CN101422148A - 用外源化学品处理植物的组合物和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用外源化学品处理植物的组合物和方法。具体地,公开了一种施用于植物的组合物,它包含一种外源化学品(例如,芽后除草剂)、一种含水稀释液和两亲第一赋形剂物质。第一赋形剂物质与外源化学品的重量比是在大约1∶3至大约1∶100之间。含水组合物在蜡层上形成各向异性附聚物,且各向异性附聚物的存在可以通过本文中所描述的试验检测。本发明的组合物,当施用于植物时,与含有表面活性剂但不形成各向异性附聚物的另外相似的组合物相比,提供每单位量的外源化学品的提高的生物活性。不受理论束缚,目前相信,此增强的生物活性是由于形成或增大了通过植物上表皮蜡的亲水通道的结果。

Description

用外源化学品处理植物的组合物和方法
本申请是申请日为1997年10月24日的中国专利申请97181038.9“用外源化学品处理植物的组合物和方法”的分案申请。
技术领域
本发明涉及用外源化学品处理植物的组合物和方法。具体地,公开了一种施用于植物的组合物,它包含一种外源化学品(例如,芽后除草剂)、一种含水稀释液和两亲第一赋形剂物质。
背景技术
本发明涉及用于提高处理植物中用的外源化学品的效力的制剂和方法。本文中所定义的外源化学品是任一种化学物质,不论它是天然的或是合成衍生的,它(a)具有生物活性或能够在植物中释放一种具有生长活性的离子、部分或衍生物,和(b)将化学物质或其生长活性离子、部分或衍生物施用于植物,达到进入植物活体细胞或组织,在植物本身或病原体、寄生物或存在于植物体内或外表上的取食有机体上诱导出刺激、抑制、调节、治疗、毒性或致死反应的目的和结果。外源化学物质的实例包括,但不限于,化学农药(如除草剂、杀藻剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂、杀虫剂、杀蚜剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀软体动物药剂等)、植物生长调节剂、肥料和养料、杀配子剂、脱叶剂、干燥剂及其混合物等。
外源化学品,包括叶面施用除草剂,常常是用表面活性剂配制,这样,当加入水时,所得的喷雾组合物更容易且有效地保持在植物的叶面上(例如,叶片或其它光合成器官)。表面活性剂也可以带在其它优点,包括改善喷雾液滴与蜡质叶片表面的接触,和有时,改善附着上的外源化学品进行叶片的内部的渗透作用。通过这些和或许其它作用,早就知道,当表面活性剂加入或包括在除草组合物或其它外源化学品时,增加它们的生物效果。因此,例如,除草剂草甘膦(N-膦酰基甲基甘氨酸)已用表面活性剂如包括聚氧化烯烷基胺的聚氧化烯型表面活性剂以及其它表面活性剂配制。以商标名
Figure A200810108455D00061
在市场上出售的草甘膦除草剂的商业制剂已用以这样的聚氧化烯烷基胺,特别是聚乙氧基化牛脂胺为基础的表面活性剂组合物配制,这种表面活性剂组合物称作MON 0818。表面活性剂通常与草甘膦或其它外源化学品组合,或者是在商业浓缩物(下文称作“其制剂”)中,或者在大田使用前,由分别的组合物(一种包含外源化学品(例如草甘膦)和另一种包含表面活性剂)制备的稀释的混合物(桶混物)中。
过去已试验过外源化学品与表面活性剂或其它辅助剂的各种组合。在一些情况下,加入特定的表面活性剂,在外源化学品对植物的作用上,不产生均一的积极或负面变化(例如,一种在某杂草上可提高特定除草剂的活性的表面活性剂,或许会干扰或拮抗在另一杂草种类上的除草效力。
一些表面活性剂趋向于在水溶液中非常快的降解。结果,表现此性能的表面活性剂只可以有效地用在桶混物(即,与其它成分的溶液或分散液于喷雾前不久在桶中混合),而不是在第一种情况下共配制成带有其它成分的含水组合物。此稳定性的缺乏,或贮存寿命短,妨碍了某些表面活性剂在一些外源化学制剂中的使用。
其它表面活性剂,虽然化学上稳定,但与某此外源化学品,物理上不配伍,特别是在浓缩的共制剂中。例如,大多数种类的非离子表面活性剂,包括聚氧乙烯烷基醚表面活性剂,不容忍高离子浓度的溶液,例如,在草甘膦盐的浓缩的含水溶液中。物理上不配伍也可以导致贮存寿命不充分。其它可以由这些不配伍性产生的问题包括形成的聚集体大到干扰了商业操作与施用,例如,阻塞喷嘴。
另一在过去观察到的问题是,环境条件对外源化学品组合物吸收入植物叶子的影响。例如,温度、相对湿度、有无阳光和意欲处理的植物的健康状况这样的条件,可以影响除草剂吸收入植物中。结果是,在二种不同的状态下喷雾完全相同的除草组合物,可以产生受喷植物的不同的除草控制效果。
上述可变性的结果是,通常施用比在此状态下可能的实际需要更高的每单位面积除草剂剂量,以获取对所不需要的植物的充分控制。因为相似的原因,其它叶面施用的外源化学品一般也施用明显比所应用的特定状态下希望生物效果的需要量高的剂量,以应付叶面吸收效果中存在的天然可变性。因此需要一种外源化学品的组合物,它通过更有效地吸收入植物叶子中,从而降低使用剂量。
许多外源化学品在商业上包装成含有明显水量的液体浓缩物。包装好的浓缩运送到分销商或零售商手中。最后包装好的浓缩物送到终使用者的手中,他根据包装上的标签介绍,通过加入水,再将浓缩物稀释。由此制备出的稀释组合物之后喷雾到植物上。
这些包装好的浓缩物的一大部分费用是浓缩物由产地运送到购买的终使用者的位置。任一种含有相对低量水且因此有更多的外源化学的浓缩制剂可以降低单位量的外源化学品的费用。然而,生产商增加外源化学品在浓缩物中的载量上的一项重要限制是制剂的稳定性。随着各成分的一些组合,将出现的限制是,任何再进一步地降低浓缩物中水的含量将会造成变得不稳定(例如,分成具体的层),而这将使之在商业上不能接受。
因此,需要一种改进的外源化学品(特别是除草剂)制剂,它应是稳定、有效、对环境条件敏感性低且可允许使用降低量的外源化学品,以获得在植物体内或在植物上的所需生物效果。含有比现有技术浓缩物更少水和更多的外源化学品的稳定的液体浓缩制剂。同样也是需要的。
发明内容
本发明涉及一种新颖的其中外源化学品施用于植物,产生所需的生物反应的方法和组合物。
本发明的一项具体方案是将外源化学品施用于植物,该方法包括如下步骤(a)将植物的叶子与生物有效量的外源化学品接触,和(b)将相同的叶子与包含两亲第一赋形剂物质的含水组合物接触。所述的第一赋形剂物质与外源化学品的重量/重量比在大约1:3和大约1:100之间。再者,如下文所阐述的,含水组合物形成在蜡层内或上各向异性聚集体。本文中的“接触”一词是指将物质与组合物放置在叶子上。“两亲”一词是指在相同的分子中具有至少一极性亲水性的水溶性首基和至少一不溶于水的疏水有机尾基。
在此方法中,步骤(b)可以与步骤(a)同时进行,或者在步骤(a)前或后大约96小时内发生。在其中二步骤同时进行的方法的实施方案中,外源化学品和含水组合物可以分别施用到植物上,例如用二个直接对着相同叶子的喷嘴,或外源化学品可以含在含水组合物中,例如含在桶混物或共制剂中。
在蜡层内或上的各向异性聚集体的形成用随后详细描述于本文中的试验来确定。通常,当应用于包含外源化学品的组合物时,则该试验包含如下步骤:(1)提供涂有一层薄且均匀蜡的显微镜载玻片,这样,当用传送的偏振光照明并通过显微镜检查时,此载玻片上的蜡层展现出一暗区,(2)制备一意欲试验的组合物的水溶液或分散液的样品,如果需要将之稀释或浓缩,使外源化学品的浓度为组合物重量的大约15%至大约20%,(3)把涂蜡的载玻片放置在显微镜载物台上,让传送的偏振光通过载玻片,(4)将一滴样品放在载玻片的蜡上,形成检验载玻片,(5)保持化验载玻片在大致室温下大约5至大约20分钟,和(6)当传送的偏振光在载玻片上的液滴位置显示出双折射时在此阶段最后测定。在5-20分钟时双折射表示在蜡层内或上存在各向异性聚集体,而在此时间内无双折射表示不存在本文所定义的各向异性聚集体。
当应用于一或多种赋形剂物质的含水组合物时,试验本身不含有外源化学品,但却有意要将之与外源化学品一起施用于植物的叶子,此试验与上文刚描述过的一样,但除了在步骤(2)中,将组合物稀释或浓缩,这样第一赋形剂物质的浓度为大约按重量计5%至7%。
本文中所用的“赋形剂物质”一词是任一种除外源化学品和水之外的加入组合物中的物质。“赋形剂物质”包括惰性成分,但用在本发明中的赋形剂物质也可以是有生物活性的。
本发明的另一实施方案是一种植物处理组合物,它包含(a)一种外源化学品,和(b)两亲第一赋形剂物质。如上所述,所述的第一赋形剂物质与外源化学品间的重量/重量比是在大约1∶3至大约1∶100之间,且在水存在下,所述组合物形成在蜡层内或中的各向异性聚集体。此组合物可以用于处理植物的方法,该方法中植物的叶子与生物有效量的如上所描述的组合物和另包含含水稀释液接触。
多种多样的外源化学品可以用在本发明组合物和方法中。优选的一类是叶面用外源化学品,即,通常芽后施用于植物叶子的外源化学品。叶面施用外源化学品的优选亚类是那些水溶性的。本文中的“水溶性”是指在蒸馏水中在25℃下溶解度大于按重量计大约1%。特别优选的水溶性外源化学品是具有阴离子和阳离子部分的盐。在本发明的一项实施方案中,阴离子或阳离子部分至少之一是生物活性的且具有小于大约300的分子量。这些其中阳离子部分是生物活性的外源化学品的具体实例是百草枯、敌草快和矮壮素。更通常的是,阴离子部分具有生物活性。
另一优选亚类的外源化学品是在植物体上表现为内吸生物活性的那些。在这一亚类中,特别优选的一组外源化学品是N-膦酰基甲基甘氨酸及其除草衍生物。N-膦酰基甲基甘氨酸通常称其通用名草甘膦,可以以其酸形式,但它更优选以盐形式使用。任一种草甘膦的水溶性盐可以用在本发明实践中。一些优选的盐包括钠、钾、铵、单-、二-、三-和四-C1-4-烷基铵、单-、二-和三-C1-4-烷醇铵、单、二-和三-C1-4-烷基锍和氧化锍盐。特别优选的是草甘膦的铵、单异丙铵和三甲基锍盐。在某些情况下也可以使用盐的混合物。
如上所描述的包含外源化学品和第一赋形剂物质的本发明组合物可以具有许多不同的物理形式。例如,组合物可以再包含有效的量的水,以使组合物成为可直接施用于植物叶子的含水稀释组合物。这样一种组合物典型的是含有按重量计大约0.02%至大约2%的外源化学品,但对于一些目的,可以含有至多达大约按重量计10%,甚至更多的外源化学品。
另外,组合物可以是一种包含量为按重量计大约10至大约90%的外源化学品的贮存稳定的浓缩组合物。本文中的“贮存稳定”是指在室温下贮存一段时间时,时间长短取决于特定的环境,不表现出相分离。这种贮存稳定组合物可以是,例如,(1)固体组合物,它包含量为按重量计大约30%至大约90%的外源化学品,如水溶性或水分散性颗粒剂,或(2)一种还包含有液体稀释剂的组合物,其中该组合物包含量为按重量计大约10至大约60%的外源化学物质。在此后一种实施方案中,特别优选的外源化学物质是水溶性的且以按组合物重量计大约15至大约45%的量存在于此组合物的含水相中。特别地,这样的组合物可以是例如具有油相的水溶液浓缩物或乳液。如果它是乳剂,它可以更特别是,例如,水包油乳剂,油包水乳剂,或水包油包水多相乳剂。在一特定的本发明实施方案中,固体或含水组合物还包含固体无机颗粒状胶态物料。
如上所描述的,本发明的一实施方案是具有形成在蜡层内或上的各异向性聚集体性能的可喷雾组合物。此组合物包含外源化学品、含水稀释液、和两亲第一赋形剂物质。在此可喷雾组合物中,第一赋形剂物质与外源化学品的重量/重量比在大约1∶3至大约1∶100之间。喷雾组合物与本发明的此实施方案一致,即使蜡层内或上的各向异性聚集体的形成只随通过水挥发而在蜡质层上组合物的浓缩出现。“喷雾组合物”一词在本文中有时是指可喷雾组合物。
在本发明的相关实施方案中,当稀释时,浓缩组合物提供分散或溶解于水形式的刚描述过的可喷雾组合物。此浓缩组合物含有降低量的含水稀释液,或在特定的实施方案中,是一种具有低于按重量计大约5%水的干组合物。典型的是,本发明组合物含有至少按重量计大约10%的外源化学品,优选至少大约15%。
另一实施方案是组合物本身不含外源化学品,但意欲将之与施用外源化学品的载体一起或作为载体施用于植物。此组合物包含上面描述的第一赋形剂物质。这种组合物可以是可喷雾的,在此情况下,它也可以包含含水稀释剂,或它可以是浓缩物,需要稀释、分散或溶解于水中,提供一种可喷雾组合物。因此,本发明的此实施方案可以提供单独的产品,根据需要用水适当地稀释,与外源化学品同时,或在外源化学品施用前或后施用于植物。
在所有的实施方案中,可以认为第一赋表物质在水溶液或分散液中形成超分子聚集体。具体地说,可以认为本发明的含水组合物在含水溶液或分散液中形成聚集体,它们中的大多数不是简单的胶束。“大多数”是指多于按重量计50%的存在的第一赋形剂物质是复合聚集体形式,而不是简单的胶束,例如,是双层或多层结构。优选的是,多于按重量计75%是复合聚集体形式而非简单的胶束。
两亲物质是否形成这样的聚集体取决于其分子结构。分子结构对两亲分子的超分子自我系集作用(参见,例如J.N.Israelachvili,D.J.Mitchell和B.W.Ninham,Faraday Transactions II,Volume 72,1525-1568(1976)和许多后来的文章和专题文章中)是已熟知和了解的。一种重要的方面是“临界紧束参数”(P),它在文献中由下列公式定义:
P=V/1A
其中V是分子的疏水尾体积,1是疏水尾的有效长度,且A是由亲水首基占据的面积。这些尺度可以由文献中描述和业已对许多两亲化合物公开的物理测定量来计算。
可以认为,作为本文的第一赋形剂物质的两亲物质具有大于1/3的临界紧束参数。此第一赋形剂物质在水溶液或分散液中形成聚集物,它优选具有至少一个尺寸大于第一赋形剂物质分子长度的两倍。
在本发明的一实施方案中,含水组合物包含第一赋形剂的超分子聚集体,它具有至少20nm的平均直径,优选是至少30nm。
这些超分子聚集体可以有许多形式。在一优选的实施方案中,第一赋形剂物质是形成囊泡的两亲物质,如形成囊泡的类脂,和当此物质分散于水中,大多数(多于按重量计50%,优选多于按重量计75%)的第一赋形剂物质是以囊泡或脂质体存在。在另一优选的实施方案中,第一赋形物质是以双层或多层状结构存在,它们不能看成是囊泡或脂质体。本发明的组合物还可以包括,但不限于,胶态体系或微胶囊,胶态体系如乳液(油包水、水包油或多相,例如水包油包水)、泡沫、微乳液、或微粒或超微粒的悬浮液或分散液。本发明组合物可以包括多于一种类型的聚集体或胶态体系;实例包括分散于微乳液中的脂质体或泡,和具有乳液和悬浮液二者的特点的组合物,例如悬乳液。本发明组合物还包含任一种制剂(它可以含有或不含明显量的水),只要它满足本文中规定的其它要求,且在用含水介质稀释时形成这样的胶态体系和/或包括囊泡、脂质体、双层或多层状结构即可。
第一赋形剂物质与外源化学品的重量比是在大约1∶3至大约1∶10之间。我们意外地发现,高水平的生物效果,特别是草甘膦组合物的除草效果,表现在这样低的赋形剂物质与外源化学品比率下。更高比率也有效,但在大多数情况下不经济,且增加对外源化学品效果产生拮抗的危险。
包括脂质体形成赋形剂物质的现有技术外源化学品组合物一般所含有的脂质体形成赋形剂物质的百分率比外源化学品的高。相反,在本发明组合物中,赋形剂物质的含量比外源化学品的低,且在一些情况下低不少。这使得本发明组合物比上述现有技术组合物便宜得多。出人意外的是,当使用本发明,通过添加相对少量的这种赋形剂物质,可以实现观察到增强生物活性。
在本发明的一实施方案中,第一赋形剂物质是形成脂质体的物质,该物质包括两亲化合物或这些化合物的混合物。这些化合物具有二个疏水部分,每一部分均为大约8至大约22个碳原子的饱和烷基或酰基链。这些具有二个带有大约8至22个碳原子取代基的疏水部分的两亲化合物或这些化合物的混合物构成存在于脂质体形成物质中所有具有二个疏水部分的两亲化合物重量的40%至100%。优选的是脂质体形成物质具有包含阳离子基团的亲水首基。更优选的是,阳离子基团是胺或铵基。
在本发明的优选实施方案中,第一赋形剂物质包括脂质体形成化合物,其具有疏水部分,该疏水部分包含二个饱和或不饱和烃基R1和R2,这二烃基各具有大约7至大约21个碳原子。许多这类脂质体形成化合物的小类是已知的。
一小类具有下式
N+(CH2R1)(CH2R2)(R3)(R4)Z-                       I
其中R3和R4独立地是氢、C1-4烷基或C1-4羟基烷基和Z是适合的阴离子。
第二小类具有下式
N+(R5)(R6)(R7)CH2CH(OCH2R1)CH2(OCH2R2)Z-          II
其中R5、R6和R7独立地是氢、C1-4烷基或C1-4羟基烷基和Z是适合的阴离子。
第三小类具有下式
N+(R5)(R6)(R7)CH2CH(OCOR1)CH2(OCOR2)z-            III
其中R5、R6和R7和Z如上定义。
第四小类具有下式
N+(R5)(R6)(R7)CH2CH2-PO4 --CH2CH(OCOR1)CH2(OCOR2)   IV
其中R5、R6和R7如上定义。
式I-IV化合物将具有pH为4的指定的化学式且也可以是具有其它pH的相同的化学式。然而,应当理解,本发明组合物不限于在pH为4时使用。
R1和R2优选独立地是各具有大约7至21个碳原子的饱和直链烷基。适合的可农用的阴离子Z的实例包括氢氧根、氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根、磷酸根或乙酸根。
在所有的上述脂质体形成物质的小类中,亲水部分包含阳离子基团,特别是胺或铵基团。化合物作为一整体,在一些情况下是阳离子型的(如在I、II或III的情况下)和在一些情况下是中性的(如在IV的情况下)。当胺基团是季型时,其具有独立于pH的阳离子基团行为。当胺基团是仲或叔型时,当质子化时,即在酸介质中,例如在pH为4时,它行为如阳离子基团。
在优选的实施方案中,第一赋形剂物质是选自二-C8-22-链烷酰基磷脂酰胆碱和二-C8-22-链烷酰基磷脂酰乙醇胺的膦脂。在特别优选的实施方案中,第一赋形剂物质是磷脂酰胆碱的二棕榈酰基或二硬脂酰基酯或其混合物。
其它小类的具有二个各包含C7-21-烃基疏水链的脂质体形成物质也可以在本发明组合物中用作第一赋形剂物质。而在疏水部分具有阳离子基团的物质是优选的,如果需要,可以使用非离子或阴离子物质。
在本发明的另一实施方案中,第一赋形剂物质是两亲季胺化合物或这样的化合物的混合物。此季铵化合物的疏水部分是具有大约6至大约22个碳原子的饱和烷基或卤代烷基。在此实施方案中,第一赋形剂物质不需要是脂质体形成物质,但可以认为如上所述在含水溶液或分散液中形成聚集体。
优选的在本发明组合物中用作第一赋形剂物质的季铵化合物(不是那些是脂质体形成和具有二个烃基链的化合物)具有下式
R8-Wa-X-Yb-(CH2)n-N+(R9)(R10)(R11)T-         V
其中R8代表疏水部分,且是具有大约6至大约22个碳原子的烃基或卤代烷基,W和Y独立地是O或NH,a和b独立地是0或1,但至少a和b之一是1,X是CO、SO或SO2,n是2至4,R9、R10和R11独立地是C1-4烷基,和T是适合的阴离子。在一具体的实施方案中,R8是具有大约12至大约18个碳原子的烃基。R8也可以是氟代的。在一特定的实施方案中,R8是全氟代的,且优选具有大约6至12个碳原子。适合的阴离子T包括氢氧根、氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根、磷酸根和乙酸根。在一特别优选的实施方案中,R8是具有大约6至大约12个碳原子的饱和全氟烷基,X是CO或SO2,Y是NH,a是0,b是1,n是3,R9、R10和R11是甲基,且T选自氯、溴和碘离子。
在本发明的另一实施方案中,第一赋形剂物质是具有下式的烷基醚表面活性剂或这些表面活性剂的混合物
R12-O-(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)m-R13          VI
其中R12是具有大约16至大约22个碳原子的烷基或链烯基,n是大约10至大约100的平均数,m是0至大约5的平均数,且R13是氢或C1-4-烷基。优选的是R12是饱和直链烷基,R13是氢,m是0且n是大约10至大约40,更优选的是大约20至大约40。更优选的是,烷基醚表面活性剂是聚氧乙烯鲸蜡基或硬脂基醚或其具有20-40摩尔环氧乙烷(EO)的混合物。用在本文中的术语“烷基醚”应理解为包括链烯基醚表面活性剂。
本发明组合物可以任选还包含具有至少一个疏水部分的第二赋形剂物质,其中如果第二赋形剂物质具有一个疏水部分,该疏水部分是具有大约6至大约22个碳原子的烃基或卤代烷基,且其中如果第二赋形剂物质具有多个疏水部分时,每一这样的疏水部分是具有多于2个碳原子的烃基或卤代烷基,所述的多个疏水部分具有总数为大约12至大约40个碳原子。第二赋形物质,如果存在,本身形成或本身并不形成如上所述的超分子聚集体。在本发明的其中第一赋形剂物质是式I、II、III或IV的脂质体形成物质的特定实施方案中,第二赋形剂物质存在且是季铵化合物或这些化合物的混合物。在此实施方案中用作第二赋形剂物质优选的季铵化合物是上述式V化合物。
在另一其中第一赋形剂物质是上面的式I、II、III或IV脂质体形成物质的具体实施方案中,存在第二赋形剂物质且是下式的化合物或化合物混合物
R14-CO-A-R15                   VII
其中R14是具有大约5至大约21个碳原子的烃基,R15是具有1至大约14碳原子的烃基,R14和R15中的碳原子总数是大约11至大约27,且A是O或NH。
R14优选具有大约11至大约21个碳原子,R15优选具有1至大约6个碳原子,且A优选是O。更优选的是,第二赋形剂物质是C12-18脂肪酸的C1-4烷基酯,例如,C12-18-脂肪酸的丙基、异丙基或丁基酯。硬脂酸丁酯是特别优选的实例。在包含式VII化合物的实施方案中含水组合物优选是包含油相的乳剂,所述的油相包括所述的第二赋形剂物质,乳剂例如水包油包水多相乳剂或水包油乳剂。另外,式VII的第二赋形剂物质以一些方式与脂质体形成第一赋形剂物质相缔合。
在再一本发明具体实施方案中,第一赋形剂物质是式VI的烷基醚表面活性剂,且第二赋形剂物质存在并且是式VII化合物或化合物混合物。
在任一上述具体的实施方案中,外源化学品和/或第二赋形剂物质可以包封在由第一赋形剂物质形成的聚集体之内或与之(例如,脂质体)缔合,但不一定需要这样包封或缔合。“缔合”在本文中是指结合到或至少以某种方式部分插入囊泡壁中,为一种与包封相反的形式。在本发明再一其中第一赋形剂物质形成脂质体的实施方案中,外源化学品和/或第二赋形剂物质根本不包封在脂质体中或与之缔合。虽然,本发明不排除这种包封或缔合外源化学品的可能性,目前优选的稀释可喷雾脂质体组合物包封少于按重量计5%的存在于整个组合物中的外源化学品。本发明的另一稀释可喷雾脂质体实施方案中外源化学品基本上未包封在脂质体中(即,小于按重量计1%)。当一滴这样的脂质体组合物液滴在植物叶子上变干时,包封在脂质体中的外源化学品的比例可以变化。包含外源化学品的本发明组合物可以以获得所需外源化学品生物效果的有效量施用于植物的叶子上。例如,当外源化学品是芽后除草剂时,组合物可以除草有效量施用于植物上。
不受理论束缚,可以认为,本发明方法和组合物创造或增大通过植物表皮上表皮蜡的亲水通道。这些通道能够适合水溶性外源化学品大规模转移至植物内,且因此比缺乏形成或增大亲水通道的上表皮蜡层更快速或更完全的将外源化学运送到植物内。当然,本发明的某些组合物还可以通过气孔进入植物,但通常需要非常低的表面张力,而这不是本发明组合物的基本特征。可相信通过本发明组合物获得的增加的表皮渗透提高了外源化学品的综合运送和效力。当外源化学品如草甘膦,用不具有在蜡层内或上形成各向异性聚集体性质的表面活性剂配制成水溶液或分散液时,一般渗入上表皮蜡非常缓慢(例如,用1-4天),而本发明组合物中的外源化学品大部分渗入非常的快(例如,在大约10至分钟几小时内,优选少于大约30分钟)。
因此,可以认为,本发明的方法和组合物优越的效果至少部分归功于加速吸收入植物叶子内。在传统的用外源化学品,特别是极性外源化学品处理植物的方法中,上表皮蜡层成为一几乎是不间断的屏障,使这样的外源化学品难于扩散通过,甚至是有增加扩散性移动的表面活性剂存在,也不能引发快速质量转移通过亲水通道的可能性。
同样,不受理论束缚,可以认为,具有与蜡缔合的疏水部分和吸引水的亲水部分的第一赋形剂物质分子的自我系集在上表皮蜡层内创立了亲水通道,形成贯穿与真表皮中亲水通道联系的上表皮蜡层的含水群体连续体。极性外源化学品可以循此含水群体连续体质量转移移动,进入植物。
