ES2595083T3 - Mejora en la compatibilidad de un herbicida - Google Patents

Abstract

Una composición herbicida que comprende una solución acuosa de una, a una pluralidad, de sales de glifosato, a una concentración e.a. total de glifosato no menor a 360 g/l, en la que (a) dicho glifosato está en forma aniónica acompañado por cationes no anfifílicos de bajo peso molecular en una cantidad molar total de 110% a 120% de la cantidad molar de dicho glifosato; (b) una cantidad mayor de más de 50 % en moles pero menor a la totalidad de los cationes no anfifílicos de bajo peso molecular, son cationes potasio, y (c) una relación molar de cationes potasio a cationes orgánicos de amonio de bajo peso molecular varía de 95:5 a 99:1.

Description

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DESCRIPCION

Mejora en la compatibilidad de un herbicida Campo de la invencion

La presente invencion se refiere a procedimientos y composiciones que mejoran la compatibilidad de herbicidas cuando se mezclan, por ejemplo en un tanque de atomizacion. En particular, la invencion se refiere a la compatibilidad en una mezcla para tanque de formulaciones acuosas de herbicidas que estan en la forma de sales, mas particularmente cuando la mezcla comprende sales de glifosato y un herbicida tipo fenoxi.

Antecedentes de la invencion

La econoirna de la distribucion de productos qmmicos agffcolas, tales como herbicidas en general y formulaciones de glifosato en particular, pueden mejorarse mucho a traves del suministro de una elevada "carga" de ingrediente activo en la formulacion, esto es, la cantidad de ingrediente activo que puede ser acomodada en un contenedor de una capacidad dada.

El glifosato es un acido que es relativamente insoluble en agua (1,16% en peso a 25°C). Por esta razon es formulado ffpicamente como una sal soluble en agua en solucion acuosa. Una alternativa util es preparar glifosato como una sal seca en polvo o en forma granular. Por ejemplo, una formulacion seca soluble en agua granular de sal de glifosato de amonio puede tener un contenido equivalente acido (e.a.) de glifosato tan alto como aproximadamente 86% en peso. A primera vista esto pareceffa proporcionar una excelente solucion al desaffo de empacar mas glifosato dentro de un contenedor de una capacidad dada. Desafortunadamente el beneficio de una formulacion seca de glifosato a este respecto es mas limitado de lo que se esperaffa, porque tal formulacion tiende a tener baja densidad aparente. Tambien, muchos usuarios finales y muchos distribuidores prefieren un producto ffquido debido a la flexibilidad de manipulacion, asf permanece una necesidad por formulaciones ffquidas con alta carga de glifosato.

La patente de EEUU. No. 6.544.930 de Wright divulga una aproximacion para satisfacer este desaffo. De acuerdo con esta aproximacion, se suministro una solucion acuosa concentrada de glifosato, predominantemente en la forma de una sal o una mezcla de las sales de potasio y monoetanolamonio (MEA) del mismo, habiendose determinado que tal solucion tema una gravedad espedfica inesperadamente elevada, permitiendo que se entregara mas e.a. de glifosato en un contenedor de capacidad dada, de lo que podfa lograrse previamente usando la sal de isopropilamonio (IPA) en uso comercial difundido, por ejemplo como herbicida Roundup ® de Monsanto.

Desafortunadamente, la sal de glifosato de potasio, especialmente cuando es formulada a elevada concentracion en solucion acuosa, trae algunos desaffos inherentes. Por ejemplo, donde se desea (como es frecuente) realizar una coformulacion de un surfactante con el glifosato, la incompatibilidad ffsica del surfactante con la sal de glifosato puede limitar las opciones disponibles. Mientras una variedad de surfactantes son compatibles con sal glifosato de IPA, se ha encontrado que unos pocos son compatibles con sal de glifosato de potasio, en particular cuando la sal esta presente a elevada concentracion. Vease la patente citada anteriormente de EEUU. No. 6.544.930, col. 9, lmeas 6-13.

Surge otro desaffo cuando un usuario de una formulacion de sal de glifosato desea anadir a esa formulacion, con dilucion en agua (por ejemplo en un tanque de atomizacion) un segundo herbicida que esta tambien en forma de una sal, por ejemplo una sal de herbicida tipo fenoxi tal como un amonio organico, de modo ilustrativo sal de dimetilamonio (DMA) de acido 2,4-diclorofenoxiacetico (2,4-D), para formar una mezcla para tanque (vease WO02/34047). Tales mezclas para tanque de glifosato y herbicidas tipo fenoxi son usadas ampliamente, pero su uso puede estar limitado por una tendencia, bajo ciertas condiciones, a la precipitacion de solidos que pueden sedimentar y obstruir los filtros o toberas del equipo de atomizacion en campo. Esta tendencia es evidencia de incompatibilidad ffsica de la sal de glifosato y la sal de herbicida tipo fenoxi, bajo tales condiciones.

La publicacion de patente internacional No. WO 03/013241 propone, entre otras, una composicion de glifosato que comprende IPA y cationes de potasio en una relacion molar de 1:10 a 30:1, "mas preferiblemente menor a 15:1 y mayor a 1:2", la que se reporta como un medio para mejorar la bioeficacia sobre composiciones de una sal individual de glifosato.

La publicacion de patente internacional No. 2003/0125209 establece que puede reducirse la viscosidad de formulaciones concentradas de glifosato de IPA, mediante el uso de un menor exceso molar de IPA que un exceso molar de 15-20%, siendo alff "ffpico". Alff se propone una relacion molar glifosato/IPA "entre aproximadamente 1.00:1.00 y aproximadamente 1:00:1.10 ..., preferiblemente entre 1:00:1.00 y aproximadamente 1.00:1.05".

El documento W02005/087007 divulga concentrados acuosos de glifosato de potasio que contienen ademas 2.4-

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D, un surfactante, y octilamina.

El documento WO2006/023431 divulga composiciones de herbicidas que comprenden en solucion acuosa una mezcla de sales de glifosato a una concentracion e.a. total de glifosato de no menos de 360 g/l, donde dicho glifosato esta en forma anionica acompanado por cationes no anfifflicos de bajo peso molecular, en una cantidad molar total de aproximadamente 100% a aproximadamente 120% de la cantidad molar de dicho glifosato; dichos cationes comprenden cationes de potasio y propilamonio (por ejemplo isopropilamonio) en una relacion molar de aproximadamente 70:30 a aproximadamente 90:10; y dichos cationes de potasio y propilamonio constituyen juntos aproximadamente 90 a 100 por ciento en moles de todos los dichos cationes no anfifflicos de bajo peso molecular, en la composicion.

Considerando la variedad de condiciones y situaciones especiales bajo las cuales se usan los herbicidas de glifosato alrededor del mundo, persiste una necesidad de formulaciones concentradas acuosas de glifosato, incluyendo formulaciones que contengan surfactante, que provean beneficios bajo al menos algunas de estas condiciones y situaciones. Existe una necesidad especial por tales formulaciones que tienen elevada carga de glifosato, por ejemplo al menos aproximadamente 400 g e.a./l, que son compatibles cuando se mezclan en tanque con sales de herbicida tipo fenoxi bajo un amplio rango de condiciones de campo.

Sumario de la invencion

Una formulacion de "sal de glifosato de potasio" aqm es una formulacion de sal de glifosato en la que una cantidad principal desde mas de 50 % hasta sustancialmente todos los cationes que forman sales, son cationes potasio. Otros cationes que forman sales, tales como cationes amonio y de amonio organico, estan presentes en tal formulacion en un grado menor, tfpicamente no mayor de 30%, por cantidad molar de todos los cationes que forman sal presentes.

Se ha hallado ahora sorprendentemente que un pequeno incremento en el exceso molar de cationes en una formulacion de sal de glifosato de potasio, puede dar como resultado mejora en la compatibilidad de mezcla en tanque de tal formulacion con una sal de herbicida tipo fenoxi. Un incremento demasiado grande en el exceso molar de cationes puede dar como resultado una compatibilidad reducida con surfactante, como se evidencia por una disminucion del punto de enturbiamiento, hasta un nivel inaceptable; asf, cuando se incluye un surfactante en la formulacion de sal de glifosato, es importante no superar un exceso molar maximo consistente con un punto de enturbiamiento aceptable.

Incluso de manera mas sorprendente, se ha encontrado ahora que donde los cationes anadidos a una formulacion de sal de glifosato de potasio para alcanzar exceso molar son cationes organicos de amonio (por ejemplo IPA) y no cationes de potasio, se obtiene una mayor mejora en la compatibilidad de mezcla en tanque, para un exceso molar equivalente.

De acuerdo con ello, se provee ahora una composicion herbicida que comprende una solucion acuosa de una sal a una pluralidad de sales de glifosato a una concentracion e.a. total de glifosato no menor a 360 g/l, en la que (a) dicho glifosato esta en forma anionica acompanado por cationes no anfifflicos de bajo peso molecular en una cantidad molar total de 110% a 120% de la cantidad molar de dicho glifosato: (b) una cantidad mayor de mas de 50 % en moles pero inferior a todos los cationes no anfifflicos de bajo peso molecular, son cationes de potasio, y (c) una relacion molar de potasio a cationes amonio de bajo peso molecular vana de 95:5 a 99:1.

Tambien se proporciona una composicion como se acaba de describir, que comprende ademas al menos un surfactante, en el que la relacion en peso de glifosato (expresada como e.a.) a surfactante no es mayor a 10:1.

En el presente contexto, una "cantidad para ajuste de pH" indica una cantidad suficiente para elevar el pH de una solucion de sal de glifosato de potasio, determinado mediante un procedimiento sustancialmente como se ensena aqm, en hasta aproximadamente 0,5 unidad de pH.

Es tambien una realizacion de la presente invencion, una composicion herbicida de mezcla en tanque, preparada mezclando una composicion de sal de glifosato como se suministro anteriormente y una sal de herbicida tipo fenoxi en una relacion e.a. glifosato a herbicida tipo fenoxi de 1:5 a 20:1. De acuerdo con ello, se proporciona una composicion herbicida de mezcla en tanque que comprende, en un medio acuoso de aplicacion, un herbicida de glifosato y un herbicida tipo fenoxi, donde la composicion es preparada mediante un proceso que comprende la mezcla en un recipiente adecuado con agitacion, de:

(i) agua en una cantidad adecuada para aplicacion por atomizacion a una planta y/o superficie del suelo;

(ii) una cantidad con efectividad herbicida de una primera composicion concentrada acuosa herbicida que comprende en solucion acuosa una sal a una pluralidad de sales de glifosato a una concentracion e.a. total de

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glifosato no menor a 360 g/l, en la que (a) dicho glifosato esta en forma anionica acompanado por cationes no anfifflicos de bajo peso molecular en una cantidad molar total de aproximadamente 110% a 120% de la cantidad molar de dicho glifosato; y (b) una cantidad mayor de mas de 50 % en moles hasta sustancialmente todos los cationes no anfifflicos de bajo peso molecular, son cationes potasio; y

(iii) una segunda composicion herbicida concentrada acuosa que comprende en solucion acuosa una sal a una pluralidad de sales de 2.4-D, en una cantidad que proporciona una relacion e.a. glifosato a herbicida tipo fenoxi de 1:5 a 20:1.

Se proporciona ademas un proceso para la preparacion de una composicion herbicida de mezcla en tanque, donde el proceso comprende la mezcla en un recipiente adecuado con agitacion, de:

(i) agua en una cantidad adecuada para aplicacion a una planta y/o superficie del suelo, por atomizacion;

(ii) una cantidad con efectividad herbicida de una primera composicion herbicida concentrada acuosa que comprende en solucion acuosa una sal a una pluralidad de sales de glifosato a una concentracion e.a. total de glifosato no menor a 360 g/l, en la que (a) dicho glifosato esta en forma anionica acompanado por cationes no anfifflicos de bajo peso molecular en una cantidad molar total de aproximadamente 110% a 120% de la cantidad molar de glifosato; y (b) una cantidad mayor de mas de 50 % en moles hasta sustancialmente todos los cationes no anfifflicos de bajo peso molecular, son cationes potasio; y

(iii) una segunda composicion herbicida concentrada acuosa que comprende en solucion acuosa una sal a una pluralidad de sales de 2.4-D, en una cantidad que proporciona una relacion e.a. glifosato a herbicida tipo fenoxi de 1:5 a 20:1.

Se proporciona ademas un procedimiento para mejorar la compatibilidad de una composicion concentrada acuosa de sal de glifosato de potasio con una composicion concentrada acuosa de sal de herbicida tipo fenoxi, mezclada con agua para formar una composicion de mezcla en tanque, donde el procedimiento comprende la adicion de una base en una cantidad suficiente para elevar el pH de la composicion de mezcla en tanque a al menos aproximadamente 4.8.

