ES2711207T3 - Combinaciones de surfactantes de sacáridos derivatizados y surfactantes de óxido de eteramina como adyuvantes de herbicidas - Google Patents

Abstract

Una composición que comprende glifosato o una sal o éster del mismo, un surfactante de sacárido derivatizado, y un surfactante de óxido de amina de la fórmula:**Fórmula** en donde R1 es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo C6-22 de cadena lineal o ramificada; n es un número promedio de 0 a 10; cada uno de los grupos R2, R3 y R4 son independientemente alquileno C1-4; y x e y son números promedio de manera que la suma de x e y es de 2 a 20; siempre que cuando n es 0, R1 es alquilo C9-22 de cadena lineal o ramificada; y en donde la relación en peso del surfactante de sacárido derivatizado respecto al surfactante de óxido de amina es mayor que 1:1.

Description

DESCRIPCION

Combinaciones de surfactantes de sacaridos derivatizados y surfactantes de oxido de eteramina como adyuvantes de herbicidas

Campo de la invencion

La presente invencion se refiere generalmente a composiciones herbicidas eficaces que comprenden un surfactante de sacarido derivatizado y un surfactante de oxido de amina.

Antecedentes de la invencion

El glifosato (N-fosfonometil glicina) es bien conocido como un herbicida altamente eficaz y de importancia comercial util para combatir la presencia de una amplia variedad de vegetacion no deseada, que incluye las malezas agncolas. El glifosato se aplica convencionalmente como un producto formulado disuelto en agua al follaje de hierbas anuales y perennes y plantas de hoja ancha y similares, se absorbe durante un penodo de tiempo en las hojas, y a partir de entonces se transloca a toda la planta.

Usualmente, el glifosato se formula en composiciones comerciales en forma de una sal soluble en agua. Varias sales de glifosato, metodos para preparar sales de glifosato, formulaciones de glifosato o sus sales y metodos de uso del glifosato o sus sales para exterminar y controlar malezas y otras plantas se describen en la Patente de Estados Unidos num.

4,507,250 de Bakel, la Patente de Estados Unidos num. 4,481,026 de Prisbylla, la Patente de Estados Unidos num.

4,405,531 de Franz, la Patente de Estados Unidos num. 4,315,765 de Large, la Patente de Estados Unidos num.

4,140,513 de Prill, la Patente de Estados Unidos num. 3,977,860 de Franz, la Patente de Estados Unidos num. 3,853,530 de Franz, y la Patente de Estados Unidos num. 3,799,758 de Franz. Las sales en uso comercial incluyen la sal de amonio, sales de alquilamina, tales como la sal de isopropilamina, sales de metales alcalinos, tales como la sal de sodio, y la sal de trimetilsulfonio. Sin embargo, tambien se usan formulaciones de glifosato en su forma acida. La sal de IPA se usa ampliamente en formulaciones de glifosato comerciales. Las formulaciones tfpicas de sales de glifosato incluyen concentrados acuosos, que requieren la simple dilucion y distribucion en agua para su aplicacion por el usuario final, y formulaciones secas solubles en agua o dispersables en agua, especialmente granulos, que requieren disolucion o dispersion en agua antes de la aplicacion.

Una ventaja importante de la sal de IPA sobre muchas otras sales de glifosato, tales como la sal potasica, ha sido la buena compatibilidad en formulaciones de concentrado de solucion acuosa de esa sal con una amplia gama de surfactantes. Como se usa en el presente documento, el termino "surfactante" pretende incluir una amplia gama de adyuvantes que pueden anadirse a composiciones herbicidas de glifosato para mejorar su eficacia herbicida, en comparacion con la actividad de la sal de glifosato en ausencia de tal adyuvante, independientemente de si tal adyuvante satisface una definicion mas tradicional de "surfactante."

Las composiciones de concentrado de glifosato de potasio exhiben una gravedad espedfica elevada en comparacion con las soluciones de otras sales de glifosato, lo que permite de este modo una carga de unidad por volumen elevada. Por ejemplo, un litro de una solucion de sal potasica de glifosato al 30 % a.e. en peso a 20 °C contiene aproximadamente 376 g a.e. de glifosato por litro, mientras que un litro de una solucion de sal de IPA de glifosato al 30 % a.e. en peso a 20 °C contiene aproximadamente 347 g a.e. de glifosato por litro. En otras palabras, a igual concentracion de a.e. en peso, la solucion de sal potasica proporciona aproximadamente 8 % mas a.e. de glifosato por litro. Sin embargo, es posible que el estudio serio de la sal potasica de glifosato como un ingrediente activo herbicida se haya limitado por la relativa dificultad para formular esta sal como formulaciones de concentrado de solucion acuosa ("SL") junto con los tipos de surfactantes preferidos. Por ejemplo, un surfactante ampliamente usado en composiciones de sal de IPA de glifosato, a saber, polioxietilen (15) seboamina de la formula (3) anterior, es altamente incompatible en solucion acuosa con la sal potasica de glifosato. La publicacion PCT num. WO 00/15037 senala la baja compatibilidad de los surfactantes de alquilamina alcoxilada en general con concentrados de glifosato de alta resistencia.

En la mayona de las condiciones de aplicacion, la eficacia herbicida del glifosato puede mejorarse significativamente mediante la inclusion de uno o mas surfactantes en la composicion a aplicar. Se cree que tales surfactantes actuan en parte facilitando la penetracion del glifosato, un compuesto relativamente hidrofilo, a traves de la cutfcula mas bien hidrofoba que normalmente cubre las superficies externas por encima del suelo de las plantas superiores. El surfactante puede proporcionarse en la formulacion de concentrado, o el usuario final puede anadirlo a la composicion de pulverizacion diluida.

Los surfactantes que tienden a proporcionar la mejora mas util de la eficacia herbicida del glifosato son generalmente, pero no exclusivamente, surfactantes cationicos que incluyen surfactantes que forman cationes en solucion o dispersion acuosa a niveles de pH de aproximadamente 4-5 caractensticos de las formulaciones de SL de sales monobasicas de glifosato. Los ejemplos son los surfactantes de alquilamina terciaria etoxilada de cadena larga (tfpicamente C¹² a C-is) y los surfactantes de alquilamonio cuaternario. Un surfactante de alquilamina terciaria especialmente comun usado en formulaciones de concentrado de solucion acuosa de la sal de IPA de glifosato es el surfactante muy hidrofilo polioxietilen (15) seboamina, es dedr, seboamina que tiene en total aproximadamente 15 moles de oxido de etileno en dos cadenas de oxido de etileno polimerizadas unidas al grupo amino.

Un inconveniente de los surfactantes de alquilaminaterciaria etoxilada conocidos en latecnica es que cuando se incluyen en formulaciones de concentrado a niveles compatibles con un buen rendimiento herbicida, tienden a clasificarse como irritantes oculares y cutaneos, tienen una toxicidad oral y acuatica elevada en comparacion con otros surfactantes conocidos en la tecnica, y tipicamente no tienen una clasificacion de facilmente biodegradable. En algunas jurisdicciones, la toxicidad acuatica u otros problemas de regulacion ambiental tales como la precaucion o el etiquetado de advertencia pueden determinar la cantidad, si la hay, de surfactante que se incorpora en las composiciones de la invencion. Por el contrario, se ha encontrado que el glifosato tiene una baja toxicidad para los animales debido a que el sistema enzimatico sobre el que actua es espedfico de las plantas. En el caso de las formulaciones comerciales de glifosato, los surfactantes de alquilamina terciaria etoxilada usados como potenciadores de la bioeficacia tipicamente son mas toxicos que el glifosato.

Un inconveniente adicional de los surfactantes de alquilamina terciaria etoxilada es que tienden a formar un gel ngido cuando se combinan con agua lo que aumenta la complejidad y el gasto de la fabricacion de formulaciones que contienen tales surfactantes, porque dificulta la limpieza de los recipientes y las tubenas del proceso. En la practica, este problema se alivia mediante la adicion de un agente antigelificante, tal como polietilenglicol, al surfactante.

En la Patente de Estados Unidos num. 5,750,468 se ha descrito una clase de surfactantes de alquileteramina, sal de alquileteramonio y oxido de alquileteramina adecuados para la preparacion de formulaciones de concentrado de solucion acuosa de varias sales de glifosato, que incluyen la sal potasica. En ese documento se describe que una ventaja de los surfactantes en cuestion cuando se usan en una composicion acuosa con sales de glifosato es que estos surfactantes permiten aumentar la concentracion de glifosato de la composicion hasta niveles muy altos. Tambien se informa que los surfactantes de oxido tienen una irritacion ocular reducida.

Se informa que los surfactantes no ionicos, tales como, por ejemplo, alquilpoliglucosidos ("APG"), generalmente son menos eficaces para mejorar la actividad herbicida que los surfactantes cationicos o anfoteros cuando se usan como el unico componente surfactante de las formulaciones de SL de sal de glifosato. Sin embargo, de manera ventajosa, en comparacion con los surfactantes de alquilamina terciaria etoxilada, los surfactantes de alquilpoliglucosido generalmente se clasifican como no toxicos y facilmente biodegradables. En particular, esos surfactantes tfpicamente se clasifican como de baja toxicidad oral, como biodegradables sin potencial de bioacumulacion, y sin ecotoxicidad. Esas caractensticas son especialmente convenientes porque minimizan los riesgos de exposicion para el usuario y minimizan el impacto ambiental.

El uso de surfactantes de alquilpoliglucosido en formulaciones de glifosato crea otros problemas.

Por ejemplo, la adicion de tales alquilpoliglucosidos generalmente da como resultado formulaciones de mayor viscosidad (en comparacion con formulaciones sin alquilpoliglucosidos). Tal aumento en la viscosidad de estas formulaciones de alta resistencia no es conveniente por varias razones. Ademas de ser mas diffcil verter convenientemente desde el contenedor o lavar los residuos del mismo, los efectos perjudiciales que resultan de las formulaciones de mayor viscosidad se observan de manera mas drastica con respecto a los requisitos de bombeo. Los usuarios finales estan adquiriendo volumenes crecientes de productos lfquidos de glifosato acuoso en grandes contenedores rellenables a veces conocidos como envases retornables, que tienen tfpicamente una bomba integral o conector para una bomba externa que permite la transferencia de lfquido. Los concentrados lfquidos de glifosato acuoso tambien se envfan a granel, y en tanques grandes que tienen una capacidad de hasta aproximadamente 100.000 litros. Comunmente el lfquido se transfiere mediante bombeo a un tanque de almacenamiento en una instalacion dirigida por un mayorista, minorista o cooperativa, desde el cual puede transferirse despues a los envases retornables o contenedores mas pequenos para su distribucion posterior. Debido a que a inicios de la primavera se adquieren y transportan grandes cantidades de formulaciones de glifosato, las caractensticas de bombeo a baja temperatura de tales formulaciones son extremadamente importantes.

En algunas aplicaciones comerciales es conveniente tenir las formulaciones de glifosato de azul o verde para distinguir el producto de glifosato de otros productos herbicidas. Sin embargo, las formulaciones de concentrado de glifosato que comprenden un surfactante de alquilpoliglucosido (por ejemplo, Agrimul™ APG-2067 y 2-etil-hexil glucosido), tal como se describe en el documento WO 00/15037, generalmente son de color marron oscuro con un valor de color de 14 a 18 medido por un colonmetro Gardner. Cuando se anade colorante a un producto de glifosato formulado que tiene un color Gardner mayor que aproximadamente 10, el concentrado permanece de color marron oscuro.

Aun mas, los surfactantes de alquilpoliglucosido estan sujetos a la formacion de espuma, especialmente durante la dilucion, mezcla y pulverizacion de la formulacion por el usuario. En muchos casos la espuma se disipa lentamente.

Existe la necesidad de un sistema surfactante para el uso como un potenciador de la bioeficacia pesticida que sea relativamente no toxico, no irritante y facilmente biodegradable. Ademas, el sistema surfactante debe tener la capacidad de combinarse con un pesticida para formar un concentrado de pesticida estable que tenga una eficacia pesticida comparable con la de composiciones pesticidas conocidas excepto que contenga sistemas surfactantes toxicos y/o poco biodegradables.

Breve description de la invention

La presente invencion esta dirigida a una composition que comprende glifosato o una sal o ester del mismo, un surfactante de sacarido derivatizado, y un surfactante de oxido de amina de la formula:

(R3-0 )x(R4-0 )y-H

R1-------(0-R 2)n--------N-----► O (10)

(R3-0 )x(R4-0 )y-H

en donde R1 es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo C^6-22 de cadena lineal o ramificada; n es un numero promedio de 0 a 10; cada uno de los grupos R2, R³ y R⁴ son independientemente alquileno C¹-⁴ ; y x e y son numeros promedio de manera que la suma de x e y es de 2 a 20;

siempre que cuando n es 0, R1 es alquilo C9-22 de cadena lineal o ramificada; y en donde la relation en peso del surfactante de sacarido derivatizado respecto al surfactante de oxido de amina es mayor que 1:1.

Otras caracteristicas y modalidades se exponen en las reivindicaciones adjuntas.

Se describe una composicion tal que tiene baja toxicidad en donde las concentraciones de los surfactantes de sacaridos derivatizados y de oxido de amina son tales que la composicion de baja toxicidad exhibe una menor toxicidad acuatica en base a una eC5o que una composicion de referencia, pero proporciona un control del crecimiento vegetal de al menos un 85 por ciento del control del crecimiento proporcionado por la composicion de referencia cuando la composicion y la composicion de referencia se aplican a las plantas a la misma tasa de aplicacion de equivalentes de acido de glifosato. La composicion de referencia esta desprovista del sacarido derivatizado pero de otro modo es identica a la composicion de baja toxicidad en la naturaleza y concentration de su herbicida, el surfactante de oxido de amina y cualquier otro componente con actividad herbicida. La relacion en peso del surfactante de sacarido derivatizado respecto al surfactante de oxido de amina es mayor que 1:1. La toxicidad acuatica puede medirse por cualquier metodo conocido en la tecnica, tal como por al menos uno del metodo 2002.0 de la Agencia de Protection Ambiental ("EPA") de Estados Unidos, el metodo ¹ O⁰² de la EPA, el metodo 2000.0 de la EPA, el metodo 1000 de la EPA, el metodo 2019.0 de la EPA, la Directriz 202 de la Organization para la Cooperation y el Desarrollo Economicos ("OECD") o el metodo del Anexo V de la Directiva de la Union Europea 67/548/EEC.

Tales composiciones de baja toxicidad proporcionan un control del crecimiento equivalente al proporcionado por la composicion de referencia.

Se describe un metodo para preparar las composiciones herbicidas acuosas anteriores que tienen una disminucion de la toxicidad acuatica con relacion a una composicion de referencia. El metodo comprende combinar el herbicida, el agua, el sacarido derivatizado y el surfactante de oxido de amina.

Se describe una composicion de este tipo que tiene una alta biodegradabilidad en donde las concentraciones de los surfactantes de sacaridos derivatizados y de oxido de amina son tales que la composicion altamente biodegradable exhibe una mayor biodegradabilidad que una composicion de referencia pero proporciona un control del crecimiento vegetal de al menos un 85 por ciento del control de crecimiento proporcionado por la composicion de referencia cuando la composicion y la composicion de referencia se aplican a las plantas a la misma tasa de aplicacion de equivalentes de acido de glifosato. La composicion de referencia esta desprovista del sacarido derivatizado pero de otro modo es identica a la composicion de baja toxicidad en la naturaleza y concentracion de su herbicida, el surfactante de oxido de amina y cualquier otro componente con actividad herbicida. La relacion en peso del surfactante de sacarido derivatizado respecto al surfactante de oxido de amina es mayor que 1:1. La biodegradabilidad puede medirse por cualquier metodo conocido en la tecnica, tal como poral menos uno de 301 de la OECD, 302B de la OECD (Ensayo de Zahn-Wellens/EMPA), metodo D-5864 de la ASTM, metodo L-33-A-934 del CEC o metodo 560/6-82-003 de la EPA.

