CN101965130A - 草甘膦的三乙醇胺盐的除草制剂 - Google Patents

草甘膦的三乙醇胺盐的除草制剂 Download PDF

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Abstract

本发明包括草甘膦的尤其是草甘膦的三乙醇胺盐的高浓度制剂,并且更具体地,包括包含这些盐与钾盐的组合的制剂,以及其使用方法。制剂在高浓度时呈现改善的特征。

Description

草甘膦的三乙醇胺盐的除草制剂
相关申请
本申请要求享有2007年12月13日提交的新西兰专利申请第564282号和2007年12月13日提交的澳大利亚专利申请第2007242910号的权益,这两个专利申请以引用方式以其整体并入本文。
技术领域
本发明涉及包括草甘膦的三乙醇胺盐的草甘膦的高浓度制剂,并且具体地,涉及包含这些盐与钾盐的组合的制剂,以及其使用方法。
背景技术
草甘膦是已知的、有效的除草剂。存在好几种用作除草剂的草甘膦的有机铵盐,其包括甲胺盐和二甲胺盐,以及举个例子,单烷基铵和二烷基铵(参见,如US 4,405,531)。目前,多种草甘膦制剂在市场上销售,它们中的许多是水溶液,这些水溶液可以原样使用或在使用前被稀释。
通常以盐的形式提供草甘膦,这些盐在水中呈现出足够高的溶解度以提供高浓度的除草制剂。例如,已知高浓度的制剂是异丙胺盐(IPA)、单乙醇胺(MEA)盐和多种草甘膦的钾(K)盐的制剂(参见,如US 6,277,788;US 6,365,551;WO 01/89302)。
基于各种经济和环境的原因,期望高浓度的制剂。例如,期望提供高浓度的制剂以降低运输和处置成本以及减少必须被丢弃的包装材料的量。高浓度的制剂优选在储存和运输过程中是稳定的并保留效能。而且,高浓度的制剂最佳地被提供为澄清的、均匀的液体,该液体在至少高达50℃的温度下是稳定的且在低至0℃的温度下不会呈现任何沉淀。
然而,高浓度的制剂可以导致高的粘度。例如,通常使用的草甘膦的IPA盐的制剂在大于350克酸当量每升(gae/L)的浓度,尤其在大于440gae/L的浓度时粘度变大。高粘度使制剂难以测量和泵送,通常在生长季节开始时遇到的较低温度时尤其如此。
可利用的草甘膦制剂通常包括表面活性剂。包括表面活性剂可以是期望的,因为所得到的制剂可以呈现出增强的除草活性或其他改善的特征。例如,已知草甘膦制剂包括与其他表面活性剂组合的烷基甜菜碱表面活性剂(参见,如WO 03/067689)。
草甘膦的MEA盐与K盐的主要限制是与多种表面活性剂不相容。具体而言,当碳原子的总平均数加上氧化乙烯基的平均数的总和等于或小于25时,聚氧乙烯烷基胺仅与草甘膦的MEA盐相容(参见,如,US 6,277,788)。类似地,许多常用的表面活性剂不与草甘膦K盐溶液相容。例如,当乙氧基化度不超过约5时,烷基胺乙氧基化物表面活性剂是唯一相容的(即,允许均匀的混合物),且这种表面活性剂具有导致眼睛刺激的更大的可能性。
此外,某些表面活性剂可以与草甘膦盐相互作用以增大除草制剂的粘度。例如,当与草甘膦盐组合时,氧化烯烷基胺类的化合物中的一些表面活性剂增大了制剂的粘度。如果粘度过高,可能难以处置浓缩的除草剂。而且,高粘度的液体难以准确地测量,以便应用到植物或稀释至较低浓度的喷洒溶液。取决于浓度和特定的表面活性剂,除草制剂可以形成凝胶,这使得大多数应用即使不是不能够进行,也是极难进行的。
鉴于上述问题,存在对相关领域进行另外的改进的持续需求,包括呈现出低粘度且合适有效的改进的高浓度除草制剂。本发明解决了这些需求并提供了多种益处和优势。
发明内容
现在已经发现草甘膦的三乙醇胺(TEA)盐可以与草甘膦的钾(K)盐组合使用,以允许制备有利的高浓度液体除草剂制剂。
本发明包括一种高浓度的除草制剂,其包括:(a)水;(b)草甘膦,所述草甘膦主要呈TEA/K盐的形式,所述草甘膦在水中的溶液中的量为大于约350gae/L组合物;以及(c)可选择地,至少一种表面活性剂。
在某些方面,本发明的高浓度除草制剂包括除草方面有效的表面活性剂。此表面活性剂可以被选择为增强制剂的除草活性并使高浓度制剂的粘度最小,或提供其他优势。
在一个方面,本发明包括一种高浓度的除草剂组合物,其包括:(a)水;(b)草甘膦,所述草甘膦主要呈三乙醇胺盐和钾盐的组合的形式,相对于每升组合物,所述草甘膦在水中的溶液中的量为约350克或更大酸当量,其中所述组合物被配制成包括与按重量计约10%或更大的总草甘膦形成盐的量的三乙醇胺,以及包括与一定百分比的总草甘膦形成盐的量的钾,使得呈三乙醇胺盐和钾盐形式的草甘膦的组合总和大于总草甘膦的50%;(c)可选择地,至少一种表面活性剂和/或至少一种湿润剂。
在其他方面,组合物被配制成包括与按重量计约10%至约35%的总草甘膦形成盐的,或与按重量计约10%至约35%的总草甘膦形成盐的量的,或与按重量计约15%的总草甘膦形成盐的量的,或与按重量计约25%的总草甘膦形成盐的量的三乙醇胺。
