ES2280536T3 - Composiciones pesticidas liquidas estables. - Google Patents
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Abstract
Una composición de pesticida acuoso en microemulsión de concentrado que comprende: como componente pesticida solamente un pesticida soluble en agua disuelto en un medio acuoso; siendo el pesticida soluble en agua glifosfato o una sal o éster del mismo; un disolvente orgánico sustancialmente inmiscible en agua que tiene solubilidad en agua inferior a aproximadamente el 10% p/p; un componente de tensioactivo que comprende uno o más tensioactivos catiónicos y un estabilizador presentes en una concentración suficiente para proporcionar estabilidad a la temperatura aceptable de la microemulsión de modo que la microemulsión tiene un punto de enturbamiento de al menos 50ºC y un punto de cristalización no superior a -10ºC, en el que la composición concentrada es ópticamente transparente y en el que dicho estabilizador comprende uno o más compuestos de sales de amina o amonio cuaternario, cada uno de los cuales comprenden un sustituyente alquilo o arilo que tiene desde 4 hasta 16 átomos de carbono yno más de diez enlaces de óxido de etileno dentro del compuesto, estando dichos compuestos presenten en una cantidad que potencia la compatibilidad de dicho componente de tensioactivo con el pesticida.
Description
Composiciones pesticidas líquidas estables.
La presente invención se refiere a emulsiones
pesticidas estables y otros concentrados líquidos de pesticidas
solubles en agua tales como N-fosfonometilglicina
(glifosato). Las composiciones herbicidas de esta invención
comprenden glifosato o una sal o éster del mismo, tal como glifosato
de potasio y un sistema tensioactivo que incluye un tensioactivo
catiónico y opcionalmente un tensioactivo no iónico. La invención
también proporciona composiciones de glifosato ópticamente
transparentes, altamente cargadas que contienen tensioactivos
catiónicos y no iónicos que tienen un punto de turbidez de al menos
50ºC y un punto de cristalización no superior a -10ºC.
Se conoce bien en la técnica el glifosato como
herbicida eficaz de aplicación foliar, postemergente. En su forma
ácida, el glifosato tiene una estructura representada por la fórmula
(1):
y es relativamente insoluble en
agua (1,16% en peso a 25ºC). Por este motivo, normalmente se formula
como una sal soluble en
agua.
Pueden prepararse sales monobásicas, dibásicas y
tribásicas de glifosato. Sin embargo, generalmente se prefiere
formular el glifosato y aplicar el glifosato a las plantas en la
forma de una sal monobásica. La sal más ampliamente usada de
glifosato es la de mono(isopropilamonio), a menudo abreviada
como sal de IPA. Los herbicidas comerciales de Monsanto Company que
tienen la sal de IPA de glifosato como principio activo incluyen los
herbicidas Roundup®, Roundup® Ultra, Roundup® UltraMax,
Roundup®Xtra y Rodeo®. Todos estos son formulaciones de concentrado
(SL) de disolución acuosa y generalmente se diluyen en agua por el
usuario antes de su aplicación al follaje de la planta. Otra sal de
glifosato que se ha formulado comercialmente como formulaciones SL
incluyen la de mono(trimetilsulfonio), a menudo abreviada
como sal de TMS, usada por ejemplo en el herbicida Touchdown® de
Syngenta. Se describen diversas sales de glifosato, procedimientos
para preparar sales de glifosato, formulaciones de glifosato o sus
sales y procedimientos de uso de glifosato o sus sales para destruir
y controlar las malas hierbas y otras plantas en la patente de los
EE.UU. número 4.507.250 concedida a Bakel, la patente de los EE.UU.
número 4.481.026 concedida a Prisbylla, la patente de los EE.UU.
número 4.405.531 concedida a Franz, La patente de los EE.UU. número
4.315.765 concedida a Large, la patente de los EE.UU. número
4.140.513 concedida a Prill, la patente de los EE.UU. número
3.977.860 concedida a Franz, la patente de los EE.UU. número
3.853.530 concedida a Franz, y la patente de los EE.UU. número
3.799.758 concedida a Franz.
Entre las sales solubles en agua de glifosato
conocidas en la bibliografía, pero que no se sabe que se usen
comercialmente, está la sal de potasio, que tiene una estructura
representada por la fórmula (2):
en la forma iónica
predominantemente presente en disolución acuosa a un pH de
aproximadamente 4. Esta sal se describe, por ejemplo, por Franz en
la patente de los EE.UU. número 4.405.531 citada anteriormente, como
una de las sales de "metal alcalino" de glifosato útiles como
herbicidas, describiéndose específicamente el potasio como una de
los metales alcalinos, junto con litio, sodio, cesio y rubidio. El
ejemplo C describe la preparación de la sal de monopotasio haciendo
reaccionar las cantidades especificadas de ácido de glifosato y
carbonato de potasio en un medio
acuoso.
Se han comercializado muy pocos herbicidas como
sus sales de potasio. The Pesticide Manual, 11ª edición, 1997,
enumera como sales de potasio los herbicidas de tipo auxina
2,4-DB (ácido
(2,4-diclorofenoxi)butanoico), dicamba
(ácido
3,6-dicloro-2-metoxibenzoico),
diclorprop (ácido
2-(2,4-diclorofenoxi)propanoico), MCPA (ácido
(4-cloro-2-metilfenoxi)acético),
y picloram (ácido
4-amino-3,5,6-tricloro-2-piridincarboxílico),
el principio activo de ciertos productos herbicidas vendidos por
DowElanco con la marca comercial Tordon.
La solubilidad de la sal de potasio de glifosato
en agua se registra en el documento US-65449,
presentado el 22 de noviembre de 1999. Tal como se describe en ese
documento, la sal de potasio de glifosato tiene una solubilidad en
agua pura a 20ºC de aproximadamente el 54% en peso, es decir,
aproximadamente el 44% de equivalente de ácido de glifosato (e.a.)
en peso. Esto es muy similar a la solubilidad de la sal de IPA. Las
concentraciones expresadas como porcentaje en peso en el presente
documento se refieren a las partes en peso de sal o equivalente de
ácido por 100 partes en peso de disolución. Por tanto, un simple
concentrado de disolución acuosa de la sal de potasio de glifosato
puede proporcionarse fácilmente a una concentración de, por ejemplo,
el 44% de e.a. en peso, comparable a lo que puede obtenerse
comercialmente con la sal de IPA de glifosato, como en el
concentrado de disolución acuosa disponible de Monsanto Company con
el nombre D-Pak. Pueden obtenerse concentraciones
algo mayores mediante una ligera sobreneutralización, del 5 al 10%
por ejemplo, de una disolución acuosa de sal de potasio de glifosato
con hidróxido de potasio.
Una ventaja principal de la sal de IPA sobre
otras muchas sales de glifosato ha sido su compatibilidad en
formulaciones de concentrado de disolución acuosa con una amplia
variedad de tensioactivos. Tal como se usa en el presente
documento, el término "tensioactivo" pretende incluir una
amplia variedad de adyuvantes que pueden añadirse a composiciones
herbicidas de glifosato para potenciar la eficacia herbicida de las
mismas, en comparación con la actividad de la sal de glifosato en
ausencia de tal adyuvante, estabilidad, capacidad de formulación u
otras propiedades beneficiosas, independientemente de si tal
adyuvante cumple una definición más tradicional de
"tensioactivo".
Las sales de glifosato generalmente requieren la
presencia de un tensioactivo adecuado para el mejor rendimiento
herbicida. El tensioactivo puede proporcionarse en la formulación de
concentrado, o puede añadirse por el usuario final a la composición
de pulverización diluida. La elección del tensioactivo tiene un
efecto importante sobre el rendimiento herbicida. Por ejemplo, en
un extenso estudio notificado en Weed Science, 1977, volumen 25,
páginas 275-287, Wyrill y Burnside encontraron una
amplia variación entre los tensioactivos en su capacidad para
potenciar la eficacia herbicida del glifosato, aplicado como la sal
de IPA.
Aparte de algunas amplias generalizaciones, la
capacidad relativa de diferentes tensioactivos para potenciar la
efectividad herbicida del glifosato es altamente impredecible.
Los tensioactivos que tienden a dar la
potenciación más útil de la efectividad herbicida del glifosato son
general pero no exclusivamente los tensioactivos catiónicos,
incluyendo los tensioactivos que forman cationes en disolución o
dispersión acuosa a niveles de pH de 4-5
característicos de las formulaciones SL de sales monobásicas de
glifosato. Los ejemplos son tensioactivos de alquilamina terciaria
de cadena larga (normalmente de C_{12} a C_{18}) y
tensioactivos de alquilamonio cuaternario. Un tensioactivo de
alquilamina terciaria especialmente común usado en formulaciones de
concentrado de disolución acuosa de la sal de IPA de glifosato ha
sido el tensioactivo muy hidrófilo de polioxietilen
(15)-seboamina, es decir, seboamina que tiene en
total aproximadamente 15 moles de óxido de etileno en dos cadenas
polimerizadas de óxido de etileno unidas al grupo amina tal como se
muestra en la fórmula (3):
en la que R es una mezcla
predominantemente de cadenas de alquilo y alquenilo C_{16} y
C_{18} derivadas de sebo y el total de m+n es un número promedio
de aproximadamente
15.
Para ciertas aplicaciones, se ha encontrado
deseable usar un tensioactivo de alquilamina algo menos hidrófilo,
tal como uno que tiene menos de aproximadamente 10 moles de óxido de
etileno, tal como se sugiere en la patente de los EE.UU. número
5.668.085 concedida a Forbes et al., por ejemplo
polioxietilen (2)-cocoamina. Esa patente describe
composiciones acuosas ilustrativas que comprenden tal tensioactivo
junto con las sales de IPA, amonio o potasio de glifosato. La mayor
concentración de glifosato en las formulaciones de sal de potasio
mostradas en la tabla 3 de la patente '085 es de 300 g de e.a. de
glifosato/l, con una razón en peso de e.a. de glifosato con respecto
a tensioactivo de 2:1.
Se describe una clase de alquilaminas
alcoxiladas en el documento WO 00/59302 para su uso en composiciones
herbicidas de pulverización. En ese documento se describen
disoluciones de glifosato de potasio incluyendo diversas
EO/PO-propilaminas o propildiaminas Jeffamina™.
Se ha descrito una amplia variedad de
tensioactivos de amonio cuaternario como componentes de
formulaciones de concentrado de disolución acuosa de la sal de IPA
de glifosato. Ejemplos ilustrativos son cloruro de
N-metilpolioxietileno
(2)-cocoamonio, descrito en la patente europea
número 0274369, cloruro de N-metilpolioxietileno
(15)-cocoamonio, descrito en la patente de los
EE.UU. número 5.317.003, y diversos compuestos de amonio cuaternario
que tienen formula (4):
(4)(R^{1})(R^{2})(R^{3})
N^{+}-CH_{2}CH_{2}O-(CH_{2}CH(CH_{3})O)_{n}H
Cl^{-}
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{3} son cada uno grupos alquilo C_{1-3} y n es
un número promedio de desde 2 hasta 20, descrito en la patente de
los EE.UU. número
5.464.807.
La publicación PCT número WO 97/16969 describe
composiciones de concentrado de disolución acuosa de glifosato, en
la forma de las sales de IPA, metilamonio y diamonio, que comprende
un tensioactivo de amonio cuaternario y una sal de ácido de un
compuesto de alquilamina primaria, secundaria o terciaria.
Otros tensioactivos catiónicos que se han
indicado como útiles en composiciones de concentrado de disolución
acuosa de las sales de glifosato incluyen los descritos en la
publicación PCT número WO 95/33379. Se describe adicionalmente en
la publicación PCT número WO 97/32476 que pueden prepararse
composiciones acuosas altamente concentradas de las sales de
glifosato con ciertos de los mismos tensioactivos catiónicos, con la
adición además de un componente definido que potencia la
estabilidad de las composiciones. Las sales de glifosato puestas
como ejemplo en ese documento son la sal de IPA y las sales de mono
y diamonio.
Se ha descrito en la patente de los EE.UU.
número 5.750.468 que una clase de tensioactivos de alquileteramina,
sal de alquileteramonio y óxido de alquileteramina son adecuados
para la preparación de formulaciones de concentrado de disolución
acuosa de diversas sales de glifosato, estando incluida la sal de
potasio en la lista de sales mencionadas. Se ha descrito en ese
documento que una ventaja de los tensioactivos objeto cuando se usan
en una composición acuosa con sales de glifosato es que estos
tensioactivos permiten que se aumente la concentración de glifosato
de la composición hasta niveles muy altos.
Los tensioactivos aniónicos, excepto en
combinación con los tensioactivos catiónicos descritos en la patente
de los EE.UU. número 5.389.598 y la patente de los EE.UU. número
5.703.015, son generalmente de poco interés en formulaciones SL de
la sal de IPA de glifosato. La patente número 5.703.015 describe una
mezcla de tensioactivos de una alquilamina dialcoxilada y un
compuesto aniónico que reduce la irritación ocular. Se describe que
la mezcla de tensioactivos es adecuada para la preparación de
formulaciones de concentrado de disolución acuosa de diversas sales
de glifosato, estando incluida la sal de potasio en la lista de
sales mencionadas. Los concentrados de la patente ’015 contienen
desde aproximadamente el 5 hasta aproximadamente el 50%,
preferiblemente desde aproximadamente el 35% hasta aproximadamente
el 45% de p.a. de glifosato y desde aproximadamente el 5 hasta
aproximadamente el 25% de tensioactivo. Además, la publicación PCT
número WO 00/08927 describe el uso de ciertos ésteres de fosfato
polialcoxilados en combinación con ciertas amidoaminas
polialcoxiladas en formulaciones que contienen glifosato. La de
potasio se identifica como una de las varias sales de glifosato
indicadas que son "adecuadas".
Generalmente se notifica que los tensioactivos
no iónicos son menos compatibles con glifosato que los tensioactivos
catiónicos o anfóteros cuando se usan como el único componente de
tensioactivo de las formulaciones SL de glifosato; las excepciones
parecen incluir ciertos alquilpoliglucósidos, tal como se describe
por ejemplo en la patente australiana número 627503. Otros
tensioactivos no iónicos que se han descrito como útiles con
glifosato incluyen alquil C_{16-22} éteres de
polioxietileno (10-100), tal como se describe en la
publicación PCT número WO 98/17109. Otros tensioactivos no iónicos
se mezclan generalmente con tensioactivos catiónicos para formar un
sistema tensioactivo compatible para su uso en concentrados
herbicidas líquidos. Sin embargo, generalmente los sistemas
tensioactivos catiónicos / no iónicos no proporcionan una
estabilidad en almacenamiento a baja temperatura aceptable. Los
concentrados que contienen estos sistemas tensioactivos pueden
cristalizar a temperaturas de o inferiores a aproximadamente 0ºC,
limitando el uso de tales concentrados en climas fríos.
Los concentrados de glifosato que contienen
tensioactivos de alquil éter no iónicos y de amina catiónicos se
describen en la patente de los EE.UU. número 6.245.713. Se dice que
la mezcla de tensioactivos potencia la efectividad biológica del
glifosato y proporciona una resistencia a la lluvia potenciada. Los
glifosatos adecuados para su uso en los concentrados incluyen las
sales de sodio, potasio, amonio, dimetilamonio, IPA,
monoetanolamonio y TMS de glifosato.
Es probable que la consideración seriamente de
la sal de potasio de glifosato como un principio activo herbicida
se haya inhibido por la dificultad relativa en formular esta sal
como un producto SL altamente concentrado junto con tipos de
tensioactivo preferidos. Por ejemplo, un tensioactivo ampliamente
usado en composiciones de la sal de IPA de glifosato, concretamente
una polioxietilen (15)-seboamina de fórmula (3)
anterior, es sumamente incompatible en disolución acuosa con la sal
de potasio de glifosato. Además, la publicación PCT número WO
00/15037 indica la baja compatibilidad de tensioactivos de
alquilamina alcoxilada en general con concentrados de glifosato de
alta concentración. Tal como se describe en el presente documento,
con el fin de "incorporar" un nivel eficaz de tensioactivo, se
usa un tensioactivo de alquilglucósido en combinación con un
tensioactivo de alquilamina alcoxilada para obtener concentrados de
alta concentración que contienen la sal de potasio de glifosato.
La adición de tales alquilglucósidos dio como
resultado formulaciones de viscosidad superior (en comparación con
formulaciones sin los alquilglucósidos). Tal aumento en la
viscosidad de estas formulaciones de alta concentración es
indeseable por diversos motivos. Además de ser más difícil de verter
de manera conveniente desde el recipiente o lavar residuos del
mismo, los efectos perjudiciales que resultan de las formulaciones
de viscosidad superior se observan de manera más drástica con
respecto a los requisitos para el bombeo. Los usuarios finales están
adquiriendo volúmenes crecientes de productos líquidos de glifosato
acuoso en grandes recipientes rellenables denominados algunas veces
envases retornables ("shuttles"), que normalmente tienen una
bomba integrada o conector para una bomba externa para permitir la
transferencia de líquido. Los productos líquidos de glifosato acuoso
también se transportan a granel, en grandes tanques que tienen una
capacidad de hasta aproximadamente 100.000 litros. El líquido se
transfiere comúnmente por bombeo hasta un tanque de almacenamiento
en una instalación dirigida por un mayorista, minorista o
cooperativa, desde el que puede transferirse adicionalmente a
envases retornables o recipientes más pequeños para la distribución
posterior. Dado que se adquieren y transportan grandes cantidades
de formulaciones de glifosato a principios de la
primavera, las características de bombeo a baja temperatura de tales formulaciones son extremadamente importantes.
primavera, las características de bombeo a baja temperatura de tales formulaciones son extremadamente importantes.
Cuando se añaden tales alquilglucósidos (por
ejemplo, Agrimul™ APG-2067 y
2-etil-hexilglucósido) a un
concentrado de glifosato, el concentrado es de color marrón oscuro.
Es deseable que un concentrado de glifosato sea de un color más
claro que los concentrados que contienen alquilglucósido tal como se
describe en el documento WO 00/15037, que tiene un índice de color
de aproximadamente 10 a 18 medido mediante un colorímetro Gardner.
Cuando se añade un colorante a un concentrado de glifosato que tiene
un color Gardner de 18, el concentrado sigue siendo de color marrón
oscuro. Los concentrados que tienen un índice de color Gardner de 10
son difíciles de colorear hasta una amplia variedad de colores, por
ejemplo azul, verde, rojo o amarillo, tal como se desea a menudo
para distinguir e producto de glifosato de otros productos
herbicidas.
Sería deseable proporcionar una composición de
concentrado acuoso estable en almacenamiento de la sal de potasio
de glifosato que tiene un contenido de tensioactivo útil desde el
punto de vista agronómico, o es decir "completamente cargado"
con tensioactivo. Estas formulaciones muestran una viscosidad
reducida de tal manera que pueden bombearse con equipo de bombeo a
granel convencional a 0ºC a velocidades de al menos 28,4 l por
minuto, normalmente a más de 37,9 l por minuto y preferiblemente
superior a 47,3 l por minuto. Un "contenido de tensioactivo útil
desde el punto de vista agronómico" significa que contiene uno o
más tensioactivos de un tipo o tipos tales y en una cantidad tal
que el usuario consigue un beneficio de la composición en cuanto a
efectividad herbicida en comparación con una composición por lo
demás similar que no contiene tensioactivo. Por "completamente
cargado" se quiere decir que tiene una concentración suficiente
de un tensioactivo adecuado para proporcionar, tras la dilución
convencional en agua y aplicación al follaje, una efectividad
herbicida sobre una o más especies importantes de malas hierbas sin
la necesidad de que se añada tensioactivo adicional a la composición
diluida.
Por "estable en almacenamiento", en el
contexto de una composición de concentrado acuoso de sal de
glifosato que contiene además un tensioactivo, quiere decir que no
muestra separación de fases con la exposición a temperaturas de
hasta 50ºC, y preferiblemente que no forma cristales de glifosato o
sal del mismo con la exposición a una temperatura de 0ºC durante un
periodo de hasta aproximadamente 7 días (es decir, la composición
debe tener un punto de cristalización de 0ºC o inferior). Para
concentrados de disolución acuosa, la estabilidad en almacenamiento
a alta temperatura a menudo está indicada por un punto de tubidez de
50ºC o más. El punto de turbidez de una composición se determina
normalmente calentando la composición hasta que la disolución se
vuelve turbia, y permitiendo luego que se enfríe la composición,
con agitación, mientras su temperatura se monitoriza continuamente.
Una lectura de temperatura tomada cuando la disolución se aclara es
una medida del punto de turbidez. Un punto de turbidez de 50ºC o
más se considera normalmente aceptable para la mayor parte de los
fines comerciales para una formulación SL de glifosato. De manera
ideal, el punto de turbidez debe ser de 60ºC o más, y la composición
debe resistir temperaturas de tan sólo -10ºC, preferiblemente de
tan sólo -20ºC, durante hasta aproximadamente 7 días sin
crecimiento cristalino, incluso en presencia de cristales simientes
de la sal de glifosato.
Un tensioactivo que se describe en el presente
documento como "compatible" con una sal de glifosato a
concentraciones de tensioactivo y de e.a. de glifosato
especificadas es uno que proporciona un concentrado acuoso estable
en almacenamiento tal como se definió de manera inmediatamente
anterior que contiene ese tensioactivo y la sal a las
concentraciones especificadas.
Los usuarios de productos herbicidas líquidos
normalmente miden la dosificación en volumen en lugar de en peso, y
tales productos normalmente se etiquetan con instrucciones para
tasas de uso adecuadas expresadas en volumen por área unitaria, por
ejemplo, litros por hectárea (I/ha) u onzas líquidas por acre
(oz/acre). Por tanto, la concentración de principio activo
herbicida que importa al usuario no es en porcentaje en peso, sino
en peso por volumen unitario, por ejemplo, gramos por litro (g/l) o
libras por galón (lb/gal). En el caso de las sales de glifosato, la
concentración a menudo se expresa como gramos de equivalente de
ácido por litro (g e.a./l).
Históricamente, los productos de sal de IPA de
glifosato que contienen tensioactivo tales como los herbicidas
Roundup® y Roundup® Ultra de Monsanto Company se han formulado más
comúnmente a una concentración de glifosato de 360 g e.a./l. El
producto de sal de TMS de glifosato que contiene tensioactivo
Touchdown® de Zeneca se ha formulado a una concentración de
glifosato de 330 g e.a./l. También se venden en algunos mercados
productos a una concentración de e.a. inferior, es decir, más
diluidos, pero conllevan una penalización en el coste por unidad de
glifosato que contienen, que se refleja principalmente en los costes
de envasado, transporte y almacenamiento.
Son posibles beneficios adicionales en el ahorro
de costes y en comodidad para el usuario si puede proporcionarse
una composición de concentrado acuoso "completamente cargada",
o al menos una que tiene un contenido de tensioactivo útil desde el
punto de vista agronómico, a una concentración de glifosato de al
menos 320 g e.a./l, 340 g e.a./l, o significativamente más de 360 g
e.a./l, por ejemplo al menos aproximadamente 420 g e.a./l o más, o
al menos 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550,
560, 570, 580, 590, 660 g e.a./l o más.
A concentraciones de e.a. de glifosato muy altas
tales como éstas, normalmente se produce un problema importante.
Éste es la dificultad para verter y/o bombear el concentrado acuoso
que surge de la alta viscosidad del concentrado, especialmente
manifestado a temperaturas bajas. Por tanto, sería altamente
deseable tener una disolución acuosa altamente concentrada de la
sal de potasio de glifosato completamente cargada con un
tensioactivo útil desde el punto de vista agronómico, siendo
preferiblemente tal formulación menos viscosa que las formulaciones
de sal de potasio de glifosato que contienen tensioactivos de
alquilglucósido, tales como las descritas en la publicación PCT
número WO 00/15037.
