ES2200929T3 - Procedimiento potenciado de eliminacion de malas hierbas con herbicida glifosato. - Google Patents
Procedimiento potenciado de eliminacion de malas hierbas con herbicida glifosato.Info
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Abstract
Procedimiento en el que el primer agente tensioactivo se selecciona entre alquileteraminas y alquilaminas terciarias, alquilaminas y alquileteraminas terciarias de polioxietileno, tensioactivos de amonio cuaternario, tensioactivos de imidazolina y piridina, óxidos de alquieteramina y alquilamina de polioxietileno, alquibetaínas, diaminas de alquilo y diaminas de alquilo de polioxietileno.
Description
Procedimiento potenciado para la eliminación de
malas hierbas con herbicida glifosato.
La presente invención se refiere a un
procedimiento para la eliminación y control del crecimiento de las
plantas indeseadas usando un herbicida glifosato. Este
procedimiento, que aprovecha la acción sinérgica recientemente
descubierta de dos clases de tensioactivos aplicados en combinación
con el glifosato, proporciona sorprendentemente eficacia herbicida
potenciada.
Los herbicidas glifosato incluyen
N-fosfonometilglicina, denominada a veces como
"ácido glifosato", sales y ésteres de la misma, y otros
compuestos que cuando se aplican a las plantas liberan o,
proporcionan iones glifosato. Los herbicidas glifosato, durante
mucho tiempo conocidos como útiles herbicidas, se aplican
generalmente al follaje de las plantas que se pretende destruir o
controlar en solución acuosa o dispersión, más comúnmente como
pulverización. El término "malas hierbas" se utiliza en la
presente invención por conveniencia para referirse a aquellas
plantas que crecen en lugares indeseados, aunque es necesario
puntualizar que los herbicidas glifosato se utilizan frecuentemente
para destruir y controlar plantas que no siempre se consideran malas
hierbas, tales como las plantas de regeneración natural o las
especies cultivadas que crecen en un cultivo con otras especies,
así como las plantas pratenses que han sobrevivido a su periodo de
máxima productividad.
En la mayoría de los preparados herbicidas de
glifosato comerciales, el glifosato se presenta como una sal
hidrosoluble. Las sales de glifosato herbicidas se describen, por
ejemplo, en la Patente de EE.UU. Nº 3.799.758 de Franz, la Patente
de EE.UU Nº 3.853.530 de Franz, la Patente de EE.UU. Nº 4.140.513
de Prill, la Patente de EE.UU. Nº 4.315.765 de Large, la Patente de
EE.UU. Nº 4.405.531 de Franz, la Patente de EE.UU Nº 4.481.026 de
Prisbylla y la Patente de EE.UU Nº 4.507.250 de Bakel.
Las sales de glifosato descritas incluyen sales
de metales alcalinos como, por ejemplo, el sodio y el potasio;
sales de amonio; y numerosas sales que tienen un catión de amonio,
sulfonio o sulfoxonio sustituido con 1-3 grupos
orgánicos que contienen un total de 1-6 átomos de
carbono como, por ejemplo, las sales de dimetilamonio, de
isopropilamonio, de etanolamonio y de trimetilsulfonio.
Los preparados comerciales de sales de glifosato
incluyen, por ejemplo, los herbididas Roundup®, Accord®, Ultra y
Roundup® Xtra comercializados por Monsanto Company, que contienen
la sal de isopropilamonio, los herbicidas Roundup® Dry y Rival®
comercializados por Monsanto Company, que contienen la sal de
amonio, el herbicida Roundup® Geoforce comercializado por Monsanto
Company, que contiene la sal sódica y el herbicida Touchdown®
comercializado por Zeneca, que contiene la sal de
trimetilsulfonio.
Los herbicidas glifosato, en la mayoría de las
ocasiones, son formulados por los fabricantes y/o mezclados por los
usuarios finales con uno o más tensioactivos. Los tensioactivos
contribuyen a la retención de las gotas de la pulverización
aplicada al follaje de las plantas tratadas, la adhesión de las
gotas de pulverización a la superficie foliar y la penetración de
los pesticidas hidrosolubles a través de la cutícula hidrófoba que
cubre la superficie foliar, mediante estas vías y otros posibles
modos, potenciando así la actividad herbicida del glifosato. Un
extenso estudio realizado por Wyrill y Burnside, Weed
Science 25, 275-287, 1977 concluye que "un
tensioactivo efectivo es un componente esencial de cualquier caldo
de pulverización de glifosato", pero señala una gran variedad en
el nivel de potenciación de la actividad herbicida proporcionado
por los distintos tensioactivos. En general, los tensioactivos
catiónicos proporcionan el máximo nivel de potenciación. Asimismo,
estos autores subrayan que la eficacia derivada de la combinación de
tensioactivos es generalmente imprevisible y previene contra la
"mezcla indiscriminada de tensioactivos" en las composiciones
de pulverización de glifosato.
Entre los tensioactivos catiónicos conocidos por
potenciar efectivamente la actividad de los herbicidas glifosfato
se encuentran las alquilaminas terciarias, las alquilaminas
terciarias de polioxietileno, las sales de alquilamonio cuaternario
y las sales de alquilamonio cuaternario de polioxietileno. En el
presente contexto, el término "alquilo" hace referencia
convencionalmente a los grupos hidrocarbilo alifáticos saturados e
insaturados, de cadena lineal y ramificada, que tienen de
aproximadamente 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono. Asimismo,
son también efectivos los tensioactivos de eteramina en los que la
cadena carbonada del grupo hidrocarbilo está interrumpida por uno o
más enlaces de tipo éter. Igualmente, se conocen otras muchas
variantes de dichos tensioactivos de base amina, incluyendo las
sales de amonio cuaternario de polioxipropileno, las diaminas y
tipos anfóteros como los óxidos de alquilamina, las alquilbetaínas,
etc., que tienen en común, al igual que los tensioactivos
catiónicos mencionados anteriormente, la posesión de un grupo amino
protonable o catiónico. Las composiciones del herbicida glifosfato
que comprenden uno o más agentes tensioactivos de base amina se
describen, con fines ilustrativos, en la Patente de EE.UU. Nº
5.118.444 de Nguyen, la Patente de EE.UU. Nº 5.317.003 de Kassebaum
y Berk, la Patente de EE.UU. Nº 5.668.085 de Forbes y col., la
Patente de EE.UU. Nº 5.750.468 de Wright y col., la Patente de
EE.UU. Nº 5.821.195 de Sandbrink y col, la Patente australiana Nº
595406 y las Publicaciones Internacionales Nº WO95/33379,
WO97/05779, WO97/31890, WO97/36494, WO98/24313, WO98/53680,
WO99/00012 y WO99/05914.