同样,不受理论束缚,可以认为,当组合物作为含水溶液或分散液的液滴存在于植物的叶子上时,在表皮表面的含水微区域(即,在水滴与上表皮蜡间界面的含水区域)中,大多数(即,多于按重量计50%)的聚集体形成物质以非单层的形式存在,例如作为双层或多薄层(液晶)结构存在。所采用的聚集体形成物质具有几个优选的特点,这些特点被认为是有助于形成经表皮亲水通道。例如,它们具有在水和在表皮中遇到的蜡类存在下形成延伸的自我系集结构的趋势。通常,优选的是在溶液中形成非简单(即不是小的球体胶束结构)聚集体,如泡或圆柱、囊壳状或带样胶束结构的物料。这些物质趋向于与疏水物质形成更复杂的吸附或吸收层,而那些简单胶束体系则趋向于产生简单的吸附单层。这些物质同样趋向于在表皮中或上的含水微区域中建立的组合物中产生易溶中间相如薄层、六方形或反六方体形相。
在本发明的一实施方案中,第一赋形剂物质的阳离子首基同样是优选的。相信阳离子基团提高对叶面的最初粘附,因为大多数的这样的表面携带有总体负电荷。同样也相信,阳离子基团对由本发明方法和组合物形成或扩大的上表皮蜡中的通道的亲水性有帮助。阳离子基团,特别是胺或铵基团,吸引水分子,进一步扩大亲水通道,因此为极性或水溶性外源化学品进入提供改善的途径。
还可以相信,上表皮蜡中创立或扩大的亲水通道导致蜡变成塑化。因此,本发明的另一实施方案是施用外源化学品于具有上表面蜡层的植物的方法,所述的方法包括(a)塑化上表皮蜡层和(b)将上表皮蜡层与外源化学品接触。在此实施方案中,塑化上表皮蜡层的步骤是通过将该层与包含如上定义的第一赋形剂物质和任选的如上定义的第二赋形剂物质的含水组合物接触而完成的。第一赋形剂物质与外源化学品的重量比是大约1∶3和大约1∶100之间。
本发明的除草组合物同样可用于用来提高大田作物产量的方法。这种方法可以包括如下步骤:(a)将作物种在大田中,(b)通过将除草有效量的如上所述的组合物施用于杂草种类,使大田基本上没有减少作物产量的一或多种杂草种类,(c)让作物成熟,和(d)收获作物。另外,此方法可以包括如下步骤:(a)通过将除草有效量的如上所述的组合物施用于杂草种类,使大田基本上没有减少作物产量的一或多种杂草种类,(b)将作物种在大田中,(c)让作物成熟,和(d)收获作物。
在本发明的一具体方法中,如上所述的除草组合物可以施用于存在于统一的大田中存在的多种杂草上,杂草是,例如,苘麻、牵牛和刺黄花稔。组合物以除草有效量施用,并对复合杂草种类之每一提供除草控制。
本发明的另一实施方案是除草方法,包含将植物的叶子与除草有效量的如上所述的组合物接触,由此在基本上相同的条件下,本发明组合物对其所施用于的植物的除草效果目测强于含有相似量的但不形成各向异性聚集体的组合物对相同的植物种类的除草效果。在本文中“目测强于”是指二种组合物对植物的除草效果差异易于被有经验的杂草科学家用眼查看出来。
另一本发明的实施方案是一种除草方法,该方法可以用于长有杂草与作物二者的大田,其中作物对具体除草剂在其所用除草剂剂量下的作用有抗性。此该包括将大田中的杂草与作物的叶子与如上所述的除草剂接触。组合物针对杂草具有除草效果(即,它将部分或完全杀死杂草),但却不伤害作物。此除草方法适用于任一选择性芽后除草剂(例如,2,4-滴)和作物的组合,在这种组合上(例如,在2,4-滴、小麦的情况下),除草剂可以用来选择性杀死杂草。此除草方法还适用于任一正常非选择性芽后除草剂与培育或基因工程化改善来抗除草剂的作物的组合。除草剂与抗除草剂作物的合适的组合的实例是由孟山都公司开发的
Figure A200810108455D00181
除草剂和ROUNDUP
Figure A200810108455D00182
作物。
本发明组合物或方法具有许多优点。与现有的制剂相比,无论是在更大的优化的生物效果上,还是在降低外源化学品的施用量的同时获得等同的生物效果上,它们在植物体上均提供提高的外源化学品生物活性。本发明的某些除草制剂可以避免在一些现有技术除草制剂中已观察到的拮抗作用,且可以使在叶片上快速产生坏死斑最小化,坏斑在一些情况下妨碍除草剂在植物中全面转位。某些本发明除草剂组合物改善除草剂对植物种类的活性谱。例如,某些含有草甘膦的本发明制剂可以对阔叶杂草具有良好的除草活性,而不损失任何对窄叶杂草的除草效果。其它则可以将对窄叶杂草的除草效果提高到高于阔叶杂草的程度。还有其它的可以对窄的杂草种类或者甚至是对单一的种类具有提高的效果。
本发明的另一优点是,相对于采用的外源化学品的量,采用相对少量的第一和第二赋形剂物质。这使本发明组合物和方法相对便宜,且同时趋向于降低特定的其中一或二种赋形剂物质与外源化学品物理上不配伍(例如,烷基醚表面活性剂的高离子浓度溶液,如浓缩的草甘膦盐溶液)的具体组合物的不稳定问题。
甚至是在本发明中使用的低浓度赋形剂物质时,对可以使用但不造成配伍性问题的外源化学品的最大浓度会有限制(例如,组合物分离成不同的分离层)。在一些优选的本发明实施方案中,组合物在高含量外源化学品时的稳定性通过加入其它成分如胶态颗粒物来保持。一些本发明组合物表现出提高的生物活性,且与现有技术组合物中可能的含量相比,它具有更高的外源化学品含量。
再者,本发明组合物在一些情况下对环境条件如施用于植物时的相对湿度不那么敏感。同样,本发明允许使用更少量的除草剂或其它农药,而同时仍获得所需的杂草或其它不需要的有机体的防治程度。
具体实施方案的描述
当本文中使用“蜡层中或上的各向异性聚集体”的表述时,它涉及用下列试验程序进行的测定。我们发现,不论是包含水和外源化学品的组合物,或是意欲用来与外源化学品一起用的包含水的组合物,此预见具有高的可信度的试验,当施用于植物的叶子时,将显示出提高的生物效果。此试验可以做改进;然而,在一些主要方面做过改善的程序不需要给出相同的结果,且将不需要与本文描述的方法一样可靠地预见提高的效果。
此程序中的第一阶段是制备涂蜡载玻片。我们发现,优选用于此目的蜡是重量/重量比为大约10∶1的加洛巴蜡和蜂蜡的掺合物。制备出由5%加洛巴蜡和0.5%蜂蜡的异丙醇液组成,并保持在大约82℃温度下的清澈蜡混合物。2.4cm x 7.2cm显微镜载玻片的未端垂直浸入蜡混合物中至此载玻片长度的大约三分之一处。在10至15秒后,将此载玻片非常缓慢平衡地从蜡混合物中抽出,并让之冷却,留下蜡层沉积在此载玻片的二面。
目测载玻片可以给出厚度和蜡涂层均一性的最初指数。如果明显不完美则弃之不用。如果载玻片未看出明显缺陷,则小心地通过用丙酮擦抹,将蜡涂层从一面上除去。通过在显微镜下检测载玻片,再评价用于试验的涂蜡载玻片的可接受性。如果使用4.9X物镜做微显检测时,蜡涂层原度均一且在载玻片上的蜡颗粒的密度均一时,则选来此载玻片用于试验。优选的是,在偏振光下检测时,涂层上具有几乎看不到的蜡颗粒,且表现出非常暗的视野。
此程序的下一阶段是进行试验。对于此目的,将意欲试验的外源化学品组合物的样品稀释(如果需要)成按重量计15%至20%的外源化学品。在草甘膦的情况下,组合物样品中的所需浓度是15%至20%的酸当量(a.e.)。同样制备出参考组合物的样品;在草甘膦的情况下,如实施例中的定义的制剂B和J也是适宜的。
对于不含有外源化学品的但意欲与外源化学品组合施用的第一赋形剂物质的组合物时,所需的浓度大约是按重量计5%至7%的第一赋形剂物质。
下列设备或当量、项目是需要或有用的:
用于偏振光观察、显微照像、和录象观察和记录的Nikon SMZ-10A立体显微镜。
3CCD MTI照相机。
诊断设备150IL-PS电力供应。
索尼单枪三束彩色录像监视品,PVM-1353MD型。
三菱时间滞后视频盒式录像机,HS-S5600型。
Hewlett Packard Pavillion 7270计算机,安装Windows 95和Image-Pro Plus 2.0版电子成像程序。
Hewlett Packard Deskjet 870Cse打印机。
涂上蜡的载玻片,如上制备和选择,放在显微镜载镜台上,带有设定好提供透射光的体系,光包括直光和偏振光。意欲试验的1μl的样品滴用彻底清洁的1μl Hamilton移液管施加到蜡表面。此以及随后的操作在4.9X目镜的显微镜下进行。每一组合物做重复或三次重复试验。许多试验可以同时在一个载玻片上进行。通过显微镜观察样品显微外观的变化进程并以设定的时间间隔记录。我们发现,在施用液滴于蜡表面后,有用的间隔是1分钟、10分钟、2小时和>24小时。在间断的时间也可以观察来捕集在此时间出现的可能的明显转变。
蜡层的温度趋向于增加延长对显微光的暴露。在许多情况下,我们发现,这样做不明显干扰所获得的结果。然而,在一些情况下,温度不影响试验结果,且在这样情况下,优选的是将样品只照一小段需要进行观察的时间,这样,蜡层的温度仍保持接近环境温度。其中可以认为保持接近环境温度是重要的本发明组合物样品是一含有脂肪酸酯如硬脂酸丁酯的例子。
在每一时间间隔,在蜡层的暗视野(偏振光)下观察双折射,且在光视野下观察液滴表面的特点。进行下列记录:
双折射(有/无);
双折射的最初出现时间;
双折射的特点;
组合物“干”时液滴的外观;
液滴的扩展程度;
如果有的话,温度的影响(载玻片的升温);
其它可注意到的变化。
任选的是,图像用3CCD MTI照相机和Image-Pro Plus程序作为观察变化的文献编集,用明显的倍数记录图像。如果需要,也可以将试验记录在录像带上,特别是在第一个15分钟时间里。除了用4.9倍物镜捕集图像外,可以使用0.75X物镜记录总的视野景象,提供在相同的载玻片上不同试验样品的清楚的比较。
预测提高效果特别有用的参数是在试验液滴沉积在涂蜡的载玻片后5-20分钟观察双折射(有/无)。我们发现,在沉积后10-15分钟是特别适合于观察此参数的时间。下列包含草甘膦IPA盐、硬脂酸丁酯和烷基醚表面活性剂的水包油组合物的结果是这样获得的典型结果。每一种组合物WCS-1至WCS-5均含有15%w/w/草甘膦a.e.0.5%w/w硬脂酸丁酯和5%烷基醚表面活性剂。本文后面的实施例部分定义的制剂B和J是草甘膦的商业标准组合物,在此试验中稀释至15%草甘膦a.e.。
 
组合物 烷基醚 10分钟时的双折射
WCS-1 Brij 78(steareth-20)
WCS-2 Plurafac A-38(cetesreth-27)
WCS-3 Brij 98(oleth-20)
WCS-4 Brij 35(laureth-23)
WCS-5 Neodol 1-9(C11直链醇9EO)
制剂B
制剂J
要提到的是,当烷基醚的疏水部分是C11(WCS-5)或C12(WCS-4)烃基时,组合物在施用于涂蜡载玻片10分钟后不显示出双折射形成的各向异性性能。然而,当疏水部分具有16至18个碳链长度时(WCS-1至WCS-3),双折射明显,表明在蜡层中或上存在各向异性聚集体。双折射的强度使用WCS-1(含有 steareth-20)时最大,接下来是WCS-2(含有 ceteareth-27),之后是WCS-3(oleth-20)。
如本文实施例明显给出的那样,烷基醚组合物的试验表明,一般而言,那些含有疏水物碳链长度16或更长的烷基醚的组合物显示出比那些具有更短疏水物更佳的生物效果。一般而言,当疏水物是饱和的时(例如,在steareth-20和ceteareth-27的情况下)获得的生物效果比它是不饱和时(例如,在oleth-20的情况下)的大。
制成下列含有15%草甘膦a.e.和5%烷基醚表面活性剂但不含硬脂酸丁酯的组合物。在WCS-10中,表面活性剂是steareth-10,在WCS-11中是oleth-10和在WCS-12中是steareth-8(来源于Sigma的实验室样品)。
 
组合物 烷基醚 10分钟时的双折射
WCS-10 Brij 76(steareth-10)
WCS-11 Brij 97(oleth-10)
WCS-12 steareth-8
由此试验测定的形成各向异性聚集体的性能在C16-18直链醇的情况下似乎最少需要大约10摩尔的环氧乙烷(EO)。当醇是油酰基是,10个单元这样短的EO链已经太短,但当醇是硬脂基时,甚至是8个单元的EO似乎就已足够。然而,应当提到,用在组合物WCS-12中的steareth-8是作为实验室样品获得的,且象是比用在其它组合物中的商用表面活性剂化学上更纯。商业品级的steareth-8不一定给出相同的结果。
为进一步证实本发明各向异性试验在预见外源化学品组合物的生物效果方面的有用性,制备出组合物WCS-6、WCS-7和WCS-8,它们均含有按重量计30%的草甘膦a.e.,之后稀释至15%草甘膦a.e.用于试验。它们均含有大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti),并用本文实施例中详述的方法(v)制备。在稀释前,组合物WCS-6含有5%的卵磷脂、5%Fluorad FC-754和0.75%Ethomeen T/25。在稀释前,组合物WCS-7含有2%卵磷脂和2%Fluorad FC-754。在稀释前,组合物WCS-8含有2%的卵磷脂和0.75%Ethomeen T/25。此外,制备出组合物WCS-9,它含有15%草甘膦a.e.和5%大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti)。获得下列结果。
 
组合物 赋形剂成分 10分钟时的双折射
WCS-6 卵磷脂+FC-754+Ethomeen T/25
WCS-7 卵磷脂+FC-754
WCS-8 卵磷脂+Ethomeen T/25
WCS-9 卵磷脂
如实施例中所证实的,提高的生物效果是含有卵磷脂作为第一赋形剂物质和Fluorad FC-754作为第二赋形剂物质的组合物的特点。在没有Fluorad FC-754或相似的物料时,卵磷脂,单独或与叔烷基胺表面活性剂如Ethomeen T/25或MON 0818一起时,并不始终如一地产生所需的提高。
在进一步证实本发明各向异性试验的有用性时,制备出组合物WCS-13和WCS-14,它们均含有按重量计20%草甘膦a.e.,之后将之稀释成15%草甘膦a.e,用于试验。它们均含有大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti)。用本文实施例中描述的方法(x)制成组合物WCS-13,并在稀释前,含有6%卵磷脂、6%Ethomeen T/25和1.5%硬脂酸丁酯。组合物WCS-14相同,除了它不含有硬脂酸丁酯。在此研究中特别小心,以避免过长照明而使涂蜡载玻片升温。获得下列结果。
 
组合物 赋形剂成分 15分钟时的双折射
WCS-13 卵磷脂+Ethomeen T/25+硬脂酸丁酯
WCS-14 卵磷脂+Ethomeen T/25
加入少量的硬脂酸丁酯因此足以给予草甘膦+卵磷脂+EthomeenT/25组合物在蜡层中或上形成各异向性聚集体的性能。本文的实施例说明,当外源化学品用卵磷脂和脂肪酸酯如硬脂酸丁酯配制时,观察到意外提高的生物效果。
因此,出于经济、与外源化学品配伍或出于其它考虑的原因,希望提供一种外源化学品组合物,它具有相对低量的赋形剂物质(例如每一赋形剂物质与外源化学品的重量比为大约1∶3或更低),在此所提供的各向异性试验是一种体外测验方法,该方法可以用来证实生物有效的组合物,而无需昂贵的体内测试。
刚描述的体外测度方法,与其改进方法一起,对本领域技术人员来说是显而易见的,它是本发明的另一实施方案。
可以包括在本发明组合物中的外源化学品物质的实例包括,但不限于化学农药(如除草剂、杀藻剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂、杀虫剂、杀蚜剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀软体动物剂等)、植物生长调节剂、肥料和养料、杀配子剂、脱叶剂、干燥剂及其混合物等。在本发明的一实施方案中,外源化学品是极性的。
一组优选的外源化学品是那些通常芽后施用于植物叶子的外源化学品,即,叶面施用外源化学品。
一些可用于本发明中的外源化学品是水溶性的,例如,包括生物活性离子的盐,且同样也包含抗衡离子,后者可以是生物惰性或相对无活性的。特别优选的一组水溶性外源化学品或其生物活性离子或部分是在植物中内吸的,即,它们在某种程度上从在叶子上进入的位点转位到植物的其它部分,在那儿,它们可以发挥其期望的生物作用。特别优选的是除草剂,植物生长调节剂和杀线虫剂,特别是那些具有分子量,包括抗衡离子,小于大约300的农药。它们中更特别优选的是具有一或多个选自胺、羧酸根、膦酸根或次膦酸根的官能基的外源化学品化合物。
在这些化合物中,甚至更优选的具有至少一个胺、羧酸根和或者磷酯根或膦酸根官能团之一的除草或植物生长调节外源化学品化学物。N-膦酰基甲基甘氨酸盐是这组外源化学品的实例。另外的实施例包括草铵膦的盐,例如铵盐(DL-高丙氨酰-4-基(甲基)膦酸铵)。
可以通过本发明方法施用的另一组优选的外源化学品是杀线虫剂如于USP 5,389,680中公开的那些,此公开并于此作为参考。这组中的优选杀线虫剂是3,4,4-三氟-3-丁烯酸盐或N-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)甘氨酸盐。
可以通过本发明方法施用的外源化学品通常是,但不限于,那些预料对所需的植物或作物的总体生长或产量具有有益效果,或对不需要的植物例如杂草的生长具有损害或致死作用的那些。本发明的方法特别是可用于除草剂,特别是那些通常芽后施用于莠草的叶子的除草剂。
可以通过本发明方法施用的除草剂包括但不限于任一种列于标准参考资料中的除草剂,标准参考资料如“除草剂手册”,美国杂草科学学会,1994,第7版,或“农用化学品手册”,Meister出版公司,1997版。例举说明性的这些除草剂包括乙酰苯胺类如乙草胺、甲草胺和异丙甲草胺,氨基三唑,磺草灵,灭草松,双丙氨酰膦,二吡啶基类如百草枯,除草定,环己酮类如烯草酮和烯禾定,麦草畏,吡氟草胺,二硝基苯胺类如二甲戊乐灵,二苯基醚类如三氟羧草醚、氟黄胺草醚和乙氧氟草醚,脂肪酸如C9-10脂肪酸类,蔓草磷,胺草唑,草铵膦,草甘膦,羟基苯甲腈类如溴苯腈,咪唑啉酮类如灭草喹和咪草烟,异恶草胺,哒草伏,苯氧基类如2,4-滴,苯氧基丙酸类如禾草灵,吡氟禾草灵和喹禾灵,毒莠定,敌稗,取代脲类如伏草隆和异丙隆,磺酰脲类如氯嘧黄隆、氯黄隆、halosulfuron、甲黄隆、氟嘧黄隆、嘧黄隆和sulfosulfuron,硫代氨基甲酸酯类如野草畏,三嗪类如莠去津和嗪草酮,和绿草定。任一种已知除草剂的除草活性衍生物均在本发明的范围内。除草活性衍生物是任一种除草剂的微小结构改动的化合物,大多数情况下通常但不限于是一种已知除草剂的盐或酯。这些化合物仍保留母体除草剂的基本活性,但不一定具有相同于母体除草剂的效力。这些化合物可以在它们进入处理的植物前或后转化成母体除草剂。同样可以采用一种除草剂与其它成分的,或多于一种除草剂的混合物或共制剂。
特别优选的除草剂是N-膦酰基甲基甘氨酸(草甘膦)、其盐、加合物或酯,或在植物组织中转化成草甘膦的化合物或提供草甘膦离子的化合物。可以根据本发明使用的草甘膦盐包括但不限于碱金属(例如钠和钾)的盐;铵盐;烷基胺(例如,二甲胺和异丙胺)盐;烷醇胺(例如乙醇胺)盐;烷基锍(例如三甲锍)盐;氧锍盐;及其混合物。由孟山都公司以商品名
Figure A200810108455D00261
Figure A200810108455D00262
出售的除草剂组合物含有N-膦酰基甲基甘氨酸的单异丙胺(IPA)盐。由孟山都公司以商品名
Figure A200810108455D00263
DRY和出售的除草剂组合物含有N-膦酰基甲基甘氨酸的单铵盐。由孟山都公司以商品名
Figure A200810108455D00265
G eoforce出售的除草组合物含有N-膦酰基甲基甘氨酸的一钠盐。由捷利康公司以商品名
Figure A200810108455D00266
出售的除草剂组合物含有N-膦酰基甲基甘氨酸的三甲基锍盐。N-膦酰基甲基甘氨酸及其衍生物的除草性能首先由Franz发现,并公开并授权于1974年3月26日公布的USP 3,799,758中。许多N-膦酰基甲基甘氨酸的除草的盐授权于1983年9月20日公布的Franz的USP 4,405,531中。这二份专利公开并入此作为参考。
因为商业上最重要的N-膦酰基甲基甘氨酸的除草衍生物是其某些盐,可用在本发明中的草甘膦组合物将更详细地用这些盐来描述。这些盐是熟知的且包括铵、IPA、碱金属(如单-、二-和三钠盐,和单-、二-和三钾盐)和三甲锍盐。N-膦酰基甲基甘氨酸的盐是商业上有意义的,部分是因为它们是水溶的。刚在上文列出的盐是高度水溶的,因此允许有可以在使用场合稀释的高浓缩溶液。根据本发明的方法,当涉及草甘膦除草剂时,一种含有除草有效量的草甘膦和其它根据本发明组合成分的水溶液施用于植物的叶子。这些水溶液可以通过将浓缩的草甘膦盐溶液用水稀释而获得,或将干的(例如,颗粒、粉、片或球状)草甘膦制剂再溶解或分散于水中而获得。
外源化学品应以足以给出所需生物效果的剂量施用于植物。这些施用剂量通常用每单位处理面积的外源化学品量来表示,例如克/公顷(g/ha)。当所谓的“所需效果”是根据特定类型的外源化学品的调查、开发、上市和使用的人员的标准和实践而变化的。例如,在除草剂的情况下,每单位面积施用量,通过生长降低或死亡来测定,对特定植物种类给出85%的防治率时,则此量通常被定义为商业有效用量。
除草有效性是可以通过本发明提高的生物作用之一。本文中所用的“除草有效性”是指植物生长控制的任一种可观察到的测定,它可包括一或多种下列作用(1)杀死,(2)抑制生长、繁殖或增生,和(3)除去、破坏或其它方式消灭植物的出现或活性。
本文所给出的除草效果数据以按照本领域的标准程序给出的百分率报告的“抑制作用”,它反映的是通过与未处理植物比较的植物死亡率和生长降低的目测评价,由经过特别训练的技术员观察给出并记录。在所有情况下,在任一实验或试验中,由同一位技术员给出所有的抑制百分率的评价。这些测定是可靠的,且由孟山都公司在其除草商业中有规则地报道。
对于特定外源化学品而言是生物有效的施用剂量的选择是本发明普通农业科学家的技能之内。本领域技术人员同样知道,单独的植物条件、气候和生物条件,以及特定的外源化学品和其选择的制剂,将影响实际应用本发明所获得的效力。采用的外源化学品的可用施用剂量可以取决于所有的上述条件。关于本发明方法的使用草甘膦除草剂方面,更多的信息了解的是适宜的施用剂量。经过二十几年的草甘膦使用和涉及这种使用的公布研究结果提供了丰富的信息,从中,除草防治实践者可以选择出在特定环境条件下对特定生长阶段的特定种类具有除草效果的草甘膦施用剂量。
草甘膦及其衍生物的除草组合物用来防治世界范围内的非常广泛种类的植物。这些组合物可以以除草有效量施用于植物,且可以有效地防治一或多种下列属的一或多种植物种类,但不限于这些属:苘麻、苋、蒿、马利筋、燕麦、地毯草、利波亚草、臂形草、芸苔、雀麦、藜、蓟、鸭跖草、旋花、狗牙根、莎草、马唐、稗、蟋蟀草、野麦草、木贼、牻牛儿苗、向日葵、白茅、甘薯、地肤、黑麦草、锦草、稻、奥图草、黍、雀稗、虉草、芦苇、蓼、马齿苋、蕨、葛、悬钩子、猪毛菜、狗尾草、黄花稔、芥、蜀黍、小麦、香蒲、荆豆、苍耳和玉米。
草甘膦组合物可以用来防治的特别重要的种类例举如下,但不限于此:
一年生阔叶植物:
苘麻(Abutilon theophrasti)
苋(Amaranthus spp.)
波利亚草(Borreria spp.)
oilseed rope,芸苔,芥菜(Brassica spp.)
鸭跖草(Commelina spp.)
牻牛儿苗(Erodium spp.)
向日葵(Helianthus spp.)
牵牛(Ipomoea spp.)
地肤(Kochia scoparia)
锦葵(Malva spp.)
荞麦蔓,水蓼(Polygonum spp.)
马齿苋(Portulaca spp.)
猪毛菜(Salsola spp.)
黄花稔(sida spp.)
白芥(Sinapis arvensis)
苍耳(Xanthium spp.)
一年生窄叶植物:
野燕麦(Avena fatua)
地毯草(Axonopus spp.)
旱雀麦(Bromus tectorum)
马唐(Digitaria spp.)
稗草(Echinochloa crus-galli,ECHCF)植物
牛筋草(Eleusine indica)
多花黑麦草(Lolium multiflorum)
稻(Oryza sativa)
大节奥图草(Ottochloa nodosa)
邵氏雀麦(Paspalum notatum)
虉草(Phalaris spp.)
狗尾草(Setaria spp.)
小麦(Triticum aestivum)
玉米(Zea mays)
多年生阔叶植物:
蒿(Artemisia spp.)
马利筋(Asclepias spp.)
田蓟(Cirsium arvense)
田旋花(Convolvulus arvensis)
葛(Pueraria spp.)
多年生窄叶植物:
臂形草(Brachiaria spp.)
狗牙根(Cynodon dactylon)
铁荸荠(Cyperus esculentus)
香附子(C.rotundus)
匍匐冰草(Elymus repens)
印度白茅(Imperata cylindrica)
黑麦草(Lolium perenne)
毛颖大黍(Panicum maximum)
双穗雀稗(Paspalum dilatatum)
芦苇(Phragmites spp.)
