MXPA01005190A - Composiciones de glifosato acuosas altamente concentradas - Google Patents

Composiciones de glifosato acuosas altamente concentradas

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MXPA01005190A
MXPA01005190A MXPA/A/2001/005190A MXPA01005190A MXPA01005190A MX PA01005190 A MXPA01005190 A MX PA01005190A MX PA01005190 A MXPA01005190 A MX PA01005190A MX PA01005190 A MXPA01005190 A MX PA01005190A
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Daniel R Wright
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Monsanto Technology Llc
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Se provee una composición herbicida que comprende una solución acuosa de N-fosfonometilglicina, predominantemente en forma de la sal de monoetanolamonio de la misma, a una concentración de alrededor de 30%a aproximadamente 48%en peso de equivalentes deácido de N-fosfonometilglicina;en una modalidad particular, una composición herbicida comprende agua, N-fosfonometilglicina predominante en forma de la sal de monoetanolamonio de la misma en solución en el agua en una cantidad de alrededor de 360 a aproximadamente 570 g de e. a./1 de la composición, y un componente de agente tensioactivo en solución o dispersión estable en el agua, que comprende uno o más agente tensioactivos en una cantidad total de alrededor de 20 a aproximadamente 200 g/l de la composición, este componente de agente tensioactivo seleccionado de manera que la tenga punto de turbidez no menor de aproximadamente 50ºC.

Description

COMPOSICIONES DE GLIFOSATO ACUOSAS ALTAMENTE CONCENTRADAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones herbicidas útiles en las industrias de la agricultura y las relacionadas a ésta. Específicamente, la presente invención se refiere a composiciones acuosas concentradas que contienen como ingrediente activo una sal del herbicida glifosato (N-fosfonometilglicina), y a un método para eliminar o controlar la vegetación no deseada usando dichas composiciones.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En la técnica ya se conoce bien el glifosato como un herbicida aplicado a las hojas después del surgimiento. En su forma acida el glifosato tiene una estructura representada por la fórmula (I): y es relativamente insoluble en agua (1.16% en peso en 25°C). Por esta razón, está formulado típicamente como una sal soluble en agua.
Pueden hacerse las sales monobásicas, dibásicas y tribásicas del glifosato. Sin embargo, se prefiere generalmente formular glifosato y aplicar glifosato a las plantas en la forma de una sal monobásica. La sal que se usa más ampliamente de glifosato es la de mono(isopropilamonio), con frecuencia abreviada sal de IPA. Los herbicidas comerciales de Monsanto Company que usa la sal de IPA de glifosato como ingrediente activo incluyen herbicidas Roundup®, Roundup® Ultra, Roundup® Xtra y Rodeo®. Todas estas son formulaciones concentradas en solución acuosa (SL) y generalmente son diluidas en agua por el usuario antes de la aplicación al follaje de la planta. Otras sales de glifosato que se han formulado comercialmente como formulaciones SL incluyen mono(trimetilsulfonio), con frecuencia abreviada como TMS, sal, usada por ejemplo en el herbicida Touchdown® de Zeneca. Varias sales de glifosato, métodos para preparar sales de glifosato, formulaciones de glifosato con sus sales y métodos de uso del glífosato o sus sales para eliminar y controlar las hierbas malas y otras plantas se describen en la patente de E.U.A. No. 4,507,250 de Bakel, la patente de E.U.A. No. 4,481 ,026 de Prisbylla, la patente de E.U.A. No. 4,405,531 de Franz, la patente de E.U.A. No. 4,315,765 de Large, la patente de E.U.A. No. 4,140,513 de Prill, la patente de E.U.A. No. 3,977,860 de Franz, la patente de E.U.A. 3,853,530 de Franz y la patente de E.U.A. No. 3,799,758 de Franz. Entre las sales solubles en agua de glifosato conocidas en la literatura pero que nunca se han usado comercialmente antes de la fecha de presentación de la prioridad del presente documento, está la sal de monoetanolamonio (MEA) que tiene una estructura representada por la fórmula (II). en la forma iónica predominantemente presentada en solución acuosa con un pH de cerca de 4. Esta sal se describe, por ejemplo, en la patente de E.U.A. No. 4,405,531 de Franz, citada en el párrafo anterior, como una de una lista muy larga de sales de amonio orgánicas de glifosato útiles como herbicidas, y, por ejemplo de una sal de monoalcanolamonio, se incluye entre los compuestos "particularmente preferidos" descritos en dicho documento. Una solución acuosa de la sal de MEA de glifosato puede prepararse haciendo reaccionar aproximadamente cantidades equimolares de ácido de glifosato y monoetanolamina en un medio acuoso. La reacción es exotérmica. Pocos herbicidas se han comercializado como sus sales de MEA. Clopiralid (ácido 3,6-dicloro-2-piridincarboxílico) está formulado como su sal de MEA en ciertos productos herbicidas vendidos por DowEIanco bajo el nombre comercial Lontrel®. La sal de MEA de glifosato tiene un peso molecular de 230, muy similar al de la sal de IPA de glifosato (228). Se sabe que la solubilidad de la sal de MEA de glifosato en agua no se ha registrado en la técnica anterior, pero se ha determinado ya por procedimientos familiares para los expertos en la técnica. De manera similar, se sabe que no se han descrito específicamente las soluciones acuosas de sal de MEA de glifosato en concentraciones mayores de cerca de 40% en peso, de esta manera cualesquiera propiedades inusuales o no predichas de tales soluciones no se han dado a conocer públicamente. Las concentraciones expresadas como porcentaje en peso en la presente se refieren a las partes en peso de la sal o equivalentes de ácido por 100 partes en peso de la solución. Ahora puede describirse que se ha determinado que la sal de MEA de glifosato tiene una solubilidad en agua pura a 20°C de aproximadamente 64% en peso, esto es, cerca de 47% de equivalentes de ácido (e. a.) en peso de glifosato. Esto es muy similar a la solubilidad de la sal de IPA. De esta manera una solución acuosa simple concentrada de sal de MEA de glifosato fácilmente puede proveerse en una concentración de, por ejemplo, 46% e. a. en peso, comparable a la que pueda obtenerse comercialmente con sal de IPA de glifosato, como en la solución acuosa concentrada disponible de Monsanto Company bajo el nombre MON 0139. Una ventaja principal de la sal de IPA sobre muchas otras sales de glifosato ha sido la buena compatibilidad en formulaciones concentradas en solución acuosa de tal sal con un amplio margen de agentes tensioactivos. Las sales de glifosato generalmente requieren la presencia de un agente tensioactivo adecuado para un mejor rendimiento herbicida. El agente tensioactivo puede proveerse en la formulación concentrada, o el usuario final puede añadirlo a la composición diluida en aspersión. La opción del agente tensioactivo es importante en el rendimiento herbicida. Por ejemplo, en un estudio extenso publicado en Weed Science, 1977, volumen 25, páginas 275-287 de Wyrill y Burnside encontraron una gran variación entre agentes tensioactivos en cuanto a la capacidad de mejorar la eficacia herbicida del glifosato, aplicado como la sal de IPA. Más allá de las grandes generalizaciones, la capacidad relativa de diferentes agentes tensioactivos para mejorar la efectividad del herbicida de glifosato no puede predecirse en gran medida. Los agentes tensioactivos que tienden a proporcionar una mejora más útil en la efectividad herbicida de glifosato, generalmente, pero no exclusivamente, son los agentes tensioactivos catiónicos, incluyendo los agentes tensioactivos que forman cationes en solución acuosa o dispersión con niveles de pH de aproximadamente 4-5, característico de las formulaciones SL de sales monobásicas de glifosato. Ejemplos de agentes tensioactivos de alquilamina terciaria (típicamente de C-?2 a C-is) y agentes tensioactivos de alquilamonio cuaternario. El término "alquilo" como se usa convencionalmente en la presente en la descripción de estructuras de agentes tensioactivos incluye cadenas de hidrocarbilo saturadas, así como no saturadas. Un agente tensioactivo de alquilamina terciaria especialmente común usado en las formulaciones concentradas de soluciones acuosas de la sal de IPA de glifosato ha sido el agente tensioactivo muy hidrófilo de seboamina de polioxietileno (15), es decir, seboamina que tiene un total de cerca de 15 moles de óxido de etileno en dos cadenas de óxido de etileno polimerizadas unidas al grupo amina como se muestra en la fórmula (lll): /(CH2CH20)mH R— N (CH2CH20)nH (|,|) en donde R es una mezcla de cadenas alquilo y alquenilo de C-iß y C-iß derivadas del sebo y el total de m+n es un número promedio de cerca de 15. Para ciertas aplicaciones, se ha descubierto que es útil usar un agente tensioactivo de alquilamína de alguna manera menos hidrófilo, como uno que tiene menos de cerca de 10 moles de óxido de etileno, como se sugiere en la patente de E.U.A. No. 5,668,085 de Forbes er al., por ejemplo cocoamina de polioxietileno (2). La patente describe composiciones acuosas ilustrativas que comprenden un agente tensioactivo junto con las sales de IPA, amonio o potasio de glifosato. Una amplia variedad de agentes tensioactivos de amonio cuaternario se han descrito como componentes de formulaciones concentradas de soluciones acuosas de la sal de IPA de glifosato. Ejemplos ilustrativos son cloruro de cocoamonio de polioxietileno (2) descrito en la patente Europea No. 0 274 369, cloruro de cocoamonio de polioxietileno (15), descrita en la patente de E.U.A. No. 5,317,003, y diversos compuestos de amonio cuaternario que tienen la fórmula (IV): (R1)(R2)(R3)N+-CH2CH2O-(CH2CH(CH3)O)nH Cl" (IV) en donde R1, R2 y R3 cada uno son grupos alquilo de C?.3 y n es un número promedio de 2 a 20, descritos en la patente de E.U.A. No. 5,464,807. La publicación de PCT No. WO 97/16969 describe composiciones concentradas de solución acuosa de glifosato, en forma de sales de IPA, metilamonio y diamonio, que comprenden un agente tensioactivo de amonio cuaternario y una sal acida de un compuesto de alquilamina primaria, secundaria o terciaria. Otros agentes tensioactivos catiónicos que se han indicado como útiles en las composiciones concentradas de solución acuosa de sales de glifosato incluyen aquellas descritas en la publicación de PCT No. WO 95/ 33379. Se describe adicionalmente en la publicación de PCT No. WO 97/32476 que las composiciones acusas con alta concentración de sales de glifosato pueden elaborarse con algunos de estos agentes tensioactivos catiónicos, con la adición de un componente definido que mejora la estabilidad de las composiciones. Las sales de glifosato ejemplificadas en la presente son la sal de IPA y las sales de mono y diamonio. Entre los agentes tensioactivos anfotéricos y zwitteriónicos reportados como componentes útiles de formulaciones concentradas en soluciones acuosas de la sal de IPA de glifosato son los óxidos de alquilamina como óxido de seboamina de polioxietileno (10-20), descritos en la patente de E.U.A. No. 5,118,444. Se ha reportado, generalmente, que los agentes tensioactivos no iónicos tienen una menor efectividad en la mejora de la actividad herbicida que los agentes tensioactivos catiónicos o anfotéricos cuando se usan como el único componente de agente tensioactivo de las formulaciones SL