CN102143685B - 作为除草剂辅助剂的衍生化糖表面活性剂和醚胺氧化物表面活性剂的组合 - Google Patents

作为除草剂辅助剂的衍生化糖表面活性剂和醚胺氧化物表面活性剂的组合 Download PDF

Info

Publication number
CN102143685B
CN102143685B CN200980134098.7A CN200980134098A CN102143685B CN 102143685 B CN102143685 B CN 102143685B CN 200980134098 A CN200980134098 A CN 200980134098A CN 102143685 B CN102143685 B CN 102143685B
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
surfactant
glyphosate
alkyl
salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN200980134098.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102143685A (zh
Inventor
S·塞弗尔-希金斯
C·I·贝茨
W·亚伯拉罕
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Monsanto Co
Monsanto Technology LLC
Original Assignee
Monsanto Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Monsanto Co filed Critical Monsanto Co
Priority to CN201510166861.1A priority Critical patent/CN104872125B/zh
Publication of CN102143685A publication Critical patent/CN102143685A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102143685B publication Critical patent/CN102143685B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/20Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals

Abstract

本发明描述了包含衍生化糖表面活性剂和胺氧化物表面活性剂的有效的除草组合物。该组合物的特征在于具有低毒性且可易于生物降解。

Description

作为除草剂辅助剂的衍生化糖表面活性剂和醚胺氧化物表面活性剂的组合
技术领域
本发明一般涉及包含衍生化糖表面活性剂和胺氧化物表面活性剂的有效的除草组合物。
背景技术
草甘膦(glyphosate)(N-膦酰基甲基甘氨酸)是众所周知的高效且可市购的重要除草剂,其可用于防治各种不希望的植被(包括农业杂草)的存在。草甘膦通常作为溶于水中的配制产品施用于一年生和多年生草和阔叶植物等的叶面,经一段时间之后被叶吸收,并因此在整个植物中改变位置。
通常,草甘膦以水溶性盐的形式配制在市售组合物中。草甘膦的各种盐、制备草甘膦盐的方法、草甘膦或其盐的配制剂以及使用草甘膦或其盐杀死和防治杂草和其他植物的方法公开于Bakel的美国专利号4,507,250,Prisbylla的美国专利号4,481,026,Franz的美国专利号4,405,531,Large的美国专利号4,315,765,Prill的美国专利号4,140,513,Franz的美国专利号3,977,860,Franz的美国专利号3,853,530和Franz的美国专利号3,799,758中。上述专利以其全部内容引入本文作为参考。商业用途的盐包括铵盐,烷基胺盐,如异丙基胺盐,碱金属盐,如钠盐,和三甲基锍盐。然而,也可使用以其酸形式的草甘膦配制剂。IPA盐广泛用于草甘膦的商业配制剂。典型的草甘膦盐配制剂包括含水浓缩物(需要最终用户在水中简单稀释和分散而施用),以及水溶性或水分散性干配制剂,特别是颗粒(需要在施用前在水中溶解或分散)。
与草甘膦的许多其他盐,如钾盐相比,IPA盐的主要优点为在该盐的水溶液浓缩物配制剂中与宽范围的表面活性剂的良好相容性。用于本文的术语“表面活性剂”意欲包括可加入草甘膦的除草组合物中以提高其除草效力的宽范围的辅助剂(与不存在这类辅助剂的草甘膦盐的活性相比),其 中不考虑这类辅助剂是否满足“表面活性剂”的更传统定义。
与其他草甘膦盐的溶液相比,草甘膦钾盐浓缩物组合物具有高比重,由此允许高的单位体积负载。例如,1升30重量%活性成分的草甘膦钾盐溶液在20℃下含有约376g草甘膦活性成分/升,而1升30重量%活性成分草甘膦IPA盐溶液在20℃下含有约347g草甘膦活性成分/升。换言之,在相同的活性成分重量浓度下,钾盐溶液多分散了约8%的草甘膦活性成分/升。然而,应考虑到如下限制,即较难配制作为除草活性成分的草甘膦钾盐与优选的表面活性剂类型一起的水溶液浓缩物(“SL”)。如,广泛用于草甘膦IPA盐组合物的表面活性剂,即上述式(3)的聚氧乙烯(15)牛油脂肪胺在水溶液中与草甘膦钾盐高度不相容。PCT申请号WO 00/15037指出烷氧基化烷基胺表面活性剂通常与高浓度草甘膦浓缩物具有低相容性。
在大多数施用条件下,草甘膦的除草效力可通过在待施用的组合物中包括一种或多种表面活性剂而显著提高。据信这类表面活性剂部分起到有助于较亲水化合物草甘膦穿透通常覆盖于高等植物地上的外表面的较疏水角质。表面活性剂可以浓缩物配制剂提供,或者其可通过最终用户加入稀释的喷雾组合物中。
最可用于提高草甘膦除草作用的表面活性剂通常为但不限于阳离子表面活性剂,包括在水溶液或水分散体中在草甘膦单盐SL配制剂的约4-5的特征pH水平下形成阳离子的表面活性剂。实例为长链(通常C12-C18)乙氧基化三烷基胺表面活性剂和四烷基铵表面活性剂。尤其常用于草甘膦IPA盐水溶液浓缩物配制剂的三烷基胺表面活性剂为非常亲水的表面活性剂聚氧乙烯(15)牛油脂肪胺,即在与胺基团连接的两个聚合氧化乙烯链中总共具有约15摩尔氧化乙烯的牛油脂肪胺。
由现有技术已知,乙氧基化三烷基胺表面活性剂的缺点在于当以具有良好除草性能一致的水平包括在浓缩物配制剂中时,其被认为对眼睛和皮肤有刺激,并且与现有技术已知的一些其他表面活性剂相比具有升高的口服和水生毒性,并且通常不可易于生物降解。在一些法院管辖区域,水生毒性或其他环境规章命令,如提醒或警告标签可能规定应将多少(如果有的话)表面活性剂掺入发明的组合物中。与之相反,已发现草甘膦具有低动物 毒性,因为其作用的酶体系特定地指向植物。在市售草甘膦配制剂中,用作生物效力提高剂的乙氧基化三烷基胺表面活性剂的毒性通常大于草甘膦。
乙氧基化三烷基胺表面活性剂的另一缺点是,当它们与水结合时倾向于形成硬的凝胶,从而使得难以清洁容器和加工管道,这增加了制备含有这类表面活性剂的复杂性和成本。在实践中,该问题通过在表面活性剂中加入抗凝胶剂,如聚乙二醇得以改善。
一类适用于制备各种草甘膦盐(包括钾盐)的水溶液浓缩物配制剂的烷基醚胺、烷基醚铵盐和烷基醚胺氧化物表面活性剂公开于美国专利号5,750,468中。其中公开的所述表面活性剂的优点在于,当用于具有草甘膦盐的含水组合物中时,这些表面活性剂允许组合物的草甘膦浓度增加到非常高的水平。还报道了该氧化物表面活性剂具有降低的眼刺激性。
与阳离子或两性表面活性剂相比,当用作草甘膦盐SL配制剂的仅有的表面活性剂组分时,非离子表面活性剂,如烷基葡聚糖苷(“APG”)通常报道为具有较低的提高除草活性的作用。然而,与乙氧基化三烷基胺表面活性剂相比,烷基葡聚糖苷表面活性剂的优点在于其通常归类为非毒性的且可易于生物降解。由于可生物降解而没有生物累积的倾向以及不具有生态毒性(ecotoxicity),那些表面活性剂通常尤其具有低口服毒性。这些特征使用户暴露的风险最小化并且使得对环境的冲击最小化,因此是特别需要的。
在草甘膦配制剂中使用烷基葡聚糖苷表面活性剂产生了其他问题。
例如,加入这类烷基葡聚糖苷通常导致配制剂的较高粘度(与不含烷基葡聚糖苷的配制剂相比)。由于各种原因,这些高浓度配制剂中的粘度增加是不希望的。除了更难以从容器中倾倒或难以从中洗涤残留物之外,对于泵送要求由较高粘度的配制剂产生的不利作用更显著。最终用户通常在大的可填充容器(有时已知为可反复装填容器(shuttle),其通常具有整合泵或与外部泵的连接器,以允许传输液体)中购买了增加体积的草甘膦液体含水产品。草甘膦的液体含水浓缩物也以散装和在具有高达约10000升容积的大罐中用船运输。液体通常通过由批发商、零售商或合作方操作的设施中 泵送至储存容器,可将其从中进一步输送至可反复装填容器或小型容器以进一步分配。由于大量草甘膦配制剂在早春购买和输送,这些配制剂的低温泵送特征尤其重要。
在一些商业应用中,希望将草甘膦配制剂染成蓝色或绿色从而可将草甘膦产品与其他除草产品区分。然而,包含烷基葡聚糖苷(如AgrimulTMAPG-2067和2-乙基-己基葡糖苷)表面活性剂(例如描述于WO 00/15037)的草甘膦浓缩物配制剂通常为黑褐色的,且通过Gardner色度计测量的颜色值为14-18。当将染料加入Gardner颜色大于约10的配制的草甘膦产品时,浓缩物保持黑褐色。
还有,烷基葡聚糖苷表面活性剂易于起泡,在用户稀释、混合和喷雾配制剂时尤其如此。在许多情况下,泡沫消退缓慢。
因此,需要一种用作农药生物效力提高剂的表面活性剂体系,其相对无毒、非刺激性和可易于生物降解。此外,表面活性剂体系必须能够与农药结合形成稳定的农药浓缩物,其具有与已知的但含有有毒和/或生物降解性低的表面活性剂体系的农药组合物相当的农药效力。
发明概述
本发明提供了包含衍生化糖表面活性剂和胺氧化物表面活性剂的有效除草组合物,该组合物具有低毒性和高生物降解性。
本发明的一方面涉及包含除草剂、衍生化糖表面活性剂和具有经由氮-碳键与胺氧化物基团连接的氧化烯或聚氧化烯基团的胺氧化物表面活性剂的组合物。氧化烯或聚氧化烯基团在远离所述氮-碳键的末端经由醚键用烃基封端且衍生化糖表面活性剂与胺氧化物表面活性剂的重量比大于1∶1。
本发明的另一方面涉及包含除草剂、衍生化糖表面活性剂和具有经由碳-氮键与胺氧化物基团连接的对应于式R1-(XR2)m-(OR3)n-Z-的基团的胺氧化物表面活性剂的组合物。R1为包含约6-约22个碳原子的烃基,R2和R3独立地选自包含2-4个碳原子的亚烷基,Z为碳-氮键或包含约2-约6碳原子的氧基亚烃基,各X独立地为醚、硫醚、亚砜、酯、硫代酸酯(thioester)或酰胺连接结构,m为0-约9的平均数,n为0-约5的平均数且m+n≥1。衍生化糖表面活性剂与胺氧化物表面活性剂的重量比大于1∶1。
本发明的另一方面涉及具有低毒性的这种组合物,其中衍生化糖和胺氧化物表面活性剂的浓度使得低毒性组合物基于EC50的水生毒性低于参比组合物,但是基于参比组合物提供的生长控制提供了至少85%的植物生长控制,其中该组合物和参比组合物在相同的草甘膦酸当量施用率下施用于植物。参比组合物不含衍生化糖,但是在其除草剂、胺氧化物表面活性剂和任何其他除草活性组分的性质和浓度方面与低毒性组合物相同。衍生化糖表面活性剂与胺氧化物表面活性剂的重量比大于1∶1。水生毒性可通过本领域已知的任何方法测量,如通过至少一种如下方法测量:美国环境保护局(″EPA″)方法2002.0,EPA方法1002,EPA方法2000.0,EPA方法1000,EPA方法2019.0,经济合作与开发组织(″OECD″)指导202或欧盟法令(European Union Directive)67/548/EEC附件V的方法。
在本发明的另一方面,这种低毒性组合物提供了与对比组合物相当的生长控制。
在本发明的另一方面,提供了一种制备比参比组合物水生毒性低的上述含水除草组合物的方法。该方法包括将除草剂、水、衍生化糖和胺氧化物表面活性剂结合。
本发明的另一方面涉及具有高生物降解性的这种组合物,其中衍生化糖和胺氧化物表面活性剂的浓度使得高生物降解性的组合物的生物降解性大于参比组合物,但是基于参比组合物提供的生长控制提供了至少85%的植物生长控制,其中该组合物和参比组合物在相同的草甘膦酸当量施用率下施用于植物。参比组合物不含衍生化糖,但是在其除草剂、胺氧化物表面活性剂和任何其他除草活性组分的性质和浓度方面与低毒性组合物相同。衍生化糖表面活性剂与胺氧化物表面活性剂的重量比大于1∶1。生物降解性可通过本领域已知的任何方法测量,如通过至少一种如下方法测量:OECD 301,OECD 302B(Zahn-Wellens/EMPA Test),ASTM方法D-5864,CEC方法L-33-A-934或EPA方法560/6-82-003。
在本发明的另一方面,提供了一种制备比参比组合物生物降解性高的上述含水除草组合物的方法。该方法包括将除草剂、水、衍生化糖和胺氧化物表面活性剂结合。
本发明的另一方面涉及控制植物生长的方法,其包括将本发明组合物施用于该植物。
在下文中其他目的和特征部分会变得清晰以及部分会指出。
优选实施方案的描述
根据本发明,提供了用于有效提高农药生物效力的表面活性剂体系。与本领域已知的表面活性剂体系相比,本发明的表面活性剂体系是有效的,对水生生物低毒,可归类于“易于生物降解”且可以高负载配制在具有高农药浓度的稳定的溶液浓缩物中。
低毒性、生物降解性、有效提高农药生物效力、高负载和储存稳定性通常通过形成如下农药组合物实现,该农药组合物完全负载有可农用量相容表面活性剂体系,该表面活性剂体系主要包含非离子的衍生化糖表面活性剂,如烷基多糖,以及醚胺氧化物表面活性剂。尽管在下文的本发明实践的描述中,特别参考烷基多糖非离子表面活性剂,应理解的是本文公开的原则通常适用于其他非离子的衍生化糖表面活性剂与醚胺氧化物表面活性剂的组合。本领域技术人员易于理解的是本发明适用于其他衍生化糖表面活性剂。
已经发现,本发明的烷基多糖表面活性剂和醚胺氧化物表面活性剂的组合对草甘膦盐配制剂的除草效力具有显著提高的作用。此外,在下述优选范围内的烷基多糖和醚胺氧化物的某些组合具有大于单独施用的那些表面活性剂的效力提高作用之和的作用。烷基多糖或其他衍生化糖表面活性剂与醚胺氧化物表面活性剂的重量比优选大于1:1,如1:1-约100:1,更优选1:1-约10:1,更优选约2:1-约10:1,更优选约2:1-约8:1,最优选约2:1-约6:1。
表面活性剂体系可与农药(包括杀虫剂、杀真菌剂、杀菌剂、除草剂、杀螨剂(acaricide)、杀螨剂(miticide)和植物生长调节剂)例如配制为浓缩物溶液、乳液、可湿性粉末、颗粒、粉剂和可流动物的形式。
优选除草剂为草甘膦或其盐或酯。优选草甘膦盐包括单(异丙基胺)盐("IPA")、三甲基锍盐("TMS")、单乙醇胺盐("MEA")、单铵盐、二铵盐、钠盐和钾盐及其混合物。在本发明的草甘膦含水浓缩物组合物中,浓度优选为约300-约600g酸当量草甘膦/升("g活性成分/L"),更优选约400-约600g活性成分/L,更优选约450-约600g活性成分/L,还更优选约480-约600g活性成分/L。本发明草甘膦配制剂的密度通常为至少1.18g/ml(″g/mL″),如1.21、1.25、1.3、1.35、1.4或甚至1.45g/mL。在本发明的固体浓缩物中,优选约20-约90重量%的草甘膦酸当量(″重量%活性成分″),更优选约30-约80重量%活性成分,最优选约40-约80重量%活性成分。稀释的桶混合物优选含有约1-约20g酸当量/升的草甘膦浓度。
在本发明配制剂(包括桶混合物、水溶液浓缩物和干配制剂)中,草甘膦活性成分与表面活性剂总含量的比例(重量)优选为约1∶1-约10∶1,更优选约2∶1-约10∶1,最优选约2∶1-约5∶1。草甘膦活性成分与烷基多糖或其他衍生化糖表面活性剂含量的比例(重量)优选为约1∶1-约20∶1,更优选约1∶1-约10∶1,更优选约2∶1-约5∶1,最优选约3∶1-约4.5∶1。草甘膦活性成分与醚胺表面活性剂含量的比例(重量)优选为约5∶1-约25∶1,更优选约10∶1-约20∶1,更优选约12∶1-约16∶1。
在衍生化糖表面活性剂中,优选类别包括烷基多糖;糖的烷基酯和烷氧基化烷基酯;糖胺;聚硅氧烷官能化糖衍生物;及其混合物。在一些实施方案中,存在衍生化糖表面活性剂的混合物,该表面活性剂混合物主要包含一种或多种烷基多糖。
在一些实施方案中,适用于本发明除草组合物的烷基多糖表面活性剂主要包括一种或多种具有式(1)的化学稳定的表面活性剂:
H[(R1-(XR2)m-)x-(NR3)n-(R8O)p-(R4)q-(NR5R6-(CH2)r)s-(NR7)t(sug)uOH]v[A]w(1) 
关于式(1),R1为直链或支链的取代或未取代的亚烃基,该亚烃基选自烷基、链烯基、烷基苯基、链烯基苯基。各X独立地为醚、硫醚、亚砜、酯、硫代酸酯或酰胺连接结构,各R2独立地为C2-6亚烃基,m为0-约8的平均数和x为0-约6的平均数。在R1-(XR2)m中碳原子总数为约8-约24。R8独立地为C2-C4亚烷基和p为0-约12的平均数。R3为氢或C1-4烃基以及n为0或1。R4为C1-4烃基或亚烃基以及q为0或1。R5和R6独立地为氢或C1-4烃基,r为0-4以及s为0或1。R7为氢或C1-4烃基以及t为0或1。A为阴离子结构部分,v为1-3的整数和w为0或1以维持电中性。
还关于式(1),sug结构部分为糖残基,且可为开环或环状(即吡喃糖) 结构。糖可以是具有5或6个碳原子的单糖、二糖、寡糖或多糖。合适的糖结构部分(包括其相应的吡喃糖形式)包括核糖、木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、半乳糖、甘露糖、telose、古洛糖、阿洛糖、阿卓糖、艾杜糖、来苏糖、核酮糖、山梨糖(脱水山梨糖醇)、果糖及其混合物。合适的二糖的实例包括麦芽糖、乳糖和蔗糖。二糖、寡糖和多糖可以是两个或更多个相同糖的结合,如麦芽糖(两个葡萄糖),或两种或更多种不同糖的结合,如蔗糖(葡萄糖和果糖的结合)。聚合度u为1-约10,1-约8,1-约5,1-约3,以及1-约2的平均数。
还是关于式(1),当R1为疏水基团且m、n、p、q、s和t为0时,R1通常连接在sug的1位,但是也可连接在2、3或4位而不是1位(与葡糖苷或半乳糖苷相反,由此例如得到葡糖基或半乳糖基)。对于二糖和寡糖,额外的糖单元通常与前面糖单元的2位连接,但是通过3、4和6位连接也可发生。
任选,衍生化糖表面活性剂为具有式(2)的烷基多糖表面活性剂:
R11-O-(sug)u                (2) 
其中R11为直链或支链的取代或未取代的烃基,该烃基选自具有约4-约22个碳原子的烷基、链烯基、烷基苯基、链烯基苯基,其中sug和u如上所定义。对本领域技术人员已知的是,如上在式(2)中所述,R11与sug氧连接。在各种特定实施方案中,多糖表面活性剂可为如下式(2)的烷基葡聚糖苷,其中R11为优选具有4-22个碳原子,更优选8-18个碳原子的支链或直链烷基,或具有所给范围内的平均值的烷基混合物;sug为葡萄糖残基(如葡糖苷);和u为1-约5,更优选1-约3。
式(2)的表面活性剂的实例在本领域是已知的。代表性表面活性剂呈现于下表1中,其中对应各表面活性剂,sug为葡萄糖残基。
表1:
  商品名   R11   u
  APG 225   C8-12烷基   1.7
  APG 325   C9-11烷基   1.5
  APG 425   C8-16烷基   1.6
 
