PT774903E

PT774903E - Composicoes pesticidas contendo aminas gordas etoxiladas para aumentar a eficacia do "endothall" e dos seus sais

Info

Publication number: PT774903E
Application number: PT95927512T
Authority: PT
Inventors: James C Lee; Stephen D Bryant
Original assignee: Buckman Labor Inc
Priority date: 1994-08-12
Filing date: 1995-07-27
Publication date: 2000-07-31
Also published as: CN1086546C; NO970623L; NZ290710A; ZA956707B; EP0774903A1; CN1159141A; SK19197A3; EP0774903B1; JPH10504305A; FI970601A0; US5518993A; BR9508865A; FI970601A; DK0774903T3; DE69515881D1; ATE190800T1; CA2196453A1; CZ38597A3; ES2145287T3; NO970623D0

Description

**4-9o3

DESCRIÇÃO "COMPOSIÇÕES PESTICIDAS CONTENDO AMINAS GORDAS ETOXILADAS PARA AUMENTAR A EFICÁCIA DO "ENDOTHALL" E DOS SEUS SAIS"

A presente invenção utiliza pelo menos uma amina etoxilada de fórmula I, adiante definida, para aumentar a eficácia do "endothall" e dos seus sais, que são pesticidas conhecidos. A invenção refere-se, por conseguinte, a composições pesticidas e a formulações pesticidas concentradas contendo endothall ou um seu sal e pelo menos uma amina etoxilada de fórmula I, adiante definida. A presente invenção refere-se também a um processo para aumentar a eficácia do endothall ou de um seu sal pela aplicação, por exemplo, a uma planta, de pelo menos uma amina etoxilada de fórmula I em conjugação com o endothall ou com um seu sal. A despeito da preocupação internacional com os pesticidas, a quantidade de pesticidas em utilização continua a aumentar. Os produtos orgânicos registados e aplicados como pesticidas alcançaram uma utilização muito expandida por todo o mundo na produção de colheitas agrícolas e hortícolas. Os herbicidas são um exemplo comum de pesticidas. Um herbicida pode ser usado para a prevenção ou a erradicação de pelo menos uma determinada erva daninha. Outros tipos de herbicidas, tais como auxiliares de colheitas ou os que são utilizados para o controle da vegetação, proporcionam uma acção diferente da de eliminar uma erva específica. Outros exemplos comuns para o uso de produtos pesticidas seleccionados são para a prevenção ou a erradicação de um insecto ou fungo. É fornecida uma discussão geral sobre 1 r

Lc, ^—ç. pesticidas em Crowley, "A Pesticide Primer", Hazleton Wisconsin Acrricultural Newsletter, 1:1-6 (1990) .

Um pesticida é, por consequência, qualquer substância ou mistura de substâncias que é útil para a prevenção, a destruição, a repulsão ou a atenuação de qualquer praga, ou é usado como um regulador do crescimento de plantas, um meio para a protecção de sementes, um desfolhante ou dessecante. Os exemplos de pesticidas são os herbicidas, dessecantes, reguladores do crescimento de plantas, desfolhantes, e algicidas. O endothall é um produto fitotóxico usado para matar a vegetação clorofilina ou as algas que contêm clorofila, em

numerosas aplicações industriais e não industriais. O endothall ê o nome comum da substância activa ácido 7-oxa--biciclo[2,2,1]heptano-2,3-dicarboxílico, presente nos produtos agrícolas Des-i-cate® e Accelerate®, produzidos, formulados e comercializados regularmente por Atochem North America (Philadelphia, PA). Uma formulação de alternativa que contem o endothall é o Hydrothol 191, que é comercializado como Bulab 6050 por Buckman Laboratories, Inc., Memphis, TN. O Bulab 6050 e um algicida e herbicida aquático para a utilização em canais de irrigação e drenagem, lagos e lagoas, para controlar as ervas daninhas e algas. O Bulab® 6050 contém 53,0% do sal de mono-(Ν,Ν-dimetilalquil-amina) do endothall e 47,0% de ingredientes inertes. Um galão (3,8 litros) de Bulab® 6050 contém aproximadamente 0,9 kg de endothall. O Accelerate esta registado na Environmental Protection Agency como um meio auxiliar de colheita para a produção de algodão. Nestas condições o produto é aplicado por pulverização sobre as plantas de algodão 1 a 2 semanas antes da colheita. Isto mata as folhas e facilita a colheita mecânica das bolas de algodão. 0 Des-i-cate® está registado na Environmental Protection Agency para utilização como um meio 2

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para exterminação da planta aérea da batata e como auxiliar de colheita para alfalfa e trevo. Em muitas das culturas de batata em todo o mundo as partes aéreas das plantas são mortas quimicamente ("dessecadas") para permitir uma passagem mais fácil do equipamento de colheita através dos campos. A dessecação da planta também favorece a obtenção de "pele--seca" da batata tubérculo.

