CN112752507B - 除草剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明为一种除草剂组合物，其含有下述成分(A)、成分(B)和成分(C)，成分(B)的含量与成分(C)的含量的质量比即(C)/(B)为0.010以上且0.18以下。成分(A)：选自草铵膦及其盐中的化合物，成分(B)：下述通式(B‑I)所示的化合物，R1O(R2O)nSO3 ‑M+(B‑I)〔式中，R1为碳原子数8以上且24以下的烃基，R2为碳原子数2以上且4以下的烷二基，n为平均加成摩尔数且为0以上且30以下，M+为抗衡离子。〕，成分(C)：具有脂肪族烃基的芳香族磺酸盐。

Description

除草剂组合物
技术领域
本发明涉及除草剂组合物、除草方法及草铵膦用效力增强剂组合物。
背景技术
草铵膦或其盐，例如草铵膦的铵盐是经由植物的绿色部分吸收的已知的氨基酸系除草剂，认为由于谷氨酰胺合成酶抑制而引起氨蓄积，抑制植物的生理功能而显示杀草活性。
以往，为了充分发挥农药的效果，在含有农药的组合物中并用各种化合物。
日本特表平10-512575号公报中公开了一种除草性组合物，其包含有效量的草铵膦或其盐或双丙氨膦那样的类似药品、氧氟芬那样的硝基二苯基醚除草剂和烷基聚乙二醇醚硫酸盐表面活性剂的组合。
在日本特开平1-299205号公报中公开了组合含有草铵膦和特定的表面活性剂的液态除草剂。
发明内容
本发明提供除草效果优异的使用了草铵膦的除草剂组合物。
另外，本发明提供除草效果、生产性和配合稳定性优异的使用了草铵膦的除草剂组合物。
本发明涉及一种除草剂组合物，其含有下述成分(A)、成分(B)和成分(C)，成分(B)的含量与成分(C)的含量的质量比即(C)/(B)为0.010以上且0.18以下。
成分(A)：选自草铵膦及其盐中的化合物，
成分(B)：下述通式(B-I)所示的化合物，
R1O(R2O)nSO3 -M+ (B-I)
〔式中，R1为碳原子数8以上且24以下的烃基，R2为碳原子数2以上且4以下的烷二基，n为平均加成摩尔数且为0以上且30以下，M+为抗衡离子。〕
成分(C)：具有脂肪族烃基的芳香族磺酸盐。
另外，本发明涉及将由上述本发明的除草剂组合物制备的除草剂散布液散布于植物的除草方法。
另外，本发明涉及一种草铵膦用效力增强剂组合物，其含有上述成分(B)和上述成分(C)，成分(B)的含量与成分(C)的含量的质量比即(C)/(B)0.010以上且0.18以下。
根据本发明，可提供除草效果优异的使用了草铵膦的除草剂组合物。
另外，根据本发明，可提供除草效果、生产性和配合稳定性优异的使用了草铵膦的除草剂组合物。
具体实施方式
〔除草剂组合物〕
本发明的除草剂组合物的除草效果优异的理由尚不确定，但推断如下。草铵膦的除草性能受到散布的包含草铵膦的液滴的附着量的大幅影响，为了提高附着性，重要的是使该液滴与植物(叶等)的接触面积为最佳的值、以及提高附着能量。推测在本发明中，通过以规定的比率使用成分(B)和成分(C)，从而能够兼顾高附着能量和最佳的接触面积，提高附着性，结果是除草效果提高。
＜成分(A)＞
本发明的成分(A)为选自草铵膦及其盐中的化合物。成分(A)为氨基酸系除草剂的农药原药。需要说明的是，作为在日本被登记为农药的草铵膦，有DL-高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸铵，即铵盐的化合物，但在本发明中提及草铵膦的情况下，是指酸型的化合物(次膦酸基为酸型的化合物)。
草铵膦的盐可举出铵盐、钠盐。
在将成分(A)配合到除草剂组合物中时，也可以使用含有成分(A)的水溶液、液剂、水合剂等。
＜成分(B)＞
本发明的成分(B)为下述通式(B-I)所示的化合物。
R1O(R2O)nSO3 -M+ (B-I)
〔式中，R1为碳原子数8以上且24以下的烃基，R2为碳原子数2以上且4以下的烷二基，n为平均加成摩尔数且为0以上且30以下，M+为抗衡离子。〕
通式(B-I)中，R1优选为脂肪族烃基，更优选为烷基，进一步优选为直链的烷基。从除草效果增强的观点出发，R1的碳原子数为8以上，优选为10以上，更优选为12以上，并且，从除草效果增强和配合稳定性提高的观点出发，优选为16以下，更优选为14以下。
从除草效果增强的观点出发，R2的碳原子数优选为2以上且3以下，更优选为2。R2优选为亚乙基。
从除草效果增强的观点出发，n为0以上，优选为1以上，更优选为2以上，并且，从除草效果增强和配合稳定性提高的观点出发，优选为10以下，更优选为5以下，进一步优选为3以下。
M+为抗衡离子，例如可举出钠、钾等碱金属的离子、铵离子、三乙醇铵离子等，从除草效果增强和配合稳定性的观点出发，优选为碱金属离子，更优选为钠离子。
＜成分(C)＞
本发明的成分(C)是具有脂肪族烃基的芳香族磺酸盐。
成分(C)可以是在芳香环上具有取代的烃基，例如脂肪族烃基的芳香族磺酸盐。
从除草效果增强的观点出发，成分(C)的脂肪族烃基优选为烷基，更优选为直链的烷基。
从除草效果增强的观点出发，成分(C)的脂肪族烃基的碳原子数优选为10以上，更优选为12以上，并且，从除草效果增强和配合稳定性提高的观点出发，优选为16以下，更优选为14以下。
