezu impregnovat. V jiném provedení vynálezu mohou být hnojivá obsahující močovinu kapalná, pak lze kompozici podle předloženého vynálezu smísit s kapalným hnojivém.
Rozpouštědlové soustavy podle předloženého vynálezu mají vlastnosti, které jsou výhodné pro aplikaci v zemědělství: v těchto rozpouštědlových soustavách lze dosáhnout vysoké koncentrace N-(n-butyI)tríamidu kyseliny thiofosforeěné (NBPT) v roztoku a NBPT je v takových roztocích rozpouštědlovými soustavami podle vynálezu stabilizováno.
ts
Rozpouštědlové soustavy podle vynálezu mají ve srovnání $ dosud známými rozpouštědlovými soustavami vysokou odolnost proti tuhnutí a krystalízaci i pri velmi nízkých teplotách (-20 °C), jsou mísitelné s vodou, nejsou toxické, mají velmi nízkou těkavost a hořlavost. Díky svým rozpouštědlovým a chemickým vlastnostem jsou rozpouštědlové soustavy podle vynálezu vhodné pro obalování granulované močoviny. Výhodou dále je, že komerčně dostupné složky rozpouštědlových soustav podle vynálezu v technické čistotě obsahují minimální množství vody - v řádu setin procenta - a jsou cenově dobře dostupné.
Vynález je dále objasněn v následujících příkladech, aniž by jimi byl jakkoliv omezen.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Roztoky N-(n-butyI)triamidu kyseliny thiofosforeěné (NBPT) v rozpouštědlových soustavách podle předloženého vynálezu mají, narozdíl od dosud známých rozpouštědlových soustav, schopnost zůstat kapalné až do značně nízkých teplot. Tato vlastnost je dána chemickou povahou roz35 pouštědel a může být dále zlepšena přítomností polyvinylpyrrolidonu jako inhibitoru kiystalizace v roztoku. V tomto příkladu je popsáno zlepšení tekutosti koncentrovaných roztoků NBPT a snížení bodu krystalizace NBPT použitím rozpouštědlových soustav podle předloženého vynálezu ve srovnání se známými soustavami.
Koncentrace technického NBPT v roztocích byla 25 % hmotn. Pro testování byla zvolena teplota -20 °C, která umožňovala přímo posoudit chování roztoků ve skladovacích podmínkách odpovídajících teplotnímu režimu chladných měsíců roku. Roztoky byly hodnoceny po čtyřech měsících skladování. Výsledky jsou shrnuty v Tab. 1. Tekutost byla hodnocena vizuálně podle tříbodové stupnice: výborná, dobrá, špatná. Dále byla hodnocena přítomnost krystalů NBPT v roztoku (ano - ne). V případě, že v roztoku byly přítomny krystaly, nebyla tekutost hodnocena.
Pro test byly vybrány následující glykolethery: dipropylenglykol monomethylether (MDPG) diethylenglykol monomethylether (MDGE) triethylenglykol monomethylether (MTGE) diethylenglykol monobutylether (BDGE)
Jako inhibitory krystalizace byly použity polyvinylpyrrolidon (PVP) a N-methylpyrrolidon (NMP). Pro srovnání se současným stavem poznání byla použita směs obsahující jako rozpouš-3CZ 301509 B6 tědlo propylenglykol (PG) slO% hmotn. N-methylpyrrolidonu (NMP) popsaná v patentu
US 5 698 003.
Z výsledků je patrné, že MDGE je z hlediska stability roztoku při nízkých teplotách optimálním 5 rozpouštědlem pro NBPT. Ke krystalizaci NBPT z roztoku při -20 °C nedochází. Pro udržení
NBPT v tomto roztoku není potřebná přítomnost inhibitoru krystalizace, nicméně jeho použití nijak nepříznivě neovlivňuje tekutost roztoku.
Na případu MDPG je patrný pozitivní vliv polyvinylpyrrolidonu, který při koncentraci 1 % io hmotn. již zcela inhibuje krystalizaci.
