KR20140053264A - 방제물질 및 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염으로부터 선택되는 염기를 포함하는 수성 조성물 - Google Patents

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마르크 놀테
마리아노 이그나시오 에체베리
게르하르트 게나리
토마스 크뢸
마티아스 브라츠
테런스 캐넌
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채드 브로머
존 프리호프
찰스 더블유 핀치
월터 토마스
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Abstract

방제물질 및 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염으로부터 선택되는 염기를 포함하는 수성 조성물.
본 발명은 방제물질 및 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염으로부터 선택되는 염기를 포함하는, pH 값이 7,0 이상인 액체 수성 조성물; 방제물질과 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염으로부터 선택되는 염기를 접촉시키는 단계를 포함하는 상기 조성물의 제조 방법; 및 해충 및/또는 식물병원균이 성장하고 있거나 성장할 수 있는 식물, 종자, 토양 또는 식물의 서식지, 상기 해충 및/또는 식물병원균에 의한 공격 또는 침입으로부터 보호될 식물, 종자 또는 토양을 유효량의 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는 해충 및/또는 식물병원균의 방제 방법에 관한 것이다.

Description

방제물질 및 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염으로부터 선택되는 염기를 포함하는 수성 조성물 {AQUEOUS COMPOSITION COMPRISING A PESTICIDE AND A BASE SELECTED FROM AN ALKALI SALT OF HYDROGENCARBONATE}
본 발명은 방제물질 및 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염으로부터 선택되는 염기를 포함하는 pH 값이 7,0 이상인 액체 수성 조성물; 방제물질과 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염으로부터 선택되는 염기를 접촉시키는 단계를 포함하는 상기 조성물의 제조 방법; 및 해충 및/또는 식물병원균이 성장하고 있거나 성장할 수 있는 식물, 종자, 토양 또는 식물의 서식지, 상기 해충 및/또는 식물병원균에 의한 공격 또는 침입으로부터 보호될 식물, 종자 또는 토양을 유효량의 상기 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는 해충 및/또는 식물병원균의 방제 방법에 관한 것이다. 또한 본 발명은 디캄바의 알칼리 금속 염 및 글리포세이트의 알칼리 금속 염을 포함하는 조성물; 디캄바의 알칼리 금속 염 및 글리포세이트의 알칼리 금속 염을 접촉시키는 단계를 포함하는 상기 조성물의 제조 방법; 해충 및/또는 식물병원균이 성장하고 있거나 성장할 수 있는 식물, 종자, 토양 또는 식물의 서식지, 상기 해충 및/또는 식물병원균에 의한 공격 또는 침입으로부터 보호될 식물, 종자 또는 토양을 유효량의 상기 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 해충 및/또는 식물병원균의 방제 방법; 제초 유효량의 상기 조성물이 식물, 식물의 서식지 또는 식물의 종자에 작용하도록 하는 단계를 포함하는, 원하지 않는 식생의 제어 방빕; 및 상기 조성물을 포함하는 종자에 관한 것이다. 하기 언급되는 본 발명의 바람직한 구현예는 서로 독립적으로 또는 서로 조합되어 바람직한 것으로서 이해되어야 한다.
종종, 방제물질, 예컨대 옥신 제초제 (예를 들어, 디캄바) 는 활성물질의 평형시 적어도 부분적으로 양성자화된 형태를 초래하는 매질 (즉, pH 4,0 미만의 산성 환경) 중에 적용되며, 이는 상기 양성자화된 형태가 개선된 잎 흡수 및 그에 따른 생물학적 성능을 초래한다고 여겨지기 때문이다. 많은 경우에, 조성물 및 탱크 믹스 (tank mix) 의 pH 값은 산성이다. 이는 탱크 믹스 제조에 사용되는 물이 산성, 예컨대 산성 미처리 천연수이기 때문이다. 다른 경우에는, 산성 방제물질 (예를 들어 글리포세이트), 산성 첨가제 (예를 들어 Dash®) 또는 여타 첨가제 (예를 들어 암모늄 설페이트 AMS) 의 첨가로 산성 탱크 혼합물을 초래할 수 있다.
원하지 않는 식생을 제어하기 위해 옥신 제초제 예컨대 디캄바를 사용할 때 통상적으로 제초 유효량의 상기 옥신 제초제가 적용된다. 그러나, 그러한 적용은 타 작물 (예를 들어 쌍떡잎식물 작물) 이 생장하는 인근 지역에 원치않는 식물독성 재해를 초래할 수 있다. 원하지 않는 식생을 제어하기 위해 옥신 제초제를 사용할 때의 또다른 문제점은 제초 효과가 더 증가될 수 있다는 점이다. 작물 보호에 방제물질을 사용할 때의 또다른 문제점은 방제 효과가 더 증가될 수 있다는 점이다. 본 발명의 과제는 위에 언급된 문제점을 극복하는 것이다.
상기 과제는 디캄바의 알칼리 금속 염 및 글리포세이트의 알칼리 금속 염을 포함하는 조성물에 의해 해결되었다. 또다른 양태에서, 상기 과제는 방제물질 및 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염으로부터 선택되는 염기를 포함하는, pH 값이 7,0 이상인 액체 수성 조성물에 의해 해결되었다. 또다른 양태에서, 상기 과제는 디캄바의 알칼리 금속 염, 글리포세이트의 알칼리 금속 염, 및 염기를 포함하는, pH 값이 8,0 을 초과하는, 액체 수성 조성물에 의해 해결되었다.
상기 조성물은 고체 또는 액체 조성물일 수 있으며, 액체 조성물이 바람직하다. 상기 조성물은 바람직하게는 액체 수성 조성물이다. 통상적으로는, 상기 조성물은 20 ℃ 에서 액체이다.
상기 조성물은 10 중량% 이상, 바람직하게는 25 중량% 이상, 특히 40 중량% 이상의 물을 포함할 수 있다. 물은 연수, 중수 또는 경수일 수 있다. 바람직하게는 물은 중수 또는 경수이다. 통상적으로는, 물은 경도가 5˚dH (독일 경도) 이상, 바람직하게는 10˚dH 이상, 더욱 바람직하게는 15˚dH 이상, 특히 20˚dH 이상이다. 또다른 양태에서, 물은 칼슘 이온 및 마그네슘 이온을 합계 0,1 mmol/ℓ 이상, 바람직하게는 1,0 mmol/ℓ 이상, 더욱 바람직하게는 2,0 mmol/ℓ 이상, 더욱더 바람직하게는 3,0 mmol/ℓ 이상, 특히 3,5 mmol/ℓ 이상으로 함유한다.
상기 액체 수성 조성물은 pH 값이 pH 4,0 이상, 바람직하게는 6,0 이상, 더욱 양호하게는 7,0 이상, 더욱 바람직하게는 7,5 이상, 특히 바람직하게는 8,0 이상, 특히 8,5 이상일 수 있다. 상기 액체 수성 조성물은 pH 가 13,0 이하, 바람직하게는 11,0 이하, 특히 9,0 이하일 수 있다. pH 값은 통상적으로는 20 ℃ 에서 측정된다.
본 발명에 따른 조성물은, 예를 들어 pH 값을 조정하기 위해, 염기를 포함할 수 있고, 이는 또한 추가의 염기로서도 적합하다. 전형적으로는, 염기는 하나 이상의 유기 아민 및/또는 무기 염기를 포함한다. 바람직한 양태에서, 염기는 유기 아민을 포함한다. 또다른 바람직한 양태에서, 염기는 무기 염기를 포함한다.
유기 아민에 대한 예는 모노아민, 올리고아민, 폴리아민, 또는 그들의 혼합물이다. 바람직한 양태에서, 염기는 모노아민을 포함한다. 또다른 바람직한 양태에서, 염기는 올리고아민을 포함한다. 또다른 바람직한 양태에서, 염기는 폴리아민을 포함한다.
모노아민은 오직 1 개의 1 차, 2 차 또는 3 차 아민기를 포함하는 화합물이다. 예는 트리에탄올아민이다. 바람직한 양태에서 모노아민은 알콕시화 알킬아민, 예컨대 에톡시화 및/또는 프로폭시화 선형 또는 분지형 C6-30 알킬아민이다. 예는 탈로우 아민 에톡실레이트, 2-프로필헵틸아민 에톡실레이트, 이소-C9-알킬아민 에톡실레이트이다. 추가의 예가 WO 2011/019652 (Monsanto), 단락 [0068] ~ [0084] 에 열거되어 있다.
올리고아민은 2 ~ 9 개의 1 차, 2 차 및/또는 3 차 아민기를 포함하는 화합물이다. 예는 에틸렌디아민이다.
하나의 구현예에서, 올리고아민은 하기 화학식을 갖는다:
Figure pct00001
[식 중, R1, R2, R4, R6, R7 은 독립적으로 H 이거나, 또는 OH 로 임의 치환된 C1-C6-알킬이고, R3 및 R5 는 독립적으로 C2-C10-알킬렌이고, X 는 OH 또는 NR6R7 이고, n 은 1 ~ 7 임]. R1, R2 , R4, R6 및 R7 은 바람직하게는 독립적으로 H 또는 메틸이다. 바람직하게는, R1, R2, R6 및 R7 은 H 이다. R6 및 R7 은 바람직하게는 각각 R1 및 R2 와 동일하다. R3 및 R5 는 바람직하게는 독립적으로 C2-C3-알킬렌, 예컨대 에틸렌 (-CH2CH2-), 또는 n-프로필렌 (-CH2CH2CH2-) 이다. 전형적으로는, R3 및 R5 는 동일하다. R3 및 R5 는 선형 또는 분지형이며, 비치환이거나 또는 할로겐으로 치환되어 있을 수 있다. 바람직하게는, R3 및 R5 는 선형이다. 바람직하게는, R3 및 R5 는 비치환이다. X 는 바람직하게는 NR6R7 이다. 바람직하게는, n 은 1 ~ 5, 더욱 바람직하게는 1 ~ 4, 특히 1 ~ 3 이다. 바람직하게는, R1, R2 및 R4 는 독립적으로 H 또는 메틸이고, R3 및 R5 는 독립적으로 C2-C3-알킬렌이고, X 는 OH 또는 NR6R7 이고, n 은 1 ~ 10 이다.
기 X 는 C2-C10-알킬렌기인 R5 에 결합되어 있다. 이는, X 가 C2-C10-알킬렌기의 임의의 탄소 원자에 결합되어 있을 수 있을 의미한다. 단위체 -R5-X 의 예는 -CH2-CH2-CH2-OH 또는 -CH2-CH(OH)-CH3 이다.
R1, R2, R4, R6, R7 은 독립적으로 H 이거나, 또는 OH 로 임의 치환된 C1-C6-알킬이다. 바람직하게는, R1, R2, R4, R6, R7 은 독립적으로 H 또는 C1-C6-알킬이다.
또다른 구현예에서, 올리고아민은 하기 화학식을 갖는다:
Figure pct00002
[식 중, R10 및 R11 은 독립적으로 H 또는 C1-C6-알킬이고, R12 는 C2-C12-알킬렌이고, R13 은 지방족 C5-C8 고리계로서, 고리 내에 질소를 포함하거나 하나 이상의 단위체 NR10R11 로 치환되어 있음].
R10 및 R11 은 바람직하게는 독립적으로 H 또는 메틸, 더욱 바람직하게는 H 이다. 전형적으로는 R10 및 R11 은 선형 또는 분지형이며, 비치환이거나 또는 할로겐으로 치환되어 있다. 바람직하게는, R10 및 R11 은 비치환이고, 선형이다. 더욱 바람직하게는, R10 및 R11 은 동일하다.
R12 는 바람직하게는 C2-C4-알킬렌, 예컨대 에틸렌 (-CH2CH2-), 또는 n-프로필렌 (-CH2CH2CH2-) 이다. R12 는 선형 또는 분지형일 수 있고, 바람직하게는 선형이다. R12 는 비치환이거나 또는 할로겐으로 치환되어 있을 수 있고, 바람직하게는 비치환이다.
R13 은 지방족 C5-C8 고리계로서, 고리 내에 질소를 포함하거나 또는 하나 이상의 단위체 NR10R11 로 치환되어 있다. 바람직하게는, R13 은 지방족 C5-C8 고리계로서, 고리 내에 질소 원자를 포함한다. C5-C8 고리계는 비치환이거나, 또는 하나 이상의 C1-C6 알킬기 또는 하나 이상의 할로겐으로 치환되어 있을 수 있다. 바람직하게는, C5-C8 고리계는 비치환이거나 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬기로 치환되어 있다. 고리 내에 질소 원자를 포함하는 지방족 C5-C8 고리계의 예는 피페라질기이다.
더욱 바람직하게는, R10 및 R11 은 독립적으로 H 또는 메틸이고, R12 는 C2-C3-알킬렌이고, R13 은 지방족 C5-C8 고리계로서, 고리 내에 산소 또는 질소를 포함한다. 또다른 바람직한 구현예에서, 화학식 (B2) 의 양이온성 중합체에는 에테르기 (-O-) 가 없다.
하나의 바람직한 양태에서 올리고아민은 킬레이트화 염기인 올리고아민이다. 적합한 킬레이트화 염기는 에틸렌디아민테트라아세트산 (EDTA), 메틸글리신 디아세트산 (MGA), 에틸렌 글리콜 테트라아세트산 (EGTA), 1,2-비스(o-아미노페녹시)에탄-N,N,N',N'-테트라아세트산 (BAPTA) 이다.
폴리아민은 하나 이상의 1 차, 2 차 및/또는 3 차 아민기를 포함하는 화합물들이다. 적합한 폴리아민은 WO 2011/019652 (Monsanto), 단락 [0045] ~ [0064] 에 열거되어 있다.
무기 염기에 대한 예는 카르보네이트, 포스페이트, 히드록시드, 실리케이트, 보레이트, 옥시드, 또는 그들의 혼합물이다. 바람직한 양태에서 염기는 카르보네이트를 포함한다. 또다른 바람직한 양태에서, 염기는 포스페이트를 포함한다. 또다른 바람직한 양태에서 염기는 히드록시드를 포함한다. 또다른 바람직한 양태에서 염기는 옥시드를 포함한다. 또다른 바람직한 양태에서 염기는 보레이트를 포함한다. 또다른 바람직한 양태에서 염기는 실리케이트를 포함한다.
적합한 카르보네이트는 CO3 - 또는 HCO3 - (하이드로젠카르보네이트) 의 알칼리 또는 알칼리 토금속 염이다.
바람직한 카르보네이트는 나트륨 카르보네이트 또는 칼륨 카르보네이트이며, 후자가 바람직하다. 카르보네이트는 임의의 결정 변형체로, 순수한 형태로, 공업 등급으로서, 또는 수화물 (예를 들어 K2CO3 × 1,5 H2O) 로서 존재할 수 있다.
적합한 포스페이트는 2 차 또는 3 차 포스페이트, 피로포스페이트, 및 올리고포스페이트의 알칼리 또는 알칼리 토금속 염이다. 포스페이트의 칼륨 염, 예컨대 Na3PO4, Na2HPO4, 및 NaH2PO4, 및 그들의 혼합물이 바람직하다.
적합한 히드록시드는 히드록시드의 알칼리, 알칼리 토금속 또는 유기 염이다. 바람직한 히드록시드는 NaOH, KOH 및 콜린 히드록시드이며, KOH 및 콜린 히드록시드가 바람직하다.
적합한 실리케이트는 알칼리 또는 알칼리 토금속 실리케이트, 예컨대 칼륨 실리케이트이다.
적합한 보레이트는 알칼리 또는 알칼리 토금속 보레이트, 예컨대 칼륨, 나트륨 또는 칼슘 보레이트이다. 보레이트를 포함하는 비료가 또한 적합하다.
적합한 옥시드는 알칼리 또는 알칼리 토금속 옥시드, 예컨대 칼슘 옥시드 또는 마그네슘 옥시드이다. 바람직한 양태에서 옥시드는 킬레이트화 염기와 함께 사용된다.
pH 값이 7,0 이상인 액체 수성 조성물은 방제물질 및 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염으로부터 선택되는 염기를 포함한다. 알칼리 염은 양이온으로서 바람직하게는 나트륨 및/또는 칼륨을 포함하는 염을 지칭한다. 바람직한 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염은 나트륨 하이드로젠카르보네이트 및/또는 칼륨 하이드로젠카르보네이트이며, 후자가 바람직하다.
방제물질 및 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염으로부터 선택되는 염기를 포함하는, pH 값이 7,0 이상인 액체 수성 조성물은 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염 이외에 추가의 염기를 부가적으로 포함할 수 있다. 추가의 염기는 상기 열거된 염기로부터 선택될 수 있다. 바람직한 추가의 염기는 무기 염기, 더욱 바람직하게는 카르보네이트 및/또는 포스페이트를 함유한다. 특히 바람직한 추가의 염기는 카르보네이트의 알칼리 금속 염, 예컨대 칼륨 카르보네이트, 나트륨 카르보네이트, 및 그들의 혼합물로부터 선택된다. 추가의 염기는 바람직하게는 물에 대한 용해도가 20 ℃ 에서 1 g/ℓ 이상, 더욱 바람직하게는 10 g/ℓ 이상, 특히 100 g/ℓ 이상이다.
