UA121876C2

UA121876C2 - Модуляція швидкості вивільнення з мікроінкапсульованих пестицидів

Info

Publication number: UA121876C2
Application number: UAA201708072A
Authority: UA
Inventors: Дзюнхуа ЧЖАН; Джон В. Хемінґгаус; Джон В. Хемингхаус; Тод Чарльз Фрідман; Тод Чарльз Фридман; Веньцзинь Ден; Веньцзинь Дэн; Лівей Юань; Ливей Юань
Original assignee: Монсанто Текнолоджи Ллс
Priority date: 2015-01-06
Filing date: 2016-01-06
Publication date: 2020-08-10
Also published as: US20200281196A1; AU2016205316B2; CN112931500A; CA3174511A1; AR103369A1; MX2021009321A; MX2017008903A; UY36510A; EP3666071A1; AU2020204641A1; US11122798B2; AU2022246431A1; AU2022246431A2; BR112017014479A2; CA2972466A1; CN112931500B; AR121095A2; AU2022246431B2; WO2016112116A2; US10638751B2

Abstract

Описані водні пестицидні суміші, що містять мікроінкапсульований пестицид та агент, який модулює швидкість вивільнення пестициду з мікрокапсул. Також описані різні способи модуляції швидкості вивільнення мікроінкапсульованого пестициду в пестицидній суміші. Крім того, описані різні пестицидні суміші, що містять мікроінкапсульований пестицид та копестицид, що забезпечує підвищене збереження врожаю.

Description

Пошкодження сої від постзастосування чав нн нин нн пон

ГРА ПОН

Фо

М І

Фор отит пото аннттеттктятт х |! 2520 є 36 Кп о я

Яя 55 шишки ши ши ШИ й

КЗ Ка й 20 ззааа знай зва

Ед; 5 Ка

Препарати

Фіг. 1

ГАЛУЗЬ ТЕХНІКИ

Цей винахід в цілому відноситься до різних водних пестицидних сумішей, що містять мікроїнкапсульований пестицид і агент, який модулює швидкість вивільнення пестициду з мікрокапсул. Цей винахід також відноситься до різних способів модуляції швидкості вивільнення мікроінкапсульованого пестициду в пестицидній суміші. Цей винахід також відноситься до різних пестицидних сумішей, що містять мікроінкапсульований пестицид і копестицид, який забезпечує підвищення безпеки сільськогосподарських культур.

РІВЕНЬ ТЕХНІКИ

Мікроінкапсульовані пестициди є одним з методів для контролю вивільнення пестициду після застосування, зокрема, коли бажано пролонговане або повільне вивільнення пестициду. У разі деяких гербіцидів, швидкість вивільнення повинна регулюватися таким чином, щоб можна було контролювати пошкодження сільськогосподарських культур. Наприклад, в разі ацетамідних гербіцидів, уповільнене вивільнення є бажаним, тому що спостерігалися травми в деяких сприйнятливих культурах за умов використання спреїв, приготованих зі звичайних концентратів емульсійних композицій (неінкапсульовані гербіцидні склади). Крім того, повільне вивільнення може вигідно забезпечити більш залишкову активність для боротьби зі шкідниками.

Щоб утворити мікрокапсули, пестицид інкапсулюється в матеріал полімерної стінкию оболонки. Пестицид вивільняється 3 мікрокапсул, щонайменше частково за рахунок молекулярної дифузії через стінку оболонки. Декілька факторів, включаючи тип пестициду, тип полімеру, товщину оболонки, пористість оболонки, розмір часток, а також наявність антидотів впливає на швидкість вивільнення пестициду з мікрокапсул. Зміна цих факторів, для збільшення або зменшення швидкості вивільнення пестициду має певні обмеження. Крім того, коли мікрокапсули готують, швидкість вивільнення, як правило, фіксована і не регулюється. Таким чином, зберігається потреба в композиціях, що містять мікроіїнкапсульовані пестициди, в яких швидкість вивільнення пестициду модульована або перебудовуються, щоб забезпечити бажаний рівень боротьби зі шкідниками і уникнути негативних впливів, таких як пошкодження врожаю гербіцидами.

Що стосується гербіцидів, поява деяких стійких до гербіцидів бур'янів викликала інтерес до розробки стратегій на додаток до дії первинних гербіцидів, такі як гліфосат. Ацетамідні

Зо гербіциди відомі як ефективні залишкові гербіциди контролю, які зменшують конкуренцію, викликану ранніми бур'янами. Зокрема, ацетамідні гербіциди, такі як ацетохлор забезпечують чудовий залишковий контроль багатьох трав'яних і широколистних бур'янів, включаючи серед інших амарант, щирицю бугорчасту, марь білу, паслін, лисохвіст. Ацетаміди зазвичай класифікуються як інгібітори росту паростків. Інгібітори росту паростків поглинаються і транслокуються в рослинах від прорастання до первинної появи підповерхневих нових пагонів іабо коренів проростків. Ацетамідні гербіциди, як правило, не мають значної активності після проростання, але як залишкові гербіциди забезпечують контроль над новоутвореними однодольними і дрібносімковими сортами дводольних бур'янів. Це доповнює діяльність післясходових гербіцидів, які не мають значної залишкової активності.

Пошкодження врожаю, викликане застосуванням ацетамідних гербіцидів призводить до необхідності застосування стратегій для зниження цього ефекту, в той числі мікрокапсулювання гербіциду. Способи отримання мікроінкапсульованих ацетамідів описані в різних патентах і публікаціях, включаючи патент США Мо 5925595; публікацію патенту США Мо 2004/0137031 та публікацію патенту США Мо 2010/0248963.

Гербіцидні композиції, що містить комбінацію гербіцидів з декількома способами дій, які можуть доповнювати дію первинних гербіцидів, такі як гліфосат особливо підходять для контролю росту небажаних рослин, в тому числі з селективною стійкістю до гербіцидів. Однак властивості вивільнення гербіцидних концентратів мікрокінкапсульованих ацетамідних гербіцидів можуть бути чутливими до включення додаткових добавок, включаючи когербіциди.

Відповідно, залишається потреба в висококонцентрованих гербіцидних композиціях, що містять мікроінкапсульовані ацетамідні гербіциди та когербіциди, які можуть бути економічно вироблені при збереженні властивостей вивільнення мікроінкапсульованого ацетамідного гербіциду, і які можуть бути розведені, щоб забезпечити ефективні препарати у формі спреїв для нанесення на небажані рослини.

СТИСЛИЙ ОПИС ВИНАХОДУ

Якщо коротко, аспекти цього винаходу відносяться до водних концентрованих пестицидних композицій, що містять: (а) щонайменше один мікроінкапсульований пестицид у формі частинок, диспергований в рідкому середовищі, який включає наповнювач, що не змішується з водою, який містить бо пестицид і полісечовинну стінку оболонки, що вміщує наповнювач, причому концентрація пестициду в композиції на основі активного інгредієнта є щонайменше близько 10 мас. 905, щонайменше, близько 15 мас. 95, щонайменше, близько 20 мас. 96, щонайменше, близько 25 мас. У», щонайменше, близько 30 мас. 9», щонайменше, близько 35 мас. 9», щонайменше, близько 40 мас . 9юо, щонайменше, близько 45 мас. 9565, щонайменше, близько 50 мас. 95, щонайменше, близько 55 мас. 95, або, щонайменше, близько 60 мас.95, при цьому полісечовинна стінка оболонки утворена в полімеризаційному середовищі шляхом реакції полімеризації між компонентом поліїзоціанату, що містить поліїзоціанат або суміш поліїзоціанатів, і поліамінним компонентом, що містить поліамін або суміш поліамінів, з утворенням полісечовини, і при цьому кількість молярних еквівалентів аміну, що міститься в поліамінному компоненті до молярних еквівалентів ізоціанату, що містяться в полізоціанатному компоненті, становить щонайменше 1,01:1; та (Б) агент, який модулює вивільнення, що містить полівалентний катіон металу, причому молекулярна маса агенту, який модулює вивільнення не більша, ніж близько 1000 г/моль, при цьому відношення молей катіона полівалентного металу до молярних еквівалентів аміну, що містяться в поліамінному компоненті, становить від близько 0,05:1 до близько 10:1.

Різні аспекти цього винаходу відносяться до водних композицій гербіцидного концентрату, які містять: (а) щонайменше один мікроінкапсульований ацетамідний гербіцид у формі частинок, диспергований в водному рідкому середовищі, який містить наповнювач, що не змішується з водою, який містить ацетамідний гербіцид, і полісечовинну стінку оболонки, що вміщує наповнювач, причому концентрація ацетамідного гербіциду в композиції на основі активного інгредієнта є щонайменше близько 10 мас. 95, щонайменше близько 15 мас. 95, щонайменше близько 20 мас. 95, щонайменше близько 25 мас. 95, щонайменше близько 30 мас. 905, щонайменше близько 35 мас. 95, щонайменше близько 40 мас. 95, щонайменше близько 45 мас. до, щонайменше близько 50 мас. 95, щонайменше близько 55 мас. 95, або, щонайменше близько 60 мас. 95, при цьому полісечовинна стінка оболонки утворена в полімеризаційному середовищі шляхом реакції полімеризації між компонентом поліїзоціанату, що містить поліїзоціанат або суміш поліїзоціанатів і поліамінним компонентом, що містить поліамін або суміш поліамінів з утворенням полісечовини і при цьому кількість молярних еквівалентів аміну, що міститься в

Зо поліамінному компоненті, до молярних еквівалентів ізоціанату, що містяться в поліззоціанатному компоненті, становить щонайменше 1,01:1; та (Б) агент, який модулює вивільнення, що містить полівалентний катіон металу, причому молекулярна маса агенту, який модулює вивільнення, не більша, ніж близько 1000 г/моль, при цьому відношення молей катіона полівалентного металу до молярних еквівалентів аміну, що містяться в поліамінному компоненті, становить від близько 0,05:1 до близько 10:1.

Подальші аспекти цього винаходу спрямовані на рідкі гербіцидні суміші, що містять: (а) щонайменше один мікроінкалпсульований ацетамідний гербіцид у формі частинок, диспергований у водному рідкому середовищі, який містить наповнювач, що не змішується з водою, який містить ацетамідний гербіцид, і полісечовинну стінку оболонки, що вміщує наповнювач; (Б) агент, який модулює вивільнення, що містить полівалентний катіон металу, причому молекулярна маса агенту, який модулює вивільнення, не більша, ніж близько 1000 г/моль, та (с) кислотний когербіцид.

Інші аспекти цього винаходу відносяться до водних композицій гербіцидного концентрату, які містять: (а) щонайменше один мікроінкалпсульований ацетамідний гербіцид у формі частинок, диспергований в водному рідкому середовищі, який містить наповнювач, що не змішується з водою, який містить ацетамідний гербіцид, і полісечовинну стінку оболонки, що вміщує наповнювач, причому концентрація ацетамідного гербіциду в композиції на основі активного інгредієнта є щонайменше близько 10 мас. 95, щонайменше, близько 15 мас. 956, щонайменше, близько 20 мас. 95, щонайменше, близько 25 мас. 95, щонайменше, близько 30 мас. 905, щонайменше, близько 35 мас. 95, щонайменше, близько 40 мас . 95, щонайменше, близько 45 мас. 96, щонайменше, близько 50 мас. 95, щонайменше, близько 55 мас. 95, або, щонайменше, близько 60 мас. 95, та (5) сіль лужного металу ауксинового гербіциду, розчинену у водному рідкому середовищі, причому концентрація ауксинового гербіциду в композиції на основі кислотного еквівалента становить, щонайменше, близько 1 мас. 96, щонайменше, близько 5 мас. 95 або щонайменше 10 мас. Фо.

Цей винахід також спрямований на різні способи модуляції швидкості вивільнення бо мікроінкапсульованого пестициду в пестицидній суміші, причому спосіб включає:

змішування мікроінкапсульованого пестициду, агенту, який модулює вивільнення, що містить полівалентний катіон металу і розчиннику, з утворенням пестицидної суміші, причому мікроіїнкапсульований пестицид містить наповнювач, що не змішується з водою, який містить пестицид, і полісечовинну стінку оболонки, що вміщує наповнювач, полісечовинна стінка оболонки утворена в полімеризаційному середовищі шляхом реакції полімеризації між компонентом поліїзоціанату, що містить поліїзоціанат або суміш поліїзоціанатів, і поліамінним компонентом, що містить поліамін або суміш поліамінів, з утворенням полісечовини, і відношення молярних еквівалентів аміну, що містяться в поліаміновому компоненті, до молярних еквівалентів ізоціанату, що містяться в поліїзоціанатному компоненті, становить щонайменше 1,01:1 причому молекулярна маса агенту, який модулює вивільнення, не більша, ніж близько 1000 г/моль, при цьому відношення молей катіона полівалентного металу до молярних еквівалентів аміну, що містяться в поліамінному компоненті, становить від близько 0,05:1 до близько 10:1.

Крім того, різні способи цього винаходу включають способи модуляції швидкості вивільнення мікроінкапсульованого ацетамідного гербіциду в водній гербіцидній суміші, причому спосіб включає: змішування мікроінкапсульованого пестициду, агенту, який модулює вивільнення, що містить полівалентний катіон металу, і води з утворенням пестицидної суміші, причому мікроіїнкапсульований пестицид містить наповнювач, що не змішується з водою, який містить пестицид, і полісечовинну стінку оболонки, що вміщує наповнювач, полісечовинна стінка оболонки утворена в полімеризаційному середовищі шляхом реакції полімеризації між компонентом поліїзоціанату, який містить поліїзоціанат або суміш поліїзоціанатів, і поліамінним компонентом, що містить поліамін або суміш поліамінів, з утворенням полісечовини, і відношення молярних еквівалентів аміну, що містяться в поліаміновому компоненті, до молярних еквівалентів ізоціанату, що містяться в поліїзоціанатному компоненті, становить щонайменше 1,01:1, причому молекулярна маса агенту, який модулює вивільнення, не більша ніж близько 1000 г/моль, при цьому відношення молей катіона полівалентного металу до молярних еквівалентів аміну, що містяться в поліамінному компоненті, становить від близько 0,05:1 до близько 10:1.

Зо Інші об'єкти і ознаки будуть зокрема очевидні і частково вказані нижче.

СТИСЛИЙ ОПИС ГРАФІЧНИХ МАТЕРІАЛІВ

На фіг. 1 ї 2 показані результати випробувань пошкодження врожаю сої і бавовни, відповідно.

На фіг. З ії 4 показаний вплив агенту, який модулює вивільнення, на швидкість вивільнення суміші для застосування, отриманої з комерційного концентрату РЕСКЕЕ (мікроіїнкапсульований ацетохлор).

ОПИС КРАЩИХ ВАРІАНТІВ РЕАЛІЗАЦІЇ

Різні аспекти цього винаходу спрямовані на різні рідкі пестицидні суміші, що містять мікроїнкапсульований пестицид (наприклад, ацетамідний гербіцид, такий як ацетохлор) та агент, який модулює швидкість вивільнення пестициду з мікрокапсул. Зокрема, мікроїнкапсульований пестицид може містити стінку оболонки з полісечовини, що вміщує пестицид. Агент, який модулює вивільнення, зазвичай містить катіон полівалентного металу.

Один аспект цього винаходу направлений на рідкі пестицидні суміші, що містять мікроїнкапсульований пестицид, і способи приготування таких сумішей, в яких агент, який модулює вивільнення, об'єднаний з мікроіїнкапсульованим пестицидом. Агент, який може змінно модулювати швидкість вивільнення мікроіїнкапсульованого пестициду, дає гнучке рішення для забезпечення пестицидних сполук, що мають ряд різних швидкостей вивільнення, не змінюючи процес мікроінкапсулювання. Процеси мікроїнкапсулювання можуть бути дуже чутливими або в значній мірі оптимізованими процесами, в яких додаткові компоненти можуть значно вплинути на якість або властивості мікрокапсул. Агенти, які модулюють вивільнення, що можуть бути додані після процесу мікроінкапсулювання, є особливо доцільними, тому що дозволяють уникнути вплив на процес мікроінкапсулювання.

Ще один аспект цього винаходу направлений на рідкі гербіцидні суміші, що містять мікроінкапсульований пестицид (наприклад, ацетаміди, такі як ацетохлор) і способи отримання цех сумішей, в яких агент, який модулює вивільнення, об'єднаний з мікроінкапсульованим гербіцидом. Агент, який може змінно модулювати швидкість вивільнення мікроінкапсульованого гербіциду, може забезпечити підвищену безпеку культур (наприклад, для чутливих культур) і/або підвищену залишкову ефективність.

Інший аспект цього винаходу відноситься до рідких пестицидних сумішей, що містять бо мікроїнкапсульований пестицид і копестицид, який збільшує швидкість вивільнення мікроіїнкапсульованого пестициду, коли він представлений у вигляді препарату (наприклад, представлений у вигляді концентрату для попереднього змішування) і способів приготування цих сумішей, де агентм, який модулює вивільнення, об'єднаний з пестицидною сумішшю. Було виявлено, що деякі Суміші пестицидів можуть збільшувати швидкість вивільнення мікроінкапсульованих пестицидів, коли їх змішують разом. Збільшення швидкості вивільнення мікроіїнкапсульованого пестициду може бути небажаним для різних застосувань. Таким чином, агент, який модулює вивільнення, що може контролювати або зменшувати вплив на швидкість вивільнення мікроінкапсульованих пестицидів, викликаний копестицидом, є корисним для різних застосувань.