Tal como será evidente a partir de la
descripción siguiente, se proporcionan estos y otros beneficios
mediante la presente invención.
Por tanto, entre las características varias de
la invención puede indicarse la provisión de una composición
pesticida de concentrado líquido útil en la agricultura en la que
puede formularse un herbicida soluble en agua con un sistema
tensioactivo de modo que resistan temperaturas de tan sólo -10ºC,
preferiblemente de tan sólo -20ºC, durante al menos aproximadamente
7 días sin separación de fases ni crecimiento cristalino, incluso
en presencia de cristales simientes del herbicida; la provisión de
una composición de este tipo que es estable tras el almacenamiento
a 50ºC durante al menos 14 días, preferiblemente a 60ºC o más
durante al menos 28 días; la provisión de una composición de este
tipo que permite una carga superior de principios activos herbicidas
y carga total de tensioactivos; y la provisión de una composición
estable en almacenamiento de este tipo que tiene un amplio espectro
de control de malas hierbas que es relativamente fácil de usar.
Brevemente, por tanto, la presente invención se
refiere a una composición de microemulsión de concentrado pesticida
acuoso que comprende un pesticida soluble en agua disuelto en un
medio acuoso, un disolvente orgánico sustancialmente inmiscible en
agua, y un componente de tensioactivo. El pesticida soluble en agua
está presente en una concentración que es biológicamente eficaz
cuando la composición se diluye en un volumen adecuado de agua y se
aplica al follaje de una planta vulnerable. El componente de
tensioactivo comprende uno o más tensioactivos presentes en una
concentración suficiente para proporcionar una estabilidad frente a
la temperatura aceptable de la microemulsión de tal manera que la
microemulsión tiene un punto de turbidez de al menos 50ºC y un punto
de cristalización no superior a -10ºC. La composición de
concentrado es ópticamente transparente.
La invención también se refiere a una
composición de emulsión de concentrado herbicida líquido que tiene
una fase acuosa continua y una fase de aceite discontinua. La
composición comprende glifosato predominantemente en la forma de la
sal de potasio, monoamonio, diamonio, sodio, monoetanolamina,
n-propilamina, etilamina, etilendiamina,
hexametilendiamina o trimetilsulfonio del mismo, una fase de aceite
que comprende un disolvente orgánico sustancialmente inmiscible en
agua, y un componente de tensioactivo. El glifosato está en
disolución en la fase acuosa en una concentración que es
biológicamente eficaz cuando la composición se diluye en un volumen
adecuado de agua para formar una mezcla de aplicación potenciada y
se aplica al follaje de una planta vulnerable. El componente de
tensioactivo está en disolución o suspensión, emulsión o dispersión
estable en la fase acuosa, y comprende uno o más tensioactivos
presentes en una concentración suficiente para proporcionar una
estabilidad frente a la temperatura aceptable de la emulsión de tal
manera que la emulsión tiene un punto de turbidez de al menos 50ºC y
un punto de cristalización no superior a -10ºC.
Aún otra realización de la presente invención se
refiere a una composición de microemulsión de concentrado pesticida
acuoso que comprende un pesticida soluble en agua disuelto en un
medio acuoso, un disolvente orgánico sustancialmente inmiscible en
agua y un componente de tensioactivo. El pesticida soluble en agua
está presente en una concentración que es biológicamente eficaz
cuando la composición se diluye en un volumen adecuado de agua y se
aplica al follaje de una planta vulnerable. El componente de
tensioactivo comprende al menos un tensioactivo catiónico y al
menos un tensioactivo no iónico, y está presente en una
concentración suficiente para proporcionar una estabilidad frente a
la temperatura aceptable de la emulsión de tal manera que la
emulsión tiene un punto de turbidez de al menos 50ºC y un punto de
cristalización no superior a -10ºC.
Otra realización de la invención se refiere a
una composición de emulsión de concentrado herbicida líquido que
tiene una fase acuosa continua y una fase de aceite discontinua. La
emulsión comprende un herbicida soluble en agua disuelto en la fase
acuosa, una fase de aceite que comprende un disolvente orgánico
sustancialmente inmiscible en agua, y un componente de
tensioactivo. El herbicida soluble en agua está presente en una
concentración que es biológicamente eficaz cuando la composición se
diluye en un volumen adecuado de agua y se aplica al follaje de una
planta vulnerable. El componente de tensioactivo comprende al menos
un tensioactivo catiónico, y el componente de tensioactivo está
presente en una concentración suficiente para proporcionar una
estabilidad frente a la temperatura aceptable de la emulsión de tal
manera que la emulsión tiene un punto de turbidez de al menos 50ºC y
un punto de cristalización no superior a 0ºC.
Todavía otra realización de la invención se
refiere a una composición de concentrado herbicida acuoso que
comprende un herbicida soluble en agua disuelto en un medio acuoso y
un componente de tensioactivo. El herbicida soluble en agua está
presente en una concentración que es biológicamente eficaz cuando la
composición se diluye en un volumen adecuado de agua y se aplica al
follaje de una planta vulnerable. El componente de tensioactivo
comprende al menos un tensioactivo catiónico; y uno o más compuestos
de sal de amina o amonio cuaternario, cada uno de los cuales
comprende un sustituyente alquilo o arilo que tiene desde 4 hasta 16
átomos de carbono y no más de diez enlaces de óxido de etileno en
el compuesto. Los compuestos están presentes en una cantidad que
potencia la compatibilidad del componente de tensioactivo con el
herbicida. El componente de tensioactivo está presente en una
concentración suficiente para proporcionar una estabilidad frente a
la temperatura aceptable de la composición de tal manera que la
composición tiene un punto de turbidez de al menos 50ºC y un punto
de cristalización no superior a 0ºC.
Aún otra realización de la invención se refiere
a una composición de concentrado herbicida acuoso que comprende un
herbicida soluble en agua disuelto en un medio acuoso, y un
componente de tensioactivo. El herbicida soluble en agua está
presente en una concentración que es biológicamente eficaz cuando la
composición se diluye en un volumen adecuado de agua y se aplica al
follaje de una planta vulnerable. El componente de tensioactivo
comprende al menos un tensioactivo catiónico y al menos un
tensioactivo no iónico, y está presente en una concentración
suficiente para proporcionar una estabilidad frente a la temperatura
aceptable de la composición de tal manera que la composición tiene
un punto de turbidez de al menos 50ºC y un punto de cristalización
no superior a 0ºC.
Se sabe que los concentrados pesticidas
líquidos, especialmente aquellos que contienen glifosato de potasio
en combinación con tensioactivos, son difíciles de estabilizar
frente a la separación de fases a temperaturas elevadas o a la
cristalización a temperaturas bajas. Se ha descubierto que la
compatibilidad de un tensioactivo catiónico, o una mezcla de
tensioactivos catiónicos y no iónicos, con un herbicida soluble en
agua en un concentrado herbicida líquido puede mejorarse
significativamente añadiendo ciertos compuestos de sal de amina o
amonio cuaternario al concentrado. Estos compuestos se denominan en
el presente documento como "estabilizadores". Los concentrados
que contienen tales tensioactivos en combinación con el
estabilizador también muestran claridad óptica y una estabilidad
frente a la temperatura potenciada, y proporcionan un control de las
malas hierbas mejorado cuando se diluyen y aplican al follaje. Los
compuestos de sal de amina o amonio cuaternario que comprenden un
sustituyente alquilo o arilo que tiene desde 4 hasta 22 átomos de
carbono y no más de diez enlaces de óxido de etileno en el
compuesto son eficaces en potenciar la compatibilidad de tales
tensioactivos, incluso en concentrados que contienen al menos 400 g
e.a. de glifosato por litro y con una razón en peso de
glifosato:tensioactivo de entre 1:1 y 20:1. La compatibilidad se
potencia particularmente para tensioactivos que son en otro caso
incompatibles con el herbicida soluble en agua. Por ejemplo, los
concentrados de glifosato de potasio que comprenden un
5-15% en peso de tensioactivos catiónicos, o mezclas
de estos tensioactivos catiónicos y tensioactivos no iónicos, son
estables en almacenamiento cuando se añade el estabilizador.
También se ha descubierto que la estabilidad en
almacenamiento a baja temperatura de concentrados herbicidas
líquidos que contienen tensioactivos catiónicos y no iónicos puede
mejorarse significativamente añadiendo un disolvente
sustancialmente inmiscible en agua al concentrado para formar una
emulsión. La emulsiones que contienen un disolvente, tal como
Aromatic 150 o Isopar L, muestran a menudo una mejora a 10ºC de la
estabilidad en almacenamiento a baja temperatura en comparación con
composiciones herbicidas cargadas de manera similar que no incluyen
el disolvente. Las emulsiones pueden formularse para que sigan
siendo claras ópticamente durante el almacenamiento.
Preferiblemente, el concentrado se formula como una microemulsión
que sigue siendo ópticamente transparente cuando se almacena
durante al menos aproximadamente 7, 14 ó 28 días.
También se ha descubierto que, cuando el
componente de tensioactivo de la composición de concentrado
herbicida líquido también incluye una amina que contiene enlaces de
óxido de alquileno, la disminución del grado de alcoxilación mejora
la estabilidad en almacenamiento a baja temperatura de la
composición. Por ejemplo, una composición de glifosato que contiene
una alquil eteramina que no tiene más de ocho enlaces de óxido de
etileno muestra un punto de cristalización no superior a -10ºC, en
comparación con una composición de glifosato cargada de manera
similar que comprende una alquil eteramina que tienen diez enlaces
de óxido de etileno que muestra un punto de cristalización no
superior a 0ºC.
En una realización de la invención, se
proporciona una composición de concentrado herbicida acuoso que
comprende un herbicida soluble en agua disuelto en agua. El
herbicida soluble en agua está presente en una concentración que es
biológicamente eficaz cuando la composición se diluye en un volumen
adecuado de agua y se aplica al follaje de una planta vulnerable.
La composición también comprende un componente de tensioactivo en
disolución o suspensión, microemulsión, o dispersión estable en el
agua. El componente de tensioactivo comprende uno o más
tensioactivos catiónicos, o una mezcla de uno o más tensioactivos
catiónicos y uno o más tensioactivos no iónicos. El componente de
tensioactivo está presente en una concentración suficiente para
proporcionar una estabilidad frente a la temperatura aceptable de
la composición de tal manera que la composición tiene un punto de
turbidez de al menos 50ºC y un punto de cristalización no superior a
0ºC.
Preferiblemente, el tensioactivo catiónico
comprende un estabilizador de la invención, es decir, uno o más
compuestos de sal de amina o amonio cuaternario, cada uno de los
cuales comprende un sustituyente alquilo o arilo que tiene desde 4
hasta 16 átomos de carbono y no más de diez enlaces de óxido de
etileno en el compuesto. Estos compuestos potencian la
compatibilidad del componente de tensioactivo con el herbicida,
potencian la claridad óptica y la estabilidad frente a la
temperatura de la composición, y proporcionan un control mejorado
de las malas hierbas cuando la composición se diluye con agua y se
aplica al follaje.
En otra realización de la invención, se añade un
disolvente orgánico sustancialmente inmiscible en agua a esta
composición para formar una microemulsión. Cuando el disolvente está
presente en la composición de concentrado, se mejora la estabilidad
en almacenamiento de la composición disminuyendo el punto de
cristalización en 10ºC. Tales composiciones muestran un punto de
cristalización no superior a -10ºC o incluso a -20ºC si se
desea.
La emulsión de aceite y agua del concentrado
herbicida líquido de la invención comprende una fase acuosa continua
que contiene un herbicida soluble en agua disuelto en ella. El
herbicida soluble en agua está presente en una concentración que es
biológicamente eficaz cuando la emulsión se diluye en un volumen
adecuado de agua y se aplica al follaje de una planta vulnerable.
La fase de aceite de la emulsión comprende el disolvente orgánico
sustancialmente inmiscible en agua. La emulsión también comprende un
componente de tensioactivo en disolución o suspensión, emulsión, o
dispersión estable en el agua. El componente de tensioactivo
comprende uno o más tensioactivos presentes en una concentración
suficiente para proporcionar una estabilidad frente a la
temperatura aceptable de la emulsión de tal manera que la emulsión
tiene un punto de turbidez de al menos 50ºC, preferiblemente de
60ºC y un punto de cristalización no superior a -10ºC,
preferiblemente de -20ºC. Tal estabilidad en almacenamiento a baja
temperatura es deseable en climas más fríos para mantener una
composición homogénea que pueda bombearse y verterse.
En una realización preferida, se forma una
microemulsión estable frente a la temperatura. Una microemulsión es
una composición ópticamente transparente permanece estable cuando se
almacena en un intervalo de temperatura dado. Se describen las
microemulsiones por K. Holmberg en un artículo titulado "When oil
and water mix and mingle" (visitado el 18 de noviembre de 2001)
http://www.responseonline.com/tech/emul.htm. El término
"ópticamente transparente" o "claro" se define como una
ausencia completa de cualquier no uniformidad visible cuando se
observa en masa, en botellas o tubos de ensayo, mediante luz
transmitida intensa para los fines de esta invención.
Las microemulsiones de la invención se preparan
fácilmente mediante procedimientos bien conocidos y usando el
equipo convencional en la técnica. Un vaso de precipitados o
recipiente de laboratorio es adecuado para fines con un volumen
pequeño, mientras que pueden tratarse volúmenes mayores en tanques
agitados industriales convencionales incluyendo reactores, aparatos
de disolución y tanques a granel. Los requisitos de agitación no
son críticos y la necesidad de agitación sólo es adecuada para
proporcionar una formulación homogénea. Se prefiere la agitación a
velocidad media con barras de agitación o agitadores equipados con
propulsores convencionales. Se prefieren los tanques con
deflectores en aplicaciones industriales como un medio para reducir
la formación de remolinos y el arrastre de aire, y para minimizar la
velocidad del propulsor del agitador requerida para conseguir la
homogeneidad deseada. Se prefieren recipientes calentados o con
camisa. No se prefiere un mezclado a alta velocidad y alta
cizalladura si puede producirse un atrapamiento de aire excesivo en
la formulación. Los constituyentes de la composición pueden añadirse
en cualquier orden en un recipiente adecuado. Preferiblemente, se
añade en primer lugar el tensioactivo seguido por el estabilizador,
agua y el pesticida. Los tensioactivos que no pueden fluir a la
temperatura de tratamiento pueden fundirse opcionalmente antes de
la formulación, o fundirse preferiblemente en el equipo de
tratamiento antes de que se añada el resto de los componentes.
Preferiblemente, el sistema tensioactivo
comprende un estabilizador de la invención, es decir, uno o más
compuestos de sal de amina o amonio cuaternario, cada uno de los
cuales comprende un sustituyente alquilo o arilo que tiene desde
aproximadamente 4 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono y no
más de diez enlaces de óxido de alquileno
C_{2}-C_{5} en el compuesto. Estos compuestos
potencian la compatibilidad del componente de tensioactivo con el
herbicida, potencian la claridad óptica y la estabilidad frente a la
temperatura de la microemulsión, y proporcionan un control mejorado
del crecimiento de malas hierbas cuando la microemulsión se diluye
con agua y se aplica al follaje.
También se prefiere que el componente de
tensioactivo comprenda uno o más tensioactivos catiónicos, o una
mezcla de uno o más tensioactivos catiónicos y uno o más
tensioactivos no iónicos.
Las composiciones de concentrado líquido de la
invención comprenden preferiblemente un herbicida soluble en agua
en una concentración de entre el 10 y el 60% en peso de la
composición, un componente de tensioactivo en una concentración de
entre el 0,5 y el 30% en peso de la composición y un estabilizador
y/o un componente de disolvente. Las concentraciones del
estabilizador y el componente de disolvente están entre el 0 y el
30% y el 0 y el 15% en peso de la composición, respectivamente.
En una realización de la invención, la
composición de concentrado líquido comprende preferiblemente
glifosato o una sal o éster del mismo en una concentración de entre
el 25 y el 50% en peso de la composición, un componente de
tensioactivo en una concentración de entre el 1 y el 30% en peso de
la composición, y un estabilizador en una concentración de entre el
0,01 y el 25% en peso de la composición. Incluso más
preferiblemente, la composición comprende glifosato o una sal o
éster del mismo en una concentración de entre el 30 y el 47% en
peso de la composición, un componente de tensioactivo en una
concentración de entre el 2 y el 17% en peso de la composición, y
un estabilizador en una concentración de entre el 0,05 y el 20% en
peso de la composición. Lo más preferiblemente, la composición
comprende glifosato o una sal o éster del mismo en una concentración
de entre el 32 y el 44% en peso de la composición, un componente de
tensioactivo en una concentración de entre el 3 y el 15% en peso de
la composición, y un estabilizador en una concentración de entre el
0,1 y el 15% en peso de la composición.
En otra realización de la invención, la
composición de concentrado líquido de la invención comprende
preferiblemente glifosato o una sal o éster del mismo en una
concentración de entre el 25 y el 50% en peso de la composición, un
componente de tensioactivo en una concentración de entre el 1 y el
30% en peso de la composición, y un componente de disolvente en una
concentración de entre el 0,01 y el 10% en peso de la composición.
Incluso más preferiblemente, la composición comprende glifosato o
una sal o éster del mismo en una concentración de entre el 30 y el
47% en peso de la composición, un componente de tensioactivo en una
concentración de entre el 2 y el 17% en peso de la composición, y
un componente de disolvente en una concentración de entre el 0,05 y
el 7% en peso de la composición. Lo más preferiblemente, la
composición comprende glifosato o una sal o éster del mismo en una
concentración de entre el 32 y el 44% en peso de la composición, un
componente de tensioactivo en una concentración de entre el 3 y el
15% en peso de la composición, y un componente de disolvente en una
concentración de entre el 0,1 y el 5% en peso de la composición.
Aún en otra realización de la invención, la
composición de concentrado líquido de la invención comprende
preferiblemente glifosato o una sal o éster del mismo en una
concentración de entre el 25 y el 50% en peso de la composición, un
componente de tensioactivo en una concentración de entre el 1 y el
30% en peso de la composición, un estabilizador en una
concentración de entre el 0,01 y el 25% en peso de la composición, y
un componente de disolvente en una concentración de entre el 0,01 y
el 10% en peso de la composición. Incluso más preferiblemente, la
composición comprende glifosato o una sal o éster del mismo en una
concentración de entre el 30 y el 47% en peso de la composición, un
componente de tensioactivo en una concentración de entre el 2 y el
17% en peso de la composición, un estabilizador en una
concentración de entre el 0,05 y el 20% en peso de la composición, y
un componente de disolvente en una concentración de entre el 0,05 y
el 7% en peso de la composición. Lo más preferiblemente, la
composición comprende glifosato o una sal o éster del mismo en una
concentración de entre el 32 y el 44% en peso de la composición, un
componente de tensioactivo en una concentración de entre el 3 y el
15% en peso de la composición, un estabilizador en una
concentración de entre el 0,1 y el 15% en peso de la composición, y
un componente de disolvente en una concentración de entre el 0,1 y
el 5% en peso de la composición.
Las composiciones de la invención tienen una
viscosidad no superior a aproximadamente 1 Pa\cdots a 10ºC,
preferiblemente no superior a aproximadamente 0,9 Pa\cdots a
10ºC, más preferiblemente no superior a aproximadamente 0,8, 0,7,
0,6, 0,5, 0,4 o 0,3 Pa\cdots a 10ºC, e incluso más preferiblemente
no superior a aproximadamente 0,2 Pa\cdots a 10ºC, a una velocidad
de cizallamiento de 45/s.
El término "soluble en agua", tal como se
usa en el presente documento en relación a un herbicida o sal o
éster del mismo, significa que tiene una solubilidad en agua
desionizada a 20ºC no inferior a aproximadamente 50 g/l. Los
herbicidas solubles en agua preferidos tienen una solubilidad en
agua desionizada a 20ºC no inferior a aproximadamente 200 g/l. Los
herbicidas solubles en agua particularmente preferidos tienen un
resto aniónico o ácido activo como herbicida y están presentes de
la manera más útil en una composición de la invención en la forma
de una o más sales solubles en agua. La fase acuosa de la
composición puede contener opcionalmente, además del herbicida
soluble en agua, otras sales que contribuyen a la fuerza iónica de
la fase acuosa.
Un grupo particularmente preferido de herbicidas
solubles en agua son aquellos que se aplican normalmente tras la
emergencia al follaje de las plantas. El movimiento sistémico en las
plantas puede tener lugar a través de rutas apoplásticas (no
vivas), incluyendo dentro de vasos del xilema y en espacios
intercelulares y paredes celulares, a través de rutas simplásticas
(vivas), incluyendo dentro de elementos del floema y otros tejidos
compuestos por células conectadas de manera simplástica mediante
plasmodesmas, o a través tanto de rutas apoplásticas como
simplásticas. Para herbicidas sistémicos de aplicación foliar, la
ruta más importante es el floema, y se cree que la presente
invención proporciona los mayores beneficios cuando el herbicida
soluble en agua es móvil en el floema. Sin embargo, las
composiciones de la invención también pueden ser útiles cuando el
herbicida soluble en agua no es sistémico, como en el caso de
paraquat.
Las composiciones de la invención pueden
contener opcionalmente más de un herbicida soluble en agua en
disolución en la fase acuosa.
Un herbicida soluble en agua especialmente
preferido útil en una composición de la presente invención es el
glifosato, cuya forma ácida se conoce alternativamente como
N-(fosfonometil)glicina. Por ejemplo, se describen sales de
glifosato útiles en composiciones de la presente invención en las
patentes de los EE.UU. número 3.799.758 y número 4.405.531. Las
sales de glifosato que pueden usarse según la presente invención
incluyen pero no se limitan a sales de metal alcalino, por ejemplo
de sodio y potasio; sal de amonio; sales de alquil
C_{1-6}-amonio, por ejemplo
dimetilamonio e isopropilamonio; sal de alcanol
C_{1-6} -amonio, por ejemplo monoetanolamonio;
sales de alquilsulfonio C_{1-6}, por ejemplo
trimetilsulfonio; y mezclas de las mismas. La molécula de
N-fosfonometilglicina tiene tres sitios ácidos que
tienen diferentes valores de pKa; en consecuencia pueden usarse
sales mono, di y tribásicas, o cualquier mezcla de las mismas, o
sales de cualquier nivel intermedio de neutralización. Sales de
glifosato especialmente preferidas incluyen la sal de potasio, sal
de isopropilamina, sal de amonio, sal de diamonio, sal de
monoetanolamina y sal de trimetilsulfonio. La más preferida es la
sal de potasio.
La cantidad relativa de carga de glifosato de
potasio en la composición herbicida de microemulsión de la presente
invención variará dependiendo de muchos factores incluyendo el
sistema tensioactivo y los estabilizadores empleados, las
características reológicas de la composición, y el intervalo de
temperatura al que se expondrá la composición. La carga de
glifosato de potasio en las composiciones herbicidas de la invención
es preferiblemente de al menos 320 g e.a./L, y más preferiblemente
de al menos 330, 340, 350, 360, 370, 380, 390, 400, 410, 420, 430,
440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550, 560,
570, 580, 590, 600, 610, 620, 630, 640, 650, 660, 670, 680, 690 o
700 g e.a./L.
