CN102067879A - 用草甘膦原药生产草甘膦水剂的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种用草甘膦(glyphosate)原药制备草甘膦水剂方法。按每吨30％草甘膦水剂配料，投含量95％草甘膦原药320kg。无离子水160L作溶剂，在搅伴的条件下，滴加浓度为15％-25％的工业氨水，温度控制在35℃-60℃之间，时间约半小时。在温度50℃-65℃之间，保温一个小时。反应结束后，调产品PH＝6.5-7.0之间。然后加入作为增溶剂增效剂硫酸铵50kg，助剂甘氨酸乙酯盐酸盐(glycine ethyl ester hydrochloride)40kg。最后加入行业通用的色素，并用无离子水稀释使其符合有效成份含量为30％的草甘膦水剂产品。本发明工艺方法，与传统工艺相比，生产设备简单，反应条件易控制、安全性高、能源消耗低，收率高，“三废”少易处理，经济效益显著的生产工艺，适合企业生产。

Description

用草甘膦原药生产草甘膦水剂的方法 

技术领域：

本发明属于除草剂技术领域用草甘膦原药制备30％草甘膦水剂方法。 

背景技术：

现有技术中，是由草甘膦原药，用异丙胺和适量无离子水制备草甘膦的异丙胺盐水溶液，加入表面活性剂1％-12％作为增效助剂，从而制备41％的草甘膦异丙胺盐水剂。 

存在缺点： 

A、异丙胺的使用成本太高(购进费用高，运输成本高、生产时费用高需制冷) 

B、表面活性剂添加的量在1％-12％之间。以乙氧基化脂肪胺为助剂代表，它有以下缺陷： 

(1)在降低表面张力仅有中等作用； 

(2)这种物质会对皮肤和眼睛有轻微作用； 

(3)由于助剂影响，使草甘膦剂型毒性较高； 

(4)用于耐草甘膦基因作物，经常出现产量下降情况； 

四个缺陷摘自《PESTICIDES VOL.41NO.2(2002)》(草甘膦活性和助剂华乃震) 

针对以上情况，有些生产41％异丙胺盐水剂的厂家，在生产配方上进行了改进，有的厂家甚至不加乙氧基化脂肪胺，或加得不够。这样的产品杀草效果自然大打折扣。 

C、为了克服B项存在的缺点，有些厂家使用绿色环保表面活性剂烷基糖苷(下称A、P、G)而不用乙氧基化脂肪胺。但该制剂仍然是在异丙胺盐水剂的基础之上，添加量一般在质量份数10％(重量)的A、P、G、从而提高杀草的效果。 

本发明制剂，是在草甘膦胺盐溶液中，使N-磷酸甲基甘氨酸占质量份数30％(重量)。用作增溶剂，增效剂的硫酸铵占质量份数5％(重量)，增效剂助剂的甘氨酸乙酯盐酸盐占质量份数4％(重量)，余量用无离子水补足。 

生产的成本 

30％草甘膦胺盐水剂          41％异丙胺盐水剂 

A、草甘膦粉320kg            95％草甘膦粉320kg 

B、工业氨水200元            异丙胺180kg    1800元 

C、硫酸铵50公斤×0.8＝40元  A、P、G  100kg  1200元 

D、甘氨酸乙脂盐酸盐 

商品外购：1200元 

自制生产：明显降低 

发明工艺成本 

商品外购：1440元 

自制甘氨酸乙脂盐酸盐：1040    3000元 

发明的内容 

本发明的目的是提供一种能够克服现有技术的不足，打破草甘膦水剂产品传统技术对异丙胺的依赖寻找乙氧基化脂肪胺的替代品。用草甘膦原药生产一种绿色环保经济的30％草甘膦水剂。 

本发明工艺的方法是，采用无离子水做溶剂，用工业氨水代替异丙胺作中和剂生产草甘膦胺盐溶液PH值控制在6.5-7.0。采用占质量份数5％(重量)硫酸铵作增溶增效剂。第四用占质量份数4％(重量)甘氨酸乙酯盐酸盐(glycine ethyl ester hydrochloride)作增效剂。余量补足无离子水。生产30％草甘膦水 剂。 

本发明30％草甘膦水剂产品除草试验 

根据发明人陈运谋的要求，对30％草甘膦水剂发明产品进行除草试验 

一.供试药种 

本发明30％草甘膦水剂，下称I号(陈运谋提供) 

41％异丙胺盐水剂，下称II号(新安江农化浙江德清产品) 

二.供试杂草品种 

一年生杂草：马唐、牛筋草、叶下珠、鸭跖草、莠竹、水竹叶、荩草、莲子草、白苏、鳢肠、腺梗豨草等。多年生杂草：白茅、硬骨草、狗牙根、雀稗、鼠尾草、车前草等。 

试验设计 

区试设置两点(1)广西明阳农场园艺队，以防除一年生杂草为主，I号和II号各用有效成份100克/亩，兑水90斤/亩，喷清水对照。6月1日喷洒。(2)广西七坡林场点，以防除多年生深根恶性杂草(白茅，硬骨草)为主，I号和II号各用有效成份150克/亩，兑水150斤/亩，设喷清水对照，6月10日喷洒。小区随机排列，三次重复，各有9小区。小区面积9.6*7＝0.1亩，用背负式手摇喷雾器一次喷雾，效果调查，明阳农场园艺队点：6月21日(喷药后二十天)；广西七坡林场点：7月10日(喷药后三十天)。 

