ES2344102T3 - Concentrados pesticidas que contienen tensioactivos de eteramina. - Google Patents
Concentrados pesticidas que contienen tensioactivos de eteramina. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2344102T3 ES2344102T3 ES02747849T ES02747849T ES2344102T3 ES 2344102 T3 ES2344102 T3 ES 2344102T3 ES 02747849 T ES02747849 T ES 02747849T ES 02747849 T ES02747849 T ES 02747849T ES 2344102 T3 ES2344102 T3 ES 2344102T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- carbon atoms
- hydrocarbyl
- independently
- hydrogen
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Una composición pesticida acuosa que comprende (a) glifosato o una sal o éster del mismo; y (b) una cantidad agrícolamente útil de una composición de tensioactivo catiónico que comprende un primer tensioactivo seleccionado entre el grupo constituido por: (a) aminas o sales de amonio cuaternario dialcoxiladas que tienen las fórmulas: **(Ver fórmula)** en las que R1 y R4 son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, -R5SR6, o -(R2O)zR3, R2 en cada uno de los grupos x(R2O), y(R2O) y z(R2O) es independientemente alquileno C2-C4, R3 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 22 átomos de carbono, R5 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 6 y 30 átomos de carbono, R6 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 4 y 15 átomos de carbono, x, y, y z son independientemente un número promedio entre 1 y 40, y X- es un anión agrícolamente aceptable; (b) alcoholes alcoxilados aminados que tienen las fórmulas: **(Ver fórmula)** en las que R1 es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono; R2 es cada uno de los grupos x(R2O) e y(R2O) es independientemente alquileno C2-C4; R3 y R6 son cada uno independientemente hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono; R4 es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, hidrocarbilo sustituido con hidroxilo, -(R6)n-(R2O)yR7, -C(=NR11)NR12R12, -C(=O)NR12R13, o -C(=S)NR12R13; R5 es -(R6)n-C(O)OR7; R7 es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene 1 a 4 átomos de carbono; R11, R12 y R13 son hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, R14 es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, hidrocarbilo sustituido con hidroxilo, -(R6)n-(R2O)yR7, -C(=NR11)NR12R13, -C(=O)NR12R13, o -C(=S)NR12R13, n es 0 ó 1, x e y son independientemente un número promedio entre 1 y 60, y A- es un anión agrícolamente aceptable; (c) eteraminas o sales de éter de amonio cuaternario que tienen las fórmulas: **(Ver fórmula)** en las que R1 es hidrógeno o un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono; R2 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 30 átomos de carbono; R3, R4 y R5 son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, o -(R6O)xR7, R6 en cada uno de los grupos x(R6O) es independientemente alquileno C2-C4, R7 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 4 átomos de carbono, x es un número promedio entre 1 y 50, y A- es un anión agrícolamente aceptable; (d) aminas o sales de amonio cuaternario monoalcoxiladas que tienen las fórmulas: **(Ver fórmula)** en las que R1 es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono; R2 es cada uno de los grupos x(R2O) e y(R2O) es independientemente alquileno C2-C4; R3 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 30 átomos de carbono; R4, R5 y R6 son cada uno independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, -(R6)n-(R2O)yR7, o R4 y R5, junto con el átomo de nitrógeno al cual se unen, forman un anillo cíclico o heterocíclico; R6 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono; R7 es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene 1 a 4 átomos de carbono, n es 0 ó 1, x e y son independientemente un número promedio entre 1 y 60, y A- es un anión agrícolamente aceptable; (e) poli(hidroxialquil)aminas alcoxiladas que tienen la fórmula: **(Ver fórmula)** en la que R1 y R3 son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, R2 en cada uno de los grupos x(R2O) es independientemente alquileno C2-C4; R4 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, R5 es hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o poli(hidroxialquil)alquilo; x es un número promedio entre 0 y 30, e y es 0 ó 1; (f) aminas monoalcoxiladas que tienen la fórmula: **(Ver fórmula)** en la que R1 y R4 son independientemente grupos hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen entre 1 y 30 átomos de carbono o -R5SR6, R2 en cada uno de los grupos x(R2O) es independientemente alquileno C2-C4, R3 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 4 átomos de carbono, R5 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 6 y 30 átomos de carbono, R6 es un grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y 15 átomos de carbono y x es un número promedio entre 1 y 60; (g) sales de amonio cuaternario monoalcoxiladas que tienen la fórmula: **(Ver fórmula)** en la que R1 y R5 son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, R4 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, R2 en cada uno de los grupos x(R2O) es independientemente alquileno C2-C4, R3 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, x es un número promedio entre 1 y 60, y X es un anión agrícolamente aceptable; y (h) aminas que tienen las fórmulas **(Ver fórmula)** en las que R1 y R9 son independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, o -(R2O)pR13; R2 en cada uno de los grupos m(R2O), n(R2O), p(R2O) y q(R2O) es independientemente alquileno C2-C4; R3, R8, R13 y R15 son independientemente hidrógeno, o un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono; R4 es -(CH2)yOR13 o -(CH2)yO(R2O)qR3; R5, R6 y R7 son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, o -(CH2)zO(R2O)pR3; m, n, p y q son independientemente un número promedio entre 1 y 50; X es -N(R14)-, -N(R15)C(O)-, -C(O)N(R15)-; A- es un anión agrícolamente aceptable; e y, y z son independientemente un entero entre 0 y 30; y un segundo tensioactivo seleccionado entre el grupo constituido por: (a) diaminas alcoxiladas que tienen la fórmula: **(Ver fórmula)** en la que R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 8 y 30 átomos de carbono; R2 en cada uno de los grupos x(R2O) y los y(R2O) es independientemente alquileno C2-C4; R3, R5 y R6 son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, o -(R2O)yR7; R4 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono, -C(=NR11)NR12R13-, -C(=O)NR12R13-, -C(=S)NR12R13-, -C(=NR12)-, -C(S)-, o -C(O)-; R7 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 4 átomos de carbono; R11, R12 y R13 son hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, x es 0 ó un número promedio entre 1 y 30; e y es un número promedio entre 1 y 50; (b) diaminas que tienen la fórmula: **(Ver fórmula)** en la que R1 y R3 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene entre 8 y 22 átomos de carbono, R2 es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene entre 2 y 25 átomos de carbono; y R4 y R5 son cada uno independientemente hidrógeno, un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono, o -(R6O)xR7, R6 en cada uno de los grupos x(R6O) es independientemente alquileno C2-C4, R7 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o modificado que tiene entre 1 y 4 átomos de carbono, x es un número promedio entre 1 y 30, y n, y, y z son 0; (c) diaminas que tienen la fórmula: **(Ver fórmula)** en la que R1, R3, R4 y R5 son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, o -(R6O)xR7, R2 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 30 átomos de carbono, R6 en cada uno de los grupos x(R6O) e y(R6O) es independientemente alquileno C2-C4, R7 es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, x es número promedio entre 1 y 30, e y es un número promedio entre 3 y 60; (d) diaminas que tienen la fórmula: **(Ver fórmula)** en la que R1, R2 y R5 son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono o -R8(OR9)nOR10, R3 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 18 átomos de carbono, R3 y R9 son individualmente hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 4 átomos de carbono, R4 y R10 son independientemente hidrógeno p hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, m es 0 ó 1, n es un número promedio entre 0 y 40, X es -C(O)- o -SO2-; (e) diaminas que tienen la fórmula: **(Ver fórmula)** en la que R1, R4, R5 y R6 son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, R2 en cada uno de los grupos m(R2O) y n(R2O) y R7 son independientemente alquileno C2-C4, R3 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono o -(R2O)pR7-, m y n son individualmente un número promedio entre 0 y 50, y p es un número promedio entre 0 y 60; (f) di-poli(hidroxialquil)aminas que tienen la fórmula: **(Ver fórmula)** en la que R1 y R3 son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 22 átomos de carbono, R2 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 18 átomos de carbono, R4 y R5 son independientemente hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o poli(hidroxialquil)alquilo, y (g) triaminas alcoxiladas que tienen la fórmula: **(Ver fórmula)** en la que R1 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos
Description
Concentrados pesticidas que contienen
tensioactivos de eteramina.
El glifosato se conoce bien en la técnica como
un herbicida efectivo de aplicación foliar postemergente. En su
forma ácida, el glifosato tiene una estructura representada por la
fórmula (1):
y es relativamente insoluble en
agua (1,16% en peso a 25ºC). Por esta razón, se formula normalmente
como una sal soluble en
agua.
\vskip1.000000\baselineskip
Se pueden preparar sales monobásicas, dibásicas
y tribásicas de glifosato. Sin embargo, se prefiere generalmente
formular glifosato y aplicar glifosato a las plantas en forma de una
sal monobásica, aunque se conocen también varias formulaciones
dibásicas. La sal de glifosato más ampliamente usada es el
mono(propilamonio), abreviado a menudo como sal IPA. Los
herbicidas comerciales de Monsanto Company que tienen como
ingrediente activo la sal IPA de glifosato incluyen los herbicidas
Roundup®, Roundup® UltraMax, Roundup® Ultra, Roundup® Xtra y
Rodeo®. Todos estos son disoluciones acuosas de formulaciones
concentradas (SL) y el usuario las diluye generalmente en agua
antes de la aplicación al follaje de la planta. Otra sal de
glifosato que se ha formulado comercialmente como formulación SL
incluye el trimetilsulfonio, abreviado a menudo como sal TSM, usado
por ejemplo en el herbicida Touchdown de Zeneca (Syngenta).
En la Patente de los Estados Unidos Nº 4.507.250
de Bakel, la Patente de los Estados Unidos Nº 4.481.026 de
Prisbylla, la Patente de los Estados Unidos Nº 4.405.531 de Franz,
la Patente de los Estados Unidos Nº 4.315.765 de Large, la Patente
de los Estados Unidos Nº 4.140.513 de Prill, la Patente de los
Estados Unidos Nº 3.977.860 de Franz, la Patente de los Estados
Unidos Nº 3.853.530 de Franz, y la Patente de los Estados Unidos Nº
3.799.758 de Franz, se dan a conocer diversas sales de glifosato,
los procedimientos para preparar las sales de glifosato, las
formulaciones de glifosato o sus sales y los procedimientos de uso
del glifosato o sus sales para eliminar y controlar malas hierbas y
otras plantas.
Entre las sales de glifosato solubles en agua
conocidas en la bibliografía, pero nunca usadas comercialmente
antes de la fecha de presentación de la prioridad de este documento,
está la sal de potasio, que tiene una estructura representada por
la fórmula (2):
en la forma iónica
predominantemente presente en disolución acuosa a un pH de
aproximadamente 4. La sal de glifosato de potasio tiene un peso
molecular de 207. Se da a conocer esta sal, por ejemplo, en la
Patente de los Estados Unidos Nº 4.405.531 de Franz citada
anteriormente, como una de las sales de glifosato de metales
alcalinos útiles como herbicidas, siendo desvelado específicamente
el potasio como uno de los metales alcalinos, junto con el litio,
sodio, cesio y rubidio. El Ejemplo C da a conocer la preparación de
la sal de monopotasio haciendo reaccionar cantidades especificadas
de glifosato ácido y carbonato de potasio en un medio
acuoso.
\vskip1.000000\baselineskip
Se han comercializado muy pocos herbicidas en
forma de sus sales de potasio. El Pesticide Manual, 11ª Edición,
1997, relaciona como sales de potasio los herbicidas de tipo auxina
ácido 2,4-DB
((2,4-diclorofenoxi)butanoico), ácido
dicamba
(3,6-dicloro-2-metoxibenzoico),
ácido diclorprop
(2-(2,4-diclorofenoxi)propanoico), ácido MCPA
((4-cloro-2-metilfenoxi)acético,
y ácido picloram
(4-amino-3,5,6-tricloro-2-piridinocarboxílico),
el ingrediente activo de algunos productos herbicidas
comercializado por Dow Agrosciences con la marca comercial
Tordon.
La solubilidad de la sal de glifosato de potasio
en agua se registra en la solicitud en trámite con Nº de Serie
09/444.766, presentada el 22 de noviembre de 1999. Tal como se
describe en la misma, la sal de glifosato de potasio tiene una
solubilidad en agua pura a 20º C de aproximadamente 54% en peso,
esto es, aproximadamente 44% de glifosato ácido equivalente (a.e.)
en peso. Esta es muy similar a la solubilidad de la sal IPA. Las
concentraciones expresadas en el presente documento como porcentaje
en peso se refieren a las partes en peso de sal o ácido equivalente
por 100 partes en peso de la disolución. De esta manera, se puede
proporcionar fácilmente una disolución concentrada acuosa sencilla
de la sal de glifosato de potasio a una concentración de, por
ejemplo, el 44% a.e. en peso, comparable a la comercialmente
obtenible con la sal IPA de glifosato, como en la disolución
concentrada acuosa de Monsanto Company con el nombre comercial
Roundup® D-Pak^{TM}. Se pueden obtener
concentraciones algo mayores mediante ligera sobreneutralización, 5
a 10% por ejemplo, de una disolución acuosa de sal de glifosato de
potasio con hidróxido de potasio.
Una ventaja principal de la sal IPA sobre muchas
otras sales de glifosato ha sido la buena compatibilidad en
formulaciones de disolución concentrada acuosa de esta sal con una
amplia gama de tensioactivos. Tal como se usa en el presente
documento, se pretende que el término "tensioactivo" incluya
una amplia gama de adyuvantes que se pueden añadir a las
composiciones herbicidas de glifosato para potenciar la eficacia
herbicida de las mismas, en comparación con la actividad de la sal
de glifosato en ausencia de dicho adyuvante, la estabilidad, la
formulabilidad u otra propiedad beneficiosa de la disolución, sin
tomar en cuenta si dicho adyuvante cumple una definición más
tradicional de "tensioactivo".
Las sales de glifosato requieren generalmente la
presencia de un tensioactivo adecuado para mejor rendimiento del
herbicida. Se puede proporcionar el tensioactivo en la formulación
concentrada, o se puede añadir por el usuario final a la
composición diluida en forma u pulverizador. La elección del
tensioactivo tiene un comportamiento principal sobre el rendimiento
del herbicida. Por ejemplo, en un extenso estudio informado en Weed
Science, 1977, volumen 25, páginas 275-287, Wyrill
y Burnside encuentran una amplia variación entre los tensioactivos
en su capacidad para potenciar la eficacia herbicida del glifosato,
aplicado como sal IPA.
Más allá de generalizaciones amplias, la
capacidad relativa de diferentes tensioactivos de potenciar la
efectividad herbicida del glifosato es muy impredecible.
Los tensioactivos que tienden a proporcionar la
potenciación más útil de la efectividad herbicida del glifosato son
generalmente, pero no exclusivamente, tensioactivos catiónicos, que
incluyen tensioactivos que forman cationes en disolución o
dispersión acuosa con niveles de pH de alrededor de
4-5 característicos de las formulaciones SL de las
sales monobásicas de glifosato. Los ejemplos son tensioactivos de
alquilamina terciaria (normalmente C_{12} a C_{18}) de cadena
larga y tensioactivos de alquilamonio cuaternario. Un tensioactivo
de alquilamina terciaria especialmente común usado en formulaciones
concentradas en disolución acuosa de sal IPA de glifosato ha sido
el tensioactivo muy hidrófilo de la amina de sebo de polioxietileno
(15), es decir, la amina de sebo que tiene aproximadamente en total
15 moles de óxido de etileno en dos cadenas de óxido de etileno
polimerizado unidas al grupo amina tal como se muestra en la
fórmula (3):
en la que R es una mezcla
predominantemente de cadenas de alquilo y alquenilo C_{16} y
C_{18} derivadas del sebo y el total de m+n es un número promedio
de aproximadamente
15.
\vskip1.000000\baselineskip
Para algunas aplicaciones, se ha encontrado
deseable usar un tensioactivo de alquilamina algo menos hidrófilo,
tal como uno que tiene menos de aproximadamente 10 moles de óxido de
etileno, tal como se sugiere en la Patente de los Estados Unidos Nº
5.668.085 de Forbes y col., por ejemplo, cocoamina de polioxietileno
(2). Esta patente da a conocer composiciones acuosas ilustrativas
que comprenden dicho tensioactivo junto con el IPA, sales de amonio
o potasio de glifosato. La concentración más elevada de glifosato en
las formulaciones de sal de potasio que se muestran en la Tabla 3
de la patente 5.668.085 es 300 g de glifosato a.e/l con una relación
en peso de glifosato a.e. a tensioactivo de 2:1.
En el documento WO 00/59302 se da a conocer un
tipo de alquilaminas alcoxiladas para uso en composiciones
herbicidas de pulverización. Se describen en el anterior
disoluciones de glifosato de potasio que incluyen diversas
propilaminas o propildiaminas Jeffamine^{TM} EO/PO.
Se han dado a conocer una amplia variedad de
tensioactivos de amonio cuaternario como componentes de
formulaciones concentradas de disolución acuosa de sal IPA de
glifosato. Los ejemplos ilustrativos son cloruro de
N-metilpolioxietileno (2) cocoamonio, dado a
conocer en la Patente Europea Nº 0274369, cloruro de
N-metilpolioxietileno (15) cocoamonio, dado a
conocer en la Patente de los Estados Unidos Nº 5.317.003 y diversos
compuestos de amonio cuaternario que tienen la fórmula (4):
(4)(R^{1})(R^{2})
(R^{3})N^{+}-CH_{2}CH_{2}O-(CH_{2}CH(CH_{3})O)_{n}HCl^{-}
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{3} son cada uno grupos alquilo C_{1-3} y n es
un número promedio entre 2 y 20, dado a conocer en la Patente de
los Estados Unidos Nº
5.464.807.
\vskip1.000000\baselineskip
La Publicación PCT Nº WO 97/16969 da a conocer
composiciones concentradas en disolución acuosa de glifosato, en
forma de IPA, sales de metilamonio y diamonio, que comprenden
tensioactivo de amonio cuaternario y una sal de ácido de un
compuesto de alquilamina primario, secundario o terciario.
Otros tensioactivos catiónicos que se han
indicado como útiles en composiciones concentradas en disolución
acuosa de sales de glifosato incluyen las descritas en la
Publicación PCT Nº WO 95/33379. Se da a conocer además en la
Publicación PCT Nº WO 97/32476 que se pueden preparar composiciones
acuosas muy concentradas de sales de glifosato con algunos de estos
mismos tensioactivos catiónicos, con la adición adicional de un
componente definido que potencia la estabilidad de las
composiciones. Las sales de glifosato ejemplificadas en el anterior
son la sal IPA y las sales de mono y diamonio. Entre los
tensioactivos anfóteros o zwitteriónicos informados por ser
componentes útiles de las formulaciones concentradas en disolución
acuosa de la sal IPA de glifosato están los óxidos de alquilamina
tales como el óxido de amina de sebo de polioxietileno
(10-20), dado a conocer en la Patente de los
Estados Unidos Nº 5.118.444.
Se informa generalmente que los tensioactivos no
iónicos son menos compatibles con glifosato que los tensioactivos
catiónicos o anfóteros cuando se usan como único componente
tensioactivo de las formulaciones SL de glifosato. Las excepciones
parecen incluir algunos alquil poliglucósidos, tal como se da a
conocer por ejemplo en la Patente Australiana Nº 627503. Otros
tensioactivos no iónicos que se han dado a conocer como útiles con
glifosato incluyen alquil C_{16-22} éteres de
polioxietileno (10-100), tal como se da a conocer en
la Publicación PCT nº 98/17109. Los tensioactivos aniónicos,
excepto la combinación con los tensioativos catiónicos se dan a
conocer en la Patente de los Estados Unidos nº 5.389.589 y en la
Patente de los Estados Unidos nº 5.703.015, son generalmente de
poco interés en las formulaciones SL de glifosato. La patente '015
da a conocer una mezcla de tensioactivos de una alquilamina
dialcoxilada y un compuesto aniónico reductor de la irritación del
ojo. Se da a conocer la mezcla de tensioactivos como adecuada para
la preparación de formulaciones concentradas en disolución acuosa
de diversas sales de glifosato, incluyéndose la sal de potasio en la
lista de sales mencionadas. Los concentrados de la patente '015
contienen entre aproximadamente 5 a aproximadamente 50%,
preferiblemente aproximadamente 35% a aproximadamente 45% de
glifosato a.I y entre aproximadamente 5 y aproximadamente 25% de
tensioactivo. Además, la Publicación PCT Nº WO 00/08927 da a conocer
el uso de algunos ésteres de fosfato polialcoxilado en combinación
con algunas amidoaminas polialcoxiladas en glifosato que contienen
las formulaciones. El potasio se identifica como una de las
diversas sales de glifosato señalada como "adecuada".