Los estabilizadores de la invención funcionan
generalmente facilitando la dispersión de los tensioactivos de la
composición en el agua que contiene glifosato disuelto. Los
estabilizadores permiten que se añadan tensioactivos, en presencia
de sales o electrolitos, y que se dispersen posteriormente en agua a
concentraciones superiores o a viscosidades inferiores de la
formulación de lo que se consigue de otro modo usando sólo
tensioactivo y agua. Los estabilizadores adecuados incluyen
compuestos de alquil o arilamina C_{4} a C_{16} primaria,
secundaria o terciaria, o los correspondientes compuestos de amonio
cuaternario. Tales estabilizadores potencian enormemente la
compatibilidad de ciertas sales de glifosato (por ejemplo, de
potasio o isopropilamina) con tensioactivos que de otro modo
muestran una compatibilidad baja o mínima a una carga de glifosato
dada. Los compuestos de alquil o arilamina adecuados también pueden
contener de 0 a 5 grupos de óxido de alquileno
C_{2}-C_{4}, preferiblemente grupos de óxido de
etileno. Los compuestos de alquilamina preferidos incluyen
alquilaminas C_{6} a C_{12} que tienen de 0 a 2 grupos de óxido
de etileno. De manera similar, los compuestos de eteramina que
tienen de 4 a 12 carbonos y de 0 a 5 grupos de óxido de etileno, así
como los correspondientes compuestos de amonio cuaternario, también
potencian la compatibilidad de tales formulaciones. En una
realización, los compuestos que potencian la compatibilidad de
tales tensioactivos incluyen aminas o sales de amonio cuaternario
que tienen la fórmula:
en la que R^{1} es alquilo o
arilo lineal o ramificado que tiene desde aproximadamente 4 hasta
aproximadamente 16 átomos de carbono, R^{2} es hidrógeno, metilo,
etilo, o -(CH_{2}CH_{2}O)_{x}H, R^{3} es hidrógeno,
metilo, etilo, o -(CH_{2}CH_{2}O)_{y}H
en los que la suma de x e y no es superior a aproximadamente 5; R^{4} es hidrógeno o metilo; R^{6} en cada uno de los grupos n (R^{6}O) es independientemente alquileno C_{2}-C_{4}; R^{5} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono; y A- es un anión aceptable en agricultura. Los ejemplos no limitantes incluyen, alquilamina C_{8-16} mixta (Armeen C), dimetilcocoamina (Arquad DMCD), cloruro de cocoamonio (Arquad C), PEG 2-cocoamina (Ethomeen C12), y PEG 5-cocoamina (Ethomeen C15), todas las cuales las fabrica Akzo Nobel, hexilamina, dimetilhexilamina, octilamina, dimetiloctilamina, dodeciltrimetilamida y trialquil C_{4-8}-aminas. El estabilizador más preferido es octilamina.
en los que la suma de x e y no es superior a aproximadamente 5; R^{4} es hidrógeno o metilo; R^{6} en cada uno de los grupos n (R^{6}O) es independientemente alquileno C_{2}-C_{4}; R^{5} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono; y A- es un anión aceptable en agricultura. Los ejemplos no limitantes incluyen, alquilamina C_{8-16} mixta (Armeen C), dimetilcocoamina (Arquad DMCD), cloruro de cocoamonio (Arquad C), PEG 2-cocoamina (Ethomeen C12), y PEG 5-cocoamina (Ethomeen C15), todas las cuales las fabrica Akzo Nobel, hexilamina, dimetilhexilamina, octilamina, dimetiloctilamina, dodeciltrimetilamida y trialquil C_{4-8}-aminas. El estabilizador más preferido es octilamina.
En formulaciones de glifosato de alta carga, se
prefiere añadir los estabilizadores en una razón en peso de
tensioactivo:estabilizador de entre 1:2 y 100:1, y más
preferiblemente entre 1:1 y 8:1. Un intervalo particularmente
preferido es de entre 1,5:1 y 6:1.
El disolvente orgánico sustancialmente
inmiscible en agua de la invención es cualquier disolvente que tiene
una solubilidad en agua inferior al 10% p/p, y tiene un peso
específico de entre aproximadamente 0,7 y aproximadamente 1,2. Los
disolventes ayudan en la formación de una microemulsión, y aumentan
la dispersabilidad de tensioactivos hidrófobos o tensioactivos con
un resto hidrófobo en la fase de vehículo acuoso. Los disolventes
hidrófobos preferidos tienen una solubilidad en agua inferior a
aproximadamente el 7% p/p, más preferiblemente inferior a
aproximadamente el 5% p/p, y lo más preferiblemente inferior a
aproximadamente el 1% p/p. Estos disolventes tienen adicionalmente
un peso específico entre aproximadamente 0,7 y 1,2, más
preferiblemente entre aproximadamente 0,7 y 1,15, y lo más
preferiblemente entre aproximadamente 0,7 y 1,1. Los ejemplos de
disolventes hidrófobos preferidos incluyen tolueno, xileno,
cyclohexano, diclorometano, diclorobenceno, percloroetileno, naftas
de petróleo, aceite mineral, fueloil, aceite vegetal y queroseno.
Los disolventes hidrófobos preferidos incluyen tolueno, xilenos,
naftas de petróleo y aceites. Los disolventes preferidos disponibles
comercialmente incluyen Aromatic 150 (de Exxon) e Isopar L (de
Exxon). Los disolventes preferidos incluyen hidrocarburos
alifáticos, alquilos halogenados, hidrocarburos arílicos, o mezclas
de los mismos. Los ejemplos de disolventes orgánicos disponibles
comercialmente incluyen Aromatic 150 (de Exxon) e Isopar L (de
Exxon).
Los tensioactivos catiónicos y no iónicos
preferidos eficaces en la formulación de las composiciones
herbicidas y concentrados de la invención, particularmente en la
formulación de composiciones y concentrados que contienen glifosato
de potasio, amonio o diamonio, se enumeran a continuación.
Los tensioactivos catiónicos eficaces en la
formación de formulaciones de herbicida incluyen:
(a) alcohol alcoxilado aminado que tiene la
fórmula:
en la que R^{1} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30
átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e
y (R^{2}O) es independientemente alquileno C_{2-}C_{4}; cada
uno de R^{3} y R^{6} son independientemente hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene desde 1 hasta 6 átomos de
carbono; R^{4} es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono,
hidrocarbilo sustituido con hidroxilo,
-(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7},
-C(=NR^{11})NR^{12}R^{13},
-C(=O)NR^{12}R^{13}, -C(=S)NR^{12}R^{13} o
junto con R^{5} y el átomo de nitrógeno al cual están unidos,
forman un anillo cíclico o heterocíclico; R^{5} es hidrógeno,
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30
átomos de carbono, hidrocarbilo sustituido con hidroxilo,
-(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7},
-C(=NR^{11})NR^{12}R^{13},
-C(=O)NR^{12}R^{13}, -C(=S)NR^{12}R^{13}, o
junto con R^{4} y el átomo de nitrógeno al cual están unidos,
forman un anillo cíclico o heterocíclico; R^{7} es hidrógeno o un
grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 4 átomos de
carbono; R^{11}, R^{12} y R^{13} son hidrógeno, hidrocarbilo
o hidrocarbilo sustituido, R^{14} es hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, hidrocarbilo sustituido con hidroxilo,
-(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7},
-C(=NR^{11})NR^{12}R^{13},
-C(=O)NR^{12}R^{13}, o -C(=S)NR^{12}R^{13}, n
es 0 ó 1, x e y son independientemente un número promedio desde 1
hasta 60, y A- es un anión aceptable en agricultura. En este
contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{3},
R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{11}, R^{12} y R^{13} preferidos
son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo
(alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno), arilo
(arileno), o aralquilo (aralquileno) lineal o ramificado. En una
realización, R^{3} es un alquileno lineal, preferiblemente
etileno, y R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5} son tal como se
definieron previamente. En otra realización, R^{4} es H, alquilo,
o -R^{2}OR^{7} y R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{5} y R^{7}
son tal como se definieron previamente. En aún otra realización,
R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o un grupo alquenilo
lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 25 átomos de carbono,
R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente
alquileno C_{2}-C_{4}, R^{3} es un grupo
alquileno lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de
carbono, R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente
hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1
hasta 6 átomos de carbono, y x es un número promedio desde 1 hasta
30. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene desde aproximadamente 12 hasta 22 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es
independientemente etileno o propileno, R^{3} es un grupo
alquileno lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 4 átomos de
carbono, R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente
hidrógeno, metilo, o tris(hidroximetil)metilo, y x es
un número promedio desde aproximadamente 2 hasta 30. Incluso más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene desde aproximadamente 12 hasta 18 átomos de carbono, R^{2}
en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno
o propileno, R^{3} es un grupo etileno o
2-hidroxipropileno, R^{4} y R^{5} son cada uno
independientemente hidrógeno o metilo, y x es un número promedio
desde 4 hasta 20. Lo más preferiblemente, R^{1} es un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene desde aproximadamente 12 hasta
18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x
(R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es un
grupo etileno o 2-hidroxipropileno, R^{4} y
R^{5} son metilo, y x es un número promedio desde 4 hasta 20. Los
compuestos de fórmula (2) tienen los grupos preferidos tal como se
describe anteriormente y R^{14} es preferiblemente hidrógeno o un
grupo alquilo o alquenilo, más preferiblemente alquilo, y lo más
preferiblemente metilo lineal o ramificado. Las aminas
monoalcoxiladas preferidas PEG 13 ó 18 éter propilaminas
C_{14-15} PEG 7, 10, 15 ó 20 éter propilaminas
C_{16-18} (de Tomah) y PEG 13 ó 18 éterdimetil
propilaminas y PEG 10, 15 ó 20 ó 25 C_{16-18} éter
dimetil propilaminas C_{14-15} (de
Tomah).
(b) amidas hidroxiladas que tienen la
fórmula:
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde aproximadamente 4 hasta 30
átomos de carbono, R^{2} es hidrógeno o hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, y R^{3} es hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o
poli(hidroxialquil)alquilo. En este contexto los
grupos hidrocarbilo R^{1} y R^{2} preferidos son grupos alquilo
lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo
lineal o ramificado, arilo o aralquilo. Preferiblemente, las amidas
hidroxiladas tienen la
fórmula:
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo substituido que tiene desde 4 hasta 30 átomos de
carbono, R^{2} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono, y n es de
1 a 8. En este contexto, los grupos hidrocarbilo R^{1} y R^{2}
preferidos son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal
o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo o aralquilo.
Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificiado o
grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 30
átomos de carbono, R^{2} es hidrógeno, un grupo alquilo lineal o
ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta
30 átomos de carbono, y n es de 4 a 8; o R^{1} y R^{2} son
independientemente grupos alquilo lineal o ramificado o alquenilo
lineal o ramificado que tienen desde 4 hasta 30 átomos de carbono y
n es de 4 a 8. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo
lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde
8 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} es hidrógeno o un grupo
alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que
tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, y n es de 4 a 8; o R^{1}
y R^{2} son independientemente grupos alquilo lineal o ramificado
o alquenilo lineal o ramificado que tienen desde 4 hasta 8 átomos de
carbono, y n es de 4 a
8.
(c) diaminas que tienen la fórmula:
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{5} son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono o -R^{8}(OR^{9})nOR^{10}, R^{3} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta
18 átomos de carbono, R^{8} y R^{9} son individualmente
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta
4 átomos de carbono, R^{4} y R^{10} son independientemente
hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1
hasta 30 átomos de carbono, m es 0 ó 1, n es un número promedio
desde 1 hasta 40, y X es
-C(O)- o -SO_{2}-. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{10} preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) , arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno) lineal o ramificado. Preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno, un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, y R^{3} es un alquileno lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono. Más preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tienen desde 1 hasta 6 átomos de carbono, y R^{3} es un alquileno lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono. Lo más preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{4}, y R^{5} son independientemente hidrógeno o metilo, y R^{3} es etileno o propileno.
-C(O)- o -SO_{2}-. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{10} preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) , arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno) lineal o ramificado. Preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno, un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, y R^{3} es un alquileno lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono. Más preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tienen desde 1 hasta 6 átomos de carbono, y R^{3} es un alquileno lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono. Lo más preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{4}, y R^{5} son independientemente hidrógeno o metilo, y R^{3} es etileno o propileno.
(d) sales de mono o diamonio que tienen la
fórmula:
en la que R^{1}, R^{2},
R^{4}, R^{5} y R^{7} son independientemente hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1 hasta 30
átomos de carbono o -R^{8}(OR^{9})_{n}OR^{10},
R^{6} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1
hasta 30 átomos de carbono, R^{3} es hidroxicarbileno o
hidroxicarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 30 átomos de
carbono, R^{8} y R^{9} son individualmente hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tienen desde 2 hasta 4 átomos de
carbono, R^{10} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono, m es 0 ó 1,
n es un número promedio desde 0 hasta 40, X es -C(O)- o
-SO_{2}-, Z es -C(O)-, y A^{-} es un anión aceptable en
agricultura. En este contexto, los grupos hidrocarbilo
(hidrocarbileno) R^{1}-R^{10} preferidos son
grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo
(alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno), arilo
(arileno), o aralquilo (aralquileno) lineal o ramificado.
Preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{4}, R^{5} y R^{7} son
independientemente hidrógeno, o un grupo alquilo o alquenilo lineal
o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, R^{6}
es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde
8 hasta 30 átomos de carbono, m es 0 ó 1, y R^{3} es un alquileno
lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta aproximadamente 22
átomos de carbono. Más preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{4},
R^{5} y R^{7} son independientemente hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tienen desde 1 hasta 6 átomos de
carbono, R^{6} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene
desde 8 hasta 22 átomos de carbono, m es 0 ó 1, y R^{3} es un
alquileno lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta 20 átomos de
carbono. Lo más preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{4}, R^{5}
y R^{7} son independientemente hidrógeno o metilo, R^{6} es un
grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 18 átomos
de carbono, m es 0 ó 1, y R^{3} es etileno o
propileno.
(e) poli(hidroxialquil)aminas que
tienen la fórmula:
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 4 hasta 30 átomos de carbono
o -R^{4}OR^{5}, R^{2} es hidrógeno o hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, R^{3} es hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o
poli(hidroxialquil)alquilo, R^{4} es hidrocarbileno
o hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 18 átomos de
carbono, y R^{5} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono.
Preferiblemente, las poli(hidroxialquil)aminas tienen
la
fórmula:
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 4 hasta 30 átomos de carbono
o -R^{3}OR^{4}; R^{2} es hidrógeno o hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, R^{3} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que
tiene desde 2 hasta 18 átomos de carbono, R^{4} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30
átomos de carbono, R^{5} es -(R^{6}O)_{y}R^{7};
R^{6} en cada uno de los grupos y(R^{6}O) es
independientemente alquileno C_{2}-C_{4};
R^{7} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene de 1 a 4 átomos de carbono; y es un número promedio desde 0
hasta 30, m y n son independientemente números enteros desde 0
hasta 7, la suma de m y n es no superior a 7, y p es un número
entero desde 1 hasta 8. En este contexto, los grupos hidrocarbilo
(hidrocarbileno) R^{1}, R^{2}, R^{3}, y R^{4} preferidos son
grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo
(alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno), arilo
(arileno), o aralquilo (aralquileno) lineal o ramificado.
Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o
alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 30 átomos de
carbono o -R^{3}OR^{4}, R^{2} es hidrógeno, un grupo alquilo
lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde
1 hasta 30 átomos de carbono, R^{3} es un grupo alquileno o
alquenileno lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta 6 átomos de
carbono, R^{4} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado
que tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono, m y n son
independientemente números enteros desde 0 hasta 7, la suma de m y n
es desde 3 hasta 7, y p es un número entero desde aproximadamente 4
hasta 8; o R^{1} y R^{2} son independientemente grupos alquilo
lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tienen desde
4 hasta 30 átomos de carbono, m y n son independientemente números
enteros desde 0 hasta 7, la suma de m y n es desde 3 hasta 7, y p es
un número entero desde 4 hasta 8. Más preferiblemente, R^{1} es
un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o
ramificado que tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono o
-R^{3}OR^{4}, R^{2} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o
ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 6
átomos de carbono, R^{3} es un grupo alquileno o alquenileno
lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono,
R^{4} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que
tiene desde 8 hasta 18 átomos de carbono, m y n son
independientemente números enteros desde 0 hasta 7, la suma de m y n
es desde 3 hasta 7, y p es un número entero desde 4 hasta 8; o
R^{1} y R^{2} son independientemente grupos alquilo lineal o
ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 4 hasta 8
átomos de carbono, m y n son independientemente números enteros
desde 0 hasta 7, la suma de m y n es desde 3 hasta 7, y p es un
número entero desde 4 hasta 8. Incluso más preferiblemente, R^{1}
es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 18
átomos de carbono o -R^{3}OR^{4}, R^{2} es hidrógeno o metilo,
m y n son independientemente números enteros desde 0 hasta 4,
R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene desde 2
hasta 6 átomos de carbono, R^{4} es un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene desde 8 hasta 18 átomos de carbono, la suma de
m y n es 4, y p es un número entero de 4. Lo más preferiblemente,
R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 8
hasta 18 átomos de carbono o -R^{3}OR^{4}, R^{2} es metilo,
R^{3} es etileno, propileno, hidroxietileno o
2-hidroxipropileno, R^{4} es un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 18 átomos de carbono, m
y n son independientemente números enteros desde 0 hasta 4, la suma
de m y n es 4, y p es un número entero de 4. Tales compuestos están
disponibles comercialmente de Aldrich y
Clariant.
(f) poli(hidroxialquil)aminas
alcoxiladas que tienen la fórmula:
en la que R^{1} y R^{3} son
independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido
que tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno
de los grupos x (R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{4} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, R^{5} es hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o
poli(hidroxialquil)alquilo; x es un número promedio
desde 0 hasta 30, e y es 0 ó 1. En este contexto, los grupos
hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{3}, y R^{4}
preferidos son grupo alquilo (alquileno) lineal o ramificado,
alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo
(alquinileno), arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno) lineal o
ramificado. Las poli(hidroxialquil)aminas preferidas
tienen la
fórmula:
en la que R^{1} y R^{3} son
independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido
que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno
de los grupos x (R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{4} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, m y n son independientemente números enteros desde 0 hasta
7, la suma de m y n es no superior a 7, p es un número entero desde
1 hasta 8, x es un número promedio desde 0 hasta 30, e y es 0 ó 1.
En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1},
R^{3}, y R^{4} preferidos son un grupo alquilo (alquileno)
lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado,
alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o
aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1} es un grupo
alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que
tiene desde 8 hasta 30 átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los
grupos x (R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{3} es hidrógeno, un grupo
alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que
tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono; R^{4} es un alquileno
lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono, m
y n son independientemente números enteros desde 0 hasta 7, la suma
de m y n es desde 3 hasta 7, p es un número entero desde 1 hasta 8,
x es un número promedio desde 0 hasta 30, e y es 0 ó 1. Más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono; R^{2} en cada uno de
los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno;
R^{3} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono; R^{4} es un alquileno
lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, m
y n son independientemente números enteros desde 0 hasta 7, la suma
de m y n es desde 3 hasta 7, p es un número entero desde 1 hasta 8,
x es un número promedio desde 0 hasta 30, e y es 0 ó 1. Lo más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene desde 8 hasta 18 átomos de carbono; R^{2} en cada uno
de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o
propileno; R^{3} es hidrógeno o metilo; m y n son
independientemente números enteros desde 0 hasta 7, la suma de m y n
es desde 3 hasta 7, p es un número entero desde 1 hasta 8, x es un
número promedio desde 0 hasta 30, e y es
0.
(g)
di-poli(hidroxialquil)amina que tiene
la fórmula:
en la que R^{1} y R^{3} son
independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene desde 1 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta
18 átomos de carbono, y R^{4} y R^{5} son independientemente
hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o
poli(hidroxialquil)alquilo. En este contexto, grupos
hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{2}, y R^{3}
preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado,
alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo
(alquinileno), arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno) lineal o
ramificado. Preferiblemente, la
di-poli(hidroxialquil)amina tiene la
fórmula:
en la que R^{1} y R^{3} son
independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene desde 1 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno substituido que tiene desde 2 hasta
18 átomos de carbono, y m y n son independientemente números enteros
desde 1 hasta 8. En este contexto, grupos hidrocarbilo
(hidrocarbileno) R^{1}, R^{2}, y R^{3} preferidos son grupos
alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno)
lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado,
arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1}
y R^{3} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 18 átomos de carbono,
R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado o alquenileno
lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta 18 átomos de carbono, y
m y n son independientemente números enteros desde 1 hasta
aproximadamente 8. Más preferiblemente, R^{1} y R^{3} son
independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene desde 6 hasta 12 átomos de carbono, R^{2} es un grupo
alquileno lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta 6 átomos de
carbono, y m y n son independientemente números enteros desde 4
hasta 8; o R^{1} y R^{3} son independientemente hidrógeno o un
grupo alquilo lineal o ramificado que tienen desde 1 hasta 4 átomos
de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que
tiene desde 2 hasta 16 átomos de carbono, y m y n son
independientemente números enteros desde 4 hasta 8. Lo más
preferiblemente, R^{1} y R^{3} son independientemente hidrógeno
o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 6 hasta 12
átomos de carbono, R^{2} es etileno o propileno, y m y n son
independientemente números enteros desde 4 hasta 8; o R^{1} y
R^{3} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal
o ramificado que tiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono, R^{2} es
un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta 12
átomos de carbono, y m y n son independientemente números enteros
desde 4 hasta
8.
(h) Sales de
poli(hidroxialquil)amina cuaternaria que tienen la
fórmula:
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 4 hasta 30 átomos de carbono
o -X_{m}-(R^{4}O)_{y}R^{5},
R^{2} y R^{3} son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono, R^{4} es hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o poli(hidroxialquil)alquilo, X- es anión aceptable en agricultura; R^{4} en cada uno de los grupos y(R^{4}O) es independientemente alquileno C_{2}-C_{4}; R^{5} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; X es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 18 átomos de carbono; m es 0 ó 1; e y es un número promedio desde 0 hasta 30. En este contexto, grupos hidrocarbilo R^{1}, R^{2}, y R^{3} preferidos son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo, arilo, o aralquilo lineal o ramificado. Preferiblemente, las sales de poli(hidroxialquil)amina cuaternaria tienen la fórmula:
R^{2} y R^{3} son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono, R^{4} es hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o poli(hidroxialquil)alquilo, X- es anión aceptable en agricultura; R^{4} en cada uno de los grupos y(R^{4}O) es independientemente alquileno C_{2}-C_{4}; R^{5} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono; X es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 18 átomos de carbono; m es 0 ó 1; e y es un número promedio desde 0 hasta 30. En este contexto, grupos hidrocarbilo R^{1}, R^{2}, y R^{3} preferidos son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo, arilo, o aralquilo lineal o ramificado. Preferiblemente, las sales de poli(hidroxialquil)amina cuaternaria tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 4 hasta 30 átomos de
carbono, R^{2} y R^{3} son independientemente hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30
átomos de carbono, m y n son independientemente números enteros
desde 0 hasta 7, la suma de m y n es no superior a 7, p es un
número entero desde 1 hasta 8, y X- es un anión aceptable en
agricultura. En este contexto, grupos hidrocarbilo R^{1},
R^{2}, y R^{3} preferidos son grupos alquilo lineal o
ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo, arilo, o
aralquilo lineal o ramificado. Preferiblemente, R^{1} es un grupo
alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que
tiene desde 8 hasta 30 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} son
independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado
o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 30 átomos
de carbono, m y n son independientemente números enteros desde 0
hasta 7, la suma de m y n es desde 3 hasta 7, y p es un número
entero desde 4 hasta 8; o R^{1}, R^{2} y R^{3} son
independientemente grupos alquilo lineal o ramificado o alquenilo
lineal o ramificado que tienen desde 4 hasta 30 átomos de carbono,
m y n son independientemente números enteros desde 0 hasta 7, la
suma de m y n es no superior a aproximadamente 7, y p es un número
entero desde 4 hasta 8. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo
alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que
tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} son
independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado
o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de
carbono, m y n son independientemente números enteros desde 0 hasta
7, la suma de m y n es desde 3 hasta 7, y p es un número entero
desde 4 hasta 8; o R^{1}, R^{2} y R^{3} son
independientemente grupos alquilo lineal o ramificado o alquenilo
lineal o ramificado que tiene desde 4 hasta 8 átomos de carbono, m
y n son independientemente números enteros desde 0 hasta 7, la suma
de m y n es desde 3 hasta 7, y p es un número entero desde
aproximadamente 4 hasta 8. Incluso más preferiblemente, R^{1} es
un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 18
átomos de carbono, R^{2} y R^{3} son independientemente
hidrógeno o metilo, m y n son independientemente números enteros
desde 0 hasta 4, la suma de m y n es 4, y p es un número entero de
4. Lo más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene desde 8 hasta 18 átomos de carbono, R^{2} y
R^{3} son metilo, m y n son independientemente números enteros
desde 0 hasta aproximadamente 4, la suma de m y n es 4, y p es un
número entero de
4.