바람직한 양태에서, 조성물은 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염으로부터 선택되는 염기 및; 카르보네이트의 알칼리 금속 염, 예컨대 칼륨 카르보네이트 및 칼륨 하이드로젠카르보네이트, 또는 나트륨 카르보네이트 및 나트륨 하이드로젠카르보네이트로부터 선택되는 추가의 염기를 포함한다. CO3 2- 의 알칼리 염 (예를 들어 K2CO3) 대 HCO3 - 의 알칼리 염 (예를 들어 KHCO3) 의 중량비는 1:20 ~ 20:1, 바람직하게는 1:10 ~ 10:1 일 수 있다. 또다른 양태에서, CO3 2- 의 알칼리 염 (예를 들어 K2CO3) 대 HCO3 - 의 알칼리 염 (예를 들어 KHCO3) 의 중량비는 1:1 ~ 1:25, 바람직하게는 1:2 ~ 1:18, 특히 1:4 ~ 1:14 일 수 있다.
염기 및 추가의 염기는 분산된 또는 용해된 형태로 존재할 수 있고, 용해된 형태가 바람직하다.
염기 및 추가의 염기는 바람직하게는 물에 대한 용해도가 20 ℃ 에서 1 g/ℓ 이상, 더욱 바람직하게는 10 g/ℓ 이상, 특히 100 g/ℓ 이상이다.
통상적으로는, 염기의 양은 원하는 pH 값에 좌우된다. 먼저, 원하는 pH 가 선택될 수 있고, 그 후 조성물의 pH 값을 제어하면서 필요한 양의 염기를 첨가한다.
조성물은 1 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 이상, 더욱더 바람직하게는 10 중량% 이상, 특히 20 중량% 이상, 가장 바람직하게는 30 중량% 이상의 염기를 함유할 수 있다.
염기 대 방제물질의 몰비는 30:1 ~ 1:10, 바람직하게는 10:1 ~ 1:5, 특히 5:1 ~ 1:1 일 수 있다. 몰비 산출을 위해, 추가의 염기를 제외한 모든 염기 (예를 들어 HCO3 -) 의 합계가 적용될 수 있다. 몰비 산출을 위해, 모든 방제물질 (바람직하게는 모든 음이온 방제물질) 의 합계가 적용될 수 있다.
카르보네이트 염기 (즉 CO3 2- 및 HCO3 -) 대 방제물질의 몰비는 30:1 ~ 1:10, 바람직하게는 10:1 ~ 1:5, 특히 5:1 ~ 1:1 일 수 있다. 몰비 산출을 위해, 추가의 염기를 제외한 모든 카르보네이트 염기 (즉 CO3 2- 및 HCO3 -) 의 합계가 적용될 수 있다.
조성물은 방제물질 이외에 추가의 방제물질 (예를 들어 하나 또는 두가지의 추가의 방제물질) 를 포함할 수 있다 (즉, 탱크 믹스는 하나 초과의 방제물질을 포함할 수 있다). 추가의 방제물질은 하기 방제물질 목록에서 선택될 수 있다.
본 발명에서의 의미에서 용어 "방제물질" 은 하나 이상의 화합물이 살진균제 (fungicide), 살충제 (insecticide), 살선충제 (nematicide), 제초제 (herbicide) 및/또는 완화제 (safener) 또는 생장 조절제 (growth regulator) 로 이루어지는 군으로부터, 바람직하게는 살진균제, 살충제 또는 제초제로 이루어지는 군으로부터, 가장 바람직하게는 제초제로 이루어지는 군으로부터 선택될 수 있음을 의미한다. 두가지 이상의 위에 언급된 부류의 방제물질들의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 당업자는 그러한 방제물질을 잘 알고 있으며, 예를 들어 문헌 [Pesticide Manual, 15th Ed. (2009), The British Crop Protection Council, London] 에서 찾을 수 있다.
살진균제에 대한 예는 다음과 같다:
A) 스트로빌루린 (strobilurin)
아족시스트로빈 (azoxystrobin), 디목시스트로빈 (dimoxystrobin), 에네스트로부린 (enestroburin), 플루옥사스트로빈 (fluoxastrobin), 크레속심-메틸 (kresoxim-methyl), 메토미노스트로빈 (metominostrobin), 오리사스트로빈 (orysastrobin), 피콕시스트로빈 (picoxystrobin), 피라클로스트로빈 (pyraclostrobin), 피라메토스트로빈 (pyrametostrobin), 피라옥시스트로빈 (pyraoxystrobin), 피리벤카르브 (pyribencarb), 트리플록시스트로빈 (trifloxystrobin), 메틸(2-클로로-5-[1-(3-메틸벤질옥시이미노)에틸]벤질)카르바메이트 및 2-(2-(3-(2,6-디클로로페닐)-1-메틸-알릴리덴아미노옥시메틸)-페닐)-2-메톡시이미노-N-메틸-아세트아미드;
B) 카르복사미드
- 카르복사닐라이드 (carboxanilide): 베날락실 (benalaxyl), 베날락실-M, 베노다닐 (benodanil), 빅사펜 (bixafen), 보스칼리드 (boscalid), 카르복신 (carboxin), 펜푸람 (fenfuram), 펜헥사미드 (fenhexamid), 플루톨라닐 (flutolanil), 푸라메트피르 (furametpyr), 이소피라잠 (isopyrazam), 이소티아닐 (isotianil), 키랄락실 (kiralaxyl), 메프로닐 (mepronil), 메탈락실 (metalaxyl), 메탈락실-M (메페녹삼; mefenoxam), 오푸라스 (ofurace), 옥사딕실 (oxadixyl), 옥시카르복신 (oxycarboxin), 펜플루펜 (penflufen), 펜티오피라드 (penthiopyrad), 세닥산 (sedaxane), 테클로프탈람 (tecloftalam), 티플루자미드 (thifluzamide), 티아디닐 (tiadinil), 2-아미노-4-메틸-티아졸-5-카르복사닐라이드, N-(3',4',5'-트리플루오로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, N-(4'-트리플루오로-메틸티오비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드 및 N-(2-(1,3,3-트리메틸-부틸)-페닐)-1,3-디메틸-5-플루오로-1H-피라졸-4-카르복사미드;
- 카르복실 모르폴리드: 디메토모르프 (dimethomorph), 플루모르프 (flumorph), 피리모르프 (pyrimorph);
- 벤조산 아미드: 플루메토버 (flumetover), 플루오피콜라이드 (fluopicolide), 플루오피람 (fluopyram), 족사미드 (zoxamide);
- 여타 카르복사미드: 카르프로파미드 (carpropamid), 디시클로메트 (dicyclomet), 만디프로아미드 (mandiproamid), 옥시테트라싸이클린 (oxytetracyclin), 실티오파름 (silthiofarm) 및 N-(6-메톡시-피리딘-3-일) 시클로프로판카르복시산 아미드;
C) 아졸
- 트리아졸: 아자코나졸 (azaconazole), 비테르타놀 (bitertanol), 브로뮤코나졸 (bromuconazole), 시프로코나졸 (cyproconazole), 디페노코나졸 (difenoconazole), 디니코나졸 (diniconazole), 디니코나졸-M, 에폭시코나졸 (epoxiconazole), 펜부코나졸 (fenbuconazole), 플루퀸코나졸 (fluquinconazole), 플루실라졸 (flusilazole), 프루트리아폴 (flutriafol), 헥사코나졸 (hexaconazole), 이미벤코나졸 (imibenconazole), 잎코나졸 (ipconazole), 메트코나졸 (metconazole), 미클로부타닐 (myclobutanil), 옥스포코나졸 (oxpoconazole), 파클로부트라졸 (paclobutrazole), 펜코나졸 (penconazole), 프로피코나졸 (propiconazole), 프로티오코나졸 (prothioconazole), 시메코나졸 (simeconazole), 테부코나졸 (tebuconazole), 테트라코나졸 (tetraconazole), 트리아디메폰 (triadimefon), 트리아디메놀 (triadimenol), 트리티코나졸 (triticonazole), 유니코나졸 (uniconazole);
- 이미다졸: 시아조파미드 (cyazofamid), 이마잘릴 (imazalil), 페푸라조에이트 (pefurazoate), 프로클로라즈 (prochloraz), 트리플루미졸 (triflumizol);
- 벤즈이미다졸: 베노밀 (benomyl), 카르벤다짐 (carbendazim), 푸베리다졸 (fuberidazole), 티아벤다졸 (thiabendazole);
- 기타: 에타복삼 (ethaboxam), 에트리디아졸 (etridiazole), 히멕사졸 (hymexazole) 및 2-(4-클로로-페닐)-N-[4-(3,4-디메톡시페닐)-이속사졸-5-일]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드;
D) 헤테로시클릭 화합물
- 피리딘: 플루지남 (fluazinam), 피리페녹스 (pyrifenox), 3-[5-(4-클로로-페닐)-2,3-디메틸-이속사졸리딘-3-일]-피리딘, 3-[5-(4-메틸페닐)-2,3-디메틸-이속사졸리딘-3-일]-피리딘;
- 피리미딘: 부피리메이트 (bupirimate), 시프로디닐 (cyprodinil), 디플루메토림 (diflumetorim), 페나리몰 (fenarimol), 페림존 (ferimzone), 메파니피림 (mepanipyrim), 니트라피린 (nitrapyrin), 누아리몰 (nuarimol), 피리메타닐 (pyrimethanil);
- 피페라진: 트리포린 (triforine);
- 피롤: 펜피클로닐 (fenpiclonil), 플루디옥소닐 (fludioxonil);
- 모르폴린: 알디모르프 (aldimorph), 도데모르프 (dodemorph), 도데포르프-아세테이트, 펜프로피모르프 (fenpropimorph), 트리데모르프 (tridemorph);
- 피페리딘: 펜프로피딘 (fenpropidin);
- 디카르복시미드: 플루오로이미드 (fluoroimid), 이프로디온 (iprodione), 프로시미돈 (procymidone), 빈클로졸린 (vinclozolin);
- 비-방향족 5-원 헤테로사이클: 파목사돈 (famoxadone), 페나미돈 (fenamidone), 플루티아닐 (flutianil), 옥틸리논 (octhilinone), 프로베나졸 (probenazole), 5-아미노-2-이소프로필-3-옥소-4-오르토-톨릴-2,3-디히드로피라졸-1-카르보티오산 S-알릴 에스테르;
- 기타: 아시벤졸라-S-메틸 (acibenzolar-S-methyl), 아메톡트리라딘 (ametoctradin), 아미술브롬 (amisulbrom), 아닐라진 (anilazin), 블라스티시딘-S (blasticidin-S), 캅타폴 (captafol), 카프탄 (captan), 키노메티오나트 (chinomethionat), 다조메트 (dazomet), 데바카르브 (debacarb), 디클로메진 (diclomezine), 디펜조쿼트 (difenzoquat), 디펜조쿼트-메틸-설페이트 (difenzoquat-methyl-sulfate), 페녹사닐 (fenoxanil), 폴펫 (Folpet), 옥솔린산 (oxolinic acid), 피페랄린 (piperalin), 프로퀴나지드 (proquinazid), 피로퀼론 (pyroquilon), 퀴녹시펜 (quinoxyfen), 트리아족시드 (triazoxide), 트리시클라졸 (tricyclazole), 2-부톡시-6-요오도-3-프로필크로멘-4-온, 5-클로로-1-(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)-2-메틸-1H-벤조이미다졸 및 5-클로로-7-(4-메틸-피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로-[1,5-a]피리미딘;
E) 카르바메이트
- 티오- 및 디티오카르바메이트: 페르밤 (ferbam), 만코젭 (mancozeb), 마넵 (maneb), 메탐 (metam), 메탄술포카르브 (methasulphocarb), 메티람 (metiram), 프로피넵 (propineb), 티람 (thiram), 지넵 (zineb), 지람 (ziram);
- 카르바메이트: 벤티아발리카르브 (benthiavalicarb), 디에토페나카르브 (diethofencarb), 이프로발리카르브 (iprovalicarb), 프로파모카르브 (propamocarb), 프로파모카르브 히드로클로리드 (propamocarb hydrochlorid), 발리페날레이트 (valifenalate) 및 N-(1-(1-(4-시아노페닐)-에탄술포닐)-부트-2-일) 카르밤산-(4-플루오로페닐)에스테르;
F) 여타 활성 물질
- 구아니딘: 구아니딘 (guanidine), 도딘 (dodine), 도딘 자유 염기, 구아자틴 (guazatine), 구아자틴-아세테이트 (guazatine-acetate), 이미녹타딘 (iminoctadine), 이미녹타딘-트리아세테이트 (iminoctadine-triacetate), 이미녹타딘-트리스(알베실레이트) (iminoctadine-tris(albesilate));
- 항생제: 카수가마이신 (kasugamycin), 카수가마이신-히드로클로라이드-히드레이트 (kasugamycin hydrochloridehydrate), 스트렙토마이신 (streptomycin), 폴리옥신 (polyoxine), 발리다마이신 A (validamycin A);
- 니트로페닐 유도체: 비나파크릴 (binapacryl), 디노부톤 (dinobuton), 디노캡 (dinocap), 니트르탈-이소프로필 (nitrthal-isopropyl), 테크나젠 (tecnazen);
- 유기금속 화합물: 펜틴 (fentin) 염, 예컨대 펜틴-아세테이트, 펜틴 클로라이드 또는 펜틴 히드록시드;
- 함황 헤테로시클릴 화합물: 디티아논 (dithianon), 이소프로티올란 (isoprothiolane);
- 유기인 화합물: 에디펜포스 (edifenphos), 포세틸 (fosetyl), 포세틸-알루미늄, 이프로벤포스 (iprobenfos), 인산 및 그의 염, 피라조포스 (pyrazophos), 톨클로로포스-메틸 (tolclofos-methyl);
- 유기염소 화합물: 클로로탈로닐, 디클로로플루아니드, 디클로로펜, 플루술파미드, 헥사클로로벤젠, 펜시쿠론, 펜타클로르페놀 및 이의 염, 프탈라이드, 퀸토젠, 티오파나트-메틸, 톨릴플루아니드, N-(4-클로로-2-니트로-페닐)-N-에틸-4-메틸-벤젠술폰아미드;
- 무기 활성 물질: 보르도 (Bordeaux) 혼합물, 구리 아세테이트, 구리 히드록시드, 구리 옥시클로라이드, 염기성 구리 술페이트, 황;
- 기타: 바이페닐, 브로노폴, 시플루펜아미드, 시목사닐, 디페닐아민, 메트라페논, 밀디오마이신, 옥신-구리, 프로헥사디온-칼슘, 스피록사민, 테부플로퀸, 톨릴플루아니드, N-(시클로-프로필메톡시이미노-(6-디플루오로-메톡시-2,3-디플루오로-페닐)-메틸)-2-페닐 아세트아미드, N'-(4-(4-클로로-3-트리플루오로메틸-페녹시)-2,5-디메틸-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, N'-(4-(4-플루오로-3-트리플루오로메틸-페녹시)-2,5-디메틸-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, N'-(2-메틸-5-트리플루오로메틸-4-(3-트리메틸-실라닐-프로폭시)-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘, N'-(5-디플루오로메틸-2-메틸-4-(3-트리-메틸실라닐-프로폭시)-페닐)-N-에틸-N-메틸 포름아미딘,
2-{1-[2-(5-메틸-3-트리플루오로메틸-피라졸-1-일)-아세틸]-피페리딘-4-일}-티아졸-4-카르복시산 메틸-(1,2,3,4-테트라히드로-나프탈렌-1-일)-아미드, 2-{1-[2-(5-메틸-3-트리플루오로메틸-피라졸-1-일)-아세틸]-피페리딘-4-일}-티아졸-4-카르복시산 메틸-(R)-1,2,3,4-테트라히드로-나프탈렌-1-일-아미드, 메톡시-아세트산 6-tert-부틸-8-플루오로-2,3-디메틸-퀴놀린-4-일 에스테르 및 N-메틸-2-{1-[(5-메틸-3-트리플루오로-메틸-1H-피라졸-1-일)-아세틸]-피페리딘-4-일}-N-[(1R)-1,2,3,4-테트라히드로-나프탈렌-1-일]-4-티아졸카르복사미드.
성장 조절제의 예는 다음과 같다:
앱시스산, 아미도클로르, 안시미돌, 6-벤질아미노푸린, 브라시놀리드, 부트라린, 클로르메쿠애트 (클로르메쿠애트 클로라이드), 콜린 클로라이드, 시클라닐라이드, 다미노지드, 디케굴락, 디메티핀, 2,6-디메틸푸리딘, 에테폰, 플루메트라린, 플루프리미돌, 플루티-아세트, 포클로르페누론, 지베렐산, 이나베피드, 인돌-3-아세트산, 말레 히드라지드, 메플루이디드, 메피쿠애트 (메피쿠아트 클로라이드), 나프탈렌아세트산, N-6-벤질아데닌, 파클로부트라졸, 프로헥사디온 (프로헥사디온-칼슘), 프로히드로자스몬, 티디아주론, 트리아펜테놀, 트리부틸 포스포로트리티오에이트, 2,3,5-트리-요오도벤조산, 트리넥사팍-에틸 및 우니코나졸.
