JP3831609B2 - 高含有量のアンモニウムグリホサート配合物 - Google Patents
高含有量のアンモニウムグリホサート配合物 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
本発明は、界面活性剤とともに高濃度のグリホサートの無機アンモニウム塩を含有する保管に安定な水性の除草剤配合物、およびこのような配合物を使用して望ましくない植物を枯らすかまたは抑制する方法に関する。
【０００２】
Ｎ−ホスホノメチルグリシン（あるいは、これはグリホサートとして知られている）は、発芽後の葉に適用される効果的な除草剤としてこの分野でよく知られている。グリホサートは３つの酸性基を有する有機化合物であり、その酸型形態は水に比較的不溶性である。従って、グリホサートは、通常、水溶性の塩として配合されて適用される。グリホサートのモノ塩基性塩、ジ塩基性塩およびトリ塩基性塩が作製され得るが、一般には、モノ塩基性塩の形態で、例えば、ＩＰＡとしばしば略記されるモノ（イソプロピルアミン）の塩などのモノ（有機アンモニウム）塩の形態でグリホサートを配合して適用することが好まれている。グリホサートのＩＰＡ塩を含有する除草剤ラウンドアップ（Ｒｏｕｎｄｕｐ）（登録商標）が、植物の葉に適用される前に使用者によって水で一般に稀釈される水溶液の高濃度（ＳＣ）配合物としてモンサント社（Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｎｙ）により販売されている。グリホサートのモノ（無機アンモニウム）塩、すなわち、ＮＨ４ ＋塩もまた市販されており、これらはモンサント社の除草剤リバル（Ｒｉｖａｌ）（登録商標）および除草剤ラウンドアップ（登録商標）ドライなどの乾燥した水溶性顆粒（ＳＧ）配合物に主として含有されている。これらは使用者によって水に溶解され、その後、植物の葉に適用される。他の市販のグリホサート製品には、ゼネカ社（Ｚｅｎｅｃａ）の除草剤タッチダウン（Ｔｏｕｃｈｄｏｗｎ）（登録商標）（グリホサートのモノ（トリメチルスルホニウム）（多くの場合、ＴＭＳと略記される）の塩を含有する水性ＳＣ配合物）、およびモンサント社の除草剤ラウンドアップ（登録商標）ジオフォース（Ｇｅｏｆｏｒｃｅ）（グリホサートのモノナトリウム塩を含有する乾燥ＳＧ配合物）が含まれる。
【０００３】
「アンモニウム」、「モノアンモニウム」および「ジアンモニウム」の各用語がグリホサートの塩を示すために本明細書中で使用されている場合、これらの用語は、文脈によって別途示されていない限り、無機アンモニウム、すなわち、ＮＨ４ ＋に限定して適用される。本明細書中に示されているグリホサートの割合および濃度は、グリホサートが１つまたは複数の塩として存在する場合でも、文脈によって別途示されていない限り、酸等価体（ａ．ｅ．）として表される。
【０００４】
グリホサートの様々な塩、グリホサートの塩を調製するための方法、グリホサートまたはその塩の配合物、ならびに雑草および他の植物を枯らすため、および抑制するためのグリホサートまたはその塩の使用方法が、米国特許第４，５０７，２５０号（Ｂａｋｅｌ）、米国特許第４，４８１，０２６号（Ｐｒｉｓｂｙｌｌａ）、米国特許第４，４０５，５３１号（Ｆｒａｎｚ）、米国特許第４，３１５，７６５号（Ｌａｒｇｅ）、米国特許第４，１４０，５１３号（Ｐｒｉｌｌ）、米国特許第３，９７７，８６０号（Ｆｒａｎｚ）、米国特許第３，８５３，５３０号（Ｆｒａｎｚ）、米国特許第３，７９９，７５８号（Ｆｒａｎｚ）に開示されている。これらの特許は参考としてその全体が本明細書中に援用される。
【０００５】
グリホサートの塩は、一般に、最高の除草剤性能を得るためには適切な界面活性剤の存在を必要とする。界面活性剤は、高濃度配合物において提供され得るか、あるいは稀釈された噴霧溶液に最終使用者によって添加され得る。界面活性剤の選択は非常に重要である。例えば、Ｗｅｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ、１９７７、第２５巻、２７５頁〜２８７頁に報告されている広範囲な研究において、ＷｙｒｉｌｌおよびＢｕｒｎｓｉｄｅは、グリホサートの除草剤効能を高めるその能力が界面活性剤の中で広く変化していることを見出した。
【０００６】
無機塩基のアンモニアを用いて作製される塩形態のグリホサートの高濃度水性配合物を使用することは有利である。アンモニアは、大部分の他の塩基よりも価格が安く、容易に入手することができ、分子量が小さく、水に対する比較的大きな溶解性を有し、そして植物および他の生物の生育に必要な天然の養分である。しかし、雑草および他の植物の枯死および抑制に適し得るグリホサートの水性高濃度配合物を調製するためにグリホサートのアンモニウム塩を使用することは、本発明が本明細書中において開示されるまでは制限されていた。報告されているそのような制限には、下記の１つまたは複数が含まれる：グリホサートのアンモニウム塩の化学的性質および物理的性質から生じる困難さ、そのような塩を多く含有する液体の高濃度物を調製するために適切な界面活性剤が不明なこと、雑草抑制の低下、およびグリホサート酸等価体の量が本発明の組成物よりも実質的に低い液体のアンモニウムグリホサート組成物を調製するために複雑なプロセスが必要なこと。
【０００７】
すべてまたは一部がそのモノアンモニウム塩および／またはジアンモニウム塩であるグリホサートの水性除草剤組成物の調製が開示されている。欧州特許第０ ２９０ ４１６号は、カチオン性ポリオキシアルキレンアルキルアミン（アルケニルアミンを含む）界面活性剤をグリホサートとともに含有する水性高濃度物を開示している：その一部はモノアンモニウム塩の形態であり、そして一部は、界面活性剤によって対イオンがもたらされる塩の形態である。この欧州特許において開示されているモノアンモニウムグリホサートから部分的に構成される配合物は、存在するすべての形態でのグリホサートの最大総濃度が３００ｇ酸等価体／ｌ（ｇａ．ｅ．／ｌ）であり、そして混合状態にすることができるグリホサートのモノアンモニウム塩および界面活性剤塩を別々に調製することを含む多段階プロセスによって得られている。
【０００８】
Ｗｅｅｄ Ｒｅｓｅａｒｃｈ、１９９６、第３６巻、２４１頁〜２４７頁において、Ｎａｌｅｗａｊａ、ＤｅＶｉｌｌｉｅｒｓおよびＭａｔｙｓｉａｋは、モノアンモニウムグリホサートおよびジアンモニウムグリホサートを含有する組成物を、グリホサートのイソプロピルアンモニウム塩、ナトリウム塩およびカルシウム塩に基づく組成物と同様に、除草剤として使用したことを開示している。これらの組成物は、調製されたときには界面活性剤を何ら含有していなかった。２つの非イオン性界面活性剤および１つのカチオン性界面活性剤が、植物の葉に適用される直前に、指示された最大グリホサート濃度が１０ｇａ．ｅ．／ｌ未満である比較的薄い溶液に別々に加えられた。モノアンモニウム塩およびジアンモニウム塩の組成物は、除草剤活性およびグリホサート取り込みが、対応するイソプロピルアンモニウム塩の組成物よりも低く、そして界面活性剤を別々に添加しなければならないことが報告されていた。
【０００９】
硫酸アンモニウムを含有するグリホサートの水溶性塩の除草剤水性高濃度配合物が、欧州特許第０ ２７４ ３６９号に報告されている。使用されたグリホサートは、イソプロピルアンモニウム塩の形態であることが報告されていた。しかし、硫酸アンモニウムの導入に由来するアンモニウムカチオンがグリホサートアニオンと一緒に存在することによって、アンモニウムグリホサートが生成していると考えることができる。
【００１０】
効果的な界面活性剤を含有する農業に許容され得る除草剤配合物として、モノアンモニウムグリホサートに基づく水溶性の乾燥固体組成物が、上記の制限のいくつかを解決するために開発されている。欧州特許公開第０ ３７８ ９８５号および欧州特許公開第０ ５８２ ９８５号において開示されているように、このような固体の非水性配合物の有用性は、１つまたは複数の下記の点により制限されている：一般に、複雑で、非常に長く、そして比較的大きな費用を要する調製プロセス、取り扱いが不便なこと、および農学的な使用が困難なこと。さらに、多くの農場主および農業用噴霧器操作者は乾燥配合物と液体配合物との間において強いこだわりを示していないが、その相当な割合は、様々な理由で、液体（特に、水性）配合物を使用することを強く好んでいる。
【００１１】
従って、本発明の目的は、農業に許容され得る１つまたは複数の界面活性剤の除草剤効能増強量と一緒に、除草有効量のグリホサートのアンモニウム塩を含有する保管に安定な高濃度水性配合物を提供することである。
【００１２】
この目的は、イオン強度が高いアンモニウムグリホサート溶液との界面活性剤の適合性という問題によって特に困難となっている。例えば、モノ（イソプロピルアンモニウム）グリホサートとモノアンモニウムグリホサートとの直接的な比較において、水におけるグリホサートの酸等価体濃度が等しい場合、モノアンモニウムグリホサート溶液は、保管に安定な高濃度物として配合することが、モノ（イソプロピルアンモニウム）グリホサート溶液よりも著しく困難であることが見出された。この大きくなった困難は、下記に概略が示されているように、様々な点で明らかにされている。
【００１３】
・例えば、３６０ｇａ．ｅ．／ｌのグリホサート濃度および１８０ｇ／ｌの界面活性剤濃度でモノアンモニウムグリホサートと適合し得る界面活性剤の範囲は、同じグリホサート濃度および界面活性剤濃度でモノ（イソプロピルアンモニウム）グリホサートと適合し得る界面活性剤の範囲よりもかなり制限されている。上記の例示的な濃度での一例として、ポリオキシエチレン（１５）タロウアミンに基づく界面活性剤モン（ＭＯＮ）０８１８（モンサント社）は、モノ（イソプロピルアンモニウム）グリホサートとの優れた適合性を示すが、モノアンモニウムグリホサートとは適合し得ない。このような不適合性により、直ちに、相分離またはグリホサート塩溶液からの界面活性剤の「塩析」が生じる。
【００１４】
・ある濃度におけるある界面活性剤に関して、保管に安定な高濃度配合物におけるグリホサート酸等価体の最大濃度または「負荷量」は、大部分の界面活性剤について、グリホサートのモノアンモニウム塩の場合、グリホサートのモノ（イソプロピルアンモニウム）塩の場合よりも著しく低い。
【００１５】
・ある負荷量のグリホサート酸等価体に関して、保管に安定な水性高濃度配合物において適合し得る大部分の界面活性剤の最大濃度は、グリホサートがモノアンモニウム塩として存在する場合、モノ（ジイソプロピルアンモニウム）塩よりも著しく低い。
【００１６】
・特定の界面活性剤を用いたモノ（イソプロピルアンモニウム）グリホサートの水性高濃度配合物には必要ないオクチルアミン塩酸塩などのさらなる適合化剤が、モノアンモニウムグリホサートの場合に許容され得る保管安定性のためには必要とされ得る。
【００１７】
・グリホサート酸等価体および界面活性剤のある濃度において、相分離を伴うことなく水性高濃度配合物が持続し得る最高温度は、モノアンモニウムグリホサートの場合、モノ（イソプロピルアンモニウム）グリホサートの場合よりも一般に低い。この最高温度の指標は、当業者に知られている方法によって曇り点を測定することによって得ることできる。
【００１８】
本発明のさらなる目的は、グリホサートのアンモニウム塩および１つまたは複数の界面活性剤を含有し、そして、除草剤ラウンドアップ（登録商標）または除草剤タッチダウン（登録商標）などの現在市販されている標準的なグリホサート塩配合物との比較によって、優れたレベルの除草剤有効性を有する保管に安定な高濃度水性配合物を提供することである。
【００１９】
この目的を満たすことは、グリホサート塩溶液の除草剤有効性が、適切な界面活性剤の選択、およびできる限り高い濃度のそのような界面活性剤を高濃度配合物に提供することの２つの要因に大きく依存しているという事実によって困難になっている。グリホサートのモノアンモニウム塩を、例えば、モノ（イソプロピルアンモニウム）塩の代わりに使用することは、このような要因の両方に不利な作用を及ぼす。
【００２０】
グリホサートの塩を取り替えない場合でも、モノ（イソプロピルアンモニウム）塩およびモノ（トリメチルスルホニウム）塩をそれぞれ含有する現在のラウンドアップ（登録商標）配合物またはタッチダウン（登録商標）配合物の除草剤有効性を増強することは困難である。これらの製品における界面活性剤濃度の何らかの実質的な増大は、グリホサート酸等価体の負荷量を低下させるという犠牲のもとでのみ達成可能である。同様に、これらの製品のグリホサート酸等価体負荷量の何らかの実質的な増大は、界面活性剤濃度の犠牲のもとでのみ達成可能であり、従って、少なくとも除草剤有効性が低下するという危険性をそれとともにもたらす。
【００２１】
従って、下記の基準のすべてを満たす水性のアンモニウムグリホサート配合物を開発する際に克服しなければならない障害は、実際には大きな障害である：（ｉ）大きなグリホサート酸等価体負荷量を有すること、（ｉｉ）除草剤効能を増強させる適切な界面活性剤を含有すること、および（ｉｉｉ）市販の標準的なグリホサート塩配合物の除草剤有効性よりも大きな除草剤有効性を得るのに十分に高い濃度のそのような界面活性剤を有すること。それにもかかわらず、今回、これらの目的は、本明細書中において記載され、そして特許請求される本発明によって満たされた。
【００２２】
今回、Ｎ−ホスホノメチルグリシン（グリホサート）のアンモニウム塩（ただし、アンモニア対Ｎ−ホスホノメチルグリシンのモル比によって約６〜約７のｐＨ値が得られる）を除草有効量で含み、そして１つまたは複数の界面活性剤を除草剤効能増強量で含む水性の高濃度除草剤組成物が提供される。本発明の組成物の特徴は、約０℃〜約４０℃の広範囲の温度における保管に安定であることである。好ましい組成物は、約−１０℃〜約６０℃のより広い範囲の温度における保管に安定である。この保管安定性は、微量以上の一級Ｃ４〜１８アルキルアミンの塩またはＣ４〜１８アルキルトリメチルアンモニウムクロリドが存在しない場合に達成される。
【００２３】
「除草有効量」および「除草剤効能増強量」の各用語は、植物の葉に適用するために適量の水で稀釈された場合、高濃度組成物によって、それぞれ、Ｎ−ホスホノメチルグリシンのアンモニウム塩および（１つまたは複数の）界面活性剤のそのような量が得られることを意味することを理解しなければならない。
【００２４】
上記の約６〜約７のｐＨ値は、使用したアンモニウムグリホサート塩の脱イオン水での１重量％のグリホサート酸等価体溶液に関する。上記の組成物は、界面活性剤自身が酸性または塩基性である場合、この範囲からわずかに外れたｐＨ値を有し得る。しかし、好ましい実施形態において、脱イオン水で稀釈して、１重量％のグリホサート酸等価体溶液を作製した場合、組成物のｐＨは、全体として約６〜約７である。
【００２５】
本発明の特定の実施形態において、組成物は、窒素原子に直接結合した−（ＣＨ２）ｍ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−Ｒ基または−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ−ＣＯＲ基（ただし、ｍは０または１であり、ｎは１〜３の数であり、ｐは１〜１８の数であり、ＲはＣ８〜Ｃ２２のアルキル基である）を有する界面活性剤の何らかの量を含有しないか、あるいは実質的でない量を含有するか、あるいは効果的でない量を含有する。これに関連して、「実質的でない量」は微量にすぎないこと、例えば、界面活性剤がわずかに約０．１重量％以下にすぎないことを意味し、そして「効果的でない量」は、そのような界面活性剤が存在する場合、その量が組成物の除草剤効能を増強させるのに必要な量より少ないこと、例えば、２０重量部のグリホサート塩に対して界面活性剤が１重量部より少ないことを意味する。
【００２６】
本発明の水性高濃度組成物を使用して、望ましくない植物を枯らすかまたは抑制する除草方法もまた提供される。この方法は、適用するために組成物を水で適切な濃度に稀釈し、次いで稀釈された組成物を植物の葉に適用（例えば、噴霧）することによって行われる。
【００２７】
本発明の組成物の特徴および利点の１つは、イソプロピルアミンまたはトリメチルスルホニウムイオンなどの代替可能な塩基との比較によって、アンモニアが非常に安価である結果として費用が比較的低いことである。
【００２８】
包含される組成物は、グリホサート酸等価体の大きな負荷量を有する。この大きな負荷量は多数の利点をもたらす。１つの利点は、組成物に含まれる水の量を最小限にすることによって、グリホサート酸等価体の単位重量あたりの製造費用、包装費用、輸送費用および保管費用の低下が、上記のアンモニアの使用による費用の節約を超えることである。別の利点は、使用者が処理しなければならない包装材料の量の削減である。さらに別の利点は、一定面積の土地を処置するために、より少ない包装物を取り扱うという利便性が使用者に得られることである。
【００２９】
包含される組成物により、大きな除草有効性が得られ、場合によっては、市販の標準品によって得られる除草有効性よりも優れた除草有効性が得られる。このような有効性は、多数の方法で、例えば、枯らすことが困難な植物種の改善された抑制、植物毒性症状のより早い出現、改善された雨耐性（ｒａｉｎｆａｓｔｎｅｓｓ）、またはグリホサート酸等価体の割合を減少させて、標的植物の許容され得る抑制が依然として得られる能力として表すことができる。
【００３０】
これらの利点および他の利点は、下記の発明の詳細な説明から明らかである。
【００３１】
界面活性剤を含有する以前に開示された保管に安定なアンモニウムグリホサートの高濃度組成物は、液体または固体であるとしても、アンモニア対グリホサートのモル比が１に近いか、またはそれよりも低い：この値は約４のｐＨ値に対応する。本発明者らは、水溶液の高濃度配合物を作製する際に、そのモル比を大きくすることによって驚くべき利点が得られ得ることを見出した。アンモニウムカチオンをさらに添加すること、従って、その結果生じる塩の重量／重量濃度の増大によって、除草剤効能増強量の界面活性剤を組成物に提供することが困難になることが最初予想された。本発明は、界面活性剤の適合性が、アンモニア対グリホサートのより大きなモル比において低下するよりもむしろ改善されるという予想外の発見に基づく。
【００３２】
モル比を１よりもわずかに増大させた場合（例えば、１．２にした場合）にでも、いくらかの利点が得られるが、最も大きな利点は、モル比を、（約５．５のｐＨに対応する）１．５よりも実質的に大きくし、（約８のｐＨに対応する）２に近づけるが、好ましくは２未満に留めたときに得られる。モル比が２以上の場合、例えば、約２．２を超える場合、アンモニウムグリホサート組成物の使用者満足度は、過剰なアンモニアが揮発することによって制限され得る。従って、本発明の特定の利点は、約６〜約７のｐＨを有するアンモニアグリホサートを使用したときに得られることが明らかにされた。そのようなｐＨの範囲において、アンモニア対グリホサートのモル比は約１．６〜ほぼ２．０である。特に好ましいｐＨ範囲は、約６．３〜約６．７である。これは、約１．８〜約１．９５のアンモニア対グリホサートのモル比に対応する。
【００３３】
アンモニア対グリホサートのモル比が、本発明の組成物のように１よりも実質的に大きい場合、グリホサートの少なくとも一部は、ジアンモニウム塩として存在する。モル比が２の場合、実質的にすべてのグリホサートは、ジアンモニウム塩として存在する。従って、本発明は、グリホサートのモノアンモニウム塩と混合されたグリホサートのジアンモニウム塩、および１つまたは複数の界面活性剤を含む新規な除草剤水性高濃度アンモニウムグリホサート配合物に関する。塩のこのような混合物は、約６〜約７のｐＨが得られる比で、適切な界面活性剤を用いて、驚くべき高濃度で保管安定性の水性配合物を調製するために使用することができる。
【００３４】
ｐＨと上記のアンモニア対グリホサートのモル比との関係は、グリホサートおよびアンモニアの両方が、ｐＨに影響し得る不純物を本質的に含まない理想的な系に関するものであることに注意しなければならない。実際には少量の他の酸および塩基が存在することによって、反応したグリホサートおよびアンモニアのモル比から予想されるｐＨからわずかに異なるｐＨが生じ得る。
【００３５】
グリホサートの塩を調製するためいくつかの一般的なプロセスが、特許および化学文献に開示されている：例えば、米国特許第３，７９９，７５８号（Ｆｒａｎｚ）、米国特許第４，１４０，５１３号（Ｐｒｉｌｌ）、米国特許第４，３１５，７６５号（Ｌａｒｇｅ）、米国特許第４，４０５，５３１号（Ｆｒａｎｚ）、および米国特許第５，６３３，３９７号（Ｇｉｌｌｅｓｐｉｅ他）。本発明では、適量の水の存在下で、酸型のグリホサートを、１モルのグリホサートに対して約１．６〜ほぼ２．０の量の濃アンモニア水と反応し、そして脱イオン水で１％グリホサート酸等価体に稀釈したときに約６〜約７のｐＨを有する高濃度水溶液を得ることによってアンモニウムグリホサートを調製することが好ましい。
【００３６】
アンモニアおよびグリホサートの中和反応は発熱性である。従って、アンモニア水およびグリホサートは、アンモニア蒸気が失われないように反応混合物の冷却が可能な方法および速度で一緒にすることが望ましい。好ましくは、アンモニア水を、水性媒体中のグリホサートに加えることが望ましい：すなわち、アンモニア水自身によって供給されるよりも多い水が存在することが好ましい。反応は、好ましくは、蒸気の損失および引火性を最小限にするために、窒素などの不活性ガスにより加圧された容器で行われる。当業者は、液体アンモニアおよびガス状アンモニア、ならびに炭酸などの弱酸のアンモニウム塩を、アンモニア水のすべてまたは一部の代わりにするために使用できることを認識している。
【００３７】
グリホサートのアンモニアとの反応は、必要に応じて、組成物に含まれ得る選択された界面活性剤の存在下で行うことができる。しかし、好ましいプロセスでは、アンモニウムグリホサート溶液が最初の工程で調製され、そして界面活性剤が別の工程でこの溶液に加えられる。
【００３８】
本発明によるアンモニウムグリホサートの界面活性剤との水性高濃度組成物は、約１００ｇａ．ｅ．／ｌ〜約６００ｇａ．ｅ．／ｌ、より好ましくは約３００ｇａ．ｅ．／ｌ〜約６００ｇａ．ｅ．／ｌの負荷量で調製することができる。組成物の比重に依存して、重量／容量の表現で表される負荷量の範囲は、それぞれ、約１０％ａ．ｅ．〜約５０％ａ．ｅ．および約２５％ａ．ｅ．〜約５０％ａ．ｅ．の重量／重量の負荷量にほぼ対応する。最も好ましくは、高濃度組成物におけるグリホサート負荷量は約４００ｇａ．ｅ．／ｌ〜約５００ｇａ．ｅ．／ｌであり、これは約３３％ａ．ｅ．〜約４２％ａ．ｅ．の重量／重量の負荷量にほぼ対応する。
【００３９】
特定の目標とするグリホサート負荷量およびアンモニア対グリホサートのモル比を有する組成物の調製において、使用されるグリホサート酸を検定するために調節しなければならないことが認識されている。グリホサート酸を、商業的なグリホサート製造設備で製造される湿ったケークの形態で使用することが便利である：このようなケークは、典型的には、５重量％〜１５重量％の水ならびに微量の不純物を含有し、そして典型的には約８０重量％〜９０重量％のグリホサート検定値を有する。
【００４０】
