PT2034824E - Preparações de fraca produção de espuma para protecção de plantas - Google Patents

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Roland Deckwer
Stephanie Giessler
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Description

1
DESCRIÇÃO
"PREPARAÇÕES DE FRACA PRODUÇÃO DE ESPUMA PARA PROTECÇÃO DE PLANTAS" A invenção insere-se no domínio técnico das preparações (formulações) para compostos agroquímicos, tais como substâncias activas fitoprotectoras (substâncias activas agroquímicas, fertilizantes), formulações especiais para substâncias activas fitoprotectoras hidrossolúveis ou parcialmente hidrossolúveis, em especial formulações de substâncias activas fitoprotectoras salinas, muito especialmente à base de sais glufosinato como glufosinato (sal de amónio), também designado glufosinato de amónio segundo a norma ISO. Além disso, a invenção refere-se a misturas de adjuvantes, que podem ser empregues em combinação com os compostos agroquímicos citados e respectivas formulações. A WO-A-2005117583 descreve composições que contêm substâncias activas, como glufosinato (sais) , glifosato (sais), paraquato e diquato, assim como substâncias tensioactivas, como por ex. (oxialquileno)-Ci-9-sulfato, de preferência Genapol LRO.
As formulações aquosas de glufosinato de amónio são conhecidas, por exemplo, das publicações EP-A-0048436, EP-A- 00336151 WO-A-0207519 e EP-A-1093722. Nestas utiliza-se preferencialmente alquilétersulf atos com C12-ie de comprimento da cadeia alquilo, com 1 a 10 unidades de óxido 2 de etileno, que são adequados para reforçar o efeito biológico do glufosinato no caso da aplicação nas partes verdes das plantas. 0 mecanismo de acção preciso do alquilétersulfato é desconhecido. Outros aditivos com propriedades tensioactivas equiparáveis (aderência do nebulizado, disseminação pelas plantas alvo) incluindo outros tensioactivos aniónicos provocam uma reacção atenuada dos referidos sultatos de éter alquílico. Mesmo substâncias com propriedades solventes, como poliéterglicóis, glicerina, óleos minerais, concentrados de óleos minerais, polímeros, substâncias tampão e outras substâncias não se caracterizam por possuírem um efeito equiparável.
Devido ao alquilétersulf atos C12-C10 do tipo referido, as formulações, quando diluídas com água antes da aplicação e durante a aplicação por pulverização, revelam uma produção desvantajosa de espuma na ausência da adição de antiespumantes.
Em consequência é frequente ocorrer escorrimentos nos dispositivos pulverizadores, poluição do meio ambiente, camadas pulverizadas irregulares nas plantas e resíduos de fitoprotectores nos dispositivos pulverizadores.
De acordo com a EP-A-0407874, para os fitoprotectores líquidos aquosos foram propostos antiespumantes eficazes do grupo do ácido perfluoroalquilfosfínico ou perfluoroalquilfosfónico. Este tipo de antiespumantes (por ex. (DFluowet PP da Clariant) caracterizam-se por um elevado efeito antiespumante mesmo em quantidades comparativamente reduzidas, mantendo-se o efeito antiespumante inalterado mesmo após longos períodos de armazenamento sob temperatura 3 variável e com esforço mecânico das formulações. Além disso, o efeito biológico dos fitoprotectores formulados não é afectado pelo conteúdo de antiespumante.
Contudo, os antiespumantes com flúor conhecidos não são igualmente adequados para todos os dominios de aplicação. Por exemplo, em várias destas formulações, o efeito antiespumante depende do grau de dureza da água (teor de sais de cálcio e magnésio) utilizada na preparação do caldo de pulverização. Por motivos de ecotoxicidade geral, também é desejável reduzir a disseminação de hidrocarbonetos que contêm flúor no meio ambiente.
Pelos motivos citados existe necessidade de soluções alternativas que permitam a preparação de formulações de fraca produção de espuma de compostos agroquimicos, por ex. substâncias activas fitoprotectoras como glufosinato ou fertilizantes, com boas propriedades em termos de aplicabilidade, por exemplo boa estabilidade em armazém e eficácia biológica uniforme e elevada. 0 objecto da invenção consiste em preparações de compostos agroquimicos, de preferência preparações liquidas, aquosas de compostos agroquimicos, tais como substâncias activas fitoprotectoras e/ou fertilizantes, caracterizadas por conterem (a) um ou vários compostos agroquimicos totalmente ou parcialmente hidrossolúveis(substância activa do tipo (a)), (b) eventualmente um ou vários compostos agroquimicos insolúveis em água ou em grande parte insolúveis em água, de preferência substâncias activas fitoprotectoras e/ou fertilizantes (substância activa do tipo (b)) , 4 (c) Alquilétersulfatos com 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquilo e com 1 a 20 unidades de óxido de alquileno na parte éter, de preferência com um qrupo (poli) alquilenóxi com 1 a 20 unidades de óxido de alquileno-Ci—C4 iquais ou diferente, que contêm na extremidade da cadeia um qrupo óxido de etileno esterifiçado com o grupo sulfato. (d) substâncias tensioactivas eventualmente aniónicas, não-ionogénicas, catiónicas e/ou zwiteriónicas, (e) eventualmente água e (f) eventualmente outros adjuvantes da formulação habituais, caracterizado por o componente (a) ser uma ou várias substâncias activas do grupo constituído por glufosinato (sais), glifosato (sais), paraquato e diquato.
As formulações que contêm antiespumante de acordo com a presente invenção são adequadas para substâncias activas do tipo (a) do grupo constituído por glufosinato (sais), glifosato (sais), paraquato e diquato, em especial glufosinato-amónio. É também adequada a combinação de substâncias activas do tipo (a).
As formulações de acordo com a presente invenção podem ainda conter substâncias activas do tipo (b) que são consideravelmente insolúveis em água, por exemplo herbicidas do grupo do éter difenílico, como oxifluorfeno, carbamatos, tiocarbamatos, compostos de trifenilestanho e tributilestanho, halogenoacetanilidas, derivados de ácido fenoxifenoxialcanocarboxílico assim como derivados de ácido 5 heteroariloxifenoxialcanocarboxílico, como éster do ácido cinoliloxifenoxialcancarboxílico, cinoxaliloxifenoxialcancarboxílico, piridiloxifenoxialcancarboxilico, benzoxaliloxifenoxialcancarboxílico e benztiazoliloxifenoxialcancarboxílico, por exemplo diclofop-metilo, fenoxaprop-etilo ou fenoxaprop-p-etilo. A expressão "consideravelmente insolúvel em água" pressupõe que se dissolve em caldos de pulverização aquosos normalmente menos de 1% em peso, de preferência menos de 0,5% em peso, em especial menos de 0,1% em peso da substância activa, relativamente ao peso da substância activa no caldo de pulverização, e preferencialmente nas concentrações da substância activa habituais na prática. São preferidas as substâncias activas com uma solubilidade em água inferior a 10 mg de substância activa por litro de água, de preferência inferior a 2 mg de substância activa por litro de água. São também tidas em conta as substâncias activas insolúveis correspondentes, das classes de substâncias que normalmente contêm substâncias activas com diferentes graus de solubilidade, por ex. substâncias activas do grupo dos derivados de ciclo-hexanodiona, imidazolinona, derivados do ácido pirimidiloxipiridinocarboxílico, derivados do ácido pirimidiloxibenzóico, sulfonilureia, derivados de triazolopirimidin-sulfonamida bem como (éster do ácido S-(N-aril-N-alquilcarbamoílmetil)-ditiofosfórico,
As abreviaturas indicadas para as substâncias activas ("common names") como glufosinato, glifosato, oxifluorfeno, diclofop-metilo, fenoxaprop-(P-)etilo, entre outros, são 6 conhecidos dos peritos; vide por ex. "The Pesticide Manual" British Crop Protection Council, 13a ou 14a edição 2003 ou 2006; ou "The Compendium of Pesticide Common Names" (disponível Online, por exemplo), as designações incluem os derivados conhecidos como sais de glufosinato e glifosato, especialmente nas formas comercializadas.
