CN105828616A - 含磷除草剂作为用于甘蔗属植物的干燥剂的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明主要涉及含磷除草活性成分(除草剂)作为用于甘蔗属植物(的部分)的干燥剂的用途，以及涉及相应的用于干燥的方法，即用于干燥处理的方法。在另一方面，本发明涉及用于提高由甘蔗属植物(的地上部分)得到的蔗糖的量的方法，以及涉及用于由甘蔗属植物(的地上部分)生产蔗糖的方法。

Description

含磷除草剂作为用于甘蔗属植物的干燥剂的用途
本发明主要涉及含磷除草活性成分(除草剂)作为用于甘蔗属(Saccharum)植物(的部分)的干燥剂的用途，以及涉及相应的用于干燥的方法，即用于干燥处理的方法。在另一方面，本发明涉及用于提高可由甘蔗属植物(的地上部分)得到的蔗糖的量的方法，以及涉及用于由甘蔗属植物(的地上部分)生产蔗糖的方法。
甘蔗属于禾本科。甘蔗是甘蔗属的高大多年生真禾本的物种。特别是在世界各地的热带和亚热带地区种植甘蔗及其杂交种来用于生产糖、乙醇以及其他工业用途。目前，巴西是世界最大的甘蔗产地，其他主要的产地为印度、中国、泰国、巴基斯坦和墨西哥。
甘蔗生长成由大量强壮的不分枝的茎组成的丛。茎的颜色各不相同，通常是绿色、粉红色或紫色。它们是有节的，节点存在于互生叶子的基部。节间部分含有浸在糖液中的纤维状白髓。细长的线形绿叶具有厚中脉和锯齿状边缘并长至约30至60cm的长度和5cm的宽度。末端花序为最高达60cm长、粉红色羽毛状的圆锥花序，其基部最宽并向顶部逐渐变细。果实是干的并且每一个都包含单个种子。当甘蔗收割时，通常在植物开花之前进行收割，因为开花过程会导致糖含量的降低。
甘蔗植物具有富含糖分的粗壮的节状纤维秆，且可在其最终生长高度最高达约5米时进行测量。所有的甘蔗品种相互杂交，且主要商业品种是复合杂交种。
甘蔗的主要产品是蔗糖，其在秆的节间部分累积。在专门的工厂中提取和纯化的蔗糖被用作人类食品工业的原料或经发酵来生产乙醇。世界对于糖的需求是甘蔗农业的主要驱动力。甘蔗占所生产的糖的80％。
尽管甘蔗产生种子，但现代茎插枝已成为最常见的繁殖方法。每一个插枝必须包含至少一个芽，且插枝往往是手工种植。在一些国家，蔗段(billet)种植是常见的。由机械收割机收割的蔗段通过能挖开并重新填回地面的机器来种植。一旦种植，该群丛就可以收割多次；每次收割后，甘蔗就生长出新秆，称为截根苗。连续收割会降低产量，最终需要重新种植。通常可以进行两至十次收割，这取决于培养物的种类。在需求大型农田的高产的机械化农业的国家，甘蔗通常在两次或三次收割后重新种植，以免产量的降低。
甘蔗通过手工或机械进行收割。通常，在手工收割中，先在农田中放火。火烧掉植物的干叶而不伤害秆和根。然后收割者用甘蔗刀或大砍刀仅收割高于地面的甘蔗。
机械收割使用联合收割机或甘蔗收割机。现代收割机在秆的基部切割甘蔗，剥去叶子，将甘蔗砍成统一的长度并将其堆放在旁边跟随的运输机上。然后收割机吹掉残物返回农田。收割的甘蔗必须立即进行加工。一旦切割，甘蔗开始损失它的糖含量，并且在机械收割过程中对甘蔗的损伤会加快这种降低。这种降低会有所补偿，因为现代铡刀收割机可以比手工切割和装载更快且更有效地完成收割。这种机械收割不需要在农田中放火；由机器在农田中留下的剩余物通常为甘蔗的顶部和叶子。
WO2010/105971A2涉及一种用于最终生长高度为至少140cm的作物的杀虫处理的方法，其包括用包封农药在作物的生长高度最高达120cm时进行处理。
在除草剂(百草枯(paraquat))的GildaBrasilCamargoCardoso效果的论文“dedessecantenaculturade(Saccharumspp.)paracolheitamecanizada”中，当在切割体系中被用作收获前干燥剂时，评价了甘蔗的装载和运输(UniversidadedePaolo,EscolaSuperiordeAgricultura“LuizdeQueiroz”,Piracicaba2011,Brazil)。
WO2008/155097A2涉及一种改善植物生长的方法，其包括向植物施用包含一种产品的化合物，该产品包含含有分散的固体活性成分的微胶囊。
WO2008/059053公开了一种通过用农药，例如唑菌胺酯(pyraclostrobin)处理植物来提高植物的干生物量的方法。其中提及的合适的植物为玉米。在生长阶段BBCH30至70中对该植物进行处理。
DE3200486A1公开了phosphinotricine用于提高生物量产量和/或特定的植物物质含量的用途，例如，用于提高甘蔗中蔗糖的含量。
