ES2645703T3 - Encapsulación de herbicidas para reducir daños en los cultivos - Google Patents

Abstract

Un herbicida particulado de acetamida microencapsulado que comprende: un material del núcleo inmiscible en agua que comprende el herbicida de acetamida, en el que el herbicida de acetamida es un herbicida de acetanilida seleccionado del grupo que consiste en acetoclor, metolaclor y S- metolaclor y una microcápsula que tiene una pared de la cubierta que comprende una poliurea, conteniendo la microcápsula el material del núcleo, en el que la pared de la cubierta se forma en un medio de polimerización mediante una reacción de polimerización entre un componente de poliisocianato que comprende un poliisocianato o mezcla de poliisocianatos y un componente de poliamina que comprende una poliamina o mezcla de poliaminas para formar la poliurea, en el que la relación de equivalentes molares de amina contenidos en el componente de poliamina respecto a los equivalentes molares de isocianato contenidos en el componente de poliisocianato es de 1,15:1 a 1,4:1, y en el que una población de las microcápsulas tiene un tamaño medio de partícula de 7 μm a 15 μm.

Description

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DESCRIPCION

Encapsulacion de herbicidas para reducir danos en los cultivos Campo de la invencion

La presente invencion se refiere en general a procedimientos para reducir los danos en el follaje de cultivos y conseguir el control comercial de malezas utilizando herbicidas de acetamida encapsulados que son herbicidas de acetanilida seleccionados del grupo que consiste en acetoclor, metolaclor y S-metolaclor.

Antecedentes de la invencion

La aparicion de malezas resistentes al glifosato ha generado interes en el uso de herbicidas residuales como companeros de mezcla en deposito con glifosato en cultivos tolerantes a glifosato (por ejemplo, ROUNDUP READY o rR). Los herbicidas de acetamida, incluyendo, por ejemplo, herbicidas de acetanilida, normalmente no ofrecen una actividad significativa despues del brote, pero como companero residual proporcionana control de monocotiledoneas de reciente aparicion y especies de malezas dicotiledoneas de semilla pequena. Esto complementana de manera util la actividad del glifosato que es eficaz en malezas emergidas, pero carece de actividad residual significativa.

Los herbicidas de acetanilida se han aplicado tradicionalmente al suelo antes de la siembra como herbicidas pre- emergentes. La aplicacion de herbicidas de acetanilida antes de la aparicion del cultivo, sin embargo, ha causado que muchos cultivos resulten danados o muertos. En respuesta a este problema, se propuso aplicar formulaciones herbicidas de acetanilida disponibles en el mercado despues del brote del cultivo (es decir, post-emergente al cultivo), pero antes de la aparicion de malezas germinantes posteriores (es decir, pre-emergentes a las malezas). Sin embargo, la aplicacion durante este penodo de tiempo provoco danos foliares inesperados al cultivo. Los danos se observaron tanto con las formulaciones convencionales de concentrado emulsionable de acetanilida (CE) disponibles en el mercado como con las formulaciones de acetanilida encapsuladas disponibles en el mercado.

Los procedimientos de microencapsulacion de la tecnica anterior generalmente son adecuados para producir formulaciones con un buen control de malezas. Por ejemplo, los documentos EP 0017409 A1, EP 0148149 A2, y EP 0165227 A2 describen la encapsulacion de herbicidas de acetanilida tales como alacloro, butacloro. Las microcapsulas de poliurea que contienen los herbicidas se produjeron mediante una reaccion de policondensacion interfacial de poliisocianato, particularmente polimetilenpolifenilisocianato, con una amina polifuncional. Sin embargo, el facultativo de esta tecnica ha tenido ciertas dificultades para optimizar las tasas de liberacion para obtener una bioeficacia aceptable para un activo dado mientras que minimiza los danos en los cultivos a niveles aceptables para su comercializacion. En particular, las formulaciones comerciales encapsuladas pueden mostrar un mayor dano sistemico de las plantas de cultivo a lo largo del tiempo en forma de arrugamiento de la hoja y retraso de crecimiento de las plantas cuando se comparan con concentrados emulsionables.

En la tecnologfa de microencapsulacion conocida en la tecnica, el herbicida de nucleo normalmente se libera de una microcapsula al menos en parte por difusion molecular a traves de la pared de la cubierta. La modificacion del espesor de la pared de la cubierta para aumentar o disminuir la tasa de herbicida tiene ciertas limitaciones.

Las paredes delgadas de la cubierta son sensibles a la rotura mecanica prematura durante la manipulacion o en el campo, dando lugar a la liberacion inmediata. La mala estabilidad del envase resultante por defectos de la pared de la cubierta tambien puede aparecer cuando el material del nucleo esta en contacto directo con el vehuculo externo. Como resultado, un cierto material del nucleo puede cristalizar fuera de la capsula causando problemas en aplicaciones de pulverizacion, tales como el taponamiento de la boquilla de pulverizacion. Ademas, un cizallamiento mas elevado encontrado en ciertos medios de aplicacion, tales como aplicaciones de pulverizacion, puede dar lugar a rotura de la pared de la cubierta y la liberacion de herbicida. La microcapsula se convierte asf en poco mas que una emulsion estabilizada contra la coalescencia. Cuando se administra en el campo, la liberacion de herbicida es tan rapida que se obtiene poca mejora de la seguridad de los cultivos con respecto a las formulaciones de concentrado de emulsion convencionales.

Si aumenta el espesor de la pared, la bioeficacia cae rapidamente a un nivel de rendimiento marginal porque la liberacion de herbicidas se retrasa. Tambien existe un lfmite practico para el espesor de la pared en la polimerizacion interfacial. A medida que el polfmero precipita, la reaccion se controla por difusion. La velocidad de reaccion puede caer hasta tal punto que pueden predominar las reacciones secundarias no constructivas.

Se han intentado diversas soluciones de formulacion para tratar las limitaciones de la velocidad de liberacion. Por ejemplo, se han propuesto mezclas de envase bicomponente o monocomponente de microcapsulas y dispersiones o emulsiones de activos agncolas libres en Scher, patentes de Estados Unidos n.° 5.223.477 y 5.049.182. Seitz et al., patente de Estados Unidos n.° 5.925.595 y la Publicacion de US N.° 2004/0137031 A1, ensenan procedimientos para producir acetoclor microencapsulado. El grado de permeabilidad esta regulado por un cambio de composicion en los precursores por la pared. Aunque las composiciones de Sietz han demostrado ser eficaces para el control de malezas, se ha observado unos danos inaceptables del cultivo en relacion con el uso de dichas composiciones cuando se aplican a ciertos cultivos importantes a nivel comercial.

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Por lo tanto, existe la necesidad de composiciones de herbicidas y procedimientos que utilicen herbicidas de acetamida tales como herbicidas de acetamida, por lo que se puede lograr el control simultaneo de malezas aceptable a nivel comercial y danos en los cultivos aceptables a nivel comercial.

Sumario de la invencion

Entre los diversos aspectos de la presente invencion se puede observar la provision de composiciones herbicidas de acetamida encapsuladas y procedimientos para su uso. La presente invencion proporciona la aplicacion de la maleza de despues del brote y de la maleza de preemergencia de los herbicidas de acetamida encapsulados en los que se controla la velocidad de liberacion de herbicida con el fin de proporcionar tanto un control de malezas aceptable a nivel comercial como de los danos en los cultivos aceptables a nivel comercial.

Brevemente, por lo tanto, una realizacion de la presente invencion esta dirigida a un herbicida de acetamida microencapsulado en partfculas que comprende un material del nucleo inmiscible en agua que comprende el herbicida de acetamida y una microcapsula que tiene una pared de la cubierta que comprende una poliurea, la microcapsula que contiene el material del nucleo. El herbicida de acetamida es un herbicida de acetanilida seleccionado del grupo que consiste en acetoclor, metolaclor y S-metolaclor. La pared de la cubierta se forma en un medio de polimerizacion mediante una reaccion de polimerizacion entre un componente de poliisocianato que comprende un poliisocianato o una mezcla de poliisocianatos y un componente de poliamina que comprende una poliamina o una mezcla de poliaminas para formar la poliurea. La relacion de equivalentes molares de amina contenidos en el componente de poliamina en equivalentes molares de isocianato contenidos en el componente de poliisocianato es de 1,15:1 a 1,4:1 y una poblacion de microcapsulas tiene un tamano medio de partfcula de 7 pm a 15 pm. El herbicida de acetamida es un herbicida de acetanilida seleccionado del grupo que consiste en acetoclor, metolaclor y S-metolaclor.

Otra realizacion mas de la presente invencion se refiere a un procedimiento para controlar las malezas en un campo de plantas de cultivo, el procedimiento que comprende formar una mezcla de aplicacion que comprende los herbicidas de acetanilida microencapsulados en partfculas de la presente invencion y aplicar la mezcla de aplicacion en una cantidad efectiva como herbicida post-emergente a las plantas de cultivo.

Otros objetos y caractensticas seran en parte evidentes y en parte senalados a continuacion.

Breve descripcion de los dibujos

La Fig. 1 es un grafico que representa los danos en el algodon que se produjeron con aplicaciones post- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 2.

La Fig. 2 es un grafico que representa los danos en la soja que se produjeron con aplicaciones post-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 2.

La Fig. 3 es un grafico que representa los danos en la soja que se produjeron con aplicaciones post-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 2.

La Fig. 4 es un grafico que representa los danos en la soja que se produjeron con aplicaciones post-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 2.

La Fig. 5 es un grafico que representa el control del algarrobo de rafz roja obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 2.

La Fig. 6 es un grafico que representa el control de cenizo conseguido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 2.

La Fig. 7 es un grafico que representa el control del pasto dentado obtenido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 2.

La Fig. 8 es un grafico que representa el control de la cola de zorra amarilla obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 2.

La Fig. 9 es un grafico que representa los danos en el algodon que se produjeron con aplicaciones post- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 5.

La Fig. 10 es un grafico que representa los danos en la soja que se produjeron con aplicaciones post-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 5.

La Fig. 11 es un grafico que representa el control del algarrobo de rafz roja obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 6.

La Fig. 12 es un grafico que representa el control de cenizo conseguido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 6.

La Fig. 13 es un grafico que representa el control del pasto dentado obtenido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 6.

La Fig. 14 es un grafico que representa el control de la cola de zorra amarilla obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 6.

La Fig. 15 es un grafico que representa el control del algarrobo de rafz roja obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 6.

La Fig. 16 es un grafico que representa el control de cenizo conseguido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 6.

La Fig. 17 es un grafico que representa el control del pasto dentado obtenido con aplicaciones pre-emergentes

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de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 6.

La Fig. 18 es un grafico que representa el control de la cola de zorra amarilla obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 6.

La Fig. 19 es un grafico que representa los danos en el algodon que se produjeron con aplicaciones post- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 10.

La Fig. 20 es un grafico que representa los danos en la soja que se produjeron con aplicaciones post-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 10.

La Fig. 21 es un grafico que representa el control del algarrobo de rafz roja obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 10.

La Fig. 22 es un grafico que representa el control del pasto dentado obtenido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 10.

La Fig. 23 es un grafico que representa el control de la cola de zorra amarilla obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 10.

La Fig. 24 es un grafico que representa los danos en la soja que se produjeron con aplicaciones post-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 15.

La Fig. 25 es un grafico que representa los danos en el algodon que se produjeron con aplicaciones post- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 15.

La Fig. 26 es un grafico que representa el control del algarrobo de rafz roja obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 15.

La Fig. 27 es un grafico que representa el control del cenizo conseguido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 15.

La Fig. 28 es un grafico que representa el control de la cola de zorra amarilla obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 15.

La Fig. 29 es un grafico que representa el control del pasto dentado obtenido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 15.

La Fig. 30 es un grafico que representa los danos en la soja que se produjeron con aplicaciones post-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 19.

La Fig. 31 es una grafica que representa los danos en el algodon que se produjeron con aplicaciones post- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 19.

La Fig. 32 es un grafico que representa el control del algarrobo de rafz roja obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 19.

La Fig. 33 es un grafico que representa el control del pasto dentado obtenido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 19.

La Fig. 34 es un grafico que representa el control de la cola de zorra amarilla obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 19.

La Fig. 35 es un grafico que representa los danos en la soja que se produjeron con aplicaciones post-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 29.

La Fig. 36 es un grafico que representa los danos en el algodon que se produjeron con aplicaciones post- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 29.

La Fig. 37 es un grafico que representa el control del algarrobo de rafz roja obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 29.

La Fig. 38 es un grafico que representa el control del pasto dentado obtenido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 29.

La Fig. 39 es un grafico que representa el control de la cola de zorra amarilla obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 29.

La Fig. 40 es un grafico que representa los danos en el algodon que se produjeron con aplicaciones post- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 30.

La Fig. 41 es un grafico que representa los danos en la soja que se produjeron con aplicaciones post-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 30.

La Fig. 42 es un grafico que representa el control de la cola de zorra amarilla conseguido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 30.

La Fig. 43 es un grafico que representa el control del pasto dentado obtenido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 30.

La Fig. 44 es un grafico que representa el control del algarrobo de rafz roja obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 30.

La Fig. 45 es un grafico que representa los danos en la soja que se produjeron con aplicaciones post-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 31.

La Fig. 46 es un grafico que representa los danos en el algodon que se produjeron con aplicaciones post- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 31.

La Fig. 47 es un grafico que representa el control de la cola de zorra amarilla obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 31.

La Fig. 48 es un grafico que representa el control del pasto dentado obtenido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 31.

La Fig. 49 es un grafico que representa el control del escaramujo comun obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 31.

La Fig. 50 es un grafico que representa el control del algarrobo de rafz roja obtenido con aplicaciones pre-

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emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 31.

La Fig. 51 es un grafico que representa los danos en la soja que se produjeron con aplicaciones post-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 32.

La Fig. 52 es un grafico que representa los danos en el algodon que se produjeron con aplicaciones post- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 32.

La Fig. 53 es un grafico que representa los danos en el algodon que se produjeron con aplicaciones post- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 32.

La Fig. 54 es un grafico que representa los danos en la soja que se produjeron con aplicaciones post-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 32.

La Fig. 55 es un grafico que representa el control del pasto dentado obtenido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 32.

La Fig. 56 es un grafico que representa el control de la cola de zorra amarilla obtenido con aplicaciones pre- emergentes de diversas formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 32.

La Fig. 57 es un grafico que representa los danos en la soja que se produjeron con aplicaciones post-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 33.

La Fig. 58 es un grafico que representa los danos en el algodon que se produjeron con aplicaciones post- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 33.

La Fig. 59 es un grafico que representa el control de la cola de zorra amarilla obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 33.

La Fig. 60 es un grafico que representa el control del pasto dentado con las aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 33.

La Fig. 61 es un grafico que representa el control de la rayuela perenne obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 33.

La Fig. 62 es un grafico que representa los danos en el algodon que se produjeron con aplicaciones post- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 37.

La Fig. 63 es un grafico que representa los danos en la soja que se produjeron con aplicaciones post-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 37.

La Fig. 64 es un grafico que representa el control del pasto dentado obtenido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 37.

La Fig. 65 es un grafico que representa el control de la cola de zorra amarilla obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 37.

La Fig. 66 es un grafico que representa los danos en la soja que se produjeron con aplicaciones post-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 39.

La Fig. 67 es un grafico que representa los danos en el algodon que se produjeron con aplicaciones post- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 39.

La Fig. 68 es un grafico que representa el control del pasto dentado obtenido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 39.

La Fig. 69 es un grafico que representa el control de la cola de zorra amarilla obtenido con aplicaciones pre- emergentes de diversas formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 39.

La Fig. 70 es un grafico que representa los danos en el algodon que se produjeron con aplicaciones post- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 43.

La Fig. 71 es un grafico que representa el control de la cola de zorra amarilla obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 43.

La Fig. 72 es un grafico que representa el control del pasto dentado obtenido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 43.

La Fig. 73 es un grafico que representa los danos en la soja que se produjeron con aplicaciones post-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 48.

La Fig. 74 es un grafico que representa los danos en el algodon que se produjeron con aplicaciones post- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 48.

La Fig. 75 es un grafico que representa el control del garranchuelo obtenido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 48.

La Fig. 76 es un grafico que representa el control del pasto dentado obtenido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 48.

La Fig. 77 es un grafico que representa el control de la cola de zorra amarilla obtenido con aplicaciones pre- emergentes de diversas formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 48.

La Fig. 78 es un grafico que representa los danos en la soja que se produjeron con aplicaciones post-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 49.

La Fig. 79 es un grafico que representa los danos en el algodon que se produjeron con aplicaciones post- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 49.

La Fig. 80 es un grafico que representa el control de la cola de zorra amarilla obtenido con aplicaciones pre- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 49.

La Fig. 81 es un grafico que representa el control del garranchuelo obtenido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 49.

La Fig. 82 es un grafico que representa el control del pasto dentado obtenido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 49.

La Fig. 83 es un grafico que representa los danos en la soja que se produjeron con aplicaciones post-emergentes

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de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 52.

La Fig. 84 es un grafico que representa los danos en el algodon que se produjeron con aplicaciones post- emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 52.

La Fig. 85 es un grafico que representa el control del trebol blanco conseguido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 52.

La Fig. 86 es un grafico que representa el control del garranchuelo obtenido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 52.

La Fig. 87 es un grafico que representa el control del pasto dentado obtenido con aplicaciones pre-emergentes de varias formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 52.

La Fig. 88 es un grafico que representa el control de la cola de zorra amarilla obtenido con aplicaciones pre- emergentes de diversas formulaciones de acetoclor microencapsulado como se ha descrito en el Ejemplo 52.

Descripcion de las realizaciones de la invencion

De acuerdo con la presente invencion, se proporcionan composiciones que comprenden herbicidas encapsulados (por ejemplo, herbicidas microencapsulados en partfculas) que tienen una baja velocidad de liberacion inicial y una liberacion sostenida a largo plazo, y procedimientos para usar dichas composiciones que proporcionan tanto un control de malezas aceptable a nivel comercial como unos danos en los cultivos aceptables a nivel comercial. Las composiciones son utiles para el control de malezas, pre-emergencia, cuando se aplican a los campos despues del brote a las plantas de cultivo.

De acuerdo con la presente invencion, "control de malezas" se refiere a cualquier medida observable de control del crecimiento de plantas, que puede incluir una o mas acciones de (1) muerte, (2) inhibicion del crecimiento, reproduccion o proliferacion y (3) eliminacion, destruccion o disminucion de otra forma de la aparicion y la actividad de las plantas. El control de malezas se puede medir por cualquiera de los diversos procedimientos conocidos en la tecnica. Por ejemplo, el control de malezas se puede determinar como un porcentaje en comparacion con plantas no tratadas siguiendo un procedimiento convencional en el que se realiza una evaluacion visual de la mortalidad de plantas y la reduccion del crecimiento por un experto en la tecnica especialmente entrenado para realizar dichas evaluaciones. En otro procedimiento de medicion de control, el control se define como el porcentaje medio de reduccion del peso de la planta entre plantas tratadas y no tratadas. En otro procedimiento de medicion de control, el control puede definirse como el porcentaje de plantas que no emergen despues de la aplicacion de herbicida pre- emergencia. Una "tasa de control de malezas aceptable a nivel comercial" oscila con las especies de malezas, el grado de infestacion, las condiciones ambientales y la planta de cultivo involucrada. Normalmente, el control de malezas eficaz a nivel comercial se define como la destruccion (o inhibicion) de al menos el 60 %, 65 %, 70 %, 75 %, 80 %, o incluso al menos el 85 %, o incluso al menos el 90 %. Aunque generalmente es preferible desde un punto de vista comercial que se destruya el 80-85 % o mas de las malezas, el control de malezas aceptable a nivel comercial puede ocurrir a niveles de destruccion o inhibicion mucho mas bajos, particularmente con algunas plantas muy nocivas y resistentes a herbicidas. Ventajosamente, las microcapsulas herbicidas logran un control de malezas aceptable a nivel comercial en el periodo de tiempo desde la aplicacion de las microcapsulas herbicidas, por ejemplo, tal y como estan contenidas en una mezcla de aplicacion, hasta 3 semanas, 4 semanas, 5 semanas, 6 semanas, 7 semanas, 8 semanas, 9 semanas, 10 semanas, 11 semanas o incluso 12 semanas despues de la aplicacion de las microcapsulas herbicidas.

El dano al cultivo se puede medir por cualquier medio conocido en la tecnica, tal como los descritos anteriormente para la determinacion del control de malezas. Una "dosis de dano al cultivo aceptable a nivel comercial" para la presente invencion tambien oscila con la especie de planta de cultivo. Normalmente, se define una tasa de danos en los cultivos aceptables a nivel comercial inferior al 20 %, 15 %, 10 % o incluso inferior al 5 %. Las microcapsulas herbicidas de la presente invencion limitan los danos en los cultivos a una tasa aceptable a nivel comercial, medida de 24 horas (1 DDT) despues de la aplicacion a dos semanas (14 DDT), de 24 horas (1 DDT) despues de la aplicacion a tres semanas (21 DDT), o de 24 horas (1 DDT) a cuatro semanas (28 DDT).

En algunas realizaciones de la presente invencion, las composiciones de la presente invencion se pueden aplicar despues del brote a plantas de cultivo y antes de la emergencia a las malezas con el fin de lograr simultaneamente el control comercial de las malezas y una tasa de danos en los cultivos aceptables a nivel comercial. Para los fines de la presente invencion, la despues del brote a las plantas de cultivo incluye la emergencia inicial del suelo, es decir, "al romper". Ejemplos de plantas de cultivo incluyen mafz, cacahuetes, patatas, soja, canola, remolacha, sorgo (milo), habas y algodon. Las plantas de cultivo incluyen plantas hforidas, endogamicas y transgenicas o geneticamente modificadas que tienen rasgos espedficos o combinaciones de rasgos incluyendo, sin limitacion, tolerancia a herbicidas (por ejemplo, resistencia al glifosato, glufosinato, setoxidim, etc.), Bacillus thuringiensis (Bt), alto contenido de aceite, alto contenido de lisina, alto contenido de almidon, densidad nutricional y resistencia a la seqrna. En algunas realizaciones, las plantas de cultivo son resistentes a herbicidas organofosforados, herbicidas inhibidores de ALS, herbicidas sinteticos de auxina y/o herbicidas inhibidores de la acetil CoA carboxilasa. En otras realizaciones las plantas de cultivo son resistentes al glifosato, dicamba, 2,4-D, MCPA, quizalofop, glufosinato y/o diclofop-metilo. En otras realizaciones, la planta de cultivo es resistente a glifosato y/o a dicamba. En algunas realizaciones de la presente invencion, las plantas de cultivo son resistentes al glifosato y/o resistentes al glufosinato. Los cultivos preferidos incluyen mafz, algodon y soja. Las especies de cultivo particularmente preferidas son el algodon y la soja.

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Los herbicidas de acetamida utilizados para la practica de la presente invencion son los herbicidas de acetanilida acetoclor, metolaclor y S-metolaclor.

Un aspecto adicional de la presente invencion es el uso de las formulaciones de acetamida encapsuladas como socios de mezcla en deposito con herbicidas foliares activos. Ejemplos de herbicidas foliares activos incluyen, pero no se limitan a, glifosato, dicamba, 2,4-D, y/o glufosinato o glufosinato-P. Es bien conocido en la tecnica que la mezcla de herbicidas foliares activos con co-herbicidas (tales como acetamidas) y/u otros materiales que causan danos foliares, en algunos casos, puede dar lugar a un antagonismo en el que se reduce la absorcion de los herbicidas foliares dando como resultado una menor eficacia herbicida. Se cree que la velocidad de liberacion de las acetamidas encapsuladas de la presente invencion se reduce en comparacion con las composiciones de la tecnica anterior minimizando asf el antagonismo de tal manera que el co-herbicida (por ejemplo, glifosato) es absorbido y translocado eficazmente dentro de la planta antes de que el dano a la hoja inducido por el herbicida de acetamida pueda interferir significativamente con la absorcion y translocacion del co-herbicida. Por lo tanto, ademas de reducir los danos foliares en plantas de cultivo, los herbicidas de acetamida encapsulados de esta invencion deben minimizar los danos foliares localizados inicialmente a malezas previamente emergidas y permitir asf que los componentes foliares activos del co-herbicida se absorban eficaz y eficientemente a traves de las malezas previamente emergidas con el fin de lograr una actividad maxima en ausencia de antagonismo entre la acetamida y el co-herbicida.

En general, los herbicidas encapsulados de la presente invencion se preparan poniendo en contacto una fase acuosa continua que contiene un componente de poliamina que comprende una fuente de poliamina y una fase oleosa discontinua que contiene el herbicida y un componente de poliisocianato que comprende una fuente de poliisocianato. Se forma una pared de la cubierta en una reaccion de polimerizacion entre la fuente de poliamina y la fuente de isocianato en la interfaz aceite/agua formando de este modo una capsula o microcapsula que contiene el herbicida. La fuente de poliamina puede ser una mezcla de una poliamina principal y una o mas poliaminas auxiliares, tambien denominada mezcla de poliamina. En algunas realizaciones de la presente invencion, la fuente de poliamina consiste esencialmente en una poliamina principal. Como se usa en la presente memoria, una poliamina principal (tambien denominada amina principal) se refiere a una poliamina constituida esencialmente por una sola especie de poliamina. La fuente de poliisocianato puede ser un poliisocianato o mezcla de poliisocianatos.

De acuerdo con la presente invencion y basandose en pruebas experimentales, se ha descubierto que los objetos de la invencion se pueden conseguir encapsulando los herbicidas de acetanilida seleccionados del grupo que consiste en acetoclor, metolaclor y S-metolaclor, en microcapsulas preparadas por seleccion de una o mas variables de la composicion y del proceso incluyendo la relacion molar de poliamina a poliisocianato, la composicion de pared de la cubierta, la relacion en peso de material del nucleo (componente herbicida) a material de pared de la cubierta, los componentes de material del nucleo, el tamano medio de partfcula de microcapsula, las condiciones del proceso tales como el cizallamiento y el tiempo de mezcla, y combinaciones de los mismos. Mediante la cuidadosa seleccion de estos y otros factores, se han desarrollado dispersiones acuosas de herbicidas microencapsulados de acuerdo con las composiciones y procedimientos descritos en el presente documento que, en comparacion con las composiciones y procedimientos conocidos en la tecnica, reducen los danos en el follaje de cultivos para la aplicacion post-emergente a las plantas de cultivo a un nivel aceptable para su comercializacion, mientras que simultaneamente se logra un control de malezas aceptable a nivel comercial para la aplicacion pre-emergente a las malezas. La mejora de la seguridad de los cultivos de la presente invencion se consigue incluso en ausencia de protector.

La cubierta de las microcapsulas de la presente invencion comprende un polfmero de poliurea formado por una reaccion entre una poliamina principal y opcionalmente una poliamina auxiliar que tiene dos o mas grupos amino por molecula y al menos un poliisocianato que tiene dos o mas grupos isocianato por molecula. La liberacion del material del nucleo del herbicida se controla mediante la pared de la cubierta de la microcapsula, preferentemente sin necesidad de liberacion mecanica (ruptura de microcapsulas).

En algunas realizaciones, las microcapsulas se pueden preparar encapsulando material del nucleo en una pared de la cubierta formada haciendo reaccionar un componente de poliamina y un componente de poliisocianato en un medio de reaccion en concentraciones tales que el medio de reaccion comprende un exceso de equivalentes molares de grupos amina en comparacion con los grupos de isocianato. Mas en particular, la concentracion molar de grupos amina de la poliamina principal y la poliamina auxiliar opcional y la concentracion molar de grupos isocianato de al menos un poliisocianato (es decir, un poliisocianato, una mezcla de dos poliisocianatos, una mezcla de tres poliisocianatos) en el medio de reaccion es tal que la relacion de la concentracion de equivalentes molares de amina a la concentracion de equivalentes molares de isocianato es de 1,15:1 a 1,4:1. La relacion molar de concentracion de equivalentes molares de amina a la concentracion de equivalentes molares de isocianato puede calcularse de acuerdo con la siguiente ecuacion:

equivalentes molares de amina/

Relacion de equivalentes molares = _____________________________________ (1)

equivalentes molares de poliisocianato

En la ecuacion (1) anterior, los equivalentes molares de amina se calculan de acuerdo con la siguiente ecuacion:

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equivalentes molares de amina = I (poliamina/peso equivalente).

En la ecuacion (1) anterior, los equivalentes molares de isocianato se calculan de acuerdo con la siguiente ecuacion:

equivalentes molares de isocianato = I (poliisocianato/peso equivalente)

en la que la concentracion de poliamina y la concentracion de poliisocianato se refieren a la concentracion de cada uno en el medio de reaccion y cada uno esta en gramos/l. El peso equivalente generalmente se calcula dividiendo el peso molecular en gramos/mol por el numero de grupos funcionales por moleculas y esta en gramos/mol. Para algunas moleculas, como la trietilentetramina ("TETA") y el 4,4'-diisocianato-diciclohexil metano ("DES W"), el peso equivalente es igual al peso molecular dividido por el numero de grupos funcionales por molecula. Por ejemplo, la TETA tiene un peso molecular de 146,23 g/mol y 4 grupos amina. Por lo tanto, el peso equivalente es de 36,6 g/mol. Este calculo generalmente es correcto, pero para algunos materiales, el peso equivalente real puede oscilar del peso equivalente calculado. En algunos componentes, por ejemplo, el aducto que contiene biuret (es decir, el tnmero) de hexametilen-1,6-diisocianato, el peso equivalente del material disponible en el mercado difiere del peso equivalente teorico debido, por ejemplo, a una reaccion incompleta. El peso equivalente teorico del aducto que contiene biuret (es decir, el tnmero) de hexametilen-1,6-diisocianato es 159,5 g/mol. El peso equivalente real del tnmero de hexametilen-1,6-diisocianato ("DES N3200"), el producto disponible en el mercado, es de aproximadamente 183 g/mol. Este peso equivalente real se utiliza en los calculos anteriores. El peso equivalente real se puede obtener del fabricante o por titulacion con un reactivo adecuado por procedimientos conocidos en la tecnica. El sfmbolo "I" en el calculo de equivalentes molares de amina significa que los equivalentes molares de amina comprenden la suma de equivalentes molares de amina para todas las poliaminas en el medio de reaccion. Del mismo modo, el sfmbolo "I" en el calculo de equivalentes molares de isocianato significa que los equivalentes molares de isocianato comprenden la suma de equivalentes molares de isocianato para todos los poliisocianatos en el medio de reaccion.

