MXPA00000163A

MXPA00000163A - Procedimiento y composiciones que promueven la efectividad biologica de sustancias quimicas exogenas en plan

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Publication number: MXPA00000163A
Authority: MX
Priority date: 1997-05-30
Filing date: 2000-01-03
Publication date: 2000-10-01
Also published as: WO1998053680A1; NZ501367A; CA2292430A1; AU7707298A; AU733912B2; BR9809193A; EP0984681A1

Abstract

Se provee una composición de tratamiento de plantas para la aplicación de una sustancia química exógena aniónica tal como un herbicida de glifosato al follaje de una planta;la composición es una dispersión coloidal que tiene agregados supramoleculares dispersos en un medio de aplicación acuoso;los agregados supramoleculares comprenden una o más sales anfifílicas que tienen aniones de la sustancia química exógena y cationes derivados mediante la protonación de uno o más compuestos de amina que tienen cada uno la fórmula (I), en donde R1 es un grupo hidrocarbilo que tiene 6 a aproximadamente 22átomos de carbono, y R2 y R3 son independientemente hidrógeno o grupos hidrocarbilo de C1-5;la sustancia química exógena estápresente en la composición en una primera cantidad molar X1 neutralizada por dichos compuestos de amina, en una cero o segunda cantidad molar X2 neutralizada por una o más bases que no son un compuesto de amina de la fórmula (I), y en una cero o tercera cantidad molar X3 en una formaácida no neutralizada por ninguna base;X1 como una fracción de (X1 + X2 +X3) es de aproximadamente 0.01 a 1;se provee también una composición líquida concentrada que después de su dilución con agua forma una composición para el tratamiento de plantas, y un procedimiento para hacer dicha composición líquida concentrada;las composiciones para el tratamiento de plantas de la invención sonútiles para desarrollar una actividad biológica, por ejemplo actividad herbicida, en una plan

Description

PROCEDIMIENTO Y COMPOSICIONES QUE PROMUEVEN LA EFICACIA BIOLÓGICA DE SUSTANCIAS QUÍMICAS EXOGENAS EN PLANTAS MEMORIA DESCRIPTIVA El campo de la presente invención pertenece a sustancias químicas exógenas aplicadas al follaje de las plantas, y se refiere particularmente a un procedimiento y a composiciones aplicadas mediante ese procedimiento para promover la eficacia biológica de dichas sustancias químicas exógenas. El término "sustancia química exógena", como se usa en la presente, significa una sustancia química, obtenida ya sea natural o sintéticamente, la cual se aplica a una planta para dar como resultado la expresión de una actividad biológica deseada. El término "actividad biológica", como se usa en la presente, significa la inducción de una respuesta estimulante, inhibidora, reguladora, terapéutica, tóxica o letal en la planta o en un patógeno, parásito u organismo consumidor presente en o sobe la planta. Ejemplos de sustancias químicas exógenas incluyen, pero no están limitados a, plaguicidas químicos (tales como herbicidas, algicidas, fungicidas, bactericidas, viricidas, insecticidas, miticidas, nematicidas y molusquicidas), reguladores del crecimiento de las plantas, fertilizantes y nutrientes, gametocidas, defoliantes, desecantes, mezclas de los mismos, y similares.

El término "eficacia biológica" se usa en la presente para denotar el grado al cual una actividad biológica deseada es expresada después de la aplicación de una sustancia química exógena al follaje de una planta, o en forma alternativa, para denotar la dosificación o frecuencia de aplicación de la sustancia química exógena, que de cómo resultado la actividad biológica deseada que está siendo expresada a un grado determinado. Por ejemplo, cuando la sustancia química exógena es un herbicida, la eficacia biológica se puede medir mediante ei grado de inhibición del crecimiento de la planta que resulta de la aplicación de un régimen particular del herbicida, o mediante el régimen de aplicación del herbicida necesario para causar un grado particular de inhibición, por ejemplo, 50% o 85% de inhibición. De esta manera, la eficacia biológica incrementada o mejorada de un herbicida puede ser exhibida, por ejemplo, como un nivel incrementado de inhibición del crecimiento de la planta a un régimen dado del herbicida, o como una reducción en el régimen mínimo del herbicida que da un cierto nivel umbral de inhibición del crecimiento de la planta. Para muchos propósitos en agricultura y esfuerzos relacionados, es conveniente tratar a las plantas con sustancias químicas exógenas de varios tipos. Muchas sustancias químicas exógenas se aplican al follaje (es decir, hojas y otras partes aéreas no leñosas) de una planta, y tienen un sitio de acción en la planta cerca o lejos del locus de aplicación. Dichas sustancias son referidas en la presente como sustancias químicas exógenas aplicadas al follaje.

Típicamente, cuando una sustancia química exógena es aplicada al follaje mediante procedimientos de tratamiento de la planta conocidos en la técnica, sólo una pequeña porción de ia cantidad aplicada llega a sitios de acción en la planta, en donde una actividad biológica deseada de la sustancia química exógena puede ser expresada en forma útil. Es por lo tanto un deseo importante en la agricultura y esfuerzos relacionados incrementar la eficiencia de suministro de sustancias químicas exógenas aplicadas ai follaje a sus sitios de acción en ias plantas, e incrementar así la eficacia biológica de la sustancia química exógena para el propósito para ei cual la sustancia química exógena es usada. La aplicación de una sustancia química exógena al follaje mediante procedimientos conocidos en la técnica no da como resultado universalmente un suministro ineficiente hacia los sitios de acción. En algunas situaciones, dichos procedimientos proveen eficacia biológica excelente, incluso a un bajo régimen de uso de la sustancia química exógena. En otras situaciones, los mismos procedimientos, usando el mismo régimen de la sustancia química exógena, proveen eficacia biológica inadecuada. De esta manera, estos procedimientos son inconsistentes en el resultado que proveen, o no se puede depender de los mismos para proveer el resultado deseado. Un problema es que rara vez es posible identificar de antemano aquellas situaciones en donde se obtendrá una buena eficacia biológica, debido en parte a que muchos factores influyen sobre la eficiencia del suministro. Estos factores incluyen clima (temperatura, humedad relativa, duración del día, nubosidad, precipitación, viento, etc.) antes, durante y después de la aplicación, condiciones del suelo (fertilidad, aereación, etc.), etapa de crecimiento, salud y estado fisiológico de la planta, imprecisiones relacionadas al equipo durante la aplicación, y otros factores. Por lo tanto, para ayudar a asegurar una eficacia biológica confiable o consistente de una sustancia química exógena aplicada al follaje, en la mayoría de las situaciones el usuario aplica típicamente la sustancia a un régimen mayor del que realmente es necesario. La variabilidad en la eficacia biológica en condiciones de campo es un problema especialmente incómodo en el caso de sustancias químicas exógenas que son acidas y se formulan típicamente como sales hidrosolubles en las cuales la sustancia química exógena está presente en forma aniónica. A veces, convirtiendo dichas sustancias acidas hasta esteres, esta variabilidad puede ser moderada; sin embargo, en muchos casos, los esteres muestran eficacia biológica reducida, por ejemplo, debido a la conversión inadecuada de vuelta al ácido original una vez que están dentro de la planta tratada. Prevalece una gran necesidad de eficacia biológica mejorada, y confiabiiidad mejorada de eficacia biológica, de las sustancias químicas exógenas aplicadas al follaje, particularmente sustancias químicas exógenas aniónicas. El término "sustancia química exógena aniónica", como se usa en la presente, significa una sustancia química exógena cuya estructura molecular incluye uno o más sitios ácidos, o sitios donadores de protones, y es por lo tanto capaz de formar un anión en presencia de un aceptor de protones. El término abarca por lo tanto sustancias que son zwitteriónicas. Describir una sustancia química exógena como "aniónica" en la presente, no implica que la sustancia química exógena esté necesariamente en forma aniónica o que esté disociada. Los beneficios de un procedimiento que provee mayor confiabilidad de eficacia biológica, incluyen la capacidad para reducir los regímenes de aplicación de las sustancias químicas exógenas sin sacrificar la consistencia de la eficacia biológica. Las presiones sentidas por la industria agrícola para reducir el uso de plaguicidas, particularmente herbicidas, están bien documentadas por simposia sobre el tema, tal como el sostenido en 1993 por la Weed Science Society of America y documentado en Weed Technology 8, 331-386 (1994). Los regímenes de uso reducidos traen recompensas no únicamente desde el punto de vista ambiental, sino también económicamente, ya que disminuyen el costo por unidad de área tratada. Las sustancias químicas exógenas aplicadas al follaje se han aplicado con frecuencia junto con materiales anfifílicos, particularmente agentes tensioactivos anfifílicos, conocidos también como agentes tensioactivos. Los agentes tensioactivos pueden influir en numerosas formas sobre la eficacia biológica de una sustancia química exógena aplicada al follaje. Cuando una composición acuosa diluida de una sustancia química exógena es aplicada al follaje mediante aspersión hidráulica convencional, la presencia del agente tensioactivo en la composición acuosa diluida puede alterar la distribución de tamaño de las gotas de aspersión, aumentando típicamente el porcentaje de volumen de aspersión en forma de gotas pequeñas, y reduciendo el porcentaje de volumen de aspersión en forma de gotas grandes. Puesto que las gotas más pequeñas tienen un menor impulso que las gotas más grandes, es menos probable que estas gotas más pequeñas reboten desde una superficie foliar y, en consecuencia, es más probable que sean retenidas sobre dicha superficie. La retención de la aspersión puede ser facilitada también por la adhesión entre la moléculas de agente tensioactivo en una gota de aspersión y la superficie foliar, la cual en la mayoría de las plantas es cerosa e hidrofóbica. Esta adhesión no sólo reduce el rebote, sino también el escurrimiento de las gotas de aspersión desde la superficie foliar. Los agentes tensioactivos tienden también a incrementar el área de contacto entre una gota de aspersión y una superficie foliar, y en muchos casos incrementan la penetración de una sustancia química exógena desde la gota en y a través de la cutícula de las hojas hasta llegar a los tejidos internos de la hoja. A través de estos y quizá otros efectos, se sabe desde hace mucho tiempo que ios materiales anfifílicos que incluyen agentes tensioactivos incrementan la eficacia biológica de las sustancia químicas exógenas. Es por lo tanto común que uno o más agentes tensioactivos sean incluidos en las formulaciones comerciales de sustancias químicas exógenas aplicadas al follaje, incluso en formulaciones que no requieran la presencia de agentes tensioactivos para estabilidad física o propiedades de manejo aceptables, por ejemplo, como agentes emulsificantes o de suspensión o dispersantes. Una de las sustancias químicas exógenas aniónicas aplicadas al follaje que se ha estudiado más extensamente, desde el punto de vista de la función de los agentes tensioactivos para mejorar la eficacia biológica, es el herbicida glifosato. Siendo también un agente fitotóxico, el glifosato se ha usado como regulador del crecimiento de las plantas. En sentido estricto, el glifosato es un compuesto ácido, N-fosfonometilglicina, pero el término "glifosato" se usa en la presente en un sentido menos restrictivo, excepto donde el contexto lo dicta de otra manera, para abarcar no únicamente al ácido de glifosato, sino también sales, aductos, y esteres del mismo, y compuestos los cuales son convertidos a glifosato en los tejidos de la planta, o los cuales de otra manera proveen iones de giifosato. En la mayoría de las formulaciones comerciales de glifosato, ei glifosato está presente como una sal hidrosoluble. A este respecto, el glifosato es típico de la mayoría de las sustancias químicas exógenas que son ácidos o que forman aniones. Las sales herbicidas de glifosato se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. No. 3,799,758 a Franz, patente de E.U.A. No. 3,853,530 a Franz, patente de E.U.A. No. 4,140,513 a Prill, patente de E.U.A. No. 4,315,765 a Large, patente de E.U.A. No. 4,405,531 a Franz, patente de E.U.A. No. 4,481 ,026 a Prisbyila, y patente de E.U.A. No. 4,507,250 a Bakel.

