CN110191638B

CN110191638B - 包含含环庚草醚微粒和其他除草剂的组合物

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Publication number: CN110191638B
Application number: CN201880006323.8A
Authority: CN
Inventors: H·乌尔奇; M·施密特; K·科尔布; D·弗朗茨; E·克里莫夫; H·克罗斯
Original assignee: BASF Agro BV
Current assignee: BASF Agro BV
Priority date: 2017-01-10
Filing date: 2018-01-10
Publication date: 2022-02-25
Anticipated expiration: 2038-01-10
Also published as: BR112019013248A2; EP3568016A1; BR112019013248B1; AU2018208526A1; MY193136A; EP3568015A1; US20190373894A1; BR112019013248B8; PH12019501484A1; US20190364888A1; US11019816B2; BR112019013301A2; AU2018208527B2; AU2018208526B2; CN110708956A; AU2018208527A1; CN110191638A; PH12019501540A1; CN110708956B

Abstract

本发明涉及一种包含含环庚草醚和包围或包埋环庚草醚的聚合物材料的微粒，和至少一种不同于环庚草醚的除草剂的组合物。本发明进一步涉及一种制备该组合物的方法和该组合物用于防治不希望的植被的用途。

Description

包含含环庚草醚微粒和其他除草剂的组合物

本发明涉及一种包含微粒和至少一种不同于环庚草醚的除草剂的组合物，所述微粒包含环庚草醚(cinmethylin)和包围或包埋环庚草醚的聚合物材料。本发明进一步涉及一种制备该组合物的方法和该组合物用于防治不希望的植被的用途。

发明背景

在作物保护中，希望提高活性化合物的比活性和效果的可靠性。在防治不希望的植被时，特别希望作物保护产品有效地防治有害植物，但同时与所讨论的有用植物相容。还希望具有广谱活性，从而允许同时防治各种有害植物。通常，这无法通过使用单一除草活性化合物来实现。此外，除草剂抗性杂草的情况变得越来越普遍。这些生物型能够在通常能有效防治品种的剂量下在除草剂施用中存活。除草剂抗性通常通过组合不同的除草活性剂来避免。

然而，实际上，组合不同的除草活性化合物可能带来主要挑战，因为许多活性化合物彼此不相容，尤其是在液体产品配制剂如溶液、悬浮液或乳液中。然而，液体配制剂是理想的产品形式，因为与固体形式如粉末、粉剂或颗粒相比，它们具有许多优点，例如不形成粉尘、改善润湿性能，并且通常具有更好的计量精确剂量的能力。此外，非固体的活性化合物不能容易地掺入固体配制剂中。

如果活性化合物在液体配制剂中彼此不相容，则这可体现为例如沉积物的形成、附聚、结晶和/或脱水收缩(液体配制剂成分的沉积)。在其他情况下，对栽培植物的植物毒性可能会由于在液体配制剂中组合两种或更多种活性化合物而增强。

人们可尝试通过单独配制不同的活性物质来解决这个问题，然而，这首先由于商业化的原因而是不利的，其次可能只是将不相容性问题转移到桶混物中。在桶中形成沉积物等甚至可能比商业配制剂中的问题更严重。此外，某些不相容性问题(例如由于组合两种或多种活性化合物引起的增强的植物毒性，尤其是如果一种活性化合物可溶解其他活性化合物并增加其效力)通常不能通过单独配制来解决。

环庚草醚是一种选择性的苗前内吸除草剂，可用于防治一年生禾本科杂草，例如在稻中。希望将该除草剂与各种其他除草剂组合，例如以增加其活性谱和/或避免形成抗性。

然而，本发明人发现，环庚草醚与各种其他除草剂的组合可能具有主要缺点。例如，在悬浮乳液中将环庚草醚与喹草酸(quinmerac)组合(环庚草醚是油性液体，因此通常以乳液浓缩物(EC)形式提供，而喹草酸是水不溶性固体，因此通常以悬浮浓缩物(SC)形式配制，因此，这两种配制剂的组合天然地是悬浮乳液)会导致储存后喹草酸颗粒的强烈晶体生长和奥斯特瓦尔德熟化。奥斯特瓦尔德熟化问题还发生在将环庚草醚与氟噻草胺(flufenacet)或吡氟草胺(diflufenican)在悬浮乳液或乳液浓缩物中组合的时候。将环庚草醚与氟吡酰草胺(picolinafen)在乳液浓缩物中组合(两种活性化合物通常配制成EC)会导致对栽培植物的植物毒性严重增加。

WO 94/13139描述了包含农药核和聚脲、聚酰胺、聚磺酰胺、聚酯、聚碳酸酯或聚氨酯壳的微胶囊。尤其描述了微胶囊，其包含环庚草醚和通过六亚甲基二胺和

2027(获自自Dow Chemical的多亚甲基多苯基异氰酸酯)反应获得的聚脲制成的壳。没有描述与其他除草剂的组合。该参考文献的胶囊制备方法中使用的水相含有特定的乳化剂，其是乙烯基吡咯烷酮的水溶性无规共聚物或三元共聚物。该乙烯基吡咯烷酮共聚物/三元共聚物相当昂贵，这对于大规模产品如农药配制剂而言当然在经济上是不利的，并且它们的生态相容性相当低。优选使用的季铵共聚物甚至被归类为水毒性的。

WO 2015/165834涉及一种制备微胶囊的方法，所述微胶囊具有包含农药的水不溶性材料的核。尤其描述了包含环庚草醚的微胶囊的制备，其壳由通过

XP2547(基于六亚甲基二异氰酸酯的阴离子水分散性多异氰酸酯)、二环己基甲烷二异氰酸酯和聚乙烯亚胺的反应获得的聚脲制成。

本发明的目的是提供一种不具有上述缺点的包含环庚草醚和至少一种其他除草剂的组合物。同时，释放特征仍应允许组合物具有良好的初始生物活性，即所述组合物应以足够高的速率释放活性化合物。

还希望提供一种组合物，该组合物可省去WO 94/13139中所用的乙烯基吡咯烷酮共聚物或三元共聚物乳化剂的使用/存在，但仍含有高浓度的环庚草醚。

令人惊讶地发现，一种包含含环庚草醚和包围或包埋环庚草醚的聚合物材料的微粒，并且进一步包含至少一种其他除草剂(所述其他除草剂当然不处于微粒中)的组合物解决了上述问题。

发明概述

因此，在第一方面中，本发明涉及一种组合物，其包含：

(a)包含环庚草醚和包围或包埋环庚草醚的聚合物材料的微粒；和

(b)至少一种不同于环庚草醚的除草剂。

正如所述的那样，所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂当然不存在于微粒中。

在另一方面中，本发明涉及一种制备本发明组合物的方法，包括提供包含环庚草醚和包围或包埋环庚草醚的聚合物材料的微粒，并将后者与所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂混合。特别地，所述方法包括在环庚草醚存在下聚合一种或多种单体或固化预聚物或预缩合物，并与所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂混合。

在又一方面中，本发明涉及本发明的组合物用于防治不希望的植被的用途，以及一种防治不希望的植被的方法，包括用本发明的组合物处理其中生长有不希望的植被的土壤和/或不希望的植被和/或待保护以防不希望的植被的栽培植物和/或其环境。

发明详述

下文提到的有机结构部分是各基团成员的各清单的集合术语。前缀C_n-C_m在每种情况下表示该基团中可能的碳原子数。

术语“C₁-C₁₀烷基”是指具有1-10个碳原子的饱和直链或支化脂族基团。实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、1-甲基丙基(仲丁基)、2-甲基丙基(异丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、2-丙基庚基及其结构异构体。

术语“C₁-C₂₄烷基”是指具有1-24个碳原子的饱和直链或支化脂族基团。实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、1-甲基丙基(仲丁基)、2-甲基丙基(异丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、2-丙基庚基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基及其结构异构体。

C₁-C₄链烷醇为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇和叔丁醇。

C₂-C₄链烷二醇是具有2-4个碳原子并且带有两个不与同一碳原子键合的OH基团的烷烃。实例为乙二醇(乙烷-1,2-二醇)、丙二醇(丙烷-1,2-二醇)、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇和丁烷-2,3-二醇。C₂-C₅链烷二醇是具有2-5个碳原子并且带有两个不与同一碳原子键合的OH基团的烷烃。实例为对C₂-C₄链烷二醇所提及的那些，以及额外的戊烷1,5-二醇。

C₃-C₈链烷三醇是具有3-8个碳原子并且带有三个全部与不同碳原子键合的OH基团的烷烃。实例为甘油(1,2,3-丙三醇)、1,2,4-丁三醇，1,2,3-或1,2,6-己三醇、1,2,3-庚三醇和1,2,3-辛三醇。

C₁₀-C₂₂脂肪酸是具有10-22个碳原子的脂族、饱和或不饱和一元羧酸(该计数包括羧基)，其中碳链主要是线性的。饱和C₁₀-C₂₂脂肪酸的实例为癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸，二十一烷酸和山萮酸。不饱和C₁₀-C₂₂脂肪酸的实例为肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、反油酸、芥酸、亚油酸、α-和γ-亚麻酸，以及花生四烯酸。

微粒是粒度小于1mm的颗粒。

优选地，微粒的平均粒度d₅₀为0.05-100μm，更优选为0.05-20μm，特别为0.05-12μm，尤其为0.05-10μm。

在微粒中，环庚草醚被聚合物材料包围或包埋。聚合物材料可形成包围环庚草醚的规则或不规则壳，或者可形成包埋环庚草醚的聚合物基体。环庚草醚可完全或仅部分地被聚合物材料包围或包埋。特别地，聚合物材料完全包围环庚草醚，从而在该物质与周围介质之间形成屏障，由此将环庚草醚与本发明组合物中的所述至少一种其他除草剂隔开，如果这是微粒与所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂的物理混合物，或者在桶混物中，如果本发明的组合物不是微粒与所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂的物理混合物，并且这些在施用前不久才混合，或者在施用现场，如果微粒和所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂分开施用(但当然是时间和场所相关的)。

在特定的实施方案中，所述微粒为微胶囊。微胶囊是球形物体，其由核和壳(即包围核的壁材料)组成。在本发明的微胶囊中，核包含环庚草醚。壳包含聚合物材料。微胶囊的粒度通常为0.1-1000μm，优选为0.5-100μm，更优选为1-20μm，特别为2-12μm，尤其为5-10μm。

在另一特定实施方案中，所述微粒为基体颗粒，即包含包埋在聚合物基体中的环庚草醚的无定形颗粒。该基体颗粒通常具有非常小的粒度，例如，50nm至1μm，优选50-500nm，特别是50-300nm，尤其是100-200nm。尽管通常为纳米级，但它们在本文中仍被称为“微粒”。

微粒也可呈其混合形式，即可为微胶囊和基体颗粒的混合物。

除非另有说明，否则上下文中给出的粒度是平均粒径或平均粒度，在本文中也称为d₅₀值。d₅₀值定义为高于50重量％颗粒的直径并且低于50重量％颗粒的直径的值。d₅₀值可由微粒的粒度分布计算。微粒的粒度分布(即直径)可例如通过常规方法测定，例如微粒组合物的水分散体的动态或静态光散射，例如在25℃和0.1-1重量％的浓度下。在本文中，d₅₀值根据ISO 13320，粒度分析—激光衍射法，2009年12月1日测定。

在下文的一些情况下，给出了d₉₀值或d₁₀值。d₉₀值必须理解为不被至少90重量％微粒的直径超过的值，d₁₀值必须理解为至少10重量％微粒超过的直径值。如d₅₀值那样，d₅₀和d₁₀值可由微粒的粒度分布计算。进一步的细节在上文给出。

优选地，所述微粒为微胶囊。

就本发明而言，“组合物”不限于包含微粒和所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂的物理混合物(共配制剂)，而是指微粒和所述少一种不同于环庚草醚的除草剂的任何制剂形式，其使用与时间和场所相关。在本发明的一个实施方案中，“组合物”是指微粒和所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂的物理混合物。在本发明的另一实施方案中，“组合物”是指微粒和所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂被单独配制，但是呈如下形式：它们可以以时间关系—即同时或相继—施用于其中生长有不希望的植被的土壤和/或不希望的植被和/或待保护以防不希望的植被的栽培植物和/或其环境，其中相继施用具有允许这两种组分组合作用的时间间隔。

其中微粒和所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂分开配制的组合物的一个实例为组合包装(combipack)。在组合包装中，将组合包装的两种或更多种组分分开包装，即不共同预先配制。因此，组合包装包括一个或多个单独的容器，例如小瓶、罐、瓶、小袋、袋或小罐，其中每个容器包含用于农业化学组合物的单独组分。一个实例是双组分组合包装(双组分套装)。在这种情况下，如果微粒和所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂在施用前不久或(如果它们单独施用)在施用场所混合，则本发明组合物的优点体现为桶混(但当然是时间和场所相关的)。

“时间相关的”意指单独施用两种或更多种除草剂(环庚草醚和所述至少一种其他除草剂)之间的时间间隔使得当施用第二种活性化合物时，首先施用的活性化合物仍然存在于施用场所。该时间间隔通常为数秒至数天，例如1秒至7天或1秒至24小时或1秒至12小时。

然而，优选地，本发明的组合物是包含微粒和所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂的物理混合物(共配制剂)。

本文所用的通用名环庚草醚是指外消旋混合物(±)-2-外-(2-甲基苄氧基)-1-甲基-4-异丙基-7-氧杂二环[2.2.1]庚烷(也称为“外-(±)-异构体”，CAS RN 87818-31-3)：

其任何单独的对映体或其任何非外消旋混合物。外消旋混合物包含等份的两种对映体(+)-2-外-(2-甲基苄氧基)-1-甲基-4-异丙基-7-氧杂二环[2.2.1]庚烷(也称为“外-(+)-异构体”，CAS RN 87818-61-9)和(-)-2-外-(2-甲基苄氧基)-1-甲基-4-异丙基-7-氧杂二环[2.2.1]庚烷(也称为作为“外-(-)-异构体”，CAS RN 87819-60-1)。EP 0081893A2(参见实施例29、34、35和62)公开了外-(±)-异构体、外(+)-异构体和外-(-)-异构体，包括其制备和除草性质。这些化合物的其他制备方法描述于US 4,487,945中(参见实施方案46和48)。外消旋混合物(±)-2-外-(2-甲基苄氧基)-1-甲基-4-异丙基-7-氧杂二环[2.2.1]庚烷也描述于The Pesticide Manual，第14版，编辑：C.D.S.Tomlin，British CropProduction Council，2006年，条目157，第195-196页，其IUPAC名称为(1RS,2SR,4SR)-1,4-环氧基-对

