MX2011000098A - Combinaciones de agentes tensoactivos de sacaridos derivatizados y agentes tensoactivos de oxido de eteramina como adyuvantes de herbicidas. - Google Patents

Combinaciones de agentes tensoactivos de sacaridos derivatizados y agentes tensoactivos de oxido de eteramina como adyuvantes de herbicidas.

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Simone Seifert-Higgins
Christopher I Bates
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Monsanto Technology Llc
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Abstract

Composiciones herbicidas eficaces que comprenden un agente tensoactivo de sacáridos derivatizados y un agente tensoactivo de óxido de amina; las composiciones se caracterizan por su baja toxicidad y por ser fácilmente biodegradables.

Description

COMBINACIONES DE AGENTES TENSOACTIVOS DE SACÁR DERIV ATIZADOS Y AGENTES TENSOACTIVOS DE ÓXIDO ETERAMINA COMO ADYUVANTES DE HERBICIDAS CAMPO TÉCNICO La presente invención se relaciona en gen posiciones herbicidas eficaces que comprenden un agente tenso áridos derivatizados y un agente tensoactivo de óxido de amina.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El glifosato (N-fosfonometilglicina) es bien conocido bicida muy eficaz y de importancia comercial que es útil para c sencia de una amplia variedad de vegetación indeseada, in ezas y otras plantas se divulgan en la Patente de los EE 7,250 de Bakel. la Patente de los EE.UU. N°: 4,481 ,026 de P ente de los EE.UU. N°: 4,405,531 de Franz, la Patente de los E 5,765 de Large, la Patente de los EE.UU. N°: 4, 140,513 d ente de los EE.UU. N°: 3,977,860 de Franz, la Patente de los E 3,530 de Franz y la Patente de los EE.UU. N°: 3,799,758 de F ntes mencionadas precedentemente se incorporan por compl senté documentación a modo de referencia. Las sales de uso uyen la sal de amonio, sales de alquilamina, tal como l ropilamina, sales de metales alcalinos, tal como la sal de sodio, y etilsulfonio. Sin embargo, también se usan las formulaciones de su forma de ácido. La sal IPA se utiliza ampliamente en las form erciales de glifosato. Las típicas formulaciones de sal de glifosat centrados acuosos, que requieren simplemente de una d bución en agua para su aplicación por el usuario final, y form acia herbicida de las mismas, en comparación con la actividad sato en la ausencia de dicho adyuvante, independientemente d uvante se ajusta a una definición más tradicional de "agente tenso Las composiciones concentradas de glifosato de potasi gran gravedad especifica en comparación con soluciones de ot glifosato permitiendo así una carga de unidad por volumen plo, un litro de una solución de sal de potasio de glifosato ivalente ácido (de e.a.) en peso a 20°C contiene aproximadame e.a. de glifosato por litro, en tanto un litro de una solución de s sato 30% de e.a. en peso a 20°C contiene aproximadamente . de glifosato por litro. En otras palabras, a concentraciones igual peso, la solución de sal de potasio permite distribuir aproximada s de glifosato de e.a. por litro. Sin embargo, es probable que n ido considerar seriamente emplear la sal de potasio de glifosato rediente activo herbicida debido a la relativa dificultad al formula Bajo la mayoría de las condiciones de aplicación, s rar significativamente la eficacia herbicida del glifosato incluyen agentes tensoactivos en la composición a aplicar. Se cree qu tes tensoactivos actúan en parte facilitando la penetración del compuesto relativamente hidrofílico, a través de la cutícula n ofóbica que normalmente cubre las superficies aéreas externa tas superiores. El agente tensoactivo se puede proveer en la for eentrada, o lo puede agregar el usuario final a la composición par ida.
Los agentes tensoactivos que tienden a ofrecer la me en la eficacia herbicida del glifosato son en general, pero no d lusiva, agentes tensoactivos catiónicos, incluyendo agentes ten forman cationes en solución o dispersión acuosa a niveles d dedor de 4-5 que son característicos de las formulaciones SL obásicas de glifosato. Los ejemplos son agentes tensoac Una desventaja de los agentes tensoactivos de al iaria etoxilada conocidos en la técnica es que cuando se in utaciones concentradas a niveles consistentes con un buen re icida, tienden a calificarse como irritantes para ojos y piel, ti ada toxicidad oral y acuática en comparación con algunos otros oactivos conocidos en la técnica, y típicamente no se calific lmente biodegradables. En algunas jurisdicciones, los temas de ática u otros temas reguladores del medio ambiente, tales como r aución o advertencia, pueden dictar cuánto agente tensoacti rporado en las composiciones de la invención, si es que se ha in . Por el contrario, se ha encontrado que el glifosato tiene cidad para animales porque el sistema enzimático sobre el cual ecífico de plantas. En el caso de las formulaciones comer sato, los agentes tensoactivos de alquilamina terciaria etoxilad o mejoradores de la bioeficacia son típicamente más tóxico Se ha divulgado una clase de agentes tensoactivos d ileteramina, alquileteramonio y alquileteróxido de amina en la Pa E.UU. N°: 5,750,468 como adecuada en la preparación de form entradas en solución acuosa de diversa sales de glifosato, inclu e potasio. Se divulga en dicha publicación que una ventaja de los oactivos, cuando se usan en una composición acuosa con sato, es que dichos agentes tensoactivos permiten increm entración de glifosato de la composición a niveles muy altos. Ja informado que los agentes tensoactivos de óxidos produce ción ocular.
Se ha informado que en general los agentes tensoa os, tales como por ejemplo los alquilpoliglucósidos ("APG"), so ces para mejorar la actividad herbicida que los agentes ten nicos o anfotéricos cuando se usan como único componente d oactivo de las formulaciones SL de sal de glifosato. Ventajosa El uso de agentes tensoactivos de alquilpoliglucósido ulaciones de glifosato genera otros problemas.
Por ejemplo, la adición de dichos alquilpoliglucósidos e omo resultado formulaciones con mayor viscosidad (en compar formulaciones sin alquilpoliglucósidos). Dicho incremento en la vi estas formulaciones de gran fuerza resulta indeseable por nes. Además de ser más difíciles de verter de manera conven piente o de lavar los residuos en los mismos, los efectos nocivos formulaciones de mayor viscosidad son más dramáticos con resp uerimientos de bombeo. Los usuarios finales están adquiriendo v a vez mayores de productos líquidos acuosos de glifosato en ipientes recargables a menudo conocidos como lanzade amente tienen una bomba o conector integral para poder tra ido con una bomba externa. Los concentrados líquidos ac sato también son envasados a granel y en grandes tanques En algunas aplicaciones comerciales resulta deseable ulaciones de glifosato de color azul o verde con el fin de difer ucto de glifosato de otros productos herbicidas. Sin emba ulaciones concentradas de glifosato que comprenden un oactivo de un alquilpoliglucósido (por ejemplo, Agrimul™ APG-2 hexil glucósido), tal como se describe en WO 00/15037, en gener r marrón oscuro con un valor de color de 14 a 18 medido rímetro Gardner. Cuando se agrega colorante a un producto de ulado con un color Gardner mayor que 10 aproximadam centrado continúa siendo de color marrón oscuro.
Aún más, los agentes tensoactivos de alquilpoliglucós etidos a pruebas de formación de espuma, en especial durante la ezclado y el rociado de la formulación por el usuario. En muchos uma tarda en disiparse.
Existe la necesidad de un sistema de agentes tensoacti BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona composiciones h aces que comprenden un agente tensoactivo de un sacárido deriv agente tensoactivo de óxido de amina, donde dichas composición baja toxicidad y una gran biodegradabilidad.
Un aspecto de la invención está dirigido a una compos prende un herbicida, un agente tensoactivo de un sacárido deriv agente tensoactivo de óxido de amina que contiene un lquileno o polioxialquileno unido al grupo de óxido de amina por enlace de nitrógeno-carbono. El grupo de oxialquileno o poliox á protegido en un extremo alejado de dicho enlace de nitrógen un grupo hidrocarbilo a través de un enlace éter y la relación e nte tensoactivo de un sacárido derivatizado a agente tensoactivo amina es mayor que 1 :1. ono, Z es un enlace de carbono-nitrógeno o un grupo oxihidro comprende entre 2 y 6 átomos de carbono, cada X es, de pendiente, un enlace éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster o ami úmero promedio entre 0 y 9 aproximadamente, n es un número e 0 y 5 aproximadamente y m+n > 1. La relación en peso entre oactivo de un sacárido derivatizado y el agente tensoactivo de un na es mayor que 1 :1.
Aún otro aspecto de la presente invención está dirigi posición tal como una composición de baja toxicidad en d centraciones de los agentes tensoactivos de un sacárido derivati o de amina son tales que la composición de baja toxicidad ex or toxicidad acuática en base al valor de EC50 que una compo rencia pero proporciona un control de crecimiento de plantas de por ciento del control de crecimiento provisto por la compo rencia cuando la composición y la composición de referencia se os uno de los métodos 2002.0 de la Agencia de Protección d iente de los EE.UU. [U.S. Environmental Protection Agency] odo EPA 1002, método EPA 2000.0, método EPA 1000, mét 9.0, Lineamiento 202 de la Organización de Cooperación y nómico [Organizaron for Economic Co-Operation y Dev CD") o el método del Anexo V de la Directiva de la Unión ropean Union Directive] 67/548/EEC.
En otro aspecto de la presente invención, dichas comp baja toxicidad proveen un control del crecimiento equivalente al la composición de referencia.
En otro aspecto de la presente invención, se provee u a preparar las composiciones herbicidas acuosas anteriores or toxicidad acuática con relación a una composición de refer odo comprende combinar el herbicida, agua, el sacárido derivati nte tensoactivo de óxido de amina. o índice de aplicación de equivalente ácido de glifosato. La co eferencia está desprovisto del sacárido derivatizado pero por lo d tica a la composición de baja toxicidad en cuanto a natu centración de su herbicida, su agente tensoactivo de óxido de ás componentes activos como herbicidas. La relación en peso nte tensoactivo de un sacárido derivatizado y el agente tenso o de amina es mayor que 1 : 1. La biodegradabilidad se pue iante cualquier método conocido en la técnica, tal como con al m e los métodos OECD 301 , OECD 302B (Zahn-Wellens/Prueba odo D-5864 de ASTM, el método L-33-A-934 de CEC o el métod 03 de EPA.
En otro aspecto de la presente invención, se provee u preparar las composiciones herbicidas acuosas anteriores or biodegradabilidad con relación a una composición de refer odo comprende combinar el herbicida, agua, el sacárido derivati DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención, se provee un si ntes tensoactivos para lograr una mejora efectiva de la bi ticida. En comparación con los sistemas de agentes ten ocidos en la técnica, los sistemas de agentes tensoactivos de la nción son eficaces, tienen una toxicidad baja para los or áticos, se clasifican como "fácilmente biodegradables" y se ular con una gran carga en concentrados de solución esta centraciones altas de pesticidas.
En general, la toxicidad baja, la biodegradabilidad, l tiva de la bioeficacia pesticida, la gran carga y la estab acenamiento se logran conformando una composición pesticida a completa de una cantidad agronómicamente útil de un sis ntes tensoactivos compatibles que comprende predominante oactivos de sacáridos derivatizados resultará rápidamente evid especialistas en la técnica.
Se ha descubierto que la combinación de los oactivos de alquilpolisacáridos y los agentes tensoactivos de amina de la presente invención tiene un efecto sustancialmente re la eficacia herbicida de las formulaciones de sal de glifosato. rminadas combinaciones de alquilpolisacáridos y óxidos de et tro de los intervalos preferidos que se describirán más adelante r un efecto mayor que la suma de la acción mejoradora de la e os agentes tensoactivos cuando se aplican individualmente. L peso entre el alquilpolisacárido, o de otro agente tensoactiv rido derivatizado, y el agente tensoactivo de un óxido de erentemente es mayor que 1 :1 , tal como entre 1 : 1 y aproxim ): 1 , más preferentemente entre 1 : 1 y aproximadamente 1 ferentemente entre a roximadamente 2:1 a roximadamente 1 Un herbicida preferido es glifosato, o una sal o un mo. Las sales preferidas de glifosato incluyen mono(isopro ), trimetilsulfonio ("TMS"), monoetanolamonio ("MEA"), mon onio, sodio y potasio y mezclas de los mismos. En las comp centradas acuosas de glifosato de la presente invención, la conc erentemente comprende entre aproximadamente 300 y aproxim gramos de equivalente ácido de glifosato por litro ("g e.a. ferentemente entre aproximadamente 400 y aproximadamente 60 preferentemente entre aproximadamente 450 y aproximadame 71, aún más preferentemente entre aproximadamente oximadamente 600 g e.a /l. La densidad de las formulaciones de la presente invención típicamente es de al menos 1.18 gramos p mi"), tal como, por ejemplo, 1.21 , 1.25, 1.3, 1.35, 1.4 o aún 1.45 concentrados sólidos de la presente invención se prefi icentración de entre aproximadamente 20 y aproximadament elación (en peso) de e.a. de glifosato al contenido total d oactivo se encuentra preferentemente en el intervalo ximadamente 1:1 y aproximadamente 10:1, más preferenteme oximadamente 2:1 y aproximadamente 10:1, con mayor preferen oximadamente 2:1 y aproximadamente 5:1. La relación (en peso) . de glifosato y el contenido de alquilpolisacárido u otro agente te un sac rido derivatizado se encuentra preferentemente en el int re aproximadamente 1:1 y aproximadamente 20:1, más prefere re aproximadamente 1:1 y áproximadamente 10:1, más prefere e aproximadamente 2:1 y aproximadamente 5:1, con mayor pr re aproximadamente 3:1 y aproximadamente 4,5:1. La relación ( re los e.a. de glifosato y el contenido de agente tensoactivo de un ramina preferentemente se encuentra en el intervalo oximadamente 5:1 y aproximadamente 25:1, más preferenteme oximadamente 10:1 y aproximadamente 20:1, más preferenteme En algunas modalidades, los tensoactivos alquilpolis uados para su uso en las composiciones farmacéuticas de la ción comprenden predominantemente uno o más tens icamente estables de la fórmula (1 ): 1 -(X 2)m-)x-(NR3)n-( 80)p-(R4)q-(N R5R6-(CH2)r)s-{N R7)t(st/g)uOH]v [A]w Con referencia a la fórmula (1 ), R1 es un hidrocarbileno s sustituido de cadena lineal o ramificada seleccionado entre enilo, alquinilfenilo, alquenilfenilo. Cada X es en forma independi n éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster o amida, cada R2 es pendiente hidrocarbileno de C2-6, ni es un número promedio imadamente 8, y x es un número promedio de 0 a aproximada úmero total de átomos de carbono en R1-(XR2)m es aproximadam Con referencia adicional a la fórmula (1 ), la porción s úo sacárido, y puede ser una estructura abierta o cíclica (por osa). El sacárido puede ser un monosacárido con 5 o 6 at ono, un disacárido, un oligosacárido o un polisacárido. Eje iones sacárido adecuadas, incluyendo su forma piranosa corresp yen ribosa, xilosa, arabinosa, glucosa, galactosa, mañosa, telosa a, altrosa, idosa, lixosa, ribulosa, sorbosa (sorbitán), fructosa, y s mismas. Ejemplos de disacáridos adecuados incluyen maltosa crosa. Los disacáridos, oligosacáridos y polisacáridos pueden binación de dos o más sacáridos idénticos, por ejemplo malt osas) o dos o más sacáridos diferentes, por ejemplo suer binación de glucosa y fructosa). El grado de polimerización, ero promedio entre 1 y aproximadamente 10, entre 1 y aproxima ntre 1 y aproximadamente 5, entre 1 y aproximadamente 3, y ximadamente 2.
