WO2013081409A1 - 글라이포세이트를 함유하는 안정한 수성현탁액 제초제 조성물 - Google Patents

글라이포세이트를 함유하는 안정한 수성현탁액 제초제 조성물 Download PDF

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WO2013081409A1
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herbicide composition
weight
glyphosate
thickener
aqueous suspension
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PCT/KR2012/010301
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강성국
박철현
김무정
임용현
임완혁
오윤석
이봉근
백남주
박용필
김성호
김진수
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주식회사 영일케미컬
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    • A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
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    • A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals

Definitions

  • the present invention relates to an aqueous suspension herbicide composition which is physicochemically stable even in a high concentration electrolyte solution such as glyphosate. More particularly, the present invention relates to agricultural herbicide compositions in the form of a physicochemically stable aqueous suspension prepared by mixing glyphosate salt and saflufenacyl as an active herbicide with an effect enhancer.
  • Glyphosate salts and saflufenacyl among the agricultural herbicide active ingredients are known to have a herbicidal effect throughout broadleaf, flowering and weeds.
  • glyphosate salts are relatively inexpensive and widely used herbicides, whereas the herbicidal effect is very slowly expressed, which makes it difficult to use as an effective weed control agent.
  • efforts have been made to efficiently control weeds by combining the herbicide active ingredient saflufenacyl with a glyphosate salt (see for example WO 2009/156322).
  • the known techniques produce glyphosate salts and saflufenacyl in the form of single-package formulations, mainly for the purpose of increasing the rainfastness of glyphosate, or glyphosate and saflufenacyl formulations.
  • a specific example of a method of formulating a single package is not disclosed.
  • the present inventors intensively studied a stable, single-package formulation in the form of an aqueous suspension in which glyphosate salts and saflufenacyl coexist as herbicide active ingredients, and surprisingly physically when formulated with the addition of an effect enhancer in combination with a specific surfactant. Chemically very stable and excellent herbicidal effect and the medicinal effect is quickly expressed to find that it is possible to manufacture a herbicide composition beneficial to the herbicide work, which is an essential solution in cultivating crops and completed the present invention.
  • a stable aqueous suspension herbicide composition containing a glyphosate according to the present invention comprises a glyphosate salt and saflufenacyl as active ingredients, and as an effect enhancer, (a) polyoxyalkylene alkyl ether; (b) polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters; And (c) at least one surfactant selected from the group consisting of organic or inorganic salts of polyoxyalkylene alkyl amines, alkyl polyglucosides, and tetraalkyl ammonium.
  • the herbicide composition of the present invention in addition to the herbicidal active ingredient and the effect enhancer, includes a humectant, a dispersant, an antifoaming agent, a thickener, a preservative, an antifreeze and water.
  • the herbicide composition of the present invention 20 to 45% by weight of a glyphosate salt; Saflufenacyl 0.4-3% by weight; 1-30% by weight of effect enhancer; 0.01 to 5 wt% humectant; 0.01 to 10% by weight of dispersant; Antifoaming agent 0.01-1% by weight; 0.01 to 7 wt% thickener; 0.01 to 1 wt% preservative; Antifreeze 1-10%; And it consists of 10 to 60% by weight of water.
  • the effect enhancer based on 100% by weight of the effect enhancer, (a) 25 to 35% by weight of polyoxyalkylene alkyl ether; (b) 5-15% polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester; (c) 50 to 60% by weight of one or more surfactants selected from the group consisting of organic or inorganic salts of polyoxyalkylene alkyl amines, alkyl polyglucosides, and tetraalkyl ammonium.
  • the thickener may include one or more organic polymer thickeners selected from the group consisting of gum derivatives, cellulose derivatives, starches, and water-soluble starch derivatives; And at least one solid fine powder thickener selected from the group consisting of montmorillonite-based mineral fine powder, soft silica, and attapulgite.
  • step 1 Mixing saflufenacyl, a herbicide active ingredient, a wetting agent, a dispersing agent, an antifoaming agent, a solid fine powder thickener, and water, followed by wet grinding to grind to an average particle size of 0.1 to 30 ⁇ m (step 1);
  • Preparing an organic thickener by mixing the organic polymer thickener, the preservative, and water, followed by stirring;
  • an effect enhancer comprising at least one surfactant selected from the group consisting of organic or inorganic salts of polyoxyalkylene alkyl amines, alkyl polyglucosides, and tetraalkyl ammonium; And mixing water to produce a herbicide composition (step 3).
  • the herbicide active ingredient means an active ingredient showing an activity capable of removing unwanted weeds, among which “glyphosate salt” is N- (phosphono, which is “glyphosate” as shown in Chemical Formula 1 below.
  • “glyphosate salt” is N- (phosphono, which is “glyphosate” as shown in Chemical Formula 1 below.
  • “Saplufenacyl” is N ′-[2-chloro-4-fluoro-5- (3-methyl-2,6-dioxo-4- (trifluoromethyl) -3 , 6-dihydro-1 (2H) -pyrimidinyl) benzoyl] -N-isopropyl-N-methylsulphamide (N '-[2-chloro-4-fluoro-5- (3-methyl-2, 6-dioxo-4-
  • effect enhancer means an effect enhancer in terms of biological and physicochemical aspects.
  • Biological effect enhancement means that when we expect the herbicidal effect using the herbicidal active ingredient, which is the intended purpose of the present invention, by adding the effect enhancer, it is possible to further increase the herbicidal efficiency (weed control%) and speed up the effect expression.
  • other components in the same phase as the high concentration electrolyte solution of glyphosate lose the electrostatic repulsive force and do not settle, separate layers or grow particles, and maintain mutually stable suspension state. It means to be possible.
  • a polyoxyalkylene alkylether As an effect enhancer, (a) a polyoxyalkylene alkylether, and (b) a polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and (c) a nonionic surfactant.
  • Polyoxyalkylene alkyl amines and alkyl polyglucosides are used in combination with one or more of organic or inorganic salts of tetra alkyl ammonium as cationic surfactants.
  • glyphosate and saflufenacyl which are the herbicide active ingredients, are very stable in physicochemical properties, and a herbicide composition having an excellent herbicidal effect and an effect of rapidly expressing the drug can be obtained. .
  • polyoxyalkylene alkyl ether of the said (a) component Preferably, polyoxyethylene alkyl ether or polyoxypropylene alkyl ether is used. More specifically, the preferable component is a case where 2-30 mol of ethylene oxide or propylene oxide is imposed on the saturated or unsaturated alcohol which has 8-24 carbon atoms of an alkyl chain.
  • polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester of the said (b) component Preferably, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan trioleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, or polyoxy Ethylene sorbitan monolaurate is used.