Uma dessecação insuficiente das plantas pode, no entanto, tornar-se um problema, especialmente em campos com um denso crescimento, por permitir que as hastes voltem a crescer, o que complica a colheita. As aplicações sequenciais, com intervalos de 7 a 10 dias, são uma opção, desde que o agricultor possa suportar os custos adicionais.

Os pesticidas fazem em geral parte de uma formulação que contém, não apenas o ingrediente activo, mas também outros produtos, agentes ou adjuvantes. A formulação é, tipicamente, um líquido ou um pó que é destinado a ser misturado com água, de modo que o ingrediente activo permaneça em suspensão uniforme na água durante a aplicação.

As formulações de pesticidas podem conter agentes (adjuvantes) que melhoram a suspensão água/pesticida e facilitam a cobertura da aplicação.sobre as plantas visadas. Um adjuvante é "um ingrediente numa prescrição (de pesticida ou de qualquer outro agente agro-químico) que auxilie ou modifique a acção do ingrediente principal" [Chow, "Adjuvants and Agrochemicals", Vol. 1, CRC Press (1989)]. Um adjuvante pode ser um óleo, um agente que reduza a tensão superficial, um dissolvente, activador, estabilizador, espessante, e um agente espumante ou anti-espumação. A escolha do adjuvante depende da propriedade física ou química que se pretende modificar. Quimicamente, os meios tensioactivos são os adjuvantes mais importantes e mais largamente usados. Os meios tensioactivos podem afectar muitas propriedades da 3

V Γ formulação, tais como a solubilidade, volatilidade, massa específica, corrosividade, a eficácia e os pontos de congelação e de inflamação. A Patente EP-A-552891 (Rhône-Poulenc Chimie) descreve uma mistura aquosa homogénea, estável e fluida que compreende, pelo menos, um derivado solúvel em água de um agente activo de protecção fitossanitária, pelo menos um meio tensioactivo não iónico, e/ou pelo menos um álcool alifático, cicloalifático ou arilalifático tendo de 4 até 15 átomos de carbono, e água. Os agentes de protecção fitossanitária apropriados incluem o endothall e os agentes tensioactivos não iónicos apropriados incluem aminas gordas etoxiladas. A eficácia de um pesticida depende da quantidade aplicada, do método de aplicação e das condições ambientais durante a aplicação. O objectivo do agricultor ou do aplicador do pesticida é alcançar um resultado pretendido com a mínima quantidade de produto químico e ao menor custo. Existe, por conseguinte, uma necessidade de uma formulação de pesticida eficaz e aprovada pela EPA, que utilize menos ingredientes activos para minimizar ou evitar efeitos ambientais adversos e para reduzir os custos da aplicação.

Por conseguinte, a presente invenção é dirigida para uma composição pesticida para a aplicação a algas ou a plantas que contêm clorofila, compreendendo endothall ou um sal do mesmo e pelo menos uma amina etoxilada de fórmula ^ (CH2CH20) xh

R,-N \

'(CH2CH20) yH

Na fórmula I Rx representa um grupo alquilo que tem 8 até 22 átomos de carbono e pode ser saturado ou insaturado. O seu teor de poli-(oxietileno) (x+y) é maior do que 3, mas menor 4 P Lzj ^—ç· 11 ou igual a 15. O composto de fórmula I está presente na composição pesticida numa quantidade eficaz para aumentar a actividade pesticida do endothall ou do seu sal. A presente invenção revela também um processo para aumentar a eficácia do endothall ou de um seu sal, o qual compreende a aplicação a algas ou a plantas que contenham clorofila de endothall ou de um seu sal e de uma quantidade de pelo menos uma amina etoxilada de fórmula I, definida acima, eficaz para aumentar a actividade pesticida do endothall ou de um seu sal. A presente invenção, numa sua outra variante, revela uma formulação pesticida concentrada, que compreende: (a) endothall ou um seu sal; (b) um dissolvente; e (c) pelo menos uma amina etoxilada de fórmula I, definida acima.

