BR112021001551A2

BR112021001551A2 - suspensões de cápsula com ingredientes ativos agroquímicos

Info

Publication number: BR112021001551A2
Application number: BR112021001551-5A
Authority: BR
Inventors: Arianna Martelletti
Original assignee: Bayer Aktiengesellschaft
Priority date: 2018-07-31
Filing date: 2019-07-30
Publication date: 2021-04-20
Also published as: WO2020025566A1; US20210307321A1; CA3108033A1; CN112702915A; AR115875A1; EP3829309A1

Abstract

"SUSPENSÕES DE CÁPSULA COM INGREDIENTES ATIVOS AGROQUÍMICOS".A presente invenção refere-se a suspensões de cápsulas de ingredientes ativos agroquímicos, especialmente diflufenicam e isoxaflutol, que são de difícil formulação, isto é, que carecem tanto de solubilidade quanto de estabilidade química quando formulados em tais formulações agroquímicas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "SUSPENSÕES DE CÁPSULA COM INGREDIENTES ATIVOS AGROQUÍMICOS".

[0001] A presente invenção refere-se a suspensões de cápsulas de ingredientes ativos agroquímicos, que são de difícil formulação, isto é, que tanto carecem de solubilidade ou estabilidade química quando formulados em tais formulações agroquímicos.

[0002] Composições agroquímicas com Diflufenicam e Isoxaflutol como ingrediente ativo são bem conhecidas. Entretanto, Diflufenicam tem uma solubilidade muito baixa em solventes miscíveis não-água, assim é difícil preparar formulações com uma carga suficiente.

[0003] Embora Isoxaflutol não tenha tal problema de solubilidade, ele é quimicamente instável em tais formulações, em particular se o pH é > 5, mais particular se o pH é > 4.

[0004] Por isso, há uma necessidade de formulações com alta carga de Diflufenicam e Isoxaflutol quimicamente estável.

[0005] Para superar os problemas acima uma suspensão de cápsulas de uma dispersão em óleo foi preparada, onde o ingrediente ativo, suspenso em um carreador miscível não-água (preferivelmente Solvesso 200 ND de ExxonMobil / Miglyol 812 N de Cremer Oleo) é encapsulado em forma de partículas suspensas.

[0006] Métodos de preparação de formulações de suspensões de cápsulas são bem conhecidos como descrito, por exemplo, em EP 3 112 016 A1 ou WO 2018024839 A1.

[0007] Portanto, para resolver o problema esboçado acima, a presente invenção é direcionada a suspensões de cápsulas compreendendo um ingrediente ativo agroquímico compreendendo uma concha de poliureia e um núcleo,

[0008] onde o núcleo contém o ingrediente ativo selecionado do grupo de diflufenicam e isoxaflutol,

[0009] onde o ingrediente ativo está presente na forma de partículas suspensas sozinhas ou sobre um carreador sólido.

[0010] Em uma concretização preferida, o carreador sólido é dióxido de silício amorfo (sílica), altamente disperso.

[0011] Além disso, as suspensões de cápsulas têm um diâmetro de partícula médio D90 de 1 a 60 micrometros. Ainda, as suspensões de cápsulas têm uma concha de poliureia compreendendo um poli- isocianato e uma poliamina em forma policondensada.

[0012] Ainda em uma concretização preferida, o núcleo compreende, junto com o ingrediente ativo, um carreador líquido imiscível em água, que mais preferivelmente é selecionado do grupo compreendendo hidrocarbonetos aromáticos, óleo mineral, óleo mineral livre de naftalina, glicerídeos de ácidos graxos, triglicerídeos cápricos ou caprílicos e óleo vegetal neutro, assim como suas misturas.

[0013] Diflufenicam moído com ar foi suspenso em um carreador miscível não-água e uma suspensão de cápsulas foi preparada através de metodologias conhecidas via encapsulação em água. Tamanho de partícula D90 tem de ser cerca de 30 µm (micrometros) de outro modo as cápsulas não fecharão. Isoxadifem também foi moído com ar ou preparado sobre um material carreador (por exemplo, como WP95, usando Sipernat 22S, disponível de Evonik), então encapsulado via métodos conhecidos em água. A escolha do carreador é importante, uma vez que nem todo material carreador conduz a uma suspensão de cápsulas fisicamente estável.

[0014] Tamanho de partícula é medido de acordo com CIPAC (CIPAC = Collaborative International Pesticides Analytical Council; www. Cipac.org) method MT 187 determinado como D50 respectivamente D90 = tamanho de partícula de ingrediente ativo (difração de laser 50%, respectivamente 90% de partículas de volume total). O tamanho de partícula médio representa o valor D50.

[0015] Por exemplo, metil éster de óleo de semente de colza (RME) como carreador líquido não rende resultado satisfatório, enquanto Solvesso 200 ND e Miglyol 812 N permitem preparação de uma suspensão de cápsulas fisicamente estável.

[0016] Em uma concretização, as suspensões de cápsulas de acordo com a presente invenção têm uma concha de poliureia e um núcleo, onde o núcleo contém diflifenicam ou isoxaflutol em forma de partículas suspensas sozinhas ou sobre um carreador sólido (preferivelmente dióxido de silício amorfo, altamente disperso, por exemplo, Sipernat 22 S de Evonik), onde ainda preferido, o ingrediente ativo é isoxaflutol.

[0017] O núcleo compreende um carreador líquido imiscível em água (preferivelmente um hidrocarboneto aromático, por exemplo, ND 150 -210 – 305, óleo mineral, livre de naftalina como Solvesso 200 ND de ExxonMobil ou glicerídeos de ácidos graxos, triglicerídeos cápricos ou caprílicos ou óleo vegetal neutro, como Miglyol 812 N (de Cremer Oleo).

[0018] A suspensão de cápsula aquosa de acordo com a presente invenção compreende:

[0019] a) diflufenicam ou isoxaflutol como ingrediente ativo (preferivelmente micronizado ou moído com ar com 5wt (baseado na quantidade de ingrediente ativo e carreador sólido) de um carreador sólido, preferivelmente dióxido de silício amorfo, altamente disperso,

[0020] b) poli-isocianato,

[0021] c) dietileno triamina como solução 50% em água,

[0022] d) álcool polivinílico, cerca de 88% acetato de polivinilasaponificado,

[0023] e) carreador líquido, preferivelmente selecionado do grupo de hidrocarbonetos aromáticos, uma mistura de glicerídeos de ácidos graxos, triglicerídeos ccaprílicos ou cápricos, e óleo vegetal neutro,

[0024] f) aditivos reológicos (modificador reológico),

[0025] g) poliácido orgânico (ácido poliprótico),

[0026] h) auxiliares de formulação (outros componentes de formulação, por exemplo, anticongelante, biocidas, antiespumante),

[0027] i) água desmineralizada.

