CN104219955A - 包含选自碳酸盐和/或磷酸盐的碱的固体颗粒状桶混物助剂 - Google Patents

包含选自碳酸盐和/或磷酸盐的碱的固体颗粒状桶混物助剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种制备桶混物的方法，该方法包括使农药配制剂、水和桶混物助剂接触的步骤，其中该桶混物助剂包含选自碳酸盐和/或磷酸盐的碱并且其中该桶混物助剂以含有至少10重量％该碱的颗粒状固体形式存在。本发明还涉及桶混物助剂在提高农药效力中的用途，其中该桶混物助剂包含选自碳酸盐和/或磷酸盐的碱并且其中该桶混物助剂以含有至少10重量％该碱的颗粒状固体形式存在；一种包含辅助剂和选自碳酸盐和/或磷酸盐的碱的桶混物助剂，其中该桶混物助剂以含有至少10重量％该碱的颗粒状固体形式存在；以及一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中使该桶混物作用于相应有害物、其环境或要防止相应有害物的植物、土壤和/或不希望的植物和/或农作物和/或其环境上。

Description

包含选自碳酸盐和/或磷酸盐的碱的固体颗粒状桶混物助剂
本发明涉及一种制备桶混物的方法，该方法包括使农药配制剂、水和桶混物助剂接触的步骤，其中该桶混物助剂包含选自碳酸盐和/或磷酸盐的碱并且其中该桶混物助剂以含有至少10重量％该碱的颗粒状固体形式存在。本发明还涉及桶混物助剂在提高农药效力中的用途，其中该桶混物助剂包含选自碳酸盐和/或磷酸盐的碱并且其中该桶混物助剂以含有至少10重量％该碱的颗粒状固体形式存在；一种包含辅助剂和选自碳酸盐和/或磷酸盐的碱的桶混物助剂，其中该桶混物助剂以含有至少10重量％该碱的颗粒状固体形式存在；以及一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中使该桶混物作用于相应有害物、其环境或要防止相应有害物的植物、土壤和/或不希望的植物和/或农作物和/或其环境上。本文在下面所提到的本发明的优选实施方案必须理解为相互独立地或者相互组合地是优选的。
已知将碱引入包含草甘膦(glyphosate)的固体农业化学配制剂中：WO92/12637公开了一种包含草甘膦和酸受体的干燥水溶性或水分散性组合物。EP 1203532公开了一种包含草甘膦和作为粘合剂的碱金属碳酸氢盐或碳酸盐或碳酸氢铵或碳酸铵的固体水溶性组合物。WO 87/04712公开了一种制备草甘膦的颗粒状碱金属盐的方法，包括加入固体碱金属碱。包含草甘膦和碱二者的该类干燥配制剂因草甘膦和碱的比例固定而是不利的。
通常已知农药的吸收和生物学效力可以通过助剂改进。Wilsbur-Ellis的Marketing Minute2009公开了在液态碱度剂(alkalinity agent)中的碳酸二钾盐。大多数助剂是包含大量不必要的液态载体的液态助剂。该类液态助剂要求的运输和储存体积大。目标仍然在于开发更好的助剂，尤其是固态助剂。
该目的通过一种制备桶混物的方法解决，该方法包括使农药配制剂、水和桶混物助剂接触的步骤，其中该桶混物助剂包含选自碳酸盐和/或磷酸盐的碱并且其中该桶混物助剂以含有至少10重量％该碱的颗粒状固体形式存在。
农药配制剂、水和桶混物助剂的接触可以通过以任何顺序混合各组分而实现。接触可以通过将农药配制剂、水和桶混物助剂倾入桶中，任选随后搅拌而在制备该桶混物的桶中进行。优选接触在环境温度下，如在5-45℃下进行。
农药配制剂与水的重量比通常为1:1-1:10000，更优选1:5-5000，尤其是1:10-1:1000。
该桶混物通常为含水液体，其在防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法中易于施用(例如通过喷雾)。
该桶混物通常含有至少50重量％，优选至少65重量％，更优选至少80重量％，尤其是至少90重量％水。
该水优选为未被处理的天然水，如地下水、收集在蓄水池中的雨水、河水或湖水。为了对比，处理过的水涉及通过污水处理厂的自来水。
该水可以是软水、中水或硬水。优选它为中水或硬水。该水通常具有至少5°dH，优选至少10°dH，更优选至少15°dH，尤其是至少20°dH的硬度(德国硬度)。在另一形式中，该水含有至少0.1mmol/l，优选至少1.0mmol/l，更优选至少2.0mmol/l，甚至更优选至少3.0mmol/l，尤其是至少3.5mmol/l的钙离子和镁离子总和。
该桶混物可以具有至少pH5.0的桶混物酸度。优选该桶混物酸度对应于pH为至少6.0，更好的是至少7.0，更优选至少7.5，尤其优选至少8.0，尤其是至少8.5。该桶混物酸度可以对应于至多13.0，优选至多11.0，尤其是至多9.0的pH。该桶混物酸度通常作为pH值在20℃下不稀释该桶混物而测定。
该碱通常选自碳酸盐、磷酸盐或其混合物。优选该碱选自碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐或其混合物。碱金属盐是指优选含有钠和/或钾作为阳离子的盐。碳酸盐和磷酸盐可以以任何晶型、以纯净形式、作为工业质量或作为水合物(例如K2CO3×1.5H2O)存在。
合适的碳酸盐是CO3 2-或HCO3 -(碳酸氢盐)的碱金属或碱土金属盐。优选的碳酸盐是CO3 2-或HCO3 -的碱金属盐。尤其优选的碳酸盐选自碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾及其混合物。
碳酸盐的混合物也是可能的。碳酸盐的优选混合物包含CO3 2-的碱金属盐和HCO3 -的碱金属盐。碳酸盐的尤其优选混合物包含碳酸钾和碳酸氢钾；或者碳酸钠和碳酸氢钠。CO3 2-的碱金属盐(例如K2CO3)与HCO3 -的碱金属盐(例如KHCO3)的重量比可以为1:20-20:1，优选1:10-10:1。在另一形式中，CO3 2-的碱金属盐(例如K2CO3)与HCO3 -的碱金属盐(例如KHCO3)的重量比可以为1:1-1:25，优选1:2-1:18，尤其是1:4-1:14。
合适的磷酸盐是碱金属或碱土金属的仲或叔磷酸盐、焦磷酸盐和低聚磷酸盐。优选碱金属磷酸盐，如Na3PO4、Na2HPO4和NaH2PO4及其混合物。
该桶混物可以包含其他碱，如有机胺和/或不同于该碱的无机碱。在优选形式中，该桶混物基于选自碳酸盐和/或磷酸盐的碱的总量包含至多40mol％，优选至多15mol％，尤其是至多3mol％其他碱。在另一形式中，该桶混物基本不含其他碱。
无机碱的实例是氢氧化物、硅酸盐、硼酸盐、氧化物或其混合物。在优选形式中，该无机碱包括氢氧化物。
合适的氢氧化物是碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物或氢氧化物有机盐。优选的氢氧化物是NaOH、KOH和氢氧化胆碱，其中优选KOH和氢氧化胆碱。
合适的硅酸盐是碱金属或碱土金属硅酸盐，如硅酸钾。
合适的硼酸盐是碱金属或碱土金属硼酸盐，如硼酸钾、硼酸钠或硼酸钙。含有硼酸盐的肥料也是合适的。
合适的氧化物是碱金属或碱土金属氧化物，如氧化钙或氧化镁。在优选形式中，与螯合碱一起使用氧化物。
该碱和该其他碱可以以分散或溶解形式存在于该桶混物中，其中优选溶解形式。
该碱和该其他碱优选在20℃下在水中的溶解度为至少1g/l，更优选至少10g/l，尤其是至少100g/l。
该碱的量通常取决于该桶混物的所需pH值(即桶混物酸度)。首先可以选择所需pH，然后可以在控制该桶混物的pH下加入所需量的碱。
该桶混物可以含有0.4-200g/l，优选0.8-100g/l，尤其是2-50g/l的该碱。
该碱与该农药的摩尔比可以为30:1-1:10，优选10:1-1:5，尤其是5:1-1:1。为了计算该摩尔比，可以使用除该其他碱以外的所有碱(例如CO3 2-和HCO3 -)的总和。为了计算该摩尔比，可以使用所有农药(优选所有阴离子性农药)的总和。
该桶混物助剂通常基本不含农药。这意味着该助剂通常含有小于1重量％，优选小于0.2重量％，尤其小于0.05重量％的农药。
该桶混物助剂以含有至少10重量％，优选至少20重量％，尤其是至少30重量％该碱的颗粒状固体(例如在20℃下)形式存在。在另一形式中，该桶混物助剂以含有至少50重量％，优选至少80重量％，尤其是至少90重量％该碱的颗粒状固体(例如在20℃下)形式存在。在另一形式中，该桶混物助剂可以含有至多99重量％，优选至多95重量％，尤其是至多90重量％该碱。
该颗粒状固体可以具有的粒度D90为至多100mm，优选至多10mm，尤其是至多5mm。粒度可以通过筛分测定。
该颗粒状固体可以含有小于1重量％的粉尘。粉尘通常是指粒度小于50μm的颗粒。
该颗粒状固体可以以至少0.5重量％，优选至少5重量％，尤其是至少20重量％的量可溶于(例如桶混物中的)水中。
该颗粒状固体可以具有至少8.0，优选至少8.5，更优选至少9.0，甚至更优选至少9.5，尤其是至少10.0，甚至更具体为至少11.0的pH值(10重量％，在水中)。
该颗粒状固体可以包含辅助剂，如下面所列那些。优选该颗粒状固体包含辅助剂如消泡剂(例如聚硅氧烷)、粘合剂、防漂移剂、结晶抑制剂(例如聚丙烯酸的盐)或分离剂。该颗粒状固体可以包含至多15重量％，优选至多10重量％，尤其是至多5重量％辅助剂。
合适的分离剂是高岭石、硅酸铝、氢氧化铝、碳酸钙、碳酸镁。该颗粒状固体可以含有至多5重量％，优选至多2重量％该分离剂。该颗粒状固体可以含有至少0.01重量％，优选至少0.1重量％，尤其是至少0.5重量％该分离剂。
在优选形式中，该颗粒状固体含有至少80重量％该碱(如CO3 2-的碱金属盐和/或HCO3 -的碱金属盐)、至多10重量％辅助剂(例如分离剂)且具有至多10mm的粒度D90。
在更优选的形式中，该颗粒状固体含有至少90重量％该碱(如CO3 2-的碱金属盐和/或HCO3 -的碱金属盐)、至多5重量％辅助剂(例如分离剂)且具有至多10mm的粒度D90。
该制备该桶混物的方法可以包括使农药配制剂、水、桶混物助剂和任选辅助剂接触的步骤。该农药配制剂还可以包含与待加入该桶混物中的辅助剂不同或相同的辅助剂。辅助剂实例是溶剂、液态载体、固态载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、助剂、加溶剂、渗透促进剂、保护性胶体、粘着剂、增稠剂、保湿剂、驱除剂、引诱剂、进食刺激剂、相容剂、杀菌剂、防冻剂、结晶抑制剂、消泡剂、着色剂、增粘剂和粘合剂。
