EA014854B1 - Состав, содержащий n-алкил триамид тиофосфорной кислоты, и его использование - Google Patents
Состав, содержащий n-алкил триамид тиофосфорной кислоты, и его использование Download PDFInfo
- Publication number
- EA014854B1 EA014854B1 EA200802353A EA200802353A EA014854B1 EA 014854 B1 EA014854 B1 EA 014854B1 EA 200802353 A EA200802353 A EA 200802353A EA 200802353 A EA200802353 A EA 200802353A EA 014854 B1 EA014854 B1 EA 014854B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- composition according
- thiophosphoric triamide
- alkyl
- νβρτ
- solvents
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 33
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 53
- JLYVRXJEQTZZBE-UHFFFAOYSA-N ctk1c6083 Chemical compound NP(N)(N)=S JLYVRXJEQTZZBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 10
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 30
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 30
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 18
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 18
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 18
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 18
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims description 15
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 13
- -1 glycol ethers Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COCCCOCCCO QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 claims description 4
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002601 urease inhibitor Substances 0.000 claims description 4
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 3
- 229940090496 Urease inhibitor Drugs 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- HEPPIYNOUFWEPP-UHFFFAOYSA-N n-diaminophosphinothioylbutan-1-amine Chemical compound CCCCNP(N)(N)=S HEPPIYNOUFWEPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BMZIBHZDQPLVIS-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2-morpholin-4-ylethylselanyl)ethyl]morpholine Chemical compound C1COCCN1CC[Se]CCN1CCOCC1 BMZIBHZDQPLVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 2
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 108010046334 Urease Proteins 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000006196 drop Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000010812 external standard method Methods 0.000 description 1
- 239000003889 eye drop Substances 0.000 description 1
- 229940012356 eye drops Drugs 0.000 description 1
- 239000000576 food coloring agent Substances 0.000 description 1
- 235000002864 food coloring agent Nutrition 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N methamphetamine Chemical compound CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 MYWUZJCMWCOHBA-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- 239000000618 nitrogen fertilizer Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 231100000378 teratogenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003390 teratogenic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 238000000825 ultraviolet detection Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
- C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/90—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/224—Phosphorus triamides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Fertilizers (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Объектом настоящего изобретения являются новые составы, содержащие N-алкил триамид тиофосфорной кислоты, характеризующиеся тем, что содержат по крайней мере один N-(С-С-алкил или C-C-циклоалкил) триамид тиофосфорной кислоты, а в качестве растворителя - один или больше простых гликолевых эфиров общей формулы (I)где R- водород или метил, Rвыбирается из группы, которая состоит из С-C-алкила, C-C-изоалкила, С-С-третичного алкила, n=2-4, а также дополнительно другие дополнительные вещества, которые улучшают устойчивость и свойства растворителей, а также использование составов, содержащих N-алкил триамид тиофосфорной кислоты.
Description
Это изобретение относится к составам, которые содержат Ν-алкил триамид тиофосфорной кислоты, и использованию этих составов.
Предпосылки изобретения
Мочевина составляет 46% мирового потребления азота в сельском хозяйстве и является наиболее широко используемым азотным удобрением. Впрочем, после его применения в грунт происходит его частичный гидролиз, чтобы вырабатывать аммиак и угольную кислоту. Этот процесс катализируется с помощью ферментной уреазы, которую вырабатывают некоторые бактерии и грибы. Газообразные продукты, которые образовались с помощью реакции гидролиза (аммиак и угольная кислота), быстро испаряются в атмосферу и, таким образом, происходят существенные потери общего количества азота, которые применяются в этой области.
Процесс гидролиза можно значительно замедлить с помощью ингибиторов уреазы, которые применяют вместе с мочевиной. Среди самых эффективных ингибиторов уреазы можно отметить соединения триамида тиофосфорной кислоты, которые раскрыты в патенте США № 4530714, а особенно №(п-бутил) триамид тиофосфорной кислоты (ΝΒΡΤ). Использование ΝΒΡΤ экспериментально проверили, и это соединение теперь применяется в промышленности для использования в сельском хозяйстве (^а!зоп, С.1. (2005) Ргос. 1п1етпа1. РейШкет 8ое. 454, 1-38).
№(п-бутил) триамид тиофосфорной кислоты (ΝΒΡΤ) промышленного вида является твердым, воскообразным соединением, которое распадается с помощью действия влаги и повышенной температуры. Относительно его консистенции его прямое применение на частицы мочевины чрезвычайно сложное. Технологически более предпочтительным является использование растворов ΝΒΡΤ в подходящем растворителе, который должен соответствовать некоторым базовым требованиям: высокая растворимость и устойчивость ΝΒΡΤ в растворителе, устойчивость растворов ΝΒΡΤ против кристаллизации при низкой температуре, низкая вязкость концентрированных растворов ΝΒΡΤ, низкая токсичность, изменчивость и воспламенение, минимальное содержание воды в коммерчески доступной форме растворителя, низкая стоимость.
