TWI484909B - 保護作物用的低泡製劑 - Google Patents
保護作物用的低泡製劑 Download PDFInfo
- Publication number
- TWI484909B TWI484909B TW096121664A TW96121664A TWI484909B TW I484909 B TWI484909 B TW I484909B TW 096121664 A TW096121664 A TW 096121664A TW 96121664 A TW96121664 A TW 96121664A TW I484909 B TWI484909 B TW I484909B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- ether sulfate
- weight
- glycol ether
- water
- pesticide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/10—Solid or semi-solid fertilisers, e.g. powders
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
- C05G5/10—Solid or semi-solid fertilisers, e.g. powders
- C05G5/12—Granules or flakes
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
- F24C—DOMESTIC STOVES OR RANGES ; DETAILS OF DOMESTIC STOVES OR RANGES, OF GENERAL APPLICATION
- F24C15/00—Details
- F24C15/006—Arrangements for circulation of cooling air
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
- F24C—DOMESTIC STOVES OR RANGES ; DETAILS OF DOMESTIC STOVES OR RANGES, OF GENERAL APPLICATION
- F24C15/00—Details
- F24C15/02—Doors specially adapted for stoves or ranges
- F24C15/023—Mounting of doors, e.g. hinges, counterbalancing
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F24—HEATING; RANGES; VENTILATING
- F24C—DOMESTIC STOVES OR RANGES ; DETAILS OF DOMESTIC STOVES OR RANGES, OF GENERAL APPLICATION
- F24C15/00—Details
- F24C15/02—Doors specially adapted for stoves or ranges
- F24C15/04—Doors specially adapted for stoves or ranges with transparent panels
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Fertilizers (AREA)
Description
本發明有關農藥製劑(調配物)之技術領域,諸如於保護作物領域中之活性成份(農藥活性成份、肥料),尤其是水溶性或部分水溶性活性作物保護劑成份(亦稱為「作物保護中之活性成份」)之調配物,特別是似鹽活性作物保護劑成份之調配物,尤其是固殺草(glufosinate)鹽類,諸如固殺草銨鹽,根據ISO亦稱為固殺草銨。本發明亦有關可與所述農藥及其調配物併用之佐劑的混合物。
由例如EP-A-0048436、EP-A-00336151與EP-A-1093722已習知固殺草銨之水性調配物。此處,較佳係使用烷鏈長度為C12-C16並具有1至10個伸乙氧基單位的烷基醚硫酸鹽,其適於加強施用於植物綠色部分之固殺草的生物作用。內文中並不知烷基醚硫酸鹽的特定作用機制。與所提出之烷基醚硫酸鹽相較,包括其他陰離子界面活性劑之具有與之相當界面活性劑性質(噴灑附著性、對標的植物上的散佈作用)的其他添加劑會降低活性。具有溶劑特性的物質,諸如聚醚二醇、甘油、礦物油、礦物油濃縮劑、聚合物、緩衝劑與其他物質任一均無法顯示任何與之相當的活性。
由於所提出之C12
-C16
烷基醚硫酸鹽類型存在調配物中,於施用前以水稀釋時以及在施用期間噴灑時,除非添加消泡劑,否等此等調配物顯示出不當的起泡行為。
其結果則是經常溢出噴灑裝置、污染環境、於作物上噴灑沉積不均勻以及作物保護劑成份殘留物在噴灑裝置中。
就水性液態作物保護劑成份而言,EP-A-0407874提出來自全氟烷基亞膦酸或膦酸之消泡劑。此類消泡劑(例如得自Clariant之Fluowet PP)突出之處係結合高消泡劑活性與相當低之施用率,即使在不同溫度下長期貯存以及調配物受到機械應力作用情況下,仍維持消泡劑活性。此外,所調配作物保護劑成份的生物活性未受消泡劑含量影響。
然而,習知氟化消泡劑不完全適用於所有應用領域。許多此等調配物實例中,例如消泡活性受到用以製備噴灑液體的水質硬度(鈣與鎂鹽含量)左右。亦由一般環境慣性考量來看,希望減少環境中氟化烴之數量。
基於前述理由,因此需要可製造例如活性作物保護劑成份(諸如固殺草)或肥料之低泡調配物的替代解決方法,此等低泡調配物具有良好技術性質,例如良好貯存安定性與均勻之高生物活性。
本發明提出農藥農藥製劑,較佳係液態水性農藥製劑,諸如活性作物保護劑成份及/或肥料,其包含(a)一或更多種水溶性或部分水溶性農藥,較佳係活性作物保護劑成份及/或肥料((a)型活性成份),(b)視需要包含一或更多種非水溶性或大部分非水溶性農藥,較佳係活性作物保護劑成份及/或肥料((b)型活性成份),(c)烷鏈中具有1至9個碳原子且醚部分中具有1至20個伸烷氧基單位之烷基醚硫酸鹽,較佳係具有1至20個相同或不同C1
-C4
伸烷氧基單位之(聚)伸烷氧基,該基團含有末端以硫酸根酯化之伸乙氧基,(d)視需要包含陰離子、非離子、陽離子及/或兩性離子界面活性劑,(e)視需要包含水,以及(f)視需要包含其他慣用調配輔藥。
本發明含有消泡劑之調配物較佳係適用於似鹽(含鹽)水溶性活性成份之(a)型活性成份,諸如固殺草(鹽)、嘉磷塞(glyphosate)(鹽)、巴拉刈(paraquat)與大刈(diquat)等,尤其是固殺草銨。適用之活性成份通常為製備水性噴灑液期間完全或部分溶解於水相者,以該噴灑液中之活性成份重量(較佳係於實務慣用之活性成份濃度下)為基準,通常溶解1至100重量百分比,較佳係5至100重量百分比,更佳係10至100重量百分比,特別是20至100重量百分比,相當的是30至100重量百分比。除了上述活性作物保護劑成份之外,此等活性成份實例係除草劑、殺黴菌劑、殺蟲劑、殺蟎劑、驅蠕蟲劑與其他活性成份,諸如植物生長調節劑與除草劑解毒劑(safener),較佳活性成份係諸如例如碘甲磺隆鈉(iodosulfuron-methyl-sodium)、益達胺(imidacloprid)、賽果培(thiacloprid)、丙硫菌唑(prothioconazole)與三泰隆(triadimenol)。
此處較佳者係於水中之溶解度在室溫下每公升水溶解多於10mg活性成份的活性成份,較佳係多於20mg/l,特別是多於30mg/l。
適用之(a)型活性成份亦包括部分水溶性肥料,較佳係葉肥(由植物葉片吸收之肥料),諸如脲或葉片主要元素或微量元素肥料,包括螯合劑。
亦者係活性作物保護劑成份之組合,諸如除草劑、殺蟲劑與殺黴菌劑,以及視需要包括肥料,作為(a)型活性成份。
本發明之調配物可另外包含(b)型活性成份,其大部分不溶於水中,實例為下列組成之除草劑:二苯醚,諸如復祿芬(oxyfluorfen)、胺基甲酸酯、硫代胺基甲酸酯、三苯錫化合物與三丁錫化合物、鹵代替苯胺、苯氧基苯氧基烷羧酸衍生物及雜芳基氧苯氧基烷羧酸衍生物,諸如喹啉基氧基-、喹啉基氧基-、吡啶基氧基-、苯草醯基氧基-與苯並噻唑基氧基苯氧基烷羧酸酯,其實例為禾草靈-甲基(diclofop-methyl),芬殺草-乙基(fenoxaprop-ethyl)與芬殺草-P-乙基。此處,應暸解「大部分不溶於水中」意指在水性噴灑液中,較佳係於實務上慣用之活性成份濃度下,相對於噴灑液中活性成份重量,通常溶解低於1重量百分比,較佳係低於0.5重量%,特別是低於0.1重量百分比。此處,較佳係於水中之溶解度係每公升水少於10 mg活性成份之活性成份,較佳係每公升水少於2mg活性成份。
亦適用者係來自通常包括不同溶解度活性成份之物質種類的相當不可溶活性成份,其實例係來自環己二酮衍生物、咪唑酮、嘧啶氧基吡啶羧酸衍生物、嘧啶氧基苯酸衍生物、磺醯脲、三唑嘧啶磺醯胺衍生物與S-(N-芳基-N-烷基胺基甲醯)二硫代磷酸酯之活性成份。
熟悉之技術人士已知所述活性成份俗名諸如固殺草、嘉磷塞、復祿芬、禾草靈-甲基,芬殺草-(P-)乙基等等;詳見例如"The Pesticide Manual" British Crop Protection Council,第13或第14版,分別為於2003與2006年;或"The Compendium of Pesticide Common Names"(尤其是可由網際網路取得);此等俗名包括習知之衍生物,諸如固殺草與嘉磷塞之鹽,尤其是市售習用形式。
亦相當可能以來自除草劑解毒劑(safener)、生長調節劑、殺蟲劑與殺黴菌劑之活性成份適於作為組份(b),及/或在既定良好水溶性下適於作為組份(a)。
所使用之(a)型與(b)型活性成份性質決定農藥調配物的領域,較佳係作物保護劑成份或肥料。許多作物保護劑成份係例如導向有害生物體防治。在除草劑情況當中,不想要的植物即為該種有害生物體,可藉由使用作物保護劑成份或農藥調配物加以控制;在殺蟲劑情況中,有害生物體係害蟲,而在殺黴菌劑情況中,有害生物體備有害黴菌。此處亦適用的是此等成份之混合物,因此適用施用領域之組合。
