BR102018004761B1 - Composição herbicia de glifosato de alta carga, formulação pronta para uso obtida a partir da composição e método para controlar várias espécies de plantas daninhas em culturas agrícolas - Google Patents
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Abstract
A presente invenção se refere a uma composição herbicida de glifosato de alta carga, com eficiência elevada e baixa toxicidade e mais especificamente compreende glifosato na forma de mistura de sais de potássio e monoisopropilamina (MIPA) de uma carga de glifosato (equivalente de ácido) de 400 a 600 g/l em perfeito balanceamento com um sistema tensoativo formado por uma amina oxida, um álcool alifático, e um agente complexante para o controle de plantas daninhas em culturas agrícolas. A composição compreende ainda adjuvantes modificadores-ativadores que promovem uma eficácia herbicida significativamente mais vantajosa que as outras formulações de glifosato conhecidas. Promove maior consistência e eficácia no manejo integrado de plantas daninhas, preservando o potencial produtivo das diferentes culturas, a composição da invenção permite uma maior otimização e logística da aplicação da solução herbicida por meio de pulverizadores e demais implementos agrícolas. Em consequência promove a redução do número de aplicações e repasses bem como dos custos operacionais, resultando em ganhos para o produtor. A composição é proposta sob diversas formas físicas, e particularmente sob a forma de soluções concentradas prontas para uso, para ser diluída em tanques de água para pulverização no campo a ser tratado. A invenção ainda inclui um método (...).
Description
[0001] Est a invenção se refere a uma composição herbicida de glifosato em altas concentrações, compreendendo o emprego de um sistema tensoativo em associação com diferentes sais de glifosato de alta carga. Em particular, a invenção se refere a composições de glifosato com alta carga que apresentam maior facilidade de penetração do herbicida na folha, maior absorção e translocação do glifosato nas plantas daninhas alvos a serem controladas.
[0002] A presente invenção apresenta como objetivo principal o alcance de uma composição que promova o aumento da concentração do herbicida glifosato a ser aplicado nas plantas, de modo que adicionalmente ao seu efeito herbicida eficaz, e de maior velocidade de ação de controle, também se apresente com o objetivo de reduzir os possíveis processos de perdas do glifosato pela lavagem da água da chuva após a aplicação, reduzindo assim o potencial de impacto ambiental, além de minimizar despesas de transporte, armazenamento e, principalmente, de descarte de embalagens, quando comparadas a outras formulações comerciais de glifosato presente no mercado.
[0003] Mais especificamente foram exploradas combinações de um sistema tensoativo, compreendendo uma amina oxida, um álcool alifático e um agente complexante para uso em formulações herbicidas que compreendem sais de glifosato de alta carga e, com o objetivo de aumentar a concentração do herbicida glifosato, isto é, melhorar a sua eficácia e dinâmica nas plantas quanto ao controle das diferentes plantas daninhas, a exemplo do capim-braquiária. Contudo, a presente invenção apesar do aumento da concentração do glifosato nas plantas, não compromete a eficácia, a seletividade da cultura da soja, milho e algodão, dentre outras culturas, além de promover maior segurança para agricultores, consumidores e para o meio ambiente.
[0004] Mais especificamente, os componentes da composição da presente invenção, se apresentam em proporções adequadamente balanceadas acarretando maior eficácia agronômica no manejo de plantas daninhas em diferentes ambientes de produção, bem como seletividade a culturas transgênicas de soja, milho e algodão contribuindo assim para a preservação do potencial produtivo dessas culturas.
[0005] Adi cionalmente, a composição da presente invenção também apresenta baixa toxicidade ao homem e ao ambiente, além de proporcionar baixo custo de produção.
[0006] A presente invenção também diz respeito a uma composição herbicida que é fornecida pronta para ser dispensada em um tanque, onde é transformada em uma solução líquida adequada para pulverização no campo.
[0007] Mais especificamente ainda, a presente invenção também é caracterizada por poder prover formulações herbicidas sob diversas formas físicas, como por exemplo, na forma de um produto particulado sólido, tal como uma composição em pó ou granular, e mais especificamente tal como de grânulos dispersíveis (WG).
[0008] Da mesma forma, e mais preferivelmente a composição pode estar na forma de uma formulação como solução concentrada, contendo glifosato de alta carga, tendo seus componentes adequadamente balanceados, aí se incluindo o emprego de um sistema tensoativo. Sob a forma de solução aquosa concentrada, é esperado que haja variação da dinâmica do glifosato nas plantas quanto ao controle das diferentes espécies de plantas daninhas, a exemplo do capim-braquiária.
[0009] Contudo, a presente invenção apesar do aumento da concentração do glifosato nas plantas, em função dos diversos tipos de utilização específicos, que variam em função dos tratamentos e das culturas para os quais as formulações estão sendo empregadas, não compromete a eficácia, a seletividade da cultura da soja, milho e algodão, dentre outras culturas, além de promover maior segurança para agricultores, consumidores e para o meio ambiente. As ditas formulações visam facilitar a penetração do herbicida e a absorção do herbicida nas folhas e a translocação do glifosato através das plantas daninhas a serem controladas.
[0010] Em uma modalidade adicional, a invenção propicia um método de controle de diferentes plantas daninhas e/ou de vegetação indesejada, em diferentes culturas agrícolas, dentre elas, uma plantação resistente a glifosato, que compreende promover a aplicação adequada das diferentes formulações oriundas da composição herbicida da presente inovação sobre à plantação que está sendo tratada.
[0011] O glifosato é o herbicida de uso mais amplo em todo o mundo. Tem papel essencial para a produção agrícola de grãos fundamentada no uso do plantio direto ou cultivo mínimo. Mesmo após o desenvolvimento de resistência em várias espécies de plantas daninhas, o glifosato tem se mostrado indispensável nas aplicações de dessecação em pré-plantio em culturas anuais e perenes; em aplicações dirigidas em culturas perenes; em aplicações em área total em culturas geneticamente modificadas para tolerar o herbicida (por exemplo, de soja, milho e algodão).
[0012] O glifosato tem como característica ser um ácido bastante fraco, que pode sofrer até três ionizações. É fortemente sorvido e rapidamente degradado nos solos. Sua atividade ocorre apenas quando é aplicado sobre as folhas de plantas. É um herbicida não seletivo, podendo controlar plantas daninhas de diferentes grupos botânicos. É pouco tóxico e rapidamente excretado por animais. Tem como uma das suas principais características a capacidade de translocação pelo floema, sistema condutor das plantas que transporta fotoassimilados das regiões produtoras para as regiões consumidoras das plantas. O seu sítio de ação é a enzima 5- enolpiruvato-chiquimato-3-fosfato sintase (EPSPs), envolvida na produção de aminoácidos aromáticos.
[0013] Nesse sentido, a obtenção de composições que permitam maiores níveis de deposição, penetração e absorção do glifosato, bem como de seus sais é de grande interesse, para prover um tratamento com menores perdas, como pela lavagem pela água da chuva e menor potencial de contaminação ambiental, e maior eficácia no controle de plantas daninhas.
[0014] O estado da técnica já apresenta vários estudos realizados com diferentes tipos de sais de glifosato (sal de monoisopropilamina (MIPA), sal de amônio e sal potássico), bem como mediante a associação entre dois ou mais tipos de sais e as respectivas concentrações e proporções entre eles.
[0015] A escolha adequada dos sais de glifosato a serem empregados em associação entre si e com um eficiente e compatível sistema tensoativo, bem como uma mais precisa proporcionalidade entre eles, foi verificada pelos pesquisadores da presente invenção, ser a solução mais apropriada para permitir que até mesmo culturas geneticamente modificadas para resistir ao herbicida glifosato, resolvam o problema ainda persistente de tais culturas sofrerem danos causados por aplicações de glifosato.
[0016] A partir das associações da presente invenção foram alcançados melhores resultados de controle das diferentes plantas daninhas que competem com as mais diversas culturas agrícolas, do que aqueles resultados já conhecidos do estado da técnica, por exemplo, aqueles relacionados ao emprego de um único tipo de sal de glifosato.
[0017] A título exemplificativo tem-se o documento WO02069718 que revela uma composição concentrada aquosa de herbicida compreendendo glifosato, um componente tensoativo e ácido oxálico ou um seu sal ou éster onde: a) o glifosato ou um seu sal ou éster está em solução em uma concentração que é biologicamente eficaz quando a composição é diluída em um volume adequado de água e aplicada à folhagem de uma planta suscetível, b) um componente tensoativo está em solução ou suspensão, emulsão, ou dispersão no meio, e compreende um ou mais tensoativos (seboamina etoxilado, éster de fosfato, diéster de fosfato, eteraminas e sais de amônio quaternário) e c) ácido oxálico ou um sal ou éster. Este documento no entanto, não antecipa ou prevê a obtenção de uma composição, como a da presente invenção, contendo mistura de sais de glifosato em altas doses e em perfeito balanceamento dos sais de glifosato entre si, e entre o sistema tensoativo, promovendo maior penetração e absorção na folha, e posteriormente maior translocação do glifosato na planta daninha, resultando assim em maior velocidade e maior eficácia de controle dessas plantas daninhas.
