CN104918490A - 水性助剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及水性助剂组合物，其包含a)一种或多种式(I)的烷基葡糖酰胺，其中R1表示直链或支链的具有5-9个碳原子的烷基，R2表示具有1-3个碳原子的烷基，b)水，c)任选的共溶剂和涉及所述助剂组合物用于提高农药，优选除草剂的生物活性，和用于制备水性农药组合物的用途。

Description

水性助剂组合物
技术领域
本发明涉及包含烷基葡糖酰胺的水性助剂组合物，所述助剂组合物用于制备水性农药组合物的用途以及包含烷基葡糖酰胺的水性农药组合物。
背景技术
农药(尤其是杀真菌剂、除草剂和杀虫剂)是合成制备的或天然来源的化学物质，它们能够渗入植物细胞，植物组织或植物中或植物上的寄生生物中且所述寄生生物危害和/或毁坏植物。绝大部分农药是除草剂。在农业领域中通常使用液态或固态的浓缩配制剂(制剂)形式的农药。这不仅使得用户便于操作而且还保证有效成分的高有效性。通常在使用之前用水将制剂稀释并且随后通过喷洒施用而施加。
水溶性浓缩物(Soluble Liquid：水溶性液体，简称SL)是农药配制剂的特别重要的形式。它们尤其在除草剂中发挥重要的作用，其中农药通常是作为水溶性盐来使用，所述水溶性盐通过除草剂的酸形式与合适的碱中和而转化为碱金属盐或铵盐。
除草剂，例如草甘膦，草铵膦或生长素除草剂，如2，4-D或麦草畏的水溶性盐具有特别重要的作用。优选大多将它们作为碱金属盐或以不同的铵盐的形式或作为这些盐的混合物作为水性制剂使用。
在使用农药时通常的问题在于，只有一小部分有效成分发挥期望的活性。绝大部分通常还没有被利用就流失了，这是因为在施加喷洒液时有效成分没有抵达植物的叶或根，而是未经利用就已经渗入土壤中，被雨水冲走或根本不能被植物正常吸收。
通过向农药-制剂添加在本申请范围内被称作“助剂”的辅料可以减少这种生态上的和经济上的缺点。所述辅料例如可以减少喷洒漂移，改进对植物的浸润或由此使得有效成分能够较长时间地粘附在植物表面或被更好地吸收。尤其在水溶性农药的情况下，例如在草甘膦的情况下，所使用的助剂的量和类型对制剂的有效性具有决定性的影响。
在水性除草剂制剂中最常用的助剂为脂肪胺乙氧基化物，主要是油脂脂肪胺乙氧基化物。但是由于它们的毒理学和生态毒理学性质，例如强烈地刺激眼睛或对水生生物具有毒性，这些产品被归为是有危险的并且逐渐被具有更好的毒理学和生态毒理学特性的助剂所替代。
用于水性农药制剂中的助剂通常以液态的形式存在，即作为可与水混合的溶液，以便使农药制剂的制备简单化。助剂-溶液可以包含水和/或可与水混合的溶剂，它们与农药一起生成一种均匀的和储存稳定的水性制剂。如果可能的话，使用水作为溶剂，因为无论是从成本角度还是环保角度这都是优选的。任选添加能够改进溶解度或稳定性的共溶剂。
在文献(F.W.Lichtenthaler，“Carbohydrates as Organic RawMaterials”in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，Wiley-VCH Verlag，2010)中描述了，例如在清洁剂和化妆产品中使用糖基表面活性剂，如烷基-N-甲基葡糖酰胺。
WO96/16540描述了农药组合物，所述农药制剂包含长链烷基酰胺，所述长链烷基酰胺在酰胺氮上带有具有至少三个羟基的多羟基羰基取代基。在实施例中描述了乳液浓缩物，十二烷基-N-甲基葡糖酰胺、十二烷基十四烷基-N-甲基葡糖酰胺和鲸蜡基硬脂基-N-甲基葡糖酰胺的水可分散性粉末和颗粒。
近年来对水性农药组合物中的助剂的要求持续增长。除了高的生物有效性和无危害性之外，无论是从用户角度还是在环境角度都越来越多地要求更有利的应用性质。助剂应能够使得尽可能高地向制剂负载有效成分成为可能并且尽可能与不同的有效成分相容。制剂必须是储存稳定的并且具有尽可能低的粘度，从而保证更容易操作，以及能够易于尽可能完全清空容器。此外，在还要求即使且特别是在冷水中在准备喷洒液时也具有良好的可混合性和快速的溶解能力。