Opcionalmente, el tensoactivo derivado de sacárido activo alquilpolisacárido de la fórmula (2): R1 1-0-(sag)u (2) donde R1 es un hidrocarbilo sustituido o no sustituido de l o ramificada seleccionado entre alquilo, alquenilo, alqui enilfenilo que tiene entre aproximadamente 4 y aproximadam os de carbono, donde sug y u son como se define precedent o es conocido para aquellos entrenados en la técnica, como se fórmula (2), R1 1 se une a un oxígeno de sug. En varias mod culares, el tensoactivo polisacárido puede ser un alquilpoligluc ula (2) donde: R11 es un grupo alquilo de cadena ramificada o li preferentemente de 4 a 22 átomos de carbono, más preferente 8 átomos de carbono, o una mezcla de grupos alquilo que tienen CUADRO I mbre comercial R1 u G 225 Alquilo de C8-12 1.7 G 325 Alquilo de Cg-n 1.5 G 425 Alquilo de Ce-16 1.6 G 625 Alquilo de C12-16 1.6 UCOPON 600 Alquilo de C12-16 1.4 ANTAREN 600 Alquilo de C12-14 1.3 ANTAREN 1200 Alquilo de C12.16 1 ,4 ANTAREN 1300 Alquilo de C12-16 1.6 ANTAREN 2000 Alquilo de CQ-16 1.4 rimul PG 2076 Alquilo de Cs-io 1.5 rimul PG 2067 Alquilo de Ce-io 1.7 rimul PG 2072 Alquilo de Cs-16 1.6 rimul PG 2069 Alquilo de C9. 1.6 rimul PG 2062 Alquilo de C12-16 1.4 rimul PG 2065 Alquilo de C12-16 1.6 imadamente 4 y aproximadamente 22 átomos de carbono; u imadamente 10; y x es un múltiplo de u con un número prom imadamente 1 a aproximadamente 5, por ejemplo, 1.5. Se p des sug sucrosa o sorbitán, R21 con aproximadament imadamente 18 carbonos, u = 1 , y x = aproximadamen imadamente 5. Los ejemplos incluyen monolaureatos de orb 2515), monooleato de sorbitán (Emsorb 2500), trioleato de orb 2503), sesquioleato de sorbitán (Emsorb 2502).
En otras modalidades, los sacáridos derivados son ilados de ácidos grasos de un sacárido, disacárido, oligosa acárido como se muestra en la fórmula (4): (sívg)u[-(OR31)xR32]y[-(OR31)xOH)(-(OR31)xR33)]z (4) donde: sug es como se define precedentemente; cada R ximadamente 60; cuando u es mayor que 1 , x tota! es un múltipl n múltiplo de u donde el factor de multiplicación es un número a aproximadamente 5, por ejemplo 1.5; y z es un número pror z es aproximadamente igual a u. Se prefieren: unidades sug osa o sorbitán; u = aproximadamente 1 ; x = aproximadam ximadamente 20 y x total de aproximadamente 1 a aproximadar con dos átomos de carbono; R32 es -OH o -OC(0)R34; y R3 ión alquilo o alquenilo que tiene de aproximadament ximadamente 18 átomos de carbono; y = aproximadame ximadamente 4; y z = u. Un ejemplo preferido se muestra a con a fórmula (5): oleato de sorbitán (AGNIQUE® SMO-30). Otros ejemplos pr rmes a la fórmula (5) donde sug es sorbitán, cada R32 es -OC(0) son cada uno un alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramific de aproximadamente 6 a aproximadamente 20 carbonos, y la sur y g es de aproximadamente 1 a aproximadamente 50. Los yen polioxietileno (16) triestearato de sorbitán (AGNIQUE® xietileno (20) triestearato de sorbitán (AGNIQUE® STS-20), polio trioleato de sorbitán (Tween® 85; AGNIQUE® STO-2095).
En otras modalidades más, el tensoactivo derivado de rmula (6): R41-(NR42)n-(sug)u (6) donde R41 es un hidrocarbilo sustituido o no sustituido de l o ramificada seleccionado entre alquilo, alquenilo, alqui En otras variaciones de las modalidades precedentes, un s grupos hidroxilo presentes en el tensoactivo de sacárido derivat¡ uyen con grupos que actúan para mejorar características tales ilidad y las capacidades de mejorar la eficacia.
Por ejemplo, las composiciones de la invención render tensoactivos alquilpoliglucósidos funcionalizados con se describe en la Patente de los EE.UU. N°: 6,762,289 B1 por (cuyos contenidos se incorporan en la presente como referencia) a 5 de los grupos hidroxilo presentes en el grupo sug en un ten lo polisacárido se hace reaccionar con un organosiloxano para nsoactivo alquilpolisacárido funcionalizado con silicona que exh edio entre aproximadamente 2 y aproximadamente 5. Cada sus nosiloxano puede contener de 1 a aproximadamente 1000 át na, dicho organosiloxano opcionalmente se puede ionalmente con grupos alquilo, alquenilo o alcoxi de cadena ificada.
Los tensoactivos de óxido de amina adecuados para s posiciones farmacéuticas de la presente invención se rep iante varias modalidades. En general, el tensoactivo óxido d iprende un grupo oxialquileno o polioxialquileno unido al nitró o de amina mediante una unión nitrógeno-carbono donde el inal de la cadena oxialquileno o polioxialquileno es protegido o hidrocarbilo mediante una unión éter.
En algunas modalidades, los tensoactivos de óxido de resente invención tienen un grupo que corresponde a la fórr 2)m-(OR3)n-Z- unido al grupo óxido de amina mediante una unión edio entre 0 y aproximadamente 9, n es un número promedio ximadamente 5 y m+n= 1.
En varias modalidades preferidas, la composición comp oactivo óxido de amina de alquilo que comprende una porción hi a porción hidrofílica representada por la fórmula (8): (R4-0)x-R5 R1 (X-R2)- (0-R3)n N? O (8) (R4-0)y-R6 donde R1 es un hidrocarbtlo de C1.22 de cadena ificada; cada X es en forma independiente una unión éter óxido, éster, tioéster o amida; cada R2 es en forma independiente C2-6; cada R y R son en forma independiente alquileno de C2-4 ¡ i en forma independiente hidrógeno, alquilo de C1-4 o acilo de C2- ; ñeros promedio tales que la suma de x e y es de 2 a aproximada ilarilo. En algunas modalidades, m es 0. Cuando m y n son 0, y H, R es de C9.22- R y R son preferentemente etilo, n-propilo o lgunas modalidades, R1 es alquilo de C8.i8 de cadena lineal o ra o alquilarilo, y m es 0. En otras modalidades, R1 es alquilo de na lineal o ramificada, R3 es etilo, n-propilo o i-propilo, n es ximadamente 3, R4 es etileno, la suma de x e y es ximadamente 20t y R5 y R6 son hidrógeno. En otras niodalid oactivo incluye tensoactivos comerciales conocidos en la técnic es se hace referencia aquí como "óxidos de alquileterdime de n es 1 -5, x e y son 0, y R5 y R6 son metilo) y algunos nó ileteramina polioxialquileno" (donde n es 1 -5, x + y es 2 o superi on hidrógeno).
Una clase útil de tensoactivos óxidos de amina de alquil lan en la Patente de los EE.UU. N° 5,750,468 (cuyos conte rporan en la presente) son adecuados para la prepara donde R1 es alquilo de C6-22 de cadena lineal o ramif po arilo o alquilarilo; n es un número promedio entre 0 y aproxim más preferentemente de aproximadamente 1 a aproximadame ndo n no es 0 el tensoactivo óxido de amina se califica de un te o de eteramina; R2 en cada uno de los grupos (0-R2)n es ependiente alquileno de los grupos R3 son en forma inde uileno de Ci-4¡ y x e y son números promedio tales que x+y se el intervalo de 2 a aproximadamente 60. Cuando n es 0, R1 es 22 de cadena lineal o ramificada. Un ejemplo de un óxido de nula (9) es el tensoactivo de Tomah Products designado como "»de R1 es isodecilo, R2 es n-propilo, R3 es etilo, n es 1 , y x+y es 2. mo de nitrógeno (el grupo R2 proximal) se prefiere que sea pileno, isopropileno o etileno normal. Donde el grupo R2 proxi pileno, n es preferentemente 1. Donde el grupo R2 proximal es /- tileno, n se encuentra preferentemente en el intervalo de 1 ferentemente entre 2 y 3, y todos los grupos R2 son prefere ales. Los sustituyentes R3 en los ejemplos preferidos se selec a independiente entre i-propileno y etileno, siendo etileno ferido. En algunas modalidades, x+y se prefiere que se encue rvalo de 2 a 20, entre 2 y 10, o aún entre 2 y 5.
En aún otra alternativa, los tensoactivos de óxido prenden predominantemente uno o más tensoactivos de la fórmu ignado como C6602 donde R1 es de Ci2, n es 0, R3 es etilo, ilo, x = 9 y y = 2.
Con referencia a la fórmula (10), los grupos aril entran presentes en R , tienen 5-7, preferentemente 6, át ono y pueden ser sustituidos o no sustituidos con porciones. L ilo es cualquier grupo alquilarilo que comprende R1 tiene 1 -16 á ono. Un ejemplo de un grupo alquilarilo tal es alquinilfenilo, po ilfenilo.
Con referencia adicional a la fórmula ( 0), se prefiere q rupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tenga aproximad proximadamente 18 átomos de carbono, y se derive del espondiente. El sustituyente R2 más cercano al átomo de nitr o R2 proximal) se prefiere que sea un grupo propileno, isopr no normal. Donde el grupo R2 proximal es n-propilen erentemente 1. Donde el grupo R2 proximal es /-propileno o etil donde R1 es un grupo alquilo de C6-22 de cadena ficada, un grupo arilo o alquilarilo; n es un número promedio e imadamente 10 y cuando n no es 0 el óxido de amina se califi o de eteramina; R2 y R3 son en forma independiente alquileno de idrógeno o alquilo de C^; R5 es alquilo de CM¡ y x e y son edio tales que x + y se encuentra en el intervalo de 2 a aproxima En otra modalidad, una clase de tensoactivos óxido de e presenta mediante la fórmula formula (12): R4 R10 (R20)x R3 N— O ( 12) 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R7 es hidrógeno o ilo lineal o ramificado que tiene 1 a aproximadamente 4 át ono, n es O ó 1 , y x e y son en forma independiente un número e 1 y aproximadamente 60. En este contexto, los grupos hid rocarbileno) R1 , R4, R5 y R6 incluyen grupos alquilo (alquileno) ificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, alquinilo (al al o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferen es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramifi e de aproximadamente 8 a aproximadamente 25 átomos de car cada uno de los grupos (R20)x es en forma independiente alquile R3 es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tien proximadamente 6 átomos de carbono, R4 y R5 son cada uno pendiente hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que ti proximadamente 6 átomos de carbono, y x es un número promedi proximadamente 30. Más preferentemente, R1 es un grupo alquil de los grupos (R20)x es en forma independiente etileno o propile grupo etileno, propileno o 2-hidroxipropileno, R4 y R5 son cad a independiente hidrógeno o metilo, y x es un número prome ximadamente 4 y aproximadamente 20. Preferentemente por sob s un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadam oximadamente 18 átomos de carbono, R2 en cada uno de lo 0)x es en forma independiente etileno o propileno, R3 es un grup pileno, o 2-hidroxipropileno, R4 y R5 son metilo, y x es un número re aproximadamente 4 a aproximadamente 20.
