CN1505479A - 含有草酸的农药组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明描述了农药浓缩与喷施组合物,因向其中加入一种化合物而表现增强了的功效,该化合物能增加细胞膜渗透性、抑制氧化性破裂或者增加羟脯氨酸富集性糖蛋白的表达。更具体地说,本发明涉及通过加入草酸来增强含有一种或多种表面活性剂的草甘膦浓缩与桶混制剂的除草有效性的方法。

Description

含有草酸的农药组合物
发明背景
本发明涉及用有机酸增强草甘膦除草功效的方法。更具体地说,本发明涉及增强含有一种或多种表面活性剂的草甘膦浓缩物与桶混制剂的除草效果的方法,该方法加入一种多元羧酸组分或者另一种能增加细胞膜渗透性或抑制氧化性破裂的组分。
草甘膦是本领域熟知的有效的芽后叶用除草剂。酸形式的草甘膦具有由式(1)代表的结构:
它在水中是相对不溶性的(25℃下1.16重量%)。出于这个原因,通常将其配制成水溶性盐。
可以制备草甘膦的一元、二元和三元盐。不过,一般优选的是以一元盐的形式配制草甘膦和施用于植物。最广泛使用的草甘膦的盐是单(异丙铵)盐,经常缩写为IPA盐。具有草甘膦的IPA盐作为活性成分的MonsantoCorporation的商品除草剂包括Roundup_、Roundup_Ultra、Roundup_UltraMax、Roundup_Xtra和Rodeo_除草剂。所有这些都是水溶液浓缩(SL)制剂,一般在施用于植物叶子之前由用户稀释在水中。另一种已经在商业上配制成SL制剂的草甘膦盐包括单(三甲锍)盐,经常缩写为TMS盐,例如用在Syngenta的Touchdown_除草剂中。草甘膦的各种盐、用于制备草甘膦盐的方法、草甘膦或其盐的制剂和草甘膦或其盐用于杀死和控制杂草与其他植物的方法公开在Bakel的美国专利No.4,507,250、Prisbylla的美国专利No.4,481,026、Franz的美国专利No.4,405,531、Large的美国专利No.4,315,765、Prill的美国专利No.4,140,513、Franz的美国专利No.3,977,860、Franz的美国专利No.3,853,530和Franz的美国专利No.3,799,758中。上述专利全文引用在此作为参考。
文献已知但是在本申请优先权日之前从未在商业上使用的草甘膦的水溶性盐是钾盐,具有由式(2)代表的结构:
Figure A0280923700441
主要以离子形式存在于水溶液中,pH约4。这种盐例如公开在上面引用过的Franz的美国专利No.4,405,531中,是可用作除草剂的草甘膦的“碱金属”盐之一,钾是具体公开的碱金属之一,其他还有锂、钠、铯和铷。实施例C公开了单钾盐的制备,其中使指定量的草甘膦酸与碳酸钾在水性介质中反应。
除草剂很少以钾盐形式商品化。Pesticide Manual第11版1997列举钾盐形式的茁长素型除草剂2,4-DB((2,4-二氯苯氧基)丁酸)、麦草畏(3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸)、2,4-滴丙酸(2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸)、MCPA((4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸)和毒莠定(4-氨基-3,5,6-三氯-2-吡啶羧酸),某些除草剂产品的活性成分由DowElanco销售,商标为Tordon。
草甘膦钾盐在水中的溶解度记录在1999年11月22日提交的未决申请系列号09/444,766中,其全部内容引用在此作为参考。正如其中所公开的,在20℃下草甘膦钾盐在纯水中的溶解度约54重量%,也就是约44重量%草甘膦酸等价物(a.e.)。这非常类似于IPA盐的溶解度。本文以重量百分比表示的浓度涉及每100重量份溶液中的盐或酸等价物的重量份数。因此,与商业上可得到的草甘膦IPA盐相比,例如可从Monsanto Company得到的D-Pak水溶液浓缩物,草甘膦钾盐的简单水溶液浓缩物的浓度容易达到例如44重量%a.e.。用氢氧化钾略微过度中和——例如5至10%——草甘膦钾盐的水溶液,可以获得更高的浓度。
多元羧酸已被用作螯合剂,增强草甘膦在桶混组合物中的功效。例如,D.J.Turner在Butterworths(1985),229-230页中报道了2%浓度的多元羧酸增强草甘膦(Roundup_)桶混制剂的功效。进而,Research Disclosure No.RD15334,Industrial Opportunities Ltd.,Homewell-Havant-HampshireP09 1EF,United Kingdom(Jan.1977)公开了用含有浓度大于200ppm的钙和/或镁离子的水(硬水)配制的草甘膦桶混制剂减少了除草活性。向桶混制剂加入草酸恢复了除草活性,草酸与草甘膦的重量比在约1∶10至约10∶1之间。
Hasabe等的美国专利No.5,863,863教导了桶混制剂,其中包含约0.08wt%a.i.IPA草甘膦(Roundup_)和约0.001mol/l草酸的二钾、二钠、二铵、二乙醇胺或二甲胺盐,和乙氧基化的叔胺或季铵表面活性剂。还描述了浓缩物,其中含有约41wt%a.i.IPA草甘膦、0.21mol/kg草酸的二钾、二钠、二铵、二乙醇胺或二甲胺盐。
MedinA-Vega等的美国专利No.5,525,576公开了用于制备种皮提取物的方法,其中含有多元羧酸的混合物,用作除草剂同化剂。将0.25%的提取物加入到含有草甘膦的三甲锍(TMS)盐(商业上作为Touchdown_出售)或草甘膦的异丙胺(IPA)盐(商业上作为Roundup_出售)的桶混制剂中。Hickey的美国专利No.5,436,220教导了功效增强制剂,其中包含含有三元羧酸的种皮提取物和Roundup_除草剂,草甘膦的施用比率为64至191g/ha,含有约5wt%三元羧酸的种皮提取物为82g/ha。
Hasabe等的美国专利No.5,849,663和6,008,158公开了桶混制剂,其中含有0.08wt%a.i.Roundup_除草剂或TMS草甘膦、0.02wt%多元羧酸盐螯合剂(包括草酸盐)、和乙氧基化叔胺与季铵表面活性剂。Hasabe报道了多元羧酸与表面活性剂的重量比在约1∶2与约1∶9之间,功效增强作用来自金属离子的配合作用。
Azuma等的美国专利No.6,093,679公开了桶混制剂,其中含有0.38wt%草甘膦TMS(Touchdown_)、0.53wt%羟基羧酸类螯合剂(包括草酸钾)、和具有烷氧基化羧基烷基阴离子的季铵表面活性剂。
Coleman的美国专利No.6,218,336公开了桶混制剂,其中含有高达1.25wt%的Roundup_Ultra IPA草甘膦和2.5wt%琥珀酸、酒石酸或苹果酸或它们的铵盐。可以向桶混制剂加入Sylgard 309_(乙氧基化有机硅化合物)和Emsorb 6900_(聚氧乙烯化山梨糖醇酯)表面活性剂。
Okano等的美国专利No.5,948,421描述了水性浓缩制剂,其中含有分别为42wt%和51wt%的草甘膦的二铵或异丙胺盐、8wt%二元羧酸螯合剂(包括草酸钾)、和乙氧基化季铵表面活性剂。
尚无报道多元羧酸在草甘膦钾制剂中是有效的。也许这是因为含钾除草剂的商业应用是有限的,并且多元羧酸对大量用在除草剂工业中的表面活性剂的作用是各不相同和不可预知的。
表面活性剂的选择对除草性能具有重要影响。例如,在Weed Scienee,1977,25卷275-287页中报道的广泛研究中,Wyrill和Burnside发现表面活性剂在增强以IPA盐形式施用的草甘膦的除草功效的能力上存在广泛差异。适合于草甘膦钾制剂的表面活性剂公开在2001年11月14日提交的未决申请系列号09/926,521中(2001年5月21日提交的国际申请No.PCT/US01/16550的国家阶段),其全部内容引用在此作为参考。趋于最能增强草甘膦除草效果的表面活性剂一般是——但不仅仅是——阳离子表面活性剂,包括能在pH 4-5左右的水溶液或分散体中生成阳离子的表面活性剂,该pH是草甘膦一元盐的SL制剂所特有的。
除了一般的共性以外,不同表面活性剂增强草甘膦除草效果的相对能力是非常不可预知的。
趋于最能增强草甘膦除草效果的表面活性剂一般是但不仅仅是阳离子表面活性剂,包括能在pH 4-5左右的水溶液或分散体中生成阳离子的表面活性剂,该pH是草甘膦一元盐的SL制剂所特有的。实例有长链(通常C12至C18)烷基叔胺表面活性剂和烷基季铵表面活性剂。尤其普遍用在草甘膦IPA盐的水溶液浓缩制剂中的叔烷基胺表面活性剂是非常亲水性的表面活性剂聚氧乙烯(15)牛脂胺,也就是在与胺基连接的两条聚合的环氧乙烷链中具有总计约15摩尔环氧乙烷的牛脂胺,如式(3)所示:
Figure A0280923700471
其中R是从牛脂衍生的主要为C16与C18烷基和链烯基链的混合物,m+n之和是约15的平均数。
关于某些应用,已经发现需要使用略微弱亲水性的烷基胺表面活性剂,例如具有少于约10摩尔环氧乙烷者,正如Forbes等在美国专利No.5,668,085所提出的,例如聚氧乙烯(2)椰油胺。该专利公开了例证性的水性组合物,包含这样一种表面活性剂以及草甘膦的IPA、铵或钾盐。’085专利表3所示钾盐制剂中草甘膦的最高浓度是300g草甘膦a.e./l,草甘膦a.e.与表面活性剂的重量比为2∶1。
WO 00/59302公开了一类用于除草性喷施组合物的烷氧基化烷基胺。其中描述了草甘膦钾溶液,包括各种JeffamineTM EO/PO丙胺或丙二胺。
已经公开了广泛的季铵表面活性剂是草甘膦IPA盐的水溶液浓缩制剂的组分。例证性实例是公开在欧洲专利No.0274369中的氯化N-甲基聚氧乙烯(2)椰油铵、公开在美国专利No.5,317,003中的氯化N-甲基聚氧乙烯(15)椰油铵和公开在美国专利No.5,464,807中的各种季铵化合物,具有式(4):
(R1)(R2)(R3)N+-CH2CH2O-(CH2CH(CH3)O)nHCl-            (4)
其中R1、R2和R3各自是C1-3烷基,n是2至20的平均数。
PCT公报No.WO 97/16969公开了IPA、甲铵和二铵盐形式的草甘膦的水溶液浓缩组合物,包含季铵表面活性剂和烷基伯、仲或叔胺化合物的酸式盐。
其他已被指出可用于草甘膦盐的水溶液浓缩组合物的阳离子表面活性剂包括公开在PCT公报No.WO 95/33379中的那些。在PCT公报No.WO/97/32476中进一步公开了利用这些相同的阳离子表面活性剂可以制备草甘膦盐的高浓缩水性组合物,进一步加入所定义的能增强组合物稳定性的组分。其中例举的草甘膦盐是IPA盐和单与二铵盐。
美国专利No.5,750,468公开了一类烷基醚胺、烷基醚铵盐和烷基醚氧化胺表面活性剂,它们适合于制备各种草甘膦盐的水溶液浓缩制剂,在所提到的盐的列表中包括钾盐。该专利公开了在与草甘膦盐一起用在水性组合物中时,所述表面活性剂的优点是这些表面活性剂允许组合物的草甘膦浓度增加至非常高的水平。
阴离子表面活性剂除了如美国专利No.5,389,598和美国专利No.5,703,015所公开的与阳离子表面活性剂联合以外,一般无益于草甘膦IPA盐的SL制剂。’015专利公开了二烷氧基化烷基胺与阴离子眼部刺激减少性化合物的表面活性剂混合物。公开了该表面活性剂混合物适合于制备各种草甘膦盐的水溶液浓缩制剂,在所提到的盐的列表中包括钾盐。’015专利的浓缩物含有约5-50%、优选约35-45%草甘膦a.i.和约5-25%表面活性剂。进而,PCT公报No.WO 00/08927公开了在含有草甘膦的制剂中联合使用某些多烷氧基化磷酸盐与某些多烷氧基化酰氨基胺。钾是“适合”的若干草甘膦盐之一。
据报道在用作草甘膦IPA盐SL制剂的单一表面活性剂组分时,非离子表面活性剂在增强除草活性上一般不如阳离子或两性表面活性剂有效;例外情况似乎包括例如公开在澳大利亚专利No.627503中的某些烷基多苷和公开在PCT公报No.WO 98/17109中的聚氧乙烯(10-100)C16-22烷基醚。其他非离子表面活性剂一般是与阳离子表面活性剂混合的,形成可相容的表面活性剂体系,用在液体除草浓缩物中。不过,阳离子/非离子表面活性剂体系一般不会提供可接受的低温贮存稳定性。含有这些表面活性剂体系的浓缩物能够在约0℃或低于约0℃的温度下结晶,限制了这类浓缩物在寒冷气候中的使用。
美国专利No.6,245,713描述了含有非离子烷基醚和阳离子胺表面活性剂的草甘膦浓缩物。该表面活性剂混合物据说增强草甘膦的生物学效果,提供强化的防水性。适合用在该浓缩物中的草甘膦包括钠、钾、铵、二甲铵、IPA、单乙醇铵和TMS的草甘膦盐。该专利全文引用在此作为参考。
在将草甘膦钾盐与优选类型的表面活性剂一起配制成高浓缩的SL产品时的相对难度可能已经抑制了这种盐作为除草活性成分的认真考虑。例如,在草甘膦IPA盐组合物中广泛使用的表面活性剂、也就是上式(3)的聚氧乙烯(15)牛脂胺在水溶液中与草甘膦钾盐是非常不相容的。进而,PCT公报No.WO 00/15037提到烷氧基化烷基胺表面活性剂一般与高浓度草甘膦浓缩物的低相容性。正如其中所公开的,为了“建立”表面活性剂的有效水平,需要烷基多苷表面活性剂与烷氧基化烷基胺表面活性剂联合,以得到含有草甘膦钾盐的高浓度浓缩物。
这类烷基多苷的加入导致制剂的粘度更高(与没有烷基多苷的制剂相比)。这些高浓度制剂的粘度增加出于各种原因是不需要的。除了更加难以方便地从容器内倒出或从中洗出残留物以外,关于泵出要求更明显地观察到由高粘度制剂所导致的有害作用。由终端用户购买的液体水性草甘膦产品的体积增加,这些产品盛放在大型的可再装容器内,有时称为梭子,通常具有固有的泵或外泵连通管,以便转移液体。液体水性草甘膦产品也是大批量运输的,大型罐的容积可达约100,000升。一般在由批发商、零售商或合作者操作的设备中将液体泵入贮存罐内转移,从中可以进一步转移至梭子或更小的容器,进而向前分布。因为大量草甘膦制剂是在早春购买和运输的,所以这类制剂的低温泵送特征是极为重要的。
当向草甘膦浓缩物加入这类烷基多苷(例如AgrimulTM APG-2067和2-乙基己基糖苷)时,浓缩物呈深褐色。草甘膦浓缩物需要在颜色上比WO00/15037公开的含有烷基多苷的浓缩物更浅,后者用Gardner比色计测量色值为10至18。当向Gardner色值为18的草甘膦浓缩物中加入染料时,浓缩物仍然保持深褐色。Gardner色值为10的浓缩物难以染成多种颜色,例如蓝色、绿色、红色或黄色,这是因为经常需要区分草甘膦产品与其他除草产品。
需要提供草甘膦钾盐或除IPA草甘膦以外的其他草甘膦盐的贮存稳定性水性浓缩组合物,它们具有农业上有用的表面活性剂成分,或者它“充分加载”有表面活性剂。这些制剂表现出粘度减小,以便它们可以在0℃下从标准泵出设备中泵出,速率为每分钟至少7.5加仑,通常每分钟超过10加仑,优选每分钟大于12.5加仑。“农业上有用的表面活性剂成分”表示含有这样一种或几种类型的一种或多种表面活性剂,其含量使得用户认识到该组合物在与不含表面活性剂的类似组合物相比的除草效果上具有有益之处。“充分加载”表示具有充足浓度的适宜表面活性剂,该浓度足以在常规的用水稀释和施用于叶子后提供对一种或多种重要杂草的除草效果,且无需向稀释后的组合物加入其他表面活性剂。
对于进一步含有表面活性剂的草甘膦盐的水性浓缩组合物,“贮存稳定性”表示在至多约50℃的温度下不表现相分离,优选在约0℃的温度下不生成草甘膦或其盐的晶体多达约7天(也就是说,组合物的结晶点必须是0℃或更低)。关于水溶液浓缩物,高温贮存稳定性经常表示为浊点约50℃或以上。组合物的浊点通常是这样测定的,加热组合物,直至溶液变浑浊,然后在搅拌下使混合物冷却,同时连续监测它的温度。在溶液澄清时所读取的温度是浊点的量度。出于草甘膦SL制剂的大多数商业目的,50℃或以上的浊点通常被视为可接受的。理想地,浊点应当是60℃或以上,即使在草甘膦盐晶种的存在下,组合物也应当经得起低至约-10℃、优选约-20℃的温度多达约7天,而没有晶体生长。
本文描述为在指定的表面活性剂与草甘膦a.e.浓度下可与草甘膦盐“相容”的表面活性剂是提供如刚才所定义的贮存稳定性水性浓缩物者,其中含有指定浓度的该表面活性剂和盐。
液体除草产品的用户通常通过体积而非重量来计量剂量,这样的产品通常标有关于适合的使用比例的指导,以每单位面积的体积表示,例如升/公顷(l/ha)或流体盎司/英亩(oz/acre)。因此,与用户有关的除草活性成分的浓度不是重量百分比,而是每单位体积的重量,例如克/升(g/l)或磅/加仑(lb/gal)。在草甘膦盐的情况下,浓度经常以酸等价物克数/升(g a.e./l)表示。
历史上,在最普遍配制的含有表面活性剂的草甘膦IPA盐产品例如Monsanto Company的Roundup_和Roundup_Ultra除草剂中,草甘膦的浓度约为360g a.e./l。含有表面活性剂的草甘膦TMS盐产品Syngenta的Touchdown_的草甘膦浓度约330g a.e./l。a.e.浓度更低、也就是更稀的产品也有出售,但是以每单位它们所含有的草甘膦计所花费的成本更高,主要反映为包装、运输和库存成本。
如果能够提供“充分加载”的水性浓缩组合物或至少具有农业上有用的表面活性剂成分者,则节约成本和方便用户的进一步益处可能以草甘膦浓度至少约320g a.e./l、340g a.e./l,或显著超过360g a.e./l,例如至少约420g a.e./l或以上,或至少440、450、460、470、480、490、500、510、520、530、540、550、560、570、580、590或660g a.e./l或以上来提供。
在非常高的草甘膦a.e.浓度下,例如上述浓度,通常发生显著的问题。这就是由浓缩物的高粘度引起的在倒出和/或泵出水性浓缩物时的困难,在低温下表现尤其明显。因此将非常需要具有草甘膦钾盐的高浓缩水溶液,充分加载有农业上有用的表面活性剂,这类制剂的粘度优选小于含有烷基多苷表面活性剂的草甘膦钾盐制剂,例如公开在PCT公报No.WO00/15037中的那些。
如果能够增加草甘膦钾制剂的功效,将是一种显著的商业上的优点。在实现相同程度的杂草控制时,除草剂的功效越高,施用比率越低。除草剂的施用量越少,对消费者而言性价比越高,因为较少的产品也能提供等价的杂草控制效果。而且,这样一种增强了功效的制剂是环保的,因为减少了包装体积,需要更小的贮存空间,节约了运输成本,最重要的是减轻了环境负担。从下文公开可以清楚看到,本发明提供这些和其他益处。
发明概述
因此,在本发明的若干特征中,值得一提的是提供了可用于农业的农药组合物,其中通过配制包括增加细胞膜渗透性的化合物的组合物,增加了植物叶子对水溶性农药的细胞摄取;提供了这样的除草组合物,它对包括绒毛叶和牵牛在内的广谱阔叶植物表现改进了的控制作用;提供了贮存稳定的除草浓缩物,它能够与最少量表面活性剂配制,以减少制剂的水域毒性,且不降低其性能;还提供了贮存稳定的固体或液体浓缩物,相对容易稀释和使用。
因此,简而言之,本发明涉及水性农药浓缩组合物,包含溶解在水性介质中的水溶性农药、表面活性剂组分和一种能增加植物对农药的细胞摄取的化合物。在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,水溶性农药的浓度是生物学有效的。表面活性剂组分是在水性介质中的溶液或稳定的悬液、乳液或分散体。表面活性剂组分包含一种或多种表面活性剂和这样一种化合物,它增加植物内的细胞膜渗透性,与用参照施用混合物处理过的植物相比,增加了用强化施用混合物处理过的植物对农药的细胞摄取,其中所述参照施用混合物不含该化合物,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成。所述化合物与表面活性剂组分的摩尔比超过10∶1。
本发明还涉及水性除草浓缩组合物,包含草甘膦或其盐或酯和一种能增加植物内细胞膜渗透性的化合物。草甘膦组分是在水性介质中的溶液,浓度超过455克草甘膦a.e.每升。在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,与用参照施用混合物处理过的植物相比,增加了用强化施用混合物处理过的植物对草甘膦的细胞摄取,其中所述参照施用混合物不含该化合物,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成。
本发明的另一种实施方式涉及水性除草浓缩组合物,包含草甘膦和一种能增加草甘膦的细胞摄取的化合物。草甘膦主要是在水性介质中的溶液中的钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、乙二胺盐、六亚甲基二胺盐或三甲锍盐的形式。与用参照施用混合物处理过的植物相比,通过增加用强化施用混合物处理过的植物内的细胞膜渗透性,使得草甘膦的细胞摄取增加,其中所述参照施用混合物不含该化合物,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成。在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,浓缩物是生物学有效的。
本发明的另一种实施方式涉及水性除草浓缩组合物,包含草甘膦和一种能增加草甘膦的细胞摄取的化合物。草甘膦主要是在水性介质中的溶液中的钾盐的形式。与用参照施用混合物处理过的植物相比,通过增加用强化施用混合物处理过的植物内的细胞膜渗透性,使得草甘膦的细胞摄取增加,其中所述参照施用混合物不含该化合物,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成。在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,组合物是生物学有效的。
本发明还涉及水性农药浓缩组合物,包含溶解在水性介质中的水溶性农药、表面活性剂组分和一种能抑制氧化性破裂的化合物。在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,水溶性农药的浓度是生物学有效的。表面活性剂组分包含一种或多种在介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体中的表面活性剂。与用参照施用混合物处理过的植物相比,所述能抑制植物细胞氧化性破裂的化合物干扰了用强化施用混合物处理过的植物的防御性反应,其中所述参照施用混合物不含该化合物,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成。所述化合物与表面活性剂组分的摩尔比超过10∶1。
本发明还涉及水性除草浓缩组合物,包含草甘膦或其盐或酯和一种能抑制植物细胞氧化性破裂的化合物。草甘膦组分是在水性介质中的溶液,浓度超过455克草甘膦a.e.每升。在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,与用参照施用混合物处理过的植物相比,用强化施用混合物处理过的植物的防御性反应被削弱,其中所述参照施用混合物不含该化合物,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成。
本发明的另一种实施方式涉及水性除草浓缩组合物,包含草甘膦和一种能抑制植物细胞氧化性破裂的化合物。草甘膦主要是在水性介质中的溶液中的钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、乙二胺盐、六亚甲基二胺盐或三甲锍盐的形式,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的。与用参照施用混合物处理过的植物相比,所述能抑制氧化性破裂的化合物干扰了用强化施用混合物处理过的植物的防御性反应,其中所述参照施用混合物不含该化合物,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成。
本发明的另一种实施方式涉及水性除草浓缩组合物,包含草甘膦,主要是在水性介质中的溶液中的钾盐形式,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的。组合物进一步包含一种能抑制植物细胞氧化性破裂的化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它干扰了用强化施用混合物处理过的植物的防御性反应,其中所述参照施用混合物不含该化合物,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成。
本发明的另一种实施方式涉及水性除草浓缩组合物,包含草甘膦或其盐或酯以及草酸或其盐或酯。草甘膦是溶液,浓度超过455克草甘膦a.e.每升。在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,控制植物生长的程度大于用参照施用混合物处理过的植物,后者不含草酸及其盐或酯,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成。
本发明的另一种实施方式涉及水溶液,包含草甘膦和草酸或其盐或酯。草甘膦主要是其钾盐的形式,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感阔叶植物的叶子时,浓度是生物学有效的。草酸或其盐或酯的浓度使得与用参照施用混合物处理过的植物相比,在更大程度上控制植物的生长,其中所述参照施用混合物不含草酸及其盐或酯,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成。
本发明的另一种实施方式涉及水溶液,包含草甘膦和草酸或其盐或酯。草甘膦主要是二铵盐的形式,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感阔叶植物的叶子时,浓度是生物学有效的。草酸或其盐或酯的浓度使得与用参照施用混合物处理过的植物相比,在更大程度上控制植物的生长,其中所述参照施用混合物不含草酸及其盐或酯,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成。
本发明的另一种实施方式涉及水溶液,包含草甘膦和草酸的盐。草甘膦或其盐或酯是溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,浓度是生物学有效的。草酸的盐包含四烷基铵盐或芳基三烷基铵盐,其浓度使得与用参照施用混合物处理过的植物相比,在更大程度上控制用强化施用混合物处理过的植物的生长,其中所述参照施用混合物不含该盐,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成。
本发明的另一种实施方式涉及水性除草组合物,包含草甘膦、一种或多种表面活性剂和草酸或其盐或酯。草甘膦或其盐或酯是溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,浓度是生物学有效的。表面活性剂是在水性介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,水性介质含有草酸或其盐或酯,其中草酸或其盐或酯的浓度和表面活性剂的性质使得在(i)与(ii)之间的第一差异大于在(iii)与(iv)之间的第二差异:
(i)用第一强化施用混合物处理过的植物的生长速率,该混合物是用水稀释该水性除草组合物而制得的,
(ii)用第一参照施用混合物处理过的植物的生长速率,该混合物不含草酸和任意盐或酯,但是除此之外具有与第一强化施用混合物相同的组成,
(iii)用第二强化施用混合物处理过的植物的生长速率,
(iv)用第二参照施用混合物处理过的植物的生长速率,该混合物不含草酸和任意盐或酯,但是除此之外具有与第二强化施用混合物相同的组成。
第二强化施用混合物的组成与第一强化施用混合物的组成之间的不同之处仅在于其中所含有的表面活性剂体系的性质,第二强化施用混合物含有乙氧基化牛脂胺表面活性剂,具有下式结构:
其中R是从牛脂衍生的主要为C16与C18烷基和链烯基链的混合物,m+n之和是约15的平均数,其中草甘膦a.e.与表面活性剂在第二强化施用混合物中的重量比为约2∶1。
本发明的另一种实施方式涉及水性除草组合物,包含草甘膦和草酸或其盐或酯。草甘膦或其盐或酯是溶液,浓度超过360克草甘膦a.e.每升。草酸或其盐或酯的浓度使得在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感阔叶植物的叶子时,与用参照施用混合物处理过的阔叶植物相比,在更大程度上控制植物的生长,其中参照施用混合物的组成与强化施用混合物的组成之间的不同之处仅在于它不含草酸及其盐或酯,并且含有乙二胺四乙酸或柠檬酸钠。
本发明的另一种实施方式涉及水性除草组合物,包含草甘膦和草酸或其盐或酯。草甘膦或其盐或酯是溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,浓度是生物学有效的。草酸或其盐或酯的浓度使得与用参照施用混合物处理过的植物相比,在更大程度上控制植物的生长,其中所述参照施用混合物不含草酸及其盐或酯,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成,其中该组合物的密度为至少约1.210克/升。
本发明的另一种实施方式涉及水性除草浓缩组合物,包含草甘膦和草酸或其盐或酯。草甘膦主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、乙二胺盐、六亚甲基二胺盐或三甲锍盐的形式,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,浓度是生物学有效的。草酸或其盐或酯的浓度使得与用参照施用混合物处理过的植物相比,在更大程度上控制植物的生长,其中所述参照施用混合物不含草酸及其盐或酯,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成。
本发明还涉及水性除草浓缩组合物,包含草甘膦和草酸或其盐或酯。草甘膦或其盐或酯是溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,浓度是生物学有效的。草甘膦a.e.与草酸或其盐或酯的重量比大于21∶1。
本发明的另一种实施方式涉及水性农药浓缩组合物,包含溶解在水性介质中的水溶性农药、表面活性剂和一种能增加羟脯氨酸富集性糖蛋白的表达的化合物。在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,水溶性农药的浓度是生物学有效的。表面活性剂组分包含一种或多种表面活性剂,是在介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体形式。与用参照施用混合物处理过的植物相比,所述能增加富集羟脯氨酸的糖蛋白的表达的化合物增加了农药向用强化施用混合物处理过的植物韧皮部的移动,其中所述参照施用混合物不含该化合物,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成。所述化合物与表面活性剂组分的摩尔比超过10∶1。
本发明的另一种实施方式涉及水性农药浓缩组合物,包含草甘膦和一种能增加羟脯氨酸富集性糖蛋白的表达的化合物。草甘膦或其盐或酯是溶液,浓度超过455克草甘膦a.e.每升。所述能增加羟脯氨酸富集性糖蛋白的表达的化合物的浓度使得在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,与用参照施用混合物处理过的植物相比,增加了草甘膦向用强化施用混合物处理过的植物韧皮部的移动,其中所述参照施用混合物不含该化合物,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成。
本发明的另一种实施方式涉及水性除草浓缩组合物,包含草甘膦、表面活性剂组分和草酸或其盐或酯,其中:
(i)草甘膦或其盐或酯是溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;
(ii)表面活性剂组分在介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,并包含一种或多种表面活性剂;和
(iii)草酸或其盐或酯。
表面活性剂组分包含至少一种选自下组的表面活性剂:
(a)下式的磷酸酯:
Figure A0280923700571
其中R1是具有约4至约30个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基;R2在m个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;m是1至约30;
(b)下式的磷酸二酯:
其中R1和R3独立地是具有约4至约30个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基;R2在m个(R2O)和n个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;m和n独立地是1至约30;
(c)下式的醚胺:
Figure A0280923700582
其中R1是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R3和R4独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(R5O)xR6,R5在x个(R5O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基,R6是氢、或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基,x是1至约50的平均数;和
(d)下式的单烷氧基化季铵盐:
Figure A0280923700583
其中R1和R5独立地是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R4是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢、或具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约60的平均数;X-是农业上可接受的阴离子。
本发明的另一种实施方式涉及降低为提供既定程度生长控制作用所需水性除草浓缩组合物中的表面活性剂含量的方法,在将组合物用水稀释并施用于植物叶子时观察到这种生长控制作用。该方法包括向组合物加入草酸或其盐或酯,该组合物包含草甘膦或其盐或酯和一种或多种表面活性剂。
在本发明的进一步实施方式中,提供了降低水性除草组合物的水域毒性而不降低生长控制作用的方法,在将组合物用水稀释并施用于植物叶子时观察到这种生长控制作用。该方法包括向组合物加入草酸或其盐或酯,该组合物包含草甘膦或其盐或酯。
在本发明的另一种实施方式中,提供了控制牵牛生长的方法。该方法包括向牵牛叶子施用水性组合物,该组合物包含草甘膦或其盐或酯和草酸或其盐或酯。
本发明的进一步实施方式涉及水性除草浓缩组合物,它包含草甘膦、表面活性剂组分和草酸或其盐或酯,其中:
(i)草甘膦或其盐或酯是溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;
(ii)表面活性剂组分在介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂;和
(iii)草酸或其盐或酯。
表面活性剂组分包含至少一种表面活性剂,选自各种阳离子、非离子和阴离子表面活性剂。
本发明的另一种实施方式涉及固体农药浓缩组合物,包含水溶性农药和一种能增加细胞膜渗透性的化合物。在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,农药的浓度是生物学有效的。所述能增加细胞膜渗透性的化合物是这样一种化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它增加了用强化施用混合物处理过的植物对农药的细胞摄取,其中所述参照施用混合物不含该化合物,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成,其中农药与所述化合物的重量比为至少2.5∶1。
本发明的另一种实施方式涉及固体除草浓缩组合物,包含草甘膦和一种能增加细胞膜渗透性的化合物。在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,草甘膦或其盐或酯的浓度是生物学有效的。所述能增加植物内细胞膜渗透性的化合物是这样一种化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它增加了用强化施用混合物处理过的植物对农药的细胞摄取,其中所述参照施用混合物不含该化合物,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成。
本发明的另一种实施方式涉及固体农药浓缩组合物,它包含水溶性农药和一种能抑制氧化性破裂的化合物。在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,农药的浓度是生物学有效的。所述能抑制植物细胞氧化性破裂的化合物是这样一种化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它干扰了用强化施用混合物处理过的植物的防御性反应,其中所述参照施用混合物不含该化合物,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成,其中农药与化合物的重量比为至少2.5∶1。
本发明的另一种实施方式涉及固体除草浓缩组合物,它包含草甘膦盐或酯和抑制氧化性破裂的化合物。在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,草甘膦盐或酯的浓度是生物学有效的。所述能抑制植物细胞氧化性破裂的化合物是这样一种化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它干扰了用强化施用混合物处理过的植物的防御性反应,其中所述参照施用混合物不含该化合物,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成。
本发明的另一种实施方式涉及固体农药浓缩组合物,它包含水溶性农药和一种能增加羟脯氨酸富集性糖蛋白的表达的化合物。在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,农药的浓度是生物学有效的。所述能增加羟脯氨酸富集性糖蛋白的表达的化合物是这样一种化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它增加了农药向用强化施用混合物处理过的植物韧皮部的移动,其中所述参照施用混合物不含该化合物,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成,其中农药与化合物的重量比为至少2.5∶1。
本发明的另一种实施方式涉及固体除草浓缩组合物,它包含草甘膦盐或酯和一种能增加羟脯氨酸富集性糖蛋白的表达的化合物。在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,草甘膦的浓度是生物学有效的。所述能增加羟脯氨酸富集性糖蛋白的表达的化合物是这样一种化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它增加了农药向用强化施用混合物处理过的植物韧皮部的移动,其中所述参照施用混合物不含该化合物,但是除此之外具有与强化施用混合物相同的组成。
本发明的另一种实施方式涉及固体农药浓缩组合物,它包含水溶性农药和草酸或其盐或酯。在将组合物稀释在适合体积的水中并施用于易感植物的叶子时,农药的浓度是生物学有效的。草甘膦与草酸或其盐或酯的重量比为至少2.5∶1。
本发明的另一种实施方式涉及固体农药浓缩组合物,它包含草甘膦盐或酯和草酸或其盐或酯。在将组合物稀释在适合体积的水中并施用于易感植物的叶子时,草甘膦的浓度是生物学有效的。
本发明的最后一种实施方式涉及固体农药浓缩组合物,它包含水溶性农药、表面活性剂和草酸或其盐或酯。在将组合物稀释在适合体积的水中并施用于易感植物的叶子时,农药的浓度是生物学有效的。表面活性剂组分包含一种或多种阳离子或非离子表面活性剂。
优选实施方式的详细说明
有些水性农药浓缩物、尤其是含有草甘膦钾的那些,难以与表面活性剂相容。希望表面活性剂的量最小化、或者有时需要从这些组合物中排除表面活性剂,因为表面活性剂是相当昂贵的,有时导致水域毒性。已经发现,向草甘膦组合物加入草酸或其盐或酯可增加植物细胞的细胞膜渗透性或者抑制氧化性破裂,从而增加对草甘膦的细胞摄取。这种增加不是由草酸螯合硬水中的钙和其他金属离子的能力所导致的。事实上,草酸提高功效的作用显著大于常规的螯合剂,例如EDTA或柠檬酸钠。即使EDTA的螯合能力比草酸大五个数量级,草酸的功效也优于EDTA。加入相对少量的草酸可显著减少为提供稳定组合物所需的表面活性剂的量,所述稳定组合物在被稀释和施用于植物叶子后,提供所需的植物生长控制作用。它还显著提高很多生长控制作用差的表面活性剂的性能,使更广泛的表面活性剂能够用在除草制剂中。这些组合物已经有效地控制广谱阔叶植物,包括绒毛叶、决明和牵牛。
在不希望局限于任何特定理论的同时,有若干机理可以解释草酸、它的盐或酯和其他化合物提高草甘膦的生物功效的原因。首先,草酸通过螯合细胞壁和/或质外体中的钙,折中钙依赖性防御反应来增加植物的细胞膜渗透性。其次,增强了的羟脯氨酸富集性糖蛋白(HRGP)表达能增强草甘膦向韧皮部的移动。再次,草酸抑制植物细胞的氧化性破裂。氧化性破裂是植物组织的早期抵抗反应,导致O2 -和过氧化氢的控制释放。换句话说,草酸直接抑制生成自由基的氧化酶,或者阻滞引起氧化酶活化的发信号步骤。氧化性破裂的抑制干扰了植物防御性反应,后者限制草甘膦的生物功效。
在本发明的一种实施方式中,提供了水性农药浓缩组合物,它包含溶解在水中的水溶性农药。在将组合物稀释在适合体积的水中并施用于易感植物的叶子时,水溶性农药的浓度是生物学有效的。组合物还包含表面活性剂组分,它是在水中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体形式。表面活性剂组分包含一种或多种表面活性剂。表面活性剂组分的浓度足以为组合物提供可接受的温度稳定性,以便组合物的浊点为至少约50℃,结晶点不大于约0℃。组合物还包括这样一种化合物,与包括相同表面活性剂组分而没有该化合物的、相似加载的水溶性农药组合物相比,它增加植物内细胞膜渗透性,以增加对农药的细胞摄取。
在本发明的另一种实施方式中,水性农药浓缩物含有农药、表面活性剂组分和这样一种化合物,与包括相同表面活性剂体系而没有该化合物的、相似加载的水溶性农药组合物相比,它抑制植物细胞的氧化性破裂,以增加对农药的细胞摄取。草酸及其盐或酯在本发明组合物中有效地增加细胞膜渗透性和/或抑制氧化性破裂。
本发明的固体农药浓缩组合物包含农药和这样一种化合物,与包括相同表面活性剂体系而没有该化合物的、相似加载的水溶性农药组合物相比,它增加植物内细胞膜渗透性或者抑制植物细胞的氧化性破裂,以增加对农药的细胞摄取。表面活性剂组分是固体浓缩组合物的可选组分。在有些权限中,水域毒性或其他环境调节性问题、例如警示或警告标记,可以决定在本发明的固体浓缩物中掺入多少表面活性剂,如果有的话。
尽管草酸已被证实最有效地提高本发明组合物的性能,不过其他组分在配制农药组合物中也是有效的。可以向组合物加入有机酸,特别是多元羧酸,以增强除草效果。优选的多元羧酸包括二元羧酸。适合加入到制剂中的二元羧酸包括草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、马来酸、己二酸和富马酸、它们的盐和混合物,草酸是优选的。适合的盐例如包括碱金属盐,例如钠和钾盐,链烷醇胺盐和烷基胺盐,例如IPA。优选的盐包括草酸钾、草酸二钾、草酸钠、草酸二钠、草酸二铵、草酸二乙醇胺、草酸二甲胺、草酸的链烷醇胺盐、和草酸的低级烷基胺盐。制剂含有这类化合物的量足以增强所得制剂的功效。通常,在液体体系中,总表面活性剂与二元羧酸化合物的重量比可以从约1∶1至约50∶1,更优选5∶1至40∶1,最优选约5∶1至约20∶1。这种总表面活性剂与二元羧酸的比例显著增强所得制剂的除草性能。优选地,游离酸或a.e.形式的草甘膦与二元羧酸的重量比在约1∶1至约500∶1之间,更优选约2∶1至约100∶1,最优选在约2∶1至约50∶1之间。在无水制剂中,总表面活性剂与二元羧酸化合物的重量比在约50∶1与约1∶30之间,更优选在约1∶1与约5∶1之间,最优选在约1∶1与约3∶1之间。
本发明的液体浓缩组合物优选地包含:水溶性除草剂,浓度在组合物重量的约20-45%之间;表面活性剂组分,浓度在组合物重量的约0.1-25%之间;和二元羧酸,浓度在组合物重量的约0.01-20%之间。更优选地,组合物包含:草甘膦或其盐或酯,浓度在组合物重量的约25-40%之间;表面活性剂组分,浓度在组合物重量的约0.1-20%之间;和二元羧酸,浓度在组合物重量的约0.01-15%之间。进而更优选地,组合物包含:草甘膦或其盐或酯,浓度在组合物重量的约30-40%之间;表面活性剂组分,浓度在组合物重量的约0.1-10%之间;和二元羧酸,浓度在组合物重量的约0.01-10%之间。最优选地,组合物包含:草甘膦或其盐或酯,浓度在组合物重量的约31-40%之间;表面活性剂组分,浓度在组合物重量的约0.1-7%之间;和草酸或其盐或酯,浓度在组合物重量的约0.01-5%之间。
本发明的固体浓缩组合物优选地包含:水溶性农药,浓度在组合物重量的约40-90%之间;表面活性剂组分,浓度高达组合物重量的约30%;和二元羧酸,浓度在组合物重量的约1-30%之间。更优选地,组合物包含:草甘膦或其盐或酯,浓度在组合物重量的约50-80%之间;表面活性剂组分,浓度在组合物重量的约5-25%之间;和二元羧酸,浓度在组合物重量的约1-25%之间。进而更优选地,组合物包含:草甘膦或其盐或酯,浓度在组合物重量的约60-80%之间;表面活性剂组分,浓度在组合物重量的约7.5-20%之间;和二元羧酸,浓度在组合物重量的约1-20%之间。最优选地,组合物包含:草甘膦或其盐或酯,浓度在组合物重量的约60-80%之间;表面活性剂组分,浓度在组合物重量的约7.5-25%之间;和草酸或其盐或酯,浓度在组合物重量的约5-20%之间。
本发明组合物的粘度在10℃下不大于约1000cPs,优选在10℃下不大于约900cPs,更优选在10℃下不大于约800、700、600、500、400或300cPs,进而更优选在10℃下不大于约200cPs,剪切速率为45/s。
本文涉及除草剂或其盐或酯时所使用的术语“水溶性”表示在20℃去离子水中的溶解度不小于约50g/l。优选的水溶性除草剂在20℃去离子水中的溶解度不小于约200g/l。特别优选的水溶性除草剂具有除草活性的酸或阴离子部分,最有用地在本发明组合物中以一种或多种水溶性盐的形式存在。除了水溶性除草剂以外,组合物的含水相还可以可选地含有其他有助于含水相离子强度的盐。
一组特别优选的水溶性除草剂是正常在芽后施用于植物叶子的那些。尽管本发明不限于任何特定类别的叶用水溶性除草剂,不过已经发现为除草效果至少在部分程度上依赖于植物中的系统移动的化合物提供有用的益处。植物中的系统移动可以:经由质外体(无生命)途径发生,包括在木质部脉管内和在细胞间空间与细胞壁中;经由共质(有生命)途径发生,包括在韧皮部元素和其他由通过胞间连丝共质连接的细胞组成的组织内;或者经由质外体与共质途径发生。关于叶用系统除草剂,最重要的途径是韧皮部,若水溶性除草剂是韧皮部移动性的,则本发明据信提供最大的益处。不过,若水溶性除草剂是非系统性的,例如在对草快的情况下,本发明的组合物也是有用的。
适用于本发明组合物的水溶性除草剂包括氟锁草醚、丙烯醛、杀草强、磺草灵、草除灵、苯达松、双丙氨膦、除草定、溴草腈、豆科畏、氯乙酸、二氯吡啶酸、2,4-D、2,4-DB、茅草枯、麦草畏、2,4-滴丙酸、野燕枯、杀草快、内氧草索、伐草克、恶唑禾草灵、麦草伏、氟烯草酸、乙羧氟草醚、四氟丙酸、氟磺胺草醚、杀木膦、草铵膦、草甘膦、烟咪唑草、咪草酯、咪草啶酸、imazapic、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸、咪唑乙烟酸、碘苯腈、MCPA、MCPB、甲氯丙酸、甲胂酸、抑草生、壬酸、对草快、毒莠定、二氯喹啉酸、氨基磺酸、2,3,6-TBA、TCA、定草酯和它们的水溶性盐。
优选用在本发明组合物中的韧皮部移动性除草剂包括但不限于氨基三唑、磺草灵、草除灵、二氯吡啶酸、麦草畏、草铵膦、草甘膦、咪唑啉酮类,例如烟咪唑草、咪草酯、咪草啶酸、imazapic、咪唑烟酸、咪唑喹啉酸和咪唑乙烟酸,酚盐类,例如2,4-D、2,4-DB、2,4-滴丙酸、MCPA、MCPB和甲氯丙酸,毒莠定和定草酯。一组特别优选的水溶性除草剂是双丙氨膦、草铵膦和草甘膦的盐。另一组特别优选的水溶性除草剂是咪唑啉酮除草剂的盐。
本发明的组合物可以可选地含有一种以上水溶性除草剂,它们是在含水相中的溶液。
尤其优选用于本发明组合物的水溶性除草剂是草甘膦,它的酸形式也已知为N-(膦酰甲基)甘氨酸。例如,可用于本发明组合物的草甘膦盐公开在美国专利No.3,799,758和No.4,405,531中。按照本发明可以使用的草甘膦盐包括但不限于碱金属盐,例如钠和钾盐;铵盐;C1-C6烷基铵盐,例如二甲铵和异丙铵盐;C1-C6链烷醇铵盐,例如单乙醇铵盐;C1-C6烷基锍盐,例如三甲锍盐;和它们的混合物。N-膦酰甲基甘氨酸分子具有三个酸部位,具有三种不同的pKa值;因此可以使用一、二与三元盐或其任意混合物、或任意中间中和水平的盐。尤其优选的草甘膦盐包括钾盐、异丙胺盐、铵盐、二铵盐、单乙醇胺盐和三甲锍盐。钾盐是最优选的。
加载在本发明农药组合物中的草甘膦钾的相对量将取决于很多因素,包括所采用的表面活性剂体系、组合物的流变特征和组合物将被露置的温度范围。加载在本发明除草组合物中的草甘膦钾优选为至少320g a.e./L,更优选为至少330、340、350、360、370、380、390、400、410、420、430、440、450、460、470、480、490、500、510、520、530、540、550、560、570、580、590、600、610、620、630、640、650、660、670、680、690或700g a.e./L。
本发明的组合物可以可选地含有一种或多种水不溶性除草剂,它们是在有机溶剂中的溶液或悬液,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,浓度是生物学有效的。优选的水不溶性除草剂选自下组:乙草胺、苯草醚、甲草胺、莠灭净、酰嘧磺隆、莎稗磷、莠去津、吡啶草酮、四唑嘧磺隆、乙丁氟灵、呋草黄、苄嘧磺隆、地散磷、双苯嘧草酮、吡草酮、溴丁酰草胺、溴酚肟、丁草胺、氟丙嘧草酯、抑草磷、仲丁灵、丁苯草酮、丁草敌、胺草唑、唑酮草酯、双酰草胺、氯溴隆、氯草敏、氯嘧磺隆、绿麦隆、草枯醚、绿麦隆、氯苯胺灵、氯磺隆、氯肽酸甲酯、氯硫酰草胺、吲哚酮草酯、环庚草醚、醚磺隆、烯草酮、炔草酸、异恶草松、氯甲酰草胺、氯酯磺草胺、氰草津、环草敌、环丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、杀草隆、甜菜胺、敌草净、敌草腈、禾草灵、吡氟酰草胺、恶唑隆、哌草丹、二甲草胺、异戊乙净、二甲酚草胺、氨氟灵、特乐酚、双苯酰草胺、氟硫草定、敌草隆、EPTC、戊草丹、乙丁烯氟灵、胺苯磺隆、乙氧呋草黄、乙氧嘧磺隆、乙苯酰草、恶唑禾草灵、非草隆、麦草氟甲酯、啶嘧磺隆、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、异丙吡草酯、氯乙氟灵、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、氟草隆、氟咯草隆、氟胺草唑、芴丁酯、氟啶草酮、氯氟胺啶、呋草酮、氟噻甲草酯(fluthiacet-methyl)、graminicides、氯吡嘧磺隆、氟吡草禾灵、环嗪酮、唑吡嘧磺隆、茚草酮、异丙隆、异恶隆、异恶草胺、异恶唑草酮、异恶草醚、环草定、利谷隆、苯噻酰草胺、苯嗪草酮、吡唑草胺、甲基苯噻隆、甲基杀草隆、吡喃隆、溴谷隆、异丙甲草胺、S-异丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲磺隆、禾草敌、绿谷隆、萘丙胺、敌草胺、草不隆、烟嘧磺隆、氟草敏、坪草丹、氨磺乐灵、丙炔恶草酮、恶草酮、环氧嘧磺隆、克草敌、二甲戊灵、甲氯酰草胺、环戊恶草酮、甜菜宁、哌草磷、丙草胺、氯嘧磺隆、氨氟乐灵、氟唑草胺、扑灭通、扑草净、毒草胺、敌稗、恶草酸、扑灭津、苯胺灵、异丙草胺、决苯酰草胺、苄草丹、氯磺隆、吡草醚、双唑草腈、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、稗草丹、哒草特、嘧草醚、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、喹禾灵、精喹禾灵、砜嘧磺隆、烯禾啶、环草隆、西玛津、西草净、磺草酮、甲磺草胺、甲嘧磺隆、磺酰磺隆、牧草胺、丁噻隆、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定、灭草通、特丁津、特丁净、噻吩草胺、噻草啶、噻二唑草胺、噻黄隆、禾草丹、仲草丹、三甲苯草酮、野麦畏、醚苯磺隆、苯磺隆、草达津、氟乐灵、氟胺磺隆和灭草敌。
本发明组合物的表面活性剂组分在与上述本发明除草组分一起施用时,其类型和浓度足以允许植物细胞摄取和易位除草有效量的草甘膦。为此,一种途径是在所施用的除草组合物与植物的显微局部粗糙表面之间提供更紧密的接触,例如使组合物的接触角平坦,以便允许组合物散布到植物的孔隙内。例如,在用在水溶液中时,表面活性剂组合物应当优选地还增强对植物表面的粘附或附着,并且应当允许溶液干燥的时间规模对允许渗透而言是有效的。
已经发现各种表面活性剂在配制本发明的除草组合物和浓缩物中是有效的,特别是在配制含有草甘膦钾的组合物和浓缩物时。
有效形成除草制剂的阳离子表面活性剂包括:
(a)下式的胺化烷氧基化醇:
其中R1是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2在x个(R2O)和y个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3和R6各自独立地是具有1至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R4是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、羟基取代的烃基、-(R6)n-(R2O)yR7、-C(=NR11)NR12R13、-C(=O)NR12R13、-C(=S)NR12R13,或者与R5和它们所连接的氮原子一起构成环状或杂环的环;R5是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、羟基取代的烃基、-(R6)n-(R2O)yR7、-C(=NR11)NR12R13、-C(=O)NR12R13、-C(=S)NR12R13,或者与R4和它们所连接的氮原子一起构成环状或杂环的环;R7是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;R11、R12和R13是氢、烃基或取代的烃基;R14是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、羟基取代的烃基、-(R6)n-(R2O)yR7、-C(=NR11)NR12R13、-C(=O)NR12R13或-C(=S)NR12R13;n是0或1;x和y独立地是1至约60的平均数;A-是农业上可接受的阴离子。在这种意义上,优选的R1、R3、R4、R5、R6、R11、R12和R13烃基(亚烃基)是直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。在一种实施方式中,R3是直链亚烷基,优选亚乙基,R1、R2、R4和R5定义同上。在另一种实施方式中,R4是H、烷基或-R2OR7,R1、R2、R3、R5和R7定义同上。在另外一种实施方式中,R1是具有约8至约25个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是具有1至约6个碳原子的直链或支链亚烷基;R4和R5各自独立地是氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基;x是约1至约30的平均数。更优选地,R1是具有约12至约22个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是具有1至约4个碳原子的直链或支链亚烷基;R4和R5各自独立地是氢、甲基或三(羟甲基)甲基;x是约2至约30的平均数。进而更优选地,R1是具有约12至约18个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是亚乙基或2-羟基亚丙基;R4和R5各自独立地是氢或甲基;x是约4至约20的平均数。最优选地,R1是具有约12至约18个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是亚乙基或2-羟基亚丙基;R4和R5是甲基;x是约4至约20的平均数。式(10)化合物具有上述优选的基团,R14优选为氢或直链或支链烷基或烯基,更优选为烷基,最优选为甲基。优选的单烷氧基化胺包括PEG 13或18 C14-15醚丙胺和PEG 7、10、15或20 C16-18醚丙胺(来自Tomah)和PEG 13或18 C14-15醚二甲基丙胺和PEG 10、15、20或25 C16-18醚二甲基丙胺(来自Tomah)。
(b)下式的羟基化酰胺:
Figure A0280923700691
其中R1是具有约4至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R3是羟基烷基、多羟基烷基或多(羟基烷基)烷基。在这种意义上,优选的R1和R2烃基是直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基。优选地,羟基化酰胺具有下式:
其中R1是具有约4至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;n是1至约8。在这种意义上,优选的R1和R2烃基是直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基。优选地,R1是具有约8至约30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,R2是氢或具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,n是约4至约8;或者R1和R2独立地是具有约4至约30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,n是约4至约8。更优选地,R1是具有约8至约22个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,R2是氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,n是约4至约8;或者R1和R2独立地是具有约4至约8个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,n是约4至约8。
(c)下式的二胺:
Figure A0280923700701
其中R1、R2和R5独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-R8(OR9)nOR10;R3是具有2至约18个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R8和R9独立地是具有2至约4个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R4和R10独立地是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;m是0或1;n是0至约40的平均数;X是-C(O)-或-SO2-。在这种意义上,优选的R1、R3、R4、R5和R10烃基(亚烃基)是直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。优选地,R1、R2、R4和R5独立地是氢、具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基或烯基;R3是具有2至约6个碳原子的直链或支链亚烷基。更优选地,R1、R2、R4和R5独立地是氢、具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基;R3是具有2至约6个碳原子的直链或支链亚烷基。最优选地,R1、R2、R4和R5独立地是氢或甲基,R3是亚乙基或亚丙基。
(d)下式的单-或二-铵盐:
Figure A0280923700712
其中R1、R2、R4、R5和R7独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-R8(OR9)nOR10;R6是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R3是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R8和R9独立地是具有2至约4个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R10是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;m是0或1;n是0至约40的平均数;X是-C(O)-或-SO2-;Z是-C(O)-;A-是农业上可接受的阴离子。在这种意义上,优选的R1-R10烃基(亚烃基)是直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。优选地,R1、R2、R4、R5和R7独立地是氢、具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基或烯基;R6是具有约8-30个碳原子的直链或支链烷基或烯基;m是0或1;R3是具有2至约22个碳原子的直链或支链亚烷基。更优选地,R1、R2、R4、R5和R7独立地是氢、具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基;R6是具有约8-22个碳原子的直链或支链烷基;m是0或1;R3是具有2至约20个碳原子的直链或支链亚烷基。最优选地,R1、R2、R4、R5和R7独立地是氢或甲基;R6是具有约8-18个碳原子的直链或支链烷基;m是0或1;R3是亚乙基或亚丙基。
(e)下式的多(羟基烷基)胺:
Figure A0280923700713
Figure A0280923700721
其中R1是具有约4至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-R4OR8;R2是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R3是羟基烷基、多羟基烷基或多(羟基烷基)烷基;R4是具有2至约18个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R8是氢或具有约1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R5是-(R6O)yR7;R6在y个(R6O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基,R7是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基,y是0至约30的平均数。优选地,多(羟基烷基)胺具有下式:
Figure A0280923700723
其中R1是具有约4至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-R3OR4;R2是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R3是具有2至约18个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R4是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;m和n独立地是0至约7的整数,m与n之和不大于约7;p是1至约8的整数。在这种意义上,优选的R1、R2、R3和R4烃基(亚烃基)是直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。优选地,R1是具有约8-30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基、或-R3OR4,R2是氢或具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,R3是具有2至约6个碳原子的直链或支链亚烷基或亚烯基,R4是具有约8至约22个碳原子的直链或支链烷基或烯基,m和n独立地是0至约7的整数,m与n之和是从约3至7,p是约4-8的整数;或者R1和R2独立地是具有约4至约30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,m和n独立地是0至约7的整数,m与n之和是约3-7,p是约4-8的整数。更优选地,R1是具有约8至约22个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基、或-R3OR4,R2是氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,R3是具有2至约6个碳原子的直链或支链亚烷基或亚烯基,R4是具有约8-18个碳原子的直链或支链烷基或烯基,m和n独立地是0至约7的整数,m与n之和是约3-7,p是约4-8的整数;或者R1和R2独立地是具有约4至约8个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,m和n独立地是0至约7的整数,m与n之和是约3-7,p是约4-8的整数。进而更优选地,R1是具有约8-18个碳原子的直链或支链烷基、或-R3OR4,R2是氢或甲基,m和n独立地是0至约4的整数,R3是具有2至约6个碳原子的直链或支链亚烷基,R4是具有约8-18个碳原子的直链或支链烷基,m与n之和约为4,p是约4的整数。最优选地,R1是具有约8-18个碳原子的直链或支链烷基、或-R3OR4,R2是甲基,R3是亚乙基、亚丙基、羟基亚乙基或2-羟基亚丙基,R4是具有约8-18个碳原子的直链或支链烷基,m和n独立地是0至约4的整数,m与n之和约为4,p是约4的整数。这样的化合物在商业上可从Aldrich和Clariant得到。
(f)下式的烷氧基化多(羟基烷基)胺:
Figure A0280923700731
其中R1和R3独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R4是具有1至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R5是羟基烷基、多羟基烷基或多(羟基烷基)烷基;x是0至约30的平均数,y是0或1。在这种意义上,优选的R1、R3和R4烃基(亚烃基)是直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。优选的烷氧基化多(羟基烷基)胺具有下式:
其中R1和R3独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R4是具有1至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;m和n独立地是0至约7的整数,m与n之和不大于约7;p是1至约8的整数;x是0至约30的平均数,y是0或1。在这种意义上,优选的R1、R3和R4烃基(亚烃基)是直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。优选地,R1是具有约8至约30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢、具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基;R4是具有1至约30个碳原子的直链或支链亚烷基;m和n独立地是0至约7的整数,m与n之和是约3-7;p是1至约8的整数;x是0至约30的平均数,y是0或1。更优选地,R1是具有约8至约22个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是氢、具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基;R4是具有1至约6个碳原子的直链或支链亚烷基;m和n独立地是0至约7的整数,m与n之和是约3-7;p是1至约8的整数;x是0至约30的平均数,y是0或1。最优选地,R1是具有约8至约18个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是氢或甲基;m和n独立地是0至约7的整数,m与n之和是约3-7;p是1至约8的整数;x是0至约30的平均数,y是0。
(g)下式的二-多(羟基烷基)胺:
Figure A0280923700751
其中R1和R3独立地是氢或具有1至约22个碳原子的烃基或取代的烃基;R2是具有2至约18个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R4和R5独立地是羟基烷基、多羟基烷基或多(羟基烷基)烷基。在这种意义上,优选的R1、R2和R3烃基(亚烃基)是直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。优选地,二-多(羟基烷基)胺具有下式:
其中R1和R3独立地是氢或具有1至约22个碳原子的烃基或取代的烃基;R2是具有2至约18个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;m和n独立地是1至约8的整数。在这种意义上,优选的R1、R2和R3烃基(亚烃基)是直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。优选地,R1和R3独立地是氢或具有1至约18个碳原子的直链或支链烷基;R2是具有2至约18个碳原子的直链或支链亚烷基或直链或支链亚烯基;m和n独立地是1至约8的整数。更优选地,R1和R3独立地是氢或具有6至约12个碳原子的直链或支链烷基,R2是具有2至约6个碳原子的直链或支链亚烷基,m和n独立地是约4至约8的整数;或者R1和R3独立地是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基,R2是具有2至约16个碳原子的直链或支链亚烷基,m和n独立地是约4-8的整数。最优选地,R1和R3独立地是氢或具有6至约12个碳原子的直链或支链烷基,R2是亚乙基或亚丙基,m和n独立地是约4-8的整数;或者R1和R3独立地是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基,R2是具有2至约12个碳原子的直链或支链亚烷基,m和n独立地是约4-8的整数。
(h)下式的季多(羟基烷基)胺盐:
Figure A0280923700761
其中R1是具有约4至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2和R3独立地是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R4是羟基烷基、多羟基烷基或多(羟基烷基)烷基;X-是农业上可接受的阴离子。在这种意义上,优选的R1、R2和R3烃基是直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基。优选地,季多(羟基烷基)胺盐具有下式:
Figure A0280923700771
其中R1是-Xm-(R4O)yR5、具有约4-30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2和R3独立地是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;m和n独立地是0至约7的整数,m与n之和不大于约7;p是1至约8的整数;X-是农业上可接受的阴离子;R4在y个(R4O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基,R5是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基,X是具有2至约18个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基,m是0或1,y是0至约30的整数。在这种意义上,优选的R1、R2和R3烃基是直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基。优选地,R1是具有约8至约30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,R2和R3独立地是氢或具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,m和n独立地是0至约7的整数,m与n之和是约3-7,p是约4-8的整数;或者R1、R2和R3独立地是具有约4-30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,m和n独立地是0至约7的整数,m与n之和不大于约7,p是约4至约8的整数。更优选地,R1是具有约8-22个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,R2和R3独立地是氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,m和n独立地是0至约7的整数,m与n之和是约3-7,p是约4-8的整数;或者R1、R2和R3独立地是具有约4至约8个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,m和n独立地是0至约7的整数,m与n之和是约3-7,p是约4-8的整数。进而更优选地,R1是具有约8-18个碳原子的直链或支链烷基,R2和R3独立地是氢或甲基,m和n独立地是0至约4的整数,m与n之和约为4,p是约4的整数。最优选地,R1是具有约8-18个碳原子的直链或支链烷基,R2和R3是甲基,m和n独立地是0至约4的整数,m与n之和约为4,p是约4的整数。
(i)下式的三胺:
其中R1是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2、R3、R4和R5独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(R8)s(R7O)nR6;R6是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;R7在n个(R7O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R8是具有1至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;n是1至约10的平均数;s是0或1;x和y独立地是1至约4的整数。在这种意义上,优选的R1、R2、R3、R4、R5和R8烃基(亚烃基)是直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。优选地,R1是具有约8-30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基;R2、R3、R4和R5独立地是氢、具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基、或-(R7O)nR6;R6是氢、甲基或乙基;R7在n个(R7O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;n是1至约10的平均数;x和y独立地是1至约4的整数。更优选地,R1是具有约8-18个碳原子的直链或支链烷基;R2、R3、R4和R5独立地是氢、具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基、或-(R7O)nR6;R6是氢或甲基;R7在n个(R7O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;n是1至约5的平均数;x和y独立地是1至约4的整数。最优选地,R1是具有约8-18个碳原子的直链或支链烷基;R2、R3、R4和R5独立地是氢、或-(R7O)nR6;R6是氢;R7在n个(R7O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;n是1至约5的平均数;x和y独立地是1至约4的整数。商业上可得到的三胺包括Acros和Clariant Genamin 3119。
(j)下式的二胺:
Figure A0280923700782
其中R1、R3、R4和R5独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(R6O)xR7;R2是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基、-C(=NR11)NR12R13-、-C(=O)NR12R13-、-C(=S)NR12R13-、-C(=NR12)-、-C(S)-或-C(O)-;R6在x个(R6O)和y个(R6O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R7是氢或具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基;R11、R12和R13是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;x是1至约50的平均数;y是约0至约60的平均数。在这种意义上,优选的R1、R2、R3、R4和R5烃基(亚烃基)是直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。优选地,R1、R3、R4和R5独立地是氢、具有1至约22个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基、或-(R6O)xR7;R2是具有1至约6个碳原子的直链或支链亚烷基或直链或支链亚烯基;R6在x个(R6O)和y个(R6O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R7是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约30的平均数;y是0至约60的平均数。更优选地,R1、R3、R4和R5独立地是氢、具有约1-18个碳原子的直链或支链烷基、或-(R6O)xR7;R2是具有约1至约6个碳原子的直链或支链亚烷基;R6在x个(R6O)和y个(R6O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R7是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约15的平均数;y是0至约60的平均数。最优选地,R1和R3独立地是具有约8-18个碳原子的直链或支链烷基;R4和R5独立地是氢;R2是具有约1至约6个碳原子的直链或支链亚烷基;R6在x个(R6O)和y个(R6O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R7是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约10的平均数;y是约0-50的平均数。
(k)下式的单-或二-季铵盐:
其中R1、R3、R4、R5、R8和R9独立地是氢、多羟基烷基、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(R6O)xR7;R2是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R6在x个(R6O)和y个(R6O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R7是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约30的平均数;y是约3-60的平均数;x-是农业上可接受的阴离子。在这种意义上,优选的R1、R2、R3、R4、R5、R8和R9烃基(亚烃基)是直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。优选地,R1、R3、R4、R5、R8和R9独立地是氢、具有1至约22个碳原子的直链或支链烷基或烯基、或-(R6O)xR7;R2是具有约1至约6个碳原子的直链或支链亚烷基或亚烯基;R6在x个(R6O)和y个(R6O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R7是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约30的平均数;y是1至约60的平均数。更优选地,R1、R3、R4、R5、R8和R9独立地是氢、具有约1-18个碳原子的直链或支链烷基或烯基、或-(R6O)xR7;R2是具有约1-6个碳原子的直链或支链亚烷基;R6在x个(R6O)和y个(R6O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R7是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约10的平均数;y是1至约60的平均数。最优选地,R1和R3独立地是具有约8至约18个碳原子的直链或支链烷基;R4、R5、R8和R9独立地是氢或甲基;R2是具有约1至约6个碳原子的直链或支链亚烷基;R6在x个(R6O)和y个(R6O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R7是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约10的平均数;y是约10-50的平均数。
(l)下式的仲或叔胺:
Figure A0280923700802
其中R1和R2是具有1至30个碳原子的烃基,R3是氢或具有1至约30个碳原子的烃基。在这种意义上,优选的R1、R2和R3烃基是直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基。优选地,R1是具有约8-30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,R2和R3独立地是氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基。更优选地,R1是具有约12-22个碳原子的直链或支链烷基,R2和R3独立地是氢、甲基或乙基。在式(23)胺的一种实施方式中,R1是具有约12-22个碳原子的直链或支链烷基,R2和R3独立地是具有1至约6个碳原子的直链或支链羟基烷基。
在一种实施方式中,表面活性剂具有式(23),其中R1是具有约8至约30个碳原子的烃基或取代的烃基,R2是羟基烷基、多羟基烷基或多(羟基烷基)烷基,R3是氢、羟基烷基、多羟基烷基或多(羟基烷基)烷基。在这种意义上,优选的R1烃基是直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基。在一种实施方式中,R1是具有约8-30个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基,R2是具有1至约6个碳原子的直链或支链羟基烷基,R3是氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链羟基烷基。优选地,R1是具有约8-22个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基,R2是具有1至约4个碳原子的直链或支链羟基烷基,R3是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链羟基烷基。更优选地,R1是具有约8-18个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基,R2是羟甲基或羟乙基,R3是氢、羟甲基或羟乙基。
(m)下式的单烷氧基化胺:
Figure A0280923700811
其中R1和R4独立地是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-R5SR6;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;R5是具有约6-30个碳原子的直链或支链烷基;R6是具有4至约15个碳原子的烃基或取代的烃基;x是1至约60的平均数。在这种意义上,优选的R1、R4和R6烃基是直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基。在一种实施方式中,R1包括约7-30个碳原子,优选约8-22个碳原子,其余基团如上所述。优选地,R1和R4独立地是具有1至约25个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢、甲基或乙基;x是1至约40的平均数。更优选地,R1和R4独立地是具有1至约22个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是氢或甲基;x是1至约30的平均数。进而更优选地,R1是具有约8-22个碳原子的直链或支链烷基,R4是具有1至约22个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是氢或甲基;x是1至约10的平均数。最优选地,R1是具有约16-22个碳原子的直链或支链烷基,R4是甲基,R2在x个(R2O)基团中各自是亚乙基,R3是氢,x是1至约5的平均数;或者R1是具有约8-15个碳原子的直链或支链烷基,R4是甲基,R2在x个(R2O)基团中各自是亚乙基,R3是氢,x是约5-10的平均数。
(n)下式的二烷氧基化季铵盐:
Figure A0280923700821
其中R1是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2在x个(R2O)和y个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;R4是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;x和y独立地是1至约40的平均数;X-是农业上可接受的阴离子。在这种意义上,优选的R1和R4烃基是直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基。优选地,R1和R4独立地是具有1至约25个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基;R2在x个(R2O)和y个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢、甲基或乙基;x与y之和是约2-30的平均数。更优选地,R1和R4独立地是具有1至约22个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)和y个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是氢或甲基;x与y之和是约2-20的平均数。进而更优选地,R1是具有约8-22个碳原子的直链或支链烷基,R4是具有1至约22个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)和y个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是氢或甲基;x是约2-20的平均数。最优选地,R1是具有约8-22个碳原子的直链或支链烷基,R4是具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基,R2在x个(R2O)和y个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基,R3是氢或甲基,x是约2-15的平均数;或者R1和R4独立地是具有约8-22个碳原子的直链或支链烷基,R2在x个(R2O)和y个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基,R3是氢或甲基,x是约5-15的平均数。优选的二烷氧基化季铵表面活性剂包括EthoquadTM C12(来自Akzo Nobel的PEG 2椰油甲基氯化铵)、PEG 5椰油甲基氯化铵、PEG 5牛脂甲基氯化铵、PEG 5二牛脂溴化铵和PEG 10二牛脂溴化铵。
(o)下式的单烷氧基化季铵盐:
Figure A0280923700831
其中R1和R5独立地是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R4是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢或具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约60的平均数;X-是农业上可接受的阴离子。在这种意义上,优选的R1、R4和R5烃基是直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基。优选地,R1、R4和R5独立地是具有1至约25个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢、甲基或乙基;x是1至约40的平均数。更优选地,R1、R4和R5独立地是具有1至约22个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是氢或甲基;x是1至约30的平均数。进而更优选地,R1是具有约8-22个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是氢或甲基;R4和R5独立地是1至约22个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约30的平均数。进而更优选地,R1是具有约8-22个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是氢或甲基;R4和R5独立地是1至约6个碳原子的直链或支链烷基;x是约5-25的平均数。最优选地,R1是具有约16-22个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是氢或甲基;R4和R5独立地是1至约3个碳原子的直链或支链烷基;x是约5-25的平均数。优选的单烷氧基化季铵表面活性剂包括PEG 7 C18二甲基氯化铵和PEG 22 C18二甲基氯化铵。
(p)下式的季铵盐:
Figure A0280923700841
其中R1、R3和R4独立地是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;X-是农业上可接受的阴离子。在这种意义上,优选的R1、R2、R3和R4烃基是直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基。优选地,R1是具有约8-30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,R2、R3和R4独立地是具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基。更优选地,R1是具有约8-22个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,R2、R3和R4独立地是具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基。进而更优选地,R1是具有约8-16个碳原子的直链或支链烷基,R2、R3和R4独立地是具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。最优选地,R1是具有约8-14个碳原子的直链或支链烷基,R2、R3和R4是甲基。优选的商业上可得到的季铵表面活性剂包括ArquadTM C-50(来自AkzoNobel的十二烷基三甲基氯化铵)和ArquadTM T-50(来自Akzo Nobel的牛脂三甲基氯化铵)。
(q)下式的醚胺:
其中R1是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R3和R4独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(R5O)xR6;R5在x个(R5O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R6是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约50的平均数。在这种意义上,优选的R1、R2、R3和R4烃基(亚烃基)是直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。优选地,R1是具有8至约25个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基;R2是具有2至约30个碳原子的直链或支链亚烷基或亚烯基;R3和R4独立地是氢、具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基、或-(R5O)xR6;R5在x个(R5O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R6是氢、甲基或乙基;x是1至约30的平均数。更优选地,R1是具有8至约22个碳原子的直链或支链烷基或烯基;R2是具有2至约6个碳原子的直链或支链亚烷基或亚烯基;R3和R4独立地是氢、具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基或烯基、或-(R5O)xR6;R5在x个(R5O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R6是氢或甲基;x是1至约15的平均数。最优选地,R1是具有8至约18个碳原子的直链或支链烷基或烯基;R2是亚乙基或亚丙基;R3和R4独立地是氢、甲基或-(R5O)xR6;R5在x个(R5-O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R6是氢;x是1至约5的平均数。
(r)下式的二胺:
Figure A0280923700861
其中R1、R3、R4和R5独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(R6O)xR7;R2和R8独立地是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R6在x个(R6O)和y个(R6O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R7是氢或具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约30的平均数;X是-O-、-N(R6)-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(R9)C(O)-、-C(O)N(R9)-、-S-、-SO-或-SO2-;y是0或从1至约30的平均数;n和z独立地是0或1;R9是氢或烃基或取代的烃基。在这种意义上,优选的R1、R2、R3、R4、R5和R9烃基(亚烃基)是直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。优选地,R1和R4独立地是具有约1-22个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,R2和R8各自独立地是具有2至约25个碳原子的直链或支链亚烷基,R3和R5各自独立地是氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基,n、y和z是0;或者R1、R2、R3和R4独立地是氢或具有约1至约6个碳原子的直链或支链烷基或烯基,R2是具有约8-25个碳原子的直链或支链亚烷基或亚烯基,n、y和z是0;或者R1、R2、R3和R4独立地是氢或具有约1-6个碳原子的直链或支链烷基或烯基,R2是具有约1-6个碳原子的直链或支链亚烷基或亚烯基,R6在y个(R6O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基,y是1至约20的平均数,n和z是0;或者R1和R3独立地是具有约8-22个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,R2是具有约2-25个碳原子的直链或支链亚烷基,R4和R5各自独立地是氢、具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基或烯基、或-(R6O)xR7,R6在x个(R6O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基,R7是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基,x是1至约30的平均数,n、y和z是0;或者R1是具有约1-22个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,R2是具有约2-25个碳原子的直链或支链亚烷基,R3、R4和R5各自独立地是氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基,X是-C(O)-或-SO2-,n和y是0,z是1。更优选地,R1和R4独立地是具有约4-18个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,R2是具有约2-6个碳原子的直链或支链亚烷基,R3和R5各自独立地是氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基,n、y和z是0;或者R1、R2、R3和R4独立地是氢或具有约1-6个碳原子的直链或支链烷基,R2是具有约8-25个碳原子的直链或支链亚烷基,y是0;或者R1、R2、R3和R4独立地是氢或具有约1-6个碳原子的直链或支链烷基,R2是具有约1-6个碳原子的直链或支链亚烷基,R6在y个(R6O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基,y是1至约10的平均数,n和z是0;或者R1和R3独立地是具有约8-22个碳原子的直链或支链烷基,R2是具有约2-6个碳原子的直链或支链亚烷基,R4和R5各自独立地是氢、具有1-6个碳原子的直链或支链烷基、或-(R6O)xR7,R6在x个(R6O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基,R7是氢或甲基,x是1至约15的平均数,n、y和z是0;或者R1是具有约1-22个碳原子的直链或支链烷基,R2是具有约2至约6个碳原子的直链或支链亚烷基,R3、R4和R5各自独立地是氢,X是-C(O)-或-SO2-,n和y是0,z是1。优选的二胺包括Gemini 14-2-14、Gemini 14-3-14、Gemini 10-2-10、Gemini 10-3-10、Gemini 10-4-10和Gemini 16-2-16(来自Monsanto的C10、C14或C16亚乙基、亚丙基或亚丁基N-甲基二胺)、EthoduomeensTM和JeffamineTM EDR-148。
(s)下式的氧化胺:
其中R1、R2和R3独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、-(R4O)xR5或-R6(OR4)xOR5;R4在x个(R4O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R5是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R6是具有1至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;x是1至约50的平均数;R1、R2和R3中碳原子的总数至少是8。在这种意义上,优选的R1、R2、R3、R5和R6烃基(亚烃基)是直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。优选地,R1和R2独立地是氢、具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基、或-(R4O)xR5;R3是具有约8至约30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基;R4在x个(R4O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R5是氢、或具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基;x是1至约30的平均数。更优选地,R1和R2独立地是氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基,R3是具有约8-22个碳原子的直链或支链烷基;或者R1和R2独立地是-(R4O)xR5,R3是具有约8-22个碳原子的直链或支链烷基,R4在x个(R4O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基,R5是氢、或具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基,x是1至约10的平均数。最优选地,R1和R2独立地是甲基,R3是具有约8-18个碳原子的直链或支链烷基;或者R1和R2独立地是-(R4O)xR5,R3是具有约8-18个碳原子的直链或支链烷基,R4在x个(R4O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基,R5是氢或具有约8-18个碳原子的烷基,x是1至约5的平均数。商业上可得到的氧化胺表面活性剂包括Chemoxide L70。
(t)下式的烷氧基化氧化胺:
Figure A0280923700881
其中R1是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2在x个(R2O)和y个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是具有2至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R4和R5各自独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、-(R6)n-(R2O)yR7;R6是含有1至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基,R7是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基,n是0或1,x和y独立地是1至约60的平均数。在这种意义上,优选的R1、R4、R5和R6烃基(亚烃基)包括直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。优选地,R1是具有约8-25个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是具有2至约6个碳原子的直链或支链亚烷基或亚烯基;R4和R5各自独立地是氢、具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约30的平均数。更优选地,R1是氢或具有约12-22个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是具有2至约6个碳原子的直链或支链亚烷基或亚烯基;R4和R5各自独立地是氢、甲基或三(羟甲基)甲基;x是约2-30的平均数。进而更优选地,R1是氢或具有约12-18个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是亚乙基、亚丙基或2-羟基亚丙基;R4和R5各自独立地是氢或甲基;x是约4-20的平均数。最优选地,R1是具有约12-18个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是亚乙基、亚丙基或2-羟基亚丙基;R4和R5是甲基;x是约4-20的平均数。
(u)下式的二烷氧基化胺:
Figure A0280923700891
其中R1是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、-R4SR5或-(R2O)zR3;R2在x个(R2O)、y个(R2O)和z个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢或具有1至约22个碳原子的直链或支链烷基;R4是具有约6-30个碳原子的直链或支链烷基;R5是具有约4-15个碳原子的直链或支链烷基;x、y和z独立地是1至约40的平均数。在这里,优选的R1是氢、直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基。优选地,R1是氢、具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支炔烯基、芳基或芳烷基;R2在x个(R2O)、y个(R2O)和z个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢、甲基或乙基;x和y独立地是1至约20的平均数。更优选地,R1是具有约8-25个碳原子的直链或支链炔基、芳基或芳烷基;R2在x个(R2O)、y个(R2O)和z个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是氢或甲基;x和y独立地是1至约30的平均数。进而更优选地,R1是氢或具有约8-22个碳原子的直链或支链炔基、芳基或芳烷基;R2在x个(R2O)、y个(R2O)和z个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是氢或甲基;x和y独立地是1至约5的平均数。优选的商业上可得到的二烷氧基化胺包括TrymeenTM 6617(来自Cognis)和EthomeenTMC/12、C/15、C/20、C/25、T/12、T/15、T/20和T/25(来自Akzo Nobel)。
(v)具有下列化学结构的胺化烷氧基化醇:
Figure A0280923700901
其中R1、R7、R8和R9各自独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(R11)s(R3O)vR10;X是-O-、-OC(O)-、-C(O)O-、-N(R12)C(O)-、-C(O)N(R12)-、-S-、-SO-、-SO2-或-N(R9)-;R3在n个(R3O)和v个(R3O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R10是氢或具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基;n是1至约60的平均数;v是1至约50的平均数;R2和R11各自独立地是具有1至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R4是具有2至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R12是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;m和s各自独立地是0或1;R6是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基、-C(=NR12)-、-C(S)-或-C(O)-;q是0至5的整数;R5是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基。在这种意义上,优选的R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8  R9、R11和R12烃基(亚烃基)是直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基);和
(w)在本文中所用的脂肪咪唑啉是由下式代表的:
Figure A0280923700911
其中R1和R2独立地是H或取代或未取代的C1-C22脂肪酸。
在一种实施方式中,在不是IPA草甘膦的液体草甘膦浓缩物中包括如上(a)-(v)所述任意胺或季铵表面活性剂,例如含有草甘膦的钾、二铵、铵、钠、单乙醇胺、正丙胺、甲胺、乙胺、六亚甲基二胺、二甲胺或三甲锍盐及其混合物的草甘膦浓缩物,它们含有至少约10wt%草甘膦a.e.,更优选至少约15%、20%、25%、30%、35%、40%或更多wt%a.e.,或者至少约120g a.e.草甘膦每升,更优选至少130、140、150、160、170、180、190、200、210、220、230、240、250、260、270、280、290、300、310、320、330、340、350、360、370、380、390或400g a.e./l或更多。
在另一种实施方式中,优选地将如上(a)-(v)所述任意阳离子表面活性剂配制在这样的浓缩物中,它们是不含烷基多苷的,或者仅含有色值小于10的烷基多苷,优选小于9、8、7、6或5,用Gardner比色计测量。在向Gardner色值大于约10的所配制的草甘膦产品加入染剂时,浓缩物的颜色仍为深褐色。Gardner色值为10的浓缩物难以染成蓝色或绿色,因为经常需要区分草甘膦产品与其他除草产品。
一小类上述这类阳离子表面活性剂包括下式的单烷氧基化胺:
Figure A0280923700912
其中R1是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2在x个(R2O)和y个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R4和R5各自独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、-(R6)n(R2O)yR7,或者R4和R5与它们所连接的氮原子一起构成环状或杂环的环;R6是具有1至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R7是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;n是0或1;x和y独立地是1至约60的平均数。在这种意义上,优选的R1、R3、R4、R5和R6烃基(亚烃基)是直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。优选地,R1是具有约8-25个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是具有2至约20个碳原子的直链或支链亚烷基;R4和R5各自独立地是氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约30的平均数。更优选地,R1是具有约12-22个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是具有2至约6个碳原子的直链或支链亚烷基;R4和R5各自独立地是氢、甲基或三(羟甲基)甲基;x是约2-30的平均数。进而更优选地,R1是具有约12-18个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是亚乙基或亚丙基;R4和R5各自独立地是氢、甲基或三(羟甲基)甲基;x是约4-20的平均数。最优选地,R1是具有约12-18个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是亚乙基;R4和R5是甲基;x是约4-20的平均数。优选的单烷氧基化胺包括PEG 13或18 C14-15醚丙胺和PEG 7、10、13、15或20 C16-18醚丙胺(来自Tomah)和PEG 13或18 C14-15醚二甲基丙胺和PEG 10、15、20或25 C16-18醚二甲基丙胺(来自Tomah)和来自Huntsman的SurfonicTM AGM-550。
季铵、锍和氧化锍盐在形成草甘膦钾浓缩物中也是有效的阳离子表面活性剂,具有下列化学结构:
Figure A0280923700921
Figure A0280923700931
Figure A0280923700932
Figure A0280923700933
其中R1、R7、R8、R9、R10和R11独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(R13)s(R3O)vR12;X是-O-、-OC(O)-、-N(R14)C(O)-、-C(O)N(R14)-、-C(O)O-或-S-;R3在n个(R3O)和v个(R3O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R12是氢或具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基;n是1至约60的平均数;v是1至约50的平均数;R2和R13各自独立地是具有1至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;m和s各自独立地是0或1;R4是具有2至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R6是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基、-C(=NR12)-、-C(S)-或-C(O)-;R14是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;q是0至5的整数;R5是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;每个A-是农业上可接受的阴离子。在这种意义上,优选的R1、R2、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R13和R14烃基(亚烃基)是直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。
另一种在本发明制剂中有效的阳离子表面活性剂是下式的二胺或二铵盐:
Figure A0280923700941
其中R1、R4、R5、R6、R7和R8独立地是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2在m个(R2O)和n个(R2O)基团中各自独立地和R9独立地是C2-C4亚烷基;R3是具有约2-6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基、或-(R2O)pR9-;m和n独立地是0至约50的平均数;p是0至约60的平均数。在该意义上,优选的R1、R3、R4、R5、R6、R7和R8烃基(亚烃基)是直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。在式(40)的一种实施方式中,R3是具有约2-6个碳原子的亚烃基,其余基团定义同上。
一些优选的阳离子表面活性剂包括烷基胺乙氧基化物(包括醚胺和二胺),例如牛脂胺乙氧基化物、椰油胺乙氧基化物、醚胺乙氧基化物、N-牛脂乙二胺乙氧基化物和酰氨基胺乙氧基化物;烷基胺季胺,例如烷氧基化季胺(例如乙氧基化季胺或丙氧基化季胺);烷基胺乙酸酯,例如牛脂胺乙酸酯或辛胺乙酸酯;和氧化胺,例如乙氧基化氧化胺(例如N,N-双(2-羟基乙基)椰油胺N-氧化物)、非乙氧基化氧化胺(例如鲸蜡基二甲胺N-氧化物)和酰氨基氧化胺。
适合用于配制本发明的除草组合物和浓缩物的优选的非离子表面活性剂包括:
(a)下式的烷氧基化醇:
             R1O-(R2O)xR3              (49)
其中R1是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约60的平均数。在这种意义上,优选的R1烃基是直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基。优选地,R1是具有约8-30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链烯基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢、甲基或乙基;x是约5-50的平均数。更优选地,R1是具有约8-25个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是氢或甲基;x是约8-40的平均数。进而更优选地,R1是具有约12-22个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是氢或甲基;x是约8-30的平均数。优选的商业上可得到的烷氧基化醇包括ProcolTM LA-15(Protameen)、BrijTM 35、BrijTM 76、BrijTM 78、BrijTM97与BrijTM 98(Sigma Chemical Co.)、NeodolTM 25-12(Shell)、HexotolTMCA-10、HexotolTM CA-20、HexotolTM CS-9、HexotolTM CS-15、HexotolTMCS-20、HexotolTM CS-25、HexotolTM CS-30与PlurafacTM A38(BASF)、ST-8303(Cognis)和ArosurfTM 66 E20(Goldschmidt)。
(b)下式的二烷氧基化醇:
       R1(OR2)xO-R3-O-(R2O)yR1                  (50)
其中R1独立地是氢、或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)和y个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;x和y独立地是1至约60的平均数。在这种意义上,优选的R3烃基是直链或支链亚烷基、直链或支链亚烯基、直链或支链亚炔基、亚芳基或亚芳烷基。优选地,R1是氢、甲基或乙基;R2在x个(R2O)和y个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是具有约8-25个碳原子的直链或支链亚烷基或直链或支链亚烯基;x和y独立地是约1-20的平均数。更优选地,R1是氢或甲基;R2在x个(R2O)和y个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是具有约8-18个碳原子的直链或支链亚烷基或直链或支链亚烯基;x和y独立地是1至约10的平均数。进而更优选地,R1是氢;R2在x个(R2O)和y个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是具有约8-18个碳原子的直链或支链亚烷基;x和y独立地是1至约5的平均数。
(c)下式的烷氧基化二烷基苯酚:
Figure A0280923700961
其中R1和R4独立地是氢或具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基,R1和R4至少有一个是烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约60的平均数。优选地,R1和R4独立地是具有8至约30个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢、甲基或乙基;x是约5至约50的平均数。更优选地,R1和R4独立地是具有约8-22个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是氢或甲基;x是约8-40的平均数。进而更优选地,R1和R4独立地是具有约8-16个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是氢或甲基;x是约10-30的平均数。优选的商业上可得到的烷氧基化二烷基苯酚包括乙氧基化二壬基苯酚,例如SurfonicTM DNP 100、SurfonicTM DNP 140和SurfonicTM DNP 240(来自Huntsman)。
(d)下式的烷氧基化烷基酚:
Figure A0280923700962
其中R1是取代或未取代的C1-C22基团,n是1至约20。
(e)下式的烷氧基化硫醇:
               R1S(R2)nH                   (53)
其中R1是取代或未取代的C1-C22基团;R2是甲氧基、乙氧基或丙氧基;n是1至约20。
(f)下式的烷基吡咯烷酮:
其中R是取代或未取代的C1-C22基团。
(g)下式的烷氧基化链烷醇酰胺:
其中R1是取代或未取代的C1-C22基团;R2是甲氧基、乙氧基或丙氧基;n是1至约20;和
(h)下式的烷氧基化二醇:
             R1-(R2)n-R3-OH                (56)
其中R1是H、-OH、取代或未取代的C1-C22基团;R2是甲氧基、乙氧基或丙氧基;R3是H、-OH、取代或未取代的C1-C22基团;n是1至约20。
其他适合的非离子表面活性剂包括烷基多苷;甘油酯,例如甘油单月桂酸酯和乙氧基化甘油单椰油酸酯;乙氧基化蓖麻油;乙氧基化还原糖酯,例如聚氧乙烯山梨糖醇单月桂酸酯;其他多元醇的酯,例如脱水山梨醇单月桂酸酯和蔗糖单硬脂酸酯;乙氧基化酰胺,例如聚氧乙烯椰油酰胺;乙氧基化酯,例如聚乙二醇1000的单月桂酸酯和聚乙二醇6000的二月桂酸酯;乙氧基化烷基或芳基酚,例如壬基苯酚乙氧基化物、辛基苯酚乙氧基化物、十二烷基苯酚乙氧基化物、二壬基苯酚乙氧基化物和三苯乙烯基苯酚乙氧基化物;醇乙氧基化物,例如脂肪醇乙氧基化物(例如油醇乙氧基化物)、十三烷基醇乙氧基化物和其他醇乙氧基化物,例如Neodols和氧代醇乙氧基化物;和环氧乙烷/环氧丙烷共聚物,例如Pluronic型、Tetronic型或Tergitol XH型。
另外包括在可以用于本发明的表面活性剂组合物中的非离子表面活性剂有聚氧乙烯(5-30)C8-22烷基醚和聚氧乙烯(5-30)C8-12烷基苯基醚,其中“(5-30)”意味着这些表面活性剂的聚氧乙烯链中的环氧乙烷单元的平均数为约5至约30个。这类非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯壬基苯酚、辛醇、癸醇和三甲基壬醇。确切已被证实有用的非离子表面活性剂包括Shell的NEODOLTM 91-6(聚氧乙烯(6)C9-11直链伯醇)、Shell的NEODOLTM 1-7(聚氧乙烯(7)C11直链伯醇)、Union Carbide的TERGITOLTM 15-S-9(聚氧乙烯(9)C12-15仲醇)和Huntsman的SURFONICTM NP95(聚氧乙烯(9.5)壬基苯酚)。适合的多烷氧基化硅酮表面活性剂包括美国专利No.6,051,533所述那些,其公开内容引用在此作为参考。
在本发明的优选实施方式中,除草组合物包括至少一种非离子表面活性剂和至少一种阳离子表面活性剂。本文所述的任何阳离子与非离子表面活性剂都可以联合用在本发明的除草组合物中。优选的阳离子表面活性剂包括烷基胺;烷基二胺;烷基多胺;单-或二-季铵盐;单烷氧基化胺;二烷氧基化胺,例如乙氧基化牛脂胺;单烷氧基化季铵盐;二烷氧基化季铵盐;醚胺;氧化胺;烷氧基化氧化胺;和脂肪咪唑啉。优选的非离子表面活性剂包括烷氧基化醇、二烷氧基化醇、烷氧基化二烷基酚、烷基多苷、烷氧基化烷基酚、烷氧基化二醇、烷氧基化硫醇、天然脂肪酸的甘油酯或多甘油酯、烷氧基化二醇酯、烷氧基化脂肪酸、烷氧基化链烷醇酰胺、多烷氧基化硅酮和N-烷基吡咯烷酮。这类表面活性剂的实例包括聚氧乙烯(5-30)C8-22胺或聚氧乙烯(5-30)聚氧丙烯(2-10)C8-22胺与烷基多苷、烷氧基化或二烷氧基化醇(例如聚氧乙烯(5-30)C8-22烷基醚)或甲氧基、乙氧基或丙氧基取代的二醇酯(取代度在1与约20之间)的组合。适合用在本发明组合物中的阳离子与非离子表面活性剂包括美国专利No.6,245,713所述那些,引用在此作为参考。当本发明组合物的表面活性剂组分包括阳离子与非离子表面活性剂时,非离子表面活性剂与阳离子表面活性剂的重量比为约1∶10至约10∶1,优选约1∶5至约5∶1,更优选约1∶3至约3∶1。
本发明的除草组合物还可以包括一种能减少眼刺激性的化合物。该化合物一般在与本文所述烷基胺表面活性剂组合时是有效的,具有下式结构:
            R1O(R2O)nX1                 (57)
其中R1是约8至约22个碳原子的烃基,n个(R2O)基团各自独立地是C2-C4亚烷基,n是0至约60的数字,X1是羧酸酯、硫酸酯或磷酸酯。这些化合物描述在美国专利No.6,063,733中,引用在此作为参考。
适合的两性表面活性剂包括甜菜碱,例如简单的甜菜碱(例如椰油二甲基甜菜碱)、磺基甜菜碱、酰氨基甜菜碱和椰油酰氨基磺基甜菜碱;咪唑啉鎓化合物,例如月桂基两性二乙酸二钠、椰油基两性乙酸钠、椰油基两性丙酸钠、椰油氨基二丙酸二钠和椰油基两性羟丙基磺酸钠;和其他两性表面活性剂,例如N-烷基,N,-双(2-羟基乙基)甘氨酸和烷基胺二丙酸酯。
其他用在本发明除草组合物和浓缩物中的表面活性剂包括下式化合物:
Figure A0280923700991
Figure A0280923700992
Figure A0280923701001
Figure A0280923701003
Figure A0280923701005
Figure A0280923701011
其中R1、R9和R12独立地是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(R2O)pR13;R2在m个(R2O)、n个(R2O)、p个(R2O)和q个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3、R8、R11、R13和R15独立地是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R4是-(CH2)yOR13或-(CH2)yO(R2O)qR3;R5、R6和R7独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或R4;R10是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R14是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(CH2)zO(R2O)pR3;m、n、p和q独立地是1至约50的平均数;X独立地是-O-、-N(R14)-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(R15)C(O)-、-C(O)N(R15)-、-S-、-SO-或-SO2-;t是0或1;A-是农业上可接受的阴离子;y和z独立地是0至约30的整数。在这种意义上,优选的R1、R3和R5-R15烃基(亚烃基)是直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链烯基(亚烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基)或芳烷基(亚芳烷基)。优选地,R1、R9和R12独立地是具有1至约22个碳原子的直链或支链烷基或烯基、或-(R2O)pR13;R2在m个(R2O)、n个(R2O)、p个(R2O)和q个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢、甲基或乙基;R4是-(CH2)yOR13或-(CH2)yO(R2O)qR3;R5、R6和R7独立地是氢、具有1至约22个碳原子的直链或支链烷基或烯基、或R4;R8、R11、R13和R15独立地是氢或具有1至约22个碳原子的直链或支链烷基或烯基;R10是具有2至约18个碳原子的直链或支链亚烷基或亚烯基;R14是具有1至约22个碳原子的直链或支链烷基或烯基、或-(CH2)zO(R2O)pR3;m、n、p和q独立地是1至约30的平均数;X独立地是-O-、-N(R14)-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(R15)C(O)-、-C(O)N(R15)-、-S-、-SO-或-SO2-;t是0或1;A-是农业上可接受的阴离子;y和z独立地是0至约30的整数。更优选地,R1是具有约8-18个碳原子的直链或支链烷基或烯基、或-(R2O)nR13;R9和R12独立地是具有1至约22个碳原子的直链或支链烷基或烯基、或-(R2O)pR13;R2在m个(R2O)、n个(R2O)、p个(R2O)和q个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是氢或甲基;R4是-(CH2)yOR13或-(CH2)yO(R2O)qR3;R8、R11和R15独立地是氢或具有1至约22个碳原子的直链或支链烷基或烯基;R5、R6和R7独立地是氢、具有1至约22个碳原子的直链或支链烷基或烯基、或R4;R10是具有2至约6个碳原子的直链或支链亚烷基或亚烯基;R13是氢或具有约6-22个碳原子的直链或支链烷基或烯基;R14是具有1至约22个碳原子的直链或支链烷基或烯基、或-(CH2)zO(R2O)pR3;m、n、p和q独立地是1至约20的平均数;X独立地是-O-、-N(R14)-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(R15)C(O)-、-C(O)N(R15)-、-S-、-SO-或-SO2-;t是0或1;A-是农业上可接受的阴离子;y和z独立地是0至约10的整数。最优选地,R1是具有约12-18个碳原子的直链或支链烷基或烯基、或-(R2O)pR13;R9和R12独立地是具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基或烯基、或-(R2O)pR13;R2在m个(R2O)、n个(R2O)、p个(R2O)和q个(R2O)基团中各自独立地是亚乙基或亚丙基;R3是氢;R4是-(CH2)yOR13或-(CH2)yO(R2O)qR3;R8、R11和R15独立地是氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基或烯基;R5、R6和R7独立地是氢、具有1至约22个碳原子的直链或支链烷基或烯基、或R4;R10是具有2至约6个碳原子的直链或支链亚烷基或亚烯基;R13是氢或具有约6-22个碳原子的直链或支链烷基或烯基;R14是具有1至约22个碳原子的直链或支链烷基或烯基、或-(CH2)zO(R2O)pR3;m、n、p和q独立地是1至约5的平均数;X独立地是-O-或-N(R14)-;t是0或1;A-是农业上可接受的阴离子;y和z独立地是1至约3的整数。
优选的有效构成本发明制剂的阴离子表面活性剂包括饱和羧酸,例如丁酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸或硬脂酸,和不饱和羧酸,例如棕榈油酸、油酸、亚油酸或亚麻酸。优选的羧酸包括棕榈酸、油酸或硬脂酸。其他优选的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐,例如月桂基硫酸钠,和下式的磷酸酯或二酯:
其中R1和R3独立地是具有约4-30个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基;R2在m个(R2O)和n个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;m和n独立地是1至约30;或
Figure A0280923701032
其中R1是具有约8-30个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基;R2在m个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;m是1至约30。代表性磷酸酯包括oleth-10磷酸酯、oleth-20磷酸酯和oleth-25磷酸酯。
优选的磷酸酯表面活性剂包括单-与二-醇磷酸酯、单-与二-(聚氧化亚烷基醇)磷酸酯和单-与二-醇磷酸酯(聚氧化亚烷基烷基酚)磷酸酯,是由下式代表的:
Figure A0280923701033
其中R1是C8-C20烷基或C8-C20烷基苯基;R是具有2至约4个碳原子的亚烷基,通常为亚乙基或亚丙基;m是0或至多约60的数,优选小于10,更优选约4;R2是羟基或R1-O-(RO)m-基团,其中R1和R见上,m是0至约30。如果R2是羟基,那么该化合物是单酯。如果R2是R1-O-(RO)m-基团,那么该化合物是二酯。式(52)、(53)和/或(54)的磷酸酯或二酯与阳离子表面活性剂、特别是式(61)、(62)、(63)或(64)的烷基胺表面活性剂的混合物优选地用在本发明的组合物中。单酯与二酯以及聚氧化亚烷基烷基胺的混合物也是有用的。若存在单酯与二酯的混合物,则单酯的重量百分比超过二酯。
其他适合的阴离子表面活性剂包括脂肪皂,例如牛脂酸铵和硬脂酸钠;烷基硫酸盐,例如C8-10醇硫酸钠和油基硫酸钠;硫酸化油,例如硫酸化蓖麻油;醚硫酸盐,例如月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵和壬基苯酚醚硫酸铵;磺酸盐,例如石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐(例如(直链)十二烷基苯磺酸钠或(支链)十二烷基苯磺酸钠)、烷基萘磺酸盐(例如二丁基萘磺酸钠)、烷基磺酸盐(例如α-烯烃磺酸盐);磺基琥珀酸盐,例如二烷基磺基琥珀酸盐(例如二辛基磺基琥珀酸钠)和单烷基磺基琥珀酸盐与琥珀酰胺(例如月桂基磺基琥珀酸二钠和N-烷基磺基琥珀酰胺酸二钠);磺化酰胺,例如N-甲基N-椰油基牛磺酸钠;羟乙基磺酸盐,例如椰油酰基羟乙基磺酸钠;肌氨酸盐,例如N-月桂酰基肌氨酸;和磷酸盐,例如烷基醚乙氧基化磷酸盐和烷基芳基醚乙氧基化磷酸盐。
