CN109963466A - 管控除草剂蒸发的方法 - Google Patents
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Abstract
本公开一般涉及在制备施用除草剂的农业喷雾中调节水的方法的领域。该方法还涉及这种农业喷雾剂的飘移减少。特别地,在提供水调节和潜在的飘移减少的同时,该方法不会增加或能有效地减少农业喷雾剂中携带的除草剂的蒸发。
Description
相关申请
本申请根据35U.S.C.§119(e)要求提交于2016年6月20日的美国临时申请第62/352,213号的优先权。这些参考文献中的每篇均以全部内容并入本文供参考。
技术领域
本申请涉及用于对农田喷雾施用的组合物以及用于制备这种组合物的方法。具体地,本申请涉及水调节助剂,所述水调节助剂不会增加某些除草剂的蒸发或所述水调节助剂有效地减少某些除草剂的蒸发。本申请还涉及用于管控除草剂蒸发的方法,使得除草剂的蒸发不会增加或使得除草剂的蒸发减少。本申请还涉及组合型水调节助剂和飘移减少组合物,所述组合物可以添加到农业化学品(例如喷洒在作物上的除草剂)中,目的在于提高功效并减少所喷洒的化学品远离目标区域的飘移。
背景技术
由于许多害虫物种发展出对单种除草剂的抗性,所以在农业工业中存在着为作物(诸如玉米、大豆和棉花)提供对多种除草剂的抗性的浓厚兴趣。特别是,农业公司正在开发对草甘膦和2,4-D((2,4-二氯苯氧基)乙酸)或麦草畏(3,6-二氯邻茴香酸)具有耐受性的作物。
硬水在作为用于喷雾溶液的载体使用时,可能不利地影响某些盐配制除草剂如草甘膦、烯禾定、咪唑乙烟酸、草铵膦、2,4-D胺盐和麦草畏的有效性。天然水通常含有钙离子(Ca+2)、镁离子(Mg+2)和铁离子(Fe+3)。硬水离子可与某些除草剂的盐以及与一些表面活性剂结合而形成不溶性盐并降低除草剂和表面活性剂的有效性。
已显示添加试剂(例如硫酸铵(AMS))能提高硬水条件下对广谱杂草物种的除草剂功效。据推测,AMS充当硬水阳离子清除剂。农业工业正抛弃使用AMS。迄今为止,某些AMS替代助剂增加除草剂(例如麦草畏和2,4-D)的蒸发,这对这些除草剂的功效是有害的。
在农业工业中,存在着对AMS替代助剂和生产不增加除草剂蒸发或有效减少除草剂蒸发的含有除草剂的农业喷雾组合物的方法的迫切需求。
除了由除草剂蒸发增加所呈现的问题之外的是除草剂喷雾飘移的问题,除草剂喷雾飘移即除草剂从目标区域至不意图施用除草剂的区域的运动。除草剂喷雾飘移可能会伤害敏感作物,并可能使收获的作物中出现被禁止的残留物。飘移可导致在田地中施用不均匀,可能造成作物损害和/或杂草控制不良。飘移还可能导致地表水污染以及对动物和人类的健康风险。通过增加喷雾的液滴大小可以减少喷雾飘移,因为风移动的大液滴比小液滴少。
Worthley等人的标题为“用于喷洒农业耕地的含卵磷脂的控制飘移组合物(Lecithin-Containing Drift Control Composition for Use in SprayingAgricultural Acreage)”的美国专利第6,797,673号公开了卵磷脂作为飘移减少剂在包含甲酯和非离子表面活性剂的组合物中的用途。Ghyczy等人的标题为“磷脂组合物及其在植物保护喷雾混合物中的用途(Phospholipid Compositions and their Use in PlantProtection Spray Mixtures)”的美国专利第4,681,617号公开了磷脂作为飘移减少剂的用途。
除了对AMS替代助剂和生产不增加除草剂蒸发或有效减少除草剂蒸发的含有除草剂的农业喷雾组合物的方法的需求之外的是对这种AMS替代助剂和生产含有还减少喷雾飘移的除草剂的农业喷雾组合物的方法的需求。
发明内容
本发明提供了水调节助剂和与水调节助剂组合的飘移减少组合物以用于不增加除草剂蒸发或有效降低除草剂蒸发的农业用途。公开了包括含有浓无机酸和胺表面活性剂的水调节助剂的组合物,还公开了还包含飘移减少剂的组合物。
还公开了用于制备水调节助剂以及用于农业用途的组合型水调节助剂和飘移减少组合物的过程,该方法包括将浓无机酸添加到胺表面活性剂中以获得水调节助剂,以及非必要地将所述水调节助剂添加到飘移减少剂中。
进一步公开了在包含组合型水调节助剂和飘移减少组合物的农业化学品释放期间减少飘移的方法,所述方法包括通过混合用于农业用途的组合型水调节助剂和飘移减少组合物、载体水和生物活性物质来形成适用于处理农业耕地的含水组合物,以及在农业耕地上喷洒所述含水组合物。
进一步公开了用于调节硬水的方法,所述方法包括降低硬水阳离子对除草剂功效的负面影响,同时不增加除草剂蒸发或同时减少除草剂蒸发。特别地,公开了方法和组合物,其中多胺与强无机酸组合并进一步与生物活性物质组合,其中生物活性物质的挥发性或蒸发不增加,或生物活性物质的挥发性或蒸发减少。在一种实施方式中,将多胺与硫酸组合以产生助剂,当所述助剂与除草剂(例如麦草畏或2,4-D)组合时,导致除草剂的挥发性或蒸发不增加,或除草剂的挥发性或蒸发减少。
在一些实施方式中,用于调节不增加除草剂蒸发或降低除草剂蒸发的包含至少一种除草剂的农业喷雾混合物中的水的方法包括:(a)提供包含选自由麦草畏和2,4-D组成的组中的至少一种除草剂的水溶液;(b)提供基本上由合并于农业喷雾混合物中的有效量的无机酸和多胺表面活性剂组成的助剂,所述无机酸选自由硫酸、高氯酸、氢碘酸、氢溴酸、盐酸和硝酸组成的组,其中所述助剂不含硫酸铵(AMS);(c)以等价于1夸脱至2加仑的(b)的助剂比100加仑(a)的比率进行混合;以及(d)使(a)和(b)的混合物的pH保持为大于2.3的pH。在用于调节农业喷雾混合物中的水的方法的一些实施方式中,酸具有在水中完全或几乎完全解离并与阳离子反应的能力。在用于调节农业喷雾混合物中的水的方法的一些实施方式中,多胺表面活性剂是脂肪胺烷氧基化物。在用于调节农业喷雾混合物中的水的方法的一些实施方式中,多胺表面活性剂是脂肪胺乙氧基化物。在用于调节农业喷雾混合物中的水的方法的一些实施方式中,多胺表面活性剂是牛脂胺乙氧基化物。在用于调节农业喷雾混合物中的水的方法的一些实施方式中,(a)的水溶液和(b)的助剂的组合的pH为1.2至3.1,该pH低于不含(b)的助剂的(a)的水溶液的pH。在用于调节农业喷雾混合物中的水的方法的一些实施方式中,(a)的水溶液的pH为7.2至7.5。在用于调节农业喷雾混合物中的水的方法的一些实施方式中,(b)的助剂的pH为1.9至2.1。在用于调节农业喷雾混合物中的水的方法的一些实施方式中,(a)的水溶液的pH为4.3至6.3。在用于调节农业喷雾混合物中的水的方法的一些实施方式中,无机酸是浓硫酸。在用于调节农业喷雾混合物中的水的方法的一些实施方式中,(a)的水溶液的pH为7.2至7.5;(b)的助剂的pH为1.9至2.1;(a)的水溶液和(b)的助剂的组合的pH为4.3至6.3。在用于调节农业喷雾混合物中的水的方法的一些实施方式中,(a)的水溶液的pH为7.2至7.5;(b)的助剂的pH为1.9至2.1;(a)的水溶液和(b)的助剂的组合的pH为4.4至4.5。在用于调节农业喷雾混合物中的水的方法的一些实施方式中,(a)的水溶液的pH为7.2至7.5;(b)的助剂的pH为1.9至2.1;(a)的水溶液和(b)的助剂的组合的pH为4.3至4.5。在用于调节农业喷雾混合物中的水的方法的一些实施方式中,(a)的水溶液的pH为7.2至7.5;(b)的助剂的pH为1.9至2.1;(a)的水溶液和(b)的助剂的组合的pH为5.2至5.7。在用于调节农业喷雾混合物中的水的方法的一些实施方式中,(a)的水溶液的pH为7.2至7.5;(b)的助剂的pH为1.9至2.1;(a)的水溶液和(b)的助剂的组合的pH为6至6.3。
在进一步的实施方式中,用于调节不增加除草剂蒸发或减少除草剂蒸发的包含至少一种除草剂的农业喷雾混合物中的水的方法包括:(a)提供包含选自由麦草畏和2,4-D组成的组中的至少一种除草剂的水溶液;(b)提供基本上由组合在农业喷雾混合物中的有效量的无机酸、多胺表面活性剂和防沫剂组成的助剂,所述无机酸选自由硫酸、高氯酸、氢碘酸、氢溴酸、盐酸和硝酸组成的组,其中所述助剂不含硫酸铵(AMS);(c)以等价于1夸脱至2加仑的(b)的助剂比100加仑(a)的比率进行混合;以及(d)使(a)和(b)的混合物的pH保持为大于2.3的pH。在用于调节农业喷雾混合物中的水的方法的一些实施方式中,步骤(c)包括以等价于1夸脱至1加仑的(b)的助剂比100加仑(a)的比率进行混合。
在另一种实施方式中,用于调节不增加除草剂蒸发或减少除草剂蒸发的包含至少一种除草剂的农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物的飘移的方法包括:(a)提供包含选自由麦草畏和2,4-D组成的组中的至少一种除草剂的水溶液;(b)提供水调节助剂和飘移减少剂,所述水调节助剂包含胺表面活性剂和浓无机酸,所述浓无机酸选自由硫酸、高氯酸、氢碘酸、氢溴酸、盐酸和硝酸组成的组,所述飘移减少剂选自由至少一种磷脂、植物胶体、非衍生瓜尔胶、非阳离子衍生瓜尔胶、阳离子瓜尔胶、聚环氧乙烷、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚丙烯酰胺、非离子乳化剂、非胺表面活性剂的阳离子乳化剂、和阴离子乳化剂;和(c)将(a)的水溶液与(b)的助剂混合。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,飘移减少剂是至少一种磷脂。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,飘移减少剂是至少一种磷脂,并且所述至少一种磷脂选自由卵磷脂、磷脂酸、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰胆碱、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰肌醇、磷脂酰肌醇磷酸酯、磷脂酰肌醇二磷酸酯、磷脂酰肌醇三磷酸酯及其混合物组成的组。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,飘移减少剂是至少一种磷脂,并且所述至少一种磷脂是卵磷脂。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,浓无机酸是硫酸。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,所述浓无机酸是硫酸,并且所述浓硫酸选自由93%至98%浓硫酸组成的组。