作为成分(C)，可优选举出选自烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐和烷基二苯基醚二磺酸盐中的1种以上的化合物。从除草效果增强的观点出发，这些化合物中的烷基优选为直链。从除草效果增强的观点出发，上述烷基的碳原子数优选为10以上，更优选为12以上，并且，从除草效果增强和配合稳定性提高的观点出发，优选为16以下，更优选为14以下。
成分(C)的盐例如可举出钠盐、钾盐等碱金属盐、铵盐，从除草效果增强和配合稳定性提高的观点出发，优选为钠盐。
＜组成等＞
从除草效果增强和运输、保存时的经济性的观点出发，本发明的除草剂组合物含有优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上的成分(A)，并且，从配合稳定性提高和安全性的观点出发，含有优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下的成分(A)。需要说明的是，在本发明中，组合物中的成分(A)的含量基于换算成酸型的化合物后的值。
从除草效果增强和运输、保存时的经济性的观点出发，本发明的除草剂组合物含有优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上的成分(B)，并且，从配合稳定性提高和安全性的观点出发，含有优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下的成分(B)。需要说明的是，在本发明中，组合物中的成分(B)的含量基于换算成酸型的化合物后的值。
从除草效果增强和运输、保存时的经济性的观点出发，本发明的除草剂组合物含有优选为0.1质量％以上，更优选为0.25质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上的成分(C)，并且，从除草效果增强和配合稳定性的观点出发，含有优选为2.5质量％以下，更优选为2质量％以下，进一步优选为1.5质量％以下的成分(C)。需要说明的是，在本发明中，组合物中的成分(C)的含量基于换算成酸型的化合物后的值。
对于本发明的除草剂组合物而言，从除草性能提高的观点出发，成分(A)的含量与成分(C)的含量的质量比即(C)/(A)优选为0.02以上，更优选为0.035以上，进一步优选为0.05以上，并且，从除草效果增强和配合稳定性的观点出发，优选为0.2以下，更优选为0.15以下，进一步优选为0.1以下。
对于本发明的除草剂组合物而言，从除草效果增强的观点出发，成分(B)的含量与成分(C)的含量的质量比即(C)/(B)为0.010以上，优选为0.025以上，更优选为0.050以上，并且，从除草效果增强的观点出发，为0.18以下，优选为0.12以下，更优选为0.060以下。
本发明的除草剂组合物中，从除草效果增强和运输、保存时的经济性的观点出发，成分(B)与成分(C)的合计含量优选为5质量％以上，更优选为7.5质量％以上，进一步优选为10质量％以上，更进一步优选为15质量％以上，并且，从配合稳定性提高和安全性的观点出发，优选为40质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为25质量％以下，更进一步优选为20质量％以下。
对于本发明的除草剂组合物而言，从除草效果增强的观点出发，成分(A)的含量与成分(B)和成分(C)的合计含量的质量比即[(B)+(C)]/(A)优选为0.1以上，更优选为0.3以上，进一步优选为0.5以上，并且，从运输、保存时的经济性和配合稳定性提高的观点出发，优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1.5以下。
从配合稳定性的观点出发，本发明的除草剂组合物优选为液体组合物，更优选为含有水的液体组合物。从配合稳定性的观点出发，本发明的除草剂组合物含有优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，进一步优选为30质量％以上的水，并且，从运输、保存时的经济性的观点出发，含有优选为80质量％以下，更优选为70质量％以下，进一步优选为60质量％以下的水。
作为水，在不阻碍本发明的除草剂组合物的效果的范围内，可以使用自来水、蒸馏水、去离子水等，从稳定性的观点出发，优选为去离子水。
本发明的除草剂组合物可以含有除了成分(A)以外的现有的除草剂的农药原药(以下，也称为成分(A’))。
作为成分(A’)，例如可举出三氟羧草醚(acifluorfen)、氯硝醚(chlormethoxynil)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、苯草醚(aclonifen)等二苯基醚系除草剂；2,4-D、氯甲酰草胺(clomeprop)、MCPA、MCPB、MCPP等苯氧基羧酸系除草剂；DNBP、特乐酚(dinoterb)等二硝基酚系除草剂；卡草胺(carbetamide)、IPC等氨基甲酸酯系除草剂；敌草快(diquat)、百草枯(paraquat)等联吡啶鎓系除草剂；敌草隆(diuron)、噁唑隆(dimefuron)、磺噻隆(Ethidimuron)、非草隆(fenuron)、甲氧隆(metoxuron)、苯达松(bentazone)等脲系除草剂；莠灭净(ametryn)、草脱净(atrazine)、扑灭通(prometon)、草达津(trietazine)等三嗪系除草剂；酰嘧磺隆(amidosulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)等磺酰脲系除草剂；等除草剂的农药原药。