发明内容
由此提出的任务在于，提供新的高效的水性助剂组合物，其由于特别有利的毒理学和生态毒理学特性而出众并且出于应用的观点具有有利的性质。
令人惊讶地，所述目的通过新的助剂组合物得以实现，所述助剂组合物包含：
a)一种或多种式(I)的烷基葡糖酰胺，
其中，
R1表示直链或支链的具有5-9个碳原子的烷基，
R2表示具有1-3个碳原子的烷基，
b)水
c)任选的共溶剂。
在一种或多种式(I)的烷基葡糖酰胺中，基团R1优选表示直链或支链的具有7-9个碳原子的烷基。基团R2优选表示甲基。
特别优选地，根据本发明的助剂组合物包含由辛基-N-甲基葡糖酰胺(R1＝C7-烷基，R2＝甲基)和癸基-N-甲基葡糖酰胺(R1＝C9-烷基，R2＝甲基)构成的混合物。辛基-N-甲基葡糖酰胺在该混合物中的份额为10～90重量％，优选20～80重量％和特别优选30～70重量％，基于该混合物中所包含的烷基葡糖酰胺的总量计。癸基-N-甲基葡糖酰胺在该混合物中的份额为10～90重量％，优选20～80重量％和特别优选30～70重量％，基于该混合物中所包含的烷基葡糖酰胺的总量计。
在式(I)的烷基葡糖酰胺中的五羟基乙基基团拥有不同的手性中心，从而可以各自存在多个立体异构体。通常，式(I)的烷基葡糖酰胺由天然存在的糖，如D-葡萄糖制备，但是原则上也可以使用其它天然的或合成的己糖或其它C6-结构，从而可以产生式(I)的不同立体异构体。
任选包含的共溶剂c)可以作为来自烷基葡糖酰胺的制备过程的副组分存在或事后添加至助剂组合物。共溶剂可以是单一的溶剂或两种或多种溶剂的混合物。与水性农药组合物相容的并且形成均相的所有极性溶剂都适合于此。合适的共溶剂例如为一元醇，如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、苯甲醇；或多元醇，如乙二醇、二乙二醇、丙二醇或甘油或聚乙二醇，如聚乙二醇、聚丙二醇或混合聚亚烷基二醇(PAGs)。其它合适的溶剂为醚，例如丙二醇单甲醚或丙二醇二甲醚、二丙二醇单甲醚或二丙二醇二甲醚；酰胺，例如N-甲基-吡咯烷酮或N-乙基-吡咯烷酮，乳酸二甲酰胺，辛酸二甲酰胺或癸酸二甲酰胺。
特别合适的共溶剂是一元醇或多元醇并且尤其适合的是二元醇或三元醇，如丙二醇、甘油或聚乙二醇、聚丙二醇或混合聚亚烷基二醇(PAGs)。
共溶剂在组合物中的份额通常为10至250g/l，优选20至200g/l且特别优选30至150g/l。
通过例如提高冷稳定性或热稳定性或正面影响其它应用性质如粘度，共溶剂还可以有助于助剂组合物的稳定化。
式(I)的烷基葡糖酰胺优选基于可再生的原料并且由于有利的毒理学和生态学特性而出众。它们在水中具有高的溶解度。
优选地，水性助剂组合物包含10～90重量％，特别优选20～80重量％且尤其优选30～70重量％的组分a)的一种或多种烷基葡糖酰胺。
式(I)的烷基葡糖酰胺的水性助剂组合物适合作为水性农药组合物中的助剂，用于改进除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、杀螨剂、杀菌剂、灭螺剂、杀线虫剂和杀鼠剂的生物活性。
因此，本发明的主题还有水性助剂组合物用于提高农药，特别是除草剂的生物活性的用途。
所述水性助剂组合物极其适合用于制备具有有利的性质的储存稳定的水性农药组合物。
因此本发明的主题还有烷基葡糖酰胺的组合物用于制备水性农药组合物的用途。用于制备所述农药组合物的常规方法是本领域技术人员已知的。
此外，本发明的另外的主题还有水性农药组合物，所述水性农药组合物包含：
a)一种或多种式(I)的烷基葡糖酰胺，
其中，
R1表示直链或支链的具有5-9个碳原子的烷基，
R2表示具有1-3个碳原子的烷基，
b)水
c)任选的共溶剂，
d)一种或多种水溶性农药。
