KR20090023616A - 작물 보호용 저-기포성 제제 - Google Patents

작물 보호용 저-기포성 제제

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Abstract

알킬 쇄 중의 1 내지 9개의 탄소 원자 및 에터 잔기 중의 1 내지 20개의 알킬렌옥시 단위를 갖는 알킬 에터 설페이트는 수용성 또는 부분적으로 수용성인 농약의 활성을 향상시키기 위한 저-기포성 첨가제로서 사용하기에 적합하다. 이것은 작물 보호용 저-기포성 제제를 생산하는 데 사용될 수 있다.

Description

작물 보호용 저-기포성 제제{LOW-FOAMING PREPARATIONS FOR CROP PROTECTION}
본 발명은 농약용 제제(조성물)의 기술적 분야, 예를 들어 작물 보호 분야(농약적으로 활성 성분인 비료)에서의 활성 성분, 특히 수용성 또는 부분적으로 수용성인 활성 작물 보호제 성분("작물 보호에서의 활성 성분"으로도 지칭됨), 특히 염-유사(salt-like) 활성 작물 보호제 성분, 특히 글루포시네이트 염, 예컨대, 글루포시네이트-암모늄 염(ISO에 따라 글루포시네이트-암모늄으로도 지칭됨)에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 언급된 농약과 조합하여 사용될 수 있는 보조제의 혼합물 및 이의 조성물에 관한 것이다.
글루포시네이트-암모늄의 수성 조성물은 예를 들어 유럽특허공개 제 0 048 436 호, 유럽특허공개 제 0 336 151 호, 및 유럽특허공개 제 1 093 722 호로부터 공지되어 있다. 상기 문헌들에서는, 식물의 녹색 부분에 적용되는 글루포시네이트의 생물학적 작용을 향상시키는 데 적합한, C12 내지 C16의 알킬 쇄 길이 및 1 내지 10개의 에틸렌옥시 단위를 갖는 알킬 에터 설페이트를 사용하는 것이 바람직하다고 제시되었다. 상기 문헌들에 상기 알킬 에터 설페이트의 작용에 대한 구체적인 메커니즘은 공지되어 있지 않다. 상기 언급된 알킬 에터 설페이트와 비교하면, 다른 음이온성 표면활성제를 비롯한, 필적할만한 계면활성제 특성(목적 식물 상의 분무 접착성, 살포성)을 갖는 다른 첨가제들은 상기 활성을 저하시킨다. 용매 특성을 갖는 물질, 예컨대 폴리에터 글라이콜, 글리세롤, 광유, 광유 농축액, 중합체, 완충액 및 다른 물질은 어떤 필적할만한 특성도 나타내지 않는다.
언급된 유형의 C12 내지 C16-알킬 에터 설페이트가 상기 조성물 내에 존재하기 때문에, 소포제가 첨가되지 않으면, 적용하기 전에 물로 희석되었을 때 및 적용 과정에서의 분무 동안 상기 조성물은 바람직하지 않은 기포 거동을 나타낸다.
이에 따른 결과는 종종 분무 장치의 넘침, 환경 오염, 작물 상에 불균일한 분무 침착, 및 상기 분무 장치 내의 작물 보호제 성분의 잔존이다.
수성 액체 작물 보호제 성분을 위해, 유럽특허공개 제 0 407 874 호는 퍼플루오로알킬포스핀산 및 퍼플루오로알킬포스폰산의 군으로부터 선택된 효과적인 소포제를 제안하였다. 이런 종류의 소포제(예컨대, 클라리언트(Clariant)의 플루오웨트(Fluowet) PP(등록상표))는 높은 소포제 활성 및 비교적 낮은 적용 속도의 조합을 특징으로 하며, 상기 소포제 활성은 다른 온도에서의 장기 저장 및 상기 조성물에 가해지는 기계적 응력의 발생시에도 안정성을 유지한다. 또한, 상기 배합된 작물 보호제 성분의 생물학적 활성은 상기 소포제 함량에 영향을 받지 않는다.
하지만, 공지의 플루오르화된 소포제는 모든 적용 분야에 동일하게 적합한 것은 아니다. 이러한 조성물 중 많은 경우는, 예를 들어 소포제 활성이, 분무액을 제조하기 위해 사용되는 물의 경도(칼슘 및 마그네슘 염 함량)에 의존한다. 일반적인 환경-독성까지 고려하면, 환경 중의 불소화된 탄화수소의 양을 감소시키는 것이 바람직하다.
언급된 이유들 때문에, 농약의 저-기포성 조성물, 예를 들어 활성 작물 보호제 성분(예컨대, 글루포시네이트) 또는 비료가, 우수한 기술적 특성(예컨대, 우수한 저장 안정성) 및 균일하고 높은 생물학적 활성을 가지면서 생산되도록 하는 대안이 요구된다.
본 발명은, 하기 성분을 포함하는 농약 제제, 바람직하게는 액체 수성 농약 제제, 예컨대 활성 작물 보호제 성분 및/또는 비료를 제공한다:
(a) 하나 이상의 수용성 또는 부분적으로 수용성인 농약, 바람직하게는 활성 작물 보호제 성분 및/또는 비료(유형 (a)의 활성 성분),
(b) 필요한 경우, 하나 이상의 수용성 또는 대부분 수용성인 농약, 바람직하게는 활성 작물 보호제 성분 및/또는 비료(유형 (b)의 활성 성분),
(c) 알킬 쇄 중의 1 내지 9개의 탄소 원자 및 에터 잔기 중의 1 내지 20개의 알킬렌옥시 단위, 바람직하게는 1 내지 20개의 동일하거나 상이한 C1 내지 C4-알킬렌옥시 단위 및 (폴리)알킬렌옥시 기를 갖고, 상기 (폴리)알킬렌옥시 기는 말단이 설페이트 기로 에스터화된 에틸렌옥시 기를 함유하는, 알킬 에터 설페이트,
(d) 필요한 경우, 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제,
(e) 필요한 경우, 물, 및
(f) 필요한 경우, 다른 통상적인 조성물 보조제.
소포제를 함유하는 본 발명의 조성물은 바람직하게는, 염-유사(염-함유) 수용성 활성 성분, 예컨대 글루포시네이트(염), 글라이포세이트(염), 파라콰트, 다이콰트 등, 특히 글루포시네이트-암모늄의 군으로부터 선택된 유형 (a)의 활성 성분에 적합하다. 적합한 활성 성분은 일반적으로, 수성 분무액의 제조 동안 완전히 또는 부분적으로 수성 상에 용해되고, 일반적으로 상기 분무액의 활성 성분의 중량을 기준으로 1 내지 100 중량%, 바람직하게는 5 내지 100 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 100 중량%, 특히 20 내지 100 중량%, 매우 특히 바람직하게는 30 내지 100 중량%로, 바람직하게는 실제 통상적인 활성 성분 농도로 용해된다. 상기 업급된 활성 작물 보호제 성분 이외의 상기 활성 성분의 예는 제초제, 살진균제, 살충제, 진드기 구충제, 구충제 및 다른 활성 성분, 예컨대 작물 생장 조절제 및 독성 완화제, 바람직하게는 요오도설푸론-메틸-나트륨, 이미다클로프리드, 티아클로프리드, 프로티오코나졸 및 트리아디멘올과 같은 활성 성분으로 이루어진 군으로부터 선택된 것들이다.
본 발명에서는 실온에서, 10 mg/L(활성 성분/물) 초과, 바람직하게는 20 mg/L 초과, 특히 30 mg/L 초과의 물에 대한 용해도를 갖는 활성 성분이 바람직하다.
또한, 적합한 유형 (a)의 활성 성분은 부분적으로 수용성인 비료, 바람직하게는 엽면(foliar) 비료(식물의 잎에 의해 흡수되는 비료)(예컨대, 우레아), 또는 엽면 미소원소 또는 거대원소 비료(예컨대, 킬레이트)를 포함한다.
또한, 유형 (a)의 활성 성분으로서, 활성 작물 보호제 성분, 예컨대 제초제, 살충제 및 살진균제, 및 필요한 경우, 비료의 조합이 적합하다.
본 발명의 조성물은 또한, 대부분 물에 불용성인 유형 (b)의 활성 성분, 예를 들어 다이페닐 에터(예컨대, 옥시플루오르펜, 카바메이트, 티오카바메이트, 트라이페닐틴 화합물 및 트라이부틸틴 화합물), 할로아세트아닐라이드, 페녹시페녹시알칸카복실산 유도체 및 헤테로아릴옥시펜옥시알칸카복실산 유도체(예컨대, 퀸올릴옥시-, 퀸옥살릴옥시-, 피리딜옥시-, 벤즈옥살릴옥시- 및 벤즈티아졸릴옥시펜옥시알칸카복실산 에스터, 예를 들면 다이클로포프-메틸, 펜옥사프로프-에틸 및 펜옥사프로프-P-에틸)을 추가로 포함할 수 있다. 본 발명에서 "대부분 물에 불용성인"이라는 표현은, 분무액 중의 활성 성분의 중량을 기준으로 일반적으로 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.5 중량% 미만, 특히 0.1 중량% 미만의 활성 성분이, 바람직하게는 실제 통상적인 활성 성분 농도로 수성 분무액 중에 용해되는 것을 의미한다.
본 발명에서는, 10 mg/L(활성 성분/물) 미만, 바람직하게는 2 mg/L 미만의 물에 대한 용해도를 갖는 활성 성분이 바람직하다.
보통 다양한 용해도의 활성 성분들을 포함하는 물질 부류의 상응하는 불용성 활성 물질이 또한 적합하며, 상기 활성 물질의 예는 사이클로헥산다이온 유도체, 이미다졸리논, 피리미딜옥시피리딘카복실산 유도체, 피리미딜옥시벤조산 유도체, 설포닐우레아, 트라이아졸로피리딘설폰아마이드 유도체 및 S-(N-아릴-N-알킬카바모일메틸)다이티오포스포르산 에스터이다.