En la mayoría de las sales descritas, el contraión para el anión de glifosato es un catión no anfifílico de peso molecular relativamente bajo. Típicas de dichas sales son las sales de metal alcalino, por ejemplo sales de sodio y de potasio; sal de amonio; y numerosas sales que tienen un catión de amonio, sulfonio o sulfoxonio sustituido con 1 a 3 grupos orgánicos que contienen en total de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, sales de dimetilamonio, isopropilamonio, etanolamonio y trimetilsulfonio. Las formulaciones comerciales de sales de glifosato incluyen, por ejemplo, los herbicidas Roundup®, Accord® y Roundup® Ultra de Monsanto Company, que contienen la sal de isopropilamonio, herbicidas Roundup® Dry y Rival® de Monsanto Company, que contienen la sai de amonio, el herbicida Roundup® Geoforce de Monsanto Company, que contiene ia sal de sodio, y el herbicida Touchdown® de Zeneca, que contiene la sal de trimetilsulfonio. También se han descrito sales de glifosato con cationes anfifílicos de peso molecular mayor. Dichos cationes anfifílicos incluyen aquellos que tienen una porción hidrofíiica tal como un grupo amonio, etanolamonio, polioxietilenamonio o suifonio, y una porción hidrofóbica que comprende de 1 a 4 grupos hidrocarbilo que tienen en total más de 6 átomos de carbono. Por ejemplo, la patente de E.U.A. No. 4,405,531 citada anteriormente, cuya descripción se incorpora en la presente como referencia, describe una amplia gama de sales de amonio primarias, secundarias y terciarias de glifosato, en donde el catión es anfifílico como se definió anteriormente, que tienen un peso molecular de menos de aproximadamente 300. La publicación internacional WO 83/03608, solicitud de patente europea No. 0 124 351 y patente de E.U.A. No. 4,431 ,594, describen varias sales de amonio cuaternario de glifosato, en donde ei catión es anfifílico. La patente de E.U.A. No. 5,668,085 describe sales de glifosato con cationes anfifílicos derivados de agentes tensioactivos de alquilamina terciaria de C8-22 de polioxietileno, siendo un ejemplo descrito específicamente la sai de N-cocoalqu¡l-N,N-dietanolamonio de glifosato, en donde "cocoalquil" se refiere a una mezcla de cadenas de alquilo predominantemente de C12 y C? , derivadas de aceite de coco. El giifosato como herbicida tiene muchas ventajas, particularmente ventajas ambientales que incluyen biodegradabilidad y baja ecotoxicidad. Sin embargo, los estudios han demostrado que incluso las formulaciones más biológicamente efectivas del glifosato que se usan actualmente no suministran eficientemente el glifosato hacia los sitios en la planta donde el glifosato ejerce su efecto fitotóxico. Típicamente, sólo una pequeña fracción del herbicida indicado llega a dicho sitio. El término "biodisponibilité" (de significado aproximadamente equivalente ai término inglés "biodisponibilidad"), que se usa en la solicitud de patente francesa No. 97-08731 , de la cual la presente solicitud reclama prioridad, se refiere a esta fracción. La fracción pequeña del glifosato aplicado que llega a los sitios de acción fitotóxica está relacionada al hecho de que el giifosato debe pasar a través de varias barreras. Entre estas, se piensa que una de las más importantes es la cutícula lipofíiica sobre la superficie foliar a la cual el glifosato es aplicado. Se ha teorizado por lo tanto que sería conveniente colocar el glifosato en un medio anfifílico el cual proveería mayor compatibilidad entre la cutícula lipofílica y el glifosato hidrofílico, y facilitar de esta manera la penetración del giifosato en y a través de la cutícula. Se ha tenido una opinión similar para otras sustancias químicas exógenas, particularmente las típicamente formuladas como sales hidrosolubles. El que el concepto de un medio anfifílico para facilitar la penetración cuticular y de esta manera la eficacia biológica incrementada, por ejemplo, dei glifosato, tenga validez, se demuestra mediante muchos estudios en ios cuales la captación o eficacia foliar ha sido incrementada por agentes tensioactivos. Un estudio amplio realizado por Wyrill & Burnside, Weed Science 25, 275-287, 1977, llevó a la conclusión de que "un agente tensioactivo efectivo es un componente crítico de cualquier mezcla de aspersión de glifosato", pero destacó la existencia de una gran variación entre los tipos de agente tensioactivo en el grado de mejora de la eficacia herbicida producida. En general, los agentes tensioactivos catiónicos tienen mayor mejora que los agente tensioactivos no iónicos. Se reportan datos en la publicación internacional WO 98/06259 para una amplia gama de agentes tensioactivos catiónicos, no iónicos, aniónicos y anfotéricos aplicados en mezcla con, o en secuencia consecutiva a, una composición de glifosato. Otra alternativa para proveer un medio anfifílico ha sido aplicar el giifosato junto con un agente lipofílico tal como un aceite, en forma de una emulsión o microemulsión de agua en aceite. Dichas emulsiones o microemulsiones se describen en la solicitud de patente europea No. 0 379 852, patente de E.U.A. No. 4,853,026 y patente de E.U.A. No. 5,248,086. Una desventaja de dichas microemulsiones es que, cuando se proveen como composiciones concentradas, están sujetas al fenómeno de rompimiento de la emulsión después de dilución con agua a concentraciones adecuadas para su aplicación, por ejemplo, 5 g de glifosato, expresadas como equivalente de ácido, por litro (g a.e./l). En otras palabras, las microemulsiones de agua en aceite tienden a no soportar la dilución en agua. La imposibilidad de dichas microemulsiones para proveer penetración cuticular mejorada, está relacionada quizá a esta imposibilidad para soportar la dilución. También se han investigado formulaciones de macroemulsiones de aceite en agua del glifosato. En estas macroemulsiones, la mayor parte del glifosato está presente en la fase acuosa continua como se muestra, por ejemplo, en 1a solicitud de patente europea No. 0 485 207. Dichas macroemulsiones, en las cuales el glifosato y el componente lipofílico son segregados, no proveen por lo tanto el glifosato en forma anfifílica, y no exhiben generalmente un suministro mejorado dei glifosato hacia los sitios de acción fitotóxica en la planta. Un enfoque diferente, ilustrado en la especificación de patente europea No. 0 148 169, es encapsular un herbicida hidrosoluble tal como el glifosato en una coraza polimérica mediante policondensación interfacial. En esta técnica, se usa una emulsión de agua en aceite que tiene un emulsificante lipofílico a base de polivinilpirrolidona alquilada. La polimerización para formar la coraza, mediante reacción de comonómeros, ocurre en la interfase de aceite - agua de la emulsión que contiene al herbicida, dando como resultado la formación de una coraza que encapsula al herbicida. Todos los enfoques resumidos anteriormente, incluyendo la formulación de una sustancia química exógena aniónica como una sai anfifílica, han tenido éxito limitado para superar las barreras para suministrar la sustancia química exógena hacia los sitios de acción biológica en la planta. Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es proveer una nueva composición o formulación de una sustancia química exógena, en particular una sustancia química exógena aniónica, que pueda proveer eficacia biológica superior cuando se aplica al follaje de una planta. Otro objetivo de la invención es proveer una composición o formulación de una sustancia química exógena, en particular una sustancia química exógena aniónica, que sea económica y simple de obtener. Otro objetivo de la invención, particularmente cuando se aplica al herbicida glifosato, es proveer una composición o formulación que satisfaga los objetivos señalados anteriormente, mientras permita mantener el carácter no ecotóxico y biodegradable del glifosato. Otro objetivo de la invención es proveer una composición o formulación de una sustancia química exógena, en particular una sustancia química exógena aniónica, que pueda ser aplicada en un medio acuoso diluido y no pierda sus propiedades benéficas a altos regímenes de dilución. Otro objetivo de la invención es proveer una composición o formulación acuosa de una sustancia química exógena aniónica en forma de una sal anfifílica que sea físicamente estable, incluso a alta concentración, sin la necesidad de agentes de estabilización adicionales tales como agentes dispersantes o emulsificantes. Otro objetivo de la invención es proveer un método conveniente y económico para la preparación de una composición o formulación que satisfaga los objetivos señalados anteriormente. Estos y otros objetivos se han satisfecho mediante ei diseño de un nuevo enfoque para promover el transporte de una sustancia química exógena aniónica en plantas mediante el follaje, promoviendo de esta manera la eficacia biológica de la sustancia química exógena. Este enfoque, como se describe en forma más detallada a continuación, implica la producción de una dispersión coloidal de agregados supramoleculares, o nanopartículas, que contienen a la sustancia química exógena total o parcialmente en forma de una sal anfifílica de la misma. La figura 1 es una micrografía electrónica de transmisión de una formulación acuosa de una sal anfifílica de N-fosfonometilglicina preparada de conformidad con el ejemplo 1 de la misma. La barra de la escala representa 100 nm. Esta micrografía muestra agregados supramoleculares, que aparecen como perlas sustancialmente esféricas que varían en diámetro de alrededor de 20 a aproximadamente 100 nm. Se reconocerá que el límite de resolución del microscopio electrónico de transmisión, como se usa en la presente, es de aproximadamente 20 nm; de esta manera, aunque se piensa que están presentes agregados supramoleculares más pequeños, no son visibles en esta micrografía o la micrografía de la figura 2. La figura 2 es una micrografía electrónica de transmisión de una formulación acuosa de una sal anfifílica de N-fosfonometilglicina preparada de conformidad con el ejemplo 6 de la misma. La barra de la escala representa 100 nm. Esta micrografía muestra agregados supramoleculares, que aparecen como perlas sustancialmente esféricas que varían en diámetro de alrededor de 20 a aproximadamente 100 nm. La figura 3 es una representación gráfica de la distribución de tamaño de las partículas de emulsión en una composición preparada de conformidad con el ejemplo 7 de ia misma. Se provee ahora una composición para el tratamiento de plantas para aplicación al follaje de una planta, para inducir una respuesta biológica deseada, que comprende un medio de aplicación acuoso, en el cual los agregados supramoleculares son dispersados coloidalmente. Los agregados supramoleculares comprenden una o más sales anfifílicas que tienen aniones de una sustancia química exógena aniónica, y cationes derivados mediante protonación de uno o más compuestos de amina que tienen cada uno la fórmula (I): en donde R1 es un grupo hidrocarbilo, de preferencia una cadena de hidrocarbilo lineal que tiene de 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y R2 y R3 son independientemente hidrógeno o grupos hidrocarbilo de C?.5. La sustancia química exógena está presente en la composición en una primer cantidad molar X1 neutralizada por medio de dicho compuesto o compuestos amina, en una cantidad nula o segunda cantidad molar X2 neutralizada por una o más bases diferentes al compuesto amina de la fórmula (I), y una cantidad nula o tercera cantidad X3 en una forma acida no neutralizada por cualquier base. La cantidad molar total (X1+X2+X3) de la sustancia química exógena es suficiente para inducir dicha respuesta biológica deseada cuando la composición se aplica al follaje de la planta a un régimen de aproximadamente 10 a aproximadamente 1000 litros por hectárea (I/ha). X1 como una fracción de (X1+X2+X3) es de aproximadamente 0.01 a 1. Cuando por lo menos una de R2 y R3 sea hidrógeno, es una condición para que los agregados supramoleculares se puedan obtener y se puedan dispersar coloidalmente sin la ayuda de agente o agentes tensioactivos o dispersantes diferentes a dicha sal o sales anfifílicas o compuesto o compuestos amina a partir de los cuales tal sai o sales se obtienen. La referencia en la presente a las cantidades molares presentes de una sustancia química exógena aniónica en forma de sal o neutralizada por una base (es decir, X1 y X2), se basa en la suposición de que el ácido y la base sin reaccionar no coexisten en la composición, pero no implica que dicha suposición sea necesariamente correcta o válida. Además, se piensa que el proceso de neutralización de ácido - base que conduce a las composiciones de la invención es complejo, y puede dar como resultado la coexistencia de ácido y base sin reaccionar. De esta manera, la cantidad molar X1 o X2, como se usa en la presente, es determinada por la cantidad molar de la base apropiada presente, sin importar (i) la proporción de esa base que es protonada o está en forma de cationes, (ii) la proporción de la sustancia química exógena que es desprotonada, es decir, en forma de aniones, o (iii) el grado al cual la base y la sustancia química exógena se asocian o disocian en la composición. La cantidad molar X3 se refiere al ácido no neutralizado en exceso del abarcado en X1 o X2. X1, X2 y X3 se miden mediante las cantidades molares de (a) sustancia química exógena presente, (b) compuestos de amina de fórmula (I) añadidos, (c) bases diferentes de un compuesto de amina de fórmula (I) añadidas, según se describe a continuación. 1 . Cuando la sustancia química exógena tiene únicamente un grupo ácido disponible para desprotonación y la cantidad molar total de bases añadidas no es mayor que la cantidad molar total de la sustancia química exógena presente, X1 se define en la presente como ¡gual a la cantidad molar de los compuestos de amina de fórmula (I), y X2 se define en la presente como igual a la cantidad molar de las bases diferentes de un compuesto de amina de fórmula (I). X3 se deriva mediante sustracción de (X1 + X2) de la cantidad moiar total de sustancia química exógena presente. 2. Cuando la sustancia química exógena tiene más de un grupo ácido disponible para desprotonación y la cantidad molar total de bases añadidas no es mayor que la cantidad moiar total de la sustancia química exógena presente, X1, X2 y X3 son como se definieron en el puntol anterior. Cuando la sustancia química exógena tiene más de un grupo ácido disponible para desprotonación y la cantidad molar total de bases añadidas es mayor que la cantidad molar total, pero no mayor que dos veces la cantidad moiar total de la sustancia química exógena presente, X3 se define como cero. X1 como una fracción de (X1 + X2) se define como igual a la cantidad molar de los compuestos de amina de fórmula (I) como una fracción de ia cantidad molar total de bases añadidas. X2 como una fracción (X1 + X2) se define como igual a la cantidad molar de bases diferentes de un compuesto de amina de fórmula (I) como una fracción de la cantidad molar total de bases añadidas. En otras palabras, si la cantidad molar de los compuestos de amina de fórmula (I) añadidos es a, y si la cantidad molar de bases diferentes de un compuesto de amina de fórmula (I) añadidas es b, entonces X1/(X1 + X2)= a/(a + b), y X2/(X1 + X2)= b/(a + b). Se prefiere que R2 y R3 en la fórmula (I) sean independientemente grupos hidrocarbilo de C1-5.

En una modalidad ilustrativa, la sustancia química exógena aniónica es N-fosfonometilglicina. La segunda cantidad molar, si está presente, es neutralizada preferiblemente por una o más bases que proveen cationes monovalentes seleccionados de cationes de metal alcalino, cationes de amonio, cationes de sulfonio o cationes de amonio orgánico que tienen en total de 1 a 6 átomos de carbono, y cationes de trialquilamonio, en donde los grupos alquilo tienen cada uno de 4 a 6 átomos de carbono. En una modalidad de la invención, X1 como una fracción de (X1 + X2 + X3) es de alrededor de 0.01 a aproximadamente 0.2. En otra modalidad, X1 como una fracción de (X1 + X2 + X3) es de alrededor de 0.1 a 1 , de preferencia de aproximadamente 0.3 a 1 . Se provee también una composición concentrada líquida de preferencia acuosa, la cual cuando se diluye con una cantidad adecuada de agua forma una composición para el tratamiento de plantas como se describió anteriormente. Una composición concentrada líquida contemplada contiene en total por lo menos aproximadamente 5% en peso y hasta aproximadamente 40% o más en peso de la sustancia química exógena expresada como equivalente de ácido (a.e.). Se provee también un procedimiento para obtener las composiciones concentradas líquidas de la invención, que comprende un paso de neutralización y un paso de acondicionamiento.

Ei paso de neutralización comprende la neutralización de una primera cantidad molar X1 de una sustancia química exógena aniónica con uno o más compuestos de amina de fórmula (I) en un medio líquido, de preferencia acuoso, con agitación para obtener una composición líquida que contenga una o más sales anfifílicas de la sustancia química exógena. Opcionalmente, el paso de neutralización comprende además introducir a la composición líquida, con agitación, una segunda cantidad molar X2 de una sustancia química exógena en forma de una o más sales diferentes de una sal anfifílica formada neutralizando la sustancia química exógena con un compuesto de amina de fórmula (I). Opcional e independientemente de la presencia de la segunda cantidad molar, una tercera cantidad molar X3 de la sustancia química exógena está presente en forma de ácido y no es neutralizada. X1 como una fracción de (X1 + X2 + X3) es de aproximadamente 0.01 a 1 . Las sales de la segunda cantidad molar de la sustancia química exógena se pueden obtener in situ neutralizando, en ei medio líquido con agitación, esta segunda cantidad molar con una o más bases diferentes de un compuesto de amina de fórmuia (I) antes, durante o después de neutralizar la primera cantidad molar; alternativamente, dichas sales se pueden preparar por separado mediante procedimientos conocidos en la técnica, y se pueden añadir al medio líquido antes, durante o después de neutralizar la primera cantidad molar. El paso de acondicionamiento comprende continuar la agitación de la composición líquida hasta que los agregados supramoleculares que comprenden las sales anfifílicas de la sustancia química exógena formadas neutralizando la sustancia química exógena con el compuesto de amina de fórmula (I), sean dispersados coloidalmente en el medio líquido. Cuando una sustancia química exógena aniónica tiene una estructura molecular con únicamente un sitio de ácido, se entenderá que el término "neutralización" significa mezclar una primera o segunda cantidad molar de ácido con una cantidad sustancialmente equimolar de base. Cuando una sustancia química exógena aniónica tiene una estructura molecular con dos o más sitios de ácido, como es el caso, por ejemplo, de N-fosfonometilglicina, se entenderá que el término "neutralización" significa mezclar una primera o segunda cantidad molar de ácido con alrededor de 1 a aproximadamente 2 moles de base por mol de ácido, para formar una sal monobásica, una sal dibásica, o una mezcla de las mismas. Se entenderá además que el término "neutralización", como se usa en la presente, se refiere simplemente a la mezcla de ácido y base, y no implica necesariamente reacción de todo el ácido y la base para formar una sal. Se provee también un procedimiento para inducir una actividad biológica en una planta o en un patógeno, parásito u organismo consumidor presente en o sobre la planta, el cual comprende el paso de aplicar ai follaje de la planta una cantidad biológicamente efectiva de una composición para el tratamiento de la planta, como se provee en la presente.

Las composiciones contempladas tienen numerosos beneficios y ventajas. Cuando se aplica al follaje de las plantas de conformidad con el procedimiento de la invención, una composición contemplada provee eficacia biológica mejorada comparativamente con las formulaciones estándar comerciales de la misma sustancia química exógena. A regímenes de aplicación iguales de la sustancia química exógena, una composición contemplada induce una respuesta biológica mayor que una formulación estándar comerciai. Para obtener un nivel determinado de respuesta biológica, se requiere un régimen de aplicación menor de la sustancia química exógena cuando se aplica en forma de una composición contemplada, que en forma de una formulación estándar comercial. Una composición contemplada es biológicamente efectiva a un régimen de aplicación determinado sobre un espectro más amplio de especies objetivo, que las formulaciones estándar comerciales. Una composición contemplada provee mayor confiabilidad o consistencia de eficacia biológica en una gama de condiciones ambientales, que las formuiaciones estándar comerciales. Una composición contemplada es más estable a la lluvia, es decir, es menos probable que su eficacia biológica sea reducida por la incidencia de lluvia o el riego elevado que ocurre dentro de un período breve, por ejemplo, hasta aproximadamente 6 horas, después de la aplicación, que las formulaciones estándar comerciales.

Una composición contemplada provee una respuesta biológica observable en un período más corto después de la aplicación, que las formulaciones estándar comerciales.