上記のように、本発明の水性高濃度配合物の保管安定性は、驚くべきことに、配合物を作製するために使用されたアンモニウムグリホサート溶液のｐＨに依存している。用語「保管安定性」は、本明細書中の組成物に適用される場合、組成物が、アンモニア蒸気の著しい放出を伴わず、そして結晶の成長を伴わず、通常の保管において曝されることが考えられる温度範囲において、例えば、０℃〜４０℃の範囲において単一相として少なくとも１週間維持されることを意味する。好ましくは、組成物は、アンモニア蒸気の著しい放出を伴わず、そして結晶の成長を伴わず、より広い温度範囲において、例えば、−１０℃〜６０℃において、少なくとも１ヶ月間単一相として維持される。
【００４１】
本明細書中の実施例に開示されている５．５以下のｐＨを有する配合物は、少なくとも、配合物が結晶成長を示すという点で、許容できない不安定性を−１０℃で有する。本明細書中の実施例に開示されている７．５以上のｐＨを有する配合物は、少なくとも、配合物がアンモニア蒸気の著しい放出を示すという点で、許容できない不安定性を６０℃で有する。ｐＨが６．０、６．５または７．０の配合物は、−１０℃または６０℃のいずれにおいても、不安定性のこのような許容できない徴候を示さない。
【００４２】
アンモニウムグリホサート配合物からアンモニア蒸気がそれよりも低いｐＨで放出されなくなる明確なｐＨ分離点、および類似する配合物から許容できない高レベルのアンモニア蒸気がそれよりも高いｐＨで放出される明確なｐＨ分離点は存在しない。あるｐＨにおける放出レベルは温度に依存し、放出量の特定レベルが許容されるどうかは、ある程度主観的である。本明細書中のいくつかの実施例は、ｐＨが７．３または７．４において許容できる物理的安定性を有する配合物を例示的に示している。しかし、そのような配合物はアンモニア蒸気を実際には放出しているが、その許容性は、配合物が使用される特定の使用に依存する。さらに、アンモニウムグリホサート溶液のｐＨを７から約７．４に変えるためには極めて少量のアンモニアが必要であることが当業者により認識されている。従って、本明細書中に記載されているｐＨ範囲の上限が「約７」と示されている場合、７よりもわずかに高いｐＨ（例えば、７．３または７．４）を有し、そしてアンモニア蒸気の放出に関して許容できる安定性を示す配合物は、本発明の範囲から除外されないことを理解しなければならない。しかし、本発明の配合物のｐＨは７．０以下であることが好ましい。
【００４３】
本発明の組成物は、１つまたは複数の界面活性剤の種類に対応する１つまたは複数の適切な界面活性剤を含む界面活性剤系を含有する。この文脈に関連して「適切な」は、特に、組成物においてアンモニウムグリホサートと許容され得る適合性を有することを意味する。これは、グリホサートの増強された除草剤効能を示すのに十分な濃度で、そのような界面活性剤は、安定で均一な単一相の配合物において達成され得るアンモニウムグリホサートの所望の高負荷量を可能にすることを意味する。
【００４４】
界面活性剤系の成分として適切な界面活性剤には、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、および両性界面活性剤が含まれる。存在する界面活性剤の少なくとも１つはアニオン性でないことが好ましい。本発明の組成物の調製を容易にするために、周囲温度で液体である界面活性剤が好ましいが、これは絶対的ではない。
【００４５】
有用であり得る界面活性剤の種類の例には、下記のものが含まれるが、それらに限定されない：アルカノールアミド、ベタイン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、グリセロールエステル、グリコールエステル、イミダゾリン類およびイミダゾリン誘導体、ラノリン誘導体、レシチンおよびその誘導体、アルキルアミン、三級および四級のポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミンオキシドおよび非ポリオキシアルキレンアルキルアミンオキシド、三級および四級のポリオキシアルキレンアルキルエーテルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルアミンオキシド、一級アルコールおよび二級アルコールから誘導されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、アルコキシル化ソルビタンエステルおよび非アルコキシル化ソルビタンエステル、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド、スクロースエステル、スクロースグリセリド、アルキルスルフェートおよびアルキルホスフェート、オレフィンスルホネート、アルキルアリールスルホネート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルフェートおよびポリオキシアルキレンアルキルエーテルホスフェート、スルホスクシネート誘導体、スルホスクシンナマート、タウラート、油脂のスルフェートおよびスルホネート、脂肪酸、アルコール、アルコキシル化アルコール、脂肪エステルおよび芳香族誘導体、それらの混合物など。当業者は、上記に含まれない他の界面活性剤が同等に有用であることを認識している。界面活性剤の記載において、本明細書中における用語「アルキル」は、文脈によって別途示されていない限り、約８個〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基を意味する。本明細書中における用語「低級アルキル」は、１個〜約４個の炭素原子を有する炭化水素基を意味する。
【００４６】
本発明の好ましい組成物において、存在する界面活性剤の少なくとも１つはカチオン性または非イオン性である。本発明の特に好ましい組成物において、存在する界面活性剤の少なくとも１つはカチオン性である。特定の実施形態において、組成物は、カチオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤を含む。本明細書中で使用されている用語「カチオン性界面活性剤」は、正に帯電した基またはプロトン化により正の電荷を獲得し得る基を有する任意の界面活性剤を意味し、両性界面活性剤および双性イオン性界面活性剤を包含する。
【００４７】
好ましい非イオン性界面活性剤の種類には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタンエステル、アルキルグリコシド、およびアルキルポリグリコシドが含まれる。アルキルグリコシドおよびアルキルポリグリコシドの中で、ラウリルグルコシドおよびラウリルポリグルコシドが特に好ましい。
【００４８】
適切なカチオン性界面活性剤の種類には、一級、二級および三級のアルキルアミン、一級、二級および三級のアルキルアミニウム塩（ただし、アミン基は配合物中で実質的にプロトン化される）、四級アルキルアンモニウム塩などのオニウム塩、ならびにそれらの混合物が含まれる。広範囲の一級、二級、三級、四級および双性イオン性のアルキルアミンおよびアルキルアンモニウム塩の界面活性剤を、本発明の実施において利用することができる。本発明のカチオン性界面活性剤に適切なアニオンには、塩化物アニオン、水酸化物アニオン、グリホサートアニオン、硫酸塩アニオン、およびリン酸塩アニオンが含まれる。他の適切なアニオンは当業者に知られている。
【００４９】
本発明における使用に好ましい一級、二級、三級および四級のアルキルアミン界面活性剤の種類は、三級のポリオキシアルキレンアルキルアミンおよびポリオキシアルキレンアルキルエーテルアミンである。
【００５０】
本発明における使用に好ましい双性イオン性または両性のアルキルアンモニウム界面活性剤の種類は、アルキル、ジアルキルまたはアルキル低級アルキルを有するグリシン、β−アラニンおよびアスパラギン酸などのアミノ酸誘導体である。
【００５１】
好ましいアルキルアンモニウム塩は、四級アルキルアンモニウム塩である。本発明において有用な四級アルキルアンモニウム塩の種類には、四級化（例えば、Ｎ−メチル）アルキルアミン、四級化ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ピリジン類の四級塩、カルボキシル化イミダゾリン類の四級塩（開鎖および閉鎖）、およびトリアルキルベタインが含まれる。トリアルキルアミンオキシドは、水に加えたときに四級アンモニウム水酸化物塩を形成し、本発明の実施においてもまた有用な種類の化合物である。本発明の実施における有用な他の一般的な種類の四級アルキルアンモニウム塩界面活性剤およびアルキルアミニウム塩界面活性剤は当業者に知られており、当業者によって容易に確認することができる。
【００５２】
本発明における使用に好ましい四級アルキルアンモニウム塩の種類は、アルキル低級アルキルジ（ヒドロキシ低級アルキル）アンモニウム塩化物；ジアルキルジ（低級アルキル）アンモニウム塩化物；アルキルトリ（低級アルキル）アンモニウム塩化物；カルボキシメチル化イミダゾリン類、およびアルキルジ（低級アルキル）ベタインである。特に好ましいものは、ジアルキルジメチルアンモニウム塩化物およびアルキルトリメチルアンモニウムクロリドである。本発明における使用に適切な種類および種の四級アンモニウム塩を下記に例示するが、これらに限定されない：
１．四級化長鎖アミン：
ａ）アルキルトリ（低級アルキル）アンモニウム塩化物
ｉ）トリメチルココアンモニウム塩化物（ココ＝Ｃ１２〜１５アルキル）
ｉｉ）トリメチルオクタデシルアンモニウム塩化物
ｂ）ジアルキルジ（低級アルキル）アンモニウム塩化物
ｉ）ジメチルジオクタデシルアンモニウム塩化物
【００５３】
２．四級化ポリオキシアルキレン長鎖アミン：
ａ）ジアルキルジ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩化物
ｉ）メチルビス（２−ヒドロキシエチル）ココアンモニウム塩化物
ｉｉ）メチルビス（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアンモニウム塩化物
ｉｉｉ）メチルビス（２−ヒドロキシエチル）オレイルアンモニウム塩化物
ｂ）アルキルジ（ポリオキシエチレン）低級アルキルアンモニウム塩化物
ｉ）メチルビス（ω−ヒドロキシポリオキシエチレン）ココアンモニウム塩化物（ただし、ポリオキシエチレンは３モル〜２０モルのエチレンオキシドから誘導される）
ｉｉ）メチルビス（ω−ヒドロキシポリオキシエチレン）オレイルアンモニウム塩化物（ただし、ポリオキシエチレンは３モル〜２０モルのエチレンオキシドから誘導される）
ｃ）ヒドロキシアルキルポリオキシエチレンジ（低級アルキル）アンモニウム塩化物
ｉ）ヒドロキシエチルジメチルポリオキシエチレン（２モル）アンモニウム塩化物
ｄ）アルキルトリ（ポリオキシエチレン）アンモニウムホスフェート
ｉ）ラウリルトリポリオキシエチレンアンモニウムホスフェート
【００５４】
３．四級化ピリジン類：
ｉ）Ｎ−オクチルピリジン塩化物
ｉｉ）Ｎ−ドデシルピリジン塩化物
【００５５】
４．四級化されたカルボキシル化イミダゾリン類（閉鎖および開鎖）：
ｉ）Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−アミノエチルウンデシルイミダゾリン
ｉｉ）Ｎ−カルボキシ−Ｎ−ヒドロキシエチルウンデシルイミダゾリン
ｉｉｉ）Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−アミノエチル−（Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチル）ウンデシルイミダゾリン
ｉｖ）Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−（カルボキシメトキシ）エチルウンデシルイミダゾリン
ｖ）Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルヘプタデシルイミダゾリン
ｖｉ）Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルウンデシルイミダゾリン
【００５６】
５．トリアルキルベタイン：
ａ）アルキルジ（低級アルキル）ベタイン
ｉ）ラウリルジメチルベタイン
ｉｉ）ステアリルジメチルベタイン
ｉｉｉ）ココジメチルベタイン
ｉｖ）デシルジメチルベタイン
【００５７】
６．アミンオキシド：
ａ）アルキルジ（低級アルキル）アミンオキシド
ｉ）ラウリルジメチルアミンオキシド
ｉｉ）ステアリルジメチルアミンオキシド
ｂ）ジ（ヒドロキシエチル）アルキルアミンオキシド
ｉ）ジ（ヒドロキシエチル）オクチルアミンオキシド
ｉｉ）ジ（ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキシド
ｉｉｉ）ジ（ヒドロキシエチル）タロウアミンオキシド
ｃ）ジ（ポリヒドロキシエチレン）アルキルアミンオキシド
ｉ）ビス（ω−ヒドロキシポリオキシエチレン）タロウアミンオキシド
ｄ）低級アルキルポリオキシエチレンアルキルアミンオキシド
ｉ）メチルポリオキシエチレン（２モル）ココアミンオキシド。
【００５８】
本発明の実施において有用な他の一般的な種類、下位分類および種の四級アンモニウム塩は当業者に知られている。ある種の四級アンモニウム塩は他のものよりも理想的な特性をもたらす。当業者は、適切な四級アンモニウム塩を選択し、そして配合物成分の濃度を変更することによって本発明の配合物を容易に最適化することができる。
【００５９】
本発明の配合物において有用な界面活性剤は、多くの製造者から市販されており、そしてＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ（Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ａｎｎｕａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ、１９９６）およびＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ、１９９６）に一般的に説明されている。
【００６０】
本発明の組成物は、任意に、適合し得る非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、および両性界面活性剤から選択される１つまたは複数のさらなる界面活性剤を含有することができる。カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤を含有する配合物に適切な、さらなる界面活性剤の種類は、本発明において示されているような非イオン性界面活性剤である。適切な非イオン性界面活性剤には、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル（例えば、ラウリル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、またはオレイル）エーテル、ソルビタンエステル、アルキルグリコシドおよびアルキルポリグリコシドが含まれる。さらなる適切な非イオン性界面活性剤は、米国特許第４，４０５，５３１号に示されている。他の適切な非イオン性界面活性剤は当業者に知られている。
【００６１】
任意に使用される他の界面活性剤は、一級Ｃ４〜１８アルキルアミンの塩およびＣ４〜１８アルキルトリメチルアンモニウムクロリドである。しかし、本発明の組成物は、そのような界面活性剤のいずれかが微量以上（例えば、０．１重量％）で存在しないもとでの保管に安定である。
【００６２】
カチオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤の両方を有する本発明のいくつかの好ましい組成物において、カチオン性界面活性剤はメチルビス（２−ヒドロキシエチル）ココアンモニウム塩化物であり、そして非イオン性界面活性剤は、平均して約３モル〜約１５モルのエチレンオキシドを有するポリオキシエチレン二級アルコールなどのポリオキシエチレンアルキルエーテルである。
【００６３】
本発明の水溶性の高濃度配合物は、典型的には、１つまたは複数の界面活性剤の合計において、約２重量％〜約２５重量％の量の界面活性剤を含有する。好ましくは、約５重量％〜約２０重量％の界面活性剤が使用される。しかし、所望する場合には、それよりも多い量またはそれよりも少ない量を用いることができる。本発明の組成物において使用される界面活性剤の量および種類は、高レベルの除草剤効能および安定な単一相の均一混合物を得るために選択される。
【００６４】
本発明の組成物は、任意に、硫酸アンモニウム、硫酸カリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、尿素、またはそれらの混合物などの他の添加物を含むことができる。包含される組成物は、任意に、相乗剤、迅速枯葉（ｑｕｉｃｋ−ｂｕｒｎ）添加剤、湿潤剤、共除草剤、色素、顔料、腐食防止剤、増粘剤、分散剤、カルシウム捕捉剤、消泡剤、凝結防止剤、流動点降下剤、またはそれらの混合物を含むことができる。好ましくは、本発明の組成物において使用される添加物は、所望する濃度を得ることができるように、約６〜約７のｐＨでの高濃度のアンモニウムグリホサート水溶液において十分な溶解性または分散性を有する。
【００６５】
本発明の１つの実施形態において、硫酸アンモニウムが、１容器型の自己安定性混合物としての配合物の商業的な頒布を可能にするために配合物に含まれる。そのような配合物は、農場主によって容易に使用することができ、そしてその使用前に水で容易に稀釈される。このような配合物により、グリホサートの除草剤配合物は、使用直前に現場で硫酸アンモニウムとタンク混合しなければならないという問題が避けられる。
【００６６】
市販の肥料規格の硫酸アンモニウムを使用することができる。本発明の実施において有用な他の規格の硫酸アンモニウムは当業者に知られている。配合プロセスの途中において、通常、ろ過工程が、いくつかの市販規格の硫酸アンモニウムに一般に存在する不溶性粒子状物質を除くために含められる。
【００６７】
硫酸アンモニウムが含まれる場合、硫酸アンモニウムは、適切には、約５重量％〜約４０重量％の量で、好ましくは約１５重量％〜約３０重量％の量で存在する。当業者は、本発明の組成物において著量の硫酸アンモニウムが含まれることによって、アンモニウムグリホサートおよび界面活性剤の濃度がより低くなることを認識している。このため、本発明の好ましい実施形態は、実質的でない量の硫酸アンモニウムを含有する組成物である。
【００６８】
共除草剤が配合物に含まれる場合、共除草剤は水溶性であることが好ましく、そしてアンモニウム塩の形態で含まれることがより好ましい。適切な共除草剤の例は、下記のアンモニウム塩である：アシフルオルフェン、アスラム、ベナゾリン、ベンタゾン、ビアラホス、ブロマシル、ブロモキシニル、クロラムベン、クロピラリド、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、ダラポン、ジカンバ、ジクロルプロプ、ジクロホプ、エンドタル、フェナク、フェノキサプロプ、フラムプロプ、フルアジホプ、フルオログリコフェン、ホメサフェン、ホサミン、グルホシネート、ハロキシホプ、イマザメト、イマザメタベンズ、イマザモキス、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イオキシニル、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、メコプロプ、メチルアルソン酸、ナプタラム、ノナン酸、ピクロラム、スルファミン酸、２，３，６−ＴＢＡ、ＴＣＡ、およびトリクロピル。
【００６９】
特に好ましい共除草剤は、グルホシネートのアンモニウム塩である。
【００７０】
本発明の特に好ましい組成物の例は、約４５０ｇａ．ｅ．／ｌ〜約５００ｇａ．ｅ．／ｌの量のアンモニウムグリホサートを、約４．６重量％〜約５．２重量％のメチルビス（２−ヒドロキシエチル）ココアンモニウム塩化物、平均して約７モル〜約８モルのエチレンオキシドを有する約１．０重量％〜約１．２重量％のポリオキシエチレン二級Ｃ１２〜１３アルカノール、および約１．４重量％〜約１．６重量％のジエチレングリコールと一緒に含有する。
【００７１】
別の例示的な組成物は、約１１０ｇａ．ｅ．／ｌ〜約１３０ｇａ．ｅ．／ｌの量のアンモニウムグリホサートを、約２５重量％〜約２９重量％の硫酸アンモニウム、約０．９重量％〜約１．４重量％のメチルビス（２−ヒドロキシエチル）ココアンモニウム塩化物、平均して約７モル〜約８モルのエチレンオキシドを有する約０．２重量％〜約０．３重量％のポリオキシエチレン二級Ｃ１２〜１３アルカノール、および約０．４重量％〜約０．６重量％のジエチレングリコールと一緒に含有する。
【００７２】
本発明の配合物は、一般に、上記に概略されているようにして調製されたアンモニウムグリホサート溶液を、他の成分と一緒に、ブレンダーなどの攪拌される適切な混合容器で混合することによって調製することができる。
【００７３】
本発明はまた、組成物を水で稀釈して、枯らすかまたは抑制すべき植物の葉に稀釈組成物を適用することによって望ましくない植物を枯らすかまたは抑制するために十分な量で本発明の組成物を使用する除草方法に関する。
【００７４】
アンモニウムグリホサートは、本発明の組成物に配合されている場合、所望の効果が得られるのに十分な適用割合で植物の葉に適用することが望ましい。適用割合は、通常、処置される土地の単位面積あたりのグリホサート酸等価体量として、例えば、グラム酸等価体／ヘクタール（ｇａ．ｅ．／ｈａ）として表される。「所望の効果」の意味は、グリホサート製品の試験者、開発者、市場関係者、使用者の基準および実施に従って変化する。例えば、成長の低下または枯死率によって測定されるように、植物種の少なくとも８５％の抑制が一定して確実に得られるように適用される単位面積あたりのグリホサート酸等価体量は、多くの場合、商業的に効果的な割合を規定するために使用される。
【００７５】
本発明の好ましい組成物は、除草剤ラウンドアップ（登録商標）および除草剤タッチダウン（登録商標）などのグリホサートの市販の標準的な配合物との比較を行うことにより、増強された除草剤有効性をもたらす。本明細書中で使用されている「除草剤有効性」は、植物成長の抑制の何らかの観測可能な指標を示す。これには下記の１つまたは複数の作用が含まれ得る：（１）枯死、（２）成長阻害、繁殖阻害または増殖阻害、および（３）植物の出現および活性の除去、破壊、あるいは低下。
【００７６】
本発明の配合物などの特定の配合物に関して生物学的に有効な適用割合の選択は当業者の範囲内である。さらに、当業者は、選択された特定の配合物と同様に、個々の植物の状態、天候状態および生育状態によって、本発明の実施において達成される生物学的な有効性の大きさは影響を受けることを認識している。従って、有用な適用割合は上記のすべての状態に依存する。一般には、グリホサート配合物の適切な適用割合に関する多くの情報が知られている。２０年を超えるグリホサートの使用、およびそのような使用に関連する発表された研究により非常に多くの情報が得られている。そのような情報から、雑草の抑制を行う者は、特定の環境条件において、特定の生育段階にある特定の種に対して除草に有効なグリホサートの適用割合を選択することができる。
【００７７】
様々な適用方法を用いることができる。このような適用方法には、稀釈された本発明の配合物による散布噴霧、直接的な噴霧、または葉への塗布が含まれる。所望する抑制度、植物の年齢および種、天候状態ならびに他の要因に依存して、典型的には、グリホサートの適用割合は、約０．１ｋｇａ．ｅ．／ｈａ〜約１０ｋｇａ．ｅ．／ｈａ、好ましくは約０．２５ｋｇａ．ｅ．／ｈａ〜約２．５ｋｇａ．ｅ．／ｈａの除草有効量である。しかし、それよりも多い量またはそれよりも少ない量を適用することができる。
