COMPOSIÇÃO HERBICIDA DE ALTA RESISTÊNCIA DE SAIS DE TRIETANOLAMINA DE GLIFOSATO E MÉTODO PARA INIBIR O CRESCIMENTO DA PLANTA
PEDIDOS RELACIONADOS
[001] Este pedido reivindica o benefício do Pedido da Patente da Nova Zelândia de N° 564282 depositado em 13 de dezembro de 2007, e N° do Pedido da Patente Australiana 2007242910 depositado em 13 de dezembro de 2007, o qual foi incorporado neste documento para referência em sua integralidade.
CAMPO DA INVENÇÃO
[002] Esta invenção está relacionada a formulações de alta resistência de glifosato, incorporando sais de trietanolamina de glifosato, e em particular, formulações compreendendo a combinação destes sais com sais de potássio, e seus métodos de uso.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
[003] Glifosato é um herbicida conhecido e eficaz. Existem vários sais de amônio orgânicos de glifosato úteis como herbicidas, inclusive o sal metilamina e sal dimetilamina, e, como um exemplo, monoalquilamônio e dialquilamônio (consulte o exemplo, US 4,405,531). Várias formulações de glifosato são atualmente comercializadas; muitas são soluções aquosas que podem ser utilizadas como tais ou diluídas antes do uso.
[004] O glifosato é fornecido geralmente como um sal que demonstra de forma suficiente alta solubilidade em água para fornecer uma formulação herbicida de alta resistência. Por exemplo, formulações de alta resistência são conhecidas pelo sal isopropilamina (IPA), o sal monoetanolamina (MEA), e várias formulações de sal de potássio (K) de glifosato (consulte o exemplo, US 6,277,788; US 6,365,551; WO 01/89302).
[005] Uma formulação de alta resistência é desejável por uma variedade de razões econômicas e ambientais. Por exemplo, é desejável fornecer uma formulação de alta resistência para reduzir os custos com transporte e manuseio e para reduzir a quantidade de material de embalagem que deve ser descartada. As formulações de alta resistência são preferenciais estáveis e retêm a potência durante o armazenamento e transporte. Além disso, a formulação de alta resistência é fornecida da melhor forma como um líquido claro, homogêneo que se torna estável a temperaturas de pelo menos maiores como 50°C e não demonstre qualquer precipitação a temperaturas mais baixas como a de 0°C.
[006] Entretanto, as formulações de alta resistência podem resultar em alta viscosidade. Por exemplo, as formulações do sal IPA de glifosato comumente utilizado se tornam viscosas de forma progressiva em concentrações maiores do que 350 gramas de ácido equivalente por litro (gae/l), particularmente em concentrações maiores do que 440 gae/l. A alta viscosidade torna difícil a medição e bombeamento da formulação, sobretudo em temperaturas menores geralmente encontradas no início da estação de crescimento.
[007] As formulações de glifosato disponíveis incluem geralmente um surfactante. A inclusão de um surfactante pode ser desejável, a medida que a formulação resultante pode exibir atividade herbicida elevada ou outras características aprimoradas. Por exemplo, as formulações glifosato são conhecidas por incluir surfactantes alquilbetaina combinado com outros surfactantes (consulte o exemplo WO 03/067689).
[008] Uma limitação maior dos sais MEA e K de glifosato é a incompatibilidade com uma ampla variação de surfactantes. Em particular, as alquilaminas polioxietileno são compatíveis somente com o sal MEA de glifosato, quando a soma do número médio total de átomos de carbono dos grupos de oxietileno for igual ou menor do que 25 (consulte o exemplo, US 6,277,788). De forma semelhante, vários surfactantes comuns não são compatíveis com a solução de sal K de glifosato. Por exemplo, surfactantes etoxilados de alquilamina são compatíveis somente (ou seja, permite uma mistura homogênea) quando o grau de etoxilação não for superior a 5, e tais surfactantes tiverem um potencial superior para causar irritação nos olhos.
[009] Além disso, determinados surfactantes podem interagir com o sal glifosato para elevar a viscosidade da formulação herbicida. Por exemplo, alguns surfactantes na classe alquilamina oxialquileno dos compostos, quando combinados com o sal glifosato, aumentam a viscosidade da formulação. Se a viscosidade for muito alta, o manuseio do herbicida concentrado pode ser difícil. Além do mais, líquidos altamente viscosos são difíceis de serem medidos de forma precisa, tanto para o depósito nas plantas ou para diluição em uma solução em pulverização menos concentrada. Dependendo da concentração e surfactante específico, a formulação herbicida pode formar um gel, que torna a maioria dos depósitos extremamente difícil, senão impossível de se realizar.
[0010] À luz dos problemas descritos acima, existe uma necessidade continua para melhorias adicionais nos campos pertinentes, inclusive formulações herbicidas de alta resistência que demonstram baixa viscosidade e são eficazes de forma adequada. A presente invenção aborda estas necessidades e oferece uma ampla variedade de benefícios e vantagens.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0011] Atualmente, foi descoberto que os sais trietanolamina (TEA) de glifosato podem ser utilizados juntamente com os sais de potássio (K) de glifosato para permitir a preparação das formulações vantajosas de herbicida líquida de alta resistência.
[0012] A presente invenção abrange uma formulação herbicida de alta resistência composta de: (a) água, (b) glifosato, predominantemente na forma de sais TEA/Ks, na solução dentro da água em quantidade maior do que cerca de 350 gae/l da composição, e (c) de forma opcional, pelo menos um surfactante.
[0013] Em determinados aspectos, a formulação herbicida de alta resistência da invenção inclui um surfactante eficaz de forma herbicida. Este surfactante pode ser selecionado para intensificar a atividade herbicida da formulação e para minimizar a viscosidade da formulação de alta resistência, ou fornecer outras vantagens.
