ES2334111T3 - Composiciones pesticidas que contienen acido oxalico. - Google Patents

Composiciones pesticidas que contienen acido oxalico. Download PDF

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Abstract

Una composición de concentrado herbicida acuoso que comprende: glifosato o una sal o éster del mismo disuelto en un medio acuoso; un componente tensioactivo en solución o suspensión, emulsión, o dispersión estable en dicho medio, que comprende uno o más tensioactivos; y ácido oxálico o una sal del mismo, en la cual dicho tensioactivo y dicho ácido oxálico o sal del mismo se encuentran presentes en una relación de peso de 5:1 a 40:1 y en la cual la concentración de glifosato supera los 400 gramos de e.a. de glifosato por litro.

Description

Composiciones pesticidas que contienen ácido oxálico.
Antecedentes de la invención
La presente invención se refiere a composiciones de glifosato mejoradas. Más particularmente, la presente invención se refiere al concentrado de ácido, sal o éster de glifosato y a formulaciones de mezcla en tanque que contienen uno o más tensioactivos mejorados a través de la adición de ácido oxálico o una sal del mismo, lo cual aumenta la permeabilidad de la membrana celular o suprime el estallido oxidativo.
El glifosato es conocido en la técnica como un herbicida eficiente que se aplica después del de la emergencia foliar. En su forma ácida, el glifosato tiene una estructura representada en la fórmula (1):
1
y es relativamente insoluble en agua (1,16% en peso a 25ºC). Por esta razón, es formulado típicamente como una sal soluble en agua.
Pueden prepararse sales de glifosato monobáscias, dibásicas o tribásicas. Sin embargo, generalmente se prefiere formular y aplicar glifosato a las plantas en forma de una sal monobásica. La sal de glifosato más ampliamente utilizada es la sal de mono(isopropilamonio), a menudo abreviado como IPA. Entre los herbicidas comerciales de Monsanto Company que tienen como ingrediente activo a una sal IPA de glifosato se encuentran los herbicidas Roundup®, Roundup® Ultra, Roundup® UltraMax, Roundup® Xtra y Rodeo®. Todos ellos son formulaciones de soluciones acuosas concentradas (SL) y generalmente son diluidas en agua por el usuario previo a su aplicación sobre el follaje de las plantas. Entre las sales de glifosato que han sido formuladas comercialmente como formulaciones de SL se encuentra el mono(trimetilsulfonio), a menudo abreviado como sal TMS, usado por ejemplo en el herbicida Touchdown® de Syngenta. Una variedad de sales de glifosato, procedimientos para preparar sales de glifosato, formulaciones de glifosato o sus sales y procedimientos de uso del glifosato o sus sales para matar o controlar malezas y otras plantas son desvelados en la patente de los Estados Unidos No. 4.507.250 de Bakel, en la patente de los Estados Unidos No. 4.481.026 de Prisbylla, en la patente de los Estados Unidos No. 4.405.531 de Franz, en la patente de los Estados Unidos No. 4.315.765 de Large, en la patente de los Estados Unidos No. 4.140.513 de Prill, en la patente de los Estados Unidos No. 3.977.860 de Franz, en la patente de los Estados Unidos No. 3.853.530 de Franz y en la patente de los Estados Unidos No. 3.799.758 de Franz.
Entre las sales de glifosato solubles en agua conocidas en la bibliografía, pero con un uso comercial desconocido, se encuentra la sal de potasio que tiene una estructura representada en la fórmula (2):
2
en la forma iónica presente predominantemente en solución acuosa con un pH de aproximadamente 4. Esta sal es desvelada, por ejemplo, en la patente de los Estados Unidos 4.405.531 de Franz citada anteriormente, como una de las sales de glifosato de "metal alcalino" útiles como herbicidas, en la cual el potasio es desvelado específicamente como uno de los metales alcalinos junto con el litio, el sodio, el cesio y el rubidio. El ejemplo C desvela la preparación de la sal de monopotasio al hacer reaccionar las cantidades especificadas de ácido de glifosato y carbonato de potasio en un medio acuoso.
Muy pocos herbicidas han sido comercializados como sus sales de potasio. En el Pesticide Manual, 11va edición, 1997, se enumeran como sales de potasio los herbicidas de tipo auxina 2,4-DB (ácido (2,4-diclorofenoxi)butanoico), dicamba (ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzoico), diclorprop (ácido 2-(2,4-diclorofenoxi)propanoico), MCPA ((ácido 4-cloro-2-metilfenoxi)acético) y picloram (ácido 4-amino-3,5,6-tricloro-2-piridincarboxílico), el ingrediente activo de algunos productos herbicidas vendidos por DowElanco con el nombre comercial Tordon.
La solubilidad de la sal de potasio en agua está documentada en la solicitud en tramitación No. de serie 09/444.766, presentada el 22 de noviembre de 1999, cuyo contenido se incorpora en su totalidad al presente documento por referencia. Como se desvela en la misma, la sal potásica de glifosato tiene una solubilidad en agua pura a 20ºC de aproximadamente 54% en peso, esto es, aproximadamente 44% de equivalente de ácido glifosato (e.a.) en peso. Esta solubilidad es muy similar a la de la sal IPA. Las concentraciones expresadas en el presente documento como porcentaje en peso se refieren a las partes en peso de equivalente de sal o ácido por 100 partes en peso de solución. De este modo, una simple solución acuosa concentrada de sal potásica de glifosato puede ser fácilmente proporcionada en una concentración de, por ejemplo, 44% e.a. en peso, comparable con la que se obtiene comercialmente con sal IPA de glifosato, como en la solución acuosa concentrada de Monsanto Company con el nombre de D-Pak. Pueden obtenerse concentraciones algo mayores con una leve sobreneutralización, de 5 a 10% por ejemplo, de una solución acuosa de sal potásica de glifosato con hidróxido de potasio.
Se ha usado ácido policarboxílico como quelante para mejorar la eficacia del glifosato en composiciones de mezcla en tanque. Por ejemplo, D. J. Turner informó en Butterworths (1985), páginas 229-230, que concentraciones al 2% de ácidos policarboxílicos en mezclas en tanque de glifosato (Roundup®) lograban una mejora en la eficacia. Además, la publicación número RD15334 de Research Disclosure, Industrial Opportunities Ltd., Homewell-Havant-Hampshire P09 1 EF, Reino Unido (enero, 1977), desveló que las mezclas en tanque de glifosato formuladas con agua conteniendo iones de calcio y/o magnesio en concentraciones mayores a 200 ppm (agua dura) disminuyó la actividad herbicida. La actividad herbicida fue restituida al agregar ácido oxálico a la mezcla en tanque en relaciones en peso con respecto al glifosato de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 10:1.
La patente de los Estados Unidos No. 5.863.863 de Hasabe et al. describe formulaciones de mezcla en tanque que constan de aproximadamente 0,08%p de ingrediente activo de IPA de glifosato (como Roundup®) y aproximadamente 0,001 moles/l de oxalato de dipotasio, disodio, diamonio, dietanolamina o dimetilamina, y un tensioactivo de amina terciaria o amonio cuaternario etoxilados. También se describen concentrados que contienen aproximadamente 41%p de ingrediente activo de IPA de glifosato, 0,21 moles/kg de oxalato de dipotasio, disodio, diamonio, dietanolamina o dimetilamina. El ejemplo 3 describe una concentración máxima de glifosato de 360 g de ingrediente activo por litro.
La patente de los Estados Unidos No. 5.525.576 de Medina-Vega et al. desvela un proceso para la preparación de un extracto de cáscara de semilla que contiene una mezcla de ácidos policarboxílicos para su uso como agente de asimilación herbicida. Se agregó 0,25% del extracto a las mezclas en tanque que contenían la sal de trimetilsulfonio (TMS) de glifosato (que se vende comercialmente con el nombre Touchdown®) o la sal de isopropilamina de glifosato (IPA) (que se vende comercialmente con el nombre Roundup®). La patente de los Estados Unidos No. 5.436.220 de Hickey enseña una formulación para mejorar la eficacia que comprende un extracto de cáscara de semilla que contiene ácidos tricarboxílicos y el herbicida Roundup® con índices de aplicación de glifosato de 64 a 191 g/ha en combinación con 82 g/ha de un extracto de cáscara de semilla que contiene aproximadamente 5%p de ácido tricarboxílico.
Las patentes de Estados Unidos Nos. 5.849.663 y 6.008.158 de Hasabe et al. desvelan formulaciones de mezcla en tanque que contienen el herbicida Roundup® a 0,08%p de ingrediente activo o TMS de glifosato, agentes quelantes de sal de ácido policarboxílico, incluidas sales de oxalato a 0,02%p y tensioactivos de amina terciaria o amonio cuaternario etoxilados. Hasabe informa relaciones de peso de ácido policarboxílico y tensioactivo de aproximadamente 1:2 a aproximadamente 1:9 con una mejora en la eficacia resultante de la formación de complejos de iones de metal.
La patente de los Estados Unidos No. 6.093.679 de Azuma et al. desvela mezclas en tanque que contienen 0,38%p de TMS de glifosato (Touchdown®), 0,53%p de agentes quelantes basados en el ácido hidroxicarboxílico, incluido el oxalato de potasio, y un tensioactivo de amonio cuaternario que contiene un anión de carboxialquilo alcoxilado.
La patente de los Estados Unidos No. 6.218.336 de Coleman desvela mezclas en tanque que contienen hasta 1,25%p de IPA de glifosato Roundup® Ultra y 2,5%p de ácidos succínico, tartárico o málico o sus sales de amonio. Los tensioactivos Sylgard 309® (organosilicona etoxilada) y Emsorb 6900® (éster de sorbitol polioxietilenado) pueden agregarse a las mezclas en tanque.
La patente de los Estados Unidos No. 5.948.421 de Okano et al. describe formulaciones de concentrado acuoso que contienen 42 y 51%p, respectivamente, de sales de glifosato de diamonio o isopropilamina, agentes quelantes de ácido dicarboxílico incluido oxalato de potasio a 8%p, y un tensioactivo de amonio cuaternario etoxilado.
Los ácidos policarboxílicos no han sido descritos como efectivos en las formulaciones de glifosato de potasio. Tal vez esto se debe a que las aplicaciones comerciales de las formulaciones de herbicidas de potasio han sido limitadas, y la acción de los ácidos policarboxílicos en los numerosos tensioactivos usados en la industria de las formulaciones herbicidas es variada e impredecible.
La elección de un tensioactivo influye de gran forma en el rendimiento herbicida. Por ejemplo, en un extenso estudio descrito en Weed Science, 1977, tomo 25, páginas 275-287, de Wyrill y Burnside encontró grandes variaciones de los tensioactivos en su capacidad para mejorar la eficacia herbicida del glifosato, aplicado como la sal IPA. Los tensioactivos apropiados para formulaciones de glifosato de potasio se desvelan en la solicitud pendiente No. de serie 09/926.521, presentada el 14 de noviembre de 2001 (la etapa nacional de la Solicitud Internacional No. PCT/US01/16550, presentada el 21 de mayo de 2001), la cual se incorpora en su totalidad por referencia. Los tensioactivos que tienden a proporcionar la mejora más útil de la eficacia herbicida del glifosato son generalmente, pero no en forma exclusiva, los tensioactivos catiónicos, incluidos los tensioactivos que forman cationes en solución o dispersión acuosa en niveles de pH de alrededor de 4-5, característicos de las formulaciones de SL de sales monobásicas de glifosato.
Más allá de algunas generalizaciones amplias, la capacidad relativa de diferentes tensioactivos para mejorar la eficacia herbicida del glifosato es altamente impredecible.
Los tensioactivos que tienden a proporcionar la mejora más útil de la eficacia herbicida del glifosato son generalmente, pero no en forma exclusiva, los tensioactivos catiónicos, incluidos los tensioactivos que forman cationes en solución o dispersión acuosa a niveles de pH de alrededor de 4-5 característicos de las formulaciones de SL de sales monobásicas de glifosato. Ejemplos de ello son los tensioactivos de alquilamina terciaria de cadena larga (típicamente C_{12} a C_{18}) y los tensioactivos de alquilamonio cuaternario. Un tensioactivo de alquilamina terciaria especialmente común utilizado en formulaciones de concentrado de solución acuosa de sal IPA de glifosato ha sido el tensioactivo muy hidrófilo amina de sebo polietoxilada (15), es decir, una amina de sebo que tiene en total aproximadamente 15 moles de óxido de etileno en dos cadenas polimerizadas de óxido de etileno unidas al grupo amina como se muestra la fórmula (3):
3
en la que R es una mezcla donde predominan cadenas de alquilo y alquenilo C_{16} y C_{18} derivadas de sebo y el total de m+n es un número promedio de aproximadamente 15.
Para algunas aplicaciones, se ha encontrado deseable utilizar un tensioactivo de alquilamina un tanto menos hidrófilo, como uno que tenga menos de aproximadamente 10 moles de óxido de etileno, como se sugiere en la patente de los Estados Unidos No. 5.668.085 de Forbes et al., por ejemplo cocoamina de polioxietileno (2). En esta patente se desvelan composiciones acuosas ilustrativas que contienen dicho tensioactivo con las sales IPA, de amonio o potasio de glifosato. La mayor concentración de glifosato en las formulaciones de sal de potasio que se muestran en la Tabla 3 de la patente 5.668.085 es 300 g de e.a. de glifosato/l, con una relación de peso entre el glifosato y el tensioactivo de 2:1.
En el documento WO 00/59302 se desvela un tipo de alquilaminas alcoxiladas para su uso en composiciones herbicidas en aerosol. Las soluciones de glifosato de potasio incluidas varias propilaminas o propildiaminas de EO/PO de Jeffamine^{TM} se describen en el mismo.
Se ha desvelado una amplia variedad de tensioactivos de amonio cuaternario como componentes de formulaciones de concentrados de soluciones acuosas de sal IPA de glifosato. Son ejemplos ilustrativos el cloruro de cocoamonio de N-metilpolioxietileno (2), desvelado en la patente europea No. 0274369, el cloruro de cocoamonio de N-metilpolioxietileno (15), desvelado en la patente de los Estados Unidos No. 5.317.003, y varios compuestos de amonio cuaternario que tienen la fórmula (4):
(4)(R^{1})(R^{2})(R^{3})N^{+}-CH_{2}CH_{2}O-(CH_{2}CH(CH_{3})O)_{n}H Cl^{-}
en la que R^{1}, R^{2} y R^{3} son cada uno grupos alquilo C_{1-3} y n es un número promedio entre 2 y 20, desvelados en la patente de los Estados Unidos No. 5.464.807.
La publicación PCT No. WO 97/16969 desvela composiciones de concentrado de solución acuosa de glifosato en forma de las sales IPA, de metilamonio y diamonio que comprenden un tensioactivo de amonio cuaternario y una sal de ácido de un compuesto de alquilamina primaria, secundaria o terciaria.
Otros tensioactivos catiónicos que han sido indicados como útiles en composiciones de concentrado de solución acuosa de sales de glifosato se encuentran desvelados en la publicación PCT No. WO 95/33379. Además en la publicación PCT No. WO 97/32476 se desvela que pueden obtenerse composiciones acuosas altamente concentradas de sales de glifosato con algunos de estos mismos tensioactivos catiónicos, con la adición de un componente definido que mejora la estabilidad de las composiciones. Las sales de glifosato utilizadas como ejemplos en la publicación son la sal IPA y las sales de mono- y diamonio.
Una clase de tensioactivos de alquileteramina, sal de amonio de alquiléter y óxido de alquileteramina ha sido desvelada en la patente de los Estados Unidos No. 5.750.468 como apropiada para la preparación de formulaciones de concentrado de solución acuosa de varias sales de glifosato entre las que se encuentra mencionada la sal de potasio. En la misma se devela que una ventaja de los tensioactivos en cuestión al ser utilizados en composiciones acuosas con sales de glifosato es que estos tensioactivos permiten que la concentración de glifosato de la composición aumente y alcance niveles muy altos.
Generalmente los tensioactivos aniónicos, excepto cuando se combinan con tensioactivos catiónicos como desvela la patente de los Estados Unidos No. 5.389.598 y la patente de los Estados Unidos No. 5.703.015 ('015), son de poco interés para las formulaciones de SL de sal IPA de glifosato. La patente '015 desvela una mezcla tensioactiva de un alquilamino dialcoxilado y un compuesto aniónico para reducir la irritación en los ojos. Se desvela que la mezcla tensioactiva es apropiada para la preparación de formulaciones de concentrado de solución acuosa de varias sales de glifosato de las que se encuentra mencionada la sal de potasio. Los concentrados de la patente '015 contienen de aproximadamente 5 a aproximadamente 50%, preferiblemente de aproximadamente 35% a aproximadamente 45%, de glifosato como ingrediente activo, y de aproximadamente 5 a aproximadamente 25% de tensioactivo. Además la publicación PCT No. WO 00/08927 desvela el uso de algunos ésteres de fosfato polialcoxilados en combinación con algunos amidoaminas polialcoxiladas en formulaciones que contienen glifosato. Se identifica al potasio como una de las varias sales de glifosato consideradas como "apropiadas".
Generalmente se reporta que los tensioactivos no iónicos son menos efectivos para mejorar la actividad herbicida que los tensioactivos catiónicos o anfóteros cuando son utilizados como único componente tensioactivo en formulaciones de SL de sal IPA de glifosato; entre las excepciones se encuentran algunos poliglucósidos de alquilo como se desvela, por ejemplo, en la patente australiana No. 627503, y alquiléteres C_{16-22} de polioxietileno (10-100), como se desvela en la publicación PCT No. WO 98/17109. Otros tensioactivos no iónicos generalmente se mezclan con tensioactivos catiónicos para formar un sistema tensioactivo compatible para ser usado en concentraciones herbicidas líquidas. Sin embargo, los sistemas de tensioactivos no iónicos/catiónicos generalmente no proporcionan una estabilidad de almacenamiento a temperaturas bajas que sea aceptable. Los concentrados que contienen estos sistemas de tensioactivos pueden cristalizarse a temperaturas de aproximadamente 0ºC o inferiores, limitando el uso de dichos concentrados en climas fríos.
Los concentrados de glifosato que contienen tensioactivos de alquiléter no iónicos y amina catiónicos son descritos en la patente de los Estados Unidos No. 6.245.713. Se dice que la mezcla tensioactiva mejora la eficacia biológica del glifosato y proporciona una mejor resistencia al lavado por lluvia. Entre los glifosatos adecuados para su uso en concentrados se encuentran sales de glifosato de sodio, potasio, amonio, dimetilamonio, IPA, monoetanolamonio y TMS. Esta patente se incorpora en la presente invención en su totalidad a modo de referencia.
Es probable que la sal potásica de glifosato no haya sido considerada seriamente como un ingrediente activo herbicida por la relativa dificultad que existe para formular esta sal como un producto de SL altamente concentrado junto a los tipos de tensioactivos preferidos. Por ejemplo, un tensioactivo ampliamente utilizado en las composiciones con sal IPA de glifosato, a saber amina de sebo de polioxietileno (15) de la fórmula (3) precedente, es altamente incompatible en solución acuosa con la sal potásica de glifosato. Además, en la publicación PCT No. WO 00/15037 se observa la baja compatibilidad en general de los tensioactivos de alquilamina alcoxilada con los concentrados de glifosato de elevada fuerza.
Como se desvela en la misma, para "obtener" un nivel efectivo de tensioactivo, se utiliza un tensioactivo de alquil glucósido en combinación con un tensioactivo de alquilamina alcoxilada para obtener concentrados de elevada fuerza que contengan la sal potásica de glifosato.
Como resultado de la adición de dichos alquilglucósidos se obtuvieron formulaciones con mayor viscosidad (en comparación con la formulaciones sin alquilglucósidos). Este aumento en la viscosidad de estas formulaciones de elevada fuerza no es deseable por varias razones. Además de que es más difícil verterlas convenientemente desde el recipiente o lavar residuos de las mismas, los efectos perjudiciales que resultan de formulaciones con mayor viscosidad se observan más radicalmente en relación con los requisitos para el bombeo. Se está vendiendo a los usuarios finales cantidades crecientes de productos líquidos acuosos de glifosato en grandes recipientes recargables conocidos como transportadores que generalmente tienen una bomba integrada o un conector para una bomba externa que permite transferir el líquido. Los productos líquidos acuosos de glifosato también son embarcados a granel, en grandes tanques que tienen una capacidad de hasta 100.000 litros aproximadamente. El líquido comúnmente se transfiere por bombeo a un tanque de almacenamiento que se encuentra en una instalación dirigida por un mayorista, minorista o una cooperativa, desde donde se puede transferir a transportadores o recipientes más pequeños para una posterior distribución. Debido a que grandes cantidades de formulaciones con glifosato se venden y transportan a comienzos de la primavera, las características que permiten el bombeo de dichas formulaciones a bajas temperaturas son extremadamente importantes.
Cuando se agregan dichos alquilglucósidos (por ejemplo, Agrimul^{TM} APG-2067 y 2-etil-hexil glucósido) a un concentrado de glifosato, el concentrado es de color marrón oscuro. Es deseable que un concentrado de glifosato tenga un color más claro que los concentrados que contienen alquilglucósidos como se desvela en la publicación WO 00/15037, los cuales tienen un valor de color de aproximadamente 10 a 18 de acuerdo con las mediciones hechas con un colorímetro Gardner. Cuando se añade un colorante a un concentrado de glifosato que tiene un color 18 en la escala de Gardner, el concentrado permanece de color marrón oscuro. Los concentrados que tienen un valor de color 10 en la escala de Gardner son difíciles de teñir a una gran variedad de colores, como por ejemplo azul, verde, rojo o amarillo, ya que a menudo es deseable distinguir el producto de glifosato de otros productos herbicidas.
