CN114158562A - 一种除草组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明实施例涉及一种除草组合物及其应用，涉及农药领域，所述除草组合物中的活性成分包括环庚草醚和灭草松，所述环庚草醚和灭草松的重量比为1：(0.01‑90)，可选地为1：(0.05‑90)，可选地为1：(0.05‑69)，可选地为1：(1‑69)，可选地为1：(1‑49)，可选地为1：(5‑49)，可选地为1：(9‑27.5)，可选地为1：(11.5‑27.5)，可选地为1：(11.5‑24)，可选地为1：(13.75‑24)。本发明的组合物相对于单独使用环庚草醚、灭草松，本发明的除草剂组合物具有显著的防治效果，环庚草醚与灭草松农药复配具有明显的协同增效作用，对草害的防治效果明显优于单独使用的单剂，可以减少农药使用量，降低使用成本和环境的污染。

Description

一种除草组合物及其应用
技术领域
本发明涉及农药领域，特别涉及一种除草组合物及其应用。
背景技术
目前，水稻作为我国四大最重要粮食作物之一，其水稻田杂草与水稻争夺养分和阳光的问题一直是影响水稻产量的主要因素。合理施用除草剂是除去杂草直接有效的手段之一，而受水稻安全性所限，可以施用的除草剂杀草谱有限，单独使用一种除草剂不能完全有效地控制水稻田杂草的发生，随着除草剂用量过大以及使用年限增加很容易容易造成对当季作物或后茬作物的残留毒害，也会使杂草对这些除草剂产生抗药性。
想要达到理想的防治效果，除草剂有效成分之间进行复配既能解决除草剂单剂用量大、效果差的问题，并且不同农药之间的交互使用能够延缓杂草抗药性的产生，具有较为理想的使用效果。因此开发出一种不同作用机理的，具有有效，用量少，广谱性特点的复配除草制剂是目前研究水稻田有效除去杂草的热点课题。
灭草松是化合物3-异丙-(1H)-苯并-2，1，3-噻二嗪-4-酮-2，2-二氧化物的商品名，英文名称为bentazone，分子式为C10H12N2O3S，相对分子质量为240.28，其结构式如式(I)所示。灭草松属杂环类化合物.是触杀型选择性的苗后除草剂.用于苗期茎叶处理，通过叶片接触而起作用。水田施用后通过叶面渗透传导到叶绿体内抑制光合作用而且影响杂草水分代谢，造成营养饥饿，使生理机能失调而致死。有效成分在耐性作物的水稻体内向活性弱的糖轭合物代谢而解毒，对于水稻作物安全，施药后8～18周灭草松在土壤中可被微生物分解，对于环境安全。
Figure BDA0003424751680000011
环庚草醚是化合物1,4-环氧-对-
Figure BDA0003424751680000022
-2-基2-甲基苄基醚的商品名，英文通用名为Cinmethylin，分子式为C18H26O2，相对分子质量为274.4，CAS登录号为87818-31-3，结构如式(II)，环庚草醚为酰基载体蛋白(acyl carrier protein；ACP)脂肪酸硫酯酶(fatty acidthioesterase；FAT)选择性抑制剂，抑制脂肪酸生物合成，破坏细胞膜，导致杂草死亡。具有持效作用，无已知交互抗性，对谷物田许多禾本科杂草提供土壤残效防除作用，对水稻的选择安全性较高等特点。
Figure BDA0003424751680000021
现有技术中并没有将环庚草醚和灭草松组合使用的文献报道。目前，水稻田杂草通常通过增大农药用量来进行防治，这导致抗性进一步增强，防治难度进一步增大，而且伴随的药害问题也日趋严重，给农民带来严重的经济损失。因此，有必要研制一款可以防治水稻田禾本科杂草、莎草和阔叶杂草的安全、环保、高效、低毒的新型除草剂。
发明内容
发明目的
为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种除草组合物及其应用，该除草组合物可以防治水稻田禾本科杂草、莎草和阔叶杂草，具有安全、环保、高效、低毒的特点。
解决方案
为实现本发明目的，本发明实施例提供了一种除草组合物，所述除草组合物中的活性成分包括环庚草醚和灭草松，所述环庚草醚和灭草松的重量比为1：(0.01-90)。
进一步地，所述环庚草醚和灭草松的重量比为1：(0.05-90)，可选地为1：(0.05-69)，可选地为1：(1-69)，可选地为1：(1-49)，可选地为1：(5-49)，可选地为1：(9-27.5)，可选地为1：(11.5-27.5)，可选地为1：(11.5-24)，可选地为1：(13.75-24)。
进一步地，所述环庚草醚和灭草松占组合物总重量的1％-99％，可选地为10％-54％，可选地为15％-39.9％，可选地为15～29.5％。