Los tensioactivos aniónicos son, en general,
débiles potenciadores de la actividad herbicida del glifosato. Sin
embargo, la Publicación Internacional NºWO 99/21423 describe
composiciones que contienen un herbicida glifosato y un tensioactivo
de N-acetil sarcosinato o sancosina aniónico que
puede "mantener la eficacia herbicida" de un preparado
herbicida glifosato comercial. Un ejemplo de dicha composición,
aplicado a 100 g de equivalente de glifosato ácido (e.a.) por acre
(aproximadamente 240 g de e.a./ha), proporciona, según se indica en
esta invención, un 65% de 'especímenes completamente muertos' en una
parcela de hierbas y malas hierbas de hoja ancha 21 días después de
la aplicación, frente al 62% de "especímenes completamente
muertos" obtenidos con el preparado Roundup® de glifosato
comercializado aplicado a igual concentración. Se calcula que la
relación en peso de N-alquil sarcosinato con
respecto al e.a. de glifosato de la composición descrita es
aproximadamente de 1:16. A esta relación tan baja de tensioactivo
con respecto al glifosato, la composición tiene una baja
probabilidad de provocar irritaciones oculares en comparación con el
herbicida Roundup®, que tiene una concentración relativamente
superior de tensioactivo. Desafortunadamente, no existen datos
sobre el nivel de "especímenes completamente muertos"
obtenidos en ausencia de tensioactivo. Por lo tanto, es imposible,
sin estos datos, determinar si el N-alquil
sarcosinato resulta o no efectivo para potenciar la actividad
herbicida del glifosato bajo las condiciones del ensayo
descrito.
Las combinaciones de tensioactivos catiónicos y
ciertos tensioactivos aniónicos proporcionan, como se ha descrito
anteriormente, mezcladas con un herbicida glifosato, preparados de
baja irritación ocular. Por ejemplo, la Patente de EE.UU Nº
5.683.958 de Berger y Jiménez describe composiciones que contienen
un herbicida glifosato, un tensioactivo de alquilamina de
polioxietileno y un tensioactivo de sulfato de alquilo, alquilo de
polioxietileno o un sulfato de alquifenol, fosfato de alquilo,
alquilo de polioxietileno o fosfato de alquilfenol o alquilo de
polioxietileno o carboxilato de alquilfenol; y la Patente de EE.UU.
Nº 5.389.598 de Berk y Kassebaum describe composiciones que
contienen un herbicida glifosato, un tensioactivo de alquilamina de
polioxietileno y un ácido mono- o dicarboxílico de alquilo como,
por ejemplo, un ácido graso, con tal de que provoque baja
irritación ocular. El documento WO 97/03560 describe sarcosinatos o
sales de los mismos, tales como el cocoil sarcosinato de sodio,
lauroil sarcosinato de sodio o una combinación de los mismos, como
adyuvantes para un fluazifop-butil, preferentemente
el fluazifop-P-butil, que provocan
un aumento de la actividad herbicida, baja irritación y baja
toxicidad en comparación con los adyuvantes convencionales. Sin
embargo, no se ha descrito que dichas composiciones presenten
insólitamente una eficacia herbicida potenciada en comparación con
otras composiciones similares que contienen uno de los dos
tensioactivos.
Actualmente, se ha descubierto que añadir a un
herbicida glifosato una composición que tenga, al menos, dos
tensioactivos, de los cuales, uno contenga un grupo amino
protonable o catiónico y el otro sea un derivado
N-acilo aniónico de un aminoácido o de una sal del
mismo, proporciona sorprendentemente una actividad herbicida
sinérgicamente mayor que la proporcionada por cualquiera de estos
tensioactivos por separado a igual proporción en peso de
tensioactivo total con respecto al glifosato.
De acuerdo con esto, actualmente se proporciona
un procedimiento para potenciar la actividad herbicida de un
herbicida glifosato. Este procedimiento comprende la adición al
herbicida glifosato de una mezcla de un primer tensioactivo y un
segundo tensioactivo con una relación en peso de tensioactivo total
con respecto al glifosato de aproximadamente 1:30 a aproximadamente
2:2, en la que el primer tensioactivo tiene una estructura química
que comprende un grupo amino protonable o catiónico y un grupo
hidrocarbilo de entre 5 y 34 átomos de carbono, saturado o
insaturado, lineal o ramificado, y el segundo tensioactivo tiene la
fórmula:
R-CO-NR'-(CR'_{2})_{n}-COOM
en la que R es un grupo hidrocarbilo de
C_{7-23}, saturado o insaturado, lineal o
ramificado, m está comprendido entre 1 y 4, M es hidrógeno o un
contraión catiónico, y los grupos R' son, independientemente,
hidrógeno, un grupo alquilo de C_{1-4} o un grupo
-(CR'_{2})_{m}-COOM en el que m está
comprendido entre 1 y 4 y M es como se ha definido anteriormente,
con la condición de que no existan más de un grupo R' sustituido
por el grupo -(CR'_{2})_{m}-COOM; la
relación en peso del primer tensioactivo con respecto al segundo
tensioactivo es de aproximadamente 1:10 a aproximadamente
10:1.
Una forma de realización de la invención es una
composición formada por la mezcla de un herbicida glifosato, un
primer tensioactivo y un segundo tensioactivo de acuerdo con el
procedimiento recién descrito. Dicha composición puede ser un
líquido que comprende, además, entre aproximadamente 30% y 99,9% en
peso de un disolvente o medio de dispersión, típicamente agua, en el
que se incluye el herbicida glifosato, el primer tensioactivo y el
segundo tensioactivo. Una composición acuosa líquida de la
invención puede ser, por ejemplo, una composición herbicida acuosa
diluida que tenga un contenido de e.a. de glifosato de
aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10% en peso o una
composición concentrada acuosa que tenga un contenido de e.a. de
glifosato de aproximadamente 10% a aproximadamente 50% en peso que
puede, además, diluirse en agua para formar dicha composición
herbicida. Alternativamente, la composición puede ser un sólido
seco que comprende además entre el 0% y el 90%, aproximadamente, en
peso de una carga sólida inerte y que pueda disolverse o
dispersarse en agua para formar dicha composición herbicida.
Otra forma de realización de la invención es un
procedimiento para eliminar o controlar las malas hierbas, que
comprende la aplicación al follaje de las malas hierbas de una
composición herbicida acuosa diluida como la descrita en la
presente invención.
El insólito descubrimiento de la presente
invención radica fundamentalmente en el hecho de que tanto el
primer como el segundo tensioactivo interaccionan sinérgicamente,
mejorando la actividad herbicida, cuando se aplican de manera
conjunta con un herbicida glifosato. Una interacción sinérgica
entre dos agentes tensioactivos se define generalmente en la técnica
relevante como aquella en la que, a una determinada relación en
peso de tensioactivo total con respecto al ingrediente activo
(expresado en e.a. de glifosato), la actividad herbicida observada
con una mezcla de los dos agentes tensioactivos es mayor que un
nivel esperado de actividad media entre la observada con cada uno
de los dos tensioactivos aplicado en ausencia del otro tensioactivo.
En la presente invención se estableció un estándar más exigente
como, por ejemplo, que la actividad herbicida observada con una
mezcla de los dos agentes tensioactivos, a una relación determinada
en peso de tensioactivo total con respecto al ingrediente activo,
debería ser superior a aquella observada por cada uno de los
tensioactivos aplicados en ausencia del otro tensioactivo, En
general, un tensioactivo es más efectivo que el otro cuando se
presenta como único tensioactivo. Así, para cumplir el grupo de
sinergismo estándar de la presente invención, la efectividad de una
mezcla de los dos tensioactivos debe exceder la del agente
tensioactivo más efectivo individualmente a igual relación de agente
tensioactivo total con respecto al e.a. de glifosato.