-2-基2-甲基苄基醚，其化学文摘名称为外-(±)-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-2-[(2-甲基苯基)甲氧基]-7-氧杂二环[2.2.1]庚烷。环庚草醚是液体，几乎不溶于水(20℃下，0.063g·L^-1)，但可溶于有机溶剂。其沸点为312℃(Pesticide Science，1987，21，Nr.2，143-153)。

所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂通常为当与环庚草醚本身一起配制时，会产生具有上述缺点的配制剂的除草剂。

优选地，所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂选自：

(b1)选自类脂生物合成抑制剂的除草剂，所述类脂生物合成抑制剂又选自：

ACC除草剂，其选自枯杀达(alloxydim)、枯杀达钠盐(alloxydim-sodium)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop)、炔草酯-炔丙基酯(clodinafop-propargyl)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯-丁酯(cyhalofop-butyl)、氯甲草(diclofop)、氯甲草-甲酯(diclofop-methyl)、

唑禾草灵(Fenoxaprop)、

唑禾草灵-乙酯(fenoxaprop-ethyl)、高

唑禾草灵(fenoxaprop-p)、高

唑禾草灵-乙酯(fenoxaprop-P-ethyl)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟禾草灵-丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、精吡氟禾草灵-丁酯(fluazifop-p-butyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、吡氟氯禾灵-甲酯(haloxyfop-methyl)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、精吡氟氯禾灵-甲酯(haloxyfop-P-methyl)、

唑酰草胺(metamifop)、唑啉草酯(pinoxaden)、环苯草酮(profoxydim)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵-乙酯(quizalofop-ethyl)、喹禾灵-四氢糠基酯(quizalofop-tefuryl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵-乙酯(quizalofop-P-ethyl)、精喹禾灵-四氢糠基酯(quizalofop-P-tefuryl)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)，4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS 1312337-72-6)；4-(2',4'-二氯-4-环丙基[1,1'-联苯]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS 1312337-45-3)；4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS 1033757-93-5)；4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯]-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(CAS 1312340-84-3)；5-(乙酰氧基)-4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS 1312337-48-6)；5-(乙酰氧基)-4-(2',4'-二氯-4-环丙基-[1,1'-联苯]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮；5-(乙酰氧基)-4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS 1312340-82-1)；5-(乙酰氧基)-4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS 1033760-55-2)；4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯(CAS1312337-51-1)；4-(2',4'-二氯-4-环丙基-[1,1'-联苯]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯；4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯(CAS 1312340-83-2)；4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯(CAS 1033760-58-5)；和

非ACC除草剂，其选自呋草黄(benfuresate)、苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、茅草枯(dalapon)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、乙呋草黄(ethofumesate)、四氟丙酸(flupropanate)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、三氯醋酸(TCA)、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(triallate)和灭草猛(vernolate)；

(b2)选自ALS抑制剂的除草剂，所述ALS抑制剂又选自：

磺酰脲类，其选自磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、苄嘧黄隆-甲酯(bensulfuron-methyl)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、氯嘧黄隆-乙酯(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、胺苯黄隆-甲酯(ethametsulfuron-methyl)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、氟啶黄隆甲酯钠盐(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、甲酰胺黄隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、吡氯黄隆-甲酯(halosulfuron-methyl)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、碘黄隆甲酯钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、iofensulfuron、iofensulfuron-钠盐、甲基二黄隆(mesosulfuron)、metazosulfuron、甲黄隆(metsulfuron)、甲黄隆-甲酯(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、orthosulfamuron、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟嘧黄隆-甲酯(primisulfuron-methyl)、propyrisulfuron、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、吡嘧黄隆-乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、嘧黄隆-甲酯(sulfometuron-methyl)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、噻黄隆-甲酯(thifensulfuron-methyl)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、苯黄隆-甲酯(tribenuron-methyl)、三氟啶黄隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺黄隆-甲酯(triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)；

咪唑啉酮类，其选自咪草酯(imazamethabenz)、咪草酯-甲酯(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)和咪草烟(imazethapyr)，

三唑并嘧啶类除草剂和磺酰苯胺类，其选自唑嘧磺胺(cloransulam)、唑嘧磺胺-甲酯(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、双氟磺草胺(florasulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)、pyrimisulfan和吡唑磺草胺(pyroxsulam)，

嘧啶基苯甲酸化物类，其选自双嘧苯甲酸(bispyribac)、双嘧苯甲酸-钠盐(bispyribac-sodium)、嘧啶肟草醚(Pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac)、肟啶草-甲酯(pyriminobac-methyl)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、嘧硫苯甲酸-钠盐(pyrithiobac-sodium)、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]氨基]-苯甲酸-1-甲基乙酯(CAS 420138-41-6)、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]氨基]-苯甲酸丙酯(CAS 420138-40-5)、N-(4-溴苯基)-2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯甲胺(CAS 420138-01-8)，

磺酰基氨基羰基三唑啉酮类除草剂，其选自氟酮黄隆(flucarbazone)、氟酮黄隆-钠盐(flucarbazone-sodium)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆-钠盐(propoxycarbazone-sodium)、thiencarbazone、thiencarbazone-甲酯和triafamone；

(b3)选自光合作用抑制剂的除草剂，所述光合作用抑制剂又选自：

氨唑草酮(amicarbazone)，

选自三嗪类除草剂的光合系统II的抑制剂，所述三嗪类除草剂又选自氯代三嗪类、三嗪酮类、三嗪二酮类、甲基噻三嗪类和哒嗪酮类，其又选自莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、chloridazone、草净津(cyanazine)、敌草净(desmetryn)、戊草津(dimethametryn)、六嗪同(hexazinone)、赛克津(metribuzin)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑灭津(propazine)、西玛津(simazin)、西草净(simetryn)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazin)、去草净(terbutryn)和草达津(trietazin)，

芳基脲类除草剂，其选自氯溴隆(chlorobromuron)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、丁

隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、利谷隆(linuron)、苯嗪草(metamitron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、色满隆(metobenzuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、环草隆(siduron)、丁唑隆(tebuthiuron)和噻苯隆(thiadiazuron)，

苯基氨基甲酸酯类，其选自异苯敌草(desmedipham)、卡草灵(karbutilat)、苯敌草(phenmedipham)和乙苯敌草(phenmedipham-ethyl)，

腈类除草剂，其选自杀草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)及其盐和酯，以及碘苯腈(ioxynil)及其盐和酯，

尿嘧啶类，其选自除草定(bromacil)、环草定(lenacil)和特草定(terbacil)、噻草平(bentazon)和噻草平-钠盐(bentazon-sodium)、达草止(pyridate)、pyridafol、蔬草灭(pentanochlor)、敌稗(propanil)，和

光合系统I的抑制剂，其选自敌草快(diquat)、敌草快-二溴化物(diquat-dibromide)、对草快(paraquat)、对草快-二氯化物(paraquat-dichloride)和对草快-二甲硫酸盐(paraquat-dimetilsulfate)；

(b4)选自原卟啉原-IX氧化酶抑制剂的除草剂，所述原卟啉原-IX氧化酶抑制剂又选自：

氟锁草醚(acifluorfen)、氟锁草醚-钠盐(acifluorfen-sodium)、唑啶炔草(azafenidin)、bencarbazone、双苯嘧草酮(benzfendizone)、治草醚(bifenox)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮唑草-乙酯(carfentrazone-ethyl)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草酯-乙酯(flufenpyr-ethyl)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、酰亚胺苯氧乙酸-戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟

嗪酮(flumioxazin)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚-乙酯(fluoroglycofen-ethyl)、达草氟(fluthiacet)、达草氟-甲酯(fluthiacet-methyl)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、炔丙

唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、戊

唑草(pentoxazone)、氟唑草胺(profluazol)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen)、氟唑草酯-乙酯(pyraflufen-ethyl)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、磺胺草唑(sulfentrazone)、噻二唑胺(thidiazimin)、tiafenacil、trifludimoxazin、3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6；S-3100)，N-乙基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452098-92-9)，N-四氢糠基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 915396-43-9)，N-乙基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452099-05-7)，N-四氢呋喃基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452100-03-7)，3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]

嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷-2,4-二酮(CAS 451484-50-7)，2-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]

嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢异吲哚-1,3-二酮(CAS1300118-96-0)，1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]

嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS 1304113-05-0)，(E)-4-[2-氯-5-[(二氟甲氧基)-1H-甲基吡唑-3-基]-4-氟苯氧基]-3-甲氧基-丁-2-烯酸甲酯(CAS 948893-00-3)和3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS 212754-02-4)；

(b5)选自漂白剂除草剂的除草剂，所述漂白剂除草剂又选自：

PDS抑制剂，其选自氟丁酰草胺(beflubutamid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、达草灭(norflurazon)、氟吡酰草胺(picolinafen)和4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶(CAS 180608-33-7)，

HPPD抑制剂，其选自苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、bicyclopyrone、异恶草酮(clomazone)、fenquintrione、异

氟草(isoxaflutole)、硝磺酮(mesotrione)、oxotrione(CAS 1486617-21-3)、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、磺草酮(sulcotrione)、tefuryltrione、tembotrione、tolpyralate和topramezone，

苯草醚(aclonifen)、杀草强(amitrole)、异伏草隆(flumeturon)和2-氯-3-甲基磺酰基-N-(1-甲基四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺；

(b6)选自EPSP合酶抑制剂的除草剂，所述EPSP合酶抑制剂又选自：

草甘膦(glyphosate)、草甘膦-异丙基铵盐(glyphosate-isopropyl ammonium)、草甘膦-钾盐(glyposate-potassium)和草甘膦-三甲基硫盐(磺酸盐)(glyphosate-trimesium(sulfosate))；

(b7)选自谷氨酰胺合酶抑制剂的除草剂，所述谷氨酰胺合酶抑制剂又选自：

双丙氨膦(双丙氨酰磷)(bilanaphos(bialaphos))、双丙氨膦-钠盐(bilanaphos-sodium)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦-P(glufosinate-P)和草铵膦-铵盐(glufosinate-ammonium)；

(b8)DHP合酶抑制剂除草剂黄草灵(asulam)；

(b9)选自有丝分裂抑制剂的除草剂，所述有丝分裂抑制剂又选自：

选自二硝基苯胺类的K1组的化合物，所述二硝基苯胺类又选自氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)和氟乐灵(trifluralin)，

氨基磷酸酯，其选自胺草磷(amiprophos)、胺草磷-甲酯(amiprophos-methyl)和草胺磷(butamiphos)；

苯甲酸类除草剂，其选自敌草索(chlorthal)、敌草索-二甲酯(chlorthal-dimethyl)；

吡啶类，其选自氟硫草定(dithiopyr)和噻氟啶草(thiazopyr)；

苯甲酰胺类，其选自拿草特(propyzamide)和丙戊草胺(tebutam)；

K2组的化合物，其选自长杀草(carbetamide)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氟燕灵(flamprop)、氟燕灵-异丙酯(flamprop-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、强氟燕灵-异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、麦草伏M(flamprop-M-methyl)和苯胺灵(propham)；

(b10)选自VLCFA抑制剂的除草剂，所述VLCFA抑制剂又选自：

氯代乙酰胺类，其选自乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethanamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、异丙甲草胺-S(metolachlor-S)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)和噻醚草胺(thenylchlor)，

氧基乙酰胺类，其选自氟噻草胺(flufenacet)和苯噻草胺(mefenacet)，

乙酰苯胺类，其选自草乃敌(diphenamid)、萘丙胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)和草萘胺-M(napropamide-M)，

四唑啉酮类除草剂四唑草胺(fentrazamide)，和

其他除草剂，其选自莎稗磷(anilofos)、唑草胺(cafenstrole)、fenoxasulfone、ipfencarbazone、哌草磷(piperophos)和pyroxasulfone；和式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8和II.9的异

唑啉类化合物：

(b11)选自纤维素生物合成抑制剂的除草剂，所述纤维素生物合成抑制剂又选自：

草克乐(chlorthiamid)、敌草腈(dichlobenil)、胺草唑(flupoxam)、indaziflam、异恶草胺(isoxaben)、苯氧丙胺津(triaziflam)和1-环己基-5-五氟苯氧基-1⁴-[1,2,4,6]噻三嗪-3-基胺(CAS 175899-01-1)；

(b12)选自去耦剂除草剂的除草剂，所述去耦剂除草剂又选自：

地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)和二硝甲酚(DNOC)及其盐；

(b13)选自生长素除草剂的除草剂，所述生长素除草剂又选自：

2,4-滴(2,4-D)及其盐和酯如氯酰草膦(clacyfos)，2,4-滴丁酸(2,4-DB)及其盐和酯，环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)及其盐和酯，氯氨吡啶酸(aminopyralid)及其盐和酯如氯氨吡啶酸-二甲基铵盐(aminopyralid-dimethylammonium)、氯氨吡啶酸-三(2-羟基丙基)铵盐(aminopyralid-tris(2-hydroxypropyl)ammonium)及其酯，草除灵(benazolin)，草除灵-乙酯(benazolin-ethyl)，草灭平(chloramben)及其盐和酯、稗草胺(clomeprop)、二氯皮考啉酸(clopyralid)及其盐和酯、麦草畏(dicamba)及其盐和酯、2,4-滴丙酸(dichlorprop)及其盐和酯、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)及其盐和酯、flopyrauxifen、氟草烟(fluroxypyr)、氟草烟-丁氧基甲酯(fluroxypyr-butometyl)、氟草烟-甲基庚酯(fluroxypyr-meptyl)、halauxifen(CAS 943832-60-8)及其盐和酯、2甲4氯(MCPA)及其盐和酯、酚硫杀(MCPA-thioethyl)、2甲4氯丁酸(MCPB)及其盐和酯、2甲4氯丙酸(mecoprop)及其盐和酯、高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)及其盐和酯、毒莠定(picloram)及其盐和酯、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、草芽平(TBA(2,3,6))及其盐和酯、草酯(triclopyr)及其盐和酯、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸，4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸苄酯(CAS 1390661-72-9)和4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸；

(b14)选自生长素转运抑制剂的除草剂，所述生长素转运抑制剂又选自：

二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆-钠盐(diflufenzopyr-sodium)、抑草生(naptalam)和抑草生-钠盐(naptalam-sodium)；和

