ES2269409T3 - Formulaciones pesticidas acuosas y nuevos tensioactivos. - Google Patents
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Abstract
Una formulación útil para retrasar el crecimiento de vegetación, que comprende una mezcla acuosa que contiene un tensioactivo, sal de glifosato seleccionada de sales de sodio y potasio, sales de amonio, sales de diamonio, sales de etanolamina y sales de alquilsulfonio, y un ácido dicarboxílico, siendo la naturaleza de dicho tensioactivo y la composición de dicha formulación tal que tras la aplicación de la formulación a una planta se forman agregados anisotrópicos que comprenden dicho tensioactivo sobre el follaje de dicha planta.
Description
Formulaciones pesticidas acuosas y nuevos
tensioactivos.
La presente invención se refiere a formulaciones
acuosas plaguicidas que contienen concentraciones altas de un
herbicida, tal como la sal de potasio de glifosato, junto con
tensioactivos u otros adyuvantes, incluyendo formulaciones que
forman agregados anisotrópicos (AA) o cristales líquidos (CL) sobre
o en el follaje de una planta. Más específicamente, la presente
invención se refiere a formulaciones herbicidas que contienen
glifosato que contienen uno o más tensioactivos que forman agregados
anisotrópicos y/o cristales líquidos que facilitan la introducción,
absorción y translocación del glifosato por toda la planta. También
se describen procedimientos para matar o controlar la vegetación no
deseada usando dichas formulaciones. La invención también se refiere
a nuevos tensioactivos y composiciones plaguicidas que contienen
dichos tensioactivos.
El glifosato es muy conocido en la técnica como
un herbicida de aplicación foliar después de brotación. En su forma
ácida el glifosato tiene una estructura representada por la fórmula
(1):
y es relativamente insoluble en
agua (1,16% en peso a 25ºC). Por esta razón típicamente se formula
en forma de una sal soluble en
agua.
Se pueden hacer sales de glifosato monobásicas,
dibásicas o tribásicas. Sin embargo, en general se prefiere formular
el glifosato y aplicar el glifosato a las plantas en forma de una
sal monobásica. La sal de glifosato más ampliamente usada es la de
mono(isopropilamonio), a menudo abreviada cono sal de IPA.
Los herbicidas de la empresa Monsanto que tienen la sal de IPA de
glifosato como principio activo incluyen los herbicidas Roundup®,
Roundup® Ultra, Roundup® Xtra y Rodeo®. Todos estos son
formulaciones concentradas de solución acuosa (SL) y en general se
diluyen en agua antes de aplicarlos al follaje de la planta. Otras
sales de glifosato que se han formulado comercialmente como
formulaciones SL incluyen la sal de trimetilfosfonio, a menudo
abreviada como TMS, usada, por ejemplo, en el herbicida Touchdown®
de Zeneca (Syngenta).
Se describen diferentes sales de glifosato,
procedimientos para preparar las sales de glifosato, formulaciones
de glifosato o sus sales y procedimientos de uso del glifosato o sus
sales para matar y controlar malas hierbas y otras plantas, en la
patente de EE.UU. nº 4.507.250 de Bakel, patente de EE.UU. nº
4.481.026 de Prisbylla, patente de EE.UU. nº 4.405.531 de Franz,
patente de EE.UU. nº 4.315.765 de Large, patente de EE.UU. nº
4.140.513 de Prill, patente de EE.UU. nº 3.977.860 de Franz, patente
de EE.UU. nº 3.853.530 de Franz, y patente de EE.UU. nº 3.799.758 de
Franz. Las patentes mencionadas se incorporan en el presente
documento en su totalidad por referencia.
Entre las sales de glifosato solubles en agua
conocidas en la bibliografía, pero que no se han usado nunca
comercialmente antes de la fecha de presentación del presente
documento, está la sal de potasio, que tiene una estructura
representada por la fórmula (2):
presente de predominantemente en
forma iónica en solución acuosa a un pH de aproximadamente 4. La sal
de glifosato potásico tiene un peso molecular de 207. Esta sal es
descrita, por ejemplo, por Franz en la patente de EE.UU. nº
4.405.531 citada antes, como una de las sales de "metal
alcalino" del glifosato útil como herbicida, describiéndose
específicamente el potasio como uno de los metales alcalinos, junto
con el litio, sodio, cesio y rubidio. El ejemplo C describe la
preparación de la sal de monopotasio haciendo reaccionar las
cantidades especificadas del ácido glifosato y carbonato potásico
en un medio
acuoso.
\newpage
Se han comercializado muy pocos herbicidas como
sus sales de potasio. En The Pesticide Manual, 11ª Edición,
1997, se listan como sales de potasio los herbicidas de tipo auxina
2,4-DB (ácido
(2,4-diclorofenoxi)butanoico), dicamba (ácido
3,6-dicloro-2-metoxibenzoico),
diclorprop (ácido
2-(2,4-diclorofenoxi)propanoico), MCPA (ácido
(4-cloro-2-metilfenoxi)acético),
y picloram (ácido
4-amino-3,5,6-tricloro-2-piridinacarboxílico),
el principio activo de algunos productos herbicidas comercializados
por Dow Agrosciences con la marca registrada Tordon.
La solubilidad de la sal de glifosato potásico
en agua se describe en la solicitud de patente pendiente nº de serie
09/444.766, presentada el 22 de Noviembre,1999, cuya descripción se
incorpora en su totalidad en el presente documento por referencia.
Como se describe en la misma, la sal de glifosato potásico tiene una
solubilidad en agua pura a 20ºC de aproximadamente 54% en peso, que
es aproximadamente 44% de equivalente ácido del glifosato (e.a.) en
peso. Esto es muy similar a la solubilidad de la sal de IPA. Las
concentraciones expresadas como porcentaje en peso en este documento
se refieren a partes en peso de la sal o equivalente ácido por 100
partes en peso de solución. Así se puede proporcionar fácilmente un
concentrado de solución acuosa simple de sal de glifosato potásico
con una concentración, por ejemplo de 44% en peso de e.a.,
comparable a la que se puede obtener en el comercio con la sal de
IPA del glifosato, como en el concentrado de solución acuosa
disponible en la empresa Monsanto con el nombre Roundup®
D-Pak®. Se pueden obtener concentraciones algo
mayores mediante una ligera sobreneutralización, por ejemplo de 5 a
10%, de una solución acuosa de sal de glifosato potásico con
hidróxido potásico.
Una ventaja principal de la sal de IPA frente a
muchas otras sales del glifosato ha sido la buena compatibilidad en
formulaciones de concentrado de solución acuosa de esta sal con una
amplia variedad de tensioactivos. Tal como se usa en el presente
documento, el término "tensioactivo" se pretende que incluya
una amplia variedad de adyuvantes que se pueden añadir a
composiciones herbicidas de glifosato para potenciar su eficacia
herbicida, comparado con la actividad de la sal de glifosato en
ausencia de dicho adyuvante, la estabilidad, capacidad de
formulación u otras propiedades beneficiosas de la solución,
independientemente de si dichos adyuvantes satisfacen una
definición más tradicional de "tensioactivo".
Las sales de glifosato en general requieren la
presencia de un tensioactivo adecuado para el mejor rendimiento
herbicida. El tensioactivo se puede proporcionar en la formulación
concentrada, o lo puede añadir el usuario final en la composición de
pulverización diluida. La elección del tensioactivo tiene una
influencia importante en el rendimiento herbicida. Por ejemplo, en
un amplio estudio descrito en Weed Science, 1997, volumen 25,
páginas 275-287, Wyrill y Burnside encontraron una
amplia variación entre los tensioactivos en su capacidad para
potenciar la eficacia herbicida del glifosato, aplicado como la sal
de IPA.
Más allá de algunas extensas generalizaciones,
la capacidad relativa de los diferentes tensioactivos para potenciar
la eficacia herbicida del glifosato es muy impredecible.
Los tensioactivos que tienden a potenciar de
forma más útil la eficacia herbicida del glifosato en general, pero
no exclusivamente, son tensioactivos catiónicos, incluyendo
tensioactivos que forman cationes en solución acuosa o dispersión a
niveles de pH alrededor de 4-5, característicos de
formulaciones SL de sales monobásicas de glifosato. Los ejemplos son
tensioactivos de alquilamina terciaria de cadena larga (típicamente
C_{12} a C_{18}) y tensioactivos de alquilamonio cuaternarios.
Un tensioactivo de alquilamina terciaria usado en especial de forma
habitual en formulaciones de concentrados de solución acuosa de sal
de glifosato de IPA ha sido el tensioactivo muy hidrófilo
polioxietilen(15)-sebo-amina,
es decir, la sebo-amina que tiene un total de
aproximadamente 15 moles de óxido de etileno en dos cadenas de óxido
de etileno polimerizadas unidas al grupo amina como se muestra en la
fórmula (3):
en la que R es una mezcla de
cadenas de alquilo y alquenilo predominantemente C_{16} y C_{18}
derivadas de sebo y el total de m+n es un número medio de
aproximadamente
15.
Para algunas aplicaciones, se ha encontrado
conveniente usar un tensioactivo de alquilamina algo menos
hidrófilo, tal como uno que tenga menos de aproximadamente 10 moles
de óxido de etileno, como se sugiere en la patente de EE.UU. nº
5.668.085 de Forbes y col., por ejemplo,
polioxietilen(2)-cocoamina. La patente
describe composiciones acuosas ilustrativas que comprenden dicho
tensioactivo junto con las sales de IPA, amonio o potasio del
glifosato. La concentración más alta de glifosato en las
formulaciones de sal de potasio mostrada en la Tabla 3 de la
patente 085 es 300 g de e.a. de glifosato/l, con una relación en
peso de e.a. de glifosato a tensioactivo de 2:1.
Se describe una clase de alquilaminas
alcoxiladas en el documento WO 00/59302 para usar en composición
herbicidas de pulverización. Se describen en el mismo, soluciones de
glifosato potásico, incluyendo diferentes
EO/PO-propilaminas o propildiaminas Jeffamine®.
Se ha descrito una amplia variedad de
tensioactivos de amonio cuaternario como componentes de
formulaciones de concentrado de solución acuosa de sal de glifosato
de IPA. Son ejemplos ilustrativos el cloruro de
N-metilpolioxietilen(2)-cocoamonio,
descrito en la patente europea nº 0274369, cloruro de
N-metilpolioxietilen(15)-cocoamonio,
descrito en la patente de EE.UU. nº 5.317.003, y diferentes
compuestos de amonio cuaternario que tienen la fórmula (4):
(4)(R^{1})(R^{2})(R^{3})N^{+}-CH_{2}CH_{2}O-(CH_{2}CH(CH_{3})O)_{n}H
Cl^{-}
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{3} son cada uno grupos alquilo C_{1-3} y n es
un número medio de 2 a 20, descrito en la patente de EE.UU. nº
5.464.807.
La publicación PCT nº WO 97/16969 describe
composiciones concentradas de solución acuosa de glifosato, en forma
de sales de IPA, metilamonio y diamonio, que comprenden un
tensioactivo de amonio cuaternario y una sal de ácido de un
compuesto de alquilamina primaria, secundaria o terciaria.
Otros tensioactivos catiónicos que se ha
indicado que son útiles en composiciones concentradas de solución
acuosa de sales de glifosato incluyen los descritos en la
publicación PCT nº WO 95/33379. Además la publicación PCT nº WO
97/32476 describe que se pueden hacer composiciones acuosas muy
concentradas de sales de glifosato con algunos de los mismos
tensioactivos catiónicos, con la adición además de un componente
definido que potencia la estabilidad de las composiciones. Las sales
de glifosato ejemplificadas en el mismo son la sal de IPA y las
sales de mono y diamonio.
Entre los tensioactivos anfóteros o de ion
híbrido descritos como componentes útiles de formulaciones de
concentrado de solución acuosa de sal de IPA del glifosato están los
óxidos de alquilamina tales como óxido de
polioxietilen(10-20)-sebo-amina,
descritos en la patente de EE.UU. nº 5.118.444.
En general se describen los tensioactivos no
iónicos como menos eficaces para potenciar la actividad herbicida
que los tensioactivos catiónicos o anfóteros cuando se usan como el
único componente tensioactivo de las formulaciones SL de la sal de
IPA del glifosato; y parece que las excepciones incluyen algunos
poliglucósidos alquílicos, como se describe por ejemplo en la
patente australiana nº 627503, y éteres
alquílicos(C_{16-22}) de
polioxietileno(10-100), como se describe en
la publicación PCT nº WO 98/17109. Los tensioactivos aniónicos,
excepto combinados con tensioactivos catiónicos como se describe en
la patente de EE.UU. nº 5.389.598 y la patente de EE.UU. nº
5.703.015, en general tienen poco interés en las formulaciones SL de
la sal de glifosato de IPA. La patente 5.703.015 describe una mezcla
de tensioactivos de una alquilamina dialcoxilada y un compuesto
aniónico reductor de la irritación de ojos. Se describe que la
mezcla de tensioactivos es adecuada para preparar formulaciones de
concentrado de solución acuosa de diferentes sales de glifosato,
estando incluida la sal de potasio en la lista de sales
mencionadas. Los concentrados de la patente 015 contienen de
aproximadamente 5 a aproximadamente 50%, preferiblemente de
aproximadamente 35% a aproximadamente 45% de e.a. de glifosato y de
aproximadamente 5 a aproximadamente 25% de tensioactivo. Además, la
publicación PCT nº WO 00/08927 describe el uso de determinados
ésteres de fosfato polialcoxilados combinados con determinadas
amidoaminas polialcoxiladas en formulaciones que contienen
glifosato. El glifosato se identifica como una de las varias sales
de glifosato que se indica que son "adecuadas".
Recientemente, se ha descrito que una clase de
tensioactivos de alquil-éter-amina, sal de
alquil-éter-amonio y óxido de
alquil-éter-amina en la patente de EE.UU. nº
5.750.468 es adecuada para preparar formulaciones concentradas de
solución acuosa de diferentes sales de glifosato, estando incluida
la sal de potasio en la lista de sales mencionada. Se describe en la
misma que una ventaja de esos tensioactivos cuando se usan en una
composición acuosa con sales de glifosato es que estos tensioactivos
permiten aumentar la concentración de glifosato de la composición a
niveles muy altos.
Es probable que se haya detenido la
consideración seria de la sal de glifosato potásico como un
principio activo herbicida por su relativa dificultad para formular
esta sal en forma de un producto SL muy concentrado junto con los
tipos de tensioactivos preferidos. Por ejemplo, un tensioactivo
ampliamente usado en las composiciones de la sal de IPA del
glifosato, en concreto la
polioxietilen(15)-sebo-amina
de fórmula (3) anterior, es muy incompatible en solución acuosa con
la sal de glifosato potásico. Además, la publicación PCT nº WO
00/15037 indica la baja compatibilidad de los tensioactivos de
alquilamina alcoxilada en general con concentrados de glifosato de
alta concentración. Como se describe en la misma, con el fin de
"construir" un nivel eficaz de tensioactivo, se requiere un
tensioactivo alquilpoliglucósido combinado con un tensioactivo de
alquilamina alcoxilada para obtener concentraciones muy altas que
contienen la sal de potasio del glifosato.
La adición de dichos alquilpoliglucósidos daba
como resultado formulaciones con viscosidad mayor (comparado con las
formulaciones sin alquilpoliglucósidos). Dicho aumento de la
viscosidad de estas formulaciones de alta concentración no es
deseable por varias razones. Además de ser más difícil verterlo de
forma conveniente del recipiente o lavar los residuos del mismo, los
efectos perjudiciales que resultan de las formulaciones de mayor
viscosidad se observan de manera más espectacular respecto a los
requisitos de bombeo. Los usuarios finales adquieren volúmenes
crecientes de productos de glifosato líquidos acuosos en recipientes
grandes rellenables conocidos a veces como lanzaderas, que
típicamente tienen una bomba o conector integrados para el bombeo
externo para permitir la transferencia de líquido. Los productos de
glifosato líquidos acuosos también se transportan en depósitos
grandes y voluminosos que tienen una capacidad de hasta
aproximadamente 100.000 litros. Habitualmente el líquido se
transfiere mediante bombeo a un depósito de almacenamiento en unas
instalaciones dirigidas por un comerciante al por mayor, mayorista o
cooperativa, del cual se pueden volver a transferir a lanzaderas o
recipientes más pequeños para la distribución posterior. Debido a
que se adquieren grandes cantidades de formulaciones de glifosato y
se transportan al principio de la primavera, las características de
bombeo a baja temperatura para dichas formulaciones son
extremadamente importantes.
Cuando se añaden dichos alquilpoliglucósidos (p.
ej., Agrimul® APG-2067 y
2-etil-hexil-glucósido)
a un concentrado de glifosato, el producto formulado es de color
marrón oscuro. Es conveniente que un producto de glifosato formulado
sea de color más claro que los productos que contienen
alquilpoliglucósido como se describe en el documento WO 00/15037,
que tiene un valor de color de 14 a 18 medido por un colorímetro
Gardner. Cuando se añade colorante a un producto de glifosato
formulado que tiene un color Gardner mayor que aproximadamente 10,
el concentrado sigue siendo de color marrón oscuro. Los concentrados
que tienen un valor de color Gardner de 10 son difíciles de teñir a
azul o verde, como se desea con frecuencia para distinguir el
producto de glifosato de otros productos herbicidas.
Sería deseable proporcionar una composición (es
decir formulación) de concentrado acuoso estable durante el
almacenamiento de la sal de potasio del glifosato, u otras sales de
glifosato distintas del glifosato de IPA, que tenga un contenido de
tensioactivo útil en agricultura, o esté "completamente
cargada" con tensioactivo. Estas formulaciones presentan una
menor viscosidad de modo que pueden ser bombeadas con equipos de
bombeo voluminosos convencionales a 0ºC a velocidades de al menos 28
litros por minuto, normalmente más de 38 litros por minuto y
preferiblemente más de 47,3 litros por minuto. Un "contenido de
tensioactivo útil en agricultura" significa que contiene uno o
más tensioactivos de uno o varios tipos y en una cantidad que el
usuario de la composición consigue un beneficio en términos de
eficacia herbicida en comparación con una composición por lo demás
similar pero que no contiene tensioactivo. Por "completamente
cargada" se entiende que tiene una concentración suficiente de un
tensioactivo adecuado para proporcionar, tras la dilución
convencional en agua y aplicación al follaje, eficacia herbicida en
una o más especies de malas hierbas sin necesidad de añadir
tensioactivo adicional a la composición diluida.
Por "estable durante el almacenamiento" en
el contexto de una composición concentrada acuosa de sal de
glifosato que además contiene un tensioactivo, se entiende que no
presenta separación de fase cuando se expone a temperaturas de hasta
aproximadamente 50ºC durante 14-28 días, y
preferiblemente no forma cristales de glifosato o sal del mismo
cuando se expone a una temperatura de aproximadamente 0ºC durante un
periodo de hasta aproximadamente 7 días (es decir, la composición
debe tener un punto de cristalización de 0ºC o menor). Para
concentrados de solución acuosa la estabilidad durante el
almacenamiento a alta temperatura con frecuencia se indica mediante
un punto de enturbiamiento de aproximadamente 50ºC o más. El punto
de enturbiamiento de una composición normalmente se determina
calentando la composición hasta que la solución se vuelve turbia, y
después dejando que la composición se enfríe con agitación mientras
se controla continuamente la temperatura. Una lectura de la
temperatura tomada cuando la solución se hace transparente es una
media del punto de enturbiamiento. Normalmente se considera
aceptable un punto de enturbiamiento de 50ºC o más para la mayoría
de los propósitos comerciales para una formulación SL de glifosato.
De ser posible, el punto de enturbiamiento debería ser 60ºC o más, y
la composición debería aguantar temperaturas tan bajas como
aproximadamente -10ºC hasta aproximadamente 7 días sin desarrollo de
cristales, incluso en presencia de cristales semilla de la sal de
glifosato.
Un tensioactivo que se describe en el presente
documento como "compatible" con una sal de glifosato con las
concentraciones del tensioactivo y de e.a. de glifosato
especificadas, es uno que proporcione una concentración acuosa
estable durante el almacenamiento como se ha definido inmediatamente
antes, que contenga ese tensioactivo y la sal con las
concentraciones especificadas.
Los usuarios de los productos líquidos
herbicidas típicamente miden la dosificación en volumen en lugar de
en peso, y normalmente dichos productos se etiquetan con
instrucciones para las tasas de uso adecuadas expresadas en volumen
por unidad de área, p. ej., litros por hectárea (l/ha) u onzas de
líquido por acre (oz/acre). Así pues, la concentración de principio
activo herbicida que le importa al usuario no es el porcentaje en
peso, si no el peso por unidad de volumen, p. ej., gramos por litro
(g/l) o libras por galón (lb/gal). En el caso de las sales de
glifosato, la concentración a menudo se expresa en gramos de
equivalente ácido por litro (g de e.a./l).
Históricamente, los productos de sal de
glifosato de IPA que contienen tensioactivo tales como los
herbicidas Roundup® y Roundup® Ultra de la empresa Monsanto se han
formulado de forma más habitual con una concentración de glifosato
de aproximadamente 360 g de e.a./l. El producto de sal de TMS del
glifosato que contiene tensioactivo Touchdown® de Zeneca se ha
formulado con una concentración de glifosato de aproximadamente 330
g de e.a./l. Los productos con una concentración de e.a. más baja,
es decir, más diluidos, también se venden en algunos mercados, pero
tienen una penalización de coste por unidad de glifosato que
contienen, que refleja principalmente los costes de envasado,
transporte y almacenamiento.
Se pueden encontrar beneficios adicionales en el
ahorro de coste y en conveniencia para el usuario si se puede
proporcionar una composición de concentrado acuoso "completamente
cargada", o al menos una que tenga un contenido de tensioactivo
útil en agricultura, con una concentración de glifosato de al menos
aproximadamente 320 g de e.a./l, 340 g de e.a./l, o
significativamente más de 360 g de e.a./l. por ejemplo, al menos
aproximadamente 420 g de e.a./l o más, o al menos 440, 450, 460,
470, 380, 490, 500, 510, 520, 530, 540, 550 ó 600 g de e.a./l o
más.
\newpage
Con concentraciones de e.a. de glifosato muy
altas como estas, normalmente se produce un problema importante. Es
la dificultad para verter y/o bombear el concentrado acuoso debido a
la alta viscosidad del concentrado, que se pone especialmente de
manifiesto a temperaturas bajas. Por lo tanto sería muy conveniente
tener una solución acuosa muy concentrada de sal de glifosato
potásico completamente cargada con un tensioactivo útil en
agricultura, siendo preferiblemente dicha formulación menos viscosa
que las formulaciones de sal de potasio del glifosato que contienen
tensioactivos de alquilpoliglucósidos, tales como las descritas en
la publicación PCT nº WO 00/15037.
Finalmente, otra técnica anterior considerada
importante en el contexto de la invención descrita en lo sucesivo
incluye los documentos US 5.863.863 y
EP-A-0290416. El documento US
5.863.863 describe una composición líquida herbicida estable basada
en una solución de glifosato-isopropilamina, y una
composición potenciadora que comprende un tensioactivo y un oxalato.
El documento EP-A-0290416 describe
un concentrado de glifosato solubilizado y un tensioactivo de amina
alcoxilada.
Siguen siendo necesarios tensioactivos que sean
compatibles con una formulación plaguicida, tal como un concentrado
herbicida de glifosato acuoso. Los tensioactivos incluyen nuevos
tensioactivos así como tensioactivos conocidos no usados previamente
en formulaciones plaguicidas. Se han identificado los tensioactivos
que son compatibles en particular con glifosato de potasio u otras
sales de glifosato distintas del glifosato de IPA para formular
concentrados que tienen una mejor viscosidad, estabilidad durante el
almacenamiento y carga comparados con concentrados de glifosato
conocidos.
Como quedará claro a partir de la siguiente
descripción, se proporcionan estos y otros beneficios mediante la
presente invención.
La invención se dirige a formulaciones que
forman agregados anisotrópicos que comprenden un tensioactivo, sobre
la cutícula cérea del follaje de la planta tras la aplicación de la
formulación. Otras formulaciones herbicidas de la presente invención
forman cristales líquidos que comprenden el tensioactivo, sobre la
cutícula cérea del follaje de la planta tras aplicación de la
formulación. Todavía otras formulaciones herbicidas de la presente
invención forman cristales líquidos que comprenden el tensioactivo,
sobre la cutícula cérea del follaje y dentro de la planta tras la
aplicación de la formulación. Se ha descubierto que la formación de
agregados anisotrópicos y cristales líquidos tanto epicuticulares
como intracuticulares no depende de la presencia o ausencia de un
segundo tensioactivo y potencia significativamente el rendimiento de
las formulaciones herbicidas de la presente invención.
Más específicamente, la invención proporciona
una formulación útil para retrasar el crecimiento de vegetación que
comprende una mezcla acuosa que contiene un tensioactivo, sal de
glifosato seleccionada de sales de sodio y potasio, sales de amonio,
sales de diamonio, sales de etanolamina, sales de alquilsulfonio, y
un ácido dicarboxílico, siendo la naturaleza de dicho tensioactivo y
la composición de dicha formulación tales que tras la aplicación de
la formulación a una planta se forman agregados anisotrópicos que
comprenden dicho tensioactivo sobre el follaje de dicha planta.
La invención proporciona también un concentrado
herbicida estable durante el almacenamiento que se puede diluir con
agua para proporcionar una mezcla acuosa de aplicación herbicida
para aplicar al follaje de una planta, comprendiendo dicho
concentrado glifosato o una sal o éster del mismo en una
concentración de aproximadamente 500 g de e.a./l, equivalente ácido
de glifosato, y un componente tensioactivo, siendo la naturaleza y
concentración de dicho componente tensioactivo en dicho concentrado
tal que tras la aplicación de dicha mezcla de aplicación al follaje
de una planta, se forman agregados anisotrópicos que comprenden
dicho tensioactivo, sobre el follaje de dicha planta.
Las figuras A1 y A2 muestran un patrón de
birrefringencia (A1 con luz polarizada con un aumento de 100x; A2
con luz polarizada con un aumento de 200x) de unidades de abanico
negativas, que son típicas de cristales líquidos en fase hexagonal.
La formulación que produce estos cristales líquidos epicuticulares
estaba comprendida por glifosato de potasio y una mezcla de
tensioactivos. Específicamente, la formulación comprendía una
relación en peso 3:1 de glifosato a tensioactivo con glifosato de
potasio y una mezcla de los tensioactivos Tomah 1816 E20PA y
Witcamine 405.
Las figuras B1 y B2 muestran un patrón de
birrefringencia (B1 con luz polarizada con un aumento de 100x; B2
con luz polarizada con un aumento de 200x) de patrones de mosaico
fino, que son típicos de cristales líquidos en fase laminar. La
formulación que produce estos cristales líquidos epicuticulares
estaba comprendida por glifosato de isopropilamina y un
tensioactivo. Específicamente, la formulación comprendía una
relación en peso 3:1 de glifosato a tensioactivo con glifosato de
isopropilamina y tensioactivo Plurafac A38.
Las composiciones plaguicidas de la invención
incluyen composiciones herbicidas de la sal de potasio del glifosato
u otra sal de glifosato distinta del glifosato de IPA y una cantidad
potenciadora de la eficacia herbicida de uno o más tensioactivos.
Las composiciones de la presente invención son estables durante el
almacenamiento en un amplio intervalo de temperaturas. Las
composiciones de la presente invención también presentan
características de viscosidad potenciadas y un color
significativamente más claro comparadas con las composiciones de sal
de glifosato potásico que contienen un tensioactivo de
alquilpoliglucósido combinado con un tensioactivo de alquilamina
alcoxilada. Dichas formulaciones con "viscosidad potenciada" y
"color potenciado" son posibles por la selección de un sistema
tensioactivo que no incluye un tensioactivo de alquilpoliglucósido,
aunque dichas formulaciones están todavía completamente cargadas de
modo que tras la dilución en agua no es necesario un tensioactivo
adicional antes de la aplicación foliar para alcanzar el nivel de
rendimiento comercial. También se ha descubierto que los
tensioactivos de alquilpoliglucósidos combinados con tensioactivos
distintos de los tensioactivos de
alcoxi-alquilamina se pueden usar para proporcionar
composiciones de sal de potasio del glifosato útiles, aunque sin
algunas de las características de viscosidad potenciada de las
composiciones más preferidas de la presente invención que no
contienen tensioactivos de alquilpoliglucósidos. Además, controlando
la cantidad de alquilpoliglucósidos presente en la composición de
sal de glifosato potásico, se puede usar una cantidad suficiente de
alquilamina alcoxilada, u otro tensioactivo descrito en el presente
documento, para preparar una formulación adecuada. En general, la
relación de alquilpoliglucósido a otro tensioactivo debe estar entre
aproximadamente 1:5 y 5:1, preferiblemente entre aproximadamente 1:5
y 1:1,1, más preferiblemente entre aproximadamente 1:5 y 1:1,2, y
más preferiblemente entre aproximadamente 1:5 y 1:1,5. El color de
dichos concentrados es considerablemente menor que el de los
concentrados que contienen mayores cantidades de
alquilpoliglucósidos, y es menor de 14, preferiblemente menor de
aproximadamente 13, 12, 11, 10, 9, 8, 7, 6 ó 5.
Las formulaciones herbicidas de la presente
invención pueden contener opcionalmente uno o más tensioactivos
adicionales, uno o más herbicidas adicionales, y/o otros adyuvantes
o ingredientes tales como, por ejemplo un ácido dicarboxílico tal
como ácido oxálico o una sal o éster del mismo. Las formulaciones de
la presente invención pueden ser preparadas en el sitio por el
usuario final justo antes de la aplicación al follaje de la
vegetación o malas hierbas que se van a eliminar o controlar
diluyendo las formulaciones herbicidas de concentrado acuoso, o
disolviendo o dispersando partículas sólidas que contienen
glifosato. Alternativamente, las formulaciones herbicidas de la
presente invención se pueden suministrar al consumidor final en una
base de "listo para usar".
La presente invención aprovecha la alta densidad
relativa de las soluciones acuosas concentradas de la sal de
glifosato de potasio. Por consiguiente, a un porcentaje en peso de
concentración dado, una composición de concentrado acuoso de sal de
glifosato potásico suministra al usuario un peso significativamente
mayor de principio activo por unidad de volumen de la composición
que la correspondiente composición de sal de IPA del glifosato.
En una realización de la invención, se ha
descubierto que en una formulación de concentrado acuoso, se puede
obtener una concentración en peso/volumen inesperadamente alta de
sal de glifosato potásico en presencia de un contenido de
tensioactivo útil en agricultura, presentando la composición
resultante características de viscosidad y de estabilidad durante el
almacenamiento aceptables o en algún caso mejores. Se ha descubierto
que la elección de tensioactivo es extremadamente importante para
lograr estos resultados.
Por consiguiente, en dicha realización, la
presente invención proporciona una composición herbicida que
comprende:
(1) N-fosfonometilglicina,
predominantemente en forma de la sal de potasio de la misma, en
solución en agua en una cantidad de más de aproximadamente 360
gramos de equivalente ácido de
N-fosfonometilglicina por litro de la composición;
y
(2) un componente tensioactivo en solución o
dispersión estable en el agua, que comprende uno o más tensioactivos
presentes en una cantidad útil en agricultura. Se prefiere que el
componente tensioactivo se seleccione de modo que la composición
tenga una viscosidad no mayor que aproximadamente 100 centipoise a
10ºC, un punto de enturbiamiento no inferior de aproximadamente
50ºC, y preferiblemente que no presente sustancialmente
cristalización de glifosato o sal del mismo cuando se almacena a una
temperatura de aproximadamente 0ºC durante un periodo de hasta
aproximadamente 7 días. Más preferiblemente, la composición tiene
una viscosidad no mayor que aproximadamente 500 centipoise a 45
segundos recíprocos a 10ºC, prefiriéndose más que no sea mayor que
250, 225, 200, 175, 150, 125 ó 100 centipoise. Sin embargo, en
algunos casos pueden ser aceptables viscosidades más altas, tal como
por ejemplo, cuando son importantes las consideraciones de bombeo a
baja temperatura. El componente tensioactivo, añadido a la
composición de concentrado acuoso herbicida está en solución o es
una suspensión, emulsión o dispersión estable.
La palabra "predominantemente" en el
contexto anterior significa que al menos aproximadamente 50%,
preferiblemente al menos aproximadamente 75% y más preferiblemente
al menos aproximadamente 90% en peso de glifosato, expresado en
e.a., está presenta en forma de la sal de potasio. El resto se puede
completar con otras sales y/o ácido glifosato, pero se prefiere que
la viscosidad, el punto de enturbiamiento y las propiedades de no
cristalización de la composición permanezcan dentro de los límites
indicados.
Como aspecto adicional de la presente invención,
se ha identificado una clase particular de tensioactivos con los que
la compatibilidad con concentraciones de la sal de glifosato
potásico mayores que 300 g de e.a./l a aproximadamente 600 g de
e.a./l es inesperadamente alta. Por consiguiente, una realización de
la invención es una composición herbicida que contiene tensioactivo
como se ha descrito antes, en la que el componente tensioactivo
comprende predominantemente uno o más tensioactivos, cada uno con
una estructura molecular que comprende:
(1) un resto hidrófobo que comprende al menos un
grupo hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido; y
(2) un resto hidrófilo que comprende (i) un
grupo amino, amonio u óxido de amina que comprende sustituyentes
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituidos; y/o (ii) un grupo
carbohidrato.
El carbohidrato del resto hidrófilo
preferiblemente es un azúcar tal como un monosacárido, disacárido o
polisacárido. Los azúcares preferidos incluyen glucósidos tales como
alquil-glucósidos,
alquil-poliglucósidos y aminoglucósidos. Se
prefieren los tensioactivos que contienen como media no más de
aproximadamente dos grupos carbohidrato por molécula de
tensioactivo.
En dichos tensioactivos, el resto hidrófobo está
unido al resto hidrófilo de una de las siguientes formas. El átomo
terminal del resto hidrófobo está unido (a) directamente al
nitrógeno en un grupo amino, amonio u óxido de amina si están
presentes, o (b) directamente al grupo carbohidrato si está
presente.
En una realización preferida, el resto hidrófobo
del tensioactivo es un grupo hidrocarbilo sustituido que comprende
al menos un grupo oxialquileno en la cadena principal. Dichos grupos
hidrocarbilo sustituidos incluyen, por ejemplo, grupos
alquiloxialquileno y alqueniloxialquileno que contienen de uno a
treinta grupos oxialquileno RO en los que cada R en cada uno de los
grupos RO es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}.
En una realización de la invención, el
componente tensioactivo comprende predominantemente uno o más
tensioactivos que tiene cada uno una estructura molecular que
comprende:
(1) un resto hidrófobo que tiene una o una
pluralidad de grupos hidrocarbilo o hidrocarbilidenao
C_{3-18} alifáticos, alicíclicos o aromáticos,
ramificados o lineales, saturados o insaturados, unidos entre sí por
0 a aproximadamente 7 enlaces seleccionados de forma independiente
de enlaces éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster y amida,
teniendo este resto hidrófobo en total un número J de átomos
de carbono, donde J es de aproximadamente 8 a aproximadamente
30; y
(2) un resto hidrófilo que comprende:
- (i)
- un grupo amino que es catiónico o que se puede protonar para convertirse en catiónico, que tiene unido al mismo directamente de 0 a 3 grupos oxietileno o cadenas de polioxietileno, comprendiendo dichos grupos oxietileno y cadenas de polioxietileno una media de no más de un número E de unidades de oxietileno por molécula de tensioactivo, de modo que E + J \leq 50; y/o
- (ii)
- una unidad derivada de alquil-azúcar, tal como un grupo glucósido, poliglucósido o aminoglucósido que comprende una media de no más de aproximadamente 2 de las unidades derivadas de alquil-azúcar por molécula de tensioactivo.
En dichos tensioactivos el resto hidrófobo está
unido al resto hidrófilo de una de las siguientes formas: (a)
directamente a un grupo amino, si está presente, (b) por un enlace
éter que incorpora un átomo de oxígeno de uno de los grupos
oxietileno, si está presente, o de una unidad de oxietileno terminal
de una de las cadenas de polioxietileno, si están presentes, o (c)
por un enlace éter a una de las unidades derivadas de
alquil-azúcar, si están presentes.
En una realización preferida, J es de
aproximadamente 8 a aproximadamente 25, y E + J no es más de
45, preferiblemente no más de 40, y más preferiblemente no más de
28. Por ejemplo, el compuesto JJJ en la Tabla 4 incluye un resto
hidrófobo que tiene un número total de átomos de carbono de 24 y un
resto hidrófilo que incluye 9 unidades de oxietileno en total, de
modo que E + J = 33. El compuesto C incluye 18 átomos de
carbono (J) en su resto hidrófobo, y 7 unidades de oxietileno
en total (E) de modo que E + J = 25.
En una realización de la invención, el
componente tensioactivo comprende predominantemente uno o más
tensioactivos, cada uno con una estructura molecular que
comprende:
(1) un resto hidrófobo que tiene uno o una
pluralidad de grupos hidrocarbilo o hidrocarbilideno
C_{3-18} alifáticos, alicíclicos o aromáticos,
ramificados o lineales, saturados o insaturados de forma
independiente, unidos entre sí con de 0 a aproximadamente 7 enlaces
independientemente seleccionados de enlaces éter, tioéter,
sulfóxido, éster, tioéster y amidas, teniendo este resto hidrófobo
en total un número J de átomos de carbono, donde J es
de aproximadamente 8 a aproximadamente 18; y
(2) un resto hidrófilo que comprende:
- (i)
- un grupo amino que es catiónico o que se puede protonar para convertirse en catiónico, que tiene unido al mismo directamente de 0 a 3 grupos oxietileno o cadenas de polioxietileno, comprendiendo dichos grupos oxietileno y cadenas de polioxietileno una media de no más de un número E de unidades de oxietileno por molécula de tensioactivo, de modo que E + J \leq 22; y/o
- (ii)
- una unidad derivada de alquil-azúcar, tal como un grupo glucósido, poliglucósido o aminoglucósido que comprende una media de no más de aproximadamente 2 de las unidades derivadas de alquil-azúcar por molécula de tensioactivo.
En dichos tensioactivos el resto hidrófobo está
unido al resto hidrófilo de una de las siguientes formas: (a)
directamente a un grupo amino, si está presente, (b) por un enlace
éter que incorpora un átomo de oxígeno de uno de los grupos
oxietileno, si está presente, o de una unidad de oxietileno terminal
de una de las cadenas de polioxietileno, si están presentes, o (c)
por un enlace éter a una de las unidades derivadas de
alquil-azúcar, si están presentes.
En el contexto del contenido de tensioactivo, la
expresión "comprende predominantemente" significa que al menos
aproximadamente 50%, preferiblemente al menos aproximadamente 75% y
más preferiblemente al menos aproximadamente 90% en peso del
componente tensioactivo está compuesto de tensioactivos que tienen
las características de estructura molecular especificadas. Para el
presente propósito, el peso o concentración del componente
tensioactivo como se define en el presente documento no incluye
compuestos esencialmente no tensioactivos que se introducen a veces
con el componente tensioactivo, tales como agua, isopropanol, u
otros disolventes, o glicoles (tales como etilenglicol,
propilenglicol, polietilenglicol, etc.).