de la sal de IPA de glifosato; algunas excepciones aparentemente incluyen ciertos poliglucocidos de alquilo, como se describe, por ejemplo en la patente Australiana No. 627503, y éteres alquílicos de polioxietileno (10-100) de C16-22, como se describe en la publicación de PCT WO 98/17109. Los agentes aniónicos, excepto en combinación con los agentes tensioactivos catiónicos como se describe en la patente de E.U.A. No. 5,389,598 y en la patente de E.U.A. No. 5,703,015 generalmente son de poco interés SL de la sal de IPA de glifosato. Aunque algunos tipos de agentes tensioactivos mencionados anteriormente se han descrito como útiles en las composiciones de sales de glifosato, en general, ninguno de éstos se han descrito específicamente junto con la sal de MEA de glifosato. Recientemente, se ha descrito un tipo de agentes tensioactivos de alquileteramina, sal de alquileteramonio y óxido de alquileteramina en la patente de E.U.A. No. 5,750,468 como adecuados para la preparación de formulaciones concentradas de solución acuosa de varias sales de glifosato, la sal de MEA estando incluida en la lista de sales mencionadas. En la presente se describe, sin hacer referencia a ninguna sal de glifosato particular que una ventaja de los agentes tensioactivos objeto cuando se usan en una composición acuosa con sales de glifosato es que estos agentes tensioactivos permiten que la concentración de glifosato de la composición sea incrementada a niveles muy altos. Sin embargo, no hay una sugerencia de ninguna utilidad particular a este respecto cuando la sal de glifosato usada es la sal de MEA. Es probable que una consideración seria de la sal de MEA de glifosato como un ingrediente herbicida activo se haya inhibido hasta hoy por la dificultad relativa en la formulación de esta sal como un producto SL de alta concentración junto con los tipos de agentes tensioactivos preferidos. Como ilustración de los problemas involucrados en la formulación de sal de MEA de glifosato con agentes tensioactivos, el agente tensioactivo con un mayor uso hasta hoy en las composiciones de sal de IPA de glifosato, a saber seboamina de polioxietileno (15) de fórmula (lll) mencionada en párrafos anteriores, es relativamente incompatible en solución acuosa con la sal de MEA de glifosato. Por ejemplo, un indicador cómodo y prácticamente útil de la compatibilidad de agente tensioactivo/sal en soluciones acuosas concentradas es "punto de turbidez". Esta es una medida de la temperatura máxima en la cual una composición acuosa determinada que contiene un agente tensioactivo y una sal en concentraciones definidas forma una solución de una sola fase. Sobre el punto de turbidez, el agente tensioactivo se separa de la solución, inicialmente como una dispersión turbia o nebulosa, y, al dejar reposar, como una fase distinta generalmente se eleva hacia la superficie de la solución. El punto de turbidez de una composición normalmente se determina mediante el calentamiento de la composición hasta que la solución se hace turbia, y posteriormente se permite que la composición enfríe, con agitación, mientras su temperatura es supervisada continuamente. Una lectura de temperatura tomada cuando la solución se aclara es una medición del punto de turbidez. Un punto de turbidez de 50°C o más normalmente se considera aceptable para la mayoría de los propósitos comerciales para una formulación SL de glifosato. Como se muestra en el cuadro 1 , a continuación, una solución acuosa de sal de IPA de glifosato en una concentración de 31% en peso de e. a. puede cargarse con hasta 15% en peso de seboamina de polioxietileno (15) mientras mantiene un punto de turbidez de 50°C o superior, mientras una solución acuosa de sal de MEA de glifosato en la misma concentración e. a. puede tolerar solo hasta 4% en peso del mismo agente tensioactivo sin que el punto de turbidez caiga de manera importante por debajo de 50°C. a 8% o más en peso de seboamina de polioxietileno (15), el agente tensioactivo es ¡nsoluble en una solución acuosa a 31 % en peso de e. a. de sal de MEA de glifosato, incluso a temperatura ambiente (20-25°C). Una carga de agente tensioactivo de 4% o menos en una composición concentrada que tiene una concentración de glifosato de 315 en peso de e. a. superior es poco probable que provea la efectividad herbicida esperada por el usuario del herbicida de glifosato, con excepción de situaciones en donde el herbicida se aplica en un volumen de agua extremadamente bajo, tal como una concentración de agente tensioactivo de cerca de 0.1 % o mayor se mantiene en la composición diluida de aplicación.
CUADRO 1 Puntos de turbidez de soluciones de sal de glifosato que contienen agente tensioactivo1 de seboamina de polioxietileno (15) en diversas concentraciones ?EthomeenI M T/25 de Akzo En concentraciones de e. a. de glifosato superiores a 31% en peso de e. a., la cantidad de seboamina de polioxietileno que puede incluirse en una composición mientras mantiene un punto de turbidez alto aceptablemente es incluso menor. Sería deseable proveer una composición concentrada en solución acuosa que sea estable durante el almacenamiento de glifosato, que tenga un contenido de agente tensioactivo agronómicamente útil, o que esté "completamente cargada" con agente tensioactivo, y que aún proporcione al especialista en control de hierbas malas una mayor cantidad de ingrediente activo de glifosato por volumen en unidad del concentrado que una composición que contiene agente tensioactivo o "completamente cargada" basada en sal de IPA de glifosato.
Un "contenido de agente tensioactivo agronómicamente útil" significa que contiene uno o más agentes tensioactivos de un tipo o de varios tipos y en tal cantidad que el usuario de la composición observa un beneficio en cuanto a la efectividad del herbicida comparándolo con una composición de otra manera similar que no contiene agente tensioactivo. Por "completamente cargada" se quiere decir que tiene una concentración suficiente de un agente tensioactivo adecuado para proveer, en la dilución convencional en agua y aplicación al follaje, un herbicida efectivo en una o más especies de hierbas malas importantes por lo menos igual a la de los productos de sal de IPA de glifosato comerciales actualmente, como el herbicida Roundup®, sin la necesidad de añadir una mayor cantidad de agente tensioactivo a la composición diluida. Por "estable durante el almacenamiento", en el contexto de una composición concentrada en solución acuosa de sal de glifosato que, además, contiene un agente tensioactivo, se quiere decir que no exhibe una fase de separación en la exposición a temperaturas de aproximadamente 50°C (es decir, la composición debe tener un punto de turbidez de cerca de 50°C o superior) y preferiblemente no forma cristales de glifosato o sales del mismo a la exposición a una temperatura no menor de cerca de 0°C en un período de hasta cerca de 7 días. Idealmente, el punto de turbidez debe estar en 60°C o mayor, y la composición debe soportar temperaturas no menores de cerca de -10°C durante aproximadamente 7 días sin la formación de cristales, incluso en presencia de cristales semilla de la sal de glifosato.
Un agente tensioactívo que se describe en la presente como "compatible" con una sal de glifosato en concentraciones de e. a. específicas de agente tensioactivo y glifosato es la que provee un concentrado de solución acuosa estable durante el almacenamiento, como se definió en el párrafo inmediato anterior que contiene en agente tensíoactivo y la sal en las concentraciones especificadas. Los usuarios de productos herbicidas líquidos típicamente miden la dosificación en volumen, no en peso, y tales productos de sal se marcan con instrucciones para tasas de uso adecuadas expresadas en volumen por área de unidad, por ejemplo, litros por hectárea (l/ha) u onzas de fluido por acre (oz/acre). De esta manera la concentración del ingrediente activo herbicida que ocupa el usuario no es el porcentaje en peso, sino el peso por unidad en volumen, por ejemplo, gramos por litro (g/l) o libras por galón En el caso de sales de glifosato, la concentración se expresa con frecuencia como gramos de equivalentes de ácido por litro (g de e. a./l). Históricamente, los productos de sal de IPA de glifosato que contienen agente tensioactivo como los herbicidas Roundup® y Roundup® Ultra de Monsanto Company se han formulado comúnmente en una concentración de glifosato de cerca de 360 g de e. a./l. El producto de sal de TMS de glifosato que contiene agente tensioactívo Touchdown® de Zeneca se ha formulado en una concentración de glifosato de cerca de 330 g de a. e./l. Los productos en una concentración de e. a. inferior, es decir, más diluidos, también se venden en algunos mercados, pero conllevan una pena de costo por unidad de glifosato que contienen, principalmente reflejado en empaque, embarque y costo de almacenamiento. Es posible proveer beneficios adicionales cuanto al ahorro en costo y comodidad para el usuario si una composición concentrada en solución acuosa "completamente cargada", o por lo menos una que tenga un contenido de agente tensioactivo útil agronómicamente, pueda proveerse en una concentración de glifosato significativamente mayor a 360 g de e. a./l por ejemplo 420 g de e. a./l o mayor, incluso cerca de 480 g de e. a./l o mayor. En concentraciones de e. a. de glifosato muy altas como éstas, se presenta normalmente un problema importante. La dificultad para verter y/o bombear la solución acuosa concentrada que se presenta a partir de la alta viscosidad del concentrado, especialmente cuando se manifiesta en temperaturas bajas. Por lo tanto, será muy deseable contar con una solución acuosa de alta concentración de sal de glífosato, que es menos viscosa que una solución acuosa de una sal de IPA en la misma concentración en peso de e. a./volumen de glifosato. Como será claro a partir de la descripción a continuación, estos y otros beneficios se proveen por la presente invención.
BREVE DESCRIPCIÓN DEL DIBUJO La figura 1 es una representación gráfica de comparación, para las sales de IPA y de MEA de glifosato, la relación de la concentración de porcentaje en peso de glifosato de e. a. en una solución acuosa de la sal en la gravedad específica de la solución acuosa.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención aprovecha una propiedad sorprendente y desconocida anteriormente de las soluciones acuosas concentradas de la sal de MEA de glifosato, a saber dichas soluciones tienen una gravedad muy específica por comparación con las soluciones acuosas de la mayoría de las otras sales orgánicas de amonio de glifosato, incluyendo la sal de IPA, en la misma concentración de e. a. de glifosato. De esta manera, en una concentración de porcentaje en peso determinada, una composición concentrada de solución acuosa de la sal de MEA de glifosato proporciona al usuario un peso significativamente superior de ingrediente activo por volumen de unidad de la composición que una composición correspondiente de sal de IPA de glifosato. Por lo tanto, en una modalidad de la invención se provee una composición herbicida que comprende una composición acuosa de N-fosfonometilglicina, predominantemente en forma de la sal de monoetanolamonio de la misma, en una concentración de cerca de 30 a cerca de 48%, preferiblemente de cerca de 40 a cerca de 48%, de ácido fosfonometilglicina de equivalentes de ácido en peso.