[0018] Uma ampla variedade de formulações típicas de sais de glifosato encontra-se descrita no estado da técnica. Especificamente para a mistura de sal de isopropilamônio e sal de potássio, tem-se, por exemplo, a patente norte- americana US6881707 que se refere a composição de glifosato que compreende cátions de potássio e cátions de isopropilamônio ou cátions de monoetanolamônio ou ambos. Preferencialmente, a relação molar de cátions de isoproprilamônio para potássio é menor do que 30:1 e maior do que 1:10, mais preferencialmente, menor do que 15:1 e maior do que 1:2.
[0019] De acordo com este documento, a composição de glifosato que compreende além de sais de potássio e isopropilamônio, ou sais de monoetanolamina, ou ambos, também pode conter pelo menos um tensoativo, escolhido dentre: a) eteramina, b) álcoois ou ácidos alifáticos etoxilados, c) copolímeros aleatórios de silicone ou de óxido de etileno e óxido de propileno e d) copolímeros de bloco ou copolímeros aleatórios de óxido de etileno ou óxido de propileno à base de álcoois alifáticos, assim como método de controle de plantas daninhas usando esta composição.
[0020] Segundo este documento a composição apresenta-se preferencialmente na forma de partículas sólidas. Esse documento por seu turno, também não antecipa uma solução concentrada pronta para uso, e se caracteriza particularmente pelo uso de pelo menos 3 (três) sais de glifosato, além de não sugerir ou evidenciar o emprego de um sistema tensoativo.
[0021] Já o documento US2009215626 descreve uma composição na forma de uma solução aquosa, que contém um sal de glifosato (sal de isopropilamina, sal de sódio e sal de monoalcanolamina) numa quantidade superior a 480 g/L i.a.; b) um alcoxilato de seboamina; e c) um alcoxilato EDA (etilenodiaminaalcoxilado) e óxido de propileno. Mais especificamente, as composições compreendem: a) um sal de glifosato numa quantidade superior a 580 g/L i.a.; b) um alcoxilato de seboamina; e c) um alcoxilato EDA, em que a composição tem um ponto de turvamento superior a 90°C. Da mesma forma, essa anterioridade não antecipa o emprego de sal de glifosato potássico, nem o emprego de um sistema tensoativo, como o proposto na presente invenção.
[0022] O documento WO2006023431 descreve uma composição herbicida caracterizada pelo fato de que compreende, em solução aquosa, uma mistura de sais de glifosato sob uma concentração total de equivalente de ácido glifosato não menor do que 360 g/L, em que: a) glifosato está em forma aniônica, acompanhado por cátions não-anfifílicos de baixo peso molecular, em uma quantidade molar total de 100% a 120% da quantidade molar do glifosato; b) os cátions compreendem cátions de potássio e de propilamônio em uma razão molar de 70:30 a 90:10; e c) os cátions de potássio e de proprilamônio, juntamente, constituem 90 a 100% molar de todos os cátions não-anfifílicos de baixo peso molecular na composição.
[0023] O documento WO 2011057361 revela uma formulação líquida contendo, pelo menos, aproximadamente 500 g/L ou mais de glifosato, um tensoativo que aumenta a eficácia do glifosato e que seja compatível com o glifosato de potássio e cujo teor na formulação é inferior a 100 g/L, cátions não anfifílicos, a maioria dos quais são cátions de potássio, um ácido de baixo peso molecular diferente de glifosato e água.
[0024] Alguns sistemas de tensoativos têm sido utilizados em composições à base de glifosato e seus sais, como por exemplo, o descrito no documento WO02096199 que revela que a adição de diaminas ou outras poliaminas aumentam a compatibilidade de tensoativos de etereamina com formulações pesticidas contendo glifosato ou um sal ou éster do mesmo.
[0025] Particularmente, o documento é direcionado a uma composição de tensoativos catiônicos para o uso em uma formulação pesticida aquosa compreendendo um primeiro tensoativo catiônico e um segundo tensoativo diamina ou triamina. O tensoativo catiônico é selecionado dentre o grupo consistindo em aminas dialcoxiladas ou sais de amônio quaternário, alquilaminas etoxiladas quaternárias, álcoois aminados alcoxilados ou seus sais quaternários eteraminas ou éter de sais de amônio quaternário, poli(hidroxialquil)aminas alcoxiladas.
[0026] Já o tensoativo diamina no referido documento, é selecionado dentre o grupo consistindo em diaminas independentemente substituídas com substituintes alcóxi, alquila linear ou ramificada, éter, hidrocarbila ou hidrocarbila substituída, ou hidrocarbileno ou hidrocarbileno substituído.
[0027] O documento WO0117358 revela um método para realçar a atividade herbicida de um herbicida de glifosato, que compreende adicionar ao referido herbicida uma mistura de um primeiro tensoativo e um segundo tensoativo em uma relação em peso de tensoativo total para glifosato de cerca de 1:30 a cerca de 2:1, onde o primeiro tensoativo possui a seguinte fórmula: R-CO-NR1-(CR’2)n COOM
[0028] O segundo tensoativo é selecionado de alquilaminas terciárias e alquileteraminas, alquilaminas terciárias de polioxietileno e alquileteraminas, amônio quaternário, tensoativos de piridina e imidazolina, óxidos de alquila e diaminas de alquila de polioxietileno.
[0029] As ditas composições podem ser aplicadas a uma planta em uma quantidade herbicidamente eficaz, e pode eficazmente controlar uma ou mais espécies de plantas de um ou mais dos seguintes gêneros sem restrição: Abutilon, Amaranthus, Artemisia, Asclepias, Avena, Axonopus, Borreria, Brachiaria, Brassica, Bromus, Chenopodium, Cirsium, Commelina, Convol20 vulus, Cynodon, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Elymus, Equisetum, Erodium, Helianthus, lmperata, lpomoea, Kochia, Lolium, Malva, Oryza, Ottochloa, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phragmites, Polygonum, Portulaca, Pteridium, Pueraria, Rubus, Salsola, Setaria, Sida, Sinapis, Sorghum, Triticum, Typha, Ulex, Xanthium e Zea.
[0030] O documento WO0189302 revela um concentrado de herbicida estável em estocagem que pode ser diluído com água para fornecer uma mistura herbicida para aplicação à folhagem de uma planta, que compreende glifosato ou um sal ou éster deste, na concentração de pelo menos 500g de equivalente ácido/litro de equivalente de ácido de glifosato, e um componente tensoativo. Segundo o dito documento, o componente tensoativo pode compreender pelo menos um tensoativo selecionado a partir do grupo consistindo de: aminas monoalcoxiladas, b) aminas dialcoxiladas, c) aminas secundárias ou terciárias, d) sais de amônio quaternário dialcoxilados, e) sais de amônio quaternário monoalcoxilados, f) sais de amônio quaternário, g) diaminas, h) álcoois alcoxilados, i) dialquilfenóis alcoxilados e j) fosfatos alcoxilados e mistura dos mesmos.
[0031] O documento WO0030451 descreve um sistema de armazenamento e de remessa para herbicida glifosato, que compreende um recipiente que possui uma capacidade de aproximadamente 0,1 até aproximadamente 100.000 litros ou mais, preenchido substancialmente com uma solução aquosa de glifosato, predominantemente na forma de um ou de uma mistura de sais de potássio e de monoetanolamônio do mesmo, a solução possuindo uma concentração de equivalente ácido de glifosato de pelo menos aproximadamente 30 por cento em peso. O referido sistema descreve composições concentradas de glifosato, especialmente de sais de potássio, de monoetanolamônio ou mistura destes em uma concentração com base no ácido de glifosato entre 30% (ou 360g/L) e um percentual máximo ditado pela solubilidade dos sais de glifosato presentes. Os tensoativos preferenciais utilizados na dita composição consiste em: polioxietilene (5) cocoamida, cloreto de N-cocoalquil-N-metil-N,N-dietanoamônio e N-cocoalquil-N,N-dietanolamina óxido.
[0032] Como pode ser verificado, os documentos do estado da técnica acima indicados, já revelam composições de sais de potássio e isopropilamônio de glifosato empregando distintos sistemas de tensoativos, os quais são compatíveis com os referidos sais, úteis no controle de uma variedade muito ampla de plantas em todo o mundo.
[0033] Entretanto, até o presente momento nenhum documento do estado da técnica revela uma composição herbicida formada por sais de potássio e isopropilamônio de glifosato, em um perfeito balanceamento com o sistema tensoativo formado por uma amina óxido, um diol alifático e um agente complexante conforme proposto no presente pedido e efetivo contra uma ou mais espécies de plantas daninhas de diversas famílias e gêneros, a exemplo, da família Poaceae, do gênero Brachiaria e mais particularmente, a espécie Brachiaria decumbens, além de outras espécies de plantas daninhas, como por exemplo, Eleusine indica, Comelinea benghalensis.
[0034] O sistema tensoativo da presente invenção pode ainda estar acompanhado por outros adjuvantes, tais como: de agentes antiespumantes, agentes promotores, ativadores, modificadores e/ou aditivos, solventes, etc.