在本发明的除草剂组合物中，从环境负荷的降低和安全性的观点出发，成分(A’)的含量优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下，更进一步优选为5质量％以下，并且，优选为0质量％以上，可以为0质量％。在本发明的除草剂组合物中，从环境负荷的降低和安全性的观点出发，成分(A)的含量与成分(A’)的含量的质量比即(A’)/(A)优选小于1，更优选为0.8以下，进一步优选为0.5以下，更进一步优选为0.2以下，更进一步优选为0.1以下，更进一步优选为0.05以下，并且，优选为0以上，可以为0。
本发明的除草剂组合物可以任意地含有除了成分(A)～成分(C)、水和任意的成分(A’)以外的化合物，例如消泡剂、表面活性剂、溶剂、螯合剂、pH调节剂、无机盐类、增溶剂、着色剂、防蒸发剂和增稠剂等。
作为消泡剂，可举出硅酮系消泡剂、聚氧化烯改性烃系消泡剂、氟系消泡剂等，从消泡性的观点出发，优选为硅酮系消泡剂。作为硅酮系消泡剂，更优选为硅油、改性硅油，从配合稳定性的观点出发，进一步优选为改性硅油。作为硅油的市售品，可举出“ANTIFOAM E-20”(花王株式会社制)、“KF-50”、“KF-73”、“KF-71”、“KM-7750”、“KM-98”、“KM-7752”、“KF-96”(以上，为信越化学工业株式会社制)，优选为“KF-7750”、“KF-7752”、“KM-98”。作为改性硅油的市售品，可举出“KF-6701”、“KS-531”(以上，为信越化学工业株式会社制)，优选为“KF-6701”。消泡剂可以组合2种以上。在本发明的除草剂组合物含有消泡剂的情况下，从消泡性的观点出发，其含量优选为0.005质量％以上，更优选为0.01质量％以上，并且，从配合稳定性提高和环境负荷的降低的观点出发，优选为0.1质量％以下，更优选为0.05质量％以下。对于消泡剂相对于成分(B)的质量比，即，消泡剂/成分(B)的质量比而言，从消泡性的观点出发，优选为0.0002以上，更优选为0.0004以上，进一步优选为0.0008以上，并且，从配合稳定性和环境负荷的降低的观点出发，优选为0.01以下，更优选为0.008以下，进一步优选为0.003以下。
本发明的除草剂组合物可以含有除了成分(B)、成分(C)和作为上述消泡剂使用的成分以外的表面活性剂(以下，也称为成分(D))。作为成分(D)，可举出阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂等。成分(D)可以组合2种以上。
作为阴离子性表面活性剂，可举出二烷基磺基琥珀酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、脂肪酸盐、聚氧化烯脂肪酸盐等。阴离子性表面活性剂优选为选自二烷基磺基琥珀酸盐、脂肪酸盐、聚氧化烯脂肪酸盐和α-烯烃磺酸盐中的1种以上，更优选为选自二烷基磺基琥珀酸盐、脂肪酸盐、聚氧化烯脂肪酸盐和α-烯烃磺酸盐中的1种以上。阴离子性表面活性剂的盐可举出钠盐、钾盐等碱金属盐。
作为非离子性表面活性剂，可举出聚氧化烯烷基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯烷基胺、烷基(聚)糖苷等。非离子性表面活性剂优选为选自烷基(聚)糖苷和聚氧化烯烷基醚中的1种以上。
作为两性表面活性剂，可举出烷基甜菜碱、烷基(碳原子数8以上且18以下)二甲基氧化胺等。
作为成分(D)，从配合稳定性的观点出发，更优选为选自烷基甜菜碱、烷基(碳原子数8以上且18以下)二甲基氧化胺和烷基(聚)糖苷中的1种以上。
在本发明的除草剂组合物含有成分(D)的情况下，从除草效果增强和提高配合的自由度的观点出发，成分(D)的含量优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，进一步优选为2质量％以上，并且，从除草效果增强和配合稳定性的观点出发，优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下。在本发明的除草剂组合物中，从除草效果增强和运输、保存时的经济性的观点出发，(成分(B)+成分(C))/成分(D)的质量比优选为2以上，更优选为4以上，进一步优选为6以上，并且，从除草效果增强和提高配合的自由度的观点出发，优选为50以下，更优选为20以下，进一步优选为10以下。需要说明的是，在成分(D)为阴离子性表面活性剂的情况下，组合物中的成分(D)的含量可以基于换算成酸型的化合物后的值。