按照本发明可以使用的示范性表面活性剂包括下列种类:
Figure A0280923701042
其他用在本发明除草组合物和浓缩物中的表面活性剂包括N-酰基肌氨酸盐,它们描述在美国专利No.5,985,798中,引用在此作为参考。这类表面活性剂是由下式代表的:
Figure A0280923701043
其中R是C8至C22 N-酰基,优选链长C10至C18的脂肪酸,X是成盐阳离子,包括碱金属、氨或链烷醇胺。更优选地,R是月桂酰基、椰油酰基、棕榈酰基、肉豆蔻酰基或油酰基,X是钠、钾、铵、异丙胺或氨基醇。优选的肌氨酸盐包括月桂酰基肌氨酸钠、椰油酰基肌氨酸钠和肉豆蔻酰基肌氨酸钠,它们在商业上可从Hampshire Chemical Corp.获得,商标为HAMPOSYL。
烷基多苷也适合用在本发明的组合物和浓缩物中,例如描述在美国专利No.6,117,820中。本文所用的术语“烷基多苷”包括单-与多-烷基苷。苷是由下式代表的:
Figure A0280923701051
其中n是聚合度,或葡萄糖基的数量,R是优选具有4至18个碳原子的支链或直链烷基、或具有给定范围平均值的烷基混合物。每个烷基的葡萄糖基数量可以各不相同,烷基的单-或二-或多-葡萄糖或糖衍生物都是可能的。商品烷基多苷通常含有衍生物的混合物,n以平均数表示。优选地,n在1与约5之间,更优选在1与约3之间。典型的烷基多苷是商业上可得到的产品,商品名为AL2042(Imperial Chemical Industries PLC),其中n平均为1.7,R是辛基(45%)与癸基(55%)的混合物;商品名为AGRIMULPG2069(Henkel Corp),其中n平均为1.6,R是壬基(20%)、癸基(40%)与十一烷基(40%)的混合物;商品名为BEROL AG 6202(Akzo Nobel),它是2-乙基-1-己基苷。
更优选用在粒状固体浓缩物中的表面活性剂是“超播散(superspread)”型。超播散型表面活性剂包括但不限于有机硅酮和含氟有机表面活性剂。有机硅酮表面活性剂包含聚硅氧烷。更具体地,有机硅酮表面活性剂包含这样一种聚硅氧烷,其中至少一种硅氧烷基具有包含一个或多个聚亚烷氧基或聚亚烷氧基烷基的部分。
聚硅氧烷表面活性剂是由下式代表的:
Figure A0280923701061
其中R1是-CnH2nO(CH2CH2O)m(CH2CH(CH3)O)qX,n是0至6,a是0至约100,b是0至约10,m是0至约30,q是0至约30,X是氢或C1-20烃基或C2-6酰基,R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10基团独立地是取代或未取代的C1-20烃基或含氮基团。
一般在优选的实施方式中,n是0至6,a是1至约30,b是0至约10,m是0至约30,q是0至约3,X是氢或C1-6烃基或C2-6酰基,R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10基团独立地是取代或未取代的C1-4烃基或含氮基团。
在一种优选的实施方式中,聚硅氧烷是聚氧乙烯七甲基三硅氧烷,其中R1是-CnH2nO(CH2CH2O)m(CH2CH(CH3)O)qX,n是3或4,a是1,b是0,m是1至约30,q是0,X是氢或甲基、乙基或乙酰基,R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10基团独立地是取代或未取代的C1-4烃基或含氮基团。
在优选的发明实施方式中,在聚硅氧烷表面活性剂的结构式中,a是1至5,b是0至10,n是3或4,m是1至约30,q是0,X是氢或甲基、乙基或乙酰基,R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10是甲基。
在另一种优选的发明实施方式中,在所述聚硅氧烷表面活性剂的结构式中,a是1至5,b是0至10,n是3或4,m是4至12,q是0,X是氢或甲基或乙酰基,R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10是甲基。
在更优选的发明实施方式中,在所述聚硅氧烷表面活性剂的结构式中,a是1,b是0,n是3或4,m是1至约30,b是0,X是氢或甲基、乙基或乙酰基,R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10是甲基。
在进一步优选的发明实施方式中,在所述聚硅氧烷表面活性剂的结构式中,a是1,b是0,n是3,m是8,b是0,X是甲基,R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10是甲基。
上式三硅氧烷一般描述在Crompton Corporation的产品文献和美国专利No.3,505,377中。若干这类三硅氧烷是乙氧基化有机硅酮湿润剂,可从Crompton Corporation获得,名为Silwet_硅酮二醇共聚物。液体有机硅酮和无水有机硅酮都可以用在表面活性剂组合物中;二者都包括在本发明的范围内。
更优选的三硅氧烷是由Crompton Corporation在美国或其他国家销售的Silwet_L-77、Silwet_408和Silwet_800,由Dow-Corning销售的Sylgard_309,由Exacto,Inc.销售的Qwikwet_100和由Goldschmidt销售的Breakthru S-240a。在最优选的聚氧乙烯七甲基三硅氧烷中,R2是氢。
优选用在本发明中的表面活性剂组合物含有约75-100%、更优选约80-100%重量的聚氧化亚烷基三硅氧烷。可以使用一种以上聚氧化亚烷基三硅氧烷的混合物,在这种情况下,存在于表面活性剂组合物中的全部聚氧化亚烷基三硅氧烷的优选总量如上所述。
聚硅氧烷表面活性剂可以与本文所述任何表面活性剂组合。在一种实施方式中,式(59)聚硅氧烷与下式烷基二苯基氧化物磺酸盐组合:
其中每个R独立地是具有1至约30个碳原子(优选6-10个碳原子)的烃基,每个n独立地是0或1,每个M+是农业上可接受的阳离子,每个n独立地是0或1,其条件是该表面活性剂包括至少一个磺酸根。阳离子可以是铵(包括烷基铵和羟基烷基铵)、碱金属、碱土金属或氢。这类表面活性剂的组合一般包括约5-55%重量的聚硅氧烷表面活性剂和约45-95%重量的二苯基氧化物磺酸盐,描述在EP 1064844中。商业上可得到的二苯基氧化物磺酸盐包括烷基二苯基氧化物磺酸钠,即由Dow Chemical销售的DOWFAXTM
可用于本发明的含氟有机湿润剂是由下式代表的有机分子:
                Rf-G                (74)
其中Rf是氟代脂族基团,G是含有至少一个亲水性基团的基团,例如阳离子、阴离子、非离子或两性基团。Rf是氟化的、一价的、脂族有机基团,含有至少四个碳原子。优选地,它是饱和的全氟脂族一价有机基团。不过,氢或氯原子也可以作为取代基存在于骨架链上。尽管含有大量碳原子的基团能够适当地发挥功能,不过含有不超过约20个碳原子的化合物是优选的,因为大基团的氟利用效率通常低于更短的骨架链。优选地,Rf含有约5-14个碳原子。
用于本发明的含氟有机湿润剂中可用的阳离子基团可以包括胺或季铵阳离子基团。这类胺和季铵阳离子亲水性基团例如可以是NH2、NHR2、-N(R2)2、-(NH3)X、-(NH2R2)X、-(NH(R2)2X)或-(N(R2)3)X,其中X是阴离子抗衡离子,例如卤离子、氢氧根、硫酸根、硫酸氢根、乙酸根或羧酸根,每个R2独立地是C1-18烷基。优选地,X是卤离子、氢氧根或硫酸氢根。优选地,用在本发明中的阳离子含氟有机湿润剂含有亲水性基团,它们是季铵阳离子基团。用于本发明的含氟有机湿润剂中可用的阴离子基团包括通过电离作用可以变为阴离子基团的基团。阴离子基团例如可以是-COOM、-SO3M、-OSO3M、-PO3M2、-PO3HM、-OPO3M2或-OPO3HM,其中M是H、碱金属离子、(NR1 4)+或(SR1 3)+,其中每个R1独立地是H或取代或未取代的C1-C6烷基。优选地,M是Na+或K+。用在本发明中的含氟有机湿润剂的优选阴离子基团是-COOM或-SO3M。
用于本发明的含氟有机湿润剂中可用的两性基团包括含有至少一个如上所定义的阳离子基团和至少一个如上所定义的阴离子基团的基团。其他有用的两性基团是氧化胺。
用于本发明的含氟有机湿润剂中可用的非离子基团包括这样的基团,它们是亲水性的,但是在正常农艺使用的pH条件下不是电离的。非离子基团例如可以是-O(CH2CH2)xH,其中x大于0,优选1-30;-SO2NH2、SO2NHCH2CH2OH、SO2N(CH2CH2OH)2、-CONH2、-CONHCH2CH2OH或-ON(CH2CH2OH)2
本文有用的阳离子含氟有机湿润剂包括例如描述在美国专利No.2,764,602、2,764,603、3,147,064和4,069,158中的那些阳离子含氟化学品。本文有用的两性含氟有机湿润剂包括例如描述在美国专利No.2,764,602、4,042,522、4,069,158、4,069,244、4,090,967、4,161,590和4,161,602中的那些两性含氟化学品。本文有用的阴离子含氟有机湿润剂包括例如描述在美国专利No.2,803,656、3,255,131、3,450,755和4,090,967中的那些阴离子含氟化学品。上述专利的有关公开内容引用在此作为参考。
若干适合用在本发明中的含氟有机湿润剂可从3M获得,商标为Fluorad。它们包括阴离子试剂Fluorad FC-120、Fluorad FC-129和FluoradFC-99,阳离子试剂Fluorad FC-750,和非离子试剂Fluorad FC-170C、Fluorad FC-171和Fluorad FC-430。
上述类型的代表性表面活性剂描述在美国专利No.5,703,015、5,750,468和5,389,598中,各自全文引用在此作为参考。
本发明的表面活性剂组分可以可选地含有下式的二醇或二醇酯:
            HO-(R4O)x-R5               (75)
其中R4在x个(R4O)基团中各自独立地是直链或支链C2-6亚烷基,x是1至约4,R5是氢或C1-C4烃基。所关注的二醇和二醇酯包括但不限于单乙二醇、二甘醇、丙二醇或其甲基、乙基、正丙基、正丁基或叔丁基醚,一缩二丙二醇或其甲基、乙基、正丙基、正丁基或叔丁基醚,一缩三丙二醇或其甲基、乙基、正丙基、正丁基或叔丁基醚,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,2-甲基-1,3-丙二醇,2,2-二甲基-1,3-丙二醇,2-甲基-1,3-戊二醇和2-甲基-2,4-戊二醇。
其他非离子表面活性剂同样可以是有用的,非限制性地包括聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物和烷基多苷。如果需要的话,还可以包括阳离子、阴离子或两性表面活性剂。
在本发明的一种实施方式中,除草组合物包括至少一种非离子表面活性剂和至少一种阳离子表面活性剂,例如本文所述那些。这类表面活性剂的组合描述在美国专利No.5,998,332中,引用在此作为参考。
另外适合用在本发明除草组合物中的阳离子表面活性剂是美国专利No.5,563,111、5,622,911、5,849,663、5,863,909、5,985,794、6,030,923和6,093,679所述那些,引用在此作为参考。
表面活性剂组合物通常打算与水溶性除草剂组合物混合。优选的是,在表面活性剂组合物中基本上没有水的存在。
本发明的表面活性剂组合物包含上述表面活性剂的任意组合。表面活性剂组合物特别优选地用于配制含有草甘膦的钾、二铵、铵、钠、单乙醇胺、正丙胺、甲胺、乙胺、六亚甲基二胺、二甲胺和/或三甲锍盐的组合物或浓缩物。
本发明的任何含草甘膦制剂的密度优选为至少1.050克/升,更优选至少约1.055、1.060、1.065、1.070、1.075、1.080、1.085、1.090、1.095、1.100、1.105、1.110、1.115、1.120、1.125、1.130、1.135、1.140、1.145、1.150、1.155、1.160、1.165、1.170、1.175、1.180、1.185、1.190、1.195、1.200、1.205、1.210、1.215、1.220、1.225、1.230、1.235、1.240、1.245、1.250、1.255、1.260、1.265、1.270、1.275、1.280、1.285、1.290、1.295、1.300、1.305、1.310、1.315、1.320、1.325、1.330、1.335、1.340、1.345、1.350、1.355、1.360、1.365、1.370、1.375、1.380、1.385、1.390、1.395、1.400、1.405、1.410、1.415、1.420、1.425、1.430、1.435、1.440、1.445或1.450克/升。
可以向本发明的制剂中引入其他添加剂、助剂或成分,以改善所得制剂的某些性质。本发明的制剂即使不加入任何其他添加剂一般也显示良好的总体稳定性和粘度性质,不过加入增溶剂(也普遍称为浊点提高剂或稳定剂)能够显著改善本发明制剂的性质。适用于本发明新颖制剂的增溶剂例如包括椰油胺(Armeen C)、二甲基椰油胺(Arquad DMCD)、氯化椰油铵(Arquad C)、PEG 2椰油胺(Ethomeen C12)和PEG 5椰油胺(EthomeenC15),所有这些均由Akzo Nobel(California)制造。
另外,已经发现加入C4至C16烷基或芳基胺化合物或对应的季铵化合物大大增强某些草甘膦盐(例如钾盐或异丙胺盐)与表面活性剂的相容性,否则在给定草甘膦加载率下表现低相容性或边缘相容性。适合的稳定剂包括C4至C16烷基或芳基伯、仲或叔胺化合物,或对应的季铵化合物。这类稳定剂大大增强某些草甘膦盐(例如钾或异丙胺)与表面活性剂的相容性,否则在给定草甘膦加载率下表现低相容性或边缘相容性。适合的烷基或芳基胺化合物还可以含有0至约5个C2-C4氧化亚烷基,优选环氧乙烷基团。优选的烷基胺化合物包括具有0至2个环氧乙烷基团的C6至C12烷基胺。类似地,具有4至12个碳和0至约5个环氧乙烷基团的醚胺化合物以及对应的季铵化合物也增强这类制剂的相容性。在一种实施方式中,增强这类表面活性剂的相容性的化合物包括下式的胺或季铵盐:
Figure A0280923701111
Figure A0280923701113
Figure A0280923701121
其中R1是具有约4-16个碳原子的直链或支链烷基或芳基;R2是氢、甲基、乙基或-(CH2CH2O)xH,R3是氢、甲基、乙基或-(CH2CH2O)yH,其中x与y之和不超过约5;R4是氢或甲基;R6在n个(R6O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R5是具有2至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;A-是农业上可接受的阴离子。
本发明还包括杀死或控制杂草或不需要的植物的方法,包括下列步骤:将液体浓缩物稀释在适量水中,形成桶混制剂,再向杂草或不需要的植物的叶子施用除草有效量的桶混制剂。本发明类似地包括杀死或控制杂草或不需要的植物的方法,包括下列步骤:将固体粒状浓缩物稀释在适量水中,形成桶混制剂,再向杂草或不需要的植物的叶子施用除草有效量的桶混制剂。
在使用本发明组合物的除草方法中,将组合物稀释在适当体积的水中,提供施用溶液,然后按照足以获得所需除草效果的施用比率施用于植物的叶子。这种施用比率通常以每单位处理面积的草甘膦量表示,例如克酸等价物每公顷(g a.e./ha)。构成“所需除草效果”的通常和例如是植物品种的至少85%控制率,根据一段时间后的生长减少或死亡率加以测量,在此期间草甘膦对所处理的植物发挥其全部的除草或植物毒性效果。根据植物品种和生长条件,这段时间可以短至一周,但是在正常情况下草甘膦发挥其全部效果需要至少两周的时间。
本发明组合物除草有效的施用比率的选择属于普通农业学家的技能范围。本领域技术人员同样将认识到,个别的植物条件、天气和生长条件以及组合物中的特定活性成分和它们的重量比都将影响在实施本发明时所达到的除草有效性程度。关于草甘膦组合物的用途,已知很多关于适当施用比率的信息。二十年来,草甘膦的使用和所公开的使用研究已经提供丰富的信息,从事杂草控制的人员可以从中选择在特定的环境条件中、在特定的生长阶段、对特定的品种具有除草有效性的草甘膦施用比率。
草甘膦盐的除草组合物用于控制世界上多种植物,据信在这点上钾盐与草甘膦的其他盐没有不同。
可以利用本发明组合物控制的特别重要的一年生双子叶植物品种非限制性地例如绒毛叶(Abutilon theophrasti)、苋(Amaranthus spp.)、钮扣果杂草(Borreria spp.)、蓖麻、油菜、印度芥等(Brassica spp.)、鸭跖草(Commelina spp.)、拢牛儿苗属(Erodium spp.)、向日葵(Helianthus spp.)、牵牛花(Ipomoea spp.)、地肤(Kochia scoparia)、锦葵(Malva spp.)、野荞麦、蓼车等(Polygonum spp.)、马齿苋(Portulaca spp.)、俄罗斯蓟(Salsola spp.)、黄花稔(Sida spp.)、野芥(Sinapis arvensis)和苍耳(Xanthium spp.)。
可以利用本发明组合物控制的特别重要的一年生单子叶植物品种非限制性地例如野燕麦(Avena fatua))、地毯草(Axonopus spp.)、旱雀麦(Bromustectorum)、马唐(Digitaria spp.)、稗(Echinochloa crusgallo)、牛筋草(Eleusine indica)、一年生黑麦草(Lolium multiflorum)、稻(Oryza sativa)、半颖黍(Ottochloa nodosa)、巴哈雀稗(Paspalum notatum)、加那利鬲草(Phalaris spp.)、狐尾草(Setaria spp.)、小麦(Triticum aestivum)和玉米(Zeamays)。
可以利用本发明组合物控制的特别重要的多年生双子叶植物品种非限制性地例如艾蒿(Artemisia spp.)、马利筋(Asclepias spp.)、加拿大蓟(Cirsium arvense)、田旋花(Convolvulus arvensis)和野葛(Pueraria spp.)。
可以利用本发明组合物控制的特别重要的多年生单子叶植物品种非限制性地例如臂形草属(Brachiaria spp.)、狗牙草(Cynodon dactylon)、油莎草(Cyperus esculentus)、莎草(C.rotundus)、匍匐冰草(Elymus repens)、拉朗草(白矛(Imperata cylindrica))、多年生黑麦草(Lolium perenne)、大黍羊草(Panicum maximum)、毛花雀稗(Paspalum dilatatum)、芦苇(Phragmites spp.)、石茅膏粱(Sorghu m halepense)和香蒲(Typha spp.)。
其他可以利用本发明组合物控制的特别重要的多年生植物品种非限制性地例如马尾草(Equisetum spp.)、欧洲蕨(Pteridium aquilinum)、黑莓(Rubus spp.)和荆豆(Ulex europaeus)。
如果需要的话,用户可以在制备施用组合物时将一种或多种助剂与本发明组合物和稀释用水混合。这类助剂可以包括另外的表面活性剂和/或无机盐,例如硫酸铵,目的是进一步增强除草功效。不过在多数条件下,利用本发明的除草方法在没有这类助剂的存在下即给出可接受的功效。
在特别关注的本发明组合物的使用方法中,将组合物用水稀释后,施用于经过遗传转化或选择而耐受草甘膦的农作物植物的叶子,同时施用于紧邻这类农作物植物生长的杂草或不需要的植物的叶子。这种使用方法控制了杂草或不需要的植物,同时基本上对农作物植物无害。经过遗传转化或选择而耐受草甘膦的农作物植物包括其种子由Monsanto Company销售或者经过Monsanto Company许可销售的那些,携带Roundup Ready_商标。它们非限制性地包括棉花、大豆、油菜、甜菜、小麦和玉米的变种。
简单地在水中稀释本发明的浓缩组合物,可以制备植物处理组合物。植物处理组合物施用于叶子优选地通过喷洒完成,利用任何常规用于喷洒液体的装置,例如喷嘴、喷施器等。本发明组合物可以用在精耕技术中,其中采用仪器改变施用于农田不同部分的农药量,这取决于特定的植物品种、土壤组成等变量。在这类技术的一种实施方式中,与喷洒仪器一起操作的全球定位系统能够用于向农田不同部分施用所需量的组合物。
施用于植物时的组合物优选是足够稀的,以便容易利用标准农业喷洒设备进行喷洒。本发明优选的施用比率因大量因素而异,包括活性成分的类型与浓度和所涉及的植物种类。向叶子施用水性组合物的有用比率可以从约25-1000升每公顷(l/ha),喷洒施用。水溶液优选的施用比率在约50-300l/ha的范围内。
很多外源性化学品(包括草甘膦除草剂)必须被植物活组织所吸收,并且在植物内易位,目的是产生所需的生物(例如除草)效果。因此,重要的是施用除草组合物的方式不应过度损伤和过快中断植物局部组织的正常功能,而减少易位作用。不过,有限程度的局部损伤在其对某些外源性化学品的生物有效性的冲击上可能是无关紧要的,或者甚至是有益的。
下列实施例阐述大量本发明组合物。很多草甘膦的浓缩组合物在温室试验中具有可靠和充分的除草有效性,以保证在各种施用条件下对各种杂草的农田试验效果。
定义
本文所用的术语“烃”和“烃基”描述仅由元素碳和氢组成的有机化合物或基团。这些部分包括烷基、烯基、炔基和芳基部分。这些部分还包括被其他脂族或环状烃基团取代的烷基、烯基、炔基和芳基部分,例如烷基芳基、烯基芳基和炔基芳基。除非另有指定,这些部分优选包含1至30个碳原子。
本文所用的术语“亚烃基”描述有机化合物中在其两个末端与其他基团连接的基团,仅由元素碳和氢组成。这些部分包括亚烷基、亚烯基、亚炔基和亚芳基部分。这些部分还包括被其他脂族或环状烃基团取代的烷基、烯基、炔基和芳基部分,例如烷基芳基、烯基芳基和炔基芳基。除非另有指定,这些部分优选包含1至30个碳原子。
本文所述“取代的烃基”部分是被至少一个除碳以外的原子取代的烃基部分,包括其中碳链原子被杂原子取代的部分,杂原子例如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤原子。这些取代基包括卤素、杂环、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、羟基、保护的羟基、缩酮、酰基、酰氧基、硝基、氨基、酰氨基、氰基、硫醇、缩醛、亚砜、酯、硫代酸酯、醚、硫醚、羟基烷基、脲、胍、脒、磷酸盐、氧化胺和季铵盐。
本文所述“取代的亚烃基”部分是被至少一个除碳以外的原子取代的亚烃基部分,包括其中碳链原子被杂原子取代的部分,杂原子例如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤原子。这些取代基包括卤素、杂环、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、羟基、保护的羟基、缩酮、酰基、酰氧基、硝基、氨基、酰氨基、氰基、硫醇、缩醛、亚砜、酯、硫代酸酯、醚、硫醚、羟基烷基、脲、胍、脒、磷酸盐、氧化胺和季铵盐。
除非另有指定,本文所述烷基优选为在主链中含有1至18个碳原子和至多30个碳原子的低级烷基。它们可以是直链或支链的或环状的,包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、己基、2-乙基己基等。
除非另有指定,本文所述烯基优选为在主链中含有2至18个碳原子和至多30个碳原子的低级烯基。它们可以是直链或支链的或环状的,包括乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、己烯基等。
除非另有指定,本文所述炔基优选为在主链中含有2至18个碳原子和至多30个碳原子的低级炔基。它们可以是直链或支链的,包括乙炔基、丙炔基、丁炔基、异丁炔基、己炔基等。
本文单独或者作为另一基团一部分所用的术语“芳基”表示可选被取代的同素环芳族基团,优选单环或二环基团,在环部分中含有6至12个碳,例如苯基、联苯基、萘基、取代的苯基、取代的联苯基或取代的萘基。苯基和取代的苯基是更优选的芳基。
本文所用术语“芳烷基”表示含有烷基和芳基结构的基团,例如苄基。
本文所用的烷基、烯基、炔基、芳基和芳烷基可以被至少一个除碳以外的原子取代,包括其中碳链原子被杂原子取代的部分,杂原子例如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤原子。这些取代基包括羟基、硝基、氨基、酰氨基、氰基、亚砜、硫醇、硫代酸酯、硫醚、酯和醚,或任何其他能够在草甘膦钾制剂中增加表面活性剂相容性和/或其功效而不影响制剂贮存稳定性的取代基。
本文单独或者作为另一基团一部分所用的术语“卤素”或“卤”表示氯、溴、氟和碘。氟取代基在表面活性剂化合物中经常是优选的。
除非另有指定,术语“羟基烷基”包括被至少一个羟基取代的烷基,包括双(羟基烷基)烷基、三(羟基烷基)烷基和多(羟基烷基)烷基。优选的羟基烷基包括羟甲基(-CH2OH)、羟乙基(-C2H4OH)、双(羟甲基)甲基(-CH(CH2OH)2)和三(羟甲基)甲基(-C(CH2OH)3)。
本文单独或者作为另一基团一部分所用的术语“环状”表示具有至少一个闭合环的基团,包括脂环族、芳族(芳烃)和杂环基团。
本文单独或者作为另一基团一部分所用的术语“杂环”或“杂环的”表示可选被取代的、完全饱和或不饱和的、单环或二环的、芳族或非芳族的基团,在至少一个环中具有至少一个杂原子,每环优选5或6个原子。杂环基团优选在环中具有1或2个氧原子、1或2个硫原子和/或1至4个氮原子,并且可以通过碳或杂原子与分子其余部分键合。示范性杂环包括杂芳基,例如呋喃基、噻吩基、吡啶基、噁唑基、吡咯基、吲哚基、喹啉基或异喹啉基等,和非芳族杂环基,例如四氢呋喃基、四氢噻吩基、哌啶基、吡咯烷基等。示范性取代基包括一个或多个下列基团:烃基、取代的烃基、酮基、羟基、保护的羟基、酰基、酰氧基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、卤素、酰氨基、氨基、硝基、氰基、硫醇、硫代酸酯、硫醚、缩酮、缩醛、酯和醚。
本文单独或者作为另一基团一部分所用的术语“杂芳基”表示可选被取代的芳族基团,在至少一个环中具有至少一个杂原子,每环优选5或6个原子。杂芳族基团优选在环中具有1或2个氧原子、1或2个硫原子和/或1至4个氮原子,并且可以通过碳或杂原子与分子其余部分键合。示范性杂芳基包括呋喃基、噻吩基、吡啶基、噁唑基、吡咯基、吲哚基、喹啉基或异喹啉基等。示范性取代基包括一个或多个下列基团:烃基、取代的烃基、酮基、羟基、保护的羟基、酰基、酰氧基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、卤素、酰氨基、氨基、硝基、氰基、硫醇、硫代酸酯、硫醚、缩酮、缩醛、酯和醚。
本文单独或者作为另一基团一部分所用的术语“酰基”表示从有机羧酸的基团-COOH中除去羟基所形成的部分,例如RC(O)-,其中R是R1、R1O-、R1R2N-或R1S-,R1是烃基、取代的烃基或杂环,R2是氢、烃基或取代的烃基。
本文单独或者作为另一基团一部分所用的术语“酰氧基”表示通过氧键(-O-)键合的上述酰基,例如RC(O)O-,其中R如术语“酰基”所定义。
当本文关于结构特征引用最大或最小“平均数”时,例如氧化亚烷基单元或糖苷单元,它将被本领域技术人员理解为表面活性剂制剂单个分子中这类单元的整数通常在一定范围内变化,它可以包括大于最大或小于最小“平均数”的整数。这类单元整数在所述“平均数”范围以外的单个表面活性剂分子在组合物中的存在不把组合物排除在本发明的范围之外,只要“平均数”在所述范围内,并且满足其他要求即可。
“贮存稳定性”在进一步含有表面活性剂的草甘膦盐的水性浓缩组合物意义上表示在至多约50℃的温度下不表现相分离达14-28天,优选在约0℃的温度下不生成草甘膦或其盐的晶体多达约7天(也就是说,组合物的结晶点必须是0℃或更低)。关于水溶液浓缩物,高温贮存稳定性经常表示为浊点约50℃或以上。组合物的浊点通常是这样测定的,加热组合物,直至溶液变浑浊,然后在搅拌下使混合物冷却,同时连续监测它的温度。在溶液澄清时所读取的温度是浊点的量度。出于草甘膦SL制剂的大多数商业目的,50℃或以上的浊点通常被视为可接受的。理想地,浊点应当是60℃或以上,即使在草甘膦盐晶种的存在下,组合物也应当经得起低至约-10℃的温度多达约7天,而没有晶体生长。
本文所用的术语“表面活性剂”打算包括广泛的助剂,它们能够加入到除草性草甘膦组合物中,与在没有这类助剂的存在下草甘膦盐的活性相比,增强其除草功效,和稳定性、可配制性或其他有益的溶解性质,与这类助剂是否满足“表面活性剂”的传统定义无关。
实施例
下列实施例仅供例证,不打算限制本发明的范围。通过实施例将能更好地理解本发明,感知其优点和某些实施上的变化。
除了所列举的赋形剂成分以外,实施例的喷洒组合物还含有外源性化学品,例如草甘膦钾盐。外源性化学品的量经过选择,使得当按93l/ha的喷洒体积施用时提供所需的克/公顷(g/ha)比率。每种组合物都施用若干外源性化学品比率。因此,除非另有指定,当试验喷洒组合物时,外源性化学品的浓度与外源性化学品比率成正比,但是赋形剂成分的浓度在不同的外源性化学品比率下保持恒定。
浓缩组合物是这样试验的,稀释、溶解或分散在水中,形成喷洒组合物。在这些从浓缩物制备的喷洒组合物中,赋形剂成分的浓度随着外源性化学品而变化。
在下列说明本发明的实施例中,进行了温室和农田试验,以评价草甘膦组合物的相对除草有效性。除非另有指定,实施例代表温室试验。出于对比目的而包括的组合物可以被认定如下:
组合物 配方
Roundup_Ultra Roundup_Ultra(无水)
组合物570I 含570g/l草甘膦IPA盐的水溶液,没有加入表面活性剂
组合物390K 含391g a.e./l草甘膦钾盐的水溶液与单乙氧基化胺表面活性剂
组合物360I 含360g a.e./l草甘膦IPA盐的水溶液以及美国专利No.5,652,197所述表面活性剂体系
组合物480I 含480g a.e./l草甘膦IPA盐的水溶液以及120g/l乙氧基化醚胺表面活性剂
组合物450IS 含450g a.e./l草甘膦IPA盐的水溶液以及美国专利No.5,750,468所述醚胺表面活性剂
组合物487K 含487g a.e./l草甘膦钾盐的水溶液以及65g/l ceteth(2PO)(9EO)醇烷氧基化物,97g/l乙氧基化(10EO)牛脂胺和85g/l正辛基胺
组合物41I 含41重量%草甘膦IPA盐的水溶液以及磷酸酯和牛脂胺表面活性剂.这种制剂由MonsantoCompany销售,商标为Roundup Ultra_
Ultramax Dry Roundup_UltraMax(无水)
组合物AMM-GLY1S 草甘膦铵盐(固体)与乙氧基化牛脂胺表面活性剂
组合物540K 含540g a.e./l草甘膦钾盐的水溶液与醚胺表面活性剂
组合物360I 含360g a.e./l草甘膦IPA盐的溶液以及111g/l乙氧基化四元表面活性剂类牛脂胺25EO,74g/l聚氧乙烯10EO鲸蜡基醚和12g/l肉豆蔻基二甲基氧化胺
组合物725K 含725g/l草甘膦钾盐的水溶液,没有加入表面活性剂
组合物540KS 含540g a.e./l草甘膦钾盐的溶液以及135g/l乙氧基化醚胺表面活性剂(M121)
组合物450I 含450g a.e./l草甘膦IPA盐的水溶液以及168g/l美国专利No.5,703,015所述磷酸酯和磷酸二酯表面活性剂
组合物AMM-GLY2S 91%草甘膦铵盐(固体)
组合物IPA Dry IPA草甘膦(无水)
Roundup_UltraMax 含50重量%(445g a.e./l)草甘膦IPA盐的水溶液以及表面活性剂,由Monsanto Company销售,商标为Roundup_UltraMax
组合物470K 含472g a.e./l草甘膦钾盐的水溶液以及117g/l椰油胺5EO,52g/l异硬脂醇10EO和13g/l椰油胺
组合物TD IQ Touchdown IQ_,它是含有28wt%a.e.草甘膦二铵盐和8wt%烷基多苷表面活性剂的水性浓缩物
组合物AMM-GLY3S 含有72%草甘膦铵和21%乙氧基化牛脂胺(20EO)的无水制剂
组合物IPA-GLY 含有C16-18醇乙氧基化物(20EO),乙氧基化牛脂胺(15EO),椰油酰氨基丙基二甲基酰胺和四丁基氢氧化铵的IPA草甘膦水溶液
组合物650A 具有65wt%草甘膦铵和14wt%表面活性剂加载率的无水制剂,表面活性剂含有乙氧基化(15EO)牛脂二甲基氯化铵和C16-18醇乙氧基化物(20EO)
组合物460I 含46%IPA草甘膦的水溶液,未加入表面活性剂
组合物479K 含47.9%草甘膦钾盐的水溶液,未加入表面活性剂
组合物540KS 40%草甘膦钾与6%牛脂胺乙氧基化物(10.5EO),5%乙氧基化椰油胺(2EO)和0.6%柠檬酸
在实施例组合物中使用各种赋形剂。它们可以被认定如下:
索引 商品名 制造商 化学说明
S1 M-T1415E13-2 Tomah C14-15烷基-(EO)13-二甲基丙胺
S2 MEAA5 Monsanto C18NMe(EO)5.9H
S3 MEAA11 Monsanto C18NMe(EO)11H
S4 MEAA7.5 Monsanto C18NMe(EO)7.5H
S5 Ethomeen C12 Akzo 乙氧基化椰油胺2EO
S6 T45E18PA Tomah C14-15 EO 10丙基胺
S7 T45E18DA Tomah C14-15 EO 10丙基二胺
S8 MEAA9.5 Monsanto C18NMe(EO)9.5H
S9 MEAA11 Monsanto C18NMe(EO)11.1H
S10 1816E20PA Tomah 乙氧基化(20EO)鲸蜡基/硬脂基醚胺
S11 1816E20DA Tomah 乙氧基化(10EO)鲸蜡基/硬脂基醚胺
S12 Witcamine 405 Witco PEG5牛脂胺
S13 1816E15PA Tomah 乙氧基化(15EO)鲸蜡基/硬脂基醚胺
S14 Arquad 12-37W Akzo 十二烷基三甲基氯化铵
S15 美国专利No.5,703,015所述阳离子牛脂胺与磷酸酯的混合物
S16 1816E10DA Tomah 乙氧基化(10EO)鲸蜡基/硬脂基醚二丙基胺
S17 T45P3E10PA Tomah C14-15O(PO)3(EO)10丙基胺
S18 Armeen DMCD Akzo N,N-二甲基椰油胺
S19 Ethomeen C15 Akzo 乙氧基化椰油胺5EO
S20 Ethomeen C25 Akzo 乙氧基化椰油胺25EO
S21 C-6122 Witco Coco 2EO quat与支链PEG7 C12-15醇混合物
S22 Witconol IS 100 Witco PEG 10EO异C18醇
S23 Witcamine 305 Witco PEG 5EO椰油胺
S24 Ameen C Akzo 椰油(C12-C18不饱和)伯胺
S25 Phos A-100 Lambent 乙氧基化硅酮磷酸酯
S26 Phos A-150 Lambent 乙氧基化硅酮磷酸酯
S27 Phos A-200 Lambent 乙氧基化硅酮磷酸酯
S28 Amine PD Lambent 支链硅酮胺
S29 Quat 400M Lambent 硅酮quat
S30 M-T25E9-2 Tomah C12-15 PEG9(EO)二甲基醚胺
S31 Neodol 1-9 Shell PEG9 C11
S32 APG 2067 Cognis 直链烷基多苷
S33 Tryfac 5560-ATDA-6 Cognis PEG6异十三烷基磷酸酯
S34 AV 01/37-2 Clariant 单乙氧基化牛脂胺(7EO)
S35 AV 01/37-3 Clariant 单乙氧基化牛脂胺(15EO)
S36 E-14-2 Tomah 双-(2-羟基乙基)异癸氧基丙基胺
S37 E-17-2 Tomah 双-(2-羟基乙基)异十三烷氧基丙基胺
S38 E-19-2 Tomah 双-(2-羟基乙基)直链烷氧基丙基胺
S39 E-14-5 Tomah 聚(5)氧乙烯异癸氧基丙基胺
S40 M-1618-E15-2 Tomah C16-18 O(EO)15二甲基丙基胺
S41 5595-120A Witco C12OPO3(EO)5
S42 Arosurf66 E10 Goldschmidt PEG-10异硬脂基醚
S43 NA Witco/Crompton Cocoquat 2EO
S43 Varonic K205 Goldschmidt 聚氧乙烯(5)椰油胺
S44 Silwet Witco/Crompton 七甲基三硅氧烷7EO甲基醚
S45 M-45P3E10-2 Tomah C14-15 O(PO)3(EO)10二甲基丙基胺
S46 T1415E18DA Tomah PEG18 C14-15醚二丙基二胺
S47 APG 2069 Cognis 烷基多苷
S48 AG 6202 Akzo Nobel 烷基多苷
S49 AV 01/37-3 Clariant 牛脂胺乙氧基化物15EO
S50 Hetoxol CS20 Global 7 C16-18醇乙氧基化物20EO
S51 MEAA 13 Monsanto 单乙氧基化烷基胺:C18H37NMe(13EO)H
S52 1816P5E15PA Tomah C16-18丙基醚胺(5PO)(15EO)
S53 HDTMH Sigma 十六烷基三甲基氢氧化铵
S54 HDTMBr Aldrich 十六烷基三甲基溴化铵
S55 1816P5E15DA Tomah C16-18醚二胺(5PO)(15EO)
S56 M-T25E9-2 Tomah C12-15(9EO)二甲基醚胺
S57 M-91P3E10-2 Tomah C9-11二甲基醚胺(3PO)(10EO)
S58 91P3E10DA Tomah C9-11(3PO)(10EO)醚二胺
S59 BTAH Aldrich 苄基三甲基氢氧化铵
S60 BTACI Aldrich 苄基三甲基氯化铵
S61 Neodol 23-5 Shell C12-15乙氧基化(5EO)醇
S62 Mackine 101 Mclntyre 椰油氨基二丙基二甲基胺
S63 Hetoxol CAW Global 7 C16醇烷氧基化物(5PO)(20EO)
S64 C91P3E10PA Tomah C9-11烷氧基化丙基胺(3PO)(10EO)
S65 SurfonicTMAGM-550 Huntsman C12-14烷氧基化(1PO)丙基胺(5EO)乙氧基化物
S66 M-1816E15-2 Tomah C16-18 PEG 15(EO)二甲基醚胺
S67 PF 8000 Witco 乙氧基化磷酸酯
S68 TBAH Sigma 四丁基氢氧化铵
S69 AV 01/63-3 Clariant 牛脂胺乙氧基化物(15EO)
S70 Ethomeen T25 Akzo 乙氧基化(15)牛脂烷基胺
S71 NA Witco C16-18醇乙氧基化物(20EO)
S72 Surfonic L68-20X Huntsman C16-18醇乙氧基化物(20EO)
S73 Hetoxol CAWS Global 7 C16醇烷氧基化物(PO5)(EO20)
S74 Agnique DF 6889 Cognis 消泡硅酮混合物
S75 FloMo 1407 Witco/Crompton 乙氧基化牛脂胺20EO
S76 Surfonic T-15 Huntsman PEG15牛脂胺
S77 Witcamine Tam 150 Witco PEG15牛脂胺
S78 AV 01/63-2 Clariant 单乙氧基化牛脂胺15EO
S79 AGM 550 Huntsman PEG5醚胺
S80 AV 01/96-2 Clariant 单乙氧基化椰油胺(7EO)
S81 AV 01/275-2 Clariant 单乙氧基化硬脂胺(11EO)
S82 5595-125B Witco C12-14醇乙氧基化物(1.5PO)(8EO)
S83 Witcamine TAM 105 Witco 牛脂胺乙氧基化物(10.5EO)
S84 Ethoquad T25 Akzo Nobel 牛脂乙氧基化物(15EO)季铵氯化物
S85 Brij 56 Sigma 硬脂醇乙氧基化物(10EO)
S86 Emulgin L Cognis cetereth丙氧基化物(2PO)乙氧基化物(9EO)
S87 NA Sigma 四氢糠醇
S88 Ammonyx SC 1485 Albemarle 肉豆蔻基二甲基氧化胺
S89 Isopar L Exxon 石蜡油
S90 AV 01/271-2 单乙氧基化牛脂胺(11EO)
S91 椰油二甲基氯化铵
下列工艺用于试验实施例组合物,以测定除草有效性,另有指示除外。
将所示植物品种的种子置于85mm2罐内的土壤混合物中,土壤混合物预先经过灭菌,预先按3.6kg/m3比率施以14-14-14 NPK缓释肥料。将罐子置于带有地下水灌溉的温室内。出土后约一周,根据需要减少播种密度,包括除去任何不健康或异常的植物,以产生一系列均匀的试验罐。
在温室内保持植物在试验持续期间存活,每天至少接受14小时光照。如果自然光不足以满足每日需要,采用强度大约475微爱因斯坦的人工光弥补差异。光照温度不是精确控制的,但是在白天平均约27℃,在夜晚平均约18℃。在整个试验期间用地下水灌溉植物,以保证充足的土壤水分水平。
按照完全随机的实验方案使罐子受到不同的处理,一式六份。一组罐子未经处理,作为参照,可以随后评价处理的效果。
利用装有9501E喷嘴的轨道喷施器施用草甘膦组合物,喷嘴经过校准,在166千帕(kPa)压力下释放93升/公顷(l/ha)的喷施体积。处理后,将罐子放回温室,直至评价。
处理是利用稀的水性组合物进行的。可以直接从各成分制成喷施组合物,或者用水稀释预配制的浓缩组合物。
关于除草有效性的评价,由专一的技术人员检查试验中的所有植物,他记录控制百分率,这是与未处理植物相比所得每次处理有效性的视觉量度。0%的控制率表示没有效果,100%的控制率表示所有植物完全死亡。85%或以上的控制率在大多数情况下被视为正常除草剂用途可接受的;不过在温室试验中,例如实施例那些,通常施用产生小于85%控制率的组合物,因为这更容易区别具有不同水平有效性的组合物。所报道的控制%值代表每次处理的所有复现试验的平均。
实施例1
试验了小分子酸对上式(9)或(10)胺化烷氧基化醇的功效的影响。制备水性浓缩组合物,含有草甘膦钾盐(以g a.e./升表示)和赋形剂成分,如表1a所示。
表1a
组合物 草甘膦,g a.e./l   组分1   %(w/v)   组分2   %(w/v)
346A8T     62.7     S1     2.0    ----     ----
346B4E     62.7     S1     2.0     乙酸     0.1
346C0Z     62.7     S1     2.0     磷酸     0.15
346D2B     62.7     S1     2.0   葡糖酸     0.35
346E9L     62.7     S1     2.0     乳酸     0.15
346F8T     62.7     S1     2.0     草酸     0.1
346G3S     62.7     S1     2.0   富马酸     0.14
346H6Y     62.7     S1     2.0   柠檬酸     0.14
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表1a组合物和对比组合物Roundup_UltraMax和组合物41I。结果如表1b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表1b:ABUTH控制%
 组合物    100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 346A8T     56.7     80.8     90.0     95.0
 346B4E     58.3     80.8     90.0     93.3
 346C0Z     53.3     80.8     90.8     95.5
 346D2B     63.3     77.5     90.0     93.0
 346E9L     50.0     80.0     87.5     93.8
 346F8T     80.8     85.8     95.5     97.8
 346G3S     67.5     77.5     89.2     91.7
 346H6Y     61.7     81.7     88.3     94.7
 Roundup_UltraMax     10.0     74.2     81.7     88.3
组合物41I     23.3     76.7     85.0     93.8
含有草酸和S1的草甘膦钾制剂提供显著高于Roundup_UltraMax和组合物41I标准的功效,组合物346A8T在所有施用比率下都不含草酸。所有制剂无论含有二元羧酸与否,关于绒毛叶的控制作用都比Roundup_UltraMax和组合物41I更有效。
实施例2
试验了向含有式(9)或(10)胺化烷氧基化醇的草甘膦钾制剂加入小分子有机酸对抗绒毛叶的除草功效。制备水性浓缩组合物,含有草甘膦钾盐(以g a.e./升表示)和赋形剂成分,如表2a所示。所有组分都是一起加入的,在60℃下在摇动器中搅拌30分钟。然后将所有样本冷却至室温,测定24小时后的稳定性。
表2a
组合物 草甘膦,g/l   组分1   %(w/v)   组分2   %(w/v)
342A6J     62.7     S10     2.0    ----     ----
342B9V     62.7     S1     2.0     乙酸     0.1
342C3H     62.7     S1     2.0     磷酸     0.15
342D7D     62.7     S1     2.0   葡糖酸     0.35
342E7U     62.7     S1     2.0     乳酸     0.15
342F8K     62.7     S1     2.0     草酸     0.1
342G6R     62.7     S1     2.0   富马酸     0.14
342H1A     62.7     S1     2.0   柠檬酸     0.14
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表2a组合物和对比组合物570I和组合物41I。结果如表2b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表2b:ABUTH控制%
  组合物   100g a.e./ha   200g a.e./ha   300g a.e./ha  400g a.e./ha
 342A6J     65     87.3     91.8     95.8
 342B9V     50     85.3     91.5     95.2
 342C3H     50.3     84     92.3     94.8
 342D7D     63.5     86.5     90.8     95.2
 342E7U     54.7     87.7     92.8     94.7
 342F8K     75.8     91.7     94.8     97.2
 342G6R     70     84     92.2     94.8
 342H1A     60     83     92.5     95.7
组合物5701     0.8     1 4.2     37.5     60.5
组合物41I     2.5     79.5     86.8     93.5
含有草酸的组合物342F8K提供最大的绒毛叶控制作用。
实施例3
试验了向草甘膦钾制剂加入柠檬酸和磷酸的功效。制备水性浓缩组合物,含有草甘膦钾盐(以g a.e./升表示)和赋形剂成分,如表3a所示。所有组分都是一起加入的,在60℃下在摇动器中搅拌30分钟。在室温下24小时后,所有样本都是稳定的、澄清的和黄色的。
表3a
组合物 草甘膦,g/l   组分1   %(w/v)   组分2   %(w/v)
344A2G     62.7     S6     2.0    ----     ----
344B8I     62.7     S7     2.0    ----     ----
344C6R     62.7     S7     2.0   柠檬酸     0.08
344D9Z     62.7     S7     2.0   柠檬酸     0.24
344E7U     62.7     S7     2.0   柠檬酸     0.45
344F5X     62.7     S7     2.0     磷酸     0.10
344G5T     62.7     S7     2.0     磷酸     0.20
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表3a组合物和对比组合物570I和组合物41I。结果如表3b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表3b:处理后14天的ABUTH抑制%
 组合物   100g a.e./ha   200g a.e./ha   300g a.e./ha  400g a.e./ha
 344A2G     42.5     78.3     91.8     93.3
 344B81     17.5     66.7     86.2     93.2
 344C6R     24.2     76.3     85.7     91
 344D9Z     40     76.8     87.2     90.2
 344E7U     40     76.7     87.2     91.7
 344F5X     36.7     76.7     85.8     91.5
 344G5T     30.8     74.2     85     91
组合物570I     0     25     58.3     70.8
组合物41I     35.8     74.7     86.8     94.3
加入小分子酸,例如柠檬酸和磷酸,不会对式(5)胺化烷氧基化醇的功效产生显著影响。
实施例4
试验了草酸和EDTA对绒毛叶的功效。表4a中,制备含有草甘膦钾盐的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。先将草酸和EDTA溶于水,然后加入草甘膦钾和表面活性剂。然后将制剂置于60℃摇动器内达30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定、澄清和微黄色的。
表4a
组合物 草甘膦,g/l   组分1   %(w/v)   组分2   %(w/v)
381A9N     62.7     S1     2.0     草酸     0.2
381B3K     62.7     S1     2.0     草酸     0.4
381C4R     62.7     S1     2.0     EDTA     0.2
381D0Q     62.7     S1     2.0     EDTA     0.4
381E4I     62.7     S1 2     2.0     草酸     0.2
381F1A     62.7     S12     2.0     草酸     0.4
381G5C     62.7     S1 2     2.0     EDTA     0.2
381H8S     62.7     S1 2     2.0     EDTA     0.4
向绒毛叶(ABUTH)植物施用表4a组合物、组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表4b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表4b
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 381A9N  71.7  93.2  97.8  99
 381B3K  74.2  90.5  99  99.5
 381C4R  70  85.8  93.5  95.8
 381D0Q  64.2  81.7  94.8  97.3
 381E4I  66.7  86.7  93.3  98
 381F1A  63.3  87.5  94.2  97.3
 381G5C  49.2  72.5  86.7  89.2
 381H8S  23.3  60.8  83.3  88.3
组合物725K  0  9.2  36.7  61.7
组合物570I  0  19.2  48.3  66.7
Roundup_UltraMax  25  75.8  90  94.7
草酸和EDTA与C14-15 PEG 13(EO)醚胺的组合显示相似的功效。含有PEG5牛脂胺的草酸制剂产生高于类似EDTA制剂的功效。C14-15 PEG13(EO)醚胺产生高于类似PEG5牛脂胺制剂的功效。所有含有EDTA的除PEG5牛脂胺以外的制剂都优于Roundup_UltraMax标准。
实施例5
试验了不同二元羧酸与椰油胺表面活性剂的功效。表5a中,制备含有草甘膦钾的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。按各种重量比向制剂加入二元羧酸。先将酸溶于水,然后加入草甘膦钾和表面活性剂。将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和无色的。
表5a
组合物 草甘膦,g/l 表面活性剂 w/v,% 二羧酸(DA) w/v,%    Gly∶DA
611A5V     62.7     S5     2.0     ----     ----     ----
611B9S     62.7     S5     2.0     甲酸     0.15     40∶1
611C6L     62.7     S5     2.0     草酸     0.3     20∶1
611D3H     62.7     S5     2.0     丙二酸     0.4     15∶1
611E8C     62.7     S5     2.0     琥珀酸     0.4     15∶1
611F8K     62.7     S5     2.0     戊二酸     0.4     15∶1
611G1Z     62.7     S5     2.0     己二酸     0.5     12∶1
611H3J     63.7     S5     1.2     草酸     0.3     20∶1
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)和日本小米(Echinochloacrus-galli var.frumentae,ECHCF)植物施用表5a组合物和对比组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表5b和5c所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表5b:处理后14天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 611A5V  60  77.5  88.3  91.7
 611B9S  46.7  80  88.3  90
 611C6L  81.7  83.3  89.2  90
 611D3H  47.5  82.5  87.5  90
 611E8C  64.2  78.3  85.8  90.8
 611F8K  47.5  82.5  85.8  90
 611G1Z  75  80.8  86.7  87.5
 611H3J  60  82.5  89.2  92.8
 组合物725K  20.8  70  80.8  82.5
 组合物570I  40  72.5  84.2  84.2
 Roundup_UltraMax  72.5  87.5  90.8  92.2
表5c:处理后14天的ECHCF抑制%
  组合物  100ga.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 611A5V  55  60  66.7  82.5
 611B9S  55  66.7  82.5  85.8
 611C6L  55  63.3  78.3  82.5
 611D3H  52.5  60  71.7  77.5
 611E8C  55  60.8  65  74.2
 611F8K  52.5  58.3  70.8  74.2
 611G1Z  53.3  59.2  70  77.5
 611H3J  52.5  60.8  73.3  80.8
 组合物725K  2.5  15.8  48.3  52.5
 组合物570I  15.8  40  50  55
 Roundup_UltraMax  55  59.2  71.7  86.3
草酸提高了对绒毛叶的功效,而其他所试验的二元羧酸则没有。没有一种二元羧酸提供对稗草的功效增强作用。表5b中,注意到己二酸提高了一定的功效。
实施例6
试验了亚氨基二乙酸(IDA)和草酸对草甘膦钾功效的影响。表6a中,制备含有草甘膦钾的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。
表6a
组合物   草甘膦g/l   组分1     w/v%     组分2 w/v%
060AA3D     62   ----     ---- 草酸 2.0
060AB8J     62   ----     ---- 草酸 0.6
060AC3H     62   ----     ---- 亚氨基二乙酸 2.0
060AD5N     62   ----     ---- 亚氨基二乙酸 0.6
060AE7Q     62     S5     2.0 草酸 0.6
060AF6B     62     S5     2.0 亚氨基二乙酸 0.6
060AG0L     62     S5     2.0 ---- ----
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)和日本小米(Echinochloacrus-galli var.frumentae,ECHCF)植物施用表6a组合物和对比组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表6b和6c所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表6b:处理后14天的ABUTH抑制%
  组合物  100ga.e./ha  200g a.e./ha 300g a.e./ha  400g a.e./ha
 060AA3D  73.3  80  85.8  90
 060AB8J  66.7  80  84.2  92.5
 060AC3H  31.7  70  77.5  86.7
 060AD5N  13.3  70  80  85.8
 060AE7Q  71.7  85  87.5  97.5
 060AF6B  55.8  80  87.5  94.8
 060AGOL  60  74.2  87.5  92.5
 组合物725K  23.3  61.7  72.5  77.5
 组合物570I  36.7  65.8  77.5  84.2
 Roundup_UltraMax  45  83.3  91.7  93.3
表6c:处理后14天的ECHCF抑制%
  组合物  100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 060AA3D  10  30.8  43.3  50
 060AB8J  13.3  40.8  54.2  55
 060AC3H  14.2  30.8  55.8  57.5
 060AD5N  20.8  39.2  51.7  62.5
 060AE7Q  60  78.3  85  91.3
 060AF6B  50  76.7  80.8  82.5
 060AG0L  59.2  70  84.2  92.5
 组合物725K  0.8  32.5  56.7  58.3
 组合物570I  14.2  30  54.2  57.5
 Roundup_UltraMax  60  67.5  85.7  87.3
草酸在增强草甘膦对绒毛叶的效率方面比亚氨基二乙酸更有效。在草酸和亚氨基二乙酸制剂中,Ethomeen C12是实现对稗草的功效增强作用所必需的。
实施例7
评价了草酸与其他普通螯合剂相比增强草甘膦钾性能的能力。表7a中,制备含有草甘膦钾的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。草甘膦a.e.与柠檬酸钠、草酸和EDTA的重量比分别为2.2∶1、2∶1和1.5∶1,和分别为22∶1、20∶1和15∶1。先将螯合剂溶于水,然后加入草甘膦钾。将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的和澄清的。
表7a
    组合物     草甘膦g/l     组分1     w/v%
    605A0X     64.2   草酸二钾     4.09
    605B5T     62.7   草酸二钾     0.41
    605C8U     63.6     EDTA     4.23
    605D5A     62.7     EDTA     0.42
    605E9I     63.6   柠檬酸钠     2.68
    605F2E     62.7   柠檬酸钠     0.27
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表7a组合物、组合物470K、组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表7b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表7b:处理后15天的ABUTH抑制%
  组合物  100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 605A0X  80.8  86.7  91.7  92.8
 605B5T  68.3  81.7  84.2  86.7
 605C8U  65  74.2  80  83.3
 605D5A  59.2  70.8  82.5  81.7
 605E9I  50  73.3  80  83.3
 605F2E  48.3  75.8  81.7  84.2
 组合物470K  79.2  84.2  89.2  93
 组合物725K  3.3  51.7  69.2  76.7
 组合物570I  18.3  64.2  75.8  78.3
 Roundup_UltraMax  70.8  88.8  94.3  97.7
草酸在增强草甘膦对绒毛叶的功效方面优于柠檬酸钠和EDTA。2∶1和20∶1的草甘膦a.e.∶草酸类似于Roundup_UltraMax和组合物470K标准。
实施例8
评价了二元羧酸与式(5)胺化烷氧基化醇和草甘膦钾的功效。表8a中,制备含有草甘膦钾的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。先将酸溶于水,加入草甘膦钾,再在溶液中熔化表面活性剂。将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和微黄色的。
表8a
  组合物   草甘膦g/l   组分1    w/v%     组分2     w/v%
  396A3J     62.7     S46     2.0     ----     ----
  396B5R     62.7     S46     2.0     乙酸     0.2
  396C9A     62.7     S46     2.0     磷酸     0.3
  396D3V     62.7     S46     2.0     乳酸     0.3
  396E3R     62.7     S46     2.0     草酸     0.2
  396F9K     62.7     S46     2.0     琥珀酸     0.26
  396G5B     62.7     S46     2.0     柠檬酸     0.27
  396H7U     62.7     S46     2.0     葡糖酸     0.5
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表8a组合物、组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表8b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表8b:处理后14天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 396A3J  53.3  79.2  87.5  90
 396B5R  39.2  80.8  87.5  93
 396C9A  53.3  80  85  91.5
 396D3V  59.2  77.5  85  89.2
 396E3R  71.7  85.8  86.7  92.5
 396F9K  56.7  78.3  87.5  90
 396G5B  52.5  80.8  85.8  89.2
 396H7U  47.5  80.8  85.8  92.5
 组合物725K  6.7  63.3  75.8  80.8
 组合物570I  28.3  69.2  76.7  80.8
 Roundup_UltraMax  60  80  88.3  92.5
乙酸、磷酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸和葡糖酸没有显著影响各制剂对绒毛叶的功效。草酸制剂表现增强了的功效。
实施例9
评价了二元羧酸与式(5)胺化烷氧基化醇的功效。表9a中,制备含有草甘膦钾的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。先将酸溶于水,加入草甘膦钾,再在溶液中熔化表面活性剂。将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和微黄色的。