Recientemente, se han dado a conocer en la
Patente de los Estados Unidos Nº 5.750.468 tensioactivos de un tipo
de alquileteramina, sal de alquileteramonio y óxido de
alquileteramina que son adecuados para la preparación de
formulaciones concentradas en disolución acuosa de diversas sales de
glifosato, incluyéndose la sal de potasio en la lista de las sales
mencionadas. Se da a conocer en el anterior que una ventaja de los
tensioactivos sujeto cuando se usan en una composición acuosa con
sales de glifosato es que estos tensioactivos permiten que se
aumente la concentración de glifosato de la composición hasta
niveles muy altos.
Es probable la consideración formal de que la
sal de glifosato de potasio como ingrediente activo del herbicida
ha quedado inhibida por la dificultad relativa en formular esta sal
en forma de producto SL muy concentrado junto con los tipos de
tensioactivos preferidos. Por ejemplo, un tensioactivo ampliamente
usado en las composiciones de sal IPA de glifosato, concretamente
la amina de sebo de polioxietileno (15) de la fórmula (3) anterior,
sea muy incompatible en disolución acuosa con la sal de glifosato de
potasio. Además, la Publicación PCT Nº WO 00/15037 señala en
general la baja compatibilidad de los tensioactivos de alquilamina
alcoxilada con concentrados de glifosato de alta concentración. Tal
como se da a conocer en la anterior, con el fin de "incorporar"
un nivel efectivo de tensioactivo, se requiere un tensioactivo de
alquilpoliglicósido en combinación con un tensioactivo de
alquilamina alcoxilada para obtener concentrados de alta
concentración que contengan la sal de glifosato de potasio.
La adición de dichos alquilpoliglicósidos da
como resultado formulaciones con mayores viscosidades (en
comparación con las formulaciones sin alquilpoliglicósidos). Dicho
aumento en la viscosidad de estas formulaciones de alta
concentración es indeseable por diversas razones. Adicionalmente, es
más difícil verter convenientemente desde el contenedor o lavar los
restos del mismo, los efectos perjudiciales resultantes de las
formulaciones con mayores viscosidades se observan más
drásticamente con respecto a los requisitos de bombeo. Los usuarios
finales adquieren volúmenes crecientes de productos líquidos de
glifosato acuoso en grandes contenedores rellenables conocidos
algunas veces como lanzaderas, que tienen normalmente una bomba
integrada o conector para una bomba externa que permite la
transferencia de líquido. Los productos líquidos de glifosato acuoso
se transportan también a granel, en grandes tanques que tienen una
capacidad de hasta 100.000 litros. El líquido se transfiere
comúnmente bombeándolo a un tanque de almacenamiento en una
instalación operada por un mayorista, detallista o cooperativa,
desde el cual se puede transferir adicionalmente a lanzaderas o
pequeños contenedores para la posterior distribución. Debido a que
se adquieren y transportan grandes cantidades de formulaciones de
glifosato al comienzo de la primavera, son extremadamente
importantes las características de dichas formulaciones para bombeo
a baja temperatura.
Cuando dichos alquilpoliglicósidos (por ejemplo,
Agrimul^{TM} APG-2067 y
2-etilhexil glucósido) se añaden a un concentrado
de glifosato, el producto formulado es de color marrón oscuro. Es
deseable que un producto de glifosato formulado tenga un color más
claro que el de los productos que contienen alquilpoliglicósido tal
como se da a conocer en el documento WO 00/15037, que tiene un valor
de color de 14 a 18 tal como se mide mediante un colorímetro
Gardner. Cuando se añade colorante a un producto de glifosato
formulado que tiene un color Gardner mayor de aproximadamente 10,
el concentrado permanece de color marrón oscuro. Los concentrados
que tienen un valor de color Gardner de 10 son difíciles de colorear
con una amplia variedad de colores, por ejemplo, azul, verde, rojo
o amarillo, tal como se desea a menudo para distinguir el producto
de glifosato de otros productos herbicidas.
Sería deseable proporcionar una composición
concentrada acuosa estable en almacenamiento (es decir, la
formulación) de la sal de glifosato de potasio, u otras sales de
glifosato diferentes del glifosato IPA, que tengan un contenido de
tensioactivo agrícolamente útil, o que se "carguen por
completo" con el tensioactivo. Estas formulaciones presentan una
viscosidad reducida de tal manera que se pueden bombear con un
equipo de bombeo a granel estándar a 0ºC a velocidades de al menos
7,5 galones por minuto (0,47 l/s), normalmente más de 10 galones por
minuto (0,63 l/s), y preferiblemente más de 12,5 galones por minuto
(0,79 l/s). Un "contenido de tensioactivo agrícolamente útil"
contiene uno o más tensioactivos de dicho tipo o tipos y en tal
cantidad que se realiza un beneficio por el usuario de la
composición en términos de efectividad herbicida mediante
comparación con otra composición de otra manera similar que no
contiene tensioactivo. Por "completamente cargado" se entiende
que tiene una concentración suficiente de un tensioactivo adecuado
para proporcionar, tras dilución convencional en agua y aplicación
al follaje, efectividad herbicida en una o más especies de malas
hierbas importantes, sin necesidad de que se añada tensioactivo
adicional a la composición diluida.
Por "estable durante el almacenamiento" en
el contexto de una composición concentrada acuosa de sal de
glifosato que contiene además un tensioactivo, se entiende que no
presenta separación de fases al exponerse a temperaturas de hasta
aproximadamente 50º C durante 14-28 días y
preferiblemente que no forma cristales de glifosato o sus sales al
exponerse a una temperatura de aproximadamente 0ºC durante un
periodo de hasta aproximadamente 7 días (es decir, la composición
puede tener un punto de cristalización de 0ºC o inferior). Para
concentrados en disolución acuosa, la estabilidad en almacenamiento
a elevada temperatura está a menudo indicada por un punto de
neblina de aproximadamente 50ºC o más. El punto de neblina de una
composición se determina normalmente calentando la composición
hasta que la disolución llega a formar niebla, y a continuación,
dejando enfriar la composición, con agitación, a la vez que se
vigila la temperatura continuamente. Una lectura de la temperatura
tomada cuando la disolución se aclara es una medida del punto de
neblina. Un punto de neblina de 50ºC o más se considera normalmente
aceptable para los objetivos más comerciales de una formulación SL
de glifosato. Idealmente, el punto de neblina debería ser de 60ºC o
más, y la composición debería resistir temperaturas tan bajas como
de aproximadamente -10ºC durante hasta aproximadamente 7 días sin
crecimiento cristalino, incluso en presencia de cristales sembrados
de la sal de glifosato.
Un tensioactivo que se describe en el presente
documento como "compatible" con una sal de glifosato a
concentraciones a.e. especificadas de tensioactivo y glifosato es
uno que proporciona un concentrado acuoso estable en almacenamiento,
tal como se define de manera inmediata anteriormente que contiene
este tensioactivo y la sal a las concentraciones especificadas.
Los usuarios de los productos líquidos
herbicidas miden normalmente la dosificación en volumen más bien que
en peso, y dichos productos se marcan normalmente con indicaciones
para las proporciones de uso adecuadas expresadas en volumen por
unidad de área, por ejemplo, litros por hectárea (l/ha) u onzas de
fluido por acre (oz/acre). De esta manera, la concentración de
ingrediente activo de herbicida que le importa al usuario no está
en porcentaje en peso, sino en peso por unidad de volumen, por
ejemplo, gramos por litro (g/l) o libras por galón (lb/gal). En el
caso de las sales de glifosato, la concentración se expresa a menudo
como gramos de equivalente de ácido por litro (g a.e./l).
Históricamente, los productos de sal IPA de
glifosato que contienen tensioactivo tales como los
herbicidas
Roundup® y Roundup® Ultra de Monsanto Company se han formulado más comúnmente a una concentración de glifosato de aproximadamente 360 g a.e./l. El producto de sal TMS de glifosato que contiene tensioactivo Touchdown® de Zeneca se ha formulado a una concentración de glifosato de aproximadamente 330 g a.e./l. Productos a concentración a.e. inferior, es decir, más diluidos, se adquieren también en algunos mercados, pero soportan un coste de penalización por unidad de glifosato que contienen, que refleja principalmente los costes de empaquetado, transporte y almacenaje.
Roundup® y Roundup® Ultra de Monsanto Company se han formulado más comúnmente a una concentración de glifosato de aproximadamente 360 g a.e./l. El producto de sal TMS de glifosato que contiene tensioactivo Touchdown® de Zeneca se ha formulado a una concentración de glifosato de aproximadamente 330 g a.e./l. Productos a concentración a.e. inferior, es decir, más diluidos, se adquieren también en algunos mercados, pero soportan un coste de penalización por unidad de glifosato que contienen, que refleja principalmente los costes de empaquetado, transporte y almacenaje.
Son posibles beneficios adicionales en las
economías de los costes y en la conveniencia para el usuario si se
puede proporcionar una composición concentrada acuosa de "carga
completa", o al menos una que tenga un contenido en tensioactivo
agrícolamente útil a una concentración de glifosato de al menos
aproximadamente 320 g a.e./l, 340 g a.e./l o significativamente más
de 360 g a.e./l, por ejemplo al menos aproximadamente 420 g a.e./l,
o al menos de 440, 450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540,
550 ó 600 g a.e./l o más.
A concentraciones a.e. de glifosato muy elevadas
tales como estas, se produce normalmente un problema significativo.
Este es la dificultad en el vertido y/o el bombeo del concentrado
acuoso que surge de la elevada viscosidad del concentrado,
especialmente como se manifiesta a bajas temperaturas. Podría por
tanto ser muy deseable tener una disolución acuosa muy concentradas
de sal de glifosato de potasio cargada completamente con un
tensioactivo agrícolamente útil, tal como una formulación que sea
preferiblemente menos viscosa que las formulaciones de sal de
glifosato de potasio que contienen tensioactivos de
alquilpoliglicósido, tales como las que se dan a conocer en la
Publicación PCT Nº WO 00/15037.
Existe una continua necesidad de tensioactivos
que sean compatibles con una formulación pesticida, tal como un
concentrado acuoso de herbicida de glifosato. Los tensioactivos de
la invención incluyen novedosos tensioactivos así como
tensioactivos conocidos no usados anteriormente en las formulaciones
pesticidas. Se han identificado tensioactivos que son
particularmente compatibles con las sales de glifosato de potasio u
otros glifosatos diferentes del glifosato IPA para formular
concentrados que tienen viscosidad, estabilidad en almacenamiento y
carga mejoradas en comparación con los concentrados de glifosato
conocidos.
Como resultará claro de la descripción que
sigue, la presente invención proporciona estos y otros
beneficios.
Entre las diversas características de esta
invención, por tanto, se puede señalar la provisión de una
composición pesticida líquida de elevada carga útil en agricultura
en la que el pesticida se puede formular en una concentración tan
elevada como aproximadamente 500 gramos a.e./litro, preferiblemente
tan elevada como aproximadamente 600 gramos a.e./litro, siendo la
provisión de dicha composición con una viscosidad inferior de
aproximadamente 1000 centipoise a 0ºC, preferiblemente inferior de
aproximadamente 500 centipoise a 0ºC, siendo la provisión de dicha
composición que permanecerá homogénea tras almacenamiento durante al
menos 7 días a 50ºC, siendo la provisión de dicha composición que
no presentará cristalización después de al menos 7 días a
aproximadamente 0ºC, preferiblemente -10ºC; y siendo la provisión
de dicha composición que tenga un amplio espectro de control de las
malas hierbas que sea relativamente fácil de usar.
Una primera forma de realización de la presente
invención se dirige a una composición pesticida acuosa que
comprende glifosato o una sal o éster del mismo y una cantidad
agrícolamente útil de una composición tensioactiva catiónica para
uso en una formulación pesticida acuosa que comprende un primer
tensioactivo seleccionado entre el grupo constituido por el primer
tensioactivo según la reivindicación 1 y un segundo tensioactivo
según la reivindicación 1.
Otra forma de realización se dirige a un
procedimiento herbicida según la reivindicación 29 ó 30.
Los concentrados pesticidas acuosos son a menudo
difíciles de formular debido a que muchos tensioactivos pueden ser
incompatibles con los herbicidas solubles en agua. Esto es
especialmente verdadero en algunas sales de glifosato, tales como
glifosato de potasio. Se ha descubierto que los tensioactivos
catiónicos de eteramina potencian la eficacia de dichas
composiciones pesticidas. Aunque algunas eteraminas son
excepcionalmente compatibles con las formulaciones de glifosato, no
siempre es posible preparar una formulación completamente cargada
con cargas de pesticida muy elevadas. Se puede añadir un hidrotropo
a dichas composiciones para estabilizarlas contra la separación de
fases. Los hidrotropos ordinarios, sin embargo, se añaden al coste y
reducen la carga total posible sin aumentar el rendimiento
biológico. Se ha descubierto que diversos tensioactivos de diamina,
triamina y otras poliaminas son efectivos en la estabilización de
las composiciones pesticidas y en la compatibilización de los
tensioactivos de eteramina en el interior de las composiciones.
Las composiciones pesticidas de la invención
comprenden un pesticida soluble en agua y una composición
tensioactiva catiónica. La composición tensioactiva catiónica
comprende al menos dos tensioactivos. Preferiblemente, un
tensioactivo es un tensioactivo de eteramina, y el otros es
preferiblemente un tensioactivo compatibilizante. El tensioactivo
compatibilizante es preferiblemente una diamina, triamina o
poliamina.
Los tensioactivos compatibilizantes pueden
funcionar también como tensioactivos simultáneos con los
tensioactivos de eteramina. Por tanto, los tensioactivos
compatibilizantes pueden funcionar ventajosamente como tensioactivos
e hidrotropos. Esta propiedad es especialmente beneficiosa debido a
que da como resultado una reducción neta en la carga del excipiente
con un aumento concomitante en la capacidad de la carga activa.
En una forma de realización de la invención, se
ha encontrado que en una formulación concentrada acuosa, se puede
obtener una concentración en peso/volumen inesperadamente elevada de
sal de glifosato de potasio en presencia de la composición
tensioactiva de la invención, presentando la composición resultante
características de viscosidad y estabilidad en almacenamiento
aceptables, o en algunos ejemplos mejoradas, y con eficacia
herbicida similar a o mayor que las formulaciones comerciales de
glifosato.
\newpage
El primer componente tensioactivo de la
composición es uno o más de los siguientes:
(a) aminas o sales de amonio cuaternario
dialcoxiladas que tienen las fórmulas:
en las que R^{1} y R^{4} son
independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono,
-R^{5}SR^{6}, o -(R^{2}O)_{z}R^{3}, R^{2} en cada
uno de los grupos x(R^{2}O), y(R^{2}O) y
z(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y aproximadamente 22
átomos de carbono, R^{5} es un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene entre 6 y 30 átomos de carbono, R^{6} es un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene entre 4 y 15 átomos de
carbono, x, y, y z son independientemente un número promedio entre
1 y 40, y X^{-} es un anión agrícolamente aceptable. En este
contexto, los grupos hidrocarbilo R^{1} y R^{4} preferidos son
hidrógeno, alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o
ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo o grupos
aralquilo. Preferiblemente, R^{1} y R^{4} son independientemente
hidrógeno, un grupo alquinilo, arilo o aralquilo lineal o
ramificado que tiene entre aproximadamente 1 y aproximadamente 30
átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos
x(R^{2}O), y(R^{2}O) y z(R^{2}O) es
independientemente alquileno C_{2}-C_{4},
R^{3} es hidrógeno, metilo o etilo, y x e y son independientemente
un número promedio entre 1 y 20. Más preferiblemente, R^{1} y
R^{4} son independientemente hidrógeno o un grupo alquinilo,
arilo, o aralquilo lineal o ramificado que tiene entre 8 y 25 átomos
de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O),
y(R^{2}O) y (z(R^{2}O) es independientemente
etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x e y son
independientemente un número promedio entre 1 y 30. Incluso más
preferiblemente, R^{1} es hidrógeno o un grupo alquinilo, arilo,
o aralquilo lineal o ramificado que tiene entre 8 y 22 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O),
y(R^{2}O) y z(R^{2}O) es independientemente
etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x e y son
independientemente un número promedio entre 1 y
5.
\vskip1.000000\baselineskip
En otra forma de realización preferida, R^{1}
es hidrógeno, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O)
e y(R^{2}O) es independientemente etileno o propileno,
R^{3} es alquilo C_{12-18} lineal o ramificado,
y x e y son independientemente un número promedio entre 1 y 10;
(b) alcohol alcoxilado aminado que tiene la
fórmula:
en las que R^{1} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos
de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) e
y(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{3} y R^{6} son cada uno
independientemente hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que
tiene entre 1 y 6 átomos de carbono; R^{4} es hidrógeno,
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y
aproximadamente 30 átomos de carbono, hidrocarbilo sustituido con
hidroxilo, -(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7},
-C(=NR^{11})NR^{12}R^{12},
-C(=O)NR^{12}R^{13},
-(R^{6})_{n}-C(O)OR^{7},
o -C(=S)NR^{12}R^{13}; R^{5} es
-(R^{6})_{n}-C(O)OR^{7} o
-(R^{8})_{n}-(R^{2}O)yR^{1}; R^{7} es
hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene 1 a
aproximadamente 4 átomos de carbono; R^{11}, R^{12} y R^{13}
son hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, R^{14} es
hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1
y 30 átomos de carbono, hidrocarbilo sustituido con hidroxilo,
-(R^{6})_{n}-(R^{2}O)yR^{7},
-C(=NR^{11})NR^{12}R^{13},
-C(=O)NR^{12}R^{13}, o -C(=S)NR^{12}R^{13}, n
es 0 ó 1, x e y son independientemente un número promedio entre 1 y
60, y A- es un anión agrícolamente aceptable. En este contexto, los
grupos R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{11},
R^{12}, R^{13} y R^{14} hidrocarbilo (hidrocarbileno)
preferidos son grupos alquilo lineales o ramificados (alquileno),
alquenilo lineales o ramificados (alquenileno), alquinilo lineales
o ramificados (alquinileno), arilo (arileno), o aralquilo
(aralquileno). En una forma de realización, R^{3} es alquileno
lineal, preferiblemente etileno, y R^{1}, R^{2}, R^{4} y
R^{5} son como se ha definido anteriormente. En otra forma de
realización, R^{4} es H, alquilo, o -R^{2}OR^{7} y R^{1},
R^{2}, R^{3}, R^{5} y R^{7} son como se ha definido
anteriormente. En otra forma adicional de realización, R^{1} es
hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo
ramificado que tiene entre 8 y 25 átomos de carbono, R^{2} en
cada uno de los grupos x(R^{2}O) es independientemente
alquileno C_{2}-C_{4}, R^{3} es un grupo
alquileno lineal o ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos de
carbono, R^{4} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono, y x en un
número promedio entre 2 y 30. Más preferiblemente, R^{1} es
hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 12
y 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos
x(R^{2}O) es independientemente etileno o propileno,
R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene entre 1
y aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{4} es hidrógeno,
metilo, o tris(hidroximetil)metilo, y x es un número
promedio entre 2 y 30. Incluso más preferiblemente, R^{1} es un
grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 12 y 18 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es
independientemente etileno o propileno, R^{3} es etileno, R^{4}
es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio entre 4 y 20. Lo
más preferible, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene entre 12 y 18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los
grupos x(R^{2}O) es independientemente etileno o propileno,
R^{3} es etileno, R^{4} es metilo, y x es un número promedio
entre 4 y 20. Los compuestos de fórmula (10) tienen los grupos
preferidos tal como se describe anteriormente y R^{14} es
preferiblemente hidrógeno o un grupo alquilo o alquenilo lineal o
ramificado, más preferiblemente alquilo, y lo más preferible metilo.