제초제의 예는 다음과 같다:
- 아세트아미드: 아세토클로르, 아라클로르, 부타클로르, 디메타클로르, 디메테나미드, 플루페나세트, 메펜아세트, 메톨라클로르, 메타자클로르, 나프로프아미드, 나프로아닐라이드, 페톡사미드, 프레틸라클로르, 프로파클로르, 테닐클로르;
- 아미노산 유도체: 빌라나포스, 글리포세이트 (예를 들어 글리포세이트 자유 산, 글리포세이트 암모늄 염, 글리포세이트 이소프로필암모늄 염, 글리포세이트 트리메틸-술포늄 염, 글리포세이트 칼륨 염, 글리포세이트 디메틸아민 염), 글루포시네이트, 술포세이트;
- 아릴옥시페녹시프로피오네이트: 클로디나폽, 시할로폽-부틸, 페녹사프롭, 플루지폽, 할록시폽, 메타미폽, 프로파퀴자폽, 퀴잘로폽, 퀴잘로폽-P-테푸릴;
- 비피리딜: 디쿠애트, 파라쿠애트;
- (티오)카르바메이트: 아술람, 부틸레이트, 카르벳아미드, 데스메디팜, 디메피페레이트, 에프탐 (EPTC), 에스프로캅, 몰리네이트, 오르벤카브, 펜메디팜, 프로술포카브, 피리부티카브, 티오벤카브, 트리알레이트;
- 시클로헥산디온: 부트록시딤, 클레토딤, 시클록시딤, 프로폭시딤, 세톡시딤, 테프라록시딤, 트랄콕시딤;
- 디니트로아닐린: 벤플루라린, 에탈플루라린, 오리잘린, 펜디메탈린, 프로디아민, 트리플루라린;
- 디페닐 에테르: 아시플루르펜, 아클로니펜, 바이페녹스, 디클로폽, 에톡시펜, 포메사펜, 락토펜, 옥시플루오르펜;
- 히드록시벤조니트릴: 보목시닐, 디클로베닐, 이옥시닐;
- 이미다졸리논: 이마자메타벤즈, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르;
- 페녹시 아세트산: 클로메프롭, 2,4-디클로로페녹시아세트산 (2,4-D), 2,4-DB, 디클로르프롭, MCPA, MCPA-티오에틸, MCPB, 메코프롭;
- 피라진: 클로리다존, 플루펜피르에틸, 플루티아세트, 노르플루라존, 피리데이트;
- 피리딘: 아미노피라리드, 클로피라리드, 디플루페니칸, 디티오피르, 플루리돈, 플루록시피르, 피클로람, 피콜리나펜, 티아조피르;
- 술포닐 우레아: 아미도술푸론, 아짐술푸론, 벤술푸론, 클로리무론에틸, 클로르술푸론, 시노술푸론, 시클로술파무론, 에톡시술푸론, 플라자술푸론, 플루세토술푸론, 플루피르술푸론, 포람술푸론, 할로술푸론, 이마조술푸론, 요오도술푸론, 메소술푸론, 메타조술푸론, 메트술푸론메틸, 니코술푸론, 옥사술푸론, 프리미술푸론, 프로술푸론, 피라조술푸론, 림술푸론, 술포메투론, 술포술푸론, 티펩술푸론, 트리아술푸론, 트리베누론, 트리플록시술푸론, 트리플루술푸론, 트리토술푸론, 1-((2-클로로-6-프로필-이미다조[1,2-b]피리다진-3-일)술포닐)-3-(4,6-디메톡시-피리미딘-2-일)우레아;
- 트리아진: 아메트린, 아트라진, 시아나진, 디메타메트린, 에티오진, 헥사지논, 메타미트론, 메트리부진, 프로메트린, 시마진, 테르부틸라진, 테르부트린, 트리아지플람;
- 우레아: 클로로톨루론, 다이무론, 디우론, 플루오메투론, 이소프로ㅌ론, 리누론, 메타벤즈티아주론, 테부티우론;
- 기타 아세토락테이트 신타아제 저해제: 비스피리박-나트륨, 클로란술람-메틸, 디클로술람, 플루라술람, 플루카르바존, 플루메트술람, 메토술람, 오로쏘-술파무론, 페녹스술람, 프로폭시카르바존, 피리밤벤즈-프로필, 피리벤족심, 피리프탈리드, 피라미도박-메틸, 피리미술판, 피리티오박, 피록사술폰, 피록스술람;
- 기타: 아미카르바존, 아미노트리아졸, 아닐로포스, 베플루부타미드, 베나졸린, 벤카르바존, 벤플루레세이트, 벤조페납, 벤타존, 벤조바이시클론, 바이시클로피론, 브로마실, 브로모부티드, 부타페나실, 부타미포스, 카펜스트롤, 카펜트라존, 시니돈-에틸릴, 클로르탈, 신메틸린, 클로마존, 쿠밀루론, 시프로술파미드, 디캄바, 디펜조쿠애트, 디플루펜조피르, 드레크슬레라 모노세라스 (Drechslera monoceras), 엔도탈, 에토푸메세이트, 에토벤자니드, 페녹사술폰, 펜트라즈아미드, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루폭삼, 플루로클로리돈, 플루르타몬, 인다노판, 이속사벤, 이속사플루톨, 레나실, 프로파닐, 프로피자미드, 퀸클로락, 퀸메락, 메소트리온, 메틸 아르손산, 나프탈람, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사지클로메폰, 펜토거사존, 피녹사덴, 피라클로닐, 피라플루펜-에틸, 피라술포톨, 피라족시펜, 피라졸리네이트, 퀴노클라민, 사플루페나실, 술코트리온, 술펜트라존, 테르바실, 테푸릴트리온, 템보트리온, 티엔카르바존, 토프라메존,(3-[2-클로로-4-플루오로-5-(3-메틸-2,6-디옥소-4-트리플루오로메틸-3,6-디히드로-2H-피리미딘-1-일)-페녹시]-피리딘-2-일옥시)-아세트산 에틸 에스테르, 6-아미노-5-클로로-2-시클로프로필-피리미딘-4-카르복시산 메틸 에스테르, 6-클로로-3-(2-시클로프로필-6-메틸-페녹시)-피리다진-4-올, 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-페닐)-5-플루오로-피리딘-2-카르복시산, 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시-페닐)-피리딘-2-카르복시산 메틸 에스테르, 및 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-3-디메틸아미노-2-플루오로-페닐)-피리딘-2-카르복시산 메틸 에스테르.
살충제의 예는 다음과 같다:
- 오가노(티오)포스페이트: 아세페이트, 아자메티포스, 아지포스-메틸, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로르펜빈포스, 디아지논, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디술포톤, 에티온, 페니트로티온, 펜티온, 이속사티온, 멜라티온, 메타미도포스, 메티다티온, 메틸-파라티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 옥시데메톤-메틸, 파라옥손, 파라티온, 펜토에이트, 포살론, 포스멧, 포스파미돈, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 술프로포스, 테트라클로르빈포스, 테르부포스, 트리아조포스, 트리클로르폰;
- 카르바메이트: 알라니카브, 알디카브, 벤디오카브, 벤푸라카브, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 페녹시카브, 푸라티오카브, 메티오카브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카브, 프로폭수르, 티오디카브, 트리아자메이트;
- 피레트로이드: 알레트린, 바이펜트린, 시플루트린, 시할로트린, 시페노트린, 시퍼메트린, 알파-시퍼케트린, 베타-시퍼메트린, 제타-시퍼메트린, 델타메트린, 에스펜-발러레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발러레이트, 이미프로트린, 람다-시할로트린, 페르메트린, 팔라레트린, 프레트린 I 및 II, 레스메트린, 실라플루오펜, 타우-플뤄발리네이트, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트란스플루트린, 프로플루트린, 디메플루트린;
- 곤충 성장 조절제: a) 키틴 합성 저해제: 벤조일우레아: 클로르플루아주론, 시라마진, 디플루벤주론, 플루시클로주론, 플루페노주론, 헥사플루무론, 루페누론, 노볼루론, 테플루벤주론, 트리플루무론; 부프로페진, 디오페놀란, 헥시티아족스, 에톡스-아졸, 클로펜타진; b) 엑디손 안타고니스트: 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드, 아자디라크틴; c) 주베노이드: 피리프록시펜, 메토프렌, 페녹시카브; d) 지질 생합성 저해제: 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로테트라메트;
- 니코틴 수용체 아고니스트/안타고니스트 화합물: 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 아세트아미프리드, 티아클로프리드, 1-(2-클로로-티아졸-5-일메틸)-2-니트리미노-3,5-디메틸-[1,3,5]트리아지난;
- GABA 안타고니스트 화합물: 엔도술판, 에티프롤, 피프로닐, 바닐프롤, 피라플루프롤, 피리프롤, 5-아미노-1-(2,6-디클로로-4-메틸-페닐)-4-술피나모일-1H-피라졸-3-카르보티오산 아미드;
- 마크로시클릭 락톤 살충제: 아바멕틴, 에마멕틴, 밀베멕틴, 레피멕틴, 스피노사드, 스핀토람;
- 미토콘드리아 전자 수송 저해제 (METI) I 아카리시드: 페나자퀸, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 플루페네림;
- METI II 및 III 화합물: 아세퀴노실, 플루아시프림, 히드라메틸논;
- 언커플러: 클로르페나피르;
- 산화성 인산화 저해제: 시헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴 옥시드, 프로파기트;
- 탈피 교란 화합물: 크리오마진;
- 혼합 기능 옥시다아제 저해제: 피페로닐 부톡시드;
- 나트륨 채널 차단제: 인독사카브, 메타플루미존;
- 기타: 벤클로티아즈, 바이페나제이트, 카르탑, 플로니카미드, 피리달일, 피메트로진, 황, 티오시클람, 플루벤디아미드, 클로란트라닐리프롤, 시아지피르 (HGW86), 시에노피라펜, 플루피라조포스, 시플루메토펜, 아미도플루멧, 이미시아포스, 비스트리플루론, 및 피리플루퀴나존.
방제물질 또는 추가의 방제물질은 물에 대한 용해도가 20 ℃ 에서 10 g/ℓ 이상, 바람직하게는 50 g/ℓ 이상, 특히 100 g/ℓ 이상이다.
방제물질 또는 추가의 방제물질은, 고체 또는 용해된 형태로 존재할 수 있으며, 용해된 형태가 바람직하다.
바람직한 방제물질 또는 추가의 방제물질은 카르복시산기를 포함하는 유기인 제초제와 같은 제초제이다. 용어 "유기인 제초제" 는 통상적으로 포스핀산 또는 인산기를 함유하는 제초제를 지칭한다. 카르복시산기를 포함하는 적합한 유기인 제초제는 비알라포스, 글루포시네이트, 글루포시네이트-P, 글리포세이트이다.
특히 바람직한 추가의 방제물질은 빌라나포스, 글루포시네이트, 글루포시네이트-P, 및 이미다졸리논 부류의 하나 이상의 방제물질이다.
또다른 바람직한 양태에서 방제물질은 성장 조절제, 예컨대 프로헥사디온 (특히, 프로헥사디온 칼슘) 을 포함한다.
또다른 바람직한 양태에서 방제물질은 디캄바의 알칼리 금속 염 및 글리포세이트의 알칼리 금속 염을 포함한다.
디캄바의 알칼리 금속 염의 예는 디캄바의 나트륨, 칼륨, 세슘, 및/또는 리튬 염이다. 또한 혼합 염, 예컨대 디캄바의 나트륨 및 칼륨 염을 사용하는 것이 가능하다. 바람직한 디캄바의 알칼리 금속 염은 디캄바의 나트륨 및/또는 칼륨 염이다. 더욱 바람직한 양태에서 디캄바의 알칼리 금속 염은 디캄바의 나트륨 염이다. 또다른 더욱 바람직한 양태에서 디캄바의 알칼리 금속 염은 디캄바의 칼륨 염이다.
글리포세이트의 알칼리 금속 염의 예는 글리포세이트의 나트륨, 칼륨, 세슘 및/또는 리튬 염이다. 또한 혼합 염, 예컨대 글리포세이트의 나트륨 및 칼륨 염을 사용하는 것이 가능하다. 적합한 글리포세이트의 나트륨 염은 글리포세이트 세스퀴소듐이다. 더욱 바람직한 양태에서 글리포세이트의 알칼리 금속 염은 글리포세이트의 나트륨 염이다. 또다른 더욱 바람직한 양태에서 글리포세이트의 알칼리 금속 염은 글리포세이트의 칼륨 염이다.
글리포세이트의 알칼리 금속 염은 1 개 ~ 3 개 (예를 들어, 1 개, 2 개 또는 3 개) 의 알칼리 금속 이온, 또는 그들의 혼합물을 함유할 수 있다. 바람직하게는, 글리포세이트의 알칼리 금속 염은 글리포세이트 이온 당 알칼리 금속 이온의 2 당량 이상 (특히 2 또는 3 당량, 또는 그들의 혼합물) 을 함유한다. 예로는 일나트륨 글리포세이트, 일칼륨 글리포세이트, 이나트륨 글리포세이트, 삼나트륨 글리포세이트, 이칼륨 글리포세이트, 삼칼륨 글리포세이트, 또는 그들의 혼합물이 있다. 바람직한 것은 이나트륨 글리포세이트, 삼나트륨 글리포세이트, 이칼륨 글리포세이트, 삼칼륨 글리포세이트, 또는 그들의 혼합물 (예를 들어 이나트륨 글리포세이트 및 삼나트륨 글리포세이트의 혼합물; 또는 이칼륨 글리포세이트 및 삼칼륨 글리포세이트의 혼합물; 또는 이칼륨 글리포세이트, 삼나트륨 글리포세이트의 혼합물; 또는 이나트륨 글리포세이트 및 삼칼륨 글리포세이트의 혼합물) 이다.
디캄바의 알칼리 금속 염 및 글리포세이트의 알칼리 금속 염은 동일한, 부분적으로 동일한 또는 상이한 알칼리 금속을 함유할 수 있다. 바람직하게는, 디캄바의 알칼리 금속 염 및 글리포세이트의 알칼리 금속 염은 동일한 알칼리 금속을 함유한다.
바람직하게는, 디캄바의 알칼리 금속 염은 디캄바의 나트륨 및/또는 칼륨 염이고, 글리포세이트의 알칼리 금속 염은 글리포세이트의 나트륨 및/또는 칼륨 염이다. 더욱 바람직한 양태에서 디캄바의 알칼리 금속 염은 디캄바의 나트륨 염이고, 글리포세이트의 알칼리 금속 염은 글리포세이트의 나트륨 염 (예를 들어 이-, 또는 삼나트륨 글리포세이트, 또는 그들의 혼합물) 이다. 또다른 더욱 바람직한 양태에서, 디캄바의 알칼리 금속 염은 디캄바의 나트륨 염이고, 글리포세이트의 알칼리 금속 염은 글리포세이트의 칼륨 염 (예를 들어 이-, 또는 삼칼륨 글리포세이트, 또는 그들의 혼합물) 이다. 또다른 더욱 바람직한 양태에서, 디캄바의 알칼리 금속 염은 디캄바의 칼륨 염이고, 글리포세이트의 알칼리 금속 염은 글리포세이트의 칼륨 염 (예를 들어 이-, 또는 삼칼륨 글리포세이트, 또는 그들의 혼합물) 이다. 또다른 더욱 바람직한 양태에서 디캄바의 알칼리 금속 염은 디캄바의 칼륨 염이고, 글리포세이트의 알칼리 금속 염은 글리포세이트의 나트륨 염 (예를 들어 이-, 또는 삼나트륨 글리포세이트, 또는 그들의 혼합물) 이다.
디캄바의 알칼리 금속 염 및 글리포세이트의 알칼리 금속 염은 물에 용해된 형태 또는 고체 상태로 존재할 수 있다. 바람직하게는, 디캄바의 알칼리 금속 염 및 글리포세이트의 알칼리 금속 염은 물에 용해된 형태로 존재한다.
조성물은 디캄바의 알칼리 금속 염 및 글리포세이트의 알칼리 금속 염을 1 중량% 이상, 바람직하게는 10 중량% 이상, 특히 30 중량% 이상의 총량으로 포함할 수 있다. 조성물은 디캄바의 알칼리 금속 염 및 글리포세이트의 알칼리 금속 염을 100 중량% 이하, 바람직하게는 90 중량% 이하, 특히 70 중량% 이하의 총량으로 포함할 수 있다.
디캄바 음이온 대 글리포세이트 음이온의 몰비는 1000 / 1 ~ 1 / 1000, 바람직하게는 100 / 1 ~ 1 / 100, 특히 10 / 1 ~ 1 / 10 로 다양할 수 있다.
조성물은 기타 양이온을 포함할 수 있다. 기타 양이온은 통상적으로는 알칼리 금속 양이온 또는 수소 양이온과는 상이한 양이온이다. 기타 양이온의 예에는 양성자화된 유기 아민, 예컨대 디메틸아민, 이소프로필아민, 및/또는 에탄올 아민 (각각 양성자화된 형태) 이 있다. 통상적으로는, 기타 양이온에 대한 알칼리 금속 양이온의 몰 과량은 1,2-배 이상, 바람직하게는 2-배 이상, 더욱 바람직하게는 5-배 이상, 더욱더 바람직하게는 20-배 이상, 특히 100-배 이상이다. 예를 들어, 1,2-배의 몰과량이란, 1,2 mol/l 의 알칼리 금속 양이온 및 1,0 mol/l 의 기타 양이온이 존재함을 의미하는 것이다.