Vhodným rozpouštědlem je i MTGE, ze kterého NBPT nekrystaluje při -20 °C, při koncentraci 0,1 % hmotn. polyvinylpyrrolidonu.
-4Tabulka 1: Vliv složení rozpouštědlových soustav na tekutost NBPT z jeho roztoků při teplotě
-20 °C
JI β < < < < < <
« 2 2 ž ž ž ž gggg
1Π111 g g g g (S fl « *- u lili
8?
« A o
c •s o
£
I i
•5CZ JtlISUV B6
Příklad 2
V tomto příkladu je popsáno zlepšení tekutosti koncentrovaných roztoků N-(n-butyl)triamidu kyseliny thiofosforečné (NBPT) a snížení bodu krystalizace NBPT použitím rozpouštědlových soustav podle předloženého vynálezu při -5 °C.
Koncentrace technického NBPT v roztocích byla 25 % hmotn. Roztoky byly hodnoceny po čtyřech měsících skladování. Výsledky jsou shrnuty v Tab, 2, Tekutost byla hodnocena vizuálně io podle tříbodové stupnice: výborná, dobrá, špatná. Dále byla hodnocena přítomnost krystalů
NBPT v roztoku (ano - ne), V případě, že v roztoku byly přítomny krystaly, nebyla tekutost hodnocena.
Pro test byly použity následující glykolethery:
dipropylenglykol monomethylether (MDPG) diethylenglykol monomethylether (MDGE) tríethy lenglykol monomethylether (MTGE) diethylenglykol monobutylether (BDGE)
Jako inhibitory krystalizace byly použity polyvinylpyrrolidon (PVP) a N-methylpyrrolidon (NMP), Pro srovnání se současným stavem poznání byla použita směs obsahující jako rozpouštědlo propylenglykol (PG) s 10 % hmotn. N-methylpyrrolidonu (NMP) popsaná v patentu US 5 698 003.
Výsledky jsou téměř shodné s výsledky při teplotě -20 °C (Příklad 1), pouze v případě MDPG polyvinylpyrrolidon inhibuje krystalizaci již při koncentraci 0,75 % hmotn. a v případě BDGE nedochází při teplotě -5 °C ke krystalizaci, přičemž tekutost roztoku je výborná.
-6Tabulka 2
Vliv složení rozpouštědlo vých soustav na tekutost a krystalizací NBPT z jeho roz toků při teplotě -5 °C ί í i l i i <<<<<< I z 2 z Ž ž g -g s £ S « ® 3. S.
σ -o 5- £ x» g g g g g g g
-< -W -W « iiih lili s
N/A - nebylo stanovováno
CZ JU15U9 B6
Příklad 3
Stabilita roztoků v čase
Vysoká stabilita N-(n-butyl)triamidu kyseliny thiofosforečné (NBPT) v rozpouštědlové soustavě je klíčovým problémem pro dlouhodobé skladování jeho roztoků. Přítomnost vody způsobuje při delším skladování rozklad NBPT na neúčinné látky a je hlavní příčinou degradace NBPT při dlouhém skladování.
Rozpouštědlové soustavy podle předloženého vynálezu mají na NBPT stabilizující účinek. Všechny glykolethery použité v tomto příkladu jsou průmyslově dostupné ve velmi dobré kvalitě (obsah vody nepřesahuje koncentraci 0,05 % hmotn.). Nicméně, pro potvrzení stabilizačního účinku rozpouštědel, byl obsah vody uměle zvýšen na 1 % hmotn. Takto upravené rozpouštědlo15 vé soustavy simulují působení vlhkosti na NBPT (vyšší obsahy vlhkosti než 1 % hmotn. nejsou běžné).
Pro ověření dlouhodobé stability NBPT v roztocích glykoletherů obsahujících 1 % hmotn. vody byly vybrány následující glykolethery:
dipropylenglykol monomethylether (MDPG) diethylenglykol monomethylether (MDGE) triethylenglykol monomethylether (MTGE)
Roztoky NBPT v těchto rozpouštědlech o koncentraci cca 20 % hmotn. (dle navážky) byly skla25 dovány při laboratorní teplotě na denním světle ve skleněných, dobře uzavřených lahvičkách.