Azania等在“Herbicides–CurrentResearchandCaseStudiesinUse”(由A.J.Price和J.A.Kelton编辑,InTech于2013年6月12日出版)的第7章,第153-173页中报道了在巴西在甘蔗中施用草甘膦的经验。
DD94280A公开了特定的含磷除草活性成分用于植物的干燥和脱叶的用途，尤其提及了棉花、马铃薯、加拿大油菜(canola)、糖用甜菜和甘蔗。
J.Sci.Food.Agric.2009,89(5),855-860的作者研究了早熟马铃薯品种的产量和品质与使用草铵膦铵盐(glufosinate-ammonium)作为干燥剂的关系。
例如包含草铵膦(glufosinate)盐如草铵膦铵盐的除草制剂是本领域中公知的，例如已知于EP0048436、EP0336151A2、US5,258,358、US5,491,125,US2005/0266995A1、US2005/0266998A1、US2005/266999A1、US2007/0184982A1或US2008/0045415A1。
一般而言，仍然需要有效的组合物来用于处理甘蔗属植物，特别是甘蔗，该组合物不仅要表现出强的干燥效果，即，使甘蔗属植物或其部分变干(干透)，而且还要表现出一个或多个其他有益效果，即，例如通过减少废物来额外降低对环境的影响，例如使得更少时间消耗的收割和/或后收割处理更容易，和/或改善或提高作物产量，特别是含糖植物材料和/或糖的产量。总之，这些额外的益处降低了生产、运输和储存的成本和/或不便。
因此，本发明主要涉及下列物质作为用于甘蔗属植物或植物部分的干燥剂的用途，和/或用于提高甘蔗属植物(优选其地上部分)中的糖的产量，特别是重量比，的用途：
-含磷除草活性成分，或
-包含两种以上含磷除草活性成分的混合物，或
-包含一种以上含磷除草活性成分的组合物。
因此，在本发明的下上文中，可以使用单独的含磷除草活性成分、两种以上含磷除草活性成分的混合物或包含一种以上含磷除草活性成分的组合物，所述组合物任选地包含其他除草活性成分。
在本发明的上下文中使用的组合物(和/或用于获得组合物的浓缩物)记载于例如EP0336151A2、US5,258,358、US5,491,125、US2005/0266995A1、US2005/0266998A1、US2005/266999A1、US2007/0184982A1和US2008/0045415A1。
优选地，所述一种以上含磷除草活性成分以包含下列物质或由下列物质组成的组合物的形式使用：
(a)一种以上含磷除草活性成分，
(b)水，
(c)一种以上有机溶剂，
(d)一种以上表面活性剂，优选一种以上非离子、阳离子、阴离子和/或两性离子表面活性剂，
以及任选地一种、两种、三种或更多种选自下列(e)至(g)的其他组分，
(e)无机盐(优选铵盐)，
(f)其他不含磷的活性作物防护剂成分，
(g)其他制剂助剂。
出人意料地，现已发现含磷除草活性成分，特别是在下文中详细描述的含磷除草活性成分，对甘蔗属植物(优选其地上部分)，特别是对其叶子表现出强烈的干燥效果，即变干或干透。因此，收割得以促进并且更容易，例如由于杂质和伴随的植物材料的减少，例如为了获得植物成分如蔗糖，更少时间消耗的后收割处理成为可能。
特别地，由于将一种以上含磷除草活性成分施用至甘蔗属植物(优选其地上部分)，尤其是甘蔗(优选其叶子)，特别是在机械收割以及随后收割的植物的干燥和运输过程中的能量消耗，特别是燃料消耗，显著降低。作为额外的环境益处，尤其是不想要的和废物的生物量的量得以降低。
此外，含磷除草活性成分改善或提高了产量，特别是甘蔗属植物的含糖植物材料的产量，更具体而言是糖的产量，尤其是甘蔗中的蔗糖的产量。
还发现用所述一种以上含磷除草活性成分(包含所述一种以上含磷除草活性成分的组合物)处理甘蔗属植物(优选其地上部分)不会不利地影响甘蔗属植物的再生长。
总之，本发明使得收割和生产效率得以提高。
本发明的另一方面涉及一种以上含磷除草活性成分(包含一种以上含磷除草活性成分的组合物)，尤其是一种以上式(I)、(I-a)或(I-b)的除草活性成分(包含一种以上式(I)、(I-a)或(I-b)的除草活性成分的组合物)，用于提高甘蔗属，特别是甘蔗植物的植物材料的产量的用途。
本发明使操作容易，因为甘蔗收割机使得不想要的杂质的量(例如残物的含量)降低，并且因此还提高了甘蔗汁的后续提取的效率。另外，干叶(草(straw))的分离过程更快并且用于产生能量的草的热值变得更大。此外，锅炉的效率得以提高并且与用于产生蒸汽的设备相关的维护成本得以降低。收割前施用干燥剂还可以显著提高交付给甘蔗工厂的所有原材料的清洁效率。
