ES2209171T3 - Formulaciones con alta concentracion de glifosato de amonio. - Google Patents
Formulaciones con alta concentracion de glifosato de amonio.Info
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Abstract
La invención se refiere composiciones herbicidas acuosas concentradas que comprenden una cantidad eficaz de herbicida de sal de N-fosfonometilglicina de amonio en la que la relación molar de amonio a fosfonometilglicina proporciona un pH de aproximadamente 6 a aproximadamente 7, y una cantidad de uno o más tensioactivos que mejoran la eficacia del herbicida. Las composiciones de la invención son estables durante el almacenamiento en un amplio intervalo de temperaturas. La invención también se refiere a un procedimiento para matar o controlar la vegetación que comprende la dilución de una composición de la invención en agua y aplicar la composición diluida al follaje de la vegetación.
Description
Formulaciones con alta concentración de glifosato
de amonio.
Esta invención trata de formulaciones herbicidas
acuosas estables durante su almacenamiento que contienen altas
concentraciones de la sal de amonio inorgánico de glifosato junto
con un agente tensioactivo, y de los procedimientos para erradicar
o controlar la vegetación no deseada empleando estas
formulaciones.
La N-fosfonometilglicina, también
conocida como glifosato, es bien conocida en la materia como un
eficaz herbicida de postemergencia aplicado por vía foliar. El
glifosato es un compuesto orgánico con tres grupos ácidos, y en su
forma ácida es relativamente insoluble en agua. Por lo tanto, el
glifosato se formula y aplica normalmente en forma de sal soluble en
agua. Aunque se pueden sintetizar sales monobásicas, dibásicas y
tribásicas de glifosato, generalmente se prefiere formular y
aplicar el glifosato en forma de sal monobásica, por ejemplo en
forma de sal mono-(amonio orgánico) como
mono(isopropilamina), frecuentemente abreviada como sal IPA.
La empresa Monsanto comercializa el herbicida Roundup® que contiene
glifosato en forma de sal IPA como una formulación acuosa en forma
de solución concentrada (SC) que el usuario diuye normalmente en
agua antes de aplicarla sobre el follaje de las plantas. La sal
mono-(amonio inorgánico), es decir NH_{4}^{+}, de glifosato se
encuentra disponible en el mercado, principalmente contenida en
formulaciones en forma de gránulos secos solubles en agua (SG) como
el herbicida Rival® y el herbicida Seco Roundup® de la empresa
Monsanto, que el usuario disuelve en agua antes de aplicarlo sobre
el follaje de las plantas. Otros productos comerciales a partir de
glifosato incluyen el herbicida Touchdown® de Zeneca, una
formulación acuosa SC que contiene la sal
mono(trimetilsulfinio), frecuentemente abreviada como TMS,
de glifosato y el herbicida Roundup® Geoforce de la empresa
Monsanto, un formulación seca SG que contiene la sal monosódica de
glifosato.
Cuando los términos "amonio",
"monoamonio" y "diamonio" se emplean en la presente
memoria para hacer referencia a las sales de glifosato, estos
términos se refieren estrictamente a amonio inorgánico, es decir,
NH_{4}^{+}, a no ser que el contexto indique lo contrario. Las
cantidades y las concentraciones de glifosato dadas en la presente
memoria, incluso donde el glifosato está presente en forma de sal o
sales, se expresan como equivalente ácido (e. a.), a no ser que el
contexto indique lo contrario.
Varias sales de glifosato, procedimientos para la
preparación de sales de glifosato, formulaciones de glifosato o sus
sales y procedimientos para el uso de glifosato o sus sales para
erradicar y controlar las malas hierbas y otras plantas están
descritos en la Patente de Estados Unidos nº 4,507,250 a Bakel, la
Patente de Estados Unidos 4,481,026 de Prisbylla, la Patente de
Estados Unidos nº 4,405,531 de Franz, la Patente de Estados Unidos
nº 4,315,765 de Large, la Patente de Estados Unidos nº 4,140,513 de
Prill, la Patente de Estados Unidos nº 3,977,860 de Franz, la
Patente de Estados Unidos nº 3,853,530 de Franz, y la Patente de
Estados Unidos nº 3,799,758 de Franz.
Las sales de glifosato requieren generalmente la
presencia de un agente tensioactivo adecuado para un mejor
rendimiento herbicida. El agente tensioactivo se puede aportar en
la formulación concentrada, o puede ser añadido por el usuario
final a la solución de pulverización ya diluida. La elección del
agente tensioactivo es muy importante. Por ejemplo, en un extenso
estudio publicado en Weed Science, 1977, volumen 25, páginas
275-287, Wyrill y Burnside encontraron una amplia
variabilidad entre los agentes tensioactivos en cuanto a su
capacidad para potenciar la eficacia herbicida del glifosato.
El uso de formulaciones acuosas, altamente
concentradas, de glifosato en forma de sal constituida a partir de
una base de amonio inorgánico sería ventajoso. El amonio supone un
coste menor que la mayoría de las otras bases, se encuentra
fácilmente disponible, tiene bajo peso molecular, aunque de forma
relativa es altamente soluble en agua y constituye un nutriente
natural para el crecimiento de las plantas y otros organismos. El
uso de sales de amonio de glifosato para preparar formulaciones
acuosas concentradas de glifosato adecuado con objeto de erradicar
y controlar las malas hierbas y otras plantas ha sido, sin embargo,
limitado hasta la presente invención aquí descrita. Las
limitaciones a las que se ha hecho referencia incluyen una o más de
las siguientes: dificultades provenientes de las propiedades
químicas y físicas de las sales de amonio de glifosato, falta de
definición de agentes tensioactivos adecuados para la preparación
de concentrados líquidos con una elevada carga de dichas sales,
reducido control de las malas hierbas, y requerimiento de
procedimientos complejos para la preparación de composiciones
líquidas de glifosato de amonio con una cantidad de equivalente
ácido de glifosato considerablemente menor que las composiciones de
la presente invención.
Se han descrito preparaciones de composiciones
acuosas herbicidas de glifosato, todo o parte de él en forma de
sales monoamonio y/o diamonio. La Patente Europea nº 0 290 416
describe concentrados acuosos que contienen el agente tensioactivo
catiónico polioxialquileno alquilamina (incluyendo alquenilamina)
junto con glifosato, una parte del cual está en forma de sal
monoamonio y la otra parte en forma de una sal en la que el agente
tensioactivo aporta el contra ion. Las formulaciones compuestas en
parte por glifosato monoamonio tal como se describen en esta Patente
Europea tienen una concentración total máxima de glifosato, en
todas las formas presentes, de 300 g de equivalente ácido por litro
(g e.a./l) y se sintetizan mediante un procedimiento de múltiples
etapas que implica la preparación de las sales de monoamonio y el
agente tensioactivo del glifosato por separado, con objeto de poder
combinarlos en una mezcla.
En Weed Research, 1996, volumen 36, páginas
241-247, Nalewaja, DeVilliers y Matysiak describen
el uso de composiciones que contienen glifosato monoamonio y
diamonio como herbicidas así como composiciones basadas en las sales
de isopropilamonio, sodio y calcio de glifosato. En la preparación
de estas composiciones no se incluía ningún agente tensioactivo. Se
añadieron dos agentes tensioactivos no iónicos y un agente
tensioactivo catiónico por separado, inmediatamente antes de la
aplicación sobre el follaje de las plantas, en soluciones
relativamente diluidas con una concentración máxima indicada de
glifosato de menos de 10 g e.a./l. Las composiciones de sal de
monoamonio y diamonio mostraron según dicen una actividad herbicida
menor y una menor cantidad de glifosato admitida que las
composiciones correspondientes de sal de isopropilamonio y
requirieron la adición de agente tensioactivo por separado.
Se han publicado formulaciones herbicidas acuosas
concentradas de sales solubles en agua de glifosato que contienen
sulfato de amonio en la Patente Europea 0 274 369. Se publicó que
el glifosato que se empleó estaba en forma de sal de
isopropilamonio; sin embargo, la presencia de cationes amonio junto
con aniones glifosato como resultado de la introducción de sulfato
de amonio se podría considerar para proporcionar glifosato de
amonio.
Se han desarrollado composiciones sólidas secas
solubles en agua basadas en glifosato monoamonio como formulaciones
herbicidas aceptables en agricultura que contienen agentes
tensioactivos eficaces para superar algunas de las limitaciones
mencionadas. Tal como se describe en la Solicitud de la Patente
Europea nº 0 378 985 y la Solicitud de la Patente Europea nº 0 582
985, la utilidad de estas formulaciones sólidas no acuosas ha sido
limitada por una o más de las siguientes razones: el procedimiento
de preparación generalmente complejo, largo, y relativamente caro,
propiedades de manejo no convenientes, y dificultades en el uso
agronómico. Además, aunque muchos granjeros y operadores agrícolas
de pulverización no muestran preferencia entre formulaciones secas o
líquidas, una proporción considerable prefiere claramente emplear
formulaciones líquidas, especialmente acuosas, por una serie de
razones.
Es, por lo tanto, un objetivo de la presente
invención proporcionar una formulación acuosa altamente concentrada,
estable durante su almacenamiento, que contenga una sal de amonio de
glifosato en una cantidad eficaz como herbicida, junto con una
cantidad de uno o más agentes tensioactivos aceptables en
agricultura que potencie su eficacia herbicida.
Este objetivo se convierte en particularmente
difícil por los problemas de compatibilidad entre los agentes
tensioactivos y las soluciones de glifosato de amonio con una
elevada fuerza iónica. Por ejemplo, en una comparación directa
entre el glifosato de mono(isopropilamonio) y el glifosato de
monoamonio, se ha visto que, a igual concentración e.a. de
glifosato en agua, una solución de glifosato monoamonio es
significativamente más difícil de formular en forma de concentrado
estable durante su almacenamiento que una solución de glifosato de
mono(isopropilamonio). Este incremento de la dificultad se
manifiesta de varias formas, tal como se resume a continuación.
- \bullet
- El intervalo de agentes tensioactivos compatibles con glifosato de monoamonio a una concentración, por ejemplo, de glifosato de 360 g e.a./l y una concentración de agente tensioactivo de 180 g/l, se encuentra mucho más restringido que el intervalo de agentes tensioactivos compatibles con glifosato de mono(isopropilamonio) para las mismas concentraciones de glifosato y agente tensioactivo. Como ejemplo, a las concentraciones ilustrativas dadas más arriba, el agente tensioactivo MON 0818 de la empresa Monsanto, basado en polioxietileno (15) talowamina, muestra una excelente compatibilidad con glifosato de mono(isopropilamonio), pero es incompatible con glifosato de monoamonio, dando esta incompatibilidad como resultado una inmediata separación de las fases, o "precipitación por sales" del agente tensioactivo de la solución de la sal de glifosato.
- \bullet
- Para un agente tensioactivo dado a una concentración dada, la concentración máxima, o "contenido", de e.a. de glifosato en una formulación acuosa concentrada y estable durante su almacenamiento es, para la mayoría de los agentes tensioactivos, significativamente menor en la caso de la sal de monoamonio que en de la sal de mono(isopropilamonio) de glifosato.
- \bullet
- Para un carga dada de e.a. de glifosato, la concentración máxima de la mayoría de los agentes tensioactivos que se puede contener en una formulación acuosa concentrada estable durante su almacenamiento es significativamente menor cuando el glifosato está presente en forma de sal de monoamonio que cuando está presente en forma de sal de mono(isopropilamonio).
- \bullet
- Agentes compatibilizantes adicionales como el clorhidrato de octilamnina que con innecesarios en formulaciones acuosas concentradas de glifosato de mono(isopropilamonio) con un determinado agente tensioactivo pueden ser requeridos para una estabilidad aceptable durante el almacenamiento en el caso del glifosato de monoamonio.
- \bullet
- A concentraciones dadas de e.a. de glifosato y agente tensioactivo, la máxima temperatura que puede soportar una formulación acuosa concentrada sin que se separen las fases es generalmente menor con glifosato de monoamonio que con glifosato de mono(isopropilamonio). Una indicación de esta temperatura máxima se puede obtener midiendo el punto de turbidez mediante procedimientos conocidos por los expertos en la materia.
Un objetivo más de la presente invención es
proporcionar una formulación acuosa altamente concentrada, estable
durante su almacenamiento, que contenga una sal de amonio de
glifosato y uno o más agentes tensioactivos y con un nivel superior
de eficacia herbicida cuando se compara con formulaciones de sales
de glifosato estándar actualmente en el mercado como el herbicida
Roundup® y el herbicida Touchdown®.
Lo que compone la dificultad de alcanzar este
objetivo es el hecho de que la eficacia herbicida de las soluciones
de sales de glifosato depende mucho de dos factores: la selección de
un agente tensioactivo adecuado y la aportación de una concentración
de ese agente tensioactivo tan alta como sea posible en la
formulación concentrada. El empleo de la sal de monoamonio de
glifosato en lugar de, por ejemplo, la sal de
mono(isopropilamonio) milita en contra de estos dos
factores.
Incluso sin reemplazar la sal de glifosato, es
difícil potenciar la eficacia herbicida de las formulaciones
presentes de Roundup® y Touchdown®, que contienen respectivamente
las sales de mono(isopropilamonio) y
mono(trimetilsulfonio). Se puede conseguir cualquier aumento
sustancial de la concentración de agente tensioactivo en estos
productos a expensas solamente de la reducción del contenido de e.a.
de glifosato. Asimismo, se puede conseguir cualquier aumento
sustancial del contenido de e.a. de glifosato en estos productos a
expensas solamente de la concentración de agente tensioactivo y
conlleva, por lo tanto, al menos el riesgo de reducir la eficacia
herbicida.