활성 성분으로 언급된 통상적인 명칭, 예컨대 글루포시네이트, 글라이포세이트, 옥시플루오르펜, 다이클로포프-메틸, 펜옥사프로프-(P-)에틸 등은 당업자에게 공지되어 있다(예를 들어, 문헌[The Pesticide Manual" British Crop Protection Council, 13th or 14th Edition 2003 and 2006, 각각; 또는 "The Compendium of Pesticide Common Names"(다른 것보다, 인터넷에서 입수가능) 참조). 상기 명칭은 공지된 유도체, 예컨대 특히 상업적으로 통상적인 형태의 글루포시네이트 및 글라이포세이트의 염을 포함한다.
따라서, 독성 완화제, 생장 조절제, 살충제 및 살진균제의 군으로부터 선택된 활성 성분은, 성분 (b) 및/또는 우수한 수용성을 제공하는 성분 (a)로서 또한 적합할 수 있다.
사용되는 유형 (a) 및 (b)의 활성 성분의 특성은 농약 조성물, 바람직하게는 작물 보호제 성분 또는 비료의 사용 분야를 결정한다. 예를 들어, 많은 작물 보호제 성분은 유해 생물의 억제를 위한 것이다. 제초제의 경우는, 원하지 않는 식물이 상기 작물 보호제 성분 사용에 의해 억제될 수 있는 유해 생물이고; 살충제의 경우는, 해로운 곤충이 유해 생물이고; 살진균제의 경우는, 해로운 진균이 유해 생물이다. 또한, 본 발명에서는 상기 성분들의 혼합물 및 이에 따른 적용 분야의 조합이 적합하다.
하기 화학식 1의 화합물 또는 이의 염 하나 이상 및/또는 하기 화학식 2의 화합물 또는 이의 염 하나 이상을 포함하는 군으로부터 선택된 유형 (a)의 활성 성분을 갖는 조성물이 바람직하다:
상기 식에서,
Z1은 화학식 -OM, -NHCH(CH3)CONHCH(CH3)CO2M 또는 -NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]CO2M의 라디칼이고,
M은 H 또는 염-형성 양이온이고,
Z2는 화학식 CN 또는 CO2R1의 라디칼이고,
R1은 Q 또는 염-형성 양이온이고,
Q는 H; 알킬; 알케닐; 알콕시알킬; 또는 치환되지 않거나 치환된 C6 내지 C10-아릴, 바람직하게는 치환되지 않거나 알킬, 알콕시, 할로겐, CF3, NO2 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 C6 내지 C10-아릴이고,
R2 및 R3은 각각 서로 독립적으로 H; 알킬; 치환되지 않거나 치환된 C6 내지 C10 아릴, 바람직하게는 치환되지 않거나 알킬, 알콕시, 할로겐, CF3, NO2 및 CN으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 라디칼로 치환된 C6 내지 C10 아릴; 바이페닐; 또는 염-형성 양이온이다.
바람직하게는, Q, R2 또는 R3과 관련된 상기 탄소-함유 라디칼이 10개 이하의 탄소 원자, 특히 6개 이하의 탄소 원자를 갖는다.
화학식 1의 화합물은 비대칭 탄소 원자를 포함한다. L 거울상 이성질체는 생물학적으로 활성인 이성질체로 간주된다. 따라서, 화학식 1은 모든 입체 이성질체 및 이의 혼합물, 특히 각각의 경우에서 라세미체 및 생물학적으로 활성인 거울상 이성질체를 포함한다. 화학식 1의 활성 성분의 예는 다음과 같다:
- 라세미 형태의 글루포시네이트 및 이의 암모늄 염, 예를 들어 2-아미노-4-[하이드록시(메틸)포스피노일]부탄산 및 이의 염(예컨대, 암모늄 염 또는 나트륨 염),
- 글루포시네이트 및 이의 염(예컨대, 암모늄 염 또는 나트륨 염)의 L 거울상 이성질체,
- 바이라나포스/바이알라포스, 예를 들어 L-2-아미노-4-[하이드록시(메틸)포스피노일]부타노일-L-알라닌일-L-알라닌 및 이의 나트륨 염.
글루포시네이트-암모늄의 라세미체는 단독으로, 일반적으로 200 내지 1000 g a.i./ha(즉, g 활성 성분/ha)의 투여량으로 전달된다. 이러한 투여량은, 글루포시네이트-암모늄이 식물의 녹색 부분에 흡수될 때 특히 효과적이다(문헌["The Pesticide Manual" 13th or 14th Edition, British Crop Protection Council 2003 and 2006] 각각 참조). 글루포시네이트-암모늄은 재배 작물 사이 및 비경작지에서의 광엽 및 볏과(gramineous) 잡초를 억제하는 데 주로 사용되고, 또한 옥수수, 목화 등과 같은 경작 작물의 열간(inter-row) 억제를 위한 특수 적용 기법에 사용된다. 또한, 이것의 사용은, 활성 물질에 내성이 있거나 저항성이 있는 형질 전환 작물, 예를 들어 글루포시네이트-내성 작물(예컨대, 리버티링크(LibertyLink, 등록상표) 유채, 리버티링크 옥수수, 또는 리버티링크 목화)에 있어서 더욱 중요해지고 있다.
화학식 2의 화합물은 N-(포스포노알킬)글라이신 및 이에 따른 글라이신 아미노산의 유도체를 포함한다. N-(포스포노메틸)글라이신(글라이포세이트)의 제초제 특성은 예를 들어 미국 특허 제 3,799,758 호에 기술되어 있다.
작물 보호 조성물에서, 글라이포세이트는 일반적으로 수용성 염, 특히 본 발명과 관련하여 중요한 아이소프로필 암모늄 염 형태로 사용된다(문헌["The Pesticide Manual" 13th or 14th Edition, British Crop Protection Council 2003 and 2006] 각각 참조). 글라이포세이트-아이소프로필암모늄은 글루포시네이트-암모늄과 유사하게 재배 작물 사이 및 비경작지에서의 광엽 및 볏과 잡초를 억제하는 데 사용된다. 또한, 이것의 사용은 활성 물질에 내성이 있거나 저항성이 있는 형질전환 작물, 예를 들어 글라이포세이트-내성 작물(예컨대, 라운드업-레디(Roundup-Ready, 등록상표) 옥수수, 라운드업-레디 대두, 라운드업-레디 유채 및 라운드업-레디 목화)에 있어서 더욱 중요해지고 있다.
본 발명에 따른 성분 (c)는 알킬 쇄 중의 1 내지 9개의 탄소 원자 및 에터 잔기 중의 1 내지 20개의 알킬렌옥시 단위, 바람직하게는 1 내지 12개의 알킬렌옥시 단위를 갖는 알킬 에터 설페이트에 관한 것이며, 상기 알킬 에터 설페이트라는 용어는 일반적으로 말단 설페이트 기를 갖는 (C1 내지 C9)알킬 (폴리)글라이콜 에터 설페이트 기로부터의 화합물을 지칭한다.
상기 (폴리)알킬렌옥시 기는 동일하거나 상이한 알킬렌옥시 기, 예를 들면 C1 내지 C4-알킬렌옥시 단위, 예컨대 1,2-에틸렌옥시[-CH2CH2-O-])(간단하게는 "에틸렌옥시 기" 또는 "EO"로도 지칭됨), 1,2-프로필렌옥시[-CH(CH3)CH2-O-], 2,3-프로필렌옥시[-CH2CH(CH3)-O-], 1,2-부틸렌옥시[-CH2CH(C2H5)-O-], 2,3-부틸렌옥시[-CH(CH3)CH(CH3)-O-], 3,4-부틸렌옥시[CH(C2H5)CH2-O-], 1,1-다이메틸-1,2-에틸렌옥시[-C(CH3)2CH2-O-] 및 2,2-다이메틸-1,2-에틸렌옥시[-CH2C(CH3)2-O-]를 포함할 수 있다.
본 발명에서는 말단이 설페이트 기로 에스터화된 1,2-에틸렌옥시기를 함유하는 (폴리)알킬렌옥시 기인 것이 바람직하다. 즉, 설페이트 기를 갖는 폴리알킬렌 기의 마지막 알킬렌 옥시 기가 EO 단위인 것이 바람직하다.
특히 바람직한 성분 (c)는, 1 내지 20개의 EO, 바람직하게는 1 내지 10개의 EO를 갖는 (C1 내지 C9)알킬 (폴리)에틸렌 글라이콜 에터 설페이트이다.
3개 이상의 탄소 원자를 갖는 기의 경우, 상기 (C1 내지 C9)알킬 기 중의 알킬 라디칼은 직쇄형 또는 분지형일 수 있다.
상기 알킬 에터 설페이트는 음이온성 계면활성제이다. 이러한 음이온성 화합물의 적합한 대응이온은 일반적으로 농업용으로 사용하기 적합한 모든 양이온, 예를 들어 나트륨 또는 칼륨과 같은 알칼리 금속 양이온; 망간 또는 칼슘과 같은 알칼리 토금속 양이온; 암모늄 또는 유기성으로 치환된 암모늄 이온, 예를 들면 알킬암모늄, 다이알킬암모늄, 트라이알킬암모늄(예컨대, 트라이메틸암모늄, 아이소프로필암모늄)이다. 또한, 다른 양이온성 기, 예를 들어 트라이메슘 이온(설포세이트로 공지됨) 또는 알콕실화된 암모늄 이온도 적합하다.