【００７８】
グリホサートまたはその誘導体の除草剤組成物は、世界中の非常に広範囲の植物界を抑制するために使用される。本発明のアンモニウムグリホサート組成物は、除草有効量で植物に適用することができ、そして下記の属の植物に限定されないが、１つまたは複数の下記の属の１つまたは複数の植物種を効果的に抑制することができる：Ａｂｕｔｉｌｏｎ、Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ、Ａｒｔｅｍｉｓｉａ、Ａｓｃｌｅｐｉａｓ、Ａｖｅｎａ、Ａｘｏｎｏｐｕｓ、Ｂｏｒｒｅｒｉａ、Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ、Ｂｒａｓｓｉｃａ、Ｂｒｏｍｕｓ、Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ、Ｃｉｒｓｉｕｍ、Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ、Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ、Ｃｙｎｏｄｏｎ、Ｃｙｐｅｒｕｓ、Ｄｉｇｉｔａｒｉａ、Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ、Ｅｌｅｕｓｉｎｅ、Ｅｌｙｍｕｓ、Ｅｑｕｉｓｅｔｕｍ、Ｅｒｏｄｉｕｍ、Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ、Ｉｍｐｅｒａｔａ、Ｉｐｏｍｏｅａ、Ｋｏｃｈｉａ、Ｌｏｌｉｕｍ、Ｍａｌｖａ、Ｏｒｙｚａ、Ｏｔｔｏｃｈｌｏａ、Ｐａｎｉｃｕｍ、Ｐａｓｐａｌｕｍ、Ｐｈａｌａｒｉｓ、Ｐｈｒａｇｍｉｔｅｓ、Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ、Ｐｏｒｔｕｌａｃａ、Ｐｔｅｒｉｄｉｕｍ、Ｐｕｅｒａｒｉａ、Ｒｕｂｕｓ、Ｓａｌｓｏｌａ、Ｓｅｔａｒｉａ、Ｓｉｄａ、Ｓｉｎａｐｉｓ、Ｓｏｒｇｈｕｍ、Ｔｒｉｔｉｃｕｍ、Ｔｙｐｈａ、Ｕｌｅｘ、Ｘａｎｔｈｉｕｍ、およびＺｅａ。
【００７９】
グリホサート組成物が使用される特に重要な一年生の広葉種を下記に例示するが、それらに限定されない：ベルベットリーフ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、ヒユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｓｐｐ．）、ボタンウィード（Ｂｏｒｒｅｒｉａ ｓｐｐ．）、アブラナ、カノーラ、カラシナなど（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｓｐｐ．）、コムメリナ（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ ｓｐｐ．）フィラリー（Ｅｒｏｄｉｕｍ ｓｐｐ．）、ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ｓｐｐ．）、アサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｓｐｐ．）、ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ）、ゼニアオイ（Ｍａｌｖａ ｓｐｐ．）、野生ソバ、タデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｓｐｐ．）、スベルヒユ（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ ｓｐｐ．）、オカヒジキ（Ｓａｌｓｏｌａ ｓｐｐ．）、シダ（Ｓｉｄａ ｓｐｐ．）、ノハラガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ）、およびオナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓｐｐ．）。
【００８０】
グリホサート組成物が使用される特に重要な一年生の狭葉種を下記に例示するが、それらに限定されない：野生カラスムギ（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）、カーペットグラス（Ａｘｏｎｏｐｕｓ ｓｐｐ．）、ダウニーブローメ（Ｂｒｏｍｕｓ ｔｅｃｔｏｒｕｍ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓｐｐ．）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、アメリカヤエムグラ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ ｉｎｄｉｃａ）、一年生ライグラス（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）、イネ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ）、オットクロア（Ｏｔｔｏｃｈｌｏａ ｎｏｄｏｓａ）、バヒアグラス（Ｐａｓｐａｌｕｍ ｎｏｔａｔｕｍ）、クサヨシ（Ｐｈａｌａｒｉｓ ｓｐｐ．）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｓｐｐ．）、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ）、およびトウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）。
【００８１】
グリホサート組成物が使用される特に重要な多年生の広葉種を下記に例示するが、それらに限定されない：ヨモギ（Ａｒｔｅｍｉｓｉａ ｓｐｐ．）、トウワタ（Ａｓｃｌｅｐｉａｓ ｓｐｐ．）、エゾキツネアザミ（Ｃｉｒｓｉｕｍ ａｒｖｅｎｓｅ）、セイヨウヒルガオ（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ）、およびクズ（Ｐｕｅｒａｒｉａ ｓｐｐ．）。
【００８２】
グリホサート組成物が使用される特に重要な多年生の狭葉種を下記に例示するが、それらに限定されない：ブラキアリア（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｓｐｐ．）、ギョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ）、イエローナットセジ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）、ハマスゲ（Ｃ．ｒｏｔｕｎｄｕｓ）、カモジグサ（Ｅｌｙｍｕｓ ｒｅｐｅｎｓ）、チガヤ（Ｉｍｐｅｒａｔａ ｃｙｌｉｎｄｒｉｃａ）、ヨソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）、ギニアキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｍａｘｉｍｕｍ）、ダリスグラス（Ｐａｓｐａｌｕｍ ｄｉｌａｔａｔｕｍ）、アシ（Ｐｈｒａｇｍｉｔｅｓ ｓｐｐ．）、ヒメモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）、およびガマ（Ｔｙｐｈａ ｓｐｐ．）。
【００８３】
グリホサート組成物が使用される他の特に重要な多年生の種を下記に例示するが、それらに限定されない：トクサ（Ｅｑｕｉｓｅｔｕｍ ｓｐｐ．）、ワラビ（Ｐｔｅｒｉｄｉｕｍ ａｑｕｉｌｉｎｕｍ）、クロイチゴ（Ｒｕｂｕｓ ｓｐｐ．）、およびハリエニシダ（Ｕｌｅｘ ｅｕｒｏｐａｅｕｓ）。
【００８４】
従って、本発明のアンモニウムグリホサート組成物、およびそのような組成物を用いて植物を処置するための方法は、上記の種のいずれに対しても有用であり得る。特に包含される使用方法において、アンモニウムグリホサートおよび界面活性剤を含む本発明の組成物は、グリホサートに耐性であるように遺伝子的に形質転換された穀物植物の葉に、そして同時に、そのような穀物植物の非常に近いところに生育している雑草または望ましくない植物の葉に適用される。このような処理によって、雑草または望ましくない植物は抑制されるが、穀物植物は実質的に無傷のままである。グリホサートに耐性であるように遺伝子的に形質転換された穀物植物には、その種子が、ラウンドアップレディー（Ｒｏｕｎｄｕｐ Ｒｅａｄｙ）（登録商標）を作り出したモンサント社によって、あるいはモンサント社から得られた権利のもとで販売されている植物が含まれる。これらには、ワタ、ダイズ、カノーラ、およびトウモロコシの品種が含まれる。
【００８５】
稀釈された配合物の植物の葉への適用は、好ましくは、スプレーノズル、噴霧器などの液体を噴霧するために都合のよい手段のいずれかを使用して噴霧により実施される。本発明の組成物は、存在する特定の植物種および土壌組成などの条件に依存して、農場の異なる部分に適用されるグリホサートの量を変更するために装置が用いられる厳密な農業技術において使用することができる。そのような技術の１つの実施形態においては、噴霧装置とともに操作される全地球測位システムを使用して、稀釈された組成物の所望量を農場の異なる部分に適用することができる。
【００８６】
本発明の組成物は、好ましくは、標準的な農業用噴霧装置を使用して、容易に噴霧されるのに十分な程度に水で稀釈される。噴霧によって適用される稀釈組成物の単位土地面積あたりの割合は、「噴霧容量」として従来から知られている。本発明に適切な噴霧容量は、関与する植物種を含む多数の要因に依存して変化する。稀釈された本発明の組成物を葉に適用するために有用な噴霧容量は、約２５ｌ／ｈａ〜約１，０００ｌ／ｈａ、好ましくは約５０ｌ／ｈａ〜約３００ｌ／ｈａの範囲であり得る。
【００８７】
（実施例）
以下の実施例は本発明ならびに本発明の種々の実施形態の一部を例示するために提示するものである。これらの実施例は新規組成物とその使用方法の例示として示すものであり、本発明の範囲の制限を意図しない。特に別途記載がないかぎり、パーセンテージはすべて重量ベースである。
【００８８】
実施例の組成物は、溶液１−３について下記に述べる工程によって調製したアンモニウムグリホセートの溶液を用いて作製した。実施例の一部の組成物は、界面活性剤混合物Ａ、ＢおよびＣとして下記に述べる界面活性剤ブレンドを使用した。
【００８９】
溶液１
水冷式コンデンサー、温度計、窒素ブランケットおよび平衡滴下漏斗を備えた、撹拌した２リットルの丸底フラスコに、グリホセート酸ウェットケーク４６０．２３グラム（水１２％、ウェットベースで８４．３％グリホセートアッセイ）と水２４８．８９グラムを入れた。撹拌しながら、反応混合物の温度が７５℃を越えない速度で２５％アンモニア水２９０．８８グラムを加えた。アンモニウムグリホセートの透明で粘稠な溶液（３８．８％グリホセートａ．ｅ．；４８１ｇ ａ．ｅ．／ｌ）が得られるまで反応混合物を撹拌した。この溶液のサンプルを脱イオン水で約１％グリホセートａ．ｅ．に希釈すると、６．４のｐＨを持つことが認められた。アンモニア対グリホセートのモル比は１．８６であった。従って溶液１はグリホセートのモノアンモニウム塩とジアンモニウム塩の混合物を含み、グリホセートの約８６％がジアンモニウム塩の形態である。
【００９０】
加える水の量を減じることにより、この工程を用いて約５０％ａ．ｅ．のグリホセート濃度を持つアンモニウムグリホセート溶液を生成することができる。
【００９１】
溶液２
水冷式コンデンサー、温度計、窒素ブランケットおよび平衡滴下漏斗を備えた、撹拌した２リットルの丸底フラスコに、グリホセートウェットケーク４６０．２３グラム（水１２％、ウェットベースで８４．３％グリホセートアッセイ）と水３７９．７９グラムを入れた。撹拌しながら、反応混合物の温度が７５℃を越えない速度で２５％アンモニア水１５９．９８グラムを加えた。アンモニウムグリホセートの透明で粘稠な溶液（３８．８％グリホセートａ．ｅ．；４８１ｇ ａ．ｅ．／ｌ）が得られるまで反応混合物を撹拌した。この溶液のサンプルを脱イオン水で約１％グリホセートａ．ｅ．まで希釈すると、４．１のｐＨを持つことが認められた。アンモニア対グリホセートのモル比は１．０２であった。従って溶液２は、実質的にそのすべてがモノアンモニウム塩の形態であるアンモニウムグリホセートを含む。
【００９２】
溶液３
水冷式コンデンサー、温度計、窒素ブランケットおよび平衡滴下漏斗を備えた、撹拌した１０リットルの丸底フラスコに、溶液１ ５００グラムと水９６８グラムを入れた。撹拌しながら、ウェットケークの形態のグリホセート酸２４０９グラムを加えた。次に、反応混合物の温度が８５℃を越えない速度で２５％アンモニア水１６２３グラムを加えた。反応混合物のｐＨを測定し、６．３−６．７のｐＨが得られるまで２５％アンモニア水を少しずつ８５グラムまで加えた。標準的な方法により高圧液体クロマトグラフィーでアッセイを行い、さらに十分な量の水を加えて４１．７％ａ．ｅ．あるいは５２５ｇ ａ．ｅ．／ｌのグリホセートアッセイを有するアンモニウムグリホセート溶液を得た。
【００９３】
界面活性剤混合物Ａ
これは以下の組成物を含むあらかじめ混合しておいたブレンドである：
６５％メチルビス（２−ヒドロキシエチル）ココアンモニウム塩化物
１５％ポリオキシエチレン（８）第２Ｃ１２−１３アルカノール
２０％ジエチレングリコール。
【００９４】
界面活性剤混合物Ｂ
これは以下の組成物を含むあらかじめ混合しておいたブレンドである：
４０．７％メチルビス（２−ヒドロキシエチル）ココアンモニウム塩化物
９．３％ポリオキシエチレン（７）第２Ｃ１２−１３アルカノール
１９％ジエチレングリコール
３１％水。
【００９５】
界面活性剤混合物Ｃ
これは以下の組成物を含むあらかじめ混合しておいたブレンドである：
４０−４４％メチルビス（２−ヒドロキシエチル）ココアンモニウム塩化物
９−１０％ポリオキシエチレン（７）第２Ｃ１２−１３アルカノール
１７−１８％ジエチレングリコール
１００％までの差引量の水。
【００９６】
実施例１
本発明の濃縮組成物水溶液を調製するため、最初に溶液３ １１２４グラムを脱イオン水３１．５グラムと共に撹拌機に入れる。０．６グラム量のＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０シリコン泡消し剤を加え、清澄な溶液が得られるまで混合物を撹拌する。次に界面活性剤混合物Ａ９３．８グラムを加え、混合物が透明になるまで室温で撹拌を続ける。通常、約６０分で十分である。この混合工程は高い剪断や加熱を必要としない。必要に応じてアンモニア水（２５％）を加えてｐＨを６．２から６．８の範囲内にする。得られる配合物は清澄であるか、あるいは必要に応じて濾過することができる。
【００９７】
この工程によって作られた６．５のｐＨを持つ配合物は、貯蔵−安定性試験において許容される安定性を示した。一方は温度を−１０℃に設定し、他方は６０℃に設定した２つの貯蔵−安定性試験において、当該配合物は有意のアンモニア蒸気の放出、結晶発現、相分離、あるいは外観の変化、有効成分含量の変化、あるいは曇り点のような物理特性の変化を示さず、両方の試験で許容される安定性を示した。
【００９８】
重量／容量ベースで４７０ｇ ａ．ｅ．／ｌのグリホセート負荷を有する実施例１のこの配合物の組成物は次の通りであった：
成分 重量％
アンモニウムグリホセート溶液（４１．７％ａ．ｅ．） ９０．００
界面活性剤混合物Ａ ７．５０
ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０ ０．０５
水 ２．４５
合計 １００．００
【００９９】
実施例２
実施例１の手順に従って、溶液１ １，４６３グラムをグルフォシネートのアンモニウム塩の５０％水溶液３２グラムおよび脱イオン水４７７グラムと共に撹拌機に入れる。次に、９９％硫酸アンモニウム２０２グラムを加え、完全に溶解するまで混合物を撹拌する。０．６グラム量のＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０シリコン泡消し剤を加え、清澄な溶液が得られるまで撹拌を続ける。その後界面活性剤混合物Ｂ２５グラムを加えて、混合物が透明になるまで室温で混合物の撹拌を続ける。通常約６０分で十分である。この混合工程は高い剪断や加熱を必要としない。必要に応じてアンモニア水（２５％）を加えてｐＨを６．２から６．８の範囲内にする。得られる配合物は清澄であるか、あるいは必要に応じて濾過することができる。
【０１００】
この工程によって作られた６．６のｐＨを持つ配合物は、実施例１と同様の試験において許容される貯蔵安定性を示した。
【０１０１】
実施例２の配合物の組成物は次の通りであった：
成分 重量％
アンモニウムグリホセート溶液（３８．８％ａ．ｅ．） ３８．５９
グルフォシネート−アンモニウム溶液（５０％ａ．ｉ．） ２．６７
界面活性剤混合物Ｂ ２．０８
硫酸アンモニウム（９９％） １６．８４
ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０ ０．０５
水 ３９．７７
合計 １００．００
【０１０２】
実施例３
実施例１の手順に従って、溶液３ １，２９２．７グラム、脱イオン水３，５５８．６グラム、９９．５％硫酸アンモニウム３３２グラム、ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０シリコン泡消し剤０．０１グラム、および界面活性剤混合物Ｃ３１．７グラムを撹拌機で混合した。この配合物は、実施例１と同様の貯蔵−安定性試験において許容される安定性を示した。
【０１０３】
重量／容量ベースで１２０ｇ ａ．ｅ．／ｌのグリホセート負荷と６．４のｐＨを有する実施例３の配合物の組成物は次の通りであった：
成分 重量％
アンモニウムグリホセート溶液（４１．７％ａ．ｅ．） ２４．０９
界面活性剤混合物Ｃ ２．６０
硫酸アンモニウム（９９．５％） ２７．３３
ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０ ＜０．００５
水 ４５．９８
合計 １００．００
【０１０４】
参考例１
溶液１と同じ手順で作製したが４５．５％ａ．ｅ．のグリホセート濃度を有するアンモニウムグリホセート溶液を用いて、概して実施例１の手順に従って配合物を調製した。追加のアンモニア水を加えてｐＨを７．４にした。当該配合物は１ヵ月の貯蔵−安定性試験において許容される物理的安定性を示したが、アンモニア臭があり、好ましくない高いレベルのアンモニア蒸気の放出を示唆した。重量／容量ベースで５４０ｇ ａ．ｅ．／ｌのグリホセート負荷を有するこの配合物の組成物は次の通りであった：
成分 重量％
アンモニウムグリホセート溶液（４５．５％ａ．ｅ．） ９３．０３
界面活性剤混合物Ｃ ３．９２
ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０ ０．０８
水 ２．９７
合計 １００．００
【０１０５】
参考例２
溶液１と同じ手順で作製したが４６．８％ａ．ｅ．のグリホセート濃度を有するアンモニウムグリホセート溶液を用いて、概して実施例１の手順に従って配合物を調製した。追加のアンモニア水を加えてｐＨを７．４にした。当該配合物は１ヵ月の貯蔵−安定性試験において許容される物理的安定性を示したが、アンモニア臭があり、好ましくない高いレベルのアンモニア蒸気の放出を示唆した。重量／容量ベースで４７０ｇ ａ．ｅ．／ｌのグリホセート負荷を有するこの配合物の組成物は次の通りであった：
成分 重量％
アンモニウムグリホセート溶液（４６．８％ａ．ｅ．） ７９．７０
界面活性剤混合物Ｃ ５．００
塩酸オクチルアミン（水中５０％） ４．００
硫酸アンモニウム（９９％） ４．５５
ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０ ０．０５
水 ６．７０
合計 １００．００
【０１０６】
参考例３
概して参考例１の手順に従って配合物を調製し、追加のアンモニア水を加えてｐＨを７．３にした。当該配合物は１ヵ月の貯蔵−安定性試験において許容される物理的安定性を示したが、アンモニア臭があり、望ましくない高いレベルのアンモニア蒸気の放出を示唆した。重量／容量ベースで５００ｇ ａ．ｅ．／ｌのグリホセート負荷を有するこの配合物の組成物は次の通りであった：
成分 重量％
アンモニウムグリホセート溶液（４５．５％ａ．ｅ．） ８７．５０
界面活性剤混合物Ｃ １．５９
塩酸オクチルアミン（水中５０％） ６．３７
ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０ ０．０５
水 ４．４９
合計 １００．００
【０１０７】
実施例４
７−１から７−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３８．０％ａ．ｅ．、界面活性剤混合物Ａが７．５％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１０８】
【表１】
７−１から７−９までの配合物を−１０℃と６０℃での貯蔵−安定性に関して個々に評価した。各々のサンプル（５０−１００ｍｌ）を別々のガラスビンに入れた。モノアンモニウムグリホセート水溶液を乾燥して調製した粉末アンモニウムグリホセート（１０ｍｇ）を各々のサンプルに加えて、潜在的な結晶化に関してサンプルを「シードした」（サンプルに結晶種を入れた）。サンプルを−１０℃と６０℃の両方で１ヵ月間、有意のアンモニア蒸気の放出、外観の望ましくない変化、結晶成長および相分離に関して評価した。配合物７−１から７−４（ｐＨ５．５またはそれ以下）は、−１０℃で貯蔵したとき結晶成長を示した。配合物７−８と７−９（ｐＨ７．５またはそれ以上）は、６０℃で貯蔵したとき、有意のアンモニア蒸気の放出、相分離あるいはその両方として発現される許容されない不安定性を示した。配合物７−５、７−６および７−７（それぞれｐＨ６．０、６．５および７．０）は、−１０℃と６０℃の両方で本発明に従って許容される配合物貯蔵安定性を示した。特に、相分離、有意のアンモニア蒸気の放出、あるいは結晶発現がないことはいずれの温度でも明白であった。
【０１０９】
実施例５
８−１から８−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３８．０％ａ．ｅ．、Ｋａｏ Ｃｏｒｐ．の塩化ジステアリルジメチルアンモニウム界面活性剤、ＱｕａｒｔａｍｉｎＴＭ Ｄ８６Ｐが７．５％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１１０】
【表２】
８−１から８−９までの配合物を実施例４で述べたように−１０℃と６０℃での貯蔵−安定性に関して個々に評価した。配合物８−１から８−４（ｐＨ５．５またはそれ以下）は、−１０℃で貯蔵したとき結晶成長を示した。配合物８−８と８−９（ｐＨ７．５またはそれ以上）は、６０℃で貯蔵したとき、有意のアンモニア蒸気の放出、相分離あるいはその両方として発現される許容されない不安定性を示した。配合物８−５、８−６および８−７（それぞれｐＨ６．０、６．５および７．０）は、−１０℃と６０℃の両方で本発明に従って許容される配合物貯蔵安定性を示した。特に、相分離、有意のアンモニア蒸気の放出、あるいは結晶発現がないことはいずれの温度でも明白であった。
【０１１１】
参考例４