(b15)其他除草剂，其选自：

溴丁酰草胺(bromobutide)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹-甲酯(chlorflurenol-methyl)、苄草隆(cumyluron)、cyclopyrimorate(CAS 499223-49-3)及其盐和酯、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快-甲基硫酸盐(difenzoquat-methylsulphat)、噻节因(dimethipin)、甲胂钠(DSMA)、香草隆(dymron)、草藻灭(endothal)及其盐、乙苯酰草(etobenzanid)、抑草丁(flurenol)、抑草丁-丁酯(flurenol-butyl)、调嘧醇(flurprimidol)、膦铵素(fosamine)、膦铵素-铵盐(fosamine-ammonium)、茚草酮(indanofan)、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、威百亩(metam)、methiozolin(CAS 403640-27-7)、叠氮基甲烷、甲基溴、苯丙隆(methyl-dymron)、甲基碘、甲胂一钠(MSMA)、油酸、氯

嗪草(oxaziclomefone)、壬酸、稗草畏(pyributicarb)、灭藻醌(quinoclamine)和灭草环(tridiphane)。

更优选地，所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂选自：喹草酸(quinmerac)，氟吡酰草胺(picolinafen)，噻吩草胺(dimethenamid)，精噻吩草胺(dimethenamid-P)，咪草啶酸(imazamox)，吡氟草胺(diflufenican)，氟噻草胺(flufenacet)，胺硝草(pendimethalin)，pyroxasulfone，选自磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、苄嘧黄隆-甲酯(bensulfuron-methyl)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、氯嘧黄隆-乙酯(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、胺苯黄隆-甲酯(ethametsulfuron-methyl)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、氟啶黄隆-甲酯钠(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、甲酰胺黄隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、吡氯黄隆-甲酯(halosulfuron-methyl)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、碘黄隆-甲酯钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、iofensulfuron、iofensulfuron钠盐、甲磺胺黄隆(mesosulfuron)、metazosulfuron、甲黄隆(metsulfuron)、甲黄隆-甲酯(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、orthosulfamuron、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟嘧黄隆-甲酯(primisulfuron-methyl)、propyrisulfuron、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、吡嘧黄隆-乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、嘧黄隆-甲酯(sulfometuron-methyl)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、噻黄隆-甲酯(thifensulfuron-methyl)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、苯黄隆-甲酯(tribenuron-methyl)、三氟啶黄隆(trifloxysulfuron)、氟胺黄隆(triflusulfuron)、氟胺黄隆-甲酯(triflusulfuron-methyl)和三氟甲黄隆(tritosulfuron)的磺酰脲类，以及氯氨吡啶酸(aminopyralid)及其盐。

甚至更优选地，所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂选自喹草酸(quinmerac)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻吩草胺(dimethenamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、吡氟草胺(diflufenican)、氟噻草胺(flufenacet)和胺硝草(pendimethalin)，特别是选自喹草酸(quinmerac)、氟吡酰草胺(picolinafen)、吡氟草胺(diflufenican)和氟噻草胺(flufenacet)。特别地，所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂选自喹草酸(quinmerac)和氟吡酰草胺(picolinafen)。

因此，在特定实施方案中，本发明的组合物包含含环庚草醚和包围或包埋环庚草醚的聚合物材料的微粒；和喹草酸。

在另一特定实施方案中，本发明的组合物包含含环庚草醚和包围或包埋环庚草醚的聚合物材料的微粒；和氟吡酰草胺。

在另一特定实施方案中，本发明的组合物包含含环庚草醚和包围或包埋环庚草醚的聚合物材料的微粒；和吡氟草胺。

在另一特定实施方案中，本发明的组合物包含含环庚草醚和包围或包埋环庚草醚的聚合物材料的微粒；和氟噻草胺。

在本发明的组合物中，环庚草醚与所述至少一种与其不同的除草剂的总重量比优选为100:1-1:100，特别为50:1-1:50，尤其为10:1-1:10。“总”意指该重量比是针对不同于环庚草醚的所有除草剂的重量的，如果使用超过一种的话。

如上所述，在优选实施方案中，所述微粒为微胶囊。

微胶囊包含壳和核，其中核包含环庚草醚。核还可包含溶剂。如果存在这种情况，则环庚草醚可以以溶解形式或作为乳液存在于核中。

“溶剂”是溶解溶质(化学上不同的液体、固体或气体)，从而产生溶液的液体物质。然而，在本发明的上下文中，术语“溶剂”在适当意义上不限于溶解环庚草醚的化合物或介质：该化合物或介质可更通常地为分散介质，因此在适当意义上，“溶液”可为乳液或溶液(后者是由两种或更多种物质组成的均匀混合物，其中肉眼无法看到溶质颗粒并且不散射光)。

如果存在于核中，则任何溶剂优选选自水不混溶性有机溶剂、水、水混溶性有机溶剂及其混合物。

如果存在，则溶剂优选为水不混溶性有机溶剂。在本上下文中，水不混溶性有机溶剂是在20℃下在水中的溶解度为至多20g/L，优选至多5g/L，特别是至多0.5g/L的溶剂。水不混溶有机溶剂的合适实例为：

-烃溶剂，例如脂族、环状和芳族烃(例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、中至高沸点的矿物油馏分(例如煤油、柴油、煤焦油))；

-植物油，例如玉米油、菜籽油；

-脂肪酸酯，例如C₁₀-C₂₂脂肪酸的C₁-C₁₀烷基酯；

-植物油的甲酯或乙酯，例如菜籽油甲酯或玉米油甲酯；

-部分皂化脂肪或油；或

-松香或松香油。

上述水不混溶性有机溶剂的混合物也是可能的。水不混溶性有机溶剂通常可商购获得，例如商品名为

200、

200或

28的烃。芳族烃可以以贫萘品质使用。优选的水不混溶性有机溶剂为烃，特别为芳族烃。

通常，水不混溶性有机溶剂(如果存在的话)具有高于100℃，优选高于150℃，特别是高于180℃的沸点。

如果在微胶囊的核中存在水不混溶性有机溶剂，则这优选以至多10重量％，更优选至多5重量％，特别是至多1重量％的量包含在其中，相对于核的总重量。

优选地，微胶囊的核包含小于1重量％，优选小于0.5重量％，特别是小于0.1重量％的水不混溶性有机溶剂，相对于核的总重量。

特别地，微胶囊的核不含水不混溶性有机溶剂。

额外或替代地，微胶囊的核可包含水、水混溶性有机溶剂或其混合物。在该上下文中，水混溶性有机溶剂是在20℃下在水中的溶解度大于20g/L的溶剂。水混溶性有机溶剂的实例为C₁-C₃链烷醇，即甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇，多元醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇或甘油，环醚如二

烷和四氢呋喃，丙酮，二甲亚砜，酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，苯甲酰基乳酸酯，内酰胺如N-丁基吡咯烷酮和N-甲酰基吡咯烷酮，N-甲酰基吗啉和碳酸亚丙酯。

如果微胶囊的核中存在水或水混溶性有机溶剂，则这优选以至多10重量％，更优选至多5重量％，特别是至多1重量％的量包含在其中，相对于核的总重量。

优选地，微胶囊的核包含小于1重量％，优选小于0.5重量％，特别是小于0.1重量％的水和水混溶性有机溶剂，相对于核的总重量。

特别地，微胶囊的核不含水和水混溶性有机溶剂。

如果微胶囊的核中存在一种或多种水不混溶性有机溶剂、水和/或一种或多种水混溶性有机溶剂的混合物，则这些优选以至多10重量％，更优选至多5重量％，特别是至多1重量％的量包含在其中，相对于核的总重量。

优选地，微胶囊的核包含小于1重量％，优选小于0.5重量％，特别是小于0.1重量％的水不混溶性有机溶剂、水和水混溶性有机溶剂，相对于核的总重量。

特别地，微胶囊的核不含水不混溶性有机溶剂、水和水混溶性有机溶剂。

核可任选包含助剂，例如有机改性的聚硅氧烷，例如Break Thru S

醇烷氧基化物，例如

245、

MBA 1303、

LF 300和

ON30；EO/PO嵌段聚合物，泊洛沙姆(Poloxamer)，例如

RPE 2035和

B；醇乙氧基化物，例如

XP 80；和磺基琥珀酸二辛酯钠，例如

RA。如果该助剂存在于微胶囊的核中，则这些优选以至多5重量％，特别是至多1重量％的量包含在其中，相对于核的总重量。

优选地，微胶囊的核包含至少90重量％，更优选至少95重量％，特别是至少99重量％的环庚草醚，相对于核的总重量。

所述微粒包含包围或包埋环庚草醚的聚合物材料。所述聚合物材料可为通常用作微粒的壁形成材料或基体形成材料的任何材料。所述聚合物材料通常不溶于水，即其在25℃和1巴下的溶解度小于1g/l。优选地，所述聚合物材料选自聚脲、聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸酯、氨基塑料、聚苯乙烯、聚酰胺、聚磺酰胺、聚酯和聚碳酸酯。

在微胶囊的情况下，所述聚合物材料是包围含环庚草醚的核的壳(也称为壁)的必要部分。在基体颗粒的情况下，所述聚合物材料是其中包埋有环庚草醚的聚合物基体的必要部分。用于壳和基体的合适聚合物材料原则上是相同的，因此两种形式优选选自聚脲、聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸酯、氨基塑料、聚苯乙烯、聚酰胺、聚磺酰胺、聚酯和聚碳酸酯。

聚脲材料通常通过合适的聚合物壁形成材料，例如多异氰酸酯和多胺的聚合方法制备。“多异氰酸酯”含有两个或更多个异氰酸酯基。含有两个异氰酸酯基的多异氰酸酯也称为二异氰酸酯。“多胺”含有两个或更多个氨基。含有两个氨基的多胺也称为二胺。

聚氨酯材料通常通过合适的聚合物壁形成材料(例如多异氰酸酯和多元醇)的聚合方法制备。“多元醇”含有两个或更多个羟基。含有两个羟基的多元醇也称为二元醇。

聚(甲基)丙烯酸酯材料通常通过合适的聚合物壁形成材料的聚合方法制备，例如丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯，通常为C₁-C₂₄烷基酯，丙烯酸和/或甲基丙烯酸，以及任选的马来酸和/或其他烯属不饱和单体。

氨基塑料材料通常通过合适的聚合物壁形成材料，通常是羰基化合物和含NH基团的化合物，尤其是蜜胺和甲醛的缩聚方法制备，或者更常见地，通过固化这些单体的预聚物或预缩合物来制备。

聚苯乙烯材料通常通过苯乙烯或取代的苯乙烯以及任选的其他烯属不饱和单体的聚合方法制备。

聚酰胺材料通常通过合适的聚合物壁形成材料，例如多元酸和多胺，或内酰胺的聚合方法制备。“多元酸”含有两个或更多个羧基。含有两个羧基的多元酸也称为二元酸。

聚磺酰胺材料通常通过合适的聚合物壁形成材料，例如多磺酸和多胺的聚合方法制备。“多磺酸”含有两个或更多个磺酸基。含有两个磺酸基团的多磺酸也称为二磺酸。

聚酯材料通常通过合适的聚合物壁形成材料，例如多元酸和多元醇，或内酯的聚合方法制备。

聚碳酸酯材料通常通过合适的聚合物壁形成材料，例如聚碳酸酯和多元醇的聚合方法制备。

在上述聚合物材料中，优选聚脲、聚(甲基)丙烯酸酯和氨基塑料。对于微胶囊的制备，更优选聚脲。对于基体颗粒的制备，更优选聚(甲基)丙烯酸酯和氨基塑料，特别是聚(甲基)丙烯酸酯。

聚脲是用于微粒的已知材料，特别是用于微胶囊的已知壳材料。通常，聚脲通过使多异氰酸酯(即具有至少两个异氰酸酯基的化合物)与多胺(即具有至少两个氨基的化合物，更确切地说是具有至少两个伯氨基和/或仲氨基，优选具有两个伯氨基的化合物)反应而形成，从而形成聚脲壁材料。在一个实施方案中，使用至少一种二异氰酸酯和至少一种具有两个伯氨基的二胺。在另一实施方案中，多异氰酸酯或多胺或二者分别具有多于两个的反应性-NCO-或NH-基团。在另一实施方案中，聚脲可通过使多异氰酸酯与水接触而形成。在这种情况下，首先形成氨基甲酸，其立即分解成相应的胺和CO₂。该胺进一步与多异氰酸酯反应生成聚脲。此外，聚脲可由多异氰酸酯与多胺和水的反应获得。优选地，聚脲壳包含呈缩聚形式的多异氰酸酯和多胺。合适的多异氰酸酯是已知的，例如由US 2010/0248963A1第[0135]-[0158]段已知。合适的多胺是已知的，例如由US 2010/0248963A1第[0159]-[0169]段已知。

多异氰酸酯可单独使用或作为两种或多种多异氰酸酯的混合物使用。合适的多异氰酸酯例如为脂族异氰酸酯或芳族异氰酸酯。这些异氰酸酯可作为单体或低聚异氰酸酯存在。NCO含量可根据ASTM D 5155-96 A测定。

本文所用的术语“脂族异氰酸酯”还包括脂环族异氰酸酯。合适的脂族二异氰酸酯的实例包括四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、十二烷基二异氰酸酯、1,4-二异氰酸酯基-4-甲基戊烷、2-丁基-2-乙基五亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-或2,4,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯，赖氨酸烷基酯二异氰酸酯(其中烷基表示C₁-C₁₀烷基)；以及脂环族异氰酸酯，例如异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,4-双异氰酸酯基环己烷、双-(4-异氰酸酯基环己基)甲烷、2-异氰酸酯基丙基环己基异氰酸酯、3(4)-异氰酸酯基甲基-1-甲基环己基异氰酸酯、2,4'-亚甲基双(环己基)二异氰酸酯和4-甲基环己烷1,3-二异氰酸酯(H-TDI)。脂族三异氰酸酯的一个实例为4-异氰酸酯基甲基-1,8-八亚甲基二异氰酸酯。

本文所用的术语“芳族异氰酸酯”还包括芳脂族异氰酸酯，其中至少一个异氰酸酯基不与芳环键合，而是与烷基键合，所述烷基又与芳环键合。合适的芳族异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯(TDI)，例如2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)或2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)或其混合物(TDI：2,4-和2,6-异构体的混合物)、三异氰酸酯基甲苯、二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯(MDI)，2,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(2,4'-MDI)、4,4',4”-三苯基甲烷三异氰酸酯、2,4,4'-二苯醚三异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-二苯基二异氰酸酯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二苯基二异氰酸酯、1,3-和1,4-亚苯基二异氰酸酯、二苯基二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯或四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯。