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,胺表面活性剂选自由辛胺、月桂胺、硬脂胺、油胺、牛脂胺、十六烷基胺、N-十四烷基胺、椰油胺、氢化牛脂胺、二(氢化)牛脂胺、二椰油烷基胺、N-十三烷基十三烷胺、N-甲基硬脂胺、二硬脂胺、醚胺和二烷基(C8-C20)胺组成的组。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,胺表面活性剂是牛脂胺。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,胺表面活性剂是牛脂胺,并且牛脂胺的浓度等于或大于助剂中硫酸的浓度。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,助剂还包含选自由游离脂肪酸、矿物油、植物油、甲基化种子油、乙基化种子油、丁基化种子油及其混合物组成的组中的油。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,助剂还包含选自大豆油、向日葵油、棉籽油、浓缩作物油和甲基化大豆油的油。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,助剂还包含甲基化种子油。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,所述助剂还包含选自由二甘醇、三甘醇、四甘醇和五甘醇组成的组中的二醇。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,助剂还含包选自由烷基聚氧乙烯醚、聚氧化丙烯二醇、烷基酚乙氧基化物、醇乙氧基化物、糖醚、蔗糖酯、脱水山梨糖醇酯乙氧基化物、浓缩作物油、吗啉酰胺和嵌段共聚物组成的组中的非离子表面活性剂。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,助剂不含硫酸铵(AMS)并且不与硫酸铵(AMS)接触。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,助剂包含乳化剂。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,所述助剂包含选自缓冲剂、消泡剂、润湿剂、粘着剂和罐清洁剂的添加剂。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,在将组合物稀释于载体水中之前,助剂的水含量低于5%(v/v)。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,在将组合物稀释于载体水中之前,助剂的水含量低于1%(v/v)。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,助剂包含1至25重量%或体积%的浓无机酸、10至50重量%或体积%的胺表面活性剂、10至60重量%或体积%的磷脂、10至50重量%或体积%的油和5至50重量%或体积%的二醇。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,所述助剂包含1至25重量%或体积%的浓硫酸、10至50重量%或体积%的牛脂胺、10至60重量%或体积%的卵磷脂、10至50重量%或体积%的甲基化种子油、和5至50重量%或体积%的二甘醇。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,非离子乳化剂选自由醇、醇乙氧基化物、聚氧乙烯-聚氧丙烯-烷基醚、胺烷氧基化物、脂肪醇聚乙二醇醚、脂肪胺聚乙二醇醚、脂肪酸乙氧基化物、脂肪酸聚乙二醇酯、甘油酯单烷氧基化物、烷醇酰胺、脂肪酸烷醇酰胺、乙氧基化烷醇酰胺、乙氧基化酯、脂肪酸烷醇酰胺基乙氧基化物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚乙氧基化物、烷基葡糖苷、脂族羧酸与多官能醇的部分酯、聚乙氧基化聚苯乙烯苯基醚、脂族羧酸与烷醇胺的酰胺、脂族羧酸与烷醇胺的乙氧基化酰胺、吗啉酰胺和聚烷氧基化有机聚硅氧烷组成的组。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,阳离子乳化剂选自由伯胺、仲胺和叔胺及其盐、烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、三烷基甲基铵盐、四烷基铵盐、烷氧基化烷基铵盐、酯季铵盐、二酰氨基胺季铵盐、烷氧基烷基季铵盐、季烷基鏻盐、叔烷基锍盐、烷基咪唑鎓盐、烷基噁唑啉鎓盐、烷基吡啶鎓盐和N,N-二烷基吗啉鎓盐组成的组;阳离子乳化剂可以包含氯离子、溴离子、甲基硫酸根、硫酸根等作为反离子。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,阴离子乳化剂选自由烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基磺酸盐、链烷磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘基磺酸盐、烷基苯基醚硫酸盐、烷基磷酸盐、磷酸单酯、磷酸二酯和磷酸三酯、烷基醚磷酸盐、乙氧基化脂肪醇磷酸酯、烷基苯基醚磷酸盐、膦酸酯、磺基琥珀酸二酯、磺基琥珀酸单酯、乙氧基化磺基琥珀酸单酯、磺基琥珀酰胺(ulfosuccinamide)、α-烯烃磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基聚乙二醇羧酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸甲基牛磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐(fatty acid sarcoside)、芳基磺酸盐、萘磺酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、硫酸化油、聚丙烯酸盐和/或α-磺胺脂肪酸酯组成的组。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,助剂包含选自游离C12-C18饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸的游离脂肪酸。在用于调节农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物飘移的方法的一些实施方式中,助剂包含选自由葡糖苷烷基醚、木糖烷基醚、阿拉伯糖烷基醚、甘露糖烷基醚、核糖烷基醚、鼠李糖烷基醚、半乳糖烷基醚、蔗糖烷基醚、麦芽糖烷基醚、乳糖烷基醚、果糖烷基醚和棉子糖烷基醚组成的组的糖醚。
附图说明
图1示出了使用ROUNDUP与FULL LOAD(水调节助剂)、AIR LINK(商业标准飘移减少剂)和AQ 162(组合型水调节助剂和飘移减少组合物)之一组合的4种指示植物物种的相对控制。
图2示出了浓度为0.25%v/v的两种组合型水调节助剂和飘移减少组合物AQ 163和AQ 162与相同浓度的商业飘移减少标准AIR LINK和INTERLOCK的喷雾液滴尺寸的比较。
图3示出了麦草畏蒸气损伤的温室箱试验结果。将CLARITY(麦草畏DGA盐0.25磅/英亩),即等于20加仑/英亩喷雾体积的20ml喷雾溶液置于盒中的大豆植物旁边的皮氏培养皿(Petrie dish)中48小时。结果显示施用后8天以及施用后18天植物的状态。与不存在助剂(标记为CLARITY)相比以及与竞争对手的助剂产品HEL-FIRE和BRIMESTONE(均含有尿素和硫酸)相比,添加实施例15表12中所述的Load Out(AQ119)助剂显示挥发性损伤等级降低,所述HEL-FIRE和BRIMESTONE显著增加麦草畏蒸发并因此引起更多损伤。与不存在助剂(标记为CLARITY)相比以及与竞争对手的助剂产品HEL-FIRE和BRIMESTONE相比,添加实施例12中所述的Full Load Complete(AQ1000)(在本文其他地方公开为AQ 284)显示挥发性损伤等级降低。与不存在助剂(标记为CLARITY)相比以及与竞争对手助剂产品HEL-FIRE和BRIMESTONE相比,添加表14所述的Full Load(AQ127)显示挥发性损伤等级显著降低。
图4示出了用与图3所示的结果相同的材料和方法来运行的麦草畏蒸气损伤的温室箱试验结果。将CLARITY(麦草畏DGA盐0.25磅/英亩,即等于20加仑/英亩的喷雾体积)置于盒中的大豆植物旁边的皮氏培养皿中48小时。结果显示施用后8天植物的状态。与不存在助剂(标记为CLARITY)相比,添加实施例15表12中所述的Load Out助剂不增加挥发性损伤等级。相比之下,竞争对手助剂产品HEL-FIRE和BRIMESTONE(均含有尿素和硫酸)显著增加麦草畏蒸发并因此引起更多损伤。
图5示出了2,4-D蒸气损伤的温室箱试验结果。将2,4-D DMA(2,4-D胺盐0.5磅/英亩),即等于20加仑/英亩喷雾体积的20ml喷雾溶液置于盒中的番茄植物旁边的皮氏培养皿中48小时。结果显示施用后18天植物的状态。与不存在助剂(标记为2,4-D DMA)相比以及与竞争对手的助剂产品HEL-FIRE和BRIMESTONE(均含有尿素和硫酸)相比,添加表12中所述的Full Load Complete(AQ1000)显示挥发性损伤等级降低,所述HEL-FIRE和BRIMESTONE显著增加麦草畏蒸发并因此引起更多损伤。与不存在助剂(标记为CLARITY)相比以及与竞争对手助剂产品HEL-FIRE和BRIMESTONE相比,添加表14所述的Full Load(AQ127)显示挥发性损伤等级显著降低。
图6示出了番茄的2,4-D蒸气损伤的温室箱试验结果。将20ml的2,4-D DMA(2,4-D胺盐使用率:0.25磅/英亩)置于盒中的番茄植物旁边的皮氏培养皿中48小时。结果显示施用后28天植物的状态。与AMS相比,添加实施例15表12中所述的Load Out助剂降低挥发性损伤等级。植物的照片显示暴露于来自2,4-D DMA盐和AMS(17磅/100加仑)、2,4-D DMA盐和Load Out(0.5%v/v)的蒸气的番茄植物,以及未经处理的对照植物。
具体实施方式
现在将详细地参照本发明的代表性实施方式。虽然将结合列举的实施方式来描述本发明,但是应该理解,本发明并不限于这些实施方式。相反,本发明旨在覆盖可包括在由权利要求限定的本发明的范围内的所有替代、修改和等同物。