如本文中所使用的短语“增加”或“增加了”甘蔗属植物的“产量”是指植物的产品或成分的产量或含量相对于在相同条件下但是没有应用本发明的方法或用途而生产的植物的相同产品或成分的产量或含量的可测量的增加。优选产量提高至少0.5％，更优选提高为1％以上，甚至更优选2％以上，且还更优选4％以上。产量可以以植物产品的重量或体积的量来表示，并且优选以甘蔗植物的含糖地上部分的总重量来表示，更优选甘蔗植物的地上部分中的蔗糖的比例(重量百分比)，甚至更优选可由甘蔗植物的地上部分所获得的蔗糖的总重量。所述甘蔗植物的含糖(特别是蔗糖)地上部分特别优选为甘蔗植物的茎和秆。
优选地，本发明涉及所述一种以上含磷除草活性成分(包含一种以上含磷除草活性成分的组合物)的以下用途
-作为用于甘蔗属植物(优选其地上部分，特别是叶子)的干燥剂的用途，
和/或
-用于提高甘蔗属植物或其杂交种(优选其地上部分，特别是茎或秆)中的蔗糖的重量比的用途。
在本发明的上下文中，优选使用一种以上式(I)的含磷除草活性成分或其盐(包含一种以上式(I)的含磷除草活性成分或其盐的组合物)，
其中
X为C1-C4烷基或OY，其中Y为H、阳离子、烷基、烯基、烷氧基烷基或未取代或取代的C6-C10芳基，
R为H、烷基或未取代或取代的C6-C10芳基，
E为总共含有1至22个碳原子的用于连接W与-CH2-P(O)(OR)X部分的结构单元，优选1至18个、更优选1至12个、甚至更优选1至8个碳原子，以及优选1至4的N-原子，
W为CN或CO2M,其中M为H或阳离子。
在本发明的上下文中，还优选使用一种以上式(I-a)的含磷除草活性成分或其盐(包含一种以上式(I-a)的含磷除草活性成分或其盐的组合物)，
其中
Z1为式-OM、-NHCH(CH3)CONHCH(CH3)CO2M或-NHCH(CH3)CONHCH[CH2CH(CH3)2]CO2M的基团，其中
M为H或阳离子，
和/或
一种以上式(I-b)的含磷除草活性成分或其盐，
其中
Z2为式CN或CO2R1的基团，其中R1为H、阳离子、烷基、烯基、烷氧基烷基或未取代或取代的C6-C10芳基，其中C6-C10芳基优选为未取代的或被一个以上选自烷基、烷氧基、卤素、CF3、NO2和CN的基团取代，以及
R2和R3各自独立地为H、阳离子、烷基或未取代或取代的C6-C10芳基，其中C6-C10芳基优选为未取代的或被一个以上选自烷基、烷氧基、卤素、CF3、NO2和CN的基团取代，或为联苯基。
优选地，关于Q、R2或R3的含碳基团分别总共包含最多10个碳原子，最优选最多6个碳原子。
在本发明的上下文中所用的优选的组合物包含一种以上选自以下的含磷除草活性成分：草铵膦(盐)、草甘膦(盐)、以及双丙氨酰膦(＝双丙氨膦)(盐)[即草铵膦及其盐、草甘膦及其盐、以及双丙氨酰膦及其盐]，更优选的是草铵膦及其盐。在使用盐的情况下，所述盐的阳离子(式(I)、(I-a)或(I-b)中的M)优选选自Na+、K+，以及铵NH(R4)3 +，其中每个R4独立地为H或C1-C12烷基基团，优选H或C2-C6烷基基团，更优选NH4 +或单异丙基铵基团。
在本发明的上下文中特别优选的含磷除草活性成分为草铵膦铵盐。
式(I-a)的化合物包含不对称碳原子。L对映体被认为是生物活性异构体。因此，式(I-a)包括所有的立体异构体及其混合物，特别是外消旋体，以及每种情况下的生物活性对映体。式(I-a)的活性成分的实例如下：
◆外消旋形式的草铵膦及其铵盐，即2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]丁酸及其铵盐，
◆草铵膦及其铵盐的L对映体，
◆双丙氨酰磷＝双丙氨磷，即L-2-氨基-4-[羟基(甲基)膦酰基]-丁酰基-L-丙氨酰基-L-丙氨酸及其钠盐。
草铵膦铵盐的外消旋体本身通常以200至1000ga.i./ha(即，克活性成分(a.i.)每公顷)之间的比例施用。特别是当其被植物的绿色部分吸收时，此比例下的草铵膦铵盐是有效的。通常草铵膦铵盐主要用于防治在种植作物中和未开垦的土地上的阔叶和禾本科杂草，以及使用特定施用技术而用于农业或表面作物的行间控制。
式(I-b)的化合物包含N-(膦酰烷基)甘氨酸以及由此产生的氨基酸甘氨酸的衍生物。N-(膦酰甲基)甘氨酸(草甘膦)的除草衍生物已记载于例如US3,799,758。
一般而言，草甘膦以水溶性盐的形式用于作物防护剂制剂中，其中就本发明而言异丙铵盐特别重要。
为了本发明的目的，优选向甘蔗属植物叶面施用一种以上含磷除草活性成分(包含一种以上含磷除草活性成分的组合物)，特别是一种以上式(I)、(I-a)或(I-b)的除草活性成分(包含一种以上式(I)、(I-a)或(I-b)的除草活性成分的组合物)。在一个优选的实施方案中，所述叶面施用通过空中施用(例如，利用飞机)进行。相比之下，不优选地面施用。