在本发明的意义上，水溶性农药应理解为，在室温(25℃)时在水中具有大于50g/l，且优选大于100g/l的溶解度的农药。
优选的水溶性农药为水溶性除草剂，且其中又优选三氟羧草醚、氯氨吡啶酸、氨基三唑、磺草灵、草除灵、灭草松、双丙氨膦、双草醚、除草定、溴苯腈、Bicyclopyron、草灭平、二氯吡啶酸、2，4-D、2，4-DB、麦草畏、滴丙酸、野燕枯、敌草快、草多酸、噁唑禾草灵、麦草伏、氟烯草酸、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、蔓草磷、草铵膦、草甘膦、Imizameth、咪草酸、甲氧咪草烟、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟、MCPA、MCPB、2-甲基-4-氯丙酸、辛酸、百草枯、壬酸、毒莠定、喹禾灵、2，3，6-TBA和绿草定的水溶性盐。所有这些化合物的精确的化学组成和结构是已知的并且在互联网中按以下查询：
http：//www.alanwood.net/pesticides/index_cn_frame.html
特别优选的是2，4-D、灭草松、麦草畏、氟磺胺草醚、草铵膦、草甘膦、MCPA和百草枯的水溶性盐。尤其优选的是草甘膦的水溶性盐。
在水溶性盐中尤其优选的是碱金属盐和铵盐并且在其中又优选的是钾盐，铵盐，二甲铵盐，异丙基铵盐和(2-羟乙基)三甲基铵盐。
组分d)的水溶性农药也可以是两种或多种农药的组合物。当涉及例如扩展农药组合物的作用范围或更好地抑制对某些农药的抵抗力时，所述组合物尤其重要。
但是将两种或多种水溶性农药组合在一种制剂中是困难的尝试。有效成分同样通常是彼此不相容的并且水性混合物因而不是相稳定的。但是式(I)的烷基葡糖酰胺完全令人惊讶地良好地适合于使所述原则上不相容的组合物稳定化，而这在之前是未知的。
因此在本发明的另一实施方式中，根据本发明的农药组合物包含组分d)的至少两种水溶性农药。
优选地，所述至少两种水溶性农药选自草铵膦，草甘膦，2，4-D，麦草畏和氟磺胺草醚。
在此特别优选的组合物为那些，其中组分d)的水溶性农药为两种除草剂的组合物，即草甘膦和2，4-D，草甘膦和麦草畏，草甘膦和氟磺胺草醚，草甘膦和草铵膦，2，4-D和麦草畏，草铵膦和2，4-D以及草铵膦和麦草畏的组合物。
式(I)的烷基葡糖酰胺的制备已被充分描述并且是本领域技术人员已知的。这例如通过碳酸酯与仲N-烷基葡糖胺的缩合来进行，所述N-烷基葡糖胺本身通过还原氨化由糖，如D-葡萄糖制备。
采用上述式(I)的烷基葡糖酰胺能够制备具有出色的应用性质的根据本发明的农药组合物，尤其是水性除草剂制剂。
在配制水性农药组合物的过程时，致力于向组合物负载尽可能高的浓度的有效成分。这降低了包装成本、输成本、储存成本和清除成本。因此所述助剂组合物能够制备稳定的高负载的农药组合物，即所谓的“高负载制剂”。通过式(I)的烷基葡糖酰胺可以取得令人惊讶地好的效果。
在本发明的一个优选的实施方式中，根据本发明的组合物中的组分d)的一种或多种水溶性农药的量为大于100g/l，优选大于200g/l和特别优选大于300g/l。该量基于根据本发明的农药组合物的总重量计并且在以其水溶性盐形式使用的农药的情况下(例如通常为草甘膦和2，4-D)基于游离酸的量，即所谓的酸当量(“acid equivalent”，a.e.)计。
在本发明的另一个优选的实施方式中，根据本发明的农药组合物中的一种或多种式(I)的烷基葡糖酰胺的量为20～250g/l，优选40～200g/l和特别优选50～150g/l。所述的量基于根据本发明的农药组合物的总重量计。
通常以溶液的形式使用式(I)的烷基葡糖酰胺。为了进行澄清在这里需要指出，上述的量在此基于溶液中的式(I)的烷基葡糖酰胺的活性含量计。