  APG 625   C12-16烷基   1.6
  GLUCOPON 600   C12-16烷基   1.4
  PLANTAREN 600   C12-14烷基   1.3
  PLANTAREN 1200   C12-16烷基   1.4
  PLANTAREN 1300   C12-16烷基   1.6
  PLANTAREN 2000   C8-16烷基   1.4
  Agrimul PG 2076   C8-10烷基   1.5
  Agrimul PG 2067   C8-10烷基   1.7
  Agrimul PG 2072   C8-16烷基   1.6
  Agrimul PG 2069   C9-11烷基   1.6
  Agrimul PG 2062   C12-16烷基   1.4
  Agrimul PG 2065   C12-16烷基   1.6
  BEROL AG6202   2-乙基-1-己基  
在一些实施方案中,衍生化糖为式(3A)或(3B)所述的糖、二糖、寡糖或多糖的脂肪酸酯,如:
(sug)u-(OC(O)R21)x          (3A) 
(sug)u(C(O)-OR21)x          (3B) 
其中sug如上所定义;R21为具有约4-约22个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;u为1-约10;和x为u与约1-约5的平均数,如1.5的乘积。优选蔗糖或脱水山梨糖醇sug单元,R21具有约8-约18个碳,u=1,和x=约1-约5。实例包括脱水山梨糖醇单月桂酸酯(Emsorb 2515)、脱水山梨糖醇单油酸酯(Emsorb 2500)、脱水山梨糖醇三油酸酯(Emsorb 2503)、脱水山梨糖醇倍半油酸酯(Emsorb 2502)。
在另一实施方案中,衍生化糖为式(4)所述的糖、二糖、寡糖或多糖的烷氧基化脂肪酸酯:
(sug)u[-(OR31)xR32]y[-(OR31)xOH)(-(OR31)xR33)]z(4) 
其中sug如上所定义;各R31独立地为具有2-约4个碳原子的烷基;各R32独立地选自-OH和-OC(O)R34;R33为-OC(O)R34;和各R34独立地选自具有约4-约22个碳原子的直链或支链烷基或链烯基;u为约1-约10, 如1.5或3的平均数;各x独立地为约0-约20且所有x为1-约60;当u大于1时,所有x为u的乘积;y为u与倍增因子的乘积,其中倍增因子为0-约5的平均数,如1.5;和z为使得z约等于u的平均数。优选:蔗糖、葡萄糖或脱水山梨糖醇sug单元;u=约1;x=约1-约20和所有x为约1-约60;R31具有2个碳原子;R32为-OH或-OC(O)R34;和R34为具有约8-约18个碳原子的烷基或链烯基结构部分;y=约1-约4;和z=u。一个优选实例如下式(5)所述:
其中sug为脱水山梨糖醇,各R32为OH,R33为具有约6-约20个碳的烷基或链烯基,以及d、e、f和g之和为约1-约50。符合式(5)的实例包括聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇醚单月桂酸酯( SML-20-U; 20)、聚氧乙烯(5)脱水山梨糖醇醚单油酸酯( SMO-5)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇醚单油酸酯( SMO-20-U; 80);和聚氧乙烯(30)脱水山梨糖醇醚单油酸酯( SMO-30)。符合式(5)的一个优选实例为:其中sug为脱水山梨糖醇,各R32为-OC(O)R34,R33和R34各自为具有约6-约20个碳的直链或支链烷基或链烯基,以及d、e、f和g之和为约1-约50。实例包括聚氧乙烯(16)脱水山梨糖醇醚三硬脂酸酯( STS-16)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇醚三硬脂酸酯( STS-20)、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇醚三油酸酯( 85; STO-2095)。
在又一实施方案中,衍生化糖表面活性剂具有式(6):
R41-(NR42)n-(sug)u(6) 
其中R41为直链或支链的取代或未取代的烃基,该烃基选自具有约4-约22个碳原子的烷基、链烯基、烷基苯基、链烯基苯基,R42为氢或C1-4 烃基,sug如上所定义,n和u如上所定义。式(6)化合物的一个实例为如下葡糖胺,其中R41为C8H17烃基,n和u为约1,R42为氢,sug为开环或环状葡萄糖。实例为下式的环状葡糖胺衍生物:
在上述实施方案的其他变型中,存在于衍生化糖表面活性剂中的一个或多个羟基被起改善诸如溶解性和效力提高能力的特征的基团取代。
例如,本发明组合物可包含如美国专利号6,762,289B1(O′Lenick等,此处引入其内容作为参考)所述的聚硅氧烷官能化的烷基葡聚糖苷表面活性剂,其中烷基多糖表面活性剂中的sug基团上存在的2-5个羟基与有机硅氧烷反应,产生具有增加的水溶解性的聚硅氧烷官能化的烷基葡聚糖苷表面活性剂。聚硅氧烷官能化的表面活性剂由化学式(7)表示:
R51-(sug)u(O-有机硅氧烷)z(7)
其中R51表示具有约8-约22个碳原子的直链或支链烷基或链烯基,sug和u如上所定义,和z为约2-约5的平均数。各有机硅氧烷取代基可含有1-约1000个硅原子,所述有机硅氧烷任选进一步被直链或支链烷基、链烯基或烷氧基取代。
适用于本发明除草组合物中的胺氧化物表面活性剂显示于数个实施方案中。胺氧化物表面活性剂通常包含通过氮-碳键与胺氧化物氮连接的氧化烯或聚氧化烯基团,其中氧化烯或聚氧化烯链的外端用烃基经由醚键封端。
在一些实施方案中,本发明的胺氧化物表面活性剂具有经由碳-氮键与胺氧化物基团连接的对应于式R1-(XR2)m-(OR3)n-Z-的基团,其中R1为包含约6-约22个碳原子的烃基,R2和R3独立地选自包含2-4个碳原子的亚烷基,Z为碳-氮键或包含约2-约6个碳原子的氧基亚烃基,各X独立地为醚、硫醚、亚砜、酯、硫代酸酯或酰胺连接结构,m为0-约9的平均数,n为0-约5的平均数且m+n≥1。
在各种优选实施方案中,组合物包含式(8)所示的含有疏水结构部分和亲水结构部分的烷基胺氧化物表面活性剂:
R1为C1-22为直链或支链烃基;各X独立地为醚、硫醚、亚砜、酯、硫代酸酯或酰胺连接结构;各R2独立地为C2-6亚烷基;各R3和R4独立地为C2-4亚烷基;以及R5和R6独立地为氢、C1-4烷基或C2-4酰基;x和y为使得x和y之和为2-约60,更优选约2-约40,更优选约2-约20的平均数;m为0-约9;和n为0-约5,更优选约1-约5,还更优选约1-约3,以及当n不为0或当m不为0且X为醚时,该胺氧化物表面活性剂称作醚胺氧化物;以及m+n优选至少为1。R1优选为C6-22烃基,更优选C8-18烷基、芳基或烷芳基。在一些实施方案中,m为0。当m和n为0且R5和R6为H时,R1为C9-22。R3和R4优选为乙基、正丙基或异丙基。在一些实施方案中,R1为直链或支链C8-18烷基、芳基或烷芳基且m为0。在另一些实施方案中,R1为直链或支链C8-18烷基,R3为乙基、正丙基或异丙基,n为1-约3,R4为亚乙基,x和y之和为2-约20,以及R5和R6为氢。在另一实施方案中,表面活性剂包括本领域已知的市售表面活性剂或在下文称作“烷基醚二甲基胺氧化物”(n为1-5,x和y为0,以及R5和R6为甲基)的表面活性剂和特定的“聚氧化烯烷基醚胺氧化物”(其中n为1-5,x+y为2或更大,以及R5和R6为氢)的表面活性剂。
一类有用的烷基胺氧化物表面活性剂公开于美国专利号5,750,468(此处引入其内容),其适用于制备各种草甘膦盐(在提及的盐中包括钾盐)水溶液浓缩物配制剂。其中公开了,所述表面活性剂的优点在于,当用于具有草甘膦盐的含水组合物中时,这些表面活性剂允许组合物的草甘膦浓度增加到非常高的水平。U.S.5,750,468的表面活性剂主要包括一种或多种具有式(9)的表面活性剂:
其中R1为直链或支链C6-22烷基、芳基或烷基芳基;n为0-约10,更优选约1-约10的平均数,以及当n不为0时,该胺氧化物表面活性剂称作醚胺氧化物表面活性剂;在各(O-R2)n基团中的R2独立地为C1-4亚烷基;R3基团独立地为C1-4亚烷基;和x和y为使得x+y为2-约60的平均数。当n为0时,R1为直链或支链C9-22烷基。式(9)的胺氧化物实例为Tomah产品命名AO-14-2的表面活性剂,其中R1为异癸基,R2为正丙基,R3为乙基,n为1,以及x+y为2。
关于式(9),芳基(如果存在于R1)具有5-7,优选6个碳原子且可被取代或不可被取代。包含任何烷基芳基的R1的烷基部分具有1-16个碳原子。这类烷基芳基的实例为烷基苯基,如壬基苯基。
还是关于式(9),优选R1为具有约8-约18个碳原子的直链或支链烷基。最接近于氮原子的R2取代基(最近的R2基团)优选为亚正丙基、亚异丙基或亚乙基。其中最近的R2基团为亚正丙基,n优选为1。其中最近的R2基团为亚异丙基或亚乙基,n优选为1-5,更优选2-3,且所有R2基团优选相同。在优选实例中,R3取代基独立地选自亚异丙基和亚乙基,其中更优选亚乙基。在一些实施方案中,x+y优选为2-20,2-10,或甚至2-5。
在又一方案中,胺氧化物表面活性剂主要包括一种或多种具有式(10)的表面活性剂:
其中R1为直链或支链C6-22烷基或芳基或烷基芳基;n为0-10,优选1-约10的平均数且当n不为0时,该胺氧化物表面活性剂称作醚胺氧化物表面活性剂;R2、R3和R4独立地为C1-4亚烷基;和x和y为使得x+y为2-约60的平均数。当n为0时,R1为直链或支链C9-22烷基。式(12)的胺 氧化物实例为Akzo Nobel的称作C6602的表面活性剂,其中R1为C12,n为0,R3为乙基,R4为正丙基,x=9和y=2。
关于式(10),芳基(如果存在于R1)具有5-7,优选6个碳原子且可被结构部分被取代或不可被取代。包含任何烷基芳基的R1的烷基部分具有1-16个碳原子。这类烷基芳基的实例为烷基苯基,如壬基苯基。
还是关于式(10),优选R1为具有约8-约18个碳原子的直链或支链烷基且源自相应的醇。最接近于氮原子的R2取代基(最近的R2基团)优选为亚正丙基、亚异丙基或亚乙基。其中最近的R2基团为亚正丙基,n优选为1。其中最近的R2基团为亚异丙基或亚乙基,n优选为1-5,更优选2-3,且所有R2基团优选相同。在优选实例中,R3和R4取代基独立地选自亚异丙基和亚乙基,其中更优选亚乙基。在一些实施方案中,x+y优选为2-20,2-10,或甚至2-5。
在另一实施方案中,一类胺氧化物表面活性剂由式(11)表示:
其中R1为直链或支链C6-22烷基、芳基或烷基芳基;n为0-约10的平均数且当n不为0时,该胺氧化物称作醚胺氧化物;R2和R3独立地为C1-4亚烷基;R4为氢或C1-4烷基;R5为C1-4烷基;和x和y为使得x+y为2-约60的平均数。
在另一实施方案中,一类醚胺氧化物表面活性剂由式(12)表示:
其中R1为具有1-约30个碳原子的烃基或取代的烃基;各(R2O)x基团中的R2独立地为C2-C4亚烷基;R3为具有2-约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R4和R5各自独立地为氢、具有1-约30个碳原子的烃基或取代的烃基、-(R6)n-(R2O)yR7;R6为含有1-6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基,R7为氢或具有1-约4个碳原子的直链或支链烷基,n为0或1,且 x和y独立地为1-约60的平均数。就此而言,优选R1、R4、R5和R6烃基(亚烃基)包括直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链链烯基(亚链烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基),或芳烷基(亚芳烷基)。优选R1为具有约8-约25个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链链烯基,各(R2O)x基团中的R2独立地为C2-C4亚烷基;R3为具有2-约6个碳原子的直链或支链亚烷基或亚链烯基,R4和R5各自独立地为氢或具有1-约6个碳原子的直链或支链烷基,且x为1-约30的平均数。更优选R1为具有约12-约22个碳原子的直链或支链烷基,各(R2O)x基团中的R2独立地为亚乙基或亚丙基;R3为具有2-约6个碳原子的直链或支链亚烷基或亚链烯基,R4和R5各自独立地为氢、甲基或三(羟基甲基)甲基,且x为约2-约30的平均数。甚至更优选R1为具有约12-约18个碳原子的直链或支链烷基,各(R2O)x基团中的R2独立地为亚乙基或亚丙基;R3为亚乙基、亚丙基或2-羟基亚丙基,R4和R5各自独立地为氢或甲基,且x为约4-约20的平均数。最优选R1为具有约12-约18个碳原子的直链或支链烷基,各(R2O)x基团中的R2独立地为亚乙基或亚丙基;R3为亚乙基、亚丙基或2-羟基亚丙基,R4和R5为甲基,且x为约4-约20的平均数。
本发明除草配制剂具有比包含本领域已知的如下烷氧基化三烷基胺表面活性剂的参比组合物低的水生毒性:如具有2摩尔氧化乙烯(″2EO″)的椰油胺(Ethomeen C/12)、椰油胺5EO(Ethomeen C/15)、椰油胺10EO(Ethomeen C/20)、椰油胺15EO(Ethomeen C/25)、牛油脂肪胺2EO(Ethomeen T/12)、牛油脂肪胺2EO(Ethomeen T/12)、牛油脂肪胺5EO(Ethomeen T/15)、牛油脂肪胺10EO(Ethomeen T/20),以及牛油脂肪胺15EO(Ethomeen T/25)。水生毒性可通过本领域已知的各种方法之一测量,所述方法例如包括但不限于如下方法中至少一种:美国环境保护局(″EPA″)方法EPA 2002.0(Ceriodaphnia dubia(水蚤)急性);EPA 1002(Ceriodaphnia dubia(水蚤)慢性);EPA 2021.0(Daphnia magna(水蚤)急性);EPA 2000.0(Pimephales promelas(黑头呆鱼)急性);EPA 1000(Pimephales promelas(黑头呆鱼)慢性);EPA 2019.0(Oncorhynchusmykiss(虹鳟鱼));经济合作和发展组织(″OECD″)指导202,″Daphnia sp.,acute Immobilisation Test and Reproduction Test(水蚤类急性固定测试和繁殖测试)″(OECD 202(1984));以及欧盟法令67/548/EEC附件V汇编的方法(用于评价对水蚤类毒性的方法,如EEC方法C.2(1992);以及Powell R.L.,Moser E.M.,Kimerle R.A.,McKenzie D.E.,McKee M.1996,Use of a miniaturized test system for determining acute toxicity of toxicityidentification evaluation fractions(毒性鉴别评价部分的用于测定急性毒性的小型化测试系统),Ecotoxicol Environ Saf.,1996年10月,35(1):1-6)中所述的方法。毒性通常基于LC50(50%致死浓度)报道,其指在一段时间,如24、48、72或96小时内造成50%的鱼死亡的测试物质浓度,或基于EC50(50%有效浓度)报道,其指在一段时间,如24、48、72或96小时内对50%的测试生物造成不利作用的浓度。本发明配制剂通过本领域已知的方法测量的EC50毒性小于参比组合物毒性的90%、80%、70%、60%或甚至50%。
与包含本领域已知的上述烷氧基化三烷基胺表面活性剂的参比组合物相比,本发明除草配制剂具有增加的生物降解性。生物降解性通常为化合物部分或完全降解为二氧化碳和水的性质变化的量度。生物降解性可通过本领域已知的各种方法测量,所述方法例如包括但不限于至少一种如下方法:美国材料测试协会(″ASTM″)方法D-5864润滑剂的水中好氧降解;欧洲协调委员会(″CEC″)方法L-33-A-934;OECD方法301(在密封容器中易于生物降解性-CO2(顶部空间测试));OECD方法302B(本质可生物降解:Zahn-Wellens/EMPATest);或EPA方法560/6-82-003。在另一方法中,生物降解性可使用本领域已知的生物氧需求测量方法测定。本发明的一些表面活性剂的生物降解性报道于下表A中。
表A
 表面活性剂   结果  测试方法   方法解释
 Tomah PA-14   45%,在28天中  OECD 302B   本质可生物降解
 Tomah E-14-5   35%,在28天中  OECD 302B   本质可生物降解
 Tomah AO-14-2   71%,在28天中  OECD 302B   易于生物降解
 Tomah Q-17-2   26%,在28天中  OECD 302B   本质可生物降解
 