９−１から９−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３８．０％ａ．ｅ．、Ｋａｏ Ｃｏｒｐ．からの塩化ドデシルトリメチルアンモニウム界面活性剤、ＡｇｒｉｓｏｌＴＭ Ａ−３５０Ｈが７．５％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１１２】
【表３】
９−１から９−９までの配合物を実施例４で述べたように−１０℃と６０℃での貯蔵−安定性に関して個々に評価した。配合物９−１から９−４（ｐＨ５．５またはそれ以下）は、−１０℃で貯蔵したとき結晶成長を示した。配合物９−８と９−９（ｐＨ７．５またはそれ以上）は、６０℃で貯蔵したとき、有意のアンモニア蒸気の放出、相分離あるいはその両方として発現される許容されない不安定性を示した。配合物９−５、９−６および９−７（それぞれｐＨ６．０、６．５および７．０）は、−１０℃と６０℃の両方で本発明に従って許容される配合物貯蔵安定性を示した。特に、相分離、有意のアンモニア蒸気の放出、あるいは結晶発現がないことはいずれの温度でも明白であった。
【０１１３】
実施例６
１０−１から１０−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３８．０％ａ．ｅ．、ジメチルドデシルアミンオキシド界面活性剤の３５％水性組成物が７．５％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１１４】
【表４】
１０−１から１０−９までの配合物を実施例４で述べたように−１０℃と６０℃での貯蔵−安定性に関して個々に評価した。配合物１０−１から１０−４（ｐＨ５．５またはそれ以下）は、−１０℃で貯蔵したとき結晶成長を示した。配合物１０−８と１０−９（ｐＨ７．５またはそれ以上）は、６０℃で貯蔵したとき、有意のアンモニア蒸気の放出、相分離あるいはその両方として発現される許容されない不安定性を示した。配合物１０−５、１０−６および１０−７（それぞれｐＨ６．０、６．５および７．０）は、−１０℃と６０℃の両方で本発明に従って許容される配合物貯蔵安定性を示した。特に、相分離、有意のアンモニア蒸気の放出、あるいは結晶発現がないことはいずれの温度でも明白であった。
【０１１５】
実施例７
１１−１から１１−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３８．０％ａ．ｅ．、Ｔａｋｅｍｏｔｏのポリオキシアルキレンソルビタンエステル界面活性剤、９６０４６ＴＸの３５％水性組成物が７．５％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１１６】
【表５】
１１−１から１１−９までの配合物を実施例４で述べたように−１０℃と６０℃での貯蔵−安定性に関して個々に評価した。配合物１１−１から１１−４（ｐＨ５．５またはそれ以下）は、−１０℃で貯蔵したとき結晶成長を示した。配合物１１−８と１１−９（ｐＨ７．５またはそれ以上）は、６０℃で貯蔵したとき、有意のアンモニア蒸気の放出、相分離あるいはその両方として発現される許容されない不安定性を示した。配合物１１−５、１１−６および１１−７（それぞれｐＨ６．０、６．５および７．０）は、−１０℃と６０℃の両方で本発明に従って許容される配合物貯蔵安定性を示した。特に、相分離、有意のアンモニア蒸気の放出、あるいは結晶発現がないことはいずれの温度でも明白であった。
【０１１７】
実施例８
１２−１から１２−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３０．０％ａ．ｅ．、界面活性剤混合物Ａが６．０％、および硫酸アンモニウムが８．０％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１１８】
【表６】
１２−１から１２−９までの配合物を実施例４で述べたように−１０℃と６０℃での貯蔵−安定性に関して個々に評価した。配合物１２−１から１２−４（ｐＨ５．５またはそれ以下）は、−１０℃で貯蔵したとき結晶成長を示した。配合物１２−８と１２−９（ｐＨ７．５またはそれ以上）は、６０℃で貯蔵したとき、有意のアンモニア蒸気の放出、相分離あるいはその両方として発現される許容されない不安定性を示した。配合物１２−５、１２−６および１２−７（それぞれｐＨ６．０、６．５および７．０）は、−１０℃と６０℃の両方で本発明に従って許容される配合物貯蔵安定性を示した。特に、相分離、有意のアンモニア蒸気の放出、あるいは結晶発現がないことはいずれの温度でも明白であった。
【０１１９】
実施例９
１３−１から１３−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３０．０％ａ．ｅ．、ＱｕａｒｔａｍｉｎＴＭ Ｄ８６Ｐが６．０％、および硫酸アンモニウムが８．０％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１２０】
【表７】
１３−１から１３−９までの配合物を実施例４で述べたように−１０℃と６０℃での貯蔵−安定性に関して個々に評価した。配合物１３−１から１３−４（ｐＨ５．５またはそれ以下）は、−１０℃で貯蔵したとき結晶成長を示した。配合物１３−８と１３−９（ｐＨ７．５またはそれ以上）は、６０℃で貯蔵したとき、有意のアンモニア蒸気の放出、相分離あるいはその両方として発現される許容されない不安定性を示した。配合物１３−５、１３−６および１３−７（それぞれｐＨ６．０、６．５および７．０）は、−１０℃と６０℃の両方で本発明に従って許容される配合物貯蔵安定性を示した。特に、相分離、有意のアンモニア蒸気の放出、あるいは結晶発現がないことはいずれの温度でも明白であった。
【０１２１】
実施例１０
１４−１から１４−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３０．０％ａ．ｅ．、ＡｇｒｉｓｏｌＴＭ Ａ−３５０Ｈが６．０％、および硫酸アンモニウムが８．０％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１２２】
【表８】
１４−１から１４−９までの配合物を実施例４で述べたように−１０℃と６０℃での貯蔵−安定性に関して個々に評価した。配合物１４−１から１４−４（ｐＨ５．５またはそれ以下）は、−１０℃で貯蔵したとき結晶成長を示した。配合物１４−８と１４−９（ｐＨ７．５またはそれ以上）は、６０℃で貯蔵したとき、有意のアンモニア蒸気の放出、相分離あるいはその両方として発現される許容されない不安定性を示した。配合物１４−５、１４−６および１４−７（それぞれｐＨ６．０、６．５および７．０）は、−１０℃と６０℃の両方で本発明に従って許容される配合物貯蔵安定性を示した。特に、相分離、有意のアンモニア蒸気の放出、あるいは結晶発現がないことはいずれの温度でも明白であった。
【０１２３】
実施例１１
１５−１から１５−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３０．０％ａ．ｅ．、３５％水性ジメチルドデシルアミンオキシドが６．０％、および硫酸アンモニウムが８．０％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１２４】
【表９】
１５−１から１５−９までの配合物を実施例４で述べたように−１０℃と６０℃での貯蔵−安定性に関して個々に評価した。配合物１５−１から１５−４（ｐＨ５．５またはそれ以下）は、−１０℃で貯蔵したとき結晶成長を示した。配合物１５−８と１５−９（ｐＨ７．５またはそれ以上）は、６０℃で貯蔵したとき、有意のアンモニア蒸気の放出、相分離あるいはその両方として発現される許容されない不安定性を示した。配合物１５−５、１５−６および１５−７（それぞれｐＨ６．０、６．５および７．０）は、−１０℃と６０℃の両方で本発明に従って許容される配合物貯蔵安定性を示した。特に、相分離、有意のアンモニア蒸気の放出、あるいは結晶発現がないことはいずれの温度でも明白であった。
【０１２５】
実施例１２
１６−１から１６−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３０．０％ａ．ｅ．、Ｔａｋｅｍｏｔｏの９６０４６ＴＸ界面活性剤が６．０％、および硫酸アンモニウムが８．０％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１２６】
【表１０】
１６−１から１６−９までの配合物を実施例４で述べたように−１０℃と６０℃での貯蔵−安定性に関して個々に評価した。配合物１６−１から１６−４（ｐＨ５．５またはそれ以下）は、−１０℃で貯蔵したとき結晶成長を示した。配合物１６−８と１６−９（ｐＨ７．５またはそれ以上）は、６０℃で貯蔵したとき、有意のアンモニア蒸気の放出、相分離あるいはその両方として発現される許容されない不安定性を示した。配合物１６−５、１６−６および１６−７（それぞれｐＨ６．０、６．５および７．０）は、−１０℃と６０℃の両方で本発明に従って許容される配合物貯蔵安定性を示した。特に、相分離、有意のアンモニア蒸気の放出、あるいは結晶発現がないことはいずれの温度でも明白であった。
【０１２７】
実施例１３
実施例１、参考例１および３の配合物の除草効果を、日本でＭｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｎｙによりラウンドアップ（登録商標）除草剤として販売されている、３６０ｇ ａ．ｅ．／ｌのグリホセート負荷を有する市販のグリホセートＩＰＡ塩配合物と温室試験において比較した。植木鉢で生育させた４種類の防除しにくい雑草種のそれぞれに、各配合物を５．０と７．５ｌ／ｈａの２つの散布量で、５００ｌ／ｈａの噴霧容量として適用した。検討した雑草種は、平均草高約３５ｃｍのＣｏｍｍｅｌｉｎａ ｃｏｍｍｕｎｉｓ（ＣＣ）、平均草高１５−２０ｃｍのＰｏｌｙｇｏｎｕｍ ｌｏｎｇｉｓｅｔｕｍ（ＰＬ）、平均草高３５−４０ｃｍのＲｕｍｅｘ ｊａｐｏｎｉｃｕｓ（ＲＪ）、および平均草高１５−２０ｃｍのＳｏｌｉｄａｇｏ ａｌｔｉｓｓｉｍａ（ＳＡ）であった。各雑草種へのそれぞれの処置はトリプリケートで実施した。
【０１２８】
除草効果の評価にあたっては、試験のすべての植物を１名の熟達した技術者が検査し、未処置植物との比較による各々の処置の効果の肉眼的測定であるパーセント抑制を記録した。０％の抑制は無効を示し、１００％の抑制はすべての植物が完全に枯死することを示す。８５％またはそれ以上の抑制は、ほとんどの場合通常の除草用途について許容されるとみなされる。７．５ｌ／ｈａの散布率で処置した植物は処置後２２日目（ＤＡＴ）に評価した；５．０ｌ／ｈａの散布率で処置した植物は２２および３５ＤＡＴに評価した。
【０１２９】
３反復試験区の各セットについて平均した結果を次の表に示す。
【０１３０】
【表１１】
この試験のデータを解釈するにあたって、実施例１、参考例１および３の配合物はそれぞれ４７０、５４０および５００ｇ ａ．ｅ．／ｌのグリホセート負荷を有するのに対し、ラウンドアップ（登録商標）除草剤は３６０ｇ ａ．ｅ．／ｌのグリホセート負荷であることを認識しておかねばならない。従ってこの試験におけるように等しい製品比率を適用した場合、実施例１、参考例１および３の配合物ではラウンドアップ（登録商標）よりも高い割合のグリホセートａ．ｅ．が供給される。ラウンドアップ（登録商標）についての７．５ｌ／ｈａの散布率を実施例１、参考例１および３の配合物についての５．０ｌ／ｈａの散布率と比較すると、ほぼ等しいａ．ｅ．率の比較が得られる（参考例１とラウンドアップ（登録商標）の場合には厳密に等しい）。
【０１３１】
実施例１４
実施例１と参考例２の配合物の除草効果を温室試験においてラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。植木鉢で生育させた６種類の防除しにくい雑草種のそれぞれに、各配合物を５．０ｌ／ｈａの散布量で、５００ｌ／ｈａの噴霧容量として適用した。検討した雑草種は、平均草高約３５ｃｍのＣｏｍｍｅｌｉｎａ ｃｏｍｍｕｎｉｓ（ＣＣ）、平均草高１５−２０ｃｍのＰｏｌｙｇｏｎｕｍ ｌｏｎｇｉｓｅｔｕｍ（ＰＬ）、平均草高３５−４０ｃｍのＲｕｍｅｘ ｊａｐｏｎｉｃｕｓ（ＲＪ）、平均草高１５−２０ｃｍのＳｏｌｉｄａｇｏ ａｌｔｉｓｓｉｍａ（ＳＡ）、平均草高約１５ｃｍのＴｒｉｆｏｌｉｕｍ ｒｅｐｅｎｓ（ＴＲ）、および平均草高約５０ｃｍのＩｍｐｅｒａｔａ ｃｙｌｉｎｄｒｉｃａ（ＩＣ）であった。各雑草種へのそれぞれの処置はトリプリケートで実施した。
【０１３２】
除草効果の評価は３０ＤＡＴに実施例１３におけるように実施した。３反復試験区の各セットについて平均した結果を次の表に示す。
【０１３３】
【表１２】
この試験のデータを解釈するにあたって、実施例１と参考例２の配合物は４７０ｇ ａ．ｅ．／ｌのグリホセート負荷を有するのに対し、ラウンドアップ（登録商標）除草剤は３６０ｇ ａ．ｅ．／ｌのグリホセート負荷であることを認識しておかねばならない。従ってこの試験におけるように等しい製品比率を適用した場合、実施例１、参考例１および３の配合物ではラウンドアップ（登録商標）よりも高い割合のグリホセートａ．ｅ．が供給される。
【０１３４】
実施例１５
実施例１の全般的手順に従って、６．３−６．７のｐＨを持つ以下の組成物を調製した。当該組成物は１ヵ月の貯蔵−安定性試験で許容される安定性を示した。
【０１３５】
成分 重量％
アンモニウムグリホセート溶液（４１．７％ａ．ｅ．） ７２．９２
界面活性剤混合物Ａ ７．３０
ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０ ０．０１
硫酸アンモニウム ７．６２
水 １２．１５
合計 １００．００
【０１３６】
実施例１６
実施例１の全般的手順に従って、６．３−６．７のｐＨを持つ以下の組成物を調製した。当該組成物は１ヵ月の貯蔵−安定性試験で許容される安定性を示した。当該組成物は１．２３の比重を有していた。重量／容量ベースでのグリホセート負荷は４６０ｇ ａ．ｅ．／ｌであった。
【０１３７】
成分 重量％
アンモニウムグリホセート溶液（４１．３％ａ．ｅ．） ９０．５０
界面活性剤混合物Ａ ７．５０
ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０ ０．０５
水 １．９５
合計 １００．００
【０１３８】
実施例１７
実施例１の全般的手順に従って、６．３−６．７のｐＨを持つ以下の組成物を調製した。当該組成物は１ヵ月の貯蔵−安定性試験で許容される安定性を示した。当該組成物は１．２３の比重を有していた。重量／容量ベースでのグリホセート負荷は４６０ｇ ａ．ｅ．／ｌであった。
【０１３９】
成分 重量％
アンモニウムグリホセート溶液（４１．３％ａ．ｅ．） ９０．５０
界面活性剤混合物Ａ ７．００
ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０ ０．０５
水 ２．４５
合計 １００．００
【０１４０】
実施例１８
各処置の２反復試験区での圃場試験を日本においてＥｑｕｉｓｅｔｕｍ ａｒｖｅｎｓｅに関して実施した。平均草高は２５−３０ｃｍであった。実施例１６の配合物を１５および２０ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。１０、１７、２７および４５ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の表に示す。
【０１４１】
【表１３】
実施例１６の配合物は４６０ｇ ａ．ｅ．／ｌのグリホセート負荷を有するので、１５ｌ／ｈａ（６．９ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａ）の実施例１６の配合物がもたらす除草効果を２０ｌ／ｈａ（７．２ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａ）のラウンドアップ（登録商標）による除草効果と比較することが適当である。
【０１４２】
この圃場試験でのＥｑｕｉｓｅｔｕｍ ａｒｖｅｎｓｅに関して、初期評価では１５ｌ／ｈａの本発明の配合物は２０ｌ／ｈａのラウンドアップ（登録商標）よりもすぐれていたことが認められる。４５ＤＡＴまで、すべての処置が同様に有効なＥｑｕｉｓｅｔｕｍの防除を示した。
【０１４３】
実施例１９
日本においてＥｑｕｉｓｅｔｕｍ ａｒｖｅｎｓｅに関する圃場試験を実施した。平均草高は２５−３０ｃｍで、生育密度は１００％であった。実施例１６の配合物を１５．４ｌ／ｈａ（７．０８ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａ）および２０ｌ／ｈａ（９．２ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａ）で散布し、２０ｌ／ｈａ（７．２ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａ）のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。１０、２１、３１，４７および５５ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の表に示す。
【０１４４】
【表１４】
この圃場試験でのＥｑｕｉｓｅｔｕｍ ａｒｖｅｎｓｅに関して、１５．４ｌ／ｈａの本発明の配合物は２０ｌ／ｈａのラウンドアップ（登録商標）よりもすぐれていたことが認められる。
【０１４５】
実施例２０
各処置の３反復試験区での圃場試験を日本においてＥｑｕｉｓｅｔｕｍ ａｒｖｅｎｓｅに関して実施した。平均草高は２５−３０ｃｍで、生育密度は７５％であった。実施例１６と１７の配合物を１５および２０ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。この試験には実施例１７の配合物の２つの試料（以下の表では２１−１と２１−２と同定）を包含した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。１４、２７、３７および４５ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の表に示す。
【０１４６】
【表１５】
この圃場試験でのＥｑｕｉｓｅｔｕｍ ａｒｖｅｎｓｅに関して、１５ｌ／ｈａ（６．９ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａ）の本発明の配合物は少なくとも２０ｌ／ｈａ（７．２ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａ）のラウンドアップ（登録商標）に匹敵する成績であったことが認められる。
【０１４７】
実施例２１
各処置の３反復試験区での圃場試験を日本においてＥｑｕｉｓｅｔｕｍ ａｒｖｅｎｓｅに関して実施した。平均草高は２５−３０ｃｍで、生育密度は７５−９０％であった。実施例１６と１７の配合物を１５および２０ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。この試験には実施例１７の配合物の２つの調製物（以下の表では２１−１と２１−２と同定）を包含した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。６、１３、２３、３１および４６ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の表に示す。
【０１４８】
【表１６】
この圃場試験でのＥｑｕｉｓｅｔｕｍ ａｒｖｅｎｓｅに関して、１５ｌ／ｈａ（６．９ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａ）の実施例１７の配合物は２０ｌ／ｈａ（７．２ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａ）のラウンドアップ（登録商標）と少なくとも同等の成績であったことが認められる。実施例１６の配合物はこの試験において例外的に高い除草効果を示した。
【０１４９】
実施例２２
各処置の２反復試験区での圃場試験を日本においてＭｉｓｃａｎｔｈｕｓ ｓａｃｃｈａｒｉｆｌｏｒｕｓに関して実施した。平均草高は１００−１４０ｃｍで、生育密度は１００％であった。実施例１６と１７の配合物を７．５および１０ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。１６、２５、４０、５３および８７ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の表に示す。
【０１５０】
【表１７】
この圃場試験でのＭｉｓｃａｎｔｈｕｓ ｓａｃｃａｒｉｆｌｏｒｕｓに関して、７．５ｌ／ｈａ（３．５ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａ）の本発明の配合物は１０ｌ／ｈａ（３．６ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａ）のラウンドアップ（登録商標）と少なくとも同等の成績であったことが認められる。
【０１５１】
実施例２３
各処置の２反復試験区での圃場試験を日本においてＳｏｌｉｄａｇｏ ａｌｔｉｓｓｉｍａとＭｉｓｃａｎｔｈｕｓ ｓｉｎｅｎｓｉｓに関して実施した。Ｓｏｌｉｄａｇｏの平均草高は６０−８０ｃｍで、Ｍｉｓｃａｎｔｈｕｓの平均草高は８０−１２０ｃｍであった。実施例１６と１７の配合物を７、１０および１３ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。Ｓｏｌｉｄａｇｏについては１６、２５、４０、６１および８０ＤＡＴに、またＭｉｓｃａｎｔｈｕｓについては１６ＤＡＴを除いてこれらと同じ時点に除草効果の評価を行った。結果を次の２つの表に示す。
【０１５２】
【表１８】
【０１５３】
【表１９】
実施例２４
各処置の２反復試験区での圃場試験を日本においてＳｏｌｉｄａｇｏ ａｌｔｉｓｓｉｍａに関して実施した。平均草高は１２０−１３０ｃｍで、生育密度は１００％であった。実施例１６と１７の配合物を５および７．５ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。この試験には実施例１７の配合物の２つの調製物（以下の表では２１−１と２１−２と同定）を包含した。散布はすべて１０００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。９、１７、２５、３５および４８ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の表に示す。
【０１５４】
【表２０】
実施例２５
各処置の３反復試験区での圃場試験を日本においてＲｕｍｅｘ ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉｕｓに関して実施した。平均草高は２０−３０ｃｍであった。実施例１６の配合物を２．５および５ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。１２、２５および３８ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の表に示す。
【０１５５】
【表２１】
実施例２６