[0028] A suspensão de cápsula aquosa compreende em uma concretização preferida:

[0029] a) 4 a 30% em peso de diflufenicam ou 4 a 30% em peso de isoxaflutol como ingrediente ativo (preferivelmente micronizado ou moído com ar com 5% em peso (baseado na quantidade de ingrediente ativo e carreador sólido) de um carreador sólido, preferivelmente dióxido de silício amorfo, altamente disperso.

[0030] b) 2 – 5% em peso de poli-isocianato,

[0031] c) 0,7 – 4% em peso de dietileno triamina como solução 50% em água,

[0032] d) 3 – 10% em peso de álcool polivinílico, cerca de 88% acetato de polivinila saponificdo,

[0033] e) 10 – 45% em peso de um carreador líquido, preferivelmente selecionado do grupo de hidrocarbonetos aromáticos, uma mistura de glicerídeos de ácidos graxos, triglicerídeos caprílicos ou cápricos, e óleo vegetal neutro,

[0034] f) 0,02 – 0,3% em peso de um ou mais aditivos reológicos (modificador reológico),

[0035] g) 0,4 – 4% em peso de um poliácido orgânico (ácido poliprótico)

[0036] h) 5 – 10% em peso de auxiliares de formulação comumente usados (outros formulantes, por exemplo, anticongelante, biocidas, antiespumante),

[0037] i) água desmineralizada para 100% em peso.

[0038] Em uma concretização mais preferida, a suspensão de cápsula aquosa compreende:

[0039] a) 5 a 25% em peso de diflufenicam ou 5 a 25% em peso de isoxaflutol como ingrediente ativo (preferivelmente micronizado ou moído com ar com 5% % em peso (baseado na quantidade de ingrediente ativo e carreador sólido) de um carreador sólido, preferivelmente dióxido de silício amorfo, altamente disperso.

[0040] b) 2,5 – 4% em peso de poli-isocianato,

[0041] c) 1,5 – 2,5% em peso de dietileno triamina como solução 50% em água,

[0042] d) 4 – 7% em peso de álcool polivinílico, cerca de 88% acetato de polivinila saponificado,

[0043] e) 15 – 40% em peso de um carreador líquido, preferivelmente selecionado do grupo de hidrocarbonetos aromáticos, uma mistura de glicerídeos de ácidos graxos, triglicerídeos caprílicos ou cápricos, e óleo vegetal neutro,

[0044] f) 0,05 – 0,2% em peso de um ou mais aditivos reológicos (modificador reológico),

[0045] g) 0,5 – 3,0% em peso de um poliácido orgânico (ácido poliprótico),

[0046] h) 6 – 10% em peso de auxiliares de formulação comumente usados (outros formulantes, por exemplo, anticongelante, biocidas, antiespumante),

[0047] i) água desmineralizada para 100% em peso.

[0048] Em uma concretização especialmente preferida, a suspensão de cápsula compreende e mais preferivelmente consiste em:

[0049] a) 5 a 20% em peso de diflufenicam ou 5 a 20% em peso de isoxaflutol como ingrediente ativo (preferivelmente micronizado ou moído com ar com 5% em peso (baseado no ingrediente ativo) de um carreador, preferivelmente dióxido de silício amorfo, altamente disperso, e mais preferivelmente usado como WP95).

[0050] b) 3,15% em peso de poli-isocianato,

[0051] c) 1,98% em peso de dietileno triamina como solução 50% em água,

[0052] d) 5,4% em peso de álcool polivinílico, aproximadamente 88% acetato de polivinila saponificado,

[0053] e) 20-35% em peso de hidrocarboneto aromático, por exemplo, ND 210 – 305 CAS no 64742-94-5 ou uma mistura de glicerídeos de ácidos graxos, triglicerídeos caprílicos ou cápricos, óleo vegetal neutro,

[0054] f) 0,07 a 0,15% em peso de um ou mais aditivos reológicos (modificador reológico),

[0055] g) 0,7 – 2% em peso de um poliácido orgânico (ácido poliprótico),

[0056] h) 7 – 9% em peso de auxiliares de formulação comumente usados (outros componentes de formulação, por exemplo, anticongelantes, biocidas, antiespumante),

[0057] i) água desmineralizada para 100%.

[0058] Em uma concretização preferida, o ingrediente ativo é diflufenicam.

[0059] Em uma outra concretização preferida, o ingrediente ativo é isoxaflutol.

[0060] Em uma concretização, o ingrediente ativo é usado como WP95 (pulverizado umedecível), onde o ingrediente ativo está combinado com o carreador.

[0061] Ainda, preferivelmente o modificador reológico é goma xantana.

[0062] Ainda, preferivelmente o poliácido orgânico é ácido cítrico.

[0063] Em uma concretização, o carreador líquido e) é um hidrocarboneto aromático.

[0064] Em uma concretização alternativa, o carreador líquido e) é uma mistura de glicerídeos de ácido graxo, preferivelmente de triglicerídeos caprílicos e/ou cápricos.

[0065] Ainda em uma concretização preferida das concretizações descritas acima, o teor de ingrediente ativo a) é de 5 a 10% em peso.

[0066] Um modificador reológico f) é um aditivo que quando adicionado à formulação em uma concentração que reduz a separação gravitacional do ingrediente ativo disperso durante estocagem resulta em um substancial aumento na viscosidade em baixas taxas de cisalhamento. Baixas taxas de cisalhamento são definidas como 0,1 s-1 e abaixo e um substancial aumento é maior que x2 para o propósito desta invenção. A viscosidade pode ser medida por um reômetro de cisalhamento rotacional.

[0067] Apropriados modificadores reológicos f) por meio de exemplo são:

[0068] - polissacarídeos incluindo goma xantana, goma guar, e hidroxi etil celulose e hidroxi propil metil celulose (HPMC). Exemplos são Kelzan, Rhodopol G e 23, Satiaxane CX911 e Natrosol 250 range e Vivapur K15M.

[0069] - argilas incluindo montmorilonita, bentonita, sepiolita, atapulgita, laponita, hectorita. Exemplos são Veegum R, Van Gel B, Bentone CT, HC, EW, Pangel M100, M200, M300, S, M, W, Attagel 50, Laponite RD,

[0070] - sílica sublimada e precipitada, exemplo são Aerosil 200, Sipernat 22.

[0071] Preferidos são goma xantana, argilas montmorilonita, argilas bentonita e sílica sublimada.

[0072] O modificador reológico particularmente preferido é goma xantana.