Sería deseable proporcionar una composición de concentrado acuoso de sal potásica de glifosato que sea estable durante el almacenamiento y tenga un contenido de tensioactivo útil agronómicamente, o que esté "completamente cargada" con un tensioactivo. Estas formulaciones presentan un viscosidad reducida de tal forma que pueden ser bombeadas con un equipo para bombeo a granel estándar a 0ºC a una velocidad de por lo menos 28,4 litros por minuto, normalmente a más de 37,85 litros por minuto y preferiblemente a una velocidad mayor a 47,31 litros por minuto.
Un "contenido de tensioactivo útil agronómicamente" significa que contiene uno o más tensioactivos de tal tipo o tipos y en tal cantidad que el usuario de la composición perciba el beneficio en términos de eficacia herbicida en comparación con una composición que de alguna forma sea similar y no contenga un tensioactivo. "Completamente cargado" quiere decir que tiene una concentración suficiente de un tensioactivo apropiado que para proporcionar, luego de ser diluido convencionalmente en agua y aplicado al follaje, eficacia herbicida en una o más especies de maleza importantes sin la necesidad de agregar más tensioactivo a la composición diluida.
La expresión "estable durante el almacenamiento", en el contexto de una composición de concentrado acuoso de una sal de glifosato que además contiene un tensioactivo, se refiere a que no presente una fase de separación durante la exposición a temperaturas de hasta 50ºC, y que preferiblemente no forme cristales de glifosato o sal del mismo durante la exposición a una temperatura de aproximadamente 0ºC por un período de hasta siete días (es decir, la composición debe tener un punto de cristalización de 0ºC o inferior). La estabilidad de almacenamiento a altas temperaturas en los concentrados de soluciones acuosas es indicada a menudo por un punto de turbidez de aproximadamente 50ºC o mayor. El punto de turbidez de una composición normalmente se determina al calentar la composición hasta que la solución se vuelve turbia, luego se enfría la composición, por medio de la agitación, mientras se monitorea la temperatura continuamente. La lectura de la temperatura tomada cuando la solución se despeja es una medición del punto de turbidez. Normalmente se considera aceptable un punto de turbidez de 50ºC o mayor para fines comerciales en una formulación de SL de glifosato. El punto de turbidez ideal sería de 60ºC o mayor, y la composición debería resistir temperaturas tan bajas como aproximadamente -10ºC, preferiblemente tan bajas como aproximadamente -20ºC, por hasta 7 días aproximadamente sin cristalizarse, incluso con la presencia de cristales de semilla de la sal de glifosato.
Un tensioactivo descrito en el presente documento como "compatible" con una sal de glifosato en concentraciones específicas de tensioactivo y e.a. de glifosato es un tensioactivo que proporciona un concentrado acuoso estable durante el almacenamiento como se definió anteriormente y contiene ese tensioactivo y sal en concentraciones especificadas.
Los usuarios de productos herbicidas líquidos normalmente miden la dosis por volumen y no por peso y dichos productos generalmente son etiquetados con instrucciones para el uso apropiado en índices expresados en volumen por unidad de área, por ejemplo, litros por hectáreas (l/ha) u onzas líquidas por acres (oz/acre). Por lo tanto, la concentración de ingrediente activo herbicida que importa al usuario no es el porcentaje en peso, sino peso por unidad de volumen, por ejemplo, gramos por litro (g/l) o libras por galón (lb/gal). En el caso de las sales de glifosato, la concentración a menudo se expresa en gramos de equivalente ácido por litro (g de e.a./l)
Históricamente, los productos de sal IPA de glifosato que contienen tensioactivos como los herbicidas Roundup® y Roundup® Ultra de Monsanto Company han sido formulados más comúnmente con concentraciones de glifosato de aproximadamente 360 g de e.a./l. El producto Touchdown® de Syngenta de sal TMS de glifosato que contiene un tensioactivo fue formulado con una concentración de glifosato de aproximadamente 330 g de e.a./l. También se venden en algunos mercados productos que tienen una concentración más baja de e.a., es decir, los que son más diluidos, pero tienen un costo de penalización por unidades de glifosato que contengan, lo que se ve reflejado principalmente en los costos de envasado, envío y depósito.
Es posible lograr otros beneficios para el usuario en la disminución de costos y en la conveniencia si se proporciona una composición de concentrado acuoso "completamente cargada", o que por lo menos contenga un tensioactivo que sea útil agronómicamente, con una concentración de glifosato de por lo menos aproximadamente 320 g de e.a./l, 340 g de e.a./l, o considerablemente mayor a 360 g de e.a./l, por ejemplo de por lo menos 420 g de e.a./l o mayor, o de por lo menos 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550, 560, 570, 580, 590, 660 g de e.a./l o mayor.
En concentraciones de e.a. de glifosato tan altas como éstas normalmente ocurre un problema considerable. Éste es la dificultad que surge de la alta viscosidad del concentrado acuoso para verterlo y/o bombearlo, especialmente a bajas temperaturas. Por lo tanto sería muy deseable obtener una solución acuosa de sal potásica de glifosato altamente concentrada completamente cargada con un tensioactivo útil agronómicamente y que dicha formulación sea preferiblemente menos viscosa que las formulaciones de sal potásica de glifosato que contienen tensioactivos de alquilglucósidos como los desvelados en la publicación PCT No. WO 00/15037.
Aumentar la eficacia de las formulaciones con glifosato de potasio representaría una ventaja considerable a nivel comercial. Una mayor eficacia se refleja en índices de aplicación del herbicida más bajos para lograr el mismo grado de control de las malezas. La aplicación de menos herbicida es rentable para el consumidor ya que menos cantidad de producto proporciona un control de malezas equivalente. Por otra parte, una mejora de este tipo en la eficacia de la formulación es ecológicamente responsable porque se reduce el volumen envasado, se requiere menos espacio para el almacenamiento, puede notarse una disminución en los costos de envío y lo más importante, se minimiza la carga ambiental. Como se verá claramente en la siguiente divulgación, la presente invención proporciona éstos y otros beneficios.
Sumario de la invención
Por lo tanto, de las muchas características de la invención, puede señalarse que proporciona una composición pesticida útil para la agricultura en la cual se aumenta la captación celular del pesticida soluble en agua en el follaje de la planta al incluir en la formulación de la composición un compuesto que aumenta la permeabilidad de la membrana celular; proporciona composiciones herbicidas que presentan un control mejorado sobre un amplio espectro de plantas de hoja latifoliada de las que se encuentran la malva india y la campanilla; proporciona concentrados herbicidas estables durante el almacenamiento que pueden ser formulados con un mínimo de tensioactivo para reducir la toxicidad acuática de la formulación sin reducir su rendimiento; y proporciona concentrados líquidos o sólidos estables durante el almacenamiento que son relativamente fáciles de diluir y usar.
Por lo tanto, en resumen, la presente invención está dirigida a una composición de concentrado herbicida acuoso que comprende:
glifosato o una sal o éster del mismo disuelto en un medio acuoso; un componente tensioactivo en solución o suspensión, emulsión o dispersión estable en dicho medio que comprende uno o más tensioactivos; y
ácido oxálico o una sal del mismo,
en la cual dicho tensioactivo y dicho ácido oxálico o sal del mismo se encuentran presentes en una relación de peso de 5:1 y 40:1 y en la cual la concentración de glifosato supera los 400 gramos de e.a. de glifosato por litro.
De acuerdo con un aspecto adicional, la invención proporciona una composición de concentrado herbicida sólido que comprende:
una sal o éster de glifosato;
un componente tensioactivo que comprende uno o más tensioactivos; y ácido oxálico o una sal del mismo.
De acuerdo con otro aspecto adicional, la invención está dirigida a un procedimiento de uso de una composición de concentrado herbicida acuoso para controlar una amplia variedad de plantas que comprende diluir la composición de la reivindicación 1 y aplicar una cantidad herbicidamente efectiva de la composición diluida sobre el follaje de la planta.
La invención también proporciona un procedimiento de uso del concentrado herbicida sólido para matar o controlar vegetación indeseada que consiste en las etapas de diluir una composición sólida de la reivindicación 12 o de la reivindicación 13 en una cantidad conveniente de agua para formar una mezcla en tanque y aplicar una cantidad herbicidamente efectiva de la mezcla en tanque sobre el follaje de la vegetación indeseada. El estallido oxidativo interfiere en la respuesta defensiva de la planta que de otro modo limitaría la bioeficacia del glifosato.
Aunque se ha comprobado que el ácido oxálico es el más eficaz para mejorar el rendimiento de las composiciones de esta invención, otros componentes también son eficaces para la formulación de composiciones pesticidas. Pueden agregarse ácidos orgánicos a las composiciones, particularmente los ácidos policarboxílicos, para mejorar la eficacia herbicida. Entre los ácidos policarboxílicos preferidos se encuentran los ácidos dicarboxílicos. Entre los ácidos dicarboxílicos apropiados que pueden agregarse a las formulaciones se encuentran el ácido oxálico, el ácido malónico, el ácido succínico, el ácido glutárico, el ácido maleico, el ácido adípico y el ácido fumárico, y las sales y mezclas de los mismos, siendo el ácido oxálico el preferido. Entre las sales apropiadas se encuentran, por ejemplo, las sales de metal alcalino como las sales de sodio y potasio, las sales de alcanolamina y las sales de alquilamina tales como IPA. Entre las sales preferidas se encuentran el oxalato de potasio, el oxalato de dipotasio, el oxalato de sodio, el oxalato de disodio, el oxalato de diamonio, el oxalato de dietanolamina, el oxalato de dimetilamina, las sales de alcanolaminas del ácido oxálico y las sales de alquilamina inferior del ácido oxálico. Las formulaciones contienen dichos compuestos en cantidades suficientes para mejorar la eficacia resultante de la formulación. Normalmente, en los sistemas líquidos la relación de peso del tensioactivo total y el compuesto de ácido dicarboxílico puede ser de 5:1 a 40:1 y preferiblemente de 5:1 a 20:1. Esta relación del tensioactivo total y el ácido dicarboxílico mejora significativamente el rendimiento herbicida de la formulación resultante. Preferiblemente, la relación de peso de glifosato en el ácido libre, o en forma de e.a., y el ácido dicarboxílico es de 1:1 a 500:1, más preferiblemente 2:1 a 100:1, y de mayor preferencia de 2:1 a 50:1. En formulaciones secas, la relación de peso del tensioactivo total y el compuesto de ácido dicarboxílico es de 50:1 a 1:30, más preferiblemente de 1:1 a 5:1, y de mayor preferencia de 1:1 a 3:1.
Las composiciones de concentrado líquido de la invención preferiblemente comprenden un herbicida soluble en agua en una concentración de 20 a 45% en peso de la composición, un componente tensioactivo en una concentración de 0,1 a 25% en peso de la composición y un ácido dicarboxílico en una concentración de 0,01 a 20% en peso de la composición. Más preferiblemente, las composiciones comprenden glifosato o una sal o éster del mismo en una concentración de 25 a 40% en peso de la composición, un componente tensioactivo en una concentración de 0,1 a 20% en peso de la composición, y un ácido dicarboxílico en una concentración de 0,01 a 15% en peso de la composición. Más preferiblemente aun, las composiciones comprenden glifosato o una sal o éster del mismo en una concentración de 30 a 40% en peso de la composición, un componente tensioactivo en una concentración de 0,1 a 10% en peso de la composición, y un ácido dicarboxílico en una concentración de 0,01 a 10% en peso de la composición. Más preferiblemente, las composiciones comprenden glifosato o una sal o éster del mismo en una concentración de 31 a 40% en peso de la composición, un componente tensioactivo en una concentración de 0,1% a 7% en peso de la composición, y ácido oxálico o una sal o éster del mismo en una concentración de 0,01 a 5% en peso de la composición.
Las composiciones de concentrado sólido de la invención preferiblemente comprenden glifosato o una sal o éster del mismo en una concentración de 50 a 80% en peso de la composición, un componente tensioactivo en una concentración de 5 a 25% en peso de la composición, y un ácido dicarboxílico en una concentración de 1 a 25% en peso de la composición. Más preferiblemente aun, la composición comprende glifosato o una sal o éster del mismo en una concentración de 60 a 80% en peso de la composición, un componente tensioactivo en una concentración de 7,5 a 20% en peso de la composición, y un ácido dicarboxílico en una concentración de 1 a 20% en peso de la composición. Más preferiblemente, la composición comprende glifosato o una sal o éster del mismo en una concentración de 60 a 80% en peso de la composición, un componente tensioactivo en una concentración de 7,5 a 25% en peso de la composición, y ácido oxálico o una sal o éster del mismo en una concentración de 5 a 20% en peso de la composición.
Las composiciones de la invención tienen una viscosidad no mayor a 1000 cPs a 10ºC, preferiblemente no mayor a 900 cPs a 10ºC, más preferiblemente no mayor a 800, 700, 600, 500, 400 ó 300 cPs a 10ºC y más preferiblemente aun no mayor a 200 cPs a 10ºC, a 45/s de velocidad de deformación en cizalla.
Opcionalmente las composiciones de la invención pueden contener más de un herbicida soluble en agua en solución en la fase acuosa.
El término "soluble en agua" como es utilizado en el presente documento en referencia a un herbicida o sal o éster del mismo significa que tiene una solubilidad en agua desionizada a 20ºC de no menos que aproximadamente 50 g/l. Los herbicidas solubles en agua preferidos tienen una solubilidad en agua desionizada a 20ºC de no menos que 200 g/l. Los herbicidas solubles en agua preferidos particularmente tienen un ácido herbicida activo o una porción aniónica y son más útiles si están presentes en una composición de la invención en forma de una o más sales solubles en agua. La fase acuosa de la composición opcionalmente puede contener, además del herbicida soluble en agua, otras sales que contribuyan con la fuerza iónica de la fase acuosa.
Un grupo particularmente preferido de los herbicidas solubles en agua es el de los que normalmente se aplican luego de la emergencia del follaje de las plantas. Mientras la invención no está limitada a ninguna clase particular de herbicida soluble en agua aplicable al follaje, se ha descubierto que proporciona beneficios útiles a compuestos que basan en parte su eficacia herbicida en el movimiento sistémico de las plantas. El movimiento sistémico en las plantas puede darse a través de vías apoplásticas (sin vida), incluso dentro de los vasos del xilema y en espacios intercelulares y paredes celulares, a través de vías simplásticas (vivas), incluso dentro de los elementos del floema y en otros tejidos compuestos por células que están simplásticamente conectadas por plasmodesmata, o a través de las vías aploplástica y simplástica. Para los herbicidas sistémicos aplicados en el follaje, la vía más importante es el floema, y se cree que la presente invención proporciona los mejores beneficios cuando el herbicida soluble en agua es móvil por floema. Sin embargo, las composiciones de la invención también pueden ser útiles cuando el herbicida soluble en agua no es sistémico, como es el caso del paracuat.
Entre los herbicidas solubles en agua apropiados para su uso en las composiciones de esta invención se encuentran: aciflourfeno, acroleína, amitrol, asulam, benazolín, bentazona, bialafos, bromacilo, bromoxinilo, clorambén, ácido cloroacético, clopiralid, 2,4-D, 2,4-DB, dalapón, dicamba, diclorprop, difenzocuat, dicuat, endotal, fenac, fenoxaprop, flamprop, flumiclorac, fluoroglicofeno, flupropanato, fomesafeno, fosamina, glufosinato, imazamet, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, ioxinilo, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico, naptalam, ácido nonanoico, paracuat, picloram, quinclorac, ácido sulfámico, 2,3,6-TBA, TCA, triclopir y las sales solubles en agua de los mismos.
Los herbicidas móviles por floema que se prefieren para su uso en las composiciones de la invención incluyen, a modo no taxativo, aminotriazol, asulam, bialafos, clopiralid, dicamba, glufosinato, imidazolinonas como imazamet, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir, fenoxis como 2,4-D, 2,4-DB, diclorprop, MCPA, MCPB y mecoprop, picloram y triclopir. El grupo de herbicidas solubles en agua que se prefiere particularmente es el de las sales de bialafos y glufosinato. Otro grupo de herbicidas solubles en agua particularmente preferidos son las sales de los herbicidas imidazolinona.
Las sales de glifosato que son útiles para las composiciones de la presente invención son desveladas en las patentes de los Estados Unidos Nos. 3.799.758 y No. 4.405.531. Las sales de glifosato que pueden ser usadas de acuerdo con la presente invención incluyen, a modo no taxativo, a las de metal alcalino, por ejemplo, las sales de sodio y potasio; sal de amonio; alquilC_{1-6}amonio, por ejemplo las sales de dimetilamonio e isopropilamonio; alcanolC_{1-6}amonio, por ejemplo, sal de monoetanolamonio; alquilC_{1-6}sulfonio, por ejemplo, sales de trimetilsulfonio; y mezclas de las mismas. La molécula de N-fosfonometilglicina tiene tres sitios ácidos que tienen diferentes valores de pKa; por consiguiente las sales mono-, di- y tribásicas, o cualquier mezcla de las mismas, o sales de cualquier nivel de neutralización intermedio pueden ser usadas. Las sales de glifosato especialmente preferidas incluyen la sal de potasio, la sal de isopropilamina, la sal de amonio, la sal de monoetanolamina y la sal de trimetilsulfonio. Se prefiere más a la sal de potasio.
La cantidad relativa de glifosato de potasio en las composiciones pesticidas de la presente invención variará dependiendo de muchos factores, entre ellos el sistema tensioactivo utilizado, las características reológicas de la composición y el rango de temperatura al que será expuesta la composición. Preferiblemente la carga de glifosato de potasio en las composiciones herbicidas de la invención es de al menos 320 g de e.a./l, y más preferiblemente de al menos 330, 340, 350, 360, 370, 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550, 560, 570, 580, 590, 600, 610, 620, 630, 640, 650, 660, 670, 680, 690 ó 700 g de e.a./l.
Opcionalmente las composiciones de la invención pueden contener uno o más herbicidas insolubles en agua en solución en un disolvente orgánico o en suspensión en una concentración que es biológicamente eficaz cuando se diluye la composición en una volumen de agua apropiado y se aplica al follaje de una planta susceptible.
El componente tensioactivo de la composición de la presente invención cuando se aplica con los componentes herbicidas de la invención antemencionados es del tipo y se encuentra presente en una concentración suficiente que permite la captación y translocación celular de la planta de una cantidad de glifosato herbicidamente eficaz. Un medio para lograr esto consiste en facilitar un contacto mayor entre la composición herbicida aplicada y la superficie microtopográficamente áspera de la planta, por ejemplo al favorecer el ángulo de contacto de la composición, lo cual permite que la composición se extienda en las grietas y poros de la planta. Por ejemplo, la composición tensioactiva debe preferiblemente mejorar además la retención o adherencia a la superficie de una planta cuando se usa en una solución acuosa, y debe permitir que la solución se seque en una escala de tiempo que sea eficaz para permitir la penetración.
Se ha descubierto que varios tensioactivos son eficaces para la formulación de composiciones y concentrados herbicidas de la invención, particularmente en la formulación de composiciones y concentrados que contienen glifosato de potasio.
Entre los tensioactivos catiónicos eficaces en la elaboración de formulaciones herbicidas se encuentran:
(a) un alcohol aminado alcoxilado que tiene la fórmula:
4
o
5
en la cual R^{1} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e y (R^{2}O) es independientemente alquileno C_{2}-C_{4}; R^{3} y R^{6} son cada uno independientemente hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{4} es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, hidrocarbilo hidroxi sustituido, -(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7}, -C(=NR^{11})NR^{12}R^{13}, -C(=O)NR^{12}R^{13}, -C(=S)NR^{12}R^{13} o junto con R^{5} y el átomo de nitrógeno al cual están unidos forman un anillo cíclico o heterocíclico; R^{5} es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, hidrocarbilo hidroxi sustituido,
-(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7}, -C(=NR^{11})NR^{12}R^{13}, -C(=O)NR^{12}R^{13}, -C(=S)NR^{12}R^{13}, o junto con R^{4} y el átomo de nitrógeno al cual están unidos forman un anillo cíclico o heterocíclico; R^{7} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono; R^{11}, R^{12} y R^{13} son hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, R^{14} es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, hidrocarbilo hidroxi sustituido, -(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7}, -C(=NR^{11})NR^{12}R^{13}, -C(=O)NR^{12}R^{13}, o -C(=S)NR^{12}R^{13}, n es 0 ó 1, x e y son independientemente un número promedio entre 1 y aproximadamente 60, y A- es un anión aceptable para la agricultura. En este contexto, los grupos de hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{11}, R^{12} y R^{13} son grupos alquilo (alquileno) lineales o ramificados, alquenilo (alquileno) lineales o ramificados, alquinilo (alquinileno) lineales o ramificados, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno).
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En una realización, R^{3} es alquileno lineal, preferiblemente etileno, y R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5} son como fueron definidos anteriormente. En otra realización, R^{4} es H, alquilo, o -R^{2}OR^{7} y R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{5} y R^{7} son como fueron definidos anteriormente. En otra realización, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente alquileno C_{2}-C_{4}, R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 30. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno, metilo, o tris(hidroximetil)metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 2 y aproximadamente 30. Más preferiblemente aun, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es un grupo etileno o 2-hidroxipropileno, R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno o metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 4 y aproximadamente 20. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es un grupo etileno o 2-hidroxipropileno, R^{4} y R^{5} son metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 4 y aproximadamente 20. Los compuestos de la fórmula (10) tienen los grupos preferidos como se describe arriba y R^{14} es preferiblemente hidrógeno o un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado, más preferiblemente alquilo, y más preferiblemente metilo. Las aminas monoalcoxiladas incluyen propilaminas de éter C_{14-15} de PEG 13 ó 18 y propilaminas de éter C_{16-18} de PEG 7, 10, 15 ó 20 (de Tomah) y dimetil propilaminas de éter C_{14-15} de PEG 13 ó 18 y dimetil propilaminas de éter C_{16-18} de PEG 10, 15 ó 20 ó 25 (de Tomah).