低聚异氰酸酯或多异氰酸酯也是合适的，其可通过经由氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、脲、缩二脲、脲二酮、酰胺、异氰脲酸酯、碳二亚胺、脲酮亚胺、

二嗪三酮或亚氨基

二嗪二酮结构的连接而由上述二-或多异氰酸酯或其混合物制备。实例为四亚甲基二异氰酸酯三聚体(即相应的异氰脲酸酯)、六亚甲基二异氰酸酯三聚体(即相应的异氰脲酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯三聚体(即相应的异氰脲酸酯)、多亚甲基多苯基异氰酸酯、单体型二苯甲烷二异氰酸酯和低聚二苯甲烷二异氰酸酯的混合物，以及各种低聚二苯甲烷二异氰酸酯(聚合MDI)的混合物(任选还与单体型二苯甲烷二异氰酸酯的混合物)。低聚或聚合异氰酸酯的平均官能度通常为2.0-4.0，优选为2.1-3.2，更优选为2.3-3.0。通常，这些低聚异氰酸酯的粘度(根据DIN 53018；25℃测定)为20-1000mPas，更优选为80-500mPas，尤其为150-320mPas。该低聚异氰酸酯可商购获得，例如以商品名

M5、

M10、

M20、

M50、

M70、

M200、

MM103或商品名

A270由BASF SE商购获得。

同样合适的是上述二-或多异氰酸酯与低聚异氰酸酯或多异氰酸酯的混合物。

也可使用掩蔽的(封闭的)二-或多异氰酸酯。在掩蔽或封闭的二-或多异氰酸酯中，异氰酸酯基可逆地反应以形成另一官能团，所述官能团在适当的条件下可转化回异氰酸酯基。优选地，异氰酸酯基与醇，优选一元醇反应，从而形成氨基甲酸酯基。所述醇通常在封闭的二-或多异氰酸酯与多胺的反应期间简单地消去。异氰酸酯基的封闭降低了异氰酸酯的极高反应性，并且能够可控地与多胺反应，并因此可控地构造聚脲。

二异氰酸酯与多元醇如乙二醇、甘油和三羟甲基丙烷的加合物也是合适的，其通过用上述二异氰酸酯在每摩尔多元醇上加成摩尔数对应于相应醇的羟基数的二异氰酸酯及其混合物而获得。以此方式，数分子的二异氰酸酯分子通过氨基甲酸酯基与多元醇连接，从而形成高分子量多异氰酸酯。这种特别合适的产物，

L(Bayer Corp.，Pittsburgh)可通过使3摩尔甲苯二异氰酸酯与1摩尔2-乙基甘油(1,1-二羟甲基丙烷)反应而制备。其他合适的产物通过六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯与乙二醇或甘油的加成获得。

优选的多异氰酸酯为上述脂族二异氰酸酯，特别是六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯，进一步的二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯和低聚异氰酸酯，特别是上述脂族二异氰酸酯的三聚体(异氰脲酸酯)。特别地，使用六亚甲基二异氰酸酯或其三聚体，非常特别地使用六亚甲基二异氰酸酯三聚体。

本发明范围内的合适多胺应理解为通常意指在分子中含有两个和更多个氨基的那些化合物，所述氨基可与脂族或芳族结构部分连接。

本文所用的术语“脂族多胺”包括脂环族胺。合适的脂族多胺的实例为式H₂N-(CH₂)_p-NH₂的α,ω-二胺，其中p为2-8的整数。该类二胺的实例为乙二胺、亚丙基-1,3-二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺和六亚甲基二胺。优选的二胺为六亚甲基二胺。其他合适的脂族多胺为式H₂N-(CH₂-CH₂-NH)_q-H的聚乙烯亚胺，其中q为2-20，优选3-5的整数。该类聚乙烯亚胺的代表性实例为二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和五亚乙基六胺。其他合适的脂族多胺为二氧杂烷烃-α,ω-二胺，例如式H₂N-(CH₂)₃O-(CH₂)₄O-(CH₂)₃-NH₂的4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺。其他合适的脂族多胺为带有3个氨基烷基的胺。实例为三(2-氨基乙基)胺、三(2-氨基丙基)胺、三(3-氨基丙基)胺、三(2-氨基丁基)胺、三(3-氨基丁基)胺、三(4-氨基丁基)胺、三(5-氨基戊基)胺和三(6-氨基己基)胺。其他合适的脂族多胺为脂环族二胺，例如异佛尔酮二胺、二氨基二环己基甲烷或双(氨基甲基)环己烷。

合适的芳族多胺的实例为1,3-苯二胺、2,4-和2,6-甲苯二胺、4,4'-二氨基二苯甲烷、1,5-二氨基萘、1,3,5-三氨基苯、2,4,6-三氨基甲苯、1,3,6-三氨基萘、2,4,4'-三氨基二苯醚、3,4,5-三氨基-1,2,4-三唑和1,4,5,8-四氨基蒽醌。

那些不溶于水或不能充分溶于水的多胺可以以其盐酸盐的形式使用。

多胺可单独使用或作为两种或更多种多胺的混合物使用。优选的多胺为脂族二胺，特别是上述的α,ω-二胺。特别地，使用六亚甲基二胺。

各互补的壁形成组分的相对量随其当量而变化。通常，优选大致化学计量的量，然而也可使用过量的一种组分，尤其是过量的多异氰酸酯。壁形成组分的总量大致对应于聚合物壁形成材料的总量。

包含聚脲壳的微胶囊优选通过合适聚合物壁形成材料(例如多异氰酸酯和多胺)的界面聚合方法制备。界面聚合通常在含水水包油乳液或包含溶解在其中的至少一部分聚合物壁形成材料的核材料的悬浮液中进行。在聚合期间，聚合物从核材料分离到核材料与水之间的界面，从而形成微胶囊的壁。由此获得微胶囊材料的含水悬浮液。进一步的细节在下文结合本发明的方法给出。

聚(甲基)丙烯酸酯也是已知的微粒(呈微胶囊和基体颗粒这两种形式)材料，例如由WO 2008/071649、EP 0457154或DE 102007055813已知。通常，聚(甲基)丙烯酸酯包含呈聚合形式的丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C₁-C₂₄烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和/或马来酸。更优选地，聚(甲基)丙烯酸酯包含甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸。聚(甲基)丙烯酸酯还可包含呈聚合形式的一种或多种双官能或多官能单体。聚(甲基)丙烯酸酯可进一步包含其他单体。

除非另有说明，术语“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”分别涉及丙烯酸和甲基丙烯酸的酯。“聚(甲基)丙烯酸酯”涉及丙烯酸酯的聚合物、甲基丙烯酸酯的聚合物、丙烯酸酯的聚合物和甲基丙烯酸酯的聚合物的混合物，以及丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的共聚物。此外，所述聚合物可包含呈聚合形式的其他烯属不饱和单体。

更优选地，聚(甲基)丙烯酸酯聚合物由如下物质合成：

基于单体总重量为30-100重量％的一种或多种选自丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C₁-C₂₄烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸的单体(单体I)，

基于单体总重量为10-70重量％的一种或多种双官能或多官能单体(单体II)，和

基于单体总重量为0-40重量％的一种或多种其他单体(单体III)。

胶囊壁的聚(甲基)丙烯酸酯通常包含至少30重量％，优选至少40重量％，特别优选至少50重量％，更特别是至少60重量％，非常特别优选至少70重量％，并且还至多100重量％，优选不超过90重量％，更特别是不超过85重量％，非常特别优选不超过80重量％的至少一种呈共聚形式的选自下组的单体：丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C₁-C₂₄烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和马来酸(单体I)，基于单体总重量。

此外，胶囊壁的聚(甲基)丙烯酸酯包含优选至少10重量％，优选至少15重量％，优选至少20重量％，并且还通常不超过70重量％，优选不超过60重量％，特别优选不超过50重量％的呈共聚形式的一种或多种双官能或多官能单体(单体II)，基于单体总重量。在另一优选实施方案中，胶囊壁的聚(甲基)丙烯酸酯包含优选至少10重量％，优选至少15重量％，并且还通常不超过50重量％，优选不超过40重量％的一种或多种呈共聚形式的多官能单体(单体II)，基于单体总重量。

此外，聚(甲基)丙烯酸酯可包含至多40重量％，优选至多30重量％，更特别是至多20重量％的呈共聚形式的其他单体III。然而，优选地，胶囊壁仅由第I和II组的单体合成。

合适的单体I为丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C₁-C₂₄烷基酯以及不饱和的C₃-和C₄-羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸以及马来酸。合适的单体I为丙烯酸异丙酯、异丁酯、仲丁酯和叔丁酯以及相应的甲基丙烯酸酯，以及特别优选的丙烯酸甲酯、乙酯、正丙酯和正丁酯以及相应的甲基丙烯酸酯。通常优选的是甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸。

根据一个优选的实施方案，微胶囊壁包含25-75重量％的呈共聚形式的马来酸、甲基丙烯酸和/或丙烯酸，更特别是甲基丙烯酸，基于单体I的总量。

合适的单体II为双官能或多官能单体。双官能或多官能单体意指具有至少两个非共轭烯属双键的化合物。主要设想的是二乙烯基单体和多乙烯基单体。它们在聚合期间引起胶囊壁的交联。在另一优选实施方案中，合适的单体II为多官能单体。

合适的二乙烯基单体为二乙烯基苯和二乙烯基环己烷。优选的二乙烯基单体为二醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的二酯，以及这些二醇的二烯丙基和二乙烯基醚。作为实例，可提及乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、甲基烯丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烯丙酯和甲基丙烯酸烯丙酯。特别优选丙二醇、1,4-丁二醇、戊二醇和己二醇的二丙烯酸酯以及相应的甲基丙烯酸酯。

优选的多乙烯基单体为多元醇与丙烯酸和/或甲基丙烯酸的聚酯，以及这些多元醇的多烯丙基和多乙烯基醚、三乙烯基苯和三乙烯基环己烷。特别优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯，以及它们的工业混合物。

所设想的单体III为不同于单体I和II的单体，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙烯基吡啶和苯乙烯或α-甲基苯乙烯。特别优选衣康酸、乙烯基膦酸、马来酸酐、丙烯酸2-羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、甲基丙烯腈、丙烯腈、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯。

氨基塑料聚合物(也称为氨基树脂、氨基缩合树脂或酰胺基树脂)也是已知的微粒(呈微胶囊和基体颗粒这两种形式)材料。氨基塑料是一种或多种醛如甲醛、乙醛、丙醛、乙二醛或戊二醛与一种或多种通常具有至少两个伯氨基的氨基化合物如脲、硫脲、三聚氰胺(其可为全部或者部分醚化的)、氰基胍胺(＝双氰胺)和苯胍胺的缩聚产物。氨基塑料聚合物的实例为三聚氰胺和甲醛的缩聚物(三聚氰胺-甲醛树脂或MF树脂)，包括衍生自完全或部分醚化的三聚氰胺-甲醛缩合物的树脂，脲-甲醛树脂(UF树脂)，硫脲-甲醛树脂(TUF树脂)，三聚氰胺、脲和甲醛的缩聚物(MUF树脂)，包括衍生自完全或部分醚化的三聚氰胺-脲-甲醛缩合物的树脂，三聚氰胺、硫脲和甲醛的缩聚物(MTUF树脂)，包括衍生自完全或部分醚化的三聚氰胺-硫脲-甲醛缩合物的树脂，脲-戊二醛树脂，苯胍胺-甲醛缩聚物，双氰胺-甲醛缩聚物和脲-乙二醛缩聚物。用于微胶囊化的合适氨基塑料聚合物是已知的，尤其可参见Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第2卷，第440-469页，引言部分中引用的现有技术，US 4,918,317，EP 26914，EP 218887，EP 319337，EP 383,337，EP415273，DE 19833347，DE 19835114和WO 01/51197。

在UF和TUF树脂中，脲或硫脲与甲醛的摩尔比通常为1:0.8-1:4，特别为1:1.5-1:4，尤其为1:2-1:3.5。如果使用戊二醛代替甲醛，则脲或硫脲与戊二醛的摩尔比可特别地为1:1.2-1:3，尤其为1:1.5-1:2.5。

在MF和MUF树脂中，三聚氰胺与甲醛的摩尔比通常为1:1.5-1:10，特别为1:3-1:8，优选为1:4-1:6。

在MUF和MTUF树脂中，三聚氰胺+脲或硫脲与甲醛的摩尔比通常为1:0.8-1:9，特别为1:2-1:8，优选为1:3-1:6。脲或硫脲与三聚氰胺的摩尔比可为50:1-1:100，特别为30:1-1:30。

在上述氨基塑料树脂的制备中，预缩合物可以以氨基化合物和醛的醚化预缩合物的形式使用。在这些醚化的预缩合物中，通过氨基与甲醛和链烷醇或链烷二醇，特别是与C₁-C₄链烷醇如甲醇、乙醇、正丙醇或正丁醇，特别是甲醇，或C₂-C₄链烷二醇如乙二醇反应形成羟甲基。这些树脂的醚化度可通过氨基与链烷醇的摩尔比来调节，所述摩尔比通常为10:1-1:10，优选为2:1-1:5。

包围或包埋核的氨基塑料聚合物材料优选选自三聚氰胺-甲醛树脂，包括衍生自完全或部分醚化的三聚氰胺-甲醛缩合物的三聚氰胺-甲醛树脂，和脲-甲醛树脂及其混合物。特别地，包围或包埋核的氨基塑料聚合物材料为三聚氰胺-甲醛树脂，特别是衍生自完全或部分醚化的三聚氰胺-甲醛缩合物的三聚氰胺-甲醛树脂，其可包含少量，例如1-20摩尔％的脲(基于三聚氰胺)。

正如已述的那样，对于微胶囊的制备，特别优选聚脲。合适的聚脲如上所述。在这些中，优选由如下化合物制备的聚脲：

-至少一种选自上述脂族二异氰酸酯，芳族二异氰酸酯，低聚异氰酸酯，特别是上述脂族二异氰酸酯的三聚体(异氰脲酸酯)，及其混合物的多异氰酸酯；和

-至少一种选自上述脂族二胺及其混合物的多胺。

更优选由如下化合物制备的聚脲：

-至少一种选自六亚甲基二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯，低聚异氰酸酯，特别是上述脂族二异氰酸酯的三聚体(异氰脲酸酯)，及其混合物的多异氰酸酯；和