[0073] Outros participantes de formulação apropriados (auxiliares de formulação g)) são preferivelmente selecionados de biocidas, anticongelante, corantes, ajustadores de pH, tampões, estabilizadores, substâncias antiespumantes, antioxidantes, materiais de enchimento inertes, umectantes, inibidores de crescimento de cristal, micronutrientes, por exemplo, são:

[0074] Apropriadas substâncias antiespumantes são todas as substâncias que podem ser usualmente empregadas em agentes agroquímicos para este propósito. Óleos de silicone, preparações de óleo de silicone são preferidas. Exemplos são Silcolapse 426 e 432 de Elkem Silicones, Silfoam SER e SC132 de Wacker, SAG 1572 e SAG 30 de Momentive [Dimetil siloxanos e silicones, CAS No. 63148-62-9]. O preferido é SAG 1572.

[0075] Possíveis conservantes são todas as substâncias que podem ser usualmente empregadas em agentes agroquímicos para este propósito. Apropriados exemplos para conservantes são preparações contendo 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona [CAS-No. 26172-55-4], 2-metil-4-isotiazolin-3-ona [CAS-No. 2682-20-4] ou 1.2- benzisotiazol-3(2H)-ona [CAS-No. 2634-33-5]. Exemplos que podem ser mencionados são Preventol D7(Lanxess), Kathon CG/ICP (Dow), Acticide SPX (Thor GmbH) e Proxel GXL (Arch Chemicals).

[0076] Apropriadas substâncias anticongelantes são todas as substâncias que são usualmente empregadas em agentes agroquímicos para este propósito. Apropriados exemplos são propileno glicol, etileno glicol, ureia e glicerina.

[0077] Possíveis corantes são todas as substâncias que podem ser usualmente empregadas em agentes agroquímicos para este propósito. Dióxido de titânio, negro de fumo, óxido de zinco, pigmentos azuis, Azul FCF Brilhante, pigmentos vermelhos, e Vermelho FGR

Permanente podem ser mencionados por exemplo.

[0078] Apropriados estabilizadores e antioxidantes são todas as substâncias que podem ser usualmente empregadas em agentes agroquímicos para este propósito. Butil hidroxi tolueno [3.5-di-t-butil-4- hidroxi toluol, CAS-No. 128-37-0] é preferido.

[0079] O poliácido orgânico g) (isto é, ácido poliprótico) é preferivelmente selecionado do grupo compreendendo ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido adípico, ácido maléico, ácido fumárico e ácido cítrico assim como suas misturas. O ácido poliprótico mais preferido é ácido cítrico.

[0080] As formulações dos ingredientes ativos encapsulados são especialmente úteis para aplicação em soja, em particular pós- emergente para reduzir fitotoxicidade, onde pós-emergente refere-se à emergência de ervas daninhas. Materiais usados e termos

[0081] Os termos usados nos exemplos abaixo representam:

[0082] Diflufenicam 2’,4’-diflúor-2-(a,a,a-triflúor-m-toliloxi) nicotinanilida (Bayer AG)

[0083] Isoxaflutol 5-ciclo propil-4-(2-metil sulfonil-4-triflúor metil benzoil) isoxazol (Bayer AG)

[0084] Isoxaflutol WP95 isoxaflutol moído com ar com o auxílio de um carreador inerte, Sipernat 22S, que é usado para evitar que Isoxaflutol seja grudado sobre as paredes do moinho, onde a razão é de 5% em peso de Sipernat 22S, 95% em peso de isoxaflutol.

[0085] Solvesso 200 ND hidrocarboneto aromático ND 210 – 305, óleo mineral, ExxonMobil, livre de naftalina.

[0086] Desmodur 44 V 20 L TK 44.4 44,4% de Desmodur 44V20L = MDI polimérico,

[0087] Covestro AG, Funcionalidade 2,7 em Desmodur T80 = Di- isocianato, Funcionalidade 2,0, Covestro AG, Base di-isocianato de tolueno – solução estoque preparada no laboratório,

[0088] Desmodur 44V20L di-isocianato de difenil metano, isômeros e homólogos, MDI polimérico, Covestro AG, Funcionalidade 2,7, CAS Number 9016-87-9,

[0089] Desmodur T80 Di-isocianato, Funcionalidade 2,0, CovestroAG, Base di-isocianato de tolueno,

[0090] Dietileno triamina MX 50 DETA dietileno triamina, Sigma-Aldrich, 50% em água – solução estoque preparada no laboratório,

[0091] Kuraray Poval 26-88 MX 10 álcool polivinílico de Kuraray, aproximadamente 88% acetato de polivinila saponificado, 10% em água, com 0,2% de Silcolapse 426 R – solução estoque preparada no laboratório,

[0092] Kuraray Poval 26-88 álcool polivinílico de Kuraray, aproximadamente 88% acetato de polivinila saponificado,

[0093] Desmodur N3300 trímero de um poli-isocianato alifático nas bases de HDI, Funcionalidade 3,5; monômero isocianato livre < 0,5% (Covestro AG),

[0094] Desmodur N3200 resina poli-isocianato alifático livre de solvente baseado em di-isocianato de hexametileno (HDI), funcionalidade de 3,5, baixa viscosidade (Covestro AG),

[0095] Desmodur N3400 poli-isocianato alifático baseado em HDI uretdiona, funcionalidade 2,5, viscosidade muito baixa (Covestro AG),

[0096] Silcolapse 426 R solução aquosa 30% de polidimetil siloxano (Elkem Silicones),

[0097] Ácido cítrico poliácido orgânico anidro,

[0098] Rhodopol G goma xantana, hetero polissacarídeo (Solvay),

[0099] Reax 88A lignino sulfonato de sódio, baixo pH

(Ingevity),

[00100] Hexametileno triamina MX50 Sigma-Aldrich, 50% em água – solução estoque preparada no laboratório

[00101] Reax 88 B lignino sulfonato de sódio, baixo pH (Ingevity)

[00102] Miglyol 812 N glicerídeos de ácidos graxos, mistura de triglicerídeos de ácido caprílico e ácido cáprico, óleo vegetal neutro,

[00103] Desmodur T 80 MX 73.4 di-isocianato, 73,40% peso / peso, funcionalidade 2,0, Covestro AG, base di-isocianato de tolueno Desmodur T 80 em di-isocianato de hexametileno – solução estoque preparada no laboratório,

[00104] Di-isocianato de hexametileno isocianato C6 alifático (Aldrich),

[00105] SIPERNAT 22 S dióxido de silício amorfo, altamente disperso (Evonik),

[00106] Metil éster de óleo de semente de colza metil éster de óleo de semente de colza, C16-18 e C18 – insaturado (Syskem)

[00107] Procedimento genérico para a preparação de suspensões de cápsulas com ingrediente ativo suspenso em um carreador não- miscível em água:

[00108] O ingrediente ativo foi suspenso em um carreador não- miscível em água, e a esta solução foi adicionado o isocianato. A mistura é dispersa com agitação suave. Kuraray Poval 26-88 MX10 foi misturado com água em um vaso separado sob agitação suave.

