CN104902746B - 低挥发性除草剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明通常涉及低挥发性除草剂组合物，其包含至少一种茁长素除草剂和至少一种单羧酸或其单羧酸化物。进一步地，本发明涉及制备和使用该低挥发性除草剂组合物的方法，包括控制农地和非农地上的茁长素敏感植物生长的方法。

Description

低挥发性除草剂组合物
相关申请的交叉引用
本申请要求2012年11月5日提交的美国临时申请序列号61/722,700和2013年3月15日提交的美国临时申请序列号61/794,769的优先权。这些临时申请的全部文本通过引用并入本申请。
发明领域
本发明涉及低挥发性除草剂组合物，其包含至少一种茁长素除草剂和至少一种单羧酸或其单羧酸化物。本发明进一步涉及该低挥发性除草剂组合物的制备和使用方法，包括控制农地和非农地上的茁长素敏感植物生长的方法。
发明背景
茁长素除草剂，如麦草畏(dicamba)(3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸)和2,4-滴(2,4-D)(2,4-二氯苯氧基乙酸)通常用于控制农地和非农地上茁长素敏感植物的生长。然而，挥发性和漂移是这些除草剂通常涉及的问题。挥发性茁长素除草剂在某些施用条件下可蒸发至周围大气中且由施用场所迁移至相邻的作物，例如大豆和棉，在此可发生敏感植物的接触损害。喷雾漂移可归因于挥发性和小颗粒从目标场所至相邻作物的物理移动二者。
降低除草剂挥发性的先前方法包括尝试寻找具有较低挥发性的除草剂盐和配制剂。作为一个实例，麦草畏的二甘醇胺盐显示出比麦草畏的二甲胺盐更低的挥发性。尽管已报告了具有较低挥发性的茁长素除草剂盐和配制剂，然而仍需要进一步降低茁长素除草剂的挥发性和脱靶移动。
另一种降低茁长素除草剂挥发性的方法聚焦于包封，例如将茁长素除草剂吸收至天然或合成聚合物的固相中，或者将茁长素除草剂微囊包封于聚合物壳中。然而，由于技术挑战和其他因素，尚未开发出令人满意地降低茁长素除草剂挥发性的商业包封产品。
因此，期望相对于目前可得组合物具有降低的挥发性的茁长素除草剂组合物，特别是相对于目前可得组合物未显示出除草功效显著降低的挥发性降低的组合物。
发明简述
在一个方面中，本发明提供了除草剂组合物，其包含至少一种茁长素除草剂、至少一种单羧酸或其可农用单羧酸化物，和任选的非茁长素除草剂；其中所述组合物相对于不含所述单羧酸或其单羧酸化物且其他方面相同的组合物显示出降低的挥发性。在一个实施方案中，所述茁长素除草剂选自麦草畏或其可农用盐或酯，和2,4-滴或其可农用盐或酯。在一个实施方案中，所述组合物包含乙酸盐。在另一实施方案中，所述非茁长素除草剂为草甘膦(glyphosate)或其可农用盐。
在另一方面中，本发明提供了一种除草剂助剂组合物，其包含单羧酸或其单羧酸化物和任选的碱金属磷酸盐，其可作为单羧酸或其单羧酸化物源用于制备本发明的除草剂组合物。
在另一方面中，本发明提供了降低茁长素除草剂的挥发性的方法，其中所述方法包括使茁长素除草剂与挥发性降低有效量的单羧酸或其单羧酸化物接触，由此降低所述茁长素除草剂的挥发性的步骤。
在另一方面中，本发明提供了控制茁长素敏感植物生长的方法，其中所述方法包括向所述茁长素敏感植物施用除草剂组合物施用混合物，所述混合物包含至少一种茁长素除草剂，至少一种单羧酸或其单羧酸化物，和任选的非茁长素除草剂；其中所述施用混合物相对于不含所述单羧酸或其单羧酸化物且其他方面相同的施用混合物显示出降低的茁长素除草剂挥发性。
在另一方面中，本发明提供了控制茁长素除草剂的离位(off-site)移动的方法，其中所述方法包括在施用所述茁长素除草剂之前，使所述茁长素除草剂与挥发性降低有效量的单羧酸或其单羧酸化物接触。
在另一方面中，本发明提供了就茁长素除草剂的制备和/或施用为个人提供咨询的方法。
本领域技术人员在阅读本专利申请后将知晓本发明的其他益处。下文段落中所述的本发明实施方案旨在阐述本发明，而不应视为限缩本发明的范围。
发明详述
本发明提供了包含茁长素除草剂的除草剂组合物，其中所述组合物在施用后相对于所述茁长素除草剂显示出降低的挥发性和/或蒸气漂移。特别地，除所述茁长素除草剂之外，所述组合物以足以相对于不含所述单羧酸或其单羧酸化物且其他方面相同的组合物降低所述茁长素除草剂的挥发性的量包含至少一种单羧酸或其单羧酸化物。
已发现在除草剂组合物浓缩物(例如“预混物”)或除草剂组合物施用混合物(例如“桶混剂”)中添加足量的单羧酸或其单羧酸化物(特别是非氨化的单羧酸化物)导致检测的挥发性茁长素除草剂水平显著降低。对一些组合物而言，所存在的挥发性茁长素除草剂的量实际上低于精密分析方法如液相色谱-质谱法(LC/MS)的检测水平。与本领域已知的茁长素组合物相比，据信本发明的组合物提供了对离位作物伤害的提高保护，同时保持相当的对位于目标区域内的茁长素敏感植物的除草功效。
此外，本发明涉及控制茁长素敏感植物生长的方法，包括根据下文提供的指导将本发明的除草剂组合物施用至该类植物。
本申请通篇所用的术语“可农用盐”是指包含已知且本领域接受用于形成农业或园艺用途的盐的阳离子的盐。在一个实施方案中，所述盐为水溶性盐。
A.茁长素除草剂组分
术语“茁长素除草剂”是指起茁长素植物生长激素类似物作用，由此影响植物生长调节的除草剂。适用于本发明除草剂组合物中的茁长素除草剂的实例包括而不限于苯甲酸类除草剂、苯氧基除草剂、吡啶羧酸类除草剂、吡啶氧基除草剂、嘧啶羧基除草剂、喹啉羧酸除草剂和苯并噻唑类除草剂。
茁长素除草剂的具体实例包括：
麦草畏(3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸)；
2,4-滴(2,4-二氯苯氧基乙酸)；
2,4-滴丁酸(2,4-DB)(4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸)；
2,4-滴丙酸(dichlorprop)(2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸)；
2甲4氯(MCPA)((4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸)；
2甲4氯丁酸(MCPB)(4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸)；
氯氨吡啶酸(aminopyralid)(4-氨基-3,6-二氯-2-吡啶甲酸)；
二氯皮考啉酸(clopyralid)(3,6-二氯-2-吡啶甲酸)；
氯氟吡氧乙酸(Fluoroxypyr)([(4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]乙酸)；
定草酯(triclopyr)([(3,5,6-三氯-2-吡啶基)氧基]乙酸)；
Diclopyr；
2甲4氯丙酸(mecoprop)(2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸)；
精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)；
毒莠定(picloram)(4-氨基-3,5,6-三氯-2-吡啶甲酸)；
二氯喹啉酸(quinclorac)(3,7-二氯-8-喹啉甲酸)；和
环丙嘧啶酸(Aminocyclopyrachlor)(6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶甲酸)；
包括其盐和酯；其外消旋混合物和拆分异构体；及其混合物。
在一个实施方案中，所述除草剂组合物包含麦草畏或其可农用盐或酯。合适的麦草畏盐的实例包括N,N-双[氨基丙基]甲胺盐、单乙醇胺盐、二甲胺盐(例如等)、异丙胺盐、二甘醇胺盐(例如等)、钾盐和钠盐，及其组合。麦草畏及其可农用盐的市售来源包括以商标名DISTINCT、和销售的那些产品。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物包含可农用的麦草畏盐，其中所述盐选自如下组：N,N-双[氨基丙基]甲胺盐、单乙醇胺盐、二甲胺盐、异丙胺盐、二甘醇胺盐、钾盐和钠盐，及其组合。
在本发明说明书的剩余部分中，当指称麦草畏或其可农用盐或酯时，本领域技术人员应理解本发明的原理普遍适用于茁长素除草剂，包括上文所述的那些，且本发明不限于包含麦草畏或其可农用盐或酯的除草剂组合物。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物包含2,4-滴或其可农用盐或酯。合适的2,4-滴盐的实例包括胆碱盐、二甲胺盐和异丙胺盐及其组合。合适的2,4-滴酯的实例包括甲酯、乙酯、丙酯、丁酯(2,4-滴丁酸)和异辛酯及其组合。2,4-滴及其可农用盐和酯的市售来源包括以商标名 和销售的那些产品。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物包含可农用的2,4-滴盐，其中所述盐选自胆碱盐、二甲胺盐和异丙胺盐及其组合。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物包含可农用的2,4-滴酯，其中所述酯选自丁酯(即2,4-滴丁酸)和异辛酯及其组合。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物包含至少两种茁长素除草剂，例如麦草畏或其可农用盐或酯，和2,4-滴或其可农用盐或酯。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物包含可农用茁长素除草剂盐(例如麦草畏盐、2,4-滴盐和/或2,4-滴丁酸盐)，所述盐为公开的专利申请US2013/0109572中所述的离子液体，即在约150℃或更低的温度下为液体的盐。US2013/0109572的全部文本通过引用并入本申请。
B.单羧酸/单羧酸化物组分
“单羧酸”是指仅含有一个羧基官能团的烃或取代烃(即R1-C(O)OH)。“单羧酸化物”是指单羧酸的盐(即R1-C(O)OM，其中M为可农用阳离子)或酯(即R1-C(O)OR2，其中R2为烃或取代烃)。在一个实施方案中，所述组合物包含至少一种单羧酸盐，其在含水组合物中可全部或部分以离解形式作为单羧酸根阴离子和相应的阳离子存在。
典型的单羧酸和单羧酸化物通常包含选自如下的烃或未取代烃：例如，未取代或取代的直链或支链烷基(例如C1-C20烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丁基等)、未取代或取代的直链或支链链烯基(例如C2-C20烃基，如乙烯基、正丙烯基、异丙烯基等)、未取代或取代的芳基(例如苯基、羟基苯基等)，或者未取代或取代的芳烷基(例如苄基)。在一个实施方案中，所述单羧酸选自甲酸、乙酸、丙酸和苯甲酸。在另一实施方案中，所述单羧酸盐选自甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐和苯甲酸盐。
在一个实施方案中，所述除草剂组合物包含具有式R1-C(O)OM的单羧酸盐，其中R1为未取代或取代的C1-C10烷基，且M为非氨化的可农用阳离子。在另一实施方案中，所述除草剂组合物包含具有式R1-C(O)OM的单羧酸盐，其中R1为未取代的C1-C6烷基，且M为碱金属盐。在另一实施方案中，所述除草剂组合物包含具有式R1-C(O)OM的单羧酸盐，其中R1为未取代的C1-C3烷基，且M为选自钠和钾的碱金属盐。在另一实施方案中，所述单羧酸盐为乙酸钾。在另一实施方案中，所述单羧酸盐为乙酸钠。
C.碱金属磷酸盐/碱金属碳酸盐
本发明的除草剂组合物可任选进一步包含碱金属磷酸盐，如磷酸二钾。磷酸二钾例如可为本发明的含水除草剂组合物提供额外的缓冲和/或水调节。在使用硬水制得的除草剂组合物施用混合物中，磷酸二钾作为硫酸铵的替代品特别有效。
类似地，发明的除草剂组合物可任选进一步包含碱金属碳酸盐，例如碳酸钾，从而为本发明的含水除草剂组合物提供额外的缓冲和/或水调节。
在一些实施方案中，本发明的除草剂组合物包含碱金属磷酸盐。在其他实施方案中，所述除草剂组合物包含碱金属碳酸盐。在额外的其他实施方案中，所述除草剂组合物包含碱金属磷酸盐和碱金属碳酸盐。
D.非除草剂添加剂
本发明的除草剂组合物可任选进一步包含常规添加剂，例如表面活性剂、漂移降低剂、安全剂、溶解性提高剂、增稠剂、流动改进剂、泡沫调节剂、防冻剂、UV保护剂、防腐剂、抗微生物剂和/或改善性能、作物安全或处理所述组合物所必需或者希望的其他添加剂。
在一个实施方案中，所述除草剂组合物包含小于约10ppm的硫酸铵。在另一实施方案中，所述除草剂组合物不含硫酸铵。
在一个实施方案中，所述除草剂组合物除单羧酸之外的酸。
E.非茁长素除草剂组分
本发明的除草剂组合物可任选进一步包含至少一种非茁长素除草剂。术语“非茁长素除草剂”是指具有不同于茁长素除草剂的主要作用模式的除草剂。非茁长素除草剂的典型实例包括乙酰辅酶羧化酶(ACC酶)抑制剂、乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂、乙酰羟基酸合成酶(AHAS)抑制剂、光系统II抑制剂、光系统I抑制剂、原卟啉原氧化酶(PPO或Protox)抑制剂、类胡萝卜素生物合成抑制剂、烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸酯(EPSP)合成酶抑制剂、谷氨酰胺合成酶抑制剂、二氢蝶酸合成酶抑制剂、有丝分裂抑制剂和核酸抑制剂，其盐和酯，其外消旋混合物和拆分异构体，及其组合。
ACC酶抑制剂的典型实例包括烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop)、高唑禾草灵(fenoxaprop-P)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、精喹禾灵(quizalofop-P)和稀禾定(sethoxydim)。