  C8/10APG  >80-95%,在28天后   OECD 301   易于生物降解
本质可生物降解定义为在OECD测试中经28天达到>20%的生物降解。易于生物降解定义为在OECD测试中经28天达到>60%的生物降解。Tomah PA-14为下式(21)的醚胺表面活性剂,其中R41为异C10,R42为C3,以及R43和R44各自为氢。Tomah E-14-5为下式(21)的醚胺表面活性剂,其中R41为异C10,R42为C3以及R43和R44各自为-(R45O)x 4R46,其中R45为C2亚烷基,R46为氢且所有x4为5。Tomah AO-14-2为式(9)的胺氧化物,其中R1为异C10,R2为C3,n为1,R3为C2和x+y为5。Tomah Q-17-2为式(16)的季胺氧化物,其中R1为异C13,n为0,R5为C3,R2为-(CH2CH2O)xH,R3为-(CH2CH2O)yH,R4为甲基和x+y为2。C8/10APG为其中R1为C8/10的式(2)的烷基多糖表面活性剂。
本发明的除草配制剂可任选含有一种或多种额外的表面活性剂、一种或多种额外的除草剂和/或其他辅助剂或成分,如二羧酸,如草酸或其盐或酯。本发明配制剂可由最终消费者紧邻施用至待消除或防治的植被或杂草的叶面之前通过稀释含水浓缩物除草配制剂,或通过溶解或分散含有草甘膦的固体颗粒而就地制备。或者本发明除草配制剂可以“即用”基料形式提供给最终消费者。
可将泡沫缓解量的各种消泡剂加入本发明组合物中,以在稀释、混合和喷雾操作过程中减少泡沫的产生。合适的消泡剂的实例包括聚硅氧烷化合物、长链醇、单羧基脂肪酸及其盐、高分子量脂肪酸酯(fatty ester)。聚硅氧烷化合物通常含有硅氧烷单元和烃基,例如具有三甲基甲硅烷基末端封端单元的聚二甲基硅氧烷和二甲基聚硅氧烷。醇包括辛醇(如2-辛醇)和癸醇(如1-癸醇)。单羧基脂肪酸及其盐通常具有含10-24个碳原子的烃基。合适的盐包括碱金属盐,如钠、钾和锂盐,和铵盐和链烷醇铵盐。高分子量脂肪酸酯例如包括一元醇的脂肪酸酯,脂族C18-40酮和N-烷基化氨基三嗪。消泡剂与表面活性剂的重量比优选为10∶1-1∶100。
可将其他添加剂、辅助剂或成分加入本发明配制剂中以改善所得配制剂的某些性能。尽管本发明配制剂通常显示良好的整体稳定性和粘度性能,而无需加入任何其他添加剂,但加入增溶剂(也通常称作雾点提高剂或稳定 剂)可显著改善本发明配制剂的性能。在一些实施方案中,提高这类表面活性剂相容性的化合物包括具有下式的胺或季铵盐:
其中对于式(13),R1为具有4-12个碳原子的直链或支链烷基或具有约4-约16个碳原子的芳基,其中对于式(14)、(15)和(16),R1为具有约4-约16个碳原子的直链或支链烷基或芳基,以及其中对于式(13)-(16),R2为氢、甲基、乙基或-(CH2CH2O)xH,R3为氢、甲基、乙基或-(CH2CH2O)yH,其中x和y之和不超过约5且x、y和n之和不超过10;R4为氢或甲基;各(R6O)n基团中的R6独立地为C2-C4亚烷基;R5为具有2-约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;A-为可农用阴离子。适用于本发明配制剂的增溶剂的实例例如包括椰油胺(Armeen C)、二甲基椰油胺(Arquad DMCD)、椰油氯化铵(Arquad C),所有这些由Akzo Nobel(California)制备,还有辛基胺。
在用多糖和醚胺氧化物表面活性剂配制农药,如草甘膦或其盐或酯中有效的额外表面活性剂和辅助表面活性剂包括非离子、阴离子和两性表面活性剂和下述辅助表面活性剂及其混合物,其中表面活性剂组分的存在量 足以提高农药效力且维持所需的毒性和生物降解性特征。优选额外表面活性剂的总和基于组合物的总重量小于约10重量%。
在这类草甘膦配制剂中有效的阳离子表面活性剂和辅助表面活性剂包括:
(a)具有下式的仲胺或叔胺:
其中R1为具有13-约30个碳原子的烃基以及R2和R3为氢或具有1-约30个碳原子的烃基。就此而言,优选R1、R2和R3烃基为直链或支链烷基、直链或支链链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基。优选R2和R3独立地为氢或具有1-约6个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链链烯基。更优选R1为具有约13-约22个碳原子的直链或支链烷基或链烯基,以及R2和R3独立地为氢、甲基或乙基。在式(17)的胺的一些实施方案中,R1为具有约13-约22个碳原子的直链或支链烷基,以及R2和R3独立地为具有1-约6个碳原子的直链或支链羟基烷基;
(b)具有下式的二烷氧基化叔胺和季铵盐:
其中R11为具有1-约30个碳原子的烃基或取代的烃基,在各(R12O)x和(R12O)y基团中的R12独立地为C2-C4亚烷基,R13为氢,具有1-约4个碳原子的直链或支链烷基,R14为具有1-约30个碳原子的烃基或取代的烃基,x和y独立地为1-约40的平均数,且X-为可农用阴离子。就此而言,优选R11和R14烃基为直链或支链烷基、直链或支链链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基。优选R11和R14独立地为具有1-约25个碳原子的直 链或支链烷基或直链或支链链烯基,各(R12O)x和(R12O)y基团中的R12独立地为C2-C4亚烷基,R13为氢、甲基或乙基以及x与y的之和为约2-约30的平均数。更优选R11和R14独立地为具有1-约22个碳原子的直链或支链烷基,各(R12O)x和(R12O)y基团中的R12独立地为亚乙基或亚丙基,R13为氢或甲基以及x与y的之和为约2-约20的平均数。甚至更优选R11为具有约8-约22个碳原子的直链或支链烷基,R4为具有1-约22个碳原子的直链或支链烷基,各(R12O)x和(R12O)y基团中的R12独立地为亚乙基或亚丙基,R13为氢或甲基以及x为约2-约20的平均数。最优选R11为具有约8-约22个碳原子的直链或支链烷基,R14为具有1-约6个碳原子的直链或支链烷基,各(R12O)x和(R12O)y基团中的R12独立地为亚乙基或亚丙基,R13为氢或甲基以及x为约2-约15的平均数,或R11和R14独立地为具有约8-约22个碳原子的直链或支链烷基,各(R12O)x和(R12O)y基团中的R12独立地为亚乙基或亚丙基,R13为氢或甲基以及x为约5-约15的平均数。优选的二烷氧基化叔胺包括TrymeenTM 6617(来自Cognis)和EthomeenTM C/12、C/15、C/20、C/25、T/12、T/15、T/20和T/25(来自Akzo Nobel)。优选的二烷氧基化季铵盐表面活性剂包括EthoquadTM C12(PEG 2椰油甲基氯化铵,来自Akzo Nobel),PEG 5椰油甲基氯化铵,PEG 5牛脂基甲基氯化铵,PEG5二牛脂基溴化铵和PEG 10二牛脂基溴化铵;
(c)具有下式的单烷氧基化叔胺和季铵盐:
其中R21和R25独立地为氢或具有1-约30个碳原子的烃基或取代的烃基,R24为具有1-约30个碳原子的烃基或取代的烃基,在各(R22O)x 2基团中的R22独立地为C2-C4亚烷基,R23为氢或具有1-约30个碳原子的直链 或支链烷基,x2为1-约60的平均数且X-为可农用阴离子。就此而言,优选R21、R24和R25烃基为直链或支链烷基、直链或支链链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基。优选R21、R24和R25独立地为具有1-约25个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链链烯基,各(R22O)x 2基团中的R22独立地为C2-C4亚烷基,R23为氢、甲基或乙基以及x2为1-约40的平均数。更优选R21、R24和R25为具有1-约22个碳原子的直链或支链烷基,各(R22O)x 2基团中的R22独立地为亚乙基或亚丙基,R23为氢或甲基以及x2为1-约30的平均数。甚至更优选R21为具有约8-约22个碳原子的直链或支链烷基,各(R22O)x 2基团中的R22独立地为亚乙基或亚丙基,R23为氢或甲基,R24和R25独立地为具有1-约22个碳原子的直链或支链烷基以及x2为1-约30的平均数。甚至更优选R21为具有约8-约22个碳原子的直链或支链烷基,各(R22O)x 2基团中的R22独立地为亚乙基或亚丙基,R23为氢或甲基,R24和R25独立地为具有1-约6个碳原子的直链或支链烷基以及x2为约5-约25的平均数。最优选R21为具有约16-约22个碳原子的直链或支链烷基,各(R22O)x 2基团中的R22独立地为亚乙基或亚丙基,R23为氢或甲基,R24和R25独立地为具有1-约3个碳原子的直链或支链烷基以及x2为约5-约25的平均数。优选单烷氧基化季铵盐表面活性剂包括PEG 7 C18二甲基氯化铵和PEG 22C18二甲基氯化铵;
(d)具有下式的季铵盐:
其中R31、R33和R34独立地为氢或具有1-约30个碳原子的烃基或取代的烃基、R32具有1-约30个碳原子的烃基或取代的烃基和X-为可农用阴离子。就此而言,优选R31、R32、R33和R34烃基为直链或支链烷基、直链或支链链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基。优选R31为具有约8-约30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链链烯基,和R32、R33和R34独立地为具有1-约30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链链烯基。更优选R31为具有约8-约22个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链链烯基,和 R32、R33和R34独立地为具有1-约6个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链链烯基。甚至更优选R31为具有约8-约16个碳原子的直链或支链烷基,和R32、R33和R34独立地为具有1-约6个碳原子的直链或支链烷基。最优选R31为具有约8-约14个碳原子的直链或支链烷基,和R32、R33和R34为甲基。优选的市售季铵盐表面活性剂包括ArquadTM C-50(十二烷基三甲基氯化铵,来自Akzo Nobel)和ArquadTM T-50(牛脂基三甲基氯化铵,来自Akzo Nobel);
(e)具有下式的醚胺:
其中R41为具有1-约30个碳原子的烃基或取代的烃基;R42为具有2-约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R43和R44独立地为氢、具有1-约30个碳原子的烃基或取代的烃基或-(R45O)x 4R46,各(R45-O)x 4基团中的R45独立地为C2-C4亚烷基,R46为氢或具有1-约4个碳原子的直链或支链烷基,和x4为1-约50的平均数。就此而言,优选R41、R42、R43和R44烃基(亚烃基)为直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链链烯基(亚链烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基),或芳烷基(亚芳烷基)。优选R41为具有约8-约25个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基,R42为具有2-约30个碳原子的直链或支链亚烷基或亚链烯基,R43和R44独立地为氢、具有1-约30个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基或-(R45O)x 4R46,各(R45O)x 4基团中的R45独立地为C2-C4亚烷基,R46为氢、甲基或乙基,以及x4为1-约30的平均数。更优选R41为具有约8-约22个碳原子的直链或支链烷基或链烯基,R42为具有2-约6个碳原子的直链或支链亚烷基或亚链烯基,R43和R44独立地为氢、具有1-约6个碳原子的直链或支链烷基或链烯基或-(R45O)x 4R46,各(R45O)x 4基团中的R45独立地为亚乙基或亚丙基,R46为氢或甲基,以及x4为1-约15的平均数。最优选,R41为具有8-约18个碳原子的直链或支链烷基或链烯基,R42为亚乙基或亚丙基,R43和R44独立地为氢、甲基或-(R45O)x 4R46,各(R45O)x 4基团中的R45独立地 为亚乙基或亚丙基,R46为氢,以及x4为1-约5的平均数;和
(f)具有如下化学结构的胺化烷氧基化醇:
其中R71为氢或具有1-约30个碳原子的烃基或取代的烃基;在各(R72O)x 7和(R72O)y 7基团中的R72独立地为C2-C4亚烷基;R73为具有2-约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R74和R75各自独立地为氢、具有1-约30个碳原子的烃基或取代的烃基、-(R76)n 7-(R72O)y 7R77,或R74和R75与连接它们的氮原子一起形成环或杂环;R76为具有1-约30个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基;R77为氢或具有1-约4个碳原子的直链或支链烷基,n7为0或1,x7和y7独立地为1-约60的平均数。就此而言,优选R71、R73、R74、R75和R76烃基(亚烃基)为直链或支链烷基(亚烷基)、直链或支链链烯基(亚链烯基)、直链或支链炔基(亚炔基)、芳基(亚芳基),或芳烷基(亚芳烷基)。优选R71为具有约8-约25个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链链烯基,各(R72O)x 7基团中的R72独立地为C2-C4亚烷基,R73为具有2-约20个碳原子的直链或支链亚烷基,R74和R75各自独立地为氢或具有1-约6个碳原子的直链或支链烷基,和x7为1-约30的平均数。更优选R71为具有约12-约22个碳原子的直链或支链烷基,各(R72O)x 7基团中的R72独立地为亚乙基或亚丙基,R73为具有2-约6个碳原子的直链或支链亚烷基,R74和R75各自独立地为氢、甲基或三(羟基甲基)甲基,和x7为约2-约30的平均数。甚至更优选R71为具有约12-约18个碳原子的直链或支链烷基,各(R72O)x 7基团中的R72独立地为亚乙基或亚丙基,R73为亚乙基或亚丙基,R74和R75各自独立地为氢、甲基或三(羟基甲基)甲基,和x7为约4-约20的平均数。最优选R71为具有约12-约18个碳原子的直链或支链烷基,各(R72O)x 7基团中的R72独立地为亚乙基或亚丙基,R73为亚乙基,R74和R75为甲基,和x7为约4-约20的平均数。优选单烷氧基化胺包括PEG 13或18C14-15醚丙基胺和PEG 7、10、15或20C16-18醚丙基胺(来自Tomah)和PEG 13或18C14-15醚二甲基丙基胺和PEG 10、15或20或25C16-18醚二甲基丙基胺(来自Tomah)和Huntsman的SurfonicTM AGM-550。
在配制草甘膦钾盐配制剂中有效的优选阴离子表面活性剂包括:
(a)具有下式的烃基烷氧基化磷酸酯:
其中R81和R83独立地为具有约4-约30个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基;在m个(R82O)和n个(R82O)基团中的各R82独立地为C2-C4亚烷基;和m和n独立地为1-约30;和
(b)具有下式的烃基烷氧基化磷酸酯:
其中R91为具有约8-约30个碳原子的直链或支链烷基、直链或支链链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基;在各(R92O)基团中的各R92独立地为C2-C4亚烷基;和a为1-约30。代表性烃基烷氧基化磷酸酯包括油基聚氧乙烯(10)醚磷酸酯、油基聚氧乙烯(20)醚磷酸酯和油基聚氧乙烯(25)醚磷酸酯。
此外,在这类草甘膦配制剂中有效的非离子表面活性剂或辅助表面活性剂包括具有下式的聚硅氧烷表面活性剂:
其中R1为-CnH2nO(CH2CH2O)m(CH2CH(CH3)O)qX,n为0-6,a为0-约100,b为0-约10,m为0-约30,q为0-约30,X为氢或C1-20烃基或C2-6酰基,以及R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10基团独立地为取代或未取代的C1-20烃基或含氮基团。在优选实施方案中,通常n为0-6,a为1-约30,b为0-约10,m为0-约30,q为0-约3,X为氢或C1-6烃基或C2-6酰基,以及R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10基团独立地为取代或未取代的C1-4烃基或含氮基团。在一个优选实施方案中,聚硅氧烷为聚氧乙烯七甲基三硅氧烷,其中R1为 -CnH2nO(CH2CH2O)m(CH2CH(CH3)O)qX,n为3或4,a为1,b为0,m为1-约30,q为0,X为氢或甲基、乙基或乙酰基,以及R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10基团独立地为取代或未取代的C1-4烃基或含氮基团。在另一优选实施方案中,a为1-5,b为0-10,n为3或4,m为1-约30,q为0,X为氢或甲基、乙基或乙酰基,以及R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10为甲基。在另一优选实施方案中,a为1-5,b为0-10,n为3或4,m为4-12,q为0,X为氢或甲基或乙酰基,R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10为甲基。在更优选的实施方案中,a为1,b为0,n为3或4,m为1-约30,b为0,X为氢或甲基、乙基或乙酰基,以及R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10为甲基。在另一优选实施方案中a为1,b为0,n为3,m为8,b为0,X为甲基,以及R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10为甲基。上式的三硅氧烷通常描述于CromptonCorporation的产品文献和美国专利号3,505,377中。数种这类三硅氧烷为乙氧基化有机聚硅氧烷润湿剂,其可由Crompton Corporation作为 硅氧烷乙二醇共聚物得到。液体有机聚硅氧烷和干的有机聚硅氧烷均可用于表面活性剂组合物中;它们均包括在本发明的范围内。更优选三硅氧烷为在美国或别处由Crompton Corporation以 L-77、 408和 800,由Dow-Corning以 309,由Exacto,Inc.以 100以及由Goldschmidt以Breakthru S-240销售的那些。在最优选的聚氧乙烯七甲基三硅氧烷中,R2为氢。
用于本发明除草配制剂的非离子烷氧基化醇表面活性剂具有通式结构(26):
R101O——(R102O)xR103                (26) 
其中R101为具有1-约30个碳原子的烃基或取代的烃基,在各(R102O)x基团中的R102独立地为C2-C4亚烷基,R103为氢或具有1-约4个碳原子的直链或支链烷基,以及x为1-约60的平均数。就此而言,优选R101烃基为直链或支链烷基、直链或支链链烯基、直链或支链炔基、芳基或芳烷基。优选R101为具有约8-约30个碳原子的直链或支链烷基或直链或支链链烯基,在各(R102O)x基团中的R102独立地为C2-C4亚烷基,R103为氢、甲基或 乙基,以及x为约5-约50的平均数。更优选R101为具有约8-约25个碳原子的直链或支链烷基,在各(R102O)x基团中的R102独立地为亚乙基或亚丙基,R103为氢或甲基,以及x为约8-约40的平均数。甚至更优选R101为具有约12-约22个碳原子的直链或支链烷基,在各(R102O)x基团中的R102独立地为亚乙基或亚丙基,R103为氢或甲基,以及x为约8-约30的平均数。优选的市售烷氧基化醇包括EmulginTM L,ProcolTM LA-15(来自Protameen);BrijTM 35、BrijTM 56、BrijTM 76、BrijTM 78、BrijTM 97、BrijTM98和TergitolTM XD(来自Sigma Chemical Co.);NeodolTM 25-12和NeodolTM 45-13(来自Shell);hetoxolTM CA-10、hetoxolTM CA-20、hetoxolTMCS-9、hetoxolTM CS-15、hetoxolTM CS-20、hetoxolTM CS-25、hetoxolTMCS-30、PlurafacTM A38和PlurafacTM LF700(来自BASF);ST-8303(来自Cognis);ArosurfTM 66E10和ArosurfTM 66E20(来自Witco/Crompton);乙氧基化(9.4EO)牛脂、丙氧基化(4.4EO)牛脂和烷氧基化(5-16EO和2-5PO)牛脂(来自Witco/Crompton)。还优选Huntsman的SURFONICTMNP95(聚氧乙烯(9.5)壬基酚);TERGITOL系列,来自Dow且可购自Sigma-Aldrich Co.(Saint Louis,MO),包括TERGITOL-15-S-5、TERGITOL-15-S-9、TERGITOL-15-S-12和TERGITOL-15-S-15(由线性C11-C15仲醇制备,分别平均用5摩尔、9摩尔、12.3摩尔和15.5摩尔乙氧基化),SURFONIC LF-X系列,来自Huntsman Chemical Co.(Salt LakeCity,UT),包括L12-7和L12-8(由直链C10-C12醇制备,分别平均用7摩尔和8摩尔乙氧基化),L24-7、L24-9和L24-12(由直链C12-C14醇制备,分别平均用7摩尔、9摩尔和12摩尔乙氧基化),L68-20(由直链C16-18伯醇制备,平均用20摩尔乙氧基化)和L26-6.5(由直链C12-C16醇制备,平均用6.5摩尔乙氧基化);和购自Akzo Nobel的Ethylan 68-30(平均用20摩尔乙氧基化的C16-18)。
在本发明的一些实施方案中,低毒性和/或高生物降解性的本发明组合物对植物的除草效力为参比组合物提供的除草效力的至少85%-100%(即相同)例如85%、90%、95%或100%,其中本发明组合物和参比组合物在相同的草甘膦酸当量施用率和相当的环境条件下施用于植物。与所述低毒 性和/或高生物降解性的组合物相比,参比组合物具有相同的除草剂含量并且具有相同的除草剂与总的表面活性剂之比,并且包含相同的胺氧化物表面活性剂但是不含烷基多糖或者包含相同的烷基多糖表面活性剂但不含胺氧化物表面活性剂。在本发明的一些其他实施方案中,低毒性和/或高生物降解性的本发明组合物对植物的除草效力大于由参比组合物提供的效力。
本发明还包括一种杀死或防治杂草或不希望的植被的方法,其包括如下步骤:在合适量的水中稀释液体浓缩物以形成桶混物并将除草有效量的桶混物施用至杂草或不希望的植被的叶面。类似地,本发明包括杀死或防治不希望的植被的方法,其包括如下步骤:在合适量的水中稀释固体颗粒浓缩物以形成桶混物并将除草有效量的桶混物施用至杂草或不希望的植被的叶面。
在使用本发明组合物的除草方法中,在合适体积的水中稀释组合物以提供施用溶液,然后将该施用溶液在足以得到所需除草作用的施用率下施加至植物叶面。该施用率通常以每单位处理面积的草甘膦量表示,如g酸当量/公顷(g活性成分/ha)。构成“所需除草作用”通常是且阐述性的为至少85%的植物物种防治,所述防治通过在草甘膦在处理植物中完全发挥除草或植物毒性作用的时间段内的生长减少或死亡率测量。取决于植物物种和生长条件,该时间段可短至一周,但草甘膦完全发挥其作用通常需要至少2周。
定义
“可农用量”的表面活性剂是指组合物含有一种或多种这类表面活性剂,且与不含表面活性剂但其他方面相似的组合物在除草效力方面相比,表面活性剂的量使得组合物的用户意识到有益之处。
“完全负载”是指具有足够浓度的合适表面活性剂,以在水中常规稀释并施用至叶面时提供对一种或多种重要杂草物种的除草效力而无需在稀释的组合物中加入其他表面活性剂。
就进一步含有表面活性剂的草甘膦盐的含水浓缩物组合物而言的“储存稳定的”是指在暴露于至多约50℃的温度下14-28天时不表现出相分离,优选在暴露于约0℃或甚至-10℃的温度下至多约7天的时间时不形成草 甘膦或其盐的结晶(即组合物必须具有0℃或更低的结晶点)。对于水溶液浓缩物,高温储存稳定性经常通过约50℃或更高的雾点表示。组合物的雾点通常如下测量:加热组合物直至溶液变混浊,然后使组合物搅拌冷却,同时连续监测其温度。当溶液清澈时读出的温度为雾点的量度。50℃或更高的雾点通常认为对大多数市售目的的草甘膦SL配制剂是可接受的。理想的雾点应为60℃或更高,组合物应经受住在低至约-10℃的温度下至多约7天,而不会有晶体生长,甚至在有草甘膦盐的晶种存在下也如此。
本文对特定表面活性剂和草甘膦活性成分浓度所述的表面活性剂与草甘膦盐相容是指提供含有特定浓度的这种表面活性剂和盐的储存稳定(如紧接的上文所定义)的含水浓缩物。
就表面活性剂含量而言,表述“主要包含”是指至少约50重量%,优选至少约75重量%,更优选至少约90重量%的表面活性剂组分由具有所述分子结构特征的表面活性剂构成。对本发明而言,如本文所定义的表面活性剂组分的重量或浓度不包括有时随表面活性剂组分引入的基本不是表面活性剂的化合物,如水、异丙醇或其他溶剂,或二醇(如乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等)。
当在本文中就结构特征如氧乙烯单元或葡糖苷单元所述“平均数”时,本领域技术人员将理解表面活性剂制备中各分子内的所述单元的数目通常在一定范围内变化而不必是整数。具有在所述平均数范围之外的数个所述单元的各表面活性剂分子在组合物内的存在不使得该组合物脱离本发明范围,只要“平均数”处于所述的范围内并且其它要件得到满足。
用于本文的术语烃基描述了仅由元素碳和氢组成的有机化合物或基团。这些结构部分包括烷基、链烯基、炔基和芳基结构部分。这些结构部分还包括被其他脂族或环状烃基取代的烷基、链烯基、炔基和芳基结构部分,如烷芳基、链烯基芳基和炔基芳基。除非另有说明,这些结构部分优选包含1-30个碳原子。
用于本文的术语取代的烃基描述了被至少一个不同于碳的原子取代的烃基结构部分,还包括其中碳链原子被杂原子,如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤素原子取代的结构部分。这些取代基包括卤素、杂环基、烷氧基、 链烯氧基、炔氧基、芳氧基、羟基、保护的羟基、酮缩醇、酰基、酰氧基、硝基、氨基、酰胺基、氰基、羧基、硫醇基、醛缩醇基、亚砜基、酯基、硫代酸酯基、醚、硫醚、羟基烷基、脲、胍、脒、磷酸酯、胺氧化物和季铵盐基。
用于本文的术语“可农用阴离子”是指满足本发明的毒性和生物降解性限定且对本发明农药效力没有不利作用的任何合适的阴离子。可农用阴离子的实例包括氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根、乙基硫酸根(ethosulfate)、磷酸根、乙酸根、丙酸根、琥珀酸根、乳酸根、柠檬酸根、酒石酸根和草甘膦酸根。
由于已经对本发明进行了详细描述,显然可对本发明作出不脱离所附权利要求限定的范围的变化和变型。
实施例
提供的如下实施例仅用于阐述目的且不是为了限制本发明范围。实施例使得更好地理解本发明以及了解其优点并进行特定变化。
组分表
对比组合物 
配制剂表
在各配制剂中,草甘膦基于酸当量报道。各配制剂用水补足100%。
实施例1
773和774系列的配制剂通过依次人工混合表面活性剂、草甘膦和水而制备。然后,评价各配制剂的表观,结果报道于下表1:
表1
  配制剂   表面活性剂类型   表观
  773A2C   乙氧基化季铵   在加入水之前和之后是混浊的
  773B6T   乙氧基化季铵   不透明凝胶
 