Stanovení NBPT v jednotlivých časech bylo provedeno HPLC s reverzní fází s UV detekcí, a to v mobilní fázi obsahující 25 % obj. acetonitrilu a 75 % obj. 0,005M octanu amonného. Snímána byla vlnová délka 193 nm. Průtok mobilní fáze byl 1 ml/min, teplota kolony 40 °C. Dávkovaný objem Činil 5 μΐ. Pro vyhodnocení byla použita metoda vnějšího standardu s kalibrací na kalibrační přímku. Výsledky jsou shrnuty v Tab. 3.
Tabulka3: Souhrn výsledků (v hmotnostních %) stanovení NBPT v čase t~0 (ihned po pří35 pravě roztoku), v Čase ti = 1 týden a v čase t2 = 12 týdnů po rozpuštění. V závorce za výsledkem je uveden interval udávající rozmezí spolehlivosti analýzy.
| Rozpouštědlo | Obsah NBPT [% hmotn.] | ||
| 0 týdnů | 1 týden | 12 týdnů | |
| MDPG | 20,63 (20,34až20,92) | 19,91 (19,75až20,07) | 20,4 (20,02 až 20,75) |
| MDGE | 21,03 (21,00až21,06 | 19,97 (19,68^20,26) | 20,6 (20,50 až 20,66)~ |
| MTGE | 21,72 (21,62až2l,82) | 20,67 (20,27^20,87) | 21,1 (20,82 až 21,36) |
Z výsledků je patrné, že rozpouštědlové soustavy podle předloženého vynálezu mají na NBPT stabilizující účinek, a to i při obsahu vody 1 % hmotn. Po dvanácti týdnech skladování nedošlo k průkaznému poklesu obsahu účinné složky NBPT u žádného vzorku (použitou metodou lze postihnout změnu až nad 1 % hmotn.).
-8Ví- WV
Průmyslová využitelnost
Roztoky N-alkyltriamidů kyseliny thiofosforečné v rozpouštédlových soustavách podle předlo5 zeného vynálezu mohou být dlouhodobě skladovány, použity pro impregnaci pevných hnojiv obsahujících močovinu, jako například granulované močoviny, přidávány do směsi pro výrobu pevných hnojiv obsahujících močovinu nebo mohou být přidávány do kapalných hnojiv obsahujících močovinu.
Claims (15)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Rozpouštěj lová soustava pro přípravu roztoků N-alkyltriamidů kyseliny thiofosforečné, vyznačená tím, že obsahuje jeden nebo více glykoletherů obecného vzorce 1 kde R1 je vodík nebo methyl, R2 je substituent vybraný ze skupiny Cj-C6 alkyl, C-rCň isoalkyl, C4-Cfi terciální alkyl, n -
- 2-4, a popřípadě další pomocné látky zlepšující stabilitu a aplikační vlastnosti roztoků.25 2. Rozpouštědlová soustava podle nároku 1, vyznačená tím, že glykolethery jsou vybrány ze skupiny zahrnující diethylenglykol monomethylether, dipropylenglykol monomethylether, triethylenglykol monomethylether a diethylenglykol monobutylether.
- 3. Rozpouštědlová soustava podle nároku 2, vyznačená tím, že glykoletherem je30 diethylenglykol monomethylether.
- 4. Rozpouštědlová soustava podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačená tím, že jako pomocné látky obsahuje inhibitory krystalizace, povrchově aktivní látky nebo barvivá.35
- 5. Rozpouštědlová soustava podle nároku 4, vyznačená tím, že jako inhibitory krysta1 izace obsahuje polyvinylpyrrolidon nebo N-methylpyrrolidon.
- 6. Rozpouštědlová soustava podle nároku 5, vyznačená tím, že jako inhibitor krystalizace obsahuje polyvinylpyrrolidon v koncentračním rozmezí 0,01 až 5 % hmotn.