Sustancias químicas exóqenas Los ejemplos de sustancias químicas exógenas aniónicas que se pueden usar en las composiciones de la presente invención incluyen, pero no están limitadas a, plaguicidas químicos (tales como herbicidas, algicidas, fungicidas, bactericidas, viricidas, insecticidas, aficidas, miticidas, nematicidas y molusquicidas), reguladores del crecimiento de las plantas, fertilizantes y nutrientes, gametocidas, defoliantes, desecantes, mezclas de los mismos y similares. Aunque la descripción en la presente se refiere a "una sustancia química exógena", se entenderá que más de una sustancia química exógena se puede incluir, si se desea, en una composición de la invención. Un grupo preferido de sustancias químicas exógenas aniónicas consiste de aquellas que se aplican normalmente después de la emergencia, al follaje de las plantas, es decir, sustancias químicas exógenas aniónicas aplicadas al follaje. Un grupo especialmente preferido de sustancias químicas exógenas aniónicas aplicadas al follaje consiste de aquellas que son sistémicas en las plantas, es decir, translocadas hasta cierto grado desde su punto de entrada en el follaje, hacia otras partes de la planta en donde pueden ejercer útilmente su efecto biológico deseado.

Especialmente preferidos entre estas son herbicidas, reguladores del crecimiento de las plantas y nematicidas, particularmente aquellos que tienen un peso molecular, excluyendo contraiones, de menos de aproximadamente 300. Entre dichos compuestos, una categoría incluso más preferida consiste de nematicidas tales como aquellos que se describen en la patente de E.U.A. No. 5,389,680, cuya descripción se incorpora en la presente como referencia. Los nematicidas preferidos de este grupo son ácido 3,4,4-trifluoro-3-butenoico o N-(3,4,4-trifluoro-1-oxo-3-butenil)glicina. En una modalidad, la sustancia química exógena es un herbicida. Herbicidas adecuados incluyen, sin restricción, acifluorfen, asulam, benazolin, bentazon, biianafos, bromacil, bromoxinil, cloramben, clopiralid, 2,4-D, 2,4-DB, dalapon, dicamba, diclorprop, diclofop, endotal, fenac, fenoxaprop, flamprop, fluazifop, flumiclorac, fluoroglicofen, fomesafen, fosamine, glufosinato, glifosato, haloxifop, imazamet, imazametabenz, imazamox, imazapir, imazaquin, ¡mazetapir, ioxinil, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico, naptalam, ácido nonanoico, picloram, quinclorac, quizalofop, ácido sulfámico, 2,3,6-TBA, TCA y triclopir. Herbicidas especialmente preferidos son aquellos cuya estructura molecular comprende por lo menos uno de cada uno de amina, carboxilato, y grupos funcionales de fosfonato y fosfinato. Esta categoría incluye los herbicidas N-fosfonometilgiicina (giifosato) y DL-homoalanin-4-il(metil) fosfinato (glufosinato). Otro grupo preferido de herbicidas son aquellos de la clase de imidazolinona, incluyendo imazamet, imazametabenz, imazamox, imazapir, imazaquin e imazetapir. La invención se ilustra en la presente mediante referencia particular al glifosato. Aunque el giifosato tiene tres sitios de ácido y puede formar por lo tanto sales tribásicas, las composiciones acuosas preferidas tienen un valor de pH no mayor de aproximadamente 8, en cuyo valor de pH la fracción de glifosato que existe como una sai tribásica es despreciablemente pequeña. Sólo los dos sitios de ácido que son significativamente desprotonados a pH 8 son considerados por lo tanto en la presente. Uno de los mismos está en la porción de fosfonato, y el otro está en la porción de carboxilato, de la molécula de glifosato. Por conveniencia y brevedad en la presente, el ácido de glifosato es referido a veces como GH2. Los aniones de glifosato monovalentes, tales como los que predominan por ejemplo a pH de alrededor de 4, son referidos como GH". Los aniones de glifosato divalentes, tales como los que predominan, por ejemplo, a pH 7-8, son referidos como G2\ En las composiciones de la invención para el tratamiento de plantas, la cantidad de sustancia química exógena presente, en todas las formas de la misma, es suficiente cuando se aplica al follaje de una planta para inducir la actividad biológica deseada. Dichas composiciones son referidas a veces como "composiciones de aspersión" "composiciones asperjables" o "composiciones listas para usarse", y contienen típicamente de alrededor de 0.02% en peso a aproximadamente 2% en peso de la sustancia química exógena, expresado como equivalente de ácido (a.e.). Para algunos propósitos, dichas composiciones pueden contener hasta aproximadamente 5% a.e. en peso, o incluso 10% a.e. en peso. En las composiciones concentradas líquidas de la invención, la cantidad de sustancia química exógena presente, en todas las formas de las mismas proveen, después de dilución en un volumen de agua y aplicación adecuados de la composición diluida al follaje de una planta, una cantidad suficiente para inducir la actividad biológica deseada. Las composiciones concentradas líquidas contienen de alrededor de 10% a.e. en peso a aproximadamente 40% a.e. en peso, o más de ia sustancia química exógena, en todas las formas de la misma presentes. Puesto que una porción significativa del costo de una composición concentrada líquida empacada es el costo relacionado al volumen de empacamiento, transporte y almacenamiento, es conveniente incrementar hasta el grado practicable máximo la concentración, o "carga", de la sustancia química exógena en la composición. Por lo general, el factor que limita la carga es la estabilidad física de la composición bajo una gama de condiciones de almacenamiento. El límite superior de la carga depende de la naturaleza y la concentración de otros ingredientes en la composición, y se puede determinar fácilmente mediante experimentación de rutina usando procedimientos conocidos en la técnica.

Sales anfifílicas de la primera cantidad molar de la sustancia química exóqena Las composiciones de la invención contienen agregados supramoleculares que comprenden sales anfifílicas formadas mediante neutralización de una primera cantidad molar, X1, del compuesto químico exógeno aniónico por uno o más compuestos de amina que tienen cada uno la fórmula (I): en donde R1 es un grupo hidrocarbilo, de preferencia una cadena de hidrocarbilo lineal, que tiene de 6 a 22 átomos de carbono, y R2 y R3 son independientemente hidrógeno o grupos hidrocarbilo de C?-5. En la fórmula para el compuesto de amina, R1 tiene preferiblemente por lo menos 8, más preferiblemente por lo menos 10, átomos de carbono. R2 y R3 son preferiblemente grupos hidrocarbilo de C?-5, más preferiblemente alquilo de C?_ 3, y muy preferiblemente grupos metilo. Aún más preferiblemente, R1 es una cadena satura o insaturada que tiene 12, 14, 16 o 18 átomos de carbono, y R2 y R3 son grupos metilo. Típicamente, la cadena R1 se deriva de los ácidos láurico, mirístico, palmítico, esteárico, oleico, linoienico, linoleico, u otros ácidos grasos naturales, siendo especialmente preferidas las cadenas saturadas tales como grupos laurilo, miristilo, palmitilo o estearilo.

Los ejemplos particularmente preferidos de los compuestos de amina de fórmula (I) incluyen N-lauril-N,N-dimetilamina, disponible como Noram™ DMC D, y N-estearil-N,N-dimetilamina, disponible como Noram™ DMSH, ambos de CESA S. A. de París, Francia. Normalmente, por designación, sólo un compuesto de amina de fórmula (I) se usa para preparar una sal anfifílica de la sustancia química exógena. Sin embargo, puesto que el grupo R1 del compuesto de amina se deriva con frecuencia de fuentes naturales tales como aceite de coco, aceite de palma, sebo de carne, etc., las preparaciones comerciales de dichos compuestos de amina pueden contener una gama de longitudes de cadena de hidrocarbilo, a veces con grados variables de insaturación. De esta manera, cuando cantidades de un compuesto de amina de fórmula (l) se especifican en la presente, se entenderá que dichas cantidades incluyen otros compuestos de amina de fórmula (I) presentes en la preparación del compuesto de amina usado. Un compuesto de amina de fórmula (I) es representado a veces en su forma protonada (catiónica), o cuando va acompañado de una sustancia química exógena aniónica, como A+. Se debe entender que las referencias en la presente a una cantidad de A+ presente, incluyen cualquier cantidad que pueda estar presente dei compuesto de amina desprotonado coexistiendo con la sustancia química exógena en su forma acida.

Una sal monobásica anfifílica de glifosato con cationes derivados de un compuesto de amina de fórmula (I) se puede representar mediante la fórmula (III): [GH"][A+] (III) y una sal dibásica mediante la fórmula (IV): [G2-] [A+]; (IV) En algunas modalidades de la invención, las sales anfifílicas de la sustancia química exógena y uno o más compuestos de amina de fórmula (1) son las únicas sales de la sustancia química exógena presente en la composición. En dichas modalidades, la primera cantidad molar X1 de la sustancia química exógena representa toda la sustancia química exógena presente en forma de sal, o acompañada de una base, es decir, X2 = 0. La cantidad de A+ presente (incluyendo el compuesto de amina desprotonado que coexiste con ácido) en dichas modalidades es de aproximadamente 1 mol por mol de sustancia química exógena en ei caso de una sai monobásica, y de aproximadamente 2 moles por mol de sustancia química exógena en el caso de una sal dibásica. Puede estar presente una mezcla de sales monobásicas y dibásicas, y en dicho caso la cantidad de A+ presente puede variar de alrededor de 1 a aproximadamente 2 moles por mol de sustancia química exógena. Cuando la sustancia química exógena es glifosato, puede estar presente una mezcla de sales anfifílicas de formulas (III) y (IV), opcionalmente junto con ácido de glifosato GH2 y/o con compuesto de amina desprotonado.

Para la mayoría de los propósitos, incluso cuando la sustancia química exógena es glifosato, se prefiere que la sal monobásica predomine en la composición; en otras palabras, que la cantidad de A+ presente (incluyendo el compuesto de amina desprotonado que coexiste con ácido) no sea sustancialmente mayor de 1 mol por mol de sustancia química exógena. A relaciones molares mayores de A+: sustancia química exógena, se hace más difícil obtener la carga alta deseada de sustancia química exógena en una composición concentrada. De esta manera, en una composición de glifosato de la invención, en donde X2 = 0, se prefiere que la sal anfifílica de fórmula (III) predomine. Por ejemplo, se prefiere que la relación molar de (III) : (IV) sea de aproximadamente 80:20 a 100:0. Esto corresponde a una relación moiar de A+: sustancia química exógena de alrededor de 1 :1 a aproximadamente 1.2:1. Cuando una o más sales de una segunda cantidad molar de la sustancia química exógena están presentes en una composición de la invención, es decir, X2 > 0, la cantidad de sales anfifílicas que comprenden cationes A+ es reducida correspondientemente como una fracción de todas las sales de la sustancia química exógena presente. En general, para proveer los beneficios de la presente invención, la cantidad de A+ presente debe ser suficiente para neutralizar no menos de aproximadamente 1 % de la sustancia química exógena presente, decir, X1 como una fracción de (X1 + X2 + X3) es de aproximadamente 0.01 a 1 . En una modalidad de la invención, X1 representa una fracción relativamente pequeña de (X1 + X2 + X3), por ejemplo, de alrededor de 0.01 a aproximadamente 0.2. En esta modalidad, un objetivo primario es preparar una composición concentrada estable con una alta carga de la sustancia química exógena sobre una base equivalente de ácido. Puesto que los compuestos de amina de los cuales los cationes A+ se derivan tienen un peso molecular relativamente alto, es difícil lograr la carga alta deseada, excepto donde predominan cationes B+ de peso molecular relativamente bajo, por ejemplo, cationes de sodio, amonio o isopropilamonio. En otra modalidad de la invención, X1 representa una fracción más grande de (X1 + X2 + X3), por ejemplo, aproximadamente 0.1 a 1 , de preferencia aproximadamente 0.3 a 1 , y más preferiblemente aproximadamente 0.35 a 1 . En esta modalidad, un objetivo primario es aumentar al máximo la eficacia biológica de la composición, aun cuando esto signifique que tenga que aceptarse una carga relativamente baja de la sustancia química exógena. Por claridad, se vuelve a enfatizar que las cantidades molares X1 , X2 y X3 como se definen en la presente especificación y en las reivindicaciones de ia misma, no son determinadas por las cantidades de la sustancia química exógena que ha donado protones a los compuestos de amina de fórmula (I) o a otras bases. Más bien, estas cantidades molares son determinadas simplemente por la cantidad molar de los compuestos de amina de fórmula (I) y la cantidad molar, si es que existe alguna, de otras bases presentes en la composición, siempre que no exista exceso molar de base. Esto se puede explicar mejor mediante un ejemplo ilustrativo.

En este ejemplo, una composición de la invención para el tratamiento de plantas contiene glifosato a una concentración, en todas las formas de ácido y de sai presentes, de 16.9 g a.e./l, es decir, 100 mM. También presente está N-lauril-N,N-dimetilamina a una concentración (en total de formas protonadas y no protonadas) de 5.3 g/l, es decir, 25 mM, y iones sodio derivados de hidróxido de sodio a una concentración de 60 mM. Expresada como concentración molar, la primera cantidad molar X1 del glifosato es en este ejemplo igual a la cantidad molar de N-lauril-N,N-dimetiiamina presente, o 25 mM. La segunda cantidad molar X2 del glifosato es igual a la cantidad molar de iones sodio presente, o 60 mM. La tercera cantidad molar X3 dei glifosato se determina mediante diferencia, es decir, (100 mM - 25 Mm - 60 mM) = 15 mM. Si un exceso molar de base está presente, la cantidad molar X3 se define como cero. Cuando la sustancia química exógena es glifosato, se prefiere que la cantidad molar de bases añadidas no sea menor de aproximadamente ia mitad, y no mayor de aproximadamente dos veces, la cantidad molar total de glifosato presente. En otras palabras: • si la cantidad molar total de glifosato presente, en todas las formas de sal y ácido, es g; • si la cantidad molar total de compuestos de amina de fórmula (I) presentes, en las formas protonada y no protonada, es a: • si la cantidad moiar total de bases diferentes de un compuesto de amina de fórmula (I) presente, en todas las formas, es b; • y si (a + b)/g es representado por Z; entonces • 0.5 < Z < 2. Se piensa que en una composición líquida concentrada típica de la invención, una fracción significativa, por ejemplo más de aproximadamente 10% en peso, de preferencia más de aproximadamente 50% en peso, de las sales anfifílicas que comprenden cationes A+, se localiza en los agregados supramoleculares que son dispersados coloidalmente en el líquido, de preferencia medio acuoso. Esto se puede verificar aislando los agregados supramoleculares del medio mediante técnicas conocidas en ia materia, tales como filtración o centrifugación, y analizando los dos componentes obtenidos de esta manera. Después de diluir una composición concentrada en agua para formar una composición para el tratamiento de plantas, más de las sales anfifílicas pueden ser separadas en el medio acuoso; sin embargo, se piensa actualmente que incluso bajo estas circunstancias, en las composiciones preferidas, la mayor parte o sustancialmente todas las sales anfifílicas permanecen en los agregados supramoleculares. Sin que sea limitado por la teoría, se piensa que la localización de una proporción significativa de una sustancia química exógena en agregados supramoleculares, como resultado de la naturaleza anfifílica de las sales obtenidas neutralizando la sustancia química exógena con uno o más compuestos de amina de fórmula (I), explica por lo menos en parte la eficacia biológica superior de las composiciones de la invención cuando se aplican al follaje de las plantas, a través de penetración mejorada en y a través de la cutícula de las mismas.