Na formulação pesticida concentrada o componente (a) está presente numa quantidade tal que tenha eficácia pesticida depois da diluição. O componente (b) está presente numa quantidade que seja eficaz para aumentar a solubilidade do componente (c) na formulação concentrada. O componente (c) está presente numa quantidade eficaz para aumentar a actividade pesticida do componente (a) após a diluição. A amina etoxilada de fórmula I não só aumenta vantajosamente a eficácia do endothall ou de um seu sal, mas também, numa forma de realização preferida, pode actuar como um emulsionante. Assim, nessa forma de realização preferida, não é necessário adicionar à composição emulsionantes adicionais depois da diluição. A presente invenção proporciona, deste modo, um melhor comportamento do endothall ou de um seu sal, o que pode resultar, desejavelmente, na utilização de menor quantidade 5

Lc. )^»· t de endothall ou de um seu sal, proporcionando assim benefícios tanto económicos como ambientais.

Outras vantagens da presente invenção serão postas em destaque na descrição que se segue, e em parte tornar-se-ão evidentes a partir da descrição, ou poderão vir a ser apreendidas pela prática da presente invenção.

Deverá ter-se em conta que tanto a descrição geral anterior, como também a descrição pormenorizada que se segue, são dadas exclusivamente a título de exemplo e de explicação e não são restritivas da presente invenção, tal como é reivindicada.

Como uma primeira forma de realização a invenção fornece uma composição pesticida para aplicação a algas ou a plantas que contêm clorofila, compreendendo o endothall ou um seu sal, e pelo menos um composto de amina etoxilada de fórmula I

Rx-N /

I \

Na fórmula (I) Rx representa um grupo alquilo que tem 8 até 22 átomos de carbono, de preferência 10 a 20 átomos de carbono, e mais preferivelmente 12 a 18 átomos de carbono. O grupo alquilo pode ser ou saturado ou insaturado, e pode ser derivado, mas não estando limitado a estes, de sebo, ou de óleo de soja, ou de óleo de coco, ou de óleo de semente de algodão. O teor de poli-(oxietileno) (x+y) da amina etoxilada é maior do que 3, mas menor ou igual a 15. É preferido que (x+y) esteja compreendido entre 3 e 13, mais preferivelmente entre 3 e 10 e ainda com maior preferência seja maior do que 3 mas menor do que ou igual a 8. São comercializadas aminas etoxiladas com a marca comercial ETHOMEEN por Akzo Chemicals Inc., Chicago, IL. Outras aminas etoxiladas são discutidas em 6 u Γ t "Surfactant Specialties: Product Guide" de Chemax, Inc., Greenville, S.C. 0 endothal, ou um seu sal, podem ser obtidos a partir de qualquer das fontes comerciais já apontadas acima. Os produtos Accelerate e Des-i-cate contêm uma mistura dos sais de mono e di-(Ν,Ν-dimetilalquilamina) do endothall, que tem uma formula molecular media de C14H31N. Os produtos Accelerate ® Λ e Des-i-cate contem 5,5% em peso de endothall. Os produtos Bulab® 6050 e Hydrothol® 191 são soluções de 53% do sal de mono-(Ν,Ν-dimetil-alquil-amina) do endothall e 47% de ingredientes inertes. Os sais de mono-(N,N-dimetil-alquil--amina) são derivados do óleo de coco. Os produtos Bulab® 6050 e Hydrothol 191 contêm 23% em peso de endothall.

Numa variante de realização preferida da composição concentrada de pesticida o endothall ou um seu sal é o sal de mono-(N,N-dimetilalquil-amina) do endothall. O sal de mono--(Ν,Ν-dimetil-alquil-amina) pode ser derivado de óleo de coco.

Na composição pesticida a amina etoxilada está presente numa quantidade eficaz para aumentar a actividade pesticida do endothall ou do seu sal. A relação em peso de endothall:amina etoxilada de fórmula I varia de preferência de 1:1 até 1:99, mais preferivelmente de 1:1 a 1:12, e muito mais preferivelmente de 1:9 a 1:12. A frase "uma quantidade eficaz para aumentar a actividade pesticida do endothall ou de um seu sal" significa que a combinação de uma dada quantidade de endothall ou do seu sal e de um adjuvante tem uma actividade superior à da mesma quantidade de endothal e sem adjuvante. Por conseguinte, quantidades mais reduzidas de endothall combinadas com um adjuvante podem dar a mesma actividade, ou uma actividade maior, do que quantidades maiores do endothall isoladamente. 7 r u

Quando se selecciona uma amina etoxilada pode. ser usado o valor do equilíbrio hidrofílico-hidrófobo (HLB) como um guia para aplicações particulares. As gamas seguintes de valores HLB e as aplicações fornecem uma orientação para aplicações e da solubilidade ou dispersibilidade em água.