表9a
  组合物   草甘膦g/l   组分1    w/v%     组分2    w/v%
  390A7B     62.7     S1     2.0     草酸     0.2
  390B8W     62.7     S1     2.0     琥珀酸     0.26
  390C3A     62.7     S1     2.0     马来酸     0.26
  390D0K     62.7     S1     2.0     富马酸     0.26
  390E9D     62.7     S1     2.0     琥珀酰胺酸     0.26
  390F4G     62.7     S1     2.0     ----     ----
  390G4P     62.7     S30     2.0     草酸     0.26
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表9a组合物、组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表9b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表9b:处理后15天的ABUTH抑制%
组合物 100g a.e./ha 200g a.e./ha 300g a.e./ha 400g a.e./ha
 390A7B  78.3  87.5  92.8  95.7
 390B8W  70.8  84.2  91  93
 390C3A  72.5  86.7  94.5  95
 390D0K  75  85.8  93.5  98
 390E9D  25.8  51.7  67.5  72.5
 390F4G  70  85  90.8  94.5
 390G4P  80  90.5  92.2  96.7
 TD IQ  38.3  73.3  85  86.7
 组合物725K  0  2.5  21.7  56.7
 组合物570I  8.3  30  55  68.3
 Roundup_UltraMax  41.7  75  88.3  90.8
草酸、马来酸和富马酸制剂提供相似的绒毛叶控制功效,性能水平大于Roundup_UltraMax标准。证明在琥珀酰胺酸与C14-15 PEG 13(EO)二甲基醚胺表面活性剂组合时,对草甘膦功效具有拮抗效果。
实施例10
评价了向草甘膦商品标准组合物加入草酸对决明(CASOB)的功效。评价了草甘膦a.e.∶草酸的不同重量比2∶1、10∶1和30∶1。结果如表10a所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表10a:处理后18天的CASOB控制%
组合物   草甘膦盐   200g a.e./ha   400g a.e./ha   800g a.e./ha
组合物725K     K     35     61.7     75
RoundupUltraMax     IPA     80     92.5     97.5
RoundupUltraMax∶草酸2∶1     IPA     85     96.7     99.7
RoundupUltraMax∶草酸10∶1     IPA     84.2     92.5     96.5
RoundupUltraMax∶草酸30∶1     IPA     80.8     91.7     95
TD IQ     二-NH4     75     89.8     96.5
TD IQ∶草酸2∶1     二-NH4     82.5     90     96.5
TD IQ∶草酸10∶1     二-NH4     82.5     85.7     97.5
TD IQ∶草酸30∶1     二-NH4     77.5     85     97.5
组合物540K     K     80.8     87.3     95
组合物540K∶草酸2∶1     K     87.5     93.8     99.2
组合物540K∶草酸10∶1     K     85.8     96.7     99.8
组合物540K∶草酸30∶1     K     80     93.2     97.5
总而言之,草酸在与商业标准组合物混合成桶混制剂时,没有产生统计学上显著的对决明的功效增强作用。草酸对高加载率IPA草甘膦与草甘膦钾盐制剂产生功效提高作用。
实施例11
评价了在稀IPA草甘膦与草甘膦钾制剂中草酸对式(5)胺化烷氧基化醇和短链EO牛脂胺表面活性剂的影响。草甘膦浓度以g a.e./升表示。加入所有组分,将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和微黄色的。
表11a
 组合物   草甘膦g/l  草甘膦盐  组分1   %(w/v)     组分2   %(w/v)
 366A1P     60.0     IPA   S13     2.0     ----     ----
 366B4R     60.0     IPA   S13     2.0     草酸     0.1
 366C4K     62.7     K   S13     2.0     ----     ----
 366D5N     62.7     K   S13     2.0     草酸     0.1
 366E3M     60.0     IPA   S12     2.0     ----     ----
 366F0Q     60.0     IPA   S12     2.0     草酸     0.2
 366G6J     62.7     K   S12     2.0     ----     ----
 366H6D     62.7     K   S12     2.0     草酸     0.2
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表11a组合物、组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表11b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表11b
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 366A1P  75.8  88.3  91.7  96.8
 366B4R  79.2  90.8  97.5  97.7
 366C4K  77.5  87.5  92.5  94.7
 366D5N  77.5  87.5  92.5  96.3
 366E3M  55.8  72.5  77.5  82.5
 366F0Q  43.3  83.3  86.7  90
 366G6J  43.3  60  75.8  84.2
 366H6D  15  80.8  90  94.7
 组合物725K  0  5  28.3  67.5
 组合物570I  0  9.2  62.5  73.3
 Roundup UltraMax  43.3  80  87.5  91.3
所有含有草酸的制剂都显示比不含草酸的类似制剂更高的功效。制剂366A1P、366B4R、366C4K和366D5N都含有式(9)胺化烷氧基化醇,其中加入或不加入草酸,产生比Witcamine 405或草甘膦标准制剂更高的功效。草甘膦钾与IPA制剂作用近似。
实施例12
评价了在IPA草甘膦与草甘膦钾制剂中草酸对式(9)胺化烷氧基化醇的影响。配制含有草甘膦钾盐的水性浓缩组合物368A8F、368B7I、368C5O和368D7Q。配制含有草甘膦IPA盐的浓缩组合物368E4V、368F3C、368G7G和368H6L。草甘膦浓度以g a.e./升表示。组合物368A8F和368C5O各自另外含有0.5%草酸。加入所有组分,将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌1小时。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定、澄清和微黄色的。
表12a
 组合物   草甘膦g/l  组分1   wt%   组分2   wt%   组分3  wt%
 368A8F     484   S13   7.0   S5   3.0     S14   1.5
 368B7I     63   S13   2.0   草酸   0.1     ----   ----
 368C5O     484   S1   7.0   S5   3.0     S14   1.5
 368D7Q     63   S1   2.0   草酸   0.1     ----   ----
 368E4V     360   S13   10.0   S14   1.5     草酸   0.5
 368F3C     360   S13   10.0   S14   1.5     ----   ----
 368G7G     60   S13   2.0   草酸   0.1     ----   ----
 368H6L     60   S13   2.0   ----   ----     ----   ----
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表12a组合物和对比组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表12b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表12b:ABUTH控制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 368A8F  61.7  81.7  88.3  95.8
 368B7I  68.3  80.8  92.5  96.7
 368C5O  70.8  80.8  90.8  95.3
 368D7Q  78.3  93  96.3  99.2
 368E4V  83.3  87.5  96  99.2
 368F3C  65.8  80  92.5  97.2
 368G7G  75  90  95.3  99.2
 368H6L  70.7  85.8  93.3  99.7
 组合物725K  0  0  11.7  38.3
 组合物570I  0  0  21.7  42.5
 Roundup UltraMax  14.2  72.5  84.2  93.3
所有1816E15PA制剂无论含有草酸与否都优于Roundup_UltraMax。368D7Q和368E4V提供最大的功效,它们分别含有3∶1和2.7∶1的草甘膦a.e.∶表面活性剂,并且草甘膦a.e.∶草酸之比为60∶1。
实施例13
评价了草酸对各种草甘膦盐的影响。表13a中,制备含有草甘膦钾、IPA与铵盐的水性桶混组合物,与来自Aldrich的98%草酸(OA)的重量比为2∶1、10∶1和30∶1。分析了桶混制剂与不加入草酸的对应桶混制剂的除草活性。
表13a
    组合物     草甘膦盐     组分1     Gly∶OA
    组合物725K A     K     ----     ----
    组合物725K B     K     草酸     2∶1
    组合物725K C     K     草酸     10∶1
    组合物725K D     K     草酸     30∶1
    组合物570I A     IPA     ----     ----
    组合物570I B     IPA     草酸     2∶1
    组合物570I C     IPA     草酸     10∶1
    组合物570I D     IPA     草酸     30∶1
    组合物AMM-GLY2S A     NH4     ----     ----
    组合物AMM-GLY2S B     NH4     草酸     2∶1
    组合物AMM-GLY2S C     NH4     草酸     10∶1
    组合物AMM-GLY2S D     NH4     草酸     30∶1
利用上述标准工艺使绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)生长和进行处理。施用表13a组合物,结果如表13b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表13b:处理后15天的ABUTH抑制%
组合物   75g a.e./ha  100g a.e./ha    200g a.e./ha
组合物725K A     0     0     34.2
组合物725K B     20.8     70.8     80
组合物725K C     0     7.5     72.5
组合物725K D     0     0     60
组合物570I A     0.8     5     52.5
组合物570I B     56.7     75.8     85
组合物570I C     25.8     45     75.8
组合物570I D     16.7     37.5     75
组合物AMM-GLY2S A     28.3     45.8     67.5
组合物AMM-GLY2S B     75     80     84.2
组合物AMM-GLY2S C     48.3     60.8     80
组合物AMM-GLY2S D     47.5     48.3     75.8
加入草酸增强了草甘膦的钾、IPA与铵盐的功效。草甘膦与草酸制剂的功效在草甘膦a.e.∶草酸之比为2∶1时最大,在草甘膦a.e.∶草酸之比为30∶1时最小。
实施例14
评价了草酸对含有各种表面活性剂的草甘膦制剂的影响。表14a中,制备含有草甘膦钾、IPA与二铵盐的水性桶混组合物,与来自Aldrich的98%草酸(OA)的重量比为2∶1、10∶1和30∶1。每种草甘膦制剂含有不同的表面活性剂组分。分析了桶混制剂与不加入草酸时各种盐的对应桶混制剂的除草活性。
表14a
组合物 草甘膦盐 表面活性剂 Gly∶S 组分1 Gly∶OA
组合物540K A K S65 4∶1 ---- ----
组合物540K B K S65 4∶1 草酸 2∶1
组合物540K C K S65 4∶1 草酸 10∶1
组合物540K D K S65 4∶1 草酸 30∶1
Roundup UltraMax A IPA 专有 ---- ---- ----
Roundup UltraMax B IPA 专有 ---- 草酸 2∶1
Roundup UltraMax C IPA 专有 ---- 草酸 10∶1
Roundup UltraMax D IPA 专有 ---- 草酸 30∶1
TD IQ-A 二-NH4 非离子APG 3.6∶1 ---- ----
TD IQ-B 二-NH4 非离子APG 3.6∶1 草酸 2∶1
TD IQ-C 二-NH4 非离子APG 3.6∶1 草酸 10∶1
TD IQ-D 二-NH4 非离子APG 3.6∶1 草酸 30∶1
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表14a组合物和对比组合物725K。结果如表14b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表14b:处理后17天的ABUTH抑制%
组合物     75g a.e./ha     100g a.e./ha     200g a.e./ha
组合物540K A     12.5     38.3     72.5
组合物540K B     76.7     84.2     91.7
组合物540K C     70     79.2     87.5
组合物540K D     34.2     76.7     84.2
Roundup UltraMax A     7.9     28     62.1
Roundup UltraMax B     80     85     90.8
Roundup UltraMax C     76.7     84.2     90.8
Roundup UltraMax D     70     78.3     87.5
TD IQ-A     16.7     26.7     65.8
TD IQ-B     75     84.2     90
TD IQ-C     45     77.5     87.5
TD IQ-D     41.7     67.5     85.8
组合物725K1     0     9.2     44.2
组合物725K2     15.8     46.7     80
1从组合物725K配制的桶混制剂,725g/l
2从组合物725K配制的桶混制剂,445g/l
加入草酸增强了所有制剂的功效。草甘膦与草酸制剂的功效在草甘膦a.e.∶草酸之比为2∶1时最大。关于总体功效,Roundup_UltraMax与草酸最大,其次是含有阳离子醚胺表面活性剂的草甘膦钾制剂和含有非离子烷基多苷的TD IQ。
实施例15
评价了三种商业草甘膦产品与草酸的桶混制剂的功效。表15a中,制备含有草甘膦钾、IPA与二铵盐的水性桶混组合物,与草酸(OA)的重量比为2∶1、10∶1和30∶1。分析了桶混制剂与不加入草酸时各种盐的对应桶混制剂的除草活性。
表15a
组合物 草甘膦盐 组分1 Gly∶OA
组合物540K A K ---- ----
组合物540K B K 草酸 2∶1
组合物540K C K 草酸 10∶1
组合物540K D K 草酸 30∶1
Roundup UltraMax A IPA ---- ----
Roundup UltraMax B IPA 草酸 2∶1
Roundup UltraMax C IPA 草酸 10∶1
Roundup UltraMax D IPA 草酸 30∶1
TD IQ-A 二NH4 ---- ----
TD IQ-B 二NH4 草酸 2∶1
TD IQ-C 二NH4 草酸 10∶1
TD IQ-D 二NH4 草酸 30∶1
向绿狐尾草(SETVI)植物施用表15a组合物和对比组合物725K。结果如表15b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表15b:处理后14天的SETVI抑制%
组合物   75g a.e./ha   100g a.e./ha   200g a.e./ha
组合物540K A     69.2     75     87.5
组合物540K B     68.3     79.2     94.7
组合物540K C     71.7     81.7     93
组合物540K D     65     72.5     94
Roundup UltraMax A     70     72.5     86.7
Roundup UltraMax B     71.7     72.5     91.3
Roundup UltraMax C     71.7     78.3     89.2
Roundup UltraMax D     66.7     76.7     90.8
TD IQ-A     63.3     71.7     85
TD IQ-B     65.8     73.3     90.5
TD IQ-C     53.3     67.5     84.2
TD IQ-D     53.3     67.5     90.3
组合物725K1     50     55     69.2
组合物725K2     70     72.5     86.7
1从组合物725K配制的桶混制剂,725g/l
2从组合物725K配制的桶混制剂,445g/l
发现草酸组合没有显著的增强作用或拮抗作用。
实施例16
评价了三种商业草甘膦产品与草酸的桶混制剂的功效。表16a中,制备含有草甘膦钾、IPA与二铵盐的水性桶混组合物,与草酸(OA)的重量比为2∶1、10∶1和30∶1。分析了桶混制剂与不加入草酸时各种盐的对应桶混制剂的除草活性。
表16a
组合物 草甘膦盐 组分1 Gly∶OA
组合物540K A K ---- ----
组合物540K B K 草酸 2∶1
组合物540K C K 草酸 10∶1
组合物540K D K 草酸 30∶1
Roundup UltraMax A IPA ---- ----
Roundup UltraMax B IPA 草酸 2∶1
Roundup UltraMax C IPA 草酸 10∶1
Roundup UltraMax D IPA 草酸 30∶1
TD IQ-A 二-NH4 ---- ----
TD IQ-B 二-NH4 草酸 2∶1
TD IQ-C 二-NH4 草酸 10∶1
TD IQ-D 二-NH4 草酸 30∶1
向一年生黑麦草(LOLMG)植物施用表16a组合物和对比组合物725K。结果如表16b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表16b:处理后13天的LOLMG抑制%
  组合物 75g a.e./ha  100g a.e./ha  200g a.e./ha
  组合物540KA  72.5  87.5  94
  组合物540KB  74.2  88  98.7
  组合物540KC  75  88.3  96.2
  组合物540KD  72.5  92.2  93.7
  Roundup UltraMax A  71.7  88.5  92.2
  Roundup UltraMax B  70  88  93.5
  Roundup UltraMax C  73.3  85  94.7
  Roundup UltraMax D  67.5  83.3  87.5
  TD IQ-A  64.2  80  89.2
  TD IQ-B  65  87.2  92.2
  TD IQ-C  65  82.5  91.7
  TD IQ-D  64.2  81.7  85
  组合物725K1  20  75.8  84.2
  组合物725K2  71.7  88.5  92.2
1从组合物725K配制的桶混制剂,725g/l
2从组合物725K配制的桶混制剂,445g/l
发现草酸组合没有显著的增强作用或拮抗作用。
实施例17
评价了三种商业草甘膦产品与草酸的桶混制剂的功效。表17a中,制备含有草甘膦、IPA与二铵盐的水性桶混组合物,与草酸(OA)的重量比为2∶1、10∶1和30∶1。分析了桶混制剂与不加入草酸时各种盐的对应桶混制剂的除草活性。
表17a
组合物 草甘膦盐 组分1 Gly∶OA
Roundup UltraMax A IPA ---- ----
Roundup UltraMax B IPA 草酸 2∶1
Roundup UltraMax C IPA 草酸 10∶1
Roundup UltraMax D IPA 草酸 30∶1
TD IQ-A 二-NH4 ---- ----
TD IQ-B 二-NH4 草酸 2∶1
TD IQ-C 二-NH4 草酸 10∶1
TD IQ-D 二-NH4 草酸 30∶1
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)和日本小米(Echinochloacrus-galli var.frumentae,ECHCF)植物施用表16a组合物和对比组合物725K。结果如表17b和17c所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表17b:处理后15天的ABUTH抑制%
 组合物 75g a.e./ha  100g a.e./ha  200g a.e./ha
 Roundup UltraMax A  5.8  56.7  82.5
 Roundup UltraMax B  78.3  80  90
 Roundup UltraMax C  71.7  79.2  89.2
 Roundup UltraMax D  40  79.2  89.2
 TD IQ-A  0  45  75
 TD IQ-B  40  80  89.2
 TD IQ-C  25.8  50.8  80
 TD IQ-D  0  19.2  80
 组合物725K1  0  5  29.2
 组合物725K2  5.8  56.7  82.5
1从组合物725K配制的桶混制剂,725g/l
2从组合物725K配制的桶混制剂,445g/l
表17c:处理后15天的ECHCF抑制%
 组合物 75g a.e./ha  100g a.e./ha  200g a.e./ha
 Roundup UltraMax A  20.8  56.7  70
 Roundup UltraMax B  44.2  60.8  67.5
 Roundup UltraMax C  42.5  57.5  67.5
 Roundup UltraMax D  38.3  57.5  67.5
 TD IQ-A  6.7  30  62.5
 TD IQ-B  25  35  63.3
 TD IQ-C  23.3  45  60.8
 TD IQ-D  29.2  41.7  62.5
 组合物725K1  0  0  28.3
 组合物725K2  20.8  56.7  70.0
1从组合物725K配制的桶混制剂,725g/l
2从组合物725K配制的桶混制剂,445g/l
草酸增强草甘膦对绒毛叶的功效,草甘膦a.e.∶草酸之比为2∶1是最有效的。草酸没有显著增强草甘膦对稗草的功效。
实施例18
评价了与Roundup_UltraMax和草酸配制的Silwet L-77表面活性剂对牵牛的功效。将草甘膦IPA盐Roundup_UltraMax和草酸配制成水性浓缩组合物,加入或不加入Silwet L-77(S44)表面活性剂,总结在表18a中。
表18a
组合物 组分1 Gly a.e.∶组分1 组分2 Gly a.e.∶组分2
Roundup UltraMax A ---- ---- ---- ----
Roundup UltraMax B ---- ---- S44 1000∶1
Roundup UltraMax C 草酸 2∶1 ---- ----
Roundup UltraMax D 草酸 10∶1 ---- ----
Roundup UltraMax E 草酸 30∶1 ---- ----
Roundup UltraMax F 草酸 2∶1 S44 1000∶1
Roundup UltraMax G 草酸 10∶1 S44 1000∶1
Roundup UltraMax H 草酸 30∶1 S44 1000∶1
向牵牛(IPOSS)植物施用表18a组合物和对比组合物725K。结果如表18b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表18b:处理后14天的IPOSS控制%
 组合物 300g a.e./ha  400g a.e./ha  600g a.e./ha
 Roundup UltraMax A  70  78.3  84.2
Roundup UltraMax B 80 80 82.5
 Roundup UltraMax C  82.5  82.5  85
 Roundup UltraMax D  80.8  83.3  85
 Roundup UltraMax E  80  82.5  84.2
 Roundup UltraMax F  84.2  82.5  85
 Roundup UltraMax G  80.8  84.2  84.2
 Roundup UltraMax H  80  84.2  85
 组合物725K1  44.2  70  80
 组合物725K2  70  78.3  84.2
1从组合物725K配制的桶混制剂,725g/l
2从组合物725K配制的桶混制剂,445g/l
草酸作为桶混制剂添加剂,在草甘膦a.e.∶草酸之比为2∶1、10∶1或30∶1时同等增强Roundup_UltraMax对牵牛的功效。
实施例19
评价了草酸对草甘膦盐功效的影响。制备水性组合物,如表19a所示。草甘膦浓度以g a.e./升表示。
表19a
  组合物   草甘膦g/l   草甘膦盐   组分1     w/v%
  053A9M     62     K   草酸二钾     2.0
  053B2C     62     K    ----     ----
  053C5T     62     IPA   草酸二钾     2.0
  053D8N     62     IPA    ----     ----
  053E2M     62     NH4   草酸二钾     2.0
  053F1R     62     NH4    ----     ----
  053G0K     62     (NH4)2   草酸二钾     2.0
  053H7A     62     (NH4)2    ----     ----
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)和日本小米(Echinochloacrus-galli var.frumentae,ECHCF)植物施用表19a组合物和对比组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表19b和19c所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表19b:处理后16天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 053A9M  41.7  77.5  84.2  90
 053B2C  14.2  62.5  78.3  81.7
 053C5T  64.2  80.8  84.2  87.5
 053D8N  16.7  65.8  78.3  79.2
 053E2M  43.3  75  83.3  88.3
 053F1R  27.5  62.5  70  79.2
 053G0K  44.2  80.8  86.7  90.5
 053H7A  17.5  61.7  75.8  77.5
 组合物725K  5  54.2  62.5  75.8
 组合物570I  6.7  58.3  73.3  80
 Roundup UltraMax  20  80  85  90
表19c:处理后16天的ECHCF抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 053A9M  26.7  45  47.5  51.7
 053B2C  24.2  43.3  48.3  51.7
 053C5T  20  45.8  48.3  51.7
 053D8N  21.7  42.5  49.2  51.7
 053E2M  16.7  42.5  46.7  51.7
 053F1R  10  40  47.5  52.5
 053G0K  21.7  45  49.2  50.8
 053H7A  11.7  31.7  45  49.2
 组合物725K  5  30  44.2  50
 组合物570I  11.7  40  47.5  50
 Roundup UltraMax  36.7  55  65.8  75.8
所有含有草酸二钾的制剂在绒毛叶控制方面都优于不含草酸的类似制剂,并且表现好于Roundup_UltraMax标准。草酸二钾增强了功效,与草甘膦盐无关。草酸二钾在增强对抗稗草的功效方面是相对无效的。
实施例20
评价了草甘膦铵固体制剂中草酸和式(5)胺化烷氧基化醇的影响。还制备了商业标准的对比固体制剂。对于组合物664A4D和664C6G,草甘膦铵的浓度为71%a.e.,对于组合物664B5T,该浓度为65%a.e.。向草甘膦铵加入草酸和硫酸铵,然后向其中加入溶剂。然后加入熔化了的表面活性剂。将组合物在混合机中混合、挤出。将挤出的颗粒在50℃下干燥10分钟。然后将材料过筛,得到所需粒径。
表20a
组合物 组分1 wt% 组分2 wt% 组分3 wt%
664A4D S64 10 S61 2 草酸 8
664B5T S13 8 S63 8 硫酸铵 10
664C6G S62 10 S61 2 草酸 8
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表20a组合物和对比组合物AMM-GLY2S、组合物570I和Roundup_UltraMax。每次处理的平均结果如表20b所示。
表20b:处理后16天的ABUTH控制%
 组合物 75g a.e./ha  100g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha
 664A4D  80  81.7  96.5  99.5
 664B5T  75  76.7  91.7  98.5
 664C6G  80  82.5  90.8  99.3
 组合物IPA Dry  79.2  80  93  99.5
 组合物470K  40.8  55  75  90.8
 组合物AMM-GLY1S  34.2  42.5  80.8  94.5
 Roundup Ultra  75  81.7  95  98.5
 RoundupUltraMax Dry  57.5  67.5  82.5  95.5
 组合物AMM-GLY2S  0  8.3  50.8  79.2
 组合物570I  6.7  19.2  57.5  80
 RoundupUltraMax  56.7  60.8  81.7  93.8
三种组合物各自具有比用于对比的无水商业标准更高的功效。
实施例21
评价了草甘膦铵制剂中草酸和草酸盐对单乙氧基化烷基胺表面活性剂单独或与醇乙氧基化物表面活性剂组合的影响。每种组合物中草酸盐∶单乙氧基化烷基胺表面活性剂的摩尔比为至少10∶1。每种组合物的草甘膦浓度为62g a.e./升。加入所有组分,将组合物在60℃下、在摇动器中搅拌1小时。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和微黄色的。
表21a
 组合物    组分1     wt%    组分2     wt%   组分3     wt%
 071A5V     S51     1.1     ----     ----   ----     ----
 071B7H     S51     0.8     S50     0.3   ----     ----
 071C3S     S51     1.1     ----     ----   草酸     0.9
 071D0L     S51     0.8     S50     0.3   草酸     0.9
 071E1M     S51     0.6     S50     0.4   ----     ----
 071F5W     S51     0.6     S50     0.4   草酸     0.9
 071G4B     S51     1.1     ----     ----   草酸铵     0.9
 071H9M     S51     0.6     S50     0.4   草酸铵     0.9
 071I6B     S51     1.1     ----     ----   ----     ----
 071J5D     S51     0.7     S50     0.5   ----     ----
 071K6J     S51     1.1     ----     ----   草酸     0.9
 071L1K     S51     0.7     S50     0.5   草酸     0.9
 071M3X     S51     1.2     ----     ----   ----     ----
 071N7U     S51     0.7     S50     0.5   ----     ----
 071O2W     S51     1.2     ----     ----   草酸     0.8
 071P9G     S51     0.7     S50     0.5   草酸     0.8
 071Q1A     S49     1.1     S50     ----   ----     ----
 071R5V     S49     0.9     S50     0.2   ----     ----
 071T6N     S49     0.9     S50     0.2   草酸     0.9
 071U8M     S49     0.8     S50     0.3   ----     ----
 071V3Y     S49     0.8     S50     0.3   草酸     0.9
 071W2X     S49     0.6     S50     0.4   ----     ----
 071X0D     S49     0.6     S50     0.4   草酸     0.9
 071Z2C     S49     0.6     S50     0.4   草酸铵     0.9
 071AA2N     S49     1.1     ----     ----   ----     ----
 071AB7H     S49     0.9     S50     0.3   ----     ----
 071AD4N     S49     0.9     S50     0.3   草酸     0.9
 071AE3F     S49     0.7     S50     0.5   ----     ----
 071AF7B     S49     0.7     S50     0.5   草酸     0.9
 071AG8O     S49     1.2     ----     ----   ----     ----
 071AH6X     S49     0.7     S50     0.5   ----     ----
 071AJ1Q     S49     0.7     S50     0.5   草酸     0.8
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表21a组合物和对比组合物AMM-GLY2S、组合物AMM-GLY1S和Roundup_UltraMax,向日本小米(Echinochloa crus-galli var.frumentae,ECHCF)植物施用一些表21a组合物。结果见表21b和21c,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表21b:处理后15天的ABUTH控制%
 组合物 75g a.e./ha  100g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha
 071A5V  35  37.5  81.7  93.2
 071B7H  20.8  47.5  83.3  95.3
 071C3S  65  71.7  93  98.5
 071D0L  81.7  85  93.3  99.2
 071E1M  70.8  75  84.2  95.5
 071F5W  83.3  88.3  90.7  99.7
 071G4B  80  83.3  91.3  99.5
 071H9M  80  85.8  93.5  99.3
 071I6B  15.8  39.2  82.5  92.5
 071J5D  25.8  72.5  85.8  96.3
 071K6J  80  85  90  96.5
 071L1K  81.7  86.7  90  97.5
 071M3X  30  61.7  86.7  91.7
 071N7U  36.7  64.2  88.3  96.5
 071O2W  80  85  91.7  96.5
 071P9G  84.2  85  92.5  98.5
 071Q1A  10  33.3  75  87.5
 071R5V  27.5  30  78.3  87.5
 071T6N  79.2  81.7  89.2  95.8
 071U8M  48.3  78.3  80  90.8
 071V3Y  84.2  85  90  96.7
 071W2X  47.5  68.3  83.3  92.2
 071X0D  82.5  82.5  91.7  98.7
 071Z2C  85.8  86.7  94.2  98.7
 071AA2N  24.2  52.5  80  88.3
 071AB7H  50  65.8  85  93.7
 071AD4N  84.2  87.5  92.5  98.7
 071AE3F  65.8  74.2  85.8  93
 071AF7B  81.7  86.7  94.2  99.2
 071AG8O  50  65  84.2  87.5
 071AH6X  55  64.2  85.8  94.7
 071AJ1Q  84.2  86.7  92.5  99.2
 组合物AMM-GLY2S  0  0  50.8  78.5
 组合物AMM-GLY1S  0  28.1  75.2  87.8
 Roundup UltraMax 14.2  53.3  82.1  91.6
Hetoxol CS20表面活性剂提供协同性,无论向单乙氧基化烷基胺表面活性剂加入草酸与否。所有含有单乙氧基化烷基胺表面活性剂和草酸或草酸铵的组合物都优于无草酸盐者和草甘膦标准。
表21c:处理后15天的ECHCF控制%
 组合物 75g a.e./ha  100g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha
 071I6B  20  57.5  75  85.5
 071J5D  25  52.5  72.5  88
 071K6J  9.2  50  67.5  75.8
 071L1K  32.5  59.2  75  89.7
 071M3X  45.8  59.2  70.8  83.3
 071N7U  40  50.8  70  83.3
 071O2W  28.3  45  64.2  75
 071P9G  48.3  61.7  76.7  94.7
 组合物AMM-GLY2S  0  5  35  60.8
 组合物AMM-GLY1S  25  47.5  67.5  85
 Roundup UltraMax  30  49.2  68.3  86.7
Hetoxol CS20与单乙氧基化烷基胺表面活性剂的组合在加入草酸后功效优于草甘膦标准。表面活性剂混合物优于单独的表面活性剂。
实施例22
评价了包含草甘膦钾和烷基醚胺表面活性剂1816P5E15PA (Tomah)的桶混制剂中有机碱与草酸的组合的影响。每种组合物的草甘膦浓度为62.8ga.e./升。先将草酸溶于水,加入熔化了的表面活性剂和其余组分,再将组合物在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定、澄清和微黄色的。
表22a
组合物 组分1 wt% 组分2 wt% 组分3 wt%
666A9M S52 2.0 ---- ---- ---- ----
666B6N S52 2.0 草酸 0.25 ---- ----
666C4F S52 2.0 草酸 0.25 S53 0.25
666D3T S52 2.0 草酸 0.25 S53 0.5
666E0W S52 1.8 草酸 0.25 S53 0.75
666F7V S52 2.0 草酸 0.25 S53 1
666G3C S52 2.0 草酸 0.25 S54 1.2
666H1P S52 2.0 草酸 0.25 S54 0.6
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表22a组合物和对比组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表22b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表22b:处理后16天的ABUTH控制%
 组合物 75g a.e./ha  100g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha
 666A9M  62.5  75  86.7  95.2
 666B6N  75  80  92.5  95.7
 666C4F  78.3  85  91.7  97.8
 666D3T  76.7  81.7  87.5  98.3
 666E0W  75  77.5  87.5  98
 666F7V  73.3  80.8  90  96.2
 666G3C  77.5  82.5  88.7  98.3
 666H1P  72.5  82.5  90.8  97.2
 组合物725K  0  0  31.7  70
 组合物570I  0  0.8  45.8  67.5
 RoundupUltraMax  20  40  80.8  93.3
向烷氧基化胺表面活性剂和草甘膦钾桶混制剂加入草酸能提供一定的协同性。加入有机碱得到进一步的协同性。
实施例23
评价了包含草甘膦钾和烷基醚胺表面活性剂1816P5E15PA(Tomah)的桶混制剂中有机碱与草酸的组合的影响。每种组合物的草甘膦浓度为62.8ga.e./升。先将草酸溶于水,加入熔化了的表面活性剂和其余组分,再将组合物在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和微黄色的。
表23a
 组合物  组分1  wt%   组分2 wt%  组分3  wt%
 668A3C  S52  2   ---- ----  ----  ----
 668B6H  S52  2   草酸 0.25  ----  ----
 668C3P  S52  2   草酸 0.25  S59  0.25
 668D1Z  S52  2   草酸 0.25  S59  0.5
 668E0L  S52  2   草酸 0.25  S59  0.75
 668F8N  S52  2   草酸 0.25  S59  1
 668G2Q  S52  2   ---- ----  S59  1.2
 668H0B  S52  2   草酸 0.25  S60  0.6
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表23a组合物和对比组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表23b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表23b:处理后15天的ABUTH控制%
 组合物 75g a.e./ha  100g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha
 668A3C  63.3  74.2  87.5  95.5
 668B6H  68.3  74.2  88.3  96.3
 668C3P  70.8  79.2  89.2  95.5
 668D1Z  62.5  78.3  91.3  95.2
 668E0L  74.2  79.2  88.3  96.8
 668F8N  54.2  70  88.3  98.8
 668G2Q  58.3  67.5  84.2  92.7
 668H0B  59.2  72.5  87.5  94.5
 组合物725K  0  0  27.5  64.2
 组合物570I  0  0  35.8  70
 RoundupUltraMax  0  20  80  91.7
向烷氧基化胺表面活性剂和草甘膦钾桶混制剂加入草酸和有机碱能为所有对比标准提供协同性。
实施例24
评价了包含草甘膦钾的桶混制剂中有机碱与草酸的组合的影响,制剂中加入或没有烷氧基化醇表面活性剂Neodol 23-5(Shell)。每种组合物的草甘膦浓度为62.8g a.e./升。先将草酸溶于水,加入熔化了的表面活性剂和其余组分,再将组合物在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,除670G1P以外的所有样本都是稳定的、澄清的和微黄色的。670G1P生成不稳定的混浊的分散体。
表24a
 组合物  组分1  wt%  组分2  wt%   组分3 wt%
 670A2K  S59  2  ----  ----   ---- ----
 670B7H  S60  2  ----  ----   ---- ----
 670C3Z  S60  1.6  ----  ----   草酸 0.8
 670D1Q  S60  1.4  ----  ----   草酸 0.7
 670E0F  S60  1.2  ----  ----   草酸 0.6
 670F2M  S60  1  ----  ----   草酸 0.5
 670G1P  S60  0.8  S61  0.4   草酸 0.4
 670H0K  S59  0.8  S61  0.4   草酸 0.4
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表24a组合物和对比组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表24b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表24b:处理后14天的ABUTH控制%
 组合物 75g a.e./ha  100g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha
 670A2K  20  33.3  78.3  92.5
 670B7H  15  35  72.5  85.8
 670C3Z  61.7  64.2  86.7  91.7
 670D1Q  47.5  63.3  85  93
 670E0F  47.5  64.2  86.7  93.7
 670F2M  35  78.3  86.7  93.8
 670G1P  4.2  55.8  71.7  90
 670H0K  0  41.7  83.3  93.7
 组合物725K  0  8.3  60  79.2
 组合物570I  0  16.7  50  81.7
 Roundup UltraMax  11.7  47.5  82.5  93.8
苄基三甲基氢氧化铵和苄基三甲基氯化铵作为单用的表面活性剂显示比商业Roundup_UltraMax标准更好的功效。草酸的加入进一步增加了功效。Neodol 23-5的加入没有提供额外的功效。
实施例25
评价了包含草甘膦钾的桶混制剂中有机碱与草酸的组合的影响。每种组合物的草甘膦浓度为62.4g a.e./升。
表25a
 组合物  组分1  wt%     组分2 wt%
 672A2B  S59  2     ---- ----
 672B8J  S59  2     草酸 1
 672C6G  S59  1.7     草酸 0.8
 672D0P  S59  1.5     草酸 0.7
 672E4F  S59  1.3     草酸 0.6
 672F7N  S59  1.2     草酸 0.5
 672G3X  S59  1     草酸 0.4
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表25a组合物和对比组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表25b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表25b:处理后15天的ABUTH控制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha  600g a.e./ha
 672A2B  17.5  45.8  87.5  87.5
672B8J 45 80 91.7 96.3
 672C6G  65  82.5  90.8  94.2
 672D0P  62.5  85  92.5  95.8
 672E4F  70.8  85  91.7  93.8
 672F7N  43.3  83.3  92.3  94.2
 672G3X  55  82.5  93  94.2
 组合物725K  0  1.7  30  78.3
 组合物570I  0  5  52.5  84.2
 RoundupUltraMax  26.7  80.8  91.7  95.5
向草甘膦钾桶混制剂加入草酸和有机碱在所有施用比率下都提供协同性。最高的功效见于有机碱∶草酸之比为2∶1。
实施例26
评价了草酸对包含草甘膦钾和烷氧基化胺表面活性剂的桶混制剂的功效影响。每种组合物的草甘膦浓度为62.7g a.e./升。先将草酸溶于水,然后加入熔化了的表面活性剂和草甘膦。然后将组合物在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,除640E1A以外的所有样本都是稳定的、澄清的和微黄色的。640E1A生成不稳定的混浊的分散体。
表26a
组合物 组分1  wt% 组分2 wt%
 640A3C  S40  2 草酸 0.2
 640B7H  S55  2 草酸 0.2
 640C9M  S1  2 草酸 0.2
 640D3X  S56  2 草酸 0.3
 640E1A  S16  2 草酸 0.25
 640F5V  S57  2 草酸 0.25
 640G8J  S58  2 草酸 0.25
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)和日本小米(Echinochloacrus-galli var.frumentae,ECHCF)植物施用表26a组合物和对比组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表26b、26c和26d所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表26b:处理后15天的ABUTH控制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 640A3C  80.8  90  98.3  98.3
 640B7H  76.7  87.5  95.3  99
 640C9M  70.8  89.7  91.3  95.2
 640D3X  81.7  89.2  97.7  99.2
 640E1A  52.5  85.8  93  95.3
 640F5V  79.2  86.7  97  98.2
 640G8J  75  85.8  95.3  97.8
 组合物725K  0  30.8  73.3  80.8
 组合物570I  5  50  77.5  83.3
 Roundup UltraMax  21.7  80  89.7  92.8
向烷氧基化胺-草甘膦钾桶混制剂加入草酸能为除640E1A以外的所有组合物提供协同性。由表面活性剂结构引起的功效差异得到草酸添加的调节。
表26c:处理后15天的ECHCF控制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 640A3C  58.3  73.3  76.7  85.8
 640B7H  57.5  70  79.2  83.2
 640C9M  62.5  77.5  81.7  87.5
 640D3X  62.5  75.8  82.5  88.3
 640E1A  58.3  65  69.2  75.8
 640F5V  60.8  74.2  88.8  92.3
 640G8J  60  73.3  88.2  89.7
 组合物725K  6.7  44.2  50.8  62.5
 组合物570I  18.3  50  56.7  60.8
 RoundupUltraMax  53.3  67.5  75  81.7
表26d:处理后14天的IPOSS控制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 640A3C  80.8  86.7  86.7  87.5
 640B7H  81.7  85  86.7  87.5
 640C9M  83.3  83.3  85.8  87.5
 640D3X  82.5  85.8  89.2  88.3
 640E1A  83.3  85  87.5  88.3
 640F5V  80.8  86.7  86.7  86.7
 640G8J  82.5  85.8  85.8  87.5
 组合物725K  70  82.5  82.5  81.7
 组合物570I  70  82.5  83.3  84.2
 RoundupUltraMax  82.5  82.5  84.2  87.5
向烷氧基化胺-草甘膦钾桶混制剂加入草酸能为除640E1A以外的所有组合物提供协同性。由表面活性剂结构引起的功效差异得到草酸添加的调节。
实施例27
评价了含有式(5)胺化烷氧基化醇的高加载率草甘膦钾制剂的功效。配制含有草甘膦IPA盐的水性浓缩组合物609D4V和609E8E,所有其他组合物含有草甘膦钾盐。草甘膦的浓度以g a.e./升表示。先将草酸溶于水,加入KOH和熔化了的表面活性剂,最后加入草甘膦钾。将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的和澄清的,609A8F除外,它是稳定的和浑浊的。
表27a
 组合物  草甘膦g/l  组分1  wt%  组分2  wt%  组分3  wt%
 609A8F  484  S40  6.0  S5  6.0  ----  ----
 609B4E  484  S1  6.0  S5  6.0  ----  ----
 609C2P  484  S41  3.0  S12  7.0  S5  2.0
 609D4V  434  S1  10.0  S43  1.5  ----  ----
 609E8E  434  S1  10.0  S43  1.5  草酸  1.2
 609F2X  480  S41  4.0  S23  7.0  S5  3.0
 组合物470K  472  S42  4.0  S43  9.0  S24  1.0
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表27a组合物和对比组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表27b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表27b:处理后15天的ABUTH控制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 609A8F  61.7  83.3  92.5  94
 609B4E  60  80.8  88.3  91.7
 609C2P  65.8  80.8  87.5  90.5
 609D4V  70  83.3  92.5  95.7
 609E8E  81.7  90.5  97  98
 609F2X  52.5  79.2  84.2  90.8
 组合物470K  55  79.2  83.3  92.2
 组合物725K  11.7  68.3  74.2  81.7
 组合物570I  38.3  67.5  80  84.2
 Roundup UltraMax  55.8  81.7  91.3  92.2
含有草酸的制剂609E8E产生最大功效,包括强于制剂609D4V,后者是不含草酸的类似制剂。
实施例28
评价了草酸和草甘膦盐在硬水中的功效。表28a中,制备含有草甘膦的钾、IPA、铵与二铵盐的水性浓缩组合物。草甘膦的浓度以g a.e./升表示。
表28a
 组合物 草甘膦g/l  草甘膦盐     组分1 w/v%  组分2  w/v%
 045A1B  62  K     草酸 0.41  ----  ----
 045B6E  62  K     草酸 0.41  S5  2.0
 045C4R  62  IPA     草酸 0.41  ----  ----
 045D2J  62  RoundupUltraMax     草酸 0.41  ----  ----
 045E9D  62  di-NH4     草酸 0.41  ----  ----
 045F8K  62  TD IQ     草酸 0.41  ----  ----
 045G2W  62  TD IQ     ---- ----  ----  ----
 045H7A  62  RoundupUltraMax     ---- ----  ----  ----
 045I4R  62  组合物725K     ---- ----  S5  2.0
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表28a组合物,组合物045G2W、045H7A和045I4R用作对比组合物。加入500ppm CaCl2模拟硬水,再次施用表28a组合物。结果如表28b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表28b:处理后15天的ABUTH控制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 045A1B  31.7  58.3  75  85
 045A1B-H  15  31.7  55  78.3
 045B6E  53.3  70  83.3  86.7
 045B6E-H  66.7  75  81.7  90
 045C4R  55  60  75  83.3
 045C4R-H  25  46.7  51.7  71.7
 045D2J  75  83.3  85  93.3
045D2J-H 6.7 35 50 80
 045E9D  60  65  81.7  86.7
 045E9D-H  41.7  48.3  53.3  70
 045F8K  60  80  83.3  86.7
 045F8K-H  36.7  50  60  83.3
 045G2W  53.3  63.3  76.7  85
 045G2W-H  40  48.3  53.3  81.7
 045H7A  66.7  75  81.7  90
 045H7A-H  41.7  58.3  66.7  88.3
 045I4R  51.7  60  78.3  85
 045I4R-H  3.3  35  68.3  85
500ppmCaCl2减少所有制剂的活性。草酸有效地增加所有制剂的功效。
实施例29
评价了硬水对草酸与草甘膦盐制剂的功效影响。表29a中,制备含有草甘膦的钾、IPA、铵与二铵盐的水性浓缩组合物。草甘膦的浓度以g a.e./升表示。
表29a
 组合物 草甘膦g/l 草甘膦盐   组分1  w/v% 组分2 w/v%
 045A7R  62  K   草酸 0.41  ---- ----
 045B3U  62  K   草酸 0.41  S5 2.0
 045C3X  62  IPA   草酸 0.41  ---- ----
 045D0L  62  RoundupUltraMax   草酸 0.41  ---- ----
 045E4C  62  dl-NH4   草酸 0.41  ---- ----
 045F7J  62  TD IQ   草酸 0.41  ---- ----
 045G2K  62  TD IQ   ---- ----  ---- ----
 045H5F  62  RoundupUltraMax   ---- ----  ---- ----
 045I3P  62  组合物725K   ---- ----  S5 2.0
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表29a组合物,组合物045G2K、045H5F和045I3P用作对比组合物。加入500ppm CaCl2模拟硬水,再次向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表29a组合物。结果如表29b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表29b:处理后16天的ABUTH控制%
 组合物 100g a.e./ha  150g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 045A7R  41.7  60  76.7  86.7
 045A7R-H  13.3  30  63.3  66.7
 045B3U  60  63.3  83.3  86.7
 045B3U-H  53.3  63.3  73.3  83.3
 045C3X  66.7  71.7  80  86.7
 045C3X-H  26.7  55  61.7  71.7
 045D0L  80  81.7  85  91.7
 045D0L-H  35  46.7  55  78.3
 045E4C  65  66.7  78.3  85
 045E4C-H  43.3  56.7  60  68.3
 045F7J  66.7  70  83.3  86.7
 045F7J-H  46.7  56.7  61.7  83.3
 045G2K  58.3  71.7  78.3  83.3
 045G2K-H  46.7  60  75  76.7
 045H5F  61.7  70  85  90
 045H5F-H  45  58.3  68.3  83.3
 045I3P  48.3  66.7  75  88.3
 045I3P-H  0  40  65  83.3
500ppm CaCl2减少所有制剂的活性。草酸有效地增加所有制剂的功效。
实施例30
试验了草酸与不同表面活性剂对牵牛的功效。表30a中,在硬水中制备含有草甘膦钾盐的稀水性组合物(也就是说所有组合物都含有500ppm氯化钙)。草甘膦的浓度以g a.e./升表示。草甘膦a.e.与表面活性剂的重量比为约3∶1,草甘膦a.e.与草酸的重量比为约60∶1、40∶1、30∶1、24∶1、20∶1或3∶1。溶解草酸,加入草甘膦钾,加入熔化了的表面活性剂。然后将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和无色的。
表30a
 组合物 草甘膦g/l 组分1  w/v%   组分2 w/v%