(i) triaminas que tienen la fórmula:
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono; R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son independientemente
hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen desde
1 hasta 30 átomos de carbono, o
-(R^{8})_{s}(R^{7}O)_{n}R^{6};
R^{6} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono, R^{7} en cada uno de los
grupos n (R^{7}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{8} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene desde 1 hasta 6 átomos de
carbono, n es un número promedio desde 1 hasta 10, s es 0 ó 1, y x
e y son independientemente un número entero desde 1 hasta 4. En este
contexto, grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4}, R^{5}, y R^{8} preferidos son grupos alquilo
(alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o
ramificado, alquinilo (alquinileno), arilo (arileno), o aralquilo
(aralquileno) lineal o ramificado. Preferiblemente, R^{1} es un
grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado
que tiene desde 8 hasta 30 átomos de carbono, R^{2}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno, un grupo
alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que
tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono, o
-(R^{7}O)nR^{6}, R^{6} es hidrógeno, metilo o etilo;
R^{7} en cada uno de los grupos n (R^{7}O) es independientemente
alquileno C_{2}-C_{4}, n es un número promedio
desde 1 hasta 10, y x e y son independientemente un número entero
desde 1 hasta 4. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 18 átomos de carbono,
R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son independientemente
hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1
hasta 6 átomos de carbono, o -(R^{7}O)nR^{6}, R^{6} es
hidrógeno o metilo, R^{7} en cada uno de los grupos n (R^{7}O)
es independientemente etileno o propileno, n es un número promedio
desde 1 hasta 5, y x e y son independientemente un número entero
desde 1 hasta 4. Lo más preferiblemente, R^{1} es un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 18 átomos de
carbono, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son independientemente
hidrógeno, o -(R^{7}O)_{n}R^{6}, R^{6} es hidrógeno,
R^{7} en cada uno de los grupos n (R^{7}O) es
independientemente etileno o propileno, n es un número promedio
desde 1 hasta 5, y x e y son independientemente un número entero
desde 1 hasta 4. Las triaminas disponibles comercialmente incluyen
Acros y Clariant Genamin
3119.
(j) diaminas que tienen la fórmula:
en la que R^{1}, R^{3}, R^{4}
y R^{5} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, o -(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta
30 átomos de carbono, C(=NR^{11})NR^{12}R^{13}-,
-C(=O)NR^{12}R^{13}-, -C(=S)NR^{12}R^{13}-,
-C(=NR^{12})-, -C(S)-, o -C(O)-, R^{6} en cada uno
de los grupos x (R^{6}O) e y (R^{6}O) es independientemente
alquileno C_{2}-C_{4}, R^{7} es hidrógeno, o
un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 30
átomos de carbono, R^{11}, R^{12} y R^{13} son hidrógeno,
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1 hasta 30
átomos de carbono, x es un número promedio desde 1 hasta 50, e y es
un número promedio desde 0 hasta 60. En este contexto, grupos
hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, y
R^{5} preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o
ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo
(alquinileno), arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno) lineal o
ramificado. Preferiblemente, R^{1}, R^{3}, R^{4} y R^{5}
son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o
ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta
22 átomos de carbono o -(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es
un grupo alquileno lineal o ramificado o alquenileno lineal o
ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, R^{6} en
cada uno de los grupos x(R^{6}O) e y (R^{6}O) es
independientemente alquileno C_{2}-C_{4},
R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono, x es un número promedio
desde 1 hasta 30, e y es un número promedio desde 0 hasta 60. Más
preferiblemente, R^{1}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son
independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene desde 1 hasta 18 átomos de carbono o
-(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos x (R^{6} O) e y (R^{6} O) es independientemente etileno o propileno, R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono, x es un número promedio desde 1 hasta aproximadamente 15, e y es un número promedio desde 0 hasta 60. Lo más preferiblemente, R^{1} y R^{3} son independientemente grupos alquilo lineal o ramificado que tienen desde 8 hasta 18 átomos de carbono y R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos x (R^{6} O) e y (R^{6}O) es independientemente etileno o propileno, R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono, x es un número promedio desde 1 hasta 10, e y es un número promedio desde 0 hasta 50.
-(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos x (R^{6} O) e y (R^{6} O) es independientemente etileno o propileno, R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono, x es un número promedio desde 1 hasta aproximadamente 15, e y es un número promedio desde 0 hasta 60. Lo más preferiblemente, R^{1} y R^{3} son independientemente grupos alquilo lineal o ramificado que tienen desde 8 hasta 18 átomos de carbono y R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos x (R^{6} O) e y (R^{6}O) es independientemente etileno o propileno, R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono, x es un número promedio desde 1 hasta 10, e y es un número promedio desde 0 hasta 50.
(k) sales de mono o diamonio cuaternario que
tienen la fórmula:
en la que R^{1}, R^{3},
R^{4}, R^{5}, R^{8} y R^{9} son independientemente
hidrógeno, polihidroxialquilo, hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono, o
-(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 30 átomos de
carbono, R^{6} en cada uno de los grupos x (R^{6}O) e y
(R^{6}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{7} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 4 átomos de
carbono, x es un número promedio desde 1 hasta 30, y es un número
promedio desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 60, y
X^{-} es un anión aceptable en agricultura. En este contexto,
grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4}, R^{5}, R^{8} y R^{9} preferidos son grupos alquilo
(alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o
ramificado, alquinilo (alquinileno), arilo (arileno), o aralquilo
(aralquileno) lineal o ramificado. Preferiblemente, R^{1},
R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{8} y R^{9} son independientemente
hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal
o ramificado que tienen desde aproximadamente 1 hasta 22 átomos de
carbono o -(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es un grupo
alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta
6 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos
x(R^{6}O) e y (R^{6}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{7} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 4 átomos de
carbono, x es un número promedio desde 1 hasta 30, e y es un número
promedio desde 1 hasta 60. Más preferiblemente, R^{1}, R^{3},
R^{4}, R^{5}, R^{8} y R^{9} son independientemente
hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tienen desde 1
hasta 18 átomos de carbono o -(R^{6}O)xR^{7}, R^{2} es
un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 6
átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos x (R^{6}O) e
y (R^{6}O) es independientemente etileno o propileno, R^{7} es
hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1
hasta 4 átomos de carbono, x es un número promedio desde 1 hasta
10, e y es un número promedio desde 1 hasta 60. Lo más
preferiblemente, R^{1} y R^{3} son independientemente grupos
alquilo lineal o ramificado que tienen desde 8 hasta 18 átomos de
carbono y R^{4}, R^{5}, R^{8} y R^{9} son independientemente
hidrógeno o metilo, R^{2} es un grupo alquileno lineal o
ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, R^{6} en
cada uno de los grupos x (R^{6}O) e y (R^{6}O) es
independientemente etileno o propileno, R^{7} es hidrógeno, o un
grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 4 átomos
de carbono, x es un número promedio desde 1 hasta 10, e y es número
promedio desde 10 hasta
50.
(l) una amina secundaria o terciaria que tiene
la fórmula:
en la que R^{1} y R^{2} son
hidrocarbilo que tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono, y R^{3}
es hidrógeno o hidrocarbilo que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono. En este contexto, grupos hidrocarbilo R^{1}, R^{2}, y
R^{3} preferidos son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo
lineal o ramificado, alquinilo, arilo, o aralquilo lineal o
ramificado. Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o
ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta
30 átomos de carbono, y R^{2} y R^{3} son independientemente
hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal
o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono. Más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene desde 12 hasta 22 átomos de carbono, y R^{2} y R^{3} son
independientemente hidrógeno, metilo o etilo. En una realización de
la amina de fórmula (27), R^{1} es un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene desde 12 hasta 22 átomos de carbono, y R^{2}
y R^{3} son independientemente grupos hidroxialquilo lineal o
ramificado que tienen desde 1 hasta 6 átomos de
carbono.
En una realización, el tensioactivo tiene la
fórmula (31) en la que R^{1} es hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene desde 8 hasta 30 átomos de carbono, R^{2} es
un grupo hidroxialquilo, polihidroxialquilo o
poli(hidroxialquil)alquilo, y R^{3} es hidrógeno,
hidroxialquilo, polihidroxialquilo o
poli(hidroxialquil)alquilo. En este contexto, grupos
hidrocarbilo R^{1} preferidos son grupos alquilo lineal o
ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo, arilo, o
aralquilo lineal o ramificado. En una realización, R^{1} es un
grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado,
alquinilo, arilo, o aralquilo lineal o ramificado que tiene desde 8
hasta 30 átomos de carbono, R^{2} es un grupo hidroxialquilo
lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, y
R^{3} es hidrógeno o un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado
que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono. Preferiblemente,
R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o
ramificado, alquinilo, arilo, o aralquilo lineal o ramificado que
tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} es un grupo
hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 4 átomos
de carbono, y R^{3} es hidrógeno o un grupo hidroxialquilo lineal
o ramificado que tiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono. Más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado,
alquenilo lineal o ramificado, alquinilo, arilo, o aralquilo lineal
o ramificado que tiene desde 8 hasta 18 átomos de carbono, R^{2}
es hidroximetilo o hidroxietilo, y R^{3} es hidrógeno,
hidroximetilo o hidroxietilo.
(m) aminas monoalquiladas que tienen la
fórmula:
en la que R^{1} y R^{4} son
independientemente grupos hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que
tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono o -R^{5}SR^{6},
R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente
alquileno C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, o
un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 4
átomos de carbono, R^{5} es un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene desde 6 hasta 30 átomos de carbono, R^{6} es un grupo
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 4 hasta 15
átomos de carbono y x es un número promedio desde 1 hasta 60. En
este contexto, grupos hidrocarbilo R^{1}, R^{4}, y R^{6}
preferidos son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal
o ramificado, alquinilo, arilo, o aralquilo lineal o ramificado. En
una realización, R^{1} incluye desde 7 hasta 30 átomos de carbono,
preferiblemente desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 22
átomos de carbono, y los grupos restantes son tal como se describe
anteriormente. Preferiblemente, R^{1} y R^{4} son
independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo
lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 25 átomos de carbono,
R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es
independientemente alquileno C_{2}-C_{4},
R^{3} es hidrógeno, metilo o etilo, y x es un número promedio
desde 1 hasta 40. Más preferiblemente, R^{1} y R^{4} son
independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene
desde 1 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los
grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno,
R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio desde 1
hasta 30. Incluso más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono y
R^{4} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1
hasta 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x
(R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es
hidrógeno metilo, y x es un número promedio desde 1 hasta 10. Lo más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene desde 16 hasta 22 átomos de carbono y R^{4} es metilo,
R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es etileno, R^{3}
es hidrógeno, y x es un número promedio desde 1 hasta 5, o R^{1}
es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 15
átomos de carbono y R^{4} es metilo, R^{2} en cada uno de los
grupos x (R^{2}O) es etileno, R^{3} es hidrógeno, y x es un
número promedio desde 5 hasta
10.
(n) sales de amonio cuaternario dialcoxiladas
que tienen la fórmula:
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e y
(R^{2}O) es independientemente alquileno C_{2-}C_{4}, R^{3}
es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde
1 hasta 4 átomos de carbono, R^{4} es hidrógeno o hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, x e y son independientemente un número promedio desde 1
hasta 40, y X- es un anión aceptable en agricultura. En este
contexto, grupos hidrocarbilo R^{1} y R^{4} preferidos son
grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado,
alquinilo, arilo, o aralquilo lineal o ramificado. Preferiblemente,
R^{1} y R^{4} son independientemente un grupo alquilo lineal o
ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta
25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O)
e y (R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, metilo o
etilo, y la suma de x e y es un número promedio desde
aproximadamente 2 hasta 30. Más preferiblemente, R^{1} y R^{4}
son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene desde 1 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de
los grupos x (R^{2}O) e y (R^{2}O) es independientemente etileno
o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y la suma de x e y es
un número promedio desde 2 hasta 20. Incluso más preferiblemente,
R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 8
hasta 22 átomos de carbono y R^{4} es un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene desde 1 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} en
cada uno de los grupos x (R^{2}O) e y (R^{2}O) es
independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o
metilo, y x es un número promedio desde 2 hasta 20. Lo más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono y R^{4} es un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e y
(R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es
hidrógeno o metilo, y x es un número promedio desde 2 hasta 15, o
R^{1} y R^{4} son independientemente un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} en
cada uno de los grupos x (R^{2}O) e y (R^{2}O) es
independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o
metilo, y x es un número promedio desde 5 hasta 15. Tensioactivos
dialcoxilados de amonio cuaternario preferidos incluyen Ethoquad™
C12 (un cloruro de PEG 2-coco metil amonio de Akzo
Nobel), Ethoquad™ C15 (un cloruro de PEG 5-sebo
amonio de Akzo Nobel), Ethoquad™ T25 (un cloruro de PEG 15- sebo
metil amonio de Akzo Nobel), cloruro de PEG 5- coco metil amonio,
cloruro de PEG 5-sebo metil amonio, bromuro de PEG
5-disebo amonio, bromuro de PEG
10-disebo amonio, bromuro de diEO 10
di-dodecil amonio, cloruro de di
EO(15)-di-coco amonio,
cloruro de diEO (15)- di-dodecil amonio, bromuro de
diEO (10)- di-dodecil amonio, bromuro de di EO
(19.6)-(sebo y estearil) dialquilamonio, cloruro de polipropilen
glicol-40 dietil amonio (Emcol CC-42
de CK Witco), cloruro de polipropilen glicol-55
dietil amonio (Emcol CC-55 de CK Witco) y cloruro de
EO (8)-sebo metil
amonio.
amonio.
(o) sales de amonio cuaternario monoalcoxiladas
que tienen la fórmula:
en la que R^{1} y R^{5} son
independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono, R^{4}
es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta
30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O)
es independientemente alquileno C_{2-}C_{4}, R^{3} es
hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1
hasta 30 átomos de carbono, x es un número promedio desde 1 hasta
60, y X- es un anión aceptable en agricultura. En este contexto,
grupos hidrocarbilo R^{1}, R^{4}, y R^{5} preferidos son
grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado,
alquinilo, arilo, o aralquilo lineal o ramificado. Preferiblemente,
R^{1}, R^{4} y R^{5} son independientemente un grupo alquilo
lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde
1 hasta 25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x
(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, metilo o
etilo, y x es un número promedio desde 1 hasta 40. Más
preferiblemente, R^{1}, R^{4} y R^{5} son independientemente
un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 22
átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos
x(R^{2}O) es independientemente etileno o propileno,
R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio desde 1
hasta 30. Incluso más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono,
R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente
etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, R^{4} y
R^{5} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene desde 1 hasta 22 átomos de carbono, y x es un número
promedio desde 1 hasta 30. Incluso más preferiblemente, R^{1} es
un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 22
átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O)
es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o
metilo, R^{4} y R^{5} son independientemente un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, y
x es un número promedio desde 5 hasta 25. Lo más preferiblemente,
R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 16
hasta 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x
(R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es
hidrógeno o metilo, R^{4} y R^{5} son independientemente un
grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 3 átomos
de carbono, y x es un número promedio desde 5 hasta 25. Los
tensioactivos monoalcoxilados de amonio cuaternario preferidos
incluyen cloruro de PEG 7-C_{18} dimetil amonio y
cloruro de PEG 22-C_{18}
dimetilamonio.
\newpage
(p) sales de amonio cuaternario que tienen la
fórmula:
en la que R^{1}, R^{3} y
R^{4} son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de
carbono; R^{2} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene
desde 1 hasta 30 átomos de carbono, y X- es un anión aceptable en
agricultura. En este contexto, grupos hidrocarbilo R^{1},
R^{2}, R^{3}, y R^{4} preferidos son grupos alquilo lineal o
ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo, arilo, o
aralquilo lineal o ramificado. Preferiblemente, R^{1} es un grupo
alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que
tiene desde 8 hasta 30 átomos de carbono, y R^{2}, R^{3} y
R^{4} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado
o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 30 átomos
de carbono. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal
o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 8
hasta 22 átomos de carbono, y R^{2}, R^{3} y R^{4} son
independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo
lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono.
Incluso más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene desde 8 hasta 16 átomos de carbono, y R^{2},
R^{3} y R^{4} son independientemente un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono. Lo más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene desde 8 hasta 14 átomos de carbono, y R^{2}, R^{3} y
R^{4} son metilo. Tensioactivos de amonio cuaternario preferidos
disponibles comercialmente incluyen Arquad™ C-50
(un cloruro de dodecil trimetilamonio de Akzo Nobel) y Arquad™
T-50 (cloruro de sebo trimetil amonio de Akzo
Nobel).
(q) eteraminas que tienen la fórmula:
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono; R^{2} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que
tiene desde 2 hasta 30 átomos de carbono; R^{3} y R^{4} son
independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido
que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono, o
-(R^{5}O)_{x}R^{6}, R^{5} en cada uno de los grupos
x(R^{5}-O) es independientemente alquileno
C_{2-}C_{4}, R^{6} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono, y x es un
número promedio desde 1 hasta 50. En este contexto, grupos
hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{2}, R^{3}, y R^{4}
preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado,
alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo
(alquinileno), arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno) lineal o
ramificado. Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o
ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo, arilo, o
aralquilo lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 25 átomos de
carbono, R^{2} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o
ramificado que tiene desde 2 hasta 30 átomos de carbono, R^{3} y
R^{4} son independientemente hidrógeno, un grupo alquilo lineal o
ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo, arilo, o
aralquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, o -(R^{5}O)xR^{6}, R^{5} en cada uno de los
grupos x (R^{5} O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{6} es hidrógeno, metilo o
etilo, y x es un número promedio desde 1 hasta aproximadamente 30.
Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo o alquenilo lineal
o ramificado que tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono, R^{2}
es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene
desde 2 hasta 6 átomos de carbono, R^{3} y R^{4} son
independientemente hidrógeno, un grupo alquilo o alquenilo lineal o
ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, o
-(R^{5}O)xR^{6}, R^{5} en cada uno de los grupos x
(R^{5} O) es independientemente etileno o propileno, R^{6} es
hidrógeno o metilo, y x es un número promedio desde 1 hasta 15. Lo
más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo o alquenilo lineal
o ramificado que tiene desde 8 hasta 18 átomos de carbono, R^{2}
es etileno o propileno, R^{3} y R^{4} son independientemente
hidrógeno, metilo, o -(R^{5}O)xR^{6}, R^{5} en cada uno
de los grupos x (R^{5}O) es independientemente etileno o
propileno, R^{6} es hidrógeno, y x es un número promedio desde 1
hasta
5.
\newpage
(r) diaminas que tienen la fórmula:
en la que R^{1}, R^{3}, R^{4}
y R^{5} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, o -(R^{6}O)_{x}R^{7}; R^{2} y R^{8} son
independientemente hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que
tienen desde 2 hasta 30 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de
los grupos x (R^{6}O) e y (R^{6}O) es independientemente
alquileno C_{2-}C_{4}, R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono, x
es un número promedio desde 1 hasta 30, X es -O-,
-N(R^{6})-, -C(O)-, -C(O) O-, -OC(O)-,
-N(R^{9})C(O)-,
-C(O)N(R^{9})-, -S-, -SO-, o -SO_{2}-, y es
0 o un número promedio desde 1 hasta 30, n y z son
independientemente 0 ó 1, y R^{9} es hidrógeno o hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido. En este contexto, grupos hidrocarbilo
(hidrocarbileno) R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y
R^{9} preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o
ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo
(alquinileno), arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno) lineal o
ramificado. Preferiblemente, R^{1} y R^{4} son
independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo
lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 22 átomos de carbono,
R^{2} y R^{8} son independientemente grupos alquileno lineal o
ramificado que tienen desde 2 hasta 25 átomos de carbono, R^{3} y
R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno o un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono y
n, y y z son 0; o R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} son
independientemente hidrógeno o un grupo alquilo o alquenilo lineal o
ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, R^{2} es
un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene desde
8 hasta aproximadamente 25 átomos de carbono, y n, y y z son 0; o
R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} son independientemente
hidrógeno o un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que
tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, R^{2} es un grupo
alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta
6 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos y (R^{6}O)
es independientemente alquileno C_{2}-C_{4}, y
es un número promedio desde 1 hasta 20 y n y z son 0; o R^{1} y
R^{3} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado
o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 22 átomos de
carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que
tiene desde 2 hasta 25 átomos de carbono; y R^{4} y R^{5} son
cada uno independientemente hidrógeno, un grupo alquilo o alquenilo
lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, o
-(R^{6}O)xR^{7}, R^{6} en cada uno de los grupos x
(R^{6}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{7} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 4 átomos de
carbono, x es un número promedio desde 1 hasta 30, y n, y y z son 0;
o R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo
lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 22 átomos de carbono,
R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene desde 2
hasta 25 átomos de carbono, R^{3}, R^{4} y R^{5} son cada uno
independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, X es -C(O)- o
-SO_{2}-, n e y son 0 y z es 1. Más preferiblemente, R^{1} y
R^{4} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado
o alquenilo lineal o ramificado que tienen desde 4 hasta 18 átomos
de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que
tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono, R^{3} y R^{5} son cada
uno independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, y n, y y z
son 0; o R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} son independientemente
hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1
hasta 6 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o
ramificado que tiene desde 8 hasta 25 átomos de carbono, e y es 0; o
R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} son independientemente
hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1
hasta 6 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o
ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, R^{6} en
cada uno de los grupos y (R^{6}O) es independientemente etileno o
propileno, y es un número promedio desde 1 hasta 10 y n y z son 0;
o R^{1} y R^{3} son independientemente un grupo alquilo lineal
o ramificado que tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono, R^{2}
es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta 6
átomos de carbono, y R^{4} y R^{5} son cada uno
independientemente hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, o
-(R^{6}O)xR^{7}, R^{6} en cada uno de los grupos x
(R^{6}O) es independientemente etileno o propileno, R^{7} es
hidrógeno o metilo, x es un número promedio desde 1 hasta 15, y n,
y y z son 0; o R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene desde 1 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} es un grupo
alquileno lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta 6 átomos de
carbono, R^{3}, R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente
hidrógeno, X es -C(O)- o -SO_{2}-, n e y son 0 y z es 1.
Las diaminas preferidas incluyen Gemini
14-2-14, Gemini
14-3-14, Gemini
10-2-10, Gemini
10-3-10, Gemini
10-4-10, y Gemini
16-2-16 (etilen, propilen o butilen
N-metildiaminas C_{10}, C_{14} o C_{16} de
Monsanto), Ethoduomeens™, y Jeffamina™
EDR-148.