ALS或AHAS抑制剂的典型实例包括氟唑啶草(flumetsulam)、咪草酯(imazamethabenz-m)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、甲黄隆(metsulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)和乙黄黄隆(sulfosulfuron)。
光系统I抑制剂的典型实例包括敌草快(diquat)和对草快(paraquat)。
光系统II抑制剂的典型实例包括莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、敌草隆(diuron)和赛克津(metibuzin)。
PPO抑制剂的典型实例包括氟锁草醚(acifluorfen)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟(fluthiacet)、氟烯草酸(flumiclorac)、氟嗪酮(flumioxazin)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、恶草灵(oxadiazon)、氟硝草醚(oxyfluorfen)和磺胺草唑(sulfentrazone)。
类胡萝卜素生物合成抑制剂的典型实例包括苯草醚(aclonifen)、杀草强(amitrole)、吡氟草胺(diflufenican)、硝磺酮(mesotrione)和磺草酮(sulcotrione)。
EPSP抑制剂的典型实例为N-膦酰基甲基甘氨酸(草甘膦)。
谷氨酰胺合成酶抑制剂的典型实例为草铵膦(glufosinate)。
二氢蝶酸合成酶抑制剂的典型实例为黄草灵(asulam)。
有丝分裂抑制剂的典型实例包括乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、氟硫草定(dithiopyr)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)和噻氟啶草(thiazopyr)。
核酸抑制剂的典型实例包括苯敌快(difenzoquat)、膦铵素(fosamine)、威百亩(metham)和壬酸。
在一个实施方案中，本发明的除草剂组合物进一步包含选自如下组的非茁长素除草剂：乙草胺、草甘膦、草铵膦、氟嗪酮、氟黄胺草醚及其可农用盐。
在一个实施方案中，本发明的除草剂组合物进一步包含草甘膦或其可农用盐。合适的草甘膦盐包括例如铵盐、二铵盐、二甲铵盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐和钾盐及其组合。在一个实施方案中，草甘膦盐选自单乙醇胺盐、异丙胺盐和钾盐及其组合。
在一个实施方案中，本发明的除草剂组合物进一步包含草铵膦或其可农用盐。
在一个实施方案中，本发明的除草剂组合物包含麦草畏或其可农用盐或酯和草甘膦或其可农用盐。在另一实施方案中，本发明的除草剂组合物包含麦草畏或其可农用盐；草甘膦或其可农用盐；和非氨化的可农用乙酸盐。草甘膦及其可农用盐的市售来源包括以商标名HONCHOROUNDUPROUNDUP和销售的那些产品。
在一个实施方案中，本发明的除草剂组合物包含2,4-滴或其可农用盐或酯和草甘膦或其可农用盐。在另一实施方案中，本发明的除草剂组合物包含2,4-滴或其可农用盐或酯；草甘膦或其可农用盐；和非氨化的可农用乙酸盐。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物包含可农用非茁长素除草剂盐(如草甘膦盐)，所述盐为公开的专利申请US2013/0109572中所述的离子液体，即在约150℃或更低温度下为液体的盐。
F.组分负载量
本发明除草组合物的茁长素除草剂、单羧酸或其单羧酸化物以及任选的非茁长素除草剂和非除草剂添加剂组分的合适量、浓度和/或摩尔比在一定程度上取决于所述组合物是即用型组合物、在施用前用水稀释的浓缩物(例如“预混物”)，还是通过将两种或更多种除草剂组分、水和任选的其他非除草剂组分组合而制备的除草剂组合物(例如“桶混剂”)。
1.除草剂负载量：
本发明的浓缩除草剂组合物通常包含基于酸当量(a.e.)例如为约120-约600ga.e./L、约300-约600g a.e./L、约350-约600g a.e./L、约400-约600g a.e./L、约450-约600g a.e./L或约500-约600g a.e./L的总除草剂负载量。典型的总除草剂负载量的其他实例包括约120、150、200、250、300、350、400、450、500、550和600g a.e./L，及其范围(即约120-约150g a.e./L、约150-约200g a.e./L、约200-约250g a.e./L、约250-约300g a.e./L、约300-约350g a.e./L、约350-约400g a.e./L、约400-约450g a.e./L、约450-约500ga.e./L、约500-约550g a.e./L、约550-约600g a.e./L总除草剂负载量)。
在某些实施方案中，所述除草剂组合物为液体浓缩物，其包含例如占该浓缩物重量的约5-约75％的除草剂总量(酸当量重量)。在一个方面中，该量为所述浓缩物重量的约10-约60％。在另一方面中，该量为所述浓缩物重量的约15-约50％。在另一方面中，该量为所述浓缩物重量的约20-约40％。在另一方面中，该量为所述浓缩物重量的约25-约35％。在另一方面中，该量为所述浓缩物重量的约30％。
在某些实施方案中，所述除草剂组合物为干浓缩物(例如粉末或颗粒)，其包含例如占该浓缩物重量的约40-约90％的除草剂总量(酸当量重量)。在一个方面中，该量为所述浓缩物重量的约50-约80％。在另一方面中，该量为所述浓缩物重量的约60-约75％。在另一方面中，该量为所述浓缩物重量的约65-约70％。
本发明的在施用前无需进一步处理的即用型除草剂组合物和其他除草剂组合物(例如经稀释的浓缩物、桶混剂等)通常包含基于酸当量(a.e.)为约0.1-约50g a.e./L总除草剂负载量。该类组合物的典型总除草剂负载量的其他实例包括约0.5、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、15、20、25、30、35、40、45和50g a.e./L，及其范围(例如约0.5-约5g a.e./L、约5-约10g a.e./L、约10-约15g a.e./L、约15-约20g a.e./L、约20-约25g a.e./L、约25-约30ga.e./L约30-约35g a.e./L、约35-约40g a.e./L、约40-约45g a.e./L、约45-约50g a.e./L总除草剂负载量)。
在包含茁长素除草剂和非茁长素除草剂的本发明除草剂组合物中，茁长素除草剂与非茁长素除草剂基于酸当量的重量比通常不大于约50:1，例如约50:1、25:1、10:1、5:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:5、约1:10，或其范围如约50:1-约1:10、约50:1-约1:5、约50:1-约1:1、约50:1-约3:1、约50:1-约5:1、约50:1-约10:1、约25:1-约1:1或约25:1-约3:1。
对任何给定的茁长素除草剂而言，本领域技术人员可使用常规实验容易地确定茁长素除草剂的最低浓度以及茁长素除草剂:所述除草剂组合物中所含的预期应用所需的任何其他茁长素除草剂和/或非茁长素除草剂的最小比例。
2.单羧酸/单羧酸化物负载量：
如前所述，已发现围绕含茁长素除草剂和单羧酸或其单羧酸化物的除草剂组合物的蒸气相中的挥发茁长素除草剂浓度低于围绕不含所述单羧酸或其单羧酸化物但其他方面具有相同组成的参比组合物的蒸气相中的挥发茁长素除草剂浓度。在各实施方案中，围绕含茁长素除草剂和单羧酸或其单羧酸化物的除草剂组合物的蒸气相中的挥发茁长素除草剂浓度低于围绕不含所述单羧酸化物的参比除草剂组合物的蒸气相中的挥发茁长素除草剂浓度的约90％、80％、70％、60％、50％、40％、30％、20％、10％或5％。
本发明的除草剂组合物可包含一种单羧酸或其单羧酸化物，或者两种或更多种单羧酸或其单羧酸化物的混合物。
所述除草剂组合物的单羧酸或单羧酸化物负载量通常取决于该除草剂组合物的茁长素除草剂负载量、所述茁长素除草剂的盐形式和所述除草剂组合物的任何其他组分的性质，且为足以相对于不含所述单羧酸或单羧酸化物但其其他方面具有相同组成的参比组合物降低所述茁长素除草剂挥发性的量。例如，麦草畏的单乙醇胺和二乙醇胺盐的挥发性比麦草畏的二甲胺和异丙胺盐低，较低挥发性盐所需的负载量可小于较高挥发性盐所需的负载量。此外，所述单羧酸或其单羧酸化物的负载量可随茁长素除草剂、任选的非茁长素除草剂和单羧酸或其单羧酸化物的具体组合而变化。
在本发明的除草剂组合物中，所述茁长素除草剂与所述单羧酸或其单羧酸化物的摩尔比通常不小于约1:10且不大于约10:1。茁长素除草剂酸当量(a.e.)与总单羧酸或其单羧酸化物的典型摩尔比例如为1:10-约10:1、约1:5-约5:1和约3:1-约1:3。在一个方面中，茁长素除草剂与单羧酸或其单羧酸化物的摩尔比为约2:1-约1:2。在另一方面中，茁长素除草剂与单羧酸或其单羧酸化物的摩尔比为约1:1。
在某些实施方案中，本发明的除草剂组合物浓缩物包含占所述浓缩物重量的约0.25-约25％量(酸当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物。在一个方面中，该量为所述浓缩物重量的约1-约20％。在另一方面中，该量为所述浓缩物重量的约2-约15％。在另一方面中，所述浓缩物为液体浓缩物，且该量(酸当量重量)为所述浓缩物重量的约2-约10％。在另一方面中，所述浓缩物为干浓缩物，且该量(酸当量重量)为所述浓缩物重量的约5-约15％。在另一方面中，所述单羧酸或其单羧酸化物为乙酸或其可农用盐。
在某些实施方案中，本发明的除草剂组合物桶混剂包含占该桶混剂重量的约0.01-约25％量(酸当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物。在一个方面中，该量为桶混剂重量的约0.01-约20％。在另一方面中，该量为桶混剂重量的约0.05-约15％。在另一方面中，该量为桶混剂重量的约0.05-约10％。在另一方面中，该量为桶混剂重量的约0.05-约5％。在另一方面中，该量为桶混剂重量的约0.1-约2％。在另一方面中，该量为桶混剂重量的约0.1-约1％。在另一方面中，所述单羧酸或其单羧酸化物为乙酸或其可农用盐。
3.碱金属磷酸盐/碱金属碳酸盐负载量
当所述除草剂组合物包含碱金属磷酸盐，例如磷酸二钾时，所述碱金属磷酸盐与所述单羧酸或其单羧酸化物的摩尔比可例如为约1:5-约5:1、约3:1-约1:3或约2:1-约1:2。在一个实施方案中，碱金属磷酸盐与单羧酸或其单羧酸化物的摩尔比为约1:1。
当所述除草剂组合物包含碱金属碳酸盐，例如碳酸钾时，所述碱金属碳酸盐与所述单羧酸或其单羧酸化物的摩尔比可例如为约1:5-约5:1、约3:1-约1:3或约2:1-约1:2。在一个实施方案中，碱金属碳酸盐与单羧酸或其单羧酸化物的摩尔比为约1:1。
G.除草剂组合物实施方案
所述除草剂组合物可呈各种形式，取决于预期用途和所需的处理性质。例如，本发明的除草剂组合物可以以干形式(例如粉末、颗粒等)或液体形式(例如含水溶液、分散体等)制备。然而，本申请所用的术语“含水”并非旨在排除非水性(即有机)溶剂的存在，只要存在水即可。水为本申请所公开的即用型组合物和桶混组合物的主要组分。
本发明的各种组合物形式如下：
(a)即用型含水除草剂组合物，其可在无需用水或其他制剂进一步稀释下施用至不希望的植物；
(b)除草剂组合物浓缩物，其在施用前用水稀释且任选与其他除草剂或非除草剂物质组合(包括例如干混物和预混物)；
(c)除草剂组合物施用混合物，其通过用水稀释除草剂组合物浓缩物，从而形成然后可施用至茁长素敏感植物的除草剂组合物施用混合物而制备；
(d)除草剂组合物施用混合物，其通过将两种或更多种单独的组分与水组合(例如桶混)，从而形成然后可使用至茁长素敏感植物的除草剂组合物施用混合物而制备；和
(e)除草剂组合物施用混合物，其通过在紧临使用前将独立进料流引入喷雾或施用系统中，从而使得所述进料流相互混合以形成所述除草剂组合物施用混合物而制备。
在各实施方案中，所述除草剂组合物(即用型、液体浓缩物、桶混剂等)具有等于或高于存在于该组合物中的单羧酸的酸离解常数(pKa)的pH值。例如，在某些实施方案中，所述除草剂组合物包含乙酸(其具有约4.8的pKa)，且具有等于或大于约4.8的pH值。在包含麦草畏和有效量乙酸的除草剂组合物的情况下，麦草畏的挥发度通常随组合物pH值的增大而降低，其中麦草畏的挥发度在约5.2的组合物pH(在植物响应研究中测定)下达到基本上不可检测的水平。
1.示意性组合物实施方案(茁长素除草剂浓缩物)
本发明的一个实施方案涉及一种除草剂组合物浓缩物，其包含：
至少一种茁长素除草剂；和
至少一种单羧酸或其单羧酸化物；
其中所述浓缩物满足下列条件中的一个或多个：
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的摩尔比为约1:10-约10:1；
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1；
所述浓缩物包含占该组合物重量的约0.25-约25％量(酸当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物；
所述单羧酸或其单羧酸化物的浓度为约1-约250克(酸当量重量)/L；和