[00109] A dispersão de óleo com fase isocianato foi adicionada à fase de água e a emulsão preparada através de uso de um UltraTurrax (Rotor-Stator System) usado em 18.000 U/minuto por 3 minutos, onde é dedicada especial atenção para não incluir ar.

[00110] A resultante emulsão homogênea foi transferida para um frasco de 3 gargalos, a base foi adicionada sob agitação (500 U /

minuto) e a pasta fluida foi aquecida a 50oC dentro de 1 hora e mantida 4 h nesta temperatura. No final após resfriamento lento, rápido resfriamento foi feito com solução aquosa 30% de amônia (Método A).

[00111] Em um método alternativo, pasta fluida foi mantida a 50oC por 3,5 horas, então solução aquosa 30% de amônia foi adicionada, a mistura mantida por 0,5 h e resfriada para temperatura ambiente (Método B). Para evitar deposição, 0,1% em peso de Rhodopol G foi adicionado após processamento com agitação. No final o pH é ajustado com ácido cítrico anidro anidro para pH 7,0 (para diflufenicam) ou pH 4,5 (para isoxaflutol); se não indicado de outro modo no presente relatório descritivo, preferivelmente o pH pode ter um desvio de +/- 0,1). Exemplos de suspensão de cápsula com diflufenicam como ingrediente ativo

[00112] Para todos os exemplos: Ingrediente ativo diflufenicam foi moído com ar e secado antes de uso para um tamanho de partícula de < = 10 micrometros (distribuição de tamanho de partícula: 90%, difração de laser em uma solução de tensoativo 0,3% aquosa clara).

[00113] Com este método uma suspensão de cápsulas de diflufenicam ou isoxaflutol suspensa em um carreador não-agua com uma carga de 100 – 200 g/L pode ser preparada. O resultado é uma formulação de suspensão de cápsulas inodora branca – leitosa. Ver Tabela 1 com diferentes exemplos. Tabela 1 tipo Componente em % em peso / Ex1 Ex2 Ex3 Ex10 peso A Diflufenicam 20 9,62 9,62 9,62 B Desmodur® 44 V 20 L TK 44,4 3,15 B Desmodur® T 80 3,15 MX 73,4 C Dietileno triamina MX 1,98 1,98 1,98 1,98 50 D Kuraray® Poval 26- 5,4 5,4 5,4 5,4 88 MX 10 I Água desmineralizada 46,73 46,72 46,73 46,15 B Desmodur® N 3300 3,15 3,15 E Solvesso® 200 ND 21,89 32,28 32,27 32,85 G Ácido cítrico anidro 0,75 0,75 0,75 0,75 F Rhodopol® G 0,1 0,1 0,1 0,1 Ex1:

[00114] 11g de isocianato (Desmodur N 3300) plus 76,61g de Solvesso 200 ND foram misturados com 71,5 g de Diflufenicam e dispersos sob agitação suave. A fase de água foi preparada através de mistura sob agitação de 18,9g de Kuraray Poval 26-88 MX 10 e 138,6g de água.

[00115] A fase óleo foi adicionada à fase água, e então a emulsão foi formada através de uso de um UltraTurrax por 3 minutos a 18.000 U/minuto. A emulsão foi transferida em um frasco de 3 gargalos e uma solução de 6,93g de dietileno triamina MX 50 plus 27,7g de água foi adicionada sob agitação (500 U/minuto). A pasta fluida foi aquecida a 50oC e mantida nesta temperatura por 4 h. A preparação foi lentamente resfriada, 0,3g de Rhodopol G foram adicionados sob agitação e finalmente o pH foi ajustado para 7,1 com 3,56g de ácido cítrico anidro. Uma suspensão de cápsulas de diflufenicam suspensa em Solvesso 200 NDfoi assim obtida com uma carga de 200 g/L e um tamanho de batelada de 1693,8g, com uma densidade de 1,085 gmL-1 e 20,2% peso / peso (219,7 g/L) de teor de diflufenicam em forma de uma suspensão inodora branca. Ex2:

[00116] 110g de isocianato (desmodur 44 V 20 L TK 44.4) plus 1122,7g de Solvesso 200 ND foram misturados com 343,75g de Diflufenicam e dispersos sob agitação suave. A fase de água foi preparada por mistura de 189g de Kuraray Poval 26-88 MX 10 e 1386g de água.

[00117] A fase óleo foi adicionada à fase de água, e então a emulsão foi formada através de uso de um UltraTurrax por 3 minutos a

18.000 U/minuto. A emulsão foi transferida em um frasco de 3 gargalos e uma solução de 69,3g de dietileno triamina MX 50 plus 277g de água foi adicionada sob agitação (500 U/minuto). A pasta fluida foi aquecida a 50oC e mantida nesta temperatura por 4h. A preparação foi lentamente resfriada, 3,48g de Rhodopol G foram adicionados sob agitação e finalmente o pH foi ajustado para 7,5 com 26,25g de ácido cítrico anidro (a partir de 9,59). Uma suspensão de cápsulas de diflufenicam suspensa em Solvesso 200 ND foi assim obtida com uma carga de 100 g/L e um tamanho de batelada de 3500g, com uma densidade de 1045 gmL-1 e 9,61% peso / peso (100,4 g/L) de teor de diflufenicam em forma de uma suspensão inodora branca. O tamanho de partícula D90 foi de 28,33 micrometros. Ex2a: Como Ex1, mas com tamanho de batelada de 175g. Ex3:

[00118] 110g de isocianato (Desmodur N3300) plus 1122g de Solvesso 200 ND foram misturados com 343,75g de Diflufenicam e dispersos sob agitação suave. A fase água foi preparada através de mistura de 189g de Kuraray Poval 26-88 MX 10 e 1386g de água. A fase óleo foi adicionada à fase água, e então a emulsão foi formada através de uso de um UltraTurrax por 3 minutos a 18000 U/minuto. A emulsão foi transferida em um frasco de 3 gargalos e uma solução de 69,3g de dietileno triamina MX 50 plus 277g de água foi adicionada sob agitação (500 U/minuto). A pasta fluida foi aquecida a 50oC e mantida nesta temperatura por 4h. A preparação foi lentamente resfriada, 3,42g de Rhodopol G foram adicionados sob agitação e finalmente o pH foi ajustado para 6,89 com 18,59g de ácido cítrico anidro. Uma suspensão de cápsulas de diflufenicam suspensa em Solvesso 200 ND foi assim obtida com uma carga de 100 g/L e um tamanho de batelada de 3500g, com uma densidade de 1,041 gml-1 e 9,89% peso / peso (102,9 g/L) de teor de diflufenicam em forma de uma suspensão inodora branca. O tamanho de partícula D90 foi de 23,38 micrometros. Ex3a: Como Ex3 com tamanho de batelada de 350g. Ex10:

[00119] 5,5g de isocianato (Desmodur T 80 MX 73,4) plus 57g de SOLVESSO 200 ND foram misturados com 17,2g de Diflufenicam e dispersos sob agitação suave. A fase água foi preparada através de mistura de 9,45g de Kuraray Poval 26-88 MX 10 e 69,3g de água.