- 7. Kompozice s obsahem N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforečné, vyznačená tím, že obsahuje alespoň jeden N-alkyltriamid kyseliny thiofosforečné a rozpouštědlovou soustavu podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6.45
- 8. Kompozice podle nároku 7, vyznačená tím, že N-alkyltríamidem kyseliny thiofosforečné je N-(n-butyl)triamid kyseliny thiofosforečné.
- 9. Kompozice podle nároku 8, vyznačená tím, že obsahuje 1 až 50 % hmotn. N-(nbutyl)triamidu kyseliny thiofosforečné.-9CZ -JU13U9 B6
- 10. Kompozice podle nároku 9, vyznačená tím, že obsahuje 10 až 40 % hmotn. N-(nbutyl)triamidu kyseliny thiofosforečné.
- 11. Kompozice podle nároku 10, vyznačená tím, že obsahuje 20 až 30 % hmotn. N-(n5 buty l)tri amidu kyseliny thiofosforečné.
- 12. Použití kompozice s obsahem N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforečné podle kteréhokoliv z nároků 7 až 11 jako inhibitoru ureasy v hnojivech obsahujících močovinu.io
- 13. Použití podle nároku 12, kde hnojivo obsahující močovinu je pevné.
- 14. Použití podle nároku 13, kde pevné hnojivo obsahující močovinu je granulované.
- 15. Použití podle nároku 12, kde hnojivo obsahující močovinu je kapalné.
Priority Applications (13)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20060422A CZ301509B6 (cs) | 2006-06-28 | 2006-06-28 | Rozpouštedlová soustava pro prípravu roztoku N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné, kompozice s obsahem N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné a její použití |
| PCT/CZ2007/000047 WO2008000196A1 (en) | 2006-06-28 | 2007-06-07 | Solvent system for the preparation of n-alkyl thiophosphoric triamide solutions, composition containing n-alkyl thiophosphoric triamide and the use thereof |
| EA200802353A EA014854B1 (ru) | 2006-06-28 | 2007-06-07 | Состав, содержащий n-алкил триамид тиофосфорной кислоты, и его использование |
| BRPI0713788-5A BRPI0713788B1 (pt) | 2006-06-28 | 2007-06-07 | Composição contendo triamida n-alquil tiofosfórica e uso da mesma |
| PT07721836T PT2032589E (pt) | 2006-06-28 | 2007-06-07 | Sistema solvente para a preparação de soluções de triamida tiofosfórica de n-alquilo, composição contendo triamida tiofosfórica de n-alquilo e respectiva utilização |
| PL07721836T PL2032589T3 (pl) | 2006-06-28 | 2007-06-07 | Układ rozpuszczalników do otrzymywania roztworów triamidu kwasu N-alkilotiofosforowego, kompozycja zawierająca triamid kwasu N-alkilotiofosforowego i ich zastosowanie |
| NZ573326A NZ573326A (en) | 2006-06-28 | 2007-06-07 | Solvent system for the preparation of n-alkyl thiophosphoric triamide solutions, composition containing n-alkyl thiophosphoric triamide and the use thereof |
| AT07721836T ATE526335T1 (de) | 2006-06-28 | 2007-06-07 | Lösungsmittelsystem für die herstellung von n- alkylthiophosphorsäuretriamidlösungen, n- alkylthiophosphorsäuretriamid enthaltende zusammensetzung und deren verwendung |
| EP07721836A EP2032589B1 (en) | 2006-06-28 | 2007-06-07 | Solvent system for the preparation of n-alkyl thiophosphoric triamide solutions, composition containing n-alkyl thiophosphoric triamide and the use thereof |
| DK07721836.0T DK2032589T3 (da) | 2006-06-28 | 2007-06-07 | Opløsningsmiddelsystem til fremstilling af N-alkylthiophosphorsyretriamid-opløsninger, sammensætning, som indeholder N-alkylthiophosphorsyretriamid, og anvendelse deraf |