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(b) las amidas hidroxiladas que tienen la fórmula:
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6 
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en la cual R^{1} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, y R^{3} es hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o poli(hidroxialquil)alquilo. En este contexto, los grupos hidrocarbilo R^{1} y R^{2} preferidos son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo o aralquilo. Preferiblemente, las amidas hidroxiladas tienen la fórmula:
7
en la que R^{1} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, y n es 1 a aproximadamente 8. En este contexto, los grupos hidrocarbilo R^{1} y R^{2} preferidos son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo. Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} es hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, y n es aproximadamente 4 a aproximadamente 8; o R^{1} y R^{2} son independientemente grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 30 átomos de carbono y n es aproximadamente 4 a aproximadamente 8. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y n es aproximadamente 4 a aproximadamente 8; o R^{1} y R^{2} son independientemente grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado que tienen de aproximadamente 4 a aproximadamente 8 átomos de carbono, y n es aproximadamente 4 a aproximadamente 8.
(c) las diaminas que tienen la fórmula:
8
en la que R^{1}, R^{2} y R^{5} son hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido independientemente que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono o -R^{8}(OR^{9})_{n}OR^{10}, R^{3} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{8} y R^{9} son hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido individualmente que tienen de 2 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{4} y R^{10} son hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, m es 0 ó 1, n es un número promedio entre 0 y aproximadamente 40, y X es -C(O)- o -SO_{2}-. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{10} son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno, un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y R^{3} es un aliquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono. Más preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y R^{3} es un alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono. Más preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{4}, y R^{5} son independientemente hidrógeno o metilo, y R^{3} es etileno o propileno.
(d) las sales de mono- o di-amonio tienen la fórmula:
9 
\vskip1.000000\baselineskip
o
\vskip1.000000\baselineskip
10
en la cual R^{1}, R^{2}, R^{4}, R^{5} y R^{7} son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono o -R^{8}(OR^{9})_{n}OR^{10}, R^{6} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{3} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{8} y R^{9} son individualmente hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tienen de 2 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{10} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, m es 0 ó 1, n es un número promedio entre 0 y aproximadamente 40, X es -C(O)- o -SO_{2}-, Z es -C(O)-, y A^{-} es un anión aceptable para la agricultura. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos R^{1}-R^{10} son los grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{4}, R^{5} y R^{7} son independientemente hidrógeno, o un grupo alquilo o alquileno lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{6} es un grupo alquilo o alquileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono, m es 0 ó 1, y R^{3} es un alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Más preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{4}, R^{5} y R^{7} son independientemente hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{6} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, m es 0 ó 1, y R^{3} es un alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 20 átomos de carbono. Más preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{4}, R^{5} y R^{7} son independientemente hidrógeno o metilo, R^{6} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, m es 0 ó 1, y R^{3} es etileno o propileno.
(e) las poli(hidroxialquil)aminas que tienen la fórmula:
11
o
12
en la que R^{1} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 30 átomos de carbono o -R^{4}OR^{8}, R^{2} es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{3} es hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o poli(hidroxialquil)alquil, R^{4} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{8} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{5} es -(R^{6}O)_{y}R^{7}; R^{6} en cada uno de los grupos y(R^{6}O) es independientemente alquileno C_{2}-C_{4}; R^{7} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono; e y es un número promedio entre 0 y aproximadamente 30.
Preferiblemente, las poli(hidroxialquil)aminas tienen la fórmula:
13
o
14
en la cual R^{1} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 30 átomos de carbono o -R^{3}OR^{4}; R^{2} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{3} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{4} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, m y n son independientemente enteros de 0 a aproximadamente 7, la suma de m y n no es mayor a aproximadamente 7, y p es un entero de 1 a aproximadamente 8. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos R^{1}, R^{2}, R^{3}, y R^{4} son los grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono o -R^{3}OR^{4}, R^{2} es hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{3} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{4} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, m y n son independientemente enteros de 0 a aproximadamente 7, la suma de m y n es de aproximadamente 3 a 7, y p es un entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 8; o R^{1} y R^{2} son independientemente grupos alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tienen de aproximadamente 4 a aproximadamente 30 átomos de carbono, m y n son independientemente enteros de 0 a aproximadamente 7, la suma de m y n es de aproximadamente 3 a 7, y p es un entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 8. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono o -R^{3}OR^{4}, R^{2} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{3} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{4} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, m y n son independientemente enteros de 0 a aproximadamente 7, la suma de m y n es de aproximadamente 3 a 7, y p es un entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 8; o R^{1} y R^{2} son independientemente grupos alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tienen de aproximadamente 4 a aproximadamente 8 átomos de carbono, m y n son independientemente enteros de 0 a aproximadamente 7, la suma de m y n es de aproximadamente 3 a 7, y p es un entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 8. Más preferiblemente aun, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono o -R^{3}OR^{4}, R^{2} es hidrógeno o metilo, m y n son independientemente enteros de 0 a aproximadamente 4, R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{4} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, la suma de m y n es aproximadamente 4, y p es un entero de aproximadamente 4. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono o -R^{3}OR^{4}, R^{2} es metilo, R^{3} es etileno, propileno, hidroxietileno o 2-hidroxipropileno, R^{4} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, m y n son independientemente enteros de 0 a aproximadamente 4, la suma de m y n es aproximadamente 4, y p es un entero de aproximadamente 4. Dichos compuestos se encuentran disponibles en el mercado por Aldrich y Clariant.
(f) las poli(hidroxialquil)aminas alcoxiladas que tienen la fórmula:
15
en la cual R^{1} y R^{3} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente alquileno C_{2}-C_{4}; R^{4} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{5} es hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o poli(hidroxialquil) alquilo; x es un número promedio entre 0 y aproximadamente 30, e y es 0 ó 1. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos R^{1}, R^{3}, y R^{4} son los grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno).
Las poli(hidroxialquil) aminas alcoxiladas preferidas tienen la fórmula:
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16
o
1600
en la cual R^{1} y R^{3} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente; R^{4} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, m y n son independientemente enteros de 0 a aproximadamente 7, la suma de m y n es no es mayor a aproximadamente 7, p es un entero de 1 a aproximadamente 8, x es un número promedio entre 0 y aproximadamente 30, e y es 0 ó 1. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{3}, y R^{4} preferidos son los grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente alquileno C_{2}-C_{4}; R^{3} es hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{4} es un alquileno lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, m y n son independientemente enteros de 0 a aproximadamente 7, la suma de m y n es de aproximadamente 3 a 7, p es un entero de 1 a aproximadamente 8, x es un número promedio entre 0 y 30 aproximadamente, e y es 0 ó 1. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno; R^{3} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{4} es un alquileno lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, m y n son independientemente enteros de 0 a aproximadamente 7, la suma de m y n es de aproximadamente 3 a 7; p es un entero de 1 a aproximadamente 8, x es un número promedio entre 0 y 30 aproximadamente, e y es 0 ó 1. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno; R^{3} es hidrógeno o metilo; m y n son independientemente enteros de 0 a aproximadamente 7, la suma de m y n es de aproximadamente 3 a 7, p es un entero de 1 a aproximadamente 8, x es un número promedio entre 0 y aproximadamente 30, e y es 0.
(g) la di-poli(hidroxialquil)amina que tiene la fórmula:
17
en la cual R^{1} y R^{3} son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y R^{4} y R^{5} son independientemente hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o poli(hidroxialquil)alquilo. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos R^{1}, R^{2}, y R^{3} son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, la di-poli(hidroxialquil)amina tiene la fórmula:
18
en la cual R^{1} y R^{3} son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y m y n son independientemente enteros de 1 a aproximadamente 8. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos R^{1}, R^{2}, y R^{3} son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1} y R^{3} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado o alquenileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y m y n son independientemente enteros de 1 a aproximadamente 8. Más preferiblemente, R^{1} y R^{3} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y m y n son independientemente enteros de aproximadamente 4 a aproximadamente 8; o R^{1} y R^{3} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y m y n son independientemente enteros de aproximadamente 4 a aproximadamente 8. Más preferiblemente, R^{1} y R^{3} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R^{2} es etileno o propileno, y m y n son independientemente enteros de aproximadamente 4 a aproximadamente 8; o R^{1} y R^{3} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 12 átomos de carbono, y m y n son independientemente enteros de aproximadamente 4 a aproximadamente 8.
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(h) las sales poli(hidroxialquil)amina cuaternarias que tienen la fórmula:
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19 
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en la cual R^{1} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{4} es hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o poli(hidroxialquil)alquilo, y X- es un anión aceptable para la agricultura. En este contexto, los grupos hidrocarbilo preferidos R^{1}, R^{2}, y R^{3} son alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo. Preferiblemente, las sales poli(hidroxialquil) amina cuaternarias tienen la fórmula:
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20 
\vskip1.000000\baselineskip
o
21
en la cual R^{1} es -X_{m}-(R^{4}O)_{y}R^{5}, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, m y n son independientemente enteros de 0 a aproximadamente 7, la suma de m y n no es mayor a aproximadamente 7, p es un entero de 1 a aproximadamente 8, X- es un anión aceptable para la agricultura, R^{4} en cada uno de los grupos y(R^{4}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente; R^{5} es hidrógeno o un lineal o grupo alquilo ramificado que tiene 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono; X es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 18 átomos de carbono; m es 0 ó 1; e y es un número promedio entre 0 y aproximadamente 30. En este contexto, los grupos hidrocarbilo preferidos R^{1}, R^{2}, y R^{3} son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo. Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, m y n son independientemente enteros de 0 a aproximadamente 7, la suma de m y n es de aproximadamente 3 a 7, y p es un entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 8; o R^{1}, R^{2} y R^{3} son independientemente grupos alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 30 átomos de carbono, m y n son independientemente enteros de 0 a aproximadamente 7, la suma de m y n no es mayor a aproximadamente 7, y p es un entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 8. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, m y n son independientemente enteros de 0 a aproximadamente 7, la suma de m y n es de aproximadamente 3 a 7, y p es un entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 8; o R^{1}, R^{2} y R^{3} son independientemente grupos alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tienen de aproximadamente 4 a aproximadamente 8 átomos de carbono, m y n son independientemente enteros de 0 a aproximadamente 7, la suma de m y n es de aproximadamente 3 a 7, y p es un entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 8. Más preferiblemente aun, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} son independientemente hidrógeno o metilo, m y n son independientemente enteros de 0 a aproximadamente 4, la suma de m y n es aproximadamente 4, y p es un entero de aproximadamente 4. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} son metilo, m y n son independientemente enteros de 0 a aproximadamente 4, la suma de m y n es aproximadamente 4, y p es un entero de aproximadamente 4.
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(i) las triaminas que tienen la fórmula:
22
en la cual R^{1} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o -(R^{8})_{s}(R^{7}O)_{n}R^{6}; R^{6} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{7} en cada uno de los grupos n (R^{7}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente; R^{8} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, n es un número promedio entre 1 y aproximadamente 10, s es 0 ó 1, y x e y son un entero independientemente de 1 a aproximadamente 4. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, y R^{8} son los grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o -(R^{7}O)_{n}R^{6}, R^{6} es hidrógeno, metilo o etilo; R^{7} en cada uno de los grupos n (R^{7}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, n es un número promedio entre 1 y aproximadamente 10, y x e y son un entero independientemente de 1 a aproximadamente 4. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado que tienen de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, o -(R^{7}O)_{n}R^{6}, R^{6} es hidrógeno o metilo, R^{7} en cada uno de los grupos n (R^{7}O) es independientemente etileno o propileno, n es un número promedio entre 1 y aproximadamente 5, y x e y son un entero independientemente de 1 a aproximadamente 4. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno, o -(R^{7}O)_{n}R^{6}, R^{6} es hidrógeno, R^{7} en cada uno de los grupos n (R^{7}O) es independientemente etileno o propileno, n es un número promedio entre 1 y aproximadamente 5, y x e y son un entero independientemente de 1 a aproximadamente 4. De las triaminas disponibles en el mercado se encuentra Acros y Genamin 3119 de Clariant.
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(j) las diaminas que tienen la fórmula:
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23 
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en la cual R^{1}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o -(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono, C(=NR^{11})NR^{12}R^{13}-, -C(=O)NR^{12}R^{13}-, -C(=S)NR^{12}R^{13}-, -C(=NR^{12})-,
-C(S)-, o -C(O)-, R^{6} en cada uno de los grupos x (R^{6}O) e y (R^{6}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{11}, R^{12} y R^{13} son hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 50, e y es un número promedio entre 0 y aproximadamente 60. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, y R^{5} son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono o -(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado o alquenileno lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos x(R^{6}O) e y (R^{6}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 30, e y es un número promedio entre 0 y aproximadamente 60. Más preferiblemente, R^{1}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 18 átomos de carbono o -(R^{6}O)_{x}
R^{7}, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos x (R^{6}O) e y (R^{6}O) es independientemente etileno o propileno, R7 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 15, e y es un número promedio entre 0 y aproximadamente 60. Más preferiblemente, R^{1} y R^{3} son independientemente grupo alquilo lineal o ramificado que tienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono y R^{4} y R^{5} son hidrógeno independientemente, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos x (R^{6}O) e y (R^{6}O) es independientemente etileno o propileno, R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 10, e y es un número promedio entre 0 y aproximadamente 50.
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(k) las sales de amonio mono- o di-cuaternario que tienen la fórmula:
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25 
\vskip1.000000\baselineskip
en las cuales R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{8} y R^{9} son independientemente hidrógeno, polihidroxialquilo, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o -(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos x (R^{6}O) e y (R^{6}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 30, y es un número promedio entre aproximadamente 3 y aproximadamente 60, y X^{-} es un anión aceptable para la agricultura. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{8} y R^{9} son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{8} y R^{9} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono o -(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos x(R^{6}O) e y (R^{6}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 30, e y es un número promedio entre 1 y aproximadamente 60. Más preferiblemente, R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{8} y R^{9} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 18 átomos de carbono o -(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos x (R^{6}O) e y (R^{6}O) es independientemente etileno o propileno, R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 10, e y es un número promedio entre 1 y aproximadamente 60. Más preferiblemente, R^{1} y R^{3} son independientemente grupos alquilo lineal o ramificado que tienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono y R^{4}, R^{5}, R^{8} y R^{9} son independientemente hidrógeno o metilo, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos x (R^{6}O) e y (R^{6}O) es independientemente etileno o propileno, R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 10, e y es un número promedio entre 10 y aproximadamente 50.
\newpage
(l) una amina secundaria o terciaria que tiene la fórmula:
26
en la cual R^{1} y R^{2} son hidrocarbilo que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, y R^{3} es hidrógeno o hidrocarbilo que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono. En este contexto, los grupos hidrocarbilo preferidos R^{1}, R^{2}, y R^{3} son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo. Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono, y R^{2} y R^{3} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y R^{2} y R^{3} son independientemente hidrógeno, metilo o etilo. En una realización de la amina de la fórmula (23), R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y R^{2} y R^{3} son independientemente grupos hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono. En una realización, el tensioactivo tiene la fórmula (23) en la cual R^{1} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} es un grupo hidroxialquilo, polihidroxialquilo o poli(hidroxialquil)alquilo, y R^{3} es hidrógeno, hidroxialquilo, polihidroxialquilo o poli(hidroxialquil)alquilo. En este contexto, los grupos hidrocarbilo preferidos R^{1} son los grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilos. En una realización, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} es un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y R^{3} es hidrógeno o un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono. Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} es grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, y R^{3} es hidrógeno o un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} es hidroximetilo o hidroxetilo, y R^{3} es hidrógeno, hidroximetilo o hidroxietilo.
(m) las aminas monoalcoxiladas que tienen la fórmula:
27
en la cual R^{1} y R^{4} son independientemente grupos hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono o -R^{5}SR^{6}, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{3} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{5} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{6} es un grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 4 a aproximadamente 15 átomos de carbono y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 60. En este contexto, los grupos hidrocarbilo preferidos R^{1}, R^{4}, y R^{6} son los grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilos. En una realización, R^{1} incluye de aproximadamente 7 a aproximadamente 30 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y los grupos restantes son como se describe arriba. Preferiblemente, R^{1} y R^{4} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tienen de 1 a aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{3} es hidrógeno, metilo o etilo, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 40. Más preferiblemente, R^{1} y R^{4} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 30. Más preferiblemente aun, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono y R^{4} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 16 a aproximadamente 22 átomos de carbono y R^{4} es metilo, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es etileno, R^{3} es hidrógeno, y x es un número promedio entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5, o R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 15 átomos de carbono y R^{4} es metilo, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es etileno, R^{3} es hidrógeno, y x es un número promedio entre aproximadamente 5 y aproximadamente 10.
(n) las sales de amonio cuaternario dialcoxiladas que tienen la fórmula:
28
en la cual R^{1} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e y (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{3} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{4} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, x e y son independientemente un número promedio entre 1 y aproximadamente 40, y X- es un anión aceptable para la agricultura. En este contexto, los grupos hidrocarbilo preferidos R^{1} y R^{4} son los grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilos. Preferiblemente, R^{1} y R^{4} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e y (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{3} es hidrógeno, metilo o etilo, y la suma de x e y es un número promedio entre aproximadamente 2 y aproximadamente 30. Más preferiblemente, R^{1} y R^{4} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e y (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y la suma de x e y es un número promedio entre aproximadamente 2 y aproximadamente 20. Más preferiblemente aun, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono y R^{4} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e y (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 2 y aproximadamente 20. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono y R^{4} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e y (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 2 y aproximadamente 15, o R^{1} y R^{4} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e y (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 5 y aproximadamente 15. Entre los tensioactivos de amonio dialcoxilado cuaternario preferidos se encuentran Ethoquad^{TM} C12 (un cloruro de metil amonio de coco de PEG 2 de Akzo Nobel), cloruro de metil amonio de coco de PEG 5, cloruro de metil amonio de sebo de PEG 5, bromuro de amonio de disebo de PEG 5, y bromuro de amonio de disebo de PEG 10.
(o) las sales de amonio cuaternario monoalcoxiladas que tienen la fórmula:
29
en la cual R^{1} y R^{5} son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{4} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{3} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 60, y X- es un anión aceptable para la agricultura. En este contexto, los grupos hidrocarbilo preferidos R^{1}, R^{4}, y R^{5} son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo. Preferiblemente, R^{1}, R^{4} y R^{5} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{3} es hidrógeno, metilo o etilo, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 40. Más preferiblemente, R^{1}, R^{4} y R^{5} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 30. Más preferiblemente aun, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, R^{4} y R^{5} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 30. Más preferiblemente aun, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, R^{4} y R^{5} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y x es un número promedio entre aproximadamente 5 y aproximadamente 25. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 16 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, R^{4} y R^{5} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, y x es un número promedio entre aproximadamente 5 y aproximadamente 25. Entre los tensioactivos de amonio monoalcoxilado cuaternario preferidos se encuentran cloruro de dimetil amonio C_{18} de PEG 7 y cloruro de dimetil amonio C_{18} de PEG 22.
(p) las sales de amonio cuaternario que tienen la fórmula:
30
en la cual R^{1}, R^{3} y R^{4} son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, y X- es un anión aceptable para la agricultura. En este contexto, los grupos hidrocarbilo preferidos R^{1}, R^{2}, R^{3}, y R^{4} son los grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo. Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono, y R^{2}, R^{3} y R^{4} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y R^{2}, R^{3} y R^{4} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono. Más preferiblemente aun, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y R^{2}, R^{3} y R^{4} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, y R^{2}, R^{3} y R^{4} son metilo. Entre los tensioactivos de amonio cuaternario preferidos se encuentran Arquad^{TM} C-50 (un cloruro de dodecil trimetil amonio de Akzo Nobel) y Arquad^{TM} T-50 (un cloruro de sebo trimetil amonio de Akzo Nobel).
(q) eteraminas que tienen la fórmula:
31
en la cual R^{1} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{2} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{3} y R^{4} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o -(R^{5}O)_{x}R^{6}, R^{5} en cada uno de los grupos x (R^{5}-O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{6} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 50. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos R^{1}, R^{2}, R^{3}, y R^{4} son los grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo que tiene de 8 a aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado o alquenileno que tiene de 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{3} y R^{4} son independientemente hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o -(R^{5}O)_{x}R^{6}, R^{5} en cada uno de los grupos x (R^{5}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{6} es hidrógeno, metilo o etilo, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 30. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{3} y R^{4} son independientemente hidrógeno, un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, o -(R^{5}O)_{x}R^{6}, R^{5} en cada uno de los grupos x (R^{5}O) es independientemente etileno o propileno, R^{6} es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 15. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} es etileno o propileno, R^{3} y R^{4} son independientemente hidrógeno, metilo, o -(R^{5}O)_{x}R6, R^{5} en cada uno de los grupos x (R^{5}O) es independientemente etileno o propileno, R^{6} es hidrógeno, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 5.
\vskip1.000000\baselineskip
(r) diaminas que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
32 
\vskip1.000000\baselineskip
en la cual R^{1}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o -(R^{6}O)_{x}R^{7}; R^{2} y R^{8} son independientemente hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tienen de 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos x (R^{6}O) e y (R^{6}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 30, X es -O-, -N(R^{6})-, -C(O)-, -C(O)O-, -OC(O)-, -N(R^{9})C(O)-, -C(O)N(R^{9})-, -S-, -SO-, o -SO_{2}-, y es 0 o un número promedio entre 1 y aproximadamente 30, n y z son independientemente 0 ó 1, y R^{9} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{9} son los grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1} y R^{4} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{8} son independientemente grupos alquilenos lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 2 a aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{3} y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono y n, z e y son 0; o R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 25 átomos de carbono, y n, z e y z son 0; o R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos y (R^{6}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, y es un número promedio entre 1 y aproximadamente 20 y n y z son 0; o R^{1} y R^{3} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 25 átomos de carbono; y R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno, un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, o -(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{6} en cada uno de los grupos x (R^{6}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 30, y n, e y z son 0; o R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{3}, R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, X es -C(O)- o -SO_{2}-, n e y son 0 y z es 1. Más preferiblemente, R^{1} y R^{4} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{3} y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y n, e y z son 0; o R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 25 átomos de carbono, e y es 0; o R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos y (R^{6}O) es independientemente etileno o propileno, y es un número promedio entre 1 y aproximadamente 10 y n y z es 0; o R^{1} y R^{3} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y R^{4} y R^{5 }son cada uno independientemente hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, o -(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{6} en cada uno de los grupos x (R^{6}O) es independientemente etileno o propileno, R^{7} es hidrógeno o metilo, x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 15, y n, e y z son 0; o R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{3}, R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno, X es -C(O)- o -SO_{2}-, n e y son 0 y z es 1. Entre las diaminas preferidas se encuentran Gemini 14-2-14, Gemini 14-3-14, Gemini 10-2-10, Gemini 10-3-10, Gemini 10-4-10, y Gemini 16-2-16 (N-metil diaminas DE etileno, propileno o butileno C_{10}, C_{14} o C_{16} de Monsanto), Ethoduomeens^{TM}, y Jeffamine^{TM} EDR-148.