[00120] A fase óleo foi adicionada à fase água, e então a emulsão foi formada através de uso de um UltraTurrax por 3 minutos a 18000 U/minuto. A emulsão foi transferida em um frasco de 3 gargalos e uma solução de 3,46g de dietileno triamina MX 50 plus 13g de água foi adicionada sob agitação (500 U/minuto). A pasta fluida foi aquecida para 50oC e mantida nesta temperatura por 4h. A preparação foi lentamente resfriada, 0,175g de Rhodopol G foram adicionados sob agitação e finalmente o pH foi ajustado para 6,7 com 1,31g de ácido cítrico anidro. Uma suspensão de cápsulas de diflufenicam suspensa em Solvesso 200 ND foi assim obtida com uma carga de 100 g/L e um tamanho de batelada de 175g, com uma densidade de 1,045 gml-1 e

9,99% peso / peso (104,4 g/L) de teor de diflufenicam em forma de uma suspensão inodora branca. O tamanho de partícula D90 foi de 42,46 micrometros. Tabela 2: Ex1 Ex2a Ex3a Ex10 OTW= Tamanho de partícula D90 em µm 37,16 34,06 21,56 42,46 Temperatura sonificação a/o ambiente Tamanho de partícula D90 em µm 34,75 20,49 20,20 26,6 sonificação a Visc. Dyn. 20 1/s 248 322 274 316 pH 100% 7,1 6,9 6,8 6,7 Teor de AI em % 20,2 9,36 9,82 9,99 2 Tamanho de partícula D90 em µm 47,4 155,84 21,40 89,75 semana s o n i f i c a ç ã o a/o s 54°C sonificação Tamanho de partícula D90 em µm 35,17 23,71 20,27 30,76 sonificação a Visc. Dyn. 20 1/s 315 2133 298 448 pH 100% 7,0 6,4 6,9 6,6 Teor de AI em % 20,3 9,38 9,76 10,1 D90 = em µm, 90% em volume de todas as partículas estão abaixo de diâmetro estabelecido, método CIPAC MT 187.

[00121] Através de uso de método descrito acima suspensões de cápsulas de diflufenicam de diferentes cargas foram preparadas com um tamanho de partícula D90 médio de 20-50 µm.

[00122] Propriedades físicas frescas e após duas semanas de estocagem a 54oC não mostram efeitos negativos, as formulações de diflufenicam de acordo com a invenção são inteiramente quimicamente estáveis.

[00123] Fotos microscópicas das cápsulas foram tomadas indicando que nenhum cristal de diflufenicam estava presente do lado de fora de núcleo de concha.

[00124] Como para Ex1, onde as cápsulas foram altamente carregadas a formulação solidifica após alguns meses de estocagem em temperatura ambiente. Não obstante, se uma formulação altamente carregada para ser usada dentro de mês é requerida, esta é para ser considerada uma boa alternativa.

[00125] Melhor qualidade foi obtida em Ex2 e Ex3 com uma menor carga, que permanece fluida e escoável.

[00126] A resultante suspensão de acordo com a invenção é estável em estocagem sobre um período prolongado. Mesmo com estocagem prolongada em alta temperatura a substância ativa A) não mostra decomposição. A suspensão de acordo com a invenção pode ser diluída com água para render uma suspensão homogênea resultando em uma solução de espargimento estável. Ela tem boa atividade contra plantas daninhas enquanto sendo simultaneamente bem tolerada em colheitas de plantas úteis.

[00127] A estabilidade em estocagem das formulações de acordo com a presente invenção se manifesta, por exemplo, na forma de nenhuma decomposição da substância ativa A) mesmo com estocagem em maiores temperaturas. Os resultados na Tabela 2 mostram que a formulação de acordo com a invenção não mostra degradação de diflufenicam, aceitável viscosidade e variação de tamanho de partícula (concha de cápsula) e nenhuma mudança de pH. Tabela 3: Exemplos Comparativos com Diflufenicam onde não se forma uma suspensão de cápsulas: Componente em % em peso / peso Ex 4 Ex 5 Ex 6 Diflufenicam 9,62 9,62 9,62 Desmodur® 44 V 20 L 3,15 3,15 3,15 Hexametileno diamina MX 50 1,98 1,98 1,98 Reax® 88 A 1,20 1,20

Componente em % em peso / peso Ex 4 Ex 5 Ex 6 Água desmineralizada 51,78 51,78 51,78 Reax® 88 B 1,20 Solvesso® 200 ND 32,27 32,27 Miglyol® 812 N 32,27

[00128] O uso de Reax 88A ou 88B – usualmente recomendado com suspensões de cápsulas resultou em completa floculação ou uma formulação viscosa como iogurte. Nenhuma emulsão adequada pode ser formada, o que é requerido para a reação de polimerização interfacial entre isocianato e amina, independente do carreador usado (nenhuma solubilização de diflufenicam).

[00129] Suspensões de cápsulas preparadas com Método A (1h de tempo de reação) ou Método B (detalhes de receita resumidos na Tabela 4): Ex7:

[00130] 11g de isocianato (Desmodur N 3300) plus 113g de Solvesso 200 ND foram misturados com 34,4g de Diflufenicam e dispersos sob agitação suave. A fase água foi preparada através de mistura de 18,9g de Kuraray Poval 26-88 MX 10 e 138,6g de água.

