CN104286020A

CN104286020A - 含有除草剂助剂的苯嘧磺草胺和草甘膦的新型灭生型除草剂组合物的固体制剂

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Publication number: CN104286020A
Application number: CN201410348342.2A
Authority: CN
Inventors: 吴学民; 陈维韬
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2014-07-21
Filing date: 2014-07-21
Publication date: 2015-01-21

Abstract

本发明涉及含有除草剂助剂的苯嘧磺草胺和草甘膦的新型灭生型除草剂组合物的固体制剂。该固体制剂含有苯嘧磺草胺和草甘膦两种有效成分、助剂以及载体。苯嘧磺草胺和草甘膦这两种活性成分占组合物总重量的10％～70％，它们的重量比为1∶5～1∶40：。含有苯嘧磺草胺和草甘膦除草剂组合物的固体制剂，以颗粒剂、可湿性粉剂和水分散粒剂为产品剂型。除草剂助剂至少由植物源喷雾助剂、植物源SD助剂、烷基糖苷类表面活性剂、三硅氧烷表面活性剂、牛脂胺类表面活性剂、甜菜碱、氨基寡糖素、渗透剂JFC中的任意两种或多种的组合。含除草剂助剂的除草剂组合物对防治常见的禾本科和阔叶科杂草，特别是对草甘膦、磺酰脲类和三嗪类等除草剂产生耐药性、抗药性的杂草具有优异的防效。

Description

含有除草剂助剂的苯嘧磺草胺和草甘膦的新型灭生型除草剂组合物的固体制剂

技术领域

本发明涉及农药领域，更具体涉及含有除草剂助剂的除草剂组合物的固体制剂以及其制备方法和用途，固体制剂不仅质量控制指标优异，而且药效大幅度提高。

背景技术

草甘膦、百草枯等灭生性除草剂在我国应用非常广泛，然而生产上的大量使用，也带来了许多不良影响。如棉田施用克无踪(百草枯)后，节肢动物物种数减少10％；地面节肢动物种群数量也显著降低，且这种影响在施药后可持续2个月，还能诱导鱼类血细胞核发生异常，造成水体污染。大量使用草甘膦会导致污染土壤中重金属的溶出，进而污染地下水。草甘膦的大量使用还会对土壤生物化学过程产生一定影响，给环境尤其是土壤带来污染和生态失衡，从而影响其在土壤中的生物转化。因而草甘膦、百草枯等灭生性除草剂对环境的不良影响越来越引起人们的关注。在美国，草甘膦滥用已经产生了相当多的“超级杂草”，截止目前，在美国共出现130种耐草甘膦害草，在40多个州均出现了它们的身影，比任何一个国家都多，专家估计，这些害草的侵袭面积高达1100万英亩(合450万公顷)，严重威胁了美国农业产出。

苯嘧磺草胺是德国巴斯夫公司一种新的原卟啉原氧化酶抑制除草剂，使用后被植物的根与幼苗组织迅速吸收，主要在木质部传导，韧皮部传导有限，已出苗杂草数小时内出现受害症状，1～3天内死亡；它对杂草生长的抑制效应是通过对光合系统的抑制而触发的，在光下迅速诱导植物组织坏死，降低同化作用，其作用机制在于抑制四吡咯生物合成途径中的原卟啉原IX氧化酶(PPO)活性，造成原卟啉IX(Proto)及过氧化氢在叶片组织中积累，在光下，细胞液中Proto分子与氧反应形成单态氧与氧基，从而使细胞膜的不饱和脂肪酸过氧化，造成膜的透性与功能迅速丧失，叶绿体色素白化，组织坏死，最终生长受抑制与植株死亡。其结构式如下：

