BR112015009806B1 - Composição adjuvante aquosa compreendendo uma mistura de octanoil-n-metilglucamida e decanoil-n-metilglucamida, composição pesticida e seus usos - Google Patents

Abstract

composições adjuvantes aquosas. a presente invenção refere-se a uma composição adjuvante contendo: a) um ou mais alquil glucamidas de fórmula (i) (i) em que r1 é um grupo alquila linear ou ramificado com cinco a nove átomos de carbono e r2 é um grupo alquila com um a três átomos de carbono; b) água; c) opcionalmente um cossolvente. a invenção refere-se adicionalmente ao uso de tais composições para aumentar a atividade biológica de pesticidas, preferivelmente de herbicidas, e produzir uma composição de pesticida aquosa.

Description

[001] A presente invenção refere-se a composições adjuvantes aquosas incluindo alquilglucamidas, a seu uso para a produção de composições pesticidas aquosas e a composições pesticidas aquosas contendo alquilglucamidas.

[002] Pesticidas (primariamente fungicidas, herbicidas e inseticidas) são substâncias químicas produzidas sinteticamente ou de origem natural, que penetram nas células de plantas, tecidos de plantas, ou organismos parasitas dentro ou sobre a planta, causando seu dano e/ou destruição. A maior parte dos pesticidas é herbicida. Pesticidas são costumeiramente usados na forma de preparações concentradas (formulações) líquidas ou sólidas na agricultura. Estas preparações tornam o manuseio mais fácil para o usuário ou garantem maior atividade por parte do ingrediente ativo. As formulações são costumeiramente diluídas com água antes do uso e então entregues por aplicação por pulverização.

[003] Concentrados solúveis em água (Líquidos Solúveis, abreviados de SL) são uma forma particularmente importante das preparações pesticidas. Eles desempenham um grande papel particularmente para herbicidas, com os pesticidas geralmente sendo usados como sais solúveis em água que são convertidos em seus sais de metal alcalino ou sais de amónio por neutralização da forma ácida dos herbicidas com bases apropriadas.

[004] Um papel particularmente importante é desempenhado pelos sais solúveis em água dos herbicidas como, por exemplo, os glifosatos, os glufosinatos, ou os herbicidas de auxina como, por exemplo, 2,4-D ou dicamba. Eles são usados preferivelmente como o sal de metal alcalino ou na forma de vários sais de amónio, ou como uma mistura destes sais, usualmente como formulações aquosas.

[005] Um problema geral com o uso de pesticidas é que apenas uma fração do ingrediente ativo desenvolve a atividade desejada. A maior parte é geralmente perdida sem ser utilizada, com o ingrediente ativo falhando em alcançar as folhas ou raízes da planta quando a mistura pulverizada é entregue, sendo, ao invés disso, infiltrada e inutilizada no solo, lavada pela chuva, ou simplesmente não sendo propriamente absorvida pela planta.

[006] Esta desvantagem ambiental e econômica pode ser reduzida pela adição de auxiliares, identificados no contexto da presente aplicação de patente como "adjuvantes", para formulações pesticidas. Estes auxiliares podem, por exemplo, reduzir a difusão indesejada do pulverizado, aprimorar a umectação da planta, ou garantir que o ingrediente ativo seja aderido à superfície da planta por um tempo maior e/ou seja absorvido mais eficientemente. Particularmente no caso de pesticidas solúveis em água, como, por exemplo, no caso de glifosato, a natureza e também a quantidade dos adjuvantes usada têm uma influência crítica na atividade da formação.

[007] De longe os adjuvantes mais comumente usados em formulações herbicidas aquosas são etoxilados de amina graxos, principalmente etoxilados de amina graxos de sebo. Devido a suas propriedades tóxicas e ecotoxicológicas, entretanto, como, por exemplo, irritação ocular severa ou a toxicidade com respeito a organismos aquáticos, estes produtos são classificados como reprováveis e estão crescentemente sendo substituídos por adjuvantes possuindo um melhor perfil toxicológico e ecotoxi co lógico.

[008] Adjuvantes que são empregados em formulações pesticidas aquosas estão costumeiramente em forma líquida, ou seja, como soluções miscíveis em água, a fim de simplificar a produção da formulação pesticida. As soluções adjuvantes podem incluir água e/ou solventes miscíveis em água que juntos com o pesticida produzem uma formulação aquosa homogênea e estável no armazenamento. Água é usada como solvente se possível, sendo preferida por razões não apenas de custo, mas também pelo ambiente. Cossolventes podem ser usados, capazes de aprimorar a solubilidade ou a estabilidade.

[009] O uso de tensoativos baseados em açúcar, como, por exemplo, alquil-N-metilglucosamidas, em produtos de limpeza e produtos cosméticos, por exemplo, é descrito na literatura (F.W. Lichtenthaler, "Carbohydrates as Organic Raw Materials" em Ullmann’s Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, Wiley-VCH Verlag, 2010).

[0010] WO 96/16540 descreve composições pesticidas que são alquilamidas de cadeia longa que possuem no nitrogênio da amida um substituinte de poli-hidroxicarbonila possuindo pelo menos três grupos hidroxila. São descritos nos exemplos concentrados emulsificáveis pós dispersáveis em água e grânulos de dodecanoil-N-metilglucamida, dodecanoiltetradecanoil-N-metilglucamida, e cetilesteraril-N- metilglucamida.