Ще один аспект цього винаходу стосується рідких гербіцидних сумішей, що містять мікроїнкапсульований гербіцид (наприклад, ацетамідні гербіциди, такі як ацетохлор) та когербіцид (наприклад, кислотний когербіцид, такий як дикамба), що підвищує швидкість вивільнення мікроіїнкапсульованого гербіциду, коли він представлений у вигляді препарату (наприклад, представлений у вигляді попередньозмішаного концентрату) та способів одержання цих сумішей, в яких агент, який модулює вивільнення, об'єднується з гербіцидною сумішшю. Було виявлено, що деякі когербіциди можуть збільшувати швидкість вивільнення мікроїнкапсульованого пестициду при змішуванні. Збільшення швидкості вивільнення мікроінкапсульованого гербіциду може виявитися небажаною для застосування, коли ураження для чутливих культур викликає занепокоєння, або для застосувань, коли бажана тривала залишкова ефективність проти бур'янів. Таким чином, агент, який модулює вивільнення, що може контролювати або зменшувати вплив на швидкість вивільнення мікроінкапсульованих гербіцидів, викликаний когербіцидом, є корисним для різних застосувань.

Ще інші аспекти цього винаходу стосуються різних водних композицій гербіцидного концентрату, що містять мікроіїінкапсульований ацетамідний гербіцид в комбінації з сіллю лужного металу певних когербіцидів. Як зазначалося, було встановлено, що деякі когербіциди (наприклад, кислі когербіциди, такі як дикамба) можуть збільшити швидкість вивільнення мікроіїнкапсульованого ацетамідного гербіциду, що може потенційно спричинити пошкодження чутливих культур. Несподівано було встановлено, що використання солей лужних металів когербіциду може забезпечити більш високу безпеку врожаю, особливо порівняно із звичайними аміновими солями (наприклад, аміновими солями дикамби, такими як дигліколамін та диметиламін).

Мікроінкапсуляція

Як зазначалося, різні рідкі пестицидні суміші за цим винаходом (наприклад, водні композиції гербіцидного концентрату) містять щонайменше один мікроіїнкапсульований пестицид із твердими частинками, що містять наповнювач, який містить пестицид, та стінку оболонки, що вміщує наповнювач. Процес мікроінкапсуляції може проводитись згідно з відомими методами міжфазної поліконденсації. Мікрокапсуляція незмішуваних з водою матеріалів, що використовують реакцію міжфазної поліконденсації, зазвичай включає розчинення першого реактивного мономерного або полімерного матеріалу (першого компонента стінки оболонки) в матеріалі, який буде інкапсульовано для утворення масляної або рідини з дисперсною фазою.

Рідина з дисперсною фазою потім диспергується у рідину з водною або однорідною фазою для одержання емульсії масло-в-воді. Рідина з однорідною фазою (водна) може містити другий реактивний мономерний або полімерний матеріал (другий компонент стінки оболонки) у момент переходу дисперсної фази в однорідну фазу. У цьому випадку перший і другий компоненти стінок оболонки негайно починають реагувати на границі розділу "масло в воді", щоб утворити поліконденсатну стінку оболонки навколо матеріалу, який буде інкапсульовано. Проте емульсія масло у воді також може бути утворена до того, як до емульсії буде доданий другий компонент стінки оболонки.

Як мінімум, частина пестициду рідкої пестицидної суміші цього винаходу інкапсулюється полісечовинною стінкою оболонки. В більшості випадків полісечовинна стінка оболонки утворена в полімеризаційному середовищі шляхом реакції полімеризації між компонентом поліїзоціанату, що містить поліїзоціанат або суміш поліїзоціанатів, і поліамінним компонентом, який містить поліамін або суміш поліамінів, з утворенням полісечовини. Див., наприклад, патент

США Мо 5925595; публікація патенту США Мо 2004/0137031 і публікація патенту США Мо 2010/0248963, які включені в цей документ за допомогою посилання.

Пестициди, інкапсульовані за допомогою поліуретанової стінки оболонки для використання в цьому винаході, можуть бути отримані шляхом контактування водної безперервної фази, що містить поліамінний компонент, який містить джерело поліаміну, та розривну олійну фазу, що містить пестицид та поліїзоціанатний компонент, який містить джерело поліїзоціанату. бо Полісечовинна стінка оболонки утворюється в реакції полімеризації між джерелом поліаміну та джерелом ізоціанату на межі розділу фаз масло/вода з утворенням капсули або мікрокапсули, що містить пестицид.

Полісечовинна полімерна стінка оболонки мікрокапсули може бути сформована з використанням одного або більше поліїзоціанатів, тобто з двома або більше ізоціанатними групами на молекулу. Можна застосовувати широкий спектр поліїзоціанатів. Наприклад, поліїізоціанатний компонент може включати аліфатичний поліїзоціанат (наприклад, ОЕБЄМОБВИК

МУ, ОЕБМОБИОВ М 3200 та ОЕЗБМООСИОК М 3215). У деяких варіантах реалізації винаходу, полісечовинна стінка оболонки утворюється з використанням суміші щонайменше двох поліїзоціанатів. Наприклад, полісечовинна стінка оболонки утворюється в реакції міжфазної полімеризації, використовуючи, щонайменше, один диізоціанат і щонайменше один триїзоціанат (наприклад, комбінація ФЕЗМОВИК УМ та ФЕЗМОВБИЕ М 3200 або М 3215).

Поліамінне джерело може бути одиничним поліаміном або сумішшю двох або більше різних поліамінів . У деяких варіантах реалізації цього винаходу джерело поліаміну складається, по суті, з основного поліаміну. Як використовується в цьому описі, основний поліамін відноситься до поліаміну, що складається переважно з одного поліаміну.

Переважним є вибрати поліамінний компонент і поліїізоціанатний компонент таким чином, що поліамін має амінофункціональність щонайменше 2, наприклад, 3, 4, 5 і більше, і щонайменше один з поліїзоціанатів має функціональність ізоціанату щонайменше 2, наприклад, 2,5, 3, 4, 5 або більше, оскільки функціональні можливості високих амінів та ізоціанатів збільшують відсоток перехресного зв'язування між окремими поліуретановими полімерами, які містять стінку оболонки. У деяких варіантах реалізації винаходу поліамін має функціональність аміну більше, ніж 2, і поліїізоціанат являє собою суміш поліїзоціанатів, де кожний поліїзоціанат має функціональність ізоціанату більше 2. В інших варіантах реалізації винаходу поліамін містить трифункціональний поліамін та поліїззоціанатний компонент, що містить один або більше трифункціональних поліїзоціанатів. У ще інших варіантах реалізації винаходу стінка оболонки утворюється реакцією між поліїзоціанатом або сумішшю поліїзоціанатів з мінімальним середнім значенням 2,5 реакційноздатних груп на молекулу та поліаміну в середньому щонайменше з трьох реактивних груп на молекулу. Крім того, перевага полягає в тому, щоб вибрати концентрації поліамінового компонента та поліїзоціанатного компонента таким чином, щоб

Зо поліїззоціанатний компонент по суті повністю реагував зі створенням поліуретанового полімеру.

Повна реакція поліїзоціанатного компонента збільшує відсоток перехресного зв'язування поліуретанових полімерів, утворених у реакції, тим самим забезпечуючи структурну стійкість для стінки оболонки.

Як описано, емульсія масло-в-воді, яка утворюється під час реакції міжфазної полімеризації, може бути отримана шляхом додавання олійної фази до неперервної водної фази, до якої доданий емульгуючий агент (наприклад, раніше розчинений у ньому). Емульгатор вибирають таким чином, щоб досягти бажаного розміру олійної краплі в емульсії. Розмір олійних крапель у емульсії впливає на ряд факторів на додаток до використовуваного емульгуючого агенту і визначає розмір мікрокапсул, що утворюються в процесі. Емульгуючий агент переважно являє собою захисний колоїд. Полімерні диспергатори є переважними як захисні колоїди. Полімерні диспергатори забезпечують стеричну стабілізацію емульсії шляхом адсорбції до поверхні олійної краплі та утворення шару високої в'язкості, що запобігає злипанню крапель. Полімерні диспергатори можуть бути поверхнево-активними речовинами і їм віддають перевагу перед поверхнево-активними речовинами, які не є полімерними, тому що полімерні сполуки утворюють більш міцну міжфазну плівку навколо олійних крапель. Якщо захисний колоїд є іонним, шар, що утворюється навколо кожної краплі олії, також служить для електростатичного запобігання злипанню крапель. БОКАЇ АМ (доступний від ВА5Е), кополімер малеїнової кислоти та олефіну, є переважним захисним колоїдом, як і ІММАГОМ (доступний у Нипізтап) та

АСМОШЕ МЗС 11МР (доступні від ВАБЕ), які є нафталінсульфонатними конденсатами.

Інші захисні колоїди, які є придатними за цим винаходом, являють собою желатин, казеїн, полівініловий спирт, алкиловані полівінілпіролідонні полімери, -кополімери малеїнового ангідрид-метилвінілового ефіру, кополімери стирол-малеїнових ангідридів, кополімери малеїнової кислоти-бутадієну та діїзобутилену, лігносульфонати натрію та кальцію, сульфовані нафталін-формальдегідні конденсати, модифіковані крохмалі та модифіковані целюлозні матеріали, такі як гідроксиетил або гідроксипропілцелюлоза, та карбоксиметилцелюлоза.

У різних варіантах реалізації винаходу, спосіб мікроінкапсуляції включає інкапсулюючий наповнювач у стінкі оболонки, яка утворена шляхом реакції поліамінового компонента та поліїізоціанатного компонента в реакційному середовищі у концентраціях, таких, що реакційна середовище містить молярний еквівалентний надлишок амінових груп порівняно з бо ізоціанатними групами. Тобто, відношення молярних еквівалентів амінових еквівалентів до еквівалентів ізоціанатів, що використовуються при приготуванні стінки оболонки мікрокапсул, перевищує 1:1. Наприклад, відношення молярних еквівалентів щонайменше 1,01:1 або щонайменше близько 1,05:1 використовується для забезпечення повного реагування ізоціанату.

Відношення молярних еквівалентів аміну, що містяться в поліаміновому компоненті, до молярних еквівалентів ізоціанату, що містяться в поліїзоціанатному компоненті, може становити від 1,01:1 до близько 1.7:1, від 1,01:1 до близько 1,6:1, від 1,01:1 до близько 1,5:1, від 1,01:1 до близько 1,4:1, від 1,01:1 до близько 1.3:1, від 1,05:1 до близько 1,7:1, від 1,05:1 до близько 1,6:1, від 1,05:1 до близько 1,5:1, від 1,05:1 до близько 1,4:1 або від 1,05:1 до близько 1,3:1.

Відношення молярних еквівалентів амінних молярних еквівалентів з молярними еквівалентами ізоціанату розраховується за наступним рівнянням: . . НІ амінні молілярні еквіваленти

Відношення молярних еквівалентів - : 7 прщн (1) молярні еквіваленти ізоціанату

У вищенаведеному рівнянні (1) амінні молярні еквіваленти розраховують за наступним рівнянням: молярні еквіваленти - (маса поліаміну/еквівалентна маса).

У вищенаведеному рівнянні (1) молярні еквіваленти ізоціанатів розраховують за наступним рівнянням: молярні еквіваленти ізоціанатів - (маса поліїзоціанату/еквівалентна маса).

Еквівалентна маса, як правило, розраховується шляхом ділення молекулярної маси в грамах/моль за кількістю функціональних груп на молекули і наводится в грамах/моль. Для деяких молекул, таких як триетилентетрамін ("ТЕТА") та 4,4"-диізоціанатодициклогексилметан

СОЕ5 МУ) еквівалентна маса дорівнює молекулярній масі, поділеній на кількість функціональних груп на молекулу. Наприклад, ТЕТА має молекулярну масу 146,23 г/моль та 4 амінні групи. Тому еквівалентна вага дорівнює 36,6бг/моль. Цей розрахунок, як правило, правильний, але для деяких матеріалів фактична еквівалентна маса може відрізнятися від розрахункової еквівалентної маси. У деяких компонентах, наприклад, аддукт, що містить біурет (тобто, тример) гексаметилен-1,6б-диізоціанату, еквівалентна маса комерційно доступного матеріалу відрізняється від теоретичної еквівалентної маси через, наприклад, неповну реакцію.

Теоретична еквівалентна маса аддукту, що містить біурет, (наприклад, тример) гексаметилен- 1,6-діїзоціанату становить 159,5 г/моль. Фактична еквівалентна маса тримеру гексаметилен-1,6- діізоціанату (0ЕЗ М3200), комерційно доступного продукту, складає близько 183 г/моль. Ця

Зо фактична еквівалентна маса використовується в розрахунках вище. Фактична еквівалентна маса може бути отримана від виробника або шляхом титрування відповідним реагентом способами, відомими в цій галузі. Символ ХУ в розрахунку молярних еквівалентів аміну означає, що молярні еквіваленти аміну включають суму молярних еквівалентів аміну для всіх поліамінів у реакційному середовищі. Аналогічно, обчислення молекулярних еквівалентів ізоціанату символом ХХ вказує на те, що молярні еквіваленти ізоціанату включають суму молярних еквівалентів ізоціанату для всіх поліїзоціанатів у реакційному середовищі.

Як правило, мікрокапсули можна характеризувати як такі, що мають середній розмір частинок щонайменше близько 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 або 10 мкм. Наприклад, мікрокапсули мають середній розмір частинок розміром від близько 2 мкм до близько 15 мкм, від близько 2 мкм до близько 12 мкм або від близько б мкм до близько 15 мкм. Капсули або мікрокапсули, по суті, сферичні таким чином, що середній поперечний розмір, визначений будь-якою точкою на поверхні мікрокапсули до точки на протилежній стороні мікрокапсули, є, по суті, діаметром мікрокапсули. Середній розмір частинок мікрокапсул можна визначити шляхом вимірювання розміру частинок репрезентативної проби за допомогою аналізатора розміру частинок з розсіюванням лазера, відомим фахівцям в цій галузі. Одним із прикладів аналізатора розміру частинок є аналізатор розмірів частинок СоциКег І 5.

Як повідомлялося в публікації патенту США Мо 2010/0248963, вважається, що, не будучи прив'язаним до жодної конкретної теорії, вважається, що комбінація збільшеного середнього розміру часток та характеристик оболонки, що виникає в результаті великого надлишку непрореагованих амінних груп, значно знижує швидкість вивільнення. У випадку гербіцидного наповнювача ця комбінація характеристик знижує кількість гербіциду, що рослини рослин піддаються наступному застосуванню, тим самим забезпечуючи підвищену безпеку рослин і мінімізувавши травму рослин. Вважається, що, не будучи прив'язаним до жодної конкретної теорії, збільшення надлишку амінних груп призводить до значної кількості непрореагованих амінних функціональних груп, забезпечуючи таким чином оболонку, яка має велику кількість амінних функціональних груп, які не перетинаються. Вважається, що стінка оболонки, що виникає, є гнучкою та стійкою до розриву таким чином, що зменшується кількість гербіциду, який додається на сільськогосподарські рослини при застосуванні гербіцидної композиції, що містить мікрокапсули. Крім того, вважається, що непрореаговані амінні групи можуть зменшити кількість тріщин або тріщин у стінці оболонки, тим самим зменшуючи витік і потік гербіциду через стінку оболонки з серцевини.

Відповідно, в різних варіантах реалізації винаходу, молярна концентрація амінних груп з поліамінного компоненту та молярної концентрації ізоціанатних груп з щонайменше одного поліїзоціанату (тобто одного поліїзоціанату, суміші двох поліїзоціанатів, суміші трьох поліїзоціанатів та інш.) в реакційному середовищі таке, що відношення концентрації молярних еквівалентів аміну до концентрації молярних еквівалентів ізоці«анату становить щонайменше 1,11. У різних варіантах реалізації винаходу відношення мольних еквівалентів амінних мольних еквівалентів до мольних еквівалентів ізоціанатів може становити щонайменше близько 1,15:1 або навіть шонайменше близько 1,20:1. У деяких варіантах реалізації винаходу відношення молярних еквівалентів менше, ніж близько 1,7:1, менше ніж близько 1,6:1, менше ніж близько 1,5:1, менше ніж близько 1,4:1 або навіть менше ніж близько 1,3:1. У різних варіантах реалізації відношення молярних еквівалентів амінні молярних еквівалентів до молярних еквівалентів ізоціаната в середовищі полімеризації складає від 1,1:1 до близько 1,7:1 від 1,111 до близько 1,6:1 від 1,1:1 до близько 1,5:1, від 1,1:1 до близько 1,4:1, від 1,1:1 до близько 1,3:1, від близько 1,15:1 до близько 1,7:1, від близько 1,15:1 до близько 1,6:1, від близько 1,15:1 до близько 1,5:1, від близько 1,15:1 до близько 1,4:1, від близько 1,15:1 до близько 1,371, від 1,211 до близько 1,7:1, від 1,2:1 до близько 1,61, від 1,2:1 до близько 1,5:1, від 1,2:1 до близько 1,4:1 або від 1,21 до близько 1,3:1. Приклади типових співвідношень включають 1,1, 1,15:1, 1,21, 1,25:1, 1,371, 1,35:1, 1,4:1,1,4571 11,51.

Далі відповідно до способів, описаних у публікації патенту США Мо 2010/0248963, можна одержати мікроіїнкапсульовані пестициди, де частинки (тобто капсули або мікрокапсули) характеризуються тим, що мають середній розмір частинок щонайменше близько 7 мкм, щонайменше, близько 8 мкм, щонайменше близько 9 мкм або щонайменше близько 10 мкм і менше, ніж близько 15 мкм або менше ніж 12 мкм. У різних варіантах реалізації винаходу мікроїнкапсульований пестицид можна характеризувати таким, що має середній розмір частинок від близько 7мкм до близько 15мкм, від близько 7мкм до близько 12мкм, від близько вмМмкм до близько 12мкм, або від близько Умкм до близько 12 мкм. У особливо переважних варіантах реалізації винаходу діапазон варіює від близько 9 мкм до близько 11 мкм.

Може бути доданий розріджувач, такий як розчинник, для зміни характеристик параметрів розчинності наповнювача для збільшення або зменшення швидкості вивільнення активної речовини з мікрокапсули, коли було розпочато вивільнення. Наприклад, наповнювач може складати від 0 95 до близько 35 95 за масою розріджувача, наприклад, від 0,1 до близько 25 95 за масою, від близько 0,5 95 та близько 20 95 за масою, від близько 1 95 до 10 95 за масою.

