KR20010034739A - 글리포세이트 및 트리아졸리논 제초제의 조합물 - Google Patents

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KR20010034739A
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마슈오 구치카타
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죤 에이치. 뷰센
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Abstract

본 발명에서는 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그 염 및 트리아졸리논 제초제를 포함하는 조성물이 개시되어 있다. 상기 조성물에는 계면활성제, 유화제, 용매 또는 담체와 같은 불활성 성분이 선택적으로 포함될 수 있다. 본 발명의 조성물에 특히 관련되는 트리아졸리논 제초제에는 카펜트라존 에틸 및 설펜트라존이 포함된다.

Description

글리포세이트 및 트리아졸리논 제초제의 조합물{COMBINATION OF GLYPHOSATE AND A TRIAZOLINONE HERBICIDE}
글리포세이트라는 보통 명칭으로 알려진 N-(포스포노메틸)글리신은 원하지 않는 식물의 성장 및 생식을 억제하기 위하여 광범위하게 널리 사용되어온 발아후 제초제이다. 글리포세이트는 그의 산형태 및 다양한 염형태로 농업, 공업 및 주거시장에서 잡초를 억제하는 용도로서 아주 효과적이고 상업적으로 중요하다. 일반적으로는 이는 목표 식물의 잎에 적용되고 그 후 엽조직에 의하여 흡수되어 식물전체로 전치된다. N-(포스포노메틸)글리신은 실질적으로 동물에는 없지만 모든 식물에는 공통적으로 중요한 생화학적 경로를 비경쟁적으로 저해한다. 생화학적 경로의 성질로 인해, 식물이 N-(포스포노메틸)글리신으로 처리되었다는 시각적 증상은 처리 후 2주 또는 그 이상까지 나타나지 않을 수 있다.
다양한 형태의 N-(포스포노메틸)글리신이 상업적으로 유용한 것으로 밝혀졌다. 이것은 산형태 또는 염형태로 판매 및 사용된다. 잡초를 억제하기 위하여 자주 사용되는 N-(포스포노메틸)글리신 염에는 모노(이소프로필암모늄)N-(포스포노메틸)글리신, 모노암모늄 N-(포스포노메틸)글리신, 모노소듐 N-(포스포노메틸)글리신 및 모노트리메틸설포늄 N-(포스포노메틸)글리신이 포함된다. 그러나, 잡초의 억제 용도에 유용한 N-(포스포노메틸)글리신 염의 범위는 아주 넓다.(J.E.Franz 등, GLYPHOSATE : A Unique Global Herbicide, ACS Monograph 189, American Chemical Society, Washington, D.C., 1997, pp.27∼64, 이 논문은 참고문헌으로 본 명세서에 포함된다.)
계면활성제가 N-(포스포노메틸)글리신의 제초 작용에 미치는 영향에 대하여 수 많은 연구가 행하여졌다. 프라트 등의 (참고문헌으로 본 명세서에 포함되어진)상기 논문 pp. 155∼161에서는 많은 다른 계면활성제 및 다른 부류의 계면활성제가 N-(포스포노메틸)글리신 활성에 미치는 영향에 대하여 상세하게 기술하고 있다. N-(포스포노메틸)글리신은 액상, 수용성 그래뉼 및 웨터블 파우더(wettable powder)를 포함하여 다양한 방식으로 제제화되었다.
프로토포르피리노젠 옥시다아제 저해제(protoporphyrinogen oxidase inhibitor) 제초제는 엽록체에 있는 프로토포르피리노젠 옥시다아제를 저해하여 광합성 및 다른 과정에 해를 끼침으로써 식물에 영향을 미치는 것으로 알려져 있다. 이러한 해로 인하여 식물은 조직괴사의 초기 증상을 나타낸다. 트리아졸리논(triazolinones)(예를 들면, 본 명세서에 참고문헌으로 포함되어지는 미국 특허 제5,217,520호 참조.)과 같은 어떤 PPO 제초제들은 광엽 잡초에 대하여 좋은 억제(good control) 효과를 나타내나, 목초(grasses)을 제어하는 데에는 덜 효과적이다.
일본 특허출원 공개 평 10-45516(참고문헌으로 본 명세서에 포함되어진다)에는 N-(포스포노메틸)글리신 및 카펜트라존(carfentrazone)으로 알려진 PPO 제초제를 포함하는 조성물이 기술되어 있다. 카펜트라존은 주로 광엽 잡초의 발아 후 억제에 유용한 녹는점이 높은 고체 카르복실산이다(참고문헌으로 본 명세서에 포함되어진 미국 특허 제5,217,520호).
본 발명은 광범위한 종류의 잡초의 발아후 억제를 위하여 사용되는 제초제 조합물들에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 그러한 조합물들을 제조하는 방법 및 사용하는 방법에 관한 것이다.
N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염과 트리아졸리논 제초제를 조합하므로써 목표 식물에 의한 빠른 흡수, 식물처리에 대한 조기 시각적 증상 발생 및 광범위 잡초 종의 억제를 할 수 있게 하는 잇점을 얻을 수 있다.
N-(포스포노메틸)글리신 및 트리아졸리논과 같은 PPO 제초제는 최소한 두가지 이유에서 유용하다. 첫째, N-(포스포노메틸)글리신은 광범위 제초제이기 때문에 트리아졸리논를 보충할 수 있고, 조합물에 의하여 트리아졸리논 제초제 단독으로 억제할 수 있는 것 보다 더 넓은 범위의 잡초 종을 억제할 수 있다. 두 번째, 트리아졸리논에 의하여 야기된 초기 증상은 해당 식물이 조합물에 의하여 처리되었는지를 표시하는 초기 마커로서의 역할을 한다.
N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염과 트리아졸리논 제초제의 조합물에 대하여 지금부터 기술한다. 본 발명의 여러 실시예 중의 하나에서, (a) N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염과 (b) 트리아졸리논 제초제 또는 트리아졸리논 제초제 염 또는 트리아졸리논 제초제 토토머(tautomer), 특히 트리아졸리논산 에스테르 제초제 및 트리아졸리논 설폰아미드(sulfonamide) 제초제를 포함하는 조합물이 제공된다. 본 명세서에 사용된 바와 같이, "염"이라는 용어는 내부 염, 즉 츠비터이온(zwitterion)을 포함하는 것을 의미한다. 본 발명의 바람직한 일실시예에는 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염과 카펜트라존-에틸과의 조합물이 제공된다. 본 발명의 또 다른 실시예에는 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염과 설펜트라존(sulfentrazone)과의 조합물이 제공된다.
본 발명의 또 다른 실시예에서는, N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염, 트리아졸리논 제초제 및 계면활성제를 포함하는 제제가 제공된다. 본 발명의 바람직한 일실시예에는 조성물 중에서 트리아졸리논산 에스테르 제초제가 알콕실레이티드 아세틸렌 디올 계면활성제(alkoxylated acetylenic diol surfactant), 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 계면활성제(polyoxyalkylene alkyl ehter surfactant), 알콕실레이티드 유기실리콘 계면활성제(alkoxylated organosilicone surfactant) 및 포스페이트 용매를 포함하는 혼합물 중에 분산되어 있는 트리아졸리논산 에스테르 제초제 및 N-(포스포노메틸)글리신을 포함하는 제초성 조성물이 제공된다.
본 발명에는 또한 다음 단계를 포함하는 제초성 조성물의 제조를 위한 방법이 제공된다:
(i) 알콕실레이티드 아세틸렌 디올 계면활성제, 및
(ii) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 계면활성제를 포함하는 혼합물 중에 트리아졸리논 제초제를 분산시킴으로써 분산물을 제조하는 단계, 및
반죽(dough)을 형성시키기 위해 상기 분산물을 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염과 조합하는 단계.
본 발명의 바람직한 일실시예에서 트리아졸리논 제초제가 분산된 상기 혼합물은 용매 및/또는 알콕실레이티드 유기실리콘 계면활성제를 추가로 포함하는 그러한 방법이 제공된다.
본 발명의 바람직한 일실시예에는 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염은 대부분 수상에 용해되어 있고, 트리아졸리논 제초제는 대부분 소수상(hydrophobic phase)에 용해되어 있는 상기 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염 및 상기 트리아졸리논 제초제를 포함하는 조성물이 제공된다. 바람직하게는, 소수상은 에멀션을 형성시키기 위하여 수상 중에 분산되어 있는 것이다. 본 발명에는 또한 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염 및 트리아졸리논 제초제를 포함하는 조성물을 제조하는 방법이 제공된다. 상기 방법은 트리아졸리논 제초제를 포함하는 소수성 용액를 제공하는 단계;와 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염을 포함하는 수용액을 제공하는 단계; 및 에멀션을 형성시키기 위하여 소수성 용액을 수상에 분산시키는 단계를 포함한다.
본 발명에서는 또한 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염 및 트리아졸리논산 에스테르 제초제를 포함하는 조성물을 생물학적으로 효과적인 양으로 식물 잎(foliage)에 접촉시키는 것을 포함하는 식물을 처리하는 방법을 제공하고자 한다. 본 발명에서는 또한 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염 및 트리아졸리논 설폰아미드 제초제를 포함하는 조성물을 생물학적으로 효과적인 양으로 식물 잎(foliage)에 접촉시키는 것을 포함하는 식물을 처리하는 방법이 제공된다.
본 발명의 또 다른 실시예에는 실질적으로 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염 및 트리아졸리논 제초제로 구성되는 조합물이 제공된다.
본 발명의 추가의 적용가능한 범위는 아래에서 제공되는 상세한 설명으로부터 명확하게 될 것이다. 그러나, 다음의 상세한 설명과 본 발명의 바람직한 구체예를 나타내는 실시예들은 상세한 설명으로부터 본 발명의 정신 및 범위 내에서 다양한 변화 및 변형이 당업계의 숙련자들에게는 명확하게 될 것이기 때문에 단지 예시적인 목적으로만 주어진다.
다음의 상세한 설명은 본 발명을 실시하는 데 있어서 당업계의 숙련자들에게 도움을 제공하고자 하는 것이다. 그렇더라도, 여기에서 논의된 실시예에 있어서의 변형 및 다양화는 본 발명적 발견의 정신 또는 범위를 벗어나지 않고서 당업계의 통상의 지식인들에 의하여 이루어질 수 있기 때문에, 본 상세한 설명은 본 발명을 부당하게 한정하는 것으로 해석되어져서는 안된다.
일차 참고 문헌 내에 인용된 참고 문헌의 내용을 포함하여 여기에서 인용된 각 참고 문헌의 내용은 그 전체가 참고문헌으로 여기에 포함되어 진다.
a. 정의
다음의 정의들은 본 발명의 상세한 설명을 이해하는 데 있어서 독자에게 도움을 주기 위하여 제공되는 것이다:
"글리포세이트"는 산형태의 N-(포스포노메틸)글리신(CAS 등록번호 1071-83-6) 또는 N-(포스포노메틸)글리신 염 또는 N-(포스포노메틸)글리신의 츠비터이온을 의미한다.
"카펜트라존"은 2-디클로로-5-(4-(디플루오로메틸)-4,5-디하이드로-3-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-4-플루오로벤젠프로피오닉산(2-dichloro-5-(4-(difluoromethyl)-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-4-fluorobenzenepropionic acid), CAS 등록번호 128621-72-7 또는 그들의 염을 의미한다.
"카펜트라존-에틸"은 에틸 2-디클로로-5-(4-(디플루오로메틸)-4,5-디하이드로-3-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-4-플루오로벤젠프로피오네이트(ethyl 2-dichloro-5-(4-(difluoromethyl)-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)-4-fluorobenzenepropionate), CAS 등록번호 128639-02-1을 의미한다.
"설펜트라존"은 N-(2,4-디클로로-5-(4-(디플루오로메틸)-4,5-디하이드로-3-메틸-5-옥소-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)페닐)메탄설폰아미드(N-(2,4-dichloro-5-(4-(difluoromethyl)-4,5-dihydro-3-methyl-5-oxo-1H-1,2,4-triazol-1-yl)phenyl)methanesulfonamide), CAS 등록번호 122836-35-5를 의미한다.
"저급 알킬" 또는 "저급알킬"은 1∼약 10개의 탄소원자를 가진 알킬 그룹을 의미한다.
"포스페이트 용매"는 용매로서 사용될 수 있는 포스페이트의 방향족 또는 지방족 에스테르를 의미한다. 포스페이트 용매의 예들에는 트리크실레닐 포스페이트(trixylenyl phosphate) 및 2-에틸헥실 디페닐 포스페이트가 포함된다.
"산당량(acid equivalent)" 또는 "a.e"는 염으로 존재하는 화합물의 산형태의 당량 몰 또는 중량을 의미한다. 예를 들면, 모노(이소프로필암모늄)-N-(포스포노메틸)글리신 염의 10중량% 용액은 산 형태의 N-(포스포노메틸)글리신의 7.4 a.e중량%로서 표현될 수 있다.
"생물학적으로 효과적인 양"은 식물괴사의 영향, 식물 사멸, 성장저해, 생식저해(reproduction inhibition), 복제의 저해(inhibition of proliferation) 및 제거, 파괴, 또는 식물의 거주 및 활동을 감소시키는 것을 포함하는 식물 성장에 대한 관찰가능한 제초성 효과를 발생시키는 데 필요한 양을 의미한다.
"서스포에멀션(suspoemulsion)"은 액체 연속상 중에 분산된 액체 입자들 및 고체 입자들 모두를 포함하는 액상 현탁액을 의미한다.
"조합(combination)"이라는 용어는 제초제 조합의 유익한 효과를 제공하려는 체제(regimen)로서 순차적인 방식으로 각 약제(agent)를 적용하는 것을 포함하려는 것이고, 또한 이들 약제들이 일정 비율로 포함되는 단일 분무 혼합물 또는 처리와 같이, 이들 약제들의 존재 또는 적용이 거의 동시적인 방법으로 이루어지는 이들 약제들의 조성물 또는 공동 투여(co-administration)를 포함하려는 의도이다.
b. 상세한 설명
본 발명에 따라서, N-(포스포노메틸)글리신(글리포세이트)산 또는 그들의 염 및 트리아졸리논 제초제를 포함하는 조성물을 아래에 개시한다.
본 발명에 있어서, N-(포스포노메틸)글리신(식(I))은 산형태나 쯔비터이온을 포함한 염 형태로 나타낼 수 있다. N-(포스포노메틸)글리신이 염 형태로 존재한다면, 수용성 염으로서 존재하는 것이 바람직하다. 본 발명에 유용한 N-(포스포노메틸)글리신의 몇몇 염들은 미국 특허 제3,799,758호에 개시되어 있으며, 이는 참고문헌으로 본 명세서에 포함된다. 본 발명에 유용한 N-(포스포노메틸)글리신의 추가의 염들은 미국 특허 제4,405,531호에 개시되어 있으며, 이는 참고문헌으로 본 명세서에 포함된다.