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(s) óxidos de amina que tienen la fórmula:
33
en la cual R^{1}, R^{2} y R^{3} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, -(R^{4}O)_{x}R^{5}, o -R^{6}(OR^{4})_{x}OR^{5}; R^{4} en cada uno de los grupos x (R^{4}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{5} es hidrógeno, o un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{6} es un hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 50, y el número total de átomos de carbono en R^{1}, R^{2} y R^{3} es de por lo menos 8. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{5} y R^{6} son los grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente R^{1} y R^{2} son independientemente hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o -(R^{4}O)_{x}R^{5}; R^{3} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{4} en cada uno de los grupos x (R^{4}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente; R^{5} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 30. Más preferiblemente, R^{1} y R^{2} son independientemente hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y R^{3} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; o R^{1} y R^{2} son independientemente -(R^{4}O)_{x}
R^{5}, R^{3} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{4} en cada uno de los grupos x (R^{4}O) es etileno o propileno, R^{5} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 10. Más preferiblemente, R^{1} y R^{2} son independientemente metilo, y R^{3} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono; o R^{1} y R^{2} son independientemente (R^{4}O)_{x}R^{5}, R^{3} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{4} en cada uno de los grupos x (R^{4}O) es etileno o propileno, R^{5} es hidrógeno o un grupo alquilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 5. Entre los tensioactivos de óxido de amina disponibles en el mercado se encuentra el Chemoxide L70.
(t) óxidos de amina alcoxilada que tienen la fórmula:
34
en la cual R^{1} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e y (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente; R^{3} es un hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, -(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7}; R^{6} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que contiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{7} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, n es 0 ó 1, y x e y son independientemente un número promedio entre 1 y aproximadamente 60. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos R^{1}, R^{4}, R^{5} y R^{6} incluyen los grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado o alquenileno que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 30. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado o alquenileno que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno, metilo, o tres(hidroximetil)metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 2 y aproximadamente 30. Más preferiblemente aun, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es un grupo etileno, propileno o 2-hidroxipropileno, R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno o metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 4 y aproximadamente 20. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es un grupo etileno, propileno, o 2-hidroxipropileno, R^{4} y R^{5} son metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 4 y aproximadamente 20.
(u) aminas dialcoxiladas que tienen la fórmula:
35
en la cual R^{1} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, -R^{4}SR^{5},o -(R^{2}O)_{z}R^{3}, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O), y (R^{2}O) y z (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{3} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{4} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R5 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 15 átomos de carbono, y x, e y z son independientemente un número promedio entre 1 y aproximadamente 40. En este contexto, los grupos hidrocarbilo R^{1} preferidos son hidrógeno, los grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo. Preferiblemente, R^{1} es hidrógeno, un grupo alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O), y (R^{2}O) y z (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{3} es hidrógeno, metilo o etilo, y x e y son independientemente un número promedio entre 1 y aproximadamente 20. Más preferiblemente, R^{1} es hidrógeno o un grupo alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O), y (R^{2}O) y z (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x e y son independientemente un número promedio entre 1 y aproximadamente 30. Más preferiblemente aun, R^{1} es hidrógeno o un grupo alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O), y (R^{2}O) y z (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x e y son independientemente un número promedio entre 1 y aproximadamente 5. Entre las aminas dialcoxiladas preferidas disponibles en el mercado se encuentran Trymeen^{TM} 6617 (de Cognes) y Ethomeen^{TM} C/12, C/15, C/20, C/25, T/12, T/15, T/20 y T/25 (de Akzo Nobel).
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(v) los alcoholes alcoxilados amínicos que tienen la siguiente estructura química:
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36 
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en la cual R^{1}, R^{7}, R^{8}, y R^{9} son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o -(R^{11})_{s}(R^{30})_{v}R^{10}; X es -O-, -OC(O)-, -C(O)O-, -N(R^{12})C(O)-, -C(O)N(R^{12})-, -S-, -SO-, -SO_{2}- o -N(R^{9})-; R^{3} en cada uno de los grupos n (R^{3}O) y los grupos v (R^{3}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente; R^{10} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; n es un número promedio entre 1 y aproximadamente 60; v es un número promedio entre 1 y aproximadamente 50; R^{2} y R^{11} son cada uno independientemente hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{4} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{12} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; m y s son cada uno independientemente 0 ó 1; R^{6} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono, -C(=NR^{12})-, -C(S)-, o -C(O)-; q es un entero de 0 a 5; y R^{5} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos R^{1}, R^{2}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{8}, R^{11} y R^{12} son los grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno); y
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(w) las imidazolinas grasas que se usarán en la presente invención están representados por la fórmula:
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37 
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en la cual R^{1} y R^{2} son independientemente H o un ácido graso sustituido o sin sustituir C_{1}-C_{22}.
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En una realización, cualquiera de los tensioactivos de amina o amonio cuaternario que se describen en la secciones (a)-(v) precedentes están incluidos en los concentrados líquidos de glifosato excepto en los de IPA de glifosato, tales como los concentrados de glifosato que contienen potasio, di-amonio, amonio, sodio, monoetanolamina, n-propilamina, metilamina, etilamina, hexametilendiamina, dimetilamina, o trimetilosulfonio de glifosato y mezclas de los mismos, que contienen por lo menos aproximadamente 10%p de e.a. de glifosato, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 15%, 20%, 25%, 30%, 35%, 40% o más %p de e.a., o por lo menos aproximadamente 120 g de e.a. de glifosato por litro, más preferiblemente por lo menos 130, 140, 150, 160, 170, 180, 190, 200, 210, 220, 230, 240, 250, 260, 270, 280, 290, 300, 310, 320, 330, 340, 350, 360, 370, 380, 390 ó 400 g de e.a./l o más.
En otra realización, cualquiera de los tensioactivos catiónicos descritos en (a)-(v) precedentes están formulados preferiblemente en concentrados que no contienen poliglucósidos de alquilo, o que solo contienen poliglucósidos de alquilo de un color claro de menos de 10, preferiblemente menos de 9, 8, 7, 6 ó 5 de acuerdo con la mediciones hechas con un colorímetro de Gardner. Cuando se agrega un colorante a un producto formulado con glifosato que tiene un valor de color en la escala de Gardner superior a aproximadamente 10, el concentrado permanece con un color marrón oscuro. Los concentrados que tienen un valor de color 10 en la escala de Gardner son difíciles de teñir con azul o verde, ya que a menudo se desea diferenciar el producto con glifosato de otros productos herbicidas.
Una subclase de estos tensioactivos catiónicos que se describen previamente incluye una amina monoalcoxilada que tiene la fórmula:
38
en la cual R^{1} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e y (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente; R^{3} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, -(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7}, o R^{4} y R^{5}, junto con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, forman un anillo cíclico o heterocíclico; R^{6} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{7} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, n es 0 ó 1, x e y son independientemente un número promedio entre 1 y aproximadamente 60. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, y R^{6} son los grupos alquilo (alquileno) lineales o ramificados, alquenilo lineal o ramificado (alquenileno), alquinilo (alquinileno) lineales o ramificados, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 20 átomos de carbono, R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 30. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno, metilo, o tres(hidroximetil)metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 2 y aproximadamente 30. Más preferiblemente aun, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es etileno o propileno, R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno, metilo o tres(hidroximetil)metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 4 y aproximadamente 20. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es etileno, R^{4} y R^{5} son metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 4 y aproximadamente 20. Entre las aminas monoalcoxiladas preferidas se encuentran propilaminas de éter C_{14-15} de PEG 13 ó 18 y propilaminas de éter C_{16-18} de PEG 7, 10, 15 ó 20 (de Tomah) y propilaminas de éter dimetílico C_{14-15} de PEG 13 ó 18 y propilaminas de éter dimetílico C_{14-18} de PEG 10, 13,15, 20 ó 25 (de Tomah) y Surfonic^{TM} AGM-550 de Huntsman.
Las sales de amonio, sulfonio y sulfoxonio cuaternario también son tensioactivos catiónicos eficaces para formar concentrados de glifosato de potasio y tienen la estructura química;
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o
40
o
41
o
42
en las cuales R^{1}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{10} y R^{11} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o -(R^{13})_{s}(R^{30})_{v}R^{12}; X es -O-, -OC(O)-, -N(R^{14})C(O)-, -C(O)N(R^{14})-, -C(O)O-, o -S-; R^{3} en cada uno de los grupos n (R^{3}O) y v (R^{3}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente; R^{12} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; n es un número promedio entre 1 y aproximadamente 60; v es un número promedio entre 1 y aproximadamente 50; R^{2} y R^{13} son cada uno independientemente hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono; m y s son cada uno independientemente 0 ó 1; R^{4} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{6} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono, -C(=NR^{12})-, -C(S)-, o -C(O)-; R^{14} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, q es un entero de 0 y 5; R^{6} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; y cada A^{-} es un anión aceptable para la agricultura. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos R^{1}, R^{2}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{10}, R^{11}, R^{13}, y R^{14} son los grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno).
Otro tensioactivo catiónico eficaz en las formulaciones de esta invención es una sal de diamina o diamonio que tiene la fórmula:
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43 
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o
430
en la cual R^{1}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7} y R^{8} son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos m (R^{2}O) y n (R^{2}O) y R^{9} son alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{3} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono o -(R^{2}O)_{p}R^{9}-, m y n son individualmente un número promedio entre 0 y aproximadamente 50, y p es un número promedio entre 0 y aproximadamente 60. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7} y R^{8} son los grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). En una realización de la fórmula (40), R^{3} es hidrocarbileno que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y los grupos restantes son como se define previamente.
Algunos tensioactivos catiónicos preferidos incluyen etoxilatos de alquilamina (incluyendo eteraminas y diaminas) como etoxilato de seboamina, etoxilato de cocoamina, etoxilato de eteramina, etoxilato de N-sebo etilendiamina y etoxilato de amidoamina; aminas cuaternarias de alquilamina como las aminas alcoxiladas cuaternarias (por ejemplo, aminas cuaternarias etoxiladas o aminas cuaternarias propoxiladas); acetatos de alquilamina como el acetato de seboamina o el acetato de octilamina; y óxidos de amina como los óxidos de amina etoxilados (por ejemplo, N-óxido de N,N-bis(2-hidroxietil) cocoamina), óxidos de amina no etoxilada (por ejemplo, N-óxido de cetildimetilamina) y óxidos de amidoamina.
Entre los tensioactivos no iónicos preferidos adecuados para la formulación de las composiciones y concentrados herbicidas de la invención se encuentran:
(a) alcoholes alcoxilados que tienen la fórmula:
(49)R^{1}O-(R^{2}O)_{x}R^{3}
en la cual R^{1} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{3} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 60. En este contexto, los grupos hidrocarbilo preferidos R^{1} son los grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo. Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado grupo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es alquileno independientemente C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, metilo o etilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 5 y aproximadamente 50. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 8 y aproximadamente 40. Más preferiblemente aun, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 8 y aproximadamente 30. Entre los alcoholes alcoxilados preferidos disponibles en el mercado se encuentran Procol^{TM} LA-15 (de Protameen), Brij^{TM} 35, Brij^{TM} 76, Brij^{TM} 78, Brij^{TM} 97 y Brij^{TM} 98 (de Sigma Chemical Co.), Neodol^{TM} 25-12 (de Shell), Hetoxol^{TM} CA-10, Hetoxol^{TM} CA-20, Hetoxol^{TM} CS-9, Hetoxol^{TM} CS-15, Hetoxol^{TM} CS-20, Hetoxol^{TM} CS-25, Hetoxol^{TM} CS-30, y Plurafac^{TM} A38 (de BASF), ST-8303 (de Cognis), y Arosurf^{TM} 66 E20 (de Goldschmidt).
(b) alcoholes dialcoxilados que tienen la fórmula:
(50)R^{1}(OR^{2})_{x}O-R^{3}-O-(R^{2}O)_{y}R^{1}
en la cual R^{1} es independientemente hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e y (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{3} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono, y x e y son independientemente un número promedio entre 1 y aproximadamente 60. En este contexto, los grupos hidrocarbileno preferidos R^{3} son los grupos alquileno lineales o ramificados, alquenileno lineales o ramificados, alquinileno lineales o ramificados, arileno, o aralquileno. Preferiblemente R^{1} es hidrógeno, metilo o etilo, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e y (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado o un grupo alquenileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 25 átomos de carbono, y x e y son independientemente un número promedio entre aproximadamente 1 y aproximadamente 20. Más preferiblemente, R^{1} es hidrógeno o metilo, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e y (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado o alquenileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y x e y son independientemente un número promedio entre 1 y aproximadamente 10. Más preferiblemente aun, R^{1} es hidrógeno, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) e y (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y x e y son independientemente un número promedio entre 1 y aproximadamente 5.
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(c) dialquilfenoles alcoxilados que tienen la fórmula:
44
en la cual R^{1} y R^{4} son independientemente hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono y por lo menos uno de los R^{1} y R^{4} es un grupo alquilo, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{3} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 60. Preferiblemente, R^{1} y R^{4} son independientemente grupos alquilo lineal o ramificado que tienen de 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente, R^{3} es hidrógeno, metilo o etilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 5 y aproximadamente 50. Más preferiblemente, R^{1} y R^{4} son independientemente grupos alquilo lineal o ramificado que tienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 8 y aproximadamente 40. Más preferiblemente aun, R^{1} y R^{4} son independientemente grupos alquilo lineal o ramificado que tienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 16 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio entre aproximadamente 10 y aproximadamente 30. Entre los dialquilfenoles alcoxilados preferidos que se encuentran disponibles en el mercado están los dinonil fenoles etoxilados como Surfonic^{TM} DNP 100, Surfonic^{TM} DNP 140, y Surfonic^{TM} DNP 240 (de Huntsman).
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(d) alquilfenoles alcoxilados que tienen la fórmula:
45
en la cual R^{1} es un grupo C_{1}-C_{22} sustituido o no sustituido, y n es de 1 a aproximadamente 20.
(e) mercaptanos alcoxilados que tienen la fórmula:
(53)R^{1}S(R^{2})_{n}H
en la cual R^{1} es un grupo C_{1}-C_{22} sustituido o no sustituido; R^{2} es metoxi, etoxi o propoxi; y n es de 1 a aproximadamente 20.
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(f) alquil pirrolidonas que tienen la fórmula:
46
en la cual R es un grupo C_{1}-C_{22} sustituido o no sustituido.
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(g) alcanolamidas alcoxiladas que tienen la fórmula:
47
en la cual R^{1} es un grupo C_{1}-C_{22} sustituido o no sustituido; R^{2} es metoxi, etoxi o propoxi; y n es de 1 a aproximadamente 20; y
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(h) glicoles alcoxilados que tienen la fórmula:
(56)R^{1}-(R^{2})_{n}-R^{3}-OH
en la cual R^{1} es H, -OH, un grupo C_{1}-C_{22} sustituido o no sustituido; R^{2} es metoxi, etoxi o propoxi; R^{3} es H, -OH, o un grupo C_{1}-C_{22} sustituido o no sustituido; y n es de 1 a aproximadamente 20.
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Otros tensioactivos no iónicos apropiados incluyen alquilpoliglucósidos; ésteres de glicerol como el monolaurato de glicerilo, y el monococoato de glicerilo etioxilado; aceite de ricino etioxilado; ésteres de azúcar reducidos etoxilados como el monolaurato de polioxietileno sorbitol; ésteres de otros alcoholes polihídricos como el monolaurato de sorbitán y monoestearato de sacarosa; amidas etoxiladas como la cocoamida de polioxietileno; ésteres etoxilados como el monolaurato de polietilenglicol 1000 y dilaurato de polietilenglicol 6000; alquil o arilfnoles etoxilados como el etoxilato de nonilfenol, etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de dodecilfenol, etoxilatos de dinonilfenol y etoxilatos de tristirilfenol; etoxilatos de alcohol como etoxilatos de alcohol grasos (por ejemplo, etoxilatos de alcohol oleílico), etoxilatos de tridecilalcohol y otros etoxilatos de alcohol como los Neodoles y etoxilatos de oxoalcohol; y copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno como los del tipo Pluronic, tipo Tetronic o tipo Tergitol XH.
Otros tensioactivos no iónicos adicionales que pueden ser incluidos en las composiciones con tensioactivos para la invención son los alquiléteres C_{8-22} de polioxietileno (5-30) y alquilfeniléteres C_{8-12} de polioxietileno (5-30), en los cuales "(5-30)" significa que el número promedio de unidades de óxido de etileno en las cadenas de polioxietileno de estos tensioactivos es de aproximadamente 5 a aproximadamente 30. Son ejemplos de dichos tensioactivos no iónicos los nonilfenoles, octanoles, decanoles y trimetilnonanoles de polioxietileno. Entre los tensioactivos no iónicos que demostraron ser útiles particularmente se encuentran el NEODOL^{TM} 91-6 de Shell (un alcohol primario lineal C_{9-11} de polioxietileno (6)), NEODOL^{TM} 1-7 de Shell (un alcohol primario lineal C_{11} de polioxietileno (7)), TERGITOL^{TM} 15-S-9 de Union Carbide (un alcohol secundario C_{12-15} de polioxietileno (9)) y SURFONIC^{TM} NP95 de Huntsman (nonilfenol de polioxietileno (9.5)). Entre los tensioactivos de silicona polialcoxilados apropiados se encuentran los descritos en la patente de los Estados Unidos No. 6.051.533 cuya divulgación se incorpora a la presente invención por referencia.
En una realización preferida de la invención, las composiciones herbicidas incluyen por lo menos un tensioactivo no iónico y por lo menos un tensioactivo catiónico. Cualquiera de los tensioactivos catiónicos y no iónicos descritos en el presente documento pueden ser usados en combinación con las composiciones herbicidas de la invención. Entre los tensioactivos catiónicos preferidos se encuentran una alquilamina, una alquil diamina, una alquil poliamina, una sal de amonio mono- o di-cuaternario, una amina monoalcoxilada, una amina dialcoxilada como las aminas de sebo etoxiladas, una sal de amonio cuaternario monoalcoxilada, una sal de amonio cuaternario dialcoxilada, una eteramina, un óxido de amina, un óxido de amina alcoxilado, y una imidazolina grasa. Entre los tensioactivos no iónicos preferidos se encuentran un alcohol alcoxilado, un alcohol dialcoxilado, un dialquilfenol alcoxilado, un alquilpoliglucósido, un alquilfenol alcoxilado, un glicol alcoxilado, un mercaptano alcoxilado, un éster de glicerilo o poliglicerilo de un ácido graso natural, un éster de glicol alcoxilado, un ácido graso alcoxilado, una alcanolamida alcoxilada, una silicona polialcoxilada, y una N-alquilpirrolidona. Son ejemplos de dichos tensioactivos las aminas C_{8-22} de polioxietileno (5-30) o las aminas C_{8-22} de polioxietileno (5-30) polioxipropileno (2-10) en combinación con alquil poliglucósidos, alcoholes alcoxilados o dialcoxilados como los alquilésteres C_{8-22} de polioxietileno (5-30), o ésteres de glicol sustituidos por metoxi, etoxi o propoxi con un grado de sustitución de 1 a aproximadamente 20. Entre los tensioactivos catiónicos y no iónicos apropiados para el uso en las composiciones de la invención se encuentran los descritos en la patente de los Estados Unidos No. 6.245.713. Cuando el componente tensioactivo de las composiciones de la presente invención incluye tensioactivos catiónicos y no iónicos, la relación de peso del/los tensioacti-
vo(s) no iónico y el/los tensioactivo(s) catiónico es de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 10:1, preferiblemente de aproximadamente 1:5 a aproximadamente 5:1, y más preferiblemente de aproximadamente 1:3 a aproximada-
mente 3:1.
Las composiciones herbicidas de la invención también pueden incluir un compuesto capaz de reducir la irritación de los ojos. Dichos compuestos son generalmente eficaces en combinación con los tensioactivos de alquilamina descritos en el presente documento, y tienen la fórmula:
(57)R_{1}O(R_{2}O)_{n}X_{1}
en la cual R^{1} es un grupo hidrocarbilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, cada n (R_{2}O) es independientemente alquileno C_{2}-C_{4}, n es un número de 0 a aproximadamente 60, y X_{1} es un carboxilato, sulfato o fosfato. Estos compuestos se describen en la patente de los Estados Unidos No. 6.063.733.
Entre los tensioactivos anfóteros apropiados se encuentran las betaínas como las betaínas simples (por ejemplo, cocodimetilbetaína), sulfobetaínas, amidobetaínas, y cocoamidosulfobetaínas; compuestos de imidazolinio como el lauroamfodiacetato de disodio, cocoamfoacetato de sodio, cocoamfopropionato de sodio, cocoaminodipropionato de disodio, y cocoamfohidoxipropil sulfonato de sodio; y otros tensioactivos anfóteros como el N-alquilo, N,-bis(2-hidroxietil)glicina y alquilaminadipropionatos.