較佳者係來自一或更多種包含式(1)之化合物或其鹽類之(a)型活性成份的調配物,
其中Z1
係式-OM、-NHCH(CH3
)CONHCH(CH3
)CO2
M或-NHCH(CH3
)CONHCH[CH2
CH(CH3
)2
]CO2
M之基團,其中M=H或形成鹽之陽離子,及/或一或更多種式(2)之化合物或其鹽類,
其中Z2
係式CN或CO2
R1
之基團,其中R1
=Q或形成鹽之陽離子,且Q=H、烷基、烯基、烷氧基烷基或C6
-C10
-芳基,其係未經取代或經取代,而且較佳係未經取代或經選自烷基、烷氧基、鹵素、CF3
、NO2
與CN其中一或更多者取代,且R2
、R3
各者彼此獨立為H、烷基、C6
-C10
-芳基,其係未經取代或經取代,而且較佳係未經取代或經選自烷基、烷氧基、鹵素、CF3
、NO2
與CN其中一或更多者取代,或是為聯苯或形成鹽之陽離子。
較佳情況係,連同Q、R2
或R3
之含碳基團具有至多10個碳原子,特別是至多6個碳原子。
式(1)之化合物包括非對稱碳原子。L鏡像異構物被視為生物活性異構。因此式(1)包括其所有立體異構物與其混合物,特別是各實例中之消旋物與生物活性鏡像異構物式(1)之活性成份實例如下:.固殺草及其消旋形式之銨鹽,即,2-胺基-4-[羥基(甲基)膦醯基]丁酸及其鹽類,諸如銨鹽或鈉鹽,.固殺草之L鏡像異構物與其鹽類,諸如銨鹽或鈉鹽,.畢拉草(bilanafos/bialaphos),即,L-2-胺基-4-[羥基(甲基)膦醯基]丁醯基-L-胺基丙醯基-L-丙胺酸與其鈉鹽。
固殺草-銨鹽之消旋物自身輸送劑量通常係在介於200與1000 ga.i./ha(即,每公頃活性成份克數)。此等劑量下,當固殺草-銨鹽被植物之綠色部分吸收時特別有效;詳見"The Pesticide Manual"第13或第14版,British Crop Protection Council,分別為於2003與2006年。固殺草-銨鹽係定期使用以控制農田與未耕種土地之闊葉與禾本科雜草,亦使用特殊施用技術,例如諸如玉米、棉花等耕種作物之行間控制。其用處亦明顯提高基因轉殖作物中之顯著性,其可耐或抗活性成份,例如於耐固殺草作物中,諸如LibertyLink油菜、LibertyLink玉米或LibertyLink棉花。
式(2)之化合物包含N-(亞磷羧基烷基)甘油,因此包含胺基酸甘油之衍生物。N-(亞磷羧基甲基)甘油(嘉磷塞)的除草性質描述於例如美國專利第3799758號。
在保護作物調配物中,嘉磷塞通常以水溶性鹽形式使用,關於本發明方面,以異丙銨鹽特別重要;詳見"The Pesticide Manual"第13或第14版,British Crop Protection Council,分別為於2003與2006年。與固殺草-銨鹽相似的是,嘉磷塞-異丙銨鹽係用以控制農田與未耕種土地之闊葉與禾本科雜草。其用處亦明顯提高基因轉殖作物中之顯著性,其可耐或抗活性成份,例如於耐嘉磷塞作物中,諸如Roundup-Ready玉米、Roundup-Ready大豆、Roundup-Ready油菜與Roundup-Ready棉花。
本發明之組份(c)有關烷鏈中具有1至9個碳原子且醚部分中具有1至20個伸烷氧基單位,較佳係1至12個伸烷氧基單位的烷基醚硫酸鹽,烷基醚硫酸鹽一辭係指來自(C1
-C9
)烷基(聚)二醇醚硫酸鹽之化合物,通常具有末端硫酸根。
(聚)伸烷氧基可含有相同或不同伸烷氧基單位,例如C1
-C4
伸烷氧基單位,諸如1,2-伸乙氧基[-CH2
CH2
-O-],亦簡稱為「伸乙氧基」或「EO」、1,2-伸丙氧基[-CH(CH3
)CH2
-O-]、2,3-伸丙氧基[-CH2
CH(CH3
)-O-]、1,2-伸丁氧基[-CH2
CH(C2
H5
)-O-]、2,3-伸丁氧基[-CH(CH3
)CH(CH3
)-O-]、3,4-伸丁氧基[-CH(C2
H5
)CH2
-O-]、1,1-二甲基-1,2-伸乙氧基[-C(CH3
)2
CH2
-O-]與2,2-二甲基-1,2-伸乙氧基[-CH2
C(CH3
)2
-O-]。此處較佳者係末端含有以硫酸根酯化之1,2-伸乙氧基的(聚)伸烷氧基,即,該聚伸烷氧基中帶有硫酸根之最後一個伸烷氧基單位,較佳係EO單位。
特佳之組份(c)係具有1至20個EO,較佳係1至10個EO之(C1
-C9
)烷基(聚)乙二醇醚硫酸鹽。
在具有3或更多個碳原子之基團情況下,(C1
-C9
)烷基之烷基基團可為直鏈或支鏈。
烷基醚硫酸鹽係陰離子界面活性劑。此等陰離子化合物中之適用相對離子通常係適用於農業之所有陽離子,例如鹼金屬陽離子,諸如鈉或鉀、鹼土金屬陽離子,諸如鎂或鈣、銨或有機取代銨離子,諸如烷基銨、二烷基銨、三烷基銨,例如三甲銨、異丙銨。其他陽離子基亦適用,諸如三甲硫鹽離子(習知為硫復松(sulfosate))或烷氧基化銨離子。
適用之烷基醚硫酸鹽係例如甲基(聚)二醇醚硫酸鹽、乙基(聚)二醇醚硫酸鹽、丙基(聚)二醇醚硫酸鹽,諸如正丙基或異丙基(聚)二醇醚硫酸鹽、丁基(聚)二醇醚硫酸鹽,諸如正丁基、異丙基、第二丁基或第三丁基(聚)二醇醚硫酸鹽、戊基(聚)二醇醚硫酸鹽,諸如正戊基或異戊基(聚)二醇醚硫酸鹽、己基(聚)二醇醚硫酸鹽,諸如正己基、1-甲基戊或異己基(聚)二醇醚硫酸鹽、庚基(聚)二醇醚硫酸鹽,諸如正庚基或1-甲基己基(聚)二醇醚硫酸鹽、辛基(聚)二醇醚硫酸鹽,諸如正庚基或2-乙基己(聚)二醇醚硫酸鹽,以及壬基(聚)二醇醚硫酸鹽,諸如正壬基(聚)二醇醚硫酸鹽,各者均含有1至20個烷二醇單位,其中以上述較佳(聚)烷二醇基為佳。更佳者係,具有1至10個伸乙氧基單位(更特別是1,2-伸乙氧基單位)之(聚)二醇醚部分。相對離子較佳係鈉、鉀與銨離子。組份(c)之特定實例列於下表A1。
下表A1中,列出式(A1)烷基(聚)乙二醇醚硫酸鹽,
其中R係烷基,n係1至10之整數,並且意指該(聚)伸乙氧基橋中之伸乙氧基單位數,且M(+)
係陽離子,較佳係H(+)
或金屬離子或銨離子,其中在個別化合物命名中,特別表示各化合物的R與n。
表A1:特定乙二醇醚硫酸鹽甲基乙二醇醚硫酸鹽,甲基二乙二醇醚硫酸鹽,甲基三乙二醇醚硫酸鹽,甲基四乙二醇醚硫酸鹽,甲基五乙二醇醚硫酸鹽,甲基六乙二醇醚硫酸鹽,甲基七乙二醇醚硫酸鹽,甲基八乙二醇醚硫酸鹽,甲基九乙二醇醚硫酸鹽,甲基十乙二醇醚硫酸鹽,乙基乙二醇醚硫酸鹽,乙基二乙二醇醚硫酸鹽,乙基三乙二醇醚硫酸鹽,乙基四乙二醇醚硫酸鹽,乙基五乙二醇二醇醚硫酸鹽,乙基六乙二醇醚硫酸鹽,乙基七乙二醇醚硫酸鹽,乙基八乙二醇醚硫酸鹽,乙基九乙二醇醚硫酸鹽,乙基十乙二醇醚硫酸鹽,正丙基乙二醇醚硫酸鹽,正丙基二乙二醇醚硫酸鹽,正丙基三乙二醇醚硫酸鹽,正丙基四乙二醇醚硫酸鹽,正丙基五乙二醇醚硫酸鹽,正丙基六乙二醇醚硫酸鹽,正丙基七乙二醇醚硫酸鹽,正丙基八乙二醇醚硫酸鹽,正丙基九乙二醇醚硫酸鹽,正丙基十乙二醇醚硫酸鹽,異丙基乙二醇醚硫酸鹽,異丙基二乙二醇醚硫酸鹽,異丙基三乙二醇醚硫酸鹽,異丙基四乙二醇醚硫酸鹽,異丙基五乙二醇醚硫酸鹽,異丙基六乙二醇醚硫酸鹽,異丙基七乙二醇醚硫酸鹽,異丙基八乙二醇醚硫酸鹽,異丙基九乙二醇醚硫酸鹽,異丙基十乙二醇醚硫酸鹽,正丁基乙二醇醚硫酸鹽,正丁基二乙二醇醚硫酸鹽,正丁基三乙二醇醚硫酸鹽,正丁基四乙二醇醚硫酸鹽,正丁基五乙二醇醚硫酸鹽,正丁基六乙二醇醚硫酸鹽,正丁基七乙二醇醚硫酸鹽,正丁基八乙二醇醚硫酸鹽,正丁基九乙二醇醚硫酸鹽,正丁基十乙二醇醚硫酸鹽,異丁基乙二醇醚硫酸鹽,異丁基二乙二醇醚硫酸鹽,異丁基三乙二醇醚硫酸鹽,異丁基四乙二醇醚硫酸鹽,異丁基五乙二醇醚硫酸鹽,異丁基六乙二醇醚硫酸鹽,異丁基七乙二醇醚硫酸鹽,異丁基八乙二醇醚硫酸鹽,異丁基九乙二醇醚硫酸鹽,異丁基十乙二醇醚硫酸鹽,第二丁基乙二醇醚硫酸鹽,第二丁基二乙二醇醚硫酸鹽,第二丁基三乙二醇醚硫酸鹽,第二丁基四乙二醇醚硫酸鹽,第二丁基五乙二醇醚硫酸鹽,第二丁基六乙二醇醚硫酸鹽,第二丁基七乙二醇醚硫酸鹽,第二丁基八乙二醇醚硫酸鹽,第二丁基九乙二醇醚硫酸鹽,第二丁基十乙二醇醚硫酸鹽,第三丁基乙二醇醚硫酸鹽,第三丁基二乙二醇醚硫酸鹽,第三丁基三乙二醇醚硫酸鹽,第三丁基四乙二醇醚硫酸鹽,第三丁基五乙二醇醚硫酸鹽,第三丁基六乙二醇醚硫酸鹽,第三丁基七乙二醇醚硫酸鹽,第三丁基八乙二醇醚硫酸鹽,第三丁基九乙二醇醚硫酸鹽,第三丁基十乙二醇醚硫酸鹽,正戊基乙二醇醚硫酸鹽,正戊基二乙二醇醚硫酸鹽,正戊基三乙二醇醚硫酸鹽,正戊基四乙二醇醚硫酸鹽,正戊基五乙二醇醚硫酸鹽,正戊基六乙二醇醚硫酸鹽,正戊基七乙二醇醚硫酸鹽,正戊基八乙二醇醚硫酸鹽,正戊基九乙二醇醚硫酸鹽,正戊基十乙二醇醚硫酸鹽,異戊基乙二醇醚硫酸鹽,異戊基二乙二醇醚硫酸鹽,異戊基三乙二醇醚硫酸鹽,異戊基四乙二醇醚硫酸鹽,異戊基五乙二醇醚硫酸鹽,異戊基六乙二醇醚硫酸鹽,異戊基七乙二醇醚硫酸鹽,異戊基八乙二醇醚硫酸鹽,異戊基九乙二醇醚硫酸鹽,異戊基十乙二醇醚硫酸鹽,正己基乙二醇醚硫酸鹽,正己基二乙二醇醚硫酸鹽,正己基三乙二醇醚硫酸鹽,正己基四乙二醇醚硫酸鹽,正己基五乙二醇醚硫酸鹽,正己基六乙二醇醚硫酸鹽,正己基七乙二醇醚硫酸鹽,正己基八乙二醇醚硫酸鹽,正己基九乙二醇醚硫酸鹽,正己基十乙二醇醚硫酸鹽,正庚基乙二醇醚硫酸鹽,正庚基二乙二醇醚硫酸鹽,正庚基三乙二醇醚硫酸鹽,正庚基四乙二醇醚硫酸鹽,正庚基五乙二醇醚硫酸鹽,正庚基六乙二醇醚硫酸鹽,正庚基七乙二醇醚硫酸鹽,正庚基八乙二醇醚硫酸鹽,正庚基九乙二醇醚硫酸鹽,正庚基十乙二醇醚硫酸鹽,正辛基乙二醇醚硫酸鹽,正辛基二乙二醇醚硫酸鹽,正辛基三乙二醇醚硫酸鹽,正辛基四乙二醇醚硫酸鹽,正辛基五乙二醇醚硫酸鹽,正辛基六乙二醇醚硫酸鹽,正辛基七乙二醇醚硫酸鹽,正辛基八乙二醇醚硫酸鹽,正辛基九乙二醇醚硫酸鹽,正辛基十乙二醇醚硫酸鹽,2-乙基己基乙二醇醚硫酸鹽,2-乙基己基二乙二醇醚硫酸鹽,2-乙基己基三乙二醇醚硫酸鹽,2-乙基己基四乙二醇醚硫酸鹽,2-乙基己基五乙二醇醚硫酸鹽,2-乙基己基六乙二醇醚硫酸鹽,2-乙基己基七乙二醇醚硫酸鹽,2-乙基己基八乙二醇醚硫酸鹽,2-乙基己基九乙二醇醚硫酸鹽,2-乙基己基十乙二醇醚硫酸鹽,正壬基乙二醇醚硫酸鹽,正壬基二乙二醇醚硫酸鹽,正壬基三乙二醇醚硫酸鹽,正壬基四乙二醇醚硫酸鹽,正壬基五乙二醇醚硫酸鹽,正壬基六乙二醇醚硫酸鹽,正壬基七乙二醇醚硫酸鹽,正壬基八乙二醇醚硫酸鹽,正壬基九乙二醇醚硫酸鹽,正壬基十乙二醇醚硫酸鹽,其中,各實例中以其任何鹽與混合物為佳,更佳係具有M(+)