Así, la barrera que hay que superar para
desarrollar una formulación acuosa de glifosato de amonio que reúna
todos los criterios de (i) tener una elevado contenido en e.a. de
glifosato, (ii) contener un agente tensioactivo adecuado que
potencie la eficacia herbicida, y (iii) tener una concentración
suficientemente alta de ese agente tensioactivo para proporcionar
una eficacia herbicida mayor que la de las formulaciones de sales de
glifosato estándares existentes en el mercado, es realmente muy
alta. Sin embargo, los objetivos expuestos arriba han sido
alcanzados por la invención descrita y reivindicada aquí.
Se proporciona aquí una composición herbicida
acuosa y concentrada que comprende una cantidad eficaz como
herbicida de la sal de amonio de
N-fosfonometilglicina (glifosato) en la que la
relación molar entre el amonio y la
N-fosfonometilglicina proporciona un valor de pH de
6 a 7, y una cantidad de uno o más agentes tensioactivos, que
potencie la eficacia herbicida. Es una característica de las
composiciones de la presente invención que sean estables durante su
almacenamiento a lo largo de un amplio intervalo de temperaturas
desde 0ºC hasta 40ºC. Las composiciones preferidas son estables
durante su almacenamiento a lo largo de un intervalo de temperaturas
aún mayor, desde -10ºC hasta 60ºC. Esta estabilidad durante el
almacenamiento se consigue en ausencia de más que trazas de una sal
de una alquilamina C_{4-18} primaria o cloruro de
alquil C_{4-18} trimetilamonio.
Se debe entender que los términos "cantidad
eficaz como herbicida" y "cantidad que potencie la eficacia
herbicida" significan que la composición concentrada proporciona
tales cantidades de sal de amonio de
N-fosfonometilglicina y agente(s)
tensioactivo(s) respectivamente cuando se diluyen en un
volumen adecuado de agua para su aplicación sobre el follaje de las
plantas.
El valor de pH de 6 a 7 mencionado arriba se
refiere a una solución de e.a. de glifosato al 1% en peso, en agua
desionizada, de la sal de glifosato de amonio empleada. La
composición, tal como se describió arriba, puede tener un valor de
pH ligeramente fuera de este intervalo si el propio agente
tensioactivo posee propiedades ácidas o básicas; sin embargo, en una
forma de realización preferida, el pH de la composición en conjunto
es de 6 a 7 cuando se diluye en agua desionizada para dar lugar a
una solución de e.a. de glifosato al 1% en peso.
En una forma de realización concreta de la
presente invención, la composición no contiene ninguna cantidad, o
ninguna cantidad sustancial, o ninguna cantidad eficaz, de un agente
tensioactivo con un grupo
-(CH_{2})_{m}-(C_{2}H_{4}O)_{n}-R
o -(C_{2}H_{4}O)_{p}-COR unido
directamente a un átomo de nitrógeno, en el que m es 0 ó 1, n es un
número del 1 al 3, inclusive, p es un número del 1 al 18, inclusive,
y R es un grupo alquilo C_{8}-C_{22}. En este
contexto, "ninguna cantidad sustancial" significa no más que
trazas, por ejemplo no más de aproximadamente 0,1% de agente
tensioactivo en peso, "ninguna cantidad eficaz" significa que
si ese agente tensioactivo está presente la cantidad es menor que la
cantidad necesaria para potenciar la eficacia herbicida de la
composición, por ejemplo menos de 1 parte en peso de agente
tensioactivo por 20 partes en peso de sal de glifosato.
También se proporciona un procedimiento herbicida
para el uso de una composición acuosa concentrada de la invención
para erradicar o controlar las plantas no deseadas diluyendo la
composición con agua hasta una concentración adecuada para su
aplicación, y aplicando a continuación, por ejemplo, pulverizando,
la composición diluida sobre el follaje de las plantas.
Entre las características y los beneficios de las
composiciones de la invención está el relativo bajo coste, como
resultado del muy bajo coste del amonio en comparación con bases
alternativas como la isopropilamina o el ion trimetilsulfonio.
Una composición contemplada posee un elevado
contenido en e.a. de glifosato, este elevado contenido dando lugar a
una serie de beneficios. Uno de los beneficios es la reducción de
los costes de producción, empaquetado, transporte y almacenamiento
por unidad de peso de e.a. de glifosato, como resultado de la
minimización de la cantidad de agua incluida en la composición, por
encima del ahorro en el coste debido al uso de amonio tal como se ha
mencionado arriba. Otro beneficio es la reducción de la cantidad de
material de empaquetado de la que el usuario tiene que disponer.
Otro beneficio más es la conveniencia añadida para el usuario de
manejar menos paquetes para tratar un área determinada de
tierra.
Una composición contemplada proporciona un alto
grado de eficacia herbicida, en algunos casos superior a la que
proporcionan los estándares comerciales. Esta eficacia se puede
manifestar de varias formas, por ejemplo como una mejora en el
control de especies de plantas difíciles de erradicar, aparición
más temprana de síntomas de fitotoxicidad, mejora de la resistencia
a la lluvia, o capacidad para reducir la cantidad de e.a. de
glifosato y obtener aún un control aceptable de las plantas
diana.
Estos y otros beneficios se evidenciarán a partir
de la descripción detallada de la invención a continuación.
Las composiciones de glifosato de amonio
concentradas, que contienen un agente tensioactivo y son estables
durante su almacenamiento, descritas con anterioridad, tanto
líquidas como secas, presentaban una relación molar entre el amonio
y el glifosato cercana a 1 o menor, lo que corresponde a un valor de
pH de aproximadamente 4. Los presentes inventores han visto que en
la fabricación de formulaciones en solución acuosa concentradas, se
pueden obtener ventajas sorprendentes incrementando la relación
molar. Inicialmente, se esperaba que la adición de más cationes
amonio, y en consecuencia el incremento de la concentración
peso/peso de sal, agravaría la dificultad de proporcionar una
cantidad de agente tensioactivo que potenciase la eficacia herbicida
de la composición. La presente invención se basa en el
descubrimiento inesperado de que la compatibilidad del agente
tensioactivo se mejora, más que se reduce, con relaciones molares
mayores entre el amonio y el glifosato.
Incluso un pequeño aumento sobre una relación
molar de 1, por ejemplo hasta 1,2, aporta alguna ventaja, pero la
mayor ventaja se obtiene cuando la relación molar es
considerablemente mayor de 1,5 (lo que corresponde a un pH de
aproximadamente 5,5) y se acerca pero permanece preferiblemente por
debajo de 2 (lo que corresponde a un pH de aproximadamente 8). A
una relación molar de 2 o mayor, por ejemplo por encima de
aproximadamente 2,2, la aceptabilidad por parte del usuario de una
composición de glifosato de amonio puede verse limitada por la
volatilización del exceso de amonio. Se ha establecido así que los
beneficios concretos de la presente invención se obtienen cuando el
glifosato de amonio se emplea con un pH de 6 a 7. En este intervalo
de pH, la relación molar entre el amonio y el glifosato es
aproximadamente de 1,6 hasta casi 2,0. Un intervalo de pH
especialmente preferido es de 6,3 a 6,7, lo que se corresponde con
a una relación molar entre el amonio y el glifosato de 1,8 a
1,95.
Cuando la relación molar entre el amonio y el
glifosato es considerablemente mayor de 1 como en las composiciones
de la invención, al menos una parte del glifosato está presente en
forma de sal diamonio. En una relación molar de 2, esencialmente
todo el glifosato está presente en forma de sal diamonio. Así la
invención trata de una nueva formulación herbicida acuosa y
concentrada de glifosato de amonio que comprende la sal de diamonio
de glifosato junto con la sal de monoamonio de glifosato, y uno o
más agentes tensioactivos. Esta mezcla de sales, en una relación
que proporcione un pH de 6 a 7, se puede usar para preparar
formulaciones acuosas a una concentración sorprendentemente elevada
y estables durante su almacenamiento con agentes tensioactivos
adecuados.
Se debe observar que la relación entre el pH y la
relación molar entre el amonio y el glifosato descrita arriba hace
referencia a un sistema ideal en el que tanto el amonio como el
glifosato se encuentran esencialmente libres de impurezas que puedan
afectar al pH. En la práctica, la presencia de pequeñas cantidades
de otros ácidos o bases puede dar como resultado un pH ligeramente
diferente del que se esperaría a partir de la relación molar entre
el glifosato y el amonio que han reaccionado.
Varios procedimientos generales para la
preparación de sales de glifosato se describen en la bibliografía
de patentes y química, por ejemplo, en la Patente de Estados Unidos
nº 3,799,758 de Franz, la Patente de Estados Unidos nº 4,140,513 de
Prill, la Patente de Estados Unidos nº 4,315,765 de Large, la
Patente de Estados Unidos nº 4,405,531 de Franz y la Patente de
Estados Unidos nº 5,633,397 de Gillespie y col. En la presente
memoria, se prefiere preparar glifosato de amonio haciendo
reaccionar, en presencia de un volumen adecuado de agua, glifosato
en su forma ácida con amonio concentrado acuoso, en una cantidad de
1,6 a 2,0 moles por mol de glifosato, para obtener una solución
acuosa concentrada con un pH, cuando se diluye con agua desionizada
al 1% de e.a de glifosato, de 6 a 7.
La reacción de neutralización de amonio y
glifosato es exotérmica. Es, por lo tanto, conveniente reunir el
amonio acuoso y el glifosato en una cantidad determinada y de forma
que se permita el enfriamiento de la mezcla de la reacción para
evitar la pérdida de vapores de amonio. Preferiblemente, se debería
añadir el amonio acuoso al glifosato en un medio acuoso, es decir,
es preferible que haya más agua presente que la que aporta el
amonio acuoso en sí. La reacción se lleva a cabo preferiblemente en
un recipiente presurizado mediante un gas inerte como el nitrógeno
para minimizar las pérdidas de vapor y la capacidad de inflamarse.
Un experto en la materia reconocerá que el amonio líquido y gaseoso
así como las sales de amonio de ácidos débiles, como los ácidos
carbónicos, se pueden emplear para sustituir la totalidad o una
parte del amonio acuoso.
La reacción del glifosato con el amonio se puede
llevar a cabo de forma opcional en presencia del agente(s)
tensioactivo(s) seleccionado(s) para ser incluido en
la composición, pero en un procedimiento preferido la solución de
glifosato de amonio se prepara en una primera etapa y el
agente(s) tensioactivo(s) se añade a la solución en
una segunda etapa.
Una composición acuosa y concentrada de glifosato
de amonio con agente tensioactivo de acuerdo con la invención se
puede preparar con un contenido de 100 a 600 g e.a./l, más
preferiblemente de 300 a 600 g e.a./l. Dependiendo de la gravedad
específica de la composición, estos intervalos de contenido
expresados en términos de peso/volumen corresponden aproximadamente
a contenidos peso/peso de 10% a 50% e.a., y de 25% a 50% e.a.,
respectivamente. Más preferiblemente el contenido en glifosato de
la composición concentrada es de 400 a 500 g e.a/l, los que
corresponde aproximadamente a un contenido en peso/peso de 33% a 42%
e.a.
Se observará que para la preparación de una
composición con un objetivo concreto en cuanto al contenido en
glifosato y a la relación molar entre el amonio y el glifosato,
será necesario ajustar la dosificación del ácido de glifosato
empleado. Es conveniente emplear ácido glifosato en forma de masa
húmeda tal como se hace en una fábrica de glifosato comercial; esta
contiene típicamente 5-15% en peso de agua así como
trazas de impurezas y la dosificación de glifosato es, típicamente,
de 80-90% en peso.
Tal como se ha indicado más arriba, la
estabilidad durante el almacenamiento de una formulación acuosa
concentrada de la presente invención es sorprendentemente
dependiente del pH de la solución de glifosato de amonio empleada
para sintetizar la formulación. El término "estable durante su
almacenamiento" tal como se aplica a una composición en la
presente memoria significa que la composición permanece en forma de
fase única, sin emitir vapores significativos de amonio, y sin la
formación de cristales, durante al menos una semana dentro de un
intervalo de temperaturas probables que se dan en un almacenamiento
normal, por ejemplo un intervalo entre 0ºC y 40ºC. Preferiblemente
la composición permanece en una sola fase, sin emisiones
significativas de vapores de amonio, y sin la formación de
cristales, sobre un intervalo más amplio de temperaturas, por
ejemplo de -10ºC hasta 60ºC, durante al menos un mes.
Las formulaciones descritas en los Ejemplos de la
presente invención con un pH de 5,5 o menor poseen una
inestabilidad inaceptable a -10ºC al menos porque se forman
cristales en las formulaciones. Las formulaciones descritas en los
Ejemplos de la presente invención con un pH de 7,5 o mayor poseen
una inestabilidad inaceptable a 60ºC, al menor porque las
formulaciones presentan emisiones significativas de vapores de
amonio. Las formulaciones con un pH de 6,0, 6,5 ó 7,0 no presentan
estas muestras inaceptables de inestabilidad ni a -10ºC, ni a
60ºC.
No existe un punto de corte brusco de pH por
debajo del cual una formulación de glifosato de amonio no muestre
emisión de vapores de amonio y por encima del cual una formulación
similar muestre niveles elevados de forma inaceptable, de emisión de
vapores de amonio. El nivel de emisión a un pH dado depende de la
temperatura, y la aceptabilidad, o lo contrario, de un nivel
concreto de emisión es en cierto modo subjetiva. Ciertos ejemplos
de la presente invención muestran, de forma ilustrativa,
formulaciones con una estabilidad física aceptable a un pH de 7,3 ó
7,4, aunque despidan vapores de amonio, la aceptabilidad de las
cuales depende del uso concreto que se va a dar a la formulación.
Además, los expertos en la materia reconocerán que con una cantidad
extremadamente pequeña de amonio se modifica el pH de una solución
de glifosato de amonio de 7 a, digamos, 7,4. Así, donde se habla de
un límite superior de un intervalo de pH en la presente memoria como
"aproximadamente 7", se debe entender que esto no excluye del
alcance de la invención las formulaciones con un pH ligeramente
mayor de 7, por ejemplo 7,3 ó 7,4, y que presentan una estabilidad
aceptable respecto a la emisión de vapores de amonio. Se prefiere,
sin embargo, que el pH de una formulación de la invención no sea
mayor de 7.