Se describe un metodo para preparar las composiciones herbicidas acuosas anteriores de mayor biodegradabilidad con relacion a una composicion de referencia. El metodo comprende combinar el herbicida, el agua, el sacarido derivatizado y el surfactante de oxido de amina.

Otro aspecto de la presente invencion esta dirigido a metodos para controlar el crecimiento vegetal que comprenden aplicar las composiciones de la presente invencion a la planta.

Otros objetivos y caracteristicas seran en parte evidentes y en parte se senalaran de aqm en adelante.

Descripcion de las modalidades preferidas

De acuerdo con la presente invencion, se proporciona un sistema surfactante para la mejora eficaz de la bioeficacia pesticida. En comparacion con los sistemas surfactantes conocidos en la tecnica, los sistemas surfactantes de la presente invencion son eficaces, tienen baja toxicidad para los organismos acuaticos, tienen una clasificacion de "facilmente biodegradable" y pueden formularse en alta carga en concentrados de solucion estables que tienen altas concentraciones de pesticidas.

En general, la baja toxicidad, la biodegradabilidad, la mejora eficaz de la bioeficacia pesticida, la alta carga y la estabilidad de almacenamiento se logran mediante la formacion de una composicion pesticida que esta completamente cargada con una cantidad util en la agricultura de un sistema surfactante compatible que comprende predominantemente un surfactante de sacarido derivatizado no ionico, tal como un alquilpolisacarido, y un surfactante de oxido de eteramina. Aunque en la siguiente descripcion de la practica de la presente invencion, se hara referencia particular a un surfactante no ionico de alquilpolisacarido, debe reconocerse que los principios descritos en el presente documento son generalmente aplicables a otros surfactantes de sacaridos derivatizados no ionicos en combinacion con un surfactante de oxido de eteramina. La adaptacion de la presente invencion a otros surfactantes de sacaridos derivatizados sera facilmente evidente para los expertos en la tecnica.

Se ha descubierto que la combinacion de los surfactantes de alquilpolisacarido y los surfactantes de oxido de eteramina de la presente invencion tiene un efecto potenciador sustancial sobre la eficacia herbicida de las formulaciones de sal de glifosato. Ademas, ciertas combinaciones de alquilpolisacaridos y oxidos de eteramina dentro de los intervalos preferidos descritos a continuacion parecen tener un efecto mayor que la suma de la accion potenciadora de la eficacia de esos surfactantes cuando se aplican individualmente. La relacion en peso del surfactante de alquilpolisacarido u otro sacarido derivatizado respecto al surfactante de oxido de eteramina es preferentemente mayor que 1:1, tal como entre 1:1 y 100:1, con mayor preferencia entre 1:1 y 10:1, con mayor preferencia de 2:1 a 10:1, con mayor preferencia de 2:1 a 8:1, con la maxima preferencia de2:1 a 6:1.

El sistema surfactante puede formularse con glifosato o una sal o ester del mismo en forma de, por ejemplo, soluciones concentradas, emulsiones, polvos humectables, granulos, polvos y sustancias fluidas.

Las sales de glifosato preferidas incluyen mono(isopropilamina) ("IPA"), trimetilsulfonio ("TMS"), monoetanolamonio ("MEA"), monoamonio, diamonio, sodio y potasio, y sus mezclas. En las composiciones de concentrado de glifosato acuoso de la presente invencion, la concentracion es preferentemente de 300 a 600 gramos equivalentes de acido de glifosato por litro ("g a.e./l"), con mayor preferencia de 400 a 600 g a.e./l, con mayor preferencia de 450 a 600 g a.e./l, aun con mayor preferencia de 480 a 600 g a.e./l. La densidad de las formulaciones de glifosato de la presente invencion es tipicamente de al menos 1,18 gramos por mililitro ("g/ml"), tal como, por ejemplo, 1,21, 1,25. 1,3, 1,35, 1,4 o incluso 1,45 g/ml. En los concentrados solidos de la presente invencion se prefiere una concentracion de 20 a 90 por ciento en peso de equivalente de acido de glifosato ("% en peso de a.e."), con mayor preferencia de 30 a 80 % en peso de a.e., con la maxima preferencia de 40 a 80 % en peso de a.e. Las mezclas de tanque diluidas contienen preferentemente una concentracion de glifosato de 1 a 20 gramos equivalentes de acido por litro.

En las formulaciones de la presente invencion, que incluyen mezclas de tanque, concentrados de soluciones acuosas y formulaciones secas, la relacion (en peso) de los a.e. de glifosato respecto al contenido total de surfactante esta preferentemente en el intervalo de 1:1 a 10:1, con mayor preferencia de 2:1 a 10:1, con la maxima preferencia de 2:1 a 5:1. La relacion (en peso) de los a.e. de glifosato respecto al contenido de surfactante de alquilpolisacarido u otro sacarido derivatizado esta preferentemente en el intervalo de entre 1:1 y 0:1, con mayor preferencia entre 1:1 y 10:1, con mayor preferencia de 2:1 a 5:1, con la maxima preferencia de 3:1 a 4,5:1. La relacion (en peso) de los a.e. de glifosato respecto al contenido de surfactante de oxido de eteramina esta preferentemente en el intervalo de 5:1 a 25:1, con mayor preferencia de 10:1 a 20:1, con mayor preferencia de 12:1 a 16:1.

Entre los surfactantes de sacaridos derivatizados, las clases preferidas incluyen alquilpolisacaridos; esteres alqrnlicos y esteres alqrnlicos alcoxilados de sacaridos; aminas sacaridas; derivados de sacaridos funcionalizados con silicona; y sus mezclas. En algunas modalidades, en donde esta presente una mezcla de surfactantes de sacaridos derivatizados, la mezcla de surfactantes comprende predominantemente uno o mas alquilpolisacaridos.

En algunas modalidades, los surfactantes de alquilpolisacaridos adecuados para el uso en las composiciones herbicidas de la presente invencion comprenden predominantemente uno o mas surfactantes qmmicamente estables que tienen la formula (1):

H[(R1-(XR2)m-)x-(NR3)n-(R8O)p-(R4)q-(NR5R6-(CH2)r)s- (NR7)t(azuc)uOH]v[A]w (1)

En referencia a la formula (1), R1 es un hidrocarbileno sustituido o no sustituido de cadena lineal o ramificada seleccionado de alquilo, alquenilo, alquilfenilo, alquenilfenilo. Cada X es independientemente un enlace eter, tioeter, sulfoxido, ester, tioester o amida, cada R2 es independientemente hidrocarbileno C^2-6, m es un numero promedio de 0 a 8, y x es un numero promedio de 0 a 6. El numero total de atomos de carbono en R1- (XR2)m es 8 a 24. R8 es independientemente alquileno C²-C⁴ y p es un numero promedio de 0 a 12. R3 es hidrogeno o hidrocarbilo C^1-4 y n es 0 o 1. R4 es hidrocarbilo o hidrocarbileno C^1-4 y q es 0 o 1. R5 y R6 son independientemente hidrogeno o hidrocarbilo C^1-4, r es 0 a 4 y s es 0 o 1. R7 es hidrogeno o hidrocarbilo C^1-4 y t es 0 o 1. A es una entidad anionica, y v es un numero entero de 1 a 3 y w es 0 o 1, de manera que se mantiene la neutralidad electrica.

En referencia adicional a la formula (1), la porcion azuc es un residuo de sacarido, y puede ser una estructura abierta o dclica (es decir, piranosa). El sacarido puede ser un monosacarido quetiene 5 o 6 atomos de carbono, un disacarido, un oligosacarido o un polisacarido. Los ejemplos de porciones de sacaridos adecuadas, que incluyen su forma piranosica correspondiente, incluyen ribosa, xilosa, arabinosa, glucosa, galactosa, manosa, telosa, gulosa, alosa, altrosa, idosa, lixosa, ribulosa, sorbosa (sorbitan), fructosa, y sus mezclas. Los ejemplos de disacaridos adecuados incluyen maltosa, lactosa y sacarosa. Los disacaridos, oligosacaridos y polisacaridos pueden ser una combinacion de dos o mas sacaridos identicos, por ejemplo maltosa (dos glucosas) o dos o mas sacaridos diferentes, por ejemplo sacarosa (una combinacion de glucosa y fructosa). El grado de polimerizacion, u, es un numero promedio de 1 a 10, de 1 a 8, de 1 a 5, de 1 a 3, y de 1 a 2.

En otra referencia adicional a la formula (1), cuando R1 es un grupo hidrofobo y m, n, p, q, s y t son 0, R1 se une generalmente en la posicion 1 del azuc, pero puede unirse en las posiciones 2, 3, o 4 en lugar de la posicion 1 (para proporcionar de este modo, por ejemplo, un glucosilo o galactosilo en lugar de un glucosido o galactosido). Para los disacaridos y oligosacaridos, las unidades sacaridas adicionales se unen generalmente a la posicion 2 de la unidad sacarida anterior, pero puede producirse la union a traves de las posiciones 3, 4 y 6.

Opcionalmente, el surfactante de sacarido derivatizado es un surfactante de alquilpolisacarido que tiene la formula (2):

R11-O-(azUc)u (2)

en donde R11 es un hidrocarbilo sustituido o no sustituido de cadena lineal o ramificada seleccionado de alquilo, alquenilo, alquilfenilo, alquenilfenilo que tiene de 4 a 22 atomos de carbono, en donde azuc y u son como se definio anteriormente. Como conocen los expertos en la tecnica, como se representa en la formula (2), R11 se enlaza a un oxfgeno del azuc. En varias modalidades particulares, el surfactante de polisacarido puede ser un alquilpoliglucosido de la formula (2) en donde: R11 es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene preferentemente de 4 a 22 atomos de carbono, con mayor preferencia de 8 a 18 atomos de carbono, o una mezcla de grupos alquilo que tienen un valor promedio dentro del intervalo proporcionado; azuc es un residuo de glucosa (por ejemplo, un glucosido); y u es entre 1 y 5, y con mayor preferencia entre 1 y 3.

Los ejemplos de surfactantes de la formula (2) se conocen en la tecnica. Los surfactantes representativos se presentan en la Tabla 1 a continuacion, en donde para cada surfactante el azuc es un residuo de glucosa.

Tabla 1:

Nombre comercial R11 u

APG 225 alquilo Cs-12 1.7

APG 325 alquilo C^9-11 1.5

APG 425 alquilo Cs-16 1.6

APG 625 alquilo C12-16 1.6

GLUCOPON 600 alquilo C_12-16 1.4

PLANTAREN 600 alquilo C_12-14 1.3

PLANTAREN 1200 alquilo C_12-16 1.4

PLANTAREN 1300 alquilo C_12-16 1.6

PLANTAREN 2000 alquilo Cs_-16 1.4

Agrimul PG 2076 alquilo Cs^-10 1.5

Agrimul PG 2067 alquilo Cs^-10 1.7

Agrimul PG 2072 alquilo Cs_-16 1.6

Agrimul PG 2069 alquilo C^9-11 1.6

Agrimul PG 2062 alquilo C_12-16 1.4

Agrimul PG 2065 alquilo C_12-16 1.6

BEROL AG6202 2-etil-1-hexilo

En algunas modalidades, los sacaridos derivatizados son esteres de acidos grasos de un sacarido, disacarido, oligosacarido o polisacarido como se representa en las formulas (3A) o (3B):

(azuc)u-(OC(O)R21)x (3A)

(azuc)u(C(O)-OR21)x (3B)

en donde: azuc es como se definio anteriormente; R21 es un grupo alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 4 a 22 atomos de carbono; u es 1 a 10; y x es un multiplo de u con el numero promedio de 1 a 5, por ejemplo, 1,5. Se prefieren las unidades azuc de sacarosa o sorbitan, R21 que tiene de 8 a 18 carbonos, u = 1, y x = 1 a 5. Los ejemplos incluyen monolaurato de sorbitan (Emsorb 2515), monooleato de sorbitan (Emsorb2500), triooleato de sorbitan (Emsorb 2503), sesquioleato de sorbitan (Emsorb 2502).

En otras modalidades, los sacaridos derivatizados son esteres de acidos grasos alcoxilados de un sacarido, disacarido, oligosacarido o polisacarido como se representa en la formula (4):

(azuc)u[-(OR31)xR32]y[-(OR31)xOH)(-(OR31)xR33)]z (4)

en donde: azuc es como se definio anteriormente; cada R31 es independientemente un alquilo que tiene de 2 a 4 atomos de carbono; cada R32 se selecciona independientemente de -OH y -OC(O)R34; R33 es -OC(O)R34; y cada R34 se selecciona independientemente de un grupo alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 4 a 22 atomos de carbono; u es un numero promedio de 1 a 10, por ejemplo 1,5 o 3; cada x es independientemente de 0 a 20 y el x total es de 1 a 60; cuando u es mayor que 1, x total es un multiplo de u; y es un multiplo de u siendo el factor de multiplicacion un numero promedio de 0 a 5, por ejemplo 1,5; y z es un numero promedio de manera que z es aproximadamente igual a u. Se prefieren: unidades azuc de sacarosa, glucosa o sorbitan; u = aproximadamente 1; x = 1 a 20 y x total de 1 a 60; R31 que tiene dos atomos de carbono; R32 que es -OH o -OC(O)R34; y R34 que es una porcion alquilo o alquenilo que tiene de 8 a 18 atomos de carbono; y = 1 a 4; y z = u. Un ejemplo preferido se representa a continuacion en la formula (5):

en donde azuc es sorbitan, cada R32 es -OH, R33 es un alquilo o alquenilo que tiene de 6 a 20 carbonos, y la suma de d, e, f y g es de 1 a 50. Los ejemplos que se ajustan a la formula (5) incluyen monolaurato de polioxietilen (20) sorbitan (Ag NIQUE® SML-20-U; Tween® 20), monooleato de polioxietilen (5) sorbitan (AGNIQUE® SMO-5), monooleato de polioxietilen (20) sorbitan (AGNIQUE® SMO-20-U; Tween® 80); y monooleato de polioxietilen (30) sorbitan (AGNIQUE® SMO-30). Otros ejemplos preferidos se ajustan a la formula (5) en donde el azuc es sorbitan, cada R32 es -oC(O)R31, R33 y R34 son cada uno un alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 6 a 20 carbonos, y la suma de d, e, f y g es de 1 a 50. Los ejemplos incluyen triestearato de polioxietilen (16) sorbitan (AGNIQUE® STS-16), triestearato de polioxietilen (20) sorbitan (Ag NIQUE® STS-20), trioleato de polioxietilen (20) sorbitan (Tween® 85; a Gn IQUE® STO-2095).

Aun en otras modalidades, el surfactante de sacarido derivatizado es de la formula (6):

R41-(NR42)n-(azuc)u (6)

en donde R41 es un hidrocarbilo sustituido o no sustituido de cadena lineal o ramificada seleccionado de alquilo, alquenilo, alquilfenilo, alquenilfenilo que tiene de 4 a 22 atomos de carbono, R42 es hidrogeno o hidrocarbilo C i-4, azuc es como se definio anteriormente, n y u son como se definio anteriormente. Un ejemplo de un compuesto de la formula (6) es una glucosamina donde R41 es hidrocarbilo C⁸H¹⁷, n y u y son aproximadamente 1, R42 es hidrogeno, y azuc es una glucosa abierta o dclica. Un ejemplo es un derivado de glucosamina dclica de la formula:

En otras variaciones de las modalidades anteriores, uno o mas de los grupos hidroxilo presentes en los surfactantes de sacaridos derivatizados se sustituyen con grupos que actuan para mejorar caracteristicas tales como las capacidades potenciadoras de la solubilidad y la eficacia.