조성물은 양성자 및 아민으로 해리될 수 있는 낮은 증기압을 갖는 양이온 화합물 (예를 들어 디메틸 아민, 이소프로필아민, 에탄올 아민과 같은 유기 아민) 을 함유하지 않을 수 있다. 20 ℃ 에서 증기압은 통상적으로는 10 mbar 이하, 바람직하게는 1 mbar 이하, 더욱 바람직하게는 0,1 mbar 이하, 특히 0,01 mbar 이하이다. 통상적으로는, 조성물은 양성자 및 아민으로 해리될 수 있는 낮은 증기압을 갖는 양이온 화합물을 1 중량% 미만, 바람직하게는 0,1 % 미만, 더욱 바람직하게는 0,01 중량% 미만으로 포함한다. 특히, 조성물은 양성자 및 아민으로 해리될 수 있는 낮은 증기압을 갖는 양이온 화합물을 함유하지 않는다.
조성물은 양성자 및 아민으로 해리될 수 있는 낮은 비등점을 갖는 양이온 화합물 (예를 들어, 디메틸 아민, 이소프로필아민, 에탄올 아민과 같은 유기 아민) 을 함유하지 않을 수 있다. 1013 mbar 에서 비등점 (해당되는 경우 비등 개시점) 은 통상적으로는 150 ℃ 이하, 바람직하게는 200 ℃ 이하, 특히 250 ℃ 이하이다. 통상적으로는, 조성물은 양성자 및 아민으로 해리될 수 있는 낮은 비등점을 갖는 양이온 화합물을 1 중량% 미만, 바람직하게는 0,1 % 미만, 더욱 바람직하게는 0,01 중량% 미만으로 포함한. 특히, 조성물은 양성자 및 아민으로 해리될 수 있는 낮은 비등점을 갖는 양이온 화합물을 함유하지 않는다.
조성물은 양성자 및 아민으로 해리될 수 있는 낮은 인화점을 갖는 양이온 화합물 (예를 들어 디메틸 아민, 이소프로필아민, 에탄올 아민과 같은 유기 아민) 을 함유하지 않을 수 있다. 인화점 (이는 DIN51758 에 따라 측정될 수 있음) 은 통상적으로는 100 ℃ 이하, 바람직하게는 130 ℃ 이하, 특히 150 ℃ 이하이다. 통상적으로는, 조성물은 양성자 및 아민으로 해리될 수 있는 낮은 인화점을 갖는 양이온 화합물을 1 중량% 미만, 바람직하게는 0,1 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 0,01 중량% 미만으로 포함한다. 특히, 조성물은 양성자 및 아민으로 해리될 수 있는 낮은 인화점을 갖는 양이온 화합물을 함유하지 않는다.
또다른 바람직한 양태에서 방제물질은 옥신 제초제를 함유한다. 다양한 합성 및 천연 옥신 제초제가 공지되어 있으며, 합성 옥신 제초제가 바람직하다. 바람직하게는, 옥신 제초제는 양성자화가능한 수소를 포함한다. 더욱 바람직하게는 옥신 제초제는 카르복시산, 티오카르본산, 술폰산, 술핀산, 티오술폰산 또는 인산기, 특히 카르복시산기를 포함하는 방제물질와 관련이 있다. 위에 언급된 기는 양성자화가능한 수소를 포함하는 중성 형태로 부분적으로 존재할 수 있다. 천연 옥신 제초제의 예에는 인돌-3-아세트산 (IAA), 페닐 아세트산 (PAA), 4-클로로인돌-3-아세트산 (4-Cl-IAA), 및 인돌-3-부탄산 (IBA) 이 있다. 합성 옥신 제초제의 예에는 2,4-DB 및 이의 염, 아미노피라리드 및 이의 염 예컨대 아미노피라리드-트리스(2-히드록시프로필)-암모늄, 베나졸린, 클로람벤 및 이의 염, 클로메프롭, 클로피라리드 및 이의 염, 디캄바 및 이의 염, 디클로르프롭 및 이의 염, 디클로르프롭-P 및 이의 염, 플루록시피르, MCPA 및 이의 염, MCPA-티오에틸, MCPB 및 이의 염, 메코프롭 및 이의 염, 메코프롭-P 및 이의 염, 피클로람 및 이의 염, 퀸클로락, 퀸메락, TBA (2,3,6) 및 이의 염, 트리클로피르 및 이의 염, 및 아미노시클로피라클로르 및 이의 염이 있다. 바람직한 옥신 제초제에는 2,4-D 및 이의 염, 및 디캄바 및 이의 염이 있으며, 디캄바가 더욱 바람직하다. 또다른 더욱 바람직한 양태에서, 옥신 제초제는 디캄바의 알칼리 금속 염, 예컨대 나트륨 및/또는 칼륨을 함유한다. 위에 언급된 옥신 제초제의 혼합물이 또한 가능하다.
또다른 바람직한 양태에서 방제물질은 음이온 방제물질을 함유한다. 용어 "음이온 방제물질" 는 음이온으로서 존재하는 방제물질을 지칭한다. 바람직하게는, 음이온 방제물질은 양성자화가능한 수소를 포함하는 방제물질을 지칭한다. 더욱 바람직하게는, 음이온 방제물질은 카르복시산, 티오카르본산, 술폰산, 술핀산, 티오술폰산, 포스핀산 또는 인산기, 특히 카르복시산기를 포함하는 방제물질을 지칭한다. 위에 언급된 기는 양성자화가능한 수소를 포함하는 중성 형태로 부분적으로 존재할 수 있다.
통상적으로는, 음이온 방제물질와 같은 음이온은 1 개 이상의 음이온 기를 포함한다. 바람직하게는, 음이온 방제물질은 1 개 또는 2 개의 음이온 기를 포함한다. 특히, 음이온 방제물질은 정확하게는 1 개의 음이온 기를 포함한다. 음이온 기의 예는 카르복실레이트 기 (-C(O)O-) 이다. 위에 언급된 음이온 기는 양성자화가능한 수소를 포함하는 중성 형태로 부분적으로 존재할 수 있다. 예를 들어, 카르복실레이트 기는 카르복시산의 중성 형태 (-C(O)OH) 로 부분적으로 존재할 수 있다. 이는 바람직하게는 카르복실레이트 및 카르복시산의 평형이 존재할 수 있는 수성 조성물의 경우이다.
적합한 음이온 방제물질이 아래 제시되어 있다. 명칭이 음이온 방제물질의 염 또는 중성 형태를 지칭하는 경우, 음이온 방제물질의 음이온 형태를 의미하는 것이다. 예를 들어, 디캄바의 음이온 형태가 하기 화학식으로 표시될 수 있다:
Figure pct00003
또다른 예로서, 글리포세이트의 음이온 형태는 1, 2, 3, 또는 이의 혼합의 음전하를 함유할 수 있다.
음이온 방제물질이 용해된 형태로 존재하는 경우, 관능기의 해리 및 이에 따른 음전하의 위치는 예를 들어 pH 에 좌우되는 것으로 전문가에게 알려져 있다. 글리포세이트의 산 해리 상수 pKa 는 전형적으로는 첫번째 포스폰산에 대해서는 0.8, 카르복시산에 대해서는 2.3, 두번째 포스폰산에 대해서는 6.0, 및 아민에 대해서는 11.0 이다.
적합한 음이온 방제물질은 카르복시산, 티오카르본산, 술폰산, 술핀산, 티오술폰산 또는 인산기, 특히 카르복시산기를 포함하는 제초제이다. 예로는, 카르복시산기를 포함하는 방향족 산 제초제, 페녹시카르복시산 제초제 또는 유기인 제초제가 있다.
적합한 방향족 산 제초제는 벤조산 제초제 예컨대 디플루펜조피르, 나프탈람, 클로람벤, 디캄바, 2,3,6-트리클로로벤조산 (2,3,6-TBA), 트리캄바; 피리미디닐옥시벤조산 제초제, 예컨대 비스피리박, 피리미노박; 피리미디닐티오벤조산 제초제, 예컨대 피리티오박; 프탈산 제초제, 예컨대 클로르탈; 피콜린산 제초제, 예컨대 아미노피랄리드, 클로피랄리드, 피클로람; 퀴놀린카르복실산 제초제, 예컨대 퀸클로락, 퀸메락; 또는 기타 방향족 산 제초제 예컨대 아미노시클로피라클로르이다. 바람직한 것은 벤조산 제초제, 특히 디캄바이다.
적합한 페녹시카르복실산 제초제는 페녹시아세트산 제초제, 예컨대 4-클로로페녹시아세트산 (4-CPA), (2,4-디클로로페녹시)아세트산 (2,4-D), (3,4-디클로로페녹시)아세트산 (3,4-DA), MCPA (4-(4-클로로-o-톨릴옥시)부티르산), MCPA-티오에틸, (2,4,5-트리클로로페녹시)아세트산 (2,4,5-T); 페녹시부티르산 제초제, 예컨대 4-CPB, 4-(2,4-디클로로페녹시)부티르산 (2,4-DB), 4-(3,4-디클로로페녹시)부티르산 (3,4-DB), 4-(4-클로로-o-톨릴옥시)부티르산 (MCPB), 4-(2,4,5-트리클로로페녹시)부티르산 (2,4,5-TB); 페녹시프로피온산 제초제, 예컨대 클로프로프, 2-(4-클로로페녹시)프로판산 (4-CPP), 디클로르프로프, 디클로르프로프-P, 4-(3,4-디클로로페녹시)부티르산 (3,4-DP), 페노프로프, 메코프로프, 메코프로프-P; 아릴옥시페녹시프로피온산 제초제, 예컨대 클로라지포프, 클로디나포프, 클로포프, 시할로포프, 디클로포프, 페녹사프로프, 페녹사프로프-P, 펜티아프로프, 플루아지포프, 플루아지포프-P, 할록시포프, 할록시포프-P, 이속사피리포프, 메타미포프, 프로파퀴자포프, 퀴잘로포프, 퀴잘로포프-P, 트리포프이다. 바람직한 것은 페녹시아세트산 제초제, 특히 2,4-D 이다.
용어 "유기인 제초제" 는 통상적으로는 포스핀산 또는 인산 기를 함유하는 제초제를 나타낸다. 카르복실산 기를 포함하는 적합한 유기인 제초제는 비알라포스, 글루포시네이트, 글루포시네이트-P, 글리포세이트이다. 바람직한 것은 글리포세이트이다.
카르복실산을 포함하는 적합한 기타 제초제는, 카르복실산을 포함하는 피리딘 제초제 예컨대 플루록시피르, 트리클로피르; 카르복실산을 포함하는 트리아졸로피리미딘 제초제 예컨대 클로란술람; 카르복실산을 포함하는 피리미디닐술포닐우레아 제초제, 예컨대 벤술푸론, 클로리무론, 포람술푸론, 할로술푸론, 메소술푸론, 프리미술푸론, 술포메투론; 이미다졸리논 제초제 예컨대 이마자메타벤즈, 이마자메타벤즈, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸 및 이마제타피르; 트리아졸리논 제초제 예컨대 플루카르바존, 프로폭시카르바존 및 티엔카르바존; 방향족 제초제 예컨대 아시플루오르펜, 비페녹스, 카르펜트라존, 플루펜피르, 플루미클로락, 플루오로글리코펜, 플루티아세트, 락토펜, 피라플루펜이다. 또한, 클로르플루레놀, 달라폰, 엔도탈, 플람프로프, 플람프로프-M, 플루프로파네이트, 플루레놀, 올레산, 펠라르곤산, TCA 가 카르복실산을 포함하는 기타 제초제로서 언급될 수 있다.
적합한 음이온 방제물질은 카르복실산, 티오카르본산, 술폰산, 술핀산, 티오술폰산 또는 인산 기, 특히 카르복실산 기를 포함하는 살진균제이다. 예는 폴리옥신 살진균제, 예컨대 폴리옥소림이다.
적합한 음이온 방제물질은 카르복실산, 티오카르본산, 술폰산, 술핀산, 티오술폰산 또는 인산 기, 특히 카르복실산 기를 포함하는 살충제이다. 예는 투린기엔신이다.
적합한 음이온 방제물질은 카르복실산, 티오카르본산, 술폰산, 술핀산, 티오술폰산 또는 인산 기, 특히 카르복실산 기를 포함하는 식물 생장 조절제이다. 예는 1-나프틸아세트산, (2-나프틸옥시)아세트산, 인돌-3-일아세트산, 4-인돌-3-일부티르산, 글리포신, 자스몬산, 2,3,5-트리요오도벤조산, 프로헥사디온, 트리넥사팍, 바람직하게는 프로헥사디온 및 트리넥사팍이다.
바람직한 음이온 방제물질은 음이온성 제초제, 더욱 바람직하게는 디캄바, 글리포세이트, 2,4-D, 아미노피랄리드, 아미노시클로피라클로르 및 MCPA 이다. 특히 바람직한 것은 디캄바 및 글리포세이트이다. 또다른 바람직한 구현예의 경우, 디캄바가 바람직하다. 또다른 바람직한 구현예의 경우, 2,4-D 가 바람직하다. 또다른 바람직한 구현예의 경우, 글리포세이트가 바람직하다. 기타 바람직한 구현예에서, MCPA 가 바람직하다.
조성물은 1 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 10 중량% 이상, 특히 20 중량% 이상의 방제물질 (예를 들어, 용해된 형태) 을 함유할 수 있다. 바람직하게는 조성물은 농약 조성물의 형태로 존재한다.
본 발명에 따른 조성물은 통상적인 유형의 농약 조성물로 전환될 수 있다. 조성물 유형에 관한 예는 현탁액 (예를 들어, SC, OD, FS), 에멀전화성 농축물 (예를 들어, EC), 에멀전 (예를 들어, EW, EO, ES, ME), 캡슐 (예를 들어, CS, ZC), 페이스트, 사탕형 알약, 습윤성 분말 또는 분진 (dust) (예를 들어, WP, SP, WS, DP, DS), 가압물 (pressing) (예를 들어, BR, TB, DT), 과립 (예를 들어, WG, SG, GR, FG, GG, MG), 용액 (예를 들어, SL) 이다. 또한 조성물 유형에 관한 예는 ["Catalogue of pesticide formulation types and international coding system", Technical Monograph No 2, 6th Ed. May 2008, CropLife International] 에 열거되어 있다. 바람직하게는, 조성물은 수성 액체 제형, 예컨대 SL 제형이다.
조성물은 또한 농약 조성물에서 통상적인 보조제를 포함할 수 있다. 적합한 보조제는 용매, 액체 담체, 고체 담체 또는 충전제, 계면활성제, 분산제, 에멀전화제, 습전제 (wetter), 아쥬반트 (adjuvant), 가용화제 (solubilizer), 침투 향상제 (penetration enhancer), 보호성 콜로이드 (protective colloid), 접착제 (adhesion agent), 증점제 (thickener), 비산방지제 (anti-drift agent), 습윤제 (humectant), 기피제 (repellent), 유인제 (attractant), 먹이섭취 자극제 (feeding stimulant), 상용화제 (compatibilizer), 살균제 (bactericide), 결정화 저해제 (crystallization inhibitor), 동결방지제 (anti-freezing agent), 소포제 (anti-foaming agent), 착색제 (colorant), 점착성부여제 (tackifier) 및 결합제 (binder) 이다. 바람직하게는 조성물은 아쥬반트를 함유한다. 더욱 바람직하게는 보조제는 계면활성제, 동결방지제, 결정화 저해제, 비산방지제 및/또는 소포제를 포함한다.
적합한 용매 및 액체 담체는 물 및 유기 용매, 예컨대 중간 ~ 높은 비등점의 미네랄 오일 분획, 예를 들어 케로센, 디젤유; 식물 또는 동물 기원의 오일; 지방족, 시클릭 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌; 알코올, 예를 들어, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 벤질알코올, 시클로헥산올; 글리콜; DMSO; 케톤, 예를 들어 시클로헥사논; 에스테르, 예를 들어 락테이트, 카르보네이트, 지방산 에스테르, 감마-부티로락톤; 지방산; 포스포네이트; 아민; 아미드, 예를 들어 N-메틸피롤리돈, 지방산 디메틸아미드; 및 이의 혼합물이다. 바람직한 용매는 물이다.
적합한 결정화 저해제는 폴리아크릴산 및 이의 염이며, 후자가 바람직하다. 폴리아크릴산의 염은 암모늄, 1차, 2차 또는 3차 암모늄 유도체, 또는 알칼리 금속 염 (예를 들어, 나트륨, 칼륨, 리튬 이온) 일 수 있고, 알칼리 금속 염 예컨대 나트륨 염이 바람직하다. 폴리아크릴산 및 이의 염은 통상적으로는 분자량 (GPC 에 의해 측정됨, 폴리스티렌 술포네이트에 의한 보정) 이 1000 Da ~ 300 kDa, 바람직하게는 1000 Da ~ 80 kDa, 특히 1000 Da ~ 15 kDa 이다. 결정화 저해제는 통상적으로는 수용성이고, 예를 들어 20 ℃ 에서 1 g/ℓ 이상, 바람직하게는 10 g/ℓ 이상, 특히 100 g/ℓ 이상이다. 탱크 믹스는 통상적으로는 0,0001 ~ 0,2 중량%, 바람직하게는 0,005 ~ 0,05 중량% 의 결정화 저해제 (예를 들어, 폴리아크릴산의 염) 를 함유한다. 탱크 믹스 아쥬반트는 통상적으로는 0,1 ~ 5,0 중량%, 바람직하게는 0,25 ~ 2,5 중량% 의 결정화 저해제 (예를 들어 폴리아크릴산의 염) 를 함유한다.