作为溶剂，从配合稳定性和粘度降低所带来的处理性提高的观点出发，水混溶性的溶剂是合适的，例如可举出碳原子数1以上且4以下的一元醇、碳原子数2以上且4以下的多元醇、总碳原子数3以上且10以下的二醇醚，优选二醇醚。作为一元醇，可举出2-丙醇、1-丁醇等。作为多元醇，可举出1,3-丙二醇等。作为二醇醚，可举出丙二醇单甲醚、二丙二醇等，更优选为丙二醇单甲醚。作为其他溶剂，可举出四氢糠醇等。溶剂可以组合2种以上。在本发明的除草剂组合物含有溶剂的情况下，从配合稳定性提高的观点出发，该组合物含有优选为2质量％以上，更优选为5质量％以上的溶剂，进一步优选为8质量％以上，并且，从除草效果增强和运输、保存时的经济性的观点出发，含有优选为20质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为12质量％以下的溶剂。从配合稳定性提高的观点出发，溶剂相对于成分(B)的质量比，即，溶剂/成分(B)的质量比优选为0.05以上，更优选为0.25以上，并且，从运输、保存时的经济性的观点出发，优选为2以下，更优选为1以下。
本发明的除草剂组合物可以是配合成分(A)、成分(B)和成分(C)而成的除草剂组合物，且成分(B)的配合量与成分(C)的配合量的质量比即(C)/(B)为0.010以上且0.18以下。上述的各成分的含量可以替换为配合量来应用。
从稳定性的观点出发，本发明的除草剂组合物在25℃下的粘度优选为1.0mPa·s以上，更优选为10mPa·s以上，进一步优选为25mPa·s以上，并且，优选为200mPa·s以下，更优选为100mPa·s以下，从处理性的观点出发，进一步优选为70mPa·s以下。该粘度使用Brookfield制数字B型粘度计(型号：DV2T)测定。转子使用CPA-41Z，将液量2mL、转速10RPM、测定开始起1分钟后的数值作为粘度。
本发明的除草剂组合物优选透明性优异。例如，波长660nm处的吸光度优选为1.0以下，更优选为0.5以下，进一步优选为0.1以下，更进一步优选为0.05以下。该吸光度使用双光束分光光度计(HITACHI制U-2910)测定。测定池使用Nikko Hansen制四面透明标准一次性测定池(产品码01960/00)，参比使用超纯水进行测定。
本发明提供一种组合物作为除草剂的用途，所述组合物含有成分(A)、成分(B)和成分(C)，成分(B)的含量与成分(C)的含量的质量比即(C)/(B)为0.010以上且0.18以下。在本发明的作为除草剂的用途中，可以适当应用本发明的除草剂组合物中所述的方式。在本发明的作为除草剂的用途中，成分(A)、成分(B)、成分(C)、任意成分以及它们的优选方式与本发明的除草剂组合物中所述的内容相同。
本发明提供一种除草剂组合物的制造方法，其是将成分(A)、成分(B)和成分(C)混合的除草剂组合物的制造方法，成分(B)的混合量与成分(C)的混合量的质量比即(C)/(B)为0.010以上且0.18以下。在本发明的除草剂组合物的制造方法中，可以适当应用本发明的除草剂组合物和后述的本发明的草铵膦用效力增强剂组合物中所述的方式。在本发明的除草剂组合物的制造方法中，成分(A)、成分(B)、成分(C)、任意成分以及它们的优选方式与本发明的除草剂组合物和本发明的草铵膦用效力增强剂组合物中所述的内容相同。在本发明的除草剂组合物的制造方法中，优选混合水。
〔除草方法〕
根据本发明，能够提供将由本发明的除草剂组合物制备的除草剂散布液散布于植物的除草方法。上述除草剂散布液优选在本发明的除草剂组合物中添加水来制备。
在本发明的除草方法中，可以适当应用本发明的除草剂组合物中所述的方式。
在本发明的除草方法中，从除草效果提高的观点出发，以上述除草剂散布液中的成分(A)与成分(B)和成分(C)的合计含量优选为200ppm以上，更优选为400ppm以上，进一步优选为500ppm以上的方式将本发明的除草剂组合物用水稀释而使用，并且，从环境负荷的降低的观点出发，以上述除草剂散布液中的成分(A)与成分(B)和成分(C)的合计含量优选为50000ppm以下，更优选为10000ppm以下，进一步优选为5000ppm以下的方式将本发明的除草剂组合物用水稀释而使用。
在本发明的除草方法中，从得到农药的效力的观点出发，优选以0.5L/ha以上，更优选以50L/ha以上，进一步优选以200L/ha以上，更进一步优选以500L/ha以上的比例散布上述除草剂散布液，并且，从环境负荷的降低的观点出发，优选以2000L/ha以下，更优选以1500L/ha以下，进一步优选以1200L/ha以下，更进一步优选以1000L/ha以下的比例散布上述除草剂散布液。
本发明的除草方法是对作为成为驱除对象的植物的杂草施与规定的散布液的除草方法。杂草在农业领域中可认识为在农耕地、其周边生长发育而对作物生产产生危害的草本。另外，在农业以外的领域中，例如可认识为不限于农耕地而是在道路、铁路、堤坝、工厂场地、建筑工地、草坪、庭院等非农耕地中自然地生长发育，妨害该土地的功能、或者产生防灾上、景观上的问题的草本。本发明中，这些任一种草本均作为杂草包括在内。杂草有阔叶杂草、稻科杂草等。阔叶杂草与稻科杂草这样的具有线形叶子的杂草、叶脉平行的杂草不同，叶脉成为网状。
作为成为本发明的除草方法的对象的杂草，可举出稻科杂草。作为稻科杂草，可举出稗草、狗尾草、金狗尾草、紫狗尾草、早熟禾、看麦娘、多杆画眉草、紫果马唐、升马唐、知风草、鸭茅(orchard grass)、芒草、雀稗、白茅、狼尾草、芦苇、赤竹类，从农药的效力的观点出发，优选为稗草。
本发明的除草方法可以将选自阔叶杂草和稻科杂草中的杂草作为对象。此外，本发明的除草方法可以将稗草作为对象。
〔草铵膦用效力增强剂组合物〕
根据本发明，能够提供一种草铵膦用效力增强剂组合物，其含有成分(B)和成分(C)，成分(B)的含量与成分(C)的含量的质量比即(C)/(B)为0.010以上且0.18以下。