Tal composición, en virtud de su gravedad relativamente muy específica, ocupa un volumen menor que una composición correspondiente de la sal de isopropilamonio de N-fosfonometilglicina en la misma concentración de equivalentes de ácido en peso. En una modalidad relacionada de la invención, se provee una composición herbicida que comprende una solución acuosa de N-fosfonometilglicina predominantemente en forma de sal de monoetanolamonio de la misma, en una concentración de cerca de 360 a cerca de 600 gramos de equivalentes de ácido de N-fosfonometilglicina por litro de la composición. Tal composición tiene una viscosidad significativamente menor que una composición correspondiente de sal de isopropilamonio de N-fosfonometilglicina en la misma concentración de peso de equivalentes de ácido /volumen. En una modalidad adicional de la invención, se ha descubierto que en una formulación concentrada de solución acuosa, puede obtenerse una concentración de peso/volumen inesperadamente alta de la sal de MEA de glifosato en presencia de un contenido de agente tensioactivo agronómicamente útil. Se ha descubierto que es importante la opción del agente tensioactivo para lograr este resultado. Por lo tanto, en tal modalidad la presente invención provee una composición herbicida que comprende: (1 ) agua; (2) N-fosfonometilglícina, predominantemente en forma de sal de monoetanolamonio de la misma en solución en el agua en una cantidad de cerca de 360 a cerca de 560 gramos en equivalentes de ácido de N-fosfonometilglicina por litro de la composición; y (3) un componente de agente tensioactivo en solución o una dispersión estable en el agua que comprende uno o más agentes tensioactivos en una cantidad total de cerca de 20 a cerca de 200 gramos por litro de la composición, este componente de agente tensioactivo estando seleccionado de manera que la composición tenga un punto de turbidez no menor de cerca de 50°C y que preferible y sustancialmente no exhiba cristalización del glifosato o la sal del mismo al almacenarlo a una temperatura no menor de cerca de 0°C durante un período de hasta cerca de 7 días. La palabra "predominantemente" en el contexto anterior significa por lo menos cerca de 50%, preferiblemente por lo menos cerca de 75% y muy preferiblemente por lo menos cerca de 90% en peso del glifosato, expresado como e. a., está presente como la sal de MEA. El resto puede elaborarse de otras sales y/o de ácido de glifosato mientras las propiedades de la composición respecto al punto de turbidez y a que no se formen cristales permanezcan dentro de los límites indicados. Un aspecto adicional de la presente invención, un tipo particular de agentes tensioactivos se ha identificado, en donde la compatibilidad con la sal de MEA de glifosato en las concentraciones proporcionadas anteriormente es inesperadamente alta. De esta manera, una modalidad de la invención es una composición herbicida que contiene agente tensioactivo como se describió anteriormente, en donde el componente de agente tensioactivo predominantemente comprende uno o más agentes tensioactivos, cada uno teniendo una estructura molecular que comprende: (1 ) una porción hidrófoba que tiene uno o una pluralidad de grupos hidrocarbilo o hidrocarbilideno independientemente saturados o no saturados, ramificados o no ramificados, alifáticos, alicíclicos o aromático de C3.-i8 unidos juntos por de 0 a cerca de 7 enlaces seleccionados independientemente entre éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster y amida, esta porción hidrófoba tiene en total un número J de átomos de carbono, en donde J es de cerca de 8 a cerca de 24; y (2) una porción hidrófila que comprende: (i) un grupo amino que es catiónico o que puede protonarse para volverse catiónico, que tiene unido directamente a éste de 0 a 3 grupos oxietileno o cadenas de polioxietileno, estos grupos oxietileno y cadenas de polioxietileno comprenden en promedio no más de un número E de unidades oxietileno por molécula de agente tensioactivo como £+J=25; y/o (ii) un grupo glucósido o poliglucósido que comprende en promedio no más de cerca de 2 unidades glucósido por molécula de agente tensioactivo. En dichos agentes tensioactivos la porción hidrófoba se une a la porción hidrófila en una de las siguientes maneras: (a) directamente a un grupo amino en caso de estar presente, (b) por un enlace de éter que incorpora un átomo de oxígeno de uno de los grupos oxietileno, en caso de estar presente o de una unidad oxietileno terminal de una de las cadenas de polioxietileno, en caso de estar presente, o (c) mediante un enlace de éter a una de las unidades de glucósido, si está presente. En el contexto del contenido de agente tensioactivo, la expresión "predominantemente comprende" significa por lo menos cerca de 50%, preferiblemente por lo menos cerca de 75% y muy preferiblemente por lo menos cerca de 90% en peso del componente de agente tensioactivo elaborado a partir de agentes tensioactivos que tienen las características especificadas de estructura molecular. Para el propósito de la presente, el peso o concentración del componente agente tensioactivo como se define en la presente no incluye esencialmente compuesto que no son agentes tensioactivos que algunas veces se introducen con el componente agente tensioactivo como agua, isopropanol u otros solventes, o glicoles (como etilenglicol, propilenglicol, polietilenglicol, etc.) A manera de explicación adicional de la relación entre E y J en los agentes tensioactivos de polioxietilenamina, sorprendentemente se ha descubierto, que a mayor porción hidrófoba (es decir, un valor más alto de J), menores unidades de oxietileno pueden estar presentes (es decir, es menor el valor de E) para una compatibilidad adecuada con la sal de MEA de glifosato en una composición de la invención. Por ejemplo, en el caso donde J tiene un valor promedio de aproximadamente 18, como por ejemplo tiene una seboamina de polioxietileno, E, el número máximo de unidades de oxietileno, es de aproximadamente 7. Sin embargo, en donde J tiene un valor promedio de cerca de 12, como en una cocoamina de polioxietileno, E es de cerca de 13. Sin limitar el alcance de la presente invención, dos subclases de agente tensioactivos, definidos por las fórmulas (V) y (VI), son particularmente útiles en las composiciones de la invención. Una modalidad de la invención es una composición concentrada herbicida como se describió anteriormente, en donde el componente de agente tensioactivo predominantemente comprende uno o más agentes tensioactivos que tienen en un nivel de pH de aproximadamente 4, fórmula (V): [R1-(XR2)m-(OCH2CH2)n-(NR3R4-(CH2)p)Q-(g/u)rOH]s [A]t (V) En donde R1 es hidrógeno o hidrocarbilo de C?_?8> cada X es independientemente un enlace de éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster, o amida, cada R2 es independientemente hidrocarbilideno de C3.6, m es un número promedio de 0 a cerca de 8, el número total de átomos de carbono en R1-(XR2)m es cerca de 8 a cerca de 24, n es un número promedio de 0 a cerca de 5, R3 y R4 son independientemente hidrógeno o alquilo de C-M, p es de 2 a 4, q es 0 o 1 , glu es una unidad de fórmula (nombrada en la presente como una unidad glucósido), r es un número promedio de 1 a cerca de 2. A es una entidad aniónica, y s es un entero de 1 a 3 y t es 0 o 1 de manera que se mantiene la neutralidad eléctrica. Otra modalidad de la invención es una composición concentrada herbicida como se describió en párrafos anteriores, en donde el componente de agente tensioactivo predominantemente comprende 1 o más agentes tensioactivos teniendo, en un nivel de pH de cerca de 4, la fórmula (VI): en donde R1 es hidrógeno o hidrocarbilo de C-M S, cada X es independientemente un enlace de éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster o amida, cada R2 es independientemente hidrocarbilideno de C3.6, m es un número promedio de 0 a acerca de 9, el número total J de átomos de carbono en R1-(XR2)m es de cerca de 8 a aproximadamente 24, n es un número promedio de 0 a cerca de 5, R5 es hidrógeno, alquilo de C , bencilo, un grupo óxido aniónico, o un grupo aniónico -(CH2)uC(O)O, en donde u es de 1 a 3, R6 y R7 son independientemente hidrógeno, alquilo de CM O acilo de C2-4 , x e y son números promedio de manera que x + y + n no es mayor que el número £ como se definió anteriormente. A es una entidad aniónica y s es un entero de 1 a 3, y t es 0 ó 1 , de manera que se mantiene la neutralidad eléctrica.
Será evidente que los agentes tensioactivos que conforman las fórmulas (V) o (VI) anteriores incluyen de manera no restrictiva aquellos que pueden describirse como alquilpoliglucósidos, alquilaminoglucósidos, alquilaminas de polioxietileno, alquileteraminas de polioxietileno, sales de alquiltrimetilamonio, sales de alquildimetilbencilamonio, sales de N-metilalquilamonio de polioxietileno, sales de N-metilalquilteramonio de polioxietileno, óxidos de alquildimetilamina, óxidos de polioxietilenalquilamina, óxidos de polixietilenalquileteramina, alquilbetainas, alquilamidopropilaminas y similares, en donde el número de promedio de unidades de oxietileno, en caso de estar presentes, por molécula de agente tensioactivo no es mayor de 25-J en donde J es como se definió anteriormente, y el número promedio de unidades de glucosa, en caso de estar presente, por molécula de agente tensioactivo no es mayor de cerca de 2. El término "alquilo" como se usa en este párrafo refleja el uso común en la técnica y significa hidrocarbilo de C8-18 alifático, saturado o insaturado, lineal o ramificado. Cuando se indica en la presente un "número promedio" máximo o mínimo con referencia a una característica estructural, como unidades oxietileno o unidades glucósido, los expertos en la técnica comprenderán que el número entero de tales unidades en moléculas individuales en una preparación de agente tensioactivo típicamente varía en un margen que puede incluir números enteros mayores que el "número promedio" máximo o menores que el mínimo. La presencia en una composición de moléculas de agente tensioactivo individuales que tienen un número entero de tales unidades fuera del margen indicado en "número promedio" no saca a la composición del alcance de la presente invención, mientras el "número promedio" esté dentro del margen establecido y se cubran otros requerimientos. En la presente invención también se provee un método herbicida que comprende la dilución de un volumen efectivo de manera herbicida con un volumen adecuado de agua de una composición como se provee en la presente para formar una composición de aplicación, y aplicar la composición de aplicación al follaje de una planta o plantas.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Como se indicó en párrafos anteriores, sorprendentemente se ha descubierto que las soluciones acuosas concentradas de la sal de MEA de glifosato tienen una gravedad excepcionalmente muy específica. El cuadro 2 muestra, a manera de ejemplo, las gravedades específicas medidas para soluciones de glifosato al 30% de e. a. en peso de la sal de MEA de glifosato en comparación con otras sales de amonio orgánico y otras de interés comercial anteriores o actuales. Las gravedades específicas se miden utilizando un medidor de gravedad densidad/específico Mettier DA-300.