合适的溶剂和液体载体是水和有机溶剂，例如中至高沸点的矿物油馏分，例如煤油、柴油；植物或动物来源的油；脂族、环状和芳族烃，例如甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘；醇，例如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇；二醇；DMSO；酮，例如环己酮；酯，例如乳酸酯，碳酸酯，脂肪酸酯，γ-丁内酯；脂肪酸；膦酸酯；胺；酰胺，例如N-甲基吡咯烷酮，脂肪酸二甲基酰胺；及其混合物。优选的溶剂是有机溶剂。
合适的结晶抑制剂是聚丙烯酸及其盐，优选后者。聚丙烯酸的盐可以是铵，伯、仲或叔铵衍生物，或碱金属盐(例如钠、钾、锂离子)，其中优选碱金属盐如钠盐。聚丙烯酸及其盐通常具有的分子量(由GPC测定，用聚苯乙烯磺酸盐校正)为1000Da-300kDa，优选1000Da-80kDa，尤其是1000Da-15kDa。该结晶抑制剂通常可溶于水，例如在20℃下至少1g/l，优选至少10g/l，尤其是至少100g/l可溶于水。该桶混物通常含有0.0001-0.2重量％，优选0.005-0.05重量％该结晶抑制剂(例如聚丙烯酸的盐)。该桶混物助剂通常含有0.1-5.0重量％，优选0.25-2.5重量％该结晶抑制剂(例如聚丙烯酸的盐)。在另一形式中，该桶混物助剂可以含有至多10重量％该结晶抑制剂(例如聚丙烯酸的盐)。
合适的固体载体或填料是矿物土，例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；多糖粉末，例如纤维素、淀粉；肥料，例如硫酸铵、硝酸铵、脲；植物来源的产物，例如谷粉、树皮粉、木粉、坚果壳粉及其混合物。
合适的表面活性剂是表面活性化合物，如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，嵌段聚合物，聚电解质，以及它们的混合物。该类表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s，第1卷：Emulsifiers& Detergents，McCutcheon’s Directories，Glen Rock，USA，2008(International Ed.或North American Ed.)中。
合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐以及它们的混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物，N-取代的脂肪酸酰胺，胺氧化物，酯类，糖基表面活性剂，聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是诸如已经被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以将氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化，优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯，甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。优选的非离子表面活性剂是烷基聚葡糖苷和烷氧基化物(例如已经烷氧基化的烷基胺)。优选的烷氧基化物是已经乙氧基化的线性或支化C8-C14烷基胺。该桶混物助剂通常含有至少10g/l，优选至少50g/l，尤其是至少100g/l非离子表面活性剂。该桶混物助剂通常含有至多600g/l，优选至多500g/l，尤其是至多400g/l非离子表面活性剂。
合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂，例如具有1或2个疏水性基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A类型嵌段聚合物，或包含链烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C类型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
合适的助剂是本身具有可忽略的农药活性或者本身甚至没有农药活性且改善农药对目标物的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂，矿物油或植物油以及其他辅助剂。其他实例由Knowles，Adjuvants and additives，Agrow Reports DS256，T&F Informa UK，2006，第5章列出。
合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。
合适的杀菌剂是拌棉醇和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。
合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸的盐。优选的消泡剂是聚硅氧烷，如聚二甲基硅氧烷。基于聚硅氧烷的消泡剂可市购，例如购自ShinEtsu的KM72、购自Momentive的或或AntifoamAF-30。
合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。
合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。
合适的防漂移剂例如为非离子聚合物(如分子量为至少20kDa，优选至少50kDa，尤其是至少100kDa的聚丙烯酰胺、聚乙二醇或瓜耳胶)。该类产品可以以如下商标名市购：来自Rhodia的Guar DV27、Gold、防漂移剂的其他实例是油，如矿物油、植物油、甲基化种子油；卵磷脂；自乳化性聚酯；表面活性剂，如上述那些。该类产品可以以商标名Wheather GuardComplete、 市购。该桶混物助剂通常含有至少20g/l，优选至少50g/l，尤其是至少100g/l防漂移剂。该桶混物助剂通常含有至多400g/l，优选至多300g/l，尤其是至多200g/l防漂移剂。
保湿剂通常为吸引和/或在该助剂内保持水的化合物。保湿剂实例为甘油或糖浆，其中优选糖浆。
合适的糖浆是含有单糖、二糖和/或低聚糖的糖浆。
实例是葡萄糖浆、麦芽糖醇糖浆、麦芽糖浆和葡萄糖-果糖糖浆，其中优选葡萄糖-果糖糖浆。优选的糖浆含有至少30重量％果糖和至少25重量％葡萄糖，更优选至少40重量％果糖和至少35重量％葡萄糖，其中重量％基于干基。糖浆可以含有水，如至多40重量％，优选至多30重量％。糖浆通常基于玉米水解物(所谓的玉米糖浆)。
桶混物助剂可以包含5-70重量％，优选10-50重量％，尤其是15-40重量％保湿剂。
优选的辅助剂是防冻剂、结晶抑制剂(例如聚丙烯酸的盐)以及表面活性剂(如烷基聚葡糖苷和烷氧基化物(例如已经烷氧基化的胺))。
农药配制剂通常是已知的且可市购。农药配制剂通常包含农药和辅助剂。农药配制剂可以是任何类型的农业化学配制剂，如固体或液体配制剂。组合物类型的实例是悬浮液(例如SC、OD、FS)，可乳化浓缩物(例如EC)，乳液(例如EW、EO、ES、ME)，胶囊(例如CS、ZC)，糊，锭剂，可湿性粉末或粉剂(例如WP、SP、WS、DP、DS)，模压品(pressings)(例如BR、TB、DT)，颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG)，溶液(例如SL)。组合物类型的其他实例在“Catalogue of pesticide formulation types andinternational coding system”，Technical Monograph，第2期，2008年5月第6版，CropLife International中列出。优选该农药配制剂为含水液体配制剂，如SL配制剂。
该农药配制剂可以含有至少10重量％，优选至少20重量％，尤其是至少30重量％农药。
组合物类型及其制备的实例为：
i)水溶性浓缩物(SL，LS)
将10-60重量％农药和5-15重量％润湿剂(例如醇烷氧基化物)溶于加至100重量％的水和/或水溶性溶剂(例如醇)中。活性物质在用水稀释时溶解。
ii)分散性浓缩物(DC)
将5-25重量％农药和1-10重量％分散剂(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶于加至100重量％的有机溶剂(例如环己酮)中。用水稀释得到分散体。
iii)可乳化浓缩物(EC)
将15-70重量％农药和5-10重量％乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于加至100重量％的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。用水稀释得到乳液。
iv)乳液(EW，EO，ES)
将5-40重量％农药和1-10重量％乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于20-40重量％水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。借助乳化机将该混合物引入加至100重量％的水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。
v)悬浮液(SC，OD，FS)
在搅拌的球磨机中将20-60重量％农药在加入2-10重量％分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)、0.1-2重量％增稠剂(例如黄原胶)和加至100重量％的水下粉碎，得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。对于FS类型组合物加入至多40重量％粘合剂(例如聚乙烯醇)。
vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)
在加入加至100重量％的分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)下精细研磨50-80重量％农药并借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。
vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP，WS)
将50-80重量％农药在加入1-5重量％分散剂(例如木素磺酸钠)、1-3重量％润湿剂(例如醇乙氧基化物)和加至100重量％的固体载体(例如硅胶)下在转子-定子磨机中研磨。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。viii)凝胶(GW，GF)
在搅拌的球磨机中在加入3-10重量％分散剂(例如木素磺酸钠)、1-5重量％增稠剂(例如羧甲基纤维素)和加至100重量％的水下粉碎5-25重量％农药，得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。
ix)微乳液(ME)
将5-20重量％农药加入5-30重量％有机溶剂共混物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10-25重量％表面活性剂共混物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和加至100重量％的水中。将该混合物搅拌1小时，以自发产生热力学稳定的微乳液。
x)微胶囊(CS)
将包含5-50重量％农药、0-40重量％水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)、2-15重量％丙烯酸系单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二-或三丙烯酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。由自由基引发剂引发的自由基聚合导致形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。或者将包含5-50重量％农药、0-40重量％水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(例如六亚甲基二胺)导致形成聚脲微胶囊。单体量为1-10重量％。重量％涉及整个CS组合物。
xi)可撒粉粉末(DP，DS)
将1-10重量％农药细碎研磨并与加至100重量％的固体载体(例如细碎高岭土)充分混合。
xii)颗粒(GR，FG)
将0.5-30重量％农药细碎研磨并结合加至100重量％的固体载体(例如硅酸盐)。通过挤出、喷雾干燥或流化床实现造粒。
xiii)超低容量液体(UL)
将1-50重量％农药溶于加至100重量％的有机溶剂如芳族烃中。
组合物类型i)-xiii)可以任选包含其他辅助剂，如0.1-1重量％杀菌剂，5-15重量％防冻剂，0.1-1重量％消泡剂和0.1-1重量％着色剂。
在本发明含义内术语“农药”是指一种或多种可以选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂和/或安全剂或生长调节剂，优选选自杀真菌剂、杀虫剂或除草剂，最优选选自除草剂的化合物。也可以使用两种或更多种上述类别农药的混合物。熟练人员熟知该类农药，它们例如可以在thePesticide Manual，第15版(2009)，The British Crop Protection Council，London中找到。
杀真菌剂的实例是：
A)嗜球果伞素类：
-腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyrametostrobin、pyraoxystrobin、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧亚氨基)乙基]苄基)氨基甲酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧亚氨基-N-甲基乙酰胺；
B)羧酰胺类：
-羧酰苯胺类：苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、异噻菌胺(isotianil)、kiralaxyl、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、penflufen、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺、N-(3',4',5'-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4'-三氟甲硫基联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺；
-羧酸吗啉化物：烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、丁吡吗啉(pyrimorph)；
-苯甲酰胺类：氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、苯酰菌胺(zoxamide)；
-其他羧酰胺类：氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、双炔酰菌胺(mandiproamid)、土霉素(oxytetracyclin)、硅噻菌胺(silthiofarm)和N-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺；
C)唑类：
-三唑类：戊环唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、精烯唑醇(diniconazole-M)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)；
-咪唑类：氰霜唑(cyazofamid)、抑霉唑(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol)；
-苯并咪唑类：苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole)；
-其他：噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazole)和2-(4-氯苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺；
D)杂环化合物
-吡啶类：氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异唑烷-3-基]吡啶；
-嘧啶类：磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、二氟林(diflumetorim)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氯草定(nitrapyrin)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)；
-哌嗪类：嗪氨灵(triforine)；
-吡咯类：氟菌(fludioxonil)、拌种咯(fenpiclonil)；
-吗啉类：4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph)；
-哌啶类：苯锈啶(fenpropidin)；
-二羧酰亚胺类：氟菌安(fluorimid)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin)；
-非芳族5员杂环：唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、flutianil、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole)、5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢吡唑-1-硫代甲酸S-烯丙基酯；
-其他：噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、唑嘧菌胺(ametoctradin)、amisulbrom、敌菌灵(anilazin)、灭瘟素(blasticidin-S)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭螨蜢(chinomethionat)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat-methylsulfate)、氰菌胺(fenoxanil)、灭菌丹(folpet)、恶喹酸(oxolinic acid)、粉病灵(piperalin)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、唑菌嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑和5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶；
E)氨基甲酸酯
-硫代-和二硫代氨基甲酸酯：福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulphocarb)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)；
-氨基甲酸酯：苯噻菌胺(benthiavalicarb)、乙霉威(diethofencarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarbhydrochlorid)、valifenalate和N-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯；
F)其他活性物质
-胍类：胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍辛胺(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双八胍盐(iminoctadine-tris(albesilate))；