Es ventajoso seleccionar un componente de poliamina y un componente de poliisocianato de manera que la poliamina principal y la poliamina auxiliar opcional tengan una funcionalidad amina de al menos 2, es decir, 3, 4, 5 o mas y al menos uno de los poliisocianatos tenga una funcionalidad isocianato de al menos 2, es decir, 2,5, 3, 4, 5 o mas, puesto que el incremento de la funcionalidad de amina y isocianato aumenta el porcentaje de reticulacion que se produce entre los polfmeros de poliurea individuales que comprenden la pared de la cubierta. En algunas realizaciones, la poliamina principal y la poliamina auxiliar opcional tienen una funcionalidad amina superior a 2 y el poliisocianato es una mezcla de poliisocianatos en la que cada poliisocianato tiene una funcionalidad isocianato superior a 2. En otras realizaciones, la poliamina principal y la poliamina auxiliar opcional comprenden una poliamina trifuncional y el componente poliisocianato comprende uno o mas poliisocianatos trifuncionales. En otras realizaciones, la pared de la cubierta esta formada por la reaccion entre un poliisocianato o una mezcla de poliisocianatos con un promedio mmimo de 2,5 grupos reactivos por molecula y una poliamina principal y poliamina auxiliar opcional con un promedio de al menos tres grupos reactivos por molecula. Ademas, es ventajoso seleccionar concentraciones del componente de poliamina y del componente de poliisocianato de manera que el componente de poliisocianato reaccione de manera sustancialmente completa para formar el polfmero de poliurea. La reaccion completa del componente de poliisocianato aumenta el porcentaje de reticulacion entre los polfmeros de poliurea formados en la reaccion proporcionando de este modo estabilidad estructural a la pared de la cubierta. Estos factores, es decir, la proporcion de peso de los componentes de material del nucleo comparados con el peso de componentes de pared de la cubierta, los tamanos medios de partfcula de las microcapsulas herbicidas, el grado de reticulacion, entre otros factores, se pueden seleccionar para afectar al perfil de la velocidad de liberacion de la poblacion de microcapsulas herbicidas, permitiendo de este modo la preparacion de microcapsulas herbicidas que mejoran el equilibrio de seguridad de los cultivos y siguen siendo eficaces para el control de malezas. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato es de al menos 1,15:1 o incluso de al menos 1,20:1. La relacion de equivalentes molares es inferior a 1,4:1, o incluso inferior a 1,3:1. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato en el medio de polimerizacion es de 1,15:1 a 1,4:1, o de 1,15:1 a 1,3:1. Ejemplos de relaciones tfpicas incluyen de 1,15:1, 1,2:1, 1,25:1, 1,3:1, 1,35:1 y 1,4:1. La relacion de equivalentes molares utilizada en la practica de la presente invencion es superior a la empleada normalmente en las composiciones de la tecnica anterior, en las que se usa un pequeno exceso estequiometrico de equivalentes de amina a equivalentes de isocianato de 1,01:1 a 1,05:1 para asegurar que el isocianato reaccione completamente. Sin estar ligado a ninguna teona en particular, se cree que el aumento del exceso de grupos amina usados en la presente invencion da como resultado un numero significativo de grupos funcionales amina sin reaccionar, proporcionando de este modo una cubierta que tiene un gran numero de grupos funcionales amina que no estan reticulados. Se cree que la combinacion de un componente de poliisocianato completamente reaccionado y reticulado y un componente de amina que tiene un numero significativo de grupos funcionales sin reaccionar y no reticulados puede dar como resultado una pared de la cubierta estructuralmente estable que es mas flexible y/o adaptable y con menos probabilidades de desgarrarse o romperse en comparacion con las paredes de cubierta conocidas en la tecnica. Se cree ademas que los grupos amina sin reaccionar pueden reducir el numero de fisuras o grietas en la pared de la cubierta reduciendo asf las fugas desde el nucleo.

En algunas otras realizaciones, se controla la concentracion de material del nucleo en comparacion con la concentracion de componentes de pared de la cubierta en el medio de reaccion, dando como resultado una variacion del espesor de pared de la cubierta de la microcapsula. Preferentemente, el medio de reaccion comprende material del nucleo y componentes de pared de la cubierta en una relacion de concentracion (peso) de 16:1 a 3:1, tal

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como de 13:1 a 8:1, de 13:1 a 6:1, de 12:1 a 6:1, o de 10:1 a 6:1. La relacion se calcula dividiendo la concentracion de material del nucleo (gramos/l), que consiste en el herbicida activo y cualquier disolvente o disolventes diluyentes, en el medio de reaccion por la concentracion de los componentes de la pared de la cubierta (gramos/l) en el medio de reaccion. Las concentraciones de los componentes de la pared de la cubierta comprenden la concentracion del componente de poliamina y la concentracion del componente de poliisocianato. En general, se ha comprobado que la disminucion de la relacion del material del nucleo a los componentes de la pared de la cubierta tiende a reducir, mediante el aumento del espesor de la pared de la cubierta, la velocidad de liberacion de los materiales del nucleo. Esto tiende a disminuir tanto los danos en los cultivos como el control de las malezas, aunque las intensidades de los efectos no siempre estan correlacionadas.

En algunas realizaciones, se puede anadir un diluyente, tal como un disolvente, para cambiar las caractensticas del parametro de solubilidad del material del nucleo para aumentar o disminuir la velocidad de liberacion del ingrediente activo desde la microcapsula, una vez iniciada la liberacion. Por ejemplo, el material del nucleo puede comprender del 0 % al 35 % en peso de un diluyente, por ejemplo del 0,1 al 25 % en peso, del 0,5 % al 20 % en peso, o del 1 % al 10 % en peso. En particular, el material del nucleo puede comprender el 0 %, 0,5 % 1 %, 2 %, 3 %, 4 %, 5 %, 6 %, 7 %, 8 %, 10 %, 15 %, 20 %, 25 %, 30 % % o incluso el 35 % de diluyente. En algunas realizaciones, la relacion en peso de material del nucleo total a diluyente puede ser, por ejemplo, de 8 a 1, de 10 a 1, de 15 a 1, o de 20 a 1. En algunas realizaciones, el diluyente es un diluyente es un disolvente organico insoluble en agua que tiene una solubilidad inferior a 10, 5, 1, 0,5 o incluso de 0,1 gramo por litro a 25 °C. Ejemplos de disolventes insolubles en agua adecuados incluyen hidrocarburos parafrnicos. Los hidrocarburos parafrnicos preferentemente son predominantemente un hidrocarburo lineal o ramificado. Los ejemplos incluyen pentadecano e ISOPAR V.

Se prepara una poblacion de microcapsulas herbicidas de la presente invencion que tiene al menos una dimension transversal media (por ejemplo, diametro o tamano medio de partfcula) de 7 micrometros a 15 micrometres ("micras" o pm). El tamano de parttcula se puede medir con un analizador de tamano de partfculas por dispersion de luz laser conocido por los expertos en la tecnica. Un ejemplo de un analizador de tamano de partfcula es un analizador de tamano de partfculas Coulter LS Particle Size Analyzer. Las microcapsulas son esencialmente esfericas de tal manera que la dimension transversal media definida por cualquier punto en una superficie de la microcapsula hasta un punto en el lado opuesto de la microcapsula es esencialmente el diametro de la microcapsula. Preferentemente, la poblacion de microcapsulas tiene al menos una dimension transversal media, o tamano medio de partfcula, de al menos 7 pm, mas preferentemente de al menos 8 pm, mas preferentemente de al menos 9 pm, mas preferentemente al menos 10 pm. El tamano medio de partfcula de la poblacion de microcapsulas es inferior a 15 pm, y mas preferentemente inferior a 12 pm. En vista de ello, una poblacion de microcapsulas herbicidas de la presente invencion tiene un tamano medio de partfcula de 7 pm a 15 pm, de 7 pm a 12 pm, de 8 pm a 12 pm, o de 9 pm a 12 pm. En realizaciones particularmente preferidas, el intervalo oscila de 9 pm a 11 pm.

El tamano de partfcula de las microcapsulas de la presente invencion es superior al empleado normalmente en la tecnica y generalmente se consigue variando la composicion, como se ha descrito anteriormente, y controlando las condiciones de reaccion tales como, por ejemplo, la velocidad de mezcla, el diseno del mezclador y los tiempos de mezcla. En general, la reduccion de la velocidad de mezcla, las fuerzas de cizallamiento y el tiempo de mezcla favorecen la preparacion de microcapsulas mas grandes.

La velocidad de liberacion del material del nucleo de las microcapsulas se puede controlar seleccionando las propiedades de la capsula y la composicion y seleccionando los parametros del proceso como se ha descrito anteriormente. Por consiguiente, mediante la eleccion apropiada de los parametros discutidos anteriormente y a continuacion, es posible crear formulaciones que tengan una seguridad aceptable cuando se apliquen como pulverizacion de difusion a un campo que contiene cultivos despues del brote y mantienen un buen control de malezas durante largos periodos utiles a nivel agncola.

Las microcapsulas de la presente invencion presentan un perfil de la velocidad de liberacion que proporciona una tasa reducida de dano al cultivo en comparacion con las microcapsulas conocidas en la tecnica. Segun una teona, y sin estar ligado a ninguna teona en particular, se cree que el aumento del tamano medio de partfcula de la poblacion de microcapsulas disminuye el area efectiva total por unidad de peso de las microcapsulas. Puesto que la liberacion difusional es proporcional al area superficial, si todo lo demas se mantiene constante, esto tiende a reducir la velocidad de liberacion. Esto, a su vez, tiende a reducir tanto el control de las malezas como los danos en los cultivos. Sin embargo, sorprendentemente se ha descubierto que las microcapsulas de la presente invencion proporcionan unos danos iniciales de la planta de cultivo tras la aplicacion que es incluso inferior a lo que cabna esperar basandose unicamente en una velocidad de liberacion mediada por el tamano de partfcula. Sin estar limitado a ninguna teona particular, se cree que la combinacion de un mayor tamano de partfcula y las caractensticas de la cubierta que resultan de un gran exceso de grupos amina sin reaccionar reduce significativamente la cantidad de herbicida al que las plantas de cultivo estan expuestas inicialmente tras la aplicacion postemergente, mejorando asf la seguridad de los cultivos y minimizando los danos en las plantas de cultivo. Se cree que, en comparacion con las microcapsulas de la tecnica anterior, la cubierta flexible de la presente invencion es resistente a la rotura de manera que se reduce la cantidad de herbicida a la que las plantas de cultivo quedan expuestas inicialmente al aplicar una formulacion herbicida que contiene las microcapsulas. Adicionalmente o como alternativa, se cree que la pared de la cubierta de las microcapsulas se caracteriza por una fisuracion reducida que disminuye la fuga y el flujo de herbicida a traves de la pared de la cubierta. Ademas, la optimizacion de

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la relacion en peso del nucleo a la cubierta y la relacion en peso del herbicida del nucleo al diluyente (disolvente) puede afectar adicionalmente a la velocidad de liberacion y alcanzar los objetivos de la presente invencion.

El perfil de la velocidad de liberacion con el fin de estimar el potencial de danos en los cultivos del herbicida activo de una poblacion de microcapsulas herbicidas de la presente invencion se puede medir en el laboratorio usando un aparato de ensayo de disolucion agitado conocido en la tecnica, tal como SOTAX AT-7 (SOTAX Corporation, Horsham, PA 19044) o un HANSON SR8-PLUS (disponible de Hitachi). En el protocolo del procedimiento de la velocidad de disolucion de la presente invencion, se prepara una suspension acuosa que consiste en el 1 % en peso del ingrediente activo herbicida de acetamida encapsulado en un medio acuoso que consiste en agua desionizada. Por ejemplo, una suspension acuosa de 100 ml contendna un total de 1 gramo de herbicida de acetamida. Para las microcapsulas que comprenden el 50 % en peso de acetamida, la suspension acuosa contendna por lo tanto el 2 % en peso de las microcapsulas. La suspension acuosa se coloca en una celda del aparato de ensayo de disolucion y se agita a una temperatura de 25 °C. La suspension acuosa se agita a una velocidad suficiente para mantener las partfculas de microcapsulas en suspension durante todo el ensayo sin rotura mecanica de las partfculas de microcapsula. Por ejemplo, en el caso de un aparato de ensayo de disolucion agitada SOTAX AT-7, el agitador se hace girar a 150 rpm. Las alfcuotas se retiran periodicamente para determinar la concentracion de herbicida, por ejemplo, a 0, 1, 2, 4, 6 y 24 horas. Cada alfcuota se filtra a traves de un filtro de jeringa (acetato de celulosa TARGET 0,2 pm, ThermoFisher Scientific) para eliminar cualquier capsula. La solucion resultante se analiza entonces para el activo mediante procedimientos analtticos convencionales conocidos en la tecnica, tales como, por ejemplo, HpLC.

De acuerdo con el procedimiento descrito en este documento para determinar el perfil de la velocidad de liberacion y sobre la base de evidencias experimentales, se cree que la buena seguridad del cultivo se correlaciona a un herbicida de acetamida encapsulado contenido con una cubierta de permeabilidad limitada, en el que una concentracion de herbicida de acetamida (por ejemplo, acetoclor) en la alfcuota de ensayo a las 6 horas es inferior a 100 ppm (1 % de la acetamida total) y una concentracion de acetamida en la alfcuota de ensayo a las 24 horas es inferior a 150 ppm (1,5 % de la acetamida total). Preferentemente, la concentracion de acetamida en la alfcuota de ensayo a las 6 horas es inferior a 75 ppm (0,75 % de la acetamida total), y la concentracion de acetamida en la alfcuota de ensayo a las 24 horas es inferior a 125 ppm (1,25% del total acetamida). Mas preferentemente, la concentracion de acetamida en la alfcuota de ensayo a las 6 horas es inferior a 60 ppm (0,60 % de la acetamida total) e inferior a 100 ppm (1,00% de la acetamida total) para la alfcuota de ensayo a las 24 horas. Aun mas preferentemente, la concentracion de acetamida en la alfcuota de ensayo a las 6 horas es inferior a 50 ppm (0,50 % de la acetamida total) e inferior a 75 ppm (0,75 % de la acetamida total) en la alfcuota de ensayo a las 24 horas. Se ha observado que las microcapsulas herbicidas que tienen perfiles de velocidad de liberacion con los parametros descritos anteriormente en general proporcionan tanto una seguridad como una eficacia aceptables a nivel comercial en las malezas. En comparacion, una muestra de herbicida DEGREE, una formulacion de acetoclor microencapsulado disponible en el mercado en Monsanto Company, normalmente se libera de 125 ppm a 140 ppm en la alfcuota a las 6 horas y 200 ppm (cerca de la saturacion) en la alfcuota a las 24 horas.

La preparacion de los herbicidas de acetamida encapsulados de la presente invencion se describe con mas detalle a continuacion.

Encapsulacion de acetamida

Las cubiertas polimericas de poliurea de la presente invencion incluyen una unidad de repeticion que tiene la estructura general (I):

O

■^-X-----N-----C------N

H H

Estructura (I)

en la que X generalmente representa una parte o partes de las unidades de repeticion que, como se define adicionalmente mas adelante, se pueden seleccionar independientemente entre una serie de entidades diferentes (por ejemplo, diferentes unidores de hidrocarbileno, tales como grupos de enlace aromaticos, alifaticos y cicloalifaticos, y restos que tienen combinaciones de grupos de enlace aromaticos, alifaticos y cicloalifaticos). La cubierta encapsula un material del nucleo que contiene acetamida de tal manera que, una vez iniciada, la difusion molecular de la acetamida a traves de la pared de la cubierta preferentemente es el mecanismo de liberacion predominante (como se describe adicionalmente en otra parte en esta memoria). De este modo, la cubierta preferentemente esta estructuralmente intacta; es decir, la cubierta no esta alterada mecanicamente ni erosionada qmmicamente de manera que permita que la acetamida se libere mediante un mecanismo de flujo. Ademas, la

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cubierta preferentemente esta sustancialmente libre de defectos, tales como microporos y fisuras, de un tamano que permita que el material del nucleo sea liberado por flujo. Pueden formarse microporos y fisuras si se genera gas durante una reaccion de formacion de pared de las microcapsulas. Por ejemplo, la hidrolisis de un isocianato genera dioxido de carbono. Por consiguiente, las microcapsulas de la presente invencion se forman preferentemente en una reaccion de polimerizacion interfacial en la que las condiciones se controlan para minimizar la hidrolisis in situ de los reactivos de isocianato. Las variables de reaccion que pueden controlarse preferentemente para minimizar la hidrolisis de isocianato incluyen, pero no se limitan a: la seleccion de reactivos de isocianato, la temperatura de reaccion y la reaccion en presencia de un exceso de equivalentes molares de amina sobre equivalentes molares de isocianato.

Tal como se utiliza en la presente memoria, el "flujo" del material del nucleo de la microcapsula generalmente se refiere a una corriente del material que drena o se escapa a traves de una abertura estructural en la pared de la cubierta. En contraste, la "difusion molecular" generalmente se refiere a una molecula de una acetanilida, que es absorbida en la pared de la cubierta en la superficie interior de la pared y desorbida de la pared de la cubierta en la superficie exterior de la pared.

Como se ha descrito anteriormente, el polfmero de poliurea preferentemente es el producto de una reaccion entre un componente de poliamina que comprende una poliamina principal (y una poliamina auxiliar opcional) que tiene dos o mas grupos amino por molecula y un componente de poliisocianato que comprende al menos un poliisocianato que tiene dos o mas grupos isocianato por molecula. En algunas realizaciones, el al menos un poliisocianato comprende una mezcla de dos o mas poliisocianatos. En algunas realizaciones preferidas, la mezcla de poliisocianatos comprende al menos un diisocianato, es decir, que tiene dos grupos isocianato por molecula, y al menos un triisocianato, que tiene tres grupos isocianato por molecula. Preferentemente, ni la amina principal ni la amina auxiliar son el producto de una reaccion de hidrolisis que implique a cualquiera de los poliisocianatos con los que reaccionan para formar el polfmero de poliurea. Mas preferentemente, la pared de la cubierta esta sustancialmente libre de un producto de reaccion de un poliisocianato con una amina generada por la hidrolisis del poliisocianato. Esta polimerizacion in situ de un isocianato y su derivado amina es menos preferida por diversas razones descritas en otra parte de esta memoria.

La pared de la cubierta de las microcapsulas puede considerarse "semipermeable", que, tal como se utiliza en la presente memoria, se refiere generalmente a una microcapsula que tiene una semivida que es intermedia entre la liberacion de una microcapsula sustancialmente impermeable y una microcapsula que esencialmente permite la liberacion inmediata del material del nucleo (es decir, una microcapsula que tiene una semivida de menos de 24 horas, 18 horas, 12 horas o incluso 6 horas). Por ejemplo, una microcapsula "semipermeable" puede tener una semivida de 5 a 150 dfas, de 10 a 125 dfas, de 25 a l0o dfas o de 50 a 75 dfas.

Poliisocianatos

La cubierta o pared polimerica de poliurea de las microcapsulas se puede formar usando uno o mas poliisocianatos, es decir, teniendo dos o mas grupos isocianato por molecula. En algunas realizaciones, la pared de la cubierta de poliurea se forma usando una mezcla de al menos dos poliisocianatos. En una realizacion preferida, la pared de la cubierta de poliurea se forma en una reaccion de polimerizacion interfacial usando al menos un diisocianato y al menos un triisocianato.

Los poliisocianatos para su uso en la formacion de la pared de la cubierta de la presente invencion tienen la siguiente estructura general (II):

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Estructura (II)

en la que n es un numero entero que es al menos 2, tal como de 2 a 5, de 2 a 4, y preferentemente es 2 o 3; y R es un grupo que une los dos o mas grupos isocianato juntos, incluyendo cualquier grupo aromatico, alifatico o cicloalifatico, o combinaciones de cualquiera de los grupos aromaticos, alifaticos o cicloalifaticos, que son capaces de unir los grupos isocianato entre sf.

Se pueden emplear una amplia variedad de diisocianatos alifaticos, diisocianatos cicloalifaticos y diisocianatos aromaticos (en los que X es dos en la estructura (II)), por ejemplo diisocianatos que contienen un segmento alifatico y/o que contienen un segmento de anillo cicloalifatico o un segmento de anillo aromatico en la presente invencion tambien.

Los diisocianatos alifaticos generales incluyen los que tienen la siguiente estructura general (III): 0^=C^=N-------(CH2) n-------N^=C^=0

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Estructura (III)

en la que n es un numero entero que tiene un valor medio de 2 a 18, de 4 a 16, o 6 a 14. Preferentemente, n es seis, es dedr, 1,6-hexametilendiisocianato. El peso molecular del 1,6-hexametilendiisocianato es de aproximadamente 168,2 g/mol. Dado que el 1,6-hexametilendiisocianato comprende 2 grupos isocianato por molecula, su peso equivalente es de aproximadamente 84,1 g/mol. El peso equivalente del poliisocianato se define generalmente como el peso molecular dividido por el numero de grupos funcionales por molecula. Como se ha indicado anteriormente, en algunos poliisocianatos, el peso equivalente real puede diferir del peso equivalente teorico, algunos de los cuales se identifican en el presente documento.

En ciertas realizaciones, los diisocianatos alifaticos incluyen dimeros de diisocianatos, por ejemplo, un dimero que tiene la siguiente estructura (IV):

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en la que n es un numero entero que tiene un valor medio de 2 a 18, de 4 a 16, o 6 a 14. Preferentemente, n es seis, es decir, la estructura (IV) es un dimero de 1,6-hexametilendiisocianato (peso molecular 339,39 g/mol, peso equivalente = 183 g/mol).

Tambien se puede utilizar una amplia variedad de diisocianatos cicloalifaticos y aromaticos. En general, los diisocianatos aromaticos incluyen aquellos diisocianatos en los que el grupo de enlace R contiene un anillo aromatico y los diisocianatos cicloalifaticos incluyen aquellos diisocianatos en los que el grupo de enlace R contiene un anillo cicloalifatico. Normalmente, la estructura del grupo R en diisocianatos aromaticos y cicloalifaticos contiene mas restos que solo un anillo aromatico o cicloalifatico. La nomenclatura de la presente invencion se utiliza para clasificar los diisocianatos.

Algunos diisocianatos aromaticos disponibles en el mercado comprenden dos anillos de benceno, que pueden estar unidos directamente entre si o conectados a traves de un grupo de enlace alifatico que tiene de uno a cuatro atomos de carbono. Uno de dichos diisocianatos aromaticos es 4,4'-diisocianato-difenilmetano (bis (4-isocianatofenil) metano (peso molecular = 250,25 g/mol, peso equivalente = 125 g/mol) que tiene la siguiente estructura (V):

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Los diisocianatos aromaticos que tienen estructuras similares a la estructura (V) incluyen 2,4'-diisocianato- difenilmetano (peso molecular = 250,25 g/mol, peso equivalente = 125 g/mol) y 2,2'-diisocianato-difenil metano (peso molecular = 250,25 g/mol, peso equivalente = 125 g/mol).

Otros diisocianatos aromaticos, en los que los anillos de benceno estan unidos directamente entre si incluyen 4,4'- diisocianato-1,1'-bifenilo y 4,4'-diisocianato-3,3'-dimetil-1,1'-bifenilo (peso molecular = 264,09 g/mol, peso equivalente = 132 g/mol), que tiene la siguiente estructura (VI):

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Otro diisocianato aromatico es diisocianato de dianisidina (4,4'-diisocianato-3,3'-dimetoxibifenilo) (peso molecular = 296 g/mol, peso equivalente = 148 g/mol) que tiene la siguiente estructura (VII):

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Ciertos diisocianatos aromaticos disponibles en el mercado comprenden un unico anillo de benceno. Los grupos isocianato pueden estar unidos directamente al anillo de benceno o pueden estar unidos a traves de grupos alifaticos que tienen de uno a cuatro atomos de carbono. Un diisocianato aromatico que tiene un unico anillo de benceno es el meta-fenilendiisocianato (1,3-diisocianatobenceno) (peso molecular = 160,1 g/mol, peso equivalente = 80 g/mol) que tiene la estructura (VIII):

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Los diisocianatos aromaticos similares incluyen para-fenileno-diisocianato (peso molecular = 160,1 g/mol, peso equivalente = 80 g/mol), 2,4-tolueno-diisocianato (2,4-diisocianato-1-metilbenceno (peso molecular = 174,2 g/peso molar = 85 g/mol), 2,6-tolueno-diisocianato (peso molecular = 174,2 g/mol, peso equivalente = 85 g/mol) y 2,4,6- triisopropil-m-fenileno-isocianato. Diisocianatos similares que tienen grupos alifaticos que unen los isocianatos con el anillo de benceno incluyen 1,3-xilileno diisocianato, 1,4-xilileno diisocianato, tetrametil-meta-xilileno diisocianato, tetrametil-para-xilileno diisocianato y meta-tetrametilxileno diisocianato (1,3-bis (2-isocianatopropan-2-il) benceno).

El diisocianato cicloalifatico puede incluir uno o mas grupos de anillos cicloalifaticos que tienen de cuatro a siete atomos de carbono. Normalmente, el anillo cicloalifatico es un anillo de ciclohexano. Los uno o mas anillos de ciclohexano pueden unirse directamente entre si o a traves de un grupo de enlace alifatico que tiene de uno a cuatro atomos de carbono. Ademas, los grupos isocianato pueden estar unidos directamente al anillo cicloalifatico o pueden estar unidos a traves de un grupo alifatico que tiene de uno a cuatro atomos de carbono. Un ejemplo de un isocianato cicloalifatico es un 4,4'-diisocianato-diciclohexil metano (bis (4-isocianatociclohexil) metano) tal como Desmodur W (Miles) que tiene la estructura (IX):

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El Desmodur W tiene un peso molecular aproximado de 262,35 y un peso equivalente aproximado de 131,2 g/mol. Los diisocianatos cicloalifaticos adicionales incluyen 1,3-bis (isocianatometil) ciclohexano e isoforona diisocianato (5- isocianato-1-(isocianatometil)-1,3,3-trimetilciclohexano).

Ciertos triisocianatos alifaticos incluyen, por ejemplo, aductos trifuncionales derivados de diisocianatos alifaticos lineales. El diisocianato alifatico lineal puede tener la siguiente estructura (III):

0^=C^=N------(CH2) n------N^=C^=0

Estructura (IX)

en la que n es un numero entero que tiene un valor medio de 2 a 18, de 4 a 16, o 6 a 14. Un diisocianato alifatico lineal particularmente preferido de estructura (III) util para preparar triisocianatos alifaticos es un tnmero de hexametilen-1,6-diisocianato. Los triisocianatos alifaticos pueden derivarse del isocianato alifatico solo, es decir, dfmeros, tnmeros, etc., o pueden derivarse de una reaccion entre el isocianato alifatico de estructura (I) y un reactivo de acoplamiento tal como agua o un triol de bajo peso molecular peso como trimetilolpropano, trimetiloletano, glicerol o hexanotriol.

Un ejemplo de triisocianato alifatico, en el que n es 6, son los aductos que contienen biuret (es decir, tnmeros) de hexametilen-1,6-diisocianato que corresponden a la estructura (X):

o

H

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O

Estructura (X)

Este material esta disponible en el mercado bajo el nombre comercial Desmodur N3200 (Miles) o Tolonate HDB (Rhone-Poulenc). El Desmodur N3200 tiene un peso molecular aproximado de 478,6 g/mol. El Desmodur N3200 disponible en el mercado tiene un peso equivalente aproximado de 191 g/mol (el peso equivalente teorico es 159 g/mol).

Otro triisocianato alifatico derivado del isocianato alifatico de estructura (III) corresponde a la siguiente estructura general:

O

0^=C^=N-----R -----N^=C^=0

CT N

R

N

C

O

Estructura (XI)

Un triisocianato alifatico espedfico de la estructura anterior en la que los grupos R son hidrocarburos lineales que tienen seis atomos de carbono (tnmeros de hexametilen-1,6-diisocianato) que tiene el nombre de tnmero de 5 isocianurato HDI, que esta disponible en el mercado bajo los nombres comerciales Desmodur N3300 (Miles) o Tolonate HDT (Rhone-Poulenc). El Desmodur N3300 tiene un peso molecular aproximado de 504,6 g/mol y un peso equivalente de 168,2 g/mol.

Otro ejemplo de triisocianato alifatico es el aducto de triisocianato de trimetilolpropano y hexametilen-1,6-diisocianato que corresponde a la estructura (XII):

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O

H

CH20-----C-------N-----R----N^=C^=0

O

H

CH3CH2-----C------CH20-------C-----N----R------N^=C^=0

H

CH20-----C-------N-----R----N^=C^=0

O

Estructura (XII)

Los triisocianatos aromaticos que contienen un resto aromatico tambien son utiles en la presente invencion, incluyendo, por ejemplo, aquellos que contienen o comprenden polimetilenpolifenil poliisocianato (n.° CAS9016-87-9, 4,4'-(4-isocianato-1,3-fenilen) bis (metilen)s(isocianatobenceno)) que tiene la estructura (XIII):

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O

c

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Estructura (XIII)

Los isocianatos con un resto aromatico pueden tener una tendencia a experimentar hidrolisis in situ a una velocidad superior a los isocianatos alifaticos. Dado que la velocidad de hidrolisis disminuye a temperaturas mas bajas, los reactivos de isocianato se almacenan preferentemente a temperaturas no superiores a 50 °C y los reactivos de isocianato que contienen un resto aromatico se almacenan preferentemente a temperaturas no superiores a 20 °C a 25 °C y bajo una atmosfera seca.