所述浓缩物以足以将围绕该浓缩物的蒸气相中的挥发茁长素除草剂浓度相对于围绕不含所述单羧酸或其单羧酸化物且其他方面相同的浓缩物的蒸气相中的挥发茁长素除草剂浓度降低至少约10％的量包含所述单羧酸或其单羧酸化物。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含至少一种选自如下组的茁长素除草剂：麦草畏或其可农用盐或酯，和2,4-滴或其可农用盐或酯。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含麦草畏或其可农用盐或酯。在另一实施方案中，所述浓缩物包含选自如下组的麦草畏盐：N,N-双[氨基丙基]甲胺盐、单乙醇胺盐、二甲胺盐、异丙胺盐、二甘醇胺盐、钾盐和钠盐及其组合。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含2,4-滴或其可农用盐或酯。在另一实施方案中，所述浓缩物包含选自如下组的2,4-滴盐：胆碱盐、二甲胺盐和异丙胺盐及其组合。在另一实施方案中，所述浓缩物包含选自如下组的2,4-滴酯：丁酯(即2,4-滴丁酸)和异辛酯及其组合。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含单羧酸盐。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含C1-C6链烷酸或其可农用盐。在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含C1-C5链烷酸或其可农用盐。在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含C1-C4链烷酸或其可农用盐。在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含C1-C3链烷酸或其可农用盐。在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含乙酸或其可农用盐。在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含甲酸或其可农用盐。
在其他实施方案中，所述单羧酸盐或乙酸盐为非氨化的盐。在另一实施方案中，所述单羧酸盐或乙酸盐为碱金属盐。在另一实施方案中，所述单羧酸盐或乙酸盐为钾盐。在另一实施方案中，所述单羧酸盐或乙酸盐为钠盐。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物进一步包含缓冲剂。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物进一步包含碱金属磷酸盐，例如磷酸二钾。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物为干粉除草剂组合物。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物为含水除草剂组合物。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物进一步包含非茁长素除草剂。在另一实施方案中，所述非茁长素除草剂选自如下组：乙草胺、草甘膦、草铵膦、氟嗪酮、氟黄胺草醚及其可农用盐。在另一实施方案中，所述非茁长素除草剂为草甘膦或其可农用盐。在另一实施方案中，所述浓缩物包含选自如下组的草甘膦盐：铵盐、二铵盐、二甲铵盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐和钾盐及其组合。在另一实施方案中，所述包含非茁长素除草剂的浓缩物满足下列条件中的一个或多个：
茁长素除草剂浓度和非茁长素除草剂浓度之和为约120-约600克(酸当量重量)/L；
茁长素除草剂与非茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:5-约2:1；和
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物具有高于或等于对该组合物所选单羧酸的pKa的pH值。
2.示意性组合物实施方案(茁长素除草剂施用混合物)
本发明的一个实施方案涉及一种除草剂组合物，其包含
至少一种茁长素除草剂；和
至少一种单羧酸或其单羧酸化物；
所述组合物满足下列条件中的一个或多个：
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的摩尔比为约1:10-约10:1；
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1；
所述组合物包含占该组合物重量的0.01-约25％量(酸当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物；
所述单羧酸或其单羧酸化物的浓度为约1-约250克(酸当量重量)/L；和
所述组合物以足以将围绕该组合物的蒸气相中的挥发茁长素除草剂浓度相对于围绕不含所述单羧酸或其单羧酸化物且其他方面相同的组合物的蒸气相中的挥发茁长素除草剂浓度降低至少约10％的量包含所述单羧酸或其单羧酸化物。
在一个方面中，所述组合物包含占该组合物重量的约0.1-约25％量(酸当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物。
在其他实施方案中，所述组合物包含至少一种选自如下组的茁长素除草剂：麦草畏或其可农用盐或酯，和2,4-滴或其可农用盐或酯。
在其他实施方案中，所述组合物包含麦草畏或其可农用盐或酯。在另一实施方案中，所述组合物包含选自如下组的麦草畏盐：N,N-双[氨基丙基]甲胺盐、单乙醇胺盐、二甲胺盐、异丙胺盐、二甘醇胺盐、钾盐和钠盐及其组合。
在其他实施方案中，所述组合物包含2,4-滴或其可农用盐或酯。在另一实施方案中，所述组合物包含选自如下组的2,4-滴盐：胆碱盐、二甲胺盐和异丙胺盐及其组合。在另一实施方案中，所述组合物包含2,4-滴酯，如2,4-滴丁酸。
在其他实施方案中，所述组合物包含单羧酸盐。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含C1-C6链烷酸或其可农用盐。在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含C1-C5链烷酸或其可农用盐。在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含C1-C4链烷酸或其可农用盐。在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含C1-C3链烷酸或其可农用盐。在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含乙酸或其可农用盐。在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含甲酸或其可农用盐。
在其他实施方案中，所述单羧酸盐或乙酸盐为非氨化的盐。在另一实施方案中，所述单羧酸盐或乙酸盐为碱金属盐。在另一实施方案中，所述单羧酸盐或乙酸盐为钾盐。在另一实施方案中，所述单羧酸盐或乙酸盐为钠盐。
在其他实施方案中，所述组合物进一步包含缓冲剂。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物进一步包含碱金属磷酸盐，例如磷酸二钾。
在其他实施方案中，所述组合物为含水除草剂组合物。
在其他实施方案中，所述组合物进一步包含非茁长素除草剂。在另一实施方案中，所述非茁长素除草剂选自如下组：乙草胺、草甘膦、草铵膦、氟嗪酮、氟黄胺草醚及其可农用盐。在另一实施方案中，所述非茁长素除草剂为草甘膦或其可农用盐。在另一实施方案中，所述浓缩物包含选自如下组的草甘膦盐：铵盐、二铵盐、二甲铵盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐和钾盐及其组合。在另一实施方案中，所述包含非茁长素除草剂的浓缩物满足下列条件中的一个或多个：
茁长素除草剂浓度和非茁长素除草剂浓度之和为约1-约50克(酸当量重量)/L；
茁长素除草剂与非茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:5-约2:1；和
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1。
3.示意性组合物实施方案(麦草畏浓缩物)
特别感兴趣的组合物包括包含如下组分的除草剂组合物：麦草畏或其可农用盐或酯；乙酸或其可农用盐；和任选的草甘膦或其可农用盐。
本发明的一个实施方案涉及一种除草剂组合物浓缩物，其包含：
麦草畏或其可农用盐或酯；和
乙酸或其可农用盐；
其中乙酸或其可农用盐与麦草畏或其可农用盐或酯的摩尔比为约1:10-约10:1。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含：
(a)麦草畏或其可农用盐或酯；和
(b)乙酸或其可农用盐；
其中乙酸或其可农用盐与麦草畏或其可农用盐或酯的酸当量重量比为约1:10-约5:1。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含：
(a)麦草畏或其可农用盐或酯；和
(b)乙酸或其可农用盐；
其中所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约0.25-约25％量(酸当量重量)的乙酸或其可农用盐。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含：
(a)麦草畏或其可农用盐或酯；和
(b)乙酸或其可农用盐；
其中乙酸或其可农用盐的浓度为约1-约250克(酸当量重量)/L。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含：
(a)麦草畏或其可农用盐或酯；和
(b)乙酸或其可农用盐；
其中麦草畏或其可农用盐或酯的浓度为约120-约600克(酸当量重量)/L。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含：
(a)麦草畏或其可农用盐或酯；和
(b)乙酸或其可农用盐；
其中麦草畏或其可农用盐或酯的浓度为约120-约600克(酸当量重量)/L；且其中乙酸或其可农用盐与麦草畏或其可农用盐或酯的酸当量重量比为约1:10-约5:1。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含：
(a)麦草畏或其可农用盐或酯；和
(b)乙酸或其可农用盐；
其中所述浓缩物以足以将围绕该浓缩物的蒸气相中的挥发麦草畏或其可农用盐或酯的浓度相对于围绕不含乙酸或其可农用盐且其他方面相同的浓缩物的蒸气相中的挥发麦草畏或其可农用盐或酯的浓度降低至少约10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％或95％的量包含所述乙酸或其可农用盐。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含选自如下组的麦草畏盐：N,N-双[氨基丙基]甲胺盐、单乙醇胺盐、二甲胺盐、异丙胺盐、二甘醇胺盐、钾盐和钠盐及其组合。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含乙酸盐。在另一实施方案中，所述乙酸盐为碱金属盐。在另一实施方案中，所述乙酸盐为钾盐。在另一实施方案中，所述乙酸盐为钠盐。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物进一步包含缓冲剂。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物进一步包含碱金属磷酸盐，例如磷酸二钾。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物为干粉除草剂组合物。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物为含水除草剂组合物。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物进一步包含非茁长素除草剂。在另一实施方案中，所述非茁长素除草剂选自如下组：乙草胺、草甘膦、草铵膦、氟嗪酮、氟黄胺草醚及其可农用盐。在另一实施方案中，所述包含非茁长素除草剂的浓缩物满足下列条件中的一个或多个：
茁长素除草剂浓度和非茁长素除草剂浓度之和为约120-约600克(酸当量重量)/L；
茁长素除草剂与非茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:5-约2:1；和
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物具有高于或等于乙酸的pKa的pH值(即4.8)。
4.示意性组合物实施方案(麦草畏/草甘膦浓缩物)
本发明的一个实施方案涉及一种除草剂组合物浓缩物，其包含：
(a)麦草畏或其可农用盐或酯；
(b)草甘膦或其可农用盐；和
(c)乙酸或其可农用盐；
其中乙酸或其可农用盐与麦草畏或其可农用盐或酯的摩尔比为约1:10-约10:1。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含：
(a)麦草畏或其可农用盐或酯；
(b)草甘膦或其可农用盐；和
(c)乙酸或其可农用盐；
其中乙酸或其可农用盐与麦草畏或其可农用盐或酯的酸当量重量比为约1:10-约5:1。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含：
(a)麦草畏或其可农用盐或酯；
(b)草甘膦或其可农用盐；和
(c)乙酸或其可农用盐；
其中所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约0.25-约25％量(酸当量重量)的乙酸或其可农用盐。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含：
(a)麦草畏或其可农用盐或酯；
(b)草甘膦或其可农用盐；和
(c)乙酸或其可农用盐；
其中乙酸或其可农用盐的浓度为约1-约250克(酸当量重量)/L。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含：
(a)麦草畏或其可农用盐或酯；
(b)草甘膦或其可农用盐；和
(c)乙酸或其可农用盐；