Podem igualmente contar-se também substâncias activas do grupo dos protectores fitotóxicos, reguladores do crescimento, insecticidas e fungicidas como componente (b). O tipo das substâncias activas utilizadas do tipo (a) e (b) determinam o âmbito de aplicação das formulações agroquímicas, de preferência fitoprotectores ou fertilizantes. Por exemplo, muitos dos fitoprotectores são orientados para o controlo ou combate de organismos prejudiciais. No caso dos herbicidas, são plantas indesejadas do tipo de organismos prejudiciais que podem ser controlados mediante a aplicação de fitoprotectores ou formulações agroquímicas; no caso dos insecticidas, são insectos prejudiciais e no caso dos fungicidas são fungos prejudiciais. Incluem-se também misturas dos agentes e por conseguinte combinações dos fins pretendidos com a utilização. São preferidas as formulações com substâncias activas do tipo (a) do grupo que contém um ou vários compostos da fórmula (1) ou respectivos sais, worin h3o
0li-P-1OH 'CHj-CHr -ÇH- NH. -C-Zi
(D 7 em que
Zi significa um resíduo da fórmula -0M, e nesta Μ = H ou um catião formador de sal, e/ou um ou vários compostos da fórmula (2) ou os respectivos sais, Í1
RjO—p—CH2—Zj OR3 (2) em que Z2 significa um resíduo da fórmula CO2R1, em que Ri = Q ou um catião formador de sal e neste Q = H, e R2, R3, cada um independentemente um do outro, significam H ou um catião formador de sal.
Os compostos da fórmula (1) contêm um átomo de carbono assimétrico. 0 enantiómero L é encarado como isómero biologicamente activo. A fórmula (1) inclui assim todos os estereoisómeros e respectivas misturas, em especial o racemato e o respectivo enantiómero biologicamente activo. Constituem exemplos de substâncias activas da fórmula (1) as seguintes: ♦ Glufosinato e respectivo sal de amónio em forma racémica, isto é ácido 2-amino-4-[hidroxi(metil)fosfonoil]-butânico ou respectivos sais, como o sal de amónio ou o sal de sódio, ♦ o enantiómero L de glufosinato e respectivos sais, como o sal de amónio ou o sal de sódio, 0 racemato glufosinato-amónio é normalmente aplicado isoladamente, em doses entre 200 e 1.000 g a.i./ha (=grama de substância activa por hectare). A estas dosagens, o glufosinato-amónio é eficaz principalmente nas partes verdes das plantas, vide "The Pesticide Manual" 13a ou 14a edição, British Crop Protection Council 2003 ou 2006. O glufosinato-amónio é utilizado principalmente no controlo de plantas e ervas daninhas em culturas de vegetais e em terrenos em pousio assim como mediante técnicas de aplicação especiais para aplicação entre fileiras em culturas que atingem um tamanho reduzido, como milho, algodão, entre outras. Tem também vindo a ganhar um significado cada vez maior a utilização em culturas transgénicas que são resistentes ou tolerantes à substância activa, por ex. em culturas tolerantes ao glufosinato como colza ©LibertyLink, milho ©LibertyLink ou algodão ©LibertyLink.
No caso dos compostos da fórmula (2), trata-se de N-(fosfonoalquil)-glicina e portanto derivados do aminoácido glicina. As propriedades herbicidas de N-(fosfonometilo)-glicina ("glifosato") encontram-se descritas, por ex. na patente norte-americana n.° 3799758
Em regra, utiliza-se o glifosato em formulações fitoprotectoras, sob a forma de sais hidrossolúveis, em que, no contexto da presente invenção, é especialmente significativo o sal de isopropilamónio; vide "The Pesticide Manual" 13a ou 14a edição, British Crop Protection Council 2003 ou 2006. O glifosato-isopropilamónio é utilizado de forma semelhante ao glufosinato-amónio no controlo de ervas e plantas daninhas em culturas vegetais e em terrenos em pousio. Tem também vindo a ganhar um significado cada vez 9 maior a utilização em culturas transgénicas que são resistentes ou tolerantes à substância activa, por ex. em culturas tolerantes ao glufosinato como milho ©Roundup-Ready, soja ©Roundup-Ready, colza ©Roundup-Ready e algodão ©Roundup-Ready. 0 componente (c) de acordo com a presente invenção refere-se a alquilétersulfatos com 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquilo e com 1 a 20 unidades de óxido de alquileno, de preferência 1 a 12 unidades de óxido de alquileno na parte éter, designando-se com o conceito alquilétersulfato compostos do grupo do sulfato de éter alquil(C1-C9)- (poli)glicólico, normalmente com grupos sulfato terminais.
Os grupos (poli)alquilenoxi podem conter unidades de óxido de alquileno iguais ou diferentes, por exemplo unidades de óxido de alquileno-Ci-C4, como 1,2-etilenoxi [-CH2CH2-O-], doravante abreviado para "grupo etilenoxi" ou "EO", 1,2-propilenoxi [-CH (CH3) CH20-] , 2,3-propilenoxi [- CH2CH (CH3) -0-] , 1,2-butilenoxi [-CH2CH (C2H5)-0-] , 2,3- butilenoxi [-CH(CH3) CH (CH3)-0-), 3,4-butilenoxi [- CH (C2H5) CH20-] , 1, 1-dimetil-l, 2-etilenoxi [-C (CH3) 2CH2-0-] e 2,2-dimetil-l,2-etilenoxi [-CH2C(CH3) 2-0-] .
Entre estes são preferidos os grupos (poli)alquilenoxi que contêm na posição terminal um grupo 1,2-etilenoxi esterificado com o grupo sulfato, isto é a última unidade de óxido de alquileno no grupo polialquilenoxi, que inclui o grupo sulfato é preferencialmente uma unidade EO. São especialmente preferidos como componente (c) sulfatos de éter alquil(C1-C9)- (poli)etilenoglicólico com 1 a 20 EO, de preferência 1 a 10 EO. 10
Os resíduos alquilo no grupo alquilo (C1-C9) podem ser de cadeia linear ou ramificada no caso de grupos com 3 ou mais átomos de carbono.
Os alquilétersulfatos representam substâncias tensioactivas aniónicas. Os contraiões nestes compostos aniónicos podem normalmente ser todos os catiões utilizáveis na agricultura, por exemplo iões de metais alcalinos, como de sódio ou de potássio, catiões de metais alcalino-terrosos como magnésio ou cálcio, amónio ou iões de amónio substituídos orgânicos, como alquilamónio, dialquilamónio, trialquilamónio, por ex. trimetilamónio, isopropilamónio. Interessam mesmo outros grupos catiónicos, como o ião trimésio (conhecido do sulfosato) ou iões de amónio alcoxilados.