CUADRO 2. Gravedad especifica (20/15.6°C) de soluciones de sal monobásica de glifosato al 30% de e. a. en peso Así, un litro de una solución de sal de MEA de glifosato al 30% de e. a. en peso a 20°C contiene aproximadamente 371 g de glifosato de e. a./l, mientras un litro de la solución de la sal de IPA de glifosato al 30% de e. a. en peso a 20°C contiene aproximadamente 347 g de glifosato de e. a./l. En otras palabras, en una concentración en peso de e. a. iguales, la solución de sal de MEA proporciona mayor cantidad de glifosato de e. a. por litro en cerca de 7%. La gravedad específica superior de soluciones de sal de MEA se vuelve de un valor particular en las soluciones que contienen agente tensioactivo, en donde la concentración de glifosato máxima está limitada no sólo por el límite de solubilidad de la sal de MEA en agua, también por los límites de la compatibilidad del agente tensioactivo. En dichas soluciones, las ventajas de la sal de MEA puede significar que: (a) se logre una mayor concentración de e. a. en peso/volumen de glifosato superior máxima que con la sal de IPA en presencia del mismo agente tensioactivo compatible en la misma concentración de agente tensioactivo, (b) se logre una concentración de agente tensioactivo compatible superior que con la sal de IPA de la misma concentración de peso de e. a./volumen de glifosato, (c) en concentraciones determinadas en peso/volumen de glifosato de e. a. y agente tensioactivo, se logre una estabilidad de almacenamiento mejorada sobre la composición correspondiente preparada con la sal de IPA, y/o (d) en concentraciones dadas en e. a. en peso/volumen de glifosato y agente tensioactivo, se logran propiedades mejoradas en cuanto a verter y bombear sobre una composición correspondiente preparada con la sal de IPA como resultado de una menor viscosidad. Las ventajas de las composiciones de la presente invención se hacen menores mientras la concentración de glifosato se reduce, y únicamente son marginales en una concentración de glifosato menor de cerca de 360 g de e. a./l, es decir, menor que la concentración encontrada en tales productos de sal de IPA de glifosato comerciales como el herbicida Roundup®. En las composiciones preferidas de la invención, la concentración de glifosato no es menor que 420 g de e. a./l o cerca de 420 g de e. a./l, en las composiciones que se prefieren particularmente, no menos de cerca de 480 g de e. a./l, por ejemplo cerca de 480 a cerca de 540 g de e. a./l. se cree que el límite superior de la concentración de glifosato en una composición que contiene agente tensioactivo estable en el almacenamiento de la invención es de aproximadamente 570 g de e. a./l, este límite es la consecuencia del límite de la solubilidad de la sal de MEA de glifosato en agua, compuesto por una limitación adicional ocasionada por la presencia de agente tensioactivo. Cerca de este límite superior de concentración de glifosato, la cantidad de agente tensioactivo que puede acomodarse es menor que las concentraciones menores de glifosato. Para la mayoría de los propósitos, esta pequeña cantidad de agente tensioactivo es probable que sea inadecuada para mejorar de manera confiable la eficacia del herbicida del glifosato en un grado aceptable. Sin embargo, en ciertas aplicaciones con objetivo especial, en donde la composición debe diluirse con una cantidad relativamente pequeña de agua, para un tratamiento de vegetales en un volumen de, por ejemplo, de cerca de 10 a cerca de 50 l/ha, la concentración de agente tensioactivo en una composición concentrada de la invención útilmente puede ser tan baja como aproximadamente 20 g/l. Tales aplicaciones de objetivo especial incluyen la aplicación de cuerda-mecha trenzada y asperjado aéreo de volumen ultra-bajo. Para la aplicación de propósitos generales, típicamente la aspersión después de la dilución con aproximadamente de 50 a cerca de 1000 l/ha, muy comúnmente de cerca de 100 a cerca de 400 l/ha, de agua, la concentración de agente tensioactivo en una composición concentrada de la invención preferiblemente es de cerca de 60 a cerca de 200 g/l. Los tipos de agentes tensíoactívos que pueden encontrarse útiles en las composiciones de la invención incluyen los siguientes: A) agentes tensioactivos que corresponden a la fórmula (V), en donde R1 es una cadena hidrocarbilo de C8-18, alifática, saturada o insaturada, lineal o ramificada; m, n y q son 0, s es 1 y t es 0. Este grupo incluye diversos agentes tensioactivos comerciales conocidos comercialmente en la técnica o nombrados en la presente como "alquilpoliglucósidos" o "APG". Algunos de los ejemplos adecuados son vendidos por Henkel, como Agrimul™ PG-2069 y Agrimul™ PG-2076. B) Los agentes tensioactivos que corresponden a la fórmula (VI), en donde R1 es una cadena hidrocarbilo de C8-?8, alifática, saturada o ¡nsaturada, lineal o ramificada y m es 0. En este grupo R1 solo forma la porción hidrófoba del agente tensíoactivo y se une directamente a la función amino, como en alquilaminas, o mediante un enlace de éter formado por el átomo de oxígeno de un grupo oxietileno o el átomo de oxígeno terminal de una cadena de polioxietileno, como en ciertas alquileteraminas. Los subtipos ilustrativos que tienen diferentes porciones hidrófilas ¡ncluyen: B-1 ) Agentes tensíoactivos en donde x e y son 0, R5 y R6 son independientemente alquilo de CM, R7 es hidrógeno y t es 1. Este subtipo incluye (en donde R5 y R6 son cada uno metilo) diversos agentes tensioactivos comerciales conocidos en la técnica o nombrados en la presente como "alquildimetilaminas". Los ejemplos adecuados son dodecildimetilamina, disponible por ejemplo de Akzo.O como Armeen™ DM12D, y cocodimetilamina y sebodimetilamína, disponibles por ejemplo de Ceca como Noram™ DMC D y Noram™ DMS D, respectivamente. Tales agentes tensioactivos se proveen generalmente en una forma no protonada, el anión A no está provisto con el agente tensioactivo. Sin embargo, en una formulación de sal de MEA de glifosato en un pH de cerca de 4-5, el agente tensioactivo estará protonado y se reconocerá que al anión A puede ser glifosato, que es capaz de formar sales dibásicas B-2) Los agentes tensioactivos en donde x e y son 0, R5, R6 y R7 son independientemente alquilo de CM y t es 1. Este subtipo incluye (en donde R5, R6 y R7 cada uno son metilo y A es un ion cloruro) diversos agentes tensioactivos comerciales conocidos en la técnica o nombrados en la presente, como "cloruros de alquiltrimetílamonio". Un ejemplo adecuado es cloruro de cocoalquiltrimetilamonio, disponible por ejemplo de Akzo como Arquad™ C. B-3) Los agentes tensioactivos en donde x + y es 2 o más, R6 y R7 son hidrógeno y t es 1. Este subtipo incluye agentes tensíoactivos comerciales conocidos en la técnica o nombrados en la presente como "polioxietilenalquilaminas" (en donde n es 0 y R5 es hidrógeno), ciertas "poliexietilenalquileteraminas" (en donde n es 1-5 y R5 es hidrógeno), "cloruros N-metilalquilamonio de polioxietileno" (en donde n es 0 y R5 es metilo), y ciertos "cloruros de polioxietileno N-metil alquileteramonio" (en donde n es 1-5 y R5 es metilo). Ejemplos adecuados son cocoamina de polioxietileno (2), seboamina de polioxietileno (5) y cocoamina de polioxietileno (10), disponibles, por ejemplo de Akzo como Ethomeen™C/12, Ethomeen™ T/15 y Ethomeen™ C/20, respectivamente; un agente tensioactivo que se adapta, cuando su grupo amina no es protonado, a la fórmula (Vil): en donde R1 ea alquilo de C12-15 y x + y es 5, como se describe en la patente de E.U.A. No. 5,750,468; y cloruro de N-metilcocoamonio de polioxietileno (2) y cloruro de N-metilestearilamonio de polioxietileno (2), disponible por ejemplo de Akzo como Ethoquad™ C/12, Ethoquad™ 18/12, respectivamente. En casos en donde R5 es hidrógeno, es decir, en agentes tensioactivos de amonio terciario opuesto al cuaternario, el anión A típicamente no se provee con el agente tensioactivo. Sin embargo, en una formulación de sal de MEA de glifosato en un pH de cerca de 4-5, se reconocerá que el anión A puede ser glifosato, es capaz de formar sales dibásicas. B-4) Los agentes tensioactivos en donde R5 es un grupo de óxido aniónico y t es 0. Este subtipo incluye agentes tensioactivos comerciales conocidos en la técnica o nombrados en la presente como "óxidos de alquildimetilamina" (en donde n, x e y son 0, y R6 y R7 son metilo), ciertos "óxidos de alquileterdimetilamina" (en donde n es 1-5, x e y son 0, y R6 y R7 son metilo), los "óxidos de polioxietilenalquilamina" (en donde n es 0, x + y es 2 o mayor, y R6 y R7 son hidrógeno), y ciertos "óxidos de polioxietilenalquileteramina" (en donde n es 1-5, x + y es 2 o mayor, y R6 y R7 son hidrógeno). Ejemplos adecuados son óxidos de cocodimetilamina vendido por Akzo como Aromox™ DMC, y óxido de cocoamina de polioxietileno (2), vendido por Akzo como Aromox™ C/12. B-5) Agentes tensioactivos en donde R5 es un grupo aniónico -CH2C(O)O (acetato), x e y son 0 y t es 0. Este subtipo incluye agentes tensioactivos comerciales conocidos en la técnica o nombrados en la presente como "alquilbetainas" (en donde n es 0, R5 es acetato y R6 y R7 son metilo) y ciertas "alquileterbetainas" (en donde n es 1-5, R5 es acetato y R6 y R7 son metilo). Un ejemplo adecuado es cocobetaina, vendido por ejemplo por Henkel como Velvetex™ AB-45. C) Agentes tensioactivos correspondientes a la fórmula (VI), en donde R1 es una cadena hidrocarbilo de C8.-?8 alifática, saturada o insaturada, lineal o ramificada, m es 1 , X es un enlace de éter, R2 es n-propileno y n es 0. En este grupo R1 junto con OR2 forma la porción hidrófoba del agente tensioactivo que se une directamente mediante el enlace R2 a la función amino. Estos agentes tensioactivos son una subclase de alquileteramina como se describe en la patente de E.U.A. número 5,750,468. Subtipos ilustrativos tienen las porciones hidrófilas diferentes ejemplificadas en los incisos de B-1 a B-5 anteriores. Ejemplos adecuados son un agente tensioactivo que se conforma, cuando su grupo amina no es protonado, a la fórmula (VIII): (VIII), un agente tensioactivo que se conforma a la fórmula (IX): y un agente tensioactivo que se conforma a la fórmula (X): en donde, en cada una de las fórmulas (VIII), (IX) y (X), R1 es alquilo de C12-15 y x + y es 5, como se describe en la patente de E.U.A. número 5,750,468. D) Agentes tensioactivos que corresponden a la fórmula (VI) en donde R1 es una cadena de hidrocarbilo de C8.?8 alifática, saturada o insaturada, lineal o ramificada, m es 1-5, cada XR2 es un grupo -OCH(CH3)CH2- y n es 0. En este grupo R1 junto con los grupos -OCH(CH3)CH2- forman la porción hidrófoba del agente tensioactivo que se une directamente a la función amino. Estos agentes tensioactivos son una subclase adicional de alquileteraminas como se describe en la patente de E.U.A. 5,750,458. Los subtipos ilustrativos tienen las diferentes porciones hidrófilas ejemplificadas en los incisos de B-1 a B-5 anteriores. Un ejemplo adecuado es un agente tensioactivo que se adapta, cuando su grupo amino es no protonado (XI): en donde R1 es alquilo de C12-15, m es 2 y x + y es 5, como se describe en la patente de E.U.A. número 5,750,468. E) Agentes tensioactivos correspondientes a la fórmula (VI) en donde R1 es una cadena hidrocarbilo de C8.