-抗生素类：春雷素(kasugamycin)、水合春雷素(kasugamycinhydrochloride-hydrate)、链霉素(streptomycin)、多氧霉素(polyoxine)、井冈霉素(validamycin A)；
-硝基苯基衍生物：乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、四氯硝基苯(tecnazen)；
-有机金属化合物：三苯锡基盐，例如薯瘟锡(fentin-acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)或毒菌锡(fentin hydroxide)；
-含硫杂环化合物：二噻农(dithianon)、稻瘟灵(isoprothiolane)；
-有机磷化合物：克瘟散(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)；
-有机氯化合物：百菌清(chlorothalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorphen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯酚(pentachlorphenole)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺；
-无机活性物质：波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、氢氧化铜、王铜(copper oxychloride)、碱式硫酸铜，硫；
-其他：联苯、拌棉醇(bronopol)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、二苯胺、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜(oxin-copper)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、螺茂胺(spiroxamine)、tebufloquin、对甲抑菌灵、N-(环丙基甲氧亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸甲基-(R)-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)酰胺、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯和N-甲基-2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基)-4-噻唑甲酰胺。
生长调节剂的实例是脱落酸(abscisic acid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、苄胺基嘌呤(6-benzylaminopurine)、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素阳离子(chlormequat)(矮壮素(chlormequat chloride))、氯化胆碱(choline chloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶(2,6-dimethylpuridine)、乙烯利(ethephon)、抑芽敏(flumetralin)、呋嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、九二O(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、助壮素阳离子(mepiquat)(助壮素(mepiquat chloride))、萘乙酸、N-6-苄基腺嘌呤、多效唑、调环酸(prohexadione)(调环酸钙)、茉莉酸丙酯(prohydrojasmone)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、脱叶磷(tributylphosphorotrithioate)、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)和烯效唑。
除草剂的实例是：
-乙酰胺类：乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor)；
-氨基酸衍生物：双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)(例如草甘膦游离酸、草甘膦铵盐、草甘膦异丙铵盐、草甘膦三甲基锍盐、草甘膦钾盐、草甘膦二甲基胺盐)、草铵膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate)；
-芳氧基苯氧基丙酸酯类：炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、恶唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵(四氢糠基酯)(quizalofop-p-tefuryl)；
-联吡啶类：敌草快阳离子(diquat)、对草快阳离子(paraquat)；
-(硫代)氨基甲酸酯类：黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、异苯敌草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(eptam)(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate)；
-环己二酮类：丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)；
-二硝基苯胺类：氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin)；
-二苯基醚类：氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oyfluorfen)；
-羟基苄腈类：溴苯腈(bromoxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil)；
-咪唑啉酮类：咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)；
-苯氧基乙酸类：稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-滴(2,4-D))、2,4-滴丁酸(2,4-DB)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2甲4氯(MCPA)、2甲4氯乙硫酯(MCPA-thioethyl)、2甲4氯丁酸(MCPB)、2甲4氯丙酸(mecoprop)；
-吡嗪类：杀草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate)；
-吡啶类：氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻氟啶草(thiazopyr)；
-磺酰脲类：磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、甲基碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲黄隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲；
-三嗪类：莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、戊草津(dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozin)、六嗪同(hexazinone)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzin)、扑草净(prometryn)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam)；
-脲类：绿麦隆(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron)；
-其他乙酰乳酸合成酶抑制剂：双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、嘧苯胺磺隆(ortho-sulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfone、甲氧磺草胺(pyroxsulam)；
-其他：胺唑草酮(amicarbazone)、三唑胺(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、beflubutamid、草除灵(benazolin)、bencarbazone、benfluresate、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、bicyclopyrone、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、胺草唑(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、cyprosulfamide、麦草畏(dicamba)、苯敌快(difenzoquat)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(Drechslera monoceras)、敌草腈(endothal)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、fenoxasulfone、四唑酰草胺(fentrazamide)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、氟嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异氟草(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝草酮(mesotrione)、甲胂酸(methylarsonic acid)、抑草生(naptalam)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯嗪草(oxaziclomefone)、戊唑草(pentoxazone)、唑啉草酯(pinoxaden)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamine)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、topramezone、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2H-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯。