进一步地，所述环庚草醚占组合物总重量的0.05～30％，可选地为0.2～30％，可选地为0.5～20％，可选地为0.5～6％，可选地为0.5～5％，可选地为1～2％。
进一步地，所述灭草松占组合物总重量的0.5～80％；可选地为1～52.5％；可选地为5～52.5％；可选地为13.8～38.5％；可选地为13.8～27.5％。
本发明的环庚草醚与灭草松农药复配使用，具有突出的增效作用，可以明显降低田间施用量，大幅提高防治效果，可以提高对禾本科杂草、莎草和阔叶杂草等杂草的田间防治效果。
可选地，助剂的成分可采用常规剂型成分。
为了除草剂组合物的性能，所述的除草剂组合物还可含有助剂。可选地，所述助剂是用于制剂中有效成分的稳定性和发挥药效的物质，符合国家相关标准要求，根据配方需求确定具体选用的成分和用量。活性成分与助剂的重量比为1：(0.1-99)。
可选，助剂包括润湿分散剂、乳化剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、粘结剂、崩解剂、固体惰性载体、溶剂、有机助悬浮介质和水中的一种或多种。
可选地，所述润湿分散剂选自聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸或萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠和二异丁基萘磺酸钠中的一种或多种。
可选地，所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙烯醚、聚氧乙烯辛基苯甲醚、辛基酚或壬基酚十二烷基苯磺酸钠、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、乙氧基化异辛基醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、月桂醇聚乙二醇醚缩醛和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种。
可选地，所述防冻剂选自尿素、乙二醇、1，2-丙二醇、聚乙二醇丙二醇、丙三醇和氯化钠中的一种或多种。
可选地，所述消泡剂选自聚醚、有机硅和改性硅聚醚中的一种或多种。
可选地，所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、羟甲基纤维素和有机膨润土中的一种或多种。
可选地，所述粘结剂选自蔗糖、麦芽糖、糊精和葡萄糖酸钠中的一种或多种。
可选地，所述崩解剂选自氯化钠、海藻酸钠、硫酸钠、硝酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、硫酸铵、碳酸钠、羧甲基淀粉钠和膨润土中的一种或多种。
可选地，所述固体惰性载体选自粘土、硅藻土、高岭土、脱蒙土、凹凸棒土、膨润土、滑石粉、碳酸钙和白炭黑中的一种或多种。
可选地，所述分散剂选自木质素磺酸盐、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸盐、烷基苯磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚磷酸酯、聚磷酸酯盐、聚羧酸酯、聚羧酸酯盐、萘磺酸盐、萘磺酸钠甲醛缩合物、苯酚磺酸盐和嵌段聚醚中的一种或多种。
可选地，所述有机助悬浮介质选自大豆油、花生油、玉米油、菜籽油、橄榄油、棕榈油、油酸甲酯中的一种或多种。
可选地，所述溶剂选自甲醇、环己酮、溶剂油200#、水、乙醇、乙二醇单甲醚异丙醇、丙酮、N、N-二甲基甲酰胺、异戊醇中的一种或多种。
可选地，所述防腐剂选自卡松、苯甲酸和苯甲酸钠中一种或多种。
本发明的除草剂组合物可以制备成各种常见剂型，所述除草剂剂型可以为悬乳剂、水乳剂、水剂、微乳剂、水悬浮剂、油悬浮剂、微囊悬浮剂、可湿性粉剂、片剂或水分散粒剂，可选地为水剂。可以采用本领域公知的制备方法制备上述各种剂型，可以依据剂型的不同，选用不同的辅助成分。
组合物的剂型为水剂，可选地，还包括乳化剂、水和防冻剂，可选地，环庚草醚、灭草松、乳化剂、水和防冻剂的重量比为1：(0.1-49)：(0.1-20)：(0.01-80)：(0.05-10)；可选地，重量比为1：(5-49)：(5-20)：(41-66)：(1-15)；可选地，重量比为1：(9-27.5)：(5-20)：(41-66)：(1-15)；可选地，重量比为1：(11.5-24)：(5-20)：(51.5-66)：(1-15)；可选地，重量比为1：(11.5-24)：(5-15)：(51.5-66)：(7-12)。