Aun adicionalmente se proporciona un procedimiento para la redisolucion de un precipitado que se forma cuando se mezcla con agua una composicion acuosa concentrada de sal de glifosato de potasio y una composicion concentrada acuosa de sal de herbicida tipo fenoxi, para formar una composicion de mezcla en tanque, donde el procedimiento comprende la adicion de una base en una cantidad suficiente para disolver de nuevo el precipitado.

Se proporciona ademas un proceso para la preparacion de una composicion acuosa concentrada de sal de glifosato, donde el proceso comprende:

(i) neutralizacion del acido de glifosato con hidroxido de potasio y opcionalmente una cantidad menor de una amina organica de bajo peso molecular en presencia de agua, para producir una pasta o solucion concentrada de sal de glifosato que tiene un pH de 4,4 a 4,7;

(ii) adicion de agua, si se requiere, y opcionalmente al menos un surfactante para producir una composicion final que tiene una concentracion e.a. total de glifosato no menor a aproximadamente 360 g/l; y

(iii) adicion de una amina organica de bajo peso molecular seleccionada de metilamonio, dimetilamonio, propilamonio, mono-, di-, y trietanolamonio en una cantidad suficiente para proporcionar en la composicion final un pH de 4,8 a 5,0 y una cantidad molar total de cationes no anfifflicos de bajo peso molecular de 110% a 120% de la cantidad molar de glifosato;

en la que la amina organica de bajo peso molecular es anadida antes, durante o despues de la adicion de agua para producir la composicion final.

Descripcion detallada

Una composicion herbicida de una realizacion de la invencion comprende en solucion acuosa una sal hasta una pluralidad de sales de glifosato a una concentracion e.a. total de glifosato no menor a 360 g/l. El glifosato esta en forma anionica acompanado por cationes no anfifflicos de bajo peso molecular en una cantidad molar total de 110% a 120% de la cantidad molar del glifosato. Una cantidad mayor hasta sustancialmente todos los cationes no anfifflicos de bajo peso molecular, son cationes potasio.

Se entiende por "concentracion e.a. total de glifosato" la concentracion de glifosato presente en todas las formas, expresada como equivalente de acido. Un ffmite superior de tal concentracion esta definido por el ffmite de solubilidad de la sal particular o mezclas de sales presentes, pero en ausencia de otros ingredientes tales como un

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surfactante puede alcanzarse en algunos casos una concentracion e.a. total de glifosato de hasta 650 g/l o incluso mayor. En presencia de surfactante, tfpicamente un lfmite superior practico es 600 a 620 g/l.

En varias realizaciones, la concentracion e.a. total de glifosato en la composicion es no menor a 400 g/l, no menor a 450 g/l, no menor a 480 g/l, o no menor a 540 g/l.

Un "cation no anfifflico de bajo peso molecular" se distingue aqm de las entidades cationicas de mayor peso molecular que pueden ser aportadas por ciertos surfactantes tales como surfactantes de polioxietilen aminas terciarias, eteraminas y de amonio cuaternario. Por ello, se entendera que para propositos de la invencion tales entidades de alto peso molecular, incluso si estan presentes, no se deben incluir en ningun calculo de la cantidad molar de cationes. A modo de ilustracion, los cationes no anfifflicos de bajo peso molecular incluyen cationes de metales alcalinos tales como cationes potasio y sodio, cationes amonio, cationes organicos de amonio de bajo peso molecular tales como cationes metilamonio, dimetilamonio, propilamonio (n-propilamonio y isopropilamonio), mono-, di- y trietanolamonio, y cationes organicos de sulfonio de bajo peso molecular tales como cationes trimetilsulfonio.

En realizaciones mas espedficas, los cationes organicos de amonio comprenden cationes propilamonio. En realizaciones incluso mas espedficas, los cationes organicos de amonio si estan presentes, comprenden cationes isopropilamonio (IPA).

Opcionalmente mas de una especie de cationes organicos de amonio de bajo peso molecular puede estar presente, en cualquier relacion adecuada.

Los cationes no anfifflicos de bajo peso molecular constituyen en total 110% a 120% de la cantidad molar del glifosato en la composicion. En otras palabras, la composicion tiene un "exceso de base " de 10% a 20%.

El pH de la composicion es un indicador del nivel de exceso de base. Sin embargo, es diffcil medir el pH con el grado de exactitud requerido para determinar con precision el nivel de exceso de base, y un valor medido de pH de una composicion dada puede depender del protocolo preciso seguido en la realizacion de la medicion. Sin embargo, como gma, una composicion que tiene un pH no menor a 4,8, como se determina por un procedimiento sustancialmente como se describe abajo, sera hallada en general adecuado. A manera de ilustracion, el pH puede ser 4,8 a 7,0, Por ejemplo 4,8 a 6,0, 4,8 a 5,0, 4,85 a 4,99 o 4,9 a 4,98.

La medicion de pH puede estar de acuerdo con cualquier protocolo adecuado. Por ejemplo, se diluye en agua desmineralizada una muestra de una formulacion de prueba de peso conocido, para hacer una masa total de solucion de, digamos, 100 g, la cual es agitada, por ejemplo con una barra de agitacion magnetica. Se calibra por ejemplo a pH 4,0 y pH 7,0 con amortiguadores estandar, un medidor de pH capaz de medir el pH hasta al menos 2 lugares decimales y equipado con un electrodo con compensacion de temperatura. Se registra el pH de la solucion cuando se obtiene una lectura estable. Entre mediciones de muestras, el electrodo debena ser lavado y almacenado temporalmente en agua desmineralizada. Despues de todas las mediciones de muestras, se revisa nuevamente la calibracion contra los amortiguadores estandar. Aqm abajo en el Ejemplo 3 se encuentra una ilustracion del uso de tal protocolo.

Debido a las vicisitudes en la determinacion de pH, es posible que una composicion que tiene un nivel de exceso de base como se cito aqm, tenga un pH medido ligeramente por fuera de los intervalos dados arriba como gma. En tal caso, se entendera que el exceso de base o relacion molar como se determina analtticamente o por estequiometna de los registros de formulacion, es determinante.

Las formulaciones comerciales a base de sal de glifosato de IPAtienen comunmente un exceso de base de no mas de 5% a 10%, y frecuentemente el ingrediente activo de tal formulacion es denominado como "mono(isopropilamonio)glifosato" para reflejar una relacion molar glifosato/IPA cercana a 1:1. El incremento de la relacion molar de aniones a cationes sustancialmente por encima de 1:1,2 (es decir el suministro de un exceso de base sustancialmente mayor a 20%) no solo anade innecesariamente costos a traves del exceso resultante de las especies cationicas usadas, sino que puede reducir el lfmite superior de solubilidad de la mezcla de sal, especialmente en presencia de surfactante. De acuerdo con la presente invencion, es deseable un exceso de base de mmimo 10% para mejorar la compatibilidad de mezcla en tanque con sales de herbicida tipo fenoxi. Asf, para practica de la invencion, la cantidad molar total de cationes no anfifflicos de bajo peso molecular debena ser 110% a 120% de la cantidad molar de glifosato. En varias realizaciones, el exceso de base puede ser 12% a 20%, 15% a 20%, 12% a 18% o 15% a 18%.

En una realizacion, la composicion se basa predominantemente en sal de glifosato de potasio, y los cationes organicos de amonio de bajo peso molecular, por ejemplo cationes propilamonio tales como IPA, estan presentes en no mas de una cantidad para ajuste de pH, como se definio aqm anteriormente. La cantidad de tales cationes organicos de amonio puede, en diferentes realizaciones, se suficiente para elevar el pH en 0,1 a 0,5 unidades, por

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ejemplo 0,2 a 0,5 unidades, en un intervalo de pH de 4,4 a 5,0. En general se hallara adecuada una relacion molar de potasio a cationes organicos de amonio de bajo peso molecular de 95:5 a 99:1, por ejemplo 96:4 a 98:2, de modo ilustrativo aproximadamente 97:3.

Mientras una composicion de la invencion puede consistir esencialmente en nada mas que las mezclas descritas anteriormente de sales de glifosato en solucion acuosa, las ventajas de la invencion se vuelven particularmente grandes cuando uno o mas surfactantes estan incluidos tambien en la composicion, en una cantidad agronomicamente util.

Una "cantidad agronomicamente util" indica una cantidad suficiente del surfactante o surfactantes para proporcionar un beneficio en terminos de efectividad herbicida mejorada, por comparacion con una composicion de glifosato de otro modo similar, que carece de surfactante. Que constituye una cantidad agronomicamente util depende del(los) surfactante(s) particular(es) seleccionado(s), las especies de plantas que van a ser tratadas con la composicion herbicida, el volumen de aplicacion de atomizacion, factor ambiental y otros factores. Tfpicamente, una cantidad minima agronomicamente util es 1 parte en peso de total surfactante por 10 partes en peso de equivalente acido de glifosato.

Asf, en una realizacion, se proporciona una composicion herbicida como se describe aqrn posteriormente, que comprende ademas al menos un surfactante, en el que la relacion en peso de e.a. de glifosato a surfactante total es no mayor a 10:1, por ejemplo 2:1 a 10:1. Como ilustracion, la relacion en peso de e.a. de glifosato a surfactante total es 2,5:1 a 8:1, por ejemplo 3:1 a 6:1.

La eleccion de surfactante o surfactantes no es estrechamente cntica. Alguien de destreza ordinaria en la tecnica sera capaz de seleccionar un surfactante o mezcla de surfactantes adecuado de entre aquellos conocidos por mejorar la efectividad herbicida de glifosato, mediante experimentos de rutina basados en la informacion proporcionada aqrn y en la literatura pertinente a las formulaciones de glifosato. Veanse, por ejemplo, los surfactantes divulgados como componentes de formulaciones de glifosato en los documentos citados individualmente abajo.

Documento de Patente No. 6.455.473 de Wright.

Documento de Publicacion de patente internacional No. WO 99/21424.

Documento de Publicacion de patente internacional No. WO 01/89302.

Documento citado anteriormente WO 03/013241.

El(los) surfactante(s) puede(n) estar presente(s) en la composicion en solucion (por ejemplo solucion micelar) y/o en una dispersion estable, por ejemplo como una suspension, emulsion o microemulsion.

Un surfactante que es un "componente mayor o unico surfactante" constituye aqrn 50% a 100% en peso de todos los surfactantes presentes en la composicion. Para el proposito presente, el peso o concentracion de un componente surfactante, como es definido aqrn no incluye compuestos no anfifflicos que son introducidos algunas veces con el componente surfactante, tales como agua, isopropanol u otros solventes, o glicoles, tales como etilenglicol, propilenglicol o polietilenglicoles.

En una realizacion, la composicion comprende uno o mas surfactantes, donde cada uno tiene una estructura molecular que comprende:

(a) un fragmento hidrofobo que tiene un grupo o una pluralidad de grupos hidrocarbilo o hidrocarbilideno C3-18 alifaticos, alidclicos o aromaticos unidos por 0 a 7 enlaces seleccionados de entre enlace eter, tioeter, sulfoxido, ester, tioester y amida, donde el fragmento hidrofobo tiene en total 8 a 24 atomos de carbono; y

(b) un fragmento hidrofilo que comprende:

(i) un grupo amino que es cationico o que puede recibir un proton para convertirse en cationico, que tiene unidos a el 0 a 3 grupos oxietileno o cadenas de polioxietileno, donde tales grupos oxietileno y cadenas de polioxietileno comprenden en promedio no mas de 15 unidades de oxietileno por molecula de surfactante; y/o

(ii) un grupo glicosido o poliglicosido que comprende en promedio no mas de 2 unidades glicosido por molecula de surfactante;

donde el fragmento hidrofobo esta unido de manera covalente (1) directamente a un grupo amino del fragmento hidrofilo; (2) mediante un enlace eter incorporando un atomo de oxfgeno de un grupo oxietileno o de una unidad

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terminal de oxietileno de una cadena de polioxietileno del fragmento hidrofilo; o (3) por un enlace eter a una unidad de glicosido del fragmento hidrofilo.

De acuerdo con la presente realization, pueden ser particularmente utiles dos subclases de surfactantes, definidas por las formulas (I) y (II) abajo.

Un mayor o unico componente surfactante puede comprender uno o mas compuestos que tienen, a un pH de aproximadamente 4, la formula (I):

[R1-(XR2)m-(OCH2CH2)n-(NR3R4(CH2)p)q-(glu)rOH]s[A]t (I)

donde R1 es hidrogeno o hidrocarbilo C1-18, cada X es independientemente un enlace eter, tioeter, sulfoxido, ester, tioester o amida, cada R2 es independientemente hidrocarbilideno C3-6, m es un numero promedio de 0 a aproximadamente 8 tal que el numero total de atomos de carbono en R1-(XR2)m es aproximadamente 8 a aproximadamente 24, n es un numero promedio de 0 a aproximadamente 5, R3 y R4 son independientemente hidrogeno o alquilo C1-4, p es 2 a 4, q es 0 o 1, glu es una unidad de formula

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(denominado aqm como una unidad glucosido), r es un numero promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 2, A es una entidad anionica, y s es un entero de 1 a 3 y t es 0 o 1 tal que se mantiene la neutralidad electrica.