Por ejemplo, las composiciones de la invention pueden comprender surfactantes de alquilpoliglucosido funcionalizados con silicona, como se describe en la Patente de Estados Unidos num. 6,762,289 B1 de O'Lenicky otros, en donde de 2 a 5 de los grupos hidroxilo presentes en el grupo azuc en un surfactante de alquilpolisacarido reaccionan con un organosiloxano para generar un surfactante de alquilpolisacarido funcionalizado con silicona que exhibe una mayor solubilidad en agua. El surfactante funcionalizado con silicona se representa mediante la formula qmmica (7):

R51-(azuc)u(O-organosiloxano)z (7)

en donde R51 representa un alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 8 a 22 atomos de carbono, azuc y u son como se definio anteriormente, y z es un numero promedio de 2 a 5. Cada sustituyente de organosiloxano puede contener de 1 a aproximadamente 1000 atomos de silicona, opcionalmente dicho organosiloxano se sustituye adicionalmente con grupos alquilo, alquenilo o alcoxi de cadena lineal o ramificada.

Los surfactantes de oxido de amina adecuados para el uso en las composiciones herbicidas de la presente invencion estan representados en varias modalidades. En general, el surfactante de oxido de amina comprende un grupo oxialquileno o polioxialquileno unido al nitrogeno del oxido de amina mediante un enlace nitrogeno-carbono en donde el extremo exterior de la cadena de oxialquileno o polioxialquileno esta protegido con un grupo hidrocarbilo por medio de un enlace eter.

Los surfactantes de oxido de amina tienen un grupo correspondiente a la formula R1- (XR2)m-(OR3)n-Z- unido al grupo oxido de amina por medio de un enlace carbono-nitrogeno, en donde R1 es un grupo hidrocarbilo que comprende de 6 a 22 atomos de carbono, R2y R3 se seleccionan independientemente de grupos alquileno que comprenden de 2 a 4 atomos de carbono, Z es un enlace carbono-nitrogeno o un grupo oxihidrocarbileno que comprende de 2 a 6 atomos de carbono, cada X es independientemente un enlace eter, tioeter, sulfoxido, ester, tioester o amida, m es un numero promedio de 0 a 9, n es un numero promedio de 0 a 5 y m+n > 1.

Las composiciones descritas comprenden un surfactante de oxido de alquilamina que comprende una portion hidrofoba y una porcion hidrofila representado por la formula (8):

en donde R1 es un hidrocarbilo C1-22 de cadena lineal o ramificada; cada X es independientemente un enlace eter, tioeter, sulfoxido, ester, tioester o amida; cada R2 es independientemente alquileno C2-6; cada R3 y R4 son independientemente alquileno C2-4; y R5 y R6 son independientemente hidrogeno, alquilo C1-4 o acilo C2-4; x e y son numeros promedio de manera que la suma de x e y es de 2 a 60, con mayor preferencia de 2 a 40, con mayor preferencia de 2 a 20; m es 0 a 9; y n es 0 a 5, con mayor preferencia 1 a 5, aun con mayor preferencia 1 a 3 y cuando n no es 0 o cuando m no es 0 y X es un eter, el surfactante de oxido de amina se denomina oxido de eteramina; y m n es preferentemente al menos uno. R1 es preferentemente un hidrocarbilo C^6-22, con mayor preferencia un alquilo, arilo o alcarilo C^8-18. En algunas modalidades, m es 0. Cuando m y n son 0, y R5 y R6 son H, R1 es C^9-22. R3 y R4 son preferentemente etilo, n-propilo o ipropilo. En algunas modalidades, R1 es alquilo, arilo o alcarilo C^8-18 de cadena lineal o ramificada, y m es 0. En algunas otras modalidades, R1 es alquilo C^8-18 de cadena lineal o ramificada, R3 es etilo, n-propilo o i-propilo, n es de 1 a 3, R4 es etileno, la suma de x e y es de 2 a 20, y R5 y R6 son hidrogeno. En algunas otras modalidades, el surfactante incluye surfactantes comerciales conocidos en la tecnica o denominados en el presente documento como "oxidos de alquileterdimetilamina" (donde n es 1-5, x e y son 0, y R5 y R6 son metilo) y ciertos "oxidos de polioxialquileno alquileteramina" (donde n es 1-5, x y es 2 o mas, y R5 y R6 son hidrogeno.

En la Patente de Estados Unidos num. 5,750,468 se describe una clase util de surfactantes de oxido de alquilamina adecuados para la preparation de formulaciones de concentrado de solution acuosa de varias sales de glifosato, la sal potasica se incluye en la lista de sales mencionadas. En ese documento se describe que una ventaja de los surfactantes en cuestion cuando se usan en una composition acuosa con sales de glifosato es que estos surfactantes permiten aumentar la concentration de glifosato de la composicion hasta niveles muy altos. Los surfactantes del documento U.S.

5,750,468 comprenden predominantemente uno o mas surfactantes que tienen la formula (9):

en donde R1 es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo C6-22 de cadena lineal o ramificada; n es un numero promedio de 0 a 10, con mayor preferencia de 1 a 10, y cuando n no es 0 el surfactante de oxido de amina se denomina surfactante de oxido de eteramina; R2 en cada uno de los grupos (C-R)2)n es independientemente alquileno C1-4; los grupos R3 son independientemente alquileno C1-4; y x e y son numeros promedio de manera que x+y esta en el intervalo de 2 a 60. Cuando n es 0, R1 es un alquilo C9.22 de cadena lineal o ramificada. Un ejemplo de un oxido de amina de la formula (9) es el surfactante de Tomah Products designado AO-14-2 en donde R1 es isodecilo, R2 es n-propilo, R3 es etilo, n es 1, y x+y es 2.

En referencia a la formula (9), los grupos arilo, si estan presentes en R1, tienen 5-7, preferentemente 6, atomos de carbono y pueden o no estarsustituidos. La portion alquilo en cualquier grupo alquilarilo que comprende R1 tiene 1-16 atomos de carbono. Un ejemplo de un grupo alquilarilo de este tipo es alquilfenilo, por ejemplo nonilfenilo.

En referencia adicional a la formula (9), se prefiere que R1 sea un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 8 a 18 atomos de carbono. Se prefiere que el sustituyente R2 mas cercano al atomo de nitrogeno (el grupo R2 proximal) sea un grupo propileno, isopropileno o etileno normal. Cuando el grupo R2 proximal es n-propileno, n es preferentemente 1. Cuando el grupo R2 proximal es i-propileno o etileno, n esta preferentemente en el intervalo de 1 a 5, con mayor preferencia de 2 a 3, y todos los grupos R2 son preferentemente iguales. Los sustituyentes R3 en los ejemplos preferidos se seleccionan independientemente de i-propileno y etileno, siendo mas preferido el etileno. En algunas modalidades, se prefiere que x+y este en el intervalo de 2 a 20 de 2 a 10 o incluso de 2 a 5

Los surfactantes de oxido de amina comprenden predominantemente uno o mas surfactantes que tienen la formula (10):

donde R1 es un grupo alquilo o arilo o alquilarilo C6-22 de cadena lineal o ramificada; n es un numero promedio de 0 a 10, preferentemente de 1 a 10 cada uno de los R2, R3 y R4 son independientemente alquileno C1-4; y x e y son numeros promedio de manera que x y es de 2 a 20, siempre que cuando n es 0, R1 es alquilo C9-22 de cadena lineal o ramificada. Un ejemplo de un oxido de amina de la formula (12) es el surfactante de Akzo Nobel designado C6602 en donde R1 es C12, n es 0, R3 es etilo, R4 es n-propilo, x = 9 e y = 2.

En referencia a la formula (10), los grupos arilo, si estan presentes en R1, tienen 5-7, preferentemente 6, atomos de carbono y pueden estar sustituidos o no con porciones. La porcion alquilo es cualquier R1 que comprende un grupo alquilarilo que tiene 1-16 atomos de carbono. Un ejemplo de un grupo alquilarilo de este tipo es alquilfenilo, por ejemplo nonilfenilo.

En referencia adicional a la formula (10), se prefiere que R1 sea un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene 8 a 18 atomos de carbono, y se deriva del alcohol correspondiente. Se prefiere que el sustituyente R2 mas cercano al atomo de nitrogeno (el grupo R2 proximal) sea un grupo propileno, isopropileno o etileno normal. Cuando el grupo R2 proximal es n-propileno, n es preferentemente 1. Cuando el grupo R2 proximal es i-propileno o etileno, n esta preferentemente en el intervalo de 1 a 5, con mayor preferencia de 2 a 3, y todos los grupos R2 son preferentemente iguales. Los sustituyentes R3 y R4 en los ejemplos preferidos se seleccionan independientemente de i-propileno y etileno, siendo mas preferido el etileno. En algunas modalidades, se prefiere que x+y este en el intervalo de 2 a 20, de 2 a 10, o incluso de 2 a 5.

Las formulaciones herbicidas de la presente invencion tienen una disminucion de la toxicidad acuatica con relacion a las composiciones de referencia que comprenden surfactantes de alquilamina terciaria alcoxilada conocidos en la tecnica, tales como cocoamina que tiene dos moles de oxido de etileno ("2 EO") (Ethomeen C/12), cocoamina 5 EO (Ethomeen C/15), cocoamina 10 EO (Ethomeen C/20), cocoamina 15 EO (Ethomeen C/25), seboamina 2 EO (Ethomeen T/12), seboamina 2 EO (Ethomeen T/12), seboamina 5 EO (Ethomeen T/15), seboamina 10 EO (Ethomeen T/20), y seboamina 15 EO (Ethomeen T/25). La toxicidad acuatica puede medirse por cualquiera de los diversos metodos conocidos en la tecnica, tales como, pero sin limitarse a, al menos uno del metodo EPA 2002.0 (Ceriodaphnia dubia (pulga de agua) aguda) de la Agencia de Proteccion Ambiental ("EPA") de Estados Unidos; EPA 1002 (Ceriodaphnia dubia (pulga de agua) cronica); EPA 2021.0 (Daphnia magna (pulga de agua) aguda); EPA 2000.0 (Pimephales promelas (piscardo de cabeza gruesa) aguda); EPA 1000 (Pimephales promelas (piscardo de cabeza gruesa) cronica); EPA 2019.0 (Oncorhynchus mykiss (trucha arco iris)); Directriz 202 de la Organizacion para la Cooperacion y el Desarrollo Economicos ("OECD"), "Dafnia sp., Ensayo de Inmovilizacion Aguda y Ensayo de Reproduccion" (OECD 202 (1984)), y por metodos generalmente especificados en el Anexo V de la Directiva de la Union Europea 67/548/EEC para evaluar la toxicidad para Dafnia tal como el Metodo C.2 de EEC (1992); y por el metodo descrito en Powell R.L., Moser E.M., Kimerle R.A., McKenzie D.E., McKee M. 1996, Use of a miniaturized test system for determining acute toxicity of toxicity identification evaluation fractions, Ecotoxicol Environ Saf., 1996 Oct, 35(1):1 -6). La toxicidad se informa tipicamente en base a una LC⁵⁰ (concentracion letal al 50 %) que se refiere a la concentracion de sustancia de ensayo que es letal para el 50 % de los peces dentro de un penodo de tiempo, por ejemplo, 24, 48, 72 o 96 horas, o en base a una EC⁵⁰ (concentracion eficaz al 50 %) que es la concentracion que provoca un efecto adverso en el 50 % de los organismos de ensayo dentro de un penodo de tiempo, por ejemplo, 24, 48, 72 o 96 horas. Las formulaciones de la presente invencion tienen una toxicidad de EC⁵⁰ de menos de 90 %, 80 %, 70 %, 60 % o incluso 50 % menor que las composiciones de referencia medida por metodos conocidos en la tecnica.

Las formulaciones herbicidas de la presente invencion tienen mayor biodegradabilidad con relacion a las composiciones de referencia que comprenden surfactantes de alquilamina terciaria alcoxilada conocidos en la tecnica que se han descrito anteriormente. En general, la biodegradabilidad es una medida del cambio en la naturaleza de un compuesto por degradacion parcial o completa a CO² y agua. La biodegradabilidad puede medirse por cualquiera de los diversos metodos conocidos en la tecnica tales como, pero sin limitarse a, al menos uno del metodo D-5864 para la Degradacion Acuatica Aerobia de Lubricantes de la Sociedad Americana para Ensayos y Materiales ("ASTM"); el metodo L-33-A-934 del Consejo Europeo Coordinador ("CEC"); el metodo 301 de la OECD (Biodegradabilidad facil - CO² en recipientes sellados (Ensayo de espacio de cabeza)); el metodo 302B de la OECD (Biodegradabilidad inherente: Ensayo de Zahn-Wellens/EMPA); o el metodo 560/6-82-003 de la EPA. En otro metodo, la biodegradabilidad puede determinarse con el uso de metodos de medicion de la demanda biologica de oxfgeno conocidos en la tecnica. La biodegradabilidad de algunos surfactantes de la presente invencion se informa en la Tabla A a continuacion.

Tabla A

Surfactante Resultado Metodo de ensayo Interpretacion por Metodo Tomah E-14-5 35 % en 28 dfas OECD 302B Inherentemente Biodegradable

Tomah AO-14-2 71 % en 28 dfas OECD 302B Facilmente Biodegradable

APG C8/10 >80-95 % despues de 28 dfas OECD 301 Facilmente Biodegradable

Inherentemente biodegradable se define como que alcanza >20 % de biodegradacion en los ensayos de la OECD en un penodo de 28 dfas. Facilmente biodegradable se define como que alcanza >60 % de biodegradacion en los ensayos de la OECD en un penodo de 28 dfas. Tomah E-14-5 es un surfactante de eter amina de la formula (21) a continuacion en donde R41 es iso-C-i⁰, R42 es C³y R43 y R44 son cada uno -(R45O)x4R46, en donde R45 es alquileno C², R46 es hidrogeno y x4 total es 5. Tomah AO-14-2 es un oxido de amina de la formula (9) en donde R1 es iso-C-i⁰ , R2 es C³, n es 1, R3 es C² y x y es 5. APG C^8/10 es un surfactante de alquilpolisacarido de la formula (2) en donde R1 es C^8/10.

Las formulaciones herbicidas de la presente invencion pueden contener opcionalmente uno o mas surfactantes adicionales, uno o mas herbicidas adicionales, y/u otros adyuvantes o ingredientes tales como, por ejemplo un acido dicarboxflico tal como acido oxalico, o una sal o ester del mismo. Las formulaciones de la presente invencion pueden prepararse en el sitio por el consumidor final poco antes de la aplicacion al follaje de vegetacion o malezas a eliminar o controlar mediante la dilucion de las formulaciones herbicidas de concentrado acuoso, o mediante la disolucion o dispersion de partfculas solidas que contienen glifosato. Alternativamente, las formulaciones herbicidas de la presente invencion pueden suministrarse al consumidor final en una base "lista para usar".

Puede anadirse una cantidad moderadora de espuma de varios agentes antiespumantes a las composiciones de la presente invencion para reducir la formacion de espuma generada durante las operaciones de dilucion, mezcla y pulverizacion. Los ejemplos de antiespumantes adecuados incluyen compuestos de silicona, alcoholes de cadena larga, acidos grasos monocarboxflicos y sus sales, esteres grasos de alto peso molecular. Los compuestos de silicona generalmente contienen unidades de siloxano y grupos hidrocarbilo, por ejemplo, polidimetilsiloxanos que tienen unidades de bloqueo de extremo de trimetilsililo y dimetilpolisiloxano. Los alcoholes incluyen octanol (por ejemplo, 2-octanol) y decanol (por ejemplo, 1-decanol). Los acidos grasos monocarboxflicos y sus sales tipicamente tienen cadenas de hidrocarbilo de 10 a 24 atomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metales alcalinos tales como sodio, potasio y litio, y las sales de amonio y alcanolamonio. Los esteres grasos de alto peso molecular incluyen, por ejemplo, esteres de acidos grasos de alcoholes monovalentes, cetonas alifaticas C i8-40 y amino triazinas N-alquiladas. Se prefiere una relacion en peso de antiespumante respecto a surfactante de 10:1 a 1:100.