Os alquilétersulfatos adequados são por exemplo sulfato do éter metil(poli)glicólico, sulfato do éter etil (poli)glicólico, sulfato do éter propil(poli)glicólico, como sulfato do éter n-propil(poli)glicólico ou isopropil(poli)glicólico, sulfato do éter butil(poli)glicólico, como sulfato do éter n-butil(poli)glicólico, isobutil(poli)glicólico, sec- butil(poli)glicólico ou terc-butil(poli)glicólico, sulfato do éter pentil(poli)glicólico, como sulfato do éter n-pentil(poli)glicólico ou isopentil(poli)glicólico, sulfato do éter Hexl(poli)glicólico, como sulfato do éter n-(poli)glicólico Hexl-(poli)glicólico, 1-metil- pentil(poli)glicólico ou isohexil(poli)glicólico, sulfato do éter heptil(poli)glicólico, como sulfato do éter n-heptil(poli)glicólico ou 1- 11 metilhexil(poli)glicólico, sulfato do éter octil (poli)glicólico, como sulfato do éter n-octil- (poli)glicólico, isooctil-(poli)glicólico ou 2-etil-hexil-(poli)glicólico e sulfato do éter nonil(poli)glicólico, como sulfato do éter n-nonil(poli)glicólico, emque cada fracção éter (poli)glicólico está contida com 1 a 20 unidades de alquilenoglicol e sendo preferidos os grupos (poli)alquilenoglicol indicados como preferidos. São também preferidas as fracções éter (poli)glicólico com 1 a 10 unidades de óxido de etileno (mais precisamente unidades 1,2-óxido de etileno). Os contraióes são preferencialmente os sais de sódio, de potássio e de amónio. No quadro AI seguinte encontram-se indicados exemplos especiais para o componente (c) .
No quadro AI são indicados alquil(poli)etilenoglocolétersulfatos da fórmula (Al), í? R—O—(CH2CH20)n—^ O (Al) em que R significa um grupo alquilo, n é um número inteiro de 1 a 10, que significa o número dos grupos óxido de etileno na ponte (poli)óxido de etileno e M( + ) é um catião, de preferência H ( + ) que significa um ião metálico ou um ião de amónio, em que R e n indicam com precisão a ligação respectiva em designações das ligações.
Quadro Al: Sulfato do éter Etilenglicólico especial 12
Metil-etilenglicolétersulfato,
Metil-dietilenglicolétersulfato,
Metil-trietilenglicolétersulfato,
Metil-tetraetilenglicolétersulfato,
Metil-pentaetilenglicolétersulfato,
Metil-hexaetilenglicolétersulfato,
Metil-heptaetilenglicolétersulfato,
Metil-octaetilenglicolétersulfato,
Metil-nonaetilenglicolétersulfato,
Metil-decaetilenglicolétersulfato,
Etil-etilenglicolétersulfato,
Etil-dietilenglicolétersulfato,
Etil-trietilenglicolétersulfato,
Etil-tetraetilenglicolétersulfato,
Etil-pentaetilenglicolétersulfato,
Etil-hexaetilenglicolétersulfato,
Etil-heptaetilenglicolétersulfato,
Etil-octaetilenglicolétersulfato,
Etil-nonaetilenglicolétersulfato,
Etil-decaetilenglicolétersulfato, N-propil-etilenglicolétersulfato, N-propil-dietilenglicolétersulfato, N-propil-trietilenglicolétersulfato, N-propil-tetraetilenglicolétersulfato, 13 N-propil-pentaetilenglicolétersulfato, N-propil-hexaetilenglicolétersulfato, N-propil-heptaetilenglicolétersulfato, N-propil-octaetilenglicolétersulfato, N-propil-nonaetilenglicolétersulfato, N-propil-decaetilenglicolétersulfato, Isopropil-etilenglicolétersulfato, Isopropil-dietilenglicolétersulfato, Isopropil-trietilenglicolétersulfato,
Isopropil-tetraetilenglicolétersulfato, Isopropil-pentaetilenglicolétersulfato, Isopropil-hexaetilenglicolétersulfato, Isopropil-heptaetilenglicolétersulfato . Isopropil-octaetilenglicolétersulfato, Isopropil-nonaetilengticélico, Isopropil-decaetilenglicolétersulfato, N-butil-etilenglicolétersulfato, N-butil-dietilenglicolétersulfato, N-butil-trietilenglicolétersulfato, N-butil-tetraetilenglicolétersulfato, N-butil-pentaetilenglicolétersulfato, N-butil-hexaetilenglicolétersulfato, N-butil-heptaetilenglicolétersulfato, N-butil-octaetilenglicolétersulfato, 14 N-butil-nonaetilenglicolétersulfato, N-butil-decaetilenglicolétersulfato, Isobutil-etilenglicolétersulfato, Isobutil-dietilenglicolétersulfato, Isobutil-trietilenglicolétersulfato, Isobutil-tetraetilenglicolétersulfato, Isobutil-pentaetilenglicolétersulfato, Isobutil-hexaetilenglicolétersulfato, Isobutil-heptaetilenglicolétersulfato, Isobutil-octaetilenglicolétersulfato, Isobutil-nonaetilenglicolétersulfato, Isobutil-decaetilenglicolétersulfato, Sec-butil-etilenglicolétersulfato, Sec-butil-dietilenglicolétersulfato, Sec-butil-trietilenglicolétersulfato, Sec-butil-tetraetilenglicolétersulfato, Sec-butil-pentaetilenglicolétersulfato, Sec-butil-hexaetilenglicolétersulfato, Sec-butil-heptaetilenglicolétersulfato, Sec-butil-octaetilenglicolétersulfato, Sec-butil-nonaetilenglicolétersulfato, Sec-butildecaetilenglicolétersulfato, Terc-butihetilenglicolétersulfato, Terc-butil-dietilenglicolétersulfato, 15
Terc-butil-trietilenglicolétersulfato, Terc-butil-tetraetilenglicolétersulfato, Terc-butil-pentaetilenglicolétersulfato, Terc-butil-hexaetilenglicolétersulfato, Terc-butil-heptaetilenglicolétersulfato, Terc-butil-octaetilenglicolétersulfato, Terc-butil-nonaetilenglicolétersulfato, Terc-butil-decaetilenglicolétersulfato, N-pentil-etilenglicolétersulfato, N-pentil-dietilenglicolétersulfato, N-pentil-trietilenglicolétersulfato, N-pentil-tetraetilenglicolétersulfato, N-pentil-pentaetilenglicolétersulfato, N-pentil-hexaetilenglicolétersulfato, N-pentil-heptaetilenglicolétersulfato, N-pentil-octaetilenglicolétersulfato, N-pentil-nonaetilenglicolétersulfato, N-pentil-decaetilenglicolétersulfato, Isopentil-etilenglicolétersulfato, Isopentil-dietilenglicolétersulfato, Isopentil-trietilenglicolétersulfato, Isopentil-tetraetilenglicolétersulfato, Isopentil-pentaetilenglicolétersulfato, Isopentil-hexaetilenglicolétersulfato, 16