VALOR HLB

APLICACAO 3-6 7- 9 8- 15 13-15 15-18 emulsionação água-em-óleo agentes de humedecimento emulsionação óleo-em-água detergentes solubilizantes

VALOR HLB

SOLUBILIDADE EM ÁGUA 1-4 3-6 6-8 8-10 10-13 acima de 13 não dispersível em água dispersa-se mal em agua aparência leitosa após agitação vigorosa dispersões leitosas mas estáveis dispersões translúcidas a límpidas soluções límpidas O endothall, por exemplo, é comercializado geralmente como uma formulação solúvel em água. É preferível que a formulação final de endothall com o ou os adjuvantes seja uma solução de base aquosa ou uma dispersão estável em água na concentração de aplicação. O adjuvante tem um valor HLB de 4,8 a 13, mais preferivelmente de 5,0 a 12, e os valores de máxima preferência são de 6,0 a 11.

Os valores HLB das aminas etoxiladas são dependentes do grupo alquilo, assim como do número de grupos etoxi. Quanto mais alto for o número de átomos de carbono no grupo alquilo e quanto menor for o número de grupos etoxi, menor será o 8 pv Lz valor HLB. A presença de duplas ligações nos grupos alquilo aumenta os valores HLB. Alguns valores HLB para as aminas etoxiladas de fórmula I preferidas são:

VALOR HLB 10,4 15,0 9,0 14,3 15,7

AMINA ETOXILAPA alquilamina (de coco) etoxilada (5) alquilamina (de coco) etoxilada (15) alquilamina (de sebo) etoxilada (5) alquilamina (de sebo) etoxilada (15) alquilamina (de sebo) etoxilada (20) "Surfactant Specialties: Product Guide" de Chemax, Inc., Greenville, S.C. O número entre parêntesis é o número de grupos etoxi, (x+y).

Os valores HLB fornecem um índice para seleccionar entre uma série de aminas etoxiladas a serem usadas na preparação de formulações para uma aplicação ou uso particular (isto é, com base em valores HLB numericamente diferentes). Os ensaios biológicos de rotina, tais como os que são descritos nos exemplos que se seguem, deverão servir então para identificar a formulação mais eficaz. Os valores podem variar ligeiramente devido aos métodos de determinação, fontes químicas, temperatura e fabricação. Quando for utilizado um adjuvante apropriado, é desnecessária a adição de um agente de acoplamento ou emulsionante no produto, excepto talvez para proporcionar uma pequena percentagem como dissolvente.

Uma composição pesticida de acordo com a invenção pode compreender ainda água ou dissolventes orgânicos. São preferidas as composições aquosas, tais como soluções ou dispersões. Podem ser adicionados à composição outros materiais, sais, aditivos, e/ou adjuvantes, tais como óleos, meios que reduzem a tensão superficial, dissolventes, activadores, estabilizadores, espessantes, agentes de espumação ou agentes anti-espumação, meios tensioactivos, emulsionantes e dispersantes, conhecidos na técnica.. 9

t O endothall e os seus sais em geral são solúveis em água. Como se disse acima, também podem ser adicionados dissolventes às composições da invenção. São preferidos os dissolventes solúveis em água e estes incluem, não estando no entanto limitados a estes, a glicerina, dietileno-glicol, dipropileno-glicol, hexileno-glicol, éter dipropileno-glicol--monometílico, acetato de etilo, álcool etílico, mono-, di- e triacetatos de glicerol, álcool metílico, propileno-glicol, sorbitol, butanol, éter etilenoglicol-monobutílico, éter etilenoglicol-monometílico, álcool isobutílico, álcool isopropílico, polietileno-glicol [como é definido em 21 C.F.R. 172 260(a)], n-propanol, N-metil-pirrolidona, álcool tetrahidrofurfurílico, e éter propileno-glicol-monometílico. A presente invenção também revela um processo para aumentar a eficácia do endothall ou de um seu sal, o qual compreende a aplicação, a algas ou a plantas que contêm clorofila, de endothall ou de um seu sal e de uma quantidade de uma amina etoxilada de fórmula I que seja eficaz para aumentar a actividade pesticida do endothall ou de um seu sal. A definição e as variantes preferidas da amina etoxilada de fórmula I, tal como é empregue neste processo, são as mesmas que foram indicadas acima. 0 endothall ou um seu sal é aplicado, de preferência, em conjunto com a amina etoxilada de fórmula I, a uma parte exposta da alga ou da planta. A amina etoxilada de fórmula I e o endothall ou um sal do mesmo podem ser aplicados em simultâneo ou separadamente, e por qualquer ordem. Numa forma de realização preferida a amina etoxilada de fórmula I e o endothall ou um sal do mesmo são aplicados simultaneamente na forma de uma composição aquosa que contém tanto a amina etoxilada de fórmula I como o endothall óu um seu sal. A planta pode ser qualquer vegetação que contenha clorofila e é de preferência uma colheita comercial ou um 10