杀虫剂的实例为：
-有机(硫代)磷酸酯：高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、田乐磷(sulprophos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)；
-氨基甲酸酯类：棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate)；
-合成除虫菊酯类：丙烯除虫菊(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊(pyrethrin)I和II、灭虫菊(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)；
-昆虫生长抑制剂：a)几丁质合成抑制剂：苯甲酰脲类：定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyramazin)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)；噻嗪酮(buprofezin)、茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentazine)；b)蜕皮激素拮抗剂：特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin)；c)保幼激素类似物：蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威；d)类脂生物合成抑制剂：螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)；
-烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物：噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝酰亚氨基(nitrimino)-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪烷(triazinane)；
-GABA拮抗剂化合物：硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基苯基)-4-亚磺酰氨酰基(sulfinamoyl)-1H-吡唑-3-硫代甲酰胺；
-大环内酯杀虫剂：齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad)、乙基多杀菌素(spinetoram)；
-线粒体电子传输抑制剂(METI)I杀螨剂：喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、嘧虫胺(flufenerim)；
-METI II和III化合物：灭螨醌(acequinocyl)、fluacyprim、灭蚁腙(hydramethylnon)；
-去耦剂：氟唑虫清(chlorfenapyr)；
-氧化磷酸化抑制剂：三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite)；
-昆虫蜕皮干扰剂化合物：灭蝇胺(cryomazine)；
-混合功能氧化酶抑制剂：增效醚(piperonyl butoxide)；
-钠通道阻断剂：二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone)；
-其他：benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozine)、硫、硫环杀(thiocyclam)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、cyazypyr(HGW86)、cyenopyrafen、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、amidoflumet、imicyafos、双三氟虫脲(bistrifluron)和pyrifluquinazon。
农药可以溶解或分散于桶混物中。优选将植物生长素除草剂溶于桶混物中。
农药如植物生长素除草剂通常在20℃下的水中具有的溶解度为至少10g/l，优选至少50g/l，尤其是至少100g/l。
在另一优选形式中，该农药包括生长调节剂，如调环酸(尤其是调环酸钙)。
在另一优选形式中，该农药含有阴离子性农药。术语“阴离子性农药”是指以阴离子存在的农药。优选阴离子性农药涉及包含可质子化氢的农药。更优选阴离子性农药涉及包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸、次膦酸或亚磷酸基团，尤其是羧酸基团的农药。上述基团可以部分以包括可质子化氢的中性形式存在。
阴离子如阴离子性农药通常包含至少一个阴离子基团。优选该阴离子性农药包含一个或两个阴离子基团。该阴离子性农药尤其包括正好一个阴离子基团。阴离子基团的实例是羧酸根(-C(O)O-)。上述阴离子基团可以部分以包括可质子化氢的中性形式存在。例如，羧酸根可以部分以羧酸(-C(O)OH)的中性形式存在。在含水组合物中优选如此，其中可能存在羧酸根和羧酸的平衡。
合适的阴离子性农药在下面给出。当名称涉及中性形式或该阴离子性农药的盐时，是指阴离子性农药的阴离子形式。例如，麦草畏的阴离子形式可以由下式表示：
作为另一实例，草甘膦的阴离子形式可以含有1、2、3个负电荷或呈其混合物。
专家已知官能基团的解离以及因此阴离子电荷的位置例如可能取决于阴离子性农药以溶解形式存在时的pH。草甘膦的酸解离常数pKa对于一级膦酸(first phosphonic acid)而言通常为0.8，对于羧酸而言为2.3，对于二次膦酸(second phosphonic acid)而言为6.0且对该胺而言为11.0。
合适的阴离子性农药是包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团，尤其是羧酸基团的除草剂。实例是芳族酸除草剂、苯氧基羧酸类除草剂或包含羧酸基团的有机磷(organophosphorous)除草剂。
合适的芳族酸除草剂是苯甲酸除草剂，如二氟吡隆、抑草生、草灭平(chloramben)、麦草畏、2,3,6-三氯苯甲酸(2,3,6-TBA)、杀草畏(tricamba)；嘧啶氧基苯甲酸除草剂，如双嘧苯甲酸(bispyribac)、肟啶草(pyriminobac)；嘧啶硫基苯甲酸除草剂，如嘧硫苯甲酸；邻苯二甲酸除草剂，如敌草索；吡啶甲酸除草剂，如氨草啶、二氯皮考啉酸、毒莠定；喹啉羧酸除草剂，如二氯喹啉酸、喹草酸；或其他芳族酸除草剂，如环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)。优选苯甲酸除草剂，尤其是麦草畏。
合适的苯氧基羧酸除草剂是苯氧基乙酸类除草剂，如4-氯苯氧基乙酸(促生灵(4-CPA))、(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-滴)、(3,4-二氯苯氧基)乙酸(3,4-滴胺(3,4-DA))、2甲4氯(4-(4-氯邻甲苯氧基)丁酸)、2甲4氯乙硫酯、(2,4,5-三氯苯氧基)乙酸(2,4,5-涕(2,4,5-T))；苯氧基丁酸类除草剂，如氯苯氧丁酸(4-CPB)、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-滴丁酸)、4-(3,4-二氯苯氧基)丁酸(3,4-滴丁酸(3,4-DB))、4-(4-氯邻甲苯氧基)丁酸(2甲4氯丁酸)、4-(2,4,5-三氯苯氧基)丁酸(2,4,5-涕丁酸(2,4,5-TB))；苯氧基丙酸除草剂，如坐果胺(cloprop)、2-(4-氯苯氧基)丙酸(氯苯氧丙酸(4-CPP))、2,4-滴丙酸、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、4-(3,4-二氯苯氧基)丁酸(3,4-滴丙酸(3,4-DP))、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、2甲4氯丙酸、高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)；芳氧基苯氧基丙酸除草剂，如炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草、唑禾草灵、高唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟氯禾灵、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、恶草醚(isoxapyrifop)、恶唑酰草胺、喔草酯、喹禾灵、精喹禾灵(quizalofop-P)、三氟苯氧丙酸(trifop)。优选苯氧基乙酸除草剂，尤其是2,4-滴。
术语“有机磷除草剂”通常是指含有次膦酸或亚磷酸基团的除草剂。合适的包含羧酸基团的有机磷除草剂是双丙氨酰膦(bialafos)、草铵膦、草铵膦(glufosinate-P)、草甘膦。优选草甘膦。