Sales de la segunda cantidad molar de la sustancia química exóqena La segunda cantidad molar X2 en una modalidad de la invención, es esencialmente cero. Sin embargo, si una segunda cantidad molar de la sustancia química exógena está presente como una o más sales diferentes de una sal que comprende cationes A+, dicha segunda cantidad molar puede estar presente predominantemente en los agregados supramoleculares, predominantemente en el medio acuoso, o más o menos igualmente en ambos. Dichas sales pueden ser anfifílicas o no anfifílicas. Cuando una sal de la segunda cantidad molar es una sai anfifílica, se piensa que se localizará predominantemente en los agregados supramoieculares. Los cationes de sales de la segunda cantidad molar de la sustancia química exógena son provistos por bases diferentes de un compuesto de amina de fórmula (I). Dichos cationes preferidos son cationes monovalentes que incluyen (i) metal alcalino, por ejemplo cationes de sodio y potasio, (ii) cationes de amonio, (iii) cationes de sulfonio y amonio orgánico que tienen en total de 1 a 6 átomos de carbono, y (iv) cationes de trialquilamonio, en donde los grupos alquilo tienen cada uno de 4 a 6 átomos de carbono.

Ejemplos particulares de cationes útiles en las sales de la segunda cantidad molar de la sustancia química exógena incluyen cationes de sodio, amonio, dimetilamonio, isopropilamonio, monoetanolamonio, trimetilsulfonio y trihexilamonio. Los cationes de sales de la segunda cantidad molar de una sustancia química exógena son referidos a veces en conjunto en la presente como B+. Una sal monobásica de giifosato, o una mezcla de sales monobásicas de glifosato, con dichos cationes, se puede representar por lo tanto mediante la fórmula (V): [GH"][B+] (V) y una sal dibásica o mezcla de la misma mediante la fórmula (VI): [G2-] [B+]2 (VI) Se debe entender que las referencias en la presente a una cantidad de B+ presente, incluyen cualquier cantidad que pueda estar presente de base no ionizada o no disociada coexistiendo con la sustancia química exógena en su forma de ácido. Para la mayoría de los propósitos, incluso cuando la sustancia química exógena es glifosato se prefiere que, como en el caso de cationes A+, la sal monobásica predomine en ia composición, en otras palabras, que la cantidad de B+ presente no sea sustancialmente mayor de 1 mol por mol de sustancia química exógena. A relaciones molares mayores de B+: sustancia química exógena, puede ser más difícil obtener la carga alta deseada de sustancia química exógena en una composición concentrada. De esta manera, en una composición de glifosato de la invención, en donde X2 > 0, se prefiere que, en las sales de la segunda cantidad molar, las sales de fórmula (V) predominen. Por ejemplo, se prefiere que la relación molar de (V) : (VI) sea de aproximadamente 80:20 a 100:0. Esto corresponde a una relación molar de B+: la segunda cantidad molar X2 de sustancia química exógena, de alrededor de 1 :1 a aproximadamente 1.2:1. En general, para proveer los beneficios de la presente invención, la cantidad de B+ presente, sobre una base moiar, debe ser suficiente para neutralizar no más de aproximadamente 99% de la sustancia química exógena presente, es decir, X2 como una fracción de (X1 + X2 + X3) es de 0 a aproximadamente 0.99. Se prefiere que la relación molar del total de todos los compuestos de amina de fórmula (I) y todas las otras bases: la sustancia química exógena en la composición, sea de alrededor de 1 :1 a aproximadamente 1.2: 1. Tercera cantidad molar de la sustancia química exógena Opcionalmente, una tercera cantidad molar X3 de la sustancia química exógena puede estar presente en forma del ácido, no neutralizado por base alguna. Típicamente, X3 representa no más de aproximadamente la mitad de la cantidad molar total de la sustancia química exógena presente en todas sus formas. De preferencia, X3 es pequeña comparativamente con (X1 + X2), por ejemplo, X3 como una fracción de (X1 + X2 + X3) no es mayor de aproximadamente 0.1.

Características de una composición contemplada Seleccionando las sales anfifílicas particulares descritas en la presente, se ha encontrado sorprendentemente que las dispersiones coloidales de agregados supramoleculares formados, por ejemplo, cuando las composiciones se preparan mediante un procedimiento como se describe en la presente, exhiben un alto grado de estabilidad física. Los agregados supramoleculares por sí mismos, así como también la composición como un todo, son físicamente estables, una característica que es de gran beneficio en el manejo, almacenamiento y uso de las composiciones de la invención. Un descubrimiento particularmente inesperado es que los agregados supramolecuiares mantienen sustancialmente su integridad estructural incluso después de dilución hasta niveles útiles para su aplicación directa al follaje de las plantas. En una modalidad en donde el compuesto de amina de fórmula (I) es una amina primaria o secundaria, es decir, en donde por lo menos R2 y R3 es hidrógeno, esta integridad estructural no depende de la presencia de agentes dispersantes o emulsificantes, o además de cualquier agente tensioactivo diferente de la sal anfifílica formada por la sustancia química exógena con la amina primaria o secundaria (si además dichas sales anfifílicas pueden ser consideradas como "agentes tensioactivos"). Sin embargo, como se indica más adelante, agentes tensioactivos diferentes de las sales anfifílicas de la sustancia química exógena pueden estar presentes opcionalmente en las composiciones de la invención.

En una modalidad preferida, el compuesto de amina de fórmula (I) es una amina terciaria, y en esta modalidad la integridad estructural de los agregados supramoleculares puede ser o no mejorada por la presencia de agentes dispersantes o emulsificantes. Típicamente, se ha encontrado que la integridad estructural de los agregados supramoleculares en esta modalidad no depende de nuevo de la presencia de dichos agentes dispersantes o emulsificantes. En forma más precisa, las composiciones concentradas acuosas de la invención se pueden describir como dispersiones coloidales estables de agregados supramoleculares. Por "estable" en este contexto, se entiende que no ocurre separación de fases durante el almacenamiento de la composición sin agitación a 20-25°C durante 48 horas. Una prueba de estabilidad se describe en más detalle en los ejemplos de la presente. Las composiciones concentradas acuosas más deseables de la invención son dispersiones coloidales en las cuales no ocurre separación de fases durante el almacenamiento sin agitación a temperaturas constantes o variables de alrededor de 10°C a aproximadamente 40°C durante 48 horas, incluso más convenientemente de alrededor de 0°C a aproximadamente 50°C durante 7 días, y más convenientemente de alrededor de -10°C a aproximadamente 60°C durante 30 días.- La estabilidad a temperaturas elevadas durante períodos breves provee una buena indicación de estabilidad a largo plazo bajo condiciones de almacenamiento normales; se contempla que ciertas composiciones concentradas de la invención serán estables durante períodos de 1 año o más bajo condiciones de almacenamiento normales. Los agregados supramoleculares de las composiciones de la invención son referidos a veces como nanopartículas. El término "nanopartícula" no tiene una definición universalmente aceptada en la técnica; sin embargo, como se usa en la presente, el término se refiere a cuerpos cuya dimensión más grande es de un tamaño de hasta aproximadamente 1 µm (1000 nm), e incluyen cuerpos que no son partículas sólidas. Los agregados supramoleculares presentes en las composiciones de la invención son de por lo menos dos tipos. Un primer tipo es de un tamaño demasiado pequeño para ser detectable mediante la técnica de microscopía electrónica de transmisión usada en ciertos ejemplos en la presente, y provee las micrografías de las figuras 1 y 2 de los mismos, pero medibles mediante otras técnicas conocidas en la materia, tales como dispersión de luz dinámica. Los agregados supramoleculares de este primer tipo tienen características de micelas más o menos esféricas, cuyas dispersiones coloidales en un medio acuoso son referidas en forma variable como emulsiones, microemulsiones, emulsiones micelares y soluciones miceiares. A menos que el contexto demande otra cosa, ei término "emulsión" como descriptivo de una composición de la presente invención, se reserva en la presente para composiciones en donde las micelas u otros agregados supramoleculares contienen, además de sales anfifílicas de una sustancia química exógena, un aceite como se describe en mayor detalle a continuación. En ausencia de dicho aceite, las micelas o agregados supramoleculares del primer tipo, tienen típicamente un diámetro promedio de alrededor de 1 a aproximadamente 10 nm, más comúnmente de alrededor de 2 a aproximadamente 5 nm. En común con otras dispersiones micelares, las composiciones de la invención exhiben una concentración crítica de micelas (CMC), la cual es una concentración de un material anfifílico debajo del cual las moléculas del material anfifílico no se agregan para formar micelas. Las composiciones de la invención tienen preferiblemente una CMC no mayor de aproximadamente 3000 µM, más preferiblemente no mayor de aproximadamente 100 µM. Un método para determinar la CMC de una composición de la invención se provee en los ejemplos de la presente. En forma ilustrativa, las sales anfifílicas de glifosato con un compuesto de amina terciaria de fórmula (I) pueden tener valores de CMC mucho menores que las sales correspondientes con una amina primaria que tenga el mismo grupo R1. Por ejemplo, en una composición de una modalidad preferida de la invención preparada neutralizando glifosato con N-lauril-N,N-dimetilamina, como se ilustra en el ejemplo 1 , se ha determinado que la CMC es de 37 µM, mientras que en una composición correspondiente de la invención preparada con laurilamina, como se ilustra en el ejemplo 15, la CMC es de 1300 µM. Es, por lo menos en parte, la CMC muy baja de las composiciones preferidas de la invención, lo que permite que ios agregados supramoleculares, o micelas, sobrevivan a la dilución a los niveles útiles como composiciones de aspersión. Por ejemplo, una composición concentrada que contenga 169 g/l (1 mol) de glifosato, todo en forma de la sal anfifílica de mono(N-lauril-N,N-dimetilamonio), cuando se diluye 100 veces con agua, provee una composición de aspersión que tiene una concentración de 10 mM de la sal anfifílica. Incluso si únicamente 1 % del glifosato en la composición concentrada está en forma de esta sal anfifílica, estando ei giifosato restante en forma de sales no anfifíiicas, la concentración de la sal anfifílica después de dilución de 100 veces con agua está, a 100 µM, aún arriba de la CMC para esta sal, de modo que estarán aún presentes micelas. Las composiciones de la invención pueden contener también agregados supramolecuiares de un segundo tipo. Estos son típicamente de 20 a 100 nm de tamaño y, como se ilustra en las figuras 1 y 2, son normalmente esféricos. Son demasiado grandes para ser micelas simples, y se piensa que son vesiculares, multilaminares, o de estructura en forma de liposoma. Típicamente, las composiciones concentradas de la invención son claras o ligeramente turbias.

Otros ingredientes opcionales Opcionalmente, las composiciones de la invención pueden contener materiales aceptables desde el punto de vista agrícola, diferentes de una sustancia química exógena o una sal de la misma, como se describe en la presente.

Por ejemplo, se puede incluir más de una sustancia química exógena. Se puede incluir una sustancia química exógena aniónica adicional seleccionada, por ejemplo, de las mencionadas anteriormente. En forma alternativa o adicionaimente, se puede incluir una sustancia química exógena que sea diferente de la sustancia química exógena aniónica como se define en la presente. Por ejemplo, una composición de glifosato de la invención puede contener opcionalmente, además de giifosato, un compuesto herbicida aniónico tal como acifluorfen, bilanafos, 2,4-D, dicamba, fluazifop, fluoroglicofen, glufosinato, imazapir, imazaquin, ¡mazetapir, MCPA, ácido nonanoico o picloram. Dicho compuesto aniónico adicional está presente como sales que comprenden cationes A+, y opcionalmente cationes B+, como se describe en la presente. En forma similar, una composición de la invención que contiene sales de un herbicida aniónico puede contener opcionalmente un compuesto herbicida diferente de la sustancia química exógena aniónica, tal como por ejemplo un derivado de éster de un herbicida aniónico, acetoclor, aclonifen, alaclor, atrazína, bensulfuron, bifenox, butaclor, clorimuron, clorsulfuron, clomazona, cianazina, diflufenican, diquat, ditiopir, diuron, flazasulfuron, flumetsulam, flumioxazin, fluometuron, flupoxam, halosulfuron, isoproturon, isoxaben, metolaclor, metsulfuron, nicosulfuron, orizalin, oxifluorfen, paraquat, pendimetalin, fenmedifam, propaclor, propanil, piridato, setoxidim, simazina, sulfometuron, tiazopir, trialato, triasulfuron o trifluralin. Las sustancias químicas exógenas útiles en las composiciones de la invención se pueden seleccionar de las mencionadas en trabajos de referencia estándar tales como The Pesticide Manual, 1 1 ava edición, British Crop Protection Council (1997), y Farm Chemicals Handbook '97, Meister Pubiishing Company (1997). También se pueden incluir varias sustancias adyuvantes o excipientes aceptables desde el punto de vista agrícola, ya sea con el propósito de contribuir o no directamente a la eficacia biológica de una sustancia química exógena en una planta tratada. Por ejemplo, cuando la sustancia química exógena es un herbicida, se puede incluir en la composición fertilizante de nitrógeno líquido o sulfato de amonio. En algunos casos, puede ser conveniente incluir ácido microencapsulado en la composición, para disminuir el pH de una solución de aspersión ai contacto con el follaje. Otros componentes opcionales de las composiciones de la invención incluyen agentes para modificar las características de color, aroma, viscosidad, propiedades gelificantes, punto de congelación, estabilidad o textura. También se pueden incluir uno o más agentes tensioactivos, diferentes de las sales anfifílicas de una sustancia química exógena, en una composición contemplada. Una amplia gama de agentes tensioactivos está disponible para el formuiador de sustancias químicas exógenas, y se puede seleccionar fácilmente de trabajos estándar tales como McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, edición 1997, MC Publishing Company, o Handbook of Industrial Surfactans, 2a. edición, Gower (1997).