在一个特别优选的实施方案中，本发明涉及本发明的用途或方法，其中
-草铵膦铵盐，或
-包含草铵膦铵盐和其他含磷除草活性成分的混合物，或
-包含草铵膦铵盐和任选地一种以上其他含磷除草活性成分的组合物，
用作甘蔗属植物的干燥剂，优选用作甘蔗属植物，特别是甘蔗(优选其地上部分，特别是叶子)的干燥剂。
在一个甚至更优选的实施方案中，本发明涉及本发明的用途或方法，其中
-草铵膦铵盐，或
-包含草铵膦铵盐和任选地一种以上其他含磷除草活性成分的组合物，
用作甘蔗属植物，特别是甘蔗的地上部分，优选叶子的干燥剂。
为了本发明的目的，优选一种以上含磷除草活性成分(包含一种以上含磷除草活性成分的组合物)，特别是一种以上式(I)、(I-a)或(I-b)的除草活性成分(包含一种以上式(I)、(I-a)或(I-b)的除草活性成分的组合物)向甘蔗属植物的施用总量为100至1500g/ha，更优选150至1250g/ha，甚至更优选250至1000g/ha。
在一个甚至更优选的实施方案中，本发明涉及本发明的用途或方法，其中
-草铵膦铵盐，或
-包含草铵膦铵盐的组合物，
用作甘蔗植物的地上部分，特别是叶子的干燥剂，
其中优选草铵膦铵盐向甘蔗植物的施用总量为150至1250g/ha，甚至更优选250至1000g/ha。
在本发明的上下文中，本发明的用途或方法可以在甘蔗属植物的每个全生命周期中施用仅一次或两次、三次、四次、五次、六次、七次或八次或更多次。
优选地，本发明的用途或方法在甘蔗属植物的每个全生命周期中施用仅一次或两次，通常每个季度一次。
本发明的用途或方法优选这样进行：在收割前3至30天，优选4至24天，更优选5至18天用所述一种以上含磷除草活性成分(包含所述一种以上含磷除草活性成分的组合物)，特别是一种以上式(I)、(I-a)或(I-b)的除草活性成分(包含一种以上式(I)、(I-a)或(I-b)的除草活性成分的组合物)进行一次或多次处理。
本发明的用途或方法优选这样进行：在收割前3至30天，优选4至24天，更优选5至18天用所述一种以上含磷除草活性成分(包含所述一种以上含磷除草活性成分的组合物)，特别是一种以上式(I)、(I-a)或(I-b)的除草活性成分(包含一种以上式(I)、(I-a)或(I-b)的除草活性成分的组合物)进行最后一次处理。
因此，收割，优选机械收割，优选在最后一次施用含磷除草活性成分后3至30天，更优选4至24天，还优选5至18天进行。
在本发明的一个优选的实施方案中，使用所述一种以上含磷除草活性成分(包含所述一种以上含磷除草活性成分的组合物)，特别是一种以上式(I)、(I-a)或(I-b)的除草活性成分(包含一种以上式(I)、(I-a)或(I-b)的除草活性成分的组合物)，其不含有效量的如WO2010/105971A2中所记载的包封农药和/或不含有效量的如WO2008/155097A2中所记载的核-壳微胶囊。
在本发明的一个优选的实施方案中，使用所述一种以上含磷除草活性成分(包含所述一种以上含磷除草活性成分的组合物)，特别是一种以上式(I)、(I-a)或(I-b)的除草活性成分(包含一种以上式(I)、(I-a)或(I-b)的除草活性成分的组合物)，其不含有效量的包封农药和/或不含有效量的核-壳微胶囊，更优选不含包封农药和/或不含核-壳微胶囊，甚至更优选不含胶囊和不含微胶囊。
在本发明的一个优选的实施方案中，在不存在，即没有其他不含磷的活性作物防护剂成分(用于本发明的组合物的组分(f))下，使用所述一种以上含磷除草活性成分(包含所述一种以上含磷除草活性成分的组合物)，特别是一种以上式(I)、(I-a)或(I-b)的除草活性成分(包含一种以上式(I)、(I-a)或(I-b)的除草活性成分的组合物)。
在一个优选的实施方案中，当甘蔗属植物，特别是甘蔗已达到150cm或更高，优选200cm或更高，更优选250cm或更高，甚至更优选300cm或更高的总高度(从底面处测量)时，根据本发明对其进行处理。
术语“生长阶段”指的是在由来自FederalBiologicalResearchCentreforAgricultureandForestry的UweMeier主编的"Growthstagesofmono-anddicotyledonousplants",第2版2001中由BBCH编码所定义的生长阶段。BBCH编码是用于所有单子叶和双子叶植物物种的物候类似生长阶段的统一编码的行之有效的体系。这些BBCH生长阶段中的一些在下文中说明。
生长阶段3：茎的伸长，芽的发育(主芽)
BBCH31-茎为最终长度的10％；可观察到1节
BBCH33-茎为最终长度的30％；可观察到3节