Otros aditivos, adyuvantes, o ingredientes pueden introducirse en las formulaciones de la presente invention para mejorar ciertas propiedades de las formulaciones resultantes. Aunque las formulaciones de la presente invencion generalmente muestran propiedades de estabilidad y viscosidad generales buenas sin la adicion de otros aditivos, la adicion de un solubilizante (tambien denominado comunmente un potenciador de punto de enturbiamiento o estabilizador) puede mejorar significativamente las propiedades de las formulaciones de la presente invencion. En algunas modalidades, los compuestos que mejoran la compatibilidad de tales surfactantes incluyen aminas o sales de amonio cuaternario que tienen las formulas:

en donde, para la formula (13), R1 es alquilo lineal o ramificado que tiene de 4 a 12 atomos de carbono o arilo que tiene de 4 a 16 atomos de carbono, en donde, para las formulas (14, (15) y (16) R1 es alquilo o arilo lineal o ramificado que tiene de4 a 16 atomos de carbono, y en donde para las formulas (13) a (16) R2 es hidrogeno, metilo, etilo o-(CH2CH2O)xH, R3 es hidrogeno, metilo, etilo o -(cH 2CH2O)yH en donde la suma de x e y no es mas de aproximadamente 5 y la suma de x, y y n no es mas de 10; R4 es hidrogeno o metilo; R6 en cada uno de los grupos (R6O)n es independientemente alquileno C2-C4; R5 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a 6 atomos de carbono; y A- es un anion aceptable en la agricultura. Los ejemplos de solubilizantes adecuados para el uso con las formulaciones de la presente invencion incluyen, por ejemplo, cocoamina (Armeen C), dimetilcocoamina (Arquad DMCD), cloruro de cocoamonio (Arquad C), todos fabricados por Akzo Nobel (California), y octilamina.

Los surfactantes y cosurfactantes adicionales eficaces en la formulation de pesticidas tales como glifosato, o una sal o ester del mismo, con surfactantes de polisacarido y oxido de eteramina incluyen surfactantes y cosurfactantes no ionicos, anionicos y anfoteros como se describe a continuation y sus mezclas, en donde el componente surfactante esta presente en una cantidad suficiente para mejorar la eficacia pesticida mientras se mantienen las caracteristicas toxicologicas y de biodegradabilidad deseadas. Preferentemente, la suma de los surfactantes adicionales es menor que 10 % en peso en base al peso total de la composition.

Los surfactantes y cosurfactantes cationicos eficaces en tales formulaciones de glifosato incluyen:

(a) una amina secundaria o terciaria que tiene la formula:

en donde R1 es hidrocarbilo que tiene de 13 a 30 atomos de carbono, y R2 y R3 son hidrogeno o hidrocarbilo que tiene de 1 a 30 atomos de carbono. En este contexto, los grupos hidrocarbilo de R1, R2, y R3 preferidos son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo. Preferentemente, R2 y R3 son independientemente hidrogeno o un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 atomos de carbono. Con mayor preferencia, R1 es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 13 a 22 atomos de carbono, y R2 y R3 son independientemente hidrogeno, metilo o etilo. En algunas modalidades de la amina de la formula (17), R1 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 13 a 22 atomos de carbono, y R2 y R3 son independientemente grupos hidroxialquilo lineales o ramificados que tienen de 1 a 6 atomos de carbono;

(b) aminas terciarias dialcoxiladas y sal de amonio cuaternario que tienen las formulas:

y

en donde R11 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a 30 atomos de carbono, R12 en cada uno de los grupos (R12O)xy (R12O)y es independientemente alquileno C2-C4, R13 es hidrogeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, R14 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a 30 atomos de carbono, x e y son independientemente un numero promedio de 1 a 40, y X- es un anion aceptable en la agricultura. En este contexto, los grupos hidrocarbilo de R11 y R14 preferidos son alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo. Preferentemente, R11 y R14 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 25 atomos de carbono, R12 en cada uno de los grupos (R12O)x y (R12O)y es independientemente alquileno C2-C4, R13 es hidrogeno, metilo o etilo, y la suma de x e y es un numero promedio de 2 a 30. Con mayor preferencia, R11 y R14 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, R12 en cada uno de los grupos (R12O)x y (R12O)y es independientemente etileno o propileno, R13 es hidrogeno o metilo, y la suma de x e y es un numero promedio de 2 a 20. Aun con mayor preferencia, R11 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 8 a 22 atomos de carbono y R14 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, R12 en cada uno de los grupos (R12O)x y (R12O)y es independientemente etileno o propileno, R13 es hidrogeno o metilo, y x es un numero promedio de 2 a 20. Con la maxima preferencia, R11 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 8 a 22 atomos de carbono y R14 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, R12 en cada uno de los grupos (R12O)xy (R12O)y es independientemente etileno o propileno, R13 es hidrogeno o metilo, y x es un numero promedio de 2 a 15, o R11 y R14 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 8 a 22 atomos de carbono, R12 en cada uno de los grupos (R12O)x y (R12O)y es independientemente etileno o propileno, R13 es hidrogeno o metilo, y x es un numero promedio de 5 a 15. Las aminas terciarias dialcoxiladas preferidas incluyen Trymeen™ 6617 (de Cognis) y Ethomeen™ C/12, C/15, C/20, C/25, T/12, T/15, T/20 y T/25 (de Akzo Nobel). Los surfactantes de amonio cuaternario dialcoxilado preferidos incluyen Ethoquad™ C12 (un cloruro de cocometilamonio PEG 2 de Akzo Nobel), cloruro de cocometilamonio PEG 5, cloruro de sebometilamonio PEG 5, bromuro de diseboamonio PEG 5 y bromuro de diseboamonio PEG 10;

(c) sales de amonio terciario y cuaternario monoalcoxilado que tienen las formulas:

y

en donde R21 y R25 son independientemente hidrogeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a 30 atomos de carbono, R24 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a 30 atomos de carbono, R22 en cada uno de los grupos (R22O)x2 es independientemente alquileno C2-C4, R23 es hidrogeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 atomos de carbono, x2 es un numero promedio de 1 a 60, y X- es un anion aceptable en la agricultura. En este contexto, los grupos hidrocarbilo de R21, R24, y R25 preferidos son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo. Preferentemente, R21, R24 y R25 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 25 atomos de carbono, R22 en cada uno de los grupos (R22O)x2 es independientemente alquileno C²-C⁴ , R23 es hidrogeno, metilo o etilo, y x2 es un numero promedio de 1 a 40. Con mayor preferencia, R21, R24 y R25 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, R22 en cada uno de los grupos (R22O)x2 es independientemente etileno o propileno, R23 es hidrogeno o metilo, y x2 es un numero promedio de 1 a 30. Aun con mayor preferencia, R21 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 8 a 22 atomos de carbono, R22 en cada uno de los grupos (R22O)x2 es independientemente etileno o propileno, R23 es hidrogeno o metilo, R24y R25 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 22 atomos de carbono, y x2 es un numero promedio de 1 a 30. Aun con mayor preferencia, R21 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 8 a 22 atomos de carbono, R22 en cada uno de los grupos (R22O)x2 es independientemente etileno o propileno, R23 es hidrogeno o metilo, R24 y R25 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y x2 es un numero promedio de 5 a 25. Con la maxima preferencia, R21 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 16 a 22 atomos de carbono, R22 en cada uno de los grupos (R22O)x2 es independientemente etileno o propileno, R23 es hidrogeno o metilo, R24y R25 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 3 atomos de carbono, y x2 es un numero promedio de 5 a 25. Los surfactantes de amonio cuaternario monoalcoxilado preferidos incluyen cloruro de dimetil amonio PEG 7 C18y cloruro de dimetil amonio PEG 22 C18;

(d) sales de amonio cuaternario que tienen la formula:

en donde R31, R33 y R34 son independientemente hidrogeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a 30 atomos de carbono, R32 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a 30 atomos de carbono, y X- es un anion aceptable en la agricultura. En este contexto, los grupos hidrocarbilo de R31, R32, R33, y R34 preferidos son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo. Preferentemente, R31 es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 8 a 30 atomos de carbono, y R32', R33 y R34 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 30 atomos de carbono. Con mayor preferencia, R31 es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 8 a 22 atomos de carbono, y R32', R33 y R34 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 atomos de carbono. Aun con mayor preferencia, R31 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 8 a 16 atomos de carbono, y R32', R33y R34 son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 atomos de carbono. Con la maxima preferencia, R31 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 8 a 14 atomos de carbono, y R32, R33 y R34 son metilo. Los surfactantes de amonio cuaternario preferidos disponibles comercialmente incluyen Arquad™ C-50 (un cloruro de dodecil trimetil amonio de Akzo Nobel) y Arquad™ T-50 (un cloruro de sebo trimetil amonio de Akzo Nobel);

(e) eteraminas que tienen la formula:

en donde R41 es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a 30 atomos de carbono; R42 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a 30 atomos de carbono; R43 y R44 son independientemente hidrogeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a 30 atomos de carbono, o -(R45O)x4R46, R45 en cada uno de los grupos (R45-O)x4 es independientemente alquileno C²-C⁴ , R46 es hidrogeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, y x 4 es un numero promedio de 1 a 50. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) de R41, R42, R43, y R44 preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, grupos alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno) o aralquilo (aralquileno). Preferentemente, R41 es un grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo que tiene de 8 a 25 atomos de carbono, R42 es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene de 2 a 30 atomos de carbono, R43 y R44 son independientemente hidrogeno, un grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo que tiene de 1 a 30 atomos de carbono, o - (R45O)x4R46, R45 en cada uno de los grupos (R45O)x4 es independientemente alquileno C²-C⁴ , R46 es hidrogeno, metilo o etilo, y x4 es un numero promedio de 1 a 30. Con mayor preferencia, R41 es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 8 a 22 atomos de carbono, R42 es un grupo alquileno o alquenileno lineal o ramificado que tiene de 2 a 6 atomos de carbono, R43 y R44 son independientemente hidrogeno, un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, o-(R45O)x4R46, R45 en cada uno de los grupos (R45O)x4 es independientemente etileno o propileno, R46 es hidrogeno o metilo, y x4 es un numero promedio de 1 a 15. Con la maxima preferencia, R41 es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 8 a 18 atomos de carbono, R42 es etileno o propileno, R3 y R4 son independientemente hidrogeno, metilo, o - (R45O)x4R46, R45 en cada uno de los grupos (R45O)x4 es independientemente etileno o propileno, R46 es hidrogeno, y x4 es un numero promedio de 1 a 5; y

(f) alcoholes alcoxilados aminados que tienen la siguiente estructura qmmica:

en donde R71 es hidrogeno o hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a 30 atomos de carbono; R72 en cada uno de los grupos (R72O)x7 y (R72O)y7 es independientemente alquileno C²-C⁴ ; R73 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 2 a 30 atomos de carbono; R74 y R75 son cada uno independientemente hidrogeno, hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a 30 atomos de carbono, -(R76)n7-(R72O) y7 R77, o R74 y R75, junto con el atomo de nitrogeno al que estan unidos, forman un anillo dclico o heterodclico; R76 es hidrocarbileno o hidrocarbileno sustituido que tiene de 1 a 30 atomos de carbono; R77 es hidrogeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, n7es 0 o 1, x7 e y7 son independientemente un numero promedio de 1 a 60. En este contexto, los grupos hidrocarbilo (hidrocarbileno) de R71, R73, R74, R75, y R76 preferidos son grupos alquilo (alquileno) lineal o ramificado, alquenilo (alquenileno) lineal o ramificado, grupos alquinilo (alquinileno) lineal o ramificado, arilo (arileno), o aralquilo (aralquileno). Preferentemente, R71 es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a 25 atomos de carbono, R72 en cada uno de los grupos (R72O)x7 es independientemente alquileno C2-C4, R73 es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a 20 atomos de carbono, R74 y R75 son cada uno independientemente hidrogeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 6 atomos de carbono, y x7 es un numero promedio de 1 a 30. Con mayor preferencia, R71 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 12 a 22 atomos de carbono, R72 en cada uno de los grupos (R72O)x7 es independientemente etileno o propileno, R73 es un grupo alquileno lineal o ramificado que tiene de 2 a 6 atomos de carbono, R74 y R75 son cada uno independientemente hidrogeno, metilo o tris(hidroximetil)metilo, y x7 es un numero promedio de 2 a 30. Aun con mayor preferencia, R71 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 12 a 18 atomos de carbono, R72 en cada uno de los grupos (R72O)x7 es independientemente etileno o propileno, R73 es etileno o propileno, R74 y R75 son cada uno independientemente hidrogeno, metilo o tris(hidroximetil)metilo, y x7 es un numero promedio de aproximadamente 4 a aproximadamente 20. Con la maxima preferencia, R71 es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 12 a 18 atomos de carbono, R72 en cada uno de los grupos (R72O)x7 es independientemente etileno o propileno, R73 es etileno, R74 y R75 son metilo, y x7 es un numero promedio de 4 a 20. Las aminas monoalcoxiladas preferidas incluyen eter propilaminas PEG 13 o 18 C14-15 y eter propilaminas PEG 7, 10, 15 o 20 C16.18 (de Tomah) y eter dimetil propilaminas PEG 13 o 18 C14-15 y eter dimetil propilaminas PEG 10, 15 o 20 o 25 C^16-18 (de Tomah) y Surfonic™ AGM-550 de Huntsman.

Los surfactantes anionicos preferidos eficaces en la formacion de formulaciones de glifosato de potasio incluyen:

(a) fosfatos de alquilo alcoxilados que tienen la formula:

en donde R⁸¹ y R⁸³ son independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo que tiene de 4 a 30 atomos de carbono; R⁸² en cada uno de los grupos m (R⁸²O) y n (R⁸²O) es independientemente alquileno C²-C⁴; y m y n son independientemente de 1 a 30; y

(b) fosfatos de alquilo alcoxilados que tienen la formula:

en donde R⁹¹ es un grupo alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo que tiene de ⁸ a 30 atomos de carbono; R⁹² en cada uno de los grupos a (R⁹²O) es independientemente alquileno

C²-C4; y a es de 1 a 30. Los fosfatos de alquilo alcoxilados representativos incluyen fosfato de oleth-10, fosfato de oleth-20 y fosfato de oleth-25.