적합한 알킬 에터 설페이트는 예를 들어
메틸 (폴리)글라이콜 에터 설페이트,
에틸 (폴리)글라이콜 에터 설페이트,
프로필 (폴리)글라이콜 에터 설페이트(예컨대, N-프로필 또는 아이소프로필 (폴리)글라이콜 에터 설페이트),
부틸 (폴리)글라이콜 에터 설페이트(예컨대, N-부틸, 아이소부틸, 2급-부틸 또는 3급-부틸 (폴리)글라이콜 에터 설페이트),
펜틸 (폴리)글라이콜 에터 설페이트(예컨대, N-펜틸 또는 아이소펜틸 (폴리)글라이콜 에터 설페이트),
헥실 (폴리)글라이콜 에터 설페이트(예컨대, N-헥실 또는 1-메틸펜틸 또는 아이소헥실 (폴리)글라이콜 에터 설페이트),
헵틸 (폴리)글라이콜 에터 설페이트(예컨대, N-헵틸 또는 1-메틸헥실 (폴리)글라이콜 에터 설페이트),
옥틸 (폴리)글라이콜 에터 설페이트(예컨대, N-옥틸, 아이소옥틸 또는 2-에틸헥실 (폴리)글라이콜 에터 설페이트), 및
노닐 (폴리)글라이콜 에터 설페이트(예컨대, N-노닐 (폴리)글라이콜 에터 설페이트)이며,
이들 각각은 1 내지 20개의 알킬렌 글라이콜 단위의 (폴리)글라이콜 에터 잔기를 함유하고, 상기 바람직하다고 언급된 (폴리)알킬렌 글라이콜 기가 바람직하다. 1 내지 10개의 에틸렌옥시 단위, 더욱 특히 1,2-에틸렌옥시 단위의 (폴리)글라이콜 에터 잔기가 더욱 바람직하다. 대응이온은 바람직하게는 나트륨, 칼륨 및 암모늄 이온이다. 성분 (c)의 특정한 예는 하기 표 A1에 열거되어 있다.
표 A1은 하기 화학식 A1의 알킬(폴리)에틸렌 글라이콜 에터 설페이트를 열거한다:
상기 식에서,
R은 알킬 기이고,
N은 1 내지 10의 정수이고, (폴리)에틸렌옥시 가교 중의 에틸렌옥시 단위의 수를 나타내고,
M(+)는 양이온, 바람직하게는 H(+), 금속 이온 또는 암모늄 이온이고, 이때 각각의 화합물의 R 및 N은 개별적인 화합물 명칭에서 특정하게 지정된다.
특정 에틸렌 글라이콜 에터 설페이트
메틸 에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,메틸 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,메틸 트라이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 메틸 테트라에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,메틸 펜타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,메틸 헥사에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,메틸 헵타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,메틸 옥타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 메틸 노나에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,메틸 데카에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,에틸 에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,에틸 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,에틸 트라이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 에틸 테트라에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,에틸 펜타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,에틸 헥사에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,에틸 헵타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,에틸 옥타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 에틸 노나에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 에틸 데카에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-프로필 에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-프로필 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-프로필 트라이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-프로필 테트라에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-프로필 펜타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-프로필 헥사에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-프로필 헵타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-프로필 옥타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-프로필 노나에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-프로필 데카에틸렌글라이콜 에터 설페이트,아이소프로필 에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 아이소프로필 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 아이소프로필 트라이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 아이소프로필 테트라에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 아이소프로필 펜타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 아이소프로필 헥사에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 아이소프로필 헵타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 아이소프로필 옥타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,
아이소프로필 노나에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 아이소프로필 데카에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-부틸 에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-부틸 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-부틸 트라이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-부틸 테트라에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-부틸 펜타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-부틸 헥사에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-부틸 헵타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-부틸 옥타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-부틸 노나에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-부틸 데카에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 아이소부틸 에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 아이소부틸 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,아이소부틸 트라이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,아이소부틸 테트라에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,아이소부틸 펜타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 아이소부틸 헥사에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,아이소부틸 헵타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,아이소부틸 옥타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,아이소부틸 노나에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,아이소부틸 데카에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 2급-부틸 에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 2급-부틸 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 2급-부틸 트라이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 2급-부틸 테트라에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 2급-부틸 펜타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 2급-부틸 헥사에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 2급-부틸 헵타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 2급-부틸 옥타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 2급-부틸 노나에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 2급-부틸 데카에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 3급-부틸 에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 3급-부틸 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 3급-부틸 트라이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 3급-부틸 테트라에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 3급-부틸 펜타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 3급-부틸 헥사에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 3급-부틸 헵타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 3급-부틸 옥타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 3급-부틸 노나에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 3급-부틸 데카에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-펜틸 에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-펜틸 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-펜틸 트라이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-펜틸 테트라에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-펜틸 펜타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-펜틸 헥사에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-펜틸 헵타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,
n-펜틸 옥타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-펜틸 노나에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-펜틸 데카에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,아이소펜틸 에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,아이소펜틸 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 아이소펜틸 트라이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,아이소펜틸 테트라에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,아이소펜틸 펜타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,아이소펜틸 헥사에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,아이소펜틸 헵타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 아이소펜틸 옥타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,아이소펜틸 노나에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,아이소펜틸 데카에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-헥실 에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-헥실 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-헥실 트라이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-헥실 테트라에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-헥실 펜타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-헥실 헥사에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-헥실 헵타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-헥실 옥타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-헥실 노나에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-헥실 데카에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-헵틸 에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-헵틸 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-헵틸 트라이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-헵틸 테트라에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-헵틸 펜타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-헵틸 헥사에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-헵틸 헵타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,n-헵틸 옥타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-헵틸 노나에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-헵틸 데카에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-옥틸 에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-옥틸 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-옥틸 트라이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-옥틸 테트라에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-옥틸 펜타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-옥틸 헥사에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-옥틸 헵타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-옥틸 옥타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-옥틸 노나에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-옥틸 데카에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,2-에틸 헥실 에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,2-에틸 헥실 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,2-에틸 헥실 트라이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,2-에틸 헥실 테트라에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 2-에틸 헥실 펜타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,2-에틸 헥실 헥사에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,
2-에틸 헥실 헵타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 2-에틸 헥실 옥타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,2-에틸 헥실 노나에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, 2-에틸 헥실 데카에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-노닐-에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-노닐-다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-노닐-트라이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-노닐-테트라에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-노닐-펜타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-노닐-헥사에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-노닐-헵타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-노닐-옥타에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-노닐-노나에틸렌 글라이콜 에터 설페이트, n-노닐-데카에틸렌 글라이콜 에터 설페이트,
각각의 경우에 바람직한 것은 임의의 염 및 이들의 혼합물이고, 더욱 바람직한 것은 이들의 알칼리 금속염이고(이때, 적합한 대응이온으로서 M(+)은 알칼리 금속 양이온 또는 암모늄 염이고, 바람직하게는 M+은 NH4 +임), 특히 이들의 나트륨 염, 칼륨 염 또는 암모늄 염이고, 특히 이들의 나트륨 염이 바람직하다.
이어서, 특정 염들이 표 A1에 대응하는 개별적인 화합물의 목록을 구성하며, 이때, 참조의 목적으로, 나트륨 염은 표 A1에 대응하는 표 A2를 구성하고(개별적으로 반복하지는 않음), 칼륨 염은 표 A1에 대응하는 표 A3를 구성하고, 암모늄 염은 표 A1에 대응하는 표 A4를 구성하며, 각각의 경우에 상기 에터 설페이트 대신에 에터 설페이트 나트륨 염, 에터 설페이트 칼륨 염 또는 에터 설페이트 암모늄 염이 열거된다.
또한, 표 A2, A3 및 A4에 전술된 에터 설페이트의 나트륨 염, 칼륨 염 및/또는 암모늄 염의 혼합물이 특히 바람직하다.
언급된 첨가제 (c) 중에서, 알킬 라디칼 중의 4 내지 8개의 탄소 원자, 특히 6 내지 8개의 탄소 원자, 및 1 내지 10개의 에틸렌옥시 단위를 갖는 화합물이 바람직하다. 또한, 직쇄형 알킬 라디칼을 갖는 첨가제도 바람직하다.
상기 화합물은 신규하고/하거나, 상대적으로 긴 알킬 쇄를 갖는 알킬 에터 설페이트에 대해 공지된 방법과 유사하게 제조될 수 있다. 따라서, 본 발명은 또한 성분 (c)의 신규한 화합물을 제공한다.
상기 제제는, 필요한 경우, 성분 (d)로서 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제를 포함할 수 있다. 이러한 화합물은, 특히, 사용되는 알킬 에터 설페이트가 매우 짧은 알킬 라디칼을 함유하는 경우, 표면 활성을 목적하는 수준으로 증가시키거나 조정하는 것을 도울 수 있다.
성분 (d)로서 적합한 계면활성제는 예를 들어 하기와 같다(여기서, 제제 또는 상기 계면활성제 물질의 대응하는 알킬렌 옥시 단위에 관해서, 각각의 경우, EO는 에틸렌 옥사이드 단위이고, PO는 프로필렌 옥사이드 단위이고, BO는 부틸렌 옥사이드 단위이다).