В патенте США № 5698003 описаны смеси №(п-бутила) триамид тиофосфорной кислоты (ΝΒΡΤ), а также алифатические диолы и триолы или их сложные эфиры, которые содержат до 50 вес.% ΝΒΡΤ, предпочтительно 20-30 вес.% ΝΒΡΤ. Эти смеси подходят для пропитки гранулированной мочевины, но они жидкие только при температурах выше 15°С. Ниже этой температуры они затвердевают или кристаллизируются. Это нежелательное свойство устраняется действием растворителей и их применением гранулированной мочевиной в процессе их производства, особенно во время холодных периодов года, когда температура опускается ниже 0°С. Патент США 5698003 учит, что добавление так называемых жидких амидов (например, 10 вес.% Ν-метилпирролидон) как растворителей может изменить температуру кристаллизации на 0°С. Впрочем, жидкие амиды вредны для здоровья (Ν-метилпирролидон часто классифицируют среди карциногенных и тератогенных соединений), а достигнутая температура затвердения еще не является достаточной для воздействия при низких температурах или при замерзании.
Другой проблемой является техническое качество и гигроскопичность коммерчески доступных диолов и триолов. Они часто содержат несколько десятых частей процента воды и эта сумма может далее увеличится благодаря гигроскопичности растворителей. Во время более длительного периода хранения присутствие воды вызывает распад №(п-бутил) триамид тиофосфорной кислоты (ΝΒΡΤ) на непригодные вещества и является главной причиной распада ΝΒΡΤ во время длительного хранения. Неустойчивость ΝΒΡΤ относительно гидролиза хорошо известна, например, по его причине, ΝΒΡΤ плохо утилизируется на большинстве грунтов.
Вышеуказанные недостатки можно решить с помощью растворителей в соответствии с текущим изобретением.
Описание изобретения
Объектом настоящего изобретения является состав, содержащий Ν-алкил триамид тиофосфорной кислоты, который содержит по крайней мере один Н-(С|-С8-алкил или С3-С8-циклоалкил) триамид тиофосфорной кислоты и растворитель, представляющий собой один или большее количество простых гликолевых эфиров общей формулы (I)
в которой К.1 - водород или метил; В2 выбирается из группы, которая состоит из С1-С6-алкила, С3-С6изоалкила, С4-С6-третичного алкила; п=2-4, а также дополнительно другие вещества, которые улучшают устойчивость и свойства растворителей.
Алкильная группа Ν-алкил триамидов тиофосфорной кислоты выбирается из группы, которая включает линейные или разветвленные алкильные цепочки с от 1 до 8 атомов углерода, а также циклоалкильные цепочки с от 3 до 8 атомов углерода.
- 1 014854
Из группы простых гликолевых эфиров общей формулы (I) можно использовать предпочтительно монометиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир дипропиленгликоля, монометиловый эфир триэтиленгликоля и монобутиловый эфир диэтиленгликоля. Самым предпочтительным из растворителей является монометиловый эфир диэтиленгликоля.
Дополнительными веществами, которые улучшают стабильность и свойства растворителей, могут быть ингибиторы кристаллизации, поверхностно-активные агенты или красители.
В предпочтительном воплощении поливинилпирролидон или Ν-метилпирролидон можно использовать в качестве ингибиторов кристаллизации.
Предпочтительно поливинилпирролидон в диапазоне концентрации от 0,01 до 5 вес.% используют в качестве ингибитора кристаллизации. Это вещество нетоксично и его используют в сходных концентрациях, например в медицине как добавку к глазным каплям.
Для указания однородности покрытия твердого удобрения, которое содержит мочевину (например, гранулированная мочевина) с помощью раствора Ν-алкил триамид тиофосфорной кислоты, в растворители можно добавить обычные сельскохозяйственные или пищевые красители.
Для достижения достаточного покрытия поверхности твердого удобрения, которое содержит мочевину (например, гранулированная мочевина), с помощью растворителя Ν-алкил триамид тиофосфорной кислоты в этот растворитель можно добавить поверхностно-активные агенты, которые обычно используют в сельском хозяйстве.
В предпочтительном воплощении Ν-алкил триамид тиофосфорной кислотой является №(и-бутил) триамид тиофосфорной кислоты.
Предпочтительно состав по настоящему изобретению содержит от 1 до 50 вес.% №(и-бутил) триамид тиофосфорной кислоты.
Более предпочтительно состав по настоящему изобретению содержит от 10 до 40 вес.% №(и-бутил) триамид тиофосфорной кислоты.
Наиболее предпочтительно состав по настоящему изобретению содержит от 20 до 30 вес.% Ν-(ηбутил) триамид тиофосфорной кислоты.
Кроме того, объектом настоящего изобретения является использование состава, содержащего Νалкил триамид тиофосфорной кислоты в качестве ингибитора уреазы в удобрении, содержащем мочевину. Удобрения, содержащие мочевину, могут быть твердыми, тогда состав текущего изобретения можно добавить в смесь для производства этих удобрений, или частицы удобрения, например гранулы, можно пропитать составом изобретения. В другом воплощении изобретения удобрения, содержащие мочевину, могут быть жидкими, тогда состав текущего изобретения можно примешать к жидкому удобрению.