在特定的方面,组合物的钾盐大于总草甘膦的50%。并且,在其他的方面,组合物被配制成包括与按重量计约30%至约90%的总草甘膦形成盐的,或与按重量计约65%至约90%的总草甘膦形成盐的量的,或与按重量计约85%的总草甘膦形成盐的量的,或与按重量计约75%的总草甘膦形成盐的量的钾。
在另外其他的方面,组合物被配制成每升组合物包括大于约350克酸当量的草甘膦,或大于约400克酸当量的草甘膦每升组合物,或大于约540克酸当量的草甘膦每升组合物,或大于约580克酸当量的草甘膦每升组合物,或大于约600克酸当量的草甘膦每升组合物。
在其他方面,组合物被配制成每升组合物包括大于约540克酸当量的草甘膦,或大于约580克酸当量的草甘膦,或大于约600克酸当量的草甘膦。
在另一个方面,组合物的表面活性剂选自由烷基多葡糖苷、乙氧基化环氧丙烷、环氧乙烷-1,2-环氧丙烷嵌段共聚物和类似季铵化合物的阳离子型表面活性剂以及牛油烷基胺(tallow alkylamine)组成的组,例如作为内装系统(built in system)或罐辅助剂(tank adjuvant)使用。在特定的方面,表面活性剂是烷基多葡糖苷。
还在另一个方面,组合物的湿润剂选自由甘油、山梨糖醇和其他一甘醇和聚乙二醇(mono and polyglycols)组成的组。在特定的方面,湿润剂是甘油。
在又一个方面,本发明包括一种抑制植物生长的方法,所述方法包括向植物施用前述方面中的任一个的水稀释的组合物或浓缩的或全浓度的组合物。
本文在下面将具体描述本发明的其他方面和实施方案。
附图说明
参照本发明的具体的实施方案并且参照附图描述本发明。
图1A-1B:在施用后第14天拍摄的Roundup
Figure BPA00001188982800041
540(图1A)和Glyphosate 580 TEA(图1B)的现场测试结果(参见实施例)。
具体实施方式
如上所述,最普遍使用的高浓度草甘膦的制剂是IPA和K盐。IPA盐制剂的主要不足是溶液的高粘度和IPA起始物料的高可燃性。这在处理和制造过程中产生不便和可能的风险。
作为IPA的替代物,可以使用TEA作为阳离子源。TEA制剂具有非常高的粘度,因此为了解决这一点,本公开内容证明可以使用混合盐。
特别地,本发明人已经发现了TEA/K盐的非常有利的制剂。对于TEA/K组合,发现了阳离子的两个特别有利的浓度首先是约25%TEA和约75%K且其次是约15%TEA和约85%K。其他有利的制剂包括约18%TEA和约82%K、约20%TEA和约80%K以及约23%TEA和约77%K。
如本文所描述的,被配制成包括钾盐或三乙醇胺盐的组合物的百分比被界定为总草甘膦的百分比,总草甘膦将是分别与钾或三乙醇胺一起的盐形式。
在本发明的某些方面,可以包括,例如与按重量计约10%、约12%、约15%、约18%、约20%、约23%、约25%、约28%、或约30%或更多的总草甘膦形成盐的量的TEA,或与按重量计约10%至约35%、约15%至约20%、约20%至约25%、约20%至约30%、约25%至约30%、约30%至约35%、或优选约25%至约30%的总草甘膦形成盐的量的TEA。在某些方面,草甘膦的其余部分可以主要以钾盐形式存在。
在其他方面,可以包括,例如与按重量计约30%、约40%、约50%、约60%、约65%、约70%、约75%、约77%、约80%、约82%、约85%、约90%的总草甘膦形成盐的量的钾,或与按重量计约30%至约60%、约60%至约90%、约65%至约90%、约70%至约80%、约70%至约85%、约75%至约85%、约80%至约85%、约80%至约90%、约85%至约90%的总草甘膦形成盐的量的钾。
在特定的方面,呈三乙醇胺盐和钾盐形式的草甘膦的组合总和大于总草甘膦的50%,例如总草甘膦的至少约50%、至少约55%、至少约60%、至少约65%、至少约70%、至少约75%、至少约80%、至少约85%、至少约90%、至少约95%、至少约98%、或至少约99%,或者量为总草甘膦的约50%至约100%、或约60%至约100%、约70%至约100%、约75%至约100%、约85%至约100%、约90%至约95%、约90%至约98%、或约95%至约100%。
与已经商业化的其他盐相比,草甘膦的TEA盐提供了某些优势。具体而言,与IPA制剂相比,所提议的制剂为高加载的草甘膦制剂生产提供了更安全的选择,产生了稳定的、可行的且经济上便利的除草剂浓缩物。所提议的制剂还允许比市售的K盐高的酸当量浓度。
与其他制剂相比,TEA/K产品具有良好的粘度、稳定性,并且固有地更安全地生产。所公开的TEA/K草甘膦的制剂具有关于本文所公开的混合盐的580gae/1的浓度。值得注意的是,温室试验和现场试验已经显示出,分别地与这些盐制剂中的每个相比,在TEA/K混合制剂的情况下,可见结果快得多。推测TEA增加了草甘膦被植物摄取的速度。
