CN110708956A

CN110708956A - 包含在核中的环庚草醚和衍生自二苯甲烷二异氰酸酯或其低聚物的聚脲的微胶囊

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Publication number: CN110708956A
Application number: CN201880006324.2A
Authority: CN
Inventors: H·乌尔奇; D·弗朗茨; M·诺尔特; G·克雷默; A·米歇尔; K·科尔布
Original assignee: BASF Agro BV
Current assignee: BASF Agro BV
Priority date: 2017-01-10
Filing date: 2018-01-10
Publication date: 2020-01-17
Anticipated expiration: 2038-01-10
Also published as: US20190373894A1; PH12019501484A1; BR112019013301A2; BR112019013248B1; US11019816B2; BR112019013248A2; AU2018208526A1; AU2018208527B2; BR112019013248B8; EP3568015A1; AU2018208527A1; EP3568016A1; CN110191638B; PH12019501540A1; AU2018208526B2; US20190364888A1; MY193136A; CN110708956B; CN110191638A

Abstract

本发明涉及包含核和聚脲壳的微胶囊，其中核包含环庚草醚，其中壳包含二苯甲烷二异氰酸酯或其低聚物和至少一种具有至少两个伯氨基的胺的加聚产物；涉及一种包含该微胶囊的组合物；一种制备该微胶囊或该组合物的方法；一种可通过所述制备方法获得的组合物；以及该微胶囊或组合物用于防治不希望的植被的用途。

Description

包含在核中的环庚草醚和衍生自二苯甲烷二异氰酸酯或其低聚物的聚脲的微胶囊

本发明涉及包含核和聚脲壳的微胶囊，其中核包含环庚草醚(cinmethylin)，其中壳包含二苯甲烷二异氰酸酯或其低聚物和至少一种具有至少两个伯氨基的胺的加聚产物；一种包含该微胶囊的组合物；一种制备该种微胶囊或该组合物的方法；一种可通过所述制备方法获得的组合物；以及该微胶囊或组合物用于防治不希望的植被的用途。

发明背景

环庚草醚是一种选择性的苗前内吸除草剂，可用于防治一年生禾本科杂草，例如在稻中。在环境条件下，其是液体和挥发性的，在20℃的蒸气压为8.1·10^-3Pa。

挥发性农药对环境和健康构成危害。农药挥发可定义为农药蒸气在空气中的运动。在施用后，农场工人和旁观者可能会因吸入这些蒸气而暴露于挥发性农药。挥发性农药可移动到相邻区域，污染周围的田地、土壤、森林、植物、作物、地表水等。

此外，挥发性迅速降低了所需施用部位的农药浓度，从而排除了持久的效果，因此需要以相当高的量施用以确保现场的足够活性。

合适的农药配制剂可降低农药的挥发性。挥发性农药的一种合适的施用形式是将它们包封在以足够低的速率释放农药的合适材料中。

WO 94/13139描述了包含农药核和聚脲、聚酰胺、聚磺酰胺、聚酯、聚碳酸酯或聚氨酯壳的微胶囊。尤其描述了微胶囊，其包含环庚草醚和通过六亚甲基二胺和

2027(获自自Dow Chemical的多亚甲基多苯基异氰酸酯)反应获得的聚脲制成的壳。这些微胶囊是通过聚脲壁形成材料的界面聚合方法制备的，所述方法在包含溶解在其中的第一聚合物壁形成材料的核材料的水包油含水乳液中进行。该第一聚合物壁形成材料以相对于待包封的核材料(例如活性成分)的重量为3.5-21重量％的量使用。水相含有特定的乳化剂，其是乙烯基吡咯烷酮的水溶性无规共聚物或三元共聚物。据说该乳化剂可制备基本上没有颗粒附聚，并且具有至少480g/l包封活性化合物的高浓度的组合物。然而，这些胶囊具有非常低的包封活性化合物释放速率，因此具有非常不令人满意的农药活性。此外，必须使用的乙烯基吡咯烷酮共聚物/三元共聚物相当昂贵，这对于大规模产品如农药配制剂而言当然在经济上是不利的，并且它们的生态相容性相当低。优选使用的季铵共聚物甚至被归类为水毒性的。

WO 2015/165834涉及一种制备微胶囊的方法，所述微胶囊具有包含农药的水不溶性材料的核。尤其描述了包含环庚草醚的微胶囊的制备，其壳由通过

XP2547(基于六亚甲基二异氰酸酯的阴离子水分散性多异氰酸酯)、二环己基甲烷二异氰酸酯和聚乙烯亚胺的反应获得的聚脲制成。

PCT/EP2017/080750描述了包含环庚草醚核和聚脲壳的微胶囊，所述聚脲是四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯、任选的脂环族二异氰酸酯，和脂族二胺的聚合产物。

PCT/EP2017/080746描述了包含环庚草醚核和聚脲壳的微胶囊，所述聚脲是四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯和具有至少3个氨基的多胺的聚合产物。

然而，这些胶囊仍不能最佳地平衡挥发性和释放速率性质。

本发明的目的是提供一种具有更好平衡的挥发性/释放特征的环庚草醚配制剂；即具有足够低的挥发性，因此在施用部位具有更持久的活性并且降低环境和健康危害，同时具有使得配制剂仍然具有良好的初始和持久生物活性的释放特征，即配制剂应以足够高的速率释放环庚草醚以确保足够的除草活性，但其速率还应使得不会对环境和健康造成危害或至少对环境和健康具有降低的危害。

还希望省去WO 94/13139中使用的乙烯基吡咯烷酮共聚物或三元共聚物乳化剂的使用/存在，当环庚草醚以高浓度存在时也是如此。

令人惊讶地发现，如果将环庚草醚微胶囊化到基于二苯甲烷二异氰酸酯或其低聚物的聚脲壳中并且如果考虑到环庚草醚和聚脲材料和/或聚合异氰酸酯化合物的特定重量比，则可实现这些目的。

发明概述

因此，在第一方面中，本发明涉及包含核和壳的微胶囊，其中核包含环庚草醚，其中壳包含聚脲材料，所述聚脲材料包含(1)二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物和(2)至少一种具有至少两个伯氨基的胺的加聚产物；

其中环庚草醚与壳的聚脲材料(更具体地，二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物和至少一种具有至少两个伯氨基的胺的加聚产物)的重量比为30:1-120:1，优选为40:1-100:1，特别为50:1-70:1，尤其为55:1-65:1；和/或

其中环庚草醚与以聚合形式存在于壳中的二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物的总重量比为50:1-150:1，优选为60:1-120:1，更优选为70:1-100:1，特别为75:1-95:1，尤其为80:1-90:1。

在另一方面中，本发明涉及一种包含该微胶囊和分散介质的组合物。

在另一方面中，本发明涉及一种包含该微胶囊、至少一种不同于环庚草醚的其他除草剂和任选的分散介质的组合物。

在又一方面中，本发明涉及一种制备该微胶囊或所述组合物的方法，包括在环庚草醚存在下聚合二苯甲烷二异氰酸酯或其低聚物和至少一种具有至少两个伯氨基的胺；以及一种可通过该方法获得的组合物。

在另一方面中，本发明涉及本发明的微胶囊或本发明的组合物用于防治不希望的植被的用途，以及一种防治不希望的植被的方法，包括用本发明的微胶囊或本发明的组合物处理其中生长有不希望的植被的土壤和/或不希望的植被和/或待保护以防不希望的植被的栽培物和/或其环境。

发明详述

下文提到的有机结构部分是各基团成员的各清单的集合术语。前缀C_n-C_m在每种情况下表示该基团中可能的碳原子数。

术语“C₁-C₁₀烷基”是指具有1-10个碳原子的饱和直链或支化脂族基团。实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、1-甲基丙基(仲丁基)、2-甲基丙基(异丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、2-丙基庚基及其结构异构体。

C₁-C₄链烷醇为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇和叔丁醇。

C₂-C₄链烷二醇是具有2-4个碳原子并且带有两个不与同一碳原子键合的OH基团的烷烃。实例为乙二醇(乙烷-1,2-二醇)、丙二醇(丙烷-1,2-二醇)、丙烷-1,3-二醇、丁烷-1,2-二醇、丁烷-1,3-二醇、丁烷-1,4-二醇和丁烷-2,3-二醇。C₂-C₅链烷二醇是具有2-5个碳原子并且带有两个不与同一碳原子键合的OH基团的烷烃。实例为对C₂-C₄链烷二醇所提及的那些，以及额外的戊烷1,5-二醇。

C₃-C₈链烷三醇是具有3-8个碳原子并且带有三个全部与不同碳原子键合的OH基团的烷烃。实例为甘油(1,2,3-丙三醇)、1,2,4-丁三醇，1,2,3-或1,2,6-己三醇、1,2,3-庚三醇和1,2,3-辛三醇。

C₁₀-C₂₂脂肪酸是具有10-22个碳原子的脂族、饱和或不饱和一元羧酸(该计数包括羧基)，其中碳链主要是线性的。饱和C₁₀-C₂₂脂肪酸的实例为癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸，二十一烷酸和山萮酸。不饱和C₁₀-C₂₂脂肪酸的实例为肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、反油酸、芥酸、亚油酸、α-和γ-亚麻酸，以及花生四烯酸。

微胶囊是球形物体，其由核和壳(即围绕核的壁材料)组成。在本发明的微胶囊中，核包含环庚草醚。壳包含聚脲材料。微胶囊的粒度通常为0.1-1000μm，优选为0.5-100μm，更优选为0.5-50μm，特别为1-40μm，非常特别为1-30μm，特别为1-20μm，非常特别为1-10μm。

除非另有说明，否则上下文中给出的粒度是平均粒径或平均粒度，在本文中也称为d₅₀值。d₅₀值定义为高于50重量％颗粒的直径并且低于50重量％颗粒的直径的值。d₅₀值可由微胶囊的粒度分布计算。微胶囊的粒度分布(即直径)可例如通过常规方法测定，例如微胶囊组合物的水分散体的动态或静态光散射，例如在25℃和0.1-1重量％的浓度下。在本文中，d₅₀值根据ISO 13320，粒度分析—激光衍射法，2009年12月1日测定。

在下文的一些情况下，给出了d₉₀值或d₁₀值。d₉₀值必须理解为不被至少90重量％微胶囊的直径超过的值，d₁₀值定义至少10重量％的微胶囊超过的直径值。如d₅₀值那样，d₅₀和d₁₀值可由微胶囊的粒度分布计算。上文给出了进一步的细节。微胶囊的d90值通常为0.1-1000μm，优选为0.5-100μm，更优选为0.5-50μm，特别为1-50μm，非常特别为1-40μm，特别为1-30μm，非常特别为1-20μm。

本文所用的通用名环庚草醚是指外消旋混合物(±)-2-外-(2-甲基苄氧基)-1-甲基-4-异丙基-7-氧杂二环[2.2.1]庚烷(也称为“外-(±)-异构体”，CAS RN 87818-31-3)：

其任何单独的对映体或其任何非外消旋混合物。外消旋混合物包含等份的两种对映体(+)-2-外-(2-甲基苄氧基)-1-甲基-4-异丙基-7-氧杂二环[2.2.1]庚烷(也称为“外-(+)-异构体”，CAS RN 87818-61-9)和(-)-2-外-(2-甲基苄氧基)-1-甲基-4-异丙基-7-氧杂二环[2.2.1]庚烷(也称为作为“外-(-)-异构体”，CAS RN 87819-60-1)。EP 0081893A2(参见实施例29、34、35和62)公开了外-(±)-异构体、外(+)-异构体和外-(-)-异构体，包括其制备和除草性质。这些化合物的其他制备方法描述于US 4,487,945中(参见实施方案46和48)。外消旋混合物(±)-2-外-(2-甲基苄氧基)-1-甲基-4-异丙基-7-氧杂二环[2.2.1]庚烷也描述于The Pesticide Manual，第14版，编辑：C.D.S.Tomlin，British CropProduction Council，2006年，条目157，第195-196页，其IUPAC名称为(1RS,2SR,4SR)-1,4-环氧基-对

-2-基2-甲基苄基醚，其化学文摘名称为外-(±)-1-甲基-4-(1-甲基乙基)-2-[(2-甲基苯基)甲氧基]-7-氧杂二环[2.2.1]庚烷。环庚草醚是液体，几乎不溶于水(20℃下，0.063g·L^-1)，但可溶于有机溶剂。其沸点为312℃(Pesticide Science，1987，21，Nr.2，143-153)。

微胶囊包含壳和核，其中核包含环庚草醚。核还可包含溶剂。如果存在这种情况，则环庚草醚可以以溶解形式或作为乳液存在于核中。

“溶剂”是溶解溶质(化学上不同的液体、固体或气体)，从而产生溶液的液体物质。然而，在本发明的上下文中，术语“溶剂”在适当意义上不限于溶解环庚草醚的化合物或介质：该化合物或介质可更通常地为分散介质，因此在适当意义上，“溶液”可为乳液或溶液(后者是由两种或更多种物质组成的均匀混合物，其中肉眼无法看到溶质颗粒并且不散射光)。

如果存在于核中，则任何溶剂优选选自水不混溶性有机溶剂、水、水混溶性有机溶剂及其混合物。

如果存在，则溶剂优选为水不混溶性有机溶剂。在本上下文中，水不混溶性有机溶剂是在20℃下在水中的溶解度为至多20g/L，优选至多5g/L，特别是至多0.5g/L的溶剂。水不混溶有机溶剂的合适实例为：

-烃溶剂，例如脂族、环状和芳族烃(例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、中至高沸点的矿物油馏分(例如煤油、柴油、煤焦油))；

-植物油，例如玉米油、菜籽油；

-脂肪酸酯，例如C₁₀-C₂₂脂肪酸的C₁-C₁₀烷基酯；

-植物油的甲酯或乙酯，例如菜籽油甲酯或玉米油甲酯；

-部分皂化脂肪或油；或

-松香或松香油。

上述水不混溶性有机溶剂的混合物也是可能的。水不混溶性有机溶剂通常可商购获得，例如商品名为

200、

200或28的烃。芳族烃可以以贫萘品质使用。优选的水不混溶性有机溶剂为烃，特别为芳族烃。

通常，水不混溶性有机溶剂(如果存在的话)具有高于100℃，优选高于150℃，特别是高于180℃的沸点。

如果在微胶囊的核中存在水不混溶性有机溶剂，则这优选以至多10重量％，更优选至多5重量％，特别是至多1重量％的量包含在其中，相对于核的总重量。

优选地，微胶囊的核包含小于1重量％，优选小于0.5重量％，特别是小于0.1重量％的水不混溶性有机溶剂，相对于核的总重量。

特别地，微胶囊的核不含水不混溶性有机溶剂。

额外或替代地，微胶囊的核可包含水、水混溶性有机溶剂或其混合物。在该上下文中，水混溶性有机溶剂是在20℃下在水中的溶解度大于20g/L的溶剂。水混溶性有机溶剂的实例为C₁-C₃链烷醇，即甲醇、乙醇、丙醇或异丙醇，多元醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇或甘油，环醚如二