本发明的草铵膦用效力增强剂组合物所配合的成分中排除了成分(A)。
通过在本发明的草铵膦用效力增强剂组合物中配合成分(A)，从而能够制备本发明的除草剂组合物。即，本发明的除草剂组合物的制造方法可以设为将上述草铵膦用效力增强剂组合物与成分(A)混合的制造方法。
本发明的草铵膦用效力增强剂组合物可以适当应用本发明的除草剂组合物和除草方法中所述的方式。在本发明的草铵膦用效力增强剂组合物中，成分(A)、成分(B)、成分(C)和它们的优选方式与本发明的除草剂组合物中所述的内容相同。
从生产性提高、除草效果增强和运输、保存时的经济性的观点出发，本发明的草铵膦用效力增强剂组合物含有优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，进一步优选为30质量％以上的成分(B)，并且，从配合稳定性提高的观点出发，含有优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为70质量％以下的成分(B)。
从生产性提高、除草效果增强和运输、保存时的经济性的观点出发，本发明的草铵膦用效力增强剂组合物含有优选为0.2质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为1质量％以上的成分(C)，并且，从除草效果增强和配合稳定性提高的观点出发，含有优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，进一步优选为5质量％以下的成分(C)。
在本发明的草铵膦用效力增强剂组合物中，从生产性提高的观点和除草效果增强的观点出发，成分(B)的含量与成分(C)的含量的质量比即(C)/(B)为0.010以上，优选为0.025以上，更优选为0.050以上，并且，从相同的观点出发，为0.18以下，优选为0.12以下，更优选为0.060以下。
本发明的草铵膦用效力增强剂组合物中，从运输、保存时的经济性的观点出发，成分(B)和成分(C)的合计含量优选为10质量％以上，更优选为10.5质量％以上，进一步优选为20质量％以上，更进一步优选为30质量％以上，并且，从配合稳定性提高的观点出发，优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为70质量％以下。
本发明的草铵膦用效力增强剂组合物可以是配合成分(B)和成分(C)而成的草铵膦用效力增强剂组合物，且成分(B)的配合量与成分(C)的配合量的质量比即(C)/(B)为0.010以上且0.18以下。上述的各成分的含量可以替换为配合量来应用。
本发明提供一种草铵膦用效力增强剂组合物的制造方法，是将成分(B)和成分(C)混合的草铵膦用效力增强剂组合物的制造方法，成分(B)的混合量与成分(C)的混合量的质量比即(C)/(B)为0.010以上且0.18以下。在本发明的草铵膦用效力增强剂组合物的制造方法中，可以适当应用本发明的除草剂组合物和本发明的草铵膦用效力增强剂组合物中所述的方式。在本发明的草铵膦用效力增强剂组合物的制造方法中，成分(B)、成分(C)、任意成分和它们的优选方式与本发明的除草剂组合物和本发明的草铵膦用效力增强剂组合物中所述的内容相同。在本发明的草铵膦用效力增强剂组合物的制造方法中，优选混合水。
从操作容易性的观点出发，本发明的草铵膦用效力增强剂组合物可以为液体组合物。另外，优选为含有水的液体组合物。
从配合稳定性的观点出发，本发明的草铵膦用效力增强剂组合物含有优选为5质量％以上，更优选为8质量％以上，进一步优选为10质量％以上的水，并且，从运输、保存时的经济性的观点出发，含有优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下，进一步优选为40质量％以下的水。
作为水，在不阻碍本发明的草铵膦用效力增强剂组合物的效果的范围内，可以使用自来水、蒸馏水、去离子水等，从稳定性的观点出发，优选为去离子水。
本发明的草铵膦用效力增强剂组合物可以任意地含有成分(A)～成分(C)、水以外的化合物，例如消泡剂、表面活性剂、溶剂、螯合剂、pH调节剂、无机盐类、增溶剂、着色剂、防蒸发剂和增稠剂等。
在将本发明的草铵膦用效力增强剂组合物与成分(A)配合的情况下，从除草效果增强的观点出发，适宜以成分(A)的配合量与成分(B)和成分(C)的合计配合量的质量比即[(B)+(C)]/(A)优选为0.1以上，更优选为0.3以上，进一步优选为0.5以上的方式配合使用，并且，从环境负荷的降低和配合稳定性提高的观点出发，适宜以[(B)+(C)]/(A)优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1.5以下的方式配合使用。即，本发明的除草剂组合物的制造方法优选将成分(A)与上述草铵膦用效力增强剂组合物以成分(A)的量与成分(B)和成分(C)的总量的质量比即[(B)+(C)]/(A)成为上述范围的方式混合来制造。
本发明提供一种组合物作为草铵膦用效力增强剂的用途，所述组合物含有成分(B)和成分(C)，成分(B)的含量与成分(C)的含量的质量比即(C)/(B)为0.010以上且0.18以下。另外，本发明提供一种组合物用于草铵膦的效力增强的用途，所述组合物含有成分(B)和成分(C)，成分(B)的含量与成分(C)的含量的质量比即(C)/(B)为0.010以上且0.18以下。在本发明的作为草铵膦用效力增强剂的用途和上述用途中，可以适当应用本发明的除草剂组合物、除草方法及草铵膦用效力增强剂组合物中所述的方式。在本发明的作为草铵膦用效力增强剂的用途和上述用途中，成分(B)、成分(C)和它们的优选方式与本发明的除草剂组合物中所述的内容相同。