Ademas, los surfactantes o cosurfactantes no ionicos eficaces en tales formulaciones de glifosato incluyen surfactantes de polisiloxano que tienen la formula:

en donde R1 es -CnH²nO (CH²CH²O)m(CH²CH(CH³)O)qX, n es 0 a ⁶ , a es 0 a aproximadamente 100, b es 0 a aproximadamente 10, m es 0 a aproximadamente 30, q es 0 a aproximadamente 30, X es hidrogeno o un grupo hidrocarbilo C^1-20 o acilo C^2-6, y los grupos R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 son sustituido o no sustituido o grupos que contienen nitrogeno. Generalmente, en modalidades preferidas, n es 0 a ⁶ , a es 1 a 30, b es 0 a 10, m es 0 a 30, q es 0 a 3, X es hidrogeno o un grupo hidrocarbilo C^1-6 o acilo C^2-6, y los grupos R2, R3, R4,

R5, R6, R7, R8, R9, R10 son independientemente hidrocarbilo C^1-4 sustituido o no sustituido o grupos que contienen nitrogeno. En una modalidad preferida, el polisiloxano es un polioxietilen heptametil trisiloxano en donde R1 es -CnH2nO(CH2CH2O)m(CH2CH(CH3)O)qX, n es 3 o 4, a es 1, b es 0, m es 1 a 30, q es 0, X es hidrogeno o un grupo metilo, etilo o acetilo, y los grupos R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 son independientemente hidrocarbilo C i-4 sustituido o no sustituido o grupos que contienen nitrogeno. En otra modalidad preferida, a es 1 a 5, b es 0 a 10, n es 3 o 4, m es 1 a 30, q es 0, X es hidrogeno o un grupo metilo, etilo o acetilo, y R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 ain, R9 y R10 son grupos metilo. En otra modalidad preferida, a es 1 a 5, b es 0 a 10, n es 3 o 4, m es 4 a 12, q es 0, X es hidrogeno o un grupo metilo o acetilo, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 y R10 son grupos metilo. En una modalidad mas preferida, m es 1 a aproximadamente 30, b es 0, X es hidrogeno o un grupo metilo, etilo o acetilo, y R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 y

R10 son grupos metilo. En una modalidad preferida adicional, a es 1, b es 0, n es 3, m es ⁸ , b es 0, X es metilo y R2, R3,

R4, R5, R6, R7, R8, R9 y R10 son grupos metilo. Los trisiloxanos de la formula anterior generalmente se describen en la literatura de los productos de Crompton Corporation y en la Patente de Estados Unidos num. 3,505,377. Varios de tales trisiloxanos son agentes humectantes de organosilicona etoxilada comercializados por Crompton Corporation como copolimeros de siliconay glicol Silwet®. Se pueden usartanto organosiliconas liquidas como organosiliconas secas en la composition de surfactante; ambas se incluyen dentro del alcance de la invention. Los trisiloxanos mas preferidos son los vendidos comercialmente en los Estados Unidos o en otros lugares por Crompton Corporation como Silwet® L-77, Silwet® 408 y Silwet® 800, por Dow-Corning como Sylgard® 309, por Exacto, Inc., como Qwikwet® 100, y por Goldschmidt como Breakthru S-240. En los polioxietilen heptametil trisiloxanos mas preferidos, R2 es hidrogeno.

Los surfactantes de alcohol alcoxilado no ionicos para el uso en las formulaciones herbicidas de la presente invencion tienen la estructura general (26):

R101O-(R102O)xR103 (26)

en donde R¹⁰¹ es hidrocarbilo o hidrocarbilo sustituido que tiene de 1 a 30 atomos de carbono, R¹⁰² en cada uno de los grupos (R¹⁰²O)x es independientemente alquileno C²-C⁴, R¹⁰³ es hidrogeno, o un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 1 a 4 atomos de carbono, y x es un numero promedio de 1 a 60. En este contexto, los grupos hidrocarbilo de R¹⁰¹ preferidos son grupos alquilo lineal o ramificado, alquenilo lineal o ramificado, alquinilo lineal o ramificado, arilo, o aralquilo. Preferentemente, R¹⁰¹ es un grupo alquilo lineal o ramificado o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 8 a 30 atomos de carbono, R¹⁰² en cada uno de los grupos (R¹⁰²O)x es independientemente alquileno C²-C⁴, R¹⁰³ es hidrogeno, metilo o etilo, y x es un numero promedio de 5 a 50. Con mayor preferencia, R¹⁰¹ es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 25 atomos de carbono, R¹⁰² en cada uno de los grupos (R¹⁰²O)x es independientemente etileno o propileno, R¹⁰³ es hidrogeno o metilo, y x es un numero promedio de 8 a 40. Aun con mayor preferencia, R¹⁰¹ es un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene de 12 a 22 atomos de carbono, R¹⁰² en cada uno de los grupos (R¹⁰²O)x es independientemente etileno o propileno, R¹⁰³ es hidrogeno o metilo, y x es un numero promedio de 8 a 30. Los alcoholes alcoxilados preferidos disponibles comercialmente incluyen: Emulgin™ L, Procol™ LA-15 (de Protameen); Brij™ 35, Brij™ 56, Brij™ 76, Brij™ 78, Brij™ 97, Brij™ 98yTergitol™ XD (de Sigma Chemical Co.); Neodol™ 25-12 y Neodol™ 45-13 (de Shell); hetoxol™ CA-10, hetoxol™ CA-20, hetoxol™ CS-9, hetoxol™ CS-15, hetoxol™ CS-20, hetoxol™ CS-25, hetoxol™ CS-30, Plurafac™ A38 y Plurafac™ LF700 (de BASF); ST-8303 (de Cognis); Arosurf™ 66 E10 y Arosurf™ 66 E20 (de Witco/Crompton); sebo etoxilado (9.4 OE), sebo propoxilado (4.4 o E) y sebo alcoxilado (5-16 OE y 2-5 PO) (de Witco/Crompton). Tambien se prefieren; SURf On IC™ Np95 de Huntsman (un polioxietilen (9.5) nonilfenol); la serie TERGITOL de Dowy comercializada por Sigma-Aldrich Co. (Saint Louis, MO), que incluye TERGITOL-15-S-5, TERGITOL-15-S-9, TERGITOL-15-S-12 y TERGITOL-15-S-15 (fabricados a partir de alcoholes secundarios, lineales C¹¹ a C¹⁵ con un promedio de 5 moles, 9 moles, 12,3 moles y 15,5 moles de etoxilacion, respectivamente); la serie SURFONIC LF-X de Huntsman Chemical Co. (Salt Lake City, UT), que incluye L12-7 y L12-8 (fabricados a partir de alcoholes lineales C¹⁰ a C¹² con un promedio de 7 moles y 8 moles, respectivamente, de etoxilacion), L24-7, L24-9 y L24-12 (fabricados a partir de alcoholes lineales C¹² a C¹⁴ con un promedio de 7 moles, 9 moles y 12 moles de etoxilacion, respectivamente), L68-20 (fabricados partir de alcoholes primarios, lineales C^16-18 con un promedio de 20 moles de etoxilacion) y L26-6.5 (fabricado a partir de alcoholes lineales C¹² a C¹⁶ con un promedio de 6,5 moles de etoxilacion); y Ethylan 68-30 (C^16-18 con un promedio de 20 moles de etoxilacion) comercializado por Akzo Nobel.

En algunas modalidades de la presente invencion, la eficacia herbicida en plantas de las composiciones de baja toxicidad y/o altamente biodegradables de la presente invencion es de al menos 85 por ciento a 100 por ciento (es decir, equivalente), por ejemplo, 85 %, 90 %, 95 % o 100 %, de la proporcionada por una composicion de referencia cuando las composiciones de la presente invencion y la composicion de referencia se aplican a las plantas a la misma tasa de aplicacion de equivalentes de acido de glifosato y en condiciones ambientales comparables. La composicion de referencia tiene el mismo contenido de herbicida y la misma relacion de herbicida respecto a surfactante total que la composicion de baja toxicidad y/o altamente biodegradable, y comprende el mismo surfactante de oxido de amina pero esta desprovisto del alquilpolisacarido o comprende el mismo surfactante de alquilpolisacarido pero esta desprovisto del surfactante de oxido de amina. En algunas otras modalidades de la presente invencion, la eficacia herbicida en plantas de las composiciones de baja toxicidad y/o altamente biodegradables de la presente invencion es mayor que la proporcionada por las composiciones de referencia.

La presente invencion tambien incluye un metodo para exterminar o controlar malezas o vegetacion no deseada que comprende las etapas de diluir un concentrado lfquido en una cantidad conveniente de agua para formar una mezcla de tanque y aplicar una cantidad con eficacia herbicida de la mezcla de tanque al follaje de las malezas o la vegetacion no deseada. De manera similar en la invencion se incluye el metodo para exterminar o controlar malezas o vegetacion no deseada que comprende las etapas de diluir un concentrado de partfculas solidas en una cantidad conveniente de agua para formar una mezcla de tanque y aplicar una cantidad con eficacia herbicida de la mezcla de tanque al follaje de las malezas o la vegetacion no deseada.

En un metodo herbicida para usar una composicion de la invencion, la composicion se diluye en un volumen adecuado de agua para proporcionar una solucion de aplicacion que despues se aplica al follaje de una planta o plantas a una tasa de aplicacion suficiente para proporcionar un efecto herbicida deseado. Esta tasa de aplicacion se expresa usualmente como cantidad de glifosato por unidad de area tratada, por ejemplo, gramos equivalentes de acido por hectarea (g a.e./ha). Lo que constituye un "efecto herbicida deseado" es, tfpicamente e ilustrativamente, un control de al menos el 85 % de una especie vegetal medido por la reduccion del crecimiento o la mortalidad despues de un penodo de tiempo durante el cual el glifosato ejerce sus efectos herbicidas o fitotoxicos completos en las plantas tratadas. En dependencia de las especies vegetales y las condiciones de cultivo, ese penodo de tiempo puede sertan corto como una semana, pero normalmente se necesita un penodo de al menos dos semanas para que el glifosato ejerza su efecto completo.

Definiciones

Una "cantidad util en la agricultura" de un surfactante significa que contiene uno o mas surfactantes de tal tipo o tipos y en una cantidad tal que el usuario de la composicion nota un beneficio en terminos de eficacia herbicida en comparacion con una composicion de otro modo similar que no contiene surfactante.

Por "completamente cargado" se entiende que tiene una concentracion suficiente de un surfactante adecuado para proporcionar, despues de una dilucion convencional en agua y la aplicacion al follaje, la eficacia herbicida en una o mas especies de malezas importantes sin la necesidad de anadir mas surfactante a la composicion diluida.

Por "estable en almacenamiento", en el contexto de una composicion de concentrado acuoso de sal de glifosato que contiene ademas un surfactante, se entiende que no exhibe separacion de fases al exponerse a temperaturas de hasta aproximadamente 50 °C durante 14-28 dfas, y preferentemente no forma cristales de glifosato o su sal al exponerse a una temperatura de aproximadamente 0 ° Co incluso -10 °C durante un penodo de hasta 7 d^as (es decir, la composicion debe tener un punto de cristalizacion de 0 °C o menor). Para concentrados de solucion acuosa, la estabilidad de almacenamiento a alta temperatura a menudo se indica mediante un punto de enturbiamiento de aproximadamente 50 °C o mas. El punto de enturbiamiento de una composicion se determina normalmente mediante el calentamiento de la composicion hasta que la solucion se vuelva turbia, y despues se permite que la composicion se enfne, con agitacion, mientras su temperatura se monitorea continuamente. Una lectura de temperatura tomada cuando la solucion se vuelve transparente es una medida del punto de enturbiamiento. Un punto de enturbiamiento de 50 °C o mas normalmente se considera aceptable para la mayona de los propositos comerciales para una formulacion de SL de glifosato. Idealmente el punto de enturbiamiento debe ser 60 °C o mas, y la composicion debe soportar temperaturas tan bajas como aproximadamente -10 °C durante hasta aproximadamente 7 dfas sin crecimiento de cristales, incluso en presencia de cristales semilla de la sal de glifosato.

Un surfactante que se describe en el presente documento como "compatible" con una sal de glifosato a concentraciones de surfactante y a.e. de glifosato especificadas es uno que proporciona un concentrado acuoso estable en almacenamiento como se definio inmediatamente arriba que contiene ese surfactante y sal a las concentraciones especificadas.

En el contexto del contenido de surfactante, la expresion "comprende predominantemente" significa que al menos aproximadamente 50 %, preferentemente al menos aproximadamente 75 % y con mayor preferencia al menos aproximadamente 90 %, en peso del componente surfactante esta constituido por surfactantes que tienen las caractensticas de estructura molecular especificadas. Para el presente proposito, el peso o la concentracion del componente surfactante como se define en el presente documento esencialmente no incluye compuestos no surfactantes que a veces se introducen con el componente surfactante, tales como agua, isopropanol u otros solventes, o glicoles (tales como etilenglicol, propilenglicol, polietilenglicol, etc.).

Cuando en el presente documento se menciona un "numero promedio" con referencia a una caractenstica estructural tal como las unidades de oxietileno o unidades de glucosido, los expertos en la tecnica entenderan que el numero de tales unidades en moleculas individuales en una preparacion de surfactante tipicamente vana en un intervalo y no es necesariamente un numero entero. La presencia en una composicion de moleculas de surfactante individuales que tienen un numero de tales unidades fuera del intervalo establecido en "numero promedio" no elimina la composicion del alcance de la presente invencion, siempre que el "numero promedio" este dentro del intervalo establecido y se satisfagan otros requisitos.

El termino "hidrocarbilo" como se usa en el presente documento describe compuestos o radicales organicos que consisten exclusivamente en los elementos carbono e hidrogeno. Estas porciones incluyen porciones alquilo, alquenilo, alquinilo, y arilo. Estas porciones tambien incluyen porciones alquilo, alquenilo, alquinilo, y arilo sustituidas con otros grupos hidrocarbonados alifaticos o dclicos, tales como alcarilo, alquenarilo y alquinarilo. A menos que se indique de otro modo, estas porciones comprenden preferentemente 1 a 30 atomos de carbono.

El termino "hidrocarbilo sustituido" como se usa en el presente documento describe porciones hidrocarbilo que estan sustituidas con al menos un atomo diferente al carbono, que incluyen porciones en las que un atomo de la cadena de carbonos esta sustituido con un heteroatomo tal como nitrogeno, oxfgeno, silicio, fosforo, boro, azufre, o un atomo de halogeno. Estos sustituyentes incluyen halogeno, heterociclo, alcoxi, alquenoxi, alquinoxi, ariloxi, hidroxi, hidroxi protegido, cetal, acilo, aciloxi, nitro, amino, amido, ciano, carboxilo, tiol, acetal, sulfoxido, ester, tioester, eter, tioeter, hidroxialquilo, urea, guanidina, amidina, fosfato, oxido de amina, y sal de amonio cuaternario.

El termino "anion aceptable en la agricultura", como se usa en el presente documento, se refiere a cualquier anion adecuado que de otro modo satisface las limitaciones de toxicidad y biodegradabilidad de la presente invencion y no afecta adversamente la eficacia de los pesticidas de la presente invencion. Los ejemplos de aniones aceptable en la agricultura incluyen cloruro, bromuro, yoduro, sulfato, etosulfato, fosfato, acetato, propionato, succinato, lactato, citrato, tartrato y glifosato.

EJEMPLOS

Los siguientes Ejemplos se proporcionan con propositos ilustrativos. Los Ejemplos permitiran una mejor comprension de la invencion y la percepcion de sus ventajas y ciertas variaciones de ejecucion.

Tabla de componentes

Composiciones comparativas

Tabla de formulaciones

En cada formulacion el glifosato se informa en base a los equivalentes de acido. Cada formulacion se prepara hasta 100 % con agua.

Ejemplo 1

Las formulaciones de las series 773 y 774 se prepararon por mezcla manual de, en orden, el surfactante, el glifosato y el agua. Despues se evaluo la apariencia de cada formulacion con los resultados que se informan en la Tabla 1 a continuacion:

Tabla 1

Ejemplo 2

Las formulaciones de la serie 779 se prepararon por mezcla manual de, en orden, el surfactante, el glifosato y el agua. Cada una de esas formulaciones contema un surfactante de alquilpoliglucosido ("APG") y un surfactante de oxido de eteramina etoxilada ("EAO") en una relacion en peso de 3:1. Despues se evaluo la apariencia de cada formulacion con los resultados que se informan en la Tabla 2 a continuacion.