BBCH36-茎为最终长度的60％；可观察到6节
BBCH39-达到最大茎长度；可观察到9节或更多节
生长阶段4：可收割的营养植物部分(主芽)的发育
BBCH40-可收割的营养植物部分开始发育
BBCH45-可收割的营养植物部分已达到最终尺寸的50％
BBCH49-可收割的营养植物部分已达到最终尺寸
生长阶段5：花序出现(主芽)/抽穗
BBCH51-花序或花蕾可见
BBCH55-第一朵单个花朵可见(仍然是闭合的)
生长阶段6：开花(主芽)
BBCH60-第一朵花开放(零星地)
BBCH64-40％的花开放
BBCH69-开花末期：坐果可见
在另一个优选的实施方案中，在晚于BBCH31(茎为最终长度的10％)，优选晚于BBCH35(茎为最终长度的50％)，更优选晚于BBCH37(茎为最终长度的70％)的生长阶段，根据本发明对甘蔗属植物进行处理。
优选地，在生长阶段BBCH38(茎为最终长度的80％)至BBCH85(提前成熟或果实着色)，更优选在生长阶段BBCH39(茎为最终长度的90％)至BBCH79(几乎所有的果实已达到最终尺寸)，甚至更优选在生长阶段BBCH40(可收割的营养植物部分开始发育)至BBCH71(10％的果实已达到最终尺寸)，根据本发明对甘蔗属植物进行处理。
特别优选地，在生长阶段BBCH43(可收割的营养植物部分已达到最终尺寸的30％)至BBCH69(开花末期：坐果可见)，还更优选在生长阶段BBCH47(可收割的营养植物部分已达到最终尺寸的70％)至BBCH65(50％的花朵开放)，根据本发明对甘蔗属植物进行处理。
在另一个优选的实施方案中，在晚于BBCH49(可收割的营养植物部分已达到最终尺寸)的生长阶段，根据本发明对甘蔗属植物进行处理。
根据本发明，术语“有机溶剂”(用于本发明的组合物的组分(c))包括，例如，非极性有机溶剂、极性质子有机溶剂或非质子有机极性溶剂和它们的混合物。在本发明意义上的有机溶剂的实例为
◆脂族或芳族烃类，例如矿物油和甲苯、二甲苯和萘的衍生物，例如，
◆卤代脂族或芳族烃类如二氯甲烷和氯苯；
◆脂族醇，例如具有1至12个碳原子，优选1至6个碳原子的链烷醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和丁醇，例如，或多元醇如乙二醇、丙二醇和丙三醇；
◆醚类如二乙醚、四氢呋喃(THF)和二氧六环；
◆亚烷基二醇单烷基和二烷基醚，如丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、乙二醇单甲基和单乙基醚、二甘醇二甲醚和四乙二醇二甲醚，例如；
◆酰胺如二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺、二甲基辛酰胺、二甲基癸酰胺以及N-烷基吡咯烷酮；
◆酮例如丙酮；
◆基于丙三醇和羧酸的酯，例如丙三醇单乙酸酯、丙三醇二乙酸酯和丙三醇三乙酸酯；
◆邻苯二甲酸酯；
◆内酰胺；
◆碳酸二酯；
◆腈例如乙腈、丙腈、丁腈和苯甲腈；
◆亚砜类和砜类例如二甲基亚砜(DMSO)和环丁砜；
◆油，实例为植物基油，例如玉米胚芽油、菜籽油或大豆油。
在许多情况下，还合适的是两种以上不同溶剂的组合物，例如包含醇如甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇以及正丁醇、异丁醇、叔丁醇和2-丁醇的组合物。
在本发明的意义上优选的有机溶剂为芳族溶剂，例如甲苯、邻-、间-或对-二甲苯及其混合物、1-甲基萘、2-甲基萘、C6-C16芳族化合物混合物例如具有100(沸点162-177℃)、150(沸点187-207℃)以及200(沸点219-282℃)类级的系列(ESSO)；邻苯二甲酸(C1-C12)烷基酯，特别是邻苯二甲酸(C4-C8)烷基酯；与水不混溶的酮，如环己酮或异佛尔酮，例如；或C6-C20脂族烃，其可为直链的或环状的，例如T和K类级的系列的产品、或BP-正链烷烃；以及酯如丙三醇三乙酸酯。
特别优选的是极性有机溶剂，优选与水充分或无限混溶的适合于制备单相水溶液的极性有机溶剂。这些优选选自N-甲基吡咯烷酮(NMP)、丙二醇单甲醚(例如PM)、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、THF(四氢呋喃)、丙二醇、二丙二醇、丙三醇、异丙醇和四氢糠醇。
根据本发明所用的组合物优选包含作为组分(d)的表面活性剂(表面活性化合物)，优选一种以上阴离子、阳离子或两性离子和/或非离子表面活性剂。所述表面活性剂有助于提高稳定性、所述一种以上含磷除草活性成分对于甘蔗植物的可用性、或含磷除草活性成分、优选对应于式(I)、(I-a)和(I-b)的含磷除草活性成分的活性。