本领域技术人员将认识到许多方法和组合物类似或等同于本文描述的那些,这些方法和组合物可以使用于本发明的实践中,并且在本发明的实践的范围内。本发明决不限于所述的方法和组合物。
除非另外定义,否则本文使用的科学技术术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的含义相同的含义。尽管与本文描述的方法、过程和组合物类似或等同的任何方法、过程和组合物可用于实施或测试本发明,但现在描述优选的方法、过程和组合物。
本公开中引用的所有出版物、公开的专利文献和专利申请表示本公开所属领域的技术水平。本文引用的所有出版物、公开的专利文献和专利申请均并入本文供参考,其程度如同具体和单独地指定将每个单独的出版物、公开的专利文献或专利申请并入供参考。
除非内容另外清楚地指明,如在本公开中,包括在所附权利要求中,单数形式“一/一个(a/an)”和“该/所述(the)”包括复数参考物,并且与“至少一个”和“一个或多个”可互换地使用。
如本文所使用的,术语“约”表示数值微不足道的修改或变化,使得该数值所涉及项目的基本功能不变。
如本文所使用的,术语“用于农业中”或“农业用途”是指方法、过程或组合物在植物栽培中的用途。
如本文所使用的,术语“助剂”是指增加生物活性物质的功效,包括但不限于增加的除草剂的功效的组合物。
如本文所使用的,术语“生物活性物质”是指农业化学品,包括但不限于农药、除草剂、杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、叶面营养素、脱叶剂、植物生长调节剂和软体动物杀灭剂。
如本文所使用的,术语“载体水”是指用于稀释的农业化学品的水,包括但不限于用于这些化学品的喷雾施用的水。
如本文所使用的,术语“飘移”或“喷雾飘移”是指生物活性物质从目标区域移动到移动到不意图施用除草剂的区域。
如本文所使用的,术语“飘移减少剂”或“飘移减少组合物”是指可以通过包括但不限于增加喷雾液体的液滴尺寸的方式来减少飘移或喷雾飘移的组合物。飘移减少剂或飘移减少组合物包括但不限于磷脂(例如卵磷脂)、植物胶体、非衍生瓜尔胶、非阳离子衍生瓜尔胶、阳离子瓜尔胶、聚环氧乙烷、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚丙烯酰胺、非离子乳化剂、阳离子乳化剂和阴离子乳化剂
如本文所使用的,“卵磷脂”是指包含一种或多种类型的磷脂的组合物,磷脂包括但不限于磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸和磷脂酰肌醇。卵磷脂可进一步包括包含但不限于甘油三酯、脂肪酸、糖脂和碳水化合物的组合物。卵磷脂可以来源于包括但不限于大豆、红花、向日葵和油菜籽的来源。
如本文所使用的,术语“无机酸”是指酸,非必要地为浓无机酸,该酸不包含任何碳原子,包括但不限于硫酸、高氯酸、氢碘酸、氢溴酸、盐酸和硝酸。如本文所使用的,术语“无机酸”不包括磷酸。如本文所使用的,术语“浓无机酸”包括但不限于大于90%的浓硫酸、大于50%的浓高氯酸、大于40%的浓氢碘酸、大于50%的浓氢溴酸、大于25%的浓盐酸和大于60%的浓硝酸。
如本文所使用的,术语“胺表面活性剂”是指包含胺基的表面活性剂,包括但不限于辛胺、月桂胺、硬脂胺、油胺、牛脂胺、十六烷基胺、N-十四烷基胺、椰油胺、氢化牛脂胺、二(氢化)牛脂胺、二椰油烷基胺、N-十三烷基十三烷胺、N-甲基硬脂胺、二硬脂胺、醚胺和二烷基(C8-C20)胺。胺表面活性剂包括:阳离子表面活性剂,例如烷基二甲胺、烷基氨基丙胺、烷基咪唑啉衍生物、季胺化乙氧化胺和季铵化合物;或非离子表面活性剂,例如氧化胺、醚胺衍生物、乙氧基化烷醇酰胺、脂肪酸烷醇酰胺。在一种实施方式中,胺表面活性剂是牛脂胺。在一个方面,醚胺选自烷氧基化叔醚胺、烷氧基化和非烷氧基化季醚胺、和烷氧基化醚胺氧化物。如本文所使用的,术语“非离子表面活性剂”是指不带正电荷或负电荷的表面活性剂,包括但不限于烷基聚氧乙烯醚、聚氧化丙烯二醇、烷基酚乙氧基化物、醇乙氧基化物、糖醚、葡糖苷烷基醚、蔗糖酯、脱水山梨糖醇酯乙氧基化物、浓缩作物油、吗啉酰胺和嵌段共聚物。术语“胺表面活性剂”、“胺聚合物”和“聚合物”在本文中可互换使用。术语“胺表面活性剂”不包括尿素。
如本文所使用的,术语“阳离子乳化剂”是指带有正电荷的乳化剂,包括但不限于伯胺、仲胺和叔胺及其盐、烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、三烷基甲基铵盐、四烷基铵盐、烷氧基化烷基铵盐、酯季铵盐、二酰氨基胺季铵盐、烷氧基烷基季铵盐、季烷基鏻盐、叔烷基锍盐、烷基咪唑鎓盐、烷基噁唑啉鎓盐、烷基吡啶鎓盐和N,N-二烷基吗啉鎓盐;阳离子乳化剂可以包含氯离子、溴离子、甲基硫酸根、硫酸根等作为反离子。
如本文所使用的,术语“阴离子乳化剂”是指带有负电荷的乳化剂,其包括但不限于烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基磺酸盐、链烷磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐(例如,十二烷基苯磺酸盐)、烷基萘基磺酸盐、烷基苯基醚硫酸盐、烷基磷酸盐、磷酸单酯、磷酸二酯和磷酸三酯、烷基醚磷酸盐、乙氧基化脂肪醇磷酸酯、烷基苯基醚磷酸盐、膦酸酯、磺基琥珀酸二酯、磺基琥珀酸单酯、乙氧基化磺基琥珀酸单酯、磺基琥珀酰胺(ulfosuccinamide)、α-烯烃磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基聚乙二醇羧酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸甲基牛磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐(fatty acid sarcoside)、芳基磺酸盐、萘磺酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、硫酸化油、聚丙烯酸盐和/或α-磺胺脂肪酸酯。阴离子乳化剂可包括例如钠、钾、铵、单乙醇铵、三乙醇铵或其他有机取代的铵阳离子作为反离子。
如本文所使用的,术语“非离子型乳化剂”是指不带有正电荷或负电荷的乳化剂,包括但不限于醇、醇乙氧基化物、聚氧乙烯-聚氧丙烯-烷基醚、胺烷氧基化物、脂肪醇聚乙二醇醚、脂肪胺聚乙二醇醚、脂肪酸乙氧基化物、脂肪酸聚乙二醇酯、甘油酯单烷氧基化物、烷醇酰胺、脂肪酸烷醇酰胺、乙氧基化烷醇酰胺、乙氧基化酯、脂肪酸烷醇酰胺基乙氧基化物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚乙氧基化物、烷基葡糖苷、脂族羧酸与多官能醇的部分酯、聚乙氧基化聚苯乙烯苯基醚、脂族羧酸与烷醇胺的酰胺、脂族羧酸与烷醇胺的乙氧基化酰胺、吗啉酰胺和聚烷氧基化有机聚硅氧烷。
如本文所使用的,术语“表面活性剂”是指降低液体的表面张力、两种液体之间的界面张力或液体和固体之间的张力的任何化合物。
如本文所使用的,术语“蒸发”是指在物质的状态从液体至蒸气的转化。“蒸发增加”是指更多的液体转化为蒸气。“蒸发降低”或“蒸发减少”是指更少的液体转化为蒸气。术语“挥发性”是指液体变成蒸气的趋势。如本文所使用的,“挥发性降低”和“挥发性减少”与“蒸发降低”和“蒸发减少”同义使用。如本文所使用的,“挥发性增加”与“蒸发增加”同义使用。
如本文所使用的,术语“水调节”指增加水中的和/或与水中的离子(包括但不限于硬水中的阳离子)结合的生物活性物质(例如除草剂)溶解性的性质。
申请人在本文中公开了AMS替代助剂和生产不增加除草剂蒸发或有效减少除草剂蒸发的含有除草剂的农业喷雾组合物的方法。申请人进一步公开了AMS替代助剂和生产不增加除草剂蒸发或有效减少除草剂蒸发并且还减少喷雾飘移的含有除草剂的农业喷雾组合物的方法。
申请人在本文中公开了通过提供增加液滴尺寸的至少一种组分和在硬水条件下改善农业喷雾溶液的功效的至少一种助剂组分来减少喷雾飘移问题的组合型水调节助剂和飘移减少组合物。
通常,当农民期望在硬水的条件下喷洒生物活性物质(包括但不限于出苗后除草剂,如草甘膦)时,农民需要添加结合硬水中的离子的水调节助剂。如果不加入水调节助剂,则硬水中的离子倾向于与生物活性物质结合,从而显著降低功效。最常用的水调节助剂是硫酸铵(AMS)。在每100加仑用于喷洒生物活性物质的载体水中添加并混合约17磅干燥的AMS。AMS体积大,不便于农民使用。申请人在美国专利申请公开第2005/0026780号(其全部内容并入本文)中公开了,当无机酸(例如硫酸)与表面活性剂(例如牛脂胺)组合时,可以配制成水调节助剂,从而提供等于或优于AMS的水调节助剂性质。
此外,当农民期望喷洒生物活性物质时,农民通常需要减少生物活性物质向施用的目标区域以外的飘移。最常用的飘移减少剂是卵磷脂(例如大豆卵磷脂),其用于增加所喷洒的生物活性物质的液滴尺寸。农民使用的飘移减少剂包括磷脂、植物胶体、非衍生瓜尔胶、非阳离子衍生瓜尔胶、阳离子瓜尔胶、聚环氧乙烷、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚丙烯酰胺、非离子乳化剂、阳离子乳化剂和阴离子乳化剂。通常,飘移减少剂是装载在与水调节助剂分开的容器中的单独的组合物,除了水调节助剂之外,农民必须将飘移减少剂添加到载体水中。
此外,农民正面临着来自害虫物种发展出对常用除草剂(例如草甘膦)的抗性对作物产量的负面影响。农业公司正试图通过提供具有除草剂抗性性状组合的玉米、大豆和棉花品种来为农民解决该问题。特别是,正在开发对草甘膦和2,4-D或麦草畏具有抗性的品种。该行业面临的主要问题是用于水调节的某些辅助剂增加了除草剂(包括2,4-D和麦草畏)的蒸发。在一个方面,蒸发增加意味着除草剂变成蒸气并且失去除草功效,而不是以液体除草剂接触植物并在植物上发挥除草剂的功能。此外,蒸发增加会导致喷雾飘移增加,这会对敏感的非目标作物造成损害。因此,需要水调节助剂和用于制备不增加除草剂的蒸发或减少除草剂的蒸发的农业喷雾剂的方法。
申请人已经发现,常用的AMS替代助剂,包括HEL-FIRE和BRIMESTONE大幅增加麦草畏和2,4-d除草剂的蒸发,参见图3-5。HEL-FIRE和BRIMESTONE都含有尿素和硫酸的组合。
申请人已经开发了用于调节农业除草喷雾组合物中的水同时不增加除草剂的蒸发或有效地减少除草剂的蒸发的组合物和方法。特别地,申请人发现,将胺表面活性剂与无机酸组合不增加生物活性物质的挥发性或降低生物活性物质的挥发性,同时提供水调节。更具体地,在一个方面,申请人发现多胺与硫酸组合可降低除草剂的挥发性。因此,提供了通过与硬水中的离子结合以及使由形成除草剂蒸气导致的除草剂功效损失最小化等机制改善除草剂功效的组合物和方法。