  774A2X   乙氧基化季铵   严重的表面活性剂凝胶化
  774B8N   乙氧基化季铵   严重的表面活性剂凝胶化
  774C8K   苯酚乙氧基化物   不混溶
  774D4W   苯酚乙氧基化物   不混溶
  774E3H   乙氧基化胺氧化物   在加入水之前和之后是不透明的
  774F7B   烷氧基化胺氧化物   在加入水之前和之后是不透明的
  774G1S   乙氧基化烷基甘油酯   在加入水之前和之后是不透明的
  774H0N   乙氧基化胺氧化物   在加入水之前和之后是不透明的
实施例2
779系列的配制剂通过依次人工混合表面活性剂、草甘膦和水而制备。那些配制剂各自以3∶1的重量比含有烷基葡聚糖苷(″APG″)表面活性剂和乙氧基化醚胺氧化物表面活性剂(″EAO″)。然后,评价各配制剂的表观,结果报道于下表2。
表2
  配制剂   表观
  779A2C   在加入水之前和之后均为不透明的
  779B0J   在加入水之前和之后均为不透明的
  779C5V   在加入水之前是混浊的但在加入水之后透明。低粘度。
  779D3G   在加入水之前和之后是透明且均匀的。低粘度。
  779E2R   在加入水之前是混浊的但在加入水之后透明。低粘度。
  779F5K   在加入水之前和之后是透明且均匀的。低粘度。
  779G8J   在加入水之前和之后均为不透明的
  779H5H   在加入水之前和之后均为不透明的
  779I2M   在加入水之前是混浊的但在加入水之后透明。低粘度。
  779J6Q   在加入水之前是混浊的但在加入水之后透明。低粘度。
  779K7U   在加入水之前和之后均为不透明的
  779L7F   在加入水之前和之后均为不透明的
  779M0P   在加入水之前是混浊的但在加入水之后透明。低粘度。
  779N4S   在加入水之前是混浊的但在加入水之后透明。低粘度。
实施例3
785系列的配制剂通过依次人工混合表面活性剂、草甘膦和水而制备。那些配制剂各自以变化的重量比含有APG表面活性剂和EAO表面活性剂。草甘膦活性成分与全部表面活性剂重量比对于各配制剂为4∶1。然后评价各配制剂的表观和雾点,结果报道在下表3:
表3
  配制剂   APG∶EAO   混合物表观   最终产品表观   雾点(℃)
  785A2D   3.2∶1   均匀   均匀   76
  785B9K   2.5∶1   均匀   均匀   73
  785C2A   2.0∶1   混浊   均匀   52
  785D4Y   1.6∶1   不透明   ----   43
  785E8J   3.∶1   均匀   均匀   61
  785F1U   2.5∶1   均匀   均匀   45
  785G7P   2.0∶1   均匀   均匀   36
  785H6W   1.6∶1   不透明   不透明   ----
实施例4
788系列的配制剂通过依次人工混合表面活性剂、草甘膦和水而制备。那些配制剂各自以变化的重量比含有APG表面活性剂和EAO表面活性剂。草甘膦活性成分与全部表面活性剂对于各配制剂为4∶1。然后评价各配制剂的表观和雾点,结果报道在下表4:
表4
  配制剂   APG∶EAO   混合物表观   最终产品表观   雾点(℃)
  788A1Z   3.4∶1   均匀   均匀   60
  788B7L   2.7∶1   均匀   均匀   48
  788C3S   2.1∶1   不均匀   均匀   40
  788D1F   1.7∶1   不均匀   均匀   31
  788E5G   3.4∶1   均匀   均匀   42
  788F9P   2.7∶1   均匀   均匀   31
  788G6F   2.1∶1   不均匀   ---- ----
  788H1A   1.7∶1   不均匀   不均匀 ----
实施例5
通过依次混合草甘膦、水,然后是其他成分而制备如下配制剂。那些配制剂各自以变化的重量比含有APG表面活性剂和EAO表面活性剂。然后评价各配制剂的雾点、pH和密度,结果报道于下表5a,其中APG∶EAO是指APG表面活性剂与胺氧化物表面活性剂的重量比,以及Gly∶Surf是指草甘膦酸当量与全部表面活性剂含量的重量比。在各种温度下评价各配制剂在一段时间(天)后的稳定性,“稳定”表示稳定的配制剂,PS表示相分离。稳定性结果报道于下表5b中。
表5a
  配制剂   APG∶EAO   Gly∶Surf   雾点(℃)   pH   密度
  847A6D   3.2∶1   3∶1   77   4.5   1.35
  847B4K   2.5∶1   3∶1   65   4.4   1.35
  847C7L   3.2∶1   3∶1   63   4.5   1.39
  850A4S   3.4∶1   2.9∶1   57   4.4   1.36
  901AB7Y   3.2∶1   3.8∶1   63   4.4   1.38
  901BT6H   3.2∶1   4.5∶1   66   4.4   1.38
  901CW2R   4.6∶1   2.9∶1   72   4.4   1.35
  901DV8U   6.6∶1   2.9∶1   90   4.4   1.35
  901ER2P   3.5∶1   2.8∶1   80   4.4   1.35
  901FT8J   2.1∶1   3∶1   83   4.5   1.35
  903AR2Ra   3.4∶1   3.6∶1   43   ----   1.38
  903BQ1pb   3.4∶1   4.3∶1   44   ----   1.38
  919AS3M   3.9∶1   3∶1   87   4.5   1.35
  919BT8J   4.3∶1   3∶1   75   4.4   1.39
  919CP0K   4.2∶1   2.9∶1   64   4.4   1.35
  919DE7G   4.6∶1   2.9∶1   51   4.4   1.39
  922AE5Ha   3.2∶1   3.8∶1   63   ----   1.38
  922BT1Sb   3.2∶1   4.5∶1   66   ----   1.38
  922CX4K   4.6∶1   2.9∶1   72   ----   1.35
  922DW1H   6.6∶1   2.9∶1   91   ----   1.35
  922EZ8P   3.6∶1   2.8∶1   83   ----   1.35
  922FR7Q   3.3∶1   3∶1   80   ----   1.35
  924AU8N   3.9∶1   3∶1   89   ----   1.35
  924BY9M   4.3∶1   3∶1   68   ----   1.39
  924CV0L   4.1∶1   2.9∶1   56   ----   1.37
  972AR4D   3.2∶1   3∶1   80   ----   1.35
  972BN8J   2.5∶1   3∶1   65   ----   1.35
  972CT6L   3.2∶1   3∶1   59   ----   1.39
  972DE0C   4.6∶1   2.9∶1   73   ----   1.35
  972ES2A   6.6∶1   2.9∶1 >95   ----   1.36
  973AW3C   3.9∶1   3∶1   88   ----   1.35
  973BY7H   4.3∶1   3∶1   73   ----   1.39
  973CR6F   4.2∶1   2.9∶1   79   ----   1.38
  973DQ2V   4.6∶1   2.9∶1   75   ----   1.39
  973EU7K   3.4∶1   2.9∶1   59   ----   1.35
a草甘膦活性成分与全部表面活性剂的重量比=5∶1
b草甘膦活性成分与全部表面活性剂的重量比=6∶1
表5b
  配制剂   天   60℃   40℃   35℃   室温   0℃   -10℃   -20℃
  847A6D   10   稳定   ----   ----   稳定   稳定   稳定   稳定
 
 847B4K   10   PS   ----   ----   稳定   稳定   稳定   稳定
 847C7L   10   PS   ----   ----   稳定   稳定   稳定   稳定
 850A4S   7   PS   ----   ----   稳定   稳定   稳定   稳定
 850A4S   14   PS   ----   ----   稳定   稳定   稳定   稳定
 972AR4D   14   稳定   稳定   稳定   稳定   稳定   稳定   ----
 972BN8J   14   PS   稳定   稳定   稳定   稳定   稳定   ----
 972CT6L   14   PS   稳定   稳定   稳定   稳定   稳定   ----
 972DE0C   14   稳定   稳定   稳定   稳定   稳定   稳定   ----
 972ES2A   14   稳定   稳定   稳定   稳定   稳定   稳定   ----
 973AW3C   14   稳定   稳定   稳定   稳定   稳定   稳定   ----
 973BY7H   14   稳定   稳定   稳定   稳定   稳定   稳定   ----
 973CR6F   14   稳定   稳定   稳定   稳定   稳定   稳定   ----
 973DQ2V   14   稳定   稳定   稳定   稳定   稳定   稳定   ----
 973EU7K   14   PS   稳定   稳定   稳定   稳定   稳定   ----
 972AR4D   21   稳定   稳定   稳定   稳定   ----   稳定   ----
 972BN8J   21   稳定   稳定   稳定   稳定   ----   稳定   ----
 972CT6L   21   PS   稳定   稳定   稳定   ----   稳定   ----
 972DE0C   21   稳定   稳定   稳定   稳定   ----   稳定   ----
 972ES2A   21   稳定   稳定   稳定   稳定   ----   稳定   ----
 973AW3C   21   稳定   稳定   稳定   稳定   ----   稳定   ----
 973BY7H   21   稳定   稳定   稳定   稳定   ----   稳定   ----
 973CR6F   21   稳定   稳定   稳定   稳定   ----   稳定   ----
 973DQ2V   21   稳定   稳定   稳定   稳定   ----   稳定   ----
 973EU7K   21   PS   稳定   稳定   稳定   ----   稳定   ----
 972AR4D   28   稳定   稳定   稳定   稳定   ----   稳定   ----
 972BN8J   28   PS   稳定   稳定   稳定   ----   稳定   ----
 972CT6L   28   PS   稳定   稳定   稳定   ----   稳定   ----
 972DE0C   28   稳定   稳定   稳定   稳定   ----   稳定   ----
 