烷和四氢呋喃，丙酮，二甲亚砜，酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，苯甲酰基乳酸酯，内酰胺如N-丁基吡咯烷酮和N-甲酰基吡咯烷酮，N-甲酰基吗啉和碳酸亚丙酯。

如果微胶囊的核中存在水或水混溶性有机溶剂，则这优选以至多10重量％，更优选至多5重量％，特别是至多1重量％的量包含在其中，相对于核的总重量。

优选地，微胶囊的核包含小于1重量％，优选小于0.5重量％，特别是小于0.1重量％的水和水混溶性有机溶剂，相对于核的总重量。

特别地，微胶囊的核不含水和水混溶性有机溶剂。

如果微胶囊的核中存在一种或多种水不混溶性有机溶剂、水和/或一种或多种水混溶性有机溶剂的混合物，则这些优选以至多10重量％，更优选至多5重量％，特别是至多1重量％的量包含在其中，相对于核的总重量。

优选地，微胶囊的核包含小于1重量％，优选小于0.5重量％，特别是小于0.1重量％的水不混溶性有机溶剂、水和水混溶性有机溶剂，相对于核的总重量。

特别地，微胶囊的核不含水不混溶性有机溶剂、水和水混溶性有机溶剂。

核可任选包含助剂，例如有机改性的聚硅氧烷，例如Break Thru S

醇烷氧基化物，例如

245、

MBA 1303、

LF 300和ON30；EO/PO嵌段聚合物，泊洛沙姆(Poloxamer)，例如RPE 2035和B；醇乙氧基化物，例如XP 80；和磺基琥珀酸二辛酯钠，例如

RA。如果该助剂存在于微胶囊的核中，则这些优选以至多5重量％，特别是至多1重量％的量包含在其中，相对于核的总重量。

优选地，微胶囊的核包含至少90重量％，更优选至少95重量％，特别是至少99重量％的环庚草醚，相对于核的总重量。

环庚草醚与聚脲材料的重量比的定义与环庚草醚与二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物的总重量比的定义之间的联系词“和/或”意指必须满足这些条件中的至少一个；即，必须满足环庚草醚与聚脲材料的所述重量比的，或者必须满足环庚草醚与二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物的重量比，或者满足这两个重量比条件。

在该上下文中，“总”重量比意指如果二苯甲烷二异氰酸酯及其一种或多种低聚物或其各种低聚物均以聚合形式存在，则该重量比是指所有这些异氰酸酯材料的重量之和。

所述重量比可基于微胶囊制备方法中使用的异氰酸酯材料和二胺来计算。假设几乎所有原料，即至少90％，优选至少95％的原料发生反应。如果一种材料以摩尔过量使用(相对于可相互反应的官能团；即异氰酸酯材料中所含的NCO基团和胺化合物中所含的伯氨基的量)，例如异氰酸酯材料或胺化合物以摩尔过量使用，则以不过量使用的化合物作为基准，并用来计算过量使用的组分的反应量。然而，如果异氰酸酯材料稍微过量使用，例如至多15％或至多10％，则忽略该过量，因为一部分异氰酸酯基与该制备方法中通常使用的水反应成氨基(见下文的解释)，该氨基通常在加聚反应中不发生反应，除非满足特定条件。

或者，所述重量比可通过分析确定。

在本发明的微胶囊中，环庚草醚与包含在壳中的聚脲材料的重量比优选为40:1-100:1，特别为50:1-70:1，特别为55:1-65:1。

由于壳通常基本上由聚脲材料组成，例如基于壳的总重量为至少95重量％，或者换言之，环庚草醚与壳的重量比优选为40:1-100:1，特别为50:1-70:1，尤其为55:1-65:1。

额外或替代地，环庚草醚与以聚合形式存在于壳中的二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物的总重量比为60:1-120:1，优选为70:1-100:1，特别为75:1-95:1，尤其为80:1-90:1。

聚脲材料优选仅基于二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物作为异氰酸酯组分；即，不存在其他(聚合的)异氰酸酯化合物。因此，在这种情况下，优选地，环庚草醚与以聚合形式存在于壳中的异氰酸酯材料的总重量比为60:1-120:1，优选为70:1-100:1，特别为75:1-95:1，尤其为80:1-90:1。

为了确定以聚合形式存在于壳中的二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物的量，并因此确定与环庚草醚的重量比，通常采用存在于用于制备微胶囊的壳中的二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物作为基准，除非异氰酸酯化合物与胺化合物相比以大过量使用。如果以大过量使用，则采用等量的胺作为基准来计算可在加聚反应中反应的异氰酸酯化合物的最大量。

或者，所述重量比可通过分析确定。

聚脲材料通常通过合适的聚合物壁形成材料如多异氰酸酯和多胺的聚合方法制备(在这种情况下，所述聚合方法更确切地为加聚方法)。“多异氰酸酯”含有两个或更多个异氰酸酯基。含有两个异氰酸酯基的多异氰酸酯也称为二异氰酸酯。“多胺”含有两个或更多个氨基。适于与多异氰酸酯发生加聚反应的多胺具有至少两个伯和/或仲氨基，如果后者具有足够的反应性；优选两个伯氨基。含有两个氨基的多胺也称为二胺。

在本发明的情况下，本发明的微胶囊的壳包含二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物和至少一种具有至少两个伯氨基的胺的加聚产物。

合适的二苯甲烷二异氰酸酯为二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯(4,4'-MDI)、2,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(2,4'-MDI)或2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯(2,2'-MDI)，特别为二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯(4,4'-MDI)或2,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(2,4'-MDI)。优选具有下式的二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯(MDI)：

以及包含二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯(4,4'-MDI)和2,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(2,4'-MDI)或2,2'-二苯甲烷二异氰酸酯(2,2'-MDI)或2,4'-MDI和2,2'-MDI二者的混合物，优选包含二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯(4,4'-MDI)和2,4'-二苯甲烷二异氰酸酯(2,4'-MDI)的混合物。在一些情况下，在2,4'-MDI和4,4'-MDI的该混合物中，二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯(4,4'-MDI)可占该混合物总重量的至少70重量％，优选至少80重量％，特别是至少90重量％，尤其是至少95重量％。

“二苯甲烷二异氰酸酯的低聚物”实际上是异氰酸酯基苯基甲基低聚物，其含有至少三个各自带有异氰酸酯基并通过亚甲基桥彼此键合的苯环；即，与名称所示的相反，它们也可含有奇数个苯环(当然，每个都带有异氰酸酯基)。它们可由下式表示：

其中n为1至更高的数，通常为1-10，例如1-6或1-4。

然而，低聚物也可以以缩合形式存在，例如以碳二亚胺或脲酮亚胺形式存在，或者也可以以环状加成形式存在，例如异氰脲酸酯。然而，优选地，它们基本上呈上式的形式。

合适的低聚物例如为具有三个苯环和三个异氰酸酯基的三聚体(n＝1)，具有四个苯环和四个异氰酸酯基的四聚体(n＝2)，具有五个苯环和五个异氰酸酯基的五聚体(n＝3)或具有六个苯环和六个异氰酸酯基的六聚体(n＝4)。合适的还有该类低聚物的混合物或这些低聚物中的一种或多种与“单体型”二苯甲烷二异氰酸酯的混合物。

二苯甲烷二异氰酸酯的低聚物通常以具有不同n值的上式的各种低聚物的混合物使用。这些混合物还可含有不同程度的“单体型”二苯甲烷二异氰酸酯。该混合物的平均NCO官能度通常为2.0-4.0，优选为2.1-3.2，更优选为2.3-3.0，特别为2.5-2.9，尤其为约2.7。术语“约”包括官能度的测量误差。

官能度意指每分子的NCO官能团的数量。

NCO含量可根据ASTM D 5155-96A测定。

通常，合适的二苯甲烷二异氰酸酯低聚物的粘度(根据DIN 53018，25℃测定)为20-1000mPa·s，更优选为80-500mPa·s，尤其为150-320mPa·s。

所述低聚物通常在二苯甲烷二异氰酸酯的制备方法中形成。例如，苯胺和甲醛在作为催化剂的HCl存在下的反应产生多胺的复杂混合物，包括二苯甲烷二胺。用光气处理该混合物，其中不仅形成二苯甲烷二异氰酸酯，而且还形成含有三个或更多个异氰酸酯基苯基环的低聚物。如果需要，可通过蒸馏步骤将这些与单体型二苯甲烷二异氰酸酯分离。

优选使用二苯甲烷二异氰酸酯的低聚物或者使用其与(“单体型”)二苯甲烷二异氰酸酯的混合物，因为与二苯甲烷二异氰酸酯相比，该类低聚物具有交联性质并因此提高壳壁的密度和稳定性。

因此，在优选实施方案中，本发明微胶囊的壳包含如下物质的加聚产物：至少一种上式的低聚物，其中n为1-10，优选为1-6或1-4；任选地与二苯甲烷二异氰酸酯混合，任选地优选与二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯、二苯甲烷-2,4'-二异氰酸酯和/或二苯甲烷-2,2'-二异氰酸酯混合；任选地特别是与二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯混合或与包含二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯和二苯甲烷-2,4'-二异氰酸酯的混合物混合；和至少一种具有至少两个伯氨基的胺。

在一些情况下，在4,4'-MDI和2,4'-MDI的该混合物中，二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯可以以至少70重量％，优选至少80重量％，特别是至少90重量％，尤其是至少95重量％的量存在，基于此混合物的总重量。

二苯甲烷二异氰酸酯的低聚物和“单体型”二苯甲烷二异氰酸酯的合适混合物的一个特定实例是所谓的聚合二苯甲烷二异氰酸酯(聚合MDI；PMDI)。与其名称所示的相反，这不是聚合物，而是二苯甲烷二异氰酸酯，特别是二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯和/或二苯甲烷-2,4'-二异氰酸酯与通常具有至多六个苯环且每个苯环带有异氰酸酯基的各种高级同系物(“二苯甲烷二异氰酸酯低聚物”)的混合物。也可存在更高级的低聚物，但通常仅含有可忽略的量。典型的聚合MDI由约35-50％的纯MDI，25-35％的三异氰酸酯(上式的低聚物，n＝1)，10-20％的四异氰酸酯(n＝2)，5-15％的五异氰酸酯(n＝3)和5-10％的更高级同系物(n≥4)组成；例如由约40％的纯MDI，约30％的三异氰酸酯(上式的低聚物，n＝1)，约15％的四异氰酸酯(n＝2)，约10％的五异氰酸酯(n＝3)和约5％的更高级同系物(n≥4)组成；“约”表示±20％的可能偏差。标准聚合MDI的平均NCO官能度为约2.7，在25℃下的典型粘度(根据DIN 53018测定)为约200-220mPa·s。通常，平均NCO含量为31-32重量％。“纯MDI”主要由2,4'-MDI和4,4'-MDI组成。再次，术语“约”包括官能度的测量误差。

因此，在优选实施方案中，本发明微胶囊的壳包含平均NCO官能度为2.0-4.0，优选为2.1-3.2，特别为2.3-3.0，特别为2.5-2.9，非常特别为约2.7的聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯(聚合MDI；PMDI)和至少一种具有至少两个伯氨基的胺的加聚产物。

该PMDI可商购获得，例如以商品名

M10，例如

M10R，

M20，例如

M20R、

M20S或

M20FB由BASF SE商购获得；

M50；或

M70R。特别地，使用

M20，非常特别地使用

M20S。

除了必需的二苯甲烷二异氰酸酯和/或其低聚物之外，壳还可基于其他多异氰酸酯。

合适的其他多异氰酸酯是已知的，例如由US2010/0248963A1第[0135]-[0158]段已知。合适的多胺是已知的，例如由US 2010/0248963A1第[0159]-[0169]段已知。

合适的其他多异氰酸酯例如为脂族异氰酸酯或不同于二苯甲烷二异氰酸酯及其低聚物的芳族异氰酸酯。这些异氰酸酯可以以单体或低聚异氰酸酯的形式存在。NCO含量可根据ASTM D 5155-96A测定。

本文所用的术语“脂族异氰酸酯”还包括脂环族异氰酸酯。合适的脂族二异氰酸酯的实例包括四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、十二烷基二异氰酸酯、1,4-二异氰酸酯基-4-甲基戊烷、2-丁基-2-乙基五亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-或2,4,4-三甲基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯，赖氨酸烷基酯二异氰酸酯(其中烷基表示C₁-C10烷基)；以及脂环族异氰酸酯，例如异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、1,4-双异氰酸酯基环己烷、双-(4-异氰酸酯基环己基)甲烷、2-异氰酸酯基丙基环己基异氰酸酯、3(4)-异氰酸酯基甲基-1-甲基环己基异氰酸酯、2,4'-亚甲基双(环己基)二异氰酸酯和4-甲基环己烷1,3-二异氰酸酯(H-TDI)。脂族三异氰酸酯的一个实例为4-异氰酸酯基甲基-1,8-八亚甲基二异氰酸酯。

本文所用的术语“芳族异氰酸酯”还包括芳脂族异氰酸酯，其中至少一个异氰酸酯基不与芳环键合，而是与烷基键合，所述烷基又与芳环键合。合适的芳族异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯(TDI)，例如2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)或2,6-甲苯二异氰酸酯(2,6-TDI)或其混合物(TDI：2,4-和2,6-异构体的混合物)、三异氰酸酯基甲苯、4,4',4”-三苯基甲烷三异氰酸酯、2,4,4'-二苯醚三异氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-二苯基二异氰酸酯、3,3'-二甲氧基-4,4'-二苯基二异氰酸酯、1,3-和1,4-亚苯基二异氰酸酯、二苯基二异氰酸酯、1,5-亚萘基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯或四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯。

低聚异氰酸酯或多异氰酸酯也是合适的，其可通过经由氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、脲、缩二脲、脲二酮、酰胺、异氰脲酸酯、碳二亚胺、脲酮亚胺、

二嗪三酮或亚氨基

二嗪二酮结构的连接而由上述二-或多异氰酸酯或其混合物制备。实例为四亚甲基二异氰酸酯三聚体(即相应的异氰脲酸酯)、六亚甲基二异氰酸酯三聚体(即相应的异氰脲酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯三聚体(即相应的异氰脲酸酯)等。低聚或聚合异氰酸酯的平均NCO官能度通常为2.0-4.0，优选为2.1-3.2，更优选为2.3-3.0。通常，这些低聚异氰酸酯的粘度(根据DIN 53018；25℃测定)为20-1000mPas，更优选为80-500mPas，尤其为150-320mPas。该低聚异氰酸酯可商购获得，例如以商品名