(I)
예를 들면, N-(포스포노메틸)글리신은 알칼리 금속 염으로서 본 발명에 채용될 수 있다. 그러한 알칼리 금속 염들에는 리튬, 소듐, 포타슘, 세슘 및 루비듐 염들이 포함될 수 있다. N-(포스포노메틸)글리신은 또한 알칼리 토금속 염으로서 본 발명의 조성물 중에 존재할 수 있다. 그러한 알칼리 토금속에는 베릴륨, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬 및 바륨 염들을 포함할 수 있다. N-(포스포노메틸)글리신은 모노-, 디-, 또는 트리- 염, 예를 들면, 모노-, 디-, 또는 트리소듐 염들 및 모노-, 디- 또는 트리포타슘 염들로서 사용될 수 있다.
N-(포스포노메틸)글리신은 더욱이 유기 암모늄 염으로서 본 조합물에 사용될 수 있다. 그러한 유기 암모늄 염에는 지방족 또는 방향족 암모늄 염들이 포함될 수 있는데, 여기에는 일차, 이차, 삼차 또는 사차 암모늄 염들이 포함될 수 있다. 그러한 유기 암모늄 염들의 대표적인 예들에는 메틸 암모늄, 에틸암모늄, n-프로필암모늄, 이소프로필암모늄, n-부틸암모늄, 이소부틸암모늄, 도데실암모늄, 디메틸암모늄, 에틸메틸암모늄, 디에틸암모늄, 트리메틸암모늄, 디메틸스티릴암모늄 (dimethylstyrylammonium), 디부틸디메틸암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 아닐리늄, 피리디늄, 모르폴리늄(morpholinium), 2-하이드록시에틸암모늄(2-hydroxyethylammonium), 디(하이드록시에틸)암모늄, N-에톡실레이티드 탈로우암모늄(N-ethoxylated tallowammonium) 및 알릴암모늄 염들(allylammonium salts) 그리고 그들의 조합물이 포함될 수 있으나 이들에 한정되는 것은 아니다. 상기 유기 암모늄 염들은 예를 들면, 모노(이소프로필암모늄)염들, 디(이소프로필암모늄)염들 또는 트리(이소프로필암모늄)과 같은 모노-, 디-, 또는 트리- 염들이 될 수 있다.
더욱이, N-(포스포노메틸)글리신은 모노-, 디-, 또는 트리암모늄 염과 같은 무기 양이온의 염으로서 본 발명의 조합물 중에 사용될 수 있다. 혹은, N-(포스포노메틸)글리신은 모노-, 디- 또는 트리(트리메틸설포늄)염과 같은 설포늄 염으로 존재할 수 있다.
본 조성물에서 N-(포스포노메틸)글리신은 미국 특허 제4,405,531호에 기술된 바와 같이 염을 형성시키기 위하여 염기로 중화될 수 있다. 염기에 대한 N-(포스포노메틸)글리신의 몰 비는 넓게 변할 수 있다. 예를 들면, N-(포스포노메틸)글리신과 염기는 1: 1 몰 비가 될 수 있다. 만약 염기가 이소프로필아민이면, 이소프로필아민에 대한 N-(포스포노메틸)글리신의 1: 1 몰 비는 N-(포스포노메틸)글리신의 모노(이소프로필암모늄)을 형성하게 한다. 1: 1.5 몰 비가 사용되어질 때는 세스퀴(이소프로필암모늄)이 만들어진다; 1: 2 몰 비이면 디(이소프로필암모늄)염; 1: 3 몰 비이면 트리(이소프로필암모늄)염이 만들어진다. 염기는 또한 염기에 대한 N-(포스포노메틸)글리신의 1: 3 몰 비 이상의 과량으로 존재할 수 있다.
본 발명에 유용한 몇 가지 트리아졸리논 제초제는 미국 특허 제5,125, 958호에 일반적으로 기술되어 있으며, 이는 본 명세서에 참고문헌으로 포함되어진다. 본 발명에 유용한 추가의 트리아졸리논 제초제는 미국 특허 제5,217,520호에 일반적으로 기술되어 있으며, 이는 본 명세서에 참고문헌으로 포함되어진다. 본 발명에 유용한 또 다른 트리아졸리논 제초제는 미국 특허 제4,818,275호에 일반적으로 기술되어 있으며, 이는 본 명세서에 참고문헌으로 포함되어진다. 트리아졸리논 제초제 또는 그들의 토토머(tautomer)는 식(II)에 나타낸 바와 같은 구조를 가질 수 있다:
(II)
여기서 :
R1은 할로알킬;
R2는 할로겐 또는 저급 알킬;
R3은 -CH2CHClCO2R4또는 -NHSO2R5;
R4는 알킬, 알콕시카보닐알킬, 시클로알킬, 벤질, 클로로벤질, 알킬벤질
또는 할로알킬벤질;
R5는 알킬, 할로알킬, 디알킬아미노, 카르복시메틸, 하이드록시 또는 아릴;
X는 수소, 할로겐, 아킬, 알콕시, 할로알킬 또는 니트로; 및
Y는 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬,
할로저급알킬설피닐(haloloweralkylsulfinyl) 또는
할로저급알콕시(haloloweralkoxy)이다.
R1은 디플루오로메틸인 것이 바람직하다. R2는 저급 알킬이 바람직하고, 더 바람직하기로는 C1∼약 C5알킬이고, 훨씬 더 바람직하게는 메틸이다. 바람직한 R4는 알킬 또는 알콕시이고, 더 바람직한 R4는 알킬이고, 훨씬 더 바람직한 R4는 C1∼약 C5알킬이고, 이 보다 더 바람직한 R4는 에틸이다. R5는 바람직하게는 알킬이고, 더 바람직하게는 C1∼약 C5알킬이고, 훨씬 바람직한 R5는 메틸이다. X는 바람직하게는 할로겐이고, 더 바람직한 X는 플루오로 또는 클로로이다. Y는 바람직하게는 할로겐이고 더 바람직한 Y는 클로로이다. R3이 -CH2CHClCO2R4이면 트리아졸리논 제초제는 트리아졸리논산 에스테르 제초제이다. 특히 바람직한 트리아졸리논 제초제는 카펜트라존-에틸(식(III))이다.
(III)
R3이 -NHSO2R5이면 트리아졸리논 제초제는 트리아졸리논 설폰아미드 제초제이다. 또 다른 특히 바람직한 트리아졸리논 제초제는 설펜트라존(식(IV))이다.
(IV)
본 발명의 조합물에는 다른 성분들을 추가로 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 조합물에는 하나 이상의 계면활성제 또는 유화제(emulsifiers)가 추가로 포함될 수 있다. 본 발명에 유용한 계면활성제 또는 유화제에는 에톡실레이티드 알킬 아민, 에톡실레이티드 알킬 폴리아민, 알킬폴리글루코사이드, 알콕실레이티드 아세틸렌 디올(alkoxylated acetylenic diol), 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 유기실리콘, 에톡실레이티드 알콜, 에톡실레이티드 구어베트 알콜(ethoxylated Guerbet alcohol), 알킬페놀 에톡실레이트, 설페이티드 폴리옥시알킬렌 알킬페놀, 알콜 설페이트, 폴리옥시알킬렌 알콜 설페이트, 모노알콜포스페이트, 디알콜포스페이트, 모노(폴리옥시알킬렌 알콜)포스페이트, 디(폴리옥시알킬렌 알콜)포스페이트, 모노(폴리옥시알킬렌 알킬페놀)포스페이트, 디(폴리옥시알킬렌 알킬페놀)포스페이트, 폴리옥시알킬렌 알킬페놀 카르복실레이트, 폴리옥시알킬렌 알콜 카르복실레이트, 불화 계면활성제, N-알콕실레이티드 알킬폴리알콕시 아민 계면활성제(즉, 에테르아민 계면활성제), 알킬설포네이트, 알킬페닐설포네이트, 알킬설페이트, 알킬페놀설페이트, 알킬 베타인 계면활성제, 알킬 카르복실레이트(지방산 및 펠라고닉산(pelargonic acid)과 같은 지방산염을 포함한다.), 에톡실레이티드 알킬 아미드, 사차 알킬아민 및 그들의 조합물이 포함되며, 여기에 한정되는 것은 아니다. 바람직한 계면활성제에는 에톡실레이티드 알킬 아민, 에톡실레이티드 알킬 폴리아민, 알킬폴리글루코사이드, 폴리알킬렌 알킬 에테르, 에톡실레이티드 알콜, 에톡실레이티드 구어베트 알콜, 모노알콜포스페이트, 디알콜포스페이트, 모노(폴리옥시알킬렌 알콜)포스페이트, 디(폴리옥시알킬렌 알콜)포스페이트, 모노(폴리옥시알킬렌 알킬페놀)포스페이트, 디(폴리옥시알킬렌 알킬페놀)포스페이트, 에테르아민 계면활성제, 알킬 베타인 계면활성제, 사차 알킬아민 및 그들의 조합물이 포함된다. 훨씬 바람직한 계면활성제에는 에톡실레이티드 알킬 아민 계면활성제, 알킬폴리글루코사이드 계면활성제, 에테르아민 계면활성제, 사차 알킬아민 계면활성제 및 그들의 조합물이 포함된다. 탈로우아민 에톡실레이트와 같은 에톡실레이티드 알킬 아민 계면활성제가 특히 바람직하다.
알콕실레이티드 아세틸렌 디올 계면활성제 및 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 계면활성제는 또한 본 발명의 조합물 중에서 바람직하다. 바람직한 알콕실레이티드 아세틸렌 디올에는 폴리에톡실레이티드 아세틸렌 디올, 더 바람직하게는 폴리에톡실레이티드 테트라메틸데신디올(tetramethyldecyndiol), 훨씬 바람직하게는 PEG-10 테트라메틸데신디올이 포함된다. PEG-10 테트라메틸데신디올은 Air Products and Chemicals, Inc.(Allentown, 펜실베니아, 미국)로부터 구입가능하며, 상표명 Surfynol 465으로 상업적으로 판매되고 있다. 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르에는 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 알킬 에테르, 더 바람직하게는 다이이치 고교 세이가큐 주식회사(도교, 일본)로부터 구입가능한 Epan U-108 또는 Takemoto Oil and Fat Co., Ltd(아이치, 일본)으로부터 구입가능한 Newkalgen 4016EHB와 같은 폴리에톡시에틸렌-폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르가 포함된다. 일반적으로 폴리에톡시에틸렌-폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르 계면활성제에는 계면활성제 몰당 약 5∼약 30, 바람직하게는 약 10∼약 25, 더 바람직하게는 약 10∼약 20 몰의 에틸렌 옥사이드가 포함된다. 또한, 상기 폴리에톡시에틸렌-폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르 계면활성제에는 계면활성제 몰당 약 5∼약 30, 바람직하게는 약 10∼약 25, 더 바람직하게는 약 10∼약 20 몰의 프로필렌 옥사이드가 포함된다. 특히 바람직한 폴리에톡시에틸렌-폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르 계면활성제에는 계면활성제 몰당 약 15 몰의 에틸렌 옥사이드 및 약 15 몰의 프로필렌 옥사이드가 포함된다.
본 발명의 조합물에는 또한 용매가 포함될 수 있다. 상기 용매에는 방향족 용매와 같은 유기용매가 포함될 수 있다. 유용한 방향족 용매에는 벤젠, 톨루엔, o-크실렌(xylene), m-크실렌(xylene), p-크실렌(xylene), 메리스틸렌 (meristylene), 나프탈렌, 비스(a-메틸벤질)크실렌, 페닐크실릴에탄 및 그들의 조합물이 포함될 수 있다. 다른 유용한 용매에는 클로로벤젠 또는 오토-디클로로벤젠과 같은 치환된 방향족 용매가 포함된다. 혹은, 상기 용매에는 파라핀 오일과 같은 지방족 용매가 포함될 수 있다. 또 다른 대안으로, 상기 용매에는 포스페이트 용매, 바람직하게는 트리알릴포스페이트 또는 알킬디아릴 포스페이트가 포함될 수 있다. 특히 유용한 포스페이트 용매에는 트리크실레닐 포스페이트 및 2-에틸헥실 디페닐 포스페이트가 포함될 수 있다. 방향족, 지방족 및 포스페이트 용매의 조합물이 또한 성공적으로 본 발명에 사용되어질 수 있다. 본 발명에 성공적으로 사용되어질 수 있는 다른 용매에는 N-메틸피롤리돈(N-methylpyrrolidone), 디메틸포름아미드(dimethylformamide), 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrrolidone), 4-부티로락톤 (4-butyrolactone) 및 지방산 에스테르가 포함된다.
무기 또는 유기 담체(carrier)가 본 발명의 조합물에 포함될 수 있다. 유용한 무기 담체의 예에는 (벤토나이트, 몬트모릴로나이트 또는 아타펄가이트(attapulgite)와 같은)점토, 실리카, 알루미나, 암모늄 설페이트, 및 규조토가 포함된다. 유용한 유기 담체의 예에는 셀룰로오즈, 폴리에틸렌 글리콜, 파라핀 및 메틸 올리에이트(oleate) 또는 트리데실 스테아레이트와 같은 지방산 에스테르가 포함된다.
본 발명에 있어서 트리아졸리논 제초제에 대한 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염의 산 당량의 중량비율은 억제되어져야 할 잡초 종 및 원하는 결과에 따라서 변할 수 있다. 일반적으로 트리아졸리논 제초제에 대한 N-(포스포노메틸)글리신 a.e의 중량비율은 약 1: 1∼약 100: 1, 바람직하게는 약 2: 1∼약 75: 1, 더 바람직하게는 약 5: 1∼약 50: 1, 훨씬 더 바람직하게는 약 10: 1∼약 40: 1의 범위일 수 있다.
본 발명의 조합물은 다양한 방식으로 제제화될 수 있다. 예를 들면, 그것은 웨터블 분말, 물에 분산시킬 수 있는 그래뉼, 정제(tablet), 브리퀘에트(briquette), 수중유 에멀션(oil-in-water emulsion), 유중수 에멀션(water-in-oil emulsion), 수분산액, 유분산액, 물을 기재로한 유체(a water-based flowable), 서스포에멀션 또는 그외 다른 것들을 포함하는 조성물일 수 있다.