Sin limitar de ninguna forma el alcance de la
presente invención, son particularmente útiles en las composiciones
de la invención diferentes subclases de tensioactivos, definidos por
las siguientes fórmulas (5) y (6).
Una realización de la invención es una
composición de concentrado herbicida como se ha descrito antes, en
la que el componente tensioactivo predominantemente comprende uno o
más tensioactivos químicamente estables que tienen la fórmula
(5):
(5)[R^{1}-(XR^{2})_{m}-(NR^{3})_{n}-(R^{8}O)_{p}-(R^{4})_{q}-(NR^{5}R^{6}-(CH_{2})_{r})_{s}-(NR^{7})_{t}(azúcar)_{u}OH]_{v}
\hskip0,3cm
[A]_{w}
en la que R^{1} es hidrógeno o
hidrocarbilo C_{1-18}, cada X es de forma
independiente un enlace éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster o
amida, cada R^{2} es de forma independiente hidrocarbilideno
C_{2-6}, m es un número medio de 0 a
aproximadamente 8, el número total de átomos de carbono en
R^{1}-(XR^{2})_{m} es de aproximadamente 8 a
aproximadamente 24, n es 0 ó 1, p es un número medio de 0 a
aproximadamente 5, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6} y R^{7} son
de forma independiente hidrógeno o hidrocarbilo
C_{1-4}, R^{8} es de forma independiente
alquileno C_{2}-C_{4}, q es 0 ó 1, r es 0 ó 4, s
es 0 ó 1, t es 0 ó 1, azúcar es (i) una estructura abierta o
cíclica derivada de azúcares, tales como, por ejemplo, glucosa o
sacarosa (denominado en el presente documento una unidad de azúcar),
o (ii) un grupo hidroxialquilo, polihidroxialquilo o
poli(hidroxialquil)alquilo, u es un número medio de 1
a aproximadamente 2. A es una entidad aniónica, y v es un número
entero de 1 a 3 y w es 0 ó 1, de modo que se mantenga la neutralidad
eléctrica. Un ejemplo de un compuesto preferido del tipo definido
por la fórmula 5 es una glucosamina en la que R^{1} es
hidrocarbilo C_{8}H_{17}, m, p, q, s, t y w son 0, n, u y v son
1, R^{3} es hidrógeno y azúcar es un derivado de glucosa
abierto que tiene la
estructura
CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH_{2}
Otra realización de la invención es una
composición de concentrado herbicida como se ha descrito antes en la
que el componente tensioactivo comprende predominantemente uno o más
tensioactivos que tienen la fórmula (6):
en la que R^{1} es hidrógeno o
hidrocarbilo C_{1-18}, cada X es de forma
independiente un enlace éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster o
amida, cada R^{2} es de forma independiente hidrocarbilideno
C_{2-6}, cada R^{8} de forma independiente es
alquileno C_{2}-C_{4}; m es un número medio de 0
a aproximadamente 9, el número total J de átomos de carbono
en R^{1}-(XR^{2})_{m} es de aproximadamente 8 a
aproximadamente 24, n es un número medio de 0 a aproximadamente 5,
R^{5} es hidrógeno, alquilo C_{1-4}, bencilo, un
grupo óxido aniónico o un grupo aniónico
-(CH_{2})_{u}C(O)O en el que u es de 1 a 3,
R^{6} y R^{7} son de forma independiente hidrógeno, alquilo
C_{1-4} o acilo C_{2-4}, x e y
son números medios tal que x + y + n no es mayor que el número
E como se ha definido antes, A es una entidad aniónica y s es
un número entero de 1 a 3, y t es 0 ó 1, de modo que se mantenga la
neutralidad
eléctrica.
Se observará que los tensioactivos de acuerdo
con las fórmulas (5) o (6) anteriores incluyen de forma no
restrictiva los que se pueden describir como alquilpoliglucósidos,
alquilaminoglucósidos, polioxialquilen-alquilaminas,
polioxialquilen-alquil-éter-aminas,
sales de alquiltrimetilamonio, sales de alquildimetilbencilamonio,
sales de
polioxialquilen-N-metil-alquilamonio,
sales de
polioxialquilen-N-metil-alquiléter-amonio,
óxidos de alquildimetilamina, óxidos de
polioxialquilen-alquilamina, óxidos de
polioxialquilen-alquiléter-amina,
alquilbetaínas, alquilamidopropilaminas y similares. En una
realización de la invención, el número medio de unidades de
oxialquileno, tal como las unidades de oxietileno, si están
presentes, por molécula de tensioactivo no es mayor que 22-J
donde J es como se ha definido antes, y el número medio de
unidades de glucosa, si están presentes, por molécula de
tensioactivo no es mayor que aproximadamente 2. En otra realización
de la invención, el número medio de unidades de oxialquileno, tal
como unidades de oxietileno, si están presentes, por molécula de
tensioactivo no es mayor que 50-J donde J es como se
ha definido antes, y el número medio de unidades de glucosa, si
están presentes, por molécula de tensioactivo no es mayor que
aproximadamente 42.
Los tipos de tensioactivos ilustrativos que se
ha descubierto que son útiles en composiciones de la invención
incluyen los siguientes:
(A) Tensioactivos correspondientes a la fórmula
(5) en la que R^{1} es una cadena de hidrocarbilo
C_{8-18} alifática, saturada o insaturada, lineal
o ramificada, m, n, p, s, t y w son 0, y v es 1. Este grupo incluye
varios tensioactivos comerciales conocidos en general en la técnica
o denominados en la presente invención "alquilpoliglucósidos" o
"APG". Los ejemplos adecuados se venden en Henkel como Agrimul®
PG-2069 y Agrimul® PG-2076.
(B) Tensioactivos correspondientes a la fórmula
(6) en la que R^{1} es una cadena de hidrocarbilo
C_{8-18} alifática, saturada o insaturada, lineal
o ramificada y m es 0. En este grupo R^{1} solo forma el resto
hidrófobo del tensioactivo y está unido directamente a la función
amino, como en las alquilaminas, o mediante un enlace éter formado
por el átomo de oxígeno de un grupo oxialquileno o el átomo de
oxígeno terminal de una cadena de polioxialquileno, como en algunas
alquil-éter-aminas. Los subtipos ilustrativos que
tienen diferentes restos hidrófobos incluyen:
- (1)
- Tensioactivos en los que x e y son 0, R^{5} y R^{6} son de forma independiente alquilo C_{1-4}, R^{7} es hidrógeno y t es 1. Este subtipo incluye (cuando R^{5} y R^{6} son cada uno metilo) varios tensioactivos comerciales conocidos en la técnica o denominados en el presente documento "alquildimetilaminas". Son ejemplos adecuados dodecildimetilamina, disponible por ejemplo en Akzo como Armeen® DM12D, y cocodimetilamina y sebodimetilamina, disponible por ejemplo en Ceca como Noram® DMC D y Noram® DMS D respectivamente. Dichos tensioactivos en general se proporcionan en forma no protonada, no suministrándose el anión A con el tensioactivo. Sin embargo, en una formulación de sal de glifosato de potasio a un pH de aproximadamente 4-5, el tensioactivo estará protonado y se reconocerá que el anión A puede ser glifosato, que es capaz de formar sales dibásicas.
- (2)
- Tensioactivos en los que x e y son 0, R^{5}, R^{6} y R^{7} son de forma independiente alquilo C_{1-4} y t es 1. Este subtipo incluye (cuando R^{5}, R^{6} y R^{7} son cada uno metilo y A es un ion cloruro) varios tensioactivos comerciales conocidos en la técnica o denominados en el presente documento "cloruros de alquiltrimetilamonio". Un ejemplo adecuado es cloruro de cocoalquil-trimetilamonio, disponible por ejemplo en Akzo como Arquad® C.
- (3)
- Tensioactivos en los que x + y es 2 o mayor, R^{6} y R^{7} son hidrógeno y t es 1. Este subtipo incluye tensioactivos comerciales conocidos en la técnica o denominados en el presente documento polioxialquilen-alquilaminas" (en los que n es 0 y R^{5} es hidrógeno), algunos "polioxialquilen-alquil-éter-aminas" (en las que n es 1-5 y R^{5} es hidrógeno), "cloruros de polioxialquilen-metil-alquilamonio" (en los que n es 0 y R^{5} es metilo), y algunos "cloruros de polioxialquilen-metil-alquil-éter-amonio). Los ejemplos adecuados son polioxietilen(2)-cocoamina, polioxietilen(5)-seboamina y polioxietilen(10)-cocoamina, disponible por ejemplo en Akzo como Ethomeen® C/12, Ethomeen® T/15 y Ethomeen® C/20 respectivamente; cuando su grupo amina no está protonado, un tensioactivo de acuerdo con la fórmula (7):
- en la que R^{1} es alquilo C_{12-15}, X es etilo, propilo, metil-etilo, y x + y es 5, como se describe en la patente de EE.UU. nº 5.750.468; y cloruro de polioxietilen(2)-N-metil-cocoamonio y cloruro de polioxietilen(2)-N-metil-estearilamonio, disponible por ejemplo en Akzo como Ethoquad® C/12 y Ethoquad® 18/12, respectivamente. En los casos en los que R^{5} es hidrógeno, es decir, en tensioactivos de amonio terciarios frente a cuaternarios, el anión A típicamente no se suministra con el tensioactivo. Sin embargo, en una formulación de sal de glifosato de potasio a un pH de aproximadamente 4-5, se admitirá que el anión A puede ser glifosato, que es capaz de formas sales dibásicas.
- (4)
- Tensioactivos en los que R^{5} es un grupo óxido aniónico y t es 0. Este subtipo incluye tensioactivos comerciales conocidos en la técnica o denominados en el presente documento "óxidos de alquildimetilamina" (en los que n, x e y son 0, y R^{6} y R^{7} son metilo), algunos "óxidos de alquil-éter-dimetilamina" (en los que n es 1-5, x e y son 0 y R^{6} y R^{7} son metilo), "óxidos de polioxialquilen-alquil-amina" (en los que n es 0, x + y es 2 o mayor y R^{6} y R^{7} son hidrógeno), y algunos "óxidos de polioxialquilen-alquil-éter-amina" (en los que n es 1-5, x + y es 2 o mayor y R^{6} y R^{7} son hidrógeno). Son ejemplos adecuados el óxido de cocodimetilamina, vendido por Akzo como Aromox® DMC, y óxido de polioxietilen(2)-cocoamina vendido por Akzo como Aromox® C/12.
- (5)
- Tensioactivos en los que R^{5} es un grupo aniónico -CH_{2}C(O)O (acetato), x e y son 0 y t es 0. Este subtipo incluye tensioactivos comerciales conocidos en la técnica o denominados en el presente documento "alquilbetaínas" (en las que n es 0, R^{5} es acetato y R^{6} y R^{7} son metilo) y algunas "alquil-éter-betaínas" (en las que n es 1-5, R^{5} es acetato y R^{6} y R^{7} son metilo). Un ejemplo adecuado es cocobetaína, vendida por ejemplo por Henkel como Velvetex® AB-45.
(C) Tensioactivos correspondientes a la fórmula
(6) en la que R^{1} es una cadena de hidrocarbilo
C_{8-18} alifática, saturada o insaturada, lineal
o ramificada, m es 1, X es un enlace éter, R^{2} es
n-propileno y n es 0. En este grupo R^{1} junto
con OR^{2} forman el resto hidrófobo del tensioactivo que está
unido directamente por el enlace R^{2} a la función amino. Estos
tensioactivos son una subclase de alquil-éter-aminas
como se describe en la patente de EE.UU. nº 5.750.468. Los subtipos
ilustrativos tienen los diferentes restos hidrófilos ejemplificados
en (B-1) a (B-5) anteriores. Los
ejemplos adecuados son un tensioactivo de acuerdo con la fórmula
(8), cuando su grupo amino no está protonado:
\vskip1.000000\baselineskip
un tensioactivo de acuerdo con la fórmula
(9):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
y un tensioactivo de acuerdo con la fórmula
(10):
\vskip1.000000\baselineskip
en las que, en cada una de las
fórmulas (8), (9) y (10), R^{1} es alquilo
C_{12-15} y x + y es 5, como se describe en la
patente de EE.UU. nº
5.750.468.
(D) Tensioactivos correspondientes a la fórmula
(6) en la que que R^{1} es una cadena de hidrocarbilo
C_{8-18} alifática, saturada o insaturada, lineal
o ramificada, m es 1-5, cada XR^{2} es un grupo
-OCH(CH_{3})CH_{2}- y n es 0. En este grupo
R^{1} junto con los grupos OCH(CH_{3})CH_{2}-
forma el resto hidrófobo del tensioactivo que es
unido directamente a la función
amino. Estos tensioactivos son una subclase adicional de
alquil-éteraminas como se describe en la patente de EE.UU. nº
5.750.468. Los subtipos ilustrativos tienen los diferentes restos
hidrófilos ejemplificados antes en (B-1) a
(B-5).
(E) Tensioactivos correspondientes a la fórmula
(6) en la que R^{1} es una cadena de hidrocarbilo
C_{8-18} alifática, saturada o insaturada, lineal
o ramificada, m es 1, X es un enlace amida, R^{2} es
n-propileno y n es 0. En este grupo R^{1} junto
con XR^{2} forman el resto hidrófobo del tensioactivo que está
unido directamente por el enlace R^{2} a la función amino. En los
tensioactivos preferidos de este grupo, x e y son 0, R^{5} es
hidrógeno o alquilo C_{1-4}, R^{6} y R^{7} de
forma independiente son alquilo C_{1-4} y t es 1.
Un ejemplo adecuado es propionato de
cocoamidopropil-dimetilamina, vendido, por ejemplo,
por McIntyre como Mackalene® 117.
(F) Tensioactivos correspondientes a la fórmula
(6) en la que R^{1} es hidrógeno, m es 3-8 y cada
XR^{2} es un grupo -OCH(CH_{3})CH_{2}-. En este
grupo la cadena de poliéter de los grupos
-OCH(CH_{3})CH_{2}- (una cadena de
polioxipropileno) forma el resto hidrófobo del tensioactivo que está
unido directamente o por una o más unidades de oxietileno a la
función amino. En los tensioactivos preferidos de este grupo, x e y
son 0, R^{5}, R^{6} y R^{7} de forma independiente son alquilo
C_{1-4} y t es 1. Estos tensioactivos son una
subclase de los tensioactivos de
polioxipropileno-amonio cuaternario descritos en la
patente de EE.UU. nº. 5.652.197. En un ejemplo adecuado, m es 7, n
es 1, R^{5}, R^{6} y R^{7} son cada uno metilo, y A es
cloruro.
En tensioactivos en los que t es 1, A puede ser
cualquier anión aceptable en agricultura pero preferiblemente es
cloruro, bromuro, yoduro, sulfato, etosulfato, fosfato, acetato,
propionato, succinato, lactato, citrato o tartrato, o como se ha
indicado antes, glifosato.
En una realización de la invención, la
composición contiene una clase de tensioactivos de
alquil-éter-aminas descrita en la patente de EE.UU.
nº 5.750.468, cuya descripción se incorpora en el presente documento
por referencia. En una realización adicional, los tensioactivos
presentes son distintos de las alquil-éter-aminas
como se describe en la patente de EE.UU. nº 5.750.468, cuya
descripción se incorpora en el presente documento por
referencia.
En otra realización de la invención, la
composición contiene un tensioactivo que tiene la fórmula general
(11):
(11)R^{1}R^{2}RN(CH_{2})_{n}NR^{3}R^{4}
en la que R^{1} y R^{2} son de
forma independiente una cadena de hidrocarbilo
C_{4-18} alifática, saturada o insaturada, lineal
o ramificada, R^{3} y R^{4} son de forma independiente un
alquilo C_{1-4} o hidrógeno, y n es mayor que 2.
Un compuesto de esta descripción preferido en particular es donde
R^{1} y R^{2} son C_{8}H_{17}, n es 3, y R^{3} y R^{4}
son
hidrógeno.
Todavía en otra realización de la invención, la
composición contiene un tensioactivo que tiene la fórmula general
(12):
(12)R^{1}R^{2}RN(CH_{2}CH_{2}O)_{n}R^{3}
en la que R^{1} es una cadena de
hidrocarbilo C_{8-18} alifática, saturada o
insaturada, lineal o ramificada, R^{2} y R^{3} son de forma
independiente alquilo C_{1-10} preferiblemente
C_{1-4} o hidrógeno, y n es 1 o mayor,
preferiblemente de 2 a 15. Se cree que al menos un compuesto de esta
fórmula no se ha descrito hasta ahora en la técnica anterior, y por
lo tanto es un compuesto nuevo. La estructura de este compuesto
es
CH_{3}(CH_{2})_{17}N(CH_{3})(CH_{2}CH_{2}O)_{7}CH_{3}
Este compuesto nuevo, así como su uso como un
adyuvante plaguicida, y en particular con el glifosato, e incluso
más en particular con la sal de glifosato de potasio, está dentro
del alcance de esta invención. Adicionalmente, los análogos con
hidroxi del compuesto anterior muestran una buena compatibilidad con
las formulaciones de sal de glifosato potásico.
En otras realizaciones de la invención, la
composición contiene un tensioactivo que tiene una o más de las
siguientes fórmulas:
(13)R^{1}R^{2}R^{3}N^{+}(CH_{2})_{n}NR^{4}R^{5}
en la que R^{1} es una cadena de
hidrocarbilo C_{8-18} alifática, saturada o
insaturada, lineal o ramificada, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5}
son de forma independiente alquilo C_{1-4} o
hidrógeno, X es una entidad aniónica, y n es 2 o
mayor;
(14)R^{1}O(CH_{2})_{n}NR^{2}R^{3}
en la que R^{1} es una cadena de
hidrocarbilo C_{4-18} alifática, saturada o
insaturada, lineal o ramificada, R^{2} y R^{3} son de forma
independiente alquilo C_{1-4} o hidrógeno, y n es
igual a 2 o
mayor;
(15)R^{1}O(CH_{2})_{m}NR^{2}(CH_{2})_{n}NR^{3}R^{4}
en la que R^{1} es una cadena de
hidrocarbilo C_{4-18} alifática, saturada o
insaturada, lineal o ramificada, R^{2}, R^{3} y R^{4} son de
forma independiente alquilo C_{1-4} o hidrógeno, y
m y n son de forma independiente igual a 2 o
mayor;
(16)R^{1}O(CH_{2})_{m}NR^{2}(CH_{2})_{n}NR^{3}R^{4}
en la que R^{1} es una cadena de
hidrocarbilo C_{4-18} alifática, saturada o
insaturada, lineal o ramificada, R^{2}, R^{3} y R^{4} son de
forma independiente cadenas de polioxietileno que tienen de forma
combinada en total 3 o más moles de óxido de etileno, y m y n son de
forma independiente igual a 2 o
mayor;
(17)R^{1}O(CH_{2})_{m}N[CH_{2}CH_{2}O)_{n}R^{2}](CH_{2})_{p}[CH_{2}CH_{2}O)_{q}R^{3}]_{2}
en la que R^{1} es una cadena de
hidrocarbilo C_{4-18} alifática, saturada o
insaturada, lineal o ramificada, R^{2} y R^{3} son de forma
independiente metilo o hidrógeno, m y p son de forma independiente
igual o mayor que aproximadamente 2 e igual o menor que
aproximadamente 6, n y q son de forma independiente igual a
aproximadamente
1-10;
(18)R^{1}-X-(CH_{2})_{n}-NR^{2}R^{3}
en la que R^{1} es una cadena de
hidrocarbilo C_{4-18} alifática, saturada o
insaturada, lineal o ramificada, R^{2} y R^{3} son de forma
independiente alquilo C_{1-4} o hidrógeno, X es un
enlace amida y n es igual a 2 o
mayor;
(19)R^{1}R^{2}R^{3}(N^{+}O^{-})
en la que R^{1} es una cadena de
hidrocarbilo C_{4-18} alifática, saturada o
insaturada, lineal o ramificada, R^{2} y R^{3} son de forma
independiente alquilo
C_{1-4};
(20)R^{1}-NR^{2}-carbohidrato
en la que R^{1} es una cadena de
hidrocarbilo C_{4-18} alifática, saturada o
insaturada, lineal o ramificada, y R^{2} es un alquilo
C_{1-4} o hidrógeno y "carbohidrato" es un
carbohidrato, por ejemplo
-CH_{2}CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH(OH)CH_{2}OH.
Además tienen un interés particular otros derivados, tales como por
ejemplo, los derivados de alquilo o amida etoxilados o no
etoxilados de amino-azúcares (en particular
2-aminoglucosa) en las formulaciones de glifosato u
otros herbicidas/plaguicidas. En relación con esto las
di-azúcar-aminas también tienen un
interés
particular.
(21)R^{1}-N-[(CH_{2})_{n}NR^{2}R^{3}]_{2}
en la que R^{1} es una cadena de
hidrocarbilo C_{4-18} alifática, saturada o
insaturada, lineal o ramificada, y R^{2} y R^{3} son de forma
independiente alquilo C_{1-4} o hidrógeno, y n es
2 o mayor, preferiblemente n es 2 ó
3;
(22)R^{1}R^{2}N(CH_{2})_{m}-O-(CH_{2}CH_{2}O)_{n}-(CH_{2})_{p}-NR^{3}R^{4}
en la que R^{1}, R^{2}, R^{3}
y R^{4} son de forma independiente un alquilo
C_{1-4}, polioxietileno o hidrógeno, y m y p son
de forma independiente 2 o mayor, preferiblemente 2 ó 3, y n es 1 o
mayor, preferiblemente
1.
\newpage
Se han descubierto tensioactivos nuevos que son
particularmente adecuados para usar en la formulación de
composiciones plaguicidas, tales como herbicidas. Se ha descubierto
que los tensioactivos son muy compatibles con diferentes sales de
glifosato solubles en agua, en especial el glifosato de potasio,
amonio y diamonio. Los tensioactivos catiónicos adecuados para
formular formulaciones plaguicidas incluyen:
(a) aminas monoalcoxiladas que tienen la
fórmula:
en la que R^{1} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene al menos 7 átomos
de carbono (preferiblemente que contiene de 8 a aproximadamente 30
átomos de carbono); R^{2} en cada uno de los grupos
x(R^{2}O) e y(R^{2}O) es de forma independiente
alquileno C_{2}-C_{4}; R^{3} es un
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a
aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{4} y R^{5} son cada uno
de forma independiente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono,
-(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7} o R^{4} y
R^{5}, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos forman
un anillo cíclico o heterocíclico; R^{8} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que contiene de 1 a aproximadamente 6
átomos de carbono, R^{7} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, n
es 0 ó 1, y x e y son de forma independiente un número medio de 1 a
aproximadamente 60, sin embargo con la condición de que cuando
R^{2} y R^{3} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es
etileno, R^{1} es distinto de alquilo no sustituido o R^{4} es
distinto de hidrógeno o alquilo sin sustituido cuando R^{5} es
hidrógeno o alquilo no sustituido, y cuando R^{2} y R^{3} son
isopropileno y x es 1, R^{1} es distinto de alquilo no sustituido
o R^{4} es distinto de -(R^{2}O)_{y}R^{7}. En este
contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{4},
R^{5} y R^{6} preferidos incluyen grupos alquilo (alquileno)
lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado,
alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno) o
aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1} es un grupo
alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que
tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 25 átomos de carbono,
R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma
independiente alquileno C_{2}-C_{4}, R^{3} es
un grupo etileno o 2-hidroxipropileno, R^{4} y
R^{5} son cada uno de forma independiente hidrógeno o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6
átomos de carbono, y x es un número medio de 1 a aproximadamente 30.
Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 22 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de
forma independiente etileno o propileno, R^{3} es un grupo etileno
o 2-hidroxipropileno, R^{4} y R^{5} son cada uno
de forma independiente hidrógeno, metilo o
tris(hidroximetil)metilo, y x es un número medio de
aproximadamente 2 a aproximadamente 30. Incluso más preferiblemente,
R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2}
en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma
independiente etileno o propileno, R^{3} es un grupo etileno o
2-hidroxipropileno, R^{4} y R^{5} son cada uno
de forma independiente hidrógeno o metilo, y x es un número medio de
aproximadamente 4 a aproximadamente 20. Más preferiblemente, R^{1}
es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente
12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de
los grupos x(R^{2}O) es de forma independiente etileno o
propileno, R^{3} es un grupo etileno o
2-hidroxipropileno, R^{4} y R^{5} son metilo, y
x es un número medio de aproximadamente 4 a aproximadamente
20.
(b) poli(hidroxialquil)aminas
alcoxiladas que tienen la fórmula:
(24)R^{1}
---(OR^{2})_{x} ----(R^{4})_{y} ---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{3} }}
---R^{5}
en la que R^{1} y R^{3} son de
forma independiente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono,
R^{2} en cada uno de los grupos (R^{2}O) es de forma
independiente alquileno C_{2}-C_{4}; R^{4} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{5} es hidroxialquilo,
polihidroxialquilo, o poli(hidroxialquil)alquilo; x es
un número medio de 0 a aproximadamente 30, e y es 0 ó 1. En este
contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{3}
y R^{4} preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o
ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo
(alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno) o aralquilo
(aralquileno). Las poli(hidroxialquil)aminas
alcoxiladas tienen la
fórmula:
en la que R^{1} y R^{3} son de
forma independiente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono,
R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma
independiente alquileno C_{2}-C_{4}, R^{4} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tienen de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, m y n son de forma
independiente números enteros de 0 a aproximadamente 7, la suma de m
y n no es mayor que aproximadamente 7, p es un número entero de 1 a
aproximadamente 8, x es un número medio de 0 a aproximadamente 30, e
y es 0 ó 1. En este contexto, los grupos hidrocarbilo
(hidrocarbileno) R^{1}, R^{3} y R^{4} preferidos son grupos
alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno)
lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado,
arilo (arileno) o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1}
es un grupo alquilo lineal o ramificado o grupo alquileno lineal o
ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30
átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos
x(R^{2}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{4} es un alquileno lineal o
ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, m
y n son de forma independiente números enteros de 0 a
aproximadamente 7, la suma de m y n no es mayor que aproximadamente
de 3 a 7, p es un número entero de 1 a aproximadamente 8, x es un
número medio de 0 a aproximadamente 30, e y es 0 ó 1. Más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono;
R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma
independiente etileno o propileno; R^{3} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6
átomos de carbono; R^{4} es un alquileno lineal o ramificado que
tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, m y n son de forma
independiente números enteros de 0 a aproximadamente 7, la suma de m
y n es de aproximadamente 3 a 7, p es un número entero de 1 a
aproximadamente 8, x es un número medio de 0 a aproximadamente 30, e
y es 0 ó 1. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal
o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18
átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos
x(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno;
R^{3} es hidrógeno, o metilo; m y n son de forma independiente
números enteros de 0 a aproximadamente 7, la suma de m y n es de
aproximadamente 3 a 7, p es un número entero de 1 a aproximadamente
8, x es un número medio de 0 a aproximadamente 30, e y es
0.
(c)
di-poli(hidroxialquil)aminas que
tienen la fórmula:
(27)R^{4} ---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{1} }} --- R^{2} ---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{3} }} ---
R^{5}
en la que R^{1} y R^{3} son de
forma independiente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono,
R^{2} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2
a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{4} y R^{5} son de
forma independiente hidroxialquilo, polihidroxialquilo, o
poli(hidroxialquil)alquilo, sin embargo con la
condición de que cuando R^{1} y R^{3} son metilo, R^{2} es
distinto de octileno. En este contexto, los grupos hidrocarbilo
(hidrocarbileno) R^{1}, R^{2} y R^{3} preferidos son grupos
alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno)
lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado,
arilo (arileno) o aralquilo (aralquileno). Los grupos
di-poli(hidroxialquil)aminas
preferidos tienen la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
en la que R^{1} y R^{3} son de
forma independiente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono,
R^{2} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2
a aproximadamente 18 átomos de carbono, y m y n son de forma
independiente números enteros de 1 a aproximadamente 8, sin embargo,
con la condición de que cuando R^{1} y R^{3} son metilo, R^{2}
es distinto de octileno. En este contexto, los grupos hidrocarbilo
(hidrocarbileno) R^{1}, R^{2} y R^{3} preferidos son grupos
alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno)
lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado,
arilo (arileno) o aralquilo. En una realización, R^{1} y R^{3}
son de forma independiente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono,
R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado, alquenileno
lineal o ramificado, alquinileno lineal o ramificado, arileno y
alquilarileno que tiene de 9 a aproximadamente 18 átomos de carbono,
y m y n son como se han definido antes. En otra realización, R^{1}
y R^{3} son de forma independiente hidrógeno o un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 22 átomos de
carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado,
alquenileno lineal o ramificado, alquinileno lineal o ramificado,
arileno y alquilarileno que tiene de 2 a 7 átomos de carbono, y m y
n son como se han definido antes. Preferiblemente, R^{1} y R^{3}
son de forma independiente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 18 átomos de carbono,
R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado o alquenileno
lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 8 átomos de
carbono. Más preferiblemente, R^{1} y R^{3} son de forma
independiente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R^{2} es un
grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente
6 átomos de carbono, y m y n son de forma independiente números
enteros de aproximadamente 4 a aproximadamente 8; o R^{1} y
R^{3} son de forma independiente hidrógeno o un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de
carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que
tiene de 2 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y m y n son de
forma independiente números enteros de aproximadamente 4 a
aproximadamente 8. Lo más preferiblemente, R^{1} y R^{3} son de
forma independiente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R^{2} es
etileno o propileno, y m y n son de forma independiente números
enteros de aproximadamente 4 a aproximadamente 8; o R^{1} y
R^{3} son de forma independiente hidrógeno o un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de
carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que
tiene de 2 a aproximadamente 12 átomos de carbono, y m y n son de
forma independiente números enteros de aproximadamente 4 a
aproximadamente
8.
(d) triaminas alcoxiladas que tienen la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos
de carbono, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son de forma
independiente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que
tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o
-(R^{8})_{s}
(R^{7}-O)_{n}R^{6}; R^{6} es
hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a
aproximadamente 4 átomos de carbono; R^{7} en cada uno de los
grupos n(R^{7}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{8} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos
de carbono; n es un número medio de 1 a aproximadamente 10; s es 0
ó 1; y x e y son de forma independiente un número entero de 1 a
aproximadamente 4; sin embargo, con la condición de que cuando
R^{1} es alquilo, R^{2} es distinto de hidrógeno, x es 3 ó 4, o
R^{4} es distinto de
-(R^{7}-O)_{n}R^{6}. En este contexto,
los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4}, R^{5} y R^{8} preferidos son grupos alquilo (alquileno)
lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado,
alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno) o
aralquilo (aralquileno). En una realización, R^{2} es un grupo
alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado,
alquinilo lineal o ramificado, arilo o aralquilo que tienen de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, o -(R^{8})_{s}
(R^{7}-O)_{n}R^{6} y el resto de los
grupos son como se han descrito antes. Preferiblemente, R^{1} es
un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado
que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de
carbono, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son de forma
independiente hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado o
alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30
átomos de carbono, o
-(R^{7}-O)_{n}R^{6}; R^{6} es
hidrógeno, metilo o etilo; R^{7} en cada uno de los grupos
n(R^{7}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}; n es un número medio de 10 a
aproximadamente 10, y x e y son de forma independiente un número
entero de 1 a aproximadamente 4. Más preferiblemente, R^{1} es un
grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2}, R^{3}, R^{4} y
R^{5} son de forma independiente hidrógeno, un grupo alquilo
lineal que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, o
-(R^{7}-O)_{n}R^{6}; R^{6} es
hidrógeno o metilo; R^{7} en cada uno de los grupos
n(R^{7}O) es de forma independiente etileno o propileno, n
es un número medio de 1 a aproximadamente 5, y x e y son de forma
independiente un número entero de 1 a aproximadamente 4. Más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de
carbono, R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son de forma
independiente hidrógeno o
-(R^{7}-O)_{n}R^{6}; R^{6} es
hidrógeno, R^{7} en cada uno de los grupos n(R^{7}O) es
de forma independiente etileno o propileno; n es un número medio de
1 a aproximadamente 5, y x e y son de forma independiente un número
entero de 1 a aproximadamente
4.
(e) aminas monoalcoxiladas que tienen la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es un grupo
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} es alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4
átomos de carbono, R^{4} es un grupo alquinilo lineal o
ramificado, arilo o aralquilo que tiene de 1 a aproximadamente 30
átomos de carbono, y x es un número medio de 1 a aproximadamente 60.
En este contexto, los grupos hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituidos
R^{1} preferidos son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo
lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o
aralquilo. Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o
ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a
aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{2} es alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno metilo o
etilo, R^{4} es un grupo alquinilo lineal o ramificado, arilo o
aralquilo que tiene de 1 a aproximadamente 25 átomos de carbono, y
x es un número medio de 1 a aproximadamente 40. Más preferiblemente,
R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 8 a
aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} es etileno o
propileno, R^{3} es hidrógeno metilo o etilo, R^{4} es un grupo
alquinilo lineal o ramificado, arilo o aralquilo que tiene de 1 a
aproximadamente 6 átomos de carbono, y x es un número medio de 1 a
aproximadamente 20. En una realización, el compuesto tiene la
fórmula mostrada en la Tabla
4,C.
(f) óxidos de amina que tienen la fórmula:
(31)R^{1} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{2} }}{N}{\uelm{\para}{O ^{-} }}^{+}
---
R^{3}
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} son de forma
independiente -(R^{4}O)_{x}R^{5}, R^{4} en cada uno
de los grupos x(R^{4}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{5} es hidrógeno, o un
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, x es un número medio de 1 a
aproximadamente 50. En este contexto, los grupos R^{1} y R^{5}
preferidos son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal
o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo o aralquilo.
Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o
alquenilo lineal o ramificado que tienen de aproximadamente 8 a
aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} son de forma
independiente -(R^{4}O)_{x}R^{5}, R^{4} en cada uno
de los grupos x(R^{4}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{5} es hidrógeno, o es un grupo
alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que
tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; y x es un número
medio de 1 a aproximadamente 20. Más preferiblemente, R^{1} es un
grupo alquilo lineal o ramificado que tienen de aproximadamente 8 a
aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} son de forma
independiente -(R^{4}O)_{x}R^{5}, R^{4} en cada uno
de los grupos x(R^{4}O) es de forma independiente etileno o
propileno; R^{5} es hidrógeno, o es un grupo alquilo lineal o
ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; y x es un
número medio de 1 a aproximadamente 10. Más preferiblemente, R^{1}
es un grupo alquilo lineal o ramificado que tienen de
aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} y
R^{3} son de forma independiente -(R^{4}O)_{x}R^{5},
R^{4} en cada uno de los grupos x(R^{4}O) es de forma
independiente etileno o propileno; R^{5} es hidrógeno, o es un
grupo alquilo de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de
carbono; y x es un número medio de 1 a aproximadamente
5.
(g) un óxido de amina alcoxilado que tiene la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos
de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) e
y(R^{2}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{3} es un hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos
de carbono; R^{4} y R^{5} son cada uno de forma independiente
hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono,
-(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7}; R^{6} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que contiene de 1 a
aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{7} es hidrógeno o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4
átomos de carbono, n es 0 ó 1, y x e y son de forma independiente un
número medio de 1 a aproximadamente 60. En este contexto, los
grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{3}, R^{4}, R^{5} y
R^{8} preferidos incluyen grupos alquilo (alquileno) lineal o
ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo
(alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno) o aralquilo
(aralquileno). Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o
ramificado o grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 8 a
aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los
grupos x(R^{2}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{3} es un grupo alquileno o
alquenileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 6
átomos de carbono; R^{4} y R^{5} son cada uno de forma
independiente hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y x es un número
medio de 1 a aproximadamente 30. Más preferiblemente, R^{1} es un
grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 12 a aproximadamente
22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos
x(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno,
R^{3} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que
tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{4} y R^{5}
son cada uno de forma independiente hidrógeno, metilo o
tris(hidroximetil)metilo, y x es un número medio de
aproximadamente 2 a aproximadamente 30. Incluso más preferiblemente,
R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 12 a
aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los
grupos x(R^{2}O) es de forma independiente etileno o
propileno, R^{3} es un grupo etileno, propileno o
2-hidroxipropileno, R^{4} y R^{5} son cada uno
de forma independiente hidrógeno o metilo, y x es un número medio de
aproximadamente 4 a aproximadamente 20. Más preferiblemente,
R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2}
en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma
independiente etileno o propileno, R^{3} es un grupo etileno,
propileno o 2-hidroxipropileno, R^{4} y R^{5}
son metilo, y x es un número medio de aproximadamente 4 a
aproximadamente
20.
(h) diaminas alcoxiladas que tienen la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es un grupo
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente
8 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los
grupos x(R^{2}O) e y(R^{2}O) es de forma
independiente alquileno C_{2}-C_{4}; R^{3},
R^{5} y R^{6} son de forma independiente hidrógeno, hidrocarbilo
o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos
de carbono, o -(R^{2}O)_{y}R^{7}; R^{4} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a
aproximadamente 6 átomos de carbono,
-C(=NR^{11})NR^{12}R^{13}-,
-C(=O)NR^{12}R^{13}, -C(=S)NR^{12}R^{13}-,
-C(=NR^{12})-, -C(S)- o -C(O)-; R^{7} es hidrógeno
o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a
aproximadamente 4 átomos de carbono; R^{11}, R^{12} y R^{13}
son hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1
a aproximadamente 30 átomos de carbono, x es un número medio de 1 a
aproximadamente 30; e y es un número medio de 1 a aproximadamente
50, sin embargo, con la condición de que al menos uno de R^{3},
R^{5} y R^{6} es -(R^{2}O)_{y}R^{7}, al menos uno
de R^{2} es distinto de etileno, R^{4} es distinto de propileno
sin sustituir, R^{1} es distinto de alquilo no sustituido, o x es
de 2 a aproximadamente 30. En este contexto, los grupos hidrocarbilo
(hidrocarbileno) R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6}
preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado,
alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno)
lineal o ramificado, arilo (arileno) o aralquilo (aralquileno).
Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o
grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 8 a aproximadamente
22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos
x(R^{2}O) y los grupos y(R^{2}O) es de forma
independiente alquileno C_{2}-C_{4}; R^{3},
R^{5} y R^{6} son de forma independiente hidrógeno, un grupo
alquilo lineal o ramificado o alquileno lineal o ramificado que
tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono; o
-(R^{2}O)_{y}
R^{7}, R^{4} es un grupo alquileno lineal o ramificado, alquenileno lineal o ramificado que tienen de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{7} es hidrógeno, metilo o etilo, x es un número medio de 1 a aproximadamente 20, e y es un número medio de 1 a aproximadamente 20. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) y los grupos y(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno; R^{3}, R^{5} y R^{6} son de forma independiente hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono; o -(R^{2}O)_{y}R^{7}, R^{4} es etileno, propileno o 2-hidroxipropileno, R^{7} es hidrógeno o metilo, x es un número medio de 1 a aproximadamente 15, e y es un número medio de 1 a aproximadamente 10. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) y los grupos y(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno; R^{3}, R^{5} y R^{6} son de forma independiente hidrógeno, metilo o -(R^{2}O)_{y}R^{7}, R^{4} es etileno, propileno o 2-hidroxipropileno, R^{7} es hidrógeno, x es un número medio de 1 a aproximadamente 10, e y es un número medio de 1 a aproximadamente 5.