Las aminas metoxialquiladas preferidas incluyen PEG 13 ó 18
C_{14-15} éter propilaminas y PEG 7, 10, 15 ó 20
C_{16-18} éter propilaminas (de Tomah) y PEG 13 ó
18 C_{14-15} éter dimetil propilaminas y PEG 10,
15 ó 20 ó 25 C_{16-18} éter dimetil propilaminas
(de
Tomah).
(c) eteraminas o sales de éter de amonio
cuaternario que tienen las fórmulas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las que R^{1} es hidrógeno o
un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30
átomos de carbono; R^{2} es hidrocarbileno o hidrocarbileno
sustituido que tiene entre 2 y 30 átomos de carbono; R^{3},
R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, o
-(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{6} en cada uno de los grupos
x(R^{6}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{7} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 4 átomos de
carbono, x es un número promedio entre 1 y 50, y A- es un anión
agrícolamente aceptable. En este contexto los grupos R^{1},
R^{2}, R^{3}, y R^{4} hidrocarbilo (hidrocarbileno)
preferidos son grupos alquilo lineales o ramificados (alquileno),
alquenilo lineales o ramificados (alquenileno), alquinilo lineales
o ramificados (alquinileno), arilo (arileno), o aralquilo
(aralquileno). Preferiblemente, R^{1} es hidrógeno o un grupo
alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado,
alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo que tiene entre 8
y 25 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno o alquenileno
lineal o ramificado que tiene entre 2 y 30 átomos de carbono,
R^{3}, R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno, un
grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado,
alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo que tiene entre 1
y aproximadamente 30 átomos de carbono, o
-(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{6} en cada uno de los grupos
x(R^{6}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{7} es hidrógeno, metilo o
etilo, y x es un número promedio entre 1 y aproximadamente 30. Más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o
ramificado que tiene entre 8 y 22 átomos de carbono, R^{2} es un
grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene entre 2
y 6 átomos de carbono, R^{3}, R^{4} y R^{5} son
independientemente hidrógeno, un grupo alquilo o alquenilo lineal o
ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono, o
-(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{6} en cada uno de los grupos
x(R^{5}O) es independientemente etileno o propileno,
R^{7} es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio entre 1 y
15. Lo más preferible, R^{1} es un grupo alquilo o alquenilo
lineal o ramificado que tiene entre 8 y 18 átomos de carbono,
R^{2} es etileno o propileno, R^{3}, R^{4} y R^{5} son
independientemente hidrógeno, metilo, o -(R^{6}O)xR^{7},
R^{6} en cada uno de los grupos x(R^{6}O) es
independientemente etileno o propileno, R^{7} es hidrógeno, y x
es un número promedio entre
1 y 5.
1 y 5.
(d) una amina o sal de amonio cuaternario
monoalcoxilada que tienen las fórmulas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las que R^{1} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos
de carbono; R^{2} es cada uno de los grupos x(R^{2}O) e
y(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{3} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 30 átomos de carbono;
R^{4}, R^{5} y R^{6} son cada uno independientemente
hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1
y 30 átomos de carbono,
-(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7}, o R^{4} y
R^{5}, junto con el átomo de nitrógeno al cual se unen, forman un
anillo cíclico o heterocíclico; R^{6} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono;
R^{7} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene 1 a 4 átomos de carbono, n es 0 ó 1, x e y son
independientemente un número promedio entre 1 y 60, y A^{-} es un
anión agrícolamente aceptable. En este contexto, los grupos R^{1},
R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{8} hidrocarbilo
(hidrocarbileno) preferidos son grupos alquilo lineales o
ramificados (alquileno), alquenilo lineales o ramificados
(alquenileno), alquinilo lineales o ramificados (alquinileno), arilo
(arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1} es
un grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado
que tiene entre 8 y 25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los
grupos x(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es un grupo lineal o
ramificado que tiene entre 2 y 20 átomos de carbono, R^{4},
R^{5} y R^{8} son cada uno independientemente hidrógeno o un
grupos alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos de
carbono, y x es un número promedio entre 1 y 30. Más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene entre 12 y 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de
los grupos x(R^{2}O) es independientemente etileno o
propileno, R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado que
tiene entre 2 y 5 átomos de carbono, R^{4}, R^{5} y R^{8} son
cada uno independientemente hidrógeno, metilo, o
tris(hidroximetil)metilo, y x es un número promedio
entre 2 y 30. Incluso más preferiblemente, R^{1} es un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene entre 12 y 18 átomos de
carbono, R^{2} es cada uno de los grupos x(R^{2}O) es
independientemente etileno o propileno, R^{3} es etileno o
propileno, R^{4}, R^{5} y R^{8} son cada uno
independientemente hidrógeno, metilo o
tris(hidroximetil)metilo, y x es un número promedio
entre 4 y 20. Lo más preferible, R^{1} es un grupo alquilo lineal
o ramificado que tiene entre 12 y 18 átomos de carbono, R^{2} en
cada uno de los grupos x(R^{2}O) es independientemente
etileno o propileno, R^{3} es etileno, R^{4}, R^{5} y R^{8}
son metilo, y x es un número promedio entre 4 y 20. Las aminas
monoalcoxiladas preferidas incluyen PEG 13 ó 18
C_{14-15} éter propilaminas y PEG7, 10, 15 ó 20
C_{16-18} éter propilaminas (de Tomah) y PEG 13 ó
18 C_{14-15} éter dimetil propilaminas y PEG 10,
15 ó 20 ó 25 C_{16-18} éter dimetil propilaminas
(de Tomah) y Surfonic^{TM} AGM-550 de
Hunstman.
\newpage
(e) poli(hidroxialquil)aminas
alcoxiladas que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} y R^{3} son
independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido
que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de
los grupos x(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{4} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono,
R^{5} es hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o
poli(hidroxialquil)alquilo; x es un número promedio
entre 0 y 30, e y es 0 ó 1. En este contexto, los grupos R^{1},
R^{3}, y R^{4} hidrocarbilo (hidrocarbileno) son un grupo
alquilo lineal o ramificado (alquileno), alquenilo lineal o
ramificado (alquenileno), alquinilo lineal o ramificado
(alquinileno), arilo (arileno), o aralquilo
(aralquileno).
(f) aminas monoalcoxiladas que tienen la
fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} y R^{4} son
independientemente grupos hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que
tienen entre 1 y 30 átomos de carbono o -R^{5}SR^{6}, R^{2}
en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es independientemente
alquileno C^{2}-C^{4}, R^{3} es hidrógeno, o
un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 4 átomos
de carbono, R^{5} es un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene entre 6 y 30 átomos de carbono, R^{6} es un grupo
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y 15 átomos
de carbono y x es un número promedio entre 1 y 60. En este
contexto, los grupos R^{1}, R^{4}, y R^{6} hidrocarbilo
preferidos son grupos alquilo lineales o ramificados, alquenilo
lineales o ramificados, alquinilo lineales o ramificados, arilo, o
aralquilo. En una forma de realización, R^{1} incluye entre 7 y 30
átomos de carbono, preferiblemente entre 8 y 22 átomos de carbono,
y los grupos restantes son tal como se describe anteriormente.
Preferiblemente, R^{1} y R^{4} son independientemente un grupo
alquilo lineal o ramificado o un grupo alquenilo lineal o
ramificado que tiene entre 1 y aproximadamente 25 átomos de carbono,
R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es
independientemente alquileno C_{2}-C_{4},
R^{3} es hidrógeno, metilo o etilo, y x es un número promedio
entre 1 y 40. Más preferiblemente, R^{1} y R^{4} son
independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene
entre 1 y 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de lo grupos
x(R^{2}O) es independientemente etileno o propileno,
R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio entre 1 y
30. Incluso más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal
o ramificado que tiene entre 8 y 22 átomos de carbono y R^{4} es
un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 22 átomos
de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es
independientemente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o
metilo, y x es un número promedio entre 1 y 10. Lo más preferible,
R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 16 y
22 átomos de carbono y R^{4} es metilo, R^{2} en cada uno de
los grupos x(R^{2}O) es etileno, R^{3} es hidrógeno, y x
es un número promedio entre 1 y 5, o R^{1} es un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene entre 8 y 15 átomos de carbono y
R^{4} es metilo, R^{2} en cada uno de los grupos
x(R^{2}O) es etileno, R^{3} es hidrógeno, y x es un
número promedio entre 5 y
10.
\newpage
(g) sales de amonio cuaternario monoalcoxiladas
que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} y R^{5} son
independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, R^{4} es
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30
átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos
x(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 30 átomos de
carbono, x es un número promedio entre 1 y 60, y X es un anión
agrícolamente
aceptable:
(h) una amina que tiene la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} y R^{9} son
independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene
entre 1 y 30 átomos de carbono, o -(R^{2}O)pR^{13};
R^{2} en cada uno de los grupos m(R^{2}O),
n(R^{2}O), p(R^{2}O) y q(R^{2}O) es
independientemente alquileno C_{2}-C_{4};
R^{3}, R^{8}, R^{13} y R^{15} son independientemente
hidrógeno, o un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene
entre 1 y 30 átomos de carbono; R^{4} es
-(CH_{2})_{y}OR^{13} o
-(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)qR^{3}; R^{5},
R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, o
-(CH_{2})_{z}O(R^{2}O)pR^{3}; m, n, p y
q son independientemente un número promedio entre 1 y 50; X es -O-,
-N(R^{14})-, -C(O)-, -C(O)O-,
-OC(O)-, -OC(O)-,
-N(R^{15})C(O)-,
-C(O)N(R^{15})-, -S-, -SO-, o -SO_{2}-; t
es 0 ó 1; A^{-} es un anión agrícolamente aceptable; y tanto y
como z son independientemente un entero entre 0 y 30. En este
contexto, los grupos R^{1}, R^{3}, y
R^{5}-R^{15} hidrocarbilo (hidrocarbileno)
preferidos son grupos alquilo lineales o ramificados (alquileno),
alquenilo lineales o ramificados (alquenileno), alquinileno
lineales o ramificados, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno).
Preferiblemente, R^{1}, R^{9}, y R^{12} son
independientemente grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados
que tienen entre 1 y 22 átomos de carbono, o
-(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{2} en cada uno de los grupos
m(R^{2}O), n(R^{2}O), p(R^{2}O) y
q(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, metilo o
etilo; R^{4} es -(CH_{2})_{y}OR^{13} o
-(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)qR^{3}; R^{3};
R^{8}, R^{11}, R^{13} y R^{15} son independientemente
hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que
tienen entre 1 y 22 átomos de carbono; R^{4} es
-(CH_{2})_{y}OR^{13} o
-(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3},
R^{5}, R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno, grupos
alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen entre 1 y 22
átomos de carbono, -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{2} en cada
uno de los grupos m(R^{2}O), n(R^{2}O),
p(R^{2}O) y q(R^{2}O) es independientemente
etileno o propileno; R^{3} es hidrógeno o metilo; R^{4} es
-(CH_{2})_{y}
OR^{13} o -(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)qR^{3}; R^{8}, R^{11}, R^{15} son independientemente hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen entre 1 y 22 átomos de carbono; R^{4} es -(CH_{2})_{y}OR^{13} o -(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3}; R^{5}, R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno, grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen entre 1 y 22 átomos de carbono, o R^{4}; R^{10} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono; R^{13} es hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen entre 6 y 22 átomos de carbono; R^{14} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 22 átomos de carbono, o -(CH_{2})_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}, m, n, p y q son independientemente un número promedio entre 1 y 20; X es -O-, -N(R^{14})-, -C(O)-, -C(O)O-, -OC(O)-, -N(R^{15})C(O)-, -C(O)N(R^{15})-, -S-, -SO-, o -SO_{2}-, t es 0 ó 1; A es un anión agrícolamente aceptable; y tanto y como z son independientemente un entero entre 0 y 10. Lo más preferible, R^{1} son grupos alquilo o alquenilo o alquenilo que tienen entre 12 y 18 átomos de carbono, o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{9} y R^{12} son independientemente grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen entre 1 y 6 átomos de carbono, o R^{4}; R^{10} es un grupo alquileno o alquenileno linear o ramificado que tienen entre 6 y 22 átomos de carbono; R^{13} es hidrógeno, o un grupo alquileno o alquenileno linear o ramificado que tienen entre 6 y 22 átomos de carbono; R^{14} es un grupo alquilo o alquenilo linear o ramificado que tienen entre 1 y 22 átomos de carbono o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{2} en cada uno de los grupos m(R^{2}O), n(R^{2}O), p(R^{2}O) y q(R^{2}O) es independientemente etileno o propileno; R^{3} es hidrógeno; R^{4} es -(CH_{2})yOR^{13} o -(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3}; R^{8}, R^{11}, R^{15} son independientemente hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen entre 1 y 6 átomos de carbono; R^{4} es -(CH_{2})_{y}OR^{13} o -(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3}; R^{5}, R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen entre 1 y 22 átomos de carbono, o R^{4}, R^{10} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono; R^{13} es hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen entre 6 y 22 átomos de carbono; R^{14} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 22 átomos de carbono, o -(CH_{2})_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m, n, p y q son independientemente un número promedio entre 1 y 5; X es -O- o -N(R^{14})-, t es 0 o 1; A es un anión agrícolamente aceptable; y tanto y como z son independientemente un entero entre 0 y 30.
OR^{13} o -(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)qR^{3}; R^{8}, R^{11}, R^{15} son independientemente hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen entre 1 y 22 átomos de carbono; R^{4} es -(CH_{2})_{y}OR^{13} o -(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3}; R^{5}, R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno, grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen entre 1 y 22 átomos de carbono, o R^{4}; R^{10} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono; R^{13} es hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen entre 6 y 22 átomos de carbono; R^{14} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 22 átomos de carbono, o -(CH_{2})_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}, m, n, p y q son independientemente un número promedio entre 1 y 20; X es -O-, -N(R^{14})-, -C(O)-, -C(O)O-, -OC(O)-, -N(R^{15})C(O)-, -C(O)N(R^{15})-, -S-, -SO-, o -SO_{2}-, t es 0 ó 1; A es un anión agrícolamente aceptable; y tanto y como z son independientemente un entero entre 0 y 10. Lo más preferible, R^{1} son grupos alquilo o alquenilo o alquenilo que tienen entre 12 y 18 átomos de carbono, o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{9} y R^{12} son independientemente grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen entre 1 y 6 átomos de carbono, o R^{4}; R^{10} es un grupo alquileno o alquenileno linear o ramificado que tienen entre 6 y 22 átomos de carbono; R^{13} es hidrógeno, o un grupo alquileno o alquenileno linear o ramificado que tienen entre 6 y 22 átomos de carbono; R^{14} es un grupo alquilo o alquenilo linear o ramificado que tienen entre 1 y 22 átomos de carbono o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{2} en cada uno de los grupos m(R^{2}O), n(R^{2}O), p(R^{2}O) y q(R^{2}O) es independientemente etileno o propileno; R^{3} es hidrógeno; R^{4} es -(CH_{2})yOR^{13} o -(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3}; R^{8}, R^{11}, R^{15} son independientemente hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen entre 1 y 6 átomos de carbono; R^{4} es -(CH_{2})_{y}OR^{13} o -(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3}; R^{5}, R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen entre 1 y 22 átomos de carbono, o R^{4}, R^{10} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono; R^{13} es hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen entre 6 y 22 átomos de carbono; R^{14} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 22 átomos de carbono, o -(CH_{2})_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m, n, p y q son independientemente un número promedio entre 1 y 5; X es -O- o -N(R^{14})-, t es 0 o 1; A es un anión agrícolamente aceptable; y tanto y como z son independientemente un entero entre 0 y 30.
\newpage
El tensioactivo compatibilizante de la invención
es una diamina, triamina u otra poliamina que incluye lo
siguien-
te:
te:
(a) diaminas alcoxiladas que tienen la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene entre 8 y 30 átomos de carbono;
R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) y los
y(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{3}, R^{5} y R^{6} son
independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido
que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, o
-(R^{2}O)_{y}R^{7}; R^{4} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono,
-C(=NR^{11})NR^{12}R^{13}-,
-C(=O)NR^{12}R^{13}-, -C(=S)NR^{12}R^{13}-,
-C(=NR^{12})-, -C(S)-, o -C(O)-; R^{7} es
hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1
y 4 átomos de carbono; R^{11}, R^{12} y R^{13} son hidrógeno,
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y
aproximadamente 30 átomos de carbono, x es un número promedio entre
0 y 30; e y es un número promedio entre 1 y 50. En este contexto,
los grupos R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} hidrocarbilo
(hidrocarbileno preferidos son grupos alquilo lineales o
ramificados (alquileno), alquenilo lineal o ramificado
(alquenileno), alquinilo lineal o ramificado (alquinileno), arilo
(arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1} es
un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado
que tiene entre 8 y 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de
los grupos x(R^{2}O) y los grupos y(R^{2}O) es
independientemente alquileno C_{2}-C_{4},
R^{3}, R^{5} y R^{6} son independientemente hidrógeno, un
grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado
que tiene entre 1 y 22 átomos de carbono, o
-(R^{2}O)_{y}R^{7}, R^{4} es un grupos alquileno
lineal o ramificado, alquenileno lineal o ramificado que tiene entre
2 y 6 átomos de carbono, R^{7} es hidrógeno, metilo o etilo, x es
un número promedio entre 1 y 20, e y es un número promedio entre 1
y 20. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o
ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene entre 8 y 18
átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos
x(R^{2}O) y los grupos y(R^{2}O) es
independientemente etileno o propileno, R^{3}, R^{5} y R^{6}
son independientemente hidrógeno, un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono, o
-(R^{2}O)_{y}R^{7},
R^{4} es etileno, propileno, o 2-hidroxipropileno, R^{7} es hidrógeno o metilo, x es un número promedio entre 1 y 15, e y es un número promedio entre 1 y 10. Lo más preferible, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene entre 8 y 18 átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) y los grupos y(R^{2}O) es independientemente etileno o propileno; R^{3}, R^{5} y R^{6} son independientemente hidrógeno, metilo, o -(R^{2}O)_{y}R^{7};
R^{4} es etileno, propileno, o 2-hidroxipropileno, R^{7} es hidrógeno, x es un número promedio entre 1 y 10; e y es un número promedio entre 1 y 5.
R^{4} es etileno, propileno, o 2-hidroxipropileno, R^{7} es hidrógeno o metilo, x es un número promedio entre 1 y 15, e y es un número promedio entre 1 y 10. Lo más preferible, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o un grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene entre 8 y 18 átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) y los grupos y(R^{2}O) es independientemente etileno o propileno; R^{3}, R^{5} y R^{6} son independientemente hidrógeno, metilo, o -(R^{2}O)_{y}R^{7};
R^{4} es etileno, propileno, o 2-hidroxipropileno, R^{7} es hidrógeno, x es un número promedio entre 1 y 10; e y es un número promedio entre 1 y 5.
(b) diaminas que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}, R^{3}, R^{4}
y R^{5} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, o
-(R^{6}O)_{x}R^{7}; R^{2} y R^{8} son
independientemente hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que
tiene entre 2 y 30 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los
grupos x(R^{6}O) e y(R^{6}O) es independientemente
alquileno C_{2}-C_{4}, R^{7} es hidrógeno, o
un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 30 átomos
de carbono, x es un número promedio entre 1 y 30, X es -O-,
-N(R^{6})-, -C(O)-, -C(O)O-,
-OC(O)-, -N(R^{9})C(O)-,
-C(O)N(R^{9}), -S-, -SO-, o -SO_{2}-, y es
0 o un número promedio entre 1 y 30, n y z son independientemente 0
ó 1, y R_{9} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido. En este contexto, los grupos R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4}, R^{5} y R^{9} hidrocarbilo (hidrocarbileno) son grupos
alquilo lineales o ramificados (alquileno), alquenilo lineales o
ramificados (alquenileno), alquinilo lineales o ramificados
(alquinileno), arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno).