A270由BASF SE商购获得。

也可使用掩蔽的(封闭的)二-或多异氰酸酯。在掩蔽或封闭的二-或多异氰酸酯中，异氰酸酯基可逆地反应以形成另一官能团，所述官能团在适当的条件下可转化回异氰酸酯基。优选地，异氰酸酯基与醇，优选一元醇反应，从而形成氨基甲酸酯基。所述醇通常在封闭的二-或多异氰酸酯与多胺的反应期间简单地消去。异氰酸酯基的封闭降低了异氰酸酯的极高反应性，并且能够可控地与多胺反应，并因此可控地构造聚脲。

二异氰酸酯与多元醇如乙二醇、甘油和三羟甲基丙烷的加合物也是合适的，其通过用上述二异氰酸酯在每摩尔多元醇上加成摩尔数对应于相应醇的羟基数的二异氰酸酯及其混合物而获得。以此方式，数分子的二异氰酸酯分子通过氨基甲酸酯基与多元醇连接，从而形成高分子量多异氰酸酯。这种特别合适的产物，

L(Bayer Corp.，Pittsburgh)可通过使3摩尔甲苯二异氰酸酯与1摩尔2-乙基甘油(1,1-二羟甲基丙烷)反应而制备。其他合适的产物通过六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯与乙二醇或甘油的加成获得。

在上述其他多异氰酸酯中，优选HMDI，HMDI低聚物，尤其是HMDI异氰脲酸酯，IPDI，IPDI低聚物，尤其是IPDI异氰脲酸酯，苯二亚甲基二异氰酸酯和四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯。

如果使用该其他多异氰酸酯，则它们的总量通常占用于形成壳的多异氰酸酯总重量的至多20重量％，优选至多10重量％，特别是至多5重量％。换言之，如果使用该其他多异氰酸酯，则必需的二苯甲烷二异氰酸酯和/或其低聚物通常占用于形成壳的多异氰酸酯总重量的至少80重量％，优选至少90重量％，特别是至少95重量％。

然而，在特定的实施方案中，不使用除必需的二苯甲烷二异氰酸酯和/或其低聚物以外的多异氰酸酯。

合适的具有至少两个伯氨基的胺是在分子中含有两个和更多个伯氨基的化合物，该氨基可与脂族或芳族结构部分连接。如果氨基与脂族结构部分连接，则所述胺也称为“脂族多胺”。如果仅存在两个伯氨基且不存在其他(伯、仲或叔)氨基，则它们被称为“脂族二胺”。如果氨基与芳族结构部分连接，则所述胺也称为“芳族多胺”。如果仅存在两个伯氨基且不存在其他(伯、仲或叔)氨基，则它们被称为“芳族二胺”。

本文所用的术语“脂族多胺”包括脂环族胺。合适的脂族多胺的实例为式H₂N-(CH₂)_p-NH₂的α,ω-二胺，其中p为2-8的整数。该类二胺的实例为乙二胺、亚丙基-1,3-二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺和八甲基二胺。n优选为2-6，特别为4、5或6，尤其为6；因此，一种特定的二胺为六亚甲基二胺。其他合适的脂族多胺为式H₂N-(CH₂-CH₂-NH)_q-H的聚乙烯亚胺，其中q为2-20，优选3-5的整数。该类聚乙烯亚胺的代表性实例为二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺和五亚乙基六胺。其他合适的脂族多胺为二氧杂烷烃-α,ω-二胺，例如式H₂N-(CH₂)₃O-(CH₂)₄O-(CH₂)₃-NH₂的4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺。其他合适的脂族多胺为带有3个氨基烷基的胺。实例为三(2-氨基乙基)胺、三(2-氨基丙基)胺、三(3-氨基丙基)胺、三(2-氨基丁基)胺、三(3-氨基丁基)胺、三(4-氨基丁基)胺、三(5-氨基戊基)胺和三(6-氨基己基)胺。其他合适的脂族多胺为脂环族二胺，例如异佛尔酮二胺、二氨基二环己基甲烷或双(氨基甲基)环己烷。

合适的芳族多胺的实例为1,3-苯二胺、2,4-和2,6-甲苯二胺、4,4'-二氨基二苯甲烷、1,5-二氨基萘、1,3,5-三氨基苯、2,4,6-三氨基甲苯、1,3,6-三氨基萘、2,4,4'-三氨基二苯醚、3,4,5-三氨基-1,2,4-三唑和1,4,5,8-四氨基蒽醌。

那些不溶于水或不能充分溶于水的多胺可以以其盐酸盐的形式使用。

所述多胺可单独使用或作为两种或多种多胺的混合物使用。

优选的胺为脂族二胺，特别是上述的α,ω--二胺，即式H₂N-(CH₂)_p-NH₂的脂族二胺，其中p为2-8，优选2-6的整数，特别为4、5或6。特别地，使用六亚甲基二胺。六亚甲基二胺还可与一种或多种具有至少两个伯氨基的其他胺，特别是与一种或多种其他脂族二胺(例如上述那些)混合使用。如果在该混合物中使用六亚甲基二胺，则其通常占用于形成壳的胺的总重量的至少80重量％，优选至少90重量％，特别是至少95重量％。

各互补的壁形成组分的相对量随其当量而变化。通常，优选大致化学计量量的(异氰二胺基与伯氨基)，然而也可使用过量的一种组分，尤其是过量的多异氰酸酯(更确切地说是过量的异氰酸酯基，包括可与氨基反应成脲基(例如在异氰尿酸酯中，与伯胺反应)的掩蔽的异氰酸酯基和异氰酸酯基的前体。壁形成组分的总量大致对应于聚合物壁形成材料的总量。

壳的加聚产物优选选自由如下物质制备的聚脲：

-至少一种下式的低聚物：

其中n至少为1，优选为1-10，其中所述低聚物任选与二苯甲烷二异氰酸酯混合使用，任选地优选与二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯、二苯甲烷-2,4'-二异氰酸酯和/或二苯甲烷-2,2'-二异氰酸酯混合使用；特别是任选与二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯混合使用或者与包含二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯和二苯甲烷-2,4'-二异氰酸酯的混合物混合使用；和

-至少一种式H₂N-(CH₂)_p-NH₂的脂族二胺，其中p为2-8，优选为2-6的整数，更优选为4、5或6。

在一些情况下，在2,4'-MDI和4,4'-MDI的该混合物中，二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯(4,4'-MDI)可以以至少70重量％，更优选至少80重量％，特别是至少90重量％，尤其是至少95重量％的量存在，基于此混合物的总重量。

壳的加聚产物尤其选自由如下物质制备的聚脲：

-聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯(PMDI；参见上文定义)，特别是平均NCO官能度为2.0-4.0，优选为2.1-3.2，特别为2.3-3.0，特别为2.5-2.9，非常特别为约2.7的PMDI；和

-六亚甲基二胺。

壳的加聚产物非常特别地选自由如下物质制备的聚脲：

-聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯(PMDI；参见上文定义)，其平均NCO官能度为2.5-2.9，特别为约2.7；NCO含量为31-32重量％，粘度为25-220mPa·s(根据DIN 53018测定)；和

-六亚甲基二胺。

在特定的实施方案中，本发明的微胶囊具有如下释放特征：使得在标准释放测试中，在施用后7天，微胶囊中所含的70-95％环庚草醚已经释放，同时在施用后24小时，微胶囊中所含的20-60％环庚草醚已经释放。

标准化释放测试如下：

首先制备10％泊洛沙姆335(

PE 10500)溶液，用乙酸将其调节至pH5。该溶液用作未包封的活性化合物(此处为环庚草醚)，或者如本发明的情况所示，释放的活性物质(此处为环庚草醚)的接收溶液。向250ml接收溶液中加入125mg微胶囊悬浮液。搅拌溶液并在限定的时间点抽取样品。使用0.2μm特氟隆过滤器除去剩余的微胶囊。在滤液中，通过反相HPLC测定农药，并以使全部农药量为100％的方式标准化。例如，如果不发生包封(例如在EC配制剂中)或者所有农药都已经释放，则会发现这种情况。

上述理想的释放特征确保了环庚草醚在施用部位上具有足够的长期活性，阻碍或至少显著减少了其不希望地分布到环境中，并且避免了在施用于土壤、植物等期间环庚草醚对农民的污染。这些理想的释放性质可由所用的异氰酸酯化合物，尤其是通过使用上述低聚物，尤其是上述特征的PMDI，以及由环庚草醚与壳的重量比，特别是由上述优选比例实现。

本发明的另一方面是一种包含本发明微胶囊和分散介质的组合物(组合物A)。

本发明的微胶囊可与其他农药组合，后者存在于微胶囊外部。

因此，本发明的另一方面为一种组合物(组合物B)，其包含：

(i)本发明的微胶囊；

(ii)至少一种不同于环庚草醚的除草剂；和

(iii)任选的分散介质。

在组合物B中，所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂不存在于微胶囊中。

优选地，组合物B还含有分散介质(iii)。

特别地，本发明的组合物不含任何乙烯基吡咯烷酮共聚物或三元共聚物乳化剂，尤其是不含WO 94/213139中使用的乙烯基吡咯烷酮共聚物或三元共聚物乳化剂。

除非另有说明，否则以下评论均针对组合物A和B。

分散介质优选为液体介质，微胶囊分散在其中并且形成例如悬浮液。优选地，液体分散介质为水

本发明的组合物优选在20℃下为液体组合物。因此，优选地，分散介质优选为其中分散有微胶囊的液体介质。优选地，液体分散介质为水。因此，更优选地，所述组合物为水分散体。在水分散体中，水或含水介质通常为连续相，而微胶囊形成分散相。

“含水介质”包括含水溶剂和任选的溶解在其中的化合物，例如下文所述的表面活性剂或其他常规配制剂添加剂，例如增稠剂或生物杀伤剂；参见下文。含水介质中的含水溶剂为水或水与水混溶性有机溶剂的混合物，例如C₁-C₄链烷醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、异丁醇或叔丁醇，C₂-C₅链烷二醇和C₃-C₈链烷三醇，优选选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、甘油和1,4-丁二醇。如果含水溶剂为水和上述水混溶性有机溶剂的混合物，则含水溶剂中的水与水混溶性有机溶剂的重量比优选为99:1-1:1；更优选为50:1-3:1；最优选为20:1-4:1。换言之，有机溶剂的量可为1-50重量％，更优选为2-25重量％，最优选为5-20重量％，基于含水溶剂的总重量。在特定的实施方案中，含水溶剂基本上由水组成，这意味着水占含水溶剂的至少96重量％，优选至少98重量％。

水分散体优选包含至少15重量％，更优选至少25重量％，特别是至少35重量％的水，基于分散体的总重量。

特别地，本发明的组合物为胶囊悬浮液。

本发明的组合物以优选为10-70重量％，更优选为20-60重量％，甚至更优选为30-50重量％，特别为35-50重量％的量包含微胶囊，基于组合物的总重量。

本发明的组合物以优选为10-70重量％，更优选为20-60重量％，甚至更优选为30-50重量％，特别为35-45重量％，尤其为40-45重量％的量包含环庚草醚，基于组合物的总重量。

本发明的组合物可包含至少一种其他助剂。合适的助剂例如为：表面活性剂，其他分散剂如无机分散剂，乳化剂，润湿剂，其他佐剂，(水溶性)无机盐，增溶剂，渗透增强剂，保护性胶体，粘合剂，增稠剂，保湿剂，消泡剂，防冻剂，稳定剂，抗微生物剂，颜料，着色剂，缓冲剂。在这些中，优选的是表面活性剂，其他分散剂，润湿剂，增稠剂，消泡剂，防冻剂，抗微生物剂和缓冲剂。

合适的表面活性剂为表面活性化合物，例如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂，嵌段聚合物，聚电解质及其混合物。该类表面活性剂可用作乳化剂、分散剂、增溶剂、润湿剂、渗透增强剂、保护性胶体或佐剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon's，第1卷：Emulsifiers&Detergents，McCutcheon's Directories，Glen Rock，USA，2008(国际版或北美版)中。

所述组合物可包含选自木素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物或其混合物的磺酸盐分散剂。优选地，所述磺酸盐分散剂选自木素磺酸盐或木素磺酸盐和萘磺酸盐甲醛缩合物的混合物。特别地，所述磺酸盐分散剂为木素磺酸盐。

木素磺酸盐是已知的，并且定义于例如Roempp's dictionary of chemistry，第9版，第3卷，Georg-Thieme Verlag，Stuttgart，New York 1990，第2511页中。合适的木素磺酸盐为碱金属盐和/或碱土金属盐和/或铵盐，例如木素磺酸的铵盐、钠盐、钾盐、钙盐或镁盐。优选使用钠、钾和/或钙盐。当然，术语“木素磺酸盐”还涵盖不同离子的混合盐，例如木素磺酸钾/钠、木素磺酸钾/钙等，特别是木素磺酸钠/钙。木素磺酸盐的分子量可在500至200,000Da之间变化。优选地，木素磺酸盐的分子量为700-50,000Da，更优选为900-20,000Da，特别为1000-10,000Da，尤其为1000-5000Da。木素磺酸盐通常可溶于水中(例如在20℃下)，例如至少5重量％，优选至少10重量％，特别是至少20重量％。

在一个方面中，木素磺酸盐基于硫酸盐浆木素。硫酸盐浆木素是在用氢氧化钠和硫化钠对木素进行制浆的方法中获得的。将硫酸盐木素磺化以获得木素磺酸盐。

萘磺酸盐甲醛缩合物是可通过萘磺酸盐和甲醛的反应(例如缩聚反应)获得的低聚物。萘磺酸盐甲醛缩合物的分子量通常为300-10,000Da，优选为500-5000Da，特别为500-2500Da。萘基可任选被直链或支化C₁-C₈烷基取代。萘磺酸盐甲醛缩合物通常可溶于水中(例如在20℃下)，例如至少5重量％，优选至少10重量％，特别是至少20重量％。合适的萘磺酸盐甲醛缩合物为碱金属盐和/或碱土金属盐和/或铵盐，例如木素磺酸的铵盐、钠盐、钾盐、钙盐或镁盐。优选使用钠盐、钾盐或钙盐，非常特别优选使用钠盐、钾盐和/或钙盐。

所述组合物可包含0.05-15重量％，优选0.1-5重量％，更优选0.3-3重量％，特别是0.5-2.0重量％的磺酸盐分散剂(例如木素磺酸盐和/或萘磺酸盐甲醛缩合物)。

合适的非离子表面活性剂为烷氧基化物表面活性剂、N-取代脂肪酸酰胺、氧化胺、酯、糖基表面活性剂、聚合物表面活性剂，及其混合物。烷氧基化物表面活性剂的实例为用1-50当量烷氧基化的化合物，例如醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。可使用氧化乙烯和/或氧化丙烯进行烷氧基化，优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例为脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例为脂肪酸酯、甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例为脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例为乙烯基吡咯烷酮，乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。