与单一盐相比,TEA/K混合盐制剂的更快作用是明显有利的。此外,TEA/K盐具有比IPA盐或MEA盐低的分子量。因此,在给定的盐浓度,草甘膦的TEA/K盐具有比IPA或MEA盐高的草甘膦酸当量含量。
因此,在一个方面,本发明涉及一种包括草甘膦的TEA盐和有效的表面活性剂的高浓度除草浓缩物组合物。更具体地,本发明提供了一种高浓度除草浓缩物组合物,其包括:(a)水;(b)草甘膦,所述草甘膦主要以TEA/K混合盐的形式,所述草甘膦在水中的溶液中的量为大于约350gae/L组合物;以及(c)可选择地,至少一种表面活性剂。
除草制剂包括足以提供高浓度制剂的量的草甘膦盐。在优选的实施方案中,高浓度的除草制剂包括基于草甘膦酸当量的大于约350gae/L的草甘膦盐;更优选地,高浓度的除草制剂包括基于草甘膦酸当量的大于约440gae/L的草甘膦盐;最优选地,高浓度的除草制剂包括基于草甘膦酸当量的大于约480gae/L的草甘膦盐。
在某些方面,所述制剂包括,例如约350gae/L、约360gae/L、约380gae/L、约400gae/L、约420gae/L、约440gae/L、约460gae/L、约480gae/L、约500gae/L、约520gae/L、约540gae/L、约560gae/L、约580gae/L、或约600gae/L、约620gae/L、约640gae/L或更多的草甘膦,且上限基于溶解度。
在其他方面,所述制剂包括,例如约350gae/L至约360gae/L、约360gae/L至约380gae/L、约380gae/L至约400gae/L、约400gae/L至约420gae/L;约420gae/L至约440gae/L、约440gae/L至约460gae/L、约460gae/L至约480gae/L、约480gae/L至约500gae/L、约500gae/L至约520gae/L、约520gae/L至约540gae/L、约540gae/L至约560gae/L、约560gae/L至约580gae/L、约580gae/L至约600gae/L、约600gae/L至约620gae/L、约620gae/L至约640gae/L或更多的草甘膦。制剂可以包括在约350gae/L至更大的范围内的,且上限基于溶解度。
在优选的方面,本发明涉及一种在高温下存储稳定的高浓度除草制剂。即,制剂形成在存储条件下不会呈现浑浊的澄清的、均匀的、稳定的溶液。更优选地,本发明的制剂在大于或等于约50℃的温度下是稳定的。
此外,高浓度的除草制剂不应该使组分中的任一种在低温下呈现分离或沉淀(或结晶)。例如,高浓度制剂在约10℃之下、约8℃之下、约6℃之下、约4℃之下、约2℃之下的温度时,或优选地在约0℃之下的温度时仍为澄清的溶液。
本公开内容中,术语“主要地”意指按重量计至少50%,优选至少75%并且更优选至少90%(以酸当量表示)的草甘膦以TEA/K盐存在。余量可以由其他盐构成,例如IPA盐,条件是制剂仍为澄清的、均匀的液体,该液体在至少高达50℃的温度下是稳定的且在低至10℃的温度下不会呈现任何沉淀。
例如,量可以是至少约50%、约55%、约60%、约65%、约70%、约75%、约80%、约85%、约90%或约95%的TEA/K盐,或约50%至约55%、约55%至约60%、约60%至约65%、约65%至约70%;约70%至约75%、约75%至约80%、约80%至约85%、约85%至约90%、约90%至约95%,或优选约50%至约100%的TEA/K盐。
高浓度的除草制剂还可以包括,如效能增强量的表面活性剂。在优选的实施方案中,表面活性剂被选择为在溶液中与除草制剂中的高浓度的草甘膦相容。通过在本申请中使用术语“相容”,本领域的技术人员将理解,“相容”包括在其下面的意思内:所得到的溶液在制剂中并未呈现出可能在最开始被观察为浑浊且通常在特定的温度下被确定的相分离或沉淀。
表面活性剂和草甘膦的TEA/K盐的组合可以被选择为在高浓度的制剂中保持相容。所得到的含水组合物可以以高浓度的除草制剂的形式被提供。草甘膦的TEA盐与多种表面活性剂相容。优选的表面活性剂选自:烷基多葡糖苷、牛油烷基胺、乙氧基化环氧丙烷、基于环氧乙烷-1,2-环氧丙烷嵌段共聚物的表面活性剂、和类似季铵化合物的阳离子型表面活性剂以及牛油烷基胺,所述表面活性剂单独使用或作为混合物(例如约1∶1至约6∶1,或约1∶6至约6∶1)使用,例如,作为内装系统或罐辅助剂使用。