No existe restricción sobre el tipo o la clase de compuesto químico de agente tensioactivo que se pueda usar. Los tipos no iónico, aniónico, catiónico y anfotérico, o combinaciones de más de uno de estos tipos, son también útiles en situaciones particulares. Muchos agentes tensioactivos útiles en la presente tienen una estructura química que comprende una o más porciones que consiste cada una de una unidad de óxido de alquileno de C2-4 individual o una cadena polimerizada o copoiimerizada de unidades de óxido de alquileno de C2-4. Dichos agentes tensioactivos son referidos como agentes tensioactivos de poiioxialquileno, e incluyen los tipos no iónico, aniónico, catiónico y anfotérico. Los agentes tensioactivos de polioxialquileno útiles en las composiciones actualmente contempladas, contienen de alrededor de 2 a aproximadamente 100 unidades de óxido de alquileno de C2-4. En los agentes tensioactivos de polioxialquileno preferidos, las unidades de óxido de alquileno forman una o más cadenas de óxido de etileno u óxido de etileno y óxido de propíleno copoiimerizados, cada cadena de las unidades de óxido de alquileno teniendo un hidrógeno terminal o un bloque de extremo de alquilo de C?-4 o alcanoilo de Cl-4- Las porciones hidrofóbicas de los agentes tensioactivos útiles en las composiciones de la invención pueden estar basadas esencialmente en hidrocarburos, en cuyo caso las porciones hidrofóbicas son cadenas de alquilo, alquenilo, alquilarilo, alcanoilo o alquenoilo típicamente de C8-24, de preferencia de C?2-?8. Estas cadenas pueden ser lineales o ramificadas. En forma alternativa, las porciones hidrofóbicas pueden contener átomos de silicio, por ejemplo, en forma de grupos de siloxano tales como grupos de heptametiitrisiloxano, o átomos de flúor, por ejemplo, como cadenas de alquilo o perfluoroalquilo parcialmente fluoradas. Entre los agentes tensioactivos no iónicos, las clases especialmente preferidas incluyen éteres alquílicos, alquenílicos o alquilarílicos de polioxietileno, tales como alcoholes primarios o secundarios de polioxietileno, alquiifenoles o dioles acetilénicos; esteres alquílicos o alquenílicos de polioxietileno, tales como ácidos grasos etoxilados; esteres alquílicos de sorbitán, sean etoxilados o no; esteres alquílicos de glicerilo; esteres de sacarosa; y poiiglucósidos de alquilo. Ejemplos específicos representativos de dichos agentes tensioactivos no iónicos incluyen nonilfenol de polioxietileno (9), Neodol™ 25-7 de Shell (un alcohol primario lineal de C?2- 15 de polioxietileno (7)), Tergitol™ 15-S-9 de Union Carbide (un alcohol secundario de C12-15 de polioxietileno (9)), Tween™ 20 de ICI (un monolaurato de sorbitán de polioxietileno (20)), Surfynol™ 465 de Air Products (un 2,4,7,9-tetrametil-5-decino-4,7-diol de polioxietileno (10), y Agrimul™ PG-2069 de Henkel (un poliglucósído de alquilo de C9-n). Entre los agentes tensioactivos aniónicos, las clases especialmente preferidas incluyen ácidos grasos, sulfatos, sulfonatos y mono-y diésteres de fosfato de alcoholes, alquilfenoles y carboxiiatos de alcoholes de polioxietileno y alquiifenoles de polioxietileno. Estos se pueden usar en su forma de ácido, pero se usan más típicamente como sales, por ejemplo, como sales de sodio, potasio o amonio. Entre los agentes tensioactivos catiónicos, las clases especialmente preferidas incluyen alquilaminas o alquenilaminas terciares de polioxietileno, tales como aminas grasas etoxiladas, agentes tensioactivos de amonio cuaternario y alquileteraminas de polioxietileno. Ejemplos específicos representativos de dichos agentes tensioactivos catiónicos incluyen cocoamina de poiioxietileno (5), seboamina de polioxietileno (15), cloruro de diestearildimetilamonio, cloruro de N-dodecilpiridina y cloruro de etoxitrimetilamonio de polioxipropileno (8). Las alquileteraminas de polioxietileno particularmente preferidas son aquellas descritas en la publicación internacional No. WO 96/32839. Se conocen en la técnica muchos agentes tensioactivos de amonio cuaternario catiónicos de estructuras diversas que son útiles en combinación con el glifosato y otras sustancias químicas exógenas, y que se pueden usar en las composiciones contempladas de la presente; dichos agentes tensioactivos de amonio cuaternario tienen la fórmula (Vil): (Vil) en donde Z" es un anión adecuado tal como cloruro, bromuro, yoduro, acetato, salicilato, sulfato o fosfato; k y m son enteros tales que las cargas eléctricas positivas en los cationes balancean las cargas eléctricas negativas en los aniones; y las opciones para Ra, Rb, Rc y Rd incluyen, sin limitación: (i) Ra es un grupo bencilo o grupo alquilo o alquenilo de C8-2 , de preferencia de C12-18, y Rb, Rc y Rd son independientemente alquilo de C?-4, de preferencia grupos metilo; (ii) Ra y R son independientemente grupos alquilo o aiquenilo de Cs-24, de preferencia de C?2-?8? y Rc y Rd son independientemente alquilo de C1. 4 , de preferencia grupos metilo; (iii) Ra es un grupo alquilo o alquenilo de C8-24, de preferencia de C12-18. Rb es una cadena de polioxíalquileno que tiene de alrededor de 2 a aproximadamente 100 unidades de óxido de alquileno de C2-4, de preferencia unidades de óxido de etileno, y Rc y Rd son independientemente alquilo de O|. 4, de preferencia grupos metilo; (iv) Ra es un agrupo alquilo o alquenilo de C8-24, de preferencia de C12-18, R y Rc son cadenas de polioxialquileno que tienen en total de alrededor de 2 a aproximadamente 100 unidades de óxido de alquileno de C2- 4, preferiblemente unidades de óxido de etileno, y Rd es un alquilo de C1-4, de preferencia un grupo metilo; o (v) Ra es una cadena de polioxialquileno que tiene de alrededor de 2 a aproximadamente 100 unidades de óxido de alquileno de C2- , en la cual predominan las unidades de óxido de alquileno de C3-4, de preferencia unidades de óxido de propiieno, y Rb,,Rc y Rd son independientemente alquilo de C?-4, de preferencia grupos metilo o etilo. Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario particularmente preferidos de este tipo son aquellos que se describen en la patente de E.U.A. No. 5,464,807. En una modalidad preferida de la presente invención, está presente un compuesto anfifílico de amonio cuaternario, o mezcla de dicho compuesto, que tiene la fórmula (VIII): en la cual Re es un grupo hidrocarbilo o halógeno alquilo que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono; W y Y son independientemente O o NH; a y b son independientemente 0 ó 1 pero por lo menos uno de a y b es 1 ; X es CO, SO o SO2; n es 2 a 4; Rf, R9 y Rh son independientemente alquilo de C?-4; y k, m y Z" tienen el mismo significado que en la fórmula (Vil). Re en una modalidad particular es un grupo hidrocarbilo que tiene de aproximadamente 12 a 18 átomos de carbono. Re también puede estar fluorada. En una modalidad específica, Re está perfluorada, y de preferencia tiene aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono. En una modalidad particularmente preferida, Re es un grupo perfluoroaiquilo saturado que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, X es CO o S02, Y es NH, a es 0, b es 1 , n es 3, Rf, R9 y Rh son grupos metilo, k y m son cada una 1 , y Z" es un anión cloruro, bromuro o yoduro. Los compuestos sulfonilamino de la fórmula (VIII), es decir, aquellos en los cuales X es S02, Y es NH, a es 0 y b es 1 , son especialmente preferidos. Ejemplos apropiados incluyen yoduro de 3-(((heptadecafluorooctil) sulfon¡i)amino)-N,N,N-trimetil-1-propaminio, disponible por ejemplo como Fluorad™ FC-135 de la compañía 3M, y ei cloruro correspondiente. Se cree que Fluorad™ FC-754 de la compañía 3M comprende ai cloruro correspondiente. Cuando se incluyen, ei compuesto o compuestos de amonio cuaternario anfifílico de la fórmula (VIII) están presentes en una cantidad auxiliar, es decir, una cantidad suficiente para proveer efectividad biológica visiblemente mejorada de la sustancia química exógena en comparación con una composición que carece de tal compuesto(s). "Visiblemente mejorada" en el contexto presente significa que, en una comparación lado a lado, una diferencia en efectividad biológica en favor de la composición que contiene el compuesto o compuestos de amonio cuaternario anfifilico sería evidente para un experto en la técnica experimentado relacionado a la clase particular de sustancia química exógena que está siendo aplicada, por ejemplo un experto en malas hierbas en el caso en el cual la sustancia química exógena sea un herbicida.

Cuando están presentes, uno o más compuestos de amonio cuaternario anfifílico de la fórmula (VIII) se incluyen de preferencia en una relación de peso total de tales compuestos a peso de la sustancia química exógena aniónica, expresado como equivalentes de ácido, de aproximadamente 1 :3 aproximadamente 1 :100. Las concentraciones apropiadas de un compuesto de la fórmula (VIII) son de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 1 % en peso en una composición para tratamiento de plantas, y de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 10% en peso en una composición líquida concentrada de la invención. Todavía otra clase de material excipiente que puede ser útil en las composiciones de la presente invención es un aceite, tai como un éster triglicérido de ácidos grasos de origen animal, vegetal o sintéticos, una parafina, un polisiloxano, o un ácido graso o un ester o amida del mismo. Tal aceite, o mezcla de aceite, está presente en una cantidad auxiliar tal y como se define anteriormente. Ejemplos de aceites apropiados incluyen éster triglicérido de aceite de tipo coco, tales como el producto Migiyol™, 812 de Hüls, aceite de maíz, aceite de olivo, benzoato de alquilo de C-12-15, ácidos eicosapentanoico y docosahexanoico y esteres de alquilo y triglicérido de los mismos y esteres de triglicérido de ácido caprilico. Los aceites pueden o no ser fraccionados o no. El fraccionamiento permite la eliminación de ciertas longitudes de cadena de ácidos grasos para modificar el punto de fusión.

En una modalidad particular de la invención, se incluyen uno o más aceites, teniendo cada uno una estructura química correspondiente a la fórmula (IX): R14-CO-YR15 (IX) en donde R14 es un grupo hidrocarbilo que tiene de aproximadamente 5 a aproximadamente 21 átomos de carbono, R15 es un grupo hidrocarbilo que tiene de 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono, el número total de átomos de carbono en R14 y R15 es de aproximadamente 1 1 a aproximadamente 27, y Y es O o NH. R14 y R15 son de preferencia cadenas hidrocarbilo lineales. R14 de preferencia tiene de aproximadamente 1 1 a aproximadamente 21 átomos de carbono y de preferencia se obtiene de un ácido graso natural saturado o insaturado. R15 es de preferencia un grupo alquilo con 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono. Los aceites de la fórmula (IX) especialmente preferidos son por lo tanto esteres de alquilo de C1-6 o alquilamida de C?-6 de los ácidos grasos. Se prefiere además que R14 esté saturado en aproximadamente 40% a 100% en peso de todos los compuestos de la fórmula (IX) presentes en ia composición. En ciertas modalidades preferidas, se incluye un aceite que es un éster de alquilo de C1-4 de un ácido graso de C12-18, más preferido, un éster de alquilo de C1-4 de un ácido graso saturado de C12-?ß. Los ejemplos incluyen oleato de metilo, oleato de etilo, miristato de isopropilo, paimitato de isopropilo y estearato de butilo. El estearato de butilo es especialmente preferido.

Cuando están presentes, uno o más aceites de la fórmula (IX) de preferencia se incluyen en una relación de peso total de tal aceite o aceites a peso de la sustancia química exógena catiónica, expresada en equivalentes de ácido, de aproximadamente 1 :3 a aproximadamente 1 :100. Las concentraciones apropiadas de un aceite de la fórmula (IX) son de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 1 % en peso en una composición para tratamiento de plantas, y de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 10% en peso de una composición líquida concentrada de la invención. El aceite o aceites, si están presentes, pueden ser emulsíficados en una composición de la invención mediante la sal o sales anfifílicas de la sustancia química exógena. Si se desea, se pueden incluir agente o agentes tensioactivos adicionales como emulsificante o emulsificantes para tal aceite o aceites. Se cree que la presencia de aceite, especialmente de un aceite de la fórmula (IX), en la composición puede además incrementar la penetración de la sustancia química exógena en o a través de las cutículas vegetales, quizás como resultado de un carácter más lipofílico impartido a la composición. El efecto de incluir un aceite apropiado en una composición de la invención es generalmente el de agrandar los agregados supramoieculares para formar micelas o partículas de emulsión hinchadas. En una composición como tal, el tamaño promedio de agregados supramoleculares puede estar dentro del intervalo definido anteriormente para composiciones que carecen de aceite, o mayores, por ejemplo de hasta aproximadamente 1000 nm.

Procedimiento para elaborar una composición de la invención Las composiciones líquidas concentradas de conformidad con la presente invención se pueden preparar mediante el siguiente procedimiento general; sin embargo, la invención no está limitada a composiciones elaboradas mediante este procedimiento. En un procedimiento apropiado, el primer paso es un paso de neutralización. Este paso comprende la neutralización de una primer cantidad molar X1 de una sustancia química exógena aniónica con uno o más compuestos amina de la fórmula (I) en un medio líquido, de preferencia un medio acuoso, con agitación para preparar una composición líquida que contenga una o más sales anfifílicas de la sustancia química exógena. En un ejemplo del paso de neutralización en el cual la sustancia química es glifosato, una primer cantidad molar X1 de ácido de glifosato (GH2) se agrega a agua junto con un compuesto amina de la fórmula (I), en una cantidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 2 moles por cada mol de glifosato, para hacer una sai monobásica [GH][A+], una sal dibásica [G2"][A+]2, o una mezcla de tales sales monobásica y dibásica en las cuales A+ es un catión obtenido por protonación del compuesto amina. Las proporciones molares relativas de sal monobásica y dibásica son una función de la cantidad del compuesto amina agregada por mol de glifosato. Opcionalmente el paso de neutralización comprende además introducir á la composición líquida, con agitación, una segunda cantidad molar X2 de la sustancia química exógena en forma de una o más sales diferentes a la sal anfifílica formada neutralizando la sustancia química exógena con un compuesto amina de la fórmula (I). En un ejemplo de esta introducción opcional como parte del paso de neutralización en el cual la sustancia química exógena es glifosato, una segunda cantidad molar X2 de glifosato es agregada en forma de una sal monobásica [GH"][B+], una sal dibásica [G2"][B+J2 o una mezcla de tales sales monobásica y dibásica, en las cuales B+ es un catión obtenido de una base diferente al compuesto amina de la fórmula (I). Opcionalmente puede estar presente una tercer cantidad molar X3 de una sustancia química exógena durante el paso de neutralización, pero esta no está neutralizada, siendo una cantidad insuficiente de base o bases a partir de las cuales A+ y B+ son obtenidos para neutralizar toda la sustancia química exógena presente. La sal o sales de la segunda cantidad molar de la sustancia química exógena pueden prepararse de manera separada con anticipación, o prepararse in situ neutralizando, en medio líquido con agitación, está segunda cantidad molar con una o más bases diferentes al compuesto amina de la fórmula (I). En cualquier caso, la introducción de tal sal o sales puede presentarse, antes, durante o después de la neutralización de la primer cantidad molar de la sustancia química exógena. El paso de neutralización se lleva a cabo con agitación, de preferencia agitación moderada, por ejemplo utilizando una barra magnética. En una modalidad preferida, el paso de neutralización se conduce a una temperatura mayor que la temperatura dei punto de fusión del compuesto o compuestos amina de la fórmula (I) utilizados. Típicamente la temperatura dei medio líquido durante el paso de neutralización es de aproximadamente 50°C a alrededor de 100°C. En un procedimiento apropiado, el segundo paso es un paso de acondicionamiento. Este paso comprende continuar la agitación de la composición líquida hasta que los agregados supramoleculares que contienen la sal o sales anfifíiicas de la sustancia química exógena formadas mediante neutralización de la sustancia química exógena con un compuesto amina de la fórmula (I) se dispersen de manera coloidal en el medio líquido. La agitación, de preferencia agitación moderada, puede ser provista, por ejemplo, con el mismo dispositivo utilizado para agitar durante el paso de neutralización. Se prefiere mantener una temperatura elevada, similar a la provista durante el paso de neutralización, a través de todo el paso de acondicionamiento. El paso de acondicionamiento puede durar por un período de unos cuantos minutos a unas cuantas horas y da como resultado la formación espontánea de una dispersión coloidal de agregados supramoleculares, típicamente en forma de micelas y agregados mayores tal y como se describe anteriormente. Los ingredientes opcionales diferentes a la sal o sales de la sustancia química exógena se pueden disolver o dispersar en el medio líquido antes de, durante o después del paso de neutralización y antes de, durante o después del paso de acondicionamiento. Mediante experimentación rutinaria se puede establecer fácilmente un orden óptimo de adición para cualquier composición.

Aplicación de una composición contemplada a follaje Las sustancias químicas exógenas deben aplicarse a las plantas a un régimen suficiente para obtener el efecto deseado. Estos regímenes de aplicación usualmente se expresan como cantidad de sustancia química exógena por unidad de área tratada, por ejemplo, gramos por hectárea (g/ha).