申请人已经开发了一种组合物和制备所述组合物的过程,该过程即将水调节助剂与飘移减少剂组合成包含在单一容器中的组合型组合物。组合型水调节助剂和飘移减少组合物为农民提供了高水平的便利,使得单一的组合型组合物提供了水调节助剂和飘移减少的益处。此外,本文公开的组合型水调节助剂和飘移减少组合物提供与商业标准一样有效或优于商业标准的水调节助剂性质和飘移减少。
申请人已经进一步开发了用于调节水和使农业除草喷雾组合物的飘移减少同时不增加除草剂蒸发或有效地降低除草剂蒸发的组合物和方法。因此,提供通过与硬水中的离子结合并提供飘移减少以及使由形成除草剂蒸气导致的除草剂效力损失最小化等机制来改善除草剂功效的手段。
参见实施例1,浓无机酸(例如硫酸)可能不利地与有机化合物(例如磷脂)发生反应,形成不期望的副产物。申请人已经出人意料地表明,如果用胺表面活性剂来使组合稳定,浓无机酸(例如硫酸)可以保持与有机飘移减少化合物(例如磷脂)组合而不会反应产生不期望的副产物,参见实施例1。在一种实施方式中,通过以下方法实现了这种令人惊讶的结果:提供浓度等于或大于硫酸浓度的胺表面活性剂牛脂胺,然后添加磷脂(例如卵磷脂)。该结果特别令人惊讶,因为在存在一些不是表面活性剂的胺化合物(例如尿素)的情况下,浓无机酸(例如硫酸)与有机飘移减少化合物(例如卵磷脂)不利地发生反应,导致悬浮液混浊以及液体组分的分离,参见实施例1。
申请人已经进一步发现,将过量的水引入组合型水调节助剂和飘移减少组合物导致无机酸和飘移减少剂之间的不利反应。在本文公开的组合型水调节和飘移减少组合物的一种实施方式中,使水最少化的一种方法是使用本身具有低含水量的浓无机酸。
申请人还发现,当将组合型水调节助剂和飘移减少组合物引入到载体水(例如100加仑罐)以用于农业喷雾施用时,由于大规模的稀释,无机酸不会与飘移减少剂发生不利反应。
在一种实施方式中,公开了用于农业用途的组合物,所述组合物包含:含有浓无机酸和胺表面活性剂的水调节助剂;飘移减少剂,其选自由至少一种磷脂、植物胶体、非衍生瓜尔胶、非阳离子衍生瓜尔胶、阳离子瓜尔胶、聚环氧乙烷、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚丙烯酰胺、非离子乳化剂、非胺表面活性剂的阳离子乳化剂和阴离子乳化剂组成的组。在一些实施方式中,飘移减少剂是选自由卵磷脂、磷脂酸、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰胆碱、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰肌醇、磷脂酰肌醇磷酸酯、磷脂酰肌醇二磷酸酯、磷脂酰肌醇三磷酸酯及其混合物组成的组中的至少一种磷脂。在一些实施方式中,浓无机酸可选自由硫酸、高氯酸、氢碘酸、氢溴酸、盐酸和硝酸组成的组。在一些实施方式中,胺表面活性剂可选自由辛胺、月桂胺、硬脂胺、油胺、牛脂胺、十六烷基胺、N-十四烷基胺、椰油胺、氢化牛脂胺、二(氢化)牛脂胺、二椰油烷基胺、N-十三烷基十三烷胺、N-甲基硬脂胺、二硬脂胺、醚胺和二烷基(C8-C20)胺组成的组。在一个方面,牛脂胺的浓度可以等于或大于组合物中硫酸的浓度。实施方式包括进一步包含油的组合物,所述油选自由游离脂肪酸、矿物油、植物油、甲基化种子油、乙基化种子油、丁基化种子油及其混合物组成的组。实施方式包括包含选自大豆油、向日葵油、棉籽油、浓缩作物油和甲基化大豆油的油的组合物。实施方式进一步包括包含二醇的组合物,所述二醇选自由二甘醇、三甘醇、四甘醇和五甘醇组成的组。实施方式还包括包含非离子表面活性剂的组合物,所述非离子表面活性剂选自由烷基聚氧乙烯醚、聚氧化丙烯二醇、烷基酚乙氧基化物、醇乙氧基化物、糖醚、葡糖苷烷基醚、蔗糖酯、脱水山梨糖醇酯乙氧基化物、浓缩作物油、吗啉酰胺和嵌段共聚物组成的组。在一个方面,糖醚选自由葡糖苷烷基醚、木糖烷基醚、阿拉伯糖烷基醚、甘露糖烷基醚、核糖烷基醚、鼠李糖烷基醚、半乳糖烷基醚、蔗糖烷基醚、麦芽糖烷基醚、乳糖烷基醚、果糖烷基醚和棉子糖烷基醚组成的组。在一个方面,烷基具有8至20个碳原子。在另一方面,烷基具有10至18个碳原子。在一个方面,表面活性剂是55.在一个方面,所述组合物不含有硫酸铵(AMS)且不与硫酸铵(AMS)接触。实施方式包括含有乳化剂和/或添加剂的组合物,所述添加剂选自缓冲剂、消泡剂、润湿剂、粘着剂和罐清洁剂。在一个方面,在将组合物稀释于载体水中之前,组合物的水含量低于5%(v/v)。在另一方面,在将组合物稀释于载体水中之前,组合物的水含量低于1%(v/v)。本发明的实施方式包括含有1至25重量%或体积%的浓无机酸、10至50重量%或体积%的胺表面活性剂、10至60重量%或体积%的磷脂、10至50重量%或体积%的油和5至50重量%或体积%的二醇的组合物。本发明的实施方式进一步包括含有1至25重量%或体积%的浓硫酸、10至50重量%或体积%的牛脂胺、10至60重量%或体积%的卵磷脂、10至50重量%或体积%的甲基化种子油和5至50重量%或体积%的二甘醇。
在一个方面,脂肪酸选自由游离C12-C18脂肪酸、CAS号67762-38-3(脂肪酸,C16-18和C18不饱和,甲酯)、CAS号162627-18-1(脂肪酸,C18不饱和,三聚体,与三亚乙基四胺的反应产物)、聚乙烯山梨糖醇C8-C18脂肪酸酯、CAS号68553-02-6(脂肪酸,椰油,聚乙二醇醚与甘油(3:1)的酯)、CAS号68424-50-0(脂肪酸,妥尔油,C12-15-烷基酯,硫酸化,钠盐)和CAS号61790-90-7(脂肪酸,妥尔油,与山梨糖醇的六酯,乙氧基化)。另一方面,脂肪酸是CAS号67701-08-0(脂肪酸,C16-C18和C18-不饱和)。
本申请还公开了一种制备用于农业用途的组合物的过程,所述过程包括将浓无机酸添加到胺表面活性剂中以获得水调节助剂;以及将所述水调节助剂添加到飘移减少剂中,所述飘移减少剂选自由至少一种磷脂、植物胶体、非衍生瓜尔胶、非阳离子衍生瓜尔胶、阳离子瓜尔胶、聚环氧乙烷、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚丙烯酰胺、非离子乳化剂、非胺表面活性剂的阳离子乳化剂和阴离子乳化剂组成的组。在一些实施方式中,该过程包括飘移减少剂,所述飘移减少剂为选自由卵磷脂、磷脂酸、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰胆碱、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰肌醇、磷脂酰肌醇磷酸酯、磷脂酰肌醇二磷酸酯、磷脂酰肌醇三磷酸酯及其混合物组成的组中的至少一种磷脂。在一些实施方式中,该过程的浓无机酸可选自由硫酸、高氯酸、氢碘酸、氢溴酸、盐酸和硝酸组成的组。该过程的实施方式包括胺表面活性剂,所述胺表面活性剂选自由辛胺、月桂胺、硬脂胺、油胺、牛脂胺、十六烷基胺、N-十四烷基胺、椰油胺、氢化牛脂胺、二(氢化)牛脂胺、二椰油烷基胺、N-十三烷基十三烷胺、N-甲基硬脂胺、二硬脂胺、醚胺和二烷基(C8-C20)胺组成的组。在一个方面,该过程中使用的牛脂胺的浓度可以等于或大于组合物中硫酸的浓度。在一些实施方式中,该过程包括添加选自由游离脂肪酸、矿物油、植物油、甲基化种子油、乙基化种子油、丁基化种子油及其混合物组成的组中的油。该过程的实施方式包括添加选自大豆油、向日葵油、棉籽油、浓缩作物油和甲基化大豆油的油。在一些实施方式中,该过程包括添加选自由二甘醇、三甘醇、四甘醇和五甘醇组成的组中的二醇。该过程的实施方式还包括添加非离子表面活性剂,所述非离子表面活性剂选自由烷基聚氧乙烯醚、聚氧化丙烯二醇、烷基酚乙氧基化物、醇乙氧基化物、糖醚、葡糖苷烷基醚、蔗糖酯、脱水山梨糖醇酯乙氧基化物、浓缩作物油、吗啉酰胺和嵌段共聚物组成的组。在一个方面,该过程不向组合物中加入硫酸铵(AMS)或组合物与AMS不接触。该过程的一些实施方式包括添加乳化剂和/或添加剂,所述添加剂选自缓冲剂、消泡剂、润湿剂、粘着剂和罐清洁剂。该过程的一种实施方式中,在将组合物稀释于载体水中之前,组合物的水含量低于5%(v/v)。该过程的实施方式包括,在将组合物稀释于载体水中之前,组合物的水含量低于1%(v/v)。
本申请还公开了由特定的过程获得的产品,其中组合物通过包括以下步骤的过程来制备:将浓无机酸添加到胺表面活性剂中以获得水调节助剂;以及将所述水调节助剂添加到飘移减少剂中,所述飘移减少剂选自由至少一种磷脂、植物胶体、非衍生瓜尔胶、非阳离子衍生瓜尔胶、阳离子瓜尔胶、聚环氧乙烷、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚丙烯酰胺、非离子乳化剂、非胺表面活性剂的阳离子乳化剂和阴离子乳化剂组成的组。在该产品的一些实施方式中,该过程包括选择至少一种磷脂作为飘移减少剂,所述至少一种磷脂选自由卵磷脂、磷脂酸、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰胆碱、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰肌醇、磷脂酰肌醇磷酸酯、磷脂酰肌醇二磷酸酯、磷脂酰肌醇三磷酸酯及其混合物组成的组。在该产品的一些实施方式中,该过程包括浓无机酸,所述浓无机酸选自由硫酸、高氯酸、氢碘酸、氢溴酸、盐酸和硝酸组成的组。在该产品的一些实施方式中,该过程包括胺表面活性剂,所述胺表面活性剂选自由辛胺、月桂胺、硬脂胺、油胺、牛脂胺、十六烷基胺、N-十四烷基胺、椰油胺、氢化牛脂胺、二(氢化)牛脂胺、二椰油烷基胺、N-十三烷基十三烷胺、N-甲基硬脂胺、二硬脂胺、醚胺和二烷基(C8-C20)胺组成的组。在一个方面,牛脂胺的浓度可以等于或大于组合物中硫酸的浓度。所述产品的一些实施方式通过包括添加油的过程来产生,所述油选自由游离脂肪酸、矿物油、植物油、甲基化种子油、乙基化种子油、丁基化种子油及其混合物组成的组。所述产品的一些实施方式通过包括添加油的过程来产生,所述油选自大豆油、向日葵油、棉籽油、浓缩作物油和甲基化大豆油。所述产品的实施方式进一步包括包括添加二醇的过程的产物,所述二醇选自由二甘醇、三甘醇、四甘醇和五甘醇组成的组。该产品的实施方式还包括包括添加非离子表面活性剂的过程的产物,所述非离子表面活性剂选自由烷基聚氧乙烯醚、聚氧化丙烯二醇、烷基酚乙氧基化物、醇乙氧基化物、糖醚、葡糖苷烷基醚、蔗糖酯、脱水山梨糖醇酯乙氧基化物、浓缩作物油、吗啉酰胺和嵌段共聚物组成的组。在一个方面,该组合物不含硫酸铵(AMS)并且不与硫酸铵(AMS)接触。产品的实施方式包含包括添加乳化剂和添加剂的过程的产物,所述添加剂选自缓冲剂、消泡剂、润湿剂、粘着剂和罐清洁剂。在一个方面,在将组合物稀释于载体水中之前,组合物的水含量低于5%(v/v)。在另一方面,在将组合物稀释于载体水中之前,组合物的水含量低于1%(v/v)。