Растворители настоящего изобретения демонстрируют свойства, которые предпочтительны для применения в сельском хозяйстве: большую концентрацию №(п-бутил) триамид тиофосфорной кислоты (ΝΒΡΤ) в растворе можно достичь с этими растворителями, а ΝΒΡΤ стабилизируется в этих растворах с помощью этих растворителей по настоящему изобретению.
Растворители настоящего изобретения демонстрируют высокую стабильность к затвердеванию и кристаллизации по сравнению с растворителями, которые известны в этой области техники, даже при очень низких температурах (-20°С). Они растворяются в воде, не токсичны, демонстрируют очень низкую летучесть и воспламеняемость. Благодаря этим растворителям и их химическим свойствам растворители по изобретению подходят для пропитки гранулированной мочевины. Дальнейшим преимуществом является то, что коммерчески доступные компоненты технической категории растворителей по изобретению содержат минимальное количество воды - в сотых частях процента - и они доступны по низкой цене.
Это изобретение в дальнейшем иллюстрируется следующими примерами, которые не следует рассматривать как дальнейшее ограничение.
Примеры
Пример 1.
У растворов №(п-бутил) триамид тиофосфорной кислоты (ΝΒΡΤ) в растворителях настоящего изобретения в отличие от растворителей, которые известны в этой области техники, есть способность остаться жидкостью при очень низких температурах. Эта способность появляется благодаря химической природе растворителей и ее можно в дальнейшем улучшить с помощью присутствия поливинилпирролидона в растворителе в качестве ингибитора кристаллизации. В этом примере показано улучшение текучести концентрированных растворов ΝΒΡΤ, а также снижение точки кристаллизации ΝΒΡΤ с помощью использования растворителей настоящего изобретения по сравнению с растворителями, которые известны в этой области техники.
Концентрация технического сорта ΝΒΡΤ в растворах составляла 25 вес.%. Для тестирования выбрали температуру -20°С, что позволило непосредственно оценить поведение растворов при условиях хранения, которые соответствуют температурному режиму холодных месяцев года. Растворы осмотрели через четыре месяца хранения. Их результаты приведены в табл. 1. Текучесть оценили визуально в качестве следующих степеней: превосходной, хорошей и плохой. В дальнейшем, осмотрели присутствие кристаллов ΝΒΡΤ в растворе (да/нет). В случае присутствия кристаллов в растворе текучесть не оценивали.
- 2 014854
Для тестирования выбрали следующие сложные гликолевые эфиры: монометиловый эфир дипропиленгликоля (МОРС), монометиловый эфир диэтиленгликоля (МОСЕ), монометиловый эфир триэтиленгликоля (МТСЕ), монобутиловый эфир диэтиленгликоля (ВОСЕ).
Поливинилпирролидон (ПВП) и Ν-метилпирролидон (НМП) использовали в качестве ингибиторов кристаллизации. Для сравнения с уровнем техники использовали смесь, содержащую полипропиленгликоль (ПГ) в качестве растворителя и 10 вес.% Ν-метилпирролидона, который описан в патенте США № 5698003.
Результаты показывают, что МОСЕ является оптимальным растворителем для NВРТ относительно устойчивости раствора при низких температурах кристаллизации.
ΝΒΡΤ от раствора не происходит при -20°С. Нет необходимости в присутствии ингибитора кристаллизации для поддержания ΝΒΡΤ в этом растворе, несмотря на это, его использование не имеет неблагоприятного влияния на текучесть раствора.
Результаты для МОРС демонстрируют позитивное влияние поливинилпирролидона, которое при концентрации 1 вес.% полностью ингибирует кристаллизацию.
Подходящим растворителем является также МТСЕ, в котором ΝΒΡΤ не кристаллизируется при температуре -20°С при концентрации поливинилпирролидона 0,1 вес.%.
Таблица 1 Влияние растворителей на текучесть и на кристаллизацию ΝΒΡΤ от растворителя полипропиленгликоля (РС) при температуре -20°С
| Ингибитор кристаллизации | Концентрация ингибитора кристаллизации /весовых процента/ | МИРС | МИСЕ | МТСЕ | ВИСЕ | РС | |||||
| текучесть | кристаллиза- ция | кристаллита· текучесть пня | текучест ь | кристалл иза- иия | крнсталлитекучесть зацня | текучесть | кристаллизация | ||||
| - | - | - | да | превосходная | нет | - | да | - | да | - | да |
| ПВП | ο,ι | - | да | превосходная | нет | хорошая | нет | н/о | н/о | н/о | Н/О |
| ПВП | 0,25 | - | да | превосходная | нет | хорошая | нет | Н/О | н/о | н/о | Н/О |
| ПВП | 0,5 | - | да | превосходная | нет | хорошая | нет | Н/О | н/о | н/о | Н/О |
| ПВП | 0,75 | - | да | превосходная | мет | плохая | нет | н/о | н/о | н/о | н/о |
| ПВП | 1 | хорошая | нет | превосходная | нет | плохая | нет | н/о | н/о | н/о | н/о |
| НМП | 10 | превосходная | нет | превосходная | нет | хорошая | нет | н/о | н/о | - | да |
Н/О - не определено.