Lo que constituye un "efecto deseado" varia de conformidad con los estándares y práctica de aquellos que investigan, desarrollan, comercializan y utilizan una clase específica de compuestos químicos exógenos. Por ejemplo, en el caso de un herbicida, la cantidad aplicada por unidad de área para dar, de manera consistente y confiable, por lo menos 85% de control de una especie vegetal tal como se mide por la reducción en el crecimiento o mortalidad es utilizada frecuentemente para definir un régimen comerciaimente efectivo. La efectividad herbicida es uno de los efectos biológicos que pueden ser aumentados a través de esta invención. "Efectividad herbicida", tal como se utiliza en ia presente, se refiere a cualquier medida observable de control de crecimiento vegetal, el cual puede incluir una o más de las acciones de (1 ) aniquilar, (2) inhibir el crecimiento, reproducción o proliferación y (3) eliminar o destruir o de alguna otra manera disminuir la presencia y actividad de plantas. La selección de regímenes de aplicación para una sustancia química exógena especifica que sean biológicamente efectivos está dentro del campo de los expertos en agricultura. Un experto en la técnica reconocerá de ¡gual manera que las condiciones individuales de la planta, cuma y condiciones de crecimiento, así como la sustancia química exógena especifica y la composición seleccionada para la misma, influirán en el grado de efectividad biológica logrado al practicar esta invención. Los regímenes de aplicación útiles para sustancias químicas exógenas utilizadas pueden depender de todas las condiciones anteriores. Con respecto a la utilización del método de esta invención para herbicidas a base de glifosato, se conoce mucha información acerca de los regímenes de aplicación apropiados. Después de dos décadas de utilizar glifosato y los estudios publicados referentes a tal uso han suministrado información abundante a partir de la cual un practicante del control de malas hierbas puede seleccionar regímenes de aplicación de glifosato que sean herbicidamente efectivas en especies particulares en etapas de crecimiento particular en condiciones ambientales particulares. Las composiciones herbicidas a base de glifosato o derivados del mismo se utilizan para controlar una amplia variedad de plantas a nivel mundial. Las composiciones a base de glifosato de la invención se pueden aplicar a una planta en una cantidad herbicidamente efectiva, y pueden controlar efectivamente una o más especies vegetales de uno o más de los siguientes géneros sin restricción: Abutilón, Amaranthus, Artemisia, Asclepias, Avena, Axonopus, Borreria, Brachiaria, Brassica, Bromus, Chenopodium, Cirsium, Commelina, Convolvulus, Cynodon, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Elymus, Equisetum, Erodium, Helianthus, Imperata, Ipomoea, Kochia, Lolium, Malva, Oryza, Ottochloa, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phragmites, Polygonum, Portulaca, Pteridium, Pueraría, Rubus, Salsola, Setaria, Sida, Sinapis, Sorghum, Triticum, Typha, Ulex, Xanthium y Zea. Las especies de hoja ancha anuales particularmente importantes para las cuales se utilizan las composiciones a base de glifosato se ejemplifican sin limitación mediante las siguientes: abutilón (Abutilón theophrasti), amaranto (Amaranthus spp.), malva de la India (Borreria spp.), colza de semilla oleaginosa, canoia, mostaza de ia India, etc. (Brassica spp.), canutillo (Commelina spp.), alfilerillo (Erodium spp.), girasol (Helianthus spp.), maravilla (Ipomoea spp.), albahaca larga (Kochia scoparia), malva (Malva spp.), trigo sarraceno silvestre, pimienta de agua, etc. (Polygonum spp.), verdolaga (Portulaca spp.), cardo ruso (Salsola spp.), malvavisco (Sida spp.), mostaza silvestre (Sinapis arvensis) y ajonjera (Xanthium spp.). Las especies de hoja estrecha anuales particularmente importante para las cuales se utilizan las composiciones a base de glifosato se ejemplifican sin limitación por las siguientes: avena silvestre (Avena fatua), césped (Axonopus spp.), bromo velloso (Bromus tectorum), garranchueio (Digitaria spp.), mijo japonés (Echinochloa crus-galli), pata de ganzo (Eleusine indica), ballico anual (Lolium multiflorum), arroz (Oryza sativa), ottochloa (Ottochloa nodosa), paspalo (Paspalum notatum), alpiste (Phalaris spp.), carricera (Setaria spp.), trigo (Triticum aestivum) y maíz (Zea mays) Las especies de hoja ancha perennes particularmente importantes para las cuales se utilizan las composiciones a base de glifosato están ejemplificadas sin limitación mediante las siguientes: artemisa pegajosa (Artemisia spp.), algodonciilo (Asclepias spp.), cardo canadiense (Cirsium arvense), enredadera campestre (Convolvulus arvensis) y kudzú (Pueraria spp.). Las especies de hoja estrecha perennes particularmente importantes para las cuales se utilizan las composiciones a base de glifosato se ejemplifican sin limitación mediante las siguientes: brachiaria (Brachiaria spp.), zacate de bermuda (Cynodon dactylon), juncia avellanada (Cyperus esculentus), castañuela común (C. Rotundus), gramilla colorada (Elymus repens), cogón (Imperata cylindrica), ballico perenne (Lolium perenne), hierba de Guinea (Panicum máximum), grama de agua (Paspalum dilatatum), carrizo (Phragmites spp.), hierba de Johnson (Sorghum halepense) y cola de gato (Typha spp.). Otras especies perennes particularmente importantes para las cuales se utilizan las composiciones a base de glifosato están ejemplificadas sin limitación mediante las siguientes: cola de caballo (Equisetum spp.), helécho hembra del éste (Pteridium aquilinum), zarzamora (Rubus spp.) y argoma (Ulex europaeus). Por lo tanto, las composiciones a base de glifosato de la presente invención, y los procedimientos para tratar plantas con tales composiciones, pueden ser útiles en cualquiera de las especies anteriores. En un procedimiento contemplado particular, una composición para tratamiento de plantas de la invención que contiene una o más sales de glifosato anfifílicas de la fórmula (III) o (IV) se aplica al follaje de plantas de cultivo genéticamente transformadas para que toleren glifosato, y simultáneamente al follaje de malas hierbas o plantas no deseadas que crecen en proximidad cercana a tales plantas de cultivo. Este procedimiento da como resultado el control de malas hierbas o plantas no deseadas mientras que deja a las plantas del cultivo substancialmente sin dañar. Las plantas de cultivo genéticamente transformadas para que toleren glifosato incluyen aquellas cuyas semillas son comercializadas por Monsanto o bajo licencia proveniente de Monsato que porte la marca comercial Roundup Ready®. Estas incluyen validades de algodón, frijol de soya, cañóla y maíz. La aplicación de composiciones para tratamiento de plantas al follaje de plantas de preferencia se logra mediante aspersión, utilizando cualquier medio convencional para asperjar líquidos, tales como boquillas para asperjar, atomizadores o similares. Las composiciones de la presente invención se pueden utilizar en técnicas agrícolas de precisión, en las cuales se utilizan aparatos para variar la cantidad de sustancia química exógena aplicada a diferentes partes de un campo, dependiendo de variables tales como la especie vegetal particular presente, la composición del suelo y similares. En una modalidad de tales técnicas, se puede utilizar un sistema de colocación global operado con el aparato de aspersión para aplicar la cantidad deseada de la composición a partes diferentes de un campo. Una composición para tratamiento de plantas de preferencia se diluye lo suficiente para que sea fácilmente asperjada utilizando equipo de aspersión agrícola estándar. Los regímenes de aplicación apropiados para la presente invención varían dependiendo de un número de factores, incluyendo el tipo y concentración de ingrediente activo y las especies vegetales implicadas. Los regímenes útiles para aplicar una composición acuosa a un campo de follaje pueden variar desde aproximadamente 25 a aproximadamente 1 ,000 litros por hectárea (l/ha), de preferencia de aproximadamente 50 a aproximadamente 300 l/ha, mediante aplicación por aspersión. Un procedimiento contemplado para inducir una actividad biológica deseada en una planta o en un patógeno, parásito u organismo consumidor presente en o sobre una planta comprende además, antes del paso de aplicar una composición para tratamiento de plantas de ia invención ai follaje de la planta, un paso de dilución, en un volumen apropiado de agua, de una composición líquida concentrada como la que se provee en la presente para formar la composición para tratamiento de plantas. Los siguientes ejemplos se proveen para propósitos ilustrativos únicamente y no están diseñados para limitar el campo de la presente invención. Los ejemplos permitirán un mejor entendimiento de la invención y una mejor percepción de sus ventajas y de ciertas variaciones de ejecución.

EJEMPLO 1 El ácido de glifosato, en forma de una torta húmeda que tenga un contenido de glifosato de 86.5% eq. ác. en peso, se introduce en una cantidad de 1.2 g (equivalente a 6.1 mmoleses de GH2)a un matraz de 30 mi. Después se agrega N-lauril-N,N-d¡metilamina (Noram™ DMC D de CECA S.A.) en una cantidad de 1.3 g, calculada para ser el equivalente a 6.1 mmoleses para proveer una relación molar de amina a e. a. de glifosato de 1 :1. A continuación, se agregan 20 mi de agua desionizada (mediante intercambio de ion y filtrado a través de un filtro de 0.2 µm) para proveer un medio acuoso para neutralizar el glifosato con la N-lauril-N,N-dimetilam¡na. El matraz se tapa y se coloca en un baño de agua a 60°C durante 2 horas. Se aplica agitación magnética para asegurar un mezclado completo. Se obtiene una dispersión coloidal estable que es de baja viscosidad y tiene un pH de aproximadamente 4. La suspensión coloidal se caracteriza mediante los siguientes procedimientos. • La estabilidad de la suspensión coloidal se determina por observación. Si no aparece separación de fases en el matraz de preparación después de almacenar durante 48 horas, sin agitación, a temperatura ambiente, la suspensión coloidal se considera estable para propósitos del presente ejemplo.

• La CMC se determina midiendo la tensión superficial a 25°C a través de un intervalo de concentraciones mediante el método de placa, normalmente conocido como el método Wilhemy, utilizando un tensiómetro automático Kruss K12. A medida que la composición se diluye, la tensión superficial ¡niciaimente no se ve afectada completamente. Después de que se alcanza ia CMC, la dilución adicional resulta en un incremento progresivo en tensión superficial, la cual eventualmente se acerca a la del agua pura. Si, en una gráfica, la tensión superficial se gráfica en contra de la concentración en una escala logarítmica, se produce una curva que tiene una interrupción brusca en un punto particular por debajo del cual la tensión superficial se ve afectada y por encima del cual la tensión superficial no se ve afectada o escasamente se ve afectada por la concentración. La concentración en este punto de ruptura corresponde a la CMC. • El tamaño de agregados supramoleculares mayores que las miscelas simples se mide mediante observación utilizando microscopía electrónica por transmisión (TEM) con la técnica de tinción negativa. El colorante utilizado es silicotungstato de sodio, Na4(Si(W3O?0)4-20H2?. Una micrografía electrónica por transmisión que muestra agregados supramoleculares mayores de aproximadamente 20 nm en la composición del ejemplo 1 se representa en la figura 1 .

Los resultados para el ejemplo 1 se presentan en el cuadro 1 siguiente.

EJEMPLO 2 Se sigue el procedimiento del ejemplo 1 , excepto que el compuesto amino utilizado es N-estearil-N,N-dimetilamina (Noram™ DMSH de CECA S.A.). El peso de amina introducida es 1.812 g. Los resultados para el ejemplo 2 se presentan en el cuadro 1 siguiente.

EJEMPLO 3 Se sigue el procedimiento del ejemplo 1 , excepto que se utiliza una relación molar 50:50 de N-lauril-N,N-dimetilamina (Noram™ DMC D) y N-estearil-N,N-dimetilamina (Noram™ DMSH). El peso de amina introducida es 1.55 g (0.65 g de Noram™ DMC D y 0.9 g de Noram™ DMSH). Los resultados para el ejemplo 3 se presentan el cuadro 1 siguiente.

EJEMPLO 4 Se sigue el procedimiento del ejemplo 1 , excepto que el peso de N-lauril-N,N-dimet¡iamina introducida es 2.6 g, para proveer una relación molar 2:1 de amina a glifosato. Los resultados para el ejemplo 4 se presentan en el cuadro 1 siguiente.

CUADRO 1 Resultados para los ejemplos 1-4 1 Compuesto amina de la fórmula (I); las abreviaciones para los compuestos amina se pueden entender haciendo referencia a los ejemplos. 2 Relación molar de compuesto amina de la fórmula (I) a e. a. de glifosato.

EJEMPLO 5 El ácido de glifosato, en forma de una torta húmeda que tiene un contenido de glifosato de 86.5% eq. ác. en peso, se introduce en una cantidad de 1.2 g (equivalente a 6.1 mmoleses de GH2) a un matraz de 30 mi. Después se agrega N-lauril-N,N-dimetilamina (Noram ™ DMC D de CECA S.A.) en una cantidad de aproximadamente 0.65 g, calculada para proveer una relación molar de amina a glifosato de 0.5:1. A continuación se agregan 20 mi de agua desionizada (mediante intercambio iónico y filtrado a través de un futro de 0.2 µm) para proveer un medio acuoso para neutralizar el giifosato con la N-lauril-N,N-dimetilamina. El matraz se tapa y se coloca en un baño de agua a 60°C durante 2 horas. Se aplica agitación magnética para asegurar un mezclado completo. Después, con agitación continua, se agrega trihexilamina en la cantidad de 0.822 g, calculada para proveer, junto con la N-lauril-N,N-dimetilamina, una relación molar de base total a eq. ác. de glifosato de 1 :1. Se continua la agitación en el baño durante otros 30 minutos. Se obtiene una dispersión coloidal estable la cual tiene baja viscosidad y un pH de aproximadamente 4.

EJEMPLO 6 Se sigue el procedimiento del ejemplo 5, excepto que en lugar de trihexilamina, se agrega una solución de hidróxido de sodio 1 M en la cantidad de 3.05 mi como la segunda base. Se obtiene una dispersión coloidal estable la cual es de baja viscosidad y tiene un pH de aproximadamente 4.

EJEMPLO 7 Se introduce N-lauril-N,N-dimetilamina (Noram™ DMC D de CECA S:A:) en ia cantidad de 2.52 g a un matraz de 30 mi junto con un aceite de éster de triglicérido de ácido graso (Migiyol™ 817 de Hüls) en la cantidad de 0.888 g. El matraz se tapa y se coloca en un baño de agua a 60°C con agitación hasta que N-laur¡l-N,N-dimetilamina se disuelve en el aceite. Después se agrega el ácido de glifosato, en forma de una torta húmeda que tenga un contenido de glifosato de 86.5% eq. ác. en peso, en una cantidad de 2.35 g (equivalente a 12 mmoles de GH2). A continuación, se agregan 20 mi de agua desionizada (por intercambio ¡ónico y filtrada a través de un filtro de 0.2 µm). El matraz se tapa nuevamente y se coloca en el baño de agua a 60°C durante 2 horas. Se aplica agitación magnética para asegurar un mezclado completo. Se obtiene una emulsión turbia estable, la cual tiene baja viscosidad y un pH de aproximadamente 4. La distribución de tamaño de partícula de la composición en emulsión del ejemplo 7 se mide mediante difracción de luz, utilizando un aparato Couiter LS230. El diámetro de las partículas de la fase oleosa (miceias hinchadas) de la emulsión varia de 300 a 3000 nm, tal y como se muestra en la figura 3, con un diámetro promedio en volumen de aproximadamente 780 nm.

EJEMPLO 8 N-octii-N,N-dimet¡lamina en la cantidad de 13.8 g, ácido de glifosato (contenido 96% en peso) en la cantidad de 12.0 g, y agua destilada en cantidad de 214 g se ¡ntroducen a un frasco de 500 mi tapado con enroscamiento. La fracción en masa de glifosato introducido es por lo tanto 50 gramos por kilogramo (g/kg). La mezcla de ingredientes se agita magnéticamente a 50°C durante 5 horas para obtener una dispersión coloidal transparente de agregados supramoleculares. La dispersión se enfría a temperatura ambiente. El pH de la formulación y el tamaño de los agregados supramoleculares (mediante dispersión dinámica de luz) se miden después de diluir la dispersión con agua destilada a una concentración de glifosato de 5 g de eq. ác./kg. La suspensión de 50 g de eq. ác./kg se examina en cuanto a la separación de fases después de permanecer sin agitación a temperatura ambiente durante 48 horas. Los resultados para el ejemplo 8 se presentan en el cuadro 2 siguiente.

EJEMPLO 9 Se sigue el procedimiento del ejemplo 8, excepto que el compuesto amina es N-lauril-N,N-dimetilamina (Noram™ DMC D), agregado en la cantidad de 17.3 g, el ácido de glifosato se agrega en la cantidad de 12.0 g y el agua destilada se agrega en cantidad de 211 g. Los resultados para el ejemplo 9 se presentan en el cuadro 2 siguiente.