[0014] Em um aspecto, a invenção abrange a composição herbicida de alta resistência composta de: (a) água, (b) glifosato, predominantemente na forma de uma combinação de sal de trietanolamina e sal de potássio, na solução dentro da água em u ma quantidade por volta de 350 gramas ou superior do ácido equivalente por litro da composição, caracterizado pelo fato de que a composição é formulada para incluir trietanolamina em uma quantidade para formar um sal com cerca de 10% ou maior, por peso, do total de glifosato e para incluir potássio em uma quantidade para formar um sal com porcentagem de glifosato total para que a soma combinada de glifosato em sais de trietanolamina e de potássio seja superior a 50% do glifosato total (c) de forma opcional, pelo menos um surfactante e/ou pelo menos um umectante.
[0015] Em outros aspectos, a composição é formulada para incluir trietanolamina para formar um sal com cerca de 10 por volta de 35%, por peso, do glifosato total, ou em uma quantidade para formar um sal com cerca de 10 a 35%, por peso, do glifosato total, ou em uma quantidade para formar um sal com cerca de 15%, por peso, do glifosato total, ou em uma quantidade para formar um sal com cerca de 25%, por peso, de glifosato total.
[0016] Em aspectos particulares, os sais de potássio da composição são mais de 50% do glifosato total. Ainda em outros aspectos, a composição é formulada para incluir potássio para formar um sal com cerca de 30 a 90%, por peso, do glifosato total, ou em uma quantidade para formar um sal com cerca de 65 a 90%, por peso, do glifosato total, ou em uma quantidade para formar um sal com cerca de 85%, por peso, do glifosato total, ou em uma quantidade para formar um sal com cerca de 75%, por peso, do glifosato total.
[0017] Em outros aspectos ainda, a composição é formulada para incluir quantidade superior a 350 gramas de ácido equivalente de glifosato por litro da composição, ou superior a 400 gramas de ácido equivalente de glifosato por litro da composição, ou superior a 540 gramas de ácido equivalente de glifosato por litro da composição, ou superior a 580 gramas de ácido equivalente de glifosato por litro da composição, ou superior a 600 gramas de ácido equivalente de glifosato por litro da composição.
[0018] Em outros aspectos, a composição é formulada para incluir quantidade superior a 540 gramas de ácido equivalente de glifosato por litro da composição, ou superior a 580 gramas de ácido equivalente de glifosato por litro da composição, ou superior a 600 gramas de ácido equivalente de glifosato por litro da composição.
[0019] Em outro aspecto, o surfactante da composição é selecionado de um grupo composto de alquil poliglucosídeos, óxido de propileno etoxilado, copolímero em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, e surfactantes catiônicos como compostos de amônio quaternários e sebo alquilaminas, utilizados, por exemplo, como construído em sistemas ou adjuvantes de tanque. Em aspectos particulares, o surfactante é um alquil poliglucosídeo.
[0020] Ainda em outro aspecto, o umectante da composição é selecionado de um grupo composto de glicerol, sorbitol, e outro monoe poliglicóis. Em aspectos particulares, o umectante é glicerol.
[0021] Em outro aspecto ainda, a invenção abrange um método de inibição de crescimento de planta que compreende a aplicação de uma composição diluída em água na planta, ou uma composição concentrada ou de plena resistência, de qualquer um dos aspectos precedentes.
[0022] Outros aspectos e modalidades de execução da invenção são descritos abaixo.
BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS
[0023] Esta invenção foi descrita com relação às modalidades de execução específicas e com relação às figuras.
[0024] FIGS. 1A-1B: Resultados de teste no campo para Roundup Transorb® 540 (FIG. 1A) e Glifosato 580 TEA (FIG. 1B) fotografado no Dia 14, pós-depósito (veja os Exemplos).
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0025] Como observado acima, as formulações mais comumente utilizadas de glifosato de alta resistência são sais IPA e K. As desvantagens principais das formulações de sal IPA são alta viscosidade da solução e alta flamabilidade do material inicial de IPA. Isto cria inconveniente e risco potencial durante o manuseio e fabricação.
[0026] Como uma alternativa para IPA, TEA pode ser utilizado como fonte de cátion. As formulações de TEA possuem alta viscosidade, desta forma, para abordar isto, a presente revelação demonstra que um sal misturado pode ser utilizado.
[0027] Em particular, os presentes inventores descobriram formulações altamente vantajosas de sais de TEA/K. Para combinação de TEA/K, foi descoberto que duas concentrações particularmente vantajosas de cátions são primeiramente por volta de 25% TEA e por volta de 75% K e em segundo lugar, por volta de 15% TEA e por volta de 85% K. Outras formulações vantajosas incluem cerca de 18% TEA e cerca de 82% K, cerca de 20% TEA e cerca de 80% K, e cerca de 23% TEA e cerca de77% K.
[0028] Conforme descrito neste documento, a porcentagem da composição formulada para incluir sal de potássio ou sal de trietanolamina é definida conforme a porcentagem do glifosato total que estará na forma do sal com potássio ou trietanolamina, respectivamente.
[0029] Em determinados aspectos da invenção, o TEA pode ser incluído, por exemplo, em uma quantidade para formar um sal com cerca de 10%, cerca de 12%, cerca de 15%, cerca de 18%, cerca de 20%, cerca de 23%, cerca de 25%, cerca de 28%, ou cerca de 30% ou superior, por peso, do glifosato total, ou cerca de 10 a 35%, cerca de 15 a 20%, cerca de 20 a 25%, cerca de 20 a 30%, cerca de 25 a 30%, cerca 30 a 35%, ou preferencialmente, cerca de 25 a 30%, por peso, do glifosato total. Em determinados aspectos, o restante de glifosato pode estar presente predominantemente na forma de sal de potássio.