本申请还公开了在释放适用于处理农业耕地的含水组合物期间减少飘移的方法,包括以下步骤:通过混合用于农业用途的组合物(包括:含有浓无机酸和胺表面活性剂的水调节助剂,以及飘移减少剂,所述飘移减少剂选自由至少一种磷脂、植物胶体、非衍生瓜尔胶、非阳离子衍生瓜尔胶、阳离子瓜尔胶、聚环氧乙烷、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚丙烯酰胺、非离子乳化剂、非胺表面活性剂的阳离子乳化剂和阴离子乳化剂组成的组)、载体水和生物活性物质,形成适用于处理农业耕地的含水组合物;以及将所述含水组合物喷洒在耕地上;其中所述组合物占所述含水组合物的约0.25%(v/v)至约5%(v/v)。用于减少喷雾飘移的方法的实施方式包括从由农药、除草剂、杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、叶面营养素、脱叶剂、植物生长调节剂和软体动物杀灭剂组成的组中选择生物活性物质。用于减少喷雾飘移的方法的实施方式还包括从由草甘膦(N-(膦酰基甲基)甘氨酸)和麦草畏组成的组中选择生物活性物质。
在一种实施方式中,无机酸是硫酸,包括但不限于浓硫酸,该浓硫酸是至少93%的浓硫酸。在另一种实施方式中,硫酸是至少98%的浓硫酸。在其他实施方式中,可以使用无机酸,例如浓高氯酸、浓氢碘酸、浓氢溴酸、浓盐酸和浓硝酸。在水调节助剂组合物中使用的无机酸的量可以为约1%至约50%(重量:重量或体积:体积)使用。在一些实施方式中,该量为约1%至约25%。在其他实施方式中,无机酸的量可以为水调节助剂组合物的约1%、约2%、约3%、约4%、约5%、约6%、约7%、约8%、约9%、约10%、约12%、约13%、约14%、约15%、约16%、约17%、约18%、约19%、约20%、约21%、约22%、约23%、约24%、或约25%。
在水调节助剂组合物和/或飘移减少组合物中使用的胺表面活性剂的量可以为约10%至约50%(重量:重量或体积:体积)。在一些实施方式中,胺表面活性剂的量可为水调节助剂组合物、飘移减少组合物或包含水调节助剂和飘移减少剂的组合型组合物的约20%、约22%、约24%、约26%、约28%、约30%、约32%、约34%、约36%、约38%、约40%、约42%、约44%、约46%、约48%、或约50%(重量:重量或体积:体积)。在一些实施方式中,胺表面活性剂的量小于或等于水调节助剂组合物、飘移减少组合物或包含水调节助剂和飘移减少剂的组合型组合物的20%、22%、24%、26%、28%、30%、32%、34%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、或50%(重量:重量或体积:体积)。在一种实施方式中,胺表面活性剂的量大于或等于无机酸的量(重量:重量或体积:体积)。
水调节助剂组合物和/或飘移减少剂非必要地包含可用于防止牛脂胺从混合物中分离或以其它方式改进该组合物的有效性或可用性的乳化剂。
水调节助剂组合物非必要地进一步包含二醇。这些二醇包括二甘醇(DEG)、三甘醇、四甘醇和五甘醇。可以添加5%至约50%或更高的量的二醇。二醇可以以分开的量添加,例如,在添加无机酸和/或胺表面活性剂之前添加约5%至约50%,然后添加剩余的二醇。二醇还为组合物提供流动性以及其他益处。
包含磷脂的示例性飘移减少剂包括可商购的含卵磷脂的飘移减少剂,例如SOLEC3F-UB、LIBERATE、LI 700、AIRLINK、ACTIFY、COMPADRE、FIRST CHOICE ALPHA APS、FRANCHISE、MONTEREY SUPER 7、MSO CONCENTRATE WITH LECI-TECH、PHT AD-BUFF、POLYTEXL525、PROLEC、SYNTHEX GL、TORPEDO、TRANSMIT、3F-UB;TURFGO PROFESSIONAL TURFPRODUCTS LI 700、VADER、WEATHER GARD COMPLETE、AF 1;AF 1(卵磷脂);ACTI-FLOW 68SB;ADLEC;ALCOLEC BS;ALCOLEC F 100;ALCOLEC PC 75;ALCOLEC PG;ALCOLEC S;ALCOLEC Z7;BASIS LP 2070R;BASIS LP20B;BENECOAT BMI 40;BIO BLATT MEHLTAUMITTEL;BIOBLATT;CENTIOCAP 162US;CENTREX F;CENTROL 3F-UB;CENTROL 3FSB;CENTROLEX R;CENTROPHASE HR 2B;CENTROPHILL IP;CETINOL;E 322;E 322(EMULSIFIER);EMULFLUID E;EMULMETIK 100;EMULSIFIER L;EMULTHIN M 35;GLIDDEX;GRANULESTIN;KELECIN;L 0023;LECI PS20P;LECI-PC 35P;LECIGRAN1000P;LECION;LECION P;LECIPRIME 1500;LECIPRIME1800IP;LECITHINE;LECITHINON;LECITHOL;LECIWET WD 120;LIPOID S 45;LIPOTIN100UB;LIPOTIN NE;METARIN P;PHOSPHOLIPIDS、LECITHIN COM.PREPNS.;PHOSPHOLIPON 85G;PHOSPHOLUTEIN;PLANTICIN;SICO-NS;SLP-PI POWDER;STERNPRIMEN10TOP;SUNLECITHIN L 6;TINODERM P;TOPCITIN 50;TROYKYD LECITHIN WD;ULTRALEC;VAMOTHIN SBX;YELKIN SS;YELKIN TS;和YELKIN TTS。商业卵磷脂的主要质量参数是:磷脂含量(测得为丙酮不溶物百分比)、游离酸度、非脂质杂质(测得为己烷不溶物)、粘度和颜色。可供选择地,可以在不使用可商购的含卵磷脂的产品的情况下制备含磷脂的飘移减少剂。在本文公开的组合物的一些实施方式中,含磷脂的飘移减少剂包括液体卵磷脂,例如包含丙酮不溶物、油和水的混合物的基于大豆的卵磷脂。在一些实施方式中,丙酮不溶物可占卵磷脂的60重量%至65重量%、或约62重量%。卵磷脂中的丙酮不溶物可包含碳水化合物和极性脂质(例如磷脂和糖脂)。在一些实施方式中,磷脂选自由磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰丝氨酸和磷脂酰肌醇组成的组。
飘移减少剂的磷脂组分可以以飘移减少剂或组合水调节助剂和飘移减少剂的约10%至约60%的量来使用(重量:重量或体积:体积)。在一些实施方式中,磷脂组分可以是飘移减少剂或包含水调节助剂和飘移减少剂的组合型组合物的约20%、约22%、约24%、约26%、约28%、约30%、约32%、约34%、约36%、约38%、约40%、约42%、约44%、约46%、约48%、约50%、约52%、约54%、约56%、约58%或约60%(重量:重量或体积:体积)。在一些实施方式中,磷脂组分小于或等于飘移减少剂或包含水调节助剂和飘移减少剂的组合型组合物的20%、22%、24%、26%、28%、30%、32%、34%、36%、38%、40%、42%、44%、46%、48%、或50%、52%、54%、56%、58%、或60%(重量:重量或体积:体积)。
在一些实施方式中,包含的飘移减少剂的非必要的油占包含水调节助剂和飘移减少剂的组合型组合物的或飘移减少剂的10重量%至50重量%、或34重量%至40重量%、或36重量%至38重量%,并且在一些实施方式中,包含的水占包含水调节助剂和飘移减少剂的组合型组合物的或飘移减少剂的约5重量%或更少,并且在一些实施例中,包括的水占包含水调节助剂和飘移减少剂的组合型组合物的或飘移减少剂的约1重量%或更少。在一种实施方式中,油包含甲酯,例如大豆酸甲酯。
油可包含中性脂质,例如甘油三酯,包括但不限于大豆油。在一种实施方式中,油是甲基化种子油(MSO)。其他实施方式包括其他油,例如矿物油、植物油、乙基化种子油、丁基化种子油、大豆油、向日葵油、棉籽油、浓缩作物油和甲基化大豆油。
油组分非必要地包括在本发明的飘移减少剂中以使磷脂混合物较不粘稠,更容易在喷洒过程中泵送和搅拌。本发明的飘移减少剂非必要地包括非离子表面活性剂,以使飘移减少剂更容易溶解到水溶液中并形成含水喷雾组合物。
所述飘移减少剂还可以进一步包含表面活性剂。除了本文提到的任何其他表面活性剂之外,所述表面活性剂可以包含非离子表面活性剂,例如式RO(CH2CH2O)nH的聚氧乙烯醚(乙氧基化醇),其中R是直链伯醇并且n是环氧乙烷单元的数量。在一些实施方式中,非离子表面活性剂是聚氧乙烯醚,非必要地为TOMODOL 1-5,其中R是直链的C1-10烷基并且n=5,以制备式H23C11O(CH2CH2O)5H。可以使用其它表面活性剂,例如烷基聚氧乙烯醚、聚氧化丙烯二醇、烷基酚乙氧基化物、醇乙氧基化物、糖醚、葡糖苷烷基醚、蔗糖酯、脱水山梨糖醇酯乙氧基化物、浓缩作物油、吗啉酰胺和嵌段共聚物。
本发明的水调节助剂可以与飘移减少剂混合,从而得到任何导致有效的水调节和飘移减少的比例下的用于农业用途的组合型组合物。在一些实施方式中,分别地,水调节助剂可占最终组合物的约25%至约75%,飘移减少剂占约75%至约25%。应注意,用于农业用途的助剂组合物然后可以用例如载体水、生物活性剂等进一步稀释,在这种情况下,每种组分(例如水调节助剂和漂移减少剂)的比例在用于农业用途的稀释组合物中将按比例减少。
用于农业用途的助剂组合物可进一步包含水和/或生物活性物质(例如与水和/或生物活性物质混合),所述生物活性物质例如农药、除草剂、杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、叶面营养素、脱叶剂、植物生长调节剂和软体动物杀灭剂。
美国的水质协会将硬水定义为溶解的矿物硬度为1GPG(粒数/加仑)或以上。水的硬度的定义为:软水-小于1gpg;稍硬-1至3.5gpg;中等硬度-3.5至7gpg;很硬-7至10gpg;非常硬-超过10gpg。用于本发明喷雾溶液的载体水可包括如上所述的任何硬度类型的这些水。助剂组合物特别适合与硬水一起使用,以使因使用硬水而产生的缺点最小化。喷雾混合物中的水可以具有本领域已知的任何比例,在一些情况下,可以是用于农业用途的组合型组合物的0.25体积%至5体积%。