Isopentil-heptaetilenglicolétersulfato, Isopentil-octaetilenglicolétersulfato, Isopentil-nonaetilenglicolétersulfato, Isopentil-decaetilenglicolétersulfato, N-hexil-etilenglicolétersulfato, N-hexil-dietilenglicolétersulfato, N-hexil-trietilenglicolétersulfato, N-hexil-tetraetilenglicolétersulfato, N-hexil-pentaetilenglicolétersulfato, N-hexil-hexaetilenglicolétersulfato, N-hexil-heptaetilenglicolétersulfato, N-hexil-octaetilenglicolétersulfato, N-hexil-nonaetilenglicolétersulfato, N-hexil-decaetilenglicolétersulfato, N-heptil-etilenglicolétersulfato, N-heptil-dietilenglicolétersulfato, N-heptil-trietilenglicolétersulfato, N-heptil-tetraetilenglicolétersulfato, N-heptil-pentaetilenglicolétersulfato, N-heptil-hexaetilenglicolétersulfato, N-heptil-heptaetilenglicolétersulfato, N-heptil-octaetilenglicolétersulfato, N-heptil-nonaetilenglicolétersulfato, N-heptil-decaetilenglicolétersulfato, 17 N-octil-etilengtieólico, N-octil-dietilenglicolétersulfato, N-octil-trietilenglicolétersulfato, N-octil-tetraetilenglicolétersulfato, N-octil-pentaetilenglicolétersulfato, N-octil-hexaetilenglicolétersulfato, N-octil-heptaetilenglicolétersulfato, N-octil-octaetilenglicolétersulfato, N-octil-nonaetilenglicolétersulfato, N-octil-decaetilenglicolétersulfato, 2-etil-hexii-etitenglicolétersulfato, 2-etil-hexil-dietilenglicolétersulfato, 2-etil-hexil-trietilenglicolétersulfato, 2-etil-hexil-tetraetilenglicolétersulfato, 2-etil-hexil-pentaetilenglicolétersulfato, 2-etil-hexil-hexaetilenglicolétersulfato, 2-etil-hexil-heptaetilenglicolétersulfato, 2-etil-hexil-octaetilenglicolétersulfato, 2-etil-hexil-nonaetilenglicolétersulfato, 2-etil-hexil-decaetilenglicolétersulfato, N-nonil-etilenglicolétersulfato, N-nonil-dietilenglicolétersulfato, N-nonil-trietilenglicolétersulfato, N-nonil-tetraetilenglicolétersulfato, 18 N-nonil-pentaetilenglicolétersulfato, N-nonil-hexaetilenglicolétersulfato, N-nonil-heptaetilenglicolétersulfato, N-nonil-octaetilenglicolétersulfato, N-nonil-nonaetilenglicolétersulfato, N-nonil-decaetilenglicolétersulfato, em que são preferidos os respectivos sais e misturas facultativos, mais preferencialmente os respectivos sais de metais alcalinos com M(+) = um catião de metal alcalino ou sais de amónio com preferencialmente M+=NHN4+ como contraião e especialmente os respectivos sais de sódio, sais de potássio ou sais de amónio, especialmente os respectivos sais de sódio.
Os sais especiais constituem uma lista de compostos individuais correspondentes ao quadro Al, em que, para fins de referência, produzem os sais de sódio de um quadro A2 correspondente ao quadro Al (sem repetições individuais), que produzem os sais de potássio de um quadro A3 correspondente ao quadro Al e os sais de amónio de um quadro A4 correspondente ao quadro Al, em que, no lugar do sulfato do éter é introduzido o sal sódico do sulfato do éter ou sal potássico do sulfato de éter ou o sal de amónio do sulfato de éter. São também especialmente preferidas as misturas de sais de sódio e de potássio e/ou de amónio do sulfato de éter dos quadros A2, A3 e A4 referidos.
Dos aditivos (c) referidos são preferidos os compostos com 4 a 8 átomos de carbono, em especial 6 a 8 átomos de 19 carbono no resíduo alquilo e 1 a 10 unidades de óxido de etileno. São também preferidos os aditivos com resíduos alquilo lineares.
Os compostos são novos e/ou podem ser preparados segundo um processo análogo àquele conhecido para os alquilétersulfatos com cadeias alquilo longas. Portanto, os novos compostos do componente (c) são igualmente objecto da invenção.
As preparações podem eventualmente conter como componente (d) substâncias tensioactivas eventualmente aniónicas, não-ionogénicas, catiónicas e/ou zwiteriónicas. Estes compostos podem ajudar a elevar ou ajustar a actividade superficial para o nível desejado, em especial quando os alquilétersulfatos utilizados contêm resíduos alquilo muito curtos.
Como substâncias tensioactivas para o componente (d) podem ser referidas por exemplo as seguintes (em que EO = unidades de óxido de etileno, PO = unidades de óxido de propileno e BO = unidades de óxido de butileno de da parte da preparação ou unidades de óxido de alquileno correspondentes nas moléculas tensioactivas): dl) Substâncias tensioactivas aniónicas, por exemplo: dl-1) Derivados aniónicos de álcoois gordos com 10-24 átomos de carbono com 0-60 EO e/ou 0-20 PO e/ou 0-15 BO por uma sequência facultativa sob a forma de étercarboxilatos, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e respectivos sais inorgânicos (por ex. alcalinos e alcalino-terrosos) e orgânicos (por ex. à base de amina ou alcanolamina), desde que as estruturas destes 20 não sejam abrangidas pela definição dos sulfatos de alquiléter do componente (c); dl-4) Derivados aniónicos de alcoxilados de ácidos gordos sob a forma de éter-carboxilatos, sulfonatos, sulfatos e fosfatos e respectivos sais inorgânicos (por exemplo alcalinos e compostos alcalino-terrosos) e orgânicos (por exemplo, à base de amina ou alcanolamina);
Substâncias tensioactivas preferidas são os alquilpoliglicolétersulfatos, em especial sulfato do álcool gordo dietilenoglicol (por ex. Genapol LRO®, Clariant) ou carboxilato do alquilpoliglicoléter (por ex. éter 2-(isotrideciloxi-polietilenoxi)etil-carboximetilico,
Marlowet 4538®, Huls), em que o conteúdo e tipo das substâncias tensioactivas aniónicas adicionais é seleccionado de tal forma a impedir que a formulação produza qualquer quantidade inaceitável de espuma. d2) Substâncias tensioactivas catiónicas ou zwiteriónicas como por exemplo: d2-l) Aductos de óxido de alquileno de aminas gordas, compostos de amónio quaternário com 8 a 22 átomos de carbono (C8-C22) como por exemplo os produtos ©Genamin C, L, O, T da Clariant. d2-2) Compostos zwiteriónicos com actividade superficial, como taurida, betaina e sulfobetaina sob a forma de produtos ©Tegotain da Goldschmidt, ©Hostapon T e ©Arkopon T da Clariant. 21 d3) Substâncias tensioactivas não-ionogénicas, por exemplo: d3-l) Álcoois gordos com 8-24 átomos de carbono com 0-60 EO e/ou 0-20 PO e/ou 0-15 BO por uma ordem facultativa. Constituem exemplos deste tipo de compostos produtos Genapol® C, L, O, T, UD, UDD, X da Clariant, produtos Plurafac® e Lutensol® A, AT, ON, TO da BASF, Marlipal®24 e 013 produtos da Condea, produtos Dehypon®da Henkel, produtos Ethylan® da Akzo-Nobel como Ethylan CD 120; d3-2) alcoxilados de ácidos gordos e de triglicéridos como os produtos Serdox®NOG da Condea ou os produtos Emulsogen® da Clariant; d3-3) alcoxilados de amida de ácidos gordos como os produtos Comperlan® da Henkel ou os produtos Amam® da Rhodia; d3-4) Aductos de óxido de alquileno de alcinodióis como os produtos Surfynol® da Air Products; derivados de açúcar como amino açúcar e amino açúcar da Clariant; d3-5) Gluquitióis da Clariant; d3-6) Compostos com actividade superficial à base de silicone ou de silano como os produtos ©Tegopren da Goldschmidt e os produtos ©SE da Wacker, bem como os produtos ©Bevaloid, ©Rhodorsil e ©Silcolapse da Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer). d3-7) Sulfonamidas tensioactivas, por exemplo da Bayer. d3-8) derivados de poliacrilo e polimetacrilo tensioactivos, como os produtos ©Sokalan da BASF. 22 d3-9) poliamidas tensioactivas como gelatina modificada ou ácido poliasparagínico derivatizado da Bayer e respectivos derivados, d3-10) Compostos de polivinilo tensidicos como PVP modificada, tal como os produtos ©Luviskol da BASF e ©Agrimer da ISP ou acetatos de polivinilo derivatizados, como os produtos ©Mowilith da Clariant ou o butirato de polivinilo, como os produtos ©Lutonal da BASF, os ©Vinnapas e os ©Pioloform da Wacker ou os álcoois polivinilicos modificados como os produtos ©Mowiol da Clariant. d3-ll) polímeros com actividade superficial 'base de anidrido do ácido maleico e/ou produtos da reacção do anidrido do ácido maleico, bem como anidrido de ácido maleico e/ou produtos da reacção de copolímeros que contêm anidrido do ácido maleico como os produtos ©Agrimer-VEMA da ISP. d3-12) derivados com actividade superficial como ceras montana, polietilénica e polipropilénica, como as ceras da ©Hoechst ou os produtos ©Licowet da Clariant, d3-13) aductos de alquilenoxi à base de poliol como os produtos ©Polyglykol da Clariant, d3-14) Poliglicéridos tensioactivos e respectivos derivados da Clariant. d3-15) alquilpolissacáridos e respectivas misturas, como por exemplo da série ©Atplus da Uniqema, de preferência Atplus 435, 23 d3-16) alquilpoliglicósidos na forma dos produtos APG® da Henkel, por exemplo ©Plantaren APG 225 (álcool gordo com glucósido C8-Ci0) , d3-17) éster de sorbitano sob a forma dos produtos Span® ou Tween® da Uniqema, d3-18) éster ou éter de ciclodextrina da Wacker, d3-19) derivados de celulose, algina, pectina e goma de guar com actividade superficial, tal como os produtos ©Tylose da Clariant, os produtos ©Manutex da Kelco e derivados de goma de guar da Cesalpina. d3-20) misturas de alquilpoliglicósidos- alquilpolissacáridos à base de álcool gordo-C8-Ci0, como ©Glucopon 225 DK e ©Glucopon 215 CSUP (Cognis).
As preparações de acordo com a presente invenção podem eventualmente conter água como componente (e) . São preferidas formulações aquosas liquidas concentradas armazenáveis. As caídas de pulverização aquosas, prontas a utilizar, são consideradas formulações de acordo com a presente invenção. São igualmente de acordo com a presente invenção as formulações desidratadas ou com baixo teor de água, como pós ou granulados ou concentrados emulsionáveis que requerem diluição com água para formar caídas de pulverização antes de serem aplicadas. As preparações de acordo com a presente invenção contêm como componente (f) eventualmente outros adjuvantes da formulação habituais como solventes, materiais inertes como adesivos, reticulantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, conservantes e anticongelantes, cargas, 24 veículos e corantes, retardantes de vapor e materiais de ajuste do pH (tampões, ácidos e bases) ou da viscosidade (por ex. espessantes) e eventualmente também antiespumantes, fazendo estes últimos sentido em quantidades reduzidas.
Os adjuvantes da formulação (f) são, por exemplo, os materiais inertes, anticongelantes, retardantes do vapor, conservantes, corantes referidos, entre outros; constituem adjuvantes da formulação preferidos (f) ♦ anticongelantes e retardantes do vapor, como glicerina ou etilenoglicol, por ex, entre 2 e 10% em peso e ♦ conservantes, por ex. Mergal K9N® (Riedel) ou Cobate C®, São possíveis como componente (f) , por exemplo, solventes orgânicos ou solventes inorgânicos ou misturas destes. Normalmente, no caso de composições líquidas, contêm água (componente (e)) como solvente. Para aplicações especiais são contudo também possíveis pós ou granulados. Mesmo composições desidratadas à base de solventes orgânicos como solventes orgânicos apoiares ou polares são tidas em conta.
Constituem exemplos de solventes apoiares equivalentes no sentido da presente invenção os ♦ hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos, como por ex. óleos minerais ou tolueno, xileno e derivados de naftalina, ♦ hidrocarbonetos alifáticos ou aromáticos halogenados, como cloreto de metileno ou clorobenzeno, 25 ♦ óleos, por ex. vegetais como óleo de gérmen de milho e óleo de colza ou derivados de óleo como éster metilico do óleo de colza.
No contexto da presente invenção, o conceito "solventes polares orgânicos" designam, por exemplo, solventes polares próticos ou apróticos e respectivas misturas. Constituem exemplos de solventes polares no sentido da presente invenção os ♦ álcoois alifáticos, como por ex. alcanóis inferiores, como o metanol, etanol, propanol, isopropanol e butanol, ou álcoois polivalentes, como etilenoglicol, glicerina, ♦ éteres polares como o tetra-hidrofurano, dioxano, éter monoalquilico de alquilenoglicol e éter dialquílico de alquilenoglicol, como por ex. éter monometilico de propilenoglicol, éter monoetilico de propilenoglicol, éter monometilico de etilenoglicol ou éter monoetilico de etilenoglicol, diglima ou tetraglima; ♦ amidas como dimetilformamida (DMF), dimetilacetamida, dimetilcaprilamida, dimetilcaprinamida (©Hallcomide) e N- alquilpirrolidona; ♦ cetonas, como acetona; ♦ éster à base de glicerina e ácidos carboxilicos, como monoacetato, diacetato e triacetato de glicerina, ♦ Lactama, ♦ éster lactato com cadeia de 1 a 10 átomos de carbono de comprimento na parte éster, 26 ♦ diéster de ácido carbónico; ♦ nitrilos como acetonitrilo, propionitrilo, butironitrilo e benzonitrilo; ♦ sulfóxidos e sulfonas como dimetilsulfóxido (DMSO) e sulfolano.
Com frequência são também adequadas combinações de vários solventes que incluem álcoois adicionais como metanol, etanol, n-propanol e i-propanol, n-butanol, i- butanol, t-butanol e 2-butanol.
No caso de soluções aquosas-orgânicas monofásicas, são contemplados os solventes ou misturas de solventes em grande parte hidrossolúveis. Os solventes orgânicos preferidos no sentido da presente invenção são solventes orgânicos polares como N-metilpirrolidona e Dowanol® PM (éter monometilico de propilenoglicol).