| ES07721836T ES2373991T3 (es) | 2006-06-28 | 2007-06-07 | Sistema de disolventes para la preparación de disoluciones de triamida n-alquil-tiofosfórica, composición que contiene triamida n-alquil-tiofosfórica y uso de la misma. |
| CN2007800244610A CN101479282B (zh) | 2006-06-28 | 2007-06-07 | 一种含有n-烷基硫代磷酸三胺的组分及其用途 |
| AU2007264228A AU2007264228B2 (en) | 2006-06-28 | 2007-06-07 | Solvent system for the preparation of N-alkyl thiophosphoric triamide solutions, composition containing N-alkyl thiophosphoric triamide and the use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20060422A CZ301509B6 (cs) | 2006-06-28 | 2006-06-28 | Rozpouštedlová soustava pro prípravu roztoku N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné, kompozice s obsahem N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné a její použití |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ301509B6 true CZ301509B6 (cs) | 2010-03-31 |
Family
ID=38548488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20060422A CZ301509B6 (cs) | 2006-06-28 | 2006-06-28 | Rozpouštedlová soustava pro prípravu roztoku N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné, kompozice s obsahem N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné a její použití |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2032589B1 (cs) |
| CN (1) | CN101479282B (cs) |
| AT (1) | ATE526335T1 (cs) |
| AU (1) | AU2007264228B2 (cs) |
| BR (1) | BRPI0713788B1 (cs) |
| CZ (1) | CZ301509B6 (cs) |
| DK (1) | DK2032589T3 (cs) |
| EA (1) | EA014854B1 (cs) |
| ES (1) | ES2373991T3 (cs) |
| NZ (1) | NZ573326A (cs) |
| PL (1) | PL2032589T3 (cs) |
| PT (1) | PT2032589E (cs) |
| WO (1) | WO2008000196A1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8617425B2 (en) | 2008-12-23 | 2013-12-31 | Agra Group, A.S. | Liquid composition containing phosphoric or thiophosphoric triamide derivative and use thereof |
Families Citing this family (48)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100206031A1 (en) | 2009-02-17 | 2010-08-19 | Whitehurst Associates, Inc. | Amino alcohol solutions of N-(n-butyl)thiophosphoric triamide (NBPT) and urea fertilizers using such solutions as urease inhibitors |
| US8048189B2 (en) | 2009-02-17 | 2011-11-01 | Whitehurst Associates Inc. | Buffered amino alcohol solutions of N-(n-butyl)thiophosphoric triamide (NBPT) and urea fertilizers using such solutions as urease inhibitors |
| RU2622339C2 (ru) * | 2011-12-12 | 2017-06-14 | Родиа Оперейшнс | Системы триамидов n-алкилтиофосфорной кислоты с растворителем и способы их применения в сельском хозяйстве |
| US10173935B2 (en) | 2011-12-12 | 2019-01-08 | Rhodia Operations | Solvent systems of N-alkyl thiophosphoric triamides and methods of use in agricultural applications |
| EP2885263A4 (en) * | 2012-08-15 | 2016-07-06 | Koch Agronomic Services Llc | IMPROVED COMPOSITIONS OF ESSENTIALLY SPHERICAL PARTICLES |
| BR112015003095A2 (pt) | 2012-08-15 | 2017-07-04 | Koch Agronomic Services Llc | composições líquidas contendo inibidores de urease e aril-alquila álcoois |
| ES2739640T3 (es) | 2012-08-15 | 2020-02-03 | Koch Agronomic Services Llc | Composiciones líquidas que contienen inhibidores de ureasa y aquiléteres de glicol |
| US9682894B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-20 | Koch Agronomic Services, Llc | Compositions of urea formaldehyde particles and methods of making thereof |
| CA2884699C (en) | 2012-10-01 | 2019-03-19 | Gary David Mcknight | Improved liquid formulations of urease inhibitors for fertilizers |