合适的阳离子表面活性剂为季铵表面活性剂，例如具有一个或两个疏水基团的季铵化合物，或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂为烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物为包含聚氧化乙烯和聚氧化丙烯嵌段的A-B或A-B-A型嵌段聚合物，或包含链烷醇、聚氧化乙烯和聚氧化丙烯的A-B-C型嵌段聚合物。合适的聚电解质为多元酸或多元醇。多元酸的实例为聚丙烯酸或多元酸梳形聚合物的碱金属盐。多元碱的实例为聚乙烯基胺或聚亚乙基胺。

合适的其他佐剂是本身具有可忽略的或甚至没有除草活性并且改善除草剂在靶标上的生物学性能的化合物。实例为表面活性剂，矿物油或植物油，以及其他助剂。其他实例列于Knowles，Adjuvants and additives，Agrow Reports DS256，T&F Informa UK，2006，第5章中。

其他分散剂例如为无机分散剂。合适的无机分散剂(也称为抗结块剂)可用于防止微胶囊的凝集，例如二氧化硅(例如获自Degussa的22)、氧化铝、碳酸钙等，其中二氧化硅是优选的。基于最终悬浮液的总重量，本发明组合物中的无机分散剂的浓度通常不超过2重量％，并且如果存在，优选为0.01-2重量％，特别为0.02-1.5重量％，尤其为0.1-1重量％，基于组合物的总重量。

合适的无机盐是水溶性的，并且例如选自碱金属的硫酸盐、氯化物、硝酸盐、单和二氢磷酸盐，氨的硫酸盐、氯化物、硝酸盐、单和二氢磷酸盐，碱土金属的氯化物和硝酸盐，以及硫酸镁。实例包括氯化锂、氯化钠、氯化钾、硝酸锂、硝酸钠、硝酸钾、硫酸锂、硫酸钠、硫酸钾、磷酸一氢钠、磷酸一氢钾、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、氯化镁、氯化钙、硝酸镁、硝酸钙、硫酸镁、氯化铵、硫酸铵、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵等。优选的无机盐为氯化钠、氯化钾、氯化钙、硫酸铵和硫酸镁，尤其优选硫酸铵和硫酸镁。

所述组合物可包含水溶性无机盐，其量为1-200g/L，优选为2-150g/L，尤其为10-130g/L。盐的水溶性意指在20℃下在水中的溶解度为至少50g/L，特别是至少100g/L或者甚至至少200g/L。

在另一实施方案中，所述组合物不含或含有小于10g/L，特别是小于1g/L的水溶性无机盐。

保护性胶体例如为聚乙烯醇、淀粉、纤维素衍生物或含有乙烯基吡咯烷酮的共聚物。

合适的增稠剂是影响本发明组合物流动行为(尤其是如果这是水分散体，例如悬浮浓缩物或胶囊浓缩物)并且可有助于稳定微胶囊的含水悬浮液以防结块的化合物。就此而言，可提及例如基于多糖的市售增稠剂，例如甲基纤维素，羧甲基纤维素，羟丙基纤维素(

级)，黄原胶(可商购获得，例如作为

级由Kelco商购获得，或者作为

级由Rhodia商购获得)，合成聚合物，例如丙烯酸聚合物(级)、聚乙烯醇(例如获自Kuraray的

和

级)、聚乙烯基吡咯酮、聚羧酸盐、聚醚或异氰酸酯连接的聚醚，硅酸或页硅酸盐，例如可疏水化的蒙脱石和膨润土(可作为

级和

级由BASF SE商购获得；或者作为

级和

级由R.T.Vanderbilt商购获得)。在本发明的上下文中，黄原胶是优选的增稠剂。基于含水悬浮液的总重量，含水悬浮液中的增稠剂浓度通常不超过2重量％，优选为0.01-2重量％，特别为0.02-1.5重量％，尤其为0.1-1重量％，分别基于含水悬浮液或最终配制剂的总重量。

用于防止微生物破坏本发明组合物的合适抗微生物剂(防腐剂)包括甲醛，对羟基苯甲酸的烷基酯，苯甲酸钠，2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇(溴硝丙二醇(bronopol))，邻苯基苯酚，异噻唑啉酮类，例如苯并异噻唑啉酮或烷基异噻唑啉酮，例如5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉酮，五氯苯酚，2,4-二氯苄醇及其混合物。基于异噻唑啉酮类的市售防腐剂例如以商品名

(Arch Chemical)、

MBS(Thor Chemie)和MK(Rohm&Haas)销售。

合适的防冻剂为乙二醇、丙二醇、脲和甘油。

适用于本发明组合物的消泡剂例如为硅氧烷，尤其是硅氧烷乳液(例如获自Wacker的Silicone SRE-PFL或获自Bluestar Silicones的

)，聚硅氧烷和改性聚硅氧烷，包括聚硅氧烷嵌段聚合物，例如BASF SE的SI和

ST产品，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。

合适的颜料和着色剂(例如红色，蓝色或绿色)为低水溶性颜料和水溶性染料。实例为无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛，六氰基铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素-、偶氮-和酞菁着色剂)。

如果合适，本发明的组合物(特别是如果这是水分散体)可包含缓冲剂以调节pH。缓冲剂的实例为弱无机或有机酸(例如磷酸、硼酸、乙酸、丙酸、柠檬酸、富马酸、酒石酸、草酸和琥珀酸)的碱金属盐。

合适的增粘剂或粘附剂为聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蜡和纤维素醚。

基于组合物的总重量，所述组合物通常包含总量为至多20重量％，优选至多15重量％的助剂。

组合物B中所含的所述至少一种其他除草剂优选选自：

(ii.1)选自类脂生物合成抑制剂的除草剂，所述类脂生物合成抑制剂又选自：

ACC除草剂，其选自枯杀达(alloxydim)、枯杀达钠盐(alloxydim-sodium)、丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酯(clodinafop)、炔草酯-炔丙基酯(clodinafop-propargyl)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯-丁酯(cyhalofop-butyl)、氯甲草(diclofop)、氯甲草-甲酯(diclofop-methyl)、

唑禾草灵(Fenoxaprop)、

唑禾草灵-乙酯(fenoxaprop-ethyl)、高

唑禾草灵(fenoxaprop-p)、高

唑禾草灵-乙酯(fenoxaprop-P-ethyl)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟禾草灵-丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、精吡氟禾草灵-丁酯(fluazifop-p-butyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、吡氟氯禾灵-甲酯(haloxyfop-methyl)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-P)、精吡氟氯禾灵-甲酯(haloxyfop-P-methyl)、

唑酰草胺(metamifop)、唑啉草酯(pinoxaden)、环苯草酮(profoxydim)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵-乙酯(quizalofop-ethyl)、喹禾灵-四氢糠基酯(quizalofop-tefuryl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵-乙酯(quizalofop-P-ethyl)、精喹禾灵-四氢糠基酯(quizalofop-P-tefuryl)、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim)，4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS 1312337-72-6)；4-(2',4'-二氯-4-环丙基[1,1'-联苯]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS 1312337-45-3)；4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-5-羟基-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3(6H)-酮(CAS 1033757-93-5)；4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯]-3-基)-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3,5(4H,6H)-二酮(CAS 1312340-84-3)；5-(乙酰氧基)-4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS 1312337-48-6)；5-(乙酰氧基)-4-(2',4'-二氯-4-环丙基-[1,1'-联苯]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮；5-(乙酰氧基)-4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS 1312340-82-1)；5-(乙酰氧基)-4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯]-3-基)-3,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-2H-吡喃-3-酮(CAS 1033760-55-2)；4-(4'-氯-4-环丙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯(CAS1312337-51-1)；4-(2',4'-二氯-4-环丙基-[1,1'-联苯]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯；4-(4'-氯-4-乙基-2'-氟[1,1'-联苯]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯(CAS 1312340-83-2)；4-(2',4'-二氯-4-乙基[1,1'-联苯]-3-基)-5,6-二氢-2,2,6,6-四甲基-5-氧代-2H-吡喃-3-基碳酸甲酯(CAS 1033760-58-5)；和

非ACC除草剂，其选自呋草黄(benfuresate)、苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、茅草枯(dalapon)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、乙呋草黄(ethofumesate)、四氟丙酸(flupropanate)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、三氯醋酸(TCA)、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(triallate)和灭草猛(vernolate)；

ii.2)选自ALS抑制剂的除草剂，所述ALS抑制剂又选自：

磺酰脲类，其选自磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、苄嘧黄隆-甲酯(bensulfuron-methyl)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、氯嘧黄隆-乙酯(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、胺苯黄隆-甲酯(ethametsulfuron-methyl)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、氟啶黄隆甲酯钠盐(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、甲酰胺黄隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、吡氯黄隆-甲酯(halosulfuron-methyl)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、碘黄隆甲酯钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、iofensulfuron、iofensulfuron-钠盐、甲基二黄隆(mesosulfuron)、metazosulfuron、甲黄隆(metsulfuron)、甲黄隆-甲酯(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、orthosulfamuron、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟嘧黄隆-甲酯(primisulfuron-methyl)、propyrisulfuron、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、吡嘧黄隆-乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、嘧黄隆-甲酯(sulfometuron-methyl)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、噻黄隆-甲酯(thifensulfuron-methyl)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、苯黄隆-甲酯(tribenuron-methyl)、三氟啶黄隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺黄隆-甲酯(triflusulfuron-methyl)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)；

咪唑啉酮类，其选自咪草酯(imazamethabenz)、咪草酯-甲酯(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)和咪草烟(imazethapyr)，

三唑并嘧啶类除草剂和磺酰苯胺类，其选自唑嘧磺胺(cloransulam)、唑嘧磺胺-甲酯(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、双氟磺草胺(florasulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)、pyrimisulfan和吡唑磺草胺(pyroxsulam)，

嘧啶基苯甲酸化物类，其选自双嘧苯甲酸(bispyribac)、双嘧苯甲酸-钠盐(bispyribac-sodium)、嘧啶肟草醚(Pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、肟啶草(pyriminobac)、肟啶草-甲酯(pyriminobac-methyl)、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、嘧硫苯甲酸-钠盐(pyrithiobac-sodium)、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]氨基]-苯甲酸-1-甲基乙酯(CAS420138-41-6)、4-[[[2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯基]甲基]氨基]-苯甲酸丙酯(CAS 420138-40-5)、N-(4-溴苯基)-2-[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氧基]苯甲胺(CAS 420138-01-8)，

磺酰基氨基羰基三唑啉酮类除草剂，其选自氟酮黄隆(flucarbazone)、氟酮黄隆-钠盐(flucarbazone-sodium)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆-钠盐(propoxycarbazone-sodium)、thiencarbazone、thiencarbazone-甲酯和triafamone；

(ii.3)选自光合作用抑制剂的除草剂，所述光合作用抑制剂又选自：

氨唑草酮(amicarbazone)，

选自三嗪类除草剂的光合系统II的抑制剂，所述三嗪类除草剂又选自氯代三嗪类、三嗪酮类、三嗪二酮类、甲基噻三嗪类和哒嗪酮类，其又选自莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、chloridazone、草净津(cyanazine)、敌草净(desmetryn)、戊草津(dimethametryn)、六嗪同(hexazinone)、赛克津(metribuzin)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑灭津(propazine)、西玛津(simazin)、西草净(simetryn)、甲氧去草净(terbumeton)、特丁津(terbuthylazin)、去草净(terbutryn)和草达津(trietazin)，

芳基脲类除草剂，其选自氯溴隆(chlorobromuron)、绿麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、丁

隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、利谷隆(linuron)、苯嗪草(metamitron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、色满隆(metobenzuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、草不隆(neburon)、环草隆(siduron)、丁唑隆(tebuthiuron)和噻苯隆(thiadiazuron)，

苯基氨基甲酸酯类，其选自异苯敌草(desmedipham)、卡草灵(karbutilat)、苯敌草(phenmedipham)和乙苯敌草(phenmedipham-ethyl)，

腈类除草剂，其选自杀草全(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)及其盐和酯，以及碘苯腈(ioxynil)及其盐和酯，

尿嘧啶类，其选自除草定(bromacil)、环草定(lenacil)和特草定(terbacil)、噻草平(bentazon)和噻草平-钠盐(bentazon-sodium)、达草止(pyridate)、pyridafol、蔬草灭(pentanochlor)、敌稗(propanil)，和

光合系统I的抑制剂，其选自敌草快(diquat)、敌草快-二溴化物(diquat-dibromide)、对草快(paraquat)、对草快-二氯化物(paraquat-dichloride)和对草快-二甲硫酸盐(paraquat-dimetilsulfate)；

(ii.4)选自原卟啉原-IX氧化酶抑制剂的除草剂，所述原卟啉原-IX氧化酶抑制剂又选自：

氟锁草醚(acifluorfen)、氟锁草醚-钠盐(acifluorfen-sodium)、唑啶炔草(azafenidin)、bencarbazone、双苯嘧草酮(benzfendizone)、治草醚(bifenox)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮唑草-乙酯(carfentrazone-ethyl)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、异丙吡草酯(fluazolate)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草酯-乙酯(flufenpyr-ethyl)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、酰亚胺苯氧乙酸-戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟

嗪酮(flumioxazin)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚-乙酯(fluoroglycofen-ethyl)、达草氟(fluthiacet)、达草氟-甲酯(fluthiacet-methyl)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、炔丙唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、戊

唑草(pentoxazone)、氟唑草胺(profluazol)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen)、氟唑草酯-乙酯(pyraflufen-ethyl)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、磺胺草唑(sulfentrazone)、噻二唑胺(thidiazimin)、tiafenacil、trifludimoxazin、3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6；S-3100)，N-乙基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452098-92-9)，N-四氢糠基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 915396-43-9)，N-乙基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452099-05-7)，N-四氢呋喃基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452100-03-7)，3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]

嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷-2,4-二酮(CAS 451484-50-7)，2-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢异吲哚-1,3-二酮(CAS1300118-96-0)，1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]

嗪-6-基)-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS 1304113-05-0)，(E)-4-[2-氯-5-[(二氟甲氧基)-1H-甲基吡唑-3-基]-4-氟苯氧基]-3-甲氧基-丁-2-烯酸甲酯(CAS 948893-00-3)和3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)-1H-嘧啶-2,4-二酮(CAS 212754-02-4)；

(ii.5)选自漂白剂除草剂的除草剂，所述漂白剂除草剂又选自：

PDS抑制剂，其选自氟丁酰草胺(beflubutamid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、达草灭(norflurazon)、氟吡酰草胺(picolinafen)和4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶(CAS 180608-33-7)，

HPPD抑制剂，其选自苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、bicyclopyrone、异恶草酮(clomazone)、fenquintrione、异

氟草(isoxaflutole)、硝磺酮(mesotrione)、oxotrione(CAS 1486617-21-3)、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、磺草酮(sulcotrione)、tefuryltrione、tembotrione、tolpyralate和topramezone，

苯草醚(aclonifen)、杀草强(amitrole)、异伏草隆(flumeturon)和2-氯-3-甲基磺酰基-N-(1-甲基四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺；