阿刺伯高粱(Sorghum halepense)
香蒲(Typha spp.)
其它多年生植物:
木贼(Equisetum spp.)
东方蕨(Pteridium aquilinum)
悬钩子(Rubus spp.)
荆豆(Ulex europaeus)
因此,本发明方法,当它涉及草甘膦除草剂时,可以用在任一上述种类上。
温室试验中的有效量,通常外源化学品的剂量比大田中通常有效的剂量要低,是大田性能在正常使用剂量的一致性的证实指示。然而,甚至大多数有前景的组合物在个别温室试验中有时也未能表现出提高的性能;如本文实施例所例示说明的,在一系列温室中出现提高的类型,当这种类型确定时,它是可用于大田的生物提高的强有利证据。
可用作本发明组合物中的第一赋形剂物质的形成聚集体的物质包括广泛种类的两亲物料,其中三类是优选的。
第一类优选的形成聚集体物质可以定义为两亲脂质体形成物质。这些物质包括各种合成的、动植物源脂类,包括磷脂、神经酰胺、鞘脂类、二烷基表面活性剂,和高分子表面活性剂。许多这些物质的种类是本领域技术人员已知的,且是商业可得的。卵磷脂特别富含磷脂且可以从许多植物和动物资源得到。大豆卵磷脂是一种相对便宜的包括这些物质的商业可得物料的具体实例。
业已描述过许多可以用来形成脂质体的物质;本发明包括包含任一这类脂质体形成物质的组合物,只要它满足上面的提到的其它需要,且使用这些组合物来提高外源化学品施用于植物叶子的生物效果。例如,USP 5,580,859,并入此作为参考,公开了具有阳离子基团的脂质体形成物质,包括N-(2,3-二-(9-(Z)-十八碳烯氧基))-丙-1-基-N,N,N-三甲基氯化铵(DOTMA)和1,2-双(油酰氧基)-3-(三甲基铵基(ammonio))丙烷(DOTAP)。那些本身不是阳离子,但含有阳离子基团作为亲水部分的一部分的脂质体形成物质包括例如二油酰基磷脂酰胆碱(DOPC)和二油酰基磷脂酰乙醇胺(DOPE)。不含阳离子基团的脂质体形成物质包括二油酰磷脂酰甘油(DOPG)。任一这类的脂质体形成物质均可以使用,不论加或不加胆甾醇。
这些物质在同一分子中含有亲水部分和疏水部分。它们具有在水溶液或分散液中自我束集成比简单的胶束更复杂的结构物的能力,将形成的聚集体的性质可以与由下列公式给出的临界紧束参数P联系在一起:
P=V/1A
其中V是分子的疏水尾体积,1是疏水尾的有效长度,且A是由亲水首基在聚集体表面占据的面积。最可能的自我束集结构,当P小于1/3时,为球形胶束,当P介于1/3至1/2间时,为杆样胶束,当P介于1和1/2之间时,为薄层,当P大于1时,为反转结构。本发明中优选的物料是具有大于1/3的P值。
具有疏水部分的包含二个烃基链的阳离子脂质体形成物质伴有抗衡离子(阴离子),在上文式I、II和III中定义为Z。可以使用任一种适合的阴离子,包括可农用的阴离子如氢氧根、氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根、磷酸根和乙酸根。在特定的实施方案中,当外源化学品具有生物活性阴离子时,此阴离子可以作为脂质体形成物质的抗衡离子。例如,草甘膦可以以其酸形成与阳离子脂质体形成物质如式I化合物的氢氧根一起使用。
本领域已知的可以形成脂质体的式I化合物包括二硬脂基二甲基铵氯化物或溴化物(在本领域亦分别称作DODAC和DODAB)。本领域已知的可以形成脂质体的式II化合物包括上面提到的DOTMA和二肉豆蔻氧基丙基二甲基羟基乙基溴化铵(DMRIE)。本领域已知的可以形成脂质体的式III化合物包括二油酰氧基-3-(二甲基铵基)丙烷(DODAP)和上面提到的DOTAP。本领域已知的可以形成脂质体的式IV化合物包括DOPC和DOPE,二者均在上文提到。
在许多的本领域已知的脂质体形成物质中疏水烃基链是不饱和的,具有一或多个双键。特别通常使用于药物领域的是二油基或二油酰基化合物。这些物质的潜在问题是,在氧化环境中,它们在双键位置被氧化。这点可以通过在制剂中包括抗氧剂如抗坏血酸来抑制。另外,此问题可以通过使用其中高比例的疏水烃链是完全饱和的脂质体形成物质来避免。因此,在本发明的优选实施方案中,在式I-IV中的R1和R2独立地是饱和的直链烷基。特别优选的组合物使用其中R1和R2均是棕榈基(鲸蜡基)或棕榈酰基,或另一种选择是,均是硬脂基或硬脂酰基的脂质体形成物质。
磷脂类,因为它们价格低廉且有利于环境的性能,在本发明的方法和组合物中的脂质体形成物质中是特别优选的。植物卵磷脂,如大豆卵磷脂,在本发明中特别成功。卵磷脂产品的磷脂含量可以在大约10%至接近100%的范围内。虽然用粗品卵磷脂(10-20%磷脂)获得了可接受的结果,但通常优选的是使用至少部分去油的卵磷脂,这样磷脂含量在大约45或更高的范围。更高的品级,如95%,提供优异的结果,但花费太高,对于大多数的施用而言不太合算。
卵磷脂的,或用在本发明中的任一磷脂组合物的磷脂成分可以包含一或多种天然或合成来源的磷脂类(phosphatides)。每一种这些磷脂类通常是水解时产生磷酸、脂肪酸、多元醇和典型地产生含氮碱的磷酸酯。磷脂组分可以以部分水解形式存在,例如,磷脂酸。适合的磷脂类包括,但不限于,磷脂酰胆碱、氢化的磷脂酰胆碱、磷脂酰肌醇、磷脂酰丝氨酸、磷脂酸、磷脂酰甘油、磷脂酰乙醇胺、N-乙酰基磷脂酰乙醇胺及其任一的混合物。
在植物卵磷脂中,磷脂化合物的高比例的疏水烃链典型的是不饱和的。本发明组合物的一种优选实施方案中包含饱和磷脂和不饱和磷脂,其中饱和磷脂与不饱和磷脂的重量比大于大约1∶2。在各种具体的优选实施方案中,(1)至少按重量计50%的磷脂类是二-C12-22-链烷酰基磷脂,(2)至少按重量计50%的磷脂类是二-C16-18-饱和链酰基基磷脂,(3)至少按重量计50%的磷脂类是二硬脂酰基磷脂,(4)至少按重量计50%的磷脂类是二棕榈酰基磷脂,或(5)至少按重量计50%的磷脂类是二硬脂酰基磷脂酰胆碱、二棕榈酰磷脂酰胆碱或其混合物。更高比例的饱和链烷酰磷脂类通常见于动物源的卵磷脂中例如蛋黄而不是植物源的卵磷脂。
磷脂类已知是化学不稳定的,至少在酸介质中,它们趋向于降解成其脱脂酸对等体。因此,当磷脂类不是太稳定时,则使用脂质体形成物质,通常优选的是将组合物的pH值向上调。在草甘膦组合物的情况下,基于单盐如单异丙铵(IPA)盐的单盐的组合物的pH典型的是在5左右或更低。当磷脂类用作本发明草甘膦组合物的第一赋形剂物质时,因此优选的是将组合物的pH升到大约7。对于此目的,可以使用任一种常规的碱;通常最方便的是使用与草甘膦盐中所用的碱相同的碱,例如在草甘膦IPA盐的情况下,使用异丙胺。
在此可用作第一赋形剂物质的两亲化合物是但不限于那些具有二个疏水烃基基团的化合物如式I至IV化合物。第二类优选用在本发明中的聚集体形成物质是具有上文式V的阳离子表面活性剂化合物。式V化合物中,R8除非是全氟化,优选具有大约12至大约18个碳原子。R8优选是全氟化,在此情况下,它优选具有大约6到大约12个碳原子。优选n是3。R9基团优选是甲基。
式V的磺酰基氨基化合物是特别优选的。适合的实例包括3-(((十七氟辛基)磺酰基)氨基)-N,N,N-三甲基-1-丙烷碘化铵(propaminium iodide),例如3M公司提供的Fluorad FC-135,以及其相应的氯化物。可以相信,3M公司的Fluorad FC-754是相应的氯化物。
含氟有机表面活性剂如落在式V范围内的阳离子型属于本领域已知的“超扩展剂”或“超润湿剂”的功能目录。“超扩展剂”或“超润湿剂”在降低含有相对低浓度的这些表面活性剂的含水组合物的表面张力上非常有效。在许多应用中,含氟有机表面活性剂可以替代同样属于“超扩展剂”或超“润湿剂”的有机硅表面活性剂。一实例可见于欧洲专利申请EP 0 394 211中,该专利申请中公开了有机硅或含氟有机表面活性剂可以在农药的固体颗粒剂中互换,用来改善溶解速率。
二个主要问题限制了“超扩展剂”和“超润湿剂”被外源化学品如农药的配制者的兴趣。其一是高的单位费用,其二是虽然这种功能目录中的表面活性剂可以提高外源化学品对某些种类的性能,例如有助于外源化学品经气孔渗入叶片内,但它们可以产生拮抗作用,有时还非常严重,妨碍了相同的外源化学品对其它种类的性能。
出人意外的是,现已发现,一小类的含氟有机表面活性剂无论是否提供有用的辅助效果,它们基本上对浓缩物无拮抗作用。这小类包括式V的阳离子含氟有机表面活性剂和其它具有这些式V的通常性能的表面活性剂。没有拮抗作用使这一小类与其它含氟有机“超扩展剂”或“超润湿剂”非常不一样。再者,业已发现,这些非拮抗含氟有机表面活性剂可以用在浓缩物中,其价格低到足以给出合理的价格-效益比。本文的包含Fluorad FC-135或Fluorad FC-754的组合物的实施例中的数据例示说明了这一小类的出人意外性能。
Fluorad FC-754的衍生物,本文称为“FC-acetate”和“FC-salicylate”,用下列程序制备。(1)将Fluorad FC-754的样品中的溶剂通过在玻璃烧杯中在70-80℃下温和加热,挥发掉,留下固体残留物。(2)让固体残留物冷却至室温。(3)将1g等份样的残留物放置在离心试管中,并溶解于5ml异丙醇中。(4)用异丙醇制备出氢氧化钾(KOH)的饱和溶液。(5)将此溶液逐滴加入FC-754残留物的溶液中;结果形成沉淀物,并继续加入KOH溶液,直到不再有沉淀物形成。(6)将试管在4000rpm下离心5分钟。(7)加入更多的KOH溶液,检查沉淀作用是否完全;如果不完全,则再离心一次。(8)将上清液滗入另一玻璃试管中。(9)用异丙醇制备乙酸(或水杨酸)的饱和溶液。(10)将此溶液以足以使pH降低到7的量,加入到上清液中。(11)通过在60℃下加热,从此中和溶液中挥发掉异丙醇,直到完全干燥。(12)残留物(或是乙酸盐或是水杨酸盐)溶解于适量的水中,之后备用。
第三类优选用作本发明第一赋形剂物质的聚集体形成物质是具有上文式VI的长链烷基醚表面活性剂。R12可以是支链或非支链,饱和或不饱和。R12优选是直链饱和C16烷基(鲸蜡基)或直链饱和C18烷基(硬脂基)。在优选的烷基醚中,m是0,n是大约20至大约40的平均值,且R13优选是氢。其中特别优选的烷基醚表面活性剂是那些在国际化妆品成分目录中称作ceteth-20、ceteareth-20、ceteareth-27、steareth-20和steareth-0的表面活性剂。
在这类可用作第一赋形剂物质的聚集体形成物质中,当用作组合物中唯一的赋形剂物质与外源化学品的重量比为大约1∶3至1∶100时,并非所有的均在蜡层中或上给出本发明所需要的各向异性聚集体。许多式V和VI化合物在没有第二赋形剂物质存在下就已足够,但通常,式I至IV的脂质体形成物质需要第二赋形剂物质存在,来表现出所需的各向异性行为。然而,甚至是在式V或VI的第一赋形剂物质存在时,包括本文所定义的第二赋形剂物质存在或许会是有利的。
第二赋形剂物质具有一或多个疏水部分。如果只有一个疏水部分,它是具有大约6至大约22个碳原子的烃基或卤代烷基。如果它有多于一个疏水部分,则每一这样的部分是具有多于2个碳原子的烃基或卤代烷基,且在疏水部分的碳原子总数是大约12至大约40。
一类可用于本发明中的第二赋形剂物质是季铵化合物。可以使用的这些季铵化合物是下式的化合物
N+(R16)(R17)(R18)(R19)Q-         VIII
其中R16、R17、R18和R19独立地是C3-6烷基和Q是适合的阴离子,如氢氧根、氯离子、溴离子、碘离子、硫酸根、磷酸根或乙酸根。在优选的式VIII化合物中,所有的R基是相同的。特别优选的式VIII化合物是四丁基铵盐。当外源化学品包含生物活性阴离子时,其中Q是此阴离子的式VIII的盐是一种提供外源化学品和第二赋形剂物质的另一选择。一实例是草甘膦的四丁基铵盐。
其它可用的季铵化合物包括具有连于四价氮原子的一个C12-22烃基和三个C1-4烷基的化合物。在这些化合物中一或多个C1-4烷基可以用苄基代替。具体的实例包括鲸蜡基三甲基溴化铵和苯扎氯铵。另一可用作第二赋形剂的物质的季铵化合物包括式I化合物,其中第一赋形剂物质不是式I。
优选的可用作第二赋形物质的季铵化合物是式V化合物,其中第一赋形剂物质不是式V。相同的特定的式V化合物特别优选的是式V化合物是第一或第二赋形剂物质。当第一赋形剂物质是卵磷脂且第二赋形剂物质是Fluorad FC-135或FC-754或其化学等同物时,获得特别良好的结果。
另一类可用作第二赋形剂物质的化合物是上文式VII的酰胺或酯。
式VII中的R14优选是脂族的且具有大约7至大约21个碳原子,更优选的是大约13至大约21个碳原子。特别优选的是R14是饱和直链烷基。R15优选的是具有1-6个碳原子的脂族基团,更优选的是具有2-4个碳原子的烷基或链烯基。特别优选的用作第二赋形剂物质的式VII化合物是硬脂酸丁酯。
至于包括硬脂酸丁酯的式VII化合物通常是油性液体,含有它们的含水组合物典型的是具有至少一个水相和至少一个油相的乳液,其中式VII化合物以主要存在于油相中。这些乳液可以是油包水、水包油或水包油包水(W/O/W)多相乳液。
其中第一赋形剂物质是式VI的烷基醚和第二赋形剂物质(如果存在)是式VII的脂肪酸酯的含水浓缩组合物受限于可以负载外源化学品如草甘膦的程度。在某一点,如外源化学品量增加时,组合物将变得不稳定。加入少量的胶态颗粒物到这些组合物中发现出人意外地大大增加负载能力,而与之同时,仍保持所需的稳定性。硅、铝和钛的氧化物是优选的胶态颗粒物料。颗粒大小优选是比表面积是在大约50至大约400m2/g范围内。当外源化学品是草甘膦时,使用胶态颗粒确保含有足够烷基醚和脂肪酸酯的组合物按重量计30%的负载,表示出提高的除草效果,或使含有烷基醚但不含脂肪酸酯的组合物负载至少40%,且显示出至少相等于目前负载至少大约30%的商业产品的生物有效性。我们发现,特别在贮存稳定性上有用的改善可以使用具有比表面积在大约180至大约400m2/g之间的胶态颗粒物。
改善包含式VI烷基醚和有或无脂肪酸酯的高负载组合物的稳定性的其它方式也是可以的,且在本发明的范围内。
本发明的组合物典型的是通过与水、外源化学品(除非它是不含外源化学品的制剂)和聚集体形成物质组合而制备。当聚集体形成物质是易于分散于水中时,如在用Fluorad FC-135或Fluorad FC-754的情况下,简单地温和搅拌就已足够。然而当聚集体形成物质需要高剪切来分散于水中时,如在用大多数卵磷脂的形式的情况下,优选的是将聚集体形成物质超声处理或微流化于水中。这点可以在加入表面活性剂和/或外源化学品之前或后进行。超声处理或微流化通常产生脂质体或其它聚集体形式而不是简单的胶束。脂质体或其它聚集体的准确性质包括平均大小,取决于在超声处理或微流化作用期间注入的能量及其它。虽然可以将外源化学品捕集入或以其它方式松散或紧密结合在脂质体中或上,或与其它超分子聚集体一起,但外源化学品并不需要这样的捕集或结合,且事实上,当外源化学品根本不捕集或结合在聚集体内时,本发明同样是有效的。
在具体的本发明实施方案中,脂质体或其它聚集体具有至少20nm的平均直径,更优选的是至少30nm。我们通过光散射确定,本发明的某些脂质体组合物的平均脂质体直径范围用直线装配计算是54至468nm,采用方形装配计算是38至390nm。
各种组分的浓度可以变化,部分取决于制备的浓缩物是在喷雾于植物前再稀释,还是可以不用再稀释而喷雾的制备水溶液或分散液。
在包括二烷基表面活性剂的含水草甘膦制剂中,例如式I的阳离子二烷基表面活性剂,适合的浓度范围是:草甘膦0.1-400克酸当量(a.e.)/升,和按重量计0.0010-10%的二烷基表面活性剂。在使用阳离子含氟有机表面活性剂和卵磷脂的含水草甘膦制剂中,适合的浓度可以是:草甘膦0.1-400g a.e./升,按重量计0.001-10%的含氟有机表面活性剂和按重量计0.001-10%的大豆卵磷脂。
在包括C16-18-烷基醚表面活性剂和硬脂酸丁酯的含水草甘膦制剂中,适合的浓度可以是:草甘膦0.1-400ga.e./l,按重量计0.001-10%的烷基醚表面活性剂和按重量计0.001-10%的硬脂酸丁酯。为获得在此范围内更高的浓度,通常有益的是加入其它成分,以提供可接受的贮存稳定性,例如按重量计0.5-2.5%的胶态颗粒状二氧化硅或氧化铝。在包括C16-18-烷基醚表面活性剂但无硬脂酸丁酯的含水草甘膦制剂中,在按重量计0.5-2.5%的胶态颗粒存在下,草甘膦浓度可以适合地增加到500g a.e./l或更多。
在固体颗粒制剂中,更高的浓度是可能的,因为消除了大部分水。
各成分的重量/重量比会比绝对浓度更重要。例如,在含有卵磷脂和阳离子含氟有机表面活性剂的草甘膦制剂中,卵磷脂与草甘膦a.e.的比率是在大约1∶3至大约1∶100的范围内。通常优选的是在足以给出期望提高的除草效力的含氟有机表面活性剂量的存在下,使用卵磷脂与草甘膦a.e.的比率尽可能高地接近可掺入制剂中而同时保持其稳定性的程度。例如,通常发现,卵磷脂/草甘膦a.e.比率在大约1∶3至大约1∶10的范围是有用的,虽然更低的比率,从大约1∶10至大约1∶100对特定状态下的特定杂草种类会是有益的。当存在时,含氟有机表面活性剂与草甘膦a.e.的比率同样优选在大约1∶3至大约1∶100的范围内。因为含氟有机表面活性剂趋向于具有相对高的花费,通常需要将此比率保持尽可能的低,与使其与所获得的所需要除草效果一致。
当存在时,含氟有机表面活性剂与卵磷脂的比率优选是在大约1∶10至大约10∶1的范围内,更优选的是在大约1∶3至大约3∶1的范围内,且最优选的是在1∶1左右。本文公开的范围可以被本领域技术人员用来制备具有适合的各成分浓度与比率的本发明组合物。对于特定的使用或状态而言各成分优选或最佳的浓度和比率可以通过常规实验来确定。
虽然各组分的组合可以在桶混中进行,在本发明中优选的是在施用于植物前进行进一步的组合,以简单化将物料施用于植物的人员的工作任务。然而,我们发现,在一些情况下,由合乎规格(scratch)的作为稀释喷雾组合物制备的含脂质体组合物的生物效果优于具有相同成分和相同浓度但由预先制备的浓缩制剂稀释的组合物。
虽然本发明的各种组合物在本文中以包含某些所列物质的组合物作了描述,在一些本发明优选的实施方案中,组合物基本上由所指明的物料组成。
如果需要其它可农用的物质可以包括在组合物中。例如,可以包括多于一种外源化学品。同样,可以将各种可农用的辅助剂包括在内,不论它们的目的是否直接对外源化学品对植物的作用有帮助。例如,当外源化学品是除草剂时,组合物中可以包括液体氮肥或硫酸铵。另一个实例是,组合物中可以加入稳定剂。在一些情况下,可许会需要在组合物中包括微胶囊化的酸,以降低与叶片接触的喷雾溶液的pH。也可包括一或多种表面活性剂。本文中以商品名提到的表面活性剂和其它可以用于本发明方法中的表面活性剂以索引方式列于标准参考文献如McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents,1997版,工业表面活性剂手册,第2版,1997,Gower出版,和国际化妆品成分词典,第6版,1995中。
本发明组合物可以通过喷雾施用于植物。喷雾可以使用任一种用于喷施液体的工具如喷嘴或弥雾器等。本发明组合物可以用在精确农业技术中。在这种技术中,取决于各种变量如具体存在的植物种类,土壤质地等,采用的装置将不同的外源化学品量施用于大田的不同部分。这类技术的一实施方案是,用喷雾装置操作的全球定位系统可以用来将所需量的组合物喷雾到大田的不同部分。
组合物在施用于植物时优选是进行充分的稀释,以使得易于用标准的农业喷雾设备进行喷雾。本发明优选的施用量取决于多种因素,包括活性成分的类型和浓度和涉及的植物种类。施用含水组合物于大田的叶面的有用剂量可以在喷雾量为大约25至大约1000升每公顷的范围内。优选的水溶液的施用量是在大约50至大约300l/ha的范围内。
许多外源化学品(包括草甘膦除草剂)必须被植物的活组织吸收,并在植物体内转位,以产生所需的生物(例如除草)效果。因此,重要的是,除草组合物不以过份损害并过快干扰植物的局部组织的正常功能,而不使转位降低的方式施用。然而,一些有限程度的局部损害可以是不明显的,或者甚至在其赋予某些外源化学品的生物效果方面是有益的。
在下文的实施例中举例说明了大量的本发明组合物。许多草甘膦的浓缩组合物在温室试验中提供足够的除草效果,保证了在各种施用条件下对广泛的杂草种类进行大田试验。在大田试验的水包油包水多相乳剂组合物包括:
上面的组合物用实施例中的描述的方法(vi)制备。
在大田中试验的具有烷基醚表面活性剂作为第一赋形剂物质和/含有脂肪酸的含水组合物包括:
Figure A200810108455D00392
Figure A200810108455D00401
如果它们含有脂肪酸酯,则上面的组合物用方法(vii)制备,如果它们不含则用方法(viii)制备。二方法均描述于实施例中。
含有胶态颗粒的大田试验含水组合物包括:
Figure A200810108455D00402
Figure A200810108455D00411
Figure A200810108455D00431
Aerosil掺合物1:Aerosil  MOX-80+Aerosil MOX-170(1∶1)
Aerosil掺合物2:Aerosil  MOX-80+Aerosil 380(1∶2)
上述组合物用实施例中描述的方法(ix)制备。
在大田中试验的具有大豆卵磷脂(45%磷酯,Avanti)作为第一赋形剂物质和阳离子有机氟表面活性剂作为第二赋形剂物质的含水组合物包括:
Figure A200810108455D00432
Figure A200810108455D00441
上述组合物用实施例中描述的方法(v)制备。
在大田中试验的具有大豆卵磷脂(45%磷酯,Avanti)作为第一赋形剂物质和脂肪酸酯作为第二赋形剂物质的含水组合物包括:
Figure A200810108455D00442
上述组合物用实施例中描述的方法(x)制备。
在大田中试验的干组合物包括:
Aerosil掺合物1:Aerosil MOX-80+Aerosil MOX-170(1∶1)。
上述组合物用实施例中描述的干颗粒组合物的制备方法制备。
实施例
在下面的本发明的说明性实施例中,进行温室试验,评价草甘膦组合物的相对除草效果。所包括的用于对照之目的的组合物包括下列:
制剂B:它由按重量计41%的草甘膦IPA盐水溶液组成。此制剂孟山都公司以商标名在美国出售。
制剂C:它由按重量计41%的草甘膦IPA盐水溶液与共加工剂(按重量计15%的以聚氧乙烯(15)牛脂胺为基础的表面活性剂(MON0818,孟山都公司)组成。此制剂由孟山都公司以商标名
Figure A200810108455D00462
在加拿大出售。
制剂J:它由按重量计41%的草甘膦IPA盐水溶液与表面活性剂组成。此制剂由孟山都公司以商标名ULTRA在加拿大出售。
制剂K:它由按重量计75%的草甘膦铵盐与表面活性剂组成,是一种水溶性干颗粒剂。此制剂由孟山都公司以商标名DRY在澳大利亚出售。
制剂B、C和J每升含有356克的草甘膦酸等同物(g a.e./l)。制剂K每公斤含有680克的草甘膦酸等同体(g.a.e./kg)。
各种性能的赋形剂用在实施例的组合物中。它们可以定义如下:
 
商品名 生产厂 化学描述
Aerosil 90 Degussa 非晶形二氧化硅,90m2/g
Aerosil 200 Degussa 非晶形二氧化硅,200m2/g
Aerosil 380 Degussa 非晶形二氧化硅,380m2/g
Aerosil MOX-80 Degussa 非晶形二氧化硅/氧化铝,80m2/g
Aerosil MOX-170 Degussa 非晶形二氧化硅/氧化铝,170m2/g
Aerosil OX-50 Degussa 非晶形二氧化硅,50m2/g
Aerosil R-202 Degussa 非晶形疏水二氧化硅(二甲基硅氧烷表面基团)
Aerosil R-805 Degussa 非晶形疏水二氧化硅(辛基表面基团)
Aerosil R-812 Degussa 非晶形疏水二氧化硅(三甲硅烷基表面基团)
Aerosol OS Cytec 二异丙基萘磺酸钠盐
Aerosol OT Cytec 二辛基磺酸琥珀酸钠盐
Agrimer AL-25 ISP 1-乙烯基十六烷基-2-吡咯烷酮
 
商品名 生产厂 化学描述
Agrimer AL-30 1SP 1-乙烯基-2-吡咯烷酮聚合物
Agrimul PG-2069 Henkel C9-11烷基聚糖苷
Alcodet 218 Rhone-Poulenc 异月桂基10EO硫醚
氧化铝C Degussa 氧化铝,100m2/g
Amidox L-5 Stepan 月桂酰胺5EO
Ammonyx CO Stepan 棕榈胺氧化物
Ammonyx LO Stepan 月桂胺氧化物
Arcosolve DPM Arco 二丙二醇单甲基醚
Diacid 1550 Westvaco 环羧基丙基油酸
Dowanol PNB Dow 丙二醇正丁基醚
Dowanol TPNB Dow 三丙二醇正丁基醚
Emerest 2421 Henkel 油酸甘油酯
Emerest 2661 Henkel PEG-12月桂酸酯
Emid 6545 Henkel 油酸二乙醇酰胺
Emphos CS-121 Witco 烷芳基乙氧基化磷酸酯
Emphos CS-131 Witco 烷芳基乙氧基化磷酸酯
Emphos CS-141 Witco 壬基苯酚10EO磷酸酯
Emphos CS-330 Witco 烷芳基乙氧基化磷酸酯
Emphos PS-21A Witco 醇乙氧基化磷酸酯
Emphos PS-121 Witco 直链醇乙氧基磷酸酯,酸型
Emphos PS-400 Witco 直链醇乙氧基磷酸酯,酸型
Ethomeen C/12 Akzo 可可胺 2EO
Ethomeen C/15 Akzo 可可胺 15EO
Ethomeen T/12 Akzo 牛脂胺 2EO
Ethomeen T/25 Akzo 牛脂胺 15EO
Ethoquad T/20 Akzo 甲基牛脂氯化铵 10EO
Exxate 700 Exxon 乙酸C7烷基酯
Exxate 1000 Exxon 乙酸C10烷基酯
Exxol D-130 Exxon 去芳族脂族溶剂
Pluorad FC-120 3M C9-10全氟烷基磺酸铵盐
 
商品名 生产厂 化学描述
Fluorad FC-129 3M 氟化烷基羧酸钾盐
Fluorad FC-135 3M 氟化烷基季铵碘化物
Fluorad FC-170C 3M 氟化烷醇 EO
Fluorad FC-171 3M 氟化烷醇 EO
Fluorad FC-431 3M 氟化烷基酯
Fluorad FC-750 3M 氟化烷基季铵碘化物
Fluorad FC-751 3M 氟化两亲表面活性剂
Pluorad FC-754 3M 氟化烷基季铵氯化物
Fluorad FC-760 3M 氟化烷醇 EO
Genapol UD-030 Hoechst C11 氧代醇 3EO
Genapol UD-110 Hoechst C11 氧代醇 11EO
Isopar V Exxon 异链烷烃油
Kelzan Monsanto 黄原胶
LI-700 Loveland 卵磷脂基辅助剂
Makon 4 Stepan 壬基苯酚 4EO
Makon 6 Stepan 壬基苯酚 6EO
Makon 30 Stepan 壬基苯酚 30EO
Makon NF-5 Stepan 聚烷氧基化脂族碱
MON 0818 Monsanto 牛脂胺 15EO-基表面活性剂
Myrj 52 ICI PEG-40 硬脂酸酯
Myrj 59 ICI PEG-100 硬脂酸酯
Nalco 1056 Nalco 二氧化硅(26%)/氧化铝(4%);平均粒径20nm
Neodol 1-12 Shell C11 直链醇 I2EO
Neodol 1-7 Shell C11 直链醇 7EO
Neodol 1-9 Shell C11 直链醇 9EO
Neodol 25-12 Shell C12-15 直链醇 12EO
Neodol 25-20 Shell C12-15 直链醇 20EO
Neodol 25-3 Shell C12-15 直链醇 3EO
Neodol 25-7 Shell C12-15 直链醇 7EO
 
商品名 生产厂 化学描述
Neodol 25-9 Shell C12-5 直链醇 9EO
Neodol 45-13 Shell C14-15 直链醇 13EO
Neodol 91-2.5 Shell C9-11 直链醇 2.5EO
Neodox 25-11 Shell C12-15 直链醇乙氧基羧基化 11EO
Ninate 411 Stepan 胺十二烷基苯磺酸盐
Ninol 40-CO Stepan 可可 二乙醇酰胺
Orchex 796 Exxon 石蜡油
Pluronic 31-R1 BASF 21PO-7EO-21PO 嵌段共聚物
Pluronic F-108 BASF 128EO-54PO-128EO 嵌段共聚物
Pluronic F-127 BASF 98EO-67PO-98EO 嵌段共聚物
Pluronic F-68 BASF 75EO-30PO-75EO 嵌段共聚物
Pluronic L-35 BASF 11EO-16PO-11EO 嵌段共聚物
Pluronic L43 BASF 7EO-21PO-7EO 嵌段共聚物
Pluronic L81 BASF 6EO-39PO-6EO 嵌段共聚物
Pluronic P-84 BASF 27EO-39PO27EO 嵌段共聚物
Polystep B-25 Stepan 癸基硫酸钠盐
Reax 88B Westvaco 高度磺化木质素钠盐
Sident 9 Degussa 耐磨二氧化硅,50m2/g
Sliwet 800 Witco 七甲基三硅氧烷 EO
Sliwet L77 Witco 七甲基三硅氧烷7EO甲基醚
Simulsol SL-4 Seppic 烷基聚糖苷
Simulsol SL-10 Seppic 烷基聚糖苷
Simulsol SL-62 Seppic 烷基聚糖苷
Sipernat 22 Degussa 亲水沉淀二氧化硅,190m2/g,平均附聚大小100μm                         
Sipernat 22S Degussa 亲水沉淀二氧化硅,190m2/g,平均附聚大小<10μm                         
Span 60 ICI 失水山梨醇单硬脂酸酯
Span 65 ICI 失水山梨醇三硬脂酸酯
Span 80 ICI 失水山梨醇单油酸酯
 
商品名 生产厂 化学描述
Span 85 ICI 失水山梨醇三油酸酯
Steol CS-370 Stepan 月桂基EO硫酸钠盐
Stepanol WAC Stepan 月桂基硫酸钠盐
Stepfac 8170 Stepan 壬基苯酚EO磷酸酯
Surfynol 104 Air Products 四甲基癸炔基二醇
Surfynol 465 Air Products 四甲基癸炔基二醇 10EO
Tergitol 15-S-15 Union Carbide C15支链仲醇 15EO
Tergitol 15-S-20 Union Carbide C15支链仲醇 20EO
Tergitol 15-S-30 Union Carbide C15支链仲醇 30EO
Tergitol 15-S-40 Union Carbide C15支链仲醇 40EO
二氧化钴 P25 Degussa 二氧化钛,平均粒径21nm
Toximul 8240 Stepan PEG-36 蓖麻油
Toximul 8302 Stepan 醇EO掺合物
Triton RW-20 Union Carbide 烷基胺 2EO
Triton RW-50 Union Carbide 烷基胺 5EO
Triton RW-75 Union Carbide 烷基胺 7.5EO
Triton RW-100 Union Carbide 烷基胺 10EO
Tnton RW-150 Union Carbide 烷基胺 15EO
Tryfac 5552 Henkel 癸基EO磷酸酯,游离酸
Tween 20 ICI 失水山梨醇单月桂酸酯 20EO
Tween 40 ICI 失水山梨醇单棕榈酸酯 20EO
Tween 80 ICI 失水山梨醇单油酸酯 20EO
Tween 85 ICI 失水山梨酸三油酸酯 20EO
Velvetex AB-45 Henkel 可可甜菜碱
Westvaco H-240 Westvaco 二羧酸化表面活性剂钾盐
Fluorad FC-135(虽然在3M产品方献中和在标准的目录中仅作出了上面的一般定义)由3M的J.Linert & J.N.Chasman在1993年12月20出版的American Paint & Coatings Journal中的标题为“氟化学表面活性剂对再涂性的效果”,并由3M再印刷的商业小册中具体定义为
C8F17SO2NH(CH2)3N+(CH3)3I-
可认为Fluorad FC-750是以相同的表面活性剂为基础的。可认为Fluorad FC-750具有下述结构式
C8F17SO2NH(CH2)3N+(CH3)3Cl-
即,它与Fluorad FC-135相同,但是用氯离子代替碘。
下列表面活性剂,实施例中的“Surf H1”至“Surf H5”,具有烃基作为疏水部分,但同时带有一些类似于上述Fluorad表面活性剂的结构。它们由孟山都公司合成并进行特征描述。
Surf H1:C12H25SO2NH(CH2)3N+(CH3)3I-
Surf H2:C17H35CONH(CH2)3N+(CH3)3I-
Surf H3:C11H23CONH(CH2)3N+(CH3)3I-
Surf H4:顺-C8H17CH=CH(CH2)7CONH(CH2)3N(CH3)3I-
Surf H5:C7H15CONH(CH2)3N+(CH3)3I-
脂肪醇乙氧基化物表面活性剂在实施例中以它们的通用名给出。通用名采用1995年第6版《国际化妆品成分词典》[Cosmetic IngredientDictionary](Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association,Washington,DC)。它们可互换来源于各种生产厂商。
Laureth-23:Brij 35(ICI),Trycol 5964(Hankel)
Ceteth-10:Brij 56(ICI)
Ceteth-20:Brij 58(ICI)
Steareth-10:Brij 76(ICI)
Steareth-20:Brij 78(ICI),Emthox 5888-A(Henkel),STA-20(Heterene)
Steareth-30:STA-30(Heterene)
Steareth-100:Brij 700(ICI)
Cetearth-15:CS-15(Heterene)
Cetearth-20:CS-20(Heterene)
Cetearth-27:Plurafac A-38(BASF)
Cetearth-55:Plurafac A-39(BASF)
Oleth-2:Brij 92(ICI)
Oleth-10:Brij 97(ICI)