=鹼金屬作為相對離子之鹼金屬鹽,或較佳具有M(+)
=NH4 +
作為相對離子之銨鹽,其中以其鈉鹽、鉀鹽或銨鹽,特別是其鈉鹽尤佳。
然後此等特殊鹽類構對應相當於表A1之個別化合物詳細清單,其中,為供參考,鈉鹽構成對應於表A1之表A2(並非個別重複),鉀鹽構成對應於表A1之表A3,銨鹽構成對應於表A1之表A4,列出醚硫酸之鈉鹽或醚硫酸鉀鹽或醚硫酸銨鹽取代醚硫酸鹽。
特佳者亦可為上述表A2、A3與A4之鈉與鉀及/或銨鹽混合物。
上述添加劑(c)當中,較佳者係烷基基團中具有4至8個碳原子之化合物,特別是6至8個碳原子,以及1至10個伸乙氧基單位。較佳者亦為具有直鏈烷基基團之添加劑。
該等化合物係新穎化合物及/或可以類似用於製備具有相當長烷鏈之烷基醚硫酸鹽的習知方法製備。因此,本發明亦提出組份(c)之新穎化合物。
至於組份(d),視情況需要,其製劑可包括陰離子、非離子、陽離子及/或兩性離子界面活性劑。此等化合物有助於將表面活性提高或調整至希望水準,特別是若所使用之烷基醚硫酸鹽含有非常短烷基基團時。
適於作為組份(d)之界面活性劑係例如下列(其中,關於該製劑或表面活性劑分子中之個別伸烷氧基單位,各實例中EO=伸乙氧基單位,PO=伸丙氧基單位,且BO=伸丁氧基單位):d1)陰離子界面活性劑,諸如例如:d1-1)具有10-24個碳原子之脂肪醇與0-60個EO及/或0-20個PO及/或0-15個BO(任何順序)之陰離子衍生物,其呈醚羧酸鹽、磺酸鹽、硫酸鹽與磷酸鹽形式,及其無機鹽(例如鹼金屬與鹼土金屬)與有機鹽(例如以胺或烷醇胺為基底者),諸如得自Clariant之GenapolLRO、Sandopan級、Hostaphat/Hordaphos級;d1-2)由分子量為400至108
之EO、PO及/或BO單位組成之共聚物的陰離子衍生物,其呈醚羧酸鹽、磺酸鹽、硫酸鹽與磷酸鹽形式,及其無機鹽(例如鹼金屬與鹼土金屬)與有機鹽(例如以胺或烷醇胺為基底者);d1-3)C1
-C9
醇之伸烷氧加成物的陰離子衍生物,除非結構包括在組份(c)烷基醚硫酸鹽之定義當中,否則其呈其呈醚羧酸鹽、磺酸鹽、硫酸鹽與磷酸鹽形式,及其無機鹽(例如鹼金屬與鹼土金屬)與有機鹽(例如以胺或烷醇胺為基底者);d1-4)脂肪酸烷醇醚(alkoxylate)之陰離子衍生物,其呈其呈醚羧酸鹽、磺酸鹽、硫酸鹽與磷酸鹽形式,及其無機鹽(例如鹼金屬與鹼土金屬)與有機鹽(例如以胺或烷醇胺為基底者)。
較佳陰離子界面活性劑係烷基聚乙二醇醚硫酸鹽,尤其是脂肪醇二乙二醇醚硫酸鹽(例如Genapol LRO,Clariant)或烷基聚乙二醇醚羧酸鹽(例如2-(異十三基氧基聚伸乙氧基)乙基羧基甲基醚,M arlowet 4538,Hls),其中適當地選用另外陰離子界面活性劑之數量與種類以免形成調配結果中無法接受之起泡性。
d2)陽離子或兩性離子界面活性劑,諸如例如:d2-1)脂肪胺之伸烷氧加成物、具有8至22個碳原子(C8
-C22
)之四級銨化合物,諸如例如得自Clariant之GenaminC、L、O與T等級;d2-2)界面活性兩性離子化合物,諸如例如牛膽鹼、甜菜鹼與磺基甜菜鹼,其呈得自Goldschmidt之Tegotain級、得自Clariant之Hostapon與Arkopon級。d3)非離子界面活性劑,諸如例如:d3-1)具有8至24個碳原子並以任何順序具有0-60個EO及/或0-20個PO及/或0-15個BO之脂肪醇。此等化合物之實例係得自Clariant之GenapolC、L、O、T、UD、UDD與X級、得自BASF之Plurafac與LutensolA、AT、ON與TO級、得自Condea之Marlipal24與O13級、得自Henkel之Dehypon級,以及得自Akzo-Nobel之Ethylan級,諸如Ethylan CD 120;d3-2)脂肪酸烷醇醚與三甘油酯烷醇醚,諸如得自Condea之SerdoxNOG級或得自Clariant之Emulsogen級;d3-3)脂肪酸醯胺烷醇醚,諸如得自Henkel之Comperlan級或得自Rhodia之Amam級;d3-4)炔二醇之伸烷氧加成物,諸如得自Air Products之Surfynol級;糖衍生物,諸如得自Clariant之胺基糖及醯胺糖;d3-5)得自Clariant之葡糖醇;d3-6)聚矽氧及/或矽烷為底質界面活性劑化合物,諸如得自Goldschmidt之Tegopren級與得自Wacker之SE,以及得自Rhodia之Bevaloid,Rhodorsil,與Silcolapse級(Dow Corning,Reliance,GE,Bayer),d3-7)界面活性磺醯胺,例如,得自Bayer;d3-8)界面活性聚丙烯酸與聚甲基丙烯酸衍生物,諸如得自BASF之Sokalan級;d3-9)界面活性聚醯胺,諸如得自Bayer之經改質明膠或衍生之聚天冬胺酸,及其衍生物,d3-10)界面活性劑聚乙烯基化合物,諸如經改質PVP,諸如得自BASF之Luviskol級與得自ISP之Agrimer級,或衍生之聚醋酸乙烯酯,諸如得自Clariant之Mowilith級,或聚丁酸乙烯酯,諸如得自BASF之Lutonal,Wacker之Vinnapas與Pioloform級,或經改質聚乙烯醇,諸如得自Clariant之Mowiol級,d3-11)以順式丁烯二酸酐及/或順式丁烯二酸酐之反應產物以及順式丁烯二酸酐共聚物及/或含有順式丁烯二酸酐之反應產物的共聚物為底質的界面活性聚合物,諸如得自ISP之AgrimerVEMA級,d3-12)褐煤蠟、聚乙烯蠟與聚丙烯蠟之界面活性衍生物,諸如得自Clariant之Hoechst蠟或Licowet級,d3-13)多元醇為底質之伸烷氧加成物,諸如得自Clariant之Polyglycol級;d3-14)得自Clariant之界面活性聚甘油酯與其衍生物。d3-15)烷基多醣及其混合物,例如得自Uniqema之Atplus級,較佳係Atplus 435,d3-16)烷基糖苷,呈得自Henkel之APG級,其實例係Plantaren APG 225(脂肪醇C8
-C10
糖苷),d3-17)山梨糖醇酯,呈得自Uniqema之Span或Tween級形式,d3-18)環糊精酯或醚,得自Wacker,d3-19)界面活性纖維素衍生物與褐澡膠、蛋白質與關華豆膠衍生物,諸如得自Clariant之Tylose級、得自Kelco之Manutex級與得自Cesalpina之關華豆膠衍生物,d3-20)以C8
-C10
脂肪醇為底質之烷基聚糖苷-烷基多醣混合物,諸如Glucopon 225 DK與Glucopon 215 CSUP(Cognis)
至於組份(e),視情況需要,本發明之製劑可包含水。較佳者係水性、液態、濃縮、具有貯存安定性調配物。待用水性噴灑液亦可視為本發明調配物。
同樣地,根據本發明的是無水或低水調配物,諸如粉劑或粒劑或可乳化濃縮物,用水稀釋彼以形成僅供施用之噴灑液。
至於組份(f),視情況需要,本發明製劑包含其他慣用調配物輔藥,諸如溶劑、惰性材料,諸如膠黏劑、濕潤劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑與抗凍劑、填料、載劑與色料、蒸發抑制劑與pH值改質劑(緩衝劑、酸與鹼)或黏度改質劑(例如增稠劑),並視情況需要,亦包含消泡劑,即使使用的話,後者僅適合少量使用。慣用調配物活性成份(f)係例如上述惰性材料、抗凍劑、蒸發抑制劑、防腐劑、色料等;較佳調配物輔藥(f)係.抗凍劑與蒸發抑制劑,諸如甘油或乙二醇,其用量例如自2至10重量%,及.防腐劑,例如Mergal K9N(Riedel)或Cobate C。
可能之組份(f)係例如有機溶劑或無機溶劑或其混合物。於液態製劑中,其通常包含水(組份(e))作為溶劑。不過,就特殊應用而言,亦可能不粉劑或粒劑。甚至亦可能為以有機溶劑(諸如非極性或極性有機溶劑)為底質之無水製劑。
本發明範圍內之相當非極性溶劑實例係.脂族或芳族烴,諸如例如礦物油或甲苯、二甲苯與萘衍生物,.鹵化脂族或芳族烴,諸如二氯甲烷或氯苯,.油,例如植物油,諸如玉米胚芽油與油菜籽油,或油衍生物,諸如油菜籽油甲酯。
本發明內容中,「極性有機溶劑」一辭係恉例如極性質子或非質子極性溶劑與其混合物。本發明範圍內之極性溶劑實例係.脂族醇,諸如例如低碳烷醇,諸如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇與丁醇,或多元醇,諸如乙二醇、甘油,.極性醚,諸如四氫呋喃(THF)、二烷、烷二醇一烷基醚與烷二醇二烷基醚,諸如例如丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚、乙二醇一甲醚或乙二醇一乙醚,二乙二醇二甲醚與四乙二醇二甲醚;.醯胺,諸如二甲基甲醯胺(DMF)、二甲基乙醯胺、二甲基丙醯胺、二甲基癸醯胺(Hallcomide)與N-烷基吡咯啶酮;.酮,諸如丙酮;.以甘油及羧酸為底質之酯,諸如一醋酸甘油酯、二醋酸甘油酯與三醋酸甘油酯,.內醯胺,.酯部分中鏈長為1至10個碳原子之乳酸酯,.碳酸二酯;.腈,諸如乙腈、丙腈、丁腈與苯甲腈;.亞碸與碸,諸如二甲亞碸(DMSO)與環丁碸。
亦經常適用的是額外包含醇之不同溶劑的組合,此等醇係諸如甲醇、乙醇、正丙醇與異丙醇、正丁醇、異丁醇、第三丁醇與2-丁醇。
適用於單相水性有機溶液者係完全或大部分可與水互混溶劑或溶劑混合物。
在單相情況下,完全或大部分可與水互混之水性有機溶液、溶劑或溶劑混合物為宜。
本發明範圍內之較佳有機溶劑係極性有機溶劑,諸如N-甲基吡咯酮與DowanolPM(丙二醇一甲醚)。
製備上述調配物必需之活性成份(特別是諸如界面活性劑)原則上已習知,並描述於例如McCutcheon's'Detergents and Emulsifiers Annual",MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.;Sisley and Wood,"Encyclopedia of Surface Active Agents",Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964;Schnfeldt,"Grenzflchenaktlvethylenoxidaddukte"[界面活性氧化乙烯加成物],Wiss.Verlagsgesellschaft,Stuttgart 1976;WinnackerKchler,"Chemische Technologie"[化學技術],第7卷,C.HanserVerlag,Munich,第4版,1986年,此等文獻各者係以引用方式參考之。