(d1) 음이온성 계면활성제는 예를 들어 하기와 같다:
(d1-1) 10 내지 24개의 탄소 원자, 및 0 내지 60개의 EO 및/또는 0 내지 20개의 PO 및/또는 0 내지 15개의 BO를 임의의 순서로 갖는 지방알코올의 음이온성 유도체(에터 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트 및 포스페이트의 형태) 및 이들의 무기(예컨대, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속) 및 유기(예컨대, 아민 또는 알칸올아민계) 염, 예를 들어 클라리안트(Clariant)의 게나폴(Genapol, 등록상표) LRO, 산도판(Sandopan, 등록상표) 등급, 호스타파트/호르다포스(Hostaphat/Hordaphos, 등록상표) 등급,
(d1-2) 400 내지 108의 분자량을 갖는 EO, PO 및/또는 BO 단위로 구성된 공중합체의 음이온성 유도체(에터 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트 및 포스페이트 형태), 및 이의 무기(예컨대, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속) 및 유기(예컨대, 아민 또는 알칸올아민계) 염,
(d1-3) C1 내지 C9-알코올의 알킬렌 옥사이드 부가물의 음이온성 유도체(에터 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트 및 포스페이트 형태), 및 이의 무기(예컨대, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속) 및 유기(예컨대, 아민 또는 알칸올아민계) 염(단, 이들의 구조는 성분 (c)의 알킬 에터 설페이트의 정의에 포함되지 않음),
(d1-4) 지방산 알콕실레이트의 음이온성 유도체(에터 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트 및 포스페이트 형태) 및 이의 무기(예컨대, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속) 및 유기(예컨대, 아민 또는 알칸올아민계) 염.
바람직한 음이온성 계면활성제는 알킬 폴리글라이콜 에터 설페이트, 특히 지방알코올 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트(예컨대, 클라이언트의 게나폴 LRO(등록상표)), 또는 알킬 폴리글라이콜 에터 카복실레이트(예컨대, 휼스(Huls)의 말를로웨트(Marlowet) 4538(등록상표)(2-(아이소트라이데실옥시폴리에틸렌옥시)-에틸 카복시메틸 에터))이고, 여기서 추가적인 음이온성 계면활성제의 양 및 유형은, 조성물의 허용가능하지 않은 기포가 초래되지 않도록 적절히 선택된다.
(d2) 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제는 예를 들어 하기와 같다:
(d2-1) 지방아민의 알킬렌 옥사이드 부가물, 즉 8 내지 22개의 탄소 원자(C8 내지 C22)를 갖는 4급 암모늄 화합물, 예컨대 클라리안트의 게나민(등록상표) C, L, O 및 T 등급,
(d2-2) 표면 활성의 양쪽성 화합물, 예를 들어 타우라이드, 베타인 및 설포베타인, 예컨대 골드슈미트(Goldshmidt)의 테고타인(등록상표) 등급 및 클라리안트의 호스타폰(등록상표) T 및 아르코폰(등록상표) T 등급이다.
(d3) 비이온성 계면활성제는 예를 들어 하기와 같다:
(d3-1) 8 내지 24개의 탄소 원자를 갖고, 0 내지 60 개의 EO 및/또는 0 내지 20개의 PO 및/또는 0 내지 15개의 BO를 임의의 순서로 갖는 지방알코올, 예를 들어 클라리안트의 게나폴(등록상표) C, L, O, T, UD, UDD 및 X 등급; 바스프(BASF)의 플루라파크(Plurafac, 등록상표) 및 루텐솔(Lutensol, 등록상표) A, AT, ON 및 TO 등급; 콘데아(Condea)의 마를리팔(Marlipal, 등록상표) 24 및 O13 등급; 헨켈(Henkel)의 데히폰(Dehypon, 등록상표) 등급; 아크조-노벨(Akzo-Nobel)의 에틸란(Ethylan, 등록상표) 등급, 예컨대 에틸란 CD 120,
(d3-2) 지방산 알콕실레이트 및 트라이글리세라이드 알콕실레이트, 예를 들어 콘데아의 세르독스(Serdox, 등록상표) NOG 등급, 또는 클라리안트의 에물소겐(Emulsogen, 등록상표) 등급,
(d3-3) 지방산 아마이드 알콕실레이트, 예를 들어 헨켈의 콤페를란(Comperlan, 등록상표) 등급, 또는 로디아(Rodia)의 아맘(Amam, 등록상표) 등급,
(d3-4) 알킨다이올의 알킬렌 옥사이드 부가물, 예를 들어 에어 프로덕츠(Air Products)의 서피놀(Surfynol, 등록상표) 등급; 또는 당 유도체, 예를 들어 클라리안트의 아미노당 및 아미도당,
(d3-5) 클라리안트의 글루시톨,
(d3-6) 실리콘계 및/또는 실란계 표면 활성 화합물, 예를 들어 골드슈미트의 테고프렌(Tegopren, 등록상표) 등급; 바커(Wacker)의 SE(등록상표) 등급; 로디아(다우 코닝(Dow Corning), 릴라이언스(Reliance), 지이(GE), 바이엘(Bayer))의 베팔로이드(Bevaloid, 등록상표), 로도르실(Rhodorsil, 등록상표) 및 실콜랩스(Silcolapse, 등록상표) 등급;
(d3-7) 표면 활성 설폰아마이드, 예를 들어 바이엘의 표면 활성 아마이드,
(d3-8) 표면 활성 폴리아크릴성 및 폴리메타크릴성 유도체, 예를 들어 바스프의 소칼란(Sokalan, 등록상표) 등급,
(d3-9) 표면 활성 폴리아마이드, 예를 들어 바이엘의 개질된 젤라틴 또는 유도체화된 폴리아스파트산, 및 이들의 유도체,
(d3-10) 폴리비닐 화합물의 계면활성제, 예를 들어 개질된 PVP, 예컨대 바스프의 루피스콜(Luviskol, 등록상표) 등급, 및 ISP의 아그리머(Agrimer, 등록상표) 등급; 유도체화된 폴리비닐 아세테이트, 예컨대 클라리안트의 모빌리쓰(Mowilith, 등록상표) 등급; 또는 폴리비닐 부티레이트, 예컨대 바스프의 루토날(Lutonal, 등록상표) 등급, 바커의 빈나파스(Vinnapas, 등록상표) 및 피올로폼(Pioloform, 등록상표) 등급; 또는 개질된 폴리비닐 알코올, 예컨대 클라리안트의 모비올(Mowiol, 등록상표),
(d3-11) 말레산 무수물 및/또는 말레산 무수물의 반응 생성물에 기초한 표면 활성 중합체, 및 말레산 무수물 공중합체 및/또는 말레산 무수물의 반응 생성물을 함유하는 공중합체, 예를 들어 ISP의 아그리머(Agrimer, 등록상표) VEMA 등급,
(d3-12) 몬탄 왁스, 폴리에틸렌 왁스 및 폴리프로필렌 왁스의 표면 활성 유도체, 예를 들어 클라리안트의 획스트(Hoechst, 등록상표) 왁스 또는 리코웨트(Licowet, 등록상표) 등급,
(d3-13) 폴리올계 알킬렌 옥사이드 부가물, 예를 들어 클라리안트의 폴리글라이콜(Polyglycol, 등록상표) 등급,
(d3-14) 표면 활성 폴리글리세라이드 및 이의 유도체, 예를 들어 클라이안트의 표면 활성 폴리글리세라이드 및 이의 유도체,
(d3-15) 알킬폴리사카라이드 및 이의 혼합물, 예를 들어 유니케마(Uniqema)의 아트플러스(Atplus, 등록상표) 등급, 바람직하게는 아트플러스 435,
(d3-16) 알킬폴리글라이코사이드, 예를 들어 헨켈의 APG(등록상표) 등급, 예컨대 플란타렌(Plantaren, 등록상표) APG 225(지방알코올 C8 내지 C10 글루코사이드),
(d3-17) 소르비탄 에스터, 예를 들어 유니케마의 스판(Span, 등록상표) 또는 트윈(Tween, 등록상표) 등급,
(d3-18) 사이클로덱스트린 에스터 또는 에터, 예를 들어 바커의 사이클로덱스트린 에스터 또는 에터,
(d3-19) 표면 활성 셀룰로스 유도체 및 알긴, 펙틴, 및 구아 유도체, 예를 들어 클라리안트의 틸로스(Tylose, 등록상표) 등급; 켈코(Kelco)의 마누텍스(Manutex, 등록상표) 등급; 및 세살피나(Cesalpina)의 구아 유도체,
(d3-20) C8 내지 C10 지방 알코올에 기초한 알킬폴리글라이코사이드-알킬폴리사카라이드 혼합물, 예를 들어 코그니스(Cognis)의 글루코폰(Glucopon, 등록상표) 225 DK 및 글루코폰(등록상표) 215 CSUP.
본 발명에 따른 제제는, 필요한 경우, 성분 (e)로서 물을 포함할 수 있다. 수성이면서 액체이고 농축된 저장-안정성 조성물이 바람직하다. 또한, 바로 사용가능한(ready-to-use) 수성 분무액이 본 발명에 따른 조성물로서 고려된다.
마찬가지로, 본 발명에 따라 무수(water-free) 또는 물 함량이 낮은 조성물, 예를 들어 적용하는 경우에만 물로 희석되어 분무액을 형성하는 더스트(dust), 과립 또는 유화가능한 농축물이 고려된다.
본 발명에 따른 제제는, 필요한 경우, 성분 (f)로서 다른 통상의 조성물 보조제, 예를 들어 용매, 비활성 물질(예컨대, 점착제, 습윤제, 분산제, 유화제, 침투제, 보존제 및 부동제), 충전제, 담체, 착색제, 증발 억제제 및 pH-개질제(완충액, 산 및 염기), 점도-개질제(예컨대, 증점제), 및 필요한 경우, 소포제를 포함하고, 이 경우, 후자는 사용하더라도 단지 소량이 적합하다. 통상의 조성물 보조제 (f)는 예를 들어 상기 언급된 비활성 물질, 부동제, 증발 억제제, 보존제, 착색제 등이며, 바람직하게는 조성물 보조제 (f)는 하기와 같다:
- 부동제 및 증발 억제제, 예를 들어 2 내지 10 중량% 양의 글리세롤 또는 에틸렌 글라이콜, 및
- 보존제, 예를 들어 메르갈(Mergal) K9N(등록상표, 리델(Riedel) 또는 코베이트(Cobate) C(등록상표).