各処置の２反復試験区での圃場試験を日本においてＴｒｉｆｏｌｉｕｍ ｒｅｐｅｎｓ、Ｌａｍｉｕｍ ｐｕｒｐｕｒｅｕｍおよびＲｕｍｅｘ ｊａｐｏｎｉｃｕｓに関して実施した。Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍの平均草高は２０−３０ｃｍで、生育密度は５０−７０％であった。Ｌａｍｉｕｍの平均草高は３０−３５ｃｍで、生育密度は２５−３０％であった。Ｒｕｍｅｘの平均草高は１５−４０ｃｍで、生育密度は５−１０％であった。実施例１６の配合物を２．５、５および７．５ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍについては１４、２２、２７および４４ＤＡＴに、ＬａｍｉｕｍとＲｕｍｅｘについてはこれらの時点の一部にのみ除草効果の評価を行った。結果を次の３つの表に示す。
【０１５６】
【表２２】
【０１５７】
【表２３】
【０１５８】
【表２４】
実施例２７
各処置の３反復試験区での圃場試験を日本においてＴｒｉｆｏｌｉｕｍ ｒｅｐｅｎｓに関して実施した。平均草高は１０−１５ｃｍであった。実施例１６の配合物を５および７．５ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。１２、２５および３８ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の表に示す。
【０１５９】
【表２５】
実施例２８
日本においてＡｒｔｅｍｉｓｉａ ｐｒｉｎｃｅｐｓとＳｅｎｅｃｉｏ ｖｕｌｇａｒｉｓに関する圃場試験を実施した。Ａｒｔｅｍｉｓｉａの平均草高は３０−６０ｃｍで、生育密度は８０−９５％であった。Ｓｅｎｅｃｉｏの平均草高は２０−５０ｃｍで、生育密度は５−１５％であった。実施例１６と１７の配合物を２．５および３．５ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。散布の約１時間後から、約５ｍｍの量の降雨があった。１３、２８および５４ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の２つの表に示す。
【０１６０】
【表２６】
【０１６１】
【表２７】
実施例２９
日本においてＬａｍｉｕｍ ｐｕｒｐｕｒｅｕｍに関する反復試験区なしでの圃場試験を実施した。平均草高は４０−５０ｃｍで、生育密度は１００％であった。実施例１６の配合物を３、４．５および６ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。１３、２１および４３ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の表に示す。
【０１６２】
【表２８】
実施例３０
実施例１９−２９の圃場試験データは、同様あるいはより高いグリホセートａ．ｅ．比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較して、実施例１６および１７の配合物の様々な植物種への予想外に高い度合の除草効果を示している。これが本発明の配合物で処置した植物におけるグリホセートの取込みあるいは移行の結果であるかどうかを調べるため、Ｅｑｕｉｓｅｔｕｍ ａｒｖｅｎｓｅに関して放射標識実験を実施した。
【０１６３】
Ｅ．ａｒｖｅｎｓｅの塊茎を圃場から掘り取り、４ｃｍの植木鉢に植付けて、温室で４０日間生育させ、実験に使用するための植物を得た。土壌の高さより上にある３番目の車枝の基部にグリホセート処置溶液４μｌの１滴を適用して植物を処置した。処置後、植物を１２時間の日長、昼間温度２８℃、夜間温度１８℃、相対湿度３５％、昼間照明１２，０００ルクスの生育室に移した。
【０１６４】
処置溶液を調製するため、市販のラウンドアップ（登録商標）除草剤のサンプルあるいは実施例１７の配合物のサンプルを脱イオン水により重量ベースで６倍に希釈した。この溶液に０．１２８μＣｉ／ｍｇの１４Ｃ−グリホセート（Ａｍｅｒｓｈａｍ、比放射能５４ｍＣｉ／ｍｍｏｌ）を加えた。従って本発明の配合物で処置した植物は、配合物のグリホセートａ．ｅ．負荷がより高いため、ラウンドアップ（登録商標）で処置した植物よりもわずかに高い用量の「非放射能」グリホセートを摂取したが、どちらの組の植物も同じ用量の１４Ｃ−グリホセートを摂取した。
【０１６５】
処置後６時間目、１日目、３日目および８日目に植物を採取し、地上部と地下部に分けた。植物材料を洗って乾燥し、サンプル酸化器で燃焼させた。１４Ｃ−二酸化炭素を捕獲し、液体シンチレーションカウンターを用いて放射能を測定した。全植物からの計数／分（ｄｐｍ）によって、グルホセートの取込みの示度を得た。植物の地下部だけからの計数／分（ｄｐｍ）によって移行の示度を得た。データを次の２つの表に示す。
【０１６６】
【表２９】
【０１６７】
【表３０】
本試験において、実施例１７に例示した本発明の配合物の場合にはグリホセートの取込みと移行の両方が市販の標準的なラウンドアップ（登録商標）の場合よりも大きく増強されることが認められた。この驚くべき結果は、本発明の少なくともひとつの実施形態の予想外の利益を例示するものである
【０１６８】
本発明を特定実施形態に関して説明してきたが、本発明の精神と範囲から逸脱することなく様々な等価物、変更および修正が可能であることは明白であり、またそのような等価実施形態が本発明の範囲内に包含されることは明らかであるので、本文中の詳細は制限とみなされるべきではない。
本発明は、界面活性剤とともに高濃度のグリホサートの無機アンモニウム塩を含有する保管に安定な水性の除草剤配合物、およびこのような配合物を使用して望ましくない植物を枯らすかまたは抑制する方法に関する。
【０００２】
Ｎ−ホスホノメチルグリシン（あるいは、これはグリホサートとして知られている）は、発芽後の葉に適用される効果的な除草剤としてこの分野でよく知られている。グリホサートは３つの酸性基を有する有機化合物であり、その酸型形態は水に比較的不溶性である。従って、グリホサートは、通常、水溶性の塩として配合されて適用される。グリホサートのモノ塩基性塩、ジ塩基性塩およびトリ塩基性塩が作製され得るが、一般には、モノ塩基性塩の形態で、例えば、ＩＰＡとしばしば略記されるモノ（イソプロピルアミン）の塩などのモノ（有機アンモニウム）塩の形態でグリホサートを配合して適用することが好まれている。グリホサートのＩＰＡ塩を含有する除草剤ラウンドアップ（Ｒｏｕｎｄｕｐ）（登録商標）が、植物の葉に適用される前に使用者によって水で一般に稀釈される水溶液の高濃度（ＳＣ）配合物としてモンサント社（Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｎｙ）により販売されている。グリホサートのモノ（無機アンモニウム）塩、すなわち、ＮＨ４ ＋塩もまた市販されており、これらはモンサント社の除草剤リバル（Ｒｉｖａｌ）（登録商標）および除草剤ラウンドアップ（登録商標）ドライなどの乾燥した水溶性顆粒（ＳＧ）配合物に主として含有されている。これらは使用者によって水に溶解され、その後、植物の葉に適用される。他の市販のグリホサート製品には、ゼネカ社（Ｚｅｎｅｃａ）の除草剤タッチダウン（Ｔｏｕｃｈｄｏｗｎ）（登録商標）（グリホサートのモノ（トリメチルスルホニウム）（多くの場合、ＴＭＳと略記される）の塩を含有する水性ＳＣ配合物）、およびモンサント社の除草剤ラウンドアップ（登録商標）ジオフォース（Ｇｅｏｆｏｒｃｅ）（グリホサートのモノナトリウム塩を含有する乾燥ＳＧ配合物）が含まれる。
【０００３】
「アンモニウム」、「モノアンモニウム」および「ジアンモニウム」の各用語がグリホサートの塩を示すために本明細書中で使用されている場合、これらの用語は、文脈によって別途示されていない限り、無機アンモニウム、すなわち、ＮＨ４ ＋に限定して適用される。本明細書中に示されているグリホサートの割合および濃度は、グリホサートが１つまたは複数の塩として存在する場合でも、文脈によって別途示されていない限り、酸等価体（ａ．ｅ．）として表される。
【０００４】
グリホサートの様々な塩、グリホサートの塩を調製するための方法、グリホサートまたはその塩の配合物、ならびに雑草および他の植物を枯らすため、および抑制するためのグリホサートまたはその塩の使用方法が、米国特許第４，５０７，２５０号（Ｂａｋｅｌ）、米国特許第４，４８１，０２６号（Ｐｒｉｓｂｙｌｌａ）、米国特許第４，４０５，５３１号（Ｆｒａｎｚ）、米国特許第４，３１５，７６５号（Ｌａｒｇｅ）、米国特許第４，１４０，５１３号（Ｐｒｉｌｌ）、米国特許第３，９７７，８６０号（Ｆｒａｎｚ）、米国特許第３，８５３，５３０号（Ｆｒａｎｚ）、米国特許第３，７９９，７５８号（Ｆｒａｎｚ）に開示されている。これらの特許は参考としてその全体が本明細書中に援用される。
【０００５】
グリホサートの塩は、一般に、最高の除草剤性能を得るためには適切な界面活性剤の存在を必要とする。界面活性剤は、高濃度配合物において提供され得るか、あるいは稀釈された噴霧溶液に最終使用者によって添加され得る。界面活性剤の選択は非常に重要である。例えば、Ｗｅｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ、１９７７、第２５巻、２７５頁〜２８７頁に報告されている広範囲な研究において、ＷｙｒｉｌｌおよびＢｕｒｎｓｉｄｅは、グリホサートの除草剤効能を高めるその能力が界面活性剤の中で広く変化していることを見出した。
【０００６】
無機塩基のアンモニアを用いて作製される塩形態のグリホサートの高濃度水性配合物を使用することは有利である。アンモニアは、大部分の他の塩基よりも価格が安く、容易に入手することができ、分子量が小さく、水に対する比較的大きな溶解性を有し、そして植物および他の生物の生育に必要な天然の養分である。しかし、雑草および他の植物の枯死および抑制に適し得るグリホサートの水性高濃度配合物を調製するためにグリホサートのアンモニウム塩を使用することは、本発明が本明細書中において開示されるまでは制限されていた。報告されているそのような制限には、下記の１つまたは複数が含まれる：グリホサートのアンモニウム塩の化学的性質および物理的性質から生じる困難さ、そのような塩を多く含有する液体の高濃度物を調製するために適切な界面活性剤が不明なこと、雑草抑制の低下、およびグリホサート酸等価体の量が本発明の組成物よりも実質的に低い液体のアンモニウムグリホサート組成物を調製するために複雑なプロセスが必要なこと。
【０００７】
すべてまたは一部がそのモノアンモニウム塩および／またはジアンモニウム塩であるグリホサートの水性除草剤組成物の調製が開示されている。欧州特許第０ ２９０ ４１６号は、カチオン性ポリオキシアルキレンアルキルアミン（アルケニルアミンを含む）界面活性剤をグリホサートとともに含有する水性高濃度物を開示している：その一部はモノアンモニウム塩の形態であり、そして一部は、界面活性剤によって対イオンがもたらされる塩の形態である。この欧州特許において開示されているモノアンモニウムグリホサートから部分的に構成される配合物は、存在するすべての形態でのグリホサートの最大総濃度が３００ｇ酸等価体／ｌ（ｇａ．ｅ．／ｌ）であり、そして混合状態にすることができるグリホサートのモノアンモニウム塩および界面活性剤塩を別々に調製することを含む多段階プロセスによって得られている。
【０００８】
Ｗｅｅｄ Ｒｅｓｅａｒｃｈ、１９９６、第３６巻、２４１頁〜２４７頁において、Ｎａｌｅｗａｊａ、ＤｅＶｉｌｌｉｅｒｓおよびＭａｔｙｓｉａｋは、モノアンモニウムグリホサートおよびジアンモニウムグリホサートを含有する組成物を、グリホサートのイソプロピルアンモニウム塩、ナトリウム塩およびカルシウム塩に基づく組成物と同様に、除草剤として使用したことを開示している。これらの組成物は、調製されたときには界面活性剤を何ら含有していなかった。２つの非イオン性界面活性剤および１つのカチオン性界面活性剤が、植物の葉に適用される直前に、指示された最大グリホサート濃度が１０ｇａ．ｅ．／ｌ未満である比較的薄い溶液に別々に加えられた。モノアンモニウム塩およびジアンモニウム塩の組成物は、除草剤活性およびグリホサート取り込みが、対応するイソプロピルアンモニウム塩の組成物よりも低く、そして界面活性剤を別々に添加しなければならないことが報告されていた。
【０００９】
硫酸アンモニウムを含有するグリホサートの水溶性塩の除草剤水性高濃度配合物が、欧州特許第０ ２７４ ３６９号に報告されている。使用されたグリホサートは、イソプロピルアンモニウム塩の形態であることが報告されていた。しかし、硫酸アンモニウムの導入に由来するアンモニウムカチオンがグリホサートアニオンと一緒に存在することによって、アンモニウムグリホサートが生成していると考えることができる。
【００１０】
効果的な界面活性剤を含有する農業に許容され得る除草剤配合物として、モノアンモニウムグリホサートに基づく水溶性の乾燥固体組成物が、上記の制限のいくつかを解決するために開発されている。欧州特許公開第０ ３７８ ９８５号および欧州特許公開第０ ５８２ ９８５号において開示されているように、このような固体の非水性配合物の有用性は、１つまたは複数の下記の点により制限されている：一般に、複雑で、非常に長く、そして比較的大きな費用を要する調製プロセス、取り扱いが不便なこと、および農学的な使用が困難なこと。さらに、多くの農場主および農業用噴霧器操作者は乾燥配合物と液体配合物との間において強いこだわりを示していないが、その相当な割合は、様々な理由で、液体（特に、水性）配合物を使用することを強く好んでいる。
【００１１】
従って、本発明の目的は、農業に許容され得る１つまたは複数の界面活性剤の除草剤効能増強量と一緒に、除草有効量のグリホサートのアンモニウム塩を含有する保管に安定な高濃度水性配合物を提供することである。
【００１２】
この目的は、イオン強度が高いアンモニウムグリホサート溶液との界面活性剤の適合性という問題によって特に困難となっている。例えば、モノ（イソプロピルアンモニウム）グリホサートとモノアンモニウムグリホサートとの直接的な比較において、水におけるグリホサートの酸等価体濃度が等しい場合、モノアンモニウムグリホサート溶液は、保管に安定な高濃度物として配合することが、モノ（イソプロピルアンモニウム）グリホサート溶液よりも著しく困難であることが見出された。この大きくなった困難は、下記に概略が示されているように、様々な点で明らかにされている。
【００１３】
・例えば、３６０ｇａ．ｅ．／ｌのグリホサート濃度および１８０ｇ／ｌの界面活性剤濃度でモノアンモニウムグリホサートと適合し得る界面活性剤の範囲は、同じグリホサート濃度および界面活性剤濃度でモノ（イソプロピルアンモニウム）グリホサートと適合し得る界面活性剤の範囲よりもかなり制限されている。上記の例示的な濃度での一例として、ポリオキシエチレン（１５）タロウアミンに基づく界面活性剤モン（ＭＯＮ）０８１８（モンサント社）は、モノ（イソプロピルアンモニウム）グリホサートとの優れた適合性を示すが、モノアンモニウムグリホサートとは適合し得ない。このような不適合性により、直ちに、相分離またはグリホサート塩溶液からの界面活性剤の「塩析」が生じる。
【００１４】
・ある濃度におけるある界面活性剤に関して、保管に安定な高濃度配合物におけるグリホサート酸等価体の最大濃度または「負荷量」は、大部分の界面活性剤について、グリホサートのモノアンモニウム塩の場合、グリホサートのモノ（イソプロピルアンモニウム）塩の場合よりも著しく低い。
【００１５】
・ある負荷量のグリホサート酸等価体に関して、保管に安定な水性高濃度配合物において適合し得る大部分の界面活性剤の最大濃度は、グリホサートがモノアンモニウム塩として存在する場合、モノ（ジイソプロピルアンモニウム）塩よりも著しく低い。
【００１６】
・特定の界面活性剤を用いたモノ（イソプロピルアンモニウム）グリホサートの水性高濃度配合物には必要ないオクチルアミン塩酸塩などのさらなる適合化剤が、モノアンモニウムグリホサートの場合に許容され得る保管安定性のためには必要とされ得る。
【００１７】
・グリホサート酸等価体および界面活性剤のある濃度において、相分離を伴うことなく水性高濃度配合物が持続し得る最高温度は、モノアンモニウムグリホサートの場合、モノ（イソプロピルアンモニウム）グリホサートの場合よりも一般に低い。この最高温度の指標は、当業者に知られている方法によって曇り点を測定することによって得ることできる。
【００１８】
本発明のさらなる目的は、グリホサートのアンモニウム塩および１つまたは複数の界面活性剤を含有し、そして、除草剤ラウンドアップ（登録商標）または除草剤タッチダウン（登録商標）などの現在市販されている標準的なグリホサート塩配合物との比較によって、優れたレベルの除草剤有効性を有する保管に安定な高濃度水性配合物を提供することである。
【００１９】
この目的を満たすことは、グリホサート塩溶液の除草剤有効性が、適切な界面活性剤の選択、およびできる限り高い濃度のそのような界面活性剤を高濃度配合物に提供することの２つの要因に大きく依存しているという事実によって困難になっている。グリホサートのモノアンモニウム塩を、例えば、モノ（イソプロピルアンモニウム）塩の代わりに使用することは、このような要因の両方に不利な作用を及ぼす。
【００２０】
グリホサートの塩を取り替えない場合でも、モノ（イソプロピルアンモニウム）塩およびモノ（トリメチルスルホニウム）塩をそれぞれ含有する現在のラウンドアップ（登録商標）配合物またはタッチダウン（登録商標）配合物の除草剤有効性を増強することは困難である。これらの製品における界面活性剤濃度の何らかの実質的な増大は、グリホサート酸等価体の負荷量を低下させるという犠牲のもとでのみ達成可能である。同様に、これらの製品のグリホサート酸等価体負荷量の何らかの実質的な増大は、界面活性剤濃度の犠牲のもとでのみ達成可能であり、従って、少なくとも除草剤有効性が低下するという危険性をそれとともにもたらす。
【００２１】
従って、下記の基準のすべてを満たす水性のアンモニウムグリホサート配合物を開発する際に克服しなければならない障害は、実際には大きな障害である：（ｉ）大きなグリホサート酸等価体負荷量を有すること、（ｉｉ）除草剤効能を増強させる適切な界面活性剤を含有すること、および（ｉｉｉ）市販の標準的なグリホサート塩配合物の除草剤有効性よりも大きな除草剤有効性を得るのに十分に高い濃度のそのような界面活性剤を有すること。それにもかかわらず、今回、これらの目的は、本明細書中において記載され、そして特許請求される本発明によって満たされた。
【００２２】
今回、Ｎ−ホスホノメチルグリシン（グリホサート）のアンモニウム塩（ただし、アンモニア対Ｎ−ホスホノメチルグリシンのモル比によって約６〜約７のｐＨ値が得られる）を除草有効量で含み、そして１つまたは複数の界面活性剤を除草剤効能増強量で含む水性の高濃度除草剤組成物が提供される。本発明の組成物の特徴は、約０℃〜約４０℃の広範囲の温度における保管に安定であることである。好ましい組成物は、約−１０℃〜約６０℃のより広い範囲の温度における保管に安定である。この保管安定性は、微量以上の一級Ｃ４〜１８アルキルアミンの塩またはＣ４〜１８アルキルトリメチルアンモニウムクロリドが存在しない場合に達成される。
【００２３】
「除草有効量」および「除草剤効能増強量」の各用語は、植物の葉に適用するために適量の水で稀釈された場合、高濃度組成物によって、それぞれ、Ｎ−ホスホノメチルグリシンのアンモニウム塩および（１つまたは複数の）界面活性剤のそのような量が得られることを意味することを理解しなければならない。
【００２４】
上記の約６〜約７のｐＨ値は、使用したアンモニウムグリホサート塩の脱イオン水での１重量％のグリホサート酸等価体溶液に関する。上記の組成物は、界面活性剤自身が酸性または塩基性である場合、この範囲からわずかに外れたｐＨ値を有し得る。しかし、好ましい実施形態において、脱イオン水で稀釈して、１重量％のグリホサート酸等価体溶液を作製した場合、組成物のｐＨは、全体として約６〜約７である。
【００２５】
本発明の特定の実施形態において、組成物は、窒素原子に直接結合した−（ＣＨ２）ｍ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−Ｒ基または−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ−ＣＯＲ基（ただし、ｍは０または１であり、ｎは１〜３の数であり、ｐは１〜１８の数であり、ＲはＣ８〜Ｃ２２のアルキル基である）を有する界面活性剤の何らかの量を含有しないか、あるいは実質的でない量を含有するか、あるいは効果的でない量を含有する。これに関連して、「実質的でない量」は微量にすぎないこと、例えば、界面活性剤がわずかに約０．１重量％以下にすぎないことを意味し、そして「効果的でない量」は、そのような界面活性剤が存在する場合、その量が組成物の除草剤効能を増強させるのに必要な量より少ないこと、例えば、２０重量部のグリホサート塩に対して界面活性剤が１重量部より少ないことを意味する。
【００２６】
本発明の水性高濃度組成物を使用して、望ましくない植物を枯らすかまたは抑制する除草方法もまた提供される。この方法は、適用するために組成物を水で適切な濃度に稀釈し、次いで稀釈された組成物を植物の葉に適用（例えば、噴霧）することによって行われる。
【００２７】
本発明の組成物の特徴および利点の１つは、イソプロピルアミンまたはトリメチルスルホニウムイオンなどの代替可能な塩基との比較によって、アンモニアが非常に安価である結果として費用が比較的低いことである。
【００２８】
包含される組成物は、グリホサート酸等価体の大きな負荷量を有する。この大きな負荷量は多数の利点をもたらす。１つの利点は、組成物に含まれる水の量を最小限にすることによって、グリホサート酸等価体の単位重量あたりの製造費用、包装費用、輸送費用および保管費用の低下が、上記のアンモニアの使用による費用の節約を超えることである。別の利点は、使用者が処理しなければならない包装材料の量の削減である。さらに別の利点は、一定面積の土地を処置するために、より少ない包装物を取り扱うという利便性が使用者に得られることである。
【００２９】
包含される組成物により、大きな除草有効性が得られ、場合によっては、市販の標準品によって得られる除草有効性よりも優れた除草有効性が得られる。このような有効性は、多数の方法で、例えば、枯らすことが困難な植物種の改善された抑制、植物毒性症状のより早い出現、改善された雨耐性（ｒａｉｎｆａｓｔｎｅｓｓ）、またはグリホサート酸等価体の割合を減少させて、標的植物の許容され得る抑制が依然として得られる能力として表すことができる。
【００３０】
これらの利点および他の利点は、下記の発明の詳細な説明から明らかである。
【００３１】
界面活性剤を含有する以前に開示された保管に安定なアンモニウムグリホサートの高濃度組成物は、液体または固体であるとしても、アンモニア対グリホサートのモル比が１に近いか、またはそれよりも低い：この値は約４のｐＨ値に対応する。本発明者らは、水溶液の高濃度配合物を作製する際に、そのモル比を大きくすることによって驚くべき利点が得られ得ることを見出した。アンモニウムカチオンをさらに添加すること、従って、その結果生じる塩の重量／重量濃度の増大によって、除草剤効能増強量の界面活性剤を組成物に提供することが困難になることが最初予想された。本発明は、界面活性剤の適合性が、アンモニア対グリホサートのより大きなモル比において低下するよりもむしろ改善されるという予想外の発見に基づく。
【００３２】