苯嘧磺草胺可防除300种以上阔叶杂草，包括若干耐草甘膦杂草，如藜、豚草、问荆、猪毛菜、水麻以及苘麻、苍耳、反枝苋、播娘蒿、离子草、地肤、卷茎蓼等大多数阔叶杂草。

本发明研究表明通过加入苯嘧磺草胺来减少草甘膦等灭生性除草剂的用量形成协同作用提高防效，从而尽可能减少其对人类和环境的负面作用。

农药化合物由于本身的理化性质以及生物活性的需要，只有极少数挥发性大和水中溶解度大的农药可以直接使用外，绝大多数农药都必须加工成制剂或加工成适于用户使用的形式。农药制剂是指农药原药加工成的具有一定有效成分含量、一定剂型、可按一定方法使用的成药产品。目前，仅有苯嘧磺草胺和草甘膦的液体制剂，还未有固体制剂报道。固体制剂是农药制剂的重要组成部分，其常见剂型为颗粒剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等。相比于其他剂型，其优点如下：

(1)生产技术、设备配套成熟；

(2)不含有机溶剂，运输、贮存方便；

(3)有效成分含量较高，一些固体制剂，如水分散粒剂，品种含量可达80-90％，一般具有较高的药效；

(4)解决了乳油的经皮毒性，使用便利，易于量取，对操作者安全；

(5)附着性强，飘移少，对环境污染轻；

(6)无闪点问题，对植物药害低。

本发明在大量实验的基础上，研制了所述活性成分的固体剂型配方，具有重大的意义。

发明内容

本发明的目的在于减少草甘膦灭生型除草剂的使用，通过将苯嘧磺草胺和草甘膦这两种有效活性成分进行复配制成固体制剂，因其不含有机溶剂，解决了常规液体制剂在运输、贮存时不便的状况；解决了乳油的经皮毒性，使用便利，易于量取，对操作者安全；同时固体制剂附着性强，飘移少，对环境污染轻；无闪点问题，对植物药害低。在使用时加入特定种类的除草剂助剂，大幅度提高了药效，解决了常规除草剂起效慢、作用时间短、易返青的缺点。本发明含有除草剂助剂的苯嘧磺草胺和草甘膦复配的新型灭生型除草剂组合物的固体制剂具有优良的技术指标，有效地扩大了杂草的防治范围，同时兼顾了速效性和持效性，很好的提高了药效活性，并且避免了药害，增加了安全性，降低了成本。

本发明含有除草剂助剂的苯嘧磺草胺和草甘膦复配的新型灭生型除草剂组合物的固体制剂，其特征在于：除草剂包括如下重量百分比：10％～70％的苯嘧磺草胺和草甘膦的活性成分，除草剂助剂，所述的除草剂应用形式为水分散粒剂、颗粒剂和可湿性粉剂。

本发明的苯嘧磺草胺和草甘膦复配的新型灭生型除草剂组合物，活性成分苯嘧磺草胺和草甘膦的重量比为1∶5～1∶40。

苯嘧磺草胺和草甘膦胺复配的新型灭生型除草剂固体制剂，其含有如下所述的助剂成分：

1)至少一种选自烷基糖苷类表面活性剂、牛脂胺类表面活性剂、甜菜碱、氨基寡糖素的助剂；和

2)至少一种选自植物源喷雾助剂、植物源SD助剂、三硅氧烷表面活性剂、渗透剂JFC的喷雾助剂。

至少一种选自烷基糖苷类表面活性剂、牛脂胺类表面活性剂、甜菜碱、氨基寡糖素的助剂主要作为增效助剂使用，至少一种选自植物源喷雾助剂、植物源SD助剂、三硅氧烷表面活性剂、渗透剂JFC主要作为喷雾助剂使用。

进一步的，当苯嘧磺草胺和草甘膦复配的新型灭生型除草剂组合物应用形式为水分散粒剂时，助剂还包括如下重量百分比的：0.5～5％分散剂，0.5～2％润湿剂，0.5～5％粘结剂，0.5～5％崩解剂，0.1～10％稳定剂，0.1～2％消泡剂，0.1％防腐剂和载体。

