CN114503990B - 一种含有阿维菌素与氟吡菌酰胺的悬浮剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种含有阿维菌素与氟吡菌酰胺的悬浮剂，其由如下重量百分含量的组分组成：阿维菌素1‑10％，氟吡菌酰胺1‑10％，分散剂1‑8％，润湿剂1‑8％，防冻剂1‑6％，增稠剂0.3‑3％，消泡剂0.05‑1％，防腐剂0.05‑2％，水补足100％。其中，所述分散剂选自苯乙烯和环氧乙烷嵌段共聚物磷酸酯、soprophor SC的混合物；所述润湿剂选自LUTENSOL TO 8。本发明通过筛选特定助剂进而获得的悬浮剂配方，经测定具有优异的理化性质，例如悬浮率、稳定性等等，这对农药的货架稳定性以及施用后的农药利用率以及药效的发挥等各方面均是有利的。另外，经生物测定，本发明悬浮剂对黄瓜根结线虫表现出优异的防治效果。

Description

一种含有阿维菌素与氟吡菌酰胺的悬浮剂

技术领域

本发明涉及农业领域，具体涉及一种含有阿维菌素与氟吡菌酰胺的悬浮剂，及其在防治黄瓜根结线虫中的应用。

背景技术

阿维菌素是一种兼具杀虫、杀螨、杀线虫活性的大环内酯类化合物，具有触杀、胃毒作用，渗透力强。阿维菌素在土壤内能够被土壤吸附，不易懂，并且已被微生物分解，在环境中无累积作用。另外，阿维菌素与其他农药的交互抗性较低。因此，被广泛用于农业生产中。

氟吡菌酰胺是拜耳作物科学公司开发的琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌、杀线虫剂，具有高效、绿色、低毒等特点。

CN 107509734A公开了含阿维菌素B2和氟吡菌酰胺的杀线虫组合物，两者的质量比为100:1-1:100，阿维菌素B2与氟吡菌酰胺复配后具有明显的增效作用，可用于果树、蔬菜、粮食作物、油料作物、糖料作物、棉麻类作物、园艺园林。所述组合物可制备成悬浮剂、水乳剂、微乳剂等剂型。

CN 107410298A公开了一种含有阿维菌素B2的农药组合物，该组合物包括阿维菌素B2、活性成分和土壤渗透剂，其余为农药赋形剂，阿维菌素B2和活性成分在农药组合物中质量百分含量为0.6～30％，所述活性成分可选自氟吡菌酰胺，可用于防治黄瓜根结线虫，相比阿维菌素B2单剂来说线虫的防治效果更高的阿维菌素B2农药组合物，延缓了抗药性的产生，而且低毒、低残留。

CN 110150275A公开了含阿维菌素和氟吡菌酰胺的微囊悬浮-悬浮剂及其制备方法，该方法包括：a、将油相物料与水相物料混合，得O/W型乳液；b、除去所述O/W型乳液中的有机溶剂，得阿维菌素微囊悬浮液；c、将所述阿维菌素微囊悬浮液与第一分散剂、第一增稠剂和第一防冻剂混合，得阿维菌素微囊悬浮剂；d、将所述阿维菌素微囊悬浮剂与氟吡菌酰胺悬浮液混合，得阿维菌素·氟吡菌酰胺微囊悬浮-悬浮剂。该文献还公开了其在防治黄瓜线虫方面具有较好的效果。

上述现有技术文献虽然公开了含阿维菌素和氟吡菌酰胺组合物，用于防治线虫病害中，并公开了其可制备成多种农用剂型，但上述现有技术重点在于两种活性成分组合后的效果的研究，缺乏对性能优异的农药制剂配方的筛选研究，因此对该组合物应用制剂的筛选还存在进一步研究的必要。