优选地，根据本发明所用的组合物包含一种以上阴离子表面活性剂，优选一种以上阴离子表面活性剂和一种以上非离子表面活性剂。
合适的阴离子表面活性剂的实例为(其中EO＝环氧乙烷单元，PO＝环氧丙烷单元以及BO＝环氧丁烷单元)：
d1-1)带有任意顺序的0-60个EO和/或0-20个PO和/或0-15个BO的具有10-24个碳原子的脂肪醇的阴离子衍生物，其形式为醚羧酸、磺酸、硫酸和磷酸，以及它们的无机盐(例如，碱金属和碱土金属盐)和有机盐(例如，基于胺或烷醇胺的盐)，例如购自Clariant的LRO、类级以及Hostaphat/类级；
d1-2)由EO、PO和/或BO单元组成的具有400至108的分子量的共聚物的阴离子衍生物，其形式为醚羧酸、磺酸、硫酸和磷酸，以及它们的无机盐(例如，碱金属和碱土金属盐)和有机盐(例如，基于胺或烷醇胺的盐)，
d1-3)C1-C9醇类的环氧烷加成物的阴离子衍生物，其形式为醚羧酸、磺酸、硫酸和磷酸，以及它们的无机盐(例如，碱金属和碱土金属盐)和有机盐(例如，基于胺或烷醇胺的盐)；
d1-4)脂肪酸烷氧基化物的阴离子衍生物，其形式为醚羧酸、磺酸、硫酸和磷酸，以及它们的无机盐(例如，碱金属和碱土金属盐)和有机盐(例如，基于胺或烷醇胺的盐)。
优选的阴离子表面活性剂为
烷基聚乙二醇醚硫酸盐，尤其是脂肪醇二乙二醇醚硫酸盐(例如，GenapolClariant)，或
烷基聚乙二醇醚羧酸盐(例如，2-(异十三烷氧基聚亚乙基氧基)乙基羧甲基醚，MarlowetHüls)。
阳离子或两性离子表面活性剂的实例见下文(其中EO＝环氧乙烷单元，PO＝环氧丙烷单元以及BO＝环氧丁烷单元)：
d2-1)碳原子数为8至22(C8-C22)的脂肪胺的环氧烷加成物、季铵化合物，例如购自Clariant的C、L、O和T类级，例如；
d2-2)表面活性两性离子化合物例如牛磺酸、甜菜碱和磺基甜菜碱，其形式为购自Goldschmidt的类级以及购自Clariant的T和T类级。
非离子表面活性剂的实例为：
d3-1)带有任意顺序的0-60个EO和/或0-20个PO和/或0-15个BO的具有10-24个碳原子的脂肪醇。这种化合物的实例为购自Clariant的C、L、O、T、UD、UDD和X类级，购自BASF的和A、AT、ON和TO类级，购自Condea的24和O13类级，购自Henkel的类级，以及购自Akzo-Nobel的类级,例如EthylanCD120；
d3-2)脂肪酸烷氧化物和甘油三酯烷氧化物，例如购自Condea的NOG类级或购自Clariant的类级；
d3-3)脂肪酸酰胺烷氧化物，例如购自Henkel的类级或购自Rhodia的类级；
d3-4)炔二醇的环氧烷加成物，例如购自AirProducts的类级；糖衍生物例如购自Clariant的氨基糖和酰胺基糖；
d3-5)购自Clariant的葡糖醇；
d3-6)硅酮-和/或硅烷-基表面活性化合物如购自Goldschmidt的类级和购自Wacker的类级，以及购自Rhodia(DowCorning,Reliance,GE,Bayer)的类级；
d3-7)表面活性磺酰胺类，例如购自Bayer；
d3-8)表面活性聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸衍生物例如购自BASF的类级；
d3-9)表面活性聚酰胺如改性明胶或购自Bayer的衍生聚天冬氨酸，以及它们的衍生物，
d3-10)表面活性聚乙烯化合物，例如改性PVP，如购自BASF的类级和购自ISP的类级；或衍生的聚乙酸乙烯酯，如购自Clariant的类级；或聚丁酸乙烯酯，如购自BASF的类级、购自Wacker的和类级；或改性聚乙烯醇，如购自Clariant的类级；
d3-11)基于马来酸酐和/或马来酸酐的反应产物以及马来酸酐共聚物和/或包含马来酸酐的反应产物的共聚物的表面活性聚合物，如购自ISP的VEMA类级；
d3-12)褐煤蜡、聚乙烯蜡和聚丙烯蜡的表面活性衍生物，如购自Clariant的蜡或类级；
d3-13)基于多元醇的环氧烷加成物，如购自Clariant的类级；
d3-14)购自Clariant的表面活性聚甘油酯及其衍生物。
在根据本发明所用的组合物中，组分(a)的含磷除草活性成分的总量与组分(d)的阴离子表面活性剂的总量的重量比优选为5:1至1:10，优选5:1至1:10，特别是2:1至1:6。
在根据本发明所用的组合物中，组分(a)的含磷除草活性成分的总量与组分(d)的非离子表面活性剂的总量的重量比优选为20:1至1:1，优选10:1至2:1，特别是8:1至3:1。