市售的烷基多葡糖苷的非限制性的示例包括,如来自Cognis Corporation,Cincinnati,Ohio的AGNIQUETM或AGRIMULTM表面活性剂;来自Uniqema,New Castle,Del.19720的Atlox表面活性剂;或来自AKZO NOBEL Surface Chemistry,LLC的AG表面活性剂,诸如AGNIQUE PG 8105表面活性剂-烷基多葡糖苷,其中烷基包含8到10个碳原子且具有1.5的平均聚合度;AGNIQUE PG 8166表面活性剂-烷基多葡糖苷,其中烷基包含8到16个碳原子且具有1.6的平均聚合度;AGNIQUE PG 266表面活性剂-烷基多葡糖苷,其中烷基包含12到16个碳原子且具有1.6的平均聚合度;AGNIQUE PG9116表面活性剂-烷基多葡糖苷,其中烷基包含9到11个碳原子且具有1.6的平均聚合度;AGNIQUE PG 264-U表面活性剂-烷基多葡糖苷,其中烷基包含12到16个碳原子且具有1.4的平均聚合度;AGNIQUE PG 8107表面活性剂-C8-16烷基多葡糖苷,其中烷基包含8到10个碳原子且具有1.7的平均聚合度;AGNIQUE PG 266表面活性剂-C12-16烷基多葡糖苷,其中烷基包含12到16个碳原子且具有1.6的平均聚合度;AL 2575/AL 535表面活性剂-C8-11烷基多葡糖苷,其中烷基包含8到11个碳原子且具有HLB 12-13;Akzo Nobel AG 6202、AG 6206或AG 6210表面活性剂,它们分别是2乙基己基支链C8烷基多葡糖苷;直链己基C6烷基多葡糖苷;以及直链C8-C10烷基多葡糖苷。烷基多葡糖苷可以以按重量计,基于组合物总重量的约6%到约12%的量存在于本发明的制剂中。
在其他方面,使用在本发明中的制剂可以被选择成包括以下类型的表面活性剂中的一种或多种:具有8至22个碳原子和总共1-20个烯化氧基(alkylene oxide group)的烷氧基化烷基胺表面活性剂,可以从如Akzo Nobel分别以EthomeenTM C/15、EthomeenTM T/15和EthomeenTM T/20获得;醚胺(etheramine)表面活性剂,例如分别为TomahTME-14-2、TomahTME-14-5和TomahTM E-17-5(或等效物);季铵表面活性剂,例如Barquat PQ-2、EthoquadTM C/12、EthoquadTM 18/12或TomahTM Q-14-2;两性表面活性剂,例如来自Rhodia的GeronolTM CF/AS 30或来自Goldschmidt的TegoTM BetaineF 50;烷基多葡糖苷,例如Akzo Nobel AG 6202或AG 6210;或烷基多葡糖苷的阴离子的酯衍生物,例如EucarolTM AGE表面活性剂。表面活性剂可以以约7重量/体积%至约15重量/体积%的量存在于本发明的制剂中。根据标准操作,表面活性剂的量可以更高或更低,这取决于将表面活性剂添加为主剂(substantive agent)还是助剂。
对于本发明,优选的表面活性剂包括但不限于非离子型表面活性剂,例如烷基多葡糖苷(例如,
Figure BPA00001188982800091
GD 70、AGNIQUE PG 8107-U、
Figure BPA00001188982800092
15等等)、环氧乙烷-1,2-环氧丙烷嵌段共聚物(例如,PE和
Figure BPA00001188982800094
RPE范围内的)、阳离子型表面活性剂例如季铵化合物的共混物(例如,GeronolTM CF/AS 30、BarquatTM PQ-2、BARDAC 2180、Synthecol Quad LF等等)、牛油胺乙氧基化物(tallow amine ethoxylate)表面活性剂(例如,Toximal TA-8、Toximal TA-15等等)。
本发明的表面活性剂可以单独使用或作为含有范围为5%-95%的2-3个组分的混合物使用:示例性的混合物包括:1)范围从约1∶9直至约9∶1的烷基多葡糖苷:季铵化合物的混合物;2)范围从约1∶1直至约9∶1的烷基多葡糖苷∶乙氧化牛脂胺的混合物;以及3)范围从约8∶2直至约9.5:0.5的季铵化合物:EO/PO嵌段共聚物的混合物。
表面活性剂可以以期望的浓度被包括在除草制剂中。优选地,与用不含表面活性剂的可比拟的除草制剂所观察到的除草活性相比,期望的浓度足以增强所得到的制剂的除草活性。更优选地,除草制剂包括不低于10g/L的量的表面活性剂,如至少约10g/L、约20g/L、约30g/L、约40g/L、约50g/L、约60g/L、约70g/L、约80g/L、约90g/L、约100g/L、约110g/L、约120g/L、约130g/L、约140g/L、约150g/L、约160g/L、约170g/L、约180g/L、约190g/L、约200g/L或约210g/L,或者如,约10g/L到约50g/L、约50g/L到约100g/L、约100g/L到约150g/L、或约150g/L到约210g/L,或者,如在约20g/L到约200g/L之间,或者在约100g/L到约150g/L之间。
其他辅助剂可以被包括在本发明的制剂中,如湿润剂,具体而言,多元醇(如,甘油、山梨糖醇等)以及粘度调节成分(如,丙二醇、二乙二醇等)和pH调节成分。
已经确定,借助于选择与草甘膦的TEA/K盐组合的具体的表面活性剂,可以改善所得到的除草制剂的特征(如,粘度)。最优选的是表面活性剂的混合物。例如,烷基聚葡糖苷可以改善粘度,即,相同浓度下,包含表面活性剂的共混物的制剂的粘度明显小于包含单独的表面活性剂的制剂的粘度。