本發明亦提出烷基醚硫酸鹽之用法,視情況需要,與其他界面活性劑併用,作為加強農藥活性之低泡添加劑,該農藥較佳係水溶性或部分水溶性活性作物保護劑成份及/或肥料,較佳係上述活性成份(a)。此包括本發明用於噴灑液或希望用於製備噴灑液之製劑的用法,噴灑液中之活性成份較佳係完全或部分水溶性,即,相對於噴灑液中之活性成份重量(較佳係在實務上慣用之活性成份濃度下),其數量通常為1至100重量百分比,較佳係5至100重量百分比,更佳係10至100重量百分比,特別是20至100重量百分比,特佳係30至100重量百分比。較佳情況係上述活性成份(a)與在本文中提及之較佳活性成份。
此處,化合物可以單一化合物調配物及活性成份之共調配物製備,或是可作為桶混中之添加劑。
由於界面活性劑性質之故,烷基醚硫酸鹽(c)促進植物吸收(a)型與(b)型活性成份,特別是經由植物葉片的吸收作用,因此有助於改善活性成份之活性。令人驚訝的是,本發明所使用之烷基醚硫酸鹽(c)的界面活性劑性質導致有利活性改善並大幅降低製劑或噴灑液的起泡傾向。
適當選用製劑中之烷基醚硫酸鹽數量,使得製備噴灑液時噴灑液不會起泡或形成相當少量起泡。此數量通常視所選用之烷基部分的鏈長以及醚硫酸鹽部分中伸烷氧基單位或EO單位數量而定。
活性成份(a)(以100%活性成份為基準)對烷基醚硫酸鹽(c)(以清漂劑物質為基準)的重量比可在廣泛範圍內變化,較佳係在1:0.1至1:10,特別是1:0.5至1:5。
借組份混合物之助,可能製備農藥的濃縮低泡製劑,較佳係濃縮低泡液態水性製劑,該農藥較佳係似鹽作物保護劑成份,諸如固殺草-銨鹽,其包含(a)1至40重量%,較佳係2至30重量%,特別是5至20重量%之水溶性或部分水溶性農藥,較佳係活性作物保護劑成份或肥料((a)型活性成份),(b)0至40重量%,較佳係0至20重量%,特別是0至10重量%非水溶性或大部分非水溶性農藥,較佳係活性作物保護劑成份及/或肥料((b)型活性成份)(c)0.1至99重量%,較佳係1至80重量%,特別是2至70重量%,特佳係5至60重量%之烷鏈中具有1至9個碳原子且醚部分中具有1至20個伸烷氧基單位之烷基醚硫酸鹽,(d)0至25重量%、較佳係0至20重量%,特別是1至20重量%,特佳係3至15重量%之陰離子、非離子、陽離子及/或兩性離子界面活性劑,(e)0至95重量%,較佳係0.1至90重量%,更佳係5至85重量%之水,特別是10至60重量%的水,以及(f)0至50重量%,較佳係0至20重量%,較佳係0至15重量%之其他慣用調配物輔藥。
此處之「重量%」於各實例中係意指「重量百分比」,即,組份之重量與製劑之重量的百分比比值。亦較佳之調配物當中,該等組份數量構成二或更多種上述較佳組份部分的組合物。
本發明之液態調配物可以基本上慣用之方法製備,即,以攪拌或搖動混合組份,或藉由靜態混合方式製備。製得之液態調配物穩定並具有良好貯存性質。
本發明另外提供低泡液態佐劑調配物,其可用於製備所述濃縮農藥調配物,較佳係作物保護劑成份調配物或肥料,或用於製備具有農藥之桶混物,較佳係活性作物保護劑成份調配物或肥料,或者可獨立施用、同時或依序與活性成份施用(較佳係所述活性成份(a))施用於植物或土壤或種植植物的土壤。
此種佐劑調配物包含(c)烷鏈中具有1至9個碳原子且醚部分中具有1至20個伸烷氧基單位之烷基醚硫酸鹽;(d)視情況需要,包括陰離子、非離子、陽離子及/或兩性離子界面活性劑,(e)水,以及(f)視情況需要,包括其他慣用調配物輔藥,成份(c)、(d)、(e)、(f)如上述包含活性成份之作物保護劑成份調配物所界定。
較佳佐劑調配物包含(c)0.1至99.9重量%,更佳係0.1至99重量%,較佳係1至80重量%,特別是2至70重量%,特佳是5至60重量%烷鏈中具有1至9個碳原子與1至20個伸烷氧基單位之烷基醚硫酸鹽,(d)0至50重量%,較佳係0至30重量%,特別是1至25重量%,特佳是5至20重量%之陰離子、非離子、陽離子及/或兩性離子界面活性劑,(e)0.1至99.9重量%,更佳係0.1至95重量%,較佳係5至90重量%的水,較佳係10至75重量%水,(f1)0至60重量%,較佳係0至40重量%,特別是0至30重量%之極性有機溶劑,以及(f)0至20重量%,較佳係0至15重量%之其他慣用調配物輔藥。
包含活性成份與佐劑調配物之液態調配物係具有良好貯存性質之低泡調配物。其許多情況下均具有施用方面的良好技術性質。例如,此等調配物突出之處係以水稀釋一例如製備桶混物或以噴灑方式施用之調配物時,其起泡傾向低。與習知包含長鏈烷基醚硫酸鹽之調配物相比,具有活性成份與佐劑調配物之調配物和活性成份/活性成份調配物同時使用時,亦顯示相當良好的生物作用。
本發明之調配物特別適用於保護作物,其中若情況適當的話,以水稀釋之後將調配物施用於植物、植物某些部分或耕種區。
在除活性成份(a)及/或(b)實例中,調配物相當適於控制未耕種土地與耐除草劑作物中之不想要植物的生長情形。
當所使用(a)型活性成份係選擇性除草劑或殺蟲劑、殺黴菌劑或肥料時,可使用本發明製劑本身或與低泡且有效調配物合併用於單子葉與雙子葉作物慣用活性成份中,例如用於經濟作物,諸如穀類(小麥、大麥、黑小麥、裸麥、稻、玉米、粟)、甜菜、甘蔗、油菜、棉花、葵花、豌豆、豆類與大豆。本文中特別重要的是施用於單子葉作物,諸如穀類(小麥、大麥、裸麥、黑小麥、高梁),包括玉米與稻,以及單子葉蔬苯作物,但亦施用於雙子葉作物,諸如例如大豆、油菜、棉花、葡萄藤、蔬菜、水果與裝飾用植物。
較佳活性成份a)實例中,製劑可單獨使用或與其他活性成份a)及/或肥料併用於未耕種土地、有益植物之畸零地或用於適當耐除草劑作物。此處,除了上述耐除草劑有用植物作物,諸如用於產生農戰作物的LibertyLink或Roundup-Ready作物、裝飾區與有用區作物(諸如草皮)亦相當重要。例如,包含固殺草(-銨鹽)之具有或不具肥料的本發明調配物適於控制裝飾草皮與有用草皮上之有害植物,尤其是黑麥草、早熟禾或百慕達草,特佳係用於耐固殺草草皮。
下列實施例中,除非另外指示,否則所述數量係以重量為基準(b.w.=以重量計)。表1與2之實施例係關於本發明之安定組成物。
藉由攪拌將表1與2所提及的濃縮液態作物保護劑調配物稀釋成1%濃度溶液,並於1分鐘、3分鐘與12分鐘後,以體積ml測量所形成之泡沫體積(詳見CIPAC MT 47.2之泡沫評估)。或者,將提及的添加劑本身溶解成2g/l,並於1分鐘、3分鐘與12分鐘後,以體積ml測量所形成之泡沫體積。
與以C12
/C14
脂肪醇二乙二醇醚硫酸鹽取代烷基醚硫酸鹽之調配物相較之下,包含表1與表2之烷基醚硫酸鹽的調配物形成的泡沫少很多。
實質上避免形成泡沫,即,就表1與2之調配物而言,於水中混合0.2至5 g/l烷基醚硫酸鹽期間,各實例於3分鐘後的泡沫體積均低於15 ml,於12分鐘後之泡沫體積係0 ml,然而包含C12
/C14
脂肪醇二乙二醇醚硫酸鹽作為AES之對應調配物於3分鐘及10分鐘後的最大泡沫體積均為100 ml。該試驗中,單獨使用2 g/l之C12
/C14
脂肪醇二乙二醇醚硫酸鹽甚至於12分鐘後的最大泡沫體積仍為100 ml,然而表1與2之烷基醚硫酸鹽實例中,於12分鐘後測得的泡沫體積均為0 ml,甚至於3分鐘後即低於10 ml。
此泡沫試驗中,於3分鐘後,包含C12
/C14
脂肪醇二乙二醇醚硫酸鹽與聚矽氧為底質消泡劑(例如Rhodorsil級)之調配物的泡沫體積仍為100 ml。反之,包含本發明烷基醚硫酸鹽之調配物即使不添加額外消泡劑,其僅在3分鐘後實質上即不再有泡沫。
1)施用固殺草以控制雜草以水稀釋表1之調配物,並以200 l/ha之水施用率施用於含有在自然條件上長出之有害植物的未耕種土地。4週後之評估顯示出有害植物的綠色部分已死去,因此達到有效控制有害植物。
2)施用固殺草控制雜草以水稀釋表1與2之調配物,獲得施用於含有在自然條件上長出之單子葉與雙子葉有害植物的未耕種土地的固殺草慣用施用率(300-1000 g/ha)的200-400 l/ha水施用率。5週後的效果評估顯示出有害植物的綠色部分已死去,因此達到有效控制有害植物。例如,與包含C12
/C14
脂肪醇二乙二醇醚硫酸鹽作為AES之調配物相比,表1第1至8欄與1至9欄的調配物顯示出,於固殺草對AES相同比率下,在控制單子葉與雙子葉有害植物方面,其生物作用具有同等良好結果。
3)水溶性葉肥(諸如脲)的葉部穿透性在將脲(於噴灑液中0.1至2%)葉部施用於單子葉作物(諸如玉米)以及雙子葉作物(諸如蘋果)的實例中,於存在0.05至1%本發明烷基醚硫酸鹽其中之一時,若干天內葉部吸收率提高至少兩個係數。
4)殺蟲劑之吸收於葉部施用氯菸醯基殺蟲劑(諸如益達胺)且益達胺:烷基醚硫酸鹽比自4:1至1:4之實例中,穿透蘋果葉達到的活性成份吸收率比不包含任何烷基醚硫酸鹽之益達胺調配物(諸如例如Confidor SL200或SC350)實例快2至5倍。
Claims (8)
- 一種農藥製劑,其包含(a)自1至40重量%之一或更多種水溶性或部分水溶性農藥,其係選自固殺草(鹽)、嘉磷塞(鹽)、巴拉刈與大刈((a)型活性成份),(b)自0至40重量%之一或更多種非水溶性或大部分非水溶性農藥((b)型活性成份),(c)自0.1至99重量%之烷鏈中具有1至9個碳原子且醚部分中具有1至12個伸烷氧基單位之烷基醚硫酸鹽,(d)自0至25重量%之陰離子、非離子、陽離子及/或兩性離子界面活性劑,(e)自0至95重量%之水,以及(f)自0至50重量%之其他慣用調配輔藥。
- 如申請專利範圍第1項之製劑,其中包含(a)自2至30重量%之該水溶性或部分水溶性農藥((a)型活性成份),(b)自0至20重量%之該非水溶性或大部分非水溶性農藥((b)型活性成份),(c)自1至80重量%之烷鏈中具有1至9個碳原子並具有1至12個伸烷氧基單位之烷基醚硫酸鹽,(d)自0至20重量%之陰離子、非離子、陽離子及/或兩性離子界面活性劑,(e)自5至85重量%之水,以及 (f)自0至20重量%之其他慣用調配輔藥。
- 如申請專利範圍第1或2項之製劑,其中包含固殺草-銨鹽作為組份(a)。
- 一種製備如申請專利範圍第1項之製劑的方法,其包括混合組份(a)至(f),視情況需要,調配物中存在其他組份。