Un mayor o unico componente surfactante puede comprender uno o mas compuestos que tienen, a un pH de aproximadamente 4, la formula (II):

(CH2CH20),R6

[R1-(XR2)m-(OCH2CH2)n—N—R5]s [A], ;

(CH2cH2o)yR7 : (IT)

donde R1, X, R2, m, n, A, s y t son como se definio arriba para la formula (I), R5 es hidrogeno, alquilo C1-4, bencilo, un grupo oxido anionico o un grupo anionico -(CH2)uC(O)O donde u es 1 a 3, R6 y R7 son independientemente hidrogeno, grupos alquilo C1-4, acilo C2-4 o acido carboxflico C1-4 o alquil esteres C1-4 de grupos acido carboxflico C1-4, y x y y son numeros promedio tales que x + y + n no es mayor a aproximadamente 15.

Los surfactantes conformes a las formulas (I) y (II) de arriba incluyen sin restriction aquellos que son o pueden ser descritos como alquil poliglucosidos, alquilaminoglucosidos, polioxietilen alquilaminas, polioxietilen alquileteraminas, sales de alquiltrimetilamonio, sales de alquildimetilbencilamonio, sales de polioxietilen N-metil alquilamonio, sales de polioxietilen N-metil alquileteramonio, oxidos de alquildimetilamina, oxidos de polioxietilen alquilamina, oxidos de polioxietilen alquileteramina, alquilbetainas, alquilamidopropilaminas y similares. La palabra o parte de palabra "alquilo" como se usa en este paragrafo refleja el uso comun en la tecnica e indica hidrocarbilo Cs-18 alifatico, saturado o insaturado, lineal o ramificado.

Cuando se cita en la presente memoria un "numero promedio" maximo o mmimo con referencia a un rasgo estructural de un surfactante tal como unidades de oxietileno o glucosido, debe entenderse que el numero entero de tales unidades en moleculas individuales en una preparation de surfactante, varia tipicamente sobre un intervalo que puede incluir numeros enteros mayores que el "numero promedio" maximo o mas pequenos que un "numero promedio" mmimo diferente de cero. La presencia en una composition de moleculas individuales de surfactante que tienen un numero entero de tales unidades fuera del intervalo establecido de "numero promedio" no elimina la composicion del alcance de las presentes realizaciones, en tanto el "numero promedio" este dentro del intervalo establecido y se satisfagan los otros requerimientos.

Los tipos ilustrativos de surfactante que pueden ser utiles en composiciones de la invention incluyen aquellos clasificados como tipos A a F abajo.

Tipo A: surfactantes que corresponden a la formula (I) en la que R1 es una cadena hidrocarbilo C8-18 alifatica, m, n

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y q son 0, s es 1 y t es 0. Este tipo incluye varios surfactantes comerciales conocidos colectivamente en la tecnica o denominados aqm como alquil poliglucosidos o APGs. Ejemplos adecuados son vendidos por Cognis como Agrimul™ PG-2069 y Agrimul™ PG-2067.

Tipo B: surfactantes que corresponden a la formula (II) en la que R1 es una cadena hidrocarbilo C8-18 alifatica y m es 0. En este tipo R1 solo puede ser considerado el fragmento hidrofobo del surfactante y esta unido directamente a la funcion amina, como en alquilaminas, o por un enlace eter formado por el atomo de oxfgeno de un grupo oxietileno o el atomo terminal de oxfgeno de una cadena polioxietileno, como en ciertas alquileteraminas. Subtipos ilustrativos que tienen diferentes fragmentos hidrofilos incluyen aquellos clasificados como subtipos B1 a B5 abajo.

Subtipo B1: x y y son 0, R5 y R6 son independientemente alquilo C1-4, R7 es hidrogeno y t es 1. Este subtipo incluye (donde R5 y R6 son metilo) varios surfactantes comerciales conocidos colectivamente en la tecnica o denominados aqm como alquildimetilaminas. Son ejemplos adecuados dodecildimetilaminas, disponibles por ejemplo de Akzo- Nobel as Armeen™ DM12D, y cocodimetilamina y dimetilamina de sebo por ejemplo de Ceca como Noram™ DMC D y Noram™ DMS D respectivamente. Tales surfactantes son proporcionados generalmente en forma no protonada, donde el anion A no es proporcionado con el surfactante. Sin embargo, en una formulacion de sal de glifosato a un pH de aproximadamente 4-5, el surfactante tendra un proton y se reconocera que el anion A puede ser glifosato, el cual es capaz de formar sales dibasicas.

Subtipo B2: x y y son 0, R5, R6 y R7 son independientemente alquilo C1-4 y t es 1. Este subtipo incluye (donde R5, R6 y R7 son metilo y A es un ion cloruro) varios surfactantes comerciales conocidos colectivamente en la tecnica o denominados aqm como cloruros de alquiltrimetilamonio. Un ejemplo adecuado es cloruro de cocoalquil trimetilamonio disponible por ejemplo de Akzo-Nobel como Arquad™ C.

Subtipo B3: x y y son numeros promedio tales que x + y es al menos 2, R6 y R7 son hidrogeno y t es 1. Este subtipo incluye surfactantes comerciales conocidos colectivamente en la tecnica o denominados aqm como polioxietilen alquilaminas (donde n es 0 y R5 es hidrogeno), ciertas polioxietilen alqueteraminas (donde n es 1-5 y R5 es hidrogeno), cloruros de polioxietilen N-metil alquilamonio (donde n es 0, R5 es metilo y A es un ion cloruro), y ciertos cloruros de polioxietilen N-metil alquileteramonio (donde n es 1-5, R5 es metilo y A es un ion cloruro). Son ejemplos adecuados polioxietilen (2) cocoamina, polioxietilen (5) amina de sebo y polioxietilen (10) cocoamina, disponibles por ejemplo de Akzo-Nobel como Ethomeen™ C/12, Ethomeen™ T/15 y Ethomeen™ C/20 respectivamente; un surfactante conforma, cuando su grupo amina no tiene proton, una formula (III):

R1-(OCH2CH2)n-----N

(CH2CH20)xH

(CH2CH20)yH

(III)

donde R1 es alquilo C12-14, n es 3 y x + y tiene un valor promedio de aproximadamente 5, como se divulga en el documento de EEU No. 5.750.468 para Wright et al.; y cloruro de polioxietilen (2) N-metil cocoamonio y cloruro de polioxietilen (2) N-metil estearilamonio, disponibles por ejemplo de Akzo-Nobel como Ethoquad™ C/12 y Ethoquad™ 18/12 respectivamente. En casos donde R5 es hidrogeno, es decir en aminas terciarias, contrario a surfactantes de amonio cuaternario, tfpicamente el anion A no es suministrado con el surfactante. Sin embargo, en una formulacion de sal de glifosato a un pH de aproximadamente 4-5, el surfactante tendra un proton y se reconocera que el anion A puede ser glifosato, el cual es capaz de formar sales dibasicas. En una subrealizacion, un unico o mayor componente surfactante es un surfactante de polioxietilen alquilamina en el que n es 0 y x + y es 2 a aproximadamente 8, como se divulga en el documento de EEUU No. 5.668.085 para Forbes et al., incorporado aqm como referencia.

Un surfactante ilustrativo util en una composicion de la invencion es una polioxietilen amina grasa que tiene aproximadamente 7 a aproximadamente 15 unidades de OE, opcionalmente en una mezcla con una polioxietilen amina grasa que tiene aproximadamente 2 a aproximadamente 5 unidades de OE. Tales aminas grasas pueden, sin limitacion, ser seleccionadas independientemente de aminas de sebo, aminas hidrogenadas de sebo, estearilaminas, oleilaminas, cetilaminas, miristilaminas, aminas de soja, cocoaminas, laurilaminas y mezclas de ellas. Por ejemplo, una amina de sebo alta en EO tal como una que tiene aproximadamente 7,5, aproximadamente 8, aproximadamente 8,5, aproximadamente 9, aproximadamente 9,5, aproximadamente 10, aproximadamente 10,5, aproximadamente 11, aproximadamente 11,5, aproximadamente 12, aproximadamente 12,5, aproximadamente 13, aproximadamente 13,5, aproximadamente 14, aproximadamente 14,5 o aproximadamente 15 unidades de OE puede ser opcionalmente mezclada con una coco amina baja en EO tal como una que tiene aproximadamente 2, aproximadamente 2,5, aproximadamente 3, aproximadamente 3,5, aproximadamente 4, aproximadamente 4,5 o aproximadamente 5 unidades de OE. Cualquiera o ambos de los componentes de amina de sebo y cocoamina de tal mezcla puede ser sustituido opcionalmente, totalmente o en parte, por otra amina grasa, por ejemplo un componente de amina de soja. Una relacion adecuada en peso de amina grasa alta en EO a

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amina grasa baja en EO en tal mezcla puede ser, por ejemplo, aproximadamente 50:50, aproximadamente 55:45, aproximadamente 60:40, aproximadamente 65:35, aproximadamente 70:30, aproximadamente 75:25, aproximadamente 80:20, aproximadamente 85:15 o aproximadamente 90:10.

En una variante de los subtipos B3, R6 y R7 son diferentes a hidrogeno. Por ejemplo, el surfactante de formula (IN) es un miembro de una clase conforme a la formula (IIIa):

.(CH2CH20)xR6

R1 (OCH2CH2)n-------N'

•:cH;cn2oy;' .(ula)

en la que R1, n, x y y son como se definio arriba, y R6 y R7 son seleccionados independientemente de hidrogeno, grupos alquilo C1-4, acilo C2-4 y acido carboxNico C1-4 y alquil esteres C1-4 de grupos acido carboxNico C1-4. De modo ilustrativo R6 y R7 son iguales y son seleccionados de grupos -H, -CH3, C2H5, -CH(CH3)2, -COOH, -COOCH3, - COOC2H5, -CH2COOH, -CH2COOCH3 y -CH2COOC2H5.

Subtipo B4: R5 es un grupo oxido anionico y t es 0. Este subtipo incluye surfactantes comerciales conocidos colectivamente en la tecnica o denominados aqu como oxidos de alquildimetilamina (donde n, x y y son 0, y R6 y R7 son metilo), oxidos de alquileterdimetilamina (donde n es 1-5, x y y son 0, y R6 y R7 son metilo), oxidos de polioxietilen alquilamina (donde n es 0, x + y es al menos 2, y R6 y R7 son hidrogeno), y ciertos oxidos de polioxietilen alquileteramina (donde n es 1-5, x + y es al menos 2, y R6 y R7 son hidrogeno). Son ejemplos adecuados oxidos de cocodimetilamina y oxido de polioxietilen (2) cocoamina, disponible por ejemplo de Akzo- Nobel como Aromox™ DMC y Aromox™ C/12 respectivamente.

Subtipo B5: R5 es un grupo acetato, x y y son 0 y t es 0. Este subtipo incluye surfactantes comerciales conocidos colectivamente en la tecnica o denominados aqu como alquilbetainas (donde n es 0 y R6 y R7 son metilo) y ciertas alquileterbetainas (donde n es 1-5 y R6 y R7 son metilo). Un ejemplo adecuado es cocobetaina, disponible por ejemplo de Cognis como Velvetex™ AB-45.

Tipo C: Surfactantes que corresponden a la formula (II) donde R1 es una cadena hidrocarbilo Ca-18 alifatica, m es 1, X es un enlace eter, R2 es n-propileno y n es 0. En este tipo, R1 junto con OR2 pueden ser considerados el fragmento hidrofobo del surfactante que esta unido directamente por el enlace R2 a la funcion amino. Estos surfactantes son una subclase de alquileteraminas como se divulga en el documento de EEUU No. 5.750.468 citado anteriormente. Los subtipos ilustrativos tienen los diferentes fragmentos hidrofilos ejemplificados en los subtipos B1 a B5 arriba. Son ejemplos adecuados un surfactante, cuando su grupo amina no tiene proton, conforme a la formula (IV):

imagen2

y un surfactante conforme a la formula (V):

: v. (ch2ch2o)>;h

R1 -O (C H 2)3 -—- N -—-CH 3 Cl (CH2CH2G)yH

y un surfactante conforme a la formula (VI):

(CH2CH20)xH

R1-0(CH2)3----N—0~

(CH2CH20)yH

(V)

(VI)

en las que en cada una de las formulas (IV), (V) y (VI), R1 es alquilo C10-13 (por ejemplo isodecilo, isotridecilo o cocoalquilo) y x + y tiene un valor promedio de aproximadamente 5, como se divulga en el documento de EEUU No. 5.750.468 citado anteriormente.