예를 들면, 웨터블 분말 조성물에 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염, 트리아졸리논 제초제, 위한 기술한 바와 같은 계면활성제 및 선택적으로 위에서 기술한 바와 같은 고체 담체가 포함될 수 있다. 웨터블 분말 조성물에는 항 케이킹제(anti-caking agent), 거품제거제(defoaming agent), 엉김방지제(disintegration agent), 바인더, 스프레더 기타 다른 물질들과 같은 다른 불활성 성분들이 포함될 수 있다. 웨터블 분말을 제조하는 한가지 방법에는 카펜트라존-에틸 또는 설펜트라존과 같은 트리아졸리논 제초제 약 5∼약 85 중량부를 탈로우아민 에톡실레이트와 같은 계면활성제 약 1∼약 30 중량부와 혼합하는 것이 포함된다. 실리카 또는 암모늄 설페이트와 같은 불활성 담체(약 5∼약 85 중량부)는 예를 들면, 고전단 블렌더 중에서 약 5∼약 85 중량부의 분말화된 N-(포스포노메틸)글리신 또는 N-(포스포노메틸)글리신 모노암모늄염과 같은 N-(포스포노메틸)글리신의 분말화된 고체염의 산 당량과 혼합되어질 수 있다. 그리고나서 상기 계면활성제/트리아졸리논 제초제 혼합물은 고전단하에서 분말 혼합물에 첨가되어 웨터블 분말로 만들어질 수 있다. 다른 불활성 성분들이 선택적으로 첨가될 수 있다.
본발명의 조합물은 또한 물에 분산시킬 수 있는 그래뉼 제제 또는 수용성 그래뉼 제제를 포함하는 조성물의 형태를 취할 수 있다. 예를 들면, 약 1∼약 85 중량부(바람직하게는 약 1∼약 70 중량부, 더 바람직하게는 약 2∼약 50 중량부, 훨씬 더 바람직하게는 약 2∼약 30 중량부)의 카펜트라존-에틸 또는 설펜트라존과 같은 트리아졸리논 제초제를 약 1∼약 30 중량부(바람직하게는 약 1∼약 20 중량부, 더 바람직하게는 약 1∼약 10 중량부)의 알콕실레이티드 아세틸렌 디올 계면활성제 또는 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 계면활성제와 혼합함으로써 트리아졸리논 제초제 분산액을 제조할 수 있다. 선택적으로 트리아졸리논 제초제 분산액에는 포스페이트 용매 또는 방향족 용매와 같은 용매가 포함될 수 있다. 트리아졸리논 제초제 분산액은 예를 들면 니딩(kneading)에 의해, 약 5∼약 85 중량부(바람직하게는 약 10∼약 70 중량부, 더 바람직하게는 약 10∼약 60 중량부, 휠씬 바람직하기로는 약 20∼약 45 중량부)의 분말화된 N-(포스포노메틸)글리신 또는 암모늄 N-(포스포노메틸)글리신 염과 같은 N-(포스포노메틸)글리신의 분말화된 고체염의 산 당량과 최종 혼합물이 반죽(douhg)이 되도록 혼합되어질 수 있다. 암모늄 설페이트와 같은 다른 불활성 성분들, 알콕실레이티드 유기실리콘 계면활성제와 같은 스프레딩제, 거품제거제, 압출보조제(extrusion aid), 바인더 또는 실리카와 같은 무기 담체가 선택적으로 첨가될 수 있다. 반죽은 예를 들면, 압출(extrusion) 또는 몰딩(molding)에 의해 선택적으로 성형되고 건조하여 물에 분산시킬 수 있는 그래뉼 제제로 형성되어질 수 있다.
본 발명의 바람직한 일실시예에서, 고체 제초성 조성물에는 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염, 트리아졸리논 제초제, 알콕실레이티드 아세틸렌 디올 계면활성제 및 폴리알킬렌 알킬 에테르 계면활성제가 포함된다.
예를 들면, 트리아졸리논 계면활성제는 알콕실레이티드 아세틸렌 디올 계면활성제, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 계면활성제, 알콕실레이티드 유기실리콘 계면활성제 및 포스페이트 용매와 같은 용매를 포함하는 혼합물 중에 분산되어질 수 있다. 이들 성분들은 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염과 추가로 혼합하여 반죽을 형성시킬 수 있다. 트리아졸리논 제초제에 대한 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염과의 중량비는 광범위에 걸쳐 변할 수 있다. 일반적으로 트리아졸리논 제초제에 대한 산 당량으로 표현된 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염과의 중량비는 약 1: 1∼약 100: 1, 바람직하게는 약 2: 1∼약 75: 1, 더 바람직하게는 약 5: 1∼약 50: 1, 훨씬 더 바람직하게는 약 10: 1∼약 40: 1의 범위 내일 수 있다. 바람직하게는 트리아졸리논 제초제는 카펜트라존-에틸 또는 설펜트라존이다. 선택적으로, 트리아졸리논 제초제가 분산되어지는 상기 혼합물에는 방향족 또는 지방족 용매가 추가로 포함되어질 수 있다. 상기 고체 제초성 조성물에는 실리카, 알루미나, 점토, 암모늄 설페이트 또는 셀루로오즈와 같은 담체를 추가적이고 선택적으로 포함시킬 수 있다. 바람직한 담체는 암모늄 설페이트이다. 상기 조성물에는 소듐설파이트와 같은 나이트라이트 제거제(nitrite scavenger) 또한 포함되어질 수 있다. 고체 제초성 조성물은 예를 들면, 웨터블 분말 또는 물에 분산시킬 수 있는 그래뉼과 같이 제조될 수 있다.
상기 고체 제초성 조성물은 먼저 다음을 포함하는 혼합물을 제공하는 단계:
(i) 트리아졸리논 제초제;
(ii) 알콕실레이티드 아세틸렌 디올 계면활성제; 및
(iii) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 계면활성제;
및 두번째로 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염(바람직하기로는 수용성 염)과 혼합물을 조합하여 반죽을 형성시키는 단계에 의하여 제조되어질 수 있다. 조합하는 단계는 어떠한 편리한 혼합 장비 예를 들면, 니더(kneader) 또는 팬 그래뉼레이터(pan granulator) 중에서 이루어질 수 있다. 알콕실레이티드 아세틸렌 디올 계면활성제는 광범위의 농도로 본 발명의 조성물에 사용될 수 있다. 일반적으로 알콕실레이티드 아세틸렌 디올 계면활성제는 약 1∼약 15중량%, 바람직하게는 약 1∼약 10 중량%, 더 바람직하게는 약 2∼약 8 중량%의 농도 범위로 존재한다. 바람직한 알콕실레이티드 아세틸렌 디올은 에톡실레이티드 아세틸렌 디올이다. 에톡실레이티드 아세틸렌 디올에서의 에톡실레이션의 정도는 일반적으로는 계면활성제 당 약 1∼약 50몰 에틸렌 옥사이드, 바람직하게는 약 3∼약 30 에틸렌 옥사이드, 더 바람직하게는 약 5∼약 20 에틸렌 옥사이드로 광범위하게 변할 수 있다. 바람직한 알콕실레이티드 아세틸렌 디올은 에톡실레이티드 테트라메틸데신디올(tetramethyldecynediol) 계면활성제이다. 본 발명에 특히 유용한 에톡실레이티드 테트라메틸데신디올 계면활성제는 Air Products and Chemicals, Inc.(Allentown, 펜실베니아, 미국)에 의해 공급되는 Surfynol 465이다.
본 발명에 유용한 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 계면활성제는 또한 광범위 농도에 걸쳐 본 조성물에 존재할 수 있다. 일반적으로 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 계면활성제는 약 1∼약 15중량%, 바람직하게는 약 2∼약 10 중량%, 더 바람직하게는 약 2∼약 8 중량%의 농도 범위로 존재한다. 바람직한 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 계면활성제는 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르 계면활성제이다.
선택적으로, 트리아졸리논 제초제의 분산액에는 용매가 추가로 포함될 수 있다. 용매의 농도는 광범위에 걸쳐 변할 수 있다. 예를 들면, 용매는 약 10 중량%, 바람직하게는 약 7 중량%, 더 바람직하게는 약 5 중량%까지의 농도로 존재할 수 있다. 용매는 예를 들면, 방향족 용매, 폴리옥실레이티드 트리알킬페닐 에테르 용매, 지방족 용매, 포스페이트 용매, 폴리아릴알킬 용매 또는 디메틸포름아미드, 4-부티로락톤이나 N-메틸 피롤리돈과 같은 용매가 될 수 있다. 방향족 용매의 예에는 o-크실렌(xylene), m-크실렌(xylene), p-크실렌(xylene), 및 그들의 혼합물과 같은 C9용매가 포함된다. 본 발명에 유용한 다른 방향족 용매에는 페닐크실릴에탄 또는 비스(a-메틸벤질)크실렌이 포함된다. 포스페이트 용매의 예에는 트리페닐포스페이트 및 2-에틸헥실 디페닐 포스페이트가 포함된다. 또한 선택적으로, 상기 트리아졸리논 제초제의 분산액에는 Silwet L-77(OSi Specialties, Inc., Danbury, Connecticut, 미국)과 같은 알콕실레이티드 유기실리콘 계면활성제가 추가로 포함될 수 있다. 만약 포함된다면, 상기 알콕실레이티드 유기실리콘 계면활성제는 일반적으로 약 10 중량%, 바람직하게는 약 7 중량%, 더 바람직하게는 약 5 중량%까지의 농도로 존재할 수 있다. 본 발명의 조성물에 담체가 채용된다면, 상기 담체는 일반적으로 약 85 중량%, 바람직하게는 약 80 중량%, 더 바람직하게는 약 70 중량%까지의 농도로 존재할 수 있다. 반죽은 (예를 들면, 압출, 몰딩 또는 팬 그래뉼레이션(pan granulation)에 의해) 선택적으로 성형되고 그 후 건조될 수 있다. 트리아졸리논 분산액을 N-(포스포노메틸)글리신과 조합하는 두 번째 단계에는 담체 또는 소듐 설파이트와 같은 나이트라이트 제거제를 조합하는 것이 추가로 포함되어질 수 있다.
또한, 본 발명의 조성물은 에멀션과 같은 분산액으로서 대안적으로(alternatively) 제조될 수 있다. 예를 들면, 상기 조성물에는 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염 및 식(V):
(V)
의 구조를 가진 트리아졸리논 제초제 또는 그들의 토토머가 포함되어질 수 있다. 여기서,
R1은 할로알킬;
R2는 할로겐 또는 저급 알킬로 구성되는 그룹으로부터 선택되어진다;
R3은 -CH2CHClCO2R6또는 -NHSO2R5로 구성되는 그룹으로부터 선택되어진다;
R6는 수소, 알킬, 알콕시카르보닐알킬, 시클로알킬, 벤질, 클로로벤질,
알킬벤질 및 할로알킬벤질로 구성되는 그룹으로부터 선택되어진다;
R5는 알킬, 할로알킬, 디알킬아미노, 카르복시메틸, 하이드록시 및 아릴로
구성되는 그룹으로부터 선택되어진다;
X는 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬 또는 니트로로 구성되는 그룹으
로부터 선택되어진다; 및
Y는 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬,
할로저급알킬설피닐(haloloweralkylsulfinyl) 및
할로저급알콕시(haloloweralkoxy)로 구성되는 그룹으로부터 선택되어진다;
그리고 상기 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염은 수상에 거의 용해되어 있고 상기 트리아졸리논 제초제는 거의 소수상에 용해되어 있다.
예를 들면, 소수상은 트리아졸리논 제초제 및 선택적으로 계면활성제 및 또한 선택적으로 용매를 포함하여 제조될 수 있다. 수상은 물, N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염 및 선택적으로 계면활성제를 포함하여 제조되어질 수 있다. 소수상 및 수상은 전단하에서 조합되어 에멀션 조성물을 형성시킬 수 있다. 상기 조성물은 수중유 에멀션 또는 유중수 에멀션이 될 수 있다. 바람직한 에멀션은 수중유 에멀션이다.
에멀션 조성물에 있어서 트리아졸리논 제초제에 대한 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염의 비율은 광범위에 걸쳐 변할 수 있다. 일반적으로 트리아졸리논 제초제에 대한 산 당량 기준으로 표현된 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염의 비율은 약 1: 1∼약 100: 1, 바람직하게는 약 2: 1∼약 75: 1, 더 바람직하게는 약 5: 1∼약 50: 1, 이 보다 더 바람직하기로는 10: 1∼약 40: 1 범위이다.
추가의 실시예에 의하여, 본 발명의 에멀션 조성물에는 트리아졸리논 제초제(약 0.5∼약 85 중량부, 바람직하게는 약 1∼약 70 중량부, 더 바람직하게는 약 2∼약 50 중량부, 훨씬 더 바람직하게는 약 2∼약 30 중량부) 및 선택적으로 유화제(약 0.5∼약 15 중량부)가 용매(약 10∼95 중량부, 바람직하게는 약 20∼95 중량부)를 포함하는 액체에 분산되어 소수성 용액을 형성시킬 수 있다. 상기 용매는 예를 들면, 방향족 용매, 치환된 방향족 용매, 지방족 용매, 포스페이트 용매, 디메틸포름아미드, 4-부티로락톤 또는 N-메틸 피롤리돈이 포함될 수 있다. 바람직한 유화제는 예를 들면, 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 또는 비이온성 계면활성제가 포함된다. 상기 음이온성 계면활성제에는 예를 들면, 포스페이트 에스테르, 알콜 에테르 설페이트, 알킬아릴 에테르 설페이트, 알킬아릴 설포네이트, 카르복실레이트, 나프탈렌 설포네이트 또는 설포석시네이트가 포함될 수 있다. 바람직한 계면활성제는 알킬벤젠설폰산 염과 같은 알킬아릴 설포네이트이다. 본 발명에 특히 유용한 음이온성 계면활성제에는 칼슘 도데실벤젠설포네이트와 같은 알킬벤젠설폰산 염이 포함된다. 유화제에는 또한 비이온성 계면활성제가 포함될 수 있다. 예를 들면, 비이온성 계면활성제에는 알콜 에테르, 알콕실레이티드 알킬페놀 레진, 알콕실레이티드 식물유, 알킬페놀 에테르, 블록 공중합체, 지방산 알콕실레이트, 소르비톨 알콕실레이트, 소르비탄 알콕실레이트, 소르비톨 에스테르 또는 소르비탄 에스테르가 포함될 수 있다. 바람직한 일실시예에서, 유화제에는 또한 음이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제의 블렌드와 같은 유화제의 블렌드가 포함될 수 있다.