进一步的，当苯嘧磺草胺和草甘膦复配的新型灭生型除草剂组合物应用形式为颗粒剂时，助剂还包括如下重量百分比的：0.5～5％分散剂，0.5～2％润湿剂，0.5～5％粘结剂，0.5～5％崩解剂，1～10％吸附剂，0.1～10％稳定剂，0.1～2％消泡剂，0.1％防腐剂和载体。

进一步的，当苯嘧磺草胺和草甘膦复配的新型灭生型除草剂组合物应用形式为可湿性粉剂时，助剂还包括如下重量百分比的：0.5～5％分散剂，0.5～2％润湿剂，0.5～5％崩解剂，0.1～10％稳定剂，0.1～2％消泡剂，0.1％防腐剂和载体。

分散剂采用制浆废液、茶子饼、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚羧酸盐类、磷酸盐类，琥珀酸盐类、萘磺酸盐类、苯磺酸盐类、磺酸盐类、硫酸盐类、聚氧乙烯酯类、聚氧乙烯醚类、NNO中的任意一种或多种；

润湿剂采用拉开粉、十二烷基硫酸钠、Morwet EFW、TERWET 1004、烷基酚聚氧乙烯醚类、硫酸盐类、琥珀酸二辛脂磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、SOPA、石油磺酸钠、月桂醇硫酸钠、皂角中的任意一种或多种；

粘结剂采用无水葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸、淀粉、阿拉伯树胶粉、瓜胶、琼脂、黄原胶、羧乙基纤维素、蔗糖、糊精、石膏的任意一种或多种；

崩解剂采用硫酸铵、尿素、硫酸钠、交联聚乙烯吡咯烷酮和交联羧甲基纤维素钠中的任意一种或多种；

吸附剂采用白炭黑、无水芒硝、微结晶纤维素、塑料、乙烯树脂微粉末、矿物质或植物性物质的微粉末中的任意一种或多种；

稳定剂采用烷基磷酸酯、聚乙二醇、有机酸类、有机碱类或糠醛中的任意一种或多种；

消泡剂采用有机硅酮类、C_8-10的脂肪醇、C_10-20饱和脂肪酸类及酯醚类、棕榈酸、月桂酸中的任意一种或多种；所述的防腐剂为甲醇、甲醛、苯甲酸钠、水杨酸钠中的意一种或多种；

载体采用高岭土、硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙、珍珠岩粉、硅胶、滑石粉、硅酸钙中的任意一种或多种。

本发明含有除草剂助剂的苯嘧磺草胺和草甘膦复配的新型灭生型除草剂组合物的固体制剂可以明显提高除草组合物的速效性和持效性，该除草剂易于生物降解，对土壤微生物无不良影响，对人及生态环境安全，质量技术指标完全符合国家标准，并且可使药物快速达到靶标，大幅提高药效，同时可以降低除草剂用量。

本发明通过加入苯嘧磺草胺来减少草甘膦等灭生性除草剂的用量而又不影响其防效，从而尽可能减少其对人类和环境的负面作用，明确苯嘧磺草胺对草甘膦灭生性除草剂的增效作用。在制备固体制剂的过程中，通过加入本申请所述种类的增效助剂和喷雾助剂，在提高制剂的质量技术指标的同时，大幅度的提高了制剂的药效，从而更好的发挥除草作用。