其中麦草畏或其可农用盐或酯的浓度和草甘膦或其可农用盐的浓度之和为约120-约600克(酸当量重量)/L。在另一实施方案中，麦草畏或其可农用盐或酯的浓度和草甘膦或其可农用盐的浓度之和为约360-约480克(酸当量重量)/L。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含：
(a)麦草畏或其可农用盐或酯；
(b)草甘膦或其可农用盐；和
(c)乙酸或其可农用盐；
其中麦草畏或其可农用盐或酯的浓度和草甘膦或其可农用盐的浓度之和为约120-约600克(酸当量重量)/L；且
其中麦草畏或其可农用盐或酯与草甘膦或其可农用盐的酸当量重量比为约1:5-约2:1。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含：
(a)麦草畏或其可农用盐或酯；
(b)草甘膦或其可农用盐；和
(c)乙酸或其可农用盐；
其中麦草畏或其可农用盐或酯的浓度和草甘膦或其可农用盐的浓度之和为约120-约600克(酸当量重量)/L；
其中麦草畏或其可农用盐或酯与草甘膦或其可农用盐的酸当量重量比为约1:5-约2:1；和
其中乙酸或其可农用盐与麦草畏或其可农用盐或酯的酸当量重量比为约1:10-约5:1。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含：
(a)麦草畏或其可农用盐或酯；
(b)草甘膦或其可农用盐；和
(c)乙酸或其可农用盐；
其中所述浓缩物以足以将围绕该浓缩物的蒸气相中的挥发麦草畏或其可农用盐或酯的浓度相对于围绕不含乙酸或其可农用盐且其他方面相同的浓缩物的蒸气相中的挥发麦草畏或其可农用盐或酯的浓度降低至少约10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％或95％的量包含乙酸或其可农用盐。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含选自如下组的麦草畏盐：N,N-双[氨基丙基]甲胺盐、单乙醇胺盐、二甲胺盐、异丙胺盐、二甘醇胺盐、钾盐和钠盐及其组合。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物包含乙酸盐。在另一实施方案中，所述乙酸盐为碱金属盐。在另一实施方案中，所述乙酸盐为钾盐。在另一实施方案中，所述乙酸盐为钠盐。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物进一步包含缓冲剂。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物进一步包含碱金属磷酸盐，例如磷酸二钾。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物为干粉除草剂组合物。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物为含水除草剂组合物。
在另一实施方案中，所述浓缩物包含选自如下组的草甘膦盐：铵盐、二铵盐、二甲铵盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐和钾盐及其组合。
在另一实施方案中，所述浓缩物满足下列条件中的一个或多个：
麦草畏或其可农用盐的浓度和草甘膦或其可农用盐的浓度之和为约120-约600克(酸当量重量)/L；
麦草畏或其可农用盐与草甘膦或其可农用盐的酸当量重量比为约1:5-约2:1；和
单羧酸或其单羧酸化物与麦草畏或其可农用盐的酸当量重量比为约1:10-约5:1。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物浓缩物具有高于或等于乙酸的pKa的pH值(即4.8)。
5.示意性组合物实施方案(麦草畏施用混合物)
在其他实施方案中，所述除草剂组合物对应于上文在“示意性组合物实施方案(茁长素除草剂施用混合物)”部分中所述的组合物，其中所述茁长素除草剂为麦草畏或其可农用盐或酯。
6.示意性组合物实施方案(麦草畏/草甘膦施用混合物)
在其他实施方案中，所述除草剂组合物对应于上文在“示意性组合物实施方案(茁长素除草剂施用混合物)”部分中所述的组合物，其中所述茁长素除草剂为麦草畏或其可农用盐或酯，且所述组合物进一步包含草甘膦或其可农用盐或酯。
7.示意性组合物实施方案(麦草畏/草铵膦施用混合物)
在其他实施方案中，所述除草剂组合物对应于上文在“示意性组合物实施方案(茁长素除草剂施用混合物)”部分中所述的组合物，其中所述茁长素除草剂为麦草畏或其可农用盐或酯，且所述组合物进一步包含草铵膦或其可农用盐或酯。
8.示意性组合物实施方案(2,4-滴)
特别感兴趣的组合物还包括除草剂组合物，其包含2,4-滴或其可农用盐或酯；乙酸或其可农用盐；和任选的草甘膦或其可农用盐。
在其他实施方案中，所述除草剂组合物对应于上文在“示意性组合物实施方案(麦草畏浓缩物)”、“示意性组合物实施方案(麦草畏/草甘膦浓缩物)”、“示意性组合物实施方案(麦草畏施用混合物)”、“示意性组合物实施方案(麦草畏/草甘膦施用混合物)”和“示意性组合物实施方案(麦草畏/草铵膦施用混合物)”部分中所述的组合物，不同之处在于麦草畏或其可农用盐或酯被2,4-滴或其可农用盐或酯代替。
9.示意性组合物实施方案(麦草畏液体浓缩物)
本发明的一个实施方案涉及一种除草剂组合物，其为液体浓缩物，包含：
麦草畏或其可农用盐或酯；和
乙酸或其可农用盐；
其中：
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约1-约25％量(酸当量重量)的乙酸或其可农用盐；且
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约10-约60％量(酸当量重量)的麦草畏或其可农用盐或酯。
在一个方面中，所述液体浓缩物具有约300-约400g a.e./L的麦草畏负载量。
在另一实施方案中，所述液体浓缩物包含：
麦草畏或其可农用盐或酯；和
乙酸或其可农用盐；
其中：
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约2-约20％量(酸当量重量)的乙酸或其可农用盐；且
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约15-约50％量(酸当量重量)的麦草畏或其可农用盐或酯。
在另一实施方案中，所述液体浓缩物包含：
麦草畏或其可农用盐或酯；和
乙酸或其可农用盐；
其中：
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约3-约15％量(酸当量重量)的乙酸或其可农用盐；且
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约20-约40％量(酸当量重量)的麦草畏或其可农用盐或酯。
在另一实施方案中，所述液体浓缩物包含：
麦草畏或其可农用盐或酯；和
乙酸或其可农用盐；
其中：
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约3-约10％量(酸当量重量)的乙酸或其可农用盐；且
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约25-约35％量(酸当量重量)的麦草畏或其可农用盐或酯。
在其他实施方案中，所述液体浓缩物包含选自如下组的麦草畏盐：N,N-双[氨基丙基]甲胺盐、单乙醇胺盐、二甲胺盐、异丙胺盐、二甘醇胺盐、钾盐和钠盐及其组合。在一个方面中，所述液体浓缩物包含麦草畏二甘醇胺盐。
在其他实施方案中，所述液体浓缩物包含乙酸盐。在另一实施方案中，所述乙酸盐为碱金属盐。在另一实施方案中，所述乙酸盐为钾盐。在另一实施方案中，所述乙酸盐为钠盐。
在其他实施方案中，所述液体浓缩物包含在该液体浓缩物制备期间当使乙酸与中和碱如碱金属氢氧化物接触时原位形成的乙酸盐。例如，所述液体浓缩物可通过将麦草畏或其可农用盐或酯与水混合，随后添加乙酸，且随后添加中和碱而制备。尽管对制备最终组合物不要求特定的成分添加顺序，然而上文所述的添加顺序可有利地降低成分组合时产生的热量。在一个方面中，所述中和碱为氢氧化钾。在另一方面中，所述中和碱为氢氧化钠。
10.示意性组合物实施方案(麦草畏干浓缩物)
本发明的一个实施方案涉及一种除草剂组合物，其为干浓缩物，包含：
麦草畏或其可农用盐或酯；和
乙酸或其可农用盐；
其中：
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约1-约40％量(酸当量重量)的乙酸或其可农用盐；
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约40-约90％量(酸当量重量)的麦草畏或其可农用盐或酯；且
其中乙酸的重量百分比和麦草畏的重量百分比之和小于或等于100％。
在另一实施方案中，所述干浓缩物包含：
麦草畏或其可农用盐或酯；和
乙酸或其可农用盐；
其中：
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约3-约30％量(酸当量重量)的乙酸或其可农用盐；
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约50-约80％量(酸当量重量)的麦草畏或其可农用盐或酯；和
其中乙酸的重量百分比和麦草畏的重量百分比之和小于或等于100％。
在另一实施方案中，所述干浓缩物包含：
麦草畏或其可农用盐或酯；和
乙酸或其可农用盐；
其中：
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约5-约20％量(酸当量重量)的乙酸或其可农用盐；且
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约60-约75％量(酸当量重量)的麦草畏或其可农用盐或酯。
在其他实施方案中，所述干浓缩物包含选自如下组的麦草畏盐：N,N-双[氨基丙基]甲胺盐、单乙醇胺盐、二甲胺盐、异丙胺盐、二甘醇胺盐、钾盐和钠盐及其组合。在一个方面中，所述液体浓缩物包含麦草畏二甘醇胺盐。
在其他实施方案中，所述干浓缩物包含乙酸盐。在另一实施方案中，所述乙酸盐为碱金属盐。在另一实施方案中，所述乙酸盐为钾盐。在另一实施方案中，所述乙酸盐为钠盐。
在其他实施方案中，所述干浓缩物呈干粉形式。
在其他实施方案中，所述干浓缩物呈干颗粒形式。
11.示意性组合物实施方案(麦草畏/草甘膦液体预混物)
本发明的一个实施方案涉及一种除草剂组合物，其为液体浓缩物，包含：
麦草畏或其可农用盐或酯；和
草甘膦或其可农用盐；和
乙酸或其可农用盐；
其中：
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约1-约25％量(酸当量重量)的乙酸或其可农用盐；
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约2-约25％量(酸当量重量)的麦草畏或其可农用盐或酯；且
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约4-约50％量(酸当量重量)的草甘膦或其可农用盐。
在一个方面中，所述液体浓缩物具有约350-约500g a.e./L总除草剂负载量。
在另一实施方案中，所述液体浓缩物包含：
麦草畏或其可农用盐或酯；和
草甘膦或其可农用盐；和
乙酸或其可农用盐；
其中：
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约2-约20％量(酸当量重量)的乙酸或其可农用盐；
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约3-约20％量(酸当量重量)的麦草畏或其可农用盐或酯；且
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约6-约40％量(酸当量重量)的草甘膦或其可农用盐。
在另一实施方案中，所述液体浓缩物包含：
麦草畏或其可农用盐或酯；和
草甘膦或其可农用盐；和
乙酸或其可农用盐；
其中：
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约3-约15％量(酸当量重量)的乙酸或其可农用盐；
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约4-约15％量(酸当量重量)的麦草畏或其可农用盐或酯；且
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约8-约30％量(酸当量重量)的草甘膦或其可农用盐。
在另一实施方案中，所述液体浓缩物包含：
麦草畏或其可农用盐或酯；和
草甘膦或其可农用盐；和
乙酸或其可农用盐；
其中：
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约3-约10％量(酸当量重量)的乙酸或其可农用盐；
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约5-约15％量(酸当量重量)的麦草畏或其可农用盐或酯；和
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约10-约30％量(酸当量重量)的草甘膦或其可农用盐。
在其他实施方案中，所述液体浓缩物包含选自如下组的麦草畏盐：N,N-双[氨基丙基]甲胺盐、单乙醇胺盐、二甲胺盐、异丙胺盐、二甘醇胺盐、钾盐和钠盐及其组合。在一个方面中，所述液体浓缩物包含麦草畏二甘醇胺盐。
在其他实施方案中，所述液体浓缩物包含乙酸盐。在另一实施方案中，所述乙酸盐为碱金属盐。在另一实施方案中，所述乙酸盐为钾盐。在另一实施方案中，所述乙酸盐为钠盐。
在其他实施方案中，所述液体浓缩物包含在制备该液体浓缩物期间当使乙酸与中和碱如碱金属氢氧化物接触时原位形成的乙酸盐。例如，所述液体浓缩物可通过将麦草畏或其可农用盐或酯与水混合，随后添加乙酸，且随后添加中和碱而制备。尽管对制备最终组合物不要求特定的成分添加顺序，然而上文所述的添加顺序可有利地降低成分组合时产生的热量。在一个方面中，所述中和碱为氢氧化钾。在另一方面中，所述中和碱为氢氧化钠。