-?8 alifática, saturada o insaturada, lineal o ramificada, m es 1 , X es un enlace amida, R2 es n-propileno y n es 0. En este grupo R1 junto con XR2 forman la porción hidrófoba del agente tensioactivo que se une directamente por el enlace R2 a la función amino. En agentes tensioactivos preferidos de este grupo, x e y son 0, R5 es hidrógeno o alquilo de CM> R6 y R7 son independientemente alquilo de C y t es 1. Un ejemplo adecuado es propionato de cocoamidopropildimetilamina, vendida por ejemplo por Mclntyre como Mackalene™ 117. F) Agentes tensioactivos correspondientes a la fórmula (VI), en donde R1 es hidrógeno, m es de 3 a 8 y cada XR2 es un grupo -OCH(CH3)CH2-. En este grupo la cadena poliéter de los grupos -OCH(CH3)CH2- (una cadena polioxipropileno) forma la porción hidrófoba del agente tensioactivo que está unido directamente o mediante una o más unidades oxietileno a la función amino. En los agentes tensioactivos preferidos de este grupo, x e y son 0, R5, R6 y R7 son independientemente alquilo de C y t es 1. Estos agentes tensioactivos son una subclase de los agentes tensioactivos de amonio cuaternario de polioxipropileno descritos en la patente de E.U.A. número 5,652,197. En un ejemplo adecuado, m es 7, n es 1 , R5,R6 y R7 cada uno son metilo y A es cloruro. En los agentes tensioactivos en donde t es 1 , A puede ser cualquier anión adecuado, preferiblemente cloruro, bromuro, yoduro, sulfato, etosulfato, fosfato, acetato, propionato, succionato, lactato, citrato o tártrato, o, como se indicó anteriormente, glifosato. En una modalidad de la invención, la composición contiene un agente tensioactivo de un tipo de alquileteraminas descritas en la patente de E.U.A. número 5,750,468. En una modalidad adicional, los agentes tensioactivos presentes son diferentes de las alquileteraminas descritas en la patente de E.U.A. número 5,750,468. Una modalidad particular de la invención es una composición de sal de MEA de glifosato como se describió anteriormente en donde la concentración de glifosato, expresado en g de e. a./l, es superior a la concentración máxima que proveería una estabilidad en almacenamiento aceptable si todo el glifosato estuviera presente como la sal de IPA.
Nuevamente, por estabilidad en almacenamiento aceptable se quiere decir que tiene un punto de turbidez no menor de cerca de 50°C, y de preferencia sustancialmente no exhibe formación de cristales de glifosato o sal de éste cuando se expone a temperaturas no menores de cerca de 0°C durante un período de hasta cerca de 7 días.
Otra modalidad particular de la invención es una composición de sal de MEA de glifosato como se describió anteriormente que tiene una viscosidad menor que una composición similar elaborada de otra manera, en donde el todo el glifosato está en forma de sal de IPA. Es particularmente útil si la viscosidad menor se manifiesta como una capacidad mejorada para verter y/o para bombear en temperaturas menores, por ejemplo, cerca de -10°C a cerca de 10°C. Se ha descubierto sorprendentemente, que la viscosidad reducida es una característica de virtualmente todas las composiciones concentradas acuosas de sal de MEA de glifosato al compararlas con las composiciones correspondientes de sal de IPA de glifosato. Este descubrimiento está especialmente bien ilustrado por el ejemplo 4 de la presente, y en particular por los datos que se encuentran en el cuadro 6 que forma parte de dicho ejemplo. En donde, en una composición acuosa concentrada, la concentración de sal de glifosato y/o la concentración del agente tensioactivo son tan altas que la viscosidad no es suficientemente aceptable e incluso con la sal de MEA, no obstante la sal de MEA provee una ventaja importante sobre la sal de IPA. En dicha composición, la adición de una pequeña cantidad de agua típicamente disminuye la viscosidad en un grado mucho menor cuando el glifosato está presente como la sal de MEA en lugar de la sal de IPA. La cantidad de agua que se requiere para disminuir la viscosidad a cualquier nivel deseado es significativamente menor en el caso de la sal de MEA que en el caso de la sal de IPA.
Se ha descubierto inesperadamente que el remplazo de la sal de IPA de glifosato por sal de MEA de glifosato en una composición concentrada de solución acuosa que contiene un agente tensioactivo puede proveer un mayor beneficio en una irritación ocular reducida. Esto es especialmente sorprendente ya que se sabe que el componente agente tensioactivo de dichas composiciones, especialmente en donde el agente tensioactivo predominantemente es un agente tensioactivo basado en amina, que es el principal responsable de una irritación ocular. De esta manera, una modalidad adicional particular de la invención es una composición de sal de MEA de glifosato como se describió arriba que tiene una menor irritación ocular que una composición similar elaborada de otra manera, en donde todo el glifosato está en su lugar en forma de sal de IPA. Aunque la presente invención está dirigida principalmente a formulaciones concentradas de solución acuosa de la sal de MEA de glifosato, tales formulaciones concentradas de solución acuosa pueden comprender adicionalmente y de manera opcional uno o más ingredientes activos herbicidas adicionales solubles en agua, incluyendo sin restricción formas solubles en agua de acifluorfen, asulam, benazolin, bentazon, bialafos, bispiribac, bromacil, bromoxinil, carfentrazona, cloramben, clopiralid. 2,4-D, 2,4-DB, dalapon, dicamba, diclorprop, diclofop, difenzocuat, dicuat, endotal, fenac, fenoxaprop, flamprop, fluazifop, fluoroglicofen, fluroxipir, fomesafen, fosamina, glufosinato, haloxifop, imazamet, imazametabenz, imazamox, ¡mazapic, ¡mazapir, imazquin, imazetapir, ioxinil, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico, naptalam, ácido nonanoico, paracuat, picloram, ácido sulfámico, 2,3,6-TBA, TCA y triclopir. En donde el herbicida adicional es aniónico, como glifosato, se prefiere que el herbicida adicional esté predominantemente presente de igual manera como la sal de MEA. Una modalidad de la invención es una composición concentrada en solución acuosa herbicida que comprende predominantemente glifosato en forma de sal de MEA, y un segundo herbicida aniónico predominantemente en forma de sal de MEA del mismo, la concentración total del glifosato y el segundo herbicida aniónico juntos estando aproximadamente entre 360 y 570 g de e. a./l., la composición, además, comprende un componente tensioactivo seleccionado de conformidad con la invención, en una concentración de cerca de 20 a aproximadamente 200 g/l. En esta modalidad, se prefiere que la relación peso/peso de glifosato de e. a. al segundo herbicida aniónico no sea menor de cerca de 1 :1 , por ejemplo cerca de 1 :1 a cerca de 30:1. Preferiblemente el segundo herbicida aniónico se selecciona del grupo que consiste en acifluorfen, bialafos, carfentrazona, clopiralid, 2,4-D, 2,4-DB, dicamba, diclorprop, glufosinato, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido metilarsónico, ácido nonanoico, picloram, triclopir y herbicidas de la clase imidazolinona, incluyendo ¡mazamet, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin e imazetapir. También la presente invención incluye las formulaciones concentradas líquidas que tienen una fase acuosa en donde el glifosato está presente predominantemente en la forma de la sal de MEA del mismo, y, opcionalmente, una fase no acuosa que contiene un segundo ingrediente activo herbicida que es relativamente insoluble en agua. Dichas formulaciones incluyen de manera ilustrativa emulsiones (incluyendo macro y micro emulsiones, del tipo agua en aceite, aceite en agua y agua en aceite en agua), las suspensiones y suspoemulsiones. La fase no acuosa opcionalmente puede comprender un componente microencapsulado, por ejemplo un herbicida microencapsulado. En formulaciones de la invención que tienen una fase no acuosa, la concentración de glifosato de e. a. en la composición como un todo, no obstante está dentro de los márgenes indicados en la presente para las formulaciones concentradas en solución acuosa. Los herbicidas insolubles en agua ilustrativos que pueden usarse en dichas formulaciones incluyen acetoclor, aclonifen, alaclor, ametrin, amidosulfurón, anilofos, atrazina, azafenidin, azimsulfurón, benfluralín, benfuresato, bensulfuron-metil, bensulide, benzofenap, bifenox, bromobutido, bromofenoxim, butaclor, butamifos, butralin, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, barfentrazon-etil, clometoxifén, clorobromurón, cloridazon, clorimuron-etil, clornitrofén, clorotolurón, clorprofam, clorsulfurón, clortal-dimetil, clortiamid, cinmetilin, cinosulfurón, cletodim, clodinafop-propargil, clomazon, clomeprop, cloransulam-metil, cianazina, cicloato, ciclosulfamurón, cicloxidim, cihalofop-butilo, daimurón, desmedifam, desmetrina, diclobenil, diclofop-metil, diflufenicán, dimefurón, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamid, dinitramina, dinoterb, difenamid, ditiopir, diuron, EPTC, esprocarb, etalfluralin, etametsulfuron-metil, etofumesato, etoxisulfurón, etobenzanid, fenoxaprop-etil, fenurón, flamprop-metil, flazasulfurón, fluazifop-butil, flucloralin, flumetsulam, flumiclorac-pentil, flumioxazin, fluometurón, fluorocloridona, fluoroglicofen-etil, flupoxam, flurenol, fluridona, fluroxipir-1-metilheptil, flurtamona, flutiacet-metil, fomesafén, halosulfurón, haloxifop-metil, hexazinona, imazosulfurón, indanofán, ¡soproturón, isourón, isoxabén, isoxaflutola, isoxapirifop, lactofén, lenacil, linurón, mefenacet, metamitrón, metazaclor, metabenztiazurón, metildimrón, metobenzurón, metobromurón, metolaclor, metosulam, metoxurón, metribuzin, metsulfurón, molinato, monolinurón, naproanilida, napropamida, naptalam, neburón, nicosulfurón, norflurazón, orbencarb, orizalín, oxadiargil, oxadiazón, oxasulfurón, oxifluorfón, pebulato, pendimetalin, pentanoclor, pentoxazona, fenmedifam, piperofos, pretilaclor, primisulfurón, prodiamine, prometen, prometrín, propaclor, propanil, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propizamida, prosulfocarb, prosulfurón, piraflufén-etil, pirazolinato, pirazosulfurón-etil, pirazoxifén, piributicar, piridato, piriminobac-metil, quinclorac, quinmerac, quizalofop-etil, rimsulfurón, setoxidim, sidurón, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometurón, sulfosulfurón, tebutam, tebutiurón, terbacil, terbumetón, terbutilazina, terbutirina, tenilclor, tiazopir, tifensulfurón, tiobencarb, tiocarbazil, tralcoxidim, triallato, triasulfurón, tribenurón, trietazina, trifluralina, trisulfurón y vernolato. Se prefiere que la relación peso/peso del glifosato de e. a. a dicho herbicida insoluble en agua no sea menor de 1 :1 , por ejemplo de cerca de 1 :1 a cerca de 30:1.