| JP6409000B2 (ja) * | 2012-12-20 | 2018-10-17 | ローディア オペレーションズ | 液体ジシアンジアミドおよび／またはアルキルチオリン酸トリアミド組成物ならびに農業用途でのそれらの使用 |
| DE102013012760B4 (de) | 2013-03-27 | 2023-07-06 | Dreiturm GmbH | Zusammensetzungen, enthaltend einen dispergierten Ureaseinhibitor, und deren Verwendung zur Behandlung von harnstoffbasierten Düngemitteln |
| ES2529363B1 (es) * | 2013-06-06 | 2016-01-18 | Universidad Pública de Navarra | Inhibidores de la ureasa capaces de disminuir el contenido de nitratos en hortalizas |
| US8888886B1 (en) | 2013-08-06 | 2014-11-18 | Garnett B Whitehurst | NBPT solutions for preparing urease inhibited urea fertilizers prepared from N-substituted morpholines |
| CN105492408A (zh) | 2013-08-23 | 2016-04-13 | 科氏农艺服务有限责任公司 | 脲和氮稳定剂组合物 |
| JP6603217B2 (ja) | 2013-11-26 | 2019-11-06 | ギャリー デイヴィッド マクナイト | 尿素および堆肥系肥料用に設計された硝化阻害剤 |
| DE202014003261U1 (de) | 2014-04-16 | 2014-05-21 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Flüssige Zusammensetzungen, enthaltend einen Ureaseinhibitor, und deren Verwendung zur Behandlung von harnstoffbasierten Düngemitteln |
| WO2015161195A1 (en) | 2014-04-17 | 2015-10-22 | Mcknight Gary David | Compositions and methods comprising ntrification inhibitors containing a mixture of protic and aprotic solvent systems |
| WO2015168663A1 (en) | 2014-05-02 | 2015-11-05 | Mcknight Gary David | Increased longevity of nitrogen content of soil through improved liquid delivery formulations of nitrification inhibitors to fertilizers |
| CN104045465B (zh) * | 2014-07-04 | 2016-04-06 | 上海艾拜克国际贸易有限公司 | 一种含有正丁基硫代磷酰三胺的溶液体系及其应用 |
| WO2016064973A1 (en) | 2014-10-21 | 2016-04-28 | Rhodia Operations | Improved solvent systems for dicyandiamide and/or alkyl thiophosphoric triamide and use in agricultural applications |
| EP3212592A1 (en) | 2014-10-31 | 2017-09-06 | Koch Agronomic Services, LLC | Nitrification inhibitor compositions and methods of making thereof |
| US10577290B2 (en) | 2014-12-23 | 2020-03-03 | Basf Se | Compositions with improved urease-inhibiting effect comprising (thio)phosphoric acid triamide and further compounds such as amines and colorants |
| AU2015372557B2 (en) * | 2014-12-31 | 2018-08-30 | Corteva Agriscience Llc | Nitrification inhibitor compositions and methods for preparing the same |
| AU2016223099B2 (en) | 2015-02-24 | 2019-11-21 | Koch Agronomic Services, Llc | Granular urea fertilizer with nitrogen stabilizer additives |
| US10464858B2 (en) * | 2015-05-13 | 2019-11-05 | World Source Enterprises, Llc | Non-aqueous organo liquid delivery systems containing dispersed poly (organic acids) that improve availability of macro and micro-nutrients to plants |
| US9834487B2 (en) * | 2015-07-13 | 2017-12-05 | Koch Agronomic Services, Llc | Highly concentrated phosphoric or thiophosphoric triamide formulation |
| NZ739206A (en) | 2015-07-24 | 2018-08-31 | Koch Agronomic Services Llc | Composition containing n-(n-butyl) thiophosphoric triamide adducts and reaction products |
| PL3337774T3 (pl) | 2015-08-17 | 2024-04-29 | Specialty Operations France | Układy rozpuszczalników z dcd i/lub triamidem kwasu alkilotiofosforowego stabilizowane aminami w wysokich temperaturach oraz zastosowanie w zastosowaniach rolniczych |
| US10954256B2 (en) | 2015-10-01 | 2021-03-23 | Basf Se | Process for recovering a mixture comprising a (thio)phosphoric acid derivative |