Una composición de la presente invención contiene
un sistema de agentes tensioactivos que comprende uno o más agentes
tensioactivos que representan una clase o más de agentes
tensioactivos. En el contexto actual, por "adecuado" se
entiende, entre otras cosas, que tiene una compatibilidad aceptable
con el glifosato de amonio de la composición. Esto significa que a
una concentración suficiente para proporcionar una potenciación de
la eficacia herbicida del glifosato, estos agentes tensioactivos
permiten que se consiga el elevado contenido deseable de glifosato
de amonio en una formulación estable, en una fase única
homogénea.
Los agentes tensioactivos adecuados como
componentes del sistema de agentes tensioactivos incluyen agentes
tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos catiónicos, agentes
tensioactivos aniónicos y agentes tensioactivos anfóteros. Se
prefiere que al menos uno de los agentes tensioactivos presentes sea
otro que un agente aniónico. Para facilitar la preparación de una
composición de la invención, se prefieren los agentes tensioactivos
que son líquidos a temperatura ambiente aunque no son
necesarios.
Ejemplos de clases de agentes tensioactivos que
pueden ser útiles incluyen sin restricciones alcanolamidas,
derivados de la betaina, copolímeros en bloque de polioxipropileno
polioxipropileno, ésteres de glicerol, ésteres de glicol,
imidazolinas y derivados de la imidazolina, derivados de la
lanolina, lecitina y derivados de la misma, alquilaminas,
polioxialquileno alquilaminas terciarias y cuaternarias, óxidos de
polioxialquileno alquilamina y no polioxialquileno, polioxialquileno
alquileteraminas terciarias y cuaternarias, óxidos de
polioxialquileno alquileteraminas, polioxialquileno alquilariléteres
de derivados de alcoholes primarios y secundarios, polioxialquileno
alquilariléteres, polioxialquileno alquilésteres, ésteres de
sorbitán alcoxilados y no alcoxilados, alquil glicósidos, alquil
poliglicósidos, ésteres de sacarosa, glicéridos de glucosa, sulfatos
y fosfatos alquilo, sulfonatos de olefina, alquilaril sulfonatos,
sulfatos y fosfatos de polioxialquileno alquiéter, derivados del
sulfosuccinato, sulfosuccinamatos, tauratos, sulfatos y sulfonatos
de aceites, ácidos grasos, alcoholes, alcoholes alcoxilados,
ésteres grasos y derivados aromáticos, mezclas de los mismos y
similares. Los expertos en la materia reconocerán que otros agentes
tensioactivos no incluidos arriba pueden ser igualmente útiles. En
la descripción de los agentes tensioactivos, el término
"alquilo" hace referencia en la presente memoria a una cadena
lineal o ramificada, un radical hidrocarbonado saturado o insaturado
con entre 8 y 22 átomos de carbono, a no ser que el contexto
implique lo contrario. El término "bajo alquil" hace
referencia en la presente memoria a un radical hidrocarbonado con
entre 1 y 4 átomos de carbono.
En composiciones preferidas de la invención, al
menos uno de los agentes tensioactivos presentes es catiónico o no
iónico. En composiciones especialmente preferidas de la invención,
al menos uno de los agentes tensioactivos presente es catiónico. En
una forma de realización concreta, la composición comprende un
agente tensioactivo catiónico y un agente tensioactivo no iónico. El
término "agente tensioactivo catiónico" tal como se emplea en
la presente memoria hace referencia a cualquier agente tensioactivo
con un grupo cargado positivamente o un grupo capaz de adquirir una
carga positiva por protonación e incluye agentes tensioactivos
anfóteros y de iones bipolares.
Clases preferidas de agentes tensioactivos no
iónicos incluyen polioxialquileno alquiéteres, ésteres de sorbitán,
alquil glicósidos y alquil poliglicósidos. Entre los alquil
glicósidos y poliglicósidos, se prefieren especialmente lauril
glucósidos y poliglucósidos.
Clases adecuadas de agentes tensioactivos
catiónicos incluyen alquilaminas primarias, secundarias y
terciarias, sales de alquilamonio primarias, secundarias y
terciarias en las que un grupo amino se protona considerablemente en
la formulación, sales de onio tales como sales de alquilamonio
cuaternario, y mezclas de los mismos. Una amplia variedad de
agentes tensioactivos alquilaminas primarias, secundarias,
terciarias, cuaternarias y de iones bipolares y sales de
alquilamonio se pueden utilizar en la práctica de la presente
invención. Aniones adecuados para los agentes tensioactivos
catiónicos de la presente invención incluyen el anión cloruro, el
anión hidróxido, el anión glifosato, el anión sulfato y el anión
fosfato. Los expertos en la materia reconocerán otros aniones
adecuados.
Subclases preferidas de agentes tensioactivos
alquilaminas primarias, secundarias y terciarias para su uso en la
presente memoria son polioxialquileno alquilaminas terciarias y
alquileteraminas.
Las subclases preferidas de sales de alquilamonio
de iones bipolares o anfóteras para su uso en la presente memoria
son derivados de aminoácidos como alquilo, dialquilo o alquil
glicinas bajo alquil, \beta-alaninas, aspartatos,
y similares.
Las sales de alquilamonio preferidas son sales de
alquilamonio cuaternarias. Las clases de sales de alquilamonio
cuaternarias útiles en la presente memoria incluyen alquilaminas
cuaternarias (por ejemplo, N-metilo),
polioxoalquileno alquilaminas cuaternarias, sales cuaternarias de
piridinas, sales cuaternarias de imidazolinas carboxiladas (cadena
abierta y cerrada) y trialquil betaínas. Los óxidos de
trialquilamina son una clase de compuestos que formas sales de
hidróxido de amonio cuaternarias tras la adición de agua y también
son útiles en la práctica de la presente invención. Otras clases
generales de agentes tensioactivos de tipo sales de alquilamonio y
alquilaminio útiles en la práctica de la presente invención serán
conocidas y fácilmente determinadas por los expertos en la
materia.
Las subclases preferidas de sales de alquilamonio
cuarternarias para su uso en la presente memoria son cloruros de
alquil alquil bajo di(hidroxi-alquil bajo)
amonio; cloruros de dialquil di(alquil bajo) amonio; cloruros
de alquil tri(alquil bajo) amonio; imidazolinas
carboximetiladas y alquil di(alquil bajo) betaínas. Se
prefieren concretamente los cloruros de dialquil dimetil amonio y
los cloruros de alquil trimetil amonio. Clases, subclases y
especies adecuadas de sales de amonio cuaternarias para su uso en
la presente memoria se dan como ejemplo sin restricciones a
continuación:
1. aminas cuaternarias de cadena larga
- a)
- cloruros de alquil tri(alquil inferior) amonio
- i)
- cloruro de trimetil coco amonio (coco = alquilo C_{12-15})
- ii)
- cloruro de trimetil octadecil amonio
- b)
- cloruros de dialquil di(alquil inferior) amonio
- i)
- cloruro de dimetil dioctadecil amonio
2. polioxialquileno aminas cuaternarias de cadena
larga de
- a)
- cloruros de dialquil di(hidroxietil) amonio
- i)
- cloruro de metil bis(2-hidroxietil) coco amonio
- ii)
- cloruro de metil bis(2-hidroxietil) lauril amonio
- iii)
- cloruro de metil bis(2-hidroxietil) oleil amonio
- b)
- cloruros de alquil di(polioxietileno) alquil inferior amonio
- i)
- cloruro de metil bis(omegahidroxipolioxietileno) coco amonio en el que el polioxietileno se deriva de 3-20 moles de óxido de etileno
- ii)
- cloruro de metil bis(omegahidroxipolioxietileno) oleil amonio en el que el polioxietileno se deriva de 3-20 moles de óxido de etileno
- c)
- cloruros de hidroxialquil polioxietileno di(alquil inferior) amonio
- i)
- cloruro de hidroxietil dimetil polioxietileno (2 moles) amonio
- d)
- fosfatos de alquil tri(polioxietilen) amonio
- i)
- fosfato de lauril tripolioxietileno amonio
3. piridinas cuaternarias:
- i)
- cloruro de N-octil piridina
- ii)
- cloruro de N-dodecil piridina
4. imidazolinas carboxiladas cuaternarias (cadena
cerrada y abierta)
- i)
- N-carboximetil-N-aminoetil undecil imidazolina
- ii)
- N-carboxi-N-hidroxietil undecil imidazolina
- iii)
- N-carboximetil-N-aminoetil-(N', N'-dicarboximetil) undecil imidazolina
- iv)
- N-carboximetil-N-(carboximetoxi) etil undecil imidazolina
- v)
- N-carboximetil-N-hidroxietil heptadecil imidazolina
- vi)
- N-carboximetil-N- hidroxietil undecil imidazolina
5. trialquilbetaínas:
- a)
- alquil di(alquil bajo) betaínas
- i)
- lauril dimetil betaína
- ii)
- estearil dimetil betaína
- iii)
- coco dimetil betaína
- iv)
- decil dimetil betaína
6. óxidos de amina
- a)
- óxidos de alquil di(alquil inferior) amina
- i)
- óxido de lauril dimetil amina
- ii)
- óxido de estearil dimetil amina
- b)
- óxidos de di(hidroxietil) alquil amina
- i)
- óxido de di(hidroxietil) octil amina
- ii)
- óxido de di(hidroxietil) dodecil amina
- iii)
- óxido de di(hidroxietil) tallowamina
- c)
- óxidos di(polihidroxietileno) alquil amina
- i)
- óxido de bis(omegahidroxipolioxietilen)tallowamina
- d)
- óxidos de alquil bajo polioxietilen alquil amina
- i)
- óxido de metil polioxietilen (2 moles) coco amina
Los expertos en la materia conocerán otras
clases, subclases y especies generales de sales de amonio
cuaternarias útiles en la práctica de la presente invención. Algunas
sales de amonio cuaternarias proporcionarán propiedades más idóneas
que otras y los expertos en la materia serán capaces de optimizar
fácilmente formulaciones para la presente invención mediante la
elección de sales de amonio cuaternarias adecuadas y variando las
concentraciones de los ingredientes de la formulación.
Agentes tensioactivos útiles para la formulación
de la presente invención se encuentran disponibles en el mercado,
de varios fabricantes y se describen de forma general en
McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, North American
Edition 1996 y McCutcheon's Detergents and Emulsifiers,
International Edition 1996.
Una composición de la invención puede contener,
de forma opcional, uno o más agentes tensioactivos adicionales
seleccionados entre los agentes tensioactivos no iónicos, los
agentes tensioactivos catiónicos, los agentes tensioactivos
aniónicos y los agentes tensioactivos anfóteros compatibles. Una
clase adecuada de agentes tensioactivos adicionales para
formulaciones que contienen agentes tensioactivos catiónicos y
anfóteros son los agentes tensioactivos no iónicos tal como se
expone en la presente memoria. Los agentes tensioactivos no iónicos
adecuados incluyen polioxietileno alquifenil éteres, polioxietileno
alquil (por ejemplo, lauril, miristil, palmitil, estearil o oleil)
éter, ésteres de sorbitán, alquil glicósidos y alquil
poliglicósidos. Agentes tensioactivos no iónicos adicionales
adecuados se exponen en la Patente de Estados Unidos nº 4,405,531.
Los expertos en la materia conocerán otros agentes tensioactivos no
iónicos adecuados.
Otros agentes tensioactivos adicionales
opcionales son la sal de una alquil C_{4-18}
amina primaria y el cloruro de alquil C_{4-18}
trimetil amonio, pero la composición de la presente invención es
estable durante su almacenamiento sin la presencia de cualquiera de
estos agentes tensioactivos en más que trazas, por ejemplo, 0,1% en
peso.
En algunas composiciones preferidas de la
invención con un agente tensioactivo tanto catiónico como no iónico,
el agente tensioactivo catiónico es cloruro de metil
bis(2-hidroxietil)cocoamonio y el
agente tensioactivo no iónico es un polioxietileno alquiéter como
un polioxietileno secundario alcohol con una media de
aproximadamente 3 a aproximadamente 15 moles de óxido de
etileno.
Las formulaciones concentradas solubles en agua
de la presente invención contienen típicamente una cantidad de
agente tensioactivo de 2% a 25% en peso en total de uno o más
agentes tensioactivos. Preferiblemente se emplea de 5% a 20% en
peso de agente tensioactivo aunque se pueden emplear cantidades
mayores o menores si se desea. Las cantidades y las clases de
agentes tensioactivos empleados en composiciones de la presente
invención se seleccionan para proporcionar altos niveles de eficaci
herbicida y una mezcla estable, en una única fase y homogénea.
Una composición de la presente invención puede
comprender, de forma opcional, otros aditivos como el sulfato de
amonio, sulfato de potasio, cloruro potásico, sulfato de sodio,
urea, o mezclas de los mismos. Una composición contemplada puede
incluir, de forma opcional, un sinergista, un aditivo de combustión
rápida, un humectante, un co-herbicida, un tinte, un
pigmento, un inhibidor de la corrosión, un espesante, un agente
dispersante, un secuestrador de calcio, un antiespumante, un
anticongelante, un aditivo para rebajar el punto de congelación, o
una mezcla de los mismos. Preferiblemente, los aditivos empleados
en composiciones de la presente invención poseen una solubilidad
suficiente o una dispersibilidad en una solución acuosa concentrada
de glifosato de amonio a un pH de 6 a 7 que permitan que se puedan
alcanzar las concentraciones deseadas.