 972ES2A   28   稳定   稳定   稳定   稳定 ---- 稳定 ----
 973AW3C   28   稳定   稳定   稳定   稳定 ---- 稳定 ----
 973BY7H   28   稳定   稳定   稳定   稳定 ---- 稳定 ----
 973CR6F   28   稳定   稳定   稳定   稳定 ---- 稳定 ----
 973DQ2V   28   稳定   稳定   稳定   稳定 ---- 稳定 ----
 973EU7K   28   PS   稳定   稳定   稳定 ---- 稳定 ----
实施例6
粘度测试
实施例VT1:
在一定温度范围内测试各自含有0.01%消泡剂2的组合物901E8J、902A3X、903T6B和294W6S的粘度。组合物901E8J在0℃下的粘度为约1,000c.p.,在5℃下约800c.p.,在10℃下约600c.p.以及在20℃下约400c.p.。剩余的组合物在0℃的粘度为约600c.p.或更低,在5℃下约400c.p.或更低,在10℃下约250c.p.或更低,以及在20℃下约150c.p.或更低。
起泡/泡沫测试
实施例B/F1:
对组合物902A3X和903T6B,含有3.0w/v%消泡剂3的对比组合物294T6K,以及含有4.0w/v%消泡剂3的 IQ评价起泡。将空气通过扁平喷嘴在20psi、40psi和60psi的压力下鼓泡入样品中并在各压力下评价起泡。评价等级如下:0=没有起泡;1=整个测试过程中少量气泡;2=少许气泡;3=一些气泡;4=许多气泡;和5=严重的起泡。结果报道于下表:
  配制剂   评述  20psi   40psi   60psi
  294T6K   许多″A″   0   5   4
  294T6K   许多″B″   0   1   1
  294T6K   许多″B″,陈化2周   0   1   1
  294T6K   许多″C″   0   1   1
  294T6K   许多″C″,陈化2周   0   1   1
  294T6K   许多″D″,陈化2周  0   0/1   0/1
  902A3X   ----  0   4   3
  903T6B   ----  0   3/4   4
  294T6K   许多″A″和2.3w/w%消泡剂1  0   3   0
  TDIQ   ----  1   3   2
消泡剂1在陈化之后持续其活性。配制剂902A3X和903T6B表现出一些起泡但是那些组合物不含消泡剂。消泡剂降低了起泡。
实施例B/F2:
将各配制剂的样品(30mL)加入100mL量筒中,然后置于烘箱中并加热至38℃。将各量筒从烘箱中取出并人工振摇(垂直)约10秒。记录随时间的大于30mL的泡沫高度,结果报道于下表中:
  配制剂   1分钟   3分钟   12分钟   60分钟
  362Y7B   8.4cm   8.2cm   8.0cm   4.9cm
  139R8H   3.7cm   3.6cm   2.8cm   0.0cm
  294T6K   2.7cm   3.0cm   3.0cm   2.7cm
  276U4D   1.6cm   0.7cm   0.0cm   0.0cm
  902A3X   2.7cm   ----   2.8cm   1.6cm
  903T6B   2.2cm   2.2cm   1.8cm   0.5cm
重复该评价以评估消泡剂3和消泡剂1对配制剂的起泡能力的作用。结果报道于下表。
效力测试
对除了所列赋形剂成分外还含有外源化学品,如草甘膦钾盐的实施例的喷雾组合物根据下述方法评价除草效力。
选择外源化学品的量从而在用93l/ha的喷雾体积施用时提供所需的施用率(克/公顷,g/ha)。对各组合物使用数种外源化学品施用率。因此,除非另有说明,当测试喷雾组合物时,外源化学品的浓度与外源化学品的施用率成正比,但是在交叉的不同的外源化学品施用率下赋形剂成分的浓度保持恒定。
通过将浓缩物组合物在水中稀释、溶解或分散形成喷雾组合物来测试该浓缩物组合物。在由浓缩物制备这些喷雾组合物中,赋形剂成分的浓度随外源性化学品的浓度变化。
由于市售的最重要的草甘膦除草衍生物是其某些盐,因此可用于本发明的草甘膦组合物以关于这些盐进行详细描述。这些盐是众所周知的且包括铵盐、IPA盐、碱金属盐(如单、二和三钾盐)、三甲基锍盐。草甘膦盐在商业上的显著的原因部分是因为它们是水溶性的。上面列出的盐具有高的水溶解度,因此允许可在使用场所稀释的高浓缩溶液。根据本发明方法(其涉及草甘膦除草剂),将含有除草有效量的草甘膦和根据本发明的其他成分的水溶液施用于植物叶面。这种水溶液可通过将浓缩的草甘膦盐用水稀释或将干(即颗粒、粉末、片或压块)的草甘膦配制剂溶解或分散于水中而得到。
外源化学品应在足以提供所需生物学作用的施用率下施用至植物。这些施用率通常每单位处理面积的外源化学品量表示,如克/公顷(g/ha)。“所需作用”根据研究、开发、销售和使用特定类的外源化学品那些人的标准和实践而变化。例如,在除草剂的情况下,经常使用提供85%的植物物种 防治的单位面积施用量来定义商业上的有效施用率,其中所述防治通过生长减少或死亡率测量。
除草效力是可通过本发明提高的生物学作用之一。用于本文的“除草效力”是指任何可观察的植物生长控制的量度,其可包括如下作用中的一种或多种:(1)杀死,(2)抑制生长、繁殖或增殖,和(3)除去、破坏或消除植物出现和活力。
本文所列的除草效力数据报道了根据本领域的标准程序的“抑制”百分数,其反映了与未处理对比植物相比的植物死亡率和生长减少的目测评价(由特别训练的技术人员进行并记录这些观察而作出的评价)。在所有情况下,在任何一个实验中,由单个技术人员进行所有抑制百分数评价。在Monsanto公司除草剂业务中,这类测量经常依赖于Monsanto公司并由其定期报道。
对特定外源化学品选择生物有效的施用率在普通的农业科学家技能范围内。同样,本领域技术人员将知道单个植物状况、天气和生长条件以及特定外源化学品及其所选配制剂会影响在实施本发明中实现的效力。对所用外源化学品有用的施用率可取决于所有上述条件。对于使用草甘膦除草剂的本发明方法,对于合适的施用率的许多信息是已知的。草甘膦的二十年的使用和关于使用草甘膦的出版研究已经提供了丰富的信息,杂草防治的专业人员可从中选择草甘膦的施用率,所述施用率对在特定环境条件下特定生长阶段中的特定物种是除草有效的。
草甘膦或其衍生物的除草组合物用于防治世界上非常宽范围的植物品种。这类组合物可以除草有效量施用于植物并且可有效防治一种或多种如下属中的一种或多种植物物种(不施加任何限制):苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、蒿属(Artemisia)、马利筋属(Asclepias)、燕麦属(Avena)、地毯草属(Axonopus)、半丰草属(Borreria)、臂形草属(Brachiaria)、芸苔属(Brassica)、雀麦属(Bromus)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、鸭跖草属(Commelina)、旋花属(Convolvulus)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、椮属(Eleusine)、披碱属(Elymus)、木贼属(Equisetum)、牻牛儿苗属(Erodium)、向日葵属 (Helianthus)、白茅属(Imperata)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(kochia)、黑麦草属(Lolium)、锦葵属(Malva)、稻属(Oryza)、奥图草属(Ottochloa)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、芦苇属(Phragmites)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、蕨属(Pteridium)、葛属(Pueraria)、悬钩子属(Rubus)、猪毛菜属(Salsola)、狗尾草属(Setaria)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、高粱属(Sorghum)、小麦属(Triticum)、香蒲属(Typha)、荆豆属(Ulex)、苍耳属(Xanthium)和玉蜀黍属(Zea)。
施用草甘膦组合物的特别重要的物种非限制性举例如下:
一年生阔叶类:
天鹅绒叶属(苘麻(Abutilon theophrasti))、
藜(pigweed)(苋属(Amaranthus))、
荠叶山芫荽(半丰草属(Borreria))、
欧洲油菜(oilseed rape)、卡诺拉油菜(canola)、芥菜(indian mustard)等(芸苔属(Brassica))、
鸭跖草(commelina)(鸭跖草属(Commelina))、
牻牛儿苗(filaree)(牻牛儿苗属(Erodium))、
向日葵(向日葵属(Helianthus))、
番薯(番薯属(Ipomoea))、
地肤(kochia)(地肤(Kochia scoparia))、
锦葵(mallow)(锦葵属(Malva))、
野生荞麦、蓼(smartweed)等(蓼属(Polygonum))、
马齿苋(马齿苋属(Portulaca))、
猪毛菜(猪毛菜属(Salsola))、
黄花稔(黄花稔属(Sida))、
野白芥(野欧白芥(Sinapls arvensis))、
苍耳(苍耳属(Xanthium)
一年生窄叶类 
野燕麦(Avena fatua)、
地毯草(地毯草属(Axonopus))、
旱雀麦(Bromus tectorum)、
马唐(马唐属(Digitaria))、
稗(Echinochloa crusgalli)、
牛筋草(Eleusine indica)、
多花黑麦草(Lolium multiflorum)、
稻(Oryza sativa)、
奥图草(大节奥图草(Ottochloa nodosa))、
雀稗(Paspalum notatum)、
虉草(Phalaris(虉草属))、
狗尾草(foxtail)(狗尾草属(Setaria))、
普通小麦(Triticum aestivum)、
玉米(玉蜀黍(Zea mays))。
多年生阔叶类:
艾蒿(蒿属(Artemisia))、
马利筋(马利筋属(Asclepias))、
加拿大蓟(丝路蓟(Cirsium arvense))、
田旋花(field bindweed)(田旋花(Convolvulus arvensis))、
葛(葛属(Pueraria))
多年生窄叶类:
臂形草(臂形草属(Brachiaria))、
狗牙根(Cynodon dactylon)、
油莎豆(yellow nutsedge)(油莎豆(Cyperus esculentus))、
香附子(purple nutsedge)(香附子(C.rotundus))、
偃麦草(Elymus repens)、
白茅(Imperata cylindrica)、
黑麦草(Lolium perenne)、
大黍(Panicum maximum)、
毛花雀稗(Paspalum dilatatum)、
芦苇(芦苇属(Phragmites))、
石茅高粱(Sorghum halepense)、
香蒲(香蒲属(Typha))。
其他多年生类:
木贼(木贼属(Equisetum))、
欧洲蕨(Pteridium aq uilinum)、
悬钩子(悬钩子属(Rubus))、
荆豆(Ulex europaeus)
因此,由于本发明组合物和方法涉及草甘膦除草剂,因此其可用于上述任何物种。
在如下实施例中评价的植物包括下面这些:
  Bayer Code   通用名
  ABUTH   苘麻(Abutilon theophrasti)
  CHEAL   藜(Chenopodium album L.Medik.)
  ELEIN   牛筋草(Eleusine indica L.Gaertn)
  LOLMG   一年生黑麦草
  LOLMU   意大利黑麦草(多花黑麦草(Lolium multiflorum Lam.))
  LOLRI   硬直黑麦草(Lolium rigidum)
  MALSI   小花锦葵(cheeseweed)
  SINAR   野芥(Sinapis arvensis L.)
  VIOAR   野生堇菜(Viola arvensis Murr.)
温室测试中的效力(外源化学品的施用率通常低于正常的田间有效的施用率)证明与正常施用率下的田间性能一致。然而,在单个的温室测试中,甚至最有希望的组合物有时也没有表现出提高的性能。如本文的实施例所述,提高曲线随一系列温室测试而显现;当鉴别出这种曲线时,这是可用于田间的生物学提高的强有力的证明。
本发明组合物可通过使用喷雾液体的任何常规装置,如喷嘴、喷雾器等通过喷雾施加至植物。本发明组合物可以精确的农业技术使用,其中取决于诸如存在的特定植物物种、土壤组分等变量,来使用装置从而将变化量的外源化学品施加至不同的田间部分。在这类技术的一个实施方案中, 可将用喷雾装置操作的整体配制系统用于将所需量的组合物施加至不同的田间部分。
优选将组合物在施加至植物时稀释至足以易于使用标准农业喷雾设备喷雾。对本发明而言,优选的施用率取决于许多因素(包括活性成分的类型和浓度以及所涉及的植物物种)而变化。可通过喷雾施用将含水组合物施用至田间叶面的施用率为约25-约1,000升/公顷(l/ha)。水溶液的优选施用率为约50-约300l/ha。
许多外源性化学品(包括草甘膦除草剂)必须由植物的活组织吸收并在植物内转移从而产生所需的生物学(如除草)作用。因此,重要的是,除草组合物不能以损害和中断植物的局部组织正常功能太迅速从而降低转移的方式施加。然而,一些有限程度的局部损害可能对某些外源化学品的生物学效力的影响是不显著的,或甚至有益的。
在如下实施例中大量阐述了本发明组合物。许多草甘膦浓缩物组合物对宽范围的杂草物种在变化的施用条件下在温室测试中具有足以保证田间测试的效力。
除了所列赋形剂成分外,田间测试喷雾组合物ET10含有草甘膦钾盐或异丙基胺盐。选择外源化学品的量从而在用93l/ha的喷雾体积施用时提供所需的施用率(克/公顷,g/ha)。对各组合物使用数种外源化学品施用率。因此,除非另有说明,当测试喷雾组合物时,外源化学品的浓度与外源化学品的施用率成正比,但是在交叉的不同的外源化学品施用率下赋形剂成分的浓度保持恒定。
实施例ET1
在温室实验中,评价草甘膦钾盐配制剂的效力(以4∶1的APG∶EAO重量比含有APG表面活性剂和EAO表面活性剂以及草甘膦活性成分和全部表面活性剂的重量比为约2.9∶1)。还评价了含有烷基葡聚糖苷表面活性剂(称为″表面活性剂L″和″表面活性剂N″)或烷氧基化醚胺氧化物表面活性剂(称为″表面活性剂G″)的草甘膦钾盐组合物,其中草甘膦活性成分与表面活性剂的重量比为约2.9∶1。最后,还评价了不含表面活性剂(K-GLY)的草甘膦钾盐和对比组合物139R8H和294T6K的效力。在100、200和 400g草甘膦活性成分/公顷的施用率下,评价各配制剂、表面活性剂和对比组合物的效力。对于各植物品种,效力结果以三个施用率的平均防治%报道(表ET1A)以及报道了经计算的以实现85%的防治所需施加的施用率(g活性成分/ha)(表ET1b)。
表ET1a:在100、200和400g活性成分/ha施用率下的平均防治%
 配制剂   VIOAR   SINAR   LOLMU
 K-GLY   39.2   67.5   40.8
 276U4D   52.5   82.5   52.9
 902A3X   69.2   79.4   60.0
 903T6B   62.5   82.1   62.5
 表面活性剂G   53.3   83.8   58.8
 表面活性剂L   56.7   81.9   49.2
 表面活性剂N   61.3   83.8   55.0
 表面活性剂N+G(4∶1比例)   74.6   85.3   60.8
 表面活性剂N+G(1∶1比例)   53.3   86.3   72.1
 表面活性剂L+G(4∶1比例)   42.5   80.4   64.2
 表面活性剂L+G(1∶1比例)   42.5   82.1   58.3
 139R8H   73.3   90.0   65.0
 294T6K   74.2   87.9   60.4
表ET1b:85%的防治所需的施用率(g活性成分/ha):
 配制剂  6VIOAR  SINAR  LOLMU
 K-GLY  >400.0  >400.0  >400.0
 276U4D  400.0  200.0  >400.0
 902A3X  375.0  282.2  366.7
 903T6B  >400.0  166.7  366.7
 表面活性剂G  400.0  233.3  323.1
 表面活性剂L  >400.0  246.5  400.0
 表面活性剂N  >400.0  250.0  380.0
 
 表面活性剂N+G(4∶1比例)  327.3   175.0   375.0
 表面活性剂N+G(1∶1比例)  >400.0   171.4   300.0
 表面活性剂L+G(4∶1比例)  >400.0   266.7   360.0
 表面活性剂L+G(1∶1比例)  >400.0   228.6   370.0
 139R8H  325.0   100.0   323.1
 294T6K  300.0   154.6   360.0
含有草甘膦钾盐、APG表面活性剂和EAO表面活性剂的配制剂比含有草甘膦钾盐、聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯表面活性剂和氯化季铵盐表面活性剂的配制剂更有效,但效力低于草甘膦IPA对比组合物。含有表面活性剂共混物N+G的草甘膦组合物看起来比含有表面活性剂N或表面活性剂G的组合物(在相同的总的草甘膦和表面活性剂施用率下)提供了更高的效力。APG和EAO表面活性剂的共混物比AG6206和EAO共混物提供了更高的效力。
实施例ET2:
以下表所示的APG∶EAO重量比和草甘膦活性成分与全部表面活性剂的重量比(Gly∶Surf)含有各种APG表面活性剂和EAO表面活性剂的草甘膦钾盐配制剂的效力示于下表。最后还评价了标准对比组合物139R8H和294T6K的效力。在100、200和400g草甘膦活性成分/公顷的施用率下,评价各配制剂、表面活性剂和对比组合物的效力。对于各植物品种,效力结果以三个施用率的平均防治%报道(表ET2a)以及报道了经计算的以实现85%的防治所需施加的施用率(g活性成分/ha)(表ET2b)。
表ET2a:在100、200和400g活性成分/ha施用率下的平均防治%
  配制剂  Gly∶Surf   APG∶EAO   SINAR   LOLMU   ABUTH
  K-GLY   ----   ----   64.1   58.1   40.0
  413AY6B   2.9∶1   4.6∶1   84.4   76.6   47.8
  413BE3M   2.9∶1   3.4∶1   87.4   75.9   47.2
  439AW2Z   2.9∶1   4.6∶1   85.5   74.7   38.5
  439BT5C   2.9∶1   3.4∶1   80.6   74.7   47.2
  902A3X   2.9∶1   4.6∶1   79.6   65.0   53.4
  903T6B   2.9∶1   3.4∶1   82.8   72.5   51.3
  276U4D   1.9∶1   ----   73.4   61.9   47.2
  139R8H   2∶1   ----   85.9   78.1   69.1
  294T6K   未报道   未报道   84.7   77.8   63.3
表ET2b:85%的防治所需的施用率(g活性成分/ha)
  配制剂  SINAR  LOLMU  ABUTH
  K-GLY  >400.0  >400.0  400.0
  413AY6B  320.0  316.7  >400.0
  413BE3M  166.7  275.0  >400.0
  439AW2Z  184.2  333.3  >400.0
  439BT5C  283.3  340.0  >400.0
  902A3X  300.0  >400.0  400.0
  903T6B  194.1  333.3  >400.0
  276U4D  336.7  >400.0  >400.0
  139R8H  300.0  266.7  280.0
  294T6K  240.0  357.1  357.1
与对比标准276U4D的防治相比,413和439系列配制剂和配制剂903T6B提供了相同或更优的防治。413AY6B和439AW2Z比902A3X对SINAR和LOLMU更有效。413BE3M和439BT5C具有与903T6B类似的效力。
实施例ET3:
在温室实验中,评价了含有各种比例的APG表面活性剂与EAO表面活性剂的草甘膦钾盐配制剂的效力,并将其与对比组合物139R8H、276U4D和K-GLY比较。在100、200和400g草甘膦活性成分/公顷的施用率下评价各配制剂、表面活性剂和对比组合物的效力,并将所得结果报道于表ET3A,其中APG∶EAO为APG表面活性剂与EAO表面活性剂的重量比,Gly∶Surf为草甘膦活性成分与全部表面活性剂的重量比。对于各植物品种,效力结果以三个施用率的平均防治%报道(表ET3a)以及报道了经计算的 以实现85%的防治所需施加的施用率(g活性成分/ha)(表ET3b)。
表ET3a:在100、200和400g活性成分/ha施用率下的平均防治%
  配制剂  Gly∶Surf   APG∶EAO   CHEAL   VIOAR   LOLMU
  K-GLY   ----   ----   5.0   27.5   27.9
  847A6D   3∶1   3.2∶1   43.8   28.3   35.8
  850A4S   2.9∶1   3.4∶1   58.8   33.3   47.5
  901AB7Y   3.8∶1   3.2∶1   37.1   33.3   38.8
  901BT6H   4.5∶1   3.2∶1   33.3   33.3   35.8
  901CW2R   2.9∶1   4.6∶1   61.3   31.7   46.3
  901DV8U   2.9∶1   6.6∶1   51.8   35.8   40.4
  901ER2P   2.8∶1   3.6∶1   49.2   35.8   41.3
  901FT6J   3∶1   3.3∶1   48.8   31.7   51.3
  919AS3M   3∶1   3.9∶1   36.3   35.0   39.6
  919BT8J   3∶1   4.3∶1   33.3   34.6   38.8
  919CP0K   2.9∶1   4.2∶1   61.3   34.2   52.1
  919DE7G   2.9∶1   4.6∶1   45.4   41.7   45.4
  276U4D   1.9∶1   ----   61.4   44.2   65.4
  139R8H   2∶1   ----   67.5   43.3   60.8
表ET3b:85%的防治所需的施用率(g活性成分/ha)
  配制剂  CHEAL  VIOAR  LOLMU
  K-GLY  >400.0  >400.0  >400.0
  847A6D  371.4  >400.0  >400.0
  850A4S  341.2  >400.0  >400.0
  901AB7Y  389.1  >400.0  >400.0
  901BT6H  400.0  >400.0  >400.0
  901CW2R  305.9  >400.0  >400.0
  901DV8U  400.0  >400.0  >400.0
  901ER2P  352.9  >400.0  >400.0
  901FT6J  373.0  >400.0  >400.0
  919AS3M  >400.0  >400.0  >400.0
  919BT8J  400.0  >400.0  >400.0
  919CP0K  294.7  >400.0  >400.0
  919DE7G  377.1  >400.0  >400.0
  276U4D  328.0  400.0  352.4
  139R8H  266.7  >400.0  377.8
所有实验的配制剂均没有对比配制剂276U4D和139R8H有效。含有PG 2067的配制剂一般比含有AG 6206的那些配制剂有效。EAO、PG 2067和AG6206三种方式组合没有含有EAO和PG 2067的配制剂有效。
实施例ET4:
在温室实验中,评价了含有各种比例的APG表面活性剂与EAO表面活性剂的草甘膦钾盐配制剂的效力,并将其与对比组合物139R8H和276U4D比较。在200、400和600g草甘膦活性成分/公顷的施用率下评价各配制剂、表面活性剂和对比组合物的效力,并将所得结果报道于表ET4A,其中APG∶EAO为APG表面活性剂与EAO表面活性剂的重量比,Gly∶Surf为草甘膦活性成分与全部表面活性剂的重量比。对于各植物品种,效力结果以三个施用率的平均防治%报道(表ET4a)以及报道了经计算的以实现85%的防治所需施加的施用率(g活性成分/ha)(表ET4b)。
表ET4a:在200、400和600g活性成分/ha施用率下的平均防治%
  配制剂  Gly∶Surf   APG∶EAO   MALSI   LOLRI   VIOAR   SINAR
  836Y7G   1.9∶1   ----   32.1   41.7   38.3   74.1
  838I6T   1.6∶1   ----   47.1   39.2   55.0   80.0
  847A6D   3∶1   3.2∶1   45.8   46.7   49.6   70.8
  847B4K   3.1∶1   2.5∶1   41.7   29.2   41.7   70.0
  847C7L   3.1∶1   3.2∶1   37.5   40.8   47.5   68.8
  850A4S   2.9∶1   3.4∶1   57.1   47.1   30.8   78.3
  276U4D   1.9∶1   ----   47.5   44.6   51.7   62.1
 