除草剂任选地选自由以下组成的组:草甘膦(N-膦酰基甲基甘氨酸)、三氟羧草醚(5-(2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基)-2-硝基苯甲酸)、草灭畏(3-氨基-2,5-二氯苯甲酸)、2,4-D((2,4-二氯苯氧基)乙酸)、草多索(7-氧杂二环(2.2.1)庚烷-2,3-二羧酸)、美肯宁(mecoprop,2-(2-甲基-4-氯苯氧基)丙酸)、毒莠定(4-氨基-3,5,6-三氯吡啶-2-羧酸)、2,4,5-T((2,4,5-三氯苯氧基)乙酸)、多氯苯甲酸(benzac,2,3,6-三氯苯甲酸)、麦草畏(3,6-二氯邻茴香酸)、MCPA(4-氯-邻甲苯氧基乙酸)、茅草枯(2,2-二氯丙酸)、滴丙酸(2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸)、MCPB(4-(4-氯-邻甲苯氧基)丁酸)、双丙氨膦(L-2-氨基-4-((羟基)(甲基)膦酰基)丁酰基-L-丙氨酰-L-丙氨酸)、草铵膦((3-氨基-3-羧丙基)甲基次膦酸酯)、咪唑乙烟酸(2-{4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基}-5-乙基-3-吡啶甲酸)、咪唑喹啉酸(2-{4,5-二氢-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基}-3-喹啉线羧酸)及其混合物。在一些实施方式中,除草剂是草甘膦(glycophosate)的异丙胺和/或钾盐、或草甘膦或草铵膦的其它盐(例如,来自Monsanto公司或其他供应商的ROUNDUPULTRAMAX或ROUNDUP WEATHERMAX),并且可以按照制造商的指示与任何领域已知的适用于农业用途的适量的助剂混合。
本发明的组合物还非必要地包括选自由缓冲剂、消泡剂、润湿剂、粘着剂、和罐清洁剂组成的组中的一种或多种组合物。
申请人还开发了用于硬水条件下不增加除草剂的蒸发或有效减少除草剂的蒸发的农业喷雾助剂。本申请还公开用于制备用于硬水条件下不增加除草剂的蒸发或有效减少除草剂的蒸发的农业喷雾助剂的方法。特别地,申请人发现,将胺表面活性剂与无机酸组合不增加生物活性物质的挥发性或降低生物活性物质的挥发性,同时提供水调节。更具体地,在一个方面,申请人发现将多胺与硫酸组合可降低除草剂的挥发性。
如上所述,许多助剂增加除草剂(例如麦草畏和2,4-D)的蒸发。蒸发增加可以增加除草剂的飘移,这可能对附近田地中敏感的非目标作物造成损害。此外,蒸发增加使除草剂因大部分除草剂蒸发而对目标害虫的效果较差。
本申请的表12至14公开了水调节助剂,所述水调节助剂如实施例15所述提供改善除草功效的水调节并且不增加除草剂的蒸发或有效减少除草剂的蒸发。将不增加蒸发或减少蒸发的特性与图3至4中竞争对手的产品进行比较。如图3至4所示,与表12中指定的LoadOut组合物相比,竞争对手的助剂产品HEL-FIRE和BRIMESTONE(均含有尿素和硫酸)显著增加麦草畏蒸发。实施例15还公开了生产包含除草剂的农业喷雾溶液的方法,所述方法提供水调节而不增加除草剂蒸发或减少除草剂蒸发。提供水调节同时不增加除草剂的蒸发或减少除草剂的蒸发的方法包括通过向聚合物(例如牛脂胺)中添加强无机酸制备水调节助剂,然后使水调节助剂与除草剂(例如麦草畏或2,4-D)组合。图6示出了与AMS相比,由Load Out提供的2,4-D的挥发性降低。在提供水调节同时不增加除草剂的蒸发或减少除草剂的蒸发的方法的一种实施方式中,酸和聚合物如表12中那样组合。表12的组合物可以以1夸脱至2加仑的助剂比100加仑含有除草剂的喷雾溶液的比率进行添加。
图5示出与竞争对手的产品相比,在本文其它地方作为AQ 284公开的Full LoadComplete如何不增加除草剂2,4-D的蒸发或有效地减少除草剂2,4-D的蒸发。如图5所示,竞争对手的助剂产品HEL-FIRE和BRIMESTONE(均含有尿素和硫酸)所降低的2,4-D的蒸发少于Full Load Complete(BRIMESTONE),或增加2,4-D的蒸发(HEL-FIRE)。可以添加占包含除草剂的喷雾溶液的0.25%(v/v)至5%(v/v)的AQ 284。
实施例
提供以下实施例仅用于说明性目的,而不是意在限制由所附权利要求限定的本发明的范围。本文描述的所有实施例应在标准技术的背景下考虑,所述标准技术对本领域技术人员来说是熟知和常规的。
实施例1.含有硫酸和牛脂胺的AQ 216混合物中的卵磷脂的稳定性
卵磷脂被认为在硫酸环境下不稳定。如表1所示,含有卵磷脂的产品(例如AIRLINK(UCPA LLC)、LIBERATE(UAP)和LI700(UAP))与硫酸、硫酸脲以及与硫酸和牛脂胺的混合物(AQ 216)不同地反应。对于与硫酸脲和AQ 216的每个反应,在添加卵磷脂组合物之前,将硫酸脲充分混合或将AQ 216充分混合。表1的结果表明,50mL每种参考卵磷脂组合物与3mL硫酸不利地反应,形成沉淀物;50mL每种卵磷脂组合物与含有当量硫酸的硫酸脲不利地反应,形成凝胶;而50mL每种卵磷脂组合物与含有当量硫酸的AQ 216并非不利地反应,保持溶液澄清12小时或更长时间(数据未显示)。
表1.添加卵磷脂到硫酸、硫酸脲和AQ 216中的结果
硫酸:95%浓硫酸
硫酸脲:45%硫酸(95%浓硫酸)+40%尿素
AQ 216:48%硫酸(95%浓硫酸)+48%牛脂胺+4%二甘醇(DEG)
将硫酸加牛脂胺加DEG的预混物(AQ 216)添加到这些含卵磷脂的产品中不以消极方式影响产品。这是令人惊讶的结果,因为本领域普通技术人员会合理地预期硫酸与卵磷脂发生不利反应而导致不期望的副产物。
实施例2:AQ 284的合成过程:
制备作为组合型水调节助剂和飘移减少组合物的AQ 284的过程需要分开制备作为水调节助剂的AQ 283和作为飘移减少剂的AQ 323,然后组合AQ 283和AQ 323。
通过以所指示的顺序添加表2的组分来制备AQ 283水调节助剂。在室温下添加组分,并在添加每个步骤的组分后将组合物混合均匀。表2提供了100磅批次的AQ 283的制备。AQ283的最终密度为9.3679磅/加仑。
表2.AQ 283水调节助剂
通过将待添加的组分的重量除以所述组分的密度来确定待添加的组分的体积。在两个不同的步骤,先在步骤1中然后在步骤5中添加DEG,即二甘醇。TC101是防沫剂,以约0.001重量%进行添加。TERWET是与乳化剂掺混的牛脂胺,包含约78%的牛脂胺和约22%的乳化剂。所用的硫酸是98%浓硫酸,其密度刚好低于15.35磅/加仑。如表2所示,以0.78加仑/100磅批次的AQ 283的量来添加硫酸。
通过以所指示的顺序添加表3的组分来制备AQ 323飘移减少剂。在室温下添加组分,并在添加每个步骤的组分后将组合物混合均匀。表3提供了100磅批次的AQ 323的制备。AQ323的最终密度为8.0696磅/加仑。
表3.AQ323飘移减少剂
通过将待添加的组分的重量除以所述组分的密度来确定待添加的组分的体积。AU810是甲基化种子油。如上所述,TERWET是与乳化剂掺混的牛脂胺,包含约78%的牛脂胺和约22%的乳化剂。SOLEC 3F-UB是大豆卵磷脂。
通过合并50%AQ 283水调节助剂和50%AQ 323飘移减少剂来制备AQ 284组合型水调节助剂和飘移减少组合物。表4提供了100磅批次的AQ 284的制备。AQ284的最终密度为8.6715磅/加仑。
表4.AQ 284组合型水调节助剂和飘移减少剂
实施例3:AQ 216水调节助剂
根据针对AQ 283的实施例2示出的通用程序制备AQ 216水调节助剂。AQ 216包含48%TERWET、48%硫酸(98%浓)和2%DEG。
实施例4:AQ 236组合型水调节助剂和飘移减少剂:
根据实施例2示出的通用程序制备AQ 236组合型水调节助剂和飘移减少剂。AQ236包含38%TERWET;4%硫酸(98%浓);32%DEG;6.25%NP-9(非离子表面活性剂);6.25%MSO和12.5%卵磷脂。
实施例5:AQ 162组合型水调节助剂和飘移减少剂:
根据实施例2示出的通用程序制备AQ 162组合型水调节助剂和飘移减少剂。AQ162包含30%TERWET;4%硫酸(98%浓);25%DEG;20%MSO和21%卵磷脂。
实施例6:AQ 163组合型水调节助剂和飘移减少剂:
根据实施例2示出的通用程序制备AQ 163组合型水调节助剂和飘移减少剂。AQ163包含38%TERWET;4%硫酸(98%浓);32%DEG;12.5%MSO和12.5%卵磷脂。
实施例7:AQ 268飘移减少剂:
通过以所指示的顺序添加表5的组分制备AQ 268飘移减少剂。在室温下添加组分,并在添加每个步骤的组分后将组合物混合均匀。表5提供了100磅批次的AQ 268的制备。AQ268的最终密度为8.2988磅/加仑。
表5.AQ 268飘移减少剂
通过将待添加的组分的重量除以所述组分的密度来确定待添加的组分的体积。AU810是甲基化种子油。如上所述,TERWET是与乳化剂掺混的牛脂胺,包含约78%的牛脂胺和约22%的乳化剂。SOLEC 3F-UB是大豆卵磷脂。
实施例8:硬水条件下的草甘膦功效:
AQ 162表现出优异的硬水调节,降低喷雾溶液的pH值,这对于草甘膦的功效是有利的,并且AQ 162表现出如图1的数据所示的优异的表面活性剂作用,图1的数据是通过与AIR LINK(商业标准-飘移减少剂)和FULL LOAD(水调节助剂)进行比较获得的对4种指示物种的相对控制。
实施例9:小于210、150和105微米的液滴百分比:
在液滴尺寸和小液滴的百分比方面比较AQ 162和AQ 163与AMS、AIRLINK或INTERLOCK和ROUNDUP的结合。与商业标准(AIRLINK和INTERLOCK)相比,AQ 162显示出在细小液滴(小于150微米的液滴)方面等效减少,如图2所示。
实施例10:评价XR11002喷嘴和喷雾溶液对液滴尺寸分布的影响
用Sympatec Helos Vario KF颗粒尺寸分析仪分析喷雾溶液。通过安装的R6镜头,该分析仪能够检测0.5至1550微米的颗粒尺寸。该系统使用激光衍射来确定颗粒尺寸分布。通过线性致动器使喷嘴穿过激光器移动来分析喷嘴羽流的宽度。用XR11002喷嘴在40psi下测试五种喷雾溶液。液滴尺寸的结果列于表6中。
表6的数据表明,AQ 284与工业标准INTERLOCK相比在95%置信水平上使液滴尺寸的等价增加,体现在属于统计类别“c”的小于150微米的液滴的百分比33.14和32.87在95%置信水平上没有统计学差异,而属于统计类别“d”的小于105微米的液滴的百分比15.46和15.71在95%置信水平上没有统计学差异。AQ284在液滴尺寸增加上符合“工业标准”水平,而AQ284在主动提供的小麦的田间效率百分比控制中表现出更高的功效。