在优选的实施方案中,除草制剂被提供为呈现出约25℃下小于约2500cps、约2000cps、约1000cps、500cps、约300cps、约200cps、约150cps或优选小于约100cps或约50cps的粘度。组合物的粘度在低至0℃的温度下预期不超过2500cps、不超过2000cps、不超过1500cps、或不超过1000cps。可以使用本领域的技术人员已知的任何技术来测量粘度,如,使用Brookfield Synchro-lectric Model LVT粘度计。可以通过先用玻璃棒搅拌样品10秒钟,将样品置于仪器上,启动仪器以及在测量度盘旋转3圈后测量值来测量表观粘度。通常使用以30RPM旋转的。3轴(spindle)来进行测量;然而,根据样品的粘度,可以采用不同的轴和不同的旋转速度,正如本领域的技术人员已知的。
在另一个方面,本发明涉及一种用除草制剂来抑制植物生长的方法。正如本文中使用的,生长的“抑制”包括防止、减缓或阻止植物生长以及杀死植物和/或植物部分。制剂可以按照本文中描述的来提供。制剂可以作为后急诊除草剂(post-emergent herbicide)或前急诊除草剂来施用。制剂可以作为高浓度的溶液来施用或优选地可以在施用前用水稀释。
优选地,以足以引起除草效果的量来施用制剂。例如,根据本发明制备的制剂可以作为水溶液被施用至植物,包括植物的叶子、茎、枝、花和/或果实。可以以足以抑制植物生长或杀死单种植物的除草有效量来施用除草制剂。
根据本发明制备的农业组合物作为针对多种杂草的除草剂组合物是高度有效的。本发明的制剂可以原样使用或与其他组分组合,其他组分包括通常使用在配制的农业产品中的其他农业上可接受的辅助剂,诸如乳化剂、渗透剂、防腐剂、凝固点抑制剂、防冻剂和蒸发抑制剂、防沫剂、相容性试剂、螯合剂、pH调节剂(缓冲剂、酸和碱)、中和剂、腐蚀抑制剂、染料、增香剂、渗透助剂、湿润剂、铺展剂、分散剂、增稠剂、颜料和/或染料、填料、载体、着色剂(包括盐,诸如氯化钙、氯化镁、氯化铵、氯化钾、氯化钠和/或氯化铁)、肥料诸如硫酸铵和硝酸铵、尿素、作物油、湿润剂诸如多元醇和一甘醇(如,山梨糖醇、甘油、丁二醇、山梨糖醇、己二醇、辛酰乙二醇(caprylyl glycol)、新戊二醇、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇)以及其他生物学上和/或农业上的活性组分以及类似物。浓缩的农业制剂可以被稀释在水中,且然后通过本领域的技术人员众所周知的常规方式进行施用。
本发明的高浓度制剂的优势包括至少以下的:1)制造工艺引入了不可燃的原材料,并且在工厂中不产生刺激的胺气味;2)与只含钾的制剂相比,本制剂显示出与多种表面活性剂相容;3)制剂允许使用可生物降解的表面活性剂(例如烷基多葡糖苷),与同IPA制剂一起使用的胺乙氧基化物表面活性剂相比,可生物降解的表面活性剂是更加环境友好的;4)制剂需要更少的包装和用于处置的更少的危害性材料;5)与其他制剂(例如,在2周或更多周内完全杀死)相比,本制剂是更快的并且提供植物的更好的摄取(例如,在10-12天内完全杀死),需要更少的表面活性剂(例如,粘着剂)。6)制剂显示出稳定的粘度,该粘度在多个温度下并不显著变化,这使得制剂易于在较冷的天气中进行处理和转移。高浓度制剂的进一步的优势包括更易于运输和存储以及更有效的生产。更多的最终产物被包含在每一个单元内。例如,包装1000升36%的溶液需要50个20升的容器。相比之下,1000升58%的溶液产生相同量的活性成分,但仅使用31个20升的容器。这提供了明显经济的益处。
实施例
本文描述的实施例是基于阐释本发明的实施方案的目的。分析的其他实施方案、方法和类型在分子诊断领域的普通技术人员的范围内并且不需要对其详细描述。本领域范围内的其他实施方案被认为是本发明的一部分。
实施例1:360gae/L的草甘膦的TEA/K盐
向缸中加装水以及需要量的一半的草甘膦酸。加入计算量的水,并且然后以低速度泵入TEA。允许反应混合物冷却,并且加入余下的草甘膦酸。然后加装氢氧化钾,维持在低于50℃的温度下。允许其静置,直到所有的草甘膦都溶解。检查溶液的物理外观。在明显浑浊的情形中,加入一些另外的氢氧化钾。加入余下的成分。将其混合,并且用水定容。提交样品用于实验室测试。如果需要的话,调整活性成分的浓度。所计算的百分比是TEA-30%计算;钾-70%计算。
对于1000升批次:
 成分:   量(kg):
 草甘膦酸(95%)   378.947
 TEA   100.3
 氢氧化钾(以为了与总草甘膦的70%形成钾盐的105%计算)   92.41
 Lutensol GD 70   140
 山梨糖醇   10
 防沫剂C   1
 水   100+定容
实施例2:400gae/L的草甘膦的TEA/K盐