R^{7}, R^{4} es un grupo alquileno lineal o ramificado, alquenileno lineal o ramificado que tienen de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{7} es hidrógeno, metilo o etilo, x es un número medio de 1 a aproximadamente 20, e y es un número medio de 1 a aproximadamente 20. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) y los grupos y(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno; R^{3}, R^{5} y R^{6} son de forma independiente hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono; o -(R^{2}O)_{y}R^{7}, R^{4} es etileno, propileno o 2-hidroxipropileno, R^{7} es hidrógeno o metilo, x es un número medio de 1 a aproximadamente 15, e y es un número medio de 1 a aproximadamente 10. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o grupo alquenilo lineal o ramificado que tiene de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) y los grupos y(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno; R^{3}, R^{5} y R^{6} son de forma independiente hidrógeno, metilo o -(R^{2}O)_{y}R^{7}, R^{4} es etileno, propileno o 2-hidroxipropileno, R^{7} es hidrógeno, x es un número medio de 1 a aproximadamente 10, e y es un número medio de 1 a aproximadamente 5.
(i) aminas dialcoxiladas que tienen la
fórmula:
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente 6 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, o -R^{4}SR^{5}, R^{4} y
R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) e
y(R^{2}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{3} es hidrógeno o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4
átomos de carbono, R^{5} es un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 15 átomos de
carbono, y x e y son de forma independiente un número medio de 1 a
aproximadamente 40. En este contexto, los grupos hidrocarbilo
R^{1} preferidos son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo
lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo o
aralquilo. Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquinilo lineal o
ramificado, arilo o aralquilo que tiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los
grupos x(R^{2}O) e y(R^{2}O) es de forma
independiente alquileno C_{2}-C_{4}; R^{3} es
hidrógeno metilo o etilo, y x e y son de forma independiente un
número medio de 1 a aproximadamente 20. Más preferiblemente,
R^{1} es un grupo alquinilo lineal o ramificado, arilo o aralquilo
que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 25 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) e
y(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno,
R^{3} es hidrógeno o metilo, y x e y son de forma independiente un
número medio de 1 a aproximadamente 30. Incluso más preferiblemente,
R^{1} es un grupo alquinilo lineal o ramificado, arilo o aralquilo
que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) e
y(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno,
R^{3} es hidrógeno o metilo, y x e y son de forma independiente un
número medio de 1 a aproximadamente
5.
Los tensioactivos no iónicos para usar en
formulaciones plaguicidas incluyen alcoholes dialcoxilados que
tienen la fórmula:
(35)R^{1}(OR^{2})_{x}O - R^{3} -
O -
(R^{2}O)_{y}R^{1}
en la que R^{1} de forma
independiente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{2} en cada
uno de los grupos x(R^{2}O) y los y(R^{2}O) es de
forma independiente alquileno C_{2}-C_{4};
R^{3} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2
a aproximadamente 30 átomos de carbono, y x e y son de forma
independiente un número medio de 1 a aproximadamente 60. En este
contexto, los grupos hidrocarbileno R^{3} preferidos son grupos
alquileno lineal o ramificado, alquenileno lineal o ramificado,
alquinileno lineal o ramificado, arileno o aralquileno.
Preferiblemente, R^{1} es hidrógeno, metilo o etilo, R^{2} en
cada uno de los grupos x(R^{2}O) y los y(R^{2}O)
es de forma independiente alquileno C_{2}-C_{4};
R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado o alquenileno
lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente
25 átomos de carbono, y x e y son de forma independiente un número
medio de aproximadamente 1 a aproximadamente 20. Más
preferiblemente, R^{1} es hidrógeno o metilo, R^{2} en cada uno
de los grupos x(R^{2}O) y los y(R^{2}O) es de
forma independiente etileno o propileno; R^{3} es un grupo
alquileno lineal o ramificado o alquenileno lineal o ramificado que
tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y
x e y son de forma independiente un número medio de 1 a
aproximadamente 10. Incluso más preferiblemente, R^{1} es
hidrógeno, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) y
los y(R^{2}O) es de forma independiente etileno o
propileno; R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado que
tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y
x e y son de forma independiente un número medio de 1 a
aproximadamente
5.
Otros tensioactivos para usar en composiciones
plaguicidas incluyen compuestos de fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}, R^{9} y
R^{12} son de forma independiente hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o
-(R^{2}O)pR^{13}; R^{2} en cada uno de los grupos
m(R^{2}O), n(R^{2}O), p(R^{2}O) y
q(R^{2}O) es de forma independiente hidrógeno, o un
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{4} es
-(CH_{2})_{y}OR^{13} o
-(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3};
R^{5}, R^{6} y R^{7} son de forma independiente hidrógeno,
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, o R^{4}; R^{10} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a
aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{14} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos
de carbono, o
-(CH_{2})_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m,
n, p y q son de forma independiente un número medio de 1 a
aproximadamente 50; X es -O-, -N(R^{14})-, -C(O)-,
-C(O)O-, -OC(O)-,
-N(R^{15})C(O)-,
-C(O)N(R^{15}), -S-, -SO- o -SO_{2}-; t es
0 ó 1; A- es un anión aceptable en agricultura, e y y z son de
forma independiente un número entero de 0 a aproximadamente 30. En
este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1},
R^{3} y R^{5}-R^{15} preferidos son grupos
alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno)
lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado,
arilo (arileno) o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1},
R^{9} y R^{12} son de forma independiente grupos alquilo o
alquenilo lineales o ramificados que tienen de 1 a aproximadamente
22 átomos de carbono, o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{2} en
cada uno de los grupos m(R^{2}O), n(R^{2}O),
p(R^{2}O) y q(R^{2}O) es de forma independiente
alquileno C_{2}-C_{4}; R^{3} es hidrógeno,
metilo o etilo; R^{4} es -(CH_{2})_{y}OR^{13} o
-(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3};
R^{8}, R^{11}, R^{13} y R^{15} son de forma independiente
hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que
tienen de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R^{4} es
-(CH_{2})_{y}OR^{13} o
-(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3};
R^{5}, R^{6} y R^{7} son de forma independiente hidrógeno,
grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen de 1 a
aproximadamente 22 átomos de carbono, o R^{4}; R^{10} es un
grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene de 2 a
aproximadamente 18 átomos de carbono; R^{14} es un grupo alquilo o
alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22
átomos de carbono, o
-(CH_{2})_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m,
n, p y q son de forma independiente un número medio de 1 a
aproximadamente 30; X es -O-, -N(R^{14})-, -C(O)-,
-C(O)O-, -OC(O)-,
-N(R^{15})C(O)-,
-C(O)N(R^{15}), -S-, -SO- o -SO_{2}-; t es
0 ó 1; A- es un anión aceptable en agricultura, e y y z son de forma
independiente un número entero de 0 a aproximadamente 30. Más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o
ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18
átomos de carbono, o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{9} y
R^{12} son de forma independiente grupos alquilo o alquenilo
lineales o ramificados que tienen de 1 a aproximadamente 22 átomos
de carbono, o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{2} en cada uno
de los grupos m(R^{2}O), n(R^{2}O),
p(R^{2}O) y q(R^{2}O) es de forma independiente
etileno o propileno; R^{3} es hidrógeno o metilo; R^{4} es
-(CH_{2})_{y}OR^{13} o
-(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3};
R^{8}, R^{11} y R^{15} son de forma independiente hidrógeno, o
grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen de 1 a
aproximadamente 22 átomos de carbono; R^{4} es
-(CH_{2})_{y}OR^{13} o
-(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}
R^{3}; R^{5}, R^{6} y R^{7} son de forma independiente hidrógeno, grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o R^{4}; R^{10} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{13} es hidrógeno o grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R^{14} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o -(CH_{2})_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m, n, p y q son de forma independiente un número medio de 1 a aproximadamente 20; X es -O-, -N(R^{14})-, -C(O)-, -C(O)O-, -OC(O)-, -N(R^{15})C(O)-, -C(O)N(R^{15}), -S-, -SO- o -SO_{2}-; t es 0 ó 1; A- es un anión aceptable en agricultura, e y y z son de forma independiente un número entero de 0 a aproximadamente 10. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{9} y R^{12} son de forma independiente grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{2} en cada uno de los grupos m(R^{2}O), n(R^{2}O), p(R^{2}O) y q(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno; R^{3} es hidrógeno; R^{4} es -(CH_{2})_{y}OR^{13} o -(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3}; R^{8}, R^{11}, R^{15} son de forma independiente hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{4} es -(CH_{2})_{y}OR^{13} o -(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3}; R^{5}, R^{6} y R^{7} son de forma independiente hidrógeno, grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o R^{4}; R^{10} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{13} es hidrógeno o grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R^{14} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o -(CH_{2})_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m, n, p y q son de forma independiente un número medio de 1 a aproximadamente 5; X es -O-, o -N(R^{14})-, t es 0 ó 1; A- es un anión aceptable en agricultura, e y y z son de forma independiente un número entero de 1 a aproximadamente 3.
R^{3}; R^{5}, R^{6} y R^{7} son de forma independiente hidrógeno, grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o R^{4}; R^{10} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{13} es hidrógeno o grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R^{14} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o -(CH_{2})_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m, n, p y q son de forma independiente un número medio de 1 a aproximadamente 20; X es -O-, -N(R^{14})-, -C(O)-, -C(O)O-, -OC(O)-, -N(R^{15})C(O)-, -C(O)N(R^{15}), -S-, -SO- o -SO_{2}-; t es 0 ó 1; A- es un anión aceptable en agricultura, e y y z son de forma independiente un número entero de 0 a aproximadamente 10. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{9} y R^{12} son de forma independiente grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, o -(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{2} en cada uno de los grupos m(R^{2}O), n(R^{2}O), p(R^{2}O) y q(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno; R^{3} es hidrógeno; R^{4} es -(CH_{2})_{y}OR^{13} o -(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3}; R^{8}, R^{11}, R^{15} son de forma independiente hidrógeno, o grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{4} es -(CH_{2})_{y}OR^{13} o -(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3}; R^{5}, R^{6} y R^{7} son de forma independiente hidrógeno, grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o R^{4}; R^{10} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{13} es hidrógeno o grupos alquilo o alquenilo lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R^{14} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o -(CH_{2})_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m, n, p y q son de forma independiente un número medio de 1 a aproximadamente 5; X es -O-, o -N(R^{14})-, t es 0 ó 1; A- es un anión aceptable en agricultura, e y y z son de forma independiente un número entero de 1 a aproximadamente 3.
Una composición de tensioactivo de la invención
comprende cualquier combinación individual de los tensioactivos
nuevos descritos antes. La composición de tensioactivo se prefiere
en particular para usar en la formulación de formulaciones de
glifosato de potasio, diamonio, amonio, sodio, monoetanolamina,
n-propilamina, metilamina, etilamina,
hexametilendiamina, dimetilamina y/o trimetilsulfonio, tal como en
concentrados acuosos. La composición de tensioactivo se puede
incorporar en una formulación que comprenda cualquier combinación de
estas sales de glifosato.
Se ha descubierto que diferentes tensioactivos
no usados previamente en la formulación de composiciones plaguicidas
son eficaces, en particular en la formulación de concentrados
acuosos herbicidas que contienen glifosato de potasio o amonio. Los
tensioactivos catiónicos eficaces en la formación de formulaciones
plaguicidas incluyen:
(a) alcohol aminado alcoxilado que tiene la
fórmula:
en las que R^{1} es hidrocarbilo
o hidrocarbilo sustituido que contiene al menos 7 átomos de carbono
(preferiblemente que contiene de 8 a aproximadamente 30 átomos de
carbono); R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) e
y(R^{2}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{3} y R^{6} son cada uno de
forma independiente hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que
tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{4} es
hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, hidrocarbilo sustituido con
hidroxi,
-(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}
R^{7}, -C(=NR^{11})NR^{12}R^{13}, -C(=O)NR^{12}R^{13}, -C(=S)NR^{12}R^{13} o junto con R^{5} y el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo cíclico o heterocíclico; R^{5} es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, hidrocarbilo sustituido con hidroxi, -(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7}, -C(=NR^{11})NR^{12}R^{13}, -C(=O)NR^{12}R^{13}, -C(=S)NR^{12}R^{13} o junto con R^{4} y el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo cíclico o heterocíclico; R^{7} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono; R^{11}, R^{12} y R^{13} son hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, R^{14} es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, hidrocarbilo sustituido con hidroxi, -(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}
R^{7}, -C(=NR^{11})NR^{12}R^{13}, -C(=O)NR^{12}R^{13}, o -C(=S)NR^{12}R^{13}, n es 0 ó 1, x e y son de forma independiente un número medio de 1 a aproximadamente 60, y A- es un anión aceptable en agricultura, sin embargo, con la condición de que cuando R^{2} y R^{3} son isopropileno y x es 1, R^{1} es distinto de alquilo o R^{4} es distinto de -(R^{2}O)_{y}R^{7}. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{11}, R^{12} y R^{13} preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno) o aralquilo (aralquileno). En una realización, R^{3} es alquileno lineal, preferiblemente etileno, y R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5} son como se han definido previamente. En otra realización, R^{4} es H, alquilo, o -R^{2}OR^{7} y R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{5} y R^{7} son como se han definido previamente. Todavía en otra realización, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma independiente alquileno C_{2}-C_{4}, R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{4} y R^{5} son cada uno de forma independiente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y x es un número medio de aproximadamente 2 a aproximadamente 30. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno, R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{4} y R^{5} son cada uno de forma independiente hidrógeno, metilo o tris(hidroximetil)metilo, y x es un número medio de aproximadamente 2 a aproximadamente 30. Incluso más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno, R^{3} es etileno, R^{4} y R^{5} son cada uno de forma independiente hidrógeno o metilo, y x es un número medio de aproximadamente 4 a aproximadamente 20. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno, R^{3} es etileno, R^{4} y R^{5} son metilo, y x es un número medio de aproximadamente 4 a aproximadamente 20. Los compuestos de fórmula (45) tienen los grupos preferidos descritos antes y R^{14} preferiblemente es hidrógeno o un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado, más preferiblemente alquilo, y lo más preferiblemente metilo. Las aminas monoalcoxiladas preferidas incluyen PEG(13 ó 18)-éter(C_{14-15})-propilaminas y PEG(7, 10, 15 ó 20)-éter(C_{16-18})-propilaminas (de Tomah) y PEG(13 ó 18)-éter(C_{14-15})-dimetilpropilaminas y PEG(10, 15 ó 20 ó 25-éter(C_{16-18})-propilaminas (de Tomah).
R^{7}, -C(=NR^{11})NR^{12}R^{13}, -C(=O)NR^{12}R^{13}, -C(=S)NR^{12}R^{13} o junto con R^{5} y el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo cíclico o heterocíclico; R^{5} es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, hidrocarbilo sustituido con hidroxi, -(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7}, -C(=NR^{11})NR^{12}R^{13}, -C(=O)NR^{12}R^{13}, -C(=S)NR^{12}R^{13} o junto con R^{4} y el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman un anillo cíclico o heterocíclico; R^{7} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono; R^{11}, R^{12} y R^{13} son hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido, R^{14} es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tienen de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, hidrocarbilo sustituido con hidroxi, -(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}
R^{7}, -C(=NR^{11})NR^{12}R^{13}, -C(=O)NR^{12}R^{13}, o -C(=S)NR^{12}R^{13}, n es 0 ó 1, x e y son de forma independiente un número medio de 1 a aproximadamente 60, y A- es un anión aceptable en agricultura, sin embargo, con la condición de que cuando R^{2} y R^{3} son isopropileno y x es 1, R^{1} es distinto de alquilo o R^{4} es distinto de -(R^{2}O)_{y}R^{7}. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{11}, R^{12} y R^{13} preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno) o aralquilo (aralquileno). En una realización, R^{3} es alquileno lineal, preferiblemente etileno, y R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5} son como se han definido previamente. En otra realización, R^{4} es H, alquilo, o -R^{2}OR^{7} y R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{5} y R^{7} son como se han definido previamente. Todavía en otra realización, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma independiente alquileno C_{2}-C_{4}, R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{4} y R^{5} son cada uno de forma independiente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y x es un número medio de aproximadamente 2 a aproximadamente 30. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno, R^{3} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{4} y R^{5} son cada uno de forma independiente hidrógeno, metilo o tris(hidroximetil)metilo, y x es un número medio de aproximadamente 2 a aproximadamente 30. Incluso más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno, R^{3} es etileno, R^{4} y R^{5} son cada uno de forma independiente hidrógeno o metilo, y x es un número medio de aproximadamente 4 a aproximadamente 20. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno, R^{3} es etileno, R^{4} y R^{5} son metilo, y x es un número medio de aproximadamente 4 a aproximadamente 20. Los compuestos de fórmula (45) tienen los grupos preferidos descritos antes y R^{14} preferiblemente es hidrógeno o un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado, más preferiblemente alquilo, y lo más preferiblemente metilo. Las aminas monoalcoxiladas preferidas incluyen PEG(13 ó 18)-éter(C_{14-15})-propilaminas y PEG(7, 10, 15 ó 20)-éter(C_{16-18})-propilaminas (de Tomah) y PEG(13 ó 18)-éter(C_{14-15})-dimetilpropilaminas y PEG(10, 15 ó 20 ó 25-éter(C_{16-18})-propilaminas (de Tomah).
(b) aminas hidroxiladas que tienen la
fórmula:
(46)R^{1} ---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{2} }} ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}} ---
R^{3}
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente 4 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, y R^{3} es hidroxialquilo,
polihidroxialquilo o poli(hidroxialquil)alquilo. En
este contexto, los grupos hidrocarbilo R^{1} y R^{2} preferidos
son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o
ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo o aralquilo.
Preferiblemente, las aminas hidroxiladas tienen la
fórmula:
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente 4 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, y n es de 1 a aproximadamente
8. En este contexto, los grupos hidrocarbilo R^{1} y R^{2}
preferidos son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal
o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo o aralquilo.
Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o
alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} es hidrógeno, un
grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado
que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 átomos de
carbono, y n es de aproximadamente 4 a aproximadamente 8; o R^{1}
y R^{2} son de forma independiente grupos alquilo lineal o
ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tienen de
aproximadamente 4 a aproximadamente 30 átomos de carbono, y n es de
aproximadamente 4 a aproximadamente 8. Más preferiblemente, R^{1}
es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o
ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos
de carbono, n es de aproximadamente 4 a aproximadamente 8; o
R^{1} y R^{2} son de forma independiente grupos alquilo lineal o
ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tienen de
aproximadamente 4 a aproximadamente 8 átomos de carbono, y n es de
aproximadamente 4 a aproximadamente
8.
(c) diaminas que tienen la fórmula:
(48)R^{1} ---
X_{m} ---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{2} }} --- R^{3}
--- \delm{N}{\delm{\para}{R ^{4} }} ---
R^{5}
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{5} son de forma independiente hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos
de carbono, o -R^{8}(OR^{9})_{n}OR^{10},
R^{3} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2
a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{8} y R^{9} son de
forma individual hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de
2 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{4} y R^{10} son de
forma independiente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, m
es 0 ó 1, n es un número medio de 0 a aproximadamente 40, X es
-C(O)- o -SO_{2}-, y A^{-} es un anión aceptable en
agricultura. En este contexto, los grupos hidrocarbilo
(hidrocarbileno) R^{1}, R^{3}, R^{4} y R^{5} preferidos son
grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo
(alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o
ramificado, arilo (arileno) o aralquilo (aralquileno).
Preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5} son de forma
independiente hidrógeno, un grupo alquilo o alquenilo lineal o
ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y
R^{3} es un alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a
aproximadamente 6 átomos de carbono. Más preferiblemente, R^{1},
R^{2}, R^{4} y R^{5} son de forma independiente hidrógeno, o
un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a
aproximadamente 6 átomos de carbono, y R^{3} es un alquileno
lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de
carbono. Más preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{4} y R^{5}
son de forma independiente hidrógeno o metilo, y R^{3} es etileno
o
propileno.
(d) sales de mono o diamonio que tienen la
fórmula:
en la que R^{1}, R^{2},
R^{4}, R^{5} y R^{7} son de forma independiente hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, o
-R^{8}(OR^{9})_{n}OR^{10}, R^{9} es
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente
1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{3} es hidrocarbileno
o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 18
átomos de carbono, R^{8}, R^{9} y R^{11} son de forma
individual hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2
a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{10} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, m es 0 ó 1, n es un número
medio de 0 a aproximadamente 40, X es -C(O)- o -SO_{2}-, Z
es -C(O) y A^{-} es un anión aceptable en agricultura. En
este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1},
R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{7} preferidos son grupos alquilo
(alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o
ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo
(arileno) o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1},
R^{2}, R^{4}, R^{5} y R^{7} son de forma independiente
hidrógeno, un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que
tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{6} es un
grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono, m es 0 ó
1, y R^{3} es un alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a
aproximadamente 6 átomos de carbono. Más preferiblemente, R^{1},
R^{2}, R^{4}, R^{5} y R^{7} son de forma independiente
hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a
aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{6} es un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente
22 átomos de carbono, m es 0 ó 1, y R^{3} es un alquileno lineal
o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono.
Más preferiblemente, R^{1}, R^{2}, R^{4}, R^{5} y R^{7}
son de forma independiente hidrógeno o metilo, R^{6} es un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 18 átomos de carbono, m es 0 ó 1, y R^{3} es
etileno o
propileno.
(e) poli(hidroxialquil)aminas que
tienen la fórmula:
(51)R^{1} ---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{2} }} ---
R^{3}
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente 4 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, o -R^{4}OR^{5}, R^{2} es
hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{3} es hidroxialquilo,
polihidroxialquilo o poli(hidroxialquil)alquilo,
R^{4} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2
a aproximadamente 18 átomos de carbono, y R^{5} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono. Preferiblemente, las
poli(hidroxialquil)aminas tienen la
fórmula:
\hskip5cm29
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente 4 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, o -R^{3}OR^{4}, R^{2} es
hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{3} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 18 átomos
de carbono, R^{4} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 30
átomos de carbono m y n son de forma independiente números enteros
de 0 a aproximadamente 7, la suma de m y n no es mayor que
aproximadamente 7, y p es un número entero de 1 a aproximadamente
8. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno)
R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} preferidos son grupos alquilo
(alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o
ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo
(arileno) o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, es un grupo
alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que
tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o
-R^{3}OR^{4}, R^{2} es hidrógeno, un grupo alquilo lineal o
ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{3} es un grupo alquileno
o alquenileno lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 6
átomos de carbono, R^{4} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o
ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22
átomos de carbono, m y n son de forma independiente números enteros
de 0 a aproximadamente 7, la suma de m y n es de aproximadamente 3 a
7, y p es un número entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 8;
o R^{1} y R^{2} son de forma independiente grupos alquilo
lineales o ramificados o alquenilo lineales o ramificados que tienen
de aproximadamente 4 a aproximadamente 30 átomos de carbono, m y n
son de forma independiente números enteros de 0 a aproximadamente 7,
la suma de m y n es de aproximadamente 3 a 7, y p es un número
entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 8. Más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o
alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 22 átomos de carbono, o -R^{3}OR^{4}, R^{2} es
hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o
ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono,
R^{3} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que
tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{4} es un
grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, m y n son
de forma independiente números enteros de 0 a aproximadamente 7, la
suma de m y n es de aproximadamente 3 a 7, y p es un número entero
de aproximadamente 4 a aproximadamente 8; o R^{1} y R^{2} son de
forma independiente grupos alquilo lineales o ramificados o
alquenilo lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 4 a
aproximadamente 8 átomos de carbono, m y n son de forma
independiente números enteros de 0 a aproximadamente 7, la suma de
m y n es de aproximadamente 3 a 7, y p es un número entero de
aproximadamente 4 a aproximadamente 8. Incluso más preferiblemente,
R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, o
-R^{3}OR^{4}, R^{2} es hidrógeno o metilo, m y n son de forma
independiente números enteros de 0 a aproximadamente 4, R^{3} es
un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a
aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{4} es un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente
18 átomos de carbono, la suma de m y n es aproximadamente 4, y p es
un número entero de aproximadamente 4. Más preferiblemente, R^{1}
es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente
8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, o -R^{3}OR^{4},
R^{2} es metilo, R^{3} es etileno, propileno, hidroxietileno o
2-hidroxipropileno, R^{4} es un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente
18 átomos de carbono, m y n son de forma independiente números
enteros de 0 a aproximadamente 4, la suma de m y n es
aproximadamente 4, y p es un número entero de aproximadamente 4.
Dichos compuestos están disponibles en el comercio en Aldrich y
Clariant.
(f)
di-poli(hidroxialquil)amina que tiene
la fórmula:
(54)R^{4} ---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{1} }} --- R^{2} ---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{3} }} ---
R^{5}
en la que R^{1} y R^{3} son de
forma independiente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono,
R^{2} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2
a aproximadamente 18 átomos de carbono, y R^{4} y R^{5} son de
forma independiente hidroxialquilo, polihidroxialquilo o
poli(hidroxialquil)alquilo. En este contexto, los
grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{2} y R^{3}
preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado,
alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo
(alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno) o aralquilo
(aralquileno). Preferiblemente, la
di-poli(hidroxialquil)amina tiene la
fórmula:
en la que R^{1} y R^{3} son de
forma independiente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono,
R^{2} es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2
a aproximadamente 18 átomos de carbono, y m y n son de forma
independiente números enteros de 1 a aproximadamente 8. En este
contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{2}
y R^{3} preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o
ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo
(alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno) o aralquilo
(aralquileno). Preferiblemente, R^{1} y R^{3} son de forma
independiente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene de 1 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} es un
grupo alquileno lineal o ramificado o alquenileno lineal o
ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y
m y n son de forma independiente números enteros de 1 a
aproximadamente 8. Más preferiblemente, R^{1} y R^{3} son de
forma independiente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R^{2} es un
grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a
aproximadamente 6 átomos de carbono, y m y n son de forma
independiente números enteros de aproximadamente 4 a aproximadamente
8; o R^{1} y R^{3} son de forma independiente hidrógeno o un
grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4
átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado
que tiene de 2 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y m y n son
de forma independiente números enteros de aproximadamente 4 a
aproximadamente 8. Más preferiblemente, R^{1} y R^{3} son de
forma independiente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R^{2} es
etileno o propileno, y m y n son de forma independiente números
enteros de aproximadamente 4 a aproximadamente 8; o R^{1} y
R^{3} son de forma independiente hidrógeno o un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de
carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene
de 2 a aproximadamente 12 átomos de carbono, y m y n son de forma
independiente números enteros de aproximadamente 4 a
aproximadamente
8.
(g) sales de
poli(hidroxialquil)amina cuaternarias que tienen la
fórmula:
\newpage
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente 4 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} son de forma
independiente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que
tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, y R^{4} es
hidroxialquilo, polihidroxialquilo o
poli(hidroxialquil)alquilo. En este contexto, los
grupos hidrocarbilo R^{1}, R^{2} y R^{3} preferidos son
alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado,
alquinilo lineal o ramificado, arilo o aralquilo. Preferiblemente,
las sales de poli(hidroxialquil)amina cuaternarias
tienen la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente 4 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} son de forma
independiente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que
tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, m y n son de
forma independiente números enteros de 0 a aproximadamente 7, la
suma de m y n no es mayor que aproximadamente 7, y p es un número
entero de 1 a aproximadamente 8. En este contexto, los grupos
hidrocarbilo R^{1}, R^{2} y R^{3} preferidos son alquilo
lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal
o ramificado, arilo o aralquilo. Preferiblemente, R^{1} es un
grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado
que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de
carbono, R^{2} y R^{3} son de forma independiente hidrógeno o un
grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado
que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, m y n son de
forma independiente números enteros de 0 a aproximadamente 7, la
suma de m y n es de aproximadamente 3 a 7, y p es un número entero
de aproximadamente 4 a aproximadamente 8; o R^{1}, R^{2} y
R^{3} son de forma independiente grupos alquilo lineales o
ramificados o alquenilo lineales o ramificados, que tienen de
aproximadamente 4 a aproximadamente 30 átomos de carbono, m y n son
de forma independiente números enteros de 0 a aproximadamente 7, la
suma de m y n no es mayor de aproximadamente 7, y p es un número
entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 8. Más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o
alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} y R^{3} son de forma
independiente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado o
alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6
átomos de carbono, m y n son de forma independiente números enteros
de 0 a aproximadamente 7, la suma de m y n es de aproximadamente 3 a
7, y p es un número entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 8;
o R^{1}, R^{2} y R^{3} son de forma independiente grupos
alquilo lineales o ramificados o alquenilo lineales o ramificados,
que tienen de aproximadamente 4 a aproximadamente 8 átomos de
carbono, m y n son de forma independiente números enteros de 0 a
aproximadamente 7, la suma de m y n no es de aproximadamente 3 a 7,
y p es un número entero de aproximadamente 4 a aproximadamente 8.
Incluso más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18
átomos de carbono, R^{2} y R^{3} son de forma independiente
hidrógeno o metilo, m y n son de forma independiente números enteros
de 0 a aproximadamente 4, la suma de m y n es aproximadamente 4, y p
es un número entero de aproximadamente 4. Más preferiblemente,
R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} y
R^{3} son metilo, m y n son de forma independiente números enteros
de 0 a aproximadamente 4, la suma de m y n es aproximadamente 4, y p
es un número entero de aproximadamente
4.
\newpage
(h) triaminas que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos
de carbono; R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son de forma
independiente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que
tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o
-(R^{8})_{s}(R^{7}O)_{n}R^{6};
R^{6} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{7} en cada
uno de los grupos n(R^{7}O) es de forma independiente
alquileno C_{2}-C_{4}; R^{8} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 6 átomos de carbono, n es un número medio de 1 a
aproximadamente 10, s es 0 ó 1, y x e y son de forma independiente
un número entero de 1 a aproximadamente 4. En este contexto, los
grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4}, R^{5} y R^{8} preferidos son grupos alquilo (alquileno)
lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado,
alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno) o
aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1} es un grupo
alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que
tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono,
R^{2}, R^{3}, R^{4} y R^{5} son de forma independiente
hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o
ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o
-(R^{7}-O)_{n}R^{6}, R^{6} es
hidrógeno, metilo o etilo; R^{7} en cada uno de los grupos
n(R^{7}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}; n es un número medio de 1 a
aproximadamente 10, y x e y son de forma independiente un número
entero de 1 a aproximadamente 4. Más preferiblemente, R^{1} es un
grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2}, R^{3}, R^{4} y
R^{5} son de forma independiente hidrógeno, un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de
carbono, o -(R^{7}-O)_{n}R^{6}, R^{6}
es hidrógeno o metilo, R^{7} en cada uno de los grupos
n(R^{7}O) es de forma independiente etileno o propileno; n
es un número medio de 1 a aproximadamente 5, y x e y son de forma
independiente un número entero de 1 a aproximadamente 4. R^{1} es
un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8
a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2}, R^{3}, R^{4} y
R^{5} son de forma independiente hidrógeno, o
-(R^{7}-O)_{n}R^{6}, R^{6} es
hidrógeno, R^{7} en cada uno de los grupos n(R^{7}O) es
de forma independiente etileno o propileno; n es un número medio de
1 a aproximadamente 5, y x e y son de forma independiente un número
entero de 1 a aproximadamente 4. Las triaminas disponibles en el
comercio incluyen Acros y Clariant Genamin
3119.
Otro tensioactivo catiónico eficaz en cualquiera
de las formulaciones de glifosato es:
(i) diaminas que tienen la fórmula:
(60)R^{1} ---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{4} }} ---
(R^{6}O)_{y} --- R^{2} ---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }} ---
R^{3}
en la que R^{1}, R^{3},
R^{4} y R^{5} son de forma independiente hidrógeno, hidrocarbilo
o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos
de carbono, o -(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los
grupos x(R^{6}O) e y(R^{6}O) es de forma
independiente alquileno C_{2}-C_{4}; R^{7} es
hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, e y es un número medio de 3 a
aproximadamente 60, sin embargo con la condición de que cuando
R^{2} es etileno, cualquier y sea mayor que 4, R^{3}, R^{4} y
R^{5} son de forma independiente hidrógeno, un grupo alquilo
lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal
o ramificado, arilo o aralquilo, que tiene de 1 a aproximadamente
30 átomos de carbono, o -(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{6} es
distinto de etileno, o no más de uno de R^{1}, R^{3}, R^{4} y
R^{5} es alquilo o -(R^{6}O)_{x}R^{7}. En este
contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{2},
R^{3}, R^{4} y R^{5} preferidos son grupos alquilo
(alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o
ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo
(arileno) o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1},
R^{3}, R^{4} y R^{5} son de forma independiente hidrógeno o un
grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, o
-(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es un grupo alquileno o
alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a
aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los
grupos x(R^{6}O) e y(R^{6}O) es de forma
independiente alquileno C_{2}-C_{4}; R^{7} es
hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, e y es un número medio de 1 a
aproximadamente. Más preferiblemente, R^{1}, R^{3}, R^{4} y
R^{5} son de forma independiente hidrógeno o un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente
18 átomos de carbono, o -(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es
un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente
1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los
grupos x(R^{6}O) e y(R^{6}O) es de forma
independiente etileno o propileno; R^{7} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4
átomos de carbono, x es un número medio de 1 a aproximadamente 10, e
y es un número medio de 1 a aproximadamente 60. Lo más
preferiblemente, R^{1} y R^{3} son de forma independiente grupos
alquilo lineales o ramificados que tienen de aproximadamente 8 a
aproximadamente 18 átomos de carbono, y R^{4} y R^{5} son de
forma independiente hidrógeno, R^{2} es un grupo alquileno lineal
o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6
átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos
x(R^{6}O) e y(R^{6}O) es de forma independiente
etileno o propileno; R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal
o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, x
es un número medio de 1 a aproximadamente 10, e y es un número medio
de 10 a aproximadamente
50.
(j) sales de mono y diamonio cuaternarias que
tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en las que R^{1}, R^{3},
R^{4}, R^{5}, R^{8} y R^{9} son de forma independiente
hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, o
-(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 30 átomos
de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos x(R^{6}O) e
y(R^{6}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{7} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4
átomos de carbono, x es un número medio de 1 a aproximadamente 30,
y es un número medio de aproximadamente 3 a aproximadamente 60, y
X^{-} es un anión aceptable en agricultura. En este contexto, los
grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{2}, R^{3},
R^{4}, R^{5}, R^{8} y R^{9} preferidos son grupos alquilo
(alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o
ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo
(arileno) o aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1},
R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{8} y R^{9} son de forma
independiente hidrógeno o un grupo alquilo o alquenilo lineal o
ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 22
átomos de carbono, o -(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es un
grupo alquileno o alquenilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{6} en
cada uno de los grupos x(R^{6}O) e y(R^{6}O) es de
forma independiente alquileno C_{2}-C_{4};
R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, x es un número
medio de 1 a aproximadamente 30, e y es un número medio de 1 a
aproximadamente 60. Más preferiblemente, R^{1}, R^{3}, R^{4},
R^{5}, R^{8} y R^{9} son de forma independiente hidrógeno o un
grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a
aproximadamente 18 átomos de carbono, o
-(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{2} es un grupo alquileno
lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente
6 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos
x(R^{6}O) e y(R^{6}O) es de forma independiente
etileno o propileno; R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal
o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, x
es un número medio de 1 a aproximadamente 10, e y es un número medio
de 1 a aproximadamente 60. Lo más preferiblemente, R^{1} y
R^{3} son de forma independiente grupos alquilo lineales o
ramificados que tienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 18
átomos de carbono, y R^{4}, R^{5}, R^{8} y R^{9} son de
forma independiente hidrógeno o metilo, R^{2} es un grupo
alquileno lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a
aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{6} en cada uno de los
grupos x(R^{6}O) e y(R^{6}O) es de forma
independiente etileno o propileno; R^{7} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4
átomos de carbono, x es un número medio de 1 a aproximadamente 4, x
es un número medio de 1 a aproximadamente 10, e y es un número medio
de 10 a aproximadamente
50.
Los tensioactivos eficaces en la formulación de
glifosato de potasio, diamonio, amonio, sodio, monoetanolamina,
n-propilamina, metilamina, etilamina,
hexametilendiamina, dimetilamina y/o trimetilsulfonio, incluyen los
tensioactivos no iónicos, catiónicos, aniónicos y anfóteros
descritos a continuación y mezclas de los mismos.
Los tensioactivos catiónicos eficaces en dichas
formulaciones de glifosato incluyen:
(a) una amina secundaria o terciaria que tiene
la fórmula:
en la que R^{1} y R^{2} son
hidrocarbilo que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono,
y R^{3} es hidrógeno o hidrocarbilo que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono. En este contexto, los grupos
hidrocarbilo R^{1}, R^{2} y R^{3} preferidos son grupos
alquilo lineales o ramificados, alquenilo lineales o ramificados,
alquinilo lineales o ramificados, arilo o aralquilo.
Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado o
alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, y R^{2} y R^{3} son de
forma independiente hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o
ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a
aproximadamente 6 átomos de carbono. Más preferiblemente, R^{1} es
un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 12 a
aproximadamente 22 átomos de carbono, y R^{2} y R^{3} son de
forma independiente hidrógeno, metilo o etilo. En una realización de
la amina de fórmula (CC), R^{1} es un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 22
átomos de carbono, y R^{2} y R^{3} son de forma independiente
grupos hidroxialquilo lineales o ramificados que tienen de 1 a
aproximadamente 6 átomos de
carbono.
En una realización, el tensioactivo tiene la
fórmula (48) en la que R^{1} es hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30
átomos de carbono, R^{2} es un grupo hidroxialquilo,
polihidroxialquilo o poli(hidroxialquil)alquilo, y
R^{3} es hidrógeno, hidroxialquilo, polihidroxialquilo o
poli(hidroxialquil)alquilo. En este contexto, los
grupos hidrocarbilo R^{1} preferidos son grupos alquilo lineales o
ramificados, alquenilo lineales o ramificados, alquinilo lineales o
ramificados, arilo o aralquilo. En una realización, R^{1} es un
grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado,
alquinilo lineal o ramificado, arilo o aralquilo que tiene de
aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} es
un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a
aproximadamente 6 átomos de carbono, y R^{3} es hidrógeno, o un
grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a
aproximadamente 6 átomos de carbono. Preferiblemente, R^{1} es un
grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado,
alquinilo lineal o ramificado, arilo o aralquilo que tiene de
aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} es
un grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a
aproximadamente 4 átomos de carbono, y R^{3} es hidrógeno, o un
grupo hidroxialquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a
aproximadamente 4 átomos de carbono. Más preferiblemente, R^{1} es
un grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado,
alquinilo lineal o ramificado, arilo o aralquilo que tiene de
aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2}
es hidroximetilo o hidroxietilo, y R^{3} es hidrógeno,
hidroximetilo o hidroxietilo.