进一步地，所述组合物的剂型为水剂，环庚草醚0.5～4.17％、灭草松占20.83～38.5％和助剂60％～85％；可选地，可选地，所述助剂包括乳化剂、水和防冻剂，可选地，所述乳化剂占组合物总重量的5％～20％，可选地，防冻剂占组合物总重量的2～10％，可选地，水占组合物总重量的41～66％，可选地，所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙烯醚、聚氧乙烯辛基苯甲醚、辛基酚或壬基酚十二烷基苯磺酸钠、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、乙氧基化异辛基醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、月桂醇聚乙二醇醚缩醛和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种；优选地所述乳化剂包括烷基酚聚氧乙烯醚，可选地，所述防冻剂选自尿素、乙二醇、1，2-丙二醇、聚乙二醇丙二醇、丙三醇和氯化钠中的一种或多种；优选地防冻剂包括乙二醇。
可选地，组合物的剂型为水分散粒剂，可选地，所述组合物包括：1～10％环庚草醚、27.5～52.5％灭草松、5～15％润湿分散剂、10～30％崩解剂和10～30％固体惰性载体；可选地，所述组合物包括：1～3％环庚草醚、41.25～52.5％灭草松、5～15％润湿分散剂、10～30％崩解剂和10～30％固体惰性载体；所述润湿分散剂包括重量比为4:1的烷基萘磺酸盐和十二烷基硫酸钠；可选地，所述崩解剂包括硫酸铵；可选地，固体惰性载体包括硅藻土。
可选地，组合物的剂型为水悬浮剂，助剂包括分散剂、增稠剂、消泡剂和水；可选地，环庚草醚、灭草松、分散剂、增稠剂、消泡剂和水的重量比为1：(0.01-49)：(0.02-8)：(0.01-2)：(0.001-2)：(0.5-80)；可选地，重量比为1：(0.1-49)：(0.5-5)：(0.25-2)：(0.2-1)：(40-60)。可选地，所述组合物包括：10～40％环庚草醚、10～20％灭草松、1～5％分散剂、0.5～2％增稠剂、0.2～1％消泡剂和40～60％水；可选地，所述分散剂包括三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯；可选地，所述增稠剂包括硅酸镁铝；可选地，消泡剂包括有机硅消泡剂。
可选地，组合物的剂型为油悬浮剂，助剂包括乳化剂、溶剂、增稠剂、有机助悬浮介质；可选地，环庚草醚、灭草松、乳化剂、溶剂、增稠剂、有机助悬浮介质的重量比为1：(0.1-90)：(0.2-15)：(1-25)：(0.001-4)：(0.5-80)。可选地，组合物中，所述的活性成分、乳化剂、溶剂、增稠剂和有机悬浮介质的重量比为1：(1-15)：(5-15)：(40-80)。
可选地，所述组合物的剂型为油悬浮剂，可选地，所述组合物包括：0.1～0.5％环庚草醚、13.5～14％灭草松、10～15％乳化剂、3～8％溶剂油200#和1～5％白炭黑，油酸甲酯补足至100％；可选地，所述组合物包括：0.2％环庚草醚、13.8％灭草松、12％乳化剂和5％溶剂油和2％白炭黑，油酸甲酯补足至100％；可选地，所述乳化剂包括苯乙烯基酚聚氧乙烯醚。
可选地，组合物的剂型为微乳剂，助剂包括乳化剂、溶剂、增稠剂、消泡剂和水；可选地，环庚草醚、灭草松、乳化剂、溶剂、增稠剂、消泡剂和水的重量比为1：(0.05-49)：(0.2-15)：(1-20)：(0.001-0.2)：(0.002-0.4)：(0.5-54)；可选地为1：(1-49)：(5-15)：(5-20)：(0.1-0.2)：(0.02-0.4)：(20-54)。
可选地，组合物的剂型为可湿性粉剂，助剂包括润湿分散剂和固体惰性载体；可选地，环庚草醚、灭草松、润湿分散剂和固体惰性载体的重量比为1：(0.1-90)：(0.5-15)：(0.2-50)；可选地为1：(20-90)：(5-15)：(20-50)。
可选地，所述组合物的剂型为乳油，可选地，所述组合物包括：1～10％环庚草醚、1～10％灭草松、6～10％乳化剂和5～10％溶剂，溶剂油200#补足至100％；可选地，所述组合物包括：5％环庚草醚、5％灭草松、8％乳化剂7％溶剂和75％溶剂油200#；可选地，所述乳化剂包括苯乙烯基酚聚氧乙烯醚；可选地，所述溶剂为甲醇。
所述除草剂组合物可以以成品形式提供，即组合物中各成分已经混合；也可以每种成分单独制剂的形式提供，在临用前混合均匀即可。