Las formulaciones herbicidas de la presente invención ti nor toxicidad acuática con relación a las composiciones de refer prenden los agentes tensoactivos de alquilaminas terciarias al ocidos en la técnica, tales como cocoamina que contienen dos \ o de etileno ("2 EO") (Ethomeen C/12), cocoamina 5 EO (Ethome oamina 10 EO (Ethomeen C/20), cocoamina 15 EO (Ethome ephales prometas (gobio cabezón) aguda); EPA 1000 (Pi etas (gobio cabezón) crónica); EPA 2019.0 (Oncorhynchu cha arco iris)); Organización de Cooperación y Desarrollo E ECD") Lineamiento 202, "Daphnia sp., Acute Immobilisation roduction Test" (OECD 202 (1984)); y con los métodos especifi eral en el Anexo V de la Directiva de la Unión Europea 67/548/ luar la toxicidad para Daphnia tal como el Método EEC C.2 (1992) todo que se describe en Powell R.L., Moser E.M., Kimerle RA, ., McKee M. 1996, Use of a miniaturized test system for determin city of toxicity identification evaluation fractions, Ecotoxicol Env 6 Oct, 35(1 ): 1 -6). La toxicidad se informa típicamente sobre la r LC50 (concentración letal del 50%) se refiere a la concentrac tancia de prueba que es letal para el 50% de los peces sobre u tiempo, por ejemplo, 24, 48, 72 ó 96 horas, o sobre una base del v )ncentración efectiva del 50%) que es la concentración que causa ocidas en la técnica descritos previamente. En ge egradabilidad es una medida del cambio en la naturalez puesto por degradación parcial o completa en CO2 y a egradabilidad se puede medir mediante cualquiera de los odos conocidos en la técnica tales como, pero en un sentido no l enos uno entre el método de la Sociedad Americana para P eriales [American Society for Testing Materials] ("ASTM") radación acuática aeróbica de lubricantes; el método del Co rdinación Europeo [Coordinating European Council] ("CEC") L-método 301 OECD (Biodegradabilidad Rápida - CO2 en re ados (Prueba en el espacio superior)); método 302B(Biodegra rente: prueba de Zahn-WeIlens/EMPA); o el método 560/6-82- otro método, la biodegradabilidad se puede determinar us odos de medición de la demanda biológica de oxígeno conoci ica. La biodegradabilidad de algunos de los agentes tensoacti CUADRO A El término inherentemente biodegradable se define ilidad de alcanzar >20% de biodegradación en pruebas de OEC eríodo de 28 días. El término fácilmente biodegradable se define bilidad de alcanzar >60% de biodegradación en pruebas de OEC eríodo de 28 días, Tomah PA-14 es un agente tensoactivo de ét fórmula (21 ) que se muestra más adelante, en donde R41 es iso 3 y R43 y R44 son, cada uno, hidrógeno. Tomah E-14-5 es u Las formulaciones herbicidas de la presente invenció tener opcionalmente uno o más agentes tensoactivos adiciónale herbicidas adicionales y/u otros adyuvantes o ingredientes c plo un ácido dicarboxílico tal como ácido oxálico, o una sal o mo. Las formulaciones de la presente invención se pueden prepa el consumidor final poco antes de su aplicación al follaje de veg ezas a eliminar o controlar por dilución de las formulaciones h centradas acuosas o por disolución o dispersión de partículas só tienen glifosato. Como alternativa, las formulaciones herbicid enté invención pueden suministrarse al consumidor final "lista par Se puede agregar una cantidad moderadora de es rsos agentes antiespumantes a las composiciones de la nción para reducir la espuma generada durante las operaci ción, mezclado y rociado. Los ejemplos de antiespumantes a uyen compuestos de silicona, alcoholes de cadena larga, ácido onio y alcanolamonio. Los ésteres grasos de alto peso molecular ejemplo, ésteres de ácidos grasos de alcoholes monovalentes, c . 0 alifáticas y amino triazinas N-alquiladas. Se prefiere una re o de agente antiespumante a agente tensoactivo de entre 10: 1 y Se pueden introducir otros aditivos, adyuvantes o ingred formulaciones de la presente invención para mejorar dete iedades de las formulaciones resultantes. Aunque las formulacio sente invención en general presentan buenas propiedades gl abilidad y viscosidad sin la adición de ningún aditivo adicional, la solubilizante (también denominado comúnmente como un me abilizador del punto de turbidez) puede mejorar significativa piedades de las formulaciones de la presente invención. En f dalidad, los compuestos que mejoran la compatibilidad de dicho soactivos incluyen sales de aminas o amonio cuaternario de las uías: R' en donde, en la fórmula (13), R1 es alquilo lineal o ramifi 4 a 12 átomos de carbono o arilo que tiene entre aproximada ximadamente 16 átomos de carbono, en donde, en las fórmulas 6) R1 es alquilo lineal o ramificado o arilo que tien ximadamente 4 y aproximadamente 16 átomos de carbono, y s fórmulas (13) a (16) R2 es hidrógeno, metilo, etilo o -(CH2CH2 idrógeno, metilo, etilo o -(CH CH20)yH en donde la suma de x que 5 aproximadamente y la suma de x, y y n no es más que 1 geno o metilo; R , en cada uno de los grupos (R 0)n, es de Otros agentes tensoactivos y agentes cotensoactivos formular pesticidas, tal como glifosato, o una sal o éster del mi ntes tensoactivos de polisacáridos y óxido de eteramina incl ntes tensoactivos no iónicos, aniónicos y anfotéricos y nsoactivos descritos más adelante y mezclas de los mismos, en ponente de agente tensoactivo está presente en una cantidad mejorar la eficacia pesticida manteniendo al mismo tie cterísticas deseadas de toxicologia y biodegradabilidad. Preferen uma de los agentes tensoactivos adicionales es menor que 10% ximadamente basado en el peso total de la composición.
Los tensoactivos y cotensoactivos catiónicos efectivos ulaciones de glifosato incluyen: (a) una amina secundaria o terciaria de la fórmula: ificado que tiene entre aproximadamente 13 y aproximadam os de carbono, y R2 y R3 son en forma independiente hidrógeno, . En algunas modalidades de la amina de la fórmula (17), R1 es ilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente ximadamente 22 átomos de carbono, y R2 y R3 son e pendiente grupos hidroxialquilo lineales o ramificados que tiene ximadamente 6 átomos de carbono; (b) aminas terciarias dialcoxiladas y sal de amonio cuate órmulas: (R120)xR13 ?- R1 1_ N+ (R120) R13 (18B) S un anión aceptable para !a agricultura. En este contexto, carbilo R11 y R14 preferidos son grupos alquenilo lineal o rar inilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo. Preferentemente, R11 y rma independiente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenil ficado que tiene de 1 a aproximadamente 25 átomos de carbon uno de los grupos (R120)x y (R120)y es en forma independiente 2-C4, R13 es hidrógeno, metilo o etilo, y la suma de x e y es un edio entre aproximadamente 2 a aproximadamente 3 rentemente, R11 y R14 son en forma independiente un grupo alqu mificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbon uno de los grupos (R120)x y (R120)y es en forma independiente ileno, R13 es hidrógeno o metilo, y la suma de x e y es un edio entre aproximadamente 2 a aproximadamente 20. A erentemente, R1 es un grupo alquilo lineal o ramificado que ximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono y R pendiente etileno o propileno, R13 es hidrógeno o metilo, y x es u edio entre aproximadamente 2 a aproximadamente 15, o R1 1 forma independiente un grupo alquilo lineal o ramificado que ximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R12 de los grupos (R120)x y (R120)y es en forma independiente ileno, R13 es hidrógeno o metilo, y x es un número prome ximadamente 5 a aproximadamente 15. Las aminas coxiladas preferidas incluyen Trymeen™ 6617 (de Cognis) y Et 2, C/15, C/20, C/25, T/12, T/15, T/20 y T/25 (de Akzo N oactivos de amonio cuaternario dialcoxilado preferidos quad™ C12 (un cloruro de coco-metilamonio PEG 2 de Akz uro de coco-metilamonio PEG 5, cloruro de sebo-metilamonio, br bo-amonio PEG 5 y bromuro de disebo-amonio PEG 10; (c) sales de amonio terciarias y cuaternarias monoalcox fórmulas: donde R21 y R25 son en forma independiente hidr ocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximada os de carbono, R24 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que t proximadamente 30 átomos de carbono, R22 en cada uno de l 0)x2 es en forma independiente alquileno de C2-C4, R23 es hidróg po alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 3 carbono, x2 es un número promedio entre 1 y aproximadamente 6 anión aceptable para la agricultura. En este contexto, lo rocarbilo R21 , R24, y R25 preferidos son grupos alquenilo lineal o r uinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo. Preferentemente, R21, en forma independiente un grupo alquilo lineal o ramificado o al o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 25 átomos de en cada uno de los grupos (R220)x2 es en forma independiente C2-C4l R23 es hidrógeno, metilo o etilo, y x2 es un número promed proximadamente 40. Más preferentemente, R21 , R24 y R25 son al o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de 2 es un número promedio entre 1 y aproximadamente 30. erentemente, R21 es un grupo alquilo lineal o ramificado que ximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R22 de los grupos (R2 0)x2 es en forma independiente etileno o propi idrógeno o metilo, R24 y R25 son en forma independiente un gru al o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente 6 átomos de c s un número promedio entre aproximadamente 5 a aproximada ferentemente por sobre todos, R21 es un grupo alquilo lineal o r tiene de aproximadamente 16 a aproximadamente 22 átomos de en cada uno de los grupos (R220)x2 es en forma independiente pileno, R23 es hidrógeno o metilo, R24 y R25 son en forma indepen po alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximadamente carbono, y x2 es un número promedio entre aproximadam oximadamente 25. Los tensoactivos de amonio cuaternario mono donde R31, R33 y R34 son en forma independiente hid ocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadar nos de carbono, R32 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que t proximadamente 30 átomos de carbono, y X" es un anión aceptab icultura. En este contexto, los grupos hidrocarbilo R31, R32, R feridos son grupos alquenilo lineal o ramificado, alquinilo ificado, arilo, o aralquilo. Preferentemente, R31 es un grupo alquil ificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximada oximadamente 30 átomos de carbono, y R32\ R33 y R34 son ependiente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo ificado que tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carb ferentemente, R31 es un grupo alquilo lineal o ramificado o alque amificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 2 carbono, y R32\ R33 y R34 son en forma independiente un gru al o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene yen Arquad™ C-50 (un cloruro de dodéciltrimetilamonio de Akzo uad™ T-50 (cloruro de sebo-trimetilamonio de Akzo Nobel); (e) éter aminas de la fórmula: donde R41 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que t proximadamente 30 átomos de carbono; R42 es hidrocar ocarbiieno sustituido que tiene entre 2 y aproximadamente 30 á bono; R43 y R44 son en forma independiente hidrógeno, hidro ocarbilo sustituido que tiene de 1 a aproximadamente 30 át bono, o -(R 50)x R46, R45 en cada uno de los grupos (R -0)x4 es pendiente alquileno de C2-C4, R46 es hidrógeno, o un grupo alquil ificado que tiene de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbon número promedio entre 1 y aproximadamente 50. En este con pendiente hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado, alque mificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo que tien ximadamente 30 átomos de carbono, o -(R 50)x4R46, R45 en cad grupos (R45 0)x4 es en forma independiente alquileno de C2-C ógeno, metilo o etilo, y x4 es un número promedio en ximadamente 30. Más preferentemente, R4 es un grupo enilo lineal o ramificado que tiene de 8 a aproximadamente 22 á ono, R es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado re 2 y aproximadamente 6 átomos de carbono, R43 y R44 son pendiente hidrógeno, un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramifi e de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, o -(R450)x4R4 a uno de los grupos (R45 0)x4 es en forma independiente pileno, R es hidrógeno o metilo, y x es un número promedio oximadamente 15. Preferentemente por sobre todos, R41 es uilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 8 a aproximada donde R71 es hidrógeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo tiene de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R72 en ca grupos (R720)x7 y (R720)y7 es en forma independiente alquileno es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene e ximadamente 30 átomos de carbono; R74 y R75 son cada uno pendiente hidrógeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que t¡ proximadamente 30 átomos de carbono, -(R76)n7-(R720)y7 R77, o o con el átomo de nitrógeno al cual se encuentran unidos, forman ico o heterocíclico; R76 es hidrocarbileno o hidrocarbileno susti e de 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono; R77 es hidróg po alquilo lineal o ramificado que tiene 1 a aproximadamente 4 á bono, n7 es 0 ó 1 , x7 y y7 son en forma independiente un número re 1 y aproximadamente 60. En este contexto, los grupos hi rocarbileno) R71, R73, R74, R75, y R76 preferidos son grupo ileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o r arbono, y x7 es un número promedio entre 1 y aproximadamente rentemente, R71 es un grupo alquilo lineal o ramificado que imadamente 12 a aproximadamente 22 átomos de carbono, R72 de los grupos (R720)x7 es en forma independiente etileno o propil n grupo alquileno lineal o ramificado que tiene entre 2 y aproxima omos de carbono, R74 y R75 son cada uno en forma indep geno, metilo, o tris(hidroximetil)mettlo, y x7 es un número prome ximadamente 2 a aproximadamente 30. Aún más preferentement rupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadame ximadamente 18 átomos de carbono, R72 en cada uno de lo 0)x7 es en forma independiente etileno o propileno, R73 es ileno, R74 y R75 son cada uno en forma independiente hidrógeno, hidroximetil)metilo, y x7 es un número promedio entre aproximad roximadamente 20. Preferentemente por sobre todos, R7 es ilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente Los tensoactivos aniónicos preferidos efectivos en la f ormulaciones de glifosato de potasio incluyen: (a) fosfatos alquilalcoxilados de la fórmula: donde R81 y R83 son en forma independiente un gru al o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ra , o aralquilo que tiene entre aproximadamente 4 y aproximada os de carbono; R82 en cada uno de los grupos m (R82 O) y n (R8 a independiente alquileno de C2-C4; y m y n son en forma inde a aproximadamente 30; y (b) fosfatos alquilalcoxilados de la fórmula: Además, los tensoactivos o cotensoactivos no iónicos ales formulaciones de glifosato incluyen tensoactivos de polisilox ula: R6 R7 R6 R5 R9 Si 0( Si 0)a( Si 0)b Si R4 (25) R 10 R 1 R2 R3 donde R1 es -CnH2nO(CH2CH20)m(CH2CH(CH3)0)pX( n S 0 a aproximadamente 100, b es 0 a aproximadamente 10, ximadamente 30, q es 0 a aproximadamente 30, X es hidróg o C so hidrocarbilo o C2.6 acilo, y los grupos R2, R3, R4, R5, R6, R son grupos que contienen hidrocarbilo de C1-20 o nitrógeno ^pendiente sustituidos o no sustituidos. En general, en mo feridas, n es 0 a 6, a es 1 a aproximadamente 30, b oximadamente 10, m es 0 a aproximadamente 30, q oximadamente 3, X es hidró eno o un ru o hidrocarbilo de b es O a 10, n es 3 o 4, m es 1 a aproximadamente 30, q es geno o un grupo metilo, etilo o acetilo, y R2, R3, R4, R5, R6, R7, son grupos metilo. En otra modalidad preferida, a es 1 a 5, b es o 4, m es 4 a 12, q es 0, X es hidrógeno o un grupo metilo o ac R4, R5, R6, R7, R8, R9 y R10 son grupos metilo. En una modali erida, a es 1 , b es 0, n es 3 o 4, m es 1 a aproximadamente 30, idrógeno o un grupo metilo, etilo o acetilo, y R2, R3, R4, R5, R6, R7, son grupos metilo. En una modalidad preferida adicional, a es 1 , , m es 8, b es 0, X es metilo y R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 y os metilo. Los Trisiloxanos de la fórmula precedente general riben en la literatura de productos de Crompton Corporation nte de los EE.UU. N°: 3,505,377. Varios de dichos trisiloxa ntes humectantes de organosilicona etoxilada disponibles en C poration como copolimeros de silicona-glicol Silwet®. Ta nosiliconas líquidas como las organosiliconas secas se pueden u Los tensoactivos alcoxilados no iónicos para su ulaciones herbicidas de la presente invención tienen la estructura R101— (Rio20)xRio3 (26) donde R101 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que proximadamente 30 átomos de carbono, en cada uno de lo 0)x es en forma independiente alquileno de C2-C4l R103 es hidr rupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a aproximada os de carbono, y x es un número promedio entre 1 y aproxima En este contexto, los grupos hidrocarbilo R101 preferidos son enilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o rentemente, R101 es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquen ificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 30 l o ramificado que tiene de aproximadamente 12 a aproximada os de carbono, RK)2 en cada uno de los grupos (Rio2 )x es pendiente etileno o propileno, R103 es hidrógeno o metilo, y ero promedio entre aproximadamente 8 a aproximadamente holes alcoxilados disponibles en el comercio preferidos lgin™ LT Procol™ LA-15 (de Protameen); Brij™ 35, Brij™ 56, 78, Brij™ 97, Brij™ 98 y Tergitol™ XD (de Sigma Chemi dol™ 25-12 y Neodol™ 45-13 (de Shell); hetoxol™ CA-10, hetox hetoxol™ CS-9, hetoxol™ CS-15, hetoxol™ CS-20, hetoxol xol™ CS-30, Plurafac™ A38 y Plurafac ™ LF700 (de BASF); ST-nis); Arosurf™ 66 E10 y Arosurf™ 66 E20 (de Witco/Crompto ilado (9.4 EO), sebo propoxilado (4.4 EO) y sebo alcoxilado (5-1 ) (de Witco/Crompton). También se prefieren; SURFONIC™ tsman (un polioxietileno (9.5) nonilfenol); la serie TERGITOL d onible comercialmente a través de Sigma-Aldrich Co. (Saint Lo es de etoxilación, respectivamente), L68-20 (hechos a partir de ales primarios de C16.18 con un promedio de 20 moles de etox -6.5 (hechos a partir de alcoholes lineales de a C i6 con un 6.5 moles de etoxilación); y Etilan 68-30 (C16- i e con un prome es de etoxilación) disponible a través de Akzo Nobel.