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Otros tensioactivos que pueden usarse en las composiciones y concentrados herbicidas de la invención incluyen compuestos con la fórmula:
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en las cuales R^{1}, R^{9}, y R^{12} son independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{2} en cada uno de los grupos m (R^{2}O), n (R^{2}O), p (R^{2}O) y q (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente; R^{3}, R^{8}, R^{11}, R^{13} y R^{15} son independientemente hidrógeno, o un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{4} es -(CH_{2})_{y}OR^{13} o
-(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3}; R^{5}, R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o R^{4}; R^{10} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{14} es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o -(CH_{2})_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m, n, p y q son independientemente un número promedio entre 1 y aproximadamente 50; X es independientemente -O-, -N(R^{14})-, -C(O)-, -C(O)O-, -OC(O)-, -N(R^{15})C(O)-, -C(O)N(R^{15})-, -S-, -SO-, o -SO_{2}-; t es 0 ó 1; A- es un anión aceptable para la agricultura; y z e y son un entero independientemente de 0 a aproximadamente 30. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos R^{1}, R^{3}, y R^{5}-R^{15} son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1}, R^{9}, y R^{12} son independientemente grupos alquilo lineal o ramificado o alquenilo que tienen de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{2} en cada uno de los grupos m (R^{2}O), n (R^{2}O), p (R^{2}O) y q (R^{2}O) es independientemente alquileno C_{2}-C_{4}; R^{3} es hidrógeno, metilo o etilo; R^{4} es -(CH_{2})_{y}OR^{13} o -(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3}; R^{5}, R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno, y grupos alquilo lineal o ramificado o alquenilo que tienen de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o R^{4}; R^{8}, R^{11}, R^{13} y R^{15} son independientemente hidrógeno, o grupos alquilo lineal o ramificado o alquenilo que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R^{10} es un grupo alquileno lineal o ramificado o alquenileno que tiene de 2 a aproximadamente 18 átomos de carbono; R^{14} es un grupo lineal o ramificado alquilo o alquenilo que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o -(CH_{2})_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m, n, p y q son independientemente un número promedio entre 1 y aproximadamente 30; X es independientemente -O-, -N(R^{14})-, -C(O)-, -C(O)O-, -OC(O)-, -N (R^{15})C(O)-, -C(O)N(R^{15})-, -S-, -SO-, o -SO_{2}-, t es 0 ó 1; A- es un anión aceptable para la agricultura; y z e y son un entero independientemente de 0 a aproximadamente 30. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{9} y R^{12} son independientemente grupos alquilo lineal o ramificado o alquenilo que tienen de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{2} en cada uno de los grupos m (R^{2}O), n (R^{2}O), p (R^{2}O) y q (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno; R^{3} es hidrógeno o metilo; R^{4} es -(CH_{2})_{y}OR^{13} o -(CH_{2})_{y}O
(R^{2}O)_{q}R^{3}; R^{8}, R^{11}, R^{15} son independientemente hidrógeno, o grupos alquilo lineal o ramificado o alquenilo que tienen de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R^{5}, R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno, y grupos alquilo lineal o ramificado o alquenilo que tienen de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o R^{4}; R^{10} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{13} es hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tienen de aproximadamente 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R^{14} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o -(CH_{2})_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m, n, p y q son independientemente un número promedio entre 1 y aproximadamente 20; X es independientemente -O-, -N(R^{14})-, -C(O)-, -C(O)O-, -OC(O)-,-N(R^{15})C(O)-, -C(O)N(R^{15}), -S-, -SO-, o -SO_{2}-, t es 0 ó 1; A- es un anión aceptable para la agricultura; y z e y son independientemente un entero de 0 a aproximadamente 10. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{9} y R^{12} son independientemente grupo alquilo o alquenilos lineales o ramificados que tienen de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{2} en cada uno de los grupos m (R^{2}O), n (R^{2}O), p (R^{2}O) y q (R^{2}O) es independientemente etileno o propileno; R^{3} es hidrógeno; R^{4} es -(CH_{2})_{y}OR^{13} o -(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3}; R^{8}, R^{11}, R^{15} son independientemente hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tienen de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{5}, R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno, y grupos alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tienen de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o R^{4}; R^{10} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{13} es hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tienen de aproximadamente 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R^{14} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o -(CH_{2})_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m, n, p y q son independientemente un número promedio entre 1 y aproximadamente 5; X es independientemente -O- o -N(R^{14})-, t es 0 ó 1; A- es un anión aceptable para la agricultura; y z e y son independientemente un entero de 1 a aproximadamente 3.
Entre los tensioactivos aniónicos preferidos eficaces para crear las formulaciones de la invención se encuentran los ácidos carboxílicos saturados como el ácido butírico, caproico, caprílico, cáprico, láurico, palmítico, mirístico o esteárico, y los ácidos carboxílicos no saturados como el ácido palmitoleico, oleico, linoleico o linolenico. Los ácidos carboxílicos preferidos son los ácidos palmítico, oleico o esteárico. Otros tensioactivos aniónicos preferidos son los sulfatos de alquilo como el laurilsulfato sódico, y los ésteres o diésteres de fosfato que tienen la fórmula:
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en la cual R^{1} y R^{3} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo que tiene entre aproximadamente 4 y aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos m (R^{2}O) y n (R^{2}O) es independientemente alquileno C_{2}-C_{4}; y m y n son independientemente entre 1 y aproximadamente 30; o
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en la cual R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo que tiene entre aproximadamente 8 y aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos m (R^{2}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente; y m es de 1 a aproximadamente 30. Entre los ésteres de fosfato representativos se encuentran el olet-10 fosfato, olet-20 fosfato y olet-25 fosfato.
Entre los tensioactivos de éster de fosfato preferidos se encuentran los fosfatos de mono- y dialcohol, fosfatos de mono- y di-(alcohol polioxialquileno) y fosfatos de mono- y dialcohol, fosfatos de (polioxialquileno alquilfenol), y se representan con la fórmula:
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en la cual R^{1} es alquilo C_{8}-C_{20} o alquilfenil C_{8}-C_{20}; R es un alquileno que tiene de 2 a aproximadamente 4 átomos de carbono, por lo general etileno o propileno, m es cero o un número superior a aproximadamente 60, preferiblemente inferior a 10 y más preferiblemente aproximadamente 4, y R^{2} es hidroxilo o radical R^{1}-O-(RO)_{m} en la cual R^{1} y R son como se ha indicado y m es 0 a aproximadamente 30. Si R^{2} es hidroxilo, entonces el compuesto es monoéster. Si R^{2} es un radical R^{1}-O-(RO)_{m}, entonces el compuesto es diéster. Se prefiere que en las composiciones de la invención se usen mezclas de ésteres o diésteres de fosfato de las fórmulas (52), (53), y/o (54) y un tensioactivo catiónico, particularmente los tensioactivos de alquilamina de las fórmulas (61), (62), (63) o (64). También son útiles las mezclas de monoésteres y diésteres junto con las alquilaminas de polioxialquileno. Cuando las mezclas de monoésteres y diésteres están presentes, el porcentaje de peso del monoéster o de los monoésteres supera al del diéster o los diésteres.
Entre otros tensioactivos aniónicos apropiados se encuentran los jabones grasos como el sebo de amonio y el estearato de sodio; los sulfatos de alquilo como el alcohol sulfato sódico C_{8}-_{10}, y el sulfato sódico oleico; los aceites sulfatados como el aceite de ricino sulfatado; los sulfatos de éter como el lauril éter sulfato de sodio, lauril éter sulfato de amonio, y nonilfenol éter sulfato de amonio; sulfonato como los sulfonatos de petróleo, alquilbencenosulfonatos (por ejemplo, dodecilbenceno sulfonato de sodio (lineal) o dodecilbenceno sulfonato de sodio (ramificado)), sulfonatos de alquilnaftalenos (por ejemplo, dibutilnaftaleno sulfonato de sodio), sulfonatos de alquilo (por ejemplo, sulfonatos de alfa olefina), sulfosuccinatos como los dialquilosulfosuccinatos (por ejemplo, dioctilsulfosuccinato de sodio) y monoalquilsulfosuccinatos y succinamidas (por ejemplo, laurilsulfosuccinato de disodio y N-alquilo-sulfosuccinamato de disodio); amidas sulfonadas como el N-metil N-coco taurato de sodio; isetionatos como el cocoil isetionato de sodio; sarcosinatos como el N-laurilsarcosinato; y fosfatos como los fosfatos de alquiléter etoxilado y fosfatos de alquil aril éter etoxilados.
Los tensioactivos ejemplares que pueden ser usados de acuerdo con la presente invención incluyen las siguientes especies:
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Otros tensioactivos que pueden ser usados en las composiciones y concentrados herbicidas de la invención son los N-acil sarcosinatos, que se describen en la patente de los Estados Unidos No. 5.985.798, que se incorpora a la presente como referencia. Dichos tensioactivos se representan con la fórmula:
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en la cual R es N-acilo C_{8} a C_{22}, preferiblemente un ácido graso con una longitud de cadena de C_{10} a C_{18}, y X es una sal que forma un catión que incluye metal alcalino, amoníaco o alcanolamina. Más preferiblemente R es lauroilo, cocoilo, palmitoilo, miristoilo u oleoilo, y X es sodio, potasio, amonio, una isopropilamina, o un alcohol amino. Entre los sarcosinatos preferidos se encuentran el lauroilsarcosinato sódico, el cocoil sarcosinato de sodio y el miristoil sarcosinato de sodio, que están disponibles en el mercado con la marca HAMPOSYL de Hampshire Chemical Corp.
Los alquilpoliglucósidos también son apropiados para el uso en las composiciones y concentrados de la invención, y se describen, por ejemplo, en la patente de los Estados Unidos No. 6.117.820. Como se usa en este documento, el término "alquilglucósido" incluye un alquilmonoglucósido y un alquilpoliglucósido. Los glucósidos se representan con la fórmula:
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en la cual n es el grado de polimerización, o el número de grupos de glucosa, y R es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que preferiblemente tiene de 4 y 18 átomos de carbono, o una mezcla de grupos alquilo que tiene un valor promedio dentro del intervalo indicado. El número de grupos de glucosa por grupo alquilo puede variar y son posibles derivados de alquil mono- o di-, o poliglucosa o de sacárido. Los alquilpoliglucósidos comerciales normalmente contienen una mezcla de derivados con n expresado como un promedio. Preferiblemente n es de 1 a aproximadamente 5, y más preferiblemente de 1 a aproximadamente 3. Son alquilglucósidos típicos el producto disponible en el mercado con el nombre comercial AL2042 (Imperial Chemical Industries PLC) en el cual n es un promedio de 1,7 y R es una mezcla de octilo (45%) y decilo (55%), el producto disponible en el mercado con el nombre comercial AGRIMUL PG2069 (Henkel Corp) en el cual n es un promedio de 1,6 y R es una mezcla de nonilo (20%), decilo (40%) y undecilo (40%), y el producto disponible en el mercado con el nombre comercial BEROL AG6202 (Akzo Nobel), el cual es 2-etil-1 -hexilglucósido.
Los tensioactivo preferidos para su uso en los concentrados particularmente sólidos son los del tipo de "superdispersión". Los tensioactivos de superdispersión incluyen, a modo no taxativo, organosiliconas y el tensioactivo fluoro-orgánico. Los tensioactivos de organosiliconas comprenden un polisiloxano. Más específicamente, los tensioactivos de organosiliconas comprenden un polisiloxano en el cual por lo menos uno de los grupos de siloxano posee una parte de la molécula que contiene uno o más grupos polialquilenoxi o polialquilenoxialquilo.
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Los tensioactivos de polisiloxano se representan con la siguiente fórmula:
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en la cual R^{1} es -C_{n}H_{2n}O(CH_{2}CH_{2}O)_{m}(CH_{2}CH(CH_{3})O)_{q}X, n es 0 a 6, a es 0 a aproximadamente 100, b es 0 a aproximadamente 10, m es 0 a aproximadamente 30, q es 0 a aproximadamente 30, X es hidrógeno o un hidrocarbilo C_{1-20} o un grupo acilo C_{2-6}, y los grupos R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{10} son independientemente hidrocarbilo C_{1-20} sustituido o no sustituido o grupos que contienen nitrógeno.
Generalmente, en realizaciones preferidas, n es 0 a 6, a es 1 a aproximadamente 30, b es 0 a aproximadamente 10, m es 0 a aproximadamente 30, q es 0 a aproximadamente 3, X es hidrógeno o un hidrocarbilo C_{1-6} o un grupo acilo C_{2-6}, y los grupos R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{10} son independientemente hidrocarbilo C_{1-4} sustituido o no sustituido o grupos que contienen nitrógeno.
En una realización preferida, el polisiloxano es un heptametil trisiloxano de polioxietileno en el cual R^{1} es -C_{n}H_{2n}O(CH_{2}CH_{2}O)_{m}(CH_{2}CH(CH_{3})O)_{q}X, n es 3 ó 4, a es 1, b es 0, m es 1 a aproximadamente 30, q es 0, X es hidrógeno o un grupo metilo, etilo o acetilo, y los grupos R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{10} son independientemente hidrocarbilo C14 sustituido o no sustituido o grupos que contienen nitrógeno.
En una realización preferida de la invención, en la fórmula para el/los tensioactivo(s) de polisiloxano, a es 1 a 5, b es 0 a 10, n es 3 ó 4, m es 1 a aproximadamente 30, q es 0, X es hidrógeno o un grupo metilo, etilo o acetilo, y R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, y R^{10} son grupos metilo.
En otra realización preferida de la invención, en la fórmula para dicho(s) tensioactivo(s) de polisiloxano, a es 1 a 5, b es 0 a 10, n es 3 ó 4, m es 4 a 12, q es 0, X es hidrógeno o un grupo metilo o acetilo, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, y R^{10} son grupos metilo.
En otra realización preferida de la invención, en la fórmula para dicho(s) tensioactivo(s) de polisiloxano, a es 1, b es 0, n es 3 ó 4, m es 1 a aproximadamente 30, b es 0, X es hidrógeno o un grupo metilo, etilo o acetilo, y R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, y R^{10} son grupos metilo.
En otra realización preferida de la invención, en la fórmula para dicho(s) tensioactivo(s) de polisiloxano, a es 1, b es 0, n es 3, m es 8, b es 0, X es metilo y R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, y R^{10} son grupos metilo.
Los trisiloxanos de la fórmula anterior generalmente se describen en la bibliografía de productos de Crompton Corporation y en la patente de los Estados Unidos No. 3.505.377. Varios de dichos trisiloxanos son agentes humectantes de organosiliconas etoxiladas disponibles por Crompton Corporation como copolímeros de glicol de silicona Silwet®. Tanto las organosiliconas líquidas como las secas pueden ser usadas en la composición del tensioactivo; ambas están incluidas dentro del alcance de la invención.
Los trisiloxanos más preferidos son los que se comercializan en los Estados Unidos o en otra parte por Crompton Corporation como Silwet® L-77, Silwet® 408 y Silwet® 800, por Dow-Coming como Sylgard® 309, por Exacto, Inc., como Qwikwet® 100, y por Goldschmidt como Breakthru S-240ä. En los heptametil trisiloxanos de polioxietileno más preferidos, R^{2} es hidrógeno.
Una composición preferida de tensioactivo útil para esta invención contiene aproximadamente 75% a aproximadamente 100%, más preferiblemente aproximadamente 80% a aproximadamente 100% en peso del trisiloxano de polioxialquileno. Puede usarse una mezcla de más de un trisiloxano de polioxialquileno, en cuyo caso la cantidad total preferida de todos los trisiloxanos de polioxialquileno en la composición del tensioactivo es la que se indica anteriormente.
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Los tensioactivos de polisiloxano pueden combinarse con cualquiera de los tensioactivos descritos en el presente documento. En una realización, se combina un polisiloxano de fórmula (59) con un sulfonato de alquil difenilóxido que tiene la fórmula:
58
en la cual cada R es independientemente un hidrocarbilo que tiene 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono (preferiblemente 6-10 átomos de carbono), cada n es independientemente 0 ó 1, cada M^{+} es un catión aceptable para la agricultura, y cada n es independientemente 0 ó 1, siempre que el tensioactivo incluya por los menos un grupo sulfonato. El catión puede ser amonio (incluyendo alquilamonio e hidroxialquilamonio), metal alcalino, metal alcalinotérreo, o hidrógeno. Tales combinaciones de tensioactivo por lo general incluyen aproximadamente 5-55%p de tensioactivo de polisiloxano y aproximadamente 45-95%p de sulfonato de difenilóxido, y se describen en el documento EP 1064844. Los sulfonatos de difenilóxidos disponibles en el mercado incluyen sulfonatos de alquil difenilóxido sódico que se venden como DOWFAX^{TM} de Dow Chemical.
Los agentes humectantes fluoro-orgánicos útiles en esta invención son las moléculas orgánicas representadas con la fórmula:
(74)R_{f}-G
en la cual R_{f} es un radical fluoroalifático y G es un grupo que contiene por lo menos un grupo hidrófilo como los grupos catiónicos, aniónicos, no iónicos, o anfóteros. R_{f} es un radical fluorinado, monovalente, alifático orgánico que contiene por lo menos cuatro átomos de carbono. Preferiblemente, es un radical saturado perfluoroalifático monovalente orgánico. Sin embargo, pueden presentarse átomos de hidrógeno o cloro como sustituyentes en la cadena estructural. Aunque los radicales que contienen un gran número de átomos de carbono pueden funcionar apropiadamente, se prefieren los compuestos que contengan no más de aproximadamente 20 átomos de carbono porque con los radicales largos por lo general se utiliza el flúor con menos eficacia de lo que es posible con cadenas estructurales más cortas. Preferiblemente, R_{f} contiene aproximadamente 5 a 14 átomos de carbono.
Los grupos catiónicos que pueden usarse en los agentes humectantes fluoro-orgánicos utilizados en esta invención pueden incluir un grupo amina o un grupo de amonio cuaternario catiónico. Dichos grupos hidrófilos de amina y amonio catiónico cuaternario pueden tener fórmulas como NH_{2}, NHR^{2}, -N(R^{2})_{2}, -(NH_{3})X, -(NH_{2}R^{2})X, -(NH(R^{2})_{2}X), o
-(N(R^{2})_{3})X, en la que X es un contraión aniónico como el haluro, hidróxido, sulfato, besulfato, acetato o carboxilato, y cada R^{2} es independientemente un grupo alquilo C_{1-18}. Preferiblemente, X es haluro, hidróxido, o besulfato. Preferiblemente, los agentes humectantes fluoro-orgánicos catiónicos usados en esta invención contienen grupos hidrófilos que son grupos de amonio cuaternario catiónico. Los grupos aniónicos que pueden ser usados en los agentes humectantes fluoro-orgánicos utilizados en esta invención pueden incluir grupos que a través de la ionización pueden convertirse en radicales de aniones. Los grupos aniónicos pueden tener fórmulas como -COOM, -SO_{3}M, -OSO_{3}M, -PO_{3}M_{2}, -PO_{3}HM, -OPO_{3}M_{2}, u OPO_{3}HM, en las que M es H, un ión de metal alcalino, (NR^{1}_{4})^{+}, o (SR^{1}_{3})^{+}, en las que cada R^{1} es independientemente H o alquilo C_{1}-C_{6} sustituido o no sustituido. Preferiblemente M es Na^{+} o K^{+}. Los grupos aniónicos preferidos de los agentes humectantes fluoro-orgánicos utilizados en esta invención tienen la fórmula -COOM o -SO_{3}M.
Los grupos anfóteros que se usan en los agentes humectantes fluoro-orgánicos utilizados en esta invención incluyen los grupos que contienen por lo menos un grupo catiónico como se define previamente y por lo menos un grupo aniónico como se define previamente. Otros grupos anfóteros útiles son los óxidos de amina.
Los grupos no iónicos que pueden usarse en los agentes humectantes fluoro-orgánicos utilizados en esta invención incluyen grupos que son hidrófilos pero no están ionizados en condiciones de pH de uso agronómico normal. Los grupos no iónicos pueden tener fórmulas como -O(CH_{2}CH_{2})XH en la cual x es mayor a cero, preferiblemente 1-30, -SO_{2}NH_{2}, SO_{2}NHCH_{2}CH_{2}OH, SO_{2}N(CH_{2}CH_{2}OH)_{2}, -CONH_{2}, -CONHCH_{2}CH_{2}OH, u -ON(CH_{2}CH_{2}OH)_{2}.
Los agentes humectantes fluoro-orgánicos catiónicos útiles en el presente documento incluyen a los fluoroquímicos catiónicos descritos, por ejemplo, en las patentes de los Estados Unidos Nos. 2.764.602, 2.764.603, 3.147.064 y 4.069.158. Los agentes humectantes fluoro-orgánicos anfóteros útiles en el presente documento incluyen a los fluoroquímicos anfóteros descritos, por ejemplo, en las patentes de los Estados Unidos Nos. 2.764.602, 4.042.522, 4.069.158, 4.069.244, 4.090.967, 4.161.590 y 4.161.602. Los agentes humectantes fluoro-orgánicos aniónicos útiles en el presente documento incluyen a los fluoroquímicos aniónicos descritos, por ejemplo, en las patentes de los Estados Unidos Nos. 2.803.656, 3.255.131, 3.450.755 y 4.090.967.
Varios agentes humectantes fluoro-orgánicos apropiados para el uso en la invención están disponibles por 3M con el nombre comercial Fluorad. Estos incluyen los agentes aniónicos Fluorad FC-120, Fluorad FC-129 y Fluorad FC-99, agente catiónico Fluorad FC-750, y los agentes no iónicos Fluorad FC-170C, Fluorad FC-171 y Fluorad FC-430.
Los tensioactivos representativos del tipo mencionado más arriba se describen en las patentes de los Estados Unidos Nos. 5.703.015, 5.750.468 y 5.389.598.