合适的包含羧酸的其他除草剂是包含羧酸的吡啶除草剂，如氟草烟、绿草定(triclopyr)；包含羧酸的三唑并嘧啶除草剂，如唑嘧磺胺酸(cloransulam)；包含羧酸的嘧啶基磺酰脲除草剂，如苄嘧黄隆、氯嘧黄隆、酰胺磺隆、吡氯黄隆、甲磺胺磺隆、氟嘧黄隆、嘧黄隆；咪唑啉酮除草剂，如咪草酯、咪草酯、咪草啶酸、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹和咪草烟；三唑啉酮除草剂，如氟酮磺隆、丙氧基卡巴腙和thiencarbazone；芳族除草剂，如氟锁草醚、治草醚、氟酮唑草、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟烯草酸(flumiclorac)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、达草氟、乳氟禾草灵、吡草醚(pyraflufen)。此外，作为包含羧酸的其他除草剂可以提到氯甲丹(chlorflurenol)、茅草枯(dalapon)、敌草腈、氟燕灵(flamprop)、强氟燕灵(flamprop-M)、四氟丙酸(flupropanate)、抑草丁(flurenol)、油酸、壬酸、三氯醋酸(TCA)。
合适的阴离子性农药是包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团，尤其是羧酸基团的杀真菌剂。实例是多氧霉素(polyoxin)杀真菌剂，如polyoxorim。
合适的阴离子性农药是包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团，尤其是羧酸基团的杀虫剂。实例是敌贝特(thuringiensin)。
合适的阴离子性农药是包含包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团，尤其是羧酸基团的植物生长调节剂。实例是1-萘基乙酸、(2-萘氧基)乙酸、吲哚-3-基乙酸、4-吲哚-3-基丁酸、草甘双膦(glyphosine)、茉莉酸、2,3,5-三碘苯甲酸、调环酸、抗倒酯，优选调环酸和抗倒酯。
优选的阴离子性农药是阴离子性除草剂，更优选麦草畏、草甘膦、2,4-滴、氨草啶、环丙嘧啶酸和2甲4氯。尤其优选麦草畏和草甘膦。在另一优选实施方案中，优选麦草畏。在另一优选实施方案中，优选2,4-滴。在另一优选实施方案中，优选草甘膦。在另一优选实施方案中，优选2甲4氯。
在另一优选形式中，该农药包括植物生长素除草剂。各种合成和天然植物生长素除草剂是已知的，其中优选合成植物生长素除草剂。优选该植物生长素除草剂包含可质子化氢。更优选植物生长素除草剂涉及包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团，尤其是羧酸基团的农药。上述基团可以部分以包括可质子化氢的中性形式存在。天然植物生长素除草剂的实例是吲哚-3-乙酸(IAA)、苯基乙酸(PAA)、4-氯吲哚-3-乙酸(4-Cl-IAA)和吲哚-3-丁酸(IBA)。合成植物生长素除草剂的实例是2,4-滴及其盐，2,4-滴丁酸及其盐，氨草啶及其盐如氨草啶-三(2-羟基丙基)胺，草除灵，草灭平及其盐，稗草胺，二氯皮考啉酸及其盐，麦草畏及其盐，2,4-滴丙酸及其盐，高2,4-滴丙酸及其盐，氟草烟，2甲4氯及其盐，2甲4氯乙硫酯，2甲4氯丁酸及其盐，2甲4氯丙酸及其盐，高2甲4氯丙酸及其盐，毒莠定及其盐，二氯喹啉酸，喹草酸，草芽平(TBA(2,3,6))及其盐，绿草定及其盐以及环丙嘧啶酸及其盐。优选的植物生长素除草剂是2,4-滴及其盐以及麦草畏及其盐，其中更优选麦草畏。在另一更优选形式中，该植物生长素除草剂含有麦草畏的碱金属盐，如钠和/或钾。上述植物生长素除草剂的混合物也是可能的。
在另一优选形式中，该农药含有包含羧酸基团的有机磷除草剂(例如含有次膦酸或亚磷酸基团的除草剂)。尤其优选的其他农药是双丙氨酰膦、草铵膦、草铵膦(glufosinate-P)、草甘膦和一种或多种咪唑啉酮类农药。尤其优选草甘膦。在另一特别优选的形式中，该其他农药含有草甘膦的碱金属盐，如草甘膦钠和/或钾。
在优选形式中，该植物生长素除草剂含有麦草畏的碱金属盐(如钠和/或钾)和含有草甘膦的碱金属盐(如草甘膦钠和/或钾)的另一农药。草甘膦的碱金属盐可以含有1-3个(例如1、2或3个)碱金属离子或其混合物。优选草甘膦的碱金属盐每个草甘膦离子含有至少2当量(尤其是2或3当量或其混合物)碱金属离子。实例是草甘膦单钠、草甘膦单钾、草甘膦二钠、草甘膦三钠、草甘膦二钾、草甘膦三钾，或其混合物。优选草甘膦二钠、草甘膦三钠、草甘膦二钾、草甘膦三钾，或其混合物(例如草甘膦二钠和草甘膦三钠的混合物；或草甘膦二钾和草甘膦三钾的混合物；或草甘膦二钾、草甘膦三钠的混合物；或草甘膦二钠和草甘膦三钾的混合物)。
在优选形式中，该农药配制剂包含草甘膦，该桶混物助剂包含选自K2CO3、KHCO3或其混合物的碱，并且该桶混物包含选自烷氧基化物(例如已经乙氧基化的线性或支化C8-C14烷基胺)、烷基聚葡糖苷和结晶抑制剂(例如聚丙烯酸的盐)的辅助剂。
在优选形式中，该农药配制剂包含麦草畏，该桶混物助剂包含选自K2CO3、KHCO3或其混合物的碱，并且该桶混物包含选自烷氧基化物(例如已经乙氧基化的线性或支化C8-C14烷基胺)、烷基聚葡糖苷和结晶抑制剂(例如聚丙烯酸的盐)的辅助剂。
在优选形式中，该农药配制剂包含草甘膦和植物生长素除草剂(例如麦草畏或2,4-滴)，该桶混物助剂包含选自K2CO3、KHCO3或其混合物的碱，并且该桶混物包含选自烷氧基化物(例如已经乙氧基化的线性或支化C8-C14烷基胺)、烷基聚葡糖苷和结晶抑制剂(例如聚丙烯酸的盐)的辅助剂。
本发明还涉及一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中使该桶混物作用于相应有害物、其环境或要防止相应有害物的植物、土壤和/或不希望的植物或农作物和/或其环境上。
待保护的合适作物和植物的实例如下：洋葱(Allium cepa)、凤梨(Ananas comosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagusofficinalis)、燕麦(Avena sativa)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapa var.silvestris)、羽衣甘蓝(Brassica oleracea)、黑芥(Brassica nigra)、芥菜(Brassica juncea)、油菜(Brassica campestris)、大叶茶(Camelliasinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Caryaillinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrus sinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffealiberica))、黄瓜(Cucumis sativus)、狗牙根(Cynodon dactylon)、胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeis guineensis)、欧洲草莓(Fragaria vesca)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypiumarboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、Gossypium vitifolium)、向日葵(Helianthus annuus)、Hevea brasiliensis、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humulus lupulus)、甘薯(Ipomoea batatas)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lens culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersiconlycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihot esculenta)、紫苜蓿(Medicago sativa)、芭蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、欧洲云杉(Picea abies)、松属(Pinus spec.)、开心果(Pistacia vera)、Pisum sativum、欧洲甜樱桃(Prunus avium)、Prunus persica、西洋梨(Pyrus communis)、杏(Prunusarmeniaca)、欧洲酸樱桃(Prunus cerasus)、扁桃(Prunus dulcis)和欧洲李(Prunus domestica)、Ribes sylvestre、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、白芥(Sinapis alba)、马铃薯(Solanum tuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、普通小麦(Triticum aestivum)、小黑麦(Triticale)、硬粒小麦(Triticumdurum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)、玉蜀黍(Zea mays)。