Ui r jardim. A colheita preferida pode ser escolhida, por exemplo, de entre a planta da batata, plantas de algodão, lúpulo, alfalfa e trevo. Numa forma de realização de maior preferência a colheita é seleccionada de entre plantas de batata e plantas de algodão. A presente invenção também revela uma formulação pesticida concentrada que compreende (a) endothall ou um seu sal; (b) um dissolvente; e (c) pelo menos uma amina etoxilada de fórmula I, definida acima. As variantes preferidas da amina etoxilada de fórmula I e outros aspectos da composição são os mesmos que foram já indicados acima. A formulação pesticida concentrada compreende o componente (a) numa quantidade que seja eficaz como pesticida depois da diluição. 0 componente (b) está presente numa quantidade eficaz para aumentar a solubilidade do componente (c) na formulação concentrada. O componente (c) está presente numa quantidade eficaz para aumentar a actividade pesticida do componente (a) depois da diluição. A formulação pesticida concentrada pode compreender de preferência o componente (b) numa quantidade eficaz para aumentar a solubilidade do componente (c) , mas também para evitar ou impedir a gelificação da formulação concentrada.

Muito frequentemente, as formulações concentradas são diluídas com água antes da aplicação. A formulação pesticida concentrada pode também/ ela própria, conter água, de preferência até cerca de 14,1% de água. 0 dissolvente pode ser um álcool em C^-Cg substituído ou não substituído, ou um glicol em C2-C6 substituído ou não substituído. O dissolvente pode ser etanol, propanol, butileno-glicol, propileno-glicol, dipropileno-glicol, hexileno-glicol, glicerina, dietileno-glicol, éter dipropileno-glicol-mono-metílico, acetato de etilo, álcool 11

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etílico, álcool (mono-, di- ou triacetato de glicerina)--metílico, sorbitol, butanol, éter etilenoglicol--monobutílico, éter etilenoglicol-monometílico, álcool isobutílico, álcool isopropílico, polietileno-glicol [como é definido em 21 C.F.R. 172 260(a)], n-propanol, N-metil--pirrolidona, álcool tetrahidrofurfurílico e éter propileno--glicol-monometílico. Os dissolventes preferidos são o propileno-glicol e o dipropileno-glicol.

As formulações pesticidas concentradas podem ser diluídas com água de modo a formar soluções estáveis. Estas soluções estáveis podem ser aplicadas às algas e plantas que contêm clorofila utilizando equipamento convencional de agricultura ou de pulverização de pesticidas. As formulações pesticidas concentradas podem conter outros aditivos conhecidos na técnica, tais como meios tensioactivos, emulsionantes, dis--persantes, etc.

Os exemplos que se seguem descrevem uma série de ensaios de estufa e de campo nos quais foram combinados dois produtos químicos distintos (1) o endothall ou um seu sal, e (2) aminas etoxiladas, a fim de proporcionar uma combinação nova e mais fitotóxica. Os exemplos dados descrevem uma série de ensaios de estufa e de campo com plantas de algodão, que demonstram: (a) o acentuado aumento da fitotoxicidade do endothall (produto Bulab 6050) pelas aminas gordas etoxiladas de fórmula I; (b) a influência da concentração inicial da amina gorda etoxilada na formulação sobre a fitotoxicidade resultante.

Os exemplos que se seguem são apresentados para ilustrarem a invenção. Deverá compreender-se, no entanto, que a presente invenção não está limitada às condições ou pormenores concretos indicados nestes exemplos. 12 V.

L-Cj ^

Exemplo 1

As formulações experimentais A até H e W foram preparadas com os componentes e quantidades (% em peso) indicados no quadro I. Cada formulação tinha 50% (% em peso) da fonte de endothall (Bulab 6050) . Estas formulações foram comparadas numa base lado a lado, relativamente à f itotoxicidade em relação às plantas de algodão.