(ii.6)选自EPSP合酶抑制剂的除草剂，所述EPSP合酶抑制剂又选自：

草甘膦(glyphosate)、草甘膦-异丙基铵盐(glyphosate-isopropyl ammonium)、草甘膦-钾盐(glyposate-potassium)和草甘膦-三甲基硫盐(磺酸盐)(glyphosate-trimesium(sulfosate))；

(ii.7)选自谷氨酰胺合酶抑制剂的除草剂，所述谷氨酰胺合酶抑制剂又选自：

双丙氨膦(双丙氨酰磷)(bilanaphos(bialaphos))、双丙氨膦-钠盐(bilanaphos-sodium)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦-P(glufosinate-P)和草铵膦-铵盐(glufosinate-ammonium)；

(ii.8)DHP合酶抑制剂除草剂黄草灵(asulam)；

(ii.9)选自有丝分裂抑制剂的除草剂，所述有丝分裂抑制剂又选自：

选自二硝基苯胺类的K1组的化合物，所述二硝基苯胺类又选自氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)和氟乐灵(trifluralin)，

氨基磷酸酯，其选自胺草磷(amiprophos)、胺草磷-甲酯(amiprophos-methyl)和草胺磷(butamiphos)；

苯甲酸类除草剂，其选自敌草索(chlorthal)、敌草索-二甲酯(chlorthal-dimethyl)；

吡啶类，其选自氟硫草定(dithiopyr)和噻氟啶草(thiazopyr)；

苯甲酰胺类，其选自拿草特(propyzamide)和丙戊草胺(tebutam)；

K2组的化合物，其选自长杀草(carbetamide)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氟燕灵(flamprop)、氟燕灵-异丙酯(flamprop-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-methyl)、强氟燕灵-异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、麦草伏M(flamprop-M-methyl)和苯胺灵(propham)；

(ii.10)选自VLCFA抑制剂的除草剂，所述VLCFA抑制剂又选自：

氯代乙酰胺类，其选自乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethanamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、异丙甲草胺-S(metolachlor-S)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)和噻醚草胺(thenylchlor)，

氧基乙酰胺类，其选自氟噻草胺(flufenacet)和苯噻草胺(mefenacet)，

乙酰苯胺类，其选自草乃敌(diphenamid)、萘丙胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)和草萘胺-M(napropamide-M)，

四唑啉酮类除草剂四唑草胺(fentrazamide)，和

其他除草剂，其选自莎稗磷(anilofos)、唑草胺(cafenstrole)、fenoxasulfone、ipfencarbazone、哌草磷(piperophos)和pyroxasulfone；和式II.1、II.2、II.3、II.4、II.5、II.6、II.7、II.8和II.9的异

唑啉类化合物：

(ii.11)选自纤维素生物合成抑制剂的除草剂，所述纤维素生物合成抑制剂又选自：

草克乐(chlorthiamid)、敌草腈(dichlobenil)、胺草唑(flupoxam)、indaziflam、异恶草胺(isoxaben)、苯氧丙胺津(triaziflam)和1-环己基-5-五氟苯氧基-1⁴-[1,2,4,6]噻三嗪-3-基胺(CAS 175899-01-1)；

(ii.12)选自去耦剂除草剂的除草剂，所述去耦剂除草剂又选自：

地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)和二硝甲酚(DNOC)及其盐；

(ii.13)选自生长素除草剂的除草剂，所述生长素除草剂又选自：

2,4-滴(2,4-D)及其盐和酯如氯酰草膦(clacyfos)，2,4-滴丁酸(2,4-DB)及其盐和酯，环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)及其盐和酯，氯氨吡啶酸(aminopyralid)及其盐和酯如氯氨吡啶酸-二甲基铵盐(aminopyralid-dimethylammonium)、氯氨吡啶酸-三(2-羟基丙基)铵盐(aminopyralid-tris(2-hydroxypropyl)ammonium)及其酯，草除灵(benazolin)，草除灵-乙酯(benazolin-ethyl)，草灭平(chloramben)及其盐和酯、稗草胺(clomeprop)、二氯皮考啉酸(clopyralid)及其盐和酯、麦草畏(dicamba)及其盐和酯、2,4-滴丙酸(dichlorprop)及其盐和酯、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)及其盐和酯、flopyrauxifen、氟草烟(fluroxypyr)、氟草烟-丁氧基甲酯(fluroxypyr-butometyl)、氟草烟-甲基庚酯(fluroxypyr-meptyl)、halauxifen(CAS 943832-60-8)及其盐和酯、2甲4氯(MCPA)及其盐和酯、酚硫杀(MCPA-thioethyl)、2甲4氯丁酸(MCPB)及其盐和酯、2甲4氯丙酸(mecoprop)及其盐和酯、高2甲4氯丙酸(mecoprop-P)及其盐和酯、毒莠定(picloram)及其盐和酯、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、草芽平(TBA(2,3,6))及其盐和酯、草酯(triclopyr)及其盐和酯、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸，4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸苄酯(CAS 1390661-72-9)和4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸；

(ii.14)选自生长素转运抑制剂的除草剂，所述生长素转运抑制剂又选自：

二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆-钠盐(diflufenzopyr-sodium)、抑草生(naptalam)和抑草生-钠盐(naptalam-sodium)；和

(ii.15)其他除草剂，其选自：

溴丁酰草胺(bromobutide)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹-甲酯(chlorflurenol-methyl)、苄草隆(cumyluron)、cyclopyrimorate(CAS499223-49-3)及其盐和酯、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快-甲基硫酸盐(difenzoquat-methylsulphat)、噻节因(dimethipin)、甲胂钠(DSMA)、香草隆(dymron)、草藻灭(endothal)及其盐、乙苯酰草(etobenzanid)、抑草丁(flurenol)、抑草丁-丁酯(flurenol-butyl)、调嘧醇(flurprimidol)、膦铵素(fosamine)、膦铵素-铵盐(fosamine-ammonium)、茚草酮(indanofan)、抑芽丹(maleic hydrazide)、氟草磺(mefluidide)、威百亩(metam)、methiozolin(CAS 403640-27-7)、叠氮基甲烷、甲基溴、苯丙隆(methyl-dymron)、甲基碘、甲胂一钠(MSMA)、油酸、氯

嗪草(oxaziclomefone)、壬酸、稗草畏(pyributicarb)、灭藻醌(quinoclamine)和灭草环(tridiphane)。

更优选地，所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂选自：喹草酸(quinmerac)，氟吡酰草胺(picolinafen)，噻吩草胺(dimethenamid)，精噻吩草胺(dimethenamid-P)，咪草啶酸(imazamox)，吡氟草胺(diflufenican)，氟噻草胺(flufenacet)，胺硝草(pendimethalin)，pyroxasulfone，选自磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、苄嘧黄隆-甲酯(bensulfuron-methyl)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、氯嘧黄隆-乙酯(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、胺苯黄隆-甲酯(ethametsulfuron-methyl)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、氟啶黄隆-甲酯钠(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、甲酰胺黄隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、吡氯黄隆-甲酯(halosulfuron-methyl)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、碘黄隆-甲酯钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、iofensulfuron、iofensulfuron钠盐、甲磺胺黄隆(mesosulfuron)、metazosulfuron、甲黄隆(metsulfuron)、甲黄隆-甲酯(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、orthosulfamuron、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟嘧黄隆-甲酯(primisulfuron-methyl)、propyrisulfuron、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、吡嘧黄隆-乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、嘧黄隆-甲酯(sulfometuron-methyl)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、噻黄隆-甲酯(thifensulfuron-methyl)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、苯黄隆-甲酯(tribenuron-methyl)、三氟啶黄隆(trifloxysulfuron)、氟胺黄隆(triflusulfuron)、氟胺黄隆-甲酯(triflusulfuron-methyl)和三氟甲黄隆(tritosulfuron)的磺酰脲类，以及氯氨吡啶酸(aminopyralid)及其盐。

甚至更优选地，所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂选自喹草酸(quinmerac)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻吩草胺(dimethenamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、吡氟草胺(diflufenican)、氟噻草胺(flufenacet)和胺硝草(pendimethalin)，特别是选自喹草酸(quinmerac)、氟吡酰草胺(picolinafen)、吡氟草胺(diflufenican)和氟噻草胺(flufenacet)。特别地，所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂选自喹草酸(quinmerac)和氟吡酰草胺(picolinafen)。

就本发明而言，组合物B不限于含有微胶囊和至少一种不同于环庚草醚的除草剂的物理混合物(共配制剂)，而是指微胶囊和所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂的任何制剂形式，其使用与时间和场所有关。在本发明的一个实施方案中，组合物B是微胶囊和所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂的物理混合物。在本发明的另一实施方案中，组合物B是指微胶囊和所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂被单独配制，但是呈如下形式：它们可以以时间关系—即同时或相继—施用于其中生长有不希望的植被的土壤和/或不希望的植被和/或待保护以防不希望的植被的栽培植物和/或其环境，其中相继施用具有允许这两种组分组合作用的时间间隔。

其中将微胶囊和所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂分开配制的组合物B的一个实例为组合包装(combipack)。在组合包装中，将组合包装的两种或更多种组分分开包装，即不共同预先配制。因此，组合包装包括一个或多个单独的容器，例如小瓶、罐、瓶、小袋、袋或小罐，其中每个容器包含用于农业化学组合物的单独组分。一个实例是双组分组合包装(双组分套装)。

“时间相关的”意指单独施用两种或更多种除草剂(环庚草醚和所述至少一种其他除草剂)之间的时间间隔使得当施用第二种活性化合物时，首先施用的活性化合物仍然存在于施用场所。该时间间隔通常为数秒至数天，例如1秒至7天或1秒至24小时或1秒至12小时。

然而，优选地，组合物B是包含微胶囊和所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂的物理混合物(共配制剂)。

在组合物B中，环庚草醚和所述至少一种与其不同的除草剂以优选为100:1-1:100，特别为50:1-1:50，尤其为10:1-1:10的总重量比存在。“总”意指该重量比是针对所有不同于环庚草醚的除草剂的重量的，如果使用多于一种的话。

除了由本发明的微胶囊所限定的优点之外，组合物B此外还具有允许在液体组合物中共同配制环庚草醚和与其不相容的除草剂的优点。两种或更多种农药的不相容性可体现为例如沉积物的形成、附聚、结晶和/或脱水收缩(液体配制剂成分的沉积)。在其他情况下，对栽培植物的植物毒性可能会由于在液体配制剂中组合两种或更多种活性化合物而增强。此外，环庚草醚与各种其他除草剂的组合可能具有主要缺点。例如，在悬浮乳液中将环庚草醚与喹草酸混合(环庚草醚是油性液体，因此通常以乳液浓缩物(EC)形式提供，而喹草酸是水不溶性固体，因此通常以悬浮浓缩物(SC)形式配制，因此，这两种配制剂的组合天然地是悬浮乳液)会导致储存后喹草酸颗粒的强烈晶体生长和奥斯特瓦尔德熟化。奥斯特瓦尔德熟化问题还发生在将环庚草醚与氟噻草胺或吡氟草胺在悬浮乳液或乳液浓缩物中组合的时候。将环庚草醚与氟吡酰草胺在乳液浓缩物中组合(两种活性化合物通常配制成EC)会导致对栽培植物的植物毒性严重增加。这些问题通过本发明的组合物B解决。

在另一方面中，本发明涉及一种制备本发明微胶囊或本发明组合物的方法，包括使二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物和至少一种具有至少两个伯氨基的胺在环庚草醚存在下聚合，其中环庚草醚与二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物以50:1-150:1，优选60:1-120:1，更优选70:1-100:1，特别是75:1-95:1，尤其是80:1-90:1的总重量比使用。

为了制备作为水分散体的组合物(例如胶囊悬浮液)，单体的反应有利地在水存在下进行。

本发明的微胶囊或本发明的组合物优选通过聚脲壁形成材料，即如上所定义的多异氰酸酯和多胺的界面聚合方法制备。界面聚合通常在含水水包油乳液或包含溶解在其中的至少一部分聚合物壁形成材料的核材料的悬浮液中进行。在聚合期间，聚合物从核材料分离到核材料与水之间的界面，从而形成微胶囊的壁。由此获得微胶囊材料的含水悬浮液。

多异氰酸酯与水反应相当快，从而得到氨基甲酸，由于其不稳定性，氨基甲酸分解成相应的胺和CO₂。如果不希望该反应，并且目的是使多异氰酸酯基本上仅与多胺反应，则有利的是避免多异氰酸酯与水的任何必要接触。为此，有利地首先将环庚草醚与多异氰酸酯混合。根据本发明的方法，环庚草醚过量使用，环庚草醚与多异氰酸酯的重量比为50:1-150:1，优选为60:1-120:1，更优选为70:1-100:1，特别为75:1-95:1，尤其为80:1-90:1。在该混合物中，多异氰酸酯被充分保护以免水解。如果需要，则该混合物还可包含一种或多种有机溶剂，合适的是不与水混溶的有机溶剂。合适的水不混溶性有机溶剂已在上文中在任选包含在核中的水不混溶性有机溶剂的上下文中描述。

然后将所得混合物与水混合，并且任选还与一种或多种上述助剂混合。与水混合通常包括高速或高剪切混合以获得水包油乳液的步骤，这可用本领域已知的任何高速或高剪切混合器进行。合适的混合设备尤其包括高剪切混合器，例如Ultra-Turrax装置，静态混合器，例如具有混合喷嘴的系统，搅拌珠磨机，胶体磨，锥形研磨机和其他均化器。UltraTurrax具有合适的快转速，例如至少5000rpm，优选至少7000rpm，特别是至少10000rpm。有利地，水相包含一种或多种分散剂以允许或容易地形成乳液。合适的分散剂是如上所定义的木素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物或缩合的苯酚磺酸盐；尤其是木素磺酸盐和/或萘磺酸盐甲醛缩合物。

水相还可额外包含如上所定义的水溶性无机盐，优选选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、硫酸铵和硫酸镁；和/或如上所定义的防冻剂，优选选自乙二醇和丙二醇。如果混合物可能起泡，则也可加入如上所定义的消泡剂，例如硅氧烷消泡剂。

由高剪切搅拌产生的粒度分布通常由以下参数表征：D₅₀为0.5-20μm，D₉₀为5-30μm；更优选D₅₀为1-15μm，D₉₀为5-20μm；最优选D₅₀为2-10μm，D₉₀为8-15μm(通过光散射测得的z均值)。