-至少一种选自上述α,ω-二胺的多胺。

特别地，聚脲由如下化合物制备：

-至少一种选自六亚甲基二异氰酸酯、其三聚体及其混合物的多异氰酸酯，和

-六亚甲基二胺。

在微胶囊中，环庚草醚与壳中所含的聚合物材料的重量比优选为1:1-80:1，更优选为4:1-40:1，特别为8:1-25:1。

由于壳通常基本上由聚合物材料组成，换言之，即由基于壳的总重量为至少95重量％的聚合物材料组成，因此环庚草醚与壳的重量比优选为1:1-80:1，更优选为4:1-40:1，特别为8:1-25:1。

在基体颗粒中，环庚草醚与形成聚合物基体的聚合物材料的重量比优选为10:1-1:10，更优选为5:1-1:5，特别为3:1-1:4。

是形成微胶囊还是形成基体颗粒尤其取决于聚合物材料所基于的单体发生反应的聚合条件。所需条件是本领域技术人员所已知的。例如，获得核/壳微胶囊的典型方法是在含水水包油乳液或悬浮液中进行的上述界面聚合方法，其中使用含有溶解在其中的至少一部分聚合物壁形成材料的核材料作为起始材料。正如所述的那样，在聚合期间，聚合物从核材料分离到核材料与水之间的界面，从而形成微胶囊的壁。基体颗粒例如在应用微乳液聚合方法时获得，其中使用高剪切力和足量的乳化剂来将起始材料(即待包埋的化合物—此处为环庚草醚—和用于形成聚合物基体的单体)细碎地分散在含水介质中。该方法尤其适于获得具有聚(甲基)丙烯酸酯基体的基体颗粒。

本发明的组合物包含其量优选为10-70重量％，更优选为20-60重量％，甚至更优选为30-50重量％，特别为35-50重量％的微粒，基于组合物的总重量。

本发明的组合物包含其量优选为10-70重量％，更优选为20-60重量％，甚至更优选为30-50重量％，特别为35-45重量％的环庚草醚，基于组合物的总重量。

优选地，本发明的组合物在20℃下为液体组合物。更优选地，所述组合物为水分散体。在水分散体中，水或含水介质通常为连续相，而微粒以及所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂(如果这不溶于连续相中)形成分散相。

“含水介质”包括含水溶剂和任选的溶解在其中的化合物，例如下文所述的表面活性剂或其他常规配制剂添加剂，例如增稠剂或生物杀伤剂；参见下文。含水介质中的含水溶剂为水或水与水混溶性有机溶剂的混合物，例如C₁-C₄链烷醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、异丁醇或叔丁醇，C₂-C₅链烷二醇和C₃-C₈链烷三醇，优选选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甘油和1,4-丁二醇。如果含水溶剂为水和上述水混溶性有机溶剂的混合物，则含水溶剂中的水与水混溶性有机溶剂的重量比优选为99:1-1:1；更优选为50:1-3:1；最优选为20:1-4:1。换言之，有机溶剂的量可为1-50重量％，更优选为2-25重量％，最优选为5-20重量％，基于含水溶剂的总重量。在特定的实施方案中，含水溶剂基本上由水组成，这意味着水占含水溶剂的至少96重量％，优选至少98重量％。

水分散体优选包含至少15重量％，更优选至少25重量％，特别是至少35重量％的水，基于分散体的总重量。

特别地，本发明的组合物为悬浮浓缩物。

本发明的组合物可包含至少一种其他助剂。合适的助剂例如为：表面活性剂，其他分散剂如无机分散剂，乳化剂，润湿剂，其他佐剂，无机盐，增溶剂，渗透增强剂，保护性胶体，粘合剂，增稠剂，保湿剂，消泡剂，防冻剂，稳定剂，抗微生物剂，颜料，着色剂，缓冲剂。在这些中，优选的是表面活性剂，其他分散剂，润湿剂，增稠剂，消泡剂，防冻剂，抗微生物剂和缓冲剂。

合适的表面活性剂为表面活性化合物，例如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，嵌段聚合物，聚电解质及其混合物。该类表面活性剂可用作乳化剂、分散剂、增溶剂、润湿剂、渗透增强剂、保护性胶体或佐剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon's，第1卷：Emulsifiers&Detergents，McCutcheon's Directories，Glen Rock，USA，2008(国际版或北美版)中。

在特定实施方案中，本发明的组合物不含任何乙烯基吡咯烷酮共聚物或三元共聚物乳化剂/分散剂/表面活性剂，尤其是不含WO 94/213139中所用的乙烯基吡咯烷酮共聚物或三元共聚物乳化剂。

所述组合物可包含选自木素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物或其混合物的磺酸盐分散剂。优选地，所述磺酸盐分散剂选自木素磺酸盐或木素磺酸盐和萘磺酸盐甲醛缩合物的混合物。特别地，所述磺酸盐分散剂为木素磺酸盐。

木素磺酸盐是已知的，并且定义于例如Roempp's dictionary of chemistry，第9版，第3卷，Georg-Thieme Verlag，Stuttgart，New York 1990，第2511页中。合适的木素磺酸盐为碱金属盐和/或碱土金属盐和/或铵盐，例如木素磺酸的铵盐、钠盐、钾盐、钙盐或镁盐。优选使用钠、钾和/或钙盐。当然，术语“木素磺酸盐”还涵盖不同离子的混合盐，例如木素磺酸钾/钠、木素磺酸钾/钙等，特别是木素磺酸钠/钙。木素磺酸盐的分子量可在500至200,000Da之间变化。优选地，木素磺酸盐的分子量为700-50,000Da，更优选为900-20,000Da，特别为1000-10,000Da，尤其为1000-5000Da。木素磺酸盐通常可溶于水中(例如在20℃下)，例如至少5重量％，优选至少10重量％，特别是至少20重量％。

萘磺酸盐甲醛缩合物是可通过萘磺酸盐和甲醛的反应(例如缩聚反应)获得的低聚物。萘磺酸盐甲醛缩合物的分子量通常为300-10,000Da，优选为500-5000Da，特别为500-2500Da。萘基可任选被直链或支化C₁-C₈烷基取代。萘磺酸盐甲醛缩合物通常可溶于水中(例如在20℃下)，例如至少5重量％，优选至少10重量％，特别是至少20重量％。合适的萘磺酸盐甲醛缩合物为碱金属盐和/或碱土金属盐和/或铵盐，例如木素磺酸的铵盐、钠盐、钾盐、钙盐或镁盐。优选使用钠盐、钾盐或钙盐，非常特别优选使用钠盐、钾盐和/或钙盐。

所述组合物可包含0.05-15重量％，优选0.1-5重量％，更优选0.3-3重量％，特别是0.5-2.0重量％的磺酸盐分散剂(例如木素磺酸盐)。

合适的非离子表面活性剂为烷氧基化物表面活性剂、N-取代脂肪酸酰胺、氧化胺、酯、糖基表面活性剂、聚合物表面活性剂，及其混合物。烷氧基化物表面活性剂的实例为用1-50当量烷氧基化的化合物，例如醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。可使用氧化乙烯和/或氧化丙烯进行烷氧基化，优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例为脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例为脂肪酸酯、甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例为脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例为乙烯基吡咯烷酮，乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。

合适的阳离子表面活性剂为季铵表面活性剂，例如具有一个或两个疏水基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂为烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物为包含聚氧化乙烯和聚氧化丙烯嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物，或包含链烷醇、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的A-B-C型嵌段聚合物。合适的聚电解质为多元酸或多元醇。多元酸的实例为聚丙烯酸或多元酸梳形聚合物的碱金属盐。多元碱的实例为聚乙烯基胺或聚亚乙基胺。

合适的其他佐剂是本身具有可忽略的或甚至没有除草活性并且改善除草剂在靶标上的生物学性能的化合物。实例为表面活性剂，矿物油或植物油，以及其他助剂。其他实例列于Knowles，Adjuvants and additives，Agrow Reports DS256，T&F Informa UK，2006，第5章中。

其他分散剂例如为无机分散剂。合适的无机分散剂(也称为抗结块剂)可用于防止微粒的凝集，例如二氧化硅(例如获自Degussa的

22)、氧化铝、碳酸钙等，其中二氧化硅是优选的。基于最终悬浮液的总重量，本发明组合物中的无机分散剂的浓度通常不超过2重量％，并且如果存在，优选为0.01-2重量％，特别为0.02-1.5重量％，尤其为0.1-1重量％，基于组合物的总重量。

合适的无机盐是水溶性的，并且例如选自碱金属的硫酸盐、氯化物、硝酸盐、单和二氢磷酸盐，氨的硫酸盐、氯化物、硝酸盐、单和二氢磷酸盐，碱土金属的氯化物和硝酸盐，以及硫酸镁。实例包括氯化锂、氯化钠、氯化钾、硝酸锂、硝酸钠、硝酸钾、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钾、磷酸一氢钠、磷酸一氢钾、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、氯化镁、氯化钙、硝酸镁、硝酸钙、硫酸镁、氯化铵、硫酸铵、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵等。优选的无机盐为氯化钠、氯化钾、氯化钙、硫酸铵和硫酸镁，尤其优选硫酸铵和硫酸镁。

所述组合物可包含水溶性无机盐，其量为1-200g/L，优选为2-150g/L，尤其为10-130g/L。盐的水溶性意指在20℃下在水中的溶解度为至少50g/L，特别是至少100g/L或者甚至至少200g/L。

在另一实施方案中，所述组合物不含或含有小于10g/L，特别是小于1g/L的水溶性无机盐。

保护性胶体例如为聚乙烯醇、淀粉、纤维素衍生物或含有乙烯基吡咯烷酮的共聚物。

合适的增稠剂是影响本发明组合物流动行为(尤其是如果这是水分散体，例如悬浮浓缩物)并且可有助于稳定微粒的含水悬浮液以防结块的化合物。就此而言，可提及例如基于多糖的市售增稠剂，例如甲基纤维素，羧甲基纤维素，羟丙基纤维素(

级)，黄原胶(可商购获得，例如作为

级由Kelco商购获得，或者作为

级由Rhodia商购获得)，合成聚合物，例如丙烯酸聚合物(

级)、聚乙烯醇(例如获自Kuraray的

和

级)、聚乙烯基吡咯酮、聚羧酸盐、聚醚或异氰酸酯连接的聚醚，硅酸或页硅酸盐，例如可疏水化的蒙脱石和膨润土(可作为

级和

级由BASF SE商购获得；或者作为

级和

级由R.T.Vanderbilt商购获得)。在本发明的上下文中，黄原胶是优选的增稠剂。基于含水悬浮液的总重量，含水悬浮液中的增稠剂浓度通常不超过2重量％，优选为0.01-2重量％，特别为0.02-1.5重量％，尤其为0.1-1重量％，分别基于含水悬浮液或最终配制剂的总重量。

用于防止微生物破坏本发明组合物的合适抗微生物剂(防腐剂)包括甲醛，对羟基苯甲酸的烷基酯，苯甲酸钠，2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇(溴硝丙二醇(bronopol))，邻苯基苯酚，异噻唑啉酮类，例如苯并异噻唑啉酮或烷基异噻唑啉酮，例如5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉酮，五氯苯酚，2,4-二氯苄醇及其混合物。基于异噻唑啉酮类的市售防腐剂例如以商品名

(Arch Chemical)、

MBS(Thor Chemie)和

MK(Rohm&Haas)销售。

合适的防冻剂为乙二醇、丙二醇、脲和甘油。

适用于本发明组合物的消泡剂例如为硅氧烷，尤其是硅氧烷乳液(例如获自Wacker的Silicone SRE-PFL或获自Bluestar Silicones的

)，聚硅氧烷和改性聚硅氧烷，包括聚硅氧烷嵌段聚合物，例如BASF SE的

SI和

ST产品，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。

合适的颜料和着色剂(例如红色，蓝色或绿色)为低水溶性颜料和水溶性染料。实例为无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛，六氰基铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素-、偶氮-和酞菁着色剂)。

如果合适，本发明的组合物(特别是如果这是水分散体)可包含缓冲剂以调节pH。缓冲剂的实例为弱无机或有机酸(例如磷酸、硼酸、乙酸、丙酸、柠檬酸、富马酸、酒石酸、草酸和琥珀酸)的碱金属盐。

合适的增粘剂或粘附剂为聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蜡和纤维素醚。

基于组合物的总重量，所述组合物通常包含总量为至多15重量％，优选至多10重量％的助剂。

本发明的组合物可通过提供包含环庚草醚和包围或包埋环庚草醚的聚合物材料的微粒，并将这些微粒与其他除草剂混合来制备。

包含环庚草醚的微粒原则上可通过本领域已知的用于制备微粒的任何方法制备。特别地，微粒通过在环庚草醚存在下，聚合由其形成聚合物材料，即聚合物壳(在微胶囊的情况下)或聚合物基体(在基体颗粒的情况下)的单体来制备，或者通过聚合或固化由其形成聚合物材料，即聚合物壳(在微胶囊的情况下)或聚合物基体(在基体颗粒的情况下)的预聚物或者预缩合物来制备。

因此，本发明涉及一种制备本发明组合物的方法，包括在环庚草醚存在下，聚合一种或多种由其形成微粒中，即壳(在微胶囊的情况下)中所含的聚合物材料或聚合物基体(在基体颗粒的情况下)的单体，或者固化由其形成微粒中，即壳(在微胶囊的情况下)中所含的聚合物材料或聚合物基体(在基体颗粒的情况下)的预聚物或预缩合物，并将得到的含环庚草醚的微粒与所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂混合。

在核或包埋材料(此处为环庚草醚)存在下，通过合适单体的聚合形成微粒原则上是已知的。最佳方法尤其取决于预期的聚合物材料和颗粒形式(例如核/壳胶囊或基体颗粒)。

上文已描述了用于形成各种壳或基体材料的合适和优选的单体。预聚物或预缩合物通常用于制备氨基塑料壳或基体。合适的氨基塑料预聚物在上下文中描述。

为了制备作为水分散体的组合物，例如悬浮浓缩物，单体或预聚物的聚合通常在环庚草醚以及水的存在下进行。

正如上文已述的那样，包含聚脲壳的微胶囊优选通过合适的聚合物壁形成材料(例如多异氰酸酯和多胺)的界面聚合方法制备。界面聚合通常在含水水包油乳液或包含溶解在其中的至少一部分聚合物壁形成材料的核材料的悬浮液中进行。在聚合期间，聚合物从核材料分离到核材料与水之间的界面，从而形成微胶囊的壁。由此获得微胶囊材料的含水悬浮液。