EJEMPLO 10 Se sigue el procedimiento del ejemplo 8, excepto que el compuesto amina es N-oileil N,N-dimetilamina (Noram™ DMS D), agregado en cantidad de 33.0 g, el ácido de glifosato se agregó en la cantidad de 12.0 g y el agua destilada en cantidad de 195 g. Los resultados para el ejemplo 10 se presentan en el cuadro 2 siguiente.

CUADRO 2 Resultados para los ejemplos 8-10 1 compuesto amina de la fórmula (I); las abreviaciones para los compuestos amina s pueden entender haciendo referencia a los ejemplos (C?8= se refiere a una cadena d oleilo, es decir una cadena de C?8 monoinsaturada). 2 relación molar de compuesto amina de la fórmula (l) a eq. ác. de glifosato EJEMPLO 11 Las composiciones del ejemplo 8 (que contienen glifosato de N-octil-N,N-dimetilamonio) y ejemplo 9 (que contienen glifosato de N-lauril-N,N-dimetilamonio) se evalúan para determinar su efectividad herbicida en una prueba en invernadero mediante aplicación foliar a una especie de hoja ancha anual representativa, abutilón (Abutilón theophrasti, ABUTH) y una especie de hoja estrecha anual representativa, mijo japonés, una forma de hierba de corral (Echinochloa crus-gaiíi, ECHCF). Para propósitos de comparación, se incluyen las siguientes formulaciones normales comerciales en la prueba: • MON 0139, una solución acuosa de la sal mono(isopropilamonio) de giifosato, que contiene 62% en peso de dicha sal y ningún otro ingrediente de formulación excepto agua, disponible de Monsanto Company; y • Herbicida Roundup® Ultra, una formulación concentrada en solución acuosa de la sal mono(isopropilamonio) de glifosato, que contiene 41 % en peso de dicha sal junto con un agente tensioactivo, siendo comercializado este producto como un herbicida agrícola por Monsanto Company en los Estados Unidos de Norteamérica. MON 0139 contiene glifosato a una concentración de aproximadamente 680 gramos de equivalentes de ácido por litro (g eq. ác./l) y el herbicida Roundup® Ultra contiene 356 g eq. ác./l.

Se utilizó el siguiente procedimiento para la prueba en invernadero. Se plantaron semillas de las especies vegetales indicadas en macetas de 85 mm cuadrados en una mezcla de suelo previamente esterilizado mediante vapor y previamente fertilizada con un fertilizante de liberación lenta 14-14-14 NPK a un régimen de 3.6 kg/m3. Las macetas se colocan en un invernadero con subirrigación. Después de una semana de haber brotado, las plántulas se ralean según se necesite, incluyendo la remoción de cualquier planta anormal o no sana, para crear una serie uniforme de macetas para prueba. Las plantas se mantienen durante el periodo de la prueba en ei invernadero en donde estas reciben un mínimo de 14 horas de luz por día. Si la luz natural es insuficiente para lograr el requerimiento diario, se utiliza luz artificial con una intensidad de aproximadamente 475 microeinsteins para compensar la diferencia. Las temperaturas de exposición no son precisamente controladas sino que se promedian en aproximadamente 27°C durante el día y aproximadamente 18°C durante la noche. Las plantas se subírrigan durante la prueba para asegurar niveles adecuados de humedad en el suelo. La humedad relativa se mantiene a aproximadamente 50% durante la prueba. Las macetas son asignadas a diferentes tratamientos en un diseño experimental completamente al azar con tres repeticiones. Un conjunto de macetas se deja sin tratar como la referencia en contra de la cual los efectos de los tratamientos se pueden evaluar posteriormente. Dos conjuntos de 3 repeticiones se proveen para tratamientos con Roundup® Ultra, para asegurar una base firme que este disponible para comparación de la efectividad herbicida de las composiciones de la invención. La aplicación de composiciones a base de glifosato al follaje se hace mediante aspersión con un aspersor para vías adaptado con una boquilla TeeJet™ 9501 E calibrada para suministrar un volumen de aspersión de 93 litros por hectárea (l/ha) a una presión de 166 kilopascales (kPa). La aplicación se hace cuando las plantas tienen 2-3 semanas de edad. Después del tratamiento, las macetas se regresan del invernadero hasta que están listas para evaluación, en este ejemplo, 15 días después del tratamiento (DAT). Los tratamientos se hacen utilizando composiciones diluidas acuosas, preparadas diluyendo con agua las composiciones concentradas preformuladas. Todas las comparaciones se hacen a regímenes iguales de equivalentes de ácido de glifosato. El grado de dilución requerido para una composición concentrada a base de glifosato para elaborar una composición para tratamiento de plantas se calcula a partir de la ecuación A=RS?/C en donde A es el volumen en mililitros (mi) de la composición a base de glifosato que se va agregar a la composición para tratamiento de plantas que se esta preparando, R es el régimen deseado de glifosato en gramos de equivalente de ácido por hectárea (g eq. ác./ha), S es el volumen total en mililitros (mi) de la composición para tratamiento de plantas que se va a preparar, V es el régimen de aplicación en litros por hectárea (l/ha) de composición para tratamiento de plantas, convencionalmente conocido como "volumen de aspersión", y C es ia concentración de glifosato en gramos de equivalente de ácido por litro (g eq. ác./l) en la composición a base de giifosato. Para evaluar la efectividad herbicida, un solo técnico con experiencia examina todas las plantas en la prueba el cual registra el por ciento de inhibición, una medición visual de la efectividad de cada tratamiento mediante comparación con plantas sin tratar. Una inhibición de 0% indica no efecto, y la inhibición de 100% indica que todas las plantas están completamente muertas. La inhibición de 85 % o más es en la mayoría de los casos considerada como aceptable para uso herbicida normal, sin embargo en las pruebas de invernadero tales como la descrita en este ejemplo es normal aplicar composiciones a regímenes que se esperan den menos de 85% de inhibición, ya que esto hace más fácil poder discriminar entre composiciones que tienen diferentes niveles de efectividad. Los resultados de la prueba dei ejemplo 1 1 se dan en el cuadro 3 siguiente.

CUADRO 3 Datos de efectividad herbicida para el ejemplo 11 En esta prueba las dispersiones coloidales de glifosato de N-octil-N,N-dimetilamonio (ejemplo 8) y glifosato de N-lauril-N,N-dimetilaminio (ejemplo 9) probaron efectividad herbicida en ABUTH superior a la provista por giifosato de isopropiiamonio (MON 0139) a regímenes iguales de equivalente de ácido de glifosato. Sin embargo, la efectividad herbicida de estas dispersiones coloidales no fue tan grande como la provista por el estándar comercial Roundup® Ultra en esta prueba.

EJEMPLO 12 Se siguió sustancialmente el mismo procedimiento que el utilizado en el ejemplo 1 1 , excepto en donde se indica posteriormente, en una prueba en invernadero mediante aplicación foliar a dos especies de hoja ancha anuales representativas, rábano salvaje (Raphanus sativus, RAPSN) y enredadera con campanillas (Ipomoea purpurea, PHBPU), y una especie de hoja estrecha perenne representativa, gramilla colorada (Elymus repens, AGRRE). El suelo se fertiliza previamente con un fertilizante orgánico NPK 6-7-8 a un régimen de 3.9 kg/m3. Las plantas reciben 16 horas de luz por día. Las temperaturas se mantienen en aproximadamente 23°C durante el día y aproximadamente 18°C durante la noche. La humedad relativa se mantiene en aproximadamente 70%: Solamente un conjunto de 3 repeticiones se asigna a Roundup® Ultra en esta prueba. Una evaluación inicial de la efectividad herbicida se conduce 5 días después del tratamiento, como una indicación del desarrollo de síntomas iniciales aumentados, así como una evaluación posterior conducida 22 días después del tratamiento. Las composiciones incluidas en esta prueba son aquellas de los ejemplos 8 (que contiene glifosato de N-octil-N,N-dimetilamonio) y 9 (que contiene glifosato de N-lauril- N,N-dimetilamonio). Los resultados de la prueba del ejemplo 12 se dan en el cuadro 4 siguiente.

CUADRO 4 Datos de efectividad herbicida para el ejemplo 12 En esta prueba la dispersión coloidal de glifosato de N-octil-N,N-dimetiiamonio (ejemplo 8) suministró efectividad herbicida sobre AGRRE similar a la provista por ei estándar comercial Roundup® Ultra a regímenes iguales de eq. ác. de glifosato. La dispersión coloidal de glifosato de N-laurii-N,N-dimetilamonio (ejemplo 9) fue en general más efectiva en las tres especies que la composición del ejemplo 8. El desarrollo de síntomas tempranos (5 días después del tratamiento) fue más pronunciado con la composición dei ejemplo 9 que con Roundup® Ultra.

EJEMPLO 13 Se siguió sustancialmente el mismo procedimiento que el utilizado en el ejemplo 11 en una prueba en invernadero mediante aplicación foliar a ABUTH y ECHCF. La evaluación de efectividad herbicida se conduce 21 días después del tratamiento. Las composiciones incluidas en esta prueba son aquellas de los ejemplos 9 (que contiene glifosato de N-lauril-N,N-dimetilamonio) y 10 (que contiene glifosato de N-oleii-N,N-dimetilamonio). Los resultados de la prueba del ejemplo 13 se dan ei cuadro 5 siguiente.

CUADRO 5 Datos de efectividad herbicida para el ejemplo 13 En esta prueba la dispersiones coloidales de glifosato de N-lauril-N,N-dimetilamonio (ejemplo 9) y glífosato de N-oieil-N,N-dimetilamonio (ejemplo 10) suministraron efectividad herbicida sobre ABUTH que fue comparable a la provista por Roundup® Ultra, a regímenes iguales de equivalentes de ácido de glifosato.

EJEMPLO 14 Se siguió el procedimiento del ejemplo 1 , excepto que el compuesto amina utilizado es octilamina (99%, Sigma Aldrich Fluka). El peso de amina introducida es 0.788 g. Los resultados para el ejemplo 14 se presentan en el cuadro 6 siguiente.

EJEMPLO 15 Se siguió el procedimiento del ejemplo 1 , excepto que el compuesto amina utilizado es dodecilamina (98%, Sigma Aldrich Fluka). El peso de amina introducida es 1.55 g. Los resultados para el ejemplo 15 se presentan en el cuadro 6 siguiente.

CUADRO 6 Resultados para los ejemplos 14 y 15 1Compuesto amina de la fórmula (I); las abreviaciones para los compuestos amina se pueden entender con referencia a los ejemplos. 2Relación molar de compuesto amina de ia fórmula (I) a eq. ác. de glifosato.

EJEMPLO 16 Se sigue el procedimiento del ejemplo 8, excepto que el compuesto amina es laurilamina (Noram™ 12D), agregado en cantidad de 9.4 g, ácido de glifosato agregado en cantidad de 12.0 g y el agua destilada se agrega en cantidad de 219 g. Los resultados para el ejemplo 16 se presentan en el cuadro 7 siguiente. EJEMPLO 17 Se sigue el procedimiento del ejemplo 8, excepto que el compuesto amina es laurilamina (Noram™ 12D), agregada en una cantidad de 9.4 g, ácido de giifosato agregado en cantidad de 12.0 g y el agua destilada agregada en cantidad de 206 g. Se agrega isopropanol en cantidad de 12 g inmediatamente antes del agua destilada. Los resultados para el ejemplo 17 se presentan en el cuadro 7 siguiente.

CUADRO 7 Resultados para los ejemplos 16 y 17 1Compuesto amina de la fórmula (I); las abreviaciones para los compuestos amina se pueden entender con referencia a ios ejemplos. 2 Relación molar de compuesto amina de la fórmula (I) a eq. ác. de glifosato.

EJEMPLO 18 Sustancialmente el mismo procedimiento utilizado en el ejemplo 12 se sigue en una pruebe en invernadero mediante aplicación foliar a RAPSN, PHBPU y AGRRE. Solo un conjunto de 3 repeticiones se asigna a Roundup® Ultra en esta prueba. La evaluación de efectividad herbicida se conduce 22 días después del tratamiento. Las composiciones incluidas en esta prueba son aquellas del ejemplo 10 (que contiene glifosato de N-oleil-N,N-dimetilamonio) y ejemplo 17 (que contiene glifosato de laurilamonio con isopropanol). Los resultados de la prueba del ejemplo 18 se dan en el cuadro 8 siguiente.

CUADRO 8 Datos de efectividad herbicida para el ejemplo 18 La dispersión coloidal de glifosato de N-oleü-N,N-dimetilamonio (ejemplo 10) sobrepasó a Roundup® Ultra sobre AGRRE y PHBPU.

EJEMPLO 19 Se sigue sustanciaimente el mismo procedimiento utilizado en el ejemplo 11 en una prueba en invernadero mediante aplicación foliar a ABUTH y ECHCF. La evaluación de efectividad herbicida se conduce 17 días después del tratamiento. La composición incluida en esta prueba es la del ejemplo 16 (que contiene glifosato de laurilamonio). Los resultados de la prueba del ejemplo 19 se dan en el cuadro 9 siguiente.

CUADRO 9 Datos de efectividad herbicida para el ejemplo 19 En esta prueba la dispersión coloidal de glifosato de laurilamonio (ejemplo 16) suministró efectividad herbicida sobre ECHCF que fue comparable a la provista por Roundup® Ultra en regímenes iguales de equivalentes de ácido de glifosato. No se pretende que ia descripción precedente de modalidades específicas de la presente invención sea una lista completa de cada posible modalidad de la invención. Los expertos en la técnica reconocerán que se pueden hacer modificaciones a las modalidades específicas descritas en la presente las cuales permanecen dentro del campo de la presente invención.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición para el tratamiento de plantas para aplicarla al follaje de una planta, que comprende un medio de aplicación acuoso en el cual se dispersan coloidalmente agregados supramoleculares que contienen una o más sales anfifílicas que tienen aniones de una sustancia química exógena aniónica y cationes obtenidos mediante protonación de uno o más compuestos amina teniendo cada uno la fórmula (l) en donde R1 es un grupo hidrocarbilo que tiene de 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y R2 y R3 son independientemente hidrógeno o grupos hidrocarbilo de C?-5; conteniendo dicha composición la sustancia química exógena en una primer cantidad molar X1 neutralizada por medio de dicho compuesto o compuestos amina, en una cantidad nula o segunda cantidad moiar X2 neutralizada por una o más bases diferentes al compuesto amina de la fórmula (I), y una cantidad nula o tercera cantidad X3 en una forma acida no neutralizada por cualquier base; siendo la cantidad molar total (X1+X2+X3) de la sustancia química exógena suficiente para inducir dicha respuesta biológica deseada cuando la composición se aplica al follaje de la planta a un régimen de aproximadamente 10 a aproximadamente 1000 litros por hectárea (l/ha), y siendo X1 como una fracción de (X1+X2+X3) de aproximadamente 0.01 a 1 ; con la condición de que por lo menos una de R2 y R3 sea hidrógeno, pudiendo obtener dichos agregados supramoleculares y pudiendo ser coloidalmente dispersados sin la ayuda de agente o agentes tensioactivos o dispersantes diferentes a dicha sal o sales anfifílicas o compuesto o compuestos amina a partir de los cuales tal sal o sales se obtienen.

2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque en la fórmula para dicho compuesto amina, R2 y R3 son independientemente grupos hidrocarbilo de C?-5.

3.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la sustancia química exógena es un nematicida que se selecciona de ácido 3,4,4-trifluoro-3-butenoico y N-(3,4,4-trifluoro-1 -oxo-3-butenil)giicina.

4.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la sustancia química exógena es un herbicida.

5.- La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque el herbicida se selecciona de acifluorfen, asuiam, benazolin, bentazon, bilanafos, bromacil, bromoxinil, cloramben, clopiralid, 2,4-D, 2,4-DB, dalapon, dicamba, diclorprop, diclofop, endotal, fenac, fenoxaprop, flamprop, fluazifop, flumiclorac, fluoroglicofen, fomesafen, fosamine, glufosinato, glifosato, haloxifop, imazamet, imazametabenz, imazamox, imazapir, imazaquin, imazetapir, ioxinil, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico, naptalam, ácido nonanoico, picloram, quinclorac, quizalofop, ácido sulfámico, 2,3,6-TBA, TCA y triclopir.