Los ingredientes de excipientes diferentes a los componentes de agente tensioactivo definidos anteriormente opcionalmente pueden estar presentes en una composición de la invención, mientras las propiedades de punto de turbidez y de no cristalización de la composición permanezcan de conformidad con la invención. Dichos ingredientes de excipiente adicionales incluyen aditivos de formulación convencional como colorantes, espesantes, inhibidores de cristalización, agentes anticongelamiento incluyendo glicoles, agentes moderadores de espuma, agentes antirresbaladizos, agentes compatibilizantes, etc. Un tipo de ingrediente de excipiente que se usa con frecuencia en las formulaciones de glifosato es una sal inorgánica como sulfato de amonio, incluida para mejorar la actividad herbicida o la consistencia de la actividad herbicida del glifosato. Como el contenido de la sal inorgánica en la formulación necesita estar provisto con tal mejora típicamente es relativamente alto, con frecuencia mayor que la cantidad de glifosato presente, rara vez será útil para la adición de tal sal a una composición de la presente invención. La cantidad de sulfato de amonio, por ejemplo, que puede incluirse en una composición acuosa estable durante el almacenamiento que contiene sal de MEA de glifosato en una concentración de por lo menos 360 g de e. a./l será tan pequeña que no proporcionará algún beneficio sustancial. Por lo tanto, una alternativa es incluir una cantidad pequeña de un compuesto sinérgico, como una antraquinona o un compuesto de olefina fenil-sustituida como las descritas en las publicaciones internacionales nos. WO 98/33384 y WO 98/33385, respectivamente. En un método herbicida de uso de una composición de la invención, la composición se diluye en un volumen adecuado de agua para proveer una solución de aplicación, que entonces se aplica al follaje de una planta o plantas en una tasa de aplicación suficiente para proporcionar el efecto herbicida deseado. Esta tasa de aplicación usualmente se expresa como una cantidad de glifosato por unidad del área tratada, por ejemplo, gramos de equivalentes de ácido por hectárea (g de e. a./ha). Lo que constituye un "efecto herbicida deseado" típica e ilustrativamente, es un control del 85% de una especie de planta al medirlo por reducción de crecimiento o mortandad después de un período durante el cual el glifosato ejerce su efecto citotóxico o herbicida en las plantas tratadas. Dependiendo de la especie de planta y las condiciones de crecimiento, tal período puede ser tan corto como una semana, pero normalmente se necesita un período de dos semanas para que el glifosato ejerza su efecto total. La selección de las tasas de aplicación que son efectivas de manera herbicida para una composición de la invención está en la habilidad del experto en la técnica. Los expertos en la técnica de igual manera reconocerán que las condiciones de la planta individual son el clima y las condiciones de crecimiento, así como los ingredientes activos específicos y su relación en peso en la composición incluirán el grado de efectividad herbicida logrado en la práctica de la presente invención. Con respecto al uso de las composiciones de glifosato, se conoce bastante información sobre las tasas de aplicación adecuadas. Sobre dos décadas del uso de glifosato y estudios publicados con relación a tal uso han provisto información abundante a partir de la cual un experto en el control de hierbas malas puede seleccionar tasas de aplicación de glifosato que son efectivas de manera herbicida en especies particulares en etapas de crecimiento particular en condiciones ambientales particulares. Las composiciones herbicidas de las sales de glifosato se usan para controlar una amplia variedad de plantas a nivel mundial, y se cree que la sal de MEA no proveerá diferencia entre otras sales de glifosato en este respecto. Las especies de plantas dicotiledóneas particularmente importantes anualmente para el control de las cuales una composición de la invención puede usarse se ejemplifica sin limitación mediante los siguientes géneros y especies Abutilón theophrastü, Amaranthus spp., Borreria spp., Brassica spp., Commelina spp., Erodium spp., Helianthus spp., Ipomoea spp.,. Kochia scoparia, Malva spp., Polygonum spp., Portulaca spp., Salsola spp., Sida spp., Sinapis arventis y Xanthium spp. Las especies de plantas monocotiledóneas particularmente importantes por año para el control de las cuales una composición de la invención puede usarse se ejemplifican sin limitación mediante los siguientes géneros y especies Avena fatua, Axonopus spp., Bromus tectorum, Digitaria spp., Echinochloa crus-galli, Eleusine indica, Lolium multiflorum, Oryza sativa, Ottochloa nodosa, Paspalum notatum, phalaris spp, Setaria spp, Triticum aestivum y Zea mays. Las especies de plantas dicotiledóneas perennes particularmente importantes para el control de la cual una composición de la invención puede usarse se ejemplifican sin limitaciones por los siguientes géneros y especies Artemisia spp, Asclepias spp, Cirsium arvense, Convolvulus arvensis y Pueraria spp. Las especies de plantas monocotiledóneas perennes particularmente importantes para el control de las cuales una composición de la invención puede usarse se ejemplifican sin limitación mediante los siguientes géneros y especies Brachiaria spp, Cynodon dactylon, Cyperus esculentus, C. rotundus, Elymus repens, Imperata cylindrica, Lolium perenne, Panicum máximum, Paspalum dilatatum, Phragmites spp, Sorghum halepense y Typha spp. Otras especies de plantas perennes particularmente importantes para el control de las cuales una composición de la invención puede usarse se ejemplifican sin limitación mediante los siguientes géneros y especies Equisetum spp, Pteridium aquilinum, Rubus spp y Ulex europaeus. Si así se desea, el usuario puede mezclar uno o más auxiliares con una composición de la invención y el agua de dilución al preparar la composición de aplicación. Dichos auxiliares puede incluir agente tensioactivo adicional y/o una sal inorgánica como sulfato de amonio con el objetivo de mejorar adicionalmente la eficacia herbicida. Sin embargo, bajo la mayoría de las condiciones como un método herbicida de uso de la presente invención da una eficacia aceptable en ausencia de dichos auxiliares. En un método contemplado particularmente de uso de una composición de la invención, la composición, después de la dilución en agua, se aplica al follaje de plantas de cultivo transformadas o seleccionadas genéticamente para tolerar el glifosato, y simultáneamente al follaje de las hierbas malas o las plantas no deseadas que están creciendo cerca de dichas plantas de cultivo. Este método de uso da como resultado el control de las hierbas malas o plantas no deseadas mientras deja las plantas de cultivo sustancialmente sin daño. Las plantas de cultivo seleccionadas o transformadas genéticamente para tolerar el glifosato incluyen aquellas semillas que vende Monsanto Company o bajo licencia de Monsanto Company que ostentan la marca registrada Roundup Ready®. Esto incluye, sin restricción variedades de algodón, soya, cañóla, caña de azúcar y maíz. Las composiciones para tratamiento de plantas puede prepararse simplemente diluyendo en agua una composición concentrada de la invención. La aplicación de las composiciones para el tratamiento de las plantas al follaje preferiblemente se logra asperjando, usando cualesquiera medios convencionales para asperjar líquidos, como boquillas de aspersión atomizadores y similares. Las composiciones de la invención pueden usarse en técnicas de presión para cultivos, en donde el aparato se emplea para variar la cantidad de pesticida aplicados a diferentes partes del campo, dependiendo de variables como la especie de planta particular, la composición del suelo, etc. En una modalidad de dichas técnicas, un sistema de pocesionamiento global operado con el aparato asperjado puede usarse para aplicar la cantidad deseada de la composición a diferentes partes de un campo. Una composición de tratamiento para plantas preferiblemente está diluida lo suficiente para asperjarse fácilmente usando un equipo de aspersión estándar para la agricultura. Los volúmenes de aspersión útiles para la presente invención pueden variar a cerca de 10 a cerca de 1000 litros por hectárea (l/ha) o mayores, mediante la aplicación por aspersión.
EJEMPLOS Los siguientes ejemplos se proveen con propósitos ilustrativos únicamente y no tienen la intensión de limitar el alcance de la presente invención. Los ejemplos permitirán una mejor comprensión de la invención y percepción de estas utilidades, y ciertas variaciones para su realización.
EJEMPLO 1 En un recipiente de vidrio de 1 litro con agitador magnético se mezclan 479.2 g de ácido de glifosato, con un grado técnico (prueba de 96%), 166.0 g monoetanolamina y agua a 1000 g. La reacción del ácido de glifosato con la monoetanolamina para formar la sal de MEA de glifosato es exotérmica. Se permite que la mezcla de reacción se enfríe a temperatura ambiente. La gravedad específica (20/15.6°C) de la solución acuosa resultante de 62.6% en peso de sal de MEA de glifosato, que contiene 46.0% en peso de glifosato de e. a., se midió y se encontró que está en 1.32. La densidad de la solución a 25°C es 1.31 g/l, de esta manera, el volumen a 25°C de 1000 g de esta solución es 763 ml y la concentración en peso/volumen de glifosato es 602 g de e. a./l. Para comparación, una solución acuosa de 62.1 % en peso de la sal de IPA de glifosato, que también contiene 46.0% en peso de glifosato de e. a. se encontró que tiene una gravedad específica de 1.24. La densidad de la solución a 25°C es 1.23 g/l, de esta manera el volumen a 25°C de 1000 g de está solución comparativa es 813 ml y la concentración de peso/volumen de glifosato es 565 g de e. a./l.