上述混合步骤之后优选为与多胺(具有至少两个伯氨基的胺)的混合。优选地，将多胺原样或者以溶解或分散在水中的方式加入含水混合物中。所述至少一种具有至少两个伯氨基的胺与异氰酸酯化合物的比例优选使得胺中包含的所有伯氨基NH₂与所用多异氰酸酯(即任何二苯甲烷二异氰酸酯、其低聚物或任何任选的其他多异氰酸酯)的量中所含的所有异氰酸酯基或异氰酸酯基的反应性前体(即任何游离或掩蔽的异氰酸酯基或在给定的反应条件下可产生异氰酸酯基的任何基团，例如氰尿酸酯基等)的摩尔比为2.5:1-1:2.5，优选为1.5:1-1:1.5，特别为1.2:1-1:1.2。特别地，异氰酸酯化合物稍微过量使用，从而使得优选存在1.05-1.5mol异氰酸酯基或异氰酸酯基的反应性前体/mol NH₂基(即，NCO(前体)与NH₂之比特别为1.5:1-1.05:1)。

在PMDI和六亚甲基二胺的特定情况下，PMDI和六亚甲基二胺优选以2:1-5:1，特别是2:1-3:1的总重量比使用。

反应温度可为10-90℃，特别为15-80℃，优选为20-70℃。选择最佳反应温度，以制备具有环庚草醚的最佳释放性质的聚脲壳。最佳释放性质已在上文描述。最佳反应温度取决于所用异氰酸酯化合物相对于环庚草醚量的量，及其反应性。如果单体反应性较低，则较高的反应温度是有利的，例如30-90℃或50-70℃。此外，如果异氰酸酯化合物的量相对于环庚草醚的量相当低，则升高的反应温度是有利的，例如30-90℃或50-70℃，以确保更高程度的交联。各异氰酸酯化合物的最佳反应温度和相对于环庚草醚的用量可通过初步测试找到。

如果需要，可在反应期间或在反应完成后加入一种或多种上述助剂。

为了制备组合物B，然后加入所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂。或者且如果需要，可将一种或多种上述助剂与所述至少一种其他除草剂一起加入或在加入所述至少一种其他除草剂后加入。

在更优选的实施方案中，本发明的方法包括以下步骤：

(a)提供水相，其包含水，分散剂和/或表面活性剂和任选的至少一种选自乳化剂、润湿剂、其他佐剂、无机盐、增溶剂、渗透增强剂、保护性胶体、粘合剂、增稠剂、保湿剂、消泡剂、防冻剂、稳定剂、抗微生物剂、颜料、着色剂、缓冲剂、增粘剂和粘附剂的其他成分；

(b)提供油相，其包含环庚草醚和二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物，其中油相以50:1-50:1，优选60:1-120:1，更优选70:1-100:1，特别是75:1-95:1，尤其是80:1-90:1的总重量比包含环庚草醚和二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物；

(c)将步骤(a)的水相与步骤(b)的油相混合；

(d)向步骤(c)中获得的混合物中加入至少一种具有至少两个伯氨基的胺，并且任选地在加入二胺期间或加入二胺后或者在这两种情况下加热反应；

(e)任选地在步骤(d)中获得的混合物中加入至少一种选自乳化剂、润湿剂、其他佐剂、增溶剂、渗透增强剂、保护性胶体、粘合剂、增稠剂、保湿剂、消泡剂、防冻剂、稳定剂、抗微生物剂、颜料、着色剂、缓冲剂、增粘剂和粘附剂的成分；

(f)任选地将pH调节至所需的值；和

(g)任选地使步骤(d)、(e)或(f)中获得的混合物达到所需的浓度。

就合适和优选的二苯甲烷二异氰酸酯、其低聚物和具有至少两个伯氨基的胺而言，上文就本发明微胶囊所做的定义当然也适用于此。因此，特别地，使用平均NCO官能度为2.0-4.0，优选为2.1-3.2，特别为2.3-3.0，尤其为2.5-2.9的聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯作为二苯甲烷二异氰酸酯或其低聚物，并且使用六亚甲基二胺作为具有至少两个伯氨基的胺。

步骤(a)中使用的分散剂不是乙烯基吡咯烷酮共聚物或三元共聚物乳化剂，尤其不是WO 94/213139中使用的乙烯基吡咯烷酮共聚物或三元共聚物乳化剂之一。

优选地，步骤(a)中所用的分散剂为选自木素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物及其混合物的磺酸盐分散剂，特别是至少一种木素磺酸盐和至少一种萘磺酸盐甲醛缩合物的混合物。

步骤(a)中提供的水相还可额外包含如上所定义的水溶性无机盐，优选选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、硫酸铵和硫酸镁；和/或如上所定义的防冻剂，优选选自乙二醇和丙二醇。如果使用无机盐，则这以使得其在步骤(a)中提供的水相中的浓度为2-150g/L，优选为10-130g/L，尤其为50-130g/L的量添加。如果混合物可能起泡，也可加入如上所定义的消泡剂，例如硅氧烷消泡剂。

步骤(b)中提供的油相优选包含过量的环庚草醚，其中环庚草醚与二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物的总重量比为50:1-150:1，优选为60:1-120:1，更优选为70:1-100:1，特别为75:1-95:1，尤其为80:1-90:1。

步骤(c)中的混合优选包括高速或高剪切混合的步骤，其可用本领域已知的任何高速或高剪切混合器进行。合适的混合设备尤其包括高剪切混合器，例如Ultra-Turrax装置，静态混合器，例如具有混合喷嘴的系统，搅拌珠磨机，胶体磨，锥形研磨机和其他均化器。Ultra Turrax具有合适的快转速，例如至少5000rpm，优选至少7000rpm，特别是至少10000rpm。

在步骤(c)的一个实施方案中，将步骤(b)的油相加入到步骤(a)的水相中。

混合步骤(c)优选提供具有由以下参数表征的油滴粒度分布的水包油乳液：D₅₀为0.5-20μm，D₉₀为5-30μm；更优选D₅₀为1-15μm，D₉₀为5-20μm；最优选D₅₀为2-10μm，D₉₀为8-15μm(通过光散射测得的z均值)。

在步骤(d)中，所述至少一种具有至少两个伯氨基的胺可原样加入或者以溶解或分散在水中的形式加入。如果溶解或分散在水中，则胺通常以5-50重量％，优选15-35重量％的水溶液/分散体形式使用，基于溶液/分散体的重量。

步骤(d)中加入的所述至少一种具有至少两个伯氨基的胺与步骤(b)中所用的异氰酸酯化合物的比例优选使得胺中所含的所有伯氨基NH₂与所用多异氰酸酯(即任何二苯甲烷二异氰酸酯、其低聚物或任何任选的其他多异氰酸酯)的量中所含的所有异氰酸酯基或异氰酸酯基的反应性前体(即任何游离或掩蔽的异氰酸酯基或在给定的反应条件下可产生异氰酸酯基的任何基团，例如氰尿酸酯基等)的摩尔比为2.5:1-1:2.5，优选为1.5:1-1:1.5，特别为1.2:1-1:1.2。特别地，异氰酸酯化合物稍微过量使用，从而使得优选存在1.05-1.5mol的异氰酸酯基或异氰酸酯基的反应性前体/mol NH₂基(即，NCO(前体)与NH₂之比特别为1.5:1-1.05:1)。

在PMDI和六亚甲基二胺的特定情况下，PMDI与六亚甲基二胺的总重量比优选为2:1-5:1，特别为2:1-3:1。

反应温度(参见步骤(d))可为10-90℃，特别为15-80℃，优选为20-70℃。选择最佳反应温度，以制备具有环庚草醚的最佳释放性质的聚脲壳。最佳释放性质已在上文描述。最佳反应温度取决于所用异氰酸酯化合物相对于环庚草醚量的量，及其反应性。如果单体反应性较低，则较高的反应温度是有利的，例如30-90℃或50-70℃。此外，如果异氰酸酯化合物的量相对于环庚草醚的量相当低，则升高的反应温度是有利的，例如30-90℃或50-70℃，以确保更高程度的交联。各异氰酸酯化合物的最佳反应温度和相对于环庚草醚的用量可通过初步测试找到。

步骤(d)中的反应通常在搅拌下进行，通常以低剪切速率进行。

步骤(e)、(f)和(g)是可互换的。

如果需要，可在反应期间或在反应完成后加入一种或多种上述助剂(步骤(e))。

为了制备组合物B，上述优选方法还包括步骤(i)，其中加入至少一种不同于环庚草醚的除草剂。在这种情况下，步骤(e)、(f)、(g)和(i)是可互换的。

得到的反应混合物通常是碱性的，如果有利的话，可通过加入除草剂配制剂中可接受的酸，例如盐酸、硫酸、乙酸、柠檬酸等将pH调节至pH 6-8。

本发明的另一方面涉及一种可通过本发明的方法获得的组合物。

形成微胶囊的反应混合物可原样使用，或者可经历纯化步骤，例如过滤，以除去可能的附聚物，或者可首先分离微胶囊，然后再悬浮在所需的介质如水或含水介质中。微胶囊的分离可通过已知的方法进行，例如过滤或离心，或者可将含水悬浮液喷雾干燥、造粒或冷冻干燥。

本发明还涉及本发明的微胶囊或组合物用于防治不希望的植被的用途，以及一种防治不希望的植被的方法，包括用本发明的微胶囊或组合物处理其中生长有不希望的植被的土壤和/或不希望的植被和/或待保护以防不希望的植被的栽培植物和/或其环境。

本发明的微胶囊和组合物适于防治大量不希望的植被(有害植物)，包括单子叶杂草和双子叶杂草。

在一个实施方案中，不希望的植被选自单子叶杂草品种。优选不希望的植被选自禾本科(Poaceae)。更优选不希望的植被选自燕麦族(Aveneae)、雀麦族(Bromeae)、黍族(Paniceae)和早熟禾族(Poeae)。在一个实施方案中，不希望的植被选自燕麦族。在另一实施方案中，不希望的植被选自雀麦族。在再一实施方案中，不希望的植被选自黍族。在再一实施方案中，不希望的植被选自早熟禾族。

特别地，本发明的组合物可用于防治一年生杂草如禾本科杂草(禾草)，包括但不限于山羊草属(Aegilops)如圆柱山羊草(Aegilops cylindrical)(AEGCY，具节山羊草)；冰草属(Agropyron)如偃麦草(Agropyron repens)(AGRRE，普通冰草)；看麦娘属(Alopecurus)如大穗看麦娘(Alopercurus myosuroides)(ALOMY，鼠尾看麦娘)或看麦娘(Alopecurus aequalis)(ALOAE，狐尾草)；阿披拉草属(Apera)如阿披拉草(Apera spica-venti)(APESV，阿披拉草)；燕麦属(Avena)如野燕麦(Avena fatua)(AVEFA，野生燕麦)或不实燕麦(Avena sterilis subsp.Sterilis)(AVEST，不实燕麦)；臂形草属(Brachiaria)如车前臂形草(Brachiaria plantaginea)(BRAPL，Alexander草)或俯仰臂形草(Brachiariadecumbens)(BRADC，苏里南草)；雀麦属(Bromus)如无芒雀麦草(Bromus inermis)(BROIN，无芒雀麦)、不实雀麦(Bromus sterilis)(BROST，不实雀麦)、早雀麦(Bromus tectorum)(BROTE，早雀麦)、田雀麦(Bromus arvensis)(BROAV，田雀麦草)、黑麦状雀麦(Bromussecalinus)(BROSE，黑雀麦)或大麦状雀麦(Bromus hordeacus)(BROMO，罗布草)；蒺藜草属(Cenchrus)如刺蒺藜草(Cenchrus echinatus)(CCHEC，莫斯曼河草)；狗牙根属(Cynodon)如狗牙根(Cynodon dactylon)(CYNDA，狗牙根)；马唐属(Digitaria)如毛马唐(Digitariaciliaris)(DIGAD，蟋蟀草)、马唐(Digitaria sanguinalis)(DIGSA，毛马唐(hairycrabgrass))、两耳草(Digitaria insularis)(TRCIN，两耳草)或止血马唐(Digitariaischaemum)(DIGIS，止血马唐)；稗属(Echinochloa)如光头稗(Echinochloa colonum)(ECHCO，无芒稗)、稗草(Echinochloa crus-galli)(ECHCG，普通稗)、孔雀稗(Echinochloacrus-pavonis)(ECHCV，孔雀稗)、水田稗(Echinochloa oryzoides)(ECHOR，早期稗)或水稗(Echinochloa phyllogogon)(ECHPH，晚稗草)；属(Eleusine)如牛筋草(Eleusineindica)(ELEIN，印度牛筋草)；野黍属(Eriochloa)如野黍(Eriochloa villosa)；鸭嘴草属(Ischaemum)如皱颖鸭嘴草(Ischaemum rugusom)(ISCRU，鸭嘴草)；千金子属(Leptochloa)如千金子(Leptochloa chinensis)(LEFCH，色檬果)、丛生千金子(Leptochloafascicularis)(LEFFA，纳托耳碱茅(salt-meadow grass))、虮子草(Leptochloafiliformis)(LEFPC，螺纹千金子)、短尖千金子(Leptochloa mucronata)(LEFFI，红色千金子)、类黍千金子(Leptochloa panicoides)(LEFPA，密封盖千金子(tightheadsprangletop))、龙胆草(Leptochloa scabra)(LEFSC)或热带千金子(Leptochloavirgata)(LEFVI，热带千金子)；黑麦草属如多花黑麦草(Lolium multiflorum)(LOLMU，意大利黑麦草)、多年生黑麦草(Lolium perenne)(LOLPE，多年黑麦草)或瑞士黑麦草(Loliumrigidum)(LOLRI，一年生黑麦草)；稷属(Panicum)如毛线稷(Panicum capillare)(PANCA，毛线稷)、洋野黍(Panicum dichotomiflorum)(PANDI，光毛线稷)、甜黍(Panicumlaevifolium)(PANLF，甜黍草)或黍稷(Panicum miliaceum)(PANMI，黍子)；虉草属如小籽杧草(Phalaris minor)(PHAMI，小金丝雀草)、奇异杧草(Phalaris paradoxa)(PHAPA，霉草)、金丝雀杧草(Phalaris canariensis)(PHACA，加那利草)或短穗杧草(Phalarisbrachystachys)(PHABR，短穗杧草)；早熟禾属(Poa)如早熟禾(Poa annua)(POAAN，一年生蓝草)、草地早熟禾(Poa pratensis)(POAPR，草地早熟禾)或普通早熟禾(Poa trivialis)(POATR，普通早熟禾)；筒轴茅属(Rottboellia)如筒轴茅(Rottboellia exaltata)(ROOEX，珍珠鸡草)；狗尾草属(Setaria)如法式狗尾草(Setaria faberi)(SETFA，大狗尾草)、金狗尾草(Setaria glauca)(PESGL，珍珠稷)、小米(Setaria italic)(SETIT，谷子)、小狗尾草(Setaria pumila)(SETPU，狐尾草)、轮生狗尾草(Setaria verticillata)(SETVE，轮生狗尾草)或狗尾草(Setaria viridis)(SETVI，狗尾草)；以及高粱属(Sorghum)如石茅高粱(Sorghum halepense)(SORHA，石茅高粱)。