Oleth-20:Brij 98(ICI),Trycol 5971(Henkel)
当适合的赋形剂是以水溶液或其它溶剂中的溶液提供的表面活性剂时,意欲使用的量以真实表面活性剂为基础进行计算,而不是以“其溶液”为基础。例如,Fluorad FC-135是以50%真表面活性剂和33%的异丙醇与17%水一起提供的;因此,当本文中报道含有0.1%w/w Fluorad FC-135时,则在100g组合物中包括0.2g提供的产品。
实施例中的喷雾组合物除了所列的赋形剂成分外,含有外源化学品,如草甘膦IPA盐。对外源化学品的量进行选择,使其当以93l/ha的喷雾量施用时,能提供所需的外源化学品用量(g/ha)。每一组合物施用几种外源化学品用量。因此,除非另有指明,当进行喷雾组合物试验时,外源化学品的浓度与外源化学品用量成正比,但在不同的外源化学品用量下赋形剂成分的浓度保持恒定。
浓缩组合物通常稀释、溶解或分散于水中形成喷雾组合物而进行试验。在这些由浓缩物制备的喷雾组合物中,赋形剂的浓度随外源化学品的浓度的不同而变化。
除非另有指明,这些含水喷雾组合物用下列方法(i)、(ii)或(iii)之一制备。
(i)对于不含卵磷脂或磷脂的组合物,含水组合物通过将各成分温和搅拌下简单地混合而制备。
(ii)将粉状形式的称量好的卵磷脂在100ml瓶中溶解于0.4ml氯仿中。所得的溶液风干,留下一薄层卵磷脂,向其中加入30ml去离子水。将瓶和其内含物在产量水平设定在8的装备有2.4cm探针尖的Fiaher Sonic Dismembrator,Model 550中超声处理,连续操作3分钟。让所得的卵磷脂水分散液冷却至室温,并形成卵磷脂母液,之后将之用所需的量在温和搅拌下与其它成分混合。在一些情况下,如实施例中所指明的,某些成分在超声处理前加入卵磷脂的水液中,这样卵磷脂与其它成分一起超声处理。不受理论的束缚,可以认为,通过将制剂成分与卵磷脂一起超声处理,至少一些成分被包封在内,或结合卵磷脂中存在的磷脂形成的囊泡或其它附聚体上,或被上述附聚体包埋。
(iii)按照方法(ii)的程序,除了在超声处理前,省去在氯仿中形成卵磷脂溶液的步骤。取而代之的是,粉状形式的卵磷脂放置在烧杯中,加入水,将之将烧杯及其内含物超声处理。
除非另有指明,通过下列方法(iv)至(x)之一制备含水浓缩组合物。
(iv)指明类型的称好重的卵磷脂粉末放置在烧杯中,并加入不多于所需终组合物要求的量的去离子水。之后将烧杯及其内含物放置在产量水平设定在8的装备有2.4cm探针尖的Fiaher SonicDismembrator,Model 550中,并操作5分钟。所得的卵磷脂分散液形成一种基料,向其中在温和搅拌下加入其它成分,制成含水浓缩制剂。这些成分加入的顺序可以变化,且有时发现会影响浓缩制剂的物理稳定性。当意欲包括有机氟表面活性剂如Fluorad FC-135或FC-754时,通常先加入之,接着加入如果需要的其它表面活性剂,之后加入外源化学品。当所用的外源化学品是草甘膦IPA盐时,它以pH为4.4至4.6的按重量计62%(45a.e.)溶液溶液形式加入。如果需要,作为最后步骤,用水作最终调节。在一些情况下,浓缩制剂的某些成分在超声处理前而非超声处理后加入,这样它们与卵磷脂一起超声处理。
(v)指明类型的称好重的卵磷脂粉末放置在烧杯中,并加入充分量的去离子水,在下面详述的超声处理后,提供方便浓度的卵磷脂母液,通常是在10%至20%w/w,而典型的是15%w/w。之后将烧杯及其内含物放置在脉冲周期设定在15秒,脉冲间隙为1分钟以便冷却的装备有2.4cm探针尖的Fiaher Sonic Dismembrator,Model550中。粉末产量设定在水平8。在超声处理总时间为3分钟后(12次脉冲周期),如果需要的话,用去离子水,将所得的卵磷脂母液最终调节成所需浓缩。制备含水浓缩制剂时,下列成分通常以给出的顺序,按适当比例温和地搅拌混合,虽然有时顺序是可能变化的,且发现在一些情况下影响浓缩组合物的物理稳定性:(a)外源化学品,例如,pH为4.4-4.6的草甘膦IPA盐为62%w/w溶液;(b)卵磷脂母液;(c)其它成分,如果需要;和(d)水。
(vi)水包油包水(W/O/W)多相乳剂的制备如下。先制备油包水乳剂。为做到这点,将所选的油与第一乳化剂(在实施例中称作“乳化剂#1”)彻底混合。如果需要制备出草甘膦在内层水相的制备时,在搅拌下向上述油与第一乳化剂的混合物中加入测定好量的浓缩的草甘膦(62%w/w)水溶液,确保其成均相。之后内水相所需的水量,完成油包水乳液,将之最终进行高剪切混合,典型的是使用装备有精细乳化器筛的Silverson L4RT-A混合物中在10,000rmp下操作3分钟。接着向油包水乳液中在搅拌下加入所需量的第二乳化剂(在实施例中称作“乳化剂#2”),确保其成均相。如果需要制备草甘膦在外层水相的制剂,再次在搅拌下,向油包水乳液与第二乳化剂的掺合物加入测定好量的浓缩的(62%w/w)草甘膦IPA盐水溶液。为完成水包油包水多相乳液组合物,加入在外层水相中需要的水量。此组合物最后进行高剪切混合,典型的是使用装备有精细乳化器筛的Silverson L4RT-A混合物中在7,000rmp下操作3分钟。
(vii)如下制备水包油(O/W)乳剂。将所需量的选用的油与表面活性剂(有时在实施例中称作“乳化剂2”,因之相应于方法(vi)中的第二乳化剂)彻底混合。如果所选的表面活性剂在室温下不是自由流动时,则在将之与油混合物前加热,使表面活性剂变成可流动状态。在搅拌下,向表面活性剂-油混合物中加入测定好量的浓缩的(62%w/w)草甘膦IPA盐水溶液。加入所需量的水,使草甘膦和其它成分的浓度达到所需水平。此组合物最后进行高剪切混合,典型的的是使用装备有精细乳化器筛的Silverson L4RT-A混合物中在7,000rmp下操作3分钟。
(viii)没有油成分的含表面活性剂的含水溶液浓缩物制备如下。将浓缩的(62%w/w)草甘膦IPA盐水溶液加入到所需量的称量好的所选表面活性剂中。如果所选的表面活性剂在室温下不是自由流动时,则进行加热,使表面活性剂在加入草甘膦溶液前成为可流动状态。加入所需量的水,使草甘膦和其它成分的浓度达到所需水平。此组合物最后进行高剪切混合,典型的是使用装备有精细乳化器筛的SilversonL4RT-A混合物中在7,000rmp下操作3分钟。
(ix)对于含有胶态颗粒的组合物,将所需重量的选用的胶态颗粒悬浮在浓缩的(62%)的草甘膦IPA盐水溶液中,并在冷却下搅拌,确保其成均相。向所得的悬浮液中加入所需重量的所选表面活性剂。如果所选的表面活性剂在室温下不是自由流动时,则进行加热,使表面活性剂在将之加入悬浮液前成为可流动状态。在组合物中还包括有油如硬脂酸丁酯的情况下,先将油与表面活性剂彻底混合,并将表面活性剂-油混合物中加入此悬浮液中。为完成含水浓缩物,加入所需量的水,使草甘膦和其它成分的浓度达到所需水平。此组合物最后进行高剪切混合,典型的是使用装备有精细乳化器筛的Silverson L4RT-A混合物中在7,000rmp下操作3分钟。
(x)制备含有卵磷脂和硬脂酸丁酯的含水浓缩制剂的程序不同于制备其它含有卵磷脂的浓缩物的程序。外源化学品,例如草甘膦IPA盐,先在温和搅拌下加入到在加工缸的去离子水中。之后在继续搅拌下,加入选用表面活性剂(而非卵磷脂),形成先期的外源化学品/表面活性剂混合物。如果所选的表面活性剂在室温下不是自由流动时,加入的顺序与上面不同。取而代之的是,先将不流动的表面活性剂与组合物中需要的任一其它表面活性剂(非卵磷脂)一起加入水中。之后在震荡浴中加热到55℃2小时。让得到的混合物冷却,之后在温和搅拌下加入外源化学品,形成外源化学品/表面活性剂预混物。在搅拌下,打碎硬块,将称限量的选用的卵磷脂加入到此外源化学品/表面活性剂预混物中。将混合物放置1小时,使卵磷脂水合,之后在再搅拌下加入硬脂酸丁酯,直到无相分层出现。将此混合物转移到微流化机(Microfluidics International Corporation,ModelM-110F),并在10,000psi(69Mpa)下微流化3至5个周期。在每一周期中,制剂缸用流化的混合物淋洗。在最后周期,终组合物收集于清洁的干烧杯中。
试验实施例的组合物,确定其除草效果时,使用下列程序,除非另有指明。
指明的植物种类的种子播种在85平方毫米的盆中,盆中装有预先用蒸汽消毒并预先经3.6kg/m3的量施用14-14-14NPK的缓释肥料。这些盆放置在有地下灌溉的温室中。出苗大约一周后,按需要间苗,包括除去所有的不健康或异常植株,产生均一系列的试验盆。
在试验期间植物保持在温室中,它们接受最少每天14小时的光照。如果自然光不足以获得每日所需的光照时间,则使用大约475微爱因斯坦强度的人造光来补足差额。暴露温度不进行精准的控制,但平均白天大约为27℃,晚上大约为18℃。整个试验期间,植物进行地下灌溉,确保足够的土壤湿度水平。
以完全随机的实施设计,将各盆进行不同的处理,每处理设三次重复。留下一系列盆不处理作为稍后可能进行评价的处理效果的参照物。
草甘膦组合物的施用用备有9501E喷嘴的轨道喷雾器来进行,喷嘴已做过校正,使其在166千帕(kPa)压力下,释放93升每公顷的喷雾量。处理后,将盆转到温室中,直到准备好进行评价。
用稀释的含水组合物进行处理,从其各组分直接制备成喷雾组合物,或者通过用水稀释预先制备的浓缩组合物来制备。
评价除草效果时,试验中的所有植物均由同一位有经验的技术员调查,该技术员记录抑制百分率,通过与未处理植物比较目测每一处理的效果。抑制率为0%指无效果,而抑制率为100%指所有植物均完全死亡。抑制率为85%或更高在大多数情况下被认为是正常除草应用可以接受的;然而,在温室试验中,如那些在实施例中的试验,一般是以给出低于抑制率85%的用量施用组合物,这样易于将具有不同效果水平的组合物区分开来。
具体实施方式
实施例1
含有草甘膦的喷雾组合物制剂B和C与示于表1中的赋形剂桶混而制备。
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECH CF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植16天后和ECHCF种植16天后施用喷雾组合物,并在施用18天后评价除草抑制作用。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表1中。
表1
Fluorad FC-135与制剂B的桶混物在ABUTH上除草效果显著优于制剂C,但不如制剂C在ECHCF上的除草效果。在ECHCF上可见的与非离子有机硅氧烷表面活性剂Silwet L-77混合时的草甘膦活性的拮抗作用未出现在与阳离子含氟有机表面活性剂Fluorad Fc-135混合时。
实施例2
制备出含有草甘膦钠盐或IPA盐和如表2a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(10-20%磷脂,Sigma TypeII-S))均采用方法(ii)。不进行调节,组合物的pH为大约5。对于那些如表2a中所示的具有pH为大约7的组合物,pH使用与形成草甘膦盐相同的碱(氢氧化钠或IPA)进行调节。
表2a
Figure A200810108455D00581
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植16天后施用喷雾组合物,并在施用17天后评价除草抑制作用。
施用制剂C(单独或与0.5%Silwet L-77桶混)作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表2b中。
表2b
Figure A200810108455D00591
Figure A200810108455D00601
含有卵磷脂和Fluorad FC-135的组合物2-10和2-11在ABUTH和ECHCCF上的除草效果均出人意外地高于不含Fluorad FC-135的相似组合物(2-09和2-01)。在100g ae/ha草甘膦的施用量下,组合物2-11在ABUTH上的除草效果优于制剂C在高出三倍的剂量下的除草效果,且在ECHCF上的除草效果优于制剂C在高出二倍的剂量下的除草效果。
实施例3
制备出含有草甘膦IPA盐和如表3a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有的组合物均采用方法(ii)(在表3a中当涉及“高”超声处理粉时),除了组合物3-06使用不同的超声处理程序(当涉及“低”超声处理粉时)。在此程序中,水中的卵磷脂在Fisher Model FS 14H超声浴中超声处理30分钟。对所有组合物均使用大豆卵磷脂(10-20%磷脂,Sigma Type II-S)。不进行调节,组合物的pH为大约5。对于那些如表2a中所示的具有pH为大约7的组合物,pH使用与形成草甘膦盐相同的碱(氢氧化钠或IPA)进行调节。
表3a
Figure A200810108455D00611
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植18天后施用喷雾组合物,并在施用16天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和C(单独或与0.5%Silwet L-77桶混)作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表3b中。
表3b
Figure A200810108455D00621
与不含Fluorad FC-135的组合物3-01,以及与制剂C相比,含有卵磷脂和Fluorad FC-135的组合物3-12再次显示出出人意外显示出高的除草效果。当进行努力,在试图包封的成分存在下,通过超声处理而将Fluorad FC-135或草甘膦(分别为组合物3-13或3-14)包封入卵磷脂脂质体中时,在ABUTH上的除草效果进一步增高,而在ECHCF上的效果有所降低。综上所述,在此试验中的最佳活性是在未胶囊化下获得的。
实施例4
在此实施例中对实施例3的组合物3-01至3-12进行试验。种植龙葵(Solanum nigrum,SOLNI),并用上面给的标准程序处理。SOLNI种植26天后施用喷雾组合物,并在施用16天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和C(单独或与05%Silwet L-77桶混)作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表4中。
表4
Figure A200810108455D00642
Figure A200810108455D00651
含有卵磷脂和Fluorad FC-135的组合物3-12,与实施例3试验中的一样,显示出显著强的除草效果,此次是在SOLNI上。
实施例5
制备出含有草甘膦IPA盐和如表5a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(ii)。所有组合物的pH为大约5。
表5a
Figure A200810108455D00661
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloa crus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植18天和ECHCF种植16天后施用喷雾组合物,并在施用17天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和C(单独或与0.5%Silwet L-77桶混)作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表5b中。
表5b
Figure A200810108455D00662
Figure A200810108455D00671
Figure A200810108455D00681
在此试验中,在ECHCF上草甘膦活性高到无法做出有意义的比较。然而,含有卵磷脂和Fluorad FC-135的组合物5-20在ABUTH的除草效果表现出显著高于组合物5-01(不含Fluorad FC-135)和制剂C。与前面的试验一样,将草甘膦包封在卵磷脂脂质体中的努力,如在组合物5-21的情况下,在ABUTH上只稍微好一点。组合物5-22和5-23,除了卵磷脂外,含有Fluorad FC-135和Silwet L-77两者,也显示出显著好的除草效果。
实施例6
在此实施例中对实施例5的组合物5-01至5-23进行试验。种植牵牛(Ipomoea spp.,IPOSS),并用上面给的标准程序处理。IPOSS种植14天后施用喷雾组合物,并在施用19天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和C(单独或与0.5%Silwet L-77桶混)作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表6中。
表6
Figure A200810108455D00691
Figure A200810108455D00701
再一次,组合物5-20至5-23(它们均含有卵磷脂和Fluorad FC-135)显示出出人意外强的除草效果,此次是在IPOSS上。
实施例7
制备出含有草甘膦IPA盐和如表7a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(ii)。所有组合物的pH调节至大约7。
表7a
Figure A200810108455D00711
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)和刺黄花稔(Sida spinosa,SIDSP),并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植20天后施用喷雾组合物,SIDSP的种植日期未记录。并在施用19天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和C(单独或与0.5%Silwet L-77桶混)作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表7b中。
表7b
Figure A200810108455D00721
Figure A200810108455D00731
组合物7-14至7-16(均含有0.25%的卵磷脂与Fluorad FC-135)对所有三种试验种类均给出优异的除草效果。甚至是在最低的FluoradFC-135的浓度(在组合物7-16中含0.1%)下,在ABUTH和ECHCF上的效果基本上得到保持,但在SIDSP上证实有一些效果损失。组合物7-11至7-13(含有卵磷脂、Fluorad FC-135和Silwet L-77)也在此试验中有良好的表现,未显示出含有Silwet L-77但不含Fluorae FC-135的组合物在ECHCF有的拮抗作用的特点。
实施例8
制备出含有草甘膦IPA盐和如表8a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(ii)。
制备出含有草甘膦IPA盐和如表8a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物的pH调节至大约7。
表8a
Figure A200810108455D00741
种植铁荸荠(Cyperus esculentus,CYPES),并用上面给的标准程序处理。CYPES种植21天后施用喷雾组合物。并在施用27天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和C(单独或与0.5%Silwet L-77桶混)作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表8b中。
表8b
Figure A200810108455D00751
Figure A200810108455D00761
商业标准的制剂C在此试验中表现出非常高的除草效果,因此之故,不可能察观出有无增强。这点在最低的草甘膦用量(500g a.e./ha)下有示意,含有卵磷脂和Fluorad FC-135的组合物(8-14至8-16)在CYPES上的效果在降低Fluorad FC-135浓度的情况下出人意外地改善。
实施例9
制备出含有草甘膦IPA盐和如表9a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(ii)。所有组合物的pH调节至大约7。
表9a
Figure A200810108455D00762
Figure A200810108455D00771
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。种植的日期未记录。并在施用16天后评价除草抑制作用。
除了组合物9-01至9-21之外,喷雾组合物通过制剂B和C与0.5%Fluorad FC-135桶混而制备。施用制剂B和C(单独或与0.5%Silwet L-77桶混)作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表9b中。
表9b
Figure A200810108455D00772
Figure A200810108455D00791
此实施例的含有非常低浓度的卵磷脂和Fluorad FC-135的组合物(9-17至9-21)表现出显著高的除草效果。甚至是只有0.1%卵磷脂和0.1%Fluorad FC-135的组合物(9-19)在ABUTH上的效果比商业标准的制剂C更好,并且效果与制剂C对ECHCF一样。在此试验中,制剂B与0.5%Fluorad FC-135桶混时可见在ECHCF上表现出明显的强的拮抗作用无特点,并且未在其它试验中见到(参见,例如,本文的实施例12);的确,此组处理的数据如此不协调,可以认为它们是由于应用上的失误造成的。
实施例10
制备出含有草甘膦IPA盐和如表10a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(iii)。所有组合物的pH调节至大约7。
表10a
Figure A200810108455D00801
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植18天后和ECHCF种植21天后施用喷雾组合物。并在施用18天后评价除草抑制作用。
除了组合物10-01至10-17之外,喷雾组合物通过制剂B和C与各种浓度的Fluorad FC-135桶混而制备。施用制剂B和C(单独或与0.5%Silwet L-77桶混)作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表10b中。
表10b
Figure A200810108455D00811
Figure A200810108455D00821
Figure A200810108455D00831
在此试验中,浓度低到0.05%的Fluorad FC-135与制剂B的桶混物产生显著强的除草效力。在用非离子有机硅氧烷表面活性剂Silwet L-77时可见的在ECHCF上的拮抗作用未出现在阳离含氟有机表面活性剂FluoradFC-135的情况下。值得一提的是,含有仅只0.05%卵磷脂和0.05%FluoradFC-135的组合物(10-15)提供突出的除草效果。在此试验中,加入0.1%的癸酸甲酯到0.25%的卵磷脂中(癸酸甲酯与卵磷脂一起超声处理),增加在ECHCF上但不增加在ABUTH上的性能(与组合物10-16和10-04相比)。
实施例11
此实施例中,对实施例10的组合物10-1至10-17和制剂B和C与Fluorad FC-135的桶混物进行试验。种植刺黄花稔(Sida spinosa,SIDSP),并用上面给的标准程序处理。SIDSP种植22天后施用喷雾组合物。并在施用19天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和C(单独或与0.5%Silwet L-77桶混)作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表11中。
表11
Figure A200810108455D00832
Figure A200810108455D00841
Figure A200810108455D00851
在此试验中,制剂C在SIDSP上有非常高的除草效果,因此增高作用难以辨别。然而,用组合物10-15,含有仅只0.05%卵磷脂和0.05%Fluorad FC-135,再次可见显著强的性能。
实施例12
制备出含有草甘膦IPA盐和如表12a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(iii)。所有组合物的pH调节至大约7。
表12a
Figure A200810108455D00861
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)和牵牛(Ipomoea spp.,IPOSS)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植16天后、ECHCF种植18天后和IPOSS种植9天后,施用喷雾组合物。并在施用15天后评价除草抑制作用。
除了组合物12-01至12-14之外,喷雾组合物通过制剂B和C与各种浓度的Fluorad FC-135桶混而制备。施用制剂B和C(单独或与0.5%Silwet L-77桶混)作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表12b中。
表12b
Figure A200810108455D00871
Figure A200810108455D00881
制剂B与Fluorad FC-135的桶混物的除草效果高于单独的制剂C,而没有Silwet L-77所表现的在ECHCF上附加的拮抗作用这样的特征。将Flourad FC-135加入含有0.25%卵磷脂的草甘膦组合物中增加在ABUTH和ECHCF上的除草效果,但,在此试验中,在IPOSS上却无此作用(组合物12-04至12-06与组合物12-03比较)。
实施例13
此实施例中,对实施例12的组合物12-01至12-14和制剂B和C与Fluorad FC-135的桶混物进行试验。种植刺黄花稔(Sida spinosa,SIDSP),并用上面给的标准程序处理。SIDSP种植23天后施用喷雾组合物。并在施用19天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和C(单独或与0.5%Silwet L-77桶混)作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表13中。
表13
Figure A200810108455D00891
在此试验中,在SIDSP上,加入Fluorad FC-135到制剂B中的桶混物的除草效果超过用单独的制剂C获得的除草效果,仅只在浓度0.5%的Fluorad FC-135的情况下。同样,当加入到含有0.25%卵磷脂的草甘膦中时,Fluorad FC-135在0.5%的浓度下提高除草效果最显示。(组合物12-04)。
实施例14
制备出含有草甘膦IPA盐和如表14a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(iii)。下列组合物的pH为大约5:14-01、14-03、14-07、14-08、14-10和14-12至14-17。所有其它组合物的pH均调节至大约7。
表14a
Figure A200810108455D00911
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植17天后和ECHCF种植20天后,施用喷雾组合物。并在施用20天后评价除草抑制作用。
除了组合物14-01至14-17之外,喷雾组合物通过制剂B和C与二种浓度的Fluorad FC-135桶混而制备。施用制剂B和C(单独或与0.5%和0.25%Silwet L-77桶混)作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表14b中。
表14b
Figure A200810108455D00921
Figure A200810108455D00931
组合物14-12至14-15(含有0.25%卵磷脂和Fluorad FC-135)在ABUTH和ECHCF上均表现出高于组合物14-03(含有0.25%卵磷脂但不含Fluorad FC-135),甚至是组合物14-01(含有0.5%卵磷脂但不含Fluorad FC-135)的除草效果。草甘膦和卵磷脂一起超声处理的组合物(14-13和14-15)与卵磷脂已单独超声处理的组合物(14-12和14-14)间无大的或一致差异。
实施例15
此实施例中,对实施例14的组合物14-01至14-17和制剂B和C与Fluorad FC-135的桶混物进行试验。种植刺黄花稔(Sida spinosa,SIDSP)植物,并用上面给的标准程序处理。SIDSP种植22天后施用喷雾组合物。并在施用19天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和C(单独或与0.5%和0.25%Silwet L-77桶混)作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表15中。
表15
Figure A200810108455D00951
Figure A200810108455D00961
组合物14-12至14-15(含有0.25%卵磷脂和Fluorad FC-135)在SIDSP上表现出高于组合物14-03(含有0.25%卵磷脂但不含FluoradFC-135),甚至是组合物14-01(含有0.5%卵磷脂但不含Fluorad FC-135)的除草效果。草甘膦和卵磷脂一起超声处理的组合物(14-13和14-15)与卵磷脂已单独超声处理的组合物(14-12和14-14)间无大的或一致差异。
实施例16
制备出含有草甘膦IPA盐和如表16a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(iii)。所有组合物的pH均调节至大约7。
表16a
Figure A200810108455D00971
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植19后和ECHCF种植21天后,施用喷雾组合物。并在施用17天后评价除草抑制作用。
除了组合物16-01至16-19之外,喷雾组合物通过制剂B和C与二种浓度的Fluorad FC-135桶混而制备。施用制剂B和C(单独或与0.5%Silwet 800桶混)作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表16b中。
表16b
Figure A200810108455D00981
Figure A200810108455D00991
与实施例10一样,在此实施例中,只含有0.05%卵磷脂和0.05%Flourad FC-135的草甘膦组合物(16-10和16-11)表现出出人意外高的除草效力。在草甘膦存在下超声处理卵磷脂而将一些草甘膦包封的努力(组合物16-11)在性能上未给出好于单独超声处理卵磷脂(组合物16-10)的优点;的确,无这种包封草甘膦努力,在ECHCF上的除草效力只微稍好一点。加入癸酸甲酯入含有卵磷脂但含或不含FluoradFC-135的组合物(16-13至16-15)中,改善在ABUTH上的除草效果,但在ECHCF上无作用。
实施例17
制备出含有草甘膦IPA盐和如表17a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(iii)。所有组合物的pH均调节至大约7。
表17a
Figure A200810108455D01001
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植19后和ECHCF种植21天后,施用喷雾组合物。并在施用16天后评价除草抑制作用。
除了组合物17-01至17-19之外,喷雾组合物通过制剂B和C与二种浓度的Fluorad FC-135桶混而制备。施用制剂B和C(单独或与0.5%Silwet 800桶混)作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表17b中。
表17b
Figure A200810108455D01011
Figure A200810108455D01021
在含有卵磷脂和Fluorad FC-135的草甘膦组合物中,在卵磷脂单独超声处理的组合物(17-02、17-07、17-09)和那些草甘膦与卵磷脂一起超声处理的组合物(17-03、17-08、17-10)间未观察到在除草效果上有何差异。用组合物17-18时见到的效果与草甘膦表观用量(apparentrate)成反比的异常现象可以认为是施用或记录上的失误,且此组合物的此数据在此实施例中应当忽略。
实施例18
制备出含有草甘膦IPA盐和如表18a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(iii)。所有组合物的pH均调节至大约7。
表18a
Figure A200810108455D01031
种植大果田菁(Sesbania exaltata,SEBEX)植物,并用上面给的标准程序处理。SEBEX种植22后,施用喷雾组合物。并在施用21天后评价除草抑制作用。
除了组合物18-01至18-11之外,喷雾组合物通过制剂B和C与各种浓度的Fluorad FC-135桶混而制备。施用单独制剂B和C,和与0.1%PVA(聚乙烯醇)桶混的制剂B,作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表18b中。
表18b
Figure A200810108455D01041
Figure A200810108455D01051
在此试验中,在SEBEX上草甘膦活性极其的弱,不能得出确切的结论。
实施例19
制备出含有草甘膦IPA盐和如表19a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(iii)。所有组合物的pH均调节至大约7。
表19a
Figure A200810108455D01061
种植钝叶决明(Cassia obtusifolia,CASOB)植物,并用上面给的标准程序处理。CASOB种植22天后,施用喷雾组合物。并在施用21天后评价除草抑制作用。