大面积示范试验两点：(1)广西七坡林场点，以防除多年生杂草为主，I号和II号各用有效成分150克/亩，兑水150斤/亩，各25亩，合计50亩，6月26-28日喷洒。(2)广西热作研究所点，也以防除多年生杂草为主，I号和II号各用有效成份150克/亩，兑水150斤/亩，面积I号19亩，II号22亩，共41亩。6月20日喷洒。调查时间：广西七坡林场8月10号(喷药后41天)；区热作所点7月25日(喷药后35天)。 

调查方法：广西明阳农场园艺队区试，主要杂草馬唐、牛筋草、莠竹草一年生杂草，调查残存杂草茎叶鲜重。广西七坡林场和热作所区试和表试，主要有白茅、硬骨草、狗牙根深根性杂草，调查地上地下残存根茎叶鲜。随机取样，每点1尺²。在室内进行检查分析。 

三.试验结果分析： 

(一)中毒表现：喷洒草甘膦I号和II号杂草表现相似，对一年生杂草5～6天见效，10～12天开始陆续死亡；对多年生杂草(主要白茅、硬骨草)8～9天见效，11～14天开始陆续死亡。 

(二)防除效果：对一年生杂草，亩用有效成份100克，施药后28天调查，防效I号为98.05％、II号为98.56％；对多年生杂草，亩用有效成份150克，防效I号为97.4％～97.90％、II号为96.83％～98.3％，效果相当，均达显著级。(见表一) 

表一草甘膦I号、II号除草效果对比表 

通过方差分析：1#草甘膦样品2#草甘膦样品杀草防除效果好，差异都达到极显著水位。防除杂草没有差异。(施药后中毒表现见效，开始死亡，死亡稳定几个阶段表现症状均相似) 

草甘膦防除果园杂草试验二 

受陈运谋委托，进行草甘膦防除果园杂草小区试验，现将试验结果总结如下。 

一、供试农药及剂量 

(一)农药名称 

1、30％草甘膦1#(广西易多收公司样品) 

2、30％草甘膦2#(陈运谋提供样品) 

3、30％草甘瞵3#(广西大学实验厂产品) 

4、30％农达(作对比商品) 

(二)试验设计及方法 

材料方法 

166.7    333.3 

166.7    333.3 

166.7.   333.3 

166,7.   333.3 

试验地选择在广西亚热带农作物研究所老龄芒果园内分茅草试区：主要为茅草；一、二年生杂草试区，有筒轴茅(麻疯草)、狗尾草、马唐、胜红蓟、飞扬草、鸭跖草(竹叶草)、雷公根、小凤尾蕨、双穗雀稗、龙葵(白花菜)、日本草(厚耳叶草)、鬼针草、叶下珠、决明草、梁子菜(假唐考)、秭莶、杠板归(穿叶蓼)、飞蓬草、牛筋草、蟋蟀草、铺地黍(硬骨草)、水花生(莲子菜)、狗牙根、何首乌等25种杂草、多为生长中期，株高一般0.4～1米、覆盖95％以上。 

划小区，小区面积4米×3.3米～0.02亩，供试4个农药，每个2个用量，设空白对照，3次重复共35个小区，随机排列，按所需用量兑水75公斤-/亩，配液时加少许洗衣粉，用背式喷雾器，均匀喷洒杂草茎叶上。 

(三)试验调查 

防效试验调查：于施药后28天(6月14日施药、7月12日调查)调查防效。茅草试区：每小区三点取样，每点一平方尺，共取3平方尺，挖根取茅草全株，室内考查，记录株数和根茎叶鲜重，折算防效。一、二年生杂草试区，因遇长期多雨少晴天气，杂草枯死后腐烂，光溜溜的，采用目测宏观防效。 

(四)试验有关实际情况 

试验地土质为黄色重粘土，园地芒果属老龄芒果，放弃管理，草荒严重。 

施药期气候，6月14日上午施药，当时天气气温30～32。，第三天下雨，进入多雨季节，多雨少晴，至7月12日期间多为阴雨天气。 

结果分析 

防效调查结果： 

(一)草甘膦防除茅草试验，结果见表一、从表看出，30％草甘膦1#、2#、3#，、4#各亩用量166.7克，株防效分别为86.5％、87.5％、86.0％和88.5％；鲜重防效88.9％、88.3％、88.9％、89.7％。草甘膦1#、2#、3#、4#各亩用量333.3克，株防效97.6％、98.6％、98.1％和99.0％；鲜重防效97.1％、98.3％、97.4％、98.6％。供试草甘膦1#、2#、3#和4#作对比的农达防除效果相似，亩用333.3克比166.7克更显著。 