Preferiblemente, R^{1} y R^{4} son independientemente un grupo
alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado entre 1
y 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{8} son independientemente
grupos alquileno lineales o ramificados que tienen entre 2 y 25
átomos de carbono, R^{3} y R^{5} son cada uno
independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono y n, y z son 0; o R^{1},
R^{2}, R^{3} y R^{4} son independientemente hidrógeno o un
grupo alquilo o alquenilo lineal o modificado que tiene entre 1 y 6
átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno o alquenileno
lineal o ramificado que tiene entre 8 y 25 átomos de carbono, y n, y
z son 0; o R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} son
independientemente hidrógeno o un grupo alquilo o alquenilo lineal o
modificado que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono, R^{2} es un
grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene entre 1
y 6 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos (R^{6}O)
es independientemente alquileno C_{2}-C_{4}, y
es un número promedio entre 1 y 20 y n y z son 0; o R^{1} y
R^{3} son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado
o alquenilo lineal o ramificado que tiene entre 8 y 22 átomos de
carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que
tiene entre 2 y 25 átomos de carbono; y R^{4} y R^{5} son cada
uno independientemente hidrógeno, un grupo alquilo o alquenilo
lineal o ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono, o
-(R^{6}O)xR^{7}, R^{6} en cada uno de los grupos
x(R^{6}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{7} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o modificado que tiene entre 1 y 4 átomos de
carbono, x es un número promedio entre 1 y 30, y n, tanto y como z
son 0; o R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o
alquenilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 22 átomos de
carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que
tiene entre 2 y 25 átomos de carbono, R^{3}, R^{4} y R^{5} son
cada uno independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono, X es
-C(O)- o -SO_{2}-, n e y son 0 y z es 1. Más
preferiblemente, R^{1} y R^{4} son independientemente un grupo
alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que
tiene entre 4 y 18 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno
lineal o ramificado que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono, R^{3}
y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos de
hidrógeno, y n, tanto y como z son 0; o R^{1}, R^{2}, R^{3} y
R^{4} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal
o ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono, R^{2} es un
grupo alquileno lineal o ramificado que tiene entre 8 y 25 átomos
de carbono, e y es 0; o R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} son
independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono, R^{2} es un grupo
alquileno lineal o ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos de
carbono, R^{6} en cada uno de los grupos y(R^{6}O) es
independientemente etileno o propileno, y es un número promedio
entre 1 y 10 y n y z es 0; o R^{1} y R^{3} son
independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene
entre 8 y 22 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal
o ramificado que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono, y R^{4} y
R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno, un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono o
-(R^{6}O)_{x}R^{7},
R^{6} en cada uno de los grupos x(R^{6}O) es independientemente etileno o propileno, R^{7} es hidrógeno o metilo, x es un número promedio entre 1 y 15, y n, tanto y como z son 0; o R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 22 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono, R^{3}, R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno, X es -C(O)- o -SO^{2}-, n e y son 0 y z es 1. Las diaminas preferidas incluyen Gemini 14-2-14, Gemini 14-3-14, Gemini 10-2-10, Gemini 10-3-10, Gemini 10-4-10, y Gemini 16-2-16 (C10, C14 o C16 etileno, propileno o butileno N-metil diaminas de Monsanto), Ethoduomeens^{TM}, y Jeffamine^{TM}
EDR-148.
R^{6} en cada uno de los grupos x(R^{6}O) es independientemente etileno o propileno, R^{7} es hidrógeno o metilo, x es un número promedio entre 1 y 15, y n, tanto y como z son 0; o R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 22 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono, R^{3}, R^{4} y R^{5} son cada uno independientemente hidrógeno, X es -C(O)- o -SO^{2}-, n e y son 0 y z es 1. Las diaminas preferidas incluyen Gemini 14-2-14, Gemini 14-3-14, Gemini 10-2-10, Gemini 10-3-10, Gemini 10-4-10, y Gemini 16-2-16 (C10, C14 o C16 etileno, propileno o butileno N-metil diaminas de Monsanto), Ethoduomeens^{TM}, y Jeffamine^{TM}
EDR-148.
(c) diaminas que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}, R^{3}, R^{4}
y R^{5} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, o
-(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 30 átomos de carbono,
R^{6} en cada uno de los grupos x(R^{6}O) e
y(R^{6}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{7} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 30 átomos de
carbono, x es número promedio entre 1 y 30, e y es un número
promedio entre 3 y 60. En este contexto, los grupos R^{1},
R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} hidrocarbilo (hidrocarbileno)
preferidos son grupos alquilo lineales o ramificados (alquileno),
alquenilo lineales o ramificados (alquenileno), alquinilo lineales
o ramificados (alquinileno), arilo (arileno), o aralquilo
(aralquileno). Preferiblemente, R^{1}, R^{3}, R^{4} y R^{5}
son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo o alquenilo
lineal o ramificado que tiene entre 1 y 22 átomos de carbono o
-(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es un grupo alquileno o
alquenileno que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono, R^{6} en cada
uno de los grupos x(R^{6}O) e y(R^{6}O) es
independientemente alquileno C_{2}-C_{4},
R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene entre 1 y 4 átomos de carbono, x es un número promedio entre 1
y 30, e y es un número promedio entre 1 y 60. Más preferiblemente,
R^{1}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son independientemente
hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y
18 átomos de carbono o -(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es
un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos
de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos x(R^{6}O) e
y(R^{6}O) es independientemente etileno o propileno,
R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene entre 1 y 4 átomos de carbono, x es un número promedio entre
1 y 10, e y es un número promedio entre 1 y 60. Lo más preferible,
R^{1} y R^{3} son independientemente grupos alquilo lineales o
ramificado que tienen entre 8 y 18 átomos de carbono y R^{4} y
R^{5} son independientemente hidrógeno, R^{2} es un grupo
alquileno lineal o ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos de
carbono, R^{6} en cada uno de los grupos x(R^{6}O) e
y(R^{6}O) es independientemente etileno o propileno,
R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene entre 1 y 4 átomos de carbono, x es un número promedio entre
1 y 10, e y es un número promedio entre 10 y
50.
(d) diaminas que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{5} son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono o
-R^{8}(OR^{9})_{n}OR^{10}, R^{3} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 18
átomos de carbono, R^{8} y R^{9} son individualmente
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 4
átomos de carbono, R^{4} y R^{10} son independientemente
hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1
y 30 átomos de carbono, m es 0 ó 1, n es un número promedio entre 0
y 40, X es -C(O)- o -SO_{2}-, y A es un anión agrícolamente
aceptable. En este contexto, los grupos R^{1}, R^{3}, R^{4} y
R^{5} hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos son grupos alquilo
lineales o ramificados (alquileno), alquenilo lineales o ramificados
(alquenileno), alquinilo lineales o ramificados (alquinileno),
arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente,
R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5} son independientemente
hidrógeno, un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que
tiene entre 1 y 6 átomos de carbono, y R^{3} es un grupo alquileno
lineal o ramificado que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono. Más
preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5} son
independientemente hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono, y R^{3} es un
grupo alquileno lineal o ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos de
carbono. Lo más preferible, R^{1}, R^{2}, R^{4}, y R^{5}
son independientemente hidrógeno o metilo, y R^{3} es etileno o
propileno.
(e) sales de diamina o diamonio que tienen la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}, R^{4}, R^{5}
y R^{6} son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono,
R^{2} en cada uno de los grupos m(R^{2}O) y
n(R^{2}O) y R^{7} son independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono o
-(R^{2}O)_{p}R^{7}-,
m y n son individualmente un número promedio entre 0 y 50, y p es un número promedio entre 0 y 60. En este contexto, los grupos R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, y R^{6} hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos son grupos alquilo lineales o ramificados (alquileno), alquenilo lineales o ramificados (alquenileno), alquinilo lineales o ramificados (alquinileno), arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). En una forma de realización de fórmula (DA), R^{3} es un grupo hidrocarbileno que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono, y los grupos restantes son como se ha definido anteriormente.
m y n son individualmente un número promedio entre 0 y 50, y p es un número promedio entre 0 y 60. En este contexto, los grupos R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, y R^{6} hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos son grupos alquilo lineales o ramificados (alquileno), alquenilo lineales o ramificados (alquenileno), alquinilo lineales o ramificados (alquinileno), arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). En una forma de realización de fórmula (DA), R^{3} es un grupo hidrocarbileno que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono, y los grupos restantes son como se ha definido anteriormente.
(f)
di-poli(hidroxialquil)aminas que
tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} y R^{3} son
independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene entre 1 y 22 átomos de carbono, R^{2} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 18
átomos de carbono, R^{4} y R^{5} son independientemente
hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o
poli(hidroxialquil)alquilo. En este contexto, los
grupos R^{1}, R^{2} y R^{3} hidrocarbilo (hidrocarbileno)
preferidos son grupos alquilo lineales o ramificados (alquileno),
alquenilo lineales o ramificados (alquenileno), alquinilo lineales
o ramificados (alquinileno), arilo (arileno), o aralquilo
(aralquileno). Las di-polo(hidroxialquil)
aminas tienen la
fórmula:
en la que R^{1} y R^{3} son
independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene entre 1 y 22 átomos de carbono, R^{2} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 18
átomos de carbono, y m y n son independientemente enteros entre 1 y
8. En este contexto, los grupos R^{1}, R^{2} y R^{3}
hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos son grupos alquilo lineares
o ramificados (alquileno), alquenilo lineales o ramificados
(alquenileno), alquinilo lineales o ramificados (alquinileno),
arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). En una forma de
realización, R^{1} y R^{3} son independientemente hidrógeno o
un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos de
carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado,
alquenileno lineal o ramificado, alquinileno lineal o ramificado,
arileno, y alquilarileno que tiene entre 9 y 18 átomos de carbono,
y m y n son tal como se ha definido anteriormente. En otra forma de
realización, R^{1} y R^{3} son independientemente hidrógeno o un
grupo alquilo lineal o ramificado que tienen entre 2 y 22 átomos de
carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado,
alquenileno lineal o ramificado, alquinileno lineal o ramificado,
arileno, y alquilarileno que tiene entre 2 y 7 átomos de carbono, y
m y n son tal como se ha definido anteriormente. Preferiblemente,
R^{1} y R^{3} son independientemente hidrógeno o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 18 átomos de
carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado o
alquenileno lineal o ramificado que tiene entre 2 y 18 átomos de
carbono, y m y n son independientemente enteros entre 1 y 8. Más
preferiblemente, R^{1} y R^{3} son independientemente hidrógeno
o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 6 y 12 átomos
de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que
tiene entre 2 y 6 átomos de carbono, y m y n son independientemente
enteros entre 4 y 8; o R^{1} y R^{3} son independientemente
hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1
y 4 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o
ramificado que tiene entre 2 y 16 átomos de carbono, y m y n son
independientemente enteros entre 4 y 8. Lo más preferible, R^{1} y
R^{3} son independientemente hidrógeno o un grupo alquilo lineal
o ramificado que tiene entre 6 y 12 átomos de carbono, R^{2} es
etileno o propileno, y m y n son independientemente enteros entre 4
y 8; o R^{1} y R^{3} son independientemente hidrógeno o un
grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 4 átomos de
carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene
entre 2 y 12 átomos de carbono, y m y n son independientemente
enteros entre 4 y
8.
(g) triaminas alcoxiladas que tienen la
fórmula:
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono;
R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son independientemente
hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1
y 30 átomos de carbono, o
-(R^{8})_{s}(R^{7}O)_{n}R^{6};
R^{6} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene entre 1 y 4 átomos de carbono, R^{7} en cada uno de los
grupos n(R^{7}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{8} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono,
n es un número promedio entre 1 y 10, s es 0 ó 1, y x e y son
independientemente un entero entre 1 y 4. En este contexto, los
grupos R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, y R^{8}
hidrocarbilo (hidrocarbileno) preferidos son grupos alquilo lineales
o ramificados (alquileno), alquenilo lineal o ramificado
(alquenileno), alquinilo lineal o ramificado (alquinileno), arilo
(arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1} es
un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado
que tienen entre 8 y 30 átomos de carbono, R^{2}, R^{3},
R^{4}, y R^{5} son independientemente hidrógeno, un grupo
alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que
tienen entre 1 y 30 átomos de carbono, o
-(R^{7}-O)_{n}R^{6}, R^{6} es
hidrógeno, metilo o etilo; R^{7} en cada uno de los grupos
n(R^{7}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, n es un número promedio entre 1 y
10, y x e y son independientemente un entero entre 1 y 4. Más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene entre 8 y 18 átomos de carbono, R^{2}, R^{3}, R^{4}, y
R^{5} son independientemente hidrógeno, un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono, o
-(R^{7}-O)_{n}R^{6}, R^{6} es
hidrógeno o metilo, R^{7} en cada uno de los grupos
n(R^{7}O) es independientemente etileno o propileno, n es
un número promedio entre 1 y 5, y x e y son independientemente un
entero entre 1 y 4. Lo más preferible, R^{1} es un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene entre 8 y 18 átomos de carbono,
R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son independientemente
hidrógeno, o -(R^{7}-O)_{n}R^{6},
R^{6} es hidrógeno, R^{7} en cada uno de los grupos
n(R^{7}O) es independientemente etileno o propileno, n es
un número promedio entre 1 y 5, y x e y son independientemente un
entero entre 1 y 4. Las triaminas comercialmente disponibles
incluyen Acros y Clariant Genamin
3119.
\vskip1.000000\baselineskip
La composición tensioactiva más preferida
comprende una eteramina de fórmula (5) y un tensioactivo
compatibilizante de fórmula (6).
En una forma de realización preferida, el primer
tensioactivo(s) y/o el tensioactivo(s)
compatibilizante son tales que x (de fórmula (15) ó (16), en el
grupo R^{3}, R^{4} y/o R^{5} de fórmula (6) u (11), en el
grupo R^{3} y/o R4 de fórmula (5), o en el grupo R^{1}, R^{3},
R^{4} y/o R^{5} de fórmula (22)), y (en el grupo R^{4},
R^{5} y/o R^{14} de fórmula (9) ó (10), en el grupo R^{3},
R^{5} y/o R^{6} de fórmula (21), en el grupo R^{4}, R^{5}
y/o R^{8} de fórmula (12) ó (13)), x y/o y (de fórmula (7) u
(8)), n (de fórmula (27) o en el grupo R^{1}, R^{2} y/o R^{5}
de fórmula (23)), n y/o m (de fórmula (24)), n, y y/o z (de fórmula
(28)), o n, p y/o q (en el grupo R^{1} y/o R^{4} de fórmula (17)
ó (19), en el grupo R^{1}, R^{4} y/o R^{9} de fórmula (18) ó
(20)) es un número promedio entre 1 y 10, preferiblemente entre 1 y
9, 8, ó 7, y más preferiblemente entre 1 y 6, 5, ó 4, y lo más
preferible entre 1 y 3 ó 2.
Los agentes compatibilizantes preferidos
incluyen diaminas que tienen la siguiente fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es hidrógeno o un
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 6 y 30 átomos
de carbono, R^{2} y R^{3} son alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{4} en cada uno de los grupos
x(R^{4}O), y(R^{4}O), z(R^{4}O) y
n(R^{4}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, y, z y n son independientemente un
número promedio entre 1 y 40, y x es 0 o un número promedio entre 1
y 40. En este contexto, los grupos R^{1} hidrocarbilo preferidos
son grupos alquilo lineales o ramificados, alquenilo lineales o
ramificados, alquinilo lineales o ramificados, arilo, o aralquilo.
Preferiblemente, R^{1} es hidrógeno o un grupo alquinilo, arilo,
o aralquilo lineal o ramificado que tiene entre 8 y 30 átomos de
carbono, R^{2} y R^{3} son alquileno
C_{2}-C_{3}, R^{4} en cada uno de los grupos
x(R^{4}O), y(R^{4}O), z(R^{4}O) y
n(R^{4}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, y, z y n son independientemente un
número promedio entre 1 y 20, y x es 0 o un número promedio entre 1
y 20. Más preferiblemente, R^{1} es hidrógeno o un grupo
alquinilo, arilo, o aralquilo lineal o ramificado que tiene entre 8
y 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} son alquileno
C_{2}-C_{3}, R^{4} en cada uno de los grupos
x(R^{4}O), y(R^{4}O), z(R^{4}O) y
n(R^{4}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{3}, y, z y n son independientemente un
número promedio entre 1 y 30, y x es 0 o un número promedio entre 1
y 30. Incluso más preferiblemente, R^{1} es hidrógeno, R^{2} y
R^{3} son propilo, R^{4} en cada uno de los grupos
x(R^{4}O), y(R^{4}O), z(R^{4}O) y
n(R^{4}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{3}, y, z y n son independientemente un
número promedio entre 1 y 5, y x es 0 o un número promedio entre 1
y
5.
Las composiciones concentradas líquidas de la
invención comprenden preferiblemente glifosato o una sal o éster
del mismo en una concentración entre 25 y 50% en peso de la
composición, un primer componente tensioactivo en una concentración
entre 1 y 30% en peso de la composición, y un tensioactivo
compatibilizante en una concentración entre 0,1 y 30% en peso de la
composición. Incluso más preferiblemente, las composiciones
comprenden glifosato o una sal o éster del mismo en una
concentración entre 30 y 47% en peso de la composición, un primer
componente tensioactivo en una concentración entre 2 y 17% en peso
de la composición, y un tensioactivo compatibilizante en una
concentración entre 0,2 y 20% en peso de la composición. Lo más
preferible, las composiciones comprenden glifosato o una sal o
éster del mismo en una concentración entre 36 y 44% en peso de la
composición, un primer componente tensioactivo en una concentración
entre 3 y 15% en peso de la composición, y un tensioactivo
compatibilizante en una concentración entre 0,5 y 15% en peso de la
composición.
Las composiciones de la invención tienen
preferiblemente una viscosidad no mayor de 1000 cPs a 10ºC,
preferiblemente no mayor de 900 cPs a 10ºC, más preferiblemente no
mayor de 800, 700, 600, 500, 400 ó 300 cPs a 10ºC, e incluso más
preferiblemente no mayor de 200 cPs a 10ºC a 45/s de velocidad de
cizalladura.
\newpage
La presente invención aprovecha el elevado peso
específico de las disoluciones concentradas acuosas de sal de
glifosato de potasio. De acuerdo con esto, a una concentración
porcentual dada en peso, una composición concentrada acuosa de sal
de glifosato de potasio libera por el usuario un peso
significativamente mayor de ingrediente activo por unidad de
volumen de la composición que una composición correspondiente de sal
IPA de glifosato.
El término "soluble en agua" tal como se
usa en el presente documento en relación con un herbicida o una sal
o éster del mismo significa que tiene una solubilidad en agua
desionizada a 20ºC no inferior de 50 g/l. los herbicidas solubles
en agua preferidos tienen una solubilidad en agua desionizada a 20ºC
no inferior de 200 g/l. Los herbicidas solubles en agua
particularmente preferidos tienen un resto herbicida ácido o
aniónico y están presentes con mayor utilidad en una composición de
la invención en forma de una o más sales solubles en agua. La fase
acuosa de la composición puede contener opcionalmente,
adicionalmente al herbicida soluble en agua, otras sales que
contribuyen a la fuerza iónica de la fase acuosa.