El componente tensioactivo de las composiciones de la presente invención pueden contener opcionalmente un glicol o un éster de glicol con la fórmula:
(75)HO-(R^{4}O)_{x}-R^{5}
en la cual R^{4} en cada uno de los grupos x (R^{4}O) es independientemente un grupo alquileno C_{2-6} lineal o ramificado, x es 1 a aproximadamente 4, y R^{6} es hidrógeno o un grupo hidrocarbilo C_{1}-C_{4}. Los glicoles y ésteres de glicol tomados en cuenta incluyen a modo no taxativo monoetilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol o los éteres de metilo, etilo, n-propilo, -butilo o t-butilo de los mismos, dipropilenglicol o los éteres de metilo, etilo, n-propilo, n-butilo o t-butilo de los mismos, tripropilenglicol o los éteres de metilo, etilo, n-propilo, n-butilo o t-butilo de los mismos, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 2-metil-1,3-pentanodiol y 2-metil-2,4-pentanodiol.
Asimismo otros tensioactivos no iónicos pueden ser útiles, entre ellos sin restricciones, el bloque de copolímeros polioxietileno polioxipropileno y los alquilpoliglucósidos. También pueden incluirse los tensioactivos catiónicos, aniónicos o anfóteros si se desea.
En una realización de la invención, las composiciones herbicidas incluyen por lo menos un tensioactivo no iónico y por lo menos un tensioactivo catiónico como los que se describen en el presente documento. Tales combinaciones de tensioactivos se describen en la patente de los Estados Unidos No. 5.998.332, que se incorpora a la presente como referencia.
Otros tensioactivos catiónicos apropiados para su uso en las composiciones herbicidas de la invención son los que se describen en las patentes de los Estados Unidos Nos. 5.563.111, 5.622.911, 5.849.663, 5.863.909, 5.985.794, 6.030.923 y 6.093.679.
Típicamente las composiciones con tensioactivos están creadas para mezclase con una composición herbicida soluble en agua. Es preferible que la composición con tensioactivos básicamente no contenga agua.
Una composición con tensioactivo de la invención comprende cualquier combinación de los tensioactivos descritos previamente. Es preferible el uso de las composiciones con tensioactivos particularmente en la formulación de composiciones o concentrados que contengan glifosato de potasio, di-amonio, amonio, sodio, monoetanolamina, n-propilamina, metilamina, etilamina, hexametilendiamina, dimetilamina y/o trimetilsulfonio.
Preferiblemente la densidad de cualquier formulación de la invención que contenga glifosato es de por lo menos 1,050 gramos/litro, más preferiblemente de por lo menos aproximadamente 1,055, 1,060, 1,065, 1,070, 1,075, 1,080, 1,085, 1,090, 1,095, 1,100, 1,105, 1,110, 1,115, 1,120, 1,125, 1,130, 1,135, 1,140, 1,145, 1,150, 1,155, 1,160, 1,165, 1,170, 1,175, 1,180, 1,185, 1,190, 1,195, 1,200, 1,205, 1,210, 1,215, 1,220, 1,225, 1,230, 1,235, 1,240, 1,245, 1,250, 1,255, 1,260, 1,265, 1,270, 1,275, 1,280, 1,285, 1,290, 1,295, 1,300, 1,305, 1,310, 1,315, 1,320, 1,325, 1,330, 1,335, 1,340, 1,345, 1,350, 1,355, 1,360, 1,365, 1,370, 1,375, 1.380, 1,385, 1,390, 1,395, 1,400, 1,405, 1,410, 1,415, 1,420, 1,425, 1,430, 1,435, 1,440, 1,445 ó 1,450 gramos/litro.
Se pueden agregar otros aditivos, coadyuvantes o ingredientes a las formulaciones de la presente invención para mejorar ciertas propiedades de las formulaciones resultantes. Aunque las formulaciones de la presente invención generalmente presentan buenas propiedades de estabilidad y viscosidad en general sin el agregado de más aditivos, el agregado de un solubilizador (también conocido comúnmente como estabilizador o potenciador del punto de turbidez) puede mejorar las propiedades de las formulaciones de la presente invención considerablemente. Entre los solubilizadores apropiados para su uso en las nuevas formulaciones de la presente invención se encuentran, por ejemplo, cocoamina (Armeen C), dimetilococoamina (Arquad DMCD), cloruro de cocoamonio (Arquad C), cocoamina de PEG 2 (Etomeen C12), y cocoamina de PEG 5 (Etomeen C15), todos ellos fabricados por Akzo Nobel (California).
Además, se descubrió que al agregar un compuesto de alquil o aril amina de C_{4} a C_{16}, o el compuesto de amonio cuaternario correspondiente, se incrementa la compatibilidad de ciertas sales de glifosato (por ejemplo, potasio o isopropilamina) con los tensioactivos que de otro modo exhiben una compatibilidad baja o mínima con una carga dada de glifosato. Entre los solubilizadores apropiados se encuentran los compuestos de alquil o aril amina C_{4} a C_{16} primarios, secundarios o terciarios, o los compuestos de amonio cuaternario correspondientes. Dichos estabilizadores incrementan la compatibilidad de ciertas sales de glifosato (por ejemplo, potasio o isopropilamina) con los tensioactivos que de otro modo exhiben una compatibilidad baja o mínima con una carga dada de glifosato. Los compuestos de alquil o aril amina también pueden contener 0 y aproximadamente 5 grupos de óxido de alquileno C_{2}-C_{4}, preferiblemente grupos de óxido de etileno. Los compuestos de alquilamina preferidos incluyen alquilaminas C_{6} a C_{12} que tienen 0 a 2 grupos de óxido de etileno. Igualmente, los compuestos de eteramina que tienen 4 a 12 carbonos y 0 a aproximadamente 5 grupos de óxido de etileno, así como las compuestos de amonio cuaternario correspondientes, también incrementan la compatibilidad de dichas formulaciones. En otra realización, los compuestos que incrementan la compatibilidad de dichos tensioactivos incluyen aminas o sales de amonio cuaternario que tienen la fórmula:
59
en las cuales R^{1} es alquilo lineal o ramificado o arilo que tiene de aproximadamente 4 a aproximada-
mente 16 átomos de carbono, R^{2} es hidrógeno, metilo, etilo, o -(CH_{2}CH_{2}O)_{x}H, R^{3} es hidrógeno, metilo, etilo, o
-(CH_{2}CH_{2}O)_{y}H en la cual la suma de x e y es no es mayor a aproximadamente 5; R^{4} es hidrógeno o metilo; R^{6} en cada uno de los grupos n (R^{6}O) es alquileno C_{2}-C_{4} independientemente; R^{5} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono; y A- es un anión aceptable para la agricultura.
La presente invención también incluye un procedimiento para matar o controlar malezas o vegetación indeseada que comprende diluir un concentrado líquido en una cantidad de agua conveniente para formar una mezcla en tanque y aplicar una cantidad de la mezcla en tanque que sea herbecidamente eficaz sobre el follaje de las malezas o la vegetación indeseada. Igualmente se incluye en la invención un procedimiento para matar o controlar malezas o vegetación indeseada que comprende diluir un concentrado sólido de partículas en una cantidad de agua conveniente para formar una mezcla en tanque y aplicar una cantidad de la mezcla en tanque que sea herbecidamente eficaz sobre el follaje de las malezas o la vegetación indeseada.
Un procedimiento herbicida en el que se usa una composición de la invención, consiste en diluir la composición en un volumen de agua apropiado para proporcionar una solución de aplicación que luego se aplica sobre el follaje de una planta o plantas en una tasa de aplicación que sea suficiente para proporcionar el efecto herbicida deseado. Esta tasa de aplicación por lo general se expresa como cantidad de glifosato por unidad de área tratada, por ejemplo, gramos de equivalente ácido por hectáreas (g e.a./ha). Un "efecto herbicida deseado" constituye, típicamente e ilustrativamente, por lo menos un 85% de control sobre las especies de plantas medido por la reducción en el crecimiento o mortalidad luego de un período de tiempo en el que el glifosato ejerce sus efectos herbicidas o fitotóxicos completos sobre las plantas tratadas. Este período de tiempo, dependiendo de las especies de plantas y las condiciones de crecimiento, puede ser corto como una semana, pero normalmente se necesita un período de por lo menos dos semanas para que el glifosato ejerza sus efectos completamente.
Cualquier agrónomo con conocimientos en la materia podrá seleccionar las tasas de aplicación que son herbicidamente efectivas en las composiciones de la invención. Aquellos expertos en la técnica reconocerán igualmente que las condiciones individuales de la planta, las condiciones del clima y el crecimiento, así como los ingredientes activos específicos y su peso proporcional en la composición, tendrán influencia en la eficacia herbicida que se logre en la práctica de esta invención. En relación al uso de composiciones con glifosato, existe mucha información sobre las tasas de aplicación apropiadas. Más de dos décadas de uso del glifosato y la publicación de estudios en relación al uso del mismo proporcionaron abundante información en la cual un profesional del control de malezas puede seleccionar las tasas de aplicación del glifosato que son herbicidamente efectivas en especies particulares, en etapas de crecimiento particulares y en condiciones ambientales particulares.
Las composiciones herbicidas de sales de glifosato se usan para controlar una amplia variedad de plantas en todo el mundo, y se cree que la sal de potasio no tendrá diferencias con otras sales en este aspecto.
Una composición de la invención puede ser usada para controlar las especies de plantas dicotiledóneas anuales particularmente importantes como por ejemplo a modo no taxativo la malva india (Abutilon teophrasti), bledo (Amaranthus spp.), hierbabuena (Borreria spp.), colza, canola, mostaza india, etc. (Brassica spp.), chuchita (Commelina spp.), alfilerillo (Erodium spp.), girasol (Helianthus spp.), campanilla (Ipomoea spp.), pinillo (Kochia scoparia), malva (Malva spp.), barbasco, chilillo, etc. (Polygonum spp.), verdolaga (Portulaca spp.), barilla (Salsola spp.), sida (Sida spp.), mostaza silvestre (Sinapis arvensis) y abrojo (Xanthium spp.).
Una composición de la invención puede ser usada para controlar las especies de plantas monocotiledóneas anuales particularmente importantes como por ejemplo a modo no taxativo ballueca (Avena fatua), pasto rhau (Axonopus spp.), espiguilla colgante (Bromus tectorum), pasto blanco (Digitaria spp.), pasto dentado (Echinochloa crus-galli), capín (Eleusine indica), ballico (Loliummultiflorum), arroz (Oryzasativa), ottocloa (Ottochloa nodosa), pasto bahía (Paspalum notatum), alpiste (Phalaris spp.), cola de zorro (Setaria spp.), trigo (Triticum aestivum) y maíz (Zea mays).
Una composición de la invención puede ser usada para controlar las especies de plantas dicotiledóneas perennes particularmente importantes como por ejemplo a modo no taxativo la altamisa (Artemisia spp.), yerba de la víbora (Asclepias spp.), cardo cundidor (Cirsium arvense), correhuela (Convolvulus arvensis) y kudzu (Pueraria spp.).
Una composición de la invención puede ser usada para controlar las especies de plantas monocotiledóneas perennes particularmente importantes como por ejemplo a modo no taxativo braquiaria (Brachiaria spp.), bermuda híbrida (Cynodon dactylon), juncia avellanada (Cyperus esculentus), corocillo (C. rotundus), grama (Elymus repens), cisca (Imperata cylindrica), ballico perenne (Lolium perenne), pasto guinea (Panicum maximum), pasto miel (Paspalum dilatatum), carrizo (Phragmites spp.), sorgo de alepo (Sorghum halepense) y totora (Typha spp.).
Una composición de la invención puede ser usada para controlar otras especies de plantas perennes particularmente importantes como por ejemplo a modo no taxativo cola de caballo (Equisetum spp.), helecho águila (Pteridium aquilinum), mora (Rubus spp.) y espinillo (Ulex europaeus).
Si desea, el usuario puede mezclar uno o más coadyuvantes con una composición de la invención y el agua de dilución cuando prepare la composición a aplicar. Dichos coadyuvantes pueden tener un tensioactivo adicional y/o una sal inorgánica como el sulfato de amonio con la finalidad de mejorar aún más la eficacia herbicida. Sin embargo, en la mayoría de las condiciones los procedimientos herbicidas para usar la presente invención proporcionan una eficacia aceptable en ausencia de dichos coadyuvantes.
En un procedimiento de uso de una composición de la invención considerado particularmente, se aplica la composición, luego de ser diluida en agua, sobre el follaje de plantas cultivadas que fueron transformadas genéticamente o seleccionadas para tolerar el glifosato, y simultáneamente sobre el follaje de malezas o plantas indeseadas que crecían muy cerca de dichas plantas cultivadas. Este procedimiento de uso resultó en un control de las malezas y plantas indeseadas dejando a las plantas cultivadas prácticamente sin daños. Entre las plantas cultivadas que fueron transformadas genéticamente o seleccionadas para tolerar el glifosato se encuentran las que vende Monsanto Company en semillas o con la licencia de Monsanto Company con el nombre comercial Roundup Ready®. Estas incluyen, sin restricciones, variedades de algodón, soja, canola, remolacha azucarera, trigo y maíz.
Las composiciones para el tratamiento de plantas se pueden preparar sencillamente al diluir una composición de concentrado de la invención en agua. Preferiblemente la aplicación de las composiciones para el tratamiento de plantas sobre el follaje se realiza con un rociador, utilizando cualquiera de los medios convencionales para rociar líquidos, como boquillas rociadoras, atomizadores o similares. Las composiciones de la invención pueden ser usadas en técnicas de cultivo de precisión, en las cuales se utiliza un dispositivo para variar la cantidad de pesticida que se aplica a las diferentes partes de un campo, dependiendo de variables como las especies particulares de plantas presentes, la composición del suelo, etc. En una realización de dicha técnica, se puede utilizar un sistema de posicionamiento global dirigido con el dispositivo rociador para aplicar la cantidad deseada de la composición en las diferentes partes del campo.
Preferiblemente, en el momento de la aplicación de la composición sobre las plantas, esta debe estar suficientemente diluida para poder rociarla fácilmente utilizando un equipo de rocío para agricultura estándar. Las tasas de aplicación preferidas para la presente invención varían dependiendo de una cantidad de factores, entre ellos el tipo y la concentración del ingrediente activo y las especies de plantas involucradas. Las tasas útiles de aplicación de una composición acuosa en un campo de follaje pueden variar de aproximadamente 25 a aproximadamente 1.000 litros por hectárea (l/ha) con un aplicación por rocío. Las tasas preferidas de aplicación de una solución acuosa están en el rango de aproximadamente 50 a aproximadamente 300 l/ha.
Muchos químicos exógenos (incluyendo los herbicidas de glifosato) deben ser recogidos por los tejidos vivos de la planta y translocados dentro de la misma para producir el efecto biológico (por ejemplo, herbicida) deseado. Por lo tanto, es importante que la composición herbicida no se aplique de un modo que dañe excesivamente a la planta e interrumpa rápidamente el funcionamiento normal de los tejidos locales de la planta reduciendo así la translocación. Sin embargo, un grado limitado de daño local puede ser insignificante, o incluso beneficioso, en su impacto sobre la eficacia biológica de ciertos químicos exógenos.
En los siguientes ejemplos se ilustra una gran cantidad de composiciones de la invención. Muchas composiciones de concentrado de glifosato proporcionaron una eficacia herbicida suficiente en pruebas de invernadero para garantizar las pruebas de campo en una amplia variedad de especies de malezas y en variadas condiciones de aplicación.
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Definiciones
Los términos "hidrocarburo" e "hidrocarbilo" como se usan en el presente documento, describen compuestos orgánicos o radicales que consisten exclusivamente en los elementos carbono e hidrógeno. Estos restos incluyen restos de alquilo, alquenilo, alquinilo y arilo. Estos restos también incluyen restos de alquilo, alquenilo, alquinilo y arilo sustituidos por otros grupos de hidrocarburo alifáticos o cíclicos, como el alcarilo, alquenarilo y alquinarilo. A menos que se indique de otro modo, estos restos preferiblemente comprenden 1 a 30 átomos de carbono.
El término "hidrocarbileno" como se usa en este documento describe radicales unidos en los dos extremos de los mismos con otros radicales en un compuesto orgánico, y consisten exclusivamente en los elementos carbono e hidrógeno. Estos restos incluyen restos de alquileno, alquenileno, alquinileno y arileno. Estos restos también incluyen restos alquilo, alquenilo, alquinilo, y arilo sustituidos por otros grupos de hidrocarburo alifáticos o cíclicos, como el alcarilo, alquenarilo y alquinarilo. A menos que se indique de otro modo, estos restos preferiblemente contienen 1 a 30 átomos de carbono.
Los restos de "hidrocarbilo sustituido" descritos en el presente documento son restos de hidrocarbilo sustituidos por al menos un átomo diferente al carbono, incluyendo restos en los cuales un átomo de cadena de carbono se sustituye con un heteroátomo como el nitrógeno, oxígeno, sílice, fósforo, boro, azufre, o un átomo halógeno. Estos sustituyentes incluyen halógeno, heterociclo, alcoxi, alquenoxi, alquinoxi, ariloxi, hidroxi, hidroxi protegido, cetal, acilo, aciloxi, nitro, amina, amido, ciano, tiol, acetal, sulfóxido, éster, tioéster, éter, tioéter, hidroxialquilo, urea, guanidina, amidina, fosfato, óxido de amina, y sal de amonio cuaternario.
Los restos de "hidrocarbileno sustituido" descritas en el presente documento son restos de hidrocarbileno sustituidos por al menos un átomo diferente al carbono, incluyendo restos en los cuales un átomo de cadena de carbono se sustituye con un heteroátomo como el nitrógeno, oxígeno, sílice, fósforo, boro, azufre, o un átomo halógeno. Estos sustituyentes incluyen halógeno, heterociclo, alcoxi, alquenoxi, alquinoxi, ariloxi, hidroxi, hidroxi protegido, cetal, acilo, aciloxi, nitro, amina, amido, ciano, tiol, acetal, sulfóxido, éster, tioéster, éter, tioéter, hidroxialquilo, urea, guanidina, amidina, fosfato, óxido de amina, y sal de amonio cuaternario.
A menos que se indique de otro modo, los grupos alquilo descritos en el presente documento son preferiblemente alquilo inferior que contiene de uno a 18 átomos de carbono en la cadena principal y hasta 30 átomos de carbono. Pueden ser una cadena lineal o ramificada o cíclica e incluir metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, hexilo, 2-etilohexilo y similares.
A menos que se indique de otro modo, los grupos alquenilo descritos en el presente documento son preferiblemente alquenilo inferior que contiene de dos a 18 átomos de carbono en la cadena principal y hasta 30 átomos de carbono. Pueden ser una cadena lineal o ramificada o cíclica e incluir etenilo, propenilo, isopropenilo, butenilo, isobutenilo, hexenilo y similares.
A menos que se indique de otro modo, los grupos alquinilo descritos en el presente documento son preferiblemente alquinilo inferior que contiene de dos a 18 átomos de carbono en la cadena principal y hasta 30 átomos de carbono. Pueden ser una cadena lineal o ramificada e incluir etinilo, propinilo, butinilo, isobutinilo, hexinilo y similares.
Los términos "arilo" como se usan en el presente documento solos o como parte de otro grupo indican grupos homocíclicos aromáticos sustituidos opcionalmente, preferiblemente grupos monocíclicos o bicíclicos que contienen de 6 a 12 carbonos en la porción anillada, como el fenilo, bifenilo, naftilo, fenilo sustituido, bifenilo sustituido o naftilo sustituido. El fenilo y el fenilo sustituido son los arilos preferidos.
El término "aralquilo" como se usa en este documento indica un grupo que contiene estructuras de alquilo y arilo como el bencilo.
Como se usan en el presente documento, los grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo y aralquilo pueden ser sustituidos por al menos un átomo diferente al carbono, incluyendo restos en los cuales un átomo de la cadena de carbono se sustituye por un heteroátomo como un átomo de nitrógeno, oxígeno, sílice, fósforo, boro, azufre o halógeno. Estos sustituyentes incluyen hidroxi, nitro, amino, amido, nitro, ciano, sulfóxido, tiol, tioéster, tioéter, éster y éter, o cualquier otro sustituyente que pueda aumentar la compatibilidad del tensioactivo y/o la mejora de su eficacia en las formulaciones con glifosato de potasio sin afectar de forma adversa la estabilidad de almacenamiento de la formulación.
Los términos "halógeno" o "halo" como se usan en el presente documento solos o como parte de otro grupo se refieren a cloro, bromo, flúor y yodo. Los sustituyentes de flúor a menudo son preferidos en los compuestos de tensioactivos.
A menos que se indique de otro modo, el término "hidroxialquilo" incluye grupos alquilo sustituidos por al menos un grupo hidroxi, e incluye grupos bis(hidroxialquil)alquilo, tris(hidroxialquil)alquilo y poli(hidroxialquil)alquilo. Los grupos hidroxialquilo preferidos incluyen hidroximetilo (-CH_{2}OH), e hidroxietilo (-C_{2}H_{4}OH), bis(hidroximetil)metilo (-CH(CH_{2}OH)_{2}), y tris(hidroximetil)metilo (-C(CH_{2}OH)_{3}).
El término "cíclico" como se usa en este documento, solo o como parte de otro grupo indica un grupo que tiene por lo menos un anillo cerrado e incluye
Los términos "heterociclo" o "heterocíclico" como se usan en el presente documento solos o como parte de otro grupo indican grupos opcionalmente sustituidos, completamente saturados o no saturados, monocíclicos o bicílicos, aromáticos o no aromáticos que tiene por lo menos un heteroátomo en por lo menos un anillo, y preferiblemente 5 ó 6 átomos en cada anillo. El grupo heterociclo preferiblemente tiene 1 ó 2 átomos de oxígeno, 1 ó 2 átomos de azufre, y/o 1 a 4 átomos de nitrógeno en el anillo, y puede estar ligado al restante de la molécula a través de un carbono o heteroátomo. Entre los heterociclo ejemplares se encuentran los heteroaromáticos como el furilo, tienilo, piridilo, oxazolilo, pirrolilo, indolilo, quinolinilo, o isoquinolinilo y similares, y heterocílicos no-aromáticos como el tetrahidrofurilo, tetrahidrotienilo, piperidinilo, pirrolidino, etc. Los sustituyentes ejemplares incluyen uno o más de los siguientes grupos: hidrocarbilo, hidrocarbilo sustituido, ceto, hidroxi, hidroxi protegido, acilo, aciloxi, alcoxi, alquenoxi, alquinoxi, ariloxi, halógeno, amido, amino, nitro, ciano, tiol, tioéster, tioéter, cetal, acetal, éster
y éter.