 383A2T  62.7  S1  2.0   草酸 0.2
 383B7K  62.7  S1  2.0   ---- ----
 383C4D  62.7  S13  2.0   草酸 0.2
 383D3E  62.7  S13  2.0   ---- ----
 383E8N  62.7  S5  2.0   草酸 0.4
 383F6V  62.7  S5  2.0   ---- ----
 383G7Q  62.7  S18  2.0   草酸 0.4
 383H0O  62.7  S18  2.0   ---- ----
向牵牛(IPOSS)植物施用表30a组合物、组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表30b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表30b:处理后15天的IPOSS抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 383A2T  0  9.2  17.5  41.7
 383B7K  0  1.7  7.5  28.3
 383C4D  0  28.3  65  77.5
 383D3E  0  3.3  7.5  20
 383E8N  4.2  18.3  25  55
 383F6V  0  5  7.5  46.7
 383G7Q  2.5  20  26.7  49.2
 383H0O  0  0  1.7  13.3
 组合物725K  0  0  2.5  10
 组合物570I  0  0  2.5  18.3
 RoundupUltraMax  0  1.7  7.5  20.8
所有含有草酸的制剂都优于不含草酸的制剂。向组合物725K加入草酸能显著提高它对牵牛的杂草生长控制作用。
实施例31
评价了草酸与表面活性剂对绒毛叶的功效。表31a中,制备含有草甘膦钾盐的水性浓缩组合物。草甘膦的浓度以g a.e./升表示。溶解草酸,加入草甘膦钾,然后加入熔化了的表面活性剂。然后将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和黄色的。
表31a
 组合物  草甘膦g/l  组分1  w/v%   组分2 w/v%
 383A7U  62.7  S1  2.0   草酸 0.2
 383B5D  62.7  S1  2.0   ---- ----
 383C3N  62.7  S13  2.0   草酸 0.2
 383D8H  62.7  S13  2.0   ---- ----
 383E5A  62.7  S5  2.0   草酸 0.4
 383F0L  62.7  S5  2.0   ---- ----
 383G5K  62.7  S18  2.0   草酸 0.4
 383H1Z  62.7  S18  2.0   ---- ----
向绒毛叶(ABUTH)植物施用表31a组合物、组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表31b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表31b:处理后17天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 383A2T  69.2  88.3  90.8  95.5
 383B7K  46.7  80.8  85.8  93.3
 383C4D  66.7  88.3  93.3  95
 383D3E  55.8  85  90  96.8
 383E8N  33.3  80  89.2  91.7
 383F6V  5  35  75  83.3
 383G7Q  5  33.3  75.8  89.2
 383H1Z  0  9.2  60.8  75.8
 组合物725K  0  0  24.2  45
 组合物570I  0  0  45.8  64.2
 RoundupUltraMax  5  79.2  82.5  89.2
C14-15 PEG 13(EO)醚胺和PEG 15(EO)醚胺表面活性剂与草酸的组合产生最大的功效。
实施例32
评价了草甘膦钾制剂中草酸与表面活性剂的功效。表32a中,制备含有草甘膦钾盐的水性浓缩组合物。草甘膦的浓度以g a.e./升表示。溶解草酸,加入草甘膦钾,然后加入熔化了的表面活性剂。然后将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和黄色的。
表32a
 组合物  草甘膦g/l  组分1  w/v%   组分2 w/v%
 383A2T  62.7  S1  2.0   草酸 0.2
 383B7K  62.7  S1  2.0   ---- ----
 383C4D  62.7  S13  2.0   草酸 0.2
 383D3E  62.7  S13  2.0   ---- ----
 383E8N  62.7  S5  2.0   草酸 0.4
 383F6V  62.7  S5  2.0   ---- ----
 383G7Q  62.7  S18  2.0   草酸 0.4
 383H0O  62.7  S18  2.0   ---- ----
向刺黄花稔(SIDSP)植物施用表32a组合物、组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表32b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表32b:处理后18天的刺黄花稔抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 383A2T  65.8  78.3  85  90
 383B7K  55  75  85  90
 383C4D  65  80.8  88.3  92.2
 383D3E  65  79.2  90  93
 383E8N  68.3  80  82.5  85.8
383F6V 60.8 78.3 80 83.3
 383G7Q  50.8  75  80.8  85.7
 383H0O  21.7  66.7  77.5  81.7
 组合物725K  10  38.3  63.3  70
 组合物570I  40  55  67.5  77.5
 RoundupUltraMax  55  75  82.5  93.3
按草甘膦a.e.∶草酸30∶1或15∶1加入草酸能产生功效增强作用。
实施例33
评价了草酸对草甘膦钾与式(5)胺化烷氧基化醇功效的影响。制备水性浓缩组合物,含有以g a.e./升表示的草甘膦钾盐和赋形剂成分,如表33a所示。先将酸溶于水,然后加入草甘膦钾和表面活性剂。将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和黄色的,359B3W除外,它是不稳定的和混浊的。
表33a
 组合物  草甘膦g/l  组分1 %(w/v)     组分2 %(w/v)
 359A5L  62.7  S1  2.0     ---- ----
 359B3W  62.7  S1  0     草酸 2.0
 359C3M  62.7  S1  2.0     草酸 0.1
 359D8C  62.7  S1  2.0     草酸 0.15
 359E7B  62.7  S1  2.0     草酸 0.2
 359F4P  62.7  S1  2.0     草酸 0.25
 359G4S  62.7  S1  2.0     草酸 0.3
 359H2L  62.7  S1  1.5     草酸 0.2
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表33a组合物和对比组合物725K、组合物570I、Roundup_UltraMax和组合物41I。结果如表33b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表33b:处理后14天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
359A5L 55 80 90 97.8
 359B3W  65  79.2  84.2  86.7
 359C3M  80  92.7  97.3  99.5
 359D8C  79.2  96.3  98  99.3
 359E7B  85.5  95.3  99  99.8
 359F4P  81.7  90.8  96.5  98.5
 359G4S  81.7  95.5  96.3  99.2
 359H2L  80  95.3  96.2  99
 组合物725K  0  10  32.5  70.8
 组合物570I  0  15  54.2  75.8
 Roundup UltraMax  23.3  80  87.5  92.2
 组合物41I  31.7  81.7  94.7  96.8
所有含有草酸和表面活性剂的制剂提供优于草甘膦标准Roundup_UltraMax和组合物41I的功效。只有制剂359B3W不含表面活性剂,降低了功效。含有0.1%至0.3%草酸与C14-15 PEG 13(EO)醚二甲基丙基胺的制剂有近似表现。
实施例34
评价了草酸、单链乙氧基化醚胺表面活性剂和草甘膦钾对印度芥的功效。表34a中,制备含有草甘膦钾盐的稀水性组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。草甘膦a.e.与表面活性剂的重量比为约3∶1,草甘膦a.e.与草酸的重量比为约60∶1、40∶1、30∶1、24∶1、20∶1或3∶1。加入所有组分,将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和无色的,369B6S除外,它是不稳定的和混浊的。
表34a
 组合物  草甘膦g/l  组分1  %(w/v)   组分2 %(w/v)
 359A0G  62.7  S1  2.0   ---- ----
 369B6S  62.7  S1  0   草酸 2.0
 369C7K  62.7  S1  2.0   草酸 0.1
 369D4W  62.7  S1  2.0   草酸 0.15
 369E6U  62.7  S1  2.0   草酸 0.2
 369F9I  62.7  S1  2.0   草酸 0.25
 369G3A  62.7  S1  2.0   草酸 0.3
 369H5C  62.7  S1  1.5   草酸 0.2
向印度芥(BRSJU)植物施用表34a组合物和对比组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表34b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表34b:处理后23天的BRSJU抑制%
 组合物 200g a.e./ha  400g a.e./ha  600g a.e./ha  800g a.e./ha
 359A0G  66.7  81.7  86.7  89.2
 369B6S  61.7  72.5  73.3  75
 369C7K  54.2  79.2  83.3  85
 369D4W  71.7  78.3  88.3  90
 369E6U  65  77.5  84.2  90
 369F9I  62.5  80.8  81.7  85
 369G3A  69.2  80  81.7  85
 369H5C  65  78.3  80.8  82.5
 组合物725K  5  9.2  52.5  66.7
 组合物570I  5  36.7  72.5  75
 RoundupUltraMax  46.7  76.7  78.3  80
 组合物41I  48.3  76.7  78.3  83.3
草酸没有对印度芥提供显著的功效增强作用。性能不取决于草酸浓度。
实施例35
评价了稀草甘膦钾制剂中草酸和式(5)胺化烷氧基化醇的功效。表35a中,制备含有草甘膦钾盐的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。加入所有组分,将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,376A3X、3765BI和376C4W是稳定的、澄清的和无色的。所有其他样品都是不稳定的和混浊的。
表35a
 组合物  草甘膦g/l  组分1  %(w/v)     组分 %(w/v)
 376A3X  62.7  S16  2.0     ---- ----
 376B5L  62.7  S16  2.0     草酸 0.05
376C4W 62.7 S16 2.0 草酸 0.1
 376D0S  62.7  S16  2.0     草酸 0.2
 376E6D  62.7  S16  2.0     草酸 0.3
 376F5G  62.7  S16  2.0     草酸 0.4
 376G8N  62.7  S16  2.0     草酸 0.5
 376H7A  62.7  S16  2.0     草酸 0.6
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表35a组合物和对比组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表35b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表35b:处理后16天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 376A3X  10  56.7  75.8  85.8
 376B5L  39.2  72.6  84.2  85.8
 376C4W  49.2  77.5  86.7  88.3
 376D0S  55  85  86.7  89.2
 376E6D  69.2  85.8  88.3  92.5
 376F5G  66.7  85  86.7  94.2
 376G8N  66.7  85  88.3  93.3
 376H7A  70.8  86.7  89  95
 组合物725K  0  24.2  59.2  65.8
 组合物570I  3.3  20  71.7  65.8
 RoundupUltraMax  35  75  85.8  88.3
结果表明,向含有多胺头基的C16-18 PEG 10(EO)表面活性剂加入草酸,可以实现高效、高加载率的草甘膦钾制剂。多胺头基已知生成稳定的高加载率制剂。草酸的加入增强了C16-18 PEG 10(EO)醚二丙基胺表面活性剂的功效,草甘膦a.e.与表面活性剂之比为3∶1,功效在草甘膦a.e.与草酸之比为20∶1时最大,草酸制剂的性能超过了对比标准。
实施例36
评价了稀草甘膦钾制剂中草酸和式(5)胺化烷氧基化醇的功效。表36a中,制备含有草甘膦钾盐的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。溶解草酸,加入熔化了的表面活性剂,然后加入草甘膦钾。然后将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和无色的,618B8F除外,它是不稳定的、混浊的,有沉淀生成。
表36a
 组合物  草甘膦g/l  组分1  w/v%    组分2 w/v%
 618A3D  62.7  S30  2.0     ---- ----
 618B8F  62.7  ----  ----     草酸 2.0
 618C7S  62.7  S30  1.9     草酸 0.1
 618D2K  62.7  S30  1.8     草酸 0.2
 618E1U  62.7  S30  1.6     草酸 0.4
 618F4P  62.7  S30  1.4     草酸 0.6
 618G6W  62.7  S30  1.2     草酸 0.8
 618H1Q  62.7  S30  1.0     草酸 1.0
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表36a组合物、组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表36b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表36b:处理后15天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 618A3D  30  80  85.8  88.3
 618B8F  16.7  61.7  82.5  91.3
 618C7S  57.5  82.5  90.8  95.5
 618D2K  75  88.3  93.8  95.2
 618E1U  75  88.3  96.2  96
 618F4P  72.5  90  95.3  97.2
 618G6W  80.8  90  94.8  96.5
 618H1Q  80.8  90.8  96.5  98.3
 组合物725K  0  0.8  30  52.5
 组合物570I  0  3.3  47.5  63.3
 RoundupUltraMax  5  77.5  85  88.3
草酸提供优于单独的表面活性剂体系的功效增强作用,和比Roundup_UltraMax标准更大的功效。增加草酸浓度、同时降低表面活性剂浓度,导致功效增加。草甘膦a.e.∶草酸之比为30∶1、15∶1、7.5∶1和6∶1产生相似的功效结果。说明表面活性剂与草酸的组合是协同性的,因为该组合在相等浓度下优于单独的任何一个。
实施例37
评价了草酸对单乙氧基化烷基胺和式(5)胺化烷氧基化醇与草甘膦钾组合的桶混制剂的功效影响。另外,评价了草酸作为预处理手段和作为单乙氧基化烷基胺表面活性剂桶混制剂助剂的功效影响。在水性浓缩组合物施用前一小时进行草酸预处理。制备水性浓缩组合物,含有以g a.e./升表示的草甘膦钾盐和赋形剂成分,如表37a所示。制剂026Z2H含有草甘膦的IPA盐。
表37a
组合物  草甘膦g/l  组分1 %(w/v)   组分2 %(w/v)
 026A2W  62  S8  2.0   草酸 0.41
 026B8B  62  S8  2.0   ---- ----
 026C5Z  62  S11  2.0   草酸 0.40
 026D5K  62  S11  2.0   ---- ----
 026E0A  ----  ----  ----   草酸 0.40
 026Z2H  62  ----  ----   草酸 0.40
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表37a组合物和对比组合物725K、组合物570I、Roundup_UltraMax和组合物41I。结果如表37b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表37b:处理后17天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 026A2W  64.2  85.5  94.5  98.5
 026B8B  50.8  80  85  98.2
 026C5Z  72.5  86.7  95  96.5
 026D5K  28.3  68.3  75.8  84.2
 026E0A  41.7  77.5  91.3  99.2
 026Z2H  71.7  86.7  94.5  98.5
 组合物725K  0  0  28.3  45
 组合物570I  0  5.0  33.3  46.7
 RoundupUltraMax  26.7  75  84.2  91.3
 组合物41I  26.7  75  87.5  97.3
加入0.4%草酸的UltraMax提供最高的功效。在用单乙氧基化烷基胺或胺化烷氧基化醇-草甘膦制剂处理前一小时用草酸预处理绒毛叶植物,显示与没有预处理的单乙氧基化烷基胺或胺化烷氧基化醇-草甘膦制剂相比没有功效上的优点。
实施例38
评价了草酸和式(5)胺化烷氧基化醇对牵牛的功效。表38a中,制备含有草甘膦钾盐的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。溶解草酸,加入草甘膦钾,然后加入熔化了的表面活性剂。然后将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和黄色的。
表38a
 组合物  草甘膦g/l  组分1  w/v%   组分2 w/v%
 383A2T  62.7  S1  2.0   草酸 0.2
 383B7K  62.7  S1  2.0   ---- ----
 383C4D  62.7  S13  2.0   草酸 0.2
 383D3E  62.7  S13  2.0   ---- ----
 383E8N  62.7  S5  2.0   草酸 0.4
 383F6V  62.7  S5  2.0   ---- ----
 383G7Q  62.7  S18  2.0   草酸 0.4
 383H0O  62.7  S18  2.0   ---- ----
向牵牛(IPOSS)植物施用表38a组合物、组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表38b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表38b:处理后14天的IPOSS抑制%
 组合物 200g a.e./ha  400g a.e./ha  600g a.e./ha  800g a.e./ha
 383A2T  63.3  80.8  82.5  86.7
 383B7K  54.2  79.2  82.5  83.3
 383C4D  76.7  84.2  88  90.5
 383D3E  60.8  80  82.5  87.5
 383E8N  79.2  86.7  87.5  90.5
 383F6V  76.7  82.5  85  86.7
 383G7Q  78.3  82.5  86.7  85.8
 383H0O  45  79.2  80.8  84.2
 组合物725K  6.7  54.2  70  73.3
 组合物570I  17.5  54.2  77.5  79.2
 RoundupUltraMax  27.5  76.7  80.8  85
所有草酸制剂都优于不含草酸的类似制剂。乙氧基化椰油胺2EO表面活性剂和C16-18O(EO)15二甲基丙基表面活性剂与草酸的组合提供最高的功效。
实施例39
评价稀草甘膦钾制剂中草酸对单乙氧基化烷基胺表面活性剂的功效影响。制备水性浓缩组合物,含有草甘膦钾盐(g a.e./升)和赋形剂成分,见表39a。
表39a
 组合物  草甘膦g/l  组分1  wt%   组分2 wt%   组分3   wt%
 026F0A  62  S4  2.0   ---- ----  ----   ----
 026G4T  62  S4  2.0   草酸 0.41  ----   ----
 026H7J  62  S4  2.0   草酸 0.21  ----   ----
 026I4F  62  S5  2.0   草酸 0.46  ----   ----
 026J3Y  62  S5  2.0   ---- ----  ----   ----
 026K6X  62  S4  1.0   草酸 0.33  S5   1.0
 026L9O  62  S4  1.0   ---- ----  S5   1.0
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)和日本小米(Echinochloacrus-galli var.frumentae,ECHCF)植物施用表39a组合物和对比组合物725K、组合物570I、Roundup_UltraMax和组合物41I。结果见表39b和39c,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表39b:处理后17天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 026F0A  56.7  78.3  88.3  91.7
 026G4T  74.2  85.8  89.2  93.3
 026H7J  74.2  90.8  96.2  97.8
 026I4F  76.7  83.3  84.2  91.7
 026J3Y  28.3  70  79.2  85
 026K6X  58.3  87.5  88.3  95
 026L9O  32.5  75  82.5  87.5
 组合物725K  0  23.3  60.8  72.5
 组合物570I  0  25  63.3  75.8
 RoundupUltraMax  16.7  77.5  85.8  89.2
 组合物41I  36.7  78.3  83.3  91.7
表39c:处理后17天的ECHCF抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 026F0A  52.5  75  83.3  88
 026G4T  50  58.3  68.3  77.5
 026H7J  56.7  74.2  83.3  92.7
 026I4F  57.5  75  85  84.2
 026J3Y  56.7  74.2  81.7  88.3
 026K6X  60.8  79.2  82.5  91
 026L9O  58.3  74.2  85  90
 组合物725K  1.7  34.2  49.2  50.8
 组合物570I  2.5  47.5  52.5  55
 RoundupUltraMax  40.8  66.7  84.2  86.7
 组合物41I  53.3  72.5  80  87
所有草酸制剂的功效都优于Roundup Ultra和草甘膦+S4制剂。含有草甘膦钾+S4+0.21%草酸的制剂产生最大的功效,其中草甘膦a.e.与草酸之比为28∶1。0.21%的草酸水平具有比该水平为0.41%的制剂略高的功效。草酸的加入为草甘膦钾与S4(单乙氧基化烷基胺)制剂提供了比草甘膦钾与S5(Ethomeen C12)制剂更高的功效。
实施例40
评价了单乙氧基化烷基胺表面活性剂与草酸二钾在不同表面活性剂加载率下的性能。表40a中,制备含有草甘膦钾盐的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。
表40a
 组合物  草甘膦g/l  组分1   w/v%   组分2  w/v%
 062A4Y  62  ----  ----   ---- ----
 062B0C  12  ----  ----   草酸二钾 0.75
 062O2T  62  S34  1.37   草酸二钾 0.75
 062P7A  62  S34  1.16   草酸二钾 0.75
 062Q4K  62  S34  1.02   草酸二钾 0.75
 062R1R  62  S35  1.37   草酸二钾 0.75
 062S7M  62  S35  1.16   草酸二钾 0.76
 062T5G  62  S35  1.02   草酸二钾 0.75
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)和日本小米(Echinochloacrus-galli var.frumentae,ECHCF)植物施用表40a组合物和对比组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表40b和40c所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表40b:处理后15天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 062A4Y  0  13.3  64.2  77.5
 062B0C  77.5  83.3  89.2  95.5
 062O2T  65  87.5  89.2  93.2
 062P7A  68.3  85  90  95.7
 062Q4K  75.8  83.3  89.2  90.8
 062R1R  74.2  85  88.3  91.7
 062S7M  75.8  82.5  89.2  90
 062T5G  35.8  81.7  89.2  94.7
 组合物AMM-GLY2S  0  3.3  20.8  51.7
 RoundupUltraMax  15  75.8  82.5  89.2
 组合物AMM-GLY1S  0  37.5  46.7  80
表40c:处理后15天的ECHCF抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 062A4Y  13.3  43.3  56.7  61.7
 062B0C  46.7  52.5  57.5  58.3
 062O2T  57.5  75.8  84.2  89.8
 062P7A  55  65  83.3  88.3
 Q62Q4K  57.5  70.8  76.3  84.2
062R1R 55 70.8 83.2 88
 062S7M  56.7  70  77.5  85.5
 062T5G  52.5  64.2  78.3  86.5
 组合物AMM-GLY2S  2.5  31.7  42.5  52.5
 RoundupUltraMax  59.2  75.8  85.8  93.3
 组合物AMM-GLY1S  28.3  55  58.3  70
减少了加载率的表面活性剂与草酸组合对于绒毛叶和稗草产生的功效高于组合物AMM-GLY1S的功效,对于绒毛叶的功效高于Roundup_UltraMax,对稗草的功效略低于Roundup_UltraMax。在所有所试验的表面活性剂加载率下,功效保持一致。
实施例41
评价了在稀草甘膦钾中配制草酸与短链EO牛脂胺的功效。制备水性浓缩组合物,含有以g a.e./升表示的草甘膦钾盐和赋形剂成分,如表41a所示。加入所有组分,然后在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和黄色的,363B7U除外,它是不稳定的和混浊的。
表41a
 组合物  草甘膦g/l  组分1  %(w/v) 组分2 %(w/v)
 363A1B  62.7  S12  2.0     ---- ----
 363B7U  62.7  ----  ----     草酸 2.0
 363C5J  62.7  S12  2.0     草酸 0.08
 363D4Q  62.7  S12  2.0     草酸 0.1
 363E5T  62.7  S12  2.0     草酸 0.13
 363F9K  62.7  S12  2.0     草酸 0.15
 363G6V  62.7  S12  2.0     草酸 0.2
 363H5G  62.7  S12  1.9     草酸 0.1
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表41a组合物和对比组合物725K、组合物570I、Roundup_UltraMax和组合物41I。结果如表41b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表41b:ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 363A1B  15.8  73.3  82.5  86.7
 363B7U  62.5  80.8  83.3  85
 363C5J  65  79.2  86.7  87.5
 363D4Q  41.7  80.8  87.5  90
 363E5T  54.2  80.8  86.7  90
 363F9K  60.8  80.8  87.5  91.7
 363G6V  70  85  87.5  92.5
 363H5G  41.7  79.2  85  90.8
 组合物725K  0  26.7  63.3  70
 组合物570I  0  43.3  60.8  72.5
 RoundupUltraMax  40  72.5  85  87.5
 组合物41I  64.2  80  86.7  89.2
大多数含有草酸的Witcamine 405制剂混合物显示对绒毛叶的功效等于Roundup_UltraMax。草酸在任意加入水平下为Witcamine 405表面活性剂提供了一定的功效益处。
实施例42
评价稀草甘膦钾的硬水制剂中草酸对椰油胺乙氧基化物的功效。表42a中,制备含有草甘膦钾盐的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。
表42a
 组合物  草甘膦g/l  组分1  w/v%   组分2 w/v%
 045A2M  62  S5  2.0   ---- ----
 045B2E  62  S5  2.0   草酸 0.3
 045C9I  62  S19  2.0   ---- ----
 045D0P  62  S19  2.0   草酸 0.3
 045G4H  62  S20  2.0   ---- ----
 045H5Y  62  S20  2.0   草酸 0.3
 045I8J  62  ----  -----   ---- ----
 045J1Z  62  ----  ----   草酸 0.3
向绒毛叶(ABUTH)植物施用表42a组合物、组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表42b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表42b:处理后14天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  150g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha
 045A2M  0  0  0  75
 045B2E  0  5  10  86.7
 045C9I  0  0  30  80
 045D0P  0  10  62.5  87.5
 045G4H  0  3.3  16.7  83.3
 045H5Y  1.7  5  40.8  87.5
 045I8J  13.3  25  38.3  53.3
 045J1Z  27.5  26.7  71.7  85
 组合物725K  0  0  0  40
 组合物570I  0  0  0  30
 RoundupUltraMax  0  0  5  75
所有制剂都是用硬水稀释的。草酸的不同增强作用满足下列顺序:C12(2EO)>C15(5EO)>C25(15EO)。
实施例43
评价了稀草甘膦钾硬水制剂中草酸对牛脂胺乙氧基化物的功效。表43a中,制备含有草甘膦钾盐的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。
表43a
 组合物  草甘膦g/l  组分1  w/v%   组分2 w/v%
 045K3S  62  S5  2.0   ---- ----
 045L9O  62  S5  2.0   草酸 0.3
 045M3B  62  S19  2.0   ---- ----
 045N5T  62  S19  2.0   草酸 0.3
 045Q4Y  62  S20  2.0   ---- ----
 045R6J  62  S20  2.0   草酸 0.3
 045S3L  62  ----  ----   ---- ----
 045T7G  62  ----  ----   草酸 0.3
向绒毛叶(ABUTH)植物施用表43a组合物、组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表43b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表43b:处理后18天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  150g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha
 045K3S  0  0  16.7  77.5
 045L9O  7.5  21.7  34.2  86.3
 045M3B  10  23.3  38.3  80
 045N5T  15.8  48.3  56.7  90.8
 045Q4Y  3.3  20  45.8  84.2
 045R6J  9.2  38.3  61.7  87.5
 045S3L  0  21.7  31.7  63.3
 045T7G  10.8  32.5  38.3  82.5
 组合物725K  0  0  0  26.7
 组合物570I  0  0  0  26.7
 RoundupUltraMax  0  0  25  70
草酸制剂产生比不含草酸的类似制剂更高的功效。
实施例44
评价了草酸与二乙氧基化醚胺表面活性剂的功效。表44a中,制备含有草甘膦钾盐的水性稀草甘膦组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。溶解草酸,加入草甘膦钾,加入表面活性剂。然后将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和黄色的。
表44a
 组合物 草甘膦g/l  组分1  w/v%   组分2 w/v%
 615A4F  484.4  S36  12.0   ---- ----
 615B9K  484.4  S36  12.0   草酸 1.5
 615C7S  62.7  S37  2.0   ---- ----
 615D1B  62.5  S37  2.0   草酸 0.25
 615E5I  62.6  S38  2.0   ---- ----
 615F5A  62.5  S38  2.0   草酸 0.25
 615G8Y  62.7  S39  2.0   ---- ----
 615H5W  62.7  S39  2.0   草酸 0.25
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表44a组合物、组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表44b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表44b:处理后14天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 615A4F  7.5  75.8  90  89.2
 615B9K  78.3  88.3  94.2  94.5
 615C7S  65  84.2  90  90.8
 615D1B  74.2  90  92.5  92.5
 615E5I  40  84.2  89.2  90
 615F5A  68.3  89.2  92.5  92.5
 615G8Y  32.5  75  88.3  90.8
 615H5W  65.8  85.8  91.3  92.5
 组合物725K  0  40  78.3  82.5
 组合物570I  8.3  70.8  80  84.2
 RoundupUltraMax  39.2  81.7  90  92.5
草酸为所试验的醚胺表面活性剂增强了对绒毛叶的功效。所有表面活性剂的性能都是相似的,并在草甘膦a.e.与草酸之比为24∶1时,在绒毛叶控制方面都超过Roundup_UltraMax标准。
含有S36、但不含草酸的制剂显示最差的性能,但当加入草酸时成为显示具有最强性能的制剂之一。
实施例45
评价了草酸与二乙氧基化醚胺表面活性剂的功效。表45a中,制备含有草甘膦钾盐的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。溶解草酸,加入草甘膦钾,加入熔化了的表面活性剂。然后将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和黄色的,392H8U除外,它是不稳定的、混浊的和分离的。
表45a
 组合物  草甘膦g/l  组分1  w/v%   组分2  w/v%
 392A0L  484.4  S36  10.0   ---- ----
 392B2S  488.1  S36  10.0   草酸 1.2
 392C5T  62.7  S37  1.63   ---- ----
 392D2K  62.9  S37  1.63   草酸 0.2
 392E5C  62.5  S38  1.63   ---- ----
 392F9V  62.5  S38  1.63   草酸 0.2
 392G1D  488.1  S39  10.0   ---- ----
 392H8U  488.1  S39  10.0   草酸 1.2
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表45a组合物、组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表45b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表45b:处理后14天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 392A0L  52.5  80  88  90.8
 392B2S  56.5  85  90.8  92.5
 392C5T  68.3  83.3  90  93
 392D2K  86.3  91.7  96.3  98.2
 392E5C  54.2  80.8  87.5  90.8
 392F9V  83  84.2  88.3  90.8
 392G1D  50  80  85.8  89.2
 392H8U  86.3  88.3  92.5  96.3
 组合物725K  0  19.2  60.8  70.8
 组合物570I  10  51.7  78.3  82.5
 RoundupUltraMax  50  82.5  90.8  92.5
含有草酸的醚胺制剂产生比没有草酸的类似制剂更高的功效,性能超过Roundup_UltraMax标准。PEG2异C13醚丙基胺与草酸提供最大的功效。
实施例46
评价了稀草甘膦钾制剂中具有胺和磷酸酯头基的硅酮表面活性剂的功效,其中加入或不加入草酸。表46a中,制备含有草甘膦钾盐的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。溶解草酸,然后加入表面活性剂和草甘膦钾。然后将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,627A6B、627B9F和627F1Z是稳定的、澄清的和黄色的。所有其他制剂都是不稳定的和混浊的。
表46a
 组合物  草甘膦g/l  组分1  w/v%   组分2  w/v%
 627A6B  62.7  S25  2.0   ----  ----
 627B9F  62.7  S26  2.0   ----  ----
 627C4J  62.7  S27  2.0   ----  ----
 627D4J  62.7  S28  2.0   ----  ----
 627E5U  62.7  S29  2.0   ----  ----
 627F1Z  62.7  S25  2.0   草酸  0.3
 627G0P  62.7  S28  2.0   草酸  0.3
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)、日本小米(Echinochloacrus-galli var.frumentae,ECHCF)和牵牛(IPOSS)植物施用表46a组合物和对比组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表46b、46c和46d所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表46b:处理后14天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 627A6B  79.2  84.2  90.8  95.2
 627B9F  75.8  84.2  92.5  95.2
 627C4J  73.3  77.5  88.3  88.3
 627D4J  70.8  72.5  86.7  85.8
 627E5U  79.2  80.8  87.5  90
 627F1Z  80.8  83.3  92.3  93.3
 627G0P  80  85.8  87.5  88.3
 组合物725K  30  60  81.7  83.3
 组合物570I  61.7  70  83.3  85
 Roundup UltraMax  74.2  85.8  91.8  95.5
表46c:处理后14天的ECHCF抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 627A6B  60  70.8  80.8  94.3
 627B9F  57.5  66.7  86.7  93
 627C4J  55  65.8  85  87.5
 627D4J  55  60.8  76.7  80
 627E5U  56.7  64.2  75  77.5
 627F1Z  59.2  69.2  85.8  89.8
 627G0P  57.5  64.2  73.3  76.7
 组合物725K  47.5  59.2  64.2  65
 组合物570I  47.5  60  61.7  63.3
 RoundupUltraMax  65  75.8  93.5  98.2
表46d:处理后14天的IPOSS抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 627A6B  78.3  85.8  85.8  85.8
 627B9F  77.5  82.5  85  85.8
 627C4J  76.7  80.8  82.5  83.3
 627D4J  77.5  84.2  84.2  85
 627E5U  78.3  84.2  85  87.5
 627F1Z  82.5  82.5  85  87.5
 627G0P  78.3  82.5  84.2  85
 组合物725K  70  82.5  84.2  85
 组合物570I  70.8  83.3  84.2  85.8
 RoundupUltraMax  78.3  84.2  85.8  86.7
Lambent Phos A-100+草酸、Lambent Phos A-100和Lambent PhosA-150显示对绒毛叶和牵牛的功效等于R0undup_UltraMax。草酸的存在提高了Lambent胺PD表面活性剂对绒毛叶的性能,但是没有提供优于单独的Lambent Phos A表面活性剂的益处。
实施例47
评价了稀草甘膦钾制剂中不同比例草酸与烷基胺表面活性剂ethomeen C12的功效。表47a中,制备含有草甘膦钾盐的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。溶解草酸,加入草甘膦钾,然后加入熔化了的表面活性剂。然后将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和无色的,621B4L除外,它是不稳定的,有沉淀生成。
表47a
 组合物 草甘膦g/l  组分1  w/v% 组分2  w/v%
 621A0V  62.7  S5  2.0     ---- ----
 621B4L  62.7  ----  ----     草酸 2.0
 621C3E  62.7  S5  1.9     草酸 0.1
 621D8H  62.7  S5  1.8     草酸 0.2
 621E7S  62.7  S5  1.6     草酸 0.4
 621F3X  62.7  S5  1.4     草酸 0.6
 621G9K  62.7  S5  1.2     草酸 0.8
 621H2A  62.7  S5  1.0     草酸 1.0
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表47a组合物、组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表47b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表47b:处理后14天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 621A0V  15  51.7  78.3  83.3
 621B4L  36.7  60.8  72.5  84.2
 621C3E  48.3  72.5  82.5  88.3
 621D8H  60.8  75  86.7  85
 621E7S  59.2  74.2  80.8  88.3
 621F3X  37.5  73.3  78.3  85
 621G9K  75  80  83.3  86.7
 621H2A  51.7  78.3  82.5  87.5
 组合物725K  0  1.7  46.7  60
 组合物570I  0.8  24.2  60.8  73.3
 Roundup UltraMax  35  55  80  85
草酸在任意浓度下提供一定的优于单独Ethomeen C12表面活性剂的功效增强作用。增加草酸浓度并同时降低Ethomeen C12表面活性剂浓度,没有导致显著的功效降低。草甘膦钾a.e.∶草酸之比为3∶1且没有表面活性剂时能提供与Roundup_UltraMax相同的功效。
实施例48
评价了稀草甘膦钾制剂中草酸与非离子及阴离子表面活性剂的功效。表48a中,制备含有草甘膦钾盐的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。溶解草酸,加入草甘膦钾,加入表面活性剂。然后将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的和澄清的。
表48a
 组合物  草甘膦g/l  组分1  w/v%     组分2  w/v%
 613A5B  627  S31  2.0     ---- ----
 613B9I  62.8  S31  2.0     草酸 0.25
 613C5G  62.8  S31  2.0     草酸 0.5
 613D0K  62.9  S32  2.0     ---- ----
 613E7B  62.9  S32  2.0     草酸 0.25
 613F7S  63  S32  2.0     草酸 0.5
 613G3Z  62.8  S33  2.0     ---- ----
 613H8J  62.9  S33  2.0     草酸 0.5
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)和大果田菁(SEBEX)植物施用表48a组合物、组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表48b和48c所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表48b:处理后14天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 613A5B  15  67.5  80  84.2
 613B9I  45  85.8  90.8  92.5
 613C5G  64.2  85  90  90
 613D0K  22.5  76.7  80  85.8
 613E7B  58.3  78.3  85.8  90
 613F7S  65  80.8  87.5  90.8
 613G3Z  22.5  62.5  70.8  78.3
 613H8J  53.3  75.8  80  86.7
 组合物725K  0  47.5  70  79.2
 组合物570I  10.8  55  74.2  81.7
 RoundupUltraMax  30.8  78.3  88.3  90
草酸在与任意表面活性剂组合时,提供功效增强作用,水平大于Roundup_UltraMax标准。
表48c:处理后18天的SEBEX抑制%
 组合物 200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha  600g a.e./ha
 613A5B  60.8  70  75.8  79.2
 613B9I  47.5  63.3  76.7  80
 613C5G  57.5  59.2  70.8  79.2
 613D0K  41.7  68.3  75  75
 613E7B  30.8  57.5  66.7  75
 613F7S  20.8  58.3  63.3  75
 613G3Z  24.2  48.3  57.5  74.2
 613H8J  23.3  43.3  50.8  72.5
 组合物725K  0  0  0  2.5
 组合物570I  0  0  0  6.7
 RoundupUltraMax  40  56.7  74.2  80
对大果田菁的除草功效水平等于标准,与草酸的存在无关。
实施例49
评价了草酸与非离子烷基多苷和阴离子乙氧基化磷酸酯表面活性剂的功效影响。表49a中,制备含有草甘膦钾盐的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。溶解草酸,加入草甘膦钾,然后加入表面活性剂。然后将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和黄色的。
表49a
 组合物   草甘膦g/l   组分1  w/v%     组分2 w/v%
 394A7B  62.7  S32  2.0     ---- ----
 394B7U  62.7  S32  2.0     草酸 0.3
 394C2Z  62.7  S47  2.0     ---- ----
 394D0K  62.7  S47  2.0     草酸 0.3
 394E6Y  62.7  S48  2.0     ---- ----
 394F3X  62.7  S48  2.0     草酸 0.3
 394G4J  62.7  S33  2.0     ---- ----
 394H2I  62.7  S33  2.0     草酸 0.3
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表49a组合物、组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表49b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表49b:处理后15天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 394A7B  61.7  64.2  80  82.5
 394B7U  65.8  74.2  86.7  87.5
 394C2Z  65.8  72.5  80.8  83.3
 394D0K  50.8  74.2  85  85.8
 394E6Y  67.5  75  86.7  87.5
 394F3X  75.8  81.7  87.5  88.3
 394G4J  61.7  70  75  81.7
 394H2I  67.5  71.7  84.2  85
 组合物725K  1.7  49.2  75  77.5
 组合物570I  22.5  46.7  79.2  80.8
 Roundup UltraMax  50  77.5  88.8  90
草酸混合物产生增强了的绒毛叶功效,所试验的草甘膦a.e.∶表面活性剂和草甘膦a.e.∶草酸之比分别为3∶1和20∶1。
实施例50
评价了草甘膦钾制剂中草酸及其有机盐与阳离子醚胺表面活性剂的功效影响。表50a中,制备含有草甘膦钾盐的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。向水中加入碱,将草酸溶解其中,然后溶解熔化了的表面活性剂和草甘膦钾。然后将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和无色的。
表50a
组合物 草甘膦g/l   组分1  w/w%   组分2 w/w%   组分3  w/v%
 638A2B  62.7  S30  2     ---- ----  ----  ----
 638B9K  62.7  S30  2     草酸 0.3  ----  ----
 638C4J  62.7  S30  2     草酸 0.26  S59  0.5
 638D1L  62.7  S30  2     草酸 0.26  S53  0.5
 638E3C  62.7  S30  2     草酸 0.26  S68  0.5
 638F7N  62.7  S30  1.9     草酸 0.15  ----  ----
 638G5B  62.7  S30  1.6     草酸 0.4  ----  ----
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表50a组合物、组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表50b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表50b:处理后14天的ABUTH抑制%
 组合物 200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha  600g a.e./ha
 638A2B  70  85.8  93.2  96.8
 638B9K  72.5  86.7  92.7  96.3
 638C4J  79.2  90  91.2  97.8
 638D1L  80  89.7  96.5  98.5
 638E3C  74.2  83.3  90.2  93.3
 638F7N  67.5  80.8  86.7  95.2
 638G5B  63.3  77.5  82.5  94
 组合物725K  25.8  54.2  69.2  80.8
 组合物570I  39.2  63.3  73.3  83.3
 RoundupUltraMax  59.2  75  88.3  94.7
草酸混合物产生增强了的绒毛叶功效,超过UltraMax标准。
实施例51
评价了高加载率草甘膦钾制剂中草酸对EO链长的功效。制备水性浓缩组合物,含有以g a.e./升表示的草甘膦钾盐和赋形剂成分,如表51a所示。
表51a
  组合物   草甘膦g/l   组分1   g/l  组分2  g/l  组分3  g/l
 024A1V  485  S2  131  S5  65  ----  ----
 024B7N  485  S3  91  S5  91  ----  ----
 024C7B  485  S3  65  S5  65  S2  65
 024D3K  485  S3  78  S5  52  S2  65
 024E4J  485  S3  91  S5  91 草酸  13
 015A0P  391  S4  131  ----  ----  ----  ----
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)和日本小米(Echinochloacrus-galli var.frumentae,ECHCF)植物施用表51a组合物和对比组合物725K、组合物570I、Roundup_UltraMax和组合物41I。结果如表51b和51c所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表51b:处理后15天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 024A1V  15.8  76.7  83.3  84.2
 024B7N  40  80.8  86.7  88.3
 024C7B  0  0  1.7  1.7
024D3K 29.2 80.8 82.5 90
 024E4J  75  82.5  91.7  92.5
 015A0P  55  80  86.7  89.2
 组合物725K  0  15  73.3  75.8
 组合物570I  0.8  20  71.7  80.8
 Roundup UltraMax  45.8  80.8  87.5  90
 组合物41I  33.3  81.7  87.5  90.8
表51c:处理后15天的ECHCF抑制%
  组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 024A1V  35  51.7  65  72.5
 024B7N  46.7  53.3  62.5  69.2
 024C7B  0  0  1.7  1.7
 024D3K  38.3  55.8  70  77.5
 024E4J  50  55  75.8  79.2
 015A0P  48.3  54.2  59.2  68.3
 组合物725K  1.7  20  45  47.5
 组合物570I  1.7  40  50  53.3
 RoundupUltraMax  21.7  54.2  65  73.3
 组合物41I  39.2  56.7  68.3  72.5
含有草酸和单乙氧基化烷基胺11EO与Ethomeen C12的制剂024E4J对ABUTH和ECHCF提供最高的除草功效。其他制剂产生与草甘膦标准相似的功效。制剂024C7B是非典型的,用水稀释后变浑浊,没有显著水平的除草活性。
实施例52
评价了高加载率草甘膦钾制剂中草酸对不同EO链长单乙氧基化胺表面活性剂功效的影响。制备水性浓缩组合物,含有以g a.e./升表示的草甘膦钾盐和赋形剂成分,如表52a所示。
表52a
  组合物 草甘膦g/l   组分1   g/l  组分2  g/l   组分3  g/l
 023A6G  485  S8  105  S4  92   ---- ----
 023B6U  486  S8  118  S4  92   ---- ----
 023C0P  487  S9  92  S4  92   ---- ----
 023D4R  489  S9  92  S4  92   草酸 13.2
 023E6C  480  S9  104  S4  91   ---- ----
 023F6Y  391  S4  121  ----  ----   草酸 7.3
 015Y7N  391  S4  121  ----  ----   ---- ----
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)和日本小米(Echinochloacrus-galli var.frumentae,ECHCF)植物施用表52a组合物和对比组合物725K、组合物570I、Roundup_UltraMax和组合物41I。结果如表52b和52c所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表52b:处理后14天的ABUTH抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 023A6G  21.7  56.7  76.7  84.2
 023B6U  25.8  63.3  77.5  83.3
 023C0P  14.2  54.2  76.7  81.7
 023D4R  36.7  61.7  80.8  87.5
 023E6C  34.2  50.8  76.7  80.8
 023F6Y  45.8  71.7  88.3  88.3
 015Y7N  34.2  68.3  82.5  86.7
 组合物725K  1.7  20  52.5  60.8
 组合物570I  3.3  24.2  52.5  58.3
 RoundupUltraMax  10  60  77.5  86.7
 组合物41I  20.8  60  76.7  86.7
表52c:处理后14天的ECHCF抑制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 023A6G  50  68.3  75.8  81.7
 023B6U  42.5  67.5  75  88.3
 023C0P  39.2  70  73.3  83.3
 023D4R  41.7  69.2  75  80.8
 023E6C  51.7  67.5  73.3  80.8
 023F6Y  46.7  67.5  69.2  79.2
 015Y7N  51.7  66.7  69.2  80
 组合物725K  2.5  11.7  27.5  37.5
 组合物570I  6.7  16.7  43.3  50
 RoundupUltraMax  42.5  61.7  43.3  50
 组合物41I  50  69.2  77.5  84.2
由于试验误差,制剂023F6Y和015Y7N过度施用10%。试验表明,在9.5EO与11EO的单乙氧基化烷基胺表面活性剂制剂之间没有功效差异。
实施例53
评价了高加载率草甘膦钾制剂中草酸与表面活性剂混合物的功效影响。制备含有草甘膦钾盐的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。
表53a
  组合物 草甘膦g/l   组分1   wt%   组分2  wt%   组分3  wt%
  388A6B   487   S21   12.0   ----  ----   ----  ----
  388B5N   490   S21   10.0   草酸  1.2   KOH  1.0
  388C5T   486   S21   10.0   S22  2.0   ----  ----
  388D9J   544   S21   13.0   ----  ----   ----  ----