En una realización, las aminas secundarias y
terciarias están incluidas en los concentrados de glifosato
distintos del glifosato de IPA, tales como concentrados de glifosato
que contienen glifosato de potasio, di-amonio,
amonio, sodio, monoetanolamina, n-propilamina,
metilamina, etilamina, hexametilendiamina, dimetilamina o
trimetilsulfonio y mezclas de los mismos, que contienen al menos
aproximadamente 20% en peso de e.a. de glifosato, más
preferiblemente al menos aproximadamente 25%, 30%, 35%, 40%, 45%,
50% o 55% en peso de e.a., o al menos aproximadamente 270 g de e.a.
de glifosato por litro, más preferiblemente al menos 300, 360, 400,
420, 440, 460, 480, 500, 520 o 540 g de e.a./l.
(b) aminas monoalcoxiladas que tienen la
fórmula:
en la que R^{1} y R^{4} son de
forma independiente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene
de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o -R^{5}SR^{6},
R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma
independiente alquileno C_{2}-C_{4}, R^{3} es
hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a
aproximadamente 4 átomos de carbono, R^{5} es un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente
30 átomos de carbono, R^{6} es un grupo hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de 4 a aproximadamente 15 átomos
de carbono, y x es un número medio de 1 a aproximadamente 60. En
este contexto, los grupos hidrocarbilo R^{1}, R^{4} y R^{6}
preferidos son grupos alquilo lineales o ramificados, alquenilo
lineales o ramificados, alquinilo lineales o ramificados, arilo o
aralquilo. En una realización, R^{1} incluye de aproximadamente 7
a aproximadamente 30 átomos de carbono, preferiblemente de
aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y el resto
de los grupos son como se han descrito antes. Preferiblemente,
R^{1} y R^{4} son de forma independiente un grupo alquilo lineal
o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a
aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los
grupos x(R^{2}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, metilo o
etilo, y x es un número medio de 1 a aproximadamente 40. Más
preferiblemente, R^{1} y R^{4} son de forma independiente un
grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente
22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos
x(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno,
R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número medio de 1 a
aproximadamente 30. Incluso más preferiblemente, R^{1} es un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 22 átomos de carbono y R^{4} es un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de
forma independiente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o
metilo, y x es un número medio de 1 a aproximadamente 10. Lo más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene de aproximadamente 16 a aproximadamente 22 átomos de
carbono y R^{4} es metilo, R^{2} en cada uno de los grupos
x(R^{2}O) es etileno, R^{3} es hidrógeno, y x es un
número medio de 1 a aproximadamente 5, o R^{1} es un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente
15 átomos de carbono y R^{4} es metilo, R^{2} en cada uno de
los grupos x(R^{2}O) es etileno, R^{3} es hidrógeno, y x
es un número medio de aproximadamente 5 a aproximadamente
10.
En una realización, se incluyen las aminas
monoalcoxiladas en concentrados de glifosato distintos de glifosato
de IPA, tales como concentrados de glifosato que contienen glifosato
de potasio, di-amonio, amonio, sodio,
monoetanolamina, n-propilamina, metilamina,
etilamina, hexametilendiamina, dimetilamina o trimetilsulfonio y
mezclas de los mismos, que contienen al menos aproximadamente 20% en
peso de e.a. de glifosato, más preferiblemente al menos
aproximadamente 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50% o 55% en peso de e.a.,
o al menos aproximadamente 270 g de e.a. de glifosato por litro, más
preferiblemente al menos 300, 360, 400, 420, 440, 460, 480, 500, 520
o 540 g de e.a./l.
(c) sal de amonio cuaternario dialcoxilado que
tiene la fórmula:
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos
de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) e
y(R^{2}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4
átomos de carbono, R^{4} es hidrógeno o hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos
de carbono, x e y son de forma independiente un número medio de 1 a
aproximadamente 40, y X^{-} es un anión aceptable en agricultura.
En este contexto, los grupos hidrocarbilo R^{1} y R^{4}
preferidos son grupos alquilo lineales o ramificados, alquenilo
lineales o ramificados, alquinilo lineales o ramificados, arilo o
aralquilo. Preferiblemente, R^{1} y R^{4} son de forma
independiente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo
lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 25 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) e
y(R^{2}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, metilo o
etilo, y la suma de x e y es un número medio de aproximadamente 2 a
aproximadamente 30. Más preferiblemente, R^{1} y R^{4} son de
forma independiente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene
de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de
los grupos x(R^{2}O) e y(R^{2}O) es de forma
independiente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y
la suma de x e y es un número medio de aproximadamente 2 a
aproximadamente 20. Incluso más preferiblemente, R^{1} es un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 22 átomos de carbono y R^{4} es un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) e
y(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno,
R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número medio de
aproximadamente 2 a aproximadamente 20. Lo más preferiblemente,
R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono y R^{4}
es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a
aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los
grupos x(R^{2}O) e y(R^{2}O) es de forma
independiente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y
x es un número medio de aproximadamente 2 a aproximadamente 15, o
R^{1} y R^{4} son de forma independiente un grupo alquilo lineal
o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22
átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los grupos
x(R^{2}O) e y(R^{2}O) es de forma independiente
etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número
medio de aproximadamente 5 a aproximadamente 15. Los tensioactivos
de amonio cuaternario dialcoxilados preferidos incluyen Ethoquad®
C12 (un cloruro de
PEG-2-cocometilamonio de Akzo
Nobel), cloruro de
PEG-5-cocometilamonio, cloruro de
PEG-5-sebometilamonio, bromuro de
PEG-5-diseboamonio y bromuro de
PEG-10-diseboamonio.
En una realización, se incluyen las sales de
amonio cuaternarias dialcoxiladas en concentrados de glifosato
distintos de glifosato de IPA, tales como concentrados de glifosato
que contienen glifosato de potasio, di-amonio,
amonio, sodio, monoetanolamina, n-propilamina,
metilamina, etilamina, hexametilendiamina, dimetilamina o
trimetilsulfonio y mezclas de los mismos, que contienen al menos
aproximadamente 20% en peso de e.a. de glifosato, más
preferiblemente al menos aproximadamente 25%, 30%, 35%, 40%, 45%,
50% o 55% en peso de e.a., o al menos aproximadamente 270 g de e.a.
de glifosato por litro, más preferiblemente al menos 300, 360, 400,
420, 440, 460, 480, 500, 520 o 540 g de e.a./l.
(d) sales de amonio cuaternario monoalcoxilado
que tienen la fórmula:
en la que R^{1} y R^{5} son de
forma independiente hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono,
R^{4} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los
grupos x(R^{2}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30
átomos de carbono, x es un número medio de 1 a aproximadamente 60, y
X^{-} es un anión aceptable en agricultura. En este contexto, los
grupos hidrocarbilo R^{1}, R^{4} y R^{5} preferidos son
grupos alquilo lineales o ramificados, alquenilo lineales o
ramificados, alquinilo lineales o ramificados, arilo o aralquilo.
Preferiblemente, R^{1}, R^{4} y R^{5} son de forma
independiente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo
lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 25 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de
forma independiente alquileno C_{2}-C_{4},
R^{3} es hidrógeno, metilo o etilo, y x es un número medio de 1 a
aproximadamente 40. Más preferiblemente, R^{1}, R^{4} y R^{5}
son de forma independiente un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en cada
uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma independiente
etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número
medio de 1 a aproximadamente 30. Incluso más preferiblemente,
R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} en
cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma independiente
etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, R^{4} y
R^{5} son de forma independiente alquilo lineal o ramificado que
tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono y
x es un número medio de 1 a aproximadamente 30. Incluso más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono,
R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma
independiente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo,
R^{4} y R^{5} son de forma independiente alquilo lineal o
ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono y x
es un número medio de aproximadamente 5 a aproximadamente 25. Lo
más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene de aproximadamente 16 a aproximadamente 22 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de
forma independiente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o
metilo, R^{4} y R^{5} son de forma independiente alquilo lineal
o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono y
x es un número medio de aproximadamente 5 a aproximadamente 25. Los
tensioactivos de amonio cuaternario monoalcoxilado preferidos
incluyen cloruro de
PEG-7-(C_{18})-dimetilamonio y
cloruro de
PEG-22-(C_{18})-dimetilamonio.
En una realización, se incluyen las sales de
amonio cuaternarias monoalcoxiladas en concentrados de glifosato
distintos de glifosato de IPA, tales como concentrados de glifosato
que contienen glifosato de potasio, di-amonio,
amonio, sodio, monoetanolamina, n-propilamina,
metilamina, etilamina, hexametilendiamina, dimetilamina o
trimetilsulfonio y mezclas de los mismos, que contienen al menos
aproximadamente 20% en peso de e.a. de glifosato, más
preferiblemente al menos aproximadamente 25%, 30%, 35%, 40%, 45%,
50% o 55% en peso de e.a., o al menos aproximadamente 270 g de e.a.
de glifosato por litro, más preferiblemente al menos 300, 360, 400,
420, 440, 460, 480, 500, 520 o 540 g de e.a./l.
(e) sales de amonio cuaternario que tienen la
fórmula:
en la que R^{1}, R^{3} y
R^{4} son de forma independiente hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos
de carbono, R^{2} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que
tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, y X^{-} es un
anión aceptable en agricultura. En este contexto, los grupos
hidrocarbilo R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} preferidos son
grupos alquilo lineales o ramificados, alquenilo lineales o
ramificados, alquinilo lineales o ramificados, arilo o aralquilo.
Preferiblemente, R^{1}, es un grupo alquilo lineal o ramificado o
alquenilo lineal o ramificado que tiene de 8 a aproximadamente 30
átomos de carbono, y R^{2}, R^{3} y R^{4} son de forma
independiente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo
lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de
carbono. Más preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o
ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 8 a
aproximadamente 22 átomos de carbono, y R^{2}, R^{3} y R^{4}
son de forma independiente un grupo alquilo lineal o ramificado o
alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6
átomos de carbono. Incluso más preferiblemente, R^{1} es un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 16 átomos de carbono, y R^{2}, R^{3} y R^{4}
son de forma independiente alquilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono. Lo más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene de 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, y R^{2},
R^{3} y R^{4} son metilo. Los tensioactivos de amonio
cuaternario preferidos disponibles en el comercio incluyen Arquad®
C-50 (un cloruro de dodeciltrimetilamonio de Akzo
Nobel) y Arquad® T-50 (un cloruro de
sebo-trimetilamonio de Akzo
Nobel).
En una realización, se incluyen las sales de
amonio cuaternario en concentrados de glifosato distintos de
glifosato de IPA, tales como concentrados de glifosato que contienen
glifosato de potasio, di-amonio, amonio, sodio,
monoetanolamina, n-propilamina, metilamina,
etilamina, hexametilendiamina, dimetilamina o trimetilsulfonio y
mezclas de los mismos, que contienen al menos aproximadamente 20% en
peso de e.a. de glifosato, más preferiblemente al menos
aproximadamente 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50% o 55% en peso de e.a.,
o al menos aproximadamente 270 g de e.a. de glifosato por litro, más
preferiblemente al menos 300, 360, 400, 420, 440, 460, 480, 500, 520
o 540 g de e.a./l.
(f) éter-aminas que tienen la
fórmula:
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos
de carbono; R^{2} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que
tiene de 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{3} y R^{4}
son de forma independiente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o
-(R^{5}O)_{x}R^{6}, R^{5} en cada uno de los grupos
x(R^{5}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{6} es hidrógeno o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4
átomos de carbono, y x es un número medio de 1 a aproximadamente 50.
En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1},
R^{2}, R^{3} y R^{4} preferidos son grupos alquilo (alquileno)
lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado,
alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno) o
aralquilo (aralquileno). Preferiblemente, R^{1} es un grupo
alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado,
alquinilo lineal o ramificado, arilo o aralquilo que tiene de 8 a
aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno
o alquenileno lineal o ramificado que tiene de 2 aproximadamente 30
átomos de carbono, R^{3} y R^{4} son de forma independiente
hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o
ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo o aralquilo que
tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o
-(R^{5}O)_{x}R^{6}, R^{5} en cada uno de los grupos
x(R^{5}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{6} es hidrógeno, metilo o
etilo, y x es un número medio de 1 a aproximadamente 30. Más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo o alquenilo lineal o
ramificado, que tiene de 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono,
R^{2} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que
tiene de 2 aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{3} y R^{4}
son de forma independiente hidrógeno, un grupo alquilo o alquenilo
lineal o ramificado, que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de
carbono, o -(R^{5}O)_{x}R^{6}, R^{5} en cada uno de
los grupos x(R^{5}O) es de forma independiente etileno o
propileno, R^{6} es hidrógeno o metilo, y x es un número medio de
1 a aproximadamente 15. Lo más preferiblemente, R^{1} es un grupo
alquilo o alquenilo lineal o ramificado, que tiene de 8 a
aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2} es etileno o
propileno, R^{3} y R^{4} son de forma independiente hidrógeno,
metilo, o -(R^{5}O)_{x}R^{6}, R^{5} en cada uno de
los grupos x(R^{5}O) es de forma independiente etileno o
propileno, R^{6} es hidrógeno, y x es un número medio de 1 a
aproximadamente
5.
En una realización, se incluyen las
éter-aminas en concentrados de glifosato distintos
de glifosato de IPA, tales como concentrados de glifosatos que
contienen glifosato de potasio, di-amonio, amonio,
sodio, monoetanolamina, n-propilamina, metilamina,
etilamina, hexametilendiamina, dimetilamina o trimetilsulfonio y
mezclas de los mismos, que contienen al menos aproximadamente 20% en
peso de e.a. de glifosato, más preferiblemente al menos
aproximadamente 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50% o 55% en peso de e.a.,
o al menos aproximadamente 270 g de e.a. de glifosato por litro, más
preferiblemente al menos 300, 360, 400, 420, 440, 460, 480, 500, 520
o 540 g de e.a./l.
(g) diaminas que tienen la fórmula:
en la que R^{1}, R^{3}, R^{4}
y R^{5} son de forma independiente hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos
de carbono, o -(R^{6}O)_{x}R^{7}; R^{2} y R^{8}
son de forma independiente hidrocarbileno o hidrocarbileno
sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 30 átomos de carbono,
R^{6} en cada uno de los grupos x(R^{6}O) e
y(R^{6}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{7} es hidrógeno o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30
átomos de carbono, x es un número medio de 1 a aproximadamente 30,
X es -O-, -N(R^{6})-, -C(O)-, -C(O)O-,
-N(R^{9})C(O)-,
-C(O)N(R^{9})-, -S-, -SO- o -SO_{2}-, y es
0 o un número medio de 1 a aproximadamente 30, n y z son de forma
independiente 0 ó 1, y R^{9} es hidrógeno o hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido. En este contexto, los grupos hidrocarbilo
(hidrocarbileno) R^{1}, R^{2}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y
R^{6} preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o
ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo
(alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno) o aralquilo
(aralquileno). Preferiblemente, R^{1} y R^{4} son de forma
independiente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo
lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente
22 átomos de carbono, R^{2} y R^{8} son de forma independiente
grupos alquileno lineales o ramificados que tienen de
aproximadamente 2 a aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{3} y
R^{5} son cada uno de forma independiente hidrógeno o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a
aproximadamente 6 átomos de carbono, y n, y y z son 0; R^{1},
R^{2}, R^{3} y R^{4} son de forma independiente hidrógeno o un
grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R^{2} es
un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 8 a aproximadamente 25 átomos de carbono, y n, y y z
son 0; o R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} son de forma
independiente hidrógeno o un grupo alquilo o alquenilo lineal o
ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos
de carbono, R^{2} es un grupo alquileno o alquenileno lineal o
ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos
de carbono, R^{6} en cada uno de los grupos y(R^{6}O) es
de forma independiente alquileno C_{2}-C_{4}, y
es un número medio de 1 a aproximadamente 20, y n y z son 0; o
R^{1} y R^{3} son de forma independiente un grupo alquilo lineal
o ramificado o alquenilo lineal o ramificado, que tiene de 8 a
aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno
lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente
25 átomos de carbono; y R^{4} y R^{5} son de forma independiente
hidrógeno, un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado, que
tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, o
-(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{6} en cada uno de los grupos
x(R^{6}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{7} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4
átomos de carbono, x es un número medio de 1 a aproximadamente 30,
y n, y y z son 0; o R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado
o alquenilo lineal o ramificado, que tiene de aproximadamente1 a
aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno
lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente
25 átomos de carbono, R^{3}, R^{4} y R^{5} son cada uno de
forma independiente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, X es
-C(O)- o -SO_{2}-m n y z son 0 y z es 1.
Más preferiblemente, R^{1} y R^{4} son de forma independiente un
grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado,
que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 18 átomos de
carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que
tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y
R^{3} y R^{5} son cada uno de forma independiente hidrógeno o un
grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6
átomos de carbono, y n y z son 0; o R^{1}, R^{2}, R^{3} y
R^{4} son de forma independiente hidrógeno o un grupo alquilo
lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente
6 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o
ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 25
átomos de carbono, e y es 0; o R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4}
son de forma independiente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos
de carbono, R^{2} es un grupo alquileno lineal o ramificado que
tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono,
R^{6} en cada uno de los grupos y(R^{6}O) es de forma
independiente etileno o propileno, y es un número medio de 1 a
aproximadamente 10 y n y z es 0; o R^{1} y R^{3} son de forma
independiente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2}
es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y R^{4} y
R^{5} son cada uno de forma independiente hidrógeno o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6
átomos de carbono, o -(R^{6}O)_{x}R^{7}, R^{6} en
cada uno de los grupos x(R^{6}O) es de forma independiente
etileno o propileno, R^{2} es hidrógeno o metilo, x es un número
medio de 1 a aproximadamente 15, y n, y y z son 0; o R^{1} es un
grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 1 a
aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno
lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente
6 átomos de carbono, R^{3}, R^{4} y R^{5} son cada uno de
forma independiente hidrógeno, X es -C(O)- o -SO_{2}-, n e
y son 0 y z es 1. Las diaminas preferidas incluyen Gemini
14-2-14, Gemini
14-3-14, Gemini
10-2-10, Gemini
10-3-10, Gemini
10-4-10, y Gemini
16-2-16 (C_{10}, C_{14} o
C_{16}-etilen, propilen o
butilen-N-metil-diaminas
de Monsanto), Ethoduomeens® y Jeffamine®
EDR-148.
En una realización, se incluyen las diaminas en
concentrados de glifosato distintos de glifosato de IPA, tales como
concentrados de glifosato que contienen glifosato de potasio,
di-amonio, amonio, sodio, monoetanolamina,
n-propilamina, metilamina, etilamina,
hexametilendiamina, dimetilamina o trimetilsulfonio y mezclas de los
mismos, que contienen al menos aproximadamente 20% en peso de e.a.
de glifosato, más preferiblemente al menos aproximadamente 25%, 30%,
35%, 40%, 45%, 50% o 55% en peso de e.a., o al menos aproximadamente
270 g de e.a. de glifosato por litro, más preferiblemente al menos
300, 360, 400, 420, 440, 460, 480, 500, 520 o 540 g de e.a./l.
(h) óxidos de amina que tienen la fórmula:
(70)R^{1} ---
\melm{\delm{\para}{R ^{2} }}{N}{\uelm{\para}{O ^{-} }}^{+}
---
R^{3}
en la que R^{1}, R^{2} y
R^{3} son de forma independiente hidrógeno, hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido, o -(R^{4}O)_{x}R^{5}, o
-R^{6}(OR^{4})_{x}OR^{5}; R^{4} en cada uno
de los grupos x(R^{4}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{5} es hidrógeno o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30
átomos de carbono, R^{6} es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido
que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono, x es un número
medio de 1 a aproximadamente 50, y el número total de átomos de
carbono en R^{1}, R^{2} y R^{3} es al menos 8. En este
contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{2},
R^{3} y R^{6} preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o
ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo
(alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno) o aralquilo
(aralquileno). Preferiblemente, R^{1} y R^{2} son de forma
independiente hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado o
alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30
átomos de carbono, o -(R^{4}O)_{x}R^{5}; R^{3} es un
grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado
que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de
carbono, R^{4} en cada uno de los grupos x(R^{4}O) es de
forma independiente alquileno C_{2}-C_{4};
R^{5} es hidrógeno, metilo o etilo, y x es un número medio de 1 a
aproximadamente 30. Más preferiblemente, R^{1} y R^{2} son de
forma independiente hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y
R^{3} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; o R^{1}
y R^{2} son de forma independiente
-(R^{4}O)_{x}R^{5}; R^{3} es un grupo alquilo lineal
o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22
átomos de carbono, R^{4} en cada uno de los grupos
x(R^{4}O) es de forma independiente etileno o propileno;
R^{5} es hidrógeno o metilo, y x es un número medio de 1 a
aproximadamente 10. Más preferiblemente, R^{1} y R^{2} son de
forma independiente metilo, y R^{3} es un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18
átomos de carbono; o R^{1} y R^{2} son de forma independiente
-(R^{4}O)_{x}R^{5}; R^{3} es un grupo alquilo lineal
o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18
átomos de carbono, R^{4} en cada uno de los grupos
x(R^{4}O) es etileno o propileno; R^{5} es hidrógeno, y x
es un número medio de 1 a aproximadamente 5. Los tensioactivos de
óxido de amina disponibles en el comercio incluyen Chemoxide
L70.
En una realización, se incluyen los óxidos de
amina en concentrados de glifosato distintos de glifosato de IPA,
tales como concentrados de glifosatos que contienen glifosato de
potasio, di-amonio, amonio, sodio, monoetanolamina,
n-propilamina, metilamina, etilamina,
hexametilendiamina, dimetilamina o trimetilsulfonio y mezclas de los
mismos, que contienen al menos aproximadamente 20% en peso de e.a.
de glifosato, más preferiblemente al menos aproximadamente 25%,
30%, 35%, 40%, 45%, 50% o 55% en peso de e.a., o al menos
aproximadamente 270 g de e.a. de glifosato por litro, más
preferiblemente al menos 300, 360, 400, 420, 440, 460, 480, 500, 520
o 540 g de e.a./l.
(h) aminas dialcoxiladas que tienen la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es un grupo
alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado,
alquinilo lineal o ramificado, arilo o aralquilo que tiene de
aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o
-R^{4}SH, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) y
los y(R^{2}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{3} es hidrógeno o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 4
átomos de carbono, R^{4} es un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de
carbono, y x e y son de forma independiente un número medio de 1 a
aproximadamente 40. Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo
lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono, R^{2} en
cada uno de los grupos x(R^{2}O) y los y(R^{2}O)
es de forma independiente alquileno C_{2}-C_{4}.
R^{3} es hidrógeno, metilo o etilo, y x e y son de forma
independiente un número medio de 1 a aproximadamente 20. Más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquinilo lineal o ramificado
que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 25 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) y los
y(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno,
R^{3} es hidrógeno o metilo, y x e y son de forma independiente
un número medio de 1 a aproximadamente 10. Incluso más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono,
R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) y los
y(R^{2}O) es de forma independiente etileno o propileno,
R^{3} es hidrógeno o metilo, y x e y son de forma independiente un
número medio de 1 a aproximadamente 5. Las aminas dialcoxiladas
disponibles en el comercio incluyen Trymeen® 6617 (de Cognis) y
Ethomeen® C/12, C/15, C/20, C/25, T/12, T/15, T/20 y T/25 (de Akzo
Nobel).
Dichas aminas dialcoxiladas se usan
preferiblemente en concentrados de glifosato potásico que contienen
al menos 550 gramos de e.a. por litro de glifosato potásico, y más
preferiblemente al menos 560, 570 ó 580 gramos de e.a. por litro de
glifosato potásico. Se prefiere que dichos concentrados de glifosato
potásico contenga de aproximadamente 550 a aproximadamente 600
gramos de e.a. por litro de glifosato potásico.
Alternativamente, las aminas dialcoxiladas se
formulan preferiblemente en concentrados de glifosato potásico que
contienen al menos 320 gramos de e.a. por litro de glifosato
potásico, que no tienen alquil-poliglucósidos, o que
sólo contienen alquil-poliglucósidos que tienen un
color claro menor que 10, preferiblemente menor que 9, 8, 7, 6 ó 5
medido usando un colorímetro Gardner. En una realización, dichos
concentrados incluyen al menos 330, 340, 350, 360, 370, 380, 390,
400, 410, 420, 430, 440, 430, 460, 470, 480, 490, 500, 510, 520,
530, 540, 550,560, 570 ó 580 gramos de e.a. por litro de glifosato
potásico. Se prefiere que dichos concentrados de glifosato potásico
contengan de aproximadamente 400 a aproximadamente 600 gramos de
e.a. por litro de glifosato potásico, más preferiblemente de
aproximadamente 450 a aproximadamente 600, de aproximadamente 500 a
aproximadamente 600, de aproximadamente 540 a aproximadamente 600 o
de aproximadamente 550 a aproximadamente 600 gramos de e.a. por
litro de glifosato potásico.
Alternativamente, las aminas dialcoxilados se
incorporan preferiblemente en concentrados de glifosato potásico que
contienen de aproximadamente 20 a aproximadamente 130 gramos por
litro. En otra realización, las aminas dialcoxiladas se incorporan
en concentrados de glifosato potásico que contienen de
aproximadamente 20 a aproximadamente 150 gramos por litro de
tensioactivo total en la formulación y al menos 330, 340, 350, 360,
370, 380, 390, 400, 410, 420, 430, 440, 430, 460, 470, 480, 490,
500, 510, 520, 530, 540, 550,560, 570 ó 580 gramos de e.a. por litro
de glifosato potásico. Se prefiere que dichos concentrados de
glifosato potásico contengan de aproximadamente 400 a
aproximadamente 600 gramos de e.a. por litro de glifosato potásico,
más preferiblemente de aproximadamente 450 a aproximadamente 600, de
aproximadamente 500 a aproximadamente 600, de aproximadamente 540 a
aproximadamente 600 o de aproximadamente 550 a aproximadamente 600
gramos de e.a. por litro de glifosato
potásico.
potásico.
y (j) alcoholes alcoxilados aminados que tienen
la siguientes estructura química:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}, R^{7},
R^{8} y R^{9} son cada uno de forma independiente hidrógeno,
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de aproximadamente
1 a aproximadamente 30 átomos de carbono,
-(R^{11})_{S}(R^{3}O)_{V}R^{10}; X es
-O-, -OC(O)-, -C(O)O-,
-N(R^{12})C(O)-,
-C(O)N(R^{12})-, -S-, -SO-, -SO_{2}- o
-N(R^{9})-; R^{3} en cada uno de los grupos
n(R^{3}O) y los grupos v(R^{3}O) es de forma
independiente alquileno C_{2}-C_{4}; R^{10}
es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; n es un
número medio de 1 a aproximadamente 60; v es un número medio de 1 a
aproximadamente 50; R^{2} y R^{11} son cada uno de forma
independiente hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene
de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{6} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a
aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{12} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 2 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, -C(=NR^{12})-, -C(S)-
o -C(O)-; q es un número entero de 0 a 5; y R^{5} es
hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono. En este contexto, los grupos
hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{2}, R^{4}, R^{5},
R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9}, R^{11} y R^{12} preferidos
son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo
(alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o
ramificado, arilo (arileno) o aralquilo
(aralquileno).
En una realización, se incluyen los alcoholes
aminados y alcoxilados en concentrados de glifosato distintos de
glifosato de IPA, tales como concentrados de glifosato que contienen
glifosato de potasio, di-amonio, amonio, sodio,
monoetanolamina, n-propilamina, metilamina,
etilamina, hexametilendiamina, dimetilamina o trimetilsulfonio y
mezclas de los mismos, que contienen al menos aproximadamente 20% en
peso de e.a. de glifosato, más preferiblemente al menos
aproximadamente 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50% o 55% en peso de e.a.,
o al menos aproximadamente 270 g de e.a. de glifosato por litro, más
preferiblemente al menos 300, 360, 400, 420, 440, 460, 480, 500, 520
o 540 g de e.a./l.
\newpage
Una subclase de dichos tensioactivos catiónicos
incluye una amina monoalcoxilada que tiene la fórmula:
en la que R^{1} es hidrógeno o
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los
grupos x(R^{2}O) y los y(R^{2}O) es de forma
independiente alquileno C_{2}-C_{4}; R^{3} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a
aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{4} y R^{5} son cada
uno de forma independiente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono,
-(R^{6})_{n}-(R^{2}O)_{y}R^{7}, o R^{4} y
R^{5} junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, forman
un anillo cíclico o heterocíclico; R^{6} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos
de carbono; R^{7} es hidrógeno, o un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos
de carbono, n es 0 ó 1, x e y son de forma independiente un número
medio de 1 a aproximadamente 60. En este contexto, los grupos
hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5} y
R^{6} preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o
ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo
(alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno) o aralquilo
(aralquileno). Preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal
o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 8 a aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{2} en
cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma independiente
alquileno C_{2}-C_{4}, R^{4} y R^{5} son de
forma independiente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, y x es un
número medio de 1 a aproximadamente 30. Más preferiblemente, R^{1}
es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 12 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2}
en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma
independiente etileno o propileno, R^{3} es un grupo alquileno
lineal o ramificado que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de
carbono, R^{4} y R^{5} son de forma independiente hidrógeno,
metilo o tris(hidroximetil)metilo, y x es un número
medio de aproximadamente 2 a aproximadamente 30. Incluso más
preferiblemente, R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono,
R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma
independiente etileno o propileno, R^{3} es etileno o propileno,
R^{4} y R^{5} son de forma independiente hidrógeno, metilo o
tris(hidroximetil)metilo, y x es un número medio de
aproximadamente 4 a aproximadamente 20. Más preferiblemente,
R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos de carbono, R^{2}
en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma
independiente etileno o propileno, R^{3} es etileno, R^{4} y
R^{5} son metilo, y x es un número medio de aproximadamente 4 a
aproximadamente 20.Las aminas monoalcoxiladas preferidas incluyen
PEG 13 ó
18-C_{14-15}-éter-propilaminas
y PEG 7, 10, 15 ó
20-C_{16-18}-éter-propilaminas
(de Tomah) y PEG 13 ó
18-C_{14-15}-éter-dimetil-pro-
pilaminas y PEG 10, 15 ó 20 ó 25-C_{16-18}-éter-dimetilpropilaminas (de Tomah) y Surfonic® AGM-550 de Huntsman.
pilaminas y PEG 10, 15 ó 20 ó 25-C_{16-18}-éter-dimetilpropilaminas (de Tomah) y Surfonic® AGM-550 de Huntsman.
En una realización, se incluyen las aminas
monoalcoxiladas en concentrados de glifosato distintos de glifosato
de IPA, tales como concentrados de glifosato que contienen glifosato
de potasio, di-amonio, amonio, sodio,
monoetanolamina, n-propilamina, metilamina,
etilamina, hexametilendiamina, dimetilamina o trimetilsulfonio y
mezclas de los mismos, que contienen al menos aproximadamente 20% en
peso de e.a. de glifosato, más preferiblemente al menos
aproximadamente 25%, 30%, 35%, 40%, 45%, 50% o 55% en peso de e.a.,
o al menos aproximadamente 270 g de e.a. de glifosato por litro, más
preferiblemente al menos 300, 360, 400, 420, 440, 460, 480, 500, 520
o 540 g de e.a./l.
Las sales de amonio cuaternario, sulfonio y
sulfoxonio también son tensioactivos catiónicos eficaces en la
formación de concentrados de glifosato potásico, y tienen una
estructura química:
en la que R^{1}, R^{7},
R^{8}, R^{9}, R^{10} y R^{11} son cada uno de forma
independiente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que
tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o
-(R^{13})_{S}(R^{3}O)_{V}R^{12}; X es
-O-, -OC(O)-, -N(R^{14})C(O)-,
-C(O)N(R^{14})-, -C(O)O- o -S-,
-SO-; R^{3} en cada uno de los grupos n(R^{3}O) y los
grupos v(R^{3}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{12} es hidrógeno, o un grupo
alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 30
átomos de carbono; n es un número medio de 1 a aproximadamente 60;
v es un número medio de 1 a aproximadamente 50; R^{2} y R^{13}
son cada uno de forma independiente hidrocarbileno o hidrocarbileno
sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono; m y
s son cada uno de forma independiente 0 ó 1; R^{4} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a
aproximadamente 6 átomos de carbono; R^{6} es hidrocarbileno o
hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 30 átomos
de carbono; -C(=NR^{12})-, -C(S)- o -C(O)-;
R^{14} es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que
tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, q es un número
entero de 0 a 5; y R^{5} es hidrógeno o hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos
de carbono; y cada A^{-} es un anión aceptable en agricultura. En
este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) R^{1},
R^{2}, R^{4}, R^{5}, R^{6}, R^{7}, R^{8}, R^{9},
R^{10}, R^{11}, R^{13} y R^{14} preferidos son grupos
alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno)
lineal o ramificado, alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado,
arilo (arileno) o aralquilo
(aralquileno).
Otro tensioactivo catiónico eficaz en
cualesquiera formulaciones de glifosato es una diamina o sal de
diamonio que tiene la fórmula:
en la que R^{1}, R^{4},
R^{5}, R^{6}, R^{7} y R^{8} son de forma independiente
hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{2} en cada uno de los
grupos m(R^{2}O) y n(R^{2}O) y R^{9} es de forma
independiente alquileno C_{2}-C_{4}; R^{3} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de
aproximadamente 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono o
-(R^{2}O)_{p}R_{9}-, m y n son de forma individual un
número medio de 0 a aproximadamente 50, y p es un número medio de
0 a aproximadamente 60. En este contexto, los grupos hidrocarbilo
(hidrocarbileno) R^{1}, R^{3}, R^{4}, R^{5}, R^{6},
R^{7} y R^{8} preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o
ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo
(alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno) o aralquilo
(aralquileno). En una realización de formula (DA), R^{3} es
hidrocarbileno que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 6
átomos de carbono, y el resto de los grupos son como se han definido
antes.
Los tensioactivos no iónicos preferidos para
dichos concentrados de glifosatos incluyen alcoholes alcoxilados que
tienen la fórmula:
(80)R^{1}O-(R^{2}O)_{x}R^{3}
en la que R^{1} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos
de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es
de forma independiente alquileno C_{2}-C_{4};
R^{3} es hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que
tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, y x es un número
medio de 1 a aproximadamente 60. En este contexto los grupos
hidrocarbileno R^{1} preferidos son grupos alquilo lineales o
ramificados, alquenilo lineales o ramificados, alquinilo lineales o
ramificados, arilo o aralquilo. Preferiblemente, R^{1} es un
grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado
que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de
carbono, R^{2} en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de
forma independiente alquileno C_{2}-C_{4};
R^{3} es hidrógeno, metilo o etilo, y x es un número medio de
aproximadamente 5 a aproximadamente 50. Más preferiblemente, R^{1}
es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente
8 a aproximadamente 25 átomos de carbono, R^{2} en cada uno de los
grupos x(R^{2}O) es de forma independiente etileno o
propileno; R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número medio de
aproximadamente 8 a aproximadamente 40. Incluso más preferiblemente,
R^{1} es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de
aproximadamente 12 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2}
en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma
independiente etileno o propileno; R^{3} es hidrógeno o metilo, y
x es un número medio de aproximadamente 8 a aproximadamente 30. Los
alcoholes alcoxilados preferidos disponibles en el comercio incluyen
Procol® LA-15 (de Portameen), Brij® 35, Brij® 76,
Brij® 78, Brij® 97 y Brij® 98 (de Sigma Chemical Co), Neodol®
25-12 (de Shell), Hexotol® CA-10,
Hexotol® CA-20, Hexotol® CS-9,
Hexotol® CS-15, Hexotol® CS-20,
Hexotol® CS-25, Hexotol® CS-30, y
Plurafac® A38 (de BASF), ST-8303 (de Cognis),
CS-30, y Arosurf® 66 E20 (de
Witco/Crompton).
En una realización, se incluyen los alcoholes
alcoxilados en concentrados de glifosato distintos de glifosato de
IPA, tales como concentrados de glifosato que contienen glifosato de
potasio, di-amonio, amonio, sodio, monoetanolamina,
n-propilamina, metilamina, etilamina,
hexametilendiamina, dimetilamina o trimetilsulfonio y mezclas de los
mismos, que contienen al menos aproximadamente 20% en peso de e.a.
de glifosato, más preferiblemente al menos aproximadamente 25%, 30%,
35%, 40%, 45%, 50% o 55% en peso de e.a., o al menos aproximadamente
270 g de e.a. de glifosato por litro, más preferiblemente al menos
300, 360, 400, 420, 440, 460, 480, 500, 520 o 540 g de e.a./l.
Otros tensioactivos no iónicos para usar en
dichas formulaciones de glifosato incluyen dialquilfenoles
alcoxilados que tienen la fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} y R^{4} son de
forma independiente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado
que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono y al menos uno
de R^{1} y R^{4} es un grupo alquilo, R^{2} en cada uno de
los grupos x(R^{2}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}, R^{3} es hidrógeno, metilo o
etilo, y x es un número medio de aproximadamente 5 a aproximadamente
50. Más preferiblemente, R^{1} y R^{4} son de forma
independiente grupos alquilo lineales o ramificados que tienen de
aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R^{2}
en cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma
independiente etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y
x es un número medio de aproximadamente 8 a aproximadamente 40.
Incluso más preferiblemente, R^{1} y R^{4} son de forma
independiente grupos alquilo lineales o ramificados que tienen de
aproximadamente 8 a aproximadamente 16 átomos de carbono, R^{2} en
cada uno de los grupos x(R^{2}O) es de forma independiente
etileno o propileno, R^{3} es hidrógeno o metilo, y x es un número
medio de aproximadamente 10 a aproximadamente 30. Los
dialquilfenoles alcoxilados disponibles en el comercio preferidos
incluyen dinonil-fenoles etoxilados tales como
Surfonic® DNP 100, Surfonic® DNP 140 y Surfonic® DNP 240 (de
Huntsman).
En una realización, se incluyen los fenoles en
concentrados de glifosato distintos de glifosato de IPA, tales como
concentrados de glifosatos que contienen glifosato de potasio,
di-amonio, amonio, sodio, monoetanolamina,
n-propilamina, metilamina, etilamina,
hexametilendiamina, dimetilamina o trimetilsulfonio y mezclas de los
mismos, que contienen al menos aproximadamente 20% en peso de e.a.
de glifosato, más preferiblemente al menos aproximadamente 25%, 30%,
35%, 40%, 45%, 50% o 55% en peso de e.a., o al menos aproximadamente
270 g de e.a. de glifosato por litro, más preferiblemente al menos
300, 360, 400, 420, 440, 460, 480, 500, 520 o 540 g de e.a./l.