Tabla 2

Ejemplo 3

Las formulaciones de la serie 785 se prepararon por mezcla manual de, en orden, los surfactantes, el glifosato y el agua. Cada una de esas formulaciones contema un surfactante APG y un surfactante EAO en relaciones en peso variables. La relacion en peso de a.e. de glifosato respecto a surfactante total para cada formulacion fue 4:1. Despues se evaluo la apariencia de cada formulacion y su punto de enturbiamiento con los resultados que se informan en la Tabla 3 a continuacion:

Tabla 3

Ejemplo 4

Las formulaciones de la serie 788 se prepararon por mezcla manual de, en orden, los surfactantes, el glifosato y el agua. Cada una de esas formulaciones contema un surfactante APG y un surfactante EAO en relaciones en peso variables. La relacion en peso de a.e. de glifosato respecto a surfactante total para cada formulacion fue 4:1. Despues se evaluo la apariencia de cada formulacion y su punto de enturbiamiento con los resultados que se informan en la Tabla 4 a continuacion:

Tabla 4

Ejemplo 5

Las siguientes formulaciones se prepararon por mezcla de, en orden, glifosato, agua y despues los otros ingredientes. Cada una de esas formulaciones contema un surfactante APG y un surfactante EAO en relaciones en peso variables. Despues se evaluo el punto de enturbiamiento, el pH y la densidad de cada formulacion con los resultados que se informan en la tabla 5a a continuacion donde APG:EAO se refiere a la relacion en peso del surfactante APG respecto al surfactante de oxido de amina y Gli:Surf se refiere a la relacion en peso de equivalente de acido de glifosato respecto al contenido total de surfactante. La estabilidad de cada formulacion despues de un penodo de tiempo (dfas) se evaluo a temperaturas variables con "estab" que indica una formulacion estable y PS que indica la separacion de fases. Los resultados de estabilidad se informan en la Tabla 5b a continuacion.

Tabla 5a

Tabla 5b

Ejemplo 6

Ensayo de viscosidad

Ejemplo VT1:

Las composiciones 901E8J, 902A3X, 903T6B y 294W6S, que contienen cada una antiespumante2 al 0,01 %, se probaron en cuanto a su viscosidad en un intervalo de temperatures. La composicion 901E8J tema una viscosidad de aproximadamente 1.000 c.p. a 0 °C, aproximadamente 800 c.p. a 5 °C, aproximadamente 600 c.p. a 10 °C y aproximadamente 400 c.p. a 20 °C. Las composiciones restantes ternan viscosidades de aproximadamente 600 c.p. o menos a 0 °C, aproximadamente 400 c.p. o menos a 5 °C, aproximadamente 250 c.p. o menos a 10 °C, y aproximadamente 150 c.p. o menos a 20 °C.

Ensayos de formacion de burbujas/espuma

Ejemplo B/F1:

Las composiciones 902A3Xy 903T6B, la composicion comparativa 294T6K que contiene antiespumante3 al 3,0 % p/v, y Touchdown® IQ que contiene antiespumante3 al 4,0 % p/vseevaluaron en cuanto a la formacion de burbujas. Se burbujeo aire a cada muestra a traves de una boquilla de abanico plano a presiones de 20 psi, 40 psi y 60 psi con evaluacion de la formacion de burbujas a cada presion. La escala de calificacion fue la siguiente: 0 = sin burbujas; 1 = un pequeno numero de burbujas durante el ensayo; 2 = algunas burbujas; 3 = un poco de formacion de burbujas; 4 = mucha formacion de burbujas; y 5 = formacion de burbujas severa. Los resultados se informan en la tabla a continuacion:

El antiespumante3 continua activo despues del envejecimiento. Las formulaciones 902A3X y 903T6B exhibieron un poco de formacion de burbujas pero esas composiciones no conteman antiespumante. El antiespumante redujo la formacion de burbujas.

Ejemplo B/F2:

Se anadio una muestra de cada formulacion (30 ml) a un cilindro de 100 ml y despues se coloco en un horno y se calento a 38 °C. Cada cilindro se retiro del horno y se agito de manera manual (verticalmente) durante aproximadamente 10 segundos. Se registro la altura de la espuma por encima de 30 ml en funcion del tiempo con los resultados que se informan en la tabla a continuacion:

La evaluacion se repitio para evaluar el efecto del antiespumante3 y el antiespumantel sobre la capacidad de formacion de espuma de las formulaciones. Los resultados se informan en la tabla a continuacion.

Ensayo de eficacia

Las composiciones de pulverizacion de los Ejemplos, que contienen una sustancia qmmica exogena, tal como sal potasica de glifosato, ademas de los ingredientes excipientes enumerados, se evaluaron en cuanto a su eficacia herbicida de acuerdo con el siguiente metodo.

La cantidad de sustancia qmmica exogena se selecciono para proporcionar la tasa deseada en gramos por hectarea (g/ha) cuando se aplica en un volumen de pulverizacion de 93 l/ha. Se aplicaron varias tasas de sustancia qmmica exogena para cada composicion. Por lo tanto, excepto que se indique de otro modo, cuando se probaron las composiciones de pulverizacion, la concentracion de la sustancia qmmica exogena vario en proporcion directa a la tasa de la sustancia qmmica exogena, pero la concentracion de los ingredientes excipientes se mantuvo constante para las diferentes tasas de sustancia qmmica exogena.

Las composiciones de concentrado se probaron mediante dilucion, disolucion o dispersion en agua para formar composiciones de pulverizacion. En estas composiciones de pulverizacion preparadas a partir de concentrados, la concentracion de los ingredientes excipientes vario con la de la sustancia qmmica exogena.

Debido a que los derivados herbicidas del glifosato mas importantes comercialmente son ciertas sales del mismo, las composiciones de glifosato utiles en la presente invencion se describiran en mas detalle con respecto a tales sales. Estas sales se conocen bien e incluyen sales de amonio, IPA, metales alcalinos (tales como las sales de mono-, di- y tripotasio), y trimetilsulfonio. Las sales de glifosato son importantes comercialmente en parte porque son solubles en agua. Las sales enumeradas inmediatamente arriba son altamente solubles en agua, lo que permite de este modo soluciones altamente concentradas que pueden diluirse en el sitio de uso. De acuerdo con el metodo de esta invencion en lo que respecta al herbicida glifosato, una solucion acuosa que contiene una cantidad con eficacia herbicida de glifosato y otros componentes de acuerdo con la invencion se aplica al follaje de las plantas. Una solucion acuosa de este tipo puede obtenerse por dilucion de una solucion concentrada de sal de glifosato con agua, o disolucion o dispersion en agua de una formulacion seca de glifosato (es decir, granulado, en polvo, comprimido o briqueta).

Las sustancias qmmicas exogenas deben aplicarse a las plantas a una tasa suficiente para proporcionar el efecto biologico deseado. Estas tasas de aplicacion se expresan usualmente como cantidad de sustancia qmmica exogena por unidad de area tratada, por ejemplo, gramos por hectarea (g/ha). Lo que constituye un "efecto deseado" vana de acuerdo con los estandares y la practica de quienes investigan, desarrollan, comercializan y usan una clase espedfica de sustancias qmmicas exogenas. Por ejemplo, en el caso de un herbicida, la cantidad aplicada por unidad de area para proporcionar un control del 85 % de una especie vegetal medida por la reduccion del crecimiento o la mortalidad a menudo se usa para definir una tasa comercialmente eficaz.

La eficacia herbicida es uno de los efectos biologicos que pueden mejorarse a traves de esta invencion. "Eficacia herbicida", como se usa en el presente documento, se refiere a cualquier medida observable de control del crecimiento vegetal, que puede incluir una o mas de las acciones de (1) exterminar, (2) inhibir el crecimiento, la reproduccion o la proliferacion, y (3) eliminar, destruir, o disminuir de otro modo la aparicion y actividad de plantas.

Los datos de eficacia herbicida expuestos en el presente documento informan la "inhibicion" como un porcentaje segun un procedimiento estandar en la tecnica que refleja una evaluacion visual de la mortalidad y la reduccion de crecimiento vegetal mediante la comparacion con plantas notratadas, realizada portecnicos especialmente capacitados para realizar y registrar tales observaciones. En todos los casos, un solo tecnico realiza todas las evaluaciones del porcentaje de inhibicion dentro de cualquier experimento o ensayo. Monsanto Company conffa en tales mediciones y las informa periodicamente en el curso de su negocio de herbicidas.

La seleccion de las tasas de aplicacion que son biologicamente eficaces para una sustancia qmmica exogena espedfica esta dentro de la experiencia del cientifico agncola comun. Los expertos en la tecnica reconoceran igualmente que las condiciones de las plantas individuales, el clima y las condiciones de cultivo, asf como la sustancia qmmica exogena espedfica y su formulacion seleccionada, afectaran la eficacia lograda en la practica de esta invencion. Las tasas de aplicacion utiles para las sustancias qmmicas exogenas empleadas pueden depender de todas las condiciones anteriores. Con respecto al uso del metodo de esta invencion para el herbicida glifosato, se conoce mucha informacion acerca de las tasas de aplicacion adecuadas. Mas de dos decadas de uso del glifosato y estudios publicados relacionados con dicho uso han proporcionado abundante informacion a partir de la cual un profesional del control de malezas puede seleccionar tasas de aplicacion de glifosato con eficacia herbicida en especies particulares en etapas de crecimiento particulares en condiciones ambientales particulares.

Las composiciones herbicidas de glifosato o sus derivados se usan para controlar una amplia variedad de plantas en todo el mundo. Tales composiciones pueden aplicarse a una planta en una cantidad con eficacia herbicida, y pueden controlar eficazmente una o mas especies vegetales de uno o mas de los siguientes generos sin restriccion: Abutilon, Amaranthus, Artemisia, Asclepias, Avena, Axonopus, Borreria, Brachiaria, Brassica, Bromus, Chenopodium, Cirsium, Commelina, Convolvulus, Cynodon, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Elymus, Equisetum, Erodium, Helianthus, Imperata, Ipomoea, Kochia, Lolium, Malva, Oryza, Ottochloa, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phragmites, Polygonum, Portulaca, Pteridium, Pueraria, Rubus, Salsola, Setaria, Sida, Sinapis, Sorghum, Triticum, Typha, Ulex, Xanthium, yZea.

Las especies particularmente importantes para las que se usan composiciones de glifosato se ejemplifican sin limitacion por las siguientes:

Especies anuales de hoja ancha:

hoja de terciopelo (Abutilon theophrasti)

amaranto (Amaranthus spp.)

botoncillo (Borreria spp.)

colza, canola, mostaza india, etc. (Brassica spp.)

commelina (Commelina spp.)

alfilerillo (Erodium spp.)

girasol (Helianthus spp.)

campanita (Ipomoea spp.)

coquia (Kochia scoparia)

malva (Malva spp.)

trigo sarraceno silvestre, polfgono, etc. (Polygonum spp.)

verdolaga (Portulaca spp.)

barrilla (salsola spp.)

sida (Sida spp.)

mostaza silvestre (Sinapis arvensis)

berberecho (Xanthium spp.)

Especies anuales de hoja estrecha:

avena silvestre (Avena fatua)

pasto alfombra (Axonopus spp.)

bromo velloso (Bromus tectorum)

pasto de cangrejo (Digitaria spp.)

cola de caballo (Echinochloa crus-galli)

pata de gallina (Eleusine indica)

raigras anual (Lolium multiflorum)

arroz (Oryza sativa)

otocloa (ottochloa nodosa)

pasto bahfa (Paspalum notatum)

alpiste (Phalaris spp.)

cola de zorro (Setaria spp.)

trigo (Triticum aestivum)

mafz (Zea Mays)

Especies perennes de hoja ancha:

abrotano (Artemisia spp.)

algodoncillo (Asclepias spp.)

cardo cundidor (Cirsium arvense)

correhuela menor (Convolvulus arvensis)

kudzu (Pueraria spp.)

Especies perennes de hoja estrecha:

braquiaria (Brachiaria spp.)

grama comun (Cynodon dactylon)

chufa comun (Cyperus esculentus)

chufa purpura (C. rotundus)

grama vulgar de Espana (Elymus repens)

lalang (Imperata cylindrica)

raigras perenne (Lolium perenne)

pasto de guinea (panicum maximum)

pasto dallis (Paspalum dilatatum)

carrizo (Phragmites spp.)

sorgo de Alepo (Sorghum halepense)

cola de gato (Typha spp.)

Otras especies perennes:

cola de caballo (Equisetum spp.)

helecho aguila (Pteridium aquilinum)

zarzamora (Rubus spp.)

tojo (Ulex europaeus)

Por lo tanto, las composiciones y los metodos de la presente invencion, en lo que respecta al herbicida glifosato, pueden ser utiles en cualquiera de las especies anteriores.

Las plantas evaluadas en los siguientes Ejemplos incluyen lo siguiente:

La eficacia en ensayos de invernadero, usualmente a tasas de sustancia qmmica exogena mas bajas que las que normalmente son eficaces en el campo, es un indicador demostrado de la consistencia del rendimiento en el campo a tasas de uso normales. Sin embargo, incluso la composicion mas prometedora a veces no exhibe un mejor rendimiento en los ensayos de invernadero individuales. Como se ilustra en los Ejemplos en el presente documento, en una serie de ensayos de invernadero aparece un patron de mejora; cuando se identifica un patron de este tipo, es una fuerte evidencia de mejora biologica que sera util en el campo.

Las composiciones de la presente invencion pueden aplicarse a las plantas mediante pulverizacion, con el uso de cualquier medio convencional para pulverizar lfquidos, tales como boquillas de pulverizacion, atomizadores, o similares. Las composiciones de la presente invencion pueden usarse en tecnicas de cultivo de precision, en las que se emplea un aparato para variar la cantidad de sustancia qmmica exogena aplicada a diferentes partes de un campo, en dependencia de variables tales como las especies vegetales particulares presentes, la composicion del suelo, y similares. En una modalidad de tales tecnicas, puede usarse un sistema de posicionamiento global que funciona con el aparato de pulverizacion para aplicar la cantidad deseada de la composicion a diferentes partes de un campo.

Preferentemente la composicion en el momento de la aplicacion a las plantas se diluye lo suficiente para su facil pulverizacion con el uso de un equipo de pulverizacion agncola estandar. Las tasas de aplicacion preferidas para la presente invencion vanan en dependencia de una serie de factores, que incluyen el tipo y la concentracion del ingrediente activo y las especies vegetales involucradas. Las tasas utiles para aplicar una composicion acuosa a un campo de follaje pueden variar de 25 a 1.000 litros por hectarea (l/ha) por aplicacion de pulverizacion. Las tasas de aplicacion preferidas para soluciones acuosas estan en el intervalo de 50 a 300 l/ha.

Muchas sustancias qmmicas exogenas (que incluyen el herbicida glifosato) deben absorberse por los tejidos vivos de la planta y translocarse dentro de la planta para producir el efecto biologico deseado (por ejemplo, herbicida). Por lo tanto, es importante que una composicion herbicida no se aplique de manera que el funcionamiento normal del tejido local de la planta se dane e interrumpa excesivamente de manera tan rapida que se reduzca la translocacion. Sin embargo, cierto grado limitado de dano local puede ser insignificante, o incluso beneficioso, en su impacto sobre la eficacia biologica de ciertas sustancias qmmicas exogenas.

Un gran numero de composiciones de la invencion se ilustran en los Ejemplos que siguen. Muchas composiciones de concentrado de glifosato han proporcionado una eficacia herbicida en ensayos de invernadero suficiente para justificar ensayos de campo en una amplia variedad de especies de malezas en una variedad de condiciones de aplicacion.