[0011] Os requerimentos referentes aos adjuvantes em composições pesticidas aquosas cresceram continuamente com o passar dos anos. Além de alta atividade biológica e irrepreensibilidade, do ponto de vista tanto do usuário como do ambiente, estão sendo necessárias propriedades de desempenho crescentemente mais vantajosas. Os adjuvantes devem permitir carga muito alta da formulação com o ingrediente ativo, e devem ser compatíveis tanto quanto possível com diferentes ingredientes ativos. As formulações devem ser estáveis no armazenamento e devem ter uma viscosidade muito baixa, a fim de garantir uma maior facilidade de manuseio, e também devem facilitar o esvaziamento completo ou quase completo dos recipientes. Os requerimentos adicionais são para miscibilidade eficiente e capacidade de dissolução rápida, incluindo e particularmente em água gelada, quando a mistura pulverizável estiver sendo preparada.

[0012] O objetivo, de acordo com isto, foi o fornecimento de novas composições adjuvantes aquosas que são altamente ativas, que são distintas por um perfil toxicológico e ambiental muito vantajosos, e que possuem propriedades vantajosas de um ponto de vista de desempenho.

[0013] O objetivo é surpreendentemente alcançado por novas composições adjuvantes incluindo a) uma ou mais alquilglucamidas de fórmula (I)

[0014] em que

[0015] R1 é um grupo alquila linear ou ramificado tendo 5 a 9 átomos de carbono,

[0016] R2 é um grupo alquila tendo 1 a 3 átomos de carbono, b) água c) opcionalmente um cossolvente.Em uma ou mais alquilglucamidas de fórmula (I), o radical R1 é preferivelmente um grupo alquila linear ou ramificado tendo 7 a 9 átomos de carbono. O radical R2 é preferivelmente um grupo metila.

[0017] Mais preferivelmente, as composições adjuvantes da invenção incluem uma mistura de octanoil-N-metilglucamida (R1 = Cy alquila, R2 = metila) e decanoil-N-metilglucamida (R1 = Cs-alquila, R2 = metila). A fração de octanoil-N-metilglucamida nesta mistura é de 1( a 90% em peso, preferivelmente de 20 a 80% em peso, e mais preferivelmente de 30 a 70% em peso, baseado na quantidade total de alquilglucamidas presentes na mistura. A fração de decanoil-N- metigucamida nesta mistura é de 10 a 90% em peso, preferivelmente de 20 a 80% em peso, e mais preferivelmente de 30 a 70% em peso, baseado na quantidade total de alquilglucamidas presentes na mistura.

[0018] O radical penta-hidroxietila nas alquilglucamidas de fórmula (I) possuem diferentes centros quirais, o que significa que em cada caso há uma pluralidade de possíveis estereoisômeros. Os alquilglucamidas de fórmula (I) são costumeiramente preparados de açúcares naturalmente ocorrentes como, por exemplo, D-glicose, embora em princípio seja possível usar outras hexoses naturais ou sintéticas ou também outros blocos de montagem de Ce, resultando então em diferentes estereoisômeros de fórmula (I).

[0019] O cossolvente c) incluído opcionalmente pode ou estar presente como um componente secundário do procedimento de preparação de alquilglucamida, ou pode ser adicionado subsequentemente à composição adjuvante. O cossolvente pode incluir um único solvente ou uma mistura de dois ou mais solventes. São apropriados para este propósito todos os solventes polares que são compatíveis com a composição de pesticida aquosa e que formam uma fase homogênea. Exemplos de cossolventes apropriados são álcoois mono-hídricos como, por exemplo, metanol, etanol, propanóis, butanóis, álcool benzílico, ou álcoois poli-hídricos como, por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, ou glicerol, ou poliglicóis como, por exemplo, polietileno, polipropileno, ou glicóis de polialquileno misturados (PAGs). Outros solventes apropriados são éteres como, por exemplo, propileno glicol monometil ou dimetil éter, dipropileno glicol monometil ou dimetil éter, amidas como, por exemplo, N-metil- ou N-etilpirrolidona, por exemplo, N,N- dimetilacetamida, N,N-dimetilcaprilamida, ou N,N-dimetildecanamida.

[0020] Cossolventes particularmente preferidos são os álcoois mono ou poli-hídricos, e especialmente apropriados são os álcoois di- hídricos ou tri-hídricos como, por exemplo, propileno glicol, glicerol, ou polietileno, polipropileno e/ou polialquileno glicóis misturados (PAGs).

[0021] A fração do cossolvente na composição é de costumeiramente 10 a 250 g/L, preferivelmente de 20 a 200 g/L, e mais preferivelmente de 30 a 150 g/L.

[0022] O cossolvente pode adicionalmente contribuir a favor da estabilização das composições adjuvantes por, por exemplo, aumento da estabilidade em baixa temperatura ou estabilidade em calor, ou influenciando positivamente outras propriedades de desempenho como, por exemplo, a viscosidade.

[0023] As alquilglucamidas de fórmula (I) são baseadas preferivelmente em matérias-primas renováveis e são notáveis por um perfil toxicológico e ambiental. Elas possuem alta solubilidade em água.

[0024] As composições adjuvantes aquosas incluem preferivelmente 10 a 90% em peso, mais preferivelmente 20 a 80% em peso, e especial e preferivelmente 30 a 70% em peso, de uma ou mais alquilglucaminas do componente a).

[0025] As composições adjuvantes aquosas das alquilglucamidas de fórmula (I) são apropriadas como adjuvantes em composições pesticidas aquosas para o aprimoramento da atividade biológica de herbicidas, inseticidas, fungicidas, acaricidas, bactericidas, moluscidas, nematicidas, e raticidas.