发明内容

为了解决现有技术存在的问题，本发明人通过大量剂型配方筛选试验，选择了合适的助剂配伍，获得了各项质量指标优异的悬浮剂，基于此完成了本发明。

本发明是通过以下技术方案完成的。

本发明一方面涉及一种含有阿维菌素与氟吡菌酰胺的悬浮剂，其由如下重量百分含量的组分组成，

阿维菌素，1-10％

氟吡菌酰胺，1-10％

分散剂，1-8％

润湿剂，1-8％

防冻剂，1-6％

增稠剂，0.3-3％

消泡剂，0.05-1％

防腐剂，0.05-2％

水补足100％。

在本发明的一种优选实施方式中，各组分的重量百分含量优选为：阿维菌素，1-5％

氟吡菌酰胺，1-5％

分散剂，2-8％

润湿剂，1-6％

防冻剂，1-5％

增稠剂，0.5-2.5％

消泡剂，0.05-0.5％

防腐剂，0.05-1％

水补足100％。

在本发明的一种优选实施方式中，各组分的重量百分含量更优选为：

阿维菌素，2-3％

氟吡菌酰胺，2-3％

分散剂，3-5％

润湿剂，1.5-3％

防冻剂，3-4％

增稠剂，1-2％

消泡剂，0.1-0.3％

防腐剂，0.1-0.5％

水补足100％。

在本发明的一种优选实施方式中，各组分的重量百分含量最优选为：

阿维菌素，2.5％

氟吡菌酰胺，2.5％

分散剂，4％

润湿剂，2％

防冻剂，3％

增稠剂，1.1％

消泡剂，0.2％

防腐剂，0.2％

水补足100％。

在本发明的悬浮剂配方中，所述分散剂选自苯乙烯和环氧乙烷嵌段共聚物磷酸酯(赢创生产，代号DA655)、soprophor SC(索尔维生产，有机磷酸酯类)的混合物，二者的重量比例为2:1至1:2，优选为1:1。

所述润湿剂选自LUTENSOL TO 8(巴斯夫生产，异构醇醚类)。

所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、尿素、丙三醇、甲基丙撑双甘醇中的一种或多种，优选为乙二醇。

所述增稠剂选自硅酸铝镁、羧甲基淀粉钠、黄原胶、羧甲基纤维素钠、海藻酸钠、羟乙基纤维素、膨润土中的一种或多种。优选为硅酸镁铝、黄原胶中的一种或两种。最优选为硅酸镁铝和黄原胶的混合物，二者的比例为1:10至10:1。

所述消泡剂选自正-辛醇、异戊醇、硅酮、月桂酸、磷酸异丁酯中的一种或多种。

所述防腐剂选自苯甲酸钠、1,2-苯并噻唑啉-3-酮、苯甲酸、对羟基苯甲醛、异噻唑啉酮(卡松)中的一种或多种。

本发明所述的含有阿维菌素与氟吡菌酰胺的悬浮剂的制备方法是本领域技术人员所熟知的，优选的制备方法为：将各组分按照配方量混合，然后使用高速混合机混合，并采用砂磨机砂磨，后经过滤即得悬浮剂。

本发明另一方面涉及所述的含有阿维菌素与氟吡菌酰胺的悬浮剂用于防治黄瓜根结线虫的应用。其中，所述含有阿维菌素与氟吡菌酰胺的悬浮剂的应用方式为经稀释后灌根施用，施用量为5-50毫克有效成分/株，优选为15-20毫克有效成分/株。

本发明的有益效果：

本发明通过筛选特定助剂进而获得的悬浮剂配方，经测定具有优异的理化性质，例如悬浮率、稳定性等等，这对农药的货架稳定性、农药利用率以及药效的发挥等各方面均是有利的。

另外，经生物测定，本发明悬浮剂对黄瓜根结线虫表现出优异的防治效果。

具体实施方式

下面结合具体的实施例对本发明的技术方案和技术效果做进一步的说明，但本发明并不局限于这些实施例表述的范围。本发明所述的百分比均为重量百分比。

一、分散剂、润湿剂筛选

1、分散剂初筛

采用流点法进行分散剂初筛。先用水溶解分散剂，将其定容制成质量分数为5％的水溶液，再准确称取2g已预粉碎的阿维菌素与氟吡菌酰胺原药(质量比1:1)于20mL试管中，称量试管质量；然后，逐滴滴加此前配制的5％的分散剂水溶液，加几滴便用超声波进行混合，直至糊状物刚好可以沿烧杯壁下滑时，停止滴加，再次称量试管重量，计算所用分散剂水溶液的质量(2次称量质量的差)，3次重复取平均值。所用分散剂水溶液的质量除以原药的质量，即为该分散剂对该原药的流点。流点越小表明分散效果越好。结果见下表1。