Tipo D: surfactantes conformes con la formula (II) en la que R1 es una cadena hidrocarbilo Ca-18 alifatica, m es 1-5, cada XR2 es un grupo -OCH(CH3)CH2- y n es 0. En este tipo R1 junto con el(los) grupo(s) -OCH(CH3)CH2- puede ser considerado el fragmento hidrofobo del surfactante que esta unido directamente a la funcion amino. Estos surfactantes son una subclase adicional de alquileteraminas como se divulga en el documento de EEUU No.

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5.750.468 citado anteriormente. Los subtipos ilustrativos tienen los diferentes fragmentos hidrofilos ejemplificados en subtipos B1 a B5 arriba. Un ejemplo adecuado es un surfactante conforme, cuando su grupo amina no tiene proton, con la formula (VII):

ch3

r1-(ochch2)2—n:

(CHsCHsO^H

'(CH2CH20)yH

(VTT)

en la que R1 es alquilo C12-15 y x + y tiene un valor promedio de aproximadamente 5, como se divulga en el documento de patente de EEUU No. 5.750.468 citado anteriormente.

El surfactante de la formula (VII) es un miembro de una clase conforme con la formula (Vila):

ch3

I ;CI.CIO>,R'i

R1-(OCHCH2)2-----

^(CH2CH20)yR7 (vna)

en la que R1, x y y son como se definio arriba, y R6 y R7 son seleccionados independientemente de hidrogeno, grupos alquilo C1-4, acilo C2-4 y acido carboxHico C1-4 y alquil esteres C1-4 de grupos acido carboxHico C1-4. De modo ilustrativo R6 y R7 son iguales y son seleccionados de grupos -H, -CH3, -C2H5, -CH(CH3)2, -COOH, -COOCH3, - COOC2H5, -CH2COOH, -CH2COOCH3 y -CH2COOC2H5.

Otro surfactante ilustrativo util en una composition de la invention es un surfactante de eteramina similar al de la formula (VII) pero en la que x + y tiene un valor promedio de aproximadamente 7 a aproximadamente 15, por ejemplo aproximadamente 7,5, aproximadamente 8, aproximadamente 8,5, aproximadamente 9, aproximadamente 9,5 o aproximadamente 10. Un ejemplo de tal surfactante en el que x + y tiene un valor promedio de aproximadamente 8 es denominado aqu como "eteramina de 8 EO". Tal eteramina puede opcionalmente estar mezclada con un surfactante bajo en EO, por ejemplo un surfactante de amina grasa bajo en EO tal como una cocoamina que tiene aproximadamente 2, aproximadamente 2,5, aproximadamente 3, aproximadamente 3,5, aproximadamente 4, aproximadamente 4,5 o aproximadamente 5 unidades de OE, a una relation en peso de aproximadamente 40:60 a aproximadamente 95:5, por ejemplo aproximadamente 50:50, aproximadamente 55:45, aproximadamente 60:40, aproximadamente 65:35, aproximadamente 70:30, aproximadamente 75:25, aproximadamente 80:20, aproximadamente 85:15 o aproximadamente 90:10.

Tipo E: surfactantes correspondientes a la formula (II) en la que R1 es una cadena hidrocarbilo C8-18 alifatica, m es 1, X es un enlace amida, R es n-propileno y n es 0. En este tipo R junto con XR puede ser considerado el fragmento hidrofobo del surfactante que esta unido directamente mediante el enlace R2 a la funcion amino. Comunmente x y y son 0, R5 es hidrogeno o alquilo C1-4, R6 y R7 son independientemente alquilo C1-4 y t es 1. Un ejemplo adecuado es cocoamidopropil dimetilamina propionato, disponible por ejemplo de McIntyre como Mackalene™ 117.

Tipo F: surfactantes correspondientes a la formula (II) en la que R1 es hidrogeno, m es 3-8 y cada XR2 es un grupo -OCH(CH3)CH2-. En este tipo la cadena polieter de grupos -OCH(CH3)CH2- (una cadena polioxipropileno) puede ser considerada el fragmento hidrofobo del surfactante el cual esta unido directamente o a traves de una o mas unidades oxietileno a la funcion amino. Comunmente x y y son 0, R , R y R son independientemente alquilo C1-4 y t es 1. Tales surfactantes son una subclase de surfactantes de polioxipropileno de amonio cuaternario como se divulga en el documento de EEUU No. 5.652.197 para Claude et al. En un ejemplo adecuado, m es 7, n es 1, R5, R6 y R7 son metilo y A es un ion cloruro.

En surfactantes de cualquiera de los tipos anteriores donde t es 1, A puede ser cualquier anion adecuado, Por ejemplo cloruro, bromuro, yoduro, sulfato, etosulfato, fosfato, acetato, propionato, succinato, lactato, citrato, tartrato o, como se indico anteriormente, glifosato.

En otra realization, un componente surfactante mayor o unico comprende un surfactante de N-(C8-18) acil sarcosinato como se divulgo en el documento WO 99/21424 citado anteriormente. Ejemplos adecuados son N- lauroil, N-cocoil, N-oleoil y N-estearoil sarcosinatos.

En otra realizacion, al menos un surfactante esta presente en la composicion, seleccionado del grupo consistente en polioxietilen aminas grasas que tienen 2 a aproximadamente 12 moles de oxido de etileno por mol de amina grasa, alquileteraminas, surfactantes de amonio cuaternario, polioxietilen alquilfenoles, alquil poliglicosidos, alquilbetainas, oxidos de alquilamina y mezclas de los mismos.

Las composiciones de la invencion pueden contener opcionalmente ingredientes adicionales sin actividad

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herbicida, tales como agentes de modulacion de pH (por ejemplo agentes acidificantes, alcalinizantes y/o amortiguadores), agentes desespumantes, agentes antiacumulacion, agentes colorantes y similares. Tales ingredientes adicionales debenan ser seleccionados de modo que no se requiera la reduccion de la concentracion e.a. de glifosato por debajo de 360 g/l, ni se comprometa significativamente la estabilidad ffsica a elevada concentracion e.a. de glifosato, ni antagonice con la actividad herbicida de la composicion, hasta un grado inaceptable.

Las composiciones de la invencion pueden contener opcionalmente uno o mas herbicidas adicionales (es decir, diferentes a glifosato). En la practica, a las elevadas concentraciones e.a. de glifosato de las presentes composiciones, la cantidad de un segundo herbicida que puede ser acomodado en una formulacion estable es mas bien limitada, pero en ciertas situaciones puede ser util una pequena cantidad de un herbicida tal como glufosinato, una imidazolinona o una sulfonilurea.

Las composiciones acuosas altamente concentradas de sal de glifosato de potasio exhiben una viscosidad relativamente baja y densidad relativamente alta en comparacion con las composiciones de sal de glifosato de IPA que tienen igual concentracion e.a. de glifosato. Sin embargo, el glifosato de potasio es mucho menos compatible con un amplio intervalo de surfactantes que glifosato de IPA, haciendo la sal de potasio menos util para la preparacion de formulaciones que contienen surfactante con elevada carga de glifosato. Mediante mezcla de una cantidad relativamente pequena de glifosato de IPA con glifosato de potasio, puede prepararse una formulacion acuosa altamente concentrada de glifosato, que tiene propiedades de densidad y viscosidad favorables, aun capaz de contener una cantidad agronomicamente util de cualquiera de un amplio intervalo de surfactantes que son pobremente compatibles con glifosato de potasio solo.

Una composicion concentrada acuosa que contiene una mezcla de sales de glifosato de potasio e IPA a una relacion molar de 70:30 a 90:10 y una concentracion a.e. total de glifosato, ilustrativamente de 400 a 600 g/l, con o sin surfactante, puede exhibir un menor punto de congelacion que una composicion de comparacion en la cual sustancialmente todo el glifosato esta en la forma de la sal de potasio.

Ademas, una composicion acuosa concentrada que contiene una mezcla de sales de glifosato de potasio e IPA a una relacion molar de 70:30 a 90:10 y a una concentracion e.a. total de glifosato ilustrativamente de 400 a 600 g/l, con o sin surfactante, puede exhibir un punto de fluidez menor que una composicion de comparacion en la cual sustancialmente todo el glifosato esta en la forma de la sal de potasio. Se entiende por " punto de fluidez" una temperatura por debajo de la cual la composicion esta congelada o es demasiado viscosa para ser vertida facilmente desde un contenedor.

Ademas, una composicion concentrada acuosa que contiene una mezcla de sales de glifosato de potasio e IPA a una relacion molar de 70:30 a 90:10 y a una concentracion e.a. total de glifosato ilustrativamente de 400 a 600 g/l, con o sin surfactante, puede exhibir a cualquier temperatura seleccionada por encima del punto de fluidez, menor viscosidad que una composicion comparativa de sal de IPA. Esta es una ventaja particularmente grande donde deban transferirse por gravedad o bombeo grandes volumenes de la composicion concentrada, especialmente a temperaturas bajas como puede ocurrir en los inicios de la primavera.

Se ha encontrado que las soluciones concentradas mixtas de sales de glifosato de potasio e IPA tienen menor viscosidad de lo que se podna predecir a partir de las viscosidades de soluciones normales de sal de potasio y soluciones normales de sal de IPA.

En diferentes realizaciones, una composicion de la invencion en ausencia de surfactante tiene una viscosidad a 0°C de no mayor a 0,30 Pa.s, no mayor a 0,20 Pa.s, no mayor a 0,15 Pa.s, o no mayor a 0,10 Pa.s. A cargas e.a. de glifosato inferiores a 400 g/l, por ejemplo 360 g/l, las ventajas de la viscosidad a baja temperatura de una formulacion de sal mixta como se describe aqrn respecto a una composicion normal de glifosato de IPA, son menos pronunciadas que a elevadas cargas, pero pueden ser aun suficientes para proveer un beneficio util.

Ademas, una composicion acuosa concentrada que contiene una mezcla de sales de potasio y de IPA de glifosato en una relacion molar de 70:30 a 90:10 y a una concentracion e.a. total de glifosato de 400 a 600 g/l, con o sin surfactante, puede exhibir mayor densidad que una composicion comparativa de sal de IPA. Asf, un peso dado de e.a. de glifosato puede ser acomodado en un volumen inferior del requerido para la composicion de comparacion. A cargas e.a. de glifosato inferiores a 400 g/l, por ejemplo aproximadamente 360 g/l, las ventajas de densidad de una formulacion de sal mixta como se describe aqrn respecto a una composicion normal de glifosato de IPA, son menos pronunciadas que a elevadas cargas, pero aun pueden ser suficientes para proveer un beneficio util.

La incompatibilidad del surfactante con una solucion concentrada de sal de glifosato puede ser expresada de varias formas, pero en general da como resultado una perdida de estabilidad ffsica, a bajas o mas particularmente a elevadas temperaturas. Dado que se requiere almacenar las formulaciones de glifosato en un amplio intervalo de condiciones de temperatura, tal perdida de estabilidad ffsica es altamente indeseable.

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Una medida particularmente util de la estabilidad ffsica de formulaciones acuosas concentradas de sales de glifosato que contienen surfactante, es el punto de turbidez. El punto de turbidez es una medida de la temperatura maxima o minima a la cual tal formulacion espedfica forma una solucion de fase individual. A temperaturas por encima de un punto de turbidez de alta temperatura o por debajo de un punto de turbidez de baja temperatura, el surfactante se separa de la solucion, inicialmente como una dispersion brumosa o turbia y, bajo reposo, como una fase diferente elevandose generalmente hasta la superficie de la solucion. El termino "punto de turbidez" se refiere a continuacion a un punto de turbidez a elevada temperatura, a menos que el contexto lo requiera de otro modo.

El punto de turbidez de una composicion puede ser determinado calentando la composicion hasta que la solucion se vuelve turbia, y permitiendo luego que la composicion se enfne, con agitacion, mientras se hace seguimiento continuo a su temperatura. Una lectura de temperatura tomada cuando la solucion se aclara es una medida del punto de turbidez. Que constituye un punto de turbidez aceptable es arbitrario, pero para la mayona de los propositos el punto de turbidez no debena ser inferior a 45°C, por ejemplo no menor a 50°C, no menor a 55°C, o no menor a 60°C. Asf por una definicion, un surfactante que es "compatible" de manera aceptable en una composicion acuosa concentrada de glifosato de la invencion es uno que, cuando esta presente en una composicion de 360 g e.a./l para una relacion e.a. de glifosato /surfactante de 10:1 en peso, exhibe un punto de turbidez no inferior a 45°C. Otras definiciones, mas rigurosas, de compatibilidad pueden ser establecidas especificando una mayor concentracion de e.a. de glifosato, por ejemplo 400 g e.a./l, una menor relacion e.a. de glifosato/surfactante (es decir una mayor concentracion de surfactante para una concentracion e.a. de glifosato dada) y/o un mayor punto de turbidez.