[0035] A espécie B. decumbens tem se tornado ao longo dos anos uma planta invasora merecedora de grande atenção. Em áreas onde o capim-braquiária foi introduzido como forrageira, mas com a posterior transformação dessas terras em lavouras, a planta passa a se constituir em um importante infestante, muito agressiva e de difícil controle.
[0036] Segundo Bianco et al. (2005), a invasão de capim- braquiária em lavouras de cana-de-açúcar ocasiona graves problemas, quando compete pelos recursos do ambiente, tais como água, luz e nutrientes, atuando como hospedeiras de pragas e doenças comuns à cultura e interferindo nas práticas de colheita.
[0037] Além dos problemas de competição com outras culturas, esta espécie também pode apresentar efeito alelopático, como observado em culturas de eucalipto, algodão, milho, arroz, soja e trigo.
[0038] Destaca-se também a relevância da Brachiaria decumbens como planta daninha em culturas anuais e perenes em praticamente todas as regiões tropicais em que se pratica agricultura, com destaque para o Brasil.
[0039] No entanto, no manejo das culturas e em particular nas culturas de cana-de-açúcar, soja e arroz a sua erradicação e controle adequados se faz necessário, o que é alcançado com as formulações obtidas a partir da composição da presente invenção, cuja eficácia alcançada com a diminuição da infestação das plantas daninhas está diretamente relacionada ao sistema constituído pela necessidade de menor tempo de atuação nas plantas daninhas X menor perda do produto aplicado X menor tempo de exposição às intempéries.
[0040] Da mesma forma, a composição da presente invenção mostrou-se eficaz em controlar uma ou mais espécies de plantas de um ou mais dos seguintes gêneros: Aeschynomene rudis; Alternanthera tenella; Amaranthus hybridus; Amaranthus viridis; Bidens pilosa; Brachiaria decumbens; Brachiaria plantaginea; Brachiaria brizantha; Cenchrus echinatus; Conyza bonariensis; Cynodon dactylon; Cyperus ferax; Cyperus rotundus; Commelina benghalensis; Digitaria horizontalis; Digitaria sanguinalis; Eleusine indica; Emilia sonchifolia; Euphorbia heterophylla; Echinochloa crusgalli; Galinsoga parviflora; Lolium multiflorum; Nicandra physaloides; Panicum maximum; Raphanus raphanistrum; Richardia brasiliensis; Sida rhombifolia; Solanum americanum; Tridax procumbens; Amaranthus hybridus; Ipomoea nil; Portulaca olerace; Chamaesyce hirta.
[0041] Assim, a busca por um efetivo balanceamento de um sistema tensoativo compatível com os sais de potássio e isoproprilamônio de glifosato em altas concentrações, de forma a obter melhores resultados de eficácia no controle de diferentes espécies de plantas daninhas, tem sido um desafio, que ainda não havia sido comprovadamente alcançado pelo estado da técnica.
[0042] A presente invenção versa sobre uma composição herbicida que compreende a associação de sais de glifosato (sal de isoproprilamônio e sal potássico) em perfeita interação com um sistema tensoativo composto por uma amina oxida, um álcool alifático e um agente complexante, além de outros adjuvantes, potencializadores (espalhantes, molhantes, aderentes, penetrantes, protetores e umectantes), bem como adjuvantes utilitários (acidificantes, antiespumantes, compatibilizantes, emulsificantes, quelatizantes, dispersantes e tamponantes) que em face desse perfeito balanceamento produzem, surpreendentemente, melhor eficácia agronômica do que aqueles já conhecidos do estado da técnica.
[0043] Assim, é objeto da presente invenção uma composição herbicida com perfeito balanceamento entre as diferentes fontes de sais de glifosato empregados na composição da invenção (sal de MIPA, e sal potássico) e o sistema tensoativo inovador, além das faixas de proporções e concentrações de cada componente na formulação.
[0044] Obj etiva-se dessa forma, obter melhores resultados de eficácia no controle de diferentes espécies de plantas daninhas, bem como, destacando-se o controle da rebrota da cana-de-açúcar, quando comparado às formulações do estado da técnica.
[0045] Como consequência, as combinações preferenciais da presente invenção permitiram alcançar composições com menor impacto ambiental e excelente relação custo/benefício, uma vez que a assertividade nas operações agrícolas com melhores resultados poderá reduzir o número de aplicações dos herbicidas.
[0046] A composição herbicida da invenção compreende faixas específicas de cada ingrediente da formulação, de modo a atingir uma eficácia muito maior, reduzindo assim a quantidade necessária de glifosato ácido a ser aplicada no campo pelo agricultor reduzindo, em consequência, o número de aplicações e a possibilidade de ocorrência de erros operacionais.
[0047] Surpreendentemente, de acordo com o objeto revelado na presente invenção, é preponderante o alcance da maior velocidade e da consistência dos resultados de controle de plantas daninhas nas diferentes culturas (especialmente a soja), bem como no controle da rebrota da cana-de-açúcar para a erradicação desta cultura em áreas de reformas de cana, permitindo assim novos plantios com maior segurança e velocidade.
[0048] Tais resultados, quando comparados aos das formulações tradicionais de glifosato presentes no mercado, têm se destacado inesperadamente e favoravelmente em todos os resultados de pesquisa e desenvolvimento levados a efeito pelos pesquisadores da presente invenção, conforme se acha demonstrado nos testes e exemplos ora apresentados e que comprovam a eficácia da presente invenção.
[0049] Com o objetivo de aumentar a concentração do herbicida glifosato foram investigadas diferentes composições contendo a associação de sais glifosato, particularmente o sal de MIPA e o sal de potássio, determinando a proporção entre os mesmos, e visando a potencialização quanto à eficácia agronômica da referida composição.
[0050] Mais particularmente, para desenvolver as ditas composições foram avaliadas diferentes proporções desses sais, até que se encontrasse uma proporção mais adequada e efetivamente eficaz, para preservar os benefícios do sal de MIPA e do sal de potássio, maximizando a sua penetração, absorção e translocação do glifosato.
[0051] Est a proporção ideal de sais de glifosato consiste em uma quantidade necessária do sal de glifosato de potássio para rápida penetração na planta, e uma quantidade necessária de sal de MIPA para manter a gota líquida por mais tempo na superfície da folha, aumentando assim a possibilidade de penetração do herbicida.
[0052] Salienta-se que para alcançar as proporções ideais dos diferentes sais de glifosato, vários aspectos foram avaliados, desde a eficácia agronômica, considerando velocidade de absorção, maior tolerância a lavagem dos herbicidas na folha suscetíveis à água de chuvas após a aplicação, maior eficiência de controle em diferentes plantas daninhas e seletividade em pós-emergência a cultura da soja, bem como as maiores concentrações possíveis dos diferentes sais de glifosato, resultando em maior logística, eficácia do herbicida, menor impacto ao ambiente e segurança.
[0053] A composição da invenção compreende uma mistura do glifosato de potássio e glifosato de MIPA (monoisopropilamina). De preferência, a razão de glifosato (equivalente de ácido) nas formas de sal de potássio e sal de MIPA está na faixa de 15 a 40%, mais preferivelmente de 20 a 35% em relação ao peso total da formulação.
[0054] Convém destacar que a proporção ideal entre os sais de isopropilamônio e o sal de potássio de glifosato é altamente influenciada pelo sistema tensoativo e de outros adjuvantes presentes na formulação.
[0055] Desse modo, objetivou-se selecionar simultaneamente as faixas de proporções ideais entre os ditos sais e o melhor arranjo de um sistema tensoativo e adjuvantes para otimizar a eficácia do glifosato, e consequentemente, minimizar os impactos e riscos associados ao seu uso.
[0056] O referido sistema tensoativo, bem como os demais adjuvantes foram investigados de modo a desenvolver um conjunto de adjuvantes que reduza a tensão superficial do produto, ou seja, altere as propriedades interfaciais e superficiais de um líquido. Este grupo possui essa característica devido a sua estrutura, a qual é composta por uma parte polar (hidrofílica) e uma parte apolar (hidrofóbica). Este sistema em si, constitui-se em um adjuvante único, que possui propriedades tais como, anfotérico (com baixo pH atua como surfactante catiônico), poder de detergência, excelente molhante, solúvel em água, estável em água em uma faixa de pH de 4 a 9, não tóxico e biodegradável.
[0057] Preferencialmente o referido sistema tensoativo é constituído por uma mistura de uma amina óxida e um álcool, tal como preferencialmente o 1,2 etanediol ou etileno glicol, que apresenta como função atuar como hidrótopo para a estabilização do sistema tensoativo.
[0058] Este conjunto de tensoativos desenvolvido tem como principal papel na composição da invenção o de exercer função importante como facilitador para a penetração do glifosato na folha.
[0059] Desta maneira, através da presente invenção foi possível desenvolver uma formulação na qual foi estabelecida uma relação ideal entre os sais de glifosato, combinado com a quantidade ideal de um grupo de adjuvantes especificamente escolhidos, o qual proporcionou um produto final com maior concentração do ingrediente ativo, melhor eficácia do herbicida e dinâmica nas plantas.