  139R8H   2∶1 ----   61.3   53.3   60.4   71.3
表ET4b:85%的防治所需的施用率(g活性成分/ha)
  配制剂  MALSI   LOLRI   VIOAR   SINAR
  836Y7G  >600   >600   >600   >600
  838I6T  >600   >600   >600   488.9
  847A6D  >600   >600   >600   571.4
  847B4K  >600   >600   >600   >600
  847C7L  >600   >600   >600   >600
  850A4S  >600   >600   >600   533.3
  276U4D  >600   >600   >600   >600
  139R8H  >600   >600   >600   >600
总体而言,850A4S(AG 6206和Tomah AO 17-7)和847A6D(AgrimulPG 2067和Tomah AO 17-7)没有对比标准139R8H有效,但比标准276U4D有效。对于SINAR,850A4S、836Y7G和838I6T更有效,并且847A6D的效力略低于对比标准139R8H。对于SINAR,所有实验配制剂均提供了比对比标准276U4D更好的防治。对于MALSI,139R9H提供了最好的防治,850A4S比标准276U4D更有效。对于VIOAR,139R8H为最有效的配制剂,而838I6T比276U4D有效。对于LOLRI,850A4S和847A6D没有139R8H有效,但是比276U4D有效。
实施例ET5:
在温室实验中评价了含有Atplus 452和EAO表面活性剂的草甘膦钾盐配制剂的效力。在100、200、300和400g草甘膦活性成分/公顷的施用率下评价各配制剂、表面活性剂和对比组合物的效力,并将所得结果报道于表ET5A,其中APG∶EAO为APG表面活性剂与EAO表面活性剂的重量比,Gly∶Surf为草甘膦活性成分与全部表面活性剂的重量比。对于各植物品种,效力结果以三个施用率的平均防治%报道(表ET5a)以及报道了经计算的以实现85%的防治所需施加的施用率(g活性成分/ha)(表ET5b)。
ET5a:在100、200、300和400g活性成分/ha施用率下的平均防治%
  配制剂  Gly∶Surf   APG∶EAO   VIOAR   SINAR   LOLMG
 K-GLY   ----   ----   34.7   72.5   42.5
 413AY6B   2.9∶1   4.6∶1   49.7   82.8   80.9
 413BE3M   2.9∶1   3.4∶1   50.0   84.8   78.8
 294W6S   5∶1   ----   71.3   87.2   81.9
 902A3X   2.9∶1   4.6∶1   56.9   84.1   77.5
 903T6B   2.9∶1   3.1∶1   55.3   83.8   78.3
 276U4D   1.9∶1   ----   58.4   86.1   83.1
 139R8H   2∶1   ----   77.5   90.0   85.9
表ET5b:85%的防治所需的施用率(g活性成分/ha)
  配制剂  VIOAR   SINAR  LOLMG
  K-GLY  >400.0   366.7  >400.0
  413AY6B  >400.0   266.7  233.3
  413BE3M  400.0   233.3  300.0
  294W6S  358.3   166.7  266.7
  902A3X  375.0   200.0  266.7
  903T6B  377.8   275.0  266.7
  276U4D  366.7   200.0  250.0
  139R8H  250.0   175.0  188.2
总体而言,902A3X和903T6B的效力类似于标准276U4D,并且902A3X略比903T6B有效,对于VIOAR,含有PG 2067的配制剂略比含有Atplus 452的配制剂有效。
实施例ET6:
在温室实验中,评价了含有APG表面活性剂和EAO表面活性剂的草甘膦钾盐配制剂的效力。配制剂307D5R含有表面活性剂G(TomahAO-17-7),配制剂307E4S含有表面活性剂N(Agrimul PG-2067)以及配制剂307F3T含有表面活性剂L(Akzo-Nobel AG-6206)。还评价了对比组合物139R8H和294T6K的效力。在200、400和600g草甘膦活性成分/公顷的施用率下评价各配制剂、表面活性剂和对比组合物的效力,并将所得结 果报道于表ET6A,其中APG∶EAO为APG表面活性剂与EAO表面活性剂的重量比,Gly∶Surf为草甘膦活性成分与全部表面活性剂的重量比。对于各植物品种,效力结果以三个施用率的平均防治%报道以及报道了经计算的以实现85%的防治所需施加的施用率(g活性成分/ha)(表ET6)。
表ET6:在200、400和600g活性成分/ha施用率下的平均防治%以及对于85%防治的施用率
总体而言,配制剂307D5R和307E4S具有最高效力。与Tween 20桶混合的EAO等价物没有276U4D有效,但比847A6D和850A4S有效。配制剂850A4S比配制剂847A6D有效。
实施例ET7:
在温室测试中,评价了消泡剂对含有APG和EAO表面活性剂组合的草甘膦钾盐配制剂的效力的作用。在50、100和300g草甘膦活性成分/公顷施用率下评价了各配制剂和对比组合物的效力,并将所得结果报道于表ET7A,其中APG∶EAO为烷基葡聚糖苷(APG)表面活性剂与烷氧基化胺氧化物(EAO)表面活性剂的重量比,Gly∶Surf为草甘膦活性成分与全部表面活性剂的重量比。对于各植物品种,效力结果以三个施用率的平均防治%报道以及报道了经计算的以实现85%的防治所需施加的施用率(g活性成分 /ha)(表ET10b)。
表ET7:在50、100和300g活性成分/ha的施用率下的平均防治%以及对于85%防治的施用率
消泡剂1-3的加入有效降低了用于喷雾而制备的储备溶液的起泡并且没有影响效力。总体而言,902A3X和903T6B的效力类似于276U4D。
实施例ET8:
在温室实验中,评价了在40℃升高温度下将本发明组合物陈化8周对含有APG和EAO表面活性剂组合的草甘膦钾盐配制剂效力的影响。在50、100和300g草甘膦活性成分/公顷施用率下评价了各配制剂和对比组合物的效力,并将所得结果报道于表ET8A,其中APG∶EAO为烷基葡聚糖苷(APG)表面活性剂与烷氧基化胺氧化物(EAO)表面活性剂的重量比,Gly∶Surf为草甘膦活性成分与全部表面活性剂的重量比。对于各植物品种, 效力结果以三个施用率的平均防治%报道(表ET8a)以及报道了经计算的以实现85%的防治所需施加的施用率(g活性成分/ha)(表ET8b)。
表ET8a:在50、100和300g活性成分/ha的施用率下的平均防治%
  配制剂  Gly∶Surf   APG∶EAO   VIOAR   SINAR   LOLMU
  919AS3M   3∶1   3.9∶1   32.1   71.3   63.3
  919AS3Ma   3∶1   3.9∶1   34.2   70.8   55.8
  919BT8J   3∶1   4.3∶1   32.1   66.7   56.3
  919BT8Ja   3∶1   4.3∶1   29.2   76.7   48.3
  919CP0K   2.9∶1   4.2∶1   35.0   57.5   58.3
  919CP0Ka   2.9∶1   4.2∶1   30.4   70.0   56.3
  919DE7G   2.9∶1   4.6∶1   29.2   74.2   56.7
  919DE7Ga   2.9∶1   4.6∶1   32.5   75.8   61.7
  847A6D   3∶1   3.2∶1   26.7   78.3   57.9
  847A6Da   3∶1   3.2∶1   34.2   67.9   62.1
  850A4S   2.9∶1   3.4∶1   43.3   70.8   57.1
  850A4Sa   2.9∶1   3.4∶1   31.7   80.4   52.5
  276U4D   1.9∶1   ----   37.5   68.8   58.8
  139R8H   2∶1   ----   43.3   80.4   73.3
a在测试效力之前在40℃下陈化8周。
表ET8b:85%的防治所需的施用率(g活性成分/ha)
  配制剂  VIOAR  SINAR  LOLMU
  919AS3M  >300.0  300.0  250.0
  919AS3Ma  >300.0  233.3  >300.0
  919BT8J  >300.0  275.0  >300.0
  919BT8Ja  >300.0  233.3  >300.0
  919CP0K  >300.0  260.0  233.3
  919CP0Ka  >300.0  250.0  292.6
  919DE7G  >300.0  >300.0  260.0
  919DE7Ga  >300.0  300  >300.0
  847A6D  >300.0  200.0  >300.0
  847A6Da  >300.0  300.0  245.5
  850A4S  >300.0  300.0  >300.0
  850A4Sa  >300.0  233.3  300.0
  276U4D  >300.0  >300.0  256.5
  139R8H  >300.0  225.0  140.0
a在测试效力之前在40℃下陈化8周。
总体而言,在新鲜制备的和陈化8周的样品之间仅发现微小效力差别,并且在升高温度下陈化似乎没有影响效力。
实施例ET9:
在温室实验中,评价以4∶1的草甘膦活性成分与表面活性剂的重量百分数比例含有草甘膦钾盐和APG表面活性剂(配制剂179W2N)或EAO表面活性剂(配制剂179R6U)的配制剂的效力,并与组合物276U4D、351L9P、294T6K和K-GLY比较。在100、200和400g草甘膦活性成分/公顷的施用率下评价各配制剂、表面活性剂和对比组合物的效力,并将所得结果报道于表ET8A,其中APG∶EAO为APG表面活性剂与EAO表面活性剂的重量比,Gly∶Surf为草甘膦活性成分与全部表面活性剂的重量比。对于各植物品种,效力结果以三个施用率的平均防治%报道(表ET9)。
表ET9:在100、200和400g活性成分/ha施用率下的平均防治%
由表面活性剂引起的效力的区别对阔叶品种非常小,并且仅对LOLMG显示显著区别。与草甘膦钾盐结合的EAO表面活性剂提供了最好水平的效力。LOLMG和ABUTH结果表明与草甘膦钾盐结合的APG的效力低于标准。
实施例ET10:
在美国密苏里州Jefferson County进行的田间实验中,评价了处理10和13天后(处理后的天数,“DAT”)的配制剂902A3X和903T6B对ELEIN的效力,并将其与标准276U4D和294T6K对比。在200、600和600g草甘膦活性成分/公顷的施用率下评价各配制剂和对比组合物的效力对于各植物品种,效力结果以三个施用率的平均防治%报道以及报道了经计算的以实现85%的防治所需施加的施用率(g活性成分/ha)(表ET10a)。ET10a:在200、400和600g活性成分/ha施用率下的平均防治%以及对于85%防治的施用率
总体而言,在配制剂和标准之间没有观察到统计区别。
毒性测试
根据下述方法,评价了含有下表TT1所列活性成分的本发明组合物和现有技术组合物的毒性。
如表TT1所示,具有所示活性组分百分含量的组合物由含有约47.2重量%活性成分草甘膦钾盐(″K-gly″)的草甘膦钾盐溶液,和选自AgrimulPG 2067表面活性剂(″APG 2067″,约70%活性组分含量-之前已经描述),Genamin C-050表面活性剂(″GC-050″,约100%聚氧乙烯(5)椰油胺表面活性剂-Clariant),Genamin T-050表面活性剂(″GT-050″,约100%聚氧 乙烯(5)牛油脂肪胺表面活性剂-Clariant),Tomah AO-17-7表面活性剂(″AO-17-7″,约80%活性组分-之前已经描述),Synergen PE表面活性剂(″PE″,约100%聚氧乙烯(5)异十三烷氧基丙基胺表面活性剂-Clariant),Ethomeen T/25表面活性剂(″T25″,约70%聚氧乙烯(15)牛油脂肪胺表面活性剂-Akzo)的表面活性剂和去离子水制备。表TT1中还显示了APG2067表面活性剂与辅助表面活性剂的重量比以及草甘膦(活性成分)与全部表面活性剂的重量比。对比组合物1和2为现有技术组合物,其含有APG2067表面活性剂和与之结合的烷基胺乙氧基化物表面活性剂,并且APG与烷基胺乙氧基化物的重量比分别为2.6∶1和2.7∶1,以及草甘膦(活性成分)与全部表面活性剂的重量比分别为3∶1和2.4∶1。对比组合物3和4包含分别与PE和T25表面活性剂结合的草甘膦,且不存在APG表面活性剂。配制剂1-4表示本发明组合物。配制剂1类似于对比组合物1配制,但是用AO-17-7表面活性剂代替GC-050表面活性剂。配制剂2类似对比组合物2配制,但是用AO-17-7表面活性剂代替GT-050表面活性剂。
表TT1
在小型化测试系统中使用水蚤急性毒性实验根据根据Powell等(参见Powell R.L.,Moser E.M.,Kimerle R.A.,McKenzie D.E.,McKee M.1996,Use of a miniaturized test system for determining acute toxicity of toxicityidentification evaluation fractions(毒性鉴别评价部分的用于测定急性毒性的小型化测试系统),Ecotoxicol Environ Saf.,1996年10月,35(1):1-6)的方法对表TT1组合物评价水生毒性,该方法包括使用48孔的微滴定板作为测试容器将测试的生物体暴露于1ml测试溶液中。在下表TT2和TT3中,各组合物的各浓度(名义浓度,mg/L)的死亡率百分数结果以EC50(使用二项式概率估算(即非线性内插))报道。
表TT2
表TT3
再现于表TT2和TT3中的实验结果使用相同的方法彼此在几周内进行,并且使用相同的水蚤群落在相同的实验室中进行。在不同天数进行并报道于表TT2和TT3中的对配制剂3测试的EC50提供了几乎相同的EC50值,这说明实验方法的可再现性。实验结果清楚说明本发明组合物的毒性显著低于现有技术和对比组合物。
根据EEC方法C.2(1992);OECD 202(1984)评价本发明组合物配制剂 5(含有35.9重量%活性成分草甘膦钾盐,6.7重量%活性组分APG 2067和2.2重量%活性组分AO-17-7)的毒性。在静态系统中测定配制剂5的48小时水蚤(Daphnia magna)毒性。将每组有5只水蚤(小于24小时龄)的4组在过滤井水中在0(对照)、63、125、250、500和1000mg/L的配制剂5名义浓度下暴露2天。将水蚤保持在16小时:8小时光照:黑暗条件下并且在暴露期间不喂养。在测试开始5、24和48小时后评价固定。在0和48小时记录温度、pH和溶解氧气浓度,将包括对照的各处理水平平行测试一次。在使用之前,测量稀释介质的总硬度和碱度。在0和48小时取测试介质的样品以用于通过HPLC定量草甘膦酸。
对照和处理组的固定化数据报道于表TT4中。在测试过程中,通过连续监测,各平行测试中的水温为19.2-20.7℃以及19.5-20.5℃。pH为6.7-8.6,溶解氧气浓度为9.4-9.1mg/L(5.1mg/L=20℃下60%的饱和浓度)。在测试开始时,测得水的总硬度和碱度分别为136和184mg CaCO3/L。配制剂5的平均测量浓度为63、127、256、504和1021mg/L(名义浓度分别为100、102、102、101和102%)。结果基于平均测量浓度表示。
表TT4
1L-昏睡;AN-表现正常
2固定和死亡个体数目/组中的水蚤总数。
基于平均测量浓度,在静态系统中水蚤暴露于配制剂5的48小时EC50值为243mg/L(95%置信区间:188-311mg/L)。未观察到作用的浓度(NOEC)测定为127mg配制剂5/L。
在根据EEC方法C.2(1992);OECD 202(1984)(参考上文)的静态筛选测试中测试对比组合物1-4和配制剂1-4的水蚤毒性。结果呈现于下表TT5-TT13中,其中“共用对照”是指不加入对比组合物或本发明配制剂时进行的评价。
表TT5-对比组合物1
1观察:AN=表现正常;N/R=未报道
水化学参数:在时间(0)时的温度=18.6℃;在时间(48小时)时的温度=20.1℃。在所有测试组中,溶解氧气8.7-9.1ppm。在测试开始时,在 1000mg/L的处理组中pH为6.7,在所有处理组中在24和48小时pH为7.8-8.4。
表TT6-对比组合物2
1观察:AN=表现正常;L=昏睡;N/R=未报道
水化学参数:在时间(0)时的温度=18.6℃;在时间(48小时)时的温度=20.1℃。在所有测试组中,溶解氧气8.7-9.1ppm。在测试开始时,在1000mg/L的处理组中pH为6.7,在所有处理组中在24和48小时pH为7.8-8.4。
表TT7-对比组合物3
1观察:AN=表现正常;L=昏睡;N/R=未报道
水化学参数:在时间(0)时的温度=19.5℃;在时间(48小时)时的温度=20.0℃。在所有测试组中,溶解氧气8.3-8.5ppm。在测试开始时,在360mg/L的处理组中pH为7.5,在所有处理组中在24和48小时pH为8.3-8.6。
表TT8-对比组合物4
1观察:AN=表现正常;L=昏睡;N/R=未报道
水化学参数:在时间(0)时的温度=19.5℃;在时间(48小时)时的温度=20.0℃。在所有测试组中,溶解氧气8.3-8.6ppm。在测试开始时,在360mg/L的处理组中pH为7.5,在所有处理组中在24和48小时pH为8.3-8.6。
表TT9-配制剂1
1观察:AN=表现正常;L=昏睡;N/R=未报道
水化学参数:在时间(0)时的温度=19.5℃;在时间(48小时)时的温度=20.0℃。在所有测试组中,溶解氧气8.6-9.1ppm。在测试开始时,在1000mg/L的处理组中pH为6.7,在所有处理组中在24和48小时pH为7.9-8.5。
表TT10-配制剂2
1观察:AN=表现正常;L=昏睡;N/R=未报道
水化学参数:在时间(0)时的温度=19.5℃;在时间(48小时)时的温度=20.0℃。在所有测试组中,溶解氧气8.6-9.1ppm。在测试开始时,在1000mg/L的处理组中pH为6.7,在所有处理组中在24和48小时pH为7.9-8.5。
表TT11-配制剂3
1观察:AN=表现正常;L=昏睡;N/R=未报道
水化学参数:在时间(0)时的温度=19.5℃;在时间(48小时)时的温度=20.0℃。在所有测试组中,溶解氧气8.3-8.5ppm。在测试开始时,在1000mg/L的处理组中pH为7.0,在所有处理组中在24和48小时pH为7.7-8.6。
表TT12-配制剂3(重复)
1观察:AN=表现正常;L=昏睡;N/R=未报道
水化学参数:在时间(0)时的温度=18.6℃;在时间(48小时)时的温度=20.1℃。在所有测试组中,溶解氧气8.7-9.1ppm。在测试开始时,在1000mg/L的处理组中pH为6.7,在所有处理组中在24和48小时pH为7.6-8.3。
表TT13-配制剂4
1观察:AN=表现正常;L=昏睡;N/R=未报道
水化学参数:在时间(0)时的温度=19.5℃;在时间(48小时)时的温度=20.0℃。在所有测试组中,溶解氧气为8.3-8.7ppm。在测试开始时,在1600mg/L的处理组中pH为6.7,在所有处理组中在24和48小时pH为7.7-8.5。
分析表TT5-TT13的数据表明本发明组合物的毒性显著低于现有技术组合物和对比组合物的毒性。
当介绍本发明的基本部分或其优选的实施方案时,冠词“一”、“该”和“所述”意指存在一个或多个基本部分。术语“包含”、“包括”和“具有”意图是包含在内的并且意指除所列出的基本部分之外,还可以存在其它基本部分。
就以上而言,可以看到实现了本发明的数个目标并获得其它有利的结果。
由于可以在以上组合物和方法中做出多种改变而不脱离本发明的范围,因此意图是以上描述内包含的全部内容应当被解释为是说明性的而没有限制的含义。

Claims (39)