除了组合物19-01至19-06之外,喷雾组合物通过制剂B和C与二种浓度的Fluorad FC-135桶混而制备。施用单独的制剂B和C作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表19b中。
表19b
Figure A200810108455D01071
在CASOB上,加入Fluorad FC-135到含有卵磷脂的草甘膦组合物明显提高除草效果(与组合物19-05和19-02相比)。然而,当草甘膦与卵磷脂一起超声处理时(组合物19-06),除草效果降低。
实施例20
制备出含有草甘膦IPA盐和如表20a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(iii)。所有组合物的pH均调节至大约7。
表20a
Figure A200810108455D01081
种植红心藜(Chenopodium album,CHEAL)植物,并用上面给的标准程序处理。CHEAL种植31天后,施用喷雾组合物。并在施用18天后评价除草抑制作用。
除了组合物20-01至20-07之外,喷雾组合物通过制剂B和C与0.5%的Fluorad FC-135桶混而制备。施用单独的制剂B和C作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表20b中。
表20b
Figure A200810108455D01091
在CHEAL上草甘膦活性极其的弱,未能得出明确的结论。然而,在此试验中,本发明组合物的性能均不如商业标准的制剂C。FluoradFC-135在0.05%的极低浓度下作为桶混添加剂是无效的,但加入0.05%的Fluorad FC-135的确提高了含有卵磷脂的组合物的性能(将组合物20-04至20-06与20-01至20-03相比)。
实施例21
制备出含有草甘膦IPA盐和如表21a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(iii)。所有组合物的pH调节至大约7。
表21a
Figure A200810108455D01101
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)、稗草(Echinochloac rus-galli,ECHCF)和刺黄花稔(Sida spinosa,SIDSP),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植后19天和ECHCF种植22天后施用喷雾组合物,SIDSP的种植日期未记录。并在施用20天后评价除草抑制作用。
除了组合物21-01至21-19之外,喷雾组合物通过制剂B和C与各种浓度的Fluorad FC-135桶混而制备。施用单独的制剂B和C作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表21b中。
表21b
Figure A200810108455D01102
Figure A200810108455D01111
Figure A200810108455D01121
在此试验中,意欲在桶混物中加入到制剂B中以使其除草性能达到制剂C的性能的Fluorad FC-135的浓度对ECHCF而言为约0.25%,对SIDSP为0.1%和对ABUTH为0.02%。组合物21-12(0.25%卵磷脂、0.25%FluoradFC-135)的除草效果在此试验中无特点地弱。然而组合物21-13(0.05%卵磷脂、0.05%Fluorad FC-135)按照前述试验性能良好,超过了制剂C在ABUTH上的除草效果,至少相等于在SIDSP上的效果和不完全等于在ECHCF上的效果。与其它试验获得的结果相反,在ECHCF和SIDSP上的改进效果通过草甘膦与卵磷脂一起超声处理(组合物21-14相对于21-13)获得。癸酸甲酯(组合物21-15和21-16)的结论在这些种类上同样有改进的效力。出人意外高的除草效果在此试验中可见于使用含有超低浓度的卵磷脂和Fluorad FC-135的组合物(均为0.02%,21-17和21-18)。
实施例22
制备出含有草甘膦IPA盐和如表22a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(iv)。这些组合物的pH未记录。
表22a
Figure A200810108455D01131
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植14天后和ECHCF种植16后,施用喷雾组合物。并在施用14天后评价除草抑制作用。
施用制剂C作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表22b中。
表22b
Figure A200810108455D01132
此实施例的含有10%草甘膦a.e和各种量的Fluorad FC-135的浓缩组合物(22-01至22-06)均未表现出比商业标准制剂C更好的除草效果。应当提到的是,用于此实施例中的Fluorad FC-135的量极其的高,Fluorad FC-135与草甘膦a.e.的重量/重量比范围为1∶2至3∶1。
实施例23
制备出含有草甘膦IPA盐和如表23a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(iv)。所有组合物的pH均为大约5。
表23a
Figure A200810108455D01151
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植16天后和ECHCF种植18后,施用喷雾组合物。并在施用14天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和C作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表23b中。
表23b
在该试验中,浓缩组合物23-05(5%卵磷脂,2%MON 0818,5%Fluorad FC-135)未表现出比不含Fluorad FC-135的组合物23-01更好的除草效果。
实施例24
制备出含有草甘膦IPA盐和如表24a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(iii)。这些组合物的pH无记录。
表24a
Figure A200810108455D01171
种植铁荸荠(Cyperus esculentus,CYPES),并用上面给的标准程序处理。CYPES种植29天后施用喷雾组合物。并在施用33天后评价除草抑制作用。
除了组合物24-01至24-16之外,喷雾组合物通过制剂B和C与各种浓度的Fluorad FC-135桶混而制备。施用单独的制剂B和C作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表24b中。
表24b
Figure A200810108455D01181
Figure A200810108455D01191
此实施例中的桶混物处理在CYPES上的除草效果随着FluoradFC-135的浓度从0.25%一直降低到0.01%显示出出人意外的小的作用。在此异常低的浓度下,制剂B与Fluorad FC-135的桶混物仍表现相等于或好于单独的制剂C。单独的卵磷脂在此试验中对草甘膦是出人意外有效的赋形剂(参见,组合物24-01至24-05),而加入FlouradFC-135入卵磷脂中并不是在每一种情况下均进一步提高除草效力。
实施例25
通过制剂B与如表27中所示赋形剂成分桶混制备出含有草甘膦的喷雾组合物。在用与方法(iii)中一样的超声处理法制备的10%分散液形式中使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti)。
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植21天后和ECHCF种植21后,施用喷雾组合物。并在施用21天后评价除草抑制作用。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表25中。
表25
Figure A200810108455D01201
Figure A200810108455D01211
Figure A200810108455D01221
此试验是MON 0818、Fluorad FC-135和卵磷脂作为制剂B的草甘膦的桶混物添加剂的扩大的用量研究。在ABUTH上,最佳的添加剂浓度对MON 0818而言是2.0%,对Fluorad FC-135而言是0.2%且对卵磷脂而言是0.2%或更高。在ECHCF上,最佳的添加剂浓度对MON 0818而言是0.5%至2.0%,对Fluorad FC-135而言是0.2%且对卵磷脂而言是2.0%。
实施例26
制备出含有草甘膦IPA盐和如表26a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(iii)。所有组合物的pH调节至大约7。
表26a
Figure A200810108455D01231
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)和刺黄花稔(Sida spinosa,SIDSP),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植16天后、ECHCF种植19后和SIDSP种植26天后,施用喷雾组合物。并在ABUTH和ECHCF施用15天后和SIDSP施用21天后评价除草抑制作用。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表26b中。
表26b
Figure A200810108455D01232
Figure A200810108455D01241
Figure A200810108455D01251
此试验设计来部分研究Fluorad FC-135和卵磷脂对包含这二种赋形剂物质的草甘膦组合物的除草效果的相对贡献。Fluorad FC-135以1.0%、0.5%和0.2%的浓度用作唯一的赋形剂(参见带有制剂B的桶混处理)。卵磷脂在组合物26-09、26-11和26-15中以相同的三种浓度用作唯一的赋形剂。相等浓度的二种赋形剂的组合用于相应的组合物26-10、26-13和26-17。数据差异很大,但总的趋势是清楚的。当只有二种赋形剂之一存在时,如赋形剂的浓度降低时,除草效果趋向于降低。当二种赋形剂均存在时,当赋形剂的浓度降低时,除草效果几乎没有任何下降。虽然来源于三种草甘膦用量对三种杂草的数据会给人以误解,在此情况下,将大多数的单独的数据降到下列平均抑制百分率水平会有所帮助。
草甘膦(制剂B)                               68%
草甘膦+0.1%Fluorad FC-135                  81%
草甘膦+0.05%Fluorad FC-135                 71%
草甘膦+0.02%Fluorad FC-135                 63%
草甘膦+0.1%卵磷脂                          76%
草甘膦+0.05%卵磷脂                            74%
草甘膦+0.02%卵磷脂                            68%
草甘膦+0.1%Fluorad FC-135+0.1%卵磷脂         77%
草甘膦+0.05%Fluorad FC-135+0.05%卵磷脂       76%
草甘膦+0.02%Fluorad FC-135+0.02%卵磷脂       75%
草甘膦商业标准(制剂C)                          73%
因此,当二种赋形剂一起使用时,赋形剂浓度降低五倍时,整体的除草效果只降低二个百分点,仍保持至少总体效果相等于商业标准的效果。
实施例27
通过制剂B与如表27中所示赋形剂成分桶混制备出含有草甘膦的喷雾组合物。在用与方法(iii)中一样的超声处理法制备的10%分散液形式中使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti)。
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植19天后和ECHCF种植15天后,施用喷雾组合物。并在施用19天后评价除草抑制作用。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表27中。
表27
Figure A200810108455D01261
Figure A200810108455D01271
此桶混研究更清楚地证实,在实施例26中可见的作为用于草甘膦的赋形剂时卵磷脂与Fluorad FC-135间的出人意外的相互作用。例如,单独的草甘膦在四种用量下对ABUTH的平均抑制率为32%。以0.5%的浓度加入Fluorad FC-135使平均抑制率上升到55%,但以相同的总浓度加入卵磷脂并未使平均抑制率高于32%。相同总浓度的两种赋形剂的1∶1的组合给出51%平均抑制率。在0.1%的浓度下,FluoradFC-135给出的平均抑制率为50%,卵磷脂21%(即,降低了草甘膦的效果),而1∶1的组合为48%。因此,与实施例26中一样,随着降低赋形剂用量而下降的除草效果,组合时比单独使用赋形剂时下降得要少。
实施例28
制备出含有草甘膦IPA盐和如表28a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。组合物28-01至28-06采用方法(i)。使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti)的组合物28-07至28-11采用方法(iv)。组合物12-08和28-13还采用方法(iv),但采用附聚形成物质Aerosol OT代替卵磷脂。所有组合物的pH均为大约5。
表28a
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植14天后和ECHCF种植17天后,施用喷雾组合物。并在施用38天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和C作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表28b中。
表28b
Figure A200810108455D01301
浓缩组合物28-08和28-09在此试验中未表现出等同于制剂C的除草效果。
实施例29
制备出含有草甘膦IPA盐和如表29a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(如下所示20%或45%磷脂,均来源于Avanti)均采用方法(iii)。所有组合物的pH均调节至为大约7。
表29a
Figure A200810108455D01311
种植铁荸荠(Cyperus esculentus,CYPES)植物,并用上面给的标准程序处理。CYPES种植27天后施用喷雾组合物。并在施用27天后评价除草抑制作用。
除了组合物29-01至29-16之外,喷雾组合物通过制剂B和C与各种浓度的Fluorad FC-135桶混而制备。施用单独的制剂B和C作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表29b中。
表29b
Figure A200810108455D01312
Figure A200810108455D01321
Figure A200810108455D01331
进行此试验是为了调查卵磷脂的磷脂含量对含有卵磷脂的草甘膦组合物的除草效力的影响。由此研究未得出清楚的模式,但总的来说,粗制的卵磷脂(20%磷脂)在CYPES上提供比脱油卵磷脂(45%磷脂)更高的除草效果,这点是明显的,它说明存在于粗制卵磷脂中的油在此种杂草上或许具有辅助效果。
实施例30
制备出含有草甘膦IPA盐和如表30a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(如下所示20%、45%或95%磷脂,均来源于Avanti)均采用方法(iii)。所有组合物的pH均调节至为大约7。
表30a
Figure A200810108455D01341
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)和刺黄花稔(Sida spinosa,SIDSP),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植17天后、ECHCF种植19后和SIDSP种植23天后,施用喷雾组合物。并施用15天后评价除草抑制作用。
除了组合物30-01至30-18之外,喷雾组合物通过制剂B和C与各种浓度的Fluorad FC-135桶混而制备。施用单独的制剂B和C作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表30b中。
表30b
Figure A200810108455D01342
Figure A200810108455D01351
Figure A200810108455D01361
一般而言,对此试验中包括的三种杂草,含有45%磷脂等级的大豆卵磷脂的组合物提供稍微大于那些含有20%等级的除草效果。通过使用95%等级获得进一步的改善是最小的且会认为是与此级大大增加的费用相比是不合算的。此试验的数据清楚地显示卵磷脂与FluoradFC-135间无加合相互作用。只取其中的一例说明,单独的草甘膦(制剂B)在200g a.e/ha对ABUTH的抑制率为22%,对ECHCF的抑制率为29%和对SIDSP的抑制率为49%。加入0.02%Fluorad FC-135使抑制百分率分别上升到64%、40%和46%。另外,以0.02%的浓度加入45%等级的卵磷脂(组合物30-05)使抑制百分率分别为32%、35%和36%。加入这二种赋形剂,均以0.02%的浓度(组合物30-14)使抑制百分率分别为90%、49%和72%。甚至是加入两种赋形剂,使总的赋形剂浓度为0.02%(组合物30-17)使抑制百分率分别为92%、27%和73%。因此,至少是对阔叶杂草(ABUTH和SIDSP),这就是这二种赋形物质间存在增效作用的有利证据。
实施例31
制备出含有草甘膦IPA盐和如表31a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(来源于大豆的20%或95%磷脂,来源于蛋黄的95%的磷脂,均来源于Avanti)均采用方法(iii)。所有组合物的pH均调节至为大约7。
表31a
Figure A200810108455D01371
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植18天后、ECHCF种植19后,施用喷雾组合物。并施用15天后评价除草抑制作用。
除了组合物31-01至30-14之外,喷雾组合物通过制剂B和C与各种浓度的Fluorad FC-135或Fluorad FC-754桶混而制备。施用单独的制剂B和C作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表31b中。
表31b
Figure A200810108455D01372
Figure A200810108455D01381
Figure A200810108455D01391
在此试验中,含有蛋黄卵磷脂的草甘膦组合物(31-01至31-03)在ABUTH上与那些含有大豆卵磷脂的组合物(31-04至31-06)的表现相似,但在ECHCF上,至少在没有Fluorad FC-135时,前者通常比那些含有大豆卵磷脂的组合物更有效。加入Fluorad FC-135,如组合物31-07至31-12的情况下,提高所有组合物的效果。
实施例32
制备出含有草甘膦IPA盐和如表32a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(iii)。所有组合物的pH均调节至为大约7。
表32a
Figure A200810108455D01401
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)和刺黄花稔(Sida spinosa,SIDSP),并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植18后和SIDSP种植27天后,施用喷雾组合物。并在施用15天后评价除草抑制作用。
除了组合物32-01至32-11之外,喷雾组合物通过制剂B和C与浓度均为0.02%的Fluorad范围的有机氟表面活性剂桶混而制备。施用单独的制剂B和C作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表32b中。
表32b
Figure A200810108455D01411
在除草效果上,组合物32-07(含有0.02%的卵磷脂和0.02%FluoradFC-754)等于或优于组合物32-02(含有0.02%卵磷脂和0.02%FluoradFC-135)。这表明,Fluorad FC-754在此组合物中是Fluorad FC-135的可接受替代物。在此实施例中试验的其它有机氟表面活性剂(它们均不是阳离子型)在作为赋形剂与卵磷脂组合时,均不如阳离子含氟有机物Fluorad FC-135和Fluorad FC-754有效。可能的例外是FluoradFC-170C,它只在ECHCF上使草甘膦效果大为提高。
实施例33
制备出含有草甘膦IPA盐和如表33a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(v)。所有组合物的pH均为大约5。
表33a
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植14后和ECHCF种植17天后,施用喷雾组合物。并在施用19天后评价除草抑制作用。
制剂C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表33b中。
表33b
Figure A200810108455D01432
Figure A200810108455D01441
含有卵磷脂和Fluorad FC-135的浓缩组合物在此实施例中未表现出优于商业标准的制剂C和J的除草效果。
实施例34
制备出含有草甘膦IPA盐和如表34a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(iii)。所有组合物的pH均调节至为大约7。
表34a
种植大黍(Panicum maximum,PANMA),并用上面给的标准程序处理。PANMA种植78后,施用喷雾组合物。并在施用20天后评价除草抑制作用。
除了组合物34-01至34-08之外,喷雾组合物通过制剂B和C与各种浓度的Fluorad FC-135桶混而制备。施用单独的制剂B和C作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表34b中。
表34b
Figure A200810108455D01461
Figure A200810108455D01471
在此试验中甚至是用制剂B也可见特别高的草甘膦活性,因此不能得出确切的结论。然而,在PANMA上,在此试验条件下,含有卵磷脂和Fluorad FC-135的组合物均未超过商业标准的制剂C的效果。
实施例35
制备出含有草甘膦IPA盐和如表35a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(v)。所有组合物的pH均为大约5。
表35a
匍匐冰草(Elymus repens,AGRRE),并用上面给的标准程序处理。AGRRE种植56后,施用喷雾组合物。并在施用16天后评价除草抑制作用。
施用单独的制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表35b中。
表35b
Figure A200810108455D01491
Figure A200810108455D01501
Figure A200810108455D01511
在此试验中,在AGRRE上,表现出优于商业标准制剂C的本发明组合物包括35-01、35-02、35-03、35-13和35-15至35-18。组合物35-17和35-18在此试验中是最有效的,优于商业标准制剂J以及商业标准制剂C。
实施例36
制备出含有草甘膦IPA盐和如表36a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(v)。加入各成分的顺序在组合物36-15至36-20中有所变化,其变化如下所示。所有组合物的pH均为大约5。
表36a
Figure A200810108455D01512
(*)加入顺序
(**)其中包括MON 0818,添加Agrimul PG-2069。
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植19天后和ECHCF种植22天后,施用喷雾组合物。并在施用17天后评价除草抑制作用。
制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表36b中。
表36b
Figure A200810108455D01541
加入各成分的顺序明显对组合物36-09和36-20的除草效果有一些影响。然而,由于这些组合物的大多数表现出差的短期稳定性,有可能在至少一些情况下,喷雾施用的均匀性受到影响,因此其结果难于解释。
实施例37
制备出含有草甘膦IPA盐和如表37a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(iv)。所有组合物的pH均为大约5。
表37a
Figure A200810108455D01551
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植16天后和ECHCF种植13天后,施用喷雾组合物。并在施用20天后评价除草抑制作用。
含有PVA的组合物的粘度太大,不能喷雾,因此对其除草效果未进行试验。施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表37b中。
表37b
Figure A200810108455D01561
含有卵磷脂和Fluorad FC-754或只含有癸酸甲酯的浓缩组合物在此试验中未表现出等同于商业标准制剂的除草效果。
实施例38
制备出含有草甘膦IPA盐和如表38a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%磷脂,Avanti))均采用方法(iii)。所有组合物的pH均为大约5。
表38a
Figure A200810108455D01571
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植19天后和ECHCF种植21天后,施用喷雾组合物。并在施用14天后评价除草抑制作用。
除了组合物38-01至38-17之外,喷雾组合物通过将制剂B和C与二种浓度的Fluorad FC-135桶混而制备。施用制剂B和C作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表38b中。
表38b
Figure A200810108455D01581
Figure A200810108455D01591
Figure A200810108455D01601
由于前述实施例的浓缩组合物趋向于表现出除草效果比用已制备好的喷雾组合物可见的除草效果更弱,进行此试验是为确定在喷雾稀释前制备的组合物的浓度大小对效果的影响。在此试验中未见一致的趋势。
实施例39
制备出含有草甘膦IPA盐和如表39a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti))均采用方法(iii)。所有组合物的pH均为大约5。
表39a
Figure A200810108455D01611
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植14天后和ECHCF种植17天后,施用喷雾组合物。并在施用21天后评价除草抑制作用。
制剂C作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表39b中。
表39b
Figure A200810108455D01621
Figure A200810108455D01631
组合物39-03与39-04间在除草效果上未见有差异。这些组合物间唯一的是在含有Fluorad FC-135的39-03和含有Fluorad FC-754的39-04间有差异。
实施例40
制备出含有草甘膦IPA盐和如表40a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(20%或45%磷脂,如下所示Avanti))均采用方法(iii)。所有组合物的pH均为大约7。
表40a
Figure A200810108455D01641
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植18天后和ECHCF种植21天后,施用喷雾组合物。并在施用18天后评价除草抑制作用。
除了组合物40-01至40-11之外,喷雾通过制备B和C与各种浓度的Fluorad FC-135或FC-754桶混而制备。施用单独的制剂B和C作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表40b中。
表40b
Figure A200810108455D01642
Figure A200810108455D01651
Figure A200810108455D01661
虽然不完全一致,但趋势是,含有Fluorad FC-754的此实施例组合物显示出比相应的含有Fluorad FC-135的组合物稍弱的除草效果。
实施例41
制备出含有草甘膦IPA盐和如表41a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti))均采用方法(v)。所有组合物的pH均为大约5。
表41a
Figure A200810108455D01662
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植18天后和ECHCF种植20天后,施用喷雾组合物。并在施用15天后评价除草抑制作用。
除了组合物41-01至41-18之外,喷雾通过制备B和J与各种浓度的Fluorad FC-135桶混而制备。施用单独的制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表41b中。
表41b
Figure A200810108455D01671
Figure A200810108455D01681
用此实施例的含有卵磷脂和Fluorad FC-135或Fluorad FC-754的浓缩组合物获得良好的除草效果。含有Fluorad FC-135的组合物和其含有Fluorad FC-754的相似体之间无大的或一致差异。
实施例42
制备出含有草甘膦IPA盐和如表42a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有组合物(使用大豆卵磷脂(95%磷脂,Avanti))均采用方法(v)。所有组合物的pH均为大约5。
表42a
Figure A200810108455D01691
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植17天后和ECHCF种植20天后,施用喷雾组合物。并在施用15天后评价除草抑制作用。
除了组合物42-01至42-16之外,喷雾组合物通过制备B和J与二种浓度的Fluorad FC-135桶混而制备。施用单独的制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表42b中。
表42b
Figure A200810108455D01692
Figure A200810108455D01701
Figure A200810108455D01711
在试验中至少在ABUTH上表现出优选性能的浓缩组合物有42-15和42-16。
实施例43
制备出含有草甘膦IPA盐和如表43a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。组合物43-02采用方法(viii),含有胶态颗粒和表面活性剂的组合物43-03至43-13采用方法(ix)。组合物43-01含有胶态颗粒但不含有表面活性剂所有组合物的pH均为大约5。
表43a
Figure A200810108455D01712
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植14天后和ECHCF种植17天后,施用喷雾组合物。并在施用23天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表43b中。
表43b
Figure A200810108455D01721
Figure A200810108455D01731
在此试验条件下,大多数的含有Fluorad FC-135的浓缩组合物显示出高于制剂B的除草效果,但不如商业制剂C和J的性能。
实施例44
制备出含有草甘膦IPA盐和如表44a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。组合物44-01、44-03、44-06、44-07、44-10、44-14、44-15、44-18和44-19采用方法(viii),和含有胶态颗粒和表面活性剂的组合物44-02、44-08、44-09、44-16和44-17采用方法(ix)。组合物44-04,44-05,44-12,44-13含有胶态颗粒但不含有表面活性剂。所有组合物的pH均为大约5。
表44a
Figure A200810108455D01741
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植18天后和ECHCF种植20天后,施用喷雾组合物。并在施用25天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表44b中。