성분 (f)로 가능한 것은 예를 들어 유기 용매, 무기 용매, 또는 이들의 혼합물이다. 일반적으로, 액체 제제인 경우, 상기 성분 (f)는 용매로서 물(성분 (e))을 포함한다. 그러나, 특수한 용도에서는, 더스트 또는 과립도 가능하다. 심지어 비극성 또는 극성 유기 용매와 같은 유기 용매에 기초한 무수 제제도 가능하다.
본 발명의 의미에서 비교적 무극성인 용매의 예는 하기와 같다:
- 지방족 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 광유 또는 톨루엔, 자일렌 및 나프탈렌 유도체,
- 할로겐화된 지방족 또는 방향족 탄화수소, 예를 들어 메틸렌 클로라이드 또는 클로로벤젠,
- 오일(예를 들어, 식물성 오일, 예컨대 옥수수 배아 오일 및 유채 오일) 또는 오일 유도체(예를 들어, 유채 오일 메틸 에스터).
본 발명의 문맥에서, "극성 유기 용매"라는 용어는 예를 들어 극성 양성자성 용매 또는 극성 비양성자성 용매 및 이들의 혼합물을 지칭한다. 본 발명의 문맥에서, 극성 용매의 예는 하기와 같다:
- 지방족 알코올, 예를 들어 저급 알칸올(예컨대, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 아이소프로판올 및 부탄올) 또는 다가 알코올(예컨대, 에틸렌 글라이콜, 글리세롤),
- 극성 에터, 예를 들어 테트라하이드로퓨란(THF), 다이옥산, 알킬렌 글라이콜 모노알킬 에터 및 알킬렌 글라이콜 다이알킬 에터, 예컨대 프로필렌 글라이콜 모노메틸 에터, 프로필렌 글라이콜 모노에틸 에터, 에틸렌 글라이콜 모노메틸 에터 또는 에틸렌 글라이콜 모노에틸 에터, 다이글라임 및 테트라글라임,
- 아마이드, 예를 들어 다이메틸포름아마이드(DMF), 다이메틸아세트아마이드, 다이메틸카프릴아마이드, 다이메틸카프린아마이드(할코마이드(Hallcomide, 등록상표)) 및 N-알킬피롤리돈,
- 케톤, 예를 들어 아세톤,
- 글리세롤 및 카복실산에 기초한 에스터, 예를 들어 글리세롤 모노아세테이트, 다이아세테이트 및 트라이아세테이트,
- 락탐,
- 에스터 잔기 중에 1 내지 10개의 탄소 원자의 쇄 길이를 갖는 락테이트 에스터,
- 카본산 다이에스터,
- 나이트릴, 예를 들어 아세토나이트릴, 프로피오나이트릴, 부티로나이트릴 및 벤조나이트릴,
- 설폭사이드 및 설폰, 예컨대 다이메틸 설폭사이드(DMSO) 및 설폴란.
또한, 추가적으로 알코올(예컨대, 메탄올, 에탄올, N-프로판올, 아이소프로판올, N-부탄올, 아이소부탄올, 3급-부탄올 및 2-부탄올)을 포함하는 상이한 용매들의 조합도 종종 적합하다.
단일 상의 수성 유기 용액인 경우에는, 완전히 또는 대부분 수-혼화성인 용매 또는 용매 혼합물이 적합하다.
본 발명의 문맥에서, 바람직한 유기 용매는 극성 유기 용매, 예를 들어 N-메틸피롤리돈 및 도와놀(Dowanol, 등록상표) PM(프로필렌 글라이콜 모노메틸 에터)이다.
상기 조성물을 제조하기 위해 필요한 보조제, 예를 들어 특히 계면활성제는 원칙상 공지된 것이며, 예를 들어 하기 문헌에 기술된 것이다: 문헌들(McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual," MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents," Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schonfeldt, "Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte"["Surface-Active Ethyleneoxide Adducts"], Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologie"["Chemical Technology"], Volume 7, C. Hanser-Verlag, Munich, 4th Edition 1986) 및 이들에 인용된 문헌들.
또한, 본 발명은, 농약, 바람직하게는 활성 작물 보호제 성분 및/또는 비료의 활성을 향상시키기 위한 저-기포성 첨가제로서 알킬 에터 설페이트, 및 필요한 경우, 다른 계면활성제와의 조합의 용도를 제공하며, 상기 농약은 수용성 또는 부분적으로 수용성이고 바람직하게는 상기 활성 물질로 언급된 것들이다. 이것은, 분무액 또는 분무액을 제조하기 위한 제제에서의 본 발명에 따른 용도를 포함하며, 상기 분무액 중의 활성 성분은 바람직하게는 완전히 또는 부분적으로 수용성이며, 즉 상기 분무액의 활성 성분의 중량을 기준으로, 일반적으로 1 내지 100 중량%, 바람직하게는 5 내지 100 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 100 중량%, 특히 20 내지 100 중량%, 매우 특히 바람직하게는 30 내지 100 중량%의 양이며, 바람직하게는 통상적으로 사용되는 활성 성분 농도이다. 전술된 활성 물질(들) 및 본 발명의 문맥에서 바람직하다고 언급된 활성 물질들이 바람직하다.
본 발명에서는, 상기 화합물이 단일-화합물 조성물 및 활성 성분들의 공-조성물(co-formulation)로 제조되거나, 탱크 혼합 공정에서 첨가제로서 사용될 수 있다.
표면 활성 특성 때문에, 알킬 에터 설페이트 (c)는 유형 (a) 및 (b)의 활성 성분들의 식물로의 흡수, 특히 식물의 잎을 통한 흡수를 촉진하고, 이에 따라 상기 활성 성분들의 더 우수한 작용에 기여한다. 놀랍게도, 본 발명에 따라 사용되는 알킬 에터 설페이트 (c)의 표면 활성 특성은 우수하게 개선된 작용을 가져오며, 제제 또는 분무액의 기포가 상당히 감소되는 경향을 나타내게 한다.
상기 제제 중의 알킬 에터 설페이트의 양은, 분무 액이 제조되었을 때 분무 액이 기포를 발생시키지 않거나 비교적 적게 기포를 발생시키도록 적절히 선택된다. 상기 양은 일반적으로, 선택된 알킬 잔기 중의 쇄 길이 및 에터 설페이트 잔기 중의 알킬렌옥시 단위 또는 EO 단위의 수에 의존한다.
활성 성분 (a)(활성 물질 100%를 기준으로) 대 알킬 에터 설페이트(세제 물질을 기준으로)의 중량 비는 광범위하게 변할 수 있으며, 바람직하게는 1:0.1 내지 1:10, 특히 1:0.5 내지 1:5의 범위이다.
상기 성분들의 혼합물의 도움으로, 농약, 바람직하게는 염-유사 활성 작물 보호제 성분(예컨대, 글루포시네이트-암모늄)의 농축된 저-기포성 제제, 바람직하게는 농축된 저-기포성 액체 수성 제제를 제조하는 것이 가능하며, 상기 농약은 하기 성분을 포함한다:
(a) 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 2 내지 30 중량%, 특히 5 내지 20 중량%의 수용성 또는 부분적으로 수용성인 농약, 바람직하게는 활성 작물 보호제 성분 또는 비료(유형 (a)의 활성 성분),
(b) 0 내지 40 중량%, 바람직하게는 0 내지 20 중량%, 특히 0 내지 10 중량%의 수용성 또는 대부분 수용성인 농약, 바람직하게는 활성 작물 보호제 성분 또는 비료(유형 (b)의 활성 성분),
(c) 0.1 내지 99 중량%, 바람직하게는 1 내지 80 중량%, 특히 2 내지 70 중량%, 매우 특히 바람직하게는 5 내지 60 중량%의, 알킬 쇄 중의 1 내지 9개의 탄소 원자 및 1 내지 20개의 알킬렌옥시 단위를 갖는 알킬 에터 설페이트,
(d) 0 내지 25 중량%, 바람직하게는 0 내지 20 중량%, 특히 1 내지 20 중량%, 매우 특히 3 내지 15 중량%의 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제,
(e) 0 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 85 중량%, 특히 10 내지 60 중량%의 물, 및
(f) 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 0 내지 15 중량%의 다른 통상적인 조성물 보조제,
여기서 상기 중량%는 각각의 경우, 구성성분의 중량과 제제의 중량의 비(%)를 의미한다.
또한, 상기 바람직하다고 언급된 성분들의 일부 중 2 개 이상의 조합으로 성분들의 양이 구성된 조성물이 바람직하다.
본 발명의 액체 조성물은 통상적인 원리의 방법, 즉 교반 또는 진탕에 의한 성분들을 혼합 또는 정적인 혼합 방법의 수단에 의해 제조될 수 있다. 수득된 액체 조성물은 우수한 저장 특성을 가지면서 안정하다.
또한, 본 발명은, 상기 언급된 농축된 농약 조성물, 바람직하게는 작물 보호제 성분 조성물 또는 비료의 제조, 또는 농약, 바람직하게는 활성 작물 보호제 성분 조성물 또는 비료를 갖는 탱크 혼합물의 제조에 사용될 수 있거나, 활성 성분(바람직하게는 상기 언급된 활성 성분 (a))의 적용과 개별적으로, 동시에 또는 순차적으로 식물 또는 식물의 생장하는 토양 상에 또는 토양 내에 적용될 수 있는 저-기포성 액체 보조제 조성물을 제공한다.