向缸中加装水以及需要量的一半的草甘膦酸。加入计算量的水,并且然后以低速度泵入TEA。允许反应混合物冷却,并且加入余下的草甘膦酸。然后加装氢氧化钾,维持在低于50℃的温度下。允许其静置,直到所有的草甘膦都溶解。检查溶液的物理外观。在明显浑浊的情形中,加入一些另外的氢氧化钾。加入余下的成分。将其混合,并且用水定容。提交样品用于实验室测试。如果需要的话,调整活性成分的浓度。所计算的百分比是TEA-25%计算;钾-75%计算。
对于1000升批次:
 成分:   量(kg):
 草甘膦酸(95%)   421.052
 TEA   92.88
 氢氧化钾(以为了与总草甘膦的75%形成钾盐的105%计算)   110.01
 Barquat P-2   100
 Lutensol GD 70   75
 甘油   15
 防沫剂C   1
 水   100+定容
实施例3:450gae/L的草甘膦的TEA/K盐
向缸中加装水以及需要量的一半的草甘膦酸。加入计算量的水,并且然后以低速度泵入TEA。允许反应混合物冷却,并且加入余下的草甘膦酸。然后加装氢氧化钾,维持在低于50℃的温度下。允许其静置,直到所有的草甘膦都溶解。检查溶液的物理外观。在明显浑浊的情形中,加入一些另外的氢氧化钾。加入余下的成分。将其混合,并且用水定容。提交样品用于实验室测试。如果需要的话,调整活性成分的浓度。所计算的百分比是TEA-20%计算;钾-80%计算。
对于1000升批次:
实施例4:540gae/L的草甘膦的TEA/K盐
向缸中加装水以及需要量的一半的草甘膦酸。加入计算量的水,并且然后以低速度泵入TEA。允许反应混合物冷却,并且加入余下的草甘膦酸。然后加装氢氧化钾,维持在低于50℃的温度下。允许其静置,直到所有的草甘膦都溶解。检查溶液的物理外观。在明显浑浊的情形中,加入一些另外的氢氧化钾。加入余下的成分。将其混合,并且用水定容。提交样品用于实验室测试。如果需要的话,调整活性成分的浓度。所计算的百分比是TEA-10%计算;钾-90%计算。
对于1000升批次:
Figure BPA00001188982800151
实施例5:580gae/L的草甘膦的TEA/K盐
向缸中加装水以及需要量的一半的草甘膦酸。加入计算量的水,并且然后以低速度泵入TEA。允许反应混合物冷却,并且加入余下的草甘膦酸。然后加装氢氧化钾,维持在低于50℃的温度下。允许其静置,直到所有的草甘膦都溶解。检查溶液的物理外观。在明显浑浊的情形中,加入一些另外的氢氧化钾。加入余下的成分。将其混合,并且用水定容。提交样品用于实验室测试。如果需要的话,调整活性成分的浓度。所计算的百分比是TEA-15%计算;钾-85%计算。
对于1000升批次:
Figure BPA00001188982800152
实施例6:580gae/L的草甘膦的TEA/K盐
向缸中加装水以及需要量的一半的草甘膦酸。加入计算量的水,并且然后以低速度泵入TEA。允许反应混合物冷却,并且加入余下的草甘膦酸。然后加装氢氧化钾,维持在低于50℃的温度下。允许其静置,直到所有的草甘膦都溶解。检查溶液的物理外观。在明显浑浊的情形中,加入一些另外的氢氧化钾。加入余下的成分。将其混合,并且用水定容。提交样品用于实验室测试。如果需要的话,调整活性成分的浓度。所计算的百分比是TEA-25%计算;钾-75%计算。
对于1000升批次:
  成分:   量(kg):
  草甘膦酸(95%)   610.53
  TEA   134.675
  氢氧化钾(以为了与总草甘膦的75%形成钾盐的105%计算)   159.524
  AGNIQUE PG-8107-U   100
  Azko Nobel AG 6202   25
  防沫剂C   1
  山梨糖醇   15
  水   100+定容
实施例7:600gae/L的草甘膦的TEA/K盐
向缸中加装水以及需要量的一半的草甘膦酸。加入计算量的水,并且然后以低速度泵入TEA。允许反应混合物冷却,并且加入余下的草甘膦酸。然后加装氢氧化钾,维持在低于50℃的温度下。允许其静置,直到所有的草甘膦都溶解。检查溶液的物理外观。在明显浑浊的情形中,加入一些另外的氢氧化钾。加入余下的成分。将其混合,并且用水定容。提交样品用于实验室测试。如果需要的话,调整活性成分的浓度。所计算的百分比是TEA-15%计算;钾-85%计算。
对于1000升批次:
 成分:   量(kg):
 草甘膦酸(95%)   631.58
 TEA   83.595
 氢氧化钾(以为了与总草甘膦的85%形成钾盐的105%计算)   187.02
 Lutensol GD 70   70
 Barq uat PQ-2   30
 Azko Nobel AG 6202   20
 防沫剂US 1520   1
 丙二醇   30
 水   100+定容
实施例8:600gae/L的草甘膦的TEA/K盐