本发明含有除草剂助剂的苯嘧磺草胺和草甘膦复配的新型灭生型除草剂组合物的固体制剂具有如下优点：

(1)杀草谱广，防治常见的禾本科和阔叶科杂草，特别是对草甘膦、磺酰脲类和三嗪类等除草剂产生耐药性、抗药性的杂草具有优异的防效。

(2)加入除草剂助剂后，药效得到了明显的提升。

(3)具有极快速的茎叶杀灭效果，施药后杂草1-3天即开始干枯死亡，速效性良好。

(4)苯嘧磺草胺与草甘膦进行复配后，对防治效果和药效时间有互补、增效的效果，同时还避免了杂草在施用百草枯后很快又返青的缺点，延长了防治杂草的持效期。

(5)可在多种作物和非耕地使用，后茬作物种植灵活，对环境友好，对动物和其他有益生物安全。

具体实施方式

实施例1-3为本申请苯嘧磺草胺·草甘膦水分散粒剂

实施例1-3的配方如表1所示：

表1 水分散粒剂实施例配方构成

^*南通飞天化学实业有限公司

提供其工艺步骤为：按照上述配方取苯嘧磺草胺和草甘膦原药进行干燥、称量、粉碎后，将原药、分散剂，润湿剂，崩解剂，稳定剂，消泡剂，防腐剂、载体等按比例依次投入调制釜中，经高速剪切机粉碎混匀后加入粘结剂、水，再次混匀后造粒、干燥、筛分，经质量检验合格后即为成品。下表为所述实施例的技术指标。

表2 水分散粒剂实施例的技术指标

	实施例1	实施例2	实施例3
				PH	8.0	7.2	6.8
水分，％	0.5	0.5	0.6
				润湿时间，s	4.4	5.5	5.2
湿筛试验(通过45μm试验筛)，％	98.8	99.2	98.5
				悬浮率，％	94.9	93.8	90.3
粒度范围(355μm～1430μm)，％	98	98	98
				分散性，％	80	82	85
持久泡沫量(1min后)，mL	22	20	19
				崩解性，s	75	68	70
热贮稳定性	合格	合格	合格
				低温稳定性	合格	合格	合格

实施例4-5为本申请苯嘧磺草胺·草甘膦的可湿性粉剂

实施例4-5的配方如表3所示：

表3 可湿性粉剂实施例配方构成

^*南通飞天化学实业有限公司

其工艺步骤为：按照上述配方取苯嘧磺草胺和草甘膦原药进行干燥、称量、粉碎后，将原药、分散剂，润湿剂，崩解剂，稳定剂，消泡剂，防腐剂、载体等按比例依次投入调制釜中，经高速剪切机粉碎混匀后干燥、筛分，经质量检验合格后即为成品。下表为实施例的技术指标。

表4 可湿性粉剂实施例的技术指标

本试验制备的含除草剂助剂的除草组合物的田间药效试验方法是田间试验小区对比法。试验采用随机区组设计，每个处理组设3个重复，每小区面积20平方米。

对比例1-3为苯嘧磺草胺·草甘膦水分散粒剂

对比例4-5为苯嘧磺草胺·草甘膦可湿性粉剂

对比例6-9为苯嘧磺草胺·草甘膦水分散粒剂

对比例10-13为苯嘧磺草胺·草甘膦可湿性粉剂

对比例14：70％苯嘧磺草胺可湿性粉剂(购于巴斯夫公司)

对比例15：41％草甘膦水剂(购于孟山都公司)

对比例16：20％百草枯水剂(购于北京燕化永乐生物科技股份有限公司)

其中对比例1～13配方表见下表5-6：

表5 对比例配方表

表6 对比例配方表

分别将实施例1-5和对比例1-16的药剂进行土壤喷雾，每种药剂的亩用量如下：

实施例1：50g/mu

实施例2：45g/mu

实施例3：40g/mu

实施例4：45g/mu

实施例5：40g/mu

对比例1：50g/mu

对比例2：45g/mu

对比例3：40g/mu

对比例4：45g/mu

对比例5：40g/mu

对比例6：50g/mu

对比例7：45g/mu

对比例8：50g/mu

对比例9：45g/mu

对比例10：45g/mu

对比例11：40g/mu

对比例12：45g/mu

对比例13：40g/mu

对比例14：5g/mu

对比例15：83mL/mu

对比例16：50mL/mu

杂草调查依据《农药田间药效试验准则(一)除草剂防治玉米地杂草》(GB/T 17980.42-2000)要求进行。每小区随机3点取样，每点0.25m²，药后第1、3、5、7、10、14天调查杂草株数，计算防治效果。防效计算方法