Los tensioactivos aniónicos preferidos eficaces
en la formación de formulaciones de glifosato potásico incluyen
ácido carboxílicos saturados tales como ácido butírico, caproico,
caprílico, cáprico, láurico, palmítico, mirístico o esteárico, y
ácidos carboxílicos insaturados tales como ácido palmítico, oleico o
esteárico. Los ácidos carboxílicos preferidos incluyen ácido
palmítico, oleico o esteárico. Otros tensioactivos aniónicos
preferidos incluyen sulfato de alquilo tales como
lauril-sulfato sódico, y
alquil-fosfatos alcoxilados que tienen la
fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} y R^{3} son de
forma independiente un grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo
lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo o
aralquilo que tiene de aproximadamente 4 a aproximadamente 30 átomos
de carbono; R^{2} en cada uno de los grupos m(R^{2}O) y
los n(R^{2}O) es de forma alquileno
C_{2}-C_{4}; y m y n son de forma independiente
de 1 a aproximadamente 30;
o
\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1} es un grupo
alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado,
alquinilo lineal o ramificado, arilo o aralquilo que tiene de
aproximadamente 8 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{2} en
cada uno de los grupos m(R^{2}O) es de forma alquileno
C_{2}-C_{4}; y m es de 1 a aproximadamente 30.
Los alquil-fosfatos alcoxilados representativos
incluyen fosfato de oleth-10, fosfato de oleth 20 y
fosfato de
oleth-25.
Los tensioactivos de ejemplo que se pueden usar
de acuerdo con la presente invención incluyen las siguientes
especies:
\vskip1.000000\baselineskip
Ya sea en formulaciones concentradas acuosas o
sea en formulaciones secas de la presente invención, la relación (en
peso) del e.a. de glifosato al tensioactivo típicamente está en el
intervalo de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 20:1,
preferiblemente de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 10:1, más
preferiblemente de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 8:1,
todavía más preferiblemente de aproximadamente 2:1 a aproximadamente
6:1, y todavía más preferiblemente de aproximadamente 3:1 a
aproximadamente 6:1.
La densidad de cualquier formulación que
contiene glifosato de la formulación de la invención preferiblemente
es al menos 1,210 gramos/litro, más preferiblemente al menos
aproximadamente 1,215, 1,220, 1,225, 1,230, 1,235, 1,240, 1,245,
1,250, 1,255, 1,260, 1,265, 1,270, 1,275, 1,280, 1,285, 1,290,
1,295, 1,300, 1,305, 1,310, 1,315, 1,320, 1,325, 1,330, 1,335,
1,340, 1,345, 1,350, 1,355, 1,360, 1,365, 1,370, 1,375, 1,380,1,385,
1,390, 1,395, 1,400, 1,405, 1,410, 1,415, 1,420, 1,425, 1,430,
1,435, 1,440, 1,445, o 1,450 gramos/litro.
Como se discute con más detalle en el presente
documento, se pueden introducir en las formulaciones otros aditivos,
adyuvantes, o ingredientes en la formulación de la presente
invención para mejorar determinadas propiedades de las formulaciones
resultantes. Aunque las formulaciones de la presente invención en
general muestran buenas propiedades globales de estabilidad y
viscosidad sin la adición de ningún aditivo adicional, la adición de
un solubilizante (también denominado habitualmente un potenciador
del punto de enturbiamiento o estabilizante) puede mejorar
significativamente las propiedades de las formulaciones de la
presente invención. Los estabilizantes adecuados para usar con las
nuevas formulaciones de la presente invención incluyen, por ejemplo,
cocoamina (Armeen C), dimetilcocoamina (Arquad DMCD), cloruro de
cocoamonio (Arquad C), PEG 2-cocoamina (Ethomeen
C12), PEG 5-sebo-amina (Ethomeen
T15), y PEG 5-cocoamina (Ethomeen C15), todos
fabricados por Akzo Nobel (California).
Adicionalmente, se ha descubierto que la adición
de un compuesto alquil(C_{4} a C_{16})- o
aril-amina, o el correspondiente compuesto de amonio
cuaternario, potencia en gran medida la compatibilidad de
determinadas sales de glifosato (p. ej., potasio o isopropilamina)
con tensioactivos que por lo demás presentan una compatibilidad baja
o insignificante con una carga de glifosato dada. Los compuestos de
alquil- o aril-amina adecuados también pueden
contener de 0 a aproximadamente 5 grupos de EO. Los compuestos de
alquilamina preferidos incluyen alquil(C_{6} a
C_{12})-aminas que tienen de 0 a 2 grupos de EO.
De la misma forma, los compuestos de éteramina que tienen de 4 a 12
carbonos y de 0 a aproximadamente 5 grupos de EO, así como los
correspondientes compuestos de amonio cuaternarios, también
potencian la compatibilidad de dichas formulaciones. En una
realización, los compuestos que potencian la compatibilidad de
dichos tensioactivos incluyen aminas o sales de amonio cuaternario
que tienen las fórmulas:
en las que R^{1} es un alquilo
lineal o ramificado o arilo que tiene de aproximadamente 4 a
aproximadamente 16 átomos de carbono, R^{2} es hidrógeno, metilo,
etilo o -(CH_{2}CH_{2}O)_{x}H, R^{3} es hidrógeno,
metilo, etilo, o -(CH_{2}CH_{2}O)_{y}H en los que la
suma de X e y no es mayor que aproximadamente 5; R^{4} es
hidrógeno o metilo; R^{6} es hidrocarbileno o hidrocarbileno
sustituido que tiene de 2 a aproximadamente 6 átomos de carbono; y
A- es un anión aceptable en
agricultura.
La presente invención también proporciona un
procedimiento herbicida que comprende diluir con un volumen adecuado
de agua un volumen eficaz como herbicida de una composición como se
proporciona en el presente documento, para formar una composición de
aplicación, y aplicar la composición de aplicación al follaje de una
planta o plantas.
Los términos "hidrocarburo" e
"hidrocarbilo" tal como se usan en el presente documento
describen compuestos o radicales orgánicos que consisten
exclusivamente en los elementos carbono e hidrógeno. Estos restos
incluyen los restos alquilo, alquenilo, alquinilo y arilo. Estos
restos también incluyen restos alquilo, alquenilo, alquinilo y arilo
sustituidos con otros grupos hidrocarburos alifáticos o cíclicos,
tales como alcarilo, alquenarilo y alquinarilo. Salvo que se indique
lo contrario, estos restos preferiblemente comprenden de 1 a 30
átomos de carbono.
El término "hidrocarbileno" tal como se usa
en este documento describe radicales unidos por sus dos extremos a
otros radicales en un compuesto orgánico, y que consisten
exclusivamente en los elementos carbono e hidrógeno. Estos restos
también incluyen grupos alquilo, alquenilo, alquinilo y arilo
sustituidos con otros grupos alifáticos o cíclicos, tales como
alcarilo, alquenarilo y alquinarilo. Salvo que se indique lo
contrario, estos restos preferiblemente comprenden de 1 a 30 átomos
de carbono.
Los restos "hidrocarbilo sustituidos"
descritos en el presente documento son restos hidrocarbilo que están
sustituidos con al menos un átomo distinto de carbono, incluyendo
restos en los que un átomo de la cadena de carbonos se sustituye por
un heteroátomo tal como un átomo de nitrógeno, oxígeno, silicio,
fósforo, boro, azufre o halógeno. Estos sustituyentes incluyen
halógeno, heterociclo, alcoxi, alquenoxi, alquinoxi, ariloxi,
hidroxi, hidroxi protegido, cetal, acilo, aciloxi, nitro, amino,
amido, ciano, tiol, acetal, sulfóxido, éster, tioéster, éter,
tioéter, hidroxialquilo, urea, guanidina, amidina, fosfato, óxido de
amina, y sales de amonio cuaternarias.
Los restos "hidrocarbileno sustituidos"
descritos en el presente documento son restos hidrocarbileno que
están sustituidos con al menos un átomo distinto de carbono,
incluyendo restos en los que un átomo de carbono de la cadena se
sustituye por un heteroátomo tal como un átomo de nitrógeno,
oxígeno, silicio, fósforo, boro, azufre o halógeno. Estos
sustituyentes incluyen halógeno, heterociclo, alcoxi, alquenoxi,
alquinoxi, ariloxi, hidroxi, hidroxi protegido, cetal, acilo,
aciloxi, nitro, amino, amido, ciano, tiol, acetal, sulfóxido, éster,
tioéster, éter, tioéter, hidroxialquilo, urea, guanidina, amidina,
fosfato, óxido de amina, y sales de amonio cuaternarias.
Salvo que se indique lo contrario, los grupos
alquilo descritos en el presente documento son preferiblemente
alquilo inferior que contienen de uno a 18 átomos de carbono en la
cadena principal y hasta 30 átomos de carbono. Pueden ser de cadena
lineal o ramificada o cíclicos, e incluyen metilo, etilo, propilo,
isopropilo, n-butilo, isobutilo, hexilo,
2-etilhexilo y similares.
Salvo que se indique lo contrario, los grupos
alquenilo descritos en el presente documento son preferiblemente
alquenilo inferior que contienen de dos a 18 átomos de carbono en la
cadena principal y hasta 30 átomos de carbono. Pueden ser de cadena
lineal o ramificada o cíclico, e incluyen etenilo, propenilo,
isopropenilo, n-butenilo, isobutenilo, hexenilo y
similares.
Salvo que se indique lo contrario, los grupos
alquinilo descritos en el presente documento son preferiblemente
alquinilo inferior que contienen de dos a 18 átomos de carbono en la
cadena principal y hasta 30 átomos de carbono. Pueden ser de cadena
lineal o ramificada, e incluyen etinilo, propinilo, butinilo,
isobutinilo, hexinilo y similares.
El término "arilo" como se usa en el
presente documento, solo o como parte de otro grupo indica grupos
aromáticos homocíclicos opcionalmente sustituidos, preferiblemente
grupos monocíclicos o bicíclicos que contienen de 6 a 12 carbonos en
la parte anular, tal como fenilo, bifenilo, naftilo, fenilo
sustituido, bifenilo sustituido o naftilo sustituido. El fenilo y
fenilo sustituido son los arilo más preferidos.
El término "aralquilo" tal como se usa en
el presente documento indica un grupo que contiene estructuras tanto
de alquilo como de arilo tal como bencilo.
Tal como se usa en el presente documento, los
grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo y aralquilo se pueden
sustituir con al menos un átomo distinto de carbono, incluyendo
restos en los que un átomo de la cadena de carbonos se sustituye por
un heteroátomo tal como nitrógeno, oxígeno, silicio, fósforo, boro,
azufre o un átomo de halógeno. Estos sustituyentes incluyen hidroxi,
nitro, amino, amido, nitro, ciano, sulfóxido, tiol, tioéster,
tioéter, éster y éter, o cualquier otro sustituyente que pueda
aumentar la compatibilidad del tensioactivo y/o su potenciación de
la eficacia en la formulación de glifosato potásico sin afectar
adversamente a la estabilidad en el almacenamiento de la
formulación.
El término "halógeno" o "halo" tal
como se usa en el presente documento, solo o como parte de otro
grupo se refiere a cloro, bromo, flúor y yodo. A menudo se prefieren
los sustituyentes flúor en los compuestos tensioactivos.
Salvo que se indique lo contrario, el término
"hidroxialquilo" incluye grupos alquilo sustituidos con al
menos un grupo hidroxi, e incluye grupos
bis(hidroxialquil)alquilo,
tris(hidroxialquil)alquilo y
poli(hidroxialquil)alquilo. Los grupos hidroxialquilo
preferidos incluyen hidroximetilo (-CH_{2}OH), e hidroxietilo
(-C_{2}H_{4}OH), bis(hidroximetil)metilo
(-CH(CH_{2}OH)_{2}), y
tris(hidroximetil)metilo
(-C(CH_{2}OH)_{3}).
El término "cíclico" tal como se usa en el
presente documento, solo o como parte de otro grupo indica un grupo
que tiene al menos un anillo cerrado, e incluye grupos alicíclicos,
aromáticos (areno) y heterocíclicos.
Los términos "heterociclo" o
"heterocíclico" tal como se usan en el presente documento, solo
o como parte de otro grupo, indica grupos monocíclicos o bicíclicos,
aromáticos o no aromáticos, totalmente saturados o insaturados,
opcionalmente sustituidos que tienen al menos un heteroátomo en al
menos un anillo, y preferiblemente 5 ó 6 átomos en cada anillo. El
grupo heterocíclico preferiblemente tiene 1 ó 2 átomos de oxígeno, 1
ó 2 átomos de azufre, y/o 1 a 4 átomos de nitrógeno en el anillo, y
puede estar unido al resto de la molécula por un carbono o
heteroátomo. Los heterociclos de ejemplo incluyen heteroaromáticos
tales como furilo, tienilo, piridilo, oxazolilo, pirrolilo,
indolilo, quinolinilo, o isoquinolinilo) y similares, y heterociclos
no aromáticos tales como tetrahidrofurilo, tetrahidrotienilo,
piperidinilo, pirrolidino, etc. Los sustituyentes de ejemplo
incluyen uno o más de los siguientes grupos: hidrocarbilo,
hidrocarbilo sustituido, ceto, hidroxi, hidroxi protegido, acilo,
aciloxi, alcoxi, alquenoxi, alquinoxi, ariloxi, halógeno, amido,
amino, nitro, ciano, tiol, tioéster, tioéter, cetal, acetal, éster y
éter.
El término "heteroaromático" tal como se
usa en el presente documento, solo o como parte de otro grupo indica
grupos aromáticos opcionalmente sustituidos que tienen al menos un
heteroátomo en al menos un anillo, y preferiblemente 5 ó 6 átomos en
cada anillo. El grupo heteroaromático preferiblemente tiene 1 ó 2
átomos de oxígeno, 1 ó 2 átomos de azufre y/o 1 a 4 átomos de
nitrógeno en el anillo, y puede estar unido al resto de la molécula
por un carbono o heteroátomo. Los heteroaromáticos de ejemplo
incluyen furilo, tienilo, piridilo, oxazolilo, pirrolilo, indolilo,
quinolinilo, o isoquinolinilo y similares. Los sustituyentes de
ejemplo incluyen uno o más de los siguientes grupos: hidrocarbilo,
hidrocarbilo sustituido, ceto, hidroxi, hidroxi protegido, acilo,
aciloxi, alcoxi, alquenoxi, alquinoxi, ariloxi, halógeno, amido,
amino, nitro, ciano, tiol, tioéter, tioéster, cetal, acetal, éster y
éter.
El término "acilo", tal como se usa en el
presente documento, solo o como parte de otro grupo indica el resto
formado por la eliminación del grupo hidroxilo del grupo -COOH de un
ácido carboxílico orgánico, p. ej., R(C(O)-,
en la que R es R^{1}, R^{1}O-, R^{1}R^{2}N- o R^{1}S-, R^{1} es hidrocarbilo, hidrocarbilo heterosustituido, o heterociclo y R^{2} es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido.
en la que R es R^{1}, R^{1}O-, R^{1}R^{2}N- o R^{1}S-, R^{1} es hidrocarbilo, hidrocarbilo heterosustituido, o heterociclo y R^{2} es hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido.
El término "aciloxi" tal como se usa en el
presente documento, solo o como parte de otro grupo, indica un grupo
acilo como se ha descrito antes unido por un conector oxígeno (-O-),
p. ej., RC(O)O- en la que T es como se ha definido en
relación con el término "acilo".
El término "plaguicida" incluye agentes
químicos y microbiológicos usados como principios activos de
productos para controlar plagas y enfermedades de los cultivos y el
césped, ectoparásitos en los animales, y otras plagas de salud
pública. El término también incluye reguladores del crecimiento de
las plantas, repelentes de plagas, agentes sinérgicos,
fotoprotectores frente a herbicidas (que reducen la fitotoxicidad de
los herbicidas para las plantas del cultivo) y conservantes, cuyo
suministro al objetivo puede exponer el tejido dérmico y en especial
el ocular al plaguicida. Dicha exposición se puede producir por el
movimiento del medio de suministro a la persona que realiza la
aplicación del plaguicida o que está presente cerca de una
aplicación.
Cuando se cita un "número medio" máximo o
mínimo en el presente documento respecto a una característica
estructural tal como las unidades de oxietileno o unidades de
glucósido, los expertos en la materia entenderán que el número
entero de dichas unidades en las moléculas individuales en una
preparación de tensioactivo, típicamente variará en un intervalo que
incluye números enteros mayores que el "número medio" máximo o
menores que el mínimo "número medio". La presencia en una
composición de moléculas de tensioactivo individuales que tienen un
número entero de dichas unidades fuera del intervalo establecido en
el "número medio" no saca la composición fuera del alcance de
la presente invención, siempre que el "número medio" esté
dentro del intervalo establecido y se cumplan otros requisitos.
Como se ha indicado antes, se ha descubierto que
soluciones acuosas concentradas de sal de glifosato potásico tienen
una densidad relativa excepcionalmente alta. La tabla 1 muestra, a
modo de ejemplo, densidades relativas medidas para soluciones de sal
de potasio del glifosato al 30% en peso de e.a. de glifosato, por
comparación con amonio orgánico y otras sales de interés actual o
previo comercial.
Las densidades relativas se miden usando un
medidor de densidad/densidad relativa DA-300
Mettler.
\vskip1.000000\baselineskip
| Sal | Densidad relativa |
| potasio | 1,2539 |
| monoetanolamina (MEA) | 1,2357 |
| isopropilamonio (IPA) | 1,1554 |
| n-propilamonio | 1,1429 |
| etilamonio | 1,1667 |
| etilamonio | 1,1599 |
| amonio | 1,1814 |
| trimetilsulfonio | 1,1904 |
\vskip1.000000\baselineskip
Por lo tanto, 1 litro de solución de sal de
glifosato potásico al 30% en peso de e.a. a 20ºC contiene
aproximadamente 376 g de e.a. de glifosato/l, mientras que 1 litro
de solución de sal de glifosato de IPA al 30% en peso de e.a. a 20ºC
contiene aproximadamente 347 g de e.a. de glifosato/l. En otras
palabras, con igual concentración en peso de e.a., la solución de
sal de potasio suministra aproximadamente 8% más de e.a. de
glifosato por litro.
La mayor densidad relativa de las soluciones de
la sal de potasio tiene un valor particular en soluciones que
contienen tensioactivo, en las que la concentración de glifosato
máxima está restringida no sólo por el límite de solubilidad de la
sal de potasio en agua si no también por los límites de
compatibilidad del tensioactivo. En dichas soluciones, las ventajas
de la sal de potasio pueden significar que (a) se logra una
concentración máxima en peso/volumen de e.a. de glifosato mayor que
con la sal de IPA en presencia del mismo tensioactivo compatible con
el mismo porcentaje de concentración de tensioactivo, (b) a
concentraciones dadas en peso/volumen de e.a. de glifosato y
tensioactivo, se logra una mejor estabilidad durante el
almacenamiento frente a una composición correspondiente preparada
con la sal de IPA, y/o (c) a concentraciones dadas en peso/volumen
de e.a. de glifosato y tensioactivo, se logran mejores propiedades
de vertido y bombeo frente a una composición correspondiente
preparada con la sal de IPA.
Las ventajas de las composiciones de la presente
invención se reducen cuando se disminuye la concentración de
glifosato y son sólo mínimas con una concentración de glifosato
menor que aproximadamente 360 g de e.a./l, menor que la
concentración encontrada en productos de sal de glifosato de IPA
comerciales tales como el herbicida Roundup®. En composiciones
preferidas de la invención, la concentración de glifosato no es
menor que 400 g de e.a./l o aproximadamente 420 g de e.a./l, en
composiciones preferidas en particular no menor que aproximadamente
440, 460 o 480 g de e.a./l, por ejemplo de aproximadamente 480 a
aproximadamente 540 g de e.a./l. Se cree que el límite superior de
la concentración de glifosato en una composición de la invención que
contiene tensioactivo estable durante el almacenamiento es superior
a aproximadamente 650 g de e.a./l, siendo consecuencia este límite
de la solubilidad límite de la sal de glifosato potásico en agua,
agravado por la limitación debido a la presencia de
tensioactivo.
Se espera que cuanto más cerca esté de este
límite superior la concentración de glifosato, menor es la cantidad
de tensioactivo que se puede acomodar. En algunos casos, es probable
que esta pequeña cantidad de tensioactiva sea inadecuada para dar
una potenciación fiable de la eficacia herbicida del glifosato para
una calidad aceptable. Sin embargo, en algunas aplicaciones con
propósito especial en las que la composición debe diluirse con una
cantidad de agua relativamente pequeña, para el tratamiento de
plantas con un volumen, por ejemplo, de aproximadamente 10 a
aproximadamente 50 l/ha, la concentración de tensioactivo en una
composición de concentrado de la invención puede ser de manera
provechosa tan baja como aproximadamente 20 g/l. Dichas aplicaciones
de propósito especial incluyen la aplicación con mecha de cuerda,
goteo con control y pulverización aérea de volumen ultrabajo. Para
aplicaciones de propósito general, típicamente para la pulverización
después de la dilución con aproximadamente 50 a aproximadamente 100
l/ha, más habitualmente aproximadamente 100 a aproximadamente 400
l/ha de agua, la concentración de tensioactivo en la composición de
concentrado de la composición de la invención preferiblemente es de
aproximadamente 60 a aproximadamente 300 g/l, y más preferiblemente
aproximadamente 60 a 200 g/l.
La formulación herbicida de la presente
invención incluye al menos un tensioactivo que combinado con
glifosato o una sal o éster del mismo y tras aplicación de la
formulación a una planta o una mezcla de aplicación preparada por
dilución de la formulación con agua, forma agregados anisotrópicos
que comprenden el tensioactivo, sobre el follaje de la planta (cera
epicuticular). En algunas formulaciones de la presente invención, un
tensioactivo combinado con un glifosato o una sal o éster del mismo
y tras aplicación de la formulación a una planta o una mezcla de
aplicación preparada por dilución de la formulación con agua, forma
cristales líquidos que comprenden el tensioactivo, sobre el follaje
de la planta (cera epicuticular). En otras formulaciones de la
presente invención, un tensioactivo combinado con un glifosato o una
sal o éster del mismo y tras aplicación de la formulación a una
planta o una mezcla de aplicación preparada por dilución de la
formulación con agua, forma cristales líquidos que comprenden el
tensioactivo, tanto sobre el follaje de la planta (cera
epicuticular) como en la propia planta (cristales líquidos
intracuticulares). En otras formulaciones de la presente invención,
una formulación herbicida que comprende una mezcla acuosa que
contiene glifosato o una sal o éster del mismo y un tensioactivo,
contiene cristales líquidos que comprenden el
tensioactivo.
tensioactivo.
Las formas de sal de glifosato adecuadas que se
pueden usar de acuerdo con las formulaciones de la presente
invención, incluyen, por ejemplo, sales de metal alcalino, por
ejemplo, sales de sodio y potasio, sales de amonio, sales de
diamonio tales como dimetilamonio, sales de alquilamina, por ejemplo
sales de dimetilamina e isopropilamina, sales de alcanolaminas, por
ejemplo sales de etanolamina, sales de alquilsulfonio, por ejemplo
sales de trimetilsulfonio, sales de sulfoxonio, y mezclas o
combinaciones de los mismos. Diferentes formulaciones de glifosato
comerciales vendidas hasta ahora por la empresa Monsanto incluyen
sales de amonio, sales de sodio y sales de isopropilamina. Las
formulaciones de glifosato vendidas hasta ahora por Zeneca han
incluido sales de trimetilsulfonio. Las sales de glifosato
preferidas en especial útiles en las nuevas formulaciones de la
presente invención incluyen la sal de potasio, sal de
isopropilamina, sal de amonio, sal de diamonio, sal de sodio, sal de
monoetanolamina, y sal de trimetilsulfonio. Se prefieren la sal de
potasio, sal de sodio, sal de amonio y sales de diamonio, puesto que
las formulaciones de estas sales de glifosato tienen la mayor
probabilidad de formar cristales líquidos.
Además del glifosato o sal o éster del mismo,
las formulaciones herbicidas de la presente invención también
comprenden al menos un tensioactivo. En una realización de la
presente invención, la naturaleza del tensioactivo y la composición
de la formulación herbicida es tal que tras la aplicación de la
formulación a una planta o una mezcla de aplicación preparada por
dilución de la formulación con agua, se forman agregados
anisotrópicos que comprenden el tensioactivo en la cutícula cérea
(epicuticular) de la planta. Estos agregados anisotrópicos se
forman sobre el follaje de la planta independientemente de si está
presente un segundo tensioactivo en la formulación. Los agregados
anisotrópicos pueden formarse inmediatamente tras la aplicación al
follaje de la planta, o pueden formarse cuando se evapora el agua de
la formulación presente sobre el follaje después de la aplicación.
Además, también pueden formarse agregados anisotrópicos en las
formulaciones de herbicida concentrado.
Para determinar si una formulación herbicida que
comprende glifosato o una sal o éster del mismo y un tensioactivo
forma agregados anisotrópicos sobre el follaje de una planta que
comprende tensioactivo, se puede usar el siguiente ensayo de
birrefringencia.
Primero, se prepara un portaobjetos recubierto
de cera. Una cera preferida para preparar el portaobjetos es una
mezcla de cera de carnauba y cera de abeja en una relación en
peso/peso de aproximadamente 10:1, respectivamente. Se prepara una
mezcla de cera transparente que consiste en aproximadamente 5% de
cera de carnauba y aproximadamente 0,5% de cera de abeja en
isopropanol, y se mantiene a una temperatura de aproximadamente
82ºC. El extremo de un portaobjetos de microscopio de 2,4 cm x 7,2
cm se sumerge perpendicularmente en la mezcla de cera hasta una
profundidad de aproximadamente un tercio de la longitud del
portaobjetos. Después de aproximadamente 10 a 15 segundos, se saca
el portaobjetos de forma muy lenta y constante de la mezcla de cera
y se deja enfriar, dejando una capa de cera depositada sobre ambas
caras del portaobjetos.
El examen visual del portaobjetos puede dar una
indicación preliminar del grosor y uniformidad del recubrimiento de
cera. Si hay imperfecciones evidentes, el portaobjetos es rechazado.
Si el portaobjetos no muestra imperfecciones obvias, se quita el
recubrimiento de cera con cuidado de una de las caras del
portaobjetos limpiando con acetona. La evaluación posterior de la
aceptabilidad del portaobjetos recubierto de cera para el ensayo, se
hace examinando el portaobjetos en el microscopio. El portaobjetos
se selecciona para usar en el ensayo, si tras el examen con el
microscopio usando un objetivo de 4,9x, el recubrimiento de cera
tiene un grosor uniforme y hay una densidad uniforme de las
partículas de cera a lo largo del portaobjetos. Se prefiere un
portaobjetos que tiene pocas partículas de cera observables y
presenta un campo muy oscuro cuando se examina con luz
polarizada.
La siguiente etapa en el procedimiento es llevar
a cabo en ensayo. Para este propósito, se diluyen muestras de
formulación herbicida de glifosato que contienen uno o más
tensioactivos, si es necesario hasta 15% a 20% en peso de
equivalente ácido de glifosato. Se prepara una muestra de referencia
que consiste en sal de glifosato de IPA al 41% en peso en solución
acuosa.
Los siguientes artículos de instrumentación, o
equivalentes, son necesarios o útiles para el procedimiento de
ensayo:
Microscopio estereoscópico Nikon
SMZ-10A equipado para la observación con luz
polarizada, fotomicrografía, y observación de vídeo y grabación.
Cámara 3CCD MTI.
Instrumentos de diagnóstico 150
IL-PS con suministro eléctrico.
Monitor de vídeo de color Sony Trinitron, modelo
PVM-1353MD.
Grabador de cinta de vídeo con toma de imágenes
a intervalos prefijados Mitsubishi, modelo
HS-S5600.
Ordenador Hewlett Packard Pavillion 7270, con
Windows 95 e Image-Pro.
Programa instalado de formación de imágenes
electrónica versión 2.0 plus.
Impresora Hewlett Packard Deskjet 870Cse.
Para el ensayo, un portaobjetos recubierto con
cera, preparado y seleccionado como se ha descrito antes, se coloca
en la platina del microscopio, con el sistema ajustado para
proporcionar luz transmitida tanto directa como polarizada. Se
aplica una gota de 1 microlitro de la muestra que se va a ensayar en
la superficie de cera usando una jeringuilla Hamilton de 1
microlitro bien limpia. Esta y las siguientes operaciones se siguen
por el microscopio con el objetivo 5,9x. Se hacen ensayos por
duplicado y triplicado para cada composición. Se pueden llevar a
cabo numerosos ensayos de forma simultánea en un solo portaobjetos.
Se observa la evolución del cambio en el aspecto de la muestra al
microscopio a través del microscopio y se graba a intervalos de
tiempo señalados. Los intervalos de tiempo útiles son 1 minuto, 10
minutos, 2 horas y más de 24 horas después de la aplicación de la
gota en la superficie de cera. También se pueden hacer observaciones
en tiempos intermedios para capturar las posibles transiciones
significativas que se producen en dichos tiempos.
La temperatura de la capa de cera tiende a
aumentar con la exposición prolongada a la luz del microscopio. En
muchos casos se ha determinado que esto no interfiere de forma
significativa con los resultados obtenidos. Sin embargo, en algunos
casos la temperatura afecta al resultado del ensayo, y en dichos
casos se prefiere iluminar la muestra sólo durante periodos cortos
necesarios para hacer las observaciones, de modo que la temperatura
de la capa de cera permanezca cercana a la temperatura ambiente.
En campo oscuro (luz polarizada) se observa la
birrefringencia en la capa de cera y en campo claro se observa el
carácter de la superficie de la gota, en cada intervalo de tiempo.
Preferiblemente se hacen los siguientes registros:
birrefringencia (s/n);
tiempo de aparición inicial de la
birrefringencia;
carácter de la birrefringencia;
aspecto de la superficie de la gota cuando la
composición "se seca";
grado de extensión de la gota;
efectos de la temperatura (calentamiento del
portaobjetos), si los hay;
otros cambios perceptibles.
Opcionalmente, las imágenes se registran en
tiempos significativos usando una cámara 3CCD MTI y el programa
Image-Pro Plus como documentación de los cambios
observados. Si se desea, los ensayos también se pueden grabar en
vídeo, especialmente durante los primeros 15 minutos. Además de las
imágenes capturadas usando el objetivo de 4,9x, se pueden grabar
todas las vistas usando el objetivo de 0,75 para proporcionar
comparaciones claras de las diferentes muestras ensayadas en el
mismo portaobjetos. Un parámetro particularmente útil para observar
los agregados anisotrópicos es la observación de la birrefringencia
(s/n) 5-20 minutos después de la deposición de la
gota de ensayo en el portaobjetos recubierto con cera.
Las formulaciones herbicidas de la presente
invención que forman agregados anisotrópicos epicuticulares tienen
un rendimiento sustancialmente mejor comparado con las formulaciones
herbicidas actualmente disponibles. Sin ligarse a una teoría
particular, se cree que los agregados anisotrópicos epicuticulares
pueden crear o agrandar canales hidrófobos a través de la superficie
cérea epicuticular de la cutícula de la planta. Estos canales
creados o agrandados transcuticulares a través de la superficie
cérea pueden facilitar la transferencia de masa de glifosato a
través de la cera epicuticular de la cutícula de la planta y a
dentro de la planta más rápidamente que en un sistema sin los
agregados anisotrópicos. Además se cree que la mayoría de los
agregados anisotrópicos presentes en la superficie epicuticular
están presente en una forma distinta de una micela sencilla, tal
como una estructura de bicapa o multilamelar ya que tienden a formar
estructuras complejas tales como estructuras cilíndricas, de tipo
disco o cinta. La "mayoría" significa que más del 50% en peso
de la estructura está presente en forma de agregados complejos
distintos de micelas sencillas. Preferiblemente, más de 75% en peso
del tensioactivo está presente en forma de agregados complejos
distintos de micelas sencillas. Los agregados anisotrópicos de la
presente invención típicamente tienen un diámetro de al menos
aproximadamente 20 manómetros, preferiblemente al menos
aproximadamente 30 nanómetros.
Respecto a la formación de agregados
anisotrópicos que comprenden un tensioactivo en presencia de
glifosato, el parámetro de envasado crítico (P), que se define
como:
P =
V/IA
en la que V es el volumen de la
cola hidrófoba de la molécula, I es la longitud eficaz de la cola
hidrófoba, y A es el área ocupada por el grupo de cabeza hidrófilo,
puede ser un aspecto importante. Se cree que las sustancias
anfifílicas, útiles en la formación de agregados anisotrópicos
tienen un parámetro de envasado crítico mayor que aproximadamente
1/3.
En una realización preferida en la que se forman
agregados anisotrópicos sobre la cera epicuticular de la cutícula de
la planta, el tensioactivo que compone los agregados anisotrópicos
es una sustancia anfifílica que comprende un compuesto que tiene un
grupo de cabeza catiónico y una cola hidrófoba. Sin ligarse a
ninguna teoría particular, se cree que el grupo catiónico potencia
la adhesión inicial a la superficie de la hoja, puesto que la
mayoría de dichas superficies llevan una carga global negativa.
Además, se cree que el grupo catiónico contribuye a la
hidrofilicidad de los canales transcuticulares en la cera
epicuticular formados o agrandados por los tensioactivos de la
presente invención. Los grupos catiónicos atraen moléculas de agua
que aumentan más los canales hidrófilos y por lo tanto proporcionan
una ruta mejor para la entrada del glifosato, el cual es polar.
Los tensioactivos que son eficaces en la
formación de agregados anisotrópicos en presencia de glifosato
incluyen tensioactivos no iónicos, catiónicos, aniónicos y anfóteros
y mezclas de los mismos.
Las mezclas de tensioactivos como se han
descrito antes también son eficaces en la formación de agregados
anisotrópicos. Las mezclas preferidas incluyen un tensioactivo no
iónico de alcohol alcoxilado y un tensioactivo catiónico de amonio
cuaternario dialcoxilado, amonio cuaternario monoalcoxilado, amonio
cuaternario, amina dialcoxilada, diamina, o haluro de
alquil-colina (p. ej., cloruro de
lauril-colina). Otras mezclas preferidas contienen:
un tensioactivo anfótero de fosfolípido y un tensioactivo catiónico
de amina dialcoxilada o amonio cuaternario dialcoxilado, un
tensioactivo de amonio cuaternario fluorado tal como Fluorad® 754, o
un tensioactivo no iónico de alcohol alcoxilado; o un tensioactivo
aniónico de ácido carboxílico y un tensioactivo catiónico de amina
dialcoxilada. Los ejemplos de dichas mezclas preferidas incluyen
Hetoxol® CS-20 (un PEG 20-alcohol
C_{16}-C_{18} de Heterene) y Ethomeen® T/20 (un
EO 10-sebo-amina de Akzo Nobel),
Hetoxol® CS-20 y Ethomeen® T/25 (un EO
15-sebo-amina de Akzo Nobel),
Hetoxol® CS-25 (un PEG 25-alcohol
C_{16}-C_{18} de Heterene) y Ethomeen® T/20,
Hetoxol® CS-25 y Ethomeen® T/25, Brij® 78 (un PEG
20-alcohol C_{18} de Sigma Chemical Company) y
Ethomeen® T/20, Brij® 78 y Ethomeen® T/25, Brij® 78 y Ethoquad® T/20
(un PEG 10-cloruro de
sebo-metilamonio de Akzo Nobel), Brij® 78 y
Ethoquad® T/25 (un PEG 15-cloruro de
sebo-metilamonio de Akzo Nobel), Plurafac® A38 (un
PEG 27-alcohol C_{16}-C_{18} de
Basf) y Ethomeen® T/20, Plurafac® A38 y Ethomeen® T/25, Plurafac®
A38 y Ethoquad® T/20, Plurafac® A38 y Ethoquad® T/25, ST 8303 (un
PEG 14-alcohol C_{18} de Cognis) y Ethoquad® T/25,
Arosurf® 66 E10 (un PEG 10-alcohol isoC_{18} de
Witco/Crompton) y Ethoquad® T/25, Arosurf® 66 E20 (un PEG
20-alcohol-isoC_{18} de
Witco/Crompton) y Ethoquad® T/25, Arosurf® 66 E20 y Ethomeen® T/25,
Hetoxol® CS-20 y Ethomeen® T/15 (un EO
5-sebo-amina de Akzo Nobel),
Hetoxol® CS-20 y Ethomeen® T/30 (un EO
20-sebo-amina de Akzo Nobel),
Hetoxol® CS-20 y Ethomeen® T/35 (un EO
25-sebo-amina de Akzo Nobel),
Hetoxol® CS-20 y Ethomeen® T/40 (una EO
30-sebo-amina de Akzo Nobel),
Hetoxol®™ CS-20 y Trymeen® 6617 (una PEG
50-estearilamina de Cognis), Hetoxol®
CS-15 (un PEG 15-alcohol
C_{16}-C_{18} de Heterene) y Ethomeen® T/25,
Hetoxol® CS-20 y un PEG 22-cloruro
de dimetilamonio cuaternario, Hetoxol® CS-20 y
lecitina, Hetoxol® CS-25 y lecitina, Hetoxol®
CS-20O y Arquad® C-50 (un cloruro de
dodecil-trimetilamonio de Akzo Nobel), Hetoxol®
CS-20 y cloruro de lauril-colina,
Hetoxol® CS-15 y cloruro de
lauril-colina, Procol® LA 15 (un PEG
15-alcohol C_{12} de Protameen) y Ethoquad® T25,
Hetoxol® CS-20 y un PEG 7-cloruro de
dimetilamonio cuaternario, Hetoxol® CS-20 y Gemini®
10-2-10 (una etilen
C_{10}-N-metil-diamina
de Monsanto), Hetoxol® CS-20 y Gemini®
10-3-10 (una
propilen-C_{10}-N-metil-diamina
de Monsanto), Hetoxol® CS-20 y Gemini®
10-4-10 (una
butilen-C_{10}-N-metil-diamina
de Monsanto), Hetoxol® CS-20 y Gemini®
14-2-14 (un etilen
C_{14}-N-metil-diamina
de Monsanto), Hetoxol® CS-20 y Gemini®
14-3-14 (un
propilen-C_{14}-N-metil-diamina
de Monsanto), ácido palmítico y Ethomeen® T/25, lecitina y
Ethomeen® T/25, lecitina y Ethoquad® T/25, lecitina y Ethomeen®
T/20, lecitina y Ethoquad® T/20, y lecitina y Fluorad® FC 754 (un
cloruro de alquil-amonio fluorado cuaternario de
3M). Algunas de las mezclas anteriores son sinérgicas, en cuanto que
hay mezclas de tensioactivos que cuando se ensayan individualmente,
no forman agregados anisotrópicos.