另一方面，提供一种所述的除草组合物在防治作物中有害植物的应用。
进一步地，所述有害植物包括禾本科杂草和一年生莎草及阔叶杂草。例如大穗看麦娘及异型莎草、香附子和鸭舌草和节节菜的应用。
再一方面，提供一种防治作物中有害植物的方法，包括将所述的除草组合物施用于植物、植物部位、植物种子或植物生长的区域。
本发明的除草剂组合物是指防治水稻田作物的禾本科杂草、莎草及阔叶杂草，具有突出的协同增效作用，大幅提高防治效果，可以减少农药使用量，降低了使用成本和环境的污染；也可延缓杂草抗药性的产生且具有宽活性谱，对水稻作物安全。
有益效果
(1)本发明的组合物相对于单独使用环庚草醚、灭草松，本发明的除草剂组合物具有显著的防治效果，环庚草醚与灭草松农药复配具有明显的协同增效作用，对草害的防治效果明显优于单独使用的单剂，可以减少农药使用量，降低使用成本和环境的污染。
(2)本发明的环庚草醚与灭草松农药的除草机理明显不同，将二者复配使用可延缓杂草抗药性的产生且具有宽活性谱。并且能显著降低组合物的施用率，并能显著提高杂草的防治效果，对于施用的水稻作物显示出安全。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。除非另有其它明确表示，否则在整个说明书和权利要求书中，术语“包括”或其变换如“包含”或“包括有”等等将被理解为包括所陈述的元件或组成部分，而并未排除其它元件或其它组成部分。
另外，为了更好的说明本发明，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本发明同样可以实施。在一些实施例中，对于本领域技术人员熟知的原料、元件、方法、手段等未作详细描述，以便于凸显本发明的主旨。
上述除草剂组合物为水稻田的防治杂草提供了新的选择。下面通过实施例来进一步说明本公开，但是本公开并不因此而受到任何限制。
以下通过实施例进一步详细说明本发明。
实施例1
20.5％环庚草醚·灭草松水剂(1:19.5)
原料组成：以100重量份除草组合物为基准：取1重量份的环庚草醚、19.5重量份的灭草松、10重量份的乳化剂(烷基酚聚氧乙烯醚)、9重量份的乙二醇和60.5重量份的水，混合均匀，即得本实施例的除草剂组合物。
实施例2
25％环庚草醚·灭草松水剂(1:24)
原料组成：以100重量份除草组合物为基准：取1重量份的环庚草醚、24重量份的灭草松、10重量份的乳化剂(烷基酚聚氧乙烯醚)、9重量份的乙二醇和56重量份的水，混合均匀，即得本实施例的除草剂组合物。
实施例3
29.5％环庚草醚·灭草松水剂(1:13.75)
原料组成：以100重量份除草组合物为基准：取2重量份的环庚草醚、27.5重量份的灭草松、10重量份的乳化剂(烷基酚聚氧乙烯醚)、9重量份的乙二醇和51.5重量份的水，混合均匀，即得本实施例的除草剂组合物。
实施例4
15％环庚草醚·灭草松水剂(1:11.5)
原料组成：以100重量份除草组合物为基准：取1.2重量份的环庚草醚、13.8重量份的灭草松、10重量份的乳化剂(烷基酚聚氧乙烯醚)、9重量份的乙二醇和66重量份的水，混合均匀，即得本实施例的除草剂组合物。
实施例5
39.9％环庚草醚·灭草松水剂(1:27.5)
原料组成：以100重量份除草组合物为基准：取1.4重量份的环庚草醚、38.5重量份的灭草松、10重量份的乳化剂(烷基酚聚氧乙烯醚)、9重量份的乙二醇和41.1重量份的水，混合均匀，即得本实施例的除草剂组合物。
实施例6
25％环庚草醚·灭草松水剂(1:9)
原料组成：以100重量份除草组合物为基准：取2.5重量份的环庚草醚、22.5重量份的灭草松、10重量份的乳化剂(烷基酚聚氧乙烯醚)、9重量份的乙二醇和56重量份的水，混合均匀，即得本实施例的除草剂组合物。
实施例7
54％环庚草醚·灭草松水分散粒剂(1:35)
原料组成：以100重量份除草组合物为基准：取1.5重量份的环庚草醚、52.5重量份的灭草松、8重量份的烷基萘磺酸盐、2重量份的十二烷基硫酸钠，20重量份的硫酸铵和16重量份的硅藻土利用螺旋搅拌器混合均匀后，通过气流粉碎机粉碎至325目，再进行制粒、过筛、干燥后，即得本实施例的除草剂组合物。
实施例8
25％环庚草醚·灭草松水剂(1:5)
原料组成：以100重量份除草组合物为基准：取4.17重量份的环庚草醚、20.83重量份的灭草松、10重量份的乳化剂(烷基酚聚氧乙烯醚)、9重量份的乙二醇和56重量份水，混合均匀，即得本实施例的除草剂组合物。
实施例9
25％环庚草醚·灭草松水剂(1:49)