[0030] Em outros aspectos, o potássio pode ser incluído, por exemplo, em uma quantidade para formar um sal com cerca de 30%, cerca de 40%, cerca de 50%, cerca de 60%, cerca de 65%, cerca de 70%, cerca de 75%, cerca de 77%, cerca de 80%, cerca de 82%, cerca de 85%, cerca de 90%, por peso, de glifosato total, ou em uma quantidade para formar um sal com cerca de 30% a 60%, cerca de 60% a 90%, cerca de 65% a 90%, cerca de 70% a 80%, cerca de 70% a 85%, cerca de 75% a 85%, cerca de 80% a 85%, cerca de 80% a 90%, cerca de 85% a 90%, por peso, do glifosato total.
[0031] Em aspectos particulares, a soma combinada de glifosato em sais de trietanolamina e sais de potássio é superior a 50% do glifosato total, por exemplo, pelo menos por volta de 50%, pelo menos por volta de 55%, pelo menos por volta de 60%, pelo menos por volta de 65%, pelo menos por volta de 70%, pelo menos por volta de 75%, pelo menos por volta de 80%, pelo menos por volta de 85%, pelo menos por volta de 90%, pelo menos por volta de 95%, pelo menos por volta de 98%, ou pelo menos por volta de 99%, do glifosato total, ou em uma quantidade de aproximadamente 50% a 100%, ou aproximadamente 60% a 100%, aproximadamente 70% a 100%, aproximadamente 75% a 100%, aproximadamente 85% a aproximadamente 100%, aproximadamente 90% a 95%, aproximadamente 90% a 98%, ou aproximadamente 95% a 100% do glifosato total.
[0032] Os sais TEA de glifosato oferecem determinadas vantagens sobre outros sais que foram comercializados. Em particular, as formulações sugeridas fornecem opções mais seguras para produção da alta formulação de glifosato carregado, produz de forma estável, concentrados de herbicida conveniente praticamente e economicamente, se comparado às formulações IPA. As formulações sugeridas permitem também concentrações maiores de ácido equivalente do que comercialmente disponível em sais de K.
[0033] O produto TEA/K possui boa viscosidade, estabilidade, e é mais seguro de forma inerente para produzir, conforme comparado com outras formulações. A formulação revelada de glifosato TEA/K possui concentração de 580 gae/l, com sais misturados conforme revelados neste documento. De forma notável, os testes em estufa e em campos mostraram que resultados visíveis são mais rápidos no caso de formulação misturada de TEA/K, conforme comparado a cada uma destas formulações de sal separadamente. Foi avaliado que TEA aumenta a velocidade de absorção de glifosato nas plantas.
[0034] A ação mais rápida de formulação de sal misturada de TEA/K é claramente vantajosa se comparada aos sais individuais. Além disso, os sais TEA/K possuem peso molecular menor do que os sais IPA ou MEA. Desta forma, a uma dada concentração de sal, os sais TEA/K de glifosato possuem um teor de ácido equivalente de glifosato maior do que o sal IPA ou MEA.
[0035] Deste modo, em um aspecto, a presente invenção é direcionada a uma composição de concentração herbicida de alta resistência composta de sal de TEA de glifosato e um surfactante eficaz. Mais especificamente, a presente invenção fornece uma composição de concentrado herbicida de alta resistência composta de: (a) água, (b) glifosato, predominantemente na forma de sais misturados de TEA/K, na solução dentro da água em uma quantidade superior a cerca de 350 gae/l da composição, e (c) de forma opcional pelo menos um surfactante.
[0036] A formulação herbicida inclui o sal de glifosato em uma quantidade suficiente para fornecer a formulação de alta resistência. Em modalidades de execução preferenciais, a formulação herbicida de alta resistência inclui quantidade superior a aproximadamente 350 gae/l com base no ácido equivalente de glifosato; preferencialmente, a formulação herbicida de alta resistência inclui quantidade superior a 440 gae/l com base no ácido equivalente de glifosato; com maior preferência, a formulação herbicida de alta resistência inclui quantidade superior a aproximadamente 480 gae/l com base no ácido equivalente de glifosato do sal de glifosato.
[0037] Em determinados aspectos, a formulação inclui, por exemplo, aproximadamente 350 gae/l a 360 gae/l, cerca de 360 gae/l a 380 gae/l, aproximadamente 380 gae/l a 400 gae/l, aproximadamente 400 gae/l a 420 gae/l, aproximadamente 420 gae/l a 440 gae/l, aproximadamente 440 gae/l a 460 gae/l, aproximadamente 460 gae/l a 480 gae/l, aproximadamente 480 gae/l a 500 gae/l, aproximadamente 500 gae/l a 520 gae/l, aproximadamente 520 gae/l a 540 gae/l, aproximadamente 540 gae/l a 560 gae/l, aproximadamente 560 gae/l a 580 gae/l, aproximadamente 580 gae/l a 600 gae/l, aproximadamente 600 gae/l a 620 gael/l, aproximadamente 620 gae/l a 640 gae/l, ou superior a, glifosato, com limites superiores com base na solubilidade.
[0038] Em outros aspectos, a formulação inclui, por exemplo, cerca de 350 a 360 gae/l, cerca de 360 a 380 gae/l, cerca de 380 a 400 gae/l, cerca de 400 a 420 gae/l; cerca de 420 a 440 gae/l, cerca de 440 a 460 gae/l, cerca de 460 a 480 gae/l, cerca de 480 a 500, cerca de 500 a 520 gae/l, cerca de 520 a 540 gae/l, cerca de 540 a 560 gae/l, cerca de 560 a 580 gae/l, cerca de 580 a 600 gae/l, cerca de 600 a 620 gae/l, cerca de 620 a 640 gae/l, ou superior, glifosato. Pode incluir uma variação de aproximadamente 350 gae/l e maior, com limites superiores com base na solubilidade.
[0039] Em aspectos preferenciais, a presente invenção é direcionada à formulação herbicida de alta resistência que é armazenada estável em altas temperaturas. O que significa que a formulação forma uma solução clara, homogênea, estável que não exibe turvação sob as condições de armazenamento. De forma preferencial, as formulações da presente invenção estão estáveis a temperaturas maiores do que ou equivalente a aproximadamente 50°C.