  388E0A   548   S21   10.0   草酸  1.0   KOH  0.45
  组合物470K   472   S23   9.0   S22  4.0   S24  1.0
  组合物390K   391   S4   10.0   ----  ----   ----  ----
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表53a组合物和对比组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表53b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表53b:处理后16天的ABUTH控制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 388A6B  0  5.8  54.2  79.2
 388B5N  2.5  60  83.3  90
 388C5T  0  13.3  70.8  81.7
 388D9J  0  4.2  56.7  74.2
 388E0A  0  32.5  78.3  85
 组合物470K  0  45  80  85
 组合物390K  11.7  76.7  87.5  89.2
 组合物725K  0  0  0.8  8.3
 组合物570I  0  0  33.3  54.2
 RoundupUltraMax  1.7  77.5  85  90
制剂组合物390K和椰油2EO quat和支链PEG7 C12醇混合物与草酸和KOH的组合提供最高的功效。
实施例54
评价了高加载率式(5)胺化烷氧基化醇与商业化标准的影响。制备含有草甘膦钾盐的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。溶解草酸,加入KOH和熔化了的表面活性剂,然后加入草甘膦钾。然后将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的和澄清的,607A8N除外,它是稳定的和浑浊的。
表54a
  组合物   草甘膦g/l   组分1   wt%   组分2   wt%   组分3   wt%
  607A8N   484.4   S40   6.0   S5   6.0   ----   ----
  607B3E   480.8   S1   6.0   S5   6.0   ----   ----
  607C0R   480.8   S30   6.0   S5   6.0   草酸   1.2
  607D2C   488.1   S19   6.0   S5   6.0   ----   ----
  607E5G   488.1   S19   6.0   S5   6.0   草酸   1.2
  607F4K   484.4   S45   6.0   S5   6.0   ----   ----
  607G4W   488.1   S45   6.0   S5   6.0   草酸   1.2
  组合物470K   472  S42   4.0   S43   9.0  Armeen C   1.0
组合物607C0R、607E5G和607G4W另外含有0.7w/v%KOH。
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表54a组合物和对比组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表54b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表54b:处理后14天的ABUTH控制%
 组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 607A8N  76.7  83.3  96.2  97.5
 607B3E  55.8  80  90  95.5
 607C0R  76.7  87.5  97.5  97.8
 607D2C  30  79.2  87.5  94.3
 607E5G  82.5  85.8  98.8  97.2
 607F4K  64.2  80.8  90  94.2
 607G4W  85.8  89.2  94.7  99
 组合物470K  25.8  78.3  90  91.7
 组合物725K  11.7  31.7  75.8  77.5
 RoundupUltraMax  62.5  83.3  90  96.5
四种高加载率制剂607G4W、607E5G、607C0R和607A8N产生高于Roundup_UltraMax和组合物470K标准的功效。草酸增加了对绒毛叶的功效。
实施例55
评价了相对商业标准而言向表现差的表面活性剂加入草酸的功效。制备含有草甘膦钾盐的水性浓缩组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。溶解草酸,然后加入草甘膦钾和表面活性剂。然后将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和黄色的。
表55a
  组合物   草甘膦g/l   组分1   wt%   组分2  wt%  组分3  wt%
 603A8U  489.1  S21  10.0   草酸 1.2  ----  ----
 603B4Z  492.8  S21  10.0   草酸 1.2  KOH  1.2
 603C8J  496.4  S21  10.0   草酸 1.2  KOH  1.2
 603D2F  489.1  S21  10.0   草酸 1.6  ----  ----
 603E5B  496.4  S21  10.0   草酸 1.6  KOH  1.2
 603F1E  491.8  S5  10.0   草酸 2.5  ----  ----
 603G7K  536  S5  7.0   草酸 2.0  ----  ----
 组合物470K  472  S42  4.0   S23 9.0  S24  1.0
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表55a组合物和对比组合物725K、组合物570I和Roundup_UltraMax。结果如表55b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表55b:处理后14天的ABUTH控制%
  组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 603A8U  78.3  85.8  90  94
 603B4Z  75  83.3  90  94.8
 603C8J  80  87.5  87.5  98.5
 603D2F  45.8  82.5  89.2  93.2
 603E5B  42.5  84.2  89.2  90
 603F1E  70  84.2  86.7  90
 603G7K  80  80.8  85  93.3
 组合物470K  66.7  80  85  90
 组合物725K  0  43.3  71.7  78.3
 组合物570I  11.7  56.7  76.7  78.3
 Roundup UltraMax  70  82.5  90  94.7
加入草酸的cocoquat 2EO+PEG7时对绒毛叶的功效等于Roundup_UltraMax和组合物470K标准。
实施例56
评价了在加入和不加入草酸时,硬水对含有阳离子表面活性剂或阳离子与阴离子表面活性剂混合物的各种草甘膦制剂的影响。配制含有草甘膦钾盐和去离子水的稀水性组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。草甘膦a.e.与表面活性剂的重量比为约3∶1,草甘膦a.e.与草酸的重量比为约30∶1。向一些制剂加入氯化钙(500ppm),形成硬水。加入所有组分,将制剂在60℃下、在摇动器中搅拌30分钟。24小时后冷却至室温,所有样本都是稳定的、澄清的和无色的,374D5T和374H1E除外,它们是不稳定和混浊的。
表56a
  组合物 草甘膦g/l  组分1   wt%     组分2  wt%  组分3  wt%
 374A2B  62.7  S1  2.0     ---- ----  ----  ----
 374B2E  62.7  S1  2.0     ---- ----  CaCl2  0.05
 374C8P  62.7  S1  2.0     草酸 0.2  ----  ----
 374D5T  62.7  S1  2.0     草酸 0.2  CaCl2  0.05
 374E3V  62.7  S15  2.5     ---- ----  ----  ----
 374F4R  62.7  S15  2.5     ---- ----  CaCl2  0.05
 374G7L  62.7  S15  2.5     草酸 0.2  ----  ----
 374H1E  62.7  S15  2.5     草酸 0.2  CaCl2  0.05
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表56a组合物和对比组合物725K、用硬水配制的组合物725K(组合物725KH)、Roundup_UltraMax和用硬水配制的Roundup_ UltraMax(Roundup_ UltraMaxH)。结果如表56b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表56b:处理后18天的ABUTH控制%
  组合物   100g a.e./ha   200g a.e./ha   300g a.e./ha   400g a.e./ha
  374A2B   28.3   79.2   86.7   89.2
  374B2E   0   48.3   81.7   85.8
  374C8P   60.8   85   90.8   97
  374D5T   0   66.7   85.8   87.5
  374E3V   0   56.7   76.7   82.5
  374F4R   0   8.3   48.3   70.8
  374G7L   43.3   83.3   87.5   92.2
  374H1E   10.8   36.7   75   84.2
  组合物725K   0  0   2.5   24.2
  组合物725KH   0  0   0   0
 Roundup UltraMax   0  53.3   76.7   85
 Roundup UltraMaxH   0  0   17.5   68.3
在使用硬水(以加入500ppm CaCl2表示)作为载体时,草酸的功效优点仍然存在。不过,与用去离子水制成的类似制剂相比,硬水的确消极地影响功效。不过预期这是因为草酸螯合硬水中的钙离子,降低了影响这些制剂功效的草酸的量。C14-15烷基(EO)13二甲基丙胺表面活性剂与草酸的组合提供比相似配制的阳离子牛脂胺/磷酸酯组合物更高的功效。
实施例57
评价了在加入和不加入草酸时,硬水对含有阳离子表面活性剂的各种草甘膦制剂的影响。配制含有草甘膦钾盐和去离子水的稀水性组合物。草甘膦浓度以g a.e./升表示。草甘膦a.e.与表面活性剂的重量比为约3∶1,草甘膦a.e.与草酸的重量比为约15∶1或约18∶1。向一些制剂加入氯化钙(500ppm),形成硬水。
表57a
  组合物 草甘膦g/l   组分1   wt%   组分2  wt%  组分3 wt%
 026F5M  62  S4  2.0   ---- ----  ----  ----
 026G5L  62  S4  2.0   草酸 0.41  ----  ----
 026K7B  62  S4  1.0   草酸 0.33  S5  1.0
 026L3E  62  S4  1.0   ---- ----  S5  1.0
向绒毛叶(Abutilon theophrasti,ABUTH)植物施用表57a组合物、已加入500ppm CaCl2的表57a组合物(以附加的“H”表示)、对比组合物725K和用硬水配制的组合物725K(组合物725KH)。结果如表57b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表57b:处理后17天的ABUTH控制%
  组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 026F5M  46.7  71.7  80.8  93.3
 026F5M-H  5  54.2  65  85.8
 026G5L  74.2  85  90  95.5
 026G5L-H  21.7  71.7  81.7  90
 026K7B  62.5  80.8  87.5  93.8
 026K7B-H  21.7  52.5  75  85
 026L3E  27.5  65  75  92.5
 026L3E-H  24.2  35.8  64.2  83.3
 RoundupUltraMax  46.7  77.5  86.7  91.7
 RoundupUltraMax H  0  28.3  60  85
硬水减少所有制剂的功效。不过预期这是因为草酸螯合硬水中的钙离子,降低了影响这些制剂功效的草酸的量。草甘膦∶草酸之比为15∶1和18∶1的草酸提高了在去离子水和硬水中的功效。
实施例58
评价了按不同施用比率以及活性成分与草酸之比、用组合物480I、组合物725K和TD IQ配制的草酸对牵牛(IPOSS)和藜(CHEAL)植物的功效。在390、585、780和1040g活性成分(a.e.)/公顷的活性成分施用比率下,各自试验了没有草酸的且草甘膦a.e.与草酸之重量比为3∶1、15∶1和30∶1的组合物480I、Roundup_UltraMax和TD IQ。在390、585、780和1040g活性成分(a.e.)/公顷的活性成分施用比率下试验了没有加入草酸的Roundup_UltraMax对比组合物对IPOSS和CHEAL的功效。结果如表58a、b、c和d所示。
表58a:用组合物480I和草酸处理后22天的控制%
  施用比率(g a.e./ha)   g活性成分∶g草酸 IPOSS%控制 CHEAL%控制
 390  ----  41.5  83.8
 390  3∶1  52  75.5
 390  15∶1  59  78.8
 390  30∶1  50.5  73.5
 585  ----  82.5  92
 585  3∶1  83  85.5
 585  15∶1  82.3  91.5
 585  30∶1  82.3  91.5
 780  ----  89  89.3
 780  3∶1  86  88
 780  15∶1  92.3  90.3
 780  30∶1  83.5  90.3
 1040  ----  92.3  92
 1040  3∶1  89.8  90
 1040  15∶1  83.8  90
 1040  30∶1  88.3  91
表58b:用组合物725K和草酸处理后22天的控制%
  施用比率(g a.e./ha)   g活性成分∶g草酸 IPOSS%控制 CHEAL%控制
 390  ----  46  31.8
 390  3∶1  45.3  27.5
 390  15∶1  45  21.3
 390  30∶1  51.5  36.3
 585  ----  61.5  41.3
 585  3∶1  66.8  36.3
 585  15∶1  69  31.3
 585  30∶1  69  33
 780  ----  87.8  38
 780  3∶1  70.8  31.3
 780  15∶1  83.8  41.3
 780  30∶1  84  36.3
 1040  ----  93.3  41.5
 1040  3∶1  84  48.8
 1040  15∶1  82.3  41.8
 1040  30∶1  78.8  43.8
表58c:用TD IQ和草酸处理后22天的控制%
  施用比率(g a.e./ha)   g活性成分∶g草酸 IPOSS%控制 CHEAL%控制
 390  ----  48.8  76
 390  3∶1  52.8  77.5
 390  15∶1  52  80.5
 390  30∶1  52.5  83.5
 585  ----  74.3  87.3
 585  3∶1  79.5  90.5
 585  15∶1  84  88.8
 585  30∶1  76.3  89
 780  ----  88.3  88.5
 780  3∶1  86.8  93.3
 780  15∶1  95.3  87.5
 780  30∶1  92.5  91.5
 1040  ----  85  87.5
 1040  3∶1  94.5  89.5
 1040  15∶1  86  84
 1040  30∶1  88.8  90.3
表58d:用没有加入草酸的Roundup_UltraMax处理后22天的控制%
施用比率(g a.e./ha)     IPOSS%控制     CHEAL%控制
    390     50.3     82.5
    585     79.8     92
    780     91.5     88.5
    1040     90.3     84
包含草酸的TD IQ制剂对IPOSS和CHEAL的功效一般显著好于TDIQ。
包含草酸的组合物480I制剂对IPOSS的功效一般显著好于或等于组合物480I。
实施例59
评价了按不同施用比率以及活性成分与草酸之比、用组合物360I、组合物450IS和组合物450I配制的草酸对牵牛(IPOSS)的功效。在390、585、780和1040g活性成分(a.e.)/公顷的活性成分施用比率下,各自试验了没有草酸的且草甘膦a.e.与草酸之重量比为3∶1、15∶1和30∶1的组合物360I、组合物450IS和组合物450I。在390、585、780和1040g活性成分(a.e.)/公顷的活性成分施用比率下试验了没有加入草酸的Roundup_UltraMaxDry对比组合物对IPOSS的功效。结果如表59a所示。
表59a:用组合物360I、组合物450IS、组合物450I和Roundup_UltraMax Dry处理后21天的IPOSS控制%
  施用比率(g a.e./ha) Gly∶OA  组合物360I 组合物450IS  组合物450I  RoundupUltraMax Dry
 390  ----  50.5  51  47.5  46.8
 390  3∶1  48  44  42.5  ----
 390  15∶1  49.8  45.3  49.8  ----
 390  30∶1  53.8  49.3  44.3  ----
 585  ----  62.3  63.8  62  66.3
 585  3∶1  65.5  59  62  ----
 585  15∶1  63.8  63  62  ----
 585  30∶1  63.5  66  65.8  ----
 780  ----  76.5  81.5  77.5  75.8
 780  3∶1  73.3  77.8  70.8  ----
 780  15∶1  68.8  72  74  ----
 780  30∶1  78.5  79.3  74.3  ----
 1040  ----  83.3  90.7  79.8  90.3
 1040  3∶1  79.8  77.5  77.8  ----
 1040  15∶1  88  77.8  72  ----
 1040  30∶1  78.5  80.8  78.3  ----
总而言之,在处理IPOSS时,含有草酸的制剂的性能与没有草酸的制剂相比没有显著不同。
实施例60
评价了按不同施用比率以及草甘膦与草酸之比、用组合物360I、组合物450IS和组合物450I配制的草酸对纹孔牵牛(IPOLA)、绒毛叶(ABUTH)、决明(CASOB)和大果田菁(SEBEX)植物的功效。在325、520、715和910g活性成分(a.e.)/公顷的活性成分施用比率下,各自试验了没有草酸的且草甘膦a.e.与草酸之重量比为3∶1、15∶1和30∶1的组合物360I、组合物450IS和组合物450I。在325、520、715和910g活性成分(a.e.)/公顷的活性成分施用比率下试验了没有加入草酸的Roundup_UltraMax Dry对比组合物对IPOLA、ABUTH、CASOB和SEBEX的功效。结果如表60a、b、c和d所示。
表60a:用组合物360I和草酸处理后24天的控制%
施用比率(ga.e./ha) g a.e.∶g草酸 IPOLA  ABUTH  CASOB  SEBEX
 325  ----  50  52.5  76.3  43.8
 325  3∶1  62.5  63.8  76.3  47.5
 325  15∶1  60  58.8  80  52.5
 325  30∶1  62.5  61.3  78.8  53.8
 520  ----  65  71.3  78.8  55
 520  3∶1  71.3  72.5  80  56.3
 520  15∶1  70  77.5  86.3  61.3
 520  30∶1  70  70  81.7  61.7
 715  ----  76.3  76.3  90  76.3
 715  3∶1  81.3  85  91.3  78.8
 715  15∶1  80  81.3  91.3  75
 715  30∶1  81.3  86.3  95  82.5
 910  ----  78.3  78.3  88.3  78.3
 910  3∶1  81.3  87.5  90  78.8
 910  15∶1  83.8  92.5  91.3  76.3
 910  30∶1  77.5  92.5  95  76.3
表60b:用组合物450IS和草酸处理后24天的控制%
施用比率(g a.e./ha) g a.e.∶g草酸 IPOLA  ABUTH  CASOB  SEBEX
 325  ----  52.5  53.8  75  48.8
 325  3∶1  62.5  62.5  76.3  563
 325  15∶1  57.5  61.3  81.3  50
 325  30∶1  58.8  58.8  81.3  41.3
 520  ----  71.3  73.8  83.8  60
 520  3∶1  71.3  78.8  83.8  67.5
 520  15∶1  68.8  70  82.5  57.5
 520  30∶1  68.8  70  82.5  61.3
 715  ----  73.8  85  92.5  83.8
 715  3∶1  86.3  96.3  92.5  77.5
 715  15∶1  80  91.3  96.3  80
 715  30∶1  77.5  85  93.8  78.8
 910  ----  81.3  77.5  90  75
 910  3∶1  78.8  88.8  90  78.8
 910  15∶1  83.8  90  93.8  82.5
 910  30∶1  81.3  86.3  95  78.8
表60c:用组合物450I和草酸处理后24天的控制%
  施用比率(g a.e./ha)   g a.e.∶g草酸   IPOLA   ABUTH   CASOB   SEBEX
  325   ----   52.5   57.5   66.3   41.3
  325   3∶1   53.8   55   63.8   40
  325   15∶1   56.3   61.3   62.5   40
  325   30∶1   55   56.3   63.8   41.3
  520   ----   61.3   67.5   75   52.5
  520   3∶1   68.3   63.3   80   43.3
  520   15∶1   71.3   68.8   78.8   47.5
  520   30∶1   67.5   68.8   81.3   55
  715   ----   78.8   77.5   82.5   66.3
  715   3∶1   82.5   90   86.3   67.5
  715   15∶1   77.5   90   86.3   72.5
  715   30∶1   77.5   80   88.8   73.8
  910   ----   75   80   83.8   63.8
  910   3∶1   80   95   90   73.8
  910   15∶1   80   83.8   86.3   72.5
  910   30∶1   80   78.8   83.8   70
表60d:用没有加入草酸的Roundup_UltraMax Dry处理后24天的控制%
施用比率(g a.e./ha) IPOLA  ABUTH  CASOB  SEBEX
 325  56.3  60  78.8  50
 520  73.8  71.3  83.8  60
 715  82.5  85  87.5  76.3
 910  83.8  87.5  90  77.5
在所有试验种类中,包含草酸的组合物360I制剂显著好于组合物360I。
在所有所试验的种类中,包含草酸的组合物450IS制剂显著好于或等于组合物450IS,草甘膦与草酸之比为3∶1的制剂一般比其他含有草酸的制剂更优异。
在所有试验种类中,包含草酸的组合物450I制剂显著好于或等于组合物450I。
实施例61
评价按不同施用比率以及活性成分与草酸之比、用组合物480I、组合物725K和TD IQ配制的草酸对纹孔牵牛(IPOLA)、绒毛叶(ABUTH)、大果田菁(SEBEX)、稗草(ECHCG)和决明(CASOB)植物的功效。在325、520、715和910g活性成分(a.e.)/公顷的活性成分施用比率下,各自试验了没有草酸的且草甘膦a.e.与草酸之重量比为3∶1、15∶1和30∶1的组合物480I、组合物725K和TD IQ。在325、520、715和910g活性成分(a.e.)/公顷的活性成分施用比率下试验了没有加入草酸的Roundup_UltraMax对比组合物对IPOLA、ABUTH、SEBEX、ECHCG和CASOB的功效。控制%结果见表61a、b、c和d。
表61a:用组合物480I和草酸处理后的控制%
  施用比率(g a.e./ha) g a.e.∶g草酸 IPOLA  ABUTH  SEBEX  ECHCG  CASOB
 325  ----  66.3  61.3  53.8  93.8  80
 325  3∶1  63.8  70  41.3  94.8  80
 325  15∶1  56.3  67.5  50  96.3  77.5
 325  30∶1  62.5  63.8  48.3  98.5  75
 520  ----  70  75  60  98.8  81.3
 520  3∶1  78.8  90  57.5  94.8  86.3
 520  15∶1  78.8  80  58.8  99.5  85
 520  30∶1  80  81.3  58.8  98.8  85
 715  ----  81.3  96  62.5  100  91.3
 715  3∶1  76.3  88.3  65  97.5  88.8
 715  15∶1  78.8  88.8  65  97.5  93.8
 715  30∶1  81.3  93.8  68.8  100  92.5
 910  ----  86.3  98.5  67.5  100  92.5
 910  3∶1  86.3  95  71.3  99.8  90
 910  15∶1  85  96.5  68.8  100  91.3
 910  30∶1  86.3  98  65  100  91.3
表61b:用组合物725K和草酸处理后的控制%
施用比率(g a.e./ha) g a.e.∶g草酸 IPOLA  ABUTH  SEBEX  ECHCG  CASOB
 325  ----  50  55  35  70  45
 325  3∶1  63.8  70  33.8  72.5  52.5
 325  15∶1  56.3  61.3  31.3  68.8  48.8
 325  30∶1  60  70  45  77.5  50
 520  ----  67.5  62.5  42.5  81.3  67.5
 520  3∶1  73.8  75  38.3  85.3  62.5
 520  15∶1  73.8  75  41.3  76.3  63.8
 520  30∶1  70  75  38.8  81.3  57.5
 715  ----  71.3  73.8  38.8  80  63.8
 715  3∶1  76.3  89.8  37.5  65  71.3
 715  15∶1  75  81.3  37.5  76.3  67.5
 715  30∶1  77.5  86.5  38.8  77.5  65
 910  ----  76.3  84.8  40  87.5  71.3
 910  3∶1  82.5  97.5  35  80  67.5
 910  15∶1  80  100  46.3  88.5  72.5
 910  30∶1  81.3  83.8  41.3  76.3  78.8
表61c:用TD IQ和草酸处理后的控制%
施用比率(g a.e./ha) g a.e.∶g草酸 IPOLA  ABUTH  SEBEX  ECHCG  CASOB
  325   ----  65   72.5   55   98.8   81.3
  325   3∶1  70   86.3   53.8   97.3   83.8
  325   15∶1  70   76.3   52.5   92.3   80
  325   30∶1  63.8   72.5   50   93.3   77.5
520 ---- 80 80 60 98.8 85
  520   3∶1  82.5   80   60   97.5   85
  520   15∶1  76.3   84.3   63.8   97   85
  520   30∶1  82.5   75   58.8   92   77.5
  715   ----  81.3   90.8   65   100   92.5
  715   3∶1  85   92.3   65   100   91.3
  715   15∶1  86.3   93.5   61.3   100   91.3
  715   30∶1  80   78.8   66.3   99   93.8
  910   ----  86.3   95.3   67.5   100   93.8
  910   3∶1  87.5   98.8   71.3   100   95
  910   15∶1  85   92.5   72.5   100   95
  910   30∶1  86.3   97   68.8   100   95
表61d:用没有加入草酸的Roundup_UltraMax处理后的控制%
施用比率(g a.e./ha) IPOLA  ABUTH  SEBEX ECHCG  CASOB
 325  63.8  65  51.7  98.3  80
 520  80  75  61.3  97.5  85
 715  80  91  67.5  99  93.8
 910  86.3  97  71.3  100  92.5
在IPOLA、ABUTH和CASOB中,包含草酸的组合物725K制剂显著好于组合物725K。
在除ECHCG以外的所有种类中,在草甘膦a.e.与草酸之比为3∶1和15∶1时,包括草酸的组合物TD IQ制剂显著好于或等于组合物TD IQ。
在除ECHCG以外的所有种类中,包含草酸的组合物480I制剂一般显著好于或等于组合物480I。
实施例62
评价了按不同施用比率以及活性成分与草酸之比、用组合物480I、组合物725K和TD IQ配制的草酸对绒毛叶(ABUTH)、大果田菁(SEBEX)、纹孔牵牛(IPOLA)、刺黄花稔(SIDSP)和决明(CASOB)植物的功效。在420、683、946和1366g活性成分(a.e.)/公顷的活性成分施用比率下,各自试验了没有草酸的且草甘膦a.e.与草酸之重量比为3∶1、15∶1和30∶1的组合物480I、组合物725K和TD IQ。在420、683、946和1366g活性成分(a.e.)/公顷的活性成分施用比率下试验了没有加入草酸的Roundup_UltraMax对比组合物。结果如表62a、b、c和d所示。
表62a:用组合物480I和草酸处理后的控制%
  施用比率(g a.e./ha)  g a.e.∶g草酸 ABUTH  SEBEX  IPOLA  SIDSP  CASOB
 420  ----  88.5  79.8  55  91.8  78.8
 420  3∶1  82.3  80.5  61.3  93  72.5
 420  15∶1  88.3  73.5  55  92.8  74.8
 420  30∶1.  90.8  75.5  51.3  96  81.3
 683  ----  93.5  91.3  63.8  96.8  81.3
 683  3∶1  96.8  93.5  68.8  95.3  82.5
 683  15∶1  92  93.3  68.8  96  80.5
 683  30∶1  98.5  88.5  68.8  99.3  83.8
 946  ----  97.3  86.5  70.8  95.8  84
 946  3∶1  99.3  95  77.5  97  83
 946  15∶1  95.3  93  72  93.3  82.5
 946  30∶1  98.8  95.3  72  98.3  82.3
 1366  ----  98.3  99.3  78.3  99.3  83
 1366  3∶1  99.8  95.8  81.3  98.3  82.5
 1366  15∶1  99.7  96.3  79.7  99  86.7
 1366  30∶1  99.5  99.8  83.3  99.5  83.3
表62b:用组合物725K和草酸处理后的控制%
  施用比率(g a.e./ha) g a.e.∶g草酸 ABUTH  SEBEX  IPOLA  SIDSP  CASOB
 420  ----  68.8  3.8  42.5  81.3  46.3
 420  3∶1  89.3  0  42.5  87.3  48.8
 420  15∶1  74.8  6.3  42.5  92.5  45
 420  30∶1  71.8  0  38.8  85.8  46.3
 683  ----  86.8  3.8  47.5  92.3  46.3
 683  3∶1  97  3.8  50  92.5  48.8
 683  15∶1  94  6.3  51.3  92.3  47.5
 683  30∶1  93.3  5  57.5  92.3  50
 946  ----  93.5  10  60  96.8  51.3
 946  3∶1  99.3  6.3  56.3  98  45
 946  15∶1  93  7.5  67.5  98  53.8
 946  30∶1  95.8  10  62.5  98  51.3
 1366  ----  97.3  7.5  70.3  98.3  55
 1366  3∶1  99.5  11.3  65  90.8  51.3
 1366  15∶1  98.3  15  66.3  98  52.5
 1366  30∶1  99.5  6.3  67.5  99  51.3
表62c:用TD IQ和草酸处理后的控制%
施用比率(g a.e./ha) g a.e.∶g草酸 ABUTH  SEBEX  IPOLA  SIDSP  CASOB
 420  ----  91.5  72.5  51.3  90.5  82.5
 420  3∶1  87.5  69.3  53.8  90.5  80.5
 420  15∶1  93.3  77.5  56.3  90.3  79.8
 420  30∶1  85.5  76.3  52.5  94.8  82.3
 683  ----  88.8  88.8  65.8  91.3  81.3
 683  3∶1  99.3  94  65.8  98  78
 683  15∶1  96  88.5  61.3  94  80.8
 683  30∶1  93.5  89  65  90.8  82.5
 946  ----  92  93.8  72.5  96.3  85.3
 946  3∶1  99.3  99.3  77.5  96.8  83.8
 946  15∶1  99.5  97.3  68.8  96.3  82.5
 946  30∶1  95.8  89.3  70  94.5  81
 1366  ----  99.5  96  74.5  98.5  81.3
 1366  3∶1  99.5  97.5  77.8  98.3  81.8
 1366  15∶1  97.5  97.5  75  99.3  83.8
 1366  30∶1  100  99.8  78.3  99.3  84
表62d:用没有加入草酸的Roundup_UltraMax处理后的控制%
施用比率(g a.e./ha) ABUTH  SEBEX  IPOLA SIDSP  CASOB
 420  84.8  69  57.5  93  80.5
 683  97  86.8  68.8  95.8  82.3
 946  99.5  96  73.8  97  81
 1366  97  97.5  80  96.8  83
在IPOLA、ABUTH、SEBEX和SIDSP中,特别是在草甘膦与草酸之比为3∶1时,包含草酸的TD IQ制剂显著好于或等于TD IQ。
在IPOLA、ABUTH、SEBEX和SIDSP中,包含草酸的组合物725K制剂显著好于或等于组合物725K。
在IPOLA、ABUTH、SEBEX和SIDSP中,包含草酸的组合物480I制剂显著好于或等于组合物480I。
实施例63
评价了按不同施用比率以及活性成分与草酸之比、用组合物480I、组合物725K和TDIQ配制的草酸对决明(CASOB)、叫化子草(DEDTO)、纹孔牵牛(IPOLA)、大果田菁(SEBEX)和绒毛叶(ABUTH)植物的功效。在420、683、946和1366g活性成分(a.e.)/公顷的活性成分施用比率下,各自试验了没有草酸的且草甘膦a.e.与草酸之重量比为3∶1、15∶1和30∶1的组合物480I、组合物725K和TD IQ。在420、683、946和1366g活性成分(a.e.)/公顷的活性成分施用比率下试验了没有加入草酸的Roundup_UltraMax对比组合物。结果如表63a、b、c和d所示。
表63a:用组合物480I和草酸处理后的控制%
施用比率(g a.e./ha) g a.e.∶g草酸 CASOB  DEDTO  IPOLA  SEBEX  ABUTH
 420  ----  84  97  57.5  81.5  92
 420  3∶1  81.5  94.3  55  80  94.3
 420  15∶1  80.3  96  57.5  81  93.5
 420  30∶1  78  96  52.5  79  89.8
 683  ----  84.5  98  66.3  87  99
 683  3∶1  82  98  61.3  89.8  98
 683  15∶1  80  96.8  65  82.5  99
 683  30∶1  82.5  98  67.5  84.3  99
 946  ----  87.5  99  70  93.5  99
 946  3∶1  86.5  99  72.5  92  99
 946  15∶1  84.5  97  72  86.8  99
 946  30∶1  85  98  71.3  88.5  99
 1366  ----  88.3  97  75.3  94  99
 1366  3∶1  90.5  98  82.3  95.3  99
 1366  15∶1  84  98  75.3  90.8  99
 1366  30∶1  83.5  98  80.8  93.3  99
表63b:用组合物725K和草酸处理后的控制%
施用比率(g a.e./ha)   g a.e.∶g草酸 CASOB  DEDTO  IPOLA  SEBEX  ABUTH
 420  ----  30  86.5  37.5  10  81.3
 420  3∶1  28.8  79.5  35  10  83.8
 420  15∶1  30  80  42.5  10  88
 420  30∶1  31.3  84.3  41.3  10  82
 683  ----  36.3  87.3  45  10  90.5
 683  3∶1  36.3  84.8  37.5  10  92.8
 683  15∶1  26.3  87.5  46.3  10  92
 683  30∶1  36.3  96  46.3  10  95.8
 946  ----  36.3  93.5  45  10  93.8
 946  3∶1  37.5  88.5  46.3  10  95.8
 946  15∶1  35  93.3  48.8  10  96.8
 946  30∶1  35  90.3  46.3  10  94.8
 1366  ----  40  97  51.3  10  97
 1366  3∶1  38.8  94.5  50  10  93.5
 1366  15∶1  41.3  95.8  56.3  10  96.8
 1366  30∶1  42.5  95.3  62.5  12.5  95.8
表63c:用TD IQ和草酸处理后的控制%
施用比率(g a.e./ha) g a.e.∶g草酸 CASOB  DEDTO  IPOLA  SEBEX  ABUTH
 420  ----  82  96  48.8  77  89.3
 420  3∶1  82.3  96  55  75.5  91.8
 420  15∶1  80.5  96  56.3  76.8  86.8
 420  30∶1  85.8  96  52.5  79.8  93.5
 683  ----  80.8  98  60.8  85  98
 683  3∶1  85.5  96.3  67.5  86.8  99
 683  15∶1  86.5  98  69.5  86.3  99
 683  30∶1  84  99  65  88  99
 946  ----  84.3  99  66.3  85  99
 946  3∶1  86.3  97  76.5  96.8  99
 946  15∶1  84.8  99  74.5  89.5  99
 946  30∶1  85.3  99  72  90.5  99
 1366  ----  89.8  98  69.5  98  99
 1366  3∶1  86.5  99  77.5  99  98
 1366  15∶1  87.5  99  81.3  99  99
 1366  30∶1  86.8  98  81  98  98
表63d:用没有加入草酸的Roundup_UltraMax处理后的控制%
施用比率(g a.e./ha) CASOB  DEDTO  IPOLA  SEBEX  ABUTH
 420  82.5  97  56.3  79  90
 683  85.5  97  63.8  84  98
 946  90.5  99  72.5  89  99
 1366  90.3  99  80  99  99
在IPOLA和SEBEX、以及在CASOB和ABUTH中,在草甘膦与草酸之比为30∶1时,包含草酸的TD IQ制剂显著好于TD IQ。
在IPOLA和ABUTH中,在草甘膦与草酸之比为15∶1和30∶1时,包含草酸的组合物725K制剂显著好于组合物725K。
实施例64
评价了按不同施用比率以及活性成分与草酸之比、用组合物480I、组合物725K和TD IQ配制的草酸对纹孔牵牛(IPOLA)、绒毛叶(ABUTH)、决明(CASOB)和大果田菁(SEBEX)植物的功效。在455、650、845和1040g活性成分(a.e.)/公顷的活性成分施用比率下,各自试验了没有草酸的且草甘膦a.e.与草酸之重量比为3∶1、15∶1和30∶1的组合物480I、组合物725K和TD IQ。在455、650、845和1040g活性成分(a.e.)/公顷的活性成分施用比率下试验了没有加入草酸的Roundup_UltraMax对比组合物。结果如表64a、b、c和d所示。
表64a:用组合物480I和草酸处理后的控制%
  施用比率(g a.e./ha)   g a.e.∶g草酸 IPOLA  ABUTH  CASOB  SEBEX
 455  ----  53.8  53.8  90  70
 455  3∶1  57.5  52.5  86.3  65
 455  15∶1  58.8  61.3  86.3  67.5
 455  30∶1  61.3  62.5  88.8  61.3
 650  ----  58.8  62.5  88.8  90
 650  3∶1  60  58.8  92.5  82.5
 650  15∶1  62.5  63.8  88.8  87.5
 650  30∶1  58.8  60  86.3  62.5
 845  ----  80  71.3  92.5  88.8
 845  3∶1  67.5  68.8  90  83.8
 845  15∶1  70  68.8  90  82.5
 845  30∶1  72.5  70  88.8  82.5
 1040  ----  87.5  83.8  93.8  90
 1040  3∶1  81.3  83.8  95  95
 1040  15∶1  85  72.5  97.5  90
 1040  30∶1  81.3  73.8  90  86.3
表64b:用组合物725K和草酸处理后的控制%
  施用比率(g a.e./ha) g a.e.∶g草酸 IPOLA  ABUTH  CASOB  SEBEX
 455  ----  60  56.3  70  41.3
 455  3∶1  57.5  56.3  66.3  45
 455  15∶1  57.5  57.5  66.3  40
 455  30∶1  58.8  56.3  63.8  43.8
 650  ----  57.5  56.3  72.5  47.5
 650  3∶1  62.5  65  68.8  56.3
 650  15∶1  61.3  58.8  71.3  45
 650  30∶1  65  63.8  75  46.3
 845  ----  71.3  70  68.8  42.5
 845  3∶1  66.3  72.5  75  57.5
 845  15∶1  62.5  66.3  73.8  57.5
 845  30∶1  61.3  61.3  80  50
 1040  ----  76.3  76.3  82.5  63.8
 1040  3∶1  71.3  75  77.5  48.8
 1040  15∶1  78.8  73.8  76.3  48.8
 1040  30∶1  68.8  80  76.3  48.8
表64c:用TD IQ和草酸处理后的控制%
  施用比率(g a.e./ha) g a.e.∶g草酸 IPOLA  ABUTH  CASOB  SEBEX
 455  ----  62.5  58.8  91.3  76.3
 455  3∶1  62.5  63.8  91.3  73.8
 455  15∶1  65  65  87.5  72.5
 455  30∶1  61.3  58.8  86.3  81.3
 650  ----  62.5  65  91.3  91.3
 650  3∶1  67.5  73.8  g1.3  87.5
 650  15∶1  63.8  71.3  88.8  91.3
 650  30∶1  63.8  68.8  90  81.3
 845  ----  75  68.8  92.5  92.5
 845  3∶1  67.5  68.8  92.5  87.5
 845  15∶1  68.8  73.8  95  93.8
 845  30∶1  72.5  71.3  91.3  90
 1040  ----  86.3  76.3  91.3  90
 1040  3∶1  82.5  77.5  92.5  83.8
 1040  15∶1  83.8  75  93.8  86.3
 1040  30∶1  85  72.5  96.3  93.8
表64d:用没有加入草酸的Roundup_UltraMax处理后的控制%
施用比率(g a.e./ha) IPOLA  ABUTH  CASOB  SEBEX
 455  66.3  61.3  93.8  70
 650  66.3  68.8  91.3  90
 845  81.3  68.8  95  88.8
 1040  82.5  75  91.3  93.8
在ABUTH和SEBEX中,在草甘膦与草酸之比为3∶1和15∶1时,包含草酸的组合物725K制剂显著好于或等于组合物725K。
在ABUTH中,在草甘膦与草酸之比为3∶1和15∶1时,包含草酸的TDIQ制剂显著好于TD IQ。
实施例65
评价了按不同施用比率以及活性成分与草酸之比、用组合物360I、组合物450IS和组合物450I配制的草酸对纹孔牵牛(IPOLA)、绒毛叶(ABUTH)、决明(CASOB)和大果田菁(SEBEX)植物的功效。在455、650、845和1040g活性成分(a.e.)/公顷的活性成分施用比率下,各自试验了没有草酸的且草甘膦a.e.与草酸之重量比为3∶1、15∶1和30∶1的组合物360I、组合物450IS和组合物450I。在455、650、845和1040g活性成分(a.e.)/公顷的活性成分施用比率下试验了没有加入草酸的Roundup_UltraMax对比组合物。结果如表65a、b、c和d所示。
表65a:用组合物360I和草酸处理后的控制%
  施用比率(g a.e./ha) Gly∶OA  IPOLA  ABUTH  CASOB  SEBEX
 455  ----  51.3  60  83.8  63.8
 455  3∶1  61.3  63.8  77.5  72.5
 455  15∶1  58.8  58.8  76.3  61.3
 455  30∶1  58.8  57.5  75  71.3
 650  ----  61.3  70  85  77.5
 650  3∶1  61.3  66.3  88.8  78.8
 650  15∶1  63.8  66.3  85  78.8
 650  30∶1  62.5  72.5  81.3  70
 845  ----  67.5  80  90  81.3
 845  3∶1  68.8  76.3  91.3  77.5
 845  15∶1  62.5  70  85  72.5
 845  30∶1  68.8  78.8  91.3  76.3
 1040  ----  73.8  81.3  96.3  91.3
 1040  3∶1  76.3  78.8  96.3  91.3
 1040  15∶1  76.3  88.8  95  86.3
 1040  30∶1  78.8  81.3  95  91.3
表65b:用组合物450IS和草酸处理后的控制%
  施用比率(g a.e./ha) g a.e.∶g草酸 IPOLA  ABUTH  CASOB  SEBEX
 455  ----  58.8  73.8  85  68.8
 455  3∶1  63.8  70  82.5  60
 455  15∶1  61.3  70  81.3  67.5
 455  30∶1  57.5  63.8  77.5  62.5
 650  ----  60  73.8  86.3  82.5
 650  3∶1  63.8  73.8  81.3  76.3
 650  15∶1  66.3  76.3  88.8  83.8
 650  30∶1  63.8  76.3  87.5  76.3
 845  ----  77.5  75  92.5  82.5
 845  3∶1  78.8  80  95  83.8
 845  15∶1  75  82.5  91.3  82.5
 845  30∶1  75  73.8  91.3  82.5
 1040  ----  88.8  85  93.8  85
 1040  3∶1  83.8  81.3  95  85
 1040  15∶1  81.3  88.8  93.8  87.5
 1040  30∶1  76.3  80  88.8  83.8
表65c:用组合物450I和草酸处理后的控制%
  施用比率(g a.e./ha)   g a.e.∶g草酸 IPOLA  ABUTH  CASOB  SEBEX
 455  ----  53.8  56.3  60  43.8
 455  3∶1  61.3  68.8  72.5  47.5
 455  15∶1  56.3  56.3  63.8  48.8
 455  30∶1  56.3  58.8  63.8  48.8
 650  ----  57.5  70  71.3  46.3
 650  3∶1  60  72.5  76.3  70
 650  15∶1  66.3  71.3  78.8  62.5
 650  30∶1  60  83.8  72.5  58.8
 845  ----  65  76.7  81.7  78.3
 845  3∶1  73.8  76.3  86.3  77.5
 845  15∶1  70  75  82.5  76.3
 845  30∶1  75  80  83.8  71.3
 1040  ----  76.3  76.3  85  81.3
 1040  3∶1  82.5  82.5  93.8  86.3
 1040  15∶1  81.3  82.5  86.3  80
 1040  30∶1  78.8  85  85  85
表65d:用没有加入草酸的Roundup_UltraMax处理后的控制%
施用比率(g a.e./ha) IPOLA  ABUTH  CASOB  SEBEX
 455  60  61.3  83.8  58.8
 650  61.3  73.8  85  70
 845  77.5  77.5  87.5  75
 1040  78.8  90  93.8  81.3
在所有所试验的种类中,包含草酸的组合物450I制剂显著好于组合物450I,草甘膦与草酸之比为3∶1的制剂比其他含有草酸的制剂更优异。
在IPOLA中,包含草酸的组合物360I制剂显著好于组合物360I,草甘膦与草酸之比为3∶1的制剂比其他含有草酸的制剂更优异。组合物360I对其他杂草种类的结果一般没有显示比含有草酸的制剂显著提高了性能。
在所有种类中,草甘膦与草酸之比为3∶1和15∶1的组合物450IS制剂一般等同于或好于组合物450IS。在所有种类中,草甘膦与草酸之比为30∶1的组合物450IS制剂的性能低于组合物450IS。
实施例66
评价了包含草甘膦钾和烷基醚胺表面活性剂M-1415E13-2(Tomah)的桶混制剂中有机碱与草酸的组合的影响。每种组合物的草甘膦浓度为62.7ga.e.每升。
表66a
组合物 组分1 wt% 组分2 wt%
630A2L S1 2 ---- ----
630B6N S1 2 草酸 0.3
向油莎草(Cyperus esculentus,CYPES)植物施用表66a组合物和对比组合物Roundup_UltraMax。结果如表66b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表66b:CTPES控制%
  组合物 200g a.e./ha  400g a.e./ha  600g a.e./ha  800g a.e./ha
 630A2L  72.8  80.4  80.4  86
 630B6N  63.7  81.8  76  84.7
 RoundupUltraMax  75.8  70.6  79.7  91.7
向烷氧基化胺表面活性剂与草甘膦钾的桶混制剂加入0.03%草酸没有提供对油莎草的协同性。
实施例67
评价了Roundup_UltraMax和草酸的抗雨性,草甘膦a.e.与草酸的重量比为15∶1。按300和500g a.e./ha的比率施用Roundup_UltraMax制剂,在下列条件下进行评价:没有下雨、处理后一小时的雨量为0.25英寸和处理后两小时的雨量为0.25英寸。下表67a给出了结果。
表67a:处理后15天的ABUTH控制%
Roundup UltraMax制剂 无雨 0.25″下雨@1 hour 0.25″下雨@2 hours
 300g a.e./ha 84.6  32.5  49.1
 500g a.e./ha 94.8  55.7  72.5
 300g a.e./ha+20g/ha草酸 90.8  24.2  40.8
 300g a.e./ha+30g/ha草酸 95.5  15  50.8
 500g a.e./ha+33g/ha草酸 96.2  42.5  63.3
 500g a.e./ha+50g/ha草酸 99.3  48.3  61.7
在未下雨时,含有草酸的制剂获得轻微的功效优点。在下雨一小时和两小时,草酸没有为Roundup_UltraMax提供任何对绒毛叶的抗雨性质。
实施例68
评价了草甘膦铵制剂中草酸和草酸铵对阳离子与非离子表面活性剂体系的功效影响。进一步试验了如实施例21制备的、如表21a所示的水性浓缩组合物。在每种组合物中,草酸铵的浓度为62g a.e.每升,草酸盐与阳离子表面活性剂的摩尔比大于10。向绒毛叶(ABUTH)植物施用组合物071E1M至071P9G和对比组合物AMM-GLY1S、AMM-GLY2S与Roundup_UltraMax,结果如表68a所示。增加施用比率,试验了组合物071A5V、071E1M与071F5W和对比组合物AMM-GLY3S对ABUTH的功效,另外也施用于蒲公英(TAROF)和草木犀(MEUSS),结果如表69b-d所示。向ABUTH施用组合物071Q1A至071Z2C与071AA2N至071AJ1Q和对比组合物AMM-GLY1S、AMM-GLY2S与Roundup_UltraMax,结果如表e和f所示。在每项试验中,结果是每次处理的所有复现试验的平均值。
表68a:处理后15天的ECHCF抑制%
  组合物 75g a.e./ha  100g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha
 071I6B  20  57.5  75  85.8
 071J5D  25  52.5  72.5  88
 071K6J  9.2  50  67.5  75.8
 071L1K  32.5  59.2  75  89.7
 071M3X  45.8  59.2  70.8  83.3
 071N7U  40  50.8  70  83.3
 071O2W  28.3  45  64.2  75
 071P9G  48.3  61.7  76.7  94.7
 AMM-GLY2S  0  5  35  60.8
 AMM-GLY1S  25  47.5  67.5  85
 UltraMax  30  49.2  68.3  86.7
含有阳离子表面活性剂(S51)与草酸或草酸铵的制剂的ABUTH功效优于没有草酸盐的那些。60∶40与80∶20阳离子∶非离子表面活性剂掺合物与草酸或草酸铵提供了比标准或不含草酸盐的组合物更大的ABUTH功效。含有60∶40阳离子∶非离子表面活性剂掺合物与草酸的制剂的ECHCF功效是优异的。通过向阳离子表面活性剂加入非离子表面活性剂,提供了协同性ECHCF功效,单独的阳离子表面活性剂则不然。
表68b:处理后19天的ABUTH抑制%
  组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha  800g a.e./ha
 071A5V  0  45  78.3  90
 071E1M  30  68.3  76.7  96.7
 071F5W  55  80  88.3  95
 AMM-GLY3S  0  46.7  78.3  86.7
表68c:处理后19天的TAROF抑制%
  组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha  800g a.e./ha
 071A5V  10  50  70  86
 071E1M  8.3  60  73.3  87.7
 071F5W  8.3  73.3  85  100
 071E1M  11.7  60  65  82.7
表68d:处理后19天的MEUSS抑制%
  组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha  800g a.e./ha
 071A5V  5  13.3  21.7  33.3
 071E1M  6.7  20  30  36.7
 071F5W  8.3  15  25  38.3
 AMM-GLY3S  0  8.3  15  23.3
关于表68b-d的数据,对绒毛叶和蒲公英最有效的制剂是071F5W,其次是071E1M和071A5V。评价的制剂中没有对控制黄花草木犀有效者。
表68e:ABUTH抑制%
  组合物 75g a.e./ha  100g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha
 071Q1A  10  33.3  75  87.5
 071R5V  27.5  30  78.3  87.5
 071T6N  79.2  81.7  89.2  95.8
 071U8M  48.3  78.3  80  90.8
 071V3Y  84.2  85  90  96.7
 071W2X  47.5  68.3  83.3  92.2
 071X0D  82.5  82.5  91.7  98.7
 07122C  85.8  86.7  94.2  98.7
 AMM-GLY2S  0  0  60  80.8
 AMM-GLY1S  0  0  70  84.2
 UltraMax  0.8  21.7  80  89.2
关于表68e的数据,制剂071Z2C、071V3Y、071X0D、071T6N和071U8M各自比标准制剂更优异。与表21b和68b中的数据相比,利用不同的阳离子表面活性剂也达到了类似优异的功效。
表68f:ABUTH抑制%
 组合物 75g a.e./ha  100g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha
 071AA2N  24.2  52.5  80  88.3
 071AB7H  50  65.8  85  93.7
 071AD4N  84.2  87.5  92.5  98.7
 071AE3F  65.8  74.2  85.8  93
 071AF7B  81.7  86.7  94.2  99.2
 071AG8O  50  65  84.2  87.5
 071AH6X  55  64.2  85.8  94.7
 071AJ1Q  84.2  86.7  92.5  99.2
 AMM-GLY2S  0  0  75  83.3
 AMM-GLY1S  0.8  46.7  77.5  87.5
 UltraMax  25.8  65  85  94.3
关于表68f的数据,除071AA2N以外的所有制剂都比标准制剂更优异。与表21b和68b中的数据相比,利用不同的阳离子表面活性剂也达到了类似优异的功效。
实施例69
评价了无水草甘膦铵制剂中草酸和硫酸铵对阳离子∶非离子表面活性剂体系的功效影响。制备无水浓缩组合物,含有草甘膦铵盐和赋形剂成分,如上实施例20和表20a所示,进一步施用于大果田菁(SEBEX)和刺黄花稔(SIDSP)。结果如表69a和69b所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表69a:SEBEX抑制%
  组合物 600g a.e./ha  800g a.e./ha  1000g a.e./ha  2000g a.e./ha
 664A4D  75  75.8  76.7  82.5
 664B5T  73.3  76.6  78.3  89.7
 664C6G  70  72.5  73.3  85
 AMM-GLY2S  0  0  5  5.8
 460I  2.5  6.7  7.5  22.5
 UltraMax  70  75  77.5  83.3
 IPA-GLY  70.8  75  77.5  80
 470K  73.3  75.8  76.7  80
 AMM-GLY1S  70  72.5  75.8  80
 650A  75  77.5  76.7  80
 AMM-GLY3S  6g.2  72.5  75  76.7
制剂664A4D、664B5T和664C6G各自比AMM-GLY2S和460I标准更优异。所有其他标准和供试组合物都有相似的表现。
表69b:SIDSP抑制%
  组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha  800g a.e./ha
 664A4D  33.3  51.7  65.0  84.2
 664B5T  46.7  67.5  72.5  89.2
 664C6G  40.0  52.5  70.0  86.7
 AMM-GLY2S  5.0  40.0  45.0  60.0
 460I  25.0  51.7  60.8  71.7
 UltraMax  54.2  68.3  84.2  95.2
 IPA-GLY  56.7  81.7  90.0  95.5
 470K  55.0  71.7  85.8  93.3
 AMM-GLY1S  35.8  63.3  73.3  85.0
 650A  49.2  61.7  75.0  86.7
 AMM-GLY3S  49.2  67.5  82.5  91.7