이런 종류의 보조제 조성물은 하기 성분을 포함한다:
(c) 알킬 쇄 중의 1 내지 9개의 탄소 원자 및 에터 잔기 중의 1 내지 20개의 알킬렌옥시 단위를 갖는 알킬 에터 설페이트,
(d) 필요한 경우, 비이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제,
(e) 물, 및
(f) 필요한 경우, 다른 통상적인 조성물 보조제,
여기서 성분 (c), (d), (e) 및 (f)는, 활성 성분을 포함하는 상기 언급된 작물 보호제 성분 조성물을 위해 정의된 바와 같다.
바람직한 액체 보조제 조성물은 하기 성분을 포함한다:
(c) 0.1 내지 99.9 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 99 중량%, 바람직하게는 1 내지 80 중량%, 특히 2 내지 70 중량%, 매우 특히 바람직하게는 5 내지 60 중량%의, 알킬 쇄 중의 1 내지 9개의 탄소 원자 및 1 내지 20개의 알킬렌옥시 단위를 갖는 알킬 에터 설페이트,
(d) 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 0 내지 30 중량%, 특히 1 내지 25 중량%, 매우 특히 바람직하게는 5 내지 20 중량%의 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제,
(e) 0.1 내지 99.9 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 5 내지 90 중량%, 바람직하게는 10 내지 75 중량%의 물,
(f1) 0 내지 60 중량%, 바람직하게는 0 내지 40 중량%, 특히 0 내지 30 중량%의 극성 유기 용매, 및
(f) 0 내지 20 중량%, 바람직하게는 0 내지 15 중량%의 다른 통상적인 조성물 보조제.
활성 성분을 포함하는 상기 액체 조성물 및 상기 보조제 조성물은 우수한 저장 특성을 갖는 저-기포성 조성물이다. 많은 경우, 이것은 적용 시 매우 우수한 기술적 특성을 갖는다. 예를 들어, 상기 조성물은, 물로 희석될 경우, 예컨대 탱크 혼합물을 제조하거나, 분무에 의해 상기 조성물을 적용할 경우, 기포를 적게 발생시키는 경향을 갖는 특징이 있다. 또한, 활성 성분을 갖는 상기 조성물 및 상기 보조제 조성물은, 활성 성분/활성 성분 조성물과 함께 사용되는 경우, 장쇄 알킬 에터 설페이트를 포함하는 공지된 조성물에 비해 매우 우수한 생물학적 작용을 나타낸다.
따라서, 본 발명의 조성물은 특히, 필요한 경우 물로 희석된 후에 식물, 식물의 일부 또는 경작되는 영역에 적용되어 작물 보호에 사용하기 적합하다.
제초 활성 성분 (a) 및/또는 (b)의 경우에, 상기 조성물은 비경작지 및 내성 작물 중의 원하지 않는 식물의 생장을 억제하기에 매우 적합하다.
유형 (a)의 활성 성분으로서의 선택적인 제초제, 살충제, 살진균제 또는 비료를 사용하는 경우, 본 발명에 따른 제제는 단독으로 또는 조합으로 저-기포성 고활성 조성물로서, 외떡잎 및 쌍떡잎 작물, 예를 들어 곡류(밀, 보리, 라이밀, 호밀, 쌀, 옥수수, 기장), 사탕무, 사탕수수, 유채, 목화, 해바라기, 완두, 콩 및 대두와 같이 경제적으로 중요한 작물에서의 통상적인 활성 성분으로 사용될 수 있다. 본 발명은, 외떡잎 작물, 예를 들어 옥수수 및 쌀을 비롯한 곡류(밀, 보리, 호밀, 라이밀, 사탕수수), 및 외떡잎 채소 작물뿐만 아니라, 쌍떡잎 작물, 예를 들어 대두, 유채, 목화, 포도, 채소 작물, 열매 식물 및 관상 식물에서의 용도에 특히 관심이 있다.
바람직한 활성 성분 (a)의 경우, 상기 제제는 단독으로 또는 다른 활성 성분 (a) 및/또는 비료와의 조합으로, 비-작물 토지 상에, 유용한 식물 및 관상 식물의 토양에, 또는 적합한 내성 작물에 사용될 수 있다. 본 발명은 또한, 상기 언급된 유용한 식물의 내성 작물에 더하여, 예를 들어 밭작물의 생산을 위한 리버티링크(등록상표) 또는 라운드업-레디(등록상표) 작물, 및 관상용 및 활용 분야의 작물(예컨대, 잔디)에도 관심이 있다. 예를 들어, 비료를 포함하거나 포함하지 않는 글루포시네이트(-암모늄)를 포함하는 본 발명에 따른 조성물은 관상 또는 활용 영역 상의 유해한 식물, 특히 롤리움(lolium), 왕포아풀 또는 버뮤다(Bermuda) 풀, 바람직하게는 특히 그룰포시네이트-내성 잔디의 억제에 사용하기 적합하다.
하기 실시예에서, 달리 지시되지 않는 한, 언급된 양들은 중량을 기준으로 한다(중량%). 표 1 및 2의 실시예는 본 발명에 따른 안정한 조성물에 관한 것이다.
상기 표 1에서 약어는 다음과 같다:
1) "활성 성분"은 글루포시네이트-암모늄 활성 성분을 지칭한다.
2) "AES"는 알킬 에터 설페이트를 의미하고, 여기서 "C9"는 알킬 쇄를 지칭하며, 즉 "AES 유형 C9"는 1 내지 9개의 EO를 갖는 노닐 폴리에틸렌 글라이콜 에터 설페이트 혼합물을 지칭한다. 따라서, "C8", "C7", "C6", "C5", "C4", "C3", "C2", "C1"은 각각 대응적으로 옥틸, 헵틸, 헥실, 펜틸, 부틸, 프로필, 에틸 및 메틸 폴리글라이콜 에터 설페이트를 지칭한다.
3) "습윤제"는 15개의 EO를 갖는 트라이데실알코올 에톡실레이트 비이온성 습윤제를 지칭하며, 상기 언급된 비이온성 습윤제가 다른 비이온성 습윤제, 예컨대 알코올 알콕실레이트 또는 알킬글라이코사이드로 대체되는 경우, 유사한 조성물이 수득된다. 음이온성 다이알킬 설포석시네이트와 같은 음이온성 습윤제 또는 알킬아민 알콕실레이트와 같은 양이온성 습윤제가 습윤제로서 사용되는 경우, 다른 조성물이 수득된다. "유기 용매"는 다와놀(등록상표) PM(프로필렌 글라이콜 모노메틸 에터) 유기 용매를 지칭한다.
상기 표 2의 약어는 표 1의 약어를 참조한다.
기포 시험
교반 하면서, 표 1 및 2로부터의 본건의 농축된 액체 작물 보호제 조성물을 1% 강도 용액으로 희석시키고, 형성되는 기포의 부피를 1분 후, 3분 후 및 12분 후에 mL의 부피로 측정하였다(CIPAC MT 47.2에 따른 기포 평가 참조). 다르게는, 본건의 첨가제를 단독으로 2 g/L로 용해시키고, 생성된 기포의 부피를 1분 후, 3분 후 및 12 분 후에 mL의 부피로 측정하였다.
알킬 에터 설페이트가 C12/C14-지방알코올 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트로 대체된 조성물과 비교하면, 표 1 및 표 2로부터의 알킬 에터 설페이트를 갖는 조성물이 상당히 더 적은 기포를 형성하였다. 사실상, 기포가 형성되지 않았다. 즉, 표 1 및 2의 조성물은, 0.2 내지 5 g/L의 양으로 알킬 에터 설페이트를 물에 혼합하였을 때, 3분 후에는 15 mL 미만의 부피의 기포가 형성되고, 12분 후에는 기포의 부피가 0 mL인 반면, AES로서 C12/C14-지방알코올 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트를 갖는 대응하는 조성물을 0.2 내지 5 g/L의 양으로 혼합하였을 때는, 3분 후 및 10분 후 모두, 기포의 최대 부피가 100 mL였다. 시험에서, 2 g/L의 C12/C14-지방알코올 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트는 심지어 12분 후에도 기포의 최대 부피가 100 mL인 반면, 표 1 및 2로부터의 알킬 에터 설페이트 각각의 경우, 측정된 기포의 부피가 12분 후에 0 mL이고, 심지어 3분 후에는 측정된 기포의 부피가 10 mL 미만이었다. 이러한 기포 시험에서, C12/C14-지방알코올 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트 및 실리콘계 소포제(예컨대, 로도르실(Rhodorsil, 등록상표) 유형)를 갖는 조성물은 3분 후에 기포의 부피가 여전히 100 mL였다. 반면에, 추가의 소포제의 첨가 없이도, 본 발명에 따른 알킬 에터 설페이트를 갖는 조성물은 심지어 3분 후에도 실질적으로 기포 형성을 보이지 않았다.
생물학적 실시예
(1) 잡초 억제를 위한 글루포시네이트의 사용
표 1의 조성물을 물로 희석하고, 자연 환경 하에 발생하는 다양한 유해 식물을 함유하는 비경작지에 200 L/ha의 물 적용 속도로 적용하였다. 4주 후, 유해한 식물의 녹색 부분이 소멸되고, 이에 따라 효과적인 유해 식물 억제가 달성된 것으로 평가되었다.
(2) 잡초 억제를 위한 글루포시네이트의 사용
표 1 및 2의 조성물을 물로 희석하여, 글루포시네이트의 통상적인 적용 속도(300 내지 1000 g/ha) 및 200 내지 400 L/ha의 물 적용 속도로, 자연 환경 하에 발생되는 다양한 유해한 외떡잎 및 쌍떡잎 식물을 갖는 비-작물 토지에 적용하였다. 5주 후의 활성 평가는, 유해한 식물의 녹색 부분이 소멸되고, 이에 따라 효과적인 유해 식물 억제가 달성된 것으로 나타났다. 예를 들어, 표 1의 1 내지 8열로부터의 조성물 및 1 내지 9열로부터의 조성물은, AES로서 C12/C14-지방알코올 다이에틸렌 글라이콜 에터 설페이트를 갖고 동일한 글루포시네이트/AES 비를 갖는 조성물에 비해, 유해한 외떡잎 및 쌍떡잎 식물의 억제에 대해 비교적 우수한 생물학적 활성을 나타내었다.