[0040] Além disso, a formulação herbicida de alta resistência não deve exibir separação ou precipitação (ou cristalização) de quaisquer componentes em temperaturas baixas. Por exemplo, a formulação de alta resistência permanece uma solução clara em temperaturas inferiores a aproximadamente 10°C, aproximadamente 8°C, aproximadamente 6°C, aproximadamente 4°C, aproximadamente 2°C, ou preferencialmente a temperaturas abaixo de aproximadamente 0°C.
[0041] O termo “predominantemente” na presente publicação significa que pelo menos 50 por cento, sendo preferencialmente pelo menos 75 por cento e ainda mais preferencialmente pelo menos 90%, pelo peso do glifosato, expresso como equivalentes de ácidos, está presente como os sais TEA/K. O equilíbrio pode ser feito de outros sais, como o sal IPA, desde que a formulação permaneça como um líquido claro e homogêneo que seja estável em temperaturas de pelo menos tão altas quanto 50° C e não exiba nenhuma precipitação em temperaturas tão baixas quanto 10°C.
[0042] Por exemplo, a quantidade pode ser de pelo menos a cerca de 50%, cerca de 55%, cerca de 60%, cerca de 65%, cerca de 70%, cerca de 75%, cerca de 80%, cerca de 85%, cerca de 90% ou cerca de 95% de sais TEA/K, ou cerca de 50 a 55%, cerca de 55% a 60%, cerca de 60 a 65%, cerca de 65 a 70%; cerca de 70 a 75%, cerca de 75 a 80%, cerca de 80 a 85%, cerca de 85 a 90%, cerca de 90 a 95%, ou preferencialmente cerca de 50 a 100% de sais TEA/K.
[0043] A formulação herbicida de alta resistência também pode incluir um surfactante, por exemplo, em uma quantidade que aumenta a eficácia. Em modalidades de execução preferidas, o surfactante é selecionado para ser compatível em solução com a alta concentração de glifosato na formulação herbicida. Pelo uso do termo “compatível” no presente depósito, será entendido por aqueles experientes na técnica que se inclua em seu sentido que a solução resultante não exibe uma separação de fase ou precipitação na formulação que possa ser inicialmente observada como turvação e que seja geralmente determinada na temperatura especificada.
[0044] As combinações de surfactante e sais TEA/K de glifosato podem ser selecionadas para permanecerem na formulação em alta concentração. A composição aquosa resultante pode ser fornecida como uma formulação herbicida de alta resistência. Os sais TEA de glifosato são compatíveis com uma ampla variedade de surfactantes. Os surfactantes preferíveis são selecionados a partir de: Surfactantes de copolímero em bloco a base de alquil poliglucosídeos, sebo alquilaminas, óxido de propileno etoxilado, óxido de etileno / propileno e surfactantes catiônicos, como compostos de amônia quaternária e sebo alquilaminas, separados ou como mistura (por exemplo, de cerca de 1:1 a cerca de 6:1, ou de cerca de 1:6 a cerca de 6:1), usados, por exemplo, em sistemas como construídos ou adjuvantes de tanques.
[0045] Exemplos sem limitação de alquil poliglucosídeos disponíveis comercialmente incluem, por exemplo, os surfactantes AGNIQUE™, ou AGRIMUL™ da Cognis Corporation, Cincinnati, Ohio; surfactantes Atlox da Uniqema, New Castle, Del. 19720; ou surfactantes AG da AKZO NOBEL Surface Chemistry, LLC, tais como: surfactante AGNIQUE PG 8105 - um alquil poliglucosídeo em que o grupo alquil contém de 8 a 10 átomos de carbono e tem um grau de polimerização médio de 1.5; surfactante AGNIQUE PG 8166 - um alquil poliglucosídeo em que o grupo alquil contém de 8 a 16 átomos de carbono e tem um grau de polimerização médio de 16; surfactante AGNIQUE PG 266 - um alquil poliglucosídeo em que o grupo alquil contém de 12 a 16 átomos de carbono e tem um grau de polimerização médio de 1.6; surfactante AGNIQUE PG 9116 - um alquil poliglucosídeo em que o grupo alquil contém de 9 a 11 átomos de carbono e tem um grau de polimerização médio de 1.6; surfactante AGNIQUE PG 264-U - um alquil poliglucosídeo em que o grupo alquil contém de 12 a 16 átomos de carbono e tem um grau de polimerização médio de 1.4; surfactante AGNIQUE PG 8107 - um alquil poliglucosídeo de C8-16 em que o grupo alquil contém de 8 a 10 átomos de carbono e tem um grau de polimerização médio de 1.7; surfactante AGNIQUE PG 266 - um alquil poliglucosídeo de C12-16 em que o grupo alquil contém de 12 a 16 átomos de carbono e tem um grau de polimerização médio de 1.6; surfactante AL 2575/AL 535 - um alquil poliglucosídeo de C8-11 em que o grupo alquil contém de 8 a 11 átomos de carbono e tem um HLB 12-13; surfactantes Akzo Nobel AG 6202, AG 6206, ou AG 6210 que são 2 C8 de etil-hexil ramificados, C6 de hexil linear, e alquil poliglucosídeos de C8-C10 linear, respectivamente. O alquil poliglucosídeos pode estar presente nas formulações da invenção em qualquer quantidade de cerca de 6 a 12 por cento do peso, com base no peso total da composição.