- 一種加強水溶性或部分水溶性農藥活性之方法,其中烷鏈中具有1至9個碳原子且醚部分中具有1至12個伸烷氧基單位之烷基醚硫酸鹽作為與農藥一同施用之低泡添加劑,視情況需要併用界面活性劑,其中該農藥係選自固殺草(鹽)、嘉磷塞(鹽)、巴拉刈與大刈以及肥料。
- 如申請專利範圍第5項之方法,其中該農藥係選自活性作物保護劑成份固殺草-銨鹽。
- 一種控制不要之植物生長的方法,其包括施用有效量之申請專利範圍第1項之製劑,若情況適當,以水稀釋之後,施用於植物、植物某些部分、植物種籽或耕種區。
- 如申請專利範圍第7項之方法,其中該製劑包含固殺草-銨鹽作為組份(a)。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP06012771A EP1869978A1 (de) | 2006-06-21 | 2006-06-21 | Schaumarme Zubereitungen für den Pflanzenschutz |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW200814923A TW200814923A (en) | 2008-04-01 |
TWI484909B true TWI484909B (zh) | 2015-05-21 |
Family
ID=38454083
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW096121664A TWI484909B (zh) | 2006-06-21 | 2007-06-15 | 保護作物用的低泡製劑 |
TW104103915A TWI543708B (zh) | 2006-06-21 | 2007-06-15 | 保護作物用的低泡製劑 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW104103915A TWI543708B (zh) | 2006-06-21 | 2007-06-15 | 保護作物用的低泡製劑 |
Country Status (26)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8637432B2 (zh) |
EP (3) | EP1869978A1 (zh) |
JP (1) | JP5564250B2 (zh) |
KR (1) | KR101391026B1 (zh) |
CN (1) | CN101472473B (zh) |
AR (1) | AR061514A1 (zh) |
AU (1) | AU2007263337B2 (zh) |
BR (1) | BRPI0713043B1 (zh) |
CA (1) | CA2655790C (zh) |
CU (1) | CU24082B1 (zh) |
EA (1) | EA022098B9 (zh) |
EC (1) | ECSP088960A (zh) |
ES (2) | ES2464522T3 (zh) |
GT (1) | GT200800271A (zh) |
IL (1) | IL196012A (zh) |
MX (2) | MX336243B (zh) |
MY (1) | MY151071A (zh) |
PE (1) | PE20080310A1 (zh) |
PH (1) | PH12008502631B1 (zh) |
PL (2) | PL2034824T3 (zh) |
PT (2) | PT2366287E (zh) |
TW (2) | TWI484909B (zh) |
UA (1) | UA100671C2 (zh) |
UY (1) | UY30428A1 (zh) |
WO (1) | WO2007147500A1 (zh) |
ZA (1) | ZA200810006B (zh) |
Families Citing this family (52)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010092088A2 (de) * | 2009-02-10 | 2010-08-19 | Basf Se | Verwendung von hydrophobin als spreitmittel |
US20120035386A1 (en) | 2009-04-22 | 2012-02-09 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Method for preparation of and compositions of low foam, non-gelling, surfactants |
TWI561170B (en) * | 2010-12-21 | 2016-12-11 | Meiji Seika Pharma Co Ltd | Stabilized liquid aqueous crop protection composition |
IN2014DN09937A (zh) | 2012-05-30 | 2015-08-14 | Clariant Int Ltd | |
WO2013178671A2 (de) | 2012-05-30 | 2013-12-05 | Clariant International Ltd. | Verwendung von n-methyl-n-acylglucaminen als solubilisatoren |
DE102012021647A1 (de) | 2012-11-03 | 2014-05-08 | Clariant International Ltd. | Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen |
NZ748990A (en) * | 2012-12-20 | 2020-06-26 | Rhodia Operations | Liquid dicyandiamide and/or alkyl thiophosphoric triamide compositions and their use in agricultural applications |
WO2015091472A1 (en) | 2013-12-18 | 2015-06-25 | Bayer Cropscience Ag | Use of phosphorus containing herbicides as desiccant for plants of the genus saccharum |
DE102014005771A1 (de) | 2014-04-23 | 2015-10-29 | Clariant International Ltd. | Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen |
DE102014014124A1 (de) | 2014-09-30 | 2016-03-31 | Clariant International Ltd. | Zusammensetzungen agrochemischer Wirkstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
WO2016086349A1 (en) | 2014-12-02 | 2016-06-09 | Dow Global Technologies Llc | Solid adjuvant defoamer |
PL3232780T3 (pl) | 2014-12-19 | 2021-12-27 | Clariant International Ltd | Kompozycje adiuwantowe zawierające wodny elektrolit, kompozycje zawierające składnik czynny i ich zastosowanie |
CN113767898B (zh) * | 2015-04-20 | 2023-01-17 | 三井化学Agro株式会社 | 肥料兼农用化学品制剂 |
EP3288381A1 (en) | 2015-04-27 | 2018-03-07 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Herbicide combinations comprising glufosinate and indaziflam |
KR102632658B1 (ko) | 2015-05-11 | 2024-02-01 | 바스프 에스이 | L-글루포시네이트 및 인다지플람을 포함하는 제초제 조합물 |
DE202015008045U1 (de) | 2015-10-09 | 2015-12-09 | Clariant International Ltd. | Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen |
DE102015219651A1 (de) | 2015-10-09 | 2017-04-13 | Clariant International Ltd. | Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure |
US9834802B2 (en) | 2016-03-02 | 2017-12-05 | Agrimetis, Llc | Methods for making L-glufosinate |
DE202016003070U1 (de) | 2016-05-09 | 2016-06-07 | Clariant International Ltd. | Stabilisatoren für Silikatfarben |
JP6940523B2 (ja) * | 2016-05-12 | 2021-09-29 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアBasf Se | 安定なグルホシネート含有除草剤組成物 |