1.一种包含草甘膦或其盐、衍生化糖表面活性剂和胺氧化物表面活性剂的组合物,
其中所述胺氧化物包括下式的表面活性剂:
其中R1为包含6-22个碳原子的烃基;X为醚连接结构;各R2独立地为C2-6亚烷基;各R3独立地为C2-4亚烷基,各R4独立地为C2-4亚烷基,以及R5和R6独立地为氢、C1-4烷基或C2-4酰基;x和y为使得x和y之和为2-60的平均数;m为0-9的平均数;和n为0-5的平均数且m+n≥1;
其中所述衍生化糖包括下式的表面活性剂:
R11-O-(sug)u
其中R11为直链或支链C4-22烃基;
sug为选自如下的开环或环状糖残基:核糖、木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、半乳糖、甘露糖、telose、古洛糖、阿洛糖、阿卓糖、艾杜糖、来苏糖、核酮糖、山梨糖、脱水山梨糖醇和果糖,
sug为选自麦芽糖、乳糖和蔗糖的二糖,或
sug为选自如下的两个或更多个相同糖或两种或更多种不同糖的二糖、寡糖或多糖:核糖、木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、半乳糖、甘露糖、telose、古洛糖、阿洛糖、阿卓糖、艾杜糖、来苏糖、核酮糖、山梨糖、脱水山梨糖醇和果糖,和
u为1-10的平均数,
且衍生化糖表面活性剂与胺氧化物表面活性剂的重量比为2:1-6:1。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述衍生化糖和所述胺氧化物表面活性剂的浓度使得低毒性组合物基于EC50的水生毒性低于参比组合物,但是基于参比组合物提供的植物生长控制提供了至少85%的植物生长控制,其中该组合物和参比组合物在相同的草甘膦酸当量施用率下施用于植物,其中所述参比组合物不含所述衍生化糖,但是在其除草剂、胺氧化物表面活性剂和任何其他除草活性组分的性质和浓度方面与所述低毒性组合物相同,其中所述水生毒性通过至少一种如下方法测量:EPA 2002.0,EPA方法1002,EPA方法2000.0,EPA方法1000,EPA方法2019.0、OECD指导202或欧盟法令67/548/EEC附件V的方法。
3.根据权利要求1的组合物,其中所述衍生化糖和所述胺氧化物表面活性剂的浓度使得生物降解性的组合物的生物降解性大于参比组合物,但是基于参比组合物提供的植物生长控制提供了至少85%的植物生长控制,其中该组合物和参比组合物在相同的草甘膦酸当量施用率下施用于植物,所述参比组合物不含所述衍生化糖,但是在其除草剂、胺氧化物表面活性剂和任何其他除草活性组分的性质和浓度方面与所述低毒性组合物相同,其中生物降解性通过至少一种如下方法测量:ASTM方法D-5864、CEC方法L-33-A-934、OECD方法301、OECD方法302B或EPA方法560/6-82-003。
4.根据权利要求1的组合物,其中所述衍生化糖和所述胺氧化物表面活性剂的浓度使得低毒性组合物基于EC50的水生毒性低于参比组合物,但是与参比组合物提供的植物生长控制相同,其中该组合物和参比组合物在相同的草甘膦酸当量施用率下施用于植物,其中所述参比组合物与所述低毒性组合物的除草剂含量相同且包含所述胺氧化物表面活性剂但是不含所述烷基多糖,其中所述水生毒性通过至少一种如下方法测量:EPA方法2002.0,EPA方法1002,EPA方法2000.0,EPA方法1000,EPA方法2019.0、OECD指导202或欧盟法令67/548/EEC附件V的方法。
5.根据权利要求1-4中任一项的组合物,其中R1为直链或支链C8-18烷基,R3为乙基、正丙基或异丙基,n为1-3,R4为亚乙基,x和y之和为2-20,以及R5和R6为氢。
6.根据权利要求1-4中任一项的组合物,其中R11为直链或支链C8-18烷基,sug为葡糖苷且u为1-5的平均数。
7.根据权利要求1-4中任一项的组合物,其中除草剂包括草甘膦盐。
8.根据权利要求7的组合物,其中除草剂包括选自如下的草甘膦盐:单异丙基胺盐、三甲基锍盐、单乙醇胺盐、单铵盐、二铵盐、钠盐和钾盐。
9.根据权利要求8的组合物,其中所述盐为钾盐。
10.根据权利要求8的组合物,其中所述组合物为含水浓缩物,其中草甘膦浓度为400-600g酸当量/升。
11.根据权利要求8的组合物,其中所述组合物为含水施用混合物,其中草甘膦浓度为1-20g酸当量/升。
12.根据权利要求8的组合物,其中草甘膦呈其铵盐、二铵盐或钠盐形式,并且组合物为固体浓缩物,其中草甘膦浓度为20-90重量%的酸当量。
13.根据权利要求7的组合物,其中草甘膦酸当量与全部表面活性剂的重量比为2:1-10:1。
14.根据权利要求13的组合物,其中草甘膦酸当量与全部表面活性剂的重量比为2:1-5:1。
15.根据权利要求10的组合物,其中雾点为至少50℃。
16.根据权利要求10的组合物,其中所述组合物在暴露于至多50℃的温度下14天没有表现出相分离。
17.根据权利要求10的组合物,所述组合物在暴露于0℃的温度下至多7天没有形成草甘膦或其盐的结晶。
18.根据权利要求17的组合物,其中所述组合物在暴露于-10℃的温度下至多7天没有形成草甘膦或其盐的结晶。
19.根据权利要求2的组合物,其提供了与所述参比组合物相当的生长控制。
20.如权利要求2或4所述的组合物,其基于EC50的毒性小于所述参比组合物毒性的90%。
21.一种控制植物生长的方法,包括向所述植物施用权利要求1-20中任一项的组合物。
22.一种制备比参比组合物水生毒性低的含水除草组合物的方法,所述方法包括将草甘膦或其盐、水、衍生化糖和胺氧化物表面活性剂结合,
其中所述胺氧化物包括下式的表面活性剂:
其中R1为直链或支链C8-18烷基;X为醚连接结构;各R2独立地为C2-6亚烷基;各R3独立地为C2-4亚烷基,各R4独立地为C2-4亚烷基,以及R5和R6独立地为氢、C1-4烷基或C2-4酰基;x和y为使得x和y之和为2-60的平均数;m为0-9的平均数;和n为0-5的平均数且m+n≥1;
其中所述衍生化糖包括下式的表面活性剂:
R11-O-(sug)u
其中R11为直链或支链C4-22烃基;
sug为选自如下的开环或环状糖残基:核糖、木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、半乳糖、甘露糖、telose、古洛糖、阿洛糖、阿卓糖、艾杜糖、来苏糖、核酮糖、山梨糖、脱水山梨糖醇和果糖,
sug为选自麦芽糖、乳糖和蔗糖的二糖,或
sug为选自如下的两个或更多个相同糖或两种或更多种不同糖的二糖、寡糖或多糖:核糖、木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、半乳糖、甘露糖、telose、古洛糖、阿洛糖、阿卓糖、艾杜糖、来苏糖、核酮糖、山梨糖、脱水山梨糖醇和果糖,和
u为1-10的平均数,
和其中衍生化糖表面活性剂与胺氧化物表面活性剂的重量比为2:1-6:1,
其中所述衍生化糖和所述胺氧化物表面活性剂的浓度使得低毒性组合物基于EC50的水生毒性低于参比组合物,但是基于参比组合物提供的植物生长控制提供了至少85%的植物生长控制,其中该组合物和参比组合物在相同的草甘膦酸当量施用率下施用于植物,其中所述参比组合物不含所述烷基多糖,但是在其除草剂、胺氧化物表面活性剂和任何其他除草活性组分的性质和浓度方面与低毒性组合物相同,以及其中所述水生毒性通过至少一种如下方法测量:EPA 2002.0,EPA方法1002,EPA方法2000.0,EPA方法1000,EPA方法2019.0、OECD指导202或欧盟法令67/548/EEC附件V的方法。
23.一种制备比参比组合物生物降解性高的含水除草组合物的方法,所述方法包括将草甘膦或其盐、水、衍生化糖和胺氧化物表面活性剂结合,
其中所述胺氧化物包括下式的表面活性剂:
其中R1为直链或支链C8-18烷基;X为醚连接结构;各R2独立地为C2-6亚烷基;各R3独立地为C2-4亚烷基,各R4独立地为C2-4亚烷基,以及R5和R6独立地为氢、C1-4烷基或C2-4酰基;x和y为使得x和y之和为2-60的平均数;m为0-9的平均数;和n为0-5的平均数且m+n≥1;
其中所述衍生化糖包括下式的表面活性剂:
R11-O-(sug)u
其中R11为直链或支链C4-22烃基;
sug为选自如下的开环或环状糖残基:核糖、木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、半乳糖、甘露糖、telose、古洛糖、阿洛糖、阿卓糖、艾杜糖、来苏糖、核酮糖、山梨糖、脱水山梨糖醇和果糖,
sug为选自麦芽糖、乳糖和蔗糖的二糖,或
sug为选自如下的两个或更多个相同糖或两种或更多种不同糖的二糖、寡糖或多糖:核糖、木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、半乳糖、甘露糖、telose、古洛糖、阿洛糖、阿卓糖、艾杜糖、来苏糖、核酮糖、山梨糖、脱水山梨糖醇和果糖,和
u为1-10的平均数,
其中所述衍生化糖和所述胺氧化物表面活性剂的浓度使得生物降解性的组合物的生物降解性大于参比组合物,但是基于参比组合物提供的植物生长控制提供了至少85%的植物生长控制,其中该组合物和参比组合物在相同的草甘膦酸当量施用率下施用于植物,所述参比组合物不含所述衍生化糖,但是在其除草剂、胺氧化物表面活性剂和任何其他除草活性组分的性质和浓度方面与所述低毒性组合物相同,其中衍生化糖表面活性剂与胺氧化物表面活性剂的重量比为2:1-6:1,其中生物降解性通过至少一种如下方法测量:ASTM方法D-5864、CEC方法L-33-A-934、OECD方法301、OECD方法302B或EPA方法560/6-82-003。
24.如权利要求22或23所述的方法,其中R1为直链或支链C8-18烷基,R3为乙基、正丙基或异丙基,n为1-3,R4为亚乙基,x和y之和为2-20,以及R5和R6为氢。
25.如权利要求22或23所述的方法,其中R11为直链或支链C8-18烷基,sug为葡糖苷且u为1-5的平均数。
26.如权利要求22或23所述的方法,所述除草剂包括草甘膦盐。
27.如权利要求26所述的方法,其中除草剂包括选自如下的草甘膦盐:单异丙基胺盐、三甲基锍盐、单乙醇胺盐、单铵盐、二铵盐、钠盐和钾盐。
28.如权利要求27所述的方法,其中所述盐为钾盐。
29.如权利要求27所述的方法,其中所述组合物为含水浓缩物,其中草甘膦浓度为400-600g酸当量/升。
30.如权利要求27所述的方法,其中所述组合物为含水施用混合物,其中草甘膦浓度为1-20g酸当量/升。
31.如权利要求27所述的方法,其中草甘膦呈其铵盐、二铵盐或钠盐形式,并且组合物为固体浓缩物,其中草甘膦浓度为20-90重量%的酸当量。
32.如权利要求26所述的方法,其中草甘膦酸当量与全部表面活性剂的重量比为2:1-10:1。
33.如权利要求32所述的方法,其中草甘膦酸当量与全部表面活性剂的重量比为2:1-5:1。
34.如权利要求29所述的方法,其中雾点为至少50℃。
35.如权利要求29所述的方法,其中所述组合物在暴露于至多50℃的温度下14天没有表现出相分离。
36.如权利要求29所述的方法,所述组合物在暴露于0℃的温度下至多7天没有形成草甘膦或其盐的结晶。
37.如权利要求36所述的方法,其中所述组合物在暴露于-10℃的温度下至多7天没有形成草甘膦或其盐的结晶。
38.如权利要求22或23所述的方法,其提供了与所述参比组合物相当的生长控制。
39.如权利要求22或23所述的方法,其基于EC50的毒性小于所述参比组合物毒性的90%。
CN200980134098.7A 2008-07-03 2009-06-30 作为除草剂辅助剂的衍生化糖表面活性剂和醚胺氧化物表面活性剂的组合 Active CN102143685B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510166861.1A CN104872125B (zh) 2008-07-03 2009-06-30 作为除草剂辅助剂的衍生化糖表面活性剂和醚胺氧化物表面活性剂的组合

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US7811308P 2008-07-03 2008-07-03
US61/078,113 2008-07-03
PCT/US2009/049170 WO2010002836A2 (en) 2008-07-03 2009-06-30 Combinations of derivatized saccharide surfactants and etheramine oxide surfactants as herbicide adjuvants

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510166861.1A Division CN104872125B (zh) 2008-07-03 2009-06-30 作为除草剂辅助剂的衍生化糖表面活性剂和醚胺氧化物表面活性剂的组合

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102143685A CN102143685A (zh) 2011-08-03
CN102143685B true CN102143685B (zh) 2015-05-27

Family

ID=41466553

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980134098.7A Active CN102143685B (zh) 2008-07-03 2009-06-30 作为除草剂辅助剂的衍生化糖表面活性剂和醚胺氧化物表面活性剂的组合
CN201510166861.1A Active CN104872125B (zh) 2008-07-03 2009-06-30 作为除草剂辅助剂的衍生化糖表面活性剂和醚胺氧化物表面活性剂的组合

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510166861.1A Active CN104872125B (zh) 2008-07-03 2009-06-30 作为除草剂辅助剂的衍生化糖表面活性剂和醚胺氧化物表面活性剂的组合

Country Status (13)

Country Link
US (2) US8536095B2 (zh)
EP (2) EP2337452B1 (zh)
CN (2) CN102143685B (zh)
AR (2) AR072434A1 (zh)
AU (1) AU2009267127B2 (zh)
BR (1) BRPI0915368B1 (zh)
CA (1) CA2729738C (zh)
DK (1) DK2337452T3 (zh)
ES (2) ES2526651T3 (zh)
LT (1) LT2939538T (zh)
MX (2) MX2011000098A (zh)
PL (2) PL2939538T3 (zh)
WO (1) WO2010002836A2 (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1722634B2 (en) 2004-03-10 2020-09-02 Monsanto Technology LLC Herbicidal compositions containing n-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide
MX2007002005A (es) 2004-08-19 2007-05-10 Monsanto Technology Llc Composicion herbicida de sal glifosato.
WO2006127501A2 (en) 2005-05-24 2006-11-30 Monsanto Technology Llc Herbicide compatibility improvement
MX2011000098A (es) 2008-07-03 2011-02-25 Monsanto Technology Llc Combinaciones de agentes tensoactivos de sacaridos derivatizados y agentes tensoactivos de oxido de eteramina como adyuvantes de herbicidas.
WO2011019652A2 (en) 2009-08-10 2011-02-17 Monsanto Technology Llc Low volatility auxin herbicide formulations
AU2012328638B2 (en) 2011-10-26 2016-11-17 Monsanto Technology Llc Salts of carboxylic acid herbicides
AU2013215287A1 (en) * 2012-01-30 2014-08-28 Sensoria Inc. Sensors, interfaces and sensor systems for data collection and integrated remote monitoring of conditions at or near body surfaces
UY34845A (es) 2012-06-04 2014-01-31 Monsanto Technology Llc ?composiciones herbicidas concentradas acuosas que contienen sales de glifosato y sales de dicamba
HUE040466T2 (hu) 2013-02-27 2019-03-28 Monsanto Technology Llc Javított illékonyságú glifozát és dicamba tankkeverékek
CA2905104A1 (en) * 2013-03-13 2014-10-09 Monsanto Technology Llc Control of lolium species by topical application of herbicidal composition comprising dsrna
MX2018013783A (es) 2016-05-11 2019-03-28 Monsanto Technology Llc Formulaciones de glifosato que contienen tensioactivos de amidoalquilamina.
US10433544B2 (en) * 2017-03-29 2019-10-08 University Of Kentucky Research Foundation Herbicide
CN110123839B (zh) * 2018-02-02 2021-02-19 上海睿泰生物科技股份有限公司 负载光敏药物的人多能干细胞外泌体及制备与用途
JP7445661B2 (ja) * 2018-12-21 2024-03-07 バテル・ユーケイ・リミテッド 農薬組成物
CN112471170B (zh) * 2020-11-27 2021-09-07 湖北泰盛化工有限公司 一种草甘膦异丙胺盐水剂助剂

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1187105A (zh) * 1995-04-10 1998-07-08 孟山都公司 包含醚胺表面活性剂的草甘膦制剂
CN1316880A (zh) * 1998-09-10 2001-10-10 曾尼卡有限公司 草甘膦制剂