En una forma de realización de la invención, se
añade sulfato de amonio a la formulación para permitir la
distribución comercial de la formulación en forma de mezcla en un
solo paquete estable. Un granjero puede utilizar fácilmente una
formulación así y se diluye fácilmente en agua antes de su uso. Esta
formulación evita el problema de tener que mezclar en un tanque la
formulación herbicida de glifosato con el sulfato de amonio en el
sitio, justo antes de su uso.
Se puede emplear sulfato de amonio grado
fertilizante disponible en el mercado. Los expertos en la materia
conocerán otros grados de sulfato de amonio útiles en la práctica de
la presente invención. Durante el procedimiento de formulación, se
incluyen normalmente una etapa de filtración para eliminar las
partículas insolubles que se encuentran frecuentemente presentes en
algunos grados de sulfato de amonio comerciales.
Si se incluye sulfato de amonio estará presente,
de forma adecuada, en una cantidad de 5% a 40% en peso y,
preferiblemente, en una cantidad de 15% a 30% en peso. Un experto en
la materia reconocerá que la inclusión de sulfato de amonio en una
cantidad significativa en las composiciones de la presente invención
dará como resultado concentraciones menores de glifosato de amonio
y agente tensioactivo. Por esta razón, una forma de realización
preferida de la invención es una composición que no contenga
ninguna cantidad sustancial de sulfato de amonio.
Cuando se incluye un co-herbicida
en la formulación, se prefiere que el co-herbicida
sea soluble en agua, y se prefiere más aún que se incluya en forma
de una sal de amonio. Ejemplos de co-herbicidas
adecuados son las sales de amonio de acifluorfeno, asulam,
benazolín, bentazón, bialaphos, bromacil, bromoxynil, chloramben,
clopiralida, 2,4-D, 2,4-DB, dalapon,
dicamba, dichlorprop, diclofop, endothall, fenac, fenoxaprop,
flamprop, fluazifop, fluoroglycofen, fomesafen, fosamina,
glufosinato, haloxyfop, imazameth, imazamethabenz, imazamox,
imazapyr, imazaquin, imazethapyr, ioxinil, MCPA, MCPB, mecoprop,
ácido metilarsónico, naptalam, ácido nonanoico, picloram, ácido
sulfámico, 2,3,6-TBA, TCA y triclopyr.
Un co-herbicida especialmente
preferido es la sal de amonio de glufosinato.
Un ejemplo de una composición particularmente
preferida de la invención contiene glifosato de amonio en una
cantidad de 450 a 500 g de e.a./l, junto con 4,6% a 5,2% en peso de
cloruro de metil
bis(2-hidroxietil)cocoamonio, 1,0% a
1,2% en peso de un polioxietileno secundario alcanol
C_{12-13} con una media de aproximadamente 7 a
aproximadamente 8 moles de óxido de etileno, y aproximadamente 1,4%
a aproximadamente 1,6% en peso de dietilenglicol.
Otra composición ilustrativa contiene glifosato
de amonio en una cantidad de 110 a 130 g e.a./l, junto con 25% a
29% en peso de sulfato de amonio, 0,9% a 1,4% en peso de cloruro de
metil bis(2-hidroxietil)cocoamonio,
0,2% a 0,3% en peso de una polioxietileno secundario alcanol
C_{12-13} con una media de aproximadamente 7 a
aproximadamente 8 moles de óxido de etileno, y aproximadamente 0,4%
a aproximadamente 0,6% en peso de dietilenglicol.
Generalmente se pueden preparar formulaciones de
la presente invención mezclando la solución de glifosato de amonio,
preparada tal como se resume arriba, junto con otros ingredientes
en un recipiente agitador adecuado, como una mezcladora.
Esta invención también trata de un procedimiento
herbicida para el uso de una composición contemplada en una
cantidad eficaz para erradicar o controlar la vegetación indeseada
diluyendo la composición en agua y aplicando la composición diluida
sobre el follaje de la vegetación a erradicar o controlar.
El glifosato de amonio, tal como se formula en
una composición de la invención, debería aplicarse sobre el follaje
de las plantas en una cantidad aplicada suficiente para obtener el
efecto deseado. Las cantidades aplicadas se expresan normalmente
como la cantidad de e.a. de glifosato por unidad de superficie de
tierra tratada, por ejemplo, gramos e.a. por hectárea (g e.a./ha).
Lo que constituye un "efecto deseado" varía de acuerdo con los
patrones y la práctica de aquellos que investigan, desarrollan,
comercializan y usan productos de glifosato. Por ejemplo, para
definir una cantidad comercial eficaz se usa con frecuencia la
cantidad de e.a de gifosato aplicada por unidad de superficie para
obtener, consistente y fiablemente, al menos un control del 85% de
una especie de plantas determinándolo por la disminución del
crecimiento o mortalidad.
Las composiciones preferidas de la invención
proporcionan una eficacia herbicida potenciada en comparación con
las formulaciones comerciales estándar de glifosato como el
herbicida Roundup® y el herbicida Touchdown®. "Eficacia
herbicida", tal como se emplea en la presente memoria, hace
referencia a cualquier medida observable de control del crecimiento
de las plantas, lo que puede incluir una o más de las siguiente
acciones: (1) erradicación, (2) inhibición del crecimiento, la
reproducción o la proliferación, y (3) eliminación, destrucción, o
si no disminución de la aparición y la actividad de las
plantas.
La selección de las cantidades para la aplicación
de una formulación específica de glifosato, como una formulación de
la presente invención, para que sean biológicamente eficaces está
dentro de la destreza de los científicos agrícolas. Asimismo, los
expertos en la materia reconocerán que las condiciones individuales
de las plantas, las condiciones climáticas y de crecimiento, así
como la formulación específica seleccionada, influirán sobre el
grado de eficacia biológica de esta invención que se consiga en la
práctica. Las cantidades útiles para su aplicación pueden, por lo
tanto, depender de todas las condiciones arriba mencionadas. Se
tiene mucha información sobre las cantidades de las formulaciones de
glifosato que se aplican en general. Dos décadas de uso de glifosato
y de publicación de estudios relatando su uso han proporcionado
información abundante, a partir de la cual un profesional habilitado
para el control de las malas hierbas puede seleccionar las
cantidades aplicadas de glifosato que son eficaces como herbicidas
sobre especies concretas en estadios de crecimiento concretos en
condiciones ambientales concretas.
Se pueden emplear varios procedimientos de
aplicación incluyendo la pulverización general, pulverización
directa o enjuague del follaje con una composición diluida de esta
invención. Dependiendo del grado de control deseado, la edad y la
especie de las plantas, las condiciones climáticas y otros factores,
típicamente la cantidad aplicada de glifosato es una cantidad,
eficaz como herbicida, de 0,1 a 10 kg e.a./ha y preferiblemente de
0,25 a 2,5 kg e.a./ha, aunque se pueden aplicar cantidades mayores
o menores.
Las composiciones herbicidas de glifosato o
derivados del mismo se emplean para controlar una amplia variedad de
plantas en todo el mundo. Las composiciones de glifosato de amonio
de la invención se pueden aplicar a una planta en una cantidad
eficaz como herbicida, y puede controlar de forma eficaz una o más
especies de plantas de uno o más de los siguientes géneros sin
restricción: Abutilon, Amaranthus, Artemisia, Asclepias, Avena,
Axonopus, Borreria, Brachiaria, Brassica, Bromus, Chenopodium,
Cirsium, Commelina, Convolvulus, Cynodon, Cyperus, Digitaria,
Echinochloa, Eleusine, Elymus, Equiserum, Erodium, Helianthus,
Imperata, Ipomoea, Kochia, Lolium, Malva, Oryza, Ottochloa, Panicum,
Paspalum, Phalaris, Phragmites, Polygonum, Portulaca, Pteridium,
Pueraria, Rubus, Salsola, Setaria, Sida, Sinapis, Sorghum, Triticum,
Typha, Ulex, Xanthium y Zea.
Las especies de hoja ancha anuales
particularmente importantes para las que se emplean las
composiciones de glifosato se ejemplifican a continuación, sin
limitación: abutilon (Abutilon theophrasti), bledo
(Amaranthus spp), chiquisacillo (Borreria spp.),
semillas oleaginosas de colza, canola, mostaza india, etc.
(Brassica spp.), commelina (Commelina spp.), hierba de
almizcle (Erodium spp.), girasol (Helianthus spp.),
campanilla (Ipomoea spp.), barriola (Kochia
scoparia), malva (Malva spp.), trigo sarraceno silvestre,
persicaria, etc. (Polygonum spp.), verdolaga
(Protulaca spp.), barrilla pinchosa (Salsola spp.),
sida (Sida spp.), mostaza silvestre (Sinapis
arvensis) y bardana menor (Xanthium spp.)
Las especies de hoja estrecha anuales
particularmente importantes para las que se emplean las
composiciones de glifosato se ejemplifican a continuación, sin
limitación: avena silvestre (Avena fatua), axonopus
(Axonopus spp.), bromo velloso (Bromus tectorum),
digitaria (Digitaria spp.), mijo de los arrozales
(Echinochloa crus-galli), pata de gallina
(Eleusine indica), cizaña de lino anula (Lolium
multiflorum), arroz rojo (Oryza sativa), ottochloa
(Ottochloa nodosa), hierba bahía (Paspalum
notatum), alpiste (Phalaris spp.), panizo (Setaria
spp), trigo (Triticum aestivum) y maíz (Zea
mays).
Las especies de hoja ancha perennes
particularmente importantes para las que se emplean las
composiciones de glifosato se ejemplifican a continuación, sin
limitación: artemisa (Artemisia spp.), asclepias
(Asclepias spp.), cardo cundidor (Cirsium arvense),
correhuela (Convolvulus arvensis) y pueraria
(Pueraria spp.)
Las especies de hoja estrecha perenne
particularmente importantes para las que se emplean las
composiciones de glifosato se ejemplifican a continuación, sin
limitación: brachiaria (Brachiaria spp.), heno bermuda
(Cynodon dactylon), coquito (Cyperus esculentus),
juncia (C. Rotundus), carrizos (Elymus repens), sisca
(Imperata cylindrica), ballico (Lolium perenne),
hierba de guinea (Panicum maximum), hierba de Autralis
(Paspalum dilatatum), carrizo (Phragmites spp.),
sorgo (Sorghum halepense) y enea (Typha spp.).
Otras especies perennes particularmente
importantes para las que se emplean composiciones de glifosato se
ejemplifican a continuación sin limitaciones: cola de caballo
(Equisetum spp.), helecho común (Pteridium aquilinum),
mora (Rubus spp.) y aulaga (Ulex europaeus).
Así, las composiciones de glifosato de amonio de
la presente invención y un procedimiento para el tratamiento de las
plantas con tales composiciones, pueden ser útiles sobre cualquiera
de las especies anteriores. En un procedimiento de uso contemplado
en concreto, una composición de la invención que comprende glifosato
de amonio y un agente tensioactivo se aplica sobre el follaje de
plantas en cultivo modificadas genéticamente para tolerar el
glifosato, y, simultáneamente, sobre follaje de malas hierbas o
plantas indeseadas que crecen a proximidad de dichas plantas en
cultivo. Este procedimiento da como resultado el control de las
malas hierbas o plantas indeseadas, dejando las plantas en cultivo
considerablemente intactas. Las plantas en cultivo modificadas
genéticamente para tolerar el glifosato incluyen aquellas cuyas
semillas que comercializa la empresa Monsanto o bajo la licencia de
la empresa Monsanto en relación con la marca registrada Roundup
Ready®. Estas incluyen variedades de algodón, semillas de soja,
canola y maíz.
La aplicación de composiciones diluidas sobre el
follaje de las plantas se lleva a cabo preferiblemente por
pulverización, empleando cualquier medio convencional para
pulverizar líquidos, como boquillas pulverizadoras, atomizadores, o
similares. Las composiciones de la presente invención se pueden
emplear en técnicas de cultivo de precisión, en las que se emplean
equipos para variar la cantidad de glifosato que se aplica a
distintas zonas de un campo, dependiendo de variables como las
especies de plantas concretas presentes, la composición del suelo, y
similares. En una forma de realización de tales técnicas, un
sistema de posicionamiento global llevado a cabo con el equipo
pulverizador se puede emplear para aplicar la cantidad deseada de
una composición diluida a diferentes zonas de un campo.
Una composición de la invención se diluye en agua
preferiblemente hasta un grado suficiente para ser fácilmente
pulverizado empleando un equipo estándar de pulverización agrícola.
La cantidad por unidad de superficie de tierra de la composición
diluida aplicada por pulverización se conoce convencionalmente como
"volumen de pulverización". Los volúmenes de pulverización
adecuados para la presente invención varían dependiendo de una serie
de factores, incluidas las especies de plantas implicadas. Los
volúmenes de pulverización útiles para aplicar una composición
diluida de la invención sobre el follaje pueden variar desde
aproximadamente 25 hasta aproximadamente 1,000 litros por hectárea
(l/ha), preferiblemente desde aproximadamente 50 hasta
aproximadamente 300 l/ha.
Los siguientes Ejemplos se presentan para
ilustrar la presente invención así como algunas de las diversas
formas de realización de la invención. Estos Ejemplos se presentan
como ejemplos ilustrativos de las nuevas composiciones y del
procedimiento para el uso de las mismas y no pretenden ser una
limitación del alcance de la invención. Todos los porcentajes son en
peso a no ser que se indique lo contrario.
Las composiciones de los Ejemplos se realizaron
empleando soluciones acuosas de glifosato de amonio preparadas de
acuerdo con los procedimientos descritos a continuación para las
Soluciones 1-3. Algunas de las composiciones de los
Ejemplos emplearon mezclas de agentes tensioactivos descritas a
continuación como Mezclas de Agentes Tensioactivos A, B y C.