Un grupo particularmente preferido de herbicidas
solubles en agua son los que se aplican normalmente después de la
emergencia del follaje de las plantas. Aunque la invención no está
limitada a cualquier tipo particular de herbicida soluble en agua
de aplicación foliar, se ha encontrado que proporciona beneficios
útiles a las plantas que dependen al menos en parte de su
efectividad herbicida sobre el movimiento sistémico en plantas El
movimiento sistémico en plantas puede tener lugar mediante rutas
apoplásticas (no vivas), que incluyen vasos del xilema y en los
espacios intercelulares y las paredes celulares, mediante rutas
simplásticas (vivas), que incluyen en el interior de elementos del
floema y otros tejidos compuestos por células conectadas
simplásticamente mediante plasmodesmata, o mediante rutas
apoplásticas o simplásticas. Para los herbicidas sistémicos de
aplicación foliar, la ruta más importante es el floema, y se cree
que la presente invención proporciona los mayores beneficios cuando
el herbicida soluble en agua es móvil en el floema. Sin embargo, las
composiciones de la invención pueden ser también útiles cuando el
herbicida soluble en agua es no sistémico, como en el caso del
paraquat.
Los herbicidas solubles en agua adecuados para
el uso en las composiciones de la invención incluyen acifluorfeno,
acroleína, amitrol, asulam, benazolina, bentazon, bialafos,
bromacilo, bromoxinilo, clorambeno, ácido cloroacético,
clopitralid, 2,4-D, 2,4DB, dalapon, dicamba,
diclorprop, difenzoquat, diquat, endotal, fenac, fenoxaprop,
flamprop, flunicloraco, fluoroglicofeno, flupropanato, imazetafir,
ioxinilo, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico, naptalam,
ácido nonanoico, paraquat, picloram, quinclorac, ácido sulfámico,
2,3,6-TBA, TCA, triclopir y sus sales solubles en
agua.
Los herbicidas móviles en el floema que se
prefieren para el uso en las composiciones de la invención incluyen,
pero no se limitan a aminotriazol, asulam, bialafos, clopiralida,
dicamba, glufosinato, glifosato, imidazolinas imazamet,
imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir,
fenoxis tales como 2,4-D, 2,4-DB,
diclorprop, MCPA, MCPB y mecoprop, picloram y triclopir. Un grupo
particularmente preferido de herbicidas solubles en agua son las
sales de bialafos, glufosinato y glifosato. Otro grupo
particularmente preferido de herbicidas solubles en agua son las
sales herbicidas de imidazolinona.
Las composiciones de la invención pueden
contener opcionalmente más de un herbicida soluble en agua en
disolución en la fase acuosa.
Un herbicida soluble en agua especialmente
preferido útil en una composición de la presente invención es
glifosato, la forma ácida del cual se conoce alternativamente como
N-(fosfonometil)glicina. Por ejemplo, las sales de glifosato
útiles en la composiciones de la presente invención se dan a conocer
en las Patentes de los estados Unidos Nº 3.799.758 y Nº 4.405.531.
las sales de glifosato que se pueden usar de acuerdo con la presente
invención incluyen, pero no se restringen a metales alcalinos, por
ejemplo, sales de sodio y potasio; sal de amonio, alquil
C1-6 amonio, por ejemplo, las sales de dimetilamonio
e isopropilamonio, alcanol C1-6 amonio, por ejemplo,
la sal de monoetanolamonio, alquil C1-6 sulfonio,
por ejemplo, las sales de trimetilsulfonio; y sus mezclas. La
molécula de N-fosfonometilglicina tiene tres
emplazamientos ácidos que tienen diferentes valores de pKa, de
acuerdo con esto, se pueden usar las sales mono, di y tribásicas, o
cualquiera de sus mezclas, o las sales de cualquier nivel
intermedio de neutralización. Las sales de glifosato especialmente
preferidas incluyen la sal de potasio, la sal de isopropilamina, la
sal de amonio, la sal de diamonio, la sal de monoetanolamina, y la
sal de trimetilsulfonio. Se prefiere más la sal de potasio.
La cantidad relativa de glifosato de potasio
cargada en la composición herbicida de la presente invención
variará dependiendo de muchos factores que incluyen el sistema
tensioactivo y los estabilizantes empleados, las características
reológicas de la composición y el intervalo de temperaturas al cual
se expondrá la composición. La carga de glifosato de potasio en las
composiciones herbicidas de la invención es preferiblemente al menos
de 320 g a.e./l, y más preferiblemente al menos de 330, 340, 350,
360, 370, 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440, 450, 460, 470, 480,
490, 500, 510, 520, 530, 540, 550, 560, 570, 580, 590, 600, 610,
620, 630, 640, 650, 660, 670, 680, 690 ó 700 g a.e/l.
Se ha encontrado que las composiciones
tensioactivas que se describen en el presente documento presentan
buena eficacia cuando se formulan con glifosato. Se pueden realizar
eficacias de las relaciones de glifosato:tensioactivo de 1:1, 2.1,
4:1, 6:1, 8:1, 10:1, 12:1, 14:1, 16:1, 18:1 y hasta tan altas como
20:1.
La relación en peso del primer tensioactivo al
tensioactivo compatibilizante está preferiblemente entre 20:1 a
1:10, preferiblemente entre 10:1 a 1:4, y lo más preferible entre
8:1 a 1:3. Esta composición tensioactiva permite que composiciones
de glifosato de carga elevada que se formulen con cargas activas de
preferiblemente al menos 360 gramos a.e./litro, y más
preferiblemente al menos 370, 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440,
450, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550, 560, 570,
580, 590, 600, 610, 620, 630, 640, 650, 660, 670, 680, 690 ó 700
gramos a.e./litro.
Las formulaciones de carga elevada de la
invención presentan elevadas temperaturas de punto de neblina y
estabilidad mejorada a la temperatura fría. Se pueden alcanzar
valores del punto de neblina al menos de 40ºC, más preferiblemente
al menos de 50, 60, 70 o 80ºC, y lo más preferible mayores de 90ºC,
las estabilidades de temperatura a dos semanas son preferiblemente
al menos de 0ºC, más preferiblemente al menos de -5ºC, y lo más
preferible al menos de -10ºC. De esta manera, las composiciones de
carga elevada de la presente invención proporcionan formulaciones
concentradas con semivida alargada y tolerancia mejorada a las
temperaturas extremas en campo que se encuentran a menudo al
comienzo de la primavera y al final del otoño.
Se prefiere que los componentes tensioactivos se
seleccionen de tal manera que la composición tenga una viscosidad
de no más de 1000 centipoise a 10ºC, un punto de neblina no inferior
de 50ºC, y preferiblemente que no presenten sustancialmente
cristalización del glifosato o su sal cuando se almacenan a una
temperatura de aproximadamente 0ºC durante un periodo de hasta 7
días. Más preferiblemente, la composición tiene una viscosidad de no
más de 500 centipoise a 45 segundos a la menos uno a 10ºC,
prefiriéndose no más de 400, 300, 200, o 100 centipoise. Sin
embargo, pueden ser aceptables mayores viscosidades en algunas
circunstancias, tales como, por ejemplo, cuando no son importantes
consideraciones de bombeo a baja temperatura. El componente
tensioactivo, que se añade a la composición concentrada acuosa de
herbicida, está en disolución o es una suspensión, emulsión, o
dispersión estable.
La palabra "predominante" en el contexto
anterior significa que al menos aproximadamente un 50%,
preferiblemente al menos aproximadamente un 75% y más
preferiblemente al menos aproximadamente un 90% en peso del
glifosato, expresado como a.e. esté presente como la sal de
potasio. Se puede hacer el equilibrio de otras sales y/o de
glifosato ácido, pero se prefiere que la viscosidad, el punto de
neblina, y las propiedades de no cristalización de la composición
permanezcan comprendidas dentro de los límites indicados.
Las composiciones de la invención pueden
contener opcionalmente uno o más herbicidas insolubles en agua en
suspensión en una concentración que es biológicamente eficaz cuando
se diluye la composición en un volumen adecuado de agua y se aplica
al follaje de una planta susceptible. El herbicida insoluble en agua
preferido se selecciona entre el grupo constituido por acetoclor,
aclonifeno, alaclor, ametrina, amidosulfuron, anilofos, atrazina,
azafenidina, azimsulfuron, benfluralina, benfueresate,
bensulfuron-metil, bensulide, benzfendizona,
benzofenap, bromobutide, bromofenoxim, butaclor, butafenacil,
butamifos, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol,
carfentrazona-etil, carbetamida, clorbromuron,
cloridazon, clorimuron-etil, clorotoluron,
clomitrofen, clorotoluron, clorprofam, clorsulfuron,
clortal-dimetil, clortiamid,
cinidon-etil, cimetilin, cinosulfuron, cletodim,
clodinafop-propargil, clomazona, clomeprop,
cloransulam-metil, cianazina, cicloato,
ciclosulfamuron, cicloxidim, cihalofop-butil,
daimuron, desmedifam, desmetrina, diclobenil,
diclofop-metil, diflufenican, dimefuron,
dimepiperato, dimetaclor, dimetametrin, dimetenamid, dinitramina,
dinoterb, difenamid, ditiopir, diuron, EPTC, esprocarb,
etalfluralin, etametsulfuron-metil, etofumesato,
etoxisulfuron, etobenzanid, fenoxaprop-etil,
fenuron, flamprop-metil, flazasulfuron,
fluazifop-butil,
fluazifop-P-butil, fluazoato,
flucloralin, flumetsulam, flumiclorac-pentil,
flumioxazim, fluometuron, fluorocloridona, flupoxam, flurenol,
fluridona, fluroxipir-1-metilheptil,
flurtamona, flutiacet-metil, graminicidas,
halosulfuron, haloxifop, hexazinona, imazosulfuron, indanofan,
isoproturon, isouron, isoxaben, isoxaflutol, isoxapirifop, lenacil,
linuron, mefenacet, metamitron, metazaclor, metabenztiazuron,
metildimron, metobenzuron, metobromuron, metolaclor,
S-metolaclor, metosulam, metoxuron, metribuzin,
metsulfuron, molinato, monolinuron, naproanilida, napropamida,
neburon, nicosulfuron, norfluorazon, orbencarb, orizalin,
oxadiargil, oxadiazon, oxasulfuron, pebulato, pendimetalin,
pentanoclor, pentoxazona, fenmedifam, piperofos, pretilaclor,
primisulfuron, prodiamina, profluazol, prometon, prometrin,
propaclor, propanil, propaquizafof, propazina, profam, propisoclor,
propizamida, prosulfocarb, prosulfuron,
piraflufen-etil, pirazogil, pirazolinato,
pirazosulfuron-etil, pirazoxifen, piributicarb,
piridato, piriminobac-metil, quinclorac, quinmerac,
quizalofop, quizalofop-P, rimsulfuron, setoxidim,
siduron, simazina, simetrin, sulcotriona, sulfentrazona,
sulfometuron, sulfosulfuron, tebutam, tebutiuron, tepraloxidin,
terbacil, terbumeton, terbutilazina, terbutrin, tenilclor,
tiazopir, tidiazimin, tifensulfuron, tiobencarb, tiocarbazil,
tarlkoxidim, trialato, triasulfuron, tribenuron, trietazina,
trifluralin, triflusulfuron y vemolato.
La densidad de cualquier formulación que
contiene glifosato de la invención es preferiblemente al menos de
1,3 gramos/litro, más preferiblemente al menos aproximadamente de
1,305, 1,310, 1,315, 1,320, 1,325, 1,330, 1,335, 1,340, 1,345,
1,350, 1,355, 1,360, 1,365, 1,370, 1,375, 1,380, 1,385, 1,390,
1,395, 1,400, 1,405, 1,410, 1,415, 1,420, 1,425, 1,430, 1,435,
1,440, 1,445, ó 1,450 gramos/litro.
Pueden estar presentes opcionalmente otros
ingredientes excipientes en una composición de la invención, siempre
que la carga del herbicida, la eficacia, el punto de neblina y las
propiedades de no cristalización de la composición permanezcan de
acuerdo con la invención. Dichos ingredientes excipientes
adicionales incluyen aditivos de formulación convencional tales
como colorantes, espesantes, aseguradores, estabilizantes,
inhibidores de la cristalización, agentes anticongelantes que
incluyen glicoles, agentes moderadores de espuma, agentes
antideslizantes, agentes compatibilizantes, etc.
Un tipo de ingrediente excipiente usado a menudo
en las formulaciones de glifosato es una sal inorgánica tal como
sulfato de amonio, incluida para potenciar la actividad herbicida, o
la consistencia de la actividad herbicida, del glifosato. Como el
contenido de sal inorgánica en la formulación necesario para
proporcionar dicha potenciación es normalmente relativamente
elevado, a menudo mayor de la cantidad de glifosato presente, rara
vez será útil añadir dicha sal a una composición de la invención. La
cantidad de sulfato de amonio, por ejemplo que se acomodaría en una
composición acuosa estable en almacenamiento que contiene sal de
glifosato de potasio a una concentración de al menos 360 g a.e./l
podría ser demasiado pequeña como para no producir beneficio
sustancial. Una alternativa, por tanto, es incluir una pequeña
cantidad de un compuesto sinérgico tal como una antraquinona o un
compuesto de olefina sustituido con fenilo tal como se da a conocer
en las Publicaciones Internacionales N^{os} WO 98/33384 y WO
98/33385 respectivamente.
Otro ingrediente que se puede añadir
opcionalmente a las formulaciones herbicidas de glifosato de la
presente invención para mejorar adicionalmente la efectividad
herbicida y las propiedades herbicidas relacionadas es un ácido
dicarboxílico o sal de un ácido dicarboxílico. Los ácidos
dicarboxílicos adecuados que se pueden añadir a las formulaciones
herbicidas que comprenden glifosato o una sal o éster del mismo y un
tensioactivo tal como se describe en el presente documento
incluyen, por ejemplo, ácido oxálico, ácido malónico, ácido
succínico, ácido glutárico, ácido maleico, ácido adípico, y ácido
fumárico, y sus combinaciones o mezclas, siendo preferido el ácido
oxálico. También, adicionalmente a, o en lugar del ácido
dicarboxílico, se pueden incorporar sales de los ácidos
dicarboxílicos anteriormente mencionados en las formulaciones
herbicidas de la presente invención para mejorar el rendimiento
herbicida. Las sales adecuadas incluyen, por ejemplo, sales de
metales alcalinos tales como sales de potasio, sales de alcanolamina
y sales de alquilamina inferior. Las sales preferidas incluyen
oxalato de potasio, oxalato de dipotasio, oxalato de sodio, oxalato
de disodio, oxalato de diamonio, oxalato de dietanolamina, oxalato
de dimetilamina, sales de alcanolamina del ácido oxálico, y sales
de alquilamina inferior del ácido oxálico.
Las formulaciones que contienen un ácido
dicarboxílico tal como ácido oxálico o una sal de ácido
dicarboxílico tal como oxalato de potasio, contienen normalmente
una cantidad suficiente de ácido dicarboxílico/sal del ácido
dicarboxílico para potenciar la eficacia resultante de la
formulación herbicida. Normalmente, la relación en peso de
tensioactivo total a ácido carboxílico/sal del ácido carboxílico
puede estar entre 1:1 y 50:1, más preferiblemente 5:1 a 40:1 y lo
más preferible entre 5:1 a 20:1. Esta relación de tensioactivo total
a ácido carboxílico/sal del ácido carboxílico potencia
significativamente el rendimiento del herbicida de la formulación
herbicida resultante.
El ácido dicarboxílico o su sal que se pueden
añadir a las formulaciones herbicidas de la presente invención para
mejorar la eficacia son adecuados para el uso con glifosato, o sus
sales o ésteres. Las sales de glifosato adecuadas incluyen las
relacionadas anteriormente, específicamente la sal de
isopropilamina, sal de potasio, y sal de trimetilamonio. Se
proporciona también mediante la presente invención un procedimiento
herbicida que comprende diluir con un volumen adecuado de agua un
volumen herbicidamente efectivo de un concentrado que se
proporciona en el presente documento para formas una mezcla de
aplicación, y aplicar la mezcla de aplicación al follaje de una
planta o plantas.
La efectividad herbicida es uno de los efectos
biológicos que se pueden potenciar mediante esta invención. "La
efectividad herbicida", tal como se usa en el presente documento,
se refiere a cualquier medida observable de control del crecimiento
de la planta, que puede incluir una o más de las acciones de (1)
erradicación, (2) inhibición del crecimiento, reproducción o
proliferación, y (3) eliminar, destruir o de otra manera disminuir
la incidencia y la actividad de las plantas.
Los datos de efectividad herbicida que se
muestran en el presente documento informan de la "inhibición"
como un porcentaje que sigue un procedimiento normalizado en la
técnica que refleja una evaluación visual de la mortalidad de la
planta y de la reducción del crecimiento mediante comparación con
plantas no tratadas, hecha por técnicos especialmente formados para
hacer y registrar dichas observaciones. En todos los casos, un único
técnico hace todas las evaluaciones del porcentaje de inhibición
dentro de un experimento o ensayo cualquiera. Monsanto Company, en
el curso de sus ventas de herbicidas proporciona e informa
regularmente de dichas medidas.
La presente invención incluye también un
procedimiento para erradicar y controlar las malas hierbas o la
vegetación no deseada que comprende las etapas de diluir un
concentrado líquido en una cantidad conveniente de agua para formar
una mezcla en tanque y aplicar una cantidad herbicidamente eficaz de
la mezcla en tanque al follaje de las malas hierbas o la vegetación
no deseada. Similarmente incluido en la invención está el
procedimiento de erradicar o controlar las malas hierbas o la
vegetación no deseada que comprende las etapas de diluir un
concentrado particulado sólido en una cantidad conveniente de agua
para formar una mezcla en tanque y aplicar una cantidad
herbicidamente eficaz de la mezcla en tanque al follaje de las malas
hierbas o de la vegetación no deseada.
En un procedimiento herbicida para usar una
composición de la invención, la composición se diluye en un volumen
adecuado de agua para proporcionar una disolución de aplicación que
se aplica a continuación al follaje de una planta o plantas a una
tasa de aplicación suficiente para proporcionar un efecto herbicida
deseado. Esta tasa de aplicación se expresa normalmente como
cantidad de glifosato por unidad de área tratada, por ejemplo,
gramos de equivalente de ácido por hectárea (g a.e./ha). Lo que
constituye un "efecto herbicida deseado" es, normal e
ilustrativamente, al menos un control del 85% de especies de plantas
tal como se mide mediante la reducción del crecimiento o la
mortalidad tras un periodo de tiempo durante el cual el glifosato
ejerce sus efectos herbicidas o fitotóxicos completos en las
plantas tratadas. Dependiendo de la especie de planta y de la
condiciones de crecimiento, este periodo de tiempo puede ser tan
corto como una semana, pero normalmente, se necesita un periodo de
al menos dos semanas para que el glifosato ejerza su efecto
completo.
\newpage
La selección de las tasas de aplicación que son
herbicidamente eficaces para una composición de la invención está
comprendida dentro del conocimiento de la persona normalmente
experta en la ciencia agrícola. Las personas expertas en la técnica
reconocerán igualmente que las condiciones de la planta individual,
las condiciones meteorológicas y de crecimiento, así como los
ingredientes activos específicos y su relación en peso en la
composición, influenciarán el grado de efectividad herbicida
conseguido en la práctica de esta invención. Con respecto al uso de
las composiciones de glifosato, se conoce mucha información acerca
de las tasas de aplicación apropiadas. Dos décadas de uso de
glifosato y de estudios publicados relacionados con dicho uso han
proporcionado abundante información a partir de la cual un operario
de control de las malas hierbas puede seleccionar las tasas de
aplicación del glifosato que son herbicidamente eficaces sobre
especies concretas en etapas de crecimiento concreto en condiciones
ambientales
concretas.
concretas.