表1分散剂初筛结果

序号	分散剂	流点(g/g)
			1	苯乙烯和环氧乙烷嵌段共聚物磷酸酯	0.83
2	甲基萘磺酸钠甲醛缩合物	1.09
			3	壬基酚聚氧乙烯醚	1.32
4	soprophor SC	0.77
			5	脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠	0.92
6	十二烷基三甲基铵盐	1.14
			7	聚羧酸盐分散剂	1.25

表1结果显示，苯乙烯和环氧乙烷嵌段共聚物磷酸酯、soprophor SC和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠的流点较小，因此初步选定苯乙烯和环氧乙烷嵌段共聚物磷酸酯、soprophorSC和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠作为分散剂，进行后续筛选试验。

2、润湿剂初筛

同样采用流点法进行润湿剂初筛，结果见下表2。

表2润湿剂初筛结果

表2结果显示，LUTENSOL TO 8和二异丙基萘磺酸钠的流点较小，因此初步选定LUTENSOL TO 8和二异丙基萘磺酸钠作为润湿剂，进行后续筛选试验。

3、分散剂、润湿剂复合筛选

对采用流点法筛选的分散剂苯乙烯和环氧乙烷嵌段共聚物磷酸酯、soprophor SC和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，以及润湿剂LUTENSOL TO 8和二异丙基萘磺酸钠，进行复合筛选。具体为：将初筛出的润湿剂和分散剂以不同方式组合后与活性成分混合(阿维菌素与氟吡菌酰胺原药，质量比1:1)，加水至100g，以锆珠为介质，砂磨2h，制得活性成分含量为5％的悬浮液。测定其粘度、悬浮率，进而确定润湿剂及分散剂的种类。如表3所述。

其中，粘度采用粘度计测定。悬浮率的测定方法为：取悬浮液样品1mL，加入盛有50mL标准硬水(342mg/L)的烧杯中用玻璃棒搅匀，然后用标准硬水全部洗入250mL量筒中，并稀释至刻度，盖上塞子，以量筒底部为轴心，将量筒在1min内上下颠倒30次。打开塞子，垂直放入30℃的恒温水浴中，放置30min。然后用吸管将内容物的9/10(225mL)移除，抽液时吸管沿量筒内壁随液面下降而下移，避免下部沉淀物搅动。测定试样和留在量筒底部25mL悬浮液中有效成分的含量。试验设3次重复。按照下式计算样品悬浮率：

悬浮率＝[(m1-m2)/m1]×(10/9)

式中：

m1代表悬浮液试样中有效成分质量；

m2代表留在量筒底部25mL悬浮液中有效成分质量；

表3分散剂、润湿剂复合筛选结果

分散剂、润湿剂复合筛选结果见表3。其中粘度大于500mPs·s的试样由于粘度较大，无必要进行悬浮率测定。结果显示，当润湿剂选择LUTENSOL TO 8且分散剂选择苯乙烯和环氧乙烷嵌段共聚物磷酸酯和soprophor SC时(编号4)，获得的悬浮液粘度适中，且悬浮率较高，因此，确定LUTENSOL TO 8为润湿剂，苯乙烯和环氧乙烷嵌段共聚物磷酸酯和soprophor SC为分散剂。

4、分散剂配比筛选

将筛选的润湿剂，以及不同配比的分散剂组合后与活性成分混合(阿维菌素与氟吡菌酰胺原药，质量比1:1)，加水至100g，以锆珠为介质，砂磨2h，制得活性成分含量为5％的悬浮液。测定其悬浮率，进而确定分散剂的配比。如表4所述。

表4分散剂配比筛选

分散剂配比筛选结果见表4。数据显示，当苯乙烯和环氧乙烷嵌段共聚物磷酸酯与soprophor SC的比例为2:1至1:2时，悬浮率较高，均大于70％。其中，二者比例为1:1时，悬浮率最高，是更为优选的。

二、制剂实施例

实施例1 5％阿维菌素·氟吡菌酰胺悬浮剂

配方组成为：阿维菌素2.5％(折百，下同)，氟吡菌酰胺2.5％(折百，下同)，苯乙烯和环氧乙烷嵌段共聚物磷酸酯2％，soprophor SC2％，LUTENSOL TO 8 2％，乙二醇3％，硅酸镁铝1％，黄原胶0.1％，硅酮0.2％，苯甲酸钠0.2％，水补足100％。