多异氰酸酯与水反应相当快，从而得到氨基甲酸，由于其不稳定性，氨基甲酸分解成相应的胺和CO₂。如果不希望该反应，并且目的是使多异氰酸酯基本上仅与多胺反应，则有利的是避免多异氰酸酯与水的任何必要接触。为此，在优选实施方案中，首先将环庚草醚与多异氰酸酯混合。优选地，环庚草醚过量使用，环庚草醚与多异氰酸酯的重量比优选为2:1-160:1，更优选为4:1-80:1，特别为8:1-50:1，例如为15:1-25:1。在该混合物中，多异氰酸酯被充分保护以免水解。如果需要，则该混合物还可包含一种或多种有机溶剂，合适的是不与水混溶的有机溶剂。合适的水不混溶性有机溶剂如上文所述。

然后将所得混合物与水混合，任选地还与一种或多种上述助剂混合。与水混合通常包括高速或高剪切混合的步骤，这可用本领域已知的任何高速或高剪切混合器进行。合适的混合设备尤其包括高剪切混合器，例如Ultra-Turrax装置，静态混合器，例如具有混合喷嘴的系统，搅拌珠磨机，胶体磨，锥形研磨机和其他均化器。Ultra Turrax具有合适的快转速，例如至少5000rpm，优选至少7000rpm，特别是至少10000rpm。

此后优选为与多胺混合。优选地，将多胺原样或者以溶解或分散在水中的方式加入含水混合物中。

反应温度不是非常关键，并且可例如为15-90℃，特别为20-90℃。如果单体的反应性较低，则升高的反应温度是有利的，例如30-90℃或50-80℃。

如果需要，可在反应期间或反应完成后加入一种或多种上述助剂。

最后，加入所述至少一种不同于环庚草醚的其他除草剂。如果需要，可将一种或多种上述助剂与所述至少一种其他除草剂一起加入或在加入所述至少一种其他除草剂之后加入。

包含壳材料为聚氨酯的微胶囊的组合物可以以类似的方式制备，其中当然加入多元醇代替二胺。

具有聚(甲基)丙烯酸酯壳的微胶囊通常可通过原位聚合获得。由单体、环庚草醚和适当的话还有保护性胶体制备水包油乳液。然后，通过加入自由基引发剂并且任选地还通过加热来引发单体聚合，并且如果合适的话，通过进一步升温来控制。所得聚合物形成包围核物质的胶囊壁。该一般原理例如描述于WO 2008/071649或DE-A-10 139 171中。

具有聚苯乙烯壳的微胶囊可类似地制备。

具有氨基塑料壳的微胶囊优选通过在环庚草醚存在下聚合或固化氨基塑料预聚物(预缩合物)来制备。合适的预缩合物包括三聚氰胺和甲醛的预缩合物，包括完全或部分醚化的三聚氰胺-甲醛预缩合物，脲-甲醛预缩合物，硫脲-甲醛预缩合物，三聚氰胺、脲和甲醛的预缩合物(MUF树脂)，包括完全或部分醚化的三聚氰胺-甲醛预缩合物和脲-甲醛预缩合物的混合物，脲和戊二醛的预缩合物，苯胍胺和甲醛的预缩合物，双氰胺和甲醛以及脲-乙二醛缩聚物的混合物。用于微囊化的合适氨基塑料预缩合物是已知的，尤其可参见Kirk-Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第2卷，第440-469页，引言部分中引用的现有技术，US 4,918,317，EP 26914，EP 218887，EP 319337，EP 383,337，EP415273，DE 19833347，DE 19835114和WO 01/51197。合适的预缩合物可商购获得，例如Cymel类型，例如但不限于

303、327、328或385(Cytec的醚化三聚氰胺-甲醛树脂)，

类型，例如但不限于

MF900w/95、MF 915/75IB、MF 920/75WA、MF 921w/85WA(Ineos的醚化三聚氰胺-甲醛树脂)，BASF SE的

类型，例如但不限于

783、

792或

753(三聚氰胺-甲醛树脂)，

620或

621(三聚氰胺-脲-甲醛树脂)，BASF SE的

类型，例如但不限于

210、216、217或220(脲-甲醛树脂)，

类型，例如

SD(醚化的三聚氰胺-甲醛树脂)，

类型，例如但不限于

063、

069(醚化的三聚氰胺-甲醛树脂)，或

类型，例如但不限于

BTM、

BTW(醚化的脲-甲醛树脂)。所述预缩合物可以以氨基化合物和醛的醚化预缩合物的形式使用。在这些醚化的预缩合物中，通过氨基与甲醛和链烷醇或链烷二醇，特别是C₁-C₄链烷醇如甲醇、乙醇、正丙醇或正丁醇，特别是甲醇，或C₂-C₄链烷二醇如乙二醇的反应形成羟甲基。这些树脂的醚化度可通过氨基与链烷醇的摩尔比来调节，该摩尔比通常为10:1-1:10，优选为2:1-1:5。

所述预缩合物优选选自三聚氰胺-甲醛树脂，包括完全或部分醚化的三聚氰胺-甲醛预缩合物，和脲-甲醛预缩合物，及其混合物。特别地，所述预缩合物为完全或部分醚化的三聚氰胺-甲醛缩合物，其可包含少量的脲，例如基于三聚氰胺为1-20摩尔％的脲。

为了制备具有氨基塑料壳的微胶囊，通常制备包含环庚草醚和预缩合物的水分散体。优选地，使用合适的混合设备，例如搅拌器或在线混合器，以实现预缩合物在水分散体中的均匀分布。可有利地在搅拌下将预缩合物(优选以溶液形式)加入到环庚草醚的水分散体中。优选地，预缩合物的添加在缩聚反应缓慢或不发生的条件下进行，例如，其中含水悬浮液的pH值至少为pH 6，例如为pH 6至pH 10，或者温度不超过30℃，或二者。

氨基塑料预缩合物的缩聚可以以公知的方式进行或引发，例如通过在一定的pH下将水分散体加热至特定反应温度，其中在该反应温度下发生缩聚反应。在缩聚期间，氨基塑料预缩合物转化为水不溶性氨基塑料树脂，其从水相中沉淀并优选地沉积在环庚草醚液滴的表面上。即使使用少量的氨基塑料预缩合物，也可以实现有效的包封。

优选地，氨基塑料的缩聚在低于pH 6的pH下进行，特别是在至多pH 5的pH下进行，例如在pH 0至6下，更特别地在pH 1至5或pH 2至4下进行。

通常通过加入适量的有机或无机酸来调节含水悬浮液的pH，例如硫酸，盐酸，磷酸，包括链烷酸、链烷二酸或羟基羧酸的羧酸，例如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、苹果酸或柠檬酸，和烷基或芳基磺酸，例如甲磺酸或甲苯磺酸。优选的是在将含水悬浮液加热至反应温度之前，至少一部分，特别是大部分酸存在于含水悬浮液中。

优选地，氨基塑料预缩合物的缩聚在升高的温度下进行，特别是在至少30℃，特别是至少40℃或至少50℃的温度下进行，例如在30-100℃，特别是40-95℃或50-90℃的温度下进行。可在相对低的温度，例如30-65℃或35-60℃的温度下实现氨基塑料缩聚的引发，然后在较高温度，例如50-100℃或60-90℃下完成缩聚反应。完成缩聚的时间可根据预缩合物的反应性、含水悬浮液的温度和pH而变化，并且可耗时1-24小时，特别是2-12小时。优选地，缩聚反应至少部分地在至少50℃，特别是至少60℃的温度下进行，例如在50-100℃，特别是60-90℃的温度下1-8小时。

由此获得的微粒的含水悬浮液可通过添加碱来中和。

基体颗粒通常可通过微乳液聚合方法获得，其中使用高剪切力和足量的乳化剂来将起始材料(即待包埋的化合物—此处为环庚草醚—和用于形成聚合物基体的单体)细碎地分散在含水介质中。该方法尤其适于制备具有聚(甲基)丙烯酸酯基体的基体颗粒。优选地，将单体(参见上文关于合适和优选单体的定义；例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸和/或甲基丙烯酸和任选的其他烯属不饱和单体，例如马来酸)、环庚草醚、水、至少一种乳化剂以及任选的保护性胶体混合，然后通过使用高力分散设备(例如超声装置或高压均化器)使其达到高剪切力以获得微乳液。加入自由基引发剂以引发聚合反应，这可在20-90℃的温度下进行。

类似地，可获得具有聚苯乙烯基体或氨基塑料基体的基体颗粒，其中在后一种情况下，当然不使用自由基引发剂，其中聚合反应例如通过降低pH和/或加热来引发。

包含除上文明确描述的那些之外的聚合物材料的微胶囊或基体颗粒的组合物可以以类似的方式或通过本领域技术人员已知的方法制备。

形成微粒的反应混合物可原样用于与其他除草剂的进一步混合步骤，任选地在纯化步骤之后，例如过滤，以除去可能的附聚物，或者可首先分离微粒，然后与其他除草剂混合，任选地在将它们重新悬浮在所需的介质如水或含水介质之后。微粒的分离可通过已知的方式进行，例如过滤或离心，或者可将含水悬浮液喷雾干燥、造粒或冷冻干燥。

本发明还涉及本发明的组合物用于防治不希望的植被的用途，以及一种防治不希望的植被的方法，包括用本发明的组合物处理其中生长有不希望的植被的土壤和/或不希望的植被和/或待保护以防不希望的植被的栽培植物和/或其环境。

本发明的组合物适于防治大量不希望的植被(有害植物)，包括单子叶杂草和双子叶杂草。

在一个实施方案中，不希望的植被选自单子叶杂草品种。优选不希望的植被选自禾本科(Poaceae)。更优选不希望的植被选自燕麦族(Aveneae)、雀麦族(Bromeae)、黍族(Paniceae)和早熟禾族(Poeae)。在一个实施方案中，不希望的植被选自燕麦族。在另一实施方案中，不希望的植被选自雀麦族。在再一实施方案中，不希望的植被选自黍族。在再一实施方案中，不希望的植被选自早熟禾族。

特别地，本发明的组合物可用于防治一年生杂草如禾本科杂草(禾草)，包括但不限于山羊草属(Aegilops)如圆柱山羊草(Aegilops cylindrical)(AEGCY，具节山羊草)；冰草属(Agropyron)如偃麦草(Agropyron repens)(AGRRE，普通冰草)；看麦娘属(Alopecurus)如大穗看麦娘(Alopercurus myosuroides)(ALOMY，鼠尾看麦娘)或看麦娘(Alopecurus aequalis)(ALOAE，狐尾草)；阿披拉草属(Apera)如阿披拉草(Apera spica-venti)(APESV，阿披拉草)；燕麦属(Avena)如野燕麦(Avena fatua)(AVEFA，野生燕麦)或不实燕麦(Avena sterilis subsp.Sterilis)(AVEST，不实燕麦)；臂形草属(Brachiaria)如车前臂形草(Brachiaria plantaginea)(BRAPL，Alexander草)或俯仰臂形草(Brachiariadecumbens)(BRADC，苏里南草)；雀麦属(Bromus)如无芒雀麦草(Bromus inermis)(BROIN，无芒雀麦)、不实雀麦(Bromus sterilis)(BROST，不实雀麦)、早雀麦(Bromus tectorum)(BROTE，早雀麦)、田雀麦(Bromus arvensis)(BROAV，田雀麦草)、黑麦状雀麦(Bromussecalinus)(BROSE，黑雀麦)或大麦状雀麦(Bromus hordeacus)(BROMO，罗布草)；蒺藜草属(Cenchrus)如刺蒺藜草(Cenchrus echinatus)(CCHEC，莫斯曼河草)；狗牙根属(Cynodon)如狗牙根(Cynodon dactylon)(CYNDA，狗牙根)；马唐属(Digitaria)如毛马唐(Digitariaciliaris)(DIGAD，蟋蟀草)、马唐(Digitaria sanguinalis)(DIGSA，毛马唐(hairycrabgrass))、两耳草(Digitaria insularis)(TRCIN，两耳草)或止血马唐(Digitariaischaemum)(DIGIS，止血马唐)；稗属(Echinochloa)如光头稗(Echinochloa colonum)(ECHCO，无芒稗)、稗草(Echinochloa crus-galli)(ECHCG，普通稗)、孔雀稗(Echinochloacrus-pavonis)(ECHCV，孔雀稗)、水田稗(Echinochloa oryzoides)(ECHOR，早期稗)或水稗(Echinochloa phyllogogon)(ECHPH，晚稗草)；

属(Eleusine)如牛筋草(Eleusineindica)(ELEIN，印度牛筋草)；野黍属(Eriochloa)如野黍(Eriochloa villosa)；鸭嘴草属(Ischaemum)如皱颖鸭嘴草(Ischaemum rugusom)(ISCRU，鸭嘴草)；千金子属(Leptochloa)如千金子(Leptochloa chinensis)(LEFCH，色檬果)、丛生千金子(Leptochloafascicularis)(LEFFA，纳托耳碱茅(salt-meadow grass))、虮子草(Leptochloafiliformis)(LEFPC，螺纹千金子)、短尖千金子(Leptochloa mucronata)(LEFFI，红色千金子)、类黍千金子(Leptochloa panicoides)(LEFPA，密封盖千金子(tightheadsprangletop))、龙胆草(Leptochloa scabra)(LEFSC)或热带千金子(Leptochloavirgata)(LEFVI，热带千金子)；黑麦草属如多花黑麦草(Lolium multiflorum)(LOLMU，意大利黑麦草)、多年生黑麦草(Lolium perenne)(LOLPE，多年黑麦草)或瑞士黑麦草(Loliumrigidum)(LOLRI，一年生黑麦草)；稷属(Panicum)如毛线稷(Panicum capillare)(PANCA，毛线稷)、洋野黍(Panicum dichotomiflorum)(PANDI，光毛线稷)、甜黍(Panicumlaevifolium)(PANLF，甜黍草)或黍稷(Panicum miliaceum)(PANMI，黍子)；虉草属如小籽杧草(Phalaris minor)(PHAMI，小金丝雀草)、奇异杧草(Phalaris paradoxa)(PHAPA，霉草)、金丝雀杧草(Phalaris canariensis)(PHACA，加那利草)或短穗杧草(Phalarisbrachystachys)(PHABR，短穗杧草)；早熟禾属(Poa)如早熟禾(Poa annua)(POAAN，一年生蓝草)、草地早熟禾(Poa pratensis)(POAPR，草地早熟禾)或普通早熟禾(Poa trivialis)(POATR，普通早熟禾)；筒轴茅属(Rottboellia)如筒轴茅(Rottboellia exaltata)(ROOEX，珍珠鸡草)；狗尾草属(Setaria)如法式狗尾草(Setaria faberi)(SETFA，大狗尾草)、金狗尾草(Setaria glauca)(PESGL，珍珠稷)、小米(Setaria italic)(SETIT，谷子)、小狗尾草(Setaria pumila)(SETPU，狐尾草)、轮生狗尾草(Setaria verticillata)(SETVE，轮生狗尾草)或狗尾草(Setaria viridis)(SETVI，狗尾草)；以及高粱属(Sorghum)如石茅高粱(Sorghum halepense)(SORHA，石茅高粱)。