El procedimiento de la presente invención en el
que el herbicida soluble en agua es glifosato, más particularmente
una sal de glifosato soluble en agua, es aplicable a cualquiera y a
todas las especies de plantas sobre las cuales glifosato es
biológicamente efectivo como herbicida. Esto abarca una variedad muy
amplia de especies de plantas a nivel mundial. Igualmente, las
composiciones de la invención que contienen una sal de glifosato se
pueden aplicar a cualquiera y a todas las especies de plantas sobre
las cuales el glifosato es biológicamente efectivo. Por tanto, por
ejemplo, las composiciones de la invención que contienen glifosato
como ingrediente activo herbicida se pueden aplicar a una planta en
una cantidad herbicidamente eficaz, y pueden controlar eficazmente
una o más especies de plantas de uno o más de los siguientes géneros
sin restricción: Abutilon, Amaranthus, Artemisia, Asclepias,
Avena, Axonopus, Borreria, Brachiaria, Brassica, Bromus,
Chenopodium, Cirsium, Commelina, Convolvulus, Cynodon, Cyperus,
Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Elymus, Equisetum, Erodium,
Helianthus, Imperata, Ipomoea, Kochia, Lolium, Malva, Oryza,
Ottochloa, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phragmites, Polygonum,
Portulaca, Pteridium, Pueraria, Rubus, Salsola, Setaria, Sida,
Sinapis, Sorghum, Triticum, Typha, Ulex, Xanthium y Zea.
Las especies anuales de hoja ancha
particularmente importantes para las cuales se usan las
composiciones de glifosato, se ejemplifican sin límite mediante lo
siguiente: Abutilon (Abutilon theophrasti), bledo
(Amaranthus spp.), hierbabuena (Borreria spp.), rape,
colza, mostaza parda, etc (Brassica spp.), hierba de pollo
(Commelina spp), relojillo (Erodium spp.), girasol
silvestre (Helianthus spp.), bejuco (Ipomoea spp.),
pinillo (Kochia scoparia), malva (Malva spp.),
enredadera anual, hierba de San Martín, etc. (Poligonum
spp.), verdolaga (Portulaca spp.), barrillo (Salsola
spp.), escoba (Sida spp.), mostaza silvestre (Sinapis
arvensis) y abrojo (Xanthium spp.).
Las especies anuales de hoja estrecha
particularmente importantes para las cuales se usan las
composiciones de glifosato, se ejemplifican sin límite mediante lo
siguiente: avena loca (Avena fatua), grama (Axonopus
spp.), espiguilla de seda (Bromus tectorum), pasto de
cuaresma (Digitaria spp.), pasto dentado (Echinochloa
crus-galli), pata de gallina (Eleusine
indica), raigrás anual (Lolium multiflorum), arroz
(Oryza sativa), ottochloa (Ottochloa nodosa), hierba
bahía (Paspalum notatum), alpiste (Phalaris spp.),
cola de zorro (Setaria spp.), trigo (Triticum
aestivum) y maíz (Zea mays).
Las especies perennes de hoja ancha
particularmente importantes para las cuales se usan la composiciones
de glifosato, se ejemplifican sin límite mediante lo siguiente:
artemisia (Artemisia spp.), asclepias (Asclepias
spp.), cardo negro (Cirsium arvense), correhuela menor
(Convolvulus arvensis) y kuzdú (Pueraria spp.).
Las especies perennes de hoja estrecha
particularmente importantes para las cuales se usan las
composiciones de glifosato, se ejemplifican sin límite mediante lo
siguiente: pasto amargo (Brachiaria spp.), bermuda híbrida
(Cynodon dactylon), chufa (Cyperus esculentus),
castañuela (C. rotundus), grama vulgar (Elymus
repens), carrizo marciego (Imperata cylindrica), raigrás
perenne (Lolium perenne), pasto guinea (Panicum
maximum), grama de agua (Paspalum dilatatum), carrizo
(Phragmites spp.), cañota (Sorghum halepense) y
espadaña (Typha spp.).
Otras especies perennes particularmente
importantes para las cuales se usan las composiciones de glifosato,
se ejemplifican sin límite mediante lo siguiente: cola de caballo
(Equisetum spp.), helecho común (Pteridium
aquilinum), zarza mora (Rubus spp.) y tojo (Ulex
europaeus).
De esta manera, por ejemplo, las composiciones
de glifosato de la presente invención, y un procedimiento para
tratar las plantas con dicha composiciones, pueden ser útiles en
cualquiera de las anteriores especies. En un procedimiento
contemplado concreto, se forma una composición para el tratamiento
de una planta diluyendo una composición de la invención en un
volumen adecuado de agua para la aplicación a un campo.
Preferiblemente, se forma una composición que comprende glifosato
para el tratamiento de una planta diluyendo una composición de la
presente invención en agua y se aplica la composición para el
tratamiento de la planta a las malas hierbas o a las plantas
no
deseadas.
deseadas.
La aplicación de las composiciones de
tratamiento para plantas al follaje de las plantas se lleva a cabo
preferiblemente mediante pulverización, usando cualquier medio
convencional de pulverización de líquidos, tales como boquillas
pulverizadoras o atomizadores centrífugos. Se pueden usar las
composiciones de la presente invención en técnicas agrícolas de
precisión, en las que se emplea el equipo para variar la cantidad de
sustancia química exógena aplicada a las diferentes partes de un
campo, dependiendo de variables tales como las especies particulares
de plantas presentes, la etapa de crecimiento de la planta, el
estado de humedad del suelo, etc. En una forma de realización de
dichas técnicas, se puede usar un sistema de posicionamiento global
operado con el equipo de pulverización para aplicar la cantidad
deseada de la composición a las diferentes partes de un campo.
Una composición para el tratamiento de una
planta se diluye preferiblemente de manera suficiente para
pulverizarse fácilmente usando equipo de pulverización agrícola
estándar. Las tasas de aplicación adecuadas de la presente
invención variarán dependiendo de tales factores como el tipo y la
concentración del ingrediente activo y de las especies de plantas
implicadas. Las tasas útiles para aplicar una composición acuosa a
un campo de follaje pueden variar desde 25 a 1.000 litros por
hectárea (l/ha) preferiblemente 50 a 300 l/ha, mediante aplicación
por pulverización.
\vskip1.000000\baselineskip
Los términos "hidrocarburo" e
"hidrocarbilo" tal como se usan en el presente documento
describen compuestos o radicales orgánicos constituidos
exclusivamente por elementos de carbono e hidrógeno. Estos restos
incluyen restos alquilo, alquenilo, alquinilo, y arilo. Estos
restos incluyen también restos alquilo, alquenilo, alquinilo, y
arilo sustituidos con otros grupos de hidrocarburos alifáticos o
cíclicos, tales como alcarilo, alquenarilo y alquinarilo. A no ser
que se indique de otra manera, estos restos comprenden
preferiblemente 1 a 30 átomos de carbono.
El término "hidrocarbileno", tal como se
usa en el presente documento describe radicales unidos en dos
extremos de estos a otros radicales en un compuesto orgánico, y que
están constituidos exclusivamente por los elementos carbono e
hidrógeno. Estos restos incluyen restos alquileno, alquenileno,
alquinileno, y arileno. Estos restos pueden incluir también restos
alquilo, alquenilo, alquinilo, y arilo sustituidos con otros grupos
de hidrocarburos alifáticos o cíclicos, tales como alcarilo,
alquenarilo y alquinarilo. A no ser que se indique de otra manera,
estos restos comprenden preferiblemente 1 a 30 átomos de
carbono.
Los restos de "hidrocarbilo sustituido"
descritos en el presente documento son restos de hidrocarbilo que
están sustituidos con al menos un átomo diferente de carbono,
incluyendo restos en los que un átomo de carbono de la cadena se
sustituye con un heteroátomo tal como un átomo de nitrógeno,
oxígeno, silicio, fósforo, boro, azufre, o un halógeno. Estos
sustituyentes incluyen halógeno, heterociclo, alcoxi, alquenoxi,
alquinoxi, ariloxi, hidroxi, hidroxi protegido, cetal, acilo,
aciloxi, nitro, amino, amido, ciano, tiol, acetal, sulfóxido, éster,
tioéster, éter, tioéter, hidroxialquilo, urea, guanidina, amidina,
fosfato, amina, óxido, y una sal de amonio cuaternario.
Los restos de "hidrocarbileno sustituido"
descritos en el presente documento son restos de hidrocarbileno que
están sustituidos con al menos un átomo diferente de carbono,
incluyendo restos en los que un átomo de carbono de la cadena se
sustituye con un heteroátomo tal como nitrógeno, oxígeno, silicio,
fósforo, boro, azufre, o un átomo de halógeno. Estos sustituyentes
incluyen halógeno, heterociclo, alcoxi, alquenoxi, alquinoxi,
ariloxi, hidroxi, hidroxi protegido, cetal, acilo, aciloxi, nitro,
amino, amido, ciano, tiol, acetal, sulfóxido, éster, tioéster,
éter, tioéter, hidroxialquilo, urea, guanidina, amidina, fosfato,
amina, óxido, y una sal de amonio cuaternario.
A no ser que se indique otra cosa, los grupos
alquilo descritos en el presente documento, son preferiblemente de
alquilo inferior que contiene entre uno y 18 átomos de carbono en la
cadena principal y hasta 30 átomos de carbono. Pueden ser una
cadena lineal o ramificada o cíclica e incluyen metilo, etilo,
propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, hexilo,
2-etilhexilo, y similares.
A no ser que se indique otra cosa, los grupos
alquenilo descritos en el presente documento, son preferiblemente
de alquenilo inferior que contiene entre uno y 18 átomos de carbono
en la cadena principal y hasta 30 átomos de carbono. Pueden ser una
cadena lineal o ramificada o cíclica e incluyen etenilo, propenilo,
isopropenilo, butenilo, isobutenilo, hexenilo, y similares.
A no ser que se indique otra cosa, los grupos
alquenilo descritos en el presente documento, son preferiblemente
de alquinilo inferior que contiene entre uno y 18 átomos de carbono
en la cadena principal y hasta 30 átomos de carbono. Pueden ser una
cadena lineal o ramificada o cíclica e incluyen etinilo, propinilo,
isopropinilo, butinilo, isobutinilo, hexinilo, y similares.
El término "arilo" tal como se usa en el
presente documento, solo o como parte de otro grupo denota grupos
aromáticos homocíclicos opcionalmente sustituidos, preferiblemente
grupos homocíclicos o bicíclicos que contienen entre 6 y 12
carbonos en la porción del anillo, tales como fenilo, bifenilo,
naftilo, fenilo sustituido, bifenilo sustituido o naftilo
sustituido. Fenilo y fenilo sustituido son el arilo más
preferido.
El término "aralquilo" tal como se usa en
el presente documento denota un grupo que contiene estructuras de
alquilo y arilo tales como bencilo.
Tal como se usa en el presente documento, los
grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo y aralquilo se pueden
sustituir con al menos un átomo diferente de carbono, incluyendo
restos en los que el átomo de carbono de la cadena se sustituye con
un heteroátomo tal como un átomo de nitrógeno, oxígeno, silicio,
fósforo, boro, azufre o un halógeno. Estos sustituyentes incluyen
hidroxi, nitro, amino, amido, nitro, ciano, sulfóxido, tiol,
tioéster, tioéter, éster y éter, o cualquier otro sustituyente que
pueda aumentar la compatibilidad del tensioactivo y/o su
potenciación de la eficacia en la formulación de glifosato de
potasio sin afectar adversamente la estabilidad en almacenamiento
de la
formulación.
formulación.
\newpage
Los términos "halógeno" o "halo" tal
como se usan solo o como parte de otro grupo, se refieren a cloro,
bromo, flúor, y yodo. Se prefieren a menudo los sustituyentes de
yodo en los compuestos tensioactivos.
A no ser que se indique otra cosa, el término
"hidroxialquilo" incluye grupos alquilo sustituidos con al
menos un grupo hidroxi, e incluye grupos
bis(hidroxialquil)alquilo,
tris(hidroxialquil)alquilo y
poli(hidroxialquil)alquilo. Los grupos hidroxialquilo
preferidos incluyen hidroximetil (-CH_{2}OH), e hidroximetil
(-C_{2}H_{4}OH), bis(hidroximetil)metil
(-CH(CH_{2}OH)_{2}), y
tris(hidroximetil)metil
(-C(CH_{2}OH)_{3}).
El término "cíclico" tal como se usa en el
presente documento solo o como parte de otro grupo denota un grupo
que tiene al menos un anillo cerrado, e incluye grupos alicíclicos,
aromáticos (areno) y heterocíclicos.
Los términos "heterociclo" o
"heterocíclico" tal como se usan en el presente documento solo
o como parte de otro grupo denotan grupos aromáticos o no
aromáticos, monocíclicos o bicíclicos, completamente saturados o
insaturados, opcionalmente sustituidos, que tienen al menos un
heteroátomo en al menos un anillo, y preferiblemente 5 ó 6 átomos
en cada anillo. El grupo heterociclo tiene preferiblemente 1 ó 2
átomos de oxígeno, 1 ó 2 átomos de azufre, y 1 a 4 átomos de
nitrógeno en el anillo, y puede unirse al resto de la molécula
mediante un carbono o un heteroátomo. Los heterociclos a modo de
ejemplo incluyen compuestos heteroaromáticos tales como furilo,
tienilo, piridilo, oxazolilo, pirrolilo, indolilo, quinolinilo, o
isoquinolinilo y similares, y compuestos heterocíclicos no
aromáticos tales como tetrahidrofurilo, tetrahidrotienilo,
piperidinilo, pirrolidino, etc. Los sustituyentes a modo de ejemplo
incluyen uno o más de los siguientes grupos: hidrocarbilo,
hidrocarbilo sustituido, ceto, hidroxi, hidroxi protegido, acilo,
aciloxi, alcoxi, alquenoxi, alquinoxi, ariloxi, halógeno, amido,
amino, nitro, ciano, tiol, tioéster, tioéter, cetal, acetal, éster y
éter.
El término heteroaromático, tal como se usa en
el presente documento solo o como parte de otro grupo denota grupos
que tienen al menos un heteroátomo opcionalmente sustituido en al
menos un anillo, y preferiblemente 5 ó 6 átomos en cada anillo. El
grupo heteroaromático tiene preferiblemente 1 ó 2 átomos de oxígeno,
1 ó 2 átomos de azufre, y/o 1 a 4 átomos de nitrógeno en el anillo,
y se puede unir al resto de la molécula mediante un carbono o un
heteroátomo. Los compuestos heteroaromáticos a modo de ejemplo
incluyen furilo, tienilo, piridilo, oxazolilo, pirrolilo, indolilo,
quinolinilo, o isoquinolinilo y similares. Los sustituyentes a modo
de ejemplo incluyen uno o más de los siguientes grupos:
hidrocarbilo, hidrocarbilo sustituido, ceto, hidroxi, hidroxi
protegido, acilo, aciloxi, alcoxi, alquenoxi, alquinoxi, ariloxi,
halógeno, amido, amino, nitro, ciano, tiol, tioéter, tioéster,
cetal, acetal, éster y éter.
El término "acilo" tal como se usa en el
presente documento, solo o como parte de otro grupo, denota el resto
formado por la eliminación del grupo hidroxilo procedente del grupo
-COOH de un ácido carboxílico orgánico, por ejemplo, RC(O)-
en el que R es R^{1}, R^{1}O-, R^{1}R^{2}N-, o R^{1}S-,
R^{1} es hidrocarbilo, hidrocarbilo heterosustituido, o
heterociclo y R2 es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido.
El término "aciloxi", tal como se usa en el
presente documente solo o como parte de otro grupo, denota un grupo
acilo tal como se describe anteriormente unido mediante un enlace de
oxígeno (-O-), por ejemplo, RC(O)O- en el que R es
tal como se define en conexión con el término "acilo".
Cuando se enumera un "número promedio"
máximo o mínimo en el presente documento con referencia a una
característica estructural tal como unidades de oxietileno o
unidades de glucósido, la persona experta en la técnica entenderá
que el número entero de dichas unidades en moléculas individuales en
una preparación tensioactiva varía normalmente en un intervalo que
puede incluir números enteros mayores del máximo o más pequeños que
el "número promedio" mínimo. La presencia en una composición
de moléculas individuales de tensioactivo que tienen un número
entero de dichas unidades fuera del intervalo indicado en el
"número promedio" no elimina la composición del alcance de la
presente invención, siempre que el "número promedio" esté
comprendido dentro del intervalo indicado y se cumplan otros
requerimientos.
El término "pesticida" incluye los agentes
químicos y microbianos usados como ingredientes activos de los
productos para el control del cultivo y las plagas y enfermedades de
los pastos, ectoparásitos animales, y otras plagas en la salud
pública. El término incluye también reguladores del crecimiento de
la planta, repelentes de plagas, compuestos sinérgicos,
aseguradores de los herbicidas (que reducen la fitotoxicidad de los
herbicidas para las plantas de cultivo) y conservantes, la
administración de los cuales a la diana puede exponer el tejido
dérmico y especialmente el ocular al pesticida.
La efectividad en ensayos de invernadero,
normalmente a tasas químicas exógenas inferiores de las normalmente
eficaces en el campo, es un indicador probado de la consistencia del
rendimiento en el campo a tasas de uso normales. Sin embargo,
incluso la composición más prometedora falla algunas veces en
presentar rendimiento mejorado en los ensayos individuales de
invernadero. Tal como se ilustra en los ejemplos en el presente
documento, emerge un modelo de potenciación en una serie de ensayos
de invernadero; cuando se identifica ampliamente dicho modelo es
una fuerte evidencia de la potenciación biológica que sería útil en
el campo.
Se pueden aplicar las composiciones de la
presente invención a las plantas mediante pulverización usando
cualquier medio convencional de pulverización de líquidos, tal como
boquillas de pulverización, atomizadores, o similares. Se pueden
usar las composiciones de la presente invención en técnicas
agrícolas de precisión, dependiendo de variables tales como las
especies concretas de plantas presentes, la composición del suelo, y
similares. En una forma de realización de dichas técnicas, se puede
usar un sistema de posicionamiento global operado con el equipo de
pulverización para aplicar la cantidad deseada de la composición a
las diferentes partes de un campo.
La composición, en el momento de aplicación a
las plantas se diluye de manera preferible suficientemente para
pulverizarse fácilmente usando equipo estándar de pulverización
agrícola. Las tasas de aplicación preferidas de la presente
invención variarán dependiendo de numerosos factores, incluyendo el
tipo y la concentración del ingrediente activo y las especies de
plantas implicadas.
Los tejidos vivos de la planta pueden capturar
muchos agentes químicos exógenos (incluyendo los herbicidas de
glifosato) y translocarlos en el interior de la planta con el fin de
producir el efecto biológico deseado (por ejemplo, herbicida). De
esta manera, es importante que una composición herbicida de tal
manera que lesione e interrumpa excesivamente el funcionamiento
normal del tejido local de la planta de tal manera que se reduzca
demasiado rápidamente esta translocación. Sin embargo, algún grado
limitado de lesión local puede ser insignificante, o incluso
beneficiosa, en su impacto sobre la efectividad biológica de algunos
agentes químicos exógenos.
Se ilustran en los Ejemplos que siguen un gran
número de composiciones de la invención. Muchas composiciones
concentradas de glifosato han proporcionado suficiente efectividad
herbicida en los ensayos de invernadero sobre una amplia variedad
de especies de malas hierbas bajo una variedad de condiciones de
aplicación.
Se seleccionó la cantidad de agente químico
exógeno para proporcionar la tasa deseada en gramos por hectárea
(g/ha) cuando se aplica en un volumen de pulverización de 93 l/ha.
Se aplicaron diversos agentes químicos exógenos para cada
composición. De esta manera, excepto cuando se indica otra cosa,
cuando se ensayaron composiciones de pulverización, la
concentración del agente químico exógeno varió en proporción directa
a la tasa química exógena, pero la concentración de los
ingredientes del excipiente se mantuvo constante a lo largo de las
diferentes tasas químicas exógenas.
Se ensayaron las composiciones concentradas
mediante dilución, disolución o dispersión en agua para formar las
composiciones de pulverización. En estas composiciones de
pulverización preparadas a partir de las concentradas, la
concentración de los ingredientes del excipiente varió con la del
agente químico exógeno.