制备方法为：将各组分按照配方量混合，然后使用高速混合机混合，并采用砂磨机砂磨，后经过滤即得悬浮剂。

实施例2 8％阿维菌素·氟吡菌酰胺悬浮剂

配方组成为：阿维菌素5％，氟吡菌酰胺3％，苯乙烯和环氧乙烷嵌段共聚物磷酸酯4％，soprophor SC2％，LUTENSOL TO 8 2％，丙二醇5％，羧甲基纤维素钠2％，正-辛醇0.3％，苯甲酸钠0.2％，水补足100％。

制备方法同实施例1。

实施例3 4％阿维菌素·氟吡菌酰胺悬浮剂

配方组成为：阿维菌素2％，氟吡菌酰胺2％，苯乙烯和环氧乙烷嵌段共聚物磷酸酯1％，soprophor SC2％，LUTENSOL TO 8 3％，丙三醇3％，羧甲基淀粉钠1％，异戊醇0.2％，苯甲酸钠0.1％，水补足100％。

制备方法同实施例1。

实施例4 6％阿维菌素·氟吡菌酰胺悬浮剂

配方组成为：阿维菌素3％，氟吡菌酰胺3％，苯乙烯和环氧乙烷嵌段共聚物磷酸酯2％，soprophor SC2.5％，LUTENSOL TO 8 3％，乙二醇4％，硅酸铝镁1.5％，正-辛醇0.3％，苯甲酸钠0.2％，水补足100％。

制备方法同实施例1。

对比例1

配方组成为：阿维菌素2.5％，氟吡菌酰胺2.5％，苯乙烯和环氧乙烷嵌段共聚物磷酸酯3％，LUTENSOL TO 8 3％，乙二醇3％，硅酸镁铝1％，黄原胶0.1％，硅酮0.2％，苯甲酸钠0.2％，水补足100％。

制备方法为同实施例1。

对比例2

配方组成为：阿维菌素2.5％，氟吡菌酰胺2.5％，soprophor SC3％，LUTENSOL TO8 3％，乙二醇3％，硅酸镁铝1％，黄原胶0.1％，硅酮0.2％，苯甲酸钠0.2％，水补足100％。

制备方法为同实施例1。

对比例3

配方组成为：阿维菌素2.5％，氟吡菌酰胺2.5％，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠4％，二异丙基萘磺酸钠2％，乙二醇3％，硅酸镁铝1％，黄原胶0.1％，硅酮0.2％，苯甲酸钠0.2％，水补足100％。

制备方法为同实施例1。

对上述制剂配方进行各项质量指标测定，悬浮率的测定方法同上；热储稳定性的测定参照GB/T19136-2003；低温稳定性测定参照GB/T19137-2003；倾倒性试验参照HG-T2467.5-2003。结果如下表5所述。

表5制剂质量评价结果

各制剂质量评价结果见表5所述。上述结果不难看出，本发明实施例1-4的各项性能指标均优于对比例1-3。具体来讲，本发明在悬浮率、倾倒性，以及热储后悬浮率和分解率、低温稳定性等各方面，均优于对照，这其中实施例1各项指标数据更为优异。

三、生物试验例

测定本发明阿维菌素·氟吡菌酰胺悬浮剂防治黄瓜根结线虫的效果。

1、试验条件

作物：黄瓜(节节多)

靶标：根结线虫[Meloidogyne spp.]

试验条件：试验于2020年4月16日至2020年6月25日在四川省青神县黑龙镇曹庙村黄瓜地进行。前作马铃薯。黄瓜品种：节节多，2020年3月5日育苗，2020年4月16日移栽，亩植约2000株。该田块为棕灰色半沙泥土，pH值5.6，有机质含量2％左右，肥力水平中等。试验前未施用过其他杀菌剂。