Зокрема, наповнювач може містити 0 95,0,5905 1 .95,290, 3 90,4 90, 5 90, 6 90, 7 90, 8 90, 10 90, 15

Фо, 20 95, 25 95, 30 95 або навіть 35 95 розріджувача. Масове відношення загального наповнювача до розріджувача може становити, наприклад, від 8 до 1, від 10 до 1, від 15 до 1, або від 20 до 1. У деяких варіантах реалізації винаходу розчинник являє собою нерозчинний у воді органічний розчинник, який має розчинність менш ніж 10, 5, 1, 0,5 або навіть 0,1 грама на літр при 25"С. Приклади придатних нерозчинних у воді розчинників включають парафінові карбогідрати. Парафінові карбогідрати переважно являють собою лінійний або розгалужений карбогідрат. Прикладами являють собою пентадекан та ІЗОРАК М і ІБОРАК М. Крім того, відношення маси компонентів наповнювача порівняно з масою компонентів стінки оболонки може бути скоректоване для подальшого впливу на профіль швидкості вивільнення пестицидних мікрокапсул.

Широкий спектр пестицидів може бути мікроінкапсульованим. Загалом, інкапсульовані частинки пестицидів можуть містити незмішуваний з водою наповнювач, що містить сільськогосподарський хімікат, інкапсульований стінкою полісечовинної оболонки, переважно, по суті немікропористий, такий, що вивільнення наповнювача відбувається за механізмом молекулярної дифузії, на відміну від механізму потоку через пори або розриву у стінці полісечовинної оболонки. Як зазначено в цьому документі, стінка оболонки може переважно містити продукт полімеризації полісечовини одного або декількох поліїзоціанатів їі основного поліаміну (і необов'язкового допоміжного поліаміну).

Відповідно до цього винаходу пестицид може містити гербіцид. Інкапсуляція особливо підходить для ацетамідних гербіцидів. Відповідно, різні рідкі гербіцидні суміші за з даним винаходом, які містять, щонайменше, один мікроінкапсульований ацетамідний гербіцид в формі частинок, який містить наповнювач, що не змішується з водою, який містить ацетамідний гербіцид, та полісечовинну стінку оболонки, що вміщує наповнювач, причому полісечовинна бо стінка оболонки утворюється в середовищі полімеризації шляхом реакції полімеризації між поліззоціанатним компонентом, що включає поліїзоціанат або суміш поліїзоціанатів, і поліамінним компонентом, який включає поліамін або суміш поліамінів, з утворенням поліуретану, і в якій полісечовинна стінка оболонки містить надлишок аміну, при цьому відношення молярних еквівалентів аміну, що містяться в поліамінному компоненті, до молярних еквівалентів ізоціанату, що містяться в поліїззоціанатному компоненті, становить шонайменше 1171.

Ацетамідний гербіцид придатний для мікроіїнкапсуляції включає гербіциди, такі як ацетохлор, алахлор, бутахлор, бутенахлор, делахлор, діетатил, диметахлор, диметанамід, диметанамід-П, мефенацет, метазохлор, метолахлор, 5-металахлор, напропамід, претилахлор, пронамід, пропахлор, пропізохлор, пранахлор, тербухлор, теніхлор і ксилахлор, їх солі і естери та їх комбінації. Деякі ацетамідні гербіциди доступні у вільних формах, як солі, або як дериватизовані матеріали, наприклад, як естери. У різних варіантах реалізації винаходу ацетамідний гербіцид вибраний з групи, яка складається з ацетохлору, алахлору, метолахлору,

З-металахлору, диметанаміду, диметанаміду-Р, бутахлору та їх комбінацій. У деяких варіантах реалізації винаходу ацетамідний гербіцид вибирають із групи, що складається з ацетохлору, метолахлору та 5-метоклалолу. У деяких варіантах реалізації винаходу ацетамідний гербіцид включає ацетохлор.

Рідкі пестицидні суміші

Як правило, інкапсульовані частинки пестицидів (наприклад, капсули або мікрокапсули) дисперговані у рідкому середовищі, переважно, водному (наприклад, воді), з утворенням рідкої пестицидної суміші. Завантаження пестицидів інкапсульованого пестициду в рідкій пестицидній суміші зазвичай становить від близько 5 95 до близько 60 95 або від близько 5 95 до близько 50 до за масою на основі активного інгредієнта, наприклад, 5 90, 10 905, 15 95, 20 905, 25 95, 30 905, 35

Фо, 40 90, 45 95, 50 905, 60 95 або коливаються між цими відсотками, за масою на основі активного інгредієнта.

У різних варіантах реалізації винаходу рідка пестицидна суміш являє собою водну композицію гербіцидного концентрату, яка містить щонайменше близько 10 мас. 95, щонайменше близько 15 мас. 95, щонайменше близько 20 мас. 95, щонайменше близько 25 мас. до, щонайменше близько 30 мас. 95, щонайменше близько 35 мас. 96, щонайменше близько 40 мас о. 956, щонайменше близько 45 мас. 9У»о, щонайменше близько 50 мас. 95, щонайменше близько 55 мас. 956, або щонайменше близько 60 мас. 95 мікроіїнкапсульованого ацетамідного гербіциду на основі активного інгредієнта. У цих та інших варіантах реалізації винаходу водна композиція гербіцидного концентрату містить від близько 10 мас. 95 до близько 65 мас. 95, від близько 10 мас. 95 до близько 60 мас. 95, від близько 10 мас. 95 до близько 50 мас. 95, від близько 10 мас. 95 до близько 40 мас. 95, від близько 10 мас. 95 до близько 30 мас. 95, від близько 15 мас. 95 до близько 65 мас. 95, від близько 15 мас. 95 до близько 60 мас. 95, від близько 15 мас. 95 до близько 50 мас. 95, від близько 15 мас. 95 до близько 40 мас. 95, від близько 15 мас. 95 до близько 30 мас. 95, від близько 20 мас. У» до близько 65 мас. 95, від близько 20 мас. 95 до близько 60 мас. 95, від близько 20 мас. У» до близько 50 мас. 95, від близько 20 мас. 95 до близько 40 мас. 95, від близько 20 мас. 95 до близько 35 мас. 95, від близько 20 мас. 95 до близько 30 мас. 95, від близько 25 мас. 95 до близько 65 мас. 95, від близько 25 мас. 95 до близько 60 мас. 95, від близько 25 мас. 95 до близько 50 мас. 95, від близько 25 мас. 95 до близько 40 мас. 95, від близько 25 мас. 9» до близько 35 мас. 95, від близько 30 мас. 95 до близько 65 мас. 95, від близько 30 мас. 95 до близько 60 мас. 95, від близько 30 мас. 95 до близько 50 мас. 95, від близько 30 мас. 95 до близько 40 мас. 95 або від близько 30 мас. 95 до близько 35 мас. 95 мікроїнкапсульованого ацетамідного гербіциду на основі активного інгредієнта.

Рідка пестицидна суміш необов'язково і/або, бажано, може бути додатково об'єднана з добавками, як описано у цьому описі (наприклад, стабілізатором, одною або декількома поверхнево-активними речовинами, агентом, який попереджує заморозку, агентом, який попереджує злипання, агентами, які попереджують зсування, та ін.).

Рідка пестицидна суміш, яка містить дисперсію мікрокапсул, може бути утворена для подальшої оптимізації його стійкості та надійного використання. Диспергатори, стабілізатори та загусники корисні для пригнічення агломерації та осідання мікрокапсул. Ця функція полегшується хімічною структурою цих добавок, а також шляхом вирівнювання густини водних та мікрокапсульних фаз. Агенти, які попереджують злипанню є корисними, коли необхідно передиспертувати мікрокапсули. Буфер для рН може бути використаний для підтримки. рн дисперсії в діапазоні, який є безпечним для контакту зі шкірою, і в залежності від вибраних добавок у більш вузькому діапазоні рН, ніж може знадобитися для стабільності дисперсії. бо Низькомолекулярні диспергатори можуть розчиняти стінки мікрокапсулярної оболонки,

особливо на ранніх стадіях їх утворення, що спричиняє проблеми з гелеутворенням. Таким чином, в деяких варіантах реалізації винаходу диспергатори мають відносно високу молекулярну масу щонайменше близько 1,5 кг/моль, більш переважно, щонайменше, близько З кг/моль, і ще більш переважно щонайменше близько 5, 10 або навіть 15 кг/моль. У деяких варіантах реалізації винаходу молекулярна маса може варіювати від близько З кг/моль до близько 50 кг/моль або від близько 5 кг/моль до близько 50 кг/моль. Диспергатори можуть також бути неіонними або аніонними. Прикладом високомолекулярного аніонного полімерного диспергатора є полімерна нафталінсульфонатна натрієва сіль, така як Іпмаїоп (раніше - Ігдавої,

Нипізхтап Спетісаї5). Інші корисні диспергатори та стабілізатори включають желатин, казеїн, казеїнат амонію, полівініловий спирт, алкилований полімер полівінілпіролідону, малеїновий ангідрид-метиловий ефірний кополімер, кополімери стиролу-малеїнового ангідриду, кополімери малеїнової кислоти-бутадієну та діїзобутилену, блок-кополімери етиленоксид-пропіленоксиду, лігнісульфонати натрію та кальцію, сульфовані нафталін-формальдегідні конденсати, модифіковані крохмалі та модифіковані целюлозні матеріали, такі як гідроксиетил або гідроксипропілцелюлоза, карбоксиметилцелюлоза натрію та дисперсії з пінополістиролу.

Загущувачі є корисними для гальмування процесу осадження шляхом збільшення в'язкості водної фази. Загущувачі, що розрізнюються, можуть бути кращими, оскільки вони спрямовані на зменшення дисперсної в'язкості під час перекачування, що полегшує економічне застосування та навіть покриття дисперсії в сільськогосподарській галузі за допомогою обладнання, яке зазвичай використовується для цієї мети. В'язкість дисперсії мікрокапсул при складанні може переважно варіюватися від близько 100 СП до близько 400 СП, як це було випробувано з вікосеметром НаакКе Коїомізсо, і вимірювали при близько 10 "С шпинделем, що обертається при 45 обертів на хвилину. Більш переважно, в'язкість може варіювати від близько 100 СП до близько 300 сП. Кілька прикладів корисних згущувачів включають водорозчинні смоли на основі гуару або ксантану (наприклад, Кельзан від СРКеїсо), естери целюлози (наприклад, ЕТНОСЕЇ. від бом), модифіковані целюлозні матеріали та полімери (наприклад, загусники АдиаїЇоп від

Негсиевх) та мікрокристалічні целюлозні агенти, які перешкоджають злипанню.

Регулювання щільності водної фази для підходу до середньої маси на об'єм мікрокапсул також уповільнює процес осідання. Крім основного призначення, багато добавок можуть

Зо збільшувати щільність водної фази. Подальше збільшення може бути досягнуто шляхом додавання хлориду натрію, гліколю, сечовини або інших солей. Відношення маси до обсягу мікрокапсул переважних розмірів апроксимується щільністю наповнювача, де щільність наповнювача становить від близько 1,05 до близько 1,5 г/см3. Переважно, щільність водної фази формується в межах близько 0,2 г/см3 від середнього відношення маси до об'єму мікрокапсул. Більш переважно, щільність водної фази становить від близько 0,2 г/см3 менше, ніж середнє відношення маси до об'єму мікрокапсул до близько рівного середнього відношення маси та об'єму мікрокапсул.

З метою посилення стабільності зберігання та запобігання гелеутворення водної дисперсії мікрокапсул, особливо при зберіганні у середовищах високої температури, сформовані дисперсії мікрокапсул можуть додатково містити сечовину або подібний розривний агент у концентрації до близько 20 95 мас. 95, як правило, близько 5 мас. 95.

Поверхнево-активні речовини можуть необов'язково бути включеними до препарату цього винаходу. Придатні поверхнево-активні речовини вибираються з неіонних, катіонних, аніонних та їх сумішей. Приклади поверхнево-активних речовин, придатних для практики цього винаходу, включають, але не обмежуються ними: алкоксиліровані третинні етераміни (такі як поверхнево- активні речовини типу ТОМАН ЕЕ); алкоксильований четвертинний етерамін (такий як поверхнево-активна речовина типу ТОМАН СО); алкоксильовані оксиди етераміну (такі як поверхнево-активна речовина типу ТОМАН АС); алкоксильовані оксиди третинних амінів (такі як поверхнево-активні речовини серії АКОМОХ); алкоксильовані поверхнево-активні речовини з третиновими амінами (такі як поверхнево-активні речовини типу ЕТНОМЕЕМ Т та С); алкоксильовані четвертинні аміни (такі як поверхнево-активні речовини типу ЕТНООЦАО Т та

С); алкілсульфати, алкілсульфати та сульфати алкілового естеру (наприклад, поверхнево- активні речовини серії УЛТСОГ АТЕ); алкілсульфонати, алкіловий естерсульфонат та сульфанат алкілового естеру (наприклад, поверхнево-активні речовини серії МЛТСОМАТЕ); алкоксильовані фосфорні естери та діефіри (такі як поверхнево-активні речовини РНОБРНОГАМ серії); алкілполісахариди (такі як поверхнево-активні речовини серії АОКІМИОЇ РО); алкоксильовані спирти (такі як поверхнево-активні речовини типу ВКІУ або НЕТОХОЇ); та їх суміші.

Агенти, які перешкоджають злипанню полегшують перерозподіл мікрокапсул при струшуванні композиції, в якій розташовані мікрокапсули. Мікрокристалічний целюлозний 60 матеріал, такий як ГАТТІСЕ від ЕМС є ефективним в якості агенту, який перешкоджаю злипанню. Іншими придатними агентамии, які перешкоджають злипанню є, наприклад, глина, діоксид кремнію, нерозчинні частинки крохмалю та нерозчинні оксиди металів (наприклад, оксид алюмінію або оксид заліза). Агенти, які перешкоджають злипанню, що змінюють рнН дисперсії, переважно уникають для шонайменше деяких варіантів реалізації винаходу.

Агенти контролю зсуву, придатні для практики цього винаходу, відомі фахівцям в цій галузі та включають комерційні продукти ЗАКОІАМ, ЗАКОІАМ РІ ОБ, ОКІ-САВО, РАО-ОМЕ ХІІ. АВВАХУ,

СОМРАОВЕ, ІМ-РГАСЕ, ВКОМС МАХ ЕОТ, ЕОТ СОМСЕМТЕАТЕ, СОМЕКАСЕ та ВКОМС Ріи5

ОгуУ ЕОТ. рН сформованої мікроінкапсульної дисперсії може переважно варіюватися від близько 4 до близько 9, щоб мінімізувати подразнення очей особам, які можуть вступати в контакт з препаратом під час обробки або застосування до рослин. Однак, якщо компоненти утвореної дисперсії чутливі до рн, такі як, наприклад, блокуючий агент, такі буфери, як фосфат натрію, можуть використовуватися для підтримки рН у межах, в яких компоненти є найбільш ефективними. Крім того, буфер рН, наприклад моногідрат лимонної кислоти, може бути особливо корисним в деяких системах під час приготування мікрокапсул, щоб максимізувати ефективність захисного колоїду, такого як ЗОКАГАМ СРО.

Інші корисні добавки включають, наприклад, біоциди або консерванти (наприклад, РЕОХЕЇ, комерційно доступні від Амесіа), агенти, які перешкоджають заморожуванню (такі як гліцерин, сорбіт, сечовина) та агенти, які перешкоджають піноутворенню (такі як Апійбат ЗЕ23 від

Маскег 5іїїсопе5 Согр.).

Композиції, описані в цьому документі, можуть додатково містити добавку для контролю або зменшити потенційну летючість пестицидів. При деяких умовах застосування певні гербіциди, такі як гербіциди ауксину, можуть випаруватися в навколишню атмосферу та мігрувати з місця застосування до суміжних культурних рослин, таких як соя та бавовник, де можуть пошкодити при контакті чутливі рослини. (Наприклад, як описано в патентних публікаціях США Мо 05 2014/0128264 та 05 2015/0264924, які включені в цей документ шляхом посиланням), добавки для контролю або зменшення потенційної пестицидної летючості включають монокарбонові кислоти або їх солі (наприклад, оцтову кислоту та/або її сільськогосподарсько придатну сіль.

Репрезентативні монокарбонові кислоти та монокарбоксилати звичайно містять карбогідрат або

Зо незаміщений карбогідрат, вибраний, наприклад, з незаміщеного або заміщеного алкільного розчину з прямим або розгалуженим ланцюгом (наприклад, С1-С20 алкіл, такий як метил, етил, н-пропіл, ізопропіл тощо); незаміщений або заміщений алкеніл без прямих або розгалужених ланцюгів (наприклад, С2-С20 алкіл, такий як етил, н-пропеніл, ізопропеніл та ін.); незаміщений або заміщений арил (наприклад, феніл, гідроксифеніл тощо); або незаміщений або заміщений арилалкіл (наприклад, бензил). Зокрема, монокарбонова кислота може бути вибрана з групи, що складається з мурашиної кислоти, оцтової кислоти, пропіонової кислоти та бензойної кислоти. Монокарбоксилатна сіль може бути вибрана з групи, що складається з солей форміату, солей ацетату, солей пропіонату та солей бензоату. Монокарбоксилатні солі можуть включати, наприклад, солі лужних металів, вибрані з натрію та калію. Переважними солями монокарбоксилату є ацетат натрію та ацетат калію.

Молярне відношення пестициду (наприклад, гербіциду ауксину) до монокарбонової кислоти або його монокарбоксилату, як правило, становить від близько 1:10 до близько 10:11 від близько 1:5 до близько 5:1, від близько 3:11 до близько 1:3, або від близько 2:11 до близько 1:2 (наприклад, близько 111).