Solución
1
En un matraz de 2 litros de fondo redondo y en
agitación, provisto de un condensador de agua, un termómetro, un
colchón de nitrógeno y un embudo de goteo para equilibrar, se
virtieron 460,23 gramos de masa húmeda de ácido glifosato (12%
agua, 84,3% glifosato en forma húmeda) y 248,89 gramos de agua. En
agitación, se añadieron 290,88 gramos de amonio acuoso en una
cantidad determinada de forma que la temperatura de la mezcla de la
reacción no sobrepasase 75ºC. La mezcla de la reacción se agitó
hasta obtener una solución de glifosato de amonio transparente y
viscosa (38,8% e.a. de glifosato; 481 g e.a./l). Se vio que una
muestra de esta solución, tras diluirla con agua desionizada hasta
aproximadamente el 1% de e.a. de glifosato, tenía un pH de 6,4. La
relación molar entre el amonio y el glifosato era de 1,86. La
solución 1 contiene así una mezcla de sales de monoamonio y diamonio
de glifosato en la que aproximadamente el 86% del glifosato está en
forma de sal de diamonio.
Reduciendo la cantidad de agua añadida, este
procedimiento se puede emplear para producir soluciones de
glifosato de amonio con una concentración de glifosato de
aproximadamente el 50% de e.a.
Solución
2
En un matraz de 2 litros de fondo redondo y en
agitación, provisto de un condensador de agua, un termómetro, un
colchón de nitrógeno y un embudo de goteo para aquilibrar, se
virtieron 460,23 gramos de masa húmeda de glifosato (12% agua,
84,3% glifosato en forma húmeda) y 379,79 gramos de agua. En
agitación, se añadieron 159,98 gramos de amonio acuoso al 25% en una
cantidad determinada de forma que la temperatura de la mezcla de la
reacción no sobrepasase 75ºC. La mezcla de la reacción se agitó
hasta obtener una solución de glifosato de amonio transparente y
viscosa (38,8% e.a. de glifosato; 481 g e.a./l). Se vio que una
muestra de esta solución, tras diluirla con agua desionizada hasta
aproximadamente el 1% de e.a. de glifosato, tenía un pH de 4,1. La
relación molar entre el amonio y el glifosato era de 1,02. La
solución 2 contiene así glifosato de amonio, esencialmente todo él
en forma de sal de monoamonio.
Solución
3
En un matraz de 10 litros de fondo redondo y en
agitación, provisto de un condensador de agua, un termómetro, un
colchón de nitrógeno y un embudo de goteo, se virtieron 500 gramos
de la Solución 1 y 968 gramos de agua. En agitación, se añadieron
2409 gramos de ácido de glifosato en forma de masa húmeda. A
continuación se añadieron 1623 gramos de amonio acuoso al 25% en una
cantidad determinada de forma que la temperatura de la mezcla de la
reacción no sobrepasase 85ºC. Se midió el pH de la mezcla de la
reacción, y se añadieron hasta 85 gramos de amonio acuoso al 25% en
pequeños incrementos hasta obtener un pH de 6,3-6,7.
La dosis se determinó por cromatografía líquida de alta presión por
procedimientos estándar y se añadió agua adicional suficiente para
dar una solución de glifosato de amonio con una dosis de glifosato
de 41,7% de e.a o 525 g e.a./l.
Es una mezcla previamente preparada con la
siguiente composición:
65% cloruro de metil
bis(2-hidroxietil) coco amonio
15% polioxietileno (8) secundario alcanol
C_{12-13}
20% dietilenglicol
Es una mezcla previamente preparada con la
siguiente composición:
40,7% cloruro de metil
bis(2-hidroxietil) coco amonio
9,3% polioxietileno (7) secundario alcanol
C_{12-13}
19% dietilenglicol
31% agua
Es una mezcla previamente preparada con la
siguiente composición:
40-44% cloruro de metil
bis(2-hidroxietil) coco amonio
9-10% polioxietileno (7)
secundario alcanol C_{12-13}
17-18% dietilenglicol
equilibrar hasta 100% con agua
Para preparar una composición de la invención en
forma de solución acuosa concentrada, se ponen en un agitador 1124
gramos de la Solución 3 junto con 31,5 gramos de agua desionizada.
Se añade el antiespumante de silicona ShinEtsu™
KM-90 en una cantidad de 0,6 gramos y la mezcla se
agita hasta obtener una solución transparente. Se añaden entonces
93,8 gramos de la Mezcla de Agentes Tensioactivos A y se continua
agitando a temperatura ambiente hasta que la mezcla se vuelve
transparente. Generalmente son suficientes 60 minutos. Este
procedimiento de mezcla no requiere cizalla de alta frecuencia ni
calor. Se añade amonio acuoso (25%) si es necesario llevar el pH
dentro del intervalo de 6,2 a 6,8. La formulación resultante es
transparente o puede ser filtrada si se requiere.
Una formulación realizada por este procedimiento
con un pH de 6,5 mostró una estabilidad aceptable en estudio de
estabilidad durante el almacenamiento. En dos estudios de
estabilidad durante el almacenamiento de un mes cada uno, en los que
la temperatura se ajustó a -10ºC para un estudio y a 60ºC para el
otro estudio, la formulación mostró una estabilidad aceptable en
ambos estudios ya que la formulación no mostró emisión
significativa de vapores de amonio, formación de cristales,
separación de fases o cualquier cambio en su apariencia, contenido
en ingredientes activos o propiedades físicas como el punto de
turbidez.
La composición de esta formulación del Ejemplo 1,
con un contenido en glifosato en peso/volumen de 470 g e.a./l, era
la que sigue:
| Ingrediente | Peso (%) |
| Solución de glifosato de amonio (41,7% e.a.) | 90,00 |
| Mezcla de Agentes Tensioactivos A | 7,50 |
| ShinEtsu™ KM-90 | 0,05 |
| Agua | 2,45 |
| Total | 100,00 |
Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, se
ponen en un agitador 1,463 gramos de Solución 1 junto con 32 gramos
de una solución acuosa de sal de amonio de glufosinato al 50% y 477
gramos de agua desionizada. A continuación, se añaden 202 gramos de
sulfato de amonio al 99% y la mezcla se agita hasta que se obtiene
la disolución completa. Se añade el antiespumante de silicona
ShinEtsu™ KM-90 en una cantidad de 0,6 gramos y la
mezcla se agita hasta obtener una solución transparente. Se añaden
entonces 25 gramos de la Mezcla de Agentes Tensioactivos B y se
continua agitando la mezcla a temperatura ambiente hasta que la
mezcla se vuelve transparente. Generalmente son suficientes 60
minutos. Este procedimiento de mezcla no requiere cizalla de alta
frecuencia ni calor. Se añade amonio acuoso (25%) si es necesario
llevar el pH dentro del intervalo de 6,2 a 6,8. La formulación
resultante es transparente o puede ser filtrada si se requiere.
Una formulación realizada mediante este
procedimiento, con un pH de 6,6, mostró una estabilidad aceptable
durante el almacenamiento en estudios similares a los del Ejemplo
1.
La composición de esta formulación del Ejemplo 2
era la que sigue:
| Ingrediente | Peso (%) |
| Solución de glifosato de amonio (38,8% e.a.) | 38,59 |
| Solución de Glufosinato de Amonio (50% a.i.) | 2,67 |
| Mezcla de Agentes Tensioactivos B | 2,08 |
| Sulfato de Amonio (99%) | 16,84 |
| ShinEtsu™ KM-90 | 0,05 |
| Agua | 39,77 |
| Total | 100,00 |
Siguiendo el procedimiento del Ejemplo 1, se
mezclaron en un agitador 292,7 gramos de la Solución 3, 558,6
gramos de agua desionizada, 332 gramos de sulfato de amonio al
99,5%, 0,01 gramos de antiespumante de silicona ShinEtsu™
KM-90, y 31,7 gramos de la Mezcla de Agentes
Tensioactivos C. Esta formulación mostró una estabilidad aceptable
en estudios de estabilidad durante el almacenamiento similares a
los del Ejemplo 1.
La composición de la formulación del Ejemplo 3,
con un contenido en glifosato en peso/volumen de 120 g e.a./l, y un
pH de 6,4, era la que sigue:
| Ingrediente | Peso (%) |
| Solución de glifosato de amonio (41,7% e.a.) | 24,09 |
| Mezcla de Agentes Tensioactivos C | 2,60 |
| Sulfato de Amonio (99,5%) | 27,33 |
| ShinEtsu™ KM-90 | <0,005 |
| Agua | 45,98 |
| Total | 100,00 |
Se preparó una formulación siguiendo de forma
general el procedimiento del Ejemplo 1 empleando una solución de
glifosato de amonio realizada por el mismo procedimiento que la
Solución 1 pero con una concentración de glifosato de 45,5% e.a. Se
añadió amonio acuoso para dar un pH de 7,4. La formulación mostró
una estabilidad física aceptable en estudios de estabilidad durante
el almacenamiento de un mes pero olían a amonio, indicando un
indeseado y elevado nivel de emisión de vapores de amonio. La
composición de esta formulación, con un contenido en glifosato en
peso/volumen de 540 g e.a./l, era la que sigue:
| Ingrediente | Peso (%) |
| Solución de glifosato de amonio (45,5% e.a.) | 93,03 |
| Mezcla de Agentes Tensioactivos C | 3,93 |
| ShinEtsu™ KM-90 | 0,08 |
| Agua | 2,97 |
| Total | 100,00 |
Se preparó una formulación siguiendo de forma
general el procedimiento del Ejemplo 1 empleando una solución de
glifosato de amonio realizada por el mismo procedimiento que la
Solución 1 pero con una concentración de glifosato de 46,8% e.a. Se
añadió amonio acuoso adicional para dar un pH de 7,4. La formulación
mostró una estabilidad física aceptable en estudios de estabilidad
durante el almacenamiento de un mes pero olían a amonio, indicando
un indeseado y elevado nivel de emisión de vapores de amonio. La
composición de esta formulación, con un contenido en glifosato en
peso/volumen de 470 g e.a./l, era la que sigue:
| Ingrediente | Peso (%) |
| Solución de glifosato de amonio (46,8% e.a.) | 79,70 |
| Mezcla de Agentes Tensioactivos C | 5,00 |
| Clorhidrato de octilamina (50% en agua) | 4,00 |
| Sulfato de Amonio (99%) | 4,55 |
| ShinEtsu™ KM-90 | 0,05 |
| Agua | 6,70 |
| Total | 100,00 |
Se preparó una formulación siguiendo de forma
general el procedimiento del Ejemplo 4, añadiéndole amonio acuoso
para dar un pH de 7,3. La formulación mostró una estabilidad física
aceptable en los estudios de estabilidad durante el almacenamiento
de un mes pero olían a amonio, indicando un indeseado y elevado
nivel de emisión de vapores de amonio. La composición de esta
formulación, con un contenido en glifosato en peso/volumen de 500 g
e.a./l, era la que sigue:
| Ingrediente | Peso (%) |
| Solución de glifosato de amonio (45,5% e.a.) | 87,50 |
| Mezcla de Agentes Tensioactivos C | 1,59 |
| Clorhidrato de octilamina (50% en agua) | 6,37 |
| ShinEtsu™ KM-90 | 0,05 |
| Agua | 4,49 |
| Total | 100,00 |
Se prepararon nueve formulaciones
7-1 a 7-9 basándose en
procedimientos estándar tal como se han explicado en los Ejemplo
1-3. En cada formulación, el glifosato de amonio
estaba presente al 38,0% e.a. junto con un 7,5% de la Mezcla de
Agentes Tensioactivos A. El equilibrio hasta el 100% se hizo con
agua. Las nueve formulaciones sólo diferían en el pH, que se
estableció mezclando la Solución 1 y la Solución 2 en una relación
apropiada, añadiendo después amonio acuoso al 25% si era
necesario.
\newpage
| Formulación | 7-1 | 7-2 | 7-3 | 7-4 | 7-5 | 7-6 | 7-7 | 7-8 | 7-9 |
| ph | 4,0 | 4,5 | 5,0 | 5,5 | 6,0 | 6,5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
Las formulaciones 7-1 a
7-9 se evaluaron individualmente para su estabilidad
durante el almacenamiento tanto a -10ºC como a 60ºC. Se puso una
muestra de cada (50-100 ml) en distintas botellas de
cristal. Se añadió glifosato de amonio en polvo (10 mg), preparado
secando una solución acuosa de glifosato de monoamonio, a cada
muestra para "sembrar" la muestra para su potencial
cristalización. En las muestras se evaluó, tras un mes tanto a -10ºC
como a 60ºC, la emisión significativa de vapores de amonio, cambios
indeseables en la apariencia, formación de cristales y separación de
fases. Las formulaciones 7-1 a 7-4
(pH 5,5 o menor) mostraron formación de cristales cuando se
almacenaron a -10ºC. Las formulaciones 7-8 y
7-9 (pH 7,5 o mayor) mostraron una inestabilidad
inaceptable cuando se almacenaron a 60ºC que se manifestó en forma
de emisión significativa de vapores de amonio, separación de fases o
ambas. Las formulaciones 7-5, 7-6 y
7-7 (pH 6,0, 6,5 y 7,0, respectivamente) mostraron
una estabilidad aceptable de la formulación de acuerdo con la
presente invención durante el almacenamiento tanto a -10ºC como a
60ºC. Concretamente, no se evidenció separación de fases, emisión
significativa de vapores ni desarrollo de cristales, a ninguna de
las dos temperaturas.