적합한 고체 담체 또는 충전제는 미네랄 토양, 예를 들어 실리케이트, 실리카 겔, 탈크, 카올린, 리메스톤, 석회, 백악, 클레이, 백운석, 규조토, 벤토나이트, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘; 다당류, 예를 들어 셀룰로오스, 전분; 비료, 예를 들어 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아; 식물성 기원의 생성물, 예를 들어 곡물 가루, 나무 껍질 가루, 톱밥, 견과 껍질 가루 및 이의 혼합물이다.
적합한 계면활성제는 표면-활성 화합물, 예컨대 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 계면활성제, 블록 중합체, 고분자전해질 (polyelectrolyte) 및 이의 혼합물이다. 상기 계면활성제는 에멀전화제, 분산제, 가용화제, 습전제, 침투 향상제, 보호성 콜로이드 또는 아쥬반트로서 사용될 수 있다. 계면활성제의 예는 [McCutcheon's, Vol.1: Emulsifiers & Detergents, McCutcheon's Directories, Glen Rock, USA, 2008 (국제판 또는 북미판)] 에 열거되어 있다.
적합한 음이온성 계면활성제는 알칼리, 알칼리성 토양 또는 술포네이트, 술페이트, 포스페이트, 카르복실레이트의 암모늄 염, 및 이의 혼합물이다. 술포네이트의 예는 알킬아릴술포네이트, 디페닐술포네이트, 알파-올레핀 술포네이트, 리그닌 술포네이트, 지방산 및 오일의 술포네이트, 에톡시화 알킬페놀의 술포네이트, 알콕시화 아릴페놀의 술포네이트, 축합 나프탈렌의 술포네이트, 도데실- 및 트리데실벤젠의 술포네이트, 나프탈렌 및 알킬나프탈렌의 술포네이트, 술포숙시네이트 또는 술포숙시나메이트이다. 술페이트의 예는 지방산 및 오일, 에톡시화 알킬페놀, 알코올, 에톡시화 알코올 또는 지방산 에스테르의 술페이트이다. 포스페이트의 예는 포스페이트 에스테르이다. 카르복실레이트의 예는 알킬 카르복실레이트, 및 카르복시화 알코올 또는 알킬페놀 에톡실레이트이다.
적합한 비이온성 계면활성제는 알콕실레이트, N-치환 지방산 아미드, 아민 산화물, 에스테르, 당-기재 계면활성제, 중합체성 계면활성제 및 이의 혼합물이다. 알콕실레이트의 예는 화합물 예컨대 알코올, 알킬페놀, 아민, 아미드, 아릴페놀, 지방산 또는 지방산 에스테르 (이는 1 ~ 50 등가로 알콕시화됨) 이다. 에틸렌 산화물 및/또는 프로필렌 산화물, 바람직하게는 에틸렌 산화물이 알콕시화에 사용될 수 있다. N-치환 지방산 아미드의 예는 지방산 글루카미드 또는 지방산 알칸올아미드이다. 에스테르의 예는 지방산 에스테르, 글리세롤 에스테르 또는 모노글리세리드이다. 당-기재 계면활성제의 예는 소르비탄, 에톡시화 소르비탄, 수크로스 및 글루코스 에스테르 또는 알킬폴리글루코시드이다. 중합체성 계면활성제의 예는 비닐피롤리돈, 비닐알코올 또는 비닐아세테이트의 단독중합체 또는 공중합체이다.
적합한 양이온성 계면활성제는 4차 계면활성제, 예를 들어 하나 또는 두 개의 소수성 기를 갖는 4차 암모늄 화합물, 또는 장쇄 1차 아민의 염이다. 적합한 양쪽성 계면활성제는 알킬 베타인 및 이미다졸린이다. 적합한 블록 공중합체는 폴리에틸렌 산화물 및 폴리프로필렌 산화물의 블록을 포함하는 A-B 또는 A-B-A 유형, 또는 알칸올, 폴리에틸렌 산화물 및 폴리프로필렌 산화물을 포함하는 A-B-C 유형의 블록 중합체이다. 적합한 고분자전해질은 다가산 또는 다가염기이다. 다가산의 예는 폴리아크릴산의 알칼리 염 또는 다가산 조합 중합체 (polyacid comb polymer) 이다. 다가염기의 예는 폴리비닐아민 또는 폴리에틸렌아민이다.
적합한 비산방지제는 예를 들어 20 kDa 이상, 바람직하게는 50 kDa 이상, 특히 100 kDa 이상의 분자량을 갖는 비이온성 중합체 예컨대 폴리아크릴아미드, 폴리에틸렌 글리콜, 또는 구아 검이다. 상기 생성물은 Rhodia 로부터의 Guar DV27, Companion® Gold, Border® EG, Direct®, Affect® GC 의 상품명으로 시판된다. 또한 비산방지제에 관한 예는 오일, 예컨대 미네랄 오일, 식물 오일, 메틸화 종자 오일; 레시틴; 자기에멀전화 폴리에스테르; 계면활성제, 예컨대 상기 언급된 것이다. 상기 생성물은 상품명 Termix® 5910, Wheather Guard Complete, Compadre®, Interlock®, Placement®, Silwett® L77, Hasten®, Premium® MSO, Transport® Plus, Point Blank® VM, Agridex®, Meth Oil®, Topcithin® UB, Topcithin® SB 로 시판된다.
적합한 아쥬반트는 방제 활성 자체가 약하거나 심지어 없으며, 표적에 대한 조성물의 생물학적 성능을 개선하는 화합물이다. 예는 계면활성제, 미네랄 또는 식물성 오일 및 기타 보조제이다. 추가 예는 [Knowles, Adjuvants and additives, Agrow Reports DS256, T&F Informa UK, 2006, chapter 5] 에 열거되어 있다.
바람직하게는 조성물은 아쥬반트를 함유한다. 아쥬반트는 통상적으로는 상기 언급된 계면활성제로부터 선택된다. 바람직한 아쥬반트는 하나 이상의 비이온성 계면활성제, 더욱 바람직하게는 알콕실레이트를 포함한다. 바람직한 알콕실레이트는 화합물 예컨대 알코올, 알킬페놀, 아민, 아미드, 아릴페놀, 지방산 또는 지방산 에스테르 (이는 1 ~ 50 등가로 알콕시화됨) 이다. 에틸렌 산화물 및/또는 프로필렌 산화물, 바람직하게는 에틸렌 산화물이 알콕시화에 사용될 수 있다.
특히 바람직한 아쥬반트는 알콕시화 알킬아민, 예컨대 선형 또는 분지형 C6-30 알킬아민 (이는 에콕시화 및/또는 프로폭시화됨) 이다. 예는 탤로우 아민 에톡시화, 2-프로필헵틸아민 에톡실레이트, 이소-C9-알킬아민 에톡실레이트이다. 추가 예는 WO 2011/019652 (Monsanto), 단락 [0068] ~ [0084] 에 열거된 것이다.
조성물은 0,5 중량% 이상, 바람직하게는 4 중량% 이상, 특히 10 중량% 이상의 아쥬반트를 함유할 수 있다.
적합한 증점제는 다당류 (예를 들어, 잔탄 검, 카르복시메틸셀룰로오스), 무기 클레이 (유기적으로 개질 또는 비개질됨), 폴리카르복실레이트 및 실리케이트이다.
적합한 살균제는 브로노폴 및 이소티아졸리논 유도체 예컨대 알킬이소티아졸리논 및 벤즈이소티아졸리논이다.
적합한 동결방지제는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 및 글리세린이다.
적합한 습윤제는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 및 글리세린이다.
적합한 소포제는 실리콘, 장쇄 알코올 및 지방산의 염이다. 바람직한 소포제는 실리콘, 예컨대 폴리디메틸실록산이다. 실리콘 기재 소포제는 예를 들어 Shin Etsu 로부터의 KM 72, Momentive 로부터의 SAG® 220 또는 SAG® 30, 또는 Antifoam AF-30 으로 시판된다.
적합한 착색제 (예를 들어, 적색, 청색 또는 녹색) 은 낮은 수용성의 안료 및 수용성 염료이다. 예는 무기 착색제 (예를 들어, 산화철, 산화티탄, 철 헥사시아노철(II)산염) 및 유기 착색제 (예를 들어, 알리자린-, 아조- 및 프탈로시아닌 착색제) 이다.
적합한 점착성부여제 또는 결합제는 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐아세테이트, 폴리비닐 알코올, 폴리아크릴레이트, 생물학적 또는 합성 왁스 및 셀룰로오스 에테르이다.
조성물 유형 및 이의 제조의 예는 하기와 같다 (여기서 "i) 수용성 농축물" 이 바람직함):
i) 수용성 농축물 (SL, LS)
10-60 중량% 의 본 발명에 따른 조성물 및 5-15 중량% 의 습전제 (예를 들어, 알코올 알콕실레이트) 는, 합해서 100 중량% 가 되는 양의 물 및/또는 수용성 용매 (예를 들어, 알코올) 에 용해된다. 활성 물질은 물을 사용한 희석으로 용해된다.
ii) 분산성 농축물 (DC)
5-25 중량% 의 본 발명에 따른 조성물 및 1-10 중량% 의 분산제 (예를 들어, 폴리비닐피롤리돈) 는, 합해서 100 중량% 되는 양의 유기 용매 (예를 들어, 시클로헥사논) 에 용해된다. 물을 사용한 희석은 분산물을 산출한다.
iii) 에멀전화성 농축물 (EC)
15-70 중량% 의 본 발명에 따른 조성물 및 5-10 중량% 의 에멀전화제 (예를 들어, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트) 는, 합해서 100 중량% 가 되는 양의 수불용성 유기 용매 (예를 들어, 방향족 탄화수소) 에 용해된다. 물을 사용한 희석은 에멀전을 산출한다.
iv) 에멀전 (EW, EO, ES)
5-40 중량% 의 본 발명에 따른 조성물 및 1-10 중량% 의 에멀전화제 (예를 들어, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트) 는, 20-40 중량% 수불용성 유기 용매 (예를 들어, 방향족 탄화수소) 에 용해된다. 이러한 혼합물은, 합해서 100 중량% 가 되는 양의 물에 에멀전화 기계에 의해 도입되고, 균질한 에멀전으로 만들어진다. 물을 사용한 희석은 에멀전을 산출한다.
v) 현탁액 (SC, OD, FS)
진탕되는 볼 밀 (ball mill) 에서, 20-60 중량% 의 본 발명에 따른 조성물은 2-10 중량% 의 분산제 및 습전제 (예를 들어, 나트륨 리그노술포네이트 및 알코올 에톡실레이트), 0,1-2 중량% 의 증점제 (예를 들어, 잔탄 검) 및 합해서 100 중량% 가 되는 양의 물과 함께 분쇄되어, 미세한 활성 물질 현탁액을 산출하였다. 물을 사용한 희석은 활성 물질의 안정한 현탁액을 산출하였다. FS 유형 조성물의 경우, 40 중량% 이하의 결합제 (예를 들어, 폴리비닐알코올) 가 첨가된다.
vi) 수분산성 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)
50-80 중량% 의 본 발명에 따른 조성물은, 합해서 100 중량% 가 되는 양의 분산제 및 습전제 (예를 들어, 나트륨 리그노술포네이트 및 알코올 에톡실레이트) 를 첨가하여 미세하게 분쇄되고, 기술적 기기 (예를 들어, 압출, 분무 타워, 유동층) 에 의해 수분산성 또는 수용성 과립으로서 제조된다. 물을 사용한 희석은 활성 물질의 안정한 분산물 또는 용액을 산출한다.
vii) 수분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP, WS)
50-80 중량% 의 본 발명에 따른 조성물은, 1-5 중량% 의 분산물 (예를 들어, 나트륨 리그노술포네이트), 1-3 중량% 의 습전제 (예를 들어, 알코올 에톡실레이트) 및 합해서 100 중량% 가 되는 양의 고체 담체 (예를 들어, 실리카 겔) 를 첨가하여 회전자-고정자 밀에서 분쇄된다. 물을 사용한 희석은 활성 물질의 안정한 현탁액 또는 용액을 산출한다.
viii) 겔 (GW, GF)
진탕되는 볼 밀에서, 5-25 중량% 의 본 발명에 따른 조성물은 3-10 중량% 의 분산제 (예를 들어, 나트륨 리그노술포네이트), 1-5 중량% 의 증점제 (예를 들어, 카르복시메틸셀룰로오스) 및 합해서 100 중량% 가 되는 양의 물을 첨가하여 분쇄되어, 활성 성분의 미세한 현탁액을 산출한다. 물을 사용한 희석은 활성 물질의 안정한 현탁액을 산출한다.
iv) 마이크로에멀전 (ME)
5-20 중량% 의 본 발명에 따른 조성물은, 5-30 중량% 의 유기 용매 배합물 (예를 들어, 지방산 디메틸아미드 및 시클로헥사논), 10-25 중량% 의 계면활성제 배합물 (예를 들어, 알코올 에톡실레이트 및 아릴페놀 에톡실레이트) 및 합해서 100 중량% 가 되는 양의 물에 첨가된다. 이러한 혼합물은 1 시간 동안 교반되어, 열역학적으로 안정한 마이크로에멀전을 자발적으로 생성한다.
iv) 마이크로캡슐 (CS)
5-50 중량% 의 본 발명에 따른 조성물, 0-40 중량% 의 수불용성 유기 용매 (예를 들어, 방향족 탄화수소), 2-15 중량% 의 아크릴계 단량체 (예를 들어, 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산 및 디- 또는 트리아크릴레이트) 를 포함하는 오일 상은, 보호성 콜로이드 (예를 들어, 폴리비닐 알코올) 의 수용액에 분산된다. 라디칼 개시제에 의해 개시된 라디칼 중합은 폴리(메트)아크릴레이트 마이크로캡슐을 산출한다. 대안적으로, 5-50 중량% 의 본 발명에 따른 조성물, 0-40 중량% 의 수불용성 유기 용매 (예를 들어, 방향족 탄화수소) 및 이소시아네이트 단량체 (예를 들어, 디페닐메텐-4,4'-디이소시아네이트) 를 포함하는 오일 상은, 보호성 콜로이드 (예를 들어, 폴리비닐 알코올) 의 수용액에 분산된다. 폴리아민 (예를 들어, 헥사메틸렌디아민) 의 첨가는 폴리우레아 마이크로캡슐의 형성을 초래한다. 단량체의 양은 1-10 중량% 이다. 중량% 는 총 CS 조성물과 관련된다.
ix) 살분성 분말 (dustable powder) (DP, DS)
1-10 중량% 의 본 발명에 따른 조성물은 미세하게 분쇄되고, 합해서 100 중량% 가 되는 양의 고체 담체 (예를 들어, 미세하게 나뉘어진 카올린) 와 밀접하게 혼합된다.
x) 과립 (GR, FG)
0.5-30 중량% 의 본 발명에 따른 조성물은 미세하게 분쇄되고, 합해서 100 중량% 가 되는 양의 고체 담체 (예를 들어, 실리케이트) 와 합쳐진다. 과립화는 압출, 분무-건조 또는 유동층에 의해 달성된다.
xi) 초저 부피 액체 (UL)
1-50 중량% 의 본 발명에 따른 조성물은 합해서 100 중량% 가 되는 유기 용매 (예를 들어, 방향족 탄화수소) 에 용해된다.
조성물 유형 i) ~ xi) 는 임의로 추가의 보조제, 예컨대 0,1-1 중량% 의 살균제, 5-15 중량% 의 동결방지제, 0,1-1 중량% 의 소포제, 및 0,1-1 중량% 의 착색제를 포함할 수 있다.
매우 적합한 농약 조성물은 다음과 같다:
a) 수용성 농축물
합계량 10-70 중량% 의 디캄바의 알칼리 금속 염 및 글리포세이트의 알칼리 금속 염, 및 임의로 하나 이상의 추가의 방제물질, 30-90 중량% 의 물, 임의로 30 중량% 이하의 염기, 및 임의로 10 중량% 이하의 보조제 예컨대 계면활성제, 증점제 또는 착색제, 여기서 모든 성분의 양은 합해서 100 중량% 가 됨.
b) 습윤성 분말 (wettable powder)
합계량 10-90 중량% 의 디캄바의 알칼리 금속 염 및 글리포세이트의 알칼리 금속 염 및 임의로 하나 이상의 추가의 방제물질, 9-80 중량% 의 고체 담체, 1-10 중량% 의 계면활성제, 임의로 30 중량% 이하의 염기, 및 임의로 보조제, 여기서 모든 성분의 양은 합해서 100 중량% 가 됨.
c) 수분산성 과립
합계량 10-90 중량% 의 디캄바의 알칼리 금속 염 및 글리포세이트의 알칼리 금속 염, 및 임의로 하나 이상의 추가의 방제물질, 9-80 중량% 의 고체 담체, 1-10 중량% 의 계면활성제, 임의로 30 중량% 이하의 염기, 및 임의로 보조제, 여기서 모든 성분의 양은 합해서 100 중량% 가 됨.
d) 과립
합계량 0.5-20 중량% 의 디캄바의 알칼리 금속 염 및 글리포세이트의 알칼리 금속 염, 및 임의로 하나 이상의 추가의 방제물질, 0.5-20 중량% 의 용매, 40-99 중량% 의 고체 담체, 임의로 30 중량% 이하의 염기, 및 임의로 보조제, 여기서 모든 성분의 양은 합해서 100 중량% 가 됨.