Las formulaciones herbicidas de la presente
invención incluyen glifosato y un tensioactivo que forma agregados
anisotrópicos en una superficie cérea de planta, se pueden preparar
en forma de formulaciones acuosas concentradas que comprende al
menos aproximadamente 50 g de e.a. de glifosato/l, más
preferiblemente al menos aproximadamente 250 g de e.a. de
glifosato/l, todavía más preferiblemente al menos aproximadamente
300, 360, 380, 400, 440, 480, 500, 540, o 600 g de e.a. de
glifosato/l. Un ejemplo de una formulación de acuosa concentrada de
glifosato contiene la sal de isopropilamina o potasio del glifosato
en una cantidad de 360 g de e.a. de glifosato/l, o aproximadamente
el mismo nivel que el usado actualmente por la Monsanto Corporation
en su formulación comercial de herbicida Roundup®. Otra formulación
acuosa concentrada de glifosato preferida contiene la sal de
isopropilamina o potasio del glifosato en una cantidad de
aproximadamente 300 a aproximadamente 600, preferiblemente de
aproximadamente 400 a aproximadamente 600, de aproximadamente 440 a
aproximadamente 600, de aproximadamente 440 a aproximadamente 480,
de aproximadamente 480 a aproximadamente 600, o de aproximadamente
480 a aproximadamente 540 g de e.a. de glifosato/l.
En una base en peso, las composiciones acuosas
concentradas estables de la presente invención que incluyen un
tensioactivo que forma agregados anisotrópicos en la superficie de
la cutícula se pueden preparar con glifosato en una concentración de
al menos aproximadamente 35, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49
ó 50% de e.a. Se prefiere una concentración de aproximadamente 35 a
aproximadamente 50% de a.e., aproximadamente 40 a aproximadamente
50% de e.a., aproximadamente 45 a aproximadamente 50% de e.a., en
particular para el glifosato potásico.
En otra realización, las formulaciones
concentradas que forman agregados anisotrópicos en la superficie
cérea de las plantas pueden ser formulaciones secas que pueden estar
en forma de polvos, pelets, comprimidos o gránulos. Típicamente
estas formulaciones secas se dispersan o disuelven en agua antes de
usar. Estas formulaciones secas típicamente se dispersan o disuelven
en agua antes de usar. Preferiblemente, no hay constituyentes
sustancialmente insolubles en agua presentes en niveles sustanciales
en dichas formulaciones, de modo que las formulaciones son
sustancialmente solubles en agua. Las formulaciones secas solubles
en agua o dispersables en agua de la presente invención típicamente
comprenden de aproximadamente 20% a aproximadamente 80% (en peso) de
e.a. de glifosato, preferiblemente de aproximadamente 50% a
aproximadamente 80% (en peso) de e.a. de glifosato, y lo más
preferiblemente de aproximadamente 60% a aproximadamente 75% (en
peso) de e.a. de glifosato.
En las formulaciones secas de la presente
invención, el propio glifosato puede proporcionar el soporte para
otros constituyentes de la formulación, o puede haber ingredientes
inertes adicionales que proporcionen dicho soporte. Un ejemplo de un
ingrediente soporte inerte que se puede usar de acuerdo con la
presente invención es el sulfato amónico. Un experto en la materia
reconocerá que tal como se usa en el presente documento, el término
"seco" no implica que las formulaciones secas de la presente
invención estén libres al 100% de agua. Típicamente, las
formulaciones secas de la presente invención comprenden de
aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5% (en peso) de agua. Se
prefiere que las formulaciones secas de la presente invención
contengan menos de aproximadamente 1% (en peso) de agua.
Las formulaciones secas solubles o dispersables
en agua de acuerdo con la presente invención se pueden producir por
cualquier procedimiento conocido en la técnica, incluyendo secado
por atomización, aglomeración en lecho fluido, granulación en paila,
o extrusión. En las formulaciones secas, el glifosato puede estar
presente en forma de una sal o en forma de un ácido. Las
formulaciones que contienen ácido de glifosato pueden contener
opcionalmente un aceptor de ácido tal como un carbonato o
bicarbonato de amonio o metal alcalino,
dihidrógeno-fosfato amónico, o similares, de modo
que tras la disolución o dispersión en agua por el usuario se
produce una sal de glifosato soluble en agua.
Típicamente, las composiciones herbicidas de la
presente invención que están listas para aplicar directamente al
follaje se pueden hacer con una concentración de glifosato de
aproximadamente 1 a aproximadamente 40 gramos de equivalente ácido
por litro, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 18
gramos de equivalente ácido por litro, más preferiblemente de
aproximadamente 4 a aproximadamente 11 gramos de equivalente ácido
por litro. Un experto en la materia reconocerá que diferentes
factores influyen en la tasa de aplicación de glifosato necesaria
para el resultado deseado.
Se puede usar cualquier cantidad potenciadora de
la actividad herbicida y conveniente del tensioactivo que forma los
agregados anisotrópicos en la superficie cérea de la planta, en las
formulaciones de glifosato de la presente invención.
Preferiblemente, el tensioactivo está presente en las formulaciones
concentradas de glifosato de la presente invención en una
concentración de aproximadamente 25 a aproximadamente 250 g/l, más
preferiblemente de aproximadamente 50 a aproximadamente 200 g/l.
Aunque se pueden incorporar concentraciones mayores del
tensioactivo en las formulaciones de glifosato de la presente
invención, por razones económicas en general es más adecuado usar
los intervalos de concentración expuestos antes. Las formulaciones
herbicidas de la presente invención que están listas para aplicar
directamente al follaje se pueden hacer con una concentración de
tensioactivo de aproximadamente 0,1 g/l aproximadamente 10 g/l,
preferiblemente de aproximadamente 1 g/l a aproximadamente 5
g/l.
\newpage
En algunas formulaciones herbicidas de la
presente invención, la naturaleza del tensioactivo y la composición
de la formulación herbicida es tal que tras la aplicación de la
formulación a una planta o una mezcla de aplicación preparada por
dilución de la formulación con agua, se forman cristales líquidos
que comprenden el tensioactivo sobre el follaje de la planta
(cristales líquidos epicuticulares). En otras palabras, los
cristales líquidos que comprenden el tensioactivo se forman para
crear o aumentar los canales hidrófilos a través de la cera
epicuticular de la cutícula de la planta. Una característica
importante de las formulaciones herbicidas de la presente invención
es que el tensioactivo puede formar cristales líquidos en presencia
de glifosato en un sustrato céreo y poroso, tal como una cutícula de
hoja, para producir canales hidrófilos transcuticulares
epicuticulares a través de la cutícula cérea. Una característica que
diferencia los tensioactivos que componen los cristales líquidos en
presencia de glifosato es la tendencia de las moléculas de
tensioactivo a alinearse ellas mismas a lo largo del eje común de
una forma ordenada. Típicamente, los cristales líquidos tienen un
grado más alto de orden que las soluciones isotrópicas y son mucho
más fluidas que los cristales sólidos. La fluidez de los cristales
líquidos puede ser un factor importante en la mejor translocación
del glifosato por toda la planta.
Muchos de los tensioactivos discutidos en el
presente documento que forman cristales líquidos en la superficie de
la cutícula en presencia de glifosato para facilitar la
translocación del glifosato por toda la infraestructura de la
planta, no forman cristales líquidos en las soluciones concentradas
de glifosato con las concentraciones que se encuentra típicamente
que son viables en el comercio. Típicamente, estos tensioactivos
forman cristales líquidos en el depósito de glifosato/tensioactivo
secado que se forma a partir de las gotas o por pulverización de la
formulación diluida sobre la superficie de la cutícula de la planta.
En general, y sin querer estar ligado a una teoría particular,
parece que la formación de cristales líquidos en la propia solución
concentrada de glifosato no es necesariamente importante o esta
relacionada (aunque en algunas ocasiones puede ser útil) con la
formación de cristales líquidos sobre y en la superficie de la
planta. Típicamente, es más importante que los cristales líquidos
compuestos de tensioactivo se formen como un depósito seco en la
superficie de la hoja. Sin embargo, en algunas formulaciones se
pueden formar cristales líquidos en las
soluciones concentradas de glifosato/tensioactivo y sobre y en la hoja, pero no en la mezcla de pulverización diluida.
soluciones concentradas de glifosato/tensioactivo y sobre y en la hoja, pero no en la mezcla de pulverización diluida.
Como se ha mencionado previamente, la formación
de cristales líquidos epicuticulares puede ser resultado del secado
del glifosato y el tensioactivo que contienen las gotas aplicadas a
las plantas. Hay varios factores medioambientales que incluyen la
temperatura del aire, la humedad y la velocidad del viento, que
pueden afectar a cuanto de rápido se forman los cristales líquidos
en y sobre la planta. En algunas situaciones, los cristales líquidos
se pueden formar realmente por separación de fase de la gota
principal en el follaje. Aunque los tensioactivos listados en el
presente documento forman cristales líquidos en presencia de
glifosato, se cree que es preferible que las moléculas de
tensioactivo tengan un peso molecular menor que aproximadamente
2500. Cuando el peso molecular del tensioactivo es mayor que 2500,
todavía se pueden formar cristales líquidos pero pueden no ser
bastante eficaces y eficientes en la translocación del glifosato
como los tensioactivos de pesos moleculares menores.
Los cristales líquidos que comprenden un
tensioactivo en presencia de glifosato de forma epicuticular
típicamente son cristales líquidos liotrópicos; es decir, la
formación de los cristales líquidos típicamente es inducida por la
presencia de un disolvente, en este caso agua. Las mesofases de los
cristales líquidos dependen no sólo del disolvente presente, si no
también de la temperatura. Los cristales líquidos liotrópicos que
comprenden un tensioactivo en presencia de glifosato que forman
canales hidrófilos transcuticulares se han observado en formación
hexagonal, formación hexagonal inversa, formaciones lamelares y
multilamelares que tienen al menos de aproximadamente 20 a
aproximadamente 30 o más capas diferentes separadas. También puede
ser posible tener cristales líquidos liotrópicos en una forma
cúbica. También se han observado formas seméticas y neméticas de
cristales líquidos compuestas de un tensioactivo en presencia de
glifosato. En las formulaciones herbicidas de la presente invención,
se forman cristales líquidos independientemente de la presencia o
ausencia de un segundo tensioactivo.
Además, algunos tensioactivos en presencia de
glifosato pueden formar micelas de tipo gusano, otra clase de
estructuras organizadas en forma líquida que pueden facilitar la
translocación de glifosato a través de la cutícula cérea a la
planta. Las micelas de tipo gusano típicamente están menos
organizadas que los cristales líquidos pero todavía tienen
suficiente organización para formar canales hidrófilos sobre y en la
planta, para facilitar la translocación de glifosato por la planta.
Típicamente los tensioactivos que son suficientemente
"flexibles" formarán estos tipos de micelas de tipo gusano.
Para determinar el comienzo de la concentración
de glifosato y tensioactivos en depósitos secos que son de tipo
cristal líquido, se puede usar el siguiente procedimiento de ensayo.
Los experimentos se llevan a cabo al 50% de humedad relativa y 24ºC.
Las cutículas aisladas se preparan de acuerdo con el protocolo
descrito en el presente documento. Una formulación de glifosato que
forma cristal líquido, que contiene una cantidad determinada de
sales de glifosato (p. ej., de potasio), un tensioactivo que forma
cristal líquido (p. ej., éter
C_{16-18}-15EO-dimetilpropilamina),
se pone en cutículas de hoja aisladas previamente preparadas en
forma de gotas de 1 microlitro y se observa con un microscopio de
luz polarizada el comienzo de la birrefringencia. En un experimento
separado, estas gotas que muestran birrefringencia se examinan y se
confirma que muestran los patrones de cristales líquidos
característicos.
Una vez que se observa la birrefringencia, se
rascan las gotas de las cutículas tan rápido como sea posible, se
disuelven en 1 ml de D_{2}O al 99,9% (nominal) y se transfieren a
un tubo de RMN de 5 mm. El espectro se puede adquirir usando un
espectrómetro Varian Unity Inova de 400 MHz equipado con una sonda
de pulsos Nalorac de 5 mm. Por ejemplo, se puede usar un pulso de 30
grados para adquirir barridos con un tiempo de regeneración
adecuado. La determinación se puede hacer mediante integración de la
señal de doblete del glifosato y la señal del agua.
Se ha determinado que la concentración de
glifosato en estas gotas era 37% (+/- 6%) de acuerdo con este
procedimiento. Sin embargo, hay que indicar que la evaporación del
agua de las gotas que se secan es relativamente rápido (en minutos).
Por lo tanto, los resultados pueden variar de 37% a 50% en p/p
dependiendo de la habilidad del técnico que lleva a cabo la tarea de
transferencia de la cutícula al tubo de RMN.
Para determinar si una formulación herbicida que
comprende glifosato o una sal o éster del mismo y un tensioactivo
forman cristales líquidos que comprenden el tensioactivo sobre el
follaje de la planta, se puede usar el siguiente ensayo de
birrefringencia por microscopía con luz polarizada de alta
resolución. El ensayo de birrefringencia de alta resolución puede
distinguir las formaciones de fase de cristal líquido y sus texturas
microfinas características de otros tipos de agregados anisotrópicos
o cristales líquidos que precipitan en la solución debido a la
evaporación de agua. El procedimiento de ensayo es el siguiente.
Antes de ensayar la birrefringencia, se aísla
para el ensayo una cutícula de malvavisco (Abutilon
theophrasti) cultivada en invernadero. Otras plantas adecuadas
que se pueden usar para suministrar una cutícula de ensayo incluyen
malva de caballo, ambrosía gigante, y dondiego de día. Para aislar
la cutícula se preparan soluciones madre de ácido acético glacial y
acetato sódico. La solución madre de ácido acético glacial tiene una
concentración entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5%
(peso/peso), y la solución madre de acetato sódico tiene una
concentración entre aproximadamente 1 y aproximadamente 5%
(peso/peso). Las soluciones madre se mezclan entre sí para formar
una solución tamponada que tiene un pH de aproximadamente 4,2 a
aproximadamente 4,6.
Después de preparar la solución tampón, se
prepara una solución de enzima. Típicamente, la solución de enzima
se preparará en un momento muy cercano al aislamiento de la cutícula
para la eficacia máxima. La solución de enzima se prepara por
adición de aproximadamente 1 a aproximadamente 5% (peso/peso) y
aproximadamente 0,1 a aproximadamente 0,5% (peso/peso) de celulasa
en agua. Típicamente la pectinasa tiene una actividad de 3600
unidades/gramo y la celulasa tiene una actividad de aproximadamente
10.600 unidades/gramo. Después la solución de enzima se esteriliza
por filtración y se prepara para usar o almacenar.
Se coge una hoja sana de la planta original y se
raspa su cara posterior con arena marina. Después la hoja se aclara
bien con la solución tampón preparada antes y se corta una sección
sana de la hoja para aislar la cutícula. La porción cortada de la
hoja de infiltra con la solución de enzima recién preparada y se
mantiene a una temperatura de aproximadamente 30ºC a aproximadamente
35ºC, durante aproximadamente 1 hora o hasta que la cutícula de la
hoja se desprenda del sustrato tisular de la hoja. Después de
desprenderse, se saca la cutícula con cuidado de la solución de
tampón y se aclara bien con agua desionizada y se almacena en una
solución tampón que tiene un pH de aproximadamente 4 a 6 en una zona
que tiene una humedad de aproximadamente 30% a aproximadamente 75%,
y a una temperatura de aproximadamente 20 a aproximadamente 30ºC,
hasta su uso. Típicamente, la cutícula se almacena en el entorno
controlado durante al menos aproximadamente 24 horas para permitir
que llegue al equilibrio con su entorno.
Después de aislar la cutícula, se usa para el
ensayo para determinar si una formulación herbicida específica que
contiene glifosato y un tensioactivo forma cristales líquidos que
comprenden el tensioactivo, sobre la cutícula cérea. La cutícula se
transfiere a un portaobjetos de vidrio y se examina con el
microscopio (sin luz polarizada) las grietas y otros daños. Si se
identifican grietas u otros daños en la superficie de la cutícula,
esta se descarta. Una vez que se ha observado una cutícula adecuada,
se examina más con un microscopio (con aumento de 7,5x) con luz
polarizada para asegurar que se observaba un campo oscuro. Si se
notan áreas pequeñas de cera cristalina en la superficie de la
cutícula, estas áreas se evitan con cuidado durante el ensayo.
Después de observar los defectos de la cutícula,
el portaobjetos de vidrio se conecta a un circuito de
calentamiento/enfriamiento que puede regular la temperatura de la
placa de vidrio durante el ensayo. Se aplica calor a la placa de
vidrio y se deja que la cutícula alcance el equilibrio con la
temperatura de la placa de vidrio de 15ºC a aproximadamente 35ºC.
Después de alcanzar el equilibrio, se prepara una muestra de la
solución de ensayo. La muestra puede estar en forma diluida o
concentrada, aunque se prefiere que la muestra esté en forma diluida
de modo que la concentración de glifosato (e.a.) esté en el
intervalo de aproximadamente 1% a aproximadamente 10% (peso/peso) en
la muestra de ensayo y la relación de glifosato a tensioactivo esté
en el intervalo de aproximadamente 1 a 1 a aproximadamente 10:1
(peso/peso), preferiblemente aproximadamente 3:1 (peso/peso). Se
pone una gota de la muestra de ensayo acuosa sobre la cutícula y se
observa con luz polarizada (7,5x de aumento) transmitida a través de
la cutícula. Se registran las imágenes de las gotas de muestra sobre
la cutícula y se guardan en un ordenador conectado a un monitor de
vídeo usando el software Flash Point 128 en el intervalo de tiempo
presente. Después las imágenes se digitalizan usando Image Pro de
Media Cybernetics.
En cada ensayo, algunas gotas de muestra se
duplican en dos cutículas casi idénticas. Si se observa
birrefringencia con el microscopio con luz polarizada con 7,5x de
aumento, la muestra se transfiere inmediatamente a un microscopio
con luz polarizada que tiene capacidad de aumento de 100x a aumento
400x. Con este microscopio, con un aumento 200x, se pueden ver
patrones de cristal líquido característicos y se pueden distinguir
de cristales sólidos u otros materiales birrefringentes. Si se
observan cristales líquidos con el aumento de potencia alto, la
formulación de la muestra forma cristales líquidos epicuticulares
sobre el follaje de la planta.
Las formulaciones herbicidas de la presente
invención que contienen glifosato o una sal o éster del mismo, que
forman cristales líquidos epicuticulares tienen un rendimiento
sustancialmente mejor frente a formulaciones herbicidas disponibles
actualmente, y pueden ser superiores a las formulaciones herbicidas
que simplemente forman agregados anisotrópicos epicuticulares. Sin
restringirse a ninguna teoría particular, parece que la formación de
los cristales líquidos en la parte epicuticular de una planta forma
o agranda canales hidrófilos a través de la cubierta cérea del
follaje. Los canales hidrófilos creados o agrandados pueden aumentar
sustancialmente la transferencia de masa de glifosato a través de
la cutícula cérea y a la planta.
Los tensioactivos que son eficaces para formar
cristales líquidos epicuticulares en presencia de glifosato,
incluyen tensioactivos no iónicos, catiónicos y anfóteros y mezclas
de los mismos.
Las mezclas de tensioactivos como se han
descrito antes también son eficaces para formar cristales líquidos
epicuticulares. Las mezclas preferidas incluyen un tensioactivo no
iónico de alcohol alcoxilado y un amonio cuaternario dialcoxilado,
amonio cuaternario monoalcoxilado, o tensioactivo catiónico de amina
dialcoxilada. Otras mezclas preferidas contienen un tensioactivo
anfótero de fosfolípido y un tensioactivo no iónico de alcohol
alcoxilado. Los ejemplos de dichas mezclas preferidas incluyen
Hetoxol® CS-20 (un PEG 20-alcohol
C_{16}-C_{18} de Heterene) y Ethomeen® T/20 (una
EO 10-sebo-amina de Akzo Nobel),
Hetoxol® CS-20 y Ethomeen® T/25 (una EO
15-sebo-amina de Akzo Nobel),
Hetoxol® CS-25 (un PEG 25-alcohol
C_{16}-C_{1S} de Heterene) y Ethomeen® T/20,
Hetoxol® CS-25 y Ethomeen® T/25, Brij® 78 (un PEG
20-alcohol C_{18} de Sigma Chemical Company) y
Ethomeen® T/20, Brij® 78 y Ethomeen® T/25, Brij® 78 y Ethoquad® T/20
(un PEG 10-cloruro de
sebo-metilamonio de Akzo Nobel), Brij® 78 y
Ethoquad® T/25 (un PEG 15-cloruro de
sebo-metilamonio de Akzo Nobel), Plurafac® A38 (un
PEG 27-alcohol C_{16}-C_{18} de
Basf) y Ethomeen® T/20, Plurafac® A38 y Ethomeen® T/25, Plurafac®
A38 y Ethoquad® T/20, Plurafac® A38 y Ethoquad® T/25, ST 8303 (un
PEG 14-alcohol C_{16} de Cognis) y Ethoquad®
T/25, Arosurf® 66 E10 (un PEG 10-alcohol isoC_{18}
de Witco/Crompton) y Ethoquad® T/25, Arosurf® 66 E20 (un PEG
20-alcohol isoC_{18} de Witco/Crompton) y
Ethoquad® T/25, Arosurf® 66 E20 y Ethomeen® T/25, Hetoxol®
CS-20 y Ethomeen® T/15 (una EO
5-sebo-amina de Akzo Nobel),
Hetoxol® CS-20 y Ethomeen® T/30 (una EO
20-sebo-amina de Akzo Nobel),
Hetoxol® CS-20 y Ethomeen® T/35 (una EO
25-sebo-amina de Akzo Nobel),
Hetoxol® CS-20 y Ethomeen® T/40 (una EO
30-sebo-amina de Akzo Nobel),
Hetoxol® CS-20 y Trimeen® 6617 (una PEG
50-estearilamina de Cognis), Hetoxol®
CS-15 (un PEG 15-alcohol
C_{16}-C_{18} de Heterene) y Ethomeen® T/25,
Hetoxol® CS-20 y un PEG 22-cloruro
de dimetilamonio cuaternario, Hetoxol® CS-20 y
lecitina, y Hetoxol® CS-25 y lecitina. Algunas de
las mezclas anteriores son sinérgicas, en cuanto que son mezclas de
tensioactivos que, cuando se ensayan de forma individual, no forman
agregados anisotrópicos y/o cristales líquidos epicuticulares.
En algunas formulaciones herbicidas de la
presente invención, la naturaleza del tensioactivo y la composición
de la formulación herbicida es tal que tras la aplicación de la
formulación a una planta o una mezcla de aplicación preparada por
dilución de la formulación con agua, se forman cristales líquidos
que comprenden el tensioactivo, tanto sobre el follaje de la planta
(cristales líquidos epicuticulares) como en el follaje de la planta
(cristales líquidos intracuticulares). En otras palabras, los
cristales líquidos que comprenden el tensioactivo se forman para
crear o agrandar canales hidrófilos a través de la cera epicuticular
de la cutícula de la planta y también se forman dentro de la planta
(intracuticular) para formar vías profundas dentro de la planta que
pueden potenciar significativamente la translocación de glifosato a
través de las vías de la planta. Estas vías transcuticulares pueden
ser responsables del aumento de eficacia que proporcionan dichas
formulaciones. Una característica importante de las formulaciones
herbicidas de la presente invención que forman cristales líquidos
tanto epicuticulares como intracuticulares es que el tensioactivo
puede formar cristales líquidos tanto sobre como dentro de la
planta.
Muchos de los tensioactivos discutidos en el
presente documento que forman cristales líquidos sobre la superficie
de la cutícula y dentro de la planta en presencia de glifosato para
facilitar la translocación de glifosato a través de la
infraestructura de la planta pueden no formar cristales líquidos en
las soluciones concentradas de glifosato en concentraciones que
típicamente se encuentra que son viables en el comercio.
Típicamente, estos tensioactivos forman cristales líquidos en el
depósito de glifosato/tensioactivo seco que se forman a partir de
gotas o pulverización de la formulación diluida sobre la superficie
de la cutícula de la planta. En general, y son querer ligarse a una
teoría particular, parece que la formación de cristales líquidos en
la solución concentrada de glifosato no es por si mismo
necesariamente importante o está relacionado (aunque en algunos
casos puede ser útil) para la formación de cristales líquidos sobre
la superficie o en la planta. Típicamente, es más importante que los
cristales líquidos que comprenden el tensioactivo se formen como un
depósito seco sobre la superficie de la hoja. Sin embargo, en
algunas formulaciones se pueden formar cristales líquidos en las
soluciones concentradas de glifosato/tensioactivo y sobre y en la
hoja, pero no en la mezcla de pulverización diluida.
Como se ha mencionado previamente, la formación
de cristales líquidos epicuticulares e intracuticulares puede ser el
resultado del secado de las gotas que contienen glifosato y
tensioactivo aplicadas a la planta. Varios factores medioambientales
incluyendo la temperatura del aire, humedad, y velocidad del viento,
pueden afectar a cómo de rápido se forman los cristales líquidos en
y sobre la planta. En algunas situaciones, los cristales líquidos
se pueden formar, de hecho, por separación de fase de la gota
principal. Aunque los tensioactivos listados en el presente
documento forman cristales líquidos en presencia de glifosato, se
cree que es preferible que las moléculas de tensioactivo tengan un
peso molecular menor que aproximadamente 2500. Cuando el peso
molecular del tensioactivo es mayor que aproximadamente 2500,
todavía se pueden formar cristales líquidos en y sobre la planta,
pero pueden no ser tan eficaces y eficientes en la translocación del
glifosato como los tensioactivos de menor peso molecular.
Los cristales líquidos que comprende un
tensioactivo en presencia de glifosato epicuticular e intracuticular
típicamente son cristales líquidos liotrópicos; es decir, la
formación de los cristales líquidos típicamente es inducida por la
presencia de un disolvente, tal como agua. Las mesofases de los
cristales líquidos dependen no sólo del disolvente, si no que
también pueden depender de la temperatura. Los cristales líquidos
liotrópicos que comprenden un tensioactivo en presencia de glifosato
epicuticulares e intracuticulares se han observado en formación
cúbica, formación hexagonal, formación hexagonal inversa, y
formaciones lamelares y multilamelares que tienen al menos de
aproximadamente 20 a aproximadamente 30 o más capas separadas.
También se han observado formas tanto seméticas como neméticas de
cristales líquidos que comprenden un tensioactivo en presencia de
glifosato, tanto epicuticulares como intracuticulares. En las
formulaciones herbicidas de la presente invención, se forman
cristales líquidos tanto epicuticulares como intracuticulares en
presencia de glifosato, independientemente de la presencia o
ausencia de un segundo tensioactivo.
En algunas formulaciones de la presente
invención que comprende glifosato y un tensioactivo que forma
cristales líquidos epicuticulares e intracuticulares, el cristal
líquido comprende una matriz estratificada de moléculas de
tensioactivo de modo que los restos hidrófilos de las moléculas de
tensioactivo en un estrato de la matriz estratificada están
orientados hacia los restos hidrófilos de las moléculas de
tensioactivo en un segundo estrato de la matriz estratificada. Los
cristales líquidos de la presente invención tanto epicuticulares
como intracuticulares, pueden formar este tipo de matriz
estratificada y pueden tener numerosas capas como se ha discutido
antes.
En algunas formulaciones de la presente
invención que comprenden glifosato y un tensioactivo que forma
cristales líquidos epicuticulares e intracuticulares, los cristales
líquidos se pueden orientar en una matriz estratificada de modo que
los restos lipófilos de las moléculas de tensioactivo de un estrato
de la matriz estratificada estén en contacto con una superficie
hidrófoba en el follaje de una planta a la que se aplica la
formulación. Además, las moléculas de tensioactivo de un estrato de
la matriz estratificada pueden estar en contacto con una superficie
hidrófoba situada dentro de una cutícula de una planta a la que se
aplica la formulación.
Además, algunos tensioactivos en presencia de
glifosato pueden formar micelas de tipo gusano, otra clase de
estructuras organizadas en forma líquida que pueden facilitar la
translocación del glifosato a través de la cutícula cérea y dentro y
a través de la planta, tanto de forma epicuticular como
intracuticular. Las micelas de tipo gusano típicamente están menos
organizadas que los cristales líquidos pero pueden tener todavía
suficiente organización para formar canales hidrófilos sobre y en la
planta para facilitar la introducción y translocación del glifosato
en y por toda la planta. Típicamente, los tensioactivos que son
suficientemente "flexibles" formarán estos tipos de micelas de
tipo gusano.
Aunque la presente invención se dirige
principalmente a formulaciones acuosas concentradas de sal potásica
del glifosato, dichas formulaciones acuosas concentradas pueden
comprender opcionalmente además uno o más plaguicidas adicionales
tales como por ejemplo, principios activos herbicidas solubles en
agua, incluyendo sin restricción formas solubles en agua de
acifluorfen, asulam, benazolin, bentazona, bialafos, bispiribac,
bromacilo, bromoxinilo, carfentrazona, cloramben, clopiralida,
2,4-D, 2,4-DB, dalapon, dicamba,
diclorprop, diclofop, difenzocuat, dicuat, endotal, fenaco,
fenoxaprop, flamprop, fiuazifop, fluoroglicofen, fluroxipir,
fomesafen, fosamina, glufosinato, haloxifop, imazamet,
imazametabenz, imazamox, irnazapic, imazapir, imazaquln,
imazetapir, ioxinilo, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico,
naptalam, ácido nonanoico, paraquat, piclorarn, ácido sulfámico,
2,3,6-TBA, TCA y triclopir.
Por lo tanto, una realización de la invención es
una composición acuosa concentrada que comprende glifosato
predominantemente en forma de su sal de potasio, y un segundo
herbicida aniónico predominantemente en forma de una sal de potasio
u otra sal aceptable en agricultura o ácido del mismo, siendo la
concentración total del glifosato y el segundo herbicida aniónico
juntos de aproximadamente 360 a aproximadamente 570 g de e.a./l,
comprendiendo la composición además un componente tensioactivo,
seleccionado de acuerdo con la invención, con una concentración de
aproximadamente 20 a aproximadamente 300 g/l.
En esta realización, se prefiere que la relación
en peso/peso de e.a. de glifosato al segundo herbicida aniónico no
sea menor que aproximadamente 1:1, por ejemplo de aproximadamente
1:1 a aproximadamente 200:1, preferiblemente entre 1:1 y
aproximadamente 30:1. El segundo herbicida aniónico se selecciona
preferiblemente del grupo constituido por acifluorofen, bialafos,
carfentrazona, clopiralid, 2,4-D,
2,4-DB, dicamba, diclorprop, glufosinato, MCPA,
MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico, ácido nonanoico, picloram,
triclopir y herbicidas de la clase de imidazolinonas, incluyendo
imazamet, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e
imazetapir.
La presente invención también abarca
formulaciones concentradas líquidas que tienen una fase acuosa en la
que el glifosato está presente predominantemente en forma de la sal
de potasio del mismo, y una fase no acuosa que opcionalmente
contiene un segundo principio activo herbicida que es relativamente
insoluble en agua. Dichas formulaciones de forma ilustrativa
incluyen emulsiones (incluyendo de tipo macro y microemulsiones, de
agua en aceite, de aceite en agua, y de agua en aceite en agua),
suspensiones y suspoemulsiones. La fase no acuosa puede comprender
opcionalmente un componente microencapsulado, por ejemplo un
herbicida microencapsulado. En formulaciones de la invención que
tienen una fase no acuosa, la concentración de e.a. de glifosato en
la composición en conjunto está, sin embargo, dentro de los
intervalos citados en el presente documento para las formulaciones
acuosas concentradas.
Los herbicidas insolubles en agua ilustrativos
que se pueden usar en dichas formulaciones incluyen acetoclor,
aclonifen, alacloro, ametrina, amidosulfuron, anilofos, atrazina,
azafenidina, azimsulfuron, benfluralin, benfuresato,
bensulfuron-metilo, bensulids, benzofenap, bifenox,
bromobutida, bromofenoxim, butacloro, butamifos, butralin,
butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida,
carfentrazona-etilo, clometoxifen, clorbromuron,
cloridazon, clorimuron-etilo, clomitrofen,
clorotoluron, clorprofam, clorsulfuron,
clortal-dimetilo, clortiamid, cinmetilina,
cinosulfuron, cletodim, clodinafop-propargilo,
clomazona, clomeprop, cloransulam-metilo, cianazina,
cicloato, ciclosulfamuron, cicloxidim,
cihalofop-butilo, daimuron, desmedifam, desmetrina,
diclobenilo, diclofop-metilo, diflufenican,
dimefuron, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrin, dimetenamid,
dinitramina, dinoterb, difenamid, drtiopir, diuron, EPTC, esprocarb,
etalfluralin, etametsulfuron-metilo, etofumesato,
etoxisulfuron, etobenzanid, fenoxaprop-etilo,
fenuron, flamprop-metilo, flazasulfuron,
fluazifop-butilo, flucloralin, flumetsulam,
fiumiclorac-pentilo, flumioxazin, fluometuron,
fluorocloridona, fluoroglicofen-etilo, flupoxam,
flurenol, fluridona,
fluroxipir-1-metilheptilo,
flurtamona, flutiacet-metilo, fomesafen,
halosulfuron, haloxifop-metilo, hexazinona,
imazosulfuron, indanofan, isoproturon, isouron, isoxaben,
isoxaflutol, isoxapirifop, lactofen, lenacilo, linuron, mefenacet,
metamitron, metazacloro, metabenztiazuron, metildimron,
metobenzuron, metobromuron, metolacloro, metosulam, metoxuron,
metribuzin, metsulfuron, molinato, monolinuron, naproanilida,
napropamida, naptalam, neburon, nicosulfuron, norflurazon,
orbencarb, orizalin, oxadiargilo, oxadiazon, oxasulfuron,
oxifiuorfen, pebulato, pendimetalin, pentanocloro, pentoxazona,
fenmedifam, piperofos, pretilacloro, primisulfuron, prodiamina,
prometon, prometrin, propacloro, propanilo, propaquizafop,
propazina, profam, propisocloro, propizamida, prosulfocarb,
prosulfuron, piraflufen-etilo, pirazolinato,
pirazosulfuron-etilo, pirazoxifen, piributicarb,
piridato, piriminobac-metilo, quinclorac, quinmerac,
quizalofop-etilo, rimsulfuran, setoxidim, siduron,
simazina, simetrin, sulcotrion, sulfentrazona, sulfometuron,
sulfosulfuron, tebutam, tebutiuron, terbacilo, terbumeton,
terbutilazina, terbutrin, tenilcloro, tiazopir, tifensulfuron,
tiobencarb, tiocarbazilo, tralcoxidim, trialato, triasulfuron,
tribenuron, trietazina, trifiuralin, triflusulfuron y vernolato. Se
prefiere que la relación en peso/peso de e.a. de glifosato a dicho
herbicida insoluble en agua no sea menor que 1:1, por ejemplo de
aproximadamente 1:1 a aproximadamente 200:1, preferiblemente entre
1:1 y aproximadamente 30:1.
Opcionalmente, en una composición de la
invención pueden estar presentes ingredientes excipientes distintos
del componente tensioactivo definido antes, con la condición de que
el punto de enturbiamiento y las propiedades de no cristalización de
la composición permanezcan de acuerdo con la invención. Dichos
ingredientes excipientes adicionales incluyen aditivos de la
formulación adicionales tales como colorantes, espesantes,
inhibidores de la cristalización, agentes anticongelantes incluyendo
glicoles, agentes moderadores de la espuma, agentes antideriva,
agentes de compatibilización, etc.
Un tipo de ingrediente excipiente usado a menudo
en formulaciones de glifosato es una sal inorgánica tal como el
sulfato de amonio, incluido para potenciar la actividad herbicida o
la uniformidad de la actividad herbicida, del glifosato. Puesto que
el contenido de sal inorgánica en la formulación necesaria para
proporcionar dicha potenciación típicamente es relativamente alta, a
menudo mayor que la cantidad de glifosato presente, raras veces será
útil añadir dicha sal a una composición de la invención. La cantidad
de sulfato de amonio, por ejemplo, que se podría acomodar en una
composición acuosa estable durante el almacenamiento que contiene la
sal de glifosato potásico con una concentración de al menos 360 g
de e.a./l, sería tan pequeña que no traería un beneficio sustancial.
Por lo tanto, una alternativa es incluir una pequeña cantidad de un
agente sinérgico tal como un compuesto de antraquinona o un
compuesto de olefina sustituido con fenilo como se describe en las
publicaciones internacionales nº WO 98/33384 y WO 98/33385
respectivamente.
Para determinar si una formulación herbicida que
comprende glifosato o una sal o éster del mismo y un tensioactivo
forma cristales líquidos que comprenden un tensioactivo sobre el
follaje de una planta o en el follaje de una planta, se usan los
siguientes procedimientos. Primero, se ensaya la formulación de
tensioactivo/glifosato como se ha descrito antes para determinar si
los cristales líquidos se forman de manera epicuticular sobre el
follaje de la planta. si se determina que se forman cristales
líquidos epicuticulares sobre el follaje de la planta, se usa el
siguiente procedimiento de ensayo que usa microscopía con luz
polarizada de alta resolución para determinar si los cristales
líquidos también se forman de manera intracuticular.
Para determinar si se forman cristales líquidos
intracuticulares, típicamente se usan cutículas de frutas tales como
cutículas de pera o cutículas de tomate porque son muy robustas. El
aislamiento de la cutícula de la fruta se lleva a cabo de forma
similar a la de una cutícula de una hoja ancha descrita antes con
algunas modificaciones. Típicamente, la enzima usada para separar la
cutícula de la fruta es la pectinasa (10.000 unidades de actividad
por 100 ml). La concentración de la solución de enzima típicamente
es de aproximadamente 10% a aproximadamente 30% en peso/peso y la
solución final de enzima típicamente contiene una actividad de
aproximadamente 50 a aproximadamente 200 unidades/ml. La cutícula de
la fruta se incuba con la enzima a temperatura ambiente durante un
periodo de aproximadamente 1 hora o más para desprender la cutícula
de la fruta. Después de desprender la cutícula, se aclara bien y se
lava antes de usar.
Para determinar si se forman cristales líquidos
intracuticulares con una formulación de tensioactivo/glifosato, se
usa una cutícula de fruta como se ha descrito antes junto con un
sistema de control en el que el sustrato es un material hidrófobo no
poroso, tal como Parafilm. La cutícula de la fruta se coloca en un
gel de agar de soporte que descansa sobre una malla de soporte,
típicamente compuesta de fibras de carbono. Después, la composición
de cutícula/agar/malla se pone sobre un portaobjetos de vidrio. El
Parafilm también se monta sobre el portaobjetos de vidrio de esta
forma.