Varios surfactantes que son conocidos por su incompatibilidad con glifosato de potasio sin embargo exhiben puntos de turbidez aceptables en una composicion acuosa concentrada que contiene una mezcla de sales de glifosato de potasio e IPA, a una relacion molar de aproximadamente 70:30 a aproximadamente 90:10 y a una concentracion e.a. total de glifosato de 400 a 600 g/l, en algunos casos cuando la relacion e.a. glifosato /surfactante es tan baja como 4:1.

Como se indico anteriormente, las composiciones de la invencion exhiben compatibilidad mejorada cuando son mezcladas en tanque con una formulacion de sal de herbicida tipo fenoxi, como se evidencia al menos por una reduccion en la tendencia para formar un precipitado solido, o un incremento en el periodo de tiempo necesario para que tal precipitado se forme, despues de la preparacion de la mezcla en tanque.

En el presente contexto es "compatibilidad mejorada" por comparacion con una composicion de glifosato similar en todos los aspectos a la composicion de la invencion, excepto por el nivel de exceso de base. Por ejemplo, una composicion de sal de glifosato de potasio de la invencion que tiene 10% a 20% de exceso de base exhibe compatibilidad mejorada con una formulacion de sal de 2.4-D, por comparacion con una composicion de sal de glifosato de potasio que tiene aproximadamente 5% de exceso de base.

"Mezcla en tanque" abarca aqrn cualquier procedimiento en uso agncola en el que se diluyen en agua una primera composicion herbicida y una segunda composicion herbicida, en una cantidad adecuada para aplicacion mediante atomizacion a una planta y/o superficie del suelo, en cualquier recipiente adecuado, mas tfpicamente en un tanque de atomizacion o en un tanque de premezcla. El orden de adicion del agua y la primera y segunda composiciones herbicidas, no es cntico. Mas comunmente, sin embargo, el usuario anade primero una porcion de agua al recipiente, luego anade las dos composiciones herbicidas con agitacion, luego anade el agua restante, con agitacion continua. Opcionalmente a una mezcla en tanque pueden anadirse otros ingredientes tales como sulfato de amonio, surfactante adicional, un agente antiespumante y/o un aditivo para reduccion de acumulacion en atomizacion.

Entre los herbicidas tipo fenoxi, probablemente el usado mas ampliamente en mezcla en tanque con glifosato es

2,4-D.

Pueden mezclarse sales de 2.4D en la forma de cualquier sal de ellos agncolamente aceptable, incluyendo sales de potasio, sodio, amonio y organicas de amonio (mas particularmente organicas de amonio de bajo peso molecular) con una formulacion de la invencion de sal de glifosato de potasio. Las sales organicas de amonio de bajo peso molecular incluyen sin limitacion sales de metilamonio, dimetilamonio (DMA), propilamonio (n- propilamonio e isopropilamonio), mono-, di- y trietanolamonio.

Los procedimientos de uso de las formulaciones herbicidas de glifosato son bien conocidos en la tecnica. Puede diluirse una composicion acuosa concentrada de la invencion en un volumen apropiado de agua, para proveer una composicion de aplicacion que pueda ser aplicada entonces, por ejemplo por atomizacion al follaje de plantas, tales como malezas que deban eliminarse o controlarse. Para la mayona de los propositos, una composicion de agitacion, por ejemplo una composicion de tanque para atomizacion, es aplicada a una relacion e.a. de glifosato de 0,1 a 5 kg/ha, ocasionalmente mas. Las ratas tfpicas de e.a. de glifosato para el control de pastos anuales y

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perennes y plantas de hoja ancha son 0,3 a 1,5 kg/ha. Puede aplicarse una composicion de la invencion en cualquier volumen conveniente de agua, mas tfpicamente 50 a 1.000 l/ha.

De modo similar, son bien conocidos en la tecnica procedimientos de uso de formulaciones herbicidas tipo fenoxi. Las ratas adecuadas de aplicacion vanan dependiendo del herbicida tipo fenoxi particular seleccionado, de la especie de planta que va a ser eliminada o controlada, y otros factores. En general, una rata adecuada de aplicacion es 0,1 a 5 kg/ha. De modo ilustrativo, la rata tfpica de e.a. para control de plantas de hoja ancha anuales y perennes es 0,3 a 2 kg/ha en el caso de 2,4-D.

Cuando se mezcla en tanque con glifosato, es posible algunas veces reducir la rata del herbicida tipo fenoxi necesario para alcanzar un control aceptable de maleza. En general, las relaciones adecuadas de e.a. glifosato/ herbicida 2.4-D para mezcla en tanque son 1:5 a 20:1, dependiendo nuevamente de la especie de planta que va a eliminarse o controlarse, y otros factores. De modo ilustrativo, son relaciones e.a. tfpicas 1:2 a 5:1 en el caso de

2,4-D.

Una composicion herbicida de la invencion para mezcla en tanque, en un medio acuoso de aplicacion, un herbicida glifosato y un herbicida tipo fenoxi, donde la composicion es preparada mediante un proceso que incluye la mezcla en un recipiente adecuado, con agitacion, de:

(i) agua en una cantidad adecuada para aplicacion por atomizacion a una planta y/o superficie del suelo;

(ii) una cantidad con efectividad herbicida de una primera composicion herbicida acuosa concentrada que comprende en solucion acuosa, de una sal a una pluralidad de sales de glifosato, a una concentracion e.a. total de glifosato no menor a 360 g/l, en la que (a) el glifosato esta en forma anionica acompanado por cationes no anfifflicos de bajo peso molecular en una cantidad molar total de 110% a 120% de la cantidad molar de glifosato; y (b) una cantidad mayor a sustancialmente todos los cationes no anfifflicos de bajo peso molecular son cationes potasio; y

(iii) una segunda composicion herbicida acuosa concentrada que comprende en solucion acuosa, de una sal a una pluralidad de sales de herbicida 2.4-D, en una cantidad que proporciona una relacion e.a. glifosato a herbicida tipo fenoxi de 1:5 a 20:1.

Cualquier composicion de sal de glifosato de potasio (incluyendo aquellas que comprende una cantidad menor de una sal organica de amonio de glifosato de bajo peso molecular) como se describio anteriormente, puede ser usada como la primera composicion acuosa concentrada herbicida de acuerdo con la presente realizacion. Cualquier formulacion acuosa concentrada de sal de herbicida tipo fenoxi, incluyendo sin limitacion tales formulaciones de cualquier herbicida tipo fenoxi como se menciono anteriormente, puede ser usada como la segunda composicion herbicida de acuerdo con la presente realizacion. La primera composicion herbicida (glifosato) esta incluida en una cantidad con efectividad herbicida, por ejemplo una cantidad que proporciona, cuando es aplicada a un volumen seleccionado de atomizacion, una rata de aplicacion de 0,1 a 5 kg e.a./ha, por ejemplo 0,3 a 2,5 kg e.a./ha. La segunda composicion herbicida (2.4-D) esta incluida en una cantidad que provee una relacion e.a. glifosato a herbicida tipo fenoxi de 1:5 a 20:1, por ejemplo 1:2 a 5:1 en la que el herbicida tipo fenoxi es 2,4-D.

La composicion para mezcla en tanque comprende agua como vehfculo de atomizacion, en una cantidad adecuada para aplicacion por atomizacion a una planta y/o superficie del suelo, mas particularmente en una cantidad adecuada para la entrega del glifosato y herbicidas tipo fenoxi a plantas, por ejemplo malezas que deben ser eliminadas o controladas.

Las cantidades de agua son expresadas usualmente en terminos de "volumen de atomizacion", es decir el volumen de solucion de atomizacion (el cual es en su mayona agua, que hace el balance despues de tener en cuenta la primera y segunda composiciones herbicidas y otros aditivos opcionales como se describe posteriormente) que van a ser aplicados a una unidad de area de tierra. El volumen de atomizacion puede ser expresado en cualquier unidad adecuada tal como litros/hectarea (l/ha) o galones/acre. Mas comunmente, los volumenes de atomizacion utiles para composiciones de mezcla en tanque de la presente invencion seran seleccionados en un intervalo, de aproximadamente 10 a 1.000 l/ha, por ejemplo 25 a 500 l/ha.

Los desaffos de compatibilidad de mezcla en tanque por uso de las composiciones de glifosato del estado la tecnica, tienden a ser mas severos a bajos volumenes de atomizacion, en los que se prepara una solucion de atomizacion que tiene elevadas concentraciones tanto de glifosato como de herbicidas tipo fenoxi. Asf, mientras las composiciones para mezcla en tanque de la presente invencion son utiles al menos a traves de un amplio intervalo de volumenes de atomizacion indicados anteriormente, estas composiciones traen especial beneficio a volumenes de atomizacion bajos a moderados, tales como por ejemplo, volumenes de atomizacion de 10 a 200 l/ha, de modo ilustrativo 25 a 100 l/ha, por ejemplo aproximadamente 46,8 l/ha o 93,5 l/ha.

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La compatibilidad de mezcla en tanque es afectada tambien por aspectos de la calidad de agua, especialmente “dureza del agua” resultante de la presencia de cationes divalentes y trivalentes, principalmente iones calcio (Ca2+) y magnesio (Mg2+). La dureza es expresada frecuentemente como partes por millon (ppm o mg/l) de carbonato de calcio (CaCO3), pero tfpicamente incluye todos los iones Ca2+ y Mg2+, expresados como concentracion equivalente de CaCO3. Los desafms de compatibilidad tienden a ser los mayores en agua dura, por ejemplo agua que tiene una dureza mayor a 75 ppm, mas particularmente cuando es mayor a 150 ppm, especialmente cuando es mayor a 300 ppm. Las composiciones de la presente invencion para mezcla en tanque pueden ser preparadas en general usando agua con dureza de hasta 1.000 ppm o incluso mayor.

Comunmente, los usuarios de herbicidas de glifosato, en particular cuando se preparan mezclas para tanque con un segundo herbicida, anaden una sal inorganica de amonio tal como sulfato de amonio a la solucion de atomizacion. Se cree que tal adicion tiene beneficio particular en situaciones donde es de interes la calidad del agua, incluyendo dureza del agua. De acuerdo con ello, en una realizacion, una composicion para mezcla en tanque como se describio anteriormente comprende ademas una sal inorganica de amonio, por ejemplo sulfato de amonio. De modo ilustrativo, el sulfato de amonio puede estar presente de manera adecuada en una composicion de la presente invencion para mezcla en tanque, a una concentracion de 5 a 50 g/l, por ejemplo 10 a 20 g/l.

En una composicion de la invencion para mezcla en tanque pueden incluirse opcionalmente otros aditivos convencionales para soluciones para atomizacion, incluyendo surfactante(s) adicional(es), agente(s) antiespumante(s), aditivo(s) para reduccion de acumulacion, colorante(s), etc..

Un proceso de la invencion para la preparacion de una composicion herbicida para mezcla en tanque comprende la mezcla en un recipiente adecuado, con agitacion, de:

(i) agua en una cantidad adecuada para la aplicacion mediante atomizacion a una planta y/o superficie del suelo;

(ii) una cantidad con efectividad herbicida de una primera composicion acuosa concentrada herbicida que comprende en solucion acuosa, de una sal a una pluralidad de sales de glifosato, a una concentracion e.a. total de glifosato no menor a 360 g/l, en la que (a) el glifosato esta en forma anionica acompanado por cationes no anfifflicos de bajo peso molecular en una cantidad molar total de 110% a 120% de la cantidad molar de glifosato; y (b) una cantidad mayor a sustancialmente todos los cationes no anfifflicos de bajo peso molecular son cationes potasio; y

(iii) una segunda composicion acuosa concentrada herbicida que comprende en solucion acuosa, de una sal a una pluralidad de sales de herbicida 2.4-D, en una cantidad que proporciona una relacion e.a. de glifosato a herbicida tipo fenoxi de 1:5 a 20:1.

El orden de adicion no es estrechamente cntico, pero generalmente es una buena practica anadir una porcion, por ejemplo aproximadamente un cuarto a aproximadamente tres cuartos, del agua al recipiente e iniciar la agitacion antes de anadir la primera y segunda composiciones de herbicidas. El remanente el agua puede ser anadido entonces para ajustar el volumen deseado de atomizacion. Donde se va a usar sulfato de amonio, en general es mejor anadir este antes de anadir las composiciones de herbicida, para asegurar la completa disolucion del sulfato de amonio. Debenan anadirse tambien otros aditivos, tales como un surfactante, un agente antiespumante y/o un aditivo para reduccion de acumulacion, a la primera porcion de agua antes de la adicion de las composiciones herbicidas.

Un procedimiento ilustrativo, el uso de equipo de atomizacion que tiene un tanque de atomizacion con una abertura para llenar y una lmea de derivacion, es como sigue.