En formas de modalidad de la presente invención, l icida en las plantas de las composiciones de toxicidad baja y/o egradables de la presente invención es de entre al menos 85 po por ciento (es decir, equivalente), por ejemplo, 85%, 90%, 95% la provista por una composición de referencia cuando las comp la presente invención y la composición de referencia se aplic tas a la misma dosis de aplicación de equivalente ácido de glifos diciones ambientales comparables. La composición de referenci mo contenido herbicida y la misma relación de herbicida oactivo total que la composición de toxicidad baja y/o La presente invención también incluye un método par trolar malezas o una vegetación indeseada que comprende las ir un concentrado líquido en una cantidad conveniente de agua pa mezcla de tanque y aplicar una cantidad eficaz como herbici cla de tanque al follaje de las malezas o la vegetación indes era similar, la presente invención incluye un método para trolar malezas o una vegetación indeseada que comprende las ir un concentrado sólido particulado en una cantidad convenient a formar una mezcla de tanque y aplicar una cantidad efic bicida de la mezcla de tanque al follaje de las malezas o la v seada.
En un método herbicida para usar una composici nción, la composición se diluye en un volumen adecuado de a veer una solución de aplicación que luego es aplicada ai follaje s plantas a una dosis de aplicación suficiente para obtener po puede ser tan corto como una semana, pero normalmente s período de al menos dos semanas para que el glifosato ejerza pleto.
Definiciones Una "cantidad de utilidad agronómica" de un agente t nifica que contiene uno o más agentes tensoactivos de dicho tip una cantidad tal que el usuario de la composición obtiene un be minos de eficacia herbicida por comparación con una composic ás similar que no contiene agente tensoactivo.
El término "completamente cargado" significa que centración suficiente de un agente tensoactivo adecuado c porcionar, luego de una dilución convencional en agua y apl aje, eficacia herbicida para una o más especies importantes de esidad de agregar un agente tensoactivo adicional a la co posición debe tener un punto de cristalización de 0°C o inferior), centrados en solución acuosa, la estabilidad al almacenamien peratura alta a menudo está indicada por un punto de tur ximadamente 50°C o más. El punto de turbidez de una compo rmina normalmente calentando la composición hasta que la so lve turbia, y luego se deja que la composición se enfríe, con ntras que su temperatura es monitoreada de forma continua. U la temperatura tomada cuando la solución se aclara es una m to de turbidez. Normalmente se considera que un punto de tu C o más es aceptable para la mayoría de los fines comerciale ulación SL de glifosato. Idealmente, el punto de turbidez deber C o más, y la composición debería resistir temperaturas tan ba oximadamente -10°C por hasta 7 días aproximadamente sin creci ?tales, aún en la presencia de cristales de siembra de la sal de glif Un agente tensoactivo que en la presente se descri preferentemente al menos un 90% aproximadamente, en ponente de agente tensoactivo está compuesto por agentes ten presentan las características especificadas de la estructura mol efectos de la presente, el peso o la concentración del compo te tensoactivo definido en la presente no incluye los compuesto esencialmente agentes tensoactivos que a veces se introduce ponente de agente tensoactivo, tal como agua, isopropanol entes, o glicoles (tal como etilenglicol, propilenglicol, polietilenglic Cuando se indica un "número promedio" en la pres rencia a una característica estructural, tales como unidades de ox ades de glucósidos, los especialistas en la técnica comprender tidad de dichas unidades en las moléculas individuales en una pr agente tensoactivo típicamente varía en un intervalo y esariamente un número entero. La presencia en una compo éculas de agente tensoactivo individuales que tiene una cantidad enilo, alquinilo y arilo sustituidos con otros grupos de hid ticos o cíclicos, tal como alcarilo, alquenarilo y alquinarilo. A men que de otra manera, estos grupos comprenden preferentemente tomos de carbono.
El término "hidrocarbilo sustituido" según se usa en la cribe grupos hidrocarbilo que están sustituidos con al menos into de carbono, incluyendo grupos en los cuales un átomo de l carbonos está sustituido con un heteroátomo, tal como un geno, oxigeno, sílice, fósforo, boro, azufre o un halógen tityentes incluyen halógeno, heterociclo, alcoxi, alquenoxi, alquino oxi, hidroxi protegido, cetal, acilo, aciloxi, nitro, amino, amid boxilo, tio!, acetal, sulfóxido, éster, tioéster, éter, tioéter, hidr a, guanidina, amidina, fosfato, óxido de amina y sal de amonio cu El término "anión aceptable para uso agronómico" seg la resente se refiere a cual uier anión adecuado ue or lo dem EJEMPLOS Los siguientes Ejemplos se ofrecen meramente a trativos y no pretenden limitar el alcance de la presente inven mpíos permitirán una mejor comprensión de la invención y perc ventajas y determinadas variaciones en la realización de la mism CUADRO DE COMPONENTES GLIFOSATO K-GLY 47.6% en peso e.a. glifosato de potasio IPA-GLY 580 g e.a. por litro de glifosato de IPA TENSOAC-TIVO A Emcol CC9 (Witco) PPO-9 cloruro H Witco C6002 Formula (10) con C12; n = 0; R3 = eti = n-propileno; x = 9 i Witco dicocoglicérido J Tomah AO-14-2 Formula (8) con: m 1 ; R1 = i-C10; propileno; R4 = etil = 2; y R5 y R5 = hi K Akzo-Nobel AG6210 Alquilpoliglucósido hidrófobo de C10 L Akzo-Nobel AG6206 (75% a.i.) Alquilpoliglucósido hidrófobo de C6 M Agrimul PG2062 Alquilpoliglucósido hidrófobo de C12-i grado 1.4 de glicos N Agrimul PG2067 (70% a.i.) Alquilpoliglucósido hidrófobo de C8 grado 1.7 de glicos O Agrimul PG2069 Alquilpoliglucósido hidrófobo C9-11 c 1.6 de glicosidació P Agrimul PG2076 Alquilpoliglucósido hidrófobo de C8 grado 1.5 de glicos Q A rimul PG2072 Al uil oli lucósido X Propagen HY (40% en peso a. i.) cloruro laurildimetilhidroxi Y Synergen PE poli(5) isotrideciloxipropila z Cognis C8/10 alquilpoliglu AA Huntsman AGM-550 tensioactivo de fór donde R71 es C1 y R73 son c isopropilo, x7 es 1 (CH2CH20)xH, R -(CH2CH20)yH y BB Stepan OTROS antifoaml Agnique DF6889 emulsión de silico antifoam2 Witco premix 101398 ' emulsión de silico antifoam3 Bevaloid 680 emulsión de silico COMPOSICIONES COMPARATIVAS Com osición Descri ción CUADRO DE FORMULACIÓN En cada formulación el glifosato se informa en ba ivalente ácido. Cada formulación se completa al 100% con agua. órmula Compl . (p%) Comp2. (p%) Comp3. (p%) C (p 12R6G IPA-GLY T (18.1 %) (34.4%) 94W6S IPA-GLY (450 g Y (90 g/l) e.a./l) 99A5V K-GLY (37%) N (9.1 %) G (2.9%) 99?5? K-GLY (40%) N (1 1 .4%) G (2.5%) Í99C90 K-GLY (37%) N (10.6%) G (2.3%) S51 L9P K-GLY (35.8%) N (10.2%) G (2.2%) A a (O 151 N8W K-GLY (36.3) Z (10.2%) G (2.2%) I52K5I K-GLY (35.8%) N (9.6%) G (2.8%) A a (O AX6G K-GLY (40%) N (11.4%) G (2.5%) BU7M K-GLY (39.5%) N (11.3%) G (2.5%) CA3K K-GLY (39%) N (11.1%) G (2.4%) DT5F K-GLY (38.5%) N (11.0%) G (2.4%) EH7R K-GLY (37%) N (10.6%) G (2.3%) FZ1A K-GLY (36%) N (10.3%) G (2.3%) GO0I K-GLY (35.5%) N (10.1%) G (2.2%) HJ2P K-GLY (35%) N (10.0%) G (2.2%) — - IK9F K-GLY (37%) N (9.9%) G (2.9%) JL8D K-GLY (36%) N (9.6%) G (2.8%) KZ6J K-GLY (35.5%) N (9.5%) G (2.8%) LL5E K-GLY (35%) N (9.4%) G (2.7%) * * « A6T K-GLY (35.8%) N (10.2%) G (2.2%) an an o.
B5N K-GLY (35.8%) N (10.2%) G (2.2%) an an o.
A5E K-GLY (35.8%) N (9.6%) G (2.8%) an an o. 4F7B K-GLY (40%) H (10%) — — 4G 1 S K-GLY (40%) I ( 10%) — — 4H0N K-GLY (40%) J ( 10%) — — 9A2C K-GLY (35%) K (8.8%) H (2.9%) — 9B0J K-GLY (35%) K (8.8%) G (2.9%) — 9C5V K-GLY (35%) L (8.8%) H (2.9%) — 9D3G K-GLY (35%) L (8.8%) G (2.9%) — 9E2R K-GLY (35%) N (8.8%) H (2.9%) — 9F5K K-GLY (35%) N (8.8%) G (2.9%) — 9G8J K-GLY (35%) 0 (8.8%) H (2.9%) — 9H5H K-GLY (35%) 0 (8.8%) G (2.9%) 9I2M K-GLY (35%) P (8.8%) H (2.9%) 9J6Q K-GLY (35%) P (8.8%) G (2.9%) 9K7U K-GLY (35%) (8.8%) H (2.9%) 9L7F K-GLY (35%) M (8.8%) G (2.9%) 9M0P K-GLY (35%) Q (8.8%) H (2.9%) 79N4S K-GLY (35%) Q (8.8%) G (2.9%) 85A2D K-GLY (37%) L (9.3%) G (2.9%) - 88E5G K-GLY (40%) N (10.7%) G (3.1%) 88F9P K-GLY (40%) N (10.0%) G (3.8%) 88G6F K-GLY (40%) N (9.3%) G (4.4%) 88H1A K-GLY (40%) N (8.6%) G (5.0%) 36Y7G K-GLY (40%) N (10.1%) W(10.7%) 38I6T K-GLY (37%) X (22.5%) — 47A6D K-GLY (37%) L (9.3%) G (2.9%) 47B4K K-GLY (37%) L (8.6%) G (3.5%) 47C7L K-GLY (40%) L (10.0%) G (3.1%) 50A4S K-GLY (37%) N (9.9%) G (2.9%) 01 E8J K-GLY (39.1%; N (11.2%) G (2.4%) 540 g e.a./l) 01AB7Y K-GLY (40.0%) L (8.0%) G (2.5%) 01BT6H K-GLY (40.0%) L (6.7%) G (2.1%) 01CW2R K-GLY (37.0%) N (10.6%) G (2.3%) 01DV8U K-GLY (37.0%) N (11.2%) G (1.7%) 01ER2P K-GLY (37.0%) L (3.1%) N (7.3%) 01FT6J K-GLY (37.0%) L (5.6%) N (4.0%) 02A3X K-GLY (36%; N (10.2%) G (2.2%) 2BT1S K-GLY (40.0%) L (6.7%) G (2.1%) 2CX4K K-GLY (37.0%) N (10.6%) G (2.3%) 2DW1H K-GLY (37.0%) N (11.2%) G (1.7%) 2EZ8P K-GLY (37.0%) L (3.1%) G (2.9%) N 22FR7Q K-GLY (37.0%) L (5.6%) G (2.9%) N 24AU8N K-GLY (37.0%) L (9.7%) G (2.5%) 24BY9M K-GLY (40.0%) L(10.7%) G (2.5%) 24CVOL K-GLY (37.0%) N (10.3%) G (2.5%) 24DS3B K-GLY (40.0%) N (11.4%) G (2.5%) 72AR4D K-GLY (37.0%) L (9.3%) G (2.9%) 72BN8J K-GLY (37.0%) L (8.6%) G (3.5%) 72CT6L K-GLY (40.0%) L (10.0%) G (3.1%) 72DEOC K-GLY (37.0%) N (10.6%) G (2.3%) 72ES2A K-GLY (37.0%) N (11.2%) G (1.7%) 73AW3C K-GLY (37.0%) L (9.7.0%) G (2.5%) 73BY7H K-GLY (40.0%) L (10.7%) G (2.5%) 73CR6F K-GLY (37.0%) L (10.4%) G (2.5%) 73DQ2V K-GLY (40.0%) L (11.4%) G (2.5%) 73EU7K K-GLY 37. % L 9. G .