原料组成：以100重量份除草组合物为基准：取0.5重量份的环庚草醚、24.5重量份的灭草松、10重量份的乳化剂(烷基酚聚氧乙烯醚)、9重量份的乙二醇和56重量份的水，混合均匀，即得本实施例的除草剂组合物。
实施例10
10％环庚草醚·灭草松乳油(1:1)
原料组成：以100重量份除草组合物为基准：取5重量份的环庚草醚、5重量份的灭草松、8重量份的乳化剂(苯乙烯基酚聚氧乙烯醚)、、7重量份的甲醇和75重量份的溶剂油200#，混合均匀，即得本实施例的除草剂组合物。
实施例11
14％环庚草醚·灭草松油悬浮剂(1:69)
原料组成：以100重量份除草为基准：取0.2重量份的环庚草醚、13.8重量份的灭草松、12重量份的乳化剂(苯乙烯基酚聚氧乙烯醚)、5重量份的溶剂油200#、2重量份的白炭黑和67重量份的油酸甲酯，混合均匀，即得本实施例的除草剂组合物。
实施例12
45％环庚草醚·灭草松水悬浮剂(2:1)
原料组成：以100重量份除草组合物为基准：取30重量份的环庚草醚、15重量份的灭草松、5重量份的分散剂(三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯)、1重量份的增稠剂硅酸镁铝、0.5重量份的有机硅消泡剂和48.5重量份的水，混合均匀，即得本实施例的除草剂组合物。
实施例13
21％环庚草醚·灭草松微乳剂(20:1)
原料组成：以100重量份除草组合物为基准：取20重量份的环庚草醚、1重量份的灭草松、15重量份的乳化剂(苯乙烯基酚聚氧乙烯醚)和10重量份的溶剂(6重量份的甲醇，4重量份的环己酮)、0.1重量份的黄原胶、0.1重量份的有机硅消泡剂和53.8重量份的水混合均匀，即得本实施例的除草剂组合物。
实施例14
45.5％环庚草醚·灭草松可湿性粉剂(1:90)
原料组成：以100重量份除草组合物为基准：取0.5重量份的环庚草醚、45重量份的灭草松、12重量份的木质素磺酸盐、2重量份的十二烷基硫酸钠、3重量份的白炭黑和37.5重量份的高岭土，利用螺旋搅拌器混合均匀后，通过气流粉碎机粉碎至325目，即得本实施例的除草剂组合物。
对比例1
12％环庚草醚水剂
原料组成：以100重量份除草组合物为基准：取12重量份的环庚草醚、10重量份的乳化剂(烷基酚聚氧乙烯醚)、2重量份的甲醇和76重量份的水，混合均匀，即得本实施例的除草剂组合物。
对比例2
38％灭草松水剂
原料组成：以100重量份除草组合物为基准：取38重量份的灭草松、10重量份的乳化剂(烷基酚聚氧乙烯醚)、2重量份的甲醇和50重量份的水，混合均匀，即得本实施例的除草剂组合物。
对比例3
38％灭草松·二甲四氯钠盐水剂
原料组成：以100重量份除草组合物为基准：取5重量份的二甲四氯钠盐、33重量份的灭草松、10重量份的乳化剂(烷基酚聚氧乙烯醚)、2重量份的甲醇和50重量份的水，混合均匀，即得本实施例的除草剂组合物。
对比例4
60％灭草松·二氯喹啉酸颗粒剂
原料组成：以100重量份除草组合物为基准：取12重量份的二甲四氯钠盐、48重量份的灭草松、10重量份的乳化剂(烷基酚聚氧乙烯醚)、2重量份的甲醇和28重量份的水，混合均匀，即得本实施例的除草剂组合物。
对比例5
40％环庚草醚·双草醚水剂
原料组成：以100重量份除草组合物为基准：取15重量份的环庚草醚、25重量份的双草醚、10重量份的乳化剂(烷基酚聚氧乙烯醚)、2重量份的甲醇和48重量份的水，混合均匀，即得本实施例的除草剂组合物。
对比例6
33％环庚草醚·丁草胺乳油
原料组成：以100重量份除草组合物为基准：取10重量份的环庚草醚、23重量份的丁草胺、10重量份的乳化剂(烷基酚聚氧乙烯醚)、2重量份的甲醇和55重量份的水，混合均匀，即得本实施例的除草剂组合物。
测试实施例1
在水稻种植田内分别测试实施例1-10和对比例1-6的除草组合物对水稻田禾本科杂草、莎草科和阔叶杂草优势杂草(包括大穗看麦娘、异型莎草、香附子和鸭舌草和节节菜)的防治效果，具体步骤包括：在水稻三叶期按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释至喷雾量为30L/亩，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。喷雾时，要注意将药液均匀喷施到试验小区中，做到没有漏喷、多喷的现象，并以水代替除草剂组合物作为空白处理。除按上述方案施用除草剂外，其他各试验小区条件完全相同(用量均为每亩地该组合物的有效成分施用量)，试验后分别在药后30天观察杂草死亡情况，并比较各种药剂的除草活性。此外，还要在药后21天内每7天观察作物的生长情况，以考察药剂对作物是否有药害。