本发明的组合物还适于防治大量双子叶杂草，特别是阔叶杂草，包括但不限于蓼属(Polygonum)品种如野荞麦(Polygonum convolvolus)(POLCO，金荞麦)，苋属(Amaranthus)品种如白苋(Amaranthus albus)(AMAAL，翻滚藜)、北美苋(Amaranthusblitoides)(AMABL，簇苋)、绿穗苋(Amaranthus hybridus)(AMACH，绿苋)、长芒苋(Amaranthus palmeri)(AMAPA，长芒苋)、鲍威尔苋(Amaranthus powellii)(AMAPO，鲍威氏苋)、短苞反枝苋(Amaranthus retroflexus)(AMARE，红根苋)、糙果苋(Amaranthustuberculatus)(AMATU，糙果苋)、西部苋(Amaranthus rudis)(AMATA，高大苋)或皱果苋(Amaranthus viridis)(AMAVI，绿苋)，藜属(Chenopodium)品种如藜(Chenopodium album)(CHEAL，普通藜)、小藜(Chenopodium ficifolium)(CHEFI，榕叶藜)、多籽藜(Chenopodiumpolyspermum)(CHEPO，多籽藜)或杂配藜(Chenopodium hybridum)(CHEHY，枫叶藜)，黄花稔属(Sida)品种如刺黄花稔(Sida spinosa L.)(SIDSP，刺黄花稔)，豚草属(Ambrosia)品种如豚草(Ambrosia artemisiifolia)(AMBEL，豚草)，刺苞菊属(Acanthospermum)品种，春黄菊属(Anthemis)品种如田春黄菊(Anthemis arvensis)(ANTAR，田春黄菊)，滨藜属(Atriplex)品种，蓟属(Cirsium)品种，旋花属(Convolvulus)品种，白酒草属(Conyza)品种如香丝草(Conyza bonariensis)(ERIBO，香丝草)或小白酒草(Conyza canadensis)(ERICA，加拿大小飞蓬)，决明属(Cassia)品种，鸭跖草属(Commelina)品种，曼陀罗属(Datura)品种，大戟属(Euphorbia)品种，老鹳草属(Geranium)品种如深裂老鹳草(Geranium dissectum)(GERDI，深裂老鹳草)、匍匐老鹳草(Geranium pusillium)(GERPU，小花老鹳草)或圆叶老鹳草(Geranium rotundifolium)(GERRT，圆叶老鹳草)，牛膝菊属(Galinsoga)品种，番薯属(Ipomoea)品种如牵牛(Ipomoea hederacea)(IPOHE，牵牛花)，野芝麻属(Lamium)品种，锦葵属(Malva)品种，母菊属(Matricaria)品种如西洋甘菊(Matricaria chamomilla)(MATCH，野生洋甘菊)、同花母菊(Matricaria discoidea)(MATMT，香甘菊)或淡甘菊(Matricaria inodora)(MATIN，春黄菊状母菊)，大蒜芥属(Sysimbrium)品种，茄属(Solanum)品种，苍耳属(Xanthium)品种，婆婆纳属(Veronica)品种，堇菜属(Viola)品种，繁缕属(Stellaria)品种如繁缕(Stellaria media)(STEME，繁缕)，苘麻(Abutilon theophrasti)(ABUTH，绒毛叶)，高田菁(Hemp sesbania)(Sesbaniaexaltata Cory，SEBEX，科罗拉多河麻)，冠状蔓锦葵(Anoda cristata)(ANVCR，鼠曲草)，三叶针草(Bidens pilosa)(BIDPI，普通针草)，矢车菊属(Centaurea)品种如矢车菊(Centaurea cyanus)(CENCY，矢车菊)，鼬瓣花(Galeopsis tetrahit)(GAETE，普通鼬瓣花)，猪殃殃(Galium aparine)(GALAP，猪殃殃或鹅草)，爬拉藤(Galium spurium)(GALSP，假猪殃殃)，麦仁珠(Galium tricornutum)(GALTC，三角猪殃殃)，向日葵(Helianthusannuus)(HELAN，向日葵)，南美山蚂蝗(Desmodium tortuosum)(DEDTO，巨大山蚂蝗)，地肤(Kochia scoparia)(KCHSC，地肤)，一年生山靛(Mercurialis annua)(MERAN，山木蓝)，野地勿忘草(Myosotis arvensis)(MYOAR，田野勿忘草)，虞美人(PAPRH，虞美人)，野萝卜(Raphanus raphanistrum)，刺沙蓬(Salsola kali)(SASKA，钾猪毛草)，苦荬菜(Sonchusarvensis)(SONAR，苦苣菜)，小万寿菊(Tagetes minuta)(TAGMI，墨西哥万寿菊)，黑苜蓿(Richardia brasiliensis)(RCHBR，巴西拟鸭舌癀)，十字花科杂草如野萝卜(RAPRA，野萝卜)，欧白芥(Sinapis alba)(SINAL，白芥)，野欧白芥(Sinapis arvensis)(SINAR，野芥)，遏蓝菜(Thlaspi arvense)(THLAR，遏蓝菜)，播娘蒿(Descurainia sophia)(DESSO，播娘蒿)，荠菜(Capsella bursa-pastoris)(CAPBP，荠菜)，大蒜芥属(Sisymbrium)品种如钻果大蒜芥(Sisymbrium officinale)(SSYOF，钻果蒜芥)或西亚大蒜芥(Sisymbriumorientale)(SSYOR，东方芥)，田芥(Brassica kaber)(SINAR，田芥菜)。

本发明的组合物还适于防治大量的一年生和多年生莎草杂草，包括莎草属(cyperus)品种如香附子(Cyperus rotundus L.)，油莎草(Cyperus esculentus L.)，茳芏(Cyperus brevifolius H.)，具芒碎米莎草(Cyperus microiria Steud)，碎米莎草(Cyperus iria L.)等。

优选地，本发明的用途和方法用于防治以下不希望的植被品种中的至少一种：苘麻，大穗看麦娘，短苞反枝苋，豚草，阿披拉草，野燕麦，三叶针草，弯臂粟(Brachiariadeflexa)，车前臂形草，不实雀麦，荠菜，藜，藜，圆叶鸭跖草(Commenline benghalensis)，马唐，稗草，牛筋草，野黍，小蓬草(Erigeron canadensis)，猪殃殃，宝盖草(Lamiumamplexicaule)，紫花野芝麻(Lamium purpureum)，硬直黑麦草(Lolium rigidum)，淡甘菊，洋野黍(Panicum dichotomiflorun)，虞美人，圆叶牵牛(Pharbitis purpurea)，早熟禾，卷茎蓼(Polygonum convolvulus)，野萝卜，金色狗尾草(Setaria lutescens)，法式狗尾草，轮生狗尾草，狗尾草，龙葵(Solanum nigrum)，石茅高粱，繁缕，阿拉伯婆婆纳(Veronicapersica)。

大穗看麦娘，野燕麦，不实雀麦，猪殃殃，硬直黑麦草，淡甘菊和/或虞美人。

特别地，本发明的用途和方法用于防治以下不希望的植被品种中的至少一种：大穗看麦娘，野燕麦，不实雀麦，猪殃殃，硬直黑麦草，淡甘菊和/或虞美人。

在上述不希望的植被中，大穗看麦娘特别难以防治，尤其是在禾谷类和油菜籽栽培物中。令人惊讶地，已证明本发明的微胶囊和组合物能非常有效地防治大穗看麦娘。因此，在特定的实施方案中，本发明的用途和方法用于防治大穗看麦娘。

待保护以防不希望的植被的合适作物植物的实例为禾谷类，例如小麦(包括斯卑尔脱小麦、单粒小麦、二粒小麦、卡姆小麦(kamut)、硬粒小麦和小黑麦)、黑麦、大麦、燕麦、玉米、小米、高粱、苔麸(teff)、福尼奥米(fonio)或稻；甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；仁果、核果和浆果，例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓；豆科植物，例如菜豆、扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，例如油菜籽油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻豆、油棕、花生或大豆；葫芦科植物，例如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，例如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类水果，例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘；蔬菜植物，例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、南瓜或辣椒；月桂科植物，例如鳄梨、肉桂或樟脑；能源作物和工业原料作物，例如玉米、大豆、小麦、油菜籽油菜、甘蔗或油棕；玉米；烟草；坚果；咖啡；茶；香蕉；葡萄藤(食用葡萄和酿酒用葡萄)；啤酒花；禾草，例如草坪；甜叶菊(Stevia rebaudania)；橡胶植物和森林植物，例如花卉、灌木、落叶树和针叶树，以及这些植物繁殖材料如种子和收获产物。

优选地，待保护以防不希望的植被的作物植物选自禾谷类和油菜籽，特别是小麦、黑麦、大麦、稻、玉米、小米、高粱、苔麸、福尼奥米、燕麦和油菜籽。

因此，优选地，本发明的用途和方法用于禾防治谷类栽培物和/或油菜籽栽培物中的不希望的植被；特别是小麦、黑麦、大麦、稻、玉米、小米、高粱、苔麸、福尼奥米，燕麦和/或油菜籽栽培物中的不希望的植被。

在特定的实施方案中，本发明涉及本发明的微胶囊或组合物用于防治下列不希望的植物品种中的至少一种的用途：大穗看麦娘，野燕麦，不实雀麦，猪殃殃，硬直黑麦草，淡甘菊和/或虞美人；特别是用于防治大穗看麦娘。更特别地，本发明涉及本发明的微胶囊或组合物用于防治禾谷类和/或油菜籽栽培物中的下列不希望的植物品种中的至少一种的用途：大穗看麦娘，野燕麦，不实雀麦，猪殃殃，硬直黑麦草，淡甘菊和/或虞美人；特别是用于防治禾谷类和/或油菜籽栽培物中的大穗看麦娘。

术语作物植物还包括通过育种、诱变或方法修饰的那些植物，包括上市或正在开发的生物技术农产品。基因修饰植物是其基因材料已经通过使用在自然条件下无法通过杂交、突变或自然重组而修饰(即基因材料的重组)的植物。此处，通常将一个或多个基因整合到植物的基因材料中以改善植物的性能。该类基因修饰还包括蛋白质、寡肽或多肽的翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物结合如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化残基或PEG残基。

本发明的微胶囊和组合物可用于防治不希望的植被。为此，所述微胶囊或组合物可原样施用或优选在用水稀释后施用。优选地，对于最终用户施用的各种目的，通过用水(例如自来水)稀释本发明的微胶囊或组合物来制备所谓的含水喷雾液。喷雾液还可包含呈溶解、乳化或悬浮形式的其他成分，例如肥料，其他除草或生长调节活性物质组的活性物质，其他活性物质，例如用于防治动物害虫或植物病原性真菌或细菌的活性物质，此外还有用于减轻营养和微量元素缺乏的矿物盐，和非植物毒性油或油浓缩物。这些试剂可与本发明的微胶囊或组合物以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比混合。通常，在稀释本发明的组合物之前、期间或之后，将这些成分添加到喷雾混合物中。本发明的微胶囊或组合物通常由预计量设备、背负式喷雾器、喷雾罐、喷雾飞机或灌溉系统施用。通常，每公顷农业有用面积施用20-2000升，优选50-400升即用型喷雾液。

本发明的微胶囊或组合物可通过出苗前或出苗后方法施用。如果某些作物植物对一种活性化合物的耐受性较差，则可采用其中借助喷雾装置以使得敏感作物植物的叶片理想地不与其接触，同时使活性物质达到下方生长的不希望植物的叶片或裸露土壤表面(直接喷施、绕路到达(post-directed，lay-by))的方式喷雾所述除草组合物的施用技术。

可将各种类型的油、湿润剂、佐剂、肥料或微量营养素以及其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)以预混物的形式添加到包含它们的组合物中，或者如果合适的话，直到紧临使用前才添加(桶混)。这些试剂可与本发明组合物以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比混合。

本发明的微胶囊或组合物通常以使得施用的环庚草醚的量取决于所需的效果类型为0.001-2kg/ha，优选为0.005-2kg/ha，更优选为0.05-0.9kg/ha，特别为0.05-0.6kg/ha的量施用。

本发明的微胶囊具有良好平衡的挥发性和释放特征。一方面，包封在其中的环庚草醚的挥发性降低，但仅达到仍然允许其充分释放的程度，从而仍然获得足够的除草活性。微胶囊和包含它们的组合物在长期储存期间是稳定的，即使是在宽温度范围内，即使是当环庚草醚以高浓度存在于组合物中时，即使是当组合物包含(在微胶囊外)不与环庚草醚相容的其他农药时。特别地，不发生在包含“裸”环庚草醚(未包含在微胶囊中)和其他除草剂的组合物所观察到的沉淀物形成、附聚、结晶和脱水收缩。

现在通过以下实施例和附图进一步阐述本发明。

附图

图1和2显示了实施例3的风洞测试结果。

图1显示了用环庚草醚EC配制剂处理后0、2和4天在水盘中发现的环庚草醚的量；表示为施用量的百分比。

图2显示了用本发明的环庚草醚CS配制剂处理后0、2和4天在水盘中发现的环庚草醚的量；表示为施用量的百分比。

实施例

在实施例中，环庚草醚是指外消旋混合物(±)-2-外-(2-甲基苄氧基)-1-甲基-4-异丙基-7-氧杂二环[2.2.1]庚烷。

1.合成实施例—制备环庚草醚微胶囊

M20S：PMDI，NCO含量为31.5％，25℃下粘度为210mPa·s(根据DIN53018测定)，平均NCO官能度为2.7；获自BASF SE

88B：由5个磺酸根溶剂化的化学改性的低分子量硫酸盐浆木素聚合物的钠盐；获自MeadWestvaco Corporation的分散剂，分子量约3000g/mol，水溶性，CAS 68512-34-5

Naphth.sulf.：萘磺酸缩合物的钠盐

G：获自Rhodia的黄原胶增稠剂

MBS：获自Thor GmbH的生物杀伤剂；2-甲基-异噻唑啉-3-酮和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的水基配制剂

Silicon SRE-PFL：获自Wacker的消泡剂

制备环庚草醚微胶囊

通过在室温下搅拌下将木素磺酸盐(

88B)和硫酸镁七水合物与400g水混合来制备水相。

通过混合环庚草醚和M 20S(获自BASF的PMDI)来制备油相。

将油相倒入水相中。通过首先用Ultraturrax混合60秒，然后在14000rpm下混合15秒，然后用Viskojet在200rpm下混合而将混合物均化。以15ml/分钟的速率加入六亚甲基二胺(己烷-1,6-二胺)。将混合物在20℃下在250rpm下搅拌2小时，然后，加入分散在10％水中的萘磺缩合物的钠盐

G(获自Rhodia的黄原胶增稠剂)和

MBS(获自Thor GmbH的生物杀伤剂)，在280rpm下再继续搅拌1小时。在350rpm搅拌下加入乙酸直至达到pH 7-8。然后迅速加入2g Wacker-Silicon SRE-PFL(获自Wacker的消泡剂)。最后加入水，从而得到1L悬浮液。将获得的混合物用150μm筛过滤。