[0046] Em outros aspectos, as formulações para o uso na presente invenção podem ser selecionadas para incluir um ou mais dos seguintes tipos de surfactantes: surfactantes de alquilamina alcoxilada, tendo de 8 a 22 átomos de carbono e um total de 1-20 grupos de óxido de alquileno, disponível, por exemplo, pela Akzo Nobel, como Ethomeen™ C/15, Ethomeen™ T/15 e Ethomeen™ T/20, respectivamente; surfactantes de eteramina, tais como Tomah™ E-14-2, Tomah™ E-14-5 e Tomah™ E-17-5 (ou equivalentes), respectivamente; surfactantes de amônia quaternária, tais como Barquat PQ-2, Ethoquad™ C/12, Ethoquad™ 18/12 ou Tomah™ Q-14-2; surfactantes anfotéricos, tais como Geronol™ CF/AS 30 da Rhodia ou Tego™ Betaine F 50 da Goldschmidt; alquil poliglucosídeos tais como Akzo Nobel AG 6202 ou AG 6210; ou derivados de éster aniônico de alquil poliglucosídeos, tais como os surfactantes Eucarol™ AGE. O surfactante pode estar presente nas formulações da invenção em uma quantidade de cerca de 7 a 15 por cento de peso/volume. As quantidades de surfactante podem ser maiores ou menores, dependendo de como o surfactante for adicionado, como agente independente ou auxiliar, em conformidade com a prática padrão.
[0047] Para esta invenção, os surfactantes preferíveis incluem, mas não se limitam a surfactantes não iônicos, tais como alquil poliglucosídeos (e.g., Lutensol® GD 70, AGNIQUE PG 8107-U, Alkadet® 15, etc.), polímeros em bloco de óxido de etileno / propileno (e.g., Pluronic® PE e Pluronic® variedade RPE), surfactantes catiônicos, como misturas de compostos de amônia quaternária (e.g., Geronol™ CF/AS 30, Barquat™ PQ-2, BARDAC 2180, Synthecol Quad LF, etc.), surfactantes de amina de sebo etoxilada (e.g., Toximal TA-8, Toximal TA-15, etc.).
[0048] Os surfactantes da invenção podem ser usados separadamente ou como mistura contendo 2-3 componentes, variando de 5 a 95%: Misturas exemplares incluem: 1) alquil poliglucosídeos: composto de amônia quaternária, misturas variando entre cerca de 1:9 a 9:1; 2) alquil poliglucosídeo: amina de sebo etoxilada, misturas variando entre cerca de 1:1 a 9:1; 3) composto de amônia quaternária: polímero em bloco de óxido de etileno/propileno, misturas variando de cerca de 8:2 a 9.5 : 0.5.
[0049] O surfactante pode ser incluído na formulação herbicida na concentração desejada. Preferencialmente, a concentração desejada é suficiente para aumentar a atividade herbicida da formulação resultante para além da observada quando comparada a uma formulação herbicida semelhante sem o surfactante. É ainda mais preferencial que a formulação herbicida inclua o surfactante em quantidades não inferiores a 10 g/l, por exemplo, a pelo menos cerca de 10 g/l, cerca de 20 g/l, cerca de 30 g/l, cerca de 40 g/l, cerca de 50 g/l, cerca de 60 g/l, cerca de 70 g/l, cerca de 80 g/l, cerca de 90 g/l, cerca de 100 g/l, cerca de 110 g/l, cerca de 120 g/l, cerca de 130 g/l, cerca de 140 g/l, cerca de 150 g/l, cerca de 160 g/l, cerca de 170 g/l, cerca de 180 g/l, cerca de 190 g/l, cerca de 200 g/l ou cerca de 210 g/l, ou, por exemplo, cerca de 10 g/l a 50 g/l, cerca de 50 g/l a 100 g/l, cerca de 100 g/l a 150 g/l ou cerca de 150 g/l a 210 g/l, ou, por exemplo, entre cerca de 20 g/l e cerca de 200 g/l ou entre cerca de 100 g/l e cerca de 150 g/l.
[0050] Outros adjuvantes podem ser incluídos nas formulações da invenção, por exemplo, umectantes, em especial, polióis (e.g., glicerol, sorbitol, etc.), assim como ingredientes de ajuste de viscosidade (e.g., propilenoglicol, dietilenoglicol, etc.) e ingredientes de ajuste de pH.
[0051] Foi determinado que, com a seleção de um surfactante específico em combinação com os sais TEA/K de glifosato, as características (e.g., viscosidade) da formulação herbicida resultante podem ser melhoradas. As mais preferenciais são as misturas de surfactantes. Por exemplo, alquil poliglucosídeos podem melhorar a viscosidade, i.e., a viscosidade da formulação contendo a mistura de surfactantes é significativamente menor que a de formulação contendo surfactantes individuais na mesma concentração.
[0052] Em modalidades de execução preferidas, a formulação herbicida é fornecida para exibir uma viscosidade inferior a aproximadamente 2500 cps, cerca de 2000 cps, cerca de 1000 cps, 500 cps, cerca de 300 cps, cerca de 200 cps, cerca de 150 cps, ou preferencialmente inferior a cerca de 100 cps ou cerca de 50 cps a por volta de 25°C. Espera-se que a viscosidade da composição não seja superior a 2500 cps, não superior a 2000 cps, não superior a 1500 cps, ou não superior a 1000 cps, a temperaturas tão baixas quanto 0°C. A viscosidade pode ser medida usando uma técnica conhecida por aqueles experientes na técnica, por exemplo, usando um Viscosímetro Brookfield Synchro-lectric Modelo LVT. Uma viscosidade aparente pode ser medida primeiramente mexendo a amostra com um bastão de vidro por 10 segundos, colocando a amostra no instrumento, ligando-o e medindo o valor após 3 rotações do mostrador de medição. Normalmente, a medição é feita usando um eixo n°. 3 girando a 30 RPM; contudo, dependendo da viscosidade da amostra, diferentes eixos e velocidades rotacionais podem ser utilizados, como é sabido pelos experientes na técnica.