  • polyoxyalkylene alkyl amine of the said (c) component Preferably, polyoxyethylene alkyl amine or polyoxypropylene alkyl amine is used. More specifically, the preferable component is a case where the alkyl chain has 8 to 24 carbon atoms and imposes 2 to 30 moles of ethylene oxide or propylene oxide.
  • alkyl polyglucoside of the component (c) preferably an alkyl polyglucoside having 8 to 18 carbon atoms and a degree of polymerization of 1.2 to 2.5 is used.
  • the organic or inorganic salt of tetra alkyl ammonium which is a cationic surfactant in the component (c), preferably has an alkyl chain of 1 to 20 carbons, hydroxyethyl or hydroxy.
  • the salt is -Cl, -Br, -acetate, -CH 3 OSO 3 , -C 2 H 5 OSO 3, etc.
  • specific examples thereof include stearyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium methosulfate and the like.
  • a humectant and a dispersant may be used to include the herbicide active ingredient saflufenacyl in a water based formulation while simultaneously milling and suspending it to a state of several ⁇ m or less.
  • Preferred humectants include sodium disulfosuccinate, low molecular weight naphthalene formaldehyde condensates, and dispersants such as phosphate or sulfated forms of polyoxyethylene tristyryl phenyl ether, and condensation of naphthalene formaldehyde in polymers. Water, acrylic acid polymers, and the like.
  • Thickeners are organic polymer thickeners, such as gum derivatives such as xanthan gum and arabia gum, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and the like.
  • each of these thickeners may be used alone, but when the combination of 2% by weight or less of organic polymer and 5% by weight or less of thickener on a solid powder is used in combination, the polymer performs crosslinking role between the fine particles, thereby increasing the thickening effect. Especially valid.
  • additives such as an antifoamer, a preservative, and an antifreeze, which are necessary for aqueous suspension preparation can be further added to the herbicide composition of this invention.
  • a silicone antifoaming agent such as Rhodorsil Antifoam 432 may be used, but is not limited thereto.
  • An antifoaming agent generally used in agrochemical compositions may be used.
  • materials such as Preventol and Proxel may be used, but the material used in the conventional pesticide composition may be used without being limited thereto.
  • glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, glycerol, urea, and the like may be used, but are not limited thereto, and materials commonly used in agrochemical compositions may be used.
  • a colorant may be added as an additive as needed, and the colorant may be titanium dioxide, carbon black, zinc oxide, blue pigment, permanent red FGR, and the like, but is not limited thereto.
  • the herbicide composition of the present invention is preferably 20 to 45% by weight glyphosate salt, 0.4 to 3% by weight saflufenacyl, 1 to 30% by weight effect enhancer, 0.01 to 5% by weight as a herbicide active ingredient Humectant, 0.01 to 10 wt% dispersant, 0.01 to 1 wt% defoamer, 0.01 to 7 wt% thickener, 0.01 to 1 wt% preservative, 1 to 10 wt% antifreeze and 10 to 60 wt% It contains water.
  • the effect enhancer more preferably 10 to 30% by weight, most preferably 15 to 30% by weight, with respect to 100% by weight of the total of the effect enhancer, each component content of (a) polyoxyalkylene alkyl ether 25 to 35% by weight; (b) 5-15% polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester; (c) glyphosate, which is an herbicide active ingredient when it is composed of 50 to 60% by weight of one or more surfactants selected from the group consisting of organic or inorganic salts of polyoxyalkylene alkyl amines, alkyl polyglucosides, and tetraalkyl ammonium
  • the salts and saflufenacyl are physicochemically stable and their medicaments are expressed rapidly.
  • the method for preparing a stable aqueous suspension herbicide composition containing the glyphosate of the present invention is first mixed with saflufenacyl, a herbicide active ingredient, a moisturizer, a dispersant, an antifoaming agent, a solid fine powder thickener, and water, followed by a microsphere. It is pulverized by passing through a pearl mill, a dynomill, a sand mill, or the like containing beads, and pulverized so that the average particle diameter of saflufenacyl is 0.1 to 30 ⁇ m (step 1).
  • step 2 the organic polymer thickener, preservative, and water are mixed and stirred to prepare an organic thickener (step 2).
  • the product and glyphosate salt of the first step (a) polyoxyalkylene alkyl ether; (b) polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters; And (c) at least one surfactant selected from the group consisting of polyoxyalkylene alkyl amines, alkyl polyglucosides, and organic or inorganic salts of tetraalkyl ammonium, followed by mixing an antifreeze agent, The organic thickener and water obtained in the two steps are mixed homogeneously to produce a herbicide composition.
  • the aqueous suspension herbicide composition according to the present invention is physicochemically very stable, in addition to the effect of improving herbicidal efficiency, the speed of expression is rapid, increasing labor efficiency and physically difficult weeding work for agricultural workers, and psychological satisfaction. Can improve.
  • 1 is a flow chart showing a method for producing the herbicide composition of the present invention.
  • glyphosate salt used contains glyphosate isopropylamine, which contains 62% by weight of active ingredient, and saflufenacyl is 93. Contains by weight of active ingredient.
  • saflufenacyl, a herbicide active ingredient, a wetting agent, a dispersant, an antifoaming agent, a solid fine powder thickener, and water are mixed and wet grinding ( Dinomil, KDL-A Type) to maintain an average particle diameter of 1.5 ⁇ 3 ⁇ m Saflufenacil.
  • an organic thickener was prepared using a homogenizer (IKA / T-25 basic) after mixing an organic polymer thickener, a preservative, and water (using 5-10% of the total amount of water used).
  • the herbicide active ingredient glyphosate salt, the effect enhancer, the antifoaming agent, the antifreeze agent and the organic thickener were added and the excess water was added to adjust the total composition to 100% by weight, and then sufficiently mixed.
  • the herbicide composition was completed in the form of a pre-mixed one pack formulation in which glyphosate and saflufenacyl were mixed simultaneously.
  • Particles of the herbicide composition means the particle size of the saplufenacyl, which is a pesticide active ingredient suspended in water, the physical size of the pesticide is secured by maintaining the particle size of the pesticide active at the time of the initial manufacturing and at the same time to express biological sustained efficacy Can be.
  • the particle size was measured using a laser particle size measuring instrument (Mastersizer2000) which can be measured by a laser diffraction method. The results are shown in Table 3.
  • the herbicide composition is a form in which a high concentration of electrolyte solution glyphosate salt and saflufenacyl coexist in water, and solid saplifenacyl particles lose electrostatic repulsion and are deposited on the bottom of the pesticide container during storage, or layer It is natural that commercial separation is not possible unless severe separation occurs.