组分的比例在表1中给出。

表1

所有实施例均得到了离散的微胶囊悬浮液(CS)，微胶囊直径(d₅₀)为1-30μm。

2.挥发性/释放测试

如下测定随时间释放的活性成分的量：

首先制备10％的泊洛沙姆335溶液(Pluronic PE 10500)，用乙酸将其调节至pH5。该溶液用作未包封的活性物或释放的活性物的接收溶液。向250ml接收溶液中加入125mg微胶囊悬浮液。搅拌溶液并在限定的时间点抽取样品。使用0.2μm特氟隆过滤器除去剩余的微胶囊。在滤液中，通过反相HPLC测定农药，并以使全部农药量总计为100％的方式标准化。例如，如果不发生包封(例如在EC配制剂中)或者所有农药都已经释放，则会发现这种情况。

释放率[％]:

表2

	10分钟	5小时	24小时	3天	7天
						实验1	3	9	21	43	73
实验2	4	32	40	68	90
						实验3	4	37	44	72	92
实验4	4	44	55	91	93

3.地表水中的残留物—风洞测试

该测试用作确定挥发性农药污染地表水的模型。

风洞测试中所用的大田面积为100m²(4m×25m)。该大田长满了当地的草(主要是杂草)。向大田施用环庚草醚的EC配制剂(对比)或根据实施例1的CS组合物；在这两种情况下，每公顷的环庚草醚施用率为500g。26个同步风扇沿风洞长度产生恒定、缓慢的风。在测试大田旁边，各自具有25L水的不锈钢托盘充当沉积区域。托盘与施用大田的距离分别为1、3、5、10、15和20m。通过GC随时间测定托盘中的环庚草醚的量。EC配制剂的实验作为对比。

结果显示在图1和2中。图1显示了用环庚草醚EC配制剂处理大田后0、2和4天在水盘中发现的环庚草醚的量；表示为施用量的百分比。图2显示了用本发明的环庚草醚CS配制剂处理大田后0、2和4天在水盘中发现的环庚草醚的量；表示为施用量的百分比。

可以看出，与以EC配制剂施用环庚草醚后发现的量相比，以本发明的CS配制剂施用环庚草醚导致托盘中的活性化合物的量显著降低；该量减少了3-5倍。因此，本发明的微胶囊有效地降低了环庚草醚的挥发性和不希望的分布。

4.除草活性

通过以下温室实验证明在上述实施例中获得的包含微胶囊的除草组合物对不希望的植物生长的影响：

将测试植物播种在塑料容器中的含有5％有机质的砂质壤土中。对于出苗前处理，在播种后通过精细分布的喷嘴以250g活性成分/ha的使用率直接施用组合物。轻轻地灌溉容器以促进发芽和生长，随后用透明塑料罩覆盖，直到植物生根。该覆盖物导致测试植物均匀发芽，除非这受到活性化合物的不利影响。根据其个体需要在10-25℃和20-35℃下培养植物。

在以下实验中，在处理后20天评估各除草组合物的除草活性。结果汇总在表4中。与未处理的对照植物相比，由组合物引起的对不希望的杂草的损害的评估使用0-100％的标度进行。此处，0意指没有损坏，100意指植物完全破坏。

为了比较，以活性成分浓度为750g/l的乳液浓缩物形式使用环庚草醚；使用率为250g活性成分/ha。

温室实验中使用的植物属于以下品种：

EPPO码	科学命名
		ALOMY	大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)
LOLRI	硬直黑麦草(Lolium rigidum)
		BROST	不实雀麦(Bromus sterilis)
AVEFA	野燕麦(Avena fatua)
		MATIN	淡甘菊(Matricaria inodora))
PAPRH	虞美人(Papaver rhoeas)
		GALAP	猪殃殃(Galium aparine)

表4

*对比

结果表明，本发明的环庚草醚微胶囊的除草活性良好。

Claims

1.包含核和壳的微胶囊，其中核包含环庚草醚，其中壳包含聚脲材料，所述聚脲材料包含(1)二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物和(2)至少一种具有至少两个伯氨基的胺的加聚产物；

其中环庚草醚与壳的聚脲材料的重量比为30:1-120:1；和/或

其中环庚草醚与以聚合形式存在于壳中的二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物的总重量比为50:1-150:1。

2.根据权利要求1的微胶囊，其中壳包含至少一种下式的低聚物和至少一种具有至少两个伯氨基的胺的加聚产物：

其中n为1-10，所述低聚物任选地与二苯甲烷二异氰酸酯混合，特别是任选地与二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯混合或与包含二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯和二苯甲烷-2,4'-二异氰酸酯的混合物混合，其中在该混合物中，二苯甲烷-4,4'-二异氰酸酯以至少70重量％，优选至少80重量％，特别是至少90重量％，尤其是至少95重量％的量存在，基于此混合物的总重量。

3.根据权利要求1的微胶囊，其中壳包含平均官能度为2.0-4.0，优选2.1-3.2，特别是2.3-3.0，尤其是2.5-2.9的聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯和至少一种具有至少两个伯氨基的胺的加聚产物。

4.根据前述权利要求中任一项的微胶囊，其中所述至少一种具有至少两个伯氨基的胺为脂族多胺。

5.根据权利要求4的微胶囊，其中所述脂族多胺为式H₂N-(CH₂)_p-NH₂的脂族二胺，其中p为2-8，优选2-6的整数，更优选为4、5或6，特别为六亚甲基二胺。

6.根据前述权利要求中任一项的微胶囊，其中环庚草醚与包含在壳中的聚脲材料的重量比为40:1-100:1，特别为50:1-70:1，尤其为55:1-65:1。

7.根据前述权利要求中任一项的微胶囊，其中环庚草醚与以聚合形式存在于壳中的二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物的总重量比为60:1-120:1，优选为70:1-100:1，特别为75:1-95:1，尤其为80:1-90:1。

8.根据前述权利要求中任一项的微胶囊，其中根据ISO 13320粒度分析—激光衍射法，2009年12月1日测得的平均粒度d₅₀为0.5-100μm，优选为0.5-50μm，特别为1-40μm，尤其为1-30μm。

9.一种组合物，其包含如前述权利要求中任一项所定义的微胶囊和分散介质。

10.一种组合物，包含：

(i)如权利要求1-8中任一项所定义的微胶囊；

(ii)至少一种不同于环庚草醚的除草剂；和

(iii)任选的分散介质。

11.根据权利要求9或10的组合物，其中所述分散介质为含水介质，并且所述组合物为水分散体，特别为胶囊悬浮液。

12.根据权利要求9-11中任一项的组合物，其以10-70重量％，特别是20-60重量％，尤其是30-50重量％的量包含微胶囊，基于组合物的总重量。

13.根据权利要求9-12中任一项的组合物，进一步包含至少一种表面活性剂、其他分散剂、乳化剂、润湿剂、其他佐剂、无机盐、增溶剂、渗透增强剂、保护性胶体、粘合剂、增稠剂、保湿剂、消泡剂、防冻剂、稳定剂、抗微生物剂、颜料、着色剂、缓冲剂、增粘剂和/或粘附剂。

14.根据权利要求10-13中任一项的组合物，其中所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂选自：

唑禾草灵(Fenoxaprop)、

唑禾草灵-乙酯(fenoxaprop-ethyl)、高

唑禾草灵(fenoxaprop-p)、高

ii2)选自ALS抑制剂的除草剂，所述ALS抑制剂又选自：

氨唑草酮(amicarbazone)，

嗪酮(flumioxazin)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚-乙酯(fluoroglycofen-ethyl)、达草氟(fluthiacet)、达草氟-甲酯(fluthiacet-methyl)、氟黄胺草醚(fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、炔丙

唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、戊

唑草(pentoxazone)、氟唑草胺(profluazol)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen)、氟唑草酯-乙酯(pyraflufen-ethyl)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、磺胺草唑(sulfentrazone)、噻二唑胺(thidiazimin)、tiafenacil、trifludimoxazin、3-[2-氯-4-氟-5-(1-甲基-6-三氟甲基-2,4-二氧代-1,2,3,4-四氢嘧啶-3-基)苯氧基]-2-吡啶基氧基]乙酸乙酯(CAS 353292-31-6；S-3100)，N-乙基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452098-92-9)，N-四氢糠基-3-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS915396-43-9)，N-乙基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452099-05-7)，N-四氢呋喃基-3-(2-氯-6-氟-4-三氟甲基苯氧基)-5-甲基-1H-吡唑-1-甲酰胺(CAS 452100-03-7)，3-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔基)-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]

嗪-6-基]-1,5-二甲基-6-硫代-[1,3,5]三嗪烷-2,4-二酮(CAS 451484-50-7)，2-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]

嗪-6-基)-4,5,6,7-四氢异吲哚-1,3-二酮(CAS 1300118-96-0)，1-甲基-6-三氟甲基-3-(2,2,7-三氟-3-氧代-4-丙-2-炔基-3,4-二氢-2H-苯并[1,4]

PDS抑制剂，其选自氟丁酰草胺(beflubutamid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、达草灭(norflurazon)、氟吡酰草胺(picolinafen)和4-(3-三氟甲基苯氧基)-2-(4-三氟甲基苯基)嘧啶(CAS180608-33-7)，

(ii.8)DHP合酶抑制剂除草剂黄草灵(asulam)；

吡啶类，其选自氟硫草定(dithiopyr)和噻氟啶草(thiazopyr)；

苯甲酰胺类，其选自拿草特(propyzamide)和丙戊草胺(tebutam)；

(ii.10)选自VLCFA抑制剂的除草剂，所述VLCFA抑制剂又选自：

四唑啉酮类除草剂四唑草胺(fentrazamide)，和

唑啉类化合物：

地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)和二硝甲酚(DNOC)及其盐；

(ii.15)其他除草剂，其选自：

15.如权利要求14所述的组合物，其中所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂选自喹草酸(quinmerac)，氟吡酰草胺(picolinafen)，噻吩草胺(dimethenamid)，精噻吩草胺(dimethenamid-P)，咪草啶酸(imazamox)，吡氟草胺(diflufenican)，氟噻草胺(flufenacet)，胺硝草(pendimethalin)，pyroxasulfone，选自磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、苄嘧黄隆-甲酯(bensulfuron-methyl)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、氯嘧黄隆-乙酯(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、胺苯黄隆(ethametsulfuron)、胺苯黄隆-甲酯(ethametsulfuron-methyl)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、氟啶黄隆-甲酯钠(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、甲酰胺黄隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、吡氯黄隆-甲酯(halosulfuron-methyl)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、碘黄隆-甲酯钠(iodosulfuron-methyl-sodium)、iofensulfuron、iofensulfuron钠盐、甲磺胺黄隆(mesosulfuron)、metazosulfuron、甲黄隆(metsulfuron)、甲黄隆-甲酯(metsulfuron-methyl)、烟嘧黄隆(nicosulfuron)、orthosulfamuron、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟嘧黄隆-甲酯(primisulfuron-methyl)、propyrisulfuron、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、吡嘧黄隆-乙酯(pyrazosulfuron-ethyl)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、嘧黄隆-甲酯(sulfometuron-methyl)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、噻黄隆-甲酯(thifensulfuron-methyl)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、苯黄隆-甲酯(tribenuron-methyl)、三氟啶黄隆(trifloxysulfuron)、氟胺黄隆(triflusulfuron)、氟胺黄隆-甲酯(triflusulfuron-methyl)和三氟甲黄隆(tritosulfuron)的磺酰脲类，以及氯氨吡啶酸(aminopyralid)及其盐。

16.如权利要求15所述的组合物，其中所述至少一种不同于环庚草醚的除草剂选自喹草酸(quinmerac)、氟吡酰草胺(picolinafen)、噻吩草胺(dimethenamid)、精噻吩草胺(dimethenamid-P)、吡氟草胺(diflufenican)、氟噻草胺(flufenacet)和胺硝草(pendimethalin)，特别是选自喹草酸(quinmerac)、氟吡酰草胺(picolinafen)、吡氟草胺(diflufenican)和氟噻草胺(flufenacet)，尤其是选自喹草酸(quinmerac)和氟吡酰草胺(picolinafen)。

17.一种制备如权利要求1-8中任一项所定义的微胶囊或如权利要求9-16中任一项所定义的组合物的方法，包括在环庚草醚存在下聚合二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物和至少一种具有至少两个伯氨基的胺，其中环庚草醚和二苯甲烷二异氰酸酯和/或其至少一种低聚物以50:1-150:1，优选60:1-120:1，更优选70:1-100:1，特别是75:1-95:1，尤其是80:1-90:1的总重量比使用。

18.根据权利要求16的方法，包括以下步骤：

(c)将步骤(a)的水相与步骤(b)的油相混合，从而形成乳液；

(d)向步骤(c)中获得的混合物中加入至少一种具有至少两个伯氨基的胺，

并且任选地在加入二胺期间或加入二胺后或者在这两种情况下加热反应；

(f)任选地将pH调节至所需的值；和

19.根据权利要求17的方法，其中步骤(a)中所用的分散剂为选自如下组的磺酸盐分散剂：木素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物及其混合物。

20.根据权利要求16-18中任一项的方法，其中二苯甲烷二异氰酸酯或其低聚物和至少一种具有至少两个伯氨基的胺如权利要求2-5中任一项所定义，其中特别地，使用平均官能度为2.0-4.0，优选为2.1-3.2，特别为2.3-3.0，尤其为2.5-2.9的聚合亚甲基二苯基二异氰酸酯作为二苯甲烷二异氰酸酯或其低聚物，使用六亚甲基二胺作为具有至少两个伯氨基的胺。

21.根据权利要求16-19中任一项的方法，其中所述至少一种具有至少两个伯氨基的胺和二苯甲烷二异氰酸酯或其低聚物以使得所述胺中所含的所有伯氨基NH₂与二苯甲烷二异氰酸酯或其低聚物中所含的所有异氰酸酯基的摩尔比为2.5:1-1:1.5，优选为1.5:1-1:1.5，特别为1.5:1-1:1的比例使用。

22.一种可通过如权利要求17-21中任一项所定义的方法获得的组合物。

23.如权利要求1-8中任一项所定义的微胶囊或如权利要求9-16或22中任一项所定义的组合物用于防治不希望的植被的用途。

24.根据权利要求23的用途，用于防治至少一种下列不希望的植物品种：大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)、野燕麦(Avena fatua)、不实雀麦(Bromus sterilis)、猪殃殃(Galium aparine)、硬直黑麦草(Lolium rigidum)、淡甘菊(Matricaria inodora)和/或虞美人(Papaver rhoeas)；特别是用于防治大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)。

25.根据权利要求23或24的用途，用于防治禾谷类栽培物和/或油菜籽栽培物中的不希望的植被；特别是小麦、黑麦、大麦、稻、玉米、小米、高粱、苔麸、福尼奥米、燕麦和/或油菜籽栽培物中的不希望的植被。