Otros poliisocianatos adicionales incluyen aductos de tolueno diisocianato con trimetilolpropano, xileno diisocianato y polioles terminados en polimetilenpolifenil poliisocianato.

Debe observarse que la seleccion del poliisocianato o mezcla de poliisocianatos que se va a utilizar se puede determinar experimentalmente utilizando medios conocidos en la tecnica (vease, por ejemplo, la Patente de Estados Unidos n.° 5.925.595). Cuando se usa una mezcla de un triisocianato y un diisocianato, la proportion del triisocianato respecto al diisocianato, sobre una base equivalente de isocianato, esta entre 90:10 y 30:70.

Aminas

Aminas principales

En algunas realizaciones preferidas de la presente invention, el componente de poliamina consiste esencialmente en la amina principal. De forma similar, en algunas realizaciones, el componente de poliamina es una amina principal en ausencia de una o mas aminas auxiliares. Los polimeros de poliurea, a partir de los cuales se prepara o se forma la pared de la cubierta de la microcapsula, pueden comprender una amina o precursor de amina polifuncional (por ejemplo, monomero). Entre las aminas o aminas polifuncionales que se pueden emplear para preparar una microcapsula preferida de la presente invencion se encuentran, por ejemplo, alquilaminas o polialquilaminas lineales, que tienen la estructura general:

H2N-X-NH2 Estructura (XIV)

en la que "X" se selecciona del grupo que consiste en -(CH2)a- y -(C2H4)-Y-(C2H4)-;

"a" es un numero entero que tiene un valor de 1 a 8, 2 a 6, o 3 a 5; e, "Y" se selecciona del grupo que consiste en -S-S-, -(CH2)b-Z-(CH2)b-, y

-Z-(CH2)a-Z-, en la que "b" es un numero entero que tiene un valor de 0 a 4, o de 1 a 3, "a" es como se define anteriormente, y "Z" se selecciona del grupo que consiste en

H

-O-, y -S-.

Ejemplos de dichas aminas o aminas polifuncionales que normalmente se pueden emplear en la presente invencion incluyen polietilenaminas sustituidas y no sustituidas, tales como (i) aminas de la estructura NH2(CH2CH2NH)mCH2CH2NH2 en la que m es de 1 a 5, de 1 a 3, o 2, (ii) dietilentriamina (peso molecular = 103,17 g/mol, peso equivalente = 34,4 g/mol) y (iii) trietilenotetramina (peso molecular = 146,23 g/mol, peso equivalente = 36,6 g/mol), asi como polipropileniminas sustituidas y no sustituidas. Sin embargo, debe tenerse en cuenta que tambien son utiles otras aminas polifuncionales sustituidas y no sustituidas similares, incluyendo por ejemplo iminobispropilamina, bis (hexametilen) triamina, cistamina, trietilenglicol diamina (por ejemplo Jeffamine EDR-148 de Huntsman Corp., Houston, TX) y las alquil diaminas, triamina y tetramina que tienen una cadena alquflica principal de 2 a 6, o de 2 a 4 carbonos de longitud (por ejemplo, de etilendiamina hasta hexametilendiamina, triamina o tetramina, prefiriendose normalmente un numero reducido de carbonos y preferentemente las tetraminas sobre las triaminas). La poliamina principal puede comprender una o mas de cualquiera de las aminas descritas anteriormente que tienen la estructura general (XIV). Entre las aminas preferidas se incluyen, por ejemplo, polietilenamina, polipropilenamina, dietilentriamina y trietilen tetramina sustituidas o no sustituidas.

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B. Aminas auxiliares

En algunas realizaciones opcionales de la presente invention, el componente de poliamina comprende una amina principal y una o mas aminas auxiliares. Cuando el componente de poliamina comprende una amina principal y una amina auxiliar, la permeabilidad de la pared de la cubierta o la velocidad de liberation del material del nucleo puede verse afectada, por ejemplo, variando las cantidades relativas de 2 o mas aminas usadas en la reaction de polimerizacion que forma la pared de la cubierta (vease, por ejemplo, Pub. de Patente de Estados Unidos 2004/0137031 A1). Por consiguiente, ademas de las aminas principales expuestas anteriormente, opcionalmente se pueden incluir aminas auxiliares, tales como una polialquilamina o un aducto de epoxi-amina, en combination con la amina principal para proporcionar microcapsulas que tienen una permeabilidad o velocidad de liberacion alterada de la pared de la cubierta en comparacion a una pared de la cubierta preparada a partir de una fuente de amina que consiste esencialmente en una amina principal, ademas de la permeabilidad conferida a la misma durante la activation de la microcapsula (por ejemplo, por escision del grupo bloqueante del esqueleto del polimero).

Esta permeabilidad, o velocidad de liberacion, puede cambiar (por ejemplo, aumentar) a medida que aumenta la relation de la amina auxiliar a una amina principal. Sin embargo, debe observarse que como alternativa o adicionalmente, tal como se describe con mayor detalle en otra parte de la presente memoria descriptiva, la tasa de permeabilidad puede optimizarse adicionalmente alterando la composition de la pared de la cubierta mediante, por ejemplo, (i) el tipo de isocianato empleado, (ii) el uso de una mezcla de isocianatos, (iii) el uso de una amina que tiene la longitud de cadena de hidrocarburos apropiada entre los grupos amino, y/o (iv) la variation de las relaciones de los componentes de pared de la cubierta y componentes de nucleo, todo ello determinado, por ejemplo, utilizando experimentalmente medios convencionales en la tecnica.

En algunas realizaciones, la amina que altera la permeabilidad o amina auxiliar puede ser una polialquilenamina preparada haciendo reaccionar un oxido de alquileno con un diol o triol para producir un intermedio de oxido de polialquileno terminado en hidroxilo, seguido de aminacion de los grupos hidroxilo terminales.

Como alternativa, la amina auxiliar puede ser una polieteramina (como alternativa denominada polioxialquilenamina, tal como por ejemplo polioxipropilenetri- o diamina y polioxietilenotri- o diamina) que tiene la siguiente estructura (XV):

R2

R1-------C------(CH2) c------R4

R3

Estructura (XV)

en la que: c es un numero que tiene un valor de 0 o 1; R1 se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno y CHa(cH2)d-; "d" es un numero que tiene un valor de 0 a 5; "R2" y "R3" son

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respectivamente; "R4" se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno y;

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/ H2 H \

-----ho-------C ------C—hNH2

' | yz

R7

en las que Rs, R6 y R7 se seleccionan independientemente de un grupo compuesto por hidrogeno, metilo y etilo; y "x", "y" y "z" son numeros cuyo total oscila entre 2 y 40, o entre 5 y 30, o entre 10 y 20.

En algunas realizaciones, el valor de x + y + z es preferentemente no superior a 20, o mas preferentemente no superior a 15 o incluso a 10. Ejemplos de compuestos de aminas auxiliares utiles que tienen esta formula incluyen aminas de la serie Jeffamine ED (Huntsman Corp., Houston, TX). Una de dichas aminas preferidas es Jeffamine T- 403 (Huntsman Corp., Houston, TX), que es un compuesto de acuerdo con esta formula en la que c, g y h son cada uno 0, Ri es CH3CH2 (es decir, CH3(CH2)d, en la que d es 1), R5, R6 y R7 son cada uno un grupo metilo y el valor medio de x + y + z es de 5 y 6.

Se ha encontrado que la reaccion de una amina polifuncional con un compuesto epoxi funcional produce aductos de epoxi-amina que tambien son utiles como aminas auxiliares. Los aductos de epoxi-amina generalmente son conocidos en la tecnica. (Vease, por ejemplo, Lee, Henry y Neville, Kris, Aliphatic Primary Amines and Their Modifications as Epoxy-Resin Curing Agents in Handbook of Epoxy Resins, pp. 7-1 to 7-30, McGraw-Hill Book Company (1967)). Preferentemente, el aducto tiene una solubilidad en agua como se describe para las aminas en otra parte del presente documento. Preferentemente, la amina polifuncional que se hace reaccionar con un epoxi para formar el aducto es una amina como se ha expuesto anteriormente. Mas preferentemente, la amina polifuncional es dietilentriamina o etilendiamina. Los epoxidos preferidos incluyen oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de estireno y oxido de ciclohexano. El diglicidil eter de bisfenol A (n.° CAS1675-54-3) es un precursor de aducto util cuando se hace reaccionar con una amina en una relacion de grupos amina a epoxi preferentemente de al menos 3 a 1.

No obstante, debe observarse que la permeabilidad tambien se puede disminuir en algunos casos mediante la adicion de una amina auxiliar. Por ejemplo, se sabe que la selection de ciertas aminas que contienen un anillo como amina que altera la permeabilidad o amina auxiliar es util para proporcionar microcapsulas con tasas de liberation que disminuyen a medida que la cantidad de dicha amina aumenta con respecto a la otra amina o aminas principales en el mismo. Preferentemente, la amina auxiliar es un compuesto seleccionado del grupo que consiste en aminas cicloalifaticas y arilalquilaminas. Las aminas aromaticas, o las que tienen el nitrogeno de un grupo amina unido a un carbono del anillo aromatico, pueden no ser universalmente adecuadas. Ejemplos, y en algunas realizaciones preferidas, de aminas cicloalifaticas incluyen 4,4'-diaminodiciclohexil metano, 1,4-ciclohexanobis (metilamina) e isoforona diamina (5-amino-1,3,3-trimetilciclohexanometilamina, peso molecular = 170,30 g/mol, peso equivalente = 85,2 g/mol). Ejemplos, y en algunas realizaciones preferidas, de arilalquilaminas tienen la estructura de la siguiente estructura (XVI):

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en la que "e" y "f" son numeros enteros con valores que oscilan independientemente de 1 a 4, o de 2 a 3. La metaxililendiamina, de Mitsubishi Gas Co., Tokio, JP, es un ejemplo preferido de una arilalquilamina (peso molecular = 136,19 g/mol, peso equivalente = 68,1 g/mol). Otro ejemplo es la para-xililendiamina. Las arilalquilpoliaminas sustituidas con alquilo incluyen 2,3,5,6-tetrametil-1,4-xililendiamina y 2,5-dimetil-1,4-xililendiamina.

C. Propiedades de la amina

Preferentemente, la amina principal (y poliamina auxiliar opcional) tiene al menos dos grupos o funcionalidades amino, e incluso mas preferentemente, la amina comprende al menos tres grupos amino. Sin estar sujeto a ninguna

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teona en particular, generalmente se cree que en una polimerizacion interfacial como se describe en el presente documento, la funcionalidad efectiva de una amina polifuncional normalmente esta limitada a solo ligeramente por encima de 2 y por debajo de 4. Se cree que esto es debido a factores estericos que normalmente previenen que significativamente participen mas de 3 grupos amino en el precursor de la pared de la cubierta de amina polifuncional en la reaccion de polimerizacion.

Debe observarse ademas que el peso molecular del monomero de amina, que puede o puede no poseer un grupo bloqueante de amina sobre el mismo, preferentemente es inferior a 1000 g/mol, y en algunas realizaciones es mas preferentemente inferior a 750 g/mol o incluso a 500 g/mol. Por ejemplo, el peso molecular del monomero de amina, que puede o puede no tener una o mas funcionalidades de amina en bloque, puede oscilar de 75 g/mol a menos de 750 g/mol, o de 100 g/mol a menos de 600 g/mol, o de 150 g/mol a menos de 500 g/mol. Los pesos equivalentes (el peso molecular dividido por el numero de grupos funcionales amina) generalmente oscilan entre 20 g/mol y 250 g/mol, tal como de 30 g/mol a 125 g/mol. Sin estar sujeto a una teona en particular, generalmente se cree que el impedimento esterico es un factor limitante, dado que las moleculas mas grandes pueden no ser capaces de difundirse a traves de la pared de la protocubierta de formacion temprana para alcanzar, y reaccionar hasta completarse con, el monomero de isocianato en el nucleo durante la polimerizacion interfacial.

Composicion del material principal

Los materiales herbicidas de nucleo de acetamida utilizados para la practica de la presente invencion son los herbicidas de acetanilida acetoclor, metolaclor y S-metolaclor.

El material del nucleo puede comprender compuestos multiples para la liberacion (por ejemplo, una acetamida y uno o mas aditivos compatibles con las mismas que actuan para aumentar su bioeficacia en malezas y/o reducir los danos en los cultivos). Por ejemplo, en algunas realizaciones, el material del nucleo comprende opcionalmente un protector. Los protectores adecuados incluyen, por ejemplo, furilazol ((RS)-3-(dicloroacetil)-5-(2-furanil)-2,2-dimetil- 1,3-oxazolidina al 95 %), disponible en el mercado en Monsanto Company; AD 67 (4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azaspiro [4, 5] decano); benoxacor (CGA 154281, (RS)-4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina); cloquintocet- mexiio (CGA 184927, acido (5-cloroquinolin-8-iloxi) acetico); ciometrinil (CGA 43089, (Z)-cianometoxiimino (fenil) acetonitrilo); ciposulfamida (A/-[4-(ciclopropilcarbamoil) fenilsulfonil]-o-anisamida); diclormida (DDCA, R25788, N,N- dialil-2,2-dicloroacetamida); diciclonon ((RS)-1-dicloroacetil-3,3,8a-trimetilperhidropirrolo [1,2-a] pirimidin-6-ona); dietolato (O,O-dietil-O-fenil fosforotioato) fenclorazol-etilo (HOE 70542, acido 1-(2,4-diclorofenil)-5-triclorometil-7H- 1,2,4-triazol-3-carboxflico); fenclorim (cGa 123407 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina); flurazol (2-cloro-4-trifluorometil-1,3- tiazol-5-carboxilato de bencilo); fluxofenim (CGA 133205, 4'-cloro-2,2,2-trifluoroacetofenona (EZ)-O-1,3-dioxolan-2- ilmetiloxima); isoxadifeno (acido 4,5-dihidro-5,5-difenil-1,2-oxazol-3-carboxflico); mefenpyr (acido (ES)-1-(2,4- diclorofenil)-5-metil-2-pirazolin-3,5-dicarboxflico); mefenato (metilcarbamato de 4-clorofenilo); MG 191; anhudrido naftalico; oxabetrinil (CGA 92194, (Z)-1,3-dioxolan-2-ilmetoxiimino (fenil) acetonitrilo); y otros como se conocen en la tecnica. Debe observarse que las microcapsulas herbicidas, a traves de la seleccion de parametros de procesamiento y estructurales, logran una seguridad aceptable a nivel comercial para los cultivos incluso en ausencia de protector. Por lo tanto, el protector es un material del nucleo opcional.

Debe observarse ademas que, como se ha descrito anteriormente, el material del nucleo puede comprender opcionalmente un diluyente. El diluyente se puede anadir para modificar las caractensticas del parametro de solubilidad del material del nucleo para aumentar o disminuir la velocidad de liberacion del ingrediente activo de la microcapsula, una vez iniciada la liberacion. El contenido de diluyente preferido en el material del nucleo es como se ha descrito previamente.

El diluyente se puede seleccionar esencialmente entre cualquiera de los conocidos en la tecnica. La compatibilidad del diluyente con el material del nucleo (por ejemplo, la acetamida activa) y/o la pared de la cubierta se puede determinar, por ejemplo, utilizando experimentalmente medios convencionales en la tecnica (vease, por ejemplo, Pub. Patente de Estados Unidos 2004/0137031 A1 y la Patente de Estados Unidos n.° 5.925.595). Ejemplos de diluyentes incluyen, por ejemplo: compuestos de bifenilo sustituidos con alquilo (por ejemplo, SureSol 370, disponible en el mercado en Koch Co.); aceite de parafina normal (por ejemplo, NORPAR15, disponible en el mercado en Exxon); aceite mineral (por ejemplo, ORCHEX 629, comercializado por Exxon); aceites de isoparafina (por ejemplo, ISOPAR V e ISOPAR L, disponibles en el mercado en Exxon); fluidos o aceites alifaticos (por ejemplo, EXXSOL D110 y EXXSOL D130, disponibles en el mercado en Exxon); acetatos de alquilo (por ejemplo, EXXATE 1000, anteriormente disponible en el mercado en Exxon); fluidos o aceites aromaticos (A 200, disponible en el mercado en Exxon); esteres de citrato (por ejemplo, Citroflex A4, disponible en el mercado en Morflex); y, fluidos o aceites plastificantes utilizados, por ejemplo, en plasticos (normalmente esteres de alto punto de ebullicion).

Preparacion de microcapsulas y sus dispersiones

En general, una dispersion acuosa de las microcapsulas de la presente invencion se puede producir mediante una reaccion de polimerizacion interfacial, de forma continua o por lotes, utilizando medios generalmente conocidos en la tecnica. Sin embargo, una amina principal preferentemente se polimeriza con uno o mas poliisocianatos en la interfase de una emulsion de aceite en agua. La fase oleosa discontinua (tambien denominada en el presente documento "fase interna") preferentemente comprende uno o mas poliisocianatos y una fase acuosa continua

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(tambien denominada en este documento "fase externa") comprende la amina principal. La fase oleosa comprende ademas un material del nucleo que preferentemente comprende un herbicida de acetamida como ingrediente activo. En otras realizaciones, cuando se usa mas de una amina (por ejemplo, una amina principal y una amina auxiliar), estas aminas pueden hacerse reaccionar en una proporcion tal que las microcapsulas tengan una permeabilidad predeterminada con respecto al material del nucleo, antes de la activacion o adicionalmente tras la activacion.

A este respecto debe tenerse en cuenta que preferentemente la amina no es el producto de hidrolisis del isocianato. Mas bien, se prefiere que los reactivos se seleccionen, por ejemplo, entre las aminas y poliisocianatos descritos en otra parte de la presente memoria.

La emulsion de aceite en agua se forma preferentemente anadiendo la fase oleosa a la fase acuosa continua a la que se ha anadido un agente emulsionante (por ejemplo, previamente disuelto en el mismo). El agente emulsionante se selecciona para conseguir el tamano de gotita de aceite deseado en la emulsion. El tamano de las gotitas de aceite en la emulsion se ve afectado por una serie de factores, ademas del agente emulsionante empleado, y determina el tamano de las microcapsulas formadas por el proceso, como se describe en otra parte en esta memoria. El agente emulsionante preferentemente es un coloide protector. Los dispersantes polimericos se prefieren como coloides protectores. Los dispersantes polimericos proporcionan estabilizacion esterica a una emulsion por adsorcion a la superficie de una gota de aceite y formacion de una capa de alta viscosidad que evita que las gotas se agreguen. Los dispersantes polimericos pueden ser tensioactivos y se prefieren a los tensioactivos que no son polimericos, porque los compuestos polimericos forman una pelfcula interfacial mas fuerte alrededor de las gotas de aceite. Si el coloide protector es ionico, la capa formada alrededor de cada gota de aceite tambien servira para evitar electrostaticamente que las gotas se agreguen. SOKALAN (BASF), un copolfmero de acido maleico-olefina, es un coloide protector preferido, al igual que Invalon y Lomar D (Cognis).

Otros coloides protectores utiles en esta invencion son gelatina, casema, alcohol polivimlico, polfmeros de polivinilpirrolidona alquilados, copolfmeros de antudrido maleico-eter metilvimlico, copolfmeros de estireno-antudrido maleico, copolfmeros de acido maleico-butadieno y diisobutileno, lignosulfonatos de sodio y calcio, condensados de formaldetudo, almidones modificados y celulosicos modificados como hidroxietilo o hidroxipropilcelulosa y carboximetilcelulosa.

Para preparar microcapsulas de un diametro medio preferido, se debe considerar la seleccion de un coloide protector y las condiciones de la etapa de emulsion. Por ejemplo, la calidad de la emulsion, y por lo tanto el tamano de las microcapsulas producidas, depende en cierta medida de la operacion de agitacion utilizada para conferir energfa mecanica a la emulsion. Preferentemente, la emulsion se lleva a cabo con un dispersor de alto cizallamiento. Generalmente, las microcapsulas producidas por este proceso tienen un tamano aproximadamente determinado por el tamano de las gotas de aceite de las que se formaron. Por lo tanto, la emulsion normalmente se mezcla para crear gotas de aceite que tienen un diametro medio preferentemente de al menos 5 pm, pero normalmente inferior a 15 pm.

El tiempo que la emulsion permanece en una zona de mezcla de alto cizallamiento preferentemente solo se limita al tiempo requerido para crear una emulsion que tiene el tamano de gotita deseado. Cuanto mas tiempo permanezca la emulsion en la zona de mezcla de alto cizallamiento, mayor sera el grado en que se hidroliza el poliisocianato y reacciona in situ. Una consecuencia de la reaccion in situ es la formacion prematura de las paredes de la cubierta. Las paredes de la cubierta formadas en la zona de alto cizallamiento se pueden destruir por el equipo de agitacion, dando como resultado el desperdicio de materias primas y una concentracion inaceptablemente alta de material del nucleo no encapsulado en la fase acuosa. Normalmente, basta con mezclar las fases con un mezclador Waring durante 45 segundos a 90 segundos, o con un dispersor rotor/estator en lmea que tiene un tiempo de permanencia de la zona de cizallamiento de mucho menos de un segundo. Despues de mezclar, la emulsion se agita preferentemente lo suficiente para mantener un vortice.

El momento en el que se anade la fuente de amina a la fase acuosa es una variable de proceso que puede afectar, por ejemplo, a la distribucion de tamanos de las microcapsulas resultantes y al grado en que se produce la hidrolisis in situ. El contacto de la fase oleosa con una fase acuosa que contiene la fuente de amina antes de la emulsion inicia una cierta polimerizacion en la interfase aceite/agua. Si la mezcla no se ha emulsionado para crear gotitas que tengan la distribucion de tamanos preferida, pueden dar lugar a varios efectos desfavorables, incluyendo pero no limitados a: la reaccion de polimerizacion crea inutilmente un polfmero que no se incorpora a las paredes de la cubierta; se forman microcapsulas sobredimensionadas; o, el proceso subsiguiente de emulsion cizalla las microcapsulas que se han formado.

En algunos casos, los efectos negativos de la adicion prematura de amina se pueden evitar anadiendo una forma no reactiva de la amina a la fase acuosa y convirtiendo la amina en su forma reactiva despues de la emulsion. Por ejemplo, la forma de sal de los reactivos de amina se puede anadir antes de la emulsion y convertirse posteriormente en una forma reactiva elevando el pH de la emulsion una vez que se haya preparado. Este tipo de proceso se describe en la Patente de Estados Unidos n.° 4.356.108. Sin embargo, debe tenerse en cuenta que el aumento del pH requerido para activar las sales de amina no puede exceder la tolerancia del coloide protector a las oscilaciones del pH, porque de lo contrario la estabilidad de la emulsion puede verse comprometida.

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Por consiguiente, puede ser preferible que la fuente de amina se anada despues de la preparacion de la emulsion. Mas preferentemente, la fuente de amina se puede anadir tan pronto como sea posible despues de que se haya preparado una emulsion adecuada. De lo contrario, puede facilitarse la reaccion desfavorable de hidrolisis in situ durante el tiempo que la emulsion quede desprovista de reactante amina, porque la reaccion de isocianato con agua no se controla por ninguna reaccion de polimerizacion con aminas. Por lo tanto, preferentemente la adicion de amina se inicia y se completa tan pronto como sea posible despues de la preparacion de la emulsion.

Sin embargo, puede haber situaciones en las que es deseable aumentar deliberadamente el periodo durante el cual se anade la fuente de amina. Por ejemplo, la estabilidad de la emulsion puede ser sensible a la velocidad a la que se anade la amina. Los coloides alcalinos, como SOKALAN, generalmente pueden soportar la adicion rapida de aminas. Sin embargo, la adicion rapida de aminas a una emulsion formada con coloides no ionicos o PVA hace que la mezcla de reaccion se gelifique en lugar de crear una dispersion. Ademas, si se utilizan poliisocianatos relativamente "de reaccion rapida" (por ejemplo, poliisocianatos que contienen un resto aromatico), la gelificacion tambien puede ocurrir si las aminas se anaden demasiado rapidamente. Bajo las circunstancias anteriores, normalmente es suficiente con extender la adicion de la amina durante un periodo de 3 a 15 minutos, o de 5 a 10 minutos. La adicion se inicia preferentemente tan pronto como sea practico despues de que se haya preparado la emulsion.

La viscosidad de la fase externa principalmente es una funcion del coloide protector presente. La viscosidad de la fase externa preferentemente es inferior a 50 Pa s (50 cps) mas preferentemente inferior a 0,025 Pa s (25 cps) y aun mas preferentemente inferior a 0,01 Pa s (10 cps) a la temperatura de la preparacion de la emulsion, que normalmente es de 25 °C a 65 °C, preferentemente de 40 °C a 60 °C. La viscosidad de la fase externa se mide con un viscosfmetro Brookfield con un tamano de husillo 1 o 2 y a una velocidad de 20 a 60 rpm. Despues de la reaccion y sin formulacion adicional, la dispersion de microcapsulas que se prepara mediante este proceso preferentemente tiene una viscosidad de menos de 0,4 Pas (400 cps) (por ejemplo, menos de 0,35 Pas (350 cps), 0,3 Pas (300 cps), 0,25 Pa s (250 cps) o incluso 0,2 Pa s (200 cps) a la temperatura de preparacion de la emulsion. Mas preferentemente, la viscosidad de la dispersion es de 0,1 Pas (100 cps) a 0,2 Pas (200 cps) o de 1,25 Pas (125 cps) a 1,75 Pas (175 cps) a la temperatura de la preparacion de la emulsion.

Se prefiere que la fase oleosa este en estado lfquido cuando se mezcla en la fase acuosa. Preferentemente, el herbicida de acetamida u otro ingrediente activo se funde o se disuelve o se prepara de otro modo como solucion lfquida antes de la adicion del reaccionante de isocianato. A estos fines, la fase oleosa puede requerir el calentamiento durante su preparacion.

La fase de aceite discontinua tambien puede ser una fase lfquida que contiene solidos. Independientemente de que sea un lfquido, un solido de bajo punto de fusion o solidos en un lfquido, la fase oleosa discontinua preferentemente tiene una viscosidad tal que fluye facilmente para facilitar el transporte por bombeo y para facilitar la creacion de la emulsion de aceite en agua. Por lo tanto, la fase oleosa discontinua preferentemente tiene una viscosidad de menos de 1 Pas (1000 cps) (por ejemplo, menos de 0,9 Pas (900 cps), 0,8 Pas (800 cps), 0,7 Pas (700 cps), 0,6 Pas (600 cps), o incluso 0,5 Pa s (500 cps)) a la temperatura de preparacion de emulsion, que normalmente es de 25 °C a 65 °C, preferentemente de 40 °C a 60 °C.

Para minimizar la hidrolisis del isocianato y la formacion in situ de la pared de la cubierta, se prefiere una etapa de enfriamiento posterior al calentamiento de la fase oleosa cuando la fase oleosa comprende un poliisocianato que comprende un resto aromatico, porque los isocianatos que comprenden un resto aromatico sufren la reaccion de hidrolisis dependiente de la temperatura a una velocidad mas rapida que los isocianatos no aromaticos. Se ha descubierto que la reaccion de hidrolisis tiene un efecto negativo sobre la preparacion de las microcapsulas de la presente invencion. Entre otros problemas, los isocianatos se hidrolizan para formar aminas que compiten in situ con la amina seleccionada en la reaccion de polimerizacion, y el dioxido de carbono generado por la reaccion de hidrolisis puede introducir porosidad en las microcapsulas preparadas. Por lo tanto, se prefiere minimizar la hidrolisis de reactivos de isocianato en cada etapa del proceso de la presente invencion. Dado que la velocidad de reaccion de hidrolisis depende directamente de la temperatura, se prefiere en particular que la fase interna (es decir, la fase discontinua) se enfne a menos de 50 °C despues de mezclar el poliisocianato y el material del nucleo. Tambien se prefiere que la fase interna se enfne a menos de 25 °C si se utilizan isocianatos que comprenden un resto aromatico.

La hidrolisis tambien se puede minimizar evitando el uso de composiciones en fase oleosa en las que el agua es muy soluble. Preferentemente, el agua es menos de un 5 % en peso soluble en la fase oleosa a la temperatura de la emulsion durante la etapa de reaccion. Mas preferentemente, el agua es menos de un 1 % soluble en la fase oleosa. Todavfa mas preferentemente, el agua es menos de un 0,1 % soluble en la fase oleosa. Se prefiere que la fase oleosa tenga una baja miscibilidad en agua. La baja miscibilidad en agua tambien promueve la formacion de una emulsion util.

Se prefiere que la poliamina principal (y poliamina auxiliar opcional) sea suficientemente movil a traves de una interfaz de emulsion de aceite-agua. Por lo tanto, se prefiere que las aminas seleccionadas para la reaccion de formacion de la pared tengan un coeficiente de reparto de n-octanol/agua en el que en log en base 10 del coeficiente de reparto se encuentre entre -4 y 1. Tambien se prefiere que la reaccion se produzca en la aceite de la interfase

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aceite-agua, pero se cree que a valores de coeficiente de reparto inferiores a -4 las aminas pueden no ser suficientemente solubles en la fase oleosa para participar lo suficiente en la reaccion de formacion de la pared. Por lo tanto, la reaccion puede proceder demasiado lentamente para ser economica, o puede predominar la reaccion desfavorable in situ. Ademas, a valores de coeficiente de reparto por encima de 1, las aminas pueden no ser lo suficientemente solubles en la fase acuosa para distribuirse de forma lo suficientemente uniforme en toda la fase acuosa para facilitar una velocidad de reaccion consistente con todas las partfculas de aceite. Por lo tanto, mas preferentemente el log en base 10 del coeficiente de reparto se encuentra entre -3 y 0,25, o -2 y 0,1.

Para reducir aun mas la cantidad de hidrolisis del poliisocianato y la reaccion in situ, la reaccion se lleva a cabo preferentemente a una temperatura tan baja como permita la econoirna basada en la velocidad de reaccion. Por ejemplo, la etapa de reaccion se puede llevar a cabo preferentemente a una temperatura de 40 °C a 65 °C. Mas preferentemente, la etapa de reaccion se puede llevar a cabo a una temperatura de 40 °C a 50 °C.