12.示意性组合物实施方案(麦草畏/草甘膦干预混物)
本发明的一个实施方案涉及一种除草剂组合物，其为干浓缩物，包含：
麦草畏或其可农用盐或酯；和
草甘膦或其可农用盐；和
乙酸或其可农用盐；
其中：
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约1-约40％量(酸当量重量)的乙酸或其可农用盐；
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约5-约40％量(酸当量重量)的麦草畏或其可农用盐或酯；
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约40-约80％量(酸当量重量)的草甘膦或其可农用盐；且
其中乙酸的重量百分比、麦草畏的重量百分比和草甘膦的重量百分比之和小于或等于100％。
在另一实施方案中，所述干浓缩物包含：
麦草畏或其可农用盐或酯；和
草甘膦或其可农用盐；和
乙酸或其可农用盐；
其中：
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约3-约30％量(酸当量重量)的乙酸或其可农用盐；
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约10-约35％量(酸当量重量)的麦草畏或其可农用盐或酯；且
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约40-约70％量(酸当量重量)的草甘膦或其可农用盐；且
其中乙酸的重量百分比、麦草畏的重量百分比和草甘膦的重量百分比之和小于或等于100％。
在另一实施方案中，所述干浓缩物包含：
麦草畏或其可农用盐或酯；和
草甘膦或其可农用盐；和
乙酸或其可农用盐；
其中：
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约5-约15％量(酸当量重量)的乙酸或其可农用盐；
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约20-约30％量(酸当量重量)的麦草畏或其可农用盐或酯；和
所述浓缩物包含占该浓缩物重量的约45-约55％量(酸当量重量)的草甘膦或其可农用盐。
在其他实施方案中，所述干浓缩物包含选自如下组的麦草畏盐：N,N-双[氨基丙基]甲胺盐、单乙醇胺盐、二甲胺盐、异丙胺盐、二甘醇胺盐、钾盐和钠盐及其组合。在一个方面中，所述液体浓缩物包含麦草畏二甘醇胺盐。
在其他实施方案中，所述干浓缩物包含乙酸盐。在另一实施方案中，所述乙酸盐为碱金属盐。在另一实施方案中，所述乙酸盐为钾盐。在另一实施方案中，所述乙酸盐为钠盐。
在其他实施方案中，所述干浓缩物呈干粉形式。
在其他实施方案中，所述干浓缩物呈干颗粒形式。
13.示意性组合物实施方案(组合包装)
本发明的一个实施方案涉及一种组合包装，其包括含麦草畏或其可农用盐或酯的第一容器，和含乙酸或其可农用盐的第二容器。在一个方面中，所述第一容器包含其量(酸当量重量)为该第一容器重量的至少约20％的麦草畏或其可农用盐或酯。在一个方面中，第一容器包含含麦草畏或其可农用盐或酯的液体组合物。在一个方面中，第一容器包含含麦草畏或其可农用盐或酯的干组合物。
在另一实施方案中，本发明涉及一种组合包装，其包括含麦草畏或其可农用盐或酯的第一容器、含草甘膦或其可农用盐的第二容器和含乙酸或其可农用盐的第三容器。在一个方面中，第一容器包含其量(酸当量重量)为该第一容器重量的至少约20％的麦草畏或其可农用盐或酯。在一个方面中，第一容器包含含麦草畏或其可农用盐或酯的液体组合物。在一个方面中，第一容器包含含麦草畏或其可农用盐或酯的干组合物。在一个方面中，第二容器包含其量(酸当量重量)为该第二容器重量的至少约20％的草甘膦或其可农用盐。在一个方面中，第二容器包含含草甘膦或其可农用盐的液体组合物。在一个方面中，第二容器包含含草甘膦或其可农用盐的干组合物。
在另一实施方案中，本发明涉及一种组合包装，其包括含麦草畏或其可农用盐或酯的第一容器、含草铵膦或其可农用盐或酯的第二容器，和含乙酸或其可农用盐的第三容器。在一个方面中，第一容器包含其量(酸当量重量)为该第一容器重量的至少约20％的麦草畏或其可农用盐或酯。在一个方面中，第一容器包含含麦草畏或其可农用盐或酯的液体组合物。在一个方面中，第一容器包含含麦草畏或其可农用盐或酯的干组合物。在一个方面中，第二容器包含其量(酸当量重量)为该第二容器重量的至少约10％的草铵膦或其可农用盐或酯。在一个方面中，第二容器包含含草铵膦或其可农用盐或酯的液体组合物。在一个方面中，第二容器包含含草铵膦或其可农用盐或酯的干组合物。
在另一实施方案中，本发明涉及一种组合包装，其包括含草甘膦或其可农用盐的第一容器，和含乙酸或其可农用盐的第二容器。在一个方面中，第一容器包含其量(酸当量重量)为该第一容器重量的至少约20％的草甘膦或其可农用盐。在一个方面中，第一容器包含含草甘膦或其可农用盐的液体组合物。在一个方面中，第一容器包含含草甘膦或其可农用盐的干组合物。
在另一实施方案中，本发明涉及一种组合包装，其包括含草铵膦或其可农用盐或酯的第一容器，和含乙酸或其可农用盐的第二容器。在一个方面中，第一容器包含其量(酸当量重量)为该第一容器重量的至少约10％的草铵膦或其可农用盐。在一个方面中，第一容器包含含草铵膦或其可农用盐的液体组合物。在一个方面中，第一容器包含含草铵膦或其可农用盐的干组合物。
H.除草剂组合物助剂
如随后更详细讨论的那样，在某些实施方案中，所述控制茁长素敏感植物生长的方法包括通过组合茁长素除草剂源(例如)、单羧酸或其单羧酸化物源、任选的非茁长素除草剂源(例如或)和水而制备施用混合物。因此，本发明的另一实施方案涉及一种除草剂助剂组合物，其包含单羧酸或其单羧酸化物和任选的碱金属磷酸盐，其可作为单羧酸或其单羧酸化物源用于制备所述施用混合物。
在一个实施方案中，用于制备所述除草剂组合物施用混合物的助剂组合物包含：
(a)至少一种单羧酸或其单羧酸化物；和
(b)碱金属磷酸盐；
其中单羧酸或其单羧酸化物与碱金属磷酸盐的摩尔比为约1:5-约5:1。
在各实施方案中，所述助剂组合物包含C1-C6链烷酸或其可农用盐。在其他实施方案中，所述助剂组合物包含C1-C5链烷酸或其可农用盐。在其他实施方案中，所述助剂组合物包含C1-C4链烷酸或其可农用盐。在其他实施方案中，所述助剂组合物包含C1-C3链烷酸或其可农用盐。在其他实施方案中，所述助剂组合物包含选自如下组的单羧酸：甲酸、乙酸、丙酸和苯甲酸。在其他实施方案中，所述助剂组合物包含乙酸或其可农用盐。在其他实施方案中，所述助剂组合物包含甲酸或其可农用盐。
在另一实施方案中，用于制备所述除草剂组合物施用混合物的助剂组合物包含：
(a)至少一种单羧酸或其单羧酸化物；和
(b)碱金属磷酸盐；
其中单羧酸或其单羧酸化物与碱金属磷酸盐的摩尔比为约1:5-约5:1；且其中所述组合物包含占该组合物重量的约2-约40％量(酸当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物。
在另一实施方案中，用于制备所述含水除草剂施用混合物的助剂组合物包含：
(a)乙酸或其可农用盐；和
(b)碱金属磷酸盐；
其中乙酸或其可农用盐与碱金属磷酸盐的摩尔比为约1:5-约5:1。
在另一实施方案中，用于制备所述含水除草剂施用混合物的助剂组合物包含：
(a)乙酸或其可农用盐；和
(b)碱金属磷酸盐；
其中乙酸或其可农用盐与碱金属磷酸盐的摩尔比为约1:5-约5:1；且
其中所述组合物包含占该组合物重量的约2-约40％量(酸当量重量)的乙酸或其可农用盐。
在另一实施方案中，本发明涉及一种用于制备所述含水除草剂施用混合物的助剂组合物，其中所述助剂组合物包含占该组合物重量的约2-约75％量(酸当量重量)的乙酸或其可农用盐。在一个方面中，该量为所述组合物重量的约10-约75％。在另一方面中，该量为所述组合物重量的约20-约75％。在另一方面中，该量为所述组合物重量的约30-约75％。
在所述助剂组合物的各实施方案中，所述组合物为干粉组合物。
在所述助剂组合物的各实施方案中，所述组合物为液体组合物，特别是含水组合物。
在所述助剂组合物的各实施方案中，所述组合物包含非氨化的单羧酸化物或乙酸盐。在其他实施方案中，所述盐为碱金属盐，例如碱金属盐。在其他实施方案中，所述盐为钾盐或钠盐，例如乙酸钾和乙酸钠。
在所述助剂组合物的各实施方案中，所述碱金属磷酸盐为磷酸二钾。
在所述助剂组合物的各实施方案中，所述组合物包含乙酸钾和磷酸二钾。
I.降低茁长素除草剂挥发性的方法
本发明的另一实施方案涉及一种降低茁长素除草剂挥发性的方法。所述方法通常包括如下步骤：使茁长素除草剂与挥发性降低有效量的单羧酸或其单羧酸化物接触，由此降低所述茁长素除草剂的挥发性。
在一个实施方案中，所述接触步骤满足至少一个下列条件：
与所述茁长素除草剂接触的所述单羧酸或其单羧酸化物摩尔比为约1:10-约10:1；
与所述茁长素除草剂接触的所述单羧酸或其单羧酸化物酸当量重量比为约1:10-约5:1；和
与所述茁长素除草剂接触的所述单羧酸或其单羧酸化物的量足以将蒸气相中的挥发茁长素除草剂浓度相对于不含所述单羧酸或其单羧酸化物的茁长素除草剂蒸气相中的挥发茁长素除草剂浓度降低至少约10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％或95％。
挥发可通过本领域技术人员已知的常规方式测定。例如，在一种该方法中，使气体料流通过茁长素除草剂组合物，且所述茁长素除草剂从所述组合物挥发至所述气体料流中，然后通过本领域已知的方法定量分析茁长素除草剂的含量。在另一种方法中，将茁长素除草剂组合物蒸馏，并分析蒸馏冷凝物和/或蒸出的组合物的茁长素除草剂含量。在又一种方法中，在植物响应研究中在本领域技术人员知晓的所选敏感种属上定量评价茁长素除草剂的挥发。
据信以上文所述的负载量值将所述单羧酸或其单羧酸化物添加至本发明的除草剂组合物中有效降低了茁长素除草剂的挥发性和相关的作物伤害，而不显著降低茁长素除草剂的功效。
在一个实施方案中，相对于不含所述单羧酸或其单羧酸化物但其他方面具有相同组成的参比组合物，未观察到本发明除草剂组合物的茁长素除草剂功效的降低。
在另一实施方案中，本发明除草剂组合物的茁长素除草剂功效为不含所述单羧酸或其单羧酸化物但其他方面具有相同组成的参比组合物的茁长素除草剂功效的至少约80％、85％、90％、95％或99％。
在另一实施方案中，相对于不含所述单羧酸或其单羧酸化物但其他方面具有相同组成的参比组合物，对本发明的除草剂组合物观察到作物伤害率的降低。
在另一实施方案中，与本发明除草剂组合物相关的作物伤害率小于与不含所述单羧酸或其单羧酸化物但其他方面具有相同组成的参比组合物相关的作物伤害的约90％、80％、70％、60％或50％。
在另一实施方案中，相对于不含所述单羧酸或其单羧酸化物但其他方面具有相同组成的参比组合物，对本发明的除草剂组合物观察到作物伤害率的降低，且未观察到茁长素除草剂功效的降低。
在另一实施方案中，所述除草剂组合物的单羧酸或其单羧酸化物负载量足以提供商业上可接受的杂草防治和商业上可接受的作物伤害率。
“商业上可接受的杂草防治率”随杂草种属、侵染程度、环境条件和相关作物而变化。商业上有效的杂草防治率通常定义为至少约60％、65％、70％、75％、80％、85％、90％、95％或者甚至高于95％。尽管就商业角度而言通常优选破坏80-85％或更多的杂草，然而商业上显著的杂草防治可在低得多的水平下发生，特别是对某些极其有害的除草剂抗性植物而言。本文所用的“杂草防治”是指植物生长控制的任何可观测的衡量指标，可包括一种或多种如下作用：(1)杀灭，(2)抑制生长、繁殖或增殖，和(3)移除、破坏或者减少植物的出现和活性。杂草防治率可通过本领域已知的各种方法中任一种测定。例如，杂草防治率可作为与未经处理植物相比的百分比按照标准程序测定，其中由经过专门培训以做出该评价的本领域技术人员视觉评价植物死亡率和生长降低。在另一种防治率测量方法中，防治率定义为处理和未经处理植物之间的平均植株重量降低百分比。优选地，在处理后不大于30天(DAT)，例如18-30DAT时实现商业杂草防治率。
对本发明而言，“商业上可接受的作物伤害率”同样随作物种属变化。商业上可接受的作物伤害率通常定义为小于约20％、15％、10％或者甚至小于约5％。作物伤害可通过本领域已知的任何方式测量，例如上文对杂草防治率测定所述的那些。优选地，作物伤害在不大于30DAT，例如3-21DAT或者3-30DAT时为不大于10-20％。
J.控制茁长素敏感植物生长的方法
本发明的另一实施方案涉及控制茁长素敏感植物生长的方法，特别为生长在作物田地中和/或附近的那些。所述方法通常包括向所述茁长素敏感植物施用包含如下组分的含水除草剂组合物混合物：至少一种茁长素除草剂、至少一种单羧酸或其单羧酸化物，和任选的非茁长素除草剂；其中所述施用混合物相对于不含所述单羧酸或其单羧酸化物且其他方面相同的施用混合物显示出降低的茁长素除草剂挥发性。
施用于所述茁长素敏感植物的含水除草剂组合物混合物可以以例如如下方式提供：
(a)作为即用型含水除草剂组合物，其可在无需进一步用水或者其他制剂稀释下施用；
(b)作为除草剂组合物施用混合物，其通过用水稀释本发明范围内的任意除草剂组合物浓缩物而制备；
(c)作为除草剂组合物施用混合物，其通过将两种或更多种独立的组分与水组合而制备(例如桶混剂)；
(d)作为除草剂组合物施用混合物，其通过在紧临使用前将独立的进料流引入喷雾或施用系统中，从而使得所述进料流相互混合而制备；或者
(e)以合理适用于将包含掺混有所述单羧酸或其单羧酸化物的茁长素除草剂的除草剂组合物施用至茁长素敏感植物的任何其他方式。
在一个实施方案中，所述控制茁长素敏感植物生长的方法包括如下步骤：
(a)通过用水稀释本申请所公开的任意除草剂组合物浓缩物而制备含水除草剂施用混合物；和
(b)将除草有效量的所述施用混合物施用至茁长素敏感植物。
在另一实施方案中，所述制备步骤不包括在制备该施用混合物期间，与所述浓缩物和水分开地引入pH降低剂(例如酸化剂)；其中所述pH降低剂为能在不存在由所述施用混合物的其他组分提供的任何缓冲下降低该施用混合物pH值的物质。
在一个实施方案中，所述控制茁长素敏感植物生长的方法包括如下步骤：