JP6936255B2 (ja) | 2016-05-27 | 2021-09-15 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 発泡制御剤およびその組成物 |
DE102017004616A1 (de) | 2017-05-12 | 2018-12-13 | Clariant lnternational Ltd | Verwendung von N-Alkylglucamiden zur Verminderung der Drift bei der Applikation von Glufosinat enthaltenden Pflanzenbehandlungsmitteln |
MX2020000971A (es) | 2017-07-27 | 2020-07-13 | Basf Se | Uso de composiciones herbicidas a base de l-glufosinato en cultivos de campo tolerantes. |
FR3073517A1 (fr) | 2017-11-10 | 2019-05-17 | Arkema France | Sulfates d'alcools secondaires alcoxyles |
FR3073521A1 (fr) | 2017-11-10 | 2019-05-17 | Arkema France | Ester de phosphate d'alcool secondaire |
FR3073519A1 (fr) | 2017-11-10 | 2019-05-17 | Arkema France | Alcool secondaire alcoxyle |
DE102018201551A1 (de) * | 2018-02-01 | 2019-08-01 | Clariant International Ltd | Zusammensetzungen enthaltend wasserlösliche Herbizide und deren Verwendung |
JP2019178106A (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | フマキラー株式会社 | 除草剤 |
CN112752507B (zh) * | 2018-10-31 | 2022-07-29 | 花王株式会社 | 除草剂组合物 |
CA3155389A1 (en) * | 2019-11-20 | 2021-05-27 | Philip Pentland | Herbicidal glufosinate composition |
US20230091888A1 (en) | 2020-01-31 | 2023-03-23 | Basf Se | Herbicide combinations comprising glufosinate and selected ppo inhibitors |
BR112022014809A2 (pt) | 2020-01-31 | 2022-09-20 | Basf Se | Combinação de herbicidas, composição, métodos para produzir uma combinação de herbicidas, para controlar o crescimento de plantas indesejadas e para tratar ou proteger culturas e uso de uma combinação de herbicidas |
WO2021151734A1 (en) | 2020-01-31 | 2021-08-05 | Basf Se | Herbicide combinations comprising glufosinate and flumiclorac-pentyl |
US20230088774A1 (en) | 2020-01-31 | 2023-03-23 | Basf Se | Herbicide Combinations Comprising Glufosinate and Oxadiazon |
US20230060640A1 (en) | 2020-01-31 | 2023-03-02 | Basf Se | Herbicide combinations comprising glufosinate and pyraflufen-ethyl |
BR112022014950A2 (pt) | 2020-01-31 | 2022-09-20 | Basf Se | Combinação de herbicidas, composição, métodos de produção de combinações de herbicidas, de controle do crescimento vegetal indesejado e de tratamento ou proteção de plantas e uso da combinação de herbicidas |
US20230075365A1 (en) | 2020-01-31 | 2023-03-09 | Basf Se | Herbicide combinations comprising glufosinate and selected ppo inhibitors |
WO2021151738A1 (en) | 2020-01-31 | 2021-08-05 | Basf Se | Herbicide combinations comprising glufosinate and epyrifenacil |
US20220378042A1 (en) | 2020-01-31 | 2022-12-01 | Basf Se | Herbicide combinations comprising glufosinate and oxyfluorfen |
BR112022014824A2 (pt) | 2020-01-31 | 2022-12-13 | Basf Se | Combinação de herbicidas, composição, métodos de produção de combinações herbicidas, de tratamento ou proteção de plantas produtoras em fileiras e de tratamento ou proteção de plantas especializadas e uso da composição herbicida |
WO2021151737A1 (en) | 2020-01-31 | 2021-08-05 | Basf Se | Herbicide combinations comprising glufosinate and flumioxazin |
BR112022014960A2 (pt) | 2020-01-31 | 2022-09-20 | Basf Se | Combinação de herbicidas, composição, métodos de produção de uma combinação de herbicidas, para controlar o crescimento de plantas indesejadas, para tratar ou proteger culturas em linha e culturas de especialidades e uso |
BR112022014758A2 (pt) | 2020-01-31 | 2022-10-11 | Basf Se | Combinação de herbicidas, composição, métodos para produzir uma combinação de herbicidas, para controlar o crescimento indesejado das plantas e para tratar ou proteger culturas e uso da combinação de herbicidas |
WO2021151741A1 (en) | 2020-01-31 | 2021-08-05 | Basf Se | Herbicide combinations comprising glufosinate and tiafenacil |
EP4000400A1 (en) | 2020-11-17 | 2022-05-25 | Basf Se | Herbicide combination comprising glufosinate, saflufenacil and trifludimoxazin |
AU2021360993A1 (en) | 2020-10-12 | 2023-05-18 | Basf Se | Herbicide combination comprising glufosinate, saflufenacil and trifludimoxazin |
CN113717008B (zh) * | 2021-08-13 | 2022-10-14 | 四川鸿康科技股份有限公司 | 一种磷酸一铵防结块剂及其应用 |
CN113558051A (zh) * | 2021-08-30 | 2021-10-29 | 广东中迅农科股份有限公司 | 杀螨组合物 |
AR127886A1 (es) | 2021-12-22 | 2024-03-06 | Nouryon Chemicals Int Bv | Método para formar una composición agrícola lista para usar que comprende glufosinato y composición agrícola lista para usar obtenible a partir de dicho método |