У різних композиціях гербіцидного концентрату згідно за цим винаходом концентрація монокарбонової кислоти та/або її солі може становити від близько 0,25 95 до близько 25 95, від близько 1 95 до близько 20 95, від близько 2 95 до близько 15 95 від близько 2 95 до близько 10

Фо, або від близько 5 95 до близько 15 95 по масі концентрованої композиції.

Агент, який модулює вивільнення

У різних варіантах реалізації винаходу, рідкі пестицидні суміші цього винаходу також містять агент, який модулює вивільнення, що модулює швидкість вивільнення мікрокапсульованого пестициду. Загалом, агент, який модулює вивільнення, містить катіон полівалентного металу.

Як правило, агент, який модулює вивільнення, додають до рідкої пестицидної суміші у вигляді розчинної у воді солі або сольового розчину (наприклад, додають до рідкого середовища, а не наповнювачу мікрокапсули). Не будучи пов'язаним з теорією, вважається, що катіони полівалентного металу можуть бути в комплексі з поліамінами в стінці оболонки поліуретану і, як наслідок, збільшити щільність поперечної зшивки оболонки. Очікується, що збільшення щільності зшивання оболонки зменшує коефіцієнт дифузії що призводить до повільного вивільнення. Також, не будучи пов'язаним з теорією, додавання агенту, який модулює 60 вивільнення, може змінювати розчинні властивості пестицидної суміші, що призводить до повільної дифузії пестициду з мікрокапсул та зменшення загальної швидкості вивільнення пестициду.

Агент, який модулює вивільнення, містить катіон полівалентного металу. Полівалентні іони можуть являти собою іони металів, вибрані з групи, яка складається з магнію, кальцію, алюмінію, мангану, заліза, міді, цинку та їх комбінацій. В різних варіантах реалізації винаходу катіон полівалентних металів включає Сагк.

Взагалі молекулярна маса агенту, який модулює вивільнення є відносно малою і становить не більше ніж близько 1000 г/моль, не більше ніж близько 750 г/моль, не більше, ніж близько 500 г/моль, не більше, ніж близько 300 г/моль, або не більше ніж близько 200 г/моль.

Молекулярна маса агенту, який модулює вивільнення, може бути від близько 50 г/моль до близько 1000 г/моль, від близько 50 г/моль до близько 750 г/моль, від близько 50 г/моль до близько 500 г/моль, від близько 50 г/моль до близько 300 г/моль, від близько 50 г/моль до близько 200 г/моль, від близько 100 г/моль до близько 1000 г/моль, від близько 100 г/моль до близько 750 г/моль, від близько 100 г/моль до близько 500 г/моль, від близько 100 г/моль до близько 300 г/моль або від близько 100 г/моль до близько 200 г/моль.

Агент, який модулює вивільнення може містити органічний аніон. Наприклад, агент, який модулює вивільнення може містити аніон, вибраний із групи, що складається з ацетату, цитрату, карбонату, оксалату та їх комбінацій (наприклад, ацетату кальцію). Альтернативно, агент, який модулює вивільнення може містити неорганічний аніон. Наприклад, агент, який модулює вивільнення може являти собою сіль мінеральної кислоти, таку як сіль галогену (наприклад, хлорид кальцію). Крім того, агент, який модулює вивільнення може може містити сульфатний аніон (наприклад, сульфат міді). Суміш солей може бути додана до гербіцидної суміші як агент, який модулює вивільнення. Наприклад, агент, який модулює вивільнення може включати комбінацію кальцієвої солі, такої як хлорид кальцію або ацетат кальцію та солі міді, такої як сульфат міді.

Для пестициду, інкапсульованого полісечовиною, одержаними з використанням надлишку молярних еквівалентів аміну відносно кількості молярних еквівалентів ізоціанату (наприклад, щонайменше близько 10 95, щонайменше близько 15 95 або щонайменше близько 20 95 надлишку), вважається, що катіони полівалентних металів утворюють комплекс з поліамінами в полісечовинній стінці оболонки. Таким чином, забезпечення достатньої кількості надлишку аміну вважається сприятливим для утворення комплексу агенту, який модулює вивільнення з катіонами полівалентних металів. Відповідно, відношення молів катіону полівалентного металу до мольних еквівалентів аміну, що містяться в поліамінному компоненті, зазвичай становить від близько 0,05:1 до близько 10:1, від близько 0,05:1 до близько 5:1, від близько 0,05:1 до близько 3:1, від близько 0,05:1 до близько 2:1, від близько 0,05:1 до близько 1,75:1, від близько 0,05:1 до близько 1,5:1, від близько 0,05:1 до близько 1:1, від близько 0,1:1 до близько 10:1, від близько 0,1:1 до близько 5:1, від близько 0,1:1 до близько 3:1, від близько 0,1:1 до близько 2:1, від близько 0,1:1 до близько 1,75:1, від близько 0,1:1 до близько 1,5:1, від близько 0,1:1 до близько 11, від близько 0,2:1 до близько 10:1, від близько 0,2:1 до близько 5:1, від близько 0,2:1 до близько 3:1, від близько 0,2:1 до близько 2:1, від близько 0,2:1 до близько 1,75:1, від близько 0,2:1 до близько 1,5:1, від близько 0,2:1 до близько 1:1, від близько 0,3:1 до близько 10:1, від близько 0,3:1 до близько 5:1, від близько 0,3:1 до близько 3:1, від близько 0,3:1 до близько 2:1, від близько 0,3:1 до близько 1,75:1, від близько 0,3:1 до близько 1,5:1, від близько 0,3:1 до близько 1:1, від близько 0,4:1 до близько 10:1, від близько 0,4:1 до близько 5:1, від близько 0,4:1 до близько 3:1, від близько 0,4:1 до близько 2:1, від близько 0,4:1 до близько 1,75:1, від близько 0,41 до близько 1,5:1, від близько 0,4:1 до близько 1:1, від близько 0,5:1 до близько 10:1, від близько 0,5:1 до близько 5:1, від близько 0,5:1 до близько 3:1, від близько 0,5:1 до близько 2:1, від близько 0,5:1 до близько 1,75:1, від близько 0,5:1 до близько 1,5:1 або від близько 0,5:1 до близько 1:1,

Агент, який модулює вивільнення є ефективним для зниження швидкості вивільнення мікроіїнкапсульованого пестициду (наприклад, ацетамідного гербіциду). Наприклад, додавання агенту, який модулюють вивільнення, може зменшити швидкість вивільнення мікроіїнкапсульованого пестициду протягом 24 годин після нанесення на щонайменше близько 30 96, щонайменше близько 40 95, щонайменше близько 50 95, щонайменше близько 60 95, щонайменше близько 70 95, щонайменше близько 80 95 у порівнянні з подібною пестицидною сумішшю, що утворена без агенту, який модулює вивільнення.

У варіантах реалізації, де мікроїнкапсульований пестицид містить ацетамідний гербіцид, молярне відношення ацетамідного гербіциду до катіону полівалентного металу може становити від 1:11 до близько 100:1, від близько 2:1 до близько 100:1, від близько 2:1 до близько 80:1, від 60 близько 3:1 до близько 80:1, від близько 3:1 до близько 60:1, від близько 3:1 до близько 40:1, від близько 4:1 до близько 100:1, від близько 4:1 до близько 80:1, від близько 4:1 до близько 60:1, від близько 4:11 до близько 40:1, від близько 4:11 до близько 25:1,від близько 5:11 до близько 100:1, від близько 5:11 до близько 80:1, від близько 5:1 до близько 60:1, від близько 5:1 до близько 40:1 або від близько 5:1 до близько 25:1.

У різних варіантах реалізації винаходу, коли рідка пестицидна суміш являє собою концентровану композицію, що містить мікроїнкапсульований ацетамідний гербіцид, концентрація агенту, який модулює вивільнення, становить від близько 0,1 мас. 95 до близько 5 мас. 95, від близько 0,1 мас. 95 до близько З мас. 95, від близько 0,1 мас. 95 до близько 2 мас. 9б, від близько 0,2 мас. 95 до близько 5 мас. 95, від близько 0,2 мас. 95 до близько З мас. 95, від близько 0,5 мас. 95 до близько 5 мас. 95 або близько 0,5 мас. 95 до близько З мас. 95.

У різних варіантах реалізації винаходу, рідкі пестицидні суміші за цим винаходом включають водну композицію гербіцидного концентрату, яка містить: (а) щонайменше один мікроінкалпсульований ацетамідний гербіцид у формі частинок, диспергований в водному рідкому середовищі, який містить наповнювач, що не змішується з водою, який містить ацетамідний гербіцид, і полісечовинну стінку оболонки, що вміщує наповнювач, причому концентрація ацетамідного гербіциду в композиції на основі активного інгредієнта є щонайменше близько 10 мас. 95, щонайменше близько 15 мас. 95, щонайменше близько 20 мас. 95, щонайменше близько 25 мас. 95, щонайменше близько 30 мас. 905, щонайменше близько 35 мас. 95, щонайменше близько 40 мас. 95, щонайменше близько 45 мас. до, щонайменше близько 50 мас. 95, щонайменше близько 55 мас. 95, або, щонайменше близько 60 мас. 95, при цьому полісечовинна стінка оболонки утворена в полімеризаційному середовищі шляхом реакції полімеризації між компонентом поліїзоціанату, що містить поліїзоціанат або суміш поліїзоціанатів, і поліамінним компонентом, що містить поліамін або суміш поліамінів з утворенням полісечовини і при цьому кількість молярних еквівалентів аміну, що міститься в поліамінному компоненті, до молярних еквівалентів ізоціанату, що містяться в поліззоціанатному компоненті, становить щонайменше 1,01:1; та (Б) агент, який модулює вивільнення, що містить полівалентний катіон металу, причому молекулярна маса агенту, який модулює вивільнення не більш, ніж близько 1000 г/моль, при цьому відношення молей катіона полівалентного металу до молярних еквівалентів аміну, що містяться в поліамінному компоненті становить від близько 0,05:1 до близько 10:1.

Копестициди

Рідкі пестицидні суміші за цим винаходом можуть також містити сопестицид. Як правило, копестицид додають до рідкого середовища, яке містить дисперсний мікроіїнкапсульований пестицид, і розчиняють або диспергують у ньому.

Копестициди можуть містити когербіциди, особливо якщо мікроїнкапсульований пестицид також містить гербіцид. Наприклад, в різних варіантах реалізації винаходу рідка пестицидна суміш являє собою гербіцидну суміш, що містить мікроїнкапсульований ацетамідний гербіцид. В цих та інших варіантах реалізації винаходу когербіцид може бути вибраним з групи, яка складається з інгібіторів ацетил-КоА карбоксилази (АККаза), інгібіторів енолпірувілшикімат-3- фосфатсинтази (ЕРБР5), інгібіторів глутамінсинтетази, ауксинів, інгібіторів фотосистеми (РЗ І) І, інгібіторів фотосистеми (РБ5 І) ПП, інгібіторів ацетолактатсинтази (АЇ5) або синтази ацетогідроксикислот (АНАФ), інгібіторів мітозу, інгібіторів протопорфіріногеноксидази (РРО), інгібіторів целюлази, роз'єднувача окислювального фосфорилування, інгібіторів дигідропероатсинтази, інгібіторів біосинтезу жирних кислот та ліпідів, інгібіторів переносу ауксину та інгібіторів біосинтезу каротиноїдів, їх солей та естерів, рацемічних сумішей та їх розчинів, та їх сумішей.

Якщо в цьому документі гербіцид називається загальною назвою та якщо інше не обмежено, цей гербіцид включає всі комерційно доступні форми, відомі в цій галузі, такі як солі, естери, вільні кислоти та вільні основи, а також їх стереоізомери. Наприклад, коли використовується назва гербіциду "гліфосат", гліфосатна кислота, солі та ефіри також включаються до сфери застосування.

Гербіциди ЕРБР5 включають гліфосат або його солі або естери.

Гербіциди глютамінсинтетази включають глюфосинат або глюфосинат-П або їх солі або ефіри.

Інгібітори АККази включають, наприклад, алоксидим, бутоксидим, клетодим, циклоксидим, піноксаден, сетоксидим, тепралоксідбм і тралкоксидим, їх солі та естери та їх суміші. Інша група інгібіторів АККази включає хлоразифоп, клодинафоп, клофоп, цихалофоп, диклофора, диклофора-метил, фенозапопроп, фентіапроп, флюазіпоп, галоксифоп, ізоксапірифоп, метаміфоп, пропакізапоп, квазалофоп та трифоп, їх солі та естери та їх суміші. Інгібітори 60 АКкКази також включають суміші одного або більше «адіт5» та одного або більше «ор», солей та естерів.

Гербіциди ауксину (наприклад, синтетичні гербіциди ауксину) включають, наприклад 2,4- дихлорфеноксиоцтову кислоту (2,4-0), 4-2,4-дихлорфеноксимасляну кислоту (2,4-ОВ), дихлоропроп, 2-метил-4-хлорфеноксиоцтову кислоту (МСРА), 4-4-хлор-2-метилфеноксимасляну кислоту (МСРВ), амінопіралід, клопіралід, флуроксипір, триклопір, диклопір, мекопроп, дикамбу, піклорам та кванклорак, іх солі і естери, та їх суміші.

Інгібітори фотосистеми ІЇ включають, наприклад, аметрин, амікарбазон, атразин, бентазон, бромаціл, бромоксиніл, хлортолурон, ціаназин, десмедифам, десметрин, димефурон, діурон, флуометурон, гексазинон, іоксиніл, ізопротурон, лінурон, метамітрон, метибенбурон, метоксурон, метрибузин, монолінурон, фенмедифам, прометон, прометрин, пропаніл, піразон, піридат, сидурон, симазин, симетрин, тебутиурон, тербацил, тербуметон, тербутилазин та триетазин, їх солі і естери та їх суміші.

Інгібітори АЇ5 та АНАБ5 включають, наприклад, амідосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, біспірибак-натрію, хлоримурон-етил, хлорсульфурон, циносульфурон, клорансулам-метил, циклосульсумурон, диклолулам, етаметоксульфурон-метил, етоксисусульфурон, флазасульфурон, флоразулам, флукарбазон, флуцетосульфурон, флуметалум, флюпірсульфурон-метил, форсамсульфурон, галосульфурон-метил, імазаметхабенц, імазамокс, імазапік, імазапір, імазакін, імазетапір, імазосульфурон, йодосульфурон, метсульфурон-метил, нікосульфурон, пеноксулам, примісульфурон-метил, пропоксикарбазон-натрію, просульфурон, піразосульфурон-етил, пірибеноксим, піритіобак, риссульфурон, метилсульфоместурон, сульфосульфурон, тифенсульфурон-метил, триасульфурон, трибенаврон-метил, трифлоксісульфурон та метилтифлусульфурон, їх солі і естери та їх суміші.

Інгібітори мітозу включають анілофос, біфанін, ОСРА, дитіопір, етаффлуралін, флуфенацет, мефенацет, оризалін, пендіметалін, тіазопір та трифлуралін, їх солі і естери та їх суміші.

Інгібітори РРО включають, наприклад, адифлуорфен, азафенідин, біфенокс, бутафенацил, карфентазол-етил, флуфенпір-етил, флумікорак, флумікорак-пентил, флуміоксазин, флуороглікофен, флуаціатметил, фомесафен, лактофен, оксадіаргал, оксадіазон, оксифлуорфен, пірафлуфен-етил, сафлуфенацил та сульфентазол, їх солі і естери та їх суміші.

Інгібітори каротоноїдного біосинтезу включають, наприклад, аклоніфен, амітрол, бефлубутамід, бензофенап, клімозон, дифлуфенікан, флурідон, флурохлоридон, флуртамон, ізоксфлутол, мезотріон, норфлуразон, піколінафен, піразолінат, піразоксифен, сулькотріон, темботріон і топрамезон, їх солі і естери та їх суміші.

Інгібітори Р5 І включають дикват і паракват, їх солі і естери та їх суміші.

Інгібітори целюлози включають діхлобенил та ізоксабен.

Роз'єднувач окислювального фосфорилування являє собою динотерб та його естери.

Інгібітори транспорту ауксину включають дифлуфензопір та напаталампуп, їх солі і естери та їх суміші.

Інгібітор дигідропероатсинтази являє собою асулам та його солі.

Інгібітори біосинтезу жирних кислот та ліпідів включають бенсулід, бутилат, циклоат, ЕРТС, еспрокарб, молінат, пебулат, просульфокарб, тіобенкарб, триалат та вірнолат їх солі і естери та їх суміші.

Деякі переважні когербіциди включають флуміоксазин, флюметурон, діурон, сульфентазол, фомозефен, метрибузін, сафлуфенацил, тіенкарбазон, мезотрион, атразин, ізоксфлутол, 2,4-0, дикамба та гліфосат, їх солі та ефіри, рацемічні суміші та розчинені ізомери і їх суміші. У деяких варіантах реалізації винаходу когербіцид включає фомозефен та/або сіль фомазефена, таку як фомозефен натрію.

Як правило, масове відношення мікроінкапсульованого пестициду до спільного пестициду може становити від близько 1:10 до близько 10:1, від близько 1:8 до близько 8:1 або від близько 1:6 до близько 6:1. У різних варіантах реалізації винаходу, коли мікроїнкапсульований пестицид являє собою ацетамідний гербіцид, маса гербіциду ацетаміду може бути більшою, ніж маса когербіциду. В іншому варіанту реалізації винаходу масове відношення ацетамідного гербіциду до когербіциду (на основі еквіваленту кислот) може становити від близько 1:30 до близько 30:1, від близько 1:20 до близько 20:1, від близько 1:10 до близько 10:1, від близько 1:8 до близько 8:1, від близько 1:5 до близько 5:1, від близько 1:1 до близько 30:1, від близько 1:1 до близько 20:1, від близько 1:1 до близько 10:1, від близько 1:1 до близько 8:1, від близько 1:1 до близько 5/1, від близько 1:1 до близько 3:71, від близько 2:1 до близько 30:1, від близько 2:1 до близько 20:1, від близько 2:1 до близько 10:1, від близько 2:1 до близько 8:1, від близько 2:1 до близько 5/1, від близько 2:1 до близько 3:1, від близько 1:1,5 до близько 30:1, від близько 1:1,5 до 60 близько 20:1, від близько 1:1,5 до близько 15:1, від близько 1:1,5 до близько 10:1, від близько

1:1,5 до близько 8:71, від близько 1:1,5 до близько 5:1 або від близько 1:1,5 до близько 3:1.