(a)将茁长素除草剂源、单羧酸或其单羧酸化物源和水组合，从而制备含水除草剂施用混合物；和
(b)将除草有效量的所述施用混合物施用至所述茁长素敏感植物；
其所述施用混合物满足下列条件中的一个或多个：
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的摩尔比为约1:10-约10:1；
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1；
所述施用混合物包含占该施用混合物重量的约0.01-约25％量(酸当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物；
所述单羧酸或其单羧酸化物的浓度为约1-约250克(酸当量重量)/L；和
所述施用混合物以足以将围绕该施用混合物的蒸气相中的挥发茁长素除草剂浓度相对于围绕不含所述单羧酸或其单羧酸化物且其他方面相同的施用混合物的蒸气相中的挥发茁长素除草剂浓度降低至少10％的量包含所述单羧酸或其单羧酸化物。
在一个方面中，所述施用混合物包含占该施用混合物重量的约0.1-约25％量(酸当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物。
在另一实施方案中，所述控制茁长素敏感植物生长的方法包括如下步骤：
(a)将茁长素除草剂源、非茁长素除草剂源或其可农用盐、单羧酸或其单羧酸化物源和水组合，从而制备含水除草剂施用混合物；和
(b)将除草有效量的所述施用混合物施用至所述茁长素敏感植物；
其中所述施用混合物满足下列条件中的一个或多个：
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的摩尔比为约1:10-约10:1；
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1；
所述施用混合物包含占该施用混合物重量的约0.01-约25％量(酸当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物；
所述单羧酸或其单羧酸化物的浓度为约1-约250克(酸当量重量)/L；和
所述施用混合物以足以将围绕该施用混合物的蒸气相中的挥发茁长素除草剂浓度相对于围绕不含所述单羧酸或其单羧酸化物且其他方面相同的施用混合物的蒸气相中的挥发茁长素除草剂浓度降低至少10％的量包含单羧酸或其单羧酸化物。
在一个方面中，所述施用混合物包含占该施用混合物重量的约0.1-约25％量(酸当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物。
当所述控制茁长素敏感植物生长的方法包括使用包含非茁长素除草剂的除草剂组合物施用混合物时，所述施用混合物通常满足下列条件中的一个或多个：
茁长素除草剂浓度和非茁长素除草剂浓度之和为约1-约50克(酸当量重量)/L；
茁长素除草剂与非茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:5-约2:1；和
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1。
在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中，所述施用混合物包含选自乙草胺、草甘膦、草铵膦、氟嗪酮、氟黄胺草醚及其可农用盐的非茁长素除草剂。在一个实施方案中，所述施用混合物包含草甘膦或其可农用盐。在另一实施方案中，所述施用混合物包含草铵膦或其可农用盐。
在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中，所述茁长素除草剂选自麦草畏或其可农用盐或酯，和2,4-滴或其可农用盐或酯。
在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中，所述茁长素除草剂为麦草畏或其可农用盐或酯。
在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中，所述茁长素除草剂为2,4-滴或其可农用盐或酯。
在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中，所述施用混合物包含单羧酸盐。
在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中，所述施用混合物包含乙酸或其可农用盐。
在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中，所述单羧酸化物或乙酸盐为非氨化的盐。在进一步的其他实施方案中，所述盐为碱金属盐。在进一步的其他实施方案中，所述盐为钾盐。在进一步的其他实施方案中，所述盐为钠盐。
在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中，所述施用混合物进一步包含缓冲剂。
在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中，所述施用混合物进一步包含碱金属磷酸盐，例如磷酸二钾。
在所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中，所述组合步骤不包括在制备所述施用混合物期间，与所述茁长素除草剂源、单羧酸或其单羧酸化物源和水分开地引入pH降低剂；其中所述pH降低剂为能在不存在由所述施用混合物的其他组分提供的任何缓冲下降低该施用混合物pH值的物质。
在其中所述施用混合物包含非茁长素除草剂的所述控制茁长素敏感植物生长的方法的各实施方案中，所述组合步骤不包括在制备所述施用混合物期间，与所述茁长素除草剂源、非茁长素除草剂源、单羧酸或其单羧酸化物源和水分开地引入pH降低剂；其中所述pH降低剂为能在不存在由所述施用混合物的其他组分提供的任何缓冲下降低该施用混合物pH值的物质。
在所述方法中，将所述施用混合物以足以给出商业上可接受的杂草防治率的施用率施用至所述茁长素敏感植物。所述施用混合物的合适施用率可由本领域技术人员容易地确定，且通常表示为每单位处理面积的茁长素除草剂量，例如克酸当量/公顷(g a.e./ha)。取决于植物种属和生长条件，获得商业上可接受的杂草防治率所需的时间可短至一周或者长达三周、四周或者一个月。通常地，茁长素除草剂发挥其全部效果需要约2或3周的时间。
施用时机可变。所述施用混合物可例如在作物种植之前，例如在种植茁长素敏感作物或者不具有茁长素除草剂抗性性状的作物之前约2-约3周施用。然而，对某些茁长素除草剂不敏感的作物(例如具有茁长素除草剂抗性性状的玉米或植物)通常不具有种植前的限制，所述施用混合物可在紧临种植该作物之前施用。
所述茁长素敏感植物可为杂草或作物。作物包括例如蔬菜作物、谷类作物、花卉和根类作物。作物进一步涵盖杂交、近交和转基因或基因修饰的植物。
在一些实施方案中，所述作物为对茁长素除草剂不敏感的茁长素耐受性种属，或者包含茁长素(例如麦草畏)抗性性状的转基因种属。实例包括麦草畏抗性玉米、棉花或大豆。麦草畏抗性作物可进一步包含一种或多种其他性状，包括但不限于：除草剂抗性(例如抗其他茁长素除草剂(例如2,4-滴或氯氟吡氧乙酸)、草甘膦、草铵膦、乙酰乳酸合成酶抑制剂除草剂(例如咪草啶酸、咪草烟、灭草喹和甲基咪草烟)、乙酰辅酶羧化酶抑制剂(例如稀禾定和烯草酮)等)；昆虫抗性，例如苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis(Bt))；高油；高赖氨酸；高淀粉；营养密度；和/或抗旱性。
在一些实施方案中，所述杂草和/或作物为草甘膦耐受性的或者包含草甘膦抗性性状。实例包括草甘膦抗性玉米、棉花或大豆。
在一些实施方案中，所述作物包含堆叠性状(stacked trait)，如麦草畏和草甘膦抗性，麦草畏和草铵膦抗性，麦草畏和乙酰乳酸合成酶(ALS)或乙酰羟基酸合成酶(AHAS)抗性，麦草畏、草甘膦和草铵膦抗性，麦草畏、草甘膦和ALS或AHAS抗性，麦草畏、草铵膦和ALS或AHAS抗性，或麦草畏、草甘膦、草铵膦和ALS或AHAS抗性。
在一些实施方案中，所述植物可额外包含其他除草剂、昆虫和病害抗性性状，以及这些性状的组合。例如，所述植物可具有麦草畏、2,4-滴或氯氟吡氧乙酸抗性性状。
K.控制离位移动的方法
本发明的另一实施方案涉及一种控制茁长素除草剂的离位移动的方法，包括在施用茁长素除草剂之前，使所述茁长素除草剂与挥发性降低有效量的单羧酸或其单羧酸化物接触。
在一个实施方案中，所述方法包括如下步骤：
(a)制备包含茁长素除草剂、单羧酸或其单羧酸化物、水和任选的非茁长素除草剂源的含水除草剂施用混合物；和
(b)将除草有效量的所述施用混合物施用至茁长素敏感植物；
其中所述施用混合物满足下列条件中的一个或多个：
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的摩尔比为约1:10-约10:1；
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1；
所述施用混合物包含占该施用混合物重量的约0.01-约25％量(酸当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物；
所述单羧酸或其单羧酸化物的浓度为约1-约250克(酸当量重量)/L；和
所述施用混合物包含其量足以将围绕该施用混合物的蒸气相中的挥发茁长素除草剂浓度相对于围绕不含所述单羧酸或其单羧酸化物且其他方面相同的施用混合物的蒸气相中的挥发茁长素除草剂浓度降低至少约10％的单羧酸或其单羧酸化物。
在一个方面中，所述施用混合物包含占该施用混合物重量的约0.1-约25％量(酸当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物.
L.就茁长素除草剂的使用提供咨询的方法
本发明的另一实施方案涉及一种就茁长素除草剂的制备和/或施用为个人提供咨询的方法。
在一个实施方案中，本发明涉及一种就茁长素除草剂在茁长素敏感植物上的施用为个人提供咨询的方法，所述方法包括：
(a)识别茁长素除草剂源；
(b)指导个人由所述茁长素除草剂源制备含水除草剂组合物施用混合物；和
(c)此外，在将所述施用混合物施用至茁长素敏感植物之前，指导个人用单羧酸或其单羧酸化物增补所述施用混合物。
在另一实施方案中，本发明涉及一种就茁长素除草剂在茁长素敏感植物上的施用为个人提供咨询的方法，所述方法包括：
(a)识别茁长素除草剂源；
(b)识别单羧酸或其单羧酸化物源；和
(c)指导个人由所述茁长素除草剂源和单羧酸或其单羧酸化物源制备用于施用至所述茁长素敏感植物的含水除草剂组合物施用混合物。
所述单羧酸或其单羧酸化物源可例如为单一源，例如先前所述的除草剂组合物助剂，或者甚至为出于在所述除草剂组合物施用混合物中原位形成所述单羧酸或其单羧酸化物而提供的源。
已详细描述了本发明，显然在不偏离所附权利要求所定义的本发明范围下进行改变和变化是可能的。
M.实施例
提供下文非限制性实施例以进一步阐述本发明。应指出的是，下文的组合物实施例是基于首先组合以形成所报告的桶混剂或浓缩物的组分给出的。本发明的各实施方案旨在涵盖该初始组合物以及由于组分在组合后相互作用而获得的任何相应组合物，例如通过将单羧酸与中和碱组合而原位形成单羧酸盐的情况。
实施例1-A：桶混组合物(麦草畏+草甘膦)
除非另有说明，实施例1-A、1-B和1-C中所公开的桶混除草剂组合物使用(获自BASF的DGA麦草畏)、ROUNDUP(获自Monsanto的草甘膦钾盐)、(获自BASF的DMA麦草畏)、(获自DowAgroSciences的DMA草甘膦)、(获自Bayer CropScience的草铵膦铵盐)和/2,4-滴胺(Albaugh)通过将所述的各除草剂相继添加至水中并混合而制备。那些包含常规桶混剂助剂如乙酸钾(Sigma)、磷酸二钾(ICL)和/或硫酸铵(Sigma)的桶混剂配制剂通常通过将所述助剂的含水储备溶液添加至除草剂混合物中而制备。
未从商业供应商购得的除草剂盐，例如IPA草甘膦和MEA麦草畏通常通过将除草剂酸与所需的胺混合而制备。所述除草剂酸与胺之比通常为约约1:1。在某些情况下，希望胺稍微过量。这些实施例中所用的DGA是指二甘醇胺，DMA是指二甲胺，IPA是指异丙胺，且MEA是指单乙醇胺。
由上述方法制得的桶混除草剂组合物列在下表1-1至1-15中：
表1-1(组合物854-B)
表1-2(组合物854-C)
表1-3(组合物854-F)
表1-4(组合物751-E)
表1-5(组合物751-D)
表1-6(组合物210-D)
表1-7(组合物870-A)
表1-8(组合物870-B)
表1-9(组合物870-C)
成分 WT(g) WT％ ％活性成分
IPA草甘膦(30.8％ae) 19.54 7.82％ 2.40％ae
2,4-滴胺 15.42 6.17％ 2.40％ae
乙酸钾(50％) 10.00 4.00％ 2.00％
水 205.04
表1-10(组合物870-D)
成分 WT(g) WT％ ％活性成分
IPA草甘膦(30.8％) 19.54 7.82 2.40％ae
2,4-滴胺 15.42 6.17 2.40％ae
水 215.04
表1-11(组合物563-2)
表1-12(组合物563-5)
表1-13(组合物563-1)
表1-14(组合物563-4)
表1-15(组合物836-1)
对表1-16至表1-19中的桶混组合物而言，单羧酸盐(例如乙酸钾)通过将单羧酸与中和碱组合而原位形成。所述组合物通过将除草剂与水混合，随后添加单羧酸，且随后添加中和碱而制备。尽管对制备最终组合物不要求特定的成分添加顺序，然而上述添加顺序可有利地降低组分组合时产生的热量。中和碱(在下文组合物中为氢氧化钾)以45重量％水溶液的形式添加。
表1-16(组合物836-2)
表1-17(组合物836-3)
表1-18(组合物836-4)
表1-19(组合物836-5)
表1-20(组合物836-6)
表1-21(组合物893-A)
表1-22(组合物893-B)
表1-23(组合物893-C)
表1-24(组合物893-D)
表1-25(组合物893-F)