本发明的组合物还适于防治大量双子叶杂草，特别是阔叶杂草，包括但不限于蓼属(Polygonum)品种如野荞麦(Polygonum convolvolus)(POLCO，金荞麦)，苋属(Amaranthus)品种如白苋(Amaranthus albus)(AMAAL，翻滚藜)、北美苋(Amaranthusblitoides)(AMABL，簇苋)、绿穗苋(Amaranthus hybridus)(AMACH，绿苋)、长芒苋(Amaranthus palmeri)(AMAPA，长芒苋)、鲍威尔苋(Amaranthus powellii)(AMAPO，鲍威氏苋)、短苞反枝苋(Amaranthus retroflexus)(AMARE，红根苋)、糙果苋(Amaranthustuberculatus)(AMATU，糙果苋)、西部苋(Amaranthus rudis)(AMATA，高大苋)或皱果苋(Amaranthus viridis)(AMAVI，绿苋)，藜属(Chenopodium)品种如藜(Chenopodium album)(CHEAL，普通藜)、小藜(Chenopodium ficifolium)(CHEFI，榕叶藜)、多籽藜(Chenopodiumpolyspermum)(CHEPO，多籽藜)或杂配藜(Chenopodium hybridum)(CHEHY，枫叶藜)，黄花稔属(Sida)品种如刺黄花稔(Sida spinosa L.)(SIDSP，刺黄花稔)，豚草属(Ambrosia)品种如豚草(Ambrosia artemisiifolia)(AMBEL，豚草)，刺苞菊属(Acanthospermum)品种，春黄菊属(Anthemis)品种如田春黄菊(Anthemis arvensis)(ANTAR，田春黄菊)，滨藜属(Atriplex)品种，蓟属(Cirsium)品种，旋花属(Convolvulus)品种，白酒草属(Conyza)品种如香丝草(Conyza bonariensis)(ERIBO，香丝草)或小白酒草(Conyza canadensis)(ERICA，加拿大小飞蓬)，决明属(Cassia)品种，鸭跖草属(Commelina)品种，曼陀罗属(Datura)品种，大戟属(Euphorbia)品种，老鹳草属(Geranium)品种如深裂老鹳草(Geranium dissectum)(GERDI，深裂老鹳草)、匍匐老鹳草(Geranium pusillium)(GERPU，小花老鹳草)或圆叶老鹳草(Geranium rotundifolium)(GERRT，圆叶老鹳草)，牛膝菊属(Galinsoga)品种，番薯属(Ipomoea)品种如牵牛(Ipomoea hederacea)(IPOHE，牵牛花)，野芝麻属(Lamium)品种，锦葵属(Malva)品种，母菊属(Matricaria)品种如西洋甘菊(Matricaria chamomilla)(MATCH，野生洋甘菊)、同花母菊(Matricaria discoidea)(MATMT，香甘菊)或淡甘菊(Matricaria inodora)(MATIN，春黄菊状母菊)，大蒜芥属(Sysimbrium)品种，茄属(Solanum)品种，苍耳属(Xanthium)品种，婆婆纳属(Veronica)品种，堇菜属(Viola)品种，繁缕属(Stellaria)品种如繁缕(Stellaria media)(STEME，繁缕)，苘麻(Abutilon theophrasti)(ABUTH，绒毛叶)，高田菁(Hemp sesbania)(Sesbaniaexaltata Cory，SEBEX，科罗拉多河麻)，冠状蔓锦葵(Anoda cristata)(ANVCR，鼠曲草)，三叶针草(Bidens pilosa)(BIDPI，普通针草)，矢车菊属(Centaurea)品种如矢车菊(Centaurea cyanus)(CENCY，矢车菊)，鼬瓣花(Galeopsis tetrahit)(GAETE，普通鼬瓣花)，猪殃殃(Galium aparine)(GALAP，猪殃殃或鹅草)，爬拉藤(Galium spurium)(GALSP，假猪殃殃)，麦仁珠(Galium tricornutum)(GALTC，三角猪殃殃)，向日葵(Helianthusannuus)(HELAN，向日葵)，南美山蚂蝗(Desmodium tortuosum)(DEDTO，巨大山蚂蝗)，地肤(Kochia scoparia)(KCHSC，地肤)，一年生山靛(Mercurialis annua)(MERAN，山木蓝)，野地勿忘草(Myosotis arvensis)(MYOAR，田野勿忘草)，虞美人(PAPRH，虞美人)，野萝卜(Raphanus raphanistrum)，刺沙蓬(Salsola kali)(SASKA，钾猪毛草)，苦荬菜(Sonchusarvensis)(SONAR，苦苣菜)，小万寿菊(Tagetes minuta)(TAGMI，墨西哥万寿菊)，黑苜蓿(Richardia brasiliensis)(RCHBR，巴西拟鸭舌癀)，十字花科杂草如野萝卜(RAPRA，野萝卜)，欧白芥(Sinapis alba)(SINAL，白芥)，野欧白芥(Sinapis arvensis)(SINAR，野芥)，遏蓝菜(Thlaspi arvense)(THLAR，遏蓝菜)，播娘蒿(Descurainia sophia)(DESSO，播娘蒿)，荠菜(Capsella bursa-pastoris)(CAPBP，荠菜)，大蒜芥属(Sisymbrium)品种如钻果大蒜芥(Sisymbrium officinale)(SSYOF，钻果蒜芥)或西亚大蒜芥(Sisymbriumorientale)(SSYOR，东方芥)，田芥(Brassica kaber)(SINAR，田芥菜)。

本发明的组合物还适于防治大量的一年生和多年生莎草杂草，包括莎草属(cyperus)品种如香附子(Cyperus rotundus L.)，油莎草(Cyperus esculentus L.)，茳芏(Cyperus brevifolius H.)，具芒碎米莎草(Cyperus microiria Steud)，碎米莎草(Cyperus iria L.)等。

优选地，本发明的用途和方法用于防治以下不希望的植被品种中的至少一种：苘麻，大穗看麦娘，短苞反枝苋，豚草，阿披拉草，三叶针草，弯臂粟(Brachiaria deflexa)，车前臂形草，荠菜，藜，藜，圆叶鸭跖草(Commenline benghalensis)，马唐，稗草，牛筋草，野黍，小蓬草(Erigeron canadensis)，宝盖草(Lamium amplexicaule)，紫花野芝麻(Lamiumpurpureum)，淡甘菊，洋野黍(Panicum dichotomiflorun)，圆叶牵牛(Pharbitispurpurea)，早熟禾，卷茎蓼(Polygonum convolvulus)，野萝卜，金色狗尾草(Setarialutescens)，法式狗尾草，轮生狗尾草，狗尾草，龙葵(Solanum nigrum)，石茅高粱，繁缕，阿拉伯婆婆纳(Veronica persica)。

更优选地，本发明的用途和方法用于防治以下不希望的植被品种中的至少一种：大穗看麦娘，荠菜，宝盖草，淡甘菊和/或野萝卜。

在上述不希望的植被中，大穗看麦娘特别难以防治，尤其是在禾谷类和油菜籽栽培物中。令人惊讶地，已证明本发明的组合物，尤其是包含氟吡酰草胺作为其他除草剂的组合物能非常有效地防治大穗看麦娘。因此，在特定的实施方案中，本发明的用途和方法用于防治大穗看麦娘。

待保护以防不希望的植被的合适作物植物的实例为禾谷类，例如小麦(包括斯卑尔脱小麦、单粒小麦、二粒小麦、卡姆小麦(kamut)、硬粒小麦和小黑麦)、黑麦、大麦、燕麦、玉米、小米、高粱、苔麸(teff)、福尼奥米(fonio)或稻；甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；仁果、核果和浆果，例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓；豆科植物，例如菜豆、扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，例如油菜籽油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻豆、油棕、花生或大豆；葫芦科植物，例如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，例如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类水果，例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘；蔬菜植物，例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、南瓜或辣椒；月桂科植物，例如鳄梨、肉桂或樟脑；能源作物和工业原料作物，例如玉米、大豆、小麦、油菜籽油菜、甘蔗或油棕；玉米；烟草；坚果；咖啡；茶；香蕉；葡萄藤(食用葡萄和酿酒用葡萄)；啤酒花；禾草，例如草坪；甜叶菊(Stevia rebaudania)；橡胶植物和森林植物，例如花卉、灌木、落叶树和针叶树，以及这些植物繁殖材料如种子和收获产物。

优选地，待保护以防不希望的植被的作物植物选自禾谷类和油菜籽，特别是小麦、黑麦、大麦、稻、玉米、小米、高粱、苔麸、福尼奥米、燕麦和油菜籽。

因此，优选地，本发明的用途和方法用于禾防治谷类栽培物和/或油菜籽栽培物中的不希望的植被；特别是小麦、黑麦、大麦、稻、玉米、小米、高粱、苔麸、福尼奥米，燕麦和/或油菜籽栽培物中的不希望的植被。

在特定的实施方案中，本发明涉及包含含环庚草醚和包围或包埋环庚草醚的聚合物材料的微粒，特别是包含环庚草醚和包围环庚草醚的聚合物材料的微胶囊，和氟吡酰草胺的组合物用于防治下列不希望的植被品种中的至少一种的用途：大穗看麦娘，荠菜，宝盖草，淡甘菊和/或野萝卜；特别是用于防治大穗看麦娘。更特别地，本发明涉及包含含环庚草醚和包围或包埋环庚草醚的聚合物材料的微粒，特别是包含环庚草醚和包围环庚草醚的聚合物材料的微胶囊，和氟吡酰草胺的组合物用于防治下列不希望的植被品种中的至少一种的用途：禾谷类和/或油菜籽栽培物中的大穗看麦娘，荠菜，宝盖草，淡甘菊和/或野萝卜；特别是用于防治禾谷类和/或油菜籽栽培物中的大穗看麦娘。

在另一特定实施方案中，本发明涉及包含含环庚草醚和包围或包埋环庚草醚的聚合物材料的微粒，特别是包含环庚草醚和包围环庚草醚的聚合物材料的微胶囊，和喹草酸的组合物用于防治下列不希望的植被品种中的至少一种的用途：大穗看麦娘，荠菜，宝盖草，淡甘菊和/或野萝卜；特别是用于防治大穗看麦娘。更特别地，本发明涉及包含含环庚草醚和包围或包埋环庚草醚的聚合物材料的微粒，特别是包含环庚草醚和包围环庚草醚的聚合物材料的微胶囊，和喹草酸的组合物用于防治下列不希望的植被品种中的至少一种的用途：禾谷类和/或油菜籽栽培物中的大穗看麦娘，荠菜，宝盖草，淡甘菊和/或野萝卜；特别是用于防治禾谷类和/或油菜籽栽培物中的大穗看麦娘。

在特定的实施方案中，本发明涉及包含含环庚草醚和包围或包埋环庚草醚的聚合物材料的微粒，特别是包含环庚草醚和包围环庚草醚的聚合物材料的微胶囊，和氟噻草胺的组合物用于防治下列不希望的植被品种中的至少一种的用途：大穗看麦娘，荠菜，宝盖草，淡甘菊和/或野萝卜；特别是用于防治大穗看麦娘。更特别地，本发明涉及包含含环庚草醚和包围或包埋环庚草醚的聚合物材料的微粒，特别是包含环庚草醚和包围环庚草醚的聚合物材料的微胶囊，和氟噻草胺的组合物用于防治下列不希望的植被品种中的至少一种的用途：禾谷类和/或油菜籽栽培物中的大穗看麦娘，荠菜，宝盖草，淡甘菊和/或野萝卜；特别是用于防治禾谷类和/或油菜籽栽培物中的大穗看麦娘。

在特定的实施方案中，本发明涉及包含含环庚草醚和包围或包埋环庚草醚的聚合物材料的微粒，特别是包含环庚草醚和包围环庚草醚的聚合物材料的微胶囊，和吡氟草胺的组合物用于防治下列不希望的植被品种中的至少一种的用途：大穗看麦娘，荠菜，宝盖草，淡甘菊和/或野萝卜；特别是用于防治大穗看麦娘。更特别地，本发明涉及包含含环庚草醚和包围或包埋环庚草醚的聚合物材料的微粒，特别是包含含环庚草醚和包围环庚草醚的聚合物材料的微胶囊，和吡氟草胺的组合物用于防治下列不希望的植被品种中的至少一种的用途：禾谷类和/或油菜籽栽培物中的大穗看麦娘，荠菜，宝盖草，淡甘菊和/或野萝卜；特别是用于防治禾谷类和/或油菜籽栽培物中的大穗看麦娘。

术语作物植物还包括通过育种、诱变或方法修饰的那些植物，包括上市或正在开发的生物技术农产品。基因修饰植物是其基因材料已经通过使用在自然条件下无法通过杂交、突变或自然重组而修饰(即基因材料的重组)的植物。此处，通常将一个或多个基因整合到植物的基因材料中以改善植物的性能。该类基因修饰还包括蛋白质、寡肽或多肽的翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物结合如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化残基或PEG残基。

本发明的组合物可用于防治不希望的植被。为此，所述组合物可原样施用或优选在用水稀释后施用。优选地，对于最终用户施用的各种目的，通过用水(例如自来水)稀释本发明的组合物来制备所谓的含水喷雾液。喷雾液还可包含呈溶解、乳化或悬浮形式的其他成分，例如肥料，其他除草或生长调节活性物质组的活性物质，其他活性物质，例如用于防治动物害虫或植物病原性真菌或细菌的活性物质，此外还有用于减轻营养和微量元素缺乏的矿物盐，和非植物毒性油或油浓缩物。这些试剂可与本发明的组合物以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比混合。通常，在稀释本发明的组合物之前、期间或之后，将这些成分添加到喷雾混合物中。本发明的组合物通常由预计量设备、背负式喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统施用。通常，每公顷农业有用面积施用20-2000升，优选50-400升即用型喷雾液。

本发明的组合物可通过出苗前或出苗后方法施用。如果某些作物植物对一种活性化合物的耐受性较差，则可采用其中借助喷雾装置以使得敏感作物植物的叶片理想地不与其接触，同时使活性物质达到下方生长的不希望植物的叶片或裸露土壤表面(直接喷施、绕路到达(post-directed，lay-by))的方式喷雾所述除草组合物的施用技术。