CUADRO 1 Formulación Tipo de tensioactivo Aspecto 773A2C amina cuaternaria Turbio antes y despué etoxilada adición de agua 773B6T amina cuaternaria gel opaco etoxilada 774A2X amina cuaternaria Gelificación severa etoxilada tensioactivo 774B8N amina cuaternaria Gelificación severa etoxilada tensioactivo 774C8K etoxilato de fenol No miscible 774 D4W etoxilato de fenol No miscible 774E3H óxido de amina etoxilada Opaco antes y despu adición de agua 774F7B óxido de amina alcoxilada Opaco antes y despu adición de agua 774G1 S alquilglicérido etoxilado Opaco antes y despu adición de agua 774H0N óxido de amina etoxilada Opaco antes y despu adición de agua CUADRO 2 Formulación Aspecto 779A2C Opaco antes y después de la adición de agua 779B0J Opaco antes y después de la adición de agua 779C5V Turbio antes de agregar agua pero transparente l de la adición de agua. Baja viscosidad. 779D3G Transparente y homogéneo antes y luego de la adi de agua. Baja viscosidad. 779E2R Turbio antes de agregar agua pero transparente I de la adición de agua. Baja viscosidad. 779F5K Transparente y homogéneo antes y luego de la adi de agua. Baja viscosidad. 779G8J Opaco antes y después de la adición de agua 779H5H Opaco antes y después de la adición de agua 779I2M Turbio antes de agregar agua pero transparente I de la adición de agua. Baja viscosidad. 779J6Q Turbio antes de agregar agua pero transparente l de la adición de agua. Baja viscosidad. 779K7U Opaco antes y después de la adición de agua 779L7F Opaco antes y después de la adición de agua oactivo EAO en relaciones de peso variables. La relación de pes sato de e.a. y el tensoactivo total para cada formulación fue d ecto de cada formulación y punto de niebla luego se evaluó ltados informados en el Cuadro 3 a continuación: CUADRO 3 ormulación APG:EAO Aspecto de la Aspecto final del Pun mezcla producto nieb 85A2D 3.2: 1 homogénea homogénea 76 85B9K 2.5: 1 homogénea homogénea 73 85C2A 2.0:1 turbia homogénea 52 85D4Y 1.6: 1 opaca — 43 85E8J 3.: 1 homogénea homogénea 61 85F1 U 2.5: 1 homogénea homogénea 45 85G7P 2.0: 1 homogénea homogénea 36 85H6W 1.6: 1 opaca opaca — ulación y punto de neblina luego se evaluó con los resultados inf l Cuadro 4 a continuación: CUADRO 4 EJEMPLO 5 ión de peso entre el equivalente ácido de glifosato y el contenido oactivo. La estabilidad de cada formulación luego de un periodo d ) se evaluó a temperaturas variables en donde "stab" ind ulación estable y PS indica separación de fase. Los resultad bilidad se informan en el Cuadro 5b a continuación.
CUADRO 5a Formul. APG.EAO Gly.Surf Punto de PH densidad neblina (°C) 847A6D 3.2:1 3:1 77 4.5 1.35 847B4K 2.5:1 3:1 65 4.4 1.35 847C7L 3.2:1 3:1 63 4.5 1.39 850A4S 3.4:1 2.9:1 57 4.4 1.36 901AB7Y 3.2:1 3.8:1 63 4.4 1.38 901BT6H 3.2:1 4.5:1 66 4.4 1.38 901CW2R 4.6:1 2.9:1 72 4.4 1.35 901DV8U 6.6:1 2.9:1 90 4.4 1.35 922CX4K 4.6:1 2.9:1 72 — 1.35 922DW1H 6.6:1 2.9:1 91 — 1.35 922EZ8P 3.6:1 2.8:1 83 — 1.35 922FR7Q 3.3:1 3:1 80 — 1.35 924AU8N 3.9:1 3:1 89 — 1.35 924BY9 4.3:1 3:1 68 — 1.39 924CV0L 4.1:1 2.9:1 56 — 1.37 972AR4D 3.2:1 3:1 80 — 1.35 972BN8J 2,5:1 3:1 65 — 1.35 972CT6L 3.2:1 3:1 59 — 1.39 972DE0C 4.6:1 2.9:1 73 — 1.35 972ES2A 6.6:1 2.9:1 >95 — 1.36 973AW3C 3.9:1 3:1 88 — 1.35 973BY7H 4.3:1 3:1 73 — 1.39 973CR6F 4.2:1 2.9:1 79 — 1.38 973DQ2V 4.6:1 2.9:1 75 — 1.39 973EU7K 3.4:1 2.9:1 59 — 1.35 a relación en peso de glifosato e.a.:tensioactivo total = 5:1 b r l ci n d li i = CUADRO 5b mula- Días 60°C 40°C 35°C RT 0°C - 10°C n A6D 10 STAB — — STAB STAB STAB B4K 10 PS — STAB STAB STAB C7L 10 PS — — STAB STAB STAB A4S 7 PS — — STAB STAB STAB A4S 14 PS — — STAB STAB STAB AR4D 14 STAB STAB STAB STAB STAB STAB BN8J 14 PS STAB STAB STAB STAB STAB 2CT6L 14 PS STAB STAB STAB STAB STAB 2DE0C 14 STAB STAB STAB STAB STAB STAB 2ES2A 14 STAB STAB STAB STAB STAB STAB 3AW3C 14 STAB STAB STAB STAB STAB STAB 3BY7H 14 STAB STAB STAB STAB STAB STAB 3CR6F 14 STAB STAB STAB STAB STAB STAB 3DQ2V 14 STAB STAB STAB STAB STAB STAB 3EU7K 14 PS STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB PS STAB STAB STAB STAB PS STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB STAB PS STAB STAB STAB STAB EJEMPLO 6 Ensayo de viscosidad EJEMPLO VT1 ó la viscosidad de las composiciones 901 E8J, Ensayos de formación de burbujas/espuma EJEMPLO B/F1 Se evaluó la formación de burbujas de las comp A3X y 903T6B, la composición comparativa 294T6K que con de antiespumante3, y Touchdown® IQ que contenía 4.0 espumante3. Se burbujeó aire a través de cada muestra a travé uilla plana en abanico a presiones de 1 .40 kg/cm2 (20 psi), 2.8 K y 4.2 kg/cm2 (60 psi) evaluando la formación de burbujas en cad escala de calificación fue la siguiente: 0 = sin burbujas; 1 = una tidad de burbujas a lo largo del ensayo; 2 = unas pocas burbujas; formación de burbujas; 4 = gran formación de burbujas; y 5 ación de burbujas. Los resultados se informan en el C tinuación: 2A3X — 0 4 3T6B — 0 3/4 4T6K Lote "A" y 2.3 p/p% de 0 3 antiespumantel IQ — 1 3 El antiespuma3 continúa siendo activo luego del enveje formulaciones 902A3X y 903T6B mostraron algo de forma ujas pero aquellas composiciones no contenían antiespum spumante redujo la formación de burbujas.
EJEMPLO B/F2 Una muestra de cada formulación (30 mi) se agregó a u 00 mi y luego se la colocó en un horno y se calentó a 38°C. Cad retiró del horno y se agitó manualmente (en forma verti imadamente 10 segundos. Se anotó la altura de la espuma po La evaluación se repitió para evaluar el e tespumante3 y antiespumantel sobre la capacidad de formar esp ulación. Los resultados se informan en el Cuadro a continuación.
Pruebas de eficacia ndo se indica de otra manera, cuando se evalúan las comp erizables, la concentración de sustancia química exógena porción directa con la dosis de sustancia química exógena, centración de los ingredientes de excipientes se mantuvo const distintas dosis de sustancia química exógena.
Las composiciones concentradas fueron evaluadas po lución o dispersión en agua para formar composiciones pulveriz s composiciones pulverizables preparadas a partir de concen centración de los ingredientes de excipientes variaba con la con la sustancia química exógena.
Debido a que los derivados herbicidas de mayor im nercial de glifosato son. determinadas sales del mismo, las comp glifosato de utilidad en la presente invención se describirán c alie con respecto a dichas sales. Estas sales son bien conocidas as de amonio, IPA, metales alcalinos (tales como las sales m ner por dilución de una solución concentrada de la sal de glif a, o por disolución o dispersión en agua de una formulación seca ulada, en polvo, tableta o briqueta) de glifosato.
Las sustancias químicas exógenas deberían aplicar tas a una dosis suficiente como para obtener el efecto biológico as dosis de aplicación se expresan habitualmente como la ca tancia química exógena por unidad de área tratada, por ejempl hectárea (g/ha). Los que constituye un "efecto deseado" varia d las normas y la práctica de quienes investigan, desarrollan, com ilizan una clase específica de sustancias químicas exógenas. Po el caso de un herbicida, a menudo se usa la cantidad aplicada p área que permite obtener un 85% de control de una especi dido por la reducción del crecimiento o la mortalidad para definir nercialmente efectiva.
La eficacia herbicida es uno de los efectos biológico a reducción del crecimiento por comparación con plantas no zadas por técnicos entrenados especialmente para realizar y observaciones. En todos los casos, un sólo técnico efectuará t uaciones del porcentaje de inhibición en cualquier experimento o as mediciones son confiables y son informados regularm santo Company en el desarrollo de su negocio de herbicidas.
La selección de las dosis de aplicación que son biológi ces para una sustancia química exógena específica es pr cimiento de cualquier científico dedicado a la agricultu cialistas en la técnica reconocerán asimismo que las co iduales de las plantas, las condiciones del tiempo y de crecimi o la sustancia química exógena especifica y la formulación sele misma, afectará la eficacia obtenida en la práctica de esta inven is de aplicación que son útiles para las sustancias químicas e )leadas pueden depender de todas las condiciones men Las composiciones herbicidas de glifosato o de deriv mo se usan para controlar una variedad muy amplia de plantas e do. Dichas composiciones se pueden aplicar a una planta c tidad eficaz como herbicida, y puede controlar eficazme ricciones, una o más especies vegetales de uno o más de los s eros: Abutilón, Amaranthus, Artemisia, Asclepias, Avena, A reria, Brachiaria, Brassica, Bromus, Chenopodium, Cirsium, Co volvulus, Cynodon, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, isetum, Erodium, Helianthus, Imperata, fpomoea, Kochia, Loliu za, Ottochloa, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phragmites, Po tulaca, Pteridium, Pueraria, Rubus, Salsola, Setaria, Sida, ghum, Triticum, Typha, Ulex, Xanthium y Zea.
A continuación se indican ejemplos no limitativos de es cular importancia con las cuales se emplean composiciones de gl Anuales de hoja ancha: kochia (Kochia scoparia) ' malva (Malva spp.) trigo sarraceno, cresta de gallo, etc. (Polygonum spp.) verdolaga común (Portulaca spp.) cardo ruso (Salsola spp.) sida (Sida spp.) mostaza salvaje (Sinapis arvensis) abrojo (Xanthium spp.) Anuales de hoja angosta: avena salvaje (Avena fatua) pasto alfombra (Axonopus spp.) pasto bromo (Bromus tectorum) pasto de cuaresma (Digitada spp.) pasto capin (Echinochloa crus-galli) grama pie de ganso (Eleusine indica) Perennes de hojas anchas: artemisa pegajosa (Artemisia spp.) malezas lechosas (Asclepias spp.) cardo canadiense (Círsium arvense) maleza de campo (Convolvulus arvensis) kudzú (Pueraria spp.) Perennes de hojas angostas: braquiarias (Brachiaria spp.) pasto bermuda (Cynodon dactylon) cebollín amarillo (Cyperus esculentus) cebollín púrpura (C. rotundus) grama de las boticas (Elymus repens) hierba torcida o lalang (Imperata cylindrica) raigrás perenne (Lolium perenne) pasto de Guinea (Panicum máximum) espinillo (Ulex europaeus).
Entonces, las composiciones y los métodos de la nción, referidos al herbicida glifosato, pueden ser de utili lquiera de las especies anteriores.