El término "heteroaromático" como se usa en este documento solo o como parte de otro grupo indica grupos aromáticos sustituidos opcionalmente que tienen por lo menos un heteroátomo en por lo menos un anillo, y preferiblemente 5 ó 6 átomos en cada anillo. El grupo heteroaromático preferiblemente tiene 1 ó 2 átomos de oxígeno, 1 ó 2 átomos de azufre, y/o 1 a 4 átomos de nitrógeno en el anillo, y puede estar ligado al restante de la molécula a través de un carbono o heteroátomo. Los heteroaromáticos ejemplares incluyen furilo, tienilo, piridilo, oxazolilo, pirrolilo, indolilo, quinolinilo, o isoquinolinilo y similares. Los sustituyentes ejemplares incluyen uno o más de los siguientes grupos: hidrocarbilo, hidrocarbilo sustituido, ceto, hidroxi, hidroxi protegido, acilo, aciloxi, alcoxi, alquenoxi, alquinoxi, ariloxi, halógeno, amido, amino, nitro, ciano, tiol, tioéter, tioéster, cetal, acetal, éster y éter.
El término "acilo", como se usa en este documento, solo o como parte de otro grupo, indica el resto formado por la eliminación del grupo hidroxilo del grupo -COOH de un ácido carboxílico orgánico, por ejemplo, RC(O)-, en el cual R es R^{1}, R^{1}O-, R^{1}R^{2}N-, o R^{1}S-, R^{1} es hidrocarbilo, heterohidrocarbilo sustituido, o heterociclo y R^{2} es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido.
El término "aciloxi," como se usa en este documento, solo o como parte de otro grupo, indica un grupo acilo como se describe arriba ligado a través de un enlace de oxígeno (-O-), por ejemplo, RC(O)O- en el cual R es como se define en conexión con el término "acilo".
Cuando se especifica un "número promedio" máximo o mínimo en el presente documento en referencia a un rasgo estructural como las unidades de oxietileno o las unidades de glucósidos, los expertos en la técnica entenderán que el número entero de dichas unidades en las moléculas individuales de una preparación tensioactiva típicamente varía dentro de un rango que puede incluir números enteros mayores al máximo "número promedio" o menores al mínimo "número promedio". La presencia en la composición de moléculas individuales de tensioactivo que tienen un número entero de dichas unidades fuera del rango establecido como "número promedio" no elimina a la composición dentro del alcance de la presente invención, mientras el "número promedio" este dentro del rango establecido y se cumplan con otros requisitos.
La expresión "estable en almacenamiento", en el contexto de un concentrado líquido de la invención, se refiere a que no exhibe una fase de separación en exposición a temperaturas hasta aproximadamente 50ºC por 14-28 días, y preferiblemente que no forme cristales de glifosato o sal del mismo en exposición a temperaturas de aproximadamente 0ºC por un período de hasta aproximadamente 7 días (es decir, la composición debe tener un punto de cristalización de 0ºC o inferior). Para las soluciones acuosas concentradas, a menudo se indica la estabilidad de almacenamiento en altas temperaturas por un punto de turbidez de aproximadamente 50ºC o más. El punto de turbidez de una composición normalmente se determina al calentar la composición hasta que la solución se vuelve turbia, luego se enfría la composición, por medio de la agitación, mientras se monitorea la temperatura continuamente. La lectura de la temperatura tomada cuando la solución se despeja es una medición del punto de turbidez. Normalmente se considera aceptable un punto de turbidez de 50ºC o mayor para fines comerciales en un concentrado de solución acuosa de glifosato. El punto de turbidez ideal sería de 60ºC o mayor, y la composición debería resistir temperaturas tan bajas como aproximadamente -10ºC, preferiblemente tan bajas como aproximadamente -20ºC, por hasta 7 días aproximadamente sin cristalizarse, incluso con la presencia de cristales de semilla de la sal de glifosato.
Como se usa en este documento, el término "tensioactivo" propone incluir un amplio rango de coadyuvantes que pueden ser agregados a las composiciones herbicidas con glifosato para mejorar la eficacia herbicida de las mismas, en comparación con la actividad de la sal de glifosato en ausencia de dicha propiedad coadyuvante, de estabilidad, de formulabilidad u otra propiedad beneficiosa de la solución, sin tomar en cuenta si dicho coadyuvante corresponde a una definición más tradicional de "tensioactivo".
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Ejemplos
Los Ejemplos permitirán comprender mejor la invención y percibir sus ventajas y ciertas variantes de ejecución.
Las composiciones en aerosol de los Ejemplos contenían un químico exógeno, tal como sal de glifosato de potasio, además de los ingredientes excipientes enumerados. La cantidad de químico exógeno se seleccionó para proporcionar el índice deseado en gramos por hectárea (g/ha) cuando se aplica en un volumen de aerosol de 93 l/ha. Se aplicaron varios índices químicos exógenos para cada composición. De este modo, salvo donde se indique lo contrario, cuando se evaluaron composiciones en aerosol, la concentración de químico exógeno varió en proporción directa al índice químico exógeno, pero la concentración de ingredientes excipientes se mantuvo constante en los diferentes índices químicos exógenos.
Las composiciones de concentrado se evaluaron mediante dilución, disolución o dispersión en agua para formar composiciones en aerosol. En estas composiciones en aerosol preparadas a partir de concentrados, la concentración de ingredientes excipientes varió con respecto a la de químico exógeno.
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(Tabla pasa a página siguiente)
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En los siguientes Ejemplos ilustrativos de la invención se llevaron a cabo pruebas en campos e invernaderos para evaluar la efectividad herbicida de composiciones de glifosato. Los Ejemplos, salvo que se indique lo contrario, representan pruebas en invernaderos. Las composiciones incluidas a efectos comparativos se pueden identificar de la siguiente forma:
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Se utilizaron diversos excipientes en composiciones de los ejemplos. Los mismos se pueden identificar de la siguiente forma:
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El siguiente procedimiento se utilizó para evaluar composiciones de los Ejemplos para determinar la efectividad herbicida, salvo en caso que se indique lo contrario.
Las semillas de las especies vegetales indicadas se plantaron en macetas cuadradas de 85 mm en una mezcla de tierra que previamente se esterilizó con vapor y fertilizó con un fertilizador de liberación lenta 14-14-14 NPK a una tasa de 3,6 kg/m^{3}. Las macetas se colocaron en un invernadero con subirrigación. Aproximadamente una semana después de la aparición, los almácigos se entresacaron lo suficiente, incluida la eliminación de cualquier planta anormal o no saludable, para crear una serie uniforme de macetas de prueba.
Las plantas se mantuvieron durante el transcurso de la prueba en el invernadero donde recibieron una mínimo de 14 horas de luz por día. Si la luz natural no fue suficiente para alcanzar el requerimiento diario, se utilizó luz artificial con una intensidad de aproximadamente 475 microeinsteins para compensar la diferencia. Las temperaturas de exposición no se controlaron con precisión pero se promediaron en aproximadamente 27ºC durante el día y aproximadamente 18ºC durante la noche. Las plantas se subirrigaron a lo largo de la prueba para asegurar niveles de humedad de tierra adecuados.
Se asignaron macetas para diferentes tratamientos en un diseño experimental aleatorizado con 6 repeticiones. Se dejó un conjunto de macetas sin tratar como referencia con respecto a las cuales podrían evaluarse posteriormente los efectos de los tratamientos.
La aplicación de composiciones de glifosato se realizó rociando con un aerosol track equipado con una tobera 9501 E calibrada para liberar un volumen de aerosol de 93 litros por hectárea (l/ha) a una presión de 166 kilopascales (kPa). Después del tratamiento, se colocaron las macetas nuevamente en el invernadero hasta que estuvieran listas para la evaluación.
Los tratamientos se realizaron utilizando composiciones acuosas diluidas. Estas se podían preparar como composiciones en aerosol directamente a partir de sus ingredientes, o por dilución con agua de composiciones de concentrado preformuladas. Para la evaluación de efectividad herbicida, todas las plantas en la prueba las examinó un único técnico experto, que registró porcentaje de control, una medida visual de la efectividad de cada tratamiento en comparación con plantas no tratadas. Un control de 0% indica que no hubo efecto, y un control de 100% indica que todas las plantas estaban completamente muertas. Un control de 85% o más se considera en la mayoría de los casos aceptable para uso herbicida normal; no obstante, en pruebas en invernaderos, tales como las de los ejemplos, es normal aplicar composiciones en índices que proporcionan menos de un 85% de control, dado que esto facilita discriminar entre composiciones que tienen diferentes niveles de efectividad. Los valores de porcentaje de control representan el promedio para todas las repeticiones de cada tratamiento.
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(Tabla pasa a página siguiente)
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Ejemplo 20
Se evaluó el efecto de ácido oxálico y alcoholes alcoxilados aminados de fórmulas (9) en formulaciones sólidas de glifosato de amonio. También se prepararon las formulaciones sólidas comparativas de estándares internacionales. Las concentraciones de glifosato de amonio para composiciones 664A4D y 664C6G fueron 71% e.a., y 664B5T fue 65% e.a. Se agregaron ácido oxálico y sulfato de amonio a glifosato de amonio, al cual se agregaron luego disolventes. Luego se agregó un tensioactivo fundido. Las composiciones se mezclaron en un mezclador y se extrudieron. Los granos extruidos se secaron a 50ºC durante 10 minutos. Luego el material se tamizó para obtener el tamaño de grano requerido.
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TABLA 20a
67 
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Se aplicaron las composiciones de la Tabla 20a y composiciones comparativas de la Composición AMM-GLY2S, Composición 5701 y Roundup UltraMax a plantas de malva india (Abutilon theophrasti, ABUTH). Los resultados promedio de cada tratamiento se muestran en la Tabla 20b.
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TABLA 20b % Control de ABUTH 16 días después del tratamiento
68 
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Cada una de las tres composiciones tuvieron mayor eficacia que los estándares comerciales secos comparativos.
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Ejemplo 21
Se evaluó el efecto de ácido oxálico y una sal de ácido oxálico en tensioactivos de alquilamina monoetoxilados solos o en combinación con un tensioactivo de etoxilato de alcohol en formulaciones de glifosato de amonio. La proporción molar de oxalato: tensioactivo de alquilamina monoetoxilado en cada composición fue al menos 10:1. Las concentraciones de glifosato para cada composición fueron 62 g de e.a. por litro. Se agregaron todos los componentes y la composición se agitaron en un agitador durante 1 hora a 60ºC. Después de enfriar 24 horas a TA todas las muestras estaban estables, claras y ligeramente amarillas.
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TABLA 21a 
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69 
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Se aplicaron las Composiciones de la Tabla 21a y composiciones comparativas de la Composición AMM-GLY2S, Composición AMM-GLY1S y Roundup UltraMax a plantas de malva india (Abutilon theophrasti, ABUTH), y algunas de las composiciones de la Tabla 21a se aplicaron a plantas de mijo japonés (Echinochloa crus-galli var. frumentae, ECHCF). Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en las Tablas 21b y 21c.
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TABLA 21b % Control de ABUTH 15 días después del tratamiento
70
El tensioactivo de Hetoxol CS20, con o sin adiciones oxálicas al tensioactivo de alquilamina monoetoxilada proporcionó sinergia. Todas las composiciones que contienen tensioactivo de alquilamina monoetoxilada con ácido oxálico u oxalato de NH_{4} fueron superiores a las que no contenían oxalato, y a estándares de glifosato.
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TABLA 21c % Control de ECHCF 15 días después del tratamiento
72 
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La combinación del tensioactivo de Hetoxol CS20 y de alquilamina monoetoxilada con adiciones oxálicas se comportaron mejor con una eficacia superior a los estándares de glifosato. La mezcla de tensioactivos se comportó mejor que cualquier tensioactivo individualmente.
Se evaluó la eficacia de formulaciones de glifosato de potasio de alta carga que contienen alcoholes alcoxilados de fórmulas (9). Las composiciones de concentrado acuoso 609D4V y 609D4V se formularon con sal IPA de glifosato, todas las demás se formularon con sal de glifosato de potasio. Las concentraciones de glifosato se reportan en g de e.a. por litro. El ácido oxálico se disolvió primero en agua, se agregaron KOH y tensioactivo fundido y por último se agregó glisofato de potasio. La formulación se agitó en un agitador durante 30 minutos a 60ºC. Después de enfriar 24 horas a TA todas las muestras estaban estables y claras, con excepción de 609A8F que estaba estable y
turbia.
La formulación 609E8E, que contiene ácido oxálico, proporcionó la mayor eficacia, incluida la mejora sobre la formulación 609D4V, una formulación análoga que contiene ácido oxálico.
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Ejemplo 44
Se evaluó la eficacia de ácido oxálico con tensioactivos de eteramina dietoxilada. En la Tabla 44a, se prepararon composiciones de glifosato diluidas acuosas con sal de glifosato de potasio. Las concentraciones de glifosato se reportan en g de e.a./litro. Se disolvió el ácido oxálico, se agregó glifosato de potasio y tensioactivo. Luego las formulaciones se agitaron en un agitador durante 30 minutos a 60ºC. Después de enfriar 24 horas a TA todas las muestras estaban estables, claras y amarillas.
TABLA 44a
73
Se aplicaron las composiciones de la Tabla 44a, Composición 725K, Composición 5701 y Roundup UltraMax, a plantas de malva india (Abutilon theophrasti, ABUTH). Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la Tabla 44b.
TABLA 44b % de Inhibición de ABUTH 14 días después del tratamiento
74
El ácido oxálico mejoró la eficacia de la malva india para los tensioactivos de eteramina evaluados. El comportamiento fue similar para todos los tensioactivos y cada uno excedió la eficacia del estándar Roundup UltraMax en control de malva india en una proporción de e.a. de glifosato y ácido oxálico de 24:1.
La formulación que contiene S36 sin ácido oxálico proporcionó el peor comportamiento, pero tuvo uno de los comportamientos más sólidos cuando se agregó ácido oxálico.
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Ejemplo 45
Se evaluó el efecto de eficacia de ácido oxálico con tensioactivos de eteramina dietoxilada. En la Tabla 45a se prepararon composiciones de concentrado acuoso con sal de glifosato de potasio. Las concentraciones de glifosato se reportan en g de e.a./litro. El ácido oxálico se disolvió, se agregó glifosato de potasio y tensioactivo fundido. Luego las formulaciones se agitaron en un agitador durante 30 minutos a 60ºC. Después de enfriar 24 horas a TA todas las muestras estaban estables, claras y amarillas salvo 392H8U, la cual estaba inestable, opaca y separada.
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TABLA 45a 
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75 
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Se aplicaron las composiciones la Tabla 45a, Composición 725K, Composición 570I y Roundup UltraMax a plantas de malva india (Abutilon theophrasti, ABUTH). Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la Tabla 45b.
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TABLA 45b % de Inhibición de ABUTH 14 días después del tratamiento 
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76
77 
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Las formulaciones de eteramina que contienen ácido oxálico proporcionaron mayor eficacia que formulaciones análogas sin ácido oxálico y el comportamiento excedió al estándar Roundup UltraMax. La propilamina de éter C13 de PEG 2 iso con ácido oxálico proporcionó la mayor eficacia.
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Ejemplo 51
Se evaluó la eficacia de ácido oxálico en largo de cadena EO en formulaciones de glifosato de potasio. Se prepararon composiciones de concentrado acuoso que contenían sal de glifosato de potasio, reportadas en g de e.a./litro, e ingredientes excipientes como se muestra en la Tabla 51a.
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TABLA 51a 
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78 
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Las composiciones de la Tabla 51a y las composiciones comparativas de la Composición 725K, Composición 570I, Roundup UltraMax y Composición 411 se aplicaron a plantas de malva india (Abutilon theophrasti, ABUTH) y milo japonás (Echinochloa crus-galli var. frumentae, ECHCF). Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la Tablas 51b y 51c.
TABLA 51b % de Inhibición de ABUTH 15 días después del tratamiento
79 
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TABLA 51c % de Inhibición de ECHCF 15 días después del tratamiento
80
La formulación 024E4J, que contenía ácido con alquilamina 11 EO monoetoxilada y ethomeen C12 proporcionó la mayor eficacia herbicida en ABUTH y ECHCF. Otras formulaciones dieron eficacia similar a estándares de glifosato. La formulación 024C7B fue atípica y se volvió turbia tras dilución acuosa y no mostró un nivel considerable de actividad herbicida.
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Ejemplo 52
Se evaluó el efecto de ácido oxálico sobre la eficacia de tensioactivos de amina monoetoxilada de diferente largo de cadena EO en glifosato de potasio de alta carga. Se prepararon composiciones de concentrado acuoso que contenían sal de glifosato de potasio, reportadas en g de e.a. por litro, e ingredientes excipientes como se muestra en la Tabla 52a.
TABLA 52a
82
Se aplicaron las composiciones de la Tabla 52a y composiciones comparativas de la Composición 725K, Composición 5701, Round-up UItraMax y Composición 411 a plantas de malva india (Abutilon theophrasti, ABUTH) y milo japonás (Echinochloa crus-galli var. frumentae, ECHCF). Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la Tablas 52b y 52c.
TABLA 52b % de Inhibición de ABUTH 14 días después del tratamiento
83
TABLA 52c % de Inhibición de ECHCF 14 días después del tratamiento 
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84 
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Debido a formulaciones de error de prueba, 023F6Y y 015Y7N se sobreaplicaron en un 10%. Las pruebas indican que no hubo diferencia de eficacia entre formulaciones con tensioactivos de alquilamina monoetoxilada con 9,5 de EO y 11 de EO.
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Ejemplo 53
Se evaluó el efecto de eficacia de ácido oxálico con mezclas de tensioactivos en formulaciones de glifosato de potasio de alta carga. Se formularon composiciones de concentrado acuoso con sal de glifosato de potasio. Las concentraciones de glifosato se reportan en g de e.a. por litro.
TABLA 53a
86
Se aplicaron las composiciones de la Tabla 53a y composiciones comparativas de la Composición 725K, Composición 5701 y Roundup UltraMax a plantas de malva india (Abutilon theophrasti, ABUTH). Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la Tabla 53b.
TABLA 53b % de control de ABUTH 16 días después del tratamiento
87
La Composición 390K de las formulaciones y mezcla de alcohol C12 PEG 7 cuaternaria o ramificada de 2EO de coco en combinación con ácido oxálico y KOH proporcionaron la mayor eficacia.
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Ejemplo 54
Se evaluó el efecto de alcoholes alcoxilados aminados de alta carga de fórmulas (5) con estándares comerciales. Se formularon composiciones de concentrado acuoso con sal de glifosato de potasio. Las concentraciones de glifosato se reportan en g de e.a. por litro. El ácido oxálico se disolvió, se agregó KOH y tensioactivo fundido y posteriormente glifosato de potasio. Luego las formulaciones luego se agitaron en un agitador durante 30 minutos a 60ºC. Después de enfriar 24 horas a TA todas las muestras estaban estables y claras salvo 607A8N que estaba estable y turbia.
TABLA 54a
88
Las composiciones 607C0R, 607E5g y 607G4W además contenían 0,7%p/v de KOH.
Se aplicaron las composiciones de la Tabla 54a y composiciones comparativas de la Composición 725K, Composición 570I y Roundup UltraMax a plantas de malva india (Abutilon theophrasti, ABUTH). Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la Tabla 54b.
TABLA 54b % de control de ABUTH 14 días después del tratamiento
89
Las cuatro formulaciones de alta carga 607G4W, 607E5G, 607C0R y 607A8N proporcionaron mayor eficacia que los estándares Roundup UltraMax y la Composición 470K. El ácido oxálico aumentó la eficacia de la malva india.
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Ejemplo 55
Se evaluó la eficacia de la adición de ácido oxálico a tensioactivos con bajo con respecto a estándares comerciales. Se formularon Las composiciones de concentrado acuoso con sal de glifosato de potasio. Las concentraciones de Glifosato se reportan en g de e.a. por litro. Se disolvió el ácido oxálico, luego se agregaron el glifosato de potasio y tensioactivo. Luego se agitaron las formulaciones en un agitador durante 30 minutos a 60ºC. Después de enfriar 24 horas a TA todas las muestras estaban estables, claras y amarillas.
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TABLA 55a
90
Se aplicaron las composiciones de la Tabla 55a y composiciones comparativas de la Composición 725K, Composición 5701 y Roundup UltraMax a plantas de malva india (Abutilon theophrasti, ABUTH). Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la Tabla 55b.
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TABLA 55b % de control de ABUTH 14 días después del tratamiento
91
La eficacia de coco cuaternario 2EO + PEG 7 con ácido oxálico agregado fue igual a los estándares Roundup UltraMax y Composición 470K en malva india.
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Ejemplo 69
Se evaluó el efecto de eficacia de ácido oxálico y sulfato de amonio en sistemas tensioactivos catiónicos:no iónicos en formulaciones secas de glifosato de amonio. Se prepararon composiciones de concentrado secas que contienen sal de glifosato de amonio, se aplicaron también ingredientes excipientes como en el Ejemplo 20 anterior y como se muestra en la Tabla 20a a cáñamo sesbania (SEBEX) y plantas espinosas (SIDSP). Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en las Tablas 69a y 69b.
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TABLA 69a % de Inhibición de SEBEX
92 
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Cada una de las formulaciones 664A4D, A664B5T y 664C6G se comportaron mejor que los estándares AMM-GLY2S y 4601. Todos los demás estándares y las composiciones de prueba se comportaron de manera similar.