Las composiciones de pulverizacion para ensayos de campo de ET10 conteman la sal potasica o la sal de isopropilamina del glifosato, ademas de los ingredientes excipientes enumerados. La cantidad de sustancia qmmica exogena se selecciono para proporcionar la tasa deseada en gramos por hectarea (g/ha) cuando se aplica en un volumen de pulverizacion de 93 l/ha. Se aplicaron varias tasas de sustancia qmmica exogena para cada composicion. Por lo tanto, excepto que se indique de otro modo, cuando se probaron las composiciones de pulverizacion, la concentracion de la sustancia qmmica exogena vario en proporcion directa a la tasa de la sustancia qmmica exogena, pero la concentracion de los ingredientes excipientes se mantuvo constante para las diferentes tasas de sustancia qmmica exogena.

Ejemplo ET1

Se evaluo la eficacia de las formulaciones de glifosato de potasio que contienen un surfactante APG y un surfactante EAO en una relacion en peso de APG:EAO de 4:1 y una relacion en peso de a.e. de glifosato respecto al surfactante total de aproximadamente 2,9:1 en ensayos de invernadero. Tambien se evaluaron las composiciones de glifosato de potasio que contienen un surfactante de alquilpoliglucosido (designado como "Surfactante L" y "Surfactante N") o un surfactante de oxido de eteramina alcoxilada (designado como "Surfactante G") en donde la relacion en peso de a.e. de glifosato respecto al surfactante era aproximadamente 2,9:1. Por ultimo, tambien se evaluo la eficacia del glifosato de potasio que no contiene un surfactante (K-GLI) y las composiciones comparativas 139R8H y 294T6K. La eficacia de cada formulacion, surfactante y composicion comparativa se evaluo a tasas de aplicacion de 100, 200 y 400 g a.e. de glifosato por hectarea. Para cada especie vegetal, los resultados de eficacia se informan como el % de control promedio para las tres tasas de aplicacion (Tabla ET1A) y la tasa de aplicacion calculada (g a.e./ha) que debe aplicarse para lograr un control del 85 % (Tabla ET1B).

Tabla ET1a: % de control promedio para tasas de aplicacion de 100, 200 y 400 g a.e./ha

Tabla ET1b: Tasa de aplicacion (g a.e./ha) requerida para un control del 85 %:

Las formulaciones que contienen glifosato de potasio, un surfactante APG y un surfactante EAO fueron mas eficaces que una formulacion que contiene glifosato de potasio, un surfactante de ester de polioxietilen sorbitan y un surfactante de cloruro de amonio cuaternario, pero menos eficaces que las composiciones comparativas de IPA de glifosato. Las composiciones de glifosato que contienen la mezcla de surfactantes de N+G parecieron proporcionar mayor eficacia que las composiciones que contienen el surfactante N o el surfactante G, pero aplicadas a la misma tasa total de glifosato y surfactante. Las mezclas de surfactantes APG y EAO proporcionaron mayor eficacia que las mezclas de AG6206 y EAO.

Ejemplo ET2:

La eficacia de las formulaciones de glifosato de potasio que contienen varios surfactantes APG y un surfactante EAO en las relaciones en peso de APG:EAO y las relaciones en peso de a.e. de glifosato respecto al surfactante total (Gli:Surf) se indica en las tablas a continuacion. Por ultimo, tambien se evaluo la eficacia de las composiciones estandar comparativas 139R8H y 294T6K. La eficacia de cada formulacion, surfactante y composicion comparativa se evaluo a tasas de aplicacion de 100, 200 y 400 g a.e. de glifosato por hectarea. Para cada especie vegetal, los resultados de eficacia se informan como el % de control promedio para las tres tasas de aplicacion (Tabla ET2a) y la tasa de aplicacion calculada (g a.e./ha) que debe aplicarse para lograr un control del 85 % (Tabla ET2b).

Tabla ET2a: % de control promedio para tasas de aplicacion de 100, 200 y 400 g a.e./ha

^{Tabla ET2b: Tasa de aplicacion (g a.e./ha) requerida para un control del 85} %

Las formulaciones de las series 413 y 439 y la formulacion 903T6B proporcionaron un control igual o superior al del estandar comparativo 276U4D. 413AY6B y 439AW2Z fueron mas eficaces que 902A3X en SINAR y LOLMU. 413BE3M y 439BT5C tuvieron una eficacia similar a la de 903T6B.

Ejemplo ET3:

Se evaluo la eficacia de formulaciones de glifosato de potasio que contienen varias relaciones de surfactantes APG respecto a surfactantes EAO en ensayos de invernadero en comparacion con las composiciones comparativas 139R8H, 276U4D y K-GLI. La eficacia de cada formulacion, surfactante y composicion comparativa se evaluo a tasas de aplicacion de 100, 200 y 400 g a.e. de glifosato por hectarea y los resultados se informan en la Tabla ET3A en donde APG:EAO es la relacion en peso de surfactante APG respecto a surfactante EAO y Gli:Surf es la relacion en peso de a.e. de glifosato respecto al surfactante total. Para cada especie vegetal, los resultados de eficacia se informan como el % de control promedio para las tres tasas de aplicacion (Tabla ET3a) y la tasa de aplicacion calculada (g a.e./ha) que debe aplicarse para lograr un control del 85 % (Tabla ET3b).

Tabla ET3a: % de control promedio para tasas de aplicacion de 100, 200 y 400 g a.e./ha

^{Tabla ET3b: Tasa de aplicacion (g a.e./ha) requerida para un control del 85} %

Todas las formulaciones experimentales fueron menos eficaces que las formulaciones comparativas 276U4D y 139R8H. Generalmente, las formulaciones que contienen PG 2067 fueron mas eficaces que las que contienen AG 6206. Las combinaciones de tres vfas de EAO, PG 2067 y AG 6206 fueron menos eficaces que las formulaciones que contienen EAO y PG 2067.

Ejemplo ET4:

Se evaluo la eficacia de formulaciones de glifosato de potasio que contienen varias relaciones de surfactantes APG respecto a surfactantes EAO en ensayos de invernadero en comparacion con las composiciones comparativas 139R8H y 276U4D. La eficacia de cada formulacion, surfactante y composicion comparativa se evaluo a tasas de aplicacion de 200, 400 y 600 g a.e. de glifosato por hectarea y los resultados se informan en la Tabla ET4A en donde APG:EAO es la relacion en peso de surfactante APG respecto a surfactante EAO y Gli:Surf es la relacion en peso de a.e. de glifosato respecto al surfactante total. Para cada especie vegetal, los resultados de eficacia se informan como el % de control promedio para las tres tasas de aplicacion (Tabla ET4a) y la tasa de aplicacion calculada (g a.e./ha) que debe aplicarse para lograr un control del 85 % (Tabla ET4b).

Tabla ET4a: % de control promedio para tasas de aplicacion de 200, 400 y 600 g a.e./ha

^{Tabla ET4b: Tasa de aplicacion (g a.e./ha) requerida para un control del 85} %

En general, 850A4S (AG 6206 y Tomah AO 17-7) y 847A6D (Agrimul PG 2067 y Tomah AO 17-7) fueron menos eficaces que el estandar comparativo 139R8H, pero mas eficaces que el estandar 276U4D. En SINAR, 850A4S fue mas eficaz, y 847A6D fue ligeramente menos eficaz que el estandar comparativo 139R8H. Todas las formulaciones experimentales proporcionaron mejor control de SINAR que el estandar comparativo 276U4D. En MALSI, 139R9H proporciono el mayor control y 850A4S fue mas eficaz que el estandar 276U4D. En VIOAR, 139R8H fue la formulacion mas eficaz. En LOLRI, 850A4S y 847A6D fueron menos eficaces que 139R8H, pero mas eficaces que 276U4D.

Ejemplo ET5:

Se evaluo la eficacia de las formulaciones de glifosato de potasio que contienen surfactantes Atplus 452 y EAO en ensayos de invernadero. La eficacia de cada formulacion, surfactante y composicion comparativa se evaluo a tasas de aplicacion de 100, 200, 300 y 400 g a.e. de glifosato por hectarea y los resultados se informan en la Tabla ET5A en donde APG:EAO es la relacion en peso de surfactante APG respecto a surfactante EAO y Gli:Surf es la relacion en peso de a.e. de glifosato respecto al surfactante total. Para cada especie vegetal, los resultados de eficacia se informan como el % de control promedio para las tres tasas de aplicacion (Tabla ET5a) y la tasa de aplicacion calculada (g a.e./ha) que debe aplicarse para lograr un control del 85 % (Tabla ET5b).

Tabla ET5a: % de control promedio para tasas de aplicacion de 100, 200, 300 y 400 g a.e./ha

Tabla ET5b: Tasa de aplicacion (g a.e./ha) requerida para un control del 85 %

En general, la eficacia de 902A3X y 903T6B fue similar al estandar 276U4D, y 902A3X fue ligeramente mas eficaz que 903T6B. Las formulaciones que contienen PG 2067 fueron ligeramente mas eficaces en VIOAR que las formulaciones que contienen Atplus 452.

Ejemplo ET6:

Se evaluo la eficacia de formulaciones de glifosato de potasio que contienen un surfactante APG y un surfactante EAO en ensayos de invernadero. La formulacion 307D5R contema surfactante G (Tomah AO-17-7), la formulacion 307E4S contema surfactante N (Agrimul PG-2067), y la formulacion 307F3T contema surfactante L (Akzo-Nobel AG-6206). Tambien se evaluo la eficacia de las composiciones comparativas 139R8H y 294T6K. La eficacia de cada formulacion, surfactante y composicion comparativa se evaluo a tasas de aplicacion de 200, 400 y 600 g a.e. de glifosato por hectarea y los resultados se informan en la Tabla ET6A en donde APG:EAO es la relacion en peso de surfactante APG respecto a surfactante EAO y Gli:Surf es la relacion en peso de a.e. de glifosato respecto al surfactante total. Para cada especie vegetal, los resultados de eficacia se informan como el % de control promedio para las tres tasas de aplicacion y la tasa de aplicacion calculada (g a.e./ha) que debe aplicarse para lograr un control del 85 % (Tabla ET6).

Tabla ET6: % de control promedio para tasas de aplicacion de 200, 400 y 600 g a.e./ha y tasa de aplicacion para un control del 85 %

En general, las formulaciones 307D5R y 307E4S tuvieron la mayor eficacia. El EAO mezclado en tanque con el equivalente de Tween 20 fue menos eficaz que 276U4D pero mas eficaz que 847A6D y 850A4S. La formulacion 850A4S fue mas eficaz que la formulacion 847A6D.

Ejemplo ET7:

Se evaluo el efecto del antiespumante sobre la eficacia de las formulaciones de glifosato de potasio que contienen la combinacion de un surfactante APG y un EAO en ensayos de invernadero. La eficacia de cada formulacion y composicion comparativa se evaluo a tasas de aplicacion de 50, 100 y 300 g a.e. de glifosato por hectarea y los resultados se informan en la Tabla ET7A en donde APG:EAO es la relacion en peso de surfactante de alquilpoliglucosido (APG) respecto a surfactante de oxido de amina alcoxilada (EAO) y Gli:Surf es la relacion en peso de a.e. de glifosato respecto al surfactante total. Para cada especie vegetal, los resultados de eficacia se informan como el % de control promedio para las tres tasas de aplicacion y la tasa de aplicacion calculada (g a.e./ha) que debe aplicarse para lograr un control del 85 % (Tabla ET10a).

Tabla ET7: % de control promedio para tasas de aplicacion de 50, 100 y 300 g a.e./ha y tasa de aplicacion para un control del 85 %

La adicion de antiespumante 1-3 redujo eficazmente la formacion de espuma en las soluciones de reserva preparadas para la pulverizacion y no afecto la eficacia. En general, 902A3X y 903T6B tuvieron una eficacia similar a 276U4D.

Ejemplo ET8:

Se evaluo el efecto del envejecimiento de las composiciones de la presente invencion a una temperatura elevada de 40 °C durante 8 semanas sobre la eficacia de las formulaciones de glifosato de potasio que contienen la combinacion de un surfactante APG y un EAO en ensayos de invernadero. La eficacia de cada formulacion y composicion comparativa se evaluo a tasas de aplicacion de 50, 100 y 300 g a.e. de glifosato por hectarea y los resultados se informan en la Tabla ET8A en donde APG:EAO es la relacion en peso de surfactante de alquilpoliglucosido (APG) respecto a surfactante de oxido de amina alcoxilada (EAO) y Gli:Surf es la relacion en peso de a.e. de glifosato respecto al surfactante total. Para cada especie vegetal, los resultados de eficacia se informan como el % de control promedio para las tres tasas de aplicacion (Tabla ET8a) y la tasa de aplicacion calculada (g a.e./ha) que debe aplicarse para lograr un control del 85 % (Tabla ET8b).

Tabla ET8a: % de control promedio para tasas de aplicacion de 50, 100 y 300 g a.e./ha

Tabla ET8b: Tasa de aplicacion (g a.e./ha) requerida para un control del 85 %

En general, solo se encontraron ligeras diferencias en la eficacia entre las muestras recien preparadas y las de 8 semanas de edad, y el envejecimiento atemperatura elevada no parece afectar la eficacia.

Ejemplo ET9:

Se evaluo la eficacia de formulaciones que contienen glifosato de potasio y un surfactante APG (formulacion 179W2N) o un surfactante EAO (formulacion 179R6U) en una relacion de porcentaje en peso de a.e. de glifosato respecto a surfactante de 4:1 en ensayos de invernadero en comparacion con las composiciones 276U4D, 351L9P, 294T6Ky K-GLI. La eficacia de cada formulacion, surfactante y composicion comparativa se evaluo a tasas de aplicacion de 100, 200 y 400 g a.e. de glifosato por hectarea y los resultados se informan en la Tabla ET8A en donde APG:EAO es la relacion en peso de surfactante de alquilpoliglucosido (APG) respecto a surfactante de oxido de amina alcoxilada (EAO) y Gli:Surf es la relacion en peso de a.e. de glifosato respecto al surfactante total. Para cada especie vegetal, los resultados de eficacia se informan como el % de control promedio para las tres tasas de aplicacion (Tabla ET9).

Tabla ET9: % de control promedio para tasas de aplicacion de 100, 200 y 400 g a.e./ha

Las diferencias en la eficacia debido al surfactante fueron muy pequenas en las especies de hoja ancha y solo LOLMG mostro diferencias significativas. El surfactante EAO en combinacion con glifosato de potasio proporciono el mayor nivel de eficacia. Los resultados de LOLMG y ABUTH indican que el APG en combinacion con glifosato de potasio es menos eficaz que los estandares.

Ejemplo ET10:

Se evaluo la eficacia de las formulaciones 902A3Xy 903T6B en ELEIN a los 10 y 23 dfas despues del tratamiento ("DAT") en comparacion con los estandares 276U4D y 294T6K en ensayos de campo realizados en el condado de Jefferson, Missouri, Estados Unidos. La eficacia de cada formulacion y composicion comparativa se evaluo a tasas de aplicacion de 200, 400 y 600 g a.e. de glifosato por hectarea. Para cada especie vegetal, los resultados de eficacia se informan como el % de control promedio para las tres tasas de aplicacion y la tasa de aplicacion calculada (g a.e./ha) que debe aplicarse para lograr un control del 85 % (Tabla ET10a).

Tabla ET10a: % de control promedio para tasas de aplicacion de 200, 400 y 600 g a.e./ha y tasa de aplicacion para un control del 85 %

En general, no se observaron diferencias estadfsticas entre las formulaciones y los estandares.

Ensayos de toxicidad

Las composiciones de la presente invencion y las composiciones del estado de latecnica, que contienen los ingredientes enumerados en la Tabla TT1 a continuacion, se evaluaron en cuanto a su toxicidad de acuerdo con el siguiente metodo.