Con fines ilustrativos, se consideran dos
composiciones hipotéticas que contienen 10 partes en peso de
equivalente de glifosato ácido y 2 partes en peso de agente
tensioactivo, aplicadas de contigüidad a las malas hierbas a una
relación de aplicación de glifosato de 500 g de e.a./ha. La única
diferencia entre las composiciones radica en la naturaleza del
tensioactivo, en una composición el tensioactivo es X y en la otra
el tensioactivo es Y. Se supone que la composición que contiene el
tensioactivo X proporciona un control del 80%, mientras que la
composición que contiene el tensioactivo Y proporciona un control
del 60%. Una tercera composición hipotética que contiene 10 partes
en peso de e.a. de glifosato, 1 parte en peso de tensioactivo X y 1
parte en peso de tensioactivo Y se espera que proporcione, en estas
condiciones, un control del 70% aproximadamente; un control
superior al 70% se considera comúnmente una evidencia de
sinergismo. Sin embargo, para conseguir el grupo estándar de la
presente invención, esta tercera composición tiene que proporcionar
un control superior al 80%, nivel del control conseguido por el
tensioactivo X como único tensioactivo.
De acuerdo con la presente invención, el primer
tensioactivo tiene una estructura química que comprende, al menos,
un grupo amino protonable o catiónico. Actualmente, se prefiere que
dichos tensioactivos incluyan alquilaminas terciarias y
alquileteraminas, alquilaminas terciarias de polioxietileno y
alquileteraminas, tensioactivos de amonio cuaternario,
tensioactivos de piridina e imidazolina, alquilamina de
polioxietileno y óxidos de alquileteramina, alquibetaínas, diaminas
de alquilo y diaminas de alquilo de polioxietileno.
Los tensioactivos de alquileteramina y
alquilamina terciaria, útiles en la práctica de la invención,
incluyen aquellos que tienen la fórmula química:
en la que R^{1} es un grupo hidrocarbilo de
C_{8-24}, preferentemente de
C_{12-18}, saturado o insaturado, de cadena lineal
o ramificada, opcionalmente interrumpida por uno o más enlaces
éter, y R^{2} y R^{3} son, independientemente, (a) grupos
alquilo de C_{1-4}, preferentemente metilo o (b)
cadenas de polioxialquileno de 2 a aproximadamente 100 unidades de
óxido de alquileno de C_{1-4} en total,
preferentemente unidades de óxido de etileno. Las alquilteraminas
de polioxietileno preferidas son aquellas en las que R^{1} es un
grupo R-(O-A)_{x}- en el que R es un grupo
alquilo de C_{8-15}, los grupos
O-A son independientemente unidades de oxietileno,
oxiisopropileno u oxi-n-propileno y
x está comprendido entre 1 y
5.
Los tensioactivos de amonio cuaternario, útiles
en la práctica de la invención, incluyen aquellos que tienen la
fórmula
[R^{a}-----
\melm{\delm{\para}{R ^{d} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{b} }}-----R^{c}]_{k}
\[Z^{-}]_{m}
en la que Z es un anión adecuado como el cloruro,
el bromuro, el yodo, el acetato, el sulfato o el fosfato; k y m son
números enteros, de tal forma que las cargas eléctricas positivas
de los cationes equilibran las cargas eléctricas negativas de los
aniones; y las opciones para R^{a}, R^{b}, R^{c} y R^{d}
incluyen, aunque sin limitarse a ellas, las
siguientes:
\newpage
- (i)
- R^{a} es un bencilo o un grupo hidrocarbilo, saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada, de C_{8-24}, preferentemente de C_{12-18}, opcionalmente interrumpida por uno o más enlaces de tipo éter, y R^{b}, R^{c} y R^{d} son, independientemente, grupos alquilos de C_{1-4}, preferentemente metilos;
- (ii)
- R^{a} y R^{b} son independientemente grupos hidrocarbilo, saturados o insaturados, de cadena lineal o ramificada de C_{8- 24}, preferentemente de C_{12-18}, cada uno opcionalmente interrumpido por uno o más enlaces de tipo éter, y R^{c} y R^{d} son independientemente grupos alquilo de C_{1-4}, preferentemente metilos;
- (iii)
- R^{a} es un grupo hidrocarbilo, saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada de C_{8-24}, preferentemente de C_{12-18}, interrumpido opcionalmente por uno o más enlaces de tipo éter, R^{b} es una cadena de polioxialquileno que tiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 100, preferentemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 25, unidades de óxido de alquileno de C_{2-6}, preferentemente unidades de óxido de etileno, y R^{c} y R^{d} son independientemente grupos alquilo de C_{1-4}, preferentemente metilos;
- (iv)
- R^{a} es un grupo hidrocarbilo, saturado o insaturado, de cadena lineal o ramificada de C_{8-24}, preferentemente de C_{12-18}, interrumpido opcionalmente por uno o más enlaces de tipo éter, R^{b} y R^{c} son cadenas de polioxialquileno que tienen de 2 a aproximadamente 100, preferentemente de 2 a aproximadamente 25, unidades de óxido de alquileno de C_{2-4} en total, preferentemente unidades de óxido de etileno y R^{d} es un grupo alquilo de C_{1-4}, preferentemente metilo; o
- (v)
- R^{a} es una cadena de polioxialquileno que contiene de 2 a aproximadamente 100, preferentemente de 2 a aproximadamente 25, unidades de óxido de alquileno de C_{2-4} en la que predominan las unidades de óxido de alquileno de C_{2-4}, preferentemente unidades de óxido de propileno, y R^{b}, R^{c} y R^{d} son independientemente grupos alquilos de C_{1-4}, preferentemente grupos metilo o etilo. Particularmente, los tensioactivos de amonio cuaternario preferidos de este tipo son aquellos descritos en la Patente de EE.UU Nº 5.464.807.
Los tensioactivos de alquileteramonio cuaternario
de polioxietileno ilustrativos son aquellos de las opciones
comprendidas entre (i) y (iv), anteriormente citadas, en las que el
grupo hidrocarbilo de C_{8-24} mencionado está
interrumpido por uno o más enlaces de tipo éter y puede
representarse como un grupo R-(O-A)_{x}-,
en el que R es un alquilo de C_{4-15}, los grupos
O-A son independientemente unidades de oxietileno,
oxiisopropileno o oxi-n-propileno y
x está comprendido entre 1 y 5.
El segundo tensioactivo, de acuerdo con la
presente invención, tiene la fórmula
R-CO-NR'-(CR'_{2})_{n}
-COOM
en la que R es un grupo hidrocarbilo de
C_{7-33}, saturado o insaturado, lineal o
ramificado, n está comprendido entre 1 y 4, M es un hidrógeno o un
contraión catiónico, y los grupos R' son cada uno independientemente
hidrógeno, un alquilo de C_{1-4} o un grupo
-(CR_{2})_{m}-COOM en el que m está
comprendido entre 1 y 4 y M sustituye lo anteriormente definido, con
la condición de que no exista más de un grupo R' sustituido por un
grupo -
(CR_{2})_{m}-COOM.
A partir de la fórmula del segundo tensioactivo,
se observa que el grupo hidrófobo R-C(O)- es
una resto acilo de C_{8-24}. Preferentemente, este
resto acilo tiene de aproximadamente 12 a aproximadamente 18 átomos
de carbono. Preferentemente, el resto acilo es lineal y deriva de
un ácido graso saturado o insaturado; típicamente, un preparado del
segundo tensioactivo consiste en una mezcla de un compuesto que
tiene varios restos acilo, resultantes del uso de ácidos grasos a
partir de aceites naturales como el aceite de coco, el aceite de
Palma, el aceite de soja, el sebo, etc. Por ejemplo, el resto acilo
puede estar representado por un "cocoilo", lo que significa
que una variedad de restos acilo están presentes en el
tensioactivo, aproximadamente en la proporción en la que los ácido
grasos de la familia están presentes en el aceite de coco (en este
caso, predominantemente restos acilo saturados de C_{12} y
C_{14}). Alternativamente, el resto acilo puede ser esencialmente
homogéneo como, por ejemplo, lauroilo, miristilo, palmitoilo,
linoleoilo, estearoilo, oleoilo, etc.