[0060] A relação entre as proporções ideais dos sais de glifosato (sal de potássio e o MIPA) e as proporções do sistema tensoativo e os adjuvantes da presente invenção foi estabelecida de modo a adequadamente atender a um conjunto de três processos responsáveis pela penetração e movimentação dos diferentes sais de glifosato nas plantas, a saber: penetração, absorção e translocação.
[0061] Resumidamente, os ditos processos consistem em: - Penetração: é o movimento inicial pelo apoplasto (conjunto de componentes sem atividade metabólica). Nesta etapa, os adjuvantes são fundamentais, pois o glifosato é um composto polar e deve interagir e cruzar várias camadas de compostos apolares da cutícula. O uso de adjuvantes inadequados pode limitar o movimento do glifosato no apoplasto, sobretudo nos compostos de menor polaridade presentes na cutícula; - Absorção: é a passagem do apoplasto para o simplasto. Ocorre após a penetração. Não há como ocorrer a absorção se não houver penetração; e Translocação via floema: fundamental para que o herbicida alcance todas as partes das plantas, incluindo o sistema radicular.
[0062] Por outro lado, com o objetivo de aumentar a concentração do ingrediente ativo (i.a), buscou-se identificar aquela maior possível concentração de eficácia do herbicida, mantendo-o estável física e quimicamente. Assim essa “relação ideal” de sais de glifosato que atendesse às premissas acima citadas, foi identificada como sendo atingida mediante a associação do sal de glifosato de potássio e do sal de glifosato de MIPA, mediante as reações abaixo transcritas: C3H8NO5O + C3H9N ^ C6H17N2O5P (1) C3H8NO5O + KOH C3H7KNO5P + H2O (2)
[0063] Conforme ocorre a reação (2) deslocando o equilíbrio para a forma ácida ter-se-á a liberação do íon K+. Assim, a proporção ideal dos sais de potássio e do MIPA de glifosato na composição herbicida de acordo com a presente invenção, encontra-se descrita na tabela 1 abaixo:
[0065] Em adição, o sistema tensoativo da presente invenção, é formado por compostos a base de amina óxida e a base de monoetilenoglicol e um agente complexante, além de outros adjuvantes, como por exemplo, um agente antiespumante.
[0066] A proporção ideal entre a mistura de sais de glifosato em relação ao sistema tensoativo, que constitui o perfeito balanceamento entre os componentes da invenção, encontra-se em uma razão molar de cerca de 94,56:5,44 a 83,73:16,27, preferencialmente de 93,09:6,91 a 86,75:13,25.
[0067] Tais relações proporcionam como resultado um produto final com a maior concentração do ingrediente ativo (equivalente ácido glifosato), não menor do que 500g/L, em que os cátions compreendem cátions de potássio e propilamônio em uma razão molar de cerca de 56:44 a cerca de 58:42, o que se traduz em melhor eficácia do herbicida e dinâmica nas plantas, conforme pode ser visto na Tabela 2 abaixo.
[0068] Tabela 2. Proporção ideal entre a mistura de sais de glifosato em relação ao sistema tensoativo.
[0069] A composição do Sistema Tensoativo, no que se refere à correlação entre os adjuvantes, encontra-se descrita na Tabela 3 abaixo:
[0070] Tabela 3. Composição entre os adjuvantes da presente invenção - Constituição do Sistema Tensoativo.
[0071] Consequentemente, no caso das formulações aquosas concentradas de sais de glifosato de alta carga da presente invenção, contendo um perfeito balanceamento e interação dos diferentes tipos de sais de glifosato, com o sistema tensoativo, além de outros adjuvantes, nas suas respectivas proporções definidas pela invenção, apresentam resultados superiores, como herbicida, quando comparadas às formulações tradicionais de glifosato, tais como Roundup Original® e Roundup WG®, ambos produzidos e comercializados por Monsanto Co, como será visto mais adiante.
[0072] A presente invenção será adequadamente demonstrada a partir das figuras a seguir, representativas dos resultados dos testes realizados, comprobatórios da eficácia da composição da presente invenção, em que: - A Figura 1 corresponde aos dados de temperatura (°C) e umidade relativa do ar (%) da casa-de-vegetação durante o período de condução dos experimentos; - A Figura 2 corresponde aos escores do fator 1 (Commelina benghalensis/notas de controle) nos tratamentos relativos ao tipo de cultura avaliados; e - A figura 3 corresponde aos escores do fator 2 (Eleusine indica/notas de controle) nos tratamentos relativos ao tipo de cultura avaliados.
[0073] A composição herbicida, da presente invenção, compreende um sistema tensoativo em um perfeito balanceamento de suas concentrações em relação aos sais de potássio e MIPA de glifosato.
[0074] Particularmente, a composição herbicida da presente invenção compreende: a) um sistema tensoativo formado por compostos a base de amina oxida, a base de monoetilenoglicol, e um agente complexante, além de outros adjuvantes, tais como: b) agente antiespumante, c) solvente e em perfeito equilíbrio com os d) sais de potássio e MIPA nas proporções entre 0,2 a 1,0 em relação ao conteúdo de glifosato ácido puro (100%) na formulação.
[0075] Particularmente, o sistema tensoativo empregado na composição da presente invenção caracteriza-se por compreender um ou mais compostos de fórmula (I): - ser da classe amina óxida, preferencialmente de alquildimetilamina óxida (tensoativo anfotérico), tal como preferencialmente o N,N-dimetildodecilamina óxido, representada pela fórmula geral (I). (
[0076] Um subgrupo dos tensoativos de fórmula (I) são aqueles onde R1 é uma cadeia alifática C8-C18 e m é zero. Mais especificamente, quando R1 pode ser considerado a metade hidrofóbica do tensoativo e é ligado diretamente a função amino, tem-se as alquilaminas.
[0077] Mais especificamente ainda, quando na fórmula (I) R1 é uma cadeia alifática C8-C18, m é zero, R5 é um grupo óxido aniônico, t é zero tem-se os tensoativos comumente conhecidos ou referidos como óxidos de alquildimetilamina (onde n, x e y são zero e R6 e R7 são metila.
[0078] De acordo com a presente invenção um grupo de tensoativos preferenciais que compõem o sistema tensoativo são as alquildimetilamina óxido (tensoativo anfotérico), tal como o N,N-dimetildodecilamina óxido, representada pela fórmula (II).
[0079] Os tensoativos anfotéricos apresentam uma excelente compatibilidade com outros tensoativos, formando micelas mistas, sendo quimicamente estáveis tanto em ácidos como em álcalis.
[0080] Outra classe de tensoativos de interesse em particular à composição aquosa concentrada da presente invenção são os dióis alifáticos, tais como os compostos a base de monoetilenoglicol, preferencialmente 1,2-etanediol, de fórmula geral (III).
[0081] Dentre os agentes complexantes de interesse à presente composição destacam-se aqueles a base de dietilenotriaminapentaacetato (DTPA) representado pela fórmula (IV).
[0082] Este agente complexante ajuda na estabilidade física da formulação e na estabilidade física na calda utilizada.
[0083] Dentre os agentes antiespumantes pertinentes à composição herbicida da presente invenção destacam-se os compostos siliconados, preferencialmente os silicones e/ou siloxanos, como por exemplo, o silcolapse® C585, produzido por Elkem Co.
[0084] Passando agora a uma descrição mais detalhada, a presente invenção especifica a criação de um sistema tensoativo formado por uma alquildimetilamina oxida, monoetilenoglicol e um agente complexante em associação com um agente antiespumante e que formam soluções estáveis e balanceadas em combinação com os sais de potássio e isoproprilamônio de glifosato, de altas cargas.
[0085] Formulações exemplares foram feitas em concentrações de sais de glifosato de potássio e MIPA na proporção entre 15 a 40% (peso/peso) e misturas do sistema tensoativo, que atua como um agente tensoativo unitário, composto por 2 a 5% N,N-dimetildodecilamina óxido, 0,1 a 2% do monoetilenoglicol e 0,01 a 1% do dietilenotriaminapentaacetato, além de 0.01 a 1% de siloxanos.
[0086] A formulação da presente invenção possibilitou a observação das seguintes propriedades inesperadas: a) uma formulação balanceada e estável quimicamente, nas devidas proporções, mesmo com variações, de sais de glifosato; b) uma maior translocação do herbicida glifosato através da cutícula das plantas; e, c) maior eficiência quando comparada com os produtos comerciais: Glifosato WG® e Roundup Original®. Em termos de deposição nas plantas a serem tratadas, as formulações relativas à composição da presente invenção, apresentaram uma faixa de penetração e absorção nas folhas das plantas daninhas, a uma razão de 21,82 a 48,24% mais eficiente do que aquelas penetrações e absorções alcançadas com Roundup Original e Roundup WG, considerando os teores médios internos de ácido chiquímico nas plantas de capim-braquiária (Brachiariadecumbens).