(3) 우레아와 같은 수용성 엽면 비료의 엽침투성
우레아(분무액의 0.1 내지 2%)를 외떡잎 작물(예컨대, 옥수수) 및 쌍떡잎 작물(예컨대, 사과)의 잎에 엽면 적용한 결과, 본 발명에 따른 알킬 에터 설페이트 중 하나의 0.05 내지 1%의 존재 하에, 수일에 걸쳐 엽면 흡수 속도가 2배 이상 증가하였다.
(4) 살충제 흡수
클로로니코틴일 살충제(예컨대, 이미다클로프리드)를, 이미다클로프리드/알킬 에터 설페이트의 비를 4:1 내지 1:4로 하여 엽면 적용한 경우, 사과의 엽면 침투에서 활성 물질의 흡수는, 알킬 에터 설페이트가 없는 이미다클로프리드 조성물(예컨대, 콘피도르(Confidor, 등록상표) SL200 또는 SC350)에 비해 2 내지 5배 더 빨랐다.

Claims (14)

  1. (a) 하나 이상의 수용성 또는 부분적으로 수용성인 농약(유형 (a)의 활성 성분),
    (b) 필요한 경우, 하나 이상의 수용성 또는 대부분 수용성인 농약(유형 (b)의 활성 성분),
    (c) 알킬 쇄 중의 1 내지 9개의 탄소 원자 및 에터 잔기 중의 1 내지 20개의 알킬렌옥시 단위를 갖는 알킬 에터 설페이트,
    (d) 필요한 경우, 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제,
    (e) 필요한 경우, 물, 및
    (f) 필요한 경우, 다른 통상적인 조성물 보조제
    를 포함하는, 농약 제제.
  2. 제 1 항에 있어서,
    (a) 1 내지 40 중량%의 수용성 또는 부분적으로 수용성인 농약(유형 (a)의 활성 성분),
    (b) 0 내지 40 중량%의 수용성 또는 대부분 수용성인 농약(유형 (b)의 활성 성분),
    (c) 0.1 내지 99 중량%의, 알킬 쇄 중의 1 내지 9개의 탄소 원자 및 1 내지 20개의 알킬렌옥시 단위를 갖는 알킬 에터 설페이트,
    (d) 0 내지 25 중량%의 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제,
    (e) 0 내지 95 중량%의 물, 및
    (f) 0 내지 50 중량%의 다른 통상적인 조성물 보조제
    를 포함하는, 농약 제제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    (a) 2 내지 30 중량%의 수용성 또는 부분적으로 수용성인 농약(유형 (a)의 활성 성분),
    (b) 0 내지 20 중량%의 수용성 또는 대부분 수용성인 농약(유형 (b)의 활성 성분),
    (c) 1 내지 80 중량%의, 알킬 쇄 중의 1 내지 9개의 탄소 원자 및 1 내지 20개의 알킬렌옥시 단위를 갖는 알킬 에터 설페이트,
    (d) 0 내지 20 중량%의 음이온성, 비이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제,
    (e) 5 내지 85 중량%의 물, 및
    (f) 0 내지 20 중량%의 다른 통상적인 조성물 보조제
    를 포함하는, 농약 제제.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (a)로서, 글루포시네이트(염), 글라이포세이트(염), 파라콰트 및 다이콰트로 이루어진 군으로부터 선택된 활성 성분을 하나 이상 포함하는, 농약 제제.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    성분 (a)로서, 글루포시네이트-암모늄을 포함하는, 농약 제제.
  6. 성분 (a) 내지 (f), 및 필요한 경우, 조성물 내에 존재하는 추가의 성분들을 혼합하는 것을 포함하는, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 제제의 제조 방법.
  7. (c) 알킬 쇄 중의 1 내지 9개의 탄소 원자 및 에터 잔기 중의 1 내지 20개의 알킬렌옥시 단위를 갖는 알킬 에터 설페이트,
    (d) 필요한 경우, 비이온성, 양이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제,
    (e) 물, 및
    (f) 필요한 경우, 다른 통상적인 조성물 보조제
    를 포함하는, 보조제 조성물.
  8. 알킬 쇄 중의 1 내지 9개의 탄소 원자 및 에터 잔기 중의 1 내지 20개의 알킬렌옥시 단위를 갖는 알킬 에터 설페이트.
  9. 수용성 또는 부분적으로 수용성인 농약의 활성을 향상시키기 위한 저-기포성 첨가제로서의, 필요한 경우 계면활성제와 조합되는, 알킬 쇄 중의 1 내지 9개의 탄소 원자 및 에터 잔기 중의 1 내지 20개의 알킬렌옥시 단위를 갖는 알킬 에터 설페이트의 용도.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 농약이 활성 작물 보호제 성분 및 비료로 이루어진 군으로부터 선택된, 용도.
  11. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서,
    선택된 농약이 글루포시네이트(염), 글라이포세이트(염), 파라콰트, 다이콰트 및 비료로 이루어진 군으로부터 선택된 활성 성분인, 용도.
  12. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서,
    선택된 농약이, 활성 작물 보호제 성분인 글루포시네이트-암모늄인, 용도.
  13. 하나 이상의 제초 활성 성분 (a) 및 필요한 경우 (b)를 포함하는 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 따른 제제를 효과량으로, 필요한 경우 물에 희석한 후, 식물, 식물의 일부 또는 경작 중인 영역에 제공하는 것을 포함하는, 원하지 않는 식물의 생장을 억제하는 방법.
  14. 제 1 항 내지 제 5 항 및 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 제제 또는 조성물의 작물 보호에서의 용도.
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Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110312497A1 (en) * 2009-02-10 2011-12-22 Basf Se Use of hydrophobin as a spreading agent
MY182636A (en) 2009-04-22 2021-01-27 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Method for preparation of and compositions of low foam, non-gelling,surfactants
TWI561170B (en) * 2010-12-21 2016-12-11 Meiji Seika Pharma Co Ltd Stabilized liquid aqueous crop protection composition
US10813862B2 (en) 2012-05-30 2020-10-27 Clariant International Ltd. Use of N-methyl-N-acylglucamines as solubilizers
US10864275B2 (en) 2012-05-30 2020-12-15 Clariant International Ltd. N-methyl-N-acylglucamine-containing composition
DE102012021647A1 (de) 2012-11-03 2014-05-08 Clariant International Ltd. Wässrige Adjuvant-Zusammensetzungen
KR102022749B1 (ko) * 2012-12-20 2019-09-18 로디아 오퍼레이션스 액체 디시안디아미드 및/또는 알킬 티오인산 트리아미드 조성물 및 농업 용품에 있어서의 이의 용도
CN105828616A (zh) 2013-12-18 2016-08-03 拜耳作物科学股份公司 含磷除草剂作为用于甘蔗属植物的干燥剂的用途
DE102014005771A1 (de) 2014-04-23 2015-10-29 Clariant International Ltd. Verwendung von wässrigen driftreduzierenden Zusammensetzungen
DE102014014124A1 (de) 2014-09-30 2016-03-31 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen agrochemischer Wirkstoffe, deren Herstellung und Verwendung
EP3226995B1 (en) 2014-12-02 2022-09-14 Dow Global Technologies LLC Solid adjuvant defoamer
WO2016097178A1 (de) * 2014-12-19 2016-06-23 Clariant International Ltd Wässrige elektrolyt enthaltende adjuvant-zusammensetzungen, wirkstoff enthaltende zusammensetzungen und deren verwendung
WO2016170784A1 (en) 2015-04-20 2016-10-27 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Fertilizer and agrochemical formulation
US10334854B2 (en) 2015-04-27 2019-07-02 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Herbicide combinations comprising glufosinate and indaziflam
EP3294064A1 (en) 2015-05-11 2018-03-21 Bayer CropScience AG Herbicide combinations comprising l-glufosinate and indaziflam
DE102015219608B4 (de) 2015-10-09 2018-05-03 Clariant International Ltd Universelle Pigmentdispersionen auf Basis von N-Alkylglukaminen
DE102015219651A1 (de) 2015-10-09 2017-04-13 Clariant International Ltd. Zusammensetzungen enthaltend Zuckeramin und Fettsäure
BR112018067523A8 (pt) 2016-03-02 2023-01-31 Agrimetis Llc Métodos para preparar l-glufosinato
DE202016003070U1 (de) 2016-05-09 2016-06-07 Clariant International Ltd. Stabilisatoren für Silikatfarben
CA3024271A1 (en) * 2016-05-12 2017-11-16 Basf Se Stable, glufosinate-containing herbicidal compositions
JP6936255B2 (ja) * 2016-05-27 2021-09-15 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 発泡制御剤およびその組成物
DE102017004616A1 (de) 2017-05-12 2018-12-13 Clariant lnternational Ltd Verwendung von N-Alkylglucamiden zur Verminderung der Drift bei der Applikation von Glufosinat enthaltenden Pflanzenbehandlungsmitteln
BR112020001585A2 (pt) 2017-07-27 2020-08-11 Basf Se usos de uma composição e método para controlar plantas prejudiciais em uma cultura de campo tolerante a glufosinato
FR3073519A1 (fr) 2017-11-10 2019-05-17 Arkema France Alcool secondaire alcoxyle
FR3073517A1 (fr) * 2017-11-10 2019-05-17 Arkema France Sulfates d'alcools secondaires alcoxyles
FR3073521A1 (fr) 2017-11-10 2019-05-17 Arkema France Ester de phosphate d'alcool secondaire
DE102018201551A1 (de) * 2018-02-01 2019-08-01 Clariant International Ltd Zusammensetzungen enthaltend wasserlösliche Herbizide und deren Verwendung
JP2019178106A (ja) * 2018-03-30 2019-10-17 フマキラー株式会社 除草剤
US20210251219A1 (en) * 2018-10-31 2021-08-19 Kao Corporation Herbicide composition
EP4061134A4 (en) * 2019-11-20 2023-12-27 Eureka! Agresearch Pty Ltd HERBICIDAL COMPOSITION BASED ON GLUFOSINATE
WO2021151744A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Basf Se Herbicide combinations comprising glufosinate and oxyfluorfen
WO2021151737A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Basf Se Herbicide combinations comprising glufosinate and flumioxazin
WO2021151745A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Basf Se Herbicide combinations comprising glufosinate and oxadiazon