  • Storage stability measured the state after storing the herbicide composition for 6 weeks in the 54 °C thermostat (regarded as 3 years at room temperature in the pesticide control law) and the results are shown in Table 3.
  • the change of the content of the pesticide active ingredient contained in the herbicide composition was measured under severe conditions (storage for 6 weeks in 54 °C thermostat). This is because little or no change in the content of the herbicide active ingredient should occur in order to exert its efficacy over time.
  • Samples of each Example and Comparative Example were measured in the pesticide process analysis method (glyphosate salt: spectrophotometry method, saflufenacyl: HPLC method) to measure the initial content and stored for 6 weeks in a 54 °C thermostat composition
  • the content of the pesticide active ingredient present in the sample was measured using the same analyzer. The test results are shown in Table 3 below.
  • Particle size means average particle size
  • Suspension Test Method Level the sample active ingredient (A) in a beaker 50 ml of water at 20 ° C. is added to the mixture, which is then stirred and dispersed evenly and transferred to a 250 ml stoppered measuring cylinder, and water (20 ° C.) is added to make 250 ml. In this way, after standing for 15 minutes, inverted strongly 30 times in 1 minute, mix well and leave for 5 minutes. Then, slowly into the liquid with a 25 ml volumetric pipette so that its tip is in the center of the liquid and quietly aspirate 25 ml of the sample to measure the content of the active ingredient, or (B) g or analysis of the active ingredient. Weigh the dry matter and calculate the suspension rate by the following formula.
  • the herbicide compositions of Examples 1 to 5 containing all of the components (a), (b) and (c) are physicochemically even in a high concentration electrolyte solution such as glyphosate salt. It is very stable, making it possible to manufacture a pesticide composition which can maintain a good state for a long time (more than 3 years).
  • the herbicide compositions of Examples 1 to 5 in the flowers and weeds, such as blood and barley were expressed after 3 days after drug spraying, and completely killed after 10 days, whereas the herbicide compositions of Comparative Examples 1 to 10 were used.
  • the drug was slowly expressed after 5 days after drug spraying and was completely tested only after 40 days.
  • the herbicide composition of Examples 1 to 5 in broad-leaf weeds, such as ginseng vines, royal vines, horseradish flowers the drug was expressed 4 hours after spraying the drug and completely killed after 3 days
  • Comparative Example 1 The herbicide composition of ⁇ 10 was slowly released after 1 day after drug spraying and 40 days later.

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Abstract

본 발명은 글라이포세이트를 함유하는 안정한 수성현탁액 제초제 조성물, 및 그 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 제초제 조성물은, 제초제 활성성분으로서 글라이포세이트 염 및 사플루페나실을 포함하고, 효과증진제로서, (a) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르; (b) 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르; 및 (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 아민, 알킬 폴리글루코사이드, 및 테트라알킬 암모늄의 유기 또는 무기염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 계면활성제를 포함한다.

Description

글라이포세이트를 함유하는 안정한 수성현탁액 제초제 조성물
본 발명은 글라이포세이트와 같은 고농도 전해질용액에서조차 물리화학적으로 안정한 수성현탁액 제초제 조성물에 관한 것이다. 더 자세하게는, 제초제 활성성분으로서 글라이포세이트 염 및 사플루페나실을, 효과증진제와 혼합하여 제조한 물리화학적으로 안정한 수성현탁액 형태의 농업용 제초제 조성물에 관한 것이다.
농업용 제초제 활성성분 중 글라이포세이트 염 및 사플루페나실은 광엽 및 화본과 잡초 전반에 걸쳐 살초효과가 있는 것으로 알려져 있다. 특히 글라이포세이트 염은 비교적 저가이며 광범위하게 사용하는 제초제인 반면 살초효과가 매우 서서히 발현되어 효율적인 잡초방제제로서 사용하는데 문제가 있다. 이러한 문제를 해결하기 위하여, 제초제 활성성분 사플루페나실을 글라이포세이트 염과 상호 조합하여 효율적으로 잡초를 방제하려는 노력이 있다(예를 들어 WO 2009/156322 참조).
그러나, 공지된 기술은 주로 글라이포세이트의 내우성(rainfastness)을 증가시키기 위한 목적에서 글라이포세이트 염과 사플루페나실을 단일패키지 제제 형태로 제조하거나, 혹은 글라이포세이트 제제와 사플루페나실 제제를 별도로 제조하여 적용 직전에 물에 일정한 비율로 혼합하여 사용하는 탱크 믹스(tank mix)방법에 관하여 언급하고 있다. 그런데, 상기 글라이포세이트 염과 사플루페나실의 단일패키지 제제에 있어서, 단일패키지를 제형화하는 방법에 대한 구체적인 예가 개시되어 있지 않다.
글라이포세이트 염과 사플루페나실을 단일패키기 제제 형태의 제초제 조성물로 제형화함에 있어서는, 물리화학적 불안정성, 및 생물학적 약효 발휘에서 문제가 있는 것으로 알려져 있다. 즉, 제초제 활성성분으로서 글라이포세이트 염은 매우 높은 전해질 수용액으로 이루어져 있다. 따라서, 글라이포세이트 염이 포함된 수성 계(aqueous phase)에 공존하는 현탁 상태의 제초제 활성성분인 사플루페나실은 물리화학적으로 매우 불안정하여 활성성분간의 상호 층분리 및 입자성장이 지속적으로 발생하므로, 글라이포세이트 염과 사플루페나실을 모두 포함하는 안정한 단일패키지 제제형태의 제초제 조성물 제조를 매우 어렵게 한다. 또한, 생물학적 약효측면에서도 이와 같은 제초제 조성물의 제초 효과(특히, 속효성)도 충분하지 않아 상업적 접근이 어렵다.
이에, 본 발명자들이 제초제 활성성분으로서 글라이포세이트 염과 사플루페나실이 공존하는 수성 현탁액 형태의 안정한 단일패키지 제제를 예의 연구한 결과, 특정 계면활성제를 병용한 효과증진제를 첨가하여 제제화 하였을 경우 놀랍게도 물리 화학적으로 매우 안정하고 우수한 살초효과와 더불어 약효가 신속히 발현되어 농작물 재배시 필수 해결사항인 제초작업에 유익한 제초제 조성물 제조가 가능함을 발견하고 본 발명을 완성하였다.
본 발명의 목적은, 글라이포세이트 염과 사플루페나실을 활성성분으로 포함하는 제조체 조성물로서, 물리화학적으로 안정하고, 우수한 살초효과와 더불어 약효가 신속히 발현되는 제초제 조성물 제제, 및 그 제조방법을 제공하는 데 있다.