Пример 2.
В этом примере описано улучшение текучести концентрированных растворов №(и-бутил) триамид тиофосфорной кислоты (ΝΒΡΤ) и снижение точки кристаллизации ΝΒΡΤ, используя растворители настоящего исследования при -5°С.
Концентрация технического вида ΝΒΡΤ в растворах составляла 25 вес.%. Растворы протестировали через четыре месяца хранения. Их результаты приведены в табл. 2. Текучесть оценили визуально в качестве следующих степеней: превосходной, хорошей и плохой. В дальнейшем осмотрели присутствие кристаллов ΝΒΡΤ в растворе (да/нет). В случае присутствия кристаллов в растворе текучесть не оценивали.
Для тестирования выбрали следующие простые гликолевые эфиры: монометиловый эфир дипропиленгликоля (ΜΟΡ^.
монометиловый эфир диэтиленгликоля (МОСЕ), монометиловый эфир триэтиленгликоля (МΤСЕ), монобутиловый эфир диэтиленгликоля (ПЭСЕ).
Поливинилпирролидон (ПВП) и Ν-метилпирролидон (НМП) использовали в качестве ингибиторов кристаллизации. Для сравнения с уровнем техники использовали смесь, содержащую полипропиленгликоль (ПГ) в качестве растворителя и 10 вес.% Ν-метилпирролидона, который описан в патенте США № 5698003.
Эти результаты почти идентичны результатам, которые получили для температуры -20°С (пример 1), только в случае с МЭГС поливинилпирролидон задерживает кристаллизацию уже при концентрации 0,75 вес.%, а в случае с Β^СЕ кристаллизация не происходит при температуре -5°С, тогда как текучесть растворителя превосходная.
- 3 014854
Таблица 2
Влияние состава растворителей на текучесть и на кристаллизацию ΝΒΡΤ от растворителя полипропиленгликоля (ΡΟ) при температуре -5°С
| Ингибитор кристаллизации | Концентрация ингибитора кристаллизации /весовых процента/ | МИРС | МИСЕ | МТСЕ | ВОСЕ | РС | |||||
| текучесть | кристаллиза- ция | текучесть | кристалли: -ция | за текучест ъ | кристаллиза- ция | текучесть | кристаллиза- ция | текучест ъ | кристаллизация | ||
| - | - | - | да | превосходная | нет | - | да | превосходная | нет | - | да |
| пвп | од | - | да | превосходная | нет | хорошая | нет | Н/О | Н/О | Н/О | Н/О |
| пвп | 0.25 | - | да | превосходная | нет | хорошая | нет | Н/О | Н/О | Н/О | Н/О |
| пвп | 0,5 | - | да | превосходная | нет | хорошая | нет | Н/О | ню | Н/О | Н/О |
| ПВП | 0,75 | хорошая | нет | превосходная | нет | плохая | нет | Н/О | Н/О | Н/О | Н/О |
| пвп | 1 | хорошая | кет | превосходная | нет | плохая | нет | Н/О | Н/О | Н/О | Н/О |
| нмп | 10 | превосходная | нет | превосходная | нет | хорошая | нет | Н/О | Н/О | - | да |
Н/О - не определено.
Пример 3.
Стабильность растворителей с течением времени.
Высокая стабильность ЫДи-бутил) триамида тиофосфорной кислоты (ΝΒΡΤ) в растворителях является ключевой проблемой для длительного хранения его растворителей. Во время более длительных периодов хранения присутствие воды вызывает распад ИДи-бутил) триамид тиофосфорной кислоты (ΝΒΡΤ) в непригодные вещества и является главной причиной распада ΝΒΡΤ во время длительного хранения.
Растворители настоящего изобретения демонстрируют эффект стабилизации относительно ΝΒΡΤ. Все простые гликолевые эфиры, которые используются в этом примере, коммерчески доступны в очень хорошем качестве (содержание воды не превышает концентрации 0,05 вес.%). Несмотря на это, для подтверждения эффекта стабилизации растворителей содержание воды было искусственно увеличено до 1 вес.%. Таким образом, отрегулированные растворители симулируют влияние влаги на ΝΒΡΤ (более высокие концентрации влаги чем 1 вес.% не являются обычными).
Для подтверждения длительной устойчивости растворителей ΝΒΡΤ в простых эфирах гликоля, которые содержат 1 вес.% воды, выбрали следующие простые гликолевые эфиры:
монометиловый эфир дипропиленгликоля (ΜΌΡΟ), монометиловый эфир диэтиленгликоля (ΜΌΟΕ), монометиловый эфир триэтиленгликоля (ΜΤΟΕ).
Растворители ΝΒΡΤ в этих растворах, которые имеют концентрацию приблизительно 20 вес.%, хранили при комнатной температуре при дневном свете в стеклянных, хорошо герметизированных пробирках.
Определение содержания ΝΒΡΤ в отдельных условиях выполняли с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии противоположной фазы с помощью УФ-детектирования на мобильной фазе, которая содержит 25 об.% ацетонитрила и 75 об.% 0,005 М ацетата аммония. Хроматограмму оценили при длине волны 193 нм.