根据本发明所用的组合物优选包含，作为组分(d)的一部分，一种以上选自烷基多糖苷的非离子表面活性剂。在本文中优选烷基多糖苷为：
烷基多糖及其混合物，如例如购自Uniqema的来自系列的烷基多糖及其混合物，优选Atplus435，
以购自Henkel的类级的形式的烷基多糖苷，实例为APG225(脂肪醇C8-C10葡糖苷)，
以购自Uniqema的或类级的形式的山梨聚糖酯，
购自Wacker的环糊精酯或醚，
表面活性纤维素衍生物和褐藻胶、果胶和瓜尔胶衍生物，例如购自Clariant的类级、购自Kelco的类级、以及购自Cesalpina的瓜尔胶衍生物，
基于C8-C10脂肪醇的烷基多糖苷-烷基多糖的混合物，例如225DK和215CSUP(Cognis)。
优选作为烷基多糖苷的为烷基多糖苷-烷基多糖的混合物例如Atplus435。
根据本发明所用的组合物可以包含作为组分(e)的选自铵盐的无机盐，实例为硫酸铵、氯化铵、溴化铵，优选硫酸铵。
烷基多糖苷作为作物保护组合物中的表面活性剂的用途原则上是已知的(参见，例如US5,258,358)。其中还提及硫酸铵可以作为霜冻防护剂而添加。
在本发明上下文中所用的组合物可以任选地包含作为组分(g)的常规制剂助剂，例如粘着剂、润湿剂、分散剂、渗透剂、防腐剂、霜冻防护剂、填料、载体、着色剂、蒸发抑制剂、pH调节剂(如缓冲剂、酸和碱)、粘度调节剂(例如，增稠剂)或消泡剂(消泡沫试剂)。
优选的制剂助剂(g)为消泡剂、霜冻防护剂、载体、蒸发抑制剂和防腐剂，例如Mergal(Riedel)或Cobate
在一个优选的实施方案中，使用脂肪酸单烷基酯作为组分(g)的制剂助剂，优选源自植物油的脂肪酸单烷基酯，更优选大豆油甲基酯。
在本发明的上下文中所用的含水组合物中，添加消泡剂通常是有利的。合适的消泡剂包括所有常规的消泡剂，优选硅酮基消泡剂，例如硅酮油。
优选的消泡剂选自直链的聚二甲基硅氧烷，所述聚二甲基硅氧烷具有1000至8000mPas(mPas＝毫帕秒)，优选1200至6000mPas的平均动态粘度(在25℃下测量)，并且包含二氧化硅。二氧化硅包含多种形态/变型例如聚硅酸、间-硅酸、邻-硅酸、硅胶、硅酸凝胶、硅藻土、沉淀SiO2等。
选自直链的聚二甲基硅氧烷的消泡剂包含作为它们的化学骨架的式HO-[Si(CH3)2-O-]n-H的化合物，其中末端基团通过例如醚化作用修饰或通常连接于基团-Si(CH3)3上。
这种类型的消泡剂的实例为Antifoam416(Rhodia)和Antifoam481(Rhodia)。Antifoam416是一种中等粘度的硅酮油，其在25℃下具有约1500mPas的动态粘度并且包含表面活性剂和二氧化硅。由于含有表面活性剂，与未添加的硅酮油相比密度会降低，并且等于约0.995g/cm3。Antifoam481是一种中等粘度的硅酮油，其在25℃下具有约4500mPas的动态粘度并且包含二氧化硅。其密度等于约1.045g/cm3。其他来自硅酮类的消泡剂为Rhodorsil1824、Antimussol4459-2(Clariant)、DefoamerV4459(Clariant)、SEVisk和ASEMSE39(Wacker)。硅油还可以乳液的形式使用。
在本发明的上下文中所用的组合物另外还可包含(作为组分(f)的)其他活性作物防护剂成分，优选选自二苯醚、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、三苯基锡和三丁基锡化合物、卤代乙酰苯胺的除草剂，选自二苯醚、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、三苯基锡和三丁基锡化合物、卤代乙酰苯胺、苯氧苯氧基链烷羧酸衍生物和杂芳氧基苯氧基链烷羧酸衍生物如喹啉基氧基-、喹喔啉基氧基-、吡啶基氧基-、苯并噁唑基氧基-和苯并噻唑氧基苯氧基链烷羧酸酯的除草剂，其通常在有机溶剂中具有适当的溶解度，实例为活性成分例如乙氧氟草醚、禾草灵、噁唑禾草灵或精噁唑禾草灵。
还可以包括作为组分(f)的一种以上选自安全剂、植物生长调节剂、杀虫剂和杀真菌剂的其他活性成分。
在本发明上下文中所用的组合物可以通过常规的并且本领域已知的方法来制备，即通过用搅拌或摇动将各成分混合或通过静态混合技术来制备。
在以下实施例中，量均以重量计，除非另有说明。
下表中所示的组合物的实例是浓缩物，其合适——用水适当稀释后——在本发明的上下文中使用。本节“生物实施例”总结了生物试验的结果。
1 2 3 4 5
草铵膦铵盐(a.i.) 25.00 20.00 25.00 25.00 18.00
C12/C14-O-(EO)2-SO3 -Na+(2) 35.00 35.00 35.00