[0087] O resultado final alcançado é, portanto, uma maior consistência no controle de plantas daninhas devido à maior velocidade de deposição, absorção e penetração nas folhas dessas plantas indesejáveis, menor exposição a perdas pela água das chuvas após a aplicação, maior concentração do produto no alvo biológico, maior eficácia de controle, menores índices de falhas de controle e rebrotas e consequentemente, menores riscos e necessidades de realizar novas aplicações.
[0088] Pode-se afirmar, em outras palavras, que o sucesso das formulações obtidas a partir da composição da presente invenção, está diretamente relacionado ao menor tempo de atuação da formulação quando aplicada às plantas daninhas, acarretando as vantagens alcançadas com menor perda do produto em função do menor tempo de exposição às intempéries, e na diminuição do ressurgimento das plantas daninhas, contra as quais a plantação está sendo tratada.
[0089] Portanto, a assertividade do controle de plantas daninhas é superior devido ao sucesso da aplicação, reduzindo assim o custo deste controle por hectare tratado de 35% a 40%, quando comparado com outras áreas nas quais há um maior risco ou necessidade de novas aplicações e/ou repasses do mesmo produto ou ainda em função do uso de outras formulações, para combater a mesma praga.
[0090] Em resumo, deve ser entendido que a presente invenção revela uma composição herbicida pronta para ser solubilizada em um tanque, obtendo-se uma solução aquosa adequada para pulverização no campo, que compreende diferentes tipos de sais de glifosato e um sistema tensoativo e outros adjuvantes, tendo uma eficácia muito maior do que outras formulações de glifosato presentes no mercado.
[0091] Em um aspecto adicional, a invenção provê um método de preparação de uma composição herbicida à base de glifosato que compreende as seguintes etapas: adicionar ao tanque reator/homogeneizador: 90% do solvente; seguida da adição da solução de hidróxido de potássio e da adição lenta do ingrediente ativo, controlando a temperatura no máximo à 40°C. Em seguida, adicionar lentamente Isopropilamina, controlando a temperatura no máximo à 40°C e agitar até completa reação (pH de 4,8 à 5,5). Em seguida, Adicionar o agente anti espumante; o sistema tensoativo e restante de solvente e agitar até completa homogeneização. Coletar amostra para controle físico e químico e após análise físico-química envasar o produto.
[0092] Foi conduzido um experimento a fim de se verificar a eficácia da composição da presente invenção na erradicação de plantas daninhas, pelo emprego de formulações de glifosato de alta carga conforme a presente invenção.
[0093] O experimento foi implantado e conduzido em um período de três meses. O objetivo foi estudar a deposição, penetração, absorção e eficácia de formulações de glifosato oriundas da composição objeto da presente invenção, em plantas de capim-braquiária (Brachiaria decumbens cv. Basilisk).
[0094] O experimento foi delineado em blocos ao acaso com um total de 10 repetições para que se alcançasse elevada precisão experimental.
[0095] As dez repetições foram divididas em dois blocos, sendo um sem estresse hídrico e o segundo bloco com estresse hídrico conforme será descrito.
[0096] O teste nas condições com e sem estresse é fundamental para reproduzir as condições que ocorrem em campo. Herbicidas de pós-emergência precisam apresentar desempenho consistente em diferentes condições ambientais.
[0097] Os resultados foram submetidos a análise de variâncias. Para comparar as médias dos tratamentos, utilizou-se o teste “t” ao nível de 5% de probabilidade (p<0,05).
[0098] As unidades experimentais foram constituídas por vasos plásticos com capacidade de 1,7 L, preenchidos com 0,5 kg de substrato comercial, os quais foram semeados com cerca de 3 g de sementes e diariamente irrigados. Após a emergência foi realizado desbaste, e foram mantidas 20 plantas de capim-braquiária em cada vaso.
[0099] Após o desbaste, as unidades experimentais com as plantas de capim-braquiária foram divididas em dois blocos. Um deles foi mantido em bandejas com água, sendo a irrigação por capilaridade até o encerramento dos ensaios, enquanto que no outro a irrigação foi suspensa, realizando-se apenas irrigações ocasionais com pequenas quantidades de água para manutenção das plantas até o término da condução dos experimentos. Neste segundo bloco as plantas foram mantidas sob severo estresse hídrico até o final do experimento. Os blocos foram identificados como sendo sem estresse hídrico, e com estresse hídrico contínuo, respectivamente.
[0100] Os experimentos foram conduzidos em casa-de-vegetação com temperatura média de 20°C e umidade relativa do ar média de 70-80% e sob luz natural. As datas de semeadura, emergência, desbaste, aplicação dos tratamentos e avaliações realizadas estão apresentadas na Tabela 1, e as temperaturas e umidade relativa do ar do período, estão representados na Figura 2.
[0101] Foram preparadas composições herbicidas denominadas de Formulações de 1 a 4, para a realização dos respectivos tratamentos de T1 a T4 através da mistura dos componentes nas preparações em peso mostradas na Tabela 4. (%em peso).
[0102] TABELA 4. Exemplos de formulações herbicidas contendo glifosato e o sistema tensoativo da invenção.
[0103] Os tratamentos empregados nos experimentos, correspondem mais especificamente às seguintes formulações: - Formulação 1 (T1) — constituída por uma composição aquosa concentrada que compreende sais de glifosato de potássio e MIPA na razão entre 0,2 a 1,0 e o sistema de tensoativos (dodecildimetilamino óxido + 1,2-etanodiol) associado com agente complexante (dietileno triamino pentacético sódico); - Formulação 2 (T2) - constituída por uma composição aquosa concentrada que compreende sais de glifosato de potássio e MIPA na razão entre 0,2 a 1,0 e o sistema de tensoativos (dodecildimetilamino óxido e 1,2-etanodiol e carboximetil); sem a adição de agente complexante; - Formulação 3 (T3) constituída por uma composição aquosa concentrada que compreende sais de glifosato de potássio e MIPA na razão entre 0,2 a 1,0 e o sistema de tensoativos, constituído por dodecildimetilamino óxido e 1,2-etanodiol + Etaloamina) associado, com agente facilitador de absorção do glifosato; - Formulação 4 (T4) — constituída por uma composição aquosa concentrada que compreende sais de glifosato de potássio e MIPA na razão entre 1,1 a 2,0 e o sistema de tensoativos dodecildimetilamino óxido e 1,2-etanodiol) associado com agente complexante (pentasodium dietilene triamine pentaacetate); - Formulação 5 (T5) - constituída por uma composição aquosa concentrada que compreende sais de glifosato de potássio e MIPA na razão entre 1,1 a 2,0 e o sistema de tensoativos dodecildimetilamino óxido e 1,2-etanodiol + Carboximetil); - Formulação 6 (T6) - constituída por uma composição aquosa concentrada que compreende sais de glifosato de potássio e MIPA na razão entre 1,1 a 2,0 e misturas de tensoativos associado com agente facilitador de absorção do glifosato; - Roundup Original (T7) - constituída pelo produto de referência comercial no mercado Roundup Original; - Roundup WG (T8) - constituída pelo produto de referência comercial no mercado Roundup WG; e - Testemunha sem aplicação de herbicida glifosato (T14) - constituída por testemunhas sem aplicação de glifosato.
[0104] TABELA 5. Relação e período de realização das principais atividades da condução dos experimentos. *DAA - Dias após aplicação.
[0105] Os tratamentos foram compostos por 6 Formulações, 2 padrões comerciais do estado da técnica e 1 testemunha, totalizando os 9 tratamentos apresentados na Tabela 6, avaliados em duas condições (sem e com estresse hídrico) . A dose utilizada foi de 270 g e.a. ha-1.
[0107] Na tabela 7 encontram-se descritas as condições locais no momento das aplicações dos tratamentos.
[0109] Todas as formulações da composição da presente invenção foram aplicadas nas plantas de capim-braquiária com 3 a 4 folhas (início de perfilhamento). Para a aplicação foi utilizado um pulverizador estacionário instalado em ambiente fechado provido com quatro pontas de pulverização XR110.02VS, espaçadas em 0,5 m entre si e posicionadas a 0,5 m de altura em relação à superfície dos alvos.
[0110] O sist ema foi operado com velocidade de deslocamento de 3,6 km h-1, com volume de aplicação de 200L ha-1 e pressão constante de 1,5 bar pressurizado por ar comprimido. As condições ambientais durante a aplicação foram monitoradas, e apresentadas na Tabela 7. Após aplicação das formulações as parcelas experimentais foram transportadas novamente para a casa-de-vegetação, permanecendo até o término da condução do ensaio.
[0111] As avaliações foram realizadas por meio de análises de deposição, absorção e atividade de glifosato. A atividade foi avaliada por meio dos teores de ácido chiquímico, composto intermediário da rota metabólica inibida pelo glifosato e que se acumula nas plantas após a aplicação desse herbicida. Também foram conduzidas avaliações visuais de intoxicação e de biomassa seca final.
[0112] Destaca-se que os teores de glifosato internamente aos tecidos foliares de Brachiaria decumbens foram as informações consideradas prioritárias. Conforme já discutido, essas informações são as mais úteis para classificar as formulações em termos de capacidade de deposição, penetração e absorção pelas plantas indicadoras.