从组合物的稳定性的观点出发，本发明的草铵膦用效力增强剂组合物的25℃下的粘度优选为10000mPa·s以上，更优选为20000mPa·s以上，进一步优选为25000mPa·s以上，并且，从操作性的观点出发，优选为100000mPa·s以下，更优选为80000mPa·s以下，进一步优选为50000mPa·s以下。该粘度使用Brookfield制数字B型粘度计(型号：DV2T)测定。转子使用CPA-41Z，将液量2mL、转速10RPM、测定开始1分钟后的数值作为粘度。
本发明的草铵膦用效力增强剂组合物在波长660nm处的吸光度优选为0.1以上，更优选为0.5以上，进一步优选为1.0以上，并且，优选为5.0以下，更优选为4.0以下，进一步优选为3.0以下。该吸光度使用双光束分光光度计(HITACHI制U-2910)进行测定。测定池使用Nikko Hansen制四面透明标准一次性测定池(产品码01960/00)，参比使用超纯水进行测定。
实施例
以下，示出实施例、比较例中使用的配合成分。
＜配合成分＞
成分(A)
·A1：草铵膦铵盐(富士胶片和光纯药株式会社制)
成分(B)
·B1：聚氧乙烯(平均加成摩尔数2)月桂基醚硫酸钠(EMAL270J，有效成分70质量％水溶液，花王株式会社制)
·B2：聚氧乙烯(平均加成摩尔数3)月桂基醚硫酸钠(EMAL20C，有效成分25质量％水溶液，花王株式会社制)
成分(C)
·C1：十二烷基苯磺酸钠(NEOPELEX G-25，有效成分25质量％水溶液，花王株式会社制)
·C2：十二烷基萘磺酸钠(有效成分50质量％水溶液)
·C3：十二烷基二苯基醚二磺酸钠(有效成分50质量％水溶液)
溶剂
·PM：丙二醇单甲醚(甲基丙二醇，日本乳化剂株式会社制)
＜实施例1和比较例1＞
使用上述配合成分，制备表1所示的除草剂组合物，对以下项目进行评价。将结果示于表1。表1的除草剂组合物通过常规方法制备。即，在适量的离子交换水中，以表中的配合量添加成分(A)、成分(B)、成分(C)和溶剂，在室温(25℃)下使其溶解。需要说明的是，表1中的配合成分的质量％全部是基于有效成分(一部分成分为换算成酸型化合物后的值)的数值。另外，在表1中，水的“余量”是将组合物的整体设为100质量％的量。
[配合稳定性1的试验方法]
将表1的刚制备后的除草剂组合物10g放入到玻璃制透明容器(容量20mL)中，在80℃的恒温器中保存1天，通过目视观察其外观，按照以下的基准判定配合稳定性。将结果示于表1。需要说明的是，在将草铵膦铵盐替换为草甘膦铵盐(富士胶片和光纯药株式会社制)的情况下，在表1的任一条件下均未变得均匀。
均匀：未分离成两层而均匀。
分离：分离成两层。
[除草性1的试验方法]
使稗草在9cm花盆中生长发育，将株高为40cm左右的植物体供于试验。在水1L中添加表1的各除草剂组合物3.3g，均匀搅拌，制作各除草剂散布液。对于5个花盆的稗草，将制备的各除草剂散布液以用相当于25L/10a的散布量施加于上述植物体整体的方式在叶面散布。评价从叶面散布起14天后的除草性。
除草性的评价通过目视进行判定，作为评分，将未散布除草剂的未处理的花盆的状态记为0分，将稗草的地上部完全枯死的状态记为100分来进行评价。关于评价，对每个花盆判定除草性效果，将其评价分的平均值示于表1。该数值越高，表示除草效力越高。
[表1]
Figure BDA0002990783890000161
在表1中记载的除草剂组合物中，以0.01质量％以上且0.05质量％以下的范围添加作为消泡剂的KF-6701(改性硅油，信越化学工业株式会社制)，结果，在维持除草性能的状态下组合物的起泡得到抑制，组合物的生产性、填充的容易度、除草剂散布液的制备容易性、处理性提高。
＜实施例2和比较例2＞
使用上述配合成分，制备表2所示的草铵膦用效力增强剂组合物，对以下的项目进行评价。将结果示于表2。表2的草铵膦用效力增强剂组合物是通过常规方法制备的。即，在适量的离子交换水中，以表中的配合量添加成分(B)、成分(C)和溶剂，在室温(25℃)下使其溶解。需要说明的是，表2中的配合成分的质量％全部为基于有效成分(一部分成分为换算成酸型化合物后的值)的数值。另外，在表2中，水的“余量”是将组合物的整体设为100质量％的量。
[生产性的试验方法]
将表2的效力增强剂组合物50g、草铵膦铵盐(富士胶片和光纯药株式会社制)20g、水30g和长度20mm的PTFE搅拌子放入200mL玻璃烧杯中，在室温(25℃)下，使用样品瓶热搅拌器(型号：HSH-10VA，ASONE株式会社制)，以搅拌速度200rpm进行搅拌。通过目视确认成为均匀透明，测定从搅拌开始至成为均匀透明为止的所需时间。将结果示于表2。需要说明的是，在将草铵膦铵盐替换为草甘膦铵盐的情况下，在表2的任一条件下均未变得均匀。
[配合稳定性2的试验方法]
将通过上述生产性的试验方法制备的除草剂组合物10g放入到玻璃制透明容器(容量20mL)中，在80℃的恒温器中保存1天，通过目视观察其外观，按照以下基准判定配合稳定性。将结果示于表2。