向缸中加装水以及需要量的一半的草甘膦酸。加入计算量的水,并且然后以低速度泵入TEA。允许反应混合物冷却,并且加入余下的草甘膦酸。然后加装氢氧化钾,维持在低于50℃的温度下。允许其静置,直到所有的草甘膦都溶解。检查溶液的物理外观。在明显浑浊的情形中,加入一些另外的氢氧化钾。加入余下的成分。将其混合,并且用水定容。提交样品用于实验室测试。如果需要的话,调整活性成分的浓度。所计算的百分比是TEA-10%计算;钾-90%计算。
对于1000升批次:
 成分:   量(kg):
 草甘膦酸(95%)   631.58
 TEA   55.73
 氢氧化钾(以为了与总草甘膦的90%形成钾盐的105%计算)   198.03
 Barquat PQ-2   30
 Amphoterge K-2   10
 Agnique 8107-U   100
 水   100+定容
对于所有上述实施例,在反应混合物冷却并且所有成分都已经反应之后,加入包括表面活性剂、消泡剂和湿润剂的另外的成分。
对于所有上述实施例和实施例9,所配制的产品都显示出优良的稳定性;pH范围:4.0-5.5;以及密度范围:1.2-1.5。
实施例9:400gae/L的草甘膦的TEA/K盐,利用碳酸氢钾作为钾源
向缸中加装水以及需要量的一半的草甘膦酸。加入计算量的水,并且然后以低速度泵入TEA。加入余下的草甘膦酸。一次且以低速度加入少量的碳酸氢钾。允许混合物静置,直到所有的草甘膦都溶解。检查溶液的物理外观。在明显浑浊的情形中,加入一些另外的碳酸氢钾。加入余下的成分。将其混合,并且用水定容。提交样品用于实验室测试。如果需要的话,调整活性成分的浓度。所计算的百分比是TEA-30%计算;钾-70%计算。
对于1000升批次:
Figure BPA00001188982800181
实施例10:与Roundup
Figure BPA00001188982800182
相比的TEA 580的杀死速率的现场试验
介绍:试验的目的是测量与Roundup
Figure BPA00001188982800183
540相比的Glyphosate580TEA(AGNIQUETM AGNIQUE PG-8107表面活性剂)的杀死速率。试验在Rolleston附近的Maddisons Road的Owen Chattertons Farm进行。测试作物是麦草和三叶草牧草。
喷雾器校准:喷雾宽度是1.5米,使用Donaghys“小型试验田用喷雾器”进行;2×1.5m试验田=3平方米;喷雾器校准:3.5秒内在5米行程上,150mL
速率:
Figure BPA00001188982800191
时间表:
  行为(action)   日期
  试验喷雾日期:   第1天
  第一次结果:   第8天
处理:以下三个处理以一式两份来施用。
结果:在喷雾处理7天之后,目测观察清楚地显示,相比于Roundup
Figure BPA00001188982800193
540,Glyphosate 580 TEA试验田的黄度更高。拍摄这些观察。使用SPAD测量计(SPAD-502,手持式叶绿素测量计,特殊产品农业部,Minolta Corporation)测量三个处理的麦草的叶绿素含量。从每个处理随机采摘28片麦草旗叶(每次处理14片叶),并且通过SPAD测量计测量叶绿素含量。与对照试验区相比的叶绿素含量的减少与所测试的除草剂的杀死速率有关。在喷雾7天以后,Glyphosate 580TEA的杀死速率比Roundup
Figure BPA00001188982800194
540大41%。
表:麦草叶绿素测量计读数
Figure BPA00001188982800201
推测Glyphosate 580 TEA的较快的杀死速率可归因于氮以胺形式存在于Glyphosate 580 TEA中和TEA的表面活性剂性质。具体地,含氮有机化合物TEA为杂草提供氮源,这增加了盐的摄取,并且TEA具有表面活性剂的性质,这也增加了摄取。推断出,相比于Roundup
Figure BPA00001188982800202
,基于通过Glyphosate580 TEA改善的杀死速率/黄化的定量数据,在喷雾七天之后,Glyphosate 580TEA显示出优良的性能。
上述说明书中提到的所有出版物和专利在此通过引用并入。整个说明书中的出版物和专利的所有讨论绝不应该被认为是承认这样构成了现有技术或本领域普遍知道的或公知的常识。
前面的描述已经被引用到具有其已知等同物的整体,这些等同物在此处被引入,就好像它们被单独提出一样。虽然已经结合具体优选的实施方案描述了本发明,但是应理解,要求保护的本发明不应该被过度限于这些具体的实施方案。应理解,可以对如本文描述的本发明做出进一步的修改而并不偏离本发明的范围。在不存在并不是作为基本要素专门公开在本文中的任何元件或限制的情形中,可以实施本文中示例性描述的本发明。
此外,在本文的每一种情形中,在本发明的实施方案或实施例中,术语“包括”、“包含”等将被广泛地解读而不是限制。因而,除非上下文很清楚,否则在其他地方,在整个说明书和权利要求中要求词汇“包括”、“包含以及类似词汇应以包括性的意义而不是以排除性的或穷举性的意义进行解释;也就是说以“包括但不限于”的意义进行解释。