[0113] A partir dos resultados obtidos, determinou-se para cada produto experimental ou comercial avaliado, a dose expressa em gramas de equivalente ácido/ha necessária para que se alcançasse a concentração de 1ng de glifosato/g de biomassa de folhas de Brachiariadecumbens. A unidade ng/g (nanograma/grama) é equivalente a μg/kg ou mg/t.
[0114] Avaliações de eficácia fundamentadas em escalas visuais ou por determinação dos acúmulos de biomassa nem sempre permitem discriminar diferentes formulações. Se a dose experimental for alta, todos os tratamentos promovem altos níveis de controle. Se for baixa, possivelmente nenhum terá eficácia. Portanto, a discriminação apenas é possível quando a dose selecionada se encontra em faixa de alta responsividade da planta teste ao herbicida. O objetivo, nesse caso, se situa em definir qual faixa de responsividade é essa.
[0115] A análise da absorção do glifosato foi realizada 24 horas após a aplicação. Para isso, foram coletadas 8 plantas de capim-braquiária por unidade experimental, que foram pesadas e submetidas a duas lavagens consecutivas com 100 mL de água deionizada. A solução resultante dessas lavagens, 200 mL, foi homogeneizada e uma alíquota de 15 mL armazenada, para posterior quantificação dos teores dos compostos que se apresentavam externamente aos tecidos vegetais (teor externo).
[0116] Na sequência, o material vegetal lavado foi armazenado em freezer a -80 °C para posterior determinação dos teores internos de glifosato, seus metabólitos e compostos indicadores da ação do herbicida.
[0117] Para determinar os teores dos compostos, as amostras foram submetidas ao seguinte protocolo: a) Determinação do teor externo: cerca de 3 mL da solução de lavagem foi submetida a filtragem em filtros de membrana PVDF (Millex® HV) com poros de 0,45 μm e acondicionadas em vials de cromatografia com capacidade de 1,5 mL de volume; e b) Determinação dos teores internos: o material vegetal lavado e armazenado foi moído por meio de maceração manual em nitrogênio líquido e submetido a liofilização por 72 horas. Após, para a extração dos compostos (glifosato e ácido chiquímico), adicionou- se 10 mL de água acidificada (pH 2,5) em cerca de 0,2 e 0,1 g do material vegetal moído e seco, respectivamente para o capim-braquiária e leiteiro (Euphorbia heterophylla).
[0118] Na sequência as amostras foram submetidas à sonicação por 30 minutos a 50-55°C, e centrifugadas durante 5 minutos a 10.000 rpm para decantação dos fragmentos vegetais. O sobrenadante foi filtrado em filtro de membrana PVDF (Millex® HV) com poros de 0,45 μm e acondicionados em vials para análise. Convencionou-se como internos os teores presentes nas folhas após a lavagem. Os resultados acham-se apresentados na tabela 8. Todos os teores foram transformados em ng g-1 de biomassa seca. Os teores externos e internos dos compostos foram identificados e quantificados por meio de procedimentos específicos de cromatografia de alta performance combinada com espectrometria de massa com detector do tipo quadrupolo (HPLC LC/MS/MS ABSciex Triple Quad 4500). A deposição nas plantas corresponde ao teor total que foi obtido por meio da soma dos teores externos e internos.
[0119] Deve ser destacado que o teor interno é a característica mais relevante para comparar os diferentes tratamentos, pois refletem todas as possíveis alterações na deposição, penetração e absorção do herbicida glifosato.
[0120] As avaliações de fitotoxicidade ou fitointoxicação visual foram realizadas aos 7, 14, 21 e 28 dias após a aplicação (DAA), tendo como referencial as testemunhas sem aplicação de glifosato e utilizando procedimento padronizado pela Sociedade Brasileira da Ciência das Plantas Daninhas (SBCPD).
[0121] Exemplificando, atribuiu-se nota “0” para a ausência de sintoma e “100” à morte das plantas. A tabela 4 apresenta os resultados de fitotoxicidade.
[0122] A biomassa seca final da parte aérea foi determinada aos 28 dias após a aplicação dos herbicidas. Todos os perfilhos foram cortados, coletados e secos a 55°C até peso constante em estufa de circulação de ar forçada. A determinação da biomassa foi feita em balança com precisão de (0,001 g). A tabela 9 apresenta os resultados da determinação da biomassa, enquanto a tabela 10, apresenta os teores médios da presença do ácido chiquímico presente nas plantas tratadas.
[0123] Nas Tabelas 11, 12 e 13, portanto, são apresentadas as médias dos tratamentos e os resultados da análise de variâncias para as três características - teor do composto - fitotoxicidade e determinação da biomassa, indicadoras de eficácia dos tratamentos no controle de Brachiariadecumbens.
[0124] A avaliação visual e a determinação do acúmulo de biomassa seca foram feitas aos 28 dias após a aplicação dos herbicidas. O teor de ácido chiquímico foi avaliado 24 horas após a aplicação.
[0125] TABELA 8. Médi as das porcentagens visuais de controle de Brachiariadecumbens aos 28 dias após a aplicação dos tratamentos.1 * Médias seguidas de mesma letra (a, b, c, d e e) não diferem estatisticamente entre si ao nível de 5% de probabilidade (p<0,05). **: Significativo ao nível de 1% de probabilidade (p<0,01) Obs.: F de blocos e de tratamentos são parâmetros estatísticos,
[0126] TABELA 9. Valores médios das massas secas de Brachiaria decumbens aos 28 dias após a aplicação dos tratamentos. Unidade: g/parcela.
* Médias seguidas de mesma letra não diferem entre si ao nível de 5% de probabilidade (p<0,05). **: Significativo ao nível de 1% de probabilidade (p<0,01)
[0127] TABELA 10. Teores médios de ácido chiquímico em plantas de Brachiariadecumbens 24 horas após a aplicação dos tratamentos. Unidade: ng/g. *Médias seguidas de mesma letra não diferem entre si ao nível de 5% de probabilidade (p<0,05). *ns: Não significativo ao nível de 5% de probabilidade (p<0,05)
[0128] Em t ermos de avaliação visual de controle, as maiores médias foram observadas para diferenças significativas entre os Formulação 4 e 5 e o Roundup Original. A menor média foi observada para as plantas que não receberam a aplicação de glifosato, ou seja, da testemunha. Por outro lado, apesar de não ter sido observada diferença estatística significativa em relação ao teor de ácido chiquímico entre as Formulações da invenção e os produtos padrões de referência, nota-se que as Formulações de 1 a 5 apresentaram os maiores valores de ácido chiquímico (Tabela 10), quando comparados aos produtos referência de mercado e muito superiores às plantas da testemunha.
[0129] A característica mais precisa e adequada, do ponto de vista biológico, para avaliar e comparar a eficácia de herbicidas de pós-emergência é o acúmulo de biomassa seca das plantas indicadoras (Tabela 9), ou seja, quanto menor o acúmulo de biomassa seca, maior o controle da planta daninha. Com relação à planta daninha testada, a menor média foi observada para a Formulação 4, ou seja, que apresentou maior controle para Brachiariadecumbens, em relação aos produtos comercialmente conhecidos e diferindo estatisticamente do tratamento da testemunha, ao nível de 5% de probabilidade.
[0130] Nas Tabelas 11 e 12 são apresentadas as médias dos tratamentos e resultados da análise estatística dos teores totais e internos de glifosato, conforme a presente invenção, 24 horas após a aplicação.
[0131] A maior média para o teor total foi observada para A Formulação 1. Por outro lado, os menores teores totais médios foram observados para as Formulações 2 e 5. Valores intermediários foram observados para o Formulação 4.
[0132] TABELA 11. Valores médios dos teores totais de glifosato em plantas de Brachiaria decumbens 24 horas após a aplicação dos tratamentos. Unidade: ng/g. * Médias seguidas de mesma letra não diferem entre si ao nível de 5% de probabilidade (p<0,05). **: Significativo ao nível de 1% de probabilidade (p<0,01)
[0133] TABELA 12. Teores internos médios de glifosato em plantas de Brachiaria decumbens 24 horas após a aplicação dos tratamentos. Unidade: ng/g.
* Médias seguidas de mesma letra não diferem entre si ao nível de 5% de probabilidade (p<0,05). **: Significativo ao nível de 1% de probabilidade (p<0,01)
[0134] Conforme já foi apresentado, a característica mais relevante para comparar os tratamentos e ordená-los em termos de desempenho combinado nos processos de deposição, penetração e absorção é o teor interno de glifosato avaliado 24 horas após a aplicação (Tabela 12).
[0135] A análise dos resultados indica que o Formulação 4 foi a que proporcionou as maiores concentrações de glifosato internamente às folhas de Brachiaria decumbens. O teor interno médio de glifosato observado para o Formulação 4 foi significativamente superior às médias de todos os demais tratamentos com aplicação de herbicidas, indicando que esse foi o produto com melhor desempenho combinado em termos de deposição, penetração e absorção pelas folhas de Brachiariadecumbens. Deve ser ressaltado que o experimento relativamente à Brachiariadecumbens foi conduzido com um total de 10 repetições (5 com e 5 sem estresse hídrico).