La etapa de reaccion se puede llevar a cabo preferentemente para convertir al menos el 90 % del poliisocianato. La etapa de reaccion se puede llevar a cabo mas preferentemente para convertir al menos el 95 % del poliisocianato. A este respecto, debe tenerse en cuenta que la conversion del poliisocianato se puede rastrear controlando la mezcla de reaccion alrededor de un pico de absorcion infrarroja del isocianato a 2270 cm'1, hasta que este pico sea esencialmente no detectable. La reaccion puede conseguir una conversion del 90 % del isocianato a un tiempo de reaccion que esta dentro del intervalo de, por ejemplo, media hora a 3 horas, o de 1 a 2 horas, especialmente cuando el material del nucleo comprende una acetanilida.

Dispersiones de microcapsulas liquidas: parametros y composiciones

Las microcapsulas de la presente invencion comprenden un material del nucleo que contiene un material qmmico agncola inmiscible en agua encapsulado por una pared de la cubierta de poliurea, que preferentemente es esencialmente no microporosa, de tal manera que la liberacion del material del nucleo se produce por un mecanismo de difusion molecular, en oposicion a un mecanismo de flujo a traves de un poro o hendidura en la pared de la cubierta de poliurea. Como se indica en el presente documento, la pared de la cubierta preferentemente puede comprender un producto de poliurea de la polimerizacion de uno o mas poliisocianatos y una poliamina principal (y opcionalmente una poliamina auxiliar). Ademas, una realizacion adicional de la presente invencion comprende una dispersion lfquida de las microcapsulas de la presente invencion. El medio lfquido en el que se dispersan las microcapsulas preferentemente es acuoso (por ejemplo, agua). La dispersion ademas se puede formular opcional, y/o preferentemente con aditivos como se describe en otra parte en esta memoria (por ejemplo, un estabilizante, uno o mas tensioactivos, un anticongelante, un agente anti-empaquetamiento, agentes de control de deriva). La dispersion acuosa de microcapsulas de la presente invencion se puede formular preferentemente para optimizar adicionalmente su estabilidad en almacenamiento y su uso seguro. Los dispersantes y espesantes son utiles para inhibir la aglomeracion y sedimentacion de las microcapsulas. Esta funcion se ve facilitada por la estructura qmmica de estos aditivos, asf como por la igualacion de las densidades de las fases acuosa y la microcapsula. Los agentes antiadherentes son utiles cuando las microcapsulas se han de redispersar. Se puede usar un tampon de pH para mantener el pH de la dispersion en un intervalo que sea seguro para el contacto con la piel y, dependiendo de los aditivos seleccionados, en un intervalo de pH mas estrecho de lo que puede ser necesario para la estabilidad de la dispersion.

Los dispersantes de bajo peso molecular pueden solubilizar las paredes de la cubierta de las microcapsulas, particularmente en las primeras etapas de su formacion, provocando problemas de gelificacion. Por lo tanto, en algunas realizaciones los dispersantes tienen pesos moleculares relativamente altos de al menos 1,5 kg/mol, mas preferentemente de al menos 3 kg/mol, y aun mas preferentemente de al menos 5, 10 o incluso 15 kg/mol. En algunas realizaciones, el peso molecular puede oscilar de 5 kg/mol a 50 kg/mol. Los dispersantes tambien pueden ser no ionicos o anionicos. Un ejemplo de un dispersante polimerico anionico de alto peso molecular es la sal de sodio de naftalenosulfonato polimerico, tal como Invalon (anteriormente Irgasol, Huntsman Chemicals). Otros dispersantes utiles son la gelatina, casema, caseinato de amonio, alcohol polivimlico, polfmeros de polivinilpirrolidona alquilados, copolfmeros de anhudrido maleico-eter metilvimlico, copolfmeros de estireno-anhudrido maleico, copolfmeros de acido maleico-butadieno y diisobutileno, lignosulfonatos de sodio y calcio, condensados de naftaleno-formaldetudo sulfonados, almidones modificados y celulosicos modificados como hidroxietilo o hidroxipropilcelulosa y carboximetilcelulosa sodica.

Los espesantes son utiles para retardar el proceso de sedimentacion aumentando la viscosidad de la fase acuosa. Pueden preferirse los espesantes de reduccion por cizallamiento, porque actuan para reducir la viscosidad de la dispersion durante el bombeo, lo que facilita la aplicacion economica e incluso la cobertura de la dispersion a un campo agncola usando el equipo empleado habitualmente para tal fin. La viscosidad de la dispersion de microcapsulas durante la formulacion puede oscilar preferentemente de 100 cps a 400 cps, como se analiza con un viscosfmetro Haake Rotovisco y medida a 10 °C mediante un husillo que gira a 45 rpm. Mas preferentemente, la viscosidad puede oscilar entre 100 cps y 300 cps. Algunos ejemplos de espesantes de reduccion por cizallamiento utiles incluyen gomas basadas en guar o xantano solubles en agua, (por ejemplo, Kelzan de CPKelco), eteres de celulosa (por ejemplo, ETHOCEL de Dow), celulosicos y polfmeros modificados (por ejemplo, espesantes Aqualon de Hercules), y agentes antiadherentes de celulosa microcristalina.

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El ajuste de la densidad de la fase acuosa para aproximar al peso medio por volumen de las microcapsulas tambien ralentiza el proceso de sedimentacion. Ademas de su fin primario, muchos aditivos pueden aumentar la densidad de la fase acuosa. Se puede conseguir un aumento adicional anadiendo cloruro de sodio, glicol, urea u otras sales. La relacion peso a volumen de microcapsulas de dimensiones preferidas se aproxima por la densidad del material del nucleo, en el que la densidad del material del nucleo es de 1,05 a 1,5 g/cm3 Preferentemente, la densidad de la fase acuosa se formula para que se encuentre a 0,2 g/cm3 del peso medio en relacion al volumen de las microcapsulas. Mas preferentemente, la densidad de la fase acuosa oscila desde 0,2 g/cm3 por debajo de la relacion de peso medio en peso a volumen de las microcapsulas a la misma relacion de peso medio en peso a volumen de las microcapsulas.

Los tensioactivos se pueden incluir opcionalmente en las dispersiones de microcapsulas formuladas de la presente invencion. Los tensioactivos adecuados se seleccionan entre no ionicos, cationicos, anionicos y mezclas de los mismos. Ejemplos de tensioactivos adecuados para la practica de la presente invencion incluyen, pero no se limitan a: eteraminas terciarias alcoxiladas (tales como tensioactivos TOMAh E-Series); eteramina cuaternaria alcoxilada (tal como tensioactivo TOMAH Q-Series); oxidos de eteramina alcoxilados (tales como tensioactivos TOMAH AO- Series); oxidos de amina terciaria alcoxilados (tales como tensioactivos de la serie AROMOX); tensioactivos de aminas terciarias alcoxiladas (tales como los tensioactivos de la serie ETHOMEEN T y C); aminas cuaternarias alcoxiladas (tales como los tensioactivos de la serie ETHOQUAD T y C); alquil sulfatos, alquil eter sulfatos y alquil aril eter sulfatos (tales como los tensioactivos de la serie WITCOLATE); alquil sulfonatos, alquil eter sulfonatos y alquil aril eter sulfonatos (tales como los tensioactivos de la serie WITCONATE); esteres y diesteres de fosfato alcoxilado (tales como los tensioactivos de la serie PHOSPHOLAN); alquil polisacaridos (tales como los tensioactivos de la serie AGRIMUL PG); alcoholes alcoxilados (tales como los tensioactivos de la serie BRIJ o HETOXOL); y mezclas de los mismos.

Los agentes antiadherentes facilitan la redispersion de las microcapsulas tras la agitacion de una formulacion en la que se han asentado las microcapsulas. Un material de celulosa microcristalino tal como LATTICE de FMC es eficaz como un agente anti-empaquetamiento. Otros agentes antiadherentes adecuados son, por ejemplo, arcilla, dioxido de silicio, partfculas de almidon insolubles y oxidos metalicos insolubles (por ejemplo, oxido de aluminio u oxido de hierro). Preferentemente, se evitan los agentes antiadherentes que modifican el pH de la dispersion, al menos para algunas realizaciones.

Los agentes de control de la deriva adecuados para la practica de la presente invencion son conocidos por los expertos en la tecnica e incluyen los productos comerciales GARDIAN, GARDIAN PLUS, DRI-GARD, PRO-ONE XL ARRAY, COMPADRE, IN-PLACE, BRONC MAX EDT, EDT CONCENTRADO, COBERTURA y BRONC Plus Dry EDT.

Las dispersiones de microcapsulas formuladas de la presente invencion preferentemente se redispersan facilmente, con el fin de evitar problemas asociados con la aplicacion (por ejemplo, obstruccion de un tanque de pulverizacion). La dispersabilidad se puede medir mediante el ensayo de tubo de Nessler, en el que los tubos de Nessler se llenan con 95 ml de agua, y luego se anaden 5 ml de la formulacion de ensayo mediante una jeringa. El tubo se tapa y se invierte diez veces para mezclar. Luego se coloca en un estante, de pie verticalmente, durante 18 horas a 20 °C. Los tubos se retiran y se invierten suavemente cada cinco segundos hasta que el fondo del tubo este libre de material. Se registra el numero de inversiones necesarias para remezclar el material asentado de la formulacion. Preferentemente, las dispersiones de la presente invencion se redispersan con menos de 100 inversiones, segun se mide mediante un ensayo con tubo de Nessler. Mas preferentemente, se requieren menos de 20 inversiones para la redispersion.

El pH de la dispersion de microcapsulas formulada puede oscilar preferentemente de 4 a 9, con el fin de minimizar la irritacion ocular de las personas que puedan entrar en contacto con la formulacion durante el manejo o la aplicacion a los cultivos. Sin embargo, si los componentes de una dispersion formulada son sensibles al pH, como por ejemplo el agente bloqueante, se pueden usar tampones tales como fosfato disodico para mantener el pH en un intervalo dentro del cual los componentes sean mas eficaces. Ademas, un tampon de pH tal como monohidrato de acido cttrico puede ser particularmente util en algunos sistemas durante la preparacion de microcapsulas, para maximizar la eficacia de un coloide protector tal como SOKALAN CP9.

Otros aditivos utiles incluyen, por ejemplo, biocidas o conservantes (por ejemplo, Proxel, disponible en el mercado en Avecia), agentes anticongelantes (tales como glicerol, sorbitol o urea) y agentes antiespumantes (tales como Antifoam SE23 de Wacker Silicones Corp.).

Control del crecimiento de las plantas con dispersiones de microcapsulas

Las dispersiones de microcapsulas descritas en la presente memoria son utiles como herbicidas de liberacion controlada o concentrados de los mismos. Por lo tanto, la presente invencion tambien se refiere a un procedimiento de aplicacion de una dispersion de herbicidas microencapsulados para controlar el crecimiento de las plantas. En algunas realizaciones, en este caso, la dispersion de microcapsulas herbicidas se aplica al suelo, sobre las copas de las plantas de cultivo (es decir, sobre el follaje), o una combinacion de las mismas.

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Una dispersion de microcapsulas se puede aplicar a las plantas, por ejemplo, cultivos en un campo, segun practicas conocidas por los expertos en la tecnica. Las microcapsulas se aplican preferentemente como sistema de liberacion de liberacion controlada para un producto qmmico agncola (por ejemplo, herbicida de acetanilida) o una mezcla de productos qmmicos agncolas contenidos en el mismo. Debido a que las caractensticas de liberacion media de una poblacion de microcapsulas de la presente invencion son ajustables, el tiempo de iniciacion de la liberacion (o aumento de la liberacion) se puede controlar proporcionando de ese modo tanto un control de malezas aceptable a nivel comercial como una tasa de dano al cultivo aceptable a nivel comercial.

Cuando se mezcla para su uso final en un campo agncola, la dispersion de microcapsulas que contienen un herbicida antes de la dilucion por el usuario final puede tener, por ejemplo, menos del 62,5 por ciento en peso de microcapsulas o, como alternativa, menos del 55 por ciento en peso de herbicida u otro activo. Si la dispersion esta demasiado concentrada con respecto a las microcapsulas, la viscosidad de la dispersion puede ser demasiado alta para bombear y tambien puede ser demasiado alta para volver a dispersarse facilmente si se ha producido una sedimentacion durante el almacenamiento. Es por estas razones que la dispersion tiene preferentemente una viscosidad de menos de 0,4 Pas (400 cps), como se describe anteriormente.

Las dispersiones de microcapsulas pueden estar tan diluidas con respecto al porcentaje en peso de las microcapsulas como prefiera el usuario, limitadas principalmente por la econoirna para almacenar y transportar el agua adicional para dilucion y por un posible ajuste del envase aditivo para mantener una dispersion estable. Normalmente, por estas razones, la dispersion consiste al menos en un 25 por ciento en peso de agente herbicida activo (30 por ciento en peso de microcapsulas). Estas concentraciones proporcionan composiciones utiles para el almacenamiento y transporte de las dispersiones.

Para una aplicacion autonoma (es decir, en ausencia de co-herbicida) de las microcapsulas de la presente invencion, la dispersion se diluye preferentemente con agua para formar una mezcla de aplicacion antes de su aplicacion a un campo de plantas de cultivo. Normalmente, no se requieren aditivos adicionales para colocar la dispersion en condiciones utiles para su aplicacion como resultado de la dilucion. La concentracion optima de una dispersion diluida depende en parte del procedimiento y del equipo que se utiliza para aplicar el herbicida.

La cantidad eficaz de microcapsulas a aplicar a un campo agncola depende de la identidad del herbicida encapsulado, la velocidad de liberacion de las microcapsulas, el cultivo a tratar y las condiciones ambientales, especialmente el tipo de suelo y la humedad. Generalmente, las tasas de aplicacion de herbicidas, tales como, por ejemplo, acetoclor, son del orden de 1 kilogramo de herbicida por hectarea. Sin embargo, la cantidad puede oscilar en un orden de magnitud o mas en algunos casos, es decir, de 0,1 a 10 kilogramos por hectarea.

Las mezclas de aplicacion de las dispersiones de los herbicidas de acetamida microencapsulados se aplican preferentemente a un campo agncola dentro de un periodo de tiempo seleccionado del desarrollo de la planta de cultivo. En una realizacion de la presente invencion, la dispersion de los herbicidas microencapsulados se aplica preferentemente a la planta de cultivo despues del brote (incluyendo la "rotura") y hasta e incluyendo la etapa de seis hojas y antes de la aparicion de las malezas.

Las mezclas de aplicacion de las dispersiones acuosas de microcapsulas herbicidas de la presente invencion son utiles para controlar una amplia variedad de malezas, es decir, plantas que se consideran una molestia o un competidor de plantas de cultivo importantes a nivel comercial, tales como mafz, soja, algodon, etc. En algunas realizaciones, las microcapsulas de la presente invencion se aplican antes de que surjan las malezas (es decir, aplicacion antes del brote). Ejemplos de malezas que se pueden controlar de acuerdo con el procedimiento de la presente invencion incluyen, pero no se limitan a, la cola de zorra (Alopecurus pratensis) y otras especies de malezas del genero Alopecurus, pasto dentado comun (Echinochloa crus-galli) y otras especies de maleza dentro del genero Echinochloa, garranchuelos dentro del genero Digitaria, trebol blanco (Trifolium repens), cenizo (Chenopodium berlandieri), algarrobo de rafz roja (Amaranthus retroflexus) y otras especies de malezas dentro del genero Amaranthus, verdolaga comun (Portulaca oleracea) y otras especies de malezas del genero Portulaca, Chenopodium album y otras especies de Chenopodium, Setaria lutescens y otras especies de Setaria, Solanum nigrum y otras especies de Solanum, Lolium multiflorum y otras especies de Lolium, Brachiaria platyphylla y otras especies de Brachiaria, Sorghum halepense y otras especies de Sorghum, Conyza Canadensis y otras especies de Conyza, y Eleusine indica. En algunas realizaciones, las malezas comprenden una o mas especies resistentes a glifosato, especies resistentes a 2,4-D, especies resistentes a dicamba y/o especies resistentes a herbicidas inhibidores de ALS. En algunas realizaciones, la especie de malezas resistente al glifosato se selecciona del grupo que consiste en Amaranthus palmeri, Amaranthus rudis, Ambrosia artemisiifolia, Ambrosia trifida, Conyza bonariensis, Conyza canadensis, Digitaria insularis, Echinochloa colona, Eleusina indica, Euphorbia heterophylla, Lolium multiflorum, Lolium rigidum, Plantago Ianceolata, Sorghum halepense y Urochloa panicoides.

Como se usa en la presente memoria, las plantas transgenicas de mafz, soja, y algodon tolerantes al glifosato, incluyen plantas crecidas a partir de la semilla de cualquier mafz, soja, y algodon, evento que proporciona tolerancia al glifosato y su progenie tolerante al glifosato.

Dichos eventos tolerantes al glifosato incluyen, sin limitacion, aquellos que confieren tolerancia al glifosato mediante la insercion o introduccion, en el genoma de la planta, de la capacidad de expresar varias enzimas de EPSPS

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vegetales o bacterianas nativas y variantes por cualquier medio de ingeniena genetica conocido en la tecnica para introducir segmentos de ADN transformantes en plantas para conferir resistencia al glifosato asf como eventos de algodon tolerantes al glifosato que confieren tolerancia al glifosato por otros medios tales como los descritos en las Patentes de Estados Unidos n.° 5.463.175 y 6.448.476 y Publicaciones Internacionales n.° WO2002/36782, WO2003/092360 y WO2005/012515.

Ejemplos no limitantes de eventos de algodon tolerante al glifosato transgenico incluyen el evento de algodon tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) designado 1445 y descrito en la Patente de Estados Unidos n.° 6.740.488. De interes particular en la practica de la presente invencion son los procedimientos para el control de malezas en un cultivo de plantas de algodon tolerantes al glifosato transgenicas en las que se confiere resistencia al glifosato de una manera que permite la aplicacion en etapas posteriores de herbicidas de glifosato sin incurrir en danos reproductivos mediados por glifosato. Ejemplos no limitantes de dichas plantas transgenicas de algodon tolerantes al glifosato incluyen aquellas cultivadas a partir de la semilla del algodon FLEX tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) evento de algodon FLEX (designado MON 88913 y que tiene la semilla representativa depositada en la American Type Culture Collection (ATCC) PTA-4854) y eventos similares de algodon tolerante al glifosato y su progenie como se describe en la Publicacion Internacional n.° WO2004/072235. El evento de algodon MON 88913 tolerante al glifosato (ROUNDUP READY FLEX) y eventos similares de algodon tolerante al glifosato se pueden caracterizar por que el genoma comprende una o mas moleculas de ADN seleccionadas del grupo que consiste en la SEQ iD NO: 1, SEQ ID NO: 2, SEQ ID NO: 3 y SEQ ID NO: 4; o el genoma en un procedimiento de amplificacion de ADN produce un amplicon que comprende la SEQ ID NO: 1 o la SEQ ID NO: 2; o las plantas de algodon tolerantes al glifosato transgenicas comprenden un rasgo tolerante al glifosato que esta unido geneticamente a un complemento de un acido polinucleico marcador y la molecula de acido polinucleico marcador es homologa o complementaria a una molecula de ADN seleccionada del grupo que consiste en la SEQ ID NO: 1 y SEQ ID NO: 2 como se describe en la Publicacion Internacional n.° WO2004/072235.

Como se ha mencionado anteriormente, el evento de algodon MON 88913 tolerante al glifosato (ROUNDUP READY FLEX) permite la aplicacion de herbicidas de glifosato sobre las copas en etapas avanzadas del desarrollo de la planta sin incurrir en danos reproductivos mediados por glifosato (por ejemplo, cuantificadas, por ejemplo, por la liberacion del polen de flores y/o el rendimiento de la pelusa). Al compararlo con el evento comercial de algodon tolerante al glifosato (ROUNdUp READY) designado 1445, el evento de algodon MON 88913 tolerante al glifosato (ROUNDUP READY FLEX) es particularmente ventajoso al permitir la aplicacion foliar del herbicida glifosato para el control de malezas a una edad de desarrollo caracterizada por al menos cinco nodulos foliares presentes en una planta de cultivo de algodon. Como se usa en la presente memoria, un nodulo que tiene una rama de hoja se denomina nodulo foliar de acuerdo con el procedimiento convencional de nodulos usado para evaluar la edad de desarrollo de la planta de algodon. Ademas, los cotiledones son hojas contenidas originalmente en la semilla y no se consideran hojas o nodulos de las plantas para determinar la etapa de desarrollo del algodon. Es decir, como es aceptado en general por los expertos en la tecnica y tal como se usa en la presente memoria, el punto del tallo de la union del cotiledon se denomina como Nodulo 0. El quinto nodulo foliar y siguientes normalmente son las primeras ramas reproductivas (es decir, de fructificacion) y pueden desarrollar un brote de fructificacion y una hoja asociada. Un nodulo foliar que tiene una rama reproductora se puede denominar nodulo reproductor. Las plantas de algodon pueden desarrollar hasta 25 nodulos de hojas, con los nodulos 5-25 que potencialmente se pueden desarrollar en nodulos reproductivos. Al practicar el control de malezas en un cultivo transgenico de algodon tolerante al glifosato producido a partir de semilla de algodon MON 88913 de algodon tolerante al glifosato (ROUNDUP READY FLEX) o eventos de algodon similares y su progenie, se pueden aplicar formulaciones herbicidas de glifosato sobre las copas del cultivo en edades de desarrollo mas avanzadas, caracterizadas, por ejemplo, por seis, diez, doce, catorce o mas nodulos foliares presentes en una planta de cultivo de algodon y hasta e incluyendo el resto sin incurrir en danos reproductivos significativos mediados por glifosato en el cultivo. La formulacion herbicida de glifosato se puede aplicar sobre las copas del cultivo de algodon a diversos intervalos de desarrollo avanzado, caracterizado, por ejemplo, por seis o mas nodulos de hoja y no mas de diez, doce, catorce, dieciseis, dieciocho, veinte o veinticinco nodulos de hoja en una planta de cultivo de algodon.

En algunas realizaciones, como se describe anteriormente, las microcapsulas herbicidas de la presente invencion se pueden dispersar en combinacion con uno o mas co-herbicidas en una mezcla en deposito concentrado acuoso o de aplicacion por pulverizacion, tal como un co-herbicida seleccionado entre inhibidores de la acetil CoA carboxilasa (tales como ariloxifenoxipropionicos), herbicidas organofosforados, auxinas (por ejemplo, auxinas sinteticas), inhibidores del fotosistema II (tales como ureas y triazinas), inhibidores de ALS (tales como sulfonilureas, triazolopirimidinas e imidazolinonas), inhibidores de la protoporfirinogeno oxidasa (tales como difenil eteres, fenilpirazoles, aril triazonas y oxadiazoles) e inhibidores de la biosmtesis de carotenoides (tales como isoxazolidinonas, benzoilciclohexanodionas, benzoilpirazoles), sales y esteres de los mismos, y sus mezclas. Tambien se pueden preparar mezclas de aplicacion de las formulaciones co-herbicidas. Se prefiere una relacion en peso de acetamida a co-herbicida de 10:1 a 1:10 o de 5:1 a 1:5.

Cuando se hace referencia genericamente por su nombre a un herbicida en el presente documento, a menos que se restrinja de otro modo, ese herbicida incluye todas las formas disponibles en el mercado conocidas en la tecnica tales como sales, esteres, acidos libres y bases libres, asf como sus estereoisomeros. Por ejemplo, cuando se usa el nombre de herbicida "glifosato", el acido, las sales y los esteres de glifosato estan dentro del alcance de la misma.

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Los herbicidas organofosforados incluyen, por ejemplo, glifosato, glufosinato, glufosinato-P, sales y esteres de los mismos, y sus mezclas.

Los inhibidores de la acetil CoA carboxilasa incluyen, por ejemplo, aloxidim, butroxidim, cletodim, cicloxidim, pinoxaden, setoxidim, tepraloxidim y tralcoxidim, sales y esteres de los mismos, y sus mezclas. Otro grupo de inhibidores de la acetil CoA carboxilasa incluyen clorazifop, clodinafop, clofop, cyhalofop, diclofop, diclofopmetilo, fenoxaprop, fenthiaprop, fluazifop, haloxifop, isoxapyrifop, metamifop, propaquizafop, quizalofop y trifop, sales y esteres de los mismos y mezclas de los mismos. Los inhibidores de la acetil CoA carboxilasa tambien incluyen mezclas de uno o mas "dim" y uno o mas "fop", sales y esteres de los mismos.

Los herbicidas de auxina incluyen, por ejemplo, 2,4-D, 2,4-DB, dicloroprop, MCPA, MCPB, aminopiralida, clopiralida, fluroxipir, triclopir, diclopir, mecoprop, dicamba, picloram y quinclorac, sales y esteres de los mismos y sus mezclas.

Los inhibidores del fotosistema II incluyen, por ejemplo, ametrina, amicarbazona, atrazina, bentazona, bromacil, bromoxinilo, clorotoluron, cianazina, desmedifam, desmetrina, dimefurona, diruon, fluometuron, hexazinona, ioxinil, isoproturon, linuron, metamitron, metibenzuron, metoxuron, metribuzina, monolinuron, fenmedipham, prometon, prometrina, propanilo, pirazon, piridato, siduron, simazina, simetrina, tebutriuron, terbacil, terbumeton, terbutilazina y trietazina, sales y esteres de los mismos y mezclas de los mismos.

Los inhibidores de ALS incluyen, por ejemplo, amidosulfuron, azimsulfruon, bensulfuron-metilo, bispiribac-sodio, clorimuron-etilo, clorsulfuron, cinosulfuron, cloransulam-metilo, ciclosulfamuron, diclosulam, etametsulfuron-metilo, etoxisulfuron, flazasulfuron, florazulam, flucarbazona, flucetosulfuron, flumetsulam, flupirsulfuron-metilo, foramsulfuron, halosulfuron-metilo, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfuron, yodosulfuron, metsulfuron-metilo, nicosulfuron, penoxsulam, primisulfuron-metilo, propoxicarbazona- sodio, prosulfuron, pirazosulfuron-etilo, piribenzoxim, piridiobac, rimsulfuron, sulfometuron-metilo, sulfosulfuron, tifensulfuron-metilo, triasulfuron, tribenuron-metilo, trifloxisulfuron y triflusulfuron-metilo, sales y esteres de los mismos, y sus mezclas.

Los inhibidores de la protoporfirinogeno oxidasa incluyen, por ejemplo, acifluorfeno, azafenidina, bifenox, butafenacil, carfentrazona-etilo, flufenpir-etilo, flumiclorac, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, fluoroglucofeno, fluthiacet-metilo, fomesafeno, lactofeno, oxadiargil, oxadiazon, oxifluorfeno, etil y sulfentrazona, sales y esteres de los mismos, y sus mezclas.

Los inhibidores de la biosmtesis de carotenoides incluyen, por ejemplo, aclonifeno, amitrol, beflubutamida, benzofenap, clomazona, diflufenican, fluridona, flurocloridona, flurtamona, isoxaflutol, mesotriona, norflurazon, picolinafen, pirazolinato, pirazoxifeno, sulcotriona y topramezona, sales y esteres de los mismos, y sus mezclas.

En algunas realizaciones, las microcapsulas herbicidas de la presente invencion se pueden dispersar con dos co- herbicidas para formar una composicion herbicida de tres vfas. Las composiciones pueden ser composiciones concentradas o mezclas de aplicacion. Se prefiere una relacion en peso de acetamida a co-herbicida total de 10:1 a 1:10 o de 5:1 a 1:5. En algunas realizaciones, las acetamidas encapsuladas se combinan en una mezcla de aplicacion acuosa con un herbicida de auxina y un herbicida de organofosfato, o sales o esteres de los mismos. En algunas realizaciones, el primer co-herbicida se selecciona entre las sales de dicamba y 2,4-D, y sus esteres, y el segundo co-herbicida se selecciona entre sales de glifosato, glufosinato y glufosinato-P y sus esteres. Los ejemplos incluyen: acetoclor encapsulado, dicamba y glifosato; metolaclor encapsulado y/o S-metolaclor, dicamba y glifosato; acetoclor encapsulado, 2,4-D y glifosato; metolaclor encapsulado y/o S-metolaclor, 2,4-D y glifosato; acetoclor encapsulado, dicamba y glufosinato y/o glufosinato-P; metolaclor encapsulado y/o S-metolaclor, dicamba y glufosinato y/o glufosinato-P; acetoclor encapsulado, 2,4-D y glufosinato y/o glufosinato-P; y metolaclor encapsulado y/o S-metolaclor, 2,4-D y glufosinato y/o glufosinato-P.

En una realizacion preferida, las presentes microcapsulas se usan en la preparacion de una composicion concentrada acuosa o mezcla en deposito que comprende glifosato o una sal del mismo (por ejemplo, la sal de potasio o de monoetanolamonio). En dicha mezcla en deposito, se prefiere un porcentaje en peso de acetamida del 3 % al 0,25 % en peso y del 3 % en peso al 0,25 % en peso. Dicha composicion acuosa es particularmente util para su uso sobre plantas de cultivo tolerantes a glifosato para controlar las plantas susceptibles a glifosato y varias malezas importantes a nivel comercial de las que se ha informado que son resistentes al glifosato, incluyendo, por ejemplo, amaranto de palma (Amaranthus palmeri), cascabel (Amaranthus rudis), ambrosia comun (Ambrosia artemisiifolia), ambrosia gigante (Ambrosia trifida), algarrobo (Conyza bonariensis), hierba de caballo (Conyza canadensis), hierba verde (Digitaria insularis), colona (Echinochloa colona), pasto de ganso (Eleusine indica), poinsettia silvestre (Euphorbia heterophylla), rayuela italiana (Lolium multiflorum), rayuela ngida (Lolium rigidum), platano buckhorn (Plantago lanceolata), sorgo de Alepo (Sorghum halepense), y hierba liverseed (Urochloa panicoides).