Було виявлено, що деякі копестициди збільшують швидкість вивільнення мікроїнкапсульованих пестицидів. Тим не менш, включення агенту, який модулює вивільнення, відповідно до цього винаходу, контролює або зменшує потенційно негативні впливи на швидкість вивільнення мікрокапсульованого пестициду. Таким чином, різні копестициди можуть бути включені у рідку пестицидну суміш без істотного впливу на швидкість вивільнення мікроінкапсульованих пестицидів.

Зокрема було встановлено, що деякі кислотні когербіциди, такі як дикамба, значно підвищують швидкість вивільнення інкапсульованих ацетамідних гербіцидів, таких як ацетохлор, особливо коли вони попередньо змішані у концентрат, що містить інкапсульований ацетамідний гербіцид. У цьому випадку збільшення швидкості вивільнення ацетамідного гербіциду може бути надзвичайно шкідливим для чутливих культур. Проте введення агенту, який модулює вивільнення за цим винаходом значно зменшує або усуває цю проблему, тим самим дозволяючи попередньо змішувати мікрокапсульований ацетамід та кислотний когербіцид у концентрованій композиції.

Відповідно, рідка гербіцидна суміш за цим винаходом містить (а) щонайменше один мікроінкалпсульований ацетамідний гербіцид у формі частинок, диспергований у водному рідкому середовищі, який містить наповнювач, що не змішується з водою, який містить ацетамідний гербіцид, і полісечовинну стінку оболонки, що вміщує наповнювач; (Б) агент, який модулює вивільнення, що містить полівалентний катіон металу, причому молекулярна маса агента, який модулює вивільнення, не більша ніж близько 1000 г/моль, та (с) кислотний когербіцид.

Подальші варіанти реалізації цього винаходу включають водну композицію гербіцидного концентрату, яка містить: (а) щонайменше один мікроінкалпсульований ацетамідний гербіцид у формі частинок, диспергований в водному рідкому середовищі, який містить наповнювач, що не змішується з водою, який містить ацетамідний гербіцид, і полісечовинну стінку оболонки, що вміщує наповнювач, причому концентрація ацетамідного гербіциду в композиції на основі активного

Ко) інгредієнта являє собою щонайменше близько 10 мас. 95, щонайменше близько 15 мас. 95, щонайменше близько 20 мас. 95, щонайменше близько 25 мас. 95, щонайменше близько 30 мас. до, щонайменше близько 35 мас. 95, щонайменше близько 40 мас. 95, щонайменше близько 45 мас. ую, щонайменше близько 50 мас. 96, щонайменше близько 55 мас. 9о, або, щонайменше близько 60 мас. 95, при цьому полісечовинна стінка оболонки утворена в полімеризаційному середовищі шляхом реакції полімеризації між компонентом поліїзоціанату, що містить поліїзоціанат або суміш поліїзоціанатів, і поліамінним компонентом, що містить поліамін або суміш поліамінів, з утворенням полісечовини, і при цьому кількість молярних еквівалентів аміну, що міститься в поліамінному компоненті, до молярних еквівалентів ізоціанату, що містяться в поліїззоціанатному компоненті, становить щонайменше 1,01:1; (Б) агент, який модулює вивільнення, що містить полівалентний катіон металу, причому молекулярна маса агенту, який модулює вивільнення, не більша ніж близько 1000 г/моль, при цьому відношення молей катіона полівалентного металу до молярних еквівалентів аміну, що містяться в поліамінному компоненті становить від близько 0,05:1 до близько 10:1; та (с) кислотний когербіцид (наприклад, сіль дикамби).

Кислотний когербіцид може включати гербіцид ауксину, що вибирають з групи, яка складається з 2,4-0, 24-08, дихлоропропу, МСРА, МСРВ, амінопіраліду, клопіраліду, флуроксипіру, триклопіру, диклопіру, мекопропу, дикамби, піклораму та кванклораку, їх солей і естерів, та їх сумішей. В різних варіантах реалізації винаходу кислотний когербіцид включає сіль дикамби, таку як сіль лужного металу або амінову сіль дикамби. Конкретні приклади солей дикамби включають натрієву сіль дикамби, калійну сіль дикамби, сіль моноетаноламіну дикамби, дигліколамінну сіль дикамби, диметиламінну сіль дикамби та їх комбінацій. У цих та інших варіантах реалізації винаходу кислотний когербіцид включає сіль 2,4-О0 (наприклад, солі лужного металу або амінну сіль). В деяких варіантах реалізації винаходу кислотний когербіцид включає шонайменше один гербіцид, вибраний з групи, яка складається з гліфосату, фомозефену, мезотриону, гліфосинату, дикамби, її солей і естерів та їх комбінацій.

У деяких варіантах реалізації винаходу маса ацетамідного гербіциду може бути меншою, ніж маса когербіциду, на основі кислотної еквівалентності. Наприклад, масове відношення ацетамідного гербіциду до когербіциду (яке базується на кислотному еквіваленті) може становити від близько 1:1,5 до близько 30:1, від близько 1:1,5 до близько 20:1, від близько 1:1,5 60 до близько 15:1, від близько 1:1,5 до близько 10:1, від близько 1:1,5 до близько 8:1, від близько

1:1,5 до близько 5:1, від близько 1:1,5 до близько 3:1, від близько 1:15 до близько 15:1. У різних варіантах реалізації винаходу маса ацетамідного гербіциду більша, ніж маса когербіциду, на основі кислотної еквівалентності. Наприклад, масове відношення ацетамідного гербіциду до когербіциду (на основі кислотного еквівалента) може становити від близько 1:30 до близько 30:1, від близько 1:20 до близько 20:1, від близько 1:10 до близько 10:1, від близько 1:8 до близько 8:1, від близько 1:5 до близько 5:1, від близько 1:1 до близько 30:1, від близько 1:1 до близько 20:1, від близько 1:1 до близько 10:1, від близько 1:1 до близько 8:1, від близько 1:1 до близько 5:1, від близько 1:1 до близько 3:1, від близько 2:1 до близько 30:1, від близько 2:1 до близько 20:1, від близько 2:1 до близько 10:1, від близько 2:1 до близько 8:71, від близько 2:1 до близько 5:1, від близько 2:1 до близько 3:1, від близько 1:1,5 до близько 30:1, від близько 1:1,5 до близько 20:1, від близько 1:1,5 до близько 15:1, від близько 1:1,5 до близько 10:1, від близько 1:1,5 до близько 8:71, від близько 1:1,5 до близько 5:1 або від близько 1:1,5 до близько 3:1.

Композиції, що містять солі лужних металів когербіциду ауксину

Як зазначалося, було встановлено, що деякі кислотні когербіциди можуть збільшувати швидкість вивільнення мікроіїнкапсульованого ацетамідного гербіциду, особливо коли когербіцид попередньо додають у гербіцидний концентрат. Зокрема, було виявлено, що певні когербіциди ауксину, такі як дикамба, можуть збільшувати швидкість вивільнення мікроіїнкапсульованих ацетамідних гербіцидів, таких як ацетохлор. Збільшення швидкості вивільнення ацетамідного гербіциду з мікрокапсул може спричинити пошкодження чутливих культур.

Як не дивно, було встановлено, що включення солі лужного металу когербіциду ауксину в водну композицію гербіцидного концентрату (тобто преміксо-концентрат), що містить мікрокапсульований ацетамідний гербіцид, забезпечує застосування суміші (тобто, розведення концентратної композиції), яка проявляється як підвищена безпека рослин при застосуванні.

Тобто, навіть якщо швидкість вивільнення ацетамідного гербіциду може збільшуватися внаслідок присутності когербіциду ауксину, використання солі лужних металів когербіциду ауксину, однак, забезпечує підвищену безпеку врожаю порівняно з іншими солями, такими як амінні солі гербіциду ауксину.

У цій водній композиції гербіцидного концентрату, щонайменше, один мікроіїнкапсульований

Зо ацетамідний гербіцид у формі частинок диспергований у водному рідкому середовищі.

Мікроінкапсульований ацетамідний гербіцид у формі частинок містить наповнювач, що не змішується з водою, який містить ацетамідний гербіцид, та полісечовинну стінку оболонки, яка вміщує наповнювач. Сіль когербіциду ауксину розчиняють у водній рідині. Відповідні ацетамідні гербіциди та когербіциди ауксину зазначені вище. Наприклад, переважні ацетамідні гербіциди включають ацетохлор, алахлор, метолахлор, 5-метолахлор, диметанамід, диметанамід-П, бутахлор та комбінації. Переважні когербіциди ауксину включають 2,4-0, 2,4-ОВ, дихлоропроп,

МСОРА, МСРВ, амінопіралід, клопіралід, флуроксипір, триклопіру, диклопір, мекопроп, дикамбу, піклорам та кванклорак, їх солі і естери, та їх суміші. У різних варіантах реалізації винаходу когербіцид ауксину включає дикамбу. У деяких варіантах реалізації винаходу когербіцид ауксину включає 2,4-0.

Придатні солі лужних металів когербіциду ауксину включають сільськогосподарсько придатні солі лужних металів. Наприклад, солі лужних металів можуть включати натрій та/або калій. У різних варіантах реалізації винаходу сіль лужного металу включає натрій (наприклад, дикамба натрію, 2,4-Ю0О натрію та ін.). У деяких варіантах реалізації винаходу сіль лужного металу включає калій (наприклад, дикамба калію, 2,4-О калію та ін.).

Загалом, концентрація ацетамідного гербіциду в водній композиції гербіцидного концентрату на основі активних інгредієнтів становить щонайменше близько 10 мас. 95, щонайменше близько 15 мас. 96, щонайменше близько 20 мас. 9оюо, щонайменше близько 25 мас. 95, щонайменше близько 30 мас. 95, щонайменше близько 35 мас. 95, щонайменше близько 40 мас

БО . У6, щонайменше близько 45 мас. 95, щонайменше близько 50 мас. 95, щонайменше близько 55 мас. 95, або щонайменше близько 60 мас. 95. Наприклад, концентрація ацетамідного гербіциду на основі активного інгредієнта може бути від близько 10 мас. 95 до близько 65 мас. 95, від близько 10 мас. 95 до близько 60 мас. 95, від близько 10 мас. 95 до близько 50 мас. 95, від близько 10 мас. 95 до близько 40 мас. 95, від близько 10 мас. 95 до близько 30 мас. 95, від близько 15 мас. 95 до близько 65 мас. 95, від близько 15 мас. 95 до близько 60 мас. 95, від близько 15 мас. 95 до близько 50 мас. 95, від близько 15 мас. 95 до близько 40 мас. 95, від близько 15 мас. 95 до близько 30 мас. 95, від близько 20 мас. 95 до близько 65 мас. 95, від близько 20 мас. 95 до близько 60 мас. 95, від близько 20 мас. 95 до близько 50 мас. 95, від близько 20 мас. 95 до близько 40 мас. 95, від близько 20 мас. 95 до близько 35 мас. 95, від 60 близько 20 мас. 95 до близько 30 мас. 95, від близько 25 мас. 95 до близько 65 мас. 95, від близько 25 мас. 95 до близько 60 мас. 95, від близько 25 мас. 95 до близько 50 мас. 95, від близько 25 мас. 95 до близько 40 мас. 95, від близько 25 мас. 95 до близько 35 мас. 95, від близько 30 мас. 95 до близько 65 мас. 95, від близько 30 мас. 95 до близько 60 мас. 95, від близько 30 мас. 95 до близько 50 мас. 905, від близько 30 мас. 95 до близько 40 мас. 95 або від близько 30 мас. 95 до близько 35 мас. 95.

Крім того концентрація когербіциду ауксину в композиції на основі кислотного еквівалента становить щонайменше близько 1 мас. 95, щонайменше близько 5 мас. 95 або щонайменше 10 мас. 95. Наприклад, концентрація когербіциду ауксину в композиції на кислотно-еквівалентній основі може становити від близько 1 мас. 95 до близько 30 мас. 95, від близько 1 мас. 95 до близько 25 мас. 95, від близько 1 мас. 95 до близько 20 мас. 95, від близько 1 мас. 95 до близько мас. 95, від близько 1 мас. 95 до близько 10 мас. 95, від близько 5 мас. 95 до близько 30 мас. до, від близько 5 мас. 95 до близько 25 мас. 95, від близько 5 мас. 95 до близько 20 мас. 95, від близько 5 мас. 95 до близько 15 мас. 905, від близько 5 мас. 95 до близько 10 мас. 95, від близько 10 мас. 95 до близько 30 мас. 95, від близько 10 мас. 95 до близько 25 мас. 95, від близько 10 15 мас. 95 до близько 20 мас. 95 або від близько 10 мас. 95 до близько 15 мас. 95.

Також, масове відношення ацетамідного гербіциду до гербіциду ауксину (на основі еквіваленту кислот) у водній композиції гербіцидного концентрату може становити від близько 1:30 до близько 30:1, від близько 1:20 до близько 20:1, від близько 1:10 до близько 10:1, від близько 1:8 до близько 8:1, від близько 1:5 до близько 5:1, від близько 1:1 до близько 30:1, від близько 1:1 до близько 20:1, від близько 1:1 до близько 10:1, від близько 1:1 до близько 8:1, від близько 1:1 до близько 5:1, від близько 1:1 до близько 3:1, від близько 2:1 до близько 30:1, від близько 2:1 до близько 20:1, від близько 2:1 до близько 10:1, від близько 2:1 до близько 8:1, від близько 2:1 до близько 5:1, від близько 2:1 до близько 3:1, від близько 1:1.5 до близько 30:1, від близько 1:1.5 до близько 20:1, від близько 1:1.5 до близько 15:1, від близько 1:1.5 до близько 1071, від близько 1:1.5 до близько 8:1, від близько 1:1.5 до близько 5:1, від близько 1:1.5 до близько 3:1, від близько 1:15 до близько 15:1, від близько 1:10 до близько 10:1, від близько 1:8 до близько 8:1, від близько 1:5 до близько 5:1, від близько 1:1 до близько 20:1, від близько 1:1 до близько 15:1, від близько 1:1 до близько 10:1, від близько 1:1 до близько 8:1, від близько 1:1 до близько 5:1 або від близько 1:1 до близько 3:1.

Зо Водна композиція гербіцидного концентрату може включати інші ознаки, як описано в цьому описі. Наприклад, водна композиція гербіцидного концентрату може включати різні ознаки, описані вище, стосовно мікроінкапсуляції, рідких пестицидних сумішей та агенту, який модулює вивільнення.

Як зазначалося, водна композиція гербіцидного концентрату може містити додаткові когербіциди (тобто один або більше когербіцидів на додаток до когербіциду ауксину та ацетамідного гербіциду), як зазначено в цьому документі, також, як правило, розчинені або дисперговані у рідкому середовищі, що включає диспергований мікроінкапсульований ацетамідний гербіцид. Прикладами класів додаткових когербіцидів є інгібітори фотосистеми ЇЇ, інгібітори АКкКази, інгібітори ацетолактатсинтази або інгібітори синтази ацетогідроксикислот, інгібітори РРО, інгібітори біосинтезу каротиноїдів та ін. Конкретні приклади переважних додаткових когербіцидів включають гліфосат, глюфосинат, флуміоксазин, фомезафен, лактофен, сульфентазон, оксифлуорфен, сафлюфенацил, метрибумін, тієнкарбазон, мезотрион, атразин, флуметалам, ізоксафлутол та флюместрурон, їх солі та естери, рацемічні суміші та їх розчинені ізомери, та їх суміші. У деяких варіантах реалізації винаходу додатковий когербіцид включає еафомезафен та/або сіль фомезафену, таку як фомезафен натрію. У деяких варіантах реалізації винаходу додатковий когербіцид включає метрибузін. В інших варіантах реалізації винаходу, рідкі пестицидні суміші включають трипозиційну комбінацію мікроіїнкапсульованого ацетохлору, дикамби натрію та фомозефену та/або солі фомесафену, такої як фомезафен натрію або метрибузин.

Суміші для застосування

Рідкі пестицидні суміші (наприклад, водні композиції гербіцидного концентрату) можна розбавити водою, як потрібно, для одержання сумішів для застосування. Наприклад, коли мікроінкапсульований пестицид містить ацетамідний гербіцид, то рідкі пестицидні суміші корисні як гербіциди з контрольним вивільненням. Таким чином, цей винахід також стосується способу нанесення суміші для застосування, яка є розведенням концентрованої композиції для контролю росту рослин. Завантаження ацетамідного гербіциду в суміші для застосування, як правило, становить не більше ніж близько 5 95 мас. або від близько 0,1 95 до близько 5 95 за масою активних інгредієнтів, таких як 5 95,4 95, З 905, 2 90, 1 90, 0,5 95 або 0,1 95 за масою на основі активного інгредієнта. 60 Суміш для застосування може бути застосована до поля відповідно до способів, відомих фахівцям в цій галузі техніки. У деяких варіантах реалізації винаходу суміш для нанесення застосовується до грунту, перед посадкою культурних рослин або після посадки, але до всходів. Оскільки властивості вивільнення інкапсульованих частинок ацетамідного гербіциду регулюються, можна регулювати час початку (або збільшення вивільнення), тим самим забезпечуючи як комерційно прийнятний контроль бур'янів, так і комерційно прийнятну швидкість пошкодження врожаю.