또한, 본 발명의 목적은 글라이포세이트 염과 사플루페나실 활성성분을 동시에 혼합한 단일패키지 제제(pre-mixed one pack formulation)를 완성하여 농작업자에게 제초작업의 효율성을 증대하는 데 있다.
본 발명에 따른 글라이포세이트를 함유하는 안정한 수성현탁액 제초제 조성물은, 활성성분으로서 글라이포세이트 염 및 사플루페나실을 포함하고, 효과증진제로서, (a) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르; (b) 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르; 및 (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 아민, 알킬 폴리글루코사이드, 및 테트라알킬 암모늄의 유기 또는 무기염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 계면활성제를 함유한다.
또한, 본 발명의 다른 양태에 따르면, 본 발명의 제초제 조성물은, 상기 제초제 활성성분, 및 효과증진제에 더하여, 습전제, 분산제, 소포제, 증점제, 방부제, 부동제 및 물을 포함한다.
본 발명의 다른 양태에 따르면, 본 발명의 제초제 조성물은, 글라이포세이트 염 20~45중량%; 사플루페나실 0.4~3중량%; 효과증진제 1~30중량%; 습전제 0.01~5중량%; 분산제 0.01~10중량%; 소포제 0.01~1중량%; 증점제 0.01~7중량%; 방부제 0.01~1중량%; 부동제 1~10중량%; 및 물 10~60중량%로 구성된다.
상기 효과증진제는 효과증진제 전체 100중량%에 대하여, (a) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 25~35중량%; (b) 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 5~15중량%; (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 아민, 알킬 폴리글루코사이드, 및 테트라알킬 암모늄의 유기 또는 무기염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 계면활성제 50~60중량%로 구성된다.
상기 증점제는, 검 유도체(gum derivatives), 셀룰로오스 유도체, 전분, 및 수용성 전분 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 유기폴리머 증점제; 및 몬트모릴로나이트계의 광물질 미분, 연식 실리카, 및 아타펄자이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 고체 미분말상의 증점제로 이루어질 수 있다.
본 발명의 또 다른 양태에 따르면, 글라이포세이트를 함유하는 안정한 수성현탁액 제초제 조성물을 제조하는 방법으로서,
제초제 활성성분인 사플루페나실에, 습전제, 분산제, 소포제, 고체 미분말 증점제, 및 물을 혼합한 후 습식분쇄하여 평균입경 0.1~30㎛으로 분쇄하는 단계(1공정);
유기폴리머 증점제, 방부제, 및 물을 혼합한 후 교반하여 유기증점액을 제조하는 단계(2공정);
상기 1공정의 생성물에 글라이포세이트 염을 혼합한 후,
(a) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르;
(b) 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르; 및
(c) 폴리옥시알킬렌 알킬 아민, 알킬 폴리글루코사이드, 및 테트라알킬 암모늄의 유기 또는 무기염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 계면활성제를 포함하는 효과증진제와, 부동제, 상기 2공정의 유기증점액, 및 물을 혼합하여 제초제 조성물을 생성하는 단계(3공정);를 포함한다.
이하, 본 발명의 구성을 좀 더 자세히 살펴본다.
본 발명에서 제초제 활성성분이란 원하지 않는 잡초 등을 제거 할 수 있는 활성을 나타내는 유효성분을 의미하며 이중에서 “글라이포세이트 염”은 하기 화학식 1에서와 같이 “글라이포세이트”인 N-(포스포노메틸)글라이신(N-(phosphonomethyl) glycine: CAS RN 1071-83-6)의 각종 염으로서, 바람직하게는, 이소프로필암모늄염, 칼륨염, 암모늄염, 디암모늄염, 디메틸암모늄염, 세스퀴소듐염을 포함하고, “사플루페나실”은 하기 화학식 2에서와 같이 N'-[2-클로로-4-플루오로-5-(3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)-3,6-디하이드로-1(2H)-피리미디닐)벤조일]-N-이소프로필-N-메틸설프아마이드(N'-[2-chloro-4-fluoro-5-(3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluoromethyl)-3,6-dihydro-1(2H)-pyrimidinyl)benzoyl]-N-isopropyl-N-methylsulfamide: CAS RN 372137-35-4)를 의미한다.
화학식 1
Figure PCTKR2012010301-appb-C000001
C3H8NO5P (m.w : 169.1)
화학식 2
Figure PCTKR2012010301-appb-C000002
C17H17ClF4N4O5S(m.w : 500.9)
본 발명에서 “효과증진제”란, 생물학적 및 물리화학적 측면에서 효과증진을 의미한다. 생물학적 효과증진은 본 발명의 소기의 목적인 상기 제초제 활성성분을 이용하여 제초효과를 기대할 때, 효과증진제를 첨가한 것에 의해 추가적인 제초효율(weed control %)의 증진과 효과 발현의 신속함을 의미하며, 물리화학적 효과증진은 고농도 전해질용액인 글라이포세이트 염과 동일한 상(相)에 존재하는 기타의 구성성분들이 정전기적 반발력을 상실하여 침전, 층분리 혹은 입자성장 등이 되지 않고 상호 안정한 현탁액 상태가 유지되도록 함을 의미한다.
본 발명에서는, 효과증진제로서, (a) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르(polyoxyalkylene alkylether), 및 (b) 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르(polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester)에, (c) 비이온 계면활성제로서 폴리옥시알킬렌 알킬 아민(polyoxyalkylene alkyl amine) 및 알킬 폴리글루코사이드(alkyl polyglucoside)와, 양이온성 계면활성제로서 테트라알킬 암모늄(tetra alkyl ammonium)의 유기 또는 무기염 중에서 1종 이상을 배합하여 사용한다. 상기와 같이 계면활성제를 배합하여 사용하는 경우, 제초제 활성성분인 글라이포세이트와 사플루페나실이 물리화학적으로 매우 안정하면서, 우수한 살초효과와 더불어 약효가 신속히 발현되는 효과를 갖는 제초제 조성물을 얻을 수 있다.
상기 (a) 성분의 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르로는, 바람직하게는, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 또는 폴리옥시프로필렌 알킬 에테르가 사용된다. 더 구체적으로 바람직한 성분은, 알킬체인의 탄소수가 8에서 24개인 포화 또는 불포화 알콜에 에틸렌옥사이드 혹은 프로필렌옥사이드를 2에서 30몰 부과한 경우이다.
상기 (b) 성분의 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르로는, 바람직하게는, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노올레이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리올레이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트, 또는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노라우레이트가 사용된다.