Течение мобильной фазы составляло 1 мл/мин, температура столбика составляла 40°С. Введенный объем составлял 5 мкл. Оценку проводили с помощью метода внешнего стандарта с калибровкой, используя калибровочную отметку. Их результаты приведены в табл. 3.
Таблица 3 Итог результатов (вес.%) определения содержания ΝΒΡΤ во время 1=0 (сразу после подготовки раствора), во время 11=1 неделя и во время 12=12 недель после растворения. В скобках показан интервал, который демонстрирует доверительный интервал анализа
| Растворитель | Содержание ΝΒΡΤ [весовых процентов] | ||
| 0 недель | 1 неделя | 12 недель | |
| ΜϋΡΟ | 20,63 (20,34-20,92) | 19,91 (19,75-20,07) | 20,4 (20,02-20,75) |
| МООЕ | 21,03 (21,00-21,06 | 19,97 (19,68-20,26) | 20,6 (20,50-20,66) |
| МТОЕ | 21,72 (21,62-21,82) | 20,57 (20,27-20,87) | 21,1 (20,82-21,36) |
Результаты демонстрируют, что у растворителей настоящего изобретения есть влияние стабилизации относительно ΝΒΡΤ даже при содержании воды в 1 вес.%. Через двенадцать недель хранения не произошло существенного сокращения содержания активного компонента ΝΒΡΤ, который произошел в любом образце (этот метод, который используют, может определить изменение по крайней мере 1 вес.%).
- 4 014854
Промышленная применимость
Растворители Ν-алкил триамидов тиофосфорной кислоты в составе растворителей настоящего изобретения могут храниться долго, использоваться для пропитывания твердых удобрений с содержанием мочевины, как, например, гранулированная мочевина, добавляться к смеси для производства твердых удобрений с содержанием мочевины или добавляться в жидкие удобрения, содержащие мочевину.
Claims (14)
- ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ1. Состав, содержащий №(С1-С8-алкил или С3-С8-циклоалкил) триамид тиофосфорной кислоты, характеризующийся тем, что содержит по крайней мере один №(С1-С8-алкил или С3-С8-циклоалкил) триамид тиофосфорной кислоты и один или больше простых гликолевых эфиров общей формулы (I) в которой К.1 - водород или метил; К2 выбирается из группы, которая состоит из С|-С6-алкила. С3-С6изоалкила, С4-С6-третичного алкила; п=2-4, а также дополнительно другие вещества, которые улучшают стабильность и свойства растворителей.
- 2. Состав по п.1, характеризующийся тем, что простые гликолевые эфиры выбраны из группы, которая включает монометиловый эфир диэтиленгликоля, монометиловый эфир дипропиленгликоля, монометиловый эфир триэтиленгликоля и монобутиловый эфир диэтиленгликоля.
- 3. Состав по п.2, характеризующийся тем, что простой гликолевый эфир является монометиловым эфиром диэтиленгликоля.
- 4. Состав по любому из пп.1-3, характеризующийся тем, что содержит ингибиторы кристаллизации, поверхностно-активные агенты или красители в качестве дополнительных веществ.
- 5. Состав по п.4, характеризующийся тем, что содержит поливинилпирролидон или Νметилпирролидон в качестве ингибиторов кристаллизации.
- 6. Состав по п.5, характеризующийся тем, что содержит поливинилпирролидон с уровнем концентрации 0,01-5 вес.%.
- 7. Состав по любому из пп.1-6, характеризующийся тем, что Ν-алкил триамид тиофосфорной кислоты является Ν-Щ-бутил) триамидом тиофосфорной кислоты.
- 8. Состав по п.7, характеризующийся тем, что содержит 1-50 вес.% Ν-Щ-бутил) триамида тиофосфорной кислоты.
- 9. Состав по п.8, характеризующийся тем, что содержит 10-40 вес.% Ν-Щ-бутил) триамида тиофосфорной кислоты.
- 10. Состав по п.9, характеризующийся тем, что содержит 20-30 вес.% Ν-Щ-бутил) триамида тиофосфорной кислоты.
- 11. Использование состава, содержащего Ν-алкил триамид тиофосфорной кислоты по любому из пп.1-10 в качестве ингибитора уреазы в удобрениях, которые содержат мочевину.
- 12. Использование состава по п.11, в котором удобрение твердое.
- 13. Использование состава по п.12, в котором удобрение гранулированное.