WO2023217368A1 (en) * | 2022-05-11 | 2023-11-16 | Rhodia Brasil Sa | Use of a polycarboxylate copolymer and alkyl ether sulfate as compatibilizer in tank mix composition |
WO2024056517A1 (en) | 2022-09-14 | 2024-03-21 | Basf Se | Use of an alkylether sulfate for improving the efficacy of herbicides |
EP4338592A1 (en) | 2022-09-15 | 2024-03-20 | Basf Se | Use of compound for improving the efficacy of herbicides |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0098632A1 (en) * | 1982-06-12 | 1984-01-18 | Stamicarbon B.V. | Salts of acid ether sulphates and process for the preparation of these salts |
EP0436947A1 (en) * | 1989-12-28 | 1991-07-17 | Konica Corporation | Color developing solution for light-sensitive silver halide color photographic material and processing method |
WO2002007519A1 (de) * | 2000-07-25 | 2002-01-31 | Bayer Cropscience Gmbh | Herbizide mittel |
US20030212195A1 (en) * | 2002-05-13 | 2003-11-13 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Aqueous emulsion based pressure sensitive adhesive and pressure sensitive adhesive sheet employing same |
WO2005117583A2 (de) * | 2004-06-01 | 2005-12-15 | Bayer Cropscience Gmbh | Kozentrierte wässrige formulierungen für den pflanzenschutz |
Family Cites Families (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1965134C3 (de) * | 1969-12-27 | 1974-12-19 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Mittel zur Bekämpfung von Unkräutern und Algen |
US3799758A (en) | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
GB1562961A (en) * | 1977-03-18 | 1980-03-19 | Unilever Ltd | Germicidal compositions |
DE2743607A1 (de) * | 1977-09-28 | 1979-04-05 | Huels Chemische Werke Ag | Waessrige reinigungsmittelloesungen |
US4182621A (en) * | 1978-02-01 | 1980-01-08 | Otsuka Kagaku Yakuhin Kabushiki Kaisha | Composition for inhibiting the growth of plants |
JPS54107525A (en) * | 1978-02-08 | 1979-08-23 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | Stabilized flow dust pesticide for greenhouse agriculture and horticulture |
DE3035554A1 (de) * | 1980-09-20 | 1982-05-06 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Herbizide mittel |
EP0167337A2 (en) * | 1984-06-25 | 1986-01-08 | Atlantic Richfield Company | Alkoxylated ether sulfate anionic surfactants |
JPS61289004A (ja) * | 1985-06-18 | 1986-12-19 | Meiji Seika Kaisha Ltd | 殺草剤組成物 |
US4731201A (en) * | 1986-08-12 | 1988-03-15 | Colgate-Palmolive Company | Shampoo method and composition |
JP2741201B2 (ja) * | 1988-02-10 | 1998-04-15 | ライオンハイジーン株式会社 | 界面活性剤組成物 |
US5491125A (en) * | 1988-03-18 | 1996-02-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Liquid herbicidal formulations of glufosinate |
DE3809159A1 (de) * | 1988-03-18 | 1989-09-28 | Hoechst Ag | Fluessige herbizide mittel |
JPH01290604A (ja) * | 1988-05-18 | 1989-11-22 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 水中崩壊性良好な農薬粒剤 |
EP0407874B1 (de) * | 1989-07-08 | 1995-01-18 | Hoechst Schering AgrEvo GmbH | Entschäumer für flüssige Netzmittel und schaumarme flüssige Pflanzenschutzmittel |
US5037992A (en) * | 1989-12-18 | 1991-08-06 | The Procter & Gamble Company | Process for sulfating unsaturated alcohols |
FR2662053B1 (fr) * | 1990-05-21 | 1992-08-07 | Rhone Poulenc Agrochimie | Solutions herbicides a base de n-phosphonomethylglycine. |
US5258358A (en) * | 1991-04-27 | 1993-11-02 | Hoechst Aktiengesellschaft | Liquid herbicidal compositions containing glufosinate and an alkyl polyglycoside |
JP2907632B2 (ja) * | 1992-05-22 | 1999-06-21 | 三菱製紙株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
JPH06108092A (ja) * | 1992-09-28 | 1994-04-19 | Lion Corp | 強アルカリ液体洗浄剤組成物 |
JP3339907B2 (ja) * | 1993-03-15 | 2002-10-28 | 竹本油脂株式会社 | 崩壊型農薬粒剤組成物 |
DE19501986A1 (de) * | 1995-01-24 | 1996-07-25 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Synergistische herbizide Mittel aus Basis Glufosinate und Nitrodiphenylethern sowie deren Formulierungen |
BR9908696B1 (pt) * | 1998-03-09 | 2011-05-31 | composição herbicida e método de controle de ervas daninhas em um campo. | |
DE19918185A1 (de) * | 1999-04-22 | 2000-10-26 | Cognis Deutschland Gmbh | Reinigungsmittel für harte Oberflächen |
JP2003506861A (ja) * | 1999-07-28 | 2003-02-18 | ブルックス オートメーション インコーポレイテッド | 基板処理モジュールに対して垂直に整列配置された基板ホルダを有する基板搬送チャンバ |
JP3739710B2 (ja) * | 2002-02-22 | 2006-01-25 | 竹本油脂株式会社 | 水面浮遊型農薬組成物用拡展剤及び水面浮遊型農薬組成物 |
JP4350363B2 (ja) * | 2002-12-10 | 2009-10-21 | 北興化学工業株式会社 | 耐雨性の改良された農薬製剤組成物 |
GB0305679D0 (en) * | 2003-03-12 | 2003-04-16 | Syngenta Ltd | Agrochemical formulation |