モル比を１よりもわずかに増大させた場合（例えば、１．２にした場合）にでも、いくらかの利点が得られるが、最も大きな利点は、モル比を、（約５．５のｐＨに対応する）１．５よりも実質的に大きくし、（約８のｐＨに対応する）２に近づけるが、好ましくは２未満に留めたときに得られる。モル比が２以上の場合、例えば、約２．２を超える場合、アンモニウムグリホサート組成物の使用者満足度は、過剰なアンモニアが揮発することによって制限され得る。従って、本発明の特定の利点は、約６〜約７のｐＨを有するアンモニアグリホサートを使用したときに得られることが明らかにされた。そのようなｐＨの範囲において、アンモニア対グリホサートのモル比は約１．６〜ほぼ２．０である。特に好ましいｐＨ範囲は、約６．３〜約６．７である。これは、約１．８〜約１．９５のアンモニア対グリホサートのモル比に対応する。
【００３３】
アンモニア対グリホサートのモル比が、本発明の組成物のように１よりも実質的に大きい場合、グリホサートの少なくとも一部は、ジアンモニウム塩として存在する。モル比が２の場合、実質的にすべてのグリホサートは、ジアンモニウム塩として存在する。従って、本発明は、グリホサートのモノアンモニウム塩と混合されたグリホサートのジアンモニウム塩、および１つまたは複数の界面活性剤を含む新規な除草剤水性高濃度アンモニウムグリホサート配合物に関する。塩のこのような混合物は、約６〜約７のｐＨが得られる比で、適切な界面活性剤を用いて、驚くべき高濃度で保管安定性の水性配合物を調製するために使用することができる。
【００３４】
ｐＨと上記のアンモニア対グリホサートのモル比との関係は、グリホサートおよびアンモニアの両方が、ｐＨに影響し得る不純物を本質的に含まない理想的な系に関するものであることに注意しなければならない。実際には少量の他の酸および塩基が存在することによって、反応したグリホサートおよびアンモニアのモル比から予想されるｐＨからわずかに異なるｐＨが生じ得る。
【００３５】
グリホサートの塩を調製するためいくつかの一般的なプロセスが、特許および化学文献に開示されている：例えば、米国特許第３，７９９，７５８号（Ｆｒａｎｚ）、米国特許第４，１４０，５１３号（Ｐｒｉｌｌ）、米国特許第４，３１５，７６５号（Ｌａｒｇｅ）、米国特許第４，４０５，５３１号（Ｆｒａｎｚ）、および米国特許第５，６３３，３９７号（Ｇｉｌｌｅｓｐｉｅ他）。本発明では、適量の水の存在下で、酸型のグリホサートを、１モルのグリホサートに対して約１．６〜ほぼ２．０の量の濃アンモニア水と反応し、そして脱イオン水で１％グリホサート酸等価体に稀釈したときに約６〜約７のｐＨを有する高濃度水溶液を得ることによってアンモニウムグリホサートを調製することが好ましい。
【００３６】
アンモニアおよびグリホサートの中和反応は発熱性である。従って、アンモニア水およびグリホサートは、アンモニア蒸気が失われないように反応混合物の冷却が可能な方法および速度で一緒にすることが望ましい。好ましくは、アンモニア水を、水性媒体中のグリホサートに加えることが望ましい：すなわち、アンモニア水自身によって供給されるよりも多い水が存在することが好ましい。反応は、好ましくは、蒸気の損失および引火性を最小限にするために、窒素などの不活性ガスにより加圧された容器で行われる。当業者は、液体アンモニアおよびガス状アンモニア、ならびに炭酸などの弱酸のアンモニウム塩を、アンモニア水のすべてまたは一部の代わりにするために使用できることを認識している。
【００３７】
グリホサートのアンモニアとの反応は、必要に応じて、組成物に含まれ得る選択された界面活性剤の存在下で行うことができる。しかし、好ましいプロセスでは、アンモニウムグリホサート溶液が最初の工程で調製され、そして界面活性剤が別の工程でこの溶液に加えられる。
【００３８】
本発明によるアンモニウムグリホサートの界面活性剤との水性高濃度組成物は、約１００ｇａ．ｅ．／ｌ〜約６００ｇａ．ｅ．／ｌ、より好ましくは約３００ｇａ．ｅ．／ｌ〜約６００ｇａ．ｅ．／ｌの負荷量で調製することができる。組成物の比重に依存して、重量／容量の表現で表される負荷量の範囲は、それぞれ、約１０％ａ．ｅ．〜約５０％ａ．ｅ．および約２５％ａ．ｅ．〜約５０％ａ．ｅ．の重量／重量の負荷量にほぼ対応する。最も好ましくは、高濃度組成物におけるグリホサート負荷量は約４００ｇａ．ｅ．／ｌ〜約５００ｇａ．ｅ．／ｌであり、これは約３３％ａ．ｅ．〜約４２％ａ．ｅ．の重量／重量の負荷量にほぼ対応する。
【００３９】
特定の目標とするグリホサート負荷量およびアンモニア対グリホサートのモル比を有する組成物の調製において、使用されるグリホサート酸を検定するために調節しなければならないことが認識されている。グリホサート酸を、商業的なグリホサート製造設備で製造される湿ったケークの形態で使用することが便利である：このようなケークは、典型的には、５重量％〜１５重量％の水ならびに微量の不純物を含有し、そして典型的には約８０重量％〜９０重量％のグリホサート検定値を有する。
【００４０】
上記のように、本発明の水性高濃度配合物の保管安定性は、驚くべきことに、配合物を作製するために使用されたアンモニウムグリホサート溶液のｐＨに依存している。用語「保管安定性」は、本明細書中の組成物に適用される場合、組成物が、アンモニア蒸気の著しい放出を伴わず、そして結晶の成長を伴わず、通常の保管において曝されることが考えられる温度範囲において、例えば、０℃〜４０℃の範囲において単一相として少なくとも１週間維持されることを意味する。好ましくは、組成物は、アンモニア蒸気の著しい放出を伴わず、そして結晶の成長を伴わず、より広い温度範囲において、例えば、−１０℃〜６０℃において、少なくとも１ヶ月間単一相として維持される。
【００４１】
本明細書中の実施例に開示されている５．５以下のｐＨを有する配合物は、少なくとも、配合物が結晶成長を示すという点で、許容できない不安定性を−１０℃で有する。本明細書中の実施例に開示されている７．５以上のｐＨを有する配合物は、少なくとも、配合物がアンモニア蒸気の著しい放出を示すという点で、許容できない不安定性を６０℃で有する。ｐＨが６．０、６．５または７．０の配合物は、−１０℃または６０℃のいずれにおいても、不安定性のこのような許容できない徴候を示さない。
【００４２】
アンモニウムグリホサート配合物からアンモニア蒸気がそれよりも低いｐＨで放出されなくなる明確なｐＨ分離点、および類似する配合物から許容できない高レベルのアンモニア蒸気がそれよりも高いｐＨで放出される明確なｐＨ分離点は存在しない。あるｐＨにおける放出レベルは温度に依存し、放出量の特定レベルが許容されるどうかは、ある程度主観的である。本明細書中のいくつかの実施例は、ｐＨが７．３または７．４において許容できる物理的安定性を有する配合物を例示的に示している。しかし、そのような配合物はアンモニア蒸気を実際には放出しているが、その許容性は、配合物が使用される特定の使用に依存する。さらに、アンモニウムグリホサート溶液のｐＨを７から約７．４に変えるためには極めて少量のアンモニアが必要であることが当業者により認識されている。従って、本明細書中に記載されているｐＨ範囲の上限が「約７」と示されている場合、７よりもわずかに高いｐＨ（例えば、７．３または７．４）を有し、そしてアンモニア蒸気の放出に関して許容できる安定性を示す配合物は、本発明の範囲から除外されないことを理解しなければならない。しかし、本発明の配合物のｐＨは７．０以下であることが好ましい。
【００４３】
本発明の組成物は、１つまたは複数の界面活性剤の種類に対応する１つまたは複数の適切な界面活性剤を含む界面活性剤系を含有する。この文脈に関連して「適切な」は、特に、組成物においてアンモニウムグリホサートと許容され得る適合性を有することを意味する。これは、グリホサートの増強された除草剤効能を示すのに十分な濃度で、そのような界面活性剤は、安定で均一な単一相の配合物において達成され得るアンモニウムグリホサートの所望の高負荷量を可能にすることを意味する。
【００４４】
界面活性剤系の成分として適切な界面活性剤には、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、および両性界面活性剤が含まれる。存在する界面活性剤の少なくとも１つはアニオン性でないことが好ましい。本発明の組成物の調製を容易にするために、周囲温度で液体である界面活性剤が好ましいが、これは絶対的ではない。
【００４５】
有用であり得る界面活性剤の種類の例には、下記のものが含まれるが、それらに限定されない：アルカノールアミド、ベタイン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、グリセロールエステル、グリコールエステル、イミダゾリン類およびイミダゾリン誘導体、ラノリン誘導体、レシチンおよびその誘導体、アルキルアミン、三級および四級のポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルアミンオキシドおよび非ポリオキシアルキレンアルキルアミンオキシド、三級および四級のポリオキシアルキレンアルキルエーテルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルアミンオキシド、一級アルコールおよび二級アルコールから誘導されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、アルコキシル化ソルビタンエステルおよび非アルコキシル化ソルビタンエステル、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド、スクロースエステル、スクロースグリセリド、アルキルスルフェートおよびアルキルホスフェート、オレフィンスルホネート、アルキルアリールスルホネート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルフェートおよびポリオキシアルキレンアルキルエーテルホスフェート、スルホスクシネート誘導体、スルホスクシンナマート、タウラート、油脂のスルフェートおよびスルホネート、脂肪酸、アルコール、アルコキシル化アルコール、脂肪エステルおよび芳香族誘導体、それらの混合物など。当業者は、上記に含まれない他の界面活性剤が同等に有用であることを認識している。界面活性剤の記載において、本明細書中における用語「アルキル」は、文脈によって別途示されていない限り、約８個〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の飽和炭化水素基または不飽和炭化水素基を意味する。本明細書中における用語「低級アルキル」は、１個〜約４個の炭素原子を有する炭化水素基を意味する。
【００４６】
本発明の好ましい組成物において、存在する界面活性剤の少なくとも１つはカチオン性または非イオン性である。本発明の特に好ましい組成物において、存在する界面活性剤の少なくとも１つはカチオン性である。特定の実施形態において、組成物は、カチオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤を含む。本明細書中で使用されている用語「カチオン性界面活性剤」は、正に帯電した基またはプロトン化により正の電荷を獲得し得る基を有する任意の界面活性剤を意味し、両性界面活性剤および双性イオン性界面活性剤を包含する。
【００４７】
好ましい非イオン性界面活性剤の種類には、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタンエステル、アルキルグリコシド、およびアルキルポリグリコシドが含まれる。アルキルグリコシドおよびアルキルポリグリコシドの中で、ラウリルグルコシドおよびラウリルポリグルコシドが特に好ましい。
【００４８】
適切なカチオン性界面活性剤の種類には、一級、二級および三級のアルキルアミン、一級、二級および三級のアルキルアミニウム塩（ただし、アミン基は配合物中で実質的にプロトン化される）、四級アルキルアンモニウム塩などのオニウム塩、ならびにそれらの混合物が含まれる。広範囲の一級、二級、三級、四級および双性イオン性のアルキルアミンおよびアルキルアンモニウム塩の界面活性剤を、本発明の実施において利用することができる。本発明のカチオン性界面活性剤に適切なアニオンには、塩化物アニオン、水酸化物アニオン、グリホサートアニオン、硫酸塩アニオン、およびリン酸塩アニオンが含まれる。他の適切なアニオンは当業者に知られている。
【００４９】
本発明における使用に好ましい一級、二級、三級および四級のアルキルアミン界面活性剤の種類は、三級のポリオキシアルキレンアルキルアミンおよびポリオキシアルキレンアルキルエーテルアミンである。
【００５０】
本発明における使用に好ましい双性イオン性または両性のアルキルアンモニウム界面活性剤の種類は、アルキル、ジアルキルまたはアルキル低級アルキルを有するグリシン、β−アラニンおよびアスパラギン酸などのアミノ酸誘導体である。
【００５１】
好ましいアルキルアンモニウム塩は、四級アルキルアンモニウム塩である。本発明において有用な四級アルキルアンモニウム塩の種類には、四級化（例えば、Ｎ−メチル）アルキルアミン、四級化ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ピリジン類の四級塩、カルボキシル化イミダゾリン類の四級塩（開鎖および閉鎖）、およびトリアルキルベタインが含まれる。トリアルキルアミンオキシドは、水に加えたときに四級アンモニウム水酸化物塩を形成し、本発明の実施においてもまた有用な種類の化合物である。本発明の実施における有用な他の一般的な種類の四級アルキルアンモニウム塩界面活性剤およびアルキルアミニウム塩界面活性剤は当業者に知られており、当業者によって容易に確認することができる。
【００５２】
本発明における使用に好ましい四級アルキルアンモニウム塩の種類は、アルキル低級アルキルジ（ヒドロキシ低級アルキル）アンモニウム塩化物；ジアルキルジ（低級アルキル）アンモニウム塩化物；アルキルトリ（低級アルキル）アンモニウム塩化物；カルボキシメチル化イミダゾリン類、およびアルキルジ（低級アルキル）ベタインである。特に好ましいものは、ジアルキルジメチルアンモニウム塩化物およびアルキルトリメチルアンモニウムクロリドである。本発明における使用に適切な種類および種の四級アンモニウム塩を下記に例示するが、これらに限定されない：
１．四級化長鎖アミン：
ａ）アルキルトリ（低級アルキル）アンモニウム塩化物
ｉ）トリメチルココアンモニウム塩化物（ココ＝Ｃ１２〜１５アルキル）
ｉｉ）トリメチルオクタデシルアンモニウム塩化物
ｂ）ジアルキルジ（低級アルキル）アンモニウム塩化物
ｉ）ジメチルジオクタデシルアンモニウム塩化物
【００５３】
２．四級化ポリオキシアルキレン長鎖アミン：
ａ）ジアルキルジ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩化物
ｉ）メチルビス（２−ヒドロキシエチル）ココアンモニウム塩化物
ｉｉ）メチルビス（２−ヒドロキシエチル）ラウリルアンモニウム塩化物
ｉｉｉ）メチルビス（２−ヒドロキシエチル）オレイルアンモニウム塩化物
ｂ）アルキルジ（ポリオキシエチレン）低級アルキルアンモニウム塩化物
ｉ）メチルビス（ω−ヒドロキシポリオキシエチレン）ココアンモニウム塩化物（ただし、ポリオキシエチレンは３モル〜２０モルのエチレンオキシドから誘導される）
ｉｉ）メチルビス（ω−ヒドロキシポリオキシエチレン）オレイルアンモニウム塩化物（ただし、ポリオキシエチレンは３モル〜２０モルのエチレンオキシドから誘導される）
ｃ）ヒドロキシアルキルポリオキシエチレンジ（低級アルキル）アンモニウム塩化物
ｉ）ヒドロキシエチルジメチルポリオキシエチレン（２モル）アンモニウム塩化物
ｄ）アルキルトリ（ポリオキシエチレン）アンモニウムホスフェート
ｉ）ラウリルトリポリオキシエチレンアンモニウムホスフェート
【００５４】
３．四級化ピリジン類：
ｉ）Ｎ−オクチルピリジン塩化物
ｉｉ）Ｎ−ドデシルピリジン塩化物
【００５５】
４．四級化されたカルボキシル化イミダゾリン類（閉鎖および開鎖）：
ｉ）Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−アミノエチルウンデシルイミダゾリン
ｉｉ）Ｎ−カルボキシ−Ｎ−ヒドロキシエチルウンデシルイミダゾリン
ｉｉｉ）Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−アミノエチル−（Ｎ’，Ｎ’−ジカルボキシメチル）ウンデシルイミダゾリン
ｉｖ）Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−（カルボキシメトキシ）エチルウンデシルイミダゾリン
ｖ）Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルヘプタデシルイミダゾリン
ｖｉ）Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルウンデシルイミダゾリン
【００５６】
５．トリアルキルベタイン：
ａ）アルキルジ（低級アルキル）ベタイン
ｉ）ラウリルジメチルベタイン
ｉｉ）ステアリルジメチルベタイン
ｉｉｉ）ココジメチルベタイン
ｉｖ）デシルジメチルベタイン
【００５７】
６．アミンオキシド：
ａ）アルキルジ（低級アルキル）アミンオキシド
ｉ）ラウリルジメチルアミンオキシド
ｉｉ）ステアリルジメチルアミンオキシド
ｂ）ジ（ヒドロキシエチル）アルキルアミンオキシド
ｉ）ジ（ヒドロキシエチル）オクチルアミンオキシド
ｉｉ）ジ（ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキシド
ｉｉｉ）ジ（ヒドロキシエチル）タロウアミンオキシド
ｃ）ジ（ポリヒドロキシエチレン）アルキルアミンオキシド
ｉ）ビス（ω−ヒドロキシポリオキシエチレン）タロウアミンオキシド
ｄ）低級アルキルポリオキシエチレンアルキルアミンオキシド
ｉ）メチルポリオキシエチレン（２モル）ココアミンオキシド。
【００５８】
本発明の実施において有用な他の一般的な種類、下位分類および種の四級アンモニウム塩は当業者に知られている。ある種の四級アンモニウム塩は他のものよりも理想的な特性をもたらす。当業者は、適切な四級アンモニウム塩を選択し、そして配合物成分の濃度を変更することによって本発明の配合物を容易に最適化することができる。
【００５９】
本発明の配合物において有用な界面活性剤は、多くの製造者から市販されており、そしてＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ（Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ａｎｎｕａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ、１９９６）およびＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ、１９９６）に一般的に説明されている。
【００６０】
本発明の組成物は、任意に、適合し得る非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、および両性界面活性剤から選択される１つまたは複数のさらなる界面活性剤を含有することができる。カチオン性界面活性剤および両性界面活性剤を含有する配合物に適切な、さらなる界面活性剤の種類は、本発明において示されているような非イオン性界面活性剤である。適切な非イオン性界面活性剤には、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル（例えば、ラウリル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、またはオレイル）エーテル、ソルビタンエステル、アルキルグリコシドおよびアルキルポリグリコシドが含まれる。さらなる適切な非イオン性界面活性剤は、米国特許第４，４０５，５３１号に示されている。他の適切な非イオン性界面活性剤は当業者に知られている。
【００６１】
任意に使用される他の界面活性剤は、一級Ｃ４〜１８アルキルアミンの塩およびＣ４〜１８アルキルトリメチルアンモニウムクロリドである。しかし、本発明の組成物は、そのような界面活性剤のいずれかが微量以上（例えば、０．１重量％）で存在しないもとでの保管に安定である。
【００６２】
カチオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤の両方を有する本発明のいくつかの好ましい組成物において、カチオン性界面活性剤はメチルビス（２−ヒドロキシエチル）ココアンモニウム塩化物であり、そして非イオン性界面活性剤は、平均して約３モル〜約１５モルのエチレンオキシドを有するポリオキシエチレン二級アルコールなどのポリオキシエチレンアルキルエーテルである。
【００６３】
本発明の水溶性の高濃度配合物は、典型的には、１つまたは複数の界面活性剤の合計において、約２重量％〜約２５重量％の量の界面活性剤を含有する。好ましくは、約５重量％〜約２０重量％の界面活性剤が使用される。しかし、所望する場合には、それよりも多い量またはそれよりも少ない量を用いることができる。本発明の組成物において使用される界面活性剤の量および種類は、高レベルの除草剤効能および安定な単一相の均一混合物を得るために選択される。
【００６４】
本発明の組成物は、任意に、硫酸アンモニウム、硫酸カリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、尿素、またはそれらの混合物などの他の添加物を含むことができる。包含される組成物は、任意に、相乗剤、迅速枯葉（ｑｕｉｃｋ−ｂｕｒｎ）添加剤、湿潤剤、共除草剤、色素、顔料、腐食防止剤、増粘剤、分散剤、カルシウム捕捉剤、消泡剤、凝結防止剤、流動点降下剤、またはそれらの混合物を含むことができる。好ましくは、本発明の組成物において使用される添加物は、所望する濃度を得ることができるように、約６〜約７のｐＨでの高濃度のアンモニウムグリホサート水溶液において十分な溶解性または分散性を有する。
【００６５】
本発明の１つの実施形態において、硫酸アンモニウムが、１容器型の自己安定性混合物としての配合物の商業的な頒布を可能にするために配合物に含まれる。そのような配合物は、農場主によって容易に使用することができ、そしてその使用前に水で容易に稀釈される。このような配合物により、グリホサートの除草剤配合物は、使用直前に現場で硫酸アンモニウムとタンク混合しなければならないという問題が避けられる。
【００６６】
市販の肥料規格の硫酸アンモニウムを使用することができる。本発明の実施において有用な他の規格の硫酸アンモニウムは当業者に知られている。配合プロセスの途中において、通常、ろ過工程が、いくつかの市販規格の硫酸アンモニウムに一般に存在する不溶性粒子状物質を除くために含められる。
【００６７】
硫酸アンモニウムが含まれる場合、硫酸アンモニウムは、適切には、約５重量％〜約４０重量％の量で、好ましくは約１５重量％〜約３０重量％の量で存在する。当業者は、本発明の組成物において著量の硫酸アンモニウムが含まれることによって、アンモニウムグリホサートおよび界面活性剤の濃度がより低くなることを認識している。このため、本発明の好ましい実施形態は、実質的でない量の硫酸アンモニウムを含有する組成物である。
【００６８】