此外,表6的数据显示,与RPM+AMS相比,AQ284使尺寸在150微米以下的液滴的百分比减少近16%。AQ 284在液滴尺寸上提供了与AQ 268(单独的飘移减少)等效的增加,表明AQ 284中的水调节助剂的组合没有降低增加液滴尺寸的功效。
表6.喷雾溶液添加剂对液滴尺寸和稠度的影响
实施例11.组合型水调节助剂和飘移减少组合物的飘移减少试验
使用大型电风扇,在户外进行研究,垂直于喷雾图案的方向吹送风扇的风。使用配备有XR 11002喷嘴的CO2动力背负式喷雾器,在40psi下输送20gpa,以使用麦草畏进行不同的喷雾处理。将皮氏培养皿置于距喷雾图案0、2、5和8英尺处的下风处。收集并冲洗皮氏培养皿,并对冲洗液进行HPLC分析以确定所收集的除草剂的量。
表7提供从距离喷杆高达8英尺远的皮氏培养皿中收集的麦草畏的量。在没有飘移减少的情况下,所收集到的量是最少的,表明没有飘移减少剂的喷雾中的细小液滴干燥并飘浮出收集区。估计没有飘移减少剂的喷雾的飘移损失为13%。AQ 284组合型水调节助剂和飘移减少组合物将飘移损失降低至小于5%。与单独的AQ 268飘移减少剂相比,表7显示将水调节助剂与飘移减少剂组合(如在AQ 284中)对飘移减少性质产生的负面影响最小。
表7.飘移减少测试的结果
实施例12.组合型水调节助剂和飘移减少组合物的田间研究
进行了两个田间研究来测试AQ 284组合型水调节助剂和飘移减少组合物相比商业标准(INTERLOCK)的功效。研究包括以随机完整区组设计布置的3次重复。田间试验是在尺寸为10x 30英尺的田间小区中进行,该田间小区为线性灌溉系统下的小麦休耕地,其中使用补充灌溉来促使杂草生长良好。试验区的杂草是常见的藜(lambsquarter)、地肤和红根苋。这些杂草的敏感性增加的顺序是常见的藜、地肤和红根苋。通过使用醋酸锌微量营养素产品AWAKEN调节硬水来进行该研究,以提供2,000ppm的硬水阳离子水平。使用带有6个喷杆的CO2动力背负式喷雾器进行田间施用。
表8示出了田间研究的结果。在0.5%v/v速率下,AQ 284具有飘移减少候选物的最佳功效。AQ 284制剂显示出与使用商业标准所见相同或更好的功效,商业标准是三种组分的组合,该三种组分由硫酸铵17磅/100加仑喷雾溶液+0.25%v/v非离子表面活性剂+INTERLOCK 4液体盎司/英亩组成。
表8.杂草控制的田间研究
实施例13.组合型水调节助剂和飘移减少组合物的温室研究
进行温室研究以测试AQ 284组合型水调节助剂和飘移减少组合物与商业标准(INTERLOCK)相比的功效。对在3×3×3英寸盆中生长的单株植物进行温室研究。使用轨道喷雾器,用施加20gpa的8002E单喷嘴进行温室处理。当将AQ 284添加到草甘膦中时,特别是在0.25%v/v速率下,杂草得到控制,相当于商业标准:草甘膦+INTERLOCK+硫酸铵+非离子表面活性剂。
表9.杂草控制的温室研究
实施例14.包含乳化剂的飘移减少剂
用Sympatec Helos/Vario KR颗粒尺寸分析仪分析草甘膦溶液。通过安装的R7镜头,它能够检测18至3500微米的颗粒尺寸。该系统使用激光衍射来确定颗粒尺寸分布。通过线性致动器使喷嘴穿过激光器移动来分析喷嘴羽流的宽度。所有测试均在15mph的低速风洞中进行。通过几个喷嘴评估喷雾溶液,并且每个处理重复至少三次。所测试的喷嘴是40psi下的XR11002。结果列于下表中。小于105μm的百分比(Pct<105μm)是105μm或更小的喷雾体积百分比,小于141μm(Pct<141μm)、150μm(Pct<150μm)、210μm(Pct<210μm)和730μm(Pct<730μm)的百分比是类似的测量值。使用混合模型ANOVA(PROC MIXED)分析数据,其中在SAS 9.2中设置随机复制。使用Tukey调整在α=0.05水平进行平均分离。
表10.微米计的液滴尺寸。
在表10中,NIS代表的非离子型表面活性剂,AMS代表硫酸铵,LSD代表最小显著差异,相对跨度表示液滴尺寸变化。相对跨度数越大,液滴尺寸变化越大。LSD列中的代码表示LSD为0.05。带相同字母的处理在统计上是相似的,并且在字母表字母间距越远表示统计学上差异越大(例如,LSD为“a”的数字与LSD为“f”的数字的差异大于与LSD为“b”的数字的差异)。
表11.添加剂的组分
在表11中,NIS代表非离子型表面活性剂;AMS代表硫酸铵;磺酸盐乳化剂是十二烷基苯磺酸钙;脂肪酸主要由肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚麻酸和亚麻酸脂肪酸组成;MSO代表甲基化种子油;NIS乳化剂是指形成乳液的非离子表面活性剂;胺乳化剂是指形成乳液的胺表面活性剂;TOMADOL 600是乙氧基化的线性醇表面活性剂;AMADS是硫酸二氢单脲溶液。
在表10中的数据,任何特定的液滴尺寸范围列的数字越小(小液滴越少),大液滴行进越少距离的飘移减少效果越好。针对作为飘移控制的业界领导者的INTERLOCK提供数据。单独的草甘膦(标记为NIS+AMS的行)作为没有飘移减少的情况下的对照。表10的数据比较表明,AQ 785和AQ 790是比INTERLOCK更有效的飘移控制剂。
在表11中的数据中,很明显的是,所列出的飘移减少剂在4%H2SO4中不稳定,并且8%AMADS中不稳定,但是在AQ763中稳定。
实施例15.水调节助剂提供水调节(并且在一些实施方式中飘移减少)同时不增加除草剂的蒸发或有效减少除草剂的蒸发
添加到聚合物中的强无机酸将受控量的酸递送到喷雾溶液中。酸起“硬水阳离子清除剂”的作用。在一种实施方式中,将硫酸添加到牛脂胺中。可以采用聚合物和酸的组合的pH测量值来表明体系中存在游离酸。在一种实施方式中,聚合物和酸组合的pH高于阴离子除草剂的pKa,该聚合物和酸组合要用作该阴离子除草剂的助剂。如表12-14中所述制备不同的混合物。
表12
表13
表14
通过合并聚合物和酸而产生的助剂提供了比硫酸铵(AMS)更有效的调节用于农业喷雾施用的水的方法。制备助剂以保持pH高于阴离子除草剂的pKa。助剂与AMS一样或更好地起作用,通过用以每100加仑喷雾溶液添加1夸脱至2加仑的助剂来替换大袋干燥AMS(17.5磅/100加仑喷雾溶液)或大体积(5加仑/100加仑喷雾溶液)液体AMS从而获得高效。而且,作为液体产品,本发明公开的助剂进入溶液比干燥的AMS进入溶液更快,从而甚至更高效。如图6所示,表12的Load Out助剂导致2,4-D的蒸发对植物的伤害比AMS小得多。
阳离子大分子用硫酸获得稳定的混合物。阳离子表面活性剂充当递送足够的游离酸以结合硬水阳离子的系统,同时喷雾水的pH被保持在喷雾除草剂的pKa以上,从而提高除草剂的功效。
在硬水条件下,表12至14中示出的助剂与添加AMS相比增加或保持阴离子除草剂的功效。此外,令人惊讶地发现,如表12或14所示,添加合并有聚合物和酸的助剂不会增加或甚至降低除草剂(例如麦草畏和2,4-D)的蒸发,如图3-6所示。如图3-4和6所示,表12的Load Out助剂使麦草畏或2,4-D的蒸发对植物造成损伤比其他主要助剂小得多。如图3和5所示,表14的Full Load助剂使麦草畏或2,4-D的蒸发对植物造成损伤比其他主要助剂小得多。本文公开的合并有聚合物和酸与飘移减少的助剂还提供不增加或减少除草剂(例如麦草畏和2,4-D)的蒸发的益处。例如,如图3和5中所示,实施例12中描述的Full LoadComplete飘移减少助剂提供降低麦草畏或2,4-D的挥发性的益处。
图3至4中说明了针对麦草畏DGA盐的标准挥发盒试验的结果,该图3至4比较了表12(Load Out)、表14(Full Load)和实施例12(Full Load Complete)中所述的助剂与竞争对手的助剂HEL-FIRE和BRIMSTONE。作为工业标准的麦草畏DGA盐的CLARITY提供阴性对照并且与所测试的助剂组合。用10至20cm高的大豆和至少1个完全膨胀的三叶草进行蒸发试验。将三个指示植物放置在倒置的不透明塑料盒内,该塑料盒的尺寸为57cm×38cm×30cm。将两个皮氏玻璃培养皿(直径9cm,含有10ml经处理的各混合物)敞开放在温室工作台上的挥发盒内并放置48小时,然后将植物放在温室工作台上(在盒外)。
图5至6中说明了针对2,4-D DMA盐的标准挥发盒试验结果,该图5至6比较了表12(Load Out)、表14(Full Load)和实施例12(Full Load Complete)中所述的助剂与竞争对手的助剂HEL-FIRE和BRIMSTONE。2,4-D DMA是2,4-D的二甲基胺盐。2,4-D DMA提供阴性对照并且与所测试的助剂组合。用14-24cm高并且具有3至6个完全展开的小叶的番茄植物进行蒸发试验。将三个指示植物放置在倒置的不透明塑料盒内,该塑料盒的尺寸为57cm×38cm×30cm。将两个皮氏玻璃培养皿(直径9cm,含有10ml经处理的各混合物)敞开放在温室工作台上的挥发盒内并放置48小时,然后将植物放在温室工作台上(在盒外)。
上述实施方式和实施例旨在仅作为示例。具体实施方式、实施例或特定实施方式或实施例的元件不应被解释为任何权利要求的关键、必需或必要的元件或特征。此外,除非明确地描述为“必要的”或“关键的”,否则不需要本文所述的元件来实施所附权利要求。在不脱离由所附权利要求限定的本发明的范围的情况下,可以对所公开的实施方式进行各种改变、修改、替换和其他变化。包括附图和实施例的说明书应以说明性方式而非限制性方式来考虑,并且所有这些修改和替换都旨在被包括在本发明的范围内。因此,本发明的范围应由所附权利要求及其合法等同物确定,而不是由上面给出的实施例确定。例如,任何方法或过程权利要求中记载的步骤可以以任何可行的顺序执行,并且不限于在任何实施方式、实施例或权利要求中呈现的顺序。
Claims (43)