- 14. Использование состава по п.11, в котором удобрение жидкое.О Евразийская патентная организация, ЕАПВРоссия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ20060422A CZ301509B6 (cs) | 2006-06-28 | 2006-06-28 | Rozpouštedlová soustava pro prípravu roztoku N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné, kompozice s obsahem N-alkyltriamidu kyseliny thiofosforecné a její použití |
| PCT/CZ2007/000047 WO2008000196A1 (en) | 2006-06-28 | 2007-06-07 | Solvent system for the preparation of n-alkyl thiophosphoric triamide solutions, composition containing n-alkyl thiophosphoric triamide and the use thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200802353A1 EA200802353A1 (ru) | 2009-04-28 |
| EA014854B1 true EA014854B1 (ru) | 2011-02-28 |
Family
ID=38548488
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200802353A EA014854B1 (ru) | 2006-06-28 | 2007-06-07 | Состав, содержащий n-алкил триамид тиофосфорной кислоты, и его использование |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2032589B1 (ru) |
| CN (1) | CN101479282B (ru) |
| AT (1) | ATE526335T1 (ru) |
| AU (1) | AU2007264228B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0713788B1 (ru) |
| CZ (1) | CZ301509B6 (ru) |
| DK (1) | DK2032589T3 (ru) |
| EA (1) | EA014854B1 (ru) |
| ES (1) | ES2373991T3 (ru) |
| NZ (1) | NZ573326A (ru) |
| PL (1) | PL2032589T3 (ru) |
| PT (1) | PT2032589E (ru) |
| WO (1) | WO2008000196A1 (ru) |
Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ2008842A3 (cs) * | 2008-12-23 | 2010-06-30 | Agra Group, A. S. | Kapalná kompizice s obsahem derivátu triamidu kyseliny fosforecné nebo thifosforecné a její použití |
| US8048189B2 (en) | 2009-02-17 | 2011-11-01 | Whitehurst Associates Inc. | Buffered amino alcohol solutions of N-(n-butyl)thiophosphoric triamide (NBPT) and urea fertilizers using such solutions as urease inhibitors |
| US20100206031A1 (en) | 2009-02-17 | 2010-08-19 | Whitehurst Associates, Inc. | Amino alcohol solutions of N-(n-butyl)thiophosphoric triamide (NBPT) and urea fertilizers using such solutions as urease inhibitors |
| US10173935B2 (en) | 2011-12-12 | 2019-01-08 | Rhodia Operations | Solvent systems of N-alkyl thiophosphoric triamides and methods of use in agricultural applications |
| CN106278766B (zh) * | 2011-12-12 | 2020-07-31 | 罗地亚管理公司 | N-烷基硫代磷酸三胺的溶剂体系和用于农业应用的方法 |
| US9682894B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-20 | Koch Agronomic Services, Llc | Compositions of urea formaldehyde particles and methods of making thereof |
| AU2013302522B2 (en) * | 2012-08-15 | 2017-07-06 | Koch Agronomic Services, Llc | Improved compositions of substantially spherical particles |
| DK2885261T3 (da) * | 2012-08-15 | 2019-08-12 | Koch Agronomic Services Llc | Flydende sammensætninger, der indeholder ureaseinhibitorer og glycolalkylethere |
| AR092147A1 (es) | 2012-08-15 | 2015-03-25 | Koch Agronomic Services Llc | Composiciones liquidas mejoradas que contienen inhibidores de ureasa y alcoholes aril alquilicos y metodos de elaboracion y uso de las mismas |
| JP6126227B2 (ja) | 2012-10-01 | 2017-05-10 | ギャリー デイヴィッド マクナイト | 肥料用のウレアーゼ阻害剤の改善された液体製剤 |
| JP6409000B2 (ja) * | 2012-12-20 | 2018-10-17 | ローディア オペレーションズ | 液体ジシアンジアミドおよび／またはアルキルチオリン酸トリアミド組成物ならびに農業用途でのそれらの使用 |
| DE102013012760B4 (de) | 2013-03-27 | 2023-07-06 | Dreiturm GmbH | Zusammensetzungen, enthaltend einen dispergierten Ureaseinhibitor, und deren Verwendung zur Behandlung von harnstoffbasierten Düngemitteln |
| ES2529363B1 (es) * | 2013-06-06 | 2016-01-18 | Universidad Pública de Navarra | Inhibidores de la ureasa capaces de disminuir el contenido de nitratos en hortalizas |
| US8888886B1 (en) | 2013-08-06 | 2014-11-18 | Garnett B Whitehurst | NBPT solutions for preparing urease inhibited urea fertilizers prepared from N-substituted morpholines |
| ES2881304T3 (es) | 2013-08-23 | 2021-11-29 | Koch Agronomic Services Llc | Composiciones de urea y estabilizador de nitrógeno |
| MX2016006789A (es) | 2013-11-26 | 2016-10-28 | david mcknight Gary | Inhibidores de nitrificacion diseñados para fertilizantes a base de estiercol y urea. |
| DE202014003261U1 (de) | 2014-04-16 | 2014-05-21 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Flüssige Zusammensetzungen, enthaltend einen Ureaseinhibitor, und deren Verwendung zur Behandlung von harnstoffbasierten Düngemitteln |