优选的作物是落花生(Arachis hypogaea)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、羽衣甘蓝(Brassicaoleracea)、芥菜(Brassica juncea)、柠檬(Citrus limon)、甜橙(Citrussinensis)、小果咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffea canephora)、大果咖啡(Coffea liberica))、狗牙根(Cynodon dactylon)、大豆(Glycine max)、陆地棉(Gossypium hirsutum)(树棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、Gossypium vitifolium)、向日葵(Helianthusannuus)、大麦(Hordeum vulgare)、核桃(Juglans regia)、兵豆(Lensculinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersiconlycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、紫苜蓿(Medicago sativa)、烟草(Nicotiana tabacum)(黄花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、稻(Oryza sativa)、金甲豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、开心果(Pistacia vera)、Pisum sativum、扁桃(Prunus dulcis)、甘蔗(Saccharum officinarum)、黑麦(Secale cereale)、马铃薯(Solanumtuberosum)、两色蜀黍(Sorghum bicolor)(高粱(S.vulgare))、小黑麦(Triticale)、普通小麦(Triticum aestivum)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)和玉蜀黍(Zea mays)。
本发明方法优选可以用于基因修饰作物中。术语“基因修饰作物”应理解为其基因材料通过使用重组DNA技术以在自然条件下不易通过杂交、突变、自然重组、育种、诱变或基因工程得到的方式修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的基因材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。
通过育种、诱变或基因工程修饰而例如耐受特殊类别除草剂的施用的植物尤其可以使用本发明组合物和方法。已经因常规育种或基因工程方法而产生对除草剂类别，如植物生长素除草剂如麦草畏或2,4-滴(即植物生长素耐受性作物)；漂白剂除草剂如羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂或八氢番茄红素去饱和酶(PDS)抑制剂；乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂，例如磺酰脲类或咪唑啉酮类；烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂，例如草甘膦；谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂，例如草铵膦；原卟啉原-IX氧化酶(PPO)抑制剂；类脂生物合成抑制剂如乙酰基CoA羧化酶(ACCase)抑制剂；或oxynil(即溴苯腈(bromoxynil)或碘苯腈(ioxynil))除草剂的耐受性。此外，植物已经通过多次基因修饰而耐受多种类别除草剂，如耐受草甘膦和草铵膦二者或耐受草甘膦和选自ALS抑制剂、HPPD抑制剂、植物生长素抑制剂或ACCase抑制剂的另一类别除草剂二者。这些除草剂耐受性技术例如描述于Pest Managem.Sci.61，2005，246；61，2005，258；61，2005，277；61，2005，269；61，2005，286；64，2008，326；64，2008，332；Weed Science 57，2009，108；Australian Journal of Agricultural Research58，2007，708；Science 316，2007，1185；以及其中引用的文献中。这些除草剂耐受性技术的实例也描述于US 2008/0028482，US2009/0029891，WO 2007/143690，WO 2010/080829，US 6307129，US 7022896，US2008/0015110，US 7,632,985，US 7105724和US 7381861中，它们各自通过引用并入。
几种栽培植物已经通过常规育种方法(诱变)耐受除草剂，例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸的夏播油菜(Canola，德国BASF SE)或耐受磺酰脲类，例如苯黄隆的向日葵(DuPont，USA)。已经使用基因工程方法来赋予栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜对除草剂如草甘膦、麦草畏、咪唑啉酮类和草铵膦的耐受性，它们中的一些正在开发或者可以以牌号或商标名(耐受草甘膦，Monsanto，USA)、(耐受咪唑啉酮，德国BASF SE)和(耐受草铵膦，德国Bayer CropScience)市购。
优选作物是至少耐受植物生长素的基因修饰作物，尤其是至少耐受麦草畏或2,4-滴的作物。在优选形式中，作物耐受植物生长素(例如麦草畏或2,4-滴)和草甘膦。
此外，还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白，尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌，特别是苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)已知的那些的植物，所述杀虫蛋白如内毒素，例如CryIA(b)，CryIA(c)，CryIF，CryIF(a2)，CryIIA(b)，CryIIIA，CryIIIB(b1)或Cry9c；无性杀虫蛋白(VIP)，例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A；线虫定居细菌的杀虫蛋白，例如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus)；动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素；真菌产生的毒素，例如链霉菌属(Streptomycetes)毒素；植物凝集素，例如豌豆或大麦凝集素；凝集素；蛋白酶抑制剂，例如胰蛋白酶抑制剂，丝氨酸蛋白酶抑制剂，patatin，半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)，例如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin)；类固醇代谢酶，例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂，例如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(helicokinin受体)；合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明上下文中，这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如参见WO 2002/015701)。该类毒素或能够合成这些毒素的基因修饰植物的其他实例例如公开于EP-A 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A 427 529、EP-A 451 878、WO 03/18810和WO 03/52073中。生产这些基因修饰植物的方法通常对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中，它们中的一些可市购，例如产生毒素Cry1Ab的玉米品种)，Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种)，(产生毒素Cry9c的玉米品种)，RW(产生Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种)；33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种)，II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种)；(产生VIP毒素的棉花品种)；(产生毒素Cry3A的土豆品种)； ，法国Syngenta Seeds SAS的Bt11(例如CB)和Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种)，法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种，参见WO 03/018810)，比利时Monsanto Europe S.A.的MON 863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种)，比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时Pioneer Overseas Corporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。
此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性增强的蛋白质的植物。该类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，例如参见EP-A 392 225)，植物病害抗性基因(例如表达针对来自墨西哥野生土豆Solanumbulbocastanum的致病疫霉(Phytophthora infestans)起作用的抗性基因的土豆品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amylvora具有增强的抗性的这些蛋白的土豆品种)。生产这些基因修饰植物的方法通常对本领域熟练技术人员是已知的且例如描述于上述出版物中。