(二)草甘膦防除一、二年生单子叶和双子叶杂草试验，因药后第三天后20多天中、多雨少晴天气，施药区杂草死亡腐烂，而对照空白区杂草生长茂盛，难于采株调查，采用目测宏观防效，30％样品166.7克/亩，分别防效为94.5％、95.5％、95.0％、96.0％；30％样品333.3克/亩，分别防效为98.0％、97.5％、97.5％、99.0％，各处理用量均有显著的效果。 

结论： 

通过试验看出草甘膦1#、2#、3#、4#在相同有效用量情况下，防除茅草和多种一、两年单双叶子叶杂草效果相似。 

                                    农业部亚热带果品蔬菜质量监督检验测试中心 

                                    2010年8月 

表二草甘膦防除一、两年生杂草效果表 

本发明的有益效果为：产品的药效好，产品及生产过程对环境无污染，生产成本低，工艺简单，生产安全性高。本发明生产方法改变了草甘膦水剂产品对异丙胺的依赖。充分发挥了现有社会资源的开发利用(甘氨酸乙酯盐酸盐分子式C₄H₉NO₂.HCL CAS[623-33-6])本工艺产品广泛应用于防除一年生杂草，多年生杂草，市场前景广泛。 

以下结合实施例对本发明作进一步的详细说明： 

实施例一： 

将纯度为95％的草甘膦原药320kg(1.797kmol)投入2000L反应釜，加入200L的无离子水，在搅拌的条件下，滴加浓度为25％的氨水214kg(3.14kmol)时间约半小时，温度控制在40C°-50C°，氨水滴加完毕后，在50C°-60C°之间保温一小时，反应结束后PH值控制在6.5-7.0之间。然后加入硫酸铵50kg，甘氨酸乙酯盐酸盐40kg。补足余量含色素的水，使制剂符合N-膦酸甲基甘氨酸占质量份数30％(重量)。产品经沉淀去杂质后包装。得产品912kg(1.619kmol). 

实施例二： 

将纯度为95％的草甘膦原药320kg(1.797kmol)投入2000L反应釜，加入250L的无离子水，在搅拌的条件下，滴加浓度为18％的氨水297.2kg(3.14kmol)时间约半小时，温度控制在30C°-45C°，氨水滴加完毕后，在45C°-55C°之间保温一小时，反应结束后PH值控制在6.5-7.0之间。然后加入硫酸铵50kg，甘氨酸乙酯盐酸盐45kg。补足余量含色素的水，使制剂符合N-膦酸甲基甘氨酸占质量份数30％(重量)。产品经沉淀去杂质后包装。得产品922kg(1.635kmol). 

实施例三： 

将纯度为95％的草甘膦原药320kg(1.797kmol)投入2000L反应釜，加入240L的无离子水，在搅拌的条件下，滴加浓度为16.78％的氨水318kg(3.14kmol)时间约半小时，温度控制在35C°-55C°，氨水滴加完毕后，在55C°-65C°之间保温一小时，反应结束后PH值控制在6.5-7.0之间。然后加入硫酸铵45kg，甘氨酸乙酯盐酸盐50kg。补足余量含色素的水，使制剂符合N-膦酸甲基甘氨酸占质量份数30％(重量)。产品经沉淀去杂质后包装。得产品912kg(1.618kmol). 

实施例四： 

将纯度为97％的草甘膦原药313.4kg(1.797kmol)投入2000L反应釜，加入162.6L的无离子水，在搅拌的条件下，滴加浓度为15％的氨水357kg(3.14kmol)时间约半小时，温度控制在45C°-55C°，氨水滴加完毕后，在60C°-65C°之间保温一小时，反应结束后PH值控制在6.5-7.0之间。然后加入硫酸铵45kg，甘氨酸乙酯盐酸盐45kg。补足余量含色素的水，使制剂符合N-膦酸甲基甘氨酸占质量份数30％(重量)。产品经沉淀去杂质后包装。得产品932kg(1.653kmol). 

图1是本发明的生产30％的草甘膦水剂的工艺流程图。 

Claims (4)

1.一种使用草甘瞵原药(glyphosate)生产30％草甘瞵水剂的方法，其特征为：使用无离子水作溶剂；工业氨水为中和剂；使用占质量份数为5％(重量)硫酸铵作为增溶、增效剂；使用占质量份数为4％(重量)甘氨酸乙酯盐酸盐作为增效助剂。N-磷酸甲基甘氨酸占质量份数30％(重量)。

2.根据权利1)。要求作为增溶剂增效剂的硫酸铵占质量份数1％--8％(重量)

3.根据权利1)；要求，作为增效剂助剂的甘氨酸乙酯盐酸盐占质量份数的1％-10％(重量)。

4.根据权利要求1、2、3；所述制备的制剂，用于防除一年生和多年生杂草。

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