[0136] Considerando que haviam 10 plantas de Brachiaria decumbens em cada unidade experimental, os teores médios foram obtidos considerando um total de 150 plantas por tratamento.
[0137] Na Tabela 13 são apresentados novamente os teores internos médios de glifosato nos tecidos foliares de Brachiaria decumbens. Contudo, os teores médios foram expressos em porcentagem das médias observadas para o Roundup Original, Roundup WG e para os dois produtos referências de mercado considerados conjuntamente.
[0138] Os resultados indicam que a Formulação 4 da invenção permitiu que concentrações de glifosato internas às folhas fossem superiores em 21,82%, 48,34% em relação aos padrões comercias Roundup Original e Roundup WG, respectivamente. Quando os dois padrões foram considerados conjuntamente, a vantagem da Formulação 4 foi de 35,08%.
[0139] TABELA 13. Teores internos médios de glifosato em plantas de Brachiariadecumbens 24 horas após a aplicação dos tratamentos. Valores expressos em porcentagem da média do Roundup Original, do Roundup WG e da média para os dois padrões comerciais.
[0140] As Formulação 1 e 2 têm combinações e proporções similares de sais de glifosato (sal de potássio/MIPA 0,74). O mesmo ocorre para os Formulação 4 e 5 (sal de potássio/ MIPA 1,34).
[0141] Em termos de surfactantes presentes na formulação, são similares nas Formulação 1 e 4 e nas Formulação 2 e 5, conforme pode ser visto na Tabela 4.
[0142] A análise dos resultados apresentados, sobretudo das informações referentes aos teores internos de glifosato nas folhas de Brachiaria decumbens (Tabelas 9 e 10) indica que o desenvolvimento de uma formulação de glifosato de alto desempenho em termos de deposição na superfície da folha, penetração e absorção e translocação do glifosato na planta daninha depende tanto da combinação e proporção dos sais presentes quanto dos surfactantes utilizados, conforme proposto nas formulações indicadas na referida Tabela A, e nomeadas como Formulação de 1 a 4.
[0143] A otimização dessas duas variáveis permitiu o desenvolvimento das diversas Formulações apresentadas na Tabela 4, e mais particularmente, observou-se que, com relação à Formulação 4, teria sido alcançado com o emprego da referida formulação da invenção, um ganho médio de 21,82% e 48,34% em relação aos produtos comerciais de referência Roundup Original e Roundup WG, respectivamente, quando comparados os tratamentos contra Brachiaria decumbens realizados com essa formulação e as formulações comerciais mencionadas.
[0144] Da mesma forma, pode-se observar, com relação aos resultados apresentadas na tabela 10, que todas as Formulações da presente invenção, quando submetidas aos testes realizados para o tratamento de Brachiaria decumbens, apresentaram valores mais significativos do que a formulação comercial Roundup WG.
[0145] Tais ganhos são altamente significativos indicando que tanto a Formulação 4 pode apresentar maior consistência de controle quando se aplica uma mesma dose ou também pode exigir uma dose menor para que um mesmo nível de controle seja alcançado, o que apresenta grandes vantagens em termos agronômicos e ambientais, como as demais Formulações testadas, também apresentam valor de efetividade herbicida. Tal se constata, em particular, quando tais formulações são aplicadas contra culturas menos agressivas do que a Brachiaria decumbens, se comparadas com as formulações comerciais alvo da comparação.
[0146] Em resumo, as análises dos resultados das pesquisas, permitiram confirmar que a presente invenção é o resultado da otimização dessas duas variáveis - composição constituída pela combinação de diferentes tipos de sais de glifosato e o balanceamento do sistema tensoativo e/ou adjuvantes em concentrações e proporções adequadas, ou seja, o desenvolvimento da composição da presente invenção, e particularmente com relação à realização do Formulação 4 resultou em ganhos médios de 21,82% e 48,34% em performance em relação aos padrões comerciais empregados comparativamente, o Roundup Original e Roundup WG, respectivamente, em termos de teores internos médios nas folhas de Brachiaria decumbens.
[0147] Po r outro lado, quando se considera o manejo das plantas daninhas de difícil controle em aplicações de manejo pré-semeadura ou plantio das diferentes culturas nos experimentos conduzidos em condição de campo, nota-se que a composição do herbicida glifosato da presente invenção contendo o perfeito balanceamento de concentrações de diferentes sais de glifosato e agentes tensoativos e/ou adjuvantes é fundamental naquelas aplicações nas quais considera-se o manejo de plantas daninhas em pré-semeadura ou pré plantio das diferentes culturas.
[0148] Dent ro deste contexto, foram conduzidos alguns testes adicionais na forma de experimentos com a composição herbicida a base de glifosato de alta carga, objetivo da presente invenção, associados ou não a outros herbicidas com diferentes mecanismos de ação, viabilizando assim as boas práticas de manejo de plantas daninhas resistentes nas principais culturas agrícolas.
[0149] Po r meio da composição da presente invenção foi possível estudar o manejo das plantas daninhas de difícil controle como o capim pé-de-galinha (Eleusine indica) e trapoeraba (Commelina benghalensis), dentre outras na aplicação de manejo.
[0150] Ou seja, foram feitas avaliações na aplicação que antecede a pré-semeadura e/ou plantio das culturas agrícolas, como soja, milho, algodão e outras, com diferentes formulações do herbicida glifosato contendo diferentes saís de glifosato e agentes tensoativos, além de adjuvantes em perfeito balanceamento e concentrações dos mesmos em formulações de glifosato de carga alta.
[0151] O experimento foi delineado experimentalmente em blocos ao acaso com um total de 04 repetições. Cada parcela experimental apresentou tamanho de 05 por 03 metros, perfazendo um total de 15 m-2 por parcela.
[0152] Os tratamentos foram compostos por 2 Formulações (1 e 4) e 2 padrões comerciais em duas doses e mais 2 testemunhas (uma sem capina e outra capinada), totalizando os 10 tratamentos apresentados na Tabela 14 As doses utilizadas foram de 1080 e 2160 g e.a. ha-1.
[0154] A aplicação foi realizada em condição ideal, ou seja, com excelente umidade e com as plantas daninhas em alto vigor vegetativo. O controle da trapoeraba (Commelina benghalensis) foi avaliado aos 7, 14 e 21 dias após a aplicação dos tratamentos (DAT), de forma visual utilizando a escala percentual de 0 a 100%, onde 0% corresponde a nenhum controle e 100% ao controle total (excelente). Os resultados foram submetidos a análise multivariada conforme detalhamento abaixo.
[0155] Nas análises multivariadas, as interações entre as variáveis medidas foram identificadas por meio da análise fatorial. Cabe ressaltar que são selecionadas pela análise somente as variáveis mais representativas, capazes de identificar os processos que melhor explicam o comportamento de interesse. No caso do presente estudo, nenhuma variável foi retirada da análise.
[0156] A análise de variância univariada (ANOVA) foi realizada com os escores dos fatores extraídos para atestar se há diferença significativa entre os tratamentos quando definidos os processos oriundos da análise fatorial. Desta forma, para o teste foram utilizados os intervalos de confiança de 0,95. Para fins de interpretação, se as barras verticais (Figuras 2 e 3) que denotam o intervalo de confiança, se sobrepuserem não há diferença significativa (p>0,05) entre os tratamentos.
[0157] Ao analisar os resultados obtidos no presente experimento, bem como discutir os mesmos, pode-se observar que quando as diferentes Formulação (formulações, balanceamento e concentrações de sais de glifosato e agentes tensoativos e/ou adjuvantes) quando aplicados na operação de manejo, ou seja, antes das operações de pré-semeadura ou plantio das culturas como soja, milho, algodão e outras apresentaram diferenças significativas no manejo de plantas daninhas de difícil controle, resultando em bons níveis de controle para estas plantas daninhas.
[0158] Ao analisar os resultados obtidos no manejo de capim- pé-de-galinha (Eleusine indica) e de trapoeraba (Commelina benghalensis), nota-se que os tratamentos com a Formulação 1 (2,0 a 4,0 L pf/ha) e a Formulação 4 (2,0 a 4,0 L pf/ha), comparativamente aos produtos comerciais utilizados como elementos de comparação, o Roundup Original (3,0 L pf/ha), Roundup Original (6,0 L pf/ha), Roundup WG (1,5 kg pf/ha), Roundup WG (3,0 Kg pf/ha), tais Formulações apresentaram diferenças significativas no manejo de plantas daninhas, favoravelmente quanto à velocidade de controle e resultados finais.
[0159] As notas de controle referentes às plantas daninhas (Eleusine indica e Commelina benghalensis) apresentaram comportamento distinto quando avaliadas aos 07, 14 e 21 DAA. A variância dos dados originais foi redistribuída em dois fatores. O primeiro fator (Fator 1) explicou 51,5% da variação e o segundo fator (Fator 2) 47,2% (Tabela 15).