共除草剤が配合物に含まれる場合、共除草剤は水溶性であることが好ましく、そしてアンモニウム塩の形態で含まれることがより好ましい。適切な共除草剤の例は、下記のアンモニウム塩である：アシフルオルフェン、アスラム、ベナゾリン、ベンタゾン、ビアラホス、ブロマシル、ブロモキシニル、クロラムベン、クロピラリド、２，４−Ｄ、２，４−ＤＢ、ダラポン、ジカンバ、ジクロルプロプ、ジクロホプ、エンドタル、フェナク、フェノキサプロプ、フラムプロプ、フルアジホプ、フルオログリコフェン、ホメサフェン、ホサミン、グルホシネート、ハロキシホプ、イマザメト、イマザメタベンズ、イマザモキス、イマザピル、イマザキン、イマゼタピル、イオキシニル、ＭＣＰＡ、ＭＣＰＢ、メコプロプ、メチルアルソン酸、ナプタラム、ノナン酸、ピクロラム、スルファミン酸、２，３，６−ＴＢＡ、ＴＣＡ、およびトリクロピル。
【００６９】
特に好ましい共除草剤は、グルホシネートのアンモニウム塩である。
【００７０】
本発明の特に好ましい組成物の例は、約４５０ｇａ．ｅ．／ｌ〜約５００ｇａ．ｅ．／ｌの量のアンモニウムグリホサートを、約４．６重量％〜約５．２重量％のメチルビス（２−ヒドロキシエチル）ココアンモニウム塩化物、平均して約７モル〜約８モルのエチレンオキシドを有する約１．０重量％〜約１．２重量％のポリオキシエチレン二級Ｃ１２〜１３アルカノール、および約１．４重量％〜約１．６重量％のジエチレングリコールと一緒に含有する。
【００７１】
別の例示的な組成物は、約１１０ｇａ．ｅ．／ｌ〜約１３０ｇａ．ｅ．／ｌの量のアンモニウムグリホサートを、約２５重量％〜約２９重量％の硫酸アンモニウム、約０．９重量％〜約１．４重量％のメチルビス（２−ヒドロキシエチル）ココアンモニウム塩化物、平均して約７モル〜約８モルのエチレンオキシドを有する約０．２重量％〜約０．３重量％のポリオキシエチレン二級Ｃ１２〜１３アルカノール、および約０．４重量％〜約０．６重量％のジエチレングリコールと一緒に含有する。
【００７２】
本発明の配合物は、一般に、上記に概略されているようにして調製されたアンモニウムグリホサート溶液を、他の成分と一緒に、ブレンダーなどの攪拌される適切な混合容器で混合することによって調製することができる。
【００７３】
本発明はまた、組成物を水で稀釈して、枯らすかまたは抑制すべき植物の葉に稀釈組成物を適用することによって望ましくない植物を枯らすかまたは抑制するために十分な量で本発明の組成物を使用する除草方法に関する。
【００７４】
アンモニウムグリホサートは、本発明の組成物に配合されている場合、所望の効果が得られるのに十分な適用割合で植物の葉に適用することが望ましい。適用割合は、通常、処置される土地の単位面積あたりのグリホサート酸等価体量として、例えば、グラム酸等価体／ヘクタール（ｇａ．ｅ．／ｈａ）として表される。「所望の効果」の意味は、グリホサート製品の試験者、開発者、市場関係者、使用者の基準および実施に従って変化する。例えば、成長の低下または枯死率によって測定されるように、植物種の少なくとも８５％の抑制が一定して確実に得られるように適用される単位面積あたりのグリホサート酸等価体量は、多くの場合、商業的に効果的な割合を規定するために使用される。
【００７５】
本発明の好ましい組成物は、除草剤ラウンドアップ（登録商標）および除草剤タッチダウン（登録商標）などのグリホサートの市販の標準的な配合物との比較を行うことにより、増強された除草剤有効性をもたらす。本明細書中で使用されている「除草剤有効性」は、植物成長の抑制の何らかの観測可能な指標を示す。これには下記の１つまたは複数の作用が含まれ得る：（１）枯死、（２）成長阻害、繁殖阻害または増殖阻害、および（３）植物の出現および活性の除去、破壊、あるいは低下。
【００７６】
本発明の配合物などの特定の配合物に関して生物学的に有効な適用割合の選択は当業者の範囲内である。さらに、当業者は、選択された特定の配合物と同様に、個々の植物の状態、天候状態および生育状態によって、本発明の実施において達成される生物学的な有効性の大きさは影響を受けることを認識している。従って、有用な適用割合は上記のすべての状態に依存する。一般には、グリホサート配合物の適切な適用割合に関する多くの情報が知られている。２０年を超えるグリホサートの使用、およびそのような使用に関連する発表された研究により非常に多くの情報が得られている。そのような情報から、雑草の抑制を行う者は、特定の環境条件において、特定の生育段階にある特定の種に対して除草に有効なグリホサートの適用割合を選択することができる。
【００７７】
様々な適用方法を用いることができる。このような適用方法には、稀釈された本発明の配合物による散布噴霧、直接的な噴霧、または葉への塗布が含まれる。所望する抑制度、植物の年齢および種、天候状態ならびに他の要因に依存して、典型的には、グリホサートの適用割合は、約０．１ｋｇａ．ｅ．／ｈａ〜約１０ｋｇａ．ｅ．／ｈａ、好ましくは約０．２５ｋｇａ．ｅ．／ｈａ〜約２．５ｋｇａ．ｅ．／ｈａの除草有効量である。しかし、それよりも多い量またはそれよりも少ない量を適用することができる。
【００７８】
グリホサートまたはその誘導体の除草剤組成物は、世界中の非常に広範囲の植物界を抑制するために使用される。本発明のアンモニウムグリホサート組成物は、除草有効量で植物に適用することができ、そして下記の属の植物に限定されないが、１つまたは複数の下記の属の１つまたは複数の植物種を効果的に抑制することができる：Ａｂｕｔｉｌｏｎ、Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ、Ａｒｔｅｍｉｓｉａ、Ａｓｃｌｅｐｉａｓ、Ａｖｅｎａ、Ａｘｏｎｏｐｕｓ、Ｂｏｒｒｅｒｉａ、Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ、Ｂｒａｓｓｉｃａ、Ｂｒｏｍｕｓ、Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ、Ｃｉｒｓｉｕｍ、Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ、Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ、Ｃｙｎｏｄｏｎ、Ｃｙｐｅｒｕｓ、Ｄｉｇｉｔａｒｉａ、Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ、Ｅｌｅｕｓｉｎｅ、Ｅｌｙｍｕｓ、Ｅｑｕｉｓｅｔｕｍ、Ｅｒｏｄｉｕｍ、Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ、Ｉｍｐｅｒａｔａ、Ｉｐｏｍｏｅａ、Ｋｏｃｈｉａ、Ｌｏｌｉｕｍ、Ｍａｌｖａ、Ｏｒｙｚａ、Ｏｔｔｏｃｈｌｏａ、Ｐａｎｉｃｕｍ、Ｐａｓｐａｌｕｍ、Ｐｈａｌａｒｉｓ、Ｐｈｒａｇｍｉｔｅｓ、Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ、Ｐｏｒｔｕｌａｃａ、Ｐｔｅｒｉｄｉｕｍ、Ｐｕｅｒａｒｉａ、Ｒｕｂｕｓ、Ｓａｌｓｏｌａ、Ｓｅｔａｒｉａ、Ｓｉｄａ、Ｓｉｎａｐｉｓ、Ｓｏｒｇｈｕｍ、Ｔｒｉｔｉｃｕｍ、Ｔｙｐｈａ、Ｕｌｅｘ、Ｘａｎｔｈｉｕｍ、およびＺｅａ。
【００７９】
グリホサート組成物が使用される特に重要な一年生の広葉種を下記に例示するが、それらに限定されない：ベルベットリーフ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔｉ）、ヒユ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ ｓｐｐ．）、ボタンウィード（Ｂｏｒｒｅｒｉａ ｓｐｐ．）、アブラナ、カノーラ、カラシナなど（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｓｐｐ．）、コムメリナ（Ｃｏｍｍｅｌｉｎａ ｓｐｐ．）フィラリー（Ｅｒｏｄｉｕｍ ｓｐｐ．）、ヒマワリ（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓ ｓｐｐ．）、アサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａ ｓｐｐ．）、ホウキギ（Ｋｏｃｈｉａ ｓｃｏｐａｒｉａ）、ゼニアオイ（Ｍａｌｖａ ｓｐｐ．）、野生ソバ、タデ（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ ｓｐｐ．）、スベルヒユ（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ ｓｐｐ．）、オカヒジキ（Ｓａｌｓｏｌａ ｓｐｐ．）、シダ（Ｓｉｄａ ｓｐｐ．）、ノハラガラシ（Ｓｉｎａｐｉｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ）、およびオナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ ｓｐｐ．）。
【００８０】
グリホサート組成物が使用される特に重要な一年生の狭葉種を下記に例示するが、それらに限定されない：野生カラスムギ（Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ）、カーペットグラス（Ａｘｏｎｏｐｕｓ ｓｐｐ．）、ダウニーブローメ（Ｂｒｏｍｕｓ ｔｅｃｔｏｒｕｍ）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ ｓｐｐ．）、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）、アメリカヤエムグラ（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ ｉｎｄｉｃａ）、一年生ライグラス（Ｌｏｌｉｕｍ ｍｕｌｔｉｆｌｏｒｕｍ）、イネ（Ｏｒｙｚａ ｓａｔｉｖａ）、オットクロア（Ｏｔｔｏｃｈｌｏａ ｎｏｄｏｓａ）、バヒアグラス（Ｐａｓｐａｌｕｍ ｎｏｔａｔｕｍ）、クサヨシ（Ｐｈａｌａｒｉｓ ｓｐｐ．）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ ｓｐｐ．）、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ ａｅｓｔｉｖｕｍ）、およびトウモロコシ（Ｚｅａ ｍａｙｓ）。
【００８１】
グリホサート組成物が使用される特に重要な多年生の広葉種を下記に例示するが、それらに限定されない：ヨモギ（Ａｒｔｅｍｉｓｉａ ｓｐｐ．）、トウワタ（Ａｓｃｌｅｐｉａｓ ｓｐｐ．）、エゾキツネアザミ（Ｃｉｒｓｉｕｍ ａｒｖｅｎｓｅ）、セイヨウヒルガオ（Ｃｏｎｖｏｌｖｕｌｕｓ ａｒｖｅｎｓｉｓ）、およびクズ（Ｐｕｅｒａｒｉａ ｓｐｐ．）。
【００８２】
グリホサート組成物が使用される特に重要な多年生の狭葉種を下記に例示するが、それらに限定されない：ブラキアリア（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ ｓｐｐ．）、ギョウギシバ（Ｃｙｎｏｄｏｎ ｄａｃｔｙｌｏｎ）、イエローナットセジ（Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔｕｓ）、ハマスゲ（Ｃ．ｒｏｔｕｎｄｕｓ）、カモジグサ（Ｅｌｙｍｕｓ ｒｅｐｅｎｓ）、チガヤ（Ｉｍｐｅｒａｔａ ｃｙｌｉｎｄｒｉｃａ）、ヨソムギ（Ｌｏｌｉｕｍ ｐｅｒｅｎｎｅ）、ギニアキビ（Ｐａｎｉｃｕｍ ｍａｘｉｍｕｍ）、ダリスグラス（Ｐａｓｐａｌｕｍ ｄｉｌａｔａｔｕｍ）、アシ（Ｐｈｒａｇｍｉｔｅｓ ｓｐｐ．）、ヒメモロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）、およびガマ（Ｔｙｐｈａ ｓｐｐ．）。
【００８３】
グリホサート組成物が使用される他の特に重要な多年生の種を下記に例示するが、それらに限定されない：トクサ（Ｅｑｕｉｓｅｔｕｍ ｓｐｐ．）、ワラビ（Ｐｔｅｒｉｄｉｕｍ ａｑｕｉｌｉｎｕｍ）、クロイチゴ（Ｒｕｂｕｓ ｓｐｐ．）、およびハリエニシダ（Ｕｌｅｘ ｅｕｒｏｐａｅｕｓ）。
【００８４】
従って、本発明のアンモニウムグリホサート組成物、およびそのような組成物を用いて植物を処置するための方法は、上記の種のいずれに対しても有用であり得る。特に包含される使用方法において、アンモニウムグリホサートおよび界面活性剤を含む本発明の組成物は、グリホサートに耐性であるように遺伝子的に形質転換された穀物植物の葉に、そして同時に、そのような穀物植物の非常に近いところに生育している雑草または望ましくない植物の葉に適用される。このような処理によって、雑草または望ましくない植物は抑制されるが、穀物植物は実質的に無傷のままである。グリホサートに耐性であるように遺伝子的に形質転換された穀物植物には、その種子が、ラウンドアップレディー（Ｒｏｕｎｄｕｐ Ｒｅａｄｙ）（登録商標）を作り出したモンサント社によって、あるいはモンサント社から得られた権利のもとで販売されている植物が含まれる。これらには、ワタ、ダイズ、カノーラ、およびトウモロコシの品種が含まれる。
【００８５】
稀釈された配合物の植物の葉への適用は、好ましくは、スプレーノズル、噴霧器などの液体を噴霧するために都合のよい手段のいずれかを使用して噴霧により実施される。本発明の組成物は、存在する特定の植物種および土壌組成などの条件に依存して、農場の異なる部分に適用されるグリホサートの量を変更するために装置が用いられる厳密な農業技術において使用することができる。そのような技術の１つの実施形態においては、噴霧装置とともに操作される全地球測位システムを使用して、稀釈された組成物の所望量を農場の異なる部分に適用することができる。
【００８６】
本発明の組成物は、好ましくは、標準的な農業用噴霧装置を使用して、容易に噴霧されるのに十分な程度に水で稀釈される。噴霧によって適用される稀釈組成物の単位土地面積あたりの割合は、「噴霧容量」として従来から知られている。本発明に適切な噴霧容量は、関与する植物種を含む多数の要因に依存して変化する。稀釈された本発明の組成物を葉に適用するために有用な噴霧容量は、約２５ｌ／ｈａ〜約１，０００ｌ／ｈａ、好ましくは約５０ｌ／ｈａ〜約３００ｌ／ｈａの範囲であり得る。
【００８７】
（実施例）
以下の実施例は本発明ならびに本発明の種々の実施形態の一部を例示するために提示するものである。これらの実施例は新規組成物とその使用方法の例示として示すものであり、本発明の範囲の制限を意図しない。特に別途記載がないかぎり、パーセンテージはすべて重量ベースである。
【００８８】
実施例の組成物は、溶液１−３について下記に述べる工程によって調製したアンモニウムグリホセートの溶液を用いて作製した。実施例の一部の組成物は、界面活性剤混合物Ａ、ＢおよびＣとして下記に述べる界面活性剤ブレンドを使用した。
【００８９】
溶液１
水冷式コンデンサー、温度計、窒素ブランケットおよび平衡滴下漏斗を備えた、撹拌した２リットルの丸底フラスコに、グリホセート酸ウェットケーク４６０．２３グラム（水１２％、ウェットベースで８４．３％グリホセートアッセイ）と水２４８．８９グラムを入れた。撹拌しながら、反応混合物の温度が７５℃を越えない速度で２５％アンモニア水２９０．８８グラムを加えた。アンモニウムグリホセートの透明で粘稠な溶液（３８．８％グリホセートａ．ｅ．；４８１ｇ ａ．ｅ．／ｌ）が得られるまで反応混合物を撹拌した。この溶液のサンプルを脱イオン水で約１％グリホセートａ．ｅ．に希釈すると、６．４のｐＨを持つことが認められた。アンモニア対グリホセートのモル比は１．８６であった。従って溶液１はグリホセートのモノアンモニウム塩とジアンモニウム塩の混合物を含み、グリホセートの約８６％がジアンモニウム塩の形態である。
【００９０】
加える水の量を減じることにより、この工程を用いて約５０％ａ．ｅ．のグリホセート濃度を持つアンモニウムグリホセート溶液を生成することができる。
【００９１】
溶液２
水冷式コンデンサー、温度計、窒素ブランケットおよび平衡滴下漏斗を備えた、撹拌した２リットルの丸底フラスコに、グリホセートウェットケーク４６０．２３グラム（水１２％、ウェットベースで８４．３％グリホセートアッセイ）と水３７９．７９グラムを入れた。撹拌しながら、反応混合物の温度が７５℃を越えない速度で２５％アンモニア水１５９．９８グラムを加えた。アンモニウムグリホセートの透明で粘稠な溶液（３８．８％グリホセートａ．ｅ．；４８１ｇ ａ．ｅ．／ｌ）が得られるまで反応混合物を撹拌した。この溶液のサンプルを脱イオン水で約１％グリホセートａ．ｅ．まで希釈すると、４．１のｐＨを持つことが認められた。アンモニア対グリホセートのモル比は１．０２であった。従って溶液２は、実質的にそのすべてがモノアンモニウム塩の形態であるアンモニウムグリホセートを含む。
【００９２】
溶液３
水冷式コンデンサー、温度計、窒素ブランケットおよび平衡滴下漏斗を備えた、撹拌した１０リットルの丸底フラスコに、溶液１ ５００グラムと水９６８グラムを入れた。撹拌しながら、ウェットケークの形態のグリホセート酸２４０９グラムを加えた。次に、反応混合物の温度が８５℃を越えない速度で２５％アンモニア水１６２３グラムを加えた。反応混合物のｐＨを測定し、６．３−６．７のｐＨが得られるまで２５％アンモニア水を少しずつ８５グラムまで加えた。標準的な方法により高圧液体クロマトグラフィーでアッセイを行い、さらに十分な量の水を加えて４１．７％ａ．ｅ．あるいは５２５ｇ ａ．ｅ．／ｌのグリホセートアッセイを有するアンモニウムグリホセート溶液を得た。
【００９３】
界面活性剤混合物Ａ
これは以下の組成物を含むあらかじめ混合しておいたブレンドである：
６５％メチルビス（２−ヒドロキシエチル）ココアンモニウム塩化物
１５％ポリオキシエチレン（８）第２Ｃ１２−１３アルカノール
２０％ジエチレングリコール。
【００９４】
界面活性剤混合物Ｂ
これは以下の組成物を含むあらかじめ混合しておいたブレンドである：
４０．７％メチルビス（２−ヒドロキシエチル）ココアンモニウム塩化物
９．３％ポリオキシエチレン（７）第２Ｃ１２−１３アルカノール
１９％ジエチレングリコール
３１％水。
【００９５】
界面活性剤混合物Ｃ
これは以下の組成物を含むあらかじめ混合しておいたブレンドである：
４０−４４％メチルビス（２−ヒドロキシエチル）ココアンモニウム塩化物
９−１０％ポリオキシエチレン（７）第２Ｃ１２−１３アルカノール
１７−１８％ジエチレングリコール
１００％までの差引量の水。
【００９６】
実施例１
本発明の濃縮組成物水溶液を調製するため、最初に溶液３ １１２４グラムを脱イオン水３１．５グラムと共に撹拌機に入れる。０．６グラム量のＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０シリコン泡消し剤を加え、清澄な溶液が得られるまで混合物を撹拌する。次に界面活性剤混合物Ａ９３．８グラムを加え、混合物が透明になるまで室温で撹拌を続ける。通常、約６０分で十分である。この混合工程は高い剪断や加熱を必要としない。必要に応じてアンモニア水（２５％）を加えてｐＨを６．２から６．８の範囲内にする。得られる配合物は清澄であるか、あるいは必要に応じて濾過することができる。
【００９７】
この工程によって作られた６．５のｐＨを持つ配合物は、貯蔵−安定性試験において許容される安定性を示した。一方は温度を−１０℃に設定し、他方は６０℃に設定した２つの貯蔵−安定性試験において、当該配合物は有意のアンモニア蒸気の放出、結晶発現、相分離、あるいは外観の変化、有効成分含量の変化、あるいは曇り点のような物理特性の変化を示さず、両方の試験で許容される安定性を示した。
【００９８】
重量／容量ベースで４７０ｇ ａ．ｅ．／ｌのグリホセート負荷を有する実施例１のこの配合物の組成物は次の通りであった：
成分 重量％
アンモニウムグリホセート溶液（４１．７％ａ．ｅ．） ９０．００
界面活性剤混合物Ａ ７．５０
ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０ ０．０５
水 ２．４５
合計 １００．００
【００９９】
実施例２
実施例１の手順に従って、溶液１ １，４６３グラムをグルフォシネートのアンモニウム塩の５０％水溶液３２グラムおよび脱イオン水４７７グラムと共に撹拌機に入れる。次に、９９％硫酸アンモニウム２０２グラムを加え、完全に溶解するまで混合物を撹拌する。０．６グラム量のＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０シリコン泡消し剤を加え、清澄な溶液が得られるまで撹拌を続ける。その後界面活性剤混合物Ｂ２５グラムを加えて、混合物が透明になるまで室温で混合物の撹拌を続ける。通常約６０分で十分である。この混合工程は高い剪断や加熱を必要としない。必要に応じてアンモニア水（２５％）を加えてｐＨを６．２から６．８の範囲内にする。得られる配合物は清澄であるか、あるいは必要に応じて濾過することができる。
【０１００】
この工程によって作られた６．６のｐＨを持つ配合物は、実施例１と同様の試験において許容される貯蔵安定性を示した。
【０１０１】
実施例２の配合物の組成物は次の通りであった：
成分 重量％
アンモニウムグリホセート溶液（３８．８％ａ．ｅ．） ３８．５９
グルフォシネート−アンモニウム溶液（５０％ａ．ｉ．） ２．６７
界面活性剤混合物Ｂ ２．０８
硫酸アンモニウム（９９％） １６．８４
ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０ ０．０５
水 ３９．７７
合計 １００．００
【０１０２】
実施例３
実施例１の手順に従って、溶液３ １，２９２．７グラム、脱イオン水３，５５８．６グラム、９９．５％硫酸アンモニウム３３２グラム、ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０シリコン泡消し剤０．０１グラム、および界面活性剤混合物Ｃ３１．７グラムを撹拌機で混合した。この配合物は、実施例１と同様の貯蔵−安定性試験において許容される安定性を示した。
【０１０３】
重量／容量ベースで１２０ｇ ａ．ｅ．／ｌのグリホセート負荷と６．４のｐＨを有する実施例３の配合物の組成物は次の通りであった：
成分 重量％
アンモニウムグリホセート溶液（４１．７％ａ．ｅ．） ２４．０９
界面活性剤混合物Ｃ ２．６０
硫酸アンモニウム（９９．５％） ２７．３３
ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０ ＜０．００５
水 ４５．９８
合計 １００．００
【０１０４】
参考例１
溶液１と同じ手順で作製したが４５．５％ａ．ｅ．のグリホセート濃度を有するアンモニウムグリホセート溶液を用いて、概して実施例１の手順に従って配合物を調製した。追加のアンモニア水を加えてｐＨを７．４にした。当該配合物は１ヵ月の貯蔵−安定性試験において許容される物理的安定性を示したが、アンモニア臭があり、好ましくない高いレベルのアンモニア蒸気の放出を示唆した。重量／容量ベースで５４０ｇ ａ．ｅ．／ｌのグリホセート負荷を有するこの配合物の組成物は次の通りであった：
成分 重量％
アンモニウムグリホセート溶液（４５．５％ａ．ｅ．） ９３．０３
界面活性剤混合物Ｃ ３．９２
ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０ ０．０８
水 ２．９７
合計 １００．００
【０１０５】
参考例２
溶液１と同じ手順で作製したが４６．８％ａ．ｅ．のグリホセート濃度を有するアンモニウムグリホセート溶液を用いて、概して実施例１の手順に従って配合物を調製した。追加のアンモニア水を加えてｐＨを７．４にした。当該配合物は１ヵ月の貯蔵−安定性試験において許容される物理的安定性を示したが、アンモニア臭があり、好ましくない高いレベルのアンモニア蒸気の放出を示唆した。重量／容量ベースで４７０ｇ ａ．ｅ．／ｌのグリホセート負荷を有するこの配合物の組成物は次の通りであった：