상기 (c) 성분의 폴리옥시알킬렌 알킬 아민으로는, 바람직하게는, 폴리옥시에틸렌 알킬 아민, 또는 폴리옥시프로필렌 알킬 아민이 사용된다. 더 구체적으로 바람직한 성분은, 알킬체인의 탄소수가 8에서 24개이고 에틸렌옥사이드 혹은 프로필렌옥사이드를 2에서 30몰까지 부과한 경우이다.
상기 (c) 성분의 알킬 폴리글루코사이드로서, 바람직하게는 알킬 체인의 탄소수가 8 내지 18개이고 중합도는 1.2내지 2.5인 알킬 폴리글루코사이드가 사용된다.
상기 (c) 성분 중 양이온성 계면활성제인 테트라 알킬 암모늄(tetra alkyl ammonium)의 유기 혹은 무기염은, 바람직하게는, 알킬 체인이 1 내지 20개의 탄소로 이루어지거나, 하이드록시에틸(hydroxyethyl), 하이드록시프로필(hydroxypropyl), 2-하이드록시폴리에톡실레이트(2-hydroxypolyethoxylate) 형태이고, 염은 -Cl, -Br, -acetate, -CH3OSO3, -C2H5OSO3 등의 형태가 사용되며, 구체적인 예로서, 스테아릴 트리메틸 암모늄 클로라이드, 스테아릴 트리메틸 암모늄 메토설페이트 등을 들 수 있다.
본 발명에서 제초제 활성성분인 사플루페나실을 수성 제형(water based formulation)에 포함시키는 동시에 수㎛이하의 상태로 분쇄(milling)하고 현탁(suspension)시키기 위한 습전제 및 분산제가 사용되어질 수 있다. 바람직한 습전제로서는 소디움디설포석시네이트(sodium disulfosuccinate), 저분자의 나프탈렌 포름알데하이드 축합물 등이 있고, 분산제로서는 폴리옥시에틸렌 트리스티릴 페닐 에테르의 포스페이트화 혹은 설페이트화물 형태, 고분자의 나프탈렌 포름알데하이드의 축합물, 아크릴릭엑시드(acrylic acid) 폴리머 등을 들 수 있다.
증점제는 유기폴리머 증점제로서 잔탄검(xanthan gum), 아라비아검(arabia gum) 등의 검 유도체(gum derivatives), 메틸셀룰로오스(methylcellulose), 하이드록시에틸셀룰로오스(hydroxyethylcellulose), 하이드록시프로필셀룰로오스(hydroxypropylcellulose) 등의 셀룰로오스 유도체(cellulose derivatives), 전분 혹은 수용성전분 유도체가 있고, 고체미분말상의 증점제로서 벤토나이트 등의 몬트모릴로나이트계의 광물질 미분, 친수성 혹은 소수성의 흄드실리카(Fumed silica)와 같은 연식(pyrogenic)실리카, 아타펄자이트(attapulgite)류 등을 들 수 있다. 이러한 증점제는 각각 단독으로 사용할 수도 있으나, 제형의 중량을 기준하여 유기폴리머 2중량% 이하 및 고체미분말상의 증점제 5중량% 이하를 병용하여 처리하면 폴리머가 미립자 사이에서 상호 가교역할을 수행하여 증점효과가 특히 유효하다.
또한, 본 발명의 제초제 조성물에는, 수성현탁액 제제에 필요한 소포제, 방부제 및 부동제 등의 첨가제를 더 추가할 수 있다.
상기 소포제로서, Rhodorsil Antifoam 432와 같은 실리콘계 소포제가 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니며, 통상적으로 농약 조성물에 사용되는 소포제가 사용될 있다.
상기 방부제로서, Preventol 및 Proxel과 같은 물질이 사용될 수 있으나, 이에 한정되지 않고 통상적인 농약 조성물에 사용되는 물질이 사용될 수 있다.
상기 부동제로서, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌글리콜과 같은 글리콜, 글리세롤 및 우레아 등이 사용될 수 있으나, 이에 한정되지 않고 통상적으로 농약 조성물에 사용되는 물질이 사용될 수 있다.
이외에 첨가제로서 착색제가 필요에 따라 추가될 수 있으며, 상기 착색제로는 이산화티탄, 카본 블랙, 산화아연, 청색 안료 및 퍼머넌트 레드 FGR 등이 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 제초제 조성물은, 바람직하게는, 제초제 활성성분으로서 20 내지 45중량%의 글라이포세이트 염과 0.4 내지 3중량%의 사플루페나실, 1 내지 30중량%의 효과증진제, 0.01 내지 5중량%의 습전제, 0.01 내지 10중량%의 분산제, 0.01 내지 1중량%의 소포제, 0.01 내지 7중량%의 증점제, 0.01 내지 1중량%의 방부제, 1 내지 10중량%의 부동제 및 10 내지 60중량%의 물을 함유한다.
상기 효과증진제는, 보다 바람직하게는 10 내지 30중량%, 가장 바람직하게는 15 내지 30중량%를 포함하며, 효과증진제 전체 100중량%에 대하여, 각 성분 함량이 (a) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 25~35중량%; (b) 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 5~15중량%; (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 아민, 알킬 폴리글루코사이드, 및 테트라알킬 암모늄의 유기 또는 무기염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 계면활성제 50~60중량%로 조성되는 경우, 제초제 활성성분인 글라이포세이트 염 및 사플루페나실이 물리화학적으로 안정되고 그 약효가 신속하게 발현되도록 한다.
본 발명의 글라이포세이트를 함유하는 안정한 수성현탁액 제초제 조성물을 제조하는 방법은, 먼저, 제초제 활성성분인 사플루페나실에, 습전제, 분산제, 소포제, 고체 미분말 증점제, 및 물을 혼합한 후 미소구형의 비드가 포함된 펄밀 혹은 다이노밀 혹은 샌드밀 등을 통과시켜 습식분쇄하여, 사플루페나실의 평균입경이 0.1~30㎛이 되도록 분쇄한다(1공정).
그리고 나서, 유기폴리머 증점제, 방부제, 및 물을 혼합한 후 교반하여 유기증점액을 제조하는 단계를 거친다(2공정).
상기 1공정의 생성물과 글라이포세이트 염에, (a) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르; (b) 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르; 및 (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 아민, 알킬 폴리글루코사이드, 및 테트라알킬 암모늄의 유기 또는 무기염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 계면활성제로 이루어진 효과증진제를 혼합하고, 이어서 부동제를 혼합한 후, 상기 2공정에서 얻어진 유기증점액과 물을 균질하게 혼합하여 제초제 조성물을 생성하게 된다.
본 발명에 의한 수성현탁액 제초제 조성물은 물리화학적으로 매우 안정하여 제초효율이 증진되는 효과 이외에 발현의 속도가 신속하여, 농업종사자에게 있어 노동력 소요가 많이 들고 육체적으로 힘든 제초작업의 효율을 증가시키고 심리적 만족도를 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 발명의 제초제 조성물을 제조하는 방법을 나타내는 순서도이다.