| CN108026119B (zh) | 2015-10-19 | 2021-06-08 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 低voc和低气味芳香油 |
| EP3374333B8 (en) | 2015-11-16 | 2024-11-13 | Koch Agronomic Services, LLC | Method of forming an urea fertilizer |
| EP3210959A1 (en) | 2016-02-24 | 2017-08-30 | YARA International ASA | Liquid urease inhibitor formulation, method of manufacturing and solid particulates comprising it |
| WO2018134752A1 (en) | 2017-01-19 | 2018-07-26 | Koch Agronomic Services, Llc | Enhanced stability of urease inhibitor-containing compositions |
| CN110072827A (zh) | 2017-01-20 | 2019-07-30 | 科氏农艺服务有限责任公司 | 含有耐酸性脲酶抑制剂加合物的肥料组合物 |
| US10501384B2 (en) | 2017-01-20 | 2019-12-10 | Koch Agronomic Services, Llc | Composition containing N-(n-butyl) thiophosphoric triamide adducts and reaction products |
| EP3585759B1 (en) | 2017-02-24 | 2022-01-12 | Yara International ASA | Liquid urease inhibitor formulations |
| US11866383B1 (en) | 2018-04-04 | 2024-01-09 | Synsus Private Label Partners, Llc | Nitrification inhibiting compositions and their use in agricultural applications |
| AR115796A1 (es) | 2018-07-19 | 2021-02-24 | Koch Agronomic Services Llc | Formulaciones estables de temperatura baja de composiciones que contienen inhibidores de ureasa |
| US11124462B1 (en) | 2018-08-27 | 2021-09-21 | Hocking International Laboratories, LLC | Compositions and their use in agricultural applications |
| BR112021007333A2 (pt) | 2018-10-18 | 2021-07-20 | Bayer Aktiengesellschaft | heteroarilaminoquinolinas e análogos |
| US20220144815A1 (en) | 2018-12-21 | 2022-05-12 | Bayer Aktiengesellschaft | 1,3,4-oxadiazoles and their derivatives as new antifungal agents |
| EP3725755A2 (en) | 2019-04-18 | 2020-10-21 | Basf Se | Compositions with improved urease-inhibiting effect comprising aromatic alcohols, or amines, or amides, and an adduct of the three compounds n-(n-butyl) thiophosphoric acid triamide (nbpt), urea, and formaldehyde |
| EP3725756A2 (en) | 2019-04-18 | 2020-10-21 | Basf Se | Compositions with improved urease-inhibiting effect comprising amines, or colorants, and an adduct of the three compounds n-(n-butyl) thiophosphoric acid triamide (nbpt), urea, and formaldehyde |
| BR112022020774A2 (pt) | 2020-04-16 | 2022-11-29 | Bayer Ag | Combinações de compostos ativos e composições fungicidas compreendendo as mesmas |
| EP3922619A1 (en) | 2020-06-10 | 2021-12-15 | Sasol Chemicals GmbH | A solvent composition for a urease inhibitor |
| DE102021108187A1 (de) | 2021-03-31 | 2022-10-06 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Granuliertes pH-neutrales Harnstoff-Ammoniumsulfat-Düngemittel mit Ureaseinhibitor |
| LT6961B (lt) | 2021-05-06 | 2022-12-12 | Akcinė bendrovė „ACHEMA“ | Preparatas, naudojamas kaip ureazės inhibitorius, jo gavimo būdas ir karbamido trąšos |
| EP4295688A1 (en) | 2022-09-28 | 2023-12-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Active compound combination |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2240284A1 (en) * | 1995-12-19 | 1997-06-26 | Imc-Agrico Company | Improved formulation for fertilizer additive concentrate |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4530714A (en) * | 1983-03-16 | 1985-07-23 | Allied Corporation | N-aliphatic and N,N-aliphatic phosphoric triamide urease inhibitors and urease inhibited urea based fertilizer compositions |
| US20050192319A1 (en) * | 1996-09-19 | 2005-09-01 | Albert Boeckh | Spot-on formulations for combating parasites |