[0026] Outro assunto da invenção é, logo, o uso das composições adjuvantes aquosas para impulsionar a atividade biológica de pesticidas, particularmente herbicidas.

[0027] As composições adjuvantes aquosas são excelentemente apropriadas para a produção de composições pesticidas aquosas estáveis no armazenamento que possuem propriedades vantajosas.

[0028] Outro assunto da invenção é, logo, o uso de composições de alquilglucamidas para a produção de composições pesticidas aquosas. Métodos costumeiros para a produção de tais composições pesticidas são conhecidos para a pessoa versada.

[0029] Além disso, outro assunto da invenção são composições pesticidas incluindo a) uma ou mais alquilglucamidas de fórmula (I)

[0030] onde

[0031] R1 é um grupo alquila linear ou ramificado tendo 5 a 9 átomos de carbono,

[0032] R2 é um grupo alquila tendo 1 a 3 átomos de carbono, b) água c) opcionalmente um cossolvente d) um ou mais pesticidas solúveis em água.

[0033] Pesticidas solúveis em água para os propósitos da invenção devem ser entendidos como pesticidas que na temperatura ambiente (25 °C) devem possuir uma solubilidade de 50 g/L ou mais e preferivelmente de mais de 100 g/L em água.

[0034] Pesticidas solúveis em água preferidos são os herbicidas solúveis em água, dentre os quais preferência é dada aos sais solúveis em água de acifluorfeno, aminopiralide, amitrola, asulam, benazolina, bentazona, bialafos, bispiribac, bromacila, bromoxinila, biciclopirona, clorambeno, clopiralid, 2,4-D, 2,4-DB, dicamba, diclorprop, difenzoquat, diquat, endotal, fenoxaprop, flamprop, flumicloraco, fluoroglicofeno, fomesafeno, fosamina, glufosinato, glifosato, imizamet, imazametabenz, imazomox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido octanóico, paraquat, ácido pelargônico, picloram, quizalofop, 2,3,6-TBA, e triclopir. A estrutura e composição química precisas de todos estes compostos são conhecidas e podem ser consultadas na Internet em: http://www.alanwood.net/pesticides/index_cn_frame.html.

[0035] São particularmente preferidos os sais solúveis em água de 2,4-D, bentazona, dicamba, fomesafeno, glifosato, glufosinato, MCPA, e paraquat. São excepcionalmente preferidos os sais solúveis em água de glifosato.

[0036] A preferência dentre os sais solúveis em água é dada em particular aos sais de metal alcalino e sais de amónio, e destes ao invés dos sais de potássio, amónio, dimetilamônio, isopropilamônio, e (2-hidroxietil)trimetilamônio.

[0037] Os pesticidas solúveis em água do componente d) podem incluir uma combinação de dois ou mais pesticidas. Tais combinações são importantes especialmente quando o alvo, por exemplo, é de ampliar o espectro de atividade da composição pesticida ou, mais eficientemente, prevenir resistências em relação a pesticidas particulares.

[0038] A combinação de dois ou mais pesticidas solúveis em água em uma formulação, entretanto, é uma empreitada difícil. Isto é devido ao fato de que os ingredientes ativos não são compatíveis um com o outro, e as misturas aquosas não são, logo, de fase estável. Muito surpreendentemente, entretanto, as alquilglucamidas de fórmula (I) são apropriadas para a estabilização de tais composições fundamentalmente incompatíveis, um fato que era até agora desconhecido.

[0039] Em uma modalidade adicional da invenção, logo, as composições pesticidas da invenção incluem pelo menos dois pesticidas solúveis em água do componente d).

[0040] Preferencialmente, pelo menos dois pesticidas são selecionados de glifosato, glufosinato, 2,4-D, dicamba, e fomesafeno.

[0041] Composições particularmente preferidas são aquelas os pesticidas solúveis em água do componente d) incluem as combinações dos dois herbicidas glifosato e 2,4-D, glifosato e dicamba, glifosato e fomesafeno, glifosato e glufosinato, 2,4-D e dicamba, glufosinato e 2,4-D, e glufosinato e dicamba.

[0042] A preparação das alquilglucamidas de fórmula (I) foi bem descrita antes e é conhecida para a pessoa versada. Ela é alcançada, por exemplo, pela condensação de ésteres carboxílicos com uma N- alquilglucamina secundária, que por sua vez pode ser preparada por aminação redutiva de um açúcar como, por exemplo, D-glicose.

[0043] As alquilamidas de fórmula (I) descritas acima podem ser usadas para produzir as composições pesticidas da invenção, especialmente formulações herbicidas aquosas possuindo excelentes propriedades de desempenho.

[0044] Na formulação de composições pesticidas aquosas, uma preocupação é carregar a composição com uma concentração de ingrediente ativo tão alta quanto possível. Realizar isto reduz custos de embalagem, transporte, armazenamento e descarte. Uma composição adjuvante deve, logo, ser capaz de permitir composições estáveis altamente carregadas, conhecidas como formulações de "alta carga". Isto é alcançado surpreendentemente bem com as alquilglucamidas de fórmula (I).

[0045] Em uma modalidade preferida da invenção, a quantidade de um ou mais pesticidas solúveis em água do componente d) nas composições da invenção é maior que 100 g/L, preferivelmente maior que 200 g/L, e mais preferivelmente maior que 300 g/L. Estas figuras de quantidade são baseadas no peso total da composição pesticida da invenção, e na quantidade de ácido livre, ou "equivalentes de ácido"(a.e.) no caso de pesticidas usados na forma de seus sais solúveis em água (como, por exemplo, costumeiramente, glifosato ou 2,4-D).