6.- La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque el herbicida es un herbicida a base de imidazolinona.

7.- La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque el herbicida se selecciona de N-fosfonometilglicina y DL-homoalanin-4-il(metii)fosfinato.

8.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque en la fórmula para dicho compuesto amina, R1 es una cadena de hidrocarbilo saturado o insaturado que tiene 12, 14, 16 ó 18 átomos de carbono y R2 y R3 son grupos metilo.

9.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque X2 es esencialmente cero.

10.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque X2>0 y dicha base o bases diferentes ai compuesto amina de la fórmula (l) proveen cationes monovalentes que se seleccionan de (i) cationes de metal alcalino, (ii) cationes de amonio (iii) cationes de amonio y de sulfonio orgánicos que tienen en total 1-6 átomos de carbono, y (iv) cationes de trialquilamonio en donde los grupos alquilo tienen cada uno 4-6 átomos de carbono.

11.- La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque dichos cationes monovalentes se seleccionan de cationes de sodio, amonio, dimetilamonio, isopropilamonio, monoetanolamonio, trimetilsulfonio y trihexilamonio.

12.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque X1 como una fracción de (X1+X2+X3) es de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 0.2.

13.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque X1 como una fracción de (X1+X2+X3) es de aproximadamente 0.1 a 1.

14.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque X1 como una fracción de (X1+X2+X3) es de aproximadamente 0.3 a 1.

15.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque contiene una cantidad auxiliar de un compuesto de amonio cuaternario anfifílico, o mezcla de tales compuestos, teniendo cada uno la fórmula (VIII)

Rt [ Re-Wa-X-Yb-(CH2)i -N+-R9 ] k [ Z " ]m Rr (VIH) en donde Re es un grupo hidrocarbilo o halogenoalquilo que tienen de aproximadamente 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono; W e Y son independientemente O ó NH; a y b son independientemente 0 ó 1 pero por lo menos uno de a y b es 1 ; X es CO, SO o SO2; n es 2 a 4; Rf, R9 y Rh son independientemente alquilo de C -4; Z" es un anión apropiado; y k y m son enteros tales que las cargas eléctricas positivas sobre los cationes balancean las cargas eléctricas negativas sobre los aniones. 16.- La composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque en la fórmula para dicho compuesto de amonio cuaternario anfífílico o mezcla de tales compuestos, Re es un grupo perfluoroalquilo saturado que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, X es S02, Y es NH, a es 0, b es 1 , n es 3, Rf, R9 y Rh son grupos metilo, k y m son cada uno 1 , y T es un anión cloruro, bromuro o yoduro.

17.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende una cantidad auxiliar de un aceite o mezcla de aceites.

18.- La composición de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada además porque dicho aceite o aceites tienen cada uno una estructura química que corresponde a la fórmula (IX) R14-CO-Y-R 15 (IX) en la cual R14 es un grupo hidrocarbilo que tiene de aproximadamente 5 a aproximadamente 21 átomos de carbono, R15 es un grupo hidrocarbilo que tiene de 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono, el número total de átomos de carbono en R14 y R15 es de aproximadamente 1 1 a aproximadamente 27, e Y es O ó NH.

19.- La composición de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada además porque dicho aceite o aceites se seleccionan de oleato de metilo, oleato de etilo, miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo y estearato de butilo.

20.- Una composición líquida concentrada que contiene aproximadamente 5% a aproximadamente 40% en peso de una sustancia química exógena aniónica expresada como equivalentes de ácido, y que cuando se diluye con una cantidad apropiada de agua forma una composición para el tratamiento de plantas de conformidad con la reivindicación 1.

21 .- Una composición acuosa concentrada que contiene aproximadamente 5% a aproximadamente 40% en peso de una sustancia química exógena aniónica expresada como equivalentes de ácido, y que cuando se diluye con una cantidad apropiada de agua forma una composición para el tratamiento de plantas de conformidad con la reivindicación 1 .

22.- Una composición herbicida para aplicarla al follaje de una planta, que comprende un medio de aplicación acuoso en el cual están coloidalmente dispersos agregados supramoleculares que contienen una o más sales anfifílicas, que tienen aniones de N-fosfonometilglicina y cationes obtenidos mediante protonación de 1 o más compuestos amina teniendo cada uno la fórmula (I) R¿ / R1— N NR3 (i) en la cual R1 es un grupo hidrocarbilo que tiene de 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y R2 y R3 son independientemente hidrógeno o grupos hidrocarbiio de Ci-s; conteniendo dicha composición la N-fosfonometilglicina en una primer cantidad molar X1 neutralizada por dicho compuesto o compuestos amina, en una cantidad nula o segunda cantidad molar X2 neutralizada por una o más bases diferentes al compuesto amina de la fórmula (I), y una cantidad nula o tercera cantidad molar X3 en una forma acida no neutralizada por cualquier base; siendo la cantidad molar total (X1+X2+X3) de la N-fosfonometilglicina herbicidamente efectiva cuando la composición se aplica ai follaje de la planta a un régimen desde aproximadamente 10 a aproximadamente 1000 litros por hectárea (l/ha), y X1 como una fracción de (X1+X2+X3) siendo de aproximadamente 0.01 a 1 ; con la condición de donde por lo menos uno de R2 y R3 sea hidrógeno, dichos agregados supramoleculares se pueden obtener y se pueden dispersar de manera coloidal sin la ayuda de agente o agentes tensioactivos o dispersantes diferentes a dicha sal o sales anfifíiicas o compuesto o compuestos amina a partir de las cuales tal sal o sales se derivan.

23.- La composición de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada además porque en la fórmula para dicho compuesto amina, R2 y R3 son independientemente grupos hidrocarbiio de C?-5.

24.- La composición de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado además porque, en la fórmula para dicho compuesto amina, R1 es una cadena de hidrocarbilo saturado o ¡nsaturado que tiene 12, 14 16 o 18 átomos de carbono y R2 y R3 son grupos metilo.

25.- La composición de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada además porque X2 es esencialmente cero.

26.- La composición de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada además porque X2 > O y dicha base o bases diferentes a un compuesto amina de la fórmula (I) proveen cationes monovalentes que se seleccionan de (i) cationes de metal alcalino, (ii) cationes de amonio, (¡ii) cationes de amonio orgánico y sulfonio que tienen en total 1-6 átomos de carbono y (iv) cationes de trialquilamonio en los cuales los grupos alquilo tienen cada uno 4-6 átomos de carbono.

27.- La composición de conformidad con la reivindicación 26, caracterizada además porque dichos cationes monovalentes se seleccionan del grupo que consiste de cationes de sodio, amonio, dimetilamonío, isopropiiamonio, monoetanolamonio, trimetilsulfonio y trihexílamonio.

28.- La composición de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada además porque X1 como una fracción de (X1+ X2+ X3) es de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 0.2.

29.- La composición de conformidad con ia reivindicación 22, caracterizada además porque X1 como una fracción de (X1+ X2+ X3) es de aproximadamente 0.1 a 1.

30.- La composición de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada además porque X1 como una fracción de (X1+ X2+ X3) es de aproximadamente 0.3 a 1 .

31.- La composición de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada además porque comprende una cantidad auxiliar de un compuesto de amonio cuaternario anfifílico, o mezcla de tales compuestos, teniendo cada uno la fórmula (VIII) R f Re-Wa-X-Yb-(CH2)— N+-R9 ] k [ Z " ]m R1 h (VIH) en la cual Re es un grupo hidrocarbilo o halógeno alquilo que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono; W y Y son independientemente O o NH; a y b son independientemente 0 o 1 pero por lo menos uno de a y b es 1 ; X es CO, SO, o SO2; n es 2 a 4; Rf, R9 y Rh son independientemente alquilo de C1.4; Z_ es un anión apropiado; y k y m son enteros tales que las cargas eléctricas positivas en los cationes balancean las cargas eléctricas negativas en ios aniones.

32.- La composición de conformidad con la reivindicación 31 , caracterizada además porque, en la fórmula para dicho compuesto de amonio cuaternario anfifílico o mezcla de tales compuestos, Re es un grupo perfluoroalquilo saturado que tiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, X es S02, Y es NH, a es 0, b es 1 , n es 3, Rf, R9, y Rh son grupos metilo, k y m son cada uno 1 , y Z~ es un anión cloruro, bromuro o yoduro.

33.- La composición de conformidad con la reivindicación 22, caracterizada además porque comprende una cantidad auxiliar de un aceite o mezcla de aceites.

34.- La composición de conformidad con la reivindicación 33, caracterizada además porque dicho aceite o aceites tienen cada uno una estructura química que corresponde a la fórmula (IX) R14-CO-Y-R15 (IX) en la cual R ,14 es un grupo hidrocarbilo que tiene de aproximadamente 5 a aproximadamente21 átomos de carbono, R15 es un grupo hidrocarbilo que tiene de 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono, el número total de átomos de carbono en R14 y R15 es de aproximadamente 11 a aproximadamente 27, e Y es O o NH.

35.- La composición de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado además porque dicho aceite o aceites se seleccionan de oleato de metilo, oleato de etilo, miristato de isopropilo, palmitato de isopropiio y estearato de butilo.

36.- Una composición acuosa concentrada que contiene de aproximadamente 5% a aproximadamente 40% en peso de N-fosfonometilgiicina expresada como equivalentes de ácido, y que cuando se diluye con una cantidad apropiada de agua forma una composición herbicida de conformidad con la reivindicación 22.

37.- Un procedimiento para elaborar una composición líquida concentrada de una sustancia química exógena, que comprende un paso de neutralización y un paso de acondicionamiento; caracterizado porque el paso de neutralización comprende neutralizar una primer cantidad molar X1 de una sustancia química exógena aniónica con uno o más compuestos amina en un medio líquido con agitación para preparar una composición líquida que contenga una o más sales anfifílicas de la sustancia química exógena; y en donde el paso de acondicionamiento comprende continuar la agitación de la composición líquida hasta que los agregados supramoleculares que comprenden dicha sal anfifíiica de la sustancia química exógena se dispersen coloidalmente en el medio líquido para formar una dispersión estable; teniendo dicho compuesto o compuestos amina una estructura química que corresponda a la fórmula (I) R¿ R1— N Rc (I) en la cual R1 es un grupo hidrocarbilo que tiene de 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y R2 y R3 son independientemente hidrógeno o grupos hidrocarbilo de C?-5.

38.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 37, caracterizado además porque, en la fórmula para dicho compuesto amina, R2 y R3 son independientemente grupos hidrocarbilo de C?-5.

39.- Ei procedimiento de conformidad con la reivindicación 37, caracterizado además porque comprende introducir a la composición líquida, con agitación, una segunda cantidad molar X2 de la sustancia química exógena en la forma de una o más sales diferentes a la sal anfifílica formada mediante neutralización de la sustancia química exógena con un compuesto amina de la fórmula (I); en donde una cantidad nula o tercera cantidad molar X3 de la sustancia química exógena está presente en la composición líquida y permanece sin neutralizar; y en donde X1 como una fracción de (X1+ X2+ X3) es de aproximadamente 0.01 a 1.

40.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado además porque la sal o sales de la segunda cantidad molar de la sustancia química exógena se preparan in situ neutralizando, en el medio líquido con agitación, dicha segunda cantidad molar con una o más bases diferentes al compuesto amina de la fórmula (I), antes, durante o después de la neutralización de la primer cantidad molar.

41.- El procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 37 a 40, caracterizado además porque el medio líquido es un medio acuoso.

42.- Un procedimiento para elaborar una composición acuosa concentrada de N-fosfonometilglicina que comprende un paso de neutralización y un paso de acondicionamiento; caracterizado porque el' paso de neutralización comprende agregar a un medio acuoso una primer cantidad molar X1 de N-fosfonometilglicina en forma acida, junto con un compuesto amina en una cantidad de aproximadamente 1 a aproximadamente 2 moles por cada mol de N-fosfonometilglicina en dicha primer cantidad molar, para preparar una sal anfifílica que contiene una sal monobásica, una sal dibásica o una mezcla de tales sales monobásica y dibásica; y en donde el paso de acondicionamiento comprende continuar la agitación de la composición líquida hasta que los agregados supramoleculares que contienen dicha sal anfifílica de N-fosfonometilglicina sean coloidalmente dispersas en el medio acuoso para formar una dispersión estable; teniendo dicho compuesto o compuestos amina una estructura química que corresponda a la fórmula (I) R¿ / R1— N R3 (0 en la cual R1 es un grupo hidrocarbiio que tiene de 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y R2 y R3 son independientemente hidrógeno o grupos hidrocarbilo de C?-5.

43.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 42, caracterizado además porque, en la fórmula para dicho compuesto amina R2 y R3 son independientemente grupos hidrocarbilo de C?-5.

44.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 42, caracterizado además porque comprende introducir a la composición líquida, con agitación, una segunda cantidad molar X2 de N-fosfonometilglicina en forma de una sal monobásica, una sai dibásica o una mezcla de sales monobásica y dibásica, diferentes a la sal anfifíiica formada por neutralización de N-fosfonometilglicina con un compuesto amina de la fórmula (I); en donde una cantidad nula o tercera cantidad molar X3 de N-fosfonometilglicina está presente en la composición líquida y permanece sin neutralizar; y en donde X1 como una fracción de (X1+ X2+ X3) es de aproximadamente 0.01 a 1.

45.- El procedimiento de conformidad con la reivindicación 44, caracterizado además porque la sal de la segunda cantidad molar de N-fosfonometilglicina se prepara in situ neutralizando, en el medio líquido con agitación, dicha segunda cantidad molar con una o más bases diferentes a un compuesto amina de la fórmula (I), antes, durante o después de neutralizar la primer cantidad molar.

46.- Un procedimiento para inducir una actividad biológica en una planta o en un patógeno, parásito u organismo consumidor presente en o sobre una planta, que comprende un paso de aplicar al follaje de la planta una cantidad biológicamente efectiva de una composición para tratamiento de plantas de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 21.

47.- Un procedimiento para aniquilar o controlar plantas no deseadas que comprende un paso de aplicación al follaje de las plantas de una cantidad herbicidamente efectiva de una composición herbicida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 22 a 35. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se provee una composición para tratamiento de plantas para aplicar una sustancia química exógena aniónica tal como un herbicida a base de giifosato al follaje de una de planta; la composición es una dispersión coloidal que tiene agregados supramoleculares dispersos en un medio de aplicación acuoso; los agregados supramoleculares contienen una o más sales anfifílicas que tienen aniones de la sustancia química exógena y cationes derivados mediante protonación de uno o más compuestos amina teniendo cada uno la fórmula (I), en donde R1 es un grupo hidrocarbilo que tiene de 6 a aproximadamente 22 átomos de carbono, y R2 y R3 son independientemente hidrógeno o grupos hidrocarbilo de C?-5; la sustancia química exógena está presente en la composición en una primer cantidad molar X1 neutralizada por dicho compuesto amina o compuestos amina, en una cantidad nula o segunda cantidad moiar X2 neutralizada por uno o más bases diferentes al compuesto amina de la fórmula (I), y en una cantidad nula o tercer cantidad molar X3 en una forma acida no neutralizada mediante ninguna base; X1 como una fracción de (X1+ X2+ X3) es de aproximadamente 0.01 a 1 ; además se provee una composición líquida concentrada la cual, después diluirla con agua, forma una composición para el tratamiento de plantas y un procedimiento para elaborar una composición líquida concentrada como tal; las composiciones para tratamiento de plantas de la invención son útiles para inducir una actividad biológica, por ejemplo actividad herbicida en una planta. MG/JT/sff*aom*eos*pbg*si cgm*lrb*ald*mvh*jtc*yac. P99/1795F