\newpage
(s) óxidos de amina que tienen la fórmula:
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{3} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, -(R^{4}O)_{x}R^{5}, o
-R^{6}(OR^{4})_{x}OR^{5}; R^{4} en cada uno
de los grupos x (R^{4}O) es independientemente alquileno
C_{2-}C_{4}, R^{5} es hidrógeno, o un hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, R^{6} es un hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido
que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, x es un número
promedio desde 1 hasta 50, y el número total de átomos de carbono en
R^{1}, R^{2} y R^{3} es al menos de 8. En este contexto,
grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{5} y R^{6} preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal
o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado,
alquinilo (alquinileno), arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno)
lineal o ramificado. Preferiblemente, R^{1} y R^{2} son
independientemente hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado o
alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, o-(R^{4}O)xR^{5}; R^{3} es un grupo alquilo
lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde
8 hasta 30 átomos de carbono, R^{4} en cada uno de los grupos x
(R^{4}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{5} es hidrógeno o un grupo
alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que
tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono, y x es un número promedio
desde 1 hasta 30. Más preferiblemente, R^{1} y R^{2} son
independientemente hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, y R^{3} es
un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 22
átomos de carbono; o R^{1} y R^{2} son independientemente
-(R^{4}O)xR^{5}, R^{3} es un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono, R^{4} en
cada uno de los grupos x (R^{4}O) es etileno o propileno, R^{5}
es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo
lineal o ramificado que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono,
y x es un número promedio desde 1 hasta 10. Lo más preferiblemente,
R^{1} y R^{2} son independientemente metilo, y R^{3} es un
grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 18 átomos
de carbono; o R^{1} y R^{2} son independientemente
-(R^{4}O)xR^{5}, R^{3} es un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene desde 8 hasta 18 átomos de carbono, R^{4} en
cada de los grupos x (R^{4}O) es etileno o propileno, R^{5} es
hidrógeno o un grupo alquilo que tiene desde 8 hasta 18 átomos de
carbono, y x es un número promedio desde 1 hasta 5. Los
tensioactivos de óxido de amina disponibles comercialmente incluyen
Chemoxide
L70.
(t) óxidos de amina alcoxilada que tienen la
fórmula:
en la que R^{1} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30
átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e
y (R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{3} es un hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 6 átomos de
carbono; R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente
hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1
hasta 30 átomos de carbono,
-(R^{6})n-(R^{2}O)_{y}R^{7}; R^{6} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que contiene desde 1
hasta 6 átomos de carbono, R^{7} es hidrógeno o un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, n es 0 ó
1, y x e y son independientemente un número promedio desde 1 hasta
60. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno)
R^{1}, R^{4}, R^{5} y R^{6} preferidos incluyen grupos
alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno)
lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado,
arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente,
R^{1} es un alquilo lineal o ramificado o grupo alquenilo lineal o
ramificado que tiene desde 8 hasta 25 átomos de carbono, R^{2} en
cada uno de los grupos x(R^{2}O) es independientemente
alquileno C_{2}-C_{4}, R^{3} es un grupo
alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta
6 átomos de carbono, R^{4} y R^{5} son cada uno
independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, y x es un número
promedio desde 1 hasta 30. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene desde 12 hasta 22 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es
independientemente etileno o propileno, R^{3} es un grupo
alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta
6 átomos de carbono, R^{4} y R^{5} son cada uno
independientemente hidrógeno, metilo, o
tris(hidroximetil)metilo, y x es un número promedio
desde 2 hasta 30. Incluso más preferiblemente, R^{1} es un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene desde 12 hasta 18 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es
independientemente etileno o propileno, R^{3} es un grupo
etileno, propileno o 2-hidroxipropileno, R^{4} y
R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno o metilo, y x es
un número promedio desde 4 hasta 20. Lo más preferiblemente, R^{1}
es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde
aproximadamente 12 hasta 18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno
de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o
propileno, R^{3} es un grupo etileno, propileno, o
2-hidroxipropileno, R^{4} y R^{5} son metilo, y
x es un número promedio desde aproximadamente 4 hasta
20.
(u) aminas dialcoxiladas que tienen la
fórmula:
en la que R^{1} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30
átomos de carbono,
-R^{4}SR^{5}, o -(R^{2}O)_{z}R^{3}, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O), y (R^{2}O) y z (R^{2}O) es independientemente alquileno C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 22 átomos de carbono, R^{4} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 6 hasta 30 átomos de carbono, R^{5} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 4 hasta 15 átomos de carbono, y x, y y z son independientemente un número promedio desde 1 hasta 40. En este contexto, los grupos hidrocarbilo R^{1} preferidos son grupos hidrógeno, alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo. Preferiblemente, R^{1} es hidrógeno, un grupo alquinilo, arilo, o aralquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O), y (R^{2}O) y z (R^{2}O) es independientemente alquileno C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, metilo o etilo, y x e y son independientemente un número promedio desde 1 hasta 20. Más preferiblemente, R^{1} es hidrógeno o un grupo alquinilo, arilo, o aralquilo lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O), y (R^{2}O) y z (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x e y son independientemente un número promedio desde 1 hasta 30. Incluso más preferiblemente, R^{1} es hidrógeno o un grupo alquinilo, arilo, o aralquilo lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O), y (R^{2}O) y z (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x e y son independientemente un número promedio desde 1 hasta 5. Las aminas dialcoxiladas disponibles comercialmente preferidas incluyen Trymeen™ 6617 (de Cognis), TAM 45, 60, 80 y 105 (de Witco), y Ethomeen™ C/12, C/15, C/20, C/25, T/12, T/15, T/20 y T/25 (de Akzo Nobel).
-R^{4}SR^{5}, o -(R^{2}O)_{z}R^{3}, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O), y (R^{2}O) y z (R^{2}O) es independientemente alquileno C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 22 átomos de carbono, R^{4} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 6 hasta 30 átomos de carbono, R^{5} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 4 hasta 15 átomos de carbono, y x, y y z son independientemente un número promedio desde 1 hasta 40. En este contexto, los grupos hidrocarbilo R^{1} preferidos son grupos hidrógeno, alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo. Preferiblemente, R^{1} es hidrógeno, un grupo alquinilo, arilo, o aralquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O), y (R^{2}O) y z (R^{2}O) es independientemente alquileno C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, metilo o etilo, y x e y son independientemente un número promedio desde 1 hasta 20. Más preferiblemente, R^{1} es hidrógeno o un grupo alquinilo, arilo, o aralquilo lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O), y (R^{2}O) y z (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x e y son independientemente un número promedio desde 1 hasta 30. Incluso más preferiblemente, R^{1} es hidrógeno o un grupo alquinilo, arilo, o aralquilo lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O), y (R^{2}O) y z (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x e y son independientemente un número promedio desde 1 hasta 5. Las aminas dialcoxiladas disponibles comercialmente preferidas incluyen Trymeen™ 6617 (de Cognis), TAM 45, 60, 80 y 105 (de Witco), y Ethomeen™ C/12, C/15, C/20, C/25, T/12, T/15, T/20 y T/25 (de Akzo Nobel).
y (v) alcoholes alcoxilados aminados que tienen
la siguiente estructura química:
en la que R^{1}, R^{7},
R^{8}, y R^{9} son cada uno independientemente hidrógeno,
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta
aproximadamente 30 átomos de carbono, o
-(R^{11})_{s}(R^{3}O)_{v}R^{10}; X
es -O-, -OC(O)-, -C(O)O-,
-N(R^{12})C(O)-,
-C(O)N(R^{12})-, -S-, -SO-, -SO2- o
-N(R^{9})-; R^{3} en cada uno de los grupos n (R^{3}O)
y los grupos v (R^{3}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{10} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono; n es un número promedio desde 1 hasta 60; v es un número
promedio desde 1 hasta 50; R^{2} y R^{11} son cada uno
independientemente hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que
tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono; R^{4} es hidrocarbileno
o hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 6 átomos de
carbono; R^{12} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono; m y s son
cada uno independientemente 0 ó 1; R^{6} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 30 átomos de
carbono, -C(=NR^{12})-, -C(S)-, o -C(O)-; q es un
número entero desde 0 hasta 5; y R^{5} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30
átomos de carbono. En este contexto, los grupos hidrocarbilo
(hidrocarbileno) R^{1}, R^{2}, R^{4}, R^{5}, R^{6},
R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{11} y R^{12} preferidos son
grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo
(alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o
ramificado, arilo (arileno), o aralquilo
(aralquileno).
En una realización, cualquiera de las aminas o
tensioactivos de amonio cuaternario, tal como se describe en las
secciones (a)-(v) anteriores, se incluyen en los concentrados de
glifosato líquidos distintos de glifosato IPA, tales como los
concentrados de glifosato que contienen potasio,
di-amonio, amonio, sodio, monoetanolamina,
n-propilamina, metilamina, etilamina,
hexametilendiamina, dimetilamina, o glifosato de trimetilsulfonio y
mezclas de los mismos, que contienen un estabilizador y al menos 30%
en peso de e.a. de glifosato, más preferiblemente al menos 35%,
40%, 45% o más % en peso de e.a., o al menos 360 g de e.a.de
glifosato por litro, más preferiblemente al menos 370, 380, 390,
400, 410, 420, 430, 440 ó 450 g de e.a./l o más.
Una subclase de tales tensioactivos catiónicos
descritos anteriormente incluye una amina monoalcoxilada que tiene
la fórmula:
en la que R^{1} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30
átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e
y (R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{3} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 30 átomos de
carbono; R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente
hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1
hasta 30 átomos de carbono,
-(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7}, o R^{4} y
R^{5}, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos,
forman un anillo cíclico o heterocíclico; R^{6} es hidrocarbileno
o hidrocarbileno sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono; R^{7} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, n es 0 ó 1, x e y
son independientemente un número promedio desde 1 hasta 60. En este
contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{3},
R^{4}, R^{5}, y R^{6} preferidos son grupos alquilo
(alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o
ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo
(arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1} es
un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado
que tiene desde 8 hasta 25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno
de los grupos x (R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es un grupo alquileno
lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta 20 átomos de carbono,
R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno o un
grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 6 átomos
de carbono, y x es un número promedio desde 1 hasta 30. Más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene desde 12 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno
de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o
propileno, R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado que
tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono, R^{4} y R^{5} son cada
uno independientemente hidrógeno, metilo, o
tris(hidroximetil)metilo, y x es un número promedio
desde 2 hasta 30. Incluso más preferiblemente, R^{1} es un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene desde 12 hasta 18 átomos de
carbono, R^{2} cada uno de los grupos x (R^{2}O) es
independientemente etileno o propileno, R^{3} es etileno o
propileno, R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente
hidrógeno, metilo o tris(hidroximetil)metilo, y x es
un número promedio desde 4 hasta 20. Lo más preferiblemente,
R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 12
hasta 18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x
(R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es
etileno, R^{4} y R^{5} son metilo, y x es un número promedio de
desde 4 hasta 20. Las aminas monoalcoxiladas preferidas incluyen
PEG 13 ó 18 C_{14-15} éter propilaminas y PEG 7,
10, 15 o 20 C_{16-18} éter propilaminas (de Tomah)
y PEG 13 ó 18 C14-15 éter dimetil propilaminas y PEG
10, 15 ó 20 ó 25 C_{16-18} éter dimetil
propilaminas (de Tomah) y Surfonic™ AGM-550 de
Huntsman.
Las sales de amonio cuaternario, sulfonio y
sulfoxonio también son tensioactivos catiónicos eficaces en la
formación de concentrados de glifosato de potasio y presentan una
estructura química:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}, R^{7},
R^{8}, R^{9}, R^{10} y R^{11} son independientemente
hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1
hasta aproximadamente 30 átomos de carbono, o
-(R^{13})_{s}(R^{3}O)_{v}R^{12}; X
es -O-, -OC(O)-, -N(R^{14})C(O)-,
-C(O)N(R^{14})-, -C(O)O-, o
-S-; R^{3} en cada uno de los grupos n (R^{3}O) y los grupos v
(R^{3}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{12} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono; n es un número promedio desde 1 hasta 60; v es un número
promedio desde 1 hasta 50; R^{2} y R^{13} son cada uno
independientemente hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que
tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono; m y s son cada uno
independientemente 0 ó 1; R^{4} es hidrocarbileno o hidrocarbileno
sustituido que tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono; R^{6} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta
30 átomos de carbono, -C(=NR^{12})-, -C(S)-,
o-C(O)-; R^{14} es hidrógeno o hidrocarbilo
o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, q es un número entero desde 0 hasta 5; R^{5} es hidrógeno
o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30
átomos de carbono; y cada A^{-} es un anión aceptable en
agricultura En este contexto, los grupos
hidrocarbilo(hidrocarbileno) R^{1}, R^{2}, R^{4},
R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{10}, R^{11},
R^{13}, y R^{14} preferidos son grupos alquilo (alquileno)
lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado,
alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o
aralquilo
(aralquileno).
Otro tensioactivo catiónico eficaz en las
formulaciones de la invención es una diamina o sal de diamonio que
tiene la fórmula:
en la que R^{1}, R^{4},
R^{5}, R^{6}, R^{7} y R^{8} son independientemente hidrógeno
o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30
átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos m (R^{2}O) y
n (R^{2}O) y R^{9} son independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 6 átomos de
carbono o -(R^{2}O)_{p}
R^{9}-, m y n son independientemente un número promedio desde 0 hasta 50, y p es un número promedio desde 0 hasta 60. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7} y R^{8} preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). En una realización de fórmula (44), R^{3} es hidrocarbileno que tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono, y los grupos restantes son como se define anteriormente.
R^{9}-, m y n son independientemente un número promedio desde 0 hasta 50, y p es un número promedio desde 0 hasta 60. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7} y R^{8} preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). En una realización de fórmula (44), R^{3} es hidrocarbileno que tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono, y los grupos restantes son como se define anteriormente.
Algunos tensioactivos catiónicos preferidos
incluyen etoxilatos de alquilamina (incluyendo eteraminas y
diaminas) tales como etoxilato de seboamina, etoxilato de
cocoamina, etoxilato de eteramina, etoxilato de etilendiamina de
sebo y etoxilatos de amidoamina; aminas cuaternarias de alquilamina
tales como aminas cuaternarias alcoxiladas (por ejemplo, aminas
cuaternarias etoxiladas o aminas cuaternarias propoxiladas);
acetatos de alquilamina tales como acetato de seboamina o acetato
octilamina; y óxidos de amina tales como óxidos de amina etoxilada
(por ejemplo, óxido de
N,N-bis(2-hidroxietil)
cocoamina), óxidos de aminas no etoxiladas (por ejemplo, óxido de
cetildimetilamina) y óxidos de amidoamina.
Los tensioactivos catiónicos preferidos incluyen
aminas y aminas cuaternarias sustituidas con grupos alcoxilo que
contienen entre 2 y 15 unidades etoxilo y/o propoxilo, y grupos
alquilo C_{12-18}. Más preferidos son aminas
cuaternarias y aminas dialcoxiladas C_{12-18}. Aún
más preferidos son seboaminas dietoxiladas que contienen entre 4 y
15 unidades de etoxilación, y cloruros de amonio de sebo de PEG 2 a
20 que incluyen opcionalmente un grupo metilo. Las aminas
dialcoxiladas disponibles comercialmente más preferidas incluyen
Trymeen™ 6617 (de Cognis), TAM 45, 60, 80 y 105 (de Witco), y
Ethomeen™ C/12, C/15, C/20, C/25, T/12, T/15, T/20 y T/25 (de Akzo
Nobel). Los tensioactivos de amonio cuaternario dialcoxilado más
preferidos incluyen Ethoquad™ C12, C15, T25 (de Akzo Nobel), y
Emcol CC-42 y CC-55 (de CK Witco).
Otros tensioactivos catiónicos adecuados pueden determinarse por
aquellos expertos en la técnica por experimentación
convencional.
Las composiciones de la invención son estables a
e.a. de glifosato: las cargas de tensioactivo catiónico, basándose
en porcentaje de peso, de 1:2 a 200:1. Glifosato elevado: las cargas
de tensioactivo catiónico se limitan generalmente mediante las
consideraciones de la eficacia herbicida en vez de la estabilidad de
la composición porque debe estar presente suficiente tensioactivo
para la activación adecuada del glifosato. La carga de tensioactivo
elevada generalmente requiere la inclusión de un estabilizador a una
razón preferida de tensioactivo catiónico:estabilizador de entre
1:100 y 100:1.
Los tensioactivos no iónicos adecuados para su
uso en la formulación las composiciones herbicidas y concentrados de
la invención incluyen:
(a) alcoholes alcoxilados que tienen la
fórmula:
(49)R^{1}O-(R^{2}O)_{x}R^{3}
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es
independientemente alquileno C_{2}-C_{4},
R^{3} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene desde 1 hasta aproximadamente 4 átomos de carbono, y x es un
número promedio desde 1 hasta 60. En este contexto, los grupos
hidrocarbilo R^{1} preferidos son grupos alquilo lineal o
ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo, arilo, o
aralquilo lineal o ramificado. Preferiblemente, R^{1} es un grupo
alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que
tiene desde 8 hasta 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los
grupos x(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, metilo o
etilo, y x es un número promedio desde 5 hasta 50. Más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene desde 8 hasta 25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de
los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno,
R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio desde 8
hasta 40. Incluso más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene desde 12 hasta 22 átomos de carbono,
R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es
independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o
metilo, y x es un número promedio desde 8 hasta 30. Los alcoholes
alcoxilados disponibles comercialmente preferidos incluyen:
Emulgin™ L, Procol™ LA-15 (de Protameen); Brij™ 35,
Brij™ 56, Brij™ 76, Brij™ 78, Brij™ 97, Brij™ 98 y Tergitol™ XD (de
Sigma Chemical Co.); Neodol™ 25-12 y Neodol™
45-13 (de Shell); hetoxol™ CA-10,
hetoxol™ CA-20, hetoxol™ CS-9,
hetoxol™ CS-15, hetoxol™ CS-20,
hetoxol™ CS-25, hetoxol™ CS-30,
Plurafac™ A38 y Plurafac™ LF700 (de BASF); ST-8303
(de Cognis); Arosurf™ 66 E10 y Arosurf™ 66 E20 (de Witco/Crompton);
sebo etoxilado (9.4 EO), sebo propoxilado (4.4 EO) y sebo alcoxilado
(5-16 EO y 2-5 PO) (de
Witco/Crompton).
(b) alcoholes dialcoxilados que tienen la
fórmula:
(50)R^{1}(OR^{2})_{x}O
-R^{3}-O-(R^{2}O)_{y}R^{1}
en la que R^{1} es
independientemente hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene desde 1 hasta aproximadamente 4 átomos de carbono,
R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) y los grupos y
(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 30 átomos de
carbono, y x e y son independientemente un número promedio desde 1
hasta 60. En este contexto, los grupos hidrocarbileno R^{3}
preferidos son grupos alquileno lineal o ramificado, alquenileno
lineal o ramificado, alquinileno, arileno, o aralquileno lineal o
ramificado. Preferiblemente, R^{1} es hidrógeno, metilo o etilo,
R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) y los grupos y
(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es un grupo alquileno
lineal o ramificado o alquenileno lineal o ramificado que tiene
desde 8 hasta 25 átomos de carbono, y x e y son independientemente
un número promedio desde 1 hasta 20. Más preferiblemente, R^{1}
es hidrógeno o metilo, R^{2} en cada uno de los grupos x
(R^{2}O) y los grupos y (R^{2}O) es independientemente etileno o
propileno, R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado o
alquenileno lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 18 átomos de
carbono, y x e y son independientemente un número promedio desde 1
hasta 10. Incluso más preferiblemente, R^{1} es hidrógeno,
R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) y los grupos y
(R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es un
grupo alquileno lineal o ramificado que tiene desde 8 hasta 18
átomos de carbono, y x e y son independientemente un número promedio
desde 1 hasta
5.
\newpage
(c) dialquilofenoles alcoxilados que tienen la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} y R^{4} son
independientemente hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene desde 1 hasta aproximadamente 30 átomos de carbono y al
menos uno de R^{1} y R^{4} es un grupo alquilo, R^{2} en cada
uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 4 átomos de
carbono, y x es un número promedio desde 1 hasta 60.
Preferiblemente, R^{1} y R^{4} son independientemente grupos
alquilo lineales o ramificados que tienen desde 8 hasta 30 átomos
de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es
independientemente alquileno C_{2}-C_{4},
R^{3} es hidrógeno, metilo o etilo, y x es un número promedio
desde 5 hasta 50. Más preferiblemente, R^{1} y R^{4} son
independientemente grupos alquilo lineales o ramificados que tienen
desde 8 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los
grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno,
R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio desde 8
hasta 40. Incluso más preferiblemente, R^{1} y R^{4} son
independientemente grupos alquilo lineales o ramificados que tienen
desde 8 hasta 16 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los
grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno,
R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio desde 10
hasta 30. Los dialquilofelones alcoxilados disponibles
comercialmente preferidos incluyen dinonil fenoles etoxilados tales
como Surfonic™ DNP 100, Surfonic™ DNP 140, y Surfonic™ DNP 240 (de
Huntsman).
Otros tensioactivos no iónicos adecuados
incluyen alquilpoliglucósidos; ésteres de glicerol tales como
monolaurato de glicerilo, monococoato de glicerilo etoxilado;
aceite de ricino etoxilado; ésteres de azúcar reducido etoxilados
tales como monolaurato de polioxietilensorbitol; ésteres de otros
alcoholes polihídricos tales como monolaurato de sorbitan y
monoestearato de sacarosa; amidas etoxiladas tales como cocoamida de
polioxietileno; ésteres etoxilados tales como monolaurato de
polietilenglicol 1000 y dilaurato de polietilenglicol 6000; alquilo
o arilfenoles etoxilados tales como etoxilato de nonilfenol,
etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de dodecilfenol, etoxilatos de
dinonilfenol y etoxilatos de tristirilfenol; etoxilatos de alcohol
tales como etoxilatos de alcohol graso (por ejemplo, etoxilato de
oleil alcohol), etoxilatos de tridecilalcohol y otros etoxilatos de
alcohol tales como Neodols y etoxilatos de oxoalcohol; y copolímeros
de óxido de etileno/propileno tales como de tipo Pluronic, de tipo
Tetronic, o de tipo Tergitol XH.
Los tensioactivos no iónicos adicionales para la
inclusion en las composiciones de tensioactivo que pueden usarse en
la invención son alquil(C_{8-22})éteres de
polioxietileno (5-30)_{ }y
alquil(C_{8-22})feniléteres de
polioxietileno (5-30), en los que
"(5-30)" significa que el número promedio de
unidades de óxido de etileno en las cadenas de polioxietileno de
estos tensioactivos es desde 5 hasta 30. Los ejemplos de tales
tensioactivos no iónicos incluyen nonilfenoles de polioxietileno,
octanoles, decanoles y trimetilnonanoles. Tensioactivos no iónicos
particulares que han demostrado ser útiles incluyen NEODOL™
91-6 de Shell (un alcohol primario lineal
C_{9-11} (6) de polioxietileno ), NEODOL™
1-7 de Shell (un alcohol primario lineal C_{11}
(7) de polioxietileno), TERGITOL™
15-S-9 de Union Carbide (un alcohol
secundario C_{12-15} (9) de polioxietileno) y
SURFONIC ™ NP95 de Huntsman (un nonilfenol de polioxietileno
(9.5)).
Los tensioactivos no iónicos preferidos incluyen
alcoholes alcoxilados que comprenden de 5 a 25 grupos etoxilo y
propoxilo y un grupo alquilo C_{12-18}. Más
preferidos son los alcoholes C_{16-18} alcoxilados
de 10 a 20. Los ejemplos no exclusivos incluyen los productos
disponibles comercialmente Emulgin-L, Arosurf 66 y
Plurafac P700. Otros tensioactivos no iónicos adecuados pueden
determinarse por un experto en la técnica mediante experimentación
convencional.