Ефективна кількість інкапсульованого ацетамідного гербіциду та необов'язкового когербіциду, що застосовується до сільськогосподарського поля, залежить від ідентичності гербіцидів, швидкості вивільнення капсул або мікрокапсул, оброблюваної культури та умов середовища, особливо типу грунту і вологості. Як правило, рівень застосування ацетамідних гербіцидів, таких як, наприклад, ацетохлор, становить близько 0,1,0,5,1,2,3,4,5,6, 7, 8, 9 або 10 кілограмів гербіциду на гектар, або їх діапазони, наприклад, від 0,5 до 10 кілограмів на гектар, від 0,5 до 10 кілограмів на гектар, від 0,5 до 5 кілограмів на гектар, або від 1 до 5 кілограмів на гектар. У деяких варіантах реалізації винаходу кількість для сорго, рису та пшениці становить від близько 0,85 до близько 1 кілограма на гектар.

Як правило, рівень застосування необов'язкових когербіцидних гербіцидів, таких як, наприклад, дикамба, становить близько 0,05, 0,1, 0,5, 1, 1,5, 2, 2,5, 3, 4 або 5 кілограмів гербіциду на гектар, або їх діапазони, наприклад, від 0,1 до 5 кілограмів на гектар, від 0,5 до 2,5 кілограмів на гектар, або від 0,5 до 2 кілограмів на гектар.

Застосовувані суміші водних гербіцидних концентратів переважно застосовують до сільськогосподарського поля протягом певного періоду розвитку рослинництва. У різних варіантах реалізації цього винаходу застосовувана суміш, одержана з водного гербіцидного концентрату, застосовується після появи рослин. Для цілей цього винаходу пост-поява рослин включає початкове виникнення з грунту, тобто "при розтріскуванні"ї. У деяких варіантах реалізації винаходу суміш для нанесення застосовується до поля від 1 до 40 діб до посадки сільськогосподарської культури та/або предпояви (тобто від посадки сільськогосподарської рослини до висадження або розтріскування, але не включаючи, виникнення або розтріскування) у порядку щоб забезпечити контроль над новоутвореними одиночковими та дрібними посівними дводольними видами без значного пошкодження рослин. У різних варіантах реалізації

Зо винаходу, суміш для застосування, яка готується з водного гербіцидного концентрату за цим винаходом, застосовується до предпояави бур'янів.

Застосовувані суміші водних гербіцидних концентратів згідно з цим винаходом корисні для боротьби з різноманітністю бур'янів, тобто рослин, які вважаються незручностями або конкурентами комерційно важливих культурних рослин, таких як кукурудза, соя, бавовник, суха квасоля, лущильна квасоля, картопля, тощо. У деяких варіантах реалізації винаходу застосування суміші застосовують перед виникненням бур'янів (наприклад, застосування перед прорастанням). Приклади бур'янів, які можна регулювати за способом за цим винаходом, включають, але не обмежуючись ними, лисохвост луговий (АІоресиги5 ргаїепвів) та інші види бур'янів з роду АІоресигих5, звичайна трава (Еспіпоспіса сги5-даїїй) та інші бур'яни видів в межах роду Еспіпоспіса, повзучі бур'яни в межах роду Оідйнагіа, білу конюшину (Тгйоїїшт герепв), ячмінь черепахи (СпПепородішт бБегіапаїйегі), амарант запрокинутий (Атагапійив5 гейгоПехи5) та інших видів бур'янів в роді Атагапіпих5, портулак огородний, (Рогіцаса оіІегасеа) та інші виді бур'янів роду Рогішаса, Спепородішт аїІрит та інші види роду Спепородішт, 5егїагіа Ішщезсеп5 та інших види роду зЗеїагіа, ЗоїЇапит підгит та інші види роду Зоїапит, І от тийктйогит та інші види

І оїїшт 5рр., Вгаспіагіа ріатурпуїа та інші види Вгаспіагіа 5рр., Зогдапит ПаІерепзе та інші види зогопит 5рр., Сопула Сападепбзі5 та інші види Сопуа та ЕІеизіпе іпаіса. У деяких варіантах реалізації винаходу, бур'яни містять один або більше гліфосат-стійких видів, 2,4-Ю0-стійких видів, стійких до дикамби видів та/або стійких до гербіцидів інгібіторів АЇ5. У деяких варіантах реалізації винаходу гліфосат-стійкий сорт бур'янів вибирають із групи, що складається з Атагапіпиз раїтег!і, Атагапійиз гидів, Атбрговіа апетівійоїЇа, Атьговіа ігііда, Сопуга ропагівпвів,

Сопуга сападепвів, Оідйага іпешіагів, Еспіпосніоа соЇопа, ЕІеивіпе іпаїса, Єирпогбіа Пеїгегорпуїа,

Гоїйшт тийШогит, Гоїїшт гідідит, Ріапіадо Іапсеїаіа, Зогуопит ПаіІерепзе та Огоспіса рапісоїідев.

Деякі культурні рослини, такі як соя, бавовник та кукурудза, менш чутливі до дії ацетамідних гербіцидів та інших когербіцидів, таких як дикамба, ніж бур'яни. Відповідно до цього винаходу та на підставі експериментальних даних на сьогоднішній день вважається, що контрольована швидкість вивільнення ацетаміду з інкапсульованих ацетамідних гербіцидів в комбінації з рослинами, що мають зменшену сприйнятливість ацетаміду, дозволяє комерційно контролювати бур'яни та комерційно прийнятні швидкості пошкодження рослин при інкапсульовані ацетамідні гербіциди застосовуються до поля, або перед посадкою, або бо попереднім порошком для рослинництва. Це дає змогу використовувати ацетамідні гербіцидні інгібітори росту паростків, або, необов'язково, ацетамідні гербіцидні інгібітори росту паростків в комбінації з когербіцидом, таким як дикамба, в передпосіві та застосуванні попереднього вирощування рослин.

У деяких варіантах реалізації цього винаходу в рослинництві відносяться, наприклад, кукурудза, соя, бавовник, суха квасоля, квасоля та картопля. Сільськогосподарські рослини включають гібриди, інбриди та трансгенні або генетично модифіковані рослини, що мають специфічні риси або комбінації рис, включаючи, без обмежень, толерантність до гербіцидів (наприклад, стійкість до гліфосату, глюфосинату, дикамби, сетоксидиму, інгібітор РРО та ін.),

ВасшШив «(пигіпдіепзі5 (ВО, підвищений вміст олії, підвищений вміст лізину, підвищений вміст крохмалю, харчова цінність та стійкість до посухи. У деяких варіантах реалізації винаходу культурні рослини є толерантними до фосфорорганічних гербіцидів сполук, ацетолацетатсинтази (А 5) або гербіцидів інгібіторів синтази ацетогідрокси кислот (АНАФБ), гербіцидів ауксину та/або гербіцидів інгібіторів ацетил-КоА карбоксилази (АККази). В інших варіантах реалізації винаходу сільськогосподарські рослини є толерантними до гліфосату, дикамби, 2,4-О0О, МСРА, квазалофопу, глюфосинату та/або диклофоп-метилу. В інших варіантах реалізації винаходу культуральна рослина є толерантною до гліфосату та/або дикамби. У деяких варіантах реалізації цього винаходу сільськогосподарські рослини є толерантними до гліфосату та/або глюфосинату. У деяких інших варіантах реалізації винаходу сільськогосподарські рослини є стійкими до гліфосату, глюфосинату та дикамби. У цих та інших варіантах реалізації винаходу сільськогосподарські рослини є толерантними до інгібіторів РРО.

Особливо переважними культурними видами є кукурудза, бавовник та соя. У варіантах реалізації винаходу, де сільськогосподарська рослина являє собою кукурудзу, переважно застосовувати суміш при посадці до появи паростків, перед посадкою сільськогосподарської рослини (наприклад, 1-4 тижні до посадки врожаю) та/або після проростання сільськогосподарської рослини. У варіантах реалізації винаходу, де сільськогосподарська рослина являє собою бавовник, переважно застосовувати суміш при посадці до появи паростків, перед посадкою сільськогосподарської рослини (наприклад, 1-4 тижні до посадки врожаю) та/або після проростання сільськогосподарської рослини (наприклад, використовуючи екранований обприскувач, щоб відокремити суміш від культури). У варіантах реалізації

Зо винаходу, де сільськогосподарська рослина являє собою сою, переважно застосовувати суміш при посадці до появи паростків, перед посадкою сільськогосподарської рослини (наприклад, 1-4 тижні до посадки врожаю) та/або після проростання сільськогосподарської рослини.

Детально описуючи винахід, буде очевидно, що модифікації та варіанти можливі без відхилення від сфери застосування винаходу, визначеного в доданій формулі винаходу.

ПРИКЛАДИ

Нижче наведені необмежувальні приклади для подальшого ілюстрації цього винаходу.

Приклад 1

Водну композицію гербіцидного концентрату готували згідно з протоколом, описаним у цьому прикладі.

Дисперсія мікроїнкапсульованого ацетохлору була підготовлена наступним чином.

Внутрішня фаза була підготовлена з компонентами та в кількостях, наведених у Таблиці 1-1.

Відсотки вказують приблизний відсоток маси кожного компонента в остаточній водній композиції гербіцидного концентрату.

Таблиця 1-1

Компоненти внутрішньої фази 9; 9; . це мас. 9 активний в

Інгредієнт Компонент мас. 5 мас. вкінцеВІЙ інцевій композиції активний композиції концентрату концентрату

Ацетохлор./////////77777777777717111711111960 11111711 4479 77711430 (розчинник, Сти1-Счв ізоалкани)

РЕЗБМОВИВ М 3215 (аліфатичний ізоціанат на основі 100 3,26 3,26 гексаметилендіазоціанату)

Для приготування внутрішньої фази мікрокапсул з ацетохлором, ацетохлор завантажували до змішувального сосуду. Далі, розчинник ІОРАК М був доставлений в змішувальний сосуд, а потім додавали полізоціанати ОЕЗМОВБИМК М 3215. Розчин перемішували, одержуючи чистий гомогенний розчин. Розчин може бути запечатаний у сосуді для змішування та зберігати до необхідного часу. Перед використанням суміш нагрівають до 50 "С у духовці.

Зовнішня водна фаза була підготовлена з компонентами та в кількостях, наведених у

Таблиці 1-2.

Таблиця 1-2

Компоненти зовнішньої фази 9; 9; . це мас. 9о активний в

Інгредієнт мас. 5. мас. 2 в КІНЦеВІЙ кінцевій композиції активний |композиції концентрату концентрату

ЗОКАЇАМ СРО

Для приготування зовнішньої фази змішувальний сосуд наповнили водою та залишковим фазовим компонентом, відмінним від ТЕТА. Розчин перемішували, одержуючи чистий гомогенний розчин. Розчин може бути запечатаний у сосуді для змішування та зберігати до необхідного часу. Перед використанням суміш нагрівають до 50 "С у духовці.

Межфазне полімеризаційне середовище одержували шляхом першої зарядки зовнішньої фази (без ТЕТА) у чашку для блендера УмМагіпдо, яка була попередньо нагріта до 50 "с.

Комерційний блендер Умагіпд (УМагіпуд Ргодисі5 Оімівіоп, бупатіся Согрогайоп ої Атегіса, Нью-

Хартфорд, штат Коннектикут, Віепаег 700) працював через змінний автотрансформатор від 0 до 120 вольт. Швидкість змішування змішувача регулювалась потужністю блендера. Внутрішню фазу додавали до зовнішньої фази протягом інтервалу 16 секунд і продовжували змішувати до отримання емульсії.

Щоб ініціювати полімеризацію та інкапсуляцію внутрішньої фази, ТЕТА додавали до емульсії протягом періоду близько 5 секунд. Швидкість змішувача потім зменшували до швидкості, яка лише створює вихор приблизно від п'яти до п'ятнадцяти хвилин. Емульсію потім переносили на гарячу пластину та перемішували. Реакційний посуд накривають і підтримують при температурі близько 50 "С протягом близько двох годин, і, як було встановлено, це є достатнім часом, щоб ізоціанат реагував практично повністю.

Суспензії капсул давали остигати до кімнатної температури. Потім мікрокапсули ацетохлору змішували зі стабілізатором, що містить інгредієнти, перераховані нижче в таблиці 1-3, для утворення водної дисперсії мікрокапсул з ацетохлором. Компоненти, наведені в Таблиці 1-3, за винятком буфера, попередньо сполучаються з високошвидкісним змішувачем (Магіпуд Віепдег

Зо або Соулез5 різзоїмег). Отриману попередню суміш стабілізатора потім додають до капсульної суспензії для стабілізації дисперсії мікрокапсул. Нарешті, додають буфер і суміш перемішують щонаймешне 15 хвилин, доки вони не будуть візуально однорідними.

Таблиця 1-3

Компоненти стабілізатора

Інгредієнт мас. Ую активний Щі концентрату композиції концентрату

Шишеню 23102791 061ою (ксантанова камедь)

ІММАГОМ САМ конденсат) дамо рЕМ-1115

Месія зиннмечним КОНТ НОСА ПОН ЛОНО (розчин 1,2-бензізотіазолін-3-ону)

Ця дисперсія ацетохлорних мікрокапсул готувалася для того, щоб мати перевищення мольних еквівалентів аміну до мольних еквівалентів ізоціанату та відношення компонентів гербіциду до оболонки. ТЕТА має приблизну еквівалентну масу 36,6 г/моль. ОПЕЗМОВБИЕ М3215 має приблизну еквівалентну масу 181 г/моль. Середній розмір мікрокапсул ацетохлору становив близько 10 мікрон. Кінцева мікрокапсульована ацетохлорова композиція представлена в

Таблиці 1-4. Ця композиція є репрезентативною УММАККАМТ, мікрокапсульований концентрований ацетохлор, доступний у компанії Мопзапіо Со., Сент-Луїс, штат Міссурі.

Таблиця 1-4

Кінцева композиція 1 мікроінкапсульованого ацетохлору нгредієнт мас. 95 активний ні концентрату композиції концентрату

Ацетохлор.///////////77777777777771 17111960. |... 4479. | Юа

ІЗОРАН М пенні! | зн |» (аліфатичний ізоціанат на основі 100 3,26 3,26 гексаметилендіазоціанату) нені 11007601061ою (ксантанова камедь) оржченння | ою» (нафталінсульфонатовий 40 6,76 2,70 конденсат дамо рЕМ-1115

Месія зими мечним КОНТ НН УНН ПОН ЛОНО (розчин 1,2-бензізотіазолін-3-ону)

Приклад 2

Готували серію концентратів гербіцидних преміксів, що містять мікроінкапсульований ацетохлор та вибрані солі дикамби. Концентрати солі дикамби були приготовані шляхом змішування води з відповідною сіллю дикамби. Як зазначено в цьому документі, солі дикамби мають такий вигляд: ДГА - дигліколамінова сіль; МЕА - сіль моноетаноламіну; Ма - сіль натрію; та К - калійна сіль.

Для одержання преміксних концентратів композицію мікроінкапсульованого ацетохлору, приготовану у відповідності до прикладу 1, та концентрати солі дикамби змішували до концентрацій, наведених у Таблиці 2-1. При необхідності додавали воду для регулювання концентрації кожного гербіциду.

Для оцінки потенціалу пошкодження врожаю мікрокапсульованого ацетохлору профіль лабораторії вивільнення ацетохлору був виміряний в лабораторії за допомогою випробувального апарату розчинення ЗОТАХ АТ-7 (БОТАХ Согрогаййоп; Ногзпйат, РА 19044).

Водна суспензія, що містить 1 95 маси активного інгредієнта мікроінкапсульованого гербіциду ацетохлору, одержували, об'єднавши комбінації преміксо-концентрату з деіонізованою водою і змішуючи при 150 об./хв. та 25 "С. Аліквоту кожного розчину відбирали через 24 години. Кожну аліквоту фільтрували через шприц-фільтр (ТАКОСЕТ Ацетат целюлози 0,2 мкм, Тпептовізпег

Зсіепійіс) для видалення будь-яких капсул. Отриманий розчин потім аналізували на ацетохлор за допомогою ВЕРХ. Результати випробувань швидкості випуску представлені в Таблиці 2-1. В якості контрольного елементу використовували композицію мікрокапсульованого ацетохлору, отриману у відповідності до Прикладу 1.

Таблиця 2-1

Швидкість вивільнення з розчинів, виготовлених з преміксо-концентратів, що містять ацетохлор і дикамбу (о а. і.) (95 а. є) ацетохлору (м.д.)

Пес НОСТІ НОСИ ПЛЕН НОЯ. СН

М АВВАМТ ' 176,1

Ці результати показують, що швидкість вивільнення ацетохлору зростає приблизно в три рази, коли розчин готується з преміксових концентратів, що містять мікроінкапсульований ацетохлор та різні солі дикамби. Результати також показують, що швидкість вивільнення ацетохлору несподівано впливає на спосіб використання дикамби. Коли використовували солі лужного металу (натрій або калій) дикамби, швидкість вивільнення ацетохлору збільшилась відносно контролю, але значно меншою мірою порівняно зі швидкістю вивільнення при використанні амінної солі дикамби.

ІО130| Додаткові премікси-концентрати одержували таким же способом, за винятком того, що агент, який модулює вивільнення, що містить полівалентну сіль металу (хлорид кальцію, ацетат кальцію або сульфат міді) спочатку додавали до мікроінкапсульованої композиції ацетохлору до змішування з сольовим концентратом дикамби. Нижче описано типову процедуру для одержання преміксових концентратів мікроіїнкапсульованого ацетохлору, дикамби та агентів, що модулюють вивільнення.

У склянці 61,40 г 43 95 мікроіїнкапсульованого ацетохлору, одержаного відповідно до

Прикладу 1, виливали у пробірку об'ємного стакану 200 мл. Потім частину солі полівалентного металу (наприклад, 0,94 г хлориду кальцію) повільно додавали у склянку, а суспензію безперервно змішували, використовуючи магнітну мішалку. Суспензію змішували протягом щонайменше 30 хвилин, щоб переконатись, що додана полівалентна сіль (наприклад, хлорид кальцію) повністю розчинена. Потім в склянку додавали частину сольового концентрату дикамби (наприклад, 30,39 г дикамби ОСА (38,5 95 а.е.)), потім воду (наприклад, 7,27 г). Суміш змішували ще 10 хвилин.