水性农药组合物，例如草甘膦制剂和2，4-D-制剂的储存稳定性的一个特别重要的衡量标准是相稳定性。如果组合物在宽的温度范围保持均质并且如果不发生形成两个或多个单独的相或沉淀(形成另一个固相)，则可以视其为足够相稳定。无论是在较高的温度，例如储存在阳光下或在温暖的地带储存，还是在低的温度，例如在冬季或在气候寒冷的地区都产生相稳定性是贮藏稳定的制剂的决定性的前提条件。
根据本发明的农药组合物的出众之处在于，它们即使在优选大于55℃，特别优选大于70℃和尤其优选大于80℃的温度下也是相稳定的。
此外，根据本发明的农药组合物的出众之处还在于，它们即使在优选低于10℃，特别优选低于0℃和尤其优选低于-10℃的温度下也是相稳定的。
农药组合物的pH-值通常处于3.5至8.0，优选4.0至7.0和特别优选4.5至6.5的范围(作为1重量％的水性稀释剂测量)。该pH-值主要通过呈弱酸的盐形式存在的农药的水溶液的pH-值测定。通过添加酸或碱可以将pH-值调节至与混合物的初始pH-值有偏差的其它值。
根据本发明的农药组合物在水性介质中的高的盐稳定性在高的农药浓度和盐浓度的情况下也是巨大的应用优势。这种盐稳定性也使得将农业化学盐例如化肥一同吸收到组合物中成为可能。
因此在本发明的另一个优选的实施方式中，农药组合物包含一种或多种农业化学盐，优选铵盐。
特别优选地，农药组合物包含硫酸铵、硝酸铵、磷酸铵、硫氰酸铵和/或氯化铵。
根据本发明的农药组合物除一种或多种式(I)的烷基葡糖酰胺之外还可以包含一种或多种其它辅料，其中所述其它辅料可以为例如防腐剂、表面活性剂、消泡剂、功能聚合物或额外的助剂。
作为防腐剂，可以使用有机酸及其酯，例如抗坏血酸、抗坏血酸棕榈酸酯、山梨酸酯、苯甲酸、4-羟基苯甲酸甲酯和4-羟基苯甲酸丙酯、丙酸盐；酚，例如2-苯基苯酚酯、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、甲醛、硫酸及其盐。
表面活性剂通常可以为所有与组合物相容的非离子型、两性型、阳离子型或阴离子型表面活性剂。
非离子表面活性剂的实例是长链脂族或芳族醇的乙氧基化物和烷氧基化物，脂肪胺乙氧基化物，长链醚胺烷氧基化物、(任选乙氧基化的)失水山梨醇酯、烷基多糖苷。合适的两性型表面活性剂尤其为长链烷基二甲基甜菜碱或烷基二甲基胺氧化物或烷基二甲基胺酰氨基丙基胺氧化物。阴离子型表面活性剂中合适的是例如乙氧基化的脂肪醇的醚硫酸盐、(任选乙氧基化的)长链醇与磷酸衍生物的反应产物。长链中合适的是具有至少6个和最多22个碳原子的直链或支链烃链。
作为消泡剂，合适的是脂肪酸烷基酯烷氧基化物、有机聚硅氧烷如聚二甲基硅氧烷及其与超细的任选硅烷化的二氧化硅的混合物、全氟烷基膦酸酯/盐和全氟烷基次膦酸酯/盐、石蜡、蜡和微晶蜡及其与硅烷化的二氧化硅的混合物。有利地还有不同抑泡剂的混合物，例如由硅油，石蜡油和/或蜡构成的那些。
根据本发明的农药组合物中可包含的功能聚合物为合成的或天然来源的、摩尔质量大于10000的高分子化合物。功能聚合物例如可以充当防漂移剂或提高耐雨水性。
在本发明的另一个优选的实施方式中，根据本发明的农药组合物除了组分a)的一种或多种烷基葡糖酰胺以外还包含一种或多种其它助剂，如已知可以将它们用于水性农药组合物中。
优选地，它们是脂肪胺乙氧基化物、醚胺乙氧基化物、烷基甜菜碱、或酰氨基烷基甜菜碱、胺氧化物或酰氨基烷基胺氧化物、烷基多糖苷或由甘油、椰子脂肪酸和邻苯二甲酸构成的共聚物。
从文献中已知这些助剂作为水性农药组合物中的助剂并且例如描述于WO2009/029561中。
在本发明的另一优选的实施方式中，根据本发明的农药组合物作为浓缩物制剂存在，其在使用之前需要稀释，尤其是用水稀释(例如“即用型”(ready-to-use)制剂、“罐装”(in-can)制剂或“内建”(built-in)制剂)并且以5至80重量％，优选10至70重量％和特别优选20至60重量％的量包含组分d)的一种或多种水溶性农药和以1至25重量％，优选2至20重量％和特别优选3至15重量％的量包含一种或多种式(I)的烷基葡糖酰胺。所述的量基于总的浓缩物制剂计并且在以水溶性盐的形式使用的农药的情况下基于游离酸的量，即所谓的酸当量(“acid equivalent”，a.e.)计。