En la fórmula del segundo tensioactivo, los
grupos R^{1} se seleccionan preferentemente a partir de hidrógeno
y de grupos metilo, excepto el grupo R', preferentemente un grupo R'
cercano a un átomo de carbono en lugar de a un átomo de nitrógeno,
que puede opcionalmente ser un grupo
-(CR^{1}_{2})_{m}-COOM, como se ha
indicado anteriormente.
En la fórmula del segundo tensioactivo, el
sustituyente M se selecciona independientemente a partir de
hidrógeno o un contraión catiónico. Típicamente, el segundo
tensioactivo se añade bajo la forma de un ácido o sal que contiene
un catión de bajo peso molecular como un metal alcalino, por
ejemplo, un catión de sodio o potasio, un catión de amonio o un
amonio orgánico de C_{1-4} como, por ejemplo, un
catión de dimetilamonio, isopropilamonio o etanolamonio; en el caso
de que el tensioactivo secundario contenga dos grupos -COOM, la sal
puede ser una mono- o disal con un catión de bajo peso molecular
parecido. Una vez en la composición, junto con el primer
tensioactivo y el glifosato, el contraión catiónico M puede también
incluir el primer tensioactivo y/o cualquier contraión catiónico
introducido con el glifosato.
Preferentemente, el segundo tensioactivo es un
derivado N-acilo de un \alpha- o \beta-
aminoácido, en el que n es 1 ó 2 respectivamente; más
preferentemente n es 1. En una forma de realización, el segundo
tensioactivo es un derivado
N-acilo del \alpha-aminoácido sarcosina, que tiene la fórmula
N-acilo del \alpha-aminoácido sarcosina, que tiene la fórmula
R-CO-N(CH_{3})-CH_{2}-COOM
en la que R y M sustituyen lo definido en la
presente invención. En otra forma de realización, el segundo
tensioactivo es un derivado N-acilo del
\alpha-aminocido ácido glutámico, que tiene la
fórmula
R-CO-NH-CH-(COOM)-(CH_{2})_{2}-COOM
en la que R y M son como se ha definido en la
presente invención. Ejemplos de derivados N-acilo
disponibles comercialmente de la sarcosina y del ácido glutámico
son el cocoil ácido glutámico, disponible, por ejemplo, como
Amisoft™ comercializado por Ajinomoto, la cocoil sarcosina,
disponible, por ejemplo, como Crodasinic™ C comercializada por
Crods, Hamposyl™ C comercializada por Hampshire y Vanseal™ CS
comercializada por Vanderbilt, la lauroil sarcosina, disponible, por
ejemplo, como Hamposyl™ L comercializada por Hampshire y la oleoil
sarcosina, disponible, por ejemplo como Hamposyl™ O comercializada
por
Hampshire.
Otros \alpha-aminoácidos,
derivados del N-acilo que pueden ser útiles,
incluye ilustrativamente la alanina, el ácido aspártico, la glicina,
la isoleucina, la leucina y la valina.
En un procedimiento o composición de la
invención, el primer y el segundo tensioactivo están presentes en
una relación en peso de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 10:1.
Más adecuadamente, la relación en peso del primer tensioactivo con
respecto al segundo tensioactivo es de aproximadamente 1:5 a
aproximadamente 5:1. La relación en peso del tensioactivo total
(combinación del primer y el segundo tensioactivo) con respecto al
equivalente de glifosato ácido es de aproximadamente 1:30 a
aproximadamente 2:1, preferentemente de aproximadamente 1:10 a
aproximadamente 1:1. Una relación en peso del agente tensioactivo
con respecto al equivalente de glifosato ácido inferior a
aproximadamente 1:10 constituye probablemente una cantidad de
tensioactivo insuficiente para proporcionar de manera fiable la
eliminación y control de las malas hierbas; una relación superior a
aproximadamente 1:1 puede suponer un tratamiento herbicida
escasamente eficiente en términos económicos, aunque pueda resultar
altamente efectivo. Especialmente, cuando se desea preparar una
composición concentrada que contenga tanto glifosato como una
combinación del primer y del segundo tensioactivo, una alta
relación de agente tensioactivo con respecto al e.a. de glifosato
hace imposible proporcionar una composición que tenga una carga muy
elevada de glifosato. Las relaciones en peso del agente
tensioactivo total con respecto al e.a. de glifosato representadas
por los intervalos comprendidos entre 1:6 y 1:2 aproximadamente son
particularmente adecuadas.
El glifosato puede estar representado en forma de
ácido de glifosato o cualquier derivado del mismo que muestre la
actividad herbicida del glifosato. Preferentemente, el glifosato se
presenta en forma de una o más sales hidrosolubles, más
preferentemente una o más sales hidrosolubles en las que los
contraiones son monovalentes. Igualmente, son útiles las monosales,
las disales de glifosato y las mezclas de las mismas.
Ilustrativamente, son especialmente apropiados como contraiones el
sodio, el potasio, el amonio, el amonio orgánico y los cationes de
sulfonio orgánico, en los que el amonio orgánico o los cationes de
sulfonio orgánico tienen entre 1 y 16 átomos de carbono
aproximadamente. Los cationes de amonio orgánico preferidos son los
cationes de dimetilamonio, monoetanolamonio,
n-propilamonio e isopropilamonio. Los cationes de
sulfonio orgánico preferidos son los cationes de
trimetilsulfonio.
Una composición de la invención puede aparecer en
forma de una composición herbicida líquida o de una composición
concentrada líquida que comprende, además, entre aproximadamente el
30% y aproximadamente el 99,9% en peso de un disolvente o medio de
dispersión, típicamente agua, en el que se incluye el herbicida
glifosato, el primer tensioactivo y el segundo tensioactivo. Una
composición acuosa diluida de la invención para el tratamiento de
las plantas tiene, típicamente, un contenido de e.a. de glifosato de
aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10%, preferentemente de
aproximadamente 0,2% a aproximadamente 2% en peso. Una composición
concentrada acuosa de la invención tiene, típicamente, un contenido
de e.a. de glifosato de aproximadamente 10% a aproximadamente 50%,
preferentemente de aproximadamente 30% a aproximadamente 45% en
peso. Una composición concentrada acuosa de la invención tiene,
típicamente, una carga de glifosato, expresada como concentración
de peso/volumen, de aproximadamente 100 a aproximadamente 600 g de
e.a./l, preferentemente de aproximadamente 180 a aproximadamente 540
g e.a./l.
Las composiciones concentradas acuosas de la
invención incluyen distintos tipos de preparado conocidos en la
técnica como los concentrados solubles (CS), las emulsiones
directas (ED), los concentrados en suspensión de base acuosa y las
suspoemulsiones (SE). Las composiciones concentradas acuosas,
formadas esencialmente por agua, sal de glifosato hidrosoluble, un
primer tensioactivo y un segundo tensioactivo, de acuerdo con la
invención, son típicamente concentrados solubles.