Se colocan el tamiz de malla 20 a 35 sobre la abertura de llenado. A traves del tamiz, se llena con agua el tanque de atomizacion hasta aproximadamente la mitad del volumen final deseado y se inicia la agitacion.

Si se usa sulfato de amonio, se anade este lentamente al tanque a traves del tamiz. Se continua la agitacion. No se anaden otros materiales hasta que el sulfato de amonio esta completamente disuelto. Si se desea, puede agregarse ahora un aditivo de reduccion de acumulacion.

Se anaden la primera composicion (glifosato) y segunda composicion (tipo fenoxi) de herbicidas acuosas concentradas, en cualquier orden o simultaneamente, con agitacion permanente, opcionalmente mientras se anade el resto del agua. Se llena el tanque de atomizacion con el resto del agua hasta el volumen final deseado.

Debe mantenerse buena agitacion hasta y durante la atomizacion. Debena mantenerse la lmea de derivacion cerca al fondo del tanque, para reducir al mmimo la formacion de espuma. Los tamices en las toberas de atomizacion o filtros en lmea no debenan ser mas finos de malla 50.

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Puede hallarse mayor informacion sobre la preparacion y aplicacion de mezclas para tanque, por ejemplo, en la etiqueta del producto para herbicida Roundup WeatherMAX® de Monsanto Company, St Louis, Missouri (EPA Reg. No. 524-537), disponible por ejemplo en

http://www.monsanto.com/monsanto/us_ag/content/crop_pro/roundup_weathermax/label.pdf.

Como puede entenderse, puede mejorarse la compatibilidad de una composicion concentrada acuosa de sal de glifosato de potasio con una composicion acuosa concentrada de sal de herbicida tipo fenoxi, cuando se mezclan con agua para formar una composicion para mezcla en tanque, mediante adicion de una base en una cantidad suficiente para elevar el pH de la composicion para mezcla en tanque a al menos 4,8.

La base puede ser anadida a la composicion de glifosato, por ejemplo como se describe a continuacion. De modo alternativo, la base puede ser anadida a la composicion de sal de herbicida tipo fenoxi. De modo alternativo, la base puede ser anadida durante la preparacion de la composicion, para mezcla en tanque en sf misma. Puede usarse cualquier combinacion de dos o mas de estas tres opciones para adicion de base.

Puede usarse cualquier base conveniente. Para adicion a la composicion de glifosato, el hidroxido de potasio es una opcion pero pueden obtenerse mejores resultados con una amina organica de bajo peso molecular tal como monoetanolamina o especialmente isopropilamina. Para adicion a la composicion de herbicida tipo fenoxi, una opcion adecuada es anadir una base proporcionando la misma especie cationica que la usada para preparar la sal de herbicida; por ejemplo, en el caso de la sal de dimetilamonio de 2,4-D, puede anadirse dimetilamina adicional. Para prevenir la ocurrencia de precipitacion, las bases adecuadas para anadir a la composicion para mezcla en tanque en el campo incluyen, sin limitacion, hidroxido de sodio, hidroxido de potasio, hidroxido de aluminio, amomaco, bicarbonato de sodio, bicarbonato de amonio, etc.

Existen limitaciones practicas a la cantidad de base que puede ser anadida a cualquiera de las composiciones herbicidas. Por ejemplo, la adicion de suficiente base a la composicion acuosa concentrada de sal de glifosato de potasio, para proveer una composicion para mezcla en tanque con pH por encima de aproximadamente 5, puede comprometer la estabilidad de la formulacion acuosa concentrada, particularmente donde se incluye en la formulacion un surfactante. Sin embargo, no existe tal limitacion para la adicion de una base a la composicion para mezcla en tanque en sf misma. De modo ilustrativo, una composicion para mezcla en tanque con pH de 5 a 7 puede proveer buenos resultados. Puede ser aceptable tambien un pH mayor a aproximadamente 7, pero en la medida en que aumenta el pH puede haber una tendencia a que la composicion libere amomaco o una amina organica de bajo peso molecular tal como IPA o DMA, dando como resultado un fuerte olor y posible peligro. Puede anadirse una base en cualquier etapa durante o despues de la mezcla de los otros ingredientes de la composicion para mezcla en tanque.

Se entendera que cuanto menor sea el pH de la composicion de mezcla para tanque sin base anadida, mas base debena anadirse para asegurar que el pH es llevado hasta un intervalo deseado. Donde esta presente sulfato de amonio en la composicion para mezcla en tanque, por ejemplo para contrarrestar los efectos del agua dura, puede comprometerse adicionalmente la compatibilidad de una formulacion de sal de glifosato de potasio y una formulacion de sal de dimetilamonio de 2,4-D (u otra sal de herbicida tipo fenoxi), especialmente en bajos volumenes de atomizacion y/o ratas relativamente altas de 2,4-D. En tales situaciones, puede requerirse una mayor cantidad de base.

De modo ilustrativo, los problemas de compatibilidad de mezcla en tanque cuando se mezcla una formulacion de sal de glifosato de potasio tal como Roundup® Original Max de Monsanto Company con una formulacion de sal de

2,4-D dimetilamonio pueden ser mejorados anadiendo a la composicion de mezcla en tanque una base facilmente disponible tal como amomaco domestico (amomaco acuoso 5%) o polvo de hornear (bicarbonato de sodio), en una cantidad suficiente para elevar el pH de la composicion a aproximadamente 5 o mas, por ejemplo aproximadamente 5,2 o mas. Son pH objetivo adecuados, para propositos ilustrativos unicamente, aproximadamente 5,5, aproximadamente 5,7, aproximadamente 5,9, aproximadamente 6,1, aproximadamente 6,3 o aproximadamente 6,5. Por ejemplo, donde se usa un volumen de atomizacion de 46,8 l/ha, la precipitacion de solidos puede ser en general prevenida sustancialmente por adicion de amomaco domestico en una cantidad de aproximadamente 4% por volumen de la solucion de atomizacion o por adicion de polvo de hornear en una cantidad de aproximadamente 10 g/l. En muchas situaciones pueden ser efectivas menores cantidades de base, por ejemplo amomaco domestico tan bajo como 0,75% en volumen de la solucion para atomizacion.

Dado que los problemas de compatibilidad tienden a aumentar con el aumento en la rata de 2,4-D, una cantidad adecuada de base para adicion puede estar ligada a la cantidad de la formulacion de 2,4-D que va a ser incluida en la composicion de mezcla en tanque. Por ejemplo, el amomaco domestico puede ser anadido a la formulacion 2,4- D ilustrativamente en una relacion volumen/volumen de 0.5:1 a 2.5:1, por ejemplo 1:1 a 1.25:1, siendo deseable una relacion mayor en el intervalo para menores volumenes de atomizacion. Como un ejemplo adicional, el polvo de hornear puede ser anadido ilustrativamente en una cantidad de 100 a 400 g, por ejemplo 150 a 250 g, por litro

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de la formulacion de 2,4-D. En situaciones particulares, pueden ser utiles tambien relaciones o cantidades por fuera de los intervalos dados arriba.

En situaciones donde no se han tornado medidas adecuadas para prevenir la formacion de un precipitado, las composiciones acuosas concentradas para mezcla en tanque de sal de glifosato de potasio y herbicida tipo fenoxi, como se indico anteriormente, dan como resultado la formacion de un precipitado. En una realizacion aun adicional de la invencion, se proporciona un procedimiento para disolver nuevamente tal precipitado, donde el procedimiento comprende la adicion de una base en una cantidad suficiente para disolver nuevamente el precipitado.

Las bases adecuadas incluyen sin limitacion aquellas indicadas anteriormente como utiles para uso en el campo para prevenir la ocurrencia de precipitacion, por ejemplo hidroxido de sodio, hidroxido de potasio, amomaco, bicarbonato de sodio, bicarbonato de amonio, etc. Con aparicion de un precipitado, la base debena ser anadida con suficiente agitacion para dispersar nuevamente cualquier precipitado sedimentado y prevenir sedimentacion adicional. Las cantidades adecuadas de base pueden ser similares a aquellas indicadas anteriormente, pero en algunas situaciones puede requerirse una cantidad mayor de base, para disolver nuevamente un precipitado mas que para prevenir la ocurrencia de precipitado en primer lugar.

Como una realizacion aun adicional de la invencion, se provee un proceso para la preparacion de una composicion acuosa concentrada de sal de glifosato. El proceso comprende:

(i) neutralizacion de glifosato acido con hidroxido de potasio y opcionalmente una cantidad menor de una amina organica de bajo peso molecular en presencia de agua, para producir una pasta o solucion concentrada de sal de glifosato que tiene un pH de 4,4 a 4,7;

(ii) adicion de agua, si es necesario, y opcionalmente al menos un surfactante para producir una composicion que tiene una concentracion e.a. total de glifosato no menor a 360 g/l; y

(iii) adicion de una amina organica de bajo peso molecular seleccionada de metilamonio, dimetilamonio, propilamonio, mono-, di-, y trietilamonio en una cantidad suficiente para proporcionar en la composicion final un pH de 4,8 a 5,0 y una cantidad molar total de cationes no anfifflicos de bajo peso molecular de 110% to 120% de la cantidad molar de glifosato.

La amina organica de bajo peso molecular puede ser anadida antes, durante o despues de la adicion del agua para producir la composicion final.

Las aminas organicas de bajo peso molecular tales como isopropilamina pueden ser de diffcil o peligrosa manipulacion, y, donde se desee ajustar el pH como el paso final en el proceso, se encontrara frecuentemente mas conveniente anadir la amina organica cuando se forma la sal de glifosato en una etapa inicial del proceso, y usar hidroxido de potasio (KOH) para el ajuste de pH. En tal situacion, el proceso comprende:

(i) neutralizacion del glifosato acido con hidroxido de potasio y una cantidad menor de una amina organica de bajo peso molecular en presencia de agua, para producir una pasta o solucion concentrada de sal de glifosato que tiene un pH de 4,4 a 4,7;

(ii) adicion de agua si es necesario y opcionalmente al menos un surfactante para producir una composicion que tiene una concentracion e.a. total de glifosato no menor a 360 g/l; y

(iii) adicion de hidroxido de potasio en una cantidad suficiente para proveer un pH de 4,8 a 5,0 en la composicion.

La amina organica de bajo peso molecular usada en el proceso puede ser ilustrativamente metilamina, dimetilamina, propilamina (por ejemplo n-propilamina o isopropilamina), mono-, di- o trietanolamina. En una realizacion, la amina organica de bajo peso molecular es isopropilamina.

Donde la composicion que va a ser preparada comprende una cantidad menor de una sal organica de amonio de bajo peso molecular de glifosato, puede usarse el siguiente proceso no limitante.

En un primer paso, se anade glifosato acido a una solucion de sal de glifosato de potasio que tiene un contenido de glifosato de al menos 40% e.a. en peso, para formar una pasta. En un segundo paso, se introduce isopropilamina en la pasta con agitacion hasta que todo el glifosato se ha disuelto, en una cantidad al menos suficiente para neutralizar el glifosato acido anadido y para proporcionar un exceso de base de 10% a 20% en la composicion como un todo, para formar una solucion de sal mixta de glifosato que comprende cationes potasio e IPA, en la relacion molar deseada. La neutralizacion de glifosato acido es exotermica y en general sera deseable tener previsto el retiro de calor durante el segundo paso de este proceso.

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El glifosato acido puede ser anadido en forma sustancialmente seca o, de manera conveniente, en una forma de "torta humeda", que puede contener tipicamente hasta 15% en peso de agua.

Si se desea, otra amina organica de bajo peso molecular tal como un n-propilamina puede sustituir la isopropilamina. Especialmente cuando se desea en el producto final una concentracion e.a. muy alta de glifosato (por ejemplo mayor a 540 g/l), es deseable usar isopropilamina en forma anhidra, para evitar la introduccion de mas agua de la necesaria.

Se seleccionan cantidades relativas de sal de potasio, glifosato acido e isopropilamina, para proveer una solucion de sal mixta de glifosato que tiene un exceso de base de 10% a 20% y una relacion molar deseada de cationes potasio a IPA, por ejemplo de 95:5 a 99:1, por ejemplo 96:4 a 98:2, de modo ilustrativo aproximadamente 97:3.

En un paso opcionalmente adicional del proceso, puede anadirse agua y opcionalmente surfactante a la solucion mixta de sal de glifosato para ajuste en la concentracion e.a. de glifosato de la solucion mixta de sal a un nivel deseado no menor a 360 g/l, por ejemplo no menor a 400 g/l. Si se desea o es necesario, puede hacerse en esta etapa un ajuste adicional y final de pH para llevar el pH dentro de un intervalo de 4,8 a 5. De manera adecuada, tal ajuste final de pH puede ser realizado con hidroxido de potasio.