[0160] No Fator 1 ficaram retidas as notas de controle registradas para a Commelina benghalensis aos 07, 14 e 21 DAA. No Fator 2 ficaram as notas de controle para o capim- pé-de-galinha (Eleusine indica) também avaliadas aos 07, 14 e 21 DAA.
[0161] Considerando que os fatores são ortogonais (não correlacionados), os processos retidos nos Fatores 1 e 2 atuam independentes um do outro. Desta forma, foi realizada a ANOVA com os escores do Fator 1 (Figura 1) e do Fator 2 (Figura 2).
[0162] Tabela 15. Resultado da análise de fatores contendo os dois primeiros fatores (processos) com suas respectivas cargas fatoriais que representam os coeficientes de correlação entre as variáveis e cada Fator. *Valor referente à porcentagem da variação do conjunto original dos dados retida pelos respectivos fatores. Valores das cargas em negrito (>0,70 em valor absoluto) foram considerados na interpretação do fator. CB = Commelina benghalensis; EI =Eleusine indica e DAA = dias após a aplicação.
[0163] Quando realizada a ANOVA com os escores do fator 1 observou-se diferença significativa (F = 224,82; p = 0,0001), entre os tratamentos quando avaliadas conjuntamente as notas de controle da Commelina benghalensis aos 07, 14 e 21 DAA, por exemplo, observando-se que a Testemunha capinada diferiu de todos os tratamentos.
[0164] A Formulação 1 (2,0 L/ha), e os herbicidas Roundup Original (3,0 L/ha) e Roundup WG (1,5 kg/ha) não diferiram da Testemunha sem capina. Por outro lado, a Formulação 4 (4,0 L/ha) também diferiu dos demais tratamentos (Figura 2).
[0165] Quando realizada a ANOVA com os escores do fator 2 também se observou diferença significativa (F = 164,95; p = 0,0001), entre os tratamentos quando avaliadas conjuntamente as notas de controle da Eleusine indica aos 07, 14 e 21 DAA, por exemplo, todos os tratamentos diferiram da Testemunha capinada. A Formulação 4 (4,0 L/ha) também diferiu de todos os tratamentos (Figura 2).
[0166] Conforme resultados apresentados acima, do glifosato no controle de Eleusine indica e Commelina benghalensis, é possível observar que as médias de controle, tanto do Roundup Original, Roundup WG e para o Formulação 1 são muito similares e não diferem da testemunha sem capina, o que demonstra que as formulações obtidas a partir da composição da presente invenção, apresenta em termos de tratamento correlação com os produtos comerciais do mercado.
[0167] Porém, observe-se que com doses de aplicação a nível comercial menores (vide tabela 14), os efeitos alcançados são competitivos e até em certas condições superiores, aos dos produtos comerciais, o que comprova a efetividade do adequado balanceamento dos componentes da composição da presente invenção.
[0168] Da mesma forma, e complementarmente, os resultados indicam que o Formulação 4 permitiu controles superiores e com diferença estatística em relação aos padrões comercias Roundup Original e Roundup WG, quando empregada tanto contra Brachiaria decumbens, como contra Eleusine indica e Commelina benghalensis.
[0169] Em resumo, as análises multivariadas dos resultados satisfatórios alcançados da dessecação pré-semeadura, permitiram confirmar que a presente invenção é o resultado da otimização de duas variáveis (composição de diferentes tipos de sais de glifosato e o balanceamento de agentes tensoativos e/ou adjuvantes em concentrações e proporções adequadas).
[0170] Ou seja, a composição da presente invenção resultou em ganhos e diferenças estatísticas, em performance no controle de plantas daninhas, que em geral têm-se apresentado resistentes ao glifosato, como a (Eleusine indica) e a (Commelina benghalensis), quando comparados aos controles de padrões comerciais empregados a título comparativo nos testes levados a efeito.
[0171] Tais ganhos são altamente significativos indicando que a composição da presente invenção, pode apresentar maior consistência de controle quando se aplica uma mesma dose, ou pode exigir uma dose menor para que um mesmo nível de controle seja alcançado, em particular quando é empregada a Formulação 4 da composição da presente invenção, com grandes vantagens em termos agronômicos e ambientais.
[0172] Em contrapartida as demais Formulações também se apresentam satisfatórias em ambas as doses utilizadas se comparados com o produto comercial Roundup WG, confirmando resultados similares quando testados no tratamento contra Brachiaria decumbens.
Claims (14)
1. Composição herbicida de alta carga, apresentando eficiência elevada no controle de plantas daninhas e baixa toxicidade ao ambiente e ao homem, caracterizada pelo fato de conter: - uma mistura de sal de glifosato de potássio na concentração de 20 a 35% m/m e sal de glifosato monoisopropilamina na concentração de 20 a 35% m/m em relação ao peso total da composição de uma carga de glifosato (equivalente de ácido) de 400 a 600 g/L; e - um sistema tensoativo contendo óxido de N,N-dodecildimetilamina na concentração de 2 a 5% m/m em relação ao peso total da composição, e um álcool alifático etilenoglicol na concentração de 0,1 a 2,00% m/m em relação ao peso total da composição; e - um agente complexante representado por dietilenotriaminopentaacetato na concentração de 0,1 a 1,0% m/m em relação ao peso total da composição, - um solvente, - um agente antiespumante, e - opcionalmente, um adjuvante tensoativo adicional.
2. Composição herbicida de acordo com a reivindicação 1 caracterizada pelo fato de que o agente antiespumante consiste em silicones e siloxanos.
3. Composição herbicida de acordo com a reivindicação 2 caracterizada pelo fato de que o agente antiespumante consiste em polidimetilsiloxanos e está na proporção de 0,2 a 0,40% (m/m) em relação ao peso total da composição.
4. Composição herbicida de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores caracterizada pelo fato de que é preparada na forma de uma solução aquosa.
5. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por sua penetração e absorção nas folhas das plantas daninhas, em particular de capim-braquiária, é provida com uma razão de 21,82% a 48,24%, considerando os teores internos médios de ácido chiquímico nas plantas.
6. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que os valores médios de teor de ácido chiquímico presente nas plantas daninhas, 24 horas após a aplicação da composição variam de 107.213,50 ng/g a 126.631,60 ng/g.
7. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que os valores médios de teores internos de glifosato presente nas plantas daninhas, 24 horas após a aplicação da composição, variam de 235,59 ng/g a 300,55ng/g.
8. Composição herbicida, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada por poder ser preparada em diversas formas físicas, tal como um produto particulado sólido, uma composição em pó ou granular, particularmente como grânulos dispersíveis em água.
9. Processo para preparar a composição conforme definidas nas reivindicações 1 a 8 caracterizado por compreender as seguintes etapas: (a) adicionar ao tanque reator/homogeneizador 90% do solvente; (b) adicionar uma solução de hidróxido de potássio e adicionar lentamente o glifosato (como ácido), controlando a temperatura no máximo à 40°C; (c) adicionar lentamente isopropilamina, controlando a temperatura no máximo à 40°C e agitar até completa reação em pH de 4,8 à 5,5; (d) adicionar o agente anti espumante; o sistema tensoativo e restante de solvente e agitar até completa homogeneização; e (e) envasar o produto.
10. Formulação herbicida de acordo com a composição da reivindicação 1 caracterizada por conter 20 a 25% m/m de Glifosato Sal de Potássio, 25 a 35% m/m de Glifosato Sal e Isopropilamina, 3,0 a 5% m/m de N,N-Dimetildodecilamina óxido, 0,5 a 2,0% m/m de 1,2-Etano Diol, 0,01 a 1,0% m/m de Dietileno Triamino Pentacético sal sódico, 0,2 a 0,40% m/m de Dimetil Siloxano e 31,6 a 51,6% de água.
11. Formulação herbicida de acordo com a composição da reivindicação 1 caracterizada por conter 25 a 35% m/m de Glifosato Sal de Potássio, 20 a 25% m/m de Glifosato Sal e Isopropilamina, 3,0 a 5% m/m de N,N-Dimetildodecilamina óxido, 0,5 a 2,0% m/m de 1,2-Etano Diol, 0,01 a 1,0% m/m de Dietileno Triamino Pentacético sal sódico, 0,2 a 0,40% m/m de Dimetil Siloxano e 31,6 a 51,6% de água.
12. Método para controlar plantas daninhas em diversas culturas, tais como soja, milho e algodão tolerantes ao glifosato, em cana-de-açúcar e outras, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar sobre a cultura uma composição de glifosato como definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 8.
13. Método herbicida para controlar plantas daninhas em uma plantação caracterizado por compreender as etapas de: a) diluir em um volume apropriado de água a quantidade com ação herbicidamente eficaz de uma formulação pronta para uso obtida através da composição de glifosato de alta carga, conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, e b) aplicar a solução às folhas das plantas daninhas.
14. Método herbicida de acordo com a reivindicação 13, caracterizado por ser efetivo contra plantas daninhas da família Poaceae, do gênero Brachiaria e particularmente, a espécie Brachiaria decumbens, e plantas daninhas Eleusine indica e Comelinea benghalensis.
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