별개로 모노(이소프로필암모늄)-N-(포스포노메틸)글리신 또는 모노(2-하이드록시에틸암모늄)N-(포스포노메틸)글리신과 같은 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염(약 20∼약 95중량부의 물 중에 약 5∼약 85중량부, 바람직하게는 약 10∼약 70 중량부, 더 바람직하게는 약 10∼약 60 중량부, 이 보다 더 바람직하게는 약 20∼약 45 중량부의 N-(포스포노메틸)글리신 산 당량) 및 선택적으로 계면활성제(약 0.5∼약 15 중량부)를 포함하는 수성 용액이 제조될 수 있다. 유용한 계면활성제는 다양한 화학물질일 수 있다. 예를 들면, 상기 계면활성제에는 에톡실레이티드 알킬 아민, 에톡실레이티드 알킬 폴리아민, 알킬폴리글루코사이드, 알콕실레이티드 아세틸렌 디올, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 유기실리콘, 에톡실레이티드 알콜, 에톡실레이티드 구어베트 알콜, 알킬페놀 에톡실레이트, 설페이티드 폴리알킬렌 알킬페놀, 알콜 설페이트, 폴리옥시알킬렌 알콜 설페이트, 모노알콜포스페이트, 디알콜포스페이트, 모노(폴리옥시알킬렌 알콜)포스페이트, 디(폴리옥시알킬렌 알콜)포스페이트, 모노(폴리옥시알킬렌 알킬페놀)포스페이트, 디(폴리옥시알킬렌 알킬페놀)포스페이트, 폴리옥시알킬렌 알킬페놀 카르복실레이트, 폴리옥시알킬렌 알콜 카르복실레이트, 불화 계면활성제, N-알콕실레이티드 알킬폴리알콕시 아민 계면활성제(즉, 에테르아민 계면활성제), 알킬설포네이트, 알킬페닐설포네이트, 알킬설페이트, 알킬페놀설페이트, 알킬 베타인 계면활성제, 알킬 카르복실레이트(펠라고닉산과 같은 지방산 또는 지방산 염을 포함한다.), 에톡실레이티드 알킬아미드, 사차 알킬아민 및 그들의 조합물로 구성되는 그룹으로부터 선택되어지는 화합물이 포함될 수 있다. 바람직한 계면활성제에는 에톡실레이티드 알킬 아민, 에톡실레이티드 알킬 폴리아민, 알킬폴리글루코사이드, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 에톡실레이티드 알콜, 에톡실레이티드 구어베트 알콜, 모노알콜포스페이트, 디알콜포스페이트, 모노(폴리옥시알킬렌 알콜)포스페이트, 디(폴리옥시알킬렌 알콜)포스페이트, 모노(폴리옥시알킬렌 알킬페놀)포스페이트, 디(폴리옥시알킬렌 알킬페놀)포스페이트, 에테르아민 계면활성제, 알킬 베타인 계면활성제, 사차 알킬아민 및 그들의 조합물이 포함된다. 탈로우아민 에톡실레이트와 같은 에톡실레이티드 알킬아민 계면활성제가 특히 바람직하다. 상기 에톡실레이티드 알킬아민 계면활성제는 일반적으로 약 10∼약 30 탄소원자, 바람직하게는 약 10∼약 25 탄소원자, 더 바람직하게는 약 10∼약 20 탄소원자를 포함하는 알킬 그룹을 가질 수 있다. 에톡실레이티드 알킬아민 계면활성제는 일반적으로 계면활성제 몰 당 약 1∼30 몰의 에틸렌 옥사이드, 바람직하게는 약 5∼25 몰의 에틸렌 옥사이드, 더 바람직하게는 약 10∼20 몰의 에틸렌 옥사이드 범위의 평균 에톡실레이션을 가진다. 또 다른 특히 바람직한 계면활성제는 에테르아민 계면활성제이다. 바람직한 에테르아민 계면활성제는 미국 특허 제5,750,468호에 개시되어 있으며, 참고문헌으로 본 명세서에 포함되어진다. 본 발명에 특히 유용한 에테르아민 계면활성제는 아래 화학식 :
을 갖는 것들이 포함된다. 여기서 R7은 약 C6∼약 C22알킬, 아릴 및 알킬아릴로 구성되는 그룹으로부터 선택된 성분(moiety)이다; m은 약 1∼약 10의 평균 수이다; R8은 1∼약 4 탄소원자를 갖는 알킬렌이다; R9및 R10은 각각 1∼약 4 탄소원자를 갖는 알킬렌 그룹이다; 그리고 x 및 y는 x와 y의 합이 약 2∼약 60 범위가 되도록 하는 평균 수이다. 바람직한 R7은 약 C8∼약 C18알킬이다. R8은 바람직하게는 에틸렌, 1,3-프로판디일(1,3-propanediyl) 또는 이소프로필렌, 더 바람직하게는 R8은 에틸렌 또는 이소프로필렌이다. R9및 R10은 바람직하게는 둘다 에틸렌이다. 바람직한 m은 약 1∼약 5이다. x 및 y의 바람직한 합계는 약 2∼약 20이다. 본 발명에 유용한 또 다른 에테르아민 계면활성제는 에테르아민 N-옥사이드 계면활성제이다. 또한 또 다른 유용한 에테르아민은 N 원자가 C1∼약 C4알킬 그룹으로 사차화되어진 것이다.
상기한 바와 같이 제조된 소수성 용액은 바람직하게는 고전단(예를 들면, 웨어링 블렌더(Waring blender) 중에서 또는 로터스테이터 믹서(rotostator mixer)를 사용한다.)하에서 수용액에 첨가되어서 에멀션을 형성시킬 수 있다. 에멀션을 안정화시키는 것을 돕기 위하여, 잔탄검(xanthan gum)과 같은 에멀션 안정화제가 에멀션 또는 에멀션 상에 첨가될 수 있다. 에멀션을 안정화시키는 것을 돕기 위한 대안적 방법으로서, 실리카, 콜로이드성 실리카, 퓸 실리카(fumed silica), 알루미나, 콜로이드성 알루미나 또는 퓸 알루미나(fumed alumina)(약 0.25∼약 15 중량부, 바람직하게는 약 0.5∼약 10 중량부, 더 바람직하게는 약 1∼약 5 중량부의 고체 안정화제)와 같은 건조 또는 미리 스웰링된(pre-swelled) 에멀션 안정화제가 선택적으로 조성물의 제조중에 한가지 이상의 용액에 첨가되어질 수 있다. 유용한 퓸 실리카는 Aerosil 200과 같은 Aerosil 퓸 실리카(Ridgefield Park, New Jersey, 미국의 Degussa Corp.으로부터 구입할 수 있음)이다. 상기 안정화제는 소수상, 수상 또는 소수상 및 수상 모두에 첨가될 수 있다. 선택적으로, 에멀션 제제는 스프레딩제(예를 들면, 실리콘 계면활성제), 부동제(예를 들면, 에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜), 거품제거제(defoamer)(예를 들면, 에톡실레이티드 실리콘과 같은 실리콘 거품제거제) 또는 소듐 설파이트와 같은 다른 성분들이 포함되어질 수 있다. 상기 에멀션에는 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온(1,2-benzisothiazolin-3-one)과 같은 바이오스탯(biostat)이 추가로 포함되어질 수 있다. 만약 거품제거제가 사용되어지는 경우, Mazu DF100S(Gurnee, Illinois, 미국의 PPG Industries/Specialty Chemicals로부터 구입가능)가 바람직하다. 상기 에멀션 제제에는 또한 알콕실레이티드 실리콘 스프레딩제와 같은 스프레딩제가 포함되어질 수 있다. 바람직한 스프레딩제는 Silwet L-77(Union Carbide사로부터 구입가능)과 같은 에톡실레이티드 실리콘이다.
본 발명의 바람직한 일실시예에서, 상기 조성물은 (a) N-(포스포노메틸)글리신의 모노(이소프로필암모늄)염, 에톡실레이티드 알킬아민 계면활성제, 소듐 설파이트, 프로필렌 글리콜 및 물을 포함하는 수상; 및 (b) 카펜트라존-에틸, 방향족 용매, 칼슘 도데실벤젠설포네이트, 비이온성 계면활성제 및 실리콘 거품제거제를 포함하고, 소수상이 수상에 분산되어 형성된 에멀션이다.
본 발명의 조성물은 또한 예를 들면 식물잎에 적용하기에 적당한 묽은 수성 혼합물로 제조될 수 있다. 한 실시예에서, 위에서 설명한 고체 제초성 조성물(약 0.5∼약 20 중량부)은 물(약 80∼약 99.5 중량부) 속에 분산되어 묽은 수성 혼합물을 형성시킬 수 있다. 또 다른 실시예에서, 위에서 설명한 에멀션 제제(약 0.5∼약 20 중량부)는 물(약 20∼약 99.5 중량부) 속에 분산되어져 묽은 수성 혼합물을 형성시킬 수 있다.
묽은 수성 혼합물을 제조하는 또 다른 방법은 트리아졸리논 제초제의 농축된 제제를 제조하고, 별개로 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염의 농축된 제제를 제조하는 것이다. 그리고나서 농축된 트리아졸리논 제초제 제제 및 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염은 물 또는 또 다른 담체 또는 희석제와 함께 혼합되어질 수 있다. 이 적용에 유용한 트리아졸리논 제초제 제제에는 예를 들면, 트리아졸리논(카펜트라존-에틸 또는 설펜트라존), 용매 및 계면활성제가 포함되어질 수 있다.
제제의 특정한 실시예가 본 발명의 범위와 유용성을 이해하는 데 도움을 주기 위하여 아래에 제공된다.
또 다른 실시예에서 본 발명은 식물을 처리하는 방법을 제공한다. 상기 방법에는 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그들의 염 및 카펜트라존-에틸 또는 설펜트라존을 포함하여 식(II)에 의하여 포함되어지는 것과 같은 트리아졸리논 제초제를 생물학적으로 효과적인 양으로 식물의 잎에 접촉시키는 것이 포함된다. 본 발명의 조성물은 원하는 생물학적 효과를 줄 수 있을 만큼 충분한 비율로 식물에 적용되어야 한다. 이러한 적용 비율은 보통 처리된 단위 면적 당 제초제의 양, 즉 헥타르당 활성 성분 또는 산 당량의 그람(g/ha)으로 표현된다. 무엇이 "원하는 효과"를 구성하는 지는 기준 및 특정한 부류의 제초제류를 조사하고, 개발하고, 판매하고(market), 사용하는 사람들의 관행에 따라 달라진다. 예를 들면, 성장 감소 또는 치사율로 측정하여 식물종의 85% 억제를 제공하기 위하여 단위 면적당 적용된 제초제의 양이 상업적으로 효과적인 비율을 정의하기 위하여 종종 사용된다.
식물 종의 억제는 본 발명을 통하여 증진되어질 수 있는 생물학적 효과 중의 하나이다. 본 명세서에서 사용된 "억제(control)"는 식물성장에 미치는 어떠한 관찰가능한 체초적 효과의 측도를 나타낸다. 상기 효과에는 식물괴사, 식물사멸, 성장저해, 생식저해, 복제의 저해 및 제거, 파괴 또는 식물 주거 및 활성의 감소의 효과들 중 하나 이상이 포함된다.
제초적 유효성 데이터는 처리되지 않은 체크 식물의 세트에 대한 상대적인 식물 종의 억제 백분률로서 "퍼센트 저해"를 본 명세서에서 개시한다. 저해 및 억제의 측정은 당업자들에게 알려진 표준 절차에 의해 고려되는 데, 그러한 관찰을 하고 기록을 하도록 특별히 훈련된 기술자들에 의하여 만들어진 처리되지 않은 식물에 비교하여 식물 치사율 및 성장 감소의 시각적 분석(assessments)이 포함되어 진다. 한 기술자가 모든 어떠한 실험 또는 시험내에서 모든 페센트 저해를 분석한다.
본 발명의 조성물에서 각 제초제의 헥타르당 그람으로된 적용비율을 포함하여, 본 발명의 조성물을 위한 생물학적으로 효과적인 적용 비율의 선택은 본 발명의 개시에 의하여 제공된 바에 따라 당업계의 숙련자에 의해 이루어질 수 있다. 적용비율을 결정하는 데 있어서 고려해야할 사항에는 개별 식물조건, 날씨 및 성장 조건이 포함된다.
본 발명의 조합물은 식물 예를 들면, 액상 분무의 방법으로 식물에 적용될 수 있다. 일실시예에서, 조합물은 액상 또는 물 속에 분산되어져 식물 잎에 적용될 수 있는 고체 조성물로서 제조되어질 수 있다. 또 다른 방법으로는, 본 조합물은 예를 들면 제어된 방울 적용기(droplet applicator)를 통하여 식물 잎에 직접적으로 적용될 수 있는 농축 액상으로서 제조될 수 있다. 또 다른 대안으로는, 상기 조성물은 식물 잎에 적용될 수 있는 묽은 액체로서 직접적으로 제조될 수 있다. 통상적인 적용방법에는 분무와 닦기(wiping)가 포함된다.
본 발명의 조합물은 전 세계의 다양한 식물을 억제하기 위해 사용가능하다. 상기 조합물은 제초적으로 효과적인 양으로 식물에 적용될 수 있고, 다양한 식물 속(genus)내의 하나 이상의 식물 종(species)을 효과적으로 억제할 수 있다. 표 1은 본 조합물에 의해 억제가능한 종들을 포함하는 일반 식물 속의 약간의 예이나, 이에 제한되지는 않는다.
표 1
표 2는 본 발명에 의해 억제될 수 있는 몇몇 중요한 종을 열거한 것이다. 상기 열거예들은 제한되지 않고, 당업자들은 본 발명의 개시에 의해 본 발명에 의해 억제될 수 있는 수 많은 부가적 종을 인식할 수 있다.
표 2
다. 상세한 방법
상기 조합물의 제조에 사용되며 본 발명의 방법을 수행하는 출발물질들은 공지되거나, 또는 당업자에 의해 알려진 통상의 방법에 의해 제조되거나, 선행기술에서 언급된 제조방법과 유사한 방법으로 제조될 수 있다.
일반적으로, 본 발명의 제조방법은 다음과 같이 수행될 수 있다.
실시예 1. 수용성 그래뉼(granule)
1. 카펜트라존-에틸(carfentrazone-ethyl) 용액의 제조
2리터 용기에 62.5g의 공업용 등급 카펜트라존-에틸, 385g의 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르(polyoxyethylenepolyoxypropylene-2-ethylhexyl ether(Newkalgen 4016EHB, 계면활성제 몰당 에틸렌 옥사이드 약 15몰 및 프로필렌 옥사이드 약 15몰을 포함, 타케모토 오일 및 지방 회사(가마고치, 아이치, 443, 일본)에서 구입), 220.5g의 Silwet L-77(유기실리콘 계면활성제, OSi 스페셜티스사(댄버리, 코냇티컷, 미국)에서 구입), 166g의 Surfynol 465(알콕시레이티드 아세틸렌 디올 계면활성제, 에어 프로덕트사(알렌타운, 펜실베니아, 미국)에서 구입) 및 166g의 트리크실레닐 포스페이트(trixylenyl phosphate)를 넣었다. 용기를 수욕조(water bath)상에서 온화하게 가열하였다. 혼합물을 약 80℃에서 약 30분 교반하였다.
2. 그래뉼 제제의 제조
카펜트라존-에틸 용액에 86중량%(산 당량) N-(포스포노메틸)글리신의 모노암모늄 염 1280g 및 2720g의 암모늄 설페이트(ammonium sulfate)를 니더(kneader)에서 혼합하였다. 상온에서 10분간 혼합물에 물 150g을 혼합하였다. 상기 혼합물을 약 30분간 혼련하여 압출가능한 반죽을 만들었다. 횡방향(방사상의) 압출물을 얻기 위해, 1mm 구멍을 갖는 스크린을 통해 상기 반죽을 밀어내었다. 제조된 그래뉼을 전기 팬 드라이어로 70℃에서 1시간 건조하였다. 최종 그래뉼의 조성은 하기와 같다.