均匀：未分离成两层而均匀。
分离：分离成两层。
[除草性2的试验方法]
使用通过上述生产性的试验方法制备的除草剂组合物，与上述除草性1的试验方法同样地评价除草性。将结果示于表2。
[表2]
Figure BDA0002990783890000181

Claims (25)

1.一种除草剂组合物，其含有下述成分A、成分B和成分C，成分B的含量与成分C的含量的质量比即C/B为0.010以上且0.18以下，成分A的含量与成分B和成分C的合计含量的质量比即[B+C]/A为0.1以上且3以下，
成分A：选自草铵膦及其盐中的化合物，
成分B：下述通式(B-I)所示的化合物，
R1O(R2O)nSO3 -M+ (B-I)
式中，R1为碳原子数8以上且16以下的烷基，R2为碳原子数2以上且4以下的烷二基，n为平均加成摩尔数且为1以上且5以下，M+为抗衡离子，
成分C：具有碳原子数10以上且14以下的烷基的芳香族磺酸盐。
2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其中，成分C为选自烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐和烷基二苯基醚二磺酸盐中的1种以上的化合物，在此，所述烷基的碳原子数为10以上且14以下。
3.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其含有5质量％以上且40质量％以下的成分A。
4.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其含有5质量％以上且40质量％以下的成分B。
5.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其含有0.1质量％以上且2.5质量％以下的成分C。
6.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其中，成分A的含量与成分C的含量的质量比即C/A为0.02以上且0.2以下。
7.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其中，成分B的含量与成分C的含量的质量比即C/B为0.025以上且0.12以下。
8.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其中，成分B与成分C的合计含量为5质量％以上且40质量％以下。
9.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其含有10质量％以上且80质量％以下的水。
10.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其含有消泡剂。
11.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其含有选自烷基甜菜碱、烷基二甲基氧化胺和烷基糖苷/烷基聚糖苷中的成分，其中，烷基二甲基氧化胺中的烷基的碳原子数为8以上且18以下。
12.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其含有0.5质量％以上且20质量％以下的选自烷基甜菜碱、烷基二甲基氧化胺和烷基糖苷/烷基聚糖苷中的成分，其中，烷基二甲基氧化胺中的烷基的碳原子数为8以上且18以下。
13.根据权利要求1或2所述的除草剂组合物，其含有2质量％以上且20质量％以下的水混溶性的溶剂。
14.根据权利要求13所述的除草剂组合物，其中，水混溶性的溶剂为选自碳原子数1以上且4以下的一元醇、碳原子数2以上且4以下的多元醇以及总碳原子数3以上且10以下的二醇醚中的化合物。
15.一种除草方法，其将由权利要求1～14中任一项所述的除草剂组合物制备的除草剂散布液散布于植物。
16.根据权利要求15所述的除草方法，其中，所述除草剂散布液是在所述除草剂组合物中添加水而制备的。
17.根据权利要求15或16所述的除草方法，其中，除草剂散布液中的成分A、成分B和成分C的合计含量为200ppm以上且50000ppm以下。
18.根据权利要求15或16所述的除草方法，其以0.5L/ha以上且2000L/ha以下的比例散布所述除草剂散布液。
19.根据权利要求15或16所述的除草方法，其中，植物为禾本科杂草。
20.一种组合物作为成分A的效力增强剂的用途，所述组合物含有下述成分B和成分C，成分B的含量与成分C的含量的质量比即C/B为0.010以上且0.18以下，所述组合物以成分A的配合量与成分B和成分C的合计配合量的质量比即[B+C]/A成为0.1以上且3以下的方式配合在下述成分A中使用，
成分A：选自草铵膦及其盐中的化合物，
成分B：下述通式(B-I)所示的化合物，
R1O(R2O)nSO3 -M+ (B-I)
式中，R1为碳原子数8以上且16以下的烷基，R2为碳原子数2以上且4以下的烷二基，n为平均加成摩尔数且为1以上且5以下，M+为抗衡离子，
成分C：具有碳原子数10以上且14以下的烷基的芳香族磺酸盐。
21.根据权利要求20所述的用途，其中，成分C为选自烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐和烷基二苯基醚二磺酸盐中的1种以上的化合物，在此，所述烷基的碳原子数为10以上且14以下。