[0053] Em outro aspecto, a presente invenção é direcionada a um método de inibição de crescimento de plantas com uma formulação herbicida. “Inibição” do crescimento, como usado aqui, inclui a prevenção, redução ou parada do crescimento de plantas, assim como a aniquilação de plantas e/ou partes de plantas. A formulação pode ser fornecida conforme descrito neste documento. A formulação pode ser aplicada como herbicida pós-surgimento ou pré-surgimento. A formulação pode ser aplicada como uma solução altamente concentrada ou, de preferência, pode ser diluída em água antes da aplicação.
[0054] As formulações são aplicadas preferencialmente em quantidade suficiente para induzir um efeito herbicida. Por exemplo, uma formulação preparada de acordo com a presente invenção pode ser aplicada como uma solução aquosa em plantas, inclusive nas folhas, caules, galhos, flores e/ou frutas das plantas. A formulação herbicida pode ser aplicada em quantidade eficaz de herbicida suficiente para inibir o crescimento de plantas ou matar plantas individuais.
[0055] As composições agrícolas preparadas de acordo com a presente invenção são altamente eficazes como composições herbicidas contra uma variedade de ervas daninhas. As formulações da presente invenção podem ser usadas como são apresentadas ou combinadas com outros componentes, incluindo outros adjuvantes agricolamente aceitáveis que são comumente usados em produtos agrícolas formulados, tais como emulsificantes, penetrantes, conservantes, depressores de ponto de congelamento, anticongelantes e inibidores de evaporação, agentes antiespumantes, agente compatibilizantes, agente sequestrante, modificadores de pH (tampões, ácidos e bases), agentes neutralizantes, inibidores de corrosão, corantes, odorantes, auxiliares de penetração, agentes umectantes, agentes propagadores, agentes dispersantes, agentes espessantes, pigmentos e/ou tinturas, enchimentos, transportadores, corantes, incluindo sais, tais como cloretos de cálcio, magnésio, amônia, potássio, sódio e/ou ferro, fertilizantes, tais como sulfato de amônia e nitrato de amônia, uréia, óleo vegetal, umectantes, tais como polióis e mono glicóis (e.g., sorbitol, glicerol, butilenoglicol, sorbitol, hexilenoglicol, caprililglicol, neopentilglicol, etilenoglicol, propilenoglicol, polietilenoglicol), e outros componentes ativos agricolamente e/ou biologicamente e semelhantes. As formulações agrícolas concentradas podem ser diluídas em água e, em seguida, aplicadas por meios convencionais bem conhecidos por aqueles na técnica.
[0056] As vantagens das formulações de alta resistência desta invenção incluem pelo menos os seguintes itens: 1) o processo de fabricação incorpora matérias-primas não inflamáveis e não produz um odor forte de amina na fábrica; 2) as formulações demonstram uma compatibilidade com uma ampla variedade de surfactantes quando comparadas com formulações de somente potássio; 3) formulações permitem o uso de surfactantes biodegradáveis (e.g., alquil poliglucosídeos), que são mais favoráveis ao meio ambiente do que os surfactantes de amina etoxilada usados em formulações IPA; 4) as formulações necessitam de menos embalagem e menos material perigoso para o descarte; 5) as formulações são mais rápidas e fornecem uma melhor absorção pelas plantas (por exemplo, aniquilação completa em 10-12 dias), necessitando de menos surfactantes (e.g., adesivo) comparado a outras formulações (e.g., aniquilação completa em 2 ou mais semanas); 6) as formulações demonstram uma viscosidade estável que não muda significativamente em uma ampla variedade de temperaturas, tornando as formulações fáceis de manusear e transferir, mesmo em clima mais frio. Outras vantagens das formulações de alta resistência incluem o transporte e o armazenamento mais fáceis e a produção mais eficaz. Cada unidade contém mais produto final. Por exemplo, embalagens de 1000 litros de uma solução a 36% necessitam de cinqüenta recipientes de 20 litros. Em contrapartida, 1000 litros de uma solução a 58% oferecem a mesma quantidade de ingrediente ativo, mas usa somente trinta e um recipientes de 20 litros. Isto oferece benefícios econômicos claros.
EXEMPLOS
[0057] Os exemplos descritos neste documento são para fins de ilustrar as modalidades de execução da invenção. Outras modalidades, métodos e tipos de análises estão dentro do âmbito de pessoas de habilidade usual na técnica de diagnóstico molecular e não precisam ser descritas em detalhes aqui. Outras modalidades de execução dentro do âmbito da técnica são consideradas como parte desta invenção.
EXEMPLO 1: Sal TEA/K de glifosato a 360 gae/L
[0058] O barril foi carregado com água e metade da quantidade necessária de acido de glifosato. A quantidade de água calculada foi adicionada e, em seguida, o TEA foi bombeado em baixa velocidade. A mistura de reação foi deixada esfriar e o resto do ácido de glifosato foi adicionado. O hidróxido de potássio foi, então, carregado, mantendo uma temperatura abaixo de 50°C. Ele foi deixado repousar até que todo o glifosato se dissolvesse. A aparência física da solução foi verificada. No caso de turvação notável, foi adicionado um pouco de hidróxido de potássio adicional. O resto dos ingredientes foi adicionado. Os ingredientes foram misturados e levados até o volume com água. Uma amostra foi enviada para testes laboratoriais. A concentração do ingrediente ativo foi ajustada, se necessário. As porcentagens calculadas foram TEA - 30% calc.; potássio - 70% calc.
[0059] Para lote de 1000 litros
EXEMPLO 2: Sal TEA/K de glifosato a 400 gae/L
[0060] O barril foi carregado com água e metade da quantidade necessária de acido de glifosato. A quantidade de água calculada foi adicionada e, em seguida, o TEA foi bombeado em baixa velocidade. A mistura de reação foi deixada esfriar e o resto do ácido de glifosato foi adicionado. O hidróxido de potássio foi, então, carregado, mantendo uma temperatura abaixo de 50°C. Ele foi deixado repousar até que todo o glifosato se dissolvesse. A aparência física da solução foi verificada. No caso de turvação notável, foi adicionado um pouco de hidróxido de potássio adicional. O resto dos ingredientes foi adicionado. Os ingredientes foram misturados e levados até o volume com água. Uma amostra foi enviada para testes laboratoriais. A concentração do ingrediente ativo foi ajustada, se necessário. As porcentagens calculadas foram TEA - 25% calc.; potássio - 75% calc.