\newpage
Otros tensioactivos para su uso en las
composiciones herbicidas y concentrados de la invención incluyen
compuestos de la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}, R^{9}, y
R^{12} son independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono, o
-(R^{2}O)pR^{13}; R^{2} en cada uno de los grupos m
(R^{2}O), n (R^{2}O), p (R^{2}O) y q (R^{2}O) es
independientemente alquileno C_{2}-C_{4};
R^{3}, R^{8}, R^{11}, R^{13} y R^{15} son
independientemente hidrógeno, o un hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono; R^{4} es
-(CH2)_{y}OR^{13} o
-(CH2)_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3}; R^{5},
R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, o R^{4}; R^{10} es hidrocarbileno o hidrocarbileno
sustituido que tiene desde 2 hasta 30 átomos de carbono; R^{14}
es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene
desde 1 hasta 30 átomos de carbono, o
-(CH2)_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m, n, p y
q son independientemente un número promedio desde 1 hasta 50; X es
independientemente -O-, -N(R^{14})-, -C(O)-,
-C(O)O-, -OC(O)-,
-N(R^{15})C(O)-, -
(O)N(R^{15})-, -S-, -SO-, o -SO_{2}-; t es 0 ó 1;
A- es un anión aceptable en agricultura; e y y z son
independientemente un número entero desde 0 hasta 30. En este
contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1},
R^{3}, y R^{5}-R^{15} preferidos son grupos
alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno)
lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado,
arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente,
R^{1}, R^{9}, y R^{12} son independientemente grupos alquilo
o alquenilo lineal o ramificado que tienen desde 1 hasta 22 átomos
de carbono, o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{2} en cada uno
de los grupos m (R^{2}O), n (R^{2}O), p (R^{2}O) y q
(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{3} es hidrógeno, metilo o
etilo; R^{4} es -(CH2)_{y}OR^{13} o
-(CH2)_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3}; R^{5},
R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno, grupos alquilo o
alquenilo lineal o ramificado que tienen desde 1 hasta 22 átomos de
carbono, o R^{4}; R^{8}, R^{11}, R^{13} y R^{15} son
independientemente hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineal o
ramificado que tienen desde 1 hasta 22 átomos de carbono; R^{10}
es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene
desde 2 hasta 18 átomos de carbono; R^{14} es un grupo alquilo o
alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 22 átomos de
carbono, o
-(CH2)_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3};m, n, p y
q son independientemente un número promedio desde 1 hasta
aproximadamente 30; X es independientemente -O-,
-N(R^{14})-, -C(O)-, -C(O)O-,
-OC(O)-, -N(R^{15})C(O)-,
-C(O)N(R^{15})-, -S-, -SO-, o -SO_{2}-, t
es 0 ó 1; A- es un anión aceptable en agricultura; e y y z son
independientemente un número entero desde 0 hasta 30. Más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o
ramificado que tiene desde 8 hasta 18 átomos de carbono, o
-(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{9} y R^{12} son
independientemente grupos alquilo o alquenilo lineal o ramificado
que tiene desde 1 hasta 22 átomos de carbono, o
-(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{2} en cada uno de los grupos
m (R^{2}O), n (R^{2}O), p (R^{2}O) y q (R^{2}O) es
independientemente etileno o propileno; R^{3} es hidrógeno o
metilo; R^{4} es -(CH2)_{y}OR^{13} o
-(CH2)_{y}O(R^{2}O)_{q}
R^{3}; R^{8},R^{11}, R^{15} son independientemente hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tienen desde 1 hasta 22 átomos de carbono; R^{5}, R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tienen desde 1 hasta 22 átomos de carbono, o R^{4}; R^{10} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono; R^{13} es hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tienen desde 6 hasta 22 átomos de carbono; R^{14} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 22 átomos de carbono, o -(CH2)_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m, n, p y q son independientemente un número promedio desde 1 hasta 20; X es independientemente -O-, - N(R^{14})-, -C(O)-, -C(O)O-, -OC(O)-, -N(R^{15})C(O)-, -C(O)N(R^{15})-, -S-, -SO-, o -SO2-, t es 0 ó 1; A- es un anión aceptable en agricultura; e y y z son independientemente un número entero desde 0 hasta 10. Lo más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 12 hasta 18 átomos de carbono, o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{9} y R^{12} son independientemente grupos alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tienen desde 1 hasta 6 átomos de carbono, o -(R^{2}O)pR^{13}; R^{2} en cada uno de los grupos m (R^{2}O), n (R^{2}O), p (R^{2}O) y q (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno; R^{3} es hidrógeno; R^{4} es -(CH2)yOR^{13} o -(CH2)_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3}; R^{8}, R^{11}, R^{15} son independientemente hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tienen desde 1 hasta 6 átomos de carbono; R^{5}, R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno, grupos alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tienen desde 1 hasta 22 átomos de carbono, o R^{4}; R^{10} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono; R^{13} es hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 6 hasta 22 átomos de carbono; R^{14} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 22 átomos de carbono, o -(CH2)_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m, n, p y q son independientemente un número promedio desde 1 hasta 5; X es independientemente -O- o -N(R^{14})-, t es 0 ó 1; A- es un anión aceptable en agricultura; e y y z son independientemente un número entero desde 1 hasta 3.
R^{3}; R^{8},R^{11}, R^{15} son independientemente hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tienen desde 1 hasta 22 átomos de carbono; R^{5}, R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tienen desde 1 hasta 22 átomos de carbono, o R^{4}; R^{10} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono; R^{13} es hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tienen desde 6 hasta 22 átomos de carbono; R^{14} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 22 átomos de carbono, o -(CH2)_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m, n, p y q son independientemente un número promedio desde 1 hasta 20; X es independientemente -O-, - N(R^{14})-, -C(O)-, -C(O)O-, -OC(O)-, -N(R^{15})C(O)-, -C(O)N(R^{15})-, -S-, -SO-, o -SO2-, t es 0 ó 1; A- es un anión aceptable en agricultura; e y y z son independientemente un número entero desde 0 hasta 10. Lo más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 12 hasta 18 átomos de carbono, o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{9} y R^{12} son independientemente grupos alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tienen desde 1 hasta 6 átomos de carbono, o -(R^{2}O)pR^{13}; R^{2} en cada uno de los grupos m (R^{2}O), n (R^{2}O), p (R^{2}O) y q (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno; R^{3} es hidrógeno; R^{4} es -(CH2)yOR^{13} o -(CH2)_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3}; R^{8}, R^{11}, R^{15} son independientemente hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tienen desde 1 hasta 6 átomos de carbono; R^{5}, R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno, grupos alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tienen desde 1 hasta 22 átomos de carbono, o R^{4}; R^{10} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono; R^{13} es hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 6 hasta 22 átomos de carbono; R^{14} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 22 átomos de carbono, o -(CH2)_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m, n, p y q son independientemente un número promedio desde 1 hasta 5; X es independientemente -O- o -N(R^{14})-, t es 0 ó 1; A- es un anión aceptable en agricultura; e y y z son independientemente un número entero desde 1 hasta 3.
Los agentes humectantes fluoroorgánicos útiles
en esta invención son moléculas orgánicas representadas por la
fórmula:
(60)Rf-G
en la que Rf es un radical
fluoroalifático y G es a grupo que contiene al menos un grupo
hidrófilo tal como grupos catiónicos o no iónicos grupos. Rf es un
radical orgánico, alifático, monovalente, fluorado que contiene al
menos cuatro átomos de carbono. Preferiblemente, es un radical
orgánico monovalente perfluoroalifático saturado. Sin embargo,
pueden presentarse átomos de hidrógeno o cloro como sustituyentes en
la cadena esquelética. Aunque los radicales que contienen un gran
número de átomos de carbono pueden funcionar adecuadamente, se
prefieren compuestos que contienen no más de 20 átomos de carbono
porque los radicales grandes normalmente representan una
utilización de fluor menos eficaz que es posible con cadenas
esqueléticas más cortas. Preferiblemente, Rf contiene de 5 a 14
átomos de carbono. Los grupos cationicos que son utilizables en los
agentes humectantes fluoroorgánicos empleados en esta invención
pueden incluir una amina o un grupo catiónico de amonio cuaternario.
Tales grupos hidrófilos amina y amonio cuaternario catiónicos
tienen formulas tales como NH_{2}, NHR^{2},
-N(R^{2})_{2}, -(NH_{3})X,
-(NH_{2}R^{2})X, -(NH(R^{2})_{2}X), o
-(N(R^{2})_{3})X, en las que X es un
contraión anionico tal como haluro, hidróxido, sulfato, bisulfato,
acetato o carboxilato, y cada R2 es independientemente un grupo
alquilo C1-18. Preferiblemente, X es haluro,
hidróxido, o bisulfato. Preferiblemente, los agentes humectantes
fluoroorgánicos catiónicos usados en esta invención contienen grupos
hidrofílicos que son grupos cationicos de amonio cuaternario. Los
grupos no iónicos que son utilizables en los agentes humectantes
fluoroorgánicos empleados en esta invención incluyen grupos que son
hidrofílicos pero bajo condiciones de pH de uso agronómico normal
están no ionizados. Los grupos no iónicos pueden tener fórmulas
tales como -O(CH2CH2)XH en la que x es superior a
cero, preferiblemente 1-30, -SO_{2}NH_{2},
SO_{2}NHCH_{2}CH_{2}OH,
SO_{2}N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2}, -CONH_{2},
-CONHCH_{2}CH_{2}OH, o
-ON(CH_{2}CH_{2}OH)_{2}. Varios agentes
humectantes fluoroorgánicos adecuados para su uso en la invención
están disponibles de 3M bajo la marca registrada Fluorad. Incluyen
los agentes no iónicos Fluorad FC-170C, Fluorad
FC-171 y Fluorad
FC-430.
Los tensioactivos catiónicos adicionales
adecuados para su uso en las composiciones herbicidas de la
invención son los que se describen en las patentes de los EE. UU.
Nº. 5.703.015. 5.750.468. 5.389.598. 5.563.111. 5.622.911.
5.849.663. 5.863.909. 5.985.794. 6.030.923 y 6.093.679. Los
tensioactivos fluoroorgánicos catiónicos útiles en el presente
documento incluyen Fluorad FC-750 y otros
tensioactivos tal como se describe, por ejemplo, en las patentes de
los EE. UU. Nº. 2.764.602. 2.764.603. 3.147.064. y 4.069.158.
Los alquilpoliglucósidos son también adecuados
para su uso en las composiciones y concentrados de la invención, y
se describen, por ejemplo, en la patente de EE.UU. número 6.117.820.
Tal como se usa en el presente documento, el término
"alquilglicósido" incluye mono- y polialquilglicósidos. Los
glicósidos están representados por la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que n es el grado de
polimerización, o número de grupos glucosa, y R es un grupo alquilo
de cadena ramificada o lineal preferiblemente que tiene desde 4
hasta 18 átomos de carbono, o una mezcla de grupos alquilo que
tiene un valor promedio en el intervalo dado. Puede variar el número
de grupos glucosa por grupo alquilo y son posibles derivados de y
alquilmono o di, o poliglucosa o sacárido. Los alquilpoliglucósidos
comerciales contienen normalmente una mezcla de derivados con n
expresado como un promedio. Preferiblemente n es de entre 1 y
aproximadamente 5, y más preferiblemente de entre 1 y
aproximadamente 3. Es típico de los alquilglucósidos el producto
disponible comercialmente con los nombres comerciales AL2042
(Imperial Chemical Industries PLC) en el que n es un promedio de
1,7 y R es una mezcla de octilo (45%) y decilo (55%), el producto
disponible comercialmente con el nombre comercial AGRIMUL PG2069
(Henkel Corp) en el que n es un promedio de 1,6 y R es una mezcla
de nonilo (20%), decilo (40%) y undecilo (40%), y el producto
disponible comercialmente con el nombre comercial BEROL AG6202 (Akzo
Nobel) que es
2-etil-1-hexilglucósido.
En una realización de la invención, las
composiciones herbicidas incluyen al menos un tensioactivo no iónico
y al menos un tensioactivo catiónico tales como los descritos en el
presente documento. Tales combinaciones de tensioactivos se
describen en las patentes de los EE.UU. números 6.245.713 y
5.998.332.
Preferiblemente la razón en peso de
tensioactivos catiónicos:no iónicos es de entre 20:1 y 1:1, y más
preferiblemente de entre 10:1 y 1:1. En composiciones de glifosato
de alta carga, pueden conseguirse microemulsiones estables a una
carga de e.a. de glifosato: tensioactivo total, en una base en peso,
de 1:3 a 100:1. Como con las realizaciones que sólo contienen
tensioactivos catiónicos, las razones elevadas de
glifosato:tensioactivo están limitadas generalmente por
consideraciones de eficacia herbicida en lugar de las de estabilidad
de la composición porque debe estar presente suficiente
tensioactivo para permitir un efecto herbicida adecuado del
glifosato. La alta carga de tensioactivo requiere generalmente la
inclusión de un estabilizador a una razón en peso preferida de
tensioactivo total.estabilizador de entre 1:50 y 50:1.
El componente de tensioactivo de la invención
comprende cualquier combinación de los tensioactivos y
estabilizadores según se describió anteriormente. La composición de
tensioactivo se prefiere particularmente para su uso en la
formulación de composiciones o concentrados que contienen glifosato
de potasio, diamonio, amonio, sodio, monoetanolamina,
n-propilamina, metilamina, etilamina,
hexametilendiamina, dimetilamina y/o trimetilsulfonio. La
composición de tensioactivo puede incorporarse a una composición o
concentrado que comprende cualquier combinación de estas sales de
glifosato.
La densidad de cualquier formulación que
contiene glifosato de la invención es preferiblemente de al menos
1,3 gramos/litro, más preferiblemente de al menos 1,305, 1,310,
1,315, 1,320, 1,325, 1,330, 1,335, 1,340, 1,345, 1,350, 1,355,
1,360, 1,365, 1,370,1,375, 1,380, 1,385, 1,390, 1,395, 1,400, 1,405,
1,410, 1,415, 1,420, 1,425, 1,430, 1,435, 1,440, 1,445, ó 1,450
gramos/litro.
El componente de tensioactivo de las
composiciones de la presente invención puede contener opcionalmente
un glicol o éter de glicol de formula:
(62)HO -
(R^{4}O)x -
R^{5}
en la que R^{4} en cada uno de
los grupos x (R^{4}O) es independientemente un grupo alquileno
C_{2-6} lineal o ramificado, x es de 1 a 4, y
R^{5} es hidrógeno o un grupo hidrocarbilo
C_{1}-C_{4}. Los glicoles y éteres de glicol
contemplados incluyen pero no se limitan a monoetilenglicol,
dietilenglicol, propilenglicol o los metil, etil,
n-propil, butil o t-butil éteres de
los mismos, dipropilenglicol o los metil, etil,
n-propil, butil o t-butil éteres
del mismo, tripropilenglicol, o los metil, etil,
n-propil, butil o t-butil éteres del
mismo, 1,3-butanodiol,
1,4-butanodiol,
2-metil-1,3-propanodiol,
2,2-dimetil-1,3-propanodiol,
2-metil-1,3-pentanodiol
y
2-metil-2,4-pentanodiol.
Se prefieren los glicoles que tienen 4 o más átomos de carbono. De
éstos,
2-metil-1,3-propanodiol
y 1,4-butanodiol son glicoles más
preferidos.
\newpage
En la invención, una microemulsión se define
como un sistema líquido en el que se dispersa un componente de
tensioactivo en una fase líquida acuosa continua que contiene una
sal disuelta de glifosato. Con el fin de formar, y mantener, la
microemulsión, se emplea el disolvente orgánico sustancialmente
inmiscible en agua de la invención para conseguir una estabilidad
apropiada de la microemulsión. Las microemulsiones de la invención
son sistemas líquidos físicamente estables que son también estables
en almacenamiento. Son ópticamente transparentes a temperatura
ambiente y son isotrópicas. Se forman mediante la mezcla suave de
los componentes y no requieren cizallamiento ni otra adición de
energía. El orden de los componentes adicionales no es un aspecto
crítico de la invención.
Pueden añadirse otros componentes tales como
disolventes y ácidos orgánicos a las microemulsiones de la invención
para potenciar la estabilidad de la microemulsión. Estos aditivos
generalmente funcionan para aumentar la solubilidad o
dispersabilidad de los tensioactivos en la fase de vehículo acuoso,
permitiendo así la formulación de microemulsiones robustas que
muestran una estabilidad térmica y frente al pH mejorada, una
viscosidad reducida, y alta carga de glifosato.
Pueden añadirse disolventes a las composiciones
para aumentar la solubilidad o dispersabilidad de los tensioactivos
en la fase de vehículo acuoso y obtener así una estabilidad
apropiada de la microemulsión. Pueden añadirse disolventes solubles
en agua para aumentar la solubilidad de los tensioactivos con un
resto hidrófobo en la fase de vehículo acuoso. Ejemplos no
limitantes de disolventes solubles en agua incluyen acetatos,
alcanoles C_{1-6}, dioles
C_{1-6}, alquil C_{1-6} éteres
de alquilenglicoles y polialquilenglicoles, y mezclas de los
mismos. El alcanol puede seleccionarse de metanol, etanol,
n-propanol, isopropanol, los diversos isómeros
posicionales de butanol, pentanol, y hexanol, y mezclas de los
mismos. También puede ser posible utilizar además de, o en lugar
de, dichos alcanoles, los dioles tales como metilen, etilen,
propilen y butilenglicoles, y mezclas de los mismos, e incluyendo
polialquilenglicoles. También pueden usarse mezclas de disolventes
hidrófobos e hidrófilos.
Se prefiere limitar la cantidad total de
disolvente hasta preferiblemente no superior al 25%, y más
preferiblemente, no superior al 15%, de la composición. Un
intervalo particularmente preferido es del 0-15%. Si
cualquiera de estos disolventes orgánicos tiene una solubilidad
inferior al 25% en agua (a temperatura ambiente, 21ºC), entonces la
cantidad de tales disolventes de solubilidad limitada en agua no
debe superar el 5%, elevándose entonces la cantidad de los
disolventes solubles en agua (tales como alcohol etílico) hasta una
cantidad suficiente para mantener la microemulsión. Estas
cantidades de disolventes se denominan generalmente como cantidades
eficaces para la dispersión o eficaces en la solubilización.
Pueden añadirse ácidos orgánicos a las
composiciones para potenciar la estabilidad de la microemulsión. Se
cree, sin restringirse a ninguna teoría particular, que los ácidos
orgánicos, o sus sales respectivas, estabilizan las microemulsiones
de alta carga mediante un par de mecanismos diferentes. En primer
lugar, las partes hidrófilas e hidrófobas de los ácidos funcionan
como agentes de acoplamiento entre la fase de vehículo acuoso y los
restos no iónicos de los tensioactivos. En segundo lugar, los
ácidos actúan como tampones, estabilizando así el pH de la
composición. Los ácidos orgánicos adecuados incluyen, entre otros,
acético, dicloroacético, cítrico, málico, oxálico, salicílico y
tartárico. Las concentraciones eficaces de ácidos orgánicos están
generalmente entre el 0,1% en peso y el 5% en peso.
Pueden añadirse otros aditivos que incluyen
ácidos inorgánicos y agentes oxidantes a las composiciones de la
invención para potenciar la estabilidad de la microemulsión. Los
ejemplos no limitantes incluyen ácido bórico, ácido perclórico,
ácido fosfórico, ácido sulfúrico, peróxido de hidrógeno, perclorato
de litio, fosfato de sodio, clorato de sodio y yoduro de sodio.
La presente invención también incluye un
procedimiento para destruir o controlar malas hierbas o vegetación
no deseada que comprende las etapas de diluir un concentrado líquido
en una cantidad conveniente de agua para formar una mezcla de
tanque y aplicar una cantidad eficaz como herbicida de la mezcla de
tanque al follaje de las malas hierbas o vegetación no deseada.
Está incluido de manera similar en la invención el procedimiento de
destruir o controlar malas hierbas o vegetación no deseada que
comprende las etapas de diluir un concentrado particulado sólido en
una cantidad conveniente de agua para formar una mezcla de tanque y
aplicar una cantidad eficaz como herbicida de la mezcla de tanque
al follaje de las malas hierbas o vegetación no deseada.
En un procedimiento herbicida de usar una
composición de la invención, la composición se diluye en un volumen
adecuado de agua para proporcionar una disolución de aplicación que
luego se aplica al follaje de una planta o plantas en una tasa de
aplicación suficiente para dar un efecto herbicida deseado. Esta
tasa de aplicación se expresa normalmente como la cantidad de
glifosato por área unitaria tratada, por ejemplo, gramos de
equivalentes de ácido por hectárea (g e.a./ha). Lo que constituye
un "efecto herbicida deseado" es, normalmente y de manera
ilustrativa, al menos un control del 85% de una especie vegetal
medido como la reducción en el crecimiento o mortalidad tras un
periodo de tiempo durante el cual el glifosato ejerce sus efectos
fitotóxicos o herbicidas completos en plantas tratadas. Dependiendo
de la especie vegetal y de las condiciones de crecimiento, ese
periodo de tiempo puede ser de tan sólo una semana, pero normalmente
se necesita un periodo de al menos dos semanas para que el glifosato
ejerza su efecto completo.
La selección de tasas de aplicación que son
eficaces como herbicida para una composición de la invención está
dentro de la experiencia de un científico agrícola habitual.
Asimismo, los expertos en la técnica reconocerán que las
condiciones de las plantas individuales, las condiciones
climatológicas y de crecimiento, así como los principios activos
específicos y su razón en peso en la composición, influirán en el
grado de efectividad herbicida conseguido en la práctica de esta
invención. Con respecto al uso de las composiciones de glifosato,
se conoce mucha información sobre las tasas de aplicación
apropiadas. Durante dos décadas de uso del glifosato y los estudios
publicados referentes a tal uso han proporcionado abundante
información a partir de la cual puede seleccionar un profesional
del control de malas hierbas las tasas de aplicación de glifosato
que son eficaces como herbicida en especies particulares, en fases
de crecimiento particulares, en condiciones ambientales
particulares.
El procedimiento de la presente invención en el
que el herbicida soluble en agua es glifosato, más particularmente
una sal de glifosato soluble en agua, es aplicable a todas y cada
una de las especies vegetales en las que el glifosato es eficaz
biológicamente como herbicida. Esto engloba una variedad muy amplia
de especies vegetales en todo el mundo. Asimismo, las composiciones
de la invención que contienen una sal de glifosato sal pueden
aplicarse a todas y cada una de las especies vegetales en las que el
glifosato es eficaz biológicamente. Por tanto, por ejemplo, las
composiciones de la invención que contienen glifosato como principio
activo herbicida pueden aplicarse a una planta en una cantidad
eficaz como herbicida, y pueden controlar eficazmente una o más
especies vegetales de uno o más de los siguientes géneros sin
restricción: Abutilon, Amaranthus, Artemisia, Asclepias, Avena,
Axonopus, Borreria, Brachiaria, Brassica, Bromus, Chenopodium,
Cirsium, Commelina, Convolvulus, Cynodon, Cyperus, Digitaria,
Echinochloa, Eleusine, Elymus, Equisetum, Erodium, Helianthus,
Imperata, Ipomoea, Kochia, Lolium, Malva, Oryza, Ottochloa,
Panicum, Paspalum, Phalaris, Phragmites, Polygonum, Portulaca,
Pteridium, Pueraria, Rubus, Salsola, Setaria, Sida, Sinapis,
Sorghum, Triticum, Typha, Ulex, Xanthium y Zea.
Se ponen como ejemplo de las especies de hojas
anchas anuales particularmente importantes para las que se usan las
composiciones de glifosato, sin limitación, mediante las siguientes:
abutilón (Abutilon theophrasti), amaranto
(Amaranthus, spp.), borreria (Borreria spp.), colza,
canola, mostaza hindú, etc. (Brassica spp.), comelina
(Commelina spp.), alfilerillo (Erodium spp.), girasol
(Helianthus, spp.), campanilla (Ipomoea spp.), falso
ciprés (Kochia scoparia), malva (Malva spp.),
enredadera anual, persicaria, etc. (Polygonum spp.),
verdolaga (Portulaca spp.), barrilla pinchosa
(Salsola spp.), sida (Sida spp.), mostaza silvestre
(Sinapis arvensis) y bardana menor (Xanthium spp.)