Os adjuvantes necessários para a preparação das formulações referidas, em especial as substâncias tensioactivas, são conhecidos em principio e encontram-se descritos, por exemplo em: McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface active Agents", Chem. Publ.Co.Inc., N.Y. 1964; Schõnfeldt, "Grenzflãchenaktive Àthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Kíichler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hanser-Verlag, Munique, 4a edição 1986, e literatura citada. É também objecto da invenção a utilização do alquilétersulf ato com 6 a 8 átomos de carbono no resíduo alquilo e 1 a 10 unidades de óxido de etileno, 27 eventualmente em combinação com outras substâncias tensioactivas, como aditivos de fraca produção de espuma para reforço da acção dos compostos agroquímicos (a) , em que os compostos agroquímicos são seleccionados do grupo constituído por glufosinato (sais), glifosato (sais), paraquato e diquato e fertilizantes. Também está incluída a utilização de acordo com a presente invenção em caídas de pulverização ou em preparações próprias para a elaboração de caídas de pulverização em que a substância activa é totalmente ou parcialmente hidrossolúvel nas caídas de pulverização, isto é normalmente entre 1 e 100% em peso, de preferência 5 a 100% em peso, mais preferencialmente entre 10 e 100% em peso, em especial entre 20 e 100% em peso, mais preferencialmente entre 30 e 100% em peso, relativamente ao peso da substância activa na calda de pulverização, e de preferência às concentrações da substância activa habituais na prática. Nestes casos as substâncias activas referidas (a) são a substância activa.
Os compostos podem ser empregues tanto em formulações individuais como em co-formulações de substâncias activas ou como aditivo para o processo de mistura em tanque.
Devido às suas propriedades tensioactivas, os alquilétersulfatos (c) aceleram a absorção da substância activa a) por parte da planta, em especial a absorção através da folha da planta, e contribuem para uma maior eficácia da substância activa. Surpreendentemente, as propriedades tensioactivas do alquilétersulfato c) utilizado de acordo com a presente invenção proporcionam uma melhor eficácia com uma tendência para a formação de espuma das preparações ou caídas de pulverização substancialmente menor. 28 A quantidade de alquilétersulfato nas preparações é seleccionada adequadamente de forma que a preparação das caídas de pulverização resulte numa calda de pulverização sem formação de espuma ou com formação de espuma equiparavelmente menor. A quantidade depende, normalmente, do comprimento de cadeia seleccionado na parte alquilo e do número de unidades de óxido de alquileno ou das unidades EO na parte sulfato do éter. A proporção em peso da substância activa (a) (relativamente a 100% da substância activa) para o alquilétersulfato (c) (relativamente à substância surfactante) pode variar consideravelmente e situa-se preferencialmente entre 1:0,1 a 1:10, em especial entre 1:0,5 e 1:5.
Com ajuda das misturas de componentes podem ser preparadas composições concentradas de fraca produção de espuma, de preferência composições concentradas, de fraca produção de espuma, liquidas aquosas de compostos aqroquimicos, de preferência substâncias activas fitoprotectoras como glufosinato amónio, as quais contêm (a) 1 a 40% em peso, de preferência 2 a 30% em peso, especialmente 5 a 20% em peso de compostos agroquimicos totalmente ou parcialmente hidrossolúveis, do tipo (a) caracterizados por o componente (a) ser uma ou várias substâncias activas do grupo constituído por glufosinato (sais), glifosato (sais), paraquato e diquato, (b) 0 a 40% em peso, de preferência 0 a 20% em peso, especialmente 0 a 10% em peso de compostos 29 agroquímicos totalmente ou parcialmente insolúveis em água, de preferência fitoprotectores ou fertilizantes, (substância activa do tipo (b)), (c) 0,1 a 99% em peso, de preferência 1 a 80% em peso, em especial 2 a 70% em peso, especialmente 5 a 60% em peso de alquilétersulfato com 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquilo e 1 a 20 unidades de óxido de alquileno, (d) 0 a 25% em peso, de preferência 0 a 20% em peso, em especial 1 a 20% em peso, mais preferencialmente 3-15% em peso de substâncias tensioactivas aniónicas, não-ionogénicas, catiónicas e/ou zwiteriónicas, (e) 0 a 95% em peso, de preferência 0,1 a 90% em peso, preferencialmente 5 a 85% em peso, em especial 10 a 60% em peso de água e (f) 0 a 50% em peso, de preferência 0 a 20% em peso, de preferência 0 a 15% em peso de outros adjuvantes de formulação habituais, "% em peso" significa "percentagem em peso", isto é, a proporção em peso do componente e peso da composição em percentagem. São preferidas também as formulações em que o teor dos componentes de uma combinação é constituído por duas ou várias das fracções dos componentes preferidas referidas.
As formulações líquidas de acordo com a presente invenção pode ser preparadas segundo processos em princípio habituais, isto é, mediante mistura dos componentes sob agitação na vertical ou horizontal ou pelo processo e 30 mistura estática. As formulações liquidas obtidas são estáveis e resistentes à armazenagem.
Descobriu-se que podem também ser aplicadas formulações adjuvantes liquidas, de fraca produção de espuma, que podem ser utilizadas para a preparação das formulações agroquímicas concentradas referidas, de preferência fitoprotectores ou fertilizantes, ou para a preparação de misturas em tanque com compostos agroquimicos, de preferência formulações fitoprotectoras ou fertilizantes ou também separadamente ou sequencialmente com a aplicação das substâncias activas (a) caracterizadas por o componente (a) ser uma ou várias substâncias activas do grupo constituído por glufosinato (sais), glifosato (sais), paraquato e diquato, sobre as plantas ou no solo onde as plantas se vão desenvolver.
Estas formulações adjuvantes são caracterizadas por conterem (c) alquilétersulfato com 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquilo e 1 a 20 unidades de óxido de alquileno na parte éter, (d) substâncias tensioactivas eventualmente não-ionogénicas, catiónicas e/ou zwiteriónicas, (e) água e (f) eventualmente outros adjuvantes da formulação convencionais em que são definidas as formulações fitoprotectoras que contêm os componentes (c) , (d) , (e) , (f) , como no caso da substância activa referida anteriormente. 31
As formulações adjuvantes líquidas preferidas contêm (c) 0,1 a 99% em peso, também preferido 0,1 a 99% em peso, de preferência 1 a 80% em peso, especialmente 2 a 70% em peso, mais preferencialmente 5 a 60% em peso de alquilétersulf ato com 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquilo e 1 a 20 unidades de óxido de alquileno, (d) 0 a 50% em peso, de preferência 0 a 30% em peso, em especial 1 a 25% em peso, mais preferencialmente 5-20% em peso de substâncias tensioactivas aniónicas, não-ionogénicas, catiónicas e/ou zwiteriónicas, (e) 0,1 a 99,9% em peso, de preferência 0,1 a 95% em peso, preferencialmente 5 a 90 % em peso de água, preferencialmente 10 a 75% em peso de água, (fl) 0 a 60% em peso, de preferência 0 a 40% em peso, em especial 0 a 30% em peso de solvente orgânico, polar e (f) 0 a 20% em peso, de preferência 0 a 15% em peso de outros adjuvantes da formulação,
As formulações líquidas que contêm a substância activa ou as formulações adjuvantes produzem pouca espuma e são armazenáveis. Quando são aplicadas apresentam normalmente múltiplas propriedades técnicas muito vantajosas. Por exemplo, as formulações caracterizam-se por uma reduzida tendência a formar espuma no caso de diluições com água, por ex. durante a preparação de misturas em tanque ou durante a aplicação das formulações pelo processo de pulverização. As formulações com a substância activa ou as formulações adjuvantes revelam ainda, durante a aplicação 32 conjuntamente com as substâncias activas/formulações de substâncias activas, um efeito biológico muito bom em comparação com o efeito das formulações conhecidas com alquilétersulfatos de cadeia longa.