1.一种用于调节包含至少一种除草剂的农业喷雾混合物中的水的方法,所述农业喷雾混合物不增加除草剂的蒸发或降低除草剂的蒸发,所述方法包括:(a)提供包含至少一种除草剂的水溶液,所述至少一种除草剂选自由麦草畏和2,4-D组成的组;(b)提供基本上由合并于在农业喷雾混合物中的有效量的无机酸和多胺表面活性剂组成的助剂,所述无机酸选自由硫酸、高氯酸、氢碘酸、氢溴酸、盐酸和硝酸组成的组,其中所述助剂不含硫酸铵(AMS);(c)以等价于1夸脱至2加仑的(b)的助剂比100加仑(a)的比率进行混合;以及(d)使(a)和(b)的混合物的pH保持为大于2.3的pH。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述酸具有在水中完全或几乎完全解离并与阳离子反应的能力。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述多胺表面活性剂是脂肪胺烷氧基化物。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述脂肪胺烷氧基化物是脂肪胺乙氧基化物。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述脂肪胺烷氧基化物是牛脂胺乙氧基化物。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,(a)的水溶液和(b)的助剂的组合的pH为1.2至3.1,所述pH低于不含(b)的助剂的(a)的水溶液。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,(a)的水溶液的pH为7.2至7.5。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,(b)的助剂的pH为1.9至2.1。
9.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,(a)的水溶液的pH为4.3至6.3。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述无机酸是浓硫酸。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,(a)的水溶液的pH为7.2至7.5;(b)的助剂的pH为1.9至2.1;(a)的水溶液和(b)的助剂的组合的pH为4.3至6.3。
12.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,(a)的水溶液的pH为7.2至7.5;(b)的助剂的pH为1.9至2.1;(a)的水溶液和(b)的助剂的组合的pH为4.4至4.5。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,(a)的水溶液的pH为7.2至7.5;(b)的助剂的pH为1.9至2.1;(a)的水溶液和(b)的助剂的组合的pH为4.3至4.5。
14.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,(a)的水溶液的pH为7.2至7.5;(b)的助剂的pH为1.9至2.1;(a)的水溶液和(b)的助剂的组合的pH为5.2至5.7。
15.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,(a)的水溶液的pH为7.2至7.5;(b)的助剂的pH为1.9至2.1;(a)的水溶液和(b)的助剂的组合的pH为6至6.3。
16.一种用于调节包含至少一种除草剂的农业喷雾混合物中的水的方法,所述农业喷雾混合物不增加除草剂的蒸发或降低除草剂的蒸发,所述方法包括:(a)提供包含至少一种除草剂的水溶液,所述至少一种除草剂选自由麦草畏和2,4-D组成的组;(b)提供基本上由合并于农业喷雾混合物中的有效量的无机酸、多胺表面活性剂和防沫剂组成的助剂,所述无机酸选自由硫酸、高氯酸、氢碘酸、氢溴酸、盐酸和硝酸组成的组,其中所述助剂不含硫酸铵(AMS);(c)以等价于1夸脱至2加仑的(b)的助剂比100加仑(a)的比率进行混合;以及(d)使(a)和(b)的混合物的pH保持为大于2.3的pH。
17.根据权利要求1或16所述的方法,其特征在于,步骤(c)包括以等价于1夸脱至1加仑的(b)的助剂比100加仑(a)的比率进行混合。
18.一种用于调节包含至少一种除草剂的农业喷雾混合物中的水并减少所述农业喷雾混合物的飘移的方法,所述农业喷雾混合物不增加除草剂的蒸发或减少除草剂的蒸发,所述方法包括:(a)提供包含至少一种除草剂的水溶液,所述至少一种除草剂选自由麦草畏和2,4-D组成的组;(b)提供包含水调节助剂和飘移减少剂,所述水调节助剂包含胺表面活性剂和浓无机酸,所述浓无机酸选自由硫酸、高氯酸、氢碘酸、氢溴酸、盐酸和硝酸组成的组,所述飘移减少剂选自由至少一种磷脂、植物胶体、非衍生瓜尔胶、非阳离子衍生瓜尔胶、阳离子瓜尔胶、聚环氧乙烷、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚丙烯酰胺、非离子乳化剂、非胺表面活性剂的阳离子乳化剂和阴离子乳化剂组成的组;和(c)将(a)的水溶液与(b)的助剂混合。
19.根据权利要求18所述的方法,其特征在于,所述飘移减少剂是至少一种磷脂。
20.根据权利要求19所述的方法,其特征在于,所述至少一种磷脂选自由卵磷脂、磷脂酸、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰胆碱、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰肌醇、磷脂酰肌醇磷酸酯、磷脂酰肌醇二磷酸酯、磷脂酰肌醇三磷酸酯及其混合物组成的组。
21.根据权利要求20所述的方法,其特征在于,所述至少一种磷脂是卵磷脂。
22.根据权利要求18所述的方法,其特征在于,所述浓无机酸是硫酸。
23.根据权利要求22所述的方法,其特征在于,所述浓硫酸选自由93%至98%浓硫酸组成的组。
24.根据权利要求22所述的方法,其特征在于,所述胺表面活性剂选自由辛胺、月桂胺、硬脂胺、油胺、牛脂胺、十六烷基胺、N-十四烷基胺、椰油胺、氢化牛脂胺、二(氢化)牛脂胺、二椰油烷基胺、N-十三烷基十三烷胺、N-甲基硬脂胺、二硬脂胺、醚胺和二烷基(C8-C20)胺组成的组。
25.根据权利要求24所述的方法,其特征在于,所述胺表面活性剂是牛脂胺。
26.根据权利要求25所述的方法,其特征在于,所述牛脂胺的浓度等于或大于助剂中硫酸的浓度。
27.根据权利要求26所述的方法,其特征在于,所述助剂还包含选自由游离脂肪酸、矿物油、植物油、甲基化种子油、乙基化种子油、丁基化种子油及其混合物组成的组中的油。
28.根据权利要求26所述的方法,其特征在于,所述助剂还包含选自大豆油、向日葵油、棉籽油、浓缩作物油和甲基化大豆油的油。
29.根据权利要求27所述的方法,其特征在于,所述油是甲基化种子油。
30.根据权利要求29所述的方法,其特征在于,所述助剂还包含选自由二甘醇、三甘醇、四甘醇和五甘醇组成的组中的二醇。
31.根据权利要求30所述的方法,其特征在于,所述助剂还含包选自由烷基聚氧乙烯醚、聚氧化丙烯二醇、烷基酚乙氧基化物、醇乙氧基化物、糖醚、蔗糖酯、脱水山梨糖醇酯乙氧基化物、浓缩作物油、吗啉酰胺和嵌段共聚物组成的组中的非离子表面活性剂。
32.根据权利要求30所述的方法,其特征在于,所述助剂不含硫酸铵(AMS)并且不与硫酸铵(AMS)接触。
33.根据权利要求32所述的方法,其特征在于,所述助剂包含乳化剂。
34.根据权利要求33所述的方法,其特征在于,所述助剂包含添加剂,所述添加剂选自缓冲剂、消泡剂、润湿剂、粘着剂和罐清洁剂。
35.根据权利要求33所述的方法,其特征在于,在将组合物稀释于载体水中之前,所述助剂的水含量低于5%(v/v)。
36.根据权利要求35所述的方法,其特征在于,在将组合物稀释于载体水中之前,所述助剂的水含量低于1%(v/v)。
37.根据权利要求18所述的方法,其特征在于,所述助剂包含1至25重量%或体积%的浓无机酸、10至50重量%或体积%的胺表面活性剂、10至60重量%或体积%的磷脂、10至50重量%或体积%的油和5至50重量%或体积%的二醇。
38.根据权利要求37所述的方法,其特征在于,所述助剂包含1至25重量%或体积%的浓硫酸、10至50重量%或体积%的牛脂胺、10至60重量%或体积%的卵磷脂、10至50重量%或体积%的甲基化种子油和5至50重量%或体积%的二甘醇。
39.根据权利要求18所述的方法,其特征在于,所述非离子乳化剂选自由醇、醇乙氧基化物、聚氧乙烯-聚氧丙烯-烷基醚、胺烷氧基化物、脂肪醇聚乙二醇醚、脂肪胺聚乙二醇醚、脂肪酸乙氧基化物、脂肪酸聚乙二醇酯、甘油酯单烷氧基化物、烷醇酰胺、脂肪酸烷醇酰胺、乙氧基化烷醇酰胺、乙氧基化酯、脂肪酸烷醇酰胺基乙氧基化物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚乙氧基化物、烷基葡糖苷、脂族羧酸与多官能醇的部分酯、聚乙氧基化聚苯乙烯苯基醚、脂族羧酸与烷醇胺的酰胺、脂族羧酸与烷醇胺的乙氧基化酰胺、吗啉酰胺和聚烷氧基化有机聚硅氧烷组成的组。
40.根据权利要求18所述的方法,其特征在于,所述阳离子乳化剂选自由伯胺、仲胺和叔胺及其盐、烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐、三烷基甲基铵盐、四烷基铵盐、烷氧基化烷基铵盐、酯季铵盐、二酰氨基胺季铵盐、烷氧基烷基季铵盐、季烷基鏻盐、叔烷基锍盐、烷基咪唑鎓盐、烷基噁唑啉鎓盐、烷基吡啶鎓盐和N,N-二烷基吗啉鎓盐组成的组;阳离子乳化剂可以包含氯离子、溴离子、甲基硫酸根、硫酸根等作为反离子。
41.根据权利要求18所述的方法,其特征在于,所述阴离子乳化剂选自由烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、烷基磺酸盐、链烷磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘基磺酸盐、烷基苯基醚硫酸盐、烷基磷酸盐、磷酸单酯、磷酸二酯和磷酸三酯、烷基醚磷酸盐、乙氧基化脂肪醇磷酸酯、烷基苯基醚磷酸盐、膦酸酯、磺基琥珀酸二酯、磺基琥珀酸单酯、乙氧基化磺基琥珀酸单酯、磺基琥珀酰胺、α烯烃磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基聚乙二醇羧酸盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸甲基牛磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、芳基磺酸盐、萘磺酸盐、烷基甘油基醚磺酸盐、硫酸化油、聚丙烯酸盐和/或α-磺胺脂肪酸酯组成的组。
42.根据权利要求27所述的方法,其特征在于,所述游离脂肪酸选自由游离C12-C18饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸组成的组。
43.根据权利要求31所述的方法,其特征在于,所述糖醚选自由葡糖苷烷基醚、木糖烷基醚、阿拉伯糖烷基醚、甘露糖烷基醚、核糖烷基醚、鼠李糖烷基醚、半乳糖烷基醚、蔗糖烷基醚、麦芽糖烷基醚、乳糖烷基醚、果糖烷基醚和棉子糖烷基醚组成的组。
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