Como se utiliza a lo largo de esta memoria descriptiva, la expresion "comprende predominantemente" significa mas del 50 %, preferentemente al menos el 75 %, y mas preferentemente al menos el 90 % en peso del componente se compone del compuesto o compuestos especificados.

Ejemplos

Los siguientes Ejemplos se proporcionan para ilustrar adicionalmente la presente invencion. En cada uno de los Ejemplos, se utilizaron los materiales mostrados en la siguiente Tabla. A lo largo de los Ejemplos, se hace referencia a estos componentes por el termino indicado en la columna Referencia.

Material

Funcion Referencia Proveedor

Acetoclor

Herbicida Acetoclor Monsanto

Furilazol

Protector Monsanto

n-pentadecano

Disolvente de fase interna (diluido) NORPAR15 Exxon Mobil

Hidrocarburo isoparaffnico (PM aproximado 234)

Disolvente de fase interna (diluido) ISOPAR V Exxon Mobil

Hidrocarburo isoparaffnico (MW aproximado 163)

Disolvente de fase interna (diluido) ISOPAR L Exxon Mobil

Hidrocarburo desaromatizado (PM aproximado 229)

Disolvente de fase interna (diluido) EXXSOL D-130 Exxon Mobil

Hidrocarburo desaromatizado (PM aproximado 200)

Disolvente de fase interna (diluido) EXXSOL D-110 Exxon Mobil

Solucion de trietilentetramina al 50 %

Componente de pared de la cubierta de amina TETA Huntsman Chemical

Solucion de meta-xililendiamina al 50 %

Componente de pared de la cubierta de amina XDA

Tffmero de Desmodur N3200 de hexametilen-1,6-diisocianato

Componente de pared de la cubierta de triisocianato DES N3200 Bayer

Desmodur W 4,4'-diisocianato- diciclohexilmetano

Componente de pared de la cubierta de diisocianato DES W Bayer

85 % en peso de tffmero de hexametilen- 1,6-diisocianato: 15% en peso de 4,4'- diisocianato-diciclohexilmetano

Mezcla de DES N3200 y DES W MISTAFLEX Monsanto

Agua

Disolvente de fase externa Agua

Caseinato de amonio

Dispersante Caseinato de amonio American Casein Company

Glicerina

Glicerina Cargill

Copoffmero de acido maleico-olefina, solucion al 25 %

Tensioactivo SOKALAN CP9 BASF

Acido cffrico, solucion al 50 %

Ajuste del pH Acido ADM

Sulfonato de condensado de naftaleno formaldeiffdo Invalon DAM

Dispersante Invalon Huntsman Chemical

Kelzan CC

Espesante Kelzan CC Kelco

Proxel GXL

Conservante Proxel GXL Avecia

NAOH, solucion al 20 %

Ajuste del pH Caustico Dow Chemical

Antiespumante SE23

Antiespumante Antiespumante Wacker Silicone

Na2HPO4

Tampon Tampon Productos ICL Performance

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55

Los datos de eficacia herbicida expuestos en el presente documento informan del dano al cultivo y la inhibicion de las malezas como porcentaje de fitotoxicidad siguiendo un procedimiento convencional en la tecnica que refleja una evaluacion visual de la mortalidad de las plantas y la reduccion del crecimiento en comparacion con plantas no tratadas, realizada por tecnicos especialmente capacitados para realizar y registrar dichas observaciones. En todos los casos, un solo tecnico hace todas las evaluaciones del porcentaje de inhibicion dentro de cualquier experimento o ensayo.

La seleccion de las tasas de aplicacion que son biologicamente eficaces para un herbicida de acetamida espedfico esta dentro de las capacidades del cientifico agncola ordinario. Los expertos en la tecnica asimismo reconoceran que las condiciones individuales de la planta, el clima y las condiciones de crecimiento, asf como el producto qrnmico exogeno espedfico seleccionado, afectaran a la eficacia sobre las malezas y los danos en los cultivos asociados conseguidos en la practica de esta invencion. Las tasas de aplicacion utiles para los herbicidas de acetamida empleados pueden depender de todos los factores anteriores. Con respecto al uso del procedimiento de esta invencion, se conoce mucha informacion acerca de las tasas de aplicacion apropiadas de acetamida. Mas de cuatro decadas de uso de acetamida y estudios publicados relacionados con dicho uso han proporcionado abundante informacion a partir de la cual un experto en el control de malezas puede seleccionar tasas de aplicacion de acetamida que sean eficaces como herbicidas en especies particulares en etapas de crecimiento en condiciones ambientales particulares.

La eficacia en los ensayos en invernadero, normalmente a tasas qmmicas exogenas inferiores a las normalmente eficaces en el campo, es un indicador probado de la consistencia del rendimiento de campo a tasas de uso normales. Sin embargo, incluso la composicion mas prometedora a veces falla en exhibir un rendimiento mejorado en ensayos individuales en invernadero. Como se ilustra en los Ejemplos de la presente invencion, emerge un patron de mejora sobre una serie de ensayos en invernadero; cuando se identifica dicho patron hay una fuerte evidencia de mejora biologica que sera util en el campo.

Las composiciones de la presente invencion se pueden aplicar a las plantas mediante pulverizacion, utilizando cualquier medio convencional para pulverizar lfquidos, tales como boquillas de pulverizacion, atomizadores o similares. Las composiciones de la presente invencion se pueden usar en tecnicas de cultivo de precision, en las que se emplea un aparato para variar la cantidad de producto qrnmico exogeno aplicado a diferentes partes de un campo, dependiendo de variables tales como la especie de planta particular presente, la composicion del suelo y similares. En una realizacion de dichas tecnicas, se puede usar un sistema de posicionamiento global que funciona con el aparato de pulverizacion para aplicar la cantidad deseada de la composicion a diferentes partes de un campo.

La composicion, en el momento de la aplicacion a las plantas, preferentemente se encuentra lo suficientemente diluida para poderse pulverizar facilmente usando un equipo de pulverizacion agncola convencional. Las tasas de aplicacion preferidas para la presente invencion oscilan dependiendo de una serie de factores, incluyendo el tipo y concentracion de ingrediente activo y las especies de plantas implicadas. La seleccion de las tasas de aplicacion apropiadas esta dentro de la capacidad de un experto en la tecnica. Las relaciones utiles para aplicar una mezcla de aplicacion acuosa a un campo de follaje pueden oscilar de 50 a 1000 litros por hectarea (l/ha) mediante aplicacion por pulverizacion. Las tasas de aplicacion preferidas para mezclas de aplicacion acuosas estan en el intervalo de 100 a 300 l/ha.

El dano al follaje de una planta de cultivo puede hacer que la planta se deforme o reduzca el rendimiento del producto agncola deseado de otra manera. Por lo tanto, es importante que una composicion herbicida no se aplique de tal manera que dane excesivamente e interrumpa el funcionamiento normal del tejido vegetal. Sin embargo, un grado limitado de danos locales puede ser insignificante y aceptable a nivel comercial.

Un gran numero de composiciones de la invencion se ilustran en los ejemplos que siguen. Muchas composiciones concentradas de acetamida han proporcionado suficiente eficacia herbicida en ensayos en invernadero para justificar ensayos en campo sobre una amplia variedad de especies de malezas bajo una variedad de condiciones de aplicacion.

Los experimentos se llevaron a cabo en un invernadero. Las composiciones herbicidas se aplicaron despues del brote a los cultivos en o antes de la etapa de 2-6 hojas usando un pulverizador de pista de investigacion. Las composiciones de ensayo se aplicaron a un volumen de pulverizacion de 94 l/ha aplicado mediante aire comprimido a una presion de 165 kPa. La dilucion de la dispersion de microcapsulas herbicidas se modifico con el fin de conseguir diferentes concentraciones de aplicacion activa. El ensayo de control de malezas se llevo a cabo aplicando las composiciones herbicidas al suelo antes de la emergencia de las malezas. Tres dfas despues de la aplicacion, las muestras fueron irrigadas con 0,125 pulgadas (3 mm) de riego superior y sub-irrigadas segun se necesitara durante el estudio.

Ejemplo 1. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (no forma parte de la invencion reivindicada)

Se prepararon dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado de acuerdo con el protocolo descrito en este ejemplo. Las dispersiones acuosas se prepararon usando un procedimiento que dio como resultado microcapsulas

que teman un diametro medio superior a las encontradas en DEGREE, un producto herbicida microencapsulado disponible en el mercado que contema el 42 % en peso de acetoclor, disponible en Monsanto Company. Las microcapsulas en DEGREE tienen un diametro medio de 2,5 pm. Las formulaciones de ensayo dieron como resultado dispersiones acuosas de microcapsulas que teman diametros medios significativamente mayores, tales 5 como de 5 pm a 13 pm. Los estudios de campo indicaron que las dispersiones acuosas de microcapsulas herbicidas que teman diametros medios mas grandes exhibfan una seguridad mejorada de los cultivos cuando se analizaban en soja y algodon en comparacion con DEGREE y tambien comparadas con HARNESS, un producto herbicida disponible en el mercado que contiene concentrado emulsionado de acetoclor no encapsulado, tambien disponible en Monsanto Company.

10 Las fases internas se prepararon para contener los componentes y las cantidades mostradas en la siguiente tabla. Los porcentajes indican el porcentaje en peso aproximado de cada componente en la dispersion acuosa.

Tabla. Componentes de la fase interna

Acetoclor NORPAR15 MISTAFLEX

Form.

(gramo) (%) (gramo) (%) (gramo) (%)

5291

447,25 43,19 23,56 2,35 30,84 3,07

5297

894,21 43,19 46,99 2,35 61,53 3,07

5295

841,2 40,63 107,01 5,00 61,73 3,07

Para preparar la fase interna de las formulaciones 5291, 5297 y 5295, se cargo acetoclor en los recipientes de 15 mezcla en las cantidades mostradas en la tabla de componentes de fase interna anterior. A continuacion, se cargo NORPAR15 en los recipientes de mezcla, seguido por la mezcla MISTAFLEX de los poliisocianatos DES N3200 y DES W. La solucion se agito para obtener una solucion homogenea transparente. La solucion se puede sellar dentro del recipiente de mezcla y almacenarse hasta que se necesite. Antes de su uso, la mezcla se calento a 50 °C en un horno.

20 Se prepararon las fases acuosas externas que contienen los componentes y las cantidades mostradas en la siguiente tabla:

Tabla. Componentes de la fase externa

Peso de los componentes en gramos

Form.

Agua Caseinato de amonio Glicerina SOKALAN CP9 Acido

5291

278,2 0,45 81,1 23,0 1,64

5297

556,61 0,98 162,28 46,04 3,09

5295

556,32 0,93 162,27 46,63 3,23

Para preparar la fase externa de las formulaciones 5291, 5297 y 5295, los recipientes de mezcla se cargaron con 25 agua en las cantidades mostradas en la tabla de componentes de fase externa anterior, y los componentes restantes se anadieron en el orden mostrado en la tabla anterior. La solucion se agito para obtener una solucion homogenea transparente. La solucion se puede sellar dentro del recipiente de mezcla y almacenarse hasta que se necesite. Antes de su uso, la mezcla se calento a 50 °C en un horno.

El medio de polimerizacion interfacial se preparo cargando primero la fase externa a un vaso mezclador Waring que 30 ha sido precalentado a 50 °C. El mezclador Waring comercial (Waring Products Division, Dynamics Corporation of America, New Hartford, Connecticut, Blender 700) se alimento a traves de un autotransformador variable de 0 a 120 voltios. La velocidad de mezcla del mezclador se modifico controlando la potencia hacia el mezclador como se muestra a continuacion en la tabla de parametros de emulsion. La fase interna se anadio a la fase externa durante un intervalo de 16 segundos y se continuo mezclando para obtener una emulsion.

Tabla. Parametros de emulsificacion

Form.

Voltaje (V) Potencia (%) Duracion (s)

5297

120 40 120

5295

120 40 —

Para iniciar la polimerizacion y la encapsulacion de la fase interna, se anadio una solucion al 50 % en peso de TETA a la emulsion a las cantidades mostradas en la siguiente Tabla de Amina durante un periodo de 5 segundos. La 5 velocidad del mezclador se reduce entonces a una velocidad que solo produce un vortice durante cinco a quince minutos. La emulsion se transfirio despues a una placa caliente y se agito. El recipiente de reaccion se cubre y se mantiene a 50 °C durante dos horas que se ha comprobado que es tiempo suficiente para que el isocianato reaccione esencialmente al completo.

Tabla. Amina

TETA, solucion al 50 % en peso

Form.

(gramo) (%)

5291

14,14 1,39 %

5297

27,72 1,39 %

5295

27,92 1,39 %

10

La suspension de capsula se deja luego enfriar hasta aproximarse temperatura ambiente. Los componentes mostrados en la tabla de componentes estabilizantes con la excepcion del tampon se premezclan previamente con un mezclador de alta velocidad (Waring Blender o Cowles Dissolver). A continuacion se anade la premezcla estabilizante resultante a la suspension de capsulas para estabilizar la dispersion de microcapsulas. Finalmente se

15 anade el tampon y la mezcla se agita durante al menos 15 minutos hasta que sea visualmente homogenea.

Debido a las variaciones en el diseno del mezclador y otras variables incontrolables, se encontro que era diffcil correlacionar la velocidad del mezclador y el tamano de partfcula con precision. En consecuencia, algunas muestras se descartaron porque no teman el tamano deseado. Las muestras se seleccionaron para la evaluacion basandose en su tamano de partfcula medido.

20 Tabla. Componentes del estabilizante

Peso de los componentes en gramos

Form.

Invalon Glicerina Kelzan CC

5291

58,41 39,2 0,53

5297

116,83 78,37 1,04

5295

116,83 78,37 1,04

Form.

Proxel GXL Caustico Antiespumante Tampon

5291

0,53 0,23 0,01 1,18

5297

1,04 0,354 0,01 2,38

5295

1,04 0,354 0,01 2,38

Las formulaciones 5291, 5297 y 5295 eran dispersiones acuosas estabilizadas de microcapsulas que conteman acetoclor a una concentracion aproximada del 42,5 % de AI en peso (aproximadamente la misma concentracion activa que DEGREE).

25 Cada formulacion se preparo para que tuviera un exceso de relaciones equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato y relaciones de componente herbicida a pared de la

5

10

15

20

25

30

35

40

cubierta. TETA tiene un peso equivalente aproximado de 36,6 g/mol. DES N3200 tiene un peso equivalente aproximado de 183 g/mol (peso equivalente teorico es 159,53 g/mol). DES W tiene un peso equivalente aproximado de 132 g/mol. La formulacion 5295 se preparo con un exceso de disolvente de fase interna (diluyente), NORPAR15. Las formulaciones teman las siguientes relaciones en peso:

Tabla. Caracteristicas de la formulacion

Form.

Relacion de equivalentes molares Relacion de los componentes de la pared de la cubierta a herbicida Relacion entre el herbicida y el disolvente de la fase interna

5291

1,08:1 9,94:1 18,98:1

5297

1,06:1 10,02:1 19,03:1

5295

1,06:1 9,38:1 7,86:1

La velocidad del mezclador se controlo para producir un mayor tamano de microcapsula en comparacion con las microcapsulas en DEGREE, que es de aproximadamente 2,5 pm. Los tamanos medios de particula y las desviaciones tipicas de las microcapsulas en la suspension para cada formulacion se muestran en la siguiente tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Form.

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

5291

5,57 3,99

5297

13,97 8,5

5295

12,70 7,85

Los parametros de tamano de particula se midieron usando un analizador de tamano de particulas Beckman Coulter LS Particle Size Analyzer.

Ejemplo 2. Estudio de la seguridad de los cultivos de soja y algodon y de la eficacia del control de las malezas despues del brote utilizando formulaciones de acetoclor microencapsulado de la invencion (no forma parte de la invencion reivindicada)

Las formulaciones 5291, 5297 y 5295 (preparadas de acuerdo con el procedimiento descrito anteriormente en el Ejemplo 1) se aplicaron a cultivos de soja tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) y soja tolerante a dicamba y algodon tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (RR Flex - variedad de corta a media temporada) en condiciones de invernadero. Estas formulaciones se analizaron contra las formulaciones comerciales de acetoclor HARNESS y DEGREE. Las formulaciones se aplicaron a plantas de soja y algodon post-emergentes y se midieron para la fitotoxicidad a los 7, 8 y 9 dfas despues del tratamiento ("DDT"). Los resultados se muestran en la Fig. 1 (danos en el algodon 7 DDT), Fig. 2 (danos en la soja 8 DDT), Fig. 3 (danos en la soja 9 DDT), y Fig. 4 (danos en la soja 9 DDT).

Las tres formulaciones experimentales proporcionaron una mejor seguridad en el cultivo de algodon tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) que el dEgReE a las dos tasas de aplicacion de acetoclor mas altas (Vease la Fig. 1). Ademas, todas las formulaciones encapsuladas mostraron una seguridad de cultivo sustancialmente mejor que la de HARNESS a las tres tasas de aplicacion. Se observo una relacion similar en la soja tolerante al glifosato (ROUNDUP READY); sin embargo, en este caso las tres formulaciones experimentales mostraron una seguridad de los cultivos significativamente mejor que DEGREE a todas las tasas de aplicacion (Vease la Fig. 2). De nuevo, todas las formulaciones encapsuladas proporcionaron una seguridad de los cultivos significativamente mejor que HARNESS. Los danos en los cultivos en soja tolerante a dicamba (DMO) fueron similares a los observados en soja tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) sin diferencias significativas observadas entre los dos eventos (Veanse las Figs. 3 y 4). "DMO" se refiere a una planta que expresa un gen para dicamba monooxigenasa (DMO) que funciona para degradar el dicamba confiriendo asf tolerancia al dicamba. Los danos en los cultivos fueron menos generales y las diferencias entre las diversas formulaciones encapsuladas fueron menos pronunciadas en el estudio de soja tolerante a dicamba que la observada en la soja tolerante al glifosato (ROUNDUP READY); sin embargo, estos fueron dos estudios separados por lo que la comparacion entre los estudios no es del todo valida. Se podna concluir, sin embargo, que la soja tolerante al dicamba tolera las aplicaciones post-emergentes ("POE") de formulaciones de acetoclor similares a la soja tolerante al glifosato (ROUNDUP READY).

Estos datos sugieren que estas formulaciones experimentales proporcionan una mejor seguridad de los cultivos despues del brote frente a los granulos DEGREE y HARNESS respecto al algodon tolerante al glifosato (ROUNDUP READY), a la soja tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) y a la soja tolerante a dicamba.

Las formulaciones 5291, 5297 y 5295, preparadas de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 1, tambien se analizaron para la eficacia del control de las malezas de aplicacion antes del brote y se compararon con la eficacia del control de malezas tanto de DEGREE como de HARNESS. Las especies de malezas examinadas incluyeron algarrobo de rafz roja (Amaranthus retroflexus), cenizo (Chenopodium album), cola de zorra amarilla 5 (Setaria lutescens) y pasto dentado (Echinochloa crus-galli).

Fue evidente un control de malezas sustancialmente mayor con todas las formulaciones encapsuladas en este estudio. Las formulaciones 5291 y 5297 proporcionaron una eficacia que era equivalente o superior a la encontrada con DEGREE. Veanse las Figs. 5 a 8. La formulacion 5295 (que tiene una mayor proporcion de disolvente de fase interna en comparacion con las formulaciones 5291 y 5297) mostro significativamente menos control que todas las 10 otras formulaciones frente a las cuatro especies a la mayona de las tasas de aplicacion. Esto sugiere que el disolvente en exceso de fase interna puede inhibir la liberacion de acetoclor hasta un grado tal que la eficacia del control de malezas puede verse comprometida.

Ejemplo 3. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado

Se prepararon tres dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas formulaciones 3993, 3995 y 15 3997). Todas las formulaciones se prepararon utilizando la misma amina (TETA) e isocianato (DES N3200), y todas

las formulaciones conteman disolvente de fase interna, NORPAR15. Las relaciones relativas de componentes se mantuvieron aproximadamente constantes. Estas formulaciones se prepararon usando un exceso de equivalentes de amina. Las relaciones de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fueron de 1,29:1, 1,26:1 y 1,25:1 en las formulaciones 3993, 3995 y 3997 respectivamente. Los tamanos medios de partfcula de cada 20 una de las diversas formulaciones se controlaron variando la velocidad de mezcla durante la emulsion.

Las formulaciones 3993, 3995 y 3997 conteman los componentes mostrados en la siguiente tabla:

Componente

Form. 3993 Form. 3995 Form. 3997

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

175,0 175,0 175

NORPAR15

9,3 9,3 9,11

DES N3200

13,01 12,87 12,79

Fase externa

Glicerina

32,5 32,0 32,0

SOKALAN CP9

9,45 9,48 9,41

Caseinato de amonio

0,19 0,19 0,19

Acido

0,72 0,75 0,72

Agua

115,0 115,0 115,0

TETA, solucion al 50 %

6,71 6,5 6,4

Estabilizante

Invalon

23,65 23,65 23,65

Kelzan CC

0,21 0,21 0,21

Antiespumante

0 0 0

Glicerina

15,85 15,85 15,85

Proxel GXL

0,21 0,21 0,21

Caustico

0,07 0,07 0,07

Tampon

0,47 0,47 0,47

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulacion

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

3993 (Comparativo)

2,01 1,14

3995

9,49 6,31

3997

10,80 7,9

5 Ejemplo 4. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (no forma parte de la invencion reivindicada)

Se prepararon tres dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas formulaciones 2805A, 2805b y 2805C). Estas formulaciones se prepararon usando una mezcla de poliisocianato MISTAFLEX. Estas formulaciones se prepararon adicionalmente sin el disolvente de fase interna, NORPAR15. La relacion de 10 equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue 1,03:1 a 1,04 para cada formulacion. Los tamanos medios de particula de cada una de las diversas formulaciones se controlaron variando la velocidad de mezcla durante la emulsion.

Para preparar estas formulaciones, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y cantidades mostrados en la siguiente tabla.

Form. 2805A Form.2805B Form. 2805C

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

530

DES N3200

31,99

DES W

5,65

Fase externa

Glicerina

104,0

SOKALAN CP9

30,6

Caseinato de amonio

0,60

Acido

2,22

Agua

373,0

TETA, solucion al 50 %

5,48 5,50 5,39

Estabilizante

Invalon

71,83

Glicerina

48,15

Kelzan CC

0,64

Proxel GXL

0,64

Caustico

0,22

Antiespumante

0,01

Tampon

1,43

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes de fase interna, fase externa y estabilizante se dividieron en

lotes de peso aproximadamente iguales y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se usaron tres soluciones de amina separadas para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de partfcula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulacion

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

2805A

2,26 1,27

2805B

9,73 6,33

2805C

15,89 12,51

5 Ejemplo 5. Estudio de la seguridad de los cultivos de soja y algodon utilizando formulaciones de acetoclor microencapsulado de la invencion

Las formulaciones 3993, 3995, 3997, 2805A, 2805B y 2805C se aplicaron a cultivos de soja tolerante al glifosato (variedad AG 4403) y algodon tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (RR Flex - variedad de corta a media temporada) bajo condiciones de invernadero. Estas formulaciones se analizaron contra HARNESS y DEGREE. Las 10 formulaciones se aplicaron a plantas de soja y algodon post-emergentes y se midieron para la fitotoxicidad 14 DDT.

Los resultados se muestran en la Fig. 9 (danos en el algodon) y Fig. 10 (danos en la soja).

Las formulaciones 3993, 3995, 3997 y 2805C proporcionaron una mejor seguridad en el cultivo de algodon tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) que el DEGReE a la tasa mas alta probada y al menos una de las dos tasas mas bajas (Fig. 9). Las formulaciones 2805A y 2805B no eran significativamente diferentes de DEGREE a las dos tasas 15 de aplicacion mas altas. Los resultados obtenidos en la soja tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) mostraron que todas las formulaciones experimentales eran menos daninas que DEGREE a la tasa de aplicacion mas alta (Fig. 10). Sin embargo, solo las Formulaciones 3993, 3995 y 3997 proporcionaron una mejor seguridad de los cultivos a la tasa de aplicacion media. Las tasas de liberacion para las formulaciones analizadas se midieron de acuerdo con el protocolo descrito anteriormente en el que una dispersion del 1 % en peso del acetoclor encapsulado en agua 20 desionizada se agito a 150 RPM y 25 °C en un aparato de ensayo de disolucion agitada SOTAX AT-7 y tomando

muestras a las 6 horas y 24 horas. Las tasas de liberacion de las formulaciones analizadas se indican en la siguiente

tabla.

Formulacion

Liberacion a las 6 horas (ppm) Liberacion a las 24 horas (ppm)

3993

211 280

3995

80 104

3997

96 128

2805A

179 312

2805B

91 152

2805C

88 140

DEGREE

129 200

DEGREE

123 200

Ejemplo 6. Eficacia de control de malezas usando formulaciones de acetoclor microencapsulado de la invencion

25 Las formulaciones 3993, 3995, 3997, 2805A, 2805B y 2805C, preparadas de acuerdo con los procedimientos descritos en los Ejemplos 3 y 4, se analizaron en cuanto a la eficacia del control de malezas y se compararon con la eficacia del control de malezas tanto de DEGREE como de HARNESS. Las especies de malezas examinadas incluyeron algarrobo de rafz roja (Amaranthus retroflexus), cenizo (Chenopodium album), cola de zorra amarilla (Setaria lutescens) y pasto dentado (Echinochloa crus-galli). Los datos sobre la eficacia del control de malezas se

30 presentan en las Figs. 11 a 18.

Los niveles relativamente altos de control de malezas tambien fueron evidentes en este estudio. Veanse las Figs. 11 a 14. Los datos sugieren cierta debilidad con las Formulaciones 3995 y 3997 (grandes microcapsulas preparadas con un gran exceso de amina), mientras que las formulaciones restantes parecen ser equivalentes a DEGREE.

A continuacion, se realizo un estudio de seguimiento con otra modificacion del protocolo. Las tasas de aplicacion se redujeron y el riego se retraso durante solo tres d^as. Se instituyo el retraso abreviado en el riego con la esperanza de acortar la duracion del ensayo, manteniendo al mismo tiempo una buena eficacia para separar las formulaciones. Los datos de este estudio confirmaron la menor eficacia de las Formulaciones 3995 y 3997, particularmente en lo 5 que se refiere al control de algarrobo de rafz roja y el pasto dentado. Veanse las Figs. 15 a 18. Estos datos tambien muestran una eficacia mas baja con la Formulacion 2805C (partfculas que tienen un diametro medio de 15,89 pm). Las tres formulaciones experimentales restantes, 3993, 2805A y 2805B mostraron una eficacia que era equivalente o mejor que la de DEGREE.

Ejemplo 7. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (no forma parte de la 10 invencion reivindicada)

Se prepararon tres dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas formulaciones 831A, 831B y 831D). Estas formulaciones se prepararon usando una mezcla de aminas, TETA y XDA, en una proporcion aproximada en peso de 70:30 y la mezcla MISTAFLEX de poliisocianatos que comprenden DES N3200 y DeS W. La relacion de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de 1,04:1 a 1,05:1 para cada 15 una de estas formulaciones. Los tamanos medios de partfcula de cada una de las diversas formulaciones se controlaron variando la velocidad de mezcla durante la emulsion.

Para preparar estas formulaciones, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y cantidades mostrados en la siguiente tabla:

Componente

Form. 831A Form. 831B Form. 831D

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

504,01

NORPAR15

26,27

MISTAFLEX H9915

36,60

Fase externa

Glicerina

103,05

SOKALAN CP9

30,38

Caseinato de amonio

0,61

Acido

2,35

Agua

372,01

TETA, solucion al 50 %

4,35 4,38 4,37

Xililendiamina, solucion al 50 %

1,90 1,91 1,87

Estabilizante

Invalon

71,83

Glicerina

0,64

Kelzan CC

0,01

Proxel GXL

48,15

Caustico

0,64

Antiespumante

0,22

Tampon

1,43

20 Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes de fase interna, fase externa y estabilizante se dividieron en lotes de peso iguales mas pequenos y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se disolvieron tres soluciones de amina separadas utilizadas para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de partfcula como se muestra en

la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulacion

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

831A

2,11 1,22

831B

8,48 5,82

831D

11,7

Ejemplo 8. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (no forma parte de la invencion reivindicada)

5 Se prepararon cuatro dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas formulaciones 838A, 838B, 838C y 838D). Estas formulaciones se prepararon usando una mezcla de aminas, TETA y XDA, de forma similar al Ejemplo 7, pero la relacion en porcentaje en peso se modifico a 80:20. Las formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX de poliisocianatos que comprendfa DES N3200 y DES W. La relacion de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato era de 1,04:1 a 1,05:1 para cada una de estas 10 formulaciones. Los tamanos medios de particula de cada una de las diversas formulaciones se controlaron variando la velocidad de mezcla durante la emulsion.

Para preparar estas formulaciones, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y cantidades mostrados en la siguiente tabla:

Componente

Form. 838A Form. 838B Form. 838C Form. 838D

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

669,0

NORPAR15

34,92

MISTAFLEX H9915

49,10

Fase externa

Glicerina

137,0

SOKALAN CP9

40,45

Caseinato de amonio

0,81

Acido

3,10

Agua

494,00

TETA, solucion al 50 %

4,80 4,79 4,78 4,80

Xililendiamina, solucion al 50 %

1,2 1,21 1,22 1,21

Estabilizante

Invalon

95,48

Glicerina

0,86

Kelzan CC

0,02

Proxel GXL

64,0

Caustico

0,86

Antiespumante

0,29

Tampon

1,91

15 Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes de fase interna, fase externa y estabilizante se dividieron en

lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se disolvieron cuatro soluciones de amina separadas utilizadas para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en la tabla:

5 Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulacion

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

838A

2,06 1,12

838B

6,74 4,44

838C

12,84 8,16

838D

8,35 5,49

Ejemplo 9. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (no forma parte de la invencion reivindicada)

Se prepararon cuatro dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas formulaciones 843A, 843B, 843C y 843D). Estas formulaciones se prepararon usando una mezcla de aminas, TETA y XDA, de forma

10 similar a los Ejemplos 7 y 8, pero la relacion en porcentaje en peso se modifico a 90:10. Las formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX de poliisocianatos que comprendfa DES N3200 y DES W. La relacion de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato era de 1,04:1 a 1,05:1 para cada una de estas formulaciones. Los tamanos medios de particula de cada una de las diversas formulaciones se controlaron variando la velocidad de mezcla durante la emulsion.