Se ponen como ejemplo de las especies de hojas
estrechas anuales particularmente importantes para las que se usan
las composiciones de glifosato, sin limitación, mediante las
siguientes: avena loca (Avena fatua), hierba alfombra
(Axonopus spp.), espiguilla colgante (Bromus
tectorum), digitaria (Digitaria spp.), mijo japonés
(Echinochloa crus-galli), grama
carraspera (Eleusine indica), raigrás anual (Lolio
multiflorum), arroz (Oryza sativa), ottochloa
(Ottochloa nodosa), grama bahía (Paspalum notatum), alpiste (Phalaris spp.), cola de zorra (Setaria spp.), trigo
(Triticum aestivum) y maíz (Zea mays).
(Ottochloa nodosa), grama bahía (Paspalum notatum), alpiste (Phalaris spp.), cola de zorra (Setaria spp.), trigo
(Triticum aestivum) y maíz (Zea mays).
Se ponen como ejemplo de las especies de hojas
anchas perennes particularmente importantes para las que se usan
las composiciones de glifosato, sin limitación, mediante las
siguientes artemisa (Artemisia spp.), algodoncillo
(Asclepias spp.), cardo de Canadá (Cirsio arvense),
correhuela (Convolvulus arvensis) y kudzú (Pueraria
spp.).
Se ponen como ejemplo de las especies de hojas
estrechas perennes particularmente importantes para las que se usan
las composiciones de glifosato, sin limitación, mediante las
siguientes: brachiaria (Brachiaria spp.), grama común
(Cynodon dactilon), chufa (Cyperus esculentus),
coquito (C. rotundus), grama del norte (Elymus
repens), cisca (Imperata cilindrica), raigrás perenne
(Lolio perenne), hierba de Guinea (Panicum maximum),
pasto miel (Paspalum dilatatum), carrizo (Phragmites
spp.), hierba Johnson (Sorghum halepense) y enea
(Typha spp.).
Se ponen como ejemplo de otras especies perennes
particularmente importantes para las que se usan las composiciones
de glifosato sin limitación, mediante las siguientes: equiseto
(Equisetum spp.), helecho común (Pteridio aquilinum),
zarzamora (Rubus spp.) y aliaga (Ulex europaeus).
Por tanto, por ejemplo, las composiciones de
glifosato de la presente invención, y un procedimiento para tratar
plantas con tales composiciones, pueden ser útiles con cualquiera de
las especies anteriores. En un procedimiento particular
contemplado, se forma una composición de tratamiento de plantas
diluyendo una composición de la invención en un volumen adecuado de
agua para la aplicación a un terreno. Preferiblemente, se forma una
composición de tratamiento de plantas que comprende glifosato
diluyendo una composición de la presente invención en agua y se
aplica la composición de tratamiento de plantas a malas hierbas o
plantas no deseadas.
La aplicación de composiciones de tratamiento de
plantas al follaje de plantas se lleva a cabo preferiblemente
mediante pulverización, usando cualquier medio convencional para la
pulverización de líquidos, tales como boquillas de pulverización o
atomizadores de disco giratorio. Las composiciones de la presente
invención pueden usarse en técnicas de cultivo de precisión, en las
que se emplea un aparato para variar la cantidad de sustancia
química exógena aplicada a diferentes partes de un terreno,
dependiendo de variables tales como la especie vegetal particular
presente, fase de crecimiento de la planta, estado de humedad del
suelo, etc. En una realización de tales técnicas, puede usarse un
sistema de posicionamiento global que funciona con el aparato de
pulverización para aplicar la cantidad deseada de la composición a
diferentes partes de un terreno.
Una composición de tratamiento de plantas se
diluye preferiblemente lo suficiente para pulverizarse fácilmente
usando un equipo de pulverización agrícola convencional. Las tasas
de aplicación adecuadas para la presente invención varían
dependiendo de factores tales como el tipo y la concentración de
principio activo y la especie vegetal implicada. Las tasas útiles
para la aplicación de una composición acuosa a un terreno o follaje
pueden oscilar desde 25 hasta 1.000 litros por hectárea (l/ha),
preferiblemente de 50 a 300 l/ha, mediante aplicación por
pulverización.
Los términos "hidrocarburo" e
"hidrocarbilo" tal como se usan en el presente documento
describen compuestos o radicales orgánicos constituidos
exclusivamente por los elementos carbono e hidrógeno. Estos restos
incluyen restos alquilo, alquenilo, alquinilo y arilo. Estos restos
también incluyen restos alquilo, alquenilo, alquinilo y arilo
sustituidos con otros grupos de hidrocarburo alifáticos o cíclicos,
tales como alcarilo, alquenarilo y alquinarilo. A menos que se
indique lo contrario, estos restos comprenden preferiblemente de 1 a
30 átomos de carbono.
El término "hidrocarbileno" tal como se usa
en el presente documento describe radicales unidos en los dos
extremos del mismo a otros radicales en un compuesto orgánico, y
constituidos exclusivamente por los elementos carbono e hidrógeno.
Estos restos incluyen restos alquileno, alquenileno, alquinileno, y
arileno. Estos restos también incluyen restos alquilo, alquenilo,
alquinilo, y arilo sustituidos con otros grupos de hidrocarburo
alifáticos o cíclicos, tales como alcarilo, alquenarilo y
alquinarilo. A menos que se indique lo contrario, estos restos
comprenden preferiblemente de 1 a 30 átomos de carbono.
Los restos de "hidrocarbilo sustituido"
descritos en el presente documento son restos hidrocarbilo que están
sustituidos con al menos un átomo distinto de carbono, incluyendo
restos en los que se sustituye un átomo de la cadena de carbono por
un heteroátomo tal como nitrógeno, oxígeno, silicio, fósforo, boro,
azufre, o un átomo de halógeno. Estos sustituyentes incluyen
halógeno, heterociclo, alcoxilo, alquenoxilo, alquinoxilo,
ariloxilo, hidroxilo, hidroxilo protegido, cetal, acilo, aciloxilo,
nitro, amino, amido, ciano, tiol, acetal, sulfóxido, éster,
tioéster, éter, tioéter, hidroxialquilo, urea, guanidina, amidina,
fosfato, óxido de amina, y sal de amonio cuaternario.
Los restos de "hidrocarbileno sustituido"
descritos en el presente documento son restos de hidrocarbileno que
se sustituyen con al menos un átomo distinto de carbono, incluyendo
restos en los que se sustituye un átomo de la cadena de carbono por
un heteroátomo tal como nitrógeno, oxígeno, silicio, fósforo, boro,
azufre, o un átomo de halógeno. Estos sustituyentes incluyen
halógeno, heterociclo, alcoxilo, alquenoxilo, alquinoxilo,
ariloxilo, hidroxilo, hidroxilo protegido, cetal, acilo, aciloxilo,
nitro, amino, amido, ciano, tiol, acetal, sulfóxido, éster,
tioéster, éter, tioéter, hidroxialquilo, urea, guanidina, amidina,
fosfato, óxido de amina, y sal de amonio cuaternario.
A menos que se indique lo contrario, los grupos
alquilo descritos en el presente documento son preferiblemente
alquilo inferior que contienen desde uno hasta 18 átomos de carbono
en la cadena principal y hasta 30 átomos de carbono. Pueden ser de
cadena lineal o ramificada o cíclicos e incluyen metilo, etilo,
propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, hexilo,
2-etilhexilo, y similares.
A menos que se indique lo contrario, los grupos
alquenilo descritos en el presente documento son preferiblemente
alquenilo inferior que contienen desde dos hasta 18 átomos de
carbono en la cadena principal y hasta 30 átomos de carbono. Pueden
ser de cadena lineal o ramificada o cíclicos e incluyen etenilo,
propenilo, isopropenilo, butenilo, isobutenilo, hexenilo, y
similares.
A menos que se indique lo contrario, los grupos
alquinilo descritos en el presente documento son preferiblemente
alquinilo inferior que contienen desde dos hasta 18 átomos de
carbono en la cadena principal y hasta 30 átomos de carbono. Pueden
ser de cadena lineal o ramificada o cíclicos e incluyen etinilo,
propinilo, butinilo, isobutinilo, hexinilo, y similares.
Los términos "arilo" tal como se usan en el
presente documento solos o como parte de otro grupo indican grupos
aromáticos homocíclicos opcionalmente sustituidos, preferiblemente
grupos monocíclicos o bicíclicos que contienen desde 6 hasta 12
carbonos en la parte de anillo, tales como fenilo, bifenilo,
naftilo, fenilo sustituido, bifenilo sustituido o naftilo
sustituido. Fenilo y fenilo sustituido son los arilos más
preferidos.
El término "aralquilo" tal como se usa en
el presente documento indica un grupo que contiene tanto estructura
de alquilo como de arilo tales como bencilo.
Tal como se usa en el presente documento, los
grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo y aralquilo pueden
estar sustituidos con al menos un átomo de carbono distinto de
carbono, incluyendo restos en los que se sustituye un átomo de la
cadena de carbono por un heteroátomo tal como nitrógeno, oxígeno,
silicio, fósforo, boro, azufre, o un átomo de halógeno. Estos
sustituyentes incluyen hidroxilo, nitro, amino, amido, nitro, ciano,
sulfóxido, tiol, tioéster, tioéter, éster y éter, o cualquier otro
sustituyente que pueda aumentar la compatibilidad del tensioactivo
y/o su potenciación de la eficacia en la formulación de glifosato de
potasio sin afectar adversamente a la estabilidad en almacenamiento
de la formulación.
Los términos "halógeno" o "halo" tal
como se usan en el presente documento solos o como parte de otro
grupo se refieren a cloro, bromo, flúor y yodo. A menudo se
prefieren los sustituyentes de flúor en los compuestos
tensioactivos.
A menos que se indique lo contrario, el término
"hidroxialquilo" incluye grupos alquilo sustituidos con al
menos un grupo hidroxilo, e incluye grupos
bis(hidroxialquil)alquilo,
tris(hidroxialquil)alquilo y
poli(hidroxialquil)alquilo. Los grupos hidroxialquilo
preferidos incluyen hidroximetilo (-CH_{2}OH), e hidroxietilo
(-C_{2}H_{4}OH), bis(hidroximetil)metilo
(-CH(CH_{2}OH)_{2}), y
tris(hidroximetil)metilo
(-C(CH_{2}OH)_{3}).
El término "cíclico" tal como se usa en el
presente documento solo o como parte de otro grupo indica un grupo
que tiene al menos un anillo cerrado, e incluye grupos alicíclicos,
aromáticos (areno) y heterocíclicos.
Los términos "heterociclo" o
"heterocíclico" tal como se usan en el presente documento solos
o como parte de otro grupo indican grupos aromáticos o no
aromáticos, monocíclicos o bicíclicos, completamente saturados o
insaturados, opcionalmente sustituidos, que tienen al menos un
heteroátomo en al menos un anillo, y preferiblemente 5 ó 6 átomos
en cada anillo. El grupo heterociclo preferiblemente tiene 1 ó 2
átomos de oxígeno, 1 o 2 átomos de azufre, y/o de 1 a 4 átomos de
nitrógeno en el anillo, y puede estar unido al resto de la molécula
a través de un carbono o heteroátomo. Heterociclos a modo de
ejemplo incluyen compuestos heteroaromáticos tales como furilo,
tienilo, piridilo, oxazolilo, pirrolilo, indolilo, quinolinilo, o
isoquinolinilo y similares, y heterocíclicos no aromáticos tales
como tetrahidrofurilo, tetrahidrotienilo, piperidinilo, pirrolidino,
etc. Sustituyentes a modo de ejemplo incluyen uno o más de los
siguientes grupos: hidrocarbilo, hidrocarbilo sustituido, ceto,
hidroxilo, hidroxilo protegido, acilo, aciloxilo, alcoxilo,
alquenoxilo, alquinoxilo, ariloxilo, halógeno, amido, amino, nitro,
ciano, tiol, tioéster, tioéter, cetal, acetal, éster y
éter.
éter.
El término "heteroaromático" tal como se
usa en el presente documento solo o como parte de otro grupo indica
grupos aromáticos opcionalmente sustituidos que tienen al menos un
heteroátomo en al menos un anillo, y preferiblemente 5 ó 6 atomos
en cada anillo. El grupo heteroaromático tiene preferiblemente 1 ó 2
átomos de oxígeno, 1 ó 2 átomos de azufre, y/o de 1 a 4 átomos de
nitrógeno en el anillo, y puede estar unido al resto de la molécula
a través de un carbono o heteroátomo. Compuestos heteroaromáticos a
modo de ejemplo incluyen furilo, tienilo, piridilo, oxazolilo,
pirrolilo, indolilo, quinolinilo, o isoquinolinilo y similares. Los
sustituyentes a modo de ejemplo incluyen uno o más de los
siguientes grupos: hidrocarbilo, hidrocarbilo sustituido, ceto,
hidroxilo, hidroxilo protegido, acilo, aciloxilo, alcoxilo,
alquenoxilo, alquinoxilo, ariloxilo, halógeno, amido, amino, nitro,
ciano, tiol, tioéter, tioéster, cetal, acetal, éster y éter.
El término "acilo", tal como se usa en el
presente documento solo o como parte de otro grupo, indica el resto
formado por la eliminación del grupo hidroxilo del grupo -COOH de un
ácido carboxílico orgánico, por ejemplo, RC(O)-, en el que R
es R^{1}, R^{1}O-, R^{1}R^{2}N-, o R^{1}S-, R^{1} es
hidrocarbilo, hidrocarbilo heterosustituido, o heterociclo y
R^{2} es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido.
El término "aciloxilo", tal como se usa en
el presente documento solo o como parte de otro grupo, indica un
grupo acilo según se describió anteriormente unido a través de un
enlace de oxígeno (- -O- -), por ejemplo,
RC(O)O- en el que R es tal como se definió en relación
con el término "acilo".
Cuando se cita un "número promedio" máximo
o mínimo en el presente documento con referencia a una
característica estructural tal como las unidades de oxietileno o
unidades de glucósido, se entenderá por los expertos en la técnica
que el número entero de tales unidades en moléculas individuales en
una preparación de tensioactivo varía normalmente en un intervalo
que puede incluir números enteros mayores que el "número
promedio" máximo o menores que el mínimo. La presencia en una
composición de moléculas individuales de tensioactivo que tienen un
número entero de tales unidades fuera del intervalo establecido en
"número promedio" no elimina la composición del alcance de la
presente invención, siempre que el "número promedio" esté
dentro del intervalo establecido y se cumplan otros requisitos.
El término "pesticida" incluye productos
químicos y agentes microbianos usados como principios activos para
el control de plagas y enfermedades de cultivos y pastos,
ectoparásitos de animales, y otras plagas en la salud pública. El
término también incluye reguladores del crecimiento de las plantas,
repelentes de plagas, agentes sinérgicos, fitoprotectores frente a
herbicidas (que reducen la fitotoxicidad de los herbicidas para las
plantas de cultivo) y conservantes, cuya administración al sitio
objetivo puede exponer los tejidos dérmico y especialmente ocular al
pesticida.
Los siguientes ejemplos se proporcionan
solamente con fines ilustrativos y no pretenden limitar el alcance
de la presente invención. Los ejemplos permitirán un mejor
entendimiento de la invención y una mejor percepción de sus ventajas
y determinadas variaciones de modos de ejecución.
Las composiciones de pulverización de los
ejemplos contenían un producto químico exógeno, tal como la sal de
potasio de glifosato, además de los componentes excipientes
enumerados. Se seleccionó la cantidad de producto químico exógeno
para proporcionar la tasa deseada en gramos por hectárea (g/ha)
cuando se aplica en un volumen de pulverización de 93 l/ha. Se
aplicaron varias tasas de producto químico exógeno para cada
composición. Por tanto, a menos que se indique lo contrario, cuando
se sometieron a prueba las composiciones de pulverización, la
concentración de producto químico exógeno varió en proporción
directa a la tasa de producto químico exógeno, pero la
concentración de componentes excipientes se mantuvo constante a
través de diferentes tasas de producto químico exógeno.
Se sometieron a prueba las composiciones de
concentrado mediante dilución, disolución o dispersión en agua para
formar composiciones de pulverización. En estas composiciones de
pulverización preparadas a partir de concentrados, varió la
concentración de componentes excipientes con la del producto químico
exógeno.
\newpage
En los siguientes ejemplos ilustrativos de la
invención, se llevaron a cabo pruebas en el campo e invernaderos
para evaluar la efectividad herbicida relativa de las composiciones
de glifosato. Las composiciones incluidas para fines comparativos
pueden identificarse tal como sigue:
De manera ventajosa pueden usarse diversos
excipientes en la composición de la invención. Algunos de ellos se
han usado en las composiciones de los ejemplos. Los excipientes
pueden identificarse tal como sigue:
Ejemplos
1-8
En los ejemplos 1-8 se evaluó la
estabilidad de las formulaciones de glifosato de potasio de carga
alta para formulaciones con concentraciones de alquilamina de
longitud de cadena corta y compatibilización variante. Se
combinaron los componentes de la formulación a temperatura ambiente
seguido por mezclado con un barra agitadora magnética a
aproximadamente 50ºC hasta que se produjo una muestra homogénea. A
menos que se indique de otra forma, las formulaciones se evaluaron
durante toda la noche a alta temperatura (aproximadamente 50ºC),
temperatura ambiente, 10ºC, 0ºC y -10ºC. Adicionalmentese produjo
una muestra homogénea. A menos que se indique lo contrario, se
evaluaron las formulaciones durante toda la noche a temperatura
ambiente (aproximadamente 50ºC), temperatura ambiente, 10ºC, 0ºC y
-10ºC. Adicionalmente, se evaluó una muestra a -10ºC tras una
semana. Un resultado "claro" indica que se obtuvo una
disolución de una sola fase transparente. Un resultado "turbio"
indica que se obtuvo una disolución de una sola fase turbia. Un
resultado de "fallo" indica que se produjo separación de
fases., una muestra a -10ºC se evaluó después de una semana. Un
resultado "claro" indica que se obtuvo una solución de fase
única transparente. Un resultado "turbio" indica que se obtuvo
una solución de fase única turbia. Un resultado "fallo" indica
que ocurrió separación de fase.
Ejemplo
1
Glifosato de potasio 480 g e.a./l, 4,92% de TAM
80, 7,38% de emulgina-L, 0-3,0% de
compatibilizador de Isopar L (estab.), 0-6,0% de
hexilamina (amina), y agua hasta el 100%.
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Ejemplo
2
Glifosato de potasio, 480 g e.a./l, 4,92% de TAM
80, 7,38% de emulgina-L, 0-3,0% de
estabilizador Isopar L (estab.), 0-6,0% de
octilamina (amina), y agua hasta el100%.
\newpage
Ejemplo
3
Glifosato de potasio 480 g e.a./l, 4,92% de TAM
80, 7,38% de emulgina-L, 0-3,0% de
estabilizador Isopar L (estab.), 0-6,0% de
decilamina (Amina), y agua hasta el 100%.
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
4
Glifosato de potasio 480 g e.a./l, 4,92% de TAM
80, 7,38% de emulgina-L, 0-3,0% de
estabilizador Isopar L (estab), 0-6,0% de
dodecilamina (amina), y agua hasta el 100%.
\newpage
Ejemplo
5
Glifosato de potasio 480 g e.a./l, 4,92% de TAM
80, 7,38% de emulgina-L, 0-3,0% de
estabilizador Aromatic 150 (estab.), 0-6,0% de
octilamina (amina), y agua hasta el 100%.
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\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
6
Glifosato de potasio 480 g e.a./l, 4,92% de TAM
45, 7,38% de emulgina-L, 0-3,0% de
estabilizador Isopar L (estab.), 0-6,0% de
octilamina (amina), y agua hasta el 100%.
\newpage
Ejemplo
7
Glifosato de potasio 480 g e.a./l, 4,92% de TAM
45, 7,38% de emulgin-L, 0-3,0% de
estabilizador Aromatic 150 (estab.), 0-6,0% de
octilamina (amina), y agua hasta el 100%.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
8
37% (aproximadamente 480 g e.a./l) de glifosato
de potasio, Emulgen-L (tens. 1), TAM 60 (tens. 2) o
TAM 80 (tens. 2 -serie 915A3W), octilamina (estab. 1), Aromatic 150
(estab. 2), y agua hasta el 100%.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos
9-18
En los ejemplos 9-18 se evaluó
la estabilidad de las formulaciones de glifosato de carga alta con
concentraciones de alquilamina de longitud de cadena corta y
compatibilización variantes. A menos que se indique lo contrario,
se evaluó la sal de potasio de glifosato. Se combinaron los
componentes de la formulación a temperatura ambiente seguido por
mezclado con una barra agitadora magnética a aproximadamente 60ºC
hasta que se produjo una muestra homogénea. A menos que se observe
lo contrario, se evaluaron las formulaciones a alta temperatura
(aproximadamente 60ºC) y durante toda la noche a las temperaturas
indicadas. Una muestra que falló no se probó adicionalmente a
temperaturas inferiores. Un resultado "claro" indica que se
obtuvo una disolución en una sola fase transparente. Un resultado
"turbio" indica que se obtuvo una disolución en una sola fase
turbia. Un resultado de "fallo" indica que se produjo
separación o solidificación de fase.
\newpage
Ejemplo
9
Evaluación de la compatibilidad del
estabilizador de la prueba 106 de composición que comprende el 31%
de e.a. (aproximadamente 370 g e.a./l) de glifosato de
isopropilamina y los componentes de tensioactivo (tens.) y
estabilizador (estab.) enumerados.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
10
Evaluación de la compatibilidad del
estabilizador de la prueba 125 de composición que comprende el 31%
de e.a. (aproximadamente 370 g e.a./l) de glifosato de
isopropilamina y los componentes de tensioactivo (tens.) y
estabilizador enumerados (estab.).
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Ejemplo
11
Evaluación de la compatibilidad del
estabilizador de la prueba 126 de composición que comprende el 31%
de e.a. (aproximadamente 370 g e.a./l) de glifosato de
isopropilamina y los componentes de tensioactivo (tens.) y
estabilizador (estab.) enumerados.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
12
Evaluación de la compatibilidad del
estabilizador de la prueba de 137 de composición que comprende el
36,9% e.a. (aproximadamente 480 g e.a./l) de glifosato de potasio y
los componentes de tensioactivo (tens.) y estabilizador (estab.)
enumerados.
\newpage
Ejemplo
13
Evaluación de la compatibilidad del
estabilizador de la prueba 155 de composición que comprende el 36,7%
de e.a. (aproximadamente 480 g e.a./l) de glifosato de potasio y los
componentes de tensioactivo (tens.) y estabilizador (estab.)
enumerados.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
14
Evaluación de la compatibilidad del
estabilizador de la prueba 793 de composición que comprende el 36,9%
de e.a. (aproximadamente 480 g e.a./l) de glifosato de potasio, y
los componentes de tensioactivo (tens.) y estabilizador (estab.)
enumerados.