2、试验设计

供试药剂：试验药剂为实施例1-4制剂，对照药剂为对比例1-3制剂；清水为空白对照。施药量为20毫克活性成分/株。

试验共设以上8个处理，每处理4次重复，共设32个小区，小区面积15m²，各小区按随机区组排列，小区间设有保护行。

2020年4月16日，黄瓜移栽当日进行灌根，采用二次稀释法配制药液，每小区用药液量约18升。

2020年6月25日，清水对照根结线虫充分发病后，进行调查。调查时，整个小区植株全部拔起，调查各株病情严重度，计算病情指数，发病率和防效。

分级方法：

0级：根系健康，无根结；

1级：根系只有少量根结，占全根系的1-25％；

3级：根结线虫的程度中等，占全根系的26-50％；

5级：根系根结数量很多，占全根系的51-75％；

7级：根系根结数量特多，占全根系的76-100％。

调查时间与次数：

本试验遵从《农药登记试验质量管理规范》、《农药田间药效试验准则》GB/T17980.38-2000、SOP-TM-010a《黄瓜根结线虫试验》，计算公式如下：

3、试验结果

各处理的平均防效见下表6(表中数据为4次重复平均值)。

表6各处理防治效果

处理	有效成分(毫克/株)	病指	防效
				实施例1	20	3.7	82.4％
实施例2	20	4.9	76.7％
				实施例3	20	4.6	78.1％
实施例4	20	4.8	77.1％
				对比例1	20	6.9	67.1％
对比例2	20	7.1	66.2％
				对比例3	20	7.8	62.9％
清水对照	-	21.0	/

表6结果显示，本发明实施例1-4的防效在76.7％-82.4％之间，其中个，实施例1防效最佳。相应的，对比例1-3的防效则明显低于实施例1-4，为62.9％-67.1％之间。本发明制剂在田间对黄瓜根结线虫病具有较好的防效。

上述实施例仅是为了说明本发明而采用的示例性实施方式，而本发明并不限于此，本领域技术人员在不脱离本发明实质的情况下，可以做出各种改进和变更，这些改进和变更也属于本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种含有阿维菌素与氟吡菌酰胺的悬浮剂，其特征在于，由如下重量百分含量的组分组成，

阿维菌素， 1-10%

氟吡菌酰胺，1-10%

分散剂，1-8%

润湿剂，1-8%

防冻剂，1-6%

增稠剂，0.3-3%

消泡剂，0.05-1%

防腐剂，0.05-2%

水 补足100%；

其中，所述分散剂为苯乙烯和环氧乙烷嵌段共聚物磷酸酯、soprophor SC的混合物；所述润湿剂选自LUTENSOL TO 8，所述苯乙烯和环氧乙烷嵌段共聚物磷酸酯、soprophor SC的重量比例为2:1至1:2。

2.根据权利要求1所述的悬浮剂，其特征在于，各组分的重量百分含量优选为：

阿维菌素， 1-5%

氟吡菌酰胺，1-5%

分散剂，2-8%

润湿剂，1-6%

防冻剂，1-5%

增稠剂，0.5-2.5%

消泡剂，0.05-0.5%

防腐剂，0.05-1%

水 补足100%。

3.根据权利要求2所述的悬浮剂，其特征在于，各组分的重量百分含量为：

阿维菌素， 2-3%

氟吡菌酰胺，2-3%

分散剂，3-5%

润湿剂，1.5-3%

防冻剂，3-4%

增稠剂，1-2%

消泡剂，0.1-0.3%

防腐剂，0.1-0.5%

水 补足100%。

4.根据权利要求1所述的悬浮剂，其特征在于，所述苯乙烯和环氧乙烷嵌段共聚物磷酸酯、soprophorSC的重量比例为1:1。

5.根据权利要求1所述的悬浮剂，其特征在于，所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、尿素、丙三醇、甲基丙撑双甘醇中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的悬浮剂，其特征在于，所述增稠剂选自硅酸铝镁、羧甲基淀粉钠、黄原胶、羧甲基纤维素钠、海藻酸钠、羟乙基纤维素、膨润土中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的悬浮剂，其特征在于，所述消泡剂选自正-辛醇、异戊醇、硅酮、月桂酸、磷酸异丁酯中的一种或多种。

8.根据权利要求1所述的悬浮剂，其特征在于，所述防腐剂选自苯甲酸钠、1,2-苯并噻唑啉-3-酮、苯甲酸、对羟基苯甲醛、异噻唑啉酮中的一种或多种。

9.权利要求1-8任一项所述的悬浮剂用于防治黄瓜根结线虫的应用。