이하 본 발명의 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명되는 실시예에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되는 것이다.
하기 실시예 및 비교예에서 별도의 언급이 없으면 %는 중량에 의하고, 사용된 글라이포세이트 염은 글라이포세이트이소프로필아민(Glyphosate isopropylamine)으로서 62중량%의 활성성분을 함유하고 사플루페나실은 93중량%의 활성성분을 함유하였다.
<실시예 1 ~ 5 및 비교예 1 ~ 10>
제초제 조성물의 제조
먼저, 하기 표 1과 표 2에 나타내는 비율로, 제초제 활성성분인 사플루페나실과 습전제, 분산제, 소포제, 고체미분말 증점제 및 물(물 전체 사용량의 5~15% 사용)을 혼합하고 습식분쇄(다이노밀,KDL-A Type)하여 사플루페나실의 평균입경을 1.5 ~ 3㎛으로 유지 하였다. 다음 단계로서, 유기폴리머 증점제, 방부제, 물(물 전체 사용량의 5~10% 사용)을 혼합한 후 호모게나이저(IKA/T-25 basic)를 이용하여 유기증점액을 제조하였다. 상기 습식분쇄된 생성물에 제초제 활성성분 글라이포세이트 염, 효과증진제, 소포제, 부동제 및 상기 유기증점액을 첨가하고 다시 여분의 물을 추가하여 조성물 전체가 100중량%가 되도록 조정한 후 충분히 혼합하여 글라이포세이트와 사플루페나실이 동시에 혼합된 단일패키지 제제(pre-mixed one pack formulation)형태의 제초제 조성물을 완성하였다.
표 1
실시예
1 2 3 4 5
사플루페나실 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
습전제 소디움디설포석시네이트 0.1 0.1 0.1
나프탈렌포름알데하이드축합물 0.1 0.1
분산제 폴리옥시에틸렌트리스티릴페닐에테르의 포스페이트화물 0.3 0.2 0.1 0.15 0.25
소포제 Rhodorsil antifoam 432 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
증점제 아타펄자이트(Attapulgite) 2 1.8
흄드실리카(Fumed silica) 1.8 1.5 2.0
잔탄검(Xanthan gum) 0.18 0.3 0.15 0.18
메틸셀룰로오스(Methyl cellulose) 0.3
글라이포세이트 염(Glyphosate-IPA salts) 24 24 24 24 24
효과증진제 (a) LA91) 6 6
TDA92) 6 6
CE103) 6
(b) Tw804) 2 2 2
Tw205) 2 2
(c) TM156) 10
LM107) 10
스테아릴 트리메틸 암모늄 클로라이드 (Stearyl trimethyl ammonium chloride) 10
스테아릴 트리메틸 암모늄 메토설페이트 (Stearyl trimethyl ammonium methosulfate) 10
라우릴 폴리글루코사이드 (lauryl polyglucoside) 10
방부제 Proxel 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
부동제 프로필렌 글리콜(Propylene glycol) 5 5 5 5 5
물 Rest Rest Rest Rest Rest
Totals 100 100 100 100 100
1) LA9 : Polyoxyethylene lauryl ether (에틸렌옥사이드 9몰 부가) 2) TDA9 :Polyoxyethylene isotridecyl ether (에틸렌옥사이드 9몰 부가) 3) CE10 :Polyoxyethylene cetyl ether (에틸렌옥사이드 10몰 부가) 4) TW80:Poloxyethylene sorbitan monooleate 5) TW20:Poloxyethylene sorbitan monolaurate 6) TM15:Polyoxyethylene tallow amine (에틸렌옥사이드 15몰 부가) 7) LM10:Polyoxyethylene lauryl amine (에틸렌옥사이드 10몰 부가)
표 2
비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
사플루페나실 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
습전제 소디움디설포석시네이트 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
나프탈렌포름알데하이드축합물 0.1 0.1 0.1 0.1
분산제 폴리옥시에틸렌트리스티릴 페닐에테르의 포스페이트화물 0.3 0.2 0.1 0.3 0.2 0.1 0.15 0.25
소포제 Rhodorsil antifoam 432 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
증점제 아타펄자이트(Attapulgite) 2 1.8 2 1.8
흄드실리카(Fumed silica) 1.8 1.5 2.0 1.8 1.5 2.0
잔탄검(Xanthan gum) 0.18 0.3 0.15 0.18 0.18 0.3 0.15 0.18
메틸셀룰로오스(Methyl cellulose) 0.3 0.3
글라이포세이트 염(Glyphosate-IPA salts) 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24
효과증진제 (a) LA91) 18 5
TDA92)
CE103)
(b) Tw804) 3 18
Tw205) 3 13
(c) TM156)
LM107) 18
스테아릴 트리메틸 암모늄 클로라이드(Stearyl trimethyl ammonium chloride) 15
스테아릴 트리메틸 암모늄 메토설페이트(Stearyl trimethyl ammonium methosulfate)
라우릴 폴리글루코사이드(lauryl polyglucoside) 15
기타 폴리옥시에틸렌트리스티릴페닐에테르 18
트리부틸페닐폴리글리콜에테르 18
라우릴 에테르 술페이트 18
방부제 Proxel 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
부동제 프로필렌 글리콜(Propylene glycol) 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
물 Rest Rest Rest Rest Rest Rest Rest Rest Rest Rest
Totals 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
1) LA9 : Polyoxyethylene lauryl ether (에틸렌옥사이드 9몰 부가) 2) TDA9 :Polyoxyethylene isotridecyl ether (에틸렌옥사이드 9몰 부가) 3) CE10 :Polyoxyethylene cetyl ether (에틸렌옥사이드 10몰 부가) 4) TW80:Poloxyethylene sorbitan monooleate 5) TW20:Poloxyethylene sorbitan monolaurate 6) TM15:Polyoxyethylene tallow amine (에틸렌옥사이드 15몰 부가) 7) LM10:Polyoxyethylene lauryl amine (에틸렌옥사이드 10몰 부가)
이하, 본 발명의 제초제 조성물의 물리화학적 안정성 및 생물효과를 구체적인 평가시험을 통하여 설명하고자 한다.
<평가시험>
상기 실시예 및 비교예의 제초제 조성물 300㎖씩을 플라스틱재질의 농약용기에 넣어 밀봉하고 6주 동안 54℃ 항온기에서 저장후 각각 입자크기(particle size)변화, 저장안정성(storage stability), 현수성(Suspensibility) 및 생물학적 활성을 평가하였다. 이와 같은 평가요소는 당업계에서는 우수한 효능을 발휘하는 농약조성물 제조에 있어 중요한 평가항목임을 누구나 인지하는 사실이다.