\newpage
Ejemplo
15
Evaluación de la compatibilidad del
estabilizador de la prueba 795 de composición que comprende el 36,9%
de e.a. (aproximadamente 480 g e.a./l) de glifosato de potasio y los
componentes de tensioactivo (tens.) y estabilizador (estab.)
enumerados.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
16
Se evaluó el efecto de eficacia de
estabilizadores sobre sales de IPA de glifosato con tensioactivos
catiónicos y no iónicos. Se preparó una composición acuosa tal como
se indica en la tabla a del ejemplo 146. La concentración de
glifosato fue aproximadamente 448 g e.a./litro. Se añadieron todos
los componentes y después se agitaron hasta una formulación
uniforme. La formulación era una disolución estable, clara y
amarilla oscura.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
146
Se aplicó la composición de la tabla a del
ejemplo 146 y composiciones comparativas de IPA de glifosato a
plantas Abutilón (Abutilon theophrasti, ABUTH). Los
resultados, promediados para todas las réplicas de cada tratamiento,
se muestran en la tabla a del ejemplo 146.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
146
La eficacia de la formulación 706E8J fue similar
a la eficacia de los patrones de glifosato.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo
17
Se evaluó el efecto de eficacia de
estabilizadores sobre sales de IPA de glifosato con tensioactivos
catiónicos y no iónicos. La sal de glifosato y la concentración en g
e.a./litro para cada composición, y los componentes restantes son
tal como se indica en el ejemplo 150 tabla a.
\newpage
Ejemplo
17
Se aplicaron las composiciones de la tabla a del
ejemplo 17 y composiciones comparativas de IPA de glifosato a
plantas Abutilón (ABUTH) y de mijo japonés (ECHCF). Los resultados,
promediados para todas las réplicas de cada tratamiento, se muestran
en el ejemplo 17 tablas b y c.
Ejemplo
17
Ejemplo
17
La eficacia de las formulaciones 043E5G, 043F8K
y 043G1Q que contienen estabilizadores de amina de cadena corta,
excedieron la eficacia del patrón Roundup UltraMax sobre
Abutilón.
Ejemplo
18
Se evaluó el efecto de eficacia de
estabilizadores sobre sales de IPA de glifosato con tensioactivos
catiónicos y no iónicos. La sal de glifosato y concentración en g
e.a./litro para cada composición, y los componentes restantes son
tal como se indica en la tabla a del ejemplo 19.
Ejemplo
18
Se aplicaron las composiciones de la tabla a del
ejemplo 18 y composiciones comparativas de IPA de glifosato a
plantas Abutilón (ABUTH) y de mijo japonés (ECHCF). Los resultados,
promediados para todas las réplicas de cada tratamiento, se muestran
en las tablas b y c del ejemplo 18.
Ejemplo
18
Ejemplo
18
La eficacia de todas las formulaciones igualaron
o excedieron a los patrones para Abutilón. 043G0P, que contenía
estabilizadores de amina de cadena corta, excedió la eficacia del
patrón Roundup UltraMax sobre césped de parque.
Claims (14)
1. Una composición de pesticida acuoso en
microemulsión de concentrado que comprende:
como componente pesticida solamente un pesticida
soluble en agua disuelto en un medio acuoso; siendo el pesticida
soluble en agua glifosfato o una sal o éster del mismo;
un disolvente orgánico sustancialmente
inmiscible en agua que tiene solubilidad en agua inferior a
aproximadamente el 10% p/p;
un componente de tensioactivo que comprende uno
o más tensioactivos catiónicos y un estabilizador presentes en una
concentración suficiente para proporcionar estabilidad a la
temperatura aceptable de la microemulsión de modo que la
microemulsión tiene un punto de enturbamiento de al menos 50ºC y un
punto de cristalización no superior a -10ºC, en el que la
composición concentrada es ópticamente transparente y
en el que dicho estabilizador comprende uno o
más compuestos de sales de amina o amonio cuaternario, cada uno de
los cuales comprenden un sustituyente alquilo o arilo que tiene
desde 4 hasta 16 átomos de carbono y no más de diez enlaces de óxido
de etileno dentro del compuesto, estando dichos compuestos presenten
en una cantidad que potencia la compatibilidad de dicho componente
de tensioactivo con el pesticida.
2. Composición según la reivindicación 1, en la
que el punto de cristalización no es superior a -20ºC.
3. Composición según la reivindicación 1, en la
que el punto de enturbamiento es al menos 60ºC.
4. Composición según la reivindicación 1, en la
que el estabilizador se selecciona del grupo constituido por sales
de aminas o amonio cuaternario que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es alquilo o
arilo lineal o ramificado que tienen desde 4 hasta 16 átomos de
carbono, R^{2} es hidrógeno, metilo, etilo, o
-(CH_{2}CH_{2}O)_{x}H, R^{3} es hidrógeno, metilo,
etilo, o -(CH_{2}CH_{2}O)_{y}H en los que la suma de x
e y no es superior a 5; R^{4} es hidrógeno o metilo; R^{6} en
cada uno de los n grupos (R^{6}O) es independientemente alquileno
C_{2-}C_{4}; R^{5} es hidrocarbileno o hidrocarbileno
sustituido que tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono; y A- es un
anión aceptable en
agricultura.
5. Composición según la reivindicación 1, en la
que el glifosfato está predominantemente en forma de potasio,
monoamonio, diamonio, sodio, monoetanotamina,
n-propilamina, etilamina, etilendiamina,
hexametilendiamina o sal de trimetilsulfonio del mismo.
6. Composición según la reivindicación 5, en la
que el glifosfato está predominantemente en forma de la sal de
potasio del mismo.
7. Composición según la reivindicación 1, en la
que la composición es estable después del almacenamiento a 50ºC
durante al menos 14 días, o 28 días.
8. Composición según la reivindicación 1, en la
que la composición tiene una viscosidad inferior a 1, 0,7, 0,4 ó
0,225 Pa\cdots a 0ºC a una tasa de cizallamiento de 45/s.
9. Composición según la reivindicación 6, en la
que dicho glifosfato está en disolución en dicha fase acuosa en una
cantidad de 310 a 600 gramos, 360 a 600 gramos, 400 a 600 gramos,
450 a 600, 480 a 600 gramos, 500 a 600 gramos, o 540 a 600 gramos,
de equivalente ácido por litro de composición.
10. Composición según la reivindicación 1, en la
que la cantidad total de tensioactivo es de 20 a 300 gramos por
litro de la composición.
11. Composición según la reivindicación 1, que
incluye además un herbicida soluble en agua adicional seleccionado
del grupo constituido por acifluorfeno, acroleína, amitrol, asulam,
benazolina, bentazona, bialafos, bromoxinil, clorambeno, ácido
cloroacético, clopiralida, 2,4-D,
2,4-DB, dalapon, dicamba, diclorprop, difenzoquat,
diquat, endotal, fenac, fenoxaprop, flamprop, flumiclorac,
fluoroglicofeno, flupropanato, fomesafeno, fosamina, glufosinato,
imazameta, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin,
imazetapir, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico, naptalam,
ácido nonanoico, paraquat, picloram, quinclorac, ácido sulfámico,
2,3,6-TBA, TCA, triclopir y sales de los mismos
solubles en agua.
12. Composición según la reivindicación 1, en la
que dicho componente de tensioactivo comprende además al menos un
tensioactivo no iónico.
13. Composición según la reivindicación 6, en la
que dicho tensioactivo catiónico comprende
(a) un alcohol alcoxilado aminado que tiene la
fórmula:
en la que R^{1} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30
átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e
y (R^{2}O) es independientemente alquileno C_{2-}C_{4}; cada
uno de R^{3} y R^{6} son independientemente hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tienen desde 1 hasta 6 átomos de
carbono; R^{4} es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono,
hidrocarbilo sustituido con hidroxilo,
-(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7},
-C(=NR^{11})NR^{12}R^{13},
-C(=O)NR^{12}R^{13}, -C(=S)NR^{12}R^{13} o
junto con R^{5} y el átomo de nitrógeno al cual están unidos,
forman un anillo cíclico o heterocíclico; R^{5} es hidrógeno,
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a 30 átomos de
carbono, hidrocarbilo sustituido con hidroxilo,
-(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7},
-C(=NR^{11})NR^{12}R^{13},
-C(=O)NR^{12}R^{13}, -C(=S)NR^{12}R^{13}, o
junto con R^{4} y el átomo de nitrógeno al cual están unidos,
forman un anillo cíclico o heterocíclico; R^{7} es hidrógeno o un
grupo alquilo lineal o ramificado que tienen de 1 a 4 átomos de
carbono; R^{11}, R^{12} y R^{13} son hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido, R^{14} es hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, hidrocarbilo sustituido con hidroxilo,
-(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7},
-C(=NR^{11})NR^{12}R^{13},
-C(=O)NR^{12}R^{13}, o -C(=S)NR^{12}R^{13}, n
es 0 ó 1, x e y son independientemente un número promedio desde 1
hasta 60, y A- es un anión aceptable en
agricultura;
(b) amidas hidroxiladas que tienen la
fórmula:
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde aproximadamente 4 hasta 30
átomos de carbono, R^{2} es hidrógeno o hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, y R^{3} es hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o
poli(hidroxialquil)alquilo;
(c) diaminas que tienen la fórmula:
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{5} son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de
carbono o -R^{8}(OR^{9})_{n}OR^{10}, R^{3}
es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2
hasta 18 átomos de carbono, R^{8} y R^{9} son individualmente
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tienen desde 2 hasta
4 átomos de carbono, R^{4} y R^{10} son independientemente
hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen desde
1 hasta 30 átomos de carbono, m es 0 ó 1, n es un número promedio
desde 0 hasta 40, y X es -C(O)- o
-SO_{2}-;
\newpage
(d) sales de mono- o di-amonio
que tienen la fórmula:
en la que R^{1}, R^{2},
R^{4}, R^{5} y R^{7} son independientemente hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1 hasta 30
átomos de carbono o -R^{8}(OR^{9})_{n}OR^{10},
R^{6} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1
hasta 30 átomos de carbono, R^{3} es hidroxicarbileno o
hidroxicarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 30 átomos de
carbono, R^{8} y R^{9} son individualmente hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tienen desde 2 hasta 4 átomos de
carbono, R^{10} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono, m es 0 ó 1,
n es un número promedio desde 0 hasta 40, X es -C(O)- o
-SO_{2}-, Z es -C(O)-, y A- es un anión aceptable en
agricultura;
(e) poli(hidroxialquil)aminas que
tienen la fórmula:
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 4 hasta 30 átomos de carbono
o -R^{4}OR^{5}, R^{2} es hidrógeno o hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, R^{3} es hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o
poli(hidroxialquil)alquilo, R^{4} es hidrocarbileno
o hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 18 átomos de
carbono, y R^{5} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono;
(f) poli(hidroxialquil)aminas
alcoxiladas que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} y R^{3} son
independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido
que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno
de los grupos x (R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{4} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, R^{5} es hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o
poli(hidroxialquil)alquilo; x es un número promedio
desde 0 hasta 30, e y es 0 ó
1;
(g)
di-poli(hidroxialquil)amina que tiene
la fórmula:
en la que R^{1} y R^{3} son
independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tienen desde 1 hasta 22 átomos de carbono, R^{2} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta
18 átomos de carbono, y R^{4} y R^{5} son independientemente
hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o
poli(hidroxialquil)alquilo;
(h) Sales de
poli(hidroxialquil)amina cuaternaria que tienen la
fórmula:
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 4 hasta 30 átomos de carbono
o -X_{m}-(R^{4}O)_{y}R^{5}, R^{2} y R^{3} son
independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono, R^{4} es
hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o
poli(hidroxialquil)alquilo, X- es anión aceptable en
agricultura; R^{4} en cada uno de los grupos y(R^{4}O) es
independientemente alquileno C_{2}-C_{4};
R^{5} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene de 1 a 4 átomos de carbono; X es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 18 átomos de
carbono; m es 0 ó 1; e y es un número promedio desde 0 hasta
30
(i) triaminas que tienen la fórmula:
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono; R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son independientemente
hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1
hasta 30 átomos de carbono, o
-(R^{8})_{s}(R^{7}O)_{n}R^{6};
R^{6} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono, R^{7} en cada uno de los
grupos n (R^{7}O) es independientemente alquileno C_{2-}C_{4};
R^{8} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene
desde 1 hasta 6 átomos de carbono, n es un número promedio desde 1
hasta 10, s es 0 ó 1, y x e y son independientemente un número
entero desde 1 hasta
4;
\newpage
(j) diaminas que tienen la fórmula:
en la que R^{1}, R^{3}, R^{4}
y R^{5} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, o -(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta
30 átomos de carbono, C(=NR^{11})NR^{12}R^{13}-,
-C(=O)NR^{12}R^{13}-, -C(=S)NR^{12}R^{13}-,
-C(=NR^{12})-, -C(S)-, o -C(O)-, R^{6} en cada uno
de los grupos x (R^{6}O) e y (R^{6}O) es independientemente
alquileno C_{2}-C_{4}, R^{7} es hidrógeno, o
un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 30
átomos de carbono, R^{11}, R^{12} y R^{13} son hidrógeno,
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1 hasta 30
átomos de carbono, x es un número promedio desde 1 hasta 50, e y es
un número promedio desde 0 hasta
60;
(k) sales de mono- o di-amonio
cuaternarias que tienen la fórmula:
en la que R^{1}, R^{3},
R^{4}, R^{5}, R^{8} y R^{9} son independientemente
hidrógeno, polihidroxialquilo, hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono, o
-(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 30 átomos de
carbono, R^{6} en cada uno de los grupos x (R^{6}O) e y
(R^{6}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{7} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 4 átomos de
carbono, x es un número promedio desde 1 hasta 30, y es un número
promedio desde aproximadamente 3 hasta 60, y X^{-} es un anión
aceptable en
agricultura;
(l) una amina secundaria o terciaria que tiene
la fórmula:
en la que R^{1} y R^{2} son
hidrocarbilo que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono, y
R^{3} es hidrógeno o hidrocarbilo que tiene desde 1 hasta 30
átomos de
carbono;
(m) aminas monoalquiladas que tienen la
fórmula:
en la que R^{1} y R^{4} son
independientemente grupos hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que
tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono o -R^{5}SR^{6},
R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente
alquileno C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, o
un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 4
átomos de carbono, R^{5} es un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene desde 6 hasta 30 átomos de carbono, R^{6} es un grupo
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 4 hasta 15
átomos de carbono y x es un número promedio desde 1 hasta
60;
(n) sales de amonio cuaternario dialcoxiladas
que tienen la fórmula:
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e y
(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 4 átomos de
carbono, R^{4} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono, x e y son
independientemente un número promedio desde 1 hasta 40, y X- es un
anión aceptable en
agricultura;
(o) sales de amonio cuaternario monoalcoxiladas
que tienen la fórmula:
en la que R^{1} y R^{5} son
independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono, R^{4} es
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30
átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es
independientemente alquileno C_{2}-C_{4},
R^{3} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono, x es un número promedio
desde 1 hasta 60, y X- es un anión aceptable en
agricultura;
\newpage
(p) sales de amonio cuaternario que tienen la
fórmula:
en la que R^{1}, R^{3} y
R^{4} son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de
carbono; R^{2} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene
desde 1 hasta 30 átomos de carbono, y X- es un anión aceptable en
agricultura;
(q) eteraminas que tienen la fórmula:
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono; R^{2} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que
tiene desde 2 hasta 30 átomos de carbono; R^{3} y R^{4} son
independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido
que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono, o
-(R^{5}O)_{x}R^{6}, R^{5} en cada uno de los grupos
x(R^{5}-O) es independientemente alquileno
C_{2-}C_{4}, R^{6} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono, y x es un
número promedio desde 1 hasta
50;
(r) diaminas que tienen la fórmula:
en la que R^{1}, R^{3}, R^{4}
y R^{5} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, o -(R^{6}O)_{x}R^{7}; R^{2} y R^{8} son
independientemente hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que
tienen desde 2 hasta 30 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de
los grupos x (R^{6}O) e y (R^{6}O) es independientemente
alquileno C_{2}-C_{4}, R^{7} es hidrógeno, o
un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 30
átomos de carbono, x es un número promedio desde 1 hasta 30, X es
-O-, -N(R^{6})-, -C(O)-, -C(O) O-,
-OC(O)-, -N(R^{9})C(O)-,
-C(O)N(R^{9})-, -S-, -SO-, o -SO_{2}-, y es
0 o un número promedio desde 1 hasta 30, n y z son
independientemente 0 ó 1, y R^{9} es hidrógeno o hidrocarbilo o
hidrocarbilo
sustituido;
\newpage
(s) óxidos de amina que tienen la fórmula:
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{3} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, -(R^{4}O)_{x}R^{5}, o
-R^{6}(OR^{4})_{x}OR^{5}; R^{4} en cada uno
de los grupos x (R^{4}O) es independientemente alquileno
C_{2-}C_{4}, R^{5} es hidrógeno, o un hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, R^{6} es un hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido
que tiene desde 1 hasta 6 átomos de carbono, x es un número promedio
desde1 hasta 50, y el número total de átomos de carbono en R^{1},
R^{2} y R^{3} es al menos de
8;
(t) óxidos de aminas alcoxiladas que tienen la
fórmula:
en la que R^{1} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30
átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e
y (R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{3} es un hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 6 átomos de
carbono; cada uno de R^{4} y R^{5} son independientemente
hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1
hasta 30 átomos de carbono,
-(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7}; R^{6} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que contiene desde 1
hasta 6 átomos de carbono, R^{7} es hidrógeno o un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono, n
es 0 ó 1, y x e y son independientemente un número promedio desde 1
hasta
60;
(u) aminas dialcoxiladas que tienen la
fórmula:
en la que R^{1} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30
átomos de carbono, -R^{4}SR^{5}, o
-(R^{2}O)_{z}R^{3}, R^{2} en cada uno de los grupos
(R^{2}O), y (R^{2}O) y z (R^{2}O) es independientemente
alquileno C_{2-}C_{4}, R^{3} es hidrógeno, o un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 22 átomos de carbono,
R^{4} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 6
hasta 30 átomos de carbono, R^{5} es un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene desde 4 hasta 15 átomos de carbono, y x, y y z
son independientemente un número promedio desde 1 hasta 40, siempre
que, sin embargo, cuando R^{1} es alquilo, o bien la suma de x e y
es superior a 20 o bien R^{3} es diferente de
hidrógeno;
(v) alcoholes alcoxilados aminados que tienen la
siguiente estructura química:
en la que R^{1}, R^{7},
R^{8}, y R^{9} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, o
-(R^{11})_{s}(R^{3}O)_{v}R^{10}; X es
-O-, -OC(O)-, -C(O)O-,
-N(R^{12})C(O)-,
-C(O)N(R^{12})-, -S-, -SO-, -SO_{2}- o
-N(R^{9})-; R^{3} en cada uno de los grupos n (R^{3}O)
y de los grupos v (R^{3}O) es independientemente alquileno
C_{2-}C_{4}; R^{10} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono; n es un
número promedio desde 1 hasta 60; v es un número promedio desde 1
hasta 50; cada uno de R^{2} y R^{11} son independientemente
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tienen desde 1 hasta
6 átomos de carbono; R^{4} es hidrocarbileno o hidrocarbileno
sustituido que tiene desde 2 hasta 6 átomos de carbono; R^{12} es
hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1
hasta 30 átomos de carbono; cada uno de m y s independientemente 0 ó
1; R^{6} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene
desde 2 hasta 30 átomos de carbono, -C(=NR^{12})-, -C(S)-,
o -C(O)-; q es un número entero desde 0 hasta 5; y R^{5} es
hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1
hasta 30 átomos de
carbono;
(w) una sal de amonio cuaternario, sulfonio o
sulfoxonio que tiene la siguiente estructura química:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las que R^{1}, R^{7},
R^{8}, R^{9}, R^{10} y R^{11} son independientemente
hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1
hasta 30 átomos de carbono, o
-(R^{13})_{s}(R^{3}O)_{v}R^{12}; X es
-O-, -OC(O)-, -N(R^{14})C(O)-,
-C(O)N(R^{14})-, -C(O)O-, o
-S-; R^{3} en cada uno de los grupos n (R^{3}O) y v (R^{3}O)
es independientemente alquileno C_{2}-C_{4};
R^{12} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono; n es un número promedio
desde 1 hasta 60; v es un número promedio desde 1 hasta 50; cada uno
de R^{2} y R^{13} son independientemente hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tienen desde 1 hasta 6 átomos de
carbono; cada uno de m y s son independientemente 0 ó 1; R^{4} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 6
átomos de carbono; R^{6} hidrocarbileno o hidrocarbileno
sustituido que tiene desde 2 hasta 30 átomos de carbono,
-C(=NR^{12})-, -C(S)-, o -C(O)-; R^{14} es
hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1
hasta 30 átomos de carbono, q es un número entero desde 0 hasta 5;
R^{5} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que
tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono; y cada A^{-} es un anión
aceptable en
agricultura;
(x) una sal de diamina o diamonio que tiene la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}, R^{4},
R^{5}, R^{6}, R^{7} y R^{8} son independientemente hidrógeno
o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1 hasta 30
átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos m (R^{2}O) y
n (R^{2}O) y R^{9} son independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tienen desde 2 hasta 6 átomos de
carbono o -(R^{2}O)pR^{9}-, m y n son individualmente un
número promedio desde 0 hasta 50, y p es un número promedio desde 0
hasta 60;
o
\newpage
(y) un compuesto de la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}, R^{9}, y
R^{12} son independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono, o
-(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{2} en cada uno de los grupos
m (R^{2}O), n (R^{2}O), p (R^{2}O) y q (R^{2}O) es
independientemente alquileno C_{2-}C_{4}; R^{3}, R^{8},
R^{11}, R^{13} y R^{15} son independientemente hidrógeno, o un
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1 hasta 30
átomos de carbono; R^{4} es -(CH2)_{y}OR^{13} o
-(CH2)_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3}; R^{5},
R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tienen desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, o R^{4}; R^{10} es hidrocarbileno o hidrocarbileno
sustituido que tiene desde 2 hasta 30 átomos de carbono; R^{14} es
hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1
hasta 30 átomos de carbono, o
-(CH2)_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m, n, p y
q son independientemente un número promedio desde 1 hasta 50; X es
independientemente -O-, -N(R^{14})-, -C(O)-,
-C(O)O-, -OC(O)-,
-N(R^{15})C(O)-,
-C(O)N(R^{15})-, -S-, -SO-, o -SO_{2}-; t
es 0 ó 1; A- es un anión aceptable en agricultura; e y y z son
independientemente un número entero desde 0 hasta
30.
14. Composición según la reivindicación 12 en la
que dicho tensioactivo no iónico comprende
(a) un alcohol alcoxilado que tiene la
fórmula:
(49)R^{1}O-(R^{2}O)_{x}R^{3}
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene desde 1 hasta 30 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es
independientemente alquileno C_{2}-C_{4},
R^{3} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene desde1 hasta 4 átomos de carbono, y x es un número promedio
desde 1 hasta
60;
(b) alcoholes dialcoxilados que tienen la
fórmula:
(50)R^{1}(OR^{2})_{x}O-R^{3}-O-(R^{2}O)_{y}R^{1}
en la que R^{1} es
independientemente hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de
los grupos x (R^{2}O) e y (R^{2}O) es independientemente
alquileno C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrocarbileno
o hidrocarbileno sustituido que tiene desde 2 hasta 30 átomos de
carbono, y x e y son independientemente un número promedio desde 1
hasta 60;
o
(c) dialquilfenoles alcoxilados que tienen la
fórmula:
en la que R^{1} y R^{4} son
independientemente hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado
que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono y al menos uno de
R^{1} y R^{4} es un grupo alquilo, R^{2} en cada uno de los
grupos x (R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene desde 1 hasta 4 átomos de
carbono, y x es un número promedio desde 1 hasta 60;
o
\newpage
(d) un glicósido que tiene la fórmula:
en la que n es el grado de
polimerización, o número de grupos de glicosa, y R es un grupo
alquilo de cadena ramificada o lineal que tiene preferiblemente
desde 4 hasta 18 átomos de carbono, o una mezcla de grupos alquilo
que tienen un valor promedio dentro del intervalo
dado.
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