Claims (23)

1.一种高浓度的除草剂组合物,所述组合物包括:(a)水;(b)草甘膦,所述草甘膦主要呈三乙醇胺盐和钾盐的组合的形式,相对于每升所述组合物,所述草甘膦在水中的溶液中的量为约350克或更大酸当量,其中所述组合物被配制成包括与按重量计约10%或更大的总草甘膦形成盐的量的三乙醇胺,以及包括与一定百分比的总草甘膦形成盐的量的钾,使得呈三乙醇胺盐和钾盐形式的草甘膦的组合总和大于总草甘膦的50%;(c)可选择地,一种或多种表面活性剂和/或一种或多种湿润剂。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物被配制成包括与按重量计约10%至约35%的总草甘膦形成盐的量的三乙醇胺,以及包括与一定百分比的总草甘膦形成盐的量的钾,使得呈三乙醇胺盐和钾盐形式的草甘膦的组合总和大于总草甘膦的50%。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物被配制成包括与按重量计约15%的总草甘膦形成盐的量的三乙醇胺,以及包括与一定百分比的总草甘膦形成盐的量的钾,使得呈三乙醇胺盐和钾盐形式的草甘膦的组合总和大于总草甘膦的50%。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物被配制成包括与按重量计约25%的总草甘膦形成盐的量的三乙醇胺,以及包括与一定百分比的总草甘膦形成盐的量的钾,使得呈三乙醇胺盐和钾盐形式的草甘膦的组合总和大于总草甘膦的50%。
5.根据权利要求1所述的组合物,其中所述组合物被配制成包括与按重量计约30%至约90%的总草甘膦形成盐的量的钾。
6.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物,其中所述组合物被配制成包括与按重量计约65%至约90%的总草甘膦形成盐的量的钾。
7.根据权利要求1或权利要求3所述的组合物,其中所述组合物被配制成包括与按重量计约85%的总草甘膦形成盐的量的钾。
8.根据权利要求1或权利要求4所述的组合物,其中所述组合物被配制成包括与按重量计约75%的总草甘膦形成盐的量的钾。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物,其中每升所述组合物包括约540克或更大酸当量的草甘膦。
10.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物,其中每升所述组合物包括约580克或更大酸当量的草甘膦。
11.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物,其中每升所述组合物包括约600克或更大酸当量的草甘膦。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种表面活性剂选自由烷基多葡糖苷、牛油烷基胺、乙氧基化环氧丙烷、环氧乙烷-1,2-环氧丙烷嵌段共聚物和季铵化合物组成的组。
13.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种表面活性剂包括烷基多葡糖苷。
14.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种表面活性剂包括阳离子型表面活性剂。
15.根据权利要求14所述的组合物,其中所述一种或多种表面活性剂包括季铵化合物。
16.根据权利要求14所述的组合物,其中所述一种或多种表面活性剂包括牛油烷基胺。
17.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种表面活性剂包括烷基多葡糖苷和季铵化合物的混合物。
18.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种表面活性剂包括烷基多葡糖苷和乙氧基化牛油胺的混合物。
19.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种表面活性剂包括季铵化合物和环氧乙烷-1,2-环氧丙烷嵌段共聚物的混合物。
20.根据权利要求1至19中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种湿润剂选自由甘油、山梨糖醇和其他一甘醇和聚乙二醇组成的组。
21.根据权利要求1至19中任一项所述的组合物,其中所述一种或多种湿润剂包括甘油。
22.一种抑制植物生长的方法,所述方法包括向所述植物施用权利要求1至21中任一项所述的组合物。
23.一种抑制植物生长的方法,所述方法包括向所述植物施用权利要求1至21中任一项所述的组合物的水稀释的制剂。
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