Alguien con destreza en la tecnica sera capaz de disenar un protocolo para determinar si una composicion de prueba de sal de glifosato de potasio como la proporcionada aqrn, exhibe compatibilidad mejorada de mezcla en tanque con una sal de 2,4-D y la compatibilidad debe ser probada a volumen de atomizacion bajo de 47 l/ha en presencia de sulfato de amonio, como se presenta a continuacion.

Se anade agua de dureza conocida (por ejemplo 1.000 ppm) en una cantidad de 94,17 ml a un recipiente adecuado tal como una jarra o vaso de 100 ml y se agita con una barra de agitacion magnetica. Se anade sulfato de amonio en una cantidad de 0,41 g. Una vez todo el sulfato de amonio se ha disuelto, se anaden 3,33 ml de la formulacion de glifosato y 2,5 ml de la formulacion de 2,4-D para llevar al volumen total de la solucion resultante a 100 ml, y se registra el tiempo.

Se continua la agitacion por la duracion de la prueba (por ejemplo 12 horas) y se examinan la solucion a intervalos. Se registra el tiempo en el cual se observa primero la formacion de un precipitado.

Los volumenes de las formulaciones de glifosato y 2,4-D dados arriba corresponden a una concentracion de formulacion de glifosato de 540 g e.a./l aplicada a una rata de 1.56 l/ha, equivalente a 0.84 kg e.a./ha; y una formulacion de 2,4-D aplicada a una rata de 1.17 l/ha. Estos volumenes pueden ser ajustados para simular otras ratas de aplicacion de glifosato y 2,4-D, y de acuerdo con ello puede ajustarse el volumen de agua anadido inicialmente.

De modo similar, las cantidades de los diferentes ingredientes anadidos pueden ser ajustadas facilmente para simular otros volumenes de atomizacion y otras concentraciones de sulfato de amonio.

Mediante los siguientes ejemplos se ilustra adicionalmente la invencion, sin limitarla.

Ejemplos

Ejemplo

Se prepararon formulaciones acuosas concentradas (composiciones 7-2 a 7-5) de sal de glifosato de potasio, a una carga e.a. de glifosato de 540 g/l, que conteman aproximadamente 100 g/l del surfactante de la formula (VII) de arriba y aproximadamente 0.5 g/l de un agente antiespumante de silicona. Se anadio una base organica de amina, monoetanolamina (MEA), isopropilamina (IPA), triisopropilamina (TIPA) o dimetiletanolamina (DMEA) en una cantidad de 1% o 2% en peso para ajustar hacia arriba el pH de la formulacion. Como estandar de referencia se preparo una formulacion sin base anadida (composicion comparativa 7-1).

Se midio el punto de turbidez de cada formulacion con pH ajustado. Se realizo una prueba simulada de compatibilidad de mezcla en tanque para cada formulacion. Se calcularon los volumenes de ingredientes para simular un volumen de atomizacion de aproximadamente 46.8 l/ha, una rata e.a. de glifosato de aproximadamente

0.84 kg/ha y una rata de formulacion de 2,4-D (Agrisolution™ 2,4-D amina, Loveland™ 2,4-D amina 4 o herbicida Saber™ de Lovely Products, Inc.) de aproximadamente 1.17 l/ha. Se anadieron los ingredientes a un tubo de Nessler con agitacion, como sigue:

1. 94,17 ml de agua, 1.000 ppm de dureza;

2. 3,33 ml de formulacion de glifosato;

3. 2,5 ml de formulacion de 2,4-D.

Se midio la compatibilidad mediante la longitud de tiempo que tomo el inicio de formacion de un precipitado en el tubo. En la Tabla 1 se muestran los resultados.

Tabla 1: compatibilidad de composiciones de glifosato con 2,4-D

Composicion

Base anadida Punto de turbidez Formulacion 2,4-D Tiempo para formar precipitado

7-1

Ninguna Agrisolution Precipitado formado inmediatamente

7-2

MEA 1% 54°C 5 min

7-3

MEA 2% <45°C 40 min

7-4

IPA 1% 58°C 10 min

7-5

IPA 2% <50°C >2 h (solucion brumosa)

Composicion

Base anadida Punto de turbidez Formulacion 2,4-D Tiempo para formar precipitado

7-1

Ninguna Loveland 45 seg

7-6

TIPA 1% 66°C 2 min

7-7

TIPA 2% 62°C 2 min

7-8

DMEA 1% 58°C 15 min

7-9

DMEA2% <55°C 60 min

7-1

Ninguna Saber 20 min

7-6

TIPA 1% 66°C 90 min

7-7

TIPA 2% 62°C >2 h (solucion turbia)

7-8

DMEA 1% 58°C >2 h (solucion turbia)

7-9

DMEA 2% <55°C >2 h (solucion turbia)

10 Ejemplo 2

Se modificaron adicionalmente formulaciones de sal de glifosato de potasio que teman IPA anadido para mejorar la compatibilidad con 2,4-D (composiciones 8-1 a 8-5) mediante adicion a o sustitucion parcial del surfactante de la formula (VII) ("surfactante VII") con surfactante de polioxietilen (2) cocoamina ("coco-2"), o por uso de un sistema surfactante que comprende polioxietileno (10.5) amina de sebo ("sebo-10.5") y coco-2 (composiciones 8-6 y 8-7), 15 en un esfuerzo para incrementar el punto de turbidez, como se detalla en la Tabla 2.

Tabla 2: Formulaciones modificadas de glifosato de potasio

Composicion

Ingredientes % en peso Carga (g/l) Punto de turbidez

8-1

sal de glifosato de K2 84,0 540 65°C

surfactante VII

7,5 102

coco-2

2,5 34

IPA

1,0

8-2

sal de glifosato de K2 84,0 540 62°C

surfactante VII

7,5 102

coco-2

1,25 17

IPA

1,0

8-3

sal de glifosato de K2 84,0 540 57°C

surfactante VII

6,0 82

coco-2

1,5 20

IPA

2,0

8-4

sal de glifosato de K2 84,0 540 55°C

surfactante VII

6,4 87

coco-2

1,1 15

IPA

2,0

8-5

sal de glifosato de K2 84,0 540 52°C

surfactante VII

6,8 92

coco-2

0,8 10

IPA

2,0

Composicion

1 Ingredientes % en peso Carga (g/l) Punto de turbidez

8-6

sal de glifosato de K3 83,0 540 54°C

sebo-10.5

7,0 95

coco-2

3,0 41

IPA

1,0

8-7

sal de glifosato de K3 83,2 540 62°C

sebo-10.5

6,0 81

coco-2

2,6 35

IPA

1,0

1 agente antiespumante de silicona (en la mayorfa de los casos 0,05%) no mostrado; balance hasta 100% es agua

2 solucion acuosa concentrada, prueba de glifosato 47,2% e.a.

3 solucion acuosa concentrada, prueba de glifosato 47,9% e.a.__________________

Se realizo una prueba simulada de compatibilidad de mezcla en tanque similar a la del Ejemplo 1, para cada una de las composiciones 8-1 a 8-7, mediante comparacion con la composicion 7-1 como un estandar de referencia. Se calcularon los volumenes de ingredientes para simular un volumen de atomizacion de aproximadamente 46,8 5 l/ha, una rata e.a. de glifosato de aproximadamente 0,84 kg/ha y una rata de formulacion de 2,4-D (UCPA™ 2,4-D amina 4 o Agrisolution™ 2,4-D amina) de aproximadamente 1,17 l/ha, junto con sulfato de amonio, 4,1 g/l. en Tabla 3 se muestran los resultados.

Tabla 3: Compatibilidad de composiciones de glifosato con 2,4-D

Composicio

n

Formulacion 2,4-D

Tiempo para formar precipitado

7-1

UCPA 1 min

8-1

>40 min (solucion clara)

8-2

10 min

8-3

>40 min (solucion clara)

8-4

>40 min (solucion clara)

8-5

>40 min (solucion clara)

8-6

>40 min (solucion clara)

8-7

20 min

7-1

Agrisolution 1,3 min

8-1

59,2 min

8-2

11,6 min

8-3

34,2 min

8-4

56,2 min

8-5

57,6 min

8-6

73,3 min

8-7

19,8 min

Ejemplo 3

Se prepararon formulaciones de glifosato (composiciones 9-1 a 9-5) que comprendfan una mezcla de sales de potasio e IPA a una relacion 70/30 en peso y varias mezclas de sebo-10.5 y coco-2, con adicion de IPA para elevar 5 el pH a 4,9 o mas, como se detalla en la Tabla 4. Para cada formulacion se determinaron el punto de turbidez y pH.

La medicion de pH estuvo de acuerdo con el siguiente protocolo. Se peso una muestra de 6,6 g de la formulacion dentro de un vaso de 150 ml. Se anadio agua desmineralizada para hacer una masa total de solucion de 100 g. Se agito la solucion con una barra de agitacion magnetica. Para la medicion se uso un medidor de pH capaz de medir 10 pH a 2 lugares decimales, y equipado con un electrodo con compensacion de temperatura. Se calibro el medidor de pH con amortiguadores estandar a pH 4,0 y pH 7,0. Se registro el pH de la solucion cuando se obtuvo una lectura que fue estable durante al menos 10 segundos. Entre mediciones de muestra, se lavo el electrodo con y se almaceno temporalmente en agua desmineralizada. Despues de todas las mediciones de muestras, se realizo nuevamente la calibracion contra los amortiguadores de pH 4,0 y pH 7,0. Si se observaba una deriva significativa, 15 se calibraba nuevamente el electrodo, y se media nuevamente el pH de todas las muestras. Una vez que estuvieron completas todas las mediciones, se lavo completamente el electrodo con agua desmineralizada y se coloco en una solucion de KCl 1M para almacenamiento de largo plazo.

Tabla 4: Formulaciones modificadas de glifosato

Composicion

Ingredientes1 % en peso Carga (g/l) PH Punto de turbidez

9-1

Sal de glifosato de K/IPA2 86,8 540 4,90 69°C

sebo-10.5

7,3 96

coco-2

1,8 24

IPA

1,0

9-2

Sal de glifosato de K/IPA2 86,8 540 4,99 62°C

sebo-10.5

7,3 96

coco-2

1,8 24

IPA

1,5

9-3

Sal de glifosato de K/IPA2 86,8 540 4,92 72°C

sebo-10.5 5

6,8 90

coco-2

2,3 30

IPA

1,0

9-4

Sal de glifosato de K/IPA2 86,8 540 4,96 66°C

sebo-10.5

6,8 90

coco-2

2,3 30

IPA

1,5

9-5

Sal de glifosato de K/IPA2 86,8 540 5,06 59°C

sebo-10.5

6,8 90

coco-2

2,3 30

IPA

2,0

1 agente antiespumante de silicona (0,038%) no mostrado; balance hasta 100% es agua 2 solucion acuosa concentrada, ensayo de glifosato 47.2% e.a.

Se realizo una prueba simulada de compatibilidad de mezcla en tanque similar a la del Ejemplo 1, para cada una de las composiciones 9-1 a 9-5, mediante comparacion con herbicidas Roundup® Original Max y Roundup® WeatherMAX® como estandares de referencia. Se calcularon los volumenes de ingredientes para simular un 5 volumen de atomizacion de aproximadamente 46,8 l/ha, una rata e.a. de glifosato de aproximadamente 0,84 kg/ha y una rata de formulacion de 2,4-D (UCPA™ 2,4-D amina 4) de aproximadamente 1,17 l/ha, junto con sulfato de amonio, 4,1 g/l. En la Tabla 5 se muestran los resultados.

Tabla 5: Compatibilidad de composiciones de glifosato con 2,4-D

Composicion

Tiempo para formar precipitado

Roundup Original Max

1 min

Roundup WeatherMAX

10 min

9-1

>3 h, <24 h

9-2

>3 h, <24 h (precipitado muy ligero)

9-3

>3 h, <24 h

9-4

>3 h, <24 h (precipitado muy ligero)

9-5

> 24 h (solucion clara)

10

Ejemplo 4

Se prepararon formulaciones de glifosato (composiciones 10-1 a 10-8) que comprendfan sal de potasio o sales de potasio e IPA a una relacion 70/30 en peso/peso y diferentes mezclas de amina de sebo y coco-2, con adicion de IPA o KOH 45% para elevar el pH a 4,88 o mas, como se detalla en la Tabla 6. Para cada formulacion se 15 determinaron el punto de turbidez y pH. El procedimiento de pH fue similar al descrito en el Ejemplo 3.