Alternativamente, una composición de la invención
puede ser un preparado sólido seco, tales como los polvos, gránulos,
píldoras o pastillas. Dicho preparado sólido seco es generalmente
hidrosoluble o dispersable en agua. En una forma de realización, el
sólido seco comprende, además, hasta un 90% en peso de una carga
sólida inerte que puede ser hidrosoluble como, por ejemplo, una sal
inorgánica como el sulfato de amonio, o insoluble en agua como, por
ejemplo, el silicio en polvo fino. En una forma de realización
preferida, el sólido seco es hidrosoluble y no tiene
sustancialmente carga inerte. Las composiciones secas de la
invención, dispersables en agua o hidrosolubles, tienen típicamente
un contenido de e.a. de glifosato de aproximadamente 5% a
aproximadamente 80%, preferentemente de aproximadamente 50% a
aproximadamente 75% en peso.
Las composiciones de la invención pueden
opcionalmente contener, adicionalmente, uno o más ingredientes
herbicidas activos diferentes al glifosato. Asimismo, pueden
opcionalmente incluirse en una composición de la invención los
excipientes o ingredientes inertes distintos del agua, una carga
sólida, el primer tensioactivo y el segundo tensioactivo. Estos
ingredientes incluyen tensioactivos distintos de los encontrados en
la descripción del primer o segundo tensioactivo de la presente
invención como, por ejemplo, agentes tensioactivos aniónicos como
los alquiléteres de polioxietileno, alquilfeniléteres de
polioxietileno, ésteres de sorbitán y los
alquil-poliglicósidos. Otros excipientes opcionales
son los aceites, los solventes, los agentes estabilizadores, los
agentes anticongelantes y los agentes reguladores punto de fluidez,
tales como los glicoles, los colorantes, las sales inorgánicas como
el sulfato de amonio, los fertilizantes, los agentes
antiespumantes, espesantes, los agentes de control del esparcido,
etc.
Un procedimiento para eliminar y controlar las
malas hierbas, de acuerdo con la invención, comprende la aplicación
de una composición herbicida acuosa diluida como la descrita en la
presente invención al follaje de las malas hierbas.
La selección de las relaciones de aplicación de
una composición de la invención, efectivas desde el punto de vista
de la acción herbicida, dependerá de aquellos que tienen
experiencia en la técnica agrícola. Asimismo, aquellos expertos en
la técnica reconocerán que las condiciones individuales de la
planta, las condiciones climáticas y de crecimiento, así como la
composición específica seleccionada, influirán en el nivel de
efectividad herbicida obtenida durante la práctica de esta
invención. Existe una vasta información relativa a las relaciones
apropiadas de aplicación de los herbicidas glifosato. Las dos
décadas de uso del glifosato y de estudios publicados relacionados
con dicho uso han proporcionado abundante información a partir de
la cual un técnico experto en el control de las malas hierbas pueda
seleccionar proporciones de aplicación del glifosato efectivas,
desde el punto de vista de la acción herbicida, sobre especies
particulares en fases de crecimiento particulares en condiciones
medioambientales particulares.
Las composiciones herbicidas de glifosato o
derivados del mismo se usan para controlar una amplia variedad de
plantas a escala mundial. Las composiciones de glifosato de la
invención pueden aplicarse a una planta en una concentración eficaz
como herbicida y puede controlar efectivamente una o más especies
de plantas de uno o más de los siguientes géneros sin restricción:
Abutilon, Amaranthus, Artemisa, Asclepios, Avena, Axonopus,
Borreria, Brachiaria, Brassica, Bromas, Cenopodium, Cirsium,
Commelia, Convolvulus, Cynodon, Cyperus, Digitaria, Echinochloa,
Eleusine, Elymus, Equisetum, Erodium, Helianthus, Imperata, Ipomoea,
Kochia, Lolium, Malva, Oryza, Ottochloa, Panicum, Paspalum,
Phalaris, Phragmites, Polygonum, Portulaca, Pteridium, Pueraria,
Rubís, Salsola, Setaria, Sida, Sinapis, Sorgum, Triticum, Typha,
Ulex, Xanthium y Zea.
Las especies de hoja ancha anuales,
particularmente importantes, para las que se utilizan las
composiciones de glifosato se muestran, aunque sin limitarse a
ellas, a continuación: campanita de Santa Teresa (Abutilum
theophrasti), bledo (Amaranthus sp.), riñonina
(Borreria sp.), nabo, coles, mostaza negra (Brassica
sp.), comelina (Commelina sp.), cigüeña malva (Erodium
sp.), girasol (Helianthus sp.), campanilla (Ipomoea
sp.), mirabel (Kochia scoparia), malva (Malva
sp.), pimienta de agua, hierba de las calentoras, etc.
(Polygonum sp.), verdolaga (Portulaca sp.), espinardo
(Salsola sp.), merino (Sida sp.), mostaza silvestre
(Sinapsis arvensis) y cacharrera (Xanthium sp.).
Las especies de hoja estrecha anuales,
particularmente importantes, para las que se utilizan las
composiciones de glifosato se muestran, aunque sin limitarse a
ellas, a continuación: avena loca (Avena fatua), grama
colorada fina (Axonopus sp.), cebadilla (Bromus
tectorum), guardaperra (Digitatia sp.), zacate de agua
(Echinochloa crus-galli), zacate de caballo
(Eleusine indica), raigras italiano (Lolium
multiflorum), arroz silvestre (Oryza sativa), ottochloa
(Ottochloa nodosa), grama (Paspalum notatum), zacate
canario (Phalaris sp.), lagartera (Setaria sp.),
trigo silvestre (Triticum aestivum), maíz (Zea
mays).
Las especies de hoja ancha perennes,
particularmente importantes, para las que se utilizan las
composiciones de glifosato se muestran, aunque sin limitarse a
ellas, a continuación: ajenjo (Artemisa spp.), algodoncillo
(Asclepias spp.), cardo cundidur (Cirsium arvense),
correhuela (Convolvulus arvensis), kudzú (Pueraria
spp.).
Las especies de hoja estrecha perennes,
particularmente importantes, para las que se utilizan las
composiciones de glifosato se muestran, aunque sin limitarse a
ellas, a continuación: pasto de lengua (Brachiaria spp.),
zacate Bermuda (Cynodon dactylon), coquillo (Cyperus
esculentus), coquillo (C. rotundus), grama de boticas
(Elymus repens), cisca (Imperata cilíndrica), raigras
inglés (Lolium perenne), mijo (Panicum maximum), grama
de agua (Paspalum dilatatum), carrizo (Phragmites
spp.), zacate Johnson (Sorghum halepense), espadaña
(Typha spp.).
Otras especies perennes, particularmente
importantes, para las que se utilizan las composiciones de
glifosato se muestran, aunque sin limitarse a ellas, a
continuación: cola de caballo (Equisetum spp.), helecho
águila (Pteridium aquilinum), zarzamora (Rubus spp.)
y tojo (Ulex europaeus).
Así, las composiciones herbicidas de la presente
invención, así como un procedimiento para el tratamiento de las
plantas con dichas composiciones, pueden ser útiles para cualquiera
de las especies mencionadas anteriormente. En un procedimiento
particular contemplado, una composición de la invención para el
tratamiento de las plantas, que comprende glifosato en forma de una
o más sales hidrosolubles del mismo se aplica al follaje de las
plantas cultivadas, tolerantes al glifosato por transformación
genética, y simultáneamente al follaje de las malas hierbas o
plantas indeseables que crecen muy próximas a dichas plantas
cultivadas.