15 Para preparar estas formulaciones, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y cantidades mostrados en la siguiente tabla:

Componente

Form. 838A Form. 838B Form. 838C Form. 838D

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

669,0

NORPAR15

35,0

MISTAFLEX H9915

49,58

Fase externa

Glicerina

137,10

SOKALAN CP9

40,40

Caseinato de amonio

0,81

Acido

3,0

Agua

494,02

TETA, solucion al 50 %

5,17 5,18 5,16 5,17

Xililendiamina, solucion al 50 %

0,59 0,60 0,58 0,59

Estabilizante

Invalon

95,48

Glicerina

0,86

Kelzan CC

0,02

Proxel GXL

64,0

Caustico

0,86

Antiespumante

0,29

Tampon

1,91

5

10

15

20

25

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes de fase interna, fase externa y estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se disolvieron cuatro soluciones de amina separadas utilizadas para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de partfcula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulacion

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

843A

2,18 1,16

843B

7,62 5,05

843C

11,68 7,92

843D

5,58 3,74

Ejemplo 10. Estudio de la seguridad de los cultivos de soja y algodon y de la eficacia del control de las malezas despues del brote mediante la utilizacion de formulaciones de acetoclor microencapsulado de la invencion (no forma parte de la invencion reivindicada)

Las formulaciones 831A, 831B, 831D, 838A, 838D, 838C, 843A, 843B y 843C (preparadas de acuerdo con los procedimientos descritos en los Ejemplos 7, 8 y 9) se aplicaron a cultivos de soja tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (AG 4403) y algodon tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (RR Flex - variedad de corta a media temporada) bajo condiciones de invernadero. Estas formulaciones se analizaron frente a formulaciones comerciales HARNESS y DEGREE. Las formulaciones se aplicaron a plantas de soja y algodon post-emergentes y se midieron para la fitotoxicidad 22 DDT. Los resultados se muestran en la Fig. 19 (danos en el algodon) y Fig. 20 (danos en la soja).

Todas las formulaciones con tamano de capsula pequena (831A, 838A, 843A) mostraron danos en el algodon y la soja que eran esencialmente equivalentes a los observados con DEGREE. Veanse las Figs. 19 y 20. Las formulaciones 831A, 838A y 843A se caracterizaron por tasas de liberacion relativamente altas, medidas en un aparato de ensayo de disolucion de SOTAX AT-7 de acuerdo con el procedimiento descrito en el presente documento, mientras que las otras formulaciones se liberaban a velocidades algo mas lentas. Para la comparacion, la liberacion de DEGREE se midio dos veces. Vease la tabla siguiente para las tasas de liberacion de las formulaciones analizadas.

Formulacion

Liberacion a las 6 horas (ppm) Liberacion a las 24 horas (ppm)

831A

245 305

831B

168 191

831D

156 182

838A

186 275

838D

170 214

838C

73 90

843A

188 286

843B

94 123

843C

96 134

DEGREE

131 202

DEGREE

136 200

Las formulaciones 831A, 831B, 831D, 838A, 838D, 838C, 843A, 843B y 843C tambien se analizaron en cuanto a la eficacia del control de malezas y se compararon con la eficacia del control de malezas de DEGREE y HARNESS.

Las especies de malezas examinadas incluyeron algarrobo de rafz roja (Amaranthus retroflexus), pasto dentado (Echinochloa crus-galli) y cola de zorra amarilla (Setaria lutescens). Los datos sobre la eficacia del control de malezas se presentan en las Figs. 21, 22, y 23.

Como era de esperar, estas formulaciones proporcionaron una eficacia de control de malezas frente al algarrobo de 5 rafz roja, pasto dentado y cola de zorra amarilla equiparable a DEGREE. Veanse las Figs. 21, 22, y 23. Las formulaciones con los tamanos de capsula mas grandes, 831D, 838C y 843C, sin embargo, proporcionaron un control de malezas que en la mayona de los casos era inferior a DEGREE. Las formulaciones con capsula de tamano medio mostraron el mejor equilibrio entre la mejora de la seguridad de los cultivos y un control aceptable de las malezas. El cambio de las relaciones de amina (TETA: XDA) no parecfa influir en la seguridad de los cultivos. 10 Parecfa haber una tendencia hacia una mejor eficacia de control de malezas con niveles mas altos de TETA (vease control del algarrobo de rafz roja y pasto dentado).

Ejemplo 11. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado

Se prepararon dos dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas formulaciones 874A y 874B). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX de poliisocianatos que comprendfa DES 15 N3200 y DES W y una unica amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de

isocianato era aproximadamente 1,2:1 para estas formulaciones. Los tamanos medios de partfcula de cada una de las diversas formulaciones se controlaron variando la velocidad de mezcla durante la emulsion.

Para preparar estas formulaciones, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y cantidades mostrados en 20 la siguiente tabla:

Componente

Form. 874A Form. 874B

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

352,70

NORPAR15

18,43

MISTAFLEX H9915

25,73

Fase externa

Glicerina

64,60

SOKALAN CP9

19,06

Caseinato de amonio

0,38

Acido

1,39

Agua

232,80

TETA, solucion al 50 %

6,46 6,45

Estabilizante

Invalon

47,89

Glicerina

0,43

Kelzan CC

0,01

Proxel GXL

32,10

Caustico

0,43

Antiespumante

0,15

Tampon

0,96

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, fase externa y estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se usaron dos soluciones de amina separadas para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del 5 mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de partfcula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulacion

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

874A

2,02 1,06

874B

7,33 7,93

Ejemplo 12. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (no forma parte de la invencion reivindicada)

Se prepararon dos dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas formulaciones 877A y

10 877B). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX de poliisocianatos que comprendfa DES

N3200 y DES W y una unica amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de amina respecto a equivalentes molares de isocianato fue ligeramente inferior a la del Ejemplo anterior 11. En este caso, la relacion es aproximadamente de 1,1:1 para estas formulaciones. Los tamanos medios de partfcula de cada una de las diversas formulaciones se controlaron variando la velocidad de mezcla durante la emulsion.

15 Para preparar estas formulaciones, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y cantidades mostrados en la siguiente tabla:

Componente

Form. 877A Form. 877B

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

353,0

NORPAR15

18,43

MISTAFLEX H9915

26,30

Fase externa

Glicerina

64,69

SOKALAN CP9

19,1

Caseinato de amonio

0,38

Acido

1,40

Agua

233,08

TETA, solucion al 50 %

6,02 6,02

Estabilizante

Invalon

47,89

Glicerina

0,43

Kelzan CC

0,01

Proxel GXL

32,10

Caustico

0,43

Antiespumante

0,15

Tampon

0,96

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, fase externa y estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se usaron dos soluciones de amina separadas para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del 5 mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de partfcula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

877A

2,08 1,13

877B

7,68 5,14

Ejemplo 13. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado

Se prepararon dos dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas formulaciones 880A y 10 880B). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX de poliisocianatos que comprendfa DES

N3200 y DES W y una unica amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue superior al Ejemplo 11. En este caso, la relacion es de aproximadamente 1,3:1 para estas formulaciones. Los tamanos medios de partfcula de cada una de las diversas formulaciones se controlaron variando la velocidad de mezcla durante la emulsion.

15 Para preparar estas formulaciones, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y cantidades mostrados en la siguiente tabla:

Componente

Form. 880A Form. 880B

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

353

NORPAR15

18,42

MISTAFLEX H9915

25,33

Fase externa

Glicerina

64,50

SOKALAN CP9

19,05

Caseinato de amonio

0,37

Acido

1,40

Agua

232,5

TETA, solucion al 50 %

6,88 6,87

Estabilizante

Invalon

47,89

Glicerina

0,43

Kelzan CC

0,01

Proxel GXL

32,10

Caustico

0,43

Antiespumante

0,15

Tampon

0,96

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, fase externa y estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se usaron dos soluciones de amina separadas para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del 5 mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

880A (Comparativo)

2,17 1,15

880B

8,21 5,20

Ejemplo 14. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (no forma parte de la invencion reivindicada)

10 Se prepararon dos dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas formulaciones 883A y 885A). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX de poliisocianatos que comprendfa DES N3200 y DES W y una unica amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de 1,15:1 y 1,25:1 para las formulaciones 883A y 885A, respectivamente. Los tamanos medios de particula de cada una de las diversas formulaciones se controlaron variando la velocidad de mezcla durante la 15 emulsion.

Para preparar estas formulaciones, se prepararon la fase interna, la fase externa, la solucion de amina y la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y las cantidades que se muestran en la siguiente tabla:

883A 885A

Componente

Peso del componente (g) Peso del componente (g)

Fase interna

Acetoclor

352,75 174,18

NORPAR

18,44 9,10

MISTAFLEX

25,97 12,65

Fase externa

Glicerina

64,65 32,0

SOKALAN CP9

19,07 9,4

Caseinato de amonio

0,38 0,19

Acido

1,37 0,70

Agua

232,92 115,0

TETA, solucion al 50 %

12,63 6,67

Estabilizante

Invalon

47,89 23,65

Kelzan CC

0,43 0,21

Antiespumante

0,01 0

Glicerina

32,10 15,85

Proxel GXL

0,43 0,21

Caustico

0,15 0,07

Tampon

0,96 0,47

5

10

15

20

25

30

35

40

45

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de partfcula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

883A

2,27 2,28

885A

1,94 1,06

Ejemplo 15. Estudio de la seguridad de los cultivos de soja y algodon y de la eficacia del control de las malezas despues del brote mediante la utilizacion de formulaciones de acetoclor microencapsulado de la invencion

Las formulaciones 874A, 874B, 877A, 877B, 880A, 880B, 883A y 885A (preparadas de acuerdo con los procedimientos descritos en los Ejemplos 11 a 14) se aplicaron a cultivos de soja tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (AG 4403) y algodon tolerante al glifosato rOuONDUP READY) (RR Flex - variedad de corta a media temporada) en condiciones de invernadero. Estas formulaciones se analizaron frente a formulaciones comerciales HARNESS y DEGREE y contra Dual II MAGNUM, disponible en Syngenta, que comprende s-metaloclor como ingrediente activo e ingredientes patentados. Las formulaciones se aplicaron a plantas de soja y algodon post- emergentes y se midieron para la fitotoxicidad. Los resultados se muestran en la Fig. 24 (danos en la soja 15 dDt) y Fig. 25 (danos en el algodon 20 DDT). La seguridad de cultivo mas consistente se obtuvo con la formulacion 874B, 877B y 800B. Veanse las Figs. 24 y 25. Las tres formulaciones proporcionaron una seguridad en los cultivos significativamente mejor que la observada con DEGREE o HARNESS. Observese que cada una de estas formulaciones tema tamanos de partfculas en el intervalo de 7-8 micras y que la alteracion de los niveles de amina no modificaba apreciablemente los resultados entre las formulaciones. Dual II MAGNUM dio unos danos que eran similares a estas tres en algodon, pero mostro unos danos significativamente mayores en la soja. Todas las formulaciones experimentales restantes presentaron danos en los cultivos que eran similares o ligeramente menores que las mostradas por DEGREE.

Tambien se analizaron las formulaciones 874A, 874B, 877A, 877B, 880A, 880B, 883A y 885A en cuanto a la eficacia del control de malezas y se compararon con la eficacia del control de malezas de DEGREE y HARNESS. Las especies de malezas examinadas incluyeron algarrobo de rafz roja (Amaranthus retroflexus), cenizo (Chenopodium album), pasto dentado (Echinochloa crus-galli) y cola de zorra amarilla (Setaria lutescens). Los datos sobre la eficacia del control de malezas se presentan en las Figs. 26 a 29.

En general, estas formulaciones experimentales proporcionaron una eficacia que era generalmente igual o mejor que la de DEGREE. Veanse las Figs. 26 a 29. El control del algarrobo de rafz roja mostro que la formulacion 877B era menos eficaz en la aplicacion mas baja, la formulacion 877A era menos eficaz a la tasa mas alta, y las formulaciones 885A, 883A, 880A, 874A y 874B mostraron una mejor eficacia que tanto DEGREE como Dual II MAGNUM. El control de cenizo indico que las formulaciones 874A y 880B eran ligeramente mas debiles que DEGREE. Todas las demas formulaciones fueron iguales o mejores que DEGREE y Dual II MAGNUM. El control de cola de zorra amarilla fue excelente con todas las formulaciones, aunque la formulacion 874B mostro cierta debilidad a la tasa de aplicacion mas baja. Todas las formulaciones fueron iguales o mejores que DEGREE en el control de pasto dentado. Observese la debilidad significativa de Dual II MAGNUM en el control del pasto dentado con respecto a todas las formulaciones de acetoclor.

Ejemplo 16. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado

Se prepararon dos dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulaciones 911A y 911B). Estas formulaciones se prepararon usando una mezcla de poliisocianato de DES N3200 y DES W en una relacion en peso de aproximadamente 50:50. Se anadieron los poliisocianatos y la amina TETA utilizados para preparar la pared de la cubierta para producir una relacion de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato de aproximadamente 1,2:1. Los tamanos medios de partfcula de cada una de las diversas formulaciones se controlaron variando la velocidad de mezcla durante la emulsion.

Para preparar estas formulaciones, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y cantidades mostrados en la siguiente tabla:

Componente

Form. 911A Form. 911B

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

352,7

NORPAR

18,41

DES N3200

12,59

DES W

12,59

Fase externa

Glicerina

64,50

SOKALAN CP9

19,0

Caseinato de amonio

0,4

Acido

1,39

Agua

232,3

TETA, solucion al 50 %

7,1 7,1

Estabilizante

Invalon

47,89

Kelzan CC

0,43

Antiespumante

0,01

Glicerina

32,10

Proxel GXL

0,43

Caustico

0,15

Tampon

0,96

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, fase externa y estabilizante se 5 dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se usaron dos soluciones de amina separadas para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

911A

7,73 5,64

911B (Comparativo)

2,62 2,94

10 Ejemplo 17. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor

Se prepararon dos dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulaciones 914A y 914C). Estas formulaciones se prepararon usando una mezcla de poliisocianato de DES N3200 y DES W en una relacion en peso de aproximadamente 85:15. Se anadieron los poliisocianatos y la amina TETA utilizados para preparar la pared de la cubierta en cantidades a relaciones equivalentes molares de equivalentes molares de amina 15 a equivalentes molares de isocianato de aproximadamente 1,2:1. Los tamanos medios de particula de cada una de

las diversas formulaciones se controlaron variando la velocidad de mezcla durante la emulsion.

Para preparar estas formulaciones, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y cantidades mostrados en la siguiente tabla:

Componente

Form. 914A Form.914C

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

352,70

NORPAR

18,40

DES N3200

21,99

DES W

4,0

Fase externa

Glicerina

64,6

SOKALAN CP9

19,1

Caseinato de amonio

0,4

Acido

1,38

Agua

232,77

TETA, solucion al 50 %

6,46 6,46

Estabilizante

Invalon

47,89

Kelzan CC

0,43

Antiespumante

0,01

Glicerina

32,10

Proxel GXL

0,43

Caustico

0,15

Tampon

0,96

5

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, de fase externa y de estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se utilizaron dos soluciones de amina para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del 10 mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

914A (Comparativo)

2,21 1,25

914C

7,43 5,05

Ejemplo 18. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado

Se prepararon dos dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulaciones 917A y 917B). Estas formulaciones se prepararon usando una mezcla de poliisocianato de DES N3200 y DES W en una relacion en peso de aproximadamente 70:30. Se anadieron los poliisocianatos y la amina TETA utilizados para 5 preparar la pared de la cubierta en cantidades a relaciones equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato de aproximadamente 1,2:1. Los tamanos medios de partfcula de cada una de las diversas formulaciones se controlaron variando la velocidad de mezcla durante la emulsion.

Para preparar estas formulaciones, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y cantidades mostrados en 10 la siguiente tabla:

Componente

Form. 917A Form.917B

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

352,65

NORPAR

18,40

DES N3200

17,85

DES W

7,66

Fase externa

Glicerina

64,57

SOKALAN CP9

19,01

Caseinato de amonio

0,38

Acido

1,41

Agua

232,60

TETA, solucion al 50 %

6,74 6,74

Estabilizante

Invalon

47,89

Kelzan CC

0,43

Antiespumante

0,01

Glicerina

32,10

Proxel GXL

0,43

Caustico

0,15

Tampon

0,96

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, fase externa, amina y estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Durante la 15 emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de partfcula como se muestra en la tabla:

5

10

15

20

25

30

35

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

917A (Comparativo)

1,99 1,1

917B

7,55 5,01

Ejemplo 19. Estudio de la seguridad de los cultivos de soja y algodon y eficacia de control de las malezas despues del brote mediante la utilizacion de formulaciones de acetoclor microencapsulado de la invencion

Las Formulaciones 911A, 911B, 914A, 914C, 917A y 917B (preparadas de acuerdo con los procedimientos descritos en los Ejemplos 16, 17 y 18) se aplicaron a cultivos de soja tolerante al glifosato (ROUNdUp READY) (AG 4403) y algodon tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (RR Flex - variedad de corta a media temporada) en condiciones de invernadero. Estas formulaciones se analizaron frente a formulaciones comerciales HARNESS y DEGREE. Las formulaciones se aplicaron a plantas de soja y algodon post-emergentes y se midieron para la fitotoxicidad 20 DDT. Los resultados se muestran en la Fig. 30 (danos en la soja) y Fig. 31 (danos en el algodon).

Las Formulaciones 911A, 911B, 914C y 917B proporcionaron una mayor seguridad de la soja que DEGREE a las dos tasas de aplicacion mas altas. Vease la Fig. 30. Las Formulaciones 914A y 917A eran mas equivalentes a DEGREE en terminos de seguridad de los cultivos. HARNESS era mas perjudicial para la soja; sin embargo, este estudio mostro unos mayores danos en el algodon con DEGREE que con HARNESS. Vease la Fig. 31. Esta respuesta relativa tambien se ha visto en condiciones de campo, en las que la malformacion sistemica de las hojas recien brotadas es mas pronunciada con DEGREE. Los danos totales en el algodon en este estudio fueron bastante bajos. La Formulacion 911A mostro la mayor seguridad al algodon a todas las tasas. Las Formulaciones 917B y 914C tambien eran menos daninas que DEGREE a dos de tres tasas de aplicacion. Las tasas de liberacion se midieron en el aparato de ensayo de disolucion de SOTAX AT-7 de acuerdo con el procedimiento descrito en la presente memoria. Vease la tabla siguiente para las tasas de liberacion de las formulaciones analizadas.

Formulacion

Liberacion a las 6 horas (ppm) Liberacion a las 24 horas (ppm)

911A

137 146

911B

307 320

914A

221 321

914C

96 136

917A

278 329

917B

93 125

DEGREE

130 202

Tambien se analizaron las Formulaciones 911A, 911B, 914A, 914C, 917A y 917B para determinar la eficacia del control de malezas y se compararon con la eficacia del control de malezas de DEGREE y HARNESS. Las especies de malezas examinadas incluyeron algarrobo de rafz roja (Amaranthus retroflexus), pasto dentado (Echinochloa crus-galli) y cola de zorra amarilla (Setaria lutescens). Los datos sobre la eficacia del control de malezas se presentan en las Figs. 32, 33 y 34.

El estudio de eficacia del control de malezas mostro que la Formulacion 911A era sustancialmente menos eficaz que DEGREE a todas las tasas de aplicacion. Veanse las Figs. 32, 33 y 34. La Formulacion 917B fue ligeramente menos eficaz que DEGREE, mientras que la Formulacion 914C fue casi equivalente. Todas las otras formulaciones fueron mejores o iguales a DEGREE.

Estos datos muestran que el aumento del tamano de particula sigue teniendo la mayor influencia en la mejora de la seguridad de los cultivos con las formulaciones de acetoclor encapsuladas. El aumento del nivel de amina en estas formulaciones no afecto drasticamente a la seguridad de los cultivos, pero mostro una influencia mas significativa en la eficacia del control de malezas.

Ejemplo 20. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (no forma parte de la invencion reivindicada)

Se prepararon dos dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulaciones 934 y 939). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y DES W y una sola 5 amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de aproximadamente 1,05:1. Ademas, el disolvente interno se modifico de NORPAR15 a ISOPAR L. La Formulacion 939 se preparo con una proporcion relativamente mayor de disolvente de ISOPAR L en comparacion con la Formulacion 934.

Para preparar estas formulaciones, se prepararon la fase interna, la fase externa, la solucion de amina y la solucion 10 de estabilizante, que conteman los componentes y las cantidades que se muestran en la siguiente tabla:

Formulacion 934 Formulacion 939

Componente

Peso del componente (g)

Fase interna

Acetoclor

175,50 174,20

ISOPAR L

9,10 18,20

MISTAFLEX H9915

13,06 13,70

Fase externa

Glicerina

32,0 30,00

SOKALAN CP9

9,57 8,90

Caseinato de amonio

0,20 0,18

Acido

0,75 0,75

Agua

116,0 108

TETA, solucion al 50 %

5,79 6,08

Estabilizante

Invalon

23,65 23,65

Kelzan CC

0,21 0,21

Antiespumante

0 0

Glicerina

15,85 15,85

Proxel GXL

0,21 0,21

Caustico

0,07 0,07

Tampon

0,47 0,47

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de partfcula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

934

10,69 8,33

939

9,75 5,96

Ejemplo 21. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (no forma parte de la invencion reivindicada)

5 Se prepararon dos dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulaciones 936A y 936B). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y DES W y una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de aproximadamente 1,05:1. Ademas, se modifico el disolvente interno de NORPAR15 a ISOPAR L. Los tamanos medios de partfcula de cada una de las diversas formulaciones se controlaron variando la 10 velocidad de mezcla durante la emulsion.

Para preparar estas formulaciones, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y cantidades mostrados en la siguiente tabla:

Componente

Form.936A Form. 936B

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

352,70

ISOPAR L

18,40

MISTAFLEX H9915

26,40

Fase externa

Glicerina

64,70

SOKALAN CP9

19,10

Caseinato de amonio

0,38

Acido

1,42

Agua

233,3

TETA, solucion al 50 %

5,79 5,79

Estabilizante

Invalon

47,89

Kelzan CC

0,43

Antiespumante

0,01

Glicerina

32,10

Proxel GXL

0,43

Caustico

0,15

Tampon

0,96

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, fase externa y estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se usaron dos soluciones de amina separadas para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del 5 mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

936A

10,16 6,34

936B

8,36 5,46

Ejemplo 22. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (no forma parte de la invencion reivindicada)

Se prepararon tres dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulaciones 941A, 941B

10 y 94lC). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y DES W y una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de aproximadamente 1,05:1. Ademas, se modifico el disolvente interno de NORPAR15 a ISOPAR V. Los tamanos medios de particula de cada una de las diversas formulaciones se controlaron variando la velocidad de mezcla durante la emulsion.

15 Para preparar estas formulaciones, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y cantidades mostrados en la siguiente tabla:

Componente

Form.941A Form. 941B Form. 941C

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

529,0

ISOPAR V

55,30

MISTAFLEX H9915

41,6

Fase externa

Glicerina

90,90

SOKALAN CP9

26,80

Caseinato de amonio

0,54

Acido

2,09

Agua

327,60

TETA, solucion al 50 %

6,09 6,10 6,10

Estabilizante

Invalon

71,83

Kelzan CC

0,64

Antiespumante

0,01

Glicerina

48,15

Proxel GXL

0,64

Caustico

0,22

Tampon

1,43

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el

Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, de fase externa y de estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se utilizaron tres soluciones de amina separadas para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en 5 la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

941A

8,90 5,56

941B

11,67 6,76

941C

10,98 6,52

Ejemplo 23. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (no forma parte de la invencion reivindicada)

Se prepararon tres dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulaciones 945A, 945B 10 y 945C). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y DES W y una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de aproximadamente 1,05:1. Ademas, el disolvente interno se modifico de NORPAR15 a ISOPAR V, y en este Ejemplo, la proporcion relativa de ISOPAR V se redujo a la mitad en comparacion con el Ejemplo 22. Los tamanos medios de particula de cada una de las diversas formulaciones se controlaron variando la 15 velocidad de mezcla durante la emulsion.

Para preparar estas formulaciones, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y cantidades mostrados en la siguiente tabla:

Componente

Form. 945A, 945B, 945C

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

529,0

ISOPAR V

27,65

MISTAFLEX H9915

39,60

Fase externa

Glicerina

97,1

SOKALAN CP9

28,7

Caseinato de amonio

0,57

Acido

2,25

Agua

350

TETA, solucion al 50 %

17,6

Estabilizante

Invalon

71,83

Kelzan CC

0,64

Antiespumante

0,01

Glicerina

48,15

Proxel GXL

0,64

Caustico

0,22

Tampon

1,43

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, fase externa, amina y estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de 5 particula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

945A

9,72 6,02

945B

13,22 8,23

945C

12,48 7,84

Ejemplo 24. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (no forma parte de la invencion reivindicada)

10 Se preparo una dispersion acuosa de acetoclor microencapsulado (denominada Formulacion 949). La Formulacion 949 se preparo utilizando MISTAFLEX y amina TETA a relaciones molares equivalentes de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato de aproximadamente 1,05:1. Ademas, el disolvente interno se modifico de NORPAR15 a Exxsol D-130, y se uso una proporcion relativamente pequena de Exxsol D-130.

Para preparar la formulacion, se prepararon la fase interna, la fase externa, la solucion de amina y la solucion de 15 estabilizante, que conteman los componentes y cantidades mostrados en la siguiente tabla:

Componente

Peso del componente (g)

Fase interna

Acetoclor

174,25

Exxsol D-130

9,1

MISTAFLEX H9915

13,1

Fase externa

Glicerina

32,0

SOKALAN CP9

9,5

Caseinato de amonio

0,2

Acido

0,75

Agua

115,3

TETA, solucion al 50 %

5,8

Estabilizante

Invalon

23,65

Kelzan CC

0,21

Antiespumante

0

Glicerina

15,85

Proxel GXL

0,21

Caustico

0,07

Tampon

0,47

La dispersion acuosa de microcapsulas se prepare esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1 y terna un tamano medio de partreula de 10,59 pm y una desviacion tipica de 6,45 pm.

Ejemplo 25. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (no forma parte de la invencion reivindicada)

5 Se prepararon dos dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulaciones 951A y 951B). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y DES W y una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de aproximadamente 1,05:1. Ademas, el disolvente interno se modifico de NORPAR15 a ISOPAR V, y en este Ejemplo, la proporcion relativa de ISOPAR V se redujo a la mitad en comparacion con el 10 Ejemplo 22. Los tamanos medios de partfcula de cada una de las diversas formulaciones se controlaron variando la velocidad de mezcla durante la emulsion.

Para preparar estas formulaciones, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conternan los componentes y cantidades mostrados en la siguiente tabla:

Componente

Form. 951A y 951B

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

352,70

ISOPAR V

18,42

MISTAFLEX H9915

26,40

Fase externa

Glicerina

64,70

SOKALAN CP9

19,10

Caseinato de amonio

0,39

Acido

1,45

Agua

233,3

TETA, solucion al 50 %

11,73

Estabilizante

Invalon

47,89

Kelzan CC

0,43

Antiespumante

0,01

Glicerina

32,10

Proxel GXL

0,43

Caustico

0,15

Tampon

0,96

15

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, fase externa, amina y estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de 20 partfcula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

951A

11,28 7,53

951B

8,30 5,48

Ejemplo 26. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (no forma parte de la invencion reivindicada)

5 Se prepararon dos dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulaciones 954A y 954B). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y DES W y una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de aproximadamente 1,05:1. Ademas, el disolvente interno se modifico de NORPAR15 a Exxsol D-130. Los tamanos medios de particula de cada una de las diversas formulaciones se controlaron variando 10 la velocidad de mezcla durante la emulsion.

Para preparar estas formulaciones, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y cantidades mostrados en la siguiente tabla:

Componente

Form. 954A y 954B

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

352,7

Exxsol D-130

36,85

MISTAFLEX

27,71

Fase externa

Glicerina

60,80

SOKALAN CP9

17,9

Caseinato de amonio

0,37

Acido

1,28

Agua

218,39

TETA, solucion al 50 %

12,31

Estabilizante

Invalon

47,89

Kelzan CC

0,43

Antiespumante

0,01

Glicerina

32,10

Proxel GXL

0,43

Caustico

0,15

Tampon

0,96

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, fase externa, amina y estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de 5 particula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

954A

9,83 6,04

954B

7,7

Ejemplo 27. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (no forma parte de la invencion reivindicada)

10 Se prepararon dos dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulaciones 957A y 957B). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y DES W y una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de aproximadamente 1,05:1. Ademas, se modifico el disolvente interno de NORPAR15 a ISOPAR L. Los tamanos medios de particula de cada una de las diversas formulaciones se controlaron variando la

15 velocidad de mezcla durante la emulsion.

Para preparar estas formulaciones, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y cantidades mostrados en la siguiente tabla:

Componente

Form. 957A y 957B

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

353,0

ISOPAR L

36,90

MISTAFLEX H9915

27,7

Fase externa

Glicerina

60,6

SOKALAN CP9

17,9

Caseinato de amonio

0,37

Acido

1,35

Agua

218,40

TETA, solucion al 50 %

12,31

Estabilizante

Invalon

47,89

Kelzan CC

0,43

Antiespumante

0,01

Glicerina

32,10

Proxel GXL

0,43

Caustico

0,15

Tampon

0,96

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, fase externa, amina y estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de 5 particula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

957A

10,46 6,38

957B

8,01 5,13

Ejemplo 28. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (no forma parte de la invencion reivindicada)

10 Se prepararon dos dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulacion 960A y 960B). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y DES W y una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de aproximadamente 1,05:1. Ademas, el disolvente interno se modifico de NORPAR15 a Exxsol D- 130, y se utilizo una proporcion mas alta de Exxsol D-130 en comparacion con el Ejemplo 22.