[0061] Para lote de 1000 litros:
EXEMPLO 3: Sal TEA/K de glifosato a 450 gae/L
[0062] O barril foi carregado com água e metade da quantidade necessária de acido de glifosato. A quantidade de água calculada foi adicionada e, em seguida, o TEA foi bombeado em baixa velocidade. A mistura de reação foi deixada esfriar e o resto do ácido de glifosato foi adicionado. O hidróxido de potássio foi, então, carregado, mantendo uma temperatura abaixo de 50°C. Ele foi deixado repousar até que todo o glifosato se dissolvesse. A aparência física da solução foi verificada. No caso de turvação notável, foi adicionado um pouco de hidróxido de potássio adicional. O resto dos ingredientes foi adicionado. Os ingredientes foram misturados e levados até o volume com água. Uma amostra foi enviada para testes laboratoriais. A concentração do ingrediente ativo foi ajustada, se necessário. As porcentagens calculadas foram TEA - 20% calc.; potássio - 80% calc.
[0063] Para lote de 1000 litros:
EXEMPLO 4: Sal TEA/K de glifosato a 540 gae/L
[0064] O barril foi carregado com água e metade da quantidade necessária de acido de glifosato. A quantidade de água calculada foi adicionada e, em seguida, o TEA foi bombeado em baixa velocidade. A mistura de reação foi deixada esfriar e o resto do ácido de glifosato foi adicionado. O hidróxido de potássio foi, então, carregado, mantendo uma temperatura abaixo de 50°C. Ele foi deixado repousar até todo o glifosato se dissolvesse. A aparência física da solução foi verificada. No caso de turvação notável, foi adicionado um pouco de hidróxido de potássio adicional. O resto dos ingredientes foi adicionado. Os ingredientes foram misturados e levados até o volume com água. Uma amostra foi enviada para testes laboratoriais. A concentração do ingrediente ativo foi ajustada, se necessário. As porcentagens calculadas foram TEA - 10% calc.; potássio - 90% calc.
[0065] Para lote de 1000 litros:
EXEMPLO 5: Sal TEA/K de glifosato a 580 gae/L
[0066] O barril foi carregado com água e metade da quantidade necessária de acido de glifosato. A quantidade de água calculada foi adicionada e, em seguida, o TEA foi bombeado em baixa velocidade. A mistura de reação foi deixada esfriar e o resto do ácido de glifosato foi adicionado. O hidróxido de potássio foi, então, carregado, mantendo uma temperatura abaixo de 50°C. Ele foi deixado repousar até todo o glifosato se dissolvesse. A aparência física da solução foi verificada. No caso de turvação notável, foi adicionado um pouco de hidróxido de potássio adicional. O resto dos ingredientes foi adicionado. Os ingredientes foram misturados e levados até o volume com água. Uma amostra foi enviada para testes laboratoriais. A concentração do ingrediente ativo foi ajustada, se necessário. As porcentagens calculadas foram TEA - 15% calc.; potássio - 85%
[0067] Para lote de 1000 litros:
EXEMPLO 6: Sal TEA/K de glifosato a 580 gae/L
[0068] O barril foi carregado com água e metade da quantidade necessária de acido de glifosato. A quantidade de água calculada foi adicionada e, em seguida, o TEA foi bombeado em baixa velocidade. A mistura de reação foi deixada esfriar e o resto do ácido de glifosato foi adicionado. O hidróxido de potássio foi, então, carregado, mantendo uma temperatura abaixo de 50°C. Ele foi deixado repousar até que todo o glifosato se dissolvesse. A aparência física da solução foi verificada. No caso de turvação notável, foi adicionado um pouco de hidróxido de potássio adicional. O resto dos ingredientes foi adicionado. Os ingredientes foram misturados e levados até o volume com água. Uma amostra foi enviada para testes laboratoriais. A concentração do ingrediente ativo foi ajustada, se necessário. As porcentagens calculadas foram TEA - 25% calc.; potássio - 75% calc.
[0069] Para lote de 1000 litros
EXEMPLO 7: Sal TEA/K de glifosato a 600 gae/L
[0070] O barril foi carregado com água e metade da quantidade necessária de acido de glifosato. A quantidade de água calculada foi adicionada e, em seguida, o TEA foi bombeado em baixa velocidade. A mistura de reação foi deixada esfriar e o resto do ácido de glifosato foi adicionado. O hidróxido de potássio foi, então, carregado, mantendo uma temperatura abaixo de 50°C. Ele foi deixado repousar até que todo o glifosato se dissolvesse. A aparência física da solução foi verificada. No caso de turvação notável, foi adicionado um pouco de hidróxido de potássio adicional. O resto dos ingredientes foi adicionado. Os ingredientes foram misturados e levados até o volume com água. Uma amostra foi enviada para testes laboratoriais. A concentração do ingrediente ativo foi ajustada, se necessário. As porcentagens calculadas foram TEA - 15% calc.; potássio - 85% calc.
[0071] Para lote de 1000 litros:
EXEMPLO 8: TEA/K sal de glifosato em 600 gae/L
[0072] O barril foi abastecido com água e metade da quantidade exigida de ácido glifosato. A quantidade calculada de água foi adicionada, e então e TEA foi bombeado em velocidade baixa. A mistura de reação foi autorizada a arrefecer, e o restante do ácido glifosato foi adicionado. O hidróxido de potássio foi então abastecido, mantendo a temperatura abaixo de 50°C. Ele foi deixado repousar até que todo o glifosato se dissolvesse. A aparência física da solução foi verificada. No caso de turvação notável, foi adicionado um pouco de hidróxido de potássio adicional. O restante dos ingredientes foi adicionado. Os ingredientes foram misturados e levados até o volume com água. Uma amostra foi apresentada para teste de laboratório. A concentração de ingrediente ativo foi ajustada, se necessário. As porcentagens calculadas foram TEA - 10% calc.; potássio - 90% calc.