成分 重量％
アンモニウムグリホセート溶液（４６．８％ａ．ｅ．） ７９．７０
界面活性剤混合物Ｃ ５．００
塩酸オクチルアミン（水中５０％） ４．００
硫酸アンモニウム（９９％） ４．５５
ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０ ０．０５
水 ６．７０
合計 １００．００
【０１０６】
参考例３
概して参考例１の手順に従って配合物を調製し、追加のアンモニア水を加えてｐＨを７．３にした。当該配合物は１ヵ月の貯蔵−安定性試験において許容される物理的安定性を示したが、アンモニア臭があり、望ましくない高いレベルのアンモニア蒸気の放出を示唆した。重量／容量ベースで５００ｇ ａ．ｅ．／ｌのグリホセート負荷を有するこの配合物の組成物は次の通りであった：
成分 重量％
アンモニウムグリホセート溶液（４５．５％ａ．ｅ．） ８７．５０
界面活性剤混合物Ｃ １．５９
塩酸オクチルアミン（水中５０％） ６．３７
ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０ ０．０５
水 ４．４９
合計 １００．００
【０１０７】
実施例４
７−１から７−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３８．０％ａ．ｅ．、界面活性剤混合物Ａが７．５％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１０８】
【表１】
【０１０９】
実施例５
８−１から８−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３８．０％ａ．ｅ．、Ｋａｏ Ｃｏｒｐ．の塩化ジステアリルジメチルアンモニウム界面活性剤、ＱｕａｒｔａｍｉｎＴＭ Ｄ８６Ｐが７．５％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１１０】
【表２】
【０１１１】
参考例４
９−１から９−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３８．０％ａ．ｅ．、Ｋａｏ Ｃｏｒｐ．からの塩化ドデシルトリメチルアンモニウム界面活性剤、ＡｇｒｉｓｏｌＴＭ Ａ−３５０Ｈが７．５％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１１２】
【表３】
【０１１３】
実施例６
１０−１から１０−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３８．０％ａ．ｅ．、ジメチルドデシルアミンオキシド界面活性剤の３５％水性組成物が７．５％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１１４】
【表４】
【０１１５】
実施例７
１１−１から１１−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３８．０％ａ．ｅ．、Ｔａｋｅｍｏｔｏのポリオキシアルキレンソルビタンエステル界面活性剤、９６０４６ＴＸの３５％水性組成物が７．５％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１１６】
【表５】
【０１１７】
実施例８
１２−１から１２−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３０．０％ａ．ｅ．、界面活性剤混合物Ａが６．０％、および硫酸アンモニウムが８．０％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１１８】
【表６】
【０１１９】
実施例９
１３−１から１３−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３０．０％ａ．ｅ．、ＱｕａｒｔａｍｉｎＴＭ Ｄ８６Ｐが６．０％、および硫酸アンモニウムが８．０％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１２０】
【表７】
【０１２１】
実施例１０
１４−１から１４−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３０．０％ａ．ｅ．、ＡｇｒｉｓｏｌＴＭ Ａ−３５０Ｈが６．０％、および硫酸アンモニウムが８．０％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１２２】
【表８】
【０１２３】
実施例１１
１５−１から１５−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３０．０％ａ．ｅ．、３５％水性ジメチルドデシルアミンオキシドが６．０％、および硫酸アンモニウムが８．０％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１２４】
【表９】
【０１２５】
実施例１２
１６−１から１６−９までの９配合物を実施例１−３で述べたような標準的手順に基づいて調製した。各々の配合物中には、アンモニウムグリホセートが３０．０％ａ．ｅ．、Ｔａｋｅｍｏｔｏの９６０４６ＴＸ界面活性剤が６．０％、および硫酸アンモニウムが８．０％存在した。１００％までの差引量が水であった。９配合物はｐＨだけが異なり、これは溶液１と溶液２を適当な割合で混合し、さらに必要に応じて２５％アンモニア水を加えて生成した。
【０１２６】
【表１０】
【０１２７】
実施例１３
実施例１、参考例１および３の配合物の除草効果を、日本でＭｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｎｙによりラウンドアップ（登録商標）除草剤として販売されている、３６０ｇ ａ．ｅ．／ｌのグリホセート負荷を有する市販のグリホセートＩＰＡ塩配合物と温室試験において比較した。植木鉢で生育させた４種類の防除しにくい雑草種のそれぞれに、各配合物を５．０と７．５ｌ／ｈａの２つの散布量で、５００ｌ／ｈａの噴霧容量として適用した。検討した雑草種は、平均草高約３５ｃｍのＣｏｍｍｅｌｉｎａ ｃｏｍｍｕｎｉｓ（ＣＣ）、平均草高１５−２０ｃｍのＰｏｌｙｇｏｎｕｍ ｌｏｎｇｉｓｅｔｕｍ（ＰＬ）、平均草高３５−４０ｃｍのＲｕｍｅｘ ｊａｐｏｎｉｃｕｓ（ＲＪ）、および平均草高１５−２０ｃｍのＳｏｌｉｄａｇｏ ａｌｔｉｓｓｉｍａ（ＳＡ）であった。各雑草種へのそれぞれの処置はトリプリケートで実施した。
【０１２８】
除草効果の評価にあたっては、試験のすべての植物を１名の熟達した技術者が検査し、未処置植物との比較による各々の処置の効果の肉眼的測定であるパーセント抑制を記録した。０％の抑制は無効を示し、１００％の抑制はすべての植物が完全に枯死することを示す。８５％またはそれ以上の抑制は、ほとんどの場合通常の除草用途について許容されるとみなされる。７．５ｌ／ｈａの散布率で処置した植物は処置後２２日目（ＤＡＴ）に評価した；５．０ｌ／ｈａの散布率で処置した植物は２２および３５ＤＡＴに評価した。
【０１２９】
３反復試験区の各セットについて平均した結果を次の表に示す。
【０１３０】
【表１１】
【０１３１】
実施例１４
実施例１と参考例２の配合物の除草効果を温室試験においてラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。植木鉢で生育させた６種類の防除しにくい雑草種のそれぞれに、各配合物を５．０ｌ／ｈａの散布量で、５００ｌ／ｈａの噴霧容量として適用した。検討した雑草種は、平均草高約３５ｃｍのＣｏｍｍｅｌｉｎａ ｃｏｍｍｕｎｉｓ（ＣＣ）、平均草高１５−２０ｃｍのＰｏｌｙｇｏｎｕｍ ｌｏｎｇｉｓｅｔｕｍ（ＰＬ）、平均草高３５−４０ｃｍのＲｕｍｅｘ ｊａｐｏｎｉｃｕｓ（ＲＪ）、平均草高１５−２０ｃｍのＳｏｌｉｄａｇｏ ａｌｔｉｓｓｉｍａ（ＳＡ）、平均草高約１５ｃｍのＴｒｉｆｏｌｉｕｍ ｒｅｐｅｎｓ（ＴＲ）、および平均草高約５０ｃｍのＩｍｐｅｒａｔａ ｃｙｌｉｎｄｒｉｃａ（ＩＣ）であった。各雑草種へのそれぞれの処置はトリプリケートで実施した。
【０１３２】
除草効果の評価は３０ＤＡＴに実施例１３におけるように実施した。３反復試験区の各セットについて平均した結果を次の表に示す。
【０１３３】
【表１２】
【０１３４】
実施例１５
実施例１の全般的手順に従って、６．３−６．７のｐＨを持つ以下の組成物を調製した。当該組成物は１ヵ月の貯蔵−安定性試験で許容される安定性を示した。
【０１３５】
成分 重量％
アンモニウムグリホセート溶液（４１．７％ａ．ｅ．） ７２．９２
界面活性剤混合物Ａ ７．３０
ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０ ０．０１
硫酸アンモニウム ７．６２
水 １２．１５
合計 １００．００
【０１３６】
実施例１６
実施例１の全般的手順に従って、６．３−６．７のｐＨを持つ以下の組成物を調製した。当該組成物は１ヵ月の貯蔵−安定性試験で許容される安定性を示した。当該組成物は１．２３の比重を有していた。重量／容量ベースでのグリホセート負荷は４６０ｇ ａ．ｅ．／ｌであった。
【０１３７】
成分 重量％
アンモニウムグリホセート溶液（４１．３％ａ．ｅ．） ９０．５０
界面活性剤混合物Ａ ７．５０
ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０ ０．０５
水 １．９５
合計 １００．００
【０１３８】
実施例１７
実施例１の全般的手順に従って、６．３−６．７のｐＨを持つ以下の組成物を調製した。当該組成物は１ヵ月の貯蔵−安定性試験で許容される安定性を示した。当該組成物は１．２３の比重を有していた。重量／容量ベースでのグリホセート負荷は４６０ｇ ａ．ｅ．／ｌであった。
【０１３９】
成分 重量％
アンモニウムグリホセート溶液（４１．３％ａ．ｅ．） ９０．５０
界面活性剤混合物Ａ ７．００
ＳｈｉｎＥｔｓｕＴＭ ＫＭ−９０ ０．０５
水 ２．４５
合計 １００．００
【０１４０】
実施例１８
各処置の２反復試験区での圃場試験を日本においてＥｑｕｉｓｅｔｕｍ ａｒｖｅｎｓｅに関して実施した。平均草高は２５−３０ｃｍであった。実施例１６の配合物を１５および２０ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。１０、１７、２７および４５ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の表に示す。
【０１４１】
【表１３】
【０１４２】
この圃場試験でのＥｑｕｉｓｅｔｕｍ ａｒｖｅｎｓｅに関して、初期評価では１５ｌ／ｈａの本発明の配合物は２０ｌ／ｈａのラウンドアップ（登録商標）よりもすぐれていたことが認められる。４５ＤＡＴまで、すべての処置が同様に有効なＥｑｕｉｓｅｔｕｍの防除を示した。
【０１４３】
実施例１９
日本においてＥｑｕｉｓｅｔｕｍ ａｒｖｅｎｓｅに関する圃場試験を実施した。平均草高は２５−３０ｃｍで、生育密度は１００％であった。実施例１６の配合物を１５．４ｌ／ｈａ（７．０８ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａ）および２０ｌ／ｈａ（９．２ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａ）で散布し、２０ｌ／ｈａ（７．２ｋｇ ａ．ｅ．／ｈａ）のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。１０、２１、３１，４７および５５ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の表に示す。
【０１４４】
【表１４】
【０１４５】
実施例２０
各処置の３反復試験区での圃場試験を日本においてＥｑｕｉｓｅｔｕｍ ａｒｖｅｎｓｅに関して実施した。平均草高は２５−３０ｃｍで、生育密度は７５％であった。実施例１６と１７の配合物を１５および２０ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。この試験には実施例１７の配合物の２つの試料（以下の表では２１−１と２１−２と同定）を包含した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。１４、２７、３７および４５ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の表に示す。
【０１４６】
【表１５】
【０１４７】
実施例２１
各処置の３反復試験区での圃場試験を日本においてＥｑｕｉｓｅｔｕｍ ａｒｖｅｎｓｅに関して実施した。平均草高は２５−３０ｃｍで、生育密度は７５−９０％であった。実施例１６と１７の配合物を１５および２０ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。この試験には実施例１７の配合物の２つの調製物（以下の表では２１−１と２１−２と同定）を包含した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。６、１３、２３、３１および４６ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の表に示す。
【０１４８】
【表１６】
【０１４９】
実施例２２
各処置の２反復試験区での圃場試験を日本においてＭｉｓｃａｎｔｈｕｓ ｓａｃｃｈａｒｉｆｌｏｒｕｓに関して実施した。平均草高は１００−１４０ｃｍで、生育密度は１００％であった。実施例１６と１７の配合物を７．５および１０ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。１６、２５、４０、５３および８７ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の表に示す。
【０１５０】
【表１７】
【０１５１】
実施例２３
各処置の２反復試験区での圃場試験を日本においてＳｏｌｉｄａｇｏ ａｌｔｉｓｓｉｍａとＭｉｓｃａｎｔｈｕｓ ｓｉｎｅｎｓｉｓに関して実施した。Ｓｏｌｉｄａｇｏの平均草高は６０−８０ｃｍで、Ｍｉｓｃａｎｔｈｕｓの平均草高は８０−１２０ｃｍであった。実施例１６と１７の配合物を７、１０および１３ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。Ｓｏｌｉｄａｇｏについては１６、２５、４０、６１および８０ＤＡＴに、またＭｉｓｃａｎｔｈｕｓについては１６ＤＡＴを除いてこれらと同じ時点に除草効果の評価を行った。結果を次の２つの表に示す。
【０１５２】
【表１８】
【表１９】
各処置の２反復試験区での圃場試験を日本においてＳｏｌｉｄａｇｏ ａｌｔｉｓｓｉｍａに関して実施した。平均草高は１２０−１３０ｃｍで、生育密度は１００％であった。実施例１６と１７の配合物を５および７．５ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。この試験には実施例１７の配合物の２つの調製物（以下の表では２１−１と２１−２と同定）を包含した。散布はすべて１０００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。９、１７、２５、３５および４８ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の表に示す。
【０１５４】
【表２０】
各処置の３反復試験区での圃場試験を日本においてＲｕｍｅｘ ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉｕｓに関して実施した。平均草高は２０−３０ｃｍであった。実施例１６の配合物を２．５および５ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。１２、２５および３８ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の表に示す。
【０１５５】
【表２１】
各処置の２反復試験区での圃場試験を日本においてＴｒｉｆｏｌｉｕｍ ｒｅｐｅｎｓ、Ｌａｍｉｕｍ ｐｕｒｐｕｒｅｕｍおよびＲｕｍｅｘ ｊａｐｏｎｉｃｕｓに関して実施した。Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍの平均草高は２０−３０ｃｍで、生育密度は５０−７０％であった。Ｌａｍｉｕｍの平均草高は３０−３５ｃｍで、生育密度は２５−３０％であった。Ｒｕｍｅｘの平均草高は１５−４０ｃｍで、生育密度は５−１０％であった。実施例１６の配合物を２．５、５および７．５ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍについては１４、２２、２７および４４ＤＡＴに、ＬａｍｉｕｍとＲｕｍｅｘについてはこれらの時点の一部にのみ除草効果の評価を行った。結果を次の３つの表に示す。
【０１５６】
【表２２】
【表２３】
【表２４】
各処置の３反復試験区での圃場試験を日本においてＴｒｉｆｏｌｉｕｍ ｒｅｐｅｎｓに関して実施した。平均草高は１０−１５ｃｍであった。実施例１６の配合物を５および７．５ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。１２、２５および３８ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の表に示す。
【０１５９】
【表２５】
日本においてＡｒｔｅｍｉｓｉａ ｐｒｉｎｃｅｐｓとＳｅｎｅｃｉｏ ｖｕｌｇａｒｉｓに関する圃場試験を実施した。Ａｒｔｅｍｉｓｉａの平均草高は３０−６０ｃｍで、生育密度は８０−９５％であった。Ｓｅｎｅｃｉｏの平均草高は２０−５０ｃｍで、生育密度は５−１５％であった。実施例１６と１７の配合物を２．５および３．５ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。散布の約１時間後から、約５ｍｍの量の降雨があった。１３、２８および５４ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の２つの表に示す。
【０１６０】
【表２６】
【表２７】
日本においてＬａｍｉｕｍ ｐｕｒｐｕｒｅｕｍに関する反復試験区なしでの圃場試験を実施した。平均草高は４０−５０ｃｍで、生育密度は１００％であった。実施例１６の配合物を３、４．５および６ｌ／ｈａで散布し、同じ製品比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較した。散布はすべて５００ｌ／ｈａの噴霧容量で実施した。１３、２１および４３ＤＡＴに除草効果の評価を行った。結果を次の表に示す。
【０１６２】
【表２８】
実施例１９−２９の圃場試験データは、同様あるいはより高いグリホセートａ．ｅ．比率のラウンドアップ（登録商標）除草剤と比較して、実施例１６および１７の配合物の様々な植物種への予想外に高い度合の除草効果を示している。これが本発明の配合物で処置した植物におけるグリホセートの取込みあるいは移行の結果であるかどうかを調べるため、Ｅｑｕｉｓｅｔｕｍ ａｒｖｅｎｓｅに関して放射標識実験を実施した。
【０１６３】
Ｅ．ａｒｖｅｎｓｅの塊茎を圃場から掘り取り、４ｃｍの植木鉢に植付けて、温室で４０日間生育させ、実験に使用するための植物を得た。土壌の高さより上にある３番目の車枝の基部にグリホセート処置溶液４μｌの１滴を適用して植物を処置した。処置後、植物を１２時間の日長、昼間温度２８℃、夜間温度１８℃、相対湿度３５％、昼間照明１２，０００ルクスの生育室に移した。
【０１６４】
処置溶液を調製するため、市販のラウンドアップ（登録商標）除草剤のサンプルあるいは実施例１７の配合物のサンプルを脱イオン水により重量ベースで６倍に希釈した。この溶液に０．１２８μＣｉ／ｍｇの１４Ｃ−グリホセート（Ａｍｅｒｓｈａｍ、比放射能５４ｍＣｉ／ｍｍｏｌ）を加えた。従って本発明の配合物で処置した植物は、配合物のグリホセートａ．ｅ．負荷がより高いため、ラウンドアップ（登録商標）で処置した植物よりもわずかに高い用量の「非放射能」グリホセートを摂取したが、どちらの組の植物も同じ用量の１４Ｃ−グリホセートを摂取した。
【０１６５】
処置後６時間目、１日目、３日目および８日目に植物を採取し、地上部と地下部に分けた。植物材料を洗って乾燥し、サンプル酸化器で燃焼させた。１４Ｃ−二酸化炭素を捕獲し、液体シンチレーションカウンターを用いて放射能を測定した。全植物からの計数／分（ｄｐｍ）によって、グルホセートの取込みの示度を得た。植物の地下部だけからの計数／分（ｄｐｍ）によって移行の示度を得た。データを次の２つの表に示す。
【０１６６】
【表２９】
【表３０】
【０１６８】
本発明を特定実施形態に関して説明してきたが、本発明の精神と範囲から逸脱することなく様々な等価物、変更および修正が可能であることは明白であり、またそのような等価実施形態が本発明の範囲内に包含されることは明らかであるので、本文中の詳細は制限とみなされるべきではない。
Claims (10)
- （ａ）１００ｇ／ｌ〜６００ｇ／ｌの酸等価体濃度でのＮ−ホスホノメチルグリシンのモノアンモニウムおよびジアンモニウム塩の混合物；および（ｂ）２重量％〜２５重量％の１つまたは複数の界面活性剤を含む水性の高濃度除草剤組成物であって、ここに、脱イオン水で１重量％Ｎ−ホスホノメチルグリシン酸等価体溶液に希釈した場合の該組成物のｐＨ値は６〜７であって、０．１重量％を超える一級Ｃ４〜１８アルキルアミン塩またはＣ４〜１８アルキルトリメチルアンモニウムクロリドの非存在下で、−１０℃〜６０℃のすべての温度での保管に安定である該組成物。
- Ｎ−ホスホノメチルグリシン濃度が３００ｇ酸等価体／ｌ〜６００ｇ酸等価体／ｌの範囲である、請求項１に記載の組成物。
- 界面活性剤の総濃度が５重量％〜２０重量％である、請求項１または２に記載の組成物。
- 少なくとも１つの前記界面活性剤は、一級、二級および三級のＣ８〜２２アルキルアミン、一級、二級および三級のＣ８〜２２アルキルアミン塩、ならびに四級Ｃ８〜２２アルキルアンモニウム塩（ただし、一級Ｃ４〜１８アルキルアミン塩およびＣ４〜１８アルキルトリメチルアンモニウムクロリドを除く）からなる群から選択されるカチオン性界面活性剤である、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記カチオン性界面活性剤はジ（Ｃ８〜２２アルキル）ジメチルアンモニウム塩、Ｃ８〜２２アルキルトリメチルアンモニウム塩もしくはポリオキシエチレンＣ８〜２２アルキルアンモニウム塩である、請求項４に記載の組成物。
- 前記カチオン性界面活性剤はメチルビス（２−ヒドロキシエチル）ココアンモニウム塩化物である、請求項４に記載の組成物。
- 非イオン性界面活性剤をさらに含む、請求項４から６のいずれか一項に記載の組成物。
- 水溶性共除草剤をさらに含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記共除草剤はグルホシネートのアンモニウム塩である、請求項８に記載の組成物。
- 植物を枯らすかまたは抑制する方法であって、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物を水で稀釈すること、および稀釈された組成物を植物の葉に適用することを含む方法。
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