Тест на вивільнення, описаний вище, повторювався. Результати наведено в Таблиці 2-2.

Результати показують, що додавання полівалентної солі металу до попередньозмішаних концентратів значно знизило швидкість вивільнення ацетохлору. Використання кальцію

(наприклад, хлориду кальцію) було ефективним у зменшенні швидкості вивільнення ацетохлору в чотири рази.

Таблиця 2-2

Швидкість вивільнення з розчинів, виготовлених з преміксо-концентратів, що містять ацетохлор, дикамбу та сіль полівалентного металу 24-годинна

Препарат | Ацетохлор | Дикамба Сіль . Сіль . Сіль ШВИДКІСТЬ . полівалентного | полівалентного | вивільнення

Мо (Ув а. і.) (два. е) | дикамби о металу металу (мас. 95) | ацетохлору (м.д.)

Пов: | 2204 | 98 | ОСА | Сась | 118 (| 86 110-8-6 24,87 пов | 2175 110-В-8 23,79

БТб А | оБиВ 1119 109,5

БТ6-АА тт.2а тв ацетат ацетат ацетат 110-8-9 21,97 | 98 |ршА /Сизої///// | 166 | 2 -197и 110-в-10 | 19,55 136,2

Приклад З

Серію гербіцидних преміксів-концентратів, що містять мікрокапсульований ацетохлор та натрієву сіль дикамби, отримували шляхом змішування мікрокапсульованої суміші ацетохлору, приготованої згідно з Прикладом 1, з дикамби натрію до концентрацій, зазначених у Таблиці 3-1.

Хлорид кальцію також додавали до гербіцидних концентратів у різних кількостях в якості агенту, який модулював вивільнення, перед змішуванням дикамби натрію. Тест на вивільнення, описаний у Прикладі 2, повторювали для цих концентратів. Ці результати також наведені в

Таблиці 3-1.

Таблиця 3-1

Зразки для визначення асоціації швидкості вивільнення ацетохлору з вмістом іонів кальцію в преміксе-концентратах 24-годинна

Саг/ Молярний швидкість

Препарат Ацетохлор Ма дикамба Сасів Ацетохлор еквівалент вивільнення

Мо (б а. і.) (Фа. є) | (мас. 90) : : (мас./мас.) аміну/молі Са? | ацетохлору (м.д.) 260-8-6 | 247 | з01 | 000 щФГ0 | щ- | 2313 280-8-1 28,48 0,0018 11,97 230,2. 260-8-2 27,36 0,0037 226,8 260-8-3 28,85 0,0077 209,9 260-8-4 0,011 151,2 260-8-5 31,88 0,017 126,8

Приклад 4

Серію гербіцидних преміксів-концентратів, що містять мікрокапсульований ацетохлор та відібрані солі дикамби, отримували шляхом змішування мікрокапсульованої суміші ацетохлору, приготованої згідно з Прикладом 1, з сіллю дикамби до концентрацій, зазначених у Таблиці 4-1 та 4-2. Одна або більше солей полівалентного металу (хлорид кальцію, ацетат кальцію або сульфат міді) додавали до кожного концентрату під час готування як агенти, які модулюють вивільнення. Також до вибраних концентратів додавали ацетат натрію окремо або в комбінації з

ЕДТК. Тест на вивільнення, описаний у Прикладі 2, повторювали для цих концентратів. Ці результати також наведені в Таблиці 4-1 та 4-2. В'якості контрольного елементу використовували композиції мікрокапсульованого ацетохлору, отриману у відповідності до

Прикладу 1.

Таблиця 4-1 24-

Натрію годинна

Препарат Ацетохло | Дикамб Сіль СасСі» | би5О» | ацетат | ЕДТК швидкість

Ме Р. а |дикамби | (мас. 95) (мас. 96)| (мас. |(мас. 95)) ЗивілЬНеН (б а. і.) (95 а. є) ор) -ня ацетохло ру (м.д.) о Контольї! | 33 | 0 | - | - | - | - | - | 124 о Контоль2| 36 | 0 | - | - | - | - | - | мб о Контольз | 43 | 0 | - | - | - | - | - | мв о 1о-с-5 | 264 | 117 | ОСА | 24 | 0 | 22 | 0 | 400 о 11о-с-6 | 264 | 11,8 | обі | 24 | 0 | 35 | 0 | 12 о л1о-с9 | 264 | 11,8 | Осі | 718 | 0 | о | о | го39 о мо-сло | 264 | 11,8 | Осі | 718 | 0 | 22 | 0 | гозз молі | 264 | 117 | Осі | 718 | 0 | 44 | 0 | 2039 о мо-с-л2 | 264 | 11,8 | Осі | 30 | 0 | 22 | 05 | 1799 о мо-сл3 | 264 | 117 | ОбА | 24 | 0 | 22 | 05 | зби о мо-с-4 | 264 | 117 | Осі | 718 | 0 | 22 | 05 | гам о1о-ро-ї | 264 | 117 | ОСА | 30 | 0 | о | о | пов 10-02 | 264 | 117 | обА | 24 | 0 | 22 | 0 | т23л о 10о-о-3 | 264 | 117 | ОбА | 24 | 0 | 22 | 05 | 1330 о10о-о-4 | 264 | 117 | ОбА | 24 | 0 | 44 | 0 | п5л ол1о-о-5. | 264 | 117 | ОбА | 24 | 0 | 44 | 05 | 1310 о 110о-о-6 | 264 | 119 | Осі | 30 | 0 | 44 | 0 | тоз2 о110о-о-7 | 264 | 119 | рсА | 30 | 0 | 22 | 05 | 127 о л10о-о-8 | 264 | 119 | Осі | 718 | 0 | 44 | 0 | 282 о 110о-о-9 | 264 | 119 | ОсА | 718 | 0 | 22 | 05 | 157 о10о-еєї | 264 | 117 | ма | 09 | 03 | о | о | вало 0-2 | 264 | 118 | ма | 09 | 0 | о | о | ваг о мо-е3 | 264 | 117 | ма | 09 | 0 | 22 | 0 | 8594 о мо-е4 | 264 | 118 | ма | 07 | 0 | о | о | 8983 омо-е65 | 264 | 11,8 | Осі | 30 | 0 | 44 | 05 | 1259 омо-е6 | 264 | 117 | Осі | 24 | 0 | 44 | 70 | 86

Таблиця 4-2 24-годинна . . швидкість

Препарат Ацетохлор | Дикамба Сіль Кальцію Си5О:) Натрію | ЕДТК вивільнен-

Мо (Фоа. і.) (95 а. е) |дикамби ацетат (мас. / ацетат | (мас. ня (мас. 905)| о) (мас. 90) | Фо) ацетохлор

У (м.д.) Контрольї | 33 | 0 | - / - | - | - | - | 7124 Контволь3 | 43 | 0 | - / - | - | - | - | мб о758-А-2 | 2577 | 103 | МЕА | 21 | 0 | 0 | 0 | 17125 758-444 | 248 | 100 | МЕА | 10 /025| 0 | 0 | 139 / о 7584-5 | 240 | 97 | МЕА | 10 /039| 299 | 0 | 133 о47-мае | 218 | 88 | ма / 09 |044| 0 | о | лоб ( 75849, | 257 | 703 | ма | 10 |026| 0 0 /| 702 о 758-М-7 | 259 | 104 | Ма | 10 |000| 322 | 0 | 125 о 758-М9 | 246 | 99 | Ма | 10 |025| 306 | 0 | 97 о о758-МЯ1 | 246 | 99 | Ма | ї0 |025| 306 | їл | 119

Приклад 5

Серію гербіцидних преміксів-концентратів, що містять мікрокапсульований ацетохлор та відібрані солі дикамби, отримували шляхом змішування мікрокапсульованої суміші ацетохлору, приготованої згідно з Прикладом 1, з сіллю дикамби до концентрацій, зазначених у Таблиці 5-1.

Одна або більше солей полівалентного металу (ацетат кальцію або сульфат міді) додавали до кожного концентрату під час готування як агент, який модулює вивільнення. Також до вибраних концентратів додавали ацетат натрію окремо або в комбінації з ЕДТК. Тест на вивільнення, описаний у Прикладі 2, повторювали для цих концентратів. Ці результати також наведені в

Таблиці 5-1.

Таблиця 5-1 24-годинна

Препарат | Ацетохлор | Дикамба Сіль Кальцію би5ОХ Натрію ЕДТК швидкість

Ме (б6а.і) | (96а. є) | дикамби | ЗЧЄТаТ (мас, аЧеТаг | (мас, ру Вільнення (мас. Ов) (мас. Ов) ацетохлору (м.д.) о 758-А5 | 24,06 | 1070 |МЕА | 107 | 054 | 0 | 0 | 124 758412 | 24,90 | 1118 |МЕА | 132 | 0 | 288 | 0 | 136 758414 | 2434 | 1082 МЕА | 129 / 027 | 283 | 0 | 118 о 758-Р-Л2 | 2244 | 1002 |ма | 099 | 0 | 09 | 06 | 114 / о 758-Р-9 | 2219 | 9,87 |Мма | 098 | 025 | 089 | 06 | 107 7582-40 | 24,88 | 1106 |ма | 11 | 027 | 093 | 0 | 00 (о758-У-11 | 2500 | 1118 |ма | 11 | 028 | 099 | 18 | 114

Приклад 6

Серію гербіцидних преміксів-концентратів, що містять мікрокапсульований ацетохлор та відібрані солі дикамби, отримували шляхом змішування мікрокапсульованої суміші ацетохлору, приготованої згідно з Прикладом 1, з сіллю дикамби до концентрацій, зазначених у Таблиці 6-1.

Сіль полівалентного металу (хлорид кальцію) додавали до кожного концентрату під час готування в якості агентів, які модулюють вивільнення. Тест на вивільнення, описаний у

Прикладі 2, повторювали для цих концентратів. Ці результати також наведені в Таблиці 6-1. В якості контрольного елементу використовували композицію мікрокапсульованого ацетохлору, отриману у відповідності до Прикладу 1.

Таблиця 6-1 й 24-годинна швидкість о Контролі | (34 | - / - | - /| 204 о 2б0-АлЛ | 264 | 117 | 0бА 17777777 -1717717171717113171С 20 | 264 | 117 | Ма | - | 77777252

Суміші для застосування готували з цих концентратів і застосовували до сої та бавовника для визначення пошкодження врожаю, використовуючи наступну процедуру.

Розчини для розпилення розводили до відповідних рівнів застосування з використанням

Раскагі МийіРгоре 2040Т. Кожне обробку було відтворено 4 рази. Обробку гербіцидними сумішами проводили за допомогою плоского, рівномірного сопла ТЕТ 9501 з тиском, встановленим на рівні 24 фунтів на квадратний дюйм (165 кПа). Насадка для розпилення становила приблизно 16 дюймів над верхівкою рослинного матеріалу. Кожне застосування проводилася за обсягом спрею 10 галонів на акр (ГНА).

Обробку проводили, коли рослини досягли необхідного розміру, висоти або стадії розвитку листків. Для досліджень з безпеки рослин сою обробляли між стадіями формування 2-3 листків, а рослини були висотою близько 15-20 см, обробка бавовника між стадіями формування 3-4 листків, а рослини були висотою близько 20-30 см. Для випробувань ефективності травлення бур'янів АВИОТН рослини обробляли на стаді формування 5-6 листків. Данні щодо збереження культур при застосуванні були вибрані для імітації реальних сценаріїв 1Х обробки і 2Х або надлишкових умов. Ефективність використання відносно бур'янів були вибрані для досягнення відсоткових контрольних оцінок у діапазоні від 50 95 при найнижчому рівні до 90 95 контролю за найвищим показником. Показники в цьому діапазоні контролю забезпечують найкращі порівняння ефективності між складами, що дозволяє розділити відносну продуктивність дослідних зразків. Структурна показників, яка використовується для цього випробування, залежить від умов навколишнього середовища під час нанесення розпиленням (часу року), оброблюваних видів рослин (високочутливих або стійких) та віку (або розмірів) рослин, що підлягають обробці.

На фіг. 1-2 представлені результати пошкодження рослин сої та бавовника, відповідно.

Випробування на швидкість вивільнення і тестування на культуру сої та бавовника повторили для складів, описаних у Таблиці 6-2. У таблиці 6-3 представлені результати тестів збереження врожаю сої та бавовника. Втрата урожаю повідомляється як середній відсоток, розрахований за методом найменших квадратів. Втрати врожаю порівнюються із застосуванням

Зо комерційних продуктів НАКМЕ5З5 (доступна від компанії Мопзапіо Со.) та СІ АКІТУ (доступна від ВАБЕ) за коефіцієнтами, зазначеними в Таблиці 6-3. НАКМЕ55 містить некапсульований ацетохлоровий гербіцид в емульгованому концентраті. СГ АКІТМУ містить дигліколамінову сіль дикамби. Препарат МУАККАМТ Ргетіх був приготований, змішуючи комерційний концентрат

М АВВАМТ (доступний від компанії Мопзапіо Со.) з концентратом дикамба натрію.

Таблиця 6-2 й 24-годинна швидкість о Контроль / | 33 | - | - | - | 1058

Во ШОЕ ТУ НЕО ННОСННЯ НОСИ НО: СЯ премікс о 2б0-Ал | 264 | 11,7 | 0бА 17777777 -1117117171717171131541 о 2б0-А2 | 264 | 1,7 | Ма 77-71 2515 щЩщ лона | 264 | 1,7 | рбА 17777709 2 | щ 46 г 10-го | 264 | 1,7 | Ма | 08 2 | 1093

Таблиця 6-3 (г/га) до о 1 СіАНІТМ | 77777560777777771771717171711100 Ї1111111111омсСс2 0 біАНТМ | 77/лл2о77/ 1771717171711100 Ї1117171717111167С1С

ОММАВВАМТпремікс| 1260777 17171717117105 |Ї777171717171711108 СС

Результати демонструють, що композиції, які містять хлорид кальцію (склади Мо 110-Ї -2, 110-Р-9 та премікс УУАККАМТ), демонструють зниження швидкості вивільнення ацетохлора протягом 24 годин і, як правило, знижують пошкодження рослин, порівняно з аналогічними композиціями, але не містять хлорид кальцію (склади Мо 260-А-1 і 260-А-2).

Результати також демонструють, що пошкодження рослин, як правило, було меншим для препарату Мо 260-А-2, який містив натрієву дикамбу, порівняно з формулою Мо 260-А-1, яка містила ОСА дикамбу, особливо при більшому коефіцієнті застосування 2520 г/га. Пошкодження врожаю для препарату Мо 260-А-2 також можна порівняти з препаратами, що містять хлорид кальцію, особливо для бавовника. Результати збереження врожаю для препарату Мо 260-А-2 є дивним, оскільки 24-годинний коефіцієнт вивільнення ацетохлора для цієї композиції була в 2,5 разу більшою, ніж для препаратів, що містять хлорид кальцію.

Приклад 7

Серію гербіцидних преміксів-концентратів, що містять УУАККАМТ |(мікрокапсульований ацетохлор, доступний від компанії Мопзапіо Со., Сент-Луїс, штат Міссурі) та вибрані согербіциди, були одержані шляхом змішування двох компонентів у воді до концентрацій, зазначених у Таблиці 7-1. Сіль полівалентного металу (хлорид кальцію) додавали до кожного концентрату під час готування в якості агенту, який модулює вивільнення. Тест на вивільнення, описаний у Прикладі 2, повторювали. Результати також наведені в Таблиці 7-1.

Таблиця 7-1

Вплив окремих когербіцидів на вивільнення ацетохлору і вплив Са?" на швидкість вивільнення

Ацетохло . Согербіцид Сасіг 24-годинна швидкість о лло-А-Б | 30,85 Фомесафен | 1543 | 0 | 427 оЛ1о-А-7 | 25,04 (Глюфосинат | 1878 | 0 | 5213

Приклад 8

Серію гербіцидних концентратів, що містять УМУАККАМТ (мікрокапсульований ацетохлор) були змінені до концентрацій, зазначених у Таблиці 8-1. Під час формування до вибраних концентратів додавали сіль полівалентних металів (ацетат кальцію). Тест на вивільнення, описаний у Прикладі 2, повторювали. Результати також наведені в Таблиці 8-1.

Таблиця 8-1

Модуляція швидкості вивільнення МАККАМТ з ацетатом кальцію пелет 00 | оееут ення

Препарат Мо о й о вивільнення (б а. і.) (мас. Ов) ацетохлору (м.д.) 011 Контголь/// | 77777330 177711111110111111111111111111148

Приклад 9

Серію сумішей для застосування (1 мас. 95 а.іїї) готували з комерційних концентратів

ОРЕСКЕЕ (мікрокапсульований ацетохлор, доступний від Мопзапіо Со., Сент-Луїс, штат Міссурі).

До кожної суміші додавали полівалентну сіль металу (ацетат кальцію). Тест на вивільнення, описаний у Прикладі 2, повторювали. Результати наведено на фіг. З та 4. Результати показують, що швидкість вивільнення ацетохлору знижується з підвищенням концентрації іона полівалентного металу (наприклад, кальцію).

Приклад 10

Серію гербіцидних концентрованих преміксів готували шляхом змішування УАККАМТ (мікроїнкапсульований ацетохлор) та вибраних солей дикамби до концентрацій, зазначених у

Таблиці 10-1, разом з додатковими компонентами, включаючи диспергатор та стабілізатор.

Ацетат натрію також додавали як контрольну добавку для летючості. Кількість солі полівалентного металу (хлорид кальцію), доданої до кожної композиції, варіювалася від 0,0 до 1,696 мас. Тест на вивільнення, описаний у Прикладі 2, проводили для цих композицій.

Результати також наведені в Таблиці 10-1.