Em consequência, as formulações de acordo com a presente invenção são especialmente adequadas para aplicação na protecção de plantas em que as formulações, eventualmente após diluição com água, são aplicadas nas plantas, partes das plantas ou na superfície de cultivo.
No caso de substâncias activas herbicidas (a) caracterizadas por o componente (a) ser uma ou várias substâncias activas do grupo constituído por glufosinato (sais), glifosato (sais), paraquato e diquato e (b) as formulações serem adequadas para o combate de plantas indesejadas assim como em terras em pousio, assim como em culturas tolerantes.
No caso da aplicação de herbicidas selectivos como substância activa do tipo (a) ou fertilizantes, as preparações de acordo com a presente invenção podem ser empregues como formulações de fraca produção de espuma e de acção intensa nas culturas de monocotiledóneas e dicotiledóneas habituais para a substância activa, isoladamente ou em combinação, por exemplo em culturas economicamente importantes como os cereais (trigo, cevada, triticale, centeio, arroz, milho, milho painço), beterraba sacarina, cana do açúcar, colza, algodão, girassol, ervilhas, feijão e soja. É especialmente interessante a utilização nas culturas de monocotiledóneas como os cereais (trigo, cevada, centeio, triticale, sorgo), incluindo milho e arroz, e culturas monocotiledóneas de legumes mas também 33 em culturas dicotiledóneas como por exemplo soja, colza, algodão, vinha, legumes, plantas frutíferas e plantas ornamentais.
No caso das substâncias activas a) caracterizadas por o componente (a) ser uma ou várias substâncias activas do grupo constituído por glufosinato (sais), glifosato (sais), paraquato e diquato, as preparações podem ser utilizadas isoladas ou em combinação com outras substâncias activas a) e/ou fertilizantes em terras em pousio, canteiros de plantas utilitárias e plantas ornamentais assim como em culturas tolerantes. Conjuntamente com as culturas de plantas utilitárias tolerantes referidas, como as culturas ©LibertyLink ou ®Roundup-Ready, revestem-se de interesse para a produção de produtos hortícolas também culturas ornamentais e utilitárias como relva (relvados). Por exemplo, as formulações de acordo com a presente invenção com glufosinato (amónio) de acordo com a presente invenção, com ou sem fertilizantes para aplicação no controlo de plantas parasitas em superfícies de culturas ornamentais ou utilitárias, em especial relva, poa ou relva bermuda, com especial preferência para as culturas de relva tolerantes ao glufosinato.
Nos exemplos seguintes, as quantidades são indicadas em peso, salvo indicação expressa em contrário. Os exemplos dos quadros 1 e 2 referem-se a composições estáveis de acordo com a presente invenção.
Quadro 1: Formulações (de acordo com a presente invenção)
Exemplo n.0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 34 Substância activa1* [% em peso] 15 25 15 25 15 25 25 25 25 25 25 25 25 25 AES (Trpo2) ) C9 C9 C8 C8 C7
Cl C6 C6 C5 C5 C4 C3 C2
Cl AES [% em peso] 40 30 40 30 40 30 30 40 30 40 40 40 40 40
Reticulante peso] [ % em
Solv. org. ΤΓ 10 15 10 15 10 15 10 10 10 10 10 10 10 10
Agua [% em peso] 35 30 35 30 35 30 30 25 30 20 20 20 20 20
Abreviaturas no Quadro 1 υ "substância activa" designa a substância activa glufosinato-amónio; 2) "AES" significa um alquilétersulfato em que "C9" designa a cadeia alquilo, isto é "AES Tipo C9" designa uma mistura de nonilpolietilenoglicoletersulf at com 1 a 10 EO; assim "C8", "Cl", "C6", "C5" , "C4", "C3", "C2", "Cl" designam o octilpoliglicoletersulfato, heptilpoliglicoletersulfato, hexilpoliglicoletersulfato, pentilpoliglicoletersulfato, butilpoliglicoletersulfato, propilpoliglicoletersulfato, etilpoliglicoletersulfato ou metilpoliglicoletersulfato; 3) "Reticulante" designa o reticulante não-ionogénico tridecil álcool etoxilado com 15 EO; são obtidas formulações equivalentes quando o reticulante não-ionogénico referido é substituído por outros reticulantes não-ionogénicos como álcool alcoxilado ou alquilglicósidos; são obtidas formulações alternativas quando se utiliza como reticulante um reticulante ionogénico como dialquilsulfossuccinato aniónico ou um reticulante catiónico como alquilaminalcoxilado; 4) "Solv. org" designa o solvente orgânico Dowanol® PM (éter monometílico de propilenoglicol)
Quadro 2 Exemplo n.0 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 Substância activa1) [% em peso] 5 5 10 10 33 1 1 10 10 1 5 10 AES (Tipo^ ) C9 C9 C9 C9 C9 C6 C6 C6 C6 C4 C4 C4 AES [% em peso] 25 LO CM 2 50 27 8 0,5 5 50 4 40 40 Reticulante3) [% em peso] 3 3 0 0 0 0 3 0 0 2 3 5 Solv. org.4) 5 5 10 10 0 0 0 10 10 5 5 10 35 Água [% em peso] 62 84,5 78 40 30 91 95, 5 75 30 88 50
Abreviaturas no Quadro 2 vide abreviaturas do teste de formação de espuma no quadro 1_
Cada uma das formulações fitoprotectoras liquidas concentradas dos quadros 1 e 2 foram diluidas sob agitação até se obter uma solução a 1% e determinou-se o volume de espuma formado ao fim de 1 min, 3 min e 12 min em ml em volume(vide determinação de espuma segundo CIPAC MT 47.2). Em alternativa, cada um dos aditivos foi dissolvido a 2 g/1 e determinou-se o volume de espuma ao fim de 1 min, 3 min e 12 min em ml em volume.
As formulações com alquilétersulfatos do quadro 1 e do quadro 2 revelaram, em comparação com as formulações nas quais o alquilétersulfato tinha sido substituído por diet ilenoglicolétersulf ato de álcool gordo C12/C14, uma formação de espuma substancialmente menor. A formação de espuma foi praticamente inibida, isto é, nas formulações dos quadros 1 e 2, na mistura com uma quantidade de 0,2 a 5 g/1 de alquilétersulf ato em água, ao fim de 3 min verificou-se um volume de espuma inferior a 15 ml e ao fim de 12 min o volume de espuma era de 0 ml, enquanto a quantidade de 0,2 a 5 g/1 de uma formulação correspondente com dietilenoglicolétersulfato de álcool gordo C12/C14 como AES, apresentava ao fim de 3 min, assim como ao fim de 10 min um volume de espuma máximo de 100 ml. 0 diet ilenoglicolétersulf ato de álcool gordo C12/C14, isolado, como no ensaio com 2 g/1 apresentava também o volume de espuma máximo de 100 ml ao fim de 12 min, enquanto no caso dos alquilétersulfatos dos quadros 1 ou 2, cada um ao fim de 12 min apresentava um volume de espuma de 0 ml e mesmo ao fim de 3 min o volume de espuma era 36 inferior a 10 ml. As formulações com diet ilenoglicolétersulf ato de álcool gordo C12/C14 e antiespumantes à base de silicone (por ex. Rhodorsil®) apresentavam ainda neste ensaio de formação de espuma um volume de espuma de 100 ml mesmo ao fim de 3 min. As formulações com os alquilétersulfatos de acordo com a presente invenção, mesmo sem a adição de antiespumantes, revelavam, em contrapartida, já ao fim de 3 min, uma formação de espuma praticamente nula.