Para conduzir esta pesquisa inicial foram plantadas sementes de algodão (Gossypium hirsutum L. var. DPL 50) em vasos de plástico quadrados de 10 cm, contendo um produto comercial para plantas (Premier Pro-Mix BX, vendido pela maior parte dos fornecedores de estufas comerciais). Os rebentos das plantas foram cultivados em condições ambientais de estufa. Os rebentos foram reduzidos a duas plantas por vaso. No momento da aplicação química as plantinhas de algodão tinham desenvolvido duas folhas verdadeiras completamente expandidas. Os tratamentos foram realizados pelos topos das plantas de algodão, de uma forma controlada e reprodutível, utilizando uma tenda de pulverização de construção própria (R&D Sprayers, Inc., Opelousas, LA). Foram feitas aplicações a pressão regulada (40 psi - 2,8xl05 Pa) através de um bico de pulverização agrícola normalizado (LE--1, 80) . Cada formulação do quadro I foi aplicada a 3 vasos, para cada uma das três diluições aquosas (1,0, 0,5 e 0,25% em volume). 13

Quadro

Componentes e fórmulas (% em volume) de dessecantes experimentais

Componente Bulab® 6050 Propileno-glicol A. Ethomeen C/12 B. Ethomeen C/15 C. Ethomeen S/15 D. Ethomeen T/15 E. Ethomeen 0/12 F. Ethomeen 18/20 G. Ethomeen S/20 H. Ethomeen 18/15 W. água

Formulação A B C D E F G H W 50 50 50 50 50 50 50 50 50 15 15 15 15 15 15 15 15 35 35 35 35 35 35 35 35 50

Ethomeen é uma marca comercial para produtos de aminas etoxiladas da Akzo Chemicals Inc., Chicago, IL. C = derivado de óleo de coco S = derivado de óleo de soja T = derivado de sebo O = ácido oleico (um ácido insaturado específico que se encontra nos óleos acima) 18 = uma função saturada com 18 átomos de carbono (octadecilo) O último número no nome do componente é usado para determinar o número de grupos etoxi nessa amina, subtraindo 10. Por exemplo, em "Ethomeen C/15" o número de grupos etoxi é de 5 (=15-10), e na fórmula I (x+y) é igual a 5. 0 Ethomeen C/15 é o produto da reacção de 5 moles de óxido de etileno reagido com amina de coco. 14

As plantas tratadas foram incubadas numa estufa durante 5 dias e em seguida foram avaliadas (quadro II). Os resultados no quadro II foram determinados por classificação subjectiva dos tratamentos para a fitotoxicidade global numa escala de 0 a 10. O sintoma primário causado pelo endothall ê um ataque relativamente rápido de necrose (dessecação) da folha e do tecido do caule. No instante da avaliação, se o tratamento não proporcionou qualquer efeito visível, foi então atribuída uma classificação de 0. Se as plantas estavam mortas foi atribuída então a classificação de 10. Os graus intermédios de fitotoxicidade foram descritos atribuindo um número relativo apropriado na escala de 0 a 10.

Quadro II

Fitotoxicidades globais de formulações aplicadas por tratamento foliar a plantas de algodão concentração (% em volume) grupos

Formulação etoxi 0,0 0,25 0^5 1, A 2 - 0 2 5 B 5 - 0 2 7 C 5 - 0 6 9 D 5 - 0 3 8 E 2 - 0 1 6 F 10 - 0 1 7 G 10 - 0 1 7 H 5 - 0 1 6 W 0 - 0 1 7 Controle 0 _ - _ - 0 = sem efeito, 10 = morte observações feitas cinco dias após a aplicação 15 p U ^^ Ο número de grupos etoxi numa dada amina é determinado subtraindo 10. Por exemplo, na formulação B número de grupos etoxi é de 5 (=15-10), e na fórmula I (x+y) é igual a 5.

Os dados do quadro II demonstram que nenhuma das formulações era fitotóxica para a taxa de aplicação mais baixa (0,25%). No entanto, a 0,5% a formulação C era claramente a mais fitotóxica, ao passo que a formulação D era a segunda mais fitotóxica. As formulações A e B eram mais fitotóxicas do que a formulação apenas com o endothall. A formulação W (uma quantidade equivalente de endothall diluído apenas com água) encontra-se entre os produtos menos fitotóxicos. Ao nível de 1,0% todas as formulações proporcionaram pelo menos uma fitotoxicidade moderada. As formulações C e D continuaram a causar os maiores danos.