表44b
Figure A200810108455D01751
Figure A200810108455D01761
Figure A200810108455D01771
在此试验中,大多数的含有Fluorad FC-135的浓缩组合物显示出高于制剂B的除草效果,但不如商业制剂C和J的性能。
实施例45
制备出含有草甘膦IPA盐和如表45a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。组合物45-10至45-12采用方法(i),和使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti)的组合物45-01至45-09采用方法(iii)。所有组合物的pH均为大约7。
表45a
Figure A200810108455D01781
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植23天后和ECHCF种植21天后,施用喷雾组合物。并在施用15天后评价除草抑制作用。
除了组合物45-01至45-12之外,喷雾组合物通过制剂B和C与各种浓度的Fluorad FC-135桶混而制备。施用单独的制剂B、C和制剂J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表45b中。
表45b
Figure A200810108455D01791
Figure A200810108455D01801
在ABUTH上用含有卵磷脂和Fluorad FC-135的组合物45-04至45-06得到极其高的除草效果。用“Surf H1”(一种式C12H25SO2NH(CH2)3N+(CH3)3I-的烃为基础的表面活性剂)代替FluoradFC-135,在ABUTH上在低的草甘膦用量下(组合物45-07至45-09)给出优于商业标准制剂C和J的效果,但效果不比组合物45-04至45-06的大。组合物45-04至45-12在ECHCF的性能在此试验中相对的低,但考虑到存在的非常低的表面活性剂浓度,可认为它在ABUTH上的性能是相当高的。
实施例46
制备出含有草甘膦IPA盐和四丁基铵盐和如表46a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。组合物46-10至45-13和46-15采用方法(i),和使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti)的组合物46-01至46-09采用方法(iii)。所有组合物的pH调节至为大约7。
表46a
Figure A200810108455D01811
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植19天后和ECHCF种植21天后,施用喷雾组合物。并在施用14天后评价除草抑制作用。
除了组合物46-01至46-15之外,喷雾组合物通过制剂B和C与各种浓度的Fluorad FC-135桶混而制备。施用单独的制剂B和C和制剂J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表46b中。
表46b
Figure A200810108455D01821
如前述实施例一样,含有“Surf H1”的组合物未显示出与其含有Fluorad FC-135的相似组合物一样增强的草甘膦效果。草甘膦的四丁基铵盐(组合物46-13至46-15)在此试验中表现出极高的除草效果。
实施例47
制备出含有草甘膦IPA盐和如表47a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti)的组合物均采用方法(v),除了如下所述的加入顺序有所不同之外。所有组合物的pH均为大约5。
表47a
Figure A200810108455D01841
(*)加入顺序
Figure A200810108455D01842
MON/PG意思是MON 0818或Agrimul PG-2069。
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植15天后和ECHCF种植18天后,施用喷雾组合物。并在施用15天后评价除草抑制作用。
施用制剂C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表47b中。
表47b
Figure A200810108455D01851
Figure A200810108455D01861
未见加入各成分的不同顺序在除草效果上有大或一致差异。
实施例48
制备出含有草甘膦IPA盐和如表48a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti)的组合物均采用方法(v),各成分的加入顺序如下所述变化。所有组合物的pH均为大约5。
表48a
(*)加入顺序
Figure A200810108455D01872
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植14天后和ECHCF种植16天后,施用喷雾组合物。并在施用15天后评价除草抑制作用。
施用制剂B,C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表48b中。
表48b
Figure A200810108455D01881
Figure A200810108455D01891
未见加入各成分的不同顺序在除草效果上有大或一致差异。
实施例49
制备出含有草甘膦IPA盐和如表49a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti)的组合物均采用方法(v)。所有组合物的pH均为大约5。
表49a
Figure A200810108455D01901
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植22天后和ECHCF种植23天后,施用喷雾组合物。并在施用17天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表49b中。
表49b
Figure A200810108455D01902
Figure A200810108455D01911
在此试验中,用Fluorad FC-754制备的组合物在ECHCF上趋向于提供高于其用Fluorad FC-135制备的相似物的除草效果。
实施例50
制备出含有草甘膦IPA盐和如表50a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti)的组合物均采用方法(v)。所有组合物的pH均为大约5。
表50a
Figure A200810108455D01922
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植17天后和ECHCF种植19天后,施用喷雾组合物。并在施用15天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表50b中。
表50b
Figure A200810108455D01931
Figure A200810108455D01941
具有高(20-30%a.e)含量草甘膦和相应的相对低含量赋形剂的浓缩组合物显示出高于用制剂B获得的除草效果,但在此试验中,未提供相等于商业标准制剂C和J的效力。
实施例51
制备出含有草甘膦IPA盐和如表51a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。组合物51-13至51-20采用方法(i),使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti)的组合物51-01至51-12采用方法(v)。在试验除草效果之前在如下所述不同的条件下贮存组合物。所有组合物的pH均为大约5。
表51a
Figure A200810108455D01951
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植16天后和ECHCF种植18天后,施用喷雾组合物。并在施用18天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表51b中。
表51b
Figure A200810108455D01961
Figure A200810108455D01971
未见加入各成分的不同顺序在除草效果上有大或一致差异。
实施例52
制备出含有草甘膦IPA盐和如表52a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti)的组合物采用方法(v)。所有组合物的pH均为大约5。
表52a
Figure A200810108455D01981
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植16天后,施用喷雾组合物。并在施用15天后评价除草抑制作用。
施用制剂J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表52b中。
表52b
Figure A200810108455D01991
Figure A200810108455D02001
在此试验中用含有卵磷脂和Fluorad FC-754的浓缩组合物获得非常高的除草效果。组合物52-14(含有赋形剂,它们与草甘膦a.e.为重量/重量比非常低,为1∶10)至少与商业标准制剂J一样有效,而组合物52-15和52-16更有效。许多的含有卵磷脂和硬脂酸丁酯的浓缩组合物在此试验中性能同样非常好。
实施例53
制备出含有草甘膦IPA盐和如表53a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti)的组合物均采用方法(v),对于一些组合物,成分的加入顺序如下所述变化。所有组合物的pH均为大约5。
表53a
Figure A200810108455D02011
(*)加入顺序
Figure A200810108455D02012
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloac rus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植和ECHCF种植17天后,施用喷雾组合物。并在施用21天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表53b中。
表53b
Figure A200810108455D02021
此实施例的大多数浓缩组合物显示出比制剂B高的增高的草甘膦效果,但在此试验中不如于商业制剂J的效力。
实施例54
制备出含有草甘膦IPA盐和如表54a中所示赋形剂成分的含水喷雾和浓缩组合物。喷雾组合物54-37至54-60采用方法(i),使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti)的喷雾组合物54-01至54-36采用方法(iii)。使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti)的喷雾组合物54-61至54-63采用方法(v)。所有组合物的pH均为大约5。
表54a
Figure A200810108455D02041
Figure A200810108455D02051
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植19天后和ECHCF种植19天后,施用喷雾组合物。并在施用16天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表54b中。
表54b
Figure A200810108455D02061
Figure A200810108455D02071
甚至是与制剂J相比,在此试验中,含有卵磷脂和Fluorad FC-754(54-01至54-04)的喷雾组合物获得突出的除草效力。用其它有机氟表面活性剂代替Fluorad FC-750给出不同的结果。Fluorad FC-754(组合物54-04至54-08)是可接受的替代品;然而,Fluorad FC-751、FluoradFC-760、Fluorad FC-120、Fluorad FC-171、Fluorad FC-129和FluoradFC-170C(组合物54-09至54-32)增高的较少。含有与上面相同的除了Fluorad FC-751外的有机氟表面活性剂但无卵磷脂的喷雾组合物(54-33至54-60)可见相似的模式。值得一提的是,所有的包括在此试验中的有机氟表面活性剂,只有Fluorad FC-754和Fluorad FC-750是阳离子的。在此试验中,含有卵磷脂和Fluorad FC-754的浓缩草甘膦组合物,特别是组合物54-63,还见到优异的除草效力。
实施例55
制备出含有草甘膦IPA盐和如表55a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物54-01至54-07、55-17和55-18通过方法(v)制备。浓缩组合物55-08至55-15通过方法(x)制备。此实施例包括的其它浓缩组合物用作对照之目的。
表55a
Figure A200810108455D02081
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植17天后,施用喷雾组合物。并在施用18天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表55b中。
表55b
Figure A200810108455D02091
Figure A200810108455D02101
Figure A200810108455D02111
浓缩组合物55-01至55-07(含有卵磷脂和Fluorad FC-754)表现出突出的除草效果。在ABUTH上,它们中的几种在100g a.e/ha时几乎与商业制剂J在200g a.e./ha时一样有效。在ECHCF上,均表现强于制剂B,但在此种杂草上,大多数不如制剂J。组合物55-07(含有卵磷脂和Fluorad FC-754,二者与草甘膦a.e.的重量/重量比极其低,为大约1∶30)的性能显著的好。包括相对高浓度的Ethomeen T/25,如在组合物55-02和55-03中,在卵磷脂和Fluorad FC-754存在下,对除草效果没有帮助,甚至会有损害。性能相对差的组合物55-18(具有高的Ethomeen T/25浓度,但在此情况下无Fluorad FC-754)与此观察一致。不受理论束缚,可以认为,此高浓度的Ethomeen T/25与卵磷脂一起存在造成形成混合的胶束而不是水分散液中的脂质体。组合物55-16(含有Fluorad FC-754,其与草甘膦a.e.的重量/重量比为大约1∶10,但无卵磷脂)表现出相似于组合物55-01的除草效果,这点表示,在此试验条件下,大部分由于卵磷脂/Fluorad FC-754组合而产生的增高作用是Fluorad FC-754组分提供的。
组合物55-08至55-15(含有卵磷脂、硬脂酸丁酯、Ethomeen T/25和C16-18烷基醚表面活性剂(ceteareth-20或ceteareth-27)表现出非常高程度的除草效果。不仅在性能上,至少55-08至55-13,在ABUTH上基本上好于制剂J的性能,而且在ECHCF上这些组合物也大大优于制剂J的性能。
实施例56
制备出含有草甘膦IPA盐和如表56a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。组合物56-61至56-64、56-67、56-69和56-71采用方法(i),使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti)的组合物56-01至56-6、56-66、56-68、56-70和56-72采用方法(iii)。所有组合物的pH均为大约5。
表56a
Figure A200810108455D02121
Figure A200810108455D02131
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植17天后,施用喷雾组合物。并在施用15天后评价除草抑制作用。
施用制剂J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表56b中。
表56b
Figure A200810108455D02141
Figure A200810108455D02151
含有Fluorad FC-754的此实施例的所有组合物在ABUTH上在187g a.e./ha时显示出大于相同剂量的制剂J的除草效果,在许多情况下,对ABUTH的抑制等于或大于制剂J在300g a.e/ha剂量下所提供的抑制。此实施例中在ABUTH上未显示出超过制剂J的组合物是56-61至56-64、56-68、56-70和56-72。这些本实施例中的制剂未含FluoradFC-754。
实施例57
制备出含有草甘膦IPA盐和如表57a中所示赋形剂成分的含水喷雾组合物。组合物50-02、57-04、57-06、57-08、57-10、57-12、57-14和57-16至57-18采用方法(i),使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti)的组合物57-01、57-03、57-05、57-07、57-09、57-11和57-13采用方法(iii)。所有组合物的pH均为大约5。
表57a
Figure A200810108455D02161
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植17天后,施用喷雾组合物。并在施用16天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表57b中。
表57b
Figure A200810108455D02181
Figure A200810108455D02191
组合物57-13至57-18(以本领域已知的以烷基胺为基础的表面活性剂为基础)的除草活性在此试验中非常高。本发明组合物57-01至57-12也表现出优越的除草效果。总的来说,具有烃疏水物的表面活性剂“Surf H1”至“Surf H5”不如具有氟烃疏水物的Fluorad FC-754那样有效,不论是用作唯一的赋形物质或与卵磷脂一起。
实施例58
制备出含有草甘膦IPA盐和如表58a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。这些组合物是水包油包水多相乳液,且通过上面描述的方法(vi)制备。
表58a
Figure A200810108455D02192
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植35天后和ECHCF种植33天后,施用喷雾组合物。并在施用17天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表58b中。
表58b
Figure A200810108455D02201
Figure A200810108455D02211
此实施例的水包油包水多相乳液的除草效果,特别是在ECHCF上,可见有相当多的变化,其中最有效的是58-08、58-10、58-12、58-14和58-16。它们均含有C16-18烷基醚表面活性剂,Ceteareth-55。当用Tergitol 15-S-30(一种C12-15仲烷基醚表面活性剂)代替ceteareth-55时,如在58-09、58-11、58-13、58-15和58-17中,至少在ECHCF上,除草效果在大多数情况下显著地降低。
实施例59
制备出含有草甘膦IPA盐和如表59a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物59-01和59-02是水包油包水多相乳液,且使用Span 80作为乳化剂#1,通过上面描述的方法(vi)制备。浓缩组合物59-03至59-12和59-14至59-17是水包油乳剂,且通过方法(vii)制备。浓缩组合物59-13是水溶液浓缩物,且通过方法(viii)制备,下文中作为“乳化剂#2”给出的组分是表面活性剂组分。
表59a
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植17天后和ECHCF种植19天后,施用喷雾组合物。并在施用18天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表59b中。
表59b
Figure A200810108455D02222
Figure A200810108455D02231
组合物59-13至59-17具有非常高的除草活性,它们的表面活性剂与草甘膦a.e之比非常高,为1∶1。它们的活性太高,因而不能清楚地分这些组合物,但59-16和59-17(分别含有steareth-20和oleth-20)在ABUTH上在最低的草甘膦剂量下表现出优于分别含有Neodol25-20和Neodol 25-12的组合物59-14和59-15的效果。
实施例60
制备出含有草甘膦IPA盐和如表60a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物60-01和60-02是水包油包水多相乳液,且使用Span 80作为乳化剂#1,通过上面描述的方法(vi)制备。浓缩组合物60-03至60-12和60-14至60-17是水包油乳剂,且通过方法(vii)制备。浓缩组合物60-13是水溶液浓缩物,且通过方法(viii)制备,下文中作为“乳化剂#2”给出的组分是表面活性剂组分。
表60a
Figure A200810108455D02251
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植17天后和ECHCF种植19天后,施用喷雾组合物。并在施用18天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表60b中。
表60b
Figure A200810108455D02252
Figure A200810108455D02261
Figure A200810108455D02271
组合物60-13至60-17(分别含有steareth-20和oleth-20)在ABUTH上具有非常高的除草活性。在这些组合物的表面活性剂与草甘膦a.e之比非常高(1∶1)的情况下,这些组合物与其它相似的含有Neodol25-20代替steareth-20或oleth-20的组合物(60-15)间无明显差异。
实施例61
制备出含有草甘膦IPA盐和如表61a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有水包油乳剂均用方法(vii)制备。
表61a
Figure A200810108455D02272
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植16天后,施用喷雾组合物。并在施用19天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表61b中。
表61b
Figure A200810108455D02291
在表面活性剂与草甘膦a.e.重量/重量比为大约1∶1.5的情况下,含有steareth-20和oleth-20的组合物(分别为61-04至61-05)在ABUTH上类似于含有Neodol 25-20的组合物(61-03)表现出的除草活性。
实施例62
制备出含有草甘膦IPA盐和如表62a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有水包油乳剂均用方法(vii)制备。
表62a
Figure A200810108455D02301
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植16天后,施用喷雾组合物。并在施用21天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表62b中。
表62b
Figure A200810108455D02311
Figure A200810108455D02321
在此试验中,总的来说除草效果低于前述实施例,特别是在ABUTH上。在此环境下,在表面活性剂与草甘膦a.e.重量/重量比为大约1∶1.5的情况下,含有steareth-20或oleth-20的组合物(分别为62-04至62-05)在ABUTH和ECHCF上具有比含有Neodol 25-20(62-03)高的除草效果。
实施例63
制备出含有草甘膦铵盐和如表63a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物63-01是水包油包水多相乳液,且使用Span80作为乳化剂#1,通过上面描述的方法(vi)制备。浓缩组合物63-02至63-11和63-17是水包油乳剂,且通过方法(vii)制备。浓缩组合物63-12至63-16是水溶液浓缩物,且通过方法(viii)制备,下文中作为“乳化剂#2”给出的组分是表面活性剂组分。
表63a
Figure A200810108455D02322
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植17天后,施用喷雾组合物。并在施用20天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表63b中。
表63b
Figure A200810108455D02331
含有steareth-20或oleth-20的组合物(63-05、63-06、63-10、63-11、63-15、63-16)一般而言至少在ABUTH上表现出优于其含有Neodol25-20的相似组合物(63-04、63-09、63-14)的除草效果。存在少量的硬脂酸丁酯趋向于提高在ABUTH上的效果(将63-05和63-06与63-15和63-16相比)。
实施例64
制备出含有草甘膦IPA盐和如表64a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物64-01是水包油包水多相乳液,且使用Span 80作为乳化剂#1,通过上面描述的方法(vi)制备。浓缩组合物64-02至64-08、64-14,64-16和64-17是水包油乳剂,且通过方法(vii)制备。浓缩组合物64-09至64-13和64-15是水溶液浓缩物,且通过方法(viii)制备,下文中作为“乳化剂#2”给出的组分是表面活性剂组分。
表64a
Figure A200810108455D02351
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF),并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植17天后,施用喷雾组合物。并在施用18天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表64b中。
表64b
Figure A200810108455D02361
在此试验中,含有C16-18烷基醚表面活性剂(oleth-20、ceteareth-27或ceteareth-55)的组合物表现出最大的除草效果。
实施例65
制备出含有草甘膦IPA盐和如表65a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有均是水包油乳剂均用方法(vii)制备。
表65a
Figure A200810108455D02381
种植苘麻(Abutilontheophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植15天后,施用喷雾组合物。并在施用23天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表65b中。
表65b
Figure A200810108455D02382
Figure A200810108455D02391
Figure A200810108455D02401
在此试验中,总的来说除草效果非常高,且组合物之间在除草效果上的差异难于清楚的察觉。
实施例66
制备出含有草甘膦IPA盐和如表66a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有均是水包油乳剂,均用方法(vii)制备。所有组合物的pH均为大约5。
表66a
Figure A200810108455D02402
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植15天后,施用喷雾组合物。并在施用20天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表66b中。
表66b
Figure A200810108455D02411
Figure A200810108455D02421
含有1%硬脂酸丁酯和10%oleth-20(表面活性剂与草甘膦a.e.重量/重量比为大约1∶1.5)表现出大于高于含有1%硬脂酸丁酯和10%Neodol 25-20的组合物的除草效果。然而,在此非常高的表面活性剂与草甘膦比率下,二者均表现得极其好。出人意外的是,当硬脂酸丁酯和oleth-20浓缩物明显降低时,此高水平的性能保持在值得注意的程度。甚至是在当硬脂酸丁酯降低至0.25%和oleth降低至2.5%(表面活性剂与草甘膦a.e.的比率为1∶6),如在组合物66-06中,除草效果仍类似于用商业制剂C和J获得的除草效果。
实施例67
制备出含有草甘膦IPA盐和如表67a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物67-01至67-08和67-11至67-16是水包油乳剂,用方法(vii)制备。浓缩组合物67-09和67-10是水溶液浓缩物,用方法(viii)制备。所有组合物的pH为大约5。
表67a
Figure A200810108455D02431
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植12天后,施用喷雾组合物。并在施用16天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表67b中。
表67b
Figure A200810108455D02432
Figure A200810108455D02441
Figure A200810108455D02451
用含有15%草甘膦a.e.和只有2.5%oleth-20和0.25%硬脂酸丁酯的组合物(67-15)再次观察到极其高的除草效果。比较含有5%烷基醚表面活性剂和0.25%硬脂酸丁酯的15%草甘膦a.e.组合物给出下列以效果逐渐降低顺序的烷基醚排列:oleth-20(67-14)>ceteth-20(67-05)>Neodol25-20(67-03)=laureth-23(67-04)。
实施例68
制备出含有草甘膦IPA盐和如表68a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。均为是水包油乳剂,用方法(vii)制备。
表68a
Figure A200810108455D02461
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植14天后,施用喷雾组合物。并在施用16天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表68b中。
表68b
Figure A200810108455D02481
所有含有硬脂酸丁酯和或者oleth-20或者steareth-20的组合物与商业标准的制剂C和J相比均显示出非常高水平的性能。
实施例69
制备出含有草甘膦IPA盐和如表69a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。均是水包油乳剂,用方法(vii)制备。
表69a
Figure A200810108455D02482
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植16天后,施用喷雾组合物。并在施用18天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表69b中。
表69b
Figure A200810108455D02491
所有含有硬脂酸丁酯和或者oleth-20或者steareth-20的组合物与商业标准的制剂C和J相比均显示出非常高水平的性能。
实施例70
制备出含有草甘膦IPA盐和如表70a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有均含有胶态颗粒,用方法(ix)制备。该实施例的所有组合物表现出可接受的贮存稳定性。在没有胶态颗粒存在下,含有oleth-20的组合物没有可接受的贮存稳定性。
表70a
Figure A200810108455D02501
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植14天后,施用喷雾组合物。并在施用20天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表70b中。
表70b
Figure A200810108455D02502
Figure A200810108455D02511
Figure A200810108455D02521
在此试验中,用含有oleth-20(它与草甘膦a.e.的重量/重量比为大约1∶14)并用胶态颗粒稳定的组合物获得突出的高水平的除草效果。在一些情况下,单独的胶态颗粒对效力提高起主要作用。用70-09获得的结果与其它数据不协调,疑是施用问题。
实施例71