Este procedimiento se traduce en un control de
las malas hierbas o de las plantas indeseables que no provoca daños
sustanciales a las plantas cultivadas. Las plantas cultivadas
transformadas genéticamente para tolerar el glifosato incluyen
aquellas cuyas semillas están comercializadas por Monsanto o bajo
licencia de Monsanto con la marca comercial Roundup Ready ®. Estas
plantas incluyen ciertas variedades de algodón, semillas de soja,
canola, remolacha azucarera y maíz.
La aplicación de las composiciones herbicidas al
follaje de las plantas se lleva a cabo mediante el uso de cualquier
medio convencional utilizado para la pulverización de líquidos,
tales como las boquillas pulverizadoras o los pulverizadores de
disco giratorio. Las composiciones de la presente invención pueden
usarse en técnicas agrícolas de precisión, en las que el aparato se
emplea para variar la cantidad de sustancia química exógena aplicada
a las diferentes partes de una parcela, dependiendo de ciertas
variables como la presencia particular de especies botánicas, el
estadio de crecimiento de la planta, el estado de humedad del
suelo, etc. En una forma de realización de estas técnicas, un
sistema de posicionamiento global que funciona con el aparato de
pulverización puede usarse para controlar la aplicación de la
composición en cantidades deseadas en las diferentes partes de la
parcela.
Preferentemente, una composición herbicida se
diluye hasta conseguir que se pulverice fácilmente usando un equipo
de pulverización agrícola estándar. Los volúmenes de pulverización
apropiados para la presente invención varían dependiendo de un
determinado número de factores, que incluyen las especies de plantas
implicadas. Los volúmenes de pulverización útiles para la aplicación
de una composición herbicida acuosa en una parcela pueden variar
entre los 25 y los 1000 l/Ha aproximadamente, preferentemente entre
los 50 y los 300 l/Ha aproximadamente.
Las composiciones de los Ejemplos 1 y 2 que se
muestran a continuación se prepararon mezclando los siguientes
ingredientes con agua en las proporciones señaladas:
- -
- MON 0139: una solución acuosa concentrada de sal de glifosatoisopropilamonio que tiene un ensayo del 46% de e.a. de glifosato;
- -
- Amina de sebo (15) de polioxietileno;
- -
- Cocoil sarcosinato de isopropilamonio (preparado in situ añadiendo cocoil sarcosinato como, por ejemplo, Hamposyl™ C e isopropilamina en una fracción molar de 1:1, aproximadamente).
Como se describe más detalladamente a
continuación, las composiciones A-E contienen cada
una aproximadamente 18% en peso de e.a., lo que equivale a una carga
de glifosato de 200 g de e.a./l, aproximadamente. Además, cada
composición contiene un total de tensioactivo aproximadamente del
4,5%, por lo que tienen una relación de tensioactivo con respecto
al equivalente de glifosato ácido en peso de aproximadamente 1:4;
para el cálculo de la cantidad de agente tensioactivo se consideró
el peso de la cocoil sarcosina, excluyendo el peso del contraión de
isopropilamonio. La composición A contenía un 4,5% en peso de
cocoil sarcosina como único agente tensioactivo. La composición B
contenía un 4,5% en peso de amina de sebo (15) de polioxietileno
como único agente tensioactivo. Las composiciones
C-E contenían un 4,5% en peso de una mezcla de
amina de sebo (15) de polioxietileno con cocoil sarcosina, en una
relación en peso aproximada de 1:3, 1:1 y 3:1, respectivamente.
Los ingredientes (expresados los porcentajes a
por ciento en peso) de las composiciones A-E fueron
las siguientes:
| A | B | C | D | E | |
| MON 0139 | 39,63% | 39,97% | 39,72% | 39,80% | 39,88% |
| Amina de sebo (15) polioxietileno | 4,49% | 1,12% | 2,25% | 3,37% | |
| Cocoil sarcosina | 4,51% | 3,38% | 2,25% | 1,13% | |
| Isopropilamina | 2,76% | 2,07% | 1,38% | 0,69% | |
| Agua | 53,10% | 55,54% | 53,71% | 54,32% | 54,93% |
En los siguientes Ejemplos 1 y 2, las
composiciones A-E están sujetas a ensayos de efecto
invernadero para la eficacia herbicida mediante el siguiente
procedimiento.
\newpage
Las semillas de las especies de las plantas
indicadas se plantaron en envases cuadrados de 85 mm en una mezcla
de suelo anteriormente esterilizada al vapor y fertilizada
previamente con un abono de efecto retardado
14-14-14 NPK a una proporción de
3,6 kg/m^{3}. Los envases se colocaron en un invernadero con
subirrigación. Aproximadamente una semana después de la nascencia,
las plántulas se aclararon según fuera necesario, lo que incluía la
retirada de cualquier planta anormal y dañada, para crear una serie
uniforme de envases de ensayo.
Las plantas se mantuvieron durante el ensayo en
el invernadero donde recibían un mínimo de 14 horas de luz al día.
Si la luz natural resultaba insuficiente para cubrir los
requerimientos diarios, se usaba luz artificial con una intensidad
de aproximadamente 475 microeinstein para compensar la diferencia.
Las temperaturas de exposición no se controlaron de forma precisa,
aunque se estimó en aproximadamente 27ºC de media durante el día y
en aproximadamente 18ºC durante la noche. Las plantas fueron
subirrigadas durante el ensayo para asegurar apropiados niveles de
humedad del suelo. La humedad relativa se mantuvo a aproximadamente
un 50% durante el ensayo.
Se asignó a los envases distintos tratamientos en
un diseño experimental completamente aleatorizado con 6
repeticiones. Un conjunto de envases no se trató para utilizarse
como referencia y así poder evaluar posteriormente los efectos del
tratamiento.
Las composiciones de glifosato se aplicaron
mediante pulverización con una mochila con boquilla TeeJet ™ 9501E
calibrada para liberar un volumen de pulverización de 93 l/ha a una
presión de 165 kPa. Tras el tratamiento, los envases se devolvieron
al invernadero hasta la evaluación.
Los tratamientos se elaboraron usando
composiciones acuosas diluidas de las composiciones
A-E formuladas anteriormente. Todas las
comparaciones se realizaron a igual relación de e.a. de glifosato.
El nivel requerido de dilución de una composición concentrada de
glifosato para elaborar una composición herbicida se calculó a
partir de la ecuación:
A =
RS/VC
en la que A es el volumen expresado en mililitros
(ml) de la composición de glifosato que se añade a la composición
herbicida preparada, R es la relación de glifosato deseada en
gramos de equivalente ácido por hectárea (g de e.a./ha), S es el
volumen total expresado en mililitros (ml) de composición herbicida
preparada, V es la relación de aplicación en litros por hectárea
(l/ha) de la composición herbicida, convencionalmente designada
como "volumen de pulverización" y C es la concentración de
glifosato en gramos de equivalente ácido por litro (g de e.a./l) en
la composición de
glifosato.
Para la evaluación de la eficacia herbicida,
todas las plantas del ensayo se examinaron por un único técnico
experto, que registró el porcentaje de control, una medición visual
de la eficacia de cada tratamiento en comparación con plantas no
tratadas. Un porcentaje de control del 0% indica la falta de efecto
y un porcentaje de control del 100% indica que la totalidad de los
especímenes estaban completamente muertos. Un porcentaje de control
igual o superior al 85% se considera, en la mayoría de las
ocasiones, aceptable para el uso herbicida normal. Sin embargo, en
los ensayos de invernadero como los descritos en los Ejemplos 1 y 2
es normal aplicar composiciones a relaciones que se estima que
proporcionen un porcentaje de control inferior al 85%, por lo que
es más fácil discriminar entre las composiciones que tienen
diferentes niveles de eficacia.