1. 입자크기(particle size)
상기 제초제 조성물의 입자는 수중에 현탁되어 있는 농약활성성분인 사플루페나실의 입자크기를 의미하며, 최초 제조당시의 입자크기를 그대로 유지하여야 농약의 물리적 안정성이 확보 되며 동시에 생물학적으로 지속적인 약효를 발현 할 수 있다. 입자의 크기는 레이저회절기법에 의해 측정이 가능한 레이저입도측정기(Mastersizer2000)를 이용하였으며 그 결과를 표 3에 표시하였다.
2. 저장안정성(Storage stability)
<물리적 안정성>
상기 제초제 조성물은 고농도 전해질용액인 글라이포세이트 염과 사플루페나실이 수중에 공존하는 형태로서 고체성상의 사플루페나실 입자가 정전기적 반발력을 상실하여 저장 중 농약용기 바닥에 침전(Caking)되거나, 층분리(Phase separation)가 심하게 발생하지 않아야 상업적이용이 가능한 것은 당연하다. 저장안정성은 54℃ 항온기에 제초제 조성물을 6주 동안 저장(농약관리법상 상온 3년으로 간주함)한 후의 상태를 측정하여 그 결과를 표 3에 표시하였다.
<화학적 안정성>
가혹조건(54℃ 항온기내에 6주저장)하에서 상기 제초제 조성물내에 함유된 농약활성성분의 함유량의 변화를 측정하였다. 이러한 목적은 경시적으로 안정하게 약효를 발휘하기 위해서 제초제 활성성분의 함유량 변화가 거의 없거나 미미하게 발생하여야 하는 것이기 때문이다. 각각의 실시예 및 비교예의 시료를 농약공정분석법에서 제시한 분석기기(글라이포세이트 염:분광광도법. 사플루페나실:HPLC 법)를 이용하여 초기 함유량을 측정하고 54℃ 항온기내에 6주저장후 조성물 중에 존재하는 농약활성성분의 함유량을 동일 분석기기를 이용하여 측정하였다. 이런 시험결과를 하기 표 3에 표시하였다.
3. 현수성 (Suspensibility)
상기 제초제 조성물의 사용방법은, 방제대상의 면적 10a당 제초제 조성물 500㎖ 내지 1000㎖를 물 40 내지 100ℓ에 희석하여 일정시간을 소요하며 살포하는 것이다. 따라서 일정시간 동안 물에 희석된 제초제 조성물이 희석용기 바닥에 침강하지 않고 물 전체에 균질하게 분포되어야 함은 당연한 것이고 당업계에서는 이러한 현상을 현수성이라 한다. 특히 현수성이 우수한 농약조성물이 전체 방제하고자 하는 면적에 골고루 살포되어 목적하는 약효를 기대할 수 있다. 실시예 및 비교예의 제초제 조성물의 현수성을 측정하여 그 결과를 표 3에 표시하였다.
표 3
실시예 비교예
1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
입자 크기 (㎛)1) 최초 제조당시 2.0 1.9 2.0 2.1 1.8 2.0 2.0 2.1 2.0 1.8 1.0 1.8 2.0 2.1 1.9
54℃ 6주 저장후 2.0 1.9 2.0 2.1 1.8 28.0 20.0 29.5 30.2 31.4 27.5 30.7 45.2 48.3 50.0
저장 안정성 침전2) 0 0 0 0 0 5 4 4 5 7 6 6 8 10 10
층분리3) 0 0 0 0 0 30 40 40 35 45 32 37 50 68 70
화학적 안정성4) (함유량 변화율%) 글라이포 세이트 염 0.5 1.0 0.7 0.4 0.8 0.5 1.1 0.9 0.8 0.8 0.9 1.0 1.1 1.2 1.5
사플루 페나실 1.1 1.2 0.9 1.0 0.9 17 20 21 25 1.2 1.2 1.7 5.0 4.2 2.8
현수성5) 최초 제조당시 90 95 92 91 96 67 65 64 57 55 50 48 50 47 43
54℃ 6주 저장후 89 93 90 90 94 36 45 37 39 40 21 18 20 19 17
1) 입자크기 : 평균입자크기(average particle size)를 의미함
2) 침전(%) = (침전물의 중량 / 제초제 조성물 전체의 중량) ×100
3) 층분리(%) = (투명하게 층분리된 액상의 높이 / 제초제 조성물 전체의 높이)×100
4) 화학적안정성(%) =(최초제조당시 분석치-54℃ 6주 저장후 분석치)/ 최초분석치 × 100
5) 현수성 시험법 = 시료 유효성분 (A)g를 비커(Beaker)에 평취하여 20℃ 물 50㎖를 가하여 충분히 교반하여 고르게 분산시키고 250㎖의 마개가 있는 메스 실린더에 옮기고 물(20℃)을 가하여 250㎖로 한다. 이렇게 하여 15분간 정치시킨 후 1분간에 30회 강하게 도립시켜 잘 섞고 5분간 정치한다. 그 후 25㎖ 용적측정용 피펫(volumetric pipet)으로 액 속에 서서히 넣어서 그 끝이 액 중앙부에 오도록 하고 검액 25㎖를 조용히 흡입하여 유효성분의 함량을 측정하거나 (B)g 또는 유효성분의 분석이 불가능한 것은 건고물의 무게를 달아서 다음 식에 의하여 현수율을 산출한다.
(현수성이 100에 근접할수록 물에 희석된 제초제 조성물이 희석용기 바닥에 침강하지 않고 물 전체에 균질하게 분포됨을 의미함)
Figure PCTKR2012010301-appb-I000001
상기 표 3에서 확인되는 바와 같이, 효과증진제로서, (a), (b) 및 (c) 성분을 모두 포함하는 실시예 1~5의 제초제 조성물은 글라이포세이트 염과 같은 고농도 전해질용액에서조차 물리화학적으로 매우 안정하여, 장기간(3년 이상)에 걸쳐 양호한 상태를 유지할 수 있는 농약조성물의 제조가 가능하게 된다.
4. 생물학적 활성시험
본 발명에 의한 제초제 조성물의 생물학적 약효조사 시험을 수행하기 위해 과수원 및 비농경지 등에 다량 발생하는 화본과 잡초인 피, 바랭이 및 광엽잡초인 한삼덤굴, 왕고들빼기, 쇠별꽃이 우점하는 시험포를 구획하고 표 4와 같이 약제를 처리하였다. 약효의 조사는 화본과 잡초의 경우 약제처리후 각각 3일, 5일, 10일, 40일 후, 광엽잡초의 경우 각각 4시간후, 1일후, 3일후, 40일후 조사하였고 그 결과는 방제가 0(약효발현 없음)에서 100(약효가 발현되어 잡초지상부 완전고사)로 판정하여 표 5 및 표 6에 표시하였다.