Таблиця 10-1 репарат Ме| 75 . о хлорид ацетат вивільнення (Ув а. і.) (95 а. є) | дикамби (мас. 95 (мас. 95 ацетохлору (м.д.) лоогів | 264 | 117 | Ма | 08 | 33 | пе о лоогго | 264 | 117 | Ма | 00 2 юЮБ | 33 | 252 о лоогг2 | 264 | 117 | ОСА | 00 | 33 | зм7

І лоогаб | 264 | 117 | Ма | 16 | 33 | -

Серія польових випробувань для збереженню врожаю проводилась на полі бавовника (Соз5зурішт Пігхцшт, СО5НІ) та сої (Сіусіпе тах, СІ ХМА). Час застосування був після проростання культур, а обробки застосовувались за допомогою бек-упаковки або насадкового розпилювача. Суміші для застосування, отримані з композицій, перерахованих у Таблиці 10-1, застосовуються в польових умовах при коефіцієнті застосування 1,26 кг/га та 2,52 кг/га ацетохлору (а.і.) та 0,56 кг/га і 1,12 кг/га дикамби (а.е.). Для порівняння також проводились польові випробування з танковими сумішами СГАКІТМ з МИІАККАМТ та СІ АКІТУ з ДОА. 1

МАСМИМ (неінкапсульований гербіцид 5-метолаклолу в концентрованому емульгуючому концентраті, отриманий від Зупдепіа).

Пошкодження врожаю оцінювали через три доби після обробки. Результати польових

Зо випробувань з безпеки рослин наведені в Таблиці 10-2. Повідомляються результати щодо пошкоджень урожаю, який був отриманий із застосуванням суміші СІ АКІТУ з УУАККАМТ. Оцінка пошкодження урожаю, яке становить 2 0, але «1, вказує на те, що пошкодження урожаю неможливо відрізнити від пошкодження урожаю, яке було зроблено із застосуванням суміші

СІ АВІТУ з УМАККАМТ. Бал ушкодження врожаю, яка становить » 1, вказує на те, що пошкодження врожаю є набагато менш шкідливим від пошкодження рослин, яке було вироблено з використанням суміші застосування СГАКІТУ з М/АККАМТ. Бал ушкодження врожаю, яка становить « 0, вказує на те, що пошкодження врожаю є набагато більше шкідливим від пошкодження рослин, яке було вироблено з використанням суміші застосування СІ АКІТУ з

МАВВАМТ.

Таблиця 10-2

Препарат Мо від допомогою СІ АКІТУ-УМАККАМТ

ОСІАВІТУООАСпМАсМОМ 93 | 68 | -58 | 36 | 133 | 32 7... .лоогів 777777 17171105 | 68 | ю фю09 | 36 | 00. Ююж Я! 32 7... .7л002197777777 17171102 | 68 | 04 | 36 | 00 |Ююж Яєл2 77111. 7лоб2гго7777777171711003 | 68 |.р.ррД10 | 36 | 05 |.ЮюжК Ж0З2 11111 лобгаг 1711007. | 68 | -ї3 | 36 | 00 | з2

Таблиця 10-3

ОСІАВІТУООАСИПМАсМОМ о -16б1 | 68 | -65 | 36 | -269 |ЮюЮюке6о2 711117 лоогів77777117171л24 | 68 | 44 | 36 | 02 |ЮюЮфз2 77111. 7ло02тя777777771717111 | 168 1771118 | 36 | 02 |ЮюЮфз2 7111. 7лоб2гго77777771717111.6 | 68 728 | 36 | 03 |ЮюЮфз2 1111 лобго277 1708 | 68 | -4 | 36 | 01 | з2

Результати показують, що суміш для змішування у танках СГАКІТУ (дигліколамінна сіль дикамби) та ООАГЇ. ЇЇ МАСМОМ (неінкапсульований 5-металахлор) була значно більш шкідливою для бавовника та сої порівняно з контролем (суміші для змішування в танках, що містить

СІАКІТУ та УУАЕКАМТ). Препарат 100222 також був шкідливим для бавовника та сої, але набагато меншою мірою порівняно з сумішшю для змішування в танках СІ АКІТУ та ЮОАЇ. ЇЇ

МАСМИМ. Препарати 100218 і 100219, які містять катіон полівалентного металу (хлорид кальцію) для модуляції вивільнення ацетохлору, були значно менш шкідливими порівняно з контролем. Крім того, хоча у препараті 100220 виявлено підвищену 24-годинну швидкість вивільнення ацетохлору 252 частин на мільйон, ця композиція несподівано забезпечувала прийнятну урожайність, особливо при підвищеній коефіцієнту застосування.

Приклад 11

Тести на летючість проводили для розпилювальних розчинів, одержаних з концентратів, описаних у Прикладі 10. Розчини для розпилювання СІ АКІТУ та суміш СІ АКІТУ та УУАККАМТ (тобто розчини для розпилювання, що не містять добавку контролю летючості) також піддавалися випробуванням на летючість для порівняння. Протокол для тестів летючості описаний нижче.

Зволожувачі (24,25 л), отримані від Ниттегі Іпіегпайопаї! (Ме 14-3850-2 для гідроміків та 11- 3050-1 для 1020 плоских лотків) були модифіковані шляхом розрізання отвору діаметром 2,2 см на одному кінці приблизно 5 см від верху, щоб дозволити вставки скляної пробірки (22 мм ОП), що містить фільтр поліуретанової піни (РОЄ). Пробірка була закріплена кільцем МІТОМ на кожній стороні стінки зволожувача. Труба для відбору проб повітря, зовнішня для вологого середовища, була оснащена трубопроводом, який був підключений до вакуумного колектора безпосередньо перед відбором зразків.

Плоский лоток під зволожувачем заповнювали 1 літром просіяного сухого або мокрого 50/50

Зо грунту (50 95 Веді-Еапй і 5095 05 10 Ріє Рієіїй) на глибину близько 1 см. Розпилювальні розчини кожної композиції були приготовані для вмісту 1,2 95 ае. дикамби, що еквівалентно швидкості застосування 1,0 фунт/А а.е. на 10 галонів на акр (ГНА), а потім розпорошується на грунт кожного зволоживача. Розпорошували чотири окремі коробки для зволоження, щоб мати чотири реплікативних вимірювання для кожної композиції.

Дно плоского лотка, що містить композицію дикамба на грунті, було накрито кришкою зі зволожувачем, а кришка була закріплена затискачами. Зібрані мікроелементи зволоження були поміщені в середовище, контрольоване температурою та вологістю, і з'єднано з вакуумним колектором через лінію відбору проб повітря. Вологому камеру встановлювали на 35 "С та 40 95 відносної вологості (КН). Протягом 24 годин повітря пропускали через зволоживачі та РОБ із швидкістю 2 л на хвилину (ГРМ), після чого забір повітря була припинений. Після цього зволожувачі видаляли з контрольованого середовища, а фільтр РОЕ був видалений. Фільтр

РОБ екстрагували 20 мл метанолу, а розчин аналізували на концентрацію дикамби за допомогою методів РХ-МС, відомих у цій галузі техніки.

В Таблиці 11-14 приведено середню концентрацію дикамби в повітрі для випробуваних препаратів. Результати показують, що ацетат натрію був ефективним у зменшенні летючості дикамби у десять разів порівняно з розпилювачем розчину СІГАКІТМУ ії розчином розпилення

СІ АКІТУ і УМАЕКАМТ.

Таблиця 11-1

При введенні елементів цього винаходу або їх переважних варіантів реалізації, вважається що об'єкти в однині можуть бути також і в множині. Терміни "містить", "включає" та "має" призначені для включення і означають, що можуть бути додаткові елементи, відмінні від перелічених елементів.

З огляду на вищесказане, буде видно, що досягнуто кілька об'єктів винаходу та досягнуті інші вигідні результати.

Оскільки різноманітні зміни можуть бути зроблені у вищезазначених композиціях та способах, не відходячи від сфери застосування винаходу, передбачається, що всі речовини, що містяться у вищевказаному описі та показані на супровідних фігурах, повинні інтерпретуватися як ілюстративні, а не в граничному сенсі.

Claims

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Водна композиція гербіцидного концентрату, яка містить: (а) щонайменше один мікроїнкапсульований ацетамідний гербіцид у формі частинок, який диспергований в водному рідкому середовищі та включає наповнювач, що не змішується з водою, який містить ацетамідний гербіцид, і полісечовинну стінку оболонки, яка вміщує наповнювач, причому концентрація ацетамідного гербіциду в композиції на основі активного інгредієнта становить щонайменше 10 мас. 95, та (Б) сіль лужного металу ауксинового когербіциду, розчинену у водному рідкому середовищі, Зо причому концентрація ауксинового когербіциду в композиції на основі кислотного еквівалента становить щонайменше 1 мас. 95.

2. Водна композиція гербіцидного концентрату за п. 1, яка відрізняється тим, що полісечовинна стінка оболонки утворена в полімеризаційному середовищі шляхом реакції полімеризації між компонентом поліїзоціанату, що містить поліїзоціанат або суміш поліїзоціанатів, і поліамінним компонентом, що містить поліамін або суміш поліамінів, з утворенням полісечовини.

З. Водна композиція гербіцидного концентрату за п. 2, яка відрізняється тим, що поліїзоціанатний компонент містить аліфатичний поліїзоціанат.

4. Водна композиція гербіцидного концентрату за п. 2 або п. 3, яка відрізняється тим, що відношення молярних еквівалентів аміну, що містяться в поліаміновому компоненті, до молярних еквівалентів ізоціанату, що містяться в поліїзоціанатному компоненті, становить щонайменше 1,01:1.

5. Водна композиція гербіцидного концентрату за п. 2 або п. 3, яка відрізняється тим, що відношення молярних еквівалентів аміну, що містяться в поліаміновому компоненті, до молярних еквівалентів ізоціанату, що містяться в полізоціанатному компоненті, становить від 1,01:1 до 1,771.

6. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 2-5, яка відрізняється тим, що масове відношення ацетамідного гербіциду до стінки оболонки становить від 13:1 до 6:1.

7. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 1-6, яка відрізняється тим, що сіль лужного металу ауксинового когербіциду містить натрій або калій.

8. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 1-7, яка відрізняється тим, що ауксиновий когербіцид вибраний з групи, яка складається з 2,4-Ю0, 2,4-0ОВ, дихлорпропу,

МСРА, МСРВ, амінопіраліду, клопіраліду, флуроксипіру, триклопіру, диклопіру, мекопропу, дикамби, піклораму та квінклораку, та їх суміші.

9. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 1-8, яка відрізняється тим, що ауксиновий когербіцид містить дикамбу.

10. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 1-9, яка відрізняється тим, що ауксиновий когербіцид містить 2,4-0.

11. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 1-10, яка відрізняється тим, що сіль лужного металу ауксинового когербіциду містить натрій.

12. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 1-11, яка відрізняється тим, що концентрація ауксинового когербіциду в композиції на кислотно-еквівалентній основі становить від 5 мас. 9о до 30 мабс. 95.

13. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 1-12, яка відрізняється тим, що масове відношення ацетамідного гербіциду до ауксинового гербіциду (на основі еквівалента кислот) становить від 1:1 до 30:1.

14. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 1-13, яка додатково містить один або більше додаткових когербіцидів.

15. Водна композиція гербіцидного концентрату за п. 14, яка відрізняється тим, що додатковий когербіцид вибраний з інгібіторів ацетил-КоА-карбоксилази, інгібіторів енолпірувілшикімат-3- фосфатсинтази, інгібіторів глутамінсинтетаз, інгібіторів фотосистеми ЇЇ, інгібіторів ацетолактатсинтази або синтази ацетогідроксикарбонової кислоти, інгібіторів фотосистеми І, інгібіторів мітозу, інгібіторів протопорфіриногеноксидази, інгібіторів целюлази, роз'єднувача окислювального фосфорилування, інгібіторів дигідроптероатсинтази, інгібіторів біосинтезу жирних кислот та ліпідів, інгібіторів переносу ауксину та інгібіторів біосинтезу каротиноїдів, їх солей та естерів, рацемічних сумішей та їх розчинів, та їх сумішей.

16. Водна композиція гербіцидного концентрату за п. 14 або п. 15, яка відрізняється тим, що додатковий когербіцид включає гліфосат або його сіль або естер.

17. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 14-16, яка відрізняється тим, що додатковий когербіцид включає глюфосинат або глюфосинат-П або його сіль або естер. Зо

18. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 14-17, яка відрізняється тим, що додатковий когербіцид включає інгібітор ацетил-КоА-карбоксилази, вибраний із групи, що складається з алоксидиму, бутроксидиму, клетодиму, циклоксидиму, піноксадену, сетоксидиму, тепралоксидиму, тралькоксидиму, хлоразифопу, клодинафопу, клофопу, цигалофопу, диклофопу, феноксапропу, фентіапропу, флуазифопу, галоксифопу, ізоксапірифопу, метаміфопу, пропакізафопу, квізалофопу та трифопу, їх солей і естерів та їх сумішей.

19. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 14-18, яка відрізняється тим, що додатковий когербіцид включає інгібітор фотосистеми ІІ, вибраний з групи, що складається з аметрину, амікарбазону, атразину, бентазону, бромацилу, бромоксинілу, хлоротолурону, ціаназину, десмедифаму, десметрину, димефурону, діурону, флуометурону, гексазинону, іоксинілу, ізопротурону, лінурону, метамітрону, метибензурону, метоксурону, метрибузину, монолінурону, фенмедифаму, прометону, прометрину, пропанілу, піразону, піридату, сидурону, симазину, симетрину, тебутіурону, тербацилу, тербуметону, тербутилазину та триетазину, їх солей і естерів та їх сумішей.

20. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 14-19, яка відрізняється тим, що додатковий когербіцид включає ацетолактатсинтазу або інгібітор синтази ацетогідроксикарбонової кислоти, вибраний з групи, що складається з амідосульфурону, азимсульфурону, бенсульфурон-метилу, біспірибак-натрію, хлоримурон-етилу, хлорсульфурону, циносульфурону, клорансулам-метилу, циклосульфамурону, диклосуламу, етаметсульфурон-метилу, етоксисульфурону, флазасульфурону, флоразуламу, флукарбазону, флуцетосульфурону, флуметсуламу, флупірсульфурон-метилу, форамсульфурону, галосульфурон-метилу, імазаметхабенцу, імазамоксу, імазапіку, імазапіру, імазакіну, імазетапіру, імазосульфурону, йодосульфурону, метсульфурон-метилу, нікосульфурону, пеноксуламу, примісульфурон-метилу, пропоксикарбазон-натрію, просульфурону, піразосульфурон-етилу, пірибензоксиму, піритіобаку, римсульфурону, сульфометурон-метилу, сульфосульфурону, тифенсульфурон-метилу, триасульфурону, трибенурон-метилу, трифлоксисульфурону та тифлусульфурон-метилу, їх солей і естерів та їх сумішей.

21. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 14-20, яка відрізняється тим, що додатковий когербіцид включає інгібітор протопорфіриногеноксидази, вибраний з групи, бо яка складається з адифлуорфену, азафенідину, біфеноксу, бутафенацилу, карфентазон-етилу, Зо флуфенпір-етилу, флуміклораку, флуміклорак-пентилу, флуміоксазину, флуороглікофену, флуатіацет-метилу, фомесафену, лактофену, оксадіаргілу, оксадіазону, оксифлуорфену, пірафлуфен-етилу, сафлуфенацилу та сульфентразону, їх солей і естерів та їх сумішей.

22. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 14-21, яка відрізняється тим, що додатковий когербіцид вибраний із групи, що складається з гліфосату, глюфосинату, флуміоксазину, фомесафену, лактофену, сульфентразону, оксифлуорфену, сафлуфенацилу, метрибузину, тієнкарбазону, мезотріону, атразину, флуметсуламу, ізоксафлутолу та флуометурону, їх солей та естерів, рацемічних сумішей та їх розчинених ізомерів, та їх сумішей.

23. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 14-22, яка відрізняється тим, що додатковий когербіцид включає фомесафен або його сіль.

24. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 14-23, яка відрізняється тим, що додатковий когербіцид включає метрибузин.

25. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 1-24, яка додатково містить агент, що модулює вивільнення, який містить катіон полівалентного металу, причому молекулярна маса агента, що модулює вивільнення, не перевищує 1000 г/моль.

26. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 1-25, в якій концентрація ацетамідного гербіциду на основі активного інгредієнта становить від 15 мас. 95 до 60 мас. 95.

27. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 1-26, в якій ацетамідний гербіцид вибраний з групи, яка складається з ацетохлору, алахлору, бутахлору, бутенахлору, делахлору, діетатилу, диметахлору, диметенаміду, диметенаміду-П, мефенацету, метазохлору, метолахлору, З-метолахлору, напропаміду, претилахлору, пронаміду, пропахлору, пропізохлору, принахлору, тербухлору, тенілхлору і ксилахлору, їх солей і естерів та їх комбінацій.

28. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 1-26, в якій ацетамідний гербіцид вибраний з групи, яка складається з ацетохлору, алахлору, метолахлору, 5- метолахлору, диметенаміду, диметенаміду-П, бутахлору та їх комбінацій.

29. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 1-26, в якій ацетамідний гербіцид включає ацетохлор.

30. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь яким з пп. 1-29, в якій мікрокапсули Зо мають середній розмір частинок щонайменше 2 мкм.

31. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 1-29, в якій мікрокапсули мають середній розмір частинок у діапазоні від 2 мкм до 15 мкм.

32. Водна композиція гербіцидного концентрату за будь-яким з пп. 1-31, в якій композиція додатково містить захисну речовину. Пошкодження сої від постзастосування ча фея ппкжностту ву хи тескя ти тг ке кти тік ос куектита каное ткоутя тент ЕТ нен

Ж й. | ж 3260 о ЯЩУ. грелетнисьткеуютоеттяуеттснчаоттоє ототеветотпроєю печі нені іногенть поета регент ротою тес имеет чоовюяогнвовчтетеєння З | в'яз ще 30 І Я - потен ннннчя ення щ- 4 х рик м ши я ше ші ще: й У й я 250-Аі зіва зБоюз ійт» ої Ки Препарати

Фіг.