Las plantas evaluadas en los siguientes Ejemplos incluy La eficacia en las pruebas en invernadero, habitualm is de la sustancia química exógena menores que las que normal aces a campo, es un indicador probado de la consistencia del re ampo con las dosis de uso normales. Sin embargo, aún la co composiciones de la presente invención se pueden usar en las ría de precisión, en las cuales se emplean aparatos para variar la sustancia química exógena aplicada a las diferentes partes de u endiendo de variables tales como la especies vegetal parti posición del suelo y semejantes. En una forma de modalidad d icas, se puede usar un sistema de posicionamiento global opera rato de rociado para aplicar la cantidad deseada de la comp rentes partes de un campo.
Preferentemente, la composición en el momento de la s plantas está suficientemente diluida como para que pueda se facilidad usando los equipos estándar de rociado usados en a dosis de aplicación preferidas para la presente invención varí erosos factores, incluyendo el tipo y la concentración de ingredie i especie vegetal involucrada. Las dosis útiles para aplicar una co losa a un campo de follaje puede variar en un interva composición herbicida de una manera tal que lesione o in sivamente el funcionamiento normal del tejido local de la pi damente que reduzca la traslocación. Sin embargo, algún grado esión local seria insignificante, o aún beneficioso, por su impacto acia biológica de determinadas sustancias químicas exógenas.
En los siguientes Ejemplos se ilustra una gran can posiciones de la invención. Muchas composiciones concentr sato han proporcionado una suficiente eficacia herbicida en las invernadero como para garantizar las pruebas a campo para un edad de especies de malezas bajo diversas condiciones de aplica Las composiciones pulverizables de las pruebas a c 0 contenían una sal de potasio o una sal de isopropilamina de más de los ingredientes de excipientes enumerados. Se selecc tidad de sustancia química exógena que proporcionara la dosis gramos por hectárea (g/ha) cuando era aplicada en un vol EJEMPLO ET1 La eficacia de las formulaciones de glifosato de pota enen un tensoactivo APG y un tensoactivo EAO en una relación :EAO de 4:1 y una relación de peso total glifosato de e.a. a ten proximadamente 2.9:1 se evaluó en ensayos de invernadero. Ta aron composiciones de glifosato de potasio que contenían un ten lpoliglucósido (designados como "Tensoactivo L" y "Tensoactivo activo óxido de eteramina alcoxilado (designado como "Tensoa e la relación en peso de glifosato de e.a. a tensoact imadamente 2.9:1. Finalmente, también se evaluó la efic ato de potasio sin tensoactivo (K-GLY) y las composiciones comp 8H y 294T6K. La eficacia de cada formulación, tensoa osición comparativa se evaluó para dosis de aplicación de 10 g de glifosato de e.a. por hectárea. Para cada especie veg CUADRO ET1a % de control promedio para dosis de aplicación de 100. 200 y e.a./ha Formulación VIOAR SINAR LOL K-GLY 39.2 67.5 40.8 276U4D 52.5 82.5 52.9 902A3X 69.2 79.4 60.0 903T6B 62.5 82.1 62.5 Tensioactivo G 53.3 83.8 58.8 Tensioactivo L 56.7 81.9 49.2 Tensioactivo N 61.3 83.8 55.0 Tensioactivos N+G (relación 4: 1 ) 74.6 85.3 60.8 Tensioactivos N+G (relación 1 : 1 ) 53.3 86.3 72.1 Tensioactivos L+G (relación 4: 1 ) 42.5 80.4 64.2 Tensioactivos L+G (relación 1 : 1 ) 42.5 82.1 58.3 139R8H 73.3 90.0 65.0 294T6K 74.2 87.9 60.4 CUADRO ET1b Formulación VIOAR SINAR LOLMU K-GLY > 400.0 > 400.0 > 400.0 276U4D 400.0 200.0 > 400.0 902A3X 375.0 282.2 366.7 903T6B > 400.0 166.7 366.7 Tensioactivo G 400.0 233.3 323.1 Tensioactivo L > 400.0 246.5 400.0 Tensioactivo N > 400.0 250.0 380.0 Tensioactivos N+G 327.3 175.0 375.0 (relación 4: 1 ) Tensioactivos N+G > 400.0 171.4 300.0 (relación 1 : 1 ) Tensioactivos L+G > 400.0 266.7 360.0 (relación 4: 1 ) Tensioactivos L+G > 400.0 228.6 370.0 (relación 1 : 1 ) 139R8H 325.0 100.0 323.1 294T6K 300.0 154.6 360.0 sato y tensoactivo. Las mezclas de tensoactivos APG y EAO r eer mayor eficacia que las mezclas de AG6206 y EAO.
EJEMPLO ET2 La eficacia de las formulaciones de glifosato de pot tenían diversos tensoactivos APG y un tensoactivo EAO en las r eso APG:EAO y relaciones de peso total glifosato de e.a. a te :Surf) indicadas en los cuadros a continuación. Finalmente, ta luó la eficacia de las composiciones comparativas estándar 1 6K. La eficacia de cada formulación, tensoactivo y co parativa se evaluó para dosis de aplicación de 100, 200 y 4 sato de e.a. por hectárea. Para cada especie vegetal, los resul acia se informan como el % de control promedio para las tres cación (Cuadro ET2a) y la dosis de aplicación calculada (g e.a.
CUADRO ET2a de control promedio para dosis de aplicación de 100, 200 y e.a./ha CUADRO ET2b is de aplicación (g e.a./ha) requerida para conseguir 85% de Las formulaciones de la serie 413 y 439 y la formulación ltaron proveer un control igual o superior al del estándar co 4D. 413AY6B y 439AW2Z resultaron más eficaces que 90 R y LOLMU. 413BE3M y 439BT5C resultaron de igual efic EJEMPLO ET3 La eficacia de las formulaciones de glifosato de pot enían diversas relaciones de tensoactivos APG a tensoactivos uó en ensayos de invernadero comparando con las comp parativas 139R8H, 276U4D y K-GLY. La eficacia de cada for oactivo y composición comparativa se evaluó para dosis de aplic , 200 y 400 g de glifosato de e.a. por hectárea y los resultados se l Cuadro ET3A donde APG:EAO es la relación en peso de te CUADRO ET3a de control promedio para dosis de aplicación de 100.200 y e.a./ha Formulación Gly:Surf APG:EAO CHEAL VIOAR LOLM K-GLY — — 5.0 27.5 27.9 8 7A6D 3:1 3.2:1 43.8 28.3 35.8 850A4S 2.9:1 3.4:1 58.8 33.3 47.5 901AB7Y 3.8:1 3.2:1 37.1 33.3 38.8 901BT6H 4.5:1 3.2:1 33.3 33.3 35.8 901CW2R 2.9:1 4.6:1 61.3 31.7 46.3 901DV8U 2.9:1 6.6:1 51.8 35.8 40.4 901ER2P 2.8:1 3.6:1 49.2 35.8 41.3 901FT6J 3:1 3.3:1 48.8 31.7 51.3 919AS3M 3:1 3.9:1 36.3 35.0 39.6 919BT8J 3:1 4.3:1 33.3 34.6 38.8 919CP0K 2.9:1 4.2:1 61.3 34.2 52.1 919DE7G 2.9:1 4.6:1 45.4 41.7 45.4 CUADRO ET3b plicación (g e.a./ha) requerida para conseguir 85% de Formulación CHEAL VIOAR LOL U K-GLY > 400.0 > 400.0 > 400.0 847A6D 371.4 > 400.0 > 400.0 850A4S 341 .2 > 400.0 > 400.0 901AB7Y 389.1 > 400.0 > 400.0 901 BT6H 400.0 > 400.0 > 400.0 901 CW2R 305.9 > 400.0 > 400.0 901 DV8U 400.0 > 400.0 > 400.0 901 ER2P 352.9 > 400.0 > 400.0 901 FT6J 373.0 > 400.0 > 400.0 919AS3M > 400.0 > 400.0 > 400.0 919BT8J 400.0 > 400.0 > 400.0 919CP0K 294.7 > 400.0 > 400.0 919DE7G 377.1 > 400.0 > 400.0 276U4D 328.0 400.0 352.4 > EJEMPLO ET4 La eficacia de las formulaciones de glifosato de pot nían diversas relaciones de tensoactivos APG a tensoactivos aron en ensayos de invernadero comparando con las compo arativas 139R8H y 276U4D. La eficacia de cada formulación, ten mposición comparativa se evaluó para dosis de aplicación de 20 g de glifosato de e.a. por hectárea y los resultados se inform ro ET4A donde APG:EAO es la relación en peso de tensoactiv oactivo EAO y Gly.Surf es la relación en peso de glifosato d oactivo total. Para cada especie vegetal, los resultados de efi man como el % de control promedio para las tres dosis de a dro ET4a) y la dosis de aplicación calculada (g e.a./ha) q arse para conseguir 85% de control (Cuadro ET4b).
CUADRO ET4a de control promedio para dosis de aplicación de 200, 400 y e.a./ha CUADRO ET4b sis de aplicación (q e.a./ha) requerida para conseguir 85% de En suma, 850A4S (AG 6206 y Tomah AO 17-7) y imul PG 2067 y Tomah AO 17-7) resultaron menos eficace ndar comparativo 139R8H, pero más eficaces que el estándar SINAR, 850A4S, 836Y7G y 838I6T resultaron más eficaces, y ltó levemente menos eficaz que el estándar comparativo 139R8 formulaciones experimentales resultaron proveer mejor control SI stándar comparativo 276U4D. En MALSI, 139R9H dio el máximo A4S fue más eficaz que el estándar 276U4D. En VIOAR, 139R iulación más eficaz, mientras que 838I6T fue más eficaz que 276 RI, 850A4S y 847A6D resultaron menos eficaces que 139R8H, aces que 276U4D.
EJEMPLO ET5 La eficacia de las formulaciones de glifosato de pot plicación calculada (g e.a./ha) que debe aplicarse para conseguir ol (Cuadro ET5b).
CUADRO ETSa e control promedio para dosis de aplicación de 100, 200, 300 e.a./ha ormul. Gly:Surf APG:EAO VIOAR SINAR LOL -GLY — — 34.7 72.5 42.5 13AY6B 2.9:1 4.6:1 49.7 82.8 80.9 13BE3M 2.9:1 3.4:1 50.0 84.8 78.8 94W6S 5:1 — 71.3 87.2 81.9 02A3X 2.9:1 4.6:1 56.9 84.1 77.5 03T6B 2.9:1 3.1:1 55.3 83.8 78.3 76U4D 1.9:1 — 58.4 86.1 83.1 39R8H 2:1 — 77.5 90.0 85.9 CUADRO ET5b sis de aplicación (g e.a./ha) requerida para conseguir 85% de En suma, la eficacia de 902A3X y 903T6B resultó s ndar 276U4D, y 902A3X resultó levemente más eficaz que 903 ulaciones que contenían PG 2067 resultaron levemente más efi AR que las formulaciones que contenían Atplus 452. cia de cada formulación, tensoactivo y composición compa luó para dosis de aplicación de 200, 400 y 600 g de glifosato de área y los resultados se informan en EL Cuadro ET6A donde A relación en peso de tensoactivo APG a tensoactivo EAO y Gly: ción en peso de glifosato de e.a. a tensoactivo total. Para cada etal, los resultados de eficacia se informan como el % de control las tres dosis de aplicación y la dosis de aplicación calculada ( debe aplicarse para conseguir 85% de control (Cuadro ET6).
CUADRO ET6 de control promedio para dosis de aplicación de 200, 400 y e.a./ha y dosis de aplicación para conseguir 85% de contr orm. Gly:Surf APG:EAO CHEAL CHEAL (g VIOAR VIOA (control e.a./ha (control e.a./h prom.) para 85% prom.) para de control de En suma, las formulaciones 307D5R y 307E4S resultar áxima eficacia. El tanque EAO mezclado con el equivalente de T ltó menos eficaz que 276U4D pero más eficaz que 847A6D y 85 ulación 850A4S fue más eficaz que la formulación 847A6D.
EJEMPLO ET7 El efecto del antiespumante sobre la eficacia ulaciones de glifosato de potasio que contenían la combinació oactivo APG y uno EAO se evaluó en ensayo de invernadero. La ada formulación y composición comparativa se evaluó para ación de 50, 100 y 300 g de glifosato de e.a. por hectárea y los re nforman en el Cuadro ET7 donde APG.EAO es la relación en oactivo alquilpoliglucósido (APG) a tensoactivo óxido de amina a ) y Giy.Surf es la relación en peso de glifosato de e.a. a tensoact CUADRO ET7 e control promedio para dosis de aplicación de 50, 100 y 300 y dosis de aplicación para 85% de control orm. Gly:Surf APG:EAO SINAR SINAR LOLMU LOLMU 10DAT 10DAT (g 23 DAT 23DAT (control e.a./ha (control e.a./ha prom.) para 85% prom.) para de de cont control) -GLY — — 74.6 227.3 48.3 > 300.0 47A7P 5:1 — 78.8 300.0 66.7 288.9 47B0I 5:1 — 85.4 120.0 69.2 271.4 47C3Z 5:1 — 83.3 176.0 67.5 280.0 58A6T 2.9:1 4.6:1 78.3 300.0 58.8 > 300.0 58B5N 2.9:1 4.6:1 77.9 300.0 60.4 > 300. 59A5E 2.9:1 3.4:1 78.4 223.5 57.9 > 300. 59B2Y 2.9:1 3.4:1 78.8 200.0 65.4 284.6 02A3X 2.9:1 4.6:1 84.5 140.8 57.1 > 300. 03T6B 2.9:1 3.4:1 77.5 233.3 62.5 300.0 EJEMPLO ET8 El efecto de envejecer las composiciones de la nción a una temperatura elevada de 40°C durante 8 semanas acia de las formulaciones de glifosato de potasio que con binación de un tensoactivo APG y uno EAO se evaluó en e rnadero. La eficacia de cada formulación y composición comp luó para dosis de aplicación de 50, 100 y 300 g de glifosato d tárea y los resultados se informan en el Cuadro ET8A donde AP elación en peso de tensoactivo alquilpoliglucósido (APG) a te o de amina alcoxilada (EAO) y Gly:Surf es la relación en peso d e.a. a tensoactivo total. Para cada especie vegetal, los resul acia se informan , como el % de control promedio para las tres icación (Cuadro ET8a) y la dosis de aplicación calculada (g e.a )e aplicarse para conseguir 85% de control (Cuadro ET8b).