성분 중량%
카펜트라존-에틸 1.25
폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르 7.70
Silwet L-77 4.41
Surfynol 465 3.32
트리크실레닐 포스페이트 3.32
모노암모늄 글리포세이트(86% a.e.*) 25.60(22.00 a.e.)
암모늄 설페이트 파우더 54.40
*a.e. = 산 당량(acid equivalent)
실시예 2. 수용성 그래뉼
1. 카펜트라존-에틸 용액의 제조
2리터 용기에 103.5g의 공업용 등급 카펜트라존-에틸, 332.5g의 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르(Newkalgen 4016EHB, 계면활성제 몰당 에틸렌 옥사이드 약 15몰 및 프로필렌 옥사이드 약 15몰을 포함), 47.5g의 Silwet L-77, 379g의 Surfynol 465, 190g의 트리크실레닐 포스페이트, 24g의 페닐크실릴에탄(phenylxylylethane), 21.5g의 비스(a-메틸벤질)크실렌[bis(a-methylbenzyl)xylene], 및 2g의 크실렌에 기초한 용매를 넣었다. 용기를 수욕조상에서 온화하게 가열하였다. 혼합물을 약 80℃에서 약 30분 교반하였다.
2. 그래뉼 제제의 제조
카펜트라존-에틸 용액에 86중량%(산 당량)의 N-(포스포노메틸)글리신의 모노암모늄 염 2100g 및 1800g의 암모늄 설페이트를 니더에서 혼합하였다. 상온에서 10분간 혼합물에 물 150g을 혼합하였다. 상기 혼합물을 약 30분간 혼련하여 압출가능한 반죽을 만들었다. 횡방향(방사상의) 압출물을 얻기 위해, 1mm 구멍을 갖는 스크린을 통해 상기 반죽을 밀어내었다. 제조된 그래뉼을 전기 팬 드라이어로 70℃에서 1시간 건조하였다. 최종 그래뉼의 조성은 하기와 같다.
성분 중량%
카펜트라존-에틸 2.07
폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르 6.65
Silwet L-77 0.95
Surfynol 465 7.58
트리크실레닐 포스페이트 3.8
페닐크실릴에탄 0.48
비스(a-메틸벤질)크실렌 0.43
크실렌에 기초한 용매 0.04
모노암모늄 글리포세이트(86% a.e.) 42.00(36.12 a.e.)
암모늄 설페이트 파우더 36.00
실시예 3. 수용성 그래뉼
1. 카펜트라존-에틸 용액의 제조
2리터 용기에 62.5g의 공업용 등급 카펜트라존-에틸, 385g의 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르(Newkalgen 4016EHB, 계면활성제 몰당 에틸렌 옥사이드 약 15몰 및 프로필렌 옥사이드 약 15몰을 포함), 220.5g의 Silwet L-77, 166g의 Surfynol 465 및 166g의 트리크실레닐 포스페이트를 넣었다. 용기를 수욕조상에서 온화하게 가열하였다. 혼합물을 약 80℃에서 약 30분 교반하였다.
2. 그래뉼 제제의 제조
카펜트라존-에틸 용액에 86중량%(산 당량)의 N-(포스포노메틸)글리신의 모노암모늄 염 2100g 및 1900g의 암모늄 설페이트를 니더에서 혼합하였다. 상온에서 10분간 혼합물에 물 150g을 혼합하였다. 상기 혼합물을 약 30분간 혼련하여 압출가능한 반죽을 만들었다. 횡방향(방사상의) 압출물을 얻기 위해, 1mm 구멍을 갖는 스크린을 통해 상기 반죽을 밀어내었다. 제조된 그래뉼을 전기 팬 드라이어로 70℃에서 1시간 건조하였다. 최종 그래뉼의 조성은 하기와 같다.
성분 중량%
카펜트라존-에틸 1.25
폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르 7.70
Silwet L-77 4.41
Surfynol 465 3.32
트리크실레닐 포스페이트 3.32
모노암모늄 글리포세이트(86% a.e.) 42.00(36.12 a.e.)
암모늄 설페이트 파우더 38.00
실시예 4. 수용성 그래뉼
1. 카펜트라존-에틸 용액의 제조
2리터 용기에 62.5g의 공업용 등급 카펜트라존-에틸, 385g의 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르(Newkalgen 4016EHB, 계면활성제 몰당 에틸렌 옥사이드 약 15몰 및 프로필렌 옥사이드 약 15몰을 포함), 220.5g의 Silwet L-77, 166g의 Surfynol 465 및 166g의 트리크실레닐 포스페이트를 넣었다. 용기를 수욕조상에서 온화하게 가열하였다. 혼합물을 약 80℃에서 약 30분 교반하였다.
2. 그래뉼 제제의 제조
카펜트라존-에틸 용액에 86중량%(산 당량)의 N-(포스포노메틸)글리신의 모노암모늄 염 4000g을 니더에서 혼합하였다. 상온에서 10분간 혼합물에 물 150g을 혼합하였다. 상기 혼합물을 약 30분간 혼련하여 압출가능한 반죽을 만들었다. 횡방향(방사상의) 압출물을 얻기 위해, 1mm 구멍을 갖는 스크린을 통해 상기 반죽을 밀어내었다. 제조된 그래뉼을 전기 팬 드라이어로 70℃에서 1시간 건조하였다. 최종 그래뉼의 조성은 하기와 같다.
성분 중량%
카펜트라존-에틸 1.25
폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르 7.70
Silwet L-77 4.41
Surfynol 465 3.32
트리크실레닐 포스페이트 3.32
모노암모늄 글리포세이트(86% a.e.) 80.00(68.8 a.e.)
실시예 5. 수용성 그래뉼
1. 카펜트라존-에틸 용액의 제조
2리터 용기에 101g의 공업용 등급 카펜트라존-에틸, 330g의 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르(Newkalgen 4016EHB, 계면활성제 몰당 에틸렌 옥사이드 약 15몰 및 프로필렌 옥사이드 약 15몰을 포함), 47.5g의 Silwet L-77, 375g의 Surfynol 465, 47.5g의 크실렌에 기초한 용매 및 190g의 2-에틸헥실 디페닐 포스페이트를 넣었다. 용기를 수욕조상에서 온화하게 가열하였다. 혼합물을 약 80℃에서 약 30분 교반하였다.
2. 그래뉼 제제의 제조
카펜트라존-에틸 용액에 염 86중량%(산 당량)의 N-(포스포노메틸)글리신의 모노암모늄 염 2117.5g 및 1766.5g의 암모늄 설페이트를 니더에서 혼합하였다. 상온에서 10분간 혼합물에 물 150g을 혼합하였다. 상기 혼합물을 약 30분간 혼련하여 압출가능한 반죽을 만들었다. 횡방향(방사상의) 압출물을 얻기 위해, 1mm 구멍을 갖는 스크린을 통해 상기 반죽을 밀어내었다. 제조된 그래뉼을 전기 팬 드라이어로 70℃에서 1시간 건조하였다. 최종 그래뉼의 조성은 하기와 같다.
성분 중량%
카펜트라존-에틸 2.02
폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르 6.60
Silwet L-77 0.95
Surfynol 465 7.50
크실렌에 기초한 용매 0.95
2-에틸헥실 디페닐 포스페이트 3.80
모노암모늄 글리포세이트(86% a.e.) 42.35(36.00 a.e.)
암모늄 설페이트 파우더 35.33
물 0.50
실시예 6. 수용성 그래뉼
1. 카펜트라존-에틸 용액의 제조
4리터 용기에 64g의 공업용 등급 카펜트라존-에틸, 560g의 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르(Newkalgen 4016EHB, 계면활성제 몰당 에틸렌 옥사이드 약 15몰 및 프로필렌 옥사이드 약 15몰을 포함), 40g의 Epan U-108(폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 에테르 비이온성 계면활성제, 다이-이치 고교 세이야쿠사(도쿄, 일본)에서 구입), 40g의 Silwet L-77, 320g의 Surfynol 465, 40g의 Sorpol 7537(토호 화학 산업(도쿄, 일본)의 용매) 및 240g의 2-에틸헥실 디페닐 포스페이트(몬산토사(세인트 루이스, 미저리, 미국)에서 구입)를 넣었다. 용기를 수욕조상에서 온화하게 가열하였다. 혼합물을 약 80℃에서 약 30분 교반하였다.
2. 그래뉼 제제의 제조
카펜트라존-에틸 용액에 94중량%(산 당량)의 N-(포스포노메틸)글리신의 모노암모늄 염 2176g, 4216g의 암모늄 설페이트 및 24g의 Emul 10 파우더(소디움 라우릴 설페이트, 카오사(도쿄, 일본)로부터 구입)를 니더에서 혼합하였다. 상온에서 10분간 혼합물에 물 250g을 혼합하였다. 상기 혼합물을 약 30분간 혼련하여 압출가능한 반죽을 만들었다. 횡방향(방사상의) 압출물을 얻기 위해, 1mm 구멍을 갖는 스크린을 통해 상기 반죽을 밀어내었다. 제조된 그래뉼을 전기 팬 드라이어로 70℃에서 1시간 건조하였다. 최종 그래뉼의 조성은 하기와 같다.
성분 중량%
카펜트라존-에틸 0.80
폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르 6.60
Sorpol 7537 4.00
Silwet L-77 0.50
Surfynol 465 4.00
2-에틸헥실 디페닐 포스페이트 3.00
Epan U-108 0.50
모노암모늄 글리포세이트(94% a.e.) 27.20(25.57 a.e.)
암모늄 설페이트 파우더 52.7
Emul 10 파우더 0.30
실시예 7. 수용성 그래뉼
1. 카펜트라존-에틸 용액의 제조
20밀리리터 비이커에 1.25g의 공업용 등급 카펜트라존-에틸, 5.0g의 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르(Newkalgen 4016EHB, 계면활성제 몰당 에틸렌 옥사이드 약 15몰 및 프로필렌 옥사이드 약 15몰을 포함) 및 3.0g의 Surfynol 465(알콕시레이티드 아세틸렌 디올 계면활성제, 에어 프로덕트사(알렌타운, 펜실베니아, 미국)에서 구입)를 넣었다. 용기를 수욕조상에서 온화하게 가열하였다. 혼합물을 약 80℃에서 약 10분 교반하였다.
2. 그래뉼 제제의 제조
카펜트라존-에틸 용액에 86중량%(산 당량)의 N-(포스포노메틸)글리신의 모노암모늄 염 25.6g 및 65.15g의 암모늄 설페이트를 유발에서 혼합하였다. 상온에서 5분간 혼합물에 물 7.0g을 손으로 혼합하였다. 상기 혼합물을 약 10분간 혼련하여 압출가능한 반죽을 만들었다. 횡방향(방사상의) 압출물을 얻기 위해, 1mm 구멍을 갖는 스크린을 통해 상기 반죽을 밀어내었다. 제조된 그래뉼을 전기 팬 드라이어로 70℃에서 1시간 건조하였다. 최종 그래뉼의 조성은 하기와 같다.
성분 중량%
카펜트라존-에틸 1.25
폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르 5.00
Surfynol 465 3.00
모노암모늄 글리포세이트(86% a.e.) 25.60(22.00 a.e.)
암모늄 설페이트 파우더 65.15
니딩 수(kneading water) 7.00
실시예 8. 수용성 그래뉼
1. 카펜트라존-에틸 용액의 제조
20밀리리터 비이커에 1.25g의 공업용 등급 카펜트라존-에틸, 5.0g의 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르(Newkalgen 4016EHB, 계면활성제 몰당 에틸렌 옥사이드 약 15몰 및 프로필렌 옥사이드 약 15몰을 포함), 0.5g의 Silwet L-77, 3.0g의 Surfynol 465 및 1.0g의 타케모토 98122TX(폴리옥시에틸렌(4몰)-2,4,6-트리스티릴페닐 에테르(polyoxyethylene(4-moles)-2,4,6-tristyrylphenyl ether), 타케모토 오일 및 지방 산업사(일본))를 넣었다. 용기를 수욕조상에서 온화하게 가열하였다. 혼합물을 약 80℃에서 약 5분 교반하였다.
2. 그래뉼 제제의 제조
카펜트라존-에틸 용액에 86중량%(산 당량)의 N-(포스포노메틸)글리신의 모노암모늄 염 25.6g 및 63.65g의 암모늄 설페이트를 유발에서 혼합하였다. 상온에서 5분간 혼합물에 물 7.0g을 손으로 혼합하였다. 상기 혼합물을 약 5분간 혼련하여 압출가능한 반죽을 만들었다. 횡방향(방사상의) 압출물을 얻기 위해, 1mm 구멍을 갖는 스크린을 통해 상기 반죽을 밀어내었다. 제조된 그래뉼을 전기 팬 드라이어로 70℃에서 1시간 건조하였다. 최종 그래뉼의 조성은 하기와 같다.
성분 중량%
카펜트라존-에틸 1.25
폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르 5.00
Surfynol 465 3.00
Silwet L-77 0.50
폴리옥시에틸렌(4몰)-2,4,6-트리스티릴페닐 에테르 1.00
모노암모늄 글리포세이트(86% a.e.) 25.60(22.00 a.e.)
암모늄 설페이트 파우더 63.65
니딩 수 7.00
실시예 9. 수용성 그래뉼
1. 카펜트라존-에틸 용액의 제조
20밀리리터 비이커에 1.25g의 공업용 등급 카펜트라존-에틸, 5.0g의 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르(Newkalgen 4016EHB, 계면활성제 몰당 에틸렌 옥사이드 약 15몰 및 프로필렌 옥사이드 약 15몰을 포함), 3.0g의 Surfynol 465 및 1.0g의 알킬벤젠 유도체 용매를 넣었다. 용기를 수욕조상에서 온화하게 가열하였다. 혼합물을 약 80℃에서 약 5분 교반하였다.
2. 그래뉼 제제의 제조
카펜트라존-에틸 용액에 86중량%(산 당량)의 N-(포스포노메틸)글리신의 모노암모늄 염 25.6g 및 64.15g의 암모늄 설페이트를 유발에서 혼합하였다. 상온에서 5분간 혼합물에 물 7.0g을 손으로 혼합하였다. 상기 혼합물을 약 5분간 혼련하여 압출가능한 반죽을 만들었다. 횡방향(방사상의) 압출물을 얻기 위해, 1mm 구멍을 갖는 스크린을 통해 상기 반죽을 밀어내었다. 제조된 그래뉼을 전기 팬 드라이어로 70℃에서 1시간 건조하였다. 최종 그래뉼의 조성은 하기와 같다.
성분 중량%
카펜트라존-에틸 1.25
폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌-2-에틸헥실 에테르 5.00
Surfynol 465 3.00
알킬벤젠 유도체 용매 1.00
모노암모늄 글리포세이트(86% a.e.) 25.60(22.00 a.e.)
암모늄 설페이트 파우더 64.15
니딩 수 7.00
실시예 10. 에멀션 제제
1. 카펜트라존-에틸 전-혼합물(per-mix)
2.92g의 95% 카펜트라존-에틸을 6.00g의 Aromatic 200 용매(93℃보다 큰 인화점(flashpoint)을 갖는 C9방향족 용매 혼합물, 엑손사(휴스턴, 텍사스, 미국)에서 구입)를 첨가하였다. 상기 혼합물에 2.00g의 Armul 1496 HF(계면활성제 혼합물, 위트코사(페르트 암보이, 뉴저지, 미국)에서 구입) 및 2.00g의 Armul 1505 HF(계면활성제 혼합물, 위트코사에서 구입)을 첨가하였다. 균질하게 될 때까지 혼합하였다.
2. 모노(이소프로필암모늄) N-(포스포노메틸)글리신 전-혼합물
26.36g의 탈이온수를 42.52g의 모노(이소프로필암모늄) N-(포스포노메틸)글리신(몬산토사, 세인트루이스, 미저리, 미국) 45.72% a.e. 수용액에 첨가하였다. 상기 혼합물에 10.00g의 Ethomeen T/25(에톡실레이티드 탈로우아민, 아크조 화학사(시카고, 일리노이즈, 미국)에서 구입), 0.10g의 소디움 설파이트(sodium sulfite), 2.00g의 프로필렌 글리콜 및 0.10g의 실리콘 거품제거제(Sag 30, OSi 스페셜티스사(덴버리, 코넷티컷, 미국)에서 구입)를 첨가하였다. 균질하게 될 때까지 혼합하였다.
3. 잔탄 검(xanthan gum) 전-혼합물
5.82g의 탈이온수를 0.06g의 켈잔 S(잔탄 검, 켈코사(샌디에고, 캘리포니아, 미국)에서 구입) 및 0.12g의 Proxel GXL(1,2-벤즈이소티아졸린-3-온(1,2-benzisothiazolin-3-one) 용액, ICI 아메리카스사(윌밍톤, 델라웨어, 미국)의 biostat을 사용)에 첨가하였다. 예컨데, 블랜더 내에서 또는 로토스테터 (rotostator)를 사용하여 균질하게 될 때까지 혼합하였다.
4. 에멀션
모노(이소프로필암모늄) N-(포스포노메틸)글리신 전-혼합물을 높은 전단(shear) 하에서 교반하였고, 카펜트라존-에틸 전-혼합물에 서서히 첨가하였다. 5분동안 계속 혼합하였다. 그후 잔탄 검 전-혼합물을 상기 교반된 혼합물에 첨가하였다. 균일하게 될 때까지 온화하게 계속 혼합하였다. 얻어진 혼합물은 모노(이소프로필암모늄) N-(포스포노메틸)글리신 및 카펜트라존-에틸 에멀션 제제이다. 최종 에멀션의 조성은 하기와 같다.
성분 중량%
카펜트라존-에틸 2.92
Armul 1496 HF 2.00
Armul 1505 HF 2.00
Aromatic 200 6.00
모노(이소프로필암모늄) 글리포세이트(45.72% a.e.) 42.52(19.44 a.e.)
Ethomeen T/25 10.00
소디움 설파이트 0.10
프로필렌 글리콜 2.00
실리콘 거품제거제 0.10
켈잔 S 0.06
Proxel GXL 0.12
물 32.18
실시예 11. 에멀션 제제
1. 카펜트라존-에틸 전-혼합물
2.45g의 95% 카펜트라존-에틸을 25.00g의 Aromatic 200 용매(93℃보다 큰 인화점(flashpoint)을 갖는 C9방향족 용매 혼합물, 엑손사(휴스턴, 텍사스, 미국)에서 구입)를 첨가하였다. 상기 혼합물에 5.00g의 Armul 1496/1505 HF(칼슘 도데실벤젠 설포네이트/비이온성 계면활성제 혼합물, 위트코사(페르스 암보이, 뉴저지, 미국)에서 구입)를 첨가하였다. 또한 상기 혼합물에 0.1g의 Mazu 100DS(실리콘 거품제거제, PPG 산업/스페셜티 화학사, 구어니, 일리노이즈, 미국)를 첨가하였다. 그 다음, 2.00g의 Aerosil 200 퓸 실리카(데구사사, 리지필드 파크, 뉴저지, 미국)를 첨가하였다. 높은 전단(예컨데, 웨어링(waring) 블랜더)하에서 균질하게 될 때까지 혼합하였다.
2. 모노(이소프로필암모늄) N-(포스포노메틸)글리신 전-혼합물
18.30g의 탈이온수를 36.05g의 모노(이소프로필암모늄) N-(포스포노메틸)글리신(몬산토사, 세인트루이스, 미저리, 미국) 45.72% a.e. 수용액에 첨가하였다. 상기 혼합물에 10.00g의 Ethomeen T/25(에톡실레이티드 탈로우아민, 아크조 화학사(시카고, 일리노이즈, 미국)에서 구입) 및 0.10g의 소디움 설파이트, 1.00g의 프로필렌 글리콜을 첨가하였다. 균질하게 될 때까지 혼합하였다.
3. 에멀션
모노(이소프로필암모늄) N-(포스포노메틸)글리신 전-혼합물을 높은 전단(예컨데, 웨어링 블랜더)하에서 교반하였고, 카펜트라존-에틸 전-혼합물에 서서히 첨가하였다. 5분동안 계속 혼합하였다. 균일하게 될 때까지 온화하게 계속 혼합하였다. 얻어진 혼합물은 모노(이소프로필암모늄) N-(포스포노메틸)글리신 및 카펜트라존-에틸 에멀션 제제이다. 최종 에멀션의 조성은 하기와 같다.
성분 중량%
카펜트라존-에틸(95%) 2.45
Armul 1496/1505 HF 5.00
Aromatic 200 25.00
모노(이소프로필암모늄) 글리포세이트(45.72% a.e.) 36.05(16.48 a.e.)
Ethomeen T/25 10.00
소디움 설파이트 0.10
프로필렌 글리콜 1.00
Mazu 100DS 실리콘 거품제거제 0.10
퓸 실리카 2.00
탈이온수 18.30
실시예 12. 에멀션 제제
1. 카펜트라존-에틸 전-혼합물
2.45g의 95% 카펜트라존-에틸을 25.00g의 Aromatic 200 용매(93℃보다 큰 인화점(flashpoint)을 갖는 C9방향족 용매 혼합물, 엑손사(휴스턴, 텍사스, 미국)에서 구입)를 첨가하였다. 상기 혼합물에 5.00g의 Armul 1496/1505 HF(칼슘 도데실벤젠 설포네이트/비이온성 계면활성제 혼합물, 위트코사(페르스 암보이, 뉴저지, 미국)에서 구입)를 첨가하였다. 또한 상기 혼합물에 0.1g의 Mazu 100DS(실리콘 거품제거제, PPG 산업/스페셜티 화학사, 구어니, 일리노이즈, 미국)를 첨가하였다. 그 다음, 2.00g의 Aerosil 200 퓸 실리카(데구사사, 리지필드 파크, 뉴저지, 미국)를 첨가하였다. 높은 전단(예컨데, 웨어링 블랜더)하에서 균질하게 될 때까지 혼합하였다.
2. 모노(이소프로필암모늄) N-(포스포노메틸)글리신 전-혼합물
18.30g의 탈이온수를 36.05g의 모노(이소프로필암모늄) N-(포스포노메틸)글리신(몬산토사, 세인트루이스, 미저리, 미국) 45.72% a.e. 수용액에 첨가하였다. 상기 혼합물에 10.00g의 Surfonic AGM 550(에테르아민 계면활성제, 헌츠만사(휴스톤, 텍사스, 미국)에서 구입) 및 0.10g의 소디움 설파이트, 1.00g의 프로필렌 글리콜을 첨가하였다. 균질하게 될 때까지 혼합하였다.
3. 에멀션
모노(이소프로필암모늄) N-(포스포노메틸)글리신 전-혼합물을 높은 전단(예컨데, 웨어링 블랜더) 하에서 교반하였고, 카펜트라존-에틸 전-혼합물에 서서히 첨가하였다. 5분동안 계속 혼합하였다. 균일하게 될 때까지 온화하게 계속 혼합하였다. 얻어진 혼합물은 모노(이소프로필암모늄) N-(포스포노메틸)글리신 및 카펜트라존-에틸 에멀션 제제이다. 최종 에멀션의 조성은 하기와 같다.
성분 중량%
카펜트라존-에틸(95%) 2.45
Armul 1496/1505 HF 5.00
Aromatic 200 25.00
모노(이소프로필암모늄) 글리포세이트(45.72% a.e.) 36.05(16.48 a.e.)
Surfonic AGM 550 10.00
소디움 설파이트 0.10
프로필렌 글리콜 1.00
Mazu 100DS 실리콘 거품제거제 0.10
퓸 실리카 2.00
탈이온수 18.30
실시예 13. 카펜트라존-에틸 에멀션화 가능(emulsifiable) 농축제
Aromatic 200/4-부티로락톤 용매 4:1 혼합물을 0.94g의 카펜트라존-에틸, 5.00g의 Armul 1496 HF 및 5.00g의 Armul 1505 HF에 첨가하였다. 상기 혼합물을 균질하게 될 때까지 혼합하였다.
실시예 14. 생물학적 필드(field) 시험
N-(포스포노메틸)글리신 및/또는 카펜트라존-에틸 스프레이 조성물들은 물, Roundup Ultra? 제초제(약 360 g a.e./리터의 모노(이소프로필암모늄)N-(포스포노메틸)글리신을 포함하는 제초제제의 상품명, 몬산토사) 및/또는 실시예 8에서 제조된 카펜트라존-에틸 에멀션화 가능 농축제(concentrate)를 혼합하여 제조하였다. 식물들은 봄과 여름에 약 3.1∼7.5m의 필드 플롯(plot)에서 재배하였고, 상기 시험기간 동안 순환 조명을 받았고, 순환 온도에 노출하였다. 시험 플롯은 미국 서쪽, 중서쪽 및 남쪽에 위치시켰다. 스프레이 조성물은 11001, 110015 또는 11002 FLATTAPR 노즐을 사용하여, 헥타르당 약 93.4리터(10갤론/에이크)의 스프레이 양이 분사되게 조절한 백팩(backpack) 스프레이를 사용하여 적용하였다. 실험 디자인은 무작위 완전 블록(complete block)으로 3번 반복하였다. 비료는 생산지에 적용되는 속도로 적절한 양 공급되었다. 비처리된 식물에 비해 각각의 처리 유효량의 시각적 측정인 % 저해율(% inhibition rating)은 0∼100%의 범위였다. 0%의 저해는 효과가 없음을 나타내고, 100%의 저해는 모든 식물이 완전히 사멸하였음을 나타낸다.
각각의 식물 종을 시험하였으며, N-(포스포노메틸)글리신, 카펜트라존-에틸 또는 N-(포스포노메틸)글리신 및 카펜트라존-에틸의 혼합물을 포함하는 조성물을 표 3∼8에서 나타낸 비율로 처리하였으며, % 저해는 처리후 3, 7(또는 8) 및 21일후(days after treatment: DAT)에 측정하였다. N-(포스포노메틸)글리신 및/또는 카펜트라존-에틸의 다양한 조성의 처리에 의한 6 식물 종의 억제결과는 표 3∼22에서 나타낸 것과 같이 각각 처리된 모든 부위를 평균하였다.