在施药30天后，对试验处理小区的杂草(大穗看麦娘、异型莎草、香附子和鸭舌草和节节菜)进行识别计数，按式(A)计算株防效，结果如下表1(药后30天)；
Figure BDA0003424751680000101
表1田间药效试验结果(药后30天)
Figure BDA0003424751680000111
由上表1可知，环庚草醚和灭草松两种除草剂组合物复配施用可以显著提高其对水稻田禾本科、莎草科和阔叶杂草的防治效果，具有突出的协同增效作用，相比于其它成分或组合物能够取得更加显著的增效作用，而且农药用药量少，降低了使用成本和环境的污染；同时具有扩大除草谱，提高除草活性的作用。
进一步对施用的水稻作物安全性进行测定，结果如表2。
表2田间药效试验对施用的水稻作物安全性观察结果(药后21天内)
Figure BDA0003424751680000112
Figure BDA0003424751680000121
由上表2可知，环庚草醚和灭草松两种除草剂组合物复配施用对水稻作物生长没有影响，没有产生药害，对作物安全。
测试实施例2
通过环庚草醚与灭草松除草组合物对水稻田杂草室内生物活性测定来验证配方的合理性。
实验目的：在温室盆栽条件下测定环庚草醚和灭草松及其不同混配组合物对杂草的鲜重防效，并评价了其联合作用，为混配药剂的剂型开发和农药登记田间药效试验提供科学依据。
试验方法：在温室条件下进行，将种子播种于花盆内，保证每盆25粒种子，种子上覆盖1cm左右厚混沙细土，从花盆底部加水，使土壤保持湿润，含水量在25-35％。在光照培养箱中培养，待杂草出土后长至5cm时，进行茎叶喷雾处理，每处理重复4次，并设不含药剂的处理为对照。处理后试材置于温室内培养，定期观察靶标杂草的生长情况。试验处理30天后目测靶标作物受害症状及生长抑制情况，并称地上部分鲜重。
供试靶标:稗草、碎米莎草和眼子菜三种杂草。
试验药剂：选择实施例1-8、对比例1和对比例2制备的试样药剂(用量均为每亩地该组合物的有效成分施用量)。
计算鲜重抑制率(％)。
Figure BDA0003424751680000122
用Gowing法评价二者混用对杂草的联合作用类型。混用除草剂的理论防效按以下公式计算：E0＝X+Y(100-X)/100
式中：X为环庚草醚用量为P时对杂草的鲜重防效；
Y为灭草松用量为Q时对杂草的鲜重防效；
E0为理论防效，其中E-E0≥10说明有增效效果，0≤E-E0＜10说明有相加效果，E-E0＜0说明有拮抗效果。
表3：除草剂组合物对稗草的联合毒力作用(喷雾法)
Figure BDA0003424751680000131
表4：除草剂组合物对碎米莎草的联合毒力作用(喷雾法)
Figure BDA0003424751680000132
Figure BDA0003424751680000141
表5：除草剂组合物对眼子菜的联合毒力作用(喷雾法)
Figure BDA0003424751680000142
从上表3可看出，环庚草醚、灭草松复配时，较各自单用相比对稗草、碎米莎草、眼子菜有非常好的防效，实际综合防效要显著高于理论防效，且E-E0值大部分在15.5-64.2之间，说明环庚草醚、灭草松在上述配比情况下产生了很明显增效作用。值得在生产上推广应用。
由实施例中环庚草醚和灭草松两种成分在较宽的用量配比范围内均有增效作用，当环庚草醚和灭草松的重量比为1：(0.5-70)，特别优选的是在环庚草醚和灭草松的重量比为1：(11.5-27.5)时，本发明的除草剂组合物对于水稻田杂草防治效果进一步提升，并且减少用药量，对作物安全，扩大除草谱，达到了节约成本，保护环境的目的。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种除草组合物，其特征在于，所述除草组合物中的活性成分包括环庚草醚和灭草松，所述环庚草醚和灭草松的重量比为1：(0.01-90)。
2.根据权利要求1所述的除草组合物，其特征在于，所述环庚草醚和灭草松的重量比为1：(0.05-90)，可选地为1：(0.05-69)，可选地为1：(1-69)，可选地为1：(1-49)，可选地为1：(5-49)，可选地为1：(9-27.5)，可选地为1：(11.5-27.5)，可选地为1：(11.5-24)，可选地为1：(13.75-24)。
3.根据权利要求1或2所述的除草组合物，其特征在于，所述环庚草醚和灭草松占组合物总重量的1％-99％，可选地为10％-54％，可选地为15％-39.9％，可选地为15～29.5％；
可选地，所述环庚草醚占组合物总重量的0.05～30％，可选地为0.2～30％，可选地为0.5～20％，可选地为0.5～6％，可选地为0.5～5％，可选地为1～2％；