Se prepararon nueve formulaciones
8-1 a 8-9 basándose en
procedimientos estándar tal como se han explicado en los Ejemplo
1-3. En cada formulación, el glifosato de amonio
estaba presente al 38,0% e.a. junto con un 7,5% de Quartamin™ D86P,
un agente tensioactivo de cloruro de diestearil dimetil amonio de
Kao Corp. El equilibrio hasta el 100% se hizo con agua. Las nueve
formulaciones sólo diferían en el pH, que se estableció mezclando
la Solución 1 y la Solución 2 en una relación apropiada, añadiendo
después amonio acuoso al 25% si era necesario.
| Formulación | 8-1 | 8-2 | 8-3 | 8-4 | 8-5 | 8-6 | 8-7 | 8-8 | 8-9 |
| ph | 4,0 | 4,5 | 5,0 | 5,5 | 6,0 | 6,5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
Las formulaciones 8-1 a
8-9 se evaluaron individualmente para su estabilidad
durante el almacenamiento tanto a -10ºC como a 60ºC tal como se ha
descrito para el Ejemplo 7. Las formulaciones 8-1 a
8-4 (pH 5,5 o menor) mostraron formación de
cristales cuando se almacenaron a -10ºC. Las formulaciones
8-8 y 8-9 (pH 7,5 o mayor) mostraron
una inestabilidad inaceptable cuando se almacenaron a 60ºC, que se
manifestó en forma de emisión significativa de vapores de amonio,
separación de fases o ambas. Las formulaciones 8-5,
8-6 y 8-7 (pH 6,0, 6,5 y 7,0,
respectivamente) mostraron una estabilidad aceptable de la
formulación de acuerdo con la presente invención durante el
almacenamiento tanto a -10ºC como a 60ºC. Concretamente, no se
evidenció separación de fases, emisión significativa de vapores ni
desarrollo de cristales, a ninguna de las dos temperaturas.
Se prepararon nueve formulaciones
9-1 a 9-9 basándose en
procedimientos estándar tal como se han explicado en los Ejemplo
1-3. En cada formulación, el glifosato de amonio
estaba presente al 38,0% e.a. junto con un 7,5% de Agrisol™
A-350H, un agente tensioactivo de cloruro de dodecil
trimetil amonio de Kao Corp. El equilibrio hasta el 100% se hizo
con agua. Las nueve formulaciones sólo diferían en el pH, que se
estableció mezclando la Solución 1 y la Solución 2 en una relación
apropiada, añadiendo después amonio acuoso al 25% si era
necesario.
| Formulación | 9-1 | 9-2 | 9-3 | 9-4 | 9-5 | 9-6 | 9-7 | 9-8 | 9-9 |
| ph | 4,0 | 4,5 | 5,0 | 5,5 | 6,0 | 6,5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
Las formulaciones 8-1 a
8-9 se evaluaron individualmente para su estabilidad
durante el almacenamiento tanto a
-10ºC como a 60ºC tal como se ha descrito para el Ejemplo 7. Las formulaciones 9-1 a 9-4 (pH 5,5 o menor) mostraron formación de cristales cuando se almacenaron a -10ºC. Las formulaciones 9-8 y 9-9 (pH 7,5 o mayor) mostraron una inestabilidad inaceptable cuando se almacenaron a 60ºC, que se manifestó en forma de emisión significativa de vapores de amonio, separación de fases o ambas. Las formulaciones 9-5, 9-6 y 9-7 (pH 6,0, 6,5 y 7,0, respectivamente) mostraron una estabilidad aceptable de la formulación de acuerdo con la presente invención durante el almacenamiento tanto a -10ºC como a 60ºC. Concretamente, no se evidenció separación de fases, emisión significativa de vapores ni desarrollo de cristales, a ninguna de las dos temperaturas.
-10ºC como a 60ºC tal como se ha descrito para el Ejemplo 7. Las formulaciones 9-1 a 9-4 (pH 5,5 o menor) mostraron formación de cristales cuando se almacenaron a -10ºC. Las formulaciones 9-8 y 9-9 (pH 7,5 o mayor) mostraron una inestabilidad inaceptable cuando se almacenaron a 60ºC, que se manifestó en forma de emisión significativa de vapores de amonio, separación de fases o ambas. Las formulaciones 9-5, 9-6 y 9-7 (pH 6,0, 6,5 y 7,0, respectivamente) mostraron una estabilidad aceptable de la formulación de acuerdo con la presente invención durante el almacenamiento tanto a -10ºC como a 60ºC. Concretamente, no se evidenció separación de fases, emisión significativa de vapores ni desarrollo de cristales, a ninguna de las dos temperaturas.
Se prepararon nueve formulaciones
10-1 a 10-9 basándose en
procedimientos estándar tal como se han explicado en los Ejemplo
1-3. En cada formulación, el glifosato de amonio
estaba presente al 38,0% e.a. junto con un 7,5% de una composición
acuosa al 35% del agente tensioactivo óxido de dimetildodecilamina.
El equilibrio hasta el 100% se hizo con agua. Las nueve
formulaciones sólo diferían en el pH, que se estableció mezclando
la Solución 1 y la Solución 2 en una relación apropiada, añadiendo
después amonio acuoso al 25% si era necesario.
| Formulación | 10-1 | 10-2 | 10-3 | 10-4 | 10-5 | 10-6 | 10-7 | 10-8 | 10-9 |
| ph | 4,0 | 4,5 | 5,0 | 5,5 | 6,0 | 6,5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
Las formulaciones 10-1 a
10-9 se evaluaron individualmente para su
estabilidad durante el almacenamiento tanto a -10ºC como a 60ºC tal
como se ha descrito para el Ejemplo 7. Las formulaciones
10-1 a 10-4 (pH 5,5 o menor)
mostraron formación de cristales cuando se almacenaron a -10ºC. Las
formulaciones 10-8 y 10-9 (pH 7,5 o
mayor) mostraron una inestabilidad inaceptable cuando se
almacenaron a 60ºC, que se manifestó en forma de emisión
significativa de vapores de amonio, separación de fases o ambas. Las
formulaciones 10-5, 10-6 y
10-7 (pH 6,0, 6,5 y 7,0, respectivamente) mostraron
una estabilidad de la formulación de acuerdo con la presente
invención durante el almacenamiento aceptable tanto a -10ºC como a
60ºC. Concretamente, no se evidenció separación de fases, emisión
significativa de vapores ni desarrollo de cristales, a ninguna de
las dos temperaturas.
Se prepararon nueve formulaciones
11-1 a 11-9 basándose en
procedimientos estándar tal como se han explicado en los Ejemplo
1-3. En cada formulación, el glifosato de amonio
estaba presente al 38,0% e.a. junto con un 7,5% de una composición
acuosa al 35% de 96046 TX, un agente tensioactivo de
polioxialquileno sorbitán éster de Yakemoto. El equilibrio hasta el
100% se hizo con agua. Las nueve formulaciones sólo diferían en el
pH, que se estableció mezclando la Solución 1 y la Solución 2 en
una relación apropiada, añadiendo después amonio acuoso al 25% si
era necesario.
| Formulación | 11-1 | 11-2 | 11-3 | 11-4 | 11-5 | 11-6 | 11-7 | 11-8 | 11-9 |
| ph | 4,0 | 4,5 | 5,0 | 5,5 | 6,0 | 6,5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
Las formulaciones 11-1 a
11-9 se evaluaron individualmente para su
estabilidad durante el almacenamiento tanto a -10ºC como a 60ºC tal
como se ha descrito para el Ejemplo 7. Las formulaciones
11-1 a 11-4 (pH 5,5 o menor)
mostraron formación de cristales cuando se almacenaron a -10ºC. Las
formulaciones 11-8 y 11-9 (pH 7,5 o
mayor) mostraron una inestabilidad inaceptable cuando se
almacenaron a 60ºC, que se manifestó en forma de emisión
significativa de vapores de amonio, separación de fases o ambas. Las
formulaciones 11-5, 11-6 y
11-7 (pH 6,0, 6,5 y 7,0, respectivamente) mostraron
una estabilidad aceptable de la formulación de acuerdo con la
presente invención durante el almacenamiento tanto a -10ºC como a
60ºC. Concretamente, no se evidenció separación de fases, emisión
significativa de vapores ni desarrollo de cristales, a ninguna de
las dos temperaturas.
Se prepararon nueve formulaciones
1-1 a 12-9 basándose en
procedimientos estándar tal como se han explicado en los Ejemplo
1-3. En cada formulación, el glifosato de amonio
estaba presente al 30,0% e.a. junto con un 6,0% de la Mezcla de
Agentes Tensioactivos A y un 8,0% de sulfato de amonio. El
equilibrio hasta el 100% se hizo con agua. Las nueve formulaciones
sólo diferían en el pH, que se estableció mezclando la Solución 1 y
la Solución 2 en una relación apropiada, añadiendo después amonio
acuoso al 25% si era necesario.
| Formulación | 12-1 | 12-2 | 12-3 | 12-4 | 12-5 | 12-6 | 12-7 | 12-8 | 12-9 |
| ph | 4,0 | 4,5 | 5,0 | 5,5 | 6,0 | 6,5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
Las formulaciones 12-1 a
12-9 se evaluaron individualmente para su
estabilidad durante el almacenamiento tanto a -10ºC como a 60ºC tal
como se ha descrito para el Ejemplo 7. Las formulaciones
12-1 a 12-4 (pH 5,5 o menor)
mostraron formación de cristales cuando se almacenaron a -10ºC. Las
formulaciones 12-8 y 12-9 (pH 7,5 o
mayor) mostraron una inestabilidad inaceptable cuando se
almacenaron a 60ºC, que se manifestó en forma de emisión
significativa de vapores de amonio, separación de fases o ambas. Las
formulaciones 12-5, 12-6 y
12-7 (pH 6,0, 6,5 y 7,0, respectivamente) mostraron
una estabilidad durante el almacenamiento aceptable de la
formulación de acuerdo con la presente invención tanto a -10ºC como
a 60ºC. Concretamente, no se evidenció separación de fases, emisión
significativa de vapores ni desarrollo de cristales, a ninguna de
las dos temperaturas.
Se prepararon nueve formulaciones
13-1 a 13-9 basándose en
procedimientos estándar tal como se han explicado en los Ejemplo
1-3. En cada formulación, el glifosato de amonio
estaba presente al 30,0% e.a. junto con un 6,0% de Quatermin™ D86P
y un 8,0% de sulfato de amonio. El equilibrio hasta el 100% se hizo
con agua. Las nueve formulaciones sólo diferían en el pH, que se
estableció mezclando la Solución 1 y la Solución 2 en una relación
apropiada, añadiendo después amonio acuoso al 25% si era
necesario.
| Formulación | 13-1 | 13-2 | 13-3 | 13-4 | 13-5 | 13-6 | 13-7 | 13-8 | 13-9 |
| ph | 4,0 | 4,5 | 5,0 | 5,5 | 6,0 | 6,5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
Las formulaciones 13-1 a
13-9 se evaluaron individualmente para su
estabilidad durante el almacenamiento tanto a -10ºC como a 60ºC tal
como se ha descrito para el Ejemplo 7. Las formulaciones
13-1 a 13-4 (pH 5,5 o menor)
mostraron formación de cristales cuando se almacenaron a -10ºC. Las
formulaciones 13-8 y 13-9 (pH 7,5 o
mayor) mostraron una inestabilidad inaceptable cuando se
almacenaron a 60ºC, que se manifestó en forma de emisión
significativa de vapores de amonio, separación de fases o ambas. Las
formulaciones 13-5, 13-6 y
13-7 (pH 6,0, 6,5 y 7,0, respectivamente) mostraron
una estabilidad aceptable de la formulación de acuerdo con la
presente invención durante el almacenamiento tanto a -10ºC como a
60ºC. Concretamente, no se evidenció separación de fases, emisión
significativa de vapores ni desarrollo de cristales, a ninguna de
las dos temperaturas.
Se prepararon nueve formulaciones
14-1 a 14-9 basándose en
procedimientos estándar tal como se han explicado en los Ejemplo
1-3. En cada formulación, el glifosato de amonio
estaba presente al 30,0% e.a. junto con un 6,0% de Agrisol™
A-350H y un 8,0% de sulfato de amonio. El equilibrio
hasta el 100% se hizo con agua. Las nueve formulaciones sólo
diferían en el pH, que se estableció mezclando la Solución 1 y la
Solución 2 en una relación apropiada, añadiendo después amonio
acuoso al 25% si era necesario.
| Formulación | 14-1 | 14-2 | 14-3 | 14-4 | 14-5 | 14-6 | 14-7 | 14-8 | 14-9 |
| ph | 4,0 | 4,5 | 5,0 | 5,5 | 6,0 | 6,5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
Las formulaciones 14-1 a
14-9 se evaluaron individualmente para su
estabilidad durante el almacenamiento tanto a -10ºC como a 60ºC tal
como se ha descrito para el Ejemplo 7. Las formulaciones
14-1 a 14-4 (pH 5,5 o menor)
mostraron formación de cristales cuando se almacenaron a -10ºC. Las
formulaciones 14-8 y 14-9 (pH 7,5 o
mayor) mostraron una inestabilidad inaceptable cuando se
almacenaron a 60ºC, que se manifestó en forma de emisión
significativa de vapores de amonio, separación de fases o ambas. Las
formulaciones 14-5, 14-6 y
14-7 (pH 6,0, 6,5 y 7,0, respectivamente) mostraron
una estabilidad aceptable de la formulación de acuerdo con la
presente invención durante el almacenamiento tanto a -10ºC como a
60ºC. Concretamente, no se evidenció separación de fases, emisión
significativa de vapores ni desarrollo de cristales, a ninguna de
las dos temperaturas.