[00131] A fase óleo foi adici onada à fase água, e então a emulsão foi formada através de uso de um UltraTurrax por 3 minutos a 18000 U/minuto. A emulsão foi transferida em um frasco de 3 gargalos e uma solução de 6,93g de dietilenotriamina MX 50 plus 27,7g de água foi adicionada sob agitação (500 U/minuto). A pasta fluida foi aquecida a 50oC e mantida nesta temperatura por 1h. A preparação foi lentamente resfriada, 0,34g de Rhodopol G foram adicionados sob agitação e finalmente o pH foi ajustado para 6,29 com 3,9g de ácido cítrico anidro. Uma suspensão de cápsulas de diflufenicam suspensa em Solvesso 200 ND foi assim obtida com uma carga de 100 g/L e um tamanho de batelada de 350g, com teor de diflufenicam de 9,79%

peso / peso em forma de uma suspensão inodora branca. Ex8:

[00132] 11g de isocianato (Desmodur N 3200) plus 113g de Solvesso 200 ND foram misturados com 34,4g de Diflufenicam e dispersos sob agitação suave. A fase água foi preparada através de mistura de 18,9g de Kuraray Poval 26-88 MX 10 e 138,6g de água.

[00133] A fase óleo foi adicionada à fase água, e então a emulsão foi formada através de uso de um UltraTurrax por 3 minutos a 18000 U/minuto.A emulsão foi transferida em um frasco de 3 gargalos e uma solução de 6,93g de dietileno triam ina MX 50 plus 27,7g de água foi adicionada sob agitação (500 U/minuto). A pasta fluida foi aquecida para 50oC e mantida nesta temperatura por 3h, rapidamente resfriada com amônia aquosa e mantida por outra 0,5h. A preparação foi lentamente resfriada, 0,34g de Rhodopol G foram adicionados sob agitação e finalmente o pH foi ajustado para 6,96 com 3,9g de ácido cítrico anidro. Uma suspensão de cápsulas de diflufenicam suspensa em Solvesso 200 ND foi assim obtida com uma carga de 100 g/Le um tamanho de batelada de 350g, com uma densidade de 1,044 gml-1 e 9,75% peso / peso (101,8 g/L) de teor de diflufenicam em forma de uma suspensão inodora branca. Ex9:

[00134] 11g de isocianato (Desmodur N 3400) plus 113g de Solvesso 200 ND foram misturados com 34,4g de Diflufenicam e dispersos sob agitação suave. A fase água foi preparada através de mistura de 18,9g de Kuraray Poval 26-88 MX 10 e 138,6g de água.

[00135] A fase óleo foi adicionada à fase água, e então a emulsão foi formada através de uso de um UltraTurrax por 3 minutos a 18000 U/minuto. A emulsão foi transferida para um frasco de 3 gargalos e uma solução de 6,93g de dietilenottriamina MX 50 plus 27,7g de água foi adicionada sob agitação (500 U/minuto). A pasta fluida foi aquecida a 50oC e mantida nesta temperatura por 3,5h, rapidamente resfriada com amônia aquosa e mantida outra 0,5h.

A preparação foi lentamente resfriada, 0,34g de Rhodopol G foram adicionados sob agitação e finalmente o pH foi ajustado para 6,96 com 3,9g de ácido cítrico anidro.

Uma suspensão de cápsulas de diflufenicam suspensa em Solvesso 200 ND foi assim obtida com uma carga de 100 g/L e um tamanho de batelada de 350g, com uma densidade de 1,042 gml-1 e 9,72% peso / peso (101,3 g/L) de teor de diflufenicam em forma de uma suspensão inodora branca.

O tamanho de partícula D90 foi de 42,46 µm.

Tabela 4: Formulações preparadas com Método A, 1h de tempo de reação, ou Método B:

Componente em % em peso / peso Ex7 (Método A, Ex8 (Método Ex9 (Método 1h) B) B) Diflufenicam 9,62 9,62 9,62 Dietilenotriamina MX 1,98 1,98 1,98 50 Kuraray® Poval 26-88 5,40 5,40 5,40 MX 10 Demineralizada 46,73 46,73 46,73 Desmodur® N 3300 3,15 Desmodur® N 3200 3,15 Desmodur® N 3400 3,15 Solvesso® 200 ND 32,27 32,27 32,27 Mono-hidrato de ácido cítrico 0,75 0,75 0,75 Rhodopol® G 0,1 0,1 0,1

Tabela 5: Ex7 (Método A, Ex8 (Método B) Ex9 (Método B) 1h) OTW = Tamanho de partícula 23,73 27,96 168,17 Temperatura D90 em µm sonificação ambiente a/o Tamanho de partícula 22,35 18,67 59,34 D90 em µm soni f i cação a Visc.

Dyn. 20 1/s 332 249 368 pH 100% 6,3 6,8 7 Teor de AI em % 9,79 9,75 9,72 2 semanas 54°C Tamanho de partícula 34,38 163,21 D90 em µm sonificação a/o

Ex7 (Método A, Ex8 (Método B) Ex9 (Método B) 1h) Tamanho de partícula 18,59 55,70 D90 em µm soni f i cação a Visc. Dyn. 20 287 374 1/s pH 100% 7,2 7 Teor de Al em % 9,75 9,72

[00136] Em Ex8 e Ex9: as cápsulas não são mais redondas, mas curvas, dependendo da estrutura de isocianato. Portanto, foi mostrado, que nem todos os isocianatos estão rendendo cápsulas ideais e apropriadas, e/ou o tamanho e distribuição corretos, como pode ser visto em Ex.9.

[00137] Em Ex 7, que foi mantido por somente 1h a 50oC é mostrado que, também com este curto tempo de reação, cápsulas herméticas podem ser formadas, enquanto com 4h pode-se estar seguro de que parede de cápsula é hermética. Exemplos onde isoxaflutol é o ingrediente ativo Ex11: Exemplo de uma formulação de suspensão de cápsulas de isoxaflutol, onde isoxaflutol foi previamente micronizado sem um carreador para um tamanho de partícula D90 de 5,93 µm:

[00138] 11g de isocianato (Desmodur N 3300) plus 111,3g de Solvesso 200 ND foram misturados com 35,32g de isoxaflutol micronizado (moído com ar sem u m carreador para um tamanho de partícula D90 de 5,93 µm) e dispersados sob agitação suave. A fase água foi preparada através de mistura de 18,9g de Kuraray Poval 26- 88 MX 10 e 138,6g de água.

[00139] A fase óleo foi adicionada à fase água, e então a emulsão foi formada através de uso de um UltraTurrax por 3 minutos a 18000 U/minuto. A emulsão foi transferida em um frasco de 3 gargalos e uma solução de 6,93g de dietilenotriamina MX 50 plus 27,7g de água foi adicionada sob agitação (500 U/minuto). A pasta fluida foi aquecida a 50oC e mantida nesta temperatura por 4h. A preparação foi lentamente resfriada, 0,33g de Rhodopol G foram adicionados sob agitação e finalmente o pH foi ajustado para 4,56 (a partir de 9,68) com 3,92g de ácido cítrico anidro.