Las composiciones de pulverización de los
Ejemplos contenían un agente químico exógeno, tal como sal de
glifosato de potasio, adicionalmente a los ingredientes del
excipiente relacionados. Se seleccionó la cantidad de agente
químico exógeno para proporcionar la tasa deseada en gramos por
hectárea (g/ha), a continuación se aplicó en un volumen de
pulverización de 93 l/ha. Se aplicaron diversas tasas de agentes
químicos exógenos para cada composición. De esta manera, excepto
cuando se indica otra cosa, cuando se ensayaron las composiciones de
pulverización, la concentración del agente químico exógeno varió en
proporción directa a la tasa química exógena, pero la concentración
de los ingredientes del excipiente se mantuvo constante a lo largo
de las diferentes tasas químicas exógenas.
En los siguientes Ejemplos ilustrativos de la
invención, se llevaron a cabo ensayos de invernadero y de campo
para evaluar la efectividad herbicida relativa de las composiciones
de glifosato. Las composiciones incluidas con objetivos
comparativos incluyeron las siguientes:
- Composición 570I; que está constituida por 570 g/l de sal IPA de glifosato en disolución acuosa sin añadir tensioactivo.
- Composición 41I; que está constituida por un 41% en peso de sal IPA de glifosato en disolución acuosa junto con tensioactivo. Monsanto Company comercializa esta formulación con la marca comercial ROUNDUP ULTRA®.
- Composición 725K: que está constituida por 725 g/l de sal de glifosato de potasio en disolución acuosa sin añadir tensioactivo.
- Composición 540KS: que está constituida por 540 g a.e./l de sal de glifosato de potasio en disolución, junto con 135 g/l de tensioactivo de eteramina etoxilada.
- Composición 360I: 360 g a.e./l de sal IPA de glifosato en disolución acuosa junto con un sistema tensioactivo como el que se describe en la Patente de los Estados Unidos Nº 5.652.197.
- Composición 450IS: 450 g a.e./l de sal IPA de glifosato en disolución acuosa junto con un tensioactivo de eteramina tal como se describe en la Patente de los Estados Unidos Nº 5.750.468.
- Roundup®UltraMax: 50% en peso (445 g a.e./l de sal IPA de glifosato en disolución acuosa, junto con tensioactivo que se comercializa por Monsanto Company con la marca comercial Roundup®UltraMax.
- Composición 273: 40% en peso (a.e.) de sal de glifosato de potasio en disolución acuosa, junto con 5,5% en peso de tensioactivos Witcamine TAM 105 y 4,5% en peso de Ethomeen C12.
Se usaron diversos excipientes en las
composiciones de los Ejemplos. Se pueden identificar como sigue:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se usó el siguiente procedimiento para ensayar
las composiciones de los Ejemplos para determinar la efectividad
herbicida, excepto que se indique de otra manera.
Se plantaron semillas de las especies de plantas
indicadas en macetas cuadradas de 88 mm en una mezcla de suelo que
se esterilizó previamente y se prefertilizó con un fertilizante
14-14-14 NPK de liberación lenta a
una tasa de 3,6 kg/m^{3}. Se colocaron las macetas en un
invernadero con subirrigación. Aproximadamente una semana después
de la emergencia, se constriñeron los semilleros según se necesitó,
incluyendo la eliminación de cualquier planta no sana o anormal,
para crear una serie uniforme de macetas de ensayo.
Se mantuvieron las plantas durante la duración
del ensayo en el invernadero o la cámara de crecimiento en la que
recibieron un mínimo de 14 horas de luz por día. Si la luz natural
era insuficiente para conseguir los requerimientos diarios, se usó
luz artificial con una intensidad de aproximadamente 475
microeinstein para resolver la diferencia. No se controlaron con
precisión las temperaturas de exposición pero se promediaron a
aproximadamente 29ºC durante el día y a aproximadamente 21ºC durante
la noche. Se subirrigaron las plantas a lo largo del ensayo para
asegurar niveles adecuados de humedad del suelo.
Se asignaron macetas a los diferentes
tratamientos en un diseño experimental aleatorizado con 4 réplicas.
Se mantuvo un conjunto de macetas sin tratar como referencia frente
a la cual se pudieran evaluar posteriormente los efectos del
tratamiento.
Se llevó a cabo la aplicación de las
composiciones de glifosato pulverizando con un pulverizador
autopropulsado ajustado con una boquilla 9501 E calibrada para
administrar un volumen de pulverización de 93 litros por hectárea
(l/ha) a una presión de 165 kilopascales (kPa). Tras el tratamiento,
se devolvieron las macetas al invernadero hasta que estuvieran
listas para la evaluación.
Se llevaron a cabo los tratamientos usando
composiciones acuosas diluidas. Estas se podrían preparar como
composiciones de pulverización directamente a partir de sus
ingredientes, o mediante dilución con agua de composiciones
concentradas preformuladas.
Para la evaluación de la efectividad herbicida,
se examinaron todas las plantas en el ensayo por un técnico básico,
que registró el porcentaje de control, una medida visual de la
efectividad de cada tratamiento por comparación con las plantas no
tratadas. Un control del 0% indica sin efecto, y un control del 100%
indica que todas las plantas están completamente muertas. Los
valores informados del % de control representan el promedio de
todas las réplicas de cada tratamiento.
\newpage
Las plantas ensayadas incluyen: Abutilo
(Abutilo theophrasti, "ABUTH"), Pasto dentado
(Echinochloa crus-galli, "ECHCF", malva
silvestre (Malva sylvestris "MALSI", margal (Lolium
rigidum, "LOLRI"), nabo de campo (Brassica rapa,
"RAPSA") y pensamiento silvestre (Viola arvensis,
"VIOAR"), se hicieron crecer las plantas y se trataron
mediante los procedimientos normalizados anteriores.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal IPA de glifosato y los ingredientes del
excipiente tal como se muestra en las Tablas 1a y 1b. Las Tablas 1a
y 1b proporcionan datos de compatibilización para formulaciones IPA
de glifosato de carga elevada que contienen tensioactivos de
eterdiamina y eteramina secundaria. Se ensayaron formulaciones que
fueron homogéneas y transparentes a temperatura ambiente para el
punto de neblina (ptneblina). Los valores del punto de neblina
informados como NH fueron no homogéneos. Se ensayó cualquier
formulación que tenía un punto de neblina por encima de 40ºC para la
densidad y se evaluaron las estabilidades de la siembra a una y dos
semanas a 0ºC y a -10ºC.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Todas las muestras ensayadas para la estabilidad
a una y dos semanas a 0ºC y -10ºC formaron un gel sólido o que
presentaba separación de fases.
\vskip1.000000\baselineskip
Las muestras 569A3W1 y 569BOZ1 fueron opacas a
0ºC y -10ºC después de una semana, y 569C7F1 fue opaca a 0ºC después
de una semana. Todas las otras muestras ensayadas para la
estabilidad a una semana a 0ºC y a -10ºC formaron un gel sólido o
presentaron separación de fases. Todas las otras muestras ensayadas
para la estabilidad a una semana a 0ºC y a -10ºC formaron un gel
sólido o presentaron separación de fases.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato de potasio y los ingredientes del
excipiente tal como se muestra en las tablas 2A y 2b. Las Tablas 2A
y 2b proporcionan datos de compatibilización para formulaciones IPA
de glifosato de potasio de carga elevada que contienen tensioactivos
de eterdiamina y eteramina secundaria. Se ensayaron formulaciones
que fueron homogéneas y transparentes a temperatura ambiente para
el punto de neblina (ptneblina). Los valores del punto de neblina
informados como NH fueron no homogéneos. Se ensayó cualquier
formulación que tenía un punto de neblina por encima de 40ºC para la
densidad y se evaluaron las estabilidades de la siembra a una y dos
semanas a 0ºC y a -10ºC.
La muestra 571A6Y1 fue transparente a 0ºC
después de una semana. Todas las otras muestras ensayadas para la
estabilidad a una semana a 0ºC y a -10ºC formó un gel sólido o
presentó separación de fases. Todas las otras muestras ensayadas
para la estabilidad a una semana a 0ºC y a -10ºC formó un gel sólido
o presentó separación de fases.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Todas las muestras ensayadas para la estabilidad
a una y dos semanas a 0ºC y a -10ºC formaron un gel sólido o
presentaron separación de fases.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato de potasio y los ingredientes del
excipiente tal como se muestra en la Tabla 3a. La Tabla 3a
proporciona datos de compatibilidad para formulaciones de glifosato
de potasio de carga elevada que contienen tensioactivos de
eterdiamina y eteramina. Se prepararon las formulaciones mezclando
los tensioactivos, añadiendo un 49,8% en p/p de a.e. de disolución
acuosa de glifosato de potasio a una concentración en % de p/p tal
como se indica por [gly] en la Tabla 3a y a continuación tomando el
volumen total hasta un 100% en agua. Se ensayaron las formulaciones
que fueron homogéneas y transparentes a temperatura ambiente para
el punto de neblina (ptneblina). Los valores del punto de neblina
informados como NH fueron no homogéneos. Se ensayó cualquier
formulación que tenía un punto de neblina por encima de 40ºC para
la densidad, y se evaluaron las estabilidades a una y dos semanas de
la siembra a 0ºC y a -10ºC tal como se proporciona en la Tabla
3b.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Los datos en las tablas 3a y 3b demuestran la
compatibilidad potenciada de las formulaciones de glifosato de
potasio de carga elevada que contienen tensioactivos de eteramina y
eteramina secundaria.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato de potasio y los ingredientes del
excipiente tal como se muestra en las Tablas 4a y 4c. La Tabla 4a
proporciona datos de compatibilización para las formulaciones de
glifosato de potasio de carga elevada que contienen un tensioactivo
de eterdiamina y de eteramina secundaria. La Tabla 4c proporciona
datos de compatibilización para las formulaciones de glifosato de
potasio de carga elevada que contienen tensioactivos de eterdiamina
y eteramina. Se prepararon las formulaciones mezclando los
tensioactivos seguido por la adición de glifosato a una
concentración en % de p/p tal como se indica por [gly], y a
continuación tomando el volumen total hasta un 100% con agua. Se
ensayaron las formulaciones de la Tabla 4a que fueron homogéneas y
transparentes tras reposo durante la noche a 60ºC para el punto de
neblina (ptneblina) y para la estabilidad a las 24 horas, 1 semana y
2 semanas a 0ºC y a -10ºC (véase la tabla 4b). Se ensayaron las
formulaciones de la Tabla 4c para el punto de neblina (ptneblina) y
para la estabilidad a las 24 horas, 1 semana y 2 semanas a 0ºC y a
-10ºC (véase la tabla 4d). En las tablas a continuación se informa
de la estabilidad como Transparente (Transp.), Opaca (Opac),
Neblinosa o No homogénea (NH).
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La viscosidad de 573A5B fue mayor que la
viscosidad de 573B7H a 0ºC y a -10ºC. 573c9K formó un gel a ambas
temperaturas.
Tras calentar las muestras de estabilidad 2
semanas, las muestras 573A5B y 573B7H fueron cada una desde no
homogénea (separación de fases aparente) a homogénea tras
aproximadamente 5 minutos. Después de 24 horas, la muestra 573C9K
no llegó a ser homogénea.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Tras calentar las muestras de estabilidad 2
semanas, cada una fue desde no homogénea (separación de fases
aparente) hasta homogénea después de aproximadamente 5 minutos.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato y los ingredientes del excipiente
tal como se muestra en la Tabla 5a.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se hicieron crecer plantas de Abutilon (ABUTH) y
pasto dentado (ECHCF) y se trataron mediante los procedimientos
estándar anteriores. Se aplicaron las composiciones de la Tabla 5a y
las composiciones comparativas Roundup UltraMax, 540KS y 41I. Se
muestran en la Tabla 5b y 5c los resultados promediados para todas
las réplicas de cada tratamiento.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Resultados para ABUTH y ECHCF: La formulación de
662D9S fue casi igual en eficacia a la estándar de 41I para el
rendimiento global.
\vskip1.000000\baselineskip
Se evaluó la eficacia de las formulaciones de
glifosato de carga elevada que contienen mezclas de eteramina y
eterdiamina frente a las formulaciones de glifosato de potasio de
carga elevada que contienen tanto un tensioactivo de eteramina como
de eterdiamina. La Tabla 6a proporciona las composiciones de las
mezclas de la formulación ensayadas con carga de glifosato a.e.:
tensioactivo total de 4:1. La Tabla 6b proporciona los resultados
del ensayo de invernadero de las formulaciones de la tabla 6a, en
comparación con las formulaciones de glifosato de potasio de carga
elevada que contienen tanto un tensioactivo de eteramina como uno de
eterdiamina, o una mezcla de eteramina/eterdiamina, cada una con
glifosato a.e.: carga de tensioactivo de 4:1, y en comparación con
los patrones de glifosato.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Las formulaciones que contenían mezclas
tensioactivas de eteramina secundaria y eterdiamina fueron más
eficaces que las formulaciones que contenían cualquiera de los
tensioactivos. Una mezcla de eteramina secundaria/eterdiamina
preformó mejor que una mezcla de eteramina primaria/eterdiamina. El
tensioactivo de eterdiamina C10 (iso éter C_{12} diamina
etoxilada (% EO) demostró superior rendimiento en hojas anchas. El
tensioactivo de eterdiamina C9 iso éter C_{12} diamina etoxilada
(3 EO) demostró superior rendimiento en raigrás.
\vskip1.000000\baselineskip
Se evaluó adicionalmente la eficacia sinérgica
de las formulaciones de glifosato de potasio de carga elevada que
contenían mezclas de eteramina secundaria y eterdiamina frente a las
formulaciones de glifosato de potasio de carga elevada que
contenían tensioactivo tanto de eteramina como de eterdiamina. La
tabla 7a proporciona las composiciones de las mezclas de la
formulación ensayada con carga de glifosato a.e.: tensioactivo total
de 4:1. La tabla 7b proporciona los resultados de ensayo de
invernadero de las formulaciones de la tabla 7a, en comparación con
las formulaciones de glifosato de potasio de carga elevada que
contenía tensioactivo tanto de eteramina como de eterdiamina, o una
mezcla de eteramina/eterdiamina, cada una con una carga de glifosato
a.e.: tensioactivo de 4:1, y en comparación con los patrones de
glifosato.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Las formulaciones que contenían mezclas
tensioactivas de eteramina secundaria y eterdiamina fueron más
eficaces que las formulaciones que contenían cualquiera de los
tensioactivos. Una mezcla de eteramina/eterdiamina preformó mejor
que una mezcla de eteramina primaria/eterdiamina. El tensioactivo de
eterdiamina C10 (iso éter C_{12} diamina etoxilada (5 EO) fue más
eficaz que el tensioactivo de eterdiamina C9 (iso éter C_{12}
diamina etoxilada (3 EO).
\vskip1.000000\baselineskip
Se evaluó la eficacia sinérgica de las
formulaciones de glifosato de carga elevada que contenían mezclas de
una eteramina secundaria ramificada y eterdiamina frente a las
formulaciones de glifosato de potasio de carga elevada que
contenían un tensioactivo tanto de eteramina como de eterdiamina. La
tabla 8a proporciona las composiciones de las mezclas de la
formulación ensayadas con carga de glifosato a.e.: tensioactivo
total de 4:1. La tabla 8b proporciona los resultados de ensayo de
invernadero para las formulaciones de la tabla 8a, en comparación
con las formulaciones de glifosato de potasio de carga elevada que
contenían un tensioactivo tanto de eteramina como de eterdiamina, o
una mezcla de eteramina/eterdiamina, cada una con una carga de
glifosato a.e. tensioactivo de 4:1, y en comparación con los
patrones de glifosato.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Las formulaciones que contenían una eteramina
secundaria (C14) tanto sola como con mezclas tensioactivas de
eterdiamina (C10) fueron las formulaciones más eficaces. Además, las
mezclas que contenían C14 superaron a las mezclas de eteramina
primaria/eterdiamina.
\vskip1.000000\baselineskip
Se evaluó la eficacia sinérgica de las
formulaciones de glifosato de carga elevada que contenían mezclas de
una eteramina secundaria y de una eterdiamina frente a las
formulaciones de glifosato de potasio de carga elevada que
contenían un tensioactivo tanto de eteramina como de eterdiamina. Se
evaluaron adicionalmente las cargas activas variables:tensioactivo.
La tabla 9 proporciona las composiciones de las mezclas de la
formulación ensayadas con cargas de glifosato a.e.: tensioactivo
total de 4:1 y 6:1. La tabla 9 proporciona también los resultados
de ensayo de invernadero de las formulaciones de eteramina
secundaria ramificada y de las formulaciones de eterdiamina, en
comparación con las formulaciones de glifosato de carga elevada que
contenían un tensioactivo tanto de eteramina como de eterdiamina, o
una mezcla de eteramina/eterdiamina, cada una carga de glifosato
a.e.: tensioactivo de 4.1 o 6:1, y en comparación con los patrones
de glifosato.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Las mezclas de tensioactivos de eteramina
secundaria ramificada y eterdiamina tuvieron mayor eficacia que la
de cada tensioactivo aplicado solo.
\newpage
Se evaluó la eficacia sinérgica de las
formulaciones de glifosato de potasio de carga elevada que contenían
mezclas de eteramina secundaria y de eterdiamina frente a las
formulaciones de glifosato de potasio que contenían un tensioactivo
tanto de eteramina como de eterdiamina. La tabla 10a proporciona las
composiciones de las mezclas ensayadas de la formulación que
contenían 480 g a.e./l de glifosato de potasio a una carga de
glifosato a.e.: tensioactivo total de 4:1. Las tablas 10b y c
proporcionan los resultados de ensayo de invernadero de las
formulaciones de la tabla 10a y en comparación con los patrones de
glifosato.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones de la Tabla 10a y las
composiciones comparativas de Roundup Ultramax®. Roundup Ultra® y
540KS se aplicaron a las plantas de Abutilo (ABUTH) y Pasto dentado
(ECHCF). En el Ejemplo 10 Tablas b y c se muestran los resultados
promediados de todas las réplicas de cada tratamiento.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Una relación 1.1 de tensioactivos de eteramina +
dieteramina fue más eficaz para el control de Abutilo y fue similar
a Roundup® Ultra. La mayor parte de las mezclas de
eteramina/di-eteramina superó las mezclas sobre los
tensioactivos de eteramina y di-eteramina solos.
\vskip1.000000\baselineskip
Se formularon las composiciones que contenían
40% en peso a.e. de glifosato de potasio, C19, 6% de agua, y los
tensioactivos de la amina primaria y la secundaria tal como se
indica en la tabla 11a a continuación. En la tabla 11a se informa
también de la apariencia y el puto de neblina de las muestras. Se
mezclaron en primer lugar los tensioactivos seguido por el
glifosato y el agua. La formulación completa se mezcló
manualmente.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se evaluó la apariencia y el punto de neblina de
los tensioactivos de eterdiamina con números de alcoxilación
variables (moles) en composiciones acuosas que contenían 40% en peso
a.e. de glifosato de potasio. En la tabla a continuación se
informan la formulación de la composición y los resultados
asociados. Las series 217A2B a 217I8W evalúa una combinación de las
aminas primarias y secundarias. Las series 218A3V a 218G6U evalúa
las aminas secundarias. Se evaluó la apariencia durante la noche a
temperatura ambiente. Para cada serie, se mezclaron los
tensioactivos manualmente seguido por el glifosato y el agua hasta
el 100%. Se usó un vortizador para completar la mezcla.
Los datos del punto de neblina indican que 3
moles de EO es superior para las eteraminas primarias y
secundarias.
\vskip1.000000\baselineskip
Se evaluaron la apariencia y el punto de neblina
de las composiciones que contenían tensioactivos de eteramina
primaria (C18) y eterdiamina (C23) en composiciones acuosas que
contenían glifosato de potasio. En la tabla a continuación se
informan la formulación de la composición y los resultados
asociados. Se evaluó la apariencia durante la noche a temperatura
ambiente. Para cada serie, se mezclaron los tensioactivos
manualmente seguido por el glifosato y el agua hasta un 100%. Se
usó un vortizador para completar la mezcla.