또다른 양태에서, 매우 적합한 농약 조성물은 다음과 같다:
a) 수용성 농축물
합계량 10-70 중량% 의 모든 방제물질, 30-90 중량% 의 물, 임의로 30 중량% 이하의 염기, 및 임의로 10 중량% 이하의 보조제 예컨대 계면활성제, 증점제 또는 착색제, 여기서 모든 성분의 양은 합해서 100 중량% 가 됨.
b) 습윤성 분말
합계량 10-90 중량% 의 모든 방제물질, 9-80 중량% 의 고체 담체, 1-10 중량% 의 계면활성제, 임의로 30 중량% 이하의 염기, 및 임의로 보조제, 여기서 모든 성분의 양은 합해서 100 중량% 가 됨.
c) 수분산성 과립
합계량 10-90 중량% 의 모든 방제물질, 9-80 중량% 의 고체 담체, 1-10 중량% 의 계면활성제, 임의로 30 중량% 이하의 염기, 및 임의로 보조제, 여기서 모든 성분의 양은 합해서 100 중량% 가 됨.
d) 과립
합계량 0.5-20 중량% 의 모든 방제물질, 0.5-20 중량% 의 용매, 40-99 중량% 의 고체 담체, 임의로 30 중량% 이하의 염기, 및 임의로 보조제, 여기서 모든 성분의 양은 합해서 100 중량% 가 됨.
특히 적합한 농약 조성물은 다음과 같다:
a) 수용성 농축물
합계량 20 - 60 중량% 의 디캄바의 나트륨 및/또는 칼륨 염 및 글리포세이트의 나트륨 및/또는 칼륨 염 및, 임의로 하나 이상의 추가의 방제물질, 30 - 90 중량% 의 물, 임의로 15 중량% 이하의 염기, 및 임의로 10 중량% 이하의 보조제, 예컨대 계면활성제, 증점제, 또는 착색제, 여기서 모든 성분의 양은 합해서 100 중량% 가 됨.
b) 습윤성 분말
합계량 10 - 90 중량% 의 디캄바의 나트륨 및/또는 칼륨 염 및 글리포세이트의 나트륨 및/또는 칼륨 염, 및 임의로 하나 이상의 추가의 방제물질, 9 - 80 중량% 의 고체 담체, 1 - 10 중량% 의 계면활성제, 임의로 15 중량% 이하의 염기, 및 임의로 보조제, 여기서 모든 성분의 양은 합해서 100 중량% 가 됨.
c) 수분산성 과립
합계량 10 - 90 중량% 의 디캄바의 나트륨 및/또는 칼륨 염 및 글리포세이트의 나트륨 및/또는 칼륨 염, 임의로 15 중량% 이하의 염기, 및 임의로 하나 이상의 추가의 방제물질, 9 - 80 중량% 의 고체 담체, 1 - 10 중량% 의 계면활성제, 및 임의로 보조제, 여기서 모든 성분의 양은 합해서 100 중량% 가 됨.
d) 과립
합계량 0.5 - 20 중량% 의 디캄바의 나트륨 및/또는 칼륨 염 및 글리포세이트의 나트륨 및/또는 칼륨 염, 임의로 15 중량% 이하의 염기, 및 임의로 하나 이상의 추가의 방제물질, 0.5 - 20 중량% 의 용매, 40 - 99 중량% 의 고체 담체, 및 임의로 보조제, 여기서 모든 성분의 양은 합해서 100 중량% 가 됨.
본 발명은 또한 해충 및/또는 식물병원균이 성장하고 있거나 성장할 수 있는 식물, 종자, 토양 또는 식물의 서식지, 상기 해충 및/또는 식물병원균에 의한 공격 또는 침입으로부터 보호될 식물, 종자 또는 토양을 유효량의 본 발명에 따른 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는, 해충 및/또는 식물병원균의 방제 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 제초 유효량의 본 발명에 따른 조성물이 식물, 식물의 서식지 또는 상기 식물의 종자에 작용하도록 하는 단계를 포함하는, 원하지 않는 식생을 제어하는 방법에 관한 것이다. 바람직하게는, 식물은 적어도 옥신에 내성인, 유전자 변형 작물이다.
종자 처리용 용액 (solution for seed treamtent)(LS), 서스포에멀젼 (Suspoemulsion) (SE), 유동성 농축물 (FS), 건조 처리용 분말 (DS), 슬러리 처리용 수분산성 분말 (WS), 수용성 분말 (SS), 에멀젼 (ES), 에멀젼화성 농축물 (EC) 및 겔 (GF) 은 통상적으로는 식물 번식 물질, 특히 종자를 처리하기 위한 목적으로 사용된다. 논의 중인 조성물은, 2-10 배 희석 후, 바로 사용가능한 제제 중 활성 물질 농도 0.01 ~ 60 중량%, 바람직하게는 0.1 ~ 40 중량% 를 초래한다. 파종 전 또는 파종 동안 적용을 실시할 수 있다. 식물 번식 물질, 특히 종자에 그의 조성물들을 적용하는 방법은 각각 상기 번식 물질의 드레싱 (dressing), 코팅 (coating), 펠렛팅 (pelleting), 살분 (dusting), 소킹 (soaking) 및 고랑내 적용 방법 (in-furrow application method) 을 포함한다. 바람직하게는, 조성물 또는 그의 조성물들은 각각, 예를 들어 종자 드레싱, 펠렛팅, 코팅 및 살분에 의해 발아가 유도되지 않는 방법으로 식물 번식 물질에 적용된다.
식물 보호에 이용되는 경우, 적용되는 활성 물질의 양은 원하는 효과의 종류에 따라 0.001 ~ 2 ㎏/ha, 바람직하게는 0.005 ~ 2 ㎏/ha, 더욱 바람직하게는 0.05 ~ 0.9 ㎏/ha, 특히 0.1 ~ 0.75 ㎏/ha 이다. 예를 들어 종자의 살분, 코팅 또는 드렌칭에 의하는 식물 번식 물질, 예컨대 종자의 처리에 있어서, 식물 번식 물질 (바람직하게는 종자) 100 ㎏ 당 활성 물질의 양 0.1 ~ 1000 g, 바람직하게는 1 ~ 1000 g, 더욱 바람직하게는 1 ~ 100 g, 가장 바람직하게는 5 ~ 100 g 이 일반적으로 요구된다. 물질 또는 저장된 제품의 보호에 사용되는 경우, 적용되는 활성 물질의 양은 적용 영역의 종류 및 원하는 효과에 좌우된다. 물질의 보호에서 통상적으로 적용되는 양은 처리된 물질 입방미터 당 활성 물질 0.001 g ~ 2 ㎏, 바람직하게는 0.005 g ~ 1 ㎏ 이다.
적합한 작물의 예는 다음과 같다:
알리움 케파 (Allium cepa), 아나나스 코모수스 (Ananas comosus), 아라키스 히포가이아 (Arachis hypogaea), 아스파라거스 오피키날리스 (Asparagus officinalis), 아베나 사티바 (Avena sativa), 베타 불가리스 종 알티시마 (Beta vulgaris spec. altissima), 베타 불가리스 종 라파 (Beta vulgaris spec. rapa), 브라시카 나푸스 변종 나푸스 (Brassica napus var. napus), 브라시카 나푸스 변종 나포브라시카 (Brassica napus var. napobrassica), 브라시카 라파 변종 실베스트리스 (Brassica rapa var. silvestris), 브라시카 올레라키아 (Brassica oleracea), 브라시카 니그라 (Brassica nigra), 브라시카 윤키아 (Brassica juncea), 브라시카 캄페스트리스 (Brassica campestris), 카멜리아 시넨시스 (Camellia sinensis), 카르타무스 틴토리우스 (Carthamus tinctorius), 카리아 일리노이넨시스 (Carya illinoinensis), 시트러스 리몬 (Citrus limon), 시트러스 시넨시스 (Citrus sinensis), 코피아 아라비카 (Coffea arabica) [코피아 카네포라 (Coffea canephora), 코피아 리베리카 (Coffea liberica)], 쿠쿠미스 사티부스 (Cucumis sativus), 키노돈 닥틸론 (Cynodon dactylon), 다우쿠스 카로타 (Daucus carota), 엘라이스 구이닌시스 (Elaeis guineensis), 프라가리아 베스카 (Fragaria vesca), 글라이신 맥스 (Glycine max), 고시피움 히르수툼 (Gossypium hirsutum) [고시피움 아르보리움 (Gossypium arboreum), 고시피움 헤르바키움 (Gossypium herbaceum), 고시피움 비티포리움 (Gossypium vitifolium)], 헤리안투스 안누스 (Helianthus annuus), 헤비아 브라실리엔시스 (Hevea brasiliensis), 호르디움 불가레 (Hordeum vulgare), 후물루스 루풀루스 (Humulus lupulus), 이포모이아 바타타스 (Ipomoea batatas), 유글란스 레기아 (Juglans regia), 렌스 쿨리나리스 (Lens culinaris), 리눔 우시타티시뭄 (Linum usitatissimum), 리코페르시콘 리코페르시쿰 (Lycopersicon lycopersicum), 말루스 종 (Malus spec.), 마니호트 에스쿨렌타 (Manihot esculenta), 메디카고 사티바 (Medicago sativa), 무사 종 (Musa spec.), 니코티아나 타바쿰 (Nicotiana tabacum) [엔. 루스티카 (N.rustica)], 올리아 유로파이아 (Olea europaea), 오리자 사티바 (Oryza sativa), 파세올루스 루나투스 (Phaseolus lunatus), 파세올루스 불가리스 (Phaseolus vulgaris), 피키아 아비에스 (Picea abies), 피누스 종 (Pinus spec.), 피스타키아 베라 (Pistacia vera), 피숨 사티붐 (Pisum sativum), 프루누스 아비움 (Prunus avium), 프루누스 페르시카 (Prunus persica), 피루스 코무니스 (Pyrus communis), 프루누스 아르메니아카 (Prunus armeniaca), 프루누스 케라수스 (Prunus cerasus), 프루누스 둘키스 (Prunus dulcis) 및 프루누스 도메스티카 (prunus domestica), 리베스 실베스트레 (Ribes sylvestre), 리키누스 코무니스 (Ricinus communis), 사카룸 오피키나룸 (Saccharum officinarum), 세칼레 케리알레 (Secale cereale), 시나피스 알바 (Sinapis alba), 솔라눔 투베로숨 (Solanum tuberosum), 소르굼 비콜로 (Sorghum bicolor) [에스. 불가레 (s. vulgare)], 테오브로마 카카오 (Theobroma cacao), 트리폴리움 프라텐세 (Trifolium pratense), 트리티쿰 아이스티붐 (Triticum aestivum), 트리티칼레 (Triticale), 트리티쿰 두룸 (Triticum durum), 비키아 파바 (Vicia faba), 비티스 비니페라 (Vitis vinifera), 제아 마위스 (Zea mays).
바람직한 작물은 다음과 같다: 아라키스 히포가이아 (Arachis hypogaea), 베타 불가리스 종 알티시마 (Beta vulgaris spec. altissima), 브라시카 나푸스 변종 나푸스 (Brassica napus var. napus), 브라시카 올레라키아 (Brassica oleracea), 브라시카 윤키아 (Brassica juncea), 시트러스 리몬 (Citrus limon), 시트러스 시넨시스 (Citrus sinensis), 코피아 아라비카 (Coffea arabica) [코피아 카네포라 (Coffea canephora), 코피아 리베리카 (Coffea liberica)], 키노돈 닥틸론 (Cynodon dactylon), 글라이신 맥스 (Glycine max), 고시피움 히르수툼 (Gossypium hirsutum) [고시피움 아르보리움 (Gossypium arboreum), 고시피움 헤르바키움 (Gossypium herbaceum), 고시피움 비티포리움 (Gossypium vitifolium)], 헤리안투스 안누스 (Helianthus annuus), 호르디움 불가레 (Hordeum vulgare), 유글란스 레기아 (Juglans regia), 렌스 쿨리나리스 (Lens culinaris), 리눔 우시타티시뭄 (Linum usitatissimum), 리코페르시콘 리코페르시쿰 (Lycopersicon lycopersicum), 말루스 종 (Malus spec.), 메디카고 사티바 (Medicago sativa), 니코티아나 타바쿰 (Nicotiana tabacum) [엔. 루스티카 (N.rustica)], 올리아 유로파이아 (Olea europaea), 오리자 사티바 (Oryza sativa), 파세올루스 루나투스 (Phaseolus lunatus), 파세올루스 불가리스 (Phaseolus vulgaris), 피스타키아 베라 (Pistacia vera), 피숨 사티붐 (Pisum sativum), 프루누스 둘키스 (Prunus dulcis), 사카룸 오피키나룸 (Saccharum officinarum), 세칼레 케리알레 (Secale cereale), 솔라눔 투베로숨 (Solanum tuberosum), 소르굼 비콜로르 (Sorghum bicolor) [에스. 불가레 (s. vulgare)], 트리티칼레 (Triticale), 트리티쿰 아이스티붐 (Triticum aestivum), 트리티쿰 두룸 (Triticum durum), 비키아 파바 (Vicia faba), 비티스 비니페라 (Vitis vinifera) 및 제아 마위스 (Zea mays).
본 발명에 따른 방법은 바람직하게는 유전자 변형 작물에 사용될 수 있다. 용어 "유전자 변형 작물" 은 자연적 환경에서 이종 교배, 돌연변이, 자연적 재조합, 교배, 돌연변이 유발, 또는 유전 공학에 의해서 쉽게 획득될 수 없는, 재조합 DNA 기술을 사용하여 유전 물질이 변형되는 식물로서 이해된다. 전형적으로는, 식물의 특정 성질을 개선하기 위해 하나 이상의 유전자가 유전자 변형 식물의 유전 물질 내로 통합된다. 그러한 유전자 변형은 예를 들어 글리코실화 또는 중합체 첨가에 의한 단백질(들), 올리고- 또는 폴리펩티드의 표적지향적 번역후 수식, 예컨대 프레닐화, 아세틸화 또는 파르네실화 부분 또는 PEG 부분을 또한 포함하지만 이에 제한되지는 않는다.
교배, 돌연변이 유발 또는 유전 공학에 의해 변형된 식물, 예를 들어 특정 부류의 제초제의 적용에 대해 내성이 생기게 되는 식물이 특히 본 발명에 따른 조성물 및 방법에 유용하다. 제초제의 부류 예컨대 옥신 제초제, 예컨대 디캄바 또는 2,4-D (즉 옥신 내성 작물); 표백제 제초제, 예컨대 히드록시페닐파이루베이트 디옥시게나아제 (HPPD) 저해제 또는 파이토엔 디새튜라아제 (PDS) 저해제; 아세토락테이트 신타아제 (ALS) 저해제, 예컨대 술포닐 우레아 또는 이미다졸리논; 에놀피루빌 쉬키메이트 3-포스페이트 신타아제 (EPSP) 저해제, 예컨대 글리포세이트; 글루타민 신터타아제 (GS) 저해제, 예컨대 글루포시네이트; 프로토포르피리노겐-IX 옥시다아제 (PPO) 저해제; 지질 생합성 저해제, 예컨대 아세틸 CoA 카르복실라아제 (ACCase) 저해제; 또는 옥시닐 (예를 들어 브롬옥시닐 또는 이옥시닐) 제초제에 대한 내성이 통상적 교배 또는 유전자 조작 방법의 결과로서 발달된다. 또한, 식물은 다수의 유전자 변형을 통해 다수의 부류의 제초제에 대한 저항성, 예컨대 글리포세이트 및 글루포시네이트 두가지 모두에 대한 저항성 또는 글리포세이트 및 또다른 제초제 부류 (예컨대 ALS 저해제, HPPD 저해제, 옥신 제초제, 또는 ACCase 저해제) 두가지 모두에 대한 저항성을 획득하게 된다. 상기 제초제 저항성 기술은 예를 들어 문헌 [Pest Management Science 61, 2005, 246; 61, 2005, 258; 61, 2005, 277; 61, 2005, 269; 61, 2005, 286; 64, 2008, 326; 64, 2008, 332; Weed Science 57, 2009, 108; Australian Journal of Agricultural Research 58, 2007, 708; Science 316, 2007, 1185] 및 그안에 인용된 참고문헌에 기재되어 있다. 상기 제초제 저항성 기술의 예는 또한 각각 본원에 참고로 포함되는 US 2008/0028482, US2009/0029891, WO 2007/143690, WO 2010/080829, US 6307129, US 7022896, US 2008/0015110, US 7,632,985, US 7105724, 및 US 7381861 에 기재되어 있다.
여러 재배된 식물은 통상적인 교배 방법 (돌연변이 유발) 에 의해 제초제에 대해 내성을 갖게 되며, 예를 들어 이미다졸리논, 예를 들어 이마자목스 (imazamox) 에 대해 내성인 Clearfield® 여름 평지 (Canola, BASF SE, Germany), 또는 술포닐 우레아, 예를 들어 트리베누론에 대해 내성인 ExpressSun® 해바라기 (DuPont, USA) 이다. 재배된 식물, 예컨대 대두, 목화, 옥수수, 사탕무 및 평지가 유전자 조작 방법을 사용하여 제초제, 예컨대 글리포세이트, 디캄바, 이미다졸리논 및 글루포시네이트에 대해 내성을 갖게 되었고, 이들 중 일부가 상표명 또는 상품명 RoundupReady® (글리포세이트 내성, Monsanto, USA), Cultivance® (이미다졸리논 내성, BASF SE, Germany) 및 LibertyLink® (글루포시네이트 내성, Bayer CropScience, Germany) 으로 개발 중 또는 시판 중이다.