표 3
Setaria faberi(자이언트 폭스테일)(3부위의 평균)
처 리 % 저해
3 DAT 8 DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 49 98 100
841 g a.e./ha 글리포세이트 50 99 100
1262 g a.e./ha 글리포세이트 58 100 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 21 13 1
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 36 27 2
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 74 97 99
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 79 97 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 70 97 98
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 78 98 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 76 100 100
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 78 99 100
표 4
Chenopodium album(일반 명아주)(3부위의 평균)
처 리 % 저해
3 DAT 8 DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 62 93 99
841 g a.e./ha 글리포세이트 70 95 99
1262 g a.e./ha 글리포세이트 71 94 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 54 54 29
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 55 59 43
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 75 90 96
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 79 93 97
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 78 93 99
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 82 95 99
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 83 95 100
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 80 94 100
표 5
Abutilon theophrasti(벨벳리프)(3부위의 평균)
처 리 % 저해
3 DAT 8 DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 32 63 77
841 g a.e./ha 글리포세이트 33 67 87
1262 g a.e./ha 글리포세이트 35 77 93
35 g/ha 카펜트라존-에틸 52 47 27
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 70 55 33
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 69 73 69
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 70 79 79
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 63 77 83
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 69 78 88
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 66 86 91
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 71 84 89
표 6
Triticum spp.(볼룬티어 휘트)(2부위의 평균)
처 리 % 저해
3 DAT 8 DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 13 39 82
841 g a.e./ha 글리포세이트 14 53 97
1262 g a.e./ha 글리포세이트 22 42 98
35 g/ha 카펜트라존-에틸 12 13 4
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 10 13 5
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 23 48 83
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 26 56 90
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 25 59 97
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 24 53 94
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 24 63 99
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 25 67 100
표 7
Ipomoea spp.(나팔꽃)(2부위의 평균)
처 리 % 저해
3 DAT 8 DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 28 56 61
841 g a.e./ha 글리포세이트 31 56 66
1262 g a.e./ha 글리포세이트 36 67 72
35 g/ha 카펜트라존-에틸 73 75 43
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 80 85 61
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 77 76 71
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 85 91 90
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 88 80 79
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 84 90 90
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 79 84 87
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 83 94 93
표 8
Kochia sciparia(코치아)(2부위의 평균)
처 리 % 저해
3 DAT 8 DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 27 50 77
841 g a.e./ha 글리포세이트 24 58 90
1262 g a.e./ha 글리포세이트 29 62 98
35 g/ha 카펜트라존-에틸 18 23 56
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 20 26 60
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 29 57 92
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 32 61 95
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 33 59 100
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 39 67 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 37 66 100
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 40 68 100
표 9
Bromus tectorum(다우니 브로메)(1부위)
처 리 % 저해
3 DAT 7 DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 40 82 100
841 g a.e./ha 글리포세이트 37 88 99
1262 g a.e./ha 글리포세이트 43 91 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 20 30 21
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 20 32 17
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 48 84 98
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 42 89 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 47 92 100
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 47 90 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 54 95 100
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 46 92 100
표 10
Lolium multiflorum(이탈리아 라이그라스)(1부위)
처 리 % 저해
3 DAT 7 DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 42 87 94
841 g a.e./ha 글리포세이트 41 85 94
1262 g a.e./ha 글리포세이트 40 94 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 12 15 0
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 12 15 0
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 38 76 89
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 39 85 92
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 40 82 91
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 46 90 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 45 92 100
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 45 97 100
표 11
Brassica kaber(야생 겨자)(1부위)
처 리 % 저해
3 DAT 7 DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 20 79 96
841 g a.e./ha 글리포세이트 26 83 100
1262 g a.e./ha 글리포세이트 37 87 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 27 23 0
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 35 18 0
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 33 79 96
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 35 85 99
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 29 84 99
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 34 86 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 32 89 100
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 35 89 99
표 12
Amaranthus retroflexus(래드룻 피그위드(redroot pigweed))(1부위)
처 리 % 저해
3 DAT 8 DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 77 95 99
841 g a.e./ha 글리포세이트 88 100 100
1262 g a.e./ha 글리포세이트 88 99 99
35 g/ha 카펜트라존-에틸 75 82 67
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 67 85 93
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 87 95 97
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 95 97 99
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 92 91 96
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 93 99 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 98 99 100
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 97 96 100
표 13
Amaranthus rudis(일반 워터헴프(waterhemp))(1부위)
처 리 % 저해
3 DAT 7 DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 83 100 100
841 g a.e./ha 글리포세이트 54 98 100
1262 g a.e./ha 글리포세이트 38 100 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 56 40 13
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 86 56 10
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 84 81 95
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 78 100 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 81 82 89
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 89 92 90
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 86 데이타 없음 100
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 86 92 90
표 14
Brachiaria platyphylla(넓은 잎 시그날그라스)(1부위)
처 리 % 저해
3 DAT 7DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 42 79 76
841 g a.e./ha 글리포세이트 50 88 79
1262 g a.e./ha 글리포세이트 48 92 86
35 g/ha 카펜트라존-에틸 38 33 0
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 43 38 13
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 52 82 95
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 57 83 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 58 87 100
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 62 85 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 57 92 98
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 65 92 100
표 15
Cassia obtusifolia(시크레포드(sicklepod))(1부위)
처 리 % 저해
3 DAT 7 DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 74 96 98
841 g a.e./ha 글리포세이트 75 97 98
1262 g a.e./ha 글리포세이트 80 99 97
35 g/ha 카펜트라존-에틸 58 48 28
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 60 60 38
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 81 94 98
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 89 97 97
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 88 98 97
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 81 92 98
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 82 98 99
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 82 99 99
표 16
Lolium perenne(다년생 라이그라스)(1부위)
처 리 % 저해
3 DAT 7DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 20 63 92
841 g a.e./ha 글리포세이트 19 69 96
1262 g a.e./ha 글리포세이트 25 76 98
35 g/ha 카펜트라존-에틸 8 18 14
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 8 16 13
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 23 64 91
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 20 69 93
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 26 68 95
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 30 71 94
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 26 79 100
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 28 83 100
표 17
Malva neglecta(일반 당아욱)(1부위)
처 리 % 저해
3 DAT 7DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 43 62 77
841 g a.e./ha 글리포세이트 43 63 83
1262 g a.e./ha 글리포세이트 48 65 84
35 g/ha 카펜트라존-에틸 67 65 74
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 72 68 86
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 72 80 93
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 70 79 97
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 73 80 100
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 68 82 99
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 72 88 98
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 70 88 99
표 18
Polygonum convolvulus(야생 버크휘트)(1부위)
처 리 % 저해
3 DAT 7DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 8 22 25
841 g a.e./ha 글리포세이트 15 32 39
1262 g a.e./ha 글리포세이트 38 46 63
35 g/ha 카펜트라존-에틸 26 25 0
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 28 23 0
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 36 52 53
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 34 55 49
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 35 60 41
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 40 64 53
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 47 65 69
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 51 73 61
표 19
Salsola iberica(러시아 티슬)(1부위)
처 리 % 저해
3 DAT 7 DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 47 81 96
841 g a.e./ha 글리포세이트 54 94 97
1262 g a.e./ha 글리포세이트 52 99 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 33 10 0
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 25 12 0
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 54 80 95
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 65 93 98
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 57 93 96
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 61 94 99
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 67 97 100
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 61 95 96
표 20
Sesbania exaltata(헴프 세스바니아)(1부위)
처 리 % 저해
3 DAT 7 DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 73 94 96
841 g a.e./ha 글리포세이트 75 95 94
1262 g a.e./ha 글리포세이트 75 99 93
35 g/ha 카펜트라존-에틸 52 50 53
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 65 60 60
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 84 92 97
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 85 99 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 85 97 95
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 86 97 100
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 78 97 98
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 81 99 100
표 21
Sida spinosa(프리크리 시다(prickly sida)(1부위)
처 리 % 저해
3 DAT 7 DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 31 66 83
841 g a.e./ha 글리포세이트 33 69 90
1262 g a.e./ha 글리포세이트 34 75 97
35 g/ha 카펜트라존-에틸 39 32 13
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 42 40 23
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 45 63 81
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 44 74 85
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 43 63 86
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 49 65 87
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 45 77 94
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 47 81 96
표 22
Sorghum halepense(존슨그라스)(1부위)
처 리 % 저해
3 DAT 7 DAT 21 DAT
631 g a.e./ha 글리포세이트 58 91 97
841 g a.e./ha 글리포세이트 60 94 98
1262 g a.e./ha 글리포세이트 62 95 99
35 g/ha 카펜트라존-에틸 39 27 9
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 44 35 23
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 65 88 97
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +631 g a.e./ha 글리포세이트 70 88 98
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 70 92 99
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +841 g a.e./ha 글리포세이트 73 94 99
35 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 70 94 99
69.5 g/ha 카펜트라존-에틸 +1262 g a.e./ha 글리포세이트 73 96 100
상기 실시예들에서 선행 실시예에서 사용된 본 발명에서 언급된 성분들 및/또는 조작 조건들은 일반적으로 또는 특별하게 변경하여 실시할 수 있다.
이상과 같은 본 발명은 많은 방법으로 변형시킬 수 있음이 명백하다. 이 같은 변경은 본 발명의 관념 및 범위를 벗어나는 것으로 인식되어서는 안되며, 본 발명이 속하는 기술분야의 당업자들에게는 그러한 모든 변경 및 동등물은 이하의 청구범위의 범위내에 포함된다는 것이 명백할 것이다.

Claims (115)

  1. 다음을 포함하는 조합물:
    (a) N-(포스포노메틸)글리신 또는 그의 염; 및
    (b) 일반식(Ⅱ)의 구조를 갖는 트리아졸리논 제초제 또는 그의 염 또는 그의 토토머
    (Ⅱ)
    상기 식에서,
    R1은 할로알킬이고;
    R2는 할로겐 및 저급 알킬로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    R3는 -CH2CHClCO2R4및 NHSO2R5로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    R4는 알킬, 알콕시카보닐알킬, 시클로알킬, 아릴, 아릴알킬, 알킬아릴, 할로벤질, 알킬벤질 및 할로알킬벤질로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    R5는 알킬, 할로알킬, 디알킬아미노, 카복시알킬, 히드록시 및 아릴로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    X는 H, 할로, 알킬, 알콕시, 할로알킬 및 니트로로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    Y는 H, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로 저급알킬설피닐 및 할로 저급알콕시로 이루어진 그룹에서 선택된다.
  2. 제1항에 있어서, 트리아졸리논 제초제의 R3는 CH2CHClCO2R4인 것을 특징으로 하는 조합물.
  3. 제2항에 있어서, R4는 알킬인 것을 특징으로 하는 조합물.
  4. 제3항에 있어서, R4는 C1내지 약 C5알킬인 것을 특징으로 하는 조합물.
  5. 제4항에 있어서, R4는 에틸인 것을 특징으로 하는 조합물.
  6. 제5항에 있어서, 트리아졸리논 제초제는 카펜트라존-에틸을 포함하는 것을 특징으로 하는 조합물.
  7. 제1항에 있어서, 트리아졸리논 제초제의 R3는 NHSO2R5인 것을 특징으로 하는 조합물.
  8. 제7항에 있어서, R5는 알킬인 것을 특징으로 하는 조합물.
  9. 제8항에 있어서, R5는 C1내지 약 C5알킬인 것을 특징으로 하는 조합물.
  10. 제9항에 있어서, R5는 에틸인 것을 특징으로 하는 조합물.
  11. 제10항에 있어서, 트리아졸리논 제초제는 설펜트라존을 포함하는 것을 특징으로 하는 조합물.
  12. 제1항에 있어서, N-(포스포노메틸)글리신은 수용성 염의 형태로 존재하는 것을 특징으로 하는 조합물.
  13. 제12항에 있어서, N-(포스포노메틸)글리신의 염은 모노(이소프로필암모니움)N-(포스포노메틸)글리신을 포함하는 것을 특징으로 하는 조합물.
  14. 제12항에 있어서, N-(포스포노메틸)글리신의 염은 모노(트리메틸설포니움)N-(포스포노메틸)글리신의 염을 포함하는 것을 특징으로 하는 조합물.
  15. 제12항에 있어서, N-(포스포노메틸)글리신의 염은 모노암모니움N-(포스포노메틸)글리신을 포함하는 것을 특징으로 하는 조합물.
  16. 제12항에 있어서, N-(포스포노메틸)글리신의 염은 모노(2-히드록시에틸암모니움)N-(포스포노메틸)글리신을 포함하는 것을 특징으로 하는 조합물.
  17. 제1항에 있어서, 트리아졸리논 제초제에 대한 N-(포스포노메틸)글리신 산당량의 중량비는 약 1:1 내지 약 100:1 인 것을 특징으로 하는 조합물.
  18. 제17항에 있어서, 트리아졸리논 제초제에 대한 N-(포스포노메틸)글리신 산당량의 중량비는 약 2:1 내지 약 75:1 인 것을 특징으로 하는 조합물.
  19. 제18항에 있어서, 트리아졸리논 제초제에 대한 N-(포스포노메틸)글리신 산당량의 중량비는 약 5:1 내지 약 50:1 인 것을 특징으로 하는 조합물.
  20. 제19항에 있어서, 트리아졸리논 제초제에 대한 N-(포스포노메틸)글리신 산당량의 중량비는 약 10:1 내지 약 40:1 인 것을 특징으로 하는 조합물.
  21. 제1항에 있어서, 계면활성제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조합물.
  22. 제21항에 있어서, 상기 계면활성제는 에톡실화 알킬아민, 에톡실화 알킬 폴리아민, 알킬폴리글루코시드, 알콕실화 아세틸렌 디올, 폴리옥시알킬렌 알킬에테르, 유기실리콘, 에톡실화 알콜, 에톡실화 구에르베트 알콜, 알킬페놀 에톡실레이트, 설페이트화 폴리옥시알킬렌 알킬페놀, 알콜 설페이트, 폴리옥시알킬렌 알콜 설페이트, 모노알콜포스페이트, 디알콜포스페이트, 모노(폴리옥시알킬렌 알콜)포스페이트, 디(폴리옥시알킬렌 알콜)포스페이트, 모노(폴리옥시알킬렌 알킬페놀)포스페이트, 디(폴리옥시알킬렌 알킬페놀)포스페이트, 폴리옥시알킬렌 알킬페놀 카복실레이트, 폴리옥시알킬렌 알콜 카복실레이트, 플루오르화 계면활성제, 에테르아민 계면활성제, 알킬설포네이트, 알킬페닐설포네이트, 알킬설페이트, 알킬페놀설페이트, 알킬 베타인 계면활성제, 알킬 카복실레이트(페랄곤산과 같은 지방산과 지방산염을 포함), 에톡실화 알킬아미드, 사급 알킬아민 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹에서 선택되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조합물.
  23. 제22항에 있어서, 상기 계면활성제는 에톡실화 알킬아민, 알킬폴리글루코시드, 에테르아민 계면활성제, 사급 알킬아민 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹에서 선택되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조합물.
  24. 제23항에 있어서, 상기 계면활성제는 에톡실화 알킬아민을 포함하는 것을 특징으로 하는 조합물.
  25. 제23항에 있어서, 상기 계면활성제는 에테르아민 계면활성제인 것을 특징으로 하는 조합물.
  26. 제25항에 있어서, 상기 에테르아민 계면활성제는 다음의 구조식을 갖는 것을 특징으로 하는 조합물:
    상기 식에서,
    R7은 약 C6내지 약 C22알킬, 아릴 및 알킬아릴로 이루어진 그룹에서 선택되는 성분이고; m은 1 내지 약 10의 평균수이고; R8은 C1내지 약 C4알킬렌이며, R9및 R10은 각각 C1내지 약 C4알킬렌 기이며; x와 y는 x와 y의 합계가 2 내지 약 60의 범위내가 되는 평균수이다.
  27. 다음을 포함하는 조성물:
    (a) N-(포스포노메틸)글리신 또는 그의 염;
    (b) 일반식(Ⅱ)의 구조를 갖는 트리아졸리논 제초제 또는 그의 토토머;
    (c) 알콕실화 아세틸렌 디올 계면활성제; 및
    (d) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 계면활성제;
    (Ⅱ)
    상기 식에서,
    R1은 할로알킬이고;
    R2는 할로겐 및 저급 알킬로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    R3는 -CH2CHClCO2R4및 NHSO2R5로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    R4는 알킬, 알콕시카보닐알킬, 시클로알킬, 벤질, 클로로벤질, 알킬벤질 및 할로알킬벤질로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    R5는 알킬, 할로알킬, 디알킬아미노, 카복시메틸, 히드록시 및 아릴로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    X는 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬 및 니트로로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    Y는 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로 저급알킬설피닐 및 할로 저급알콕시로 이루어진 그룹에서 선택된다.
  28. 제27항에 있어서, 트리아졸리논 제초제에 대한 산당량으로 표시된 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그의 염의 중량비는 약 1:1 내지 약 100:1 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  29. 제28항에 있어서, 트리아졸리논 제초제에 대한 산당량으로 표시된 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그의 염의 중량비는 약 2:1 내지 약 75:1 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  30. 제29항에 있어서, 트리아졸리논 제초제에 대한 산당량으로 표시된 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그의 염의 중량비는 약 5:1 내지 약 50:1 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  31. 제30항에 있어서, 트리아졸리논 제초제에 대한 산당량으로 표시된 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그의 염의 중량비는 약 10:1 내지 약 40:1 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  32. 제27항에 있어서, 트리아졸리논 제초제의 R3는 CH2CHClCO2R4인 것을 특징으로 하는 조성물.
  33. 제32항에 있어서, 트리아졸리논 제초제는 카펜트라존-에틸을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  34. 제27항에 있어서, 트리아졸리논 제초제의 R3는 NHSO2R5인 것을 특징으로 하는 조성물.