Se prepararon nueve formulaciones
15-1 a 15-9 basándose en
procedimientos estándar tal como se han explicado en los Ejemplo
1-3. En cada formulación, el glifosato de amonio
estaba presente al 30,0% e.a. junto con un 6,0% de óxido de
dimetildodecilamina acuoso al 35% y un 8,0% de sulfato de amonio. El
equilibrio hasta el 100% se hizo con agua. Las nueve formulaciones
sólo diferían en el pH, que se estableció mezclando la Solución 1 y
la Solución 2 en una relación apropiada, añadiendo después amonio
acuoso al 25% si era necesario.
| Formulación | 15-1 | 15-2 | 15-3 | 15-4 | 15-5 | 15-6 | 15-7 | 15-8 | 15-9 |
| ph | 4,0 | 4,5 | 5,0 | 5,5 | 6,0 | 6,5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
Las formulaciones 15-1 a
15-9 se evaluaron individualmente para su
estabilidad durante el almacenamiento tanto a -10ºC como a 60ºC tal
como se ha descrito para el Ejemplo 7. Las formulaciones
15-1 a 15-4 (pH 5,5 o menor)
mostraron formación de cristales cuando se almacenaron a -10ºC. Las
formulaciones 15-8 y 15-9 (pH 7,5 o
mayor) mostraron una inestabilidad inaceptable cuando se
almacenaron a 60ºC, que se manifestó en forma de emisión
significativa de vapores de amonio, separación de fases o ambas. Las
formulaciones 15-5, 15-6 y
15-7 (pH 6,0, 6,5 y 7,0, respectivamente) mostraron
una estabilidad aceptable de la formulación de acuerdo con la
presente invención durante el almacenamiento tanto a -10ºC como a
60ºC. Concretamente, no se evidenció separación de fases, emisión
significativa de vapores ni desarrollo de cristales, a ninguna de
las dos temperaturas.
Se prepararon nueve formulaciones
16-1 a 16-9 basándose en
procedimientos estándar tal como se han explicado en los Ejemplo
1-3. En cada formulación, el glifosato de amonio
estaba presente al 30,0% e.a. junto con un 6,0% del agente
tensioactivo 96046 TX de Takemoto y un 8,0% de sulfato de amonio. El
equilibrio hasta el 100% se hizo con agua. Las nueve formulaciones
sólo diferían en el pH, que se estableció mezclando la Solución 1 y
la Solución 2 en una relación apropiada, añadiendo después amonio
acuoso al 25% si era necesario.
| Formulación | 16-1 | 16-2 | 16-3 | 16-4 | 16-5 | 16-6 | 16-7 | 16-8 | 16-9 |
| ph | 4,0 | 4,5 | 5,0 | 5,5 | 6,0 | 6,5 | 7,0 | 7,5 | 8,0 |
Las formulaciones 16-1 a
16-9 se evaluaron individualmente para su
estabilidad durante el almacenamiento tanto a -10ºC como a 60ºC tal
como se ha descrito para el Ejemplo 7. Las formulaciones
16-1 a 16-4 (pH 5,5 o menor)
mostraron formación de cristales cuando se almacenaron a -10ºC. Las
formulaciones 16-8 y 16-9 (pH 7,5 o
mayor) mostraron una inestabilidad inaceptable cuando se
almacenaron a 60ºC, que se manifestó en forma de emisión
significativa de vapores de amonio, separación de fases o ambas. Las
formulaciones 16-5, 16-6 y
16-7 (pH 6,0, 6,5 y 7,0, respectivamente) mostraron
una estabilidad aceptable de la formulación de acuerdo con la
presente invención durante el almacenamiento tanto a -10ºC como a
60ºC. Concretamente, no se evidenció separación de fases, emisión
significativa de vapores ni desarrollo de cristales, a ninguna de
las dos temperaturas.
La eficacia herbicida de las formulaciones de los
Ejemplos 1, 4 y 6 se comparó en un estudio llevado a cabo en un
invernadero con la de una formulación comercial de glifosato en
forma de sal IPA, con un contenido en glifosato de 360 g e.a./l,
vendido en Japón por la empresa Monsanto como herbicida Roundup®.
Cada formulación se aplicó en dos cantidades, 5,0 y 7,5 l/ha, en un
volumen de pulverización de 500 l/ha, a cada una de cuatro especies
de malas hierbas difíciles de controlar cultivadas en macetas. Las
especies de malas hierbas que se estudiaron fueron Commelia
comunis (CC) con una altura media de las plantas de
aproximadamente 35 cm, Polygonum longisetum (PL) con una
altura media de las plantas de aproximadamente 15-20
cm, Rumex japonicus (RJ) con una altura media de las
plantas de aproximadamente 35-40 cm, y Salidago
altissima (SA) con una altura media de la planta de
aproximadamente 15-20 cm. Cada tratamiento a cada
especie de malas hierbas se llevó a cabo por triplicado.
Para la evaluación de la eficacia herbicida,
todas las plantas del estudio fueron examinadas por un único
técnico experto, que registró el porcentaje de inhibición, una
medida visual de la eficacia de cada tratamiento en comparación con
las plantas no tratadas. Una inhibición del 0% indica que no ha
habido efecto, y una inhibición del 100% indica que todas las
plantas están completamente muertas. Una inhibición del 85% o más se
considera en la mayoría de los casos aceptable para un uso herbicida
normal. Las plantas tratadas con la cantidad de aplicación de 7,5
l/ha se evaluaron 22 días tras el tratamiento (DAT); las plantas
tratadas con la cantidad de aplicación de 5,0 l/ha se evaluaron 22
y 35 DAT.
Los resultados, hecha la media para cada conjunto
de triplicados, se presentan en la siguiente tabla.
(Tabla pasa a página
siguiente)
En la interpretación de los datos de este
estudio, se debe tener en cuenta que las formulaciones de los
Ejemplo 1, 4 y 6 tienen un contenido en glifosato de 470, 540 y 500
g e.a./l, respectivamente, mientras que el herbicida Roundup® tiene
un contenido en glifosato de solamente 360 g e.a/l. Así, al aplicar
una misma cantidad de producto, tal como se hace en este estudio, se
proporcionan cantidades de e.a de glifosato mayores con las
formulaciones de los Ejemplos 1, 4 y 6 que con Roundup®. La
comparación de la cantidad de 7,5 l/ha de Roundup® con la cantidad
de 5,0 l/ha para las formulaciones de los Ejemplos 1, 4 y 6
proporciona una comparación de cantidades de e.a. aproximadamente
iguales (exactamente iguales en el caso del Ejemplo 4 y
Roundup®).
La eficacia herbicida de las formulaciones de los
Ejemplos 1, y 5 se comparó con la del herbicida Roundup® en un
estudio llevado a cabo en un invernadero. Cada formulación se aplicó
a 5,0 l/ha, en un volumen de pulverización de 500 l/ha, a cada una
de las seis especies de malas hierbas difíciles de controlar
cultivadas en macetas. Las especies de malas hierbas que se
estudiaron fueron Commelia comunis (CC) con una altura media
de las plantas de aproximadamente 35 cm, Polygonum longisetum
(PL) con una altura media de las plantas de aproximadamente
15-20 cm, Rumex japonicus (RJ) con una
altura media de las plantas de aproximadamente 35-40
cm, Salidago altissima (SA) con una altura media de las
plantas de aproximadamente 15-20 cm,
Trifolium repens (TR) con una altura media de las
plantas de aproximadamente 15 cm, e Imperata cylindrica (IC)
con una altura media de las plantas de aproximadamente 50 cm. Cada
tratamiento a cada especie de malas hierbas se llevó a cabo por
triplicado.
La evaluación de la eficacia herbicida se realizó
como en el Ejemplo 17, 30 DAT. Los resultados, hecha la media para
cada conjunto de triplicados, se presentan en la siguiente
tabla.
En la interpretación de los datos de este
estudio, se debe tener en cuenta que las formulaciones de los
Ejemplos 1 y 5 tienen un contenido en glifosato de 470 g e.a./l,
mientras que el herbicida Roundup® tiene un contenido en glifosato
de solamente 360 g e.a/l. Así, al aplicar una misma cantidad de
producto, tal como se hace en este estudio, se proporcionan
cantidades de glifosato e.a mayores con las formulaciones de los
Ejemplos 1, 4 y 6 que con Roundup®.
Siguiendo el procedimiento general del Ejemplo 1,
se preparó la siguiente composición, con un pH de
6,3-6,7. Mostró una estabilidad aceptable en
estudios de un mes de estabilidad durante el almacenamiento.
| Ingrediente | Peso (%) |
| Solución de glifosato de amonio (41,7% e.a.) | 72,92 |
| Mezcla de Agentes Tensioactivos A | 7,30 |
| ShinEtsu™ KM-90 | 0,01 |
| Sulfato de Amonio | 7,62 |
| Agua | 12,15 |
| Total | 100,00 |
Siguiendo el procedimiento general del Ejemplo 1,
se preparó la siguiente composición, con un pH de
6,3-6,7. Mostró una estabilidad aceptable en
estudios de un mes de estabilidad durante el almacenamiento. La
composición tenía una gravedad específica de 1,23. El contenido en
glifosato en peso/volumen era de 460 g e.a./l.
| Ingrediente | Peso (%) |
| Solución de glifosato de amonio (41,3% e.a.) | 90,50 |
| Mezcla de Agentes Tensioactivos A | 7,50 |
| ShinEtsu™ KM-90 | 0,05 |
| Agua | 1,95 |
| Total | 100,00 |
Siguiendo el procedimiento general del Ejemplo 1,
se preparó la siguiente composición, con un pH de
6,3-6,7. Mostró una estabilidad aceptable en
estudios de un mes de estabilidad durante el almacenamiento. La
composición tenía una gravedad específica de 1,23. El contenido en
glifosato en peso/volumen era de 460 g e.a./l.
| Ingrediente | Peso (%) |
| Solución de glifosato de amonio (41,3% e.a.) | 90,50 |
| Mezcla de Agentes Tensioactivos A | 7,00 |
| ShinEtsu™ KM-90 | 0,05 |
| Agua | 2,45 |
| Total | 100,00 |
Se llevó a cabo un estudio de campo con cada
tratamiento por duplicado sobre Equisetum arvense en Japón.
La altura media de las plantas era de 25-30 cm. La
formulación del Ejemplo 20 se aplicó a 15 y a 20 l/ha, en
comparación con el herbicida Roundup® en las mismas cantidades de
producto. Todas las aplicaciones se realizaron en un volumen de
pulverización de 500 l/ha. La evaluación de la eficacia herbicida se
llevó a cabo al cabo de 10, 17, 27 y 45 DAT. Los resultados se
muestran en la siguiente tabla.
\newpage
Como la formulación del Ejemplo 20 tiene un
contenido en glifosato de 460 g e.a./l, es más apropiado comparar la
eficacia herbicida proporcionada por la formulación del Ejemplo 20 a
15 l/ha (6,9 kg e.a./ha) con la que proporciona Roundup® a 20 l/ha
(7,2 kg e.a./ha).
Se observará que sobre Equisetum arvense
en este ensayo de campo, la formulación de la invención a 15 l/ha
aporta mayores beneficios que Roundup® a 20 l/ha, en evaluaciones
tempranas. A los 45 DAT, todos los tratamientos controlaron
Equisetum con una eficacia similar.
Se llevó a cabo un estudio de campo sobre
Equisetum arvense en Japón. La altura media de las plantas
era de 25-30 cm y la densidad de las plantas del
100%. La formulación del Ejemplo 20 se aplicó a 15,4 l/ha (7,08 kg
e.a./ha) y a 20 l/ha (9,2 kg e.a./ha), en comparación con el
herbicida Roundup® a 20 l/ha (7,2 kg e.a./ha). Todas las
aplicaciones se realizaron en un volumen de pulverización de 500
l/ha. La evaluación de la eficacia herbicida se llevó a cabo al cabo
de 10, 21, 31 y 47 DAT. Los resultados se muestran en la siguiente
tabla.
Se observará que en este ensayo de campo sobre
Equisetum arvense, la formulación de la invención a 15 l/ha
aporta mayores beneficios que Roundup® a 20 l/ha.
Se llevó a cabo un estudio de campo, con cada
tratamiento por triplicado, sobre Equisetum arvense en Japón.
La altura media de las plantas era de 25-30 cm y la
densidad de las plantas del 75%. La formulación de los Ejemplos 20 y
21 se aplicó a 15 y a 20 l/ha, en comparación con el herbicida
Roundup® en las mismas cantidades de producto. En este ensayo se
incluyeron dos preparaciones de la formulación del Ejemplo 21
(identificadas como 21-1 y 21-2 en
la tabla más abajo). Todas las aplicaciones se realizaron en un
volumen de pulverización de 500 l/ha. La evaluación de la eficacia
herbicida se llevó a cabo al cabo de 14, 27, 37 y 45 DAT. Los
resultados se muestran en la siguiente tabla.
Se observará que sobre Equisetum arvense
en este ensayo de campo, las formulaciones de la invención a 15 l/ha
(6,9 kg e.a./ha) actúan al menos de forma comparable a Roundup® a 20
l/ha (7,2 kg e.a./ha).
Se llevó a cabo un estudio de campo, con cada
tratamiento por triplicado, sobre Equisetum arvense en Japón.
La altura media de las plantas era de 25-30 cm y la
densidad de las plantas del 75-90%. Las
formulaciones de los Ejemplos 20 y 21 se aplicaron a 15 y a 20 l/ha,
en comparación con el herbicida Roundup® a las mismas tasa de
producto. En este ensayo se incluyeron dos preparaciones de la
formulación del Ejemplo 21 (identificadas como 21-1
y 21-2 en la tabla más abajo). Todas las
aplicaciones se realizaron en un volumen de pulverización de 500
l/ha. La evaluación de la eficacia herbicida se llevó a cabo al cabo
de 6, 13, 23, 31 y 46 DAT. Los resultados se muestran en la
siguiente tabla.
Se observará que sobre Equisetum arvense
en este ensayo de campo, la formulación del Ejemplo 1 a 15 l/ha (6,9
kg e.a./ha) actuó al menos de forma comparable a Roundup® a 20 l/ha
(7,2 kg e.a./ha). La formulación del Ejemplo 20 en este estudio
mostró una eficacia herbicida excepcionalmente alta.
Se llevó a cabo un estudio de campo, con cada
tratamiento por duplicado, sobre Miscanthus sacchariflorus en
Japón. La altura media de las plantas era de 100-140
cm y la densidad de las plantas del 100%. Las formulaciones de los
Ejemplos 20 y 21 se aplicaron a 7,5 y a 10 l/ha, en comparación con
el herbicida Roundup® en las mismas cantidades de producto. Todas
las aplicaciones se realizaron en un volumen de pulverización de 500
l/ha. La evaluación de la eficacia herbicida se llevó a cabo al cabo
de 16, 25, 40, 53 y 87 DAT. Los resultados se muestran en la
siguiente tabla.