[0046] Em uma modalidade preferida adicional da invenção, a quantidade de uma ou mais alquilglucamidas de fórmula (I) nas composições pesticidas da invenção é de 20 a 250 g/L, preferivelmente de 40 a 200 g/L, e mais preferivelmente de 50 a 150 g/L. Estas figuras de quantidade são baseadas na quantidade total da composição pesticida da invenção.

[0047] As alquilglucamidas de fórmula (I) são usadas costumeiramente na forma de soluções. Para clarificação, deve ser notado que as figuras de quantidade citadas acima são baseadas neste caso no conteúdo ativo das alquilglucamidas de fórmula (I) na solução.

[0048] Um critério particularmente importante para a estabilidade de armazenamento de composições pesticidas aquosas como, por exemplo, formulações de glifosato e formulações de 2,4-D, é a estabilidade de fase. Uma composição é caracterizada como de fase suficientemente estável quando ela permanecer homogênea por uma ampla faixa de temperatura e quando não houver formação de duas ou mais fases separadas ou de precipitados (formação de uma fase sólida adicional). A estabilidade de fase - tanto em temperatura elevada, como pode ocorrer, por exemplo, no caso de armazenamento no sol ou em países quentes, como em temperatura baixa como, por exemplo, no inverno ou em regiões de clima frio, por exemplo - é um pré-requisito crítico para uma formulação estável no armazenamento.

[0049] As composições pesticidas da invenção são notáveis pelo fato de possuírem fase estável até mesmo em uma temperatura preferivelmente maior que 55 °C, mais preferivelmente maior que 70 °C, e especial e preferivelmente maior que 80 °C.

[0050] Além disso, as composições pesticidas da invenção são notáveis pelo fato de possuírem fase estável até mesmo em uma temperatura preferivelmente menor que 10 °C, mais preferivelmente menor que 0 °C, e especial e preferivelmente menor que -10 °C.

[0051] O pH das composições pesticidas da invenção está situado costumeiramente na faixa de 3,5 a 8,0, preferivelmente de 4,0 a 7,0, e mais preferivelmente de 4,5 a 6,5 (medido na forma de uma diluição aquosa a 1% em peso). O pH é determinado primariamente pelos valores de pH das soluções dos pesticidas aquosos, presentes na forma de sais de ácidos fracos. Pela adição de ácidos ou bases, o pH pode ser ajustado para um valor diferente distinto do pH original da mistura.

[0052] A alta solubilidade em sal da composição pesticida da invenção em um meio aquoso, até mesmo no caso de uma alta concentração de pesticida, constitui uma grande vantagem de desempenho. Ela também torna possível que sais agroquímicos como, por exemplo, fertilizantes, sejam incluídos na composição.

[0053] Em outra modalidade preferida da invenção, logo, as composições pesticidas incluem um ou mais sais agroquímicos, preferivelmente sais de amónio.

[0054] Com preferência particular, as composições pesticidas incluem sulfato de amónio, nitrato de amónio, fosfato de amónio, tiocianato de amónio e/ou cloreto de amónio.

[0055] As composições pesticidas da invenção podem incluir um ou mais auxiliares adicionais a uma ou mais alquilglucamidas de fórmula (I), e neste caso, os auxiliares adicionais podem ser, por exemplo, preservativos, tensoativos, anti-espumantes, polímeros funcionais, ou adjuvantes adicionais.

[0056] Preservativos que podem ser usados incluem ácidos orgânicos e seus ésteres, como, por exemplo, ácido ascórbico, palmitato de ascorbila, sorbato, ácido benzoico, 4-hidroxibenzoato de metila e propila, propionatos, fenóis como, por exemplo, 2-fenilfenato, 1,2-benzoisotiazolin-3-ona, formaldeído, ácido sulfuroso, e sais destes.

[0057] Os tensoativos podem geralmente ser todos os tensoativos não-iônicos, anfóteros, catiônicos, ou aniônicos que sejam compatíveis com a composição.

[0058] Exemplos de tensoativos não-iônicos são etoxilados e alcoxilados de álcoois alifáticos ou aromáticos de cadeia relativamente longa, etoxilados de amina graxos, alcoxilados de éter aminas de cadeia relativamente longa, ésteres de sorbitano (opcionalmente etoxilados), e alquilpoliglicosídeos. Tensoativos anfóteros apropriados incluem alquildimetilbetaínas de cadeia longa ou óxidos de alquildimetilamina, ou óxidos de alquildimetilaminamidopropilamina. Apropriados dentre os tensoativos aniônicos, por exemplo, são os sulfatos de éter de álcoois graxos etoxilados, produtos de reação de álcoois de cadeia longa (opcionalmente etoxilados) com derivados de ácido fosfórico. Apropriadamente sob "cadeia longa" estão inclusas cadeias de hidrocarboneto lineares ou ramificadas possuindo pelo menos 6 e não mais de 22 átomos de carbono.

[0059] Anti-espumantes apropriados são alcoxilados de alquil éster de ácido graxo, organopolisiloxanos como, por exemplo, polidimetilsiloxanos e misturas destes com sílica microfina e opcionalmente silanizada; perfluoroalquilfosfonatos e fosfinatos, parafinas, ceras e ceras microcristalinas, e misturas destes com sílica silanizada. São também vantajosos às misturas de diferentes inibidores de espuma, os exemplos sendo aquelas compostas de fluido de silicone, parafina líquida e/ou ceras.