15 Para preparar la formulacion, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y las cantidades que se muestran en la siguiente tabla:

Componente

Form. 960A Form. 960B

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

352,70

Exxsol D-130

36,83

MISTAFLEX H9915

27,70

Fase externa

Glicerina

60,6

SOKALAN CP9

17,9

Caseinato de amonio

0,37

Acido

1,35

Agua

218,40

TETA, solucion al 50 %

6,10 6,09

Estabilizante

Invalon

47,89

Kelzan CC

0,43

Antiespumante

0,01

Glicerina

32,10

Proxel GXL

0,43

Caustico

0,15

Tampon

0,96

5

10

15

20

25

30

35

40

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, fase externa y estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se usaron dos soluciones de amina separadas para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

960A

10,60 6,51

960B

6,65 4,55

Ejemplo 29. Estudio de la seguridad de los cultivos de soja y algodon y la eficacia del control de las malezas despues del brote mediante la utilizacion de formulaciones de acetoclor microencapsulado de la invencion (no forma parte de la invencion reivindicada)

Las Formulaciones 934, 936B, 941C, 951B y 954B (preparadas de acuerdo con los procedimientos descritos en los Ejemplos 20, 21, 22, 25 y 26) se aplicaron a cultivos de soja tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (AG 4403) y algodon tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (RR Flex - variedad de corta a media temporada) en condiciones de invernadero. Estas formulaciones se analizaron frente a formulaciones comerciales HARNESS, DEGREE y DUAL II MAGNUM. Las formulaciones se aplicaron a plantas de soja y algodon post-emergentes y se midieron para la fitotoxicidad 14 DDT. Los resultados se muestran en la Fig. 35 (danos en la soja) y Fig. 36 (danos en el algodon).

Las formulaciones en este estudio habfan aumentado el tamano de la capsula en comparacion con DEGREE (tamano de la capsula de aproximadamente 3 pm) y diferentes disolventes dentro de la capsula (se usa Norpar para formular DEGREE). Todas las formulaciones proporcionaron una mejor seguridad de la soja que DEGREE con las Formulaciones 934, 941C y 954B que muestran la menor cantidad de danos. Vease la Fig. 35. Todas las formulaciones tambien mostraron menos danos de algodon que DEGREE, pero solo a la tasa mas alta probada. Vease la Fig. 36. Las tasas de liberacion se midieron en un aparato de ensayo de disolucion de SOTAX AT-7 de acuerdo con el procedimiento descrito en la presente memoria. Vease la tabla siguiente para las tasas de liberacion de las formulaciones analizadas.

Formulacion

Liberacion a las 6 horas (ppm) Liberacion a las 24 horas (ppm)

934

58 73

936B

70 90

941C

52 63

951B

78 95

954B

54 63

DEGREE

129 179

Las Formulaciones 934, 936B, 941C, 951B, 949 (formulada como se describe anteriormente en el Ejemplo 24), y 954B tambien se analizaron en cuanto a la eficacia del control de malezas y se compararon con la eficacia del control de malezas de DEGREE y HARNESS. Las especies de malezas examinadas incluyeron algarrobo de rafz roja (Amaranthus retroflexus), pasto dentado (Echinochloa crus-galli) y cola de zorra amarilla (Setaria lutescens). Los datos sobre la eficacia del control de malezas se presentan en las Figs. 37, 38, y 39.

El control de malezas antes del brote con estas formulaciones puso de relieve una serie de diferencias entre estas formulaciones. El control de la maleza del algarrobo de rafz roja mostro que las Formulaciones 934, 949 y 954B eran menos eficaces que DEGREE a las dos tasas de aplicacion mas altas. Vease la Fig. 37. Las formulaciones restantes proporcionaron un control que era equivalente o superior al mostrado por DEGREE. Notese la falta de control con DUAL II MAGNUM. El pasto dentado, probablemente el indicador mas confiable en este ensayo, mostro un control mas debil con las Formulaciones 934 y 941C a las dos tasas de aplicacion mas bajas. Vease la Fig. 38. Todas las demas formulaciones eran estrechamente equivalentes a DEGREE. El control de la cola de zorra amarilla de nuevo indico cierta debilidad con la Formulacion 941C. Vease la Fig. 39. Tambien se observo un control mas debil con las Formulaciones 936B y 949 a la tasa mas baja analizada. Todas las formulaciones fueron claramente superiores a Dual Magnum en el control del algarrobo de rafz roja, las diferencias fueron menos evidentes frente a las especies de malas hierbas en este estudio.

5

10

15

20

25

30

35

40

Ejemplo 30. Estudio de la seguridad de los cultivos de soja y algodon y la eficacia del control de las malezas despues del brote mediante la utilizacion de formulaciones de acetoclor microencapsulado de la invencion (no forma parte de la invencion reivindicada)

Las Formulaciones 941B, 945A, 945C, 951A, 957A y 960A (preparadas de acuerdo con los procedimientos descritos en los Ejemplos 22, 23, 25, 27 y 28) se aplicaron a cultivos de soja tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (AG 4403) y algodon tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (RR Flex - variedad de corta a media temporada) en condiciones de invernadero. Estas formulaciones se analizaron frente a formulaciones comerciales HARNESS, DEGREE y DUAL II MAGNUM. Las formulaciones se aplicaron a plantas de soja y algodon post-emergentes y se midieron para la fitotoxicidad 14 DDT. Los resultados se muestran en la Fig. 40 (danos en el algodon) y Fig. 41 (danos en la soja).

Estas formulaciones conteman de nuevo tamanos de capsulas mayores y disolventes diferentes dentro de la capsula. Todas las formulaciones proporcionaron una mejor seguridad al algodon que DEGREE a todas las tasas de aplicacion. Vease la Fig. 40. La mejor seguridad de los cultivos fue evidente con las Formulaciones 941B, 957A y 960A. Las diferencias fueron menos evidentes en la soja debido a menos danos en general. Vease la Fig. 41. Sin embargo, las Formulaciones 941B y 960A mostraron nuevamente unos danos significativamente inferiores a DEGREE a todas las tasas de aplicacion. Las tasas de liberacion se midieron en un aparato de ensayo de disolucion de SOTAX AT-7 de acuerdo con el procedimiento descrito en la presente memoria. Vease la siguiente tabla para la velocidad de liberacion de la Formulacion 960A y de DEGREE.

Formulacion

Liberacion a las 6 horas (ppm) Liberacion a las 24 horas (ppm)

960A

52 64

DEGREE

129 179

Las Formulaciones 941B, 945A, 945C, 951A, 957A y 980A tambien se analizaron en cuanto a la eficacia del control de malezas y se compararon con la eficacia del control de malezas de DEGREE y HARNESS. Las especies de malezas examinadas incluyeron algarrobo de rafz roja (Amaranthus retroflexus), pasto dentado (Echinochloa crus- galli) y cola de zorra amarilla (Setaria lutescens). Los datos sobre la eficacia del control de malezas se presentan en las Figs. 42, 43 y 44. Todas las formulaciones experimentales en este estudio proporcionaron un control mas completo de la cola de zorra amarilla a todas las tasas de aplicacion. Vease la Fig. 42. En relacion con el pasto dentado, solo las Formulaciones 951A y 960A dieron un control equivalente a DEGREE a todas las tasas. Vease la Fig. 43. El control del algarrobo de rafz roja fue superior al DEGREE con las Formulaciones 954A, 957A y 960A. Vease la Fig. 44. Todos los demas eran esencialmente equivalentes.

Ejemplo 31. Estudio de la seguridad de los cultivos de soja y algodon y de la eficacia del control de las malezas despues del brote mediante la utilizacion de formulaciones de acetoclor microencapsulado de la invencion (no forma parte de la invencion reivindicada)

Las Formulaciones 939, 941A, 954A, 957B y 960B (preparadas de acuerdo con los procedimientos descritos en los Ejemplos 20, 22, 26, 27 y 28) se aplicaron a cultivos de soja tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (AG 4403) y algodon tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (rR Flex- variedad de corta a media de temporada) en condiciones de invernadero. Estas formulaciones se analizaron frente a formulaciones comerciales HARNESS, DEGREE y DUAL II MAGNUM. Las formulaciones se aplicaron a plantas de soja y algodon post-emergentes y se midieron para la fitotoxicidad 13 DDT. Los resultados se muestran en la Fig. 45 (danos en la soja) y Fig. 46 (danos en el algodon). Las Formulaciones 957B y 960B eran ambas ligeramente menos perjudiciales que DEGREE frente a la soja y significativamente menos daninas frente al algodon a todas las tasas. Veanse las Figs. 45 y 46. Todas las otras formulaciones tambien eran menos daninas que DEGREE, pero caredan de la eficacia suficiente para ser de mayor interes. Vease mas abajo. Las tasas de liberacion se midieron en un aparato de ensayo de disolucion de SOTAX AT-7 de acuerdo con el procedimiento descrito en la presente memoria. Vease la tabla siguiente para conocer las tasas de liberacion de algunas de las formulaciones analizadas.

Formulacion

Liberacion a las 6 horas (ppm) Liberacion a las 24 horas (ppm)

941A

56 64

954A

53 64

957B

68 87

960B

70 86

DEGREE

129 179

5

10

15

20

25

30

35

40

45

eLas Formulaciones 939, 941A, 954A, 957B y 960B tambien se analizaron para determinar la eficacia del control de malezas y se compararon con la eficacia del control de malezas de DEGrEe, HARNESS y DUAL II MAGNUM. Las especies de malezas analizadas incluyen algarrobo de rafz roja (Amaranthus retroflexus), pasto dentado (Echinochloa crus-galli), cola de zorra amarilla (lutescens Setaria), y verdolaga. Los datos sobre la eficacia del control de malezas se presentan en las Figs. 47 a 50. El control de malezas antes del brote con estas formulaciones experimentales mostro que 957B y 960B teman una eficacia igual o mejor que la de DEGREE en todas las especies. Veanse las Figs. 47 a 50.

Ejemplo 32. Estudio de la seguridad de los cultivos de soja y algodon y de la eficacia del control de las malezas despues del brote mediante la utilizacion de formulaciones de acetoclor microencapsulado de la invencion (no forma parte de la invencion reivindicada)

Las Formulaciones 936B, 941B, 951B, 957B, 960A y 960B (preparadas de acuerdo con los procedimientos descritos en los Ejemplos 21, 22, 25, 27 y 28) se aplicaron a cultivos de soja tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (AG 4403) y de algodon tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (rR Flex - variedad de corta a media temporada) en condiciones de invernadero. Estas formulaciones se analizaron contra las formulaciones comerciales HARNESS, DEGREE, DUAL II MAGNUM y TOPNOTCH, disponible en Dow AgroSciences. TOPNOTCH contiene el 33,7 % de acetoclor y el 66,3 % de ingredientes patentados, incluyendo diclormid. Las formulaciones se aplicaron a plantas de soja y algodon post-emergentes y se midieron para la fitotoxicidad. Los resultados se muestran en la Fig. 51 (danos en la soja 19 DDT), Fig. 52 (danos en el algodon 19 DDT), Fig. 53 (danos en el algodon 15 DDT), y Fig. 54 (danos en la soja 15 DDT).

Las Formulaciones 936B, 941B, 951B y 960A se evaluaron frente a HARNESS, DEGREE, DUAL II MAGNUM y la Formulacion 3997 (preparada de acuerdo con el procedimiento descrito en el Ejemplo 3). La mejor seguridad de los cultivos entre las Formulaciones 936B, 941B, 951B y 960A en este estudio se observo con la Formulacion 941B. Veanse las Figs. 51 y 52. Esta formulacion mostro una mejor seguridad del algodon y de la soja que DEGREE a todas las tasas de aplicacion. Las Formulaciones 936B, 951B y 960A en general eran equivalentes a la Formulacion 3997. Mostraban unos los danos en la soja similares a los observados con DEGREE, pero eran significativamente mas seguras a todas las tasas en algodon. La unica excepcion fue la Formulacion 936B, que era similar a DEGREE en algodon a la alta tasa de aplicacion. Las tasas de liberacion se midieron en un aparato de ensayo de disolucion de SOTAX AT-7 de acuerdo con el procedimiento descrito en la presente memoria. Vease la tabla siguiente para conocer las tasas de liberacion de algunas de las formulaciones analizadas.

Formulacion

Liberacion a las 6 horas (ppm) Liberacion a las 24 horas (ppm)

936B

70 90

951B

78 95

960A

52 64

960B

70 86

DEGREE

129 179

Las Formulaciones 957B y 960B se evaluaron en este estudio frente a DEGREE, DUAL II MAGNUM, TOPNOTCH y la Formulacion 3997. Ambas formulaciones mostraron que la seguridad de la soja y del algodon era equivalente a la observada con la Formulacion 3997. Veanse las Figs. 53 y 54. Las tres formulaciones eran sustancialmente mas seguras que los estandares comerciales. TOPNOTCH resulto ser la formulacion mas perjudicial.

Las Formulaciones 936B, 941B, 951B, 957B, 960A y 960B tambien se analizaron en cuanto a la eficacia del control de malezas y se compararon con la eficacia del control de malezas de DEGREE, HARNESS, DUAL II MAGNUM y la Formulacion 3997. Las especies de malezas examinadas incluyeron algarrobo de rafz roja (Amaranthus retroflexus), pasto dentado (Echinochloa crus-galli), cola de zorra amarilla (lutescens Setaria), y verdolaga (Portulaca oleracea). Los datos sobre la eficacia del control de malezas se presentan en las Figs. 53 a 56.

Las Formulaciones 941B y 960A eran ambas sustancialmente menos eficaces en el control del pasto dentado y de la cola de zorra amarilla que los estandares comerciales. Veanse las Figs. 53 y 54. Las Formulaciones 951B y 936B fueron mejores o iguales a la Formulacion 3997 en la eficacia del control de malezas. Entre estas tres el mejor control de malezas se obtuvo con la Formulacion 936B.

Ejemplo 33. Estudio de la seguridad de los cultivos de soja y algodon y de la eficacia del control de las malezas despues del brote utilizando formulaciones de acetoclor microencapsulado de la invencion (no forma parte de la invencion reivindicada)

Las Formulaciones 957B, 960B, 951B y 936B (preparadas de acuerdo con los procedimientos descritos en los Ejemplos 21, 25, 27 y 28) se aplicaron a cultivos de soja tolerante al glifosato (AGO4403) y algodon tolerante al

5

10

15

20

25

30

35

glifosato (ROUNDUP READY) (RR Flex - variedad de corta a media temporada) en condiciones de invernadero. Estas formulaciones se analizaron frente a formulaciones comerciales HARNESS, DEGREE y DUAL II MAGNUM y frente a la Formulacion 3997 (preparada como se ha descrito en el Ejemplo 3). Las formulaciones se aplicaron a plantas de soja y algodon post-emergentes y se midieron para la fitotoxicidad 15 DDT. Los resultados se muestran en la Fig. 57 (danos en la soja) y Fig. 58 (danos en el algodon).

Los danos en la soja despues del brote mostraron que las cuatro formulaciones experimentales eran equivalentes a la Formulacion 3997. Vease la Fig. 57. Estas mostraron una seguridad de cultivo significativamente mejor que DEGREE y DUAL II MAGNUM a la tasa elevada y HARNESS a todas las tasas de aplicacion. Los danos en el algodon para las formulaciones experimentales fue similar a la de la Formulacion 3997 y significativamente mejor que HARNESS y DUAL II MAGNUM a las dos tasas mas altas y DEGREE a la tasa mas alta. Vease la Fig. 58. Las tasas de liberacion se midieron en un aparato de ensayo de disolucion de SOTAX AT-7 de acuerdo con el procedimiento descrito en la presente memoria. Vease la tabla siguiente para las tasas de liberacion de las formulaciones analizadas.

Formulacion

Liberacion a las 6 horas (ppm) Liberacion a las 24 horas (ppm)

957B

68 87

960B

70 86

951B

78 95

936B

70 90

DEGREE

129 179

Las Formulaciones 957B, 960B, 951B y 936B tambien se analizaron en cuanto a la eficacia del control de malezas y se compararon con la eficacia del control de malezas de DEGREE, HARNESS y DUAL II MAGNUM. Las especies de malezas analizadas incluyeron pasto dentado (Echinochloa crus-galli), cola de zorra amarilla (lutescens Setaria), y rayuela anual (Lolium multiflorum). Los datos sobre la eficacia del control de malezas se presentan en las Figs. 59 a 61.

Las Formulaciones 936B y 951B proporcionaron consistentemente la mejor eficacia de control de malezas entre especies entre las formulaciones experimentales. Con respecto a la cola de zorra amarilla, estas dos formulaciones dieron un control que era igual a HARNESS, mejor que DEGREE, y marginalmente mejor que la Formulacion 3997 y DUAL II MAGNUM. Vease la Fig. 59. Las Formulaciones 957B y 960B eran ambas iguales a la Formulacion 3997 a tasas mas altas, pero eran mas debiles a la tasa mas baja. Las Formulaciones 936B, 951B y 957B eran iguales o mejores que los estandares en la mayona de las tasas de aplicacion en el control de la rayuela. Vease la Fig. 60. La Formulacion 960B fue menos eficaz. El control de la rayuela perenne mostro que las Formulaciones 936B, 951B y 960B eran iguales a DEGREE y la Formulacion 3997. Vease la Fig. 59. La Formulacion 957B en este caso fue menos eficaz.

Ejemplo 34. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado

Se prepararon tres dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulacion 993A, 993B y 993C). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y DES W y una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de aproximadamente 1,2:1. En estas formulaciones, la carga de acetoclor es de aproximadamente el 38 % en peso, que es relativamente inferior a la carga de acetoclor en DEGREE.

Para preparar la formulacion, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y las cantidades que se muestran en la siguiente tabla:

Componente

Form. 993A Form. 993B Form. 993C

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

483,0

NORPAR15

25,0

MISTAFLEX H9915

35,20

(continuacion)

Componente

Form. 993A Form. 993B Form. 993C

Fase externa

Glicerina

108,0

SOKALAN CP9

31,82

Caseinato de amonio

0,64

Acido

2,40

Agua

389,0

TETA, solucion al 50 %

5,90 5,87 5,86

Estabilizante

Invalon

71,83

Kelzan CC

0,64

Antiespumante

0,01

Glicerina

48,15

Proxel GXL

0,64

Caustico

0,22

Tampon

1,43

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, de fase externa y de estabilizante se 5 dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se utilizaron tres soluciones de amina separadas para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

993A

7,86 5,36

993B

10,95 6,64

993C

13,9 10,4

10

Ejemplo 35. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado

Se prepararon tres dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulacion 997A, 997B y 997C). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y DES W y una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes 15 molares de isocianato fue de aproximadamente 1,2:1. En estas formulaciones, la carga de acetoclor es de aproximadamente el 40 % en peso, que es relativamente mas baja que la carga de acetoclor en DEGREE.

Para preparar la formulacion, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y las cantidades que se muestran en la siguiente tabla:

Componente

Form. 997A Form. 997B Form. 997C

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

508,40

NORPAR15

26,30

MISTAFLEX H9915

37,10

Fase externa

Glicerina

101,90

SOKALAN CP9

30,05

Caseinato de amonio

0,61

Acido

2,25

Agua

367,0

TETA, solucion al 50 %

6,21 6,23 6,22

Estabilizante

Invalon

71,83

Kelzan CC

0,64

Antiespumante

0,01

Glicerina

48,15

Proxel GXL

0,64

Caustico

0,22

Tampon

1,43

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, fase externa, amina y estabilizante se 5 dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

997A

7,73 5,17

997B

10,56 6,66

997C

13,38 9,21

10 Ejemplo 36. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado

Se prepararon tres dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulacion 601A, 601B y 601C). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y DES W y una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de aproximadamente 1,2:1. En estas formulaciones, la carga de acetoclor era 15 aproximadamente igual a DEGREE.

5

10

Componente

Form. 601A Form. 601B Form. 601C

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

534,60

NORPAR15

27,65

MISTAFLEX H9915

39,0

Fase externa

Glicerina

95,66

SOKALAN CP9

28,22

Caseinato de amonio

0,58

Acido

2,25

Agua

345,0

TETA, solucion al 50 %

6,54 6,53 6,54

Estabilizante

Invalon

71,83

Kelzan CC

0,64

Antiespumante

0,01

Glicerina

48,15

Proxel GXL

0,64

Caustico

0,22

Tampon

1,43

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, de fase externa y de estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se utilizaron tres soluciones de amina separadas para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

601A

8,13 5,23

601B

11,08 7,44

601C

14,64 10,46

Ejemplo 37. Estudio de la seguridad de los cultivos de soja y algodon y de la eficacia del control de las malezas despues del brote utilizando las formulaciones de acetoclor microencapsulado de la invencion

Las Formulaciones 993A, 993B, 993C, 997A, 997C y 601C (preparadas de acuerdo con los procedimientos descritos en los Ejemplos 34 a 36) se aplicaron a cultivos de soja tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (AG 4403) y algodon tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (RR Flex - variedad de corta a media temporada) en condiciones de invernadero. Estas formulaciones se analizaron frente a formulaciones comerciales HARNESS, DEGREE y DUAL II MAGNUM. Las formulaciones se aplicaron a plantas de soja y algodon post-emergentes y se midieron para la fitotoxicidad 14 DDT. Los resultados se muestran en la Fig. 62 (danos en el algodon) y Fig. 63 (danos en la soja).

Todas las formulaciones experimentales demostraron significativamente menos danos en la soja que DEGREE a las dos tasas de aplicacion mas altas. Los danos en el algodon mostraron que tres formulaciones, 993A, 993C y 997A eran tan perjudiciales como DEGREE a la tasa de aplicacion mas alta. Las tasas de liberacion se midieron en un aparato de ensayo de disolucion de SOTAX AT-7 de acuerdo con el procedimiento descrito en la presente memoria.

5 Vease la tabla siguiente para las tasas de liberacion de las formulaciones analizadas.

Formulacion

Liberacion a las 6 horas (ppm) Liberacion a las 24 horas (ppm)

993A

81 108

993B

64 86

993C

50 69

997A

79 106

997C

53 73

601C

74 94

DEGREE

134 217

Tambien se analizaron las Formulaciones 993A, 993B, 993C, 997A, 997C y 601C para determinar la eficacia del control de malezas y se compararon con la eficacia del control de malezas de DEGREE, HARNESS y DUAL II MAGNUM. Las especies de malezas que se analizaron fueron el pasto dentado (Echinochloa crus-galli) y cola de zorra amarilla (Setaria lutescens). Los datos sobre la eficacia del control de malezas se presentan en las Figs. 64 y 10 65.

La Formulacion 993A fue la unica formulacion en proporcionar control del pasto dentado que era equivalente a DEGREE a todas las tasas de aplicacion. Vease la Fig. 64. El control de la cola de zorra amarilla mostro que las Formulaciones 993A y 993B eran iguales o mejores que DEGREE. Vease la Fig. 65. La actividad mas debil entre estas dos especies se observo con las Formulaciones 997C y 601C. Hubo una clara tendencia hacia una menor 15 eficacia a medida que aumentaba el tamano de la capsula.

Ejemplo 38. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado

Se prepararon tres dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulacion 609A, 609B y 609C). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y DES W y una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes 20 molares de isocianato fue de aproximadamente 1,2:1. En estas formulaciones, la carga de acetoclor es de aproximadamente el 33 % en peso, que es relativamente mas baja que la carga acetoclor en grado.

Para preparar la formulacion, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y las cantidades que se muestran en la siguiente tabla:

Componente

Form. 609A Form. 609B Form. 609C

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

418,10

NORPAR15

21,70

MISTAFLEX H9915

30,56

Fase externa

Glicerina

123,10

SOKALAN CP9

36,32

Caseinato de amonio

0,74

Acido

2,84

Agua

443,6

TETA, solucion al 50 %

5,12 5,11 5,13

5

10

15

20

25

30

35

(continuacion)

Componente

Form. 609A Form. 609B Form. 609C

Estabilizante

Invalon

71,83

Kelzan CC

0,64

Antiespumante

0,01

Glicerina

48,15

Proxel GXL

0,64

Caustico

0,22

Tampon

1,43

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, fase externa, amina y estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

609A (Comparativo)

3,28 2,63

609B

11,61 7,22

609C

12,65 7,66

Ejemplo 39. Estudio de la seguridad de los cultivos de soja y algodon y de la eficacia del control de las malezas despues del brote usando formulaciones de acetoclor microencapsulado de la invencion

Las Formulaciones 609A, 609B y 609C (preparadas de acuerdo con los procedimientos descritos en el Ejemplo 38) se aplicaron a cultivos de soja tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (AG 4403) y algodon tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (RR Flex - variedad de corta a media temporada) en condiciones de invernadero. Estas formulaciones se analizaron contra formulaciones comerciales HARNESS, DEGREE, DUAL II MAGNUM y TOPNOTCH. Las formulaciones se aplicaron a plantas de soja y algodon post-emergentes y se midieron para la fitotoxicidad 13 DDT. Los resultados se muestran en la Fig. 66 (danos en la soja) y Fig. 67 (danos en el algodon). Las Formulaciones 609B y 609C proporcionaron la mejor seguridad de los cultivos entre las formulaciones experimentales.

Las Formulaciones 609A, 609B y 609C tambien se analizaron en cuanto a su eficacia de control de malezas y se compararon con la eficacia del control de malezas de DEGREE, HARNESS, DUAL II MAGNUM y TOPNOTCH. Las especies de malezas que se analizaron fueron el pasto dentado (Echinochloa crus-galli) y cola de zorra amarilla (Setaria lutescens). Los datos sobre la eficacia del control de malezas se presentan en las Figs. 68 y 69.

La Formulacion 609A proporciono los niveles mas altos de control de malezas entre las formulaciones experimentales. Veanse las Figs. 68 y 69. Dado que esta formulacion tema el tamano de capsula mas pequeno, este resultado no es sorprendente. Aunque las otras dos formulaciones eran menos eficaces, todavfa proporcionaban un control de malezas que era comparable a DEGREE.

Ejemplo 40. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado

Se prepararon tres dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulacion 613A, 613B y 613C). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y DES W y una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de aproximadamente 1,2:1. Las Formulaciones 613A, 613B y 613C se prepararon usando una proporcion mas alta de componentes de pared de la cubierta en comparacion con DEGREE disponible en el mercado. La formulacion para DEGREE emplea aproximadamente el 8 % en peso de componentes de pared de la cubierta en comparacion con la carga de acetoclor. En comparacion, las Formulaciones 613A, 613B y 613C se prepararon con un 16 % en peso de componentes de pared de la cubierta en comparacion con la carga de acetoclor.

Componente

Form. 613A Form. 613B Form. 613C

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

507,0

NORPAR15

26,30

MISTAFLEX H9915

81,01

Fase externa

Glicerina

88,81

SOKALAN CP9

26,2

Caseinato de amonio

0,52

Acido

1,96

Agua

320,0

TETA, solucion al 50 %

13,56 13,56 13,57

Estabilizante

Invalon

71,83

Kelzan CC

0,64

Antiespumante

0,01

Glicerina

48,15

Proxel GXL

0,64

Caustico

0,22

Tampon

1,43

5 Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, de fase externa y de estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se utilizaron tres soluciones de amina separadas para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en 10 la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

613A (Comparativo)

3,24 3,37

613B

7,73 5,18

613C

10,90 7,88

Ejemplo 41. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado

Se prepararon tres dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulacion 617A, 617B y 15 617C). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y DES W y

una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de aproximadamente 1,25:1. Las Formulaciones 617A, 617B y 617C se prepararon usando una proporcion relativa similar de componentes de pared de la cubierta en comparacion con DEGReE.

Componente

Form. 617A Form. 617B Form. 617C

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

506,78

NORPAR15

26,33

MISTAFLEX H9915

35,48

Fase externa

Glicerina

102,2

SOKALAN CP9

31,1

Caseinato de amonio

0,62

Acido

2,85

Agua

368,3

TETA, solucion al 50 %

6,20 6,20 6,21

Estabilizante

Invalon

71,83

Kelzan CC

0,64

Antiespumante

0,01

Glicerina

48,15

Proxel GXL

0,64

Caustico

0,22

Tampon

1,43

5 Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, de fase externa y de estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se utilizaron tres soluciones de amina separadas para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en 10 la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

617A

7,10 4,67

617B

8,93 5,75

617C

11,23 6,86

Ejemplo 42. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado

Se prepararon cuatro dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulacion 621A, 621B, 15 621C y 621D). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y

DES W y una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de aproximadamente 1,2:1. Las Formulaciones 621A, 621B, 621C y 621D se prepararon usando una proporcion mas alta de componentes de pared de la cubierta comparado con DEGREE pero

una proporcion mas baja en comparacion con las formulaciones descritas anteriormente en el Ejemplo 40. Las Formulaciones 621A, 621B, 621C y 621D se prepararon con un 12% en peso de componentes de pared de la cubierta comparado con la carga de acetoclor.