制剂664A4D和664C6G以及Roundup_UltraMax没有发挥功效。
实施例70
评价了草甘膦铵制剂中草酸铵对阳离子∶非离子表面活性剂体系的功效影响。除483E7T以外的组合物是液体制剂,含有草甘膦铵盐和赋形剂成分,如表70a所示。每种组合物中的草甘膦铵浓度为62g a.e./l。组合物483E7T是无水制剂,含有68%a.e.的草甘膦铵。
表70a
  组合物  组分1 wt%  组分2  wt%   组分3  wt%
 095A3C  S69  0.73  S50  0.49   草酸铵 0.77
 095I8J  S69  0.49  S50  0.73   草酸铵 0.77
 095C6H  S69  0.73  S47  0.49   草酸铵 0.77
 095J2L  S69  0.73  S50  0.49   --- ---
 095K9O  S69  0.73  S47  0.49   --- ---
 095F8S  S70  0.73  S50  0.49   草酸铵 0.77
 483E7T  S69  5.66  S50  7.94   草酸铵 0.77
向印度芥(BRSJU)、绒毛叶(ABUTH)和稗草(ECHCF)植物施用表70a组合物和对比组合物UltraMax与AMM-GLY3S。结果如表70b-d所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表70b:处理后17天的BRSJU抑制%
  组合物   100g a.e./ha   200g a.e./ha   400g a.e./ha   600g a.e./ha
  095A3C   28.3   57.5   81.7   89.2
  095I8J   30   66.7   83.3   88.3
  095C6H   35   75   85.8   91.7
  095J2L   21.7   79.2   84.2   87.5
  095K9O   11.7   50   74.2   92.2
  095F8S   26.7   75   88   90.8
  483E7T   26.7   52.5   81.7   84.2
  725K   0   5   30.8   61.7
  UltraMax   15   54.2   77.5   88.8
  AMM-GLY3S   18.3   47.5   79.2   90.5
组合物095C6H和095F8S各自比标准以及组合物483E7T更优异。
表70c:处理后14天的ABUTH抑制%
  组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 095A3C  84.2  90  94.2  97.7
 095I8J  84.2  89.2  94.2  98.5
 095C6H  77.5  86.7  90.8  96.2
 095J2L  84.2  87.5  90  96.2
 095K9O  3.3  26.7  82.5  84.2
 095F8S  87.5  90.8  96  99
 483E7T  82.5  90  90.8  96.5
 725K  0  0  0  10
 UltraMax  10  63.3  85  90.7
 AMM-GLY3S  10  68.3  85  85.8
除095K9O以外的所有组合物都提供强于标准制剂的功效。095F8S、095A3C和095I8J提供最好的功效。
表70d:处理后14天的ECHCF抑制%
  组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 095A3C  18.3  65  90.8  91.3
 095I8J  24.2  64.2  83.3  87.2
 095C6H  1.7  57.5  66.7  67.5
 095J2L  2.5  65.8  70.8  78.3
 095K9O  8.3  37.5  65.8  67.5
 095F8S  40  65  72.5  86.7
 483E7T  11.7  65  76.7  80.8
 725K  0  1.7  17.5  26.7
 UltraMax  5  46.7  63.3  65
 AMM-GLY3S  5 57.5  66.7  73.3
组合物095A3C、095I8J和095F8S各自提供比标准和其他组合物更高的功效。
实施例71
评价了草甘膦铵制剂中草酸铵对阳离子∶非离子表面活性剂体系的功效影响。制备各组合物,含有草甘膦铵盐和赋形剂成分,如表71a所示。每种组合物中的草甘膦铵浓度为62g a.e./l。
表71a
组合物 组分1 wt% 组分2 wt% 组分3 wt%
 085A4M  S69  1.22  ---  ---    --- ---
 085B6J  S50  1.22  ---  ---    --- ---
 085C2I  S69  0.73  S50  0.49    --- ---
 085D6G  S69  1.22  ---  ---   草酸铵 0.77
 085E4K  S50  1.22  ---  ---   草酸铵 0.77
 085F5V  S69  0.73  S50  0.49   草酸铵 0.77
向绒毛叶(ABUTH)和稗草(ECHCF)植物施用表71a组合物和对比组合物UltraMax、组合物725K与AMM-GLY3S。结果如表71b和c所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
表71b:ABUTH抑制%
  组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 085A4M  15.8  49.2  75  90
 085B6J  53.3  75  91.7  95.2
 085C2I  50.8  75.8  92.5  96.5
 085D6G  62.5  82.5  93.3  97
 085E4K  70  87.5  94.2  97.3
 085F5V  71.7  90.8  96.2  98.7
 725K  0.8  12.5  55.8  60.8
 UltraMax  20.8  65  82.5  91.7
 AMM-GLY3S  8.3  38.3  65  85.8
表71c:ECHCF抑制%
  组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 085A4M  35  62.5  81.7  90.8
 085B6J  30  56.7  75.8  84.2
 085C2I  50.8  63.3  83.3  89.2
 085D6G  31.7  54.2  72.5  85
 085E4K  32.5  59.2  71.7  80
 085F5V  45.8  61.7  85  91.3
 725K  1.7  43.3  52.5  63.3
 UltraMax  33.3  66.7  79.2  85.8
 AMM-GLY3S  23.3  57.5  65  81.7
所有含有草酸铵的制剂都显示优于没有草酸铵的那些制剂的绒毛叶功效。对稗草的功效显示草酸铵的存在没有提供任何显著优于含有阳离子或非离子表面活性剂的单一表面活性剂制剂的功效优点。组合物085F5V对这两种杂草而言都是最好的制剂。全部数据提示,在阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和草酸铵之间存在三向的协同性相互作用。
实施例72
评价了含有阳离子∶非离子表面活性剂体系和惰性成分的草甘膦铵无水制剂的农田功效影响。制备各组合物,含有以%wt a.e.表示的草甘膦铵盐和赋形剂成分,见表72a。每种组合物中的草甘膦铵浓度为62g a.e./l。
表72a
  组合物 Gly%   组分1   wt%  组分2 wt% 组分3  wt%
 633R5Z  68  S72  11.6  S76  9.5 --- ---
 634P7N  65  S71  13.4  S77  11.0 亚硫酸钠/S74 0.4/0.1
 636H4C  72  ---  ---  S78  17.2 亚硫酸钠/S74 0.4/0.1
 637B9K  72  S50  5.2  S69  12.0 亚硫酸钠/S74 0.4/0.1
 768I9M  65  S73  8.0  S13  8.0 硫酸铵 10.0
 769O4G  71  S61  2.0  S64  10.0   草酸 8.0
 483D6S  68  S50  7.9  S69  5.7 草酸二铵 8.3
 420A3V  68  ---  ---  S75  21 亚硫酸钠 0.4
向苋(AMAQU)、狗牙草(Cynodon dactylon,CYNDA)、草木犀(MEUSS)和结节草(Polygonum aviculare,POLAV)植物施用表72a组合物,包括对比组合物420A3V(AMM-GLY3S),施用比率为960g/ha、1156g/ha和1564g/ha。结果如表72b所示,是对于每种植物种类的每次处理的所有复现试验的平均值,以及对于所有植物种类的总平均值。
表72b:抑制%
  组合物 AMAQU  CYNDA  MEUSS  POLAV  Overall
 633R5Z  65.3  50.3  53.5  39.6  52.8
 634P7N  70.3  58.7  49.1  37.1  55.1
 636H4C  63.2  58.3  49.5  35  51.7
 637B9K  67.3  53  48.2  40.4  53.2
 768I9M  68.2  57.7  48.5  42.1  54.3
 769O4G  61.8  59  42.8  36.3  51.4
 483D6S  75  60.9  58.1  ---  65.6
 420A3V  65.8  47.3  51.3  27.5  49.4
所有组合物在对狗牙草(Cynodon dactylon,CYNDA)、结节草(Polygonum aViculare,POLAV)植物的功效上都比420A3V更优异,对所试验的所有植物种类的控制率取平均,得到总控制率。至于苋(AMAQU),组合物634P7N和483D6S比420A3V(AMM-GLY3S)标准更优异,提供了大于85%的控制率。
实施例73
评价了在烷基多苷的存在下草酸对高加载率草甘膦钾制剂的功效影响。制备含有草甘膦钾盐的组合物,浓度为540g a.e./l。
表73a
  组合物   组分1   wt%   组分2   wt%     组分3   wt%
  687A3C   S79   10   ---   ---     ---   ---
  687B9L   S32   10   ---   ---     ---   ---
  687C2F   S79   10   ---   ---     草酸   1
  687D1Y   S32   10   ---   ---     草酸   1
  687E4Z   S79   6   S32   4     草酸   1
  687F0M   S79   4   S32   6     草酸   1
  687G4I   S79   6   S32   5     草酸   1
向印度芥(BRSJU)施用表73a组合物和对比组合物479K、UltraMax、470K和540KS。结果如表73b所示,是对于每种植物种类的每次处理的所有复现试验的平均值,以及关于所有植物种类的总平均值。
表73b:处理后14天的BRSJU抑制%
组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha  800g a.e./ha
 687A3C  34.2  69.2  82.5  89
 687B9L  44.2  57.5  75  82.5
 687C2F  68.3  71.7  85  94.5
 687D1Y  70  70.8  77.5  87.5
 687E4Z  60  73.3  79.2  94.7
 687F0M  72.5  73.3  81.7  85.8
 687G4I  74.2  75  87.5  93.3
 479K  0  14.2  56.7  73.3
 UltraMax  60  76.7  83.3  90
 470K  33.3  70.8  83.3  88.3
 540KS  45  72.5  88.8  91.3
组合物687C2F和687G4I产生与标准540KS相似的功效。组合物687A3C和687E4Z提供较弱的功效,表现与标准UltraMax和470K相似。
实施例74
重复了在烷基多苷的存在下草酸对含有醚胺表面活性剂的高加载率草甘膦钾制剂的功效影响。组合物687A3C至687G4I各自含有浓度为540ga.e./l的草甘膦钾盐。评价了另外两种组合物079AQ4和083DR7。组合物079AQ4含有480g a.e./l草甘膦钾和2%丙二醇。向组合物079AQ4和083DR7加入化学计算量的盐酸,从而将S80和S81表面活性剂转化为它们对应的HCl盐。组合物083DR7含有365g a.e./l草甘膦异丙胺。
表74a
  组合物 组分1   wt%   组分2   wt%     组分3  wt%
  687A3C   S79   10   ---   ---     ---   ---
  687C2F   S79   10   ---   ---     草酸   1
  687D1Y   S32   10   ---   ---     草酸   1
  687E4Z   S79   6   S32   4     草酸   1
  687F0M   S79   4   S32   6     草酸   1
  687G4I   S79   6   S32   5     草酸   1
  079AQ4   S80   5   S82   2     S5   6
  083DR7   S81   2.25   S32   5     草酸铵   3
向刺黄花稔(SIDSP)施用表74a组合物和对比组合物479K、Roundup_UltraMax与470K。结果如表74b所示,是对于每种植物种类的每次处理的所有复现试验的平均值,以及对于所有植物种类的总平均值。
表74b:处理后14天的SIDSP抑制%
  组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha  800g a.e./ha
 687A3C  49.2  77.5  85  92.2
 687C2F  65  79.2  90.8  95
 687D1Y  46.7  66.7  78.3  87.5
 687E4Z  61.7  72.5  85  94.2
 687F0M  53.3  57.5  78.3  92.5
 687G4I  56.7  79.2  88  95.5
 079AQ4  62.5  70  85  93.3
 083DR7  65.8  78.3  92.5  96.5
 479K  20  57.5  65.8  79.2
 UltraMax  55  76.7  84.2  94
 470K  46.7  78.3  82.5  94.3
除687D1Y和687F0M以外的所有组合物都产生比标准UltraMax和470K更高的功效。标准479K产生最低的功效。
实施例75
评价了草甘膦铵制剂中草酸铵和草酸对阳离子∶非离子表面活性剂体系的功效影响。制备各组合物,含有草甘膦铵盐和赋形剂成分,如表75a所示。每种组合物中的草甘膦铵浓度为62g a.e./l。
表75a
  组合物  组分1  wt% 组分2  wt%   组分3 wt%
 082A2V  S35  1.14  ---  ---   --- ---
 082B6G  S35  0.57  S50  0.57   --- ---
 082C7H  S35  0.57  S50  0.57   草酸铵 0.76
 082D4F  S35  0.57  S50  0.57   草酸 0.80
 082E9K  S35  0.52  S50  0.70   --- ---
 082F6B  S35  0.52  S50  0.70   草酸铵 0.70
 082G3S  S35  0.52  S50  0.70   草酸 0.76
向大果田菁(SEBEX)施用表75a组合物和对比组合物Roundup_UltraMax、AMM-GLY2S与AMM-GLY3S。结果如表75b所示,是对于每种植物种类的每次处理的所有复现试验的平均值,以及对于所有植物种类的总平均值。
表75b:处理后19天的SEBEX抑制%
  组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha  800g a.e./ha
 082A2V  4.2  31.7  41.7  62.5
 082B6G  0.8  27.5  36.7  62.5
 082C7H  2.5  32.8  38.3  77.5
 082D4F  0  33.3  36.7  70.0
 082E9K  1.7  25.8  50.8  65.8
 082F6B  2.5  32.5  34.2  75.8
 082G3S  3.3  32.5  44.2  72.5
 UltraMax  3.3  35.0  39.2  70.8
 AMM-GLY3S  4.2  36.7  40.8  61.7
 AMM-GLY2S  0  0.8  4.2  15.0
所有制剂的功效都与标准一致。
实施例76
评价了草甘膦铵制剂中草酸铵对阳离子∶非离子表面活性剂体系的功效影响。制备各组合物,含有草甘膦铵盐和赋形剂成分,如表76a所示。每种组合物中的草甘膦铵浓度为62g a.e./l。
表76a
  组合物  组分1  wt%  组分2  wt%   组分3  wt%
 095A0M  S69  0.73  S50  0.49   草酸铵 0.77
 095B6Y  S69  0.73  S47  0.49   --- ---
 095C4D  S69  0.73  S47  0.49   草酸铵 0.77
 095D6J  S70  0.73  S47  0.49   --- ---
 095E3K  S70  0.73  S47  0.49   草酸铵 0.77
 095F7B  S70  0.73  S50  0.49   草酸铵 0.77
 095G1Q  ---  ---  S47  1.22   --- ---
 095H8T  ---  ---  S47  1.22   草酸铵 0.77
向绒毛叶(ABUTH)和稗草(ECHCF)施用表76a组合物和对比组合物Roundup_UltraMax、AMM-GLY2S与AMM-GLY3S。结果见表76b和c,是对于每种植物每次处理的所有复现试验的平均值和对于所有植物种类的总平均值。
表76b:处理后19天的ABUTH抑制%
  组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 095A0M  63.3  81.7  94.7  95.7
 095B6Y  10  62.5  72.5  80.8
 095C4D  59.2  82.5  89.2  96.0
 095D6J  34.2  63.3  74.2  85.0
 095E3K  60.8  86.7  94.3  97.0
 095F7B  64.2  90.0  97.5  98.3
 095G1Q  5.8  16.7  50.8  58.3
 095H8T  1.7  61.7  77.5  83.3
 AMM-GLY3S  6.7  65.0  76.7  88.3
 UltraMax  9.2 62.5  75.8  86.7
表76c:处理后19天的ECHCF抑制%
  组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 095A0M  30  65.8  67.5  86.7
 095B6Y  6.7  57.5  59.2  68.3
 095C4D  2.5  60.0  60.8  70.0
 095D6J  2.5  57.5  60.8  63.3
 095E3K  45.8  58.3  74.2  85.0
 095F7B  46.7  67.5  70.0  77.5
 095G1Q  4.2  38.3  55.8  59.2
 095H8T  1.7  55.0  58.3  65.0
 AMM-GLY3S  32.5  62.5  68.3  80.8
 UltraMax  2.5  60.8  66.7  70.0
含有草酸的阳离子∶非离子表面活性剂体系的绒毛叶控制功效优于液体与无水制剂。组合物095C4D的功效略低于标准。
实施例77
评价了草甘膦铵制剂中草酸铵对阳离子∶非离子表面活性剂体系的功效影响。制备各组合物,含有草甘膦铵盐和赋形剂成分,如表77a所示。每种组合物中的草甘膦铵浓度为62g a.e./l。
表77a
  组合物 组分1  wt%  组分2  wt%   组分3 wt%
 089A4D  S69  1.14  ---  ---   --- ---
 089B8J  S69  0.57  S50  0.57   --- ---
 089C5F  S69  0.57  S50  0.57   草酸铵 0.76
 089H0I  S70  0.57  S50  0.57   草酸铵 0.76
 089E2N  S69  0.52  S50  0.70   --- ---
 089F7G  S69  0.52  S50  0.70   草酸铵 0.76
 089I5W  S70  0.52  S50  0.70   草酸铵 0.76
 089J1L  S70  0.52  S50  0.70   --- ---
向绒毛叶(ABUTH)和稗草(ECHCF)施用表77a组合物和对比组合物Roundup_UltraMax与AMM-GLY3S。结果见表77b和c,是对于每种植物种类每次处理的所有复现试验的平均值,和对于所有植物种类的总平均值。
表77b:处理后18天的ABUTH抑制%
  组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  400ga.e./ha  800g a.e./ha
 089A4D  5  76.7  87.5  94.2
 089B8J  72.3  86.7  96.5  99.8
 089C5F  86.7  91.7  99.0  100.0
 089H0I  86.7  93.8  99.8  100.0
 089E2N  74.2  86.7  97.8  98.7
 089F7G  85.0  93.3  99.8  99.8
 089I5W  82.5  95.0  98.0  99.5
 089J1L  71.7  88.3  98.2  99.2
 AMM-GLY3S  44.2  73.3  86.7  90.0
 UltraMax  33.3  79.2  93.8  96.5
含有草酸铵的制剂的功效优于不含它的那些。除089A4D(含有阳离子表面活性剂,没有加入非离子表面活性剂或草酸盐)以外的所有制剂都比标准更优异。
表77c:处理后18天的ECHCF抑制%
  组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  400g a.e./ha  800g a.e./ha
 089A4D  46.7  71.7  89.2  90.0
 089B8J  50.0  84.2  92.5  92.7
 089C5F  66.7  83.3  93.0  94.3
 089H0I  70.8  90.5  93.0  93.3
 089E2N  62.5 81.7  91.7  91.7
 089F7G  67.5  83.3  94.2  90.0
 089I5W  61.7  80.8  93.3  95.2
 089J1L  84.2  86.7  91.7  95.2
 AMM-GLY3S  51.7  75.8  89.2  92.5
 UltraMax  59.2  78.3  88.3  93.3
含有草酸铵的制剂的功效优于不含它的那些。除089A4D(含有阳离子表面活性剂,没有加入非离子表面活性剂或草酸盐)以外的所有制剂都比标准更优异。
实施例78
评价了草甘膦铵制剂中草酸铵和草酸对阳离子∶非离子表面活性剂体系的功效影响。制备各组合物,含有草甘膦铵盐和赋形剂成分,如表78a所示。每种组合物中的草甘膦铵浓度为62g a.e./l。
表78a
组合物 组分1 wt% 组分2 wt% 组分3 wt%
 089A3H  S69  1.14  ---  ---   --- ---
 089B9I  S69  0.57  S50  0.57   --- ---
 089C5G  S69  0.57  S50  0.57   草酸铵 0.76
 089D3X  S69  0.57  S50  0.57   草酸 0.76
 089E7V  S69  0.52  S50  0.70   --- ---
 089F2Z  S69  0.52  S50  0.70   草酸铵 0.70
 089G8M  S69  0.52  S50  0.70   草酸 0.76
向刺黄花稔(SIDSP)植物施用表78a组合物和对比组合物Roundup_UltraMax与AMM-GLY3S。结果如表78b所示,是对于每种植物种类的每次处理的所有复现试验的平均,以及对于所有植物种类的总平均。
表78b:处理后15天的SIDSP抑制%
  组合物 100g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha  400g a.e./ha
 089A3H  57.5  76.7  84.2  92.2
 089B9I  70.8  90.0  90.8  94.7
 089C5G  70.8  87.5  90.0  92.2
 089D3X  69.2  87.5  89.2  89.2
 089E7V  72.5  88.3  93.0  95.7
 089F2Z  74.2  86.7  89.2  93.0
 089G8M  69.2  87.5  90.0  93.0
 AMM-GLY2S  27.5  32.5  58.3  65.0
 AMM-GLY3S  54.2  71.7  87.5  90.8
 UltraMax  56.7  72.5  88.3  92.2
实施例79
评价了草甘膦钾溶液中酸氧化与还原剂的功效影响。制备含有草甘膦的组合物,浓度如下表79a所示,除非另有指定,以wt%表示。
表79a
  组分  组合物553R2P 组合物368W2I 组合物318U8N
  草甘膦IPA  360g a.e./l --- ---
  草甘膦钾te  --- 31% 480g a.e./l
  S83  --- 7.4% 7.4%
  S84  9.6% --- ---
  S85  6.4% --- ---
  S86  --- 4.9% 4.9%
  S87  1.5 --- ---
  S88  1.0 --- ---
  S89  1.0 --- ---
  辛胺 6.5% 6.5%
制备含有5%草甘膦钾和所示氧化或还原剂的水性组合物,见表79b。
表79b
组合物 组分1 wt%
901A4C 草酸 0.3
901B7J L-苹果酸 0.3
901C0L L-5-甲基谷氨酸 0.3
901D2B L-酒石酸 0.3
901E7H 二硫苏糖醇 0.3
901F4V 二硫赤藓糖醇 0.3
向绒毛叶(ABUTH)植物施用表79a与b组合物和对比组合物Roundup_UltraMax与725K。结果如表79c所示,是对于每种植物种类的每次处理的所有复现试验的平均。
表79c:处理后15天的ABUTH抑制%
  组合物 100g a.e./ha  150g a.e./ha  200g a.e./ha  300g a.e./ha
 901A4C  50.8  65.0  74.2  85.0
 901B7J  8.3  22.5  63.3  70.0
 901C0L  18.3  35.0  35.8  69.2
 901D2B  6.7  30.8  53.3  71.7
 901E7H  13.3  25.0  37.5  66.7
 901F4V  26.7  28.3  55.0  74.2
 553R2P  53.3  76.7  85.8  89.2
 368W2I  37.5  72.5  78.3  87.5
 318U8N  55.0  72.5  80.8  85.8
 725K  1.7  23.3  47.5  74.2
 UltraMax  28.3  68.3  80.0  87.5
加入每种氧化剂或酸后,二硫苏糖醇除外,在一定程度上比单独的盐(725K)增强了功效。草酸提供最高的功效,等于或好于Roundup_UltraMax对照品。
含有阳离子∶非离子表面活性剂体系与草酸盐组合的制剂提供优于单一表面活性剂体系和标准的功效。总而言之,在本试验中,草酸的加入没有为刺黄花稔的控制提供任何显著的益处。
实施例80-99
进行农田研究,以评价草酸二铵与草酸在包含阳离子∶非离子或阳离子表面活性剂体系的草甘膦制剂中的协同效果。向所有杂草目标芽后施用草甘膦制剂,一般是在它们高约8cm与约30cm之间的时候,这取决于种类和环境条件。试验区为2米宽、4.6米长。利用喷施装置/喷施设备进行处理。喷施比率在约93l/ha与约112l/ha之间。使用Tee-Jet牌锥形平扇喷嘴,在适当的喷施压力下,间隔和距离杂草冠的高度参照Tee-Jet技术手册。每项研究中的实验设计为分区排列,重复四次。每种制剂在每次试验中一般以四种或五种施用比率施用。所有制剂都是在相等的草甘膦酸等价的基础上施用的。
利用草甘膦制剂在最大控制率时进行传统的杂草控制评定(处理后(DAT)14至35天)。评定是基于定量的肉眼估计(0=没有控制,100=完全死亡,85%=商业控制阈值)。将草甘膦对处理区内种类的效果与生长在紧邻该区的未处理缓冲区内的健康鲜活的种类进行比较。
按照如下表所示的浓度(以wt%表示)制备含有草甘膦的实施例80-99组合物,用于农田试验。
组分 组合物483Y9R 组合物942G6E 组合物944R5W 组合物948U2P
草甘膦 68%草甘膦铵 68%草甘膦铵 68%草甘膦铵 31%IPA草甘膦
S32 ---- ---- ---- 5.0%
S50 7.9% ---- ---- ----
S69 5.7% 5.7% ---- ----
S72 ---- 7.9% 7.9% ----
S74 0.1% 0.1% 0.1% ----
S76 ---- ---- 5.7% ----
S90 ---- ---- ---- 1.8%
草酸二铵 8.3% 8.3% 8.3% 3.0%
亚硫酸铵 0.4% 0.4% 0.4% ----
HCl ---- ---- ---- 0.1%
聚乙二醇 ---- ---- ---- 2.0%
组分 组合物770W2X 组合物760Q3N 组合物761W0M 组合物769R5V
草甘膦 37%草甘膦钾 36.5%IPA草甘膦 36.5%IPA草甘膦 71%草甘膦铵
S1 ---- 10.0% ---- ----
S5 6.5% ---- ---- ----
S8 7.5% ---- ---- ----
S30 ---- ---- 10.0% ----
S61 ---- ---- ---- 2%
S64 ---- ---- ---- 10.0%
S91 ---- 1.5% 1.5% ----
草酸 0.8% 1.2% 1.5% 8%
实施例80
在Monmouth,Illinois进行组合物770W2X与Roundup_UltraMax标准对于三裂豚草(AMBTR)的农田试验评价。结果如下表所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
处理后21天的AMBTR抑制%
  组合物  105ga.e./ha  263ga.e./ha  420ga.e./ha  578ga.e./ha  736ga.e./ha
 770W2X  28.8  62.8  81.0  85.3  88.8
 UltraMax  28.8  59.5  76.0  82.3  91.5
与UltraMax相比,含有IPA草甘膦、阳离子表面活性剂和草酸的组合物770W2X提供略微好些的控制作用,在最高施用比率下除外。
实施例81
在Monmouth,Illinois进行组合物770W2X与Roundup_UltraMax标准对于蒲公英(TAROF)的农田试验评价。结果如下表所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
处理后24天的TAROF抑制%
  组合物  325ga.e./ha  585ga.e./ha  845ga.e./ha  1105ga.e./ha  1429ga.e./ha
 770W2X  46.0  48.3  62.3  69.5  73.5
 UltraMax  43.3  49.8  65.5  63.0  76.3
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物770W2X提供相似的控制作用。
实施例82
在Monmouth,Illinois进行组合物770W2X与Roundup_UltraMax标准对于野荞麦(POLCO)的农田试验评价。结果如下表所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
处理后23天的POLCO抑制%
  组合物 263g a.e./ha  368g a.e./ha  526g a.e./ha  683g a.e./ha
 770W2X  56.5  79.3  92.3  96.0
 UltraMax  43.3  74.0  86.8  91.0
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物770W2X提供更大的控制作用。
实施例83
在Loxley,Alabama进行组合物770W2X与Roundup_UltraMax标准对于多年生黑麦草(LOLPE)、条裂叶月见草(PRITR)、一年生黑麦草(LOLMG)和酪草(cheeseweed)(MALSI)的农田试验评价。结果如下表所示,为关于每种植物种类的每次处理的所有复现试验的平均。
处理后19天的LOLPE抑制%
  组合物  526ga.e./ha  788ga.e./ha  1051ga.e./ha  1314ga.e./ha  1577ga.e./ha
 770W2X  95.8  100  98.8  100  100
 UltraMax  97.3  98.8  100  100  100
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物770W2X提供相似的控制作用。
处理后19天的PRITR抑制%
  组合物  526ga.e./ha  788ga.e./ha  1051ga.e./ha  1314ga.e./ha  1577ga.e./ha
 770W2X  75.3  81.8  86.5  g4.0  93.5
 UltraMax  76.3  85.0  91.7  90.5  94.8
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物770W2X提供相似的控制作用。
处理后19天的LOLMG抑制%
  组合物  526ga.e./ha  788ga.e./ha  1051ga.e./ha  1314ga.e./ha  1577ga.e./ha
 770W2X  87.8  86.8  94.5  99.5  96.3
 UltraMax  85.0  91.3  98.0  100  100
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物770W2X提供较低的控制作用。
处理后19天的MALSI抑制%
  组合物  526ga.e./ha  788ga.e./ha  1051ga.e./ha  1314ga.e./ha  1577ga.e./ha
 770W2X  71.3  76.8  81.3  85.5  89.3
 UltraMax  69.5  73.3  82.0  87.0  86.5
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物770W2X提供相似的控制作用。
实施例84
在Loxley,Alabama进行组合物770W2X与Roundup_UltraMax标准关于多年生黑麦草(LOLPE)、条裂叶月见草(PRITR)、一年生黑麦草(LOLMG)和酪草(MALSI)的农田试验评价。结果如下表所示,为对于每种植物种类的每次处理的所有复现试验的平均值。
处理后18天的LOLPE抑制%
  组合物  390ga.e./ha  585ga.e./ha  780ga.e./ha  975ga.e./ha  1170ga.e./ha
 770W2X  81.5  98.8  95.0  100  100
 UltraMax  87.8  98.8  95.5  100  97.5
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物770W2X提供相似的控制作用,在最低的施用比率下除外。
处理后18天的PRITR抑制%
  组合物  390ga.e./ha  585ga.e./ha  780ga.e./ha  975ga.e./ha  1170ga.e./ha
 770W2X  70.8  82.0  84.3  87.5  91.3
 UltraMax  74.3  81.0  84.3  90.3  91.5
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物770W2X提供相似的控制作用。
处理后18天的LOLMG抑制%
  组合物  390ga.e./ha  585ga.e./ha  780ga.e./ha  975ga.e./ha  1170ga.e./ha
 770W2X  75.0  85.0  86.5  89.0  95.0
 UltraMax  80.0  83.8  86.3  94.8  95.8
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物770W2X提供略低的控制作用。
处理后18天的MALSI抑制%
组合物  390ga.e./ha  585ga.e./ha  780ga.e./ha  975ga.e./ha  1170ga.e./ha
 770W2X  72.5  80.3  79.0  85.8  88.3
 UltraMax  74.3  73.5  80.7  80.0  84.3
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物770W2X提供较大的控制作用。
实施例85
在Loxley,Alabama进行组合物770W2X与Roundup_UltraMax标准对于莎草(CYPRO)的农田试验评价。结果如下表所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
处理后22天的CYPRO抑制%
  组合物  1500ga.e./ha  1750ga.e./ha  2000ga.e./ha  2250ga.e./ha  2500ga.e./ha
 770W2X  80.5  77.5  83.5  85.0  93.5
 UltraMax  77.0  80.8  80.8  85.5  89.3
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物770W2X提供略微大些的控制作用,在最低的施用比率下除外。
实施例86
在Loxley,Alabama进行组合物770W2X与Roundup_UltraMax标准对于绒毛叶(ABUTH)、决明(CASOB)、大果田菁(SEBEX)、纹孔牵牛(IPOLA)、苋(AMASS)和刺黄花稔(SIDSP)的农田试验评价。结果如下表所示,是关于每种植物种类的每次处理的所有复现试验的平均值。
处理后23天的ABUTH抑制%
组合物  210ga.e./ha  420ga.e./ha  631ga.e./ha  840ga.e./ha  1051ga.e./ha
 770W2X  49.0  70.3  93.0  96.0  100
 UltraMax  47.0  64.5  76.0  84.0  94.8
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物770W2X提供较大的控制作用。
处理后23天的CASOB抑制%
  组合物  210ga.e./ha  420ga.e./ha  631ga.e./ha  840ga.e./ha  1051ga.e./ha
 770W2X  46.3  67.5  87.0  93.0  95.0
 UltraMax  54.5  63.3  76.3  78.5  93.5
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物770W2X提供略微大些的控制作用,在最低施用比率下除外。
处理后23天的SEBEX抑制%
  组合物  210ga.e./ha  420ga.e./ha  631ga.e./ha  840ga.e./ha  1051ga.e./ha
 770W2X  43.8  64.0  81.8  79.0  92.8
 UltraMax  45.0  58.8  72.0  68.5  97.0
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物770W2X提供更大的控制作用,在最低和最高施用比率下除外。
处理后23天的IPOLA抑制%
  组合物  210ga.e./ha  420ga.e./ha  631ga.e./ha  840ga.e./ha  1051ga.e./ha
 770W2X  47.5  63.3  70.5  71.8  81.5
 UltraMax  45.0  59.0  66.5  67.5  79.8
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物770W2X提供略微大些的控制作用。
处理后23天的AMASS抑制%
  组合物  210ga.e./ha  420ga.e./ha  631ga.e./ha  840ga.e./ha  1051ga.e./ha
 770W2X  85.0  96.0  98.0  97.0  99.0
 UltraMax  90.8  91.3  98.0  94.5  98.0
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物770W2X提供略微大些的控制作用,在最低的施用比率下除外。
处理后23天的SIDSP抑制%
  组合物  210ga.e./ha  420ga.e./ha  631ga.e./ha  840ga.e./ha  1051ga.e./ha
 770W2X  86.0  93.0  96.8  99.3  99.0
 UltraMax  85.0  87.3  95.0  94.8  99.5
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物770W2X提供略微大些的控制作用。
实施例87
在Stoneville,Mississippi进行组合物770W2X与Roundup_UltraMax标准对于荠菜(CAPBP)的农田试验评价。结果如下表所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
处理后21天的CAPBP抑制%
  组合物  260ga.e./ha  390ga.e./ha  520ga.e./ha  650ga.e./ha  780ga.e./ha
 770W2X  68.8  82.5  80.0  88.8  92.5
 UltraMax  63.8  85.0  85.0  85.0  90.0
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物770W2X提供相似的控制作用。
实施例88
在Stoneville,Mississippi进行组合物770W2X与Roundup_UltraMax标准对于纹孔牵牛(IPOLA)的农田试验评价。结果如下表所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
处理后22天的IPOLA抑制%
  组合物  325ga.e./ha  455ga.e./ha  585ga.e./ha  715ga.e./ha  845ga.e./ha
 770W2X  67.5  68.8  77.5  87.5  88.8
 UltraMax  63.8  67.5  73.8  82.5  83.8
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物770W2X提供略微强些的控制作用。
实施例89
在Pergamino,Argentina进行组合物483Y9R和769R5V与AMM-GLY3S标准对于狗牙草(CYNDA)的农田试验评价。结果如下表所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
处理后14天的CYNDA抑制%
  组合物 720g a.e./ha  1080g a.e./ha  1440g a.e./ha  1800g a.e./ha
 483Y9R  43.8  52.5  68.5  76.3
 769R5V  31.3  55.0  67.5  80.0
 AMM-GLY3S  28.8  45.0  51.3  63.8
在该范围施用比率下,与AMM-GLY3S相比,都含有阳离子∶非离子表面活性剂体系和草酸铵或草酸的组合物483Y9R和769R5V提供显著增强的控制作用。组合物483Y9R和769R5V在该范围施用比率下表现近似。
实施例90
在Pergamino,Argentina进行组合物483Y9R和769R5V与AMM-GLY3S标准对于三叶草(MEUSS)的农田试验评价。结果如下表所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
处理后17天的MEUSS抑制%
  组合物 1080g a.e./ha  1440g a.e./ha  1800g a.e./ha
 483Y9R  43.3  55.0  71.3
 769R5V  33.8  50.0  48.3
 AMM-GLY3S  35.0  55.0  65
在该范围施用比率下,与AMM-GLY3S相比,组合物483Y9R提供更强的控制作用。组合物769R5V提供比组合物483Y9R和标准AMM-GLY3S较弱的功效。
实施例91
在Alejo Ledesma,Argentina进行组合物483Y9R和769R5V与AMM-GLY3S标准对于quitensis苋(AMAQU)的农田试验评价。结果如下表所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
处理后14天的AMAQU抑制%
  组合物 748g a.e./ha  960g a.e./ha  1156g a.e./ha  1564g a.e./ha
 483Y9R  46.7  73.8  75.0  88.8
 769R5V  25.0  53.8  68.8  81.3
 AMM-GLY3S  33.3  68.8  75.0  80.0
在该范围施用比率下,与AMM-GLY3S相比,组合物483Y9R提供更强的控制作用。组合物769R5V提供比组合物483Y9R和标准AMM-GLY3S较弱的功效。
实施例92
在Pergamino,Argentina进行组合物483Y9R与AMM-GLY3S标准对于鸭跖草(COMSS)的农田试验评价。结果如下表所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
处理后17天的COMSS抑制%
  组合物 2160g a.e./ha  2640g a.e./ha  2880g a.e./ha
 483Y9R  70.0  70.0  73.8
 AMM-GLY3S  67.5  74.5  73.0
在该范围施用比率下,与AMM-GLY3S相比,组合物483Y9R提供相似的控制作用。
处理后28天的COMSS抑制%
  组合物 2160g a.e./ha  2640g a.e./ha  2880g a.e./ha
 483Y9R  81.3  85.3  89.8
 AMM-GLY3S  80.0  85.0  86.0
在该范围施用比率下,与AMM-GLY3S相比,组合物483Y9R提供略微强些的控制作用。
实施例93
在Fredericksburg,Texas进行组合物942G6E、944R5W和948U2P与540KS标准对于抱茎野芝麻(LAMAM)的农田试验评价。结果如下表所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
处理后23天的LAMAM抑制%
  组合物  315ga.e./ha  473ga.e./ha  631ga.e./ha  788ga.e./ha  946ga.e./ha
 942G6E  60.8  74.0  72.5  69.5  76.3
 944R5W  66.5  72.5  71.3  74.5  74.5
 948U2P  67.5  63.0  66.8  74.3  79.8
 540KS  65.5  61.8  72.8  69.8  74.3
在该范围施用比率下,与540KS相比,各自含有草甘膦和阳离子∶非离子表面活性剂体系的组合物942G6E、944R5W和948U2P提供略微好些的控制作用。
实施例94
在Thrall,Texas重复组合物942G6E、944R5W和948U2P与540KS标准对于抱茎野芝麻(LAMAM)的农田试验评价。结果如下表所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
处理后22天的LAMAM抑制%
  组合物  315ga.e./ha  473ga.e./ha  631ga.e./ha  788ga.e./ha  946ga.e./ha
 942G6E  70.3  79.0  76.5  ---  88.3
 944R5W  76.0  75.8  72.5  84.3  87.5
 948U2P  73.0  77.5  77.5  85.0  91.5
 540KS  70.0  74.0  72.8  83.5  88.8
在该范围施用比率下,与540KS相比,各自含有草甘膦和阳离子∶非离子表面活性剂体系的组合物942G6E、944R5W和948U2P提供略微好些的控制作用。
实施例95
在Monmouth,Illinois进行组合物760Q3N和761W0M与Roundup_UltraMax标准对于绒毛叶(ABUTH)的农田试验评价。结果如下表所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
处理后23天的ABUTH抑制%
  组合物  210ga.e./ha  368ga.e./ha  526ga.e./ha  683ga.e./ha  840ga.e./ha
 760Q3N  58.8  77.8  84.5  88.5  98.8
 761W0M  54.0  70.0  83.0  88.5  96.3
 UltraMax  43.3  67.0  81.5  87.5  89.5
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,各自含有草甘膦、阳离子表面活性剂和草酸的组合物760Q3N和761W0M提供略微好些的控制作用。
实施例96
在Monmouth,Illinois重复组合物760Q3N和761W0M与Roundup_UltraMax标准对于绒毛叶(ABUTH)的农田试验评价。结果如下表所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
处理后21天的ABUTH抑制%
  组合物   158ga.e./ha   263ga.e./ha   420ga.e./ha   578ga.e./ha   736ga.e./ha
  760Q3N   40.0   70.8   85.0   91.8   95.5
  761W0M   44.5   73.8   85.3   89.3   92.5
  UltraMax   33.3   64.8   82.8   85.3   90.0
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,各自含有草甘膦、阳离子表面活性剂和草酸的组合物760Q3N和761W0M提供略微好些的控制作用。
实施例97
在Loxley,Alabama进行组合物760Q3N和761W0M与Roundup_UltraMax标准对于绒毛叶(ABUTH)、大果田菁(SEBEX)、纹孔牵牛(IPOLA)、刺黄花稔(SIDSP)和决明(CASOB)的农田试验评价。结果如下表所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
处理后21天的ABUTH抑制%
  组合物  420ga.e./ha  631ga.e./ha  840ga.e./ha  1051ga.e./ha  1261ga.e./ha
 760Q3N  97.3  98.3  100  99.5  100
 761W0M  98.0  100  100  99.5  100
 UltraMax  94.8  100  100  99.8  98.0
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物760Q3N和761W0M提供相似的控制作用。
处理后21天的SEBEX抑制%
  组合物  420ga.e./ha  631ga.e./ha  840ga.e./ha  1051ga.e./ha  1261ga.e./ha
 760Q3N  63.0  73.8  80.0  83.0  86.8
 761W0M  62.5  77.8  78.0  82.8  86.3
 UltraMax  62.5  74.5  83.5  86.8  91.5
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物760Q3N和761W0M提供略微低些的控制作用。
处理后21天的IPOLA抑制%
  组合物  420ga.e./ha  631ga.e./ha  840ga.e./ha  1051ga.e./ha  1261ga.e./ha
 760Q3N  47.0  58.8  62.5  78.8  70.5
 761W0M  46.3  58.8  67.0  75.8  72.5
 UltraMax  47.0  57.0  61.3  75.3  74.3
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物760Q3N和761W0M提供略微大些的控制作用。
处理后21天的SIDSP抑制%
  组合物  420ga.e./ha  631ga.e./ha  840ga.e./ha  1051ga.e./ha  1261ga.e./ha
 760Q3N  88.8  95.8  98.0  99.0  98.0
 761W0M  90.0  94.8  99.0  98.0  94.8
 UltraMax  82.8  93.3  93.0  98.0  98.0
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物760Q3N和761W0M提供较大的控制作用。
处理后21天的CASOB抑制%
  组合物  420ga.e./ha  631ga.e./ha  840ga.e./ha  1051ga.e./ha  1261ga.e./ha
 760Q3N  87.3  87.0  87.3  87.8  87.8
 761W0M  88.5  88.5  87.3  88.0  87.3
 UltraMax  86.8  87.3  87.3  89.0  87.3
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物760Q3N和761W0M提供相似的控制作用。
实施例98
在Stoneville,Mississippi进行组合物760Q3N和761W0M与Roundup_UltraMax标准对于绒毛叶(ABUTH)、大果田菁(SEBEX)、纹孔牵牛(IPOLA)和决明(CASOB)的农田试验评价。结果如下表所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
处理后21天的ABUTH抑制%
  组合物  390ga.e./ha  520ga.e./ha  650ga.e./ha  780ga.e./ha  910ga.e./ha
 760Q3N  81.3  86.3  87.5  87.5  93.8
 761W0M  78.8  81.3  87.5  86.3  93.8
 UltraMax  65.0  71.3  72.5  86.3  88.8
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物760Q3N和761W0M提供显著增强的控制作用。在该范围施用比率下,组合物760Q3N比761W0M产生略微高些的功效。
处理后21天的SEBEX抑制%
  组合物  390ga.e./ha  520ga.e./ha  650ga.e./ha  780ga.e./ha  910ga.e./ha
 760Q3N  51.3  53.8  65.0  67.5  73.8
 761W0M  55.0  66.3  66.3  68.8  76.3
 UltraMax  58.8  53.8  68.8  77.5  81.3
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物760Q3N和761W0M提供较弱的控制作用。在该范围施用比率下,组合物761W0M比760Q3N产生略微高些的功效。
处理后21天的IPOLA抑制%
  组合物  390ga.e./ha  520ga.e./ha  650ga.e./ha  780ga.e./ha  910 ga.e./ha
 760Q3N  62.5  72.5  75.0  72.5  82.5
 761W0M  58.8  72.5  75.0  71.3  86.3
 UltraMax  48.8  66.3  70.0  72.5  80.0
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物760Q3N和761W0M提供增强的控制作用。组合物760Q3N和761W0M产生相似的功效。
处理后21天的CASOB抑制%
  组合物  390ga.e./ha  520ga.e./ha  650ga.e./ha  780ga.e./ha  910ga.e./ha
 760Q3N  76.3  75.0  83.8  81.3  87.5
 761W0M  72.5  81.3  83.8  82.5  90.0
 UltraMax  73.8  70.0  81.3  82.5  86.3
在该范围施用比率下,与UltraMax相比,组合物760Q3N和761W0M提供增强的控制作用。组合物760Q3N和761W0M产生相似的功效。
实施例99
在Fontenzuela,Argentina进行组合物769R5V与AMM-GLY3S标准对于_蓄(POLAV)的农田试验评价。结果如下表所示,是每次处理的所有复现试验的平均值。
处理后22天的POLAV抑制%
  组合物 630g a.e./ha  945g a.e./ha  1260g a.e./ha
 769R5V  25.0  35.0  48.8
 AMM-GLY3S  17.5  25.0  40.0
在该范围施用比率下,与AMM-GLY3S相比,组合物769R5V提供显著增强的控制作用。
本发明不限于上述实施方式,可以进行各种变换。上述优选实施方式的说明仅供本领域技术人员认识它的原理和它的实际应用,以便本领域技术人员可以以多种方式修改和应用本发明,以最好地适应特定用途的需要。
关于本文(包括下列权利要求书)中词语“包含”的使用,申请人提示除非上下文另有需要,这些词语的使用和理解基础是它们被解释为包括性的,而非排他性的,申请人在解析本说明书全文时对这些词语作这样的解释。

Claims (186)

1、水性农药浓缩组合物,包含:
溶解在水性介质中的水溶性农药,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,水溶性农药的浓度是生物学有效的;
表面活性剂组分,是在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂;和
一种能增加植物内细胞膜渗透性的化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它增加了用所述强化施用混合物处理过的植物对农药的细胞摄取,其中所述参照施用混合物不含所述化合物,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成,
其中所述化合物与所述表面活性剂组分的摩尔比超过10∶1。
2、权利要求1的组合物,其中该农药包含一种除草剂。
3、权利要求2的组合物,其中该除草剂包含草甘膦或其盐或酯。
4、权利要求3的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、乙二胺盐、六亚甲基二胺盐或三甲锍盐的形式。
5、权利要求4的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、乙二胺盐或六亚甲基二胺盐的形式。
6、权利要求5的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐或单乙醇胺盐的形式。
7、权利要求1的组合物,其中所述化合物与所述表面活性剂组分的摩尔比超过15∶1。
8、权利要求1的组合物,其中所述组合物具有至少约50℃的浊点和不大于约0℃的结晶点。
9、权利要求1的组合物,其中所述组合物包含草酸或其盐或酯。
10、权利要求1的组合物,其中通过螯合细胞壁或质外体中的钙,折中钙依赖性防御反应,来增加细胞膜渗透性。
11、权利要求3的组合物,其中草甘膦的浓度超过400克草甘膦a.e.每升。
12、水性除草浓缩组合物,包含:
草甘膦或其盐或酯,是在水性介质中的溶液,浓度超过455克草甘膦a.e.每升;和
一种能增加植物内细胞膜渗透性的化合物,以便在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,与用参照施用混合物处理过的植物相比,增加用强化施用混合物处理过的植物对草甘膦的细胞摄取,其中所述参照施用混合物不含所述化合物,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成。
13、权利要求12的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、乙二胺盐、六亚甲基二胺盐或三甲锍盐的形式。
14、权利要求12的组合物,进一步包括表面活性剂组分在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂,该表面活性剂组分的浓度足以为所述组合物提供可接受的温度稳定性,以便组合物具有至少约50℃的浊点和不大于约0℃的结晶点。
15、权利要求12的组合物,其中所述化合物包含草酸或其盐或酯。
16、权利要求12的组合物,其中通过螯合细胞壁或质外体中的钙,折中钙依赖性防御反应,来增加细胞膜渗透性。
17、水性除草浓缩组合物,包含:
草甘膦,主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、乙二胺盐、六亚甲基二胺盐或三甲锍盐的形式,是在水性介质中的溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;和
一种能增加植物内细胞膜渗透性的化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它增加用强化施用混合物处理过的植物对草甘膦的细胞摄取,其中所述参照施用混合物不含所述化合物,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成。
18、权利要求17的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐或单乙醇胺盐的形式。
19、权利要求18的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐或单乙醇胺盐的形式。
20、权利要求17的组合物,进一步包括表面活性剂组分在水性介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂,总量为约20至约300克/升组合物。
21、权利要求17的组合物,其中所述化合物包含草酸或其盐或酯。
22、权利要求17的组合物,其中通过螯合细胞壁或质外体中的钙,折中钙依赖性防御反应,来增加细胞膜渗透性。
23、权利要求17的组合物,其中草甘膦的浓度超过400克草甘膦a.e.每升。
24、权利要求23的组合物,其中草甘膦的浓度超过450克草甘膦a.e.每升。
25、权利要求24的组合物,其中草甘膦的浓度超过500克草甘膦a.e.每升。
26、水性除草浓缩组合物,包含:
草甘膦,主要是其钾盐的形式,是在水性介质中的溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;和
一种能增加植物内细胞膜渗透性的化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它增加用强化施用混合物处理过的植物对草甘膦的细胞摄取,其中所述参照施用混合物不含所述化合物,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成。
27、权利要求26的组合物,进一步包括表面活性剂组分在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂,总量为约20至约300克/升组合物。
28、权利要求26的组合物,其中所述化合物包含草酸或其盐或酯。
29、权利要求26的组合物,其中通过螯合细胞壁或质外体中的钙,折中钙依赖性防御反应,来增加细胞膜渗透性。
30、权利要求26的组合物,其中草甘膦钾的浓度超过300克草甘膦a.e.每升。
31、权利要求30的组合物,其中草甘膦钾的浓度超过400克草甘膦a.e.每升。