[0060] Os polímeros funcionais que podem estar presentes na composição pesticida da invenção são compostos de alta massa molecular de origem sintética ou natural com uma massa molar maior que 10.000. Os polímeros funcionais podem, por exemplo, agir como agente contra a difusão indesejada ou podem impulsionara resistência à chuva.

[0061] Em uma modalidade preferida adicional da invenção, as composições pesticidas da invenção incluem um ou mais adjuvantes além de um ou mais alquilglucamidas do componente a), tais adjuvantes sendo aqueles que podem ser convencionalmente usados em composições pesticidas aquosas.

[0062] Estes são, preferivelmente, etoxilados de amina graxa, etoxilados de éter amina, alquilbetaínas ou amidoalquilbetaínas, óxidos de amina ou óxidos de amidoalquilamina, alquilpoliglicosídeos, ou copolímeros de glicerol, ácido graxo de coco, e ácido ftálico.

[0063] Estes adjuvantes são conhecidos da literatura como adjuvantes em composições pesticidas aquosas e são descritas em W02009/029561, por exemplo.

[0064] Em uma modalidade preferida adicional da invenção, as composições pesticidas da invenção tomam a forma de formulações concentradas que são diluídas antes do uso, em particular com água (os exemplos sendo formulações "prontas-para-uso", "enlatadas", ou "incorporadas"), e elas incluem um ou mais pesticidas solúveis em água do componente d) em quantidades de 5 a 80% em peso, preferivelmente de 10 a 70% em peso, e mais preferivelmente de 20 a 60% em peso, e um ou mais alquilglucamidas de fórmula (I) em quantidades de 1 a 25% em peso, preferivelmente de 2 a 20% em peso, e mais preferivelmente de 3 a 15% em peso. Estas figuras de quantidade são baseadas na formulação concentrada global, e na quantidade de ácido livre, o "equivalente de ácido" (a.e.), no caso de pesticidas que são usados na forma de seus sais solúveis em água.

[0065] As composições pesticidas da invenção são aplicadas aos campos preferivelmente na forma de misturas pulverizáveis. Estas misturas pulverizáveis são produzidas pela diluição de formulações concentradas com uma quantidade definida de água.

[0066] Em uma modalidade preferida adicional da invenção, as composições da invenção estão na forma de misturas pulverizáveis e incluem de 0,001 a 10% em peso, preferivelmente de 0,02 a 3% em peso, e mais preferivelmente de 0,025 a 2% em peso, de um ou mais pesticidas solúveis em água do componente d) e 0,001 a 3% em peso, preferivelmente de 0,005 a 1% em peso, e mais preferivelmente de 0,01 a 0,5% em peso de uma ou mais alquilglucamidas de fórmula (I). As figuras de quantidade citadas estão baseadas na mistura pulverizável global, e na quantidade de ácido livre, o "equivalente de ácido" (a.e.), no caso de pesticidas que são usados na forma de seus sais solúveis em água.

[0067] A invenção refere-se adicionalmente ao uso das composições de pesticida da invenção para checar e/ou para controlar ervas daninhas, doenças causadas por fungos, ou infestação de insetos. É dada preferência ao uso das composições da invenção para o controle e/ou para checagem de ervas daninhas.

[0068] Estes usos também podem ocorrer preferivelmente pelo chamado método de mistura em tanque. Neste cenário, então, um ou mais pesticidas solúveis em água do componente d) e um ou mais alquilglucamidas da fórmula (I), e também água, podem tomar a forma da chamada preparação por "mistura de tanque". Em tal preparação, tanto um ou mais pesticidas solúveis em água como uma ou mais alquilglucamidas de fórmula (I) - este último opcionalmente junto com adjuvantes adicionais - estão presentes separadamente um do outro. Antes da aplicação, geralmente pouco tempo antes desta, as duas preparações são misturadas uma com a outra, produzindo uma composição pesticida da invenção.

EXEMPLOS FUNCIONAIS

[0069] A invenção é ilustrada adicionalmente abaixo para a pessoa versada, usando exemplos que, entretanto, não devem ser considerados de maneira alguma como confinando a invenção às modalidades mostradas.

Exemplo 1: Produção de uma composição de alquilglucamida aquosa inventiva

[0070] A alquilglucamida foi preparada de um metil éster de ácido carboxílico de Cs/Cw (fração de Cs de 55% em peso, fração de Cio de 45% em peso) comercialmente disponível por reação com N- metilglucamina em propileno glicol como descrito em WO 92/06073. Uma mistura foi formada que bem como 90% em peso da alquilglucamida de fórmula (I), com R1 = CsHi? e C10H21, e R2 = CH3, também continha 10% em peso de propileno glicol da mistura de reação. 60 g desta mistura foram dissolvidos em 40 g de água. Isto gerou uma solução aquosa estável da C8/10-N-metiglucamida com um conteúdo de 54% em peso de água/propileno glicol.

Exemplo 2: Tentativa de produção de uma composição de alquilglucamida aquosa não-inventiva (exemplo comparativo)

[0071] A alquilglucamida foi preparada de um metil éster de ácido carboxílico de C12/C14 (fração de C12 de 69% em peso, fração de C14 de 25% em peso, e 6% em peso de outros constituintes de cadeia) comercialmente disponível por reação com N-metilglucamina em propileno glicol como descrito em WO 92/06073. Isto gerou uma mistura que bem como 90% em peso da alquilglucamida de fórmula (I), com R1 = C12H23 e C14H29, e R2 = CH3, também continha 10% em peso de propileno glicol da mistura de reação. Uma tentativa foi feita para dissolver esta mistura em água, em analogia ao exemplo 1, mas não foram obtidas soluções estáveis. Os resultados estão compilados na Tabela 1.