Como se indica en la Tabla TT1, las composiciones quetienen el porcentaje de contenido de componente activo indicado se prepararon a partir de una solucion de glifosato de potasio que contema aproximadamente 47,2 % en peso de a.e. de glifosato de potasio ("K-gli"), y componentes surfactantes seleccionados de surfactante Agrimul PG 2067 ("APG 2067", aproximadamente 70 por ciento de contenido activo - descrito anteriormente), surfactante Genamin C-050 ("GC -050", aproximadamente 100 por ciento de surfactante polioxietilen (5) cocoamina - Clariant), surfactante Genamin T-050 ("GT-050", aproximadamente 100 por ciento de surfactante polioxietilen (5) seboamina - Clariant), surfactante Tomah AO-17-7 ("AO-17-7", aproximadamente 80 por ciento de componente activo - descrito anteriormente), surfactante Synergen PE ("PE", aproximadamente 100 por ciento de surfactante polioxietilen (5) isotrideciloxipropilamina - Clariant), surfactante Ethomeen T/25 ("T25", aproximadamente 70 por ciento de surfactante polioxietilen (15) seboamina - Akzo) y agua desionizada. En la Tabla TT1 tambien se muestran las relaciones en peso de surfactante APG 2067 respecto a cosurfactante y de glifosato (a.e.) respecto al surfactante total. Las composiciones comparativas 1 y 2 ("Compar. 1" y "Compar. 2") eran composiciones del estado de la tecnica que contienen el surfactante APG 2067 en combinacion con un surfactante de etoxilato de alquilamina en relaciones en peso de APG respecto a etoxilato de alquilamina de 2,6:1 y 2,7:1, respectivamente, y relaciones en peso de glifosato (a.e.) respecto al surfactante total de 3:1 y 2,4:1, respectivamente. Las composiciones comparativas 3 y 4 comprendfan glifosato en combinacion con los surfactantes PE y T25, respectivamente, en ausencia de surfactante APG. Las formulaciones 1-4 representan composiciones de la presente invencion. La Formulacion 1 ("Form") se formulo de manera similar a Compar. 1, pero el surfactante GC-050 se reemplazo con el surfactante AO-17-7. Form. 2 se formulo de manera similar a Compar. 2, pero el surfactante GT-050 se reemplazo con el surfactante AO-17-7.

Tabla TT1

Las composiciones de la Tabla TT1 se evaluaron en cuanto a su toxicidad acuatica con el uso de un ensayo detoxicidad aguda para Daphnia en un sistema de ensayo miniaturizado segun la metodolog^a de Powell y otros (ver Powell R.L., Moser E.M., KimerleR.A., McKenzie D.E., McKee M. 1996, Use of a miniaturized test system for determining acute toxicity of toxicity identification evaluation fractions, Ecotoxicol Environ Saf., 1996 Oct, 35(1):1 -⁶ ) con el uso de un sistema de ensayo miniaturizado que comprende exponer los organismos de ensayo en ¹ ml de solucion de ensayo con el uso de placas de microtitulacion de 48 pocillos para los recipientes de ensayo. Los resultados de porcentaje de mortalidad para cada concentracion (concentracion nominal en mg/l) se informan junto con una EC⁵⁰ (calculada con el uso de probabilidad binomial (es decir, interpolacion no lineal)) para cada composicion en las Tablas TT2 y TT3 a continuacion.

Tabla TT2

Tabla TT3

Los resultados del ensayo reproducidos en las Tablas TT2 y TT3 se realizaron con pocas semanas de diferencia, usaron la misma metodologfa, y se realizaron en el mismo laboratorio con el mismo cultivo de Daphnia. Los valores de EC50 para los ensayos para la Formulacion 3, realizados en dfas diferentes e informados en las Tablas TT2 y TT3, proporcionan valores de EC⁵⁰ casi identicos, lo que demuestra la reproducibilidad del metodo de ensayo. Los resultados del ensayo indican claramente una toxicidad significativamente menor para las composiciones de la presente invencion en comparacion con las composiciones del estado de la tecnica y las comparativas.

Una composicion de la presente invencion, la Formulacion 5, que contiene 35,9 % en peso de a.e. de glifosato de potasio, 6,7 % en peso de a.i. APG 2067 y 2,2 % en peso de a.i. AO-17-7 se evaluo en cuanto a su toxicidad de acuerdo con el Metodo C.2 de la EEC (1992); OCDE 202 (1984). La toxicidad a las 48 horas para la pulga de agua (Daphnia magna) de la Form. 5 se determino en un sistema estatico. Cuatro grupos de cinco dafnidos cada uno (menos de 24 horas de edad) se expusieron en agua de pozo filtrada durante dos dfas a la Form. 5 a concentraciones nominales de 0 (control), 63, 125, 250, 500, y 1000 mg/l. Los dafnidos se mantuvieron en un regimen de 16 horas^{: 8} horas de luz:oscuridad y no se alimentaron durante el penodo de exposicion. La inmovilizacion se evaluo a las 5, 24 y 48 horas despues del inicio de la ensayo. Las temperaturas, el pH y las concentraciones de oxfgeno disuelto se registraron a las 0 y 48 horas en una replica de cada nivel de tratamiento, que incluye los controles. La dureza total y la alcalinidad del medio de dilucion se midieron antes del uso. A las 0 y 48 horas, se tomaron muestras de medio de ensayo para la cuantificacion del glifosato acido por HPLC.

Los datos de inmovilizacion para el control y los grupos tratados se informan en la Tabla TT4. Durante la ensayo, la temperatura del agua vario de 19,2 a 20,7 °C en replicas individuales y de 19,5 a 20,5 °C por monitoreo continuo, el pH vario de 6,7 a ⁸ ,⁶ , y las concentraciones de oxfgeno disuelto variaron de 9,4 a 9,1 mg/l (5,1 mg/l = 60 % de saturacion a 20 °C). La dureza total y la alcalinidad del agua de ensayo fueron 136 y 184 mg de CaCO³/l, respectivamente, al inicio de la ensayo. Las concentraciones medias medidas de la Form. 5 fueron 63, 127, 256, 504 y 1021 mg/l (100, 102, 102, 101, y 102 % de las concentraciones nominales, respectivamente). Los resultados se expresaron en base a las concentraciones medias medidas.

Tabla TT4

En base a las concentraciones medias medidas, el valor de EC⁵⁰ a las 48 horas para Daphnia magna expuesto a la Form.

5 en un sistema estatico fue 243 mg/l (intervalo de confianza de 95 %: 188-311 mg/l). Se determino que la concentracion sin efecto observado (NOEC) era 127 mg de Form. 5/l.

Las composiciones comparativas 1-4 y las Formulaciones 1-4 se probaron en cuanto a su toxicidad para Daphnia magna en un ensayo de deteccion estatico de acuerdo con el metodo C.2 de la EEC (1992); OCDE 202 (1984) al que se hizo referencia anteriormente. Los resultados se presentan en las Tablas TT5-TT13 a continuacion en donde "control comun" se refiere a una evaluacion realizada en ausencia de una composicion o formulacion comparativa anadida de la presente invencion.

Tabla TT5 - Composicion comparativa 1

Parametros qmmicos del agua: Temperature en el tiempo (0) = 18,6 °C; Temperatura en el tiempo (48 horas) = 20,1 °C. El ox^geno disuelto vario de 8,7-9,1 ppm en todos los grupos de tratamiento. Al inicio del ensayo, el pH era 6,7 en el grupo de tratamiento con 1000 mg/l y el pH vario de 7,8 a 8,4 en todos los grupos de tratamiento a las 24 y 48 horas.

Tabla TT6 - Composicion comparativa 2

Parametros qmmicos del agua: Temperatura en el tiempo (0) = 18,6 °C; Temperatura en el tiempo (48 horas) = 20,1 °C. El oxfgeno disuelto vario de 8,7-9,1 ppm en todos los grupos de tratamiento. Al inicio del ensayo, el pH era 6,7 en el grupo de tratamiento con 1000 mg/l y el pH vario de 7,8 a 8,4 en todos los grupos de tratamiento a las 24 y 48 horas.

Tabla TT7 - Composicion comparativa 3

Parametros qmmicos del agua: Temperatura en el tiempo (0) = 19,5 °C; Temperatura en el tiempo (48 horas) = 20,0 °C. El oxfgeno disuelto vario de 8,3-8,5 ppm en todos los grupos de tratamiento. Al inicio del ensayo, el pH era 7,5 en el grupo de tratamiento con 360 mg/l y el pH vario de 8,3 a 8,6 en todos los grupos de tratamiento a las 24 y 48 horas.

Tabla TT8 - Composicion comparativa 4

Parametros qmmicos del agua: Temperature en el tiempo (0) = 19,5 °C; Temperatura en el tiempo (48 horas) = 20,0 °C. El ox^geno disuelto vario de 8,3-8,6 ppm en todos los grupos de tratamiento. Al inicio del ensayo, el pH era 7,5 en el grupo de tratamiento con 360 mg/l y el pH vario de 8,3 a 8,6 en todos los grupos de tratamiento a las 24 y 48 horas.

Tabla TT9 - Formulacion 1

Parametros qmmicos del agua: Temperatura en el tiempo (0) = 19,5 °C; Temperatura en el tiempo (48 horas) = 20,0 °C. El oxfgeno disuelto vario de 8,6-9,1 ppm en todos los grupos de tratamiento. Al inicio del ensayo, el pH era 6,7 en el grupo de tratamiento con 1000 mg/l y el pH vario de 7,9 a 8,5 en todos los grupos de tratamiento a las 24 y 48 horas.

Tabla TT10 - Formulacion 2

Parametros qmmicos del agua: Temperature en el tiempo (0) = 19,5 °C; Temperatura en el tiempo (48 horas) = 20,0 °C. El ox^geno disuelto vario de 8,6-9,1 ppm en todos los grupos de tratamiento. Al inicio del ensayo, el pH era 6,7 en el grupo de tratamiento con 1000 mg/l y el pH vario de 7,9 a 8,5 en todos los grupos de tratamiento a las 24 y 48 horas.

Tabla TT11 - Formulacion 3

Parametros qmmicos del agua: Temperatura en el tiempo (0) = 19,5 °C; Temperatura en el tiempo (48 horas) = 20,0 °C. El oxfgeno disuelto vario de 8,3-8,5 ppm en todos los grupos de tratamiento. Al inicio del ensayo, el pH era 7,0 en el grupo de tratamiento con 1000 mg/l y el pH vario de 7,7 a 8,6 en todos los grupos de tratamiento a las 24 y 48 horas.

Tabla TT12 - Formulacion 3 (repeticion)

Parametros qmmicos del agua: Temperatura en el tiempo (0) = 18,6 °C; Temperatura en el tiempo (48 horas) = 20,1 °C. El oxfgeno disuelto vario de 8,7-9,1 ppm en todos los grupos de tratamiento. Al inicio del ensayo, el pH era 6,7 en el grupo de tratamiento con 1000 mg/l y el pH vario de 7,6 a 8,3 en todos los grupos de tratamiento a las 24 y 48 horas.

Tabla TT13 - Formulacion 4

Parametros qmmicos del agua: Temperature en el tiempo (0) = 19,5 °C; Temperatura en el tiempo (48 horas) = 20,0 °C. El oxfgeno disuelto vario de 8,3-8,7 ppm en todos los grupos de tratamiento. Al inicio del ensayo, el pH era 6,7 en el grupo de tratamiento con 1600 mg/l y el pH vario de 7,7 a 8,5 en todos los grupos de tratamiento a las 24 y 48 horas.

El analisis de los datos de las Tablas TT5 a la TT13 indica una toxicidad significativamente menor para las composiciones de la presente invencion en comparacion con las composiciones del estado de latecnica y las comparativas.

Claims (15)

Reivindicaciones

1. Una composition que comprende glifosato o una sal o ester del mismo, un surfactante de sacarido derivatizado, y un surfactante de oxido de amina de la formula:

en donde R1 es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo C^6-22 de cadena lineal o ramificada; n es un numero promedio de 0 a 10; cada uno de los grupos R2, R3y R4son independientemente alquileno C¹-⁴ ; y x e y son numeros promedio de manera que la suma de x e y es de ² a ^{2 0} ;

siempre que cuando n es 0, R¹ es alquilo C^9-22 de cadena lineal o ramificada;

y en donde la relation en peso del surfactante de sacarido derivatizado respecto al surfactante de oxido de amina es mayor que ¹ :¹.

2. La composicion de la reivindicacion 1 en donde la composicion comprende una sal de glifosato seleccionada de las sales de isopropilamina, trimetilsulfonio, monoetanolamonio, monoamonio, diamonio, sodio y potasio del mismo.

3. La composicion de la reivindicacion 2 en donde la composicion comprende glifosato en forma de la sal potasica del mismo.

4. La composicion de la reivindicacion 2 en donde la composicion comprende glifosato en forma de la sal de isopropilamina del mismo.

5. La composicion de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 en donde la composicion es un concentrado acuoso en donde la concentration de glifosato es de 400 a 600 gramos equivalentes de acido por litro.

⁶. La composicion de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 en donde la composicion es una mezcla de aplicacion acuosa en donde la concentracion de glifosato es de ¹ a ^{2 0} gramos equivalentes de acido por litro.

7. La composicion de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 en donde la composicion comprende glifosato en forma de la sal de amonio, diamonio o sodio del mismo, y la composicion es un concentrado solido en donde la concentracion de glifosato es de 20 a 90 por ciento en peso de la composicion total en base a los equivalentes de acido.

⁸. La composicion de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 en donde la relacion en peso de equivalentes de acido de glifosato respecto al surfactante total es de ^{2 : 1} a ^{1 0} :¹.

9. La composicion de cualquiera de las reivindicaciones 1 a ⁸ en donde dicho sacarido derivatizado comprende un surfactante de la formula (² ):

R¹¹-O-(azOc)u (² )

en donde R¹¹ es un hidrocarbilo C^4-22 de cadena lineal o ramificada;

azuc es un residuo de sacarido abierto o ticlico seleccionado del grupo que consiste en ribosa, xilosa, arabinosa, glucosa, galactosa, manosa, telosa, gulosa, alosa, altrosa, idosa, lixosa, ribulosa, sorbosa (sorbitan) y fructosa, azuc es un disacarido seleccionado de maltosa, lactosa y sacarosa, o

azuc es un disacarido, oligosacarido o polisacarido seleccionado de dos o mas sacaridos identicos o dos o mas sacaridos diferentes seleccionados del grupo que consiste en ribosa, xilosa, arabinosa, glucosa, galactosa, manosa, telosa, gulosa, alosa, altrosa, idosa, lixosa, ribulosa, sorbosa (sorbitan) y fructosa; y

u es un numero promedio de ¹ a ^{1 0}.

10. La composicion de la reivindicacion 9 en donde R11 es alquilo Cs^-18 de cadena lineal o ramificada, azuc es un glucosido y u es un numero promedio de 1 a 5.

11. La composicion de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 en donde la relacion en peso del surfactante de sacarido derivatizado respecto al surfactante de oxido de amina es de ^{2 : 1} a ^{1 0} :¹.

12. La composicion de la reivindicacion 11 en donde la relacion en peso del surfactante de sacarido derivatizado respecto al surfactante de oxido de amina es de 2:1 a 6:1.

13. La composicion de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 en donde R1 es un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada que tiene de 8 a 18 atomos de carbono; R2 se selecciona de n-propileno, isopropileno, y etileno; R3 y R4 se seleccionan independientemente del grupo que consiste en i-propileno y etileno; y la suma de x e y es de 2 a 10.

14. La composicion de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 en donde R1 es alquilo C¹²; n es 0; R3 es etileno; R4 es n-propileno; x es 9; e y es 2.

15. Un metodo para controlar el crecimiento vegetal que comprende aplicar la composicion de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 a dicha planta.