表1-26(组合物854-A)
表1-27(组合物854-D)
表1-28(组合物854-E)
表1-29(组合物268-1)
*ENERGY为草甘膦铵盐，在欧洲以水溶性颗粒形式销售。
表1-30(组合物268-2)
表1-31(组合物268-3)
表1-32(组合物268-4)
表1-33(组合物268-5)
表1-34(组合物268-6)
实施例1-B：桶混组合物(麦草畏+草铵膦)
表1-35(组合物364-2)
表1-36(组合物364-3)
表1-37(组合物364-5)
表1-38(组合物364-6)
实施例1-C：桶混组合物(麦草畏)
表1-39(组合物364-1)
表1-40(组合物364-4)
上表1-37、1-38和1-40中所示的组合物(分别为组合物364-5、364-6和364-4)通过将合适量的下表2-17所示的组合物(组合物871-5)与其他组分和足以提供1.2％ae最终麦草畏浓度的量的水组合而制备。
实施例1-D：乙酸助剂
用于制备麦草畏桶混剂的乙酸助剂的实例描述于下表1-41中。
表1-41：助剂(组合物828-2)
成分 WT(g) WT％
乙酸钾 25.04 25.0
柠檬酸钾(一水合物) 24.98 25.0
水 50.02 50.0
总计 100.04 100.0
实施例2-A：液体浓缩物组合物(麦草畏)
液体浓缩物组合物描述于实施例2-A、2-B、2-C和2-D中。
表2A-1-29至表2A-1-32中组合物所用的乙酸钾通过将所需量的冰醋酸添加至处于冰浴中的所需量氢氧化钾(45重量％溶液)中，而不允许所述溶液的温度升至高于60℃而制备。然后将该预先形成的乙酸钾添加至包含除草剂的溶液中。下表中所示的比例基于摩尔。例如，“50/50AcOH/KOH”意指乙酸与氢氧化钾的摩尔比为1:1。下表中的组合物通过添加所需量的各成分并搅拌约20分钟而制备。
或者，单羧酸盐可通过将单羧酸添加至包含除草剂的溶液中，随后添加中和碱而制备。尽管对制备最终组合物不要求特定的成分添加顺序，然而上述添加顺序可有利地降低成分组合时产生的热量。
表2A-1-29(组合物503-1)
表2A-1-30(组合物503-3)
表2A-1-31(组合物295-3)
成分 WT(g) WT％ ％活性成分
DGA麦草畏(55.2％) 112.3 56.2 31.0
60/40 AcOH/KOH 65.1 32.6 12.6(AcOH)
水 22.6 11.3
表2A-1-32(组合物295-6)
成分 WT(g) WT％ ％活性成分
DGA麦草畏(55.2％) 112.3 56.2 31.0
60/40 AcOH/KOH 86.8 43.4 16.8(AcOH)
水 0.9 0.4
表2A-1-33(组合物771-C)
表2A-1-34(组合物761-B)
实施例2-B：液体浓缩物组合物(麦草畏+草甘膦)
含DGA麦草畏和MEA草甘膦的除草剂组合物通过将与MEA草甘膦和水混合而制备。在将该混合物搅拌5分钟之后，添加表面活性剂AGM550和Agnique PG8107-G，随后添加柠檬酸铁(用于减轻某些作物中的枯斑)和消泡剂SAG 1572，再将所述混合物搅拌30分钟。如上文所述地制备了还含有额外助剂，如乙酸钾的预混组合物，改变之处在于用所需量的含水助剂代替水。用于制备所述组合物的MEA草甘膦盐通过将草甘膦酸与1.35摩尔当量的MEA和水混合而制备。麦草畏/草甘膦预混组合物的成分列表在表2-1中给出。
表2-1(DGA麦草畏/MEA草甘膦预混物)
包含额外助剂如乙酸钾的麦草畏/草甘膦预混物通常通过将所需量的助剂溶液添加至制得的预混物中而制备，如下表2-2和2-3所述。
表2-2(组合物751-F)
成分 WT(g) WT％ ％活性成分
DGA麦草畏/MEA草甘膦预混物 23.51 9.40％ 1.20％ae
乙酸钾(50％) 10.00 4.00％ 2.00％
水 216.48
表2-3(组合物210-F)
表2-4(组合物210-E)
表2-5至表2-13中配制剂所用的乙酸钾通过将所需量的冰醋酸添加至处于冰浴中的所需量的氢氧化钾(45重量％溶液)，而不允许所述溶液的温度升至高于60℃而制备。下表中所示的比例基于摩尔。例如，“50/50AcOH/KOH”意指乙酸与氢氧化钾的摩尔比为1:1。下表中的组合物通过添加所需量的各成分并搅拌约20分钟而制备。或者，单羧酸盐可通过将单羧酸添加至包含除草剂的溶液中，随后添加中和碱而制备。
表2-8至2-13中的Fe掺杂剂(添加以减轻某些作物中的枯斑)通过将硫酸铁与柠檬酸混合而制备。
表2-5(组合物287-5)
成分 WT(g) WT％ ％活性成分
DGA麦草畏(54.8％ae) 18.25 18.25 10.0
1.35MEA草甘膦(46.9％ae) 42.74 42.74 20.0
SAG 1572 0.01 0.01
柠檬酸铁(7.0％Fe) 0.31 0.31 0.02
60/40 AcOH/KOH(38.7AcOH) 6.98 6.98 2.70
水 31.72 31.72
表2-6(组合物287-6)
成分 WT(g) WT％ ％活性成分
DGA麦草畏(54.8％ae) 17.34 17.34 9.50
1.35MEA草甘膦(46.9％ae) 40.60 40.60 19.00
SAG 1572 0.01 0.01
柠檬酸铁(7.0％Fe) 0.31 0.31 0.02
60/40 AcOH/KOH(38.7AcOH) 13.44 13.44 5.20
水 28.30 28.30
表2-7(组合物512-1)
表2-8(组合物248-1)
成分 WT(g) WT％ ％活性成分
DGA麦草畏(55.2％) 18.03 18.03 9.95
1.35MEA草甘膦(46.8％ae) 45.51 45.51 19.90
Ethoquad C12 75 DEG 3.49 3.49
SAG 1572 0.01 0.01
Fe掺杂剂(4.5％Fe) 0.49 0.49 0.02
60/40 AcOH/KOH(38.7AcOH) 6.95 6.95 2.70
水 28.49 28.49
表2-9(组合物248-2)
成分 WT(g) WT％ ％活性成分
DGA麦草畏(55.2％) 18.08 18.08 9.95
1.35MEA草甘膦(46.8％ae) 42.62 42.62 19.90
Ethoquad C12 75 DEG 3.49 3.49
SAG 1572 0.02 0.02
Fe掺杂剂(4.5％Fe) 0.49 0.49 0.02
60/40 AcOH/KOH(38.7AcOH) 10.86 10.86 4.20
水 24.61 24.61
表2-10(组合物248-3)
成分 WT(g) WT％ ％活性成分
DGA麦草畏(55.2％) 17.91 17.91 9.90
1.35MEA草甘膦(46.8％ae) 42.28 42.28 19.80
Ethoquad C12 75 DEG 3.61 3.61
SAG 1572 0.02 0.02
Fe掺杂剂(4.5％Fe) 0.53 0.53 0.02
60/40 AcOH/KOH(38.7AcOH) 13.95 13.95 5.40
水 21.81 21.81
表2-11(组合物249-1)
成分 WT(g) WT％ ％活性成分
DGA麦草畏(55.2％) 18.00 18.00 9.95
1.35MEA草甘膦(46.8％ae) 42.52 42.52 19.90
AGM 550 2.48 2.48
Agnique PG8107-G 1.95 1.95
SAG 1572 0.01 0.01
Fe掺杂剂(4.5％Fe) 0.60 0.60 0.02
60/40 AcOH/KOH(38.7AcOH) 6.96 6.96 2.70
水 27.48 27.48
表2-12(组合物249-2)
成分 WT(g) WT％ ％活性成分
DGA麦草畏(55.2％) 18.04 18.04 9.95
1.35MEA草甘膦(46.8％ae) 42.50 42.50 19.90
AGM 550 2.50 2.50
Agnique PG8107-G 2.00 2.00
SAG 1572 0.01 0.01
Fe掺杂剂(4.5％Fe) 0.49 0.49 0.02
60/40 AcOH/KOH(38.7AcOH) 10.83 10.83 4.20
水 23.59 23.59
表2-13(组合物249-3)
成分 WT(g) WT％ ％活性成分
DGA麦草畏(55.2％) 17.93 17.93 9.90
1.35MEA草甘膦(46.8％ae) 42.37 42.37 19.80
AGM 550 2.50 2.50
Agnique PG8107-G 1.97 1.97
SAG 1572 0.01 0.01
Fe掺杂剂(4.5％Fe) 0.49 0.49 0.02
60/40 AcOH/KOH(38.7AcOH) 14.00 14.00 5.40
水 20.79 20.79
表2-14(组合物530-2)
表2-15(组合物540-1)
表2-16(组合物540-4)
实施例2-C：液体浓缩物组合物(麦草畏)
表2-17(组合物871-5)
表2-18(组合物871-4)
表2-19(组合物871-12)
表2-20(组合物761-2)
表2-21(组合物771-3)
表2-22(组合物871-2)
表2-23(组合物871-3)
表2-24(组合物871-6)
实施例2-D：液体浓缩物组合物(麦草畏+草甘膦)
表2-24(组合物540-1)
表2-25(组合物085-1)
表2-26(组合物261)
表2-27(组合物567-2)
表2-28(组合物331-3)
表2-29(组合物249-3)
成分 WT(g) WT％ ％活性成分
DGA麦草畏(55.2％ae) 17.93 9.90
1.35MEA草甘膦(46.8％ae) 42.31 19.80
AGM 550 2.50
Agnique PG 8107-G 2.0 2.0
SAG 1572 0.01 0.01
硫酸铁 0.19 0.19
柠檬酸 0.30 0.30
乙酸钾(38.7％AcOH) 13.95 13.95 5.40
水 20.81 20.81
实施例2-E：干浓缩物组合物(麦草畏)
制备具有表2-30和表2-31所示组成的干颗粒。在掺合机中将麦草畏钠盐和乙酸钠一起混合。然后向所述掺合机中添加PEG 8000、消泡剂和水并继续混合。添加的水量为足以产生适于挤出的糊的量。在加压下将所述糊经1mm开口挤出以获得颗粒。将所述颗粒总共挤出3次以获得未过分干燥的颗粒。然后，将最终的挤出颗粒在流化床干燥器中在70℃下干燥以获得具有灰白颜色的干颗粒。
表2-30(组合物T2-30)
成分 WT(g) WT％ ％活性成分
麦草畏钠盐 85.00 85.00 68.0
乙酸钠 10.00 10.00
PEG 8000 4.90 4.90
消泡剂(Momentive，SAG 1572) 0.10 0.10
表2-31(组合物T2-31)
成分 WT(g) WT％ ％活性成分
麦草畏钠盐 81.25 81.25 65.0
乙酸钠 10.00 10.00
PEG 8000 4.90 4.90
消泡剂(Momentive，SAG 1572) 0.10 0.10
实施例3：测量麦草畏的挥发性(湿度控制圆顶(Humidome))
通过在距顶部约5cm的一端上切出直径为2.2cm的孔以允许插入含聚氨酯泡沫(PUF)过滤器的玻璃空气取样管(22mm OD)而对获自Hummert International的湿度控制圆顶(湿度控制圆顶的部件号为14-3850-2，1020平底托盘的部件号为11-3050-1)进行改装。在湿度控制圆顶的每一侧上用VITON o形环将所述取样管固定。在紧临取样前，在所述湿度控制圆顶外部的空气取样管上安装真空歧管。
湿度控制圆顶下方的平底托盘中装有深度为约1cm的1升过筛干或湿50/50土壤(50％Redi-Earth和50％US 10 Field Soil)。在含有位于所述土壤上的麦草畏配制剂的平底托盘底部上覆盖湿度控制圆顶盖，并用夹具将所述盖固定。将该组装的湿度控制圆顶置于温度和湿度受控环境下，并经由所述空气取样管与真空歧管连接。经由所述湿度控制圆顶和PUF以2升/分钟(LPM)的速率抽取空气24小时，此时停止空气取样。然后，将所述湿度控制圆顶从所述受控的环境中取出，并取下PUF过滤器。将所述PUF过滤器用20mL甲醇提取，并使用本领域已知的LC-MS方法分析溶液的麦草畏浓度。
为了测量从喷雾溶液挥发的气相(空气)中的麦草畏浓度，制备包含1.2％a.e.麦草畏的组合物，这相当于在10加仑/英亩(GPA)下为1.0磅/A a.e的施用率。当添加草甘膦或者其为所述配制剂的一部分时，草甘膦以2.4％a.e.或2.0磅/A a.e的浓度存在。当添加2,4-滴或者其为所述配制剂的一部分时，2,4-滴以在10加仑/英亩(GPA)下为2.4％a.e.或2.0磅/A a.e的浓度存在。将生长室设定在35℃和40％相对湿度(RH)下。对各组合物而言，对4个独立的湿度控制圆顶盒进行喷雾，从而对每种配制剂重复测量4次。下表3-1至3-12提供了测试配制剂的空气中的平均麦草畏浓度。当麦草畏的浓度低于检测限时，在下表中标记为“nd”。
湿度控制圆顶结果：
表3-1
表3-2
表3-3
表3-4
表3-5
表3-6
表3-7
表3-8
表3-9
表3-10
*测试配制剂通过用足以提供包含1.2％a.e.麦草畏的测试配制剂的量的水稀释所述组合物而制备。
表3-11
*测试配制剂通过用足以提供包含1.2％a.e.麦草畏的测试配制剂的量的水稀释所述组合物而制备。
表3-12
*测试配制剂通过用足以提供包含1.2％a.e.麦草畏的测试配制剂的量的水稀释所述组合物而制备。
表3-12
*ENERGY为草甘膦铵盐，其在欧洲作为水溶性颗粒销售。
上文对测试的二羧酸和三羧酸(草酸、柠檬酸和琥珀酸)报告的结果表明，这些酸并未降低麦草畏的挥发性。此外，测试了苹果酸且同样未降低麦草畏的挥发性。
实施例4：测量麦草畏的挥发性(植物响应)