La temperatura del punto de neblina aumenta a
medida que aumenta la concentración del tensioactivo de
eterdiamina.
\vskip1.000000\baselineskip
Se evaluaron la apariencia y la viscosidad de
las composiciones que contenían tensioactivos de eteramina primaria
(C14 o C18) y eterdiamina (C09) en composiciones acuosas que
contenían un 40% en peso a.e. de glifosato de potasio. En la tabla
a continuación se informan la formulación de la composición y los
resultados asociados. Se evaluó la apariencia durante la noche a
temperatura ambiente. Para cada serie, se mezclaron los
tensioactivos manualmente seguido por el glifosato y el agua hasta
un 100%. Se usó un agitador magnético para completar la mezcla.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
La presente invención no se limita a las
anteriores formas de realización y se puede modificar de diversas
maneras. La anterior descripción de la forma de realización
preferida se pretende únicamente que informe a las personas
expertas en la técnica de la invención, sus principios, y su
aplicación práctica, de tal manera que las personas expertas en la
técnica puedan adaptar y aplicar la invención en sus numerosas
formas, y la puedan adecuar mejor a los requerimientos de un uso
concreto.
Con referencia al uso de la palabra(s)
"comprende" o "comprenden" o "que comprende" en toda
la presente memoria descriptiva (incluyendo las reivindicaciones a
continuación), los Solicitantes señalan que a no ser que el
contexto requiera otra cosa, las palabras se usan sobre la base y la
clara comprensión de que se deben interpretar de manera inclusiva,
en vez de exclusiva, y que los Solicitantes pretenden que cada una
de las palabras se interprete de esta manera en la interpretación
de la memoria descriptiva presente.
Claims (36)
1. Una composición pesticida acuosa que
comprende
(a) glifosato o una sal o éster del mismo; y
(b) una cantidad agrícolamente útil de una
composición de tensioactivo catiónico que comprende un primer
tensioactivo seleccionado entre el grupo constituido por:
(a) aminas o sales de amonio cuaternario
dialcoxiladas que tienen las fórmulas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las que R^{1} y R^{4} son
independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono,
-R^{5}SR^{6}, o -(R^{2}O)_{z}R^{3}, R^{2} en cada
uno de los grupos x(R^{2}O), y(R^{2}O) y
z(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 22 átomos de
carbono, R^{5} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene
entre 6 y 30 átomos de carbono, R^{6} es un grupo alquilo lineal
o ramificado que tiene entre 4 y 15 átomos de carbono, x, y, y z son
independientemente un número promedio entre 1 y 40, y X^{-} es un
anión agrícolamente
aceptable;
(b) alcoholes alcoxilados aminados que tienen
las fórmulas:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en las que R^{1} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos
de carbono; R^{2} es cada uno de los grupos x(R^{2}O) e
y(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{3} y R^{6} son cada uno
independientemente hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que
tiene entre 1 y 6 átomos de carbono; R^{4} es hidrógeno,
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30
átomos de carbono, hidrocarbilo sustituido con hidroxilo,
-(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7},
-C(=NR^{11})NR^{12}R^{12},
-C(=O)NR^{12}R^{13}, o -C(=S)NR^{12}R^{13};
R^{5} es
-(R^{6})_{n}-C(O)OR^{7};
R^{7} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene 1 a 4 átomos de carbono; R^{11}, R^{12} y R^{13} son
hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, R^{14} es
hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1
y 30 átomos de carbono, hidrocarbilo sustituido con hidroxilo,
-(R^{6})_{n}-(R^{2}O)yR^{7},
-C(=NR^{11})NR^{12}R^{13},
-C(=O)NR^{12}R^{13}, o -C(=S)NR^{12}R^{13}, n
es 0 ó 1, x e y son independientemente un número promedio entre 1 y
60, y A^{-} es un anión agrícolamente
aceptable;
\newpage
(c) eteraminas o sales de éter de amonio
cuaternario que tienen las fórmulas:
en las que R^{1} es hidrógeno o
un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30
átomos de carbono; R^{2} es hidrocarbileno o hidrocarbileno
sustituido que tiene entre 2 y 30 átomos de carbono; R^{3},
R^{4} y R^{5} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, o
-(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{6} en cada uno de los grupos
x(R^{6}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{7} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 4 átomos de
carbono, x es un número promedio entre 1 y 50, y A^{-} es un anión
agrícolamente
aceptable;
(d) aminas o sales de amonio cuaternario
monoalcoxiladas que tienen las fórmulas:
en las que R^{1} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos
de carbono; R^{2} es cada uno de los grupos x(R^{2}O) e
y(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{3} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 30 átomos de carbono;
R^{4}, R^{5} y R^{6} son cada uno independientemente
hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1
y 30 átomos de carbono,
-(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7}, o R^{4} y
R^{5}, junto con el átomo de nitrógeno al cual se unen, forman un
anillo cíclico o heterocíclico; R^{6} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono;
R^{7} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene 1 a 4 átomos de carbono, n es 0 ó 1, x e y son
independientemente un número promedio entre 1 y 60, y A^{-} es un
anión agrícolamente
aceptable;
(e) poli(hidroxialquil)aminas
alcoxiladas que tienen la fórmula:
en la que R^{1} y R^{3} son
independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido
que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de
los grupos x(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{4} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono,
R^{5} es hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o
poli(hidroxialquil)alquilo; x es un número promedio
entre 0 y 30, e y es 0 ó
1;
\newpage
\global\parskip0.900000\baselineskip
(f) aminas monoalcoxiladas que tienen la
fórmula:
en la que R^{1} y R^{4} son
independientemente grupos hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que
tienen entre 1 y 30 átomos de carbono o -R^{5}SR^{6}, R^{2}
en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es independientemente
alquileno C^{2}-C^{4}, R^{3} es hidrógeno, o
un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 4 átomos
de carbono, R^{5} es un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene entre 6 y 30 átomos de carbono, R^{6} es un grupo
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 4 y 15 átomos
de carbono y x es un número promedio entre 1 y
60;
(g) sales de amonio cuaternario monoalcoxiladas
que tienen la fórmula:
en la que R^{1} y R^{5} son
independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, R^{4} es
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30
átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos
x(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 30 átomos de
carbono, x es un número promedio entre 1 y 60, y X es un anión
agrícolamente aceptable;
y
(h) aminas que tienen las fórmulas
en las que R^{1} y R^{9} son
independientemente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene
entre 1 y 30 átomos de carbono, o -(R^{2}O)_{p}R^{13};
R^{2} en cada uno de los grupos m(R^{2}O),
n(R^{2}O), p(R^{2}O) y q(R^{2}O) es
independientemente alquileno C_{2}-C_{4};
R^{3}, R^{8}, R^{13} y R^{15} son independientemente
hidrógeno, o un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene
entre 1 y 30 átomos de carbono; R^{4} es
-(CH_{2})_{y}OR^{13} o
-(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3};
R^{5}, R^{6} y R^{7} son independientemente hidrógeno,
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30
átomos de carbono, o
-(CH_{2})_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m,
n, p y q son independientemente un número promedio entre 1 y 50; X
es -N(R^{14})-, -N(R^{15})C(O)-,
-C(O)N(R^{15})-; A^{-} es un anión
agrícolamente aceptable; e y, y z son independientemente un entero
entre 0 y 30;
y
\global\parskip1.000000\baselineskip
un segundo tensioactivo seleccionado entre el
grupo constituido por:
(a) diaminas alcoxiladas que tienen la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene entre 8 y 30 átomos de carbono;
R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) y los
y(R^{2}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{3}, R^{5} y R^{6} son
independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido
que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, o
-(R^{2}O)_{y}R^{7}; R^{4} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono,
-C(=NR^{11})NR^{12}R^{13}-,
-C(=O)NR^{12}R^{13}-, -C(=S)NR^{12}R^{13}-,
-C(=NR^{12})-, -C(S)-, o -C(O)-; R^{7} es
hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1
y 4 átomos de carbono; R^{11}, R^{12} y R^{13} son hidrógeno,
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30
átomos de carbono, x es 0 ó un número promedio entre 1 y 30; e y es
un número promedio entre 1 y
50;
(b) diaminas que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} y R^{3} son
independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo
lineal o ramificado que tiene entre 8 y 22 átomos de carbono,
R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene entre 2
y 25 átomos de carbono; y R^{4} y R^{5} son cada uno
independientemente hidrógeno, un grupo alquilo o alquenilo lineal o
ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono, o
-(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{6} en cada uno de los grupos
x(R^{6}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{7} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o modificado que tiene entre 1 y 4 átomos de carbono,
x es un número promedio entre 1 y 30, y n, y, y z son
0;
(c) diaminas que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}, R^{3}, R^{4}
y R^{5} son independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, o
-(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 30 átomos de carbono,
R^{6} en cada uno de los grupos x(R^{6}O) e
y(R^{6}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{7} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 30 átomos de
carbono, x es número promedio entre 1 y 30, e y es un número
promedio entre 3 y
60;
\newpage
(d) diaminas que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{5} son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono o
-R^{8}(OR^{9})_{n}OR^{10}, R^{3} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 18
átomos de carbono, R^{3} y R^{9} son individualmente
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 4
átomos de carbono, R^{4} y R^{10} son independientemente
hidrógeno p hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1
y 30 átomos de carbono, m es 0 ó 1, n es un número promedio entre 0
y 40, X es -C(O)- o
-SO_{2}-;
(e) diaminas que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}, R^{4}, R^{5}
y R^{6} son independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono,
R^{2} en cada uno de los grupos m(R^{2}O) y
n(R^{2}O) y R^{7} son independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 6 átomos de carbono o
-(R^{2}O)_{p}R^{7}-, m y n son individualmente un
número promedio entre 0 y 50, y p es un número promedio entre 0 y
60;
(f)
di-poli(hidroxialquil)aminas que
tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} y R^{3} son
independientemente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene entre 1 y 22 átomos de carbono, R^{2} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene entre 2 y 18
átomos de carbono, R^{4} y R^{5} son independientemente
hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o
poli(hidroxialquil)alquilo,
y
(g) triaminas alcoxiladas que tienen la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono;
R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son independientemente
hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1
y 30 átomos de carbono, o
-(R^{8})_{s}(R^{7}O)_{n}R^{6};
R^{6} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene entre 1 y 4 átomos de carbono, R^{7} en cada uno de los
grupos n(R^{7}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{8} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono,
n es un número promedio entre 1 y 10, s es 0 ó 1, y x e y son
independientemente un entero entre 1 y
4.
\vskip1.000000\baselineskip
\global\parskip0.900000\baselineskip
2. La composición pesticida acuosa de la
reivindicación 1 en la que el glifosato está predominantemente en
forma de sal de potasio, monoamonio, diamonio, sodio,
monoetanolamina, n-propilamina, isopropilamina,
etilamina, etilendiamina, hexametilendiamina o trimetilsulfonio del
mismo.
3. La composición pesticida acuosa de la
reivindicación 2, en la que el glifosato está predominantemente en
forma de sal de potasio, monoamonio, diamonio, sodio,
monoetanolamina, n-propilamina, etilamina,
etilendiamina, hexametilendiamina o trimetilsulfonio del mismo.
4. La composición pesticida acuosa de la
reivindicación 1 en la que dicha composición es un concentrado.
5. La composición pesticida acuosa de la
reivindicación 3 en la que el glifosato está predominantemente en
forma de sal de potasio.
6. La composición pesticida acuosa de la
reivindicación 3 en la que dicha composición es un concentrado.
7. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 6 en la que el glifosato está en
disolución en un medio acuoso en una cantidad de en exceso de 300
gramos de equivalente de ácido por litro de la composición y la
composición comprende entre 20 y 300 gramos por litro de la
composición tensioactiva catiónica.
8. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 7 en la que la composición
tensioactiva catiónica está en emulsión estable.
9. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 7 en la que la composición
tensioactiva catiónica está en suspensión estable.
10. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 7 en la que la composición
tensioactiva catiónica está en dispersión estable.
11. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 7 en la que la composición
tensioactiva catiónica está en disolución.
12. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 7 en la que la composición
tensioactiva catiónica se selecciona de tal manera que la
composición tiene un punto de neblina no inferior de 50ºC.
13. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 7 que tiene una viscosidad de menos
de 1000 centipoise a 0ºC a una velocidad de cizalladura de 45/s.
14. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 13 que tiene una viscosidad de menos
de 700 centipoise a 0ºC a una velocidad de cizalladura de 45/s.
15. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 14 que tiene una viscosidad de menos
de 400 centipoise a 0ºC a una velocidad de cizalladura de 45/s.
16. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 15 que tiene una viscosidad de menos
de 225 centipoise a 0ºC a una velocidad de cizalladura de 45/s.
17. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 7 que comprende glifosato
predominantemente en la forma de su sal de potasio en disolución en
dicho medio acuoso en una cantidad de 310 a 600 gramos de
equivalente de ácido por litro de la composición.
18. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 17 que comprende glifosato
predominantemente en la forma de su sal de potasio en disolución en
dicho medio acuoso en una cantidad de 360 a 600 gramos de
equivalente de ácido por litro de la composición.
19. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 18 que comprende glifosato
predominantemente en la forma de su sal de potasio en disolución en
dicho medio acuoso en una cantidad de 400 a 600 gramos de
equivalente de ácido por litro de la composición.
20. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 19 que comprende glifosato
predominantemente en la forma de su sal de potasio en disolución en
dicho medio acuoso en una cantidad de 450 a 600 gramos de
equivalente de ácido por litro de la composición.
21. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 19 que comprende glifosato
predominantemente en la forma de su sal de potasio en disolución en
dicho medio acuoso en una cantidad de 500 a 600 gramos de
equivalente de ácido por litro de la composición.
22. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 19 que comprende glifosato
predominantemente en la forma de su sal de potasio en disolución en
dicho medio acuoso en una cantidad de 480 a 600 gramos de
equivalente de ácido por litro de la composición.
\global\parskip1.000000\baselineskip
23. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 19 que comprende glifosato
predominantemente en la forma de su sal de potasio en disolución en
dicho medio acuoso en una cantidad de 480 a 580 gramos de
equivalente de ácido por litro de la composición.
24. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 19 que comprende glifosato
predominantemente en la forma de su sal de potasio en disolución en
dicho medio acuoso en una cantidad de 540 a 600 gramos de
equivalente de ácido por litro de la composición.
25. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 7 en la que la cantidad total de la
composición tensioactiva catiónica está entre 60 y 240 gramos por
litro de la composición concentrada de pesticida.
26. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 25 en la que la cantidad total de
composición tensioactiva catiónica está entre 60 y 200 gramos por
litro de la composición concentrada de pesticida.
27. La composición concentrada acuosa de
pesticida de la reivindicación 7 en la que la composición tiene una
densidad de al menos 1.210 gramos/litro
28. La composición pesticida acuosa de la
reivindicación 1 en la que la composición tensioactiva catiónica
comprende una eteramina que tiene la fórmula:
en la que R^{1} es hidrógeno o un
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene entre 1 y 30 átomos
de carbono; R^{2} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido
que tiene entre 2 y 30 átomos de carbono; R^{3} y R^{4} son
independientemente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido
que tiene entre 1 y 30 átomos de carbono, o
-(R^{5}O)_{x}R^{6}, R^{5} en cada uno de los grupos
x(R^{5}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{6} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 4 átomos de
carbono, x es un número promedio entre 1 y 50,
y
una diamina que tiene la fórmula:
en la que R^{1} y R^{3} son
independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo
lineal o ramificado que tiene entre 8 y 22 átomos de carbono,
R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene entre 2
y 25 átomos de carbono; y R^{4} y R^{5} son cada uno
independientemente hidrógeno, un grupo alquilo o alquenilo lineal o
ramificado que tiene entre 1 y 6 átomos de carbono, o
-(R^{6}O)xR^{7}, R^{6} en cada uno de los grupos
x(R^{6}O) es independientemente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{7} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene entre 1 y 4 átomos de carbono,
x es un número promedio entre 1 y 30, y n, y, y z son
0.
29. Un procedimiento herbicida que comprende
diluir en un volumen adecuado de agua una cantidad herbicidamente
eficaz de la composición concentrada acuosa de pesticida de la
reivindicación 7 para formar una mezcla de aplicación, y aplicar la
mezcla de aplicación al follaje de una planta.
30. Un procedimiento herbicida que comprende
mezclar la composición tensioactiva catiónica de la reivindicación
28 con un herbicida para formar una composición herbicida, diluyendo
en un volumen adecuado de agua una cantidad herbicidamente eficaz
de la composición herbicida para formar una mezcla de aplicación, y
aplicar la mezcla de aplicación al follaje de una planta o
plantas.
31. La composición pesticida acuosa de la
reivindicación 1 en la que la relación en peso del primer
tensioactivo al segundo tensioactivo está entre 20:1 y 1:10.
32. La composición pesticida acuosa de la
reivindicación 31 en la que la relación en peso del primer
tensioactivo al segundo tensioactivo está entre 10:1 y 1:4.
33. La composición pesticida acuosa de la
reivindicación 32 en la que la relación en peso del primer
tensioactivo al segundo tensioactivo está entre 8:1 y 1:3.
34. La composición pesticida acuosa de la
reivindicación 28 en la que la relación en peso de la eteramina a
la diamina está entre 20:1 y 1:10.
35. La composición pesticida acuosa de la
reivindicación 34 en la que la relación en peso de la eteramina a
la diamina está entre 10:1 y 1:4.
36. La composición pesticida acuosa de la
reivindicación 35 en la que la relación en peso de la eteramina a
la diamina está entre 8:1 y 1:3.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| WOUS01/16550 | 2001-05-21 | ||
| PCT/US2001/016550 WO2001089302A2 (en) | 2000-05-19 | 2001-05-21 | Aqueous pesticide formulations and novel surfactants |
| US988340 | 2001-11-19 | ||
| US09/988,340 US20030096708A1 (en) | 2001-03-02 | 2001-11-19 | Pesticide concentrates containing etheramine surfactants |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2344102T3 true ES2344102T3 (es) | 2010-08-18 |
Family
ID=43355491
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES02747849T Expired - Lifetime ES2344102T3 (es) | 2001-05-21 | 2002-05-21 | Concentrados pesticidas que contienen tensioactivos de eteramina. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| ES (1) | ES2344102T3 (es) |
-
2002
- 2002-05-21 ES ES02747849T patent/ES2344102T3/es not_active Expired - Lifetime
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1389040B1 (en) | Pesticide concentrates containing etheramine surfactants | |
| ES2228161T3 (es) | Composiciones de glifosato acuoso altamente concentradas. | |
| US11925179B2 (en) | Glyphosate formulations containing amidoalkylamine surfactants | |
| ES2280536T3 (es) | Composiciones pesticidas liquidas estables. | |
| ES2269409T3 (es) | Formulaciones pesticidas acuosas y nuevos tensioactivos. | |
| AU2002318146A1 (en) | Pesticide concentrates containing etheramine surfactants | |
| ES2334111T3 (es) | Composiciones pesticidas que contienen acido oxalico. | |
| AU2002259275A1 (en) | Stable liquid pesticide compositions | |
| US20030096708A1 (en) | Pesticide concentrates containing etheramine surfactants | |
| AU2002245592A1 (en) | Pesticide compositions containing oxalic acid | |
| ES2237202T3 (es) | Mejora de la eficacia biologica de sustancias quimicas exogenas en los vegetales. | |
| AU2004232335B2 (en) | Herbicidal compositions containing glyphosate and a pyridine analog | |
| ES2344102T3 (es) | Concentrados pesticidas que contienen tensioactivos de eteramina. | |
| RU2291619C2 (ru) | Водные композиции гербицидного концентрата, способ снижения содержания поверхностно-активного компонента в водной композиции гербицидного концентрата, способ подавления роста ипомеи, твердая композиция гербицидного концентрата | |
| UA76152C2 (en) | Aqueous herbicidal composition containing etheramine surface-active agent and methods for weeds ravage or depression |