Glucopon 225DK(3) 35.00
Glucopon 215CSUP(3) 30.00
Atplus 435(3) 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00
硫酸铵 7.00 5.00 7.00
丙二醇单甲醚 3.00 3.00
丙二醇 2.75 2.50 2.50
Rhodorsil 481(4) 0.25
Rhodorsil 416(5) 0.25
Antimussol 4459-2(6) 0.50
Rhodorsil 454(7) 0.50
水 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
所用缩写：
(2)C12/C14-O-(EO)2-SO3 -Na+＝C12/C14脂肪醇二乙二醇醚硫酸盐(以LRO,Clariant使用),
XP5902＝三硅氧烷和钠盐溶液的共混物(Degussa)
KAS＝具有5个EO的乙氧基化醇(Huntsman)；
T300＝具有30个EO的三异丁基苯酚乙氧基化物(Clariant)，
900＝具有40个EO的烷基甘油酯(蓖麻油乙氧基化物)(Akzo-Nobel)，
812-I＝磺基丁二酸胺盐(Rhodia)
(3)225DK＝基于C8-C10脂肪醇的烷基多糖苷-烷基多糖混合物(Cognis)，
215CSUP＝基于C8-C10脂肪醇的烷基多糖苷-烷基多糖混合物(Cognis)，
435＝烷基多糖苷-烷基多糖混合物(Uniqema)
(4)481＝含有硅胶的聚二甲基硅氧烷油(Rhodia)
(5)416＝含有硅胶和表面活性剂的聚二甲基硅氧烷油(Rhodia)
(6)4459-2＝硅酮基消泡剂乳液(Clariant)
(7)454＝基于无二氧化硅的聚二甲基硅氧烷油的消泡剂(Rhodia)
在上述表格中公开的组合物为浓缩物，其用适当量的水稀释，任选地添加其他助剂如硫酸铵，从而得到了桶混制剂。优选使用由此得到的桶混制剂，使得如上所述的总量的组分(a)的除草剂在如上所示的生长阶段施用到甘蔗属植物上。
生物实施例
将以上表格中所述的组合物用水稀释，并在生长阶段BBCH49(约300cm的生长高度，对应于收割前约2周)施用到甘蔗植物的农田中，以使草铵膦铵盐的量分别为800g/ha或1000g/ha。施用草铵膦铵盐之后2周的评估显示分别有54％和60％的甘蔗叶被干燥。

Claims (15)

1.以下物质作为用于甘蔗属植物的干燥剂，
和/或
用于提高甘蔗属植物中糖的产量的用途：
-含磷除草活性成分，或
-包含两种以上含磷除草活性成分的混合物，或
-包含一种以上含磷除草活性成分的组合物。
2.权利要求1的用途，其中所述植物选自甘蔗和甘蔗的杂交种。
3.权利要求1或2的用途，其中所述含磷除草活性成分选自草铵膦及其盐、草甘膦及其盐、以及双丙氨膦及其盐。
4.权利要求1至3中任一项的用途，其中所述含磷除草活性成分为草铵膦铵盐。
5.一种用于甘蔗属植物的干燥处理，和/或提高由甘蔗属植物得到的糖的总量的方法，包括向所述植物施用有效量的
-含磷除草活性成分，或
-包含两种以上含磷除草活性成分的混合物，或
-包含一种以上含磷除草活性成分的组合物。
6.权利要求5的方法，其中对甘蔗属植物的处理在生长高度为150cm或更高时进行。
7.权利要求5或6的方法，其中所述植物选自甘蔗和甘蔗的杂交种。
8.权利要求5至7中任一项的方法，其中所述含磷除草活性成分选自草铵膦及其盐、草甘膦及其盐、以及双丙氨膦及其盐。
9.权利要求5至8中任一项的方法，其中所述含磷除草活性成分以100至1500g/ha的总量施用。
10.权利要求5至9中任一项的方法，其中所述处理为叶面施用。
11.权利要求5至10中任一项的方法，其中在收割前3至30天，优选4至24天，更优选5至18天进行一次或多次处理。
12.权利要求5至11中任一项的方法，其中所述植物的叶子被干燥。
13.权利要求5至11中任一项的方法，其中由甘蔗属植物及其杂交种获得的糖的总量得以提高。
14.由甘蔗属植物及其杂交种生产蔗糖的方法，包括下列步骤：
(i)向所述植物施用有效量的
-含磷除草活性成分，或
-包含两种以上含磷除草活性成分的混合物，或
-包含一种以上含磷除草活性成分的组合物，
(ii)收割包含秆或基本上由秆组成的含蔗糖的植物材料；
(iii)从由步骤(ii)所得的植物材料中获得蔗糖。
15.权利要求14的方法，其中步骤
(ii)在步骤(i)完成后3至30天，优选4至24天，更优选5至18天进行；
和/或
(ii)进行机械收割。
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