试验例1：

试验地前茬为小麦，有机质含量为2.1％。主要杂草为狗尾草、藜、苋和泥胡菜。试验田管理一致。

对比实施例组、增效剂和喷雾助剂均未添加组、商品化剂型组，小麦杂草调查时间和防效计算结果见表7。

对比实施例组，只加单一增效剂或喷雾助剂组，小麦杂草调查时间和防效计算结果见表8。

表7 小麦杂草调查时间和防效计算结果表

-：试验田里重新出现杂草并且生长旺盛。

表8 小麦杂草调查时间和防效计算结果表

试验例2：

试验地前茬为大豆，有机质含量为1.8％。主要杂草为千金子、早熟禾、蓼和鼠麴。试验田管理一致。

对比实施例组、增效剂和喷雾助剂均未添加组、商品化剂型组，小麦杂草调查时间和防效计算结果见表9。

对比实施例组，只加单一增效剂或喷雾助剂组，小麦杂草调查时间和防效计算结果见表10。

表9 大豆杂草调查时间和防效计算结果

-：试验田里重新出现杂草并且生长旺盛。

表10 大豆杂草调查时间和防效计算结果

试验例3：

试验地前茬为玉米，有机质含量为2.3％。主要杂草为婆婆纳、马齿苋、牛筋草、黄鹌菜。试验田管理一致。

对比实施例组、增效剂和喷雾助剂均未添加组、商品化剂型组，小麦杂草调查时间和防效计算结果见表11。

对比实施例组，只加单一增效剂或喷雾助剂组，小麦杂草调查时间和防效计算结果见表12。

表11 玉米杂草调查时间和防效计算结果

-：试验田里重新出现杂草并且生长旺盛。

表12 玉米杂草调查时间和防效计算结果

根据14天的田间药效试验，其结果如下：

(1)与单用草甘膦、苯嘧磺草胺的试验组相比，草甘膦和苯嘧磺草胺进行复配以后的固体制剂，对常见的禾本科和阔叶科杂草均有良好的防治效果，增大了杂草的防治谱；与此同时，对杂草的作用时间也得到了有效提升，单用草甘膦、苯嘧磺草胺试验组一般都在喷洒5天后才开始有效果，在14d后都没有能彻底地杀死试验区内的杂草，而草甘膦和苯嘧磺草胺复配以后的固体制剂，喷洒过后14天内杂草基本死亡。

(2)通过对比实验可知，在使用了本申请所述的除草剂助剂后，实施例组杂草发生药效的效果和时间为5天内杂草基本死亡；对比例增加单一增效剂或喷雾助剂组发生药效的效果和时间为10天内杂草基本死亡；对比例不添加增效剂和喷雾助剂组发生药效的效果和时间为14天内杂草基本死亡。说明在加入除草剂助剂后，药效得到了明显的提升。而且通过本申请的实施例配方获得的除草剂的固体制剂在防治杂草的效果上也获得了较大的提升。

(3)从速效性来说，20％百草枯水剂＞本发明实施例＞对比例增加单一增效剂或喷雾助剂助＞对比例不添加增效剂和喷雾助剂组＞70％苯嘧磺草胺可湿性粉剂＞41％草甘膦水剂。虽然用百草枯速效性很好，但是在使用百草枯五天后地里出现了返青的现象，而其他组均没有此情况发生。

通过田间药效试验，发现草甘膦与苯嘧磺草胺两者以合适的比例经过复配后所制成的固体制剂，是一种非常好的灭生性除草剂，其有效的扩大了杂草的防治范围，且药效高于单一使用除草剂后的药效。在使用时加入一定的助剂后，与草甘膦对比提高了防治的速度与效果，与百草枯对比，又避免了返青的现象，同时兼顾了速效性和持效性。