32、权利要求31的组合物,其中草甘膦钾的浓度超过500克草甘膦a.e.每升。
33、水性农药浓缩组合物,包含:
溶解在水性介质中的水溶性农药,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,水溶性农药的浓度是生物学有效的;
表面活性剂组分,是在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂;和
一种能抑制植物细胞的氧化性破裂的化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它干扰用强化施用混合物处理过的植物的防御性反应,其中所述参照施用混合物不含所述化合物,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成,
其中所述化合物与所述表面活性剂组分的摩尔比超过10∶1。
34、权利要求33的组合物,其中该农药包含一种除草剂。
35、权利要求34的组合物,其中该除草剂包含草甘膦或其盐或酯。
36、权利要求35的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、乙二胺盐、六亚甲基二胺盐或三甲锍盐的形式。
37、权利要求36的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、乙二胺盐或六亚甲基二胺盐的形式。
38、权利要求37的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐或单乙醇胺盐的形式。
39、权利要求38的组合物,其中所述化合物与所述表面活性剂组分的摩尔比超过15∶1。
40、权利要求33的组合物,进一步包括表面活性剂组分在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂,该表面活性剂组分的浓度足以为所述组合物提供可接受的温度稳定性,以便所述组合物具有至少约50℃的浊点和不大于约0℃的结晶点。
41、权利要求33的组合物,其中通过直接抑制生成自由基的氧化酶,来抑制氧化性破裂。
42、权利要求33的组合物,其中通过阻滞引起生成自由基的氧化酶活化的发信号步骤,来抑制氧化性破裂。
43、权利要求35的组合物,其中草甘膦的浓度超过400克草甘膦a.e.每升。
44、权利要求43的组合物,其中草甘膦的浓度超过450克草甘膦a.e.每升。
45、权利要求44的组合物,其中草甘膦的浓度超过500克草甘膦a.e.每升。
46、水性除草浓缩组合物,包含:
草甘膦或其盐或酯,是在水性介质中的溶液,浓度超过455克草甘膦a.e.每升;和
一种能抑制植物细胞氧化性破裂的化合物,以便在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,与用参照施用混合物处理过的植物相比,削弱用所述强化施用混合物处理过的植物的防御性反应,其中所述参照施用混合物不含所述化合物,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成。
47、权利要求46的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、乙二胺盐、六亚甲基二胺盐或三甲锍盐的形式。
48、权利要求46的组合物,进一步包括表面活性剂组分在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂,该表面活性剂组分的浓度足以为所述组合物提供可接受的温度稳定性,以便所述组合物具有至少约50℃的浊点和不大于约0℃的结晶点。
49、权利要求46的组合物,其中通过直接抑制生成自由基的氧化酶,来抑制氧化性破裂。
50、权利要求46的组合物,其中通过阻滞引起生成自由基的氧化酶活化的发信号步骤,来抑制氧化性破裂。
51、水性除草浓缩组合物,包含:
草甘膦,主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、乙二胺盐、六亚甲基二胺盐或三甲锍盐的形式,是在水性介质中的溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;和
一种能抑制植物细胞氧化性破裂的化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它干扰用强化施用混合物处理过的植物的防御性反应,其中所述参照施用混合物不含所述化合物,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成。
52、权利要求51的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐或单乙醇胺盐的形式。
53、权利要求52的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐或单乙醇胺盐的形式。
54、权利要求51的组合物,进一步包括表面活性剂组分在水性介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂,总量为约20至约300克/升组合物。
55、权利要求51的组合物,其中通过直接抑制生成自由基的氧化酶,来抑制氧化性破裂。
56、权利要求51的组合物,其中通过阻滞引起生成自由基的氧化酶活化的发信号步骤,来抑制氧化性破裂。
57、权利要求51的组合物,其中草甘膦的浓度超过400克草甘膦a.e.每升。
58、权利要求57的组合物,其中草甘膦的浓度超过450克草甘膦a.e.每升。
59、权利要求58的组合物,其中草甘膦的浓度超过500克草甘膦a.e.每升。
60、水性除草浓缩组合物,包含:
草甘膦,主要是其钾盐的形式,是在水性介质中的溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;和
一种能抑制植物细胞氧化性破裂的化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它干扰用强化施用混合物处理过的植物的防御性反应,其中所述参照施用混合物不含所述化合物,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成。
61、权利要求60的组合物,进一步包括表面活性剂组分在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂,总量为约20至约300克/升组合物。
62、权利要求60的组合物,其中通过直接抑制生成自由基的氧化酶,来抑制氧化性破裂。
63、权利要求60的组合物,其中通过阻滞引起生成自由基的氧化酶活化的发信号步骤,来抑制氧化性破裂。
64、权利要求60的组合物,其中草甘膦钾的浓度超过400克草甘膦a.e.每升。
65、权利要求64的组合物,其中草甘膦钾的浓度超过450克草甘膦a.e.每升。
66、权利要求65的组合物,其中草甘膦钾的浓度超过500克草甘膦a.e.每升。
67、水性除草浓缩组合物,包含:
草甘膦或其盐或酯,是在水性介质中的溶液,浓度超过455克草甘膦a.e.每升;和
草酸或其盐或酯,其浓度是使得在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,与用参照施用混合物处理过的植物相比,在更大程度上控制植物的生长,其中所述参照施用混合物不含草酸和所述盐或酯,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成。
68、权利要求67的组合物,进一步包括表面活性剂组分在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂。
69、权利要求67的组合物,其中所述草酸包含草酸的碱金属盐、链烷醇胺盐、烷基胺盐、四烷基铵盐或芳基三烷基铵盐。
70、水性除草浓缩组合物,包含:
草甘膦,主要是其钾盐的形式,是在水性介质中的溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感阔叶植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;和
草酸或其盐或酯,其浓度使得与用参照施用混合物处理过的植物相比,在更大程度上控制植物的生长,其中所述参照施用混合物不含草酸和所述盐或酯,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成。
71、权利要求70的组合物,进一步包括表面活性剂组分在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂。
72、权利要求70的组合物,其中所述草酸包含草酸的碱金属盐、链烷醇胺盐、烷基胺盐、四烷基铵盐或芳基三烷基铵盐。
73、权利要求71的组合物,其中该表面活性剂组分包含一种或多种阳离子、非离子或阴离子表面活性剂。
74、权利要求73的组合物,其中该表面活性剂组分包含下式的胺化烷氧基化醇:
Figure A0280923700101
其中R1是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2在x个(R2O)和y个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3和R6各自独立地是具有1至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R4是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、羟基取代的烃基、-(R6)n-(R2O)yR7、-C(=NR11)NR12R13、-C(=O)NR12R13、-(R6)n-C(O)OR7、-C(=S)NR12R13,或者与R5和它们所连接的氮原子一起构成环状或杂环的环;R5是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、羟基取代的烃基、-(R6)n-(R2O)yR7、-C(=NR11)NR12R13、-C(=O)NR12R13、-(R6)n-C(O)OR7、-C(=S)NR12R13,或者与R4和它们所连接的氮原子一起构成环状或杂环的环;R7是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;R11、R12和R13是氢、烃基或取代的烃基;R14是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、羟基取代的烃基、-(R6)n-(R2O)yR7、-C(=NR11)NR12R13、-C(=O)NR12R13或-C(=S)NR12R13;n是0或1;x和y独立地是1至约60的平均数;A-是农业上可接受的阴离子。
75、水性除草浓缩组合物,包含:
草甘膦,主要是其二铵盐的形式,是在水性介质中的溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感阔叶植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;和
草酸或其盐或酯,其浓度使得与用参照施用混合物处理过的植物相比,在更大程度上控制植物的生长,其中所述参照施用混合物不含草酸和所述盐或酯,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成。
76、权利要求75的组合物,进一步包括表面活性剂组分在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂。
77、权利要求75的组合物,其中所述草酸包含草酸的碱金属盐、链烷醇胺盐、烷基胺盐、四烷基铵盐或芳基三烷基铵盐。
78、权利要求75的组合物,其中草甘膦a.e.与所述草酸的重量比在约1∶1与约10∶1之间。
79、权利要求78的组合物,其中草甘膦a.e.与所述草酸的重量比为约3∶1。
80、水性除草浓缩组合物,包含:
草甘膦或其盐或酯,是在水性介质中的溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;和
草酸的四烷基铵或芳基三烷基铵盐,其浓度使得与用参照施用混合物处理过的植物相比,在更大程度上控制植物的生长,其中所述参照施用混合物不含所述盐,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成。
81、权利要求80的组合物,进一步包括表面活性剂组分在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂。
82、权利要求80的组合物,其中所述草酸盐包含十六烷基三甲基卤化铵、四丁基卤化铵、三乙基苄基卤化铵、四乙基卤化铵、三乙基正丁基卤化铵、四丙基卤化铵、四丁基卤化铵、苯基三甲基卤化铵、四甲基卤化铵、肉豆蔻基三甲基卤化铵、鲸蜡基三甲基卤化铵、四正丙基卤化铵、三乙基苄基卤化铵、三甲基苄基卤化铵、苄基三乙基卤化铵、苄基三甲基卤化铵、苄基三丁基卤化铵、三乙基丁基卤化铵、三丁基乙基卤化铵、三丁基甲基卤化铵、十二烷基三甲基卤化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三乙基苄基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、三乙基正丁基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、苯基三甲基氢氧化铵、四甲基氢氧化铵、肉豆蔻基三甲基氢氧化铵、鲸蜡基三甲基氢氧化铵、四正丙基氢氧化铵、三乙基苄基氢氧化铵、三甲基苄基氢氧化铵、苄基三乙基氢氧化铵、苄基三甲基氢氧化铵、苄基三丁基氢氧化铵、三乙基丁基氢氧化铵、三丁基乙基氢氧化铵、三丁基甲基氢氧化铵或十二烷基三甲基氢氧化铵。
83、权利要求80的组合物,其中所述植物是阔叶植物。
84、水性除草组合物,包含:
草甘膦或其盐或酯,是在水性介质中的溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;
表面活性剂组分,是在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂;和
草酸或其盐或酯,其中草酸或所述盐或酯的浓度和所述表面活性剂的性质使得在(i)与(ii)之间的第一差异大于在(iii)与(iv)之间的第二差异:
(i)用第一强化施用混合物处理过的植物的生长速率,该混合物是用水稀释所述水性除草组合物而制得的,
(ii)用第一参照施用混合物处理过的植物的生长速率,该混合物不含草酸和任意所述盐或酯,但是除此之外具有与所述第一强化施用混合物相同的组成,
(iii)用第二强化施用混合物处理过的植物的生长速率,
(iv)用第二参照施用混合物处理过的植物的生长速率,该混合物不含草酸和任意所述盐或酯,但是除此之外具有与所述第二强化施用混合物相同的组成,其中所述第二强化施用混合物的组成与所述第一强化施用混合物的组成之间的不同之处仅在于其中所含有的表面活性剂体系的性质,所述第二强化施用混合物含有下列阳离子表面活性剂之一,选自下组:
下式的乙氧基化牛脂胺表面活性剂:
Figure A0280923700131
其中R是从牛脂衍生的主要为C16与C18烷基和链烯基链的混合物,m+n之和是约15的平均数,其中草甘膦a.e.与表面活性剂在第二强化施用混合物中的重量比为约2∶1;
椰油烷基三甲基氯化铵,其中草甘膦a.e.与表面活性剂在第二强化施用混合物中的重量比为约4∶1;和
POE(15)椰油烷基单甲基氯化铵,其中草甘膦a.e.与表面活性剂在第二强化施用混合物中的重量比为约4∶1。
85、权利要求84的组合物,其中所述植物包含阔叶植物。
86、水性除草浓缩组合物,包含:
草甘膦或其盐或酯,是在水性介质中的溶液,浓度超过360克草甘膦a.e.每升;和
草酸或其盐或酯,其浓度使得在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感阔叶植物的叶子时,与用参照施用混合物处理过的阔叶植物相比,在更大程度上控制植物的生长,其中所述参照施用混合物的组成与所述强化施用混合物的组成之间的不同之处仅在于它不含草酸和所述盐或酯,并且含有乙二胺四乙酸或柠檬酸钠。
87、权利要求86的组合物,进一步包括表面活性剂组分在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂。
88、权利要求86的组合物,其中所述草酸包含草酸的碱金属盐、链烷醇胺盐、烷基胺盐、四烷基铵盐或芳基三烷基铵盐。
89、水性除草浓缩组合物,包含:
草甘膦或其盐或酯,是在水性介质中的溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;和
草酸或其盐或酯,其浓度使得与用参照施用混合物处理过的植物相比,在更大程度上控制植物的生长,其中所述参照施用混合物不含草酸和所述盐或酯,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成;
其中该组合物具有至少约1.210克/升的密度。
90、权利要求89的组合物,进一步包括表面活性剂组分在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂。
91、权利要求89的组合物,其中该组合物具有至少约1.230克/升的密度。
92、权利要求91的组合物,其中该组合物具有至少约1.240克/升的密度。
93、权利要求89的组合物,其中所述草酸包含草酸的碱金属盐、链烷醇胺盐、烷基胺盐、四烷基铵盐或芳基三烷基铵盐。
94、水性除草浓缩组合物,包含:
草甘膦,主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、乙二胺盐、六亚甲基二胺盐或三甲锍盐的形式,是在水性介质中的溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;和
草酸或其盐或酯,其浓度使得与用参照施用混合物处理过的植物相比,在更大程度上控制植物的生长,其中所述参照施用混合物不含草酸和所述盐或酯,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成。
95、权利要求94的组合物,进一步包括表面活性剂组分在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂,总量为约20至约300克/升组合物。
96、权利要求94的组合物,其中所述草酸包含草酸的碱金属盐、链烷醇胺盐、烷基胺盐、四烷基铵盐或芳基三烷基铵盐。
97、水性除草组合物,包含:
草甘膦或其盐或酯,是在水性介质中的溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;和
草酸或其盐或酯;
其中草甘膦a.e.与草酸的重量比大于21∶1。
98、权利要求97的组合物,进一步包括表面活性剂组分在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂。
99、水性农药浓缩组合物,包含:
溶解在水性介质中的水溶性农药,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,水溶性农药的浓度是生物学有效的;
表面活性剂组分,是在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂;和
一种能增加羟脯氨酸富集性糖蛋白的表达的化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,该化合物增加所述农药向用所述强化施用混合物处理过的植物韧皮部的移动,其中所述参照施用混合物不含所述化合物,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成,
其中所述化合物与所述表面活性剂组分的摩尔比超过10∶1。
100、权利要求99的组合物,其中该农药包含除草剂。
101、权利要求100的组合物,其中该除草剂包含草甘膦或其盐或酯。
102、权利要求101的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、乙二胺盐、六亚甲基二胺盐或三甲锍盐的形式。
103、权利要求102的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、乙二胺盐或六亚甲基二胺盐的形式。
104、权利要求103的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐或单乙醇胺盐的形式。
105、权利要求104的组合物,其中所述化合物与所述表面活性剂组分的摩尔比超过15∶1。
106、权利要求99的组合物,其中所述组合物具有至少约50℃的浊点和不大于约0℃的结晶点。
107、权利要求99的组合物,其中所述化合物包含草酸或其盐或酯。
108、权利要求101的组合物,其中草甘膦的浓度超过400克草甘膦a.e.每升。
109、水性农药浓缩组合物,包含:
草甘膦或其盐或酯,是在水性介质中的溶液,浓度超过455克草甘膦a.e.每升;和
一种能增加羟脯氨酸富集性糖蛋白的表达的化合物,在将所述组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,与用参照施用混合物处理过的植物相比,该化合物增加所述草甘膦向用所述强化施用混合物处理过的植物韧皮部的移动,其中所述参照施用混合物不含所述化合物,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成。
110、权利要求109的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、乙二胺盐、六亚甲基二胺盐或三甲锍盐的形式。
111、权利要求109的组合物,进一步包括表面活性剂组分在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂,该表面活性剂组分的浓度足以为组合物提供可接受的温度稳定性,以便组合物具有至少约50℃的浊点和不大于约0℃的结晶点。
112、权利要求109的组合物,其中所述化合物包含草酸或其盐或酯。
113、水性除草浓缩组合物,包含:
(i)草甘膦或其盐或酯,是在水性介质中的溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;
(ii)表面活性剂组分,是在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂;和
(iii)草酸或其盐或酯;
其中该表面活性剂组分包含至少一种选自下组的表面活性剂:
(a)下式的磷酸酯:
Figure A0280923700171
其中R1是具有约4至约30个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基;R2在m个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;m是1至约30;
(b)下式的磷酸二酯:
Figure A0280923700172
其中R1和R3独立地是具有约4至约30个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基;R2在m个(R2O)和n个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;m和n独立地是1至约30;
(c)下式的醚胺:
Figure A0280923700173
其中R1是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R3和R4独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(R5O)xR6,R5在x个(R5O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基,R6是氢、或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基,x是1至约50的平均数;和
(d)下式的单烷氧基化季铵盐:
其中R1和R5独立地是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R4是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢、或具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约60的平均数;X-是农业上可接受的阴离子。
114、权利要求113的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、乙二胺盐、六亚甲基二胺盐或三甲锍盐的形式。
115、权利要求114的组合物,其中草甘膦a.e.与表面活性剂的重量比在约6∶1与约1∶1之间。
116、一种降低为提供既定程度生长控制作用所需水性除草浓缩组合物的表面活性剂含量的方法,在将组合物用水稀释并施用于植物叶子时观察到这种生长控制作用,该方法包括向所述组合物加入草酸或其盐或酯,所述组合物包含草甘膦或其盐或酯和一种或多种表面活性剂。
117、权利要求116的方法,其中草甘膦a.e.与所述草酸的重量比在约1∶30与约100∶1之间。
118、一种降低水性除草组合物的水域毒性而不降低生长控制作用的方法,在将组合物用水稀释并施用于植物叶子时观察到这种生长控制作用,该方法包括向所述组合物加入草酸或其盐或酯,所述组合物包含草甘膦或其盐或酯。
119、权利要求118的方法,进一步包括表面活性剂组分,其中包含一种或多种表面活性剂。
120、权利要求118的方法,其中草甘膦a.e.与所述草酸的重量比在约1∶30与约100∶1之间。
121、控制牵牛生长的方法,该方法包括向所述牵牛叶子施用水性组合物,所述组合物包含草甘膦或其盐或酯以及草酸或其盐或酯。
122、权利要求121的方法,其中草甘膦a.e.与所述草酸的重量比在约1∶30与约100∶1之间。
123、水性除草浓缩组合物,包含:
(i)草甘膦或其盐或酯,是在水性介质中的溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;
(ii)表面活性剂组分,是在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种表面活性剂;和
(iii)草酸或其盐或酯;
其中该表面活性剂组分包含至少一种选自下组的表面活性剂:
(a)下式的胺化烷氧基化醇:
Figure A0280923700191
Figure A0280923700192
其中R1是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2在x个(R2O)和y个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3和R6各自独立地是具有1至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R4是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、羟基取代的烃基、-(R6)n-(R2O)yR7、-C(=NR11)NR12R13、-C(=O)NR12R13、-(R6)n-C(O)OR7、-C(=S)NR12R13,或者与R5和它们所连接的氮原子一起构成环状或杂环的环;R5是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、羟基取代的烃基、-(R6)n-(R2O)yR7、-C(=NR11)NR12R13、-C(=O)NR12R13、-(R6)n-C(O)OR7、-C(=S)NR12R13,或者与R4和它们所连接的氮原子一起构成环状或杂环的环;R7是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;R11、R12和R13是氢、烃基或取代的烃基;R14是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、羟基取代的烃基、-(R6)n-(R2O)yR7、-C(=NR11)NR12R13、-C(=O)NR12R13或-C(=S)NR12R13;n是0或1;x和y独立地是1至约60的平均数;A-是农业上可接受的阴离子;
(b)下式的羟基化酰胺:
其中R1是具有约4至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R3是羟基烷基、多羟基烷基或多(羟基烷基)烷基;
(c)下式的二胺:
其中R1、R2和R5独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-R8(OR9)nOR10;R3是具有2至约18个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R8和R9独立地是具有2至约4个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R4和R10独立地是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;m是0或1;n是0至约40的平均数;X是-C(O)-或-SO2-;
(d)下式的单-或二-铵盐:
Figure A0280923700203
Figure A0280923700204
其中R1、R2、R4、R5和R7独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-R8(OR9)nOR10;R6是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R3是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R8和R9独立地是具有2至约4个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R10是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;m是0或1;n是0至约40的平均数;X是-C(O)-或-SO2-;Z是-C(O)-;A-是农业上可接受的阴离子;
(e)下式的多(羟基烷基)胺:
Figure A0280923700211
其中R1是具有约4至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-R4OR8;R2是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R3是羟基烷基、多羟基烷基或多(羟基烷基)烷基;R4是具有2至约18个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R8是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R5是-(R6O)yR7;R6在y个(R6O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基,R7是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基,y是0至约30的平均数;
(f)下式的烷氧基化多(羟基烷基)胺:
Figure A0280923700213
其中R1和R3独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R4是具有1至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R5是羟基烷基、多羟基烷基或多(羟基烷基)烷基;x是0至约30的平均数,y是0或1;
(g)下式的二-多(羟基烷基)胺:
其中R1和R3独立地是氢或具有1至约22个碳原子的烃基或取代的烃基;R2是具有2至约18个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R4和R5独立地是羟基烷基、多羟基烷基或多(羟基烷基)烷基;
(h)下式的季多(羟基烷基)胺盐:
Figure A0280923700222
其中R1是具有约4至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2和R3独立地是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R4是羟基烷基、多羟基烷基或多(羟基烷基)烷基;X-是农业上可接受的阴离子;
(i)下式的三胺:
Figure A0280923700223
其中R1是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2、R3、R4和R5独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(R8)s(R7O)nR6;R6是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;R7在n个(R7O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R8是具有1至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;n是1至约10的平均数;s是0或1;x和y独立地是1至约4的整数;
(j)下式的二胺:
Figure A0280923700231
其中R1、R3、R4和R5独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(R6O)xR7;R2是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基、-C(=NR11)NR12R13-、-C(=O)NR12R13-、-C(=S)NR12R13-、-C(=NR12)-、-C(S)-或-C(O)-;R6在x个(R6O)和y个(R6O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R7是氢或具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基;R11、R12和R13是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;x是1至约50的平均数;y是0至约60的平均数;
(k)下式的单-或二-季铵盐:
Figure A0280923700233
其中R1、R3、R4、R5、R8和R9独立地是氢、多羟基烷基、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(R6O)xR7;R2是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R6在x个(R6O)和y个(R6O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R7是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约30的平均数;y是约3至约60的平均数;X-是农业上可接受的阴离子;
(l)下式的仲或叔胺:
Figure A0280923700234
其中R1和R2是具有1至约30个碳原子的烃基,R3是氢或具有1至约30个碳原子的烃基;
(m)下式的单烷氧基化胺:
其中R1和R4独立地是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-R5SR6;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;R5是具有约6至约30个碳原子的直链或支链烷基;  R6是具有4至约15个碳原子的烃基或取代的烃基;x是1至约60的平均数;
(n)下式的二烷氧基化季铵盐:
其中R1是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2在x个(R2O)和y个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;R4是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;x和y独立地是1至约40的平均数;X-是农业上可接受的阴离子,不过,R1或R4之一不是烷基;
(o)下式的单烷氧基化季铵盐:
其中R1和R5独立地是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R4是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢或具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约60的平均数;X-是农业上可接受的阴离子;
(p)下式的季铵盐:
其中R1、R3和R4独立地是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;X-是农业上可接受的阴离子,不过,若R2、R3和R4是低级烷基,则R1不是烷基;
(q)下式的醚胺:
其中R1是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R3和R4独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(R5O)xR6;R5在x个(R5-O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R6是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约50的平均数;
(r)下式的二胺:
Figure A0280923700253
其中R1、R3、R4和R5独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(R6O)xR7;R2和R8独立地是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R6在x个(R6O)和y个(R6O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R7是氢或具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约30的平均数;X是-O-、-N(R6)-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(R9)C(O)-、-C(O)N(R9)-、-S-、-SO-或-SO2-;y是0或从1至约30的平均数;n和z独立地是0或1;R9是氢或烃基或取代的烃基;
(s)下式的氧化胺:
其中R1、R2和R3独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、-(R4O)xR5或-R6(OR4)xOR5;R4在x个(R4O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R5是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R6是具有1至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;x是1至约50的平均数;R1、R2和R3中碳原子的总数至少是8;
(t)下式的烷氧基化氧化胺:
其中R1是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2在x个(R2O)和y个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是具有2至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R4和R5各自独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、-(R6)n-(R2O)yR7;R6是含有1至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基,R7是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基,n是0或1,x和y独立地是1至约60的平均数;
(u)下式的二烷氧基化胺:
Figure A0280923700263
其中R1是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、-R4SR5或-(R2O)zR3;R2在x个(R2O)、y个(R2O)和z个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢或具有1至约22个碳原子的直链或支链烷基;R4是具有约6至约30个碳原子的直链或支链烷基;R5是具有约4至约15个碳原子的直链或支链烷基;x、y和z独立地是1至约40的平均数,不过,若R1是烷基,则x与y之和大于20或者R3不是氢;
(v)具有下列化学结构的胺化烷氧基化醇:
其中R1、R7、R8和R9各自独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(R11)s(R3O)vR10;X是-O-、-OC(O)-、-C(O)O-、-N(R12)C(O)-、-C(O)N(R12)-、-S-、-SO-、-SO2-或-N(R9)-;R3在n个(R3O)和v个(R3O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R10是氢或具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基;n是1至约60的平均数;v是1至约50的平均数;R2和R11各自独立地是具有1至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R4是具有2至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R12是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;m和s各自独立地是0或1;R6是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基、-C(=NR12)-、-C(S)-或-C(O)-;q是0至5的整数;R5是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;
(w)具有下列化学结构的季铵、锍或氧化锍盐:
Figure A0280923700272
Figure A0280923700273
其中R1、R7、R8、R9、R10和R11独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(R13)s(R3O)vR12;X是-O-、-OC(O)-、-N(R14)C(O)-、-C(O)N(R14)-、-C(O)O-或-S-;R3在n个(R3O)和v个(R3O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R12是氢或具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基;n是1至约60的平均数;v是1至约50的平均数;R2和R13各自独立地是具有1至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;m和s各自独立地是0或1;R4是具有2至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R6是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基、-C(=NR12)-、-C(S)-或-C(O)-;R14是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;q是0至5的整数;R5是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;每个A-是农业上可接受的阴离子;
(x)下式的二胺或二铵盐:
Figure A0280923700283
Figure A0280923700284
其中R1、R4、R5、R6、R7和R8独立地是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2在m个(R2O)和n个(R2O)基团中各自独立地和R9独立地是C2-C4亚烷基;R3是具有约2至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基、或-(R2O)pR9-;m和n独立地是0至约50的平均数;p是0至约60的平均数;
(y)下式的烷氧基化醇:
             R1O-(R2O)xR3                (49)
其中R1是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约60的平均数,不过,若R1是烷基,则R3不是氢或者x至少是10;
(z)下式的二烷氧基化醇:
       R1(OR2)xO-R3-O-(R2O)yR1           (50)
其中R1独立地是氢、或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;R2在x个(R2O)和y个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;x和y独立地是1至约60的平均数;
(aa)下式的烷氧基化二烷基苯酚:
Figure A0280923700291
其中R1和R4独立地是氢或具有1至约30个碳原子的直链或支链烷基,R1和R4至少有一个是烷基;R2在x个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3是氢或具有1至约4个碳原子的直链或支链烷基;x是1至约60的平均数;
(bb)下式化合物:
Figure A0280923700302
Figure A0280923700303
Figure A0280923700304
其中R1、R9和R12独立地是具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(R2O)pR13;R2在m个(R2O)、n个(R2O)、p个(R2O)和q个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;R3、R8、R11、R13和R15独立地是氢或具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R4是-(CH2)yOR13或-(CH2)yO(R2O)qR3;R5、R6和R7独立地是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或R4;R10是具有2至约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R14是氢、具有1至约30个碳原子的烃基或取代的烃基、或-(CH2)zO(R2O)pR3;m、n、p和q独立地是1至约50的平均数;X独立地是-O-、-N(R14)-、-C(O)-、-C(O)O-、-OC(O)-、-N(R15)C(O)-、-C(O)N(R15)-、-S-、-SO-或-SO2-;t是0或1;A-是农业上可接受的阴离子;y和z独立地是0至约30的整数;
(cc)下式的N-酰基肌氨酸盐:
Figure A0280923700313
其中R是C8至C22 N-酰基,优选链长C10至C18的脂肪酸,X是农业上可接受的阴离子;
(dd)下式的苷:
Figure A0280923700321
其中n是聚合度或葡萄糖基数,R是优选具有4至18个碳原子的直链或支链烷基、或具有给定范围内平均值的烷基混合物;
(ee)下式的聚硅氧烷:
Figure A0280923700322
其中R1是-CnH2nO(CH2CH2O)m(CH2CH(CH3)O)qX,n是0至6,a是0至约100,b是0至约10,m是0至约30,q是0至约30,X是氢或C1-20烃基或C2-6酰基,R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10基团独立地是取代或未取代的C1-20烃基或含氮基团;
(ff)下式化合物:
              R1O(R2O)nX1                  (57)
其中R1是约8至约22个碳原子的烃基,n个(R2O)基团各自独立地是C2-C4亚烷基,n是0至约60的数,X1是羧酸酯、硫酸酯或磷酸酯;
(gg)下式的磷酸二酯:
其中R1和R3独立地是具有约4至约30个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基;R2在m个(R2O)和n个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;m和n独立地是1至约30;和
(hh)下式的磷酸酯:
Figure A0280923700331
其中R1是具有约4至约30个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基;R2在m个(R2O)基团中各自独立地是C2-C4亚烷基;m是1至约30;和
(ii)阴离子表面活性剂,选自脂肪皂、烷基硫酸盐、硫酸化油、醚硫酸盐、磺酸盐、磺基琥珀酸盐、磺化酰胺和羟乙基磺酸盐。
124、权利要求123的组合物,其中所述草酸包含草酸的碱金属盐、链烷醇胺盐、烷基胺盐、四烷基铵盐或芳基三烷基铵盐。
125、固体农药浓缩组合物,包含:
水溶性农药,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;和
一种能增加植物内细胞膜渗透性的化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它增加用所述强化施用混合物处理过的植物对农药的细胞摄取,其中所述参照施用混合物不含所述化合物,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成,
其中所述农药与所述化合物的重量比为至少2.5∶1。
126、权利要求125的组合物,进一步包括表面活性剂组分,其中包含一种或多种表面活性剂。
127、权利要求125的组合物,其中所述化合物包含草酸或其盐或酯。
128、固体除草浓缩组合物,包含:
草甘膦盐或酯,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;和
一种能增加植物内细胞膜渗透性的化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它增加用所述强化施用混合物处理过的植物对农药的细胞摄取,其中所述参照施用混合物不含所述化合物,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成,
129、权利要求128的组合物,进一步包括表面活性剂组分,其中包含一种或多种表面活性剂。
130、权利要求128的组合物,其中所述化合物包含草酸或其盐或酯。
131、固体农药浓缩组合物,包含:
水溶性农药,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;和
一种能抑制植物细胞氧化性破裂的化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它干扰用所述强化施用混合物处理过的植物的防御性反应,其中所述参照施用混合物不含所述化合物,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成,
其中所述农药与所述化合物的重量比为至少2.5∶1。
132、权利要求131的组合物,进一步包括表面活性剂组分,其中包含一种或多种表面活性剂。
133、权利要求131的组合物,其中所述化合物包含草酸或其盐或酯。
134、固体除草浓缩组合物,包含:
草甘膦盐或酯,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;和
一种能抑制植物细胞氧化性破裂的化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它干扰用所述强化施用混合物处理过的植物的防御性反应,其中所述参照施用混合物不含所述化合物,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成。
135、权利要求134的组合物,进一步包括表面活性剂组分,其中包含一种或多种表面活性剂。
136、权利要求134的组合物,其中所述化合物包含草酸或其盐或酯。
137、固体农药浓缩组合物,包含:
水溶性农药,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;和
一种能增加羟脯氨酸富集性糖蛋白的表达的化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它增加所述农药向用所述强化施用混合物处理过的植物韧皮部的移动,其中所述参照施用混合物不含所述化合物,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成,
其中所述农药与所述化合物的重量比为至少2.5∶1。
138、权利要求137的组合物,进一步包括表面活性剂组分,其中包含一种或多种表面活性剂。
139、权利要求137的组合物,其中所述化合物包含草酸或其盐或酯。
140、固体除草浓缩组合物,包含:
草甘膦盐或酯,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;和
一种能增加羟脯氨酸富集性糖蛋白的表达的化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它增加所述农药向用所述强化施用混合物处理过的植物韧皮部的移动,其中所述参照施用混合物不含所述化合物,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成,
141、权利要求140的组合物,进一步包括表面活性剂组分,其中包含一种或多种表面活性剂。
142、权利要求140的组合物,其中所述化合物包含草酸或其盐或酯。
143、固体农药浓缩组合物,包含:
水溶性农药,在将组合物稀释在适合体积的水中并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;和
草酸或其盐或酯;
其中所述草甘膦与所述草酸的重量比为至少2.5∶1。
144、权利要求143的组合物,进一步包括表面活性剂组分,其中包含一种或多种表面活性剂。
145、权利要求144的组合物,其中所述农药和所述表面活性剂的重量比在约2∶1与30∶1之间。
146、固体农药浓缩组合物,包含:
草甘膦盐或酯,在将组合物稀释在适合体积的水中并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;和
草酸或其盐或酯。
147、权利要求146的组合物,进一步包括表面活性剂组分,其中包含一种或多种表面活性剂。
148、固体农药浓缩组合物,包含:
水溶性农药,在将组合物稀释在适合体积的水中并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;
草酸或其盐或酯;和
表面活性剂组分,包含一种或多种阳离子或非离子表面活性剂。
149、水性农药浓缩组合物,包含:
溶解在水性介质中的水溶性农药,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,该水溶性农药的浓度是生物学有效的;
表面活性剂组分,是在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,所述表面活性剂组分包含一种或多种阳离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂;和
一种能增加植物内细胞膜渗透性的化合物,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它增加用所述强化施用混合物处理过的植物对该农药的细胞摄取,其中所述参照施用混合物不含所述化合物,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成;它抑制植物细胞的氧化性破裂,与用所述参照施用混合物处理过的植物相比,它干扰用所述强化施用混合物处理过的植物的防御性反应;它增加羟脯氨酸富集性糖蛋白的表达,与用所述参照施用混合物处理过的植物相比,它增加所述农药向用所述强化施用混合物处理过的植物韧皮部的移动,
其中所述表面活性剂组分与所述化合物的重量比超过2∶1。
150、权利要求149的化合物,其中该农药包含除草剂。
151、权利要求150的化合物,其中该除草剂包含草甘膦或其盐或酯。
152、权利要求151的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、异丙胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、乙二胺盐、六亚甲基二胺盐或三甲锍盐的形式。
153、权利要求152的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐、钠盐、单乙醇胺盐、正丙胺盐、乙胺盐、乙二胺盐或六亚甲基二胺盐的形式。
154、权利要求153的组合物,其中该草甘膦主要是其钾盐、单铵盐、二铵盐或单乙醇胺盐的形式。
155、权利要求149的化合物,其中所述表面活性剂组分与所述化合物的重量比为至少3∶1。
156、权利要求149的组合物,其中:
该阳离子表面活性剂选自烷基胺、烷基二胺、烷基多胺、单-或二-季铵盐、单烷氧基化胺、二烷氧基化胺、单烷氧基化季铵盐、二烷氧基化季铵盐、醚胺、氧化胺、烷氧基化氧化胺和脂肪咪唑啉;
该非离子表面活性剂选自烷氧基化醇、二烷氧基化醇、烷氧基化二烷基酚、烷基多苷、烷氧基化烷基酚、烷氧基化二醇、烷氧基化硫醇、天然脂肪酸的甘油酯或多甘油酯、烷氧基化二醇酯、烷氧基化脂肪酸、烷氧基化链烷醇酰胺、多烷氧基化硅酮和N-烷基吡咯烷酮。
157、权利要求149的组合物,其中所述组合物具有至少约50℃的浊点和不大于约0℃的结晶点。
158、权利要求149的组合物,其中所述化合物包含草酸或其盐或酯。
159、权利要求149的组合物,其中通过螯合细胞壁或质外体中的钙,折中钙依赖性防御反应,来增加细胞膜渗透性。
160、权利要求151的组合物,其中草甘膦的浓度超过400克草甘膦a.e.每升。
161、权利要求160的组合物,其中草甘膦的浓度超过500克草甘膦a.e.每升。
162、权利要求161的组合物,其中草甘膦的浓度为约540克草甘膦a.e.每升。
163、权利要求149的组合物,其中通过直接抑制生成自由基的氧化酶,来抑制氧化性破裂。
164、权利要求149的组合物,其中通过阻滞引起生成自由基的氧化酶活化的发信号步骤,来抑制氧化性破裂。
165、水性除草组合物,包含:
草甘膦或其盐或酯,是在水性介质中的溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;
表面活性剂组分,是在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,所述表面活性剂组分包含一种或多种阳离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂;和
草酸或其盐或酯,其中草酸或所述盐或酯的浓度和所述表面活性剂的性质使得在(i)与(ii)之间的第一差异大于在(iii)与(iv)之间的第二差异:
(i)用第一强化施用混合物处理过的植物的生长速率,该混合物是用水稀释所述水性除草组合物而制得的,
(ii)用第一参照施用混合物处理过的植物的生长速率,该混合物不含草酸和任意所述盐或酯,但是除此之外具有与所述第一强化施用混合物相同的组成,
(iii)用第二强化施用混合物处理过的植物的生长速率,
(iv)用第二参照施用混合物处理过的植物的生长速率,该混合物不含草酸和任意所述盐或酯,但是除此之外具有与所述第二强化施用混合物相同的组成,
其中所述第二强化施用混合物的组成与所述第一强化施用混合物的组成之间的不同之处仅在于其中所含有的表面活性剂体系的性质,
所述第二强化施用混合物含有POE(2)椰油烷基单甲基氯化铵和POE(6)月桂基醚,其中在该第二强化施用混合物中草甘膦a.e.与表面活性剂的重量比为约2.5∶1。
166、水性除草浓缩组合物,包含:
(i)草甘膦或其盐或酯,是在水性介质中的溶液,在将组合物稀释在适合体积的水中并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;
(ii)表面活性剂组分,是在所述介质中的溶液或稳定悬液、乳液或分散体,包含一种或多种阳离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂;和
(iii)草酸或其盐或酯;
其中该阳离子表面活性剂包含至少一种选自下组的表面活性剂:
(a)式(9)、(10)或(40)的胺化烷氧基化醇;
(b)式(11)的羟基化酰胺;
(c)式(13)、(29)或(36)的二胺;
(d)式(14)、(15)、(30)、(31)、(35)的单-或二-季铵盐;
(e)式(16)或(17)的多(羟基烷基)胺;
(f)式(20)的烷氧基化多(羟基烷基)胺;
(g)式(23)的二-多(羟基烷基)胺;
(h)式(25)的季多(羟基烷基)胺盐;
(i)式(28)的三胺;
(j)式(32)的仲或叔胺;
(k)式(33)的单烷氧基化胺;
(l)式(34)的二烷氧基化季铵盐;
(m)式(8)的单烷氧基化季铵盐;
(n)式(7)的醚胺;
(o)式(37)的氧化胺;
(p)式(38)的烷氧基化氧化胺;
(q)式(39)的二烷氧基化胺;
(r)式(43)、(44)、(45)或(46)的季铵、锍或氧化锍盐;
(s)式(47)或(48)的二胺或二铵盐;
(t)式(58)、(59)、(60)、(61)、(62)、(63)、(64)或(65)的化合物;
(u)多胺;和
(v)式(41)的脂肪咪唑啉;
其中该非离子表面活性剂包含至少一种选自下组的表面活性剂:
(a)式(49)的烷氧基化醇;
(b)式(50)的二烷氧基化醇;
(c)式(51)的烷氧基化二烷基酚;
(d)式(58)、(59)、(60)、(61)、(62)、(63)、(64)或(65)的化合物;
(e)式(71)的苷;
(f)式(52)的烷氧基化烷基酚;
(g)式(56)的烷氧基化二醇;
(h)式(53)的烷氧基化硫醇;
(i)天然脂肪酸的甘油或多甘油酯;
(j)烷氧基化二醇酯;
(k)烷氧基化脂肪酸;
(l)式(55)的烷氧基化链烷醇酰胺;
(m)多烷氧基化硅酮;和
(n)式(54)的N-烷基吡咯烷酮。
167、固体农药浓缩组合物,包含:
水溶性农药,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;
表面活性剂组分,包含一种或多种阳离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂;和
一种化合物,它能增加植物内细胞膜渗透性,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它增加用所述强化施用混合物处理过的植物对该农药的细胞摄取,其中所述参照施用混合物不含所述化合物,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成;它能抑制植物细胞的氧化性破裂,与用所述参照施用混合物处理过的植物相比,它干扰用所述强化施用混合物处理过的植物的防御性反应;它能增加羟脯氨酸富集性糖蛋白的表达,与用所述参照施用混合物处理过的植物相比,它增加所述农药向用所述强化施用混合物处理过的植物韧皮部的移动,
其中所述农药与所述化合物的重量比为至少2.5∶1。
168、权利要求167的组合物,其中所述化合物包含草酸或其盐或酯。
169、固体除草浓缩组合物,包含:
草甘膦盐或酯,在将组合物稀释在适合体积的水中以形成强化的施用混合物并施用于易感植物的叶子时,其浓度是生物学有效的;
表面活性剂组分,包含一种或多种阳离子表面活性剂和一种或多种非离子表面活性剂;和
一种化合物,它能增加植物内细胞膜渗透性,与用参照施用混合物处理过的植物相比,它增加用所述强化施用混合物处理过的植物对该农药的细胞摄取,其中所述参照施用混合物不含所述化合物,但是除此之外具有与所述强化施用混合物相同的组成;它能抑制植物细胞的氧化性破裂,与用所述参照施用混合物处理过的植物相比,它干扰用所述强化施用混合物处理过的植物的防御性反应;它能增加羟脯氨酸富集性糖蛋白的表达,与用所述参照施用混合物处理过的植物相比,它增加所述农药向用所述强化施用混合物处理过的植物韧皮部的移动。
170、权利要求169的组合物,其中所述化合物包含草酸或其盐或酯。
171、权利要求169的组合物,其中所述草甘膦与所述表面活性剂组分的重量比在约2∶1与30∶1之间。
172、权利要求149的组合物,其中所述非离子表面活性剂与所述阳离子表面活性剂的重量比在约1∶10与10∶1之间。
173、权利要求172的组合物,其中所述非离子表面活性剂与所述阳离子表面活性剂的重量比在约1∶5与5∶1之间。
174、权利要求173的组合物,其中所述非离子表面活性剂与所述阳离子表面活性剂的重量比在约1∶3与3∶1之间。
175、权利要求165的组合物,其中所述非离子表面活性剂与所述阳离子表面活性剂的重量比在约1∶10与10∶1之间。
176、权利要求175的组合物,其中所述非离子表面活性剂与所述阳离子表面活性剂的重量比在约1∶5与5∶1之间。
177、权利要求176的组合物,其中所述非离子表面活性剂与所述阳离子表面活性剂的重量比在约1∶3与3∶1之间。
178、权利要求166的组合物,其中所述非离子表面活性剂与所述阳离子表面活性剂的重量比在约1∶10与10∶1之间。
179、权利要求178的组合物,其中所述非离子表面活性剂与所述阳离子表面活性剂的重量比在约1∶5与5∶1之间。
180、权利要求179的组合物,其中所述非离子表面活性剂与所述阳离子表面活性剂的重量比在约1∶3与3∶1之间。
181、权利要求167的组合物,其中所述非离子表面活性剂与所述阳离子表面活性剂的重量比在约1∶10与10∶1之间。
182、权利要求181的组合物,其中所述非离子表面活性剂与所述阳离子表面活性剂的重量比在约1∶5与5∶1之间。
183、权利要求182的组合物,其中所述非离子表面活性剂与所述阳离子表面活性剂的重量比在约1∶3与3∶1之间。
184、权利要求169的组合物,其中所述非离子表面活性剂与所述阳离子表面活性剂的重量比在约1∶10与10∶1之间。
185、权利要求184的组合物,其中所述非离子表面活性剂与所述阳离子表面活性剂的重量比在约1∶5与5∶1之间。
186、权利要求185的组合物,其中所述非离子表面活性剂与所述阳离子表面活性剂的重量比在约1∶3与3∶1之间。
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