표 4
시험구분 제초제 활성성분 함유량(w/w %) 10a(1,000m2)당 사용량 처리시기 및 사용방법
약 량 희석액(물)량
실시예1 글라이포세이트염...... 24사플루페나실 ..........0.8 500㎖ 100ℓ 잡초가 충분히 자랐을 때 잡초경엽에 처리
실시예2 상동 상동 상동
실시예3 상동 상동 상동
실시예4 상동 상동 상동
실시예5 상동 상동 상동
비교예1 상동 상동 상동
비교예2 상동 상동 상동
비교예3 상동 상동 상동
비교예4 상동 상동 상동
비교예5 상동 상동 상동
비교예6 상동 상동 상동
비교예7 상동 상동 상동
비교예8 상동 상동 상동
비교예9 상동 상동 상동
비교예10 상동 상동 상동
표 5
피, 바랭이에 대한 방제가
약제 처리후 경과 일후
3일후 5일후 10일후 40일후
실시예1 60 100 100 100
실시예2 62 95 100 100
실시예3 57 98 100 100
실시예4 61 100 100 100
실시예5 59 98 100 100
비교예1 0 35 75 100
비교예2 0 33 74 100
비교예3 0 34 76 100
비교예4 0 34 79 100
비교예5 0 40 80 100
비교예6 0 34 78 100
비교예7 0 35 78 100
비교예8 0 27 65 92
비교예9 0 30 60 95
비교예10 0 28 58 90
표 6
한삼덩굴, 왕고들빼기, 쇠별꽃에 대한 방제가
약제 처리후 경과 일후
4시간 후 1일 후 3일 후 40일 후
실시예1 50 95 100 100
실시예2 45 95 100 100
실시예3 48 100 100 100
실시예4 50 95 100 100
실시예5 52 95 100 100
비교예1 0 45 75 100
비교예2 0 47 80 100
비교예3 0 49 78 100
비교예4 0 50 79 100
비교예5 0 49 80 100
비교예6 0 46 77 100
비교예7 0 48 76 100
비교예8 0 35 64 95
비교예9 0 37 70 89
비교예10 0 40 69 90
표 5에서와 같이 피, 바랭이와 같은 화본과 잡초에 있어 실시예 1~5의 제초제 조성물은 약제살포 후 3일 후 약효가 발현되어 10일 후에는 완전고사 된 반면, 비교예 1~10의 제초제 조성물은 약제살포 후 5일 후부터 약효가 서서히 발현되어 40일 후에 이르러서야 완전고사 되었다. 또한 표 6에서와 같이 한삼덩굴, 왕고들빼기, 쇠별꽃과 같은 광엽 잡초에 있어 실시예 1~5의 제초제 조성물은 약제 살포후 4시간 후 약효가 발현되어 3일 후에는 완전히 고사된 반면, 비교예 1~10의 제초제 조성물은 약제 살포후 1일 후 약효가 서서히 발현되어 40일 후에 이르러서야 완전 고사되었다. 상기의 결과에서 본 발명의 (a), (b) 및 (c) 성분이 포함된 효과증진제가 사용된 실시예 1~5의 제초제 조성물은 제초효율이 증진되고, 제초제 활성성분의 약효가 신속하게 발현되는 효과가 있음이 확인되었다.

Claims (6)

  1. 제초제 활성성분으로서 글라이포세이트 염 및 사플루페나실을 포함하고,
    효과증진제로서,
    (a) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르;
    (b) 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르; 및
    (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 아민, 알킬 폴리글루코사이드, 및 테트라알킬 암모늄의 유기 또는 무기염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 글라이포세이트를 함유하는 안정한 수성현탁액 제초제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 제초제 조성물은,
    습전제, 분산제, 소포제, 증점제, 방부제, 부동제 및 물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 글라이포세이트를 함유하는 안정한 수성현탁액 제초제 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 제초제 조성물은,
    글라이포세이트 염 20~45중량%;
    사플루페나실 0.4~3중량%;
    효과증진제 1~30중량%;
    습전제 0.01~5중량%;
    분산제 0.01~10중량%;
    소포제 0.01~1중량%;
    증점제 0.01~7중량%;
    방부제 0.01~1중량%;
    부동제 1~10중량%; 및
    물 10~60중량%로 구성된 것을 특징으로 하는 글라이포세이트를 함유하는 안정한 수성현탁액 제초제 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 효과증진제는, 효과증진제 전체 100중량%에 대하여,
    (a) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 25~35중량%;
    (b) 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르 5~15중량%; 및
    (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 아민, 알킬 폴리글루코사이드, 및 테트라알킬 암모늄의 유기 또는 무기염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 계면활성제 50~60중량%로 구성된 것을 특징으로 하는 글라이포세이트를 함유하는 안정한 수성현탁액 제초제 조성물.
  5. 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 상기 증점제는,
    검 유도체(gum derivatives), 셀룰로오스 유도체, 전분, 및 수용성 전분 유도체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 유기폴리머 증점제; 및
    몬트모릴로나이트계의 광물질 미분, 연식 실리카, 및 아타펄자이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 고체 미분말상의 증점제로 이루어진 것을 특징으로 하는 글라이포세이트를 함유하는 안정한 수성현탁액 제초제 조성물.
  6. 글라이포세이트를 함유하는 안정한 수성현탁액 제초제 조성물을 제조하는 방법으로서,
    제초제 활성성분인 사플루페나실에, 습전제, 분산제, 소포제, 고체 미분말 증점제, 및 물을 혼합한 후 습식분쇄하여 사플루페나실의 평균입경이 0.1~30㎛이 되도록 분쇄하는 단계(1공정);
    유기폴리머 증점제, 방부제, 및 물을 혼합한 후 교반하여 유기증점액을 제조하는 단계(2공정);
    상기 1공정의 생성물에 글라이포세이트 염을 혼합한 후,
    (a) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르; (b) 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르; 및 (c) 폴리옥시알킬렌 알킬 아민, 알킬 폴리글루코사이드, 및 테트라알킬 암모늄의 유기 또는 무기염으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 계면활성제를 포함하는 효과증진제와, 부동제, 상기 2공정의 유기증점액, 및 물을 혼합하여 제초제 조성물을 생성하는 단계(3공정);
    를 포함하는 것을 특징으로 하는 글라이포세이트를 함유하는 안정한 수성현탁액 제초제 조성물의 제조방법.
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