Family Cites Families (172)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3505377A (en) 1966-08-12 1970-04-07 Union Carbide Corp Siloxane-oxyalkylene copolymer foam stabilizers
US3853530A (en) 1971-03-10 1974-12-10 Monsanto Co Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof
US3799758A (en) 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
US3977860A (en) 1971-08-09 1976-08-31 Monsanto Company Herbicidal compositions and methods employing esters of N-phosphonomethylglycine
US4405531A (en) 1975-11-10 1983-09-20 Monsanto Company Salts of N-phosphonomethylglycine
US4140513A (en) 1978-01-03 1979-02-20 Monsanto Company Sodium sesquiglyphosate
DE2946520A1 (de) 1979-11-17 1981-06-11 Bedmor Beteiligungs- und Verwaltungsgesellschaft mbH, 2980 Norden Integrierte flotations-filtrations-anlage
US4315765A (en) 1980-12-04 1982-02-16 Stauffer Chemical Company Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides
US4481026A (en) 1982-11-16 1984-11-06 Stauffer Chemical Company Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide
IL68716A (en) 1983-05-17 1987-03-31 Geshuri Lab Ltd Process for producing n-phosphonomethylglycine
US4931080A (en) 1985-05-29 1990-06-05 Chan Jimmy H Solid, phytoactive compositions, methods of use and methods of preparation
US5580841A (en) 1985-05-29 1996-12-03 Zeneca Limited Solid, phytoactive compositions and method for their preparation
US5468718A (en) 1985-10-21 1995-11-21 Ici Americas Inc. Liquid, phytoactive compositions and method for their preparation
BR8605102A (pt) 1985-10-21 1987-07-21 Stauffer Chemical Co Composicao fitoativa liquida e composicao herbicida liquida
DE3545908A1 (de) 1985-12-23 1987-06-25 Henkel Kgaa Verwendung von langkettigen ethern in pflanzenschutzmitteln
WO1989011481A1 (en) 1988-05-23 1989-11-30 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal oxabicycloalkane ethers
EP0419533A1 (en) 1988-06-01 1991-04-03 THE TEXAS A&M UNIVERSITY SYSTEM Method for transforming plants via the shoot apex
AU627503B2 (en) 1988-10-13 1992-08-27 Ici Australia Operations Proprietary Limited Herbicidal compositions comprising N-(phosphonomethyl) glycine & alkyl glucoside
EP0473890A1 (en) 1990-08-28 1992-03-11 American Cyanamid Company Aqueous herbicidal compositions of 2-(2-imidazolin-2-yl)-pyridines and quinolines
DE4029304A1 (de) 1990-09-15 1992-03-19 Hoechst Ag Synergistische herbizide mittel
US5308827A (en) 1990-11-28 1994-05-03 Fumakilla Limited Herbicidal foam composition
ES2033569B1 (es) 1990-12-31 1993-12-16 En E Ind Aragonesas Composiciones concentradas herbicidas, procedimiento para su obtencion y su empleo.
AU650091B2 (en) 1991-02-08 1994-06-09 Monsanto Europe S.A. Glyphosate compositions and their use
ES2079633T3 (es) 1991-02-08 1996-01-16 Monsanto Europe Sa Composiciones solidas de glifosato y su uso.
CA2075003C (en) 1991-08-02 1999-01-19 James Web Kassebaum Herbicidal compositions and methods of preparing and using the same
US5258359A (en) 1991-08-02 1993-11-02 Monsanto Company Glyphosant-containing herbicidal compositions comprising acetylenic diol rainfastness enhancing agents
US5266553A (en) 1991-10-21 1993-11-30 Riverdale Chemical Company Method of manufacturing a dry water-soluble herbicidal salt composition
GB9125115D0 (en) 1991-11-23 1992-01-22 Ciba Geigy Ag Corrosion and/or scale inhibition
EP0577914A1 (en) 1992-07-08 1994-01-12 Monsanto Europe S.A./N.V. Improved glyphosate compositions and their use
MY111437A (en) 1992-07-31 2000-05-31 Monsanto Co Improved glyphosate herbicide formulation.
GB9225075D0 (en) 1992-12-01 1993-01-20 Ici Plc Low foam polyglycoside formulations
DK169734B1 (da) 1993-03-09 1995-01-30 Kvk Agro As Herbicidpræparat, fremgangsmåde til fremstilling heraf samt aktiverende additiv til opblanding med herbicidpræparater
ES2122263T3 (es) 1993-03-30 1998-12-16 Osi Specialties Inc Tensioactivo de baja formacion de espuma y de superextension para mezclas fitosanitarias para pulverizaciones.
AU7043794A (en) 1993-05-28 1994-12-20 Crop Genetics International Corporation A new bacterial toxin for use as a plant growth regulator and herbicide
US5356861A (en) 1993-11-19 1994-10-18 Cenex/Land O'lakes Agronomy Company Homogenous herbicidal adjuvant blend comprising glyphosate, ammonium sulfate, and alkyl polysaccharide
DE69427895T2 (de) 1993-11-24 2002-04-11 Rhone Poulenc Chimie Verfahren zur Herstellung von Polyimiden oder ihren biologisch abbaubauren polypeptidischen Hydrolysaten
AU2380595A (en) 1994-04-15 1995-11-10 Henkel Corporation Biologically active composition
GB9412722D0 (en) 1994-06-24 1994-08-17 Zeneca Ltd Herbicidal composition
WO1996008150A1 (en) 1994-09-15 1996-03-21 Akzo Nobel N.V. Aqueous pesticidal microemulsion compositions
US5514641A (en) 1994-11-04 1996-05-07 Zeneca Limited Solid herbicidal compositions containing N-phosphonomethylglycine
AUPN029994A0 (en) 1994-12-23 1995-01-27 Ici Australia Operations Proprietary Limited Alkypolysaccharide derivatives & compositions
US5543383A (en) 1994-12-30 1996-08-06 Hampshire Chemical Corp. Herbicidal compositions comprising solutions of glyphosate and polyurea and/or polyurethane
US5843866A (en) 1994-12-30 1998-12-01 Hampshire Chemical Corp. Pesticidal compositions comprising solutions of polyurea and/or polyurethane
US5698210A (en) 1995-03-17 1997-12-16 Lee County Mosquito Control District Controlled delivery compositions and processes for treating organisms in a column of water or on land
US5750468A (en) * 1995-04-10 1998-05-12 Monsanto Company Glyphosate formulations containing etheramine surfactants
SE506265C2 (sv) 1995-04-28 1997-11-24 Akzo Nobel Nv Vattenhaltig komposition innehållande en alkylglykosid och användning därav som vätmedel
MY114016A (en) 1995-06-27 2002-07-31 Kao Corp Liquid enhancer composition for amino acid series herbicides
CN1915016B (zh) 1995-11-08 2010-12-22 默沙东公司 农药制剂
GB9526441D0 (en) 1995-12-22 1996-02-21 Zeneca Ltd Herbicidal composition
US5917117A (en) 1996-03-21 1999-06-29 Phytotech, Inc. Inducing hyperaccumulation of metals in plant shoots
US20020165115A1 (en) 1996-04-16 2002-11-07 Judith Daniels Non-ionic surfactant compositions
PL331923A1 (en) 1996-08-30 1999-08-16 Solutia Inc Novel water-soluble fluids for use in metal machining operations
ATE201127T1 (de) 1996-09-03 2001-06-15 Syngenta Participations Ag Agrochemische zusammensetzungen
US5770543A (en) 1996-09-06 1998-06-23 Henkel Corporation Agricultural compositions comprising alkyl polyglycosides and fatty acids
EP0929222B1 (en) 1996-10-07 2002-05-15 Syngenta Limited Glyphosate formulations
AUPO405696A0 (en) 1996-12-06 1997-01-09 Ici Australia Operations Proprietary Limited Herbicidal compositions
US5906961A (en) 1997-05-29 1999-05-25 Helena Chemical Company Alkanolamide spreader-sticker surfactant combination
US5928563A (en) 1997-06-20 1999-07-27 Henkel Corporation Agricultural adjuvant
US6068849A (en) 1997-07-14 2000-05-30 Henkel Corporation Surfactants for use in agricultural formulations
DE19735790A1 (de) 1997-08-18 1999-02-25 Henkel Kgaa Mikroemulsionen
GB9718139D0 (en) 1997-08-27 1997-10-29 Zeneca Ltd Agrochemical Formulation
MY119091A (en) 1998-02-13 2005-03-31 Monsanto Technology Llc Storage-stable composition containing exogenous chemical substance and siloxane surfactant
ID26936A (id) 1998-03-09 2001-02-22 Monsanto Co Komposisi herbisida konsentrat
DE69903524T2 (de) 1998-03-20 2003-02-20 Dow Agrosciences Llc Pestizide hilfsmittel
GB9808304D0 (en) 1998-04-20 1998-06-17 Zeneca Ltd Improvements in or relating to organic compounds
US20010019996A1 (en) 1998-04-24 2001-09-06 Gerard G. Soula Process and compositions promoting biological effectiveness of exogenous chemical substances in plants
US5985648A (en) 1998-05-29 1999-11-16 Her Majesty The Queen In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Natural Resources Fusarium avenaceum and its use as biological control agent for rubus species
US6855327B1 (en) 1998-07-02 2005-02-15 Cognis Corporation Pesticide dispersant
EP1112347A4 (en) 1998-09-09 2004-09-29 Northwest Plant Breeding Co METHOD FOR THE PRODUCTION OF DOUBLE HAPLOID PLANTS
EP1002535A1 (en) 1998-10-28 2000-05-24 Hrissanthi Ikonomidou New use of glutamate antagonists for the treatment of cancer
US6569402B1 (en) 1998-12-18 2003-05-27 Bristol-Myers Squibb Pharma Company Vitronectin receptor antagonist pharmaceuticals
TR200101757T2 (tr) 1998-12-18 2001-12-21 Dupont Pharmaceuticais Company Vitronektin reseptör antagonisti farmasötikler
US6432878B1 (en) 1999-01-15 2002-08-13 Cognis Corporation Adjuvant composition
US6383984B1 (en) 1999-01-29 2002-05-07 Basf Aktiengesellschaft Aqueous suspension concentrate
GB9904012D0 (en) 1999-02-22 1999-04-14 Zeneca Ltd Agrochemical formulation
AU3138100A (en) 1999-03-11 2000-09-28 Ecoval Corporation Herbicidal composition
GB9907669D0 (en) 1999-04-01 1999-05-26 Zeneca Ltd Agrochemical composition
US6593299B1 (en) 1999-04-21 2003-07-15 University Of Florida Research Foundation, Inc. Compositions and methods for controlling pests
IT1312111B1 (it) 1999-05-18 2002-04-04 Lamberti Spa Miscele tensioattive atte all'uso come bagnanti ed emulsionati incomposizioni agrochimiche
US6774087B1 (en) 1999-06-22 2004-08-10 Fmc Corporation Liquid herbicide composition
FR2795726A1 (fr) 1999-06-30 2001-01-05 Aventis Cropscience Sa Nouveaux pyrazoles fongicides
EP1064844A1 (en) 1999-06-30 2001-01-03 Dow Corning Corporation Surfactant blends containing organosilicone surfactants and diphenyl oxide sulfonate surfactants useful as agricultural adjuvants
US6395693B1 (en) 1999-09-27 2002-05-28 Cabot Microelectronics Corporation Cleaning solution for semiconductor surfaces following chemical-mechanical polishing
FR2800092A1 (fr) 1999-10-21 2001-04-27 Centre Nat Rech Scient Gene chimere codant pour un facteur de transcription myb30 et expression dans les plantes
BR0015668A (pt) 1999-11-17 2002-07-23 Bayer Ag Herbicidas seletivos a base de derivados de 2,6-piridina dissubstituìda"
DE19958381A1 (de) 1999-12-03 2001-06-07 Bayer Ag Herbizide auf Basis von N-Aryl-uracilen
CN101353658A (zh) 1999-12-16 2009-01-28 孟山都技术有限公司 新型植物表达构建物
US20010034304A1 (en) 2000-01-21 2001-10-25 Greg Volgas Manufacture and use of an deposition aid
WO2001070929A2 (en) 2000-03-20 2001-09-27 Arch Development Corporation Transgenic plants containing heat shock protein
NZ509436A (en) 2000-03-24 2002-05-31 Goldschmidt Ag Th Siloxane-containing oil compositions with good spreading properties
FR2807756A1 (fr) 2000-04-13 2001-10-19 Rhobio Polypeptides pla2 de plantes impliques dans la reaction de defense des plantes, polynucleotides codant ces polypeptides et plantes transformees les contenant
US20010051591A1 (en) 2000-04-13 2001-12-13 Ferrett Richard E. Safening crops from the phytotoxic effects of herbicidally active N-phosphonomethyl-glycines
DE10022990A1 (de) 2000-05-11 2001-11-22 Aventis Cropscience Gmbh Kombination von Pflanzenschutzmitteln mit Wasserstoffbrücken bildenden Polymeren
US20050054532A1 (en) 2000-05-11 2005-03-10 Jean Kocur Combination of crop protection agents with hydrogen bond-forming polymers
US7135437B2 (en) * 2000-05-19 2006-11-14 Monsanto Technology Llc Stable liquid pesticide compositions
US6992045B2 (en) * 2000-05-19 2006-01-31 Monsanto Technology Llc Pesticide compositions containing oxalic acid
EP1623756A1 (en) 2000-06-12 2006-02-08 Kureha Corporation Microcapsule suspension liquid and process for production thereof
SE522195C2 (sv) 2000-06-15 2004-01-20 Akzo Nobel Nv Användning av aminföreningar med förbättrad bionedbrytbarhet som effektförhöjande hjälpkemikalier för pesticider och gödningsmedel
FR2811514B1 (fr) 2000-07-11 2003-01-24 Seppic Sa Composition herbicide comprenant du glyphosate et au moins un alkyl polyxyloside
US6541424B2 (en) 2000-08-07 2003-04-01 Helena Chemical Company Manufacture and use of a herbicide formulation
DE10041393A1 (de) 2000-08-23 2002-03-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Wasser-in-Öl-Polymerdispersionen mit verbesserter Umweltverträglichkeit
GB0023912D0 (en) 2000-09-29 2000-11-15 Zeneca Ltd Agrochemical Composition
ATE324044T1 (de) 2000-10-17 2006-05-15 Victorian Chemical Internat Pt Herbizidzusammensetzung
DE10052489A1 (de) 2000-10-23 2002-05-02 Hermania Dr Schirm Gmbh Feste Glyphosat-Formulierung und Verfahren zur Herstellung
DE10052588A1 (de) 2000-10-24 2002-05-02 Cognis Deutschland Gmbh Pestizidhaltige wäßrige Mittel
AUPR183200A0 (en) 2000-12-01 2001-01-04 Huntsman Corporation Australia Pty Ltd Herbicidal compositions
US6831038B2 (en) 2001-02-20 2004-12-14 Helena Holding Company Agricultural formulation
DE10112104A1 (de) 2001-03-14 2002-09-26 Bayer Ag Herbizide auf Basis von substituierten Arylketonen
FR2826593B1 (fr) 2001-06-27 2004-04-16 Rhodia Chimie Sa Dispersion comprenant une emulsion dont la phase aqueuse est de force ionique elevee, preparation et utilisation
DE10142333A1 (de) 2001-08-30 2003-03-20 Bayer Cropscience Ag Herbizide Mischungen auf Basis von substituierten Arylketonen
DE10142334A1 (de) 2001-08-30 2003-03-20 Bayer Cropscience Ag Herbizide auf Basis von substituierten Arylketonen
IL145236A0 (en) 2001-09-03 2002-06-30 Agro Vant Ltd Multi-layer adjuvants for controlled delivery of agro-materials into plant tissue
WO2003022049A1 (en) 2001-09-07 2003-03-20 Syngenta Participations Ag Surfactant systems for agriculturally active compounds
WO2003044185A2 (en) 2001-11-21 2003-05-30 Affinium Pharmaceuticals, Inc. Purified polypeptides involved in general metabolism
DE10146591A1 (de) 2001-09-21 2003-04-10 Bayer Cropscience Ag Herbizide auf Basis von substituierten Thien-3-yl-sulfonylamino(thio)carbonyl-triazolin(thi)onen
US6734141B2 (en) 2001-11-21 2004-05-11 Goldschmidt Ag Use of non-spreading silicone surfactants in agrochemical compositions
DE10159659A1 (de) 2001-12-05 2003-06-26 Bayer Cropscience Ag Herbizide auf Basis von substituierten Carbonsäureaniliden
US20030158042A1 (en) 2002-01-29 2003-08-21 Valerio Bramati Concentrated aqueous phytopathological formulation comprising a herbicide and a betaine type surfactant
EP1471984A2 (fr) 2002-02-06 2004-11-03 Rhodia Chimie Utilisation d un melange solvant / substance antimousse dans des formulations aqueuses et formulations
GB0204482D0 (en) 2002-02-26 2002-04-10 Syngenta Ltd Glyphosate formulation
US6797673B1 (en) 2002-05-01 2004-09-28 Platte Chemical Company Lecithin-containing drift reduction composition for use in spraying agricultural acreage
WO2003094616A1 (fr) 2002-05-13 2003-11-20 Nicca Chemical Co., Ltd. Produit antibacterien
WO2003094618A1 (en) 2002-05-13 2003-11-20 Ceres Environmental Solution Industry Incorporated Urea based natural herbicide compositions
DE60306715T2 (de) 2002-05-31 2007-07-12 Kao Corp. Wirkungsverstärker für landwirtschaftliche Chemikalien
US20040077498A1 (en) 2002-07-01 2004-04-22 Lynch John F. Agricultural seed having protective coatings
BR0312608A (pt) 2002-07-12 2005-04-19 Bayer Cropscience Gmbh Adjuvantes lìquidos
US20040058821A1 (en) 2002-07-16 2004-03-25 Mickey Brigance Ionically balanced polyacrylamide composition
DE10232780A1 (de) 2002-07-18 2004-02-12 Basf Ag Co-Tenside auf Basis von Aldehyden
EP2172107A2 (en) * 2002-08-31 2010-04-07 Monsanto Technology LLC Process for the preparation of a dry pesticidal composition containing a dicarboxylate component
EP2292095A2 (en) * 2002-08-31 2011-03-09 Monsanto Technology LLC Pesticide compositions containing a dicarboxylic acid or derivative thereof
US20060194699A1 (en) 2003-01-10 2006-08-31 Moucharafieh Nadim C Sprayable non-aqueous, oil-continuous microemulsions and methods of making same
US8138120B2 (en) 2003-03-11 2012-03-20 Cognis Ip Management Gmbh Microemulsions as adjuvants for agricultural chemicals
US8470741B2 (en) 2003-05-07 2013-06-25 Croda Americas Llc Homogeneous liquid saccharide and oil systems
US9668471B2 (en) 2003-05-28 2017-06-06 AgQuam LLC Manufacture and use of agricultural spray adjuvants for hard water conditions
EP1636333A4 (en) 2003-06-19 2007-10-24 Evogene Ltd NUCLEOTIDE SEQUENCES FOR REGULATING GENE EXPRESSION IN VEGETABLE TRICHROMES, AND HYBRID GENES AND METHODS IN WHICH THEY INTERVENE
BR0318362A (pt) 2003-07-01 2006-07-25 Towa Chemical Ind pesticida do tipo para preservação ambiental
RU2336700C2 (ru) 2003-08-04 2008-10-27 Дау Агросайенсиз Ллс Высококонцентрированные гербицидные препараты глифосата низкой вязкости
US6762289B1 (en) 2003-08-18 2004-07-13 S. Ltech Llc Silicone functionalized alkyl polyglucoside surfactants
DE10351647A1 (de) 2003-11-05 2005-06-09 Bayer Cropscience Ag 2-Halogen-6-alkyl-phenyl substituierte Tetramsäure-Derivate
EP1689227B1 (en) 2003-12-04 2014-01-15 Syngenta Participations AG Herbicidal composition
GB0328528D0 (en) 2003-12-09 2004-01-14 Syngenta Ltd Agrochemical composition
US20070082819A1 (en) 2003-12-09 2007-04-12 Perry Richard B Agrochemical compositions
WO2005113779A2 (en) 2004-05-20 2005-12-01 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Plant myo-inositol kinase polynucleotides and methods of use
EP1758449A4 (en) 2004-05-24 2009-12-02 Valent Biosciences Corp STABLE AND WATER-SOLUBLE LIQUID COMPOSITIONS CONTAINING PLANT GROWTH REGULATOR, AND METHODS OF USE
DE102004026937A1 (de) 2004-06-01 2005-12-22 Bayer Cropscience Gmbh Konzentrierte wäßrige Formulierungen für den Pflanzenschutz
US20060009360A1 (en) 2004-06-25 2006-01-12 Robert Pifer New adjuvant composition
CN101031589B (zh) 2004-07-02 2010-05-26 罗迪亚公司 含有沉积控制剂的喷剂组合物
US7691908B2 (en) 2004-08-04 2010-04-06 University Of Utah Research Foundation Emulsion based oil simulant and associated methods
US20080312083A1 (en) 2004-12-30 2008-12-18 Rhodia Chimie Herbicidal Composition Comprising and Aminophosphate or Aminophosphonate Salt and a Betaine
US9919979B2 (en) 2005-01-21 2018-03-20 Bayer Cropscience Lp Fertilizer-compatible composition
US20060205600A1 (en) 2005-03-14 2006-09-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition
ITMI20051138A1 (it) 2005-06-17 2006-12-18 Sipcam Spa Processo per preparare granuli di glifosate ammonico
CA2622066A1 (en) 2005-09-08 2007-03-15 Bayer Cropscience Ag Novel sulfonamide-containing solid formulations
CN101326275B (zh) 2005-10-07 2013-06-05 阿拉巴马大学 多功能离子液体组合物
US8008231B2 (en) 2005-10-13 2011-08-30 Momentive Performance Materials Inc. Extreme environment surfactant compositions comprising hydrolysis resistant organomodified disiloxane surfactants
US7265055B2 (en) 2005-10-26 2007-09-04 Cabot Microelectronics Corporation CMP of copper/ruthenium substrates
JP5083501B2 (ja) 2006-03-01 2012-11-28 日産化学工業株式会社 効果に優れる農薬組成物
WO2007143788A1 (en) 2006-06-14 2007-12-21 Eureka Agresearch Pty Ltd Herbicidal composition and method for removing unwanted foliage
ITVA20070047A1 (it) 2007-05-24 2008-11-25 Lamberti Spa Microemulsioni e loro uso per migliorare l'efficacia biologica dei pesticidi
JP5360364B2 (ja) 2007-08-02 2013-12-04 日産化学工業株式会社 効果に優れる農薬組成物
JP2009114075A (ja) 2007-11-01 2009-05-28 Nissan Chem Ind Ltd 低粘度農薬組成物
US20100331185A1 (en) 2007-11-30 2010-12-30 Cognis Ip Management Gmbh Herbicidal Compositions of Lithium Glyphosate and Adjuvants
US8530385B2 (en) 2007-12-13 2013-09-10 Donaghys Industries Limited Herbicidal formulations for combinations of dimethylamine and potassium salts of glyphosate
MY153919A (en) 2008-02-06 2015-04-15 Excel Crop Care Ltd Improved herbicidal formulation
ES2326018B1 (es) 2008-03-26 2010-07-05 Consejo Superior De Investigaciones Cientificas (Csic) Material ceramico denso y homogeneo de nanotubos de carbono/nitruro de silicio, procedimiento de elaboracion y sus aplicaciones.
MX2011000098A (es) 2008-07-03 2011-02-25 Monsanto Technology Llc Combinaciones de agentes tensoactivos de sacaridos derivatizados y agentes tensoactivos de oxido de eteramina como adyuvantes de herbicidas.
AU2009268127B2 (en) 2008-07-08 2014-07-03 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Surfactant blends useful in agriculture
EP2181594A1 (en) 2008-10-28 2010-05-05 Cognis IP Management GmbH Agricultural compositions
US20110111958A1 (en) 2008-11-06 2011-05-12 Sn Biotech Technologies Sp. Z O.O. Sp. K. Liquid, homogenous herbicide composition, a method of weed control, a method of production of liquid, homogenous herbicide composition and use of a liquid, homogenous herbicide composition for weed control
CN101406179A (zh) 2008-11-18 2009-04-15 深圳大学 一种用于除草剂的助剂组合物及除草剂组合物
IT1393222B1 (it) 2009-03-03 2012-04-11 Lamberti Spa Composizioni acquose adiuvanti per erbicidi
RU2550656C2 (ru) 2009-03-06 2015-05-10 Зингента Партисипейшнс Аг Способ повышения и создания совместимой концентрации смеси обладающих электролитическими свойствами пестицидов в водном растворе и совместимая водная препаративная форма пестицидов

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1187105A (zh) * 1995-04-10 1998-07-08 孟山都公司 包含醚胺表面活性剂的草甘膦制剂
CN1316880A (zh) * 1998-09-10 2001-10-10 曾尼卡有限公司 草甘膦制剂

Also Published As

Publication number Publication date
AR103551A2 (es) 2017-05-17
CN104872125B (zh) 2018-02-02
EP2337452B1 (en) 2014-11-05
EP2337452A2 (en) 2011-06-29
WO2010002836A2 (en) 2010-01-07
BRPI0915368A2 (pt) 2018-05-22
ES2526651T3 (es) 2015-01-14
EP2939538A1 (en) 2015-11-04
US20140113822A1 (en) 2014-04-24
EP2939538B1 (en) 2018-11-14
AU2009267127A1 (en) 2010-01-07
LT2939538T (lt) 2019-03-12
CN102143685A (zh) 2011-08-03
US8536095B2 (en) 2013-09-17
CA2729738A1 (en) 2010-01-07
MX356148B (es) 2018-05-15
ES2711207T3 (es) 2019-04-30
US20110263430A1 (en) 2011-10-27
AU2009267127B2 (en) 2015-02-19
MX2011000098A (es) 2011-02-25
DK2337452T3 (en) 2014-12-15
PL2337452T3 (pl) 2015-05-29
WO2010002836A3 (en) 2011-01-06
PL2939538T3 (pl) 2019-05-31
BRPI0915368B1 (pt) 2019-01-15
AR072434A1 (es) 2010-08-25
CN104872125A (zh) 2015-09-02
US9351486B2 (en) 2016-05-31
CA2729738C (en) 2018-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102143685B (zh) 作为除草剂辅助剂的衍生化糖表面活性剂和醚胺氧化物表面活性剂的组合
US7316990B2 (en) High-strength, low viscosity herbicidal formulations of glyphosate
EP2405759B1 (en) Herbicidal formulations comprising glyphosate and alkoxylated glycerides
EP0650326B1 (en) Herbicidal compositions
US5912209A (en) Surfactants providing enhanced efficacy and/or rainfastness to glyphosate formulations
CN101252835B (zh) 除草组合物
US10159247B2 (en) Herbicide formulations containing an etheramine and alkylamine alkoxylate surfactant system
US20060148648A1 (en) Herbicidal compositions containing glyphosate bipyridilium
EP1326493B1 (en) Agrochemical composition containing activity-enhancing adjuvants
JP2005521700A (ja) グリホサートの低起泡性配合物
AU2015200357B2 (en) Combinations of derivatized saccharide surfactants and amine oxide surfactants as herbicide adjuvants.
RU2291619C2 (ru) Водные композиции гербицидного концентрата, способ снижения содержания поверхностно-активного компонента в водной композиции гербицидного концентрата, способ подавления роста ипомеи, твердая композиция гербицидного концентрата
JP2021517166A (ja) 高負荷グリホセート除草剤組成物、その組成物から得られたすぐに使用できる製剤、および農作物における様々な雑草種を防除する方法
CN1272764A (zh) 农业化学组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant