CN114980739A - 辅助剂组合物及包含其的农业组合物 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及一种辅助剂浓缩物组合物，其包含液体介质、漂移减少剂、非离子表面活性剂和水。本申请进一步包括包含该辅助剂浓缩物组合物的农业浓缩组合物及其制备方法。

Description

辅助剂组合物及包含其的农业组合物
技术领域
本申请涉及一种辅助剂浓缩物组合物，其包含液体介质、漂移减少剂、非离子表面活性剂和水。本发明进一步涉及一种包含该辅助剂浓缩物组合物的农业浓缩组合物及其制备方法。
背景技术
农业活性成分像农药，包括杀昆虫剂、杀真菌剂、除草剂、杀螨剂和植物生长调节剂以及桶混辅助剂或肥料，通常是以纯的或高度浓缩的形式生产。但是，它们以低浓度用于农业作业场所。为此，它们通常与农场经营者能够容易稀释的其他成分一起配制。稀释通常是通过将农业浓缩配制品与水混合来进行。
油分散体是由一种或多种活性材料在非极性介质中的悬浮液组成的组合物，通常是在使用前用水稀释的油性流体。文献WO 2013/043678披露了一些浓缩物配制品，其可以容易地与农药组合以形成油分散剂，随后可以特别是由农场经营者用水进行稀释，以形成相应的农药乳液。该现有技术的配制品包括至少一种植物油或其烷基酯。
植物油(还有其烷基酯)或脂肪酸酯和瓜尔豆胶作为为桶混产品带来抗飘移功能的良好的农业辅助剂是众所周知的。有许多技术关于使用油浓缩物或瓜尔豆胶配制品来控制漂移。然而，本领域众所周知的是，将两种成分配制成稳定的单一浓缩物配制品是非常具有挑战性的。US 2018/0184647披露了一种漂移控制辅助剂配制品，其包含种子油和瓜尔豆胶，但是其是稀释的配制品而不是浓缩物配制品。
因此，希望开发一种组合使用植物油和多糖以提供更好的漂移控制的稳定的辅助剂浓缩物配制品。
发明内容
在本披露的一个方面，提供了一种稳定的辅助剂浓缩物配制品，其包含呈高浓度的均匀形式的油和瓜尔豆胶。该配制品在储存过程中在环境温度和高温二者下都是稳定的，没有任何分离、胶凝、沉淀或显著的粘度增加，而且该配制品比高浓度的油或瓜尔豆胶都具有更好的漂移控制性能。
如本披露提供的辅助剂浓缩物组合物包含：
a)液体介质，其完全或部分地由植物油或其烷基酯、脂肪酸烷基酯和它们的混合物形成，基于100重量％的该辅助剂浓缩物组合物，该液体介质的量为30重量％至80重量％；
b)瓜尔豆胶，基于100重量％的该辅助剂浓缩物组合物，该瓜尔豆胶的量为3.5重量％至30重量％；
c)非离子表面活性剂，其选自山梨醇烷氧基化物、蓖麻油烷氧基化物、脂肪醇烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物和它们的混合物，基于100重量％的该辅助剂浓缩物组合物，该非离子表面活性剂的量为5重量％至30重量％、优选地5重量％至20重量％；以及
d)水，基于100重量％的该辅助剂浓缩物组合物，水的量为2重量％至30重量％。
在本披露的另一方面，提供了一种农业浓缩组合物，其包含：
a)农药活性组分；以及
b)如上所述的辅助剂浓缩物组合物；
其中基于该农业浓缩组合物的总重量，该农药活性组分的量为0.5重量％至30重量％。
在本披露的又另一个方面，提供了一种制备农业浓缩组合物的方法，其包括将包含以下的组分混合的步骤：
a)农药活性组分；以及
b)根据权利要求1至9中任一项所述的辅助剂浓缩物组合物。
基于该农业浓缩组合物的总重量，该农药活性组分a)的量为0.5重量％至30重量％。
具体实施方式
辅助剂浓缩物组合物
如上所提及的，在本披露的一个方面，提供了一种辅助剂浓缩物组合物，其包含：
a)液体介质，其完全或部分地由植物油或其烷基酯、脂肪酸烷基酯和它们的混合物形成，基于100重量％的该辅助剂浓缩物组合物，该液体介质的量为30重量％至80重量％；
b)瓜尔豆胶，基于100重量％的该辅助剂浓缩物组合物，该瓜尔豆胶的量为3.5重量％至30重量％；
c)非离子表面活性剂，其选自山梨醇烷氧基化物、蓖麻油烷氧基化物、脂肪醇烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物和它们的混合物，基于100重量％的该辅助剂浓缩物组合物，该非离子表面活性剂的量为5重量％至30重量％、优选地5重量％至20重量％；以及
d)水，基于100重量％的该辅助剂浓缩物组合物，水的量为2重量％至30重量％。
在本披露的一个实施例中，辅助剂浓缩物组合物的5％水溶液具有3.0至7.0、优选3.0至5.5的pH。
辅助剂浓缩物组合物是可倾倒的。特别地，辅助剂浓缩物组合物具有200至3000mPa.s的粘度。
辅助剂浓缩物组合物的粘度可以在25℃下在具有LV-3转子的BrookfieldDV2T粘度计上以每分钟20转(rpm)的转速进行测量。
根据本披露的辅助剂浓缩物组合物是一种浓缩物组合物，并且在施用到农田之前将用水稀释多于50倍，最高达200倍。
此外，根据本披露的辅助剂浓缩物组合物示出良好的储存稳定性，是可乳化的，并且当稀释到水中时提供稳定的乳液。
液体介质
根据本披露的辅助剂浓缩物组合物的液体介质包含以下各项或由其组成：植物油或其烷基酯、脂肪酸烷基酯或它们的混合物。
出于本披露的目的，“液体介质”意指在室温和大气压下呈液相的介质。
根据第一实施例，液体介质完全由至少一种植物油或其烷基酯、脂肪酸酯或它们的混合物形成。
根据第二方面，液体介质部分地由至少一种植物油或其烷基酯、脂肪酸烷基酯或它们的混合物形成。因此，液体介质可以包含其他溶剂并且特别是芳香族溶剂，例如像由埃克森美孚化工公司(ExxonMobil Chemical)商业化的SolvessoTM溶剂。
如本文所使用的，植物油意指衍生自植物、蔬菜或水果或灌木或花或树坚果的任何单一的天然、非石油、非合成的油，或者衍生自植物、蔬菜或水果或灌木或树坚果的天然、非石油、非合成的油的任何组合。
根据本披露的植物油可以选自大豆油、菜籽油、玉米籽油、葵花籽油、棉籽油、亚麻籽油、椰子油、棕榈油、红花油、核桃油、花生油、橄榄油或蓖麻油及它们的混合物。
作为对于本披露特别便利的植物油烷基酯，可以列举甲基化植物油酯，像例如菜籽油甲酯、大豆油甲酯或玉米油甲酯。
根据本披露的脂肪酸烷基酯可以选自C10-C22烷基、优选地C12-C20脂肪酸的烷基酯。C10-C22脂肪酸烷基酯可以选自特别是具有偶数个碳原子的不饱和或饱和C10-C22脂肪酸(例如但不限于芥酸、月桂酸、棕榈酸)的烷基酯。在一个优选的实施例中，脂肪酸烷基酯选自C18脂肪酸烷基酯，如硬脂酸、油酸、亚油酸或亚麻酸，特别是油酸。油酸甲酯特别可用于本披露中。
出于本披露的目的，“烷基”意指优选地具有1-6个碳原子，更优选地具有1-4个碳原子的饱和的直链或支链烃基，例如像甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、正己基。
根据本披露的辅助剂浓缩物组合物可以包含其总重量的从30重量％至80重量％的液体介质，优选地35重量％至75重量％的液体介质。
瓜尔豆胶
如本文中通常所使用的，即在没有如“衍生的”或“天然的”的明确限制的情况下，术语“瓜尔豆胶”统指天然的瓜尔豆胶和衍生的瓜尔豆胶，两者都可用于本披露中。
天然的瓜尔豆胶指在豆科植物四棱叶瓜尔豆(Cyamopsis tetragonolobus)的种子中发现的粘液。将水溶性部分(85％)称为“瓜尔糖”，它由通过(1,6)键附接的(1,4)-β-D吡喃甘露糖基单元与α-D-吡喃半乳糖基单元的直链组成。D-半乳糖与D-甘露糖在瓜尔糖中的比率是约1:2。天然的瓜尔豆胶典型地具有在2,000,000与5,000,000g/mol之间的重均分子量。具有减小的分子量例如像从约50,000至约2,000,000g/mol的瓜尔胶也是已知的。
在功能上，天然的瓜尔豆胶是冷水可溶胀的非离子多糖，其在宽的pH范围内都能发挥并保持其特性。瓜尔多糖是复杂的碳水化合物聚合物，基本上由甘露糖单位的直链与单元半乳糖分支构成，化学分类为聚半乳甘露聚糖。
术语“衍生的瓜尔胶”意指通过但不限于对天然瓜尔胶进行醚化或酯化反应制备的衍生的瓜尔胶。
醚化和酯化反应在瓜尔胶羟基官能团上进行。C6羟基位置是例如与环氧丙烷进行醚化的最具反应性的位置，但是仲羟基也是可能的位点。
原则上，醚化反应是经由一氯乙酸进行羧甲基化、经由环氧乙烷或环氧丙烷进行羟烷基化以及用含有反应性环氧化物或氯化物位点的各种季胺化合物进行季铵化。阴离子和阳离子位点改变瓜尔胶分子与无机盐、水合纤维素和矿物表面及有机颗粒的相互作用方式。
通常，聚半乳甘露聚糖的羟基烷基醚是通过使聚半乳甘露聚糖与环氧烷在碱性条件下反应来制备的。在美国专利号3,723,408和3,723,409中，使瓜尔胶粉与环氧烷在水和氢氧化钠存在下反应。然后将反应产物用酸中和，用醇-水混合物洗涤，并且然后进行干燥并研磨。在美国专利号3,483,121中，聚半乳甘露聚糖和环氧烷在碱性条件下与少量的水和大量的水混溶性或水不可混溶性有机溶剂反应。
具体的羟基烷基化试剂包括环氧乙烷、环氧丙烷-1,2；环氧丁烷-1,2；环氧己烷-1,2；氯乙醇；氯丙醇；和表氯醇。
聚半乳甘露聚糖的羧基烷基醚和混合的羧基羟基烷基醚分别描述于美国专利号3,740,388和3,723,409中。这些衍生物是通过使聚半乳甘露聚糖与衍生试剂(卤代脂肪酸和环氧烷)在水-醇混合物中反应，随后用水-醇混合物洗涤来制备的。
具体的羧基烷基化试剂包括氯乙酸、氯丙酸和丙烯酸。
羧甲基化为聚合物链引入阴离子功能并进一步提高瓜尔胶的溶解度。
聚半乳甘露聚糖的其他衍生物描述于如美国专利号2,461,502(氰基乙基醚)、美国专利号4,094,795(二烷基丙烯酰胺醚)和美国专利号3,498,912(季铵烷基醚)中。在所描述的方法中，反应是在水-有机溶剂混合物中进行的，并且反应产物是用水溶剂混合物的溶剂洗涤。具体的季铵烷基化试剂如2,3-环氧丙基三甲基氯化铵、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵等。
可以与聚半乳甘露聚糖的羟基反应形成醚基团的其他试剂是例如烷基化试剂，包括甲基氯、甲基溴、乙基氯、乙基碘和异丙基氯；氨基烷基化试剂；如氨基乙基氯、氨基丙基溴和N,N-二甲基-氨基丙基氯；通过迈克尔加成与羟基反应的含有烯键式不饱和基团的试剂，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸钠，并且事实上任何含有一个烯键式不饱和可聚合基团的可聚合单体。
在本披露的一个实施例中，瓜尔豆胶选自天然瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羧甲基瓜尔胶、羟丙基三甲基铵瓜尔胶、羟丙基月桂基二甲基铵瓜尔胶或羟丙基硬脂基二甲基铵瓜尔胶。
根据本披露，基于100重量％的稳定的辅助剂浓缩物组合物的，瓜尔豆胶的量为3.5重量％至30重量％、优选4重量％至15重量％。
非离子表面活性剂
根据本披露的辅助剂浓缩物组合物包含非离子表面活性剂(c)，其选自山梨醇烷氧基化物、蓖麻油烷氧基化物、脂肪醇烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物及它们的混合物。
出于本披露的目的，“表面活性剂”意指包含亲水部分和疏水部分并且当存在于水中时降低水的表面张力的两亲性化合物。
优选地，根据本披露的辅助剂浓缩物组合物包含至少一种山梨醇烷氧基化物作为非离子表面活性剂。
更特别地，山梨醇烷氧基化物可以选自山梨聚糖酯。
根据有利的实施例，山梨醇烷氧基化物选自乙氧基化的山梨聚糖酯，像例如由索尔维公司(Solvay)商业化的Alkamuls T/80，并且优选由索尔维公司商业化的AlkamulsT85V。
在本披露的一个实施例中，非离子表面活性剂选自蓖麻油烷氧基化物。
合适的蓖麻油烷氧基化物包括但不限于每分子用2摩尔或更多摩尔的(C2-C4)环氧烷单元烷氧基化的蓖麻油以及它们的烷基酯。合适的烷氧基化蓖麻油包括例如聚乙氧基化蓖麻油、聚丙氧基化蓖麻油和聚乙氧基化-丙氧基化蓖麻油、乙氧基化蓖麻油油酸酯和乙氧基化蓖麻油三月桂酸酯。
合适的脂肪醇烷氧基化物可以通过使环氧烷与醇反应来制备，醇包括直链或支链的、饱和或不饱和的(C6-C22)、更典型地(C10-C22)醇，例如像月桂醇、十三烷醇、鲸蜡醇、硬脂醇和油醇。脂肪醇乙氧基化物在本披露中是优选的，它们是每分子用例如从1至50、更典型地2至50个氧亚乙基单元乙氧基化的，例如像乙氧基化月桂醇、乙氧基化鲸蜡醇、乙氧基化十三烷醇、乙氧基化硬脂醇和乙氧基化油醇。
合适的脂肪酸烷氧基化物可以通过环氧烷与脂肪酸制备。根据本披露的一个实施例，脂肪酸烷氧基化物是乙氧基化物，其可以选自聚乙二醇衍生物，并且更优选选自聚乙二醇酯，如由索尔维公司商业化的Alkamuls AP、Alkamuls A和Alkamuls VO2003。
根据本披露的辅助剂浓缩物组合物，基于100重量％的辅助剂浓缩物组合物，可以包含5重量％至30重量％、优选5重量％至20重量％的非离子表面活性剂。
水
根据本披露的辅助剂浓缩物组合物，基于100重量％的辅助剂浓缩物组合物，包含2重量％至30重量％的水。
水含量是通过标准的卡尔费休滴定法确定的，可以通过使用梅特勒-托利多V20S容积式KF滴定仪(METTLER TOLEDO V20S Volumetric KF Titrator)进行确定。
辅助剂浓缩物组合物中包含的水来自原料中嵌入的水，或者是额外添加的。出乎意料地发现，水含量应在2％至30wt％的范围内(基于辅助剂浓缩物组合物的总重量)，以获得稳定的配制品。
其他组分
除了以上所述的组分，根据本披露的辅助剂浓缩物组合物可以进一步根据实际需要包含其他组分，如但不限于pH调节剂、阴离子表面活性剂、磺基琥珀酸酯表面活性剂、层状硅酸盐及其任选的活化剂等。
pH调节剂
如本文所使用的，“pH调节剂”被理解为意指能够将pH调节至预期的值的化合物。例如，pH调节剂可以提高pH；这是使用碱如NaOH的情况。替代性地，pH调节剂可以降低pH；这是使用酸的情况。
根据本披露，辅助剂浓缩物组合物的5％水溶液具有3.0至7.0、优选地3.0至5.5的pH值，因此可以添加无机酸、有机酸或它们的盐作为pH调节剂。
作为pH调节剂，可以根据需要使用无机酸或有机酸。
合适的无机酸包括但不限于盐酸、硝酸、硫酸、氢氟酸、磷酸、硼酸和草酸。
合适的有机酸包括但不限于乙酸、丙酸、丁酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、琥珀酸、衣康酸。
合适的有机酸或无机酸盐包括但不限于硫酸铵、氯化铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钠和磷酸氢二钾。
这些化合物可以单独使用，或者以它们中的两种或更多种组合使用。
在本披露的一个优选的实施例中，pH调节剂选自柠檬酸、乙酸、硫酸、盐酸、磷酸、硫酸铵及它们的混合物。
pH调节剂以适当选择的量使用，使得辅助剂浓缩物组合物的5％水溶液的pH为该范围内的值。在本披露的一个实施例中，基于100重量％的辅助剂浓缩物组合物，pH调节剂的量为0.1重量％至5重量％、优选地0.1重量％至3重量％、更优选地0.1重量％至2重量％。
阴离子表面活性剂
在本披露的一个实施例中，根据本披露的辅助剂浓缩物组合物进一步包含至少一种选自C10-C14烷基苯磺酸盐的阴离子表面活性剂。
合适的C10-C14烷基苯磺酸盐表面活性剂包括例如十二烷基苯磺酸钙、十八烷基苯磺酸钠、异丙胺十二烷基苯磺酸盐、十三烷基苯磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠。
根据有利的实施例，根据本披露的辅助剂浓缩物组合物包含至少一种十二烷基苯磺酸盐，像例如由索尔维公司商业化的Rhodacal 60BE。
根据本披露的辅助剂浓缩物组合物，基于辅助剂浓缩物组合物的总重量，可以包含其总重量的从0.5重量％至20重量％、特别是从0.5重量％至10重量％、例如从0.5重量％至5重量％的一种或多种阴离子表面活性剂。
磺基琥珀酸酯表面活性剂
在本披露的一个实施例中，辅助剂浓缩物组合物进一步包含C4-C18烷基磺基琥珀酸酯、C4-C18二烷基二酯磺基琥珀酸酯或它们的组合。根据本披露的辅助剂浓缩物组合物中的磺基琥珀酸酯表面活性剂可以被烷氧基化，特别是被乙氧基化。
合适的烷基磺基琥珀酸酯表面活性剂旨在意指单烷基磺基琥珀酸酯，包括但不限于月桂基磺基琥珀酸酯。
合适的二烷基磺基琥珀酸酯表面活性剂包括但不限于磺基琥珀酸二辛酯、磺基琥珀酸双十三烷基酯、磺基琥珀酸二己酯和磺基琥珀酸二异丁酯。
在本披露中，基于100重量％的辅助剂浓缩物组合物，磺基琥珀酸酯表面活性剂的量可以为1重量％至15重量％、优选地3重量％至12重量％。
层状硅酸盐
在本披露的一个实施例中，根据本披露的辅助剂浓缩物组合物进一步包含选自层状硅酸盐的增稠剂。
该组分以足够的量存在以充当增稠剂，即，基于100重量％的辅助剂浓缩物组合物，其量为1％至5％。
合适的层状硅酸盐的实例是合成粘土，如锂皂石，或者天然存在的粘土，如膨润土、锂蒙脱石和蒙脱土。这种类型的粘土常常经化学处理，以使其与要掺入其中的液体介质相容。例如，用于非极性的膨润土粘土常常用脂肪胺或脂肪季铵化合物处理，并且以名称Bentone(维乐斯公司(Rheox Inc.)，美国新泽西州)可商购。
在一个实施例中，层状硅酸盐包含无机的，典型地是铝硅酸盐或硅酸镁、形成胶体的粘土，典型地是蒙皂石(也称为蒙脱土)粘土。这些粘土材料可以被描述为可膨胀的层状粘土，其中如本文使用的关于这种粘土的术语“可膨胀的”涉及层状粘土结构在与水接触时溶胀或膨胀的能力。
蒙皂石是三层的粘土。存在两种不同的类别的蒙皂石型粘土。在第一种类别的蒙皂石中，氧化铝存在于硅酸盐晶格中并且这些粘土具有Al2(Si2O5)2(OH)2的典型的式。在第二种类别的蒙皂石中，氧化镁存在于硅酸盐晶格中并且这些粘土具有Mg3(Si2O5)(OH)2的典型的式。在以上式中的水合水的范围可以随着该粘土已经经受的加工而变化。这对于在本发明的组合物中使用蒙皂石粘土是不重要的，因为这些水合粘土的可膨胀特性由硅酸盐晶格结构决定。此外，被铁和镁原子取代可以发生在蒙皂石的晶格内，而金属阳离子如Na+、Ca2 +以及H+可以存在于水合水中以提供电中性。尽管优选避免铁存在于这种粘土材料中以最小化粘土与任选的组合物组分之间的化学相互作用，此种阳离子取代通常对于在其中使用粘土是不重要的，因为粘土的希望的物理特性基本上不由此而改变。
在本文中有用的层状可膨胀的铝硅酸盐蒙皂石粘土进一步以双八面体晶格为特征，而可膨胀的硅酸镁蒙皂石粘土具有三八面体晶格。
合适的蒙皂石粘土包括例如蒙脱土(膨润土)、铬膨润石、绿脱石、贝得石、锂蒙脱石、皂石、锌蒙脱石和蛭石，是可商购的。
如上所指出，在本披露的辅助剂浓缩物组合物中使用的粘土包含阳离子抗衡离子，如质子、钠离子、钾离子、钙离子、镁离子等。习惯上在主要吸收的或唯一吸收的一种阳离子的基础上在粘土之间进行区分。例如，钠粘土是其中所吸收的阳离子主要是钠的粘土。此类吸收的阳离子可能参与到与存在于水溶液中的阳离子的交换反应中。
商业上获得的粘土材料可以包含各种离散矿物实体的混合物。这些矿物的此类混合物适合于在本发明的组合物中使用。此外，天然粘土有时由其中不同类型的粘土矿物的单元层堆叠在一起(间层作用)的颗粒组成。此类粘土被称为混合层粘土，并且这些材料也适合于在本文中使用。
优选地，层状硅酸盐是膨润土或其衍生物的类型，像例如由海名斯公司(Elementis)商业化的bentone 27V和bentone 34。
在本披露的一个实施例中，辅助剂浓缩物组合物相对于其总重量有利地包含从1重量％至10重量％、并且特别是从1重量％至3重量％的层状硅酸盐。
关于层状硅酸盐的活化剂，它可以选自极性溶剂。极性溶剂有助于“润湿”粘土并实现分层，从而促进粘土在液体介质中的分散。合适的粘土活化剂的实例是水，低级烷醇如甲醇和乙醇，低级烷基酮如丙酮和甲乙酮，并且尤其是低级碳酸亚烷基酯如碳酸亚丙酯。
在一个实施例中，层状硅酸盐是本披露的辅助剂浓缩物组合物中主要的、优选唯一的增稠剂。
自然地，根据本披露的辅助剂浓缩物组合物可以进一步包含通常在农药配制品中设想到的任何添加剂，像例如安全剂或杀生物剂。
根据本披露的辅助剂浓缩物组合物可以通过将脂肪酸烷基酯、作为增稠剂的层状硅酸盐、水、瓜尔豆胶和根据本披露的表面活性剂按所列出的顺序加入均质机来获得。
应用
根据本披露的辅助剂浓缩物组合物使得允许获得具有多种活性材料、特别是用于控制农业有害生物的活性化合物的稳定化的配制品。然而，这些浓缩物组合物对于承载其他活性材料像肥料也可能是便利的。这些活性材料和/或盐可以具有非常不同的化学性质，像例如有机的、无机的、脂溶性的或非脂溶性的。
根据本披露的辅助剂浓缩物组合物对于通过仅使用一种浓缩物就可以制备多种农药油分散体的工业公司是特别感兴趣的。
本披露的辅助剂浓缩物组合物对于固体活性材料的稳定分散是特别便利的。
因此，本披露提供了一种农业浓缩组合物，其包含：
a)农药活性组分；以及
b)如上所述的辅助剂浓缩物组合物；
其中基于该农业浓缩组合物的总重量，该农药活性组分的量为0.5％至30％。
如通常一样，该农药油分散体可以进行湿磨以减小农药活性组分的粒径。
这种固体农药活性组分的粒径优选地低于50μm，特别是低于20μm，并且更特别是低于10μm。该尺寸可以通过激光衍射(CIPAC MT 187)测量，或者通过光学显微术粗略估计平均直径。
合适的不溶性农药活性组分的实例包括但不限于除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀螨剂、植物生长调节剂及它们的组合，更具体地，阿维菌素、甲基吡啶磷、嘧菌酯、环唑醇、波尔多混合剂、多菌灵、氯磺隆、氢氧化铜、铜氧化物、氯氧化铜、霜脲氰、除虫脲、PMP、乙氧呋草黄、DMP、环草定、禾草灵、碘磺隆、双氟磺草胺、粉唑醇、吡虫啉、吡虫啉、b-氟氯氰菊酯、茚虫威、异菌脲、异丙隆、代森锰锌、氧化铜(copper oxy)、苯嗪草酮、烟嘧磺隆、硝磺草酮、砜嘧磺隆、噻虫啉、溴氰菊酯、达唑、烯效唑、苯醚甲环唑、氟硝草醚、精喹禾灵、戊唑醇及它们的混合物。
之后，当农场经营者想要使用农业浓缩组合物时，他们只需要将其稀释到水中形成乳液或悬乳液。
已注意到，根据本披露的农业浓缩组合物即使在添加活性材料时也能保持其储存稳定性。
该实例还示出这些农药油分散体仍是可倾倒的。最后，该实例示出根据本披露的农药油分散体是可乳化的，并且当被稀释到水中时提供稳定的乳液
在本披露的一个方面，提供了一种制备农业浓缩组合物的方法，其包括将包含以下各项的组分混合的步骤：
a)农药活性组分；以及
b)如上所述的辅助剂浓缩物组合物；
其中基于该农业浓缩组合物的总重量，该农药活性组分的量为0.5％至30％。
在本披露的一个实施例中，混合步骤是通过将农药活性组分a)与辅助剂浓缩物组合物b)中的至少一种组分一起混合来进行，优选地通过将农药活性组分a)与辅助剂浓缩物组合物b)的所有组分一起混合来进行。
在本披露的另一个实施例中，混合步骤是通过将农药活性组分a)与辅助剂浓缩物组合物b)的预混合物混合来进行，换言之，将辅助剂浓缩物组合物混合以形成预混合物，并且然后与农药活性组分混合以提供最终产品。
实例
原料：
Alkamuls RC是购自索尔维公司的乙氧基化蓖麻油；
Aerosol OT-A ND是购自索尔维公司的磺基琥珀酸二辛酯；
Alkamuls T/85-V是来自索尔维公司的聚氧乙烯化山梨聚糖酯
Rhodacao 60/BE-C是来自索尔维公司的烷基苯磺酸钙
BT-857是购自浙江天龙公司(Zhejiang Tianlong)的有机疏水改性膨润土；
AgRHO DR2000是来自索尔维公司的瓜尔豆胶粉末；
KATHON CG是来自常州瑞昊公司(Changzhou Ruihao)的包含5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的防腐剂溶液；
实例1-辅助剂浓缩物组合物
该组合物是通过将以下各项以所列出的顺序和下表1中所述的含量加入共混机中制备的：油酸甲酯、聚氧乙烯化山梨聚糖酯、乙氧基化蓖麻油、烷基苯磺酸钙、磺基琥珀酸二辛酯(来自索尔维公司的Aerosol OT-A ND)、水、柠檬酸、防腐剂、增稠剂(有机粘土：由浙江天龙公司提供的BT-857)和瓜尔豆胶粉末(来自索尔维公司的AGRHO DR2000)。
方法：
-将油酸甲酯、聚氧乙烯化山梨聚糖酯、乙氧基化蓖麻油、烷基苯磺酸钙、磺基琥珀酸二辛酯装入共混机中，并开始搅拌；
-将柠檬酸、水、防腐剂装入共混机中，并搅拌；
-将BT-857装入共混机中，并将其均质化；
-将AgRHO DR2000装入共混机中，并将其均质化；
-再继续均质化10分钟；
将每种组合物用去离子水稀释至5重量％，并且然后用pH计测定pH。
在25℃下用使用LV-3转子的Brookfield DV2T粘度计以20rpm的旋转速度测量粘度。
通过标准的卡尔费休滴定法使用梅特勒-托利多V20S容积式KF滴定仪确定水含量。
表1：辅助剂浓缩物组合物
Figure BDA0003710222580000151
由在54℃下储存2周后测量的粘度和外观可以清楚地表明，向配制品中添加适量的水比不添加水提供了好得多的稳定性。具有多于1％的水的配制品比失效的对照样品具有更好的稳定性和更低的粘度，但顶部油分离仍然是显著的。通过将水含量增加至多于10％，油分离明显降低。
实例2-包含柠檬酸作为pH调节剂的组合物
根据实例1中所例示的方法制备不含柠檬酸的组合物。
表2：pH调节剂的作用
Figure BDA0003710222580000161
通过加入柠檬酸将配制品的pH调节至3.40可以有助于改善组合物在水中的稀释稳定性，防止瓜尔豆胶在容器的底部沉淀。

Claims (14)

1.一种辅助剂浓缩物组合物，其包含：
a)液体介质，其完全或部分地由植物油或其烷基酯、脂肪酸烷基酯和它们的混合物形成，基于100重量％的该辅助剂浓缩物组合物，该液体介质的量为30重量％至80重量％；
b)瓜尔豆胶，基于100重量％的该辅助剂浓缩物组合物，该瓜尔豆胶的量为3.5重量％至30重量％；
c)非离子表面活性剂，其选自山梨醇烷氧基化物、蓖麻油烷氧基化物、脂肪醇烷氧基化物、脂肪酸烷氧基化物和它们的混合物，基于100重量％的该辅助剂浓缩物组合物，该非离子表面活性剂的量为5重量％至30重量％、优选地5重量％至20重量％；以及
d)水，基于100重量％的该辅助剂浓缩物组合物，水的量为2重量％至30重量％。
2.根据权利要求1所述的辅助剂浓缩物组合物，该瓜尔豆胶选自天然瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羧甲基瓜尔胶、羟丙基三甲基铵瓜尔胶、羟丙基月桂基二甲基铵瓜尔胶或羟丙基硬脂基二甲基铵瓜尔胶。
3.根据权利要求1或2所述的辅助剂浓缩物组合物，其中，该组合物进一步包含选自C10-C14烷基苯磺酸盐的阴离子表面活性剂。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的辅助剂浓缩物组合物，其中，该组合物进一步包含C4-C18烷基磺基琥珀酸酯、C4-C18二烷基二酯磺基琥珀酸酯或它们的组合。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的辅助剂浓缩物组合物，其中，该组合物进一步包含选自层状硅酸盐、优选膨润土的增稠剂。
6.根据权利要求5所述的辅助剂浓缩物组合物，其中，该组合物进一步包含层状硅酸盐的活化剂。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的辅助剂浓缩物组合物，其中，该辅助剂浓缩物组合物进一步包含pH调节剂，其量足以将该辅助剂浓缩物组合物的5％水溶液的pH值调节至3.0至7.0、优选地3.0至5.5的范围。
8.根据权利要求7所述的辅助剂浓缩物组合物，其中，该pH调节剂选自柠檬酸、乙酸、硫酸、盐酸、磷酸、硫酸铵、氯化铵、磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾及它们的混合物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的辅助剂浓缩物组合物，其中，该辅助剂浓缩物组合物具有200至3000mPa.s的粘度。
10.一种农业浓缩组合物，其包含：
a)农药活性组分；以及
b)根据权利要求1至9中任一项所述的辅助剂浓缩物组合物；
其中基于该农业浓缩组合物的总重量，该农药活性组分的量为0.5重量％至30重量％。
11.根据权利要求10所述的农业浓缩组合物，其中，该农药活性组分选自除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀螨剂、植物生长调节剂及它们的组合。
12.一种制备农业浓缩组合物的方法，其包括将包含以下的组分混合的步骤：
a)农药活性组分；以及
b)根据权利要求1至9中任一项所述的辅助剂浓缩物组合物，
基于该农业浓缩组合物的总重量，该农药活性组分a)的量为0.5重量％至30重量％。
13.根据权利要求12所述的制备农业浓缩组合物的方法，其中，该混合步骤是通过将该农药活性组分a)与该辅助剂浓缩物组合物b)中的至少一种组分一起混合来进行，优选地通过将该农药活性组分a)与该辅助剂浓缩物组合物b)的所有组分一起混合来进行。
14.根据权利要求12所述的制备农业浓缩组合物的方法，其中，该混合步骤是通过将该农药活性组分a)与该辅助剂浓缩物组合物b)的预混合物混合来进行。
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