[0073] Para lote de 1000 litros:
[0074] Para todos os Exemplos anteriores, ingredientes adicionais, incluindo surfactantes, antiespumantes, e umectantes, foram colocados em uma mistura de reação após arrefecidos e todos os ingredientes reagiram.
[0075] Para todos os Exemplos anteriores e o Exemplo 9, os produtos formulados mostraram excelente estabilidade; faixa de pH: 4.0 - 5.5; e faixa de densidade: 1.2-1.5.
EXEMPLO 9: TEA/K sal de glifosato em 400 gae/L usando carbonato de hidrogênio do potássio como uma fonte de potássio
[0076] O barril foi abastecido com água e metade da quantidade exigida de ácido glifosato. A quantidade calculada de água foi adicionada, e então o TEA foi bombeado em velocidade baixa. O restante do ácido glifosato foi adicionado. O carbonato de hidrogênio do potássio foi adicionado em quantidades pequenas em um momento e em velocidade baixa. Ele foi deixado repousar até que todo o glifosato se dissolvesse. A aparência física da solução foi verificada. No caso de turvação notável, foi adicionado um pouco de hidróxido de potássio adicional. O restante dos ingredientes foi adicionado. Os ingredientes foram misturados e levados até o volume com água. Uma amostra foi apresentada para teste de laboratório. A concentração de ingrediente ativo foi ajustada, se necessário. As porcentagens calculadas foram TEA - 30% calc; potássio - 70% calc.
[0077] Para lote de 1000 litros:
EXEMPLO 10: Teste de campo de velocidade de ação de TEA 580 em comparação com Roundup Transorb®
[0078] Introdução: O objetivo do teste era medir o Glifosato 580 TEA (AGNIQUE™ surfactante AGNIQUE PG-8107) velocidade de ação comparada a Roundup Transorb® 540. O teste foi realizado na Owen Chattertons Farm, Maddisons Road próximo a Rolleston. A colheita de teste foi a pastagem de azevém trevo.
[0079] Calibração do Pulverizador: Pulverizador de 1.5 metros de largura com Donaghys "pulverizador de lote pequeno"; 2 x 1. 5 m lotes = 3 metros quadrados; Calibração do Pulverizador: 150 ml em 3 e metade dos segundos em uma corrida de 5 metros.
[0081] Tratamentos: Os três seguintes tratamentos foram aplicados em duplicada.
[0082] Resultados: Após 7 dias de tratamentos com pulverizador, observações visuais mostraram claramente maior grau de tom amarelado em lotes de Glifosato 580 TEA comparados a Roundup Transorb® 540. Essas observações foram fotografadas. O medidor SPAD (SPAD-502, medidor portátil de clorofila, Divisão Agricultural de Produtos Exclusivos, Minolta Corporation) foi usado para medir o conteúdo de clorofila de azevém para os três tratamentos. Vinte e oito folhas novas de azevém foram escolhidas aleatoriamente de cada tratamento (14 folhas de cada réplica) e o conteúdo de clorofila foi medido por medidor SPAD. A diminuição no conteúdo de clorofila conforme comparada aos lotes de controle foi relacionada à velocidade de ação pelos herbicidas testados. Após 7 dias de pulverização, a velocidade de ação do Glifosato 580 TEA foi 41% por cento maior do que o Roundup Transorb® 540.
[0083] Tabela: Leituras do Medidor de Clorofila e Azevém
[0084] A partir da hipótese de que a velocidade de ação mais rápida de Glifosato 580 TEA foi atribuída à presença de nitrogênio em forma de amina em Glifosato 580 TEA e propriedade de surfactantes de TEA. Em particular, o nitrogênio contendo o composto orgânico TEA apresenta uma fonte de nitrogênio para ervas daninhas, o que aumenta a absorção de sal, e o TEA tem propriedade de um surfactante, o qual também aumenta a absorção. Foi concluído que o Glifosato 580 TEA mostrou desempenho excelente sete dias após a pulverização baseado em dados quantitativos em velocidade de ação/amarelamento aumentado por Glifosato 580 TEA como comparado a Roundup Transorb®.
[0085] Todas as publicações e patentes mencionadas na especificação acima são incorporadas neste documento através de referência. Qualquer discussão das publicações e patentes ao longo da especificação deve, em caso algum, ser considerado como forma de admissão que tal constitui estado da técnica anterior, ou amplamente conhecida ou de conhecimento comum geral no campo.
[0086] Onde as referências das descrições dispostas acima foram feitos para números inteiros com equivalentes conhecidos do mesmo, estes equivalentes são incorporados neste documento como se individualmente estabelecidos. Embora a invenção tenha sido descrita em conexão com modalidades de execução preferidas específicas, deve ser compreendido que a invenção conforme reivindicado não deve ser limitada desnecessariamente a modalidades de execução tão especificas. É estimado que futuras modificações possam ser feitas para a invenção conforme descrito neste documento sem se desviar do escopo da invenção. A invenção para fins de concretização descrita no presente relatório pode ser praticada na ausência de qualquer elemento ou elementos, ou limitação ou limitações, os quais não são especificamente aqui divulgados conforme necessário.
[0087] Além disso, em cada instância presente, em modalidades de execução ou exemplos da presente invenção, os termos 'de acordo com, 'incluindo', etc. devem ser lidos expansivamente sem limitação. Dessa forma, a menos que o contexto exija claramente o contrário, ao longo da descrição e das reivindicações, as palavras 'compreende', 'de acordo com' e assim por diante devem ser interpretadas em um sentido inclusivo em oposição a um sentido exclusivo e completo; isto é, no sentido de "incluído, mas não limitado a".