Se observará que sobre Miscanthus
sacchariflorus en este ensayo de campo, las formulaciones de la
invención a 7,5 l/ha (3,5 kg e.a./ha) actuó al menos igual de bien
que Roundup® a 10 l/ha (3,6 kg e.a./ha).
Se llevó a cabo un estudio de campo con cada
tratamiento por duplicado sobre Solidago altissima y
Miscanthus sinensis en Japón. La altura media de las plantas
de Solidago era de 60-80 cm y la altura media
de las plantas de Miscanthus era de 80-120
cm. Las formulaciones de los Ejemplos 20 y 21 se aplicaron a 7, 10 y
13 l/ha, en comparación con el herbicida Roundup® en las mismas
cantidades de producto. Todas las aplicaciones se realizaron en un
volumen de pulverización de 500 l/ha. La evaluación de la eficacia
herbicida se llevó a cabo al cabo de 16, 25, 40, 61 y 80 DAT para
Solidago y los mismo días salvo el primero para
Miscanthus. Los resultados se muestran las dos tablas a
continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
Se llevó a cabo un estudio de campo, con cada
tratamiento por duplicado, sobre Solidago altissima en Japón.
La altura media de las plantas de era de 120-130 cm
y la densidad de las plantas era del 100%. Las formulaciones de los
Ejemplos 20 y 21 se aplicaron a 5 y a 7,5 l/ha, en comparación con
el herbicida Roundup® en las mismas cantidades de producto. Se
incluyeron en este ensayo dos preparaciones de la formulación del
Ejemplo 21 (identificadas como 21-1 y
21-2 en la tabla más abajo). Todas las aplicaciones
se realizaron en un volumen de pulverización de 500 l/ha. La
evaluación de la eficacia herbicida se llevó a cabo al cabo de 9,
17, 25, 35 y 48 DAT. Los resultados se muestran en la siguiente
tabla.
Se llevó a cabo un estudio de campo, con cada
tratamiento por triplicado, sobre Rumex obtusifolius en
Japón. La altura media de las plantas era de 20-30
cm. La formulación del Ejemplo 20 se aplicó a 2,3 y 5 l/ha, en
comparación con el herbicida Roundup® en las mismas cantidades de
producto. Todas las aplicaciones se realizaron en un volumen de
pulverización de 500 l/ha. La evaluación de la eficacia herbicida se
llevó a cabo al cabo de 12, 25 y 38 DAT. Los resultados se muestran
en la siguiente tabla.
Se llevó a cabo un estudio de campo, con cada
tratamiento por duplicado, sobre Trifolium repens, Lamium
purpureum y Rumex japonicus en Japón. La altura media de
las plantas de Trifolium era de 20-30 cm y la
densidad de las plantas del 50-70%. La altura media
de las plantas de Lamium era de 30-35 cm y la
densidad de las plantas del 25-30%. La altura media
de las plantas de Rumex era de 15-40 cm y la
densidad de las plantas del 5-10%. La formulación
del Ejemplo 20 se aplicó a 2,5, 5 y 7,5 l/ha, en comparación con el
herbicida Roundup® en las mismas cantidades de producto. Todas las
aplicaciones se realizaron en un volumen de pulverización de 500
l/ha. La evaluación de la eficacia herbicida se llevó a cabo al cabo
de 14, 22, 27 y 44 DAT para Trifolium y solamente en algunos
de estos días para Lamium y Rumex. Los resultados se
muestran en las tres tablas a continuación.
(Tabla pasa a página
siguiente)
Se llevó a cabo un estudio de campo con cada
tratamiento por triplicado sobre Trifolium repens en Japón.
La altura media de las plantas era de 10-15 cm. La
formulación del Ejemplo 20 se aplicó a 5 y 7,5 l/ha, en comparación
con el herbicida Roundup® en las mismas cantidades de producto.
Todas las aplicaciones se realizaron en un volumen de pulverización
de 500 l/ha. La evaluación de la eficacia herbicida se llevó a cabo
al cabo de 12, 25 y 38 DAT. Los resultados se muestran en la
siguiente tabla.
Se llevó a cabo un estudio de campo sobre
Artemisia princeps y Senecio vulgaris en Japón. La
altura media de las plantas de Artemisia era de
30-60 cm y la densidad de las plantas del
80-95%. La altura media de las plantas de
Senecio era de 20-50 cm y la densidad de las
plantas del 5-15%. Las formulaciones de los
Ejemplos 20 y 21 se aplicaron a 2,5, y 3,5 l/ha, en comparación con
el herbicida Roundup® en las mismas cantidades de producto. Todas
las aplicaciones se realizaron en un volumen de pulverización de 500
l/ha. Se produjeron precipitaciones de aproximadamente 5 mm,
comenzando aproximadamente una hora tras la aplicación. La
evaluación de la eficacia herbicida se llevó a cabo al cabo de 13,
28 y 54 DAT. Los resultados se muestran en las dos tablas a
continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
Se llevó a cabo un estudio de campo con cada
tratamiento sin duplicados sobre Lamium purpureum en Japón.
La altura media de las plantas era de 45-50 cm y la
densidad de las plantas del 100%. La formulación del Ejemplo 20 se
aplicó a 3, 4,5 y 6 l/ha, en comparación con el herbicida Roundup®
en las mismas cantidades de producto. Todas las aplicaciones se
realizaron en un volumen de pulverización de 500 l/ha. La evaluación
de la eficacia herbicida se llevó a cabo al cabo de 13, 21 y 43 DAT.
Los resultados se muestran en la siguiente tabla.
\newpage
Los datos de campo de los Ejemplos
23-33 indican un elevado e inesperado grado de
eficacia herbicida sobre varias especies de plantas de las
formulaciones de los Ejemplos 20 y 21, en comparación con el
herbicida Roundup® en una cantidad de e.a. de glifosato similar o
mayor. Para investigar si esto podría ser el resultado de una mayor
cantidad admitida o una translocación de glifosato en una planta
tratada con una formulación de la invención, se llevó a cabo un
experimento de radiomarcaje sobre Equisetum arvense.
Se extrajeron tubérculos de E. arvense de
un campo y se plantaron en macetas de 4 cm y se cultivaron en un
invernadero durante 40 días para proporcionar plantas para su uso en
el experimento. Las plantas se trataron aplicándoles una sola gota
de 4 \mul de una solución de tratamiento de glifosato en la base
del tercer verticilo de ramas sobre el nivel del suelo. Tras el
tratamiento, las plantas se transfirieron a una cámara de cultivo
con un periodo de luz de 12 horas, una temperatura diurna de 28ºC,
una temperatura nocturna de 18ºC, humedad relativa del 35% e
iluminación diurna de 12,000 lux.
Para preparar una solución de tratamiento, una
muestra del herbicida comercial Roundup® o una muestra de la
formulación del Ejemplo 21 se diluyó seis veces en peso con agua
desionizada. Se añadieron a esta solución 0,128 \muCi/mg de
glifosato-^{14}C (Amersham, radioactividad
específica 54 mCi/mmol). Así, aunque las plantas tratadas con la
formulación de la invención una dosis ligeramente mayor de glifosato
"frío", por la mayor carga en glifosato e.a. de la formulación,
que aquellas tratadas con Roundup®, ambos grupos de plantas
recibieron la misma dosis de glifosato-^{14}C.
Las plantas se recogieron a las 6 horas, 1 día, 3
días y 8 días del tratamiento y se dividieron en porciones sobre la
tierra y por debajo de ella. El material de las plantas se lavó
antes de secarlo y quemarlo en un aparato de oxidación de muestras.
El dióxido de carbono ^{14}C se recogió y se midió su
radioactividad empleando un contador de centelleo líquido. Una
indicación de la cantidad admitida de glifosato fue proporcionada
por las cuentas por minuto (dpm) para la planta total. Una
indicación de la translocación fue proporcionada por las cuentas por
minuto (dpm) de la porción de la planta de por debajo de la tierra
únicamente. Los datos se muestran en las dos tablas a
continuación.
\vskip1.000000\baselineskip
Se vio en este estudio que tanto la cantidad
admitida como la translocación estaban muy potenciadas en el caso de
la formulación de la invención ilustrada en el Ejemplo 21 respecto
al estándar comercial Roundup®. Este sorprendente resultado ilustra
una inesperada ventaja de al menos una de las formas de realización
de la presente invención.
Claims (22)
1. Una composición herbicida acuosa y concentrada
que comprende (a) una cantidad eficaz como herbicida de
N-fosfonometilglicina en forma de una mezcla de sales de monoamonio y diamonio de la misma en la que la relación molar entre el amonio y la N-fosfonometilglicina proporciona un valor de pH de 6 a 7 tras la dilución del glifosato e.a. al 1% en peso en agua desionizada, y (b) una cantidad de uno o más agentes tensioactivos que potencien la eficacia herbicida.
N-fosfonometilglicina en forma de una mezcla de sales de monoamonio y diamonio de la misma en la que la relación molar entre el amonio y la N-fosfonometilglicina proporciona un valor de pH de 6 a 7 tras la dilución del glifosato e.a. al 1% en peso en agua desionizada, y (b) una cantidad de uno o más agentes tensioactivos que potencien la eficacia herbicida.
2. La composición de la Reivindicación 1 que
contiene menos de 1 parte en peso por 20 partes en peso de sal de
glifosato de un agente tensioactivo con un grupo
-(CH_{2})m-(C_{2}H_{4}O)n-R o
-(C_{2}H_{4}O)p-COR unido directamente a
un átomo de nitrógeno, en el que m es 0 ó 1, n es un número de 1 a 3
inclusive, p es un número de 1 a 18 inclusive y R es un grupo alquil
C_{8}-C_{22}.
3. La composición de la Reivindicación 1 que
tiene un pH de 6,3 a 6,7.
4. La composición de la Reivindicación 1 en la
que la concentración de N-fosfonometilglicina está
dentro del intervalo de 100 a 600 gramos de equivalente ácido por
litro.
5. La composición de la Reivindicación 1 en la
que la concentración de N-fosfonometilglicina está
dentro del intervalo de 300 a 600 gramos de equivalente ácido por
litro.
6. La composición de la Reivindicación 1 en la
que la concentración de N-fosfonometilglicina está
dentro del intervalo de 400 a 500 gramos de equivalente ácido por
litro.
7. La composición de la Reivindicación 1 en la
que la concentración total de agentes tensioactivos es de 2 a 25 por
ciento en peso.
8. La composición de la Reivindicación 1 en la
que la concentración total de agentes tensioactivos es de 5 a 20 por
ciento en peso.
9. La composición de la Reivindicación 1 en la
que al menos uno de los agentes tensioactivos es catiónico.
10. La composición de la Reivindicación 9, en la
que dicho agente tensioactivo catiónico se selecciona del grupo
formado por alquilaminas C_{8-22} primarias,
secundarias y terciarias, sales de alquil C_{8-22}
aminio primarias, secundarias y terciarias, y sales de alquil
C_{8-22} amonio cuarternarias.
11. La composición de la Reivindicación 9, en la
que dicho agente tensioactivo catiónico es una sal de
di(alquil C_{8-22}) dimetilamonio.
12. La composición de la Reivindicación 9, en la
que dicho agente tensioactivo catiónico es una sal de alquil
C_{8-22} trimetilamonio.
13. La composición de la Reivindicación 9, en la
que dicho agente tensioactivo catiónico es una sal de polioxietileno
alquil C_{8-22} amonio.
14. La composición de la Reivindicación 13 en la
que dicha sal de polioxietileno alquil C_{8-22}
amonio es cloruro de metil
bis(2-hidroxietil)cocoamonio.
15. La composición de la Reivindicación 9 que
comprende además un agente tensioactivo no iónico.
16. La composición de la Reivindicación 15 en la
que dicho agente tensioactivo no iónico es un polioxietilen alquil
C_{8-22} éter.
17. La composición de la Reivindicación 16 en la
que dicho polioxietilen alquil C_{8-22} éter es un
alcohol polioxietileno secundario con un promedio de
aproximadamente 3 a aproximadamente 15 moles de óxido de
etileno.
18. La composición de la Reivindicación 1 que
contiene de 450 a 500 gramos de equivalente ácido por litro de sal
de amonio de N-fosfonometilglicina, 4,6% a 5,2% en
peso de cloruro de metil
bis(2-hidroxietil)cocoamonio, 1,0% a
1,2% en peso de polioxietileno secundario alcanol
C_{12-13} con aproximadamente 7 a aproximadamente
8 moles de óxido de etileno, y 1,4% a 1,6% en peso de
dietilenglicol.
19. La composición de la Reivindicación 1 que
contiene de 110 a 130 gramos de equivalente ácido por litro de sal
de amonio de N-fosfonometilglicina, 25% a 29% en
peso de sulfato de amonio, 0,9 a 1,4% en peso de cloruro de metil
bis(2-hidroxietil)cocoamonio, 0,2% a
0,3% en peso de polioxietileno secundario alcanol
C_{12-13}con aproximadamente 7 a aproximadamente 8
moles de óxido de etileno, y 0,4% a 0,6% en peso de
dietilenglicol.
20. La composición de la Reivindicación 1 que
comprende además un co-herbicida soluble en
agua.
21. La composición de la Reivindicación 20 en la
que el co-herbicida es la sal de amonio de
glufosinato.
22. Un procedimiento para acabar con o controlar
la vegetación que comprende diluir una composición de la
Reivindicación 1 en agua y la aplicación de la composición diluida
al follaje de la vegetación.
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| US89854597A | 1997-07-22 | 1997-07-22 | |
| US898545 | 1997-07-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2209171T3 true ES2209171T3 (es) | 2004-06-16 |
Family
ID=25409605
Family Applications (1)
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