可选地，所述灭草松占组合物总重量的0.5～80％；可选地为1～52.5％；可选地为5～52.5％；可选地为13.8～38.5％；可选地为13.8～27.5％。
4.根据权利要求1至3任一所述的除草组合物，其特征在于，还包括助剂，可选地，助剂包括润湿分散剂、乳化剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、粘结剂、崩解剂、固体惰性载体、溶剂、有机助悬浮介质和水中的一种或多种；
可选地，所述润湿分散剂选自聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐、苯酚磺酸或萘磺酸盐、烷基萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠和二异丁基萘磺酸钠中的一种或多种；
可选地，所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙烯醚、聚氧乙烯辛基苯甲醚、辛基酚或壬基酚十二烷基苯磺酸钠、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、乙氧基化异辛基醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、月桂醇聚乙二醇醚缩醛和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种；
可选地，所述防冻剂选自尿素、乙二醇、1，2-丙二醇、聚乙二醇丙二醇、丙三醇和氯化钠中的一种或多种；
可选地，所述消泡剂选自聚醚、有机硅和改性硅聚醚中的一种或多种；
可选地，所述增稠剂选自黄原胶、聚乙烯醇、硅酸镁铝、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、羟甲基纤维素和有机膨润土中的一种或多种；
可选地，所述粘结剂选自蔗糖、麦芽糖、糊精和葡萄糖酸钠中的一种或多种；
可选地，所述崩解剂选自氯化钠、海藻酸钠、硫酸钠、硝酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、硫酸铵、碳酸钠、羧甲基淀粉钠和膨润土中的一种或多种；
可选地，所述固体惰性载体选自粘土、硅藻土、高岭土、脱蒙土、凹凸棒土、膨润土、滑石粉、碳酸钙和白炭黑中的一种或多种；
可选地，所述分散剂选自木质素磺酸盐、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸盐、烷基苯磺酸钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚磷酸酯、聚磷酸酯盐、聚羧酸酯、聚羧酸酯盐、萘磺酸盐、萘磺酸钠甲醛缩合物、苯酚磺酸盐和嵌段聚醚中的一种或多种；
可选地，所述有机助悬浮介质选自大豆油、花生油、玉米油、菜籽油、橄榄油、棕榈油和它们甲酯化油中的一种或多种；
可选地，所述溶剂选自甲醇、环己酮、水、乙醇、乙二醇单甲醚异丙醇、丙酮、溶剂油200#、N、N-二甲基甲酰胺、异戊醇和油酸甲酯中的一种或多种；
可选地，所述防腐剂选自卡松、苯甲酸和苯甲酸钠中一种或多种。
5.根据权利要求4所述的除草组合物，其特征在于，所述组合物的剂型为水乳剂、水剂、微乳剂、水悬浮剂、油悬浮剂、微囊悬浮剂、可湿性粉剂、片剂或水分散粒剂，可选地为水剂。
6.根据权利要求4或5所述的除草组合物，其特征在于，组合物的剂型为水剂，可选地，还包括乳化剂、水和防冻剂，可选地，环庚草醚、灭草松、乳化剂、水和防冻剂的重量比为1：(0.1-49)：(0.1-20)：(0.01-80)：(0.05-10)；可选地，重量比为1：(5-49)：(5-20)：(41-66)：(1-15)；可选地，重量比为1：(9-27.5)：(5-20)：(41-66)：(1-15)；可选地，重量比为1：(11.5-24)：(5-20)：(51.5-66)：(1-15)；可选地，重量比为1：(11.5-24)：(5-15)：(51.5-66)：(7-12)；
可选地，组合物的剂型为水悬浮剂，助剂包括分散剂、增稠剂、消泡剂和水；可选地，环庚草醚、灭草松、分散剂、增稠剂、消泡剂和水的重量比为1：(0.01-49)：(0.02-8)：(0.01-2)：(0.001-2)：(0.5-80)；可选地，重量比为1：(0.1-49)：(0.5-5)：(0.25-2)：(0.2-1)：(40-60)；