根据本发明的农药组合物优选以喷洒液的形式喷洒到田地上。在此，所述喷洒液通过用一定量的水稀释浓缩物制剂来制备。
在本发明的另一优选的实施方式中，根据本发明的组合物以喷洒液的形式存在并且包含0.001至10重量％，优选0.02至3重量％和特别优选0.025至2重量％的组分d)的一种或多种水溶性农药和0.001至3重量％，优选0.005至1重量％和特别优选0.01至0.5重量％的一种或多种式(I)的烷基葡糖酰胺。所述的量基于总的喷洒液计并且在以水溶性盐的形式使用的农药的情况下基于游离酸的量，即所谓的酸当量(“acidequivalent”，a.e.)计。
本发明此外还涉及根据本发明的农药组合物用于控制和/或用于对抗杂草，真菌病或害虫侵袭的用途。优选的是根据本发明的组合物用于控制和/或用于对抗杂草的用途。
这些用途也可以优选在所谓的桶混法中发生。因此，在这种情况下，组分d)的一种或多种水溶性农药和一种或多种式(I)的烷基葡糖酰胺以及水还以所谓的桶混配制剂的形式存在。在这种类型的配制剂中，无论是一种或多种水溶性农药还是一种或多种式(I)的烷基葡糖酰胺都是彼此分开地存在，后者任选与其它助剂在一起。在喷洒之前，通常在喷洒之前短时间内，将两种配制剂彼此混合，其中产生根据本发明的农药组合物。
实施例
下文借助实施例为本领域技术人员进一步阐明本发明，但是不以任何方式将所述实施例视为限制所述的实施方式。
实施例1：制备根据本发明的水性烷基葡糖酰胺组合物
如在WO92/06073中所描述，使商购可得的C8/C10-羧酸甲酯(C8-份额为55重量％，C10-份额为45重量％)通过与N-甲基葡糖胺在丙二醇中反应进行烷基葡糖酰胺的制备。产生混合物，所述混合物除了90重量％的式(I)的烷基葡糖酰胺(其中R1＝C8H17或C10H21，R2＝CH3)之外，还包含10重量％的来自反应混合物的丙二醇。使60g该混合物在40g水中溶解。由此获得在水/丙二醇中的含量为54重量％的C8/10-N-甲基葡糖酰胺的稳定的水溶液。
实施例2：用于制备非根据本发明的水性烷基葡糖酰胺组合物的试验(对比实施例)
如在WO92/06073中所描述，使商购可得的C12/C14-羧酸甲酯(C12-份额为69重量％，C14-份额为25重量％，其它链组成部分为6重量％)通过与N-甲基葡糖胺在丙二醇中反应进行烷基葡糖酰胺的制备。产生混合物，所述混合物除了90重量％的式(I)的烷基葡糖酰胺(其中R1＝C12H23或C14H29，R2＝CH3)之外，还包含10重量％的来自反应混合物的丙二醇。经试验，使所述混合物类似于实施例1在水中溶解，但没有获得稳定的溶液。结果汇总于表1中。
实施例3：用于制备非根据本发明的水性烷基葡糖酰胺组合物的试验(对比实施例)
如在WO92/06073中所描述，使商购可得的C16/C18-羧酸甲酯(C16-份额为38重量％，C18-份额为60重量％，其它链组成部分为2重量％)通过与N-甲基葡糖胺在丙二醇中反应进行烷基葡糖酰胺的制备。产生混合物，所述混合物除了90重量％的式(I)的烷基葡糖酰胺(其中R1＝C16H23或C18H37，R2＝CH3)之外，还包含10重量％的来自反应混合物的丙二醇。经试验，使所述混合物类似于实施例1在水中溶解，但没有获得稳定的溶液。结果汇总于表1中。
表1：长链烷基葡糖酰胺在水中的溶解试验
因为不能制备C12/C14-葡糖酰胺的稳定的和可处理的溶液，所以为了生物测试和配制试验制备了在丙二醇中的20重量％的溶液。采用C16/C18-葡糖酰胺不能制备相同浓度的丙二醇溶液。
实施例4：助剂组合物的生物有效性