Tabla 6: formulaciones modificadas de glifosato

Composicion

Ingredientes % en peso Carga (g/l) pH Punto de turbidez

10-1

sal de glifosato de K/IPA2 86,6 540 4,89 69°C

sebo-10.5

7,6 100

coco-2

1,9 25

IPA

1,0

10-2

sal de glifosato de K/IPA2 86,6 540 4,92 71°C

sebo-10.5

7,4 98

coco-2

2,5 33

IPA

1,0

10-3

sal de glifosato de K/IPA3 84,0 540 4,93 65°C

sebo-8

5,3 71

coco-2

2,3 30

IPA

1,5

10-4

3 sal de glifosato 84,0 540 4,96 64°C

sebo-8

5,5 75

coco-2

3,0 40

IPA

1,5

10-5

3 sal de glifosato 84,0 540 4,94 70°C

sebo-9

4,5 61

coco-2

3,0 41

IPA

1,5

10-6

3 sal de glifosato 84,0 540 4,96 65°C

sebo-9

5,1 69

coco-2

3,4 46

IPA

1,5

Composicion

Ingredientes % en peso Carga (g/l) pH Punto de turbidez

10-7

3 sal de glifosato 84,0 540 4,88 63°C

sebo-9

4,9 66

coco-2

4,0 54

45% KOH

2,0

10-8

3 sal de glifosato 83,7 540 4,90 63°C

sebo-9

4,7 63

coco-2

3,8 52

45% KOH

2,25

agente antiespumante de silicona (0,038%) no mostrado; balance hasta 100% es agua

2 solucion acuosa concentrada, ensayo de glifosato 47,2% e.a.

3 solucion acuosa concentrada, ensayo de glifosato 47,5% e.a.

Se realizo una prueba simulada de compatibilidad de mezcla en tanque similar a la del Ejemplo 1, para las composiciones 10-1 a 10-8, mediante comparacion con herbicida Roundup® Original Max como estandar de referencia. Tambien se incluyeron como estandares composiciones acuosas concentradas de sal de glifosato de 5 potasio y sal de glifosato de IPA, sin surfactante o ajuste de pH. Se calcularon los volumenes de ingredientes para

simular un volumen de atomizacion de aproximadamente 46,8 l/ha, una rata e.a. de glifosato de aproximadamente 0,84 kg/ha y una rata de formulacion de 2,4-D (UCPA™ 2,4-D amina 4) de aproximadamente 1,17 l/ha, junto con sulfato de amonio, 4,1 g/l. En la Tabla 7 se muestran los resultados.

Tabla 7: Compatibilidad de composiciones de glifosato con 2,4-D

Composicion

Tiempo para formar precipitado

Roundup Original Max

2 min

sal de glifosato de K

inmediata

sal de glifosato de IPA

> 24 h (solucion turbia)

10-1

>9 h, <24 h

10-2

>9 h, <24 h (precipitado muy ligero)

10-3

4h

10-4

>9 h, <24 h

10-5

7h

10-6

4h

10-7

40 min

10-8

1 h 20 min

5

Ejemplo 5

Se prepararon formulaciones de sal glifosato de potasio (composiciones 11-1 a 11-4) que comprendfan diferentes mezclas de amina de sebo-9 y coco-2, con adicion de IPA para elevar el pH a 4,83 o mas, como se detalla en la Tabla 8. Para cada formulacion se determinaron el punto de turbidez y pH. El procedimiento de pH fue similar al 10 descrito en el Ejemplo 3.

Tabla 8: Formulaciones modificadas de sal de glifosato de potasio

Composicio n

Ingredientes1 % en peso Carga (g/l) pH Punto de turbidez

11-1

sal de glifosato de K2 83,8 540 5,00 67°C

sebo-9

5,1 69

coco-2

4,2 56

IPA

1,5

11-2

sal de glifosato de K2 83,8 540 4,99 64°C

sebo-9

5,5 75

coco-2

4,5 61

IPA

1,5

11-3

sal de glifosato de K2 84,0 540 4,83 65°C

sebo-9

5,3 72

coco-2

3,6 48

IPA

1,25

11-4

sal de glifosato de K2 84,0 540 4,91 63°C

sebo-9

5,3 72

coco-2

3,6 48

IPA

1,5

1 agente antiespumante de silicona (0,038%) no mostrado; balance hasta 100% es agua

2 solucion acuosa concentrada, ensayo de glifosato 47,2% e.a.

Se realizo una prueba simulada de compatibilidad de mezcla en tanque similar a la del Ejemplo 1, para cada una de las composiciones 11-1 a 11-4, mediante comparacion con herbicida Roundup® Original Max como un estandar de referencia. Tambien se incluyeron composiciones 9-2 y 9-4 de sal mixta de glifosato de potasio/IPA del Ejemplo 5 3. Se calcularon los volumenes de ingredientes para simular un volumen de atomizacion de aproximadamente 46,8

l/ha, una rata e.a. de glifosato de aproximadamente 0,84 kg/ha y una rata de formulacion de 2,4-D (UCPA™ 2,4-D amina 4) de aproximadamente 1,17 l/ha, junto con sulfato de amonio, 4,1 g/l. En la Tabla 9 se muestran los resultados.

Tabla 9: Compatibilidad de composiciones de glifosato con 2,4-D

Composicion

Tiempo para formar precipitado

Roundup Original Max

40 seg

9-2

>9 h (solucion turbia), <24 h (precipitado ligero)

9-4

>9 h (solucion turbia), <24 h (precipitado ligero)

11-1

>9 h (solucion clara), <24 h

11-2

>9 h (solucion turbia), <24 h (precipitado ligero)

11-3

3,5 h

11-4

4h

10

Ejemplo 6

Se compararon composiciones 10-6, 10-8 y 11-1 de glifosato de potasio, preparadas como anteriormente, con herbicida Roundup ® Original Max en diferentes pruebas simuladas de mezcla en tanque similares a las del Ejemplo 1, en las que variaron la temperatura del agua, dureza del agua y nivel de sulfato de amonio. Se 15 calcularon los volumenes de ingredientes para simular un volumen de atomizacion de aproximadamente 46,8 l/ha, una rata e.a. de glifosato de aproximadamente 0,84 kg/ha y una rata de formulacion de 2,4-D (Agrisolution™ 2,4-D amina) de aproximadamente 1,17 l/ha. En la Tabla 10 se muestran los resultados

Tabla 10: Compatibilidad de composiciones de glifosato con 2,4-D

Temp.

Dureza (ppm) (NH4)2SO4 (g/l) Composicion Tiempo para formar precipitado

Ambiente

0 0 Roundup Original Max 1 h

10-8

>24 h

10-6

>24 h

11-1

>24 h

Ambiente

0 4,1 Roundup Original Max 4 min

10-8

>10 h, <20 h

10-6

>24 h

11-1

>24 h

Ambiente

342 0 Roundup Original Max 9 min

10-8

>10 h, <24 h

10-6

>24 h

11-1

>24 h

Ambiente

342 4,1 Roundup Original Max 5 min

10-8

>24 h

10-6

>24 h

11-1

>24 h

Ambiente

1.000 0 Roundup Original Max 5 min

10-8

6 h 35 min

10-6

6 h 20 min

11-1

3 h 38 min

Ambiente

1.000 5 Roundup Original Max 1,5 min

10-8

2h

10-6

8-10 h

11-1

8-10 h

Ambiente

1.000 10 Roundup Original Max 40 seg

10-8

10 min

10-6

9-10 h

11-1

9-10 h

10°C

1.000 0 Roundup Original Max 1,5 min

10-8

11,5 min

10-6

21 min

11-1

17 min

10°C

1.000 4,1 Roundup Original Max 2 min

10-8

11 min

10-6

15 min

11-1

20 min

Temp.

Dureza (ppm) (NH4)2SO4 (g/l) Composicion Tiempo para formar precipitado

4°C

1.000 4,1 Roundup Original Max 3 min (precipitado pesado)

10-8

17 min (precipitado ligero)

10-6

16 min (precipitado ligero)

11-1

11 min (precipitado ligero)

Claims (15)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   REIVINDICACIONES

   1. Una composicion herbicida que comprende una solucion acuosa de una, a una pluralidad, de sales de glifosato, a una concentracion e.a. total de glifosato no menor a 360 g/l, en la que (a) dicho glifosato esta en forma anionica acompanado por cationes no anfifflicos de bajo peso molecular en una cantidad molar total de 110% a 120% de la cantidad molar de dicho glifosato; (b) una cantidad mayor de mas de 50 % en moles pero menor a la totalidad de los cationes no anfifflicos de bajo peso molecular, son cationes potasio, y (c) una relacion molar de cationes potasio a cationes organicos de amonio de bajo peso molecular vana de 95:5 a 99:1.
2. 2. La composicion de la reivindicacion 1, que tiene una concentracion e.a. total de glifosato de 360 a 650 g/l.
3. 3. La composicion de la reivindicacion 1, que tiene una concentracion e.a. total de glifosato de 400 a 600 g/l.
4. 4. La composicion de la reivindicacion 1, en la que los cationes organicos de amonio de bajo peso molecular son seleccionados de metilamonio, dimetilamonio, propilamonio, mono-, di-y trietanolamonio.
5. 5. La composicion de la reivindicacion 4, que tiene una relacion molar de cationes potasio a cationes organicos de amonio de bajo peso molecular de 96:4 a 98:2.
6. 6. La composicion de la reivindicacion 4, en la que dichos cationes organicos de amonio de bajo peso molecular comprenden cationes isopropilamonio.
7. 7. La composicion de la reivindicacion 1, que tiene un pH medido de 4,8 a 5.
8. 8. La composicion de la reivindicacion 1, que comprende ademas al menos un surfactante.
9. 9. La composicion de la reivindicacion 8, en la que la relacion en peso de e.a. de glifosato a surfactante total no es mayor a 10:1.
10. 10. Un proceso de preparacion de una composicion herbicida para mezcla en tanque, comprendiendo el proceso la mezcla en un recipiente adecuado con agitacion, de

    (i) agua en una cantidad adecuada para aplicacion por atomizacion a una planta y/o superficie del suelo

    (ii) una cantidad con efectividad herbicida de una primera composicion concentrada acuosa herbicida que comprende en solucion acuosa una, a una pluralidad, de sales de glifosato a una concentracion e.a. total de glifosato no menor a 360 g/l, en la que (a) el glifosato esta en forma anionica acompanado por cationes no anfifflicos de bajo peso molecular en una cantidad molar total de 110% a 120% de la cantidad molar de glifosato; y (b) una cantidad mayor de mas de 50 % en moles en todos los cationes no anfifflicos de bajo peso molecular, son cationes potasio; y

    (iii) una segunda composicion concentrada acuosa herbicida que comprende en solucion acuosa una, a una pluralidad, de sales de 2.4-D, en una cantidad que proporciona una relacion e.a. glifosato a herbicida tipo fenoxi de 1:5 a 20:1.
11. 11. Una composicion herbicida para mezcla en tanque preparada mediante el proceso de la reivindicacion 10.
12. 12. La composicion de la reivindicacion 1, en la que la sal herbicida tipo fenoxi es la sal de dimetilamonio de 2,4-D.
13. 13. Un procedimiento para disolver nuevamente un precipitado que se forma cuando se mezclan con agua una composicion acuosa concentrada de sal de glifosato de potasio y una composicion acuosa concentrada de sal de herbicida 2,4-D, para formar una composicion para mezcla en tanque, comprendiendo el procedimiento la adicion de una base en una cantidad suficiente para disolver nuevamente el precipitado.
14. 14. Un proceso de preparacion de una composicion acuosa concentrada de sal de glifosato, comprendiendo el proceso

    (i) neutralizacion del acido de glifosato con hidroxido de potasio o con hidroxido de potasio y una cantidad menor de una amina organica de bajo peso molecular seleccionada de metilamonio, dimetilamonio, propilamonio, mono-, di- y trietanolamonio en presencia de agua, para producir una pasta o solucion concentrada de sal de glifosato que tiene un pH de 4,4 a 4,7;

    (ii) adicion de agua, si se requiere, o agua y al menos un surfactante para producir una composicion final que tiene una concentracion e.a. total de glifosato no menor a 360 g/l; y

    (iii) adicion de una amina organica de bajo peso molecular seleccionada de metilamonio, dimetilamonio,

    propilamonio, mono-, di-, y trietanolamonio en una cantidad suficiente para proporcionar en la composicion final un pH de 4,8 a 5,0 y una cantidad molar total de cationes no anfifflicos de bajo peso molecular de 110% a 120% de la cantidad molar de glifosato;

    en el que la amina organica de bajo peso molecular en el paso (iii) es anadida antes, durante o despues de la 5 adicion de agua para producir la composicion final.
15. 15. El proceso de la reivindicacion 14, en el que en un primer paso se neutraliza el glifosato acido, con hidroxido de potasio y una cantidad menor de una amina organica de bajo peso molecular seleccionada de metilamonio, dimetilamonio, propilamonio, mono-, di- y trietanolamonio, en presencia de agua para producir una pasta o solucion concentrada de sal de glifosato que tiene un pH de 4,4 a 4,7; en un segundo paso se anaden agua y al 10 menos un surfactante, para producir una composicion que tiene una concentracion e.a. total de glifosato no menor a 360 g/l; y en un tercer paso se anade hidroxido de potasio en una cantidad suficiente para ajustar la composicion a un pH de 4,8 a 5,0.