바람직하게는, 상기 작물은 적어도 옥신에 내성인 유전자 변형 작물이고, 특히 적어도 디캄바 및/또는 글리포세이트에 내성인 작물이다.
게다가, 재조합 DNA 기술을 사용하여 하나 이상의 살충 단백질, 특히 세균 속 바실러스 (Bacillus), 특히 바실러스 투린지엔시스 (Bacillus thuringiensis) 로부터 공지된 단백질, 예컨대 a-내독소, 예를 들어 CryIA(b), CryIA(c), CryIF, CryIF(a2), CryIIA(b), CryIIIA, CryIIIB(b1) 또는 Cry9c; 식물 살충 단백질 (VIP), 예를 들어 VIP1, VIP2, VIP3 또는 VIP3A; 선충, 예를 들어 포토랍두스 종 (Photorhabdus spp.) 또는 제노합두스 종 (Xenorhabdus spp.) 에 서식하는 세균의 살충 단백질; 동물에 의해 생성되는 독소, 예컨대 전갈 독소, 거미 독소, 말벌 독소 또는 기타 곤충-특이적 신경독소; 균류에 의해 생성되는 독소, 예를 들어 스트렙토미세스과 (Streptomycetes) 독소, 식물 렉틴, 예컨대 완두콩 또는 보리 렉틴; 응집소; 프로테이나아제 저해제, 예컨대 트립신 저해제, 세린 프로테아제 저해제, 파타틴, 시스타틴 또는 파파인 저해제; 리보솜-불활성 단백질 (RIP), 예컨대 리신, 옥수수 (maize)-RIP, 아브린, 루핀, 사포린 또는 브리오딘; 스테로이드 대사작용 효소, 예컨대 3-히드록시-스테로이드 옥시다아제, 엑디스테로이드-IDP-글리코실-트랜스퍼라아제, 콜레스테롤 옥시다아제, 엑디손 저해제 또는 HMG-CoA-리덕타아제; 이온 채널 차단제, 예컨대 나트륨 또는 칼슘 채널의 차단제; 유충 호르몬 에스터라아제; 이뇨 호르몬 수용체 (헬리코키닌 수용체); 스틸벤 신타아제, 바이벤질 신타아제, 키티나아제 또는 글루카나아제를 합성할 수 있게 된 식물이 또한 포괄된다. 본 발명의 문맥에서 이들 살충 단백질 또는 독소는 또한 예비-독소, 잡종 단백질, 절두된 또는 다른 방식으로 변형된 단백질로서 명확하게 이해된다. 잡종 단백질은 단백질 도메인의 신규 조합을 특징으로 한다 (예를 들어 WO 02/015701 참조). 상기 독소 또는 상기 독소를 합성할 수 있는 유전자 변형 식물의 추가의 예는, 예를 들어 EP-A 374 753, WO 93/007278, WO 95/34656, EP-A 427 529, EP-A 451 878, WO 03/18810 및 WO 03/52073 에 개시되어 있다. 상기 유전자 변형 식물을 제조하는 방법은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있고, 예를 들어 위에 언급한 문헌에 기재되어 있다. 유전자 변형 식물에 함유된 이들 살충 단백질은 이들 단백질을 생산하는 식물에게 절지동물의 모든 분류학상 그룹, 특히 딱정벌레 (Coeloptera), 쌍시류 곤충 (Diptera), 및 나방 (Lepidoptera) 및 선충 (Nematoda) 에서 유래하는 해충에 대한 내성을 부여한다. 하나 이상의 살충 단백질을 합성할 수 있는 유전자 변형 식물은 예를 들어 위에 언급한 문헌에 기재되어 있고, 이들 중 일부는, 예를 들어 YieldGard® (Cry1Ab 독소를 생성하는 옥수수 재배품종), YieldGard® Plus (Cry1Ab 및 Cry3Bb1 독소를 생성하는 옥수수 재배품종), Starlink® (Cry9c 독소를 생성하는 옥수수 재배품종), Herculex® RW (Cry34Ab1, Cry35Ab1 및 포스피노트리신-N-아세틸트랜스퍼라아제 [PAT] 효소를 생성하는 옥수수 재배품종); NuCOTN® 33B (Cry1Ac 독소를 생성하는 목화 재배품종), Bollgard® I (Cry1Ac 독소를 생성하는 목화 재배품종), Bollgard® II (Cry1Ac 및 Cry2Ab2 독소를 생성하는 목화 재배품종); VIPCOT® (VIP-독소를 생성하는 목화 재배품종); NewLeaf® (Cry3A 독소를 생성하는 감자 재배품종); Syngenta Seeds SAS, France 사제 Bt-Xtra®, NatureGard®, KnockOut®, BiteGard®, Protecta®, Bt11 (예를 들어 Agrisure® CB) 및 Bt176 (Cry1Ab 독소 및 PAT 효소를 생성하는 옥수수 재배품종), Syngenta Seeds SAS, France 사제 MIR604 (Cry3A 독소의 변형된 버젼을 생성하는 옥수수 재배품종, WO 03/018810 와 비교), Monsanto Europe S.A., Belgium 사제 MON 863 (Cry3Bb1 독소를 생성하는 옥수수 재배품종), Monsanto Europe S.A., Belgium 사제 IPC 531 (Cry1Ac 독소의 변형된 버젼을 생성하는 목화 재배품종) 및 Pioneer Overseas Corporation, Belgium 사제 1507 (Cry1F 독소 및 PAT 효소를 생성하는 옥수수 재배품종) 으로 시판된다.
게다가, 재조합 DNA 기술을 사용하여 세균, 바이러스 또는 진균 병원균에 대한 식물의 저항성 또는 내성을 증가시키는 하나 이상의 단백질을 합성할 수 있게 된 식물이 또한 포괄된다. 그러한 단백질의 예는 이른바 "발병 관련 단백질" (PR 단백질, 예를 들어 EP-A 392 225 참조), 식물 병해 저항성 유전자 [예를 들어, 멕시코산 야생 감자 솔라눔 불보카스타눔 (Solanum bulbocastanum) 에서 유래하는 파이토프토라 인페스탄스 (Phytophthora infestans) 에 대항 작용하는 저항성 유전자를 발현하는 감자 재배품종] 또는 T4-라이소자임 [예를 들어 세균, 예컨대 에르비니아 아밀보라 (Erwinia amylvora) 에 대한 내성이 증가된 상기 단백질을 합성할 수 있는 감자 재배품종] 이다. 상기 유전자 변형 식물을 제조하는 방법은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있고, 예를 들어 위에 언급한 문헌에 기재되어 있다.
게다가, 재조합 DNA 기술을 사용하여 생산성 (예를 들어 바이오 매스 생산, 곡물 수율, 전분 함량, 오일 함량 또는 단백질 함량), 가뭄, 염분 또는 기타 성장-제한 환경 인자에 대한 내성 또는 상기 식물의 해충 및 진균, 세균 또는 바이러스 병원균에 대한 내성을 증가시키는 하나 이상의 단백질을 합성할 수 있게 된 식물이 또한 포괄된다.
게다가, 재조합 DNA 기술을 사용하여 특히 인간 또는 동물 영양을 개선하는 변형량의 물질 또는 신규 물질을 함유하게 된 식물, 예를 들어 건강을 증진시키는 장쇄 오메가-3 지방산 또는 불포화 오메가-9 지방산을 생성하는 오일 작물 (예를 들어 Nexera® 평지, DOW Agro Sciences, Canada) 이 또한 포괄된다.
게다가, 재조합 DNA 기술을 사용하여 특히 원료물질 생산을 개선하는 변형량의 물질 또는 신규 물질을 함유하게 된 식물, 예를 들어 증가된 양의 아밀로펙틴을 생산하는 감자 (예를 들어 Amflora® 감자, BASF SE, Germany) 이 또한 포괄된다.
게다가, 본 발명에 따른 조성물 및 방법은 또한 식물 부위의 고사 및/또는 건조에 적합하고, 이때 작물 식물, 예컨대 목화, 감자, 지방종자 평지, 해바라기, 대두 또는 필드 빈, 특히 목화가 적합하다는 것이 밝혀졌다. 이와 관련하여, 식물을 건조 및/또는 고사시키기 위한 조성물, 상기 조성물을 제조하는 방법, 본 발명에 따른 조성물 및 방법을 사용하여 식물을 건조 및/또는 고사시키는 방법이 밝혀졌다.
건조제로서, 본 발명에 따른 조성물 및 방법은 작물 식물, 예컨대 감자, 지방종자 평지, 해바라기 및 대두, 및 시리얼의 지상 부분을 건조시키는데 특히 적합하다. 이것은 상기 중요한 작물 식물의 완전한 기계적 수확을 가능하게 해준다.
수확의 촉진이 또한 경제적 이점이며, 이는 감귤류, 올리브 및 기타 종 및 각종 인과류, 핵과류 및 견과류에서 열개 (dehiscence) 를 특정 기간 내에 집중시키거나 또는 나무에 대한 부착을 감소시킴으로써 가능해진다. 동일한 메커니즘, 즉 식물의 열매 부분 또는 잎 부분 및 새싹 부분들 사이의 탈리 조직의 발달의 촉진이 또한 유용 식물, 특히 목화의 제어되는 고사에 필수적이다. 또한, 개별 목화 식물이 성숙하는 기간의 단축은 수확 후 증가된 섬유 품질을 초래한다.
본 발명에 따른 조성물 및 방법은 작물 식물의 종자의 출현 전 또는 후 또는 그와 함께 적용될 수 있다. 본 발명의 조성물로 예비처리한 작물 식물의 종자를 적용함으로써 화합물 및 조성물을 적용할 수도 있다. 활성 화합물 A 및 C, 그리고 적절하게는 활성 화합물 C 에 대한 특정 작물 식물의 내성이 적은 경우, 활성 화합물이 원치않는 식물 성장 하부의 잎, 또는 나지 표면에 도달하는 한편 [후면 지향 (post-directed), 축적 (lay-by)], 가능한 한 민감한 작물 식물의 잎에 접촉되지 않게 하는 방식으로 분무 장비를 사용하여 제초 조성물이 분무되는 적용 기술이 사용될 수 있다.
용어 "생장 단계" 는 농림 연방 생물학 연구 센터 (Federal Biological Research Centre for Agriculture and Forestry) 의 Uwe Meier 에 의해 편집된 문헌 ["Growth stages of mono-and dicotyledonous plants", 2nd edition 2001] 중 BBCH 코드에 의해 정의된 생장 단계를 지칭한다. BBCH 코드는 모든 외떡잎 및 쌍떡잎식물 종의 음운론적으로 유사한 생장 단계의 통합 코드에 대하여 잘 수립된 시스템이다. 몇몇 국가에서 관련 코드가 특이적 작물에 대해 공지되어 있다. 상기 코드는 Harell 등에 의해 문헌 [Agronomy J.. 1998, 90, 235-238] 에 예시된 바와 같이 BBCH 코드와 관련될 수 있다.
조성물은 임의의 생장 단계, 예컨대 BBCH 코드 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 및/또는 7 의 작물에 작용될 수 있다. 바람직하게는, 조성물은 BBCH 코드 0, 1 및/또는 2 의 생장 단계의 작물, 또는 그의 서식지에 작용될 수 있다. 또다른 바람직한 양태에서, 조성물은 BBCH 코드 1, 2, 3, 4, 5, 6 및/또는 7, 특히 2, 3, 4, 5, 6 및/또는 7 의 생장단계의 작물에 작용될 수 있다.
조성물에 의한 작물의 처리는 상기 방제물질을 지면 또는 공중 살포, 바람직하게는 지면 살포에 의해 적용함으로써 실시될 수 있다. 적합한 살포 장치는 예비투여 장치, 배낭식 분무기, 분무 탱크 또는 분무 비행기이다. 바람직하게는 처리는, 예를 들어 예비투여 장치, 배낭식 분무기 또는 분무 탱크에 의한 지면 살포에 의해 실시된다. 지면 살포는 사용자가 경작지를 통과하면서 걷거나 또는 모터가 달린 운송수단을 사용하여, 바람직하게는 모터가 달린 운송 수단을 사용하여 실시될 수 있다.
용어 "유효량" 은 처리된 작물에 실질적 피해를 초래하지 않는, 원하지 않는 식생을 제어하기에 충분한 조성물의 양을 나타낸다. 상기 양은 넓은 범위에서 다양할 수 있으며, 다양한 인자, 예컨대 제어되는 종, 처리되는 재배 식물 또는 서식지, 기후 조건 및 옥신 제초제에 따라 달라진다.
예를 들어 수성 탱크 믹스의 형태의, 상기 조성물은 전형적으로는 5 ~ 2000 l/ha, 바람직하게는 25 ~ 500 l/ha 의 부피로 적용된다. 탱크 믹스는 통상적으로는 적용에 즉시 이용가능하다. 탱크 믹스는 바람직하게는 분무가능한 수성 조성물이다.
조성물은 통상적으로는 50 ~ 3000 g/ha, 바람직하게는 200 ~ 5000 g/ha 의 방제물질의 비율로 적용된다. 조성물은 통상적으로는 50 ~ 1500 g/ha, 바람직하게는 100 ~ 1000 g/ha 의 디캄바 산 당량의 비율로 적용된다. 조성물은 통상적으로는 200 ~ 5000 g/ha, 바람직하게는 400 ~ 3000 g/ha 의 글리포세이트 산 당량의 비율로 적용된다.
탱크 믹스는 디캄바 및 글리포세이트를 (각각 산 당량으로서) 0,01 중량% 이상, 바람직하게는 0,05 중량% 이상의 총량으로 포함할 수 있다. 탱크 믹스는 디캄바 및 글리포세이트를 (각각 산 당량으로서) 각각 탱크 믹스를 기준으로 35 중량% 이하, 바람직하게는 30 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 15 중량% 이하, 특히 8 중량% 이하의 총량으로 포함할 수 있다.
탱크 믹스는 60 중량% 이상, 바람직하게는 70 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 80 중량% 이상, 특히 90 중량% 이상의 물을 포함할 수 있다.
탱크 믹스는 0,4 ~ 200 g/ℓ, 바람직하게는 0,8 ~ 100 g/ℓ, 특히 2 ~ 50 g/ℓ 의, 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염으로부터 선택되는 염기를 함유할 수 있다.
또다른 양태에서 탱크 믹스는 통상적으로는 5 ~ 3000 g/ha, 바람직하게는 20 ~ 1500 g/ha 의 방제물질 (예를 들어 디캄바) 의 비율로 적용된다.
탱크 믹스는 통상적으로는 0,1 ~ 10 ㎏/h, 바람직하게는 0,2 ~ 5 ㎏/ha 의 염기의 비율로 적용된다.
추가의 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물 또는 방법은 종자를 처리함으로써 적용될 수 있다. 종자의 처리는 본질적으로 본 발명에 따른 조성물 및 방법에 기초하는 당업자에게 익숙한 모든 절차 [종자 드레싱, 종자 코팅, 종자 살분, 종자 소킹, 종자 필름 코팅, 종자 다층 코팅, 종자 피각화 (seed encrusting), 종자 점적 (seed dripping) 및 종자 펠렛팅] 을 포함한다. 이때, 제초 조성물은 희석하거나 또는 희석하지 않고 적용될 수 있다.
용어 "종자" 는 모든 유형의 종자, 예를 들어, 곡식, 종자, 열매, 덩이줄기, 묘목 및 유사한 형태를 포함한다. 본원에서, 바람직하게는, 용어 "종자" 는 곡식 및 종자를 기술한다.
사용되는 종자는 위에 언급된 유용 식물의 종자, 뿐만 아니라 형질전환 식물 또는 통상의 교배 방법에 의해 수득된 식물의 종자일 수 있다.
활성 화합물의 적용 비율은 제어 표적, 계절, 표적 식물 및 생장 단계에 따라 0.0001 ~ 3.0, 바람직하게는 0.01 ~ 1.0 ㎏/ha 의 활성 물질 (a.s.) 이다. 종자를 처리하기 위해, 방제물질은 일반적으로는 종자 100 ㎏ 당 0.001 ~ 10 ㎏ 의 양으로 사용된다.
본 발명은 또한 디캄바의 알칼리 금속 염 및 글리포세이트의 알칼리 금속 염을 접촉시키는 단계를 포함하는 발명에 따른 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 접촉은 성분들을 임의의 순서로 혼합함으로써 달성될 수 있다. 바람직하게는, 접촉은 주위 온도, 예컨대 5 ~ 45 ℃ 에서 실시된다.
본 발명은 또한 방제물질 및 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염으로부터 선택되는 염기 (예를 들어 탱크 믹스 아쥬반트 형태의) 를 접촉시키는 단계를 포함하는 발명에 따른 조성물의 제조 방법에 관한 것이다. 바람직하게는, 상기 방법은 방제물질, 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염, 및 카르보네이트의 알칼리 염을 접촉시키는 단계를 포함한다. 바람직하게는, 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 금속 염과 카르보네이트의 알칼리 금속 염의 중량비는 1:20 ~ 20:1 이다. 바람직하게는, 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 금속 염은 조성물의 총량을 기준으로 1 중량% 이상의 양으로 첨가된다.