Uma suspensão de cápsulas de isoxaflutol micronizado suspensa em Solvesso 200 ND foi assim obtida com uma carga de 100 g/L e um tamanho de batelada de 350g, com uma densidade de 1,047 gml-1 e 8,69% peso / peso (90,96 g/L) de teor de isoxaflutol em forma de uma suspensão inodora branca.

Tabela 6: Exemplo de uma formulação de suspensão de cápsulas de isoxaflutol, onde isoxaflutol foi previamente micronizado sem um carreador Componente em % em peso / peso Ex11 isoxaflutol 10 Dietilenotriamina MX 50 1,98 ® Kuraray Poval 26-88 5,40 MX 10 Água desmineralizada 46,28 ® Desmodur N 3300 3,15 Solvesso® 200 ND 31,89 Ácido cítrico anidro 1,2 Rhodopol® G 0,1

Dados Físicos: Ex11 OTW = Tamanho de partícula D90 46,9 Temperatura ambiente sonificação a/o Tamanho de partícula 32,41 D90 sonificação a Visc.

Dyn. 20 2,19 1/s pH 100% 4,6 Teor de Al em % 8,69 2 semanas aparência Sedimento duro Nenhuma verificação analítica foi feita 54°C

8 semanas Tamanho de partícula 45,76 40°C D90 sonificação a/o Tamanho de partícula 32,52 D90 sonificação a Visc.

Dyn. 1/s 20 177 pH 100% 4,2 Teor de Al em % 6,16

[00140] Exemplos de suspensões de cápsulas onde isoxaflutol foi previamente moído com ar com o auxílio de um carreador (Sipernat 22 S) a uma WP95: diferente carga e diferentes quantidades preparadas. Ex13:

[00141] 9,45g de isocianato (Desmodur N 3300) plus 81g de Solvesso 200 ND foram misturados com 44,7g de isoxaflutol WP 95 e dispersos sob agitação suave. A fase água foi preparada através de mistura de 16,2g de Kuraray Poval 26-88 MX 10 e 118,8g de água.

[00142] A fase óleo foi adicionada à fase água, e então a emulsão foi formada através de uso de um UltraTurrax por 3 minutos a 18000 U/minuto. A emulsão foi transferida em um frasco de 3 gargalos e uma solução de 5,94g de dietilenotriamina MX 50 plus 23,7g de água foi adicionada sob agitação (500 U/minuto). A pasta fluida foi aquecida a 50oC e mantida nesta temperatura por 4h. A preparação foi lentamente resfriada, 0,3g de Rhodopol G foram adicionados sob agitação e finalmente o pH foi ajustado para 4,2 (a partir de 9,72) com 3,65g de ácido cítrico anidro. Uma suspensão de cápsulas de isoxaflutol carreado sobre Sipernat 22S foi assim obtida com uma carga de 150 g/L (13% de isoxaflutol) e um tamanho de batelada de 300g em forma de uma suspensão inodora branca. Ex14:

[00143] 94,5g de isocianato (Desmodur N 3300) plus 953,1g de Solvesso 200 ND foram misturados com 303,6g de isoxaflutol WP 95 e dispersos sob agitação suave. A fase água foi preparada através de mistura de 162g de Kuraray Poval 26-88 MX 10 e 1190,4g de água.

[00144] A fase óleo foi adicionada à fase água, e então a emulsão foi formada através de uso de um UltraTurrax por 3 minutos a 18000 U/minuto. A emulsão foi transferida em um frasco de 3 gargalos e uma solução de 59,4g de dietilenotriamina MX 50 plus 237g de água foi adicionada sob agitação (500 U/minuto). A pasta fluida foi aquecida a

50oC e mantida nesta temperatura por 4h. A preparação foi lentamente resfriada, 2,95g de Rhodopol G foram adicionados sob agitação e finalmente o pH foi ajustado para 4,2 (a partir de 9,43) com 34,41g de ácido cítrico anidro. Uma suspensão de cápsulas de isoxaflutol carreado sobre Sipernat 22S foi assim obtida com uma carga de 100 g/L e um tamanho de batelada de 3000g, com uma densidade de 1,047 gml-1 e 7,73% peso / peso (80,91 g/L) de teor de isoxaflutol em forma de uma suspensão inodora branca.

[00145] O mesmo experimento (Ex16) foi conduzido com um tamanho de batelada de 300g. Ex15:

[00146] 94,5g de isocianato (Desmodur N 3300) plus 953,1g de Miglyol 812 N foram misturados com 303,6g de isoxaflutol WP 95 e dispersos sob agitação suave. A fase água foi preparada através de mistura de 162g de Kuraray Poval 26-88 MX 10 e 1190,4g de água.

[00147] A fase óleo foi adicionada à fase água, e então a emulsão foi formada através de uso de um UltraTurrax por 3 minutos a 18000 U/minuto. A emulsão foi transferida em um frasco de 3 gargalos e uma solução de 59,4g de dietilenotriamina MX 50 plus 237g de água foi adicionada sob agitação (500 U/minuto). A pasta fluida foi aquecida a 50oC e mantida nesta temperatura por 4h. A preparação foi lentamente resfriada, 2,95g de Rhodopol G foram adicionados sob agitação e final mente o pH foi ajustado para 4,41 (a partir de 9,63) com 31,49g de ácido cítrico anidro. Uma suspensão de cápsulas de isoxaflutol carreado sobre Sipernat 22S foi assim obtida com uma carga de 100 g/L e um tamanho de batelada de 3000g, com uma densidade de 1,035 gml-1 e 8,06% peso / peso (83,37 g/L) de teor de isoxaflutol em forma de uma suspensão inodora branca.

[00148] O mesmo experimento (Ex17) foi conduzido com um tamanho de batelada de 300g.

Tabela 7: Exemplos de suspensões de cápsulas onde isoxaflutol foi previamente moído com ar com o auxílio de um carreador (Sipernat 22 S) para um WP95: Componente em % em peso / peso Ex13 Ex14 Ex15 isoxaflutol WP 95 14,90 10,12 10,12 Dietileno triamina MX 1,98 1,98 1,98 50 Kuraray® Poval 26-88 5,40 5,40 5,40 MX 10

Água desmineralizada 46,28 46,28 46,38 Desmodur® N 3300 3,15 3,15 3,15 Miglyol® 812 N 31,77 Solvesso® 200 ND 26,99 31,77 Ácido cítrico anidro 1,2 1,2 1,1 Rhodopol® G 0,1 0,1 0,1

Tabela 8: Comparação de dados físicos no início (OTW = amostra recente em temperaturta ambiente) e após estocagem por duas semanas a 54°C:

C Ex13 Ex16 (Ex14 Ex17 (Ex15 como como batelada batelada de 300g) de 300g) OTW Tamanho de 39,59 47,49 76,77 temperatura partícula D90 ambiente sonificação a/o

Tamanho de 28,95 32,3 42,22 partícula D90 sonificação a

Visc.

Dyn. 20 236 409 506 1/s pH 100% 4,2 4,2 4,3 Teor de AI em % 13 8,56 8,56

2 semanas a Tamanho de 40,68 77,36 113,38 54°C partícula D90 sonificação a/o Tamanho de 30,02 44,97 45,15 partícula D90 sonificação a Visc. Dyn. 20 226 518 712 1/s Teor de Al em 11,4 6,14 7,08 % pH 100% 3,9 3,9 3,9

[00149] Comparando as suspensões de cápsulas formadas e os dados de amostra recente versus estocada a 54oC por duas semanas, ou a 40oC por quatro semanas, não há severas anormalidades – pH, tamanho de partícula D90 e viscosidade são bem constantes, mostrando degradação inesperadamente baixa (12 a 30%) do ingrediente ativo isoxaflutol. Ex12: Exemplo com isoxaflutol onde uma suspensão de cápsulas não se forma: Tabela 9: Componente em % em peso / peso Ex 12 isoxaflutol WP 95 10,12 Desmodur N 3300 3,15 Dietilenotriamina MX 50 1,98 Kuraray® Poval 26-88 MX 10 5,4 Água desmineralizada 47,58 Metil éster de óleo de semente de colza 31,77

[00150] A mesma metodologia como acima foi seguida, mas a formulação final teve uma consistência semelhante a iogurte.

[00151] Cápsulas com isoxaflutol, sobre um carreador ou sem, são diferentes em forma versus estas de diflufenicam, não tendo uma forma redonda perfeita e tendo a superfície áspera e contendo pequenos orifícios.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Suspensões de cápsula de um ingrediente ativo agroquímico, caracterizadas por compreenderem uma concha de poliureia e um núcleo, em que o núcleo contém um ingrediente ativo selecionado do grupo compreendendo diflufenicam e isoxaflutol, em que o ingrediente ativo está presente na forma de partículas suspensas sozinhas ou sobre um carreador sólido.

2. Suspensões de cápsula, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas por o carreador sólido ser dióxido de silício amorfo altamente disperso.

3. Suspensões de cápsula, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadas por as cápsulas terem um tamanho de partícula médio D90 de 1 a 60 µm.

4. Suspensões de cápsula, de acordo com qualquer uma de reivindicações 1 a 3, caracterizadas por a cápsula ter uma concha de poliureia contendo um poli-isocianato e uma poliamina em forma policondensada.

5. Suspensões de cápsula, de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas por o núcleo ainda compreender um carreador imiscível em água.

6. Suspensões de cápsula, de acordo com a reivindicação 5, caracterizadas por o carreador imiscível em água ser selecionado do grupo compreendendo hidrocarbonetos aromáticos, óleo mineral, óleo mineral livre de naftalina, glicerídeos de ácidos graxos, triglicerídeos caprílicos ou cápricos e óleo vegetal neutro, assim como suas misturas.

7. Formulação agroquímica compreendendo suspensões de cápsula, como definidas nas reivindicações 1 a 6, caracterizada por compreender:

a) diflufenicam ou isoxaflutol como ingrediente ativo (preferivelmente micronizado ou moído com ar com 5% em peso (baseado na quantidade de ingrediente ativo e carreador sólido) de um carreador sólido, preferivelmente dióxido de silício amorfo, altamente disperso, b) poli-isocianato, c) dietilenotriamina como solução 50% em água, d) álcool polivinílico, cerca de 88% de acetato de polivinila saponificdo, e) carreador líquido, preferivelmente selecionado do grupo de hidrocarbonetos aromáticos, uma mistura de glicerídeos de ácidos graxos, triglicerídeos caprílicos ou cápricos, e óleo vegetal neutro, f) aditivos reológicos (modificador reológico), g) poliácido orgânico (ácido poliprótico), h) auxiliares de formulação (outros componentes de formulação, por exemplo, anticongelante, biocidas, antiespumante), i) água desmineralizada.

8. Formulação agroquímica, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada por compreender: a) 4 a 30% em peso de diflufenicam ou 4 a 30% em peso de isoxaflutol, b) 2-5% em peso de poli-isocianato, c) 0,7-4% em peso de dietilenotriamina como solução 50% em água, d) 3-10% em peso de álcool polivinilico, cerca de 88% de acetato de polivinila saponificado e) 10-45% em peso de um carreador líquido, preferivelmente selecionado do grupo de hidrocarbonetos aromáticos, uma mistura de glicerídeos de ácidos graxos, triglicerídeos caprílicos ou cápricos, e óleo vegetal neutro, f) 0,02-0,3% em peso de um ou mais aditivos reológicos (modificador reológico), g) 0,4-4% em peso de um poliácido orgânico (ácido poliprótico), h) 5-10% em peso de auxiliares de formulação comumente usados (outros componentes de formulação, por exemplo, anticongelante, biocidas, antiespumante), i) água desmineralizada para 100% em peso.

9. Formulação agroquímica, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada por compreender; a) 5 a 20% em peso de diflufenicam ou 5 a 20% em peso de isoxaflutol, b) 3,15% em peso de poli-isocianato, c) 1,98% em peso de dietilenotriamina, solução 50% em água, d) 5,4% em peso de álcool polivinílico, aproximadamente 88% de acetato de polivinila saponificado, e) 20-35% de hidrocarboneto aromático, f) 0,07 a 0,15% em peso de um ou mais aditivos reológicos, g) 0,7-2% em peso de um poliácido orgânico, h) 7-9% em peso de auxiliares de formulação comumente usados (anticongelante, biocidas, antiespumante), e i) água desmineralizada para 100% em peso.

10. Formulação agroquímica, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada por o componente a) estar mais preferivelmente presente de 5 a 10% em peso.

11. Formulação agroquímica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 10, caracterizada por o ácido poliprótico ser ácido cítrico.

12. Formulação agroquímica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 10, caracterizada por o ingrediente ativo ser usado como WP compreendendo um carreador sólido.

13. Formulação agroquímica, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada por o carreador sólido ser dióxido de silício amorfo.

14. Uso de uma formulação agroquímica, como definida em qualquer uma das reivindicações 7 a 10, caracterizado por ser para aplicação pós-emergente em soja para reduzir fitotoxicidade.

15. Uso de suspensões de cápsula, como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por ser em uma formulação agroquímica, como definida em qualquer uma das reivindicações 7 a 10, para aplicação pós-emergente em soja para reduzir fitotoxicidade.

16. Processo para a preparação das suspensões de cápsula, como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado por o ingrediente ativo ser pré-moído antes de encapsulação.