为了测定生物有效性，采用草甘膦在稗(Echinochloa crus-galli(L.)Beauv.(ECHCG))，丝路蓟(Crisium arvense L.(CIRAR))和龙葵(Solanum Nigrum L.(SOLNI))上进行温室试验。在温室中，在19/14(±0.5)℃(白天/晚上)的温度条件和在70/80(±5)％(白天/晚上)的相对空气湿度条件下光照14小时来培育植物。通过高压钠灯，高压汞灯和荧光灯管供应光，以便在叶面上产生70W/m2的功率。在塑料制成的、直径为12cm的、按照沙子：腐殖质层＝1：2的体积比填充了由沙子与腐殖质层构成的混合物的罐中培育植物。
将所述罐放置在底部湿润的垫上，每天用中度的营养液浸润。在培养基表面上出现幼芽之后，为了有效性测试将幼芽间苗至每罐5个稗(ECHCG)，2个丝路蓟(CIRAR)和/或1个龙葵(SOLNI)植物上。
采用具有Teejet TP8003E喷嘴的压缩空气驱动的实验用喷雾器在303千帕的压力下以200升/公顷的使用量将喷洒液施加到植物上。在两叶至三叶阶段处理ECHCG，在四叶阶段处理CIRAR和SOLNI。
为了区别验证助剂有效性，低于计量添加有效成分草甘膦，从而不导致完全杀灭植物。在此使用草甘膦异丙铵盐(草甘膦IPA)的水溶液。所使用的草甘膦量在ECHCG的情况下为33.8g酸当量/公顷草甘膦IPA(在200升/公顷的液体体积的情况下，相当于1.0mMol或相当于0.17g酸当量/升)，在CIRAR和SOLNI的情况下为20.3g酸当量/公顷草甘膦IPA(在200升/公顷的液体体积的情况下，相当于0.6mMol或0.10g酸当量/升)。
喷洒溶液中助剂含量分别为0.25重量％。在此需考虑到所使用的产品的不同的活性含量。改正使用量，即0.25重量％的值在所有情况下均基于助剂的100％活性含量计并且由此是可以相互比较的。
下文在表2中可找到经测试的烷基葡糖酰胺和对比物质的概述。
表2：所使用的助剂A1至A4的概述
在施加之后14天通过测定仍然存在的植物部分的质量(鲜重：FW)评价不同的助剂的有效性并且基于未经处理的植物以百分比的形式进行说明(表3)。
表3：助剂对草甘膦IPA的有效性的影响
鲜重％(ECHCG) 鲜重％(CIRAR) 鲜重％(SOLNI)
未经处理的植物 100 100 100
不含助剂的草甘膦IPA 74.3 95.9 84.5
草甘膦+A1 1.5 31.9 19.2
草甘膦+A2 42.9 62.2 29.7
草甘膦+A3 3.2 14.4 8.7
草甘膦+A4 4.0 33.0 40.9
试验结果表明，基于C8/C10-烷基-N-甲基葡糖酰胺的根据本发明的助剂组合物(见A1)明显比基于长链的非根据本发明的C12/C14-烷基-N-甲基葡糖酰胺的助剂组合物(见A2)更有效。在此，与具有商业产品Genamin267(见A3)或Synergen GL5(见A4)的助剂相比，实现了相当的(或更高的)有效性。
实施例5：水性草甘膦组合物
由可商购的草甘膦异丙铵盐水溶液(62重量％于水中)，助剂组合物A1和水制备两种根据本发明的农药组合物。如此获得的组合物E1和E2包含360g/l和480g/l草甘膦a.e(a.e：酸当量)。
为了对此进行对比，分别采用C12/C14-烷基-N-甲基葡糖酰胺(A2)以及Genamin 267(A3)和Synergen GL5(A4)制备两种非根据本发明的农药组合物。测定所述组合物的浊点和粘度。
通过加热组合物直至升温到出现浑浊来测定浊点。然后在搅拌和持续的温度控制下使组合物冷却。将浑浊的溶液重新变得清澈的温度记录为浊点的测量值。
结果在以下的表4和5中示出。
表4：草甘膦-IPA 360g/l酸当量制剂
采用非根据本发明的C12/C14-烷基-N-甲基葡糖酰胺(A2)不能制备稳定的草甘膦制剂(试验V1)。只形成耐切割的凝胶。因此放弃制备更高负载的草甘膦组合物(试验V4)。
表5：草甘膦-IPA 480g/l酸当量制剂