将除草剂组合物喷雾至8个直径为90mm的玻璃陪替氏皿上。立即将所述8个陪替氏皿与作为指示物的两株V1-V1.5发育阶段Roundup Ready大豆植株一起置于塑料托盘上。然后用塑料圆顶覆盖所述塑料托盘，用夹具沿边缘密封，并置于处于设定温度和相对湿度(85°F白天(16小时光照)，70°F夜晚(8小时黑暗)和40％RH)下的生长室中达24小时。在24小时后，将所述植株从所述圆顶中取出并转移至温室中。通常在处理后5、7和14天评价所述指示植株的视觉症状。
含麦草畏的组合物的植物响应结果列在表4-1、4-2和4.3中：
表4-1
表4-2
*测试配制剂通过用足以提供包含1.2％a.e.麦草畏的测试配制剂的量的水稀释所述组合物而制备。
表4-3
*测试配制剂通过用足以提供包含1.2％a.e.麦草畏的测试配制剂的量的水稀释所述组合物而制备。
实施例5：测量除草功效
本发明组合物的除草功效可借助常规温室测试和/或大田测试评价。除草功效可按照本领域的标准程序以“抑制”百分率测量，其反映了由专门培训以作出并记录该观察的技术人员作出的与未处理植株相比的植物死亡率和生长降低的视觉评价。在所有情况下，在任一实验或测试中，由一个技术人员作出所有抑制百分率的评价。该测试在其除草剂商业期间依赖于Monsanto Technology LLC并由其定期报告。
具体茁长素除草剂的生物学有效的施用率的选择处于常规农业科学家的能力范围之内。本领域技术人员同样知晓个体植株状况、气候和生长条件以及所选的具体外源化学品及其配制剂会影响在实施本发明期间获得的杂草功效和相关的作物伤害。对所用茁长素除草剂有用的施用率可取决于所有上述条件。就本发明方法的应用而言，已知很多与合适茁长素施用率有关的信息，且杂草防治从业者可选择在特定环境条件下处于特定生长阶段的特定种属上的除草有效的茁长素施用率。
经证明在常规使用率下，在温室测试中的功效(通常在低于在大田中有效的那些的外源化学品比率下)是与大田性能一致的指征。
本发明的组合物可通过使用任何用于喷雾液体的常规方式，例如喷嘴、雾化器等喷雾施用至植物上。本发明的组合物可用于精细耕作技术中，其中使用装置以改变施用至大田不同部分中的外源化学品的量，这取决于诸如所存在的具体植物种属、土壤组成等的变量。在该技术的一个实施方案中，可使用借助喷雾装置操作的全球定位系统来将所需量的组合物施用至大田的不同部分。
所述组合物在施用至植物上时，优选为足够稀的，从而使用标准农业喷雾设备容易地喷雾。本发明的优选施用率根据许多因素变化，包括活性成分的类型和浓度以及涉及的植物种属。在喷雾施用下，含水组合物在叶片区域上的有用施用率可为约25-约1,000升/公顷(1/ha)。水溶液的优选施用率为约50-约300L/ha。
许多外源化学品(包括茁长素除草剂)必须被植物的活组织吸收且在植物内转运，从而产生所需的生物学(例如除草)效果。因此，重要的是除草配制剂不以如此快地过分伤害和干扰植物局部组织的正常功能以至于降低转运的方式施用。然而，就其对某些外源化学品的生物学效果的影响而言，某种有限程度的局部伤害可能是不显著的，或者甚至是有益的。
在将所述组合物施用至狗尾草(SETVI)、苘麻(ABUTH)和大果田菁(hempsesbania)(SEBEX)时获得的结果分别示于表5-1、5-2和5-3中。在每种情况下，施用率对麦草畏为280g ae/ha，对草甘膦为560g ae/ha，且所报告的结果为由6次独立施用获得的结果的平均值。
表5-2：狗尾草(SETVI)
表5-2：苘麻(ABUTH)
表5-2：大果田菁(SEBEX)
实施例6：在ABUTH(苘麻)和ELEIN(狗尾草)上的除草功效
下表中所列的桶混除草剂组合物使用(获自BASF的DGA麦草畏)和ROUNDUP(获自Monsanto的草甘膦钾盐)通过相继将所指定的各除草剂添加至水中并混合而制备。包含乙酸钾的桶混物如实施例1所述制备。
将杂草种子种植于填充有含100g/立方英尺Osmocote 14-14-14缓释肥料的Redi-earth(Sun Gro，Bellevue，WA)的3.5平方英尺塑料盆中。将10-15颗杂草种子种植约半英寸深且松散覆盖Redi-Earth盆栽基质。将所述盆置于装备有地下灌溉的受控环境中。生长条件为白天27℃，夜晚21℃，且具有14小时补充光照(约600微爱因斯坦)。在萌芽并从盆栽基质中出苗后，将植株间苗以获得1株植物/盆。选择含类似外观、尺寸和活力的植株的盆进行处理。在除草剂处理时，所述植株通常为4-8英寸高。用履带式喷雾器(track sprayer)将组合物施用至所述植株，其通常使用具有设定为24磅/平方英寸气压最低值的Teejet 9501E扁平扇形喷雾或类似喷嘴。喷嘴位于植株顶部上方16英寸，且使用约10加仑/英亩(93L/公顷)的体积喷雾率。各组合物以三种施用率施用且在处理后21天对除草剂伤害评分。
表6-1：含有 和DGA麦草畏/乙酸钾的桶混物在ABUTH(苘麻)和 ELEIN(狗尾草)上的除草功效
如前文在实施例2所述制备下表中所列的除草剂预混组合物。
表6-2：包含草甘膦、麦草畏和乙酸钾的预混组合物在ABUTH(苘麻)和ELEIN(狗尾 草)上的除草功效
该书面说明书使用实施例(包括最佳方式)来公开本发明，且能使任何本领域技术人员实施本发明，包括制备和使用任何设备或系统以及实施任何并入的方法。本发明的可专利范围由权利要求书限定，且可包括本领域技术人员会想到的其他实例。如果该类其他实例具有与权利要求字面语言不存在区别的结构要素，或者如果它们包括与权利要求的字面语言存在非实质性差异的等同结构要素，则意欲将该类其他实例涵盖在权利要求的范围之内。

Claims (31)

1.一种除草剂组合物浓缩物，其包含：
(a)至少一种茁长素除草剂；
(b)至少一种单羧酸或其单羧酸化物；和
(c)中和剂，该中和剂是选自氢氧化钾、氢氧化钠或其混合物的碱金属氢氧化物，
其中所述浓缩物满足下列条件中的一个或多个：
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的摩尔比为约1:10-约10:1；
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1；
所述浓缩物包含占所述浓缩物重量的约0.25-约25％量(酸当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物；和
所述单羧酸或其单羧酸化物的浓度为约1-约250克(酸当量重量)/L。
2.根据权利要求1的除草剂组合物浓缩物，其中单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的摩尔比为约1:10-约10:1。
3.根据权利要求1的除草剂组合物浓缩物，其中单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1。
4.根据权利要求1的除草剂组合物浓缩物，其中所述浓缩物包含占所述浓缩物重量的约0.25-约25％量(酸当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物。
5.根据权利要求1的除草剂组合物浓缩物，其中：
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的摩尔比为约1:10-约10:1；
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1；和
所述浓缩物包含占所述浓缩物重量的约0.25-约25％量(酸当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物。
6.根据权利要求1-5中任一项的除草剂组合物浓缩物，其中所述浓缩物包含麦草畏或其可农用盐或酯。
7.根据权利要求1-5中任一项的除草剂组合物浓缩物，其中所述浓缩物包含2,4-滴或其可农用盐或酯。
8.根据权利要求1-5中任一项的除草剂组合物浓缩物，其中所述浓缩物包含乙酸或其可农用盐。
9.根据权利要求1-5中任一项的除草剂组合物浓缩物，其中所述浓缩物包含麦草畏或其可农用盐或酯，和乙酸或其可农用盐。
10.根据权利要求1-5中任一项的除草剂组合物浓缩物，其中所述浓缩物包含2,4-滴或其可农用盐或酯，和乙酸或其可农用盐。
11.根据权利要求1-5中任一项的除草剂组合物浓缩物，其中所述浓缩物进一步包含非茁长素除草剂。
12.根据权利要求11的除草剂组合物浓缩物，其中所述非茁长素除草剂为草甘膦或其可农用盐。
13.根据权利要求11的除草剂组合物浓缩物，其中所述非茁长素除草剂为草铵膦或其可农用盐。
14.根据权利要求11的除草剂组合物浓缩物，其中所述浓缩物满足下列条件中的一个或多个：
茁长素除草剂浓度和非茁长素除草剂浓度之和为约120-约600克(酸当量重量)/L；
茁长素除草剂与非茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:5-约2:1；和
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1。
15.根据权利要求1-5中任一项的除草剂组合物浓缩物，其中所述浓缩物为干除草剂组合物。
16.根据权利要求1-5中任一项的除草剂组合物浓缩物，其中所述浓缩物为液态除草剂组合物。
17.一种除草剂组合物，其包含：
(a)至少一种茁长素除草剂，该茁长素除草剂包含麦草畏或其可农用盐或酯；
(b)至少一种单羧酸和至少一种其单羧酸化物；和
(c)水；
其中所述组合物满足下列条件中的一个或多个：
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的摩尔比为约1:10-约10:1；
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1；
所述组合物包含占所述组合物重量的约0.01-约25％量(酸当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物；和
所述单羧酸或其单羧酸化物的浓度为约1-约250克(酸当量重量)/L，
其中除草剂组合物通过包括如下步骤的方法制备：将麦草畏或其可农用盐或酯、所述单羧酸和包含选自氢氧化钾、氢氧化钠或其混合物的碱金属氢氧化物的中和碱混合，由此形成包含麦草畏或其可农用盐或酯以及所述单羧酸的盐的液体浓缩物。
18.根据权利要求17的除草剂组合物，其中所述组合物包含乙酸或其可农用盐。
19.根据权利要求17或18的除草剂组合物，其中所述组合物包含非茁长素除草剂且满足下列条件中的一个或多个：
茁长素除草剂浓度和非茁长素除草剂浓度之和为约1-约50克(酸当量重量)/L；
茁长素除草剂与非茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:5-约2:1；和
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1。
20.根据权利要求19的除草剂组合物，其中所述组合物包含麦草畏或其可农用盐或酯；乙酸或其可农用盐；和草甘膦或其可农用盐。
21.根据权利要求19的除草剂组合物，其中所述组合物包含麦草畏或其可农用盐或酯；乙酸或其可农用盐；和草铵膦或其可农用盐。
22.一种控制茁长素敏感植物的生长的方法，所述方法包括如下步骤：
由根据权利要求1-16中任一项的除草剂组合物浓缩物或根据权利要求17-21中任一项的除草剂组合物制备含水除草剂施用混合物；和
将除草有效量的所述施用混合物施用至所述茁长素敏感植物；
其中所述施用混合物满足下列条件中的一个或多个：
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的摩尔比为约1:10-约10:1；
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1；
所述组合物包含占所述施用混合物重量的约0.01-约25％量(酸当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物；和
所述单羧酸或其单羧酸化物的浓度为约1-约250克(酸当量重量)/L。
23.根据权利要求22的方法，其中所述含水除草剂施用混合物包含麦草畏或其可农用盐或酯，和乙酸或其可农用盐。
24.根据权利要求23的方法，其中所述含水除草剂施用混合物进一步包含非茁长素除草剂源。
25.根据权利要求24的方法，其中所述施用混合物满足下列条件中的一个或多个：
茁长素除草剂浓度和非茁长素除草剂浓度之和为约1-约50克(酸当量重量)/L；
茁长素除草剂与非茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:5-约2:1；和
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1。
26.根据权利要求24或25的方法，其中所述施用混合物包含麦草畏或其可农用盐或酯；乙酸或其可农用盐；和草甘膦或其可农用盐。
27.根据权利要求24或25的方法，其中所述施用混合物包含麦草畏或其可农用盐或酯；乙酸或其可农用盐；和草铵膦或其可农用盐。
28.一种控制茁长素除草剂的离位移动的方法，所述方法包括如下步骤：
由根据权利要求1-16中任一项的除草剂组合物浓缩物或根据权利要求17-21中任一项的除草剂组合物制备含水除草剂施用混合物；和
将除草有效量的所述施用混合物施用至茁长素敏感植物；
其中所述施用混合物满足下列条件中的一个或多个：
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的摩尔比为约1:10-约10:1；
单羧酸或其单羧酸化物与茁长素除草剂的酸当量重量比为约1:10-约5:1；
所述组合物包含占所述施用混合物重量的约0.01-约25％量(酸当量重量)的单羧酸或其单羧酸化物；和
所述单羧酸或其单羧酸化物的浓度为约1-约250克(酸当量重量)/L。
29.根据权利要求28的方法，其中所述施用混合物包含麦草畏或其可农用盐或酯，和乙酸或其可农用盐。
30.根据权利要求28的方法，其中所述施用混合物包含麦草畏或其可农用盐或酯；乙酸或其可农用盐；和草甘膦或其可农用盐。
31.根据权利要求28的方法，其中所述施用混合物包含麦草畏或其可农用盐或酯；乙酸或其可农用盐；和草铵膦或其可农用盐。
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