JP2005187418A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Nippon Nyukazai Kk | 農薬用界面活性剤及びそれを用いる農薬組成物。 |
DE102004026938A1 (de) * | 2004-06-01 | 2005-12-22 | Bayer Cropscience Gmbh | Schaumarme wäßrige Formulierungen für den Pflanzenschutz |
JP2006117650A (ja) * | 2004-09-27 | 2006-05-11 | Kao Corp | 除草剤組成物 |
JP5323523B2 (ja) | 2009-02-10 | 2013-10-23 | 株式会社パイロットコーポレーション | 複合筆記具用の振出式シャープペンシル体 |
-
2006
- 2006-06-21 EP EP06012771A patent/EP1869978A1/de not_active Withdrawn
-
2007
- 2007-06-12 UA UAA200900416A patent/UA100671C2/ru unknown
- 2007-06-12 MX MX2014006477A patent/MX336243B/es unknown
- 2007-06-12 PT PT111651519T patent/PT2366287E/pt unknown
- 2007-06-12 JP JP2009515737A patent/JP5564250B2/ja active Active
- 2007-06-12 PT PT77259661T patent/PT2034824E/pt unknown
- 2007-06-12 PH PH12008502631A patent/PH12008502631B1/en unknown
- 2007-06-12 EA EA200900046A patent/EA022098B9/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-06-12 ES ES11165151.9T patent/ES2464522T3/es active Active
- 2007-06-12 EP EP11165151.9A patent/EP2366287B1/de active Active
- 2007-06-12 KR KR1020087030921A patent/KR101391026B1/ko active IP Right Grant
- 2007-06-12 PL PL07725966T patent/PL2034824T3/pl unknown
- 2007-06-12 BR BRPI0713043-0A patent/BRPI0713043B1/pt active IP Right Grant
- 2007-06-12 PL PL11165151T patent/PL2366287T3/pl unknown
- 2007-06-12 MY MYPI20084953 patent/MY151071A/en unknown
- 2007-06-12 WO PCT/EP2007/005153 patent/WO2007147500A1/de active Application Filing
- 2007-06-12 CU CU2008000227A patent/CU24082B1/es active IP Right Grant
- 2007-06-12 CA CA2655790A patent/CA2655790C/en active Active
- 2007-06-12 MX MX2009000139A patent/MX2009000139A/es active IP Right Grant
- 2007-06-12 ES ES07725966T patent/ES2425050T3/es active Active
- 2007-06-12 AU AU2007263337A patent/AU2007263337B2/en active Active
- 2007-06-12 CN CN2007800230336A patent/CN101472473B/zh active Active
- 2007-06-12 EP EP07725966.1A patent/EP2034824B1/de active Active
- 2007-06-15 TW TW096121664A patent/TWI484909B/zh active
- 2007-06-15 TW TW104103915A patent/TWI543708B/zh active
- 2007-06-19 US US11/765,039 patent/US8637432B2/en active Active
- 2007-06-19 AR ARP070102679A patent/AR061514A1/es active IP Right Grant
- 2007-06-20 PE PE2007000790A patent/PE20080310A1/es not_active Application Discontinuation
- 2007-06-21 UY UY30428A patent/UY30428A1/es not_active Application Discontinuation
-
2008
- 2008-11-25 ZA ZA200810006A patent/ZA200810006B/xx unknown
- 2008-12-02 GT GT200800271A patent/GT200800271A/es unknown
- 2008-12-11 EC EC2008008960A patent/ECSP088960A/es unknown
- 2008-12-17 IL IL196012A patent/IL196012A/en active IP Right Grant
-
2013
- 2013-12-20 US US14/135,627 patent/US9215868B2/en active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0098632A1 (en) * | 1982-06-12 | 1984-01-18 | Stamicarbon B.V. | Salts of acid ether sulphates and process for the preparation of these salts |
EP0436947A1 (en) * | 1989-12-28 | 1991-07-17 | Konica Corporation | Color developing solution for light-sensitive silver halide color photographic material and processing method |
WO2002007519A1 (de) * | 2000-07-25 | 2002-01-31 | Bayer Cropscience Gmbh | Herbizide mittel |
US20030212195A1 (en) * | 2002-05-13 | 2003-11-13 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. | Aqueous emulsion based pressure sensitive adhesive and pressure sensitive adhesive sheet employing same |
WO2005117583A2 (de) * | 2004-06-01 | 2005-12-15 | Bayer Cropscience Gmbh | Kozentrierte wässrige formulierungen für den pflanzenschutz |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI484909B (zh) | 保護作物用的低泡製劑 | |
US11864558B2 (en) | Herbicidal compositions containing N-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide | |
AU2005249192B9 (en) | Low-foaming aqueous formulations used for crop protection | |
AU2005249191B2 (en) | Concentrated aqueous formulations for crop protection | |
ES2373730T3 (es) | Composición agroquímica que contiene ésteres de ácidos fosfóricos. | |
KR20130041398A (ko) | 수성계의 농축된 농약 분산액 | |
CZ292388B6 (cs) | Herbicidní kompozice obsahující glyfosfát nebo jeho sůl, povrchově aktivní látku | |
JP7359646B2 (ja) | 除草剤組成物 | |
AU2010276088A1 (en) | Cocoalkylpolyamine alkoxylates as agents for high strength herbicide compositions | |
AU2018265087A1 (en) | Use of N-alkyl glucamides for reducing drift during the application of glufosinate-containing plant treatment agents |