Las composiciones A-E se
ensayaron en la especie campanita de Santa Teresa (Abutilon
theophrasti, ABUTH) y en el mijo Japones, una forma de zacate de
agua (Echinochloa crus-galli, ECHCF). Las
plantas de ambas especies se pulverizaron 17 días después de su
plantación. La evaluación de la efectividad herbicida se realizó 17
días después del tratamiento (DAT). Los resultados se muestran en
la siguiente tabla.
| Composición | Relación de glifosato (g de e.a./Ha) | Porcentaje de Control (%) | |
| ABUTH | ECHCF | ||
| A | 100 | 0 | 2 |
| (2º tensioactivo sólo) | |||
| 200 | 43 | 40 | |
| 300 | 60 | 40 | |
| 400 | 73 | 55 |
(Continuación)
| Composición | Relación de glifosato (g de e.a./Ha) | Porcentaje de Control (%) | |
| ABUTH | ECHCF | ||
| B | 100 | 0 | 13 |
| (1º tensioactivo sólo) | |||
| 200 | 57 | 55 | |
| 300 | 62 | 75 | |
| 400 | 70 | 79 | |
| C | 100 | 36 | 45 |
| (1º+2º tensioactivo, relación 1:3) | |||
| 200 | 71 | 65 | |
| 300 | 81 | 82 | |
| 400 | 91 | 88 | |
| D | 100 | 18 | 45 |
| (1º+2º tensioactivo, relación 1:1) | |||
| 200 | 63 | 74 | |
| 300 | 70 | 78 | |
| 400 | 77 | 84 | |
| E | 100 | 25 | 42 |
| (1º+2º tensioactivo, relación 3:1) | |||
| 200 | 64 | 75 | |
| 300 | 74 | 78 | |
| 400 | 97 | 83 |
En el ensayo del Ejemplo 1, las composiciones
C-E de la invención, que contiene tanto el primer
como el segundo tensioactivo, como se han definido en la presente
invención, muestran un rendimiento herbicida notablemente potenciado
frente a las composiciones A o B, que contienen sólo uno de los dos
tensioactivos, aunque a igual concentración de tensioactivo total.
La potenciación de la efectividad del herbicida fue especialmente
marcada en (ABUTH). Este ensayo proporciona evidencias claras de la
interacción sinérgica entre el primer y segundo tensioactivo.
Las composiciones A-E se
ensayaron en campanilla (Ipomoea sp., IPOSS) y en malva
(Sida spinosa, SIDSP). Las plantas de IPOSS se pulverizaron
13 días después de la plantación y las plantas de SIDSP 25 días
después de la plantación. La evaluación de la efectividad herbicida
se realizó 17 días después del tratamiento (DAT). Los resultados se
muestran en la siguiente tabla.
\newpage
| Composición | Relación de glifosato (g de e.a./Ha) | Porcentaje de control (%) | |
| IPOSS | SIDSP | ||
| A | 200 | 33 | 10 |
| (2º tensioactivo sólo) | |||
| 400 | 47 | 43 | |
| 600 | 52 | 50 | |
| 800 | 58 | 61 | |
| B | 200 | 33 | 23 |
| (1º tensioactivo sólo) | |||
| 400 | 52 | 49 | |
| 600 | 53 | 62 | |
| 800 | 71 | 65 | |
| C | 200 | 28 | 46 |
| (1º+2º tensioactivo, relación 1:3) | |||
| 400 | 53 | 65 | |
| 600 | 41 | 79 | |
| 800 | 78 | 85 | |
| D | 200 | 20 | 30 |
| (1º+2º tensioactivo, relación 1:1) | |||
| 400 | 55 | 53 | |
| 600 | 40 | 65 | |
| 800 | 54 | 77 | |
| E | 200 | 53 | 45 |
| (1º+2º tensioactivo, relación 3:1) | |||
| 400 | 42 | 70 | |
| 600 | 85 | 87 | |
| 800 | 88 | 90 |
En el ensayo del Ejemplo 2, las composiciones
C-E de la invención, que contienen tanto el primer
como el segundo tensioactivo, como se han definido en la presente
invención, de nuevo muestran un rendimiento herbicida notablemente
potenciado frente a las composiciones A o B, que contienen sólo uno
de los dos tensioactivos, aunque a igual concentración de
tensioactivo total. La mejora fue especialmente pronunciada en malva
(SIDSP). Los datos obtenidos con campanilla (IPOSS) resultaron ser
más variables; el rendimiento relativamente escaso de la composición
D en IPOSS se desvía con respecto a otros resultados y se considera
que es un artefacto surgido de esta variación. Además, este ensayo
proporciona una clara evidencia de una interacción sinérgica entre
el primer y segundo tensioactivo.
La anterior memoria descriptiva de las formas de
realización específicas de la presente invención no tiene la
intención de ser una relación completa de todas las posibles formas
de realización de la invención. Los expertos en este campo
reconocerán que se pueden hacer modificaciones a las formas de
realización específicas descritas en la presente invención, sin
apartarse del campo de aplicación de la invención.
Claims (32)
1. Un procedimiento para potenciar la actividad
herbicida de un herbicida glifosato, que comprende la adición a
dicho herbicida glifosato de una mezcla de un primer tensioactivo y
un segundo tensioactivo a una relación en peso de tensioactivo
total con respecto al glifosato ácido equivalente a aproximadamente
1:30 a aproximadamente 2:2, en la que el primer tensioactivo tiene
una estructura química que comprende un grupo amino protonable o
catiónico y un grupo hidrocarbilo de entre 8 y 24 átomos de carbono
y dicho segundo tensioactivo tiene la fórmula química:
R-CO-NR'-(CR'_{2})_{n}-COOM
en la que R es un grupo hidrocarbilo de
C_{7-23}, n está comprendido entre 1 y 4, M es
hidrógeno o un contraión catiónico, y los grupos R' son,
independientemente, hidrógeno, un grupo alquilo de
C_{1-4} o un grupo
-(CH_{2})_{m}-COOM en el que m está
comprendido entre 1 y 4 y M es como se ha definido anteriormente,
con la condición de que no existan más de un grupo R' sustituido
por el grupo -(CH_{2})_{m}-COOM; la
relación en peso del primer tensioactivo con respecto al segundo
tensioactivo es de aproximadamente 1:10 a aproximadamente
10:1.
2. El procedimiento de la Reivindicación 1, en el
que dicho primer agente tensioactivo se selecciona entre
alquileteraminas y alquilaminas terciarias, alquilaminas y
alquileteraminas terciarias de polioxietileno, tensioactivos de
amonio cuaternario, tensioactivos de imidazolina y piridina, óxidos
de alquieteramina y alquilamina de polioxietileno, alquibetaínas,
diaminas de alquilo y diaminas de alquilo de polioxietileno.
3. El procedimiento de la Reivindicación 1, en el
que dicho primer tensioactivo es un tensioactivo de alquileteramina
o alquilamina terciaria tiene la fórmula química
en la que R^{1} es un grupo hidrocarbilo de
C_{8-24}, opcionalmente interrumpido por uno o
más enlaces de tipo éter, y R_{2} y R_{3} son (a)
independientemente grupos alquilo de C_{1-4} o (b)
cadenas de polioxialquileno que tienen de 2 a aproximadamente 100
unidades de óxido de alquileno de C_{2-4} en
total.