制备出含有草甘膦IPA盐和如表71a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物71-01至71-04、71-06、71-08、71-09、71-11、71-12、71-14和71-16是水包油乳剂,用方法(vii)制备。浓缩组合物71-05、71-07、71-10、71-13、71-15和71-17是水溶液浓缩物,用方法(viii)制备。
表71a
Figure A200810108455D02531
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植17天后,施用喷雾组合物。并在施用15天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表71b中。
表71b
Figure A200810108455D02532
Figure A200810108455D02541
与硬脂酸丁酯相比,stearate-20(组合物71-04)在ABUTH上给出大于stearath-10(71-03)的除草效果。类似地,oleth-20(71-09)的效力大于oleth-10(71-08)和ceteth-20(71-12)大于ceteth-10(71-11)。在没有硬脂酸丁酯的情况下,ceteareth-55(71-17)在ECHCF上明显弱于ceteareth-27(71-15),但包括硬脂酸丁酯(71-16)趋向于改正这一弱点。值得一提的是,当组合物71-14和71-15含有的赋形剂的浓度二倍于此试验的其它组合物时,草甘膦的浓度也高出一倍,因此喷雾浓度是相同的。
实施例72
制备出含有草甘膦IPA盐和如表72a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物72-01至72-05、72-07、72-08、72-10和72-12至72-16是水包油乳剂,用方法(vii)制备。浓缩组合物72-06、72-09和72-11是水溶液浓缩物,用方法(viii)制备。
表72a
Figure A200810108455D02561
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植17天后,施用喷雾组合物。并在施用15天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表72b中。
表72b
Figure A200810108455D02571
Figure A200810108455D02581
Figure A200810108455D02591
含有steareth-20的组合物72-04性能超出其含有steareth-10的相似物72-03,虽然二者给出的除草效果,特别是在ECHCF上,大于含有laureth-23的72-02和含有Neodol 1-12的72-01。
实施例73
制备出含有草甘膦IPA盐和如表73a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物73-01至73-07和73-09至73-15是水包油乳剂,用方法(vii)制备。浓缩组合物73-08和73-16是水溶液浓缩物,用方法(viii)制备。
表73a
Figure A200810108455D02592
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植16天后,施用喷雾组合物。并在施用19天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表73b中。
表73b
Figure A200810108455D02601
Figure A200810108455D02611
组合物73-08(含有唯一的赋形物质oleth-20,该赋形剂与草甘膦a.e.的重量/重量比为1∶3)表现出高的除草效果,至少在ABUTH上相等于商业制剂C和J,但在ECHCF上略弱。相比较,组合物73-16(其中唯一的赋形物质是Neodol 1-9,它与草甘膦的比率与上相同)具有更弱的活性。加上少量的脂肪酸酯在大多数情况下提高效果,特别是在ECHCF上。在此研究上,最有效力的组合物是73-01,它含有oleth-20和硬脂酸甲酯。当加入Neodol 1-19时,硬脂酸丁酯比硬脂酸甲酯、油酸甲酯或油酸丁酯更有效力。矿物油Orchex 796不能有效地替代硬脂酸丁酯,oleth-20或Neodol-19亦不能有效地替代之。
实施例74
制备出含有草甘膦IPA盐和如表74a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物74-01、74-03、74-05至74-08、74-10和74-14至74-17是水包油乳剂,用方法(vii)制备。浓缩组合物74-02、74-04、74-09和74-11至74-13是水溶液浓缩物,用方法(viii)制备。一些组合物含有如下在表74a中指明的偶合剂;偶合剂是与表面活性剂一起加入的。
表74a
Figure A200810108455D02621
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植16天后,施用喷雾组合物。并在施用18天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表74b中。
表74b
Figure A200810108455D02622
Figure A200810108455D02631
C16-18烷基醚(oleth-20、cetaereth-27、steareth-20)提供的除草效果优于较短链的烷基醚(Neodol 1-9,laureth-23)提供的除草效果,这点在此试验中非常突出。
实施例75
制备出含有草甘膦IPA盐和如表75a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物75-01至75-07和75-09至75-15是水包油乳剂,用方法(vii)制备。浓缩组合物75-08和75-16是水溶液浓缩物,用方法(viii)制备。
表75a
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植19天后,施用喷雾组合物。并在施用18天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表75b中。
表75b
Figure A200810108455D02661
Figure A200810108455D02681
Steareth-20和ceteareth-27,作为唯一的赋形物质(分别在组合物75-08和75-16中)提供优异的除草效果,但特别是在ECHCF上,在组合物包括少量的脂肪酸酯还获得进一步提高的效果。
实施例76
制备出含有草甘膦IPA盐和如表76a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物76-13和76-14是水包油乳剂,用方法(viii)制备。浓缩组合物76-01至76-12和76-15是含有胶态颗粒的水溶液浓缩物,用方法(ix)制备。浓缩组合物76-16和76-17含有胶态颗粒但不含表面活性剂。
组合物76-13和76-14(二者均含有162g a.e./草甘膦)显示出可接受的贮存稳定性。然而,在草甘膦的含量>480g a.e./l(如在组合物76-01至76-12和76-15中)时,不能得到含有3%oleth-20的贮存稳定的组合物,除非加入如下所示的胶态颗粒。
表76a
Figure A200810108455D02682
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植17天后,施用喷雾组合物。并在施用18天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表76b中。
表76b
Figure A200810108455D02691
Figure A200810108455D02701
几种只含有3% oleth-20的高含量(492g a.e./l)草甘膦表现出出人意外高的除草效果,接近或等于商业标准制剂J的水平。制剂J只含有大约360g a.e./l,但具有更高的表面活性剂与草甘膦比率。
实施例77
制备出含有草甘膦IPA盐和如表77a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物77-08至77-14是水包油乳剂,用方法(vii)制备。浓缩组合物77-15和77-17是水溶液浓缩物,用方法(viii)制备。浓缩组合物77-01和77-07含有胶态颗粒,用方法(ix)制备。
组合物77-08和77-17(二者均含有163g a.e./草甘膦)显示出可接受的贮存稳定性。然而,在草甘膦的含量为400g a.e./l(如在组合物77-01至77-07中)时,不能得到含有0.5-1%硬脂酸丁酯和5-10%烷基醚表面活性剂的贮存稳定的组合物,除非加入如下所示的胶态颗粒。
表77a
Figure A200810108455D02711
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植18天后,施用喷雾组合物。并在施用19天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表77b中。
表77b
Figure A200810108455D02721
Figure A200810108455D02731
含有C16-18烷基醚表面活性剂(ceteareth-27、steareth-20、steareth-30、oleth-20、ceteth-20)的组合物提供突出的除草效果。含有C16-18烷基醚表面活性剂、硬脂酸丁酯和用于稳定组合物的胶态颗粒(Aerosil 90)的高含量草甘膦组合物在此试验中性能特别得好。
实施例78
制备出含有草甘膦IPA盐和如表78a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物78-01至78-09、78-11至78-14、78-16和78-17是水包油乳剂,用方法(vii)制备。浓缩组合物78-10和78-15是水溶液浓缩物,用方法(viii)制备。
表78a
Figure A200810108455D02741
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植20天后,施用喷雾组合物。并在施用16天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表78b中。
表78b
Figure A200810108455D02742
Figure A200810108455D02751
Figure A200810108455D02761
添加少量的任一种类型的脂肪酸酯在此研究中未使含有oleth-20的草甘膦组合物获得大的或一致的除草效果增加(比较78-10与78-01至78-09)。
实施例79
制备出含有草甘膦IPA盐和如表79a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物79-01至79-09、79-11至79-14、79-16和79-17是水包油乳剂,用方法(vii)制备。浓缩组合物79-10和79-15是水溶液浓缩物,用方法(viii)制备。
表79a
Figure A200810108455D02771
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植19天后,施用喷雾组合物。并在施用18天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表79b中。
表79b
Figure A200810108455D02781
Figure A200810108455D02791
在此研究中,肉豆蔻酸异丙酯(组合物79-01)是作为在草甘膦组合物中的oleth-20(79-10)的添加剂所试验的脂肪酸酯中最有效的。
实施例80
制备出含有草甘膦IPA盐和如表80a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物80-01至80-13是水包油乳剂,用方法(vii)制备。浓缩组合物80-14和80-17是水溶液浓缩物,用方法(viii)制备。
表80a
Figure A200810108455D02802
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植24天后,施用喷雾组合物。并在施用16天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表80b中。
表80b
Figure A200810108455D02811
Figure A200810108455D02821
记录到的几种组合物的除草效果至少在ABUTH上超过商业标准制剂J,它们是80-02(steareth-20加硬脂酸丁酯)、80-03(ceteareth-20加硬脂酸丁酯)、80-04(cetaereth-15加硬脂酸丁酯)、80-10(steareth-20加棕榈酸甲酯)、80-11(cetearth-20加棕榈酸甲酯)和80-12(cetaerth-15加棕榈酸甲酯)。总的来说,缺少脂肪酸酯的组合物性能上略差于那些含有硬酸酯丁酯和棕榈酸甲酯的组合物。
实施例81
制备出含有草甘膦IPA盐和如表81a中所示赋形剂成分的喷雾组合物。组合物通过简单地将各成分混合而制备。大豆卵磷脂(45%磷脂,Auanti)(当包括时)先在水中用超声处理而制备,给出均质组合物。制备出四种草甘膦浓度(未在表81中示出),当以931l/ha的喷雾量施用量,计算好,给出的示于表81b中的草甘膦用量。
表81a
Figure A200810108455D02831
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物和刺黄花稔(Sida spinosa,SIDSP),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植14天后,ECHCF种植14天后和SIDSP种植21天后,施用喷雾组合物。并在施用14天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和C作为对照处理,分别代表技术级草甘膦IPA盐和商业标准的草甘膦IPA盐制剂。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表81b中。
表81b
Figure A200810108455D02832
Figure A200810108455D02841
此使用草甘膦作为外源化学品的试验结果概述如下:
在所用0.05%的低浓度下,含有45%膦脂(81-03)的大豆卵磷脂是比以卵磷脂为基础的在本领域广泛使用的辅助剂LI-700(81-06)更有效的赋形剂。
单独的硬脂酸丁酯在0.05%的浓度下(81-05)未大大提高效果。
卵磷脂与硬脂酸丁酯的组合(81-02)给出出人意外强的效果提高,表明这二种赋形物质间存在协同相互作用。
Fluorad FC-754,单独(81-04)或与卵磷脂组合(81-01)给出极其高的效果,优于用商业标准制剂获得的效果。
Oleth-20在0.05%的低浓度下(81-09)给出极其高的效果,优于用商业标准制剂获得的效果。加入0.05%的硬脂酸丁酯(81-07)或0.01%的油酸甲酯(81-08)未提供进一步的提高。
实施例82
制备出含有百草枯二氯化物和赋形剂成分的喷雾组合物。组合物82-01至82-12与组合物81-01至81-12极其相似,除了使用不同的活性成分,并且对活性成分的浓度的范围进行选择,使其适合于所施用的活性成分外。
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)和刺黄花稔(Sida spinosa,SIDSP)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植14天后,ECHCF种植8天后和SIDSP种植21天后,施用喷雾组合物。并在施用12天后评价除草抑制作用。
标准包括技术级百草枯二氯化物和Gramoxone(一种来源于捷利康公司的百草枯商业制剂)。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表82中。
表82
Figure A200810108455D02851
Figure A200810108455D02861
此使用百草枯作为外源化学品的试验结果概述如下:
在所用0.05%的低浓度下,含有45%磷脂的大豆卵磷脂(82-03)在SIDSP是比以卵磷脂为基础的在本领域广泛使用的辅助剂LI-700(82-06)有效得多的赋形剂。
单独的硬脂酸丁酯在0.05%的浓度下(82-05)未提高效果。
卵磷脂与硬脂酸丁酯的组合(82-02)给出出人意外强的效果提高,表明这二种赋形物质间存在协同相互作用。
Fluorad FC-754(82-04)给出极其高的效果,优于用商业标准制剂获得的效果。在卵磷脂存在下(82-01),效果进一步大大提高,表明这二种赋形物质间存在协同相互作用。
Oleth-20在0.05%的低浓度下(82-09)给出极其高的效果,优于用商业标准制剂获得的效果。加入0.005%的硬脂酸丁酯(82-07)或0.01%的油酸甲酯(82-08)未提供进一步的提高。
实施例83
制备出含有三氟羧草醚钠盐和赋形剂成分的喷雾组合物。组合物83-01至83-12与组合物81-01至81-12极其相似,除了使用不同的活性成分,和对活性成分的浓度的范围进行选择,使其适合于所施用的活性成分外。
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)和刺黄花稔(Sida spinosa,SIDSP),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植15天后,ECHCF种植9天后和SIDSP种植22天后,施用喷雾组合物。并在施用10天后评价除草抑制作用。
标准包括技术级三氟羧草醚钠盐和Blazer(一种来源于罗门哈斯公司的三氟羧草醚商业制剂)。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表83中。
表83
Figure A200810108455D02871
Figure A200810108455D02881
此使用三氟羧草醚作为外源化学品的试验结果概述如下:
在所用0.05%的低浓度下,含有45%磷脂的大豆卵磷脂(83-03)给出与用以卵磷脂为基础的在本领域广泛使用的辅助剂LI-700(83-06)相似的效果。
单独的硬脂酸丁酯在0.05%的浓度下(83-02)或与卵磷脂组合(83-01)提高效果,特别是在ECHCF上。
Fluorad FC-754,单独(83-04)或与卵磷脂(83-01)组合,在ABUTH和SIDSP上给出优于用商业标准制剂获得的效果。
Oleth-20在0.05%的低浓度下(83-09)给出优于用商业标准制剂获得的效果。加入0.05%的硬脂酸丁酯(83-07)或0.01%的油酸甲酯(83-08)未提供进一步的提高。
实施例84
制备出含有磺草灵和赋形剂成分的喷雾组合物。组合物84-01至84-12与组合物81-01至81-12极其相似,除了使用不同的活性成分,和对活性成分的浓度的范围进行选择,使其适合于所施用的活性成分外。
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)和刺黄花稔(Sida spinosa,SIDSP),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植14天后,ECHCF种植11天后和SIDSP种植21天后,施用喷雾组合物。并在施用14天后评价除草抑制作用。
标准包括技术级磺草灵和Asulox(一种来源于罗纳-普朗克公司的磺草灵商业制剂)。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表84中。
表84
Figure A200810108455D02891
此使用磺草灵作为外源化学品的试验结果概述如下:
在所用0.05%的低浓度下,含有45%磷脂的大豆卵磷脂(84-03)给出的提高与用以卵磷脂为基础的在本领域广泛使用的辅助剂LI-700(84-06)获得的相似。
单独的硬脂酸丁酯在0.05%的浓度下(84-05)在ECHCF上提高效果。
卵磷脂与硬脂酸丁酯的组合(84-02)给出大大高于二种赋形剂单独时的效果。
Fluorad FC-754,单独(84-04)或与卵磷脂(84-01)组合,给出相等于用商业标准制剂获得的效果。
Oleth-20在0.05%的低浓度下(84-09),在低的外源化学品用量下,在ECHCF上给出的效果,优于用商业标准制剂获得的效果。加入0.05%的硬脂酸丁酯(84-07)或0.01%的油酸甲酯(84-08)未提供进一步的提高。
实施例85
制备出含有麦草畏钠盐和赋形剂成分的喷雾组合物。组合物85-01至85-12与组合物81-01至81-12极其相似,除了使用不同的活性成分,和对活性成分的浓度的范围进行选择,使其适合于所施用的活性成分外。
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)和刺黄花稔(Sida spinosa,SIDSP),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植14天后,ECHCF种植8天后和SIDSP种植21天后,施用喷雾组合物。并在施用17天后评价除草抑制作用。
标准包括技术级麦草畏和Banvek(一种来源于山都士公司的麦草畏商业制剂)。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表85中。
表85
Figure A200810108455D02911
Figure A200810108455D02921
此使用麦草畏作为外源化学品的试验结果概述如下:
在所用0.05%的低浓度下,含有45%磷脂的大豆卵磷脂(85-03)给出效果提高与用以卵磷脂为基础的在本领域广泛使用的辅助剂LI-700(85-06)获得的类似。
单独的硬脂酸丁酯在0.05%的浓度下(85-05)略为提高效果。
卵磷脂与硬脂酸丁酯的组合(85-02)在SIDSP上给出高于这二种赋形剂单独用时提高的效果。
Fluorad FC-754(85-04)提供的效果与用商业标准制剂获得的类似。在SIDSP上,用Fluorad FC-754与卵磷脂组合(85-01)获得进一步的提高。
Oleth-20在0.05%的低浓度下(85-09)在SIDSP上给出优于用商业标准制剂获得的效果。加入0.005%的硬脂酸丁酯(85-07)或0.01%的油酸甲酯(85-08)未提供明显的进一步的提高。
实施例86
制备出含有甲黄隆甲酯和赋形剂成分的喷雾组合物。组合物86-01至86-12分别与组合物81-01至81-12极其相似,除了使用不同的活性成分,和对活性成分的浓度的范围进行选择,使其适合于所施用的活性成分外。
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)和刺黄花稔(Sida spinosa,SIDSP),并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植14天后,ECHCF种植8天后和SIDSP种植21天后,施用喷雾组合物。并在施用14天后评价除草抑制作用。
标准包括技术级甲黄隆甲酯和Ally(一种来源于杜邦公司的甲黄隆商业制剂)。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表86中。
表86
Figure A200810108455D02931
Figure A200810108455D02941
此使用甲黄隆作为外源化学品的试验结果概述如下:
在所用0.05%的低浓度下,在所试验的最低外源化学品用量下,在ABUTH上的改进性能方面,含有45%磷脂的大豆卵磷脂(86-03)是比以卵磷脂为基础的在本领域广泛使用的辅助剂LI-700(86-06)稍微更有效的赋形剂。
单独的硬脂酸丁酯在0.05%的浓度下(86-05)将效果提高到优于用商业制剂获得的水平。
卵磷脂与硬脂酸丁酯的组合(86-02)给出强于这二种赋形剂单独用时获得的效果提高。
Fluorad FC-754,单独(86-04)或与卵磷脂组合(86-01)给出高的效果,优于用商业标准制剂获得的效果。
Oleth-20在0.05%的低浓度下(86-09)给出高的效果,优于用商业标准制剂获得的效果。加入0.05%的硬脂酸丁酯(86-07)或0.01%的油酸甲酯(86-08)未提供进一步的提高。
实施例87
制备出含有咪草烟和赋形剂成分的喷雾组合物。组合物87-01至87-12分别与组合物81-01至81-12极其相似,除了使用不同的活性成分,和对活性成分的浓度的范围进行选择,使其适合于所施用的活性成分外。
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)和刺黄花稔(Sida spinosa,SIDSP)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植14天后,ECHCF种植14天后和SIDSP种植21天后,施用喷雾组合物。并在施用14天后评价除草抑制作用。
标准包括技术级咪草烟和Pursuit(一种来源于美国氰胺公司的咪草烟商业制剂)。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表87中。
表87
Figure A200810108455D02951
Figure A200810108455D02961
此使用咪草烟作为外源化学品的试验结果概述如下:
在所用0.05%的低浓度下,含有45%磷脂的大豆卵磷脂(87-03)是比以卵磷脂为基础的在本领域广泛使用的辅助剂LI-700(87-06)效果差的赋形剂。
单独的硬脂酸丁酯在0.05%的浓度下(87-05)在ECHCF上明显提高效果,在SIDSP上有稍微的提高。
卵磷脂与硬脂酸丁酯的组合(87-02)在ECHCF上给出强于这二种赋形剂单独用时获得的效果提高。
Fluorad FC-754(87-04)在ECHCF上给出优于用商业标准制剂获得的效果。Fluorad FC-754与在卵磷脂组合(87-01)在SIDSP上提供稍微进一步提高的效果。
Oleth-20在0.05%的低浓度下(87-09)特别在ECHCF上给出极其高的效果,大大优于用商业标准制剂获得的效果。加入0.005%的硬脂酸丁酯(87-07)在ABUTH上进一步提高的低外源化学品用量的性能比加入0.01%的油酸甲酯(87-08)更有效。
实施例88
制备出含有吡氟禾草灵丁酯和赋形剂成分的喷雾组合物。组合物88-01至88-12分别与组合物81-01至81-12极其相似,除了使用不同的活性成分和对活性成分的浓度的范围进行选择,使其适合于所施用的活性成分外。
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)和车前臂形草(Brachiaria platyphylla,BRAPP)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植15天后,ECHCF种植15天后和BRAPP种植16天后,施用喷雾组合物。并在施用10天后评价除草抑制作用。
标准包括技术级吡氟禾草灵丁酯和Fusilade5(一种来源于捷利康公司的吡氟禾草灵丁酯商业制剂)。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表88中。
表88
Figure A200810108455D02971
Figure A200810108455D02981
此使用吡氟禾草灵丁酯作为外源化学品的试验结果概述如下:
在所用0.05%的低浓度下,含有45%磷脂的大豆卵磷脂(88-03)在ECHCF上是比以卵磷脂为基础的在本领域广泛使用的辅助剂LI-700(88-06)效果更差的赋形剂。
单独的硬脂酸丁酯在0.05%的浓度下(88-05)或与卵磷脂(88-02)组合提高效果,特别是在ECHCF上。
Fluorad FC-754,单独(88-04)或与卵磷脂组合(88-01)给出的效果等于或优于用商业标准制剂获得的效果。
Oleth-20在0.05%的低浓度下(88-09)在ECHCF上给出极其高的效果,优于用商业标准制剂获得的效果。加入0.005%的硬脂酸丁酯(88-07)或0.01%的油酸甲酯(88-08)未提供明显的进一步的提高。
实施例89
制备出含有甲草胺和赋形剂成分的喷雾组合物。组合物89-01至89-12分别与组合物81-01至81-12极其相似,除了使用不同的活性成分,和对活性成分的浓度的范围进行选择,使其适合于所施用的活性成分外。
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)和刺黄花稔(Sida spinosa,SIDSP)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植14天后,ECHCF种植8天后和SIDSP种植14天后,施用喷雾组合物。并在施用9天后评价除草抑制作用。
标准包括技术级甲草胺和拉索(一种来源于孟山都公司的甲草胺商业制剂)。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表89中。
表89
Figure A200810108455D02991
Figure A200810108455D03001
所试验的组合物均未提高此试验中的甲草胺的芽后叶面施用的除草效果。甲草胺不是叶面施用除草剂。
实施例90
制备出含有草铵膦铵盐和赋形剂成分的喷雾组合物。组合物90-01至90-12分别与组合物81-01至81-12极其相似,除了使用不同的活性成分和对活性成分的浓度的范围进行选择,使其适合于所施用的活性成分外。
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)、稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)和刺黄花稔(Sida spinosa,SIDSP)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植14天后,ECHCF种植10天后和SIDSP种植17天后,施用喷雾组合物。并在施用11天后评价除草抑制作用。
标准包括技术级草铵膦铵和Liberty(一种来源于AgrEvo公司的草铵膦商业制剂)。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表90中。
表90
Figure A200810108455D03011
Figure A200810108455D03021
此使用草铵膦作为外源化学品的试验结果概述如下:
在所用0.05%的低浓度下,含有45%膦脂的大豆卵磷脂(90-03)在SIDSP是比以卵磷脂为基础的在本领域广泛使用的辅助剂LI-700(90-06)更有效的赋形剂。
单独的硬脂酸丁酯在0.05%的浓度下(90-05)在ECHCF上提高效果。
卵磷脂与硬脂酸丁酯的组合(90-02)给出大于这二种赋形剂单独用时获得的效果提高。
Fluorad FC-754,单独(90-04)或与卵磷脂组合(90-01)给出极其高的效果,类似于用商业标准制剂获得的效果。
Oleth-20在0.05%的低浓度下(90-09)给出极其高的效果,在SIDSP上优于用商业标准制剂获得的效果。加入0.05%的硬脂酸丁酯(90-07)或0.01%的油酸甲酯(90-08)未提供进一步的提高。
实施例91
制备出含有草甘膦IPA盐和如表91a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物91-01至91-12是含有胶态颗粒的水溶液浓缩物,通过方法(ix)制备。浓缩组合物91-13和91-18含有胶态颗粒但不含表面活性剂。
此实施例中的胶态颗粒通常大大,而不赋予所试验的组合物良好的贮存稳定性。
表91a
Figure A200810108455D03031
种植苘麻(Abutilontheophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植21天后,施用喷雾组合物。并在施用14天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表91b中。
表91b
Figure A200810108455D03032
Figure A200810108455D03041
Figure A200810108455D03051
此实施例的许多高含量(488g a.e./l)草甘膦制剂表现出相等于或大于用商业标准制剂J获得的效果,尽管其只含有3%的烷基醚表面活性剂。
实施例92
制备出含有草甘膦IPA盐和如表92a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物92-01至92-12和92-14至92-16是水包油乳剂,用方法(vii)制备。浓缩组合物92-13是水溶液浓缩物,用方法(viii)制备。
表92a
Figure A200810108455D03052
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植20天后,施用喷雾组合物。并在施用16天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表92b中。
表92b
Figure A200810108455D03061
Figure A200810108455D03071
ceteareth-27(组合物92-13)提供极其高的除草效果;它进一步通过加入少量的硬脂酸丁酯(92-10、92-11)或硬脂酸甲酯(92-14)而提高。组合物的性能比商业标准的制剂C和J好,至少在ABUTH上,包括那些含有steareth-20、steareth-30或ceteareth-27的组合物;在此试验中,oleth-20的效果不如那些饱和的烷基醚类。
实施例93