Las formulaciones herbicidas de interés que
contienen un tensioactivo y glifosato se depositan sobre la cutícula
o sobre el Parafilm. Cuando se observa la aparición del cristal
líquido de la formulación con una luz polarizada a 100x aumentos
como se ha descrito antes, se quitan tanto la cutícula como el
control de Parafilm con la mano o con medios mecánicos con una punta
de espuma a temperatura ambiente. Típicamente, los cristales
líquidos formados sobre el Parafilm se lavan fácilmente. Tanto el
control de Parafilm como la cutícula de fruta, después de lavarlos,
se deja que alcancen el equilibrio durante entre aproximadamente 24
y aproximadamente 48 horas en un entorno controlado (temperatura
entre 20 y aproximadamente 25ºC, humedad de 50% a 75%).
Después de alcanzar el equilibrio con el control
de Parafilm y la cutícula de fruta, las zonas en las que se hicieron
los depósitos de formulación se lavan otra vez rigurosamente con la
mano o de forma mecánica con una punta de espuma. Después de
limpiarlos, se examina otra vez la formación de cristal líquido en
la cutícula y el Parafilm con luz polarizada con 100x de aumento. Si
se observa la textura microfina después del segundo procedimiento de
limpieza, esto es un indicio de la formación de cristal líquido
intracuticular, ya que estos cristales líquidos no se han eliminado
después de dos ciclos de lavado. Además se puede llevar a cabo un
lavado adicional sobre las cutículas de las frutas que muestran
formación de cristal líquido para poner de manifiesto además que los
cristales líquidos no se pueden lavar cuando son intracuticulares.
Después del segundo lavado los autores de la invención no han visto
ninguna formación de cristales líquidos en ninguno de los controles
de Parafilm observados.
Típicamente, se necesitará sólo una cantidad muy
pequeña de solubilizante para impartir las características de la
formulación mejores. En general, sólo se necesita una relación de
aproximadamente 50:1 (en peso), más preferiblemente aproximadamente
25:1, todavía más preferiblemente aproximadamente 10:1, y lo más
preferiblemente aproximadamente 8:1 de tensioactivo de éteramina
etoxilada a solubilizante. Un experto en la materia reconocerá que
pueden influir diferentes factores en la cantidad de solubilizante
necesario para impartir las características deseadas. El
solubilizante también se puede incluir en la formulación con una
relación menor con la cual puede no funcionar como solubilizante,
pero potenciará la eficacia, tal como una relación de tensioactivo a
solubilizante de aproximadamente 5:1, aproximadamente 4:1,
aproximadamente 3:1, aproximadamente 2:1 o aproximadamente 1:1.
Además, la adición de un solubilizante imparte
mejores características de viscosidad a las formulaciones
concentradas de la presente invención. Se prefiere añadir suficiente
solubilizante a la formulación para producir una formulación que
tiene una viscosidad menor que 1000 c.p. a 6°C a una velocidad de
cizalladura de 45/s, incluso más preferiblemente menor que
aproximadamente 500 c.p. a 0°C a una velocidad de cizalladura de
45/s y lo más preferiblemente menor que aproximadamente 300 c.p. a
0°C a una velocidad de cizalladura de 45/s. En una realización
preferida, las formulaciones herbicidas de la presente invención
tienen una viscosidad de aproximadamente 1100 c.p. a 0°C a una
velocidad de cizalladura de 45/s a aproximadamente 500 c.p. a 0°C a
una velocidad de cizalladura de 45/s. Las nuevas formulaciones de la
presente invención sólo requieren una cantidad pequeña de
solubilizante para producir las viscosidades deseadas.
Otro ingrediente que se puede añadir
opcionalmente a las formulaciones herbicidas de glifosato de la
presente invención para mejorar más la eficacia herbicida y
propiedades herbicidas relacionadas, es un ácido dicarboxílico o sal
de un ácido dicarboxílico. Los ácidos dicarboxílicos adecuados que
se pueden añadir a las formulaciones herbicidas que comprenden
glifosato o una sal o éster del mismo y un tensioactivo como se
describe en el presente documento, incluyen por ejemplo, ácido
oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido
maleico, ácido adípico, y ácido fumárico, y combinaciones o mezclas
de los mismos, siendo el preferido el ácido oxálico. También además
de o en lugar del ácido dicarboxílico, se pueden incorporar sales de
los ácidos dicarboxílicos mencionados en las formulaciones
herbicidas de la presente invención para mejorar el rendimiento
herbicida. Las sales adecuadas incluyen, por ejemplo, oxalato
potásico, oxalato dipotásico, oxalato sódico, oxalato disódico,
oxalato amónico, oxalato de dietanolamina, oxalato de dimetilamina,
sales de alcanolamina del ácido oxálico, y sales de alquilamina
inferior del ácido oxálico.
Las formulaciones que contienen un ácido
dicarboxílico tal como ácido oxálico o un ácido dicarboxílico tal
como oxalato potásico, típicamente contienen una cantidad suficiente
de ácido dicarboxílico/sal de ácido dicarboxílico para potenciar la
eficacia resultante de la formulación herbicida. Típicamente, la
relación en peo de tensioactivo total a ácido carboxílico/sal de
ácido carboxílico puede ser de aproximadamente 1:1 a aproximadamente
50:1, más preferiblemente de 5:1 a 40:1 y los más preferiblemente de
aproximadamente 5:1 a aproximadamente 20:1. Esta relación de
tensioactivo total a ácido carboxílico/sal de ácido carboxílico
potencia significativamente el rendimiento herbicida de la
formulación herbicida resultante.
El ácido dicarboxílico o sal del mismo que se
pueden añadir a las formulaciones herbicidas de la presente
invención para mejorar la eficacia, de forma adecuada son para usar
con glifosato, o sales o ésteres de los mismos. Las sales de
glifosato adecuadas incluyen las listadas antes, de forma específica
sal de isopropilamina, sal de potasio y sal de trimetilamonio.
La presente invención también incluye un
procedimiento para matar o controlar las malas hierbas o vegetación
no deseada que comprende las etapas de diluir un concentrado líquido
en una cantidad conveniente de agua para formar una mezcla en un
depósito y aplicar una cantidad eficaz como herbicida de la mezcla
del depósito al follaje de las malas hierbas o la vegetación no
deseada. De la misma forma está incluido en la invención el
procedimiento de matar o controlar malas hierbas o vegetación no
deseada que comprende las etapas de diluir un concentrado en
partículas sólidas en una cantidad conveniente de agua para formar
una mezcla en un depósito y aplicar una cantidad eficaz como
herbicida de la mezcla del depósito al follaje de las malas hierbas
o vegetación no deseada.
En un procedimiento herbicida de una composición
de la invención, la composición se diluye en un volumen adecuado de
agua para proporcionar una solución de aplicación que después se
aplica al follaje de una planta o plantas con una tasa de aplicación
suficiente para dar un efecto herbicida deseado. Esta tasa de
aplicación normalmente se expresa como cantidad de glifosato por
unidad de área tratada, p. ej., gramos de equivalente ácido por
hectárea (g de e.a./ha). De forma típica e ilustrativa, un "efecto
herbicida deseado" lo constituye al menos 85% de control de una
especie de planta medido por la reducción del crecimiento o
mortalidad después de un periodo de tiempo durante el cual el
glifosato ejerce sus efectos herbicidas o fitotóxicos completos en
las plantas tratadas. Dependiendo de la especie de planta y de las
condiciones de crecimiento, este periodo de tiempo puede se tan
corto como una semana, pero normalmente es necesario un periodo de
tiempo de al menos dos semanas para que el glifosato ejerza su
efecto completo.
La selección de las tasas de aplicación que son
eficaces como herbicida para una composición de la invención depende
del criterio del experto en la materia agrícola. De la misma forma,
los expertos en la materia reconocerán que las condiciones
individuales de la planta, el tiempo y las condiciones de
crecimiento, así como los principios activos específicos y sus
relaciones en peso en la composición, influirán en el grado de
eficacia herbicida logrado en la práctica de esta invención.
Respecto al uso de las composiciones de glifosato, se tiene mucha
información sobre las tasas de aplicación adecuadas. El uso del
glifosato durante dos décadas y los estudios publicados
relacionados con dicho uso han proporcionado una información
abundante a partir de la cual el técnico en la represión de malas
hierbas puede seleccionar tasas de aplicación del glifosato que son
eficaces como herbicida en especies particulares en etapas del
crecimiento particulares, en condiciones medioambientales
particulares.
Las composiciones herbicidas de las sales de
glifosato se usan para controlar una amplia variedad de plantas de
todo el mundo, y en relación con esto se cree que la sal de potasio
no mostrará ser diferente de otras sales de glifosato.
Las especies de plantas dicotiledóneas anuales
particularmente importantes para cuyo control se puede usar una
composición de la invención son sin limitación malvavisco
(Abutilon theophrasti), bledo (Amaranthus spp.),
tabaquillo (Borreria spp.), colza, cánola, mostaza india,
etc. (Brassica spp.), clavelillo (Commelina spp.),
alfileres de pastor (Erodium spp.), girasol (Helianthus
spp.), dondiego de día (Ipomoea spp.), kochia (Kochia
scoparia), malva (Malva spp.), trigo sarraceno, polígono
anfibio, etc. (Polygonum spp.), verdolaga (Portulaca
spp.), cardo ruso (Salsota spp.), sida (Sida
spp.), mostaza silvestre (Sinapis arvensis) y cadillo
(Xanthium spp.).
Las especies de plantas monocotiledóneas anuales
particularmente importantes para cuyo control se puede usar una
composición de la invención son sin limitación avena loca (Avena
fatua), grama (Axonopus spp.), zacate (Bromus
tectorum), pasto de cuaresma (Digitaria spp.), mijo de
los arrozales (Echinochloa crus-galli), pata
de gallo (Eleusine indica), raigrás anual (Lolium
multiflorum), arroz, (Oryza sativa), ottochloa
(Ottochloa nodosa), hierba bahía (Paspalum notatum),
alpiste (Phalaris spp.), cola de zorro (Setaria spp.),
trigo (Triticum aestivum) y maíz (Zea mays).
Las especies de plantas dicotiledóneas perennes
particularmente importantes para cuyo control se puede usar una
composición de la invención se ilustran sin limitación con artemisia
(Artemisia spp.), asclepias (Asclepias spp.), cardo
cundidor (Cirsium arvense), correhuela menor (Convolvulus
arvensis) y kudzu (Pueraria spp.).
Las especies de plantas monocotiledóneas
perennes particularmente importantes para cuyo control se puede
usar una composición de la invención se ilustran sin limitación con
brachiaria (Brachiara spp), grama común (Cynodon
dactylon), chufa (Cyperus esculentus), castañuela (C.
rotundus), grama de las boticas (Elymus repens),
carrizo (Imperata cylindrica), raigrás perenne (Lolium
perenne), pasto de Tanzania (Panicum maximum), coste
(Paspalum dilatatum), cañeta (Phragmites spp.), sorgo
(Sorghum halepense) y juncos (Typha spp.).
Otras especies de plantas pernnes
particularmente importantes para cuyo control se puede usar una
composición de la invención se ilustran sin limitación con cola de
caballo (Equisetum spp.), helecho común (Pteridium
aquilinum), zarzamora (Rubus spp.) y aulaga (Ulex
europaeus).
Si se desea, el usuario puede mezclar uno o más
adyuvantes con una composición de la invención y con el agua de
dilución cuando se prepara la composición de aplicación. Dichos
adyuvantes pueden incluir tensioactivos adicionales y/o una sal
inorgánica tal como sulfato amónico, con el objetivo de potenciar
más la eficacia herbicida. Sin embargo, en la mayoría de las
condiciones un procedimiento herbicida de uso de la presente
invención da una eficacia aceptable en ausencia de dichos
adyuvantes.
En un procedimiento particular contemplado de
uso de una composición de la invención, la composición después de
dilución con agua, se aplica al follaje de las plantas de un cultivo
genéticamente transformado o seleccionado para tolerar el glifosato
y simultáneamente al follaje de las malas hiervas de las plantas no
deseadas que crecen cerca de dichas plantas del cultivo. Este
procedimiento de uso da como resultado la represión de las malas
hierbas o plantas no deseadas mientras que deja las plantas del
cultivo sustancialmente sin dañar. Las plantas del cultivo
transformadas genéticamente o seleccionadas para tolerar el
glifosato incluyen aquellas cuyas semillas vende la empresa
Monsanto o con el permiso de la empresa Monsanto, que llevan la
marca registrada Roundup Ready®. Estas incluyen, sin restricción,
variedades de algodón, soja, cánola, azúcar de caña, trigo y
maíz.
Las composiciones para el tratamiento de plantas
se pueden preparar simplemente diluyendo una composición concentrada
de la invención en agua. La aplicación de las composiciones de
tratamiento de las plantas al follaje preferiblemente se lleva a
cabo por pulverización, usando cualquier medio convencional para
pulverizar líquidos, tales como inyectores de pulverización,
atomizadores o similares. Las composiciones de la invención se
pueden usar en técnicas agrícolas de precisión en las que se usan
aparatos para variar la cantidad de plaguicida aplicado a diferentes
partes de un campo, dependiendo de variables tales como la especie
de planta particular presente, composición del suelo, etc. En una
realización de dichas técnicas, se puede usar un sistema de
posicionamiento global que funciona con el aparato de pulverización,
para aplicar la cantidad deseada de la composición a diferentes
partes de un campo.
Una composición de tratamiento de plantas
preferiblemente se diluye suficiente para estar lista para
pulverizar usando equipamiento de pulverización de agricultura
convencional. Los volúmenes de pulverización útiles para la presente
invención pueden estar en el intervalo de aproximadamente 10 a
aproximadamente 1000 litros por hectárea (l/ha) o mayor, por
aplicación de pulverización.
Los siguientes ejemplos se proporcionan sólo con
propósitos ilustrativos y no se pretende que limiten el alcance de
la presente invención. Los ejemplos permitirán entender mejor la
invención y percibir sus ventajas y algunas variaciones de la
ejecución.
En un recipiente de vidrio de aproximadamente 4
litros de capacidad se añadieron 1264,1 gramos de ácido glifosato
con un ensayo de 95,7%. El recipiente se puso en un baño de
hielo/agua para proporcionar enfriamiento. El recipiente se equipó
con un agitador superior con una pala de hélice de aproximadamente
la mitad del diámetro del recipiente. Se añadió una solución de
hidróxido potásico al 45% comercial (VWR Scientific Products). La
velocidad de adición se controló para evitar que la solución
resultante hirviera de forma evidente. La altura del agitador se
ajustó a medida que cambiaba el volumen de líquido para asegurar una
buena mezcla. Se añadieron un total de 966,2 gramos de hidróxido
potásico. La concentración se ajustó por adición de 195,3 gramos de
agua desionizada. Se continuó la agitación durante aproximadamente 1
hora. El rendimiento final fueron 2418,4 gramos que representa una
pérdida de peso de 7,2 gramos. El ensayo calculado era ácido
glifosato al 50,0% o glifosato potásico al 61% y la neutralización
calculada era 108%. El pH de una dilución al 10% en agua desionizada
era 4,76. La densidad de la solución resultante a 20ºC era
aproximadamente 1,4661 gramos/mililitro y el volumen de 1000 gramos
a 20ºC era entonces aproximadamente 682 ml. Esto corresponde a una
concentración de peso/volumen de aproximadamente 730
gramos/litro.
Se preparan las composiciones que contienen
tensioactivo 2-01 a 2-13 como se
describe a continuación. Cada una contiene sal de glifosato
potásico, y se prepararon usando la solución de glifosato potásico
al 50% de e.a. del Ejemplo A, anterior. Se prepararon composiciones
comparativas que contenían sal de glifosato potásico, un
alquilpoliglucósido, y tensioactivos de alquilamina alcoxilados
(Composiciones 2.01 - 2.05) para duplicar las composiciones
expuestas en los Ejemplos 1, 2, 3, 7 y 15 de la publicación PCT nº
WO 00/15037, respectivamente.
Preparación de la muestra: A una jarra de
117 ml se añaden aproximadamente 80 gramos de la solución de
glifosato potásico del Ejemplo A. A esta se añade la relación
adecuada de adyuvante y agua. A algunas muestras se añadió una
pequeña cantidad de ácido fosfórico para ajustar el pH entre 4,9 y
5,1. La mezcla resultante se agita con un agitador magnético
(Cole-Parmer, Chicago, IL) hasta que se obtiene una
sola fase. En el caso de materiales que eran viscosos y por
consiguiente no se podían mezclar con el agitador magnético, el
material se laminó con un laminador de cilindro (US Stoneware,
Manwah, NJ) hasta que se disolvió el tensioactivo. Este material se
dejó reposar toda la noche y se observó para asegurar que era una
sola fase y no tenía burbujas de aire.
Después se determinó la densidad usando un
medidor de densidad Mettler DA-300 y se calcularon
las concentraciones en gramos por litro.
Se midieron los puntos de enturbiamiento
calentando una pequeña cantidad del material en un tubo de ensayo
hasta que la solución se hizo poco clara o turbia, después se sacó
el tubo de ensayo del calor y se observó la temperatura a la cual la
solución se hacía transparente al enfriar.
Se midieron las viscosidades usando un Haake
Model VT500 (Haake, Inc., Karlsruhe Germany) equipado con el sistema
de sensor de cono y disco serie MV adecuado a una velocidad de
cizalladura de 45 s^{-1}. La temperatura se varió con el baño de
agua unido. Para algunas muestras para las que había disponible una
cantidad insuficiente de muestra, las viscosidades se midieron con
un Brookfield Model DV-II equipado con un adaptador
de muestra pequeña (Brookfield Laboratories, Inc., Stoughton,
Mass).
Los siguientes compuestos no eran compatibles
con el glifosato potásico al 31% de e.a. y tensioactivo al 10%, pero
eran compatibles con glifosato de diamonio al 31% de e.a. y
tensioactivo al 10%.
Para las composiciones de glifosato potásico al
31% en peso de e.a./tensioactivo al 10% en peso: se pesaron 1,550 g
de solución acuosa de sal de glifosato potásico al 40% en peso de
e.a. en un vial. Al mismo vial se añadieron 0,200 g de tensioactivo.
Después se añadió suficiente agua desionizada al contenido para
llevar el contenido total a 2,000 g. La mezcla se agitó durante 2
horas a temperatura ambiente y se inspeccionó para ver si se había
formado una solución. Si había solución presente, se dejó reposar el
vial de ensayo a temperatura ambiente toda la noche. Si todavía
había solución presente, el vial de ensayo se puso en un horno a
50ºC durante 1 semana. Si en una semana no se había producido
separación de fase, se consideró que el tensioactivo que se estaba
probando era "compatible". Todos los tensioactivos
identificados en la Tabla 4 eran compatibles con la carga de
glifosato potásico al 31% de e.a./tensioactivo al 10% en peso.
Para las composiciones de glifosato potásico al
37% en peso de e.a./tensioactivo al 12% en peso: se pesaron 41,1 g
de solución acuosa de sal de glifosato potásico al 45% en peso de
e.a. en un recipiente. Al mismo recipiente se añadieron 6,0 g de
tensioactivo y 2,9 g de agua desionizada para un peso total a 50,0
g. El resto del protocolo es el mismo que el descrito para las
muestras al 31% en peso. Los tensioactivos identificados en la Tabla
4 que eran compatibles con la carga de glifosato potásico al 37% en
peso de e.a./tensioactivo al 12% en peso se indican en la siguiente
Tabla 5.
Para las composiciones de glifosato potásico al
40% en peso de e.a./tensioactivo al 10% en peso: se pesaron 1,79 g
de solución acuosa de sal de glifosato potásico al 45% en peso de
e.a. en un vial. Al mismo vial se añadieron 0,2 g de tensioactivo.
El resto del protocolo es el mismo que el descrito para las muestras
al 31% en peso. Los tensioactivos identificados en la Tabla 4 que
eran compatibles con la carga de glifosato potásico al 40% en peso
de e.a./tensioactivo al 10% en peso se indican en la siguiente Tabla
5.
Para las composiciones de glifosato potásico al
45% en peso de e.a./tensioactivo al 15% en peso: se pesaron 1,100 g
de glifosato monopotásico sólido en un vial. Al mismo vial se le
añadieron 0,300 g de tensioactivo. Se añadió al vial suficiente agua
desionizada para llevar el peso final a 2,000 g. El resto del
protocolo es el mismo que el descrito para las muestras al 31% en
peso. Los tensioactivos identificados en la Tabla 4 que eran
compatibles con la carga de glifosato potásico al 45% en peso de
e.a./tensioactivo al 10% en peso se indican en la siguiente Tabla
5.
Para las composiciones de glifosato de
NH_{4}^{+} al 31% en peso de e.a./tensioactivo al 10% en
peso:
Se pesaron 1,48 g de solución acuosa de sal de
glifosato de diamonio (1,7 eq) al 41,9% en peso en un vial. Se
añadieron al mismo vial 0,2 g de tensioactivo y 0,32 g de agua
desionizada. El resto del protocolo es el mismo que el descrito para
las muestras de glifosato potásico al 31% en peso. Los tensioactivos
identificados en la Tabla 4 que eran compatibles con la carga de
glifosato amónico al 31% de e.a./tensioactivo al 10% en peso se
indican en la siguiente Tabla 5.
Para las composiciones de glifosato de
NH_{4}^{+} al 37% en peso de e.a./tensioactivo al 12% en
peso:
Se pesaron 1,76 g de solución acuosa de sal de
glifosato de diamonio (1,7 eq) al 41,9% en peso en un vial. Se
añadieron al mismo vial 0,2 g de tensioactivo. El resto del
protocolo es el mismo que el descrito para las muestras de glifosato
potásico al 31% en peso. Los tensioactivos identificados en la Tabla
4 que eran compatibles con la carga de glifosato amónico al 37% de
e.a./tensioactivo al 12% en peso se indican en la siguiente Tabla
5.
En la Tabla 5 se listan los datos de
compatibilidad y viscosidad para las composiciones seleccionadas del
Ejemplo C. Se entiende que no se describen en el presente documento
todos los resultados de todos los ensayos de compatibilidad. Algunos
de los tensioactivos ensayados (pero no descritos en el presente
documento) no eran compatibles incluso con la carga de 31% en peso
de e.a.
Se disolvieron
hepta(oxietilen)glicol-metil-éter (PM
medio 350, 47 g, 1 eq., Aldrich) y trietilamina (17,59 g, 1,3 eq.)
en cloruro de metileno anhidro (20 ml) y se pusieron en una
atmósfera de nitrógeno. Se añadió lentamente cloruro de
p-toluenosulfonilo (28,16 g, 1,1 eq.) disuelto en
cloruro de metileno anhidro (20 ml), manteniendo la temperatura por
debajo de 10ºC. Después de agitar durante 4 horas a temperatura
ambiente, la mezcla de reacción se filtró, y el disolvente se separó
del filtrado a presión reducida para dar 64 g de un aceite naranja,
95% de rendimiento. RMN ^{1}H d 7,8 (d, 2H), 7.s (d, 2H), 4,1 (t,
2H), 3,6-3,4 (m, 26H), 3,2 (s, 3H), 2,4 (s, 3H).
Se disolvió
N-metiloctadecil-amina (PM 283,
18,49 g, 2,2 eq.) en 200 ml de tolueno y después se añadió carbonato
potásico (4,1g, 1 eq.). Se añadió lentamente el tosilato (I) (15 g,
1 eq.) a la mezcla y después la reacción se puso en atmósfera de
nitrógeno y se calentó toda la noche a 80ºC. Se separaron los
sólidos de la reacción completada por filtración sobre Celite. Se
separó el tolueno del filtrado a presión reducida. El producto en
bruto se cromatografió usando cloruro de metileno/metanol/hidróxido
amónico en una relación 80:5:1. Se obtuvieron 16 g del semisólido
amarillo (II), rendimiento de 85%. RMN ^{1}H,
3,6-3,4p (m, 26H), 3,3p (s, 3H), 2,6p (t, 2H), 2,4p
(t, 2H), 2,2p (s, 3H), 1,4p (m, 2H), 1,2p (s, 30H), 0,8p (t,
3H).
Se observará que las composiciones de la
invención que contienen sal de glifosato potásico sin
alquilpoliglucósido como un componente del sistema tensioactivo, en
general tienen una viscosidad menor que las composiciones de sal de
glifosato potásico cargadas de forma similar que contienen APG. La
magnitud de esta ventaja de la viscosidad depende en alguna medida
de la elección y concentración del o los tensioactivos particulares
usados. Por ejemplo, la descripción precedente de realizaciones
específicas de la presente invención no se pretende que sea una
lista completa de cada una de las posibles realizaciones de la
invención. Los expertos en esta técnica reconocerán que se pueden
hacer modificaciones de las realizaciones específicas descritas aquí
que siguen estando dentro del alcance de la invención.
Se prepararon los compuestos de fórmulas (36) o
(37)
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en las que R^{1} y R^{9} son de
forma independiente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene
de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o
-(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{2} en cada uno de los grupos
m(R^{2}O), n(R^{2}O), p(R^{2}O) y
q(R^{2}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{3}, R^{8}, R^{13} y
R^{15} son de forma independiente hidrógeno, o un hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos
de carbono; R^{4} es -(CH_{2})_{y}OR^{13} o
-(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3};
R^{5}, R^{6}, y R^{7} son de forma independiente hidrógeno, o
un hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, o R^{4}; R^{14} es
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, o
-(CH_{2})_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m,
n, p y q son de forma independiente un número medio de 1 a
aproximadamente 50; X es -O-, -N(R^{14})-, -C(O)-,
-C(O)O-, -OC(O)-,
-N(R^{15})C(O)-,
-C(O)N(R^{15})-, -S-, -SO-, o -SO_{2}-; t
es 0 ó 1; A- es un anión aceptable en agricultura; e y y z son de
forma independiente un número entero de 0 a aproximadamente
30.
El compuesto se preparó por adición de un
compuesto R^{1}-XH a un epóxido en una relación
molar 1:1 en presencia de una base tal como hidruro de
diisobutilaluminio (DIBAL), NaH o un ácido de Lewis, tal como
BF_{3}Et_{2}O, para formar el producto intermedio (91) como se
representa en el esquema de reacción mostrado a continuación:
El compuesto (91) después se alcoxila por medios
convencionales para formar un compuesto de fórmula (36). Cuando X es
-N^{+}R^{8}R^{9}- en el esquema de reacción anterior, se forma
el compuesto (37).
Se prepararon los compuestos
alquil-aminopropanodiol que tienen la fórmula (36),
en la que X es -N(R^{14})-. R^{3}, R^{5}, R^{6} y
R^{7} son hidrógeno, R^{2}O es etileno, y R^{4} es
-CH_{2}O(R^{2}O)_{q}R^{3}. Se usó óxido de
etileno para la alcoxilación.
Se prepararon los compuestos
alquil-aminopropanol 2a-c que tienen
la fórmula (36), en la que X es -N(R^{14})-, R^{3},
R^{5}, R^{6} y R^{7} son hidrógeno, R^{2}O es etileno, y
R^{4} es -CH_{2}OCH_{2}C_{6}H_{5}, por reacción de una
amina con bencil-glicidol, seguido de alcoxilación y
desprotección del grupo bencilo por hidrogenación catalítica
convencional, de modo que después R^{4} es -CH_{2}OR^{3}. Se
usó óxido de etileno para la alcoxilación.
Se prepararon los compuestos
alquil-aminopropanol 2d-j que tienen
la fórmula (36), en la que X es -N(R^{14})-, R^{3},
R^{5}, R^{6} y R^{7} son hidrógeno, R^{2}O es etileno, y
R^{4} es -CH_{2}OR^{3}, por reacción de una amina con un
glicidil-éter correspondiente, seguido de alcoxilación. Se usó óxido
de etileno para la alcoxilación.
Se prepararon los compuestos (38) y (39):
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en la que R^{1} y R^{9} son de
forma independiente hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene
de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o
-(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{2} en cada uno de los grupos
m(R^{2}O), n(R^{2}O), p(R^{2}O) y
q(R^{2}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{3}, R^{8}, R^{13} y
R^{15} son de forma independiente hidrógeno, o un hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos
de carbono; R^{4} es -(CH_{2})_{y}OR^{13} o
-(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3};
R^{5}, R^{6}, y R^{7} son de forma independiente hidrógeno,
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, o R^{4}; R^{14} es
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, o
-(CH_{2})_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m,
n, p y q son de forma independiente un número medio de 1 a
aproximadamente 50; X es -O-, -N(R^{14})-, -C(O)-,
-C(O)O-, -OC(O)-,
-N(R^{15})C(O)-,
-C(O)N(R^{15})-, -S-, -SO-, o -SO_{2}-; t
es 0 ó 1; A- es un anión aceptable en agricultura; e y y z son de
forma independiente un número entero de 0 a aproximadamente
30.
El compuesto se preparó por adición de un
compuesto R^{1}-XH a un epóxido en una relación
molar 1:2 en presencia de una base tal como hidruro de
diisobutilaluminio (DIBAL), NaH o un ácido de Lewis, para formar el
producto intermedio (92) como se representa en el esquema de
reacción mostrado a continuación:
El compuesto (92) después se alcoxila por medios
convencionales para formar un compuesto de fórmula (38). Cuando X es
-N^{+}R^{8}R^{9}- se forma el compuesto (39).
El número de grupos óxido de alquileno formados
en la cadena principal del compuesto (92) depende de la relación
molar de compuesto R^{1}-XH a epóxido presente
durante la reacción. Si la relación molar de compuesto
R^{1}-XH a epóxido es 1:3, por ejemplo, R^{2}
es -CH_{2}CH_{2}- y m es 2 en la fórmula (92). Después el
compuesto se puede alcoxilar como se ha descrito antes.
Se prepararon los compuestos (40), (41), (42) y
(43):
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\vskip1.000000\baselineskip
en la que R^{1}, R^{9} y
R^{12} son de forma independiente hidrocarbilo o hidrocarbilo
sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono, o
-(R^{2}O)_{p}R^{13}; R^{2} en cada uno de los grupos
m(R^{2}O), n(R^{2}O), p(R^{2}O) y
q(R^{2}O) es de forma independiente alquileno
C_{2}-C_{4}; R^{3}, R^{8}, R^{13} y
R^{15} son de forma independiente hidrógeno, o un hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos
de carbono; R^{4} es -(CH_{2})_{y}OR^{13} o
-(CH_{2})_{y}O(R^{2}O)_{q}R^{3};
R^{5}, R^{6}, y R^{7} son de forma independiente hidrógeno,
hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a
aproximadamente 30 átomos de carbono, o R^{4}; R^{10} es
hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a
aproximadamente 30 átomos de carbono; R^{14} es hidrocarbilo o
hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos
de carbono, o
-(CH_{2})_{z}O(R^{2}O)_{p}R^{3}; m,
n, p y q son de forma independiente un número medio de 1 a
aproximadamente 50; X es -O-, -N(R^{14})-, -C(O)-,
-C(O)O-, -OC(O)-,
-N(R^{15})C(O)-,
-C(O)N(R^{15})-, -S-, -SO-, o -SO_{2}-; t
es 0 ó 1; A- es un anión aceptable en agricultura; e y y z son de
forma independiente un número entero de 0 a aproximadamente
30.
Los compuestos de fórmula (40), (41), (42) o
(43) se prepararon por adición de un compuesto
R^{1}-X-(R^{2}O)_{n}-XH
a un epóxido en una relación molar 1:1 en presencia de una base tal
como hidruro de diisobutilaluminio (DIBAL) como se representa a
continuación:
Después el compuesto (93) se alcoxila por medios
convencionales para formar un compuesto de fórmula (40). Cuando el
material de partida incluye una sal de amonio cuaternaria (es decir,
un X es -N^{+}R^{8}R^{9}-), el compuesto tiene la fórmula (41)
o (42). Cuando están presentes dos sales de amonio cuaternarias en
el material de partida (es decir, un X es -N^{+}R^{8}R^{9}- y
el otro es -N^{+}R^{11}R^{12}-), se forma un compuesto de
fórmula (43).
Se pusieron
1,12-metilaminoglucitoldodecano: R= metilo, n=12:
1-desoxi-1-(metilamino)-D-glucitol
(PM 195,15 g, 2 eq.,), 1,12 dibromododecano (PM 328, 12,6 g, 1 eq.),
bicarbonato sódico (7,1 g, 2,2 eq) y 120 ml de dimetilformamida
anhidra, en atmósfera de nitrógeno y se calentaron durante 17 horas
a 70ºC. Después de completarse la reacción, se separó el bicarbonato
sódico sin reaccionar por filtración y después se separó la DMF de
la reacción a presión reducida. Se añadieron 400 ml de acetato de
etilo para hacer precipitar el producto en bruto, y la mezcla se
agitó durante varias horas para separar la DMF ocluida del producto
precipitado. El producto en bruto se recristalizó dos veces en una
solución de metanol/agua 1:1 para dar 6,68 g de sólido blanco o 15%
de rendimiento. RMN H 300 MHz, MeOD^{4}: 1,25-1,4
(ancho, 16H), 1,5p (quint., 4H), 2,45p (sept., 4H), 2,55p (d, 4H),
3,6-3,8p (complejo, 12H). Análisis: C26H58N2O11:
Teórico: C, 54,3, H, 10,1, N, 4,8. Experimental: C, 54,2, H, 9,9, N,
4,5.
1,6-hexilaminoglucitol-propano:
R= hexilo, n=3: Se pusieron
1-desoxi-1-(hexilamino)-D-glucitol
(PM 265, 15,76 g, 2 eq.), 1,3-dibromopropano (PM
202, 6,0 g, 2 eq.), bicarbonato sódico (5,49 g, 2,2 eq.) y 180 ml
de dimetilformamida anhidra, en atmósfera de nitrógeno y se
calentaron durante 17 horas a 70ºC. Después de completarse la
reacción, se separó el bicarbonato sódico sin reaccionar por
filtración y después se separó la DMF de la reacción a presión
reducida. Se añadieron 600 ml de acetato de etilo para hacer
precipitar el producto en bruto, y la mezcla se agitó durante
varias horas para separar la DMF ocluida del producto precipitado.
Los disolventes se decantaron y se sometió el producto a secado
adicional en un horno con vacío toda la noche a 80ºC. Se obtuvieron
12 g de semisólido amarillo que era 90% puro. Todos los intentos de
recristalización o cromatografía para una purificación adicional
fueron insatisfactorios. Rendimiento 71%. RMN H 500 MHz, MeOD^{4}.
0,9p (t, 6H), 1,25-1,4p (ancho, 12H), 1,55p (quint,
4H), 1,75p (quint, 2H), 2,55-2,75p (complejo, 12H),
3,6-3,8 p(complejo, 12H). RMN C 50 MHz,
MeOD^{4}: 13,8p, 22,8p, 25,8p, 26,5p, 26,2p, 32,0p, 53,0p, 54,5p,
56,8p, 63,8p, 70,0p, 71,2p, 72,0p, 72,5p. Los experimentos de
RMN-2D proporcionaron la confirmación de la
estructura concluyente.
1,8-hexilaminoglucitol-octano:
R-hexilo, n=8: Se pusieron
1-dedoxi-1-(hexilamino)-D-glucitol
(PM 265, 15,0 g, 2 eq.), 1,8-dibromooctano (PM 262,
7,68 g, 1 eq,), carbonato potásico (8,56 g, 2,2 eq.) y 180 ml de
dimetilformamida anhidra en atmósfera de nitrógeno y se calentaron
durante 20 horas a 70ºC. Después de completarse la reacción, se
separó el carbonato sódico sin reaccionar por filtración y después
se separó la DMF de la reacción a presión reducida. Se añadieron 600
ml de acetato de etilo para hacer precipitar el producto en bruto, y
la mezcla se agitó durante varias horas para separar la DMF ocluida
del producto precipitado. Los disolventes se decantaron y se
sometió el producto a secado adicional en un horno con vacío toda la
noche a 80ºC. Se logró una mayor purificación disolviendo el
producto en bruto en una cantidad mínima de metanol y descartando
cualquier sólido precipitado. Se recuperaron 13,6 g de semisólido
amarillo que eran 90% puros. Rendimiento, 38%. RMN H 300 MHz,
MeOD^{4}: 0,9p (t, 6H), 1,2-1,4p (ancho, 18H),
1,4-1,6p (ancho, 8H), 2,4-2,6p
(complejo, 12H), 3,55-3,8 (complejo, 12H).
1,8-octilaminoglucitolpropano:
R= octilo, n=3: Se pusieron
1-desoxi-1-(octilamino)-D-giucitol
(PM 293, 6,45 g, 2 eq.), 1,3-dibromopropano (PM 202,
2,2 g, 1 eq.), bicarbonato sódico (2,0 g, 2,2 eq.) y 60 ml de
dimetilformamida anhidra, en atmósfera de nitrógeno y se calentaron
durante 17 horas a 70ºC. Después de completarse la reacción, se
separó el bicarbonato sódico sin reaccionar por filtración y después
se separó la DMF de la reacción a presión reducida. Se añadieron 200
ml de acetato de etilo para hacer precipitar el producto en bruto, y
la mezcla se agitó durante varias horas para separar la DMF ocluida
del producto precipitado. Los disolventes se decantaron y se sometió
el producto a secado adicional en un horno con vacío toda la noche a
80ºC. Se recuperaron 8,8 g de semisólido blanco que eran 90% puros.
Todos los intentos de recristalización o cromatografía para una
purificación adicional fueron insatisfactorios. Rendimiento 64%. RMN
H 600 MHz, MeOD^{4}: 0,87p (t, 6H), 1,2-1 -35p
(ancho, 20H), 1,5p (quint, 4H), 1,7p (quint., 2H),
2,5-2,7p (complejo, 12H), 3,6-3,8p
(complejo, 12H). RMN C 600 MHz, MeOD^{4}:14,6p, 23,7p, 24,55p,
27,4p, 28,6p, 30,4p, 30,8p, 33,0p, 54,0p, 55,8p, 58,2p, 64,8p,
71,7p, 72,5p, 73,0p 73,8p. Los experimentos de
RMN-2D proporcionaron la confirmación de la
estructura concluyente.
Se preparó una amina alcoxilada, en la que la
amina tiene la fórmula:
Un alcohol etoxilado disponible en el comercio
(tal como Brij® 58) se convirtió en el correspondiente tosilato por
tratamiento con cloruro de tosilo en presencia de hidróxido
potásico. Después, el tosilato resultante se hizo reaccionar con una
alquilamina adecuada (tal como metilamina, bencilamina,
dimetilamina, etc.) en tetrahidrofurano anhidro (THF) a 80ºC toda la
noche para proporcionar el producto deseado.
Se prepara una
poli(hidroxialquil)amina alcoxilada que tiene la
siguiente fórmula:
Un alcohol etoxilado disponible en el comercio
apropiado (tal como Brij® 58) se convirtió en el correspondiente
tosilato por tratamiento con cloruro de tosilo en presencia de
hidróxido potásico. Después, el tosilato resultante se hizo
reaccionar con un derivado de amina (tal como
n-alquil-glucaminas, etc.) en
presencia de bicarbonato sódico anhidro en polvo en etanol anhidro a
reflujo durante uno a dos días para dar el producto deseado.
Se prepara una sal de amonio cuaternario
alcoxilado que tiene la siguiente fórmula:
Se trató una amina alcoxilada de fórmula (73)
con cloruro de metileno en THF anhidro a 50ºC toda la noche para
proporcionar el producto deseado.