Para preparar la formulacion, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la 5 solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y las cantidades que se muestran en la siguiente tabla:

Componente

Form. 621A Form. 621B Form. 621C Form. 621D

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

675,72

NORPAR15

35,10

MISTAFLEX H9915

77,3

Fase externa

Glicerina

127,6

SOKALAN CP9

37,90

Caseinato de amonio

0,25

Acido

3,0

Agua

461,0

TETA, solucion al 50 %

9,72 9,72 9,72 9,73

Estabilizante

Invalon

95,77

Kelzan CC

0,86

Antiespumante

0,02

Glicerina

64,20

Proxel GXL

0,86

Caustico

0,29

Tampon

1,91

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, fase externa y estabilizante se 10 dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se utilizaron cuatro soluciones de amina separadas para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

621A

6,70 4,42

621B

8,88 5,89

621C (Comparativo)

2,48 2,43

621D

11,53 7,02

5

10

15

20

25

30

35

Ejemplo 43. Estudio de la seguridad de los cultivos de soja y algodon y de la eficacia del control de las malezas despues del brote mediante la utilizacion de formulaciones de acetoclor microencapsulado de la invencion

Las Formulaciones 613B, 613C, 617A, 617B, 621A y 621B (preparadas de acuerdo con los procedimientos descritos en los Ejemplos 40 a 42) se aplicaron a cultivos de algodon (RR Flex - variedad de corta a media temporada) bajo condiciones de invernadero. Estas formulaciones se analizaron frente a las formulaciones comerciales DEGREE y DUAL II MAGNUM y frente a la Formulacion 3997. Las formulaciones se aplicaron a plantas de algodon post- emergentes y se midieron para la fitotoxicidad 20 DDT. Los resultados se muestran en la Fig. 70.

Las Formulaciones 617B, 621B, 613B y 613C proporcionaron una seguridad al algodon post-emergente ("POE") que era equivalente a la Formulacion 3997. Vease la Fig. 70. Los danos mas pequenos entre las formulaciones experimentales se produjeron con las Formulaciones 613B y 613C, las cuales teman el porcentaje mas alto de componente de pared de la cubierta. Las Formulaciones 617A y 621A mostraron unos danos significativamente superiores a la Formulacion 3997, pero inferiores a los observados con DEGREE y DUAL II MAGNUM. Ambas formulaciones tienen un tamano de capsula menor, lo que demuestra una vez mas la importancia del tamano de la capsula para la seguridad de los cultivos. Las tasas de liberacion se midieron en un aparato de ensayo de disolucion de SOTAx AT-7 de acuerdo con el procedimiento descrito en la presente memoria. Vease la tabla siguiente para las tasas de liberacion de las formulaciones analizadas.

Formulacion

Liberacion a las 6 horas (ppm) Liberacion a las 24 horas (ppm)

613B

52 65

613C

45 55

617A

77 97

617B

79 95

621A

100 123

621B

65 82

DEGREE

127 182

DEGREE

118 174

Las Formulaciones 613B, 613C, 617A, 617B, 621A y 621B tambien se analizaron para determinar la eficacia del control de malezas y se compararon con la eficacia del control de malezas de DEGREE y DUAL II MAGNUM. Las especies de malezas que se analizaron fueron el pasto dentado (Echinochloa crus-galli) y cola de zorra amarilla (Setaria lutescens). Los datos sobre la eficacia del control de malezas se presentan en las Figs. 71 y 72.

Los datos de control de malezas mostraron que las Formulaciones 613B y 613C eran las menos eficaces entre las formulaciones experimentales en el control de la cola de zorra amarilla, aunque el control era similar a los estandares. Vease la Fig. 71. Esto sugerina que la pared mas gruesa de la cubierta con estas dos formulaciones esta retardando la liberacion del acetoclor. Esto era evidente en menor grado en el control del pasto dentado. Vease la Fig. 72.

Ejemplo 44. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado

Se prepararon tres dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulaciones 660A, 660B y 660C). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y DES W y una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de aproximadamente 1,2:1. Se prepararon las Formulaciones 660A, 660B y 660C con una carga de acetoclor de aproximadamente el 33 % en peso, que es una proporcion relativamente mas baja de acetoclor en comparacion con DEGREE.

Para preparar la formulacion, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y las cantidades que se muestran en la siguiente tabla:

Componente

Form. 660A Form. 660B Form. 660C

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

524,1

NORPAR15

27,0

MISTAFLEX H9915

38,32

Fase externa

Glicerina

146,40

SOKALAN CP9

43,22

Caseinato de amonio

0,88

Acido

3,15

Agua

527,40

TETA, solucion al 50 %

6,43 6,42 6,45

Estabilizante

Invalon

108,38

Kelzan CC

0,97

Antiespumante

0,02

Glicerina

72,65

Proxel GXL

0,97

Caustico

0,33

Tampon

2,16

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, de fase externa y de estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se 5 utilizaron tres soluciones de amina para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulaciones

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

660A

12,50 8,59

660B

10,13 7,69

660C

6,83 4,77

Ejemplo 45. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado

Se prepararon tres dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulaciones 664A, 664B 10 y 664C). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y DES W y una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de aproximadamente 1,2:1. Las Formulaciones 664A, 664B y 664C se prepararon para que tuvieran una carga de acetoclor de aproximadamente el 33 % en peso, que es una proporcion relativamente mas baja de acetoclor en comparacion con DEGREE. Ademas, las Formulaciones 664A, 664B y 664C se prepararon 15 usando un disolvente de fase interna diferente, ISOPAR L, comparado con NORPAR como el que se ha usado en el Ejemplo 44 anterior.

Para preparar la formulacion, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y las cantidades que se

Componente

Form. 664A Form. 664B Form. 664C

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

524,10

ISOPAR L

54,10

MISTAFLEX H9915

40,15

Fase externa

Glicerina

140,40

SOKALAN CP9

41,40

Caseinato de amonio

Acido

3,10

Agua

506,0

TETA, solucion al 50 %

6,75 6,75 6,74

Estabilizante

Invalon

108,38

Kelzan CC

0,97

Antiespumante

0,02

Glicerina

72,65

Proxel GXL

0,97

Caustico

0,33

Tampon

2,16

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, de fase externa y de estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se 5 utilizaron tres soluciones de amina para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulacion

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

664A

6,84 5,24

664B

8,27 5,47

664C

9,35 5,95

Ejemplo 46. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado

Se prepararon tres dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulaciones 668A, 668B 10 y 668C). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y DES W y una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de aproximadamente 1,2:1. Las Formulaciones 668A, 668B y 668C se prepararon para que tuvieran una carga de acetoclor de aproximadamente el 33 % en peso, que es una proporcion relativamente inferior a acetoclor en comparacion con DEGREE. Ademas, las Formulaciones 668A, 668B y 668C se prepararon 15 usando un disolvente de fase interna diferente, Exxsol D-110, comparado con NORPAR como el que se ha usado en el Ejemplo 44 anterior.

Para preparar la formulacion, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y las cantidades que se

Componente

Form. 668A, 668B, 668C

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

524,10

Exxsol D-110

54,10

MISTAFLEX H9915

40,15

Fase externa

Glicerina

140,30

SOKALAN CP9

41,40

Caseinato de amonio

0,85

Acido

3,05

Agua

506,0

TETA, solucion al 50 %

20,36

Estabilizante

Invalon

108,38

Kelzan CC

0,97

Antiespumante

0,02

Glicerina

72,65

Proxel GXL

0,97

Caustico

0,33

Tampon

2,16

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, fase externa, amina y estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Durante la 5 emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulacion

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

668A

6,75 4,55

668B

7,02 4,75

668C

9,75 6,16

Ejemplo 47. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado

Se prepararon tres dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulaciones 672A, 672B 10 y 672C). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y DES W y una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de aproximadamente 1,2:1. Las Formulaciones 672A, 672B y 672C se prepararon para que tuvieran una carga de acetoclor de aproximadamente el 33 % en peso, que es una proporcion relativamente inferior a acetoclor en comparacion con DEGREE. Ademas, las Formulaciones 672A, 672B y 672C se prepararon 15 usando un disolvente de fase interna diferente, ISOPAR V, comparado con NORPAR como el que se ha usado en el Ejemplo 44 anterior.

Para preparar la formulacion, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y las cantidades que se muestran en la siguiente tabla:

Componente

Form. 672A Form. 672B Form. 672C

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

524,1

ISOPAR V

27,1

MISTAFLEX H9915

38,3

Fase externa

Glicerina

146,4

SOKALAN CP9

43,2

Caseinato de amonio

0,88

Acido

3,25

Agua

521,4

TETA, solucion al 50 %

6,40 6,42 6,43

Estabilizante

Invalon

108,38

Kelzan CC

0,97

Antiespumante

0,02

Glicerina

72,65

Proxel GXL

0,97

Caustico

0,33

Tampon

2,16

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, de fase externa y de estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se utilizaron tres soluciones de amina separadas para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la 5 velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulacion

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

672A

8,13 5,35

672B

8,82 5,71

672C

10,82 7,59

Ejemplo 48. Estudio de la seguridad de los cultivos de soja y algodon y de la eficacia del control de las malezas despues del brote mediante la utilizacion de formulaciones de acetoclor microencapsulado de la 10 invencion

Las Formulaciones 664A, 664B, 664C, 668B, 668C y 660C (preparadas de acuerdo con los procedimientos descritos en los Ejemplos 44 a 47) se aplicaron a cultivos de soja tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) y algodon tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (RR Flex - variedad de corta a media temporada) en condiciones de invernadero. Estas formulaciones se analizaron frente a las formulaciones comerciales DEGREE y DUAL II 15 MAGNUM y frente a la Formulacion 3997. Las formulaciones se aplicaron a plantas de algodon post-emergentes y se midieron para la fitotoxicidad 20 DDT. Los resultados se muestran en la Fig. 73 (danos en la soja) y Fig. 74 (danos en el algodon).

La Formulacion 664B mostro la mejor seguridad de los cultivos en la soja y junto con las Formulaciones 668B y

5

10

15

20

25

30

35

40

45

668C mostraron una mejor seguridad de los cultivos que DEGREE a todas las tasas de aplicacion. Vease la Fig. 73. La Formulacion 660C proporciono una seguridad en la soja que no fue mejor que la encontrada con DEGREE. Las Formulaciones 664B, 664c y 668C mostraron la mejor seguridad de los cultivos en algodon, aunque todas las formulaciones experimentales proporcionaron una seguridad de los cultivos significativamente mejor que DEGREE. Vease la Fig. 74. Las tasas de liberacion se midieron en un aparato de ensayo de disolucion de SOTAX AT-7 de acuerdo con el procedimiento descrito en la presente memoria. Vease la tabla siguiente para las tasas de liberacion de las formulaciones analizadas.

Formulacion

Liberacion a las 6 horas (ppm) Liberacion a las 24 horas (ppm)

664A

98 118

664B

75 89

664C

68 83

668B

81 94

668C

59 69

660C

118 144

Las Formulaciones 664A, 664B, 664C, 668B, 668C y 660C tambien se analizaron en cuanto a su eficacia de control de malezas y se compararon con la eficacia del control de malezas de DEGREE, DUAL II MAGNUM y la Formulacion 3997. Las especies de malezas analizadas fueron el garranchuelo (Digitaria sanguinalis), pasto dentado (Echinochloa crus-galli) y cola de zorra amarilla (Setaria lutescens). Los datos sobre la eficacia del control de malezas se presentan en las Figs. 75, 76, y 77.

Las Formulaciones 664A y 660C proporcionaron consistentemente la mejor eficacia de control de malezas entre especies entre las formulaciones experimentales. Ambas formulaciones fueron comparables a los estandares, DEGREE y DUAL II MAGNUM en el control del garranchuelo. Vease la Fig. 75. Todas las otras formulaciones fueron menos eficaces con la Formulacion 664C y 668B que mostro el rendimiento mas pobre. Se observo una respuesta similar en el control de pasto dentado con las Formulaciones 664A y 660C proporcionando un control igual a los estandares. Vease la Fig. 76. La Formulacion 664B fue ligeramente menos eficaz y la Formulacion 664C dio el control mas debil. Las Formulaciones 664A y 660C mostraron de nuevo el mejor control de la cola de zorra amarilla y eran muy similares a DUAL1 II MAGNUM. Vease la Fig. 77. La Formulacion 664B fue ligeramente menos eficaz, pero comparable a DEGREE. Como se ha visto con el garranchuelo, las Formulaciones 664C y 668B dieron el control mas debil. Basandose en la seguridad de los cultivos y en la eficacia del control de las malezas, la mejor formulacion analizada en este grupo fue la Formulacion 664B.

Ejemplo 49. Estudio de la seguridad de los cultivos de soja y algodon y de la eficacia del control de las malezas despues del brote mediante la utilizacion de formulaciones de acetoclor microencapsulado de la invencion

Las Formulaciones 660A, 660B, 668A, 672A, 672B y 672C (preparadas de acuerdo con los procedimientos descritos en los Ejemplos 44 a 47) se aplicaron a cultivos de soja tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) y algodon tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (RR Flex - variedad de corta a media temporada) en condiciones de invernadero. Estas formulaciones se analizaron frente a formulaciones comerciales DEGREE y DUAL II MAGNUM y frente a la Formulacion 3997. Las formulaciones se aplicaron a plantas de algodon post-emergentes y se midieron para la fitotoxicidad 14 DDT. Los resultados se muestran en la Fig. 78 (danos en la soja) y Fig. 79 (danos en el algodon).

Las aplicaciones despues del brote a la soja muestran que todas las formulaciones son mas seguras que DUAL II MAGNUM a todas las tasas y mas seguras que DEGREE a la mayona de las tasas. Vease la Fig. 78. Los danos globales del cultivo paredan ser algo mayores con las Formulaciones 972A y 972B. Se observo una respuesta identica con aplicaciones despues del brote en algodon, aunque los danos globales del cultivo fueron inferiores a los observados en la soja. Vease la Fig. 79.

Las Formulaciones 660A, 660B, 668A, 672A, 672B y 672C tambien se analizaron en cuanto a su eficacia de control de malezas y se compararon con la eficacia del control de malezas de DEGREE, DUAL II MAGNUM y la Formulacion 3997. Las especies de malezas analizadas fueron el garranchuelo (Digitaria sanguinalis), pasto dentado (Echinochloa crus-galli) y cola de zorra amarilla (Setaria lutescens). Los datos sobre la eficacia del control de malezas se presentan en las Figs. 80, 81 y 82.

Las Formulaciones 672A, 672B y 672C proporcionaron consistentemente la mejor eficacia de control de malezas entre especies entre las formulaciones experimentales. Estas tres formulaciones junto con las Formulaciones 660B y 668A eran todas comparables a DEGREE en terminos de control de zorra de cola amarilla. Vease la Fig. 80. Las Formulaciones 672A, 672B y 672C estaban mas proximas a DUAL II MAGNUM a todas las tasas de aplicacion, mientras que las Formulaciones 660B y 668A eran mas debiles a la tasa mas baja. La Formulacion 660A

proporciono el control de cola de zorra amarilla mas pobre. Las Formulaciones 672A, 672B y 672C estaban de nuevo mas cerca de los estandares para el control del garranchuelo. Vease la Fig. 81. La Formulacion 660B y 668A fueron menos eficaces, con la Formulacion 660A mostrando nuevamente el control mas pobre. El control de pasto dentado mostro que las Formulaciones 672A, 672B y 672C eran comparables a DUAL II MAGNUM a todas las tasas 5 de aplicacion y mejor que DEGREE a la tasa mas baja. Vease la Fig. 82. Las Formulaciones 660B y 668A eran similares a DEGREE y la Formulacion 660A era nuevamente la mas debil.

Ejemplo 50. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado

Se prepararon tres dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulaciones 680A, 680B y 680C). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MISTAFLEX que comprende DES N3200 y DES W y 10 una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de aproximadamente 1,2:1. Se prepararon las Formulaciones 680A, 680B y 680C con una carga de acetoclor de aproximadamente el 33 % en peso, que es una proporcion relativamente mas baja de acetoclor en comparacion con DEGREE.

Para preparar la formulacion, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la 15 solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y las cantidades que se muestran en la siguiente tabla:

Componente

Form. 680A Form. 680B Form. 680C

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

524,10

NORPAR15

27,10

MISTAFLEX H9915

38,3

Fase externa

Glicerina

146,4

SOKALAN CP9

43,20

Caseinato de amonio

0,88

Acido

3,50

Agua

527,40

TETA, solucion al 50 %

6,42 6,43 6,42

Estabilizante

Invalon

108,38

Kelzan CC

0,97

Antiespumante

0,02

Glicerina

72,65

Proxel GXL

0,97

Caustico

0,33

Tampon

2,16

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, de fase externa y de estabilizante se 20 dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se utilizaron tres soluciones de amina separadas para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de partfcula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulacion

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

680A

9,29 6,08

680B

7,60 5,04

680C

6,70 4,51

Ejemplo 51. Preparacion de dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado

Se prepararon cuatro dispersiones acuosas de acetoclor microencapsulado (denominadas Formulaciones 684A, 5 684B, 684C y 684D). Estas formulaciones se prepararon usando la mezcla MIsTaFLEX que comprende DES N3200

y DES W y una sola amina, TETA. La relacion de equivalentes molares de equivalentes molares de amina a equivalentes molares de isocianato fue de aproximadamente 1,2:1. Las Formulaciones 684A, 684B, 684C y 684D se prepararon para que tuvieran una carga de acetoclor de aproximadamente el 33 % en peso, que es una proporcion relativamente inferior a acetoclor en comparacion con DEGREE. Ademas, las Formulaciones 684A, 684B y 684C se 10 prepararon usando una concentracion relativa mas alta de disolvente NORPAR en comparacion con las formulaciones descritas en el Ejemplo 49. La proporcion de disolvente NORPAR en las Formulaciones 684A, 684B, 684C y 684D fue del 2,14 % en peso, en comparacion con el 1,8 % en peso en las formulaciones preparadas en el Ejemplo 50. En consecuencia, la proporcion de peso de acetoclor a peso de diluyente NORPAR 15 fue de 16:1, en comparacion con 19:1 en las formulaciones 680A, 680B, y 680C del Ejemplo 50.

15 Para preparar la formulacion, se prepararon lotes grandes de cada una de la fase interna, de la fase externa, de la solucion de amina y de la solucion de estabilizante, que conteman los componentes y las cantidades que se muestran en la siguiente tabla:

Componente

Form. 684A Form. 684B Form. 684C

Fase interna

Peso del componente (g)

Acetoclor

524,10

NORPAR15

32,50

MISTAFLEX H9915

38,60

Fase externa

Glicerina

145,2

SOKALAN CP9

42,90

Caseinato de amonio

0,88

Acido

3,30

Agua

523

TETA, solucion al 50 %

6,49 6,48 6,49

Estabilizante

Invalon

108,38

Kelzan CC

0,97

Antiespumante

0,02

Glicerina

72,65

Proxel GXL

0,97

Caustico

0,33

Tampon

2,16

5

10

15

20

25

30

35

Las dispersiones acuosas de microcapsulas se prepararon esencialmente como se ha descrito anteriormente en el Ejemplo 1. Para preparar cada formulacion, los lotes grandes de fase interna, de fase externa y de estabilizante se dividieron en lotes mas pequenos del mismo peso y se combinaron como se ha descrito en el Ejemplo 1. Se utilizaron tres soluciones de amina separadas para iniciar la polimerizacion. Durante la emulsion, se modifico la velocidad del mezclador controlando el mezclador para conseguir tamanos medios de particula como se muestra en la tabla:

Tabla. Parametros de tamano de particula

Formulacion

Tamano medio de particula (pm) Desviacion tipica (pm)

684A

8,36 5,59

684B

7,04 4,78

684C

6,33 4,35

684D

10,3 —

Ejemplo 52. Estudio de la seguridad de los cultivos de soja y algodon y de la eficacia del control de las malezas despues del brote mediante la utilizacion de formulaciones de acetoclor microencapsulado de la invencion

Se aplicaron las Formulaciones 680A, 680B, 680C, 684A, 684C y 684D (preparadas de acuerdo con los procedimientos descritos en los Ejemplos 50 y 51) a cultivos de soja tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) y algodon tolerante al glifosato (ROUNDUP READY) (RR Flex - variedad de corta a media temporada) en condiciones de invernadero. Estas formulaciones se analizaron frente a las formulaciones comerciales DEGREE y DUAL II MAGNUM y frente a la Formulacion 3997. Las formulaciones se aplicaron a plantas de algodon post-emergentes y se midieron para la fitotoxicidad 16 DDT. Los resultados se muestran en la Fig. 83 (danos en la soja) y Fig. 84 (danos en el algodon).

Todas las formulaciones experimentales proporcionaron una mejor seguridad de la soja que DUAL II MAGNUM a todas las tasas de aplicacion. Vease la Fig. 83. Las comparaciones con DEGREE mostraron la misma relacion excepto para la Formulacion 680C, que mostro unos danos similares a la tasa de aplicacion media. Se observo un nivel sorprendentemente alto de danos con la Formulacion 3997. Todas las formulaciones experimentales y la Formulacion 3997 tambien mostraron significativamente menos danos en el algodon que DUAL II MAGNUM a todas las tasas. Vease la Fig. 84. Las comparaciones con DEGREE mostraron que todas las formulaciones eran menos daninas a la tasa de aplicacion mas alta. Las tasas de liberacion se midieron en un aparato de ensayo de disolucion de SOTAX AT-7 de acuerdo con el procedimiento descrito en la presente memoria. Vease la tabla siguiente para las tasas de liberacion de las formulaciones analizadas.

Formulacion

Liberacion a las 6 horas (ppm) Liberacion a las 24 horas (ppm)

680A

67 79

680B

82 106

680C

78 103

684A

69 92

684C

62 78

684D

80 104

Las Formulaciones 680A, 680B, 680C, 684a, 684C, y 684D tambien se analizaron para la eficacia del control de malezas y se comparo con la eficacia del control de malezas de DEGREE, DUAL II MAGNUM, y la Formulacion 3997. Las especies de malezas analizadas fueron trebol blanco (Trifolium repens), garranchuelo (Digitaria sanguinalis), pasto dentado (Echinochloa crus-galli) y cola de zorra amarilla (Setaria lutescens). Los datos sobre la eficacia del control de malezas se presentan en las Figs. 85 a 88.

Las Formulaciones 684A, 684C y 680C mostraron eficacia frente al trebol blanco que era equivalente a DUAL II MAGNUM a las dos tasas de aplicacion mas altas. Vease la Fig. 85. La Formulacion 680B era casi equivalente al estandar a todas las tasas de aplicacion. La eficacia mas debil se observo con la Formulacion 680A y tambien se observaron bajos niveles de control con DEGREE y la Formulacion 3997. El control de garranchuelo mostro que las

Formulaciones 680C y 684C eran equivalentes a DUAL II MAGNUM a la tasa de aplicacion mas alta. Vease la Fig. 86. Se observaron niveles muy bajos de control con DEGREE, 3997, 680A y 680B. El control de pasto dentado mostro que todas las formulaciones encapsuladas eran menos eficaces que DUAL II MAGNUM a todas las dosis de aplicacion. Vease la Fig. 87. El mejor nivel de control entre las formulaciones experimentales se observo con 680B, 5 680C y 684C. Las Formulaciones 680B y 684C proporcionaron un control de cola de zorra amarilla que era

equivalente a DUAL II MAGNUM a las dos tasas de aplicacion mas altas. Vease la Fig. 88. Las Formulaciones 680B, 680C, 684C y 684D mostraron una eficacia igual o mejor que DEGREE. Se observo un mal control con las Formulaciones 3997 y 680A. La eficacia desigual con las formulaciones encapsuladas y un control sustancialmente mejor observado con DUAL II MAGNUM sugiere que esta eficacia puede haber recibido riego suspendido 10 inmediatamente despues de la aplicacion, en lugar de tres dfas mas tarde como se especifica en el protocolo. El retraso en el riego es necesario para obtener resultados en el invernadero con formulaciones encapsuladas que reflejen con mayor precision los resultados en el campo. El riego inmediato aumenta enormemente las diferencias entre formulaciones emulsionadas tales como DUAL II MAGNUM y formulaciones encapsuladas que no son reflejo de resultados de campo reales. Tambien cabe esperar que la serie "680" de formulaciones sea mas eficaz que la 15 serie "684", debido a que niveles mas altos de Norpar en la serie "684" debenan inhibir la liberacion de acetoclor en mayor grado.

Los terminos "que comprende", "que incluye" y "que tiene" estan destinados a ser inclusivos y significan que puede haber elementos adicionales que no sean los elementos enumerados.

Claims (25)

1. 5

   10

   15

   20

   25

   30

   35

   40

   45

   50

   1. Un herbicida particulado de acetamida microencapsulado que comprende:

   un material del nucleo inmiscible en agua que comprende el herbicida de acetamida, en el que el herbicida de acetamida es un herbicida de acetanilida seleccionado del grupo que consiste en acetoclor, metolaclor y S- metolaclor y

   una microcapsula que tiene una pared de la cubierta que comprende una poliurea, conteniendo la microcapsula el material del nucleo,

   en el que la pared de la cubierta se forma en un medio de polimerizacion mediante una reaccion de polimerizacion entre un componente de poliisocianato que comprende un poliisocianato o mezcla de poliisocianatos y un componente de poliamina que comprende una poliamina o mezcla de poliaminas para formar la poliurea,

   en el que la relacion de equivalentes molares de amina contenidos en el componente de poliamina respecto a los equivalentes molares de isocianato contenidos en el componente de poliisocianato es de 1,15:1 a 1,4:1, y en el que una poblacion de las microcapsulas tiene un tamano medio de partfcula de 7 pm a 15 pm.
2. 2. El herbicida de acetamida microencapsulado de la reivindicacion 1, en el que una poblacion de las microcapsulas tiene un intervalo de tamano de partfcula medio de 8 pm a 12 pm.
3. 3. El herbicida de acetamida microencapsulado de la reivindicacion 1 o 2, en el que la relacion de equivalentes molares es de 1,15:1 a 1,3:1.
4. 4. El herbicida de acetamida microencapsulado de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en el que el componente de poliamina consiste esencialmente en una poliamina principal.
5. 5. El herbicida de acetamida microencapsulado de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que la relacion de peso a peso de herbicida de acetamida respecto a la pared de la cubierta es de 10:1 a 6:1.
6. 6. El herbicida de acetamida microencapsulado de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en el que el componente de poliisocianato tiene un promedio mmimo de 2,5 grupos reactivos por molecula de poliisocianato y el componente de poliamina tiene un promedio de al menos tres grupos reactivos por molecula de poliamina.
7. 7. El herbicida de acetamida microencapsulado de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en el que el componente de poliisocianato es una mezcla de un triisocianato y un diisocianato en el que la relacion del triisocianato respecto al diisocianato, en base al equivalente de isocianato, esta entre 90:10 y 30:70.
8. 8. El herbicida de acetamida microencapsulado de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que ademas el material del nucleo comprende del 1 % al 10 % en peso de un disolvente organico insoluble en agua.
9. 9. El herbicida de acetamida microencapsulado de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en el que ademas el nucleo comprende un disolvente insoluble en agua en una relacion en peso del herbicida de acetamida respecto al disolvente de 20 a 1.
10. 10. El herbicida de acetamida microencapsulado de la reivindicacion 8 o 9, en el que el disolvente insoluble en agua es un hidrocarburo parafrnico.
11. 11. El herbicida de acetamida microencapsulado de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que la poliamina tiene la estructura NH2(CH2CH2NH)mCH2CH2NH2 en la que m es de 1 a 5.
12. 12. El herbicida de acetamida microencapsulado de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en el que la poliamina tiene la estructura NH2(CH2CH2NH)mCH2CH2NH2 en la que m es de 1 a 3.
13. 13. El herbicida de acetamida microencapsulado de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en el que mas del 50 % en peso del componente de poliisocianato es un tnmero de 1,6-hexametilendiisocianato.
14. 14. El herbicida de acetamida microencapsulado de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, en el que el herbicida es acetoclor.
15. 15. Una mezcla acuosa que comprende el herbicida de acetamida microencapsulado de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, encontrandose la mezcla acuosa en forma de concentrado o mezcla de aplicacion diluida en aerosol.
16. 16. La mezcla acuosa de la reivindicacion 15, que comprende ademas uno o mas co-herbicidas seleccionados del grupo que consiste en inhibidores de la acetil CoA carboxilasa, herbicidas organofosforados, auxinas, inhibidores del fotosistema II, inhibidores de ALS, inhibidores de la protoporfirinogeno oxidasa e inhibidores de la biosmtesis de carotenoides, sales y esteres de los mismos, y sus mezclas.

    5

    10

    15

    20

    25
17. 17. La mezcla acuosa de la reivindicacion 16, en la que el co-herbicida es un herbicida organofosforado seleccionado del grupo que consiste en glifosato, glufosinato, glufosinato-P, sales y esteres de los mismos, y sus mezclas.
18. 18. La mezcla acuosa de la reivindicacion 16, en la que el co-herbicida es un herbicida de auxina seleccionado del grupo que consiste en 2,4-D, 2,4-DB, dicloroprop, MCPA, MCPB, aminopiralida, clopiralida, fluroxipir, triclopir, diclopir, mecoprop, dicamba, picloram y quinclorac, sales y esteres de los mismos, y sus mezclas.
19. 19. La mezcla acuosa de una cualquiera de las reivindicaciones 16 a 18, en la que la concentracion de herbicida de acetamida es del 0,25 al 3 por ciento en peso de equivalente de acido.
20. 20. La mezcla acuosa de la reivindicacion 16, en la que la concentracion de co-herbicida es del 0,25 al 3 por ciento en peso de equivalente de acido.
21. 21. Un procedimiento de control de malezas en un campo de plantas de cultivo, comprendiendo el procedimiento:

    formar una mezcla de aplicacion que comprende el herbicida de acetamida microencapsulado particulado, como se expone en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 20 y

    aplicar la mezcla de aplicacion en una cantidad eficaz como herbicida post-emergente a las plantas cultivadas.
22. 22. El procedimiento de la reivindicacion 21, en el que la planta de cultivo se selecciona del grupo que consiste en mafz, cacahuetes, patatas, soja, canola, remolacha azucarera y algodon.
23. 23. El procedimiento de la reivindicacion 21 o 22, en el que las plantas de cultivo tienen uno o mas rasgos tolerantes a herbicidas.
24. 24. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 21 a 23, en el que la mezcla de aplicacion ademas comprende co-herbicida de glifosato y las plantas de cultivo son plantas transgenicas de cultivo tolerantes al glifosato.
25. 25. El procedimiento de una cualquiera de las reivindicaciones 21 a 24, en el que la mezcla de aplicacion ademas comprende co-herbicida de dicamba y las plantas de cultivo son plantas transgenicas de cultivo tolerantes a dicamba.