试验表明，根据本发明的助剂(＝A1)不仅产生稳定的360g/l酸当量的而且还产生稳定的480g/l酸当量的草甘膦-IPA制剂，与非根据本发明的C12/C14-烷基-N-甲基葡糖酰胺(A2)以及商业产品Genamin 267(A3)和Synergen GL5(A4)相比，这些制剂的出众之处在于，更有利的应用性质，表现出更高的浊点并且因此同时粘度更低。
实施例6：水性2，4-D-DMA-组合物
根据本发明的农药组合物由76.0g 2，4-D-二甲基铵盐水溶液(69重量％)，15g助剂组合物A1和14.5克水制备。所述制剂具有440g/l a.e(酸当量)的活性含量，基于2，4-D计。通过测定浊点以及在0℃和-10℃的的冷稳定性来确定制剂的相稳定性。制剂显示出＞95℃的浊点并且在储存24小时的时间之后无论是在0℃还是在-10℃都是均质和相稳定的。
实施例7：水性草甘膦2，4-D组合物
根据本发明的草甘膦-2，4-D组合制剂以三(3)种不同的混合比(E3、E4和E5)由草甘膦异丙铵盐的水溶液(62重量％)，2，4-D-二甲基铵盐(69重量％)和助剂组合物A1制备(见表6)。
为了对此进行对比，分别利用三种非根据本发明的组合物，所述组合物替代A1而包含Genamin 267(V7、V8和V9)和Synergen GL5(V10、V11和V12)(表6)。
表6：草甘膦-2，4-D-组合制剂
通过测定浊点以及在0℃和-10℃的冷稳定性来确定所有制剂的相稳定性。结果示于下表7中。
表7：组合物的浊点和冷稳定性
试验 浊点[℃] 25℃时的外观 0℃时的外观 -10℃时的外观
E3 ＞95 均质 均质 均质
E4 ＞95 均质 均质 均质
E5 ＞95 均质 均质 均质
V7 未测定 分离 分离 分离
V8 未测定 分离 分离 分离
V9 ＞95 均质 均质 均质
V10 ＞95 均质 分离 分离
V11 ＞95 均质 均质 分离
V12 ＞95 均质 均质 均质
这些试验结果表明，与基于商业产品Genamin 267和Synergen GL5的类似组合物相比，根据本发明的组合制剂在较宽的范围上明显更加稳定。

Claims (22)

1.水性助剂组合物，其包含：
a)一种或多种式(I)的烷基葡糖酰胺，
其中，
R1表示直链或支链的具有5-9个碳原子的烷基，
R2表示具有1-3个碳原子的烷基，
b)水
c)任选的共溶剂。
2.根据权利要求1所述的助剂组合物，其特征在于，R1表示直链或支链的具有7-9个碳原子的烷基和R2表示甲基。
3.根据权利要求1或2所述的助剂组合物，其特征在于，所述助剂组合物为由辛基-N-甲基葡糖酰胺(R1＝C7-烷基)和癸基-N-甲基葡糖酰胺(R1＝C9-烷基)构成的混合物，其中辛基-N-甲基葡糖酰胺的份额为10至90重量％，优选20至80重量％和特别优选为30至70重量％和癸基-N-甲基葡糖酰胺的份额为10至90重量％，优选20至80重量％和特别优选30至70重量％，基于该混合物中所包含的烷基葡糖酰胺的总量计。
4.根据权利要求1-3中任一项或多项所述的助剂组合物，其特征在于，一种或多种烷基葡糖酰胺a)的份额为10至90重量％，优选为20至80重量％和特别优选为30至70重量％，基于组合物的总重量计。
5.根据权利要求1-4中任一项或多项所述的助剂组合物用于提高农药，尤其是除草剂的生物活性的用途。
6.根据权利要求1-4中任一项或多项所述的助剂组合物用于制备水性农药组合物的用途。
7.农药组合物，其包含
a)一种或多种式(I)的烷基葡糖酰胺，
其中，
R1表示直链或支链的具有5-9个碳原子的烷基，
R2表示具有1-3个碳原子的烷基，
b)水
c)任选的共溶剂，
d)一种或多种水溶性农药。