Exemplos biológicos 1) Utilização de glufosinato para controlo das ervas daninhas
As formulações de acordo com o quadro 1 foram diluídas com água e aplicadas a uma taxa de 200 1/ha de consumo de água em terreno em pousio que apresentava um espectro de plantas daninhas em condições naturais. A avaliação ao fim de 4 semanas revelou que as partes verdes das plantas daninhas tinham morrido, tendo-se conseguido um bom controlo das plantas daninhas. 2) Utilização de glufosinato para controlo das ervas daninhas
As formulações de acordo com os quadros 1 e 2 foram diluídas com água, a uma taxa de 200-400 1/ha de aplicação de água com uma quantidade de glufosinato (300-1.000 g/ha), no caso da aplicação em terrenos em pousio com um espectro de monocotiledóneas e dicotiledóneas daninhas em condições naturais. Uma avaliação ao fim de 5 semanas revelou que as partes verdes das plantas daninhas tinham morrido, tendo-se conseguido um bom controlo das plantas daninhas. Por exemplo, as formulações das colunas 1 a 8 do quadro 1 e das 37 colunas 1 a 9 em comparação com as formulações com dietilenoglicolétersulfato de álcool gordo C12/C14 como AES, com uma proporção igual de glufosinato para AES tiveram um efeito biológico comparativamente bom no controlo de plantas daninhas monocotiledóneas e dicotiledóneas. 3) Penetração na folha de fertilizantes foliares hidrossolúveis como a ureia
No caso da aplicação foliar da ureia (0,1 a 2% na calda de pulverização) em folhas de culturas de monocotiledóneas como o milho, assim como culturas de dicotiledóneas como a maçã, aumentou pelo menos para o dobro a velocidade da absorção foliar no espaço de poucos dias com a presença entre 0,05 e 1% de um dos alquilétersulfatos de acordo com a presente invenção. 4) Absorção de insecticidas (não está de acordo com a invenção)
No caso da aplicação foliar de insecticidas cloronicotinilo, como a imidacloprida, obteve-se a proporções de imidacloprida para alquilétersulfato de 4.1 a 1:4, por ex. no caso da penetração foliar da maçã, uma absorção 2 a 5 vezes mais rápida da substância activa em comparação com formulações de imidacloprida sem o alquilétersulfato (como por exemplo ©Confidor SL200 ou SC350) . 38
REFERENCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO A presente listagem de referências citadas pela requerente é apresentada meramente por razões de conveniência para o leitor. Não faz parte da patente de invenção europeia. Embora se tenha tomado todo o cuidado durante a compilação das referências, não é possível excluir a existência de erros ou omissões, pelos quais o EPO não assume nenhuma responsabilidade.
Patentes de invenção citadas na descrição VVO 2005117583 A [0002] EP 0048438 A [0003] EP 00338151 A [0003] WO 0207519 A [0003] * EP 1093722 A [0003] * EP 0407874 A [0006] * US 379S75S A [0021]
Literatura não relacionada descrição com patentes, citada na ♦ The Pesíieide Manual. Briiish Crop Protediori Coim-cíL 2003 50015] [0020] [0022] ♦ The Compendium of Peslicfcfe Comrnon Names [0015] ♦ MCCUTCHEON’S. Detergente and Emuteiflere As> nua!. MC Rubi. Corp, [0047] * SfSLEY; WOOD. Encydopectia of Surfase aetive Agente. Cisem. Ptest.Co.inc, 1364 [0047] * SCHÕMFELDT. Grsnzfiãchsnaktlv» Athytenoxíded· duM». Wiss. Veriagsgeseiischaft, 1976 {0047] * WiNNACKER-KUCHLER, Chemlsche Technoiogle. C. Hanser-Veriag, 1886, voi. 7 [0047]

Claims (9)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Preparações de fraca produção de espuma de compostos agroquímicos que contêm (a) um ou vários compostos agroquímicos totalmente ou parcialmente hidrossolúveis (substância activa do tipo (a) ) , (b) eventualmente um ou vários compostos agroquímicos insolúveis ou pouco solúveis em água,(substância activa do tipo (b)), (c) alquilétersulfato com 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquilo e 1 a 20 unidades de óxido de alquileno na parte éter, (d) eventualmente substâncias tensioactivas eventualmente aniónicas, não-ionogénicas, catiónicas e/ou zwiteriónicas, (e) eventualmente água e (f) eventualmente outros adjuvantes da formulação convencionais caracterizadas por o componente (a) ser uma ou várias substâncias activas do grupo constituído por glufosinato (sais), glifosato (sais), paraquato e diquato.
2. Preparações de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas por conterem (a) 1 a 40% em peso de compostos agroquímicos totalmente ou parcialmente hidrossolúveis (substância activa do tipo (a)), (b) 0 a 40% em peso de compostos agroquímicos insolúveis ou pouco solúveis em água, (substância activa do tipo (b)) 2 (c) 0,1 a 99% em peso de alquilétersulfato com 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquilo e 1 a 20 unidades de óxido de alquileno, (d) 0 a 25% em peso de substâncias tensioact ivas aniónicas, não-ionogénicas, catiónicas e/ou zwiteriónicas, (e) 0 a 95% em peso de água e (f) 0 a 50% em peso de outros adjuvantes convencionais da formulação,
3. Preparações de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadas por conterem (a) 2 a 30% em peso de compostos agroquímicos totalmente ou parcialmente hidrossolúveis (substância activa do tipo (a)), (b) 0 a 20% em peso de compostos agroquímicos insolúveis ou pouco solúveis em água, (substância activa do tipo (b)) (c) 1 a 80% em peso de alquilétersulf ato com 1 a 9 átomos de carbono na cadeia alquilo e 1 a 20 unidades de óxido de alquileno, (d) 0 a 20% em peso de substâncias tensioact ivas aniónicas, não-ionogénicas, catiónicas e/ou zwiteriónicas, (e) 5 a 85% de água e (f) 0 a 20% em peso de outros adjuvantes convencionais da formulação,
4. Preparações de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 3, caracterizadas por conterem como componente (a) glufosinato-amónio.
5. Processo para preparar uma preparação definida de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado 3 por se misturarem os componentes (a) a (f) e eventualmente outros componentes contidos na formulação.
6. Utilização dos alquilétersulfatos com 6 a 8 átomos de carbono no resíduo alquilo e 1 a 10 unidades de óxido de etileno, eventualmente em combinação com outras substâncias tensioactivas, como aditivos de fraca produção de espuma para reforço da acção dos compostos agroquímicos totalmente ou parcialmente hidrossolúveis, em que os compostos agroquímicos são seleccionados do grupo constituído por glufosinato (sais), glifosato (sais), paraquato e diquato e fertilizantes.
7. Utilização de acordo com a reivindicação 6, caracterizada por se utilizar como composto agroquímicos a substância activa fitoprotectora glufosinato-amónio.
8. Processo de controlo de plantas infestantes indesejadas, caracterizado por se aplicar uma quantidade activa de uma preparação de acordo com uma das reivindicações 1 a 4 que contém uma ou várias substâncias activas herbicidas (a) e eventualmente (b), eventualmente após diluição com água, sobre as plantas, partes de plantas ou na superfície de cultura.
9. Utilização das preparações ou formulações de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 4 na protecção de plantas.
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