EJEMPLO 2 Una serie de soluciones acuosas de sal de MEA de glifosato que tienen un margen de concentraciones de glifosato de e. a., se prepararon mediante el procedimiento general del ejemplo 1. La gravedad específica se midió para cada solución. Los resultados se muestran en la figura 1 , por comparación con las soluciones de IPA de glifosato. En todas las concentraciones, la gravedad específica de la solución de sal de MEA se encuentra que es significativamente superior que aquella de la solución de sal de IPA correspondiente.
EJEMPLO 3 Una solución acuosa de 46% de e. a. en peso de sal de MEA de glifosato se preparó como se describió en el ejemplo 1. Una solución acuosa de 46% de e. a. en peso comparativa de la sal de IPA de glifosato también se preparó. La viscosidad de cada solución se midió a 25°C usando un viscómetro de Brookfield establecido a 6 rpm usando una aguja del #18. La solución de sal de IPA se descubrió que tiene una viscosidad 165 cPs, mientras sorprendentemente la sal de MEA tuvo una viscosidad de solo 88 cPs.
EJEMPLO 4 Las composiciones que contenían agente tensioactivo, 4-01 a 4-11 , se prepararon como se describió a continuación. Cada una contenía sal de MEA de glifosato y se preparó usando una solución acuosa con 46% de e. a. en peso, 602 g de e. a./l de la misma preparada como en el ejemplo 1. El agente tensioactivo en cada caso se selecciona de la lista que se provee en el cuadro 3 a continuación. Las composiciones comparativas se preparan con la sal de IPA de glifosato que se añade como una solución acuosa al 46% de e. a. en peso, 565 g de e. a./l de la misma como se describió en el ejemplo 1.
CUADRO 3 Agentes tensioactivos usados en las composiciones del ejemplo 4 * Un método para elaborar este agente tensioactivo se describe en la patente del Reino Unido No. 1,588,079.
Las concentraciones objetivo de peso/volumen, expresadas a continuación en el formato [glifosato de e. a.]/[agente tensioactivo], las unidades siendo g/l están establecidas. Las concentraciones reales en peso/volumen pueden diferir ligeramente de las concentraciones objetivo, debido a que los ingredientes se miden en peso por conveniencia. Las cantidades de ingredientes mezclados para proveer diversas concentraciones objetivos son como se muestra en el cuadro 4 (para las composiciones de sal de MEA de glifosato de la invención) y en el cuadro 5 (para las composiciones de sal de IPA de glifosato comparativas).
CUADRO 4 Cantidades de ingredientes usados en la preparación de composiciones de sal de MEA de glifosato del ejemplo 4 CUADRO 5 Cantidades de ingredientes usados en la preparación de composiciones de sal de IPA de glifosato comparativas del ejemplo 4 La gravedad (20/15.6°C), viscosidad de 25°C y el punto de turbidez específicos se registran para cada composición preparada como se muestra en el cuadro 6 CUADRO 6 Datos de las composiciones del ejemplo 4 En el cuadro 6 se observará que todas las composiciones de la invención que contienen sal de MEA de glifosato tienen una viscosidad menor importante que las composiciones de sal de IPA correspondientes. La magnitud de esta utilidad de viscosidad a favor de las composiciones de sal de MEA depende en algún grado en la opción y concentración del agente tensioactivo. Por ejemplo, la composición 4-01 de la invención, que tiene concentraciones objetivo de glifosato de e. a. de 480 g/l en forma de sal de MEA y agente tensioactivo de cocoamina de polioxietileno (5) en 120 g/l, exhibe una utilidad especialmente mayor sobre la composición de sal de IPA comparativa. En algunos, no en todos los casos ilustrados en el cuadro 6, una composición de sal de MEA de glifosato exhibe un punto de turbidez menor que la composición de sal de IPA correspondiente. Sin embargo, en ninguno de estos casos el punto de turbidez es menor de 50°C, y únicamente en un caso (composición 4-03) el punto de turbidez llega a este límite inferior de aceptabilidad comercial. De esta manera, en general, en donde se presenta una reducción del punto de turbidez con el reemplazo de la sal de IPA por la sal de MEA, esta reducción es un intercambio aceptable para una mayor utilidad en la viscosidad, y de esta manera en el comportamiento para verter y bombear, permitido por tal remplazo.
EJEMPLO 5 La máxima concentración de agente tensioactivo realizable en la práctica en una composición concentrada acuosa que contiene sal de glifosato en 540 g de e. a./l se compara para las sales MEA e IPA. Esto se determina por la adición de una agente tensioactivo seleccionado en incrementos a 46% de e. a. en peso de solución acuosa de la sal de glifosato hasta que la concentración peso/volumen de glifosato caiga desde su nivel inicial (565 g de e. a./l para la sal de IPA, 602 g de e. a./l para la sal de MEA) a 540 g de e. a./l. El estudio se realizó usando ya sea el agente tensioactivo A o el agente tensioactivo F del cuadro 3 anterior. Cuando la concentración de agente tensioactivo realizable máxima se logra, la viscosidad se mide a 25°C. Los resultados se muestran en el cuadro 7. Obsérvese que una composición que tiene la concentración de agente tensioactivo máxima realizable como lo determina el procedimiento no necesariamente exhibe una estabilidad aceptable al medirlo por la formación de cristales y/o punto de turbidez.
CUADRO 7 Concentración de agente tensioactivo máxima realizable en una composición concentrada acuosa que tiene una concentración de 540 g/l de glifosato de e. a.
Los datos en el cuadro 7 ilustran una de las ventajas más benéficas de las composiciones con sal de MEA de glifosato, y una de las más sorprendentes, particularmente, en vista de la incompatibilidad relativa de la sal de MEA con seboamina de polioxietileno (15), el agente tensioactivo con mayor uso hasta hoy en las composiciones de sal de IPA de glifosato, como se indicó en el cuadro 1. Como se muestra en el cuadro 7, es posible, usando la sal de MEA, lograr en la concentración de glifosato de e. a. extremadamente alto de 540 g de e. a./l, una concentración de agente tensioactivo seleccionado de más de 2.5 veces el máximo realizable usando la sal de IPA. Además, con la sal de MEA, la relación en peso de agente tensioactivo/glifosato de e. a. es mayor de 1 :5, un nivel consistente con la eficacia herbicida aceptable comercialmente, mientras con la sal de IPA esta relación está bien por debajo de 1 :10. Igualmente importante, los agentes tensioactivos que se ilustran en el cuadro 7 se sabe en la técnica que son altamente efectivos para mejorar la eficacia herbicida de glifosato en relaciones de agentes tensioactivo/glifosato de a. e. de 1 :5 o mayor (véase, por ejemplo, la patente de E.U.A. No. 5,668,805 con respecto al agente tensioactivo A y la patente de E.U.A. No. 5,750,468 con respecto al agente tensioactivo F). De esta manera, una composición puede utilizar de manera aprovechable tales agentes tensioactivos, incluso proveyendo una carga de glifosato de a. e. tan alta como 540 g e. a./l, es una ventaja importante en la técnica que no se había predicho a partir del conocimiento anterior de estos agentes tensioactivos o de la sal de MEA de glifosato. Incluso más sorprendente es el hallazgo, como se muestra en el cuadro 7, de que incluso con una concentración mucho mayor realizable de agente tensioactivo con la sal de MEA la viscosidad de las composiciones de sal de MEA es mucho menor que la de las composiciones de sal de IPA. Las composiciones de sal de IPA no sólo tienen una concentración baja de agentes tensioactivos a diferencia para proveer una eficacia herbicida comercialmente aceptable, especialmente en volúmenes de asperjado superiores, también una viscosidad superior a diferencia para permitir un comportamiento comercialmente aceptable para verter o bombear, en especial en temperaturas más bajas que las que se ejemplifican en el cuadro 7. En contraste, no sólo se espera que las composiciones de sal de MEA proporcionen una buena eficacia herbicida, tampoco presentan problemas para verter o bombear.
Teóricamente, es posible obtener concentraciones de agente tensioactivo ligeramente superiores que las que se muestran en este ejemplo iniciando con una solución de sal de MEA o IPA de glifosato, incluso con una mayor concentración del 46% de e. a. en peso. Sin embargo, la concentración de sal de glifosato de la composición resultante entonces estará cercana al limite de solubilidad que en la práctica la composición es poco probable que tenga una estabilidad de almacenamiento aceptable, y es probable en particular exhibir una deposición de cristales de glífosato o sal de éste, particularmente en temperaturas bajas.
EJEMPLO 6 La estabilidad en almacenamiento a baja temperatura se compara en las cuatro composiciones. La composición 6-01 contiene sal de MEA de glifosato en una concentración 540 g de e. a./l y agente tensioactivo A a 46 g/l. La composición 6-02 es similar, pero con el agente tensioactivo F a 46 g/l. Las composiciones comparativas se preparan en cada caso, usando sal de IPA de glifosato en lugar de sal de MEA de glifosato, pero con los mismos agentes tensioactivos en la misma concentración de 46 g/l, el máximo realizable con la sal de IPA se muestra en el ejemplo 5. Las composiciones se colocan en envases de vidrio tapados en un área de almacenamiento refrigerada a 0°C durante 3 días. Una semilla de cristal de la misma sal de glifosato que se usó en la preparación de las composiciones entonces se añade y las composiciones se almacenan durante 7 días más. Al final de este período, las composiciones se examinan para encontrar el crecimiento de cristales. No se observó un crecimiento evidente de cristales para las composiciones de sal de MEA 6-01 y 6-02, pero se observa un crecimiento de cristal importante en ambas composiciones comparativas de sal de IPA. Esto ilustra una mayor utilidad de las composiciones de la invención a una concentración de glifosato alta, a saber mejoró la estabilidad del almacenamiento a baja temperatura.
EJEMPLO 7 Las composiciones de sal de MEA de glifosato 7-01 y 7-02 se prepararon sustancialmente idénticas a las composiciones 4-08 y 4-11 respectivamente, y las composiciones de sal de IPA comparativas de igual manera se prepararon. La viscosidad se midió a 25°C y a una serie de temperaturas menores para verificar que la utilidad de viscosidad baja observada en 25°C para las composiciones de sal de MEA continúa manteniéndose real en temperaturas menores, en donde en la práctica se observan los mayores problemas para verter y bombear. Los resultados se muestran en el cuadro 8.