CUADRO ET8a e control promedio para dosis de aplicación de 50, 100 y 300 Formulación Gly:Surf APG:EAO VIOA SINAR LOLM R 919AS3M 3:1 3.9:1 32.1 71.3 63.3 919AS3M a 3:1 3.9:1 34.2 70.8 55.8 919BT8J 3:1 4.3:1 32.1 66.7 56.3 9 9BT8J3 3:1 4.3:1 29.2 76.7 48.3 919CP0K 2.9:1 4.2:1 35.0 57.5 58.3 919CP0K3 2.9:1 4.2:1 30.4 70.0 56.3 919DE7G 2.9:1 4.6:1 29.2 74.2 56.7 919DE7G a 2.9:1 4.6:1 32.5 75.8 61.7 847A6D 3:1 3.2:1 26.7 78.3 57.9 847A6D 3 3:1 3.2:1 34.2 67.9 62.1 850A4S 2.9:1 3.4:1 43.3 70.8 57.1 850A4S a 2.9:1 3.4:1 31.7 80.4 52.5 276U4D 1.9:1 37.5 68.8 58.8 139R8H 2:1 — 4 .3 80.4 7 CUADRO ET8b Envejecido durante 8 semanas a 40°C antes de evaluarse su EJEMPLO ET9 La eficacia de las formulaciones que contenían glifo sió y un tensoactivo APG (formulación 179W2N) o un tensoact ulación 179R6U) en una relación porcentual en peso de glifosat soactivo de 4: 1 se evaluó en ensayos de invernadero en comp omposiciones 276U4D, 351 L9P, 294T6K y K-GLY. La eficacia ulación, tensoactivo y composición comparativa se evaluó para ación de 100, 200 y 400 g de glifosato de e.a. por hectár ltados se informan en el Cuadro ET8a donde APG: EAO es la reí de tensoactivo alquilpoíiglucósido (APG) a tensoactivo óxido d xilada (EAO) y Gly:Surf es la relación en peso de glifosato d oactivo total. Para cada especie vegetal, los resultados de efi man como el % de control promedio para las tres dosis de a dro ET9).
CUADRO ET9 % de control promedio para dosis de aplicación de 100. 200 y e.a./ha Las diferencias en eficacia debidas al tensoactivo result güeñas en especies de hoja ancha, mostrando sólo LOLMG di nificativas. El tensoactivo EAO en combinación con glifosato de p náximo nivel de eficacia. Los resultados de LOLMG y ABUTH in dado de Jefferson, Missouri, Estados Unidos. La eficacia ulación y composición comparativa se evaluó para dosis de apli , 400 y 600 g de glifosato de e.a. por hectárea. Para cada especi resultados de eficacia se informan como el % de control promedi dosis de aplicación y la dosis de aplicación calculada (g e.a. /ha) carse para conseguir 85% de control (Cuadro ET10a).
CUADRO ET10a % de control promedio para dosis de aplicación de 200, 400 y e.a./ha y dosis de aplicación para 85% de control orm. ELEIN ELEIN 10DAT (g ELEIN 23DAT ELEI 10DAT e.a./ha para 85% (control prom.) e.a. / (control de control) 85% prom.) 02?3? 51.1 > 600.0 79.0 368.1 03?6? 55.4 > 600.0 69.8 502. 76U4D 53.3 > 600.0 75.1 427. redientes enumerados en el Cuadro TT1 más adelante, de acuer todo siguiente.
Según ío indica el Cuadro TT1 , las composicione centaje de componente activo indicado se prepararon a parti ución de glifosato de potasio que contenía aproximadamente 47. e.a. glifosato de potasio ("K-gly"), y componentes ten ccionados entre tensoactivo Agrimul PG 2067 ("APG ximadamente 70 por ciento de contenido activo - previamente soactivo Genamin C-050 ("GC -050", aproximadamente 100 p soactivo polioxieti!en(5)cocoamina - Clariant), tensoactivo Gena H-050", aproximadamente 100 por ciento te ioxietilen(5)seboamina - Clariant), tensoactivo Tomah AO-17-7 (" oximadamente 80 por ciento de componente activo - pre >crito), tensoactivo Synergen PE ("PE", aproximadamente 100 soactivo olioxietilen S isotrideciloxi ro ilamina - Clariant , te 0 de glifosato (e.a.) a tensoactivo total de 3:1 y 2.4:1 , respectivam mposiciones comparativas 3 y 4 comprendían glifosato en combin soactivos PE y T25, respectivamente, en ausencia de tensoact formulaciones 1-4 representan composiciones de la presente i formulación 1 ("Form.") se formuló de manera similar a Compar. 1 r del tensoactivo GC-050 se utilizó tensoactivo AO-17-7. Fo uló de manera similar a Compar. 2, pero sen lugar del tensoactiv utilizó tensoactivo AO-17-7.
CUADRO TT1 Se evaluó la toxicidad acuática de las composiciones de utilizando un ensayo de toxicidad aguda Daphnia en un sis yo miniaturizado siguiendo la metodología de Powell et al. (véas , Moser E.M. , Kimerle R , McKenzie D. E., McKee M. 1996, aturized test system for determining acute toxicity of toxicity ide ¡uation fractions, Ecotoxicol Environ Saf. , 1996 Oct, 35(1 ): 1 -6) utili ma de ensayo miniaturizado que comprende exponer los organi ayo en 1 mi de solución de ensayo utilizando placas para micro CUADRO TT2 CUADRO TT3 Porcentaje de mortalidad mg/l Compar. 3 Compar. 4 Form 3. Form. 4 0 0 0 0 0 28 0 30 no evaluado no evalua 47 0 80 no evaluado no evalua 78 10 100 no evaluado no evalua 81 no evaluado no evaluado no evaluado no evalua 130 50 100 0 no evalua 216 100 00 0 0 360 100 100 40 0 600 no evaluado no evaluado 60 60 res EC50 prácticamente idénticos, lo que demuestra la reproduci odo de ensayo.
Los resultados de los ensayos claramente indican una or para las composiciones de la presente invención en compar cnica anterior y las composiciones comparativas.
La toxicidad de una composición de la presente i mulación 5, que contenia 35.9% en peso de e.a. glifosato de pota peso a i. APG 2067 y 2.2% en peso a. i. AO-17-7 se evaluó de ac étodo EEC C.2 (1992); OECD 202 (1984). La toxicidad en agu a pulga {Daphnia magna) de Form. 5 se determinó en un sistem expusieron cuatro grupos de cinco dáfnidos cada uno (de men as de vida) en agua bien filtrada durante dos días a la F centraciones nominales de 0 (control), 63, 125, 250, 500, y 100 nidos se mantuvieron en un régimen de luz:oscuridad de 16-hora o se alimentaron durante el período de exposición. La inmovili re 19.2 y 20.7°C en las copias particulares y entre 19.5 y 2 itoreo continuo. El pH varió desde 6.7 hasta 8.6, y las concentra eno disuelto variaron entre 9.4 y 9.1 mg/l (5.1 mg/l = 60% de sat °C). La dureza y alcalinidad totales del agua de ensayo fueron 1 CaC03/l, respectivamente, al inicio del ensayo. Las conce didas promedio de la Form. 5 fueron 63, 127, 256, 504, y 1021 , 102, 101 , y 102% de las concentraciones nominales, respecti resultados se expresan basados en concentraciones medidas pr CUADRO TT4 Basado en concentraciones medidas promedio, el valo 8 horas para Daphnia magna expuesta a la Form. 5 en un sistem 243 mg/l (95% de intervalo de confianza: 188 - 31 1 r centración para la cual no se observaron efectos (NOEC) se o 127 mg de Form. 5/I.
La toxicidad de las composiciones comparativas 1 mulaciones 1-4 para Daphnia magna se evaluó en un ensayo de ático de acuerdo con el Método EEC C.2 (1992); OECD 2 crito anteriormente. Los resultados se presentan en los Cua 13, donde "control común" hace referencia a una evaluación rea encia de una composición comparativa o formulación de la nción agregada.
CUADRO TT5 Composición comparativa 1 Parámetros de química acuática: Temperatura al tie 6°C; Temperatura ai tiempo (48 horas) = 20.1°C. El oxigeno dis re 8.7-9.1 ppm en todos los grupos de tratamiento. Al inicio del era 6.7 en el grupo tratamiento de 1000 mg/l y el pH varió entre todos los grupos de tratamiento a 24 y 48 horas.
CUADRO TT6 Composición comparativa 2 Número de muertos/Número de inmovilizados/ Número de expuestos (Observaciones)1 Conc. (mg/l) 24 Horas 48 Horas % m acum Control común 0/0/20 (20 AN) 0/0/20 (20 AN) 0 81 0/9/10 (1 L) 9/1/10 (N/R) 100 130 0/10/10 (N/R) 10/0/10 (N/R) 100 216 7/3/10 (N/R) 10/0/10 (N/R) 100 360 10/0/ 0 (N/R) 10/0/10 (N/R) 100 600 10/0/10 (N/R) 10/0/10 (N/R) 100 1000 10/0/10 (N/R) 10/0/10 (N/R) 100 = = = CUADRO TT7 Composición comparativa 3 Número de muertos/Número de inmovilizados/ Número de expuestos (Observaciones)1 nc. (mg/l) 24 Horas 48 Horas % mor acumul ntrol común 0/0/20 (20 AN) 0/0/20 (20 AN) 0 0/0/10 (10 AN) 0/0/10 (10 AN) 0 0/0/10 (10 AN) 0/0/10 (10 AN) 0 0/0/10 (10 AN) 1/0/10 (5 AN; 4 L) 10 0 0/0/10 (10 AN) 2/3/10 (5 L) 50 6 0/5/10 (5 L) 10/0/10 (N/R) 100 0 9/0/10 (1 L) 10/0/10 (N/R) 00 bservaciones: AN = Parece normal; L = letárgico; N/R = no informado Parámetros de química acuática: Temperatura al tiem °C; Temperatura al tiempo (48 horas) = 20.0°C. El oxígeno disue 8.3-8.5 ppm en todos los grupos de tratamiento. Al inicio del e ra 7.5 en el grupo tratamiento de 360 mg/l y el pH varió entre 8.3 s los grupos de tratamiento a 24 y 48 horas.
CUADRO TT8 Composición comparativa 4 Número de muertos/Número de inmovilizados/ Número de expuestos (Observaciones)1 onc. (mg/l) 24 Horas 48 Horas % m acum ontrol común 0/0/20 (20 AN) 0/0/20 (20 AN) 0 8 0/0/10 (10 AN) 0/3/10 (7 AN) 30 0/0/10 ( 10 AN) 8/2/10 (N/R) 80 8 3/2/10 (5 L) 10/0/10 (N/R) 100 30 4/0/10 (1 AN; 5 L) 10/0/10 (N/R) 100 16 5/0/10 (1 AN; 4 L) 10/0/10 (N/R) 100 60 9/0/10 (1 L) 10/0/10 (N/R) 100 Observaciones: AN = Parece normal; L = letárgico; N/R = no informado Parámetros de química acuática: Temperatura al tiem 5°C; Temperatura al tiempo (48 horas) = 20.0°C. El oxígeno disu re 8.3-8.6 ppm en todos los grupos de tratamiento. Al inicio del e era 7.5 en el grupo tratamiento de 360 mg/l y el pH varió entre 8. os los grupos de tratamiento a 24 y 48 horas.
CUADRO TT9 Formulación 1 Número de muertos/Número de inmovilizados/ Número de expuestos (Observaciones)1 onc. (mg/l) 24 Horas 48 Horas % m acumul ontrol común 0/0/20 (20 AN) 0/0/20 (20 AN) 0 1 0/0/10 (10 AN) 0/0/10 (10 AN) 0 30 0/0/10 ( 10 AN) 0/0/10 (10 AN) 0 16 0/0/10 ( 0 AN) 0/0/10 (10 AN) 0 60 0/2/10 (8 AN) 6/3/10 (1 L) 90 00 6/0/10 (4 L) 10/0/10 (N/R) 100 000 5/0/10 (5 L) 10/0/10 (N/R) 100 Observaciones: AN = Parece normal; L = letárgico; N/R = no informado Parámetros de química acuática: Temperatura al tie 5°C; Temperatura al tiempo (48 horas) = 20.0°C. El oxígeno disu re 8.6-9.1 ppm en todos los grupos de tratamiento. Al inicio del e era 6.7 en el grupo tratamiento de 1000 mg/l y el pH varió entre todos los grupos de tratamiento a 24 y 48 horas.
CUADRO TT10 Formulación 2 Observaciones: AN = Parece normal; L = letárgico; N/R = no informad Parámetros de química acuática: Temperatura al tiem °C; Temperatura al tiempo (48 horas) = 20.0°C. El oxígeno disu e 8.6-9.1 ppm en todos los grupos de tratamiento. Al inicio det e era 6.7 en el grupo tratamiento de 1000 mg/l y el pH varió entre odos los grupos de tratamiento a 24 y 48 horas.
CUADRO TT11 Formulación 3 Número de muertos/Número de inmovilizados/ Número de expuestos (Observaciones)1 onc. (mg/l) 24 Horas 48 Horas % m acumu ontrol común 0/0/20 (20 AN) 0/0/20 (20 AN) 0 0 0/0/10 (10 AN) 0/0/10 (10 AN) 0 16 0/0/10 (10 AN) 0/0/10 (9 AN; 1 L) 0 0 0/0/10 (10 AN) 3/1/10 (2 AN; 4 L) 40 0 0/2/10 (8 AN) 6/0/10 (2 AN; 2 L) 60 00 3/1/10 (6 L) 10/0/10 (N/R) 100 Observaciones: AN = Parece normal; L = letárgico; N/R = no informado Parámetros de química acuática: Temperatura al tiem °C; Temperatura al tiempo (48 horas) = 20.0°C. El oxígeno disu e 8.3-8.5 ppm en todos los grupos de tratamiento. Al inicio del e era 7.0 en el grupo tratamiento de 1000 mg/l y el pH varió entre odos los grupos de tratamiento a 24 y 48 horas.