4. El procedimiento de la Reivindicación 3, en el
que R^{1} es un grupo hidrocarbilo de C_{12-18}
y R^{2} y R^{3} son cadenas de polioxietileno que tienen de 2
a aproximadamente 100 unidades de óxido de etileno en total.
5. El procedimiento de la Reivindicación 1, en el
que, en la fórmula química de dicho segundo tensioactivo, el grupo
R-CO- es un resto acilo lineal de
C_{12-18} derivado de uno o más ácidos grasos.
6. El procedimiento de la Reivindicación 1, en el
que dicho segundo tensioactivo es un derivado N-(acilo lineal de
C_{12-18}) de un
\alpha-aminoácido.
7. El procedimiento de la Reivindicación 6, en el
que dicho \alpha-aminoácido se selecciona de
alanina, ácido aspártico, ácido glutámico, glicina, isoleucina,
leucina, sarcosina y valina.
8. El procedimiento de la Reivindicación 6, en el
que el \alpha-aminoácido es sarcosina.
9. El procedimiento de la Reivindicación 1, en el
que dicho primer tensioactivo y dicho segundo tensioactivo están
presentes en una relación en peso de aproximadamente 1:5 a
aproximadamente 5:1.
10. El procedimiento de la Reivindicación 1, en
el que la relación en peso de tensioactivo total con respecto al
equivalente de glifosato ácido es de aproximadamente 1:10 a
aproximadamente 1:1.
11. El procedimiento de la Reivindicación 1, en
el que la relación en peso de tensioactivo total con respecto al
equivalente de glifosato ácido es de aproximadamente 1:6 a
aproximadamente 1:2.
12. El procedimiento de la Reivindicación 1, en
el que el herbicida glifosato es una sal hidrosoluble de glifosato
con un contraión monovalente.
13. El procedimiento de la Reivindicación 12, en
el que la sal de glifosato se selecciona entre las sales de sodio,
potasio, amonio, amonio orgánico de C_{1- 16} y sulfonio orgánico
de C_{1-16}.
\newpage
14. El procedimiento de la Reivindicación 12, en
el que la sal de glifosato se selecciona entre sales de sodio,
potasio, amonio, dimetilamonio, monoetanolamonio,
n-propilamonio, isopropilamonio y
trimetilsulfonio.
15. Una composición herbicida que comprende (a)
un herbicida glifosato; (b) un primer tensioactivo que tiene una
estructura química que comprende un grupo ámino protonable o
catiónico y un grupo hidrocarbilo de C_{8-24}; y
(c) un segundo tensioactivo que tiene la fórmula química
R-CO-NR'-(CR'_{2})_{n}-COOM
en la que R es un grupo hidrocarbilo de
C_{7-33}, n está comprendido entre 1 y 4, M es un
hidrógeno o un contraión catiónico, y los grupos R' son cada uno
independientemente hidrógeno, un alquilo de
C_{1-4} o un grupo
-(CR_{2})_{m}-COOM en el que m está
comprendido entre 1 y 4 y M es como lo anteriormente definido, con
la condición de que no exista más de un grupo R' sustituido por un
grupo -(CR_{2})_{m}-COOM; la relación en
peso de dicho primer tensioactivo con respecto al segundo
tensioactivo es de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 10:1 y la
relación en peso de tensioactivo total con respecto al equivalente
de glifosato ácido es de aproximadamente 1:30 a aproximadamente
2:1.
16. La composición de la Reivindicación 15, en la
que dicho primer tensioactico se selecciona entre alquilaminas y
alquileteraminas terciarias, alquileteraminas y alquilaminas
terciarias de polioxietileno, tensioactivos de amonio cuaternario,
tensioactivos de imidazolina y piridina, óxidos de alquileteramina
y alquilamina de polioxietileno, alquilbetaínas, diaminas de alquilo
y diaminas de alquilo de polioxietileno.
17. La composición de la Reivindicación 15, en la
que dicho primer tensioactivo es un tensioactivo de alquileteramina
o alquilamina terciaria que tiene la fórmula química
en la que R^{1} es un grupo hidrocarbilo de
C_{8-24}, opcionalmente interrumpido por uno o
más enlaces de tipo éter, y R^{2} y R^{3} son (a)
independientemente grupos alquilo de C_{1-4} o (b)
cadenas de polioxialquileno que tienen de 2 a aproximadamente 100
unidades de óxido de alquileno en
total.
18. La composición de la Reivindicación 17, en la
que R^{1} es un grupo hidrocarbilo de C_{12-18}
y R^{2} y R^{3} son cadenas de polioxietileno que tienen de 2 a
aproximadamente 100 unidades de óxido de etileno en total.
19. La composición de la Reivindicación 15, en la
que, en la fórmula química de dicho segundo tensioactivo, el grupo
R-CO- es un resto acilo lineal de
C_{12-18} derivado de uno o más ácidos grasos.
20. La composición de la Reivindicación 15, en la
que dicho segundo tensioactivo es un derivado N-(acilo lineal de
C_{12-18}) de un
\alpha-aminoácido.
21. La composición de la Reivindicación 20, en la
que dicho \alpha-aminoácido se selecciona entre
alanina, ácido aspártico, ácido glutámico, glicina, isoleucina,
leucina, sarcosina y valina.
22. La composición de la Reivindicación 20, en la
que dicho \alpha-aminoácido es sarcosina.
23. La composición de la Reivindicación 15, en la
que dicho primer tensioactivo y dicho segundo tensioactivo están
presentes en una relación en peso de aproximadamente 1:5 a
aproximadamente 5:1.
24. La composición de la Reivindicación 15, en la
que la relación en peso de tensioactivo total con respecto al
equivalente de glifosato ácido es de aproximadamente 1:10 a
aproximadamente 1:1.
25. La composición de la Reivindicación 15, en la
que la relación en peso de tensioactivo total con respecto al
equivalente de glifosato ácido es de aproximadamente 1:6 a
aproximadamente 1:2.
26. La composición de la Reivindicación 15, en la
que el herbicida glifosato es una sal hidrosoluble de un glifosato
con un contraión monovalente.
27. La composición de la Reivindicación 26, en la
que la sal de glifosato se selecciona entre sales de sodio, potasio,
amonio, amonio orgánico de C_{1-16} y sulfonio
orgánico de C_{1-16}.
\newpage
28. La composición de la Reivindicación 26, en la
que las sales de glifosato se seleccionan entre sales de sodio,
potasio, amonio, dimetilamonio, monoetanolamonio,
n-propilamonio, isopropilamonio y
trimetilsulfonio.
29. La composición de la Reivindicación 15 que es
una composición para el tratamiento de plantas acuosa diluida con un
contenido equivalente de glifosato ácido de aproximadamente 0,1% a
aproximadamente 10% en peso.
30. La composición de la Reivindicación 15 que es
una composición concentrada acuosa entre un contenido equivalente de
glifosato ácido de aproximadamente 10% a aproximadamente 50% en
peso.
31. La composición de la Reivindicación 15 que es
una composición dispersable en agua o hidrosoluble seca con un
contenido equivalente de glifosato ácido de aproximadamente 5% a
aproximadamente 80% en peso.
32. Un procedimiento para eliminar o controlar
las malas hierbas comprende la aplicación al follaje de dichas malas
hierbas de una composición de la Reivindicación 29 en un volumen de
aproximadamente 25 a aproximadamente
1000 l/ha.
1000 l/ha.
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