CUADRO 8 Viscosidad a baja temperatura de las composiciones del ejemplo 7 Como se muestra en el cuadro 8, la ventaja de la baja viscosidad de las composiciones de sal de MEA de glifosato de la invención sobre las composiciones de sal de IPA correspondientes se vuelve más importante en temperaturas menores.
EJEMPLO 8 La composición 8-01 de sal de MEA de glifosato se preparó, de manera sustancialmente idéntica a las composiciones 4-08 y 7-01 , teniendo una concentración de glifosato de 480 g de e. a./l, y una composición de sal de IPA de glifosato que tiene la misma concentración de glifosato y el mismo agente tensioactivo F en la misma concentración de 120 g/l se preparó con objetivos de comparación. Se realizó una prueba de irritación ocular estándar en dichas composiciones, siguiendo los lineamientos de evaluación de la agencia de protección ambiental (EPA), subsección F, Hazard Evaluation: Human and Domestic Animáis (edición revisada, 1984), sección 81-4, Primary Eye Irritation: la composición de sal de IPA comparativa se encontró que ocasiona una irritación ocular suficiente para colocar dicha composición en la clase de irritante más severo (categoría I) que usa EPA en la clasificación de formulaciones de pesticida. En comparación, la composición 8-01 de la invención se encontró que ocasiona un menor grado de irritación ocular, colocando a dicha composición en la categoría II. La descripción anterior de las modalidades específicas de la presente invención no tiene la intención de ser una lista completa de todas las modalidades posibles de la invención. Las personas expertas en este campo reconocerán que pueden hacerse modificaciones a las modalidades específicas descritas en la presente que permanecen dentro del alcance de la presente invención.

Claims (26)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Una composición herbicida que comprende una solución acuosa de N-fosfonometilglicina, predominantemente en la forma de sal de monoetanolamonio de la misma, en una concentración de cerca de 30 a acerca de 48% de equivalentes de ácido de N-fosfonometilglicina en peso.
2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la concentración de equivalentes de ácido N-fofonometilglicina, es de aproximadamente 40 a aproximadamente 48% en peso.
3.- Una composición herbicida que comprende una solución acuosa de N-fosfonometilglicina, predominantemente en la forma de sal de monoetanolamonio de la misma, en una concentración de cerca de 360 acerca de 600 gramos de equivalentes de ácido de N-fosfonometilglicina por litro de la composición.
4.- Una composición concentrada herbicida que comprende: 1 ) agua; 2) N-fosfonometilglicina, predominantemente en forma de sal monoetalonamonio de la misma, en solución en dicha agua y una cantidad de cerca de 360 acerca de 570 gramos de equivalentes de ácido por litro de la composición; 3) un componente de agente tensioactivo en solución o dispersión estable en dicha agua, que comprende uno o más agentes tensioactivos en una cantidad total de cerca de 20 acerca de 200 gramos por litro de la composición; en donde dicho componente de agente tensioactivo se selecciona de manera que la composición tiene un punto de turbidez no menor de cerca de 50°C.
5.- La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque dicho componente de agente tensioactivo se selecciona de manera que la composición no exhibe cristalización de dicha N-fosfonometilglicina o sal de la misma cuando se almacena en una temperatura no menor de cerca de 0°C durante un período de hasta cerca de 7 días.
6.- La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque la cantidad total de agente tensioactivo es de cerca de 60 acerca de 200 gramos por litro de la composición.
7.- La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque dicho componente de agente tensioactivo predominantemente comprende uno o más agentes tensioactivos, cada uno tiene una estructura molecular que comprende (I) una porción hidrófoba que tiene uno o una pluralidad de grupos hidrocarbilo o hidrocarbilideno de C3.-?8, independientemente saturados o insaturados, ramificados o no ramificados, alifáticos, alicíclicos o aromáticos unidos por de 0 a cerca de 7 enlaces seleccionados entre enlaces de éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster y amida, dicha porción hidrófoba tiene en total un número J de cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono, y (2) una porción hidrófila que comprende (i) un grupo amino que es catiónico o que puede ser protonado para hacerse catiónico, que tiene unido directamente a éste de 0 a 3 grupos oxietileno o cadenas polioxietileno, dichos grupos oxietileno y cadenas polioxietileno comprenden en promedio no más de un número E de unidades oxietileno por moléculas de agente tensioactivo de manera que £ + J = 25, y/o (ii) un grupo glucósido o poliglucósido que comprende un promedio no mayor de cerca de dos unidades glucósido por molécula de agente tensioactivo, dicha porción hidrófoba estando unida (a) directamente a un grupo amino de dicha porción hidrófila, (b) a dicha porción hidrófila mediante un enlace éter que incorpora un átomo de oxígeno de uno de dichos grupos oxietileno o de una unidad de oxietileno terminal de una de dichas cadenas polioxietileno o (c) a dicha porción hidrófila mediante un enlace de éter a una de dichas unidades glucósido.
8.- La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque dicho componente de agente tensioactivo comprende predominantemente uno o más compuestos que tienen, en un nivel de pH de cerca de 4, la fórmula [R1-(XR2)m-(OCH2CH2)n-(NR3R4-(CH2)p)q-(g/ü)rOH]s [A]t en donde R1 es hidrógeno o hidrocarbilo de Cpa, cada X es un enlace de éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster o amida, cada R2 es independientemente hidrocarbilideno de C3-6, m es un número promedio de 0 a cerca de 8, el número total de átomos de carbono en R1-(XR2)m es de cerca de 8 a cerca de 24, n es un número promedio de 0 a cerca de 5, R3 y R4 son hidrógeno independientemente o alquilo de C?- , p es 2 a 4, q es 0 ó 1 , glu es una unidad glucósido, R es número promedio de 1 a cerca de 2, A es una entidad aniónica y s es un entero de 1 a 3 y t es 0 a 1 , de manera que se mantiene la neutralidad eléctrica.
9.- La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque R1 es una cadena hidrocarbilo de C8-?8, alifática, saturada o no saturada lineal o ramificada, m, n y q son 0, s es 1 y t es O.
10.- La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque dicho componente de agente tensioactivo predominantemente comprende uno o más compuestos que tienen un nivel de pH de cerca de 4, la fórmula en donde R1 es hidrógeno o hidrocarbilo C?-8, cada X es un enlace de éter, tioéter, sulfóxido, éster, tioéster o amida, cada R2 es independientemente hidrocarbilideno de C3-6, m es un número promedio de 0 a cerca de 8, el número total J de átomos de carbono en R1-(XR2)m es de cerca de 8 a cerca de 24, n es un número promedio de 0 a cerca de 5, R5 es hidrógeno, alquilo de C?- , un grupo óxido aniónico o un grupo aniónico -(CH2)uC(O)O en donde u es 1 a 3, R6 y R7 son independientemente hidrógeno o alquilo de C-?-4> x e y son números promedio de manera que x + y + n no es mayor que un número £, en donde £=25-J, A es una entidad aniónica y s es un entero de 1 a 3 y t es 0 ó 1 , de manera que se mantiene la neutralidad eléctrica.
11.- La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque R1 es una cadena hidrocarbilo de C8--?8 alifática, saturada o insaturada, lineal o ramificada y m es 0.
12.- La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque R1 es una cadena hidrocarbilo de C8-?8 alifática, saturada o insaturada, lineal o ramificada y m es de 1 a cerca de 5, cada grupo -XR2- es un grupo -OCH(CH3)CH2- y n es 0.
13.- La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque R1 es una cadena hidrocarbilo de C8--?8 alifática, saturada o ¡nsaturada, lineal o ramificada y m es 1 , X es un enlace éter, R2 es n-propileno y n es 0.
14.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones de la 11 a la 13, caracterizada además porque x e y son 0, R5, R6, y R7 son independientemente alquilo de C-?-4 y t es 1.
15.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones de la 11 a la 13, caracterizada además porque x + y es 2 o mayor, R6 y R7 son hidrógeno y t es 1.
16.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores de la 11 a la 13, caracterizada además porque R5 es un grupo óxido aniónico y t es 0.
17.- La composición de cualquiera de las reivindicaciones anteriores de la 11 a la 13, en donde R5 es un grupo aniónico -CH2C(O)O, x e y son 0 y t es 0.
18.- La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque R1 es una cadena hidrocarbilo de C8--?8 alifática, saturada o ¡nsaturada, lineal o ramificada, m es 1 , X es un enlace amida, R2 es n-propileno, n es 0, x e y son 0, R5 es hidrógeno o alquilo de C-?-4, R6 y R7 son independientemente alquilo de C-t- y t es 1.
19.- La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada además porque R1 es hidrógeno, m es de cerca de 3 a cerca de 8, cada grupo -XR2- es un grupo -OCH(CH3)CH2-, x e y son 0, R5, R6 y R7 son independientemente alquilo de C-?- y t es 1.
20.- La composición de conformidad con la reivindicación 8 o la reivindicación 10, caracterizado además porque A es cloruro, bromuro, yoduro, sulfato, etosulfato, fosfato, acetato, propionato, succinato, lactato, citrato, tartrato o un anión N-fosfonometilglicina y t es 1.
21.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4, 7, 8 ó 10, caracterizada además porque dicha N-fosfonometilglicina predominante en forma de sal de monoetanolamonio de la misma está en solución en el agua en una cantidad de cerca de 420 a cerca de 570 gramos de equivalentes de ácido por litro de la composición.
22.- La composición de cualquiera de las reivindicaciones 4, 7, 8 ó 10 caracterizada además porque dicha N-fosfonometilglicina, predominantemente en la forma de sal de monoetanolamonio de la misma, está en solución en el agua en una cantidad de cerca de 480 a cerca de 540 gramos de equivalentes de ácido por litro de la composición
23.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4, 7, 8 ó 10 caracterizada además porque la concentración de glifosato expresada en g de e. a./l, es superior a la concentración máxima que proveería una estabilidad durante el almacenamiento aceptable si todo el glifosato estuviera presente como sal de ¡sopropilamonio.
24.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4, 7, 8 ó 10 caracterizada además porque la concentración de agente tensioactivo expresada en g/l, es superior a la concentración máxima que podría obtenerse si todo el glifosato estuviera presente como la sal de isopropilamonio.
25.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 4, 7, 8 ó 10 caracterizada además porque tiene una viscosidad menor que una composición similar diferente en donde todo el glifosato está presente como la sal de isopropilamonio.
26.- Un método herbicida que comprende diluir en un volumen adecuado de agua una cantidad efectiva de manera herbicida de una composición de conformidad con las reivindicaciones 4, 7, 8 ó 10, para formar una composición de aplicación, y aplicar la composición de aplicación al follaje de la planta o plantas.
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