Se preparó un óxido de amina como sigue:
Se oxidó una
alquilalcoxi-dimetilamina con peróxido de hidrógeno
en metanol a temperatura ambiente toda la noche para proporcionar el
producto deseado.
Se preparó un compuesto de guanidina de fórmula
(72) como sigue:
Una alquilalcoxiamina se convirtió en el
producto deseado por tratamiento con ácido formamidosulfónico en
metanol a temperatura ambiente.
Se preparó otro compuesto de fórmula (72) como
se muestra a continuación:
El producto se sintetizó por acilación de la
correspondiente amina con isocianato de cloroetilo, seguido de
sustitución con dimetilamina.
El compuesto (79) se hizo por alquilación de
tetrametil-propilendiamina con tosilato de
hexadecil-poli(óxido de etileno) en exceso en etanol
a reflujo durante dos días, y se purificó por resina de intercambio
iónico DOWEX 50WX2-400 eluyendo con HCl concentrado
al 50% en etanol.
El compuesto (78) se preparó por alquilación de
cocoamina con ditosilato de poli(óxido de etileno) en presencia de
carbonato sódico anhidro en polvo en etanol a reflujo durante dos
días.
Un alcohol etoxilado disponible en el comercio
se convierte en el correspondiente tosilato por tratamiento con
cloruro de tosilo en presencia de hidróxido potásico. Después se
reduce el hidrocloruro de D-glucosamina en presencia
de borohidruro sódico y agua para dar la sal de glucosamina con el
anillo abierto. En presencia de carbonato potásico, la glucosamina
se hace reaccionar con tosilato de alquiletoxi para dar el producto
deseado mostrado a continuación:
El hidrocloruro de D-glucosamina
se reduce en presencia de borohidruro sódico y agua para dar la sal
de glucosamina con el anillo abierto. La sal de glucosamina se
neutraliza con hidróxido sódico y se hace reaccionar con un
alquilaldehído de longitud de cadena adecuada en condiciones
reductoras, es decir, en presencia de etanol, Pd/C al 4% de
hidrógeno gaseoso a 4,2 kg/cm^{2} y 40ºC para dar el producto
deseado mostrado a continuación:
Los compuestos alcoxilados de fórmulas (33),
(35), (64) y (71) se preparan seleccionando un material de partida
disponible en el comercio, tal como una amina terciaria, y
alcoxilando el material de partida por métodos conocidos en la
técnica para formar uno de los compuestos alcoxilados.
Usando los diferentes procedimientos descritos
en el presente documento para determinar si un tensioactivo en
presencia de glifosato forma un agregado anisotrópico, un cristal
líquido epicuticular, y/o un cristal líquido intracuticular, los
autores de la invención han ensayado en numerosos tensioactivos la
formación de agregados anisotrópicos y/o cristales líquidos. Se han
ensayado una serie de tensioactivos en presencia de glifosato usando
formulaciones de glifosato de isopropilamina mientras que otros
tensioactivos se han ensayado en formulaciones de glifosato
potásico. La siguiente tabla que se presenta ilustra los resultados
de los numerosos ensayos.
\vskip1.000000\baselineskip
C_{w} es un grupo alquilo que tiene w átomos
de carbono
X^{-} es un anión cloruro
EO es óxido de etileno
AA es un agregado anisotrópico
CL intra es cristal líquido intracuticular
CL epi es cristal líquido epicuticular
S es sí
N es no
NE es no ensayado
NA es no aplicable (es decir, sin nombre
comercial).
Un herbicida especialmente preferido es la
N-fosfonometilglicina (glifosato), una sal, aducto o
éster de la mismo, o un compuesto que se convierte en glifosato en
tejidos de plantas o que proporcionan el ion glifosato de otra
forma. Las sales de glifosato que se pueden usar de acuerdo con esta
invención se resumen en la patente de EE.UU. nº 4.405.531, la cual
se incorpora por referencia en el presente documento. Las sales de
glifosato en general están compuestas de metales alcalinos,
halógenos, aminas orgánicas o amonio, e incluyen, pero no se
limitan, las siguientes. Las sales de mono, di o tri metal alcalino
de potasio, litio y sodio. Las sales de metales alcalinotérreos de
calcio, magnesio y bario. Sales de otros metales incluyendo cobre,
manganeso, níquel y cinc. Las sales de mono, di y trihaluro de
flúor, cloro, bromo y yodo. Sales de monoamonio, alquil y
fenilamonio, incluyendo las formas mono, di y tri, que comprenden
amonio, metilamonio, etilamonio, propilamonio, butilamonio y
anilina. Sales de alquilamina, incluyendo las formas mono-, di- y
tri-, que comprenden metilamina, etilamina, propilamina, butilamina,
metilbutilamina, estearilamina y sebo-amina. Sales
de alquenilamina basadas en etileno, propileno o butileno. Sales de
amina orgánica cíclica que incluyen piridina, piperidina, morfolona,
pirrolidona y picoleno. Sales de alquilsulfonio de metilsulfonio,
etilsulfonio, propilsulfonio, y butilsulfonio. Otras sales que
incluyen sulfoxonio, metoximetilamina y fenoxietilamina. Las sales
de glifosato preferidas incluyen las de potasio (formas mono-, di- y
tri-), sodio (formas mono-, di- y tri-), amonio, trrmetilamonio,
isopropilamina, monoetanolamina y trimetilsulfonio.
Puesto que los derivados herbicidas de la
N-fosfonometilglicina más importantes son algunas de
sus sales, las composiciones de glifosato útiles en la presente
invención se describirán con más detalle respecto a dichas sales.
Estas sales son conocidas e incluyen sales de amonio, IPA, metal
alcalino (tal como las sales de mono, di y tripotasio), y
trimetilsulfonio. Las sales de
N-fosfonometilglicina son importantes en el comercio
en parte debido a que son solubles en agua. Las sales listadas
inmediatamente antes son muy solubles en agua, y por lo tanto
permiten soluciones muy concentradas que se pueden diluir en el
sitio de uso. De acuerdo con el método de esta invención
relacionado con el herbicida glifosato, se aplica una solución
acuosa que contiene una cantidad de glifosato eficaz como herbicida
y otros componentes de acuerdo con la invención, al follaje de las
plantas. Dicha solución acuosa se puede obtener por dilución de una
solución concentrada de sal de glifosato con agua o disolución
dispersión en agua de una formulación seca de glifosato (es decir,
granular, polvo, comprimido o briqueta).
Los productos químicos exógenos deben aplicarse
a las plantas con una tasa suficiente para dar el efecto biológico
deseado. Normalmente las tasas de aplicación se expresan como la
cantidad de producto químico exógeno por unidad de área tratada, por
ejemplo, gramos por hectárea (g/ha). Qué constituye un "efecto
deseado" varía de acuerdo con los patrones y la práctica de los
que investigan, desarrollan, comercializan y usan una clase
específica de productos químicos exógenos. Por ejemplo, en el caso
de un herbicida, la cantidad aplicada por unidad de área para dar un
85% de represión de una especie de planta medido por la reducción
del crecimiento o la mortalidad, a menudo se usa para definir una
tasa comercialmente eficaz.
La eficacia herbicida es uno de los efectos
biológicos que se pueden potenciar mediante esta invención. La
"eficacia herbicida" tal como se usa en el presente documento,
se refiere a cualquier medición observable de la represión del
crecimiento de la planta, que puede incluir una o más de las
acciones (1) matar), (2) inhibir el crecimiento, reproducción o
proliferación, y (3) eliminar, destruir, o disminuir de otra forma
la aparición y actividad de plantas.
Los datos de eficacia herbicida expuestos en el
presente documento describen "inhibición" como un porcentaje
siguiendo un procedimiento convencional en la técnica que refleja
una evaluación visual de la mortalidad y reducción de crecimiento de
la planta comparado con las plantas no tratadas, hecho por técnicos
especialmente entrenados para hacer y registrar dichas
observaciones. En todos los casos, un solo técnico hace todas las
evaluaciones del porcentaje de inhibición en cualquiera de los
experimentos o ensayos. Dichas mediciones se basan y son publicadas
regularmente por la empresa Monsanto en su comercio herbicida.
La selección de las tasas de aplicación que son
biológicamente eficaces para un producto químico exógeno específico
depende de la habilidad del científico agrícola normal. Los expertos
en la materia reconocerán también que las condiciones individuales
de la planta, las condiciones de tiempo y crecimiento, así como el
producto químico exógeno específico y la formulación del mismo
seleccionados, afectará a la eficacia lograda cuando se pone en
práctica esta invención. Las tasas de aplicación útiles para los
productos químicos exógenos usados pueden depender de todas las
condiciones anteriores. Respecto al uso del procedimiento de esta
invención para el herbicida glifosato, se conoce mucha información
sobre las tasas de aplicación adecuadas. Dos décadas de uso del
glifosato y los estudios publicados relacionados con dicho uso han
proporcionado abundante información a partir de la cual un técnico
en la represión de malas hierbas puede seleccionar las tasas de
aplicación de glifosato que son eficaces como herbicida en las
especies particulares en las etapas de crecimiento particulares, en
las condiciones medioambientales
particulares.
particulares.
Las composiciones herbicidas de glifosato o
derivados del mismo se usan para controlar una variedad muy amplia
de plantas de todo el mundo. Dichas composiciones se pueden aplicar
a una planta en una cantidad eficaz como herbicida y pueden
controlar eficazmente una o más especies de plantas de uno o más de
los siguientes géneros sin restricción: Abutilon, Amaranthus,
Artemisia, Asclepias, Avena, Axonopus, Borreria, Brachiaria,
Brassica, Bromus, Chenopodium, Cirsium, Commelina, Convolvulus,
Cynodon, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Elymus,
Equisetum, Erodium, Helianthus, Imperata, Ipomoea, Kochia, Lolium,
Malva, Oryza, Ottochloa, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phragmites,
Polygonum, Portulaca, Pteridium, Pueraria, Rubus, Salsola, Setaria,
Sida, Sinapis, Sorghum, Triticum, Typha, Ulex, Xanthium, y
Zea.
Las especies particularmente importantes para
las que se usan las composiciones de glifosato se ejemplifican sin
limitación con las siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Anuales de hoja ancha:
- malvavisco (Abutilon teophrasti),
- bledo (Amaranthus spp.)
- tabaquillo (Borreria spp.)
- colza, cánola, mostaza india, etc. (Brassica spp.)
- clavelillo (Commelina spp.)
- alfileres de pastor (Erodium spp.)
- girasol (Helianthus spp.)
- dondiego de día (Ipomoea spp.)
- kochia (Kochia scoparia)
- malva (Malva spp.)
- trigo sarraceno, polígono anfibio, etc. (Polygonum spp.)
- verdolaga (Portulaca spp.)
- cardo ruso (Salsota spp.)
- sida (Sida spp.)
- mostaza silvestre (Sinapis arvensis)
- cadillo (Xanthium spp.).
\vskip1.000000\baselineskip
Anuales de hoja estrecha:
- avena loca (Avena fatua)
- grama (Axonopus spp.)
- zacate (Bromus tectowm)
- pasto de cuaresma (Digitaria spp.)
- mijo de los arrozales (Echinochloa crus-galli)
- pata de gallo (Eleusine indica)
- raigrás anual (Lolium multiflorum)
- arroz, (Oryza sativa)
- ottochloa (Ottochloa nodosa)
- hierba bahía (Paspalum notatum)
- alpiste (Phalaris spp.)
- cola de zorro (Setaria spp.)
- trigo (Triticum aestivum)
- maíz (Zea mais)
\vskip1.000000\baselineskip
Perennes de hoja ancha:
- artemisia (Artemisia spp.)
- asclepias (Asclepias spp.)
- cardo cundidor (Cirsium arvense)
- correhuela menor (Convolvulus arvensis)
- kudzu (Pueraria spp.)
\newpage
Perennes de hoja estrecha:
- brachiaria (Brachiara spp)
- grama común (Cynodon dactylon)
- chufa (Cyperus esculentus)
- castañuela (C. rotundus)
- grama de las boticas (Elymus repens)
- carrizo (Imperata cylindrica)
- raigrás perenne (Lolium perenne)
- pasto de Tanzania (Panicum maximum)
- coste (Paspalum dilatatum)
- cañeta (Phragmites spp.)
- sorgo (Sorghum halepense)
- juncos (Typha spp.)
\vskip1.000000\baselineskip
Otras perennes:
- cola de caballo (Equisetum spp.)
- helecho común (Pteridium aquilinum)
- zarzamora (Rubus spp.)
- aulaga (Ulex europaeus).
\vskip1.000000\baselineskip
Por lo tanto, el procedimiento de la presente
invención, relacionado con el herbicida glifosato, puede ser útil en
cualquiera de las especies anteriores.
La eficacia en ensayos en invernadero,
normalmente con tasas de producto químico exógeno menor que las
habitualmente eficaces en este campo, es un indicador que prueba la
coherencia del rendimiento en el campo con tasas de uso normales.
Sin embargo, incluso la composición más prometedora a veces no
presenta el rendimiento potenciado en los ensayos de invernadero
individuales. Como se ilustra en los ejemplos el presente documento,
surge un patrón de potenciación de una serie de ensayos de
invernadero; cuando se identifica este patrón, es una prueba sólida
de la potenciación biológica que será útil en el campo.
Las composiciones de la presente invención se
pueden aplicar a plantas por pulverización usando cualquier medio
convencional para pulverizar líquidos, tal como inyectores de
pulverización, atomizadores o similares. Las composiciones de la
presente invención se pueden usar en técnicas agrícolas de
precisión, en las que se usa un aparato para variar la cantidad de
producto químico exógeno aplicado a diferentes partes de un campo,
dependiendo de variables tales como las especies de plantas
particulares presentes, composición del suelo, y similares. En una
realización de dichas técnicas, se puede usar un sistema de
posicionamiento global con el aparato de pulverización para aplicar
la cantidad deseada de la composición a diferentes partes de un
campo.
En el momento de aplicación a las plantas la
composición preferiblemente se diluye suficiente para pulverizar
fácilmente usando equipamiento de pulverización agrícola
convencional. Las tasas de aplicación preferidas para la presente
invención varían dependiendo de una serie de factores, incluyendo el
tipo y concentración de principio activo y las especies de plantas
implicadas. Las tasas útiles para aplicar una composición acuosa al
follaje de un campo está en el intervalo de aproximadamente 25 a
aproximadamente 1.000 litros por hectárea (l/ha) mediante
aplicación por pulverización. Las tasas de aplicación preferidas
para las soluciones acuosas están en el intervalo de
aproximadamente 50 a aproximadamente 300 l/ha.
Los tejidos vivos de la planta deben absorber
muchos productos químicos exógenos (incluyendo el herbicida
glifosato) y translocarlos dentro de la planta con el fin de
producir el efecto biológico deseado (p. ej., herbicida). Por lo
tanto, es importante que la composición herbicida no se aplique de
forma que dañe e interrumpa en exceso el funcionamiento normal del
tejido local de la planta demasiado rápido de modo que se reduzca la
translocación. Sin embargo, dicho grado limitado de daño local puede
ser insignificante, o incluso beneficioso en su impacto en la
eficacia biológica de algunos productos químicos exógenos.
Se ilustra un gran número de composiciones en
los siguientes Ejemplos. Muchas composiciones concentradas de
glifosato han proporcionado suficiente eficacia herbicida en ensayos
en invernaderos para garantizar el ensayo en el campo en una amplia
variedad de especies de malas hierbas en una variedad de condiciones
de aplicación.
Las composiciones de pulverización de los
Ejemplo 1-70 contenían un producto químico exógeno,
tal como sal de glifosato potásico, además de los ingredientes
excipientes listados. La cantidad de producto químico exógeno se
seleccionó para proporcionar la tasa deseada en gramos por hectárea
(g/ha) cuando se aplicaron en un volumen de pulverización de 93
l/ha. Se aplicaron diferentes tasas de producto químico exógeno para
cada composición. Por lo tanto, salvo donde se indica lo contrario,
cuando se ensayaron las composiciones de pulverización, la
concentración del producto químico exógeno varió en proporción
directa con la tasa de producto químico exógeno, pero la
concentración de los ingredientes excipientes se mantuvo constante a
lo largo de las diferentes tasas de producto químico
exógeno.
exógeno.
Las composiciones concentradas se ensayaron por
dilución, disolución o dispersión en agua para formar composiciones
de pulverización. En estas composiciones de pulverización preparadas
a partir de concentrados, la concentración de los ingredientes
excipientes varió con la del producto químico exógeno.
En los siguientes Ejemplos ilustrativos de la
invención, se llevaron a cabo ensayos en invernadero y en campo para
evaluar la eficacia herbicida relativa de las composiciones de
glifosato. Las composiciones incluidas con propósitos comparativos
incluían las siguientes:
Composición 139: que consiste en sal de
glifosato de IPA 570 g/l en solución acuosa sin tensioactivo
añadido.
Composición 554: que consiste en sal de
glifosato potásico 725 g/l en solución acuosa sin tensioactivo
añadido.
Composición 754: que consiste en sal de
glifosato de IPA al 50% en peso en solución acuosa, junto con
tensioactivo. Esta formulación la vende la empresa Monsanto con la
marca registrada ROUNDUP ULTRAMAX®.
Composición 360: que consiste en sal de
glifosato de IPA al 41% en peso en solución acuosa, junto con
tensioactivo. Esta formulación la vende la empresa Monsanto con la
marca registrada ROUNDUP ULTRA®.
Composición 280: que consiste en 480 g de e.a./l
de sal de glifosato de IPA en solución acuosa, junto con
tensioactivo de éteramina etoxilada 120 g/l (M121).
Composición 560: que consiste en 540 g de e.a./l
de sal de glifosato potásico en solución, junto con tensioactivo de
éteramina etoxilada 135 g/l (M121).
Composición 553: que consiste en 360 g de e.a./l
de sal de glifosato de IPA en solución, junto con tensioactivo
cuaternario etoxilado basado en seboamina con EO-25
111 g/l, polioxietilen 10 EO-cetil-éter 74 g/l y
óxido de miristil-dimetil-amina 12
g/l.
Composición 318: que consiste en 487 g de e.a./l
de sal de glifosato potásico en solución acuosa, junto con alcohol
ceteh(2PO)(9EO) alcoxilado 65 g/l,
(10EO)-sebo-amina etoxilada 97 g/l
y n-octilamina 85 g/l.
Composición 765: que consiste en 472 g de e.a./l
de sal de glifosato potásico en solución acuosa, junto con cocoamina
5EO 117 g/l, iso-estearil-10EO 52
g/l y cocoamina 13 g/l.
Se usaron diferentes excipientes patentados en
las composiciones de los Ejemplos. Se pueden identificar como
sigue:
Salvo que se indique lo contrario, las
composiciones de pulverización acuosas se prepararon mezclando el
tensioactivo con la cantidad adecuada de glifosato potásico añadido
en forma de una solución al 47,5% en peso de e.a. La composición se
puso en un baño de agua de 55ºC a 60ºC durante aproximadamente 30
minutos hasta que se obtuvo una solución homogénea transparente. En
algunas composiciones el tensioactivo se fundió antes de la
mezcla.
Se usó el siguiente procedimiento para ensayar
las composiciones de los Ejemplos, para determinar la eficacia
herbicida, excepto cuando se indique lo contrario.
Se plantaron semillas de las especies de plantas
indicadas en macetas de 88 mm^{2} en una mezcla de tierra que se
esterilizó previamente y se fertilizó previamente con fertilizante
de liberación lenta 14-14-14 NPK con
una tasa de 3,6 kg/m^{3}. Las macetas se pusieron en un
invernadero con sub-riego. Aproximadamente una
semana después de salir, los plantones se adelgazaron según fuera
necesario, incluyendo la eliminación de cualesquiera plantas no
sanas o anormales, para crear una serie uniforme de macetas de
ensayo.
Las plantas se mantuvieron en el invernadero
durante la duración del ensayo, donde recibían un mínimo de 14 horas
de luz diarias. Si la luz natural era insuficiente para lograr el
requisito diario, se usó luz artificial con una intensidad de
aproximadamente 475 microeinsteins para completar la diferencia. Las
temperaturas de exposición no se controlaron con precisión pero
estaban en una media de aproximadamente 29ºC durante el día y
aproximadamente 21ºC durante la noche. Las plantas se
sub-regaron a lo largo del ensayo para asegurar los
niveles de humedad del suelo adecuado.
Se asignaron diferentes tratamientos a las
macetas en un diseño de experimento totalmente aleatorio con 6
reproducciones. Se dejó un grupo de macetas sin tratar como
referencia frente al cual después se podían evaluar los efectos de
los tratamientos.
La aplicación de las composiciones de glifosato
se hizo por pulverización con un tren pulverizador equipado con un
inyector 9501 calibrada para suministrar un volumen de pulverización
de 93 litros por hectárea (l/ha) a una presión de 165 kilopascales
(kPa). Después del tratamiento, las macetas se devolvieron al
invernadero hasta estar listas para la evaluación.
Los tratamientos se hicieron usando
composiciones acuosas diluidas. Estas se podían preparar como
composiciones de pulverización directamente a partir de sus
ingredientes o por dilución con agua o composiciones concentradas
preformuladas.
Para evaluar la eficacia herbicida, todas las
plantas en el ensayo las examinó un sólo técnico habituado, que
registró el porcentaje del control, una medición visual de la
eficacia de cada tratamiento comparado con las plantas sin tratar.
El 0% del control indica que no hay efecto, y el 100% del control
indica que todas las plantas murieron completamente. Los valores del
% del control registrados representan la media de todas las
reproducciones de cada tratamiento.
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato e ingredientes excipientes como se
muestra en la Tabla 1a.
Se cultivaron plantas de malvavisco (ABUTH) y
mijo japonés (ECHCF) y se trataron por los procedimientos
convencionales anteriores. Se aplicaron las composiciones de la
Tabla 1a y composiciones comparativas 139, 554, 754 y 360. Los
resultados, media de todas las reproducciones de cada tratamiento,
se muestran en la Tabla 1b y 1c.
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato e ingredientes excipientes como se
muestra en la Tabla 2a.
Se cultivaron plantas de malvavisco (ABUTH) y
mijo japonés (ECHCF) y se trataron por los procedimientos
convencionales anteriores. Se aplicaron las composiciones de la
Tabla 2a y composiciones comparativas 554, 754 y 360. Los
resultados, media de todas las reproducciones de cada tratamiento,
se muestran en la Tabla 2b y 2c.
Resultados para ABUTH y ECHCF: En conjunto, las
formulaciones de este ejemplo eran ligeramente menos eficaces que
las 754 y 360 convencionales.
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato e ingredientes excipientes como se
muestra en la Tabla 3a.
\vskip1.000000\baselineskip
Se cultivaron plantas de malvavisco (ABUTH) y
mijo japonés (ECHCF) y se trataron por los procedimientos
convencionales anteriores. Se aplicaron las composiciones de la
Tabla 3a y composiciones comparativas 554, 139 y 360. Los
resultados, media de todas las reproducciones de cada tratamiento,
se muestran en la Tabla 3b y 3c.
Resultados para ABUTH y ECHCF: En conjunto, las
formulaciones de este ejemplo no eran tan eficaces como las 754 y
360 convencionales. Sin embargo, las formulaciones 622 y 676 tenían
un rendimiento cercano a las 360 y 754 convencionales.
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato e ingredientes excipientes como se
muestra en la Tabla 4a.
Se cultivaron plantas de malvavisco (ABUTH) y
mijo japonés (ECHCF) y se trataron por los procedimientos
convencionales anteriores. Se aplicaron las composiciones de la
Tabla 4a y composiciones comparativas 554, 139, 754 y 360. Los
resultados, media de todas las reproducciones de cada tratamiento,
se muestran en la Tabla 4b y 4c.
Resultados para ABUTH y ECHCF: Se determinó que
todas las formulaciones de este ejemplo eran similares entre sí para
la eficacia global. Ninguna formulación era tan eficaz como las 360
y 754 convencionales. Las formulaciones 476F1H y 476B6V eran
similares a las 360 y 754 convencionales para ECHCF.
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato e ingredientes excipientes como se
muestra en la Tabla 5a.
Se cultivaron plantas de malvavisco (ABUTH) y
mijo japonés (ECHCF) y se trataron por los procedimientos
convencionales anteriores. Se aplicaron las composiciones de la
Tabla 5a y composiciones comparativas 554, 360, 139, y 754. Los
resultados, media de todas las reproducciones de cada tratamiento,
se muestran en la Tabla 5b y 5c.
Resultados para ABUTH y ECHCF: La formulación de
387-15G era similar en eficacia a las convencionales
360 y 754 para ABUTH y ECHCF. La formulación de
387-24N era la siguiente formulación más eficaz para
ABUTH y ECHCF. Los tratamientos se aplicaron mal para
387-98C con 300 y 400 g/ha, y por lo tanto no se
recogieron datos.
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato e ingredientes excipientes como se
muestra en la Tabla 6a.
Se cultivaron plantas de malvavisco (ABUTH) y
mijo japonés (ECHCF) y se trataron por los procedimientos
convencionales anteriores. Se aplicaron las composiciones de la
Tabla 6a y composiciones comparativas 554, 139, 360, y 754. Los
resultados, media de todas las reproducciones de cada tratamiento,
se muestran en la Tabla 6b y 6c.
Resultados para ABUTH y ECHCF: La formulación de
387-13M era similar en eficacia a las convencionales
360 y 754 para ECHCF. La formulación de 387-25F era
la siguiente más eficaz. Ninguna formulación de este experimento era
tan eficaz como los convencionales 360 y 754 para ABUTH.
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato e ingredientes excipientes como se
muestra en la Tabla 7a.
Se cultivaron plantas de malvavisco (ABUTH) y
mijo japonés (ECHCF) y se trataron por los procedimientos
convencionales anteriores. Se aplicaron las composiciones de la
Tabla 6a y composiciones comparativas 360, 754, 139, y 554. Los
resultados, media de todas las reproducciones de cada tratamiento,
se muestran en la Tabla 7b y 7c.
Resultados para ABUTH y ECHCF: Ninguna
formulación de este ensayo era tan eficaz como las convencionales
360 y 754. Las formulaciones de ensayo de 615C3M y 615D2M eran las
mejores para la eficacia en ABUTH.
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato e ingredientes excipientes como se
muestra en la Tabla 8a.
Se cultivaron plantas de malvavisco (ABUTH) y
mijo japonés (ECHCF) y se trataron por los procedimientos
convencionales anteriores. Se aplicaron las composiciones de la
Tabla 8a y composiciones comparativas 360 y 754. Los resultados,
media de todas las reproducciones de cada tratamiento, se muestran
en la Tabla 8b y 8c.
Resultados para ABUTH y ECHCF: Ninguna
formulación de este ensayo era tan eficaz como las convencionales
360 y 754 para ABUTH. Sin embargo, la mayoría de las formulaciones
eran similares al patrón 754 para ECHCF.
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato e ingredientes excipientes como se
muestra en la Tabla 9a.
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Se cultivaron plantas de malvavisco (ABUTH) y
mijo japonés (ECHCF) y se trataron por los procedimientos
convencionales anteriores. Se aplicaron las composiciones de la
Tabla 9a y composiciones comparativas 139, 553, 360 y 754. Los
resultados, media de todas las reproducciones de cada tratamiento,
se muestran en la Tabla 9b y 9c.
Resultados para ABUTH y ECHCF: Las composiciones
652A9K, 652B8S y 651E2D eran ligeramente superiores frente a las
composiciones 650C7S, 651H9E y 649G2S en ABUTH. El rendimiento de
las composiciones era ligeramente menor que el rendimiento de la
composición 360.
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato e ingredientes excipientes como se
muestra en la Tabla 10a.
Se cultivaron plantas de malvavisco (ABUTH) y
mijo japonés (ECHCF) y se trataron por los procedimientos
convencionales anteriores. Se aplicaron las composiciones de la
Tabla 10a y composiciones comparativas 560, 754 y 350. Los
resultados, media de todas las reproducciones de cada tratamiento,
se muestran en la Tabla 10b y 10c.
Resultados para ABUTH y ECHCF: La composición
140C5L presentaba una eficacia herbicida similar frente a la
composición comparativa 560 en el malvavisco (ABUTH) y demostró
mayor eficacia herbicida frente a la composición comparativa 560 en
el mijo de los arrozales (ECHCF). La composición 129D2D produjo uno
de los rendimientos más débiles en el malvavisco pero era similar a
la composición 560 en el mijo de los arrozales. El aumento del
tensioactivo de 9,9% (composición 127A3K y 127B4S) a 13,2%
(composiciones 129A8D y 129B7W) no afectó sustancialmente al
rendimiento.
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato e ingredientes excipientes como se
muestra en la Tabla 11a.
Se cultivaron plantas de malvavisco (ABUTH) y
mijo japonés (ECHCF) y se trataron por los procedimientos
convencionales anteriores. Se aplicaron las composiciones de la
Tabla 11a y composiciones comparativas 139, 554, 754 y 360. Los
resultados, media de todas las reproducciones de cada tratamiento,
se muestran en la Tabla 11b y 11c.
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato e ingredientes excipientes como se
muestra en la Tabla 12a.
Se cultivaron plantas de malvavisco (ABUTH) y
mijo japonés (ECHCF) y se trataron por los procedimientos
convencionales anteriores. Se aplicaron las composiciones de la
Tabla 12a y composiciones comparativas 139, 554, 754 y 360. Los
resultados, media de todas las reproducciones de cada tratamiento,
se muestran en la Tabla 12b y 12c.
Resultados para ABUTH y ECHCF: Todas las
composiciones presentaban una eficacia herbicida potenciada frente a
las composiciones 139 y 554.
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato e ingredientes excipientes como se
muestra en la Tabla 13a.
Las composiciones 677I9 y 563P5 contienen
adicionalmente etilenglicol 102 g/l.
Las composiciones de la Tabla 13a y composición
comparativa 754 se pulverizaron en Fredericksburg, Texas sobre
ortiga mansa de 5-7,5 cm de altura (LAMAM), una
planta anual de invierno común tratada con ROUNDUP ULTRA® en
aplicaciones con efecto de quemado previamente plantadas. Los
resultados, media de todas las reproducciones de cada tratamiento,
se muestran en la Tabla 13b.
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Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato e ingredientes excipientes como se
muestra en la Tabla 14a.
\vskip1.000000\baselineskip
Se cultivaron plantas de malvavisco (ABUTH) y
mijo japonés (ECHCF) y se trataron por los procedimientos
convencionales anteriores. Se aplicaron las composiciones de la
Tabla 14a y composiciones comparativas 554, 754 y 360. Los
resultados, media de todas las reproducciones de cada tratamiento,
se muestran en la Tabla 14b y 14c.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Las formulaciones 360 y 754 convencionales
superaron las formulaciones de este ensayo. La adición de glicoles y
ácido cítrico afectaban muy poco a la eficacia.
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato e ingredientes excipientes como se
muestra en la Tabla 15a.
Se cultivaron plantas de malvavisco (ABUTH) y
mijo japonés (ECHCF) y se trataron por los procedimientos
convencionales anteriores. Se aplicaron las composiciones de la
Tabla 15a y composiciones comparativas 139 y 554. Los resultados,
media de todas las reproducciones de cada tratamiento, se muestran
en la Tabla 15b y 15c.
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato e ingredientes excipientes como se
muestra en la Tabla 16a.
Se cultivaron plantas de malvavisco (ABUTH) y
mijo japonés (ECHCF) y se trataron por los procedimientos
convencionales anteriores. Se aplicaron las composiciones de la
Tabla 16a y composiciones comparativas 139, 554, 754 y 360. Los
resultados, media de todas las reproducciones de cada tratamiento,
se muestran en la Tabla 16b y 16c.
Ninguna formulación de sal de K superó la
composición 360 o composición 754 para controlar el malvavisco.
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato e ingredientes excipientes como se
muestra en la Tabla 17a y Tabla 17b.
Se cultivaron plantas de malvavisco (ABUTH) y
mijo japonés (ECHCF) y se trataron por los procedimientos
convencionales anteriores. Se aplicaron las composiciones de la
Tabla 17a y composiciones comparativas 139, 765 y 754. Los
resultados, media de todas las reproducciones de cada tratamiento,
se muestran en la Tabla 17b y 17c.
Todas las formulaciones de sal de potasio eran
menos eficaces en el malvavisco frente a la composición 360 y 754.
La eficacia de las formulaciones de amina y éster de fosfato en
ECHCF era casi equivalente a las composiciones 360 y 754.
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato e ingredientes excipientes como se
muestra en la Tabla 18a.
Se cultivaron plantas de malvavisco (ABUTH) y
mijo japonés (ECHCF) y se trataron por los procedimientos
convencionales anteriores. Se aplicaron las composiciones de la
Tabla 18a y composiciones comparativas 139, 360, 554 y 754. Los
resultados, media de todas las reproducciones de cada tratamiento,
se muestran en la Tabla 18b y 18c.
Se prepararon composiciones concentradas acuosas
que contenían sal de glifosato e ingredientes excipientes como se
muestra en la Tabla 19a.
Se cultivaron plantas de malvavisco (ABUTH) y
mijo japonés (ECHCF) y se trataron por los procedimientos
convencionales anteriores. Se aplicaron las composiciones de la
Tabla 19a y composiciones comparativas 139, 360, 554 y 754. Los
resultados, media de todas las reproducciones de cada tratamiento,
se muestran en la Tabla 19b y Tabla 19c.
Ninguna sal de glifosato potásico era tan eficaz
como las composiciones 754 y 360. Dos formulaciones de sal de
potasio, ambas con relaciones de tensioactivo 3:1 tenían un
rendimiento cercano a ambos patrones.
El tensioactivo usado en el Ejemplo 68 era
Ethomeen C/15 (cocoamina etoxilada (15 EO)).
Se preparó una composición acuosa concentrada
que contenía 606 gramos/l de e.a. (29,0% de e.a.) de sal de
glifosato potásico y tensioactivo al 5,05%, mediante un
procedimiento similar al del Ejemplo 66. Se determinó que la
densidad relativa de la composición a 20/15,6ºC era 1,399. Se
determinó que el punto de enturbiamiento de la composición era
72ºC.
Claims (16)
1. Una formulación útil para retrasar el
crecimiento de vegetación, que comprende una mezcla acuosa que
contiene un tensioactivo, sal de glifosato seleccionada de sales de
sodio y potasio, sales de amonio, sales de diamonio, sales de
etanolamina y sales de alquilsulfonio, y un ácido dicarboxílico,
siendo la naturaleza de dicho tensioactivo y la composición de dicha
formulación tal que tras la aplicación de la formulación a una
planta se forman agregados anisotrópicos que comprenden dicho
tensioactivo sobre el follaje de dicha planta.
2. Una formulación de la reivindicación 1, en la
que el ácido dicarboxílico se selecciona del grupo constituido por
ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico,
ácido maleico, ácido adípico y ácido fumárico, y combinaciones o
mezclas de los mismos.
3. Una formulación como se expone en la
reivindicación 1, en la que la naturaleza de dicho tensioactivo y la
composición de dicha formulación son tales que tras la aplicación de
la formulación a una planta se forman cristales líquidos que
comprenden dicho tensioactivo en el follaje de dicha planta.
4. Una formulación como se expone en la
reivindicación 1, en la que la naturaleza de dicho tensioactivo y la
composición de dicha formulación son tales que tras la aplicación de
la formulación a una planta, los cristales líquidos que comprenden
dicho tensioactivo forman canales hidrófilos transcuticulares a
través de la cutícula de dicha planta.
5. Una formulación como se expone en la
reivindicación 1, que carece sustancialmente de cristales líquidos
que comprenden dicho tensioactivo, pero que tiene una composición
tal que tras la aplicación de la formulación a una planta, se forman
cristales líquidos que comprenden dicho tensioactivo, en una capa
acuosa sobre la superficie del follaje de la planta.
6. Una formulación como se expone en la
reivindicación 1, en la que dichos cristales se forman tras la
evaporación del agua a partir de dicha formulación, tras la
aplicación a dicho follaje.
7. Un concentrado herbicida estable durante el
almacenamiento, que se puede diluir con agua para proporcionar una
mezcla de aplicación herbicida acuosa para aplicar al follaje de una
planta, comprendiendo dicho concentrado glifosato o una sal o éster
del mismo, a una concentración de al menos aproximadamente 500 g de
e.a./l de equivalente ácido de glifosato, y un componente
tensioactivo, siendo la naturaleza y concentración de dicho
componente tensioactivo en dicho concentrado tales que tras la
aplicación de dicha mezcla de aplicación al follaje de una planta,
se forman agregados anisotrópicos que comprenden dicho tensioactivo,
sobre dicho follaje de la planta.
8. Un concentrado como se expone en la
reivindicación 7, que carece sustancialmente de cristales líquidos
que comprenden dicho tensioactivo, pero tiene una composición tal
que tras la aplicación a una planta de dicho concentrado o dicha
mezcla de aplicación, se forman cristales líquidos que comprenden
dicho tensioactivo en o sobre dicho follaje de la planta.
9. Un concentrado como se expone en la
reivindicación 7, en el que la naturaleza y la concentración de
dicho componente tensioactivo son tales que tras la aplicación de
dicha mezcla de aplicación al follaje de una planta, se forman
cristales líquidos que comprenden dicho tensioactivo sobre el
follaje de la planta.
10. Un concentrado como se expone en la
reivindicación 7, en el que los agregados anisotrópicos se forman en
dicho follaje de la planta tras la aplicación a dicho follaje de
dicha mezcla de aplicación y la evaporación del agua a partir de la
mezcla de aplicación sobre dicho follaje.
11. Una formulación o concentrado como se expone
en las reivindicaciones 1-3, en la que la
concentración de glifosato es de aproximadamente 400 g de e.a./l a
aproximadamente 600 g de e.a./l.
12. Una formulación o concentrado como se expone
en la reivindicación 11, en la que la concentración de glifosato es
de aproximadamente 500 g de e.a./l a aproximadamente 600 g de
e.a./l.
13. Una formulación o concentrado como se expone
en cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en la que la
formulación o concentrado comprende una sal de glifosato
seleccionada del grupo constituido por glifosato potásico, glifosato
de monoamonio, glifosato de diamonio, glifosato sódico, glifosato de
monoetanolamina, glifosato de n-propilamina,
glifosato de etilamina, glifosato de etilendiamina, glifosato de
hexametilendiamina, glifosato de trimetilsulfonio y mezclas de las
mismas.
14. Una formulación o concentrado como se expone
en la reivindicación 13, en la que la formulación o concentrado
comprende glifosato potásico.
15. Una formulación o concentrado de cualquier
reivindicación precedente, en la que la formulación o concentrado
tiene un punto de enturbiamiento de al menos aproximadamente 50ºC y
un punto de cristalización no mayor que aproximadamente 0ºC.
16. Una formulación o concentrado de la
reivindicación 15, en la que la formulación o concentrado tiene un
punto de enturbiamiento de al menos aproximadamente 60ºC y un punto
de cristalización no mayor que aproximadamente -10ºC.
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