| US9650306B2 (en) | 2014-04-17 | 2017-05-16 | Gary David McKnight | Compositions and methods comprising nitrification inhibitors containing a mixture of protic and aprotic solvent systems |
| US10974999B2 (en) | 2014-05-02 | 2021-04-13 | Gary David McKnight | Increased longevity of the nitrogen content of soil through improved liquid delivery formulations of nitrification inhibitors designed for urea and manure based fertilizers |
| CN104045465B (zh) * | 2014-07-04 | 2016-04-06 | 上海艾拜克国际贸易有限公司 | 一种含有正丁基硫代磷酰三胺的溶液体系及其应用 |
| CN107108387A (zh) | 2014-10-21 | 2017-08-29 | 罗地亚经营管理公司 | 用于双氰胺和/或烷基硫代磷酰三胺的改进的溶剂体系以及在农业应用中的用途 |
| EP3212592A1 (en) | 2014-10-31 | 2017-09-06 | Koch Agronomic Services, LLC | Nitrification inhibitor compositions and methods of making thereof |
| MX2017008523A (es) | 2014-12-23 | 2017-10-25 | Basf Se | Composiciones con efecto inhibidor de la ureasa mejorado que comprenden triamida del acido (tio) fosforico y otros compuestos, tales como aminas y colorantes. |
| EP3240768A4 (en) * | 2014-12-31 | 2018-06-06 | Dow AgroSciences LLC | Nitrification inhibitor compositions and methods for preparing the same |
| US20180044254A1 (en) | 2015-02-24 | 2018-02-15 | Koch Agronomic Services, Llc | Granular Urea Fertilizer with Nitrogen Stabilizer Additives |
| US10464858B2 (en) * | 2015-05-13 | 2019-11-05 | World Source Enterprises, Llc | Non-aqueous organo liquid delivery systems containing dispersed poly (organic acids) that improve availability of macro and micro-nutrients to plants |
| NZ737741A (en) * | 2015-07-13 | 2018-05-25 | Koch Agronomic Services Llc | Highly concentrated phosphoric or thiophosphoric triamide formulation |
| WO2017019528A1 (en) | 2015-07-24 | 2017-02-02 | Koch Agronomic Services, Llc | Composition containing n-(n-butyl) thiophosphoric triamide adducts and reaction products |
| CA2995831A1 (en) | 2015-08-17 | 2017-02-23 | Rhodia Operations | High temperature amine-stabilized dcd and/or alkyl thiophosphoric triamide solvent systems and use in agricultural applications |
| BR112018003826B1 (pt) | 2015-10-01 | 2021-10-05 | Basf Se | Uso de pelo menos um solvente, processo para a recuperação de pelo menos um derivado de ácido (tio)fosfórico e mistura |
| WO2017070048A1 (en) | 2015-10-19 | 2017-04-27 | Dow Global Technologies Llc | Low voc and low odor aromatic oil |
| CN108473383B (zh) | 2015-11-16 | 2022-07-01 | 科氏农艺服务有限责任公司 | 含n-正丁基硫代磷酰三胺加合物和反应产物的组合物 |
| EP3210959A1 (en) * | 2016-02-24 | 2017-08-30 | YARA International ASA | Liquid urease inhibitor formulation, method of manufacturing and solid particulates comprising it |
| WO2018134752A1 (en) | 2017-01-19 | 2018-07-26 | Koch Agronomic Services, Llc | Enhanced stability of urease inhibitor-containing compositions |
| AU2018209453A1 (en) | 2017-01-20 | 2019-06-06 | Koch Agronomic Services, Llc | Composition containing N-(n-butyl) thiophosphoric triamide adducts and reaction products |
| AU2018209446A1 (en) | 2017-01-20 | 2019-06-06 | Koch Agronomic Services, Llc | Acid-resistant urease inhibitor adduct -containing fertilizer compositions |
| CA3051321C (en) | 2017-02-24 | 2022-11-15 | Yara International Asa | Liquid urease inhibitor formulations |
| US11866383B1 (en) | 2018-04-04 | 2024-01-09 | Synsus Private Label Partners, Llc | Nitrification inhibiting compositions and their use in agricultural applications |
| CA3050114A1 (en) | 2018-07-19 | 2020-01-19 | Koch Agronomic Services, Llc | Low temperature stable formulations of urease inhibitor-containing compositions |
| US11124462B1 (en) | 2018-08-27 | 2021-09-21 | Hocking International Laboratories, LLC | Compositions and their use in agricultural applications |
| KR20210079316A (ko) | 2018-10-18 | 2021-06-29 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | 헤테로아릴아미노퀴놀린 및 유사체 |
| CN113473860A (zh) | 2018-12-21 | 2021-10-01 | 拜耳公司 | 作为新的抗真菌剂的1，3，4-噁二唑及其衍生物 |
| EP3725755A2 (en) | 2019-04-18 | 2020-10-21 | Basf Se | Compositions with improved urease-inhibiting effect comprising aromatic alcohols, or amines, or amides, and an adduct of the three compounds n-(n-butyl) thiophosphoric acid triamide (nbpt), urea, and formaldehyde |
| EP3725756A2 (en) | 2019-04-18 | 2020-10-21 | Basf Se | Compositions with improved urease-inhibiting effect comprising amines, or colorants, and an adduct of the three compounds n-(n-butyl) thiophosphoric acid triamide (nbpt), urea, and formaldehyde |