22.根据权利要求20或21所述的用途，其中，成分B和成分C的合计含量为10质量％以上且90质量％以下。
23.根据权利要求20或21所述的用途，其含有10质量％以上且90质量％以下的成分B。
24.根据权利要求20或21所述的用途，其含有0.1质量％以上且20质量％以下的成分C。
25.根据权利要求20或21所述的用途，其含有5质量％以上且60质量％以下的水。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1180296A (zh) * 1996-03-01 1998-04-29 花王株式会社 农药增效剂和农药组合物
CN101378655B (zh) * 2006-02-03 2013-01-09 拜尔作物科学有限合伙公司 稳定的浓缩除草组合物
CN103210916A (zh) * 2013-04-28 2013-07-24 范强 一种农用增稠增效助剂及其制备的草铵膦水剂
WO2017196856A1 (en) * 2016-05-12 2017-11-16 Basf Se Stable, glufosinate-containing herbicidal compositions
CN108402040A (zh) * 2018-04-12 2018-08-17 南京科翼新材料有限公司 一种适用于草铵膦钾盐水剂的助剂

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3919036A1 (de) * 1989-06-10 1990-12-13 Hoechst Ag Fluessige herbizide mischformulierungen
DE19501986A1 (de) 1995-01-24 1996-07-25 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Synergistische herbizide Mittel aus Basis Glufosinate und Nitrodiphenylethern sowie deren Formulierungen
EP1869978A1 (de) * 2006-06-21 2007-12-26 Bayer CropScience AG Schaumarme Zubereitungen für den Pflanzenschutz
US8247362B2 (en) * 2008-06-17 2012-08-21 Colgate-Palmolive Company Light duty liquid cleaning compositions and methods of manufacture and use thereof
TWI561170B (en) * 2010-12-21 2016-12-11 Meiji Seika Pharma Co Ltd Stabilized liquid aqueous crop protection composition
FR2991688B1 (fr) * 2012-06-06 2015-05-22 Soliance Biosolubilisant
CN104853609A (zh) * 2012-10-12 2015-08-19 美国陶氏益农公司 用于控制除草剂喷雾飘移的烷基苯磺酸盐表面活性剂
UY35923A (es) * 2013-12-30 2015-07-31 Rhodia Operations ?composiciones pesticidas agrícolas?.
CN106689191B (zh) * 2015-07-14 2019-03-19 江苏扬农化工股份有限公司 一种含草铵膦的复配除草组合物及其应用
JP6339654B2 (ja) * 2015-12-16 2018-06-06 花王株式会社 農薬用効力増強剤組成物
CN106689124A (zh) * 2016-10-18 2017-05-24 江苏凯元科技有限公司 一种低泡型草铵膦增效剂及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1180296A (zh) * 1996-03-01 1998-04-29 花王株式会社 农药增效剂和农药组合物
CN101378655B (zh) * 2006-02-03 2013-01-09 拜尔作物科学有限合伙公司 稳定的浓缩除草组合物
CN103210916A (zh) * 2013-04-28 2013-07-24 范强 一种农用增稠增效助剂及其制备的草铵膦水剂
WO2017196856A1 (en) * 2016-05-12 2017-11-16 Basf Se Stable, glufosinate-containing herbicidal compositions
CN108402040A (zh) * 2018-04-12 2018-08-17 南京科翼新材料有限公司 一种适用于草铵膦钾盐水剂的助剂

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