综上所述，包含除草剂助剂的苯嘧磺草胺和草甘膦的新型灭生型除草剂组合物的固体制剂的是一种非常有效的除草剂，适用于多种种植制度和非耕地，在苗后、或苗前使用防除双子叶杂草。含除草剂助剂的除草剂组合物对防治常见的禾本科和阔叶科杂草，特别是对草甘膦、磺酰脲类和三嗪类等除草剂产生耐药性、抗药性的杂草具有优异的防效。

上述实施例只是为了说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡是根据本发明精神实质所做的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种苯嘧磺草胺和草甘膦复配的新型灭生型除草剂固体制剂，其特征在于：除草剂包括如下重量百分比：10％～70％的苯嘧磺草胺和草甘膦的活性成分，以及助剂成分，所述的除草剂固体制剂为颗粒剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。

2.根据权利要求1所述的苯嘧磺草胺和草甘膦复配的新型灭生型除草剂固体制剂，其特征在于：所述除草剂中活性成分苯嘧磺草胺和草甘膦的重量比为1∶5～1∶40。

3.根据权利要求2所述的苯嘧磺草胺和草甘膦复配的新型灭生型除草剂固体制剂，其特征在于：助剂含有如下所述的成分：

4.根据权利要求1所述的苯嘧磺草胺和草甘膦复配的新型灭生型除草剂固体制剂，助剂还可以包括如下重量百分比的：0.5～5％分散剂，0.5～2％润湿剂，0.5～5％粘结剂，0.5～5％崩解剂，1～10％吸附剂，0.1～10％稳定剂，0.1～2％消泡剂，防腐剂和载体，所述的分散剂选自制浆废液、茶子饼、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚羧酸盐类、磷酸盐类，琥珀酸盐类、萘磺酸盐类、苯磺酸盐类、磺酸盐类、硫酸盐类、聚氧乙烯酯类、聚氧乙烯醚类、NNO中的任意一种或多种；所述的润湿剂选自拉开粉、十二烷基硫酸钠、Morwet EFW、TERWET 1004、烷基酚聚氧乙烯醚类、硫酸盐类、琥珀酸二辛脂磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、SOPA、石油磺酸钠、月桂醇硫酸钠、皂角中的任意一种或多种；所述的粘结剂选自无水葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸、淀粉、阿拉伯树胶粉、瓜胶、琼脂、黄原胶、羧乙基纤维素、蔗糖、糊精、石膏中的任意一种或多种；所述的崩解剂选自硫酸铵、硫酸钠、尿素、交联聚乙烯吡咯烷酮和交联羧甲基纤维素钠中的任意一种或多种；所述的吸附剂选自白炭黑、无水芒硝、微结晶纤维素、塑料、乙烯树脂微粉末、矿物质或植物性物质的微粉末中的任意一种或多种；所述的稳定剂选自烷基磷酸酯、聚乙二醇、有机酸类、有机碱类或糠醛中的任意一种或多种；所述的消泡剂选自有机硅酮类、C_8-10的脂肪醇、C_10-20饱和脂肪酸类及酯醚类、棕榈酸、月桂酸中的任意一种或多种；所述的防腐剂选自甲醇、甲醛、苯甲酸钠、水杨酸钠中的任意一种或多种；所述的载体选自高岭土、硅藻土、膨润土、轻质碳酸钙、珍珠岩粉、硅胶、滑石粉、硅酸钙中的任意一种或多种。

5.如权利要求1所述的复配的新型灭生型除草剂固体制剂的应用，其特征将含除草剂助剂的除草组合物应用于防治常见的禾本科和阔叶科杂草。

6.如权利要求1所述的复配的新型灭生型除草剂固体制剂的应用，其特征在于将含除草剂助剂的除草组合物用于防治对草甘膦、磺酰脲类和三嗪类除草剂产生耐药性、抗药性的杂草。