| EP4135519A1 (en) | 2020-04-16 | 2023-02-22 | Bayer Aktiengesellschaft | Active compound combinations and fungicide compositions comprising those |
| EP3922619A1 (en) | 2020-06-10 | 2021-12-15 | Sasol Chemicals GmbH | A solvent composition for a urease inhibitor |
| DE102021108187A1 (de) | 2021-03-31 | 2022-10-06 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Granuliertes pH-neutrales Harnstoff-Ammoniumsulfat-Düngemittel mit Ureaseinhibitor |
| LT6961B (lt) * | 2021-05-06 | 2022-12-12 | Akcinė bendrovė „ACHEMA“ | Preparatas, naudojamas kaip ureazės inhibitorius, jo gavimo būdas ir karbamido trąšos |
| EP4295688A1 (en) | 2022-09-28 | 2023-12-27 | Bayer Aktiengesellschaft | Active compound combination |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997022568A1 (en) * | 1995-12-19 | 1997-06-26 | Imc-Agrico Company | Improved formulation for fertilizer additive concentrate |
| US20050192319A1 (en) * | 1996-09-19 | 2005-09-01 | Albert Boeckh | Spot-on formulations for combating parasites |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4530714A (en) * | 1983-03-16 | 1985-07-23 | Allied Corporation | N-aliphatic and N,N-aliphatic phosphoric triamide urease inhibitors and urease inhibited urea based fertilizer compositions |
-
2006
- 2006-06-28 CZ CZ20060422A patent/CZ301509B6/cs unknown
-
2007
- 2007-06-07 AT AT07721836T patent/ATE526335T1/de active
- 2007-06-07 EA EA200802353A patent/EA014854B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-06-07 DK DK07721836.0T patent/DK2032589T3/da active
- 2007-06-07 EP EP07721836A patent/EP2032589B1/en active Active
- 2007-06-07 NZ NZ573326A patent/NZ573326A/en unknown
- 2007-06-07 WO PCT/CZ2007/000047 patent/WO2008000196A1/en active Search and Examination
- 2007-06-07 AU AU2007264228A patent/AU2007264228B2/en active Active
- 2007-06-07 ES ES07721836T patent/ES2373991T3/es active Active
- 2007-06-07 PL PL07721836T patent/PL2032589T3/pl unknown
- 2007-06-07 CN CN2007800244610A patent/CN101479282B/zh active Active
- 2007-06-07 PT PT07721836T patent/PT2032589E/pt unknown
- 2007-06-07 BR BRPI0713788-5A patent/BRPI0713788B1/pt active IP Right Grant
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997022568A1 (en) * | 1995-12-19 | 1997-06-26 | Imc-Agrico Company | Improved formulation for fertilizer additive concentrate |
| US20050192319A1 (en) * | 1996-09-19 | 2005-09-01 | Albert Boeckh | Spot-on formulations for combating parasites |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| R.L. SMITH: "Review of glycol ether and glycol ether ester solvents used in the coating industry". ENVIRONMENTAL HEALTH PERSPECTIVES, vol. 57, 1984, pages 1-4, XP002455427, table 3 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2032589A1 (en) | 2009-03-11 |
| ES2373991T3 (es) | 2012-02-10 |
| NZ573326A (en) | 2010-09-30 |
| CN101479282A (zh) | 2009-07-08 |
| PT2032589E (pt) | 2012-01-11 |
| CZ301509B6 (cs) | 2010-03-31 |
| CN101479282B (zh) | 2012-01-18 |
| ATE526335T1 (de) | 2011-10-15 |
| AU2007264228B2 (en) | 2012-03-01 |
| BRPI0713788B1 (pt) | 2023-03-14 |
| EP2032589B1 (en) | 2011-09-28 |
| PL2032589T3 (pl) | 2012-02-29 |
| DK2032589T3 (da) | 2012-01-09 |
| AU2007264228A1 (en) | 2008-01-03 |
| BRPI0713788A2 (pt) | 2012-10-30 |
| EA200802353A1 (ru) | 2009-04-28 |
| WO2008000196A1 (en) | 2008-01-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA014854B1 (ru) | Состав, содержащий n-алкил триамид тиофосфорной кислоты, и его использование | |
| US8617425B2 (en) | Liquid composition containing phosphoric or thiophosphoric triamide derivative and use thereof | |
| US10800714B2 (en) | Low VOC and low odor aromatic oil | |
| US10487019B2 (en) | Highly concentrated phosphoric or thiophosphoric triamide formulation | |
| KR840002325B1 (ko) | 비료 조성물 | |
| US6288097B1 (en) | Stabilized isothiazolinone formulations | |
| EP3851427B1 (en) | Liquid solvent compositions containing n-(n-butyl)thiophosphoric triamide (nbpt) and their use as an additive to amide nitrogen containing fertilisers | |
| US4300940A (en) | Method and composition for treating soil to suppress the nitrification of ammonium nitrogen therein | |
| WO2023237755A1 (en) | Composition comprising a eutectic mixture comprising an alkylthiophosphoric triamide urease inhibitor | |
| BR102021022683A2 (pt) | Composições estabilizantes de nitrogênio |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KZ KG MD TJ TM |