염기 및 임의로 추가의 염기는 탱크 믹스 아쥬반트 형태로 적용될 수 있다. 탱크 믹스 아쥬반트는 수성 액체 또는 미립자 고체 형태로 존재할 수 있다.
하나의 양태에서 탱크 믹스 아쥬반트는 200 g/ℓ 이상, 바람직하게는 300 g/ℓ 이상, 특히 400 g/ℓ 이상의 염기 및 임의로 추가의 염기를 함유하는, 수성 액체 형태 (예를 들어 20 ℃ 에서) 로 존재한다. 수성 액체는 5 중량% 이상, 바람직하게는 15 중량% 이상, 특히 30 중량% 이상의 물을 함유할 수 있다. 수성 액체는 80 중량% 이하, 바람직하게는 65 중량% 이하, 특히 50 중량% 이하의 물을 함유할 수 있다.
수성 액체는 pH 값이 8,0 이상, 바람직하게는 8,5 이상, 더욱 바람직하게는 9,0 이상, 더욱더 바람직하게는 9,5 이상, 특히 10,0 이상, 더욱더 특히 11,0 이상일 수 있다. 수성 액체는 pH 값이 14,0 이하, 바람직하게는 13,0 이하, 특히 12,0 이하일 수 있다. 수성 액체는 pH 값이 8,0 ~ 14,0, 바람직하게는 8,0 ~ 13,0, 특히 8,5 ~ 12,5 일 수 있다.
수성 액체는 보조제, 예컨대 아래 열거된 것들을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 수성 액체는 보조제 예컨대 동결방지제 (예를 들어 글리세린), 소포제 (예를 들어 실리콘), 비산방지제, 결정화 저해제 (예를 들어 폴리아크릴산의 염), 또는 결합제를 포함한다. 수성 액체는 15 중량% 이하, 바람직하게는 10 중량% 이하, 특히 5 중량% 이하의 보조제를 포함할 수 있다.
바람직한 양태에서 수성 액체는 200 g/ℓ 이상의 염기 및 임의로 추가의 염기 (예컨대 HCO3 - 의 알칼리 염 및 임의로 CO3 2- 의 알칼리 염), 15 중량% 이하의 보조제 (예를 들어 비산방지제 및 결정화 저해제 (예를 들어 폴리아크릴산의 염)) 를 함유하고, pH 값이 8,0 이상이다.
바람직한 양태에서 수성 액체는 250 g/ℓ 이상의 염기 및 임의로 추가의 염기 (예컨대 HCO3 - 의 알칼리 염 및 임의로 CO3 2- 의 알칼리 염), 10 중량% 이하의 보조제 (예를 들어 비산방지제 및 결정화 저해제 (예를 들어 폴리아크릴산의 염)) 를 함유하고, pH 값이 8,5 이상이다.
또다른 양태에서 탱크 믹스 아쥬반트는, 50 중량% 이상, 바람직하게는 80 중량% 이상, 특히 90 중량% 이상의 염기 및 임의로 추가의 염기를 함유하는, 미립자 고체 (예를 들어 20 ℃ 에서) 형태로 존재한다.
미립자 고체는 입자 크기 D90 가 100 ㎜ 이하, 바람직하게는 10 ㎜ 이하, 특히 5 ㎜ 이하일 수 있다. 입자 크기는 체질 (sieving) 로 확인될 수 있다.
미립자 고체는 1 중량% 미만의 분진을 함유할 수 있다. 분진은 전형적으로는 입자 크기가 50 ㎛ 미만인 입자를 의미한다.
미립자 고체는 물에 (예를 들어 탱크 믹스에) 0,5 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 이상, 특히 20 중량% 이상의 양으로 용해될 수 있다.
미립자 고체는 pH 값 (물 중 10 중량%) 이 8,0 이상, 바람직하게는 8,5 이상, 더욱 바람직하게는 9,0 이상, 더욱더 바람직하게는 9,5 이상, 특히 10,0 이상, 더욱더 특히 11,0 이상일 수 있다.
미립자 고체는 보조제, 예컨대 아래 열거된 것들을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 미립자 고체는 보조제 예컨대 소포제 (예를 들어 실리콘), 결합제, 비산방지제, 결정화 저해제 (예를 들어 폴리아크릴산의 염), 또는 분리제 (separating agent) 를 포함한다. 미립자 고체는 15 중량% 이하, 바람직하게는 10 중량% 이하, 특히 5 중량% 이하의 보조제를 포함할 수 있다.
적합한 분리제는 카올리나이트, 알루미늄 실리케이트, 알루미늄 히드록시드, 칼슘 카르보네이트, 마그네슘 카르보네이트이다. 미립자 고체는 5 중량% 이하, 바람직하게는 2 중량% 이하의 분리제를 함유할 수 있다.
바람직한 양태에서 미립자 고체는 80 중량% 이상의 염기 (예컨대 CO3 2- 의 알칼리 염 및/또는 HCO3 - 의 알칼리 염), 10 중량% 이하 보조제 (예를 들어 분리제) 를 함유하고, 입자 크기 D90 가 10 ㎜ 이하이다.
더욱 바람직한 양태에서 미립자 고체는 90 중량% 이상의 염기 및 임의로 추가의 염기 (예컨대 HCO3 - 의 알칼리 염 및 임의로 CO3 2- 의 알칼리 염), 5 중량% 이하 보조제 (예를 들어 분리제 및 결정화 저해제 (예를 들어 폴리아크릴산의 염)) 를 함유하고, 입자 크기 D90 가 10 ㎜ 이하이다.
본 발명은 다양한 이점을 제공한다: 다른 작물 (예를 들어 쌍떡잎식물 작물) 이 성장하는 인근 지역에서 원치 않는 식물독성 손상의 비율이 매우 낮다. 디캄바의 증기압이 감소된다. 활성물질, 예컨대 디캄바의 바람 비산 (wind drift) 이 감소된다. 조성물이 산업적으로 입수가능한 성분들로부터 제조하기 용이하다; 방제물질의 방제 효과가 증가된다; 탱크 믹스 아쥬반트의 취급 및 적용이 용이하고 안전하다; 방제물질 (예를 들어 옥신 제초제) 의 휘발성이 감소된다; 다가 양이온 예컨대 Ca2+ 또는 Mg 2+ 에 민감성인 방제물질 (예를 들어 글리포세이트) 의 효능이 보존된다; 본 발명은 작물에 매우 안전하다; 모노- 또는 디아민 양이온을 포함하는 음이온 방제물질 (예를 들어 이소프로필아민 글리포세이트, 디메틸아민 글리포세이트, 암모늄 글리포세이트) 을 첨가한 후에도 방제물질 (예를 들어 옥신 제초제) 의 휘발성이 보존되거나 심지어는 감소된다.
실시예
계면활성제 A: 비이온성 C8/10 알킬폴리글리코시드 (약 70 중량% 활성물질 함량 및 30 중량% 물), 점성 액체, 수용성, HLB 13-14.
계면활성제 B: 비이온성, 분지형, 에톡시화 알킬아민, 수용성.
첨가제 A: 수용성 나트륨 폴리아크릴산의 염, 몰질량 7-10 kDa, K-값 약 25-30, 수용액 (45 중량%).
비산방지제 A: Termix® 5910, Huntsman 으로부터 상업적으로 입수가능, 25 ℃ 에서 액체, 25 ℃ 에서의 밀도 0,99 g/㎖; 유동점 -28 ℃, pH 6-8 (물 중 1%), 점도 207 mPas (20 ℃).
Clarity®: 2-(-아미노에톡시)에탄올의 디캄바 염의 농약 제형 (수용성 농축물 SL, 480 g/ℓ, BASF Cooperation 으로부터 상업적으로 입수가능).
Banvel®: 디메틸아민의 디캄바 염의 농약 제형 (수용성 농축물 SL, 48,2 중량%, BASF Cooperation 으로부터 상업적으로 입수가능).
Touchdown® HiTech: 글리포세이트 칼륨 염의 농약 제형 (수용성 농축물 SL, 500 g/ℓ, Syngenta 로부터 상업적으로 입수가능).
실시예 1 - 염기를 함유하는 액체 탱크 믹스 아쥬반트의 제조
a) 400 g K2CO3 및 40 g KHCO3 를 실온에서 물에 용해시키고, 부피 1,0 ℓ 까지 물로 채웠다. 수성 용액은 pH 가 11 이었다.
b) 250 g K2CO3, 25 g KHCO3, 25 g 계면활성제 B 및 150 g 계면활성제 A 를 실온에서 물에 용해시키고, 부피 1,0 ℓ 까지 물로 채웠다. 수성 용액은 pH 가 11 이었다.
c) 30 g K2CO3, 180 g KHCO3, 10 g 첨가제 A 를 실온에서 물에 용해시키고, 부피 1,0 ℓ 까지 물로 채웠다.
d) 330 g K2CO3 및 10 g 첨가제 A 를 실온에서 물에 용해시키고, 부피 1,0 ℓ 까지 물로 채웠다.
실시예 2 - 염기를 함유하는 과립 탱크 믹스 아쥬반트의 제조
900 g K2CO3 및 100 g KHCO3 의 혼합물을 유동층 제립기에 제공했다. 카올린의 10 중량% 수성 현탁액 100 ㎖ 를 유동층 위로 분무했다. 물을 뜨거운 공기 (100 ℃) 스트림으로 동시에 제거했다. 체질 후 입자 크기 D90 가 10 ㎜ 미만인 건조된 미립자 생성물이 수득되었다.
실시예 3 - 염기를 함유하는 미립자 탱크 믹스 아쥬반트의 제조
900 g K2CO3 및 100 g KHCO3 를 믹싱 플랜트에서 건조 혼합했다. 체질 후 입자 크기 D90 가 10 ㎜ 미만인 균일 혼합물이 수득되었다.
실시예 4 - 탱크 믹스의 제조
20 ℃ 에서 교반하면서 상업적 SL 제형 (Clarity®, Banvel® 또는 Touchdown® Hitech), 물, 및 실시예 1, 2, 또는 3 의 탱크 믹스 아쥬반트를 혼합함으로써 분무가능한 탱크 믹스를 제조한다. 탱크 믹스 중 방제물질의 농도는 각각 1, 5, 또는 15 g/ℓ 이고, 용해된 염기의 농도는 각각 3, 30 또는 50 g/ℓ 이다.
실시예 5 - 생물학적 평가
그린하우스 시험을 위해, 옥수수 (품종 Amadeo) 및 케노포디움 알붐을 로움질 모래 토양 (loamy sandy soil) 에 깊이 1-2 cm 에 파종 또는 심었다. 식물이 성장 높이 10 ~ 25 cm 에 도달했을 때 (파종한 지 약 10 ~ 21 일 후), 분무 혼합물을 분무 캐빈 내의 식물에 살포했다.
3 ~ 4 주 지속된 실험 기간 중 온도는 18-35℃ 였다. 이 기간 동안, 실험 식물에게 최적으로 급수했고, 급수에 사용한 물을 통해 영양소를 공급했다.
처리된 식물에게 처리되지 않은 대조군 식물과 비교하여 점수를 부여함으로써 제초 활성을 평가했다 (표 1 및 2). 평가 스케일은 0% ~ 100% 활성이다. 100% 활성은 적어도 지면 위에 있는 식물 부위의 완전한 사망을 의미한다. 반대로, 0% 활성은 처리된 식물 및 처리되지 않은 식물 사이에 차이가 없었음을 의미한다.
사용된 물은 경도가 25˚dH 인 경수였다. 탱크 믹스 ("믹스 A") 를 적용 부피 100 ℓ/ha 및 적용량 125 g/ha 칼륨 글리포세이트, 62,5 g/ha 나트륨 디캄바, 300 g/ha Genamin® T150 (탈로우 지방 아민 에톡실레이트 (15 EO)), 300 g/ℓ Preference® (알킬페놀 에톡실레이트, 콩 지방산의 나트륨 염, 이소프로필 알코올) 및 임의로 1000 g/ha K2CO3 ("믹스 A + K2CO3") 으로 적용했다. 결과가 표 1 에 요약되어 있다.
표 1: 다양한 처리 후 일수 ("DAT": Days After Treatment) 후 활성 [%]
Figure pct00004
실시예 6 - 휘발성
대기압에서 24 h 후에 70 ℃ 에서 HLPL 에 의해 물질의 손실을 분석함으로써 휘발성을 확인했다. 수성 탱크 믹스 (300 ℓ/ha) 의 샘플을 규정된 면적 (원하는 필드 적용량, 예컨대 500 g/ha 방제물질에 상응함) 의 페트리 접시에 놓았다. 손실이 표 2 에 요약되어 있다.
표 2: 디캄바의 손실, 적용량 500 g/ha 디캄바
Figure pct00005
실시예 7 - 휘발성
휘발성을 실시예 6 에서와 같이 확인했고, 손실이 표 3 에 요약되어 있다. 적용량은 500 g/ha 디캄바 (자유 산), 1000 g/ha 칼륨 글리포세이트, 300 g/ha Genamin® T050 ("Ad2", 300 g/ha Preference® ("Ad3") 및 임의로 250, 500 또는 1000 g/ha K2CO3 였다. 탈염수 (경도 <1˚dH) 를 사용하여 샘플을 제조했다. 디캄바 BAPMA 는 디캄바의 비스(3-아미노프로필)메틸아민 염을 언급한다.
표 3: 디캄바의 손실
Figure pct00006
실시예 8 - 제형의 제조
600 g 물 중 100 g 글리포세이트 (자유 산) 의 현탁액을 교반하면서 3 mol 당량의 칼륨 히드록시드와 혼합했다. 50 g 디캄바-칼륨, 20 g 칼륨 하이드로젠카르보네이트 및 60 g 칼륨 카르보네이트를 첨가하고, 부피를 1,0 ℓ 까지 물로 채웠다. SL 타입의 액체 용액이 수득되었다.
실시예 9 - 제형의 제조
600 g 물 중 100 g 글리포세이트 (자유 산) 의 현탁액을 교반하면서 3 mol 당량의 칼륨 히드록시드와 혼합했다. 50 g 디캄바-칼륨, 20 g 칼륨 하이드로젠카르보네이트, 60 g 칼륨 카르보네이트, 및 5 g 첨가제 A 를 첨가하고, 부피를 1,0 ℓ 까지 물로 채웠다. SL 타입의 액체 용액이 수득되었다.
실시예 10 - 탱크 믹스의 제조
2,0 ℓ Touchdown® Hitech 및 500 g 디캄바 칼륨을 50 ℓ 물 (경도 10˚dH) 과 함께 교반했다. 4,0 ℓ 의 실시예 1 d) 로부터의 탱크 믹스 아쥬반트를 첨가하고, 최종 부피 100 ℓ 까지 물로 채웠다.

Claims (19)

  1. 방제물질 (pesticide) 및 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염으로부터 선택되는 염기를 포함하는, pH 값이 7,0 이상인 액체 수성 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 카르보네이트의 알칼리 염으로부터 선택되는 추가의 염기를 포함하는 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염과 카르보네이트의 알칼리 염의 중량비가 1:20 ~ 20:1 인 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 5 중량% 이상의 하이드로젠카르보네이트를 함유하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 10 중량% 이상의 방제물질을 용해된 형태로 함유하는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 방제물질이 디캄바의 알칼리 금속 염 및 글리포세이트의 알칼리 금속 염을 포함하는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 알콕실레이트로부터 선택되는 아쥬반트를 함유하는 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서, 알콕실레이트가 알콕시화 알킬아민을 포함하는 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 우레아 및 글리세린으로부터 선택되는 습윤제를 함유하는 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리아크릴산 및 그의 염으로부터 선택되는 결정화 저해제를 함유하는 조성물.
  11. 방제물질과 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염으로부터 선택되는 염기를 접촉시키는 단계를 포함하는, 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 정의된 조성물의 제조 방법.
  12. 제 11 항에 있어서, 방제물질, 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염, 및 카르보네이트의 알칼리 염을 접촉시키는 단계를 포함하는 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염과 카르보네이트의 알칼리 염의 중량비가 1:20 ~ 20:1 인 방법.
  14. 제 11 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 하이드로젠카르보네이트의 알칼리 염이 조성물의 총량을 기준으로 1 중량% 이상의 양으로 첨가되는 방법.
  15. 디캄바의 알칼리 금속 염, 글리포세이트의 알칼리 금속 염, 및 염기를 포함하는, pH 값이 8,0 초과인 액체 수성 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, 염기가 무기 염기로부터 선택되는 조성물.
  17. 해충 및/또는 식물병원균이 성장하고 있거나 성장할 수 있는 식물, 종자, 토양 또는 식물의 서식지, 상기 해충 및/또는 식물병원균에 의한 공격 또는 침입으로부터 보호될 식물, 종자 또는 토양을 유효량의 제 1 항 내지 제 10 항 또는 제 15 항 또는 제 16 항 중 어느 한 항에 따른 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 해충 및/또는 식물병원균의 방제 방법.
  18. 제초 유효량의 제 1 항 내지 제 10 항 또는 제 15 항 또는 제 16 항 중 어느 한 항에 따른 조성물이 식물, 식물의 서식지 또는 상기 식물의 종자에 작용하도록 하는 단계를 포함하는, 원하지 않는 식생의 제어 방법.
  19. 제 18 항에 있어서, 식물이, 적어도 옥신에 내성인, 유전자 변형 작물인 방법.
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