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TABLA 69b % de Inhibición de SIDSP
94 
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Las formulaciones 664A4D y 664C6G no se comportaron del mismo modo que Roundup UltraMax.
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Ejemplo 70
Se evaluó el efecto de eficacia de oxalato de en sistemas tensioactivos catiónicos:no iónicos en formulaciones de glifosato de amonio. Las composiciones, salvo 483E7T, fueron formulaciones líquidas preparadas que contienen sal de glifosato de amonio e ingredientes excipientes como se muestra en la Tabla 70a. La concentración de glisofato de amonio en cada composición fue 62 g de e.a./l. La composición 483E7T fue una formulación seca que contiene 68% e.a. de glifosato de amonio.
TABLA 70a
95
Se aplicaron las composiciones de la Tabla 70a y composiciones comparativas de UltraMax y AMM-GLY3 a plantas de mostaza india (BRSJU), malva india (ABUTH) y pasto dentado (ECHCF). Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la Tabla 70b-d.
TABLA 70b % de Inhibición de BRSJU 17 días después del tratamiento
96
Cada una de las composiciones 095C6H y 095F8S se comportaron mejor que los estándares así como también la composición 483E7T.
TABLA 70c % de Inhibición de ABUTH 14 días después del tratamiento 
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98 
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Todas las composiciones, salvo 095K90, proporcionaron eficacia mejorada por encima de las formulaciones estándar. 095F8S, 095A3C y 09518J proporcionaron la mejor eficacia.
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TABLA 70d % de inhibición de ECHCF 14 días después del tratamiento 
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99 
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Cada una de las composiciones 095A3C, 09518J y 095F8S proporcionaron mayor eficacia que los estándares y las otras composiciones.
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Ejemplo 73
Se evaluó el efecto de eficacia de ácido oxálico en formulaciones de glifosato de potasio de alta carga que contienen tensioactivos de eteramina en presencia de alquilpoliglucósidos. Se prepararon composiciones que contenían sal de glifosato de potasio a una concentración de 540 g de e.a./l.
TABLA 73a
100
Se aplicaron las composiciones de la Tabla 73a, y composiciones comparativas 479K UltraMax, 470K y 540KS, a mostaza india (BRSJU). Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento para cada especie vegetal, así como también un promedio general para todas las especies vegetales, se muestran en la Tabla 73b.
TABLA 73b % de Inhibición de BRSJU 14 días después del tratamiento
101
Las composiciones 687C2F y 687G4I proporcionaron eficacia similar que los estándares 540KS. Las composiciones 687A3C y 687E4Z proporcionaron menos eficacia, y el comportamiento fue similar a estándares UltraMax y 470K.
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Ejemplo 74
Se repitió el efecto de eficacia de ácido oxálico en formulaciones de glifosato de potasio de alta carga que contienen tensioactivos de eteramina en presencia de alquilpoliglucósidos. La Composición 687A3C hasta la 687G4I contenían cada una sal de glifosato de potasio en una concentración de 540 g de e.a./l. Se evaluaron dos composiciones adicionales, 079AQ4 y 083DR7. La composición 079AQ4 contenía 480 g de e.a./l de glifosato de potasio y 2% de propilenglicol. Se agregó una cantidad estequiométrica de ácido clorhídrico a las composiciones 079AQ4 y 083DR7 para convertir los tensioactivos S80 y S81 a su correspondiente sal de HCl. La composición 083DR7 contenía 365 g de e.a./l glifosato de isopropilamina.
TABLA 74a
103 
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Se aplicó la composición de la Tabla 74a, y composiciones comparativas 479K, Roundup UltraMax, y 470K, a sida espinosa (SIDSP). Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento para cada especie vegetal, así como también un promedio general para todas las especies vegetales, se muestran en la Tabla 74b.
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TABLA 74b % de Inhibición de SIDSP 14 días después del tratamiento
104 
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Todas las composiciones salvo 687D1Y y 687F0M proporcionaron mayor eficacia que estándares UltraMax y 470K. El estándar 479K proporcionó la menor eficacia.
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Ejemplos 80-99
Los estudios en el campo fueron realizados para evaluar el efecto sinergístico de oxalato de diamonio y ácido oxálico en formulaciones de glifosato que comprende sistemas tensioactivos catiónicos:no iónicos o catiónicos. Formulaciones de glifosato se aplicaron postemergencia a todas las malezas objetivo, en general cuando son de 8 cm a 30 cm de alto, dependiendo de la especie y las condiciones ambientales. El tamaño de las parcelas tratadas fue de 2 metros de ancho y 4,6 metros de largo. Los tratamientos se aplicaron con barras de pulverización/equipos de pulverización. El índice de pulverización estuvo en el rango entre 93 l/ha y 112 l/ha. Se utilizaron puntas de chorro plano en abanico cónicas de la marca Tee-Jet, en una presión de pulverización apropiada, con separación y altura desde la cubierta de malezas como se recomiendo en el manual técnico de Tee-Jet. El diseño experimental en todos los estudios fue un arreglo de parcela dividida con cuatro repeticiones. Cada formulación se aplicó en general a cuatro índices de aplicación en cada prueba. Todas las formulaciones se aplicaron sobre la base de equivalencia de ácido de glifosato igual.
Las valoraciones de control de malezas tradicionales se realizaron en el momento de control máximo con formulaciones de glifosato (14 a 35 días después del tratamiento, o DAT). Las valoraciones se basaron en valores estimados visuales cuantitativos (0=sin control, 100=completamente muertas, 85% umbral para control comercial). El efecto de glifosato en las especies en la parcela tratada se comparó con las especies sanas y vigorosas que crecen en el área de contención no tratada que rodea inmediatamente la parcela.
Las composiciones que contienen glifosato para las pruebas del campo como se indicó en los Ejemplos 80-99 se prepararon como en la tabla a continuación con concentraciones indicadas en %p.
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105
Ejemplo 80
La evaluación de las pruebas de campo de la Composición 770W2X contra un estándar Roundup UltraMax en artemisa grande (AMB-TR) se realizó en Monmouth, Illinois. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la tabla a continuación.
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% de Inhibición de AMBTR 21 días después del tratamiento
107
La Composición 770W2X, que contiene glifosato de IPA, tensioactivos catiónicos y ácido oxálico, proporcionó un control un poco mejor en comparación con UltraMax, excepto en el índice de aplicación más alto.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 81
La evaluación de las pruebas de campo de la Composición 770W2X contra un estándar Roundup UltraMax en artemisa común (AMB-TR) se realizó en Monmouth, Illinois. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la tabla a continuación
\vskip1.000000\baselineskip
% de Inhibición de TAROF 24 días después del tratamiento
108
La composición 770W2X proporcionó un control similar en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 82
La evaluación de las pruebas de campo de la composición 770W2X contra un estándar Roundup UltraMax en alforfón silvestre (POLCO) se realizó en Monmouth, Illinois. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la tabla a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
% de Inhibición de POLCO 23 días después del tratamiento
109
La composición 770W2X proporcionó mayor control en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 83
La evaluación de pruebas de campo de la composición 770W2X contra un estándar Roundup UltraMax en ballico perenne (LOLPE), onagra de hojas cortas (PRITR), ballico anual (LOLMG) y malva parvifora (MALSI) se realizó en Loxley, Alabama. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento para cada especie vegetal, se muestran en las tablas a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
% de Inhibición de LOLPE 19 días después del tratamiento
110
La composición 770W2X proporciona un control similar en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
% de Inhibición de PRITR 19 días después del tratamiento
111
La composición 770W2X proporcionó en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
% de Inhibición de LOLMG 19 días después del tratamiento
112
La composición 770W2X proporcionó menos control en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
% de Inhibición de MALSI 19 días después del tratamiento
113
La composición 770W2X proporcionó control similar en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 84
La evaluación de pruebas de campo de la composición 770W2X contra un estándar Roundup UltraMax en ballico perenne (LOLPE, onagra de hojas cortas (PRITR), ballico anual (LOLMG) y malva parvifora (MALSI) se realizó en Loxley, Alabama. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento para cada especie vegetal, se muestran en las tablas a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
% de Inhibición de LOLPE 18 días después del tratamiento
114
La composición 770W2X proporcionó control similar, salvo en el índice de aplicación más bajo, en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
% de Inhibición de PRITR 18 días después del tratamiento
115
La composición 770W2X proporcionó control similar en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
% de Inhibición de LOLMG 18 días después del tratamiento
116
La composición 770W2X proporcionó un control levemente inferior en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
% de Inhibición de MALSI 18 días después del tratamiento
117
La composición 770W2X proporcionó mayor control en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\newpage
Ejemplo 85
La evaluación de las pruebas de campo de la composición 770W2X contra un estándar Roundup UltraMax en coquillo púrpura (CYPRO) se realizó en Loxley, Alabama. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en las tablas a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
% de Inhibición de CYPRO 22 días después del tratamiento
118 
\vskip1.000000\baselineskip
La composición 770W2X proporcionó un control levemente mayor, salvo en el índice de aplicación más bajo, en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 86
La evaluación de las pruebas de campo de la composición 770W2X contra un estándar Roundup UltraMax en malva india (ABUTH), sicklepod (CASOB), cáñamo sesbania (SEBEX), dondiego jaspeada (IPOLA), especie amaranthus (AMASS) y sida espinosa (SIDSP) se realizó en Loxley, Alabama. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento para cada especie vegetal, se muestran en las tablas a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
% de Inhibición de ABUTH 23 días después del tratamiento
119 
\vskip1.000000\baselineskip
La composición 770W2X proporcionó mayor control en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
% de Inhibición de CASOB 23 días después del tratamiento
120 
\vskip1.000000\baselineskip
La composición 770W2X proporcionó un control levemente inferior, salvo en el índice de aplicación más bajo, en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\newpage
% de Inhibición de SEBEX 23 días después del tratamiento
121 
\vskip1.000000\baselineskip
La composición 770W2X proporcionó mayor control, salvo en los índices de aplicación más bajos y más altos, en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
% de Inhibición de IPOLA 23 días después del tratamiento
122 
\vskip1.000000\baselineskip
La composición 770W2X proporcionó un control levemente mayor en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
% de Inhibición de AMASS 23 días después del tratamiento
123 
\vskip1.000000\baselineskip
La composición 770W2X proporcionó un control levemente inferior, salvo en el índice de aplicación más bajo, en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
% de Inhibición de SIDSP 23 días después del tratamiento
124 
\vskip1.000000\baselineskip
La composición 770W2X proporcionó un control levemente mayor en comparación con Ultramax en el rango de índices de aplicación.
\newpage
Ejemplo 87
La evaluación de las pruebas de campo de la composición 770W2X contra un estándar Roundup UltraMax en shepherdspurse (CAPBP) se realizó en Stoneville, Mississippi. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la tabla a continuación.
% de Inhibición de CAPBP 21 días después del tratamiento
125
La composición 770W2X proporcionó control similar en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 88
La evaluación de las pruebas de campo de la composición 770W2X contra un estándar Roundup UltraMax en dondiego jaspeada (IPOLA) se realizó en Stoneville, Mississippi. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la tabla a continuación.
% de Inhibición de IPOLA 22 días después del tratamiento
126
La composición 770W2X proporcionó control levemente mejorado en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 89
La evaluación de pruebas de campo de composiciones 483Y9R y 769R5V contra el estándar AMM-GLY3S en grama bermuda (CYNDA) se realizó en Pergamino, Argentina. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la tabla a continuación.
% de Inhibición de CYNDA 14 días después del tratamiento
127
Las composiciones 483Y9R y 769R5V que contenían un sistema tensioactivo catiónico:no iónico y oxalato de amonio o ácido oxálico, proporcionaron un control considerablemente mejorado en comparación con AMM-GLY3S en el rango de índices de aplicación. Las composiciones 483Y9R y 769R5V se comportaron de forma similar en el rango de índices de aplicación.
\newpage
Ejemplo 90
La evaluación de pruebas de campo de las composiciones 483Y9R y 769R5V contra el estándar AMM-GLY3S en especies de trébol (MEUSS) se realizó en Pergamino, Argentina. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la tabla a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
% de Inhibición de MEUSS 17 días después del tratamiento
128
La composición 483Y9R proporcionó control mejorado en comparación con AMM-GLY3S en el rango de índices de aplicación. La composición 769R5V proporcionó menos eficacia que la composición 483Y9R y el estándar AM-GLY3S.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 91
La evaluación de pruebas de campo de la composición 483Y9R y 769R5V contra el estándar AMM-GLY3S en quitensis amaranth (AMAQU) se realizó en Alejo Ledesma, Argentina. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la tabla a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
% de Inhibición de AMAQU 14 días después del tratamiento
129
La composición 483Y9R proporcionó control mejorado en comparación con AMM-GLY3S en el rango de índices de aplicación. La composición 769R5V proporcionó menos eficacia que la composición 483Y9R y el estándar AM-GLY3S.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 92
La evaluación de pruebas de campo de las composiciones 483Y9R contra el estándar AMM-GLY3S en commelina (COMSS) se realizó en Pergamino, Argentina. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en las tablas a continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
% de Inhibición de COMSS 17 días después del tratamiento
130
La composición 483Y9R proporcionó control similar en comparación con AMM-GLY3S en el rango de índices de aplicación.
% de Inhibición de COMSS 28 días después del tratamiento
131
La composición 483Y9R proporcionó un control levemente mejorado en comparación con AMM-GLY3S en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 93
La evaluación de pruebas de campo de las composiciones 942G6E, 944R5W y 948U2P contra el estándar 540KS en ortiga mansa (LAMAM) se realizó en Fredericksburg, Texas. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la tabla a continuación.
% de Inhibición de LAMAM 23 días después del tratamiento
132
Las composiciones 942G6E, 944R5W y 948U2P, que contienen cada una glifosato y un sistema tensioactivo catiónico:no iónico proporcionaron un control levemente mejor en comparación con 540KS en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 94
La evaluación de pruebas de campo de las composiciones 942G6E, 944R5W y 948U2P contra el estándar 540KS en (LAMAM) se repitió en Thrall, Texas. Los resultados, promediados para todas las repeticiones, se muestran en la tabla a continuación.
% de Inhibición de LAMAM 22 días después del tratamiento
133
Las composiciones 942G6E, 944R5W y 948U2P, que contienen cada una glifosato y un sistema tensioactivo catiónico:no iónico proporcionó un control levemente mejor en comparación con 540KS en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 95
La evaluación de pruebas de campo de las composiciones 760Q3N y 761W0M contra un estándar Roundup UltraMax en malva india (ABUTH) se realizó en Monmouth, Illinois. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la tabla a continuación.
% de Inhibición de ABUTH 23 días después del tratamiento
134
Las composiciones 760Q3N y 761W0M, que contienen cada una glifosato, un tensioactivo catiónico y ácido oxálico, proporcionaron un control levemente mejor en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 96
La evaluación de pruebas de campo de las composiciones 760Q3N y 761W0M contra un estándar Roundup UltraMax en malva india (ABUTH) se repitió en Monmouth, Illinois. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la tabla a continuación.
% de Inhibición de ABUTH 21 días después del tratamiento
135
Las composiciones 760Q3N y 761W0M, que contienen cada una glifosato, un tensioactivo catiónico y ácido oxálico, proporcionaron un control levemente mejor en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplo 97
La evaluación de pruebas de campo de las composiciones 760Q3N y 761W0M contra un estándar Roundup UltraMax en malvaindia (ABUTH), cañamo sesbania (SEBEX), dondiego jaspeada (IPOLA), sida espinosa (SIDSP) y sickelpod (CASOB) se realizó en Loxley, Alabama. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la tabla a continuación.
% de Inhibición de ABUTH 21 días después del tratamiento
136
Las composiciones 760Q3N y 761W0M proporcionaron un control similar en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\newpage
% de Inhibición de SEBEX 21 días después del tratamiento
137
Las composiciones 760Q3N y 761W0M proporcionaron un control levemente inferior en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
% de Inhibición de IPOLA 21 días después del tratamiento
138
Las composiciones 760Q3N y 761W0M proporcionaron un control levemente mejorado en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
% de Inhibición de SIDSP 21 días después del tratamiento
139
Las composiciones 760Q3N y 761W0M proporcionaron un control mejorado en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
% de Inhibición de CASOB 21 días después del tratamiento
140
Las composiciones 760Q3N y 761W0M proporcionaron un control similar en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación.
\newpage
Ejemplo 98
La evaluación de pruebas de campo de las composiciones 760Q3N y 761W0M contra un estándar Roundup UltraMax en malvaindia (ABUTH), cañamo sesbania (SEBEX), dondiego jaspeada (IPOLA) y sickelpod (CASOB) se realizó en Stoneville, Mississippi. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la tabla a continuación.
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% de Inhibición de ABUTH 21 días después del tratamiento
141 
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones 760Q3N y 761W0M proporcionaron un control considerablemente mejorado en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación. La composición 760Q3N proporcionó una eficacia levemente mejor que 761W0M en el rango de índices de aplicación.
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% de Inhibición de SEBEX 21 días después del tratamiento
142 
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones 760Q3N y 761W0M proporcionaron menos control en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación. La composición 761W0M proporcionó una eficacia levemente mejor que 760Q3N en el rango de índices de aplicación.
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% de Inhibición de IPOLA 21 días después del tratamiento
143 
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones 760Q3N y 761W0M proporcionaron un control mejorado en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación. Las composiciones 761W0M y 760Q3N proporcionaron eficacias similares.
\newpage
% de Inhibición de CASOB 21 días después del tratamiento
144
Las composiciones 760Q3N y 761W0M proporcionaron un control mejorado en comparación con UltraMax en el rango de índices de aplicación. Las composiciones 761W0M y 760Q3N proporcionaron eficacias similares.
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Ejemplo 99
La evaluación de pruebas de campo de las composiciones 769R5V contra un AMM-GLY3S estándar en lengua de pájaro (POLAV) se realizó en Fontenzuela, Argentina. Los resultados, promediados para todas las repeticiones de cada tratamiento, se muestran en la tabla a continuación
% de Inhibición de POLAV 22 días después del tratamiento
145
La composición 769R5V proporcionó un control mejorado considerable en comparación con AMM-GLY3S en el rango de índices de aplicación.
La descripción anterior de la realización preferida está destinada solamente a informar a otros expertos en la técnica sobre la invención, sus principios y su aplicación práctica para que otros expertos en la técnica puedan adaptar y aplicar la invención en numerosas formas, como mejor convenga a las necesidades de un uso particular.
Con referencia al uso de la(s) palabra(s) "comprende" o "comprenden" o "que comprende/n" en toda la memoria descriptiva (incluso en las reivindicaciones que figuran a continuación), los solicitantes indican que, a menos que el contexto lo requiera de otra forma, estas palabras se utilizan partiendo de la base y del claro entendimiento de que deben ser interpretadas de forma inclusiva y no exclusiva, y que los solicitantes pretenden que cada una de estas palabras sea interpretada de ese modo al interpretar la totalidad de la memoria descriptiva.

Claims (14)

1. Una composición de concentrado herbicida acuoso que comprende:
glifosato o una sal o éster del mismo disuelto en un medio acuoso; un componente tensioactivo en solución o suspensión, emulsión, o dispersión estable en dicho medio, que comprende uno o más tensioactivos;
y ácido oxálico o una sal del mismo,
en la cual dicho tensioactivo y dicho ácido oxálico o sal del mismo se encuentran presentes en una relación de peso de 5:1 a 40:1 y en la cual la concentración de glifosato supera los 400 gramos de e.a. de glifosato por litro.
2. Una composición de la reivindicación 1 en la cual dicho ácido oxálico comprende una sal de metal alcalino, sal de alcanolamina, sal de alquilamina, sal de tetralquilamonio, o sal de arilotrialquilamonio de ácido oxálico.
3. Una composición de la reivindicación 1 en la cual el glifosato se encuentra predominantemente en forma de la sal de potasio, monoamonio, diamonio, sodio, monoetanolamina, isopropilamina, n-propilamina, etilamina, etilendiamina, hexametilendiamina o trimetilsulfonio del mismo.
4. Una composición de la reivindicación 1 en la cual la relación de peso del e.a. de glifosato con el tensioactivo es de 6:1 a 1:1.
5. Una composición de la reivindicación 1 en la cual dicho tensioactivo y dicho ácido oxálico o sal del mismo están presentes en una relación de peso de 5:1 a 20:1.
6. Una composición de la reivindicación 1 en la cual dicha composición tiene un punto de turbidez de por lo menos 50ºC y un punto de cristalización no mayor a 0ºC.
7. Una composición de la reivindicación 1 en la cual la concentración de glifosato supera los 500 gramos de e.a. de glifosato por litro.
8. Una composición de la reivindicación 7 en la cual la concentración de glifosato supera los 540 gramos de e.a. de glifosato por litro.
9. Un procedimiento de uso de la composición de concentrado herbicida acuoso de la reivindicación 1 para controlar una amplia variedad de plantas, que comprende diluir la composición de la reivindicación 1 y aplicar una cantidad herbicidamente efectiva de la composición diluida al follaje de la planta.
10. El procedimiento de la reivindicación 9 en el que la relación de peso del e.a. de glifosato con dicho ácido oxálico es de 1:30 a 100:1.
11. Un procedimiento de uso de acuerdo con la reivindicación 9 o la reivindicación 10, caracterizado porque es para controlar el crecimiento de la campanilla.
12. Una composición de concentrado herbicida sólido que comprende:
una sal o éster de glifosato;
un componente tensioactivo que comprende uno o más tensioactivos; y ácido oxálico o una sal del mismo.
13. Una composición de la reivindicación 12 en la cual el componente tensioactivo comprende uno o más tensioactivos catiónicos o no iónicos.
14. Un procedimiento de uso de una composición de la reivindicación 12 o la reivindicación 13 para matar o controlar vegetación indeseada que comprende las etapas de diluir la composición sólida de la reivindicación 12 o la reivindicación 13 en un cantidad de agua conveniente para formar una mezcla en tanque y aplicar una cantidad herbicidamente efectiva de la mezcla en tanque al follaje de la vegetación indeseada.
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