BR112022014960A2 (pt) 2020-01-31 2022-09-20 Basf Se Combinação de herbicidas, composição, métodos de produção de uma combinação de herbicidas, para controlar o crescimento de plantas indesejadas, para tratar ou proteger culturas em linha e culturas de especialidades e uso
BR112022014809A2 (pt) 2020-01-31 2022-09-20 Basf Se Combinação de herbicidas, composição, métodos para produzir uma combinação de herbicidas, para controlar o crescimento de plantas indesejadas e para tratar ou proteger culturas e uso de uma combinação de herbicidas
BR112022014758A2 (pt) 2020-01-31 2022-10-11 Basf Se Combinação de herbicidas, composição, métodos para produzir uma combinação de herbicidas, para controlar o crescimento indesejado das plantas e para tratar ou proteger culturas e uso da combinação de herbicidas
BR112022014824A2 (pt) 2020-01-31 2022-12-13 Basf Se Combinação de herbicidas, composição, métodos de produção de combinações herbicidas, de tratamento ou proteção de plantas produtoras em fileiras e de tratamento ou proteção de plantas especializadas e uso da composição herbicida
WO2021151753A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Basf Se Herbicide combinations comprising glufosinate and selected ppo inhibitors
US20230054333A1 (en) 2020-01-31 2023-02-23 Basf Se Herbicide Combinations Comprising Glufosinate and Saflufenacil
WO2021151741A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Basf Se Herbicide combinations comprising glufosinate and tiafenacil
BR112022014727A2 (pt) 2020-01-31 2022-10-11 Basf Se Combinação de herbicidas, composição, métodos para produzir uma combinação de herbicidas, para controlar o crescimento indesejado das plantas, para tratar ou proteger culturas em linha e para tratar ou proteger culturas especiais e uso de uma combinação de herbicidas
WO2021151738A1 (en) 2020-01-31 2021-08-05 Basf Se Herbicide combinations comprising glufosinate and epyrifenacil
US20230075365A1 (en) 2020-01-31 2023-03-09 Basf Se Herbicide combinations comprising glufosinate and selected ppo inhibitors
US20230054749A1 (en) 2020-01-31 2023-02-23 Basf Se Herbicide Combinations Comprising Glufosinate and Flumiclorac-pentyl
WO2022078972A1 (en) 2020-10-12 2022-04-21 Basf Se Herbicide combination comprising glufosinate, saflufenacil and trifludimoxazin
EP4000400A1 (en) 2020-11-17 2022-05-25 Basf Se Herbicide combination comprising glufosinate, saflufenacil and trifludimoxazin
CN113717008B (zh) * 2021-08-13 2022-10-14 四川鸿康科技股份有限公司 一种磷酸一铵防结块剂及其应用
CN113558051A (zh) * 2021-08-30 2021-10-29 广东中迅农科股份有限公司 杀螨组合物
AR127886A1 (es) 2021-12-22 2024-03-06 Nouryon Chemicals Int Bv Método para formar una composición agrícola lista para usar que comprende glufosinato y composición agrícola lista para usar obtenible a partir de dicho método
WO2023217368A1 (en) * 2022-05-11 2023-11-16 Rhodia Brasil Sa Use of a polycarboxylate copolymer and alkyl ether sulfate as compatibilizer in tank mix composition
WO2024056517A1 (en) 2022-09-14 2024-03-21 Basf Se Use of an alkylether sulfate for improving the efficacy of herbicides
EP4338592A1 (en) 2022-09-15 2024-03-20 Basf Se Use of compound for improving the efficacy of herbicides

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1965134C3 (de) * 1969-12-27 1974-12-19 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Mittel zur Bekämpfung von Unkräutern und Algen
US3799758A (en) 1971-08-09 1974-03-26 Monsanto Co N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions
GB1562961A (en) * 1977-03-18 1980-03-19 Unilever Ltd Germicidal compositions
DE2743607A1 (de) * 1977-09-28 1979-04-05 Huels Chemische Werke Ag Waessrige reinigungsmittelloesungen
US4182621A (en) * 1978-02-01 1980-01-08 Otsuka Kagaku Yakuhin Kabushiki Kaisha Composition for inhibiting the growth of plants
JPS54107525A (en) * 1978-02-08 1979-08-23 Kumiai Chem Ind Co Ltd Stabilized flow dust pesticide for greenhouse agriculture and horticulture
DE3035554A1 (de) * 1980-09-20 1982-05-06 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide mittel
NL8202398A (nl) * 1982-06-12 1984-01-02 Chem Y Zouten van zure ethersulfaten en werkwijze voor de bereiding van deze zouten.
EP0167337A2 (en) * 1984-06-25 1986-01-08 Atlantic Richfield Company Alkoxylated ether sulfate anionic surfactants
JPS61289004A (ja) * 1985-06-18 1986-12-19 Meiji Seika Kaisha Ltd 殺草剤組成物
US4731201A (en) * 1986-08-12 1988-03-15 Colgate-Palmolive Company Shampoo method and composition
JP2741201B2 (ja) * 1988-02-10 1998-04-15 ライオンハイジーン株式会社 界面活性剤組成物
DE3809159A1 (de) * 1988-03-18 1989-09-28 Hoechst Ag Fluessige herbizide mittel
US5491125A (en) 1988-03-18 1996-02-13 Hoechst Aktiengesellschaft Liquid herbicidal formulations of glufosinate
JPH01290604A (ja) * 1988-05-18 1989-11-22 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 水中崩壊性良好な農薬粒剤
DE59008283D1 (de) * 1989-07-08 1995-03-02 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Entschäumer für flüssige Netzmittel und schaumarme flüssige Pflanzenschutzmittel.
US5037992A (en) * 1989-12-18 1991-08-06 The Procter & Gamble Company Process for sulfating unsaturated alcohols
JP2915095B2 (ja) * 1989-12-28 1999-07-05 コニカ株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料用発色現像液及び処理方法
FR2662053B1 (fr) * 1990-05-21 1992-08-07 Rhone Poulenc Agrochimie Solutions herbicides a base de n-phosphonomethylglycine.
US5258358A (en) * 1991-04-27 1993-11-02 Hoechst Aktiengesellschaft Liquid herbicidal compositions containing glufosinate and an alkyl polyglycoside
JP2907632B2 (ja) * 1992-05-22 1999-06-21 三菱製紙株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JPH06108092A (ja) * 1992-09-28 1994-04-19 Lion Corp 強アルカリ液体洗浄剤組成物
JP3339907B2 (ja) * 1993-03-15 2002-10-28 竹本油脂株式会社 崩壊型農薬粒剤組成物
DE19501986A1 (de) * 1995-01-24 1996-07-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Synergistische herbizide Mittel aus Basis Glufosinate und Nitrodiphenylethern sowie deren Formulierungen
CA2322522C (en) * 1998-03-09 2008-02-26 Monsanto Company Herbicidal suspoemulsion concentrate
DE19918185A1 (de) * 1999-04-22 2000-10-26 Cognis Deutschland Gmbh Reinigungsmittel für harte Oberflächen
AU5736800A (en) * 1999-07-28 2001-02-19 Brooks Automation, Inc. Substrate transfer chamber having a substrate holder vertically aligned with a substrate processing module
DE10036002A1 (de) * 2000-07-25 2002-02-14 Aventis Cropscience Gmbh Herbizide Mittel
JP3739710B2 (ja) * 2002-02-22 2006-01-25 竹本油脂株式会社 水面浮遊型農薬組成物用拡展剤及び水面浮遊型農薬組成物
CN1229460C (zh) * 2002-05-13 2005-11-30 东洋油墨制造株式会社 乳液型粘合剂及使用该粘合剂形成的粘合片
JP4350363B2 (ja) * 2002-12-10 2009-10-21 北興化学工業株式会社 耐雨性の改良された農薬製剤組成物
GB0305679D0 (en) * 2003-03-12 2003-04-16 Syngenta Ltd Agrochemical formulation
JP2005187418A (ja) * 2003-12-26 2005-07-14 Nippon Nyukazai Kk 農薬用界面活性剤及びそれを用いる農薬組成物。
DE102004026937A1 (de) 2004-06-01 2005-12-22 Bayer Cropscience Gmbh Konzentrierte wäßrige Formulierungen für den Pflanzenschutz
DE102004026938A1 (de) * 2004-06-01 2005-12-22 Bayer Cropscience Gmbh Schaumarme wäßrige Formulierungen für den Pflanzenschutz
JP2006117650A (ja) * 2004-09-27 2006-05-11 Kao Corp 除草剤組成物
JP5323523B2 (ja) 2009-02-10 2013-10-23 株式会社パイロットコーポレーション 複合筆記具用の振出式シャープペンシル体

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