JP4792159B2 - グリホサートとトリアゾリノン除草剤の組合せ - Google Patents
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Description
【０００１】
発明の分野
本発明は、広範な雑草の出芽後防除に使用される除草剤の組合せに関する。また本発明は、そのような組合せを調製する方法および使用する方法にも関する。
【０００２】
関連技術の説明
Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは、その一般名グリホサートでも知られており、望ましくない植物の成長および増殖を制御するために使用される、広く使用されている広範な出芽後除草剤である。その酸の形、およびその様々な塩の形では、グリホサートは農業、工業、および住宅市場において雑草を防除するために非常に有効であり、商業的に重要である。一般に、このグリホサートは標的植物の茎葉に塗布され、その後、葉面組織によって吸収され、植物全体に移行する。Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは、ほとんど全ての植物には一般的であるが動物には無い重要な生化学的経路を非拮抗的にブロックする。この生化学的経路の性質が理由で、植物がＮ−（ホスホノメチル）グリシンで処理されたという外観上の病徴は、処理後２週間以上経過するまで現れない可能性がある。
【０００３】
様々な形のＮ−（ホスホノメチル）グリシンが、商業的に有用であることが見出された。Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは、その酸の形で、または塩の形で販売され、使用される。雑草を防除するためにしばしば使用されるＮ−（ホスホノメチル）グリシン塩には、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンのモノ（イソプロピルアンモニウム）塩、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンのモノアンモニウム塩、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンのモノナトリウム塩、およびＮ−（ホスホノメチル）グリシンのモノトリメチルスルホニウム塩が含まれる。しかし、雑草を防除するのに有用なＮ−（ホスホノメチル）グリシン塩の範囲は非常に広い（参照により本明細書に組み込まれたＪ．Ｅ．Ｆｒａｎｚ他の、Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ：Ａ Ｕｎｉｑｕｅ Ｇｌｏｂａｌ Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ、ＡＣＳ Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ １８９、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ、Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ、Ｄ．Ｃ．、１９９７、ｐｐ．２７〜６４）。
【０００４】
界面活性剤がＮ−（ホスホノメチル）グリシンの除草作用に及ぼす影響について、非常に多くの研究がなされてきた。Ｆｒａｎｚ他、ｐｐ．１５５〜１６１には（参照により本明細書に組み込まれた）、多くの異なる界面活性剤および異なるクラスの界面活性剤がＮ−（ホスホノメチル）グリシンの活性に及ぼす影響について、詳細に記載されている。Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは、液体、水溶性顆粒、および水和剤を含んで様々な方法で配合されてきた。
【０００５】
プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害（ＰＰＯ）除草剤は、葉緑体中でプロトポルフィリノゲーンオキシダーゼを阻害することによって植物に影響を及ぼすことが知られており、それによって、光合成およびその他のプロセスに損害を与える。この損害によって、植物に、組織壊死の初期症状が生じる。トリアゾリノンなどのいくつかのＰＰＯ除草剤（例えば、参照により本明細書に組み込まれた米国特許第５，２１７，５２０号を参照）は、広葉雑草の良好な防除をもたらすが、イネ科草を防除する際の効力が小さい。
【０００６】
日本国特許出願公開平１０−４５５１６（参照により本明細書に組み込む）は、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンと、カルフェントラゾンと呼ばれるＰＰＯ除草剤を含む組成物について記述している。カルフェントラゾンは、主に広葉雑草の出芽後防除に有用な高融点固体カルボン酸である（参照により本明細書に組み込んだ米国特許第５，２１７，５２０）。
【０００７】
発明の概要
標的植物による迅速な吸収、植物処理の初期の外観上の病徴、および広範な雑草種の防除を可能にする、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩とトリアゾリノン除草剤の組合せを有することが有利と考えられる。
【０００８】
Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンと、トリアゾリノンなどのＰＰＯ除草剤の組合せは、少なくとも２つの理由で有用である。第１に、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは広範な除草剤なので、トリアゾリノンを補うことができ、その組合せは、トリアゾリノン除草剤が単独で防除することができる範囲よりも広い範囲の雑草種を防除することができる。第２に、トリアゾリノンによって引き起こされた初期症状は、所与の植物がこの組合せで処理されたかどうかを示す、初期マーカとしての役割をすることができる。
【０００９】
次に、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩とトリアゾリノン除草剤の組合せについて述べる。本発明のいくつかの実施形態の１つでは、（ａ）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩と、（ｂ）トリアゾリノン除草剤またはトリアゾリノン除草剤の塩またはトリアゾリノン除草剤の互変異性体であって、特にトリアゾリノン酸エステル除草剤およびトリアゾリノンスルホンアミド除草剤を有するものとの組合せを提供する。本明細書で使用する「塩」という用語は、分子内塩、すなわち双性イオンを含むことを意味する。本発明の好ましい実施形態は、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩と、カルフェントラゾンエチルの組合せを提供する。本発明の他の実施形態は、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩と、スルフェントラゾンの組合せを提供する。
【００１０】
その他の実施形態では、本発明は、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩、トリアゾリン除草剤、および界面活性剤を含む配合物を提供する。本発明の好ましい実施形態は、トリアゾリノン酸エステル除草剤およびＮ−（ホスホノメチル）グリシンを含み、トリアゾリノン酸エステル除草剤が、アルコキシル化アセチレンジオール界面活性剤およびポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤を含む混合物中に分散された、除草剤組成物を提供する。本発明の他の好ましい実施形態は、トリアゾリノンスルホンアミド除草剤およびＮ−（ホスホノメチル）グリシンを含み、トリアゾリノン酸エステル除草剤が、アルコキシル化アセチレンジオール界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤、アルコキシル化有機シリコーン界面活性剤、およびリン酸溶媒を含む混合物中に分散された、除草組成物を提供する。
【００１１】
また本発明は、除草剤組成物を調製するための方法も提供し、この方法は、
（ｉ）アルコキシル化アセチレンジオール界面活性剤と、
（ｉｉ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤
を含む混合物中に、トリアゾリノン除草剤を分散させることによって分散液を調製すること、および
分散液Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩と合わせてドウを形成することを含む。
【００１２】
本発明の好ましい実施形態は、トリアゾリノン除草剤が分散された混合物が、溶媒および／またはアルコキシル化有機シリコーン界面活性剤をさらに含む、そのような方法を提供する。
【００１３】
好ましい一実施形態では、本発明は、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩、およびトリアゾリノン除草剤を含む組成物であって、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩が水性相に実質上溶解し、トリアゾリノン除草剤が疎水性相に実質上溶解する組成物を提供する。疎水性相は、水性相に分散されてエマルジョンを形成することが好ましい。また本発明は、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩と、トリアゾリノン除草剤を含む組成物を調製する方法であって、トリアゾリノン除草剤を含む疎水性溶液を準備すること、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩を含む水性溶液を準備すること、およびこの疎水性溶液を水性溶液に分散させてエマルジョンを形成することを含む方法を提供する。
【００１４】
また本発明は、植物を処理する方法を提供することも対象とし、この方法は、植物の茎葉と、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩およびトリアゾリノン酸エステル除草剤を含んだ生物学的に有効な量の組成物とを接触させることを含む。また本発明は、植物を処理する方法であって、植物の葉茎と、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩およびトリアゾリノンスルホンアミド除草剤を含んだ生物学的に有効な量の組成物とを接触させることを含む方法も提供する。
【００１５】
本発明の他の実施形態は、本質的にＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩とトリアゾリノン除草剤からなる組合せを提示する。
【００１６】
本発明を適用できる別の範囲は、以下に提供される詳細な説明から明らかになるであろう。しかし、以下の詳細な説明および実施例は、本発明の好ましい実施形態を示すものであるが、本発明の精神および範囲内での様々な変更および修正がこの詳細な説明から当業者に明らかにされることになるので、単なる例示として与えられたと理解されるべきである。
【００１７】
好ましい実施形態の詳細な説明
以下の詳細な説明は、当業者が本発明を実施する際の助けになるように提供される。たとえそうであっても、当業者なら本発明の発見の精神および範囲から逸脱することなく本明細書で論じられている実施形態を修正し、かつ変形させることができるので、この詳細な説明は、本発明を過度に限定するものと解釈するべきではない。
【００１８】
本明細書で引用されている各参考文献の内容は、これらの主な参考文献の中で引用されている参考文献の内容も含めてその全体を参照により本明細書に組み込む。
ａ．定義
読者が本発明の詳細な説明を理解するのを助けるために、以下の定義を提供する。
【００１９】
「グリホサート」は、酸の形のＮ−（ホスホノメチル）グリシン（ＣＡＳ登録番号１０７１−８３−６）、またはＮ−（ホスホノメチル）グリシン塩またはＮ−（ホスホノメチル）グリシンの双性イオンを意味する。
【００２０】
「カルフェントラゾン」は、２−ジクロロ−５−（４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４−フルオロベンゼンプロピオン酸、ＣＡＳ登録番号１２８６２１−７２−７、またはその塩を意味する。
【００２１】
「カルフェントラゾンエチル」は、２−ジクロロ−５−（４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４−フルオロベンゼンプロピオン酸エチル、ＣＡＳ登録番号１２８６３９−０２−１を意味する。
【００２２】
「スルフェントラゾン」は、Ｎ−（２，４−ジクロロ−５−（４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）フェニル）メタンスルホンアミド、ＣＡＳ登録番号１２２８３６−３５−５を意味する。
【００２３】
「低級アルキル」は、１個から約１０個の炭素原子を有するアルキル基を意味する。
【００２４】
「リン酸溶媒」は、溶媒として使用することができる、リン酸の芳香族エステルまたは脂肪族エステルを意味する。リン酸溶媒の例には、トリキシルエニルリン酸エステルおよび２−エチルヘキシルジフェニルリン酸エステルが含まれる。
【００２５】
「酸当量」または「ａ．ｅ．」は、塩として存在する化合物の、酸の形の当量モルまたは重量を意味する。例えば、モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン塩の１０重量％溶液は、酸の形のＮ−（ホスホノメチル）グリシンが７．４重量％ａ．ｅ．と表すことができる。
【００２６】
「生物学的に有効な量」は、植物の成長に対する除草剤の観察し得る影響を生み出すのに必要な量を意味し、これには植物壊死、植物死滅、成長阻害、繁殖阻害、増殖の阻害と、植物の除去、殺処分、あるいは他の方法でその発生および活動を減少させることの影響も含む。
【００２７】
「サスポエマルジョン」は、液体連続相に分散された液体粒子および固体粒子の両方を含有する液体懸濁液を意味する。
【００２８】
「組合せ」という用語は、除草剤の組合せの有益な作用がもたらされる方式で、各薬剤を順次塗布することを包含することを意図し、さらにこの用語は、これらの活性な薬剤が固定された比である単一の噴霧混合物や処理などでこれらの薬剤を実質的に同時に存在させまたは塗布する、これらの薬剤の組合せまたは同時投与を含むことを意図する。
ｂ．詳細
本発明に従い、次にＮ−（ホスホノメチル）グリシン（グリホサート）酸またはその塩とトリアゾリノン除草剤を含む組合せを開示する。
【００２９】
本発明では、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（式（Ｉ））をその酸の形で、または塩の形で、双性イオンも含めて存在させることができることを企図する。Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンが塩の形で存在する場合、水溶性塩として存在させることが好ましい。本発明に有用なＮ−（ホスホノメチル）グリシンのいくつかの塩が米国特許第３，７９９，７５８号に記載されており、これを参照により本明細書に組み込む。本発明に有用なＮ−（ホスホノメチル）グリシンの追加の塩が米国特許第４，４０５，５３１号に記載されており、これを参照により本明細書に組み込む。
【００３０】
【化８】
【００３１】
たとえばＮ−（ホスホノメチル）グリシンは、アルカリ金属塩として本発明で使用することができる。このようなアルカリ金属塩には、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、およびルビジウムの塩を含めることができる。Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは、アルカリ土類金属塩として本発明の組成物中に存在させることもできる。このようなアルカリ土類金属塩には、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、およびバリウムの塩を含めることができる。Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは、例えばモノナトリウム塩、ジナトリウム塩、トリナトリウム塩や、モノカリウム塩、ジカリウム塩、トリカリウム塩などの、一塩、二塩、三塩として使用することができる。
【００３２】
Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは、本発明の組成物中で有機アンモニウム塩としてさらに使用することができる。このような有機アンモニウム塩には脂肪族または芳香族のアンモニウム塩を含めることができ、第一級アンモニウム塩、第二級アンモニウム塩、第三級アンモニウム塩、または第四級アンモニウム塩を含めることができる。このような有機アンモニウム塩の代表的な例には、メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ｎ−ブチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、ドデシルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、エチルメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、ジメチルスチリルアンモニウム、ジブチルジメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、アニリニウム、ピリジニウム、モルホリニウム、２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウム、Ｎ−エトキシル化獣脂アンモニウム、およびアリルアンモニウムの塩と、これらの組合せが含まれるが、これらに限定されない。有機アンモニウム塩は、たとえばモノ（イソプロピルアンモニウム）塩、ジ（イソプロピル）アンモニウム塩、トリ（イソプロピルアンモニウム）塩などの、一塩、二塩、または三塩でよい。
【００３３】
さらに、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは、モノアンモニウム塩、ジアンモニウム塩、トリアンモニウム塩など無機陽イオンの塩として、本発明の組合せの中で使用することができる。あるいは、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは、モノ（トリメチルスルホニウム）塩、ジ（トリメチルスルホニウム）塩、トリ（トリメチルスルホニウム）塩などのスルホニウム塩として存在させることができる。
【００３４】
本発明の組成物では、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンを塩基で中和して、米国特許第４，４０５，５３１号に記載されている塩を形成することができる。Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンと塩基とのモル比は、広い範囲で変えることができる。例えば、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンと塩基は、１：１のモル比にすることができる。塩基がイソプロピルアミンであるとき、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンとイソプロピルアミンのモル比が１：１であると、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンのモノ（イソプロピルアンモニウム）塩が形成される。１：１．５のモル比が使用されるとき、その結果、セスキ（イソプロピルアンモニウム）塩になり、１：２のモル比ではジ（イソプロピルアンモニウム）塩になり、１：３のモル比ではトリ（イソプロピルアンモニウム）塩になる。塩基は、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンと塩基のモル比が１：３を大きく超えた状態で存在させることもできる。
【００３５】
本発明に有用ないくつかのトリアゾリノン除草剤は、一般に米国特許第５，１２５，９５８号に記載されており、これを参照により本明細書に組み込む。本発明に有用な追加のトリアゾリノン除草剤は、一般に米国特許第５，２１７，５２０号に記載されており、これを参照により本明細書に組み込む。本発明に有用な他のトリアゾリノン除草剤は、一般に米国特許第４，８１８，２７５号に記載されており、これを参照により本明細書に組み込む。トリアゾリノン除草剤は、式（ＩＩ）で示す構造またはその互変異性体を有することができ、
【００３６】
【化９】
上式で、Ｒ１はハロアルキルであり、
Ｒ２はハロゲンまたは低級アルキルであり、
Ｒ３は−ＣＨ２ＣＨＣｌＯ２Ｒ４または−ＮＨＳＯ２Ｒ５であり、
Ｒ４はアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、シクロアルキル、ベンジル、クロロベンジル、アルキルベンジル、またはハロアルキルであり、
Ｒ５はアルキル、ハロアルキル、ジアルキルアミノ、カルボキシメチル、ヒドロキシ、またはアリールであり、
Ｘは水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、またはニトロであり、
Ｙは水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロ低級アルキルスルフィニル、またはハロ低級アルコキシである。
【００３７】
Ｒ１は、ジフルオロメチルが好ましい。Ｒ２は、好ましくは低級アルキルであり、より好ましくはＣ１から約Ｃ５アルキルであり、さらに好ましくはメチルである。Ｒ４はアルキルまたはアルコキシが好ましく、Ｒ４はアルキルがより好ましく、Ｒ４はＣ１から約Ｃ５アルキルがなお好ましく、Ｒ４はエチルがさらに好ましい。Ｒ５は、好ましくはアルキルであり、より好ましくはＣ１から約Ｃ５アルキルであり、Ｒ５はメチルがなお好ましい。Ｘはハロゲンが好ましく、Ｘはフルオロまたはクロロがより好ましい。Ｙはハロゲンが好ましく、Ｙはクロロがより好ましい。Ｒ３が−ＣＨ２ＣＨＣｌＯ２Ｒ４であるとき、トリアゾリノン除草剤はトリアゾリノン酸エステル除草剤である。特に好ましいトリアゾリノン除草剤は、カルフェントラゾンエチル（式（ＩＩＩ））である。
【００３８】
【化１０】
【００３９】
Ｒ３が−ＮＨＳＯ２Ｒ５のとき、トリアゾリノン除草剤はトリアゾリノンスルホンアミド除草剤である。特に好ましい別のトリアゾリノン除草剤はスルフェントラゾン（式（ＩＶ））である。
【００４０】
【化１１】
【００４１】
本発明の組合せには、さらにその他の成分を含むことができる。たとえばこの組合せにはさらに、１種または複数の界面活性剤または乳化剤を含むことができる。本発明に有用な界面活性剤または乳化剤には、限定はしないが、エトキシル化アルキルアミン、エトキシル化アルキルポリアミン、アルキルポリグルコシド、アルコキシル化アセチレン性ジオール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、有機ケイ素化合物、エトキシル化アルコール、エトキシル化ガーベットアルコール、アルキルフェノールエトキシレート、硫酸化ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、アルコールサルフェート、ポリオキシアルキレンアルコールサルフェート、リン酸モノアルコール、リン酸ジアルコール、リン酸モノ（ポリオキシアルキレンアルコール）、リン酸ジ（ポリオキシアルキレンアルコール）、リン酸モノ（ポリオキシアルキレンアルキルフェノール）、リン酸ジ（ポリオキシアルキレンアルキルフェノール）、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールカルボン酸エステル、リン酸ジ（ポリオキシアルキレンアルキルフェノール）、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールカルボン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルコールカルボン酸エステル、フッ素化界面活性剤、Ｎ−アルコキシル化アルキルポリアルコキシアミン界面活性剤（すなわち、エーテルアミン界面活性剤）、アルキルスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホネート、アルキル硫酸塩、アルキルフェノールサルフェート、アルキルベタイン界面活性剤、アルキルカルボン酸塩（ペラルゴン酸などの脂肪酸および脂肪酸塩）、エトキシル化アルキルアミド、４級アルキルアミン、およびこれらの組合せを含む。好ましい界面活性剤には、エトキシル化アルキルアミン、エトキシル化アルキルポリアミン、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、エトキシル化アルコール、エトキシル化ガーベットアルコール、リン酸モノアルコール、リン酸ジアルコール、リン酸モノ（ポリオキシアルキレンアルコール）、リン酸ジ（ポリオキシアルキレンアルコール）、リン酸モノ（ポリオキシアルキレンアルキルフェノール）、リン酸ジ（ポリオキシアルキルフェノール）、エーテルアミン界面活性剤、アルキルベタイン界面活性剤、４級アルキルアミン、およびこれらの組合せが含まれる。さらにより好ましい界面活性剤には、エトキシル化アルキルアミン界面活性剤、アルキルポリグルコシド界面活性剤、エーテルアミン界面活性剤、４級アルキルアミン界面活性剤、およびこれらの組合せが含まれる。タローアミンエトキシレートなどのエトキシル化アルキルアミン界面活性剤は特に好ましい。
【００４２】
アルコキシル化アセチレン性ジオール界面活性剤およびポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤はまた、本発明の組合せに好ましい。好ましいアルコキシル化アセチレン性ジオールには、ポリエトキシル化アセチレン性ジオールが含まれ、より好ましいポリエトキシル化テトラメチルデシンジオールが含まれ、さらにより好ましくはＰＥＧ−１０テトラメチルデシンジオールが含まれる。ＰＥＧ−１０テトラメチルデシンジオールはＳｕｒｆｙｎｏｌ４６５の登録商標でＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ．（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ、ペンシルバニア、米国）から市販されている。好ましいポリオキシアルキレンアルキルエーテルには、ポリエトキシエチレン−ポリオキシプロピレンアルキルエーテルが含まれ、より好ましくは第一工業製薬（東京、日本）製のＥｐａｎ Ｕ−１０８または竹本油脂株式会社（愛知、日本）製のＮｅｗｋａｌｇｅｎ ４０１６ＥＨＢなどのポリエトキシエチレン−ポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテルが含まれる。一般的には、ポリエトキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル界面活性剤には、界面活性剤１モル当たり約５から約３０、好ましくは約１０から約２５、より好ましくは約１０から約２０モルのエチレンオキシドが含まれる。また、ポリエトキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル界面活性剤には、界面活性剤１モル当たり約５から約３０、好ましくは約１０から約２５、より好ましくは約１０から約２０モルのプロピレンオキシドが含まれる。特に好ましいポリエトキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル界面活性剤には、界面活性剤１モル当たり約１５モルのエチレンオキシドおよび約１５モルのプロピレンオキシドが含まれる。
【００４３】
本発明の組合せにはまた、溶媒が含まれる。この溶媒には、芳香族溶媒などの有機溶媒が含まれる。有用な芳香族溶媒には、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、メシチレン、ナフタレン、ビス（ａ−メチルベンジル）キシレン、フェニルキシリルエタン、およびこれらの組合せが含まれる。他の有用な溶媒には、クロロベンゼンまたはオルト−ジクロロベンゼンなどの置換芳香族溶媒が含まれる。別法として、溶媒はパラフィン油などの脂肪族溶媒を含むことができる。さらに別の方法として、溶媒はリン酸エステル溶媒、好ましくはリン酸トリアリールまたはリン酸アルキルジアリールを含むことができる。特に有用なリン酸エステル溶媒には、リン酸トリキシレニルおよびリン酸２−エチルヘキシルジフェニルが含まれる。芳香族、脂肪族およびリン酸エステル溶媒の組合せもまた、本発明に首尾良く使用することができる。本発明に首尾良く使用することのできる他の溶媒には、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ポリビニルピロリドン、４−ブチロールアセトン、および脂肪酸エステルが含まれる。
【００４４】
無機担体または有機担体を、本発明の組合せに含むことができる。有用な無機担体の例には、（ベントナイト、モンモリナイト、またはアタパルジャイトなどの）粘土、シリカ、アルミナ、硫酸アンモニウム、および珪藻土が含まれる。有用な有機担体の例には、セルロール、ポリエチレングリコール、パラフィン、およびオレイン酸メチルまたはステアリン酸トリデシルなどの脂肪酸エステルが含まれる。
【００４５】
本発明では、トリアゾリノン除草剤に対するＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩の酸当量重量比は、制御の求められている雑草種に応じて、および所望する結果に応じて変化することができる。トリアゾリノン除草剤に対するＮ−（ホスホノメチル）グリシンａ．ｅ．の一般的な重量比は、約１：１から約１００：１、好ましくは約２：１から約７５：１、より好ましくは約５：１から約５０：１、さらにより好ましくは約１０：１から約４０：１の範囲であることができる。
【００４６】
本発明の組合せは、様々な方法で配合することができる。たとえば、水和性粉末、水分散性顆粒、錠剤、ブリケット、水中油型エマルジョン、油中水型エマルジョン、水分散剤、油分散剤、水をベースとする流動剤（ｆｌｏｗａｂｌｅ）、サスポエマルジョン、またはその他を含む組成物であることができる。
【００４７】
たとえば、水和剤組成物は、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩、トリアゾリノン除草剤、前記のような界面活性剤、および任意に前記のような固形担体を含むことができる。この水和剤組成物はさらに、固結防止剤、消泡剤、崩壊剤、結合剤、展着剤などのその他の不活性成分、またはその他の物質を含むことができる。水和剤を調製する１方法は、カルフェントラゾン−エチルまたはサルフェントラゾンなどのトリアゾリノン除草剤約５から約８５重量部をタローアミンエトキシレートなどの界面活性剤約１から約３０重量部と混合することを含む。シリカまたは硫酸アンモニウムなどの不活性担体（約５から約８５重量部）を、たとえば高剪断混合機で、粉末Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはＮ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩などのＮ−（ホスホノメチル）グリシンの粉末固形塩約５から約８５重量部の酸当量と混合することができる。その後界面活性剤／トリアゾリノン除草剤混合物を、高剪断下で粉末混合物に添加して、水和剤とすることができる。その他の不活性成分を任意に添加することができる。
【００４８】
本発明の組合せはまた、水分散型顆粒配合物または水溶性顆粒配合物を含む組成物の形態をとることができる。たとえば、カルフェントラゾン−エチルまたはサルフェントラゾンなどのトリアゾリノン除草剤約１から約８５重量部（好ましくは約１から約７０重量部、より好ましくは約２から約５０重量部、およびさらに好ましくは約２から約３０重量部）を、アルコキシル化アセチレン性ジオール界面活性剤またはポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤などの界面活性剤約１から約３０重量部（好ましくは約１から約２０重量部、およびより好ましくは約１から約１０重量部）と混合することによって、トリアゾリノン除草剤分散物を調製することができる。任意にトリアゾリノン除草剤分散物は、リン酸エステル溶媒または芳香族溶媒などの溶媒を含むことができる。このトリアゾリノン除草剤分散物は、たとえば捏和することによって、粉末Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたは得られた混合物を餅状にするＮ−（ホスホノメチル）グリシンアンモニウム塩などのＮ−（ホスホノメチル）グリシンの粉末固形塩の約５から約８５重量部の酸当量（好ましくは約１０から約７０重量部、より好ましくは約１０から約６０重量部、さらに好ましくは約２０から４５重量部）と混合することができる。硫酸アンモニウム、アルコキシル化有機ケイ素化合物界面活性剤などの展着剤、消泡剤、押し出し成形剤、結合剤、またはシリカなどの無機担体などの他の不活性成分を任意に添加することができる。このドウは任意に、たとえば押し出しまたは鋳造によって成形することができ、乾燥して分散性顆粒配合物を形成することができる。
【００４９】
本発明の好ましい実施形態では、固形除草剤組成物には、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩、トリアゾリノン除草剤、アルコキシル化アセチレン性ジオール界面活性剤、およびポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤が含まれる。
【００５０】
たとえば、トリアゾリノン除草剤は、アルコキシル化アセチレン性ジオール界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤、アルコキシル化有機ケイ素化合物界面活性剤、およびリン酸エステル溶媒などの溶媒を含む混合物に分散することができる。これらの成分はさらに、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩と混合してドウを形成することができる。Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩とトリアゾリノン除草剤との重量比は、広範囲に変化させることができる。一般に、酸当量として表されるＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩とトリアゾリノン除草剤との重量比は、約１：１から約１００：１、好ましくは約２：１から約７５：１、より好ましくは約５：１から約５０：１、さらに好ましくは約１０：１から約４０：１の範囲にすることができる。好ましいトリアゾリノン除草剤はカルフェントラゾン−エチルまたはサルフェントラゾンである。任意に、トリアゾリノン除草剤が分散している混合物はさらに、芳香族溶媒または脂肪族溶媒などの第２の溶媒を含む。固形除草剤組成物はさらに任意に、シリカ、アルミナ、粘土、硫酸アンモニウム、またはセルロースなどの担体を含むことができる。好ましい担体は硫酸アンモニウムである。この組成物はまた、亜硫酸ナトリウムなどの亜硝酸塩捕捉剤を含むことができる。この固形除草組成物は、たとえば水和剤または水分散性顆粒として調製することができる。
【００５１】
この固形除草剤組成物は、
（ｉ）トリアゾリノン除草剤、
（ｉｉ）アルコキシル化アセチレン性ジオール界面活性剤、および
（ｉｉｉ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤を含む混合物をもたらす第１の段階、およびＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩（好ましくは水溶性塩）をこの混合物と一緒にしてドウを形成する第２の段階によって調製することができる。この一緒にする段階は、たとえば捏和機またはパン造粒機などの便利な混合機で実施することができる。アルコキシル化アセチレン性ジオール界面活性剤は、本発明の組成物で広範囲の濃度で使用することができる。一般に、アルコキシル化アセチレン性ジオール界面活性剤は、約１重量％から約１５重量％、好ましくは約１重量％から約１０重量％、より好ましくは約２重量％から約８重量％の濃度で存在させる。好ましいアルコキシル化アセチレン性ジオールは、エトキシル化アセチレン性ジオールである。エトキシル化アセチレン性ジオールのエトキシル化の程度は、大きく変化させることができ、一般に界面活性剤１モル当たりエチレンオキシド約１モルから約５０モル、好ましくは界面活性剤１モル当たりエチレンオキシド約３モルから約３０モル、より好ましくは界面活性剤１モル当たりエチレンオキシド約５モルから約２０モルである。好ましくはこのアルコキシル化アセチレン性ジオールは、エトキシル化テトラメチルデシンジオール界面活性剤である。本発明に特に有用なエトキシル化テトラメチルデシンジオール界面活性剤は、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ．（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ、ペンシルバニア、米国）製のＳｕｒｆｙｎｏｌ ４６５である。
【００５２】
本発明に有用なポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤はまた、広範囲の濃度で組成物中に存在させることができる。一般にポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤は、約１重量％から約１５重量％、好ましくは約２重量％から約１０重量％、さらに好ましくは約２重量％から約８重量％の濃度で存在させる。好ましいポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル界面活性剤である。
【００５３】
任意に、トリアゾリノン除草剤の分散物はさらに溶媒を含むことができる。この溶媒の濃度は広範囲で変化させることができる。たとえば、この溶媒は約１０重量％まで、好ましくは約７重量％まで、さらに好ましくは約５重量％までの濃度で存在させることができる。この溶媒は、たとえば、芳香族溶媒、ポリオキシル化トリアルキルフェニルエーテル溶媒、脂肪族溶媒、リン酸エステル溶媒、ポリアリールアルキル溶媒、またはジメチルホルムアミド、４−ブチロラクトン、またはＮ−メチルピロリドンなどの溶媒であることができる。芳香族溶媒の例には、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、およびこれらの混合物などのＣ９溶媒が含まれる。本発明に有用なその他の芳香族溶媒には、フェニルキシリルエタンまたはビス（ａ−メチルベンジル）キシレンが含まれる。リン酸エステル溶媒の例には、リン酸トリキシレニルおよびリン酸２−エチルヘキシルジフェニルが含まれる。また任意に、トリアゾリノン除草剤の分散物にはさらに、Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ−７７（ＯＳｉ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．製、Ｄａｎｂｕｒｙ、コネチカット、米国）などのアルコキシル化有機ケイ素化合物界面活性剤が含まれる。このアルコキシル化有機ケイ素化合物界面活性剤を入れる場合、広範囲の濃度、一般には約１０重量％まで、好ましくは約７重量％まで、さらに好ましくは約５重量％までで組成物に入れることができる。担体を本発明の組成物に使用する場合、一般に担体は８５重量％まで、好ましくは約８０重量％まで、さらに好ましくは約７０重量％までの濃度で存在させることができる。ドウは任意に（たとえば、押し出し、鋳造、またはｐａｎ造粒によって）成形した後に、乾燥することができる。トリアゾリノン分散物とＮ−（ホスホノメチル）グリシンを一緒にする第２の段階はさらに、担体または亜硫酸ナトリウムなどの亜硫酸捕捉剤を一緒にすることを含むことができる。
【００５４】
別法として本発明の組成物はエマルジョンなどの分散物として調製することができる。たとえば、この組成物は、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩、および式（Ｖ）、
【００５５】
【化１２】
の構造またはそれらの互変異性体を有するトリアゾリノン除草剤を含むことができ、
式中、Ｒ１はハロアルキルで、
Ｒ２は、ハロゲンおよび低級アルキルから成る群から選択され、
Ｒ３は、−ＣＨ２ＣＨＣｌＣＯ２Ｒ６および−ＮＨＳＯ２Ｒ５からなる群から選択され、
Ｒ６は、Ｈ、アルキル、アルコキシカルボニルアルキル、シクロアルキル、ベンジル、クロロベンジル、アルキルベンジル、およびハロアルキルベンジルからなる群から選択され、
Ｒ５は、アルキル、ハロアルキル、ジアルキルアミノ、カルボキシメチル、ヒドロキシ、およびアリールからなる群から選択され、
Ｘは、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、およびニトロからなる群から選択され、および
Ｙは、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロ低級アルキルスルフィニル、およびハロ低級アルコキシから成る群から選択されており、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩は実質的に水層に溶解し、トリアゾリノン除草剤は実質的に疎水性層に溶解する。
【００５６】
たとえば、疎水性層はトリアゾリノン除草剤、および任意に界面活性剤、およびまた任意に溶媒を含んで調製することができる。水性層は、水、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩、および任意に界面活性剤を含んで調製することができる。疎水性層および水性層は、剪断下で一緒にし、それによってエマルジョン組成物を生成することができる。このエマルジョンは水中油型エマルジョンであることができ、または油中水型エマルジョンであることができる。このエマルジョンは水中油型エマルジョンであることが好ましい。
【００５７】
エマルジョン組成物におけるＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩とトリアゾリノン除草剤との比は、広範囲に変化させることができる。一般的に、トリアゾリノン除草剤に基づく酸当量で表したＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩の比は、約１：１から約１００：１、好ましくは約２：１から約７５：１、さらに好ましくは約５：１から約５０：１、さらに好ましくは１０：１から約４０：１の範囲である。
【００５８】
さらなる例によって、本発明のエマルジョン組成物では、トリアゾリノン除草剤（約０．５から約８５重量部、好ましくは約１から約７０重量部、さらに好ましくは約２から約５０重量部、さらに好ましくは約２から約３０重量部）および、任意に乳化剤（約０．５から約１５重量部）を溶媒（約１０から約９５重量部、好ましくは約２０から約９５重量部）を含む液体に分散させて疎水性溶液を形成することができる。たとえば、この溶媒は芳香族溶媒、置換芳香族溶媒、脂肪族溶媒、リン酸エステル溶媒、ジメチルホルムアミド、４−ブチロラクトン、またはＮ−メチルピロリドンを含むことができる。たとえば、好ましい乳化剤には、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、または非イオン性界面活性剤を含むことができる。好ましい乳化剤には陰イオン性界面活性剤が含まれる。たとえば、陰イオン性界面活性剤には、リン酸エステル、アルコールエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、スルホン酸アルキルアリール、カルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、またはスルホコハク酸塩が含まれる。好ましい界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸塩などのアルキルアリールスルホン酸塩である。特に本発明に有用な陰イオン界面活性剤には、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩が含まれる。乳化剤にはまた、非イオン性界面活性剤が含まれる。たとえば、非イオン性界面活性剤には、アルコールエーテル、アルコキシル化アルキルフェノール樹脂、アルコキシル化植物油、アルキルフェノールエーテル、ブロック共重合体、脂肪酸アルコキシレート、ソルビトールアルコキシレート、ソルビタンアルコキシレート、ソルビトールエステル、またはソルビタンエステルを含むことができる。好ましい実施形態では、乳化剤はまた、陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の混合物などの乳化剤の混合物を含むことができる。
【００５９】
モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはモノ（２−ヒドロキシエチルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンなどのＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩（約２０から約９５重量部の水において約５から約８５重量部、好ましくは約１０から約７０重量部、より好ましくは約１０から約６０重量部、さらに好ましくは約２０から約４５重量部のＮ−（ホスホノメチル）グリシン酸当量）、および任意に、界面活性剤（約０．５から約１５重量部）を含む水性溶液を別に調製することができる。有用な界面活性剤は様々な化学的性質を有することができる。たとえば、界面活性剤は、エトキシル化アルキルアミン、エトキシル化アルキルポリアミン、アルキルポリグルコシド、アルコキシル化アセチレン性ジオール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、有機ケイ素化合物、エトキシル化アルコール、エトキシル化ガーベットアルコール、アルキルフェノールエトキシレート、硫酸化ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、アルコールサルフェート、ポリオキシアルキレンアルコールサルフェート、リン酸モノアルコール、リン酸ジアルコール、リン酸モノ（ポリオキシアルキレンアルコール）、リン酸ジ（ポリオキシアルキレンアルコール）、リン酸モノ（ポリオキシアルキレンアルキルフェノール）、リン酸ジ（ポリオキシアルキレンアルキルフェノール）、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールカルボン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルコールカルボン酸エステル、フッ素化界面活性剤、Ｎ−アルコキシル化アルキルポリアルコキシアミン界面活性剤（すなわちエーテルアミン界面活性剤）、アルキルスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホネート、アルキル硫酸塩、アルキルフェノールサルフェート、アルキルベタイン界面活性剤、アルキルカルボン酸塩（ペラルゴン酸などの脂肪酸および脂肪酸塩）、エトキシル化アルキルアミド、４級アルキルアミン、およびこれらの組合せを含む。好ましい界面活性剤には、エトキシル化アルキルアミン、エトキシル化アルキルポリアミン、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、エトキシル化アルコール、エトキシル化ガーベットアルコール、リン酸モノアルコール、リン酸ジアルコール、リン酸モノ（ポリオキシアルキレンアルコール）、リン酸ジ（ポリオキシアルキレンアルコール）、リン酸モノ（ポリオキシアルキレンアルキルフェノール）、リン酸ジ（ポリオキシアルキレンアルキルフェノール）、エーテルアミン界面活性剤、アルキルベタイン界面活性剤、４級アルキルアミン、およびこれらの組合せが含まれる。さらに好ましい界面活性剤には、エトキシル化アルキルアミン界面活性剤、アルキルポリグルコシド界面活性剤、エーテルアミン界面活性剤、４級アルキルアミン界面活性剤、およびこれらの組合せが含まれる。タローアミンエトキシレートなどのエトキシル化アルキルアミン界面活性剤が特に好ましい。エトキシル化アルキルアミン界面活性剤は、一般的に約１０から約３０個の炭素原子、好ましくは約１０から約２５個の炭素原子、より好ましくは約１０から約２０個の炭素原子を含むアルキル基を有することができる。エトキシル化アルキルアミン界面活性剤は一般的に、界面活性活性剤１モル当たり約１から約３０モルのエチレンオキシド、好ましくは界面活性剤１モル当たり約５から約２５モルのエチレンオキシド、より好ましくは界面活性剤１モル当たり約１０から約２０モルのエチレンオキシドの範囲の平均エトキシル化度を有することができる。別の特に好ましい界面活性剤は、エーテルアミン界面活性剤である。好ましいエーテルアミン界面活性剤は、本明細書で参考として援用した米国特許第５７５０４６８号に記載されている。本発明に特に有用なエーテルアミン界面活性剤には、化学構造、
【００６０】
【化１３】
を有する界面活性剤が含まれ、
式中、Ｒ７は約Ｃ６から約Ｃ２２アルキル、アリール、およびアルキルアリールから成る群から選択された部分であり、ｍは約１から約１０の平均数であり、Ｒ８は１から約４個の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｒ９およびＲ１０は独立して約１から約４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、ｘおよびｙはｘとｙの合計が約２から約６０の範囲であるような平均数である。好ましいＲ７は、約Ｃ８から約Ｃ１８アルキルである。Ｒ８は、好ましくはエチレン、１、３−プロパンジイル、またはイソプロピレンであり、より好ましくはＲ８はエチレンまたはイソプロピレンである。Ｒ９およびＲ１０は両方ともエチレンであることが好ましい。ｍは約１から約５であることが好ましい。ｘとｙの合計は約２から約２０であることが好ましい。本発明に有用な別のエーテルアミン界面活性剤は、エーテルアミンＮ−オキシド界面活性剤である。さらに別の有用なエーテルアミンは、Ｎ原子がＣ１から約Ｃ４のアルキル基で４級化されているものである。
【００６１】
前記のように調製された疎水性溶液を、好ましくは高剪断下で（たとえばワーリングブレンダまたはロトステータミキサを使用して）水溶液に添加して、エマルジョンを生成することができる。このエマルジョンの安定化を助けるために、キサンタンガムなどのエマルジョン安定化剤をエマルジョンまたはエマルジョンの層に添加することができる。エマルジョンの安定化を助ける別の方法として、シリカ、コロイド状シリカ、薫蒸シリカ、アルミナ、コロイド状アルミナ、または薫蒸アルミナなどの乾燥または予備膨潤エマルジョン安定化剤（約０．２５から約１５重量部、好ましくは約０．５から約１０重量部、より好ましくは約１から約５重量部の固形安定化剤）を任意に、組成物調整中に１種または複数の溶液に添加することができる。有用な薫蒸シリカは、Ａｅｒｏｓｉｌ ２００などのＡｅｒｏｓｉｌ薫蒸シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ Ｃｏｒｐ．製、Ｒｉｄｇｅｆｉｅｌｄ Ｐａｒｋ、ニュージャージー、米国）である。安定化剤は、疎水性層、水性層、または疎水性層および水性層の両方に添加することができる。任意に、エマルジョン配合物は、展着剤、（たとえばシリコーン界面活性剤）、凍結防止剤（たとえば、エチレングリコールまたはプロピレングリコール）、消泡剤（たとえばエトキシル化シリコーンなどのシリコーン消泡剤）または亜硫酸ナトリウムなどの他の成分を含むことができる。エマルジョンはさらに、１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどのｂｉｏｓｔａｔを含むことができる。消泡剤を使用する場合、好ましいのはＭａｚｕ ＤＦ１００Ｓ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ／Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製、Ｇｕｒｎｅｅ、イリノイ、米国）である。エマルジョン配合物はまた、アルコキシル化シリコーン展着剤などの展着剤を含むことができる。好ましい展着剤は、Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ−７７（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製）などのエトキシル化シリコーンである。
【００６２】
本発明の好ましい実施形態では、組成物は（ａ）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン）のモノ（イソプロピルアンモニウム）塩、エトキシル化アルキルアミン界面活性剤、亜硫酸ナトリウム、プロピレングリコール、および水を含む水性層、および（ｂ）カルフェントラゾン−エチル、芳香族溶媒、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、非イオン性界面活性剤、およびシリコーン消泡剤を含む疎水性層を含むエマルジョンであり、この疎水性層が、水性層に分散してエマルジョンを形成している。
【００６３】
本発明の組成物はまた、たとえば植物の葉に適用するために適した希釈水性混合物として調製することができる。１つの実施形態では、前記のような固形除草剤組成物（約０．５から約２０重量部）は水（約８０から約９９．５重量部）に分散させて希釈水性混合物を形成することができる。別の実施形態では、前記のエマルジョン配合物（約０．５から約２０重量部）は、水（約２０から約９９．５重量部）に分散させて希釈水性混合物を形成することができる。
【００６４】
希釈した水性混合物を調製する別法は、トリアゾリノン除草剤の濃縮配合物を調製し、別にＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩の濃縮配合物を調製する。次いで、濃縮トリアゾリノン除草剤配合物およびＮ−（ホスホノメチル）グリシン配合物は、水あるいは別の担体または希釈剤と一緒に混合することができる。この用途に有用なトリアゾリノン除草剤配合物は、たとえば（カルフェントラゾン−エチルまたはサルフェントラゾンなど）トリアゾリノン、溶媒、および界面活性剤を含むことができる。
【００６５】
以下の配合物の特定の例は、本発明の範囲および用途を読者が理解するために記載する。
【００６６】
別の実施形態では、本発明は、植物の葉をＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩、およびカルフェントラゾン−エチルまたはサルフェントラゾンを含む式（ＩＩ）によって包含されるトリアゾリノン除草剤を含む生物学的有効量の組成物と接触させることを含む植物を処理する方法を提供する。本発明の組成物は、所望する生物学的効果をもたらすのに十分な割合で植物に適用するべきである。これらの適用割合は通常、処理する単位面積あたりの除草剤の量、たとえばヘクタール当たりの活性成分または酸当量のグラム（ｇ／ｈａ）として表される。何が「所望する効果」をもたらすかは、基準および除草剤の特定の種類を研究、開発、販売する人の実施によって変化する。たとえば、生長抑制または死滅率によって測定されるような植物種を８５％制御するための単位面積当たりに適用する除草剤の量は、しばしば市販の有効率を定義するために使用される。
【００６７】
植物種の制御は、本発明によって高められることのできる生物学的効果の１つである。本発明では「制御」とは、植物生育への除草効果が観察可能に測定されることを意味し、この効果は１種または複数の植物ネクローシス、植物死、生育抑制、生殖抑制、繁殖の抑制、および剥離、破壊、または植物の発生および活性を減じるその他のものを含むことができる。
【００６８】
本明細書で述べた除草剤として有効なデータは、処理していない１組の対照植物に対する植物種制御のパーセントとして「抑制パーセント」で表している。抑制および制御の測定は、当業者に公知の標準的方法を反映しており、このような観察を行い記録することを特に熟知した技術者によって作成された、未処理の植物の比較による植物死滅率および生育抑制の視覚的評価を含む。１人の技術者が、実験または試験中の抑制パーセントの評価を全て行う。
【００６９】
本発明の組成物について生物学的に有効である適用割合の選択は、本発明の組成物中の各除草剤のヘクタール当たりのグラムの適用割合を含めて、本開示の技術分野の当業者が行うことができる。適用割合を決定するためには、それぞれの植物の状態、天候、および生育状態を考慮することが含まれる。
【００７０】
本発明の組成物は、たとえば液体噴霧として植物に適用することができる。１つの実施形態では、この組成物は、液体または水に分散させて植物の葉に適用することができる固形組成物として調製することができる。別法として、本組合せは、たとえば小滴制御アプリケータを使用して植物の葉に直接適用できる濃縮液体として調製することができる。さらに別法として、この組合せは、植物の葉に適用できる希釈液体として直接調製することができる。通常の適用方法には、噴霧および塗布が含まれる。
【００７１】
本発明の組合せは、世界中の様々な植物を制御するために使用することができる。この組合せは、除草剤としての有効量で植物に適用することができ、多種多様な植物種において１種または複数の植物種を効果的に制御することができる。表１には本発明の組合せによって制御することのできる種を含む通常の植物種のいくつかの例を挙げるが、限定するものではない。
【００７２】
【表１】
【００７３】
表２は、本発明が制御することができるいくつかの重要な植物種を示している。このリストは限定するためのものではなく、本開示の当業者は多数の追加的種が本発明によって制御されることができるということを理解するであろう。
【００７４】
【表２】
【００７５】
【表３】
【００７６】
ｃ．詳細な方法
本発明の組成物の調製に使用し、および本発明の方法を実施するための出発原料は、知られているか、または当業者に知られている従来法により、または技術的に記載されている工程に類似の方法で調製することができる。
【００７７】
一般に、本発明の工程方法は次のように実施することができる。
【００７８】
実施例１．水溶性顆粒
ａ．カルフェントラゾン−エチル溶液の調製
２リットルの容器に、６２．５ｇの工業用カルフェントラゾン−エチル、３８５ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル（界面活性剤１モルにつき約１５モルのエチレンオキシドと約１５モルのプロピレンオキシドを含んで成るニューカルゲン（Ｎｅｗｋａｌｇｅｎ）４０１６ＥＨＢ，日本国愛知県蒲郡、竹本油脂社から市販）、２２０．５ｇのシルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）Ｌ−７７（有機ケイ素系界面活性剤、米国コネチカット州ダンベリー、ＯＳｉスペシャリティーズ社より市販）、１６６ｇのサーフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）４６５（アルコキシル化アセチレンジオール系界面活性剤、米国ペンシルバニア州アレンタウン、エアプロダクツ社より市販）および１６６ｇのリン酸トリキシレニルを充填する。この容器を水浴中で緩やかに加熱する。混合物を約８０℃で約３０分間、攪拌する。
【００７９】
ｂ．顆粒剤の調製
混練機中で、カルフェントラゾン−エチル溶液と１２８０ｇの８６重量％（酸当量）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩および２７２０ｇの硫酸アンモニウムとを混合する。この混合物に、室温で約１０分かけて１５０ｇの水を混ぜる。この混合物を約３０分間混練して、押出しできるドウにする。このドウを１ｍｍの孔を有する網を通して側方（放射）押出しにかける。生じた顆粒は、電気扇風機を用いて７０℃で１時間乾燥する。最終顆粒の組成は、次のとおりである。
【００８０】
【表４】
【００８１】
実施例２．水溶性顆粒
ａ．カルフェントラゾン−エチル溶液の調製
２リットルの容器に、１０３．５ｇの工業用カルフェントラゾン−エチル、３３２．５ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル（界面活性剤１モルにつき約１５モルのエチレンオキシドと約１５モルのプロピレンオキシドを含んで成るニューカルゲン４０１６ＥＨＢ）、４７．５ｇのシルウェットＬ−７７、３７９ｇのサーフィノール４６５、１９０ｇのリン酸トリキシレニル、２４ｇのフェニルキシリルエタン、２１．５ｇのビス（ａ−メチルベンジル）キシレンおよび２ｇのキシレン溶媒基剤を充填する。この容器を水浴中で緩やかに加熱する。混合物を約８０℃で約３０分間、攪拌する。
【００８２】
ｂ．顆粒剤の調製
混練機中で、カルフェントラゾン−エチル溶液と２１００ｇの８６重量％（酸当量）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩および１８００ｇの硫酸アンモニウムとを混合する。この混合物に、室温で約１０分かけて１５０ｇの水を混ぜる。この混合物を約３０分間混練して、押出しできるドウにする。このドウを１ｍｍの孔を有する網を通して側方（放射）押出しにかける。生じた顆粒は、電気扇風機を用いて７０℃で１時間乾燥する。最終顆粒の組成は、次のとおりである。
【００８３】
【表５】
【００８４】
実施例３．水溶性顆粒
ａ．カルフェントラゾン−エチル溶液の調製
２リットルの容器に、６２．５ｇの工業用カルフェントラゾン−エチル、３８５ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル（界面活性剤１モルにつき約１５モルのエチレンオキシドと約１５モルのプロピレンオキシドを含んで成るニューカルゲン４０１６ＥＨＢ）、２２０．５ｇのシルウェットＬ−７７、１６６ｇのサーフィノール４６５および１６６ｇのリン酸トリキシレニルを充填する。この容器を水浴中で緩やかに加熱する。混合物を約８０℃で約３０分間、攪拌する。
【００８５】
ｂ．顆粒剤の調製
混練機中で、カルフェントラゾン−エチル溶液と２１００ｇの８６重量％（酸当量）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩および１９００ｇの硫酸アンモニウムとを混合する。この混合物に、室温で約１０分かけて１５０ｇの水を混ぜる。この混合物を約３０分間混練して、押出しできるドウにする。このドウを１ｍｍの孔を有する網を通して側方（放射）押出しにかける。生じた顆粒は、電気扇風機を用いて７０℃で１時間乾燥する。最終顆粒の組成は、次のとおりである。
【００８６】
【表６】
【００８７】
実施例４．水溶性顆粒
ａ．カルフェントラゾン−エチル溶液の調製
２リットルの容器に、６２．５ｇの工業用カルフェントラゾン−エチル、３８５ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル（界面活性剤１モルにつき約１５モルのエチレンオキシドと約１５モルのプロピレンオキシドを含んで成るニューカルゲン４０１６ＥＨＢ）、２２０．５ｇのシルウェットＬ−７７、１６６ｇのサーフィノール４６５および１６６ｇのリン酸トリキシレニルを充填する。この容器を水浴中で緩やかに加熱する。混合物を約８０℃で約３０分間、攪拌する。
【００８８】
ｂ．顆粒剤の調製
混練機中で、カルフェントラゾン−エチル溶液と４０００ｇの８６重量％（酸当量）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩とを混合する。この混合物に、室温で約１０分かけて１５０ｇの水を混ぜる。この混合物を約３０分間混練して、押出しできるドウにする。このドウを１ｍｍの孔を有する網を通して側方（放射）押出しにかける。生じた顆粒は、電気扇風機を用いて７０℃で１時間乾燥する。最終顆粒の組成は、次のとおりである。
【００８９】
【表７】
【００９０】
実施例５．水溶性顆粒
ａ．カルフェントラゾン−エチル溶液の調製
２リットルの容器に、１０１ｇの工業用カルフェントラゾン−エチル、３３０ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル（界面活性剤１モルにつき約１５モルのエチレンオキシドと約１５モルのプロピレンオキシドを含んで成るニューカルゲン４０１６ＥＨＢ）、４７．５ｇのシルウェットＬ−７７、３７５ｇのサーフィノール４６５、４７．５ｇのキシレン溶媒混合基剤および１９０ｇのリン酸２−エチルヘキシルジフェニルを充填する。この容器を水浴中で緩やかに加熱する。混合物を約８０℃で約３０分間、攪拌する。
【００９１】
ｂ．顆粒剤の調製
混練機中で、カルフェントラゾン−エチル溶液と２１１７．５ｇの８６重量％（酸当量）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩および１７６６．５ｇの硫酸アンモニウムとを混合する。この混合物に、室温で約１０分かけて１５０ｇの水を混ぜる。この混合物を約３０分間混練して、押出しできるドウにする。このドウを１ｍｍの孔を有する網を通して側方（放射）押出しにかける。生じた顆粒は、電気扇風機を用いて７０℃で１時間乾燥する。最終顆粒の組成は、次のとおりである。
【００９２】
【表８】
【００９３】
実施例６．水溶性顆粒
ａ．カルフェントラゾン−エチル溶液の調製
４リットルの容器に、６４ｇの工業用カルフェントラゾン−エチル、５６０ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル（界面活性剤１モルにつき約１５モルのエチレンオキシドと約１５モルのプロピレンオキシドを含んで成るニューカルゲン４０１６ＥＨＢ）、４０ｇのイーパン（Ｅｐａｎ）Ｕ−１０８（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル系非イオン界面活性剤、日本国東京都、第一工業製薬株式会社より市販）、４０ｇのシルウェットＬ−７７、３２０ｇのサーフィノール４６５、４０ｇのソルポール（Ｓｏｒｐｏｌ）７５３７（日本国東京都、東邦化学産業より市販の溶媒）、および２４０ｇのリン酸２−エチルヘキシルジフェニル（米国ミズーリ州セントルイス、モンサント社より市販）を充填する。この容器を水浴中で緩やかに加熱する。混合物を約８０℃で約３０分間、攪拌する。
【００９４】
ｂ．顆粒剤の調製
混練機中で、カルフェントラゾン−エチル溶液と２１７６ｇの９４重量％（酸当量）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩、４２１６ｇの硫酸アンモニウムおよび２４ｇのエマル（Ｅｍｕｌ）１０粉末（ラウリル硫酸ナトリウム、日本国東京都、花王株式会社より市販）とを混合する。この混合物に、室温で約１０分かけて２５０ｇの水を混ぜる。この混合物を約３０分間混練して、押出しできるドウにする。このドウを１ｍｍの孔を有する網を通して側方（放射）押出しにかける。生じた顆粒は、電気扇風機を用いて７０℃で１時間乾燥する。最終顆粒の組成は、次のとおりである。
【００９５】
【表９】
【００９６】
実施例７．水溶性顆粒
ａ．カルフェントラゾン−エチル溶液の調製
２０ｍＬのビーカーに、１．２５ｇの工業用カルフェントラゾン−エチル、５．０ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル（界面活性剤１モルにつき約１５モルのエチレンオキシドと約１５モルのプロピレンオキシドを含んで成るニューカルゲン４０１６ＥＨＢ）および３．０ｇのサーフィノール４６５（アルコキシル化アセチレンジオール系界面活性剤、米国ペンシルバニア州アレンタウン、エアプロダクツ社より市販）を充填した。この容器を水浴中で緩やかに加熱した。混合物を約８０℃で約１０分間、手動で攪拌した。
【００９７】
ｂ．顆粒剤の調製
乳鉢中で、カルフェントラゾン−エチル溶液と２５．６ｇの８６重量％（酸当量）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩、および６５．１５ｇの硫酸アンモニウムとを混合した。この混合物に、室温で約５分かけて７．０ｇの水を手動で混ぜた。この混合物を約１０分間手動で混練して、押出しできるドウにした。このドウを１ｍｍの孔を有する網を通して側方（放射）押出しにかけた。生じた顆粒は、電気扇風機を用いて７０℃で１時間乾燥した。最終顆粒の組成は、次のとおりであった。
【００９８】
【表１０】
【００９９】
実施例８．水溶性顆粒
ａ．カルフェントラゾン−エチル溶液の調製
２０ｍＬのビーカーに、１．２５ｇの工業用カルフェントラゾン−エチル、５．０ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル（界面活性剤１モルにつき約１５モルのエチレンオキシドと約１５モルのプロピレンオキシドを含んで成るニューカルゲン４０１６ＥＨＢ）、０．５ｇのシルウェットＬ−７７，３．０ｇのサーフィノール４６５、および１．０ｇのタケモト９８１２２ＴＸ（日本国竹本油脂社のポリオキシエチレン（４モル）−２，４，６−トリスチリルフェニルエーテル）を充填した。このビーカーを水浴中で緩やかに加熱した。混合物を約８０℃で約５分間、手動で攪拌した。
【０１００】
ｂ．顆粒剤の調製
乳鉢中で、カルフェントラゾン−エチル溶液と２５．６ｇの８６重量％（酸当量）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩、および６３．６５ｇの硫酸アンモニウムとを混合した。この混合物に、室温で約５分かけて７．０ｇの水を手動で混ぜた。この混合物を約５分間手動で混練して、押出しできるドウにした。このドウを１ｍｍの孔を有する網を通して側方（放射）押出しにかけた。生じた顆粒は、電気扇風機を用いて７０℃で１時間乾燥した。最終顆粒の組成は、次のとおりであった。
【０１０１】
【表１１】
【０１０２】
実施例９．水溶性顆粒
ａ．カルフェントラゾン−エチル溶液の調製
２０ｍＬのビーカーに、１．２５ｇの工業用カルフェントラゾン−エチル、５．０ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル（界面活性剤１モルにつき約１５モルのエチレンオキシドと約１５モルのプロピレンオキシドを含んで成るニューカルゲン４０１６ＥＨＢ）、３．０ｇのサーフィノール４６５、および１．０ｇのアルキルベンゼン誘導体の溶媒を充填した。このビーカーを水浴中で緩やかに加熱した。混合物を約８０℃で約５分間、手動で攪拌した。
【０１０３】
ｂ．顆粒剤の調製
乳鉢中で、カルフェントラゾン−エチル溶液と２５．６ｇの８６重量％（酸当量）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩および６４．１５ｇの硫酸アンモニウムとを混合した。この混合物に、室温で約５分かけて７．０ｇの水を手動で混ぜた。この混合物を約５分間手動で混練して、押出しできるドウにした。このドウを１ｍｍの孔を有する網を通して側方（放射）押出しにかけた。生じた顆粒は、電気扇風機を用いて７０℃で１時間乾燥した。最終顆粒の組成は、次のとおりであった。
【０１０４】
【表１２】
【０１０５】
実施例１０．乳剤
ａ．カルフェントラゾン−エチルの予備混合
２．９２ｇの９５％カルフェントラゾン−エチルを６．００ｇアロマティック２００溶媒（引火点が９３℃以上のＣ９芳香族混合溶媒、米国テキサス州ヒューストン、エクソン社販売）に加える。この混合物に２．００ｇのアーマル（Ａｒｍｕｌ）１４９６ＨＦ（米国ニュージャージー州パースアンボイ、ウィトコ社より市販の界面活性剤混合物）と２．００ｇのアーマル１５０５ＨＦ（ウィトコ社より市販の界面活性剤混合物）とを加える。均一になるまで攪拌する。
【０１０６】
ｂ．モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンの予備混合
２６．３６ｇの脱イオン水に、モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（米国ミズーリ州セントルイス、モンサント社より市販）の４５．７２％ａ．ｅ．水溶液４２．５２ｇを加える。この混合溶液に１０．００ｇのエトミーン（Ｅｔｈｏｍｅｅｎ）Ｔ／２５（エトキシル化タロワミン（ｔａｌｌｏｗａｍｉｎｅ）、米国イリノイ州シカゴ、アクゾ化学社より市販）、０．１０ｇの亜硫酸ナトリウム、２．００ｇのプロピレングリコール、０．１０ｇのシリコーン消泡剤（サグ（Ｓａｇ）３０など、米国コネチカット州ダンベリー、ＯＳｉスペシャリティーズ社より市販）を加える。均一になるまで混合する。
【０１０７】
ｃ．キサンタンガムの予備混合
５．８２ｇの脱イオン水に、０．０６ｇのケルザン（Ｋｅｌｚａｎ）Ｓ（キサンタンガム、米国カリフォルニア州サンディエゴ、ケルコ社より市販）および０．１２ｇのプロキセル（Ｐｒｏｘｅｌ）ＧＸＬ（１，２―ベンツイソチアゾリン−３−オン溶液、米国デラウェア州ウィルミントン、ＩＣＩアメリカズ社よりｂｉｏｓｔａｔとして市販）を加える。例えば、混合機中で混合するか、またはロトステーター（ｒｏｔｏｓｔａｔｏｒ）ミキサーを用いて均一になるまで混合する。
【０１０８】
ｄ．乳剤
モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン予備混合物を高剪断下攪拌し、それにカルフェントラゾン−エチル予備混合物を徐々に加える。約５分間混合を続ける。次いで、この攪拌された混合物に、キサンタンガム予備混合物を加える。均一になる迄緩やかに攪拌を続ける。生成した混合物が、モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンおよびカルフェントラゾン−エチルの乳剤である。この乳剤の最終組成は、次のとおりである。
【０１０９】
【表１３】
【０１１０】
実施例１１．乳剤製剤
ａ．カルフェントラゾン−エチル予備混合剤
９５％カルフェントラゾン−エチル２．４５ｇをＡｒｏｍａｔｉｃ２００溶剤（Ｅｘｘｏｎ Ｃｏｒｐ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．によって市販されている、９３℃以上の引火点を持つＣ９芳香族溶剤ブレンド）２５．００ｇに加える。この混合物にＡｒｍｕｌ １４９６／１５０５ＨＦ（Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐ．，Ｐｅｒｔｈ Ａｍｂｏｙ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されている、スルホン酸ドデシルベンゼンカルシウム／非イオン性界面活性剤ブレンド）５．００ｇを加える。さらにこの混合物にＭａｚｕ １００ＤＳ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ／Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｇｕｒｎｅｅ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されているシリコーン消泡剤）０．１ｇを加える。次にＡｅｒｏｓｉｌ ２００燻蒸シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｆｉｅｌｄ Ｐａｒｋ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されている）２．００ｇを加える。高い剪断下で（例えばＷａｒｉｎｇブレンダーにおいて）均一になるまで混合する。
【０１１１】
ｂ．モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン予備混合剤
脱イオン水１８．３０ｇにモノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されている）の４５．７２％ａ．ｅ．水溶液３６．０５ｇを加える。この混合物にＥｔｈｏｍｅｅｎ Ｔ／２５（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．，Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されている、獣脂アミン１５モルエトキシレート）１０．００ｇ、亜硫酸ナトリウム０．１０ｇ、及びプロピレングリコール１．００ｇを加える。均一になるまで混合する。
【０１１２】
ｃ．乳剤
モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン予備混合剤を高剪断下に（例えばＷａｒｉｎｇブレンダーにおいて）撹拌し、そこにカルフェントラゾン−エチル予備混合物をゆっくり加える。約５分間混合を続ける。均一になるまで静かに混合を続ける。得られた混合物がモノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンとカルフェントラゾン−エチルの乳剤製剤である。乳剤の最終組成物は次の通りである：
【０１１３】
【表１４】
【０１１４】
実施例１２．乳剤製剤
ａ．カルフェントラゾン−エチル予備混合剤
９５％カルフェントラゾン−エチル２．４５ｇをＡｒｏｍａｔｉｃ２００溶剤（Ｅｘｘｏｎ Ｃｏｒｐ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．によって市販されている、９３℃以上の引火点を持つＣ９芳香族溶剤ブレンド）２５．００ｇに加える。この混合物にＡｒｍｕｌ １４９６／１５０５ＨＦ（Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐ．，Ｐｅｒｔｈ Ａｍｂｏｙ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されている、スルホン酸ドデシルベンゼンカルシウム／非イオン性界面活性剤ブレンド）５．００ｇを加える。さらにこの混合物にＭａｚｕ １００ＤＳ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ／Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｇｕｒｎｅｅ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されているシリコーン消泡剤）０．１ｇを加える。次にＡｅｒｏｓｉｌ ２００燻蒸シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｆｉｅｌｄ Ｐａｒｋ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）２．００ｇを加える。高い剪断下で（例えばＷａｒｉｎｇブレンダーにおいて）均一になるまで混合する。
【０１１５】
ｂ．モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン予備混合剤
脱イオン水１８．３０ｇにモノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されている）の４５．７２％ａ．ｅ．水溶液３６．０５ｇを加える。この混合物にＳｕｒｆｏｎｉｃ ＡＧＭ ５５０（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されている、エーテルアミン界面活性剤）１０．００ｇ、亜硫酸ナトリウム０．１０ｇ、及びプロピレングリコール１．００ｇを加える。均一になるまで混合する。
【０１１６】
ｃ．乳剤
モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン予備混合剤を高剪断下に（例えばＷａｒｉｎｇブレンダーにおいて）撹拌し、そこにカルフェントラゾン−エチル予備混合物をゆっくり加える。約５分間混合を続ける。均一になるまで静かに混合を続ける。得られた混合物がモノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンとカルフェントラゾン−エチルの乳剤製剤である。乳剤の最終組成物は次の通りである：
【０１１７】
【表１５】
【０１１８】
実施例１３．カルフェントラゾン−エチル濃縮乳剤
Ａｒｏｍａｔｉｃ ２００／４−ブチロラクトン溶剤の４：１混合物にカルフェントラゾン−エチル０．９４ｇ、Ａｒｍｕｌ １４９６ＨＦ ５．００ｇ、及びＡｒｍｕｌ １５０５ＨＦ ５．００ｇを加える。混合物を均一になるまで混合する。
【０１１９】
実施例１４．生物学的圃場試験
Ｒｏｕｎｄｕｐ Ｕｌｔｒａ（登録商標）除草剤（Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｎｙによって市販されている、約３６０ｇ ａ．ｅ．／リットルのモノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンを含有する除草剤の商品名）及び／あるいは実施例８で調製したカルフェントラゾン−エチル濃縮乳剤を水に混合することにより、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン及び／あるいはカルフェントラゾン−エチル噴霧組成物を調製した。約３．１ｍ×７．５ｍと測定される圃場試験区で春と夏の間植物を生育させ、試験期間を通じて植物は環境光と環境温度下で生育させた。試験区は米国西部、中西部及び南部に位置した。噴霧組成物の施用は、１１００１、１１００１５、あるいは１１００２ＦＬＡＴＴＡＰＲノズルを用いて１ヘクタール当り約９３．４リットル（１０ガロン／エーカー）の噴霧量を供給するように目盛り定めしたバックパック噴霧器を使用して実施した。実験デザインは、３つの反復試験区による任意配列完全ブロック法であった。生産面積について推奨される割合で適切な量の肥料も施用した。処置していない植物と比較した各々の処置の有効性の視覚測定であるパーセント抑制評価は、０から１００％までの範囲とした。０％の抑制は無効を示し、１００％の抑制はすべての植物が完全に枯死したことを示す。
【０１２０】
検討した各々の植物種について、表３から８に示す割合でＮ−（ホスホノメチル）グリシン、カルフェントラゾン−エチル、あるいはＮ−（ホスホノメチル）グリシンとカルフェントラゾン−エチルの混合物を含む組成物で処置を行った。処置後（ＤＡＴ）３、７（又は８）及び２１日目にパーセント抑制を測定した。Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン及び／あるいはカルフェントラゾン−エチルの様々な製剤で処置した６つの植物種の駆除に関して、各処置のすべての区画について平均した結果を表３から２２に示す。
【０１２１】
【表１６】
【０１２２】
【表１７】
【０１２３】
【表１８】
【０１２４】
【表１９】
【０１２５】
【表２０】
【０１２６】
【表２１】
【０１２７】
【表２２】
【０１２８】
【表２３】
【０１２９】
【表２４】
【０１３０】
【表２５】
【０１３１】
【表２６】
【０１３２】
【表２７】
【０１３３】
【表２８】
【０１３４】
【表２９】
【０１３５】
【表３０】
【０１３６】
【表３１】
【０１３７】
【表３２】
【０１３８】
【表３３】
【０１３９】
【表３４】
【０１４０】
【表３５】
【０１４１】
ここに含まれる実施例は、上記の実施例で使用したものの代わりに本発明の一般的に又は特定して述べた成分及び／あるいは操作条件を使用して実施することができる。
【０１４２】
ここで述べた発明が様々な方法で変化させうることは明白である。そのようなバリエーションは本発明の精神と範囲からの逸脱とみなすべきではなく、そのような変更及び等価物はすべて、当業者には明らかなように、下記の特許請求の範囲内に含まれることが意図されている。
発明の分野
本発明は、広範な雑草の出芽後防除に使用される除草剤の組合せに関する。また本発明は、そのような組合せを調製する方法および使用する方法にも関する。
【０００２】
関連技術の説明
Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは、その一般名グリホサートでも知られており、望ましくない植物の成長および増殖を制御するために使用される、広く使用されている広範な出芽後除草剤である。その酸の形、およびその様々な塩の形では、グリホサートは農業、工業、および住宅市場において雑草を防除するために非常に有効であり、商業的に重要である。一般に、このグリホサートは標的植物の茎葉に塗布され、その後、葉面組織によって吸収され、植物全体に移行する。Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは、ほとんど全ての植物には一般的であるが動物には無い重要な生化学的経路を非拮抗的にブロックする。この生化学的経路の性質が理由で、植物がＮ−（ホスホノメチル）グリシンで処理されたという外観上の病徴は、処理後２週間以上経過するまで現れない可能性がある。
【０００３】
様々な形のＮ−（ホスホノメチル）グリシンが、商業的に有用であることが見出された。Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは、その酸の形で、または塩の形で販売され、使用される。雑草を防除するためにしばしば使用されるＮ−（ホスホノメチル）グリシン塩には、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンのモノ（イソプロピルアンモニウム）塩、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンのモノアンモニウム塩、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンのモノナトリウム塩、およびＮ−（ホスホノメチル）グリシンのモノトリメチルスルホニウム塩が含まれる。しかし、雑草を防除するのに有用なＮ−（ホスホノメチル）グリシン塩の範囲は非常に広い（参照により本明細書に組み込まれたＪ．Ｅ．Ｆｒａｎｚ他の、Ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ：Ａ Ｕｎｉｑｕｅ Ｇｌｏｂａｌ Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ、ＡＣＳ Ｍｏｎｏｇｒａｐｈ １８９、Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ、Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ、Ｄ．Ｃ．、１９９７、ｐｐ．２７〜６４）。
【０００４】
界面活性剤がＮ−（ホスホノメチル）グリシンの除草作用に及ぼす影響について、非常に多くの研究がなされてきた。Ｆｒａｎｚ他、ｐｐ．１５５〜１６１には（参照により本明細書に組み込まれた）、多くの異なる界面活性剤および異なるクラスの界面活性剤がＮ−（ホスホノメチル）グリシンの活性に及ぼす影響について、詳細に記載されている。Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは、液体、水溶性顆粒、および水和剤を含んで様々な方法で配合されてきた。
【０００５】
プロトポルフィリノーゲンオキシダーゼ阻害（ＰＰＯ）除草剤は、葉緑体中でプロトポルフィリノゲーンオキシダーゼを阻害することによって植物に影響を及ぼすことが知られており、それによって、光合成およびその他のプロセスに損害を与える。この損害によって、植物に、組織壊死の初期症状が生じる。トリアゾリノンなどのいくつかのＰＰＯ除草剤（例えば、参照により本明細書に組み込まれた米国特許第５，２１７，５２０号を参照）は、広葉雑草の良好な防除をもたらすが、イネ科草を防除する際の効力が小さい。
【０００６】
日本国特許出願公開平１０−４５５１６（参照により本明細書に組み込む）は、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンと、カルフェントラゾンと呼ばれるＰＰＯ除草剤を含む組成物について記述している。カルフェントラゾンは、主に広葉雑草の出芽後防除に有用な高融点固体カルボン酸である（参照により本明細書に組み込んだ米国特許第５，２１７，５２０）。
【０００７】
発明の概要
標的植物による迅速な吸収、植物処理の初期の外観上の病徴、および広範な雑草種の防除を可能にする、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩とトリアゾリノン除草剤の組合せを有することが有利と考えられる。
【０００８】
Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンと、トリアゾリノンなどのＰＰＯ除草剤の組合せは、少なくとも２つの理由で有用である。第１に、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは広範な除草剤なので、トリアゾリノンを補うことができ、その組合せは、トリアゾリノン除草剤が単独で防除することができる範囲よりも広い範囲の雑草種を防除することができる。第２に、トリアゾリノンによって引き起こされた初期症状は、所与の植物がこの組合せで処理されたかどうかを示す、初期マーカとしての役割をすることができる。
【０００９】
次に、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩とトリアゾリノン除草剤の組合せについて述べる。本発明のいくつかの実施形態の１つでは、（ａ）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩と、（ｂ）トリアゾリノン除草剤またはトリアゾリノン除草剤の塩またはトリアゾリノン除草剤の互変異性体であって、特にトリアゾリノン酸エステル除草剤およびトリアゾリノンスルホンアミド除草剤を有するものとの組合せを提供する。本明細書で使用する「塩」という用語は、分子内塩、すなわち双性イオンを含むことを意味する。本発明の好ましい実施形態は、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩と、カルフェントラゾンエチルの組合せを提供する。本発明の他の実施形態は、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩と、スルフェントラゾンの組合せを提供する。
【００１０】
その他の実施形態では、本発明は、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩、トリアゾリン除草剤、および界面活性剤を含む配合物を提供する。本発明の好ましい実施形態は、トリアゾリノン酸エステル除草剤およびＮ−（ホスホノメチル）グリシンを含み、トリアゾリノン酸エステル除草剤が、アルコキシル化アセチレンジオール界面活性剤およびポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤を含む混合物中に分散された、除草剤組成物を提供する。本発明の他の好ましい実施形態は、トリアゾリノンスルホンアミド除草剤およびＮ−（ホスホノメチル）グリシンを含み、トリアゾリノン酸エステル除草剤が、アルコキシル化アセチレンジオール界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤、アルコキシル化有機シリコーン界面活性剤、およびリン酸溶媒を含む混合物中に分散された、除草組成物を提供する。
【００１１】
また本発明は、除草剤組成物を調製するための方法も提供し、この方法は、
（ｉ）アルコキシル化アセチレンジオール界面活性剤と、
（ｉｉ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤
を含む混合物中に、トリアゾリノン除草剤を分散させることによって分散液を調製すること、および
分散液Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩と合わせてドウを形成することを含む。
【００１２】
本発明の好ましい実施形態は、トリアゾリノン除草剤が分散された混合物が、溶媒および／またはアルコキシル化有機シリコーン界面活性剤をさらに含む、そのような方法を提供する。
【００１３】
好ましい一実施形態では、本発明は、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩、およびトリアゾリノン除草剤を含む組成物であって、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩が水性相に実質上溶解し、トリアゾリノン除草剤が疎水性相に実質上溶解する組成物を提供する。疎水性相は、水性相に分散されてエマルジョンを形成することが好ましい。また本発明は、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩と、トリアゾリノン除草剤を含む組成物を調製する方法であって、トリアゾリノン除草剤を含む疎水性溶液を準備すること、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩を含む水性溶液を準備すること、およびこの疎水性溶液を水性溶液に分散させてエマルジョンを形成することを含む方法を提供する。
【００１４】
また本発明は、植物を処理する方法を提供することも対象とし、この方法は、植物の茎葉と、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩およびトリアゾリノン酸エステル除草剤を含んだ生物学的に有効な量の組成物とを接触させることを含む。また本発明は、植物を処理する方法であって、植物の葉茎と、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩およびトリアゾリノンスルホンアミド除草剤を含んだ生物学的に有効な量の組成物とを接触させることを含む方法も提供する。
【００１５】
本発明の他の実施形態は、本質的にＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩とトリアゾリノン除草剤からなる組合せを提示する。
【００１６】
本発明を適用できる別の範囲は、以下に提供される詳細な説明から明らかになるであろう。しかし、以下の詳細な説明および実施例は、本発明の好ましい実施形態を示すものであるが、本発明の精神および範囲内での様々な変更および修正がこの詳細な説明から当業者に明らかにされることになるので、単なる例示として与えられたと理解されるべきである。
【００１７】
好ましい実施形態の詳細な説明
以下の詳細な説明は、当業者が本発明を実施する際の助けになるように提供される。たとえそうであっても、当業者なら本発明の発見の精神および範囲から逸脱することなく本明細書で論じられている実施形態を修正し、かつ変形させることができるので、この詳細な説明は、本発明を過度に限定するものと解釈するべきではない。
【００１８】
本明細書で引用されている各参考文献の内容は、これらの主な参考文献の中で引用されている参考文献の内容も含めてその全体を参照により本明細書に組み込む。
ａ．定義
読者が本発明の詳細な説明を理解するのを助けるために、以下の定義を提供する。
【００１９】
「グリホサート」は、酸の形のＮ−（ホスホノメチル）グリシン（ＣＡＳ登録番号１０７１−８３−６）、またはＮ−（ホスホノメチル）グリシン塩またはＮ−（ホスホノメチル）グリシンの双性イオンを意味する。
【００２０】
「カルフェントラゾン」は、２−ジクロロ−５−（４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４−フルオロベンゼンプロピオン酸、ＣＡＳ登録番号１２８６２１−７２−７、またはその塩を意味する。
【００２１】
「カルフェントラゾンエチル」は、２−ジクロロ−５−（４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−４−フルオロベンゼンプロピオン酸エチル、ＣＡＳ登録番号１２８６３９−０２−１を意味する。
【００２２】
「スルフェントラゾン」は、Ｎ−（２，４−ジクロロ−５−（４−（ジフルオロメチル）−４，５−ジヒドロ−３−メチル−５−オキソ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）フェニル）メタンスルホンアミド、ＣＡＳ登録番号１２２８３６−３５−５を意味する。
【００２３】
「低級アルキル」は、１個から約１０個の炭素原子を有するアルキル基を意味する。
【００２４】
「リン酸溶媒」は、溶媒として使用することができる、リン酸の芳香族エステルまたは脂肪族エステルを意味する。リン酸溶媒の例には、トリキシルエニルリン酸エステルおよび２−エチルヘキシルジフェニルリン酸エステルが含まれる。
【００２５】
「酸当量」または「ａ．ｅ．」は、塩として存在する化合物の、酸の形の当量モルまたは重量を意味する。例えば、モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン塩の１０重量％溶液は、酸の形のＮ−（ホスホノメチル）グリシンが７．４重量％ａ．ｅ．と表すことができる。
【００２６】
「生物学的に有効な量」は、植物の成長に対する除草剤の観察し得る影響を生み出すのに必要な量を意味し、これには植物壊死、植物死滅、成長阻害、繁殖阻害、増殖の阻害と、植物の除去、殺処分、あるいは他の方法でその発生および活動を減少させることの影響も含む。
【００２７】
「サスポエマルジョン」は、液体連続相に分散された液体粒子および固体粒子の両方を含有する液体懸濁液を意味する。
【００２８】
「組合せ」という用語は、除草剤の組合せの有益な作用がもたらされる方式で、各薬剤を順次塗布することを包含することを意図し、さらにこの用語は、これらの活性な薬剤が固定された比である単一の噴霧混合物や処理などでこれらの薬剤を実質的に同時に存在させまたは塗布する、これらの薬剤の組合せまたは同時投与を含むことを意図する。
ｂ．詳細
本発明に従い、次にＮ−（ホスホノメチル）グリシン（グリホサート）酸またはその塩とトリアゾリノン除草剤を含む組合せを開示する。
【００２９】
本発明では、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（式（Ｉ））をその酸の形で、または塩の形で、双性イオンも含めて存在させることができることを企図する。Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンが塩の形で存在する場合、水溶性塩として存在させることが好ましい。本発明に有用なＮ−（ホスホノメチル）グリシンのいくつかの塩が米国特許第３，７９９，７５８号に記載されており、これを参照により本明細書に組み込む。本発明に有用なＮ−（ホスホノメチル）グリシンの追加の塩が米国特許第４，４０５，５３１号に記載されており、これを参照により本明細書に組み込む。
【００３０】
【化８】
たとえばＮ−（ホスホノメチル）グリシンは、アルカリ金属塩として本発明で使用することができる。このようなアルカリ金属塩には、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、およびルビジウムの塩を含めることができる。Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは、アルカリ土類金属塩として本発明の組成物中に存在させることもできる。このようなアルカリ土類金属塩には、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、およびバリウムの塩を含めることができる。Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは、例えばモノナトリウム塩、ジナトリウム塩、トリナトリウム塩や、モノカリウム塩、ジカリウム塩、トリカリウム塩などの、一塩、二塩、三塩として使用することができる。
【００３２】
Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは、本発明の組成物中で有機アンモニウム塩としてさらに使用することができる。このような有機アンモニウム塩には脂肪族または芳香族のアンモニウム塩を含めることができ、第一級アンモニウム塩、第二級アンモニウム塩、第三級アンモニウム塩、または第四級アンモニウム塩を含めることができる。このような有機アンモニウム塩の代表的な例には、メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ｎ−ブチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、ドデシルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、エチルメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、ジメチルスチリルアンモニウム、ジブチルジメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、アニリニウム、ピリジニウム、モルホリニウム、２−ヒドロキシエチルアンモニウム、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウム、Ｎ−エトキシル化獣脂アンモニウム、およびアリルアンモニウムの塩と、これらの組合せが含まれるが、これらに限定されない。有機アンモニウム塩は、たとえばモノ（イソプロピルアンモニウム）塩、ジ（イソプロピル）アンモニウム塩、トリ（イソプロピルアンモニウム）塩などの、一塩、二塩、または三塩でよい。
【００３３】
さらに、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは、モノアンモニウム塩、ジアンモニウム塩、トリアンモニウム塩など無機陽イオンの塩として、本発明の組合せの中で使用することができる。あるいは、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンは、モノ（トリメチルスルホニウム）塩、ジ（トリメチルスルホニウム）塩、トリ（トリメチルスルホニウム）塩などのスルホニウム塩として存在させることができる。
【００３４】
本発明の組成物では、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンを塩基で中和して、米国特許第４，４０５，５３１号に記載されている塩を形成することができる。Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンと塩基とのモル比は、広い範囲で変えることができる。例えば、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンと塩基は、１：１のモル比にすることができる。塩基がイソプロピルアミンであるとき、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンとイソプロピルアミンのモル比が１：１であると、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンのモノ（イソプロピルアンモニウム）塩が形成される。１：１．５のモル比が使用されるとき、その結果、セスキ（イソプロピルアンモニウム）塩になり、１：２のモル比ではジ（イソプロピルアンモニウム）塩になり、１：３のモル比ではトリ（イソプロピルアンモニウム）塩になる。塩基は、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンと塩基のモル比が１：３を大きく超えた状態で存在させることもできる。
【００３５】
本発明に有用ないくつかのトリアゾリノン除草剤は、一般に米国特許第５，１２５，９５８号に記載されており、これを参照により本明細書に組み込む。本発明に有用な追加のトリアゾリノン除草剤は、一般に米国特許第５，２１７，５２０号に記載されており、これを参照により本明細書に組み込む。本発明に有用な他のトリアゾリノン除草剤は、一般に米国特許第４，８１８，２７５号に記載されており、これを参照により本明細書に組み込む。トリアゾリノン除草剤は、式（ＩＩ）で示す構造またはその互変異性体を有することができ、
【００３６】
【化９】
Ｒ２はハロゲンまたは低級アルキルであり、
Ｒ３は−ＣＨ２ＣＨＣｌＯ２Ｒ４または−ＮＨＳＯ２Ｒ５であり、
Ｒ４はアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、シクロアルキル、ベンジル、クロロベンジル、アルキルベンジル、またはハロアルキルであり、
Ｒ５はアルキル、ハロアルキル、ジアルキルアミノ、カルボキシメチル、ヒドロキシ、またはアリールであり、
Ｘは水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、またはニトロであり、
Ｙは水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロ低級アルキルスルフィニル、またはハロ低級アルコキシである。
【００３７】
Ｒ１は、ジフルオロメチルが好ましい。Ｒ２は、好ましくは低級アルキルであり、より好ましくはＣ１から約Ｃ５アルキルであり、さらに好ましくはメチルである。Ｒ４はアルキルまたはアルコキシが好ましく、Ｒ４はアルキルがより好ましく、Ｒ４はＣ１から約Ｃ５アルキルがなお好ましく、Ｒ４はエチルがさらに好ましい。Ｒ５は、好ましくはアルキルであり、より好ましくはＣ１から約Ｃ５アルキルであり、Ｒ５はメチルがなお好ましい。Ｘはハロゲンが好ましく、Ｘはフルオロまたはクロロがより好ましい。Ｙはハロゲンが好ましく、Ｙはクロロがより好ましい。Ｒ３が−ＣＨ２ＣＨＣｌＯ２Ｒ４であるとき、トリアゾリノン除草剤はトリアゾリノン酸エステル除草剤である。特に好ましいトリアゾリノン除草剤は、カルフェントラゾンエチル（式（ＩＩＩ））である。
【００３８】
【化１０】
Ｒ３が−ＮＨＳＯ２Ｒ５のとき、トリアゾリノン除草剤はトリアゾリノンスルホンアミド除草剤である。特に好ましい別のトリアゾリノン除草剤はスルフェントラゾン（式（ＩＶ））である。
【００４０】
【化１１】
本発明の組合せには、さらにその他の成分を含むことができる。たとえばこの組合せにはさらに、１種または複数の界面活性剤または乳化剤を含むことができる。本発明に有用な界面活性剤または乳化剤には、限定はしないが、エトキシル化アルキルアミン、エトキシル化アルキルポリアミン、アルキルポリグルコシド、アルコキシル化アセチレン性ジオール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、有機ケイ素化合物、エトキシル化アルコール、エトキシル化ガーベットアルコール、アルキルフェノールエトキシレート、硫酸化ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、アルコールサルフェート、ポリオキシアルキレンアルコールサルフェート、リン酸モノアルコール、リン酸ジアルコール、リン酸モノ（ポリオキシアルキレンアルコール）、リン酸ジ（ポリオキシアルキレンアルコール）、リン酸モノ（ポリオキシアルキレンアルキルフェノール）、リン酸ジ（ポリオキシアルキレンアルキルフェノール）、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールカルボン酸エステル、リン酸ジ（ポリオキシアルキレンアルキルフェノール）、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールカルボン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルコールカルボン酸エステル、フッ素化界面活性剤、Ｎ−アルコキシル化アルキルポリアルコキシアミン界面活性剤（すなわち、エーテルアミン界面活性剤）、アルキルスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホネート、アルキル硫酸塩、アルキルフェノールサルフェート、アルキルベタイン界面活性剤、アルキルカルボン酸塩（ペラルゴン酸などの脂肪酸および脂肪酸塩）、エトキシル化アルキルアミド、４級アルキルアミン、およびこれらの組合せを含む。好ましい界面活性剤には、エトキシル化アルキルアミン、エトキシル化アルキルポリアミン、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、エトキシル化アルコール、エトキシル化ガーベットアルコール、リン酸モノアルコール、リン酸ジアルコール、リン酸モノ（ポリオキシアルキレンアルコール）、リン酸ジ（ポリオキシアルキレンアルコール）、リン酸モノ（ポリオキシアルキレンアルキルフェノール）、リン酸ジ（ポリオキシアルキルフェノール）、エーテルアミン界面活性剤、アルキルベタイン界面活性剤、４級アルキルアミン、およびこれらの組合せが含まれる。さらにより好ましい界面活性剤には、エトキシル化アルキルアミン界面活性剤、アルキルポリグルコシド界面活性剤、エーテルアミン界面活性剤、４級アルキルアミン界面活性剤、およびこれらの組合せが含まれる。タローアミンエトキシレートなどのエトキシル化アルキルアミン界面活性剤は特に好ましい。
【００４２】
アルコキシル化アセチレン性ジオール界面活性剤およびポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤はまた、本発明の組合せに好ましい。好ましいアルコキシル化アセチレン性ジオールには、ポリエトキシル化アセチレン性ジオールが含まれ、より好ましいポリエトキシル化テトラメチルデシンジオールが含まれ、さらにより好ましくはＰＥＧ−１０テトラメチルデシンジオールが含まれる。ＰＥＧ−１０テトラメチルデシンジオールはＳｕｒｆｙｎｏｌ４６５の登録商標でＡｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ．（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ、ペンシルバニア、米国）から市販されている。好ましいポリオキシアルキレンアルキルエーテルには、ポリエトキシエチレン−ポリオキシプロピレンアルキルエーテルが含まれ、より好ましくは第一工業製薬（東京、日本）製のＥｐａｎ Ｕ−１０８または竹本油脂株式会社（愛知、日本）製のＮｅｗｋａｌｇｅｎ ４０１６ＥＨＢなどのポリエトキシエチレン−ポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテルが含まれる。一般的には、ポリエトキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル界面活性剤には、界面活性剤１モル当たり約５から約３０、好ましくは約１０から約２５、より好ましくは約１０から約２０モルのエチレンオキシドが含まれる。また、ポリエトキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル界面活性剤には、界面活性剤１モル当たり約５から約３０、好ましくは約１０から約２５、より好ましくは約１０から約２０モルのプロピレンオキシドが含まれる。特に好ましいポリエトキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル界面活性剤には、界面活性剤１モル当たり約１５モルのエチレンオキシドおよび約１５モルのプロピレンオキシドが含まれる。
【００４３】
本発明の組合せにはまた、溶媒が含まれる。この溶媒には、芳香族溶媒などの有機溶媒が含まれる。有用な芳香族溶媒には、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、メシチレン、ナフタレン、ビス（ａ−メチルベンジル）キシレン、フェニルキシリルエタン、およびこれらの組合せが含まれる。他の有用な溶媒には、クロロベンゼンまたはオルト−ジクロロベンゼンなどの置換芳香族溶媒が含まれる。別法として、溶媒はパラフィン油などの脂肪族溶媒を含むことができる。さらに別の方法として、溶媒はリン酸エステル溶媒、好ましくはリン酸トリアリールまたはリン酸アルキルジアリールを含むことができる。特に有用なリン酸エステル溶媒には、リン酸トリキシレニルおよびリン酸２−エチルヘキシルジフェニルが含まれる。芳香族、脂肪族およびリン酸エステル溶媒の組合せもまた、本発明に首尾良く使用することができる。本発明に首尾良く使用することのできる他の溶媒には、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ポリビニルピロリドン、４−ブチロールアセトン、および脂肪酸エステルが含まれる。
【００４４】
無機担体または有機担体を、本発明の組合せに含むことができる。有用な無機担体の例には、（ベントナイト、モンモリナイト、またはアタパルジャイトなどの）粘土、シリカ、アルミナ、硫酸アンモニウム、および珪藻土が含まれる。有用な有機担体の例には、セルロール、ポリエチレングリコール、パラフィン、およびオレイン酸メチルまたはステアリン酸トリデシルなどの脂肪酸エステルが含まれる。
【００４５】
本発明では、トリアゾリノン除草剤に対するＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩の酸当量重量比は、制御の求められている雑草種に応じて、および所望する結果に応じて変化することができる。トリアゾリノン除草剤に対するＮ−（ホスホノメチル）グリシンａ．ｅ．の一般的な重量比は、約１：１から約１００：１、好ましくは約２：１から約７５：１、より好ましくは約５：１から約５０：１、さらにより好ましくは約１０：１から約４０：１の範囲であることができる。
【００４６】
本発明の組合せは、様々な方法で配合することができる。たとえば、水和性粉末、水分散性顆粒、錠剤、ブリケット、水中油型エマルジョン、油中水型エマルジョン、水分散剤、油分散剤、水をベースとする流動剤（ｆｌｏｗａｂｌｅ）、サスポエマルジョン、またはその他を含む組成物であることができる。
【００４７】
たとえば、水和剤組成物は、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩、トリアゾリノン除草剤、前記のような界面活性剤、および任意に前記のような固形担体を含むことができる。この水和剤組成物はさらに、固結防止剤、消泡剤、崩壊剤、結合剤、展着剤などのその他の不活性成分、またはその他の物質を含むことができる。水和剤を調製する１方法は、カルフェントラゾン−エチルまたはサルフェントラゾンなどのトリアゾリノン除草剤約５から約８５重量部をタローアミンエトキシレートなどの界面活性剤約１から約３０重量部と混合することを含む。シリカまたは硫酸アンモニウムなどの不活性担体（約５から約８５重量部）を、たとえば高剪断混合機で、粉末Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはＮ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩などのＮ−（ホスホノメチル）グリシンの粉末固形塩約５から約８５重量部の酸当量と混合することができる。その後界面活性剤／トリアゾリノン除草剤混合物を、高剪断下で粉末混合物に添加して、水和剤とすることができる。その他の不活性成分を任意に添加することができる。
【００４８】
本発明の組合せはまた、水分散型顆粒配合物または水溶性顆粒配合物を含む組成物の形態をとることができる。たとえば、カルフェントラゾン−エチルまたはサルフェントラゾンなどのトリアゾリノン除草剤約１から約８５重量部（好ましくは約１から約７０重量部、より好ましくは約２から約５０重量部、およびさらに好ましくは約２から約３０重量部）を、アルコキシル化アセチレン性ジオール界面活性剤またはポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤などの界面活性剤約１から約３０重量部（好ましくは約１から約２０重量部、およびより好ましくは約１から約１０重量部）と混合することによって、トリアゾリノン除草剤分散物を調製することができる。任意にトリアゾリノン除草剤分散物は、リン酸エステル溶媒または芳香族溶媒などの溶媒を含むことができる。このトリアゾリノン除草剤分散物は、たとえば捏和することによって、粉末Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたは得られた混合物を餅状にするＮ−（ホスホノメチル）グリシンアンモニウム塩などのＮ−（ホスホノメチル）グリシンの粉末固形塩の約５から約８５重量部の酸当量（好ましくは約１０から約７０重量部、より好ましくは約１０から約６０重量部、さらに好ましくは約２０から４５重量部）と混合することができる。硫酸アンモニウム、アルコキシル化有機ケイ素化合物界面活性剤などの展着剤、消泡剤、押し出し成形剤、結合剤、またはシリカなどの無機担体などの他の不活性成分を任意に添加することができる。このドウは任意に、たとえば押し出しまたは鋳造によって成形することができ、乾燥して分散性顆粒配合物を形成することができる。
【００４９】
本発明の好ましい実施形態では、固形除草剤組成物には、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩、トリアゾリノン除草剤、アルコキシル化アセチレン性ジオール界面活性剤、およびポリオキシアルキレンエーテル界面活性剤が含まれる。
【００５０】
たとえば、トリアゾリノン除草剤は、アルコキシル化アセチレン性ジオール界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤、アルコキシル化有機ケイ素化合物界面活性剤、およびリン酸エステル溶媒などの溶媒を含む混合物に分散することができる。これらの成分はさらに、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩と混合してドウを形成することができる。Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩とトリアゾリノン除草剤との重量比は、広範囲に変化させることができる。一般に、酸当量として表されるＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩とトリアゾリノン除草剤との重量比は、約１：１から約１００：１、好ましくは約２：１から約７５：１、より好ましくは約５：１から約５０：１、さらに好ましくは約１０：１から約４０：１の範囲にすることができる。好ましいトリアゾリノン除草剤はカルフェントラゾン−エチルまたはサルフェントラゾンである。任意に、トリアゾリノン除草剤が分散している混合物はさらに、芳香族溶媒または脂肪族溶媒などの第２の溶媒を含む。固形除草剤組成物はさらに任意に、シリカ、アルミナ、粘土、硫酸アンモニウム、またはセルロースなどの担体を含むことができる。好ましい担体は硫酸アンモニウムである。この組成物はまた、亜硫酸ナトリウムなどの亜硝酸塩捕捉剤を含むことができる。この固形除草組成物は、たとえば水和剤または水分散性顆粒として調製することができる。
【００５１】
この固形除草剤組成物は、
（ｉ）トリアゾリノン除草剤、
（ｉｉ）アルコキシル化アセチレン性ジオール界面活性剤、および
（ｉｉｉ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤を含む混合物をもたらす第１の段階、およびＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩（好ましくは水溶性塩）をこの混合物と一緒にしてドウを形成する第２の段階によって調製することができる。この一緒にする段階は、たとえば捏和機またはパン造粒機などの便利な混合機で実施することができる。アルコキシル化アセチレン性ジオール界面活性剤は、本発明の組成物で広範囲の濃度で使用することができる。一般に、アルコキシル化アセチレン性ジオール界面活性剤は、約１重量％から約１５重量％、好ましくは約１重量％から約１０重量％、より好ましくは約２重量％から約８重量％の濃度で存在させる。好ましいアルコキシル化アセチレン性ジオールは、エトキシル化アセチレン性ジオールである。エトキシル化アセチレン性ジオールのエトキシル化の程度は、大きく変化させることができ、一般に界面活性剤１モル当たりエチレンオキシド約１モルから約５０モル、好ましくは界面活性剤１モル当たりエチレンオキシド約３モルから約３０モル、より好ましくは界面活性剤１モル当たりエチレンオキシド約５モルから約２０モルである。好ましくはこのアルコキシル化アセチレン性ジオールは、エトキシル化テトラメチルデシンジオール界面活性剤である。本発明に特に有用なエトキシル化テトラメチルデシンジオール界面活性剤は、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｉｎｃ．（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ、ペンシルバニア、米国）製のＳｕｒｆｙｎｏｌ ４６５である。
【００５２】
本発明に有用なポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤はまた、広範囲の濃度で組成物中に存在させることができる。一般にポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤は、約１重量％から約１５重量％、好ましくは約２重量％から約１０重量％、さらに好ましくは約２重量％から約８重量％の濃度で存在させる。好ましいポリオキシアルキレンアルキルエーテル界面活性剤は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル界面活性剤である。
【００５３】
任意に、トリアゾリノン除草剤の分散物はさらに溶媒を含むことができる。この溶媒の濃度は広範囲で変化させることができる。たとえば、この溶媒は約１０重量％まで、好ましくは約７重量％まで、さらに好ましくは約５重量％までの濃度で存在させることができる。この溶媒は、たとえば、芳香族溶媒、ポリオキシル化トリアルキルフェニルエーテル溶媒、脂肪族溶媒、リン酸エステル溶媒、ポリアリールアルキル溶媒、またはジメチルホルムアミド、４−ブチロラクトン、またはＮ−メチルピロリドンなどの溶媒であることができる。芳香族溶媒の例には、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、およびこれらの混合物などのＣ９溶媒が含まれる。本発明に有用なその他の芳香族溶媒には、フェニルキシリルエタンまたはビス（ａ−メチルベンジル）キシレンが含まれる。リン酸エステル溶媒の例には、リン酸トリキシレニルおよびリン酸２−エチルヘキシルジフェニルが含まれる。また任意に、トリアゾリノン除草剤の分散物にはさらに、Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ−７７（ＯＳｉ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，Ｉｎｃ．製、Ｄａｎｂｕｒｙ、コネチカット、米国）などのアルコキシル化有機ケイ素化合物界面活性剤が含まれる。このアルコキシル化有機ケイ素化合物界面活性剤を入れる場合、広範囲の濃度、一般には約１０重量％まで、好ましくは約７重量％まで、さらに好ましくは約５重量％までで組成物に入れることができる。担体を本発明の組成物に使用する場合、一般に担体は８５重量％まで、好ましくは約８０重量％まで、さらに好ましくは約７０重量％までの濃度で存在させることができる。ドウは任意に（たとえば、押し出し、鋳造、またはｐａｎ造粒によって）成形した後に、乾燥することができる。トリアゾリノン分散物とＮ−（ホスホノメチル）グリシンを一緒にする第２の段階はさらに、担体または亜硫酸ナトリウムなどの亜硫酸捕捉剤を一緒にすることを含むことができる。
【００５４】
別法として本発明の組成物はエマルジョンなどの分散物として調製することができる。たとえば、この組成物は、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩、および式（Ｖ）、
【００５５】
【化１２】
式中、Ｒ１はハロアルキルで、
Ｒ２は、ハロゲンおよび低級アルキルから成る群から選択され、
Ｒ３は、−ＣＨ２ＣＨＣｌＣＯ２Ｒ６および−ＮＨＳＯ２Ｒ５からなる群から選択され、
Ｒ６は、Ｈ、アルキル、アルコキシカルボニルアルキル、シクロアルキル、ベンジル、クロロベンジル、アルキルベンジル、およびハロアルキルベンジルからなる群から選択され、
Ｒ５は、アルキル、ハロアルキル、ジアルキルアミノ、カルボキシメチル、ヒドロキシ、およびアリールからなる群から選択され、
Ｘは、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、およびニトロからなる群から選択され、および
Ｙは、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロ低級アルキルスルフィニル、およびハロ低級アルコキシから成る群から選択されており、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩は実質的に水層に溶解し、トリアゾリノン除草剤は実質的に疎水性層に溶解する。
【００５６】
たとえば、疎水性層はトリアゾリノン除草剤、および任意に界面活性剤、およびまた任意に溶媒を含んで調製することができる。水性層は、水、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩、および任意に界面活性剤を含んで調製することができる。疎水性層および水性層は、剪断下で一緒にし、それによってエマルジョン組成物を生成することができる。このエマルジョンは水中油型エマルジョンであることができ、または油中水型エマルジョンであることができる。このエマルジョンは水中油型エマルジョンであることが好ましい。
【００５７】
エマルジョン組成物におけるＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩とトリアゾリノン除草剤との比は、広範囲に変化させることができる。一般的に、トリアゾリノン除草剤に基づく酸当量で表したＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩の比は、約１：１から約１００：１、好ましくは約２：１から約７５：１、さらに好ましくは約５：１から約５０：１、さらに好ましくは１０：１から約４０：１の範囲である。
【００５８】
さらなる例によって、本発明のエマルジョン組成物では、トリアゾリノン除草剤（約０．５から約８５重量部、好ましくは約１から約７０重量部、さらに好ましくは約２から約５０重量部、さらに好ましくは約２から約３０重量部）および、任意に乳化剤（約０．５から約１５重量部）を溶媒（約１０から約９５重量部、好ましくは約２０から約９５重量部）を含む液体に分散させて疎水性溶液を形成することができる。たとえば、この溶媒は芳香族溶媒、置換芳香族溶媒、脂肪族溶媒、リン酸エステル溶媒、ジメチルホルムアミド、４−ブチロラクトン、またはＮ−メチルピロリドンを含むことができる。たとえば、好ましい乳化剤には、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、または非イオン性界面活性剤を含むことができる。好ましい乳化剤には陰イオン性界面活性剤が含まれる。たとえば、陰イオン性界面活性剤には、リン酸エステル、アルコールエーテル硫酸塩、アルキルアリールエーテル硫酸塩、スルホン酸アルキルアリール、カルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、またはスルホコハク酸塩が含まれる。好ましい界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸塩などのアルキルアリールスルホン酸塩である。特に本発明に有用な陰イオン界面活性剤には、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩が含まれる。乳化剤にはまた、非イオン性界面活性剤が含まれる。たとえば、非イオン性界面活性剤には、アルコールエーテル、アルコキシル化アルキルフェノール樹脂、アルコキシル化植物油、アルキルフェノールエーテル、ブロック共重合体、脂肪酸アルコキシレート、ソルビトールアルコキシレート、ソルビタンアルコキシレート、ソルビトールエステル、またはソルビタンエステルを含むことができる。好ましい実施形態では、乳化剤はまた、陰イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤の混合物などの乳化剤の混合物を含むことができる。
【００５９】
モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはモノ（２−ヒドロキシエチルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンなどのＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩（約２０から約９５重量部の水において約５から約８５重量部、好ましくは約１０から約７０重量部、より好ましくは約１０から約６０重量部、さらに好ましくは約２０から約４５重量部のＮ−（ホスホノメチル）グリシン酸当量）、および任意に、界面活性剤（約０．５から約１５重量部）を含む水性溶液を別に調製することができる。有用な界面活性剤は様々な化学的性質を有することができる。たとえば、界面活性剤は、エトキシル化アルキルアミン、エトキシル化アルキルポリアミン、アルキルポリグルコシド、アルコキシル化アセチレン性ジオール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、有機ケイ素化合物、エトキシル化アルコール、エトキシル化ガーベットアルコール、アルキルフェノールエトキシレート、硫酸化ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、アルコールサルフェート、ポリオキシアルキレンアルコールサルフェート、リン酸モノアルコール、リン酸ジアルコール、リン酸モノ（ポリオキシアルキレンアルコール）、リン酸ジ（ポリオキシアルキレンアルコール）、リン酸モノ（ポリオキシアルキレンアルキルフェノール）、リン酸ジ（ポリオキシアルキレンアルキルフェノール）、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールカルボン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルコールカルボン酸エステル、フッ素化界面活性剤、Ｎ−アルコキシル化アルキルポリアルコキシアミン界面活性剤（すなわちエーテルアミン界面活性剤）、アルキルスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホネート、アルキル硫酸塩、アルキルフェノールサルフェート、アルキルベタイン界面活性剤、アルキルカルボン酸塩（ペラルゴン酸などの脂肪酸および脂肪酸塩）、エトキシル化アルキルアミド、４級アルキルアミン、およびこれらの組合せを含む。好ましい界面活性剤には、エトキシル化アルキルアミン、エトキシル化アルキルポリアミン、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、エトキシル化アルコール、エトキシル化ガーベットアルコール、リン酸モノアルコール、リン酸ジアルコール、リン酸モノ（ポリオキシアルキレンアルコール）、リン酸ジ（ポリオキシアルキレンアルコール）、リン酸モノ（ポリオキシアルキレンアルキルフェノール）、リン酸ジ（ポリオキシアルキレンアルキルフェノール）、エーテルアミン界面活性剤、アルキルベタイン界面活性剤、４級アルキルアミン、およびこれらの組合せが含まれる。さらに好ましい界面活性剤には、エトキシル化アルキルアミン界面活性剤、アルキルポリグルコシド界面活性剤、エーテルアミン界面活性剤、４級アルキルアミン界面活性剤、およびこれらの組合せが含まれる。タローアミンエトキシレートなどのエトキシル化アルキルアミン界面活性剤が特に好ましい。エトキシル化アルキルアミン界面活性剤は、一般的に約１０から約３０個の炭素原子、好ましくは約１０から約２５個の炭素原子、より好ましくは約１０から約２０個の炭素原子を含むアルキル基を有することができる。エトキシル化アルキルアミン界面活性剤は一般的に、界面活性活性剤１モル当たり約１から約３０モルのエチレンオキシド、好ましくは界面活性剤１モル当たり約５から約２５モルのエチレンオキシド、より好ましくは界面活性剤１モル当たり約１０から約２０モルのエチレンオキシドの範囲の平均エトキシル化度を有することができる。別の特に好ましい界面活性剤は、エーテルアミン界面活性剤である。好ましいエーテルアミン界面活性剤は、本明細書で参考として援用した米国特許第５７５０４６８号に記載されている。本発明に特に有用なエーテルアミン界面活性剤には、化学構造、
【００６０】
【化１３】
式中、Ｒ７は約Ｃ６から約Ｃ２２アルキル、アリール、およびアルキルアリールから成る群から選択された部分であり、ｍは約１から約１０の平均数であり、Ｒ８は１から約４個の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｒ９およびＲ１０は独立して約１から約４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、ｘおよびｙはｘとｙの合計が約２から約６０の範囲であるような平均数である。好ましいＲ７は、約Ｃ８から約Ｃ１８アルキルである。Ｒ８は、好ましくはエチレン、１、３−プロパンジイル、またはイソプロピレンであり、より好ましくはＲ８はエチレンまたはイソプロピレンである。Ｒ９およびＲ１０は両方ともエチレンであることが好ましい。ｍは約１から約５であることが好ましい。ｘとｙの合計は約２から約２０であることが好ましい。本発明に有用な別のエーテルアミン界面活性剤は、エーテルアミンＮ−オキシド界面活性剤である。さらに別の有用なエーテルアミンは、Ｎ原子がＣ１から約Ｃ４のアルキル基で４級化されているものである。
【００６１】
前記のように調製された疎水性溶液を、好ましくは高剪断下で（たとえばワーリングブレンダまたはロトステータミキサを使用して）水溶液に添加して、エマルジョンを生成することができる。このエマルジョンの安定化を助けるために、キサンタンガムなどのエマルジョン安定化剤をエマルジョンまたはエマルジョンの層に添加することができる。エマルジョンの安定化を助ける別の方法として、シリカ、コロイド状シリカ、薫蒸シリカ、アルミナ、コロイド状アルミナ、または薫蒸アルミナなどの乾燥または予備膨潤エマルジョン安定化剤（約０．２５から約１５重量部、好ましくは約０．５から約１０重量部、より好ましくは約１から約５重量部の固形安定化剤）を任意に、組成物調整中に１種または複数の溶液に添加することができる。有用な薫蒸シリカは、Ａｅｒｏｓｉｌ ２００などのＡｅｒｏｓｉｌ薫蒸シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ Ｃｏｒｐ．製、Ｒｉｄｇｅｆｉｅｌｄ Ｐａｒｋ、ニュージャージー、米国）である。安定化剤は、疎水性層、水性層、または疎水性層および水性層の両方に添加することができる。任意に、エマルジョン配合物は、展着剤、（たとえばシリコーン界面活性剤）、凍結防止剤（たとえば、エチレングリコールまたはプロピレングリコール）、消泡剤（たとえばエトキシル化シリコーンなどのシリコーン消泡剤）または亜硫酸ナトリウムなどの他の成分を含むことができる。エマルジョンはさらに、１、２−ベンズイソチアゾリン−３−オンなどのｂｉｏｓｔａｔを含むことができる。消泡剤を使用する場合、好ましいのはＭａｚｕ ＤＦ１００Ｓ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ／Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製、Ｇｕｒｎｅｅ、イリノイ、米国）である。エマルジョン配合物はまた、アルコキシル化シリコーン展着剤などの展着剤を含むことができる。好ましい展着剤は、Ｓｉｌｗｅｔ Ｌ−７７（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ製）などのエトキシル化シリコーンである。
【００６２】
本発明の好ましい実施形態では、組成物は（ａ）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン）のモノ（イソプロピルアンモニウム）塩、エトキシル化アルキルアミン界面活性剤、亜硫酸ナトリウム、プロピレングリコール、および水を含む水性層、および（ｂ）カルフェントラゾン−エチル、芳香族溶媒、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、非イオン性界面活性剤、およびシリコーン消泡剤を含む疎水性層を含むエマルジョンであり、この疎水性層が、水性層に分散してエマルジョンを形成している。
【００６３】
本発明の組成物はまた、たとえば植物の葉に適用するために適した希釈水性混合物として調製することができる。１つの実施形態では、前記のような固形除草剤組成物（約０．５から約２０重量部）は水（約８０から約９９．５重量部）に分散させて希釈水性混合物を形成することができる。別の実施形態では、前記のエマルジョン配合物（約０．５から約２０重量部）は、水（約２０から約９９．５重量部）に分散させて希釈水性混合物を形成することができる。
【００６４】
希釈した水性混合物を調製する別法は、トリアゾリノン除草剤の濃縮配合物を調製し、別にＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩の濃縮配合物を調製する。次いで、濃縮トリアゾリノン除草剤配合物およびＮ−（ホスホノメチル）グリシン配合物は、水あるいは別の担体または希釈剤と一緒に混合することができる。この用途に有用なトリアゾリノン除草剤配合物は、たとえば（カルフェントラゾン−エチルまたはサルフェントラゾンなど）トリアゾリノン、溶媒、および界面活性剤を含むことができる。
【００６５】
以下の配合物の特定の例は、本発明の範囲および用途を読者が理解するために記載する。
【００６６】
別の実施形態では、本発明は、植物の葉をＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩、およびカルフェントラゾン−エチルまたはサルフェントラゾンを含む式（ＩＩ）によって包含されるトリアゾリノン除草剤を含む生物学的有効量の組成物と接触させることを含む植物を処理する方法を提供する。本発明の組成物は、所望する生物学的効果をもたらすのに十分な割合で植物に適用するべきである。これらの適用割合は通常、処理する単位面積あたりの除草剤の量、たとえばヘクタール当たりの活性成分または酸当量のグラム（ｇ／ｈａ）として表される。何が「所望する効果」をもたらすかは、基準および除草剤の特定の種類を研究、開発、販売する人の実施によって変化する。たとえば、生長抑制または死滅率によって測定されるような植物種を８５％制御するための単位面積当たりに適用する除草剤の量は、しばしば市販の有効率を定義するために使用される。
【００６７】
植物種の制御は、本発明によって高められることのできる生物学的効果の１つである。本発明では「制御」とは、植物生育への除草効果が観察可能に測定されることを意味し、この効果は１種または複数の植物ネクローシス、植物死、生育抑制、生殖抑制、繁殖の抑制、および剥離、破壊、または植物の発生および活性を減じるその他のものを含むことができる。
【００６８】
本明細書で述べた除草剤として有効なデータは、処理していない１組の対照植物に対する植物種制御のパーセントとして「抑制パーセント」で表している。抑制および制御の測定は、当業者に公知の標準的方法を反映しており、このような観察を行い記録することを特に熟知した技術者によって作成された、未処理の植物の比較による植物死滅率および生育抑制の視覚的評価を含む。１人の技術者が、実験または試験中の抑制パーセントの評価を全て行う。
【００６９】
本発明の組成物について生物学的に有効である適用割合の選択は、本発明の組成物中の各除草剤のヘクタール当たりのグラムの適用割合を含めて、本開示の技術分野の当業者が行うことができる。適用割合を決定するためには、それぞれの植物の状態、天候、および生育状態を考慮することが含まれる。
【００７０】
本発明の組成物は、たとえば液体噴霧として植物に適用することができる。１つの実施形態では、この組成物は、液体または水に分散させて植物の葉に適用することができる固形組成物として調製することができる。別法として、本組合せは、たとえば小滴制御アプリケータを使用して植物の葉に直接適用できる濃縮液体として調製することができる。さらに別法として、この組合せは、植物の葉に適用できる希釈液体として直接調製することができる。通常の適用方法には、噴霧および塗布が含まれる。
【００７１】
本発明の組合せは、世界中の様々な植物を制御するために使用することができる。この組合せは、除草剤としての有効量で植物に適用することができ、多種多様な植物種において１種または複数の植物種を効果的に制御することができる。表１には本発明の組合せによって制御することのできる種を含む通常の植物種のいくつかの例を挙げるが、限定するものではない。
【００７２】
【表１】
表２は、本発明が制御することができるいくつかの重要な植物種を示している。このリストは限定するためのものではなく、本開示の当業者は多数の追加的種が本発明によって制御されることができるということを理解するであろう。
【００７４】
【表２】
【表３】
ｃ．詳細な方法
本発明の組成物の調製に使用し、および本発明の方法を実施するための出発原料は、知られているか、または当業者に知られている従来法により、または技術的に記載されている工程に類似の方法で調製することができる。
【００７７】
一般に、本発明の工程方法は次のように実施することができる。
【００７８】
実施例１．水溶性顆粒
ａ．カルフェントラゾン−エチル溶液の調製
２リットルの容器に、６２．５ｇの工業用カルフェントラゾン−エチル、３８５ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル（界面活性剤１モルにつき約１５モルのエチレンオキシドと約１５モルのプロピレンオキシドを含んで成るニューカルゲン（Ｎｅｗｋａｌｇｅｎ）４０１６ＥＨＢ，日本国愛知県蒲郡、竹本油脂社から市販）、２２０．５ｇのシルウェット（Ｓｉｌｗｅｔ）Ｌ−７７（有機ケイ素系界面活性剤、米国コネチカット州ダンベリー、ＯＳｉスペシャリティーズ社より市販）、１６６ｇのサーフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）４６５（アルコキシル化アセチレンジオール系界面活性剤、米国ペンシルバニア州アレンタウン、エアプロダクツ社より市販）および１６６ｇのリン酸トリキシレニルを充填する。この容器を水浴中で緩やかに加熱する。混合物を約８０℃で約３０分間、攪拌する。
【００７９】
ｂ．顆粒剤の調製
混練機中で、カルフェントラゾン−エチル溶液と１２８０ｇの８６重量％（酸当量）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩および２７２０ｇの硫酸アンモニウムとを混合する。この混合物に、室温で約１０分かけて１５０ｇの水を混ぜる。この混合物を約３０分間混練して、押出しできるドウにする。このドウを１ｍｍの孔を有する網を通して側方（放射）押出しにかける。生じた顆粒は、電気扇風機を用いて７０℃で１時間乾燥する。最終顆粒の組成は、次のとおりである。
【００８０】
【表４】
実施例２．水溶性顆粒
ａ．カルフェントラゾン−エチル溶液の調製
２リットルの容器に、１０３．５ｇの工業用カルフェントラゾン−エチル、３３２．５ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル（界面活性剤１モルにつき約１５モルのエチレンオキシドと約１５モルのプロピレンオキシドを含んで成るニューカルゲン４０１６ＥＨＢ）、４７．５ｇのシルウェットＬ−７７、３７９ｇのサーフィノール４６５、１９０ｇのリン酸トリキシレニル、２４ｇのフェニルキシリルエタン、２１．５ｇのビス（ａ−メチルベンジル）キシレンおよび２ｇのキシレン溶媒基剤を充填する。この容器を水浴中で緩やかに加熱する。混合物を約８０℃で約３０分間、攪拌する。
【００８２】
ｂ．顆粒剤の調製
混練機中で、カルフェントラゾン−エチル溶液と２１００ｇの８６重量％（酸当量）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩および１８００ｇの硫酸アンモニウムとを混合する。この混合物に、室温で約１０分かけて１５０ｇの水を混ぜる。この混合物を約３０分間混練して、押出しできるドウにする。このドウを１ｍｍの孔を有する網を通して側方（放射）押出しにかける。生じた顆粒は、電気扇風機を用いて７０℃で１時間乾燥する。最終顆粒の組成は、次のとおりである。
【００８３】
【表５】
実施例３．水溶性顆粒
ａ．カルフェントラゾン−エチル溶液の調製
２リットルの容器に、６２．５ｇの工業用カルフェントラゾン−エチル、３８５ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル（界面活性剤１モルにつき約１５モルのエチレンオキシドと約１５モルのプロピレンオキシドを含んで成るニューカルゲン４０１６ＥＨＢ）、２２０．５ｇのシルウェットＬ−７７、１６６ｇのサーフィノール４６５および１６６ｇのリン酸トリキシレニルを充填する。この容器を水浴中で緩やかに加熱する。混合物を約８０℃で約３０分間、攪拌する。
【００８５】
ｂ．顆粒剤の調製
混練機中で、カルフェントラゾン−エチル溶液と２１００ｇの８６重量％（酸当量）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩および１９００ｇの硫酸アンモニウムとを混合する。この混合物に、室温で約１０分かけて１５０ｇの水を混ぜる。この混合物を約３０分間混練して、押出しできるドウにする。このドウを１ｍｍの孔を有する網を通して側方（放射）押出しにかける。生じた顆粒は、電気扇風機を用いて７０℃で１時間乾燥する。最終顆粒の組成は、次のとおりである。
【００８６】
【表６】
実施例４．水溶性顆粒
ａ．カルフェントラゾン−エチル溶液の調製
２リットルの容器に、６２．５ｇの工業用カルフェントラゾン−エチル、３８５ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル（界面活性剤１モルにつき約１５モルのエチレンオキシドと約１５モルのプロピレンオキシドを含んで成るニューカルゲン４０１６ＥＨＢ）、２２０．５ｇのシルウェットＬ−７７、１６６ｇのサーフィノール４６５および１６６ｇのリン酸トリキシレニルを充填する。この容器を水浴中で緩やかに加熱する。混合物を約８０℃で約３０分間、攪拌する。
【００８８】
ｂ．顆粒剤の調製
混練機中で、カルフェントラゾン−エチル溶液と４０００ｇの８６重量％（酸当量）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩とを混合する。この混合物に、室温で約１０分かけて１５０ｇの水を混ぜる。この混合物を約３０分間混練して、押出しできるドウにする。このドウを１ｍｍの孔を有する網を通して側方（放射）押出しにかける。生じた顆粒は、電気扇風機を用いて７０℃で１時間乾燥する。最終顆粒の組成は、次のとおりである。
【００８９】
【表７】
実施例５．水溶性顆粒
ａ．カルフェントラゾン−エチル溶液の調製
２リットルの容器に、１０１ｇの工業用カルフェントラゾン−エチル、３３０ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル（界面活性剤１モルにつき約１５モルのエチレンオキシドと約１５モルのプロピレンオキシドを含んで成るニューカルゲン４０１６ＥＨＢ）、４７．５ｇのシルウェットＬ−７７、３７５ｇのサーフィノール４６５、４７．５ｇのキシレン溶媒混合基剤および１９０ｇのリン酸２−エチルヘキシルジフェニルを充填する。この容器を水浴中で緩やかに加熱する。混合物を約８０℃で約３０分間、攪拌する。
【００９１】
ｂ．顆粒剤の調製
混練機中で、カルフェントラゾン−エチル溶液と２１１７．５ｇの８６重量％（酸当量）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩および１７６６．５ｇの硫酸アンモニウムとを混合する。この混合物に、室温で約１０分かけて１５０ｇの水を混ぜる。この混合物を約３０分間混練して、押出しできるドウにする。このドウを１ｍｍの孔を有する網を通して側方（放射）押出しにかける。生じた顆粒は、電気扇風機を用いて７０℃で１時間乾燥する。最終顆粒の組成は、次のとおりである。
【００９２】
【表８】
実施例６．水溶性顆粒
ａ．カルフェントラゾン−エチル溶液の調製
４リットルの容器に、６４ｇの工業用カルフェントラゾン−エチル、５６０ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル（界面活性剤１モルにつき約１５モルのエチレンオキシドと約１５モルのプロピレンオキシドを含んで成るニューカルゲン４０１６ＥＨＢ）、４０ｇのイーパン（Ｅｐａｎ）Ｕ−１０８（ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンエーテル系非イオン界面活性剤、日本国東京都、第一工業製薬株式会社より市販）、４０ｇのシルウェットＬ−７７、３２０ｇのサーフィノール４６５、４０ｇのソルポール（Ｓｏｒｐｏｌ）７５３７（日本国東京都、東邦化学産業より市販の溶媒）、および２４０ｇのリン酸２−エチルヘキシルジフェニル（米国ミズーリ州セントルイス、モンサント社より市販）を充填する。この容器を水浴中で緩やかに加熱する。混合物を約８０℃で約３０分間、攪拌する。
【００９４】
ｂ．顆粒剤の調製
混練機中で、カルフェントラゾン−エチル溶液と２１７６ｇの９４重量％（酸当量）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩、４２１６ｇの硫酸アンモニウムおよび２４ｇのエマル（Ｅｍｕｌ）１０粉末（ラウリル硫酸ナトリウム、日本国東京都、花王株式会社より市販）とを混合する。この混合物に、室温で約１０分かけて２５０ｇの水を混ぜる。この混合物を約３０分間混練して、押出しできるドウにする。このドウを１ｍｍの孔を有する網を通して側方（放射）押出しにかける。生じた顆粒は、電気扇風機を用いて７０℃で１時間乾燥する。最終顆粒の組成は、次のとおりである。
【００９５】
【表９】
実施例７．水溶性顆粒
ａ．カルフェントラゾン−エチル溶液の調製
２０ｍＬのビーカーに、１．２５ｇの工業用カルフェントラゾン−エチル、５．０ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル（界面活性剤１モルにつき約１５モルのエチレンオキシドと約１５モルのプロピレンオキシドを含んで成るニューカルゲン４０１６ＥＨＢ）および３．０ｇのサーフィノール４６５（アルコキシル化アセチレンジオール系界面活性剤、米国ペンシルバニア州アレンタウン、エアプロダクツ社より市販）を充填した。この容器を水浴中で緩やかに加熱した。混合物を約８０℃で約１０分間、手動で攪拌した。
【００９７】
ｂ．顆粒剤の調製
乳鉢中で、カルフェントラゾン−エチル溶液と２５．６ｇの８６重量％（酸当量）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩、および６５．１５ｇの硫酸アンモニウムとを混合した。この混合物に、室温で約５分かけて７．０ｇの水を手動で混ぜた。この混合物を約１０分間手動で混練して、押出しできるドウにした。このドウを１ｍｍの孔を有する網を通して側方（放射）押出しにかけた。生じた顆粒は、電気扇風機を用いて７０℃で１時間乾燥した。最終顆粒の組成は、次のとおりであった。
【００９８】
【表１０】
実施例８．水溶性顆粒
ａ．カルフェントラゾン−エチル溶液の調製
２０ｍＬのビーカーに、１．２５ｇの工業用カルフェントラゾン−エチル、５．０ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル（界面活性剤１モルにつき約１５モルのエチレンオキシドと約１５モルのプロピレンオキシドを含んで成るニューカルゲン４０１６ＥＨＢ）、０．５ｇのシルウェットＬ−７７，３．０ｇのサーフィノール４６５、および１．０ｇのタケモト９８１２２ＴＸ（日本国竹本油脂社のポリオキシエチレン（４モル）−２，４，６−トリスチリルフェニルエーテル）を充填した。このビーカーを水浴中で緩やかに加熱した。混合物を約８０℃で約５分間、手動で攪拌した。
【０１００】
ｂ．顆粒剤の調製
乳鉢中で、カルフェントラゾン−エチル溶液と２５．６ｇの８６重量％（酸当量）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩、および６３．６５ｇの硫酸アンモニウムとを混合した。この混合物に、室温で約５分かけて７．０ｇの水を手動で混ぜた。この混合物を約５分間手動で混練して、押出しできるドウにした。このドウを１ｍｍの孔を有する網を通して側方（放射）押出しにかけた。生じた顆粒は、電気扇風機を用いて７０℃で１時間乾燥した。最終顆粒の組成は、次のとおりであった。
【０１０１】
【表１１】
実施例９．水溶性顆粒
ａ．カルフェントラゾン−エチル溶液の調製
２０ｍＬのビーカーに、１．２５ｇの工業用カルフェントラゾン−エチル、５．０ｇのポリオキシエチレンポリオキシプロピレン−２−エチルヘキシルエーテル（界面活性剤１モルにつき約１５モルのエチレンオキシドと約１５モルのプロピレンオキシドを含んで成るニューカルゲン４０１６ＥＨＢ）、３．０ｇのサーフィノール４６５、および１．０ｇのアルキルベンゼン誘導体の溶媒を充填した。このビーカーを水浴中で緩やかに加熱した。混合物を約８０℃で約５分間、手動で攪拌した。
【０１０３】
ｂ．顆粒剤の調製
乳鉢中で、カルフェントラゾン−エチル溶液と２５．６ｇの８６重量％（酸当量）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンモノアンモニウム塩および６４．１５ｇの硫酸アンモニウムとを混合した。この混合物に、室温で約５分かけて７．０ｇの水を手動で混ぜた。この混合物を約５分間手動で混練して、押出しできるドウにした。このドウを１ｍｍの孔を有する網を通して側方（放射）押出しにかけた。生じた顆粒は、電気扇風機を用いて７０℃で１時間乾燥した。最終顆粒の組成は、次のとおりであった。
【０１０４】
【表１２】
実施例１０．乳剤
ａ．カルフェントラゾン−エチルの予備混合
２．９２ｇの９５％カルフェントラゾン−エチルを６．００ｇアロマティック２００溶媒（引火点が９３℃以上のＣ９芳香族混合溶媒、米国テキサス州ヒューストン、エクソン社販売）に加える。この混合物に２．００ｇのアーマル（Ａｒｍｕｌ）１４９６ＨＦ（米国ニュージャージー州パースアンボイ、ウィトコ社より市販の界面活性剤混合物）と２．００ｇのアーマル１５０５ＨＦ（ウィトコ社より市販の界面活性剤混合物）とを加える。均一になるまで攪拌する。
【０１０６】
ｂ．モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンの予備混合
２６．３６ｇの脱イオン水に、モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（米国ミズーリ州セントルイス、モンサント社より市販）の４５．７２％ａ．ｅ．水溶液４２．５２ｇを加える。この混合溶液に１０．００ｇのエトミーン（Ｅｔｈｏｍｅｅｎ）Ｔ／２５（エトキシル化タロワミン（ｔａｌｌｏｗａｍｉｎｅ）、米国イリノイ州シカゴ、アクゾ化学社より市販）、０．１０ｇの亜硫酸ナトリウム、２．００ｇのプロピレングリコール、０．１０ｇのシリコーン消泡剤（サグ（Ｓａｇ）３０など、米国コネチカット州ダンベリー、ＯＳｉスペシャリティーズ社より市販）を加える。均一になるまで混合する。
【０１０７】
ｃ．キサンタンガムの予備混合
５．８２ｇの脱イオン水に、０．０６ｇのケルザン（Ｋｅｌｚａｎ）Ｓ（キサンタンガム、米国カリフォルニア州サンディエゴ、ケルコ社より市販）および０．１２ｇのプロキセル（Ｐｒｏｘｅｌ）ＧＸＬ（１，２―ベンツイソチアゾリン−３−オン溶液、米国デラウェア州ウィルミントン、ＩＣＩアメリカズ社よりｂｉｏｓｔａｔとして市販）を加える。例えば、混合機中で混合するか、またはロトステーター（ｒｏｔｏｓｔａｔｏｒ）ミキサーを用いて均一になるまで混合する。
【０１０８】
ｄ．乳剤
モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン予備混合物を高剪断下攪拌し、それにカルフェントラゾン−エチル予備混合物を徐々に加える。約５分間混合を続ける。次いで、この攪拌された混合物に、キサンタンガム予備混合物を加える。均一になる迄緩やかに攪拌を続ける。生成した混合物が、モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンおよびカルフェントラゾン−エチルの乳剤である。この乳剤の最終組成は、次のとおりである。
【０１０９】
【表１３】
実施例１１．乳剤製剤
ａ．カルフェントラゾン−エチル予備混合剤
９５％カルフェントラゾン−エチル２．４５ｇをＡｒｏｍａｔｉｃ２００溶剤（Ｅｘｘｏｎ Ｃｏｒｐ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．によって市販されている、９３℃以上の引火点を持つＣ９芳香族溶剤ブレンド）２５．００ｇに加える。この混合物にＡｒｍｕｌ １４９６／１５０５ＨＦ（Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐ．，Ｐｅｒｔｈ Ａｍｂｏｙ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されている、スルホン酸ドデシルベンゼンカルシウム／非イオン性界面活性剤ブレンド）５．００ｇを加える。さらにこの混合物にＭａｚｕ １００ＤＳ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ／Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｇｕｒｎｅｅ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されているシリコーン消泡剤）０．１ｇを加える。次にＡｅｒｏｓｉｌ ２００燻蒸シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｆｉｅｌｄ Ｐａｒｋ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されている）２．００ｇを加える。高い剪断下で（例えばＷａｒｉｎｇブレンダーにおいて）均一になるまで混合する。
【０１１１】
ｂ．モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン予備混合剤
脱イオン水１８．３０ｇにモノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されている）の４５．７２％ａ．ｅ．水溶液３６．０５ｇを加える。この混合物にＥｔｈｏｍｅｅｎ Ｔ／２５（Ａｋｚｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．，Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されている、獣脂アミン１５モルエトキシレート）１０．００ｇ、亜硫酸ナトリウム０．１０ｇ、及びプロピレングリコール１．００ｇを加える。均一になるまで混合する。
【０１１２】
ｃ．乳剤
モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン予備混合剤を高剪断下に（例えばＷａｒｉｎｇブレンダーにおいて）撹拌し、そこにカルフェントラゾン−エチル予備混合物をゆっくり加える。約５分間混合を続ける。均一になるまで静かに混合を続ける。得られた混合物がモノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンとカルフェントラゾン−エチルの乳剤製剤である。乳剤の最終組成物は次の通りである：
【０１１３】
【表１４】
実施例１２．乳剤製剤
ａ．カルフェントラゾン−エチル予備混合剤
９５％カルフェントラゾン−エチル２．４５ｇをＡｒｏｍａｔｉｃ２００溶剤（Ｅｘｘｏｎ Ｃｏｒｐ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．によって市販されている、９３℃以上の引火点を持つＣ９芳香族溶剤ブレンド）２５．００ｇに加える。この混合物にＡｒｍｕｌ １４９６／１５０５ＨＦ（Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐ．，Ｐｅｒｔｈ Ａｍｂｏｙ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されている、スルホン酸ドデシルベンゼンカルシウム／非イオン性界面活性剤ブレンド）５．００ｇを加える。さらにこの混合物にＭａｚｕ １００ＤＳ（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ／Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｇｕｒｎｅｅ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されているシリコーン消泡剤）０．１ｇを加える。次にＡｅｒｏｓｉｌ ２００燻蒸シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｆｉｅｌｄ Ｐａｒｋ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）２．００ｇを加える。高い剪断下で（例えばＷａｒｉｎｇブレンダーにおいて）均一になるまで混合する。
【０１１５】
ｂ．モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン予備混合剤
脱イオン水１８．３０ｇにモノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されている）の４５．７２％ａ．ｅ．水溶液３６．０５ｇを加える。この混合物にＳｕｒｆｏｎｉｃ ＡＧＭ ５５０（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から市販されている、エーテルアミン界面活性剤）１０．００ｇ、亜硫酸ナトリウム０．１０ｇ、及びプロピレングリコール１．００ｇを加える。均一になるまで混合する。
【０１１６】
ｃ．乳剤
モノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン予備混合剤を高剪断下に（例えばＷａｒｉｎｇブレンダーにおいて）撹拌し、そこにカルフェントラゾン−エチル予備混合物をゆっくり加える。約５分間混合を続ける。均一になるまで静かに混合を続ける。得られた混合物がモノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンとカルフェントラゾン−エチルの乳剤製剤である。乳剤の最終組成物は次の通りである：
【０１１７】
【表１５】
実施例１３．カルフェントラゾン−エチル濃縮乳剤
Ａｒｏｍａｔｉｃ ２００／４−ブチロラクトン溶剤の４：１混合物にカルフェントラゾン−エチル０．９４ｇ、Ａｒｍｕｌ １４９６ＨＦ ５．００ｇ、及びＡｒｍｕｌ １５０５ＨＦ ５．００ｇを加える。混合物を均一になるまで混合する。
【０１１９】
実施例１４．生物学的圃場試験
Ｒｏｕｎｄｕｐ Ｕｌｔｒａ（登録商標）除草剤（Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｎｙによって市販されている、約３６０ｇ ａ．ｅ．／リットルのモノ（イソプロピルアンモニウム）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンを含有する除草剤の商品名）及び／あるいは実施例８で調製したカルフェントラゾン−エチル濃縮乳剤を水に混合することにより、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン及び／あるいはカルフェントラゾン−エチル噴霧組成物を調製した。約３．１ｍ×７．５ｍと測定される圃場試験区で春と夏の間植物を生育させ、試験期間を通じて植物は環境光と環境温度下で生育させた。試験区は米国西部、中西部及び南部に位置した。噴霧組成物の施用は、１１００１、１１００１５、あるいは１１００２ＦＬＡＴＴＡＰＲノズルを用いて１ヘクタール当り約９３．４リットル（１０ガロン／エーカー）の噴霧量を供給するように目盛り定めしたバックパック噴霧器を使用して実施した。実験デザインは、３つの反復試験区による任意配列完全ブロック法であった。生産面積について推奨される割合で適切な量の肥料も施用した。処置していない植物と比較した各々の処置の有効性の視覚測定であるパーセント抑制評価は、０から１００％までの範囲とした。０％の抑制は無効を示し、１００％の抑制はすべての植物が完全に枯死したことを示す。
【０１２０】
検討した各々の植物種について、表３から８に示す割合でＮ−（ホスホノメチル）グリシン、カルフェントラゾン−エチル、あるいはＮ−（ホスホノメチル）グリシンとカルフェントラゾン−エチルの混合物を含む組成物で処置を行った。処置後（ＤＡＴ）３、７（又は８）及び２１日目にパーセント抑制を測定した。Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン及び／あるいはカルフェントラゾン−エチルの様々な製剤で処置した６つの植物種の駆除に関して、各処置のすべての区画について平均した結果を表３から２２に示す。
【０１２１】
【表１６】
【表１７】
【表１８】
【表１９】
【表２０】
【表２１】
【表２２】
【表２３】
【表２４】
【表２５】
【表２６】
【表２７】
【表２８】
【表２９】
【表３０】
【表３１】
【表３２】
【表３３】
【表３４】
【表３５】
ここに含まれる実施例は、上記の実施例で使用したものの代わりに本発明の一般的に又は特定して述べた成分及び／あるいは操作条件を使用して実施することができる。
【０１４２】
ここで述べた発明が様々な方法で変化させうることは明白である。そのようなバリエーションは本発明の精神と範囲からの逸脱とみなすべきではなく、そのような変更及び等価物はすべて、当業者には明らかなように、下記の特許請求の範囲内に含まれることが意図されている。
Claims (18)
- Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩と、
- 前記トリアゾリノン除草剤と等価な酸として表されるＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩の重量比が１：１ないし１００：１である請求項１記載の組成物。
- 前記トリアゾリノン除草剤と等価な酸として表されるＮ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩の重量比が５：１ないし５０：１である請求項２記載の組成物。
- 前記疎水性の相が水性の相に分散されてエマルジョンを形成する請求項１記載の組成物。
- 前記疎水性の相がさらに乳化剤を含む請求項４記載の組成物。
- 前記乳化剤がアニオン性界面活性剤を含む請求項５記載の組成物。
- 前記乳化剤がアルキルベンゼンスルホン酸塩を含む請求項６記載の組成物。
- 前記乳化剤がさらに非イオン性界面活性剤を含む請求項６記載の組成物。
- 前記疎水性の相がさらに乳化安定剤を含む請求項４記載の組成物。
- 前記疎水性の相がさらに消泡剤を含む請求項４記載の組成物。
- 前記水性の相がさらに界面活性剤を含む請求項４記載の組成物。
- 前記界面活性剤が、エトキシル化アルキルアミン、エトキシル化アルキルポリアミン、アルキルポリグルコシド、アルコキシル化アセチレニックジオール、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、有機シリコーン、エトキシル化アルコール、エトキシル化ゲルベアルコール、アルキルフェノールエトキシレート、硫酸化ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、アルコール硫酸エステル、ポリオキシアルキレンアルコール硫酸エステル、モノアルコールリン酸エステル、ジアルコールリン酸エステル、モノ（ポリオキシアルキレンアルコール）リン酸エステル、ジ（ポリオキシアルキレンアルコール）リン酸エステル、モノ（ポリオキシアルキレンアルキルフェノール）リン酸エステル、ジ（ポリオキシアルキレンアルキルフェノール）リン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールカルボン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルコールカルボン酸エステル、フッ素化界面活性剤、エーテルアミン界面活性剤、アルキルスルホネート、アルキルフェニルスルホネ−ト、硫酸アルキル、アルキルフェノール硫酸エステル、アルキルベタイン界面活性剤、カルボン酸アルキル、エトキシル化アルキルアミド、四級アルキルアミンおよびこれらの組み合わせから成る群から選択される化合物を含む請求項１１記載の組成物。
- 前記界面活性剤が、エトキシル化アルキルアミンを含む請求項１２記載の組成物。
- 前記界面活性剤が、エーテルアミン界面活性剤であることを特徴とする請求項１２記載の組成物。
- 前記水性の相がＮ−（ホスホノメチル）グリシンの塩を含む請求項４記載の組成物。
- 前記水性の相がＮ−（ホスホノメチル）グリシンのモノ（イソプロピルアンモニウム）塩、エトキシル化アルキルアミン界面活性剤、亜硫酸ナトリウム、プロピレングリコールおよび水を含み、疎水性の相がカルフェントラゾン−エチル、芳香族系溶剤、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、非イオン性界面活性剤、およびシリコーン消泡剤を含み、疎水性の相が水性の相に分散されてエマルジョンを形成する請求項４記載の組成物。
- 除草組成物を製造する方法であって、前記方法が：（ａ）トリアゾリノン除草剤を含む疎水性溶液を作ること、（ｂ）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩を含む水溶液を作ること、（ｃ）疎水性の溶液を水溶液に分散させてエマルジョンを形成させることを含み、前記トリアゾリノン除草剤が、
- 植物を処理する方法であって、前記方法が、植物の葉を、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンまたはその塩と、トリアゾリノン除草剤を含む組成物の生物学的有効量と接触させることを含み、前記トリアゾリノン除草剤が、
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