-
2006
- 2006-06-28 CZ CZ20060422A patent/CZ301509B6/cs unknown
-
2007
- 2007-06-07 PL PL07721836T patent/PL2032589T3/pl unknown
- 2007-06-07 BR BRPI0713788-5A patent/BRPI0713788B1/pt active IP Right Grant
- 2007-06-07 NZ NZ573326A patent/NZ573326A/en not_active IP Right Cessation
- 2007-06-07 DK DK07721836.0T patent/DK2032589T3/da active
- 2007-06-07 EA EA200802353A patent/EA014854B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-06-07 ES ES07721836T patent/ES2373991T3/es active Active
- 2007-06-07 CN CN2007800244610A patent/CN101479282B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2007-06-07 PT PT07721836T patent/PT2032589E/pt unknown
- 2007-06-07 WO PCT/CZ2007/000047 patent/WO2008000196A1/en active Search and Examination
- 2007-06-07 AU AU2007264228A patent/AU2007264228B2/en not_active Ceased
- 2007-06-07 EP EP07721836A patent/EP2032589B1/en active Active
- 2007-06-07 AT AT07721836T patent/ATE526335T1/de active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2240284A1 (en) * | 1995-12-19 | 1997-06-26 | Imc-Agrico Company | Improved formulation for fertilizer additive concentrate |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8617425B2 (en) | 2008-12-23 | 2013-12-31 | Agra Group, A.S. | Liquid composition containing phosphoric or thiophosphoric triamide derivative and use thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL2032589T3 (pl) | 2012-02-29 |
| NZ573326A (en) | 2010-09-30 |
| BRPI0713788B1 (pt) | 2023-03-14 |
| EP2032589B1 (en) | 2011-09-28 |
| EP2032589A1 (en) | 2009-03-11 |
| AU2007264228A1 (en) | 2008-01-03 |
| ES2373991T3 (es) | 2012-02-10 |
| EA014854B1 (ru) | 2011-02-28 |
| CN101479282B (zh) | 2012-01-18 |
| BRPI0713788A2 (pt) | 2012-10-30 |
| ATE526335T1 (de) | 2011-10-15 |
| PT2032589E (pt) | 2012-01-11 |
| EA200802353A1 (ru) | 2009-04-28 |
| WO2008000196A1 (en) | 2008-01-03 |
| CN101479282A (zh) | 2009-07-08 |
| AU2007264228B2 (en) | 2012-03-01 |
| DK2032589T3 (da) | 2012-01-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ301509B6 (cs) | Rozpouštedlová soustava pro prípravu roztoku N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné, kompozice s obsahem N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné a její použití | |
| EP2376506B1 (en) | Liquid composition containing phosphoric or thiophosphoric triamide derivative and use thereof | |
| EP2885261B1 (en) | Liquid compositions containing urease inhibitors and glycol alkyl ethers | |
| CA2931450C (en) | Nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers | |
| CA2947740C (en) | Increased longevity of the nitrogen content of soil through improved liquid delivery formulations of nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers | |
| US10689308B2 (en) | Solvent for thiophosphoric triamide or dicyandiamide solutions, and related methods | |
| TR201908135T4 (tr) | Nitrifikasyon inhibitörü içeren gübre karışımı. | |
| PT2225190E (pt) | Composição inibidora de urease e de nitrificação | |
| US10487019B2 (en) | Highly concentrated phosphoric or thiophosphoric triamide formulation | |
| US20190335747A1 (en) | Low temperature stable high concentration formulations of nitrapyrin | |
| CN117229108B (zh) | 一种含有脲酶抑制剂的液体制剂及其应用 | |
| CN104788339A (zh) | 一种棉酚衍生物及其在抑制脲酶活性中的应用 | |
| BR112014011611B1 (pt) | Formulações inibidoras de urease | |
| SK278680B6 (en) | Biologically active mixture |