8.根据权利要求7所述的农药组合物，其特征在于，组分d)的一种或多种水溶性农药选自除草剂，优选选自三氟羧草醚、氯氨吡啶酸、氨基三唑、磺草灵、草除灵、灭草松、双丙氨膦、双草醚、除草定、溴苯腈、Bicyclopyron、草灭平、二氯吡啶酸、2，4-D、2，4-DB、麦草畏、滴丙酸、野燕枯、敌草快、草多酸、噁唑禾草灵、麦草伏、氟烯草酸、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、蔓草磷、草铵膦、草甘膦、Imizameth、咪草酸、甲氧咪草烟、甲基咪草烟、灭草烟、灭草喹、咪草烟、MCPA、MCPB、2-甲基-4-氯丙酸、辛酸、百草枯、壬酸、毒莠定、喹禾灵、2，3，6-TBA和绿草定的水溶性盐。
9.根据权利要求7或8所述的农药组合物，其特征在于，组分d)的一种或多种水溶性农药选自2，4-D、灭草松、麦草畏、氟磺胺草醚、草铵膦、草甘膦、MCPA和百草枯的水溶性盐，优选选自草甘膦的水溶性盐。
10.根据权利要求7-9中任一项或多项所述的农药组合物，其特征在于，所述组合物包含至少两种组分d)的水溶性农药。
11.根据权利要求10所述的农药组合物，其特征在于，组分d)的水溶性农药选自草甘膦、草铵膦、2，4-D、麦草畏和氟磺胺草醚。
12.根据权利要求11所述的农药组合物，其特征在于，组分d)的水溶性农药是两种除草剂的组合物，即草甘膦和2，4-D、草甘膦和麦草畏、草甘膦和氟磺胺草醚、草甘膦和草铵膦、2，4-D和麦草畏、草铵膦和2，4-D或草铵膦和麦草畏的组合物。
13.根据权利要求7-12中任一项或多项所述的农药组合物，其特征在于，组合物中的组分d)的农药的总量为大于100g/l，优选大于200g/l和特别优选大于300g/l，基于农药的酸当量计。
14.根据权利要求7-13中任一项或多项所述的农药组合物，其特征在于，组合物中的式(I)的烷基葡糖酰胺的总量为20至250g/l，优选40至200g/l和特别优选50至150g/l。
15.根据权利要求7-14中任一项或多项所述的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物在高于55℃，优选高于70℃和特别优选高于80℃的温度下是相稳定的。
16.根据权利要求7-15中任一项或多项所述的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物在低于10℃，优选低于0℃和特别优选低于-10℃的温度下是相稳定的。
17.根据权利要求7-16中任一项或多项所述的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物包含一种或多种农业化学盐，优选铵盐。
18.根据权利要求7-17中任一项或多项所述的农药组合物，其特征在于，所述组合物除了组分a)的烷基葡糖酰胺之外还包含一种或多种其它助剂。
19.根据权利要求7-18中任一项或多项所述的农药组合物，其特征在于，一种或多种其它助剂选自脂肪胺乙氧基化物、醚胺乙氧基化物、烷基甜菜碱或酰氨基烷基甜菜碱、胺氧化物或酰氨基烷基胺氧化物、烷基多糖苷或由甘油，椰子脂肪酸和邻苯二甲酸构成的共聚物。
20.根据权利要求7-19中任一项或多项所述的农药组合物，其特征在于，所述组合物作为浓缩物制剂存在，其在使用之前稀释，并且包含5至80重量％，优选10至70重量％和特别优选20至60重量％的组分d)的一种或多种水溶性农药和1至25重量％，优选2至20重量％和特别优选3至15重量％的组分a)的一种或多种烷基葡糖酰胺。
21.根据权利要求7-20中任一项或多项所述的农药组合物，其特征在于，所述农药组合物以喷洒液的形式存在并且包含0.001至10重量％，优选0.02至3重量％和特别优选0.025至2重量％的组分d)的一种或多种水溶性农药和0.001至3重量％，优选0.005至1重量％和特别优选0.01至0.5重量％的组分a)的一种或多种烷基葡糖酰胺。
22.根据权利要求7-21中任一项或多项所述的农药组合物用于控制和/或用于对抗杂草，真菌病或害虫侵袭，优选用于控制和/或用于对抗杂草，优选在桶混法中的用途。
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