Exemplo 3: Tentativa de produção de uma composição de alquilglucamida aquosa não-inventiva (exemplo comparativo)

[0072] A alquilglucamida foi preparada de um metil éster de ácido carboxilico de Cw/Cw (fração de Ciβ de 38% em peso, fração de Cw de 60% em peso, e 2% em peso de outros constituintes de cadeia) comercialmente disponível por reação com N-metilglucamina em propileno glicol como descrito em WO 92/06073. Isto gerou uma mistura que bem como 90% em peso da alquilglucamida de fórmula (I), com R1 = C16H33 e C18H37, e R2 = CH3, também continha 10% em peso de propileno glicol da mistura de reação. Uma tentativa foi feita para dissolver esta mistura em água, em analogia ao exemplo 1, mas não foram obtidas soluções estáveis. Os resultados estão compilados na Tabela 1. Tabela 1: Testes de dissolução dos alquilglucamidas de cadeia relativamente longa em água

[0073] Já que não foi possível produzir soluções estáveis e manuseáveis da Ci2/i4-glucamida, uma solução de concentração de 20% em peso em polietileno glicol foi preparada para os testes biológicos e para os experimentos de formulação. Com a C16/18- glucamida, a preparação de uma solução de propileno glicol na mesma concentração não foi possível.

Exemplo 4: Atividade biológica das composições adjuvantes

[0074] Para 0 propósito de determinação da atividade biológica, testes em estufa foram realizados com glifosato em Echinochloa crus- galli (L.) Beauv. (ECHCG), Cirsium arvense L. (CIRAR), e Solanum nigrum L. (SOLNI). As plantas foram cultivadas em uma estufa sob 14 horas de irradiação com uma luz a uma temperatura de 19/14 (± 0,5) °C (dia/noite) e uma umidade relativa de 70/80 (± 5)% (dia/noite). A luz foi fornecida através de lâmpadas de sódio de alta pressão, lâmpadas de mercúrio de alta pressão, e tubos fluorescentes, produzindo uma potência de 70 W/m2 no nível da folha. As plantas foram crescidas em potes de plástico de 12 cm de diâmetro preenchidos com uma mistura de areia e húmus em uma razão de areia:húmus de 1:2 por volume.

[0075] Os potes foram colocados em um colchão de irrigação sob 0 solo, que foi umectado diariamente com uma solução de nutrientes de concentração média. Após seu aparecimento na superfície do substrato, as sementes foram reduzidas para cinco (ECHCG), duas (CIRAR), ou uma (SOLNI) planta por pote para os testes de atividade.

[0076] As soluções pulverizáveis foram aplicadas usando um pulverizador de laboratório operado com ar comprimido e equipado com um bocal Teejet TP8003E na taxa de aplicação de 200 L/ha para as plantas a 303 kPa. ECHCG foi tratada no estágio de duas a três folhas; CIRAR e SOLNI foram tratadas no estágio de quatro folhas.

[0077] Para um exame mais diferenciado do efeito adjuvante, 0 ingrediente ativo de glifosato foi subdosado, significando que as plantas não foram completamente mortas. Isto foi feito usando soluções aquosas do sal de glifosato-isopropilamônio (glifosato IPA). A quantidade de glifosato usado era de 33,8 g de a.e./ha de glifosato IPA (correspondendo a 1,0 mmol ou 0,17 g de a.e./ha para um volume líquido de 200 L/ha) no caso de ECHCG, e a 20,3 g de a.e./ha de glifosato IPA (correspondendo a 0,6 mmol ou 0,10 g de a.e./L em um volume líquido de 200 L/ha) para CIRAR e SOLNI.

[0078] A quantidade de adjuvante em cada solução pulverizável era de 0,25%. As diferenças nos conteúdos ativos dos produtos empregados foram levadas em consideração. As quantidades usadas foram corrigidas - ou seja, a figura de 0,25% em peso referida em todos os casos para 100% de conteúdo ativo dos adjuvantes - e são, logo, comparáveis um com o outro.

[0079] Uma visão geral das alquilglucamidas e as substâncias de comparação testada é dada abaixo na Tabela 2. Tabela 2: Visão geral de adjuvantes A1 a A4 usados

[0080] A atividade dos vários adjuvantes foi examinada 4 dias após a aplicação pela determinação da massa das partes de plantas ainda presentes (peso fresco; FW), e foi relatada como fração percentual, relativa à planta não tratada (Tabela 3). Tabela 3: Efeito de adjuvantes na atividade de glifosato IPA

[0081] O resultado dos experimentos mostra que a composição adjuvante inventiva baseada na Cs/Cw-alquil-N-metilglucamida (veja A1) é muito mais eficiente que aquela baseada na Ci2/Ci4-alquil-N- metilglucamida não-inventiva de cadeia maior (veja A2). Ao mesmo tempo, uma atividade comparável com (ou maior que) os produtos comerciais Genamin 267 (veja A3) ou Synergen GL 5 (veja A4) é alcançada (veja A4).

Exemplo 5: Composições de glifosato aquosas

[0082] Duas composições pesticidas inventivas foram produzidas de uma solução aquosa comercial de sal de glifosato-isopropilamônio (concentração de 62% em peso em água), a composição adjuvante A1, e água. As composições resultantes 11 e I2 continham 360 e 480 g/L de glifosato a.e. (a.e.: equivalente de ácido).

[0083] Para comparação, duas composições pesticidas não- inventivas foram produzidas com a Ci2/Ci4-alquil-N-metilglucamida (A2) e também Genamin 267 (A3) e Synergen GL 5 (A4). O ponto de turvação e a viscosidade das composições foram determinadas.

[0084] O ponto de turvação foi determinada pelo aquecimento da composição, que foi aquecida até ocorrer a turvação. Depois disto, a composição foi resfriado com agitação e monitoração de temperatura contínua. A temperatura em que a solução turva se tornou clara novamente foi gravada como o valor do ponto de turvação.

[0085] Os resultados são mostrados nas Tabelas 4 e 5 abaixo. Tabela 4: Formulações de glifosato IPA a 360 g/L a.e.

[0086] Com a Ci2/Ci4-alquil-1-metilglucamid a (A2) não-inventiva, não foi possível produzir uma formulação de glifosato estável (experimento C1); apenas um gel de consistência firme foi formado. Nenhuma tentativa foi, logo, feita para produzir uma composição de glifosato com uma carga ainda maior (experimento C4). Tabela 5: Formulações de glifosato IPA a 480 g/L a.e.

[0087] Os experimentos tornam claro que a composição adjuvante inventiva (=A1) geram tanto formulações de glifosato IPA a 360 g/L a.e. estáveis como 480 g/L a.e. estáveis, que são distintas por propriedades de aplicação mais vantajosas, especificamente por maior ponto de turvação e, então, ao mesmo tempo também uma menor viscosidade, em comparação com a Ci2/Ci4-alquil-N-metilglucamida (A2) não-inventiva e aos produtos comerciais Genamin 267 (A3) e Synergen GL 5 (A4).

Exemplo 6: Composições de 2,4-D-DMA aquosas

[0088] Uma composição pesticida inventiva foi produzida de 76,0 g de uma solução aquosa de sal de 2,4-D-dimetilamônio (concentração de 69% em peso), 15,0 g de composição adjuvante A1, e 14,5 g de água. A formulação tinha um conteúdo ativo de 440 g/L a.e. (equivalente de ácido) baseado em 2,4-D. A estabilidade de fase da formulação foi determinada pela verificação do ponto de turvação e também pela estabilidade em baixa temperatura a 0 °C e -10 °C. A formulação mostrou um ponto de turvação > 95 °C e era homogênea e de fase estável após o armazenamento por uma duração de 24 horas tanto a 0 °C como a -10 °C.

Exemplo 7: Composições de glifosato/2,4-D aquosas

[0089] Formulações de glifosato/2,4-D combinadas inventivas em três (3) proporções diferentes (I3, I4, e I5) foram produzidas de soluções aquosas de sal de glifosato-isopropilamônio (concentração de 62% em peso), sal de 2,4-D-dimetilamônio (concentração de 69% em peso), e a composição adjuvante A1 (veja a Tabela 6).

[0090] Três composições não-inventivas serviram de comparação em cada caso contendo Genamin 267 (C7, C8, e C9) e Synergen GL 5 (C10, C11, e C12) ao invés de A1 (Tabela 6). Tabela 6: Formulações de glifosato/2,4-D combinadas

[0091] Para todas as formulações, a estabilidade d e fase foi verificada por determinação do ponto de turvação, e também pela estabilidade em baixa temperatura a 0 °C e -10 °C. Os resultados são mostrados na Tabela 7 abaixo. Tabela 7: Pontos de turvação e estabilidade em baixa temperatura das composições

[0092] Os resultados destes experimentos mostram que as formulações combinadas inventivas foram muito mais estáveis por uma faixa mais ampla que composições similares baseadas nos produtos comerciais Genamin 267 e Synergen GL 5 .

Claims (30)

1. Composição adjuvante aquosa, caracterizada pelo fato de que compreende: a) uma mistura de octanoil-N-metilglucamida e decanoil-N- metilglucamida de fórmula (I):

na qual R1 é C7 alquila e C9 alquila , R2 é um grupo metila, em que a fração de octanoil-N-metilglucamida é de 10 a 90% em peso e a fração de decanoil-N-metilglucamida é de 10 a 90% em peso, baseado na quantidade total de alquilglucamidas presentes na referida mistura, b) água, e c) opcionalmente, um cossolvente.

2. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a fração de octanoil-N-metilglucamida é de 30 a 70% em peso, e a fração de decanoil-N-metilglucamida é de 30 a 70% em peso, baseado na quantidade total de alquilglucamidas presentes na referida mistura.

3. Composição adjuvante, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a fração de uma pluralidade de alquilglucamidas a) é de 10 a 90% em peso, baseado no peso total da composição.

4. Uso de uma composição adjuvante compreendendo: a) uma ou mais alquilglucamidas de fórmula (I):

na qual R1 é um grupo alquila linear ou ramificado tendo 5 a 9 átomos de carbono, R2 é um grupo alquila tendo 1 a 3 átomos de carbono, b) água, e c) opcionalmente um cossolvente, caracterizado pelo fato de que é para impulsionar a atividade biológica de pesticidas selecionados a partir do grupo que consiste em herbicidas, fungicidas, acaricidas, bactericidas, moluscidas, nematicidas e raticidas.

5. Uso, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que, na fórmula (I), R1 é um grupo alquila linear ou ramificado tendo 7 a 9 átomos de carbono, e R2 é um grupo metila.

6. Uso, de acordo com a reivindicação 4 ou 5, caracterizado pelo fato de que a composição adjuvante é uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.

7. Uso de uma composição de adjuvante compreendendo: a) uma ou mais alquilglucamidas de fórmula (I):

na qual R1 é um grupo alquila linear ou ramificado tendo 5 a 9 átomos de carbono, R2 é um grupo alquila tendo 1 a 3 átomos de carbono, b) água, e c) opcionalmente um cossolvente, caracterizado pelo fato de que é para a produção de uma composição pesticida aquosa.

8. Uso, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que, na fórmula (I), R1 é um grupo alquila linear ou ramificado tendo 7 a 9 átomos de carbono, e R2é um grupo metila.

9. Uso, de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizado pelo fato de que a composição adjuvante é uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 3.

10. Composição pesticida, caracterizada pelo fato de que compreende: a) uma ou mais alquilglucamidas de fórmula (I)

em que R1 é um grupo alquila linear ou ramificado tendo 5 a 9 átomos de carbono, R2 é um grupo alquila tendo 1 a 3 átomos de carbono, b) água, c) opcionalmente, um cossolvente, e d) um ou mais pesticidas solúveis em água.

11. Composição pesticida, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que, na fórmula (I), R1 é um grupo alquila linear ou ramificado tendo 7 a 9 átomos de carbono, e R2 é um grupo metila.

12. Uso, de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que uma ou mais alquilglucamidas de fórmula (I) são uma mistura como definida na reivindicação 1 ou 2.

13. Composição pesticida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 12, caracterizada pelo fato de que o um ou mais pesticidas solúveis em água do componente d) são selecionados do grupo de herbicidas.

14. Composição pesticida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 13, caracterizada pelo fato de que o um ou mais pesticidas solúveis em água do componente d) são selecionados do grupo consistindo em sais solúveis em água de acifluorfeno, aminopiralide, amitrola, asulam, benazolina, bentazona, bialafos, bispiribac, bromacila, bromoxinila, biciclopirona, clorambeno, clopiralide, 2,4-D, 2,4-DB, dicamba, diclorprop, difenzoquat, diquat, endotal, fenoxaprop, flamprop, flumicloraco, fluoroglicofeno, fomesafeno, fosamina, glufosinato, glifosato, imizamet, imazametabenz, imazomox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, MCPA, MCPB, mecoprop, ácido octanóico, paraquat, ácido pelargônico, picloram, quizalofop, 2,3,6-TBA, e triclopir.

15. Composição pesticida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 14, caracterizada pelo fato de que o um ou mais pesticidas solúveis em água do componente d) são selecionados dos sais solúveis em água de 2,4-D, bentazona, dicamba, fomesafeno, glifosato, glufosinato, MCPA, e paraquat.

16. Composição pesticida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 15, caracterizada pelo fato de que a composição compreende pelo menos dois pesticidas solúveis em água do componente d).

17. Composição pesticida, de acordo coma reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que os pesticidas solúveis em água do componente d) são selecionados de glifosato, glufosinato, 2,4-D, dicamba, e fomesafeno.

18. Composição pesticida, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que os pesticidas solúveis em água do componente d) são combinações dos dois herbicidas glifosato e 2,4-D ou glifosato e dicamba ou glifosato e fomesafeno ou glifosato e glufosinato ou 2,4-D e dicamba ou glufosinato e 2,4-D ou glufosinato e dicamba.

19. Composição pesticida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 18, caracterizada pelo fato de que a quantidade total de um ou mais pesticidas solúveis em água do componente d) na composição é maior que 100 g/L, baseado em seu equivalente ácido.

20. Composição pesticida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 19, caracterizada pelo fato de que a quantidade total de uma ou mais alquilglucamidas de fórmula (I) na composição é de 20 a 250 g/L.

21. Composição pesticida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 20, caracterizada pelo fato de que é uma fase estável em uma temperatura maior que 55 °C.

22. Composição pesticida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 21, caracterizada pelo fato de que é uma fase estável em uma temperatura menor que 10 °C.

23. Composição pesticida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 22, caracterizada pelo fato de que compreende um ou mais sais agroquímicos.

24. Composição pesticida, de acordo com a reivindicação 23, caracterizada pelo fato de que o um ou mais sais agroquímicos são sais de amónio.

25. Composição pesticida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 24, caracterizada pelo fato de que compreende um ou mais adjuvantes adicionais ao alquilglucamida do componente a).

26. Composição pesticida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 25, caracterizada pelo fato de que um ou mais adjuvantes são selecionados do grupo de etoxilados de amina graxa, etoxilados de éter amina, alquilbetaínas ou amidoalquilbetaínas, óxidos de amina ou óxidos de amidoalquilamina, alquilpoliglicosídeos, ou copolímeros de glicerol, ácido graxo de coco, e ácido ftálico.

27. Composição pesticida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 26, caracterizada pelo fato de que está na forma de uma formulação concentrada que é diluída antes do uso e que compreende de 5 a 80% em peso, de um ou mais pesticidas solúveis em água do componente d), e 1 a 25% em peso, de um ou mais alquilglucamidas do componente a).

28. Composição pesticida, de acordo com qualquer uma das reivindicações 10 a 27, caracterizada pelo fato de que está na forma de uma mistura pulverizável e que inclui de 0,001 a 10% em peso de um ou mais pesticidas solúveis em água do componente d), e de 0,001 a 3% em peso de uma ou mais alquilglucamidas do componente a).

29. Uso de uma composição pesticida, como definida em qualquer uma das reivindicações 10 a 28, caracterizado pelo fato de que é para checagem e/ou controle de ervas daninhas, doenças causadas por fungo, ou infestação de insetos.

30. Uso, de acordo com a reivindicação 29, caracterizado pelo fato de que é para a checagem e/ou controle de ervas daninhas, doenças causadas por fungo, ou infestação de insetos por um método de mistura em tanque.