CUADRO TT12 Formulación 3 (repetición) Número de muertos/Número de inmovilizados/ Número de expuestos (Observaciones)1 nc. (mg/l) 24 Horas 48 Horas % m acumul ntrol común 0/0/20 (20 AN) 0/0/20 (20 AN) 0 0 0/0/10 (10 AN) 0/0/10 (10 AN) 0 6 0/0/10 (10 AN) 0/0/10 (10 AN) 0 0 0/3/10 (7 AN) 3/0/10 (7 AN) 30 O 0/2/10 (8 AN) 7/1/10 (2 AN) 80 00 1/3/10 (6 L) 10/0/10 (N/R) 100 bservaciones: AN = Parece normal; L = letárgico; N/R = no informado Parámetros de química acuática: Temperatura al tiem °C; Temperatura al tiempo (48 horas) = 20.1 °C. El oxígeno disu e 8.7-9.1 ppm en todos los grupos de tratamiento. Al inicio del e era 6.7 en el grupo tratamiento de 1000 mg/l y el pH varió entre odos los grupos de tratamiento a 24 y 48 horas.
CUADRO TT13 Formulación 4 Número de muertos/Número de inmovilizados/ Número de expuestos (Observaciones) onc. (mg/l) 24 Horas 48 Horas % mo acumula Control común 0/0/20 (20 AN) 0/0/20 (20 AN) 0 216 0/0/10 (10 AN) 0/0/10 (10 AN) 0 360 0/0/10 (10 AN) 0/0/10 (10 AN) 0 00 1/0/10 (8 AN; 1 L) 6/0/10 (4 AN) 60 1000 0/3/10 (4AN; 3 L) 8/0/10 (2 L) 80 1600 0/5/10 (4AN; 1 L) 8/1/10 (1 L) 90 Observaciones: AN = Parece normal; L = letárgico; N/R Parámetros de química acuática: Temperatura al tiem °C; Temperatura al tiempo (48 horas) = 20,0°C. El oxígeno disu e 8.3-8.7 ppm en todos los grupos de tratamiento. Al inicio del e era 6.7 en el grupo tratamiento de 1600 mg/l y el pH varió entre odos los grupos de tratamiento a 24 y 48 horas.
El análisis de los datos de lOs Cuadros TT5 a TT13 in ifican que puede haber muchos elementos adicionales distinto ás elementos enumerados.
En vista de lo anterior, se podrá observar que se alcan rsos objetivos de la invención y que se obtuvieron otros r ajosos.
Dado que es posible efectuar diversos cambios posiciones y los métodos anteriores sin apartarse del alcan nción, se considera que toda la materia contenida en la de rior se interpretará en un sentido ilustrativo y no limitativo.

Claims (1)

  1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1 . Una composición que comprende un herbicida, u oactivo de un sacárido derivatizado y un agente tensoactivo de na que tiene un grupo de oxialquileno o polioxialquileno unido al o de amina por medio de un enlace de nitrógeno-carbono en o de oxialquileno o polioxialquileno está protegido por un extrem dicho enlace de nitrógeno-carbono con un grupo hidrocarbilo me ce éter, y en donde la relación en peso entre el agente tensoact árido derivatizado y el agente tensoactivo de óxido de amina es 2. Una composición que comprende un herbicida, soactivo de un sacárido derivatizado y un agente tensoactivo de xido, éster, tioéster o amida, m es un número promedio ent ximadamente, n es un número promedio entre 0 y 5 aproximad = 1 , en donde la relación en peso entre el agente tensoacti árido derivatizado y el agente tensoactivo de óxido de amina es m 3. Una composición herbicida de toxicidad b prende un herbicida, un agente tensoactivo de un sacárido deriv gente tensoactivo de óxido de amina que tiene un grupo corres fórmula R1-(XR2)m-(OR3)n-Z- unido al grupo de óxido de amina p n enlace de carbono-nitrógeno, en donde R1 es un grupo hidroc prende entre aproximadamente 6 y aproximadamente 22 át ono, R2 y R3 se seleccionan, de manera independiente, entr ileno que comprenden entre 2 y 4 átomos de carbono, Z es un ono-nitrógeno o un grupo oxihidrocarbileno que compren oximadamente 2 y aproximadamente 6 átomos de carbono, cada neamiento 202 de OECD o el método del Anexo V de la Direct n Europea 67/548/EEC, pero proporciona un control del creci plantas de al menos 85 por ciento del control del crecimiento pr omposición de referencia cuando la composición y la compo renda se aplican a las plantas a la misma dosis de aplic ivalente ácido de glifosato, donde dicha composición de refer tiene a dicho sacárido derivatizado pero por lo demás es idéntic posición de baja toxicidad en la naturaleza y la concentraci bicida, agente tensoactivo de óxido de amina y cualquier otro co vo como herbicida, en donde la relación en peso entre e oactivo de un sacárido derivatizado y el agente tensoactivo de na es mayor que 1 : 1. 4. Una composición herbicida biodegradable que c herbicida, un agente tensoactivo de un sacárido derivatizado y u oactivo de un óxido de amina que tiene un grupo correspondi ida, m es un número promedio entre 0 y 9 aproximadamente, ero promedio entre 0 y 5 aproximadamente y m+n = 1 , d entraciones de dichos agentes tensoactivos de un sacárido deriv n óxido de amina son tales que la composición biodegradable ex or biodegradabiltdad que una composición de referencia iante al menos uno entre el método D-5864 ASTM, el método L- , el método 301 OECD, el método 302B OECD o el método 560/ , pero proporciona un control del crecimiento de al menos u to del control de crecimiento provisto por la composición de r do dicha composición y la composición de referencia se aplic tas a la misma dosis de aplicación de equivalentes ácidos de de dicha composición de referencia no contiene a dicho vatizado pero que por lo demás es idéntica a dicha composició cidad en cuanto a naturaleza y concentración de herbicida oactivo de óxido de amina y cualquier otro componente acti ono y R2 y R3 se seleccionan, de manera independiente, entr ileno que comprenden entre 2 y 4 átomos de carbono, Z es un e ono-nitrógeno o un grupo oxihidrocarbileno que compren ximadamente 2 y aproximadamente 6 átomos de carbono, cada era independiente, un enlace éter, tioéter, sulfóxido, éster, ti a, m es un número promedio entre 0 y 9 aproximadamente, ero promedio entre 0 y 5 aproximadamente y m+n > 1 , d entraciones de dichos agentes tensoactivos de un sacárido deriv o de amina son tales que la composición de baja toxicidad ex or toxicidad acuática en base a la EC50 que una compos rencia medidas mediante al menos uno entre un método 2002.0 odo 1002 EPA, un método 2000.0 EPA, un método 1000 EPA, u 9.0 EPA, el lineamiento 202 OECD o el método del Anexo ctiva de la Unión Europea 67/548/EEC, pero proporciona un c imiento equivalente al proporcionado por una composición de r 6. La composición de conformidad con cualquier indicaciones 1 a 5, caracterizada además porque dicho óxido prende un tensoactivo de la fórmula: (R -0)x-R5 donde R1 es hidrocarbilo de de cadena lineal o r a X es en forma independiente una unión éter, tioéter, sulfóxi ster o amida, cada R2 es en forma independiente alquileno de es en forma independiente alquileno de C2-4 , cada R4 es ependiente alquileno de C2-4 , y R5 y R6 son en forma inde rógeno, alquilo de Ci_4 o acilo de C2-4 ; x e y son números prom la suma de x e y es entre 2 y aproximadamente 60, m es oximadamente 9, y n es entre 0 y aproximadamente 5. 7. La composición de conformidad con la reivindi 9. La composición de conformidad con cualquier indicaciones 1 a 8, caracterizada además porque dicho ivatizado comprende un tensoactivo de la fórmula: donde: R 1 es un hidrocarbiio de C4-22 de cadena ificada; sug es un residuo sacárido abierto o cíclico seleccionad po que consiste en ribosa, xilosa, arabinosa, glucosa, galactosa, sa, gulosa, alosa, altrosa, idosa, lixosa, ribulosa, sorbosa (s tosa, sug es un disacárido seleccionado entre maltosa, lactosa y ug es un disacárido, oligosacárido o polisacárido seleccionado e s sacáridos idénticos o dos o más sacáridos diferentes selecciona grupo que consiste en ribosa, xilosa, arabinosa, glucosa, nosa, telosa, gulosa, alosa, altrosa, idosa, lixosa, ribulosa, rbitán) y fructosa; y u es un número promedio entre 1 y aproxim (sugMOC(0)R21)x o donde R21 es un grupo alquilo o alquenilo de caden ificada que tiene entre aproximadamente 4 y aproximadamente 2 carbono; u es entre 1 y aproximadamente 10; x es un múltiplo de ero promedio de aproximadamente 1 a aproximadamente 5; y iduo sacárido abierto o cíclico seleccionado entre el grupo que co sa, xilosa, arabinosa, glucosa, galactosa, mañosa, telosa, gulo osa, idosa, lixosa, ribulosa, sorbosa (sorbitán) y fructosa, st acárido seleccionado entre maltosa, lactosa y sucrosa, o su acárido, oligosacárido o polisacárido seleccionado entre do áridos idénticos o dos o más sacáridos diferentes seleccionado po que consiste en ribosa, xilosa, arabinosa, glucosa, galactosa, sa, gulosa, alosa, altrosa, idosa, lixosa, ribulosa, sorbosa (s tosa. na lineal o ramificada que tiene entre aproximadamen ximadamente 22 átomos de carbono; u es un número prome ximadamente 1 y aproximadamente 10; cada x es en forma inde e aproximadamente 0 y aproximadamente 20 y x total es e ximadamente 60, y cuando u es mayor que 1 , x total es un múlti un múltiplo de u donde el factor de multiplicación es un número e 0 y aproximadamente 5; z es un número promedio tal q ximadamente igual a u; y sug es un residuo sacando abierto ccionado entre el grupo que consiste en ribosa, xilosa, arabinosa, ctosa, mañosa, telosa, gulosa, alosa, altrosa, idosa, lixosa, osa (sorbitán) y fructosa, sug es un disacárido selecciona tosa, lactosa y sucrosa, o sug es un disacárido, oligosa sacárido seleccionado entre dos o más sacáridos idénticos o d áridos diferentes seleccionados entre el grupo que consiste e sa, arabinosa, glucosa, galactosa, mañosa, telosa, gulosa, alosa 15. La composición de conformidad con ta reivindic cterizada además porque el herbicida comprende una sal de ccionada entre las sales de mono(isopropilamina), trimeti! oetanolamonio, monoamonio, diamonio, sodio y potasio. 16. La composición de conformidad con la reivindic cterizada además porque la sal es la sal de potasio. 17. La composición de conformidad con la reivindica eivindicación 16, caracterizada además porque la composició centrado acuoso donde la concentración de glifosato e ximadamente 400 y aproximadamente 600 gramos de equivale litro. 18. La composición de conformidad con la reivindica eivindicación 16, caracterizada además porque la composición cla de aplicación acuosa donde la concentración de glifosato ximadamente 1 y aproximadamente 20 gramos de equivalente iivalente ácido de glifosato a tensoactivo total es entre aproxim y aproximadamente 10: 1. 21. La composición de conformidad con la reivindic acterizada además porque la relación en peso de equivalente sato a tensoactivo total es entre aproximadamente oximadamente 5: 1 22. La composición de conformidad con la reivindic acterizada además porque el punto de neblina es al menos 50°C. 23. La composición de conformidad con la reivindic acterizada además porque la composición no exhibe separación xponerse a temperaturas hasta aproximadamente 50°C durante \ 24. La composición de conformidad con la reivindic acterizada además porque la composición no forma cristales de g sal del mismo al exponerse a una temperatura de aproximada ante un período de hasta aproximadamente 7 días. 27. La composición de conformidad con la reivindic cterizada además porque la relación en peso del tensoactivo de árido al tensoactivo óxido de amina es entre aproximadamen ximadamente 6: 1. 28. La composición de conformidad con cualquier indicaciones 22 a 27, caracterizada además porque la relación en ivalente ácido de glifosato a tensoactivo total es entre aproxima y aproximadamente 5: 1. 29. La composición de conformidad con la reivindi cterizada además porque provee un control de crecimiento equi a composición de referencia. 30. La composición de conformidad con la reivindicaci indicación 5, caracterizada además porque tiene una toxicidad o de la toxicidad de dicha composición de referencia en base a EC 31. La composición de conformidad con cualquier 34. La composición de conformidad con cualquier indicaciones 3 o 5 a 30, caracterizada además porque la toxicidad ide con el método EPA 1000. 35. La composición de conformidad con cualquier indicaciones 3 o 5 a 30, caracterizada además porque la toxicidad ide con el método EPA 2019.0. 36. La composición de conformidad con cualquier indicaciones 3 o 5 a 30, caracterizada además porque la toxicidad ide por el lineamiento de OECD 202. 37. La composición de conformidad con cualquier indicaciones 3 o 5 a 30, caracterizada además porque la toxicidad mide con el método del Anexo V de la Directiva de la Unión 48/EEC. 38. La composición de conformidad con cualquier indicaciones 4 o 6 a 30, caracterizada además porque la biodegra 41. La composición de conformidad con cualquier ndicaciones 4 o 6 a 30, caracterizada además porque la biodegra ide con el método OECD 301. 42. La composición de conformidad con cualquier ndicaciones 4 o 6 a 30, caracterizada además porque la biodegra ide con el método OECD 302B. 43. Un método para controlar el crecimiento de cterizado porque comprende aplicar la composición de cualquie indicaciones 1 a 40 a dicha planta.
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