此外，还包括通过使用重组DNA技术能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产生、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量)，对干旱、盐或其他生长限制性环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌和病毒病原体的耐受性的植物。
此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜，加拿大DOWAgro Sciences)。
此外，还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物，例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如土豆，德国BASF SE)。
此外，已经发现本发明组合物和方法还适合植物部分的脱叶和/或干燥，对此合适的是农作物如棉花、土豆、油菜、向日葵、大豆或蚕豆，尤其是棉花。就此而言，已经发现用于植物干燥和/或脱叶的组合物、制备这些组合物的方法以及使用本发明组合物和方法使植物干燥和/或脱叶的方法。
作为干燥剂，本发明组合物和方法特别适于干燥农作物如土豆、油菜、向日葵和大豆以及禾谷类的地面上部分。这使得这些重要农作物的完全机械化收获成为可能。
还具有经济益处的是促进柑橘类水果、橄榄以及其他品种的仁果、核果和坚果的收获，这通过在一定时间期限内集中裂开或降低对树的粘附而成为可能。相同的机理，即促进水果部分或叶部分与植物的枝部分之间产生脱离组织对于有用植物，尤其是棉花的受控脱叶也是必要的。此外，其中各棉花植株成熟时间间隔的缩短导致收获后的纤维质量提高。
本发明组合物和方法可以出苗前或出苗后施用，或者与农作物的种子一起施用。还可以通过施用被本发明组合物预处理的农作物种子而施用本发明化合物和组合物。若活性化合物A和C以及合适的话C不能被某些农作物良好地耐受，则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合物以使它们尽可能不接触敏感农作物的叶子，而活性化合物到达生长在下面的不希望的植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导，最后耕作程序)。
术语“生长阶段”是指由BBCH代码在来自the Federal BiologicalResearch Centre for Agriculture and Forestry的Uwe Meier编辑的“Growth stages of mono-and dicotyledonous plants”，2001年第2版中定义的生长阶段。BBCH代码是用于统一编码所有单子叶和双子叶植物品种的物候学(phonologically)类似生长阶段的既定体系。在一些国家相关编码对特定作物已知。该类编码可以与由Harell等，Agronomy J..1998，90，235-238所例举的BBCH编码关联。
桶混物可以在任何生长阶段，如在BBCH编码0、1、2、3、4、5、6和/或7作用于作物上。优选使该桶混物在BBCH编码0、1和/或2的生长阶段作用于作物和/或其生长地。在另一优选形式中，使该桶混物在BBCH编码1、2、3、4、5、6和/或7，尤其是2、3、4、5、6和/或7的生长阶段作用于作物。
用农药处理作物可以通过地面或空中施用，优选地面施用将所述农药施用而进行。合适的施用装置是前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐或喷雾飞机。优选该处理通过地面施用，例如通过前剂量装置、小背包喷雾器或喷雾罐进行。地面施用可以通过用户走过作物田或用机动车进行，优选用机动车进行。
术语“有效量”表示足以防治不希望的植物生长并且不对被处理作物导致显著损害的桶混物量。该量可以在宽范围内变化且取决于各种因素，如待防治品种、被处理栽培植物或生长地、气候条件和农药。
该桶混物通常以5-5000l/ha，优选50-500l/ha的量施用。
该桶混物通常以5-3000g/ha，优选20-1500g/ha的农药(例如麦草畏)施用率施用。
该桶混物通常以0.1-10kg/ha，优选0.2-5kg/ha的碱施用率施用。
在另一实施方案中，本发明组合物或方法可以通过处理种子而使用。种子的处理基本包括本领域熟练技术人员熟知的基于本发明组合物和方法的所有程序(拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、种子浸润和种子造粒)。这里可以稀释或不稀释地施用除草组合物。
术语种子包括所有类型的种子，如谷粒、籽、果实、块茎、秧苗和类似形式。这里优选术语种子描述的是谷粒和籽。
所用种子可以是上述有用植物的种子，但还有转基因植物或通过常规育种方法得到的植物的种子。
活性化合物的施用率为0.0001-3.0kg/ha活性物质(a.s.)，优选0.01-1.0kg/ha活性物质(a.s.)，这取决于防治目标、季节、目标植物和生长阶段。为了处理种子，通常以0.001-10kg/100kg种子的量使用农药。
本发明还涉及该桶混物助剂在提高农药效力中的用途，其中该桶混物助剂包含选自碳酸盐和/或磷酸盐的碱并且其中该桶混物助剂以含有至少50重量％该碱的颗粒状固体形式存在。
本发明还涉及包含该辅助剂和选自碳酸盐和/或磷酸盐的碱的桶混物助剂，其中该桶混物助剂以含有至少50重量％该碱的颗粒状固体形式存在。该颗粒状固体中的辅助剂可以选自消泡剂(例如聚硅氧烷)、粘合剂、防漂移剂或分离剂。
本发明提供了各种优点：在其中其他作物(例如双子叶作物)生长的相邻区域中不希望的植物毒性损害非常低；提高了该农药的农药效果；桶混物助剂处理和施用起来容易且安全；农药(例如植物生长素除草剂)的挥发性降低；对多价阳离子如Ca2+或Mg2+敏感的农药(例如草甘膦)的效力得以保存；本发明对作物非常安全；农药(例如植物生长素除草剂)的低挥发性也在加入包含单-或二胺阳离子的阴离子性农药(例如草甘膦异丙胺、草甘膦二甲胺、草甘膦铵盐)之后维持或甚至降低。特别有利的是该桶混物助剂例如用于储存或运输的体积小；或者当该固体桶混物助剂遗洒时，与液态助剂相比更易清洁；或者草甘膦和碱的比例可变，例如允许调节pH值。
实施例
2-(-氨基乙氧基)乙醇的麦草畏盐的农业化学配制剂(水溶性浓缩物SL，480g/l，由BASF Corperation市购)。
二甲胺的麦草畏盐的农业化学配制剂(水溶性浓缩物SL，48.2重量％，由BASF Corperation市购)。
草甘膦钾盐的农业化学配制剂(水溶性浓缩物SL，500g/l，由Syngenta市购)。
实施例1—制备颗粒状桶混物助剂
在流化床造粒机中提供900g K2CO3和100g KHCO3的混合物。将100ml10重量％高岭土的含水悬浮液喷雾于该流化床中。同时通过热空气流(100℃)除去水。在筛分之后得到粒度D90小于10mm的干燥颗粒状产品。
实施例2—制备颗粒状桶混物助剂
在混合设备中将900g K2CO3和100g KHCO3干混。在筛分之后得到粒度D90小于10mm的均匀混合物。
实施例3—制备桶混物
通过在搅拌的同时在20℃下混合市售SL配制剂或水和实施例1或2的桶混物助剂制备可喷雾桶混物。在该桶混物中农药浓度分别为1、5或15g/l且溶解碱的浓度分别为3、30或50g/l。

Claims (16)

1.一种制备桶混物的方法，包括使农药配制剂、水和桶混物助剂接触的步骤，其中所述桶混物助剂包含选自碳酸盐和/或磷酸盐的碱，以及其中所述桶混物助剂以含有至少10重量％所述碱的颗粒状固体形式存在。
2.根据权利要求1的方法，其中所述碱选自碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐或其混合物。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所述碱为碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐的混合物。
4.根据权利要求3的方法，其中碱金属碳酸盐与碱金属碳酸氢盐的重量比为1:20-20:1。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述桶混物具有至少pH8.0的桶混物酸度。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述农药选自阴离子性农药。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中所述桶混物含有0.4-200g/l所述碱。
8.根据权利要求1-7中任一项的方法，其中所述桶混物含有至少50重量％水。
9.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中所述桶混物助剂包含选自高岭石、硅酸铝、氢氧化铝、碳酸钙、碳酸镁的分离剂。
10.根据权利要求1-9中任一项的方法，其中以颗粒状固体形式存在的所述桶混物助剂具有的粒度D90为至多10mm。
11.根据权利要求1-10中任一项的方法，其中所述碱与所述农药的摩尔比为10:1-1:5。
12.根据权利要求1-11中任一项的方法，其中所述桶混物助剂和/或所述桶混物含有选自聚丙烯酸及其盐的结晶抑制剂。
13.如权利要求1-12中任一项所定义的桶混物助剂在提高农药效力中的用途，其中所述桶混物助剂包含选自碳酸盐和/或磷酸盐的碱，以及其中所述桶混物助剂以含有至少10重量％所述碱的颗粒状固体形式存在。
14.一种如权利要求1-12中任一项所定义的包含辅助剂和选自碳酸盐和/或磷酸盐的碱的桶混物助剂，其中所述桶混物助剂以含有至少50重量％所述碱的颗粒状固体形式存在。
15.根据权利要求14的桶混物助剂，其中所述辅助剂包括消泡剂、粘合剂、防漂移剂、结晶抑制剂和/或分离剂。
16.一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法，其中使如权利要求1-12中任一项所定义的桶混物助剂作用于相应有害物、其环境或要防止相应有害物的植物、土壤和/或不希望的植物和/或农作物和/或其环境上。
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CN115399316A (zh) * 2022-09-15 2022-11-29 湖北省农业科学院植保土肥研究所 一种农药桶混助剂组合物及其制备方法和应用

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