可选地，组合物的剂型为油悬浮剂，助剂包括乳化剂、溶剂、增稠剂、有机助悬浮介质；可选地，环庚草醚、灭草松、乳化剂、溶剂、增稠剂、有机助悬浮介质的重量比为1：(0.1-90)：(0.2-15)：(1-25)：(0.001-4)：(0.5-80)；可选地，组合物中，所述的活性成分、乳化剂、溶剂、增稠剂和有机悬浮介质的重量比为1：(1-15)：(5-15)：(40-80)；
可选地，组合物的剂型为微乳剂，助剂包括乳化剂、溶剂、增稠剂、消泡剂和水；可选地，环庚草醚、灭草松、乳化剂、溶剂、增稠剂、消泡剂和水的重量比为1：(0.05-49)：(0.2-20)：(1-20)：(0.001-0.2)：(0.002-0.4)：(0.5-54)；可选地为1：(1-49)：(5-15)：(5-20)：(0.1-0.2)：(0.02-0.4)：(20-54)；
可选地，组合物的剂型为可湿性粉剂，助剂包括润湿分散剂和固体惰性载体；可选地，环庚草醚、灭草松、润湿分散剂和固体惰性载体的重量比为1：(0.1-90)：(0.5-15)：(0.2-50)；可选地为1：(20-90)：(5-15)：(20-50)。
7.根据权利要求4所述的除草组合物，其特征在于，
所述组合物的剂型为水剂，包括如下质量分数的原料：环庚草醚0.5～4.17％、灭草松占20.83～38.5％和助剂60％～85％；可选地，可选地，所述助剂包括乳化剂、水和防冻剂，可选地，所述乳化剂占组合物总重量的5％～20％，可选地，防冻剂占组合物总重量的2～10％，可选地，水占组合物总重量的41～66％，可选地，所述乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙、苯乙基苯酚甲醛树酯聚氧乙烯醚、聚氧乙烯辛基苯甲醚、辛基酚或壬基酚十二烷基苯磺酸钠、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、乙氧基化异辛基醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、月桂醇聚乙二醇醚缩醛和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种；优选地所述乳化剂包括烷基酚聚氧乙烯醚，可选地，所述防冻剂选自尿素、乙二醇、1，2-丙二醇、聚乙二醇丙二醇、丙三醇和氯化钠中的一种或多种；优选地防冻剂包括乙二醇；
可选地，组合物的剂型为水分散粒剂，可选地，所述组合物包括：1～10％环庚草醚、27.5～52.5％灭草松、5～15％润湿分散剂、10～30％崩解剂和10～30％固体惰性载体；可选地，所述组合物包括：1～3％环庚草醚、41.25～52.5％灭草松、5～15％润湿分散剂、10～30％崩解剂和10～30％固体惰性载体；所述润湿分散剂包括重量比为4:1的烷基萘磺酸盐和十二烷基硫酸钠；可选地，所述崩解剂包括硫酸铵；可选地，固体惰性载体包括硅藻土；
可选地，组合物的剂型为水悬浮剂，可选地，所述组合物包括：10～40％环庚草醚、10～20％灭草松、1～5％分散剂、0.5～2％增稠剂、0.2～1％消泡剂和40～60％水；可选地，所述分散剂包括三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯；可选地，所述增稠剂包括硅酸镁铝；可选地，消泡剂包括有机硅消泡剂；
可选地，所述组合物的剂型为油悬浮剂，可选地，所述组合物包括：0.1～0.5％环庚草醚、13.5～14％灭草松、10～15％乳化剂、3～8％溶剂油200#和1～5％白炭黑，油酸甲酯补足至100％；可选地，所述组合物包括：0.2％环庚草醚、13.8％灭草松、12％乳化剂和5％溶剂油200#和2％白炭黑，油酸甲酯补足至100％；可选地，所述乳化剂包括苯乙烯基酚聚氧乙烯醚；
可选地，所述组合物的剂型为乳油，可选地，所述组合物包括：1～10％环庚草醚、1～10％灭草松、6～10％乳化剂和5～10％溶剂，溶剂油200#补足至100％；可选地，所述组合物包括：5％环庚草醚、5％灭草松、8％乳化剂、7％溶剂和75％溶剂油200#；可选地，所述乳化剂包括苯乙烯基酚聚氧乙烯醚；可选地，所述溶剂为甲醇。
8.一种权利要求1-7任一所述的除草组合物在防治作物中有害植物的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述有害植物包括禾本科杂草和一年生莎草及阔叶杂草。
10.一种防治作物中有害植物的方法，其特征在于，包括将权利要求1-7任一所述的除草组合物施用于植物、植物部位、植物种子或植物生长的区域。
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