制备出含有草甘膦IPA盐和如表93a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有组合物均为水包油乳剂,采用方法(vii)制备。卵磷脂(45%磷脂,Avanti)先用超声处理分散于水中。
表93a
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植23天后,施用喷雾组合物。并在施用18天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表93b中。
表93b
Figure A200810108455D03082
Figure A200810108455D03091
Figure A200810108455D03101
组合物93-18(含有卵磷脂、ceteareth-27和硬脂酸丁酯)提供突出的除草效果。加入3%的Ethomeen T/25(93-16)进一步提高效果。在最低的草甘膦用量下,当硬脂酸丁酯的浓度减半时(93-157),在ABUTH上观察到稍微降低的效果。
实施例94
制备出含有草甘膦IPA盐和如表94a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物94-01至94-04、94-06、94-08、94-10和94-18是水包油乳剂,通过方法(vii)制备。浓缩组合物94-05、94-07和94-09是水溶液浓缩物,用方法(viii)制备。浓缩组合物94-11至94-17含有胶态颗粒,用方法(ix)制备。
此实施例中的组合物均显示出可接受的贮存稳定性。所示的组合物当含有胶态颗粒时是贮存不稳定的,除非包括所示的胶态颗粒。
表94a
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植22天后,施用喷雾组合物。并在施用18天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表94b中。
表94b
Figure A200810108455D03112
Figure A200810108455D03121
Figure A200810108455D03131
表现出除草效果大于商业标准制剂J的组合物包括94-01(steareth-20加硬脂酸丁酯)、94-09(ceteareth-15)和94-10(steareth-20加硬脂酸丁酯)。
实施例95
制备出含有草甘膦IPA盐和如表95a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有组合物均是水包油乳剂,通过方法(vii)制备。
表95a
Figure A200810108455D03141
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植21天后,施用喷雾组合物。并在施用20天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表95b中。
表95b
Figure A200810108455D03151
Figure A200810108455D03161
Figure A200810108455D03171
具有表面活性剂与草甘膦a.e.重量/重量比为1∶3或更低的,但在此试验中至少在ABUTH上性能优于商业标准制剂J的组合物包括那些只有1%烷基醚表面活性剂(比率约为1∶15)和0.25%硬脂酸丁酯的组合物,其中烷基醚表面活性剂是steareth-20(95-12)、oleth-20(95-15)或ceteareth-27(95-18)。
实施例96
制备出含有草甘膦IPA盐和如表96a所示的赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有的组合物均是含有胶态颗粒的含水浓缩物溶液,用方法(ix)制备。
此实施例的组合物均显示出可接受的贮存稳定性。所示的组合物当含有胶态颗粒时是贮存不稳定的,除非包括如示的胶态颗粒。
表96a
Figure A200810108455D03172
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植21天后,施用喷雾组合物。并在施用20天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表96b中。
表96b
Figure A200810108455D03181
Figure A200810108455D03191
在此试验中,几种高含量(488g a.e./l)草甘膦组合物在ABUTH上表现出的除草效果相等于商标准制剂J,但在ECHCF上,均不如制剂J。
实施例97
制备出含有草甘膦铵盐和如97a所示的赋形剂成分的干颗粒浓缩组合物。制备程序如下。将草甘膦铵盐粉加入掺合机中,将赋形剂成分与用足量的水一起缓慢加入以湿润上述粉末,并形成硬的粉团。掺合机运转足够长的时间,使所有成分彻底混合。之后将粉团转移到挤出装置中,并挤出,形成颗粒,这些颗粒最后在流化床干燥机上干燥。
表97a
(*)Aerosil MOX-80+Aerosil MOX-170(1∶1)
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植21天后,施用喷雾组合物。并在施用20天后评价除草抑制作用。
施用制剂J和K作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表97b中。
表97b
Figure A200810108455D03201
Figure A200810108455D03211
此实施例的几种干颗粒组合物至少在ABUTH上性能超过商业标准制剂K。这些组合物包括97-01至97-04和97-10至97-16,它们均含有烷基醚表面活性剂(steareth-20、oleth-20或ceteth-20)。
实施例98
制备出含有草甘膦IPA盐和如表98a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有组合物均是水包油乳剂,用方法(vii)制备。大豆卵磷脂(45%磷脂,来源于Avanti)先是通过如表98a“方法”栏中指明的或是超声法或是使用微流化机(microfluidizer)分散于水中。
表98a
Figure A200810108455D03221
(*)方法:
A  超声化
B  微流化,3次
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植19天后,施用喷雾组合物。并在施用15天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表97b中。
表98b
Figure A200810108455D03222
Figure A200810108455D03231
Figure A200810108455D03241
在此试验中,许多含有卵磷脂和硬脂酸丁酯的组合物性能上超过商业标准制剂J。
实施例99
制备出含有草甘膦IPA盐和如表99a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物99-04和99-05是水溶液浓缩物,用方法(viii)制备。浓缩组合物99-06至99-13是含有胶态颗粒的水溶液浓缩物,用方法(ix)制备。浓缩组合物99-01至99-03含有胶态颗粒但不含表面活性剂。
此实施例的含有胶态颗粒的组合物均显示出可接受的贮存稳定性。那些含有steareth-20但不含胶态颗粒的组合物中,组合物99-04有可接受的贮存稳定性,但组合物99-05没有。
表99a
Figure A200810108455D03251
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植20天后,施用喷雾组合物。并在施用19天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表99b中。
表99b
Figure A200810108455D03261
Figure A200810108455D03271
组合物99-05提供显著强的除草效果,尽管它具有非常低的大约为1:13的表面活性剂(steareth-20)与草甘膦a.e.比率。至少在ABUTH上,由于在组合物中包括胶态颗粒如Aerosil MOX-170(99-06)、Aerosil380(99-07)、Aerosil MON-80与Aerosil 380的掺合物(99-08)和AerosilMON-80与Aerosil MOX-170的掺合物(99-09),活性得以进一步改进到明显的程度。
实施例100
如表100a所示制备含水的和干颗粒浓缩组合物。干颗粒浓缩组合物100-01至100-11含有草甘膦铵盐,用实施例97所描述的方法制备。
含水浓缩组合物100-12至100-16含有草甘膦IPA盐,使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avznti),用方法(v)制备。
表100a
Figure A200810108455D03281
Aerosil掺合物:Aerosil MOX-80+Aerosil MOX-170(1∶1)
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植20天后,施用喷雾组合物。并在施用16天后评价除草抑制作用。
施用制剂J和K作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表100b中。
表100b
Figure A200810108455D03282
Figure A200810108455D03291
在此研究中,本发明的所有组合物在ABUTH和ECHCF上均表现出大于商业标准制剂K的除草效果,在一些情况下,效果大大提高。
实施例101
制备出含有草甘膦IPA盐和如表101a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有组合物均含有胶态颗粒,并用方法(ix)制备。
此实施例的组合物均显示出可接受的贮存稳定性。所示的组合物当含有胶态颗粒时是贮存不稳定的,除非包括如示的胶态颗粒。
表101a
Figure A200810108455D03302
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植17天后,施用喷雾组合物。并在施用19天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表101b中。
表101b
Figure A200810108455D03321
在此试验中,400g a.e./ha草甘膦用量的抑制百分率数据是不可靠的,应当忽略。在此试验中,oleth-20(组合物101-05)或steareth-20(101-10)均未提供等于制剂J的效果,加入硬脂酸丁酯未观察到大的或一致性的进一步提高。
实施例102
制备出含有草甘膦IPA盐和如表102a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物102-01至102-03是水包油乳剂,用方法(vii)制备。浓缩组合物102-04至102-18均是含有胶态颗粒的组合物,用方法(ix)制备。在这些组合物制备的最后阶段采用如表102a“方法”栏中给出的不同的混合方法。
此实施例的组合物均显示出可接受的贮存稳定性。如示含胶态颗粒的组合物不是贮存稳定的,除非如不包括胶态颗粒。
表102a
Figure A200810108455D03331
(*)方法:
A   Silverson混合机,中筛,7000rpm下3分钟
B   Silverson混合机,粗筛,7000rpm下3分钟
C   Fann混合机,50%产量,5分钟
D   Turrax混合机,8000rmp下3分钟
E   顶部搅拌机,低速
F   顶部搅拌机,高速
G   手搅,3分钟
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植17天后,施用喷雾组合物。并在施用19天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表102b中。
表102b
Figure A200810108455D03341
Figure A200810108455D03351
用组合物102-16获得的结果与此实施例的其它数据不协调,疑是制备或施用上出了错误。当含有360g a.e./l草甘膦、1%硬脂酸丁酯、10%oleth-20和1.25% Aerosil 380的组合物用几种方式处理时(102-11至102-17),除草效果上的一些差异是明显的。然而,当组合物102-07和102-11用相同的方法处理时,在效果上仍有差异,由此试验未能得到确切的结论。
实施例103
制备出含有草甘膦IPA盐和如表103a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物103-01至103-09是水溶液浓缩物,用方法(viii)制备。浓缩组合物103-10至103-18均是含有胶态颗粒的水溶液浓缩物,用方法(ix)制备。
含有3%或6%表面活性剂的此实施例组合物的贮存稳定性不能接受,除非有如所示的胶态颗粒存在。
表103a
Figure A200810108455D03361
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植18天后,施用喷雾组合物。并在施用18天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表103b中。
表103b
Figure A200810108455D03371
Figure A200810108455D03381
在此试验中,几种高含量(488g a.e./l)草甘膦组合物(3%或6%steareth-20)提供大于相同浓度的oleth-20的除草效果。甚至是仅只3%时,steareth-20(组合物103-02)给出的效果相等于商标准制剂J。在此研究中,加入胶态颗粒的掺合物以稳定组合物(103-11)稍微降低效果。
实施例104
制备出含有草甘膦IPA盐和如表104a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物104-01至104-04是水溶液浓缩物,用方法(viii)制备。浓缩组合物104-08至104-18是含有胶态颗粒的水溶液浓缩物,用方法(ix)制备。浓缩组合物104-05至104-07含有胶态颗粒但不含表面活性剂。
除了104-01至104-03外,此实施例的所有组合物均具有可接受的贮存稳定性。
表104a
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植16天后,施用喷雾组合物。并在施用21天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表104b中。
表104b
Figure A200810108455D03401
Figure A200810108455D03411
至少在ABUTH上提供优于商业标准制剂J的除草效果的高含量(488g a.e./l)草甘膦组合物有104-10和104-11(分别含有4.5%和6%steareth-20+3%MON 0818+1.5% Aerosil 380)、104-13(4.5%steareth-20+3%MON 0818+1.5% Aerosil MOX-80/MOX-170掺合物)和104-16(4.5% steareth-20+3% MON 0818+1.5% AerosilMOX-80/380掺合物)。组合物104-04相对差的性能和组合物104-02相对好的性能表明,用列于上文的稳定的组合物获得的优异的结果是steareth-20组分在起主要作用。
实施例105
制备出含有草甘膦IPA盐和如表105a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物105-01至105-09是水溶液浓缩物,用方法(viii)制备。浓缩组合物105-10至105-18是含有胶态颗粒的水溶液浓缩物,用方法(ix)制备。
含有3%或6%表面活性剂的此实施例组合物具有不可接受的贮存稳定性,除非存在所示的胶态颗粒。
表105a
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植15天后,施用喷雾组合物。并在施用22天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表105b中。
表105b
Figure A200810108455D03422
Figure A200810108455D03441
在此研究中,在有或无胶态颗粒的情况下,含有steareth-20的组合物一般而言性能均好于其含有oleth-20的相似物。
实施例106
制备出含有草甘膦IPA盐和如表106a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有组合物均含有胶态颗粒,并用方法(ix)制备。
此实施例的组合物均显示出可接受的贮存稳定性。所示的组合物当含有胶态颗粒时是贮存不稳定的,除非包括所示的胶态颗粒。
表106a
Figure A200810108455D03442
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。处理在一天的四个不同时间点进行。ABUTH和ECHCF种植16天后,施用喷雾组合物。并在施用22天后评价除草抑制作用。
施用制剂J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表106b中。
表106b
组合物106-03说明在此情况下,用steareth-30以与草甘膦a.e的重量/重量比大约为1∶3的量与少量的硬脂酸丁酯和Aeroail 380一起,获得一致的高水平性能。在一天中四个时间点施用,106-03与制剂J相比较,四种草甘膦用量在ABUTH上的平均抑制百分率如下所示。
 
时间 制剂J                组合物106-03
1000120014001600 48                   5945                   5848                   6242                   65
实施例107
制备出含有草甘膦IPA盐和如表107a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物107-01至107-07是水溶液浓缩物,用方法(viii)制备。浓缩组合物107-08至107-18是含有胶态颗粒的水溶液浓缩物,用方法(ix)制备。
组合物107-01至107-06显示出不能接受的贮存稳定性。所有其它组合物均显示出可接受的贮存稳定性。
表107a
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植16天后,施用喷雾组合物。并在施用23天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表107b中。
表107b
Figure A200810108455D03481
Figure A200810108455D03491
至少在ABUTH上,此实施例的几种稳定的高含量(488g a.e./l)草甘膦组合物提供等于或优于用商业标准制剂J获得的除草效果。
实施例108
制备出含有草甘膦IPA盐和如表108a中所示赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物108-12至108-14是水溶液浓缩物,用方法(viii)制备。浓缩组合物108-01至108-11和108-15至108-17是含有胶态颗粒的水溶液浓缩物,用方法(ix)制备。
表108a
Figure A200810108455D03501
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植16天后,施用喷雾组合物。并在施用20天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表108b中。
表108b
Figure A200810108455D03502
Figure A200810108455D03511
在ABUTH和ECHCF上,此实施例的几种稳定的高含量(488g a.e./l)草甘膦组合物均提供等于或优于用商业标准制剂J获得的除草效果。
实施例109
通过桶混制剂B和如表109中所示赋形剂成分制备含草甘膦的喷雾组合物。
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植16天后,施用喷雾组合物。并在施用22天后评价除草抑制作用。施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表109b中。
表109b
Figure A200810108455D03522
Figure A200810108455D03531
Figure A200810108455D03541
steareth-20、steareth-30和ceteareth-30对制剂B而言在此试验中是比steareth-10更有效的添加剂。
实施例110
制备出含有草甘膦IPA盐和如表110a所示的赋形剂成分的含水喷雾组合物。喷雾组合物110-01至110-22和110-26至110-72,使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti),采用方法(iii)。喷雾组合物110-23至110-25采用方法(i)。
表110a
Figure A200810108455D03542
Figure A200810108455D03551
Figure A200810108455D03561
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植16天后,施用喷雾组合物。并在施用15天后评价除草抑制作用。
施用制剂C和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表110b中。
表110b
Figure A200810108455D03562
Figure A200810108455D03571
Figure A200810108455D03581
在此试验中,在ABUTH和ECHCF上,性能超过商业标准制剂C和J的组合物包括110-26、110-27、110-30、110-34、110-35、110-51和110-57,它们均含有卵磷脂、硬脂酸丁酯和MON 0818。
实施例111
制备出含有草甘膦IPA盐和如表111a中所示的赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物111-01至111-06使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti),用方法(x)制备。组合物111-07用方法(viii)制备。
表111a
Figure A200810108455D03582
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植16天后,施用喷雾组合物。并在施用15天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表111b中。
表111b
Figure A200810108455D03583
Figure A200810108455D03591
450g a.e./l草甘膦用量在此研究中的数据不可靠。疑是施用错误。包括在此实施例组合物中的高水平的Ethomen T/25趋向于遮盖卵磷脂和硬脂酸丁酯的效果,但例如,组合物111-05显示出突出的效果。
实施例112
制备出含有草甘膦IPA盐和如表112a中所示的赋形剂成分的含水浓缩组合物。浓缩组合物112-08用方法(vii),组合物112-01至112-07和112-09使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti),用方法(x)制备。
表112a
Figure A200810108455D03601
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植17天后,施用喷雾组合物。并在施用18天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和C作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表112b中。
表112b
Figure A200810108455D03602
在此研究条件下,总的来说除草效果非常高,但在组合物112-01至112-04中,当硬脂酸丁酯的浓度从0上升至2%时,可见一种改进性能的趋向。
实施例113
制备出含有各种草甘膦四烷基铵盐和如表113a中所示的赋形剂成分的含水喷雾组合物。喷雾组合物113-02至113-04、113-06、113-08、113-10至113-12和113-14至113-16,使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti),采用方法(iii)。组合物113-01、113-05、113-09和113-13是草甘膦四烷基铵盐的简单水溶液。
表113a
Figure A200810108455D03621
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH种植18天后和ECHCF种植20天后,施用喷雾组合物。并在施用16天后评价除草抑制作用。
施用制剂B、C和J作为对照处理。此外,制剂B和C与用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti)制备的预先分散的卵磷脂组合物桶混。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表113b中。
表113b
Figure A200810108455D03631
Figure A200810108455D03641
Figure A200810108455D03651
向组合物B(草甘膦IPA盐)中加入卵磷脂未使除草效果明显提高。然而,当卵磷脂加入草甘膦的四烷基铵盐中时,获得明显的改善。在一些情况下,加入非常低量的卵磷脂(0.02%)给出比加入更大量(0.1%)的卵磷脂更好的结果。例如,用组合物113-16(含有草甘膦的四丁基铵盐和0.02%的卵磷脂)获得突出的效果。
实施例114
制备出含有草甘膦IPA盐和如表114a所示的赋形剂成分的含水浓缩组合物。所有浓缩组合物均使用大豆卵磷脂(45%磷脂,Avanti),采用方法(v)。
表114a
Figure A200810108455D03652
种植苘麻(Abutilon theophrasti,ABUTH)和稗草(Echinochloacrus-galli,ECHCF)植物,并用上面给的标准程序处理。ABUTH和ECHCF种植18天后,施用喷雾组合物。并在施用18天后评价除草抑制作用。
施用制剂B和J作为对照处理。结果(每一处理的所有重复的平均值)示于表114b中。
表114b
Figure A200810108455D03661
在此研究中,总的除草效果极其高,并且提到到高于商业标准制剂J的水平,因此难于辨出。然而,用含有卵磷脂和苯扎氯铵的组合物114-10、114-11和114-13至114-16获得特别突出的性能。
本发明前面的具体实施方案的描述并非旨在完全罗列本发明的每一可能实施方案。本领域技术人员知道,本文所描述的具体实施方案可以进行改变,但仍在本发明的范围内。

Claims (38)

1.一种含水浓缩物,其包含
(a)草甘膦或其除草衍生物;和
(b)两亲赋形剂物质,包括
(i)具有一个疏水部分的季铵化合物,所述疏水部分是具有6-22个碳原子的卤代烷基;
(ii)具有式(VI)的烷基醚:
R12O(CH2CH2O)n(CH(CH3)CH2O)mR13     (VI)
其中,R12是具有16-22个碳原子的烷基或烯基,n是10-100的平均数,m是0-5的平均数,R13是氢或C1-4烷基;和
(iii)式(VII)的化合物或化合物的混合物:
R14-CO-A-R15            (VII)
其中,R14是具有5-21个碳原子的烃基,R15是含有1-14个碳原子的烃基,在R14和R15中的碳原子总数为11-27,并且A是O;
其中所述两亲赋形剂物质与草甘膦的重量/重量比为1:3-1:100;并且其中,在用水稀释浓缩物形成稀释的组合物、稀释的组合物施用于植物叶子和水从稀释的组合物蒸发时,在蜡层上或蜡层中形成各向异性的聚集体。
2.权利要求1的浓缩物,其中,在蜡层上或蜡层中形成液晶。
3.权利要求1的浓缩物,其中,所述草甘膦是链烷醇胺草甘膦、草甘膦铵、草甘膦钾、或其混合物。
4.权利要求3的浓缩物,其中,所述草甘膦是草甘膦钾。
5.权利要求1的浓缩物,其中,所述草甘膦占所述浓缩物重量的15-60重量%。
6.权利要求1的浓缩物,其中,所述草甘膦的浓度至少为30%a.e.。
7.权利要求1的浓缩物,其中,所述草甘膦的浓度至少为每升326克草甘膦a.e.。
8.权利要求7的浓缩物,其中,所述草甘膦的浓度为每升326-492克草甘膦a.e.。
9.权利要求7的浓缩物,其中,所述草甘膦的浓度至少为每升348克草甘膦a.e.。
10.权利要求9的浓缩物,其中,所述草甘膦的浓度为每升348-488克草甘膦a.e.。
11.权利要求9的浓缩物,其中,所述草甘膦的浓度至少为每升360克草甘膦a.e.。
12.权利要求11的浓缩物,其中,所述草甘膦的浓度至少为每升400克草甘膦a.e.。
13.权利要求2、4、或5-12的任一项的浓缩物,其中,包含所述表面活性剂的所述液晶形成通过所述植物表皮的穿过表皮的亲水通道。
14.权利要求13的浓缩物,其中,形成所述穿过表皮的亲水通道的液晶以多层结构形式存在。
15.权利要求14的浓缩物,其中,形成所述穿过表皮的亲水通道的液晶以溶致液晶中间相形式存在。
16.权利要求15的浓缩物,其中,所述溶致液晶中间相是六方相形式的。
17.权利要求15的浓缩物,其中,所述溶致液晶中间相是层状相形式的。
18.权利要求15的浓缩物,其中,所述溶致液晶中间相是反六方相形式的。
19.权利要求1-12的任一项的浓缩物,其中,包含两亲赋形剂的各向异性聚集体或液晶在所述植物的叶子上或叶子中形成,而不管是否存在另一种两亲性物质。
20.权利要求2、4或5-12的任一项的浓缩物,其中,所述液晶包含两亲赋形剂分子的层状排列,在所述排列的一层中的两亲赋形剂分子的亲水部分朝向所述排列的第二层中的两亲赋形剂分子的亲水部分取向排列。
21.权利要求20的浓缩物,其中,含水液体可以在所述液晶内在亲水区域中迁移,在所述亲水区域中,分布了所述第一层和所述第二层的所述亲水部分。
22.权利要求20的浓缩物,其中,所述第一层的所述两亲赋形剂分子的疏水部分与所述叶子上或所述植物表皮内的疏水表面接触。
23.权利要求21的浓缩物,其中,所述亲水区域包含用于草甘膦渗入所述植物的表皮内的通道。
24.权利要求21的浓缩物,其中,所述亲水区域包括用于草甘膦在所述植物内迁移的通道。
25.权利要求20的浓缩物,其中,所述排列的所述层的每一层包含两亲赋形剂分子的薄层,在所述排列的一个层的薄层中的两亲赋形剂分子的亲水部分朝向在所述排列的所述第二层的薄层中的两亲赋形剂分子亲水部分取向。
26.权利要求20的浓缩物,其中,所述排列的所述一个层和所述第二层的每一层包含两亲赋形剂分子的圆筒构型,在所述排列的所述一个层的圆筒构型中的两亲赋形剂分子的亲水部分朝向所述排列的所述第二个层的圆筒构型中的两亲赋形剂分子的亲水部分取向。
27.权利要求2、4或5-12的任一项的浓缩物,其中,所述液晶包含两层结构。
28.权利要求2、4或5-12的任一项的浓缩物,其基本不含液晶,所述浓缩物包含所述两亲赋形剂但是其组成使得在向植物施用该稀释的组合物时,在植物叶子表面上的含水层中形成包含所述两亲赋形剂的液晶。
29.权利要求2、4或5-12的任一项的浓缩物,其组成使得在向植物施用该稀释的组合物时发生分相,导致在所述叶子中存在包含所述液晶的相。
30.权利要求1-12的任一项的浓缩物,其中,在所述制剂中以复杂聚集体而不是简单胶束的形式存在至少50重量%的两亲赋形剂。
31.权利要求30的浓缩物,其中,所述聚集体的平均直径至少为20纳米。
32.权利要求1-12的任一项的浓缩物,其包含含有所述两亲赋形剂的泡囊或脂质体。
33.权利要求1-12的任一项的浓缩物,其中,所述两亲赋形剂包含两亲物质,其包含具有亲水首基和疏水尾基的化合物,所述两亲化合物具有大于1/3的临界堆积直径,其中,临界堆积直径(“P”)是由以下算术式确定的无量纲数:
P=V/1A
其中,V是两亲分子的疏水尾基的体积,1是疏水尾基的有效长度,A是该分子亲水首基所占的面积。
34.权利要求1的浓缩物,其中,所述季铵化合物两亲赋形剂物质包含具有下式的季铵化合物:
R8-Wa-X-Yb-(CH2)n-N+(R9)(R10)(R11)T-      (V)
其中,R8表示疏水部分,其是具有6-22个碳原子的卤代烷基,W和Y独立地是O或NH,a和b独立地是0或1,但是至少a和b之一是1,X是CO、SO或SO2,n是2-4,R9、R10和R11独立地是C1-4烷基,T是阴离子。
35.权利要求1的浓缩物,其中,所述两亲赋形剂包含硬脂酸丁酯、Ceteth-20、Steareth-10、Steareth-20、Ceteareth-20、C8F17SO2NH(CH2)3N+(CH3)3Cl-或C8F17SO2NH(CH2)3N+(CH3)3I-
36.权利要求5的浓缩物,其是具有油相的乳液。
37.一种植物处理方法,其包括在适当体积的水中稀释生物有效量的权利要求1-36的任一项的浓缩物,形成施用组合物,并把该施用组合物施用到植物的叶子。
38.一种提高大田作物产量的方法,其包括:
(a)将作物种植在大田里,
(b)通过在适当体积的水中稀释生物有效量的权利要求1-36的任一项的浓缩物,形成施用组合物,并把该施用组合物施用于杂草种类,使大田基本没有有损作物产量的一种或多种杂草种类;
(c)使作物成熟;和
(d)收获作物,其中,步骤(a)和(b)可以按任意顺序进行。
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