  35. 제34항에 있어서, 트리아졸리논 제초제는 설펜트라존을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  36. 제27항에 있어서, 용매를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  37. 제36항에 있어서, 상기 용매는 포스페이트 용매, 방향족 용매, 폴리아릴알킬 용매, 폴리옥실화 트리알킬페닐에테르 용매, 지방족 용매, 디메틸포름아미드, 4-부티로락톤 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  38. 제36항에 있어서, 상기 용매는 방향족 용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  39. 제38항에 있어서, 상기 용매는 o-크실렌, m-크실렌 및 p-크실렌으로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  40. 제36항에 있어서, 상기 용매는 포스페이트 용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  41. 제40항에 있어서, 상기 용매는 2-에틸헥실 디페닐포스페이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  42. 제40항에 있어서, 상기 용매는 트리크실레닐 포스페이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  43. 제36항에 있어서, 상기 용매는 페닐크실릴에탄을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  44. 제27항에 있어서, 알콕실화 유기실리콘 계면활성제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  45. 제27항에 있어서, 담체를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  46. 제45항에 있어서, 상기 담체는 약 85중량% 까지의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  47. 제46항에 있어서, 상기 담체는 약 80중량% 까지의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  48. 제46항에 있어서, 상기 담체는 약 70중량% 까지의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  49. 제45항에 있어서, 상기 담체는 암모니움 설페이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  50. 제27항에 있어서, 알콕실화 아세틸렌 디올 계면활성제는 약 1중량% 내지 약 15중량%의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  51. 제50항에 있어서, 알콕실화 아세틸렌 디올 계면활성제는 약 1중량% 내지 약 10중량%의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  52. 제51항에 있어서, 알콕실화 아세틸렌 디올 계면활성제는 약2중량% 내지 약 8중량%의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  53. 제27항에 있어서, 알콕실화 아세틸렌 디올 계면활성제는 계면활성제 분자당 약 1몰 내지 약 50몰의 에틸렌 옥사이드를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  54. 제53항에 있어서, 알콕실화 아세틸렌 디올 계면활성제는 계면활성제 분자당 약 3몰 내지 약 30몰의 에틸렌 옥사이드를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  55. 제54항에 있어서, 알콕실화 아세틸렌 디올 계면활성제는 계면활성제 분자당 약 5몰 내지 약 20몰의 에틸렌 옥사이드를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  56. 제27항에 있어서, 알콕실화 아세틸렌 디올 계면활성제는 에톡실화 테트라메틸데신디올을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  57. N-(포스포노메틸)글리신 또는 그의 염과 일반식(Ⅴ)의 구조를 갖는 트리아졸리논 제초제 또는 그의 토토머를 포함하는 조성물:
    (Ⅴ)
    상기 식에서,
    R1은 할로알킬이고;
    R2는 할로겐 및 저급 알킬로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    R3는 -CH2CHClCO2R6및 -NHSO2R5로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    R6는 H, 알킬, 알콕시카보닐알킬, 시클로알킬, 벤질, 클로로벤질, 알킬벤질 및 할로알킬벤질로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    R5는 알킬, 할로알킬, 디알킬아미노, 카복시메틸, 히드록시 및 아릴로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    X는 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬 및 니트로로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    Y는 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로 저급알킬설피닐 및 할로 저급알콕시로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    상기 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그의 염은 실질적으로 수상에 용해되며, 상기 트리아졸리논 제초제는 실질적으로 소수성상에 용해된다.
  58. 제57항에 있어서, 트리아졸리논 제초제에 대한 산당량으로 표시된 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그의 염의 중량비는 약 1:1 내지 약 100:1의 범위내인 것을 특징으로 하는 조성물.
  59. 제58항에 있어서, 트리아졸리논 제초제에 대한 산당량으로 표시된 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그의 염의 중량비는 약 2:1 내지 약 75:1의 범위내인 것을 특징으로 하는 조성물.
  60. 제59항에 있어서, 트리아졸리논 제초제에 대한 산당량으로 표시된 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그의 염의 중량비는 약 5:1 내지 약 50:1의 범위내인 것을 특징으로 하는 조성물.
  61. 제60항에 있어서, 트리아졸리논 제초제에 대한 산당량으로 표시된 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그의 염의 중량비는 약 10:1 내지 약 40:1의 범위내인 것을 특징으로 하는 조성물.
  62. 제57항에 있어서, 상기 소수성상은 수상에 분산되어, 에멀젼을 형성하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  63. 제62항에 있어서, 상기 소수성상은 유화제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  64. 제63항에 있어서, 상기 유화제는 음이온성 계면활성제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  65. 제64항에 있어서, 상기 유화제는 알킬벤젠설폰산 염을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  66. 제65항에 있어서, 상기 유화제는 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  67. 제64항에 있어서, 상기 유화제는 비이온성 계면활성제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  68. 제62항에 있어서, 상기 소수성상은 에멀젼 안정화제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  69. 제68항에 있어서, 상기 에멀젼 안정화제는 실리카를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  70. 제62항에 있어서, 상기 소수성상은 거품제거제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  71. 제62항에 있어서, 상기 수상은 계면활성제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  72. 제71항에 있어서, 상기 계면활성제는 에톡실화 알킬아민, 에톡실화 알킬 폴리아민, 알킬폴리글루코시드, 알콕실화 아세틸렌 디올, 폴리옥시알킬렌 알킬에테르, 유기실리콘, 에톡실화 알콜, 에톡실화 구에르베트 알콜, 알킬페놀 에톡실레이트, 설페이트화 폴리옥시알킬렌 알킬페놀, 알콜 설페이트, 폴리옥시알킬렌 알콜 설페이트, 모노알콜포스페이트, 디알콜포스페이트, 모노(폴리옥시알킬렌 알콜)포스페이트, 디(폴리옥시알킬렌 알콜)포스페이트, 모노(폴리옥시알킬렌 알킬페놀)포스페이트, 디(폴리옥시알킬렌 알킬페놀)포스페이트, 폴리옥시알킬렌 알킬페놀 카복실레이트, 폴리옥시알킬렌 알콜 카복실레이트, 플루오르화 계면활성제, 에테르아민 계면활성제, 알킬설포네이트, 알킬페닐설포네이트, 알킬설페이트, 알킬페놀설페이트, 알킬 베타인 계면활성제, 알킬 카복실레이트, 에톡실화 알킬아미드, 사급 알킬아민 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹에서 선택되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  73. 제72항에 있어서, 상기 계면활성제는 에톡실화 알킬아민, 알킬폴리글루코시드, 에테르아민 계면활성제, 사급 알킬아민 및 이들의 조합으로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  74. 제73항에 있어서, 상기 계면활성제는 에톡실화 알킬아민인 것을 특징으로 하는 조성물.
  75. 제73항에 있어서, 상기 계면활성제는 에테르아민 계면활성제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  76. 제62항에 있어서, 상기 수상은 N-(포스포노메틸)글리신의 염을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  77. 제76항에 있어서, 상기 수상은 N-(포스포노메틸)글리신의 모노이소프로필암모니움염을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  78. 제76항에 있어서, 상기 수상은 N-(포스포노메틸)글리신의 모노(2-히드록시에틸암모니움)염을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  79. 제62항에 있어서, 상기 수상은 N-(포스포노메틸)글리신의 모노(이소프로필암모니움)염, 에톡실화 알킬아민 계면활성제, 소듐설페이트, 프로필렌 글리콜 및 물을 포함하고;
    상기 소수성상은 카펜트라진-에틸, 방향족 용매, 칼슘 도데실벤젠설포네이트, 비이온성 계면활성제 및 실리콘 거품제거제를 포함하며;
    에멀젼을 형성하기 위하여, 상기 소수성상은 상기 수상에 분산되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  80. 다음을 포함하는, 제초제 조성물의 제조방법:
    (a) 하기의 일반식(Ⅴ)를 갖는 트리아졸리논 제초제 또는 그의 토토머를 포함하는 소수성 용액을 제공하는 단계;
    (b) N-(포스포노메틸)글리신 또는 그의 염을 포함하는 수성 용액을 제공하는 단계;
    (c) 에멀젼을 형성하기 위하여, 상기 소수성 용액을 상기 수성 용액에 분산시키는 단계:
    (Ⅴ)
    상기 식에서,
    R1은 할로알킬이고;
    R2는 할로겐 및 저급 알킬로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    R3는 -CH2CHClCO2R6및 NHSO2R5로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    R6는 H, 알킬, 알콕시카보닐알킬, 시클로알킬, 벤질, 클로로벤질, 알킬벤질 및 할로알킬벤질로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    R5는 알킬, 할로알킬, 디알킬아미노, 카복시메틸, 히드록시 및 아릴로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    X는 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬 및 니트로로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    Y는 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로 저급알킬설피닐 및 할로 저급알콕시로 이루어진 그룹에서 선택된다.
  81. 제80항에 있어서, 상기 소수성 용액은 유화제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  82. 제81항에 있어서, 상기 유화제는 음이온성 계면활성제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  83. 제82항에 있어서, 상기 유화제는 알킬벤젠설폰산 염을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  84. 제83항에 있어서, 상기 유화제는 칼슘 도데실벤젠설포네이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  85. 제82항에 있어서, 상기 유화제는 비이온성 계면활성제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  86. 제81항에 있어서, 상기 소수성상은 에멀젼 안정화제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  87. 제86항에 있어서, 상기 에멀젼 안정화제는 실리카를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  88. 제80항에 있어서, 상기 소수성상은 거품제거제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는조성물.
  89. 제80항에 있어서, 상기 수상은 계면활성제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  90. 다음을 포함하는, 제초제 조성물의 제조방법:
    (a) 다음을 포함하는 혼합물을 제공하는 단계,
    (ⅰ) 하기 일반식(Ⅱ)의 구조를 갖는 트리아졸리논 제초제 또는 그의 토토머,
    (ⅱ) 알콕실화 아세틸렌 디올 계면활성제, 및
    (ⅲ) 폴리옥시알킬렌 알킬에테르 계면활성제;
    (b) 단계(a)의 혼합물을 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그의 염과 조합하여 반죽을 형성하는 단계;
    (Ⅱ)
    상기 식에서,
    R1은 할로알킬이고;
    R2는 할로겐 및 저급 알킬로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    R3는 -CH2CHClCO2R4및 NHSO2R5로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    R4는 알킬, 알콕시카보닐알킬, 시클로알킬, 벤질, 클로로벤질, 알킬벤질 및 할로알킬벤질로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    R5는 알킬, 할로알킬, 디알킬아미노, 카복시메틸, 히드록시 및 아릴로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    X는 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬 및 니트로로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    Y는 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로 저급알킬설피닐 및 할로 저급알콕시로 이루어진 그룹에서 선택된다.
  91. 제90항에 있어서, 트리아졸리논 제초제의 R3는 -CH2CHClCO2R4인 것을 특징으로 하는 방법.
  92. 제91항에 있어서, 트리아졸리논 제초제는 카펜트라존-에틸을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  93. 제90항에 있어서, 트리아졸리논 제초제의 R3는 -NHSO2R5인 것을 특징으로 하는 방법.
  94. 제93항에 있어서, 트리아졸리논 제초제는 설펜트라존을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  95. 제90항에 있어서, 상기 단계(a)의 혼합물은 용매를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  96. 제95항에 있어서, 상기 용매는 포스페이트 용매, 방향족 용매, 폴리아릴알킬 용매, 폴리옥실화 트리알킬페닐에테르 용매, 지방족 용매, 디메틸포름아미드, 4-부티로락톤 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  97. 제96항에 있어서, 상기 용매는 방향족 용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  98. 제97항에 있어서, 상기 용매는 o-크실렌, m-크실렌 및 p-크실렌으로 이루어진 그룹에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  99. 제96항에 있어서, 상기 용매는 포스페이트 용매를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  100. 제99항에 있어서, 상기 용매는 2-에틸헥실 디페닐포스페이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  101. 제99항에 있어서, 상기 용매는 트리트실레닐 포스페이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  102. 제95항에 있어서, 반죽을 성형하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  103. 제102항에 있어서, 상기 성형단계는 반죽을 압출하는 것을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  104. 제102항에 있어서, 성형된 반죽을 건조하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  105. 제90항에 있어서, 트리아졸리논 제초제가 용해된 혼합물은 알콕실화 유기실리콘 계면활성제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  106. 제105항에 있어서, 트리아졸리논 제초제가 용해된 혼합물은 포스페이트 용매, 방향족 용매, 폴리아릴알킬 용매, 폴리옥실화 트리알킬페닐에테르 용매, 지방족 용매, 디메틸포름아미드, 4-부티로락톤 및 N-메틸피롤리돈으로 이루어진 그룹에서 선택되는 용매를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  107. 제90항에 있어서, 상기 단계(b)는 담체를 첨가하는 것을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  108. 제107항에 있어서, 상기 담체는 암모니움 설페이트를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  109. N-(포스포노메틸)글리신 또는 그의 염과 하기 일반식(Ⅱ)의 구조를 갖는 트리아졸리논 제초제 또는 그의 토토머를 포함하는 조합물을 생물학적 유효량으로 식물의 잎에 접촉시키는 것을 포함하는, 식물 처리방법:
    (Ⅱ)
    상기 식에서,
    R1은 할로알킬이고;
    R2는 할로겐 및 저급 알킬로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    R3는 -CH2CHClCO2R4및 NHSO2R5로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    R4는 알킬, 알콕시카보닐알킬, 시클로알킬, 벤질, 클로로벤질, 알킬벤질 및 할로알킬벤질로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    R5는 알킬, 할로알킬, 디알킬아미노, 카복시메틸, 히드록시 및 아릴로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    X는 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬 및 니트로로 이루어진 그룹에서 선택되며;
    Y는 수소, 할로겐, 알킬, 알콕시, 할로알킬, 할로 저급알킬설피닐 및 할로 저급알콕시로 이루어진 그룹에서 선택된다.
  110. 제109항에 있어서, 트리아졸리논 제초제의 R3는 -CH2CHClCO2R4인 것을 특징으로 하는 방법.
  111. 제110항에 있어서, 트리아졸리논 제초제는 카펜트라존-에틸을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  112. 제109항에 있어서, 트리아졸리논 제초제의 R3는 -NHSO2R5인 것을 특징으로 하는 방법.
  113. 제112항에 있어서, 트리아졸리논 제초제는 설펜트라존을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  114. 제109항에 있어서, 상기 조합물은 다음을 포함하는 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:
    (a) N-(포스포노메틸)글리신 또는 그의 염;
    (b) 트리아졸리논 제초제;
    (c) 알콕실화 아세틸렌 디올 계면활성제; 및
    (d) 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 계면활성제.
  115. 제109항에 있어서, 상기 조합물은 N-(포스포노메틸)글리신 또는 그의 염이 실질적으로 수상에 용해되어 있고, 상기 트리아졸리논 제초제는 실질적으로 소수성상에 용해되어 있으며, 상기 소수성상은 상기 수상에 분산되어 에멀젼을 형성한 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
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