可将各种类型的油、湿润剂、佐剂、肥料或微量营养素以及其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)以预混物的形式添加到包含它们的组合物中，或者如果合适的话，直到紧临使用前才添加(桶混)。这些试剂可与本发明组合物以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比混合。

本发明的组合物通常以使得施用的环庚草醚的量取决于所需的效果类型为0.001-2kg/ha，优选为0.005-2kg/ha，更优选为0.05-0.9kg/ha，特别为0.05-0.6kg/ha的量施用。

本发明具有各种优点。即使在宽温度范围内，所述组合物在长期储存期间也是稳定的。特别地，不发生在包含“裸”环庚草醚(未包含在微胶囊中)和其他除草剂的组合物中所观察到的沉淀物形成、附聚、结晶和脱水收缩。此外，植物毒性不会增加。同时，所述组合物的除草活性很高。

现在通过以下实施例进一步阐述本发明。

实施例

在实施例中，环庚草醚是指外消旋混合物(±)-2-外-(2-甲基苄氧基)-1-甲基-4-异丙基-7-氧杂二环[2.2.1]庚烷。

A.合成实施例

1.制备包含喹草酸的组合物

1.1制备微胶囊

通过在室温搅拌下，将50g 1,2-丙二醇(作为防冻剂)、12g

88B(由5个磺酸根溶剂化的化学改性的低分子量硫酸盐浆木素聚合物的钠盐；获自MeadWestvacoCorporation的分散剂)和6g

NT1(获自BASF的润湿剂)与400g水混合来制备水相。

通过混合450g环庚草醚和20.45g

HW 100(六亚甲基二异氰酸酯的三聚体；获自BASF)来制备油相。

将油相倒入水相中。通过首先用Ultraturrax混合60秒，然后在14000rpm下混合15秒，然后在200rpm用Viskojet混合而将混合物均化。以15ml/分钟的速率加入5.36g六亚甲基二胺。将混合物在室温下在250rpm下搅拌2小时，然后加入分散在10％水中的1.5g

G(获自Rhodia的黄原胶增稠剂)和2g

MBS(获自Thor GmbH的杀菌剂)，并在280rpm下继续搅拌1小时。在搅拌下在350rpm下加入乙酸，直至达到pH 7-8。然后快速加入2g Wacker-Silicon SRE-PFL(获自Wacker的消泡剂)。最后加入水，从而得到1L悬浮液。将获得的混合物用150μm筛过滤。

1.2制备喹草酸预混物

将36g

PE 10500(分散剂；EO/PO嵌段共聚物；获自BASF)和53.3g 1,2-丙二醇的混合物溶解在400g水中。然后依次加入12g

D1(分散剂)、600g喹草酸和1.36g Wacker-Silicon SRE-PFL，将所得混合物在具有0.75-1.00mm玻璃珠的Bachofen

研磨机上研磨，直至80％的颗粒小于2μm。加入2.14g

MBS和1.61g

G，将混合物搅拌过夜。然后快速加入3.18g Wacker-Silicon SRE-PFL。最后加入水，从而得到1L悬浮液。将获得的混合物用150μm筛过滤。

1.3制备包含环庚草醚微胶囊和喹草酸的组合物

将581g实施例1.1中获得的组合物和510g实施例1.2中获得的组合物混合。所得组合物包含250g/l环庚草醚和250g/l喹草酸。

2.制备包含氟吡酰草胺的组合物

2.1制备氟吡酰草胺预混物

将83.4g

D425(分散剂；萘磺酸缩合物的钠盐；获自AkzoNobel)，51.24g

NS 500K(非离子表面活性剂；聚烷氧基化丁基醚；获自AkzoNobel)和220.8g 1,2-丙二醇的混合物溶于450ml水中。然后依次加入540g氟吡酰草胺和2.43gWacker-Silicon SRE-PFL，并将所得混合物在具有0.75-1.00mm玻璃珠的Bachofen

研磨机上研磨，直至80％的颗粒小于2μm。快速加入5.67g Wacker-Silicon SRE-PFL。最后加入水，从而得到1L乳液。将获得的混合物用150μm筛过滤。

2.2制备包含环庚草醚微胶囊和氟吡酰草胺的组合物

将实施例1.1中获得的组合物和实施例2.1中获得的组合物混合，然后加入另外的杀菌剂(最终浓度：2.06g/l)和增稠剂(最终浓度：1.55g/l)。所得组合物包含400g/l环庚草醚和40g/l氟吡酰草胺。

B.应用实施例

B.1晶体生长

将一部分实施例1.3的组合物在40℃下保持2周，将另一部分在54℃下也保持2周。在制备实施例1.3的组合物后和储存后，直接测定悬浮颗粒的平均粒度。平均粒度用Malvern Mastersizer 2000通过静态光衍射测定。在40℃和54℃下储存2周后，粒度和粒度分布没有变化；即，没有观察到喹草酸颗粒的颗粒生长。

作为对比，由环庚草醚的乳液浓缩物(EC)(即，环庚草醚不存在于微胶囊中)和喹草酸的悬浮浓缩物(SC)制备悬浮乳液。悬浮乳液包含与实施例1.3的组合物相同浓度的活性化合物(即，250g/l环庚草醚和250g/l喹草酸)以及进一步地以下组分：Wacker-SiliconSRE-PFL(4g/l)、1,2-丙二醇(65g/l)、

MBS(2g/l)、

PE 10500(15g/l)、

G(1.5g/l)、Soprophor BSU(15g/l；佐剂)、

D1(5g/l)、

EM 1(25g/l，乳化剂)、

EM 31(10g/l，乳化剂)、

200ND(39.5g/l；稀释剂)和加至1L的水。将该悬浮乳液的一部分在40℃下保持2周，将另一部分在54℃下也保持2周。观察到喹草酸颗粒的强烈晶体生长，这反映在储存两周后d₉₀值从最初的5μm增加到12μm。

B.2除草活性和植物毒性

在以下大田试验中测试根据合成实施例2.2制备的作为胶囊悬浮液(环庚草醚CS)和悬浮浓缩物(氟吡酰草胺SC)的混合配制剂的环庚草醚和氟吡酰草胺的除草组合物(以下称为ZC)对不希望的植物和栽培植物生长的影响，并与单独施用的活性化合物(单独施用)或作为包含非包封形式的环庚草醚和氟吡酰草胺的可乳化浓缩物形式的混合物施用的活性化合物对比：

将冬小麦播种在包含2.1-5.5％有机质的从砂质壤土到粘土壤土的不同土壤中。

对于出苗后处理，首先使植物生长至2叶期(BBCH 12)。此时，将除草组合物悬浮或乳化在作为分配介质的水中，并使用精细分布的喷嘴喷雾。

在单独施用中，环庚草醚以活性成分浓度为750g/l的乳液浓缩物的形式使用。

在单独施用中，氟吡酰草胺以活性成分浓度为75％的商业挤出颗粒(WG)配制剂(Sniper

)的形式使用。

由呈可乳化浓缩物(EC)形式的环庚草醚和呈水分散性颗粒(WG)形式的氟吡酰草胺制备呈可乳化浓缩物形式的环庚草醚和氟吡酰草胺的混合物，其中活性成分浓度分别为500g/l和50g/l。

根据合成实施例2.2制备呈胶囊悬浮液(环庚草醚CS)和悬浮浓缩物(氟吡酰草胺SC)形式的混合配制剂的环庚草醚和氟吡酰草胺的混合物，其浓度分别为400g/l和40g/l。

在处理后31天(DAT)评估各除草组合物(单独和混合物施用)的除草活性。

与未处理的对照植物相比，使用0-100％的标度对由测试组合物引起的冬小麦和不希望杂草的损害进行评估。此处，0意指没有损坏，100意指植物完全破坏。

温室试验中使用的植物属于以下品种：

EPPO码	科学命名
		ALOMY	大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)
CAPBP	荠菜(Capsella bursa-pastoris)
		LAMAM	宝盖草(Lamium amplexicaule)
MATIN	淡甘菊(Matricaria inodora)
		RAPRA	野萝卜(Raphanus raphanistrum)
TRZAW	普通小麦(Triticum aestivum)

下表1涉及在处理后31天(DAT)的出苗后施用中，单独的活性物质和以不同施用率和比例施用的组合的大田试验中的除草活性和植物毒性。

表1

第1部分：单独施用

第2部分：组合施用

*ZC：根据实施例2.2的环庚草醚的胶囊悬浮液(CS)和氟吡酰草胺的悬浮浓缩物(SC)的混合配制剂。

可以看出，呈可乳化浓缩物形式且包含非包封形式的环庚草醚的环庚草醚和氟吡酰草胺的混合物显示出显著的植物毒性。相反，根据合成实施例2.2制备的环庚草醚的胶囊悬浮液(CS)和氟吡酰草胺的悬浮浓缩物(SC)的混合配制剂显示出几乎没有植物毒性，同时保持对禾草和阔叶杂草的功效。

Claims

1.一种组合物，其包含：

(a)包含壳和核的微胶囊，其中核包含环庚草醚，壳包含聚合物材料，其中所述聚合物材料选自聚脲、聚(甲基)丙烯酸酯和氨基塑料；和

(b)至少一种不同于环庚草醚的除草剂，其选自喹草酸(quinmerac)、氟吡酰草胺(picolinafen)和吡氟草胺(diflufenican)且其不处于微胶囊中，

其中环庚草醚和与其不同的所述至少一种除草剂以100:1-1:100的重量比存在。

2.如权利要求1所述的组合物，其中环庚草醚和与其不同的所述至少一种除草剂以50:1-1:50的重量比存在。

3.如权利要求2所述的组合物，其中环庚草醚和与其不同的所述至少一种除草剂以10:1-1:10的重量比存在。

4.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述聚合物材料是聚脲。

5.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中壳包含可通过至少一种脂族或芳族多异氰酸酯和至少一种脂族或芳族多胺的加聚反应获得的聚脲。

6.如权利要求4所述的组合物，其中壳包含可通过至少一种脂族或芳族多异氰酸酯和至少一种脂族或芳族多胺的加聚反应获得的聚脲。

7.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中在微胶囊中，环庚草醚与壳中所含的聚合物材料的重量比为1:1-80:1。

8.如权利要求4所述的组合物，其中在微胶囊中，环庚草醚与壳中所含的聚合物材料的重量比为1:1-80:1。

9.如权利要求5所述的组合物，其中在微胶囊中，环庚草醚与壳中所含的聚合物材料的重量比为1:1-80:1。

10.如权利要求7所述的组合物，其中在微胶囊中，环庚草醚与壳中所含的聚合物材料的重量比为4:1-40:1。

11.如权利要求10所述的组合物，其中在微胶囊中，环庚草醚与壳中所含的聚合物材料的重量比为8:1-25:1。

12.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中根据ISO 13320，粒度分析—激光衍射法，2009年12月1日测定的微胶囊的平均粒度d₅₀为0.05-100μm。

13.如权利要求4所述的组合物，其中根据ISO 13320，粒度分析—激光衍射法，2009年12月1日测定的微胶囊的平均粒度d₅₀为0.05-100μm。

14.如权利要求5所述的组合物，其中根据ISO 13320，粒度分析—激光衍射法，2009年12月1日测定的微胶囊的平均粒度d₅₀为0.05-100μm。

15.如权利要求6所述的组合物，其中根据ISO 13320，粒度分析—激光衍射法，2009年12月1日测定的微胶囊的平均粒度d₅₀为0.05-100μm。

16.如权利要求7所述的组合物，其中根据ISO 13320，粒度分析—激光衍射法，2009年12月1日测定的微胶囊的平均粒度d₅₀为0.05-100μm。

17.如权利要求12所述的组合物，其中微胶囊的平均粒度d₅₀为0.05-20μm。

18.如权利要求17所述的组合物，其中微胶囊的平均粒度d₅₀为0.05-12μm。

19.如权利要求18所述的组合物，其中微胶囊的平均粒度d₅₀为0.05-10μm。

20.如权利要求12所述的组合物，其中根据ISO 13320，粒度分析—激光衍射法，2009年12月1日测定的平均粒度d₅₀为0.5-100μm。

21.如权利要求20所述的组合物，其中平均粒度d₅₀为1-20μm。

22.如权利要求21所述的组合物，其中平均粒度d₅₀为2-12μm。

23.如权利要求22所述的组合物，其中平均粒度d₅₀为5-10μm。

24.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其以10-70重量％的量包含微胶囊，基于组合物的总重量。

25.如权利要求4所述的组合物，其以10-70重量％的量包含微胶囊，基于组合物的总重量。

26.如权利要求5所述的组合物，其以10-70重量％的量包含微胶囊，基于组合物的总重量。

27.如权利要求24所述的组合物，其以20-60重量％％的量包含微胶囊，基于组合物的总重量。

28.如权利要求27所述的组合物，其以30-50重量％的量包含微胶囊，基于组合物的总重量。

29.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，其为水分散体。

30.如权利要求29所述的组合物，其为悬浮浓缩物。

31.如权利要求1-3中任一项所述的组合物，进一步包含至少一种表面活性剂、其他分散剂、其他佐剂、增溶剂、渗透增强剂、保护性胶体、粘合剂、增稠剂、保湿剂、消泡剂、防冻剂、稳定剂、抗微生物剂、颜料、着色剂、缓冲剂、增粘剂和/或粘附剂。

32.如权利要求31所述的组合物，进一步包含至少一种乳化剂和/或润湿剂。

33.一种制备如权利要求1-32中任一项所定义的组合物的方法，包括在环庚草醚存在下聚合一种或多种单体或固化预聚物或预缩合物，并与所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂混合。

34.如权利要求1-32中任一项所定义的组合物用于防治不希望的植被的用途。

35.如权利要求34所述的用途，用于防治下列不希望的植被品种中的至少一种：大穗看麦娘(Alopercurus myosuroides)、荠菜(Capsella bursa-pastoris)、宝盖草(Lamiumamplexicaule)、淡甘菊(Matricaria inodora)和/或野萝卜(Raphanus raphanistrum)。

36.如权利要求35所述的用途，用于防治大穗看麦娘(Alopercurus myosuroides)。

37.如权利要求34-36中任一项所述的用途，用于防治禾谷类栽培物和/或油菜籽栽培物中的不希望的植被。

38.如权利要求37所述的用途，用于防治在小麦、黑麦、大麦、稻、玉米、小米、高粱、苔麸、福尼奥米、燕麦和/或油菜籽栽培物中的不希望的植被。