Estes resultados demonstram claramente que pode ser proporcionado um elevado nível de fitotoxicidade por soluções aquosas de Bulab 6050, isoladamente, usando uma concentração relativamente grande (1,0%) de endothall. No entanto, para concentrações mais baixas de endothall a fitotoxicidade é aumentada significativamente pela adição de aminas gordas etoxiladas seleccionadas. Além disso, certos adjuvantes (por exemplo, os Ethomeen S/15 e T/15) são nitidamente mais eficazes do que outros. A fitotoxicidade mínima das formulações F e G demonstra que as aminas gordas com dez (10) grupos etoxi são menos eficazes do que as que têm cinco (5) grupos etoxi. A formulação H (5 grupos etoxi) foi menos eficaz do que as formulações C e D (5 grupos etoxi) devido aos grupos R1 diferentes. A formulação de maior fitotoxicidade e, por conseguinte, a preferida é a formulação C, que contém Ethomeen S/15.

Exemplo 2 16 p U, ^—ç*

Foi realizado um segundo ensaio em estufa destinado a focar a atenção nas aminas gordas etoxiladas mais eficazes, variando as proporções dos componentes da formulação. Os componentes e as proporções para estas formulações experimentais são apresentados no quadro III.

Quadro III

Componentes e fórmulas (% em peso) de dessecantes experimentais

Formulação

Componente I J K L M N 0 P 2 R X Bulab* 6050 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 propileno-glicol 10 40 55 10 40 55 10 40 55 10 Ethomeen 0/15 Ethomeen S/15 Ethomeen T/15 60 30 15 60 30 15 60 30 15 30 glicerina 30 água 70 O Ethomeen 0/15 não fazia parte do exemplo 1, mas foram preparadas formulações que continham o Ethomeen 0/15, uma vez que o Ethomeen 0/15 é da mesma família que os Ethomeen S/15 e T/15. No entanto, as formulações I, J e K foram omitidas da fase em estufa da experiência. As formulações I, J e K foram omitidas a fim de utilizar o material de plantas disponível para uma comparação do Ethomeen S/15 (formulações C, quadro I, e L, M e N, quadro III) com o Ethomeen T/15 (formulações D, quadro I, e 0, P e Q, quadro III) . Estas duas aminas gordas etoxiladas foram as mais eficazes do quadro II.

Todas as formulações do quadro III continham 30% (% em peso) de Bulab 6050 para permitir uma gama mais ampla de proporções dos outros componentes. As formulações L, M e N são variantes da formulação C do exemplo 1. As formulações O, 17

I P e Q são variantes da formulação D do exemplo 1. Dentro de cada conjunto de três formulações para uma dada amina gorda etoxilada a proporção em peso da amina gorda etoxilada para o Bulab 6050 varia desde 2:1 até 1:0,5.

Neste ensaio o cultivo das plantinhas de algodão e a aplicação dos tratamentos foram conduzidos como foi descrito para o exemplo 1. Cada formulação foi aplicada em quatro diluições aquosas (4,0, 2,0, 1,0 e 0,5% em volume). As concentrações foram aumentadas para permitir o nível mais reduzido do Bulab 6050 nas formulações.

As avaliações dos tratamentos foram efectuadas três dias depois da aplicação e a fitotoxicidade global foi determinada tal como para o exemplo 1. Os resultados, apresentados no quadro IV, demonstram que para concentrações dadas menores do que 4,0%, a fitotoxicidade resultante é aumentada com um nível crescente de amina gorda etoxilada na formulação original (isto é, L>M>NeO>P>Q). Excepto para as formulações N e Q ao nível de aplicação de 0,5%, todas as formulações a uma dada concentração eram desde um pouco mais a bastante mais fitotóxicas do que a formulação X, que continha apenas o endothall. Isto demonstra claramente (a) o favorecimento, pela amina gorda etoxilada, da fitotoxicidade do endothall (Bulab 6050), e (b) a influência da concentração inicial da amina gorda etoxilada na formulação sobre a fitotoxicidade resultante.

Quadro IV

Fitotoxicidades globais de formulações aplicadas por tratamento foliar a plantas de algodão concentração (% v/vi) 18

Formulação 0,0 0,5 1,0 2,0 L 3 5 7 9 M 1 3 8 9 N 0 1 4 9 0 2 6 8 9 P 1 2 7 9 Q 0 1 4 8 R 1 3 7 9 X 0 0 2 5 Controle 0 observações feitas três dias após a aplicação.

Lisboa, 26 de Abril de 2000

O AGENTE OFICIAL DA PROPRIEDADE INDUSTRIAL V ^ 19

Claims

Γ REIVINDICAÇÕES 1. Composição pesticida para a aplicação a algas ou a plantas que contêm clorofila, compreendendo "endothall" [ácido 7-oxa-biciclo[2,2,1]heptano-2,3-dicarbox£lico] ou um sal do mesmo, pelo menos uma amina etoxilada de fórmula I / (CH2CH20) xh R.-N I \ '(CHaCHjOJyH e eventualmente água, na qual Rx representa um grupo alquilo que tem 8 até 22 átomos de carbono e é saturado ou insaturado; e o teor de poli- (oxietileno) (x+y) é maior do que 3, mas menor ou igual a 15; tendo a amina etoxilada de fórmula I um valor HLB [equilíbrio hidrofílico-hidrófobo] de 4,8 a 13 e estando presente numa quantidade eficaz para aumentar a actividade pesticida do endothall ou de um sal do mesmo.
2. Composição pesticida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o valor (x+y) estar compreendido entre 3 e 10; por R± representar um grupo alquilo que tem de 10 a 20 átomos de carbono, derivado de sebo, óleo de soja, óleo de coco ou de óleo de semente de algodão; e por o valor HLB do composto de fórmula I ser de 5,0 até 12.
3. Composição pesticida de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizada por o valor (x+y) ser maior do que 3, mas menor ou igual a 8; por Rx representar um grupo alquilo que tem de 12 a 18 átomos de carbono, derivado de sebo, óleo de soja, óleo de coco ou de óleo de semente de 1 Lc» )==^—^ algodão; e por o valor HLB do composto de fórmula I ser de 6,0 até 11.
4. Composição pesticida de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizada por o endothall ou o seu sal serem escolhidos dos sais de mono-(N,N-dimetil--alquilamina) do endothall, ou de sais mistos de mono e di-(N,N-dimetilalquilamina) do endothall.
5. Composição pesticida de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizada por a relação em peso de endothall:amina etoxilada de fórmula I ser de 1:9 a 1:12.
6. Formulação pesticida concentrada, compreendendo: (a) endothall ou um seu sal; (b) um dissolvente; e (c) pelo menos uma amina etoxilada de fórmula I: / ( CH2CH20 ) χΗ R,-N I \ '(CH2CH20) yH na qual ^ representa um grupo alquilo que tem 8 até 22 átomos de carbono e é saturado ou insaturado; e o teor de poli-(oxietileno) (x+y) é maior do que 3, mas menor ou igual a 15; (d) e eventualmente água, o componente (a) está presente numa quantidade que tenha eficácia pesticida depois da diluição; o componente (b) está presente numa quantidade eficaz para aumentar a solubilidade do componente (c) na formulação concentrada; e o componente (c) tem um valor HLB de 4,8 até 13 e está presente numa quantidade eficaz para aumentar a actividade pesticida do componente (a) após a diluição. 2 V Γ
7. Formulação pesticida concentrada de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por a quantidade do componente (b) presente também aumentar a solubilidade do componente (c) numa formulação diluída depois da diluição da formulação pesticida concentrada com água.
8. Formulação pesticida concentrada de acordo com as reivindicações 6 ou 7, caracterizada por a formulação compreender até 14,1% de água.
9. Formulação pesticida concentrada de acordo com qualquer das reivindicações 6 a 8, caracterizada por o dissolvente ser um álcool em C1-C6 substituído ou não substituído, ou um glicol em C2-C6 substituído ou não substituído.
10. Formulação pesticida concentrada de acordo com qualquer das reivindicações 6 a 9, caracterizada por o dissolvente ser etanol, propanol, butileno-glicol, propileno-glicol, dipropileno-glicol ou hexileno-glicol.
11. Processo para aumentar a eficácia como pesticida do endothall ou de um sal do mesmo, caracterizado por compreender a aplicação a algas ou a plantas que contêm clorofila, de endothall ou de um sal do mesmo e de pelo menos uma amina etoxilada de fórmula (I) Rj^-N

(CH2CH20) yH I \ na qual Rx representa um grupo alquilo que tem 8 até 22 átomos de carbono, e é saturado ou insaturado; e o teor de poli-(oxietileno) (x+y) é maior do que 3, mas menor ou igual a 15; e que tem um valor HLB dé 4,8 a 13, sendo a 3 4 4 actividade referida quantidade eficaz para aumentar pesticida do endothall ou de um seu sal. Lisboa, 26 de Abril